KR20140079876A

KR20140079876A - 방현성 필름, 방현성 필름의 제조 방법, 편광판 및 화상 표시 장치

Info

Publication number: KR20140079876A
Application number: KR1020147016447A
Authority: KR
Inventors: 다카시 고다마; 마코토 혼다; 히로코 스즈키
Original assignee: 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤
Priority date: 2010-03-31
Filing date: 2011-03-25
Publication date: 2014-06-27
Also published as: CN104267450B; CN104267450A; JP2011215393A; KR101476964B1; TWI459041B; CN102822701B; TWI628247B; CN102822701A; KR20130040840A; TW201500491A; WO2011122483A1; JP4893840B2; TW201213882A

Abstract

우수한 내충격성을 갖고, 시트 형상의 디스플레이에 적용했을 경우에도 크랙의 발생을 적절하게 억제할 수 있는 방현성 필름을 제공한다. 광투과성 기재와, 상기 광투과성 기재의 적어도 한쪽 면 위에 형성되어, 표면에 요철 형상을 갖는 확산층을 갖는 방현성 필름이며, 상기 확산층은, 층상 무기 화합물, 유기 미립자(A) 및 (메트)아크릴레이트 모노머를 필수 성분으로서 포함하는 방사선 경화형 바인더를 함유하는 도포액을, 상기 광투과성 기재의 적어도 한쪽 면 위에 도포, 건조해서 도막을 형성하고, 상기 도막을 경화시켜서 이루어지는 것이며, 상기 도포액 중의 상기 층상 무기 화합물의 함유량이, 상기 방사선 경화형 바인더 100 질량부에 대하여 2 내지 40 질량부이고, 상기 층상 무기 화합물은, 상기 확산층 중에 랜덤 배향 상태로 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 방현성 필름.

Description

방현성 필름, 방현성 필름의 제조 방법, 편광판 및 화상 표시 장치{ANTI-GLARE FILM, MANUFACTURING METHOD OF SAME, POLARIZING PLATE AND IMAGE DISLAY DEVICE}

본 발명은, 방현성 필름, 상기 방현성 필름의 제조 방법, 편광판 및 화상 표시 장치에 관한 것이다.

음극선관 표시 장치(CRT), 액정 디스플레이(LCD), 플라즈마 디스플레이(PDP), 일렉트로루미네센스 디스플레이(ELD), 전자 페이퍼 등의 화상 표시 장치에서는, 통상, 최표면에는 반사 방지를 위한 광학 적층체가 설치되어 있다. 이러한 반사 방지용 광학 적층체는, 광의 확산이나 간섭에 의해, 상의 비침을 억제하거나 반사율을 저감하거나 하는 것이다.

반사 방지용 광학 적층체의 하나로서, 투명성 기재의 표면에 요철 형상을 갖는 방현층을 형성한 방현성 필름이 알려져 있다. 이 방현성 필름은, 표면의 요철 형상에 의해 외광을 확산시킴으로써 시인성의 저하를 방지할 수 있다.

종래의 방현성 필름으로서는, 예를 들어, 투명 기재 필름의 표면에, 이산화규소(실리카) 등의 필러를 포함하는 수지를 도포 시공해서 방현층을 형성한 것이 알려져 있다(예를 들어, 특허 문헌 1, 2 참조).

이들 방현성 필름은, 응집성 입자나 무기 및/또는 유기 필러를 수지 중에 첨가해서 층 표면에 요철 형상을 형성하는 타입 혹은 층 표면에 요철을 가진 필름을 라미네이트해서 요철 형상을 전사하는 타입이나, 2종류 이상의 폴리머 등, 바인더를 구성하는 화합물끼리의 상용성(相溶性)을 이용해서 상 분리시킴으로써 요철 형상을 형성하는 타입 등이 있다.

이와 같은 종래의 방현성 필름은, 어느 타입이든, 방현층의 표면 형상의 작용에 의해, 광확산·방현 작용을 얻도록 하고 있어, 방현성을 향상시키기 위해서는 요철 형상을 크게 할 필요가 있지만, 요철이 커지면, 도막(塗膜)의 운가(헤이즈값)가 상승해 색바램이 발생하고, 이에 수반하여 투과 선명도가 저하한다고 하는 문제가 있었다.

또한, 종래 타입의 방현성 필름은, 필름 표면에, 소위, 신틸레이션이라고 불리는 반짝반짝 빛나는 광택이 발생해, 표시 화면의 시인성이 저하한다고 하는 문제도 있었다.

그런데, 최근 액정 디스플레이의 고정세(高精細)화가 점점 진행되고 있는데, 고정세한 액정 디스플레이에 종래의 방현성 필름을 적용하면, 신틸레이션 발생이 보다 심각한 문제로 되고 있다.

또한, 방현층을 구성하는 바인더 수지로서는, 자외선 경화형 바인더 수지를 자외선 조사해서 경화시켜서 이루어지는 것이 사용되고 있지만, 이러한 방현층은, 단단하지만 충격에 약한 것이었다.

편광판 제조 공정이나 편광판과 액정 소자와의 접합 공정에서는, 방현성 필름의 곡률 반경을 작게 하거나, 국소적인 가중이 가해지는 일이 있는데, 상술한 단단하지만 충격에 약한 방현층을 구비한 방현성 필름을 사용하면, 방현층에 크랙이 발생하는 문제가 있었다. 나아가, 액정 디스플레이로서, 높은 손상 방지성이 요구되는데, 흠집은 가중에 의해 발생하는 국소적 마이크로 크랙의 발생이 계기가 되므로, 방현성 필름에는 크랙 내성, 즉 내충격성을 갖는 것이 요구되고 있었다.

또한, 자외선 경화 수지의 중합 수축에 의해 제조한 방현성 필름에는, 컬 발생이 있다고 하는 문제도 있었다.

특허 문헌 3에는, 용제에서 70% 이상 팽윤한 수지 비즈를 바인더 수지에 혼합시켜서 이루어지는 방현 재료가 기재되어 있다.

이러한 용제에서 미리 팽윤시킨 수지 비즈를 사용하여 이루어지는 방현층을 구비한 방현성 필름은, 수지 비즈와 바인더 수지와의 계면 밀착성의 향상을 기대할 수 있고, 방현층의 내충격성의 향상을 도모할 수 있기 때문에, 고정세화 디스플레이에 적용하는 것이 기대되고 있다.

그러나, 미리 용제에서 팽윤시킨 수지 비즈를 사용하여 이루어지는 방현층을 구비한 방현성 필름은, 방현층 중의 팽윤한 수지 비즈와 바인더 수지와의 계면의 밀착성의 향상은, 상기 계면에 발생하는 앵커 효과 만에 의한 것이었기 때문에, 밀착성 등을 더욱 향상시킬 여지가 있었다.

이로 인해, 종래의 방현성 필름은, 방현층 전체의 내충격성으로서는 불충분하고, 상술한 편광판 제조 공정 등이나, 액정 디스플레이에 적용했을 때에 방현층에 크랙이 발생하는 것을 충분히 방지할 수 있는 것은 아니었다.

일본 특허 출원 공개 평6-18706호 공보 일본 특허 출원 공개 평10-20103호 공보 일본 특허 출원 공개 제2005-281476호 공보

본 발명은, 상기 현상을 감안해, 신틸레이션이 없고, 우수한 내충격성을 갖고, 크랙 및 컬의 발생을 적절하게 억제할 수 있는 방현성 필름, 상기 방현성 필름의 제조 방법, 상기 방현성 필름을 적용한 편광판 및 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은, 광투과성 기재와, 상기 광투과성 기재의 적어도 한쪽 면 위에 형성되어, 표면에 요철 형상을 갖는 확산층을 갖는 방현성 필름으로서, 상기 확산층은, 층상 무기 화합물, 유기 미립자(A) 및 (메트)아크릴레이트 모노머를 필수 성분으로서 포함하는 방사선 경화형 바인더를 함유하는 도포액을, 상기 광투과성 기재의 적어도 한쪽 면 위에 도포, 건조해서 도막을 형성하고, 상기 도막을 경화시켜서 이루어지는 것이며, 상기 도포액 중의 상기 층상 무기 화합물의 함유량이 상기 방사선 경화형 바인더 100 질량부에 대하여 2 내지 40 질량부이며, 상기 층상 무기 화합물은 상기 확산층 중에 랜덤 배향 상태로 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 방현성 필름이다.

본 발명의 방현성 필름에서, 상기 층상 무기 화합물은 탈크인 것이 바람직하다.

또한, 상기 도포액은 유기 미립자(A)를 팽윤하는 용제를 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 도포액은 또한 미립자(B)를 함유하고, 확산층 중의 유기 미립자(A)는, 방사선 경화형 바인더가 함침된 함침층을 갖고, 또한, 상기 확산층 중의 미립자(B)의 평균 입경보다 큰 평균 입경을 갖는 것이 바람직하다.

상기 미립자(B)는 유기 미립자(A)보다 친유성(親油性)이 높은 미립자인 것이 바람직하다.

또한, 상기 방사선 경화형 바인더의 굴절률과, 유기 미립자(A) 및 미립자(B)의 굴절률과의 차를 각각 △_A 및 △_B라고 했을 때, 상기 △_A 및 △_B는 하기 수학식 1을 만족하는 것이 바람직하다.

[수학식 1]

|△_A|＜|△_B|

또한, 본 발명은, 광투과성 기재와, 상기 광투과성 기재의 적어도 한쪽 면 위에 형성되고 표면에 요철 형상을 갖는 확산층을 갖는 방현성 필름의 제조 방법이며, 상기 광투과성 기재의 적어도 한쪽 면 위에 층상 무기 화합물, 유기 미립자(A) 및 (메트)아크릴레이트 모노머를 필수 성분으로서 포함하는 방사선 경화형 바인더를 함유하는 도포액을 도포하고, 건조시켜서 도막을 형성하고, 상기 도막을 경화시켜서 상기 확산층을 형성하는 공정을 갖고, 상기 확산층 중의 상기 층상 무기 화합물은, 랜덤 배향 상태로 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 방현성 필름의 제조 방법이기도 하다.

또한, 본 발명은, 편광 소자를 구비하여 이루어지는 편광판으로서, 상기 편광 소자의 표면에 본 발명의 방현성 필름을 구비하는 것을 특징으로 하는 편광판이기도 하다.

또한, 본 발명은, 최표면에 본 발명의 방현성 필름 또는 본 발명의 편광판을 구비하는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치이기도 하다.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.

