KR20140085250A - Composite sheet and display device comprising the same - Google Patents

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KR20140085250A
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composite sheet
polysiloxane
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copolymer
group
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기승범
박정우
김원중
김정섭
박용완
정경택
고정주
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제일모직주식회사
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Abstract

The present invention relates to a composite sheet which comprises a matrix and a reinforcement impregnated in the matrix, wherein the matrix comprises a polysiloxane-polycarbonate copolymer, and the refractive index difference between the matrix and the reinforcement is less than 0.01, and to a display device comprising the composite sheet.

Description

복합시트 및 이를 포함하는 디스플레이 장치{COMPOSITE SHEET AND DISPLAY DEVICE COMPRISING THE SAME}Technical Field [0001] The present invention relates to a composite sheet and a display device including the composite sheet.

본 발명은 복합시트 및 이를 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다.
The present invention relates to a composite sheet and a display device including the composite sheet.

액정 표시 소자나 유기 EL 표시 소자용 기판, 컬러 필터 기판, 태양 전지 기판 등으로 내열성 및 투명성이 우수하고, 선팽창 계수가 낮은 유리가 널리 이용되고 있다. 최근에는 표시 소자용 기판 소재로 소형화, 박형화, 경량화, 내충격성, 유연성이 요구되고 있어 유리 기판을 대체하기 위한 소재로서 플라스틱 기판이 각광을 받고 있다. Glass substrates having excellent heat resistance and transparency and low coefficient of linear expansion have been widely used as substrates for liquid crystal display devices, organic EL display devices, color filter substrates, and solar cell substrates. In recent years, as a substrate material for a display element, a small size, thinness, light weight, impact resistance, and flexibility are required, and a plastic substrate is attracting attention as a material for replacing a glass substrate.

근래에는 플라스틱 기판으로 폴리카보네이트(PC), 폴리실록산, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에테르설폰(PES), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리아릴레이트(PAR), 폴리이미드(PI) 등의 소재가 사용되고 있다. In recent years, materials such as polycarbonate (PC), polysiloxane, polyethylene terephthalate (PET), polyethersulfone (PES), polyethylene naphthalate (PEN), polyarylate (PAR) and polyimide .

폴리카보네이트를 이용한 플라스틱 기판은 대표적인 엔지니어링 플라스틱으로 높은 기계적 성질, 내충격성, 치수 안정성, 내열성 등이 우수하여 전기전자재료, 전자제품 외장재, 디스플레이 소재, 자동차 부품 등 그 활용 범위가 넓다. 이와 관련하여 한국공개특허 2010-0118942호는 폴리카보네이트 수지, 브롬계 난연제, 및 우레탄으로 피복된 유리섬유 강화제를 포함하는 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지를 개시하고 있다. 그러나, 폴리카보네이트와 유리섬유의 굴절률을 매칭시키는 것이 용이하지 않다. 또한, 유리섬유와 폴리카보네이트를 이용한 플라스틱 기판은 황색도, 혼탁도 및 내굴곡성이 좋지 않다는 문제점이 있다. Polycarbonate-based plastic substrates are typical engineering plastics, and have excellent mechanical properties, impact resistance, dimensional stability, and heat resistance. They are widely used in electric and electronic materials, electronic products, display materials, and automobile parts. Korean Patent Publication No. 2010-0118942 discloses a glass fiber-reinforced polycarbonate resin comprising a polycarbonate resin, a brominated flame retardant, and a urethane-coated glass fiber reinforcing agent. However, it is not easy to match the refractive indexes of the polycarbonate and the glass fiber. In addition, plastic substrates using glass fibers and polycarbonate have a problem of poor yellowing, turbidity, and bending resistance.

또한, 폴리실록산을 유리섬유와 굴절률을 매칭시켜 기판을 제조할 수 있으나, 이로부터 제조된 기판은 투명성과 내굴곡성은 좋지만, 표면 강도가 매우 낮다는 문제점이 있다.
In addition, although the substrate can be produced by matching the polysiloxane with the refractive index of the glass fiber, the substrate produced therefrom has good transparency and bending resistance, but has a very low surface strength.

본 발명의 목적은 기존의 폴리카보네이트 또는 폴리실록산 등을 매트릭스로 하는 복합시트 대비 투명성을 확보하면서, 표면경도, 내굴곡성 및 광투과성이 모두 우수한 복합시트를 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide a composite sheet excellent in both surface hardness, flexural resistance and light transmittance while securing transparency compared to a composite sheet comprising a conventional polycarbonate or polysiloxane as a matrix.

본 발명의 다른 목적은 황색도(YI)와 혼탁도(Haze)가 낮은 복합시트를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a composite sheet having low yellow degree (YI) and haze.

본 발명의 또 다른 목적은 매트릭스와 보강재 간의 접착력을 향상시켜, 내굴곡성이 높고, 황색도 및 혼탁도가 낮은 복합시트를 제공하는 것이다. It is still another object of the present invention to provide a composite sheet which has improved adhesive strength between a matrix and a reinforcing material, has a high bending resistance, and is low in yellowness and turbidity.

본 발명의 또 다른 목적은 보강재와의 굴절률 매칭이 용이한 공중합체를 매트릭스에 포함시켜, 투명성, 표면경도, 내굴곡성 및 광투과성이 모두 우수한 복합시트를 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a composite sheet excellent in transparency, surface hardness, flexural resistance and light transmittance by incorporating a copolymer having a refractive index matching with a reinforcing material into a matrix.

본 발명의 또 다른 목적은 기포 및 크랙이 없는 복합시트를 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a composite sheet free from bubbles and cracks.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 복합시트를 포함하는 디스플레이 장치를 제공하는 것이다.
It is still another object of the present invention to provide a display device including the composite sheet.

본 발명의 일 관점인 복합시트는 매트릭스와 상기 매트릭스에 함침된 보강재를 포함하고, 상기 매트릭스는 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체를 포함하는 조성물의 경화물을 포함하고, 상기 매트릭스와 상기 보강재의 굴절률 차이가 0.01 미만이 될 수 있다.One aspect of the present invention is a composite sheet comprising a matrix and a reinforcement impregnated in the matrix, wherein the matrix comprises a cured product of a composition comprising a polysiloxane-polycarbonate copolymer, wherein the difference in refractive index between the matrix and the reinforcement is May be less than 0.01.

본 발명의 다른 관점인 장치는 상기 복합시트를 포함할 수 있다.
An apparatus which is another aspect of the present invention may include the composite sheet.

본 발명은 유리 섬유 등의 보강재와 굴절률 매칭이 용이한 공중합체를 매트릭스에 포함함으로써, 투명성을 확보하면서, 표면경도, 내굴곡성 및 광투과성이 모두 우수한 복합시트를 제공하였다. 또한, 본 발명은 매트릭스와 보강재 간의 접착력을 향상시켜, 내굴곡성이 높고, 황색도 및 혼탁도가 낮은 복합시트를 제공하였다. 또한, 본 발명은 기포 및 크랙이 없는 복합시트를 제공하였다.
The present invention provides a composite sheet excellent in both surface hardness, bending resistance and light transmittance while securing transparency by including in the matrix a reinforcing material such as glass fiber and a copolymer which is easy to match with the refractive index. Further, the present invention provides a composite sheet which has improved adhesive strength between a matrix and a reinforcing material, has a high bending resistance, and a low yellowing degree and turbidity. Further, the present invention provides a composite sheet free from bubbles and cracks.

도 1은 본 발명 일 구체예의 복합시트의 단면도이다. 1 is a cross-sectional view of a composite sheet according to one embodiment of the present invention.

본 발명의 일 관점인 복합시트는 매트릭스 및 상기 매트릭스에 함침된 보강재를 포함하고, 상기 매트릭스는 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체를 포함하는 조성물로 형성될 수 있다.One aspect of the present invention is a composite sheet comprising a matrix and a stiffener impregnated in the matrix, the matrix being formed of a composition comprising a polysiloxane-polycarbonate copolymer.

