JP5976435B2 - Film laminate, film roll layer, and method for producing the film roll layer - Google Patents

Film laminate, film roll layer, and method for producing the film roll layer Download PDF

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Description

本発明は、透明性が高くフィルム面同士の摩擦抵抗が大きなポリカーボネート樹脂フィルムとマスキングフィルムとを積層したフィルム積層体、該フィルム積層体をロール状に巻き取って得られるフィルム巻層体、及び該フィルム巻層体の製造方法に関する。   The present invention provides a film laminate in which a polycarbonate resin film and a masking film having a high transparency and a high frictional resistance between film surfaces are laminated, a film winding layer obtained by winding the film laminate in a roll, and the The present invention relates to a method for producing a film wound layer.

ポリカーボネート樹脂フィルムは、安価で軽量、且つ透明性や成形性、光学特性、耐熱性、寸法安定性、機械強度に優れ幅広い分野で用いられている。取り分け優れた光学特性から、光ディスクや光ガード、液晶ディスプレイ等の位相差補正板等の光学用途部材に広く用いられている。更にポリカーボネートフィルムに耐溶剤性、耐摩耗性、耐擦傷性、反射防止等の性能や機能を付与するためのコーティング、印刷等の表面加工、表面処理が施されることもある。   Polycarbonate resin films are inexpensive and lightweight, and have excellent transparency, moldability, optical properties, heat resistance, dimensional stability, and mechanical strength, and are used in a wide range of fields. In particular, it has been widely used for optical application members such as an optical disc, an optical guard, a phase difference correction plate such as a liquid crystal display because of its excellent optical characteristics. Further, the polycarbonate film may be subjected to surface treatment such as coating and printing for imparting performance and functions such as solvent resistance, abrasion resistance, scratch resistance and antireflection, and surface treatment.

しかしながら、一般にポリカーボネート樹脂フィルムはフィルム面同士の摩擦抵抗が大きく、何ら表面加工等せずに鏡面フィルムをロール状に巻き取ろうとすると、フィルム面同士の滑性が乏しいが故に巻きずれや巻きじわが生じることが多かった。   However, in general, the polycarbonate resin film has a large frictional resistance between the film surfaces, and when trying to roll up the mirror film in a roll shape without any surface processing etc., the slippage between the film surfaces is poor, so there is no slippage or wrinkle. It often occurred.

このような巻きずれや巻きじわの発生を回避するために、フィルム表面を粗くする方法が提案されている。この方法は、フィルム面同士の接触面積を減少させて滑性を改善せしめることを意図したものである。   In order to avoid the occurrence of such winding deviations and wrinkles, a method for roughening the film surface has been proposed. This method is intended to improve lubricity by reducing the contact area between film surfaces.

その手段の一つとして、ポリカーボネート樹脂に微粒子を練りこんで表面を粗くする方法が開示されている（特許文献１、２）。   As one of the means, a method is disclosed in which fine particles are kneaded into a polycarbonate resin to roughen the surface (Patent Documents 1 and 2).

また、別の手段として、冷却ロールの一部にゴムロールや粗面化した金属ロールを用いて、両面タッチ方式により製膜し、押圧によりロール粗面をフィルムに転写させる方法が開示されている（特許文献３〜５）。   As another means, a method is disclosed in which a rubber roll or a roughened metal roll is used as a part of a cooling roll, a film is formed by a double-sided touch method, and the roll rough surface is transferred to a film by pressing ( Patent documents 3 to 5).

さらに、近年提案された手段として、粗度を規定した冷却ロールを用いて両面タッチ方式により製膜し、フィルム面同士の静摩擦抵抗を低減させながら、フィルムのヘーズ上昇を抑制せしめる方法が開示されている（特許文献６）。   Furthermore, as a recently proposed means, a method of suppressing film haze rise while reducing the static frictional resistance between film surfaces by forming a film by a double-sided touch method using a cooling roll with a specified roughness is disclosed. (Patent Document 6).

また、ポリカーボネート樹脂を主とする光学フィルムに保護フィルムを積層することで、表面に凹凸が少ない光学フィルム製品を得たり、外観が綺麗なロール状巻回体を得たりすることについても開示されている（特許文献７、８）。   In addition, by laminating a protective film on an optical film mainly composed of polycarbonate resin, it is also disclosed to obtain an optical film product with less irregularities on the surface or to obtain a roll-shaped wound body with a beautiful appearance. (Patent Documents 7 and 8).

特開昭５２−１０５９５７号公報JP-A-52-105957 特開平０１−３１９５４０号公報Japanese Patent Laid-Open No. 01-319540 特開昭６４−７２８３１号公報JP-A-64-72831 特開昭６４−７２８３２号公報JP-A 64-72832 特開昭６４−７２８３３号公報JP-A-64-72833 特開２００８−７６２６号公報JP 2008-7626 A 国際公開２００３／００４２７０号パンフレットInternational Publication No. 2003/004270 Pamphlet 特開２０１１−１１２９４５号公報JP 2011-112945 A 国際公開２００６／０４１１９０号パンフレットInternational Publication No. 2006/041190 Pamphlet

しかしながら、特許文献１や２に開示された方法では、ポリカーボネート樹脂に練りこんだ微粒子の一部が、フィルム表面に浮き出してフィルムの光学特性上の点欠陥となったり、冷却ロールに密着汚染してフィルム外観が損なわれる。   However, in the methods disclosed in Patent Documents 1 and 2, some of the fine particles kneaded in the polycarbonate resin are raised on the surface of the film and become point defects on the optical characteristics of the film, or adhere to and contaminate the cooling roll. The film appearance is impaired.

また、特許文献３〜５に開示された方法では、フィルムのヘーズが増大して透明性が損なわれる。   Moreover, in the methods disclosed in Patent Documents 3 to 5, the haze of the film is increased and the transparency is impaired.

さらに、特許文献６に開示された方法では、取り分け高精度なフィルム厚み精度が要求される用途や特定のポリカーボネート樹脂フィルムの巻層体を得ようとする場合においては、目的の厚み精度を達成することができない。   Furthermore, in the method disclosed in Patent Document 6, the intended thickness accuracy is achieved when it is intended to obtain a wound layer body of a specific polycarbonate resin film or a use that requires a particularly high accuracy of the film thickness. I can't.

一方、特許文献７や８には、保護フィルムを積層して巻回することが記載されているものの、そもそもポリカーボネート樹脂を主とする光学フィルムは多岐にわたるのであり、例えば特許文献９に記載されたようなポリカーボネートからなるフィルムは非常に脆性が大きく、保護フィルムを積層したとしても、巻回しようとしたり、端部をトリミングしようとしたりすると割れが発生して使用できない。   On the other hand, Patent Documents 7 and 8 describe that a protective film is laminated and wound, but optical films mainly composed of polycarbonate resin are diverse, and are described in, for example, Patent Document 9 Such a film made of polycarbonate is very brittle, and even if a protective film is laminated, if it is intended to be wound or trimmed at the end portion, it will crack and cannot be used.

すなわち、フルオレンのように嵩高い構造を有するポリカーボネート樹脂は、光学用途への有用性が高いものの、その剛直な構造により分子鎖の絡み合いが起こりにくく、ノッチ感度が高いことから、特にフィルムなどの厚みの薄い成形体を安定して製造することが難しいものである。   That is, a polycarbonate resin having a bulky structure such as fluorene is highly useful for optical applications, but due to its rigid structure, molecular chains are not easily entangled and notch sensitivity is high. It is difficult to stably produce a thin molded article.

そこで本発明は、上記事情に鑑み、光学用途部材に使用可能であり、巻回時やトリミング時にポリカーボネート樹脂フィルムの表面や端部に割れが生じず、透明性と厚み精度に優れるフィルム積層体、及び該フィルム積層体を用いた、巻きずれや巻きじわがなく均一なフィルム巻層体を得ることを課題とする。   Therefore, in view of the above circumstances, the present invention can be used for an optical application member, a film laminate that is excellent in transparency and thickness accuracy without causing cracks on the surface or end of the polycarbonate resin film during winding or trimming, An object of the present invention is to obtain a uniform film winding layer body using the film laminate and free from winding deviation and wrinkles.

本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定の分子構造を有するポリカーボネート樹脂を用いて作製された、脆性破壊しないフィルムと、特定のマスキングフィルムとのフィルム積層体、及び該フィルム積層体をロール状に巻き取って得られるフィルム巻層体が、上記課題を全て解決することを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have produced a film laminate of a film that does not undergo brittle fracture and a specific masking film, which is produced using a polycarbonate resin having a specific molecular structure, and the film laminate. It has been found that a film wound layer obtained by winding in a roll can solve all the above problems, and has completed the present invention.

本発明の第１の態様は、構造の一部に下記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物（ａ）に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂を溶融押出成形してなる脆性破壊しないポリカーボネート樹脂フィルムと、基材層および粘着層を有するマスキングフィルムと、を積層してなるフィルム積層体であって、前記ポリカーボネート樹脂フィルム同士を面接触させた状態の静摩擦係数が１．８以上であり、前記ポリカーボネート樹脂フィルムの一面と前記マスキングフィルムの非粘着面とを面接触させた状態での静摩擦係数が０．０１以上１．８未満であるフィルム積層体である。   The first aspect of the present invention is not brittle fracture formed by melt extrusion molding a polycarbonate resin containing a structural unit derived from a dihydroxy compound (a) having a site represented by the following formula (1) in a part of the structure. A film laminate formed by laminating a polycarbonate resin film and a masking film having a base material layer and an adhesive layer, and having a static friction coefficient of 1.8 or more in a state where the polycarbonate resin films are in surface contact with each other A film laminate having a static friction coefficient of 0.01 or more and less than 1.8 in a state where one surface of the polycarbonate resin film and the non-adhesive surface of the masking film are in surface contact with each other.

Figure 0005976435
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なお、本発明において「非粘着面」とは、マスキングフィルムの粘着層とは反対側にある基材層側の面をいう。また、本発明において「静摩擦係数」とはＪＩＳ−Ｋ７１２５（１９９９年）に基づき測定した静摩擦係数をいう。さらに、本発明においてポリカーボネート樹脂フィルムが「脆性破壊しない」とは、以下の条件を満たすものであると定義する。   In the present invention, the “non-adhesive surface” refers to a surface on the side of the base material layer that is opposite to the adhesive layer of the masking film. In the present invention, the “static friction coefficient” refers to a static friction coefficient measured based on JIS-K7125 (1999). Furthermore, in the present invention, it is defined that the polycarbonate resin film does not undergo brittle fracture satisfying the following conditions.

まず、ポリカーボネート樹脂を溶融押出成形し、幅２００ｍｍ以上、１００μｍ厚のフィルムを作製する。このフィルムの幅方向の中央部付近から、フィルムの流れ方向（ＭＤ）に長さ４０ｍｍ、幅方向（ＴＤ）に幅１０ｍｍの長方形の試験片を得る。
万力の左右の接合面の間隔を４０ｍｍに開き、試験片の両端を接合面内に固定する。次に左右の接合面の間隔を２ｍｍ／秒以下の速度で狭めていき、フィルムが万力の接合面の外にはみ出さないようにしながら、折れ曲がったフィルム全体を該接合面内で圧縮していく。
そして、接合面間が完全に密着する迄に試験片が折れ曲がり部で２片（又は３片以上の破片）に割れた場合を「割れあり」、接合面間が完全に密着してもなお試験片が割れずに折り曲げられた場合を「割れなし」とする。
同一の種類のフィルムについて５回繰り返して試験を実施し、そのうち４回以上「割れあり」となるものを「×：脆性破壊あり」、３回以下「割れあり」となるものを「○：脆性破壊なし」とする。 First, a polycarbonate resin is melt-extruded to produce a film having a width of 200 mm or more and a thickness of 100 μm. A rectangular test piece having a length of 40 mm in the film flow direction (MD) and a width of 10 mm in the width direction (TD) is obtained from the vicinity of the central portion in the width direction of the film.
The space between the left and right joint surfaces of the vise is opened to 40 mm, and both ends of the test piece are fixed in the joint surface. Next, the distance between the left and right joint surfaces is reduced at a speed of 2 mm / second or less, and the entire folded film is compressed within the joint surface while preventing the film from protruding outside the vise joint surface. Go.
And when the test piece is bent into two pieces (or three or more pieces) at the bent part until the joint surfaces are completely in close contact with each other, it is “cracked”. When a piece is bent without breaking, it is defined as “no crack”.
The same type of film was repeatedly tested 5 times. Among them, “X: brittle fracture” indicates that the crack is 4 times or more, and “○: brittleness” indicates that the crack is 3 times or less. “No destruction”.

本発明の第２の態様は、下記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物（ｂ）に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂を溶融押出成形してなるポリカーボネート樹脂フィルムと、基材層および粘着層を有するマスキングフィルムと、を積層してなるフィルム積層体であって、前記ポリカーボネート樹脂フィルム同士を面接触させた状態の静摩擦係数が１．８以上であり、前記ポリカーボネート樹脂フィルムの一面と前記マスキングフィルムの非粘着面とを面接触させた状態での静摩擦係数が０．０１以上１．８未満であるフィルム積層体である。   According to a second aspect of the present invention, there is provided a polycarbonate resin film obtained by melt extrusion molding a polycarbonate resin containing a structural unit derived from the dihydroxy compound (b) represented by the following formula (2), a base material layer and an adhesive layer And a masking film having a static friction coefficient of 1.8 or more when the polycarbonate resin films are in surface contact with each other, and the one surface of the polycarbonate resin film and the masking film A film laminate having a static friction coefficient of 0.01 or more and less than 1.8 in a state where the non-adhesive surface is in surface contact.

Figure 0005976435
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（上記式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜炭素数２０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数６〜炭素数２０のシクロアルキル基、または、置換若しくは無置換の炭素数６〜炭素数２０のアリール基を表し、Ｘは置換若しくは無置換の炭素数２〜炭素数１０のアルキレン基、置換若しくは無置換の炭素数６〜炭素数２０のシクロアルキレン基、または、置換若しくは無置換の炭素数６〜炭素数２０のアリーレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１〜５の整数である。） (In the above formula (2), R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted 6 to 20 carbon atoms. Represents a cycloalkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and X represents a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted 6 carbon atoms. Represents a cycloalkylene group having 20 carbon atoms or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms, and m and n are each independently an integer of 1 to 5).

本発明の第１又は第２の態様において、前記ポリカーボネート樹脂フィルムの面内位相差の絶対値が１０ｎｍ以下であることが好ましい。   1st or 2nd aspect of this invention WHEREIN: It is preferable that the absolute value of the in-plane phase difference of the said polycarbonate resin film is 10 nm or less.

本発明の第１又は第２の態様において、上記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度が１１０℃以上１６０℃以下であることが好ましい。   1st or 2nd aspect of this invention WHEREIN: It is preferable that the glass transition temperature of the said polycarbonate resin is 110 to 160 degreeC.