본 발명의 방현성 필름은, 광투과성 기재와, 상기 광투과성 기재의 적어도 한쪽 면 위에 형성되어, 표면에 요철 형상을 갖는 확산층을 갖는다.

상기 광투과성 기재는, 평활성, 내열성을 구비하고, 기계적 강도가 우수한 것이 바람직하다. 상기 광투과성 기재를 형성하는 재료의 구체예로서는, 폴리에스테르(폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트), 셀룰로오스 트리아세테이트, 셀룰로오스 디아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리에테르 술폰, 폴리술폰, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리염화비닐, 폴리비닐 아세탈, 폴리에테르 케톤, 폴리메타크릴산메틸, 폴리카보네이트 또는 폴리우레탄, 시클로폴리올레핀 등의 열가소성 수지를 들 수 있고, 바람직하게는 폴리에스테르(폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트), 셀룰로오스 트리아세테이트를 들 수 있다.

상기 광투과성 기재는, 상기 유연성이 풍부한 필름 형상체로서 사용하는 것이 바람직하지만, 경화성이 요구되는 사용 형태에 따라, 이들 열가소성 수지의 판을 사용하는 것도 가능하고 또는 유리판 등의 판 형상체인 것을 사용해도 좋다.

상기 광투과성 기재의 두께로서는, 20 내지 300㎛인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 상한이 200㎛이며, 하한이 30㎛이다. 광투과성 기재가 판 형상체인 경우에는 이들 두께를 초과하는 두께여도 좋다.

또한, 상기 광투과성 기재는, 그 위에 확산층을 형성함에 있어, 접착성 향상을 위해 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 감화 처리, 산화 처리 등의 물리적인 처리 이외에, 앵커제 혹은 프라이머라고 불리는 도료의 도포를 미리 행해도 된다.

본 발명의 방현성 필름에서, 상기 확산층은, 층상 무기 화합물, 유기 미립자(A) 및 (메트)아크릴레이트 모노머를 필수 성분으로서 포함하는 방사선 경화형 바인더를 함유하는 도포액을, 상기 광투과성 기재의 적어도 한쪽 면 위에 도포, 건조해서 도막을 형성하고, 상기 도막을 경화시켜서 이루어지는 것이다. 또한, 본 발명에 있어, 상기 확산층은, 특별히 설명이 없는 한, 경화한 도막층을 나타낸다.

상기 층상 무기 화합물로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 몬모릴로나이트, 바이델라이트, 논트로나이트, 사포나이트, 헥토라이트, 사우코나이트, 스티븐사이트, 질석, 할로이사이트, 카올리나이트, 엔델라이트, 딕카이트, 탈크, 파이로필라이트, 운모, 진주운모, 백운모, 금운모, 테트라실릭 운모, 테니올라이트, 안티고라이트, 녹니석, 쿠카이트, 난타이트 등을 들 수 있다. 이들 층상 무기 화합물은, 천연물이어도 좋고, 합성물이어도 좋다. 또한, 상기 층상 무기 화합물은, 유기 표면 처리가 실시되어 있어도 된다.

이들 층상 무기 화합물의 입자 직경은, 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정법에 의한 평균 입경 D50(입자 직경 분포의 메디안 직경)으로 나타난다. 바람직한 입경 범위는, 0.1 내지 9㎛, 보다 바람직하게는 0.3 내지 5㎛이다.

이들 층상 무기 화합물은, 실제 방현성 필름의 단면을 SEM 등으로 관찰했을 경우에는, 긴 직경이 0.3 내지 5㎛ 정도의 판형상 입자로서 존재하고 있다. 본 발명의 과제를 해결하기 위해서는, 상기 입자 직경이 지나치게 작아도 효과를 발휘할 수 없고, 지나치게 커도 방현성 필름 전체의 투명성에 영향이 있는 경우도 있다. SEM으로 단면 관찰한 결과로 측정할 수 있는 입경으로, 더욱 바람직한 범위는 긴 직경이 0.3 내지 2.5㎛ 정도의 판형상 입자이다. 또한, 긴 직경의 측정에서는, SEM 단면 관찰에서 보인 판형상 입자의 10개의 긴 직경의 평균값을 취하는 것으로 한다.

본 발명의 방현성 필름에서, 상기 층상 무기 화합물은, 상기 확산층 중에 랜덤 배향 상태로 함유되어 있다. 또한, 랜덤이란, 상기 확산층의 단면에 있어, 상기 확산층의 두께와 상기 두께 방향에 대하여 수직 방향(10㎛)이 형성하는 영역에서, 층상 무기 화합물의 긴 직경 또는 긴 직경의 연장선이, 서로 평행하지 않은 상태인 것을 의미한다. 이때, 평행이 되는 것이 3할 미만인 것이 바람직하고, 2할 미만인 것이 보다 바람직하다.

상기 층상 무기 화합물이 확산층 중에 랜덤 배향 상태로 함유되어 있음으로써, 상기 확산층이 변형 등에 의해 여러 방향으로부터 응력이 가해졌을 경우에도, 크랙의 기점이 되는 것을 방지할 수 있다. 또한, 상기 확산층의 제작시에 자외선 조사를 행해도, 랜덤 배향 상태로 함유된 상기 층상 무기 화합물이 자외선 조사에 의한 손상을 완화하고, 또한, 제조한 방현성 필름에 컬이 발생하는 것도 적절하게 방지할 수 있다.

이는, 상기 층상 무기 화합물이, 층간이 반데르발스 인력으로 결합된 다층구조를 갖고, 상기 층간의 결합력이 약하므로, 충격이 가해지면 상기 층간이 어긋남으로써, 가해진 전단 응력을 흡수할 수 있어서 보다 충격을 흡수하기 쉬워지기 때문이라고 유추하고 있다. 또한, 이와 같은 층상 무기 화합물이 상기 확산층 중에 랜덤 배향 상태로 함유되어 있음으로써, 확산층의 모든 방향으로부터 가해지는 응력에 대하여, 상술한 충격 흡수 효과를 발휘하는 것이 가능해진다.

즉, 본 발명의 방현성 필름은, 상기 층상 무기 화합물이 확산층 중에 랜덤 배향 상태로 함유되어 있음으로써, 내충격성이 매우 우수한 것이 된다.

이와 같은 층상 무기 화합물로서는, 그 중에서도, Si, Al, Mg, O 원소를 함유하는 무기 화합물이 바람직하고, 이러한 원소를 함유하는 화합물로서 탈크가 적합하다. 탈크는, 그 물성과 결정 구조로부터, 상기 도포액의 방사선 경화형 바인더 중에 종횡 무진하게 분산, 존재시키는 것이 용이해서, 상술한 본 발명의 방현성 필름의 효과를 매우 적절하게 얻을 수 있다.

또한, 예를 들어, 상기 확산층이 후술하는 미립자(B)를 함유하고, 상기 유기 미립자(A)가 가교 아크릴 비즈, 상기 미립자(B)가 폴리스티렌일 경우, 상기 층상 무기 화합물이 탈크이면, 상기 유기 미립자(A)와 미립자(B)와의 응집을 적절하게 제어하는 것이 가능해진다. 이 결과, 얻어지는 방현성 필름의 방현성, 색 바램 방지성, 신틸레이션 방지성을 고레벨로 달성할 수 있다.

이는, 상기 탈크가 친유성이 높은 물질이라는 점이 영향을 미치고 있는 것으로 추측하고 있다. 즉, 유기 미립자(A)(가교 아크릴 수지)가 친수성, 미립자(B)(폴리스티렌)가 친유성이라는 각 성질을 갖고, 양쪽 미립자가 응집하는 것을, 친유성이 높은 탈크가 조정하고 있는 것으로 추측하고 있다.

또한, 상기 탈크의 형태로서, 층상 구조이며, 단면 현미경 관찰에 있어 침상 또는 섬유상으로 보이는 것도 포함한다.

상기 도포액에서의 상기 층상 무기 화합물의 함유량은, 상기 방사선 경화형 바인더 100 질량부에 대하여, 2 내지 40 질량부이다. 2 질량부 미만이면, 본 발명의 방현성 필름의 내충격성이 불충분하게 되고, 40 질량부를 초과하면, 상기 확산층용 도포액의 점도가 높아져 도포 시공을 할 수 없게 되거나, 도막 표면의 요철을 제어할 수 없게 되거나 한다. 또한, 상기 층상 무기 화합물의 함유량이 상기 범위를 벗어날 경우, 첨가량이 지나치게 적으면, 확산층 중 전체에 제대로 랜덤 배향 상태로 존재할 수 없어, 함께 존재하는 유기 미립자(A)의 응집을 적절하게 제어할 수 없기 때문에, 신틸레이션이 발생해버리고, 반대로 과잉 존재하면, 콘트라스트의 저하를 충분히 방지할 수 없게 된다. 상기 층상 무기 화합물의 함유량의 바람직한 하한은 2 질량부, 바람직한 상한은 30 질량부이다. 이 범위에 있음으로써, 내충격성 효과를 보다 발휘할 수 있는 동시에, 표면 요철의 제어도 보다 용이해진다.

상기 유기 미립자(A)는, 주로 상기 확산층의 표면에 요철을 형성해서 표면 확산 기능을 발현시키는 미립자이며, 이러한 유기 미립자(A)를 구성하는 재료로서는, 예를 들어, 실리콘 수지, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 아크릴 수지, 폴리아크릴-스티렌 공중합 수지, 올레핀 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴 수지가 적합하게 사용되고, 나아가서는 미립자를 제조할 때, 가교 밀도를 향상시키는 등 가교의 정도를 변경한 타입의 가교 아크릴 수지가 바람직하다. 또한, 본 명세서에서, 「수지」는 반응성 또는 비 반응성의 폴리머, 모노머, 올리고머 등의 수지 성분도 포함하는 개념이다.

또한, 본 발명의 방현성 필름의 신틸레이션을 억제하기 위해서, 상기 유기 미립자(A)는, 후술하는 방사선 경화형 바인더에 대하여 굴절률 차 △_A를 갖게 하고, 상기 확산층에 내부 확산 기능을 갖게 하는 것이 보다 바람직하다.

구체적으로는, 후술하는 미립자(B)를 사용하지 않을 경우, 상기 굴절률 차△_A는 0.1 이하인 것이 바람직하고, 후술하는 미립자(B)를 사용할 경우, 상기 굴절률 차 △_A는 0.04 이하인 것이 바람직하다.

상기 가교 아크릴 수지로서는, 예를 들어, 아크릴산 및 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 및 메타크릴산 에스테르, 아크릴 아미드, 아크릴로니트릴 등의 아크릴계 모노머에, 과황산 등의 중합 개시제 및 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 등의 가교제를 사용하여, 현탁 중합법 등에 의해 중합시켜서 얻어지는 단독 중합체나, 공중합체가 적합하다.