구체예에서, 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 하기 화학식 1로 표시되는 폴리실록산 단위를 포함할 수 있다:In an embodiment, the polysiloxane-polycarbonate copolymer may comprise a polysiloxane unit represented by the following formula:

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 식에서, R1과 R2는 각각 독립적으로 수소, C1-C10의 알킬기, C6-C18의 아릴기, 할로겐 또는 C1-C10의 알콕시기를 갖는 C1-C10의 알킬기, 또는 할로겐 또는 C1-C10의 알콕시기를 갖는 C6-C18의 아릴기이고, A와 B는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C2-C20의 탄화수소기, 또는 -O- 또는 -S-를 갖는 치환 또는 비치환된 C2-C20의 탄화수소기이고, Z는 치환 또는 비치환된 C1-C24의 탄화수소기, 또는 에스테르 결합, 우레탄 결합, 또는 이들의 조합을 포함하는 치환 또는 비치환된 C1-C24의 탄화수소기이고, Y는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐, C1-C18의 할로겐화 알킬기, 시아노기, 또는 C1-C18의 에스테르기이고, m과 n은 각각 독립적으로 4-100의 정수이고, *은 연결기이다.Wherein R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a C 1 -C 10 alkyl group, a C 6 -C 18 aryl group, a C 1 -C 10 alkyl group having a halogen or a C 1 -C 10 alkoxy group, or a halogen or a C 1 -C 10 alkoxy And A and B are each independently a substituted or unsubstituted C2-C20 hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted C2-C20 hydrocarbon group having -O- or -S- Z is a substituted or unsubstituted C1-C24 hydrocarbon group, or a substituted or unsubstituted C1-C24 hydrocarbon group containing an ester bond, a urethane bond, or a combination thereof, and each Y is independently a hydrogen atom , A halogen, a C1-C18 halogenated alkyl group, a cyano group, or an ester group of C1-C18, m and n are each independently an integer of 4-100, and * is a linking group.

본 명세서에서 '치환'은 수소 원자가 할로겐기, C1-C30의 알킬기, C1-C30의 할로알킬기, C6-C30의 아릴기, C2-C30의 헤테로아릴기, C1-C20의 알콕시기, 이들의 조합 등의 치환기로 치환된 것을 의미한다. 바람직하게는 R1과 R2는 C1-C5의 알킬기가 될 수 있다. 바람직하게는 A와 B는 C2-C20의 알킬렌기, 더 바람직하게는 C2-C10의 알킬렌기가 될 수 있다. 바람직하게는 Z는 C1-C20의 알킬렌기, 더 바람직하게는 C2-C10의 알킬렌기가 될 수 있다. 바람직하게는 m + n은 40-100이 될 수 있다.In the present specification, 'substituted' means that the hydrogen atom is substituted with at least one of a halogen group, a C1-C30 alkyl group, a C1-C30 haloalkyl group, a C6-C30 aryl group, a C2-C30 heteroaryl group, And the like. Preferably, R &lt; 1 &gt; and R &lt; 2 &gt; may be a C1-C5 alkyl group. Preferably, A and B may be a C2-C20 alkylene group, more preferably a C2-C10 alkylene group. Preferably, Z may be a C1-C20 alkylene group, more preferably a C2-C10 alkylene group. Preferably, m + n can be 40-100.

도 1은 본 발명의 복합시트의 단면도이다. 1 is a cross-sectional view of a composite sheet of the present invention.

도 1에 의하면, 복합시트(10)는 매트릭스(1) 내에 보강재(2)가 포함된 구조로 되어 있다. 보강재(2)는 분산, 단일층 또는 복수층 구조로 매트릭스(2)에 포함될 수 있다.Referring to Fig. 1, the composite sheet 10 has a structure in which a reinforcing material 2 is contained in a matrix 1. Fig. The stiffener 2 may be included in the matrix 2 in a dispersed, single layer or multilayer structure.

매트릭스는 상기 폴리실록산 단위를 포함하는 임의의 공중합체를 포함하는 조성물로 제조될 수 있다. 예를 들면 상기 공중합체는 상기 폴리실록산 단위를 포함하는 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체가 될 수 있다.The matrix may be made from a composition comprising any of the copolymers comprising the polysiloxane units. For example, the copolymer may be a polysiloxane-polycarbonate copolymer comprising the polysiloxane unit.

상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 복합시트 제조를 위한 매트릭스용 조성물에 포함되고, 타 수지 대비 유리 섬유 등을 포함하는 보강재와의 굴절률 매칭이 매우 용이할 수 있다. The polysiloxane-polycarbonate copolymer is included in a composition for a matrix for producing a composite sheet, and the refractive index matching with a reinforcing material including glass fiber or the like compared to other resins can be very easy.

그 결과, 본 발명의 복합시트는 매트릭스와 보강재의 굴절률 차이가 0.01 미만, 바람직하게는 0.001 이상 0.01 미만, 더 바람직하게는 0.001-0.005이 될 수 있다. As a result, the refractive index difference between the matrix and the reinforcing material of the composite sheet of the present invention can be less than 0.01, preferably from 0.001 to less than 0.01, more preferably from 0.001 to 0.005.

이러한 굴절률 차이를 확보함으로써 본 발명의 복합시트는 파장 550nm에서 88% 이상의 투과율에서 입증되는 바와 같이, 광투과성과 투명성이 좋으며, 황색도와 혼탁도 모두가 감소할 수 있다.By securing such a difference in refractive index, the composite sheet of the present invention has good light transmittance and transparency, and both yellow color and turbidity can be reduced, as evidenced by a transmittance of 88% or more at a wavelength of 550 nm.

상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 경화 후 굴절률이 1.50-1.70, 바람직하게는 1.56-1.57이 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 복합시트 제조시 매트릭스와 보강재의 굴절률 차이를 낮추어 복합시트의 투명성을 높일 수 있다.The polysiloxane-polycarbonate copolymer may have a refractive index after curing of 1.50-1.70, preferably 1.56-1.57. Within the above range, the refractive index difference between the matrix and the stiffener can be reduced during the production of the composite sheet, thereby enhancing the transparency of the composite sheet.

폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 굴절률이 1.50-1.70, 바람직하게는 1.56-1.57이 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 복합시트 제조시 매트릭스와 보강재와 굴절률 차이를 낮추어 복합시트의 투명성을 높일 수 있다.The polysiloxane-polycarbonate copolymer may have a refractive index of 1.50-1.70, preferably 1.56-1.57. Within the above range, the refractive index difference between the matrix and the reinforcing material may be lowered during the production of the composite sheet, thereby increasing the transparency of the composite sheet.

상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 매트릭스용 조성물에 포함되고, 타 수지 대비 유리 섬유 등을 포함하는 보강재에 대해 접착력이 높다. 이렇게 향상된 접착력은 복합시트의 내굴곡성과 표면경도를 높일 수 있고, 황색도와 혼탁도를 낮출 수 있다. The polysiloxane-polycarbonate copolymer is included in the composition for a matrix, and has a high adhesive strength to a reinforcing material including glass fiber or the like compared to other resins. Such improved adhesion can increase the flexural resistance and surface hardness of the composite sheet, and reduce the yellow color and turbidity.

내굴곡성 관련하여, 상기 복합시트는 두께 100㎛ 시편에 대해 10mm 간격으로 복합시트를 초당 1회로 접었을 때 1만회 이상에서도 백화 현상이 발생하지 않았다. 이에 비해, 폴리카보네이트를 매트릭스에 포함하는 동일 두께의 복합시트는 700회 이상에서 백화 현상이 발생하였고, 상기 화학식 1의 폴리실록산 단위를 포함하지 않는 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체를 매트릭스에 포함하는 동일 두께의 복합시트 역시 2000회 이상에서 백화 현상이 발생하였다. Regarding the flexural resistance, the composite sheet had no whitening even when the composite sheet was folded one time per second at intervals of 10 mm with respect to a specimen of 100 탆 in thickness, at 10,000 times or more. On the other hand, in the composite sheet of the same thickness containing the polycarbonate in the matrix, whitening occurred at 700 times or more, and the polysiloxane-polycarbonate copolymer containing no polysiloxane unit of the above formula (1) The composite sheet also bleached at over 2000 times.

표면 경도 관련하여, 본 발명의 복합시트는 연필경도가 HB 또는 1B이상이 될 수 있다. 이에 비해, 폴리실록산, 또는 상기 화학식 1의 폴리실록산 단위를 포함하지 않는 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체를 매트릭스에 포함하는 복합시트는 표면 경도가 현저하게 낮아 연필경도를 측정할 수 없었다.With respect to the surface hardness, the composite sheet of the present invention may have a pencil hardness of HB or 1B or more. On the other hand, the composite sheet comprising the polysiloxane or the polysiloxane-polycarbonate copolymer not containing the polysiloxane unit of the formula (1) in the matrix had remarkably low surface hardness, and the pencil hardness could not be measured.

폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체의 유리전이온도는 150℃ 이하, 바람직하게는 100-150℃, 더 바람직하게는140-150℃가 될 수 있다. 상기 범위 이내에서, 열팽창계수의 감소 효과가 있을 수 있다.The glass transition temperature of the polysiloxane-polycarbonate copolymer may be 150 占 폚 or lower, preferably 100-150 占 폚, and more preferably 140-150 占 폚. Within this range, there may be an effect of reducing the thermal expansion coefficient.

폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 상기 폴리실록산 단위를 포함하고, 폴리실록산 단위는 상기 공중합체의 주쇄에 0.1-20중량%, 바람직하게는 5-15중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 복합시트에 포함시 내굴곡성 좋아지는 효과가 있을 수 있다.The polysiloxane-polycarbonate copolymer comprises the above polysiloxane unit, and the polysiloxane unit may be contained in the main chain of the copolymer in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight. Within the above range, there may be an effect of improving the flexibility of the composite sheet when it is included in the composite sheet.

폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 중 상기 폴리실록산:폴리카보네이트의 중합비(중량 기준)는 1:0.1 내지 1:5가 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 보강재와의 굴절률 매칭이 용이할 수 있고, 이로부터 복합시트의 투명성과 광투성을 높일 수 있으며, 내굴곡성과 표면경도를 높일 수 있다. 바람직하게는 중합비는 1:4 내지 1:4.5가 될 수 있다.The polymerization ratio (by weight) of the polysiloxane: polycarbonate in the polysiloxane-polycarbonate copolymer may be 1: 0.1 to 1: 5. Within this range, the refractive index matching with the stiffener can be easily performed, thereby increasing the transparency and light transmittance of the composite sheet, and increasing the bending resistance and surface hardness. Preferably, The polymerization ratio can be from 1: 4 to 1: 4.5.

폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 선형, 분지형, 그라프트형 모두 될 수 있지만, 바람직하게는 선형 구조를 가질 수 있다. Polysiloxane-polycarbonate copolymers may be linear, branched, or grafted, but may preferably have a linear structure.

폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 중 상기 폴리실록산 단위는 하기 화학식 2로부터 유래될 수 있다:The polysiloxane units in the polysiloxane-polycarbonate copolymer may be derived from the following formula:

<화학식 2>(2)

Figure pat00002
Figure pat00002

(상기 식에서, R1, R2, A, B, Z, Y, m과 n은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다).Wherein R 1 , R 2 , A, B, Z, Y, m and n are the same as defined in the above formula (1).

바람직하게는, 상기 폴리실록산 단위는 하기 화학식 3으로부터 유래될 수 있다:Preferably, the polysiloxane units may be derived from the following formula:

<화학식 3>(3)

Figure pat00003
Figure pat00003

(상기에서, m과 n은 각각 독립적으로 4-100의 정수이다).(Wherein m and n are each independently an integer of 4-100).

상기 폴리실록산의 제조방법은 예를 들면, 하기 화학식 6으로 표시되는 모노하이드록시실록산과 다이엔을 반응시켜 상기 화학식 2로 표시되는 폴리실록산을 제조하는 단계(제2 단계)를 포함하여 제조될 수 있다. 여기서, 상기 화학식 6으로 표시되는 모노하이드록시실록산은 하기 화학식 4로 표시되는 하이드라이드로 종결된 실록산을 하기 화학식 5로 표시되는 페놀 유도체와 반응시켜 제조(제1 단계)할 수 있다.The method for producing the polysiloxane may include, for example, a step of reacting a monohydroxy siloxane represented by the following formula (6) with diene to prepare a polysiloxane represented by the formula (2) (second step). Here, the monohydroxy siloxane represented by Formula 6 may be prepared by reacting a hydride-terminated siloxane represented by Formula 4 with a phenol derivative represented by Formula 5 below (Step 1).

<화학식 4>&Lt; Formula 4 >

Figure pat00004
Figure pat00004

<화학식 5>&Lt; Formula 5 >

Figure pat00005
Figure pat00005

<화학식 6>(6)

Figure pat00006
Figure pat00006

상기 화학식 4 내지 6에서, R1, R2, A, Y 및 m은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고, D는 말단이 이중결합인 치환 또는 비치환된 C2-C20의 탄화수소기, 또는 -O- 또는 -S-를 갖는 말단이 이중결합인 치환 또는 비치환된 C2-C20의 탄화수소기이다.R 1 , R 2 , A, Y and m are as defined in Formula 1, D is a substituted or unsubstituted C2-C20 hydrocarbon group whose terminal is a double bond, or -O- Or a substituted or unsubstituted C2-C20 hydrocarbon group having a double bond at the terminal having -S-.

예를 들면, D는 말단이 이중결합인 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알킬렌기, 말단이 이중결합인 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴렌기, 또는 -O- 또는 -S-를 갖는 말단이 이중결합인 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알킬렌기 또는 말단이 이중결합인 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴렌기, 바람직하게는 말단이 이중결합인 C2-C10의 알킬렌기, 더욱 바람직하게는 말단이 이중결합인 C2-C6의 알킬렌기, 가장 바람직하게는, 알릴기(*-CH2-CH=CH2, 상기 *는 상기 화학식 5의 벤젠기에 대한 연결기이다)이다. 여기서, 상기 페놀 유도체의 D는 하이드라이드로 종결된 실록산과 반응하여 모노하이드록시실록산의 A를 형성할 수 있는 것이다. For example, D is a substituted or unsubstituted C2-C20 alkylene group whose terminal is a double bond, a substituted or unsubstituted C6-C20 arylene group whose terminal is a double bond, or -O- or -S- A substituted or unsubstituted C2-C20 alkylene group whose terminal is a double bond, or a substituted or unsubstituted C6-C20 arylene group in which the terminal is a double bond, preferably a C2-C10 alkylene group in which the terminal is a double bond, Preferably an allyl group (* -CH 2 -CH = CH 2 , wherein * is a linking group to the benzene group of the formula (5)), preferably a C2-C6 alkylene group whose terminal is a double bond. Here, D of the phenol derivative is capable of reacting with hydride-terminated siloxane to form A of the monohydroxy siloxane.

상기 화학식 4 내지 6로 표시되는 화합물로는, 각각 R1, R2, A, D, Y 및 m이 다른 2종 이상의 화합물을 사용할 수 있으며, A, m 등이 서로 다른 상기 화학식 6로 표시되는 화합물은 다이엔과 반응하여, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 A, B, m, n 등을 나타낼 수 있다.As the compounds represented by the above formulas (4) to (6), two or more compounds having different R 1 , R 2 , A, D, Y and m may be used, and A and m, The compound may react with diene to represent A, B, m, n, etc. of the compound represented by the formula (2).

구체예에서, 상기 화학식 5 및 6의 수산화기(-OH)기는 벤젠 모이어티의 2번 위치에 결합될 수 있다.In embodiments, the hydroxyl group (-OH) groups of formulas (5) and (6) above may be attached at position 2 of the benzene moiety.

제1 단계Step 1

상기 제1 단계는 상기 화학식 4로 표시되는 하이드라이드로 종결된 실록산과 화학식 5로 표시되는 페놀 유도체를 촉매 존재 하에서 반응시켜 상기 화학식 6으로 표시되는 모노하이드록시실록산을 합성하는 단계이다.The first step is a step of synthesizing the monohydroxy siloxane represented by Formula 6 by reacting the hydride-terminated siloxane represented by Formula 4 and the phenol derivative represented by Formula 5 in the presence of a catalyst.

상기 촉매로는 백금을 포함하는 촉매를 사용할 수 있다. 예를 들면, 상기 촉매는 백금 원소 자체 또는 백금을 포함하는 화합물일 수 있고, 바람직하게는, H2PtCl6, Pt2{[(CH2=CH)Me2Si]2O}3, Rh[(cod)2]BF4, Rh(PPh3)4Cl, Pt/C 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 더욱 바람직하게는, Pt/C, 예를 들면 10% Pt/C을 사용할 수 있다.As the catalyst, a catalyst containing platinum may be used. For example, the catalyst may be a platinum element itself or a compound comprising platinum, preferably H 2 PtCl 6 , Pt 2 {[(CH 2 = CH) Me 2 Si] 2 O} 3 , Rh [ (cod) 2 ] BF 4 , Rh (PPh 3 ) 4 Cl, Pt / C, or the like, alone or in combination. More preferably, Pt / C, for example, 10% Pt / C can be used.

상기 촉매의 사용량은 반응물 전체에 대하여, 예를 들면, 10 내지 500 ppm, 바람직하게는 50 내지 150 ppm일 수 있다.The amount of the catalyst to be used may be, for example, 10 to 500 ppm, preferably 50 to 150 ppm, relative to the whole reactant.

상기 반응은 유기 용매에서 수행될 수 있으며, 상기 유기 용매로는 1,2-디클로로에탄, 톨루엔, 자일렌, 디클로로벤젠, 이들의 혼합 용매 등을 예시할 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 바람직하게는 톨루엔에서 수행될 수 있다.The reaction may be carried out in an organic solvent, and examples of the organic solvent include 1,2-dichloroethane, toluene, xylene, dichlorobenzene, a mixed solvent thereof, and the like, but the present invention is not limited thereto. Preferably in toluene.

상기 반응은 반응물(화학식 4와 화학식 5)의 반응성에 따라 반응 온도와 반응 시간을 조절할 수 있다. 예를 들면, 상기 반응은 반응 온도 60 내지 140℃, 바람직하게는 110 내지 120℃에서, 2 내지 12시간 바람직하게는 3 내지 5시간 동안 수행될 수 있다.The reaction can control the reaction temperature and the reaction time depending on the reactivity of the reactants (Formula 4 and Formula 5). For example, the reaction can be carried out at a reaction temperature of 60 to 140 캜, preferably 110 to 120 캜, for 2 to 12 hours, preferably for 3 to 5 hours.