本発明の第１又は第２の態様において、前記ジヒドロキシ化合物（ａ）または前記ジヒドロキシ化合物（ｂ）が、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンであることが好ましい。   In the first or second aspect of the present invention, the dihydroxy compound (a) or the dihydroxy compound (b) is preferably 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene.

本発明の第１又は第２の態様において、上記ポリカーボネート樹脂フィルムが厚み３０μｍ以上３００μｍ以下、全光線透過率８５％以上、かつ、ヘーズ２％以下であることが好ましい。   In the first or second aspect of the present invention, the polycarbonate resin film preferably has a thickness of 30 μm or more and 300 μm or less, a total light transmittance of 85% or more, and a haze of 2% or less.

本発明の第１又は第２の態様において、前記ポリカーボネート樹脂フィルムに前記マスキングフィルムを積層する前の、ポリカーボネート樹脂フィルム表面の水滴接触角θ０と、前記ポリカーボネート樹脂フィルムに前記マスキングフィルムを積層し、さらに前記ポリカーボネート樹脂フィルムから前記マスキングフィルムを剥離した後のポリカーボネート樹脂フィルム表面の水滴接触角θ１との差の絶対値｜θ０−θ１｜が２０°以下であることが好ましい。 In the first or second aspect of the present invention, before laminating the masking film on the polycarbonate resin film, the water droplet contact angle θ 0 on the polycarbonate resin film surface, and laminating the masking film on the polycarbonate resin film, Furthermore, it is preferable that the absolute value | θ 0 −θ 1 | of the difference from the water droplet contact angle θ 1 on the polycarbonate resin film surface after peeling the masking film from the polycarbonate resin film is 20 ° or less.

本発明の第１又は第２の態様において、前記マスキングフィルムの、ＪＩＳ−Ｚ０２３７（２００９年）に準拠した、前記ポリカーボネート樹脂フィルムに対する剥離強度が、５ｍＮ／１０ｍｍ以上、２００ｍＮ／１０ｍｍ以下であることが好ましい。   1st or 2nd aspect of this invention WHEREIN: The peeling strength with respect to the said polycarbonate resin film based on JIS-Z0237 (2009) of the said masking film may be 5 mN / 10mm or more and 200 mN / 10mm or less. preferable.

本発明の第１又は第２の態様において、前記マスキングフィルムの前記基材層がポリオレフィン樹脂から構成されることが好ましい。   1st or 2nd aspect of this invention WHEREIN: It is preferable that the said base material layer of the said masking film is comprised from polyolefin resin.

本発明の第１又は第２の態様において、前記マスキングフィルムの前記粘着層が変性ポリオレフィン樹脂から構成されることが好ましい。   1st or 2nd aspect of this invention WHEREIN: It is preferable that the said adhesion layer of the said masking film is comprised from modified polyolefin resin.

本発明の第３の態様は、本発明の第１又は第２の態様に係るフィルム積層体を円筒形の巻き芯に巻き取りロール状としたフィルム巻層体である。   A third aspect of the present invention is a film winding layer body in which the film laminate according to the first or second aspect of the present invention is wound around a cylindrical winding core.

本発明の第３の態様において、前記フィルム巻層体の側面端部の巻きずれ幅が４ｍｍ以下であることが好ましい。   3rd aspect of this invention WHEREIN: It is preferable that the winding shift | offset | difference width | variety of the side surface edge part of the said film winding layered body is 4 mm or less.

本発明の第４の態様は、本発明の第３の態様に係るフィルム巻層体の製造方法であって、上記ポリカーボネート樹脂を溶融押出し、表面の最大高さＲｚが０．３μｍ以下の金属製鏡面ロールを使用して冷却させながら引き取ってポリカーボネート樹脂フィルムを作製する工程と、作製したポリカーボネート樹脂フィルムとマスキングフィルムとを積層することにより、フィルム積層体を作製する工程と、作製したフィルム積層体を円筒形の巻き芯にロール状に巻き取る工程と、を含む、フィルム巻層体の製造方法である。   According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a film wound layer manufacturing method according to the third aspect of the present invention, wherein the polycarbonate resin is melt-extruded and has a maximum surface height Rz of 0.3 μm or less. A process of producing a polycarbonate resin film by taking it while being cooled using a mirror surface roll, a process of producing a film laminate by laminating the produced polycarbonate resin film and a masking film, and a produced film laminate. And a step of winding the product around a cylindrical winding core in a roll shape.

本発明の第４の態様のうち、前記フィルム積層体を円筒形の巻き芯にロール状に巻き取る工程において、フィルム幅１ｍ辺りの巻き取り張力を８０Ｎ／ｍ以上、２００Ｎ／ｍ以下とすることが好ましい。   In the fourth aspect of the present invention, in the step of winding the film laminate around a cylindrical winding core in a roll shape, the winding tension around 1 m of the film width is 80 N / m or more and 200 N / m or less. Is preferred.

本発明によれば、光学用途部材に使用可能であり、巻回時やトリミング時にポリカーボネート樹脂フィルムの表面や端部に割れが生じず、透明性と厚み精度に優れるフィルム積層体、及び該フィルム積層体を用いた、巻きずれや巻きじわがなく均一なフィルム巻層体を得ることができる。   According to the present invention, a film laminate that can be used as an optical application member, does not cause cracks in the surface and edges of a polycarbonate resin film during winding or trimming, and has excellent transparency and thickness accuracy, and the film lamination It is possible to obtain a uniform film winding layer body using the body without winding slip and wrinkle.

以下、本発明の実施形態の１つの例としての、ポリカーボネート樹脂フィルムとマスキングフィルムとを積層してなるフィルム積層体、及び該フィルム積層体をロール状に巻き取って得られるフィルム巻層体について説明する。但し、本発明は以下に説明する実施形態に限定されるものではない。   Hereinafter, as an example of an embodiment of the present invention, a film laminate formed by laminating a polycarbonate resin film and a masking film, and a film wound layer obtained by winding the film laminate in a roll shape will be described. To do. However, the present invention is not limited to the embodiments described below.

＜ポリカーボネート樹脂＞
本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、構造の一部に下記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物（ａ）に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂であり、上記ポリカーボネート樹脂を溶融押出成形してなるポリカーボネート樹脂フィルムが脆性破壊しないものである。なお、本発明において「ポリカーボネート樹脂」は、いわゆる「ポリエステルカーボネート樹脂」をも含む概念である。 <Polycarbonate resin>
The polycarbonate resin used in the present invention is a polycarbonate resin containing a structural unit derived from the dihydroxy compound (a) having a site represented by the following formula (1) in a part of the structure, and melt-extruding the polycarbonate resin. The polycarbonate resin film is not brittlely broken. In the present invention, “polycarbonate resin” is a concept including so-called “polyester carbonate resin”.

Figure 0005976435
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上記の脆性破壊しないポリカーボネート樹脂フィルムを得るには、ポリカーボネート樹脂の分子設計とともに、重合条件や成形条件など種々の製造条件を適切に設定することが重要である。ポリカーボネート樹脂の分子設計の観点からは、後述するようなジヒドロキシ化合物を原料に用いたり、種々のジヒドロキシ化合物を組み合わせて用いることによって、ポリカーボネート樹脂に柔軟性を付与したり、ガラス転移温度を適切な範囲に調節することで、靭性に優れたポリカーボネート樹脂を得ることができる。また、ポリカーボネート樹脂が本来有する機械物性を発現させるためには、ポリカーボネート樹脂の重合時に、十分な分子量まで反応を進行させる必要がある。さらに、溶融押出成形の際に、樹脂物性に合わせて押出機の条件を適切に設定し、加工時の熱分解を抑制することによって、ポリカーボネート樹脂の機械特性を低下させずにフィルムを成形することが可能となる。それぞれ詳細については後述する。   In order to obtain the polycarbonate resin film that does not cause brittle fracture, it is important to appropriately set various production conditions such as polymerization conditions and molding conditions in addition to the molecular design of the polycarbonate resin. From the viewpoint of the molecular design of the polycarbonate resin, a dihydroxy compound as described later is used as a raw material, or a combination of various dihydroxy compounds is used to impart flexibility to the polycarbonate resin, and an appropriate range of glass transition temperature. By adjusting to, a polycarbonate resin excellent in toughness can be obtained. Moreover, in order to express the mechanical properties inherent to the polycarbonate resin, it is necessary to advance the reaction to a sufficient molecular weight during the polymerization of the polycarbonate resin. Furthermore, during melt extrusion molding, the film is molded without degrading the mechanical properties of the polycarbonate resin by appropriately setting the conditions of the extruder in accordance with the resin physical properties and suppressing thermal decomposition during processing. Is possible. Details of each will be described later.

［ジヒドロキシ化合物（ａ）］
ジヒドロキシ化合物（ａ）は、構造の一部に上記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物であって、後述するように、上記ポリカーボネート樹脂を溶融押出成形してなるポリカーボネート樹脂フィルムが脆性破壊せず、かつ、当該ポリカーボネート樹脂フィルム同士を面接触させた状態の静摩擦係数が１．８以上となるものであれば特に限定されるものではない。 [Dihydroxy Compound (a)]
The dihydroxy compound (a) is a dihydroxy compound having a part represented by the above formula (1) in a part of the structure, and the polycarbonate resin film formed by melt extrusion molding the polycarbonate resin as described later is brittle. There is no particular limitation as long as the coefficient of static friction is not less than 1.8 and the surface friction between the polycarbonate resin films is 1.8 or more.

このうち、ジヒドロキシ化合物（ａ）が下記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物（ｂ）であることが好ましい。得られるポリカーボネート樹脂フィルムが、光学的等方性や延伸フィルムの光学的異方性等の各種光学特性に優れ、かつ特に際立って脆性破壊しないものとなるためである。   Of these, the dihydroxy compound (a) is preferably a dihydroxy compound (b) represented by the following formula (2). This is because the obtained polycarbonate resin film is excellent in various optical properties such as optical isotropy and optical anisotropy of a stretched film, and is particularly not prone to brittle fracture.

Figure 0005976435
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上記式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜炭素数２０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数６〜炭素数２０のシクロアルキル基、または、置換若しくは無置換の炭素数６〜炭素数２０のアリール基を表し、Ｘは置換若しくは無置換の炭素数２〜炭素数１０のアルキレン基、置換若しくは無置換の炭素数６〜炭素数２０のシクロアルキレン基、または、置換若しくは無置換の炭素数６〜炭素数２０のアリーレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１〜５の整数である。 In the above formula (2), R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cyclohexane having 6 to 20 carbon atoms. Represents an alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, X is a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted 6 to 6 carbon atoms A cycloalkylene group having 20 carbon atoms or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms is represented, and m and n are each independently an integer of 1 to 5.

具体的には、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロポキシ）フェニル）フルオレン等が例示され、得られるポリカーボネート樹脂の耐熱性及び柔軟性の観点から、好ましくは、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル）フルオレンであり、特に好ましくは、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンである。   Specifically, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-isopropylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-isobutylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2- Hydroxyethoxy) -3-tert-butylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-cyclohexylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy)- 3-phenylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-dimethylphenyl) fluorene, 9,9 Examples include bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-tert-butyl-6-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (3-hydroxy-2,2-dimethylpropoxy) phenyl) fluorene, and the like. From the viewpoint of heat resistance and flexibility of the obtained polycarbonate resin, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) is preferable. ) -3-methylphenyl) fluorene, particularly preferably 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene.

構造の一部に上記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物（ａ）に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂の中でも、特に上記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物（ｂ）に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂を用いたフィルムは、嵩高い分子構造に起因する優れた耐熱性を有するとともに、主鎖中に柔軟性を付与できる構造も有するため、優れた機械物性も兼ね備えている。このように、上記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物（ｂ）をモノマーに選択することで、脆性破壊しないポリカーボネート樹脂を得ることが可能となる。   Among the polycarbonate resins containing a structural unit derived from the dihydroxy compound (a) having a site represented by the above formula (1) in a part of the structure, particularly the dihydroxy compound (b) represented by the above formula (2). A film using a polycarbonate resin containing a derived structural unit has excellent heat resistance due to a bulky molecular structure and also has a structure capable of imparting flexibility in the main chain, and thus has excellent mechanical properties. Yes. Thus, by selecting the dihydroxy compound (b) represented by the above formula (2) as a monomer, it becomes possible to obtain a polycarbonate resin that does not undergo brittle fracture.

［その他のジヒドロキシ化合物］
本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、上記ジヒドロキシ化合物（ａ）及びジヒドロキシ化合物（ｂ）以外のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。 [Other dihydroxy compounds]
The polycarbonate resin used in the present invention may contain a structural unit derived from a dihydroxy compound other than the dihydroxy compound (a) and the dihydroxy compound (b).

中でも、構造の一部に下記式（３）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物（ｃ）に由来する構造単位を含んでいることが、ポリカーボネート樹脂の光学特性や成形性が良好となるという点から好ましい。但し、このジヒドロキシ化合物（ｃ）は、上記のジヒドロキシ化合物（ａ）及びジヒドロキシ化合物（ｂ）とは異なるものとし、且つ、式（３）で表される部位を−ＣＨ２−Ｏ−Ｈの一部としてのみ含む場合を除くものとする。 Among them, the fact that the structural unit derived from the dihydroxy compound (c) having a site represented by the following formula (3) is included in a part of the structure improves the optical properties and moldability of the polycarbonate resin. To preferred. However, the dihydroxy compound (c), the above dihydroxy compound (a) and dihydroxy compound different from the (b), and one of the moiety represented by the formula (3) -CH 2 -O-H Excluding cases where only part is included.

Figure 0005976435
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構造の一部に上記式（３）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物（ｃ）としては、例えば、後述する式（４）で表されるジヒドロキシ化合物に代表される無水糖アルコール類および後述する式（５）で表されるスピログリコールに代表される環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物類などのように、エーテル構造を有するものが挙げられる。   Examples of the dihydroxy compound (c) having a portion represented by the above formula (3) in a part of the structure include, for example, anhydrous sugar alcohols typified by the dihydroxy compound represented by the following formula (4) and those described later. Examples thereof include those having an ether structure such as dihydroxy compounds having a cyclic ether structure typified by spiroglycol represented by the formula (5).

無水糖アルコール類は、通常、糖類またはその誘導体を脱水環化することにより得られる複数のヒドロキシ基を有するものである。また、環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物類は、環状エーテル構造を有する構造部分と２つのヒドロキシ基とを有する化合物である。   Anhydrosugar alcohols generally have a plurality of hydroxy groups obtained by dehydrating cyclization of saccharides or derivatives thereof. The dihydroxy compounds having a cyclic ether structure are compounds having a structural portion having a cyclic ether structure and two hydroxy groups.