상기 아크릴계 모노머로서, 메틸메타크릴레이트를 사용해서 얻어진 가교 아크릴 수지가 특히 적합하다.

상기 유기 미립자(A)의 도막 중에서의 평균 입경으로서는, 예를 들어, 0.5 내지 15.0㎛의 범위의 것이 적합하다. 특히, 1.0 내지 10.0㎛의 범위의 것이 보다 적합하다. 상기 평균 입경이 0.5㎛ 미만이면, 본 발명의 방현성 필름의 방현성 및신틸레이션 방지성이 불충분해지는 경우가 있고, 15.0㎛을 초과하면, 본 발명의 방현성 필름을 적용해서 이루어지는 디스플레이의 화상의 윤곽이 흐려지는 등의 화상의 치밀함이 결여된 거칠거칠함이 발생하고, 화질이 저하되어버리는 경우가 있다.

또한, 상기 평균 입경이란, 확산층에 함유되는 각각의 입자가, 형상이 단일인 입자이면, 그 입경의 산술 평균을 의미하고, 넓은 입도 분포를 갖는 부정형형의 입자이면, 입도 분포 측정에 의해, 가장 많이 존재하는 입자의 입경을 의미한다. 또한, 상기 입경은, 미립자만의 상태일 때는, 코울터 카운터(Coulter counter)법 등에 의해 계측할 수 있다. 그러나, 이 방법 이외에, 경화막 중의 미립자 측정 방법으로서, 실제로 제작한 방현성 필름의 단면을 SEM 관찰하고, 그 사진 촬영에 의한 측정이나, 방현성 필름 표면을 투과형 광학 현미경에 의해 관찰함으로써도 계측할 수 있다.

본 발명의 방현성 필름에서, 상기 유기 미립자(A)는, 상기 확산층 중에 있어, 후술하는 방사선 경화형 바인더가 함침된 함침층을 갖는 것이 바람직하다. 또한, 이하의 설명에서, 상기 함침층이 형성된 유기 미립자(A), 즉, 확산층 중의 유기 미립자(A)를 「유기 미립자(A2)」라고 하기로 한다.

상기 함침층을 가짐으로써, 상기 유기 미립자(A2)는, 확산층의 방사선 경화형 바인더의 경화물(이하, 바인더 수지라고도 한다)과의 밀착성이 매우 우수한 것이 된다. 또한, 유기 미립자(A2)에서의 상기 함침층은, 방사선 경화형 바인더가 혼합된 상태에서 형성된 것이므로, 상기 함침층의 굴절률은, 방사선 경화형 바인더의 굴절률과 유기 미립자(A)의 굴절률과의 사이의 굴절률이 되고, 상기 유기 미립자(A2)(함침층)과 바인더 수지와의 계면에서의 상기 확산층의 투과광의 반사를 적절하게 감소하는 것이 가능해진다. 또한, 동시에, 상기 함침층은 적당한 층 두께이며, 유기 미립자(A2)의 중심부는 초기의 유기 미립자(A)의 굴절률을 유지하고 있으므로, 내부 확산이 감소하는 일 없이, 신틸레이션을 적절하게 방지하는 것이 가능해진다.

또한, 후술하는 바와 같이, 상기 함침층은, 상기 방사선 경화형 바인더 및/또는 용제가, 유기 미립자(A)를 팽윤시킴으로써 적절하게 형성되는 층이기 때문에, 상기 유기 미립자(A2)는, 유연성이 매우 풍부한 미립자가 된다. 이로 인해, 상기 확산층의 표면에는 상기 확산층 중의 유기 미립자(A2)에 대응하는 위치에 형성되는데, 상기 볼록부의 형상을 완만한 것으로 할 수 있다. 또한, 이 점에 대해서는, 나중에 더욱 상세하게 설명한다.

상기 함침층은, 상기 확산층 중의 유기 미립자(A2)의 외표면으로부터 그 중심을 향해서, 상기 방사선 경화형 바인더가 함침되어 형성된 층이다. 또한, 상기 함침층은, 방사선 경화형 바인더 중의 저분자량 성분, 즉, 모노머가 함침되어서 형성된 층이며, 고분자량 성분인 방사선 경화형 바인더의 중합물인 폴리머나 올리고머는 함침되기 어렵다. 단, 올리고머나 폴리머여도, 분자량이 비교적 적거나, 모노머가 함침될 때에, 함께 함침되거나 하는 경우도 있다.

상기 함침층은, 예를 들어, 상기 확산층의 단면을 SEM 등으로 관찰해, 그 중의 유기 미립자(A2)의 단면을 관찰함으로써 판별할 수 있다. 그 상세한 방법으로서는, 확산층을 두께 방향으로 절단하고, 유기 미립자(A2)를 1개 이상 적어도 포함하는 단면을 배율 3000배로부터 5만배로 SEM 관찰을 행하고, 방사선 경화형 바인더가 유기 미립자(A2)에 함침되어 있는 부분에서, 유기 미립자(A2)와 주위의 방사선 경화형 바인더와의 경계가 비교적 명료하고, 또한, 유기 미립자(A2) 내에 방사선 경화형 바인더가 가장 함침되어 있다고 보이는 부분 2점의 두께를 SEM 사진 등으로 측정하고, 합계 5개의 유기 미립자(A2)에 대해서 마찬가지로 측정해, 10점의 측정 결과의 평균값을 산출한다. 가령 유기 미립자(A2)의 이외에, 다른 미립자 등을 함유할 경우, 상기와 마찬가지로 그 미립자에 대한 함침층의 두께를 측정할 수 있다.

또한, 상기 함침층에 함침된 방사선 경화형 바인더는, 구성하는 전 성분이 함침된 것이여도 좋고, 구성하는 성분의 일부가 함침된 것이여도 좋다.

또한, 상기 함침층은, 평균 두께가 0.01 내지 1.0㎛인 것이 바람직하다. 0.01㎛ 미만이면, 상술한 함침층을 형성함으로써 얻어지는 효과를 충분히 얻을 수 없는 경우가 있고, 1.0㎛을 초과하면, 유기 미립자(A2)의 내부 확산 기능이 충분히 발휘되지 않게 되어, 신틸레이션 방지 효과를 충분히 얻을 수 없는 경우가 있다. 상기 함침층의 평균 두께의 보다 바람직한 하한은 0.1㎛, 보다 바람직한 상한은 0.8㎛이다. 이 범위 내에 있음으로써, 전술한 효과를 보다 발휘할 수 있다. 또한, 유기 미립자(A2)의 함침층이 형성되어 있지 않은 중심부의 직경은, 광의 파장 이상인 것이, 내부 확산 기능을 확보해서 신틸레이션을 방지하는 관점에서 바람직하다.

또한, 상기 함침층의 평균 두께는, 방현성 필름의 단면 SEM 사진에서 관찰되는 유기 미립자(A)의 단면에서의 함침층의 두께의 평균값을 의미한다.

여기서, 유기 미립자는, 일반적으로 가교된 구조를 갖는데, 이 가교의 정도에 의해 상기 방사선 경화형 바인더 및/또는 용제에 의한 팽윤 정도가 달라지고, 통상, 유기 미립자는, 가교도가 높아지면 팽윤도가 낮아지고, 가교도가 낮으면 팽윤도가 높아진다. 이로 인해, 예를 들어, 상기 유기 미립자(A2)를 구성하는 재료가 상술한 가교 아크릴 수지일 경우, 상기 함침층의 두께는, 상기 가교 아크릴 수지의 가교의 정도를 적절하게 조정함으로써 원하는 범위로 제어할 수 있다. 또한, 반사 방지성과 신틸레이션 방지의 관점으로부터, 상기 유기 미립자(A2)는, 중심부 만큼 가교도를 높게 하는 것이 보다 바람직하고, 상기 유기 미립자(A2)의 함침층의 두께보다 내측은 함침성이 나오지 않는 가교도이며 또한 표면으로 갈수록 가교도가 낮은 것이 가장 바람직하다.

또한, 상기 유기 미립자(A)의 평균 입경을 D_A1이라고 하고, 확산층 중의 유기 미립자(A2)의 평균 입경을 D_A2라고 했을 때, 상기 D_A1, D_A2는, 하기 수학식 2를 만족하는 것이 바람직하다.

[수학식 2]

0.01㎛＜D_A2-D_A1＜1.0㎛

상기 수학식 2에서, 「D_A2-D_A1」이 0.01㎛ 이하이면, 상기 함침층의 두께가 지나치게 얇아져, 상술한 함침층을 형성함으로써 얻어지는 효과를 얻을 수 없는 경우가 있다. 「D_A2-D_A1」이 1.0㎛ 이상이면, 내부 확산 기능이 충분히 발휘되지 않게 되어, 신틸레이션의 방지 효과를 충분히 얻을 수 없는 경우가 있다.

상기 「D_A2-D_A1」의 보다 바람직한 하한은 0.1㎛, 보다 바람직한 상한은 0.5㎛이다.「D_A2-D_A1」이 이 범위에 있음으로써, 전술한 효과를 보다 발휘할 수 있다.

또한, 상기 유기 미립자(A)는, 상기 확산층 중에서 상기 확산층의 두께 방향(종방향)으로 응집하지 않는 것이 바람직하다. 상기 확산층 중의 유기 미립자(A)가 상기 확산층의 두께 방향으로 적층되도록 응집하고 있으면, 응집한 유기 미립자(A)에 대응하는 위치의 확산층의 표면에 큰 볼록부가 형성되고, 본 발명의 방현성 필름에 색 바램이나 신틸레이션이 발생해버리는 경우가 있다. 또한, 상기 확산층 중의 유기 미립자(A)의 응집은, 예를 들어, 상술한 층상 무기 화합물을 함유 시킴으로써 적절하게 방지할 수 있고, 상기 층상 무기 화합물로서 탈크를 사용했을 경우, 상기 유기 미립자(A)의 응집을 특히 적절하게 방지할 수 있다. 또한, 상기 유기 미립자(A)의 응집이 확산층의 두께 방향과 수직 방향(횡방향)인 경우에는, 종방향의 응집보다도 상기 문제를 일으킬 경우는 적지만, 응집 덩어리가 지나치게 커지면, 동일한 문제도 생기므로, 종방향의 응집의 경우와 마찬가지로 층상 무기물 화합물의 첨가가 적합하다.