상기 제1 단계에서 제조된 화학식 4의 화합물은 정제시켜 다음 단계에 사용하거나 또는 추가적인 정제없이 다음 단계에서 인 시투(in situ)로 사용될 수 있다.The compound of formula 4 prepared in the first step can be used in the next step by purification or in situ in the next step without further purification.

제2 단계Step 2

제2 단계는 상기 화학식 6으로 표시되는 모노하이드록시실록산과 다이엔을 반응시켜 상기 화학식 2로 표시되는 폴리실록산을 제조하는 단계이다.The second step is a step of reacting the monohydroxy siloxane represented by the formula (6) with diene to prepare the polysiloxane represented by the formula (2).

상기 다이엔은 치환 또는 비치환된 C1-C20의 탄화수소기, 또는 에스테르 결합, 우레탄 결합 또는 이들의 조합을 포함하는 치환 또는 비치환된 C1-C20의 탄화수소기, 예를 들면, 에스테르 결합, 우레탄 결합 또는 이들의 조합을 포함하거나 포함하지 않는, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 시클로알킬렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴렌기를 포함하는 다이엔일 수 있다. The diene may be a substituted or unsubstituted C1-C20 hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted C1-C20 hydrocarbon group including an ester bond, a urethane bond or a combination thereof, for example, an ester bond, a urethane bond A substituted or unsubstituted C1-C20 alkylene group, a substituted or unsubstituted C6-C20 cycloalkylene group, or a substituted or unsubstituted C6-C20 arylene group, Lt; / RTI &gt;

상기 제1 단계를 완료한 후, 상기 화학식 6으로 표시되는 모노하이드록시실록산을 정제하지 않고 상기 다이엔을 첨가하여 인 시투로 반응시켜 상기 화학식 2로 표시되는 폴리실록산을 제조할 수 있다.After completion of the first step, the monohydroxysiloxane represented by the formula (6) is not purified, and the diene is added to the polysiloxane represented by the formula (2) by an in situ reaction.

모노하이드록시아릴실록산과 다이엔의 반응 시, 반응 온도와 반응 시간은 적절하게 조절할 수 있다. 예를 들면, 상기 제1 단계에서 사용된 반응 온도와 반응 시간을 그대로 사용할 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.In the reaction of the monohydroxyarylsiloxane and the diene, the reaction temperature and the reaction time can be appropriately controlled. For example, the reaction temperature and the reaction time used in the first step may be used as they are, but the present invention is not limited thereto.

제조된 폴리실록산은 통상의 방법을 통하여 정제 및 수득될 수 있다. 예를 들면, 제2 단계 완료 후 반응물을 여과하여 촉매를 제거한 후, 얻은 여과액을 농축하여 반응 용매와 저 분자량의 부산물을 제거함으로써 상기 화학식 1로 표시되는 폴리실록산을 얻을 수 있다. 폴리실록산의 순도에 따라 추가적인 정제 과정을 수행할 수 있다.The polysiloxane produced can be purified and obtained through conventional methods. For example, after the completion of the second step, the reaction product is filtered to remove the catalyst, and the resulting filtrate is concentrated to remove the reaction solvent and low molecular weight byproducts to obtain the polysiloxane represented by the above formula (1). Depending on the purity of the polysiloxane, additional purification steps can be performed.

폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체는 상기 화학식 2로 표시되는 폴리실록산, 방향족 디히드록시 화합물, 예를 들면, 하기 화학식 7로 표시되는 방향족 디히드록시 화합물 및 포스겐계 화합물의 공중합체일 수 있다.The polycarbonate-polysiloxane copolymer may be a copolymer of a polysiloxane represented by the formula (2), an aromatic dihydroxy compound, for example, an aromatic dihydroxy compound represented by the following formula (7) and a phosgene-based compound.

<화학식 7>&Lt; Formula 7 >

Figure pat00007
Figure pat00007

상기 화학식 7에서, A1은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C1-C5의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C5의 알킬리덴기, 치환 또는 비치환된 C3-C6의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C5-C6의 시클로알킬리덴기, CO, S, 및 SO2로 이루어진 군에서 선택되고, R3 및 R4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬기, 및 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기로 이루어진 군에서 선택되고, a 및 b는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다. In Formula 7, A 1 represents a single bond, a substituted or unsubstituted C1-C5 alkylene group, a substituted or unsubstituted C1-C5 alkylidene group, a substituted or unsubstituted C3-C6 cycloalkylene group, a substituted CO, S, and SO 2 , R 3 and R 4 are each independently selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted C 1 -C 30 alkyl group and a substituted or unsubstituted C 5 -C 6 cycloalkylidene group, An unsubstituted C6-C30 aryl group, and a and b are each independently an integer of 0 to 4.

상기 방향족 디히드록시 화합물의 구체적인 예로는, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 등을 예시할 수 있다. 바람직하게는 상기 방향족 디히드록시 화합물로서, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 또는 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산을 사용할 수 있고, 더욱 바람직하게는 비스페놀-A 라고도 불리는 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판을 사용할 수 있다.Specific examples of the aromatic dihydroxy compound include 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,4-bis- ) -2-methylbutane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 2,2- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane, and the like. Preferably, the aromatic dihydroxy compound is 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane may be used, and 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, also referred to as bisphenol-A, may be more preferably used.

상기 화학식 2로 표시되는 폴리실록산 및 방향족 디히드록시 화합물 100중량부에 대하여, 상기 화학식 2로 표시되는 폴리실록산의 함량은 예를 들면, 0.1 내지 20중량부, 바람직하게는 5 내지 15중량부이고, 상기 방향족 디히드록시 화합물의 함량은 예를 들면, 80 내지 99.9 중량부, 바람직하게는 85 내지 95 중량부이다.The content of the polysiloxane represented by the formula (2) is, for example, 0.1 to 20 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the polysiloxane and the aromatic dihydroxy compound represented by the formula (2) The content of the aromatic dihydroxy compound is, for example, 80 to 99.9 parts by weight, preferably 85 to 95 parts by weight.

본 발명에 사용되는 포스겐계 화합물로는 예를 들면, 포스겐, 트리포스겐, 디포스겐 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다. Examples of the phosgene-based compound used in the present invention include, but are not limited to, phosgene, triphosgene, and diphosgene.

구체예에서, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체의 제조방법은 염기성 수용액에 방향족 디히드록시 화합물을 투입한 후, 유기용매, 상기 화학식 2로 표시되는 폴리실록산을 투입 및 혼합하고, 포스겐계 화합물을 투입하여 계면중합으로 제조할 수 있다. 이와 같이 계면중합을 적용함으로서 용융중합에 비해 현저히 우수한 투명성을 확보할 수 있다.In a specific example, the polycarbonate-polysiloxane copolymer is prepared by introducing an aromatic dihydroxy compound into a basic aqueous solution, adding and mixing an organic solvent, the polysiloxane represented by Formula 2, and a phosgene compound Can be prepared by interfacial polymerization. By applying the interfacial polymerization as described above, it is possible to secure significantly superior transparency compared to the melt polymerization.

복합시트 중 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 5-30중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 복합시트의 투명성, 광투과성, 내굴곡성, 표면강도가 향상될 수 있다.The polysiloxane-polycarbonate copolymer in the composite sheet may be contained in an amount of 5-30% by weight. Within the above range, transparency, light transmittance, flexural resistance, and surface strength of the composite sheet can be improved.

복합시트 중 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체와 보강재의 조성비를 조절함으로써, 공중합체와 보강재의 굴절률을 조절하고, 이로부터 제조된 복합시트는 기존의 수지(예:폴리카보네이트, 폴리실록산 단독)를 사용한 것에 대비 광투과성, 표면경도 및 내굴곡성이 매우 우수할 수 있다. By controlling the composition ratio of the polysiloxane-polycarbonate copolymer and the reinforcing material in the composite sheet, the refractive indexes of the copolymer and the reinforcing material are controlled, and the composite sheet produced from the composite sheet is prepared by using the conventional resin (for example, polycarbonate and polysiloxane alone) Light transmittance, surface hardness and flex resistance can be very excellent.

복합시트 100중량부 중 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체: 보강재는 70:30 내지 95:5의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 플렉시블 기판으로 사용될 수 있는 복합시트의 물성을 가질 수 있다. 바람직하게는 80:20 내지 90:10의 중량비로 포함될 수 있다. Polysiloxane-polycarbonate copolymer in 100 parts by weight of the composite sheet: The reinforcing material may be contained in a weight ratio of 70:30 to 95: 5. Within this range, the properties of the composite sheet that can be used as a flexible substrate can be obtained. Preferably in a weight ratio of 80:20 to 90:10.

