KR20140043377A - Beta-quartz glass ceramics with controlled transmission and methods of making same - Google Patents

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Abstract

산화 안티몬 또는 산화 비소가 없는 조성물을 함유하고, 제어된 투과도 곡선을 가지는 베타-석영 유리-세라믹, 상기 유리-세라믹을 이용하여 만들어진, 쿡탑을 포함하는 제품, 및 상기 유리-세라믹의 전구체 유리.A beta-quartz glass-ceramic containing a composition free of antimony oxide or arsenic oxide and having a controlled transmittance curve, a product comprising a cooktop, made using the glass-ceramic, and precursor glass of the glass-ceramic.

Description

제어된 투과도를 갖는 베타-석영 유리 세라믹 및 이의 제조방법 {BETA-QUARTZ GLASS CERAMICS WITH CONTROLLED TRANSMISSION AND METHODS OF MAKING SAME}BETA-QUARTZ GLASS CERAMICS WITH CONTROLLED TRANSMISSION AND METHODS OF MAKING SAME}

본 출원은 2011년 5월 16일자에 출원된 프랑스 특허출원 제1154213호의 우선권을 주장하며, 이의 전체적인 내용은 본 발명에 참조로서 혼입된다. This application claims the priority of French patent application No. 1154213, filed May 16, 2011, the entire contents of which are incorporated herein by reference.

본 발명은 암색 (dark color)을 가지며, 주 결정상으로 β-석영의 고용체 (solid solution)를 함유하는, 리튬 알루미노실리케이트 타입 (lithium aluminosilicate type)의 유리-세라믹에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 유리-세라믹으로부터 만들어진 제품, 상기 유리-세라믹용 전구체 유리, 및 상기 유리-세라믹 및 관련 제품을 얻기 위한 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a glass-ceramics of lithium aluminosilicate type, having a dark color and containing a solid solution of β-quartz as the main crystalline phase. The invention also relates to a product made from the glass-ceramic, precursor glass for the glass-ceramic, and a method for obtaining the glass-ceramic and related products.

출원인은 쿡탑 (cooktops), 방화문 및 방화창, 스토브 및 오븐 창, 벽난로 삽입물 등과 같은 주택 시장을 위해 의도된 유리-세라믹 제품의 제조자이다. 이들은 지난 20년 동안 수백만의 리튬 알루미노실리케이트 유리-세라믹 쿡탑을 생산해왔다. 이들은 특히 미국 특허 제5,070,045호에 기재된 바와 같은 플레이트, 좀더 구체적으로는 주 결정상으로 β-석영의 고용체를 함유하고, 산화 바나듐 (V2O5)으로 착색되며, 상표명 Kerablack®으로 시판되는 유리-세라믹의 플레이트를 생산해 왔다. 이들 플레이트는 특징적인 특성, 특히 특정 광 투과도 곡선 (optical transmission curve)과 연관되어 (열 쇼크에 견디기 위하여) 0에 근접한 열팽창계수를 갖는다. 두께 4 mm에 대한 상기 특정 광 투과도 곡선은, 가시 범위 (2˚에서 관측기인, 광원 D65로 측정된 바와 같이, 380 및 780 nm 사이)에서 상기 통합 광 투과도 (integrated optical transmission) TV가, 0.8 및 2%, 바람직하게는 1 및 1.7% 사이인 것이다. 따라서 0.8 ≤ Tv ≤ 2 %, 바람직하게는 1 % ≤ Tv ≤ 1.7 %을 갖는다. 만약 상기 통합 광 투과도가 2%를 초과하면, 상기 플레이트 하부에 있는 가열 요소는, 이들이 작동하지 않는 경우에 숨겨지지 않고, 만약 상기 통합 광 투과도가 0.8% 미만이라면, 작동시에 상기 가열 요소는 보이지 않는다 (안전 문제). Applicants are manufacturers of glass-ceramic products intended for the housing market, such as cooktops, fire doors and fire windows, stoves and oven windows, fireplace inserts and the like. They have produced millions of lithium aluminosilicate glass-ceramic cooktops over the past 20 years. These are, in particular, plates as described in US Pat. No. 5,070,045, more specifically glass-ceramics containing solid solution of β-quartz as the main crystalline phase, colored with vanadium oxide (V 2 O 5 ) and sold under the trade name Kerablack ® . Has been producing plates. These plates have a coefficient of thermal expansion close to zero (in order to withstand thermal shock) associated with characteristic properties, in particular a particular optical transmission curve. The specific light transmittance curve for thickness 4 mm has the integrated optical transmission T V in the visible range (between 380 and 780 nm, as measured by light source D65, an observer at 2 °), 0.8 And 2%, preferably between 1 and 1.7%. Thus 0.8 ≤ T v ≦ 2%, preferably 1% ≦ T v ≦ 1.7%. If the integrated light transmittance exceeds 2%, the heating elements underneath the plate are not hidden if they are not in operation, and if the integrated light transmittance is less than 0.8%, the heating elements are not visible in operation. (Safety problem).

두께 4mm에 대하여 625 nm에서 상기 광 투과도는 3.5% 초과, 바람직하게는 4% 초과 (T625 > 3.5%, 바람직하게는 T625 > 4%)이다. 이것으로, 이것은 상기 플레이트 하부에 있는 적색 표시 (가장 일반적으로 사용된 색상)를 보는 것이 가능하다. 두께 4 mm에 대하여 950 nm (근적외선)에서 상기 광 투과도는 50 및 70% 사이 (50% ≤ T950 ≤ 70%)이다. 이것으로, 이것은 상기 파장에서 발광 및 수신하는 종래의 전자 조절 버튼을 사용하는 것이 가능하다. 두께 4mm에 대하여 1,600 nm에서 상기 적외선 광 투과도는 65 및 75% (65% ≤ T1600 ≤ 75%) 사이이다. 만약 상기 적외선 광 투과도가 65% 미만인 경우, 상기 플레이트의 가열 성능은 만족스럽지 않고, 만약 상기 적외선 광 투과도가 75%를 초과한다면, 상기 가열 성능은 지나치고, 상기 플레이트 바로 옆에 위치된 물질의 위험한 가열을 유도할 수 있다. The light transmittance at 625 nm for 4 mm thickness is greater than 3.5%, preferably greater than 4% (T 625 > 3.5%, preferably T 625 > 4%). With this, it is possible to see the red marking (the most commonly used color) at the bottom of the plate. At 950 nm (near infrared) for a thickness of 4 mm the light transmittance is between 50 and 70% (50% ≦ T 950 ≦ 70%). This makes it possible to use conventional electronic control buttons that emit and receive at these wavelengths. The infrared light transmission at 1600 nm for 4 mm thickness is between 65 and 75% (65% ≦ T 1600 ≦ 75%). If the infrared light transmittance is less than 65%, the heating performance of the plate is not satisfactory, and if the infrared light transmittance exceeds 75%, the heating performance is excessive and dangerous heating of the material located next to the plate. Can be derived.

이러한 타입의 플레이트 (plates)는 전반적인 만족을 제공한다. 그러나, 이들 조성물은 산화 비소 (arsenic oxide) (사용된 원료 물질 (raw materials)의 유리질 로드 (vitrifiable load)를 용융시키는 단계 동안에 청징제로서 포함된 산화 비소)를 함유한다. 기술분야에서 당업자는 유리-세라믹 제품을 얻기 위하여 적용된 세 개의 연속적 단계: 원료 물질의 유리질 로드의 용융 및 청징 (fining) 단계, 및 그 다음 성형 단계 (shaping), 및 그 다음 결정화 열 처리 (또한 세라믹화 (ceramming) 처리라 함)를 인식하고 있고, 이것은, 환경 보호의 명백한 이유 때문에, 독성 화합물의 사용을 피하는 것이 요구된다. 덧붙여 말하면, 미국 특허 제5,070,045호에서 종래의 청징제로서 산화 비소 및 산화 안티몬을 언급한 것이 주목된다. 이러한 생산물 모두가 독성이 있기 때문에, 이중 어떤 하나의 사용도 바람직하게는 피해야 한다. 따라서 출원인은 Kerablack® 플레이트와 같은 동일한 광 투과도 특성 (기능적 특성: 상기 참조)을 갖지만, 이들의 조성물에서 산화 비소 (및 산화 안티몬)이 없는, 새로운 성능 플레이트 (performing plates)를 개발하는 것을 요구받았다. Plates of this type provide overall satisfaction. However, these compositions contain arsenic oxide (arsenic oxide included as a clarifier during the step of melting the vitrifiable load of the raw materials used). Those skilled in the art will appreciate three successive steps applied to obtain glass-ceramic products: melting and fining of the glassy rod of raw material, followed by shaping, and then crystallization heat treatment (also ceramics). Is called a ceramming treatment, which is required to avoid the use of toxic compounds for obvious reasons of environmental protection. Incidentally, it is noted in US Pat. No. 5,070,045 that arsenic oxide and antimony oxide are mentioned as conventional clarifiers. Since all of these products are toxic, any one use should preferably be avoided. Applicants were therefore required to develop new performance plates, which have the same light transmittance properties (functional properties: see above) as Kerablack ® plates, but are free of arsenic oxide (and antimony oxide) in their compositions.

산화 주석 (SnO2)은 청징제로서 산화 비소 (및/또는 산화 안티몬)를 대체하는 것으로, 수년 동안 권장되어 왔다. 그러나 이러한 치환은 전체적으로 중립적이진 않다. Tin oxide (SnO 2 ) has been recommended for many years as a replacement for arsenic oxide (and / or antimony oxide) as a clarifier. However, such substitutions are not entirely neutral.

