KR20140029408A - Polarizing plate - Google Patents

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KR20140029408A
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film
propylene resin
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KR1020137027628A
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유우헤이 이노쿠치
히로아키 다카하타
도모카즈 오카다
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스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름과, 폴리비닐알코올계 수지에 이색성 색소가 흡착 배향하고 있는 편광 필름과, 이축성 위상차 필름이 이 순서로 적층되어 있고, 상기 프로필렌계 수지는, 적어도 하기 화학식 (I)로 표시되는 트리아진계 화합물을 포함하는 자외선 흡수제를 함유하며, 상기 트리아진계 화합물의 함유량이 상기 프로필렌계 수지 중에 1 중량% 미만이고, 파장 320 ㎚∼330 ㎚ 사이에 있는 광의 투과율이 1% 이하인 편광판을 제공한다.

Figure pct00014
In the present invention, a transparent protective film made of a propylene resin, a polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and aligned on a polyvinyl alcohol resin, and a biaxial retardation film are laminated in this order. A light absorber containing at least a triazine-based compound represented by the following general formula (I), wherein the content of the triazine-based compound is less than 1% by weight in the propylene-based resin and has a wavelength of 320 nm to 330 nm. The polarizing plate which is 1% or less is provided.
Figure pct00014

Description

편광판{POLARIZING PLATE}Polarizing Plate {POLARIZING PLATE}

본 발명은, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어진 편광 필름의 적어도 한쪽 면에 프로필렌계 수지 필름으로 이루어진 투명 보호 필름이 적층되어 있는 편광판에 관한 것이다.This invention relates to the polarizing plate by which the transparent protective film which consists of a propylene resin film is laminated | stacked on at least one surface of the polarizing film which consists of polyvinyl alcohol-type resin.

편광판은, 액정 텔레비전, 액정 모니터, 퍼스널 컴퓨터 등의 액정 표시 장치를 구성하는 중요한 구성 부재의 하나이다. 편광판은 통상 이색성 색소가 흡착 배향한 폴리비닐알코올계 수지로 이루어진 편광 필름의 편면 또는 양면에 접착제층을 통해, 투명 보호 필름, 예컨대 트리아세틸셀룰로오스로 대표되는 아세트산셀룰로오스계의 투명 보호 필름을 적층한 구성으로 되어 있다. 편광 필름의 편면에는, 접착제층을 통해 노르보넨계 수지 등으로 이루어진 위상차 필름이 적층되는 경우도 있다.A polarizing plate is one of the important structural members which comprise liquid crystal display devices, such as a liquid crystal television, a liquid crystal monitor, a personal computer. The polarizing plate is obtained by laminating a transparent protective film such as cellulose acetate-based transparent protective film represented by a transparent protective film such as triacetyl cellulose through one or both surfaces of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin in which a dichroic dye is adsorbed and orientated. It is made up. The retardation film which consists of norbornene-type resin etc. may be laminated | stacked on the single side | surface of a polarizing film through an adhesive bond layer.

그러나, 트리아세틸셀룰로오스 필름 등과 같은 친수성의 투명 보호 필름을 사용하면, 고온 다습한 조건에서는, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어진 편광 필름의 수분량에 영향을 주어, 편광판으로서의 성능이 다소나마 변화되어 버리는 경우가 있고, 그 때문에, 친수성 수지로 이루어진 투명 보호 필름 대신에 프로필렌계 수지 등의 소수성 수지로 형성된 투명 보호 필름을 사용하여, 환경에 의한 영향을 최대한 억제할 수 있는 구성의 편광판이 검토되게 되었다(예컨대, JP2009-258588-A 등).However, when a hydrophilic transparent protective film such as a triacetyl cellulose film is used, under high temperature and high humidity conditions, the moisture content of the polarizing film made of polyvinyl alcohol-based resin is affected, and the performance as a polarizing plate may change somewhat. Therefore, using the transparent protective film formed of hydrophobic resins, such as a propylene resin, instead of the transparent protective film which consists of hydrophilic resins, the polarizing plate of the structure which can suppress the influence by an environment as much as possible was examined (for example, JP2009-258588-A, etc.).

한편, 편광판은, 액정 표시 장치 내의 액정 셀을 빛으로부터 보호하는 역할도 담당하고 있으며, 편광 필름에 적층되는 투명 보호 필름 등에, 자외선 흡수제를 첨가하여, 400 ㎚ 이하의 자외선을 차단하는 기능을 부여하는 경우가 많다. 그러나, 상기 JP2009-258588-A에 기재된 프로필렌계 수지 필름에 자외선 흡수제를 첨가하면, 자외선 흡수제가 접착제층과의 계면에 블리드하여 고이게 되고, 투명 보호 필름과 편광 필름의 접착 강도가 저하되어 버릴 가능성이 있었다.On the other hand, the polarizing plate also plays a role of protecting the liquid crystal cell in the liquid crystal display device from light, and adds an ultraviolet absorber to a transparent protective film laminated on the polarizing film to impart a function of blocking ultraviolet rays of 400 nm or less. There are many cases. However, when the ultraviolet absorber is added to the propylene resin film described in the above JP2009-258588-A, the ultraviolet absorber bleeds at the interface with the adhesive layer and becomes high, and there is a possibility that the adhesive strength of the transparent protective film and the polarizing film decreases. there was.

본 발명의 목적은, 자외선 흡수제의 첨가에 의해 자외선 차단 성능이 부여된 프로필렌계 수지 필름이 접착제층을 통해 편광 필름에 적층된 편광판으로서, 상기 프로필렌계 수지 필름으로부터의 자외선 흡수제의 블리드 아웃이 억제된 편광판을 제공하는 것이다.An object of the present invention is a polarizing plate in which a propylene-based resin film provided with ultraviolet ray blocking performance is added to a polarizing film through an adhesive layer by adding an ultraviolet absorber, and bleed-out of the ultraviolet absorber from the propylene-based resin film is suppressed. It is to provide a polarizing plate.

본 발명은 하기의 것을 포함한다.The present invention includes the following.

[1] 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름과, 폴리비닐알코올계 수지에 이색성 색소가 흡착 배향하고 있는 편광 필름과, 이축성 위상차 필름이 이 순서로 적층되어 있고, 상기 프로필렌계 수지는, 적어도 하기 화학식 (I)로 표시되는 트리아진계 화합물을 포함하는 자외선 흡수제를 함유하며, 상기 트리아진계 화합물의 함유량이 상기 프로필렌계 수지 중에 1 중량% 미만이고, 파장 320 ㎚∼330 ㎚ 사이에 있는 광의 투과율이 1% 이하인 편광판.[1] A transparent protective film made of a propylene resin, a polarizing film having a dichroic dye adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin, and a biaxial retardation film are laminated in this order, and the propylene resin is at least A ultraviolet absorbent containing a triazine-based compound represented by the following formula (I), wherein the content of the triazine-based compound is less than 1% by weight in the propylene-based resin, and the transmittance of light having a wavelength between 320 nm and 330 nm is Polarizing plate that is 1% or less.

Figure pct00001
Figure pct00001

(상기 식에서, R1은 탄소 원자수 1∼12의 알킬기를 나타내고, R2는 수소 또는 탄소 원자수 1∼8의 알킬기를 나타냄)(Wherein, R 1 represents an alkyl group of carbon atoms 1~12, R 2 represents a hydrogen or an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms)

[2] 상기 프로필렌계 수지는, 상기 화학식 (I)로 표시되는 트리아진계 화합물만으로 이루어진 자외선 흡수제를 0.5∼0.8 중량%의 비율로 함유하는 [1]에 기재된 편광판.[2] The polarizing plate according to [1], wherein the propylene resin contains a UV absorber composed of only the triazine compound represented by the general formula (I) at a ratio of 0.5 to 0.8% by weight.

[3] 상기 프로필렌계 수지는, 상기 화학식 (I)로 표시되는 트리아진계 화합물을 0.3∼0.9 중량% 및 벤조트리아졸계 자외선 흡수성 화합물을 0.1∼0.7 중량%의 비율로 함유하고, 파장 310 ㎚∼350 ㎚ 사이에 있는 광의 투과율이 1% 이하인 [1]에 기재된 편광판.[3] The propylene resin contains 0.3 to 0.9 wt% of the triazine-based compound represented by the general formula (I) and 0.1 to 0.7 wt% of the benzotriazole-based ultraviolet absorbent compound, and has a wavelength of 310 nm to 350. The polarizing plate as described in [1] whose transmittance | permeability of the light in nm is 1% or less.

본 발명에 따르면, 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름으로부터의 고온 환경 하 또는 고온 고습 환경 하에서의 블리드 아웃이 없고, 그 필름은 자외선 차단 성능이 우수하고, 또한, 사용 환경에 의한 편광 필름에의 영향이 적은 편광판이 제공된다. 이러한 본 발명의 편광판을 적용한 액정 표시 장치는, 내구성이 우수하고, 표시 성능의 안정성이 우수하다.According to the present invention, there is no bleed out under a high temperature environment or a high temperature and high humidity environment from a transparent protective film made of a propylene resin, and the film is excellent in UV blocking performance, and the influence on the polarizing film by the use environment is Less polarizers are provided. The liquid crystal display device to which such a polarizing plate of the present invention is applied is excellent in durability and excellent in stability of display performance.

(편광판)(Polarizer)

본 발명의 편광판은, 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름과, 폴리비닐알코올계 수지에 이색성 색소가 흡착 배향하고 있는 편광 필름과, 이축성 위상차 필름이 이 순서로 적층되어 있다. 이축성 위상차 필름의 외측에는 통상 점착제층이 더 형성된다.In the polarizing plate of the present invention, a transparent protective film made of a propylene resin, a polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and aligned on a polyvinyl alcohol resin, and a biaxial retardation film are laminated in this order. Usually, an adhesive layer is further formed in the outer side of a biaxial retardation film.

(프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름)(Transparent protective film made of propylene resin)

본 발명의 편광판에 있어서 이용되는 투명 보호 필름은, 프로필렌으로 이루어진 구성 단위를 90 중량% 이상 함유하는 프로필렌계 수지를 필름상으로 성형함으로써 얻어진다.The transparent protective film used in the polarizing plate of this invention is obtained by shape | molding propylene-type resin containing 90 weight% or more of structural units which consist of propylene in a film form.

프로필렌계 수지는, 프로필렌의 단독중합체여도 좋고, 프로필렌과 이것에 공중합 가능한 다른 모노머와의 공중합체여도 좋다. 또한, 이들을 병용하여도 좋다. 프로필렌에 공중합 가능한 다른 모노머로서는, 예컨대, 에틸렌, α-올레핀을 들 수 있다. α-올레핀은, 탄소수 4 이상이고, 바람직하게는, 탄소수 4∼12의 α-올레핀이다. 탄소수 4∼12의 α-올레핀의 구체예를 들면, 예컨대, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-데센 등의 직쇄상 모노올레핀류; 3-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐 등의 분기상 모노올레핀류; 비닐시클로헥산 등이다. 프로필렌과 이것에 공중합 가능한 다른 모노머와의 공중합체는, 랜덤 공중합체여도 좋고, 블록 공중합체여도 좋다.The propylene resin may be a homopolymer of propylene or may be a copolymer of propylene with another monomer copolymerizable therewith. Moreover, you may use together. As another monomer copolymerizable with propylene, ethylene and an alpha olefin are mentioned, for example. The alpha -olefin is 4 or more carbon atoms, Preferably, it is a C4-12 alpha-olefin. Specific examples of the α-olefin having 4 to 12 carbon atoms include linear monoolefins such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and 1-decene; Branched monoolefins such as 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene and 4-methyl-1-pentene; Vinyl cyclohexane and the like. The copolymer of propylene and other monomer copolymerizable therewith may be a random copolymer or a block copolymer.

프로필렌계 수지가 상기 공중합체로 이루어진 경우, 그 공중합체의 구체예로서는, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체 및 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 등 프로필렌과 상기 에틸렌, 및 탄소수 4∼12의 α-올레핀으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 모노머와의 2원 내지 3원의 공중합체 등을 들 수 있다.When the propylene resin is made of the above copolymer, specific examples of the copolymer include propylene such as propylene-ethylene random copolymer, propylene-1-butene random copolymer and propylene-ethylene-1-butene random copolymer and the above ethylene, And a two- to three-membered copolymer with one or two or more monomers selected from the group consisting of alpha -olefins having 4 to 12 carbon atoms.

프로필렌계 수지가 상기 공중합체로 이루어진 경우에는, 프로필렌 유래의 구성 단위는, 내열성 등의 특성에 따라 선택할 수 있다. 높은 내열성이 필요한 경우, 프로필렌 유래의 구성 단위를 많이 포함하는 쪽이 바람직하고, 구체적으로는 96 중량% 이상이다. 또한, 공중합체 중의 상기 다른 모노머 유래의 구성 단위의 함유율은 「고분자 분석 핸드북」(1995년, 기노쿠니야쇼텐 발행)의 제616 페이지에 기재되어 있는 방법에 따라 적외선(IR) 스펙트럼 측정을 행함으로써 구할 수 있다.When a propylene resin consists of the said copolymer, the structural unit derived from propylene can be selected according to characteristics, such as heat resistance. When high heat resistance is required, it is preferable to include many structural units derived from propylene, specifically, it is 96 weight% or more. In addition, the content rate of the structural unit derived from the said other monomer in a copolymer is measured by performing an infrared (IR) spectrum measurement in accordance with the method described on page 616 of a "polymer analysis handbook" (Kinoku-Yashoten, 1995). You can get it.

또한, 상기 프로필렌계 단독중합체 및 프로필렌계 공중합체의 입체 규칙성은 아이소택틱, 신디오택틱, 어택틱이라도 좋지만, 필름으로 성형한 후의 강성이나 투명성의 밸런스가 우수하다고 하는 관점에서는, 아이소택틱성이 높은 프로필렌계 중합체가 바람직하다.In addition, although the stereoregularity of the propylene homopolymer and the propylene copolymer may be isotactic, syndiotactic or atactic, the isotactic property is excellent from the viewpoint of excellent balance of rigidity and transparency after molding into a film. High propylene polymers are preferred.

본 발명에 있어서, 프로필렌계 수지는, 공지된 중합용 촉매를 이용하여 중합된 중합체 또는 공중합체여도 좋고, 중합용 촉매로는 예컨대 다음과 같은 것을 들 수 있다.In the present invention, the propylene-based resin may be a polymer or a copolymer polymerized using a known polymerization catalyst, and examples thereof include the following.

(A) 마그네슘, 티탄 및 할로겐을 필수 성분으로 하는 고체 촉매 성분으로 이루어진 Ti-Mg계 촉매,(A) Ti-Mg type catalyst which consists of a solid catalyst component which consists essentially of magnesium, titanium, and a halogen,

(B) 마그네슘, 티탄 및 할로겐을 필수 성분으로 하는 고체 촉매 성분에, 유기 알루미늄 화합물과, 필요에 따라 전자 공여성 화합물 등의 제3 성분을 조합한 촉매계,(B) a catalyst system in which a solid catalyst component containing magnesium, titanium, and halogen as an essential component is combined with an organoaluminum compound and, if necessary, a third component such as an electron donating compound,

(C) 메탈로센계 촉매 등.(C) metallocene catalysts and the like.