無水糖アルコール類、および環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物類は、いずれもヒドロキシ基は環状構造に直接結合していてもよいし、置換基を介して環状構造に結合していてもよい。環状構造は単環であっても多環であってもよい。   In any of the anhydrous sugar alcohols and dihydroxy compounds having a cyclic ether structure, the hydroxy group may be directly bonded to the cyclic structure, or may be bonded to the cyclic structure via a substituent. The cyclic structure may be monocyclic or polycyclic.

無水糖アルコール類、および分子内に環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物類では、環状構造が複数あるものが好ましく、環状構造を２つ有するものがより好ましく、当該２つの環状構造が同じものであることがさらに好ましい。また、複数の環状構造が縮環していてもよい。   Among anhydrous sugar alcohols and dihydroxy compounds having a cyclic ether structure in the molecule, those having a plurality of cyclic structures are preferred, those having two cyclic structures are more preferred, and the two cyclic structures are the same. Is more preferable. A plurality of cyclic structures may be condensed.

より具体的には、無水糖アルコール類としては、下記式（４）で表されるジヒドロキシ化合物が挙げられ、例えば、立体異性体の関係にある、イソソルビド、イソマンニドおよびイソイデットが挙げられる。   More specifically, examples of the anhydrous sugar alcohols include dihydroxy compounds represented by the following formula (4), and examples include isosorbide, isomannide, and isoide which are related to stereoisomers.

Figure 0005976435
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上記式（４）で表されるジヒドロキシ化合物は、生物起源物質を原料として糖質から製造可能なエーテルジオールである。とりわけイソソルビドは、澱粉から得られるＤ−グルコースを水添してから脱水することにより安価に製造可能であって、資源として豊富に入手することが可能である上、上記ポリカーボネート樹脂の光学特性や成形性が良好となる。これら事情により、イソソルビドが最も好ましい。   The dihydroxy compound represented by the above formula (4) is an ether diol that can be produced from a saccharide using a biogenic material as a raw material. In particular, isosorbide can be produced at low cost by hydrogenating and dehydrating D-glucose obtained from starch, and can be obtained in abundance as a resource. In addition, optical properties and molding of the polycarbonate resin can be obtained. Property is improved. For these reasons, isosorbide is most preferred.

また、環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物類としては、例えば、下記式（５）に代表される環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物が挙げられる。   Examples of the dihydroxy compounds having a cyclic ether structure include dihydroxy compounds having a cyclic ether structure represented by the following formula (5).

Figure 0005976435
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上記式（５）中、Ｒ５〜Ｒ８はそれぞれ独立に、炭素数１から炭素数３のアルキル基である。 In the above formula (5), R 5 to R 8 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物類の具体例としては、例えば、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン（慣用名：スピログリコール）、３，９−ビス（１，１−ジエチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン、３，９−ビス（１，１−ジプロピル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカンおよび下記式（６）で表される化合物が挙げられる。   Specific examples of dihydroxy compounds having a cyclic ether structure include, for example, 3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5). Undecane (common name: spiroglycol), 3,9-bis (1,1-diethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane, 3,9-bis (1,1-dipropyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane and a compound represented by the following formula (6) are exemplified.

Figure 0005976435
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これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。   These may be used alone or in combination of two or more.

本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、上記ジヒドロキシ化合物（ｃ）以外のその他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。   The polycarbonate resin used in the present invention may contain structural units derived from other dihydroxy compounds other than the dihydroxy compound (c).

より具体的には、下記式（７）で表されるジヒドロキシ化合物や、下記式（８）で表されるジヒドロキシ化合物、下記式（９）で表されるジヒドロキシ化合物、下記式（１０）で表されるジヒドロキシ化合物、さらにビスフェノール類を挙げることができる。   More specifically, the dihydroxy compound represented by the following formula (7), the dihydroxy compound represented by the following formula (8), the dihydroxy compound represented by the following formula (9), and the following formula (10) And dihydroxy compounds, and bisphenols.

Figure 0005976435
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上記式（７）中、Ｒ９は炭素数４から炭素数２０の置換若しくは無置換の単環構造のシクロアルキレン基を示す。 In the above formula (7), R 9 represents a substituted or unsubstituted monocyclic cycloalkylene group having 4 to 20 carbon atoms.

Figure 0005976435
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上記式（８）中、Ｒ１０は炭素数４から炭素数２０の置換若しくは無置換の単環構造のシクロアルキレン基を示す。 In the above formula (8), R 10 represents a substituted or unsubstituted monocyclic cycloalkylene group having 4 to 20 carbon atoms.

Figure 0005976435
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上記式（９）中、Ｒ１１は置換若しくは無置換の炭素数２から炭素数１０のアルキレン基を示し、ｐは２から１２０の整数である。 In the above formula (9), R 11 represents a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and p is an integer of 2 to 120.

Figure 0005976435
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上記式（１０）中、Ｒ１２は炭素数２から炭素数２０のアルキレン基を表す。 In the above formula (10), R 12 represents an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms.

上記式（７）で表されるジヒドロキシ化合物としては、単環構造のシクロアルキレン基を含む化合物が挙げられる。単環構造とすることにより、得られるポリカーボネート樹脂をフィルムとしたときの靭性を改良することができる。又、通常、５員環構造又は６員環構造を含む化合物が挙げられる。５員環構造又は６員環構造であることにより、得られるポリカーボネート樹脂の耐熱性を高くすることができる。６員環構造は共有結合によって椅子形もしくは舟形に固定されていてもよい。具体的には、１，２−シクロペンタンジオール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２−メチル−１，４−シクロヘキサンジオール等が挙げられる。   Examples of the dihydroxy compound represented by the above formula (7) include compounds containing a monocyclic cycloalkylene group. By setting it as a monocyclic structure, the toughness when using the obtained polycarbonate resin as a film can be improved. Moreover, the compound containing a 5-membered ring structure or a 6-membered ring structure is mentioned normally. By being a 5-membered ring structure or a 6-membered ring structure, the heat resistance of the obtained polycarbonate resin can be increased. The six-membered ring structure may be fixed in a chair shape or a boat shape by a covalent bond. Specifically, 1,2-cyclopentanediol, 1,3-cyclopentanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 2-methyl-1,4- And cyclohexanediol.

上記式（８）で表されるジヒドロキシ化合物としては、単環構造のシクロアルキレン基を含む化合物が挙げられる。単環構造とすることにより、得られるポリカーボネート樹脂をフィルムとしたときの靭性を改良することが出来る。又、通常、上記式（８）におけるＲ１０が下記式（１１）で示される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。 Examples of the dihydroxy compound represented by the formula (8) include compounds containing a monocyclic cycloalkylene group. By setting it as a monocyclic structure, the toughness when the polycarbonate resin obtained is used as a film can be improved. In general, R 10 in the above formula (8) includes various isomers represented by the following formula (11). Specific examples thereof include 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and the like.

Figure 0005976435
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式（１１）中、Ｒ１３は水素原子、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜炭素数１２のアルキル基を表す。 In formula (11), R 13 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.

上述した脂環式ジヒドロキシ化合物の具体例のうち、特に、シクロヘキサンジメタノール類が好ましく、入手のしやすさ、取り扱いのしやすさ、および得られるポリカーボネート樹脂の機械物性の観点から、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノールが好ましい。   Of the above-described specific examples of the alicyclic dihydroxy compound, cyclohexanedimethanols are particularly preferable. From the viewpoint of availability, ease of handling, and mechanical properties of the obtained polycarbonate resin, 1,4- Cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, and 1,2-cyclohexanedimethanol are preferred.

なお、上記例示化合物は、本発明に使用し得る脂環式ジヒドロキシ化合物の一例であって、何らこれらに限定されるものではない。これらの脂環式ジヒドロキシ化合物は、１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。   In addition, the said exemplary compound is an example of the alicyclic dihydroxy compound which can be used for this invention, Comprising: It is not limited to these at all. These alicyclic dihydroxy compounds may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for them.

上記式（９）で表されるジヒドロキシ化合物としては、具体的にはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（数平均分子量１５０〜２０００）などが挙げられ、その中でもジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（数平均分子量１５０〜２０００）が好ましい。   Specific examples of the dihydroxy compound represented by the above formula (9) include diethylene glycol, triethylene glycol, and polyethylene glycol (number average molecular weight 150 to 2000). Among them, diethylene glycol and polyethylene glycol (number average molecular weight 150). ~ 2000) is preferred.

上記式（１０）で表されるジヒドロキシ化合物としては、具体的にはエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどが挙げられ、その中でもプロピレングリコール、１，４−ブタンジオールが好ましい。   Specific examples of the dihydroxy compound represented by the above formula (10) include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, etc. Among them, propylene glycol, 1,4 -Butanediol is preferred.

尚、本発明に用いるポリカーボネート樹脂は上記式（７）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位、上記式（８）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位、上記式（９）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位および上記式（１０）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の中でも、上記式（８）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位及び／又は上記式（９）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいることが好ましく、上記式（９）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいることがより好ましい。   The polycarbonate resin used in the present invention is a structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the above formula (7), a structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the above formula (8), and represented by the above formula (9). Among the structural units derived from the dihydroxy compound and the structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the above formula (10), the structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the above formula (8) and / or the above formula It preferably contains a structural unit derived from the dihydroxy compound represented by (9), and more preferably contains a structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the formula (9).

ビスフェノール類としては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（すなわちビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−（３，５−ジフェニル）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−２，５−ジエトキシジフェニルエーテル等が挙げられる。   Examples of bisphenols include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (that is, bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, and 2,2-bis ( 4-hydroxy-3,5-diethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy- (3,5-diphenyl) phenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) ) Propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,4'-dihydroxy-diphenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxy-5-nitrophenyl) methane, 1,1 -Bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1-bis ( -Hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3, Examples include 3′-dichlorodiphenyl ether, 4,4′-dihydroxy-2,5-diethoxydiphenyl ether.

［ポリカーボネート樹脂］
本発明に用いるポリカーボネート樹脂に含まれるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位のうち、上記ジヒドロキシ化合物（ａ）に由来する構造単位の含有比率は、下限が１０モル％以上であることが好ましく、１８モル％以上であることがより好ましく、２０モル％以上であることがさらに好ましく、２５モル％以上であることが特に好ましい。また、上限が９０モル％以下であることが好ましく、８５モル％以下であることがさらに好ましく、８０モル％以下であることが特に好ましい。
ここで、ジヒドロキシ化合物（ａ）はジヒドロキシ化合物（ｂ）をも含む概念である。 [Polycarbonate resin]
Among the structural units derived from the dihydroxy compound contained in the polycarbonate resin used in the present invention, the lower limit of the content ratio of the structural unit derived from the dihydroxy compound (a) is preferably 10 mol% or more, and 18 mol%. More preferably, it is more preferably 20 mol% or more, and particularly preferably 25 mol% or more. Further, the upper limit is preferably 90 mol% or less, more preferably 85 mol% or less, and particularly preferably 80 mol% or less.
Here, the dihydroxy compound (a) is a concept including the dihydroxy compound (b).

上記ジヒドロキシ化合物（ａ）に由来する構造単位の含有比率が上記下限値以上であることにより、耐熱性が良好となる。また、含有比率が上記上限値以下であることにより、加工温度が高くなくなり成形性が良好となる。   Heat resistance becomes favorable because the content rate of the structural unit derived from the said dihydroxy compound (a) is more than the said lower limit. Moreover, when the content ratio is equal to or less than the above upper limit value, the processing temperature is not increased and the moldability is improved.

本発明に用いるポリカーボネート樹脂に含まれるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位のうち、上記ジヒドロキシ化合物（ｃ）に由来する構造単位を含む場合の含有比率は、下限が５モル％以上であることが好ましく、１０モル％以上であることがさらに好ましく、１５モル％以上であることが特に好ましい。また、上限が９０モル％以下であることが好ましく、８５モル％以下であることがさらに好ましく、８０モル％以下であることが特に好ましい。   Of the structural units derived from the dihydroxy compound contained in the polycarbonate resin used in the present invention, the content ratio in the case where the structural unit derived from the dihydroxy compound (c) is included preferably has a lower limit of 5 mol% or more. It is more preferably 10 mol% or more, and particularly preferably 15 mol% or more. Further, the upper limit is preferably 90 mol% or less, more preferably 85 mol% or less, and particularly preferably 80 mol% or less.

上記ジヒドロキシ化合物（ｃ）に由来する構造単位の含有比率が上記下限値以上であることにより、耐熱性が良好となる。また、含有比率が上記上限値以下であることにより、吸水率が高くならずフィルムの変形等がなくなる。   Heat resistance becomes favorable because the content rate of the structural unit derived from the said dihydroxy compound (c) is more than the said lower limit. Further, when the content ratio is not more than the above upper limit value, the water absorption rate is not increased and the deformation of the film is eliminated.

本発明に用いるポリカーボネート樹脂に含まれるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位のうち、上記（ａ）および（ｃ）以外のその他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含む場合の含有比率は、０．０２モル％以上であることが好ましく、０．０５モル％以上であることがさらに好ましく、０．１モル％以上であることが特に好ましい。また、６０モル％以下であることが好ましく、５０モル％以下であることがさらに好ましく、４０モル％以下であることが特に好ましい。   Of the structural units derived from the dihydroxy compound contained in the polycarbonate resin used in the present invention, the content ratio in the case of including a structural unit derived from another dihydroxy compound other than the above (a) and (c) is 0.02 mol. % Or more, more preferably 0.05 mol% or more, and particularly preferably 0.1 mol% or more. Moreover, it is preferable that it is 60 mol% or less, It is more preferable that it is 50 mol% or less, It is especially preferable that it is 40 mol% or less.

上記（ａ）および（ｃ）以外のその他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有比率が上記範囲内であることにより、成形時の流動性が向上し、成形されたフィルムの柔軟性が良好で、脆性破壊し難くなる。又、耐熱性も良好となる。   When the content ratio of structural units derived from other dihydroxy compounds other than the above (a) and (c) is within the above range, the fluidity during molding is improved, and the flexibility of the molded film is good. It becomes difficult to break brittlely. Moreover, heat resistance is also good.

本発明に用いるポリカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１０℃以上が好ましく、１１５℃以上がより好ましく、１２０℃以上が特に好ましい。また、１６０℃以下が好ましく、１５７℃以下がより好ましく、１５５℃以下が特に好ましい。   The glass transition temperature (Tg) of the polycarbonate resin used in the present invention is preferably 110 ° C. or higher, more preferably 115 ° C. or higher, and particularly preferably 120 ° C. or higher. Moreover, 160 degrees C or less is preferable, 157 degrees C or less is more preferable, and 155 degrees C or less is especially preferable.

ガラス転移温度が１１０℃以上であることにより、耐熱性に優れ、フィルム成形後に寸法変化を起こしにくくなる。また、ガラス転移温度が１６０℃以下であることによって、フィルム成形時の成形安定性や、フィルムの透明性、及び機械物性が優れたものになる。   When the glass transition temperature is 110 ° C. or higher, it has excellent heat resistance and hardly undergoes dimensional changes after film formation. Further, when the glass transition temperature is 160 ° C. or lower, the molding stability during film molding, the transparency of the film, and the mechanical properties are excellent.