한편, 산화 주석은 산화 비소보다 더 낮은 성능의 청징제이다. 따라서, 절대적인 관점에서, 이것은 제기된 문제점, 좀더 구체적으로는 실투 (devitrification)가 있는, 상대적으로 많은 양으로 포함될 것이다. 따라서, 다양한 선택은 높은 성능 청징을 얻기 위한 종래 기술, 특히 더 높은 온도에서 상기 산화 주석으로 청징을 적용 (EP　1　313　675 참조), 및 상기 산화 주석과 함께 불소, 브롬, 산화 망간 및/또는 산화 세륨과 같은 청징 보조제를 사용 (WO　2007/03566호, WO　2007/03567호 및 WO　2007/065910호, 각각)하는 종래의 기술에 따라 제안된다. On the other hand, tin oxide is a lower performance clarifier than arsenic oxide. Thus, in absolute terms, this will be included in relatively large quantities, with raised problems, more specifically with devitrification. Thus, various choices apply prior art techniques for obtaining high performance clarification, in particular clarification with the tin oxide at higher temperatures (see EP # 1 313 675), and fluorine, bromine, manganese oxide and / or oxidation with the tin oxide. It is proposed according to the prior art using clarification aids such as cerium (WO 2007/03566, WO 2007/03567 and WO 2007/065910, respectively).

한편, 산화 주석은 산화 비소 (및 산화 안티몬)보다 더욱 강력한 환원제이다. 따라서, 최종 유리-세라믹의 착색 (coloration) (즉, 광 투과도 특성)에 이의 영향력은 산화 비소 (및 산화 안티몬)의 것과 다르다. 실제로 기술분야에서 당업자는, 청징제의 "제1" 기능에 부가하여, 산화 주석 및 산화 비소 (또는 산화 안티몬)가, 이들이 세라믹화 동안 존재하는 산화 바나듐을 감소시키는 범위에서 최종 유리-세라믹을 착색하기 위한 공정에 간접적으로 포함되는 것을 인식하고 있다. 이것은 특허 출원 EP 1　313　675호의 개시에 완벽하게 설명된다. Tin oxide, on the other hand, is a more powerful reducing agent than arsenic oxide (and antimony oxide). Thus, its influence on the coloration (ie, light transmittance characteristics) of the final glass-ceramic is different from that of arsenic oxide (and antimony oxide). Indeed, one of ordinary skill in the art would, in addition to the "first" function of the fining agent, tin oxide and arsenic oxide (or antimony oxide) to color the final glass-ceramic to the extent that they reduce the vanadium oxides present during ceramming. It is recognized that it is indirectly included in the process for doing so. This is perfectly explained in the disclosure of patent application EP 1 # 313 # 675.

따라서, 이들의 조성물 (Kerablack® 플레이트)에서 비소 (및/또는 안티몬)을 갖는 종래의 플레이트와 같이 동일한 광 투과도 곡선을 나타내고, 유리질화 원료 물질의 효과적인 청징 (일반적으로 1,600 및 1,700℃ 사이의, 종래의 청징 온도에서 적용된 청징)으로 얻어진, 이들의 조성물에서 비소 (또는 안티몬)없는, 유리-세라믹 플레이트를 제공하는 것은 본 발명자들에 의해 다루어진 기술적 문제이다. Thus, in their compositions (Kerablack ® plates) exhibit the same light transmittance curves as conventional plates with arsenic (and / or antimony), and effectively clarify the vitrification raw material (typically between 1,600 and 1,700 ° C, It is a technical problem addressed by the inventors to provide a glass-ceramic plate free of arsenic (or antimony) in their composition, obtained with clarification applied at a clarification temperature of.

물론, 종래 기술의 다수의 문헌은 (청징제로서 포함된) 산화 주석을 함유하고 산화 바나듐으로 착색된, 주 결정상으로서 β-석영의 고용체를 함유하는, 리튬 알루미노실리케이트 타입의 유리-세라믹을 기재하고 있다. 그러나, 상기 문헌들은 전술된 세부 항목을 충족하는 본 발명의 유리-세라믹을 제안하고 있지 않다. Of course, many documents of the prior art describe glass-ceramics of the lithium aluminosilicate type, containing tin oxide (included as a clarifier) and containing solid solution of β-quartz as the main crystal phase, colored with vanadium oxide. Doing. However, these documents do not suggest the glass-ceramics of the present invention that meet the above-mentioned details.

일본 특허출원 제11-100229호는, 청징제로서 (선택적으로 염소: Cl와 조합하여) SnO2의 사용을 제시한 제1 문헌의 종래 기술로 본 출원인은 알고 있다. 상기 문헌은 적외선 투과 유리-세라믹의 조성물에서 0.1 내지 2 중량%의 SnO2의 존재를 언급하고; 이것은 (Cl의 부재하에서) 0.7 내지 1중량% 및 (Cl의 존재하에서) 0.9 내지 1.9중량%의 SnO2 함량으로 명백히 기재하고 있다. 이러한 고 함량은 실투 문제에 대한 우려를 일으킨다. 상기 문헌은 기재된 유리-세라믹의 광 투과도 곡선에 대한 약간의 개시를 함유하지만, 상기 곡선의 제어에 대한 어떠한 개시도 함유하지 않는다. Japanese patent application 11-100229 is known to the applicant in the prior art of the first document which proposes the use of SnO 2 (optionally in combination with chlorine: Cl) as a clarifier. The document mentions the presence of 0.1 to 2% by weight of SnO 2 in the composition of infrared transmission glass-ceramics; It is 0.7 to 1% by weight (in the absence of Cl) and 0.9 to 1.9% by weight of SnO 2 (in the presence of Cl). The content is clearly stated. This high content raises concerns about the devitrification problem. The document contains some disclosures on the light transmission curves of the glass-ceramics described, but does not contain any disclosures on the control of the curves.

이미 전술된, 유럽 특허출원 제1　313 675호는, 청징제로서 (실시 예들에서 0.3중량%의 최대 함량으로 사용된) SnO2의 사용을 또한 기재하고 있다. 고온 (1 시간 동안 1,975℃)에서 청징을 수행하는 것은 우수한 품질의 유리-세라믹을 얻기 위해 제시된다. 규정 (Provision)은, V2O5에 부가하여, 크롬, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리, 셀레늄 및 염소 화합물과 같은 다른 착색제의 가능한 존재를 위한 조성물 내에서 만들어진다. 그러나, 적외선 광 투과도의 최적화를 위하여, V2O5에 부가하여, 상기 적외선에서 흡수하는 착색제와 같은, 착색제를 포함하는 것이 매우 바람직하다고, 상기 문헌에서 기재되었다. European Patent Application No. 1 313 675, already mentioned above, also describes the use of SnO 2 (used in the examples in a maximum content of 0.3% by weight) as a clarifier. Performing clarification at high temperature (1,975 ° C. for 1 hour) is suggested to obtain good quality glass-ceramics. Provisions are made in compositions for the possible presence of other colorants such as chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, selenium and chlorine compounds in addition to V 2 O 5 . However, in order to optimize the infrared light transmittance, it has been described in the above document that it is very preferable to include a colorant, such as a colorant absorbing in the infrared, in addition to V 2 O 5 .

전술된 바와 같은, 특허 출원 WO 2007/03566호, WO 2007/03567호 및 WO　2007/065910호는 청징 보조제의 제공을 제시하고 있다. 실시 예들은 0.2 중량%의 SnO2와 관련된 상기 청징 보조제를 나타낸다. (V2O5에 부가하여) 종래의 착색제의 존재가 가능한 것으로 언급된다. 이들 문헌에 있어서, 상기 기재된 유리-세라믹의 광 투과도 곡선에 대해서 확인된 개시는 없다. As mentioned above, patent applications WO 2007/03566, WO 2007/03567 and WO 2007/065910 propose the provision of clarification aids. The examples show the clarification aids associated with 0.2 wt% SnO 2 . It is mentioned that the presence of conventional colorants (in addition to V 2 O 5 ) is possible. In these documents, there is no disclosure confirmed for the light transmittance curve of the glass-ceramic described above.

특허 출원 WO　2008/056080호는 유리-세라믹 플레이트를 얻기 위한 본질적 기술 (플로팅 (floating))을 기재하고 있다. 이것은 착색제 (Fe2O3, Cr2O3, V2O5...)의 사용뿐만 아니라, 청징제로서 SnO2의 적절한 사용을 언급한다. 상기 문헌은 광 투과도 곡선에 대한 어떠한 개시도 함유하지 않는다. Patent application WO 2008/056080 describes an essential technique (floating) for obtaining glass-ceramic plates. This refers to the use of colorants (Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , V 2 O 5 ...), As well as the proper use of SnO 2 as a clarifier. The document does not contain any disclosure of light transmittance curves.

특허 출원 DE　10　2008　050　263호는 가시 범위 (적색, 또한 청색, 녹색)에서 투과도와 관련하여 최적화된 유리-세라믹의 조성물을 기재하고 있다. 상기 유리-세라믹의 조성물은 청징제로서 SnO2, 선택적인 다른 착색제 (크롬, 망간, 코발트, 니켈, 구리, 셀레늄, 희토류 및 몰리브덴 화합물....)뿐만 아니라 "주" 착색제로서 V2O5을 함유한다. 상기 문헌에서 이들 다른 착색제의 존재가 적외선에서 광 투과도에 불리하다는 것을 또한 나타낸다. Patent application DE 10 2008 050 263 describes a composition of glass-ceramics optimized in terms of permeability in the visible range (red, also blue, green). The composition of the glass-ceramic contains SnO 2 as a clarifier, optional other colorants (chromium, manganese, cobalt, nickel, copper, selenium, rare earth and molybdenum compounds ....) as well as V 2 O 5 as the “primary” colorant. It contains. It also indicates that the presence of these other colorants is detrimental to light transmittance in the infrared.

특허 출원 FR　2　946　042호는 400 및 500 nm (청색) 사이의 적어도 한 파장에 대하여 0.2 내지 4%의 광 투과도를 갖는 플레이트를 기재하고 있다. 상기 기재된 플레이트는 0.3 중량% 미만의 SnO2 및 선택적으로 Fe2O3, NiO, CuO 및 MnO과 같은 다른 착색제뿐만 아니라, "주" 착색제로서 V2O5을 함유한다. 바람직하게는 이들은 25 ppm 미만의 산화 크롬을 함유한다. Patent application FR 2 946 042 describes plates having a light transmission of 0.2-4% for at least one wavelength between 400 and 500 nm (blue). The plates described above contain less than 0.3 wt.% SnO 2 and optionally V 2 O 5 as a “primary” colorant as well as other colorants such as Fe 2 O 3 , NiO, CuO and MnO. Preferably they contain less than 25 ppm chromium oxide.