상기 (A)의 고체 촉매 성분으로는 예컨대 JPS61-218606-A, JPS61-287904-A, JPH7-216017-A 등에 기재된 촉매계를 들 수 있다. 또한, 상기 (B)의 촉매계에 있어서의 유기 알루미늄 화합물의 바람직한 예로는, 트리에틸알루미늄, 트리이소부틸알루미늄, 트리에틸알루미늄과 디에틸알루미늄클로라이드와의 혼합물, 테트라에틸디알루목산 등을 들 수 있고, 전자 공여성 화합물의 바람직한 예로는, 시클로헥실에틸디메톡시실란, tert-부틸프로필디메톡시실란, tert-부틸에틸디메톡시실란, 디시클로펜틸디메톡시실란 등을 들 수 있다. 또한, 상기 (C)의 메탈로센계 촉매로는 예컨대 JP2587251-B, JP2627669-B, JP2668732-B 등에 기재된 촉매계를 들 수 있다.As a solid catalyst component of said (A), the catalyst system described in JPS61-218606-A, JPS61-287904-A, JPH7-216017-A etc. is mentioned, for example. Preferable examples of the organoaluminum compound in the catalyst system of the above (B) include triethylaluminum, triisobutylaluminum, a mixture of triethylaluminum and diethylaluminum chloride, tetraethyldialumoxane, and the like. Preferred examples of the electron donating compound include cyclohexylethyldimethoxysilane, tert-butylpropyldimethoxysilane, tert-butylethyldimethoxysilane and dicyclopentyldimethoxysilane. Examples of the metallocene catalyst of (C) include the catalyst systems described in JP2587251-B, JP2627669-B, JP2668732-B and the like.

프로필렌계 수지는, 예컨대, 헥산, 헵탄, 옥탄, 데칸, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌과 같은 탄화수소 화합물로 대표되는 불활성 용제를 이용하는 용액 중합법, 액상의 모노머를 용제로서 이용하는 괴상(塊狀) 중합법, 기체의 모노머를 그대로 중합시키는 기상 중합법 등에 의해 제조할 수 있다. 이들 방법에 의한 중합은, 배치식으로 행하여도 좋고, 연속식으로 행하여도 좋다.The propylene resin is, for example, a solution polymerization method using an inert solvent represented by a hydrocarbon compound such as hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene, or a bulk using a liquid monomer as a solvent. (Iv) It can manufacture by the polymerization method, the gas phase polymerization method which polymerizes the monomer of a gas as it is. The polymerization by these methods may be carried out batchwise or may be carried out continuously.

본 발명에 이용되는 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름은, 상기 프로필렌계 수지를 용융 압출법에 의해 압출하여, 필름상으로 성형되지만, 이 경우, 프로필렌계 수지는, JIS K7210에 준거하여 온도 230℃, 하중 21.18 N으로 측정되는 멜트 플로우 레이트(MFR)가 1∼30 g/10분의 범위 내인 것이 바람직하고, 1∼20 g/10분의 범위 내인 것이 보다 바람직하며, 1.5∼15 g/10분의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. MFR이 이 범위 내에 있는 프로필렌계 수지를 이용함으로써, 용융 압출에 의한 필름 성형에 있어서, 압출기의 부하를 저감하면서, 두께가 균질한 필름을 제조하기 쉬워진다.Although the transparent protective film which consists of propylene resin used for this invention extrudes the said propylene resin by a melt-extrusion method, it shape | molds into a film form, In this case, a propylene resin is 230 degreeC temperature based on JISK7210. The melt flow rate (MFR) measured at 21.18 N load is preferably in the range of 1 to 30 g / 10 minutes, more preferably in the range of 1 to 20 g / 10 minutes, more preferably 1.5 to 15 g / 10 minutes. It is more preferable to exist in the range of. By using the propylene resin in which MFR exists in this range, it becomes easy to manufacture a film with a uniform thickness, reducing the load of an extruder in film molding by melt extrusion.

본 발명에 있어서, 편광 필름의 한쪽 면에 접합되는 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름은, 위에서 설명한 바와 같이, 자외선 흡수제로서, 적어도 하기 화학식 (I)로 표시되는 트리아진계 화합물을 함유하고, 파장 320 ㎚∼330 ㎚ 사이에 있는 광의 투과율이 1% 이하로 된 것이다.In the present invention, the transparent protective film made of propylene-based resin bonded to one side of the polarizing film, as described above, contains at least a triazine-based compound represented by the following general formula (I) as an ultraviolet absorber, and has a wavelength of 320 The transmittance of light between nm and 330 nm is 1% or less.

Figure pct00002
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상기 트리아진계 화합물의 함유량이 프로필렌계 수지 중에서 1 중량% 이상이 되면, 고온 고습 하에서 블리드 아웃할 가능성이 나타나기 때문에, 그 양은 프로필렌계 수지 중에서 1 중량% 미만으로 한다. 자외선 흡수제로서, 상기 화학식 (I)로 표시되는 트리아진계 화합물만을 이용하는 경우는, 프로필렌계 수지 중의 상기 트리아진계 화합물의 양을 0.5∼0.8 중량%의 범위로 하는 것이 바람직하다. 자외선 흡수제가 상기 화학식 (I)로 표시되는 트리아진계 화합물만인 경우, 그 양이 0.5 중량%에 못 미치면, 자외선을 차단하는 능력이 충분하지 않아, 파장 320 ㎚∼330 ㎚ 사이에 있는 광의 투과율을 1% 이하로 하는 것이 어렵게 된다. 한편, 그 양이 0.8 중량%를 초과하면, 고온·고습도 조건 하 등에 있어서 블리드를 일으켜 투명성을 손상시키는 경우가 있다. 이러한 이유로부터, 자외선 흡수제가 상기 화학식 (I)로 표시되는 트리아진계 화합물만인 경우의 상기 트리아진계 화합물의 바람직한 배합량은, 0.5∼0.8 중량%이다.When content of the said triazine type compound becomes 1 weight% or more in propylene resin, since the possibility of bleeding out under high temperature, high humidity appears, the quantity shall be less than 1 weight% in propylene resin. When using only the triazine type compound represented by the said General formula (I) as a ultraviolet absorber, it is preferable to make the quantity of the said triazine type compound in a propylene resin into 0.5 to 0.8 weight% of range. When the ultraviolet absorber is only the triazine-based compound represented by the above formula (I), if the amount is less than 0.5% by weight, the ability to block ultraviolet rays is not sufficient, so that the transmittance of light having a wavelength between 320 nm and 330 nm is reduced. It becomes difficult to set it as 1% or less. On the other hand, when the quantity exceeds 0.8 weight%, bleeding may arise under high temperature, high humidity conditions, etc. and may impair transparency. For this reason, the preferable compounding quantity of the said triazine type compound when a ultraviolet absorber is only the triazine type compound represented by the said General formula (I) is 0.5 to 0.8 weight%.

화학식 (I)에 있어서, R1은 탄소 원자수 1∼12의 알킬기이고, 탄소 원자수가 3 이상인 경우는, 직쇄여도 좋고 분기되어 있어도 좋다. 이러한 알킬기의 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-아밀, 이소아밀, tert-아밀, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 이소옥틸, tert-옥틸, 2-에틸헥실, 3-에틸헥실, n-노닐, 이소노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실 등이 있다.In general formula (I), R <1> is a C1-C12 alkyl group and, when carbon number is three or more, linear or branched may be sufficient as it. Examples of such alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-amyl, isoamyl, tert-amyl, n-hexyl, n- Heptyl, n-octyl, isooctyl, tert-octyl, 2-ethylhexyl, 3-ethylhexyl, n-nonyl, isononyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl and the like.

또한, 화학식 (I)에 있어서, R2는 수소 또는 탄소 원자수 1∼8의 알킬기이며, 탄소 원자수가 3 이상의 알킬기라면, 역시 직쇄여도 좋고 분기되어 있어도 좋다. 이러한 알킬기의 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-아밀, 이소아밀, tert-아밀, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 이소옥틸, tert-옥틸, 2-에틸헥실 등이 있다.In addition, in general formula (I), R <2> is hydrogen or an alkyl group of 1-8 carbon atoms, and if it is an alkyl group of 3 or more carbon atoms, it may also be linear or branched. Examples of such alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-amyl, isoamyl, tert-amyl, n-hexyl, n- Heptyl, n-octyl, isooctyl, tert-octyl, 2-ethylhexyl and the like.

상기 화학식 (I)로 표시되는 트리아진계 화합물의 바람직한 예로서, 이하와 같은 화합물을 들 수 있다.The following compounds are mentioned as a preferable example of the triazine type compound represented by the said General formula (I).

2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진[화학식 (I)에 있어서, R1=옥틸, R2=H의 화합물],2,4,6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine [in formula (I), R 1 = octyl, R 2 = H compound],

2,4,6-트리스(4-데실옥시-2-히드록시-3-메틸페닐)-1,3,5-트리아진[화학식 (I)에 있어서, R1=데실, R2=3-메틸의 화합물], 2,4,6-트리스(4-헥실옥시-2-히드록시-3-메틸페닐)-1,3,5-트리아진[화학식 (I)에 있어서, R1=헥실, R2=3-메틸의 화합물],2,4,6-tris (4-decyloxy-2-hydroxy-3-methylphenyl) -1,3,5-triazine [In Formula (I), R 1 = decyl, R 2 = 3- Methyl compound], 2,4,6-tris (4-hexyloxy-2-hydroxy-3-methylphenyl) -1,3,5-triazine [In formula (I), R 1 = hexyl, A compound of R 2 = 3-methyl],

2,4,6-트리스[4-(3-에틸헥실옥시)-2-히드록시-3-메틸페닐]-1,3,5-트리아진[화학식 (I)에 있어서, R1=3-에틸헥실, R2=H의 화합물] 등.2,4,6-tris [4- (3-ethylhexyloxy) -2-hydroxy-3-methylphenyl] -1,3,5-triazine [in Formula (I), R 1 = 3- Ethylhexyl, a compound of R 2 = H].

화학식 (I)로 표시되는 트리아진계 화합물에 부가하여 다른 자외선 흡수성 화합물을 병용하고, 파장 320 ㎚∼330 ㎚ 사이에 있는 광의 투과율을 1% 이하로 할 수도 있다. 트리아진계 화합물과의 병용에 바람직한 자외선 흡수성 화합물로서, 벤조트리아졸계 화합물을 들 수 있다. 벤조트리아졸계 자외선 흡수성 화합물을 병용함으로써, 300 ㎚ 이하의 단파장 영역에 있는 자외선을 차단하는 능력을 부여하고, 배합된 자외선 흡수제의 블리드를 억제하는 효과도 부여할 수 있다. 이 경우의 바람직한 배합량은, 프로필렌계 수지에 대하여, 화학식 (I)로 표시되는 트리아진계 화합물이 0.3∼0.9 중량%이며, 벤조트리아졸계 자외선 흡수성 화합물이 0.1∼0.7 중량%의 범위이다.In addition to the triazine type compound represented by General formula (I), another ultraviolet absorbing compound can be used together and the transmittance | permeability of the light between wavelength 320nm -330nm can also be 1% or less. A benzotriazole type compound can be mentioned as a ultraviolet absorbing compound suitable for use with a triazine type compound together. By using a benzotriazole type ultraviolet absorbing compound together, the ability to block the ultraviolet-ray in a short wavelength region of 300 nm or less can be provided, and the effect of suppressing the bleed | bleeding of the blended ultraviolet absorber can also be provided. In this case, the compounding amount is preferably 0.3 to 0.9% by weight of the triazine-based compound represented by the general formula (I), and 0.1 to 0.7% by weight of the benzotriazole-based ultraviolet absorbent compound with respect to the propylene resin.

벤조트리아졸계 자외선 흡수성 화합물은, 벤조트리아졸 골격, 바람직하게는 2-(2-히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸 골격을 가지며, 자외선 흡수능을 갖는 화합물이다. 벤조트리아졸계 자외선 흡수성 화합물 중에서도, 분자량이 큰 것, 예컨대 350 이상의 분자량을 갖는 것이 바람직하고, 구체적으로는, 하기 화학식 (II)의 구조를 갖는 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀], 하기 화학식 (III)의 구조를 갖는 2-[2-히드록시-3,5-비스(α,α-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸, 하기 화학식 (IV)의 구조를 갖는 2-(3,5-디-tert-펜틸-2-히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 하기 화학식 (V)의 구조를 갖는 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(3,4,5,6-테트라히드로프탈이미딜메틸)페놀, 하기 화학식 (VI)의 구조를 갖는 6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-tert-옥틸-6'-t-부틸-4'-메틸-2,2'-메틸렌비스페놀 등을 들 수 있다.The benzotriazole ultraviolet absorbent compound is a compound having a benzotriazole skeleton, preferably a 2- (2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole skeleton, and having ultraviolet absorbing ability. Among the benzotriazole ultraviolet absorbing compounds, those having a large molecular weight, for example, having a molecular weight of 350 or more are preferable, and specifically, 2,2'-methylenebis [6- (2H-benzo) having a structure of the following general formula (II) Triazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol], 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α) having the structure of formula (III) , α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-tert-pentyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole having a structure of formula (IV) 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl) phenol having the structure of formula (V), And 6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-tert-octyl-6'-t-butyl-4'-methyl-2,2'-methylenebisphenol having a structure of VI). .

Figure pct00003
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Figure pct00004
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Figure pct00005
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Figure pct00006
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Figure pct00007
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화학식 (I)로 표시되는 트리아진계 화합물, 경우에 따라서는 그것에 부가하여 다른 자외선 흡수성 화합물, 예컨대 벤조트리아졸계 자외선 흡수성 화합물을 프로필렌계 수지에 첨가하고, 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 제조하기 위해서는, 예컨대, 이하와 같은 방법을 채용할 수 있다.In order to prepare a transparent protective film made of propylene resin by adding a triazine-based compound represented by the formula (I), and optionally, another ultraviolet absorbing compound, such as a benzotriazole-based ultraviolet absorbing compound, to the propylene resin. For example, the following method can be employ | adopted.

(1) 프로필렌계 수지 100 중량부에 대하여 자외선 흡수제를 1∼10 중량부 함유하는 수지 조성물로 이루어진 팰릿(「자외선 흡수제 마스터 배치 팰릿」이라고 부르는 경우가 있음)을 미리 제조해 두고, 이것과 프로필렌계 수지 팰릿을 용융 혼합하여 자외선 흡수제가 소정량이 되도록 하여 필름으로 제막하는 방법,(1) Pallets (sometimes referred to as "ultraviolet absorber master batch pallets") made of a resin composition containing 1 to 10 parts by weight of an ultraviolet absorber with respect to 100 parts by weight of propylene resin are prepared in advance, and this and propylene system A method of forming a film into a film by melting and mixing the resin pallet so as to have a predetermined amount of the ultraviolet absorber;

(2) 프로필렌계 수지에 자외선 흡수제가 소정량 배합된 프로필렌계 수지 조성물의 팰릿을 제조해 두고, 그 팰릿을 용융 혼련하여 필름으로 제막하는 방법,(2) A method of producing a pellet of a propylene resin composition in which a predetermined amount of ultraviolet absorber is blended in propylene resin, melt-kneading the pellet to form a film into a film,

(3) 프로필렌계 수지에 소정량의 자외선 흡수제를 배합한 상태로 용융 혼련하여 필름으로 제막하는 방법.(3) Melt-kneading in the state which mix | blended predetermined amount of ultraviolet absorbers with propylene resin, and forms into a film.