또한, 본 발명의 방현성 필름에서, 상기 유기 미립자(A)가 확산층 중에서 함침층을 가질 경우, 이러한 유기 미립자(A)로서는, 예를 들어, 사전에, 가교도가 다른 유기 미립자를 사용한 도포액으로 방현성 필름을 제작하고, 바람직한 함침 정도에 합치하는 유기 미립자를 선정해서 사용하면 좋다. 이 유기 미립자의 선정에는, 확산층을 형성하는 유기 미립자 이외의 조성물, 즉, 매트릭스 바인더에 포함되는 모든 수지 화합물이나 여러 가지 첨가제, 용제 등이 영향을 미치기 때문에, 바람직한 가교도를 일률적으로 정할 수 없다. 따라서, 그때그때 선택한 매트릭스 조성물에, 미리 여러 가지 가교도의 미립자를 첨가하고, 일단 확산층을 경화 제작해, 전술한 방법으로 함침층의 두께를 측정함으로써 입자를 선정한다.

또한, 상기 도포액에서의 유기 미립자(A)의 함유량으로서는 특별히 한정되지 않지만, 후술하는 방사선 경화형 바인더 100 질량부에 대하여, 0.5 내지 30 질량부인 것이 바람직하다. 0.5 질량부 미만이면, 확산층의 표면에 충분한 요철 형상을 형성할 수 없고, 본 발명의 방현성 필름의 방현 성능이 불충분해지는 일이 있다. 한편, 30 질량부를 초과하면, 상기 도포액 중에서 유기 미립자(A)끼리의 응집이 발생하기 쉬워져, 상기 확산층 중에 상술한 종 또는 횡방향으로의 응집이 발생하고, 확산층의 표면에 큰 볼록부가 형성되어서 색 바램이나 신틸레이션이 발생해버릴 수 있다. 상기 유기 미립자(A)의 함유량의 보다 바람직한 하한은 1.0 질량부, 보다 바람직한 상한은 20 질량부이다. 이 범위 내에 있음으로써, 상술한 효과를 보다 확실하게 할 수 있다.

상기 도포액은, 또한 미립자(B)를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 미립자(B)는 주로 내부 확산을 얻기 위한 미립자이며, 상기 미립자(B)를 함유함으로써, 형성하는 확산층에 신틸레이션이 발생하는 것을 보다 적절하게 방지할 수 있다. 구체적으로는, 상기 미립자(B)의 방사선 경화형 바인더와의 굴절률 차 △_B는, 상기 유기 미립자(A)와 방사선 경화형 바인더와의 굴절률 차 △_A보다 크고, 0.2 이하인 것이 바람직하다. 0.2를 초과하면, 내부 확산이 지나치게 강해져, 색 바램이 발생해 콘트라스트의 저하로 이어질 우려가 있고, 상기 굴절률 차 △_A보다 작으면, 내부 확산이 지나치게 약해져, 신틸레이션의 억제가 불충분하게 되는 경우가 있다. 상기 효과를 얻기 위해서는, 상기 굴절률 차 △_B는, 0.01 이상 0.1 이하인 것이 보다 바람직하다.

이러한 미립자(B)로서는, 상기 도포액 중의 방사선 경화형 바인더 및/또는 용제에 의해 팽윤되지 않는 입자인 것이 바람직하다. 미립자(B)가 함침층을 가지면, 미립자(B)와 바인더와의 계면에서의 확산이 감소하기 때문이다.

여기서, 「팽윤되지 않는 입자」란, 상기 방사선 경화형 바인더 및/또는 용제에 의해 전혀 팽윤되는 일이 없는 경우 이외에, 약간 팽윤되는 경우도 포함한다. 상기 「약간 팽윤되는 경우」란, 상기 확산층 중에 있어서, 상기 미립자(B)에 상기 유기 미립자(A2)와 같은 함침층이 형성되는데, 이 함침층의 평균 두께가 상기 유기 미립자(A)의 함침층보다 작고 또한 0.1㎛ 미만인 경우를 말한다.

상기 확산층 중의 미립자(B)에 함침층이 형성되어 있는지의 여부의 판단은, 예를 들어, 상기 확산층의 미립자(B)의 단면을 현미경(SEM 등)으로 관찰하는 것으로 행할 수 있다.

또한, 이하의 설명에서, 상기 확산층 중의 미립자(B)를 「미립자(B2)」라고 하기로 한다.

상기 방사선 경화형 바인더 및/또는 용제에 의해 팽윤되지 않는 미립자(B)로서는, 예를 들어, 실리카 미립자 등의 무기 미립자나, 폴리스티렌, 멜라민 수지, 폴리에스테르, 아크릴 수지, 올레핀 수지 또는 이들의 공중합체 등의 유기 미립자로, 가교도를 올린 것 등을 들 수 있는데, 굴절률이나 입경의 제어가 용이한 유기 미립자인 것이 바람직하다. 이들 미립자(B)는, 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 병용되어도 좋다.

그 중에서도, 굴절률이 높아 바인더와의 굴절률 차를 마련하기 쉽고(통상의 방사선 경화형 바인더의 굴절률은 1.48 내지 1.54정도), 내부 확산을 얻기 쉬운 점 에서, 폴리스티렌 미립자 및/또는 아크릴-스티렌 공중합체 미립자가 적절하게 사용된다. 또한, 이하에서는 미립자(B)가 유기 입자인 것으로 설명한다.

여기서, 아크릴 수지, 스티렌 수지에 의한 유기 미립자는, 일반적으로 알려져 있는 제조 방법으로 제조될 때, 재료로서는 모두 아크릴-스티렌 공중합 수지를 사용하거나, 코어-쉘-타입(core-shell-type)의 미립자에서는, 코어에 아크릴 수지로 이루어지는 미립자를 사용한 폴리스티렌 미립자나, 반대로 코어에 스티렌 수지로 이루어지는 미립자를 사용한 폴리아크릴 미립자가 존재한다. 본 명세서에서는, 아크릴 미립자, 스티렌 미립자, 아크릴-스티렌 공중합 미립자의 구별에 대해서는, 미립자가 갖는 특성이, 어느 수지에 가장 가까운지에 따라 판단한다. 예를 들어, 미립자의 굴절률이 1.50 미만이면 아크릴 미립자라 하고, 1.50 이상 1.59 미만이면 아크릴-스티렌 공중합체 미립자라 하고, 1.59 이상이면 스티렌 미립자라 할 수 있다.

상기 미립자(B)의 평균 입경으로서는 특별히 한정되지 않지만, 상술한 유기 미립자(A)의 평균 입경과 동등하여도 좋다. 단, 상기 유기 미립자(A)가 상기 방사선 경화형 바인더 및/또는 용제에 의해 팽윤되어서 함침층이 형성될 경우, 상기 미립자(B)를 첨가하는 효과를 충분히 얻기 위해서, 상기 유기 미립자(A)는 확산층 중의 미립자(B)보다 평균 입경이 큰 것이 바람직하고, 또한, 상기 유기 미립자(A) 및 미립자(B)의 평균 입경, 즉, 재료 상태의 유기 미립자(A) 및 미립자(B)의 평균 입경을, 각각 D_A1 및 D_B1이라고 하고, 확산층 중의 유기 미립자(A2) 및 미립자(B2)의 평균 입경을, 각각 D_A2 및 D_B2이라고 했을 때, 상기 D_A1, D_B1, D_A2 및D_B2는, 하기 수학식 3을 만족하는 것이 바람직하다.

[수학식 3]

1.0㎛>D_A2-D_A1>D_B2-D_B1≥0

상기 수학식 3을 만족함으로써, 확산층 표면의 요철 형상을 매끄러운 것으로 하는 동시에, 내부 확산에 기여하는 입자에 대한 바인더 등의 함침에 의한 입자의 굴절률의 변화가 억제되는 등 때문에, 내부 확산의 유지가 용이하게 되고, 또한, 입자 표면은 함침에 의해 바인더와의 굴절률 차가 줄어든 것에 의해 반사가 억제되므로 본 발명의 방현성 필름의 색 바램 방지 및 신틸레이션 방지를 보다 확실하게 할 수 있다.

또한, 확산층 중의 미립자(B)와 방사선 경화형 바인더와의 굴절률 차 △_B2가 클 경우(예를 들어, △_B2가 0.02 이상의 굴절률 차를 가질 경우)에는, 상기 D_A2는 상기 D_B2보다 큰 것이 보다 바람직하다. 이는, 유기 미립자(A)보다 내부 확산성이 큰 미립자(B)의 평균 입경이 작은 것에 의해, 확산층 내부에 광범위하게 분포할 수 있고, 본 발명의 방현성 필름에 신틸레이션이나 거칠거칠함 발생이 경감되기 때문이다.

본 발명의 방현성 필름에서, 상기 미립자(B)로서는, 예를 들어, 사전에 가교도가 다른 유기 미립자를 사용한 도포액으로 방현 필름을 제작하고, 바람직한 함침 정도에 합치하는 유기 미립자를 선정해서 사용하면 좋다.

상기 도포액에서의 미립자(B)의 함유량으로서는 특별히 한정되지 않지만, 후술하는 방사선 경화형 바인더 100 질량부에 대하여, 0.5 내지 30 질량부인 것이 바람직하다. 0.5 질량부 미만이면, 본 발명의 방현성 필름에 신틸레이션이 발생하기 쉽고, 한편, 30 질량부를 초과하면, 본 발명의 방현성 필름을 사용한 화상 표시층의 콘트라스트가 저하되는 경우가 있다. 상기 미립자(B)의 함유량의 보다 바람직한 하한은 1.0 질량부, 보다 바람직한 상한은 20 질량부이다. 이 범위 내에 있음으로써, 상술한 효과를 보다 확실하게 할 수 있다.

본 발명의 방현성 필름에서, 상기 방사선 경화형 바인더로서는, (메트)아크릴레이트 모노머를 필수 성분으로서 포함하는 것이다.

이러한 방사선 경화형 바인더로서는, 상술한 유기 미립자(A)를 팽윤시키는 것이 적절하다고 들 수 있고, 투명성인 것이 바람직하고, 예를 들어, 자외선 또는 전자선에 의해 경화되는 전리 방사선 경화형 수지를 들 수 있다. 또한, 본 명세서에서 「(메트)아크릴레이트」란, 메타크릴레이트 및 아크릴레이트를 가리키는 것이다. 또한, 본 명세서에서, 모노머란, 전리 방사선 경화해서 폴리머 막이 되기 때문에, 이 폴리머 막의 기본 구조의 구성 단위가 될 수 있는 분자를 모두 포함하고, 불포화 결합을 갖는다. 즉, 올리고머나 프리폴리머가 경화막의 기본 단위이면, 올리고머나 프리폴리머도 포함된다. 본 발명에서, 상기 모노머는, 분자량이 5000 이하의 작은 것이 바람직하다.