복합시트 중 보강재는 굴절률이 1.50-1.57, 바람직하게는 1.56-1.57이 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체와의 굴절률 매칭이 용이할 수 있다.The stiffener in the composite sheet may have a refractive index of 1.50-1.57, preferably 1.56-1.57. Within this range, the refractive index matching with the polysiloxane-polycarbonate copolymer can be easily performed.

보강재의 두께는 10㎛-200㎛가 될 수 있다. 상기 '두께'는 보강재가 섬유 형태인 경우 섬유의 굵기, 섬유가 직조된 형태인 경우 직조물의 두께를 의미할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The thickness of the stiffener may be 10 탆 to 200 탆. The 'thickness' may mean the thickness of the fiber if the stiffener is in the form of a fiber and the thickness of the woven fabric if the fiber is woven, but is not limited thereto.

상기 보강재는 유리섬유, 유리 섬유포(glass fiber cloth), 유리 직물(glass fabric), 유리 부직포, 유리 섬유 메쉬(glass fiber mesh) 중 하나 이상이 될 수 있다. 바람직하게는 유리 섬유포가 될 수 있다.The reinforcing material may be at least one of a glass fiber, a glass fiber cloth, a glass fabric, a glass nonwoven fabric, and a glass fiber mesh. Preferably a glass fiber cloth.

유리 섬유포는 유리 섬유의 원료 성분, 굵기, 모양, 씨실과 날실의 직조 모양, 한 다발 당 유리 섬유의 개수 등에 따라 두께, 굴절률 등이 달라질 수 있으며, 이들 중 선택하여 사용할 수 있다.The thickness and the refractive index of the glass fiber cloth may vary depending on the raw material composition, thickness, shape, weave shape of the weft yarn and the glass fiber bundle, and the like.

복합시트 중 보강재는 5-30중량%, 바람직하게는 10-20중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 고내열성 및 기계적 물성을 확보할 수 있고, 투명성, 유연성, 경량성이 좋도록 할 수 있다.The reinforcing material in the composite sheet may be contained in an amount of 5-30% by weight, preferably 10-20% by weight. Within the above range, high heat resistance and mechanical properties can be ensured, and transparency, flexibility and light weight can be improved.

복합시트 중 매트릭스는 70-95중량%, 바람직하게는 80-90중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 고내열성 및 기계적 물성을 확보할 수 있고, 투명성, 유연성, 경량성이 좋도록 할 수 있다. The matrix of the composite sheet may be contained in an amount of 70 to 95% by weight, preferably 80 to 90% by weight. Within the above range, high heat resistance and mechanical properties can be ensured, and transparency, flexibility and light weight can be improved.

복합시트 두께는 15㎛-200㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 플렉시블 기판 용도의 복합시트로 사용될 수 있다.The thickness of the composite sheet may be 15 占 퐉 to 200 占 퐉. Within this range, it can be used as a composite sheet for a flexible substrate.

복합시트는 ASTM E 831에 의해 측정된 열팽창계수가 0ppm/℃-400ppm/℃, 바람직하게는 0ppm/℃-10ppm/℃, 보다 바람직하게는 3ppm/℃-7ppm/℃가 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 플렉시블 기판으로 제조시 열 변형이 억제될 수 있다.The composite sheet may have a coefficient of thermal expansion of 0 ppm / DEG C to -400 ppm / DEG C, preferably 0 ppm / DEG C to 10 ppm / DEG C, more preferably 3 ppm / DEG C to 7 ppm / DEG C, as measured by ASTM E 831. Within this range, thermal deformation can be suppressed during production of the flexible substrate.

복합시트는 표면 조도(Ra)가 100nm 이하 바람직하게는 50nm 이하 더 바람직하게는 5nm-50nm가 될 수 있다. The composite sheet may have a surface roughness Ra of 100 nm or less, preferably 50 nm or less, more preferably 5 nm to 50 nm.

복합시트는 파장 550nm에서 투과율이 88% 이상, 바람직하게는 88-99%가 될 수 있다.The composite sheet may have a transmittance of 88% or more, preferably 88-99% at a wavelength of 550 nm.

본 발명의 복합시트는 폴리카보네이트 수지 또는 폴리실록산 수지를 매트릭스로 하는 복합시트에 대비 투명성을 확보하면서, 표면경도, 내굴곡성 및 광투과성이 모두 우수하다. 따라서, 복합시트는 유리용 대체재로서 적용할 수 있고, 예를 들면 액정 디스플레이 디바이스 기판, 플렉시블 기판, 유기 EL 디스플레이 디바이스 기판, 컬러필터 기판, 태양전지 기판 등 광학 시트, 투명 시트, 광학 렌즈, 광학 디바이스, OLED 봉지재, 커버 글라스, 디스플레이 다층 박막 등의 용도로 사용될 수 있다.The composite sheet of the present invention is excellent in surface hardness, bending resistance and light transmittance, while ensuring contrast transparency to a composite sheet comprising a polycarbonate resin or polysiloxane resin as a matrix. Therefore, the composite sheet can be applied as a substitute for glass, and can be used as a substitute for glass, and can be used as a substitute for glass, for example, a liquid crystal display device substrate, a flexible substrate, an organic EL display device substrate, a color filter substrate, , An OLED encapsulant, a cover glass, a display multilayer thin film, and the like.

본 발명의 다른 관점인 복합시트의 제조 방법은 상기 폴리실록산 단위를 포함하는 공중합체를 포함하는 매트릭스용 조성물과, 상기 매트릭스용 조성물에 함침된 보강재를 경화시키는 단계를 포함할 수 있다.The method for producing a composite sheet according to another aspect of the present invention may include a step of curing a matrix composition comprising a copolymer containing the polysiloxane unit and a reinforcing material impregnated in the matrix composition.

구체적으로 (A) 상기 폴리실록산 단위를 포함하는 공중합체를 제조하고, (B) 상기 공중합체를 포함하는 조성물에 보강재를 함침하고, (C) 상기 조성물과 보강재를 라미네이팅하는 단계를 포함할 수 있다.Specifically, the method may include (A) preparing a copolymer containing the polysiloxane unit, (B) impregnating a composition containing the copolymer with a reinforcing agent, and (C) laminating the composition and the reinforcing material.

상기 폴리실록산 단위를 포함하는 공중합체를 제조하는 방법은 상기에서 상술한 바와 같다. 이때 공중합체의 굴절률을 보강재의 굴절률과 매칭시키는 것이 중요한데, 상기 폴리실록산:폴리카보네이트의 중합비(중량 기준)는 1:0.1 내지 1:5가 되도록 하는 것이 좋다. 상기 공중합체를 통상의 유기 용제(예:메틸렌클로라이드, THF)에 용해시킨 후 보강재를 함침한다. 그런 다음, 라미네이팅 과정을 통해 상기 조성물과 보강재가 경화되어 복합시트를 제조할 수 있다. 라미네팅 조건은 특별히 제한되지 않는다. The method for producing the above-mentioned polysiloxane-containing copolymer is as described above. At this time, it is important to match the refractive index of the copolymer with the refractive index of the reinforcing material. The polymerization ratio (by weight) of the polysiloxane: polycarbonate is preferably 1: 0.1 to 1: 5. The copolymer is dissolved in an ordinary organic solvent (e.g., methylene chloride, THF) and then impregnated with a reinforcement. Then, the composition and the reinforcing material are cured through a laminating process to produce a composite sheet. The laminating condition is not particularly limited.

본 발명의 또 다른 관점인 디스플레이 장치는 상기 복합시트를 포함할 수 있다. 디스플레이 장치의 예로는 액정 디스플레이 디바이스 기판, 플렉시블 기판, 유기 EL 디스플레이 디바이스 기판, 컬러필터 기판, 태양전지 기판 등 광학 시트, 투명 시트, 광학 렌즈, 광학 디바이스, LED 봉지재, 커버 글라스, 디스플레이 다층 박막 중 하나 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
A display device which is another aspect of the present invention may include the composite sheet. Examples of the display device include an optical sheet such as a liquid crystal display device substrate, a flexible substrate, an organic EL display device substrate, a color filter substrate, a solar cell substrate, a transparent sheet, an optical lens, an optical device, an LED encapsulant, But is not limited thereto.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but these examples are for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the present invention.