이들 중에서도, 얻어지는 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름의 균일성과 제조비용의 관점에서, 상기 (1)과 같이, 미리 자외선 흡수제 마스터 배치 팰릿을 제조해 두고, 이것을 자외선 흡수제가 배합되어 있지 않은 프로필렌계 수지 팰릿과 용융 혼련하는 방법이 가장 바람직하다.Among these, from the viewpoint of the uniformity of the transparent protective film made of the propylene resin obtained and the production cost, the ultraviolet absorber master batch pallet is prepared in advance as in the above (1), and this is a propylene resin in which the ultraviolet absorber is not blended. The method of melt kneading with a pallet is the most preferable.

자외선 흡수제 마스터 배치 팰릿의 제작은, 단축 또는 이축의 압출기를 이용하여 행할 수 있지만, 전단 속도를 높여 보다 균일하게 자외선 흡수제를 프로필렌계 수지 중에 분산시킨다는 관점에서는, 이축 압출기를 이용하는 것이 바람직하다. 압출에 있어서는, 압출기의 다이 부분의 프로필렌계 수지의 온도가 180℃∼260℃의 범위가 되도록 설정하는 것이 바람직하다. 그 온도가 260℃를 초과하면, 수지의 열화가 우려되는 경우가 있다. 또한, 그 온도가 210℃를 초과하는 경우는, 수지의 열화를 억제한다는 관점에서, 페놀계나 인계의 산화방지제를 첨가하는 것이 바람직하다. 페놀계 산화방지제와 인계 산화방지제는 병용함으로써, 수지의 열화를 억제하는 효과가 더 향상되는 경우도 있기 때문에, 한층 더 바람직하다. 산화방지제를 배합하는 경우, 그 양은, 프로필렌계 수지 100 중량부에 대하여 1 중량부 정도까지로 충분하다.Although preparation of a ultraviolet absorber masterbatch pallet can be performed using a single screw or twin screw extruder, it is preferable to use a twin screw extruder from a viewpoint of raising a shear rate and disperse | distributing a ultraviolet absorber more uniformly in a propylene resin. In extrusion, it is preferable to set so that the temperature of the propylene resin of the die | dye part of an extruder may become 180 degreeC-260 degreeC. When the temperature exceeds 260 degreeC, deterioration of resin may be feared. Moreover, when the temperature exceeds 210 degreeC, it is preferable to add a phenol type or phosphorus antioxidant from a viewpoint of suppressing deterioration of resin. Since the effect of suppressing deterioration of resin may further improve by using together a phenolic antioxidant and phosphorus antioxidant, it is further more preferable. When mix | blending antioxidant, the quantity is enough to about 1 weight part with respect to 100 weight part of propylene resin.

프로필렌계 수지에는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 공지된 첨가제가 배합되어 있어도 좋다. 첨가제로서는, 예컨대, 산화방지제, 화학식 (I)로 표시되는 트리아진계 화합물 및 벤조트리아졸계 자외선 흡수성 화합물 이외의 자외선 흡수제, 대전방지제, 윤활제, 조핵제(造核劑), 방담제(防曇劑), 안티블로킹제 등을 들 수 있다. 산화방지제로서는, 예컨대, 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제, 황계 산화방지제, 힌더드 아민계 광안정제 등을 들 수 있고, 또한, 1분자 중에 예컨대 페놀계의 산화 방지 기구와 인계의 산화 방지 기구를 겸비하는 유닛을 갖는 복합형 산화방지제도 이용할 수 있다. 화학식 (I)로 표시되는 트리아진계 화합물 및 벤조트리아졸계 자외선 흡수성 화합물 이외의 자외선 흡수제로서는, 예컨대, 2-히드록시벤조페논 유도체, 벤조에이트계의 자외선 흡수성 화합물 등을 들 수 있다. 대전방지제는, 폴리머형, 올리고머형, 모노머형 중 어느 것이어도 좋다. 윤활제로서는, 에루스산아미드나 올레인산아미드 등의 고급 지방산 아미드, 스테아르산 등의 고급 지방산 및 그의 염 등을 들 수 있다. 안티블로킹제로서는, 구형 혹은 그것에 가까운 형상의 미립자를, 무기계, 유기계를 막론하고 사용할 수 있다. A well-known additive may be mix | blended with propylene resin in the range which does not impair the effect of this invention. As an additive, UV absorbers other than antioxidant, the triazine type compound represented by general formula (I), and a benzotriazole type ultraviolet absorbing compound, an antistatic agent, a lubricating agent, a nucleating agent, an antifog additive, for example And anti-blocking agents. Examples of the antioxidants include phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, hindered amine light stabilizers, and the like. In one molecule, for example, a phenolic antioxidant and a phosphorus antioxidant mechanism are used. Combination antioxidants with combined units can also be used. As ultraviolet absorbers other than the triazine type compound represented by general formula (I), and a benzotriazole type ultraviolet absorbing compound, 2-hydroxybenzophenone derivative, a benzoate type ultraviolet absorbing compound, etc. are mentioned, for example. The antistatic agent may be any of a polymer type, an oligomer type, and a monomer type. Examples of the lubricant include higher fatty acid amides such as erucic acid amide and oleic acid amide, higher fatty acids such as stearic acid and salts thereof. As the antiblocking agent, fine particles of spherical shape or near shape can be used regardless of inorganic or organic type.

또한, 프로필렌계 수지에는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 조핵제가 첨가되어 있어도 좋다. 조핵제를 첨가하는 경우, 무기계 조핵제, 유기계 조핵제 중 어느 하나여도 좋다. 무기계 조핵제로서는, 탈크, 클레이, 탄산칼슘 등을 들 수 있다. 또한, 유기계 조핵제로서는, 카르복실산의 금속염류, 방향족 인산의 금속염류 등의 금속염류, 트리스아미드류, 소르비톨류, 고밀도 폴리에틸렌, 폴리-3-메틸부텐-1, 폴리시클로펜텐, 폴리비닐시클로헥산 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 유기계 조핵제가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 전술한 카르복실산 금속염류, 혹은, 트리스아미드류, 고밀도 폴리에틸렌이다. 또한, 프로필렌계 수지에 대한 조핵제의 첨가량은 0.01∼3 중량%가 바람직하고, 0.05∼1.5 중량%라면 더욱 바람직하다. 또한, 전술한 첨가물은 복수종이 병용되어도 좋다.In addition, a nucleating agent may be added to propylene resin in the range which does not impair the effect of this invention. When adding a nucleating agent, either an inorganic type nucleating agent or an organic type nucleating agent may be sufficient. Talc, clay, calcium carbonate, etc. are mentioned as an inorganic nucleating agent. As the organic nucleating agent, metal salts such as metal salts of carboxylic acids and metal salts of aromatic phosphoric acid, trisamides, sorbitols, high density polyethylene, poly-3-methylbutene-1, polycyclopentene, and polyvinylcyclo Hexane and the like. Among these, an organic type nucleating agent is preferable, More preferably, the above-mentioned carboxylic acid metal salts, trisamides, and a high density polyethylene are mentioned. The amount of the nucleating agent added to the propylene resin is preferably 0.01 to 3% by weight, more preferably 0.05 to 1.5% by weight. In addition, the above-mentioned additive may use multiple types together.

본 발명에 이용되는 프로필렌계 수지는, 용융 압출법에 의해 필름상으로 성형되는 것이 바람직하지만, 이 용융 압출법은, 파우더 형상, 혹은 팰릿 형상의 프로필렌계 수지 원료를 180℃∼300℃ 정도로 가열한 압출기에 공급하여, 압출기의 스크류에 의해 용융 혼련하고, T 다이의 슬릿으로부터 시트상으로 용융 압출된 후, 여러 가지 수단으로 냉각 롤에 접촉시켜, 냉각함으로써 필름을 제조하는 방법이다.Although it is preferable that the propylene resin used for this invention is shape | molded in the film form by the melt-extrusion method, this melt-extrusion method heats the powder form or the pallet-type propylene resin raw material about 180 degreeC-300 degreeC. It is a method of manufacturing a film by supplying to an extruder, melt-kneading with the screw of an extruder, melt-extruding in the sheet form from the slit of a T die, and then contacting a cooling roll with various means, and cooling.

압출되는 용융 시트상의 프로필렌계 수지의 온도는 180℃∼300℃ 정도이다.The temperature of the propylene resin on the molten sheet extruded is about 180 to 300 degreeC.

이 때의 용융 시트상의 온도가 180℃를 하회하면, 연전성(延展性)이 충분하지 않아 얻어지는 필름의 두께가 불균일해져서, 위상차 불균일이 있는 필름이 될 가능성이 있다. 또한, 그 온도가 300℃를 초과하면, 수지의 열화나 분해가 일어나기 쉬워 시트 중에 기포가 생기거나, 탄화물이 포함되거나 하는 경우가 있다.When the temperature on a molten sheet | seat at this time is less than 180 degreeC, inflexibility is not enough and the thickness of the film obtained may become nonuniform, and it may become a film with retardation nonuniformity. Moreover, when the temperature exceeds 300 degreeC, resin deterioration and decomposition | disassembly are easy to occur, and a bubble may arise in a sheet | seat, or a carbide may be contained.

압출기는, 단축 압출기여도 좋고, 이축 압출기여도 좋다. 예컨대, 단축 압출기를 이용하는 경우는, 스크류의 길이(L)와 직경(D)의 비인 L/D가 24∼36 정도, 수지 공급부에 있어서의 나사 홈의 공간 용적(V1)과 수지 계량부에 있어서의 나사 홈의 공간 용적(V2)과의 비(V1/V2)인 압축비가 1.5∼4 정도이며, 풀 플라이트 타입, 배리어 타입, 또한, 마독형 혼련 부분을 갖는 타입 등의 스크류를 이용할 수 있다. 프로필렌계 수지의 열화나 분해를 억제하고, 균일하게 용융 혼련한다고 하는 관점에서는, L/D가 28∼36이고, 압축비(V1/V2)가 2∼3인 스크류를 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 프로필렌계 수지의 열화나 분해를 억제하기 위해서 질소 퍼지 등을 행하여 압출기 내의 산소를 방출시키는 것이 바람직하다. 또한, 압출기의 선단에 직경 1∼5 ㎜φ의 오리피스를 형성하여, 압출기 선단 부분의 수지 압력을 높이는 것도 바람직하다. 오리피스의 형성에 의해 압출기 선단 부분의 수지 압력을 높이는 것은, 이 선단 부분에서의 배압을 높이는 것을 의미하고 있고, 이에 의해 용융 혼련의 균일성을 높여 압출의 안정성을 향상시킬 수 있는 경우가 있다. 이용하는 오리피스의 직경은 보다 바람직하게는 2∼4 ㎜φ이다.The extruder may be a single screw extruder or a twin screw extruder. For example, when using a single screw extruder, the L / D which is the ratio of the length L of the screw to the diameter D is about 24 to 36, and the space volume V 1 of the screw groove in the resin supply part and the resin metering part The compression ratio, which is the ratio (V 1 / V 2 ) to the space volume (V 2 ) of the screw groove in the case, is about 1.5 to 4, and screws such as a full flight type, a barrier type, and a type having an abrasion kneading portion are used. It is available. In the viewpoint of suppression of deterioration or decomposition of the propylene-based resin, and uniformly melt-kneaded, and L / D is 28-36, it is preferred that the compression ratio (V 1 / V 2) is using a 2 to 3 of the screw. Moreover, in order to suppress deterioration and decomposition | disassembly of a propylene resin, it is preferable to perform nitrogen purge etc. and to release oxygen in an extruder. It is also preferable to form an orifice having a diameter of 1 to 5 mm at the tip of the extruder to increase the resin pressure at the tip of the extruder. Increasing the resin pressure at the tip of the extruder by the formation of the orifice means increasing the back pressure at the tip, whereby the uniformity of the melt kneading may be increased to improve the stability of the extrusion. The diameter of the orifice to be used is more preferably 2 to 4 mmφ.

압출에 사용되는 T 다이는, 유로가 옷걸이(coat hanger) 형상이며, T 다이 슬릿부의 폭 방향에 있어서, 용융 프로필렌계 수지의 유속, 압력 등이 가능한 한 균일하게 밸런스되도록 설계된 것을 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 수지의 유로 표면에 미소한 단차나 상처가 없는 것이 바람직하고, 그 립 부분은, 하드크롬 도금이어도 좋지만, 불소계 재료나 실리콘계 재료를 함침시킨 불소계, 실리콘계 재료 함유 도금 등의 용융 프로필렌계 수지와의 마찰계수가 작은 도금이나, 텅스텐 카바이드 등의 단단한 재료로 용사(溶射)되어 있는 쪽이 바람직하다. 또한, 립 부분은, 연마되고, 표면 조도 0.1 S 이하의 아주 평평하고 요철이 적은 표면을 갖는 것이 바람직하며, 립 선단이 0.3 ㎜φ 이하로 연마된 날카로운 에지 형상인 것이 더욱 바람직하다. 상기와 같은 립을 갖는 T 다이를 이용함으로써, 이물(異物)의 발생을 억제할 수 있고, 동시에 다이 라인을 억제할 수 있기 때문에, 외관의 균일성이 우수한 수지 필름을 얻기 쉽다.As for the T die used for extrusion, it is preferable to use the thing in which the flow path is coat-shaped and it designed so that the flow velocity, pressure, etc. of molten propylene-type resin may be balanced as uniformly as possible in the width direction of a T die slit part. In addition, it is preferable that there are no minute steps or scratches on the surface of the flow path of the resin, and the lip portion may be hard chromium plating. It is preferable to spray by a hard material such as plating or tungsten carbide having a small coefficient of friction. The lip portion is preferably polished and has a very flat and less uneven surface having a surface roughness of 0.1 S or less, and more preferably a sharp edge shape whose lip tip is polished to 0.3 mmφ or less. By using the T die which has the above-mentioned lip, since generation | occurrence | production of a foreign material can be suppressed and die line can be suppressed at the same time, the resin film excellent in the uniformity of an external appearance is easy to be obtained.

또한, 프로필렌계 수지의 압출 변동을 억제한다는 관점에서, 압출기와 T 다이 사이에는 어댑터를 통해 기어 펌프를 부착하고, 압력을 안정시켜 T 다이에 수지를 공급하는 것이 바람직하다. 이 때의 압력은, 변동값으로서 0.1 MPa 이내인 것이 바람직하다. 이 변동값을 달성하기 위해서, 기어 펌프는, 직동형인 쪽이 바람직하고, 기어수도 2개보다 3개로 수지를 보내기 위한 위상을 없애는 타입의 기어 펌프를 이용하는 것이 가장 바람직하다.Further, from the viewpoint of suppressing the extrusion variation of the propylene resin, it is preferable to attach a gear pump between the extruder and the T die through an adapter, stabilize the pressure, and supply the resin to the T die. It is preferable that the pressure at this time is within 0.1 MPa as a fluctuation value. In order to achieve this fluctuation value, the gear pump is more preferably linear, and it is most preferable to use a gear pump of a type that eliminates the phase for sending resin to three gears rather than two.