특허 출원 WO　2010/137000호는 유리-세라믹 플레이트 투과 청색 광을 기재하고 있다. 청징제로서 As2O3 또는 SnO2을 함유할 수 있는, 이들 플레이트는, 산화 바나듐 (V2O5) 및 산화 코발트 (CoO)의 특이 조합을 함유한다. 이들은 또한 다른 착색제 (단지 소량의, NiO)를 함유할 수 있지만, 바람직하게는 이들은 오직 V2O5 및 CoO을 함유한다. Patent application WO 2010/137000 describes glass-ceramic plate transmitted blue light. These plates, which may contain As 2 O 3 or SnO 2 as clarifiers, contain specific combinations of vanadium oxide (V 2 O 5 ) and cobalt oxide (CoO). They may also contain other colorants (only small amounts of NiO), but preferably they contain only V 2 O 5 and CoO.

특허 출원 PCT/EP2011/050830호는 기계적 안정성 및 특히 노화 특성에 관하여 유리-세라믹의 기초 조성물의 최적화를 개시하고 있다. 이것은 광 투과도 특성 및 이들의 제어에 대한 어떤 교시 (teaching)도 함유하고 있지 않다. Patent application PCT / EP2011 / 050830 discloses the optimization of the basic composition of glass-ceramic in terms of mechanical stability and in particular aging properties. It does not contain any teaching about the light transmittance properties and their control.

특허 출원 FR　1　056　406호는 이의 청징을 최적화하는 목적으로 리튬 알루미노실리케이트 유리의 화학적 산소 요구량 (COD)을 제어하기 위한 이점을 개시한다.
Patent application FR 1 056 406 discloses an advantage for controlling the chemical oxygen demand (COD) of lithium aluminosilicate glass for the purpose of optimizing its clarification.

이러한 전후 상황에 있어서, 따라서, 본 발명자들은, 이들의 사용, 특히 쿡탑에 관하여 최적의 광 투과도 곡선을 갖는, 비소 (및 안티몬)가 없는, 유리-세라믹을 광범위하게 연구하였다. 따라서 이것은 현존하는 Kerablack® 플레이트에 대한 대체를 제안할 수 있다. 이들의 개시는 SnO2 (청징제 기능 및 그 다음 환원제 기능을 제공하고, 상기 환원제는 생성물의 최종 착색에 참여), 및 착색제 (V2O5 + Fe2O3 + Cr2O3)의 유리-세라믹의 조성물 내에 본질적 관련성에 기초한다. 이것은 이하 설명된다.
In this context, therefore, the inventors have extensively studied glass-ceramics, free of arsenic (and antimony), having an optimal light transmittance curve with respect to their use, especially the cooktop. Thus this may suggest a replacement for existing Kerablack ® plates. Their initiation is SnO 2 (Which provides a clarifier function and then a reducing agent function, which reducing agent participates in the final coloring of the product), and the coloring agent (V 2 O 5 + Fe 2 O 3 + Cr 2 O 3 ) based on the essential relevance in the composition of the glass-ceramics. This is explained below.

제1 구현 예에 따르면, 본 발명은 상기 리튬 알루미노실리케이트 (LAS) 타입의 유리-세라믹에 관한 것이다. 이들은 상기 β-석영 고용체의 필수적 구성으로서 Li2O, Al2O3 및 SiO2를 함유한다. 이들은 주 결정상으로서 β-석영 고용체를 함유하고, 여기서 상기 β-석영 고용체는 (결정화된 분획의) 총 결정상의 80 중량%를 초과하여 차지하고, 상기 Kerablack® 플레이트의 유리-세라믹으로서 동일하거나 또는 실질적으로 동일한 광 투과도 곡선을 갖는다. 또한, 이들은, 4mm의 두께에 대해, 0.8% ≤ TV ≤ 2%, 바람직하게는 1% ≤ TV ≤ 1.7%, T625 > 3.5%, 바람직하게는 T625 > 4%, 50% ≤ T950 ≤ 70%, 및 65% ≤ T1600 ≤ 75%의 광 투과도 특성을 갖는다. According to a first embodiment, the present invention relates to a glass-ceramic of the lithium aluminosilicate (LAS) type. These contain Li 2 O, Al 2 O 3 and SiO 2 as essential components of the β-quartz solid solution. They contain β-quartz solid solution as the main crystalline phase, wherein the β-quartz solid solution occupies more than 80% by weight of the total crystal phase (of the crystallized fraction) and is the same or substantially as free-ceramic of the Kerablack ® plate. It has the same light transmittance curve. In addition, they, for the thickness of 4mm, 0.8% ≤ T V ≤ 2%, preferably from 1% ≤ T V ≤ 1.7% , T 625> 3.5%, preferably from T 625 Light transmission properties of> 4%, 50% ≦ T 950 ≦ 70%, and 65% ≦ T 1600 ≦ 75%.

암색의 유리-세라믹은 쿡탑으로 사용하는데 가장 적합하다. Dark glass-ceramic is best suited for use as a cooktop.

특징적인 방법에 있어서, 산화물의 중량 퍼센트로 표시되는, 이들 유리-세라믹의 조성물은 하기 성분을 함유한다: In a characteristic method, the compositions of these glass-ceramics, expressed in weight percent of oxide, contain the following components:

SnO2 0.3 ∼ 0.6, 바람직하게는 > 0.3 ∼ 0.6 SnO 2 0.3 to 0.6, preferably> 0.3 to 0.6

V2O5 0.025 ∼ 0.060, 바람직하게는 0.025 ∼ 0.045 V 2 O 5 0.025 to 0.060, preferably 0.025 to 0.045

Cr2O3 0.01 ∼ 0.04 Cr 2 O 3 0.01-0.04

Fe2O3 0.05 ∼ 0.15 Fe 2 O 3 0.05 to 0.15

As2O3+Sb2O3 < 0.05.
As 2 O 3 + Sb 2 O 3 <0.05.

따라서 상기 조성물은 청징제로서 SnO2를 함유한다. 상기 청징은 SnO2 존재량이 상당하기 때문에 좀더 쉬운 적용 및 더 좋은 성능이 있다. 그러나, 어떤 실투가 최소화되거나 또는 심지어 회피될 수 있고, 상기 광 투과도에 대한 상기 SnO2의 영향은 제어 (즉, 착색에 대해)될 수 있다는 것은 명심되어야 할 것이다. SnO2가 세라믹화 동안 바나듐 및 철 존재를 감소시킨다는 사실에 있어서, SnO2에 대해 높은 원료 물질 비용 때문일지라도, 이의 사용은 바람직하게 최소화된다. 0.3 내지 0.6 중량%의 SnO2 함량은 사용될 수 있다. 이러한 함량은 바람직하게는 (많은 종래의 기술의 유리-세라믹의 SnO2 함량을 초과하는) 0.3 중량% 초과이다. 바람직하게는, 상기 개시된 유리-세라믹은 SnO2의 0.36% 초과 및 0.5 중량%까지 함유한다. 더욱 바람직하게는, 이들은 SnO2의 0.35 내지 0.45 중량%를 함유한다. 0.4중량% 또는 0.4중량% (0.40 ± 0.03)에 근접한 함량은 강하게 제시된다. The composition thus contains SnO 2 as clarifier. The clarification is SnO 2 Since the amount of presence is considerable, there is easier application and better performance. However, it should be noted that any devitrification can be minimized or even avoided, and the influence of SnO 2 on the light transmittance can be controlled (ie, for coloration). In the fact that the SnO 2 is ceramic screen reducing the vanadium and iron present for, even if due to the high raw material cost for the SnO 2, the use thereof is preferably minimized. SnO 2 content of 0.3 to 0.6% by weight can be used. This content is preferably greater than 0.3% by weight (in excess of the SnO 2 content of many prior art glass-ceramics). Preferably, the disclosed glass-ceramics contain greater than 0.36% and up to 0.5% by weight of SnO 2 . More preferably, they contain 0.35 to 0.45% by weight of SnO 2 . A content close to 0.4% or 0.4% (0.40 ± 0.03) is strongly suggested.

본 발명의 유리-세라믹은 어떤 As2O3 또는 Sb2O3도 함유하지 않거나 또는 미량의 이들 독성 화합물의 적어도 하나를 함유하고, SnO2는 이들 종래의 청징제를 대신 및 대체하여 존재할 수 있다. 만약 미량의 이들 화합물의 적어도 하나가 존재한다면, 이것은, 예를 들어, 원료 물질의 유리질 로드에서 재활용된 물질 (이들 화합물로 미립화된, 오래된 유리-세라믹)의 존재에 기인한, 오염 생성물 같은 것이다. 어떤 경우에 있어서, 미량의 이들 독성 화합물은 As2O3 + Sb2O3 < 1000 ppm, 바람직하게는 < 500 ppm로 존재할 수 있다. 놀랍게도, 관심의 광학 특성은 500ppm ≤ As2O3 + Sb2O3 < 1000ppm의 존재의 경우에 있어서도 여전히 존재한다. The glass-ceramic of the present invention is any As 2 O 3 Or containing no Sb 2 O 3 or containing at least one of trace amounts of these toxic compounds, SnO 2 may be present in place of and in lieu of these conventional clarifiers. If at least one of these traces is present, it is such a contaminant product, for example due to the presence of recycled material (old glass-ceramic, atomized with these compounds) in the glassy load of the raw material. In some cases, traces of these toxic compounds may be present as As 2 O 3 + Sb 2 O 3 <1000 ppm, preferably <500 ppm. Surprisingly, the optical properties of interest are still present in the presence of 500 ppm <As 2 O 3 + Sb 2 O 3 <1000 ppm.