상기 (메트)아크릴레이트 모노머로서는, 예를 들어, (메트)아크릴레이트계의 관능기를 갖는 화합물 등의 1 또는 2 이상의 불포화 결합을 갖는 화합물을 들 수 있다.

1의 불포화 결합을 갖는 화합물로서는, 예를 들어, 에틸(메트)아크릴레이트, 에틸헥실(메트)아크릴레이트, 스티렌, 메틸스티렌, N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있다. 2 이상의 불포화 결합을 갖는 화합물로서는, 예를 들어, 폴리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 비스페놀F EO 변성 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀A EO 변성 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 이소시아누르산 EO 변성 디(메트)아크릴레이트, 이소시아누르산 EO 변성 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 PO 변성 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 EO 변성 트리(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 다관능 화합물과 (메트)아크릴레이트 등의 반응 생성물(예를 들어, 다가 알코올의 폴리(메트)아크릴레이트 에스테르) 등을 들 수 있다. 또한, 2 이상의 불포화 결합을 갖는 우레탄(메트)아크릴레이트나 폴리에스테르(메트)아크릴레이트도 들 수 있다.

그 중에서도, 상기 확산층의 하드코트성이 중시될 경우에는, 상기 방사선 경화형 바인더는, 전 모노머 성분의 50% (질량비) 이상이 3관능 이상의 반응기를 갖는 아크릴레이트인 것이 바람직하다.

상기 전리 방사선 경화형 수지로서는, 상기 (메트)아크릴레이트 모노머 이외에, 불포화 이중 결합을 갖는 비교적 저분자량의 폴리에스테르 수지, 폴리에테르 수지, 아크릴 수지, 에폭시 수지, 우레탄 수지, 알키드 수지, 스피로아세탈 수지, 폴리부타디엔 수지, 폴리티올폴리엔 수지 등도 상기 전리 방사선 경화형 수지로서 사용할 수 있다.

상기 전리 방사선 경화형 수지를 자외선 경화형 수지로서 사용하는 경우에는, 상기 도포액은, 광중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하다.

상기 광중합 개시제로서는, 구체예로는, 아세토페논류, 벤조페논류, 미힐러벤조일벤조에이트, α-아밀옥심 에스테르, 티옥산톤류, 프로피오페논류, 벤질류, 벤조인류, 아실포스핀 옥시드류를 들 수 있다. 또한, 광증감제를 혼합해서 사용하는 것이 바람직하고, 그 구체예로서는, 예를 들어, n-부틸아민, 트리에틸아민, 폴리-n-부틸포스핀 등을 들 수 있다.

상기 광중합 개시제로서는, 상기 자외선 경화형 수지가 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 수지계의 경우에는, 아세토페논류, 벤조페논류, 티옥산톤류, 벤조인, 벤조인메틸에테르 등을 단독 또는 혼합해서 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 자외선 경화형 수지가 양이온 중합성 관능기를 갖는 수지계의 경우에는, 상기 광중합 개시제로서는, 방향족 디아조늄염, 방향족 설포늄염, 방향족 요오드늄염, 메탈로센 화합물, 벤조인술폰산 에스테르 등을 단독 또는 혼합물로서 사용하는 것이 바람직하다.

상기 광중합 개시제의 첨가량은, 자외선 경화형 수지 100 질량부에 대하여, 0.1 내지 10 질량부인 것이 바람직하다.

또한, 상기 전리 방사선 경화형 수지는, 용제 건조형 수지(열가소성 수지 등, 도포 시공 시에 고형분을 조정하기 위해서 첨가한 용제를 건조시키기만 하면, 피막이 되는 수지)와 병용해서 사용할 수도 있다. 이 경우, 상기 용제 건조형 수지는, 첨가제적 역할을 담당하는 것이며, 주로는 전리 방사선 경화형 수지를 사용한다. 상기 용제 건조형 수지의 첨가량으로서는, 상기 도포액에 포함되는 수지 성분의 전 고형분에 대하여 40 질량% 이하인 것이 바람직하다.

상기 용제 건조형 수지로서는, 주로 열가소성 수지를 들 수 있다. 상기 열가소성 수지로서는, 일반적으로 예시되는 것이 이용된다. 상기 용제 건조형 수지의 첨가에 의해, 도포면의 도막 결함을 유효하게 방지할 수 있다.

바람직한 열가소성 수지의 구체예로서는, 예를 들어, 스티렌계 수지, (메트)아크릴계 수지, 아세트산 비닐계 수지, 비닐 에테르계 수지, 할로겐 함유 수지, 지환식 올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 셀룰로오스 유도체, 실리콘계 수지 및 고무 또는 엘라스토머 등을 들 수 있다.

상기 열가소성 수지로서는, 통상, 비결정성이며 또한 유기 용제(특히 복수의 폴리머나 경화성 화합물을 용해가능한 공통 용제)에 가용한 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 성형성 또는 제막성, 투명성이나 내후성이 높은 수지, 예를 들어, 스티렌계 수지, (메트)아크릴계 수지, 지환식 올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 셀룰로오스 유도체(셀룰로오스 에스테르류 등) 등이 바람직하다. 특히, 아크릴레이트 모노머와의 친화성, 경도 및 광학 특성의 밸런스가 좋은 점에서 (메트)아크릴계 수지가 특히 바람직하다.

본 발명의 바람직한 형태에 따르면, 상기 광투과성 기재의 재료가 트리아세틸셀룰로오스 「TAC」등의 셀룰로오스계 수지인 경우, 열가소성 수지의 바람직한 구체예로서, 셀룰로오스계 수지, 예를 들어, 니트로셀룰로오스, 아세틸셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트, 에틸 하이드록시에틸셀룰로오스 등을 들 수 있다. 상기 셀룰로오스계 수지를 사용함으로써, 광투과성 기재와 소망에 따라 형성하는 기초 요철층과의 밀착성 및 투명성을 향상시킬 수 있다.

상기 도포액은 또한 열경화성 수지를 함유하고 있어도 된다. 상기 열경화성 수지로서는, 예를 들어, 페놀 수지, 요소수지, 디아릴 프탈레이트 수지, 멜라닌 수지, 구아나민 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지, 에폭시 수지, 아미노 알키드 수지, 멜라민-요소 공축합 수지, 규소 수지, 폴리실록산 수지 등을 들 수 있다. 열경화성 수지를 사용할 경우, 필요에 따라서, 가교제, 중합 개시제 등의 경화제, 중합 촉진제, 용제, 점도 조정제 등을 병용해서 사용할 수도 있다.

본 발명의 방현성 필름에서, 경화 후의 상기 방사선 경화형 바인더의 굴절률과, 유기 미립자(A) 및 미립자(B)의 굴절률과의 차를 각각 △_A 및 △_B라고 했을 때, 상기 △_A 및 △_B는 하기 수학식 1을 만족하는 것이 바람직하다.

[수학식 1]

|△_A|＜|△_B|

상기 수학식 1을 만족함으로써, 유기 미립자(A)에 의한 확산 각의 작은 내부 확산과 미립자(B)에 의한 확산 각의 큰 내부 확산을 합쳐 갖는 신틸레이션이 없이 화면 휘도의 균일성이 우수한 방현 필름을 얻을 수 있다.

또한, 상기 방사선 경화형 바인더, 유기 미립자(A) 및 미립자(B)의 굴절률의 측정 방법으로서는 임의의 방법을 들 수 있지만, 예를 들어, 베케(Becke)법, 최소편각법, 편각해석, 모드라인법, 타원편광 반사법 등에 의해 측정할 수 있다. 각 방법은, 재료 그 자체를 측정하는 것 이외에, 제작한 방현성 필름의 막 안에서 미립자를 어떠한 형태로 취출한 것이나 측정 방법에 따라서는, 도막 그 자체에 대해서도 동일하게 사용할 수 있다.

또한, 상기 방사선 경화형 바인더가, 상기(메트)아크릴레이트와 그 이외의 수지 및 첨가제를 함유할 경우, 상기 방사선 경화형 바인더의 굴절률이란, 경화 후의 미립자를 제외한 함유하는 모든 수지 성분 및 첨가제에 의한 굴절률을 말한다.

상기 굴절률의 바람직한 측정 방법으로서는, 방사선 경화형 바인더이면, 경화막에서 바인더 부분만을 도려내어 베케법으로 측정하는 방법을 들 수 있다. 또한, NTT 어드밴스 테크놀러지사 제품의 투과형 위상 시프트 레이저 현미 간섭 계측 장치 PLM-OPT를 사용해서 위상차를 측정함으로써, 유기 미립자와 수지 성분과의 굴절률 차를 실측할 수 있다. 따라서, 유기 미립자의 굴절률에 대해서는, 먼저 구한 수지 성분의 굴절률±굴절률 차라는 형태로 구하는 방법을 들 수 있다.

상기 도포액은, 또한 용제를 함유하는 것이 바람직하다.

상기 용제로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 알코올(예, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 벤질 알코올), 케톤(예, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 시클로펜탄온), 에스테르(예, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 프로필, 아세트산 부틸, 포름산 메틸, 포름산 에틸, 포름산 프로필, 포름산 부틸), 지방족 탄화수소(예, 헥산, 시클로헥산), 할로겐화 탄화수소(예, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화 탄소), 방향족 탄화수소(예, 벤젠, 톨루엔, 자일렌), 아미드(예, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, n-메틸피롤리돈), 에테르(예, 디에틸에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란), 에테르 알코올(예, 1-메톡시-2-프로판올) 등을 들 수 있다.

상기 방사선 경화형 바인더 및 용제는, 모두 상기 유기 미립자(A)를 팽윤시키는 성질의 것을 선택해서 사용해도 되는데, 어느 한쪽만이 상기 유기 미립자(A)를 팽윤시키는 성질의 것을 선택해서 사용해도 된다.

또한, 상기 유기 미립자(A)의 함침층의 형성은, 상기 유기 미립자(A)를 팽윤시키는 성질을 갖는 용제가 존재함으로써, 상기 방사선 경화형 바인더의 팽윤성의 정도에 의하지 않고, 보다 확실하게 행할 수 있으므로, 적어도 상기 용제는, 상기 유기 미립자(A)를 팽윤시키는 성질을 갖는 것이 보다 바람직하다. 이는, 상기 유기 미립자(A)에, 우선, 상기 용제가 작용해서 상기 유기 미립자(A)가 팽윤하고, 계속해서 상기 방사선 경화 바인더에 포함되는 저분자량 성분이 함침되어 가기 위해서라고 유추하고 있다.