또한, 프로필렌계 수지 중에 있는 이물을 제거하기 위해서, 리프 디스크 필터를 부착하는 것이 바람직하다. 리프 디스크 필터의 장수와 1장당 여과 면적은, 용융 프로필렌계 수지의 점도와 압출량(유량) 및 수지의 내열성에 따라 임의로 선택할 수 있다. 여과 정밀도에 관해서는, 본 발명에 이용하는 프로필렌계 수지 필름의 경우는, 이물의 포집률이 98% 이상인 이물 사이즈가 10 ㎛ 이하의 필터를 이용하는 쪽이 필름 중의 이물량을 적게 할 수 있고, 필름으로서의 품질을 향상시킬 수 있기 때문에 바람직하다. 동일한 이유로 여과 정밀도는 5 ㎛ 이하가 보다 바람직하고, 또한, 3 ㎛ 이하가 가장 바람직하다. 또한, 리프 디스크 필터의 설치 위치는, 압출기, 기어 펌프, 리프 디스크 필터, T 다이의 순으로 설치하는 쪽이, 안정된 이물 제거가 가능하다고 하는 관점에서 바람직하다.Moreover, in order to remove the foreign material in a propylene resin, it is preferable to attach a leaf disc filter. The longevity of the leaf disc filter and the filtration area per sheet can be arbitrarily selected according to the viscosity of the molten propylene resin, the extrusion amount (flow rate), and the heat resistance of the resin. Regarding the filtration accuracy, in the case of the propylene resin film used in the present invention, the amount of the foreign matter in the film can be reduced by using a filter having a foreign material size of 10 μm or less in which the foreign matter collection rate is 98% or more. It is preferable because the quality can be improved. For the same reason, the filtration accuracy is more preferably 5 µm or less, and most preferably 3 µm or less. In addition, it is preferable to install the leaf disc filter in the order of an extruder, a gear pump, a leaf disc filter, and a T die from the viewpoint of stable foreign material removal.

T 다이로부터 압출된 용융 시트상의 프로필렌계 수지는, 계속해서 금속제의 냉각 롤(칠 롤 또는 캐스팅 롤이라고도 함)에 접촉되고, 냉각 롤에 밀착됨으로써 냉각된다. 이 때, 냉각 롤에 대한 밀착 방법이, 투명성에 영향을 주는 경우가 있다. 냉각 롤에 대한 밀착은, 예컨대, a) 용융 시트상의 프로필렌계 수지에 정전기를 부여하고, 표면 상태가 경면인 냉각 롤에 밀착시켜 냉각하는 방법, b) 용융 시트상의 프로필렌계 수지를, 표면 상태가 경면인 냉각 롤과 표면 상태가 경면인 탄성 변형 가능한 금속 롤(터치 롤이라고도 함) 또는 금속 벨트 사이에서 협압(狹壓)하고, 냉각 롤에 밀착시켜 냉각하는 방법, c) 용융 시트상의 프로필렌계 수지를 냉각 롤에 접촉시킬 때에, 에어 챔버로부터 분출(blow-off)되는 에어에 의해 냉각 롤에 밀착시켜 냉각하는 방법 등의 공지된 방법으로 실시할 수 있다.The propylene resin on the molten sheet extruded from the T die is subsequently brought into contact with a metal cooling roll (also referred to as a chill roll or casting roll) and cooled by being in close contact with the cooling roll. At this time, the adhesion method to a cooling roll may influence transparency. The adhesion to the cooling roll is, for example, a) a method of imparting static electricity to the propylene-based resin on the molten sheet, adhering to the cooling roll having a mirror surface state, and b) cooling the propylene-based resin on the molten sheet. A method of pinching between a cooling roll, which is a mirror surface, and an elastically deformable metal roll (also called a touch roll), or a metal belt, whose surface state is mirror, and closely contacting and cooling the cooling roll; c) A propylene resin on a molten sheet. When contacting a cooling roll, it can carry out by a well-known method, such as a method of making it contact with a cooling roll and cooling by the air blown off from an air chamber.

a)의 방식은 정전 피닝 방식이라 부르는 경우가 있는 방법으로서, T 다이로부터 압출된 용융 프로필렌계 수지의 필름상물의 양단부(귀부라고 부르는 경우가 있음)만, 또는, 상기 필름상물의 폭 방향 전면부에, 코어형, 실형, 혹은 벨트형의 전원을 설치하고, 고주파 전원을 이용하여 고전압을 용융 프로필렌계 수지에 부여하고, 정전기를 대전시키고, 냉각 롤에 접촉시켜, 냉각 고화(固化)하는 방법이다. 이 방식에서는, T 다이의 립 부분으로부터, 냉각 롤에 용융 프로필렌계 수지가 접촉할 때까지의 부분(에어 갭이라 부름)에서의 필름의 변동이 쉽게 일어나지 않고, 또한, 불안정한 에어 갭의 길이를 짧게 할 수 있기 때문에, 필름의 균질성을 확보하기 쉬우므로 바람직한 방식이다.The method of a) is a method which may be called an electrostatic pinning system, and only the both ends of the film-like thing of the molten propylene-type resin extruded from the T die (it may be called an ear part), or the width direction front part of the said film-like thing And a core, thread, or belt type power source, and a high frequency power source is used to apply a high voltage to the molten propylene resin, to charge static electricity, to contact a cooling roll, and to solidify the cooling. . In this system, the film does not easily fluctuate from the lip portion of the T die until the molten propylene-based resin comes into contact with the cooling roll (called an air gap), and also shortens the length of the unstable air gap. Since it is easy to ensure the homogeneity of a film, it is a preferable method.

a)의 방식에서 사용되는 냉각 롤은, 냉각 롤 표면이 필름 표면에 전사되는 경향이 있기 때문에, 롤의 표면은, 표면 조도로 0.5 S 이하인 것이 바람직하다. 또한, 그 표면 재질은 하드크롬 도금이나, 텅스텐 카바이드 등의 용사 등의 도전 재료가 사용되지만, 전기를 통과시키지 않는 산화크롬 등의 용사 표면인 쪽이 바람직하다.Since the cooling roll used in the system of a) has a tendency for the cooling roll surface to be transferred to the film surface, it is preferable that the surface of a roll is 0.5 S or less in surface roughness. As the surface material, conductive materials such as thermal spraying such as hard chrome plating or tungsten carbide are used, but it is preferable that the surface material is a thermal spraying surface such as chromium oxide that does not pass electricity.

b)의 방식은 터치 롤 성형이라 불리는 방식으로서, T 다이로부터 압출된 용융 프로필렌계 수지의 필름상물을 냉각 롤과 탄성 변형 가능한 금속 롤 또는 금속 벨트 사이에서 협압함으로써 냉각 롤에 밀착시키고, 필름을 냉각 고화시켜, 투명성이 우수한 필름을 얻는 방식이다. 탄성 변형 가능한 금속 롤이란, 두께가 5 ㎜ 이하인 롤 표면을 가지며, 냉각 롤과의 사이에서 용융 프로필렌계 수지를 협압했을 때, 수지가 고인 부분(뱅크라고 부르는 경우도 있음)을 만들지 않고 협압하는 금속 롤이고, 금속 벨트란, 두께 1 ㎜ 이하의 금속 무단 벨트로서, 고무 롤, 금속 롤에 지지되어, 회전하고, 냉각 롤과의 사이에서 용융 프로필렌계 수지의 필름상물을 협압하는 것이다. 이 방식의 경우, 냉각 조건에 따라서는, 투명성이 손상되는 결정성 수지를 이용하는 경우 등으로, 성형 속도를 고속화하기 쉽다고 하는 관점에서 바람직한 방식이다.The method of b) is a method called touch roll molding, in which the film-like material of the molten propylene-based resin extruded from the T die is pressed between the cooling roll and the elastically deformable metal roll or metal belt to closely adhere to the cooling roll, and the film is cooled. It solidifies and obtains the film excellent in transparency. A metal roll that can be elastically deformed has a roll surface having a thickness of 5 mm or less, and when the molten propylene-based resin is pinched between the cooling rolls, the metal is pinched without forming a portion where the resin is stuck (sometimes called a bank). It is a roll and a metal belt is a metal endless belt of thickness 1mm or less, it is supported by a rubber roll and a metal roll, it rotates, and pinches the film-like thing of molten propylene resin between a cooling roll. In the case of this system, depending on the cooling conditions, the case of using a crystalline resin whose transparency is impaired is preferable in view of the fact that the molding speed is easily increased.

b)의 방식에서 함께 사용되는 냉각 롤 및 탄성 변형 가능한 금속 롤, 또는 금속 벨트는 각각의 표면이 그대로 필름 표면에 전사되기 때문에, 롤의 표면은, 표면 조도로 0.3 S 이하인 것이 바람직하다. 또한, 강하게 협압되기 때문에, 용융 프로필렌계 수지의 필름상물이 경우에 따라서는, 냉각 롤, 혹은, 탄성 변형 가능한 금속 롤 또는 금속 벨트 표면에 지나치게 밀착되어 롤 릴리스가 나빠지는 경우도 있기 때문에, 이것을 방지하는 관점에서, 하드크롬 도금 표면의 마이크로 크랙을 매립하는 봉공 처리로서 실리콘계 재료, 불소계 재료를 사용하거나, 또한, 산화크롬, 텅스텐 카바이드 등의 용사 표면, 혹은 그 봉공 처리 표면으로 하는 것도 바람직하다.Since the surfaces of the cooling rolls and the elastically deformable metal rolls or the metal belts used together in the manner of b) are transferred onto the film surface as they are, the surface of the roll is preferably 0.3 S or less in surface roughness. Moreover, since it is strongly pinched, the film-like thing of molten propylene-type resin may be too close to the surface of a cooling roll or the metal roll or metal belt which can be elastically deformed in some cases, and roll release may worsen, and this is prevented. In view of the above, it is preferable to use a silicon-based material or a fluorine-based material as a sealing process for embedding microcracks on the hard chrome plating surface, or to use a thermal spraying surface such as chromium oxide or tungsten carbide or the sealing treatment surface.

c)의 방식은, 「에어 챔버 방식」이라고 불리는 방식으로서, T 다이로부터 압출한 용융 프로필렌계 수지의 필름상물을 냉각 롤에 접촉시킬 때에, 이 냉각 롤과는 반대측으로부터 용융 프로필렌계 수지의 필름상물에 에어 챔버에 의해 에어를 분사하고, 이에 따라, 냉각 롤에 용융 프로필렌계 수지의 필름상물을 밀착시킨다. 에어 챔버는, 시판되고 있는 적절한 것을 특별히 제한 없이 이용할 수 있으며, 분사하는 에어는 예컨대 제조 환경 공간의 공기를 블로어 등으로 고성능 에어 필터(HEPA 필터: High Efficiency Particulate Air Filter)를 통해 흡입하여, 에어 챔버 내부가 50∼300 Pa의 가압된 상태가 되도록 하는 것이 바람직하다. 에어 챔버 내의 압력이 이 범위에 있으면, 필름에 가해지는 에어의 압력이 적절해지기 때문에, T 다이의 립으로부터 냉각 롤에 용융 시트상의 수지가 접촉할 때까지의 거리(에어 갭이라 함)에 있어서, 변동을 일으키지 않고, 안정된 제막이 가능해지며, 당연히, 필름의 두께 정밀도 등의 안정성도 향상된다. 이러한 이유로부터, 에어 챔버 내의 압력은, 100∼200 Pa이 되도록 하는 것이 더욱 바람직하다.The method of c) is a system called an "air chamber system", and when the film-like material of the molten propylene-based resin extruded from the T die is brought into contact with the cooling roll, the film-like material of the molten propylene-based resin from the side opposite to the cooling roll. Air is blown out by an air chamber, and the film-like thing of molten propylene resin is made to adhere to a cooling roll by this. The air chamber may be any suitable commercially available, without particular limitation, and the air to be injected sucks the air in the manufacturing environment space through a high efficiency air filter (HEPA filter) with a blower or the like, for example. It is preferable to make the inside into the pressurized state of 50-300 Pa. When the pressure in the air chamber is within this range, the pressure of the air applied to the film becomes appropriate, so that the distance (called the air gap) from the lip of the T die to the contact of the resin on the molten sheet with the cooling roll It is possible to form a stable film without causing fluctuation, and of course, stability such as thickness accuracy of the film is also improved. For this reason, it is more preferable that the pressure in the air chamber is set to 100 to 200 Pa.

c)의 방식에서의 냉각 롤은, 예컨대 표면 온도를 0℃∼60℃의 범위로 조정할 수 있는 것이 바람직하다. 냉각 롤의 표면 온도가 60℃를 초과하면, 용융 시트상의 프로필렌계 수지의 냉각 고화에 시간이 걸리기 때문에, 프로필렌계 수지 중의 결정 성분이 성장해 버려, 얻어지는 필름은 투명성이 뒤떨어지게 되는 경우가 있다. 한편, 냉각 롤의 표면 온도가 0℃를 하회하면, 냉각 롤의 표면이 결로하여 물방울이 부착되어, 얻어지는 필름의 외관을 악화시키는 경향이 있다.It is preferable that the cooling roll in the system of c) can adjust surface temperature in the range of 0 to 60 degreeC, for example. When the surface temperature of a cooling roll exceeds 60 degreeC, since cooling solidification of a propylene resin on a molten sheet takes time, the crystal component in a propylene resin will grow, and the film obtained may be inferior to transparency. On the other hand, when the surface temperature of a cooling roll is less than 0 degreeC, there exists a tendency for the surface of a cooling roll to condensate and to adhere a water droplet, and to deteriorate the external appearance of the film obtained.

c)의 방식에서의 냉각 롤은, 그 표면 상태가 프로필렌계 수지 필름에 전사되는 경향은 있지만, 상기 a)의 방식, 혹은 b)의 방식 만큼은 아니며, 또한, 경면 상태의 냉각 롤을 이용하면 용융 프로필렌계 수지의 필름상물과 냉각 롤 사이에 들어간 에어가 빠져나갈 곳이 없어지기 때문에, 균일한 성형이 곤란해진다. 그 때문에 c)의 방식의 경우, 냉각 롤은 0.6∼4 S 정도의 표면 조도인 것이 사용된다. 필름 표면의 균일성을 높인다는 관점에서는, 0.8∼2 S 정도가 바람직하다.The cooling roll in the system of c) tends to be transferred to the propylene resin film, but the surface of the cooling roll is not the same as that of the a) or the method of b), and is further melted when the cooling roll in the mirror state is used. Since there is no place where the air which entered between the film-like thing of propylene resin and a cooling roll escapes, uniform shaping | molding becomes difficult. Therefore, in the case of c) system, the thing of surface roughness of about 0.6-4S is used for a cooling roll. From the viewpoint of increasing the uniformity of the film surface, about 0.8 to 2 S is preferable.

a) 내지 c)의 방식에서의 냉각 롤의 온도는, 예컨대 표면 온도를 0℃∼60℃의 범위로 조정할 수 있는 것이 바람직하다. 냉각 롤의 표면 온도가 60℃를 초과하면, 용융 시트상의 프로필렌계 수지의 냉각 고화에 시간이 걸리기 때문에, 프로필렌계 수지 중의 결정 성분이 성장해 버려, 얻어지는 필름은 투명성이 뒤떨어지게 되는 경우가 있다. 한편, 냉각 롤의 표면 온도가 0℃를 하회하면, 냉각 롤의 표면이 결로하여 물방울이 부착되어, 얻어지는 필름의 외관을 악화시키는 경향이 있다.It is preferable that the temperature of the cooling roll in the system of a) -c) can adjust surface temperature in the range of 0 degreeC-60 degreeC, for example. When the surface temperature of a cooling roll exceeds 60 degreeC, since cooling solidification of a propylene resin on a molten sheet takes time, the crystal component in a propylene resin will grow, and the film obtained may be inferior to transparency. On the other hand, when the surface temperature of a cooling roll is less than 0 degreeC, there exists a tendency for the surface of a cooling roll to condensate and to adhere a water droplet, and to deteriorate the external appearance of the film obtained.