ガラス転移温度を上記範囲とする方法としては、ポリカーボネート樹脂を構成するジヒドロキシ化合物の組成比を本明細書中に記載の範囲内において適宜調整する方法などを好ましく例示することができる。   Preferred examples of the method for setting the glass transition temperature in the above range include a method for appropriately adjusting the composition ratio of the dihydroxy compound constituting the polycarbonate resin within the range described in the present specification.

本発明に用いるポリカーボネート樹脂の分子量は、還元粘度で表すことができる。還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート濃度を０．６ｇ／ｄＬに精密に調製し、温度２０．０℃±０．１℃でウベローデ粘度管を用いて測定する。還元粘度の下限は、０．２５ｄＬ／ｇが好ましく、０．３０ｄＬ／ｇがより好ましい。還元粘度の上限は、１．２０ｄＬ／ｇが好ましく、より好ましくは１．００ｄＬ／ｇ、更に好ましくは０．８０ｄＬ／ｇである。   The molecular weight of the polycarbonate resin used in the present invention can be represented by a reduced viscosity. The reduced viscosity is measured using a Ubbelohde viscometer at a temperature of 20.0 ° C. ± 0.1 ° C., using methylene chloride as a solvent and precisely preparing a polycarbonate concentration of 0.6 g / dL. The lower limit of the reduced viscosity is preferably 0.25 dL / g, more preferably 0.30 dL / g. The upper limit of the reduced viscosity is preferably 1.20 dL / g, more preferably 1.00 dL / g, and still more preferably 0.80 dL / g.

ポリカーボネート樹脂の還元粘度が上記下限値以上であれば、成形品の機械的強度が小さくなりすぎない。一方、還元粘度が上記上限値以下であれば、成形する際の流動性が低下するおそれが小さく、生産性や成形性が低下しにくい。   If the reduced viscosity of the polycarbonate resin is not less than the above lower limit value, the mechanical strength of the molded product will not be too small. On the other hand, if the reduced viscosity is less than or equal to the above upper limit value, the fluidity during molding is less likely to decrease, and productivity and moldability are less likely to decrease.

本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、一般に用いられる重合方法で製造することができ、ホスゲン法または炭酸ジエステルと反応させるエステル交換法のいずれでもよい。なかでも、重合触媒の存在下に、上記ジヒドロキシ化合物（ａ）と、上記ジヒドロキシ化合物（ｃ）と、必要に応じて用いられるその他のジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを反応させるエステル交換法が好ましい。   The polycarbonate resin used in the present invention can be produced by a generally used polymerization method, and may be either a phosgene method or a transesterification method in which it is reacted with a carbonic acid diester. Especially, the transesterification method with which the said dihydroxy compound (a), the said dihydroxy compound (c), the other dihydroxy compound used as needed, and carbonic acid diester in the presence of a polymerization catalyst is preferable.

エステル交換法は、上記ジヒドロキシ化合物（ａ）と、上記ジヒドロキシ化合物（ｃ）と、必要に応じて用いられるその他のジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを塩基性触媒、さらにはこの塩基性触媒を中和する酸性物質を添加し、エステル交換反応を行う製造方法である。   In the transesterification method, the dihydroxy compound (a), the dihydroxy compound (c), another dihydroxy compound used as necessary, and a carbonic acid diester are neutralized with a basic catalyst, and further the basic catalyst is neutralized. It is the manufacturing method which adds the acidic substance which performs and performs transesterification.

炭酸ジエステルの代表例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ビフェニル）カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネートおよびジシクロヘキシルカーボネートなどが挙げられる。これらのうち、特にジフェニルカーボネートが好ましく用いられる。   Representative examples of carbonic acid diesters include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (biphenyl) carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, dibutyl carbonate, and dicyclohexyl carbonate. Can be mentioned. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferably used.

なお、上述したように、本発明において「ポリカーボネート樹脂」とは、いわゆる「ポリエステルカーボネート樹脂」をも含む概念である。ポリエステルカーボネート樹脂とする場合には、上記の炭酸ジエステルの一部が、ジカルボン酸又はそのエステル（以下、ジカルボン酸化合物と称する）で置換される。このようなジカルボン酸化合物としては、テレフタル酸、イソフタル酸、シュウ酸、コハク酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などのジカルボン酸、およびそれらのメチルエステル体、フェニルエステル体等が用いられる。本発明に用いるポリカーボネート樹脂において、ジカルボン酸化合物に由来する構造単位の含有比率は、全ジヒドロキシ化合物と全カルボン酸化合物に由来する構造単位を１００モル％として、４５モル％以下であることが好ましく、さらには４０モル％以下が好ましい。ジカルボン酸化合物の含有比率が４５モル％以下であれば、重合性の低下により所望とする分子量まで重合が進行しなくなるおそれが低減される。   As described above, the “polycarbonate resin” in the present invention is a concept including so-called “polyester carbonate resin”. In the case of a polyester carbonate resin, a part of the carbonic acid diester is substituted with dicarboxylic acid or an ester thereof (hereinafter referred to as a dicarboxylic acid compound). As such a dicarboxylic acid compound, dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, oxalic acid, succinic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and methyl ester or phenyl ester thereof are used. In the polycarbonate resin used in the present invention, the content ratio of the structural unit derived from the dicarboxylic acid compound is preferably 45 mol% or less, based on 100 mol% of the structural unit derived from the total dihydroxy compound and the total carboxylic acid compound, Furthermore, 40 mol% or less is preferable. If the content ratio of the dicarboxylic acid compound is 45 mol% or less, the possibility that the polymerization does not proceed to the desired molecular weight due to the decrease in the polymerizability is reduced.

＜ポリカーボネート樹脂フィルム＞
本発明に用いるポリカーボネート樹脂フィルムは、上記ポリカーボネート樹脂を用いて作製される。この時、一般に用いられる各種の添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で添加してもよい。具体的には酸化防止剤、着色防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤などが挙げられる。 <Polycarbonate resin film>
The polycarbonate resin film used for this invention is produced using the said polycarbonate resin. At this time, various commonly used additives may be added as long as the effects of the present invention are not impaired. Specific examples include antioxidants, anti-coloring agents, ultraviolet absorbers, flame retardants, mold release agents, lubricants, and antistatic agents.

さらに、本発明に用いられるポリカーボネート樹脂は、例えば、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、スチレン／メタクリル酸エステル共重合体、スチレン／メタクリル酸共重合体、スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリオレフィン、アモルファスポリオレフィン、ポリ乳酸、ポリブチレンスクシネート、ゴム、エラストマーなどの熱可塑性樹脂の１種又は２種以上と混練して、ポリマーアロイとしても用いることもできる。上記のような、機械物性や溶融加工性に優れた熱可塑性樹脂を改質剤として適量、混練して用いることで、必要な光学物性や耐熱性などを保持したまま、機械物性や溶融加工性を向上させることが可能となる。   Further, the polycarbonate resin used in the present invention includes, for example, aromatic polycarbonate, aromatic polyester, aliphatic polyester, polyamide, polystyrene, styrene / methacrylic acid ester copolymer, styrene / methacrylic acid copolymer, styrene / N- Phenylmaleimide copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), acrylonitrile-styrene copolymer (AS), polymethyl methacrylate (PMMA), polyolefin, amorphous polyolefin, polylactic acid, polybutylene succinate, It can also be used as a polymer alloy by kneading with one or more thermoplastic resins such as rubber and elastomer. By using an appropriate amount of the above-mentioned thermoplastic resin with excellent mechanical properties and melt processability as a modifier, it is kneaded and used, while maintaining the required optical properties and heat resistance. Can be improved.

さらに、本発明に用いられるポリカーボネート樹脂に柔軟性や溶融加工性を付与するために、可塑剤の類を添加して、樹脂のガラス転移温度を適度に低下させる方法を用いることもできる。可塑剤としては、本発明に用いられるポリカーボネート樹脂のガラス転移温度を低下させることができるものであればよく、通常知られる長鎖アルキル基やアリール基を有する化合物を用いることができる。具体的には、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）などのフタル酸エステル、アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）などのアジピン酸エステル、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸、エチレングリコールジステアリン酸エステルなどの脂肪酸エステル、リン酸トリクレジル、リン酸トリス（２−エチルヘキシル）などのリン酸エステル、脂肪酸アミド、ステアリルアルコールなどの高級アルコール、流動パラフィンなどが挙げられる。また、低分子量ポリマーも改質剤として用いることができる。具体的には、スチレンオリゴマー、ポリヒドロキシポリオレフィンオリゴマー（ポリテール（「ポリテール」は三菱化学株式会社の登録商標））、テルペンフェノール樹脂などが挙げられる。   Further, in order to impart flexibility and melt processability to the polycarbonate resin used in the present invention, a method of adding a plasticizer and appropriately reducing the glass transition temperature of the resin can be used. Any plasticizer may be used as long as it can lower the glass transition temperature of the polycarbonate resin used in the present invention, and a conventionally known compound having a long-chain alkyl group or an aryl group can be used. Specifically, phthalic acid esters such as bis (2-ethylhexyl) phthalate, adipic acid esters such as bis (2-ethylhexyl) adipate, fatty acids such as stearic acid and calcium stearate, and fatty acids such as ethylene glycol distearic acid ester Examples thereof include phosphate esters such as esters, tricresyl phosphate and tris (2-ethylhexyl) phosphate, higher alcohols such as fatty acid amides and stearyl alcohol, and liquid paraffin. Low molecular weight polymers can also be used as modifiers. Specific examples include styrene oligomers, polyhydroxy polyolefin oligomers (polytail (“polytail” is a registered trademark of Mitsubishi Chemical Corporation), terpene phenol resin, and the like.

上記に挙げた種々の改質剤は、過剰量用いると、樹脂の透明性が低下したり、溶融加工時の揮発成分の量が増加し、異物の原因となり得る。一方、少なすぎると十分な改質効果が得られなくなる。そのため、本発明で用いられるポリカーボネート樹脂に対して、添加量は０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、さらには０．２質量％以上５質量％以下が好ましく、特には０．３質量％以上３質量％以下が好ましい。   If the various modifiers listed above are used in excess amounts, the transparency of the resin may decrease, or the amount of volatile components during melt processing may increase, causing foreign matters. On the other hand, if the amount is too small, a sufficient reforming effect cannot be obtained. Therefore, the addition amount is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or more and 5% by mass or less, particularly 0.3% by mass with respect to the polycarbonate resin used in the present invention. % To 3% by mass is preferable.

上記の改質剤は、種々の成形を行う前にタンブラー、スーパーミキサー、フローター、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、押出機などで混合することができる。   The above modifier can be mixed with a tumbler, a super mixer, a floater, a V-type blender, a nauter mixer, a Banbury mixer, an extruder or the like before performing various moldings.

本発明に用いるポリカーボネート樹脂フィルムは、溶融押出成形して得られることが重要であり、例えば、Ｔダイ成形法、インフレーション成形法などを用いて製膜することができ、特にＴダイ成形法が好ましい。   It is important that the polycarbonate resin film used in the present invention is obtained by melt extrusion molding. For example, the polycarbonate resin film can be formed using a T-die molding method, an inflation molding method, etc., and the T-die molding method is particularly preferable. .

一般に、ポリカーボネート樹脂フィルムの製造方法としては、溶液流延法なども採用される。しかしながら、これら有機溶媒を使用する方法は、均一な厚みと表面平滑性に優れたフィルムを得ることができる反面、歩留まりが低く、使用済みの有機溶媒の処理が必要であるなど、生産性や環境負荷に関する課題がある。そのため、溶融押出成形による製造が好ましい。   In general, as a method for producing a polycarbonate resin film, a solution casting method or the like is also employed. However, the method using these organic solvents can obtain a film having a uniform thickness and excellent surface smoothness, but has a low yield and requires treatment of used organic solvents. There is a load problem. Therefore, production by melt extrusion molding is preferred.

例えば、Ｔダイ成形法であれば、上記ポリカーボネート樹脂と必要に応じて各種の添加剤をドライブレンドしたもの、上記ポリカーボネート樹脂に事前に各種添加剤を添加して作製したペレット、上記ポリカーボネート樹脂に事前に各種添加剤を高濃度添加して作製したマスターバッチペレットと上記ポリカーボネート樹脂をドライブレンドしたもの等を、フィーダーを通じて押出機に投入し、溶融混練し、Ｔダイによってフィルム状に成形しながら押し出す。この時、押出機やＴダイの設定温度は通常２２０℃以上、２８０℃以下であることが好ましく、２２０℃以上、２５０℃以下であることがより好ましい。   For example, in the case of a T-die molding method, the polycarbonate resin and various additives as necessary are dry blended, pellets prepared by adding various additives to the polycarbonate resin in advance, and the polycarbonate resin in advance. A master batch pellet prepared by adding various concentrations of additives to the above and a polycarbonate resin obtained by dry blending, etc., are fed into an extruder through a feeder, melt-kneaded, and extruded while being formed into a film by a T-die. At this time, the set temperature of the extruder or T-die is usually preferably 220 ° C. or higher and 280 ° C. or lower, and more preferably 220 ° C. or higher and 250 ° C. or lower.

また、押出機の出口における樹脂温度は３００℃以下であることが好ましく、２８０℃以下であることがより好ましく、２６０℃以下であることが特に好ましい。樹脂温度が３００℃を超える場合は、ポリカーボネート樹脂の熱分解が促進され、分子量が低下したり、得られるフィルムに樹脂の発泡に起因する欠陥が発生するなどして、フィルムの強度が低下するおそれがある。押出機の出口における樹脂温度は、前述の押出機やＴダイの設定温度に加えて、スクリューの回転数やスクリューエレメントの構成、樹脂の処理量によっても制御される。   The resin temperature at the exit of the extruder is preferably 300 ° C. or less, more preferably 280 ° C. or less, and particularly preferably 260 ° C. or less. When the resin temperature exceeds 300 ° C., the thermal decomposition of the polycarbonate resin is promoted, the molecular weight may be reduced, or defects resulting from the foaming of the resin may occur in the resulting film, which may reduce the strength of the film. There is. The resin temperature at the exit of the extruder is controlled by the rotational speed of the screw, the configuration of the screw element, and the amount of resin processed in addition to the set temperature of the extruder and the T-die described above.