본 발명의 방현성 필름에서는, 상기 방사선 경화형 바인더 및 용제의 조합으로서는, 그 중에서도, 방사선 경화형 바인더로서, 분자량이 작고 함침되기 쉬운 점으로부터, (메트)아크릴레이트 모노머와, 용제로서 상기 유기 미립자(A)를 팽윤시키는 성질이 강한 케톤 및/또는 에스테르계를 조합해서 사용하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 용제를 혼합해서 사용함으로써 유기 미립자(A)의 팽윤 정도를 조정함으로써, 상기 방사선 경화형 바인더에 포함되는 저분자량 성분의 함침량을 제어할 수 있다.

또한, 광투과성 기재로서 셀룰로오스 트리아세테이트(이하, TAC 기재라고도 한다)을 사용하는 경우에는, 광투과성 기재에 대한 확산층의 계면 밀착성이나 계면에서 발생하는 간섭 무늬 방지를 위해서, 상기 TAC 기재를 팽윤시키고, 또한, TAC 기재 중에 용제 및 수지 성분 중의 저분자량 성분을 함침시킬 수 있는 용제를 사용하는 것이 바람직하다. 유기 미립자(A)의 팽윤 때문에 사용하는 용제와, TAC 기재에 함침하는 것 같은 용제는, 공통이면 더욱 좋다. 즉, TAC 기재에 대한 용제와, 미리 함침층을 갖는 유기 미립자(A)를 조제할 경우에 사용하는 용제가 거의 동일하면, 상기 도포액이 함유하는 화합물 밸런스가 매우 안정된 상태로 되고, 장시간 방현성 필름을 가공하는 경우라도 안정 가공할 수 있는 우수한 도포액으로 할 수 있다.

그러한 용제로서 바람직한 것은, 메틸이소부틸케톤 등이다. 또한, 수지 성분 중의 저분자량 성분으로서 바람직한 것은, 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메트)아크릴레이트 등이다.

상기 도포액은, 상술한 각 재료를 혼합함으로써 조제할 수 있다.

상기 각 재료를 혼합해 도포액을 조제하는 방법으로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 페인트 셰이커 또는 비즈 밀 등을 사용하면 좋다.

상기 확산층은, 상기 도포액을 상기 광투과성 기재의 적어도 한쪽 면 위에 도포, 건조해서 도막을 형성하고, 상기 도막을 경화시킴으로써 형성할 수 있다.

상기 도포액의 도포 방법으로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 롤 코트법, 메이어 바(Meyer Bar) 코트법, 그라비아 코트법, 다이 코트법 등을 들 수 있다.

상기 도포액을 도포해서 형성하는 도막의 두께로서는 특별히 한정되지 않고, 표면에 형성하는 요철 형상, 사용하는 재료 등을 고려해서 적절하게 결정된다. 1㎛ 이상이면 하드 코트성이 우수하고, 20㎛ 이하이면 컬이 발생하기 어려우므로 바람직하게는 1 내지 20㎛ 정도이다. 2 내지 15㎛가 보다 바람직하고, 2 내지 10㎛가 더욱 바람직하다.

상기 확산층의 두께는, 확산층의 단면 SEM 관찰 등으로 측정할 수 있다. 측정할 경우에는, 유기 미립자(A2)가 존재하지 않는 확산층 표면 위치로부터 광투과성 기재 계면까지의 두께를 5점 이상 측정하고, 그 평균값을 구한다.

또한, 상술한 바와 같이, 유기 미립자(A2)는, 상기 유기 미립자(A)를 상기 방사선 경화형 바인더 및/또는 용제로 팽윤시켜, 방사선 경화형 바인더를 함침시켜서 함침층을 형성함으로써 적절하게 조제되는데, 상기 유기 미립자(A2)의 조제는, 상기 도포액 중에서 행해져도 좋고, 상기 광투과성 기재에 도포해서 형성한 도막 중에서 행해져도 좋다.

상기 광투과성 기재 상에 형성한 도막을 경화시킴으로써 확산층을 형성할 수 있다.

상기 도막의 경화 방법으로서는 특별히 한정되지 않지만, 자외선 조사에 의해 행하는 것이 바람직하다. 자외선에 의해 경화를 행할 경우, 190 내지 380㎚의 파장 영역의 자외선을 사용하는 것이 바람직하다. 자외선에 의한 경화는, 예를 들어, 메탈 할라이드 램프 등, 고압 수은등, 저압 수은등, 초고압 수은등, 카본 아크등, 블랙 라이트 형광등 등에 의해 행할 수 있다. 전자선원의 구체예로서는, 코크크로프트 월톤형, 반데그라프형, 공진 변압기형, 절연 코어 변압기형, 직선형, 다이나미트론형, 고주파형 등의 각종 전자선 가속기를 들 수 있다.

또한, 상기 층상 무기 화합물을 확산층 중에서 랜덤 배향 상태로 하기 위해서는, 상기 도포액의 조제시에, 탈크 등의 전기적으로 중성으로 격자 결함이 적은 층상 무기 화합물을, 예를 들어, 초음파 등을 사용해서 유기 미립자(A), 방사선 경화형 바인더 및 용제 등과 균일하게 분산시켜, 상기 광투과성 기재로 도포액을 도포할 때에 셰어가 걸리지 않도록 하고, 건조시에 대류를 적게 해서 도막을 형성하는 것이 바람직하다. 이렇게 도막을 형성함으로써, 상기 도막 중에서 층상 무기 화합물을 배향하지 않도록 할 수 있고, 그 후 도막을 경화시킴으로써 형성하는 확산층 중에 층상 무기 화합물이 랜덤 배향 상태로 포함되게 된다.

또한, 도포액에 불소계, 실록산계 등의 계면 활성제를 0.0002 내지 2.0 질량% 첨가하는 것이 랜덤 배향 상태를 얻기 위해서는 보다 바람직하다. 건조시의 대류를 보다 효과적으로 억제함으로써, 대류에 의한 배향을 방지할 수 있기 때문이다. 첨가량이 0.0002 질량% 미만이면 대류의 억제 효과가 불충분해지고, 2.0 질량%을 초과하면, 형성하는 확산층의 경도나 찰상성 등의 저하가 발생하는 일이 있다.

본 발명의 방현성 필름에서, 상기 확산층은 표면에 요철 형상을 갖는다.

상기 확산층은, 상기 확산층 중의 적어도 유기 미립자(A)에 대응하는 위치에 볼록부(이하, 볼록부(A)라고도 한다)를 갖는 것이 바람직하다.

또한, 유기 미립자(A)가 상술한 함침층을 갖는 유기 미립자(A2)일 경우, 상기 볼록부(A)는, 그 높이 및/또는 평균 경사각이, 하기 요건(1), (2) 및 (3) 모두를 충족하는 유기 미립자(C)를 포함하는 확산층(C)의 표면의 상기 유기 미립자(C)에 대응하는 위치의 볼록부(이하, 볼록부(C)라고도 한다)의 높이 및/또는 평균 경사각보다 낮은 것이 바람직하다.

요건(1): 유기 미립자(A) 대신에 유기 미립자(C)를 사용하는 것 이외에는, 유기 미립자(A)를 함유하는 확산층과 동일한 조건에서, 확산층(C)를 형성한다.

요건(2): 확산층(C) 중의 유기 미립자(C)는 확산층 중의 유기 미립자(A)와 같은 평균 입경을 갖는다.

요건(3): 유기 미립자(C)는 확산층(C) 중에서 함침층이 형성되지 않는다.

상기 유기 미립자(A2)에 대응하는 위치의 볼록부(A)는, 상기 볼록부(C)와 비교해서 높이 및/또는 평균 경사각이 낮고, 완만한 형상이다. 이러한 볼록부(A)가 형성된 확산층을 갖는 본 발명의 방현성 필름은, 방현성, 색 바램 방지성을 우수한 것으로 할 수 있다.

이는, 상기 유기 미립자(A2)가, 상기 유기 미립자(C)와 비교해, 유연성이 매우 풍부한 미립자이기 때문에라고 생각된다. 즉, 상기 도막을 경화시키면, 방사선 경화형 바인더는 경화 수축을 일으키는데, 상기 유기 미립자(A2)가 위치하는 표면의 경화 수축은, 상기 유기 미립자(A2)가 위치하지 않는 표면의 경화 수축과 비교해, 상기 방사선 경화형 바인더량이 적기 때문에 작아진다. 또한, 상기 유기 미립자(A2)는, 유연성이 매우 풍부한 미립자이기 때문에, 상기 도막의 경화 수축에 의해 유기 미립자(A2)가 변형된다. 그 결과, 형성되는 볼록부(A)의 높이 및/또는 평균 경사각이, 보다 단단한 유기 미립자(C)를 포함하는 확산층(C)의 표면에 형성되는 상기 볼록부(C)와 비교해 낮고, 매끄러워지는 것이라고 추측하고 있다.

또한, 상기 볼록부의 높이란, 방현성 필름 표면을 AFM에 의해 관찰하고, 표면에 존재하는 볼록부와, 상기 볼록부에 인접하는 다른 볼록부와의 사이의 오목부와의 차를 볼록부의 높이n(n은 1 내지 10)로서 측정한다. 그리고, 이렇게 구한 임의의 볼록부 높이 10개를 평균하여 구한 것이다.

본 발명의 방현성 필름은, 확산층 중에 상술한 층상 무기 화합물이 랜덤 배향 상태로 함유되어 있기 때문에, 상기 확산층이 변형 등에 의해 여러 방향으로부터 응력이 가해졌을 경우여도, 크랙의 기점이 되는 것을 방지할 수 있다. 또한, 상기 확산층의 제작시에 자외선 조사를 행해도, 랜덤 배향 상태로 함유된 상기 층상 무기 화합물이 자외선 조사에 의한 손상을 완화하고, 또한 제조한 방현성 필름에 컬이 발생하는 것도 적절하게 방지할 수 있다.

또한, 상기 유기 미립자(A2)를 함유하는 확산층을 구비한 본 발명의 방현성 필름은, 변형 등에 의한 여러 방향으로부터의 응력에 의한 뒤틀림을 견디기 힘들기 때문에, 상기 확산층 중의 유기 미립자(A2)와 방사선 경화형 바인더의 경화물과의 밀착성이 매우 우수한 것이 된다. 또한, 본 발명의 방현성 필름은, 맨드릴 시험에서, 맨드릴의 직경이 10㎜인 조건에서, 보다 바람직하게는 8㎜인 조건에서, 더욱 바람직하게는 6㎜인 조건에서 크랙이 발생하지 않는 것인 것이 바람직하다.