따라서, V2O5는 상기 유리-세라믹의 주 착색제 (coloring agent)이다. 실제로, SnO2의 존재 하에서, V2O5는 이의 세라믹화 동안에 유리를 상당히 어둡게 한다 (상기 참조). V2O5는 700 nm 이하에서 주로 흡수를 담당하고, 950 nm 및 적외선에서 상당히 높은 투과도를 유지하는 것이 이의 존재하에서 가능하다. 0.025 및 0.06% 사이 (250 및 600 ppm 사이) (예를 들어, 0.025 및 0.045% 사이, 또는 250 및 600 ppm 사이)의 V2O5의 양은 적당한 것으로 입증되었다. 놀랍게도, 관심의 광학 특성은 0.045 < V2O5 < 0.06%의 존재의 경우에도 나타난다. Thus, V 2 O 5 is the main coloring agent of the glass-ceramic. Indeed, in the presence of SnO 2 , V 2 O 5 significantly darkens the glass during its ceramicization (see above). V 2 O 5 is primarily responsible for absorption below 700 nm and it is possible in the presence of it to maintain a fairly high transmission at 950 nm and in the infrared. The amount of V 2 O 5 between 0.025 and 0.06% (between 250 and 600 ppm) (eg between 0.025 and 0.045%, or between 250 and 600 ppm) proved to be suitable. Surprisingly, the optical properties of interest also appear in the presence of 0.045 <V 2 O 5 <0.06%.

특정 구현 예에 있어서, 산화물의 중량 퍼센트로서 표시된, 본 발명의 유리-세라믹의 조성물은: In certain embodiments, the composition of the glass-ceramics of the present invention, expressed as weight percent of oxide, is:

SnO2 0.3-0.6, 바람직하게는 >0.3-0.6;SnO 2 0.3-0.6, preferably>0.3-0.6;

V2O5 0.025-0.045;V 2 O 5 0.025-0.045;

Cr2O3 0.01-0.04;Cr 2 O 3 0.01-0.04;

Fe2O3 0.05-0.15;Fe 2 O 3 0.05-0.15;

As2O3+Sb2O3 < 0.1, 바람직하게는 < 0.05를 함유한다.As 2 O 3 + Sb 2 O 3 <0.1, preferably <0.05.

또 다른 특정 구현 예에 있어서, 산화물의 중량 퍼센트로 표시된, 본 발명의 유리-세라믹의 조성물은: In another specific embodiment, the composition of the glass-ceramics of the present invention, expressed in weight percent of oxide, is:

SnO2 0.3-0.6, 예를 들어, >0.3-0.6;SnO 2 0.3-0.6, for example>0.3-0.6;

V2O5 0.025-0.045;V 2 O 5 0.025-0.045;

Cr2O3 0.01-0.04;Cr 2 O 3 0.01-0.04;

Fe2O3 0.05-0.15; 및Fe 2 O 3 0.05-0.15; And

As2O3+Sb2O3 < 0.05를 함유한다.As 2 O 3 + Sb 2 O 3 It contains <0.05.

SnO2 및 V2O5의 존재하에서, 요구된 통합 광 투과도 (Tv) 및 625 nm (T625)에서 요구된 광 투과도 모두에서, 상기 원하는 유리-세라믹을 얻는 것은 정교한 것으로 입증되었다. 실제로, 바나듐에 기인한 흡수가 상기 파장 (625 nm)에서 상대적으로 높은 정도에 있는 한, 허용가능한 값이 상기 통합 광 투과도에 대해 도달된 경우, 625 nm에서 광 투과도의 값은 너무 낮고, 반대의 경우도 마찬가지다. 그러므로, 상기 원하는 투과도 곡선을 갖는 SnO2-미분된 유리-세라믹을 제안하는 것은 자명하지 않다. 실제로, 적당한 청징과 함께 TV 및 T625의 요구된 값을 얻기 위하여, 적당한 양 (또한 T950 및 T1600의 다른 요구된 기준과 관련하여 적절한)의 V2O5와 연관될, 적절한 착색제를 발견하는 것은 본 발명자들의 공인 것이다. 이러한 착색제는 산화 크롬 (Cr2O3)이다. 600 및 800nm 사이의 파장에서 높은 투과도를 보유하는 반면, 가시 범위 (400∼600nm)의 작은 파장에서 흑화제 (darkening agent) 기능을 제공하는 것은 적절하다. 따라서 원하는 결과는 상기 유리-세라믹의 조성물에서, 0.01 내지 0.04중량% 함량의 Cr2O3의 존재로 도달된다. 이들 조성물에서 이러한 존재 때문에, 상기 유리-세라믹은 청색 범위에서 낮은 투과도를 오직 나타낸다. 4　mm의 두께에 대하여, 상기 유리-세라믹은 일반적으로 450 nm에서 0.1 % (T450 < 0.1 %) 미만의 광 투과도를 갖는다. In the presence of SnO 2 and V 2 O 5 , at both the required integrated light transmittance (T v ) and at the required light transmittance at 625 nm (T 625 ), obtaining the desired glass-ceramics has proven to be sophisticated. In fact, as long as the absorption due to vanadium is at a relatively high degree at the wavelength (625 nm), if the acceptable value is reached for the integrated light transmittance, the value of the light transmittance at 625 nm is too low, and vice versa. The same applies to the case. Therefore, it is not obvious to propose a SnO 2 -finely divided glass-ceramic having the desired permeability curve. In fact, in order to obtain the required values of T V and T 625 with a suitable clarification, suitable colorants, which will be associated with a suitable amount of V 2 O 5 (also appropriate in relation to the other required criteria of T 950 and T 1600 ), Findings are authorized by the inventors. This colorant is chromium oxide (Cr 2 O 3 ). While it has high transmittance at wavelengths between 600 and 800 nm, it is appropriate to provide a darkening agent function at small wavelengths in the visible range (400-600 nm). The desired result is thus reached in the composition of the glass-ceramic in the presence of Cr 2 O 3 in an amount of 0.01 to 0.04% by weight. Because of this presence in these compositions, the glass-ceramic only shows low transmission in the blue range. For a thickness of 4 mm, the glass-ceramic generally has a light transmittance of less than 0.1% (T 450 <0.1%) at 450 nm.

산화 철은 적외선에서 주로 흡수를 유도하고, 이의 함량은 요구된 투과도를 얻기 위하여 적어도 500 ppm, 바람직하게는 적어도 700 ppm일 수 있다. 만약 이의 함량이 1,500　ppm를 초과한다면, 상기 적외선에서 흡수는 상기 유리-세라믹뿐만 아니라 초기 유리에서도 너무 높고, 이것은 용융되고 미세화되는 것이 더욱 어렵게 만든다. 바람직하게는, 산화 철 함량은 700 및 1,200 ppm 사이에 포함된다. Iron oxides induce mainly absorption in the infrared, the content of which may be at least 500 ppm, preferably at least 700 ppm in order to obtain the required transmittance. If its content exceeds 1500 ppm, the absorption in the infrared is too high in the initial glass as well as the glass-ceramic, which makes it more difficult to melt and refine. Preferably, the iron oxide content is comprised between 700 and 1,200 ppm.

상기 가시 범위에 있어서, 철은 또한 착색 공정에서 포함된다. 본 발명에서 상기 기재된 조성물 내에서 이의 효과는 바나듐 존재의 효과에 의해 보상될 수 있다는 것이 주목된다. 따라서, 0.09%를 초과하는 Fe2O3 함량에서, 상기 가시 범위에서 투과도는 다소 증가되는 것으로 관찰된다 (아마도 상기 Fe2O3 함량에서, SnO2이 Fe2O3을 바람직하게 감소시키고, 결과적으로 감소된 바나듐의 양은 더 낮다). 상기 유리-세라믹의 라이트닝 (lightening)은 그 다음 더 큰 V2O5 함량 (그러나 전술된 범위 내에 남겨진)에 의해 보상될 수 있다. In this visible range, iron is also included in the coloring process. It is noted that in the present invention its effect in the composition described above can be compensated by the effect of the presence of vanadium. Thus, at a Fe 2 O 3 content of more than 0.09%, it is observed that the permeability in the visible range is somewhat increased (probably at the Fe 2 O 3 content, SnO 2 preferably reduces Fe 2 O 3 and, consequently, Reduced amount of vanadium is lower). The lightening of the glass-ceramic can then be compensated by the larger V 2 O 5 content (but left within the above-mentioned range).

본 발명의 구현 예의 범주 내에서, 상기 유리-세라믹의 조성물은, V2O5, Fe2O3 및 Cr2O3에 부가하여, 다소 상당한 양의, CoO, MnO2, NiO, CeO2과 같은 적어도 하나의 다른 착색제를 함유하는 것을 배제하지 않는다. 그러나, 상기 적어도 하나의 다른 착색제의 존재가 목표된 광 투과도 곡선에 대해 상당한 영향을 갖는 것은 생각할 수 없는 것이다. 특히, 낮은 수준의 착색제를 갖더라도, 상기 광 투과도 곡선을 상당히 변형시킬 수 있는 상호작용을 가능한 것이 주의된다. 따라서, CoO는 상기 원소가 적외선에서 및 625 nm에서 무시할 수 없는 방법으로 강하게 흡수하는 정도의 매우 작은 양으로 선험적으로만 존재할 수 있다. 바람직한 대안에 따르면, 상기 유리-세라믹의 조성물은 어떤 CoO를 함유하지 않고, 어떤 경우에 있어서, 이것은 200 ppm 미만, 바람직하게는 100 ppm 미만을 함유한다. Within the scope of embodiments of the present invention, the composition of the glass-ceramics, in addition to V 2 O 5 , Fe 2 O 3 and Cr 2 O 3 , has a rather significant amount of CoO, MnO 2 , NiO, CeO 2 and It does not exclude containing the same at least one other colorant. However, it is unthinkable that the presence of the at least one other colorant has a significant effect on the desired light transmittance curve. In particular, it is noted that even with low levels of colorant, it is possible to interact which can significantly modify the light transmittance curve. Thus, CoO can only exist a priori in very small amounts, such that the element absorbs strongly in infrared and at 625 nm in a negligible way. According to a preferred alternative, the composition of the glass-ceramic does not contain any CoO and in some cases it contains less than 200 ppm, preferably less than 100 ppm.