제조예Manufacturing example 1:  One: 폴리실록산의Polysiloxane 제조  Produce

반응 용기에 옥타메틸시클로테트라실란 344.5 g(1.16 mol), 테트라메틸디실란 52.0 g(0.375 mol) 및 트리플루오르메탄술폰산 500.0 ml을 첨가하고 25℃에서 24시간 동안 교반시켰다. MgO 14g을 첨가하여 1시간 교반시켰다. 교반시킨 반응물은 여과한 후, 미반응물을 고온 진공 하에서 제거하여 올리고디메틸실록산 300 g을 얻었다. 상기 올리고디메틸실록산 300g과 톨루엔 270 ml에 Pt/C 0.5 g을 첨가한 후 교반시키며 110℃로 가열하였다. 다음으로, 2-알릴페놀 28.2 g(0.21 mol)과 톨루엔 30 ml의 혼합 용액을 천천히 적가하였다. 2-알릴페놀을 적가한 후, 1,5-헥사디엔 9 g(0.11 mol)을 적가하였고, 110℃에서 1시간 교반시킨 후, 25℃로 냉각시켰다. 반응물을 여과한 후, 미반응물을 고온 진공 하에서 제거하여, 오일 상태의 하기 화학식 2a로 표시되는 폴리실록산 A 320 g을 얻었다. To the reaction vessel were added 344.5 g (1.16 mol) of octamethylcyclotetrasilane, 52.0 g (0.375 mol) of tetramethyldisilane and 500.0 ml of trifluoromethanesulfonic acid, and the mixture was stirred at 25 DEG C for 24 hours. 14 g of MgO was added and stirred for 1 hour. The stirred reaction product was filtered, and the unreacted material was removed under high-temperature vacuum to obtain 300 g of oligodimethylsiloxane. 0.5 g of Pt / C was added to 300 g of the above oligodimethylsiloxane and 270 ml of toluene, and the mixture was stirred and heated to 110 ° C. Next, a mixed solution of 28.2 g (0.21 mol) of 2-allylphenol and 30 ml of toluene was slowly added dropwise. After 2-allylphenol was added dropwise, 9 g (0.11 mol) of 1,5-hexadiene was added dropwise, and the mixture was stirred at 110 DEG C for 1 hour and then cooled to 25 DEG C. [ The reaction product was filtered, and the unreacted material was removed under high-temperature vacuum to obtain 320 g of an oil-form polysiloxane A represented by the following formula (2a).

[화학식 2a](2a)

Figure pat00008
Figure pat00008

(상기에서, m+n은 40이다)
(Where m + n is 40)

제조예Manufacturing example 2: 2: 폴리실록산Polysiloxane -폴리카보네이트 공중합체의 제조- Preparation of Polycarbonate Copolymer

유리 교반 반응기에 H2O 7000 ml, 50% NaOH 수용액 2000 ml, 및 2,2-비스(4-히드록시 페닐)프로판(BPA) 1500 g(6570.6 mmol)를 첨가한 후, 강하게 교반하고 용액 온도를 20 내지 25℃로 유지하면서 1시간 동안 교반하였다. 여기에 t-부틸 페놀 41.5 g(275.9 mmol), 메틸렌 클로라이드 3000 ml, 및 상기 폴리실록산 A 112.4 g(34.2 mmol)을 첨가한 후, 트리포스젠 974.91 g(9855.9 mmol)이 녹아 있는 메틸렌 클로라이드 용액 3000 ml를 1시간 동안 천천히 반응기에 투입하고, 용액 온도를 20 내지 25 ℃로 유지하면서 1시간 동안 교반하였다. 여기에 트릴에틸아민 7.8 g(77.1 mmol)을 투입하고, 용액 온도를 30 내지 35℃로 유지하면서 2시간 동안 교반하였다. 교반이 완료된 후, 유기층을 분리하고 10% HCl 용액 7000 ml를 가하여 중화한 다음, pH가 중성에 도달할 때까지 물로 여러 번에 걸쳐 세정하였다. 세정 후 유기층의 용매를 내려 받고 트리믹서(제조사: Inoue사, 장치명: TX-15)를 사용하여 건조함으로써, 분말 상태의 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체를 얻었다. 얻어진 공중합체의 DOSY(Diffusion Ordered Spectroscopy) 분석 결과, 폴리실록산이 폴리카보네이트의 주쇄 안에 결합되어 존재함을 확인하였으며, 1H NMR로 분석한 결과 Si 함량은 2.1 중량%이었다. GPC 분석 결과 중량평균분자량(Mw)은 20,846이고, 굴절률은 1.56이다.
7000 ml of H2O, 2000 ml of a 50% NaOH aqueous solution and 1500 g (6570.6 mmol) of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane were added to a glass stirring reactor, Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 25 C &lt; / RTI &gt; for 1 hour. After adding 41.5 g (275.9 mmol) of t-butylphenol, 3000 ml of methylene chloride and 112.4 g (34.2 mmol) of the polysiloxane A, 3000 ml of a methylene chloride solution containing 974.91 g (9855.9 mmol) of triphosgene Was slowly added to the reactor for 1 hour and stirred for 1 hour while the solution temperature was maintained at 20 to 25 占 폚. 7.8 g (77.1 mmol) of triethylamine was added thereto, and the mixture was stirred for 2 hours while maintaining the temperature of the solution at 30 to 35 占 폚. After the stirring was completed, the organic layer was separated, neutralized by adding 7000 ml of 10% HCl solution, and then washed several times with water until the pH reached neutral. After the washing, the solvent of the organic layer was lowered and dried using a tri-mixer (manufacturer: Inoue Co., Ltd., equipment name: TX-15) to obtain a powdered polycarbonate-polysiloxane copolymer. As a result of DOSY (Diffusion Ordered Spectroscopy) analysis of the obtained copolymer, it was confirmed that the polysiloxane was bonded to the main chain of the polycarbonate, and analysis by 1 H NMR revealed that the Si content was 2.1 wt%. As a result of GPC analysis, the weight average molecular weight (Mw) was 20,846 and the refractive index was 1.56.

제조예Manufacturing example 3:  3: 폴리실록산의Polysiloxane 제조  Produce

제조예 1에서, 상기 테트라메틸디실란 52.0 g(0.375 mol) 대신에, 테트라메틸디실란 26.0 g(0.129 mol)을 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일하게 수행하여 오일 상태의 하기 화학식 2b로 표시되는 폴리실록산 B 290g을 얻었다. Except that 26.0 g (0.129 mol) of tetramethyldisilane was used in place of 52.0 g (0.375 mol) of tetramethyldisilane in Production Example 1 to obtain the oil phase of the following formula 2b To obtain 290 g of polysiloxane B represented by the following formula.

[화학식 2b](2b)

Figure pat00009
Figure pat00009

(상기에서, m+n은 60이다.)
(In the above, m + n is 60.)

제조예Manufacturing example 4: 4: 폴리실록산Polysiloxane -폴리카보네이트 공중합체의 제조- Preparation of Polycarbonate Copolymer

제조예 2에서, 상기 폴리실록산 A 대신에, 폴리실록산 B(제조예 3) 109.9 g(26.3 mmol)을 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 2와 동일하게 수행하여 분말 상태의 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체를 얻었다. 얻어진 공중합체의 DOSY 분석 결과 실록산 폴리머가 폴리카보네이트의 주쇄안에 결합되어 존재함을 확인하였으며, 1H NMR로 분석한 결과 Si 함량은 2.1 중량%이었다. GPC 분석 결과 중량평균분자량(Mw)는 20,235이고, 굴절률은 1.561이다.
In Production Example 2, a powdered polycarbonate-polysiloxane copolymer was obtained in the same manner as in Production Example 2, except that 109.9 g (26.3 mmol) of polysiloxane B (Production Example 3) was used instead of the polysiloxane A . As a result of DOSY analysis of the obtained copolymer, it was confirmed that the siloxane polymer was bonded to the main chain of the polycarbonate and analyzed by 1 H NMR to find that the Si content was 2.1 wt%. As a result of GPC analysis, the weight average molecular weight (Mw) was 20,235 and the refractive index was 1.561.

실시예Example 1 One

상기 제조예 2의 공중합체를 분말 상태의 파우더로 얻고, 상기 파우더를 용제(Methylene chloride)에 녹인 후 두께가 80㎛ 인 유리 섬유포(#3313, Nittobo사, 굴절률:1.56)에 함침시킨후 라미네이팅 공정을 거쳐 두께 100㎛ 복합시트를 얻었다.
The copolymer of Preparation Example 2 was obtained as a powder in powder form. The powder was dissolved in methylene chloride and impregnated into a glass fiber cloth (# 3313, Nittobo Co., refractive index: 1.56) having a thickness of 80 μm and then subjected to a laminating process To obtain a 100 m-thick composite sheet.

실시예Example 2 2

상기 제조예 2의 공중합체를 분말 상태의 파우더를 얻고, 상기 파우더를 압출기에 투입하여 400℃로 가열하여 용융시키고 압출기에 장착된 T-다이를 통해 두께 105㎛의 필름을 압출함과 동시에 유리 섬유포(#3313, Nittobo사, 굴절률:1.56)를 함침하여 두께 105㎛의 복합시트를 얻었다.
The powder of the copolymer of Preparation Example 2 was obtained in powder form. The powder was put into an extruder and melted by heating to 400 DEG C, and a film having a thickness of 105 mu m was extruded through a T-die attached to the extruder, (# 3313, Nittobo, refractive index: 1.56) to obtain a composite sheet having a thickness of 105 탆.