프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 제조할 때의 가공 속도는, 용융 시트상의 프로필렌계 수지를 냉각 고화하기 위해서 필요한 시간에 따라 결정된다. 사용하는 냉각 롤의 직경이 커지면, 용융 시트상의 프로필렌계 수지가 그 냉각 롤과 접촉하고 있는 거리가 길어지기 때문에, 보다 고속에 의한 제조가 가능해진다. 구체적으로는, 600 ㎜φ의 금속제 냉각 롤을 이용하여 헤이즈값이 1.0 이하인 투명한 프로필렌계 수지 필름을 제조하는 경우, 가공 속도는 최대 50 m/분 정도가 된다.The processing speed at the time of manufacturing the transparent protective film which consists of propylene resin is determined according to the time required in order to cool and solidify the propylene resin on a molten sheet. When the diameter of the cooling roll to be used becomes large, since the distance which the propylene resin on a molten sheet contact | connects with the cooling roll becomes long, manufacture by high speed becomes possible. Specifically, when manufacturing the transparent propylene resin film whose haze value is 1.0 or less using the metal cooling roll of 600 mm (phi), a processing speed becomes about 50 m / min at maximum.

본 발명의 편광판에 있어서 이용되는 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름은, 상기 프로필렌계 수지를 제막함으로써 얻을 수 있다. 이러한 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름은, 투명성이 우수한 것이 바람직하고, 구체적으로는, JIS K7136에 따라 측정되는 전체 헤이즈값이 10% 이하인 것이 바람직하고, 7% 이하인 것이 보다 바람직하다.The transparent protective film which consists of propylene resin used in the polarizing plate of this invention can be obtained by forming said propylene resin into a film. It is preferable that it is excellent in transparency, and, as for the transparent protective film which consists of such propylene resins, it is preferable that the total haze value specifically measured according to JISK7136 is 10% or less, and it is more preferable that it is 7% or less.

본 발명의 편광판에 있어서의 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름의 두께는 5∼200 ㎛ 정도인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 10 ㎛ 이상이며, 또한, 보다 바람직하게는 150 ㎛ 이하이다.It is preferable that the thickness of the transparent protective film which consists of propylene resin in the polarizing plate of this invention is about 5-200 micrometers. More preferably, it is 10 micrometers or more, More preferably, it is 150 micrometers or less.

본 발명의 편광판에 있어서의 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름은, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 코로나 처리, 플라즈마 처리 등의 표면 처리를 행할 수도 있다. 또한, 표면에 반사방지층, 하드코트층 등을 코팅 등의 수법으로 형성하여도 좋다.The transparent protective film which consists of propylene resin in the polarizing plate of this invention can also perform surface treatment, such as corona treatment and plasma treatment, in the range which does not impair the effect of this invention. In addition, an antireflection layer, a hard coat layer, or the like may be formed on the surface by a method such as coating.

본 발명의 편광판에 있어서의 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 용융 압출법으로 제조하는 경우, 혹은, 상기한 첨가제의 고농도 마스터 배치 팰릿을 용융 혼련하여 제조하는 경우 등은, 단축, 혹은 이축 압출기의 호퍼 혹은, 다이 출구 부근을 질소 시일하는 것도 프로필렌계 수지를 산화 열화로부터 보호한다는 관점에서는 바람직하다. 또한, 각각, 용융 압출, 용융 혼련되는 재료를 압출기에 공급하기 전에 산소 농도 1 vol% 이하의 질소 환경 하에서 보관하고, 재료 중에 포함하는 산소 분자를 질소 분자 등의 불활성인 기체로 치환하는 것도 수지의 열화 억제를 위해서는 유효한 경우가 많아, 본 발명에 있어서 적용하는 것도 바람직하다.When manufacturing the transparent protective film which consists of propylene resin in the polarizing plate of this invention by the melt-extrusion method, or when melt-kneading the high concentration masterbatch pallet of the said additive, etc., it is a single axis | shaft or a twin screw extruder. Nitrogen sealing around a hopper or die exit is also preferable from a viewpoint of protecting a propylene resin from oxidative degradation. In addition, before supplying the material to be melt-extruded or melt-kneaded to the extruder, the resin is stored under a nitrogen environment having an oxygen concentration of 1 vol% or less, and the oxygen molecules contained in the material are replaced with an inert gas such as nitrogen molecules. In order to suppress deterioration, it is effective in many cases, and it is also preferable to apply in this invention.

(노르보넨계 수지로 이루어진 이축성 위상차 필름)(Biaxial retardation film made of norbornene-based resin)

본 발명의 편광판은, 전술한 편광 필름의 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름이 접합된 것과 반대측의 면에, 이축성 위상차 필름이 접합되어 있다. 이러한 이축성 위상차 필름으로서는, 면내의 위상차, 두께 방향의 위상차가 각각 특정 범위 내인 노르보넨계 수지로 이루어진 위상차 필름이 바람직하다. 본 발명의 편광판에 이용되는 노르보넨계 수지로 이루어진 필름으로서는, 예컨대 노르보넨, 다환 노르보넨계 모노머 등의 환상 올레핀(시클로올레핀)으로 이루어진 모노머의 유닛을 갖는 열가소성의 수지로 이루어진 필름이다. 노르보넨계 수지는, 상기 시클로올레핀의 개환 중합체나 2종 이상의 시클로올레핀을 이용한 개환 공중합체의 수소 첨가물일 수 있는 것 이외에, 시클로올레핀과 환상 올레핀이나 비닐기를 갖는 방향족 화합물 등과의 부가 공중합체여도 좋다. 또한, 극성기가 도입되어 있는 것도 유효하다.The biaxial retardation film is bonded by the polarizing plate of this invention to the surface on the opposite side to which the transparent protective film which consists of propylene resin of the said polarizing film was bonded. As such a biaxial retardation film, the retardation film which consists of norbornene-type resin in which the in-plane phase difference and the phase direction of the thickness direction respectively exists in a specific range is preferable. As a film which consists of norbornene-type resin used for the polarizing plate of this invention, it is a film which consists of thermoplastic resin which has a unit of the monomer which consists of cyclic olefins (cycloolefin), such as a norbornene and a polycyclic norbornene-type monomer, for example. The norbornene-based resin may be a hydrogenated product of the ring-opening polymer of the cycloolefin or the ring-opening copolymer using two or more cycloolefins, and may be an addition copolymer of cycloolefin and an aromatic compound having a cyclic olefin or vinyl group. . It is also effective that a polar group is introduced.

시클로올레핀과 쇄상 올레핀 또는 비닐기를 갖는 방향족 화합물과의 공중합체를 이용하는 경우, 쇄상 올레핀으로서는, 에틸렌, 프로필렌 등을 들 수 있고, 또한, 비닐기를 갖는 방향족 화합물로서는, 스티렌, α-메틸스티렌, 핵 알킬 치환 스티렌 등을 들 수 있다. 이러한 공중합체에 있어서, 시클로올레핀으로 이루어진 모노머의 유닛이 50 몰% 이하(바람직하게는 15∼50 몰%)여도 좋다. 특히, 시클로올레핀과 쇄상 올레핀과 비닐기를 갖는 방향족 화합물과의 삼원 공중합체로 하는 경우, 시클로올레핀으로 이루어진 모노머의 유닛은, 전술한 바와 같이 비교적 적은 양으로 할 수 있다. 이러한 삼원 공중합체에 있어서, 쇄상 올레핀으로 이루어진 모노머의 유닛은 통상 5∼80 몰%, 비닐기를 갖는 방향족 화합물로 이루어진 모노머의 유닛은 통상 5∼80 몰%이다.In the case of using a copolymer of a cycloolefin with a linear olefin or an aromatic compound having a vinyl group, as the chain olefin, ethylene, propylene, and the like can be cited. Further, as the aromatic compound having a vinyl group, styrene, α-methylstyrene, and nuclear alkyl Substituted styrene, etc. are mentioned. In such a copolymer, 50 mol% or less (preferably 15-50 mol%) may be sufficient as the unit of the monomer which consists of cycloolefin. In particular, in the case of using a terpolymer of a cycloolefin, a chain olefin, and an aromatic compound having a vinyl group, the unit of the monomer consisting of the cycloolefin can be made in a relatively small amount as described above. In such a terpolymer, the unit of the monomer which consists of linear olefins is 5 to 80 mol% normally, and the unit of the monomer which consists of aromatic compounds which have a vinyl group is 5 to 80 mol% normally.

시클로올레핀계 수지는, 적절한 시판품, 예컨대 Topas(Topas Advanced Polymers GmbH 제조), 아톤[JSR(주) 제조], 제오노아(ZEONOR)[니혼제온(주) 제조], 제오넥스(ZEONEX)[니혼제온(주) 제조], 아펠[미쓰이카가쿠(주) 제조] 등을 적합하게 이용할 수 있다. 이러한 시클로올레핀계 수지를 제막하여 필름으로 할 때에는, 용제 캐스트법, 용융 압출법 등의 공지된 방법을 적절하게 이용할 수 있다. 또한, 예컨대 에스시나[세키스이카가쿠고교(주) 제조], SCA40[세키스이카가쿠고교(주) 제조], 제오노아 필름[니혼제온(주) 제조], 아톤필름[JSR(주) 제조] 등의 미리 제막된 시클로올레핀계 수지제 필름의 시판품을 투명 보호 필름으로서 이용하여도 좋다.Cycloolefin resins are suitable commercially available products such as Topas (manufactured by Topas Advanced Polymers GmbH), Aton (manufactured by JSR Corporation), ZEONOR (manufactured by Nihon Zeon Co., Ltd.), ZEONEX [Nihon Xeon Co., Ltd., Apel [made by Mitsui Chemicals Co., Ltd.], etc. can be used suitably. When forming a cycloolefin resin into a film and forming into a film, well-known methods, such as a solvent casting method and a melt-extrusion method, can be used suitably. For example, Essina (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), SCA40 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), Zeonoa Film (manufactured by Nihon Xeon Co., Ltd.), Aton Film (manufactured by JSR Corporation), etc. You may use the commercial item of the previously formed cycloolefin resin film as a transparent protective film.

노르보넨계 수지로 이루어진 필름은, 적어도 한 방향으로 연신되어 있음으로써, 액정의 광학 보상을 행할 수 있고, 액정 표시 장치의 시야각 확대에 기여할 수 있다. 본 발명에 이용되는 노르보넨계 수지로 이루어진 이축성 위상차 필름은, 연신 필름의 면내 지상축 방향의 굴절률을 nx, 면내에서 그것과 직교하는 방향(진상축 방향)의 굴절률을 ny, 및 두께 방향의 굴절률을 nz, 필름의 두께를 d로 하는 경우에 있어서, 이하의 식으로 각각 표시되는 필름의 면내 위상차값(R0) 및 두께 방향 위상차값(Rth)은, 면내 위상차값(R0)이 40∼300 ㎚(바람직하게는 40∼120 ㎚)의 범위 내이며, 또한, 두께 방향 위상차값(Rth)이 80∼300 ㎚(바람직하게는 100∼250 ㎚)의 범위 내이다.The film made of norbornene-based resin can be optically compensated for the liquid crystal by being stretched in at least one direction, and can contribute to enlarged viewing angle of the liquid crystal display device. The biaxial retardation film made of norbornene-based resin used in the present invention has a refractive index in the in-plane slow axis direction of the stretched film n x , a refractive index in the direction orthogonal to that in the plane (n-axis direction) n y , and thickness In the case where the refractive index in the direction is n z and the thickness of the film is d, the in-plane retardation value R 0 and the thickness direction retardation value R th of the film represented by the following expressions respectively are the in-plane retardation value R 0 ) is in the range of 40 to 300 nm (preferably 40 to 120 nm), and the thickness direction retardation value R th is in the range of 80 to 300 nm (preferably 100 to 250 nm).

R0=(nx-ny)×dR 0 = (n x -n y ) × d

Rth=[(nx+ny)/2-nz]×dR th = [(n x + n y ) / 2-n z ] × d

면내 위상차값(R0)이 40 ㎚ 미만인 경우, 또는 300 ㎚를 초과하는 경우에는, 패널의 시야각 보상능이 저하되어 버린다. 또한, 두께 방향 위상차값(Rth)이 80 ㎚ 미만인 경우, 또는 300 ㎚를 초과하는 경우에는, 역시 패널의 시야각 보상능이 저하되어 버린다. 또한, 전술한 면내 위상차값(R0) 및 두께 방향 위상차값(Rth)은 예컨대 KOBRA 21ADH[오우지케이소쿠기키(주) 제조]를 이용하여 측정할 수 있다.When the in-plane retardation value R 0 is less than 40 nm or exceeds 300 nm, the viewing angle compensating ability of the panel decreases. In addition, when the thickness direction retardation value R th is less than 80 nm or exceeds 300 nm, the viewing angle compensating ability of the panel also decreases. In addition, the in-plane retardation value R 0 and the thickness direction retardation value R th described above can be measured using, for example, KOBRA 21ADH (manufactured by Ojikei Sokukiki Co., Ltd.).

전술한 바와 같은 굴절률 특성을 갖는 노르보넨계 수지로 이루어진 이축성 위상차 필름을 얻기 위해서는 연신 배율과 연신 속도를 적절히 조정 하는 것 이외에, 연신시의 예열 온도, 연신 온도, 히트 세트 온도, 냉각 온도 등의 각종 온도, 및 그 패턴을 적절하게 선택하면 좋다. 비교적 느슨한 조건으로 연신을 행함으로써, 이러한 굴절률 특성을 얻을 수 있지만, 예컨대 연신 배율은 1.05∼1.6배의 범위로 하는 것이 바람직하고, 나아가서는 1.1∼1.5배로 하는 것이 보다 바람직하다. 이축 연신의 경우에는, 최대 연신 방향의 연신 배율이 상기 범위가 되도록 하면 좋다.In order to obtain a biaxial retardation film made of a norbornene-based resin having a refractive index characteristic as described above, in addition to adjusting the draw ratio and draw speed appropriately, preheating temperature, stretching temperature, heat set temperature, cooling temperature, etc. What is necessary is just to select various temperature and its pattern suitably. By extending | stretching on comparatively loose conditions, such a refractive index characteristic can be obtained, For example, it is preferable to make draw ratio into the range of 1.05 to 1.6 times, and further more preferably to 1.1 to 1.5 times. In the case of biaxial stretching, the stretching ratio in the maximum stretching direction may be within the above range.