또 다른 바람직한 대안에 따르면, 상기 유리-세라믹의 조성물은 F 및 Br과 같은 어떤 청징 보조제를 함유하지 않는다. 이것은 불가피한 미량 (inevitable traces)을 제외하고는 어떤 F 및 Br을 함유하지 않는다. 이것은 이들 화합물의 가격 및/또는 독성을 고려하여 특히 이점이 있다. 본 발명의 조성물 내에서, 청징 보조제의 존재는, 표시된 양 (0.3 중량%, 바람직하게는 >　3중량%)으로 존재하는 SnO2가 청징제로서 매우 효과적인 경우에 있어서는 선험적으로 불필요하다. According to another preferred alternative, the composition of the glass-ceramic does not contain any clarification aids such as F and Br. It does not contain any F and Br except inevitable traces. This is of particular advantage in view of the price and / or toxicity of these compounds. In the compositions of the present invention, the presence of clarification aids is a priori unnecessary when SnO 2 present in the indicated amounts (0.3% by weight, preferably> 3% by weight) is very effective as a clarifier.

상기 유리-세라믹의 기본 조성물은 크게 변할 수 있다. 결코 제한되지 않고, 상기 조성물은 구체화될 수 있다. 상기에서 (As2O3 + Sb2O3 < 500 ppm와 함께) 중량 퍼센트로 구체화된 SnO2, V2O5, Cr2O3 및 Fe2O3에 부가하여, 상기 조성물은 하기에 나타낸 성분을 중량 퍼센트로 함유할 수 있다: The base composition of the glass-ceramic can vary greatly. By no means limited, the composition may be embodied. In addition to SnO 2 , V 2 O 5 , Cr 2 O 3 and Fe 2 O 3 specified above in weight percent (with As 2 O 3 + Sb 2 O 3 <500 ppm), the composition is shown below. The ingredients may be contained in weight percent:

SiO2 60 ∼ 72SiO2 60 to 72

Al2O3 18 ∼ 23Al2O3 18-23

Li2O 2.5 ∼ 4.5Li 2 O 2.5 to 4.5

MgO 0 ∼ 3MgO 0-3

ZnO 1 ∼ 3ZnO 1-3

TiO2 1.5 ∼ 4TiO2 1.5 to 4

ZrO2 0 ∼ 2.5ZrO2 0 to 2.5

BaO 0 ∼ 5BaO 0-5

SrO 0 ∼ 5SrO 0-5

BaO + SrO 0 ∼ 5BaO + SrO 0-5

CaO 0 ∼ 2CaO 0-2

Na2O 0 ∼ 1.5Na 2 O 0-1.5

K2O 0 ∼ 1.5K 2 O 0-1.5

P2O5 0 ∼ 5 및P2O5 0 to 5 and

B2O3 0 ∼ 2. B 2 O 3 0-2.

바람직한 대안에 따르면, 상기 유리-세라믹은 (As2O3 + Sb2O3 < 1000 ppm, 바람직하게는 As2O3 + Sb2O3 < 500 ppm과 함께) SnO2, V2O5, Cr2O3, Fe2O3 및 (상기 명시된 양으로) 하기에 기재된 산화물의 적어도 98중량%, 바람직하게는 적어도 99중량% 또는 100중량%로 이루어진 조성물을 갖는다. According to a preferred alternative, the glass-ceramic is selected from SnO 2 , V 2 O 5 , with As 2 O 3 + Sb 2 O 3 <1000 ppm, preferably with As 2 O 3 + Sb 2 O 3 <500 ppm). At least 98% by weight, preferably at least 99% or 100% by weight of Cr 2 O 3 , Fe 2 O 3 and the oxides described below (in the amounts specified above).

이들은 Kerablack® 제품의 유리-세라믹과 같은 동일한 광 투과도 곡선을 가지지만, 어떤 독성 청징제 (산화 비소 대신 및 대체하여 SnO2가 포함됨)가 없다. SnO2가 산화 비소보다 덜 효과적인 청징제이지만, 본 발명의 유리-세라믹의 조성물에서 상대적으로 일관성 있는 수준 (0.3 및 0.6 중량%)으로 포함되는 것을 알 수 있다. 더구나, 용융 및 따라서 청징을 촉진하기 위하여, 상기 유리-세라믹에 대해 상기 Kerablack® 제품보다 덜한 점성의 (또는 더 낮은 고온 점도를 갖는) 기초 유리 (base glass)를 사용하는 것이 전적으로 가능하다. 착색제 V2O5 + Cr2O3 + Fe2O3의 조합은 상기 기초 유리와 전적으로 호환가능하다. They have the same light transmittance curves as glass-ceramics from Kerablack ® products but are free of any toxic clarifiers (including SnO 2 instead of and in place of arsenic oxide). Although SnO 2 is a less effective fining agent than arsenic oxide, it can be seen that it is included at relatively consistent levels (0.3 and 0.6 wt%) in the composition of the glass-ceramics of the present invention. Moreover, in order to promote melting and thus clarification, it is entirely possible to use a base glass that is less viscous (or has a lower hot viscosity) than the Kerablack ® product for the glass-ceramic. The combination of colorant V 2 O 5 + Cr 2 O 3 + Fe 2 O 3 is wholly compatible with the base glass.

상기 착색제 V2O5 + Cr2O3 + Fe2O3의 조합은 높은 Cr2O3 및 Fe2O3 함량을 함유할 수 있다. 따라서, 저비용 원료 물질은 철 및 크롬이 이러한 저 비용 천연 원료 물질의 통상의 불순물의 범위 내에서 적절하다. 이것은 특히 이점이다. The combination of the colorant V 2 O 5 + Cr 2 O 3 + Fe 2 O 3 is a high Cr 2 O 3 and Fe 2 O 3 Content. Thus, low cost raw materials are suitable for iron and chromium within the range of common impurities of these low cost natural raw materials. This is especially an advantage.

더구나, 산화 바나듐으로 착색된 β-석영 유리-세라믹은 이들의 세라믹화 처리에 따른 열 처리 동안 암화 (darken)되는 경향이 있다는 것으로 알려져 있다. 상기 물질은, 예를 들어, 쿡탑을 제조하는 물질로서 이의 사용 동안 상기 열 처리를 수행할 수 있다. 본 발명의 유리-세라믹은 상기 열처리 동안 Kerablack® 유리-세라믹의 암화보다 덜 상당한 암화를 나타낸다. Furthermore, it is known that β-quartz glass-ceramic colored with vanadium oxide tends to darken during the heat treatment according to their ceramicization treatment. The material may, for example, carry out the heat treatment during its use as a material for preparing a cooktop. The glass-ceramic of the present invention exhibits less significant darkening than that of Kerablack ® glass-ceramic during the heat treatment.

본 발명의 구현 예에 따른 유리-세라믹은 상기 Kerablack® 유리-세라믹에 대해 특히 관심 있는 대체물이다. Glass-ceramic according to an embodiment of the invention is a particularly interesting substitute for the Kerablack ® glass-ceramic.

제2 구현 예에 따르면, 본 발명은 전술된 바와 같이 유리-세라믹으로 적어도 부분적으로 이루어진 제품에 관한 것이다. 상기 제품은 본 발명에 기재된 바와 같은 유리-세라믹 전체로 바람직하게 이루어진다. 상기 제품은 쿡탑, 요리 기구 또는 마이크로 오븐 부분으로 바람직하게 이루어진다. 이들은 쿡탑 또는 요리 기구로 매우 바람직하게 이루어진다. According to a second embodiment, the invention relates to an article made at least partly of glass-ceramic as described above. The product preferably consists entirely of glass-ceramic as described herein. The product preferably consists of a cooktop, cooking utensil or micro oven section. They are very preferably made with a cooktop or cooking utensil.

제3 구현 예에 따르면, 본 발명은 전술된 바와 같은 개시된 유리-세라믹의 전구체인, 리튬 알루미노실리케이트 유리에 관한 것이다. 상기 유리는 전술된 바와 같이 유리-세라믹의 중량 조성물을 갖는다. 그런데, 상기 전구체 유리는 1,000 및 2,500 nm 사이에 포함된 어떤 파장에서, 3　mm의 두께에 대해 60% 이상의 광 투과도를 바람직하게 갖는 것에 주목될 수 있다. 이들의 용융 및 청징은 그 다음 촉진된다. According to a third embodiment, the present invention relates to lithium aluminosilicate glass, which is a precursor of the disclosed glass-ceramic as described above. The glass has a weight composition of glass-ceramic as described above. By the way, it can be noted that the precursor glass preferably has a light transmittance of 60% or more for a thickness of 3 mm 3 at any wavelength included between 1,000 and 2,500 nm. Their melting and clarification are then promoted.

또 다른 구현 예에 따르면, 본 발명은 전술된 바와 같은 유리-세라믹을 정교하게 하기 위한 방법, 및 전술된 바와 같은 유리-세라믹으로 적어도 부분적으로 이루어진 제품을 정교하게 하기 위한 방법에 관한 것이다. According to another embodiment, the present invention relates to a method for elaborating a glass-ceramics as described above, and to a method for elaborating a product at least partially composed of glass-ceramics as described above.

통상적으로, 상기 유리-세라믹을 정교하게 하기 위한 방법은 용융, 청징 및 그 다음 세라믹화를 연속적으로 보장하는 조건 하에서, 원료 물질의 유리질 로드의 열 처리를 포함한다. Typically, the method for elaborating the glass-ceramic involves thermal treatment of the glassy rod of raw material under conditions that continuously ensure melting, clarification and then ceramicization.