또한, 상기 확산층 중의 유기 미립자(A2)에는 상술한 함침층이 형성되어 있고, 상기 함침층은, 방사선 경화형 바인더가 혼합된 상태에서 형성된 것이므로, 상기 확산층은, 상기 확산층 중의 유기 미립자(A)(함침층)와 방사선 경화형 바인더의 경화물과의 굴절률 차가 감소해, 계면에서의 반사를 적절하게 감소할 수 있다. 또한, 동시에, 상기 함침층은 적당한 층 두께로서, 유기 미립자(A)의 중심은, 초기의 유기 미립자(A)의 굴절률을 유지하고 있으므로, 적당한 내부 확산성을 발현할 수 있고, 신틸레이션을 적절하게 방지할 수 있다.

또한, 상기 확산층의 유기 미립자(A)에 대응하는 위치에 형성된 볼록부를, 그 높이가 낮고, 완만한 형상으로 할 수 있다.

그로 인해, 본 발명의 방현성 필름의 방현성, 색 바램 방지성 및 신틸레이션 방지성을 높은 레벨로 달성할 수 있다.

본 발명의 방현성 필름은, 헤이즈값이 30% 이하인 것이 바람직하다. 30%을 초과하면, 본 발명의 방현성 필름에 색 바램이 발생하고, 화상 표시 장치의 화상 품질이 떨어지는 경우가 있다.

또한, 상기 헤이즈값은, JIS-K7136에 규정된 헤이즈(운도)에 준하고, 헤이즈 미터 HR100(무라카미 색채 기술 연구소사 제품, 상품명)을 사용해서 측정한 값이다. 또한, 본 발명에서의 헤이즈값은 모두 이 방법으로 측정한 값이다.

이와 같은 본 발명의 방현성 필름을 제조하는 방법도 또한, 본 발명 중 하나이다.

즉, 본 발명의 방현성 필름의 제조 방법은, 광투과성 기재와, 상기 광투과성 기재의 적어도 한쪽 면 위에 형성되어, 표면에 요철 형상을 갖는 확산층을 갖는 방현성 필름의 제조 방법이며, 상기 광투과성 기재의 적어도 한쪽 면 위에 층상 무기 화합물, 유기 미립자(A) 및 (메트)아크릴레이트 모노머를 필수 성분으로서 포함하는 방사선 경화형 바인더를 함유하는 도포액을 도포하고, 건조시켜서 도막을 형성하고, 상기 도막을 경화시켜서 상기 확산층을 형성하는 공정을 갖고, 상기 확산층 중의 상기 층상 무기 화합물은, 랜덤 배향 상태로 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 것이다.

본 발명의 방현성 필름의 제조 방법에서, 상기 도포액을 구성하는 재료 등은, 상술한 본 발명의 방현성 필름에서 설명한 것과 동일한 것을 들 수 있다.

또한, 상기 확산층을 형성하는 공정도, 상술한 본 발명의 방현성 필름에서 설명한 방법과 동일한 방법을 들 수 있다.

또한, 편광 소자를 구비하여 이루어지는 편광판이며, 상기 편광 소자의 표면에 광투과성 기재를 접합하는 등 해서 본 발명의 방현성 필름을 구비하는 것을 특징으로 하는 편광판도 본 발명의 하나이다.

상기 편광 소자로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 요오드 등에 의해 염색하고, 연신한 폴리비닐알코올 필름, 폴리비닐 포르말 필름, 폴리비닐 아세탈 필름, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체계 비누화 필름 등을 사용할 수 있다. 상기 편광 소자와 본 발명의 방현성 필름과의 라미네이트 처리에서는, 광투과성 기재에 비누화 처리를 행하는 것이 바람직하다. 비누화 처리에 의해, 접착성이 양호해져 대전 방지 효과도 얻을 수 있다.

본 발명은, 최표면에 상기 방현성 필름 또는 상기 편광판을 구비하여 이루어지는 화상 표시 장치이기도 하다. 상기 화상 표시 장치는, LCD, PDP, FED, ELD(유기EL, 무기EL), CRT, 터치 패널, 전자 페이퍼 등을 들 수 있다.

상기 LCD는, 투과성 표시체와, 상기 투과성 표시체를 배면으로부터 조사하는 광원 장치를 구비하여 이루어지는 것이다. 본 발명의 화상 표시 장치가 LCD일 경우, 이 투과성 표시체의 표면에, 본 발명의 방현성 필름 또는 본 발명의 편광판이 형성되어 이루어지는 것이다.

본 발명이 상기 방현성 필름을 갖는 액정 표시 장치일 경우, 광원 장치의 광원은 방현성 필름의 하측으로부터 조사된다. 또한, STN형의 액정 표시 장치에는, 액정 표시 소자와 편광판과의 사이에, 위상차판이 삽입되면 좋다. 이 액정 표시 장치의 각 층간에는 필요에 따라서 접착제층이 설치되면 좋다.

상기 PDP는, 표면 유리 기판과 당해 표면 유리 기판에 대향해서 사이에 방전 가스가 봉입되어 배치된 배면 유리 기판을 구비하여 이루어지는 것이다. 본 발명의 화상 표시 장치가 PDP일 경우, 상기 표면 유리 기판의 표면 또는 그 전방면판(유리 기판 또는 필름 기판)에 상술한 방현성 필름을 구비하는 것이기도 하다.

그 밖의 화상 표시 장치로서는, 전압을 걸면 발광하는 황화아연, 디아민류 물질: 발광체를 유리 기판에 증착하고, 기판에 거는 전압을 제어해서 표시를 행하는 ELD 장치 또는 전기 신호를 광으로 변환하고, 육안으로 보이는 상을 발생시키는 CRT 등의 화상 표시 장치여도 좋다. 이 경우, 상기와 같은 각 표시 장치의 최표면 또는 그 전방면판의 표면에 상술한 방현성 필름을 구비하는 것이다.

본 발명의 방현성 필름은, 어떠한 경우에도, 텔레비전, 컴퓨터 등의 디스플레이 표시에 사용할 수 있다. 특히, 액정 패널, PDP, ELD, 터치 패널, 전자 페이퍼등의 고정세 화상용 디스플레이의 표면에 적절하게 사용할 수 있다.

본 발명의 방현성 필름은, 확산층 중에 층상 무기 화합물이 랜덤 배향 상태로 함유되어 있기 때문에, 상기 확산층이 변형 등에 의해 여러 방향으로부터 응력이 가해졌을 경우에도, 크랙의 기점이 되는 것을 방지할 수 있다. 또한, 상기 확산층의 제작시에 자외선 조사를 행해도, 랜덤 배향 상태로 함유된 상기 층상 무기 화합물이 자외선 조사에 의한 손상을 완화하고, 또한, 제조한 방현성 필름에 컬이 발생하는 것도 적절하게 방지할 수 있다.

도 1은 실시예 1에서 얻어진 방현성 필름의 확산층의 단면 SEM 사진이다.

본 발명의 내용을 이하의 실시예에 의해 설명하지만, 본 발명의 내용은 이들 실시예에 한정해서 해석되는 것은 아니다.

(제1 실시예)

우선, 광투과성 기재로서 트리아세틸셀룰로오스(후지 필름 가부시키가이샤제, 두께 80㎛)을 준비했다.

다음으로, 방사선 경화형 바인더로서, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트(PETA), 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트(DPHA) 및 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(SAP)의 혼합물(질량비;PETA/DPHA/SAP=82/7/11)을 사용해(굴절률1.51), 광중합 개시제로서 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤: 이가큐어184(BASF사제)을 사용하고(바인더 고형분 100 질량부에 대하여 3 질량부), 이에 유기 미립자(A)로서, 저 가교 아크릴 입자(굴절률 1.49, 평균 입경 5.0㎛)을, 방사선 경화형 바인더 100 질량부에 대하여, 6.0 질량부, 미립자(B)로서, 폴리스티렌 입자(굴절률 1.59, 평균 입경 3.5㎛)를, 방사선 경화형 바인더 100 질량부에 대하여, 5.0 질량부, 층상 무기 화합물로서, 탈크 입자(굴절률 1.57, 평균 입경 0.8㎛)를, 방사선 경화형 바인더 100 질량부에 대하여 8.0 질량부를 함유시켰다. 또한, 계면 활성제로서 비 반응성 불소계 계면 활성제를, 방사선 경화형 바인더 100 질량부에 대하여 0.003 질량부를 첨가했다. 이에 용제로서 톨루엔과 메틸이소부틸케톤의 혼합물(질량비 8:2)을, 방사선 경화형 바인더 100 질량부에 대하여, 190 질량부 배합한 도포액을 조제했다.

얻어진 도포액을, 도포액 공급량과 도포량이 일치하도록(도포액 공급량/ 도포량=1.0) 조정함으로써 셰어를 없애 광투과성 기재에 그라비아법으로 도포 시공 하고, 1.2m/s의 유속에서 70℃의 건조 공기를 유통시켜, 1분간 건조시켜서 도막을 형성했다.

그 후, 도막에 자외선을 조사해(질소분위기 하에서 200mJ/㎠) 방사선 경화형 바인더를 경화시켜서 확산층을 형성하고, 방현성 필름을 제작했다. 또한, 확산층의 막 두께는 6.0㎛로 했다.

(실시예 2 내지 11, 비교예 1 내지 5)

도포액에 첨가한 유기 미립자(A) 및 미립자(B)의 종류, 층상 무기 화합물의 종류 및 함유량, 계면 활성제의 유무 및 (도포액 공급량/도포량)의 비를 표 1에 나타내도록 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 방현성 필름을 제작했다.

표 1에 나타낸 유기 미립자(A), 미립자(B), 층상 무기 화합물 및 용제에서 나타낸 기호의 상세는 이하와 같다. 또한, 표 1 중, 층상 무기 화합물의 함유량은, 방사선 경화형 바인더 100 질량부에 대한 함유량(질량부)을 나타낸다.

(유기 미립자 A)

A: 고가교 아크릴 입자(굴절률 1.49, 평균 입경 5.0㎛, 소켄카가쿠사제)

B: 저가교 아크릴 입자(굴절률 1.49, 평균 입경 5.0㎛, 소켄카가쿠사제)

(미립자B)

C: 폴리스티렌 입자(굴절률 1.59, 평균 입경 3.5㎛, 소켄카가쿠사제)

(층상 무기 화합물)

M: 탈크(굴절률 1.57, 평균 입경 0.8㎛, 나노 탈크 니혼탈크사제)

N: 벤토나이트(굴절률 1.52, 평균 입경 0.1 내지 0.5㎛, 크니피아F 크니미네고교사제)

또한, 층상 무기 화합물의 입자 직경은, 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정법에 의한 평균 입경 D50이다.