본 발명에 이용되는 연신이 행해진 노르보넨계 수지로 이루어진 이축성 위상차 필름은, 그 두께에 대해서는 특별히 제한되지 않지만, 20∼80 ㎛의 범위 내인 것이 바람직하고, 40∼80 ㎛의 범위 내인 것이 보다 바람직하다. 노르보넨계 수지로 이루어진 이축성 위상차 필름의 두께가 20 ㎛ 미만인 경우에는, 필름의 취급이 어렵고, 또한, 소정의 위상차값이 발현되기 어려워지는 경향이 있기 때문이며, 한편, 노르보넨계 수지 필름의 두께가 80 ㎛를 초과하는 경우에는, 가공성이 뒤떨어지는 것이 되고, 또한, 투명성이 저하하거나, 얻어진 편광판의 중량이 커지거나 하는 등의 우려가 있다.Although the biaxial retardation film which consists of norbornene-type resin extended | stretched used for this invention is not specifically limited about the thickness, It is preferable to exist in the range of 20-80 micrometers, and it is more preferable to exist in the range of 40-80 micrometers. Do. When the thickness of the biaxial retardation film made of norbornene-based resin is less than 20 μm, the film is difficult to handle and a predetermined retardation value tends to be less likely to be expressed. On the other hand, the thickness of the norbornene-based resin film When it exceeds 80 micrometers, there exists a possibility that it may be inferior to workability, transparency may fall, or the weight of the obtained polarizing plate may become large.

(접착제)(glue)

본 발명의 편광판은, 전술한 편광 필름의 양면에 접착제를 통해 폴리프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름, 예컨대 전술한 노르보넨계 수지로 이루어진 이축성 위상차 필름이 각각 접합된다. 본 발명의 편광판은, 편광 필름의 양면에 동종의 접착제를 이용하여도 좋고, 또한, 각각 이종의 접착제를 이용하여도 좋다. 접착제층을 얇게 하는 관점에서 바람직한 접착제로서, 수계의 접착제, 즉, 접착제 성분을 물에 용해시킨 것 또는 물에 분산시킨 것을 들 수 있다. 또한, 접착 강도의 관점에서 바람직한 접착제로서, 그 자체가 광에 의해 경화되는 광경화성 접착제를 들 수 있다.In the polarizing plate of the present invention, a transparent protective film made of a polypropylene resin, for example, a biaxial retardation film made of the norbornene-based resin described above is bonded to both surfaces of the polarizing film described above. The polarizing plate of this invention may use the same kind of adhesive for both surfaces of a polarizing film, and may use a different kind of adhesive, respectively. As a preferable adhesive from a viewpoint of thinning an adhesive bond layer, an aqueous adhesive, ie, the thing which melt | dissolved the adhesive component in water, or disperse | distributed to water is mentioned. Moreover, as a preferable adhesive agent from a viewpoint of adhesive strength, the photocurable adhesive agent itself hardens | cures with light is mentioned.

광경화성 접착제로서는 예컨대 광경화성 에폭시 수지와 광양이온 중합 개시제 등의 혼합물을 들 수 있다. 이 접착제와 특정 자외선 흡수제를 첨가한 프로필렌계 수지 필름의 조합이, 접착 강도의 점에서 가장 바람직하다. 이 광경화성 접착제는, 활성 에너지선을 조사함으로써 광경화성 접착제를 경화시킨다. 활성 에너지선의 광원은 특별히 한정되지 않지만, 파장 400 ㎚ 이하에 발광 분포를 갖는 활성 에너지선이 바람직하고, 구체적으로는, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙라이트 램프, 마이크로웨이브 여기 수은등, 메탈할라이드 램프 등이 바람직하다.As a photocurable adhesive agent, the mixture of a photocurable epoxy resin and a photocationic polymerization initiator, etc. are mentioned, for example. The combination of this adhesive agent and the propylene resin film which added the specific ultraviolet absorber is the most preferable at the point of adhesive strength. This photocurable adhesive agent hardens a photocurable adhesive agent by irradiating an active energy ray. Although the light source of an active energy ray is not specifically limited, The active energy ray which has a luminescence distribution in wavelength 400nm or less is preferable, Specifically, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a micro Wave-excited mercury lamps, metal halide lamps and the like are preferred.

편광 필름에 전술한 투명 보호 필름, 이축성 위상차 필름을 접합시키는 방법으로는, 통상 일반적으로 알려져 있는 것이어도 좋고, 예컨대, 메이어 바 코트법, 그라비아 코트법, 콤마 코터법, 닥터 블레이드법, 다이 코트법, 딥 코트법, 분무법 등에 의해 편광 필름 및/또는 그것에 접합되는 필름의 접착면에 접착제를 도포하여, 양자를 중합시키는 방법을 들 수 있다. 상기한 도포 방법 중에서, 도포막의 두께 정밀도, 도포 두께나 설비 사이즈 등의 관점에서는, 그라비아 코트법, 다이 코트법이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 동일한 관점에서 그라비아 코트법이다. 그라비아 코트법이란, 도포량을 고려하여, 선택되는 그라비아 롤을 이용하는 도포법으로서, 도포하는 필름의 유동 방향에 대하여, 반대 방향으로 회전하는 그라비아 롤을 둘러싸는 위치에 챔버를 설치하고, 챔버 내에 액을 공급하는 방식으로 도포되는 방법이다. 접착제를 도포한 후, 편광 필름과 그것에 접합되는 필름을 닙롤 등에 의해 끼워 접합시킨다.As a method of bonding the above-mentioned transparent protective film and biaxial retardation film to a polarizing film, what is generally known may be sufficient, for example, the Meyer bar coat method, the gravure coat method, the comma coater method, the doctor blade method, the die coat The method of apply | coating an adhesive agent to the adhesive surface of a polarizing film and / or the film joined to it by the method, the dip coat method, the spray method, etc., and polymerizing both are mentioned. Among the above-mentioned coating methods, the gravure coating method and the die coating method are preferable from the viewpoints of the thickness accuracy of the coating film, the coating thickness, the equipment size, and the like, and more preferably the gravure coating method from the same viewpoint. The gravure coating method is a coating method using a gravure roll selected in consideration of the application amount, and the chamber is provided at a position surrounding the gravure roll rotating in the opposite direction with respect to the flow direction of the film to be applied, and the liquid is introduced into the chamber. It is a method applied by supplying. After apply | coating an adhesive agent, a polarizing film and the film joined to it are pinched together by a nip roll etc., and are bonded.

또한, 편광 필름, 투명 보호 필름 및/또는 이축성 위상차 필름의 접착제 도포면에는, 접착성을 높이기 위해서, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 자외선 조사 처리, 프레임(화염) 처리, 비누화 처리 등의 표면 처리를 적절하게 행하여도 좋다. 비누화 처리로서는 수산화나트륨이나 수산화칼륨과 같은 알칼리의 수용액에 침지하는 방법을 들 수 있다.Moreover, in order to improve adhesiveness, surface treatments, such as a plasma process, a corona treatment, an ultraviolet irradiation process, a flame | frame (flame) process, a saponification process, are suitable for adhesive application surfaces of a polarizing film, a transparent protective film, and / or a biaxial retardation film. You may do it. As a saponification process, the method of immersing in aqueous solution of alkalis, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, is mentioned.

편광 필름의 양면에, 각각 접착제층을 통해 투명 보호 필름, 이축성 위상차 필름을 적층시킨 후, 수계 접착제를 이용한 경우는, 가열 처리를 행하여 건조된다. 가열 처리는, 예컨대 열풍을 분사함으로써 행해지고, 그 온도는 통상 40℃∼100℃의 범위 내이며, 바람직하게는 60℃∼100℃의 범위 내이다. 또한, 건조 시간은 통상 20∼1200초이다.After laminating a transparent protective film and a biaxial retardation film on both surfaces of a polarizing film through an adhesive bond layer, respectively, when a water-based adhesive agent is used, it heat-processes and is dried. The heat treatment is performed by, for example, spraying hot air, and the temperature is usually in the range of 40 ° C to 100 ° C, and preferably in the range of 60 ° C to 100 ° C. In addition, drying time is 20 to 1200 second normally.

한편, 광경화성 접착제를 이용한 경우, 접착제층의 두께는 통상 0.5∼5 ㎛이며, 바람직하게는 1∼4 ㎛, 더욱 바람직하게는 1.5∼4 ㎛이다. 접착제층의 두께가 0.5 ㎛ 미만인 경우에는, 접착이 불충분할 우려가 있고, 또한, 접착제층의 두께가 5 ㎛를 초과하면, 편광판의 외관 불량을 일으킬 우려가 있다.On the other hand, when a photocurable adhesive agent is used, the thickness of an adhesive bond layer is 0.5-5 micrometers normally, Preferably it is 1-4 micrometers, More preferably, it is 1.5-4 micrometers. When the thickness of an adhesive bond layer is less than 0.5 micrometer, there exists a possibility that adhesiveness may be inadequate, and when the thickness of an adhesive bond layer exceeds 5 micrometers, there exists a possibility of causing the appearance defect of a polarizing plate.

(점착제)(adhesive)

본 발명의 편광판에 있어서, 이축성 위상차 필름의 표면에는 통상 점착제층이 형성된다. 이 점착제층은, 편광판을 액정 표시 장치에 적용하는 경우에 있어서, 액정 셀에의 접합에 적합하게 이용할 수 있다. 점착제층에 이용되는 점착제로서는, 종래 공지된 적절한 점착제를 특별히 제한 없이 이용할 수 있으며, 예컨대 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 실리콘계 점착제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 투명성, 점착력, 신뢰성, 리워크성 등의 관점에서, 아크릴계 점착제가 바람직하게 이용된다. 점착제층은, 점착제를 포함하는 용액을 노르보넨계 수지 필름 상에 다이 코터나 그라비아 코터 등에 의해 도포하고, 건조시키는 방법에 의해 형성할 수 있는 것 이외에, 이형 처리가 행해진 플라스틱 필름(세퍼레이트 필름이라 부름) 상에 형성된 점착제층을 노르보넨계 수지 필름에 전사하는 방법에 의해서도 형성할 수 있다. 점착제층의 두께는 일반적으로 2∼40 ㎛의 범위 내인 것이 바람직하다.In the polarizing plate of this invention, an adhesive layer is normally formed in the surface of a biaxial retardation film. This adhesive layer can be used suitably for bonding to a liquid crystal cell, when applying a polarizing plate to a liquid crystal display device. As an adhesive used for an adhesive layer, a conventionally well-known suitable adhesive can be used without a restriction | limiting especially, For example, an acrylic adhesive, a urethane type adhesive, a silicone type adhesive etc. are mentioned. Among them, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably used from the viewpoints of transparency, adhesive strength, reliability, reworkability, and the like. The pressure-sensitive adhesive layer may be formed by a method of applying a solution containing the pressure-sensitive adhesive on a norbornene-based resin film with a die coater, a gravure coater, or the like, and drying the resin film (called a separator film). It can also be formed by the method of transferring the pressure-sensitive adhesive layer formed on the) to the norbornene-based resin film. It is preferable that the thickness of an adhesive layer exists in the range of 2-40 micrometers generally.

(액정 표시 장치)(Liquid crystal display device)

본 발명의 편광판은, 액정 표시 장치에 적합하게 적용할 수 있다. 액정 표시 장치에 있어서, 본 발명의 편광판은, 점착제층을 통해 액정 패널의 배면측에 배치된다. 이 때, 본 발명의 편광판은, 그 자외선 흡수제를 함유하는 프로필렌계 수지 필름이 액정 셀로부터 먼 쪽이 되도록, 즉 백라이트에 대향하도록 배치된다. 이러한 액정 표시 장치는, 본 발명의 편광판을 이용하고 있기 때문에, 내구성이 우수하고, 표시 성능의 안정성이 우수하다. 액정 표시 장치에 있어서, 전술한 특징 이외의 부분에 대해서는 종래 공지된 액정 표시 장치의 적절한 구성을 채용할 수 있고, 액정 표시 장치가 액정 패널 이외에 통상 구비하는 구성 부재(광확산판, 백라이트 등)를 적절하게 구비할 수 있다. 또한, 액정 패널의 「배면측」이란, 액정 패널을 액정 표시 장치에 탑재했을 때의 백라이트측을 의미하고, 한편, 액정 패널의 「전면측」이란, 액정 패널을 액정 표시 장치에 탑재했을 때의 시인측을 의미한다.The polarizing plate of this invention can be applied suitably to a liquid crystal display device. In a liquid crystal display device, the polarizing plate of this invention is arrange | positioned at the back side of a liquid crystal panel through an adhesive layer. At this time, the polarizing plate of this invention is arrange | positioned so that the propylene resin film containing this ultraviolet absorber may be far from a liquid crystal cell, ie, facing a backlight. Since such a liquid crystal display device uses the polarizing plate of this invention, it is excellent in durability and excellent in stability of display performance. In the liquid crystal display device, a proper configuration of a conventionally known liquid crystal display device can be adopted for the portions other than the above-described features, and the structural members (light diffusion plates, backlights, etc.) that the liquid crystal display device usually includes other than the liquid crystal panel can be employed. It can be provided suitably. In addition, the "back side" of a liquid crystal panel means the backlight side at the time of mounting a liquid crystal panel in a liquid crystal display device, and the "front side" of a liquid crystal panel, when a liquid crystal panel is mounted in a liquid crystal display device It means the viewer.

실시예Example

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되지 않는다. 헤이즈의 측정, 광투과율의 측정, 편광판의 내구 평가(블리드)는 다음에 나타내는 방법으로 행하였다.Although an Example is given to the following and this invention is demonstrated to it in more detail, this invention is not limited to these Examples. The measurement of haze, the measurement of the light transmittance, and the durability evaluation (bleed) of the polarizing plate were performed by the method shown next.

[헤이즈의 측정][Measurement of haze]

(주) 무라카미시키사이기쥬쯔겐큐쇼 제조의 헤이즈미터 HM150을 이용하여, JIS K7136에 준거하여 헤이즈를 측정하였다.Haze was measured based on JIS K7136 using the haze meter HM150 by Murakamishiki Saigi Jutsugen Kyusho.

[광투과율의 측정][Measurement of Light Transmittance]

(주) 시마즈세이사쿠쇼 제조의 자외·가시 분광 광도계 UV-2450을 이용하여 220∼700 ㎚의 파장 범위에서 1 ㎚마다 광의 투과율을 측정한 후, 파장 320∼330 ㎚ 사이의 각 파장에 있어서의 투과율 중, 가장 높은 값을 파장 320∼330 ㎚ 사이의 광 투과율로 하였다. 동일하게, 파장 310∼350 ㎚ 사이의 각 파장에 있어서의 투과율 중, 가장 높은 값을 파장 310∼350 ㎚ 사이의 광투과율로 하고, 이하의 기준으로 분류하였다. 이들의 값이 작을수록, 각 파장 범위의 광을 차단하는, 즉 자외선 차폐 성능이 우수한 것을 의미하다.After measuring light transmittance for every 1 nm in the wavelength range of 220-700 nm using the ultraviolet-visible spectrophotometer UV-2450 by Shimadzu Corporation, the wavelength in each wavelength between 320-330 nm is measured. The highest value was made into the light transmittance between wavelengths 320-330 nm. Similarly, among the transmittance | permeability in each wavelength between wavelength 310-350 nm, the highest value was made into the light transmittance between wavelength 310-350 nm, and it classified into the following references | standards. The smaller these values mean that the light of each wavelength range is blocked, that is, the ultraviolet shielding performance is excellent.