특징적인 방법에 있어서, 상기 로드는 전술된 바와 같은 유리-세라믹을 얻는 것이 가능한 조성물을 갖는다. 특징적인 방법에 있어서, 상기 로드는, 전술된 기초 조성물을 바람직하게 갖고, 어떤 경우에 있어서, SnO2, V2O5, Cr2O3, Fe2O3 및 선택적으로 전술된 바와 같이 As2O3 + Sb2O3의 양을 함유하는, 유리 또는 유리-세라믹의 전구체이다. In a characteristic method, the rod has a composition capable of obtaining glass-ceramics as described above. In a characteristic method, the rod preferably has the above-described base composition, and in some cases SnO 2 , V 2 O 5 , Cr 2 O 3 , Fe 2 O 3 and optionally As 2 as described above. Precursor of glass or glass-ceramic, containing an amount of O 3 + Sb 2 O 3 .

통상적으로, 상기 제품을 정교하게 하기 위한 방법은 원료 물질의 유리질 로드의 용융단계, 상기 로드는 청징제로서 SnO2를 함유하고; 얻어진 용융 유리의 청징 단계를 수반하고; 얻어진 미세 용융 유리의 냉각 단계 및 동시에 목표된 제품을 위해 원하는 형상으로 형상화시키는 단계; 및 상기 형상화된 유리의 세라믹화 단계를 연속적으로 포함한다. Typically, the method for elaborating the product comprises melting a glassy rod of raw material, the rod containing SnO 2 as a clarifier; Involving the clarification step of the obtained molten glass; Cooling the obtained fine molten glass and simultaneously shaping it into a desired shape for the desired product; And continuously ceramicizing the shaped glass.

특징적인 방법에 있어서, 상기 로드는 전술된 바와 같은 유리-세라믹을 얻는 것이 가능한 조성물을 갖는다. 특징적인 방법에 있어서, 상기 로드는 상기 명시된 기초 조성물을 바람직하게 갖고, 어떤 경우에 있어서, SnO2, V2O5, Cr2O3, Fe2O3 및 선택적으로 상기 지시된 바와 같은, As2O3 + Sb2O3의 양을 함유하는, 유리 및 유리-세라믹의 전구체이다. In a characteristic method, the rod has a composition capable of obtaining glass-ceramics as described above. In a characteristic method, the rod preferably has the base composition specified above, and in some cases, SnO 2 , V 2 O 5 , Cr 2 O 3 , Fe 2 O 3 and optionally As indicated above, Precursors of glass and glass-ceramic, containing amounts of 2 O 3 + Sb 2 O 3 .

상기 방법 중 하나를 수행한 경우, 상기 로드는 3　mm 두께에 대하여, 1,000 및 2,500 nm 사이에 포함된 어떤 파장에 대해, 60% 이상의 광 투과도를 바람직하게 갖는다. 전술한 바와 같이, 상기 용융 및 청징 작동은 이에 의해 촉진된다. When one of the above methods is performed, the rod preferably has a light transmittance of at least 60%, for any wavelength comprised between 1,000 and 2,500 nm, for a thickness of 3 mm 3. As mentioned above, the melting and clarification operations are thereby facilitated.

이하 실시 예에 의해 다양한 구현 예를 설명한다. Hereinafter, various implementation examples will be described with reference to the following examples.

실시 예Example

1 kg의 전구체 유리의 배치 (batches)를 제조하기 위하여, 상기 원료 물질은 하기 표 1-3의 제1 부분에 따른 비율 (산화물의 중량 퍼센트로 표시된 비율)로 조심스럽게 혼합된다. In order to produce batches of 1 kg of precursor glass, the raw materials are carefully mixed in proportions (indicated by weight percentages of oxides) according to the first part of the following Tables 1-3.

상기 혼합물은 백금 도가니에 위치되고, 1,650℃에서 용융된다. The mixture is placed in a platinum crucible and melted at 1,650 ° C.

용융 후, 상기 유리는 5　mm 두께로 롤링되고, 1 시간 동안 650℃에서 어닐링된다.After melting, the glass is rolled to a thickness of 5 mm 3 and annealed at 650 ° C. for 1 hour.

유리 샘플 (약 10cm x 10cm의 플레이트 형태)은 그 다음 다음의 결정화 처리를 수행한다: 650℃까지 빠른 가열하는 단계, 5℃/min의 가열 속도로 650℃에서 820℃까지 가열하는 단계, 15℃/min의 가열 속도로 820℃에서 최대 결정화 온도, Tmax까지 가열하는 단계, 기간 t 동안 상기 온도 Tmax에서 유지하는 단계, 및 그 다음 상기 오븐에서 냉각 속도로 냉각시키는 단계. The glass sample (in the form of a plate of about 10 cm x 10 cm) is then subjected to the following crystallization treatment: rapid heating to 650 ° C., heating from 650 ° C. to 820 ° C. at a heating rate of 5 ° C./min, 15 ° C. heating at 820 ° C. to a maximum crystallization temperature, T max at a heating rate of / min, maintaining at the temperature T max for a period t, and then cooling at a cooling rate in the oven.

상기 Tmax 및 t의 값은 표 1-3의 제2 부분에 표시된다. T max And the values of t are shown in the second part of Table 1-3.

상기 얻어진 유리-세라믹 플레이트의 광학 특성은 4　mm의 두께를 갖는 연마된 샘플 (polished samples)에 대해 측정된다. 광원 D65 (2˚에서 관측기)은 사용된다. 그 결과는 하기 표 1-3의 제3 부분에 제공된다: Tv는 가시 범위에서 통합된 투과도이고, T450, T625, T950 및 T1600는 각각 450, 625, 950 및 1,600 nm에서 측정된 투과도이다. The optical properties of the glass-ceramic plates obtained are measured on polished samples with a thickness of 4 mm. Light source D65 (observer at 2 °) is used. The results are provided in the third part of Table 1-3 below: T v is the integrated transmittance in the visible range and T 450 , T 625 , T 950 and T 1600 are measured at 450, 625, 950 and 1,600 nm, respectively. Permeability.

실시 예 4에 대하여, 상기 전구체 유리의 투과도는 3　mm 하에서 측정되고, 1,000 및 2,500 nm 사이에서 측정된 상기 최소 투과도 값은 (표 2)에 하나만 표시된 것이다.For Example 4, the transmittance of the precursor glass was measured under 3 mm 3, and only one minimum transmittance value measured between 1,000 and 2,500 nm is shown in Table 2.

실시 예 A, B, C, D, E 및 F는 본 발명에 속하지 않는다. 실시 예 A는 비소를 함유하는 Kerablack® 유리-세라믹에 상응한다. 실시 예 B 내지 F의 조성물은 원하는 투과도를 얻기 위한 V2O5 및/또는 Cr2O3 및/또는 SnO2의 (본 발명의 물질의 의미에서) 적절한 함량을 함유하지 않는다. Examples A, B, C, D, E and F do not belong to the present invention. Example A corresponds to Kerablack ® glass-ceramics containing arsenic. The compositions of Examples B to F do not contain suitable contents (in the sense of the material of the invention) of V 2 O 5 and / or Cr 2 O 3 and / or SnO 2 to obtain the desired permeability.

실시 예 (조성물)Example (Composition) AA BB CC DD EE SiO2 SiO 2 　 66.93566.935 64.95764.957 65.34865.348 　65.45165.451 Al2O3 Al 2 O 3 　 19.4519.45 20.820.8 20.620.6 20.320.3 Li2OLi 2 O 　 3.553.55 3.83.8 3.83.8 3.83.8 MgOMgO 　 1.11.1 0.380.38 0.370.37 0.370.37 ZnOZnO 　 1.451.45 1.51.5 1.51.5 1.51.5 TiO2 TiO 2 　 2.82.8 2.952.95 2.952.95 33 ZrO2 ZrO 2 　 1.451.45 1.351.35 1.31.3 1.31.3 BaOBaO 　 2.42.4 2.452.45 2.452.45 2.52.5 CaOCaO 　 0.040.04 0.450.45 0.440.44 0.460.46 Na2ONa 2 O 　 0.210.21 0.600.60 0.580.58 0.580.58 K2OK 2 O 　 0.130.13 0.210.21 0.210.21 0.240.24 As2O3 As 2 O 3 　0.50.5 　 　 SnO2 SnO 2 　 0.400.40 0.430.43 0.280.28 0.370.37 V2O5 V 2 O 5 　 0.02250.0225 0.01310.0131 0.06210.0621 0.02190.0219 Fe2O3 Fe 2 O 3 　 0.08750.0875 0.08860.0886 0.08710.0871 0.08260.0826 Cr2O3 Cr 2 O 3 　 0.01340.0134 0.01500.0150 0.00450.0045 CoOCoO 　 0.01500.0150 0.00790.0079 0.00780.0078 　 MnO2 MnO 2 　 　 0.02000.0200 　 　 　 　 　 　 　 　 　 세라믹화 처리Ceramicization 　 　 　 Tmax T max 　 920℃920 ℃ 970℃970 ℃ 920℃920 ℃ 920℃920 ℃ tt 　 8 min8 min 7 min7 min 8 min8 min 10 min10 min 4　mm 아래의 광학 특성Optical characteristics below 4 mm Tv (%)T v (%) 1.631.63 2.782.78 5.545.54 0.890.89 0.890.89 T450 (%)T 450 (%) 00 0.460.46 0.250.25 0.020.02 0.070.07 T625 (%)T 625 (%) 6.446.44 8.598.59 13.4413.44 3.213.21 2.852.85 T950 (%)T 950 (%) 55.1455.14 67.8467.84 71.5171.51 64.5364.53 60.1860.18 T1600 (%)T 1600 (%) 70.9370.93 69.4969.49 71.7571.75 71.7671.76 72.3072.30

