KR20140021294A - 신규 화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자 - Google Patents

신규 화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자 Download PDF

Info

Publication number
KR20140021294A
KR20140021294A KR1020120087505A KR20120087505A KR20140021294A KR 20140021294 A KR20140021294 A KR 20140021294A KR 1020120087505 A KR1020120087505 A KR 1020120087505A KR 20120087505 A KR20120087505 A KR 20120087505A KR 20140021294 A KR20140021294 A KR 20140021294A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
compound
preparation
synthesis
substituted
unsubstituted
Prior art date
Application number
KR1020120087505A
Other languages
English (en)
Inventor
김신태
최진석
김용우
윤경민
이도형
노영석
이주동
Original Assignee
희성소재 (주)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 희성소재 (주) filed Critical 희성소재 (주)
Priority to KR1020120087505A priority Critical patent/KR20140021294A/ko
Publication of KR20140021294A publication Critical patent/KR20140021294A/ko

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/33—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems
    • C07C309/34—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems formed by two rings
    • C07C309/35—Naphthalene sulfonic acids
    • C07C309/36—Naphthalene sulfonic acids substituted by alkyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/10—Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/18—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D209/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with an alkyl or cycloalkyl radical attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
    • C09K19/345—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered aromatic ring containing two nitrogen atoms
    • C09K19/3458—Uncondensed pyrimidines
    • C09K19/3469—Pyrimidine with a specific end-group other than alkyl, alkoxy or -C*-
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것이다:
<화학식 1>

Description

신규 화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자{NOVEL COMPOUNDS AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE DISPLAY USING THE SAME}
본 발명은 신규 화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자에 관한 것이다.
풀칼라 유기전계발광소자의 특성이 가장 우수한 소자 구조로는 호스트에 도판트를 도핑하여 발광층을 만드는 것으로 알려져 있다. 여기서, 호스트로 이용되는 재료(이하, 호스트 재료)는 고체 상태의 용매와 에너지 전달자의 역할을 한다. 호스트 재료는 순도가 높고 진공 증착이 가능하도록 적당한 분자량을 갖는 것이 바람직하다. 또한, 호스트 재료는 유리전이온도와 열분해 온도가 높아 열적 안정성이 확보되어야 한다. 또한, 호스트 재료는 장수명화를 위해 높은 전기화학적 안정성이 요구된다. 또한, 호스트 재료는 무정형 박막을 형성하기 용이해야 하며, 인접한 다른 층의 재료들과는 접착력이 좋은 반면, 층간 이동은 하지 않아야 한다.
이러한 발광층에 최근에는 형광 물질보다 인광 물질이 많이 사용되는 추세이다. 왜냐하면, 인광 물질은 단일항과 삼중항 모두를 빛으로 전환시키는 발광 메커니즘을 가지고 있기 때문이다. 인광 도펀트는 일반적으로 유기물의 중심부에 Ir, Pt, Eu와 같은 무거운 원소(heavy atom)를 포함하며 삼중항에서 단일항으로의 전자 전이확률이 높다. 하지만, 이런 도펀트는 농도 소광 현상으로 급격한 효율감소가 발생하기 때문에, 단독으로 발광층을 구성할 수는 없다. 따라서, 도펀트보다 열안정성 및 삼중항 에너지가 높은 호스트 물질과 함께 발광층을 이루게 된다.
한편, 인광 물질을 포함하는 유기전계발광소자의 발광 프로세스를 간단히 살펴보면, 양극으로부터 주입된 홀과 음극으로부터 주입된 전자가 발광층의 호스트 물질에서 만나게 되고, 호스트에 형성된 단일항 엑시톤은 도펀트의 단일항 또는 삼중항으로 에너지 전이가 일어나며, 삼중항 엑시톤은 도펀트의 삼중항으로 에너지 전이가 일어나게 된다. 도펀트의 단일항으로 전이된 엑시톤은 다시 도펀트의 삼중항으로 전이되기 때문에, 모든 엑시톤의 종착지는 도펀트의 삼중항 준위이다. 이렇게 형성된 엑시톤은 기저상태로 전이되며 빛을 발생한다. 이때, 도펀트로의 효율적인 에너지 전이를 위해 호스트 물질의 삼중항 에너지는 도펀트의 삼중항 에너지보다 반드시 커야 한다.
이러한 목적으로, 분자내에 카바졸을 포함하는 인광물질이 최근에 개발되고 있다.
예를 들어, 대한민국 공개특허공보 제2007-0004678호에는 아래의 화학식들로 표시되는 인광성 호스트 물질이 개시되어 있다.
Figure pat00001
Figure pat00002
또한, 대한민국 공개특허공보 제2008-0104025호에는 아래의 화학식들로 표시되는 인광성 호스트 물질이 개시되어 있다.
Figure pat00003
Figure pat00004
한편, 대한민국 공개특허공보 제2011-0013445호에는 아래의 화학식들로 표시되는 카바졸계 인광성 호스트 물질이 개시되어 있다.
Figure pat00005
Figure pat00006
그러나, 상기 특허문헌들의 호스트 물질은 내열성이 약하여 이들을 이용하여 유기전계발광소자를 제조하는 경우 소자 수명이 짧다는 문제점이 계속되고 있다.
본 발명의 목적은 열적으로 안정하여 이를 이용하는 발광소자의 소자수명이 연장될 수 있는 신규한 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 이용한 구동 전압을 낮추고, 발광효율, 휘도, 열적 안정성 및 소자 수명이 향상되는, 상기 화합물을 이용한 유기전계발광소자를 제공하는 것이다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:
<화학식 1>
Figure pat00007
상기 화학식 1에서,
X1 내지 X3는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 CH 또는 N이고,
R1, R2, A1 내지 A4는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로, 수소; 할로겐 원자; 아다만틸; 나이트로; 하이드록시; 시아노; 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알킬; 치환 또는 비치환된 (C6-C60)아릴; 치환 또는 비치환된 (C5-C60)헤테로아릴; N, O, S 및 Si로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 포함하는 5원 또는 6원의 헤테로시클로알킬; 치환 또는 비치환된 (C3-C60)시클로알킬; 치환 또는 비치환된 트리(C1-C60)알킬실릴; 치환 또는 비치환된 디(C1-C60)알킬(C6-C60)아릴실릴; 치환 또는 비치환된 트리(C6-C60)아릴실릴; 치환 또는 비치환된 (C7-C60)바이시클로알킬; 치환 또는 비치환된 (C2-C60)알케닐; 치환 또는 비치환된 (C2-C60)알키닐; 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알콕시; 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알킬아미노; 치환 또는 비치환된 (C6-C60)아릴아미노; 치환 또는 비치환된 (C6-C60)아르(C1-C60)알킬; 치환 또는 비치환된 (C6-C60)아릴옥시; 치환 또는 비치환된 (C6-C60)아릴티오; 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알킬티오; 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알콕시카보닐; 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알킬카보닐; 또는 (C6-C60)아릴카보닐이고,
단, 상기 A1 내지 A4가 모두 수소인 경우는 제외하고,
상기 R1, R2, A1 내지 A4는 인접 원소와 융합고리를 포함 또는 미포함하는 치환 또는 비치환된 (C3-C60)알킬렌 또는 (C3-C60)알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리, 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있다.
또한, 본 발명은 제 1 전극; 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층; 및 제 2 전극을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자를 제공한다.
본 발명의 화합물은 도펀트보다 큰 삼중항 에너지를 갖는 녹색 인광 호스트 물질로 이용될 수 있다. 본 발명의 화합물을 유기전계발광소자에 적용하면, 구동 전압이 낮아지고, 발광효율, 휘도, 열적 안정성 및 소자 수명이 향상된다.
이하에서, 본 발명의 상세한 이해를 위하여 본 발명의 대표 화합물을 예를 들어 본 발명에 따른 화합물, 이의 제조방법 및 유기전계발광소자를 설명하나, 이는 단지 그 실시 양태를 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.
Ⅰ. 화합물
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
<화학식 1>
Figure pat00008