本発明において前記押出機の形態は限定されるものではないが、一軸または二軸の押出機が用いられる。中でもベント口を設置し、真空ポンプなどを用いて減圧することにより、ポリカーボネート樹脂中の水分や残存低分子成分の脱揮除去ができる、二軸の押出機を用いることが好ましい。水分や残存低分子を多く含有したポリカーボネート樹脂を高温下で溶融させると、大きな分子量低下を招くおそれがあるため、真空脱揮することで樹脂の分子量低下を抑制することができる。   In the present invention, the form of the extruder is not limited, but a uniaxial or biaxial extruder is used. In particular, it is preferable to use a twin screw extruder that can ventilate and remove moisture and residual low molecular components in the polycarbonate resin by installing a vent port and reducing the pressure using a vacuum pump or the like. When a polycarbonate resin containing a large amount of moisture and residual low molecules is melted at a high temperature, there is a possibility of causing a large molecular weight reduction. Therefore, the molecular weight reduction of the resin can be suppressed by vacuum devolatilization.

フィルム状に成形しながら押し出した樹脂は、キャストロールに接触させて冷却し、さらに後段の少なくとも１つの冷却ロールに接触させて冷却しながら引き取ることで、本発明に用いるポリカーボネート樹脂フィルムを得ることができる。なお、さらにタッチロールやタッチベルト等を用いて、フィルムの表面を平滑化することもできる。   The resin extruded while being formed into a film shape is cooled by bringing it into contact with a cast roll, and is then brought into contact with at least one subsequent cooling roll and taken off while being cooled, thereby obtaining a polycarbonate resin film used in the present invention. it can. Further, the surface of the film can be smoothed using a touch roll, a touch belt or the like.

この時、キャストロール、又はタッチロールの少なくとも一方が、金属製鏡面ロールであることが好ましく、さらにその鏡面ロールについて、ＪＩＳ−Ｂ０６０１（２００１年）に準拠して測定した表面の最大高さＲｚが０．３μｍ以下であることが好ましい。一般にロール表面に微小凹凸があると、製品フィルムにその凹凸が転写される。光学用途等の取り分け高精度なフィルム厚み精度を要求される用途においては、こうした転写凹凸が看過できないため、ロール表面の微小凹凸の大きさの上限として、上記の範囲が好ましい。   At this time, it is preferable that at least one of the cast roll or the touch roll is a metallic mirror roll, and the maximum height Rz of the surface measured according to JIS-B0601 (2001) is further measured for the mirror roll. It is preferable that it is 0.3 micrometer or less. Generally, if there are minute irregularities on the roll surface, the irregularities are transferred to the product film. The above range is preferable as the upper limit of the size of the micro unevenness on the roll surface because such transfer unevenness cannot be overlooked particularly in applications requiring high precision film thickness accuracy such as optical use.

また、キャストロールの設定温度は、上記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）に対し、Ｔｇ−５０℃以上、Ｔｇ−５℃以下が好ましい。   Moreover, as for the preset temperature of a cast roll, Tg-50 degreeC or more and Tg-5 degreeC or less are preferable with respect to the glass transition temperature (Tg) of the said polycarbonate resin.

本発明に用いるポリカーボネート樹脂フィルムは、厚みが３０μｍ以上、３００μｍ以下であることが好ましい。例えば表示装置と組み合わせた際に、所定の光学特性が発現する限りできるだけ薄い方が、製品厚みを薄くでき、光源の強度を低減できる。一方、取り扱いやすさを保つためには厚みが３０μｍ以上であることが好ましい。また巻層体としたときの巻きじわを抑制したり、全光線透過率を過度に低下させたりしないように、厚みが３００μｍ以下であることが好ましい。   The polycarbonate resin film used in the present invention preferably has a thickness of 30 μm or more and 300 μm or less. For example, when combined with a display device, the thinner the product is, the thinner the product can be as long as a predetermined optical characteristic is exhibited, and the intensity of the light source can be reduced. On the other hand, in order to maintain ease of handling, the thickness is preferably 30 μm or more. Moreover, it is preferable that the thickness is 300 μm or less so as not to suppress wrinkles when forming the wound layer body or to excessively reduce the total light transmittance.

本発明に用いるポリカーボネート樹脂フィルムは、吸水率が１．０質量％より大きく２．０質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは１．１質量％以上１．５質量％以下である。吸水率が１．０質量％より大きければ、該フィルムを他のフィルムなどと貼りあわせるとき、接着剤を自由に設計し易く、容易に接着性を確保することができる。一方、吸水率が２．０質量％以下であれば高温高湿環境下での光学特性の耐久性を確保することができる。   The polycarbonate resin film used in the present invention preferably has a water absorption rate of more than 1.0% by mass and 2.0% by mass or less, more preferably 1.1% by mass or more and 1.5% by mass or less. If the water absorption is larger than 1.0% by mass, it is easy to freely design an adhesive when the film is bonded to another film, and the adhesiveness can be easily secured. On the other hand, if the water absorption is 2.0% by mass or less, it is possible to ensure the durability of optical characteristics in a high temperature and high humidity environment.

なお、吸水率は、厚さ１００〜４００μｍのフィルムについて、ＪＩＳ−Ｋ７２０９（２０００年）に記載の「プラスチック−吸水率の求め方」に準拠して測定される。   The water absorption rate is measured according to “Plastics—How to determine water absorption rate” described in JIS-K7209 (2000) for a film having a thickness of 100 to 400 μm.

本発明に用いるポリカーボネート樹脂フィルムの吸水率を上記範囲とするためには、ポリカーボネート樹脂を構成するジヒドロキシ化合物の組成比を本明細書中に記載の範囲内において適宜調整する方法などを好ましく例示することができる。   In order to make the water absorption rate of the polycarbonate resin film used in the present invention within the above range, a method of suitably adjusting the composition ratio of the dihydroxy compound constituting the polycarbonate resin within the range described in this specification is preferably exemplified. Can do.

本発明に用いるポリカーボネート樹脂フィルムは、全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、より好ましくは８７％以上、特に好ましくは８９％以上である。透過率が上記範囲であれば、着色の少ないフィルムが得られ、例えば表示装置と組み合わせた際に、高い表示品位を実現することが可能となる。   The polycarbonate resin film used in the present invention preferably has a total light transmittance of 85% or more, more preferably 87% or more, and particularly preferably 89% or more. When the transmittance is in the above range, a film with little coloring is obtained. For example, when combined with a display device, high display quality can be realized.

本発明に用いるポリカーボネート樹脂フィルムは、ヘーズが２％以下であることが好ましく、より好ましくは１．５％以下、特に好ましくは１％以下である。ヘーズが上記範囲であれば、透明性の高いフィルムが得られ、光学用途部材として好適に利用することができる。   The polycarbonate resin film used in the present invention preferably has a haze of 2% or less, more preferably 1.5% or less, and particularly preferably 1% or less. If haze is the said range, a highly transparent film will be obtained and it can utilize suitably as an optical use member.

本発明に用いるポリカーボネート樹脂フィルムは、面内位相差Ｒｅの絶対値が１０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは８ｎｍ以下、特に好ましくは６ｎｍ以下である。面内位相差の絶対値が上記範囲であれば、光学的異方性が小さい原反フィルムが得られ、これを所定条件で延伸するなどによって、変動の少ない所望の面内位相差を有する位相差フィルムが得られ、光学用途部材として好適に用いることができる。   The polycarbonate resin film used in the present invention preferably has an in-plane retardation Re of 10 nm or less, more preferably 8 nm or less, and particularly preferably 6 nm or less. If the absolute value of the in-plane retardation is in the above range, a raw film having small optical anisotropy can be obtained, and the film having a desired in-plane retardation with little fluctuation can be obtained by stretching the film under predetermined conditions. A phase difference film is obtained and can be suitably used as an optical application member.

本発明に用いるポリカーボネート樹脂フィルムの全光線透過率やヘーズ、面内位相差Ｒｅの絶対値を上記範囲とする方法としては、ポリカーボネート樹脂を構成するジヒドロキシ化合物の組成比を本明細書中に記載の範囲内において適宜調整する方法や、ポリカーボネート樹脂フィルムの製造工程においてできる限り分子配向がかかりにくい条件で引き取る方法、鏡面ロールを用いる方法、ポリカーボネート樹脂フィルムの厚みを本明細書中に記載の範囲内において適宜調整する方法などを好ましく例示することができる。   As a method of setting the absolute value of the total light transmittance, haze, and in-plane retardation Re of the polycarbonate resin film used in the present invention in the above range, the composition ratio of the dihydroxy compound constituting the polycarbonate resin is described in this specification. Within the range described in the present specification, the method of adjusting appropriately within the range, the method of taking out under conditions where the molecular orientation is not as difficult as possible in the production process of the polycarbonate resin film, the method of using a mirror roll, and the thickness of the polycarbonate resin film The method of adjusting suitably etc. can be illustrated preferably.

本発明に用いるポリカーボネート樹脂フィルム同士を面接触させた状態において、ＪＩＳ−Ｋ７１２５（１９９９年）に基づき測定した静摩擦係数は１．８以上となる。静摩擦係数が１．８以上であることによって、ポリカーボネート樹脂フィルム表面の平滑性が際立っているのであり、ポリカーボネート樹脂フィルムを光学用途部材として好適に利用することができる。ただし、後述するように、このようなポリカーボネート樹脂フィルムのみを巻き取ってフィルム巻層体を製造した場合には、巻きずれや巻きじわが生じるおそれがある。   When the polycarbonate resin films used in the present invention are in surface contact with each other, the static friction coefficient measured based on JIS-K7125 (1999) is 1.8 or more. When the coefficient of static friction is 1.8 or more, the smoothness of the surface of the polycarbonate resin film stands out, and the polycarbonate resin film can be suitably used as an optical application member. However, as will be described later, when only such a polycarbonate resin film is wound up to produce a film wound layer body, there is a risk that winding deviation or wrinkle may occur.

ポリカーボネート樹脂フィルム同士を面接触させた状態のＪＩＳ−Ｋ７１２５（１９９９年）に基づき測定した静摩擦係数を１．８以上とする方法としては、ポリカーボネート樹脂フィルムの製造工程において鏡面ロールを用いる方法などを例示できる。或いは、静摩擦係数は表面の物理的形状のみではなく、ポリカーボネート樹脂フィルム同士を面接触させた状態での化学的な親和性も影響するため、本発明に用いるポリカーボネート樹脂を構成するジヒドロキシ化合物の組成比を本明細書中に記載の範囲内とする方法なども例示できる。   Examples of the method of setting the static friction coefficient measured based on JIS-K7125 (1999) in a state where the polycarbonate resin films are in surface contact with each other to 1.8 or more include a method using a mirror roll in the production process of the polycarbonate resin film. it can. Alternatively, the coefficient of static friction affects not only the physical shape of the surface but also the chemical affinity in a state where the polycarbonate resin films are in surface contact with each other, so the composition ratio of the dihydroxy compound constituting the polycarbonate resin used in the present invention The method etc. which are within the range as described in this specification can also be illustrated.

＜マスキングフィルム＞
本発明に用いるマスキングフィルムは、基材層の片面に粘着層を設けたものである。すなわち、マスキングフィルムの粘着層側の面は粘着面となり、その反対側にある基材層側の面は非粘着面となる。 <Masking film>
The masking film used in the present invention is obtained by providing an adhesive layer on one side of a base material layer. That is, the surface on the adhesive layer side of the masking film is an adhesive surface, and the surface on the opposite side of the base material layer is a non-adhesive surface.

基材層については特に限定されるものではなく、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等のフィルムを例示することができる。後述する好適な粘着層との化学的な親和性や、マスキングフィルムの生産性の観点から、中でもポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂を用いたフィルムが好ましい。   It does not specifically limit about a base material layer, Films, such as a polyester resin and polyolefin resin, can be illustrated. From the viewpoint of chemical affinity with a suitable pressure-sensitive adhesive layer, which will be described later, and productivity of the masking film, a film using a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene is particularly preferable.

また、粘着層についても特に限定されるものではなく、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、変性ポリオレフィン樹脂などを用いたものを例示することができる。中でも酸性官能基や塩基性官能基を付加させた変性ポリオレフィン樹脂を用いたものが、アウトガス成分による製品汚染や、本発明のフィルム積層体から該マスキングフィルムを剥離する際の糊残りが生じたりする懸念が少なく好適である。   The adhesive layer is not particularly limited, and examples thereof include those using acrylic resins, urethane resins, ethylene / vinyl acetate copolymer resins, modified polyolefin resins, and the like. Among them, products using modified polyolefin resins to which acidic functional groups or basic functional groups have been added may cause product contamination due to outgas components, or adhesive residue when peeling the masking film from the film laminate of the present invention. There are few concerns and is suitable.

本発明に用いるマスキングフィルムの製造方法は特に限定されるものではなく、基材層と粘着層とを共押出により積層する共押出法、基材層を製膜した後に粘着層をインラインで塗布するキャスト塗工法、基材層と粘着層とを別々に製膜した後、熱融着させて積層する熱プレス法などが挙げられる。このうち、残留溶剤の揮発による製品汚染の懸念が少ないことや、厚み精度を高めるという観点から、共押出法が特に好適である。   The manufacturing method of the masking film used in the present invention is not particularly limited, and a coextrusion method in which a base material layer and an adhesive layer are laminated by coextrusion, and after the base material layer is formed, the adhesive layer is applied inline. Examples thereof include a cast coating method, a hot press method in which a base material layer and an adhesive layer are separately formed, and then heat-sealed and laminated. Among these, the co-extrusion method is particularly suitable from the viewpoint that there is less concern about product contamination due to volatilization of the residual solvent and that the thickness accuracy is increased.

本発明に用いるマスキングフィルムの厚みは、取扱いやすさや、本発明のフィルム積層体の剛性や靭性を考慮して、任意に選択することができる。中でも３０μｍ以上、７０μｍ以下であることが好ましい。   The thickness of the masking film used in the present invention can be arbitrarily selected in consideration of ease of handling and the rigidity and toughness of the film laminate of the present invention. In particular, the thickness is preferably 30 μm or more and 70 μm or less.

本発明に用いるマスキングフィルムの粘着層の粘着力は、本発明のフィルム積層体において、前記ポリカーボネート樹脂フィルムから前記マスキングフィルムを剥離する際のＪＩＳ−Ｚ０２３７（２００９年）に準拠して幅１０ｍｍに切り出したフィルムに対し剥離角度１８０°、剥離速度１００ｍｍ／分で測定される剥離強度として評価することができる。当該剥離強度は５ｍＮ／１０ｍｍ以上、２００ｍＮ／１０ｍｍ以下であることが好ましい。剥離強度が５ｍＮ／１０ｍｍ以上であれば、本発明のフィルム積層体及びフィルム巻層体において、ポリカーボネート樹脂フィルムとマスキングフィルムが取り扱いの過程で容易に剥離することがない。また、剥離強度が２００ｍＮ／１０ｍｍ以下であれば、ポリカーボネート樹脂フィルムに剥離キズや剥離痕が生じることなく、十分保護することが可能である。   The adhesive strength of the adhesive layer of the masking film used in the present invention is cut out to a width of 10 mm in accordance with JIS-Z0237 (2009) when peeling the masking film from the polycarbonate resin film in the film laminate of the present invention. It can be evaluated as peel strength measured at a peel angle of 180 ° and a peel speed of 100 mm / min. The peel strength is preferably 5 mN / 10 mm or more and 200 mN / 10 mm or less. When the peel strength is 5 mN / 10 mm or more, the polycarbonate resin film and the masking film are not easily peeled off in the process of handling in the film laminate and the film wound layer of the present invention. If the peel strength is 200 mN / 10 mm or less, the polycarbonate resin film can be sufficiently protected without causing any scratches or peeling marks.