○: 광의 투과율이 1% 이하,○: light transmittance is 1% or less,

△: 광의 투과율이 1%를 초과하고 2% 미만,Δ: light transmittance of more than 1% and less than 2%,

×: 광의 투과율이 2% 이상.X: The light transmittance is 2% or more.

[편광판의 내구성 평가][Evaluation of Durability of Polarizer Plate]

편광판을 40 ㎜×40 ㎜로 컷트하고, 점착제를 통해 소다 유리에 접합하여, 80℃ 건조 상태의 오븐에 넣어 1500시간 동안 유지한 후, 프로필렌계 수지 필름으로부터 블리드물이 발생하는지를 확인하였다. 또한, 온도 60℃, 상대습도 90%의 오븐에 넣어 1500시간 동안 유지한 후, 프로필렌계 수지 필름으로부터 블리드물이 발생하는지를 확인하였다. 블리드물이 발생했는지 여부는 (주)무라카미시키사이기쥬쯔겐큐쇼 제조의 헤이즈미터 HM150을 이용하여, 시험 전후의 헤이즈를 측정하고, 그 변화율로 판단하였다.The polarizing plate was cut into 40 mm x 40 mm, and it bonded to the soda glass through the adhesive, and put into 80 degreeC dry oven, hold | maintained for 1500 hours, and confirmed whether bleeding water generate | occur | produces from a propylene resin film. In addition, after putting in an oven having a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90% and maintaining for 1500 hours, it was confirmed whether bleeding water was generated from a propylene resin film. Whether or not bleeding occurred was measured using a haze meter HM150 manufactured by Murakami Shikisai Jutsugen Kyusho Co., Ltd. to measure the haze before and after the test and determined by the rate of change.

○: % 표시의 헤이즈의 변화량이 1 포인트 이내,○: change in haze of the% display within 1 point,

△: % 표시의 헤이즈의 변화량이 1 포인트를 초과하고 2 포인트 미만,(Triangle | delta): The change amount of the haze of% display exceeds 1 point and is less than 2 points,

×: % 표시의 헤이즈의 변화량이 2 포인트 이상.X: The change amount of the haze of% display is 2 points or more.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

에틸렌 함량이 0.4%이고 MFR이 9 g/10분인 프로필렌-에틸렌 공중합체에, 트리아진계 화합물로서, 2,4,6-트리스(4-헥실옥시-2-히드록시-3-메틸페닐)-1,3,5-트리아진[분자량: 700, (주) ADEKA에서 입수, 「트리아진 1」이라고 함] 0.3 중량% 및 벤조트리아졸계 자외선 흡수성 화합물로서, 2-[2-히드록시-3,5-비스(α,α-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸[분자량: 447, BASF 재팬(주)에서 입수, 「벤조트리아졸 1」이라고 함] 0.7 중량%를 배합하고, 275℃로 가열한 50 ㎜φ의 압출기로 용융 혼련하며, 계속해서 600 ㎜ 폭의 T 다이로부터 용융 상태로 압출하고, 20℃로 온도 조절한 냉각 롤로 냉각하여 두께 75 ㎛의 필름을 제작하였다. 얻어진 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름은, 헤이즈가 1.2%, 파장 320∼330 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.7%, 파장 310∼350 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.8%였다. 또한, 트리아진 1, 벤조트리아졸 1의 화학 구조를 각각 이하에 나타낸다.In a propylene-ethylene copolymer having an ethylene content of 0.4% and a MFR of 9 g / 10 minutes, as a triazine compound, 2,4,6-tris (4-hexyloxy-2-hydroxy-3-methylphenyl) -1 , 3,5-triazine (molecular weight: 700, available from ADEKA, Inc., referred to as "triazine 1") 0.3 wt% and as a benzotriazole-based ultraviolet absorbing compound, 2- [2-hydroxy-3,5 -Bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole [molecular weight: 447, available from BASF Japan Co., Ltd.], 0.7 weight% of "benzotriazole 1" are mix | blended, and it is made into 275 degreeC. Melt kneading was carried out with a heated 50 mmφ extruder, then extruded in a molten state from a 600 mm wide T die, cooled with a cooling roll temperature-controlled at 20 ° C. to produce a film having a thickness of 75 μm. As for the transparent protective film which consists of obtained propylene resin, haze was 1.2%, the maximum value of the light transmittance of wavelength 320-330 nm was 0.7%, and the maximum value of the light transmittance of wavelength 310-350 nm was 0.8%. In addition, the chemical structures of triazine 1 and benzotriazole 1 are shown below, respectively.

Figure pct00008
Figure pct00008

Figure pct00009
Figure pct00009

다음에, 위에서 제작한 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름의 편면에 코로나 처리를 행한 후, 코로나 처리면에 광경화성 에폭시 수지와 광양이온 중합 개시제를 포함하는 광경화성 접착제를 두께 4 ㎛로 도공하였다. 한편, 이축 연신되어, 두께가 50 ㎛, 면내 위상차값(R0)이 55 ㎚, 두께 방향 위상차값(Rth)이 124 ㎚인 노르보넨계 수지로 이루어진 이축성 위상차 필름의 편면에 코로나 처리를 행한 후, 그 코로나 처리면에 위와 동일한 광경화성 접착제를 두께 4 ㎛로 도공하였다. 계속해서, 편광 필름의 한쪽 면에, 상기 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름의 접착제층을 접합하고, 다른 쪽 면에 상기 노르보넨계 수지로 이루어진 이축성 위상차 필름의 접착제층을 접합하며, 100 ㎜φ의 한 쌍의 닙롤로 협압하였다. 그 후, 노르보넨계 수지로 이루어진 투명 보호 필름측으로부터 자외선을 조사하고, 양쪽의 접착제층을 경화시켜 편광판을 제작하였다. 이렇게 해서 얻어진 편광판의 내구성을 위에 나타낸 방법으로 평가한 결과, 80℃ 건조 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.0 포인트, 온도 60℃, 상대습도 90% 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.3 포인트였다.Next, after the corona treatment was performed to the single side | surface of the transparent protective film which consists of the propylene resin produced above, the photocurable adhesive agent which contains a photocurable epoxy resin and a photocationic polymerization initiator on the corona treatment surface was coated with 4 micrometers in thickness. On the other hand, is biaxially oriented, corona treated on one side of the biaxial retardation film made of a norbornene-based resin having a thickness of 50 ㎛, in-plane retardation value (R 0) is 55 ㎚, the thickness retardation value (R th) is 124 ㎚ After performing, the same photocurable adhesive agent was apply | coated to the corona treatment surface at 4 micrometers in thickness. Subsequently, the adhesive layer of the transparent protective film which consists of said propylene resin was bonded to one surface of a polarizing film, and the adhesive bond layer of the biaxial retardation film which consists of said norbornene-type resin was bonded to the other surface, and 100 mm It pinched with a pair of nip rolls of phi. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated from the transparent protective film side made of norbornene-based resin, and both adhesive layers were cured to prepare a polarizing plate. As a result of evaluating the durability of the obtained polarizing plate by the method shown above, the change amount of haze was 0.3 point in 1500 hours under 80 degreeC drying conditions, and the change amount of haze was 0.0 point in 1500 hours under conditions of 60 degreeC and 90% of relative humidity. .

<실시예 2><Example 2>

트리아진 1의 배합량을 0.4 중량%, 벤조트리아졸 1의 배합량을 0.6 중량%로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 제작하였다. 이 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름은, 헤이즈가 1.0%, 파장 320∼330 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.4%, 파장 310∼350 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.5%였다. 여기서 얻어진 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작하고, 내구성을 평가한 결과, 80℃ 건조 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.1 포인트, 온도 60℃, 상대습도 90% 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.4 포인트였다.A transparent protective film made of propylene resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the compounding amount of triazine 1 was 0.4% by weight and the compounding amount of benzotriazole 1 was 0.6% by weight. As for the transparent protective film which consists of this propylene resin, haze was 1.0%, the maximum value of the light transmittance of wavelength 320-330 nm was 0.4%, and the maximum value of the light transmittance of wavelength 310-350 nm was 0.5%. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene resin obtained here was used, and the durability was evaluated. As a result, the change amount of haze was 0.1 point and the temperature was 60 ° C. at 1500 hours under 80 ° C. drying conditions. The change in haze was 0.4 point at 1500 hours under 90% relative humidity.

<실시예 3>&Lt; Example 3 >

트리아진 1의 배합량을 0.5 중량%, 벤조트리아졸 1의 배합량을 0.5 중량%로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 제작하였다. 이 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름은, 헤이즈가 0.8%, 파장 320∼330 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.2%, 파장 310∼350 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.3%였다. 여기서 얻어진 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작하고, 내구성을 평가한 결과, 80℃ 건조 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.1 포인트, 온도 60℃, 상대습도 90% 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.7 포인트였다.A transparent protective film made of propylene resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the compounding amount of triazine 1 was 0.5% by weight and the compounding amount of benzotriazole 1 was 0.5% by weight. As for the transparent protective film which consists of this propylene resin, haze was 0.8%, the maximum value of the light transmittance of wavelength 320-330 nm was 0.2%, and the maximum value of the light transmittance of wavelength 310-350 nm was 0.3%. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene resin obtained here was used, and the durability was evaluated. The change in haze was 0.7 point at 1500 hours under 90% relative humidity.

<실시예 4><Example 4>

트리아진 1의 배합량을 0.6 중량%, 벤조트리아졸 1의 배합량을 0.4 중량%로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 제작하였다. 이 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름은, 헤이즈가 0.6%, 파장 320∼330 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.1%, 파장 310∼350 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.2%였다. 여기서 얻어진 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작하고, 내구성을 평가한 결과, 80℃ 건조 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.3 포인트, 온도 60℃, 상대습도 90% 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.3 포인트였다.A transparent protective film made of propylene resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of triazine 1 was 0.6 wt% and the blending amount of benzotriazole 1 was 0.4 wt%. As for the transparent protective film which consists of this propylene resin, haze was 0.6%, the maximum value of the light transmittance of wavelength 320-330 nm was 0.1%, and the maximum value of the light transmittance of wavelength 310-350 nm was 0.2%. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene resin obtained here was used, and the durability was evaluated. As a result, the amount of change in haze was 0.3 point and the temperature was 60 ° C at 1500 hours under 80 ° C drying conditions. The change in haze was 0.3 point at 1500 hours under 90% relative humidity.

<실시예 5>&Lt; Example 5 >

트리아진 1의 배합량을 0.7 중량%, 벤조트리아졸 1의 배합량을 0.3 중량%로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 제작하였다. 이 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름은, 헤이즈가 0.7%, 파장 320∼330 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.1%, 파장 310∼350 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.1%였다. 여기서 얻어진 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작하고, 내구성을 평가한 결과, 80℃ 건조 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.2 포인트, 온도 60℃, 상대습도 90% 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.3 포인트였다.A transparent protective film made of propylene resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the compounding amount of triazine 1 was 0.7% by weight and the compounding amount of benzotriazole 1 was 0.3% by weight. As for the transparent protective film which consists of this propylene resin, haze was 0.7%, the maximum value of the light transmittance of wavelength 320-330 nm was 0.1%, and the maximum value of the light transmittance of wavelength 310-350 nm was 0.1%. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene resin obtained here was used, and the durability was evaluated. As a result, the change amount of haze was 0.2 point and the temperature was 60 ° C at 1500 hours under 80 ° C drying conditions. The change in haze was 0.3 point at 1500 hours under 90% relative humidity.

<실시예 6><Example 6>

트리아진 1의 배합량을 0.8 중량%, 벤조트리아졸 1의 배합량을 0.2 중량%로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 제작하였다. 이 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름은, 헤이즈가 0.6%, 파장 320∼330 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.0%, 파장 310∼350 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.1%였다. 여기서 얻어진 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작하고, 내구성을 평가한 결과, 80℃ 건조 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.4 포인트, 온도 60℃, 상대습도 90% 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.6 포인트였다.A transparent protective film made of propylene resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the compounding amount of triazine 1 was 0.8% by weight and the compounding amount of benzotriazole 1 was 0.2% by weight. As for the transparent protective film which consists of this propylene resin, haze was 0.6%, the maximum value of the light transmittance of wavelength 320-330 nm was 0.0%, and the maximum value of the light transmittance of wavelength 310-350 nm was 0.1%. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene resin obtained herein was used, and the durability was evaluated. As a result, the amount of change in haze was 0.4 point and the temperature was 60 ° C at 1500 hours under 80 ° C drying conditions. The change in haze was 0.6 point at 1500 hours under 90% relative humidity.

<실시예 7>&Lt; Example 7 >

트리아진 1의 배합량을 0.9 중량%, 벤조트리아졸 1의 배합량을 0.1 중량%로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 제작하였다. 이 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름은, 헤이즈가 0.6%, 파장 320∼330 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.0%, 파장 310∼350 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.1%였다. 여기서 얻어진 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작하고, 내구성을 평가한 결과, 80℃ 건조 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.1 포인트, 온도 60℃, 상대습도 90% 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.9 포인트였다.A transparent protective film made of propylene resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the compounding amount of triazine 1 was 0.9% by weight and the compounding amount of benzotriazole 1 was 0.1% by weight. As for the transparent protective film which consists of this propylene resin, haze was 0.6%, the maximum value of the light transmittance of wavelength 320-330 nm was 0.0%, and the maximum value of the light transmittance of wavelength 310-350 nm was 0.1%. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene resin obtained here was used, and the durability was evaluated. As a result, the change amount of haze was 0.1 point and the temperature was 60 ° C. at 1500 hours under 80 ° C. drying conditions. The change in haze was 0.9 point at 1500 hours under 90% relative humidity.

<실시예 8>&Lt; Example 8 >

트리아진 1의 배합량을 0.5 중량%로 하고, 벤조트리아졸계 자외선 흡수성 화합물에 대해서는 배합하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 제작하였다. 이 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름은, 헤이즈가 0.1%, 파장 320∼330 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.9%, 파장 310∼350 ㎚의 광의 투과율의 최대치값이 2.0%였다. 여기서 얻어진 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작하고, 내구성을 평가한 결과, 80℃ 건조 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.0 포인트, 온도 60℃, 상대습도 90% 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.2 포인트였다.The compounding quantity of triazine 1 was 0.5 weight%, and the transparent protective film which consists of propylene resin was produced like Example 1 except not mix | blending about a benzotriazole type ultraviolet absorbing compound. As for the transparent protective film which consists of this propylene resin, haze was 0.1%, the maximum value of the light transmittance of wavelength 320-330 nm was 0.9%, and the maximum value of the light transmittance of wavelength 310-350 nm was 2.0%. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene resin obtained here was used, and the durability was evaluated. As a result, the change amount of haze was 0.0 point and the temperature was 60 ° C. at 1500 hours under 80 ° C. The change in haze was 0.2 point at 1500 hours under 90% relative humidity.