실시예Example 3 3

상기 제조예 4의 공중합체를 분말 상태의 파우더로 얻고, 상기 파우더를 용제(Methylene chloride)에 녹인 후 두께가 80㎛ 인 유리 섬유포(#3313, Nittobo사, 굴절률:1.56)에 함침시킨후 라미네이팅 공정을 거쳐 두께 95um 복합시트를 얻었다.The copolymer of Preparation Example 4 was obtained as a powdery powder and the powder was dissolved in methylene chloride and impregnated into a glass fiber cloth (# 3313, Nittobo Co., refractive index: 1.56) having a thickness of 80 탆 and then subjected to a laminating process To obtain a 95 mu m thick composite sheet.

실시예Example 4 4

상기 제조예 4의 공중합체를 분말 상태의 파우더를 얻고, 상기 파우더를 압출기에 투입하여 400℃로 가열하여 용융시키고 압출기에 장착된 T-다이를 통해 두께 100㎛의 필름을 압출함과 동시에 유리 섬유포(#3313, Nittobo사, 굴절률:1.56)를 함침하여 두께 100㎛의 복합시트를 얻었다.
 The powder of the copolymer of Preparation Example 4 was obtained in powder form. The powder was put into an extruder and melted by heating at 400 DEG C, and a film having a thickness of 100 mu m was extruded through a T-die attached to the extruder, (# 3313, Nittobo Co., refractive index: 1.56) to obtain a composite sheet having a thickness of 100 탆.

비교예Comparative Example 1 One

폴리실록산(Shin-Etsu, X-22-1821, 상기 화학식 1의 폴리실록산 단위를 포함하지 않음)과 폴리카보네이트를 공중합하여 굴절률 1.549 인 분말상태의 파우더를 얻었다. 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체를 용제(Methylene chloride)에 녹인 후 두께 80㎛ 인 유리 섬유포에 함침시킨후 라미네이팅 공정을 거쳐 두께 95um의 복합시트를 얻었다.
Polysiloxane (Shin-Etsu, X-22-1821, not including the polysiloxane unit of Formula 1) was copolymerized with polycarbonate to obtain a powder having a refractive index of 1.549. The polysiloxane-polycarbonate copolymer was dissolved in methylene chloride, and then impregnated into a glass fiber cloth having a thickness of 80 탆, followed by lamination to obtain a composite sheet having a thickness of 95 탆.

비교예Comparative Example 2 2

폴리실록산(Shin-Etsu, X-22-1821, 상기 화학식 1의 폴리실록산 단위를 포함하지 않음)과 폴리카보네이트를 공중합 하여 굴절률 1.549 인 분말상태의 파우더를 얻었다. 폴리실록산-폴리카보네이트 건조시킨 후 압출기에 투입하여 400℃로 가열하여 용융시키고 압출기에 장착된 T-다이를 통해 두께 105㎛의 필름을 압출함과 동시에 유리 섬유포를 함침하여 두께 105㎛의 복합시트를 제조하였다.
Polysiloxane (Shin-Etsu, X-22-1821, not including the polysiloxane unit of Formula 1) was copolymerized with polycarbonate to obtain a powder having a refractive index of 1.549. After the polysiloxane-polycarbonate was dried, it was put into an extruder and melted by heating to 400 ° C., and a film having a thickness of 105 μm was extruded through a T-die attached to the extruder while impregnating a glass fiber cloth to prepare a composite sheet having a thickness of 105 μm Respectively.

비교예Comparative Example 3 3

폴리카보네이트 칩을 건조시킨 후 압출기에 투입하여 400℃로 가열하여 용융시키고 압출기에 장착된 T-다이를 통해 두께 105㎛의 필름을 압출함과 동시에 유리 섬유포를 함침하여 두께 105㎛의 복합시트를 제조하였다.
The polycarbonate chips were dried and then put in an extruder, heated to 400 ° C to melt, extruded through a T-die mounted on an extruder to a film having a thickness of 105 μm and simultaneously impregnated with a glass fiber cloth to prepare a composite sheet having a thickness of 105 μm Respectively.

비교예Comparative Example 4 4

이액형 폴리알킬아릴실록산 수지(다우코팅(OE-6630)와 폴리실록산(소내개발), 상기 화학식 1의 폴리실록산 단위를 포함하지 않음)를 유리 섬유포에 함침시키고 건조하여 두께 100um의 복합시트를 제조하였다.
This liquid type polyalkylarylsiloxane resin (Dow Coating (OE-6630), polysiloxane (in-situ development) and no polysiloxane unit of Formula 1) was impregnated into a glass fiber cloth and dried to prepare a composite sheet having a thickness of 100 μm.

상기 복합시트에 대해 하기 물성을 측정하였다.The following properties of the composite sheet were measured.

1) 투과율 : 파장 550nm에서 UV-Visible 기기(JASCO사 V-550기종)를 사용하였다.1) Transmittance: UV-Visible instrument (JASCO V-550 model) was used at a wavelength of 550 nm.

2) 황색도(YI) : 색차계 기기(Konika minota사 CM3600D 기종)를 사용하였다.2) Yellowness index (YI): Color difference instrument (Konika minota CM3600D model) was used.

3) 혼탁도(Haze) : haze meter (Nippon denshouku사 NDH200)를 사용하여 측정하였다.3) Haze: haze meter (Nippon denshouku NDH200) was used.

4) 내굴곡성(bending test) : 이동축의 왕복 운동을 통해 내굴곡성을 평가한다. 가로 x 세로 x 두께(2cm x 7cm x 100um)의 크기의 시편을 10 mm 간격까지 [1 bending cycle/sec] 조건으로 왕복 운동하여 백화 현상이 발생하는지 여부를 평가하였다.4) Bending test: Evaluate the bending resistance through the reciprocating motion of the moving shaft. The specimens with dimensions of width x length x thickness (2cm x 7cm x 100um) were reciprocated to 10 mm interval [1 bending cycle / sec] to evaluate whether whitening occurred.

5) 연필경도: 전동식 연필 경도계(Core Tech)으로 측정하였다.5) Pencil hardness: Measured with an electric pencil hardness tester (Core Tech).

6) 매트릭스와 보강재의 굴절률 차이: Abbe refractometer(아베 굴절계,ATAGO사)으로 측정하였다. 6) Difference of refractive index between matrix and stiffener: Abbe refractometer (Abbe refractometer, ATAGO) was used.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 매트릭스matrix 제조예2
공중합체Production Example 2
Copolymer 제조예2
공중합체Production Example 2
Copolymer 제조예4
공중합체Production Example 4
Copolymer 제조예4
공중합체Production Example 4
Copolymer 화학식 1
미포함Formula 1
Without 화학식 1
미포함Formula 1
Without 폴리카보네이트Polycarbonate 화학식 1
미포함Formula 1
Without 시트 두께
(㎛)Sheet thickness
(탆) 100100 105105 8080 100100 8080 105105 105105 100100 투과율(%)Transmittance (%) 90.290.2 89.989.9 88.588.5 8989 8282 81.781.7 3131 9090 황색도Yellowness 3.73.7 3.23.2 2.92.9 3.03.0 9.79.7 9.89.8 측정 불가Not measurable 2.32.3 혼탁도Turbidity 1.21.2 1.51.5 1.31.3 1.91.9 1212 1111 5050 1.91.9 내굴곡성Flexibility 10000회
이상無10000 times
No abnormality 10000회
이상無10000 times
No abnormality 10000회
이상無10000 times
No abnormality 10000회
이상無10000 times
No abnormality 2000회
백화 발생2000 times
Bleaching 2200회
백화 발생2200 times
Bleaching 700회
백화 발생700 times
Bleaching 10000회
이상 無10000 times
No abnormality 연필 경도Pencil hardness 1B1B HBHB HBHB HBHB 측정불가Not measurable 측정불가Not measurable 1B1B 측정불가Not measurable 굴절률 차이Difference in refractive index 0.0010.001 0.0020.002 0.0020.002 0.0020.002 0.010.01 0.010.01 -- 0.0010.001

상기 표 1에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 복합시트는 매트릭스 특히 공중합체와 보강재와의 굴절률 차이를 0.01 미만으로 하는 것이 용이함으로써 보강재와 매트릭스의 굴절률이 정확하게 맞아 투과율과 연필경도는 증가하고, 황색도 및 혼탁도는 감소되며, 내굴곡성이 좋았다.As shown in Table 1, the composite sheet of the present invention has a refractive index difference between the matrix and the matrix, particularly, the refractive index difference between the matrix and the stiffener being less than 0.01, so that the transmittance and the pencil hardness are increased, And the turbidity was reduced, and the flexing resistance was good.