실시 예 (조성물)Example (Composition) FF 1One 22 33 44 SiO2 SiO 2 64.66964.669 65.22265.222 65.30865.308 65.02365.023 65.20165.201 Al2O3 Al 2 O 3 20.720.7 20.620.6 20.5020.50 20.820.8 20.720.7 Li2OLi 2 O 3.83.8 3.83.8 3.83.8 3.83.8 3.83.8 MgOMgO 0.370.37 0.370.37 0.370.37 0.380.38 　0.370.37 ZnOZnO 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 TiO2 TiO 2 2.952.95 2.952.95 2.952.95 2.952.95 2.952.95 ZrO2 ZrO 2 1.451.45 1.351.35 1.41.4 1.301.30 1.31.3 BaOBaO 2.452.45 2.452.45 2.42.4 2.452.45 2.452.45 CaOCaO 0.460.46 0.440.44 0.440.44 0.450.45 0.440.44 Na2ONa 2 O 0.600.60 0.580.58 0.580.58 0.600.60 0.580.58 K2OK 2 O 0.230.23 0.210.21 0.210.21 0.220.22 0.220.22 As2O3 As 2 O 3 　 0.030.03 　 　 SnO2 SnO 2 0.680.68 0.380.38 0.370.37 0.390.39 0.340.34 V2O5 V 2 O 5 0.03950.0395 0.03760.0376 0.03470.0347 0.02750.0275 0.04030.0403 Fe2O3 Fe 2 O 3 0.08680.0868 0.08820.0882 0.08590.0859 0.08840.0884 0.08750.0875 Cr2O3 Cr 2 O 3 0.01430.0143 0.01350.0135 0.01360.0136 0.01340.0134 CoOCoO 0.01470.0147 0.00790.0079 0.00790.0079 0.00800.0080 0.00780.0078 MnO2 MnO 2 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 세라믹화 처리Ceramicization 　 　 　 Tmax T max 920℃920 ℃ 920℃920 ℃ 920℃920 ℃ 970℃970 ℃ 920℃920 ℃ tt 8 min8 min 8 min8 min 8 min8 min 7 min7 min 8 min8 min 4　mm 아래의 광학 특성Optical characteristics below 4 mm Tv (%)T v (%) 0.420.42 1.261.26 1.861.86 1.371.37 1.291.29 T450 (%)T 450 (%) 0.030.03 0.040.04 0.070.07 0.030.03 0.040.04 T625 (%)T 625 (%) 1.701.70 4.274.27 5.835.83 4.344.34 4.344.34 T950 (%)T 950 (%) 64.3164.31 66.766.7 68.2568.25 67.6667.66 66.7466.74 T1600 (%)T 1600 (%) 69.0169.01 71.671.6 72.0772.07 71.5271.52 71.8771.87 　 　 　 　 　 　 전구체 유리Precursor glass 　 　 　 1,000 및 2,500 nm 사이의 T (%) 최저 한도 T (%) minimum limit between 1,000 and 2500 nm 　 　 　 　 75.9075.90

실시 예 (조성물)Example (Composition) 55 66 77 SiO2 SiO 2 　65.15065.150 　65.17165.171 　65.04965.049 Al2O3 Al 2 O 3 20.820.8 20.720.7 20.8020.80 Li2OLi 2 O 3.83.8 3.83.8 3.83.8 MgOMgO 0.350.35 0.350.35 0.350.35 ZnOZnO 1.51.5 1.51.5 1.51.5 TiO2 TiO 2 2.952.95 2.952.95 33 ZrO2 ZrO 2 1.251.25 1.31.3 1.251.25 BaOBaO 2.452.45 2.452.45 2.452.45 CaOCaO 0.460.46 0.440.44 0.450.45 Na2ONa 2 O 0.570.57 0.570.57 0.570.57 K2OK 2 O 0.220.22 0.220.22 0.220.22 As2O3 As 2 O 3 　 　 　 SnO2 SnO 2 0.360.36 0.380.38 0.380.38 V2O5 V 2 O 5 0.03880.0388 0.03730.0373 0.04070.0407 Fe2O3 Fe 2 O 3 0.08760.0876 0.11770.1177 0.12450.1245 Cr2O3 Cr 2 O 3 0.01360.0136 0.01400.0140 0.01580.0158 CoOCoO 　 　 　 MnO2 MnO 2 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 세라믹화 처리Ceramicization 　 　 　 Tmax T max 920℃920 ℃ 920℃920 ℃ 920℃920 ℃ tt 8 min8 min 8 min8 min 8 min8 min 4　mm 아래의 광학 특성Optical characteristics below 4 mm Tv (%)T v (%) 1.691.69 1.721.72 1.241.24 T450 (%)T 450 (%) 0.060.06 0.060.06 0.030.03 T625 (%)T 625 (%) 5.345.34 5.375.37 4.094.09 T950 (%)T 950 (%) 67.3967.39 63.9563.95 62.3562.35 T1600 (%)T 1600 (%) 74.0674.06 69.4569.45 68.7668.76

실시 예 1에 대하여, 하기 표 4는 열팽창계수 (CTE), (총 결정화된 분획을 기초한, 중량에 의한) 퍼센트, 및 상기 베타-석영 고용체의 결정의 평균 크기 (상기 결정의 크기 및 베타-석영의 %)를 포함하는, 상기 유리-세라믹 상에서 측정된 몇몇 특성을 기재하였다. X-선 회절 분석은 Cu 캐소드 (cathode)로부터 단색성 복사선 (monochromatic radiation)으로 작동하고, 빠른 다채널 선형 검출기 (Real Time Multichannel Scaler RTMS)를 갖는 회절분석기 (diffractometer)로 수행된다. For Example 1, Table 4 below shows the coefficient of thermal expansion (CTE), percent (by weight, based on total crystallized fraction), and the average size of the crystals of the beta-quartz solid solution (size of the crystals and beta-quartz) Several properties measured on the glass-ceramic, including%). X-ray diffraction analysis is performed with monochromatic radiation from the Cu cathode and is performed with a diffractometer with a fast multi-channel linear detector (Real Time Multichannel Scaler RTMS).

실시 예 (조성물)Example (Composition) 1One SiO2 SiO 2 65.22265.222 Al2O3 Al 2 O 3 20.620.6 Li2OLi 2 O 3.83.8 MgOMgO 0.370.37 ZnOZnO 1.51.5 TiO2 TiO 2 2.952.95 ZrO2 ZrO 2 1.351.35 BaOBaO 2.452.45 CaOCaO 0.440.44 Na2ONa 2 O 0.580.58 K2OK 2 O 0.210.21 SnO2 SnO 2 0.380.38 V2O5 V 2 O 5 0.03760.0376 Fe2O3 Fe 2 O 3 0.08820.0882 Cr2O3 Cr 2 O 3 0.01430.0143 CoOCoO 0.00790.0079 결정화 처리Crystallization treatment TmaxTmax 　920℃920 ℃ tt 8 min8 min 유리-세라믹의 특성Glass-Ceramic Properties 　 CTE25 -700℃ (10-7 K-1)CTE 25 -700 ℃ (10 -7 K -1 ) 1.81.8 XRD: XRD: 　 % 베타-석영% Beta-quartz 9696 결정의 크기Size of crystal 29 nm29 nm

구현 예들은 또한 하기 표 5의 실시 예들에 의해 예시되고, 이는 산업적 가열로에서 유리질 혼합물의 용융으로 수행된다. 각 경우에 있어서, 상기 유리는 4　mm의 두께로 롤링에 의해 형성되고, 어닐링되며, 그 다음 절단된다. 유리 샘플은 그 다음 전술된 세라믹화 처리에 적용된다. 상기 광학 특성은 전술된 바와 같이 측정된다. Embodiments are also illustrated by the examples in Table 5 below, which is carried out by melting of the glassy mixture in an industrial furnace. In each case, the glass is formed by rolling to a thickness of 4 mm 3, annealed and then cut. The glass sample is then subjected to the ceramicization treatment described above. The optical properties are measured as described above.

실시 예 8의 경우에 있어서, 얻어진 유리-세라믹의 샘플은 725℃에서 100 시간 동안 노화 처리 (ageing treatment)에 적용된다. 집적된 투과도, Tv는 두께 3　mm를 갖는 연마된 샘플 (polished sample)에 대해 상기 노화 처리 전 및 후에 측정된다. 동일한 데이터는 Kerablack® 물질에 대해서도 표시된다. 본 발명에 기재된 유리-세라믹은 Kerablack®보다 투과도에서 더 상실하지 않는다는 것을 알 수 있다. In the case of Example 8, a sample of the glass-ceramics obtained is subjected to an aging treatment at 725 ° C. for 100 hours. Integrated transmittance, T v, is measured before and after the aging treatment for a polished sample having a thickness of 3 mm. The same data is shown for the Kerablack ® material. It can be seen that the glass-ceramics described in the present invention do not lose more in transmission than Kerablack ® .

실시 예 (조성물)Example (Composition) 88 99 Kerablack® Kerablack ® SiO2 SiO 2 65.16365.163 65.11165.111 　 Al2O3 Al 2 O 3 20.720.7 20.820.8 　 Li2OLi 2 O 3.753.75 3.753.75 　 MgOMgO 0.330.33 0.320.32 　 ZnOZnO 1.51.5 1.51.5 　 TiO2 TiO 2 2.92.9 2.92.9 　 ZrO2 ZrO 2 1.31.3 1.31.3 　 BaOBaO 2.52.5 2.52.5 　 CaOCaO 0.480.48 0.450.45 　 Na2ONa 2 O 0.60.6 0.60.6 　 K2OK 2 O 0.230.23 0.220.22 　 SnO2 SnO 2 0.410.41 0.40.4 　 V2O5 V 2 O 5 0.03380.0338 0.03410.0341 　 Fe2O3 Fe 2 O 3 0.09280.0928 0.0910.091 　 Cr2O3 Cr 2 O 3 0.01680.0168 0.02010.0201 　 CoOCoO 0.00360.0036 0.00380.0038 　 　 　 　 세라믹화 처리Ceramicization 　 　 Tmax T max 920℃920 ℃ 920℃920 ℃ 　 TT 8 min8 min 8 min8 min 　 　 　 　 4　mm 아래의 광학 특성Optical characteristics below 4 mm 　 　 Tv (%)T v (%) 1.361.36 1.451.45 　 T450 (%)T 450 (%) 0.030.03 0.030.03 　 T625 (%)T 625 (%) 4.414.41 4.664.66 　 T950 (%)T 950 (%) 67.3567.35 67.667.6 　 T1600 (%)T 1600 (%) 71.7771.77 72.0772.07 　 　 　 　 3　mm 아래의 광학 특성Optical characteristics below 3 mm 　 　 Tv (%) T v (%) 3.393.39 2.762.76 725℃에서 100시간 이후의 Tv (%)T v (%) after 100 h at 725 ° C 1.421.42 0.720.72

(구현 예에 따른 실시 예 10, 및 본 발명에 속하지 않는 실시 예 G)의 전구체 유리로 용융 시험은 수행된다.The melting test was carried out with the precursor glass (Example 10 according to the embodiment, and Example G not belonging to the present invention).