(용제)

Y: 톨루엔과 메틸이소부틸케톤의 혼합물(질량비 8:2)

Z: 톨루엔과 이소프로필알코올의 혼합물(질량비 7:3)

실시예 및 비교예에서 얻어진 방현성 필름에 대해서 이하의 평가를 행했다.

그 결과를 표 2에 도시한다.

(층상 무기 화합물의 랜덤 배향 상태)

실시예 및 비교예에서 얻어진 방현성 필름을 두께 방향으로 절단하고, 확산층의 단면에서, 상기 확산층의 두께와 상기 두께 방향에 대하여 수직 방향(10㎛)이 형성하는 영역의 SEM 관찰로 층상 무기 화합물의 배향 상태를 평가했다. 또한, 도 1에 실시예 1에 관한 방현성 필름의 확산층의 단면 SEM 사진을 도시했다.

◎: 관찰한 층상 무기 화합물 중, 그 긴 직경 또는 긴 직경의 연장선이, 다른 층상 무기 화합물의 긴 직경 또는 긴 직경의 연장선과 평행하게 되어 있는 것의 존재가 20% 미만

○: 관찰한 층상 무기 화합물 중, 그 긴 직경 또는 긴 직경의 연장선이, 다른 층상 무기 화합물의 긴 직경 또는 긴 직경의 연장선과 평행하게 되어 있는 것의 존재가 20% 이상 30% 미만

X: 관찰한 층상 무기 화합물 중, 그 긴 직경 또는 긴 직경의 연장선이, 다른 층상 무기 화합물의 긴 직경 또는 긴 직경의 연장선과 평행하게 되어 있는 것의 존재가 30% 이상

(헤이즈)

JIS-K7136에 규정된 헤이즈(운도)에 준해, 헤이즈 미터 HR100(무라카미시키사이 기쥬츠 겐큐쇼사제)을 사용하여, 실시예 및 비교예에서 얻어진 방현성 필름의 헤이즈값을 측정했다.

(맨드릴 시험)

JIS K5600에 준해, 맨드릴 φ6㎜, φ8㎜ 및 φ10㎜에서의 실시예 및 비교예에서 얻어진 방현성 필름의 맨드릴 시험을 행하고, 이하의 기준에 따라서 평가했다.

◎: φ6㎜에서 크랙이 발생하지 않는다.

○: φ8㎜에서 크랙이 발생하지 않는다.

△: φ10㎜에서 크랙이 발생하지 않는다.

X: φ10㎜에서 크랙이 발생한다.

(콘트라스트)

흑색 아크릴판에 실시예 및 비교예에서 얻어진 방현성 필름을, 광학 필름용 투명 점착 필름을 사용해서 접합하고, 방현성 필름의 표면 상태를, 20명의 피험자가, 1000Lx의 명실 조건으로 여러 방향으로부터 육안 관능 평가를 행했다. 광택이 있는 흑색의 재현이 가능한지의 여부를 판정하고, 이하의 기준에 따라 평가했다.

◎: 양호라고 대답한 사람이 15명 이상

○: 양호라고 대답한 사람이 10 내지 14명

△: 양호라고 대답한 사람이 5 내지 9명

X: 양호라고 대답한 사람이 4명 이하

(신틸레이션)

소니사 제품 액정 텔레비전 「KDL-40X2500」의 최표면의 편광판을 박리하고, 표면 도포가 없는 편광판을 부착했다.

이어서, 그 위에 실시예 및 비교예에서 얻어진 방현성 필름을, 확산층 측이 최표면이 되도록, 광학 필름용 투명 점착 필름(전 광선 투과율 91% 이상, 헤이즈 0.3% 이하, 막 두께 20 내지 50㎛의 제품, 예를 들어, MHM 시리즈: 니치에이 가코 가부시키가이샤제 등)에 의해 부착했다.

상기 액정 텔레비전을, 조도가 약 1,000Lx인 환경 하의 실내에 설치하고, 백색 화면을 표시하고, 액정 텔레비전으로부터 1.5 내지 2.0 m 정도 이격된 장소로부터 상하, 좌우 여러 각도로부터, 피험자 20명이 육안 관능 평가를 행했다. 백색 화면 표시에 신틸레이션이 보이는지 여부를 판정하고, 이하의 기준에 따라서 평가했다.

◎: 양호라고 대답한 사람이 15명 이상

○: 양호라고 대답한 사람이 10 내지 14명

△: 양호라고 대답한 사람이 5 내지 9명

X: 양호라고 대답한 사람이 4명 이하

(유기 미립자(A)의 함침층의 두께)

방현성 필름을 두께 방향으로 절단하고, 확산층의 단면의 SEM 관찰로, 5개의 유기 미립자(A)의 단면에 형성된 함침층의 두께를, 각각 2개씩 합계 10개 측정하고, 그 평균값을 산출했다.

표 2에 도시한 바와 같이, 실시예에 관한 방현성 필름은, SEM 단면 관찰한바, 층상 무기 화합물이 확산층 중에 랜덤 배향 상태로 함유되어 있고, 단면에서는, 탈크 입자는 긴 직경이 약 0.5 내지 1.5㎛ 정도의 선 형상 물질로서 관찰되고, 벤토나이트 입자는, 약 0.1 내지 0.8㎛ 정도의 선 형상 물질로서 관찰되고, 헤이즈값, 맨드릴 시험, 콘트라스트 및 신틸레이션의 각 평가가 양호했다.

비교예 1에 관한 방현성 필름은, 확산층 중에 층상 무기 화합물을 함유하지 않는 것이기 때문에, 맨드릴 시험, 콘트라스트 및 신틸레이션의 각 평가에 뒤떨어졌다. 비교예 2에 관한 방현성 필름은, 도포액 조제시에 첨가한 층상 무기 화합물의 함유량이 적어, 맨드릴 시험, 콘트라스트 및 신틸레이션의 각 평가가 뒤떨어지고, 또한, 층상 무기 화합물도 랜덤이 아닌 배향 상태인 것이 많이 존재했다. 또한, 비교예 3에 관한 방현성 필름은, 도포액 조제시에 첨가한 층상 무기 화합물의 함유량이 많아, 투명성 기재에 균일한 도포를 할 수 없었다. 또한, 비교예 4 및 5에 관한 방현성 필름은, 확산층 중의 층상 무기 화합물의 대부분이 랜덤 배향 상태로 되어 있지 않아, 맨드릴 시험, 콘트라스트 및 신틸레이션의 각 평가가 떨어지는 것이었다.

산업상의 이용 가능성

본 발명의 방현성 필름은, 음극선관 표시 장치(CRT), 액정 디스플레이(LCD), 플라즈마 디스플레이(PDP), 일렉트로루미네센스 디스플레이(ELD), 터치 패널, 전자 페이퍼 등의 디스플레이, 특히, 고정세화 디스플레이에 적절하게 사용할 수 있다.

Claims

광투과성 기재와, 상기 광투과성 기재의 적어도 한쪽 면 위에 형성되고 표면에 요철 형상을 갖는 확산층을 갖는 방현성 필름이며,
상기 확산층은, 층상 무기 화합물, 유기 미립자(A) 및 (메트)아크릴레이트 모노머를 필수 성분으로서 포함하는 방사선 경화형 바인더, 및 계면 활성제를 함유하는 도포액을, 상기 광투과성 기재의 적어도 한쪽 면 위에 도포, 건조해서 도막(塗膜)을 형성하고, 상기 도막을 경화시켜서 이루어지는 것이며,
상기 층상 무기 화합물은, 상기 확산층 중에 상기 도포액의 대류에 의해 배향되지 않은 랜덤 배향 상태로 함유되어 있고, 평균 입자 직경이 0.3 내지 5㎛인
것을 특징으로 하는 방현성 필름.
제1항에 있어서, 층상 무기 화합물은 탈크인 것을 특징으로 하는 방현성 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 도포액은 유기 미립자(A)를 팽윤시키는 용제를 함유하는 것을 특징으로 하는 방현성 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 도포액은 미립자(B)를 더 함유하고, 확산층 중의 유기 미립자(A)는, 방사선 경화형 바인더가 함침된 함침층을 갖고, 또한 상기 확산층 중의 미립자(B)의 평균 입경보다 큰 평균 입경을 갖는 것을 특징으로 하는 방현성 필름.
제4항에 있어서, 미립자(B)는, 유기 미립자(A)보다 친유성(親油性)이 높은 미립자인 것을 특징으로 하는 방현성 필름.
제4항에 있어서, 방사선 경화형 바인더의 굴절률과, 유기 미립자(A) 및 미립자(B)의 굴절률의 차를 각각 △_A 및 △_B라고 했을 때, 상기 △_A 및 △_B는 하기 수학식 1을 만족하는 것을 특징으로 하는 방현성 필름.
[수학식 1]
|△_A|＜|△_B|
광투과성 기재와, 상기 광투과성 기재의 적어도 한쪽 면 위에 형성되고 표면에 요철 형상을 갖는 확산층을 갖는 방현성 필름의 제조 방법이며,
상기 광투과성 기재의 적어도 한쪽 면 위에 층상 무기 화합물, 유기 미립자(A) 및 (메트)아크릴레이트 모노머를 필수 성분으로서 포함하는 방사선 경화형 바인더, 및 계면 활성제를 함유하는 도포액을 도포하고, 건조시켜서 도막을 형성하고, 상기 도막을 경화시켜서 상기 확산층을 형성하는 공정을 갖고,
상기 확산층 중의 상기 층상 무기 화합물은, 상기 도포액의 대류에 의해 배향되지 않은 랜덤 배향 상태로 함유되어 있고, 평균 입자 직경이 0.3 내지 5㎛인
것을 특징으로 하는 방현성 필름의 제조 방법.
편광 소자를 구비하여 이루어지는 편광판이며,
상기 편광 소자의 표면에 제1항 또는 제2항에 기재된 방현성 필름을 구비하는 것을 특징으로 하는 편광판.
최표면에 제1항 또는 제2항에 기재된 방현성 필름, 또는 편광 소자를 구비하여 이루어지는 편광판이며, 상기 편광 소자의 표면에 상기 방현성 필름을 구비하는 편광판을 구비하는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.