반면에, 폴리카보네이트로 된 매트릭스를 포함하는 비교예 3의 복합시트는 내굴곡성이 좋지 않아 bending test에서 백화 현상이 쉽게 발생하였다. 폴리실록산으로 된 매트릭스를 포함하는 비교예 4의 복합시트는 내굴곡성은 우수하지만 표면경도가 매우 취약하였다. 또한, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체로 된 매트릭스를 포함하는 비교예 1-2의 복합시트는 공중합체와 보강재의 굴절률 매칭이 어려웠고, 굴절률 차이를 최대로 줄인 비교예 1-2에서도 황색도와 혼탁도가 높았고, 내굴곡성과 표면경도가 좋지 않았다.
On the other hand, the composite sheet of Comparative Example 3 containing a matrix of polycarbonate had poor flexing resistance and easily bleached in the bending test. The composite sheet of Comparative Example 4 comprising a matrix of polysiloxane had excellent flexing resistance but had a very low surface hardness. Further, in the composite sheet of Comparative Example 1-2 containing the matrix of the polysiloxane-polycarbonate copolymer, the refractive index matching between the copolymer and the reinforcing material was difficult, and even in Comparative Example 1-2 in which the difference in refractive index was minimized, And the flexural strength and surface hardness were not good.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

Claims (17)

매트릭스와 상기 매트릭스에 함침된 보강재를 포함하고,
상기 매트릭스는 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체를 포함하고
상기 매트릭스와 상기 보강재의 굴절률 차이가 0.01 미만인 복합시트.
A matrix and a stiffener impregnated into the matrix,
The matrix comprises a polysiloxane-polycarbonate copolymer
Wherein the refractive index difference between the matrix and the stiffener is less than 0.01.
제1항에 있어서, 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체가 하기 화학식 1의 폴리실록산 단위를 포함하는 복합시트:
<화학식 1>
Figure pat00010

(상기 식에서, R1과 R2는 각각 독립적으로 C1-C10의 알킬기, C6-C18의 아릴기, 또는 할로겐 또는 C1-C10의 알콕시기를 갖는 C1-C10의 알킬기 또는 C6-C18의 아릴기이고, A와 B는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C2-C20의 탄화수소기, 또는 -O- 또는 -S-를 갖는 치환 또는 비치환된 C2-C20의 탄화수소기이고, Z는 치환 또는 비치환된 C1-C24의 탄화수소기, 또는 에스테르 결합, 우레탄 결합 또는 이들의 조합을 포함하는 치환 또는 비치환된 C1-C24의 탄화수소기이고, Y는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐, C1-C18의 할로겐화된 알킬기, 시아노기, 또는 C1-C18의 에스테르기이고, m과 n은 각각 독립적으로 4-100의 정수이고, *은 연결기이다).
The composite sheet according to claim 1, wherein the polysiloxane-polycarbonate copolymer comprises a polysiloxane unit represented by the following formula (1):
&Lt; Formula 1 >
Figure pat00010

Wherein R 1 and R 2 are each independently a C 1 -C 10 alkyl group, a C 6 -C 18 aryl group, a C 1 -C 10 alkyl group having a halogen or a C 1 -C 10 alkoxy group, or a C 6 -C 18 aryl group, A and B are each independently a substituted or unsubstituted C2-C20 hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted C2-C20 hydrocarbon group having -O- or -S-, and Z is a substituted or unsubstituted C1 C24 hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted C1-C24 hydrocarbon group containing an ester bond, a urethane bond or a combination thereof, each Y is independently selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen, a C1-C18 halogenated alkyl group, A C1-C18 ester group, m and n are each independently an integer of 4-100, and * is a linking group.
제2항에 있어서, 상기 폴리실록산 단위는 하기 화학식 2의 폴리실록산으로부터 유래되는 복합시트:
<화학식 2>
Figure pat00011

(상기에서, R1, R2, A, B, Z, Y, m과 n은 상기에서 정의한 바와 같다).
3. The composite sheet of claim 2, wherein the polysiloxane unit is derived from a polysiloxane of formula (2)
(2)
Figure pat00011

(Wherein R 1 , R 2 , A, B, Z, Y, m and n are as defined above).
제2항에 있어서, 상기 폴리실록산 단위는 상기 공중합체의 주쇄에 0.1-20중량%로 포함되는 복합시트.
The composite sheet according to claim 2, wherein the polysiloxane unit is contained in the main chain of the copolymer in an amount of 0.1 to 20% by weight.
제2항에 있어서, 상기 공중합체 중 상기 폴리실록산: 상기 폴리카보네이트의 중량 기준의 중합비는 1:0.1 내지 1:5인 복합시트.
The composite sheet according to claim 2, wherein the weight ratio of the polysiloxane to the polycarbonate in the copolymer is 1: 0.1 to 1: 5.
제1항에 있어서, 상기 공중합체의 경화 후 굴절률은 1.50-1.60인 복합시트.
The composite sheet according to claim 1, wherein the refractive index of the copolymer after curing is 1.50-1.60.
제1항에 있어서, 상기 복합시트 중 상기 공중합체는 5-30중량%로 포함되는 복합시트.
The composite sheet according to claim 1, wherein the composite sheet comprises 5-30% by weight of the copolymer.
제1항에 있어서, 상기 공중합체의 유리전이온도는 100-150℃인 복합시트.
The composite sheet according to claim 1, wherein the copolymer has a glass transition temperature of 100 to 150 占 폚.
제1항에 있어서, 상기 공중합체는 하기 화학식 2로 표시되는 폴리실록산, 방향족 디히드록시 화합물 및 포스겐계 화합물의 공중합체인 복합시트:
<화학식 2>
Figure pat00012

(상기에서, R1, R2, A, B, Z, Y, m과 n은 상기에서 정의한 바와 같다).
The composite sheet according to claim 1, wherein the copolymer is a copolymer of a polysiloxane, an aromatic dihydroxy compound and a phosgene compound represented by the following formula (2)
(2)
Figure pat00012

(Wherein R 1 , R 2 , A, B, Z, Y, m and n are as defined above).
제9항에 있어서, 상기 폴리실록산은 하기 화학식 3으로 표시되는 복합시트:
<화학식 3>
Figure pat00013

(상기에서, m과 n은 각각 독립적으로 4-100의 정수이다).
The composite sheet according to claim 9, wherein the polysiloxane is represented by the following formula (3):
(3)
Figure pat00013

(Wherein m and n are each independently an integer of 4-100).
제9항에 있어서, 상기 방향족 디히드록시 화합물은 하기 화학식 7로 표시되는 복합시트:
<화학식 7>
Figure pat00014

(상기에서, A1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1-C5의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C5의 알킬리덴기, 치환 또는 비치환된 C3-C6의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C5-C6의 시클로알킬리덴기, CO, S 및 CO2 중 하나 이상이고, R3과 R4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기에서 선택되고, a와 b는 각각 독립적으로 0-4의 정수이다).
11. The composite sheet according to claim 9, wherein the aromatic dihydroxy compound is represented by the following formula (7)
&Lt; Formula 7 >
Figure pat00014

(Wherein A 1 represents a single bond, a substituted or unsubstituted C1-C5 alkylene group, a substituted or unsubstituted C1-C5 alkylidene group, a substituted or unsubstituted C3-C6 cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted C1- an unsubstituted C5-C6 cycloalkyl Lee dengi, CO, CO2 and one or more of the S, R 3 and R 4 are C6- each independently a substituted or unsubstituted C1-C30 alkyl group, or a substituted or unsubstituted C30, and a and b are each independently an integer of 0-4).
제1항에 있어서, 상기 보강재의 굴절률은 1.50-1.57인 복합시트.
The composite sheet according to claim 1, wherein the refractive index of the reinforcing material is 1.50 to 1.57.
제1항에 있어서, 상기 보강재의 두께는 10㎛-200㎛인 복합시트.
The composite sheet according to claim 1, wherein the thickness of the reinforcing material is 10 占 퐉 to 200 占 퐉.
제1항에 있어서, 상기 보강재는 유리 섬유, 유리 섬유포(glass fiber cloth), 유리 직물(glass fabric), 유리 부직포, 유리 섬유 메쉬(glass fiber mesh) 중 하나 이상인 복합시트.
The composite sheet according to claim 1, wherein the reinforcing material is at least one of a glass fiber, a glass fiber cloth, a glass fabric, a glass nonwoven fabric, and a glass fiber mesh.
제1항에 있어서, 상기 복합시트 100중량부 중 상기 매트릭스:상기 보강재는 70:30 내지 95:5의 중량비로 포함되는 복합시트.
The composite sheet according to claim 1, wherein the matrix: the reinforcing material is contained in a weight ratio of 70:30 to 95: 5 in 100 parts by weight of the composite sheet.
제1항에 있어서, 상기 복합시트는 전동식 연필 경도계에 의해 측정된 연필경도가 HB 또는 1B 이상인 복합시트.
The composite sheet according to claim 1, wherein the composite sheet has a pencil hardness of HB or 1B or more as measured by an electric pencil hardness meter.
제1항의 복합시트를 포함하는 디스플레이 장치.

A display device comprising the composite sheet of claim 1.

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