하기 표 6에서 나타낸 유리의 조성물, 모두는 용융된다. 상기 조성물들은 이들의 SnO2 함량이 다르다. 동일한 원료 물질은 두 개의 유리를 제조하는데 사용된다. The compositions of the glass shown in Table 6 below, all melted. The compositions differ in their SnO 2 content. The same raw material is used to make two glasses.

혼합한 후, 1　kg의 유리를 얻기 위해 요구된 원료 물질은 백금 도가니에서 용융 (및 청징)을 위해 위치된다. 상기 채워진 도가니는 1400℃로 예열된 전기 가열로에 도입된다. 여기서, 이들은 이후 용융 사이클: 2 시간 이내에서 1,400℃에서 1,600℃로 온도를 올리고, 1 시간 이내에서 1,600℃에서 1,630℃로 온도를 올리며, 1시간 동안 1,630℃를 유지시키는 용융 사이클에 적용된다. After mixing, the raw material required to obtain 1 kg kg of glass is placed for melting (and clarification) in a platinum crucible. The filled crucible is introduced into an electric furnace preheated to 1400 ° C. Here they are then subjected to a melting cycle: a melting cycle of raising the temperature from 1,400 ° C. to 1,600 ° C. within 2 hours, raising the temperature from 1,600 ° C. to 1,630 ° C. within 1 hour, and maintaining 1,630 ° C. for 1 hour.

상기 도가니는 그 다음 상기 가열로에서 꺼내고, 상기 용융된 유리는 가열된 스틸 플레이트 상에 붓는다. 이것은 그 다음 5　mm의 두께로 롤링되고, 1 시간 동안 650℃에서 어닐링된다.The crucible is then taken out of the furnace and the molten glass is poured onto a heated steel plate. It is then rolled to a thickness of 5 mm 3 and annealed at 650 ° C. for 1 hour.

1,630℃에서 짧은 유지 시간 때문에, 상기 청징은 완성되지 않는다. 상기 플레이트에서 거품의 수는 영상 분석기와 연결된 카메라에 의해 자동적으로 계산된다. Because of the short holding time at 1630 C, the clarification is not complete. The number of bubbles in the plate is automatically calculated by the camera connected to the image analyzer.

그 결과는, ㎤ 당 거품의 수로 표시하여, 하기 표 6에 제공하였다. 이것은 0.39%의 SnO2 함량을 함유하는 유리 (실시 예 10)가 0.29%의 SnO2를 단지 함유하는 것 (실시 예 G)보다 시험 동안 더 청징되는 것을 나타낸다. The results are expressed in number of bubbles per cm 3 and given in Table 6 below. This shows that glass containing 0.39% SnO 2 content (Example 10) is clarified more during testing than only containing 0.29% SnO 2 (Example G).

실시 예 (조성물)Example (Composition) 1010 GG SiO2 SiO 2 64.97864.978 65.06865.068 Al2O3 Al 2 O 3 20.620.6 20.620.6 Li2OLi 2 O 3.83.8 3.83.8 MgOMgO 0.40.4 0.40.4 ZnOZnO 1.551.55 1.551.55 TiO2 TiO 2 2.952.95 2.952.95 ZrO2 ZrO 2 1.351.35 1.351.35 BaOBaO 2.52.5 2.52.5 CaOCaO 0.450.45 0.450.45 Na2ONa 2 O 0.60.6 0.60.6 K2OK 2 O 0.220.22 0.220.22 SnO2 SnO 2 0.380.38 0.290.29 V2O5 V 2 O 5 0.04000.0400 0.040.04 Fe2O3 Fe 2 O 3 0.08700.0870 0.0870.087 Cr2O3 Cr 2 O 3 0.0150.015 0.0150.015 CoOCoO 0.0080.008 0.0080.008 ㎤당 기포의 수Number of bubbles per cm 3 99 2020

Claims (10)

주 결정상으로 베타-석영 고용체를 함유하고, 4　mm의 두께에 대해:
가시 범위에서, 0.8 및 2% 사이의, 통합 광 투과도, Tv,
625 nm에서 3.5%를 초과하는 광 투과도,
950 nm에서 50 및 70% 사이의 광 투과도, 및
1,600 nm에서 65 및 75% 사이의 광 투과도를 가지며;
여기서, 산화물의 중량 퍼센트로 표시되는, 이의 조성물은:
SnO2 0.3 ∼ 0.6,
V2O5 0.025 ∼ 0.060,
Cr2O3 0.01 ∼ 0.04,
Fe2O3 0.05 ∼ 0.15, 및
As2O3+Sb2O3 < 0.05를 함유하는 리튬 알루미노실리케이트 타입의 유리-세라믹. The main crystal phase contains beta-quartz solid solution and for a thickness of 4 mm:
In the visible range, between 0.8 and 2%, integrated light transmittance, Tv,
Greater than 3.5% light transmission at 625 nm,
Light transmission between 50 and 70% at 950 nm, and
Light transmission between 65 and 75% at 1600 nm;
Here, the composition thereof, expressed in weight percent of oxide, is:
SnO2 0.3 to 0.6,
V2O5 0.025-0.060,
Cr2O3 0.01 to 0.04,
Fe2O3 0.05-0.15, and
As2O3+ Sb2O3 Glass-ceramics of lithium aluminosilicate type containing <0.05. 청구항 1에 있어서,
상기 조성물은 0.36 < SnO2 ≤ 0.5%.를 함유하는 유리-세라믹. The method according to claim 1,
The composition comprises a glass-ceramic containing 0.36 <SnO 2 <0.5%. 청구항 1에 있어서,
상기 조성물은 0.07 ≤ Fe2O3 ≤ 0.12를 함유하는 유리-세라믹. The method according to claim 1,
The composition comprises 0.07 ≦ Fe 2 O 3 ≦ 0.12. 청구항 1에 있어서,
상기 조성물은 200 ppm 미만의 CoO를 함유하는 유리-세라믹. The method according to claim 1,
The composition comprises a glass-ceramic containing less than 200 ppm CoO. 청구항 1에 있어서,
상기 조성물은, 불가피한 미량을 제외하고는, F 및 Br이 없는 유리-세라믹. The method according to claim 1,
The composition is glass-ceramic free from F and Br, except for unavoidable traces. 청구항 1에 있어서,
상기 조성물은 하기 산화물을 더욱 포함하는 유리-세라믹:
SiO2 60 ∼ 72
Al2O3 18 ∼ 23
Li2O 2.5 ∼ 4.5
MgO 0 ∼ 3
ZnO 1 ∼ 3
TiO2 1.5 ∼ 4
ZrO2 0 ∼ 2.5
BaO 0 ∼ 5
SrO 0 ∼ 5
BaO + SrO 0 ∼ 5
CaO 0 ∼ 2
Na2O 0 ∼ 1.5
K2O 0 ∼ 1.5
P2O5 0 ∼ 5 및
B2O3 0 ∼ 2.The method according to claim 1,
The composition further comprises a glass-ceramic comprising:
SiO2 60 to 72
Al2O3 18-23
Li2O 2.5-4.5
MgO 0-3
ZnO 1-3
TiO2 1.5 to 4
ZrO2 0 to 2.5
BaO 0-5
SrO 0-5
BaO + SrO 0-5
CaO 0-2
Na2O 0-1.5
K2O 0-1.5
P2O5 0 to 5 and
B2O30 to 2. 청구항 6에 있어서,
상기 조성물은 적어도 98중량%의 SnO2, V2O5, Cr2O3, Fe2O3 및 상기 산화물로 이루어지며, As2O3+Sb2O3 < 500 ppm인 유리-세라믹. The method of claim 6,
The composition consists of at least 98% by weight of SnO 2 , V 2 O 5 , Cr 2 O 3 , Fe 2 O 3 and the oxide, As 2 O 3 + Sb 2 O 3 Glass-ceramic with <500 ppm. 청구항 1에 따른 유리-세라믹을 포함하는 제품. An article comprising the glass-ceramic according to claim 1. 리튬 알루미노실리케이트 유리 전구체로서, 상기 유리의 조성물은 청구항 1에 따른 유리-세라믹에 상응하는 유리 전구체. Lithium aluminosilicate glass precursor, wherein the composition of the glass corresponds to a glass-ceramic according to claim 1. 유리질 원료 물질의 로드 (load)를 용융시키는 단계, 상기 로드는 청징제로서 SnO2을 함유하고; 얻어진 용융 유리의 청징이 수반되며;
상기 얻어진 청징 용융 유리를 냉각시키는 단계 및 동시에 목표 제품에 대한 원하는 형상으로 이를 형상화시키는 단계; 및
상기 형상화된 유리를 세라믹화시키는 단계를 연속적으로 포함하고,
여기서, 상기 로드는 청구항 1에 따른 유리-세라믹이 얻어질 수 있는 조성물을 갖는 청구항 8에 따른 제품을 가공하여 마무리하는 방법. Melting a load of glassy raw material, the rod containing SnO 2 as a clarifier; Clarification of the obtained molten glass is accompanied;
Cooling the obtained clarified molten glass and simultaneously shaping it into the desired shape for the target product; And
Continuously ceramicizing the shaped glass,
Wherein the rod is processed to finish the article according to claim 8, wherein the rod has a composition from which the glass-ceramic according to claim 1 can be obtained.
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