＜フィルム積層体＞
本発明のフィルム積層体は、上記ポリカーボネート樹脂フィルムと、上記マスキングフィルムとを積層したものである。この時、上記ポリカーボネート樹脂フィルムの片面に、上記マスキングフィルムの粘着面が来るように積層することで、後述の本発明のフィルム巻層体が、上記ポリカーボネート樹脂フィルムの表面に、マット加工やフィラー添加による凹凸付与等を施すことなく、鏡面で且つ巻きずれや巻きじわのない均一なフィルム巻層体となるのである。 <Film laminate>
The film laminate of the present invention is a laminate of the polycarbonate resin film and the masking film. At this time, by laminating such that the adhesive surface of the masking film comes to one side of the polycarbonate resin film, the film wound layer of the present invention, which will be described later, is matted or added to the surface of the polycarbonate resin film. Thus, a uniform film winding layer with a mirror surface and no winding deviation or wrinkle can be obtained without applying irregularities due to the above.

本発明のフィルム積層体の製造方法は、特に限定されるものではなく、例えばポリカーボネート樹脂フィルムとマスキングフィルムとを別々に作製した後に、巻き取らずにそのままインラインで積層する方法や、マスキングフィルムを事前に作製して巻き取ってロールにしておき、ポリカーボネート樹脂フィルムを作製した後にマスキングフィルムをロールから巻き出してインラインで積層する方法などが好ましく例示される。   The method for producing the film laminate of the present invention is not particularly limited. For example, after a polycarbonate resin film and a masking film are separately produced, the method of laminating the film in-line without winding or a masking film in advance. Preferably, a method of winding the masking film from the roll and laminating it in-line after preparing the polycarbonate resin film and making it into a roll is preferably exemplified.

前述の通り、本発明に用いるポリカーボネート樹脂フィルム同士が面接触すると、滑性に乏しいため、フィルム巻層体とした時に巻きずれや巻きじわが生じるおそれがあり、この場合、ＪＩＳ−Ｋ７１２５（１９９９年）に基づき測定した静摩擦係数は１．８以上となる。これに対し、本発明のフィルム積層体において、上記ポリカーボネート樹脂フィルムと上記マスキングフィルムの非粘着面とが面接触した場合に、ＪＩＳ−Ｋ７１２５（１９９９年）に基づき測定した静摩擦係数は０．０１以上１．８未満であり、好ましくは０．０２以上１．４以下、特に好ましくは０．０３以上１．０以下である。静摩擦係数が上記範囲にあることにより、後述の本発明のフィルム巻層体において巻きずれや巻きじわを防止することができる。   As described above, when the polycarbonate resin films used in the present invention are in surface contact with each other, the slipperiness and the wrinkle may be generated when the film wound layer is formed due to poor lubricity. In this case, JIS-K7125 (1999) ) Measured based on the static friction coefficient is 1.8 or more. In contrast, in the film laminate of the present invention, when the polycarbonate resin film and the non-adhesive surface of the masking film are in surface contact, the static friction coefficient measured based on JIS-K7125 (1999) is 0.01 or more. It is less than 1.8, preferably 0.02 or more and 1.4 or less, particularly preferably 0.03 or more and 1.0 or less. When the static friction coefficient is in the above range, winding slippage and wrinkles can be prevented in the film winding layer of the present invention described later.

本発明のフィルム積層体においては、前記ポリカーボネート樹脂フィルムに前記マスキングフィルムを積層する前の、ポリカーボネート樹脂フィルム表面の水滴接触角θ０と、前記ポリカーボネート樹脂フィルムに前記マスキングフィルムを積層し、さらに前記ポリカーボネート樹脂フィルムからマスキングフィルムを剥離した後のポリカーボネート樹脂フィルム表面の水滴接触角θ１との差の絶対値｜θ０−θ１｜が２０°以下であることが好ましい。ここで、「水滴接触角」はＪＩＳ−Ｋ６７６８（１９９９年）に準じて測定される値である。水滴接触角θ０は通常７０°以上、８５°以下の範囲であることが好ましく、水滴接触角θ１は通常８５°以上、１００°以下の範囲であることが好ましい。｜θ０−θ１｜が２０°以下であることにより、前記マスキングフィルムの剥離後においても、前記ポリカーボネート樹脂フィルムの表面への糊残りや傷入り等が非常に少なく、表面の平滑性が維持されるため、ポリカーボネート樹脂フィルムを光学用途部材として好適に利用することができる。 In the film laminate of the present invention, the water droplet contact angle θ 0 on the surface of the polycarbonate resin film before the masking film is laminated on the polycarbonate resin film, the masking film is laminated on the polycarbonate resin film, and the polycarbonate The absolute value | θ 0 −θ 1 | of the difference from the water droplet contact angle θ 1 on the surface of the polycarbonate resin film after peeling the masking film from the resin film is preferably 20 ° or less. Here, the “water droplet contact angle” is a value measured according to JIS-K6768 (1999). The water droplet contact angle θ 0 is preferably in the range of usually 70 ° or more and 85 ° or less, and the water droplet contact angle θ 1 is preferably in the range of usually 85 ° or more and 100 ° or less. When | θ 0 −θ 1 | is 20 ° or less, even after peeling of the masking film, there is very little adhesive residue or scratches on the surface of the polycarbonate resin film, and the surface smoothness is maintained. Therefore, the polycarbonate resin film can be suitably used as an optical application member.

｜θ０−θ１｜を２０°以下とする方法としては、本発明に用いるポリカーボネート樹脂を構成するジヒドロキシ化合物の組成比を本明細書中に記載の範囲内とする方法や、本発明に用いるマスキングフィルムの粘着層の種類、剥離強度を本明細書中に記載の範囲内とする方法などが好ましく例示される。 As a method of setting | θ 0 −θ 1 | to 20 ° or less, a method of setting the composition ratio of the dihydroxy compound constituting the polycarbonate resin used in the present invention within the range described in the present specification, or a method used in the present invention. Preferred examples include a method of setting the type of adhesive layer of the masking film and the peel strength within the ranges described in this specification.

＜フィルム巻層体＞
本発明のフィルム巻層体は、本発明のフィルム積層体を円筒形の巻き芯に巻き取り、ロール状にしたものである。より具体的には、上記ポリカーボネート樹脂フィルムと上記マスキングフィルムとを積層し、次いで円筒形の巻き芯の周囲に連続的にロール状に巻き取って得ることができる。この時、フィルム積層体のうち上記マスキングフィルムが常に上記ポリカーボネート樹脂フィルムの外側に来るように巻き取ることで、上記ポリカーボネート樹脂を十分保護することができるため好ましい。 <Film wound layer>
The film winding layered body of the present invention is obtained by winding the film laminate of the present invention around a cylindrical winding core into a roll shape. More specifically, the polycarbonate resin film and the masking film can be laminated, and then continuously wound around a cylindrical winding core in a roll shape. At this time, it is preferable that the polycarbonate resin can be sufficiently protected by winding the masking film so that the masking film is always outside the polycarbonate resin film.

本発明のフィルム巻層体を作製する際に使用する巻き芯は、特に限定されるものではなく、紙、プラスチック、繊維補強プラスチック、金属等から製造された種々のもの、またはこれらに塗装、ゴム被覆、フィルム巻回等の二次加工を施した物等を使用できる。   The winding core used when producing the film wound layered body of the present invention is not particularly limited, and various ones manufactured from paper, plastic, fiber reinforced plastic, metal, or the like, or coated, rubber The thing etc. which gave secondary processing, such as coating | cover and film winding, can be used.

本発明のフィルム巻層体は、その側面端部の巻きずれ幅が４ｍｍ以下であることが好ましい。側面端部の巻きずれ幅は、より好ましくは２ｍｍ以下、特に好ましくは１ｍｍ以下である。なお、側面端部の巻きずれ幅とは、ロール状のフィルム巻層体の側面に生じている凹凸の最大幅を言う。側面端部の巻きずれ幅が４ｍｍ以下であれば、フィルム巻層体の輸送中に不慮の事情でフィルム側面がつぶれて歩留まりが低下するといった不具合や、フィルム巻層体からフィルム積層体を巻き出して使用する際に巻き出し方向が不安定となりフィルムが蛇行するといった不具合が生じ難い。   The film winding layer of the present invention preferably has a winding deviation width of 4 mm or less at the side end portion. The winding deviation width at the side end is more preferably 2 mm or less, and particularly preferably 1 mm or less. In addition, the winding shift | offset | difference width | variety of a side surface end part means the maximum width | variety of the unevenness | corrugation which has arisen in the side surface of a roll-shaped film winding layered body. If the winding deviation width at the end of the side surface is 4 mm or less, there is a problem that the side surface of the film collapses during transportation of the film wound layer and the yield decreases, and the film laminate is unwound from the film wound layer. In use, the unwinding direction becomes unstable, and the problem that the film meanders hardly occurs.

本発明のフィルム巻層体を作製する際のフィルム幅１ｍ辺りの巻き取り張力は、ポリカーボネート樹脂フィルムの厚みやマスキングフィルムの種類により適宜設定されるものである。特に巻き取り張力が８０Ｎ／ｍ以上２００Ｎ／ｍ以下であれば、巻きずれや巻き膨れを生じさせることがないため好ましい。また、巻き取り張力が２００Ｎ／ｍ以下であれば、巻きじわを生じさせることもない。   The winding tension around 1 m of the film width when producing the film wound layer of the present invention is appropriately set depending on the thickness of the polycarbonate resin film and the type of the masking film. In particular, a winding tension of 80 N / m or more and 200 N / m or less is preferable because no winding slippage or swelling occurs. Further, when the winding tension is 200 N / m or less, no winding wrinkles are generated.

本発明をより具体的かつ詳細に説明するために、以下に実施例を示す。ただし、本発明は下記実施例によって何ら限定されるものではない。   In order to describe the present invention more specifically and in detail, examples are shown below. However, the present invention is not limited to the following examples.

＜評価方法＞
ポリカーボネート樹脂及びフィルムの評価は以下の方法により行った。
（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）
ＪＩＳ−Ｋ７１２１（１９８７年）に準拠して、示差走査熱量計（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製、ＤＳＣ２２０）を用いて、ポリカーボネート樹脂約１０ｍｇを２０℃／分の昇温速度で加熱して測定し、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度である、補外ガラス転移開始温度を求め、それをガラス転移温度とした。 <Evaluation method>
The polycarbonate resin and the film were evaluated by the following method.
(1) Glass transition temperature (Tg)
In accordance with JIS-K7121 (1987), about 10 mg of polycarbonate resin was heated at a rate of temperature increase of 20 ° C./minute using a differential scanning calorimeter (DSC220, manufactured by SII Nano Technology). The extrapolated glass transition starts, which is the temperature at the intersection of the straight line that extends the base line on the low temperature side to the high temperature side and the tangent line drawn at the point where the slope of the step change part of the glass transition is maximized The temperature was determined and used as the glass transition temperature.

（２）脆性破壊の有無
まず、ポリカーボネート樹脂を溶融押出成形し、幅２００ｍｍ以上、１００μｍ厚のフィルムを作製した。このフィルムの幅方向の中央部付近から、フィルムの流れ方向（ＭＤ）に長さ４０ｍｍ、幅方向（ＴＤ）に幅１０ｍｍの長方形の試験片を作製した。
万力の左右の接合面の間隔を４０ｍｍに開き、試験片の両端を接合面内に固定した。次に左右の接合面の間隔を２ｍｍ／秒以下の速度で狭めていき、フィルムが万力の接合面の外にはみ出さないようにしながら、折れ曲がったフィルム全体を該接合面内で圧縮していった。
接合面間が完全に密着する迄に試験片が折れ曲がり部で２片（又は３片以上の破片）に割れた場合を「割れあり」、接合面間が完全に密着してもなお試験片が割れずに折り曲げられた場合「割れなし」とした。
同一の種類のフィルムについて５回繰り返して試験を実施し、そのうち４回以上「割れあり」となったものを「×：脆性破壊する」、３回以下「割れあり」となったものを「○：脆性破壊しない」とした。 (2) Presence or absence of brittle fracture First, a polycarbonate resin was melt-extruded to produce a film having a width of 200 mm or more and a thickness of 100 μm. A rectangular test piece having a length of 40 mm in the film flow direction (MD) and a width of 10 mm in the width direction (TD) was produced from the vicinity of the center in the width direction of the film.
The space between the left and right joint surfaces of the vise was opened to 40 mm, and both ends of the test piece were fixed in the joint surface. Next, the distance between the left and right joint surfaces is narrowed at a speed of 2 mm / second or less, and the entire folded film is compressed within the joint surface while preventing the film from protruding outside the vise joint surface. It was.
If the test piece bends into two pieces (or more than three pieces) at the bent part until the joint surfaces are completely in close contact with each other, it is “cracked”. When it was bent without breaking, it was judged as “no crack”.
The same type of film was tested 5 times. Of those, “X: Brittle Fracture” was given 4 times or more, “X: Brittle Fracture”, and “No Crack” 3 times or less. : No brittle fracture ”.

（３）全光線透過率、ヘーズの測定
ＪＩＳ−Ｋ７１３６（２０００年）、ＪＩＳ−Ｋ７３６１−１（１９９７年）に準拠して、ヘーズメーター（村上色彩研究所社製、ＨＲ−１００）を用いて、ポリカーボネート樹脂フィルムの全光線透過率とヘーズを測定した。
全光線透過率については、８５％以上の場合を○（良好）、８５％未満の場合を×（不良）とした。ヘーズについては、２％以下の場合を○（良好）、２％を超えた場合を×（不良）とした。 (3) Measurement of total light transmittance and haze Based on JIS-K7136 (2000) and JIS-K7361-1 (1997), a haze meter (manufactured by Murakami Color Research Laboratory, HR-100) was used. The total light transmittance and haze of the polycarbonate resin film were measured.
Regarding the total light transmittance, a case where it was 85% or more was evaluated as ◯ (good), and a case where it was less than 85% was evaluated as x (defective). About haze, the case where it was 2% or less was made into (good), and the case where it exceeded 2% was made into x (defect).