<실시예 9>&Lt; Example 9 >

트리아진 1의 배합량을 0.6 중량%로 하고, 벤조트리아졸계 자외선 흡수성 화합물에 대해서는 배합하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 제작하였다. 이 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름은, 헤이즈가 0.1%, 파장 320∼330 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.1%, 파장 310∼350 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.4%였다. 여기서 얻어진 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작하고, 내구성을 평가한 결과, 80℃ 건조 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.1 포인트, 온도 60℃, 상대습도 90% 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.4 포인트였다.The compounding quantity of triazine 1 was 0.6 weight%, and the transparent protective film which consists of propylene resin was produced like Example 1 except not mix | blending about a benzotriazole type ultraviolet absorbing compound. As for the transparent protective film which consists of this propylene resin, haze was 0.1%, the maximum value of the transmittance of the light of wavelength 320-330 nm was 0.1%, and the maximum value of the light transmittance of the wavelength 310-350 nm was 0.4%. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene resin obtained here was used, and the durability was evaluated. The change in haze was 0.4 point at 1500 hours under 90% relative humidity.

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

트리아진 1의 배합량을 0.1 중량%, 벤조트리아졸 1의 배합량을 0.9 중량%로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 제작하였다. 이 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름은, 헤이즈가 1.2%, 파장 320∼330 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 38.2%, 파장 310∼350 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 42.2%였다.A transparent protective film made of propylene resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the compounding amount of triazine 1 was 0.1% by weight and the compounding amount of benzotriazole 1 was 0.9% by weight. As for the transparent protective film which consists of this propylene resin, haze was 1.2%, the maximum value of the light transmittance of wavelength 320-330 nm was 38.2%, and the maximum value of the light transmittance of wavelength 310-350 nm was 42.2%.

여기서 얻어진 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작하고, 내구성을 평가한 결과, 80℃ 건조 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.1 포인트, 온도 60℃, 상대습도 90% 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.7 포인트였다. 이 편광판에서는, 파장 320∼330 ㎚의 광의 투과율의 최대값은 38.2%이고, 광배향형의 액정 셀의 배향을 어지럽히기 때문에 사용할 수 없었다.A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene resin obtained here was used, and the durability was evaluated. As a result, the change amount of haze was 0.1 point and the temperature was 60 ° C. at 1500 hours under 80 ° C. The change in haze was 0.7 point at 1500 hours under 90% relative humidity. In this polarizing plate, the maximum value of the transmittance | permeability of the light of wavelength 320-330 nm was 38.2%, and it was unusable because it disturbed the orientation of the liquid crystal cell of a photo-alignment type | mold.

<비교예 2> Comparative Example 2

트리아진 1의 배합량을 0.2 중량%, 벤조트리아졸 1의 배합량을 0.8 중량%로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 제작하였다. 이 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름은, 헤이즈가 1.0%, 파장 320∼330 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 1.4%, 파장 310∼350 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 1.4%였다. 여기서 얻어진 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작하고, 내구성을 평가한 결과, 80℃ 건조 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.0 포인트, 온도 60℃, 상대습도 90% 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.3 포인트였다. 이 편광판에서는, 파장 320∼330 ㎚의 광의 투과율의 최대값은 1.4%이고, 광배향형의 액정 셀의 배향을 어지럽히기 때문에 사용할 수 없었다.A transparent protective film made of propylene resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the compounding amount of triazine 1 was 0.2% by weight and the compounding amount of benzotriazole 1 was 0.8% by weight. As for the transparent protective film which consists of this propylene resin, haze was 1.0%, the maximum value of the light transmittance of wavelength 320-330 nm was 1.4%, and the maximum value of the light transmittance of wavelength 310-350 nm was 1.4%. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene resin obtained here was used, and the durability was evaluated. As a result, the change amount of haze was 0.0 point and the temperature was 60 ° C at 1500 hours under 80 ° C drying conditions. The change in haze was 0.3 point at 1500 hours under 90% relative humidity. In this polarizing plate, the maximum value of the transmittance | permeability of the light of wavelength 320-330 nm was 1.4%, and it could not be used because it disturb | disturbed the orientation of the liquid crystal cell of a photo-alignment type | mold.

<비교예 3>&Lt; Comparative Example 3 &

트리아진 1의 배합량을 0.35 중량%로 하고, 벤조트리아졸계 자외선 흡수성 화합물에 대해서는 배합하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 제작하였다. 이 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름은, 헤이즈가 0.1%, 파장 320∼330 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 5.1%, 파장 310∼350 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.7%였다. 여기서 얻어진 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작하고, 내구성을 평가한 결과, 80℃ 건조 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.2 포인트, 온도 60℃, 상대습도 90% 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.4 포인트였다. 이 편광판에서는, 파장 320∼330 ㎚의 광의 투과율의 최대값은 5.1%이며, 광배향형의 액정 셀의 배향을 어지럽히기 때문에 사용할 수 없었다.The compounding quantity of triazine 1 was 0.35 weight%, and the transparent protective film which consists of propylene resin was produced like Example 1 except not having mix | blended about the benzotriazole type ultraviolet absorbing compound. As for the transparent protective film which consists of this propylene resin, haze was 0.1%, the maximum value of the transmittance of light of wavelength 320-330 nm was 5.1%, and the maximum value of the light transmittance of wavelength 310-350 nm was 0.7%. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene resin obtained here was used, and the durability was evaluated. As a result, the change amount of haze was 0.2 point and the temperature was 60 ° C at 1500 hours under 80 ° C drying conditions. The change in haze was 0.4 point at 1500 hours under 90% relative humidity. In this polarizing plate, the maximum value of the transmittance | permeability of the light of wavelength 320-330 nm was 5.1%, and it was unusable because it disturbed the orientation of the liquid crystal cell of a photo-alignment type | mold.

<비교예 4>&Lt; Comparative Example 4 &

트리아진 1의 배합량을 1.00 중량%로 하고, 벤조트리아졸계 자외선 흡수성 화합물에 대해서는 배합하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 제작하였다. 이 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름은, 헤이즈가 0.1%, 파장 320∼330 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.0%, 파장 310∼350 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.1%였다. 여기서 얻어진 프로필렌계 수지 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작하고, 내구성을 평가한 결과, 80℃ 건조 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.2 포인트, 온도 60℃, 상대습도 90% 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 2.8 포인트였다. 이 편광판에서는, 60℃, 90%, 1500시간에서 블리드가 발생하기 때문에 사용할 수 없다.The compounding quantity of triazine 1 was 1.00 weight%, and the transparent protective film which consists of propylene resin was produced like Example 1 except not mix | blending about a benzotriazole type ultraviolet absorbing compound. As for the transparent protective film which consists of this propylene resin, haze was 0.1%, the maximum value of the light transmittance of wavelength 320-330 nm was 0.0%, and the maximum value of the light transmittance of wavelength 310-350 nm was 0.1%. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the obtained propylene resin film was used, and the durability was evaluated. As a result, the change in haze was 0.2 point, the temperature was 60 ° C., and the relative humidity was 90 at 1500 hours under 80 ° C. dry conditions. At 1500 hours under the% condition, the change in haze was 2.8 points. In this polarizing plate, since bleeding occurs at 60 ° C., 90%, and 1500 hours, it cannot be used.

<비교예 5>&Lt; Comparative Example 5 &

벤조트리아졸계 자외선 흡수제로서, 하기 화학 구조로 표시되는 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀][분자량: 664, (주) ADEKA에서 입수, 「벤조트리아졸 2」라고 함]을 0.30 중량% 배합하고, 트리아진계 화합물에 대해서는 배합하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 제작하였다. 이 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름은, 헤이즈가 2.1%, 파장 320∼330 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 15.5%, 파장 310∼350 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 15.5%였다. 여기서 얻어진 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작하고, 내구성을 평가한 결과, 80℃ 건조 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 1.1 포인트, 온도 60℃, 상대습도 90% 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 1.1 포인트였다. 이 편광판에서는, 파장 320∼330 ㎚의 광의 투과율의 최대값은 15.5%이고, 광배향형의 액정 셀의 배향을 어지럽히기 때문에 사용할 수 없었다.As a benzotriazole type ultraviolet absorber, 2,2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) represented by the following chemical structure: Phenol] [Molecular weight: 664, obtained from ADEKA Co., Ltd., and blended with 0.30% by weight of "benzotriazole 2". The transparent protective film which consists of was produced. As for the transparent protective film which consists of this propylene resin, haze was 2.1%, the maximum value of the light transmittance of wavelength 320-330 nm was 15.5%, and the maximum value of the light transmittance of wavelength 310-350 nm was 15.5%. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene resin obtained here was used, and the durability was evaluated. As a result, the change in haze was 1.1 point and the temperature was 60 ° C. at 1500 hours under 80 ° C. drying conditions. The change in haze was 1.1 points at 1500 hours under 90% relative humidity. In this polarizing plate, the maximum value of the transmittance | permeability of the light of wavelength 320-330 nm was 15.5%, and it was unusable because it disturbed the orientation of the liquid crystal cell of a photo-alignment type | mold.

Figure pct00010
Figure pct00010

<비교예 6>&Lt; Comparative Example 6 >

벤조트리아졸 2의 배합량을 1.00 중량%로 한 것 이외에는 비교예 5와 동일하게 하여 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 제작하였다. 이 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름은, 헤이즈가 1.1%, 파장 320∼330 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.5%, 파장 310∼350 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 0.5%였다. 여기서 얻어진 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작하고, 내구성을 평가한 결과, 80℃ 건조 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 21.5 포인트, 온도 60℃, 상대습도 90% 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 13.5 포인트였다. 이 편광판에서는, 80℃ 건조 조건 하의 1500시간, 60℃, 90%, 1500시간에서 블리드가 발생하기 때문에 사용할 수 없었다.Except having made the compounding quantity of benzotriazole 2 into 1.00 weight%, it carried out similarly to the comparative example 5, and produced the transparent protective film which consists of propylene resin. As for the transparent protective film which consists of this propylene resin, haze was 1.1%, the maximum value of the light transmittance of wavelength 320-330 nm was 0.5%, and the maximum value of the light transmittance of wavelength 310-350 nm was 0.5%. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene resin obtained here was used, and the durability was evaluated. As a result, the amount of change in haze was 21.5 points and the temperature was 60 ° C at 1500 hours under 80 ° C drying conditions. The change in haze was 13.5 points at 1500 hours under 90% relative humidity. In this polarizing plate, because bleeding occurred at 1500 hours, 60 ° C, 90%, and 1500 hours under 80 ° C drying conditions, it could not be used.

<비교예 7>&Lt; Comparative Example 7 &

트리아진계 자외선 흡수제로서, 하기 화학 구조로 표시되는 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진(분자량: 509, CYTEC INDUSTRIES INC.에서 입수, 「트리아진 2」라고 함)을 1.00 중량% 배합하고, 벤조트리아졸계 자외선 흡수성 화합물에 대해서는 배합하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 제작하였다. 이 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름은, 헤이즈가 1.0%, 파장 320∼330 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 1.2%, 파장 310∼350 ㎚의 광의 투과율의 최대값이 1.2%였다. 여기서 얻어진 프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름을 이용하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작하고, 내구성을 평가한 결과, 80℃ 건조 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 0.2 포인트, 온도 60℃, 상대습도 90% 조건 하의 1500시간에서는 헤이즈의 변화량이 8.0 포인트였다. 이 편광판에서는, 60℃, 90%, 1500시간에서 블리드가 발생하기 때문에 사용할 수 없었다.As a triazine ultraviolet absorber, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine represented by the following chemical structure ( Molecular weight: 509, obtained from CYTEC INDUSTRIES INC., 1.00% by weight of `` triazine 2 '' is blended, and the benzotriazole-based ultraviolet absorbent compound is not mixed. A transparent protective film was produced. As for the transparent protective film which consists of this propylene resin, haze was 1.0%, the maximum value of the light transmittance of wavelength 320-330 nm was 1.2%, and the maximum value of the light transmittance of wavelength 310-350 nm was 1.2%. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene resin obtained herein was used, and the durability was evaluated. As a result, the change in haze was 0.2 point and the temperature was 60 ° C. at 1500 hours under 80 ° C. drying conditions. The change in haze was 8.0 points at 1500 hours under 90% relative humidity. In this polarizing plate, since bleeding occurred at 60 ° C., 90%, and 1500 hours, it could not be used.

Figure pct00011
Figure pct00011

실시예 1∼9, 비교예 1∼7의 조성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.Table 1 shows the compositions and evaluation results of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 7.

Figure pct00012
Figure pct00012

Claims (3)

프로필렌계 수지로 이루어진 투명 보호 필름과, 폴리비닐알코올계 수지에 이색성 색소가 흡착 배향하고 있는 편광 필름과, 이축성 위상차 필름이 이 순서로 적층되어 있고,
상기 프로필렌계 수지는, 적어도 하기 화학식 (I)로 표시되는 트리아진계 화합물을 포함하는 자외선 흡수제를 함유하며,
상기 트리아진계 화합물의 함유량이 상기 프로필렌계 수지 중에 1 중량% 미만이고,
파장 320 ㎚∼330 ㎚ 사이에 있는 광의 투과율이 1% 이하인 편광판.
Figure pct00013

(상기 식에서, R1은 탄소 원자수 1∼12의 알킬기를 나타내고, R2는 수소 또는 탄소 원자수 1∼8의 알킬기를 나타냄)The transparent protective film which consists of a propylene resin, the polarizing film by which a dichroic dye is adsorption-oriented to polyvinyl alcohol-type resin, and a biaxial retardation film are laminated | stacked in this order,
The propylene resin contains an ultraviolet absorber containing at least a triazine compound represented by the following general formula (I),
Content of the said triazine type compound is less than 1 weight% in the said propylene resin,
The polarizing plate whose transmittance | permeability of the light in wavelength 320nm -330nm is 1% or less.
Figure pct00013

(Wherein, R 1 represents an alkyl group of carbon atoms 1~12, R 2 represents a hydrogen or an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms) 제1항에 있어서, 상기 프로필렌계 수지는, 상기 화학식 (I)로 표시되는 트리아진계 화합물만으로 이루어진 자외선 흡수제를 0.5∼0.8 중량%의 비율로 함유하는 편광판.The polarizing plate according to claim 1, wherein the propylene-based resin contains an ultraviolet absorber composed of only the triazine-based compound represented by the general formula (I) in a proportion of 0.5 to 0.8 wt%. 제1항에 있어서, 상기 프로필렌계 수지는, 상기 화학식 (I)로 표시되는 트리아진계 화합물을 0.3∼0.9 중량% 및 벤조트리아졸계 자외선 흡수성 화합물을 0.1∼0.7 중량%의 비율로 함유하고, 파장 310 ㎚∼350 ㎚ 사이에 있는 광의 투과율이 1% 이하인 편광판.The propylene-based resin according to claim 1, wherein the propylene-based resin contains 0.3 to 0.9% by weight of the triazine-based compound represented by the formula (I) and 0.1 to 0.7% by weight of the benzotriazole-based ultraviolet absorbent compound, and has a wavelength of 310. The polarizing plate whose light transmittance between nm and 350 nm is 1% or less.
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