（４）面内位相差
位相差測定装置（王子計測機器社製、ＫＯＢＲＡ−ＷＲ）を用いて、低位相差モード、次数選択自動、平均測定回数５回の条件で、位相差を測定した。測定フィルムは、マスキングフィルムを剥離した方の面を地面側、貼合していなかった方の面を天面側に向けて装填した。位相差の絶対値が１０ｎｍ以下の場合を○（良好）、１０ｎｍを越えた場合を×（不良）とした。 (4) In-plane phase difference Using a phase difference measuring device (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., KOBRA-WR), the phase difference was measured under the conditions of the low phase difference mode, the order selection automatic, and the average number of measurements five times. The measurement film was loaded so that the surface from which the masking film was peeled was the ground side, and the surface that was not bonded was directed to the top surface side. The case where the absolute value of the phase difference was 10 nm or less was evaluated as ◯ (good), and the case where it exceeded 10 nm was evaluated as x (defective).

（５）静摩擦係数の測定
ＪＩＳ−Ｋ７１２５（１９９９年）に準拠して、摩擦係数測定器（インテスコ社製）を用いて、ポリカーボネート樹脂フィルムの静摩擦係数を測定した。マスキングフィルムを積層する場合は、ポリカーボネート樹脂フィルムの一面とマスキングフィルムの非粘着面との静摩擦係数を、マスキングフィルムを積層しない場合は、ポリカーボネート樹脂フィルムの表面と裏面との静摩擦係数を、表１の静摩擦係数の欄に記載した。
上記の方法により測定した静摩擦係数が１．８未満の場合を○（良好）、１．８以上の場合を×（不良）とした。 (5) Measurement of coefficient of static friction Based on JIS-K7125 (1999), the coefficient of static friction of the polycarbonate resin film was measured using a coefficient of friction measuring device (manufactured by Intesco). When laminating the masking film, the static friction coefficient between one surface of the polycarbonate resin film and the non-adhesive surface of the masking film, and when not laminating the masking film, the static friction coefficient between the front surface and the back surface of the polycarbonate resin film is shown in Table 1. It described in the column of the coefficient of static friction.
A case where the static friction coefficient measured by the above method was less than 1.8 was evaluated as ◯ (good), and a case where the static friction coefficient was 1.8 or more was evaluated as x (defective).

（６）剥離強度の測定
ポリカーボネート樹脂フィルムの片面にマスキングフィルムの粘着層側が来るように積層した後、ＪＩＳ−Ｚ０２３７（２００９年）に準拠して幅１０ｍｍに切り出したフィルムに対し剥離角度１８０°、剥離速度１００ｍｍ／分の条件で剥離強度を測定した。
剥離強度が５ｍＮ／１０ｍｍ以上、２００ｍＮ／１０ｍｍ以下である場合を○（良好）、５ｍＮ／１０ｍｍ未満、又は２００ｍＮ／１０ｍｍより大きい場合を×（不良）とした。 (6) Measurement of peel strength After laminating so that the adhesive layer side of the masking film comes to one side of the polycarbonate resin film, the peel angle is 180 ° with respect to the film cut into a width of 10 mm in accordance with JIS-Z0237 (2009). The peel strength was measured at a peel rate of 100 mm / min.
A case where the peel strength was 5 mN / 10 mm or more and 200 mN / 10 mm or less was evaluated as ◯ (good), and a case where the peel strength was less than 5 mN / 10 mm or greater than 200 mN / 10 mm was evaluated as x (defect).

（７）水滴接触角の測定
上記の（６）の試験後のポリカーボネート樹脂フィルムについて、ＪＩＳ−Ｋ６７６８（１９９９年）に準じて、マスキングフィルムを積層していない面の水滴接触角（θ０）と、積層し剥離した面の水滴接触角（θ１）のそれぞれを測定し、｜θ０−θ１｜を算出した。
｜θ０−θ１｜の値が２０°以下である場合を○（良好）、２０°より大きい場合を×（不良）とした。 (7) Measurement of water droplet contact angle With respect to the polycarbonate resin film after the test of (6) above, according to JIS-K6768 (1999), the water droplet contact angle (θ 0 ) of the surface on which no masking film is laminated Then, each of the water droplet contact angles (θ 1 ) of the laminated and peeled surfaces was measured, and | θ 0 −θ 1 | was calculated.
A case where the value of | θ 0 −θ 1 | was 20 ° or less was evaluated as ◯ (good), and a case where it was larger than 20 ° was evaluated as x (defective).

＜実施例＞
［実施例１］
イソソルビド（以下、「ＩＳＢ」と略記することがある。）を１９７６．０質量部、９，９−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（以下、「ＢＨＥＰＦ」と略記することがある。）を４７７４．０質量部、平均分子量１０００のポリエチレングリコール（以下、「ＰＥＧ＃１０００」と略記することがある。）を７３．４質量部、ジフェニルカーボネート（以下、「ＤＰＣ」と略記することがある。）を５２９６．９質量部、及び触媒として、酢酸マグネシウム４水和物（５．０質量％水溶液）を３．０質量部、それぞれ反応容器に投入し、窒素雰囲気下にて、反応の第１段目の工程として、反応容器の熱媒温度を１５０℃にし、必要に応じて攪拌しながら原料を溶解させた（約１５分）。 <Example>
[Example 1]
Isosorbide (hereinafter sometimes abbreviated as “ISB”) may be abbreviated as 196.0 parts by mass, 9,9- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene (hereinafter, “BHEPF”). .) Is 4774.0 parts by mass and polyethylene glycol having an average molecular weight of 1000 (hereinafter sometimes abbreviated as “PEG # 1000”) is 73.4 parts by mass and diphenyl carbonate (hereinafter abbreviated as “DPC”). ) 5296.9 parts by mass and magnesium acetate tetrahydrate (5.0% by mass aqueous solution) as a catalyst in an amount of 3.0 parts by mass in a reaction vessel, and the reaction was conducted in a nitrogen atmosphere. As the first step, the heating medium temperature in the reaction vessel was set to 150 ° C., and the raw materials were dissolved while stirring as necessary (about 15 minutes).

次いで、反応容器内の圧力を常圧から１３．３ｋＰａにし、反応容器の熱媒温度を１９０℃まで１時間で上昇させながら、発生するフェノールを反応容器外へ抜き出した。反応容器内温度を１９０℃で１５分保持した後、第２段目の工程として、反応容器内の圧力を６．６７ｋＰａとし、反応容器の熱媒温度を２３０℃まで、１５分で上昇させ、発生するフェノールを反応容器外へ抜き出した。攪拌機の攪拌トルクが上昇してくるので、８分で２５０℃まで昇温し、さらに発生するフェノールを取り除くため、反応容器内の圧力を０．２００ｋＰａ以下に減圧した。所定の攪拌トルクに到達後、反応を終了し、生成した反応物を水中に押し出した後に、ペレット化を行い、ＢＨＥＰＦ／ＩＳＢ／ＰＥＧ＃１０００＝４４．５／５５．２／０．３モル％のポリカーボネート樹脂Ａを得た。該ポリカーボネート樹脂Ａのガラス転移温度は１４５℃であった。   Next, the pressure in the reaction vessel was changed from normal pressure to 13.3 kPa, and the generated phenol was extracted out of the reaction vessel while the temperature of the heat medium in the reaction vessel was increased to 190 ° C. over 1 hour. After holding the reaction vessel temperature at 190 ° C. for 15 minutes, as a second step, the pressure in the reaction vessel is set to 6.67 kPa, and the heat medium temperature of the reaction vessel is increased to 230 ° C. in 15 minutes. The generated phenol was extracted out of the reaction vessel. Since the stirring torque of the stirrer increased, the temperature was raised to 250 ° C. in 8 minutes, and the pressure in the reaction vessel was reduced to 0.200 kPa or less in order to remove the generated phenol. After reaching the predetermined stirring torque, the reaction was terminated, and the reaction product formed was extruded into water, and then pelletized to obtain BHEPF / ISB / PEG # 1000 = 44.5 / 55.2 / 0.3 mol%. Polycarbonate resin A was obtained. The polycarbonate resin A had a glass transition temperature of 145 ° C.

得られたポリカーボネート樹脂Ａを８０℃で５時間真空乾燥をした後、減圧脱揮口を備えた二軸押出機（スクリュー径４１ｍｍ、シリンダー設定温度：２５０℃）、Ｔダイ（設定温度：２５０℃）、冷却ロール（クロムめっきした鏡面ロール、表面の最大高さＲｚ＝０．２μｍ、設定温度：７０〜１２０℃）、マスキングフィルム貼合用のニップロール、及び巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み１００μｍのポリカーボネート樹脂フィルムを作製し、インラインでマスキングフィルムと積層した後、マスキングフィルムが外側に来るように連続的に繊維補強プラスチック製の巻き芯にロール状に１０００ｍ巻き取って、フィルム巻層体を得た。マスキングフィルムは、サンエー化研社製「サニテクト、ＰＡＣ−３−５０ＴＨＫ」（基材層：低密度ポリエチレン、粘着層：特殊ポリオレフィン、厚み：５０μｍ）をロールから巻き出しながら使用した。   The obtained polycarbonate resin A was vacuum dried at 80 ° C. for 5 hours, and then a twin-screw extruder (screw diameter: 41 mm, cylinder set temperature: 250 ° C.) equipped with a vacuum devolatilization port, T die (set temperature: 250 ° C. ), Cooling roll (chrome plated mirror roll, maximum surface height Rz = 0.2 μm, set temperature: 70-120 ° C.), nip roll for masking film bonding, and film forming apparatus equipped with a winder Is used to produce a polycarbonate resin film having a thickness of 100 μm, laminated with a masking film in-line, and then continuously wound up to 1000 m in a roll shape on a fiber-reinforced plastic core so that the masking film comes outside, A film roll layer was obtained. As the masking film, “SANITECT, PAC-3-50THK” (base layer: low-density polyethylene, adhesive layer: special polyolefin, thickness: 50 μm) manufactured by Sanei Kaken Co., Ltd. was used while being unwound from the roll.

［実施例２］
ＢＨＥＰＦを５７１．１質量部、ＩＳＢを２６７．４質量部、ジエチレングリコール（以下、「ＤＥＧ」と略記することがある。）を６４．３質量部、ＤＰＣを８０８．７質量部、酢酸マグネシウム４水和物を８．０２×１０−３質量部をそれぞれ反応器に投入し、十分に窒素置換した（酸素濃度０．０００５〜０．００１ｖｏｌ％）。続いて熱媒で加温を行い、内温が１００℃になった時点で撹拌を開始した。昇温を開始後４０分で内温を２２０℃にし、内温が２２０℃に到達した時点でこの温度を保持するように制御すると同時に、減圧を開始し、２２０℃に到達してから９０分で１３．３ｋＰａ（絶対圧力、以下同様）にして、この圧力を保持するようにしながら、さらに３０分間保持した。重合反応とともに副生するフェノール蒸気は、１００℃の還流冷却器に導き、フェノール蒸気中に若干量含まれるモノマー成分を重合反応器に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は続いて４５℃の凝縮器に導いて回収した。 [Example 2]
BHEPF is 571.1 parts by mass, ISB is 267.4 parts by mass, diethylene glycol (hereinafter sometimes abbreviated as “DEG”) is 64.3 parts by mass, DPC is 808.7 parts by mass, magnesium acetate 4 water 8.02 × 10 −3 parts by mass of the Japanese product was charged into the reactor, and the atmosphere was sufficiently substituted with nitrogen (oxygen concentration 0.0005 to 0.001 vol%). Subsequently, heating was performed with a heating medium, and stirring was started when the internal temperature reached 100 ° C. 40 minutes after starting the temperature rise, the internal temperature is set to 220 ° C., and when the internal temperature reaches 220 ° C., control is performed to maintain this temperature, and at the same time, pressure reduction is started, and 90 minutes after reaching 220 ° C. The pressure was maintained at 13.3 kPa (absolute pressure, the same applies hereinafter), and the pressure was maintained for another 30 minutes. The phenol vapor produced as a by-product with the polymerization reaction is led to a reflux condenser at 100 ° C., and a monomer component contained in a small amount in the phenol vapor is returned to the polymerization reactor, and the non-condensed phenol vapor is led to a condenser at 45 ° C. And recovered.

このようにしてオリゴマー化させた内容物を、一旦大気圧にまで復圧させた後、撹拌翼および１００℃に制御された還流冷却器を具備した別の重合反応装置に移し、昇温および減圧を開始して、５０分で内温２４０℃、圧力２００Ｐａにした。その後、２０分かけて圧力１３３Ｐａ以下にして、所定撹拌動力になった時点で復圧し、内容物をストランドの形態で抜出し、回転式カッターでペレットにし、ＢＨＥＰＦ／ＩＳＢ／ＤＥＧ＝６０．５／３１．５／８．０モル％のポリカーボネート樹脂Ｂを得た。該ポリカーボネート樹脂Ｂの還元粘度は０．４２５Ｌ／ｇ、ガラス転移温度は１２７℃であった。
得られたポリカーボネート樹脂Ｂについて、実施例１と同様にしてフィルム巻層体を得た。 The content thus oligomerized is once restored to atmospheric pressure and then transferred to another polymerization reaction apparatus equipped with a stirring blade and a reflux condenser controlled at 100 ° C. The internal temperature was 240 ° C. and the pressure was 200 Pa in 50 minutes. Thereafter, the pressure is reduced to 133 Pa or less over 20 minutes, the pressure is restored when the predetermined stirring power is reached, the contents are extracted in the form of strands, pelletized with a rotary cutter, and BHEPF / ISB / DEG = 60.5 / 31 0.5 / 8.0 mol% of polycarbonate resin B was obtained. The reduced viscosity of the polycarbonate resin B was 0.425 L / g, and the glass transition temperature was 127 ° C.
About obtained polycarbonate resin B, it carried out similarly to Example 1, and obtained the film winding layered body.

［実施例３］
実施例２において、ＢＨＥＰＦを８０４．９質量部、ビスフェノールＡ（以下、「ＢＰＡ」と略記することがある。）を１３２．３質量部、ＤＰＣを５３２．９質量部、及び触媒として酢酸カルシウム１水和物を１．２８×１０−２質量部を用い、最終重合温度を２６０℃とした。それ以外は実施例２と同様に行い、ＢＨＥＰＦ／ＢＰＡ＝７６．０／２４．０モル％のポリカーボネート樹脂Ｃを得た。このポリカーボネート樹脂Ｃの還元粘度は０．３４４ｄＬ／ｇ、ガラス転移温度は１４９℃であった。
得られたポリカーボネート樹脂Ｃについて、実施例１と同様にしてフィルム巻層体を得た。 [Example 3]
In Example 2, 804.9 parts by mass of BHEPF, 132.3 parts by mass of bisphenol A (hereinafter sometimes abbreviated as “BPA”), 532.9 parts by mass of DPC, and calcium acetate 1 as a catalyst The final polymerization temperature was 260 ° C. using 1.28 × 10 −2 parts by mass of the hydrate. Otherwise in the same manner as in Example 2, polycarbonate resin C with BHEPF / BPA = 76.0 / 24.0 mol% was obtained. The polycarbonate resin C had a reduced viscosity of 0.344 dL / g and a glass transition temperature of 149 ° C.
About obtained polycarbonate resin C, it carried out similarly to Example 1, and obtained the film winding layered body.

［実施例４］
実施例２において、ＢＨＥＰＦを８６８．４質量部、テレフタル酸ジメチル（以下「ＤＭＴ」と略記することがある。）を１４９．５質量部、ＤＰＣを２８４．７質量部、及び触媒としてテトラブトキシチタンを１．３５×１０−１質量部を用い、最終重合温度を２５０℃とした。それ以外は実施例２と同様に行い、ＢＨＥＰＦ／ＤＭＴ＝７２．０／２８．０モル％のポリエステルカーボネート樹脂Ｄを得た。このポリエステルカーボネート樹脂Ｄの還元粘度は０．２７７ｄＬ／ｇ、ガラス転移温度は１５４℃であった。
得られたポリエステルカーボネート樹脂Ｄについて、実施例１と同様にしてフィルム巻層体を得た。 [Example 4]
In Example 2, BHEPF was 868.4 parts by mass, dimethyl terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as “DMT”) was 149.5 parts by mass, DPC was 284.7 parts by mass, and tetrabutoxy titanium as a catalyst. with 1.35 × 10 -1 parts by weight, the final polymerization temperature was 250 ° C.. Other than that was carried out similarly to Example 2, and obtained BHEPF / DMT = 72.0 / 28.0 mol% polyester carbonate resin D. This polyester carbonate resin D had a reduced viscosity of 0.277 dL / g and a glass transition temperature of 154 ° C.
About obtained polyester carbonate resin D, it carried out similarly to Example 1, and obtained the film winding layered body.

［実施例５］
実施例１において、マスキングフィルムを、三井化学東セロ社製「ピュアテクト、ＶＬＨ９」（基材層：ポリオレフィン混合物、粘着層：オレフィン系特殊ポリマー、厚み：３０μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルム巻層体を得た。 [Example 5]
In Example 1, the masking film was changed to “Pure Tect, VLH9” (base layer: polyolefin mixture, adhesive layer: olefin-based special polymer, thickness: 30 μm) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Similarly, a film wound layer was obtained.

［比較例１］
実施例２において、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（ビスクレゾールフルオレン、以下「ＢＣＦ」と略記することがある。）を３２２．０質量部、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ−（５．５）−ウンデカン（スピログリコール、以下「ＳＰＧ」と略記することがある。）を６０４．３質量部、ＤＰＣを６１９．７質量部、及び触媒として酢酸カルシウム１水和物を９．９９×１０−２質量部を用い、最終重合温度を２６０℃とした。それ以外は実施例２と同様に行い、ＢＣＦ／ＳＰＧ＝３０．０／７０モル％のポリカーボネート樹脂Ｅを得た。このポリカーボネート樹脂Ｅの還元粘度は０．４９９ｄＬ／ｇ、ガラス転移温度は１３５℃であった。
得られたポリカーボネート樹脂Ｅについて、実施例１と同様にしてフィルム巻層体を得ようとしたが、脆性破壊するためフィルム巻層体を作製中にひび割れや傷が生じ、フィルム巻層体を得ることができなかった。 [Comparative Example 1]
In Example 2, 322.0 parts by mass of 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene (biscresol fluorene, hereinafter sometimes abbreviated as “BCF”) and 3,9-bis 604 of (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro- (5.5) -undecane (spiroglycol may be abbreviated as “SPG” hereinafter). .3 parts by mass, 619.7 parts by mass of DPC, and 9.99 × 10 −2 parts by mass of calcium acetate monohydrate as a catalyst, the final polymerization temperature was 260 ° C. Otherwise in the same manner as in Example 2, a polycarbonate resin E with BCF / SPG = 30.0 / 70 mol% was obtained. The polycarbonate resin E had a reduced viscosity of 0.499 dL / g and a glass transition temperature of 135 ° C.
With respect to the obtained polycarbonate resin E, an attempt was made to obtain a film winding layer body in the same manner as in Example 1. However, since the film winding layer body was cracked and scratched during brittle fracture, a film winding layer body was obtained. I couldn't.

［比較例２］
実施例１において、マスキングフィルムを貼合せず、ポリカーボネート樹脂フィルムのみを巻き取ろうとしたが、巻き取ることが著しく困難であり、フィルム巻層体を得られなかった。 [Comparative Example 2]
In Example 1, an attempt was made to wind up only the polycarbonate resin film without laminating the masking film. However, it was extremely difficult to wind up, and a film wound layer body could not be obtained.

Figure 0005976435
Figure 0005976435

上記の通り、本発明の構成を例示した実施例は、脆性破壊しないポリカーボネート樹脂フィルムに、特定のマスキングフィルムを積層することでフィルム積層体およびフィルム巻層体を得ることが出来ている。
一方、比較例１では、脆性破壊するポリカーボネート樹脂フィルムを用いたため特定のマスキングフィルムを積層してもなおフィルム巻層体を得ることが出来なかった。比較例２では、特定のマスキングフィルムを積層しなかったため、フィルム巻層体を得ようとした時に互いに面接触するポリカーボネート樹脂フィルム同士の摩擦が過度に生じ、フィルム巻層体を得ることが出来なかった。 As described above, in the examples illustrating the configuration of the present invention, a film laminate and a film wound layer can be obtained by laminating a specific masking film on a polycarbonate resin film that does not brittlely break.
On the other hand, in the comparative example 1, since the polycarbonate resin film which carries out a brittle fracture was used, even if it laminated | stacked the specific masking film, the film winding layer body was not able to be obtained. In Comparative Example 2, since a specific masking film was not laminated, friction between polycarbonate resin films that are in surface contact with each other when attempting to obtain a film-wound layer was excessive, and a film-wound layer could not be obtained. It was.

上記した実施例及び比較例の結果から、本発明によれば、光学用途部材に使用可能であり、巻回時やトリミング時にポリカーボネート樹脂フィルムの表面や端部に割れが生じず、透明性と厚み精度に優れるフィルム積層体、及び該フィルム積層体を用いた、巻きずれや巻きじわがなく均一なフィルム巻層体を提供できることが示された。また、かかるフィルム巻層体の製造方法を提供できることが示された。   From the results of the examples and comparative examples described above, according to the present invention, it can be used as an optical application member, and the surface and edges of the polycarbonate resin film are not cracked at the time of winding or trimming. It was shown that a film laminate excellent in accuracy and a uniform film winding layer using the film laminate and free from winding deviation and wrinkles can be provided. Moreover, it was shown that the manufacturing method of this film winding layered body can be provided.

以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲及び明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴うフィルム積層体、フィルム巻層体、及びフィルム巻層体の製造方法もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。   While the present invention has been described in connection with embodiments that are presently the most practical and preferred, the present invention is not limited to the embodiments disclosed herein. However, it can be changed as appropriate without departing from the spirit or concept of the invention that can be read from the claims and the entire specification, and the film laminate, the film wound layer, and the film wound layer with such a change can be changed. Manufacturing methods are also to be understood as being within the scope of the present invention.

Claims (14)

構造の一部に下記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物（ａ）に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂を溶融押出成形してなる脆性破壊しないポリカーボネート樹脂フィルムと、基材層および粘着層を有するマスキングフィルムと、を積層してなるフィルム積層体であって、
前記ポリカーボネート樹脂フィルム同士を面接触させた状態の静摩擦係数が１．８以上であり、前記ポリカーボネート樹脂フィルムの一面と前記マスキングフィルムの非粘着面とを面接触させた状態での静摩擦係数が０．０１以上１．８未満であるフィルム積層体。
Figure 0005976435
 A polycarbonate resin film that is not brittle fracture formed by melt extrusion molding a polycarbonate resin containing a structural unit derived from the dihydroxy compound (a) having a site represented by the following formula (1) in a part of the structure; a base material layer; A film laminate formed by laminating a masking film having an adhesive layer,
The static friction coefficient in a state where the polycarbonate resin films are in surface contact with each other is 1.8 or more, and the static friction coefficient in a state where one surface of the polycarbonate resin film is in surface contact with the non-adhesive surface of the masking film is 0. The film laminated body which is 01 or more and less than 1.8.
Figure 0005976435
 下記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物（ｂ）に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂を溶融押出成形してなるポリカーボネート樹脂フィルムと、基材層および粘着層を有するマスキングフィルムと、を積層してなるフィルム積層体であって、
前記ポリカーボネート樹脂フィルム同士を面接触させた状態の静摩擦係数が１．８以上であり、前記ポリカーボネート樹脂フィルムの一面と前記マスキングフィルムの非粘着面とを面接触させた状態での静摩擦係数が０．０１以上１．８未満であるフィルム積層体。
Figure 0005976435
 （上記式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜炭素数２０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数６〜炭素数２０のシクロアルキル基、または、置換若しくは無置換の炭素数６〜炭素数２０のアリール基を表し、Ｘは置換若しくは無置換の炭素数２〜炭素数１０のアルキレン基、置換若しくは無置換の炭素数６〜炭素数２０のシクロアルキレン基、または、置換若しくは無置換の炭素数６〜炭素数２０のアリーレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１〜５の整数である。） A polycarbonate resin film obtained by melt extrusion molding a polycarbonate resin containing a structural unit derived from the dihydroxy compound (b) represented by the following formula (2), and a masking film having a base material layer and an adhesive layer are laminated. A film laminate comprising:
The static friction coefficient in a state where the polycarbonate resin films are in surface contact with each other is 1.8 or more, and the static friction coefficient in a state where one surface of the polycarbonate resin film is in surface contact with the non-adhesive surface of the masking film is 0. The film laminated body which is 01 or more and less than 1.8.
Figure 0005976435
 (In the above formula (2), R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted 6 to 20 carbon atoms. Represents a cycloalkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and X represents a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted 6 carbon atoms. Represents a cycloalkylene group having 20 carbon atoms or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms, and m and n are each independently an integer of 1 to 5). 前記ポリカーボネート樹脂フィルムの面内位相差の絶対値が１０ｎｍ以下である、請求項１又は２に記載のフィルム積層体。   The film laminated body of Claim 1 or 2 whose absolute value of the in-plane phase difference of the said polycarbonate resin film is 10 nm or less. 前記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度が１１０℃以上、１６０℃以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のフィルム積層体。   The film laminated body of any one of Claims 1-3 whose glass transition temperature of the said polycarbonate resin is 110 degreeC or more and 160 degrees C or less. 前記ジヒドロキシ化合物（ａ）または前記ジヒドロキシ化合物（ｂ）が、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のフィルム積層体。   The film lamination according to any one of claims 1 to 4, wherein the dihydroxy compound (a) or the dihydroxy compound (b) is 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene. body. 前記ポリカーボネート樹脂フィルムが、厚み３０μｍ以上、３００μｍ以下、全光線透過率８５％以上、かつ、ヘーズ２％以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のフィルム積層体。   The film laminate according to claim 1, wherein the polycarbonate resin film has a thickness of 30 μm or more and 300 μm or less, a total light transmittance of 85% or more, and a haze of 2% or less. 前記ポリカーボネート樹脂フィルムに前記マスキングフィルムを積層する前の、ポリカーボネート樹脂フィルム表面の水滴接触角θ０と、前記ポリカーボネート樹脂フィルムに前記マスキングフィルムを積層し、さらに前記ポリカーボネート樹脂フィルムから前記マスキングフィルムを剥離した後のポリカーボネート樹脂フィルム表面の水滴接触角θ１との差の絶対値｜θ０−θ１｜が２０°以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のフィルム積層体。 Before laminating the masking film on the polycarbonate resin film, the water droplet contact angle θ 0 on the polycarbonate resin film surface, laminating the masking film on the polycarbonate resin film, and further peeling the masking film from the polycarbonate resin film The film laminate according to any one of claims 1 to 6, wherein an absolute value | θ 0 -θ 1 | of a difference from a water droplet contact angle θ 1 on the subsequent polycarbonate resin film surface is 20 ° or less. 前記マスキングフィルムの、ＪＩＳ−Ｚ０２３７（２００９年）に準拠した、前記ポリカーボネート樹脂フィルムに対する剥離強度が、５ｍＮ／１０ｍｍ以上、２００ｍＮ／１０ｍｍ以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載のフィルム積層体。   The film according to any one of claims 1 to 7, wherein a peeling strength of the masking film based on JIS-Z0237 (2009) with respect to the polycarbonate resin film is 5 mN / 10 mm or more and 200 mN / 10 mm or less. Laminated body. 前記マスキングフィルムの前記基材層がポリオレフィン樹脂から構成される、請求項１〜８のいずれか１項に記載のフィルム積層体。   The film laminated body of any one of Claims 1-8 in which the said base material layer of the said masking film is comprised from polyolefin resin. 前記マスキングフィルムの前記粘着層が変性ポリオレフィン樹脂から構成される、請求項１〜９のいずれか１項に記載のフィルム積層体。   The film laminated body of any one of Claims 1-9 in which the said adhesion layer of the said masking film is comprised from modified polyolefin resin. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載のフィルム積層体を円筒形の巻き芯に巻き取りロール状としたフィルム巻層体。   The film winding layered body which made the film laminated body as described in any one of Claims 1-10 into the shape of a winding roll around a cylindrical winding core. 前記フィルム巻層体の側面端部の巻きずれ幅が４ｍｍ以下である請求項１１に記載のフィルム巻層体。   The film winding layered body according to claim 11, wherein a winding shift width at a side end portion of the film winding layered body is 4 mm or less. 請求項１１又は１２に記載のフィルム巻層体の製造方法であって、
前記ポリカーボネート樹脂を溶融押出し、表面の最大高さＲｚが０．３μｍ以下の金属製鏡面ロールを使用して冷却させながら引き取ってポリカーボネート樹脂フィルムを作製する工程と、
作製した前記ポリカーボネート樹脂フィルムとマスキングフィルムとを積層することにより、フィルム積層体を作製する工程と、
作製した前記フィルム積層体を円筒形の巻き芯にロール状に巻き取る工程と、
を含む、フィルム巻層体の製造方法。 It is a manufacturing method of the film winding layered product according to claim 11 or 12,
A step of melt-extruding the polycarbonate resin and producing a polycarbonate resin film by taking it while being cooled using a metal mirror roll having a maximum surface height Rz of 0.3 μm or less;
A step of producing a film laminate by laminating the produced polycarbonate resin film and a masking film;
A step of winding the produced film laminate into a roll around a cylindrical core;
The manufacturing method of a film winding layered body containing. 前記フィルム積層体を円筒形の巻き芯にロール状に巻き取る工程において、フィルム幅１ｍ辺りの巻き取り張力を８０Ｎ／ｍ以上、２００Ｎ／ｍ以下とする、請求項１３に記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 13, wherein in the step of winding the film laminate around a cylindrical winding core in a roll shape, a winding tension around a film width of 1 m is 80 N / m or more and 200 N / m or less.
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