상기 화학식 1에서,
X1 내지 X3는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로, CH 또는 N이고,
R1, R2, A1 내지 A4는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로, 수소; 할로겐 원자; 아다만틸; 나이트로; 하이드록시; 시아노; 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알킬; 치환 또는 비치환된 (C6-C60)아릴; 치환 또는 비치환된 (C5-C60)헤테로아릴; N, O, S 및 Si로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 포함하는 5원 또는 6원의 헤테로시클로알킬; 치환 또는 비치환된 (C3-C60)시클로알킬; 치환 또는 비치환된 트리(C1-C60)알킬실릴; 치환 또는 비치환된 디(C1-C60)알킬(C6-C60)아릴실릴; 치환 또는 비치환된 트리(C6-C60)아릴실릴; 치환 또는 비치환된 (C7-C60)바이시클로알킬; 치환 또는 비치환된 (C2-C60)알케닐; 치환 또는 비치환된 (C2-C60)알키닐; 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알콕시; 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알킬아미노; 치환 또는 비치환된 (C6-C60)아릴아미노; 치환 또는 비치환된 (C6-C60)아르(C1-C60)알킬; 치환 또는 비치환된 (C6-C60)아릴옥시; 치환 또는 비치환된 (C6-C60)아릴티오; 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알킬티오; 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알콕시카보닐; 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알킬카보닐; 또는 (C6-C60)아릴카보닐이고,
단, 상기 A1 내지 A4가 모두 수소인 경우는 제외하고,
상기 R1, R2, A1 내지 A4는 인접 원소와 융합고리를 포함 또는 미포함하는 치환 또는 비치환된 (C3-C60)알킬렌 또는 (C3-C60)알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리, 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있다.
바람직하게는, 상기 R1, R2, Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알킬기, 치환 또는 비치환된 (C1-C60)아릴기, 치환 또는 비치환된 (C5-C60)헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알킬아미노, 치환 또는 비치환된 (C6-C60)아릴아미노,
Figure pat00009
,
Figure pat00010
,
Figure pat00011
,
Figure pat00012
,
Figure pat00013
,
Figure pat00014
,
Figure pat00015
또는
Figure pat00016
이고,
상기 X4 내지 X12은 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 화학결합, 치환 또는 비치환된 CH, CH2, N, NH, O, S 또는 Si이고,
R4 내지 R7은 서로 같거나 다를 수 있고, 각각 독립적으로 수소, (C1-C60)알킬기, (C1-C60)알콕시기 또는 (C6-C60)아릴기이고,
상기 R4 내지 R7은 각각 독립적으로 인접 원소와 연결되어 지환족 고리, 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있다.
그리고, 상기 치환 또는 비치환된 (C1-C60)아릴기는 하기 구조 중에서 선택될 수 있다:
Figure pat00017
,
Figure pat00018
,
Figure pat00019
,
Figure pat00020
,
Figure pat00021
,
Figure pat00022
,
Figure pat00023

여기서, 상기 R1, R2, A1 내지 A4는 인접 원소와 융합고리를 포함 또는 미포함하는 치환 또는 비치환된 (C3-C60)알킬렌 또는 (C3-C60)알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리, 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 경우, 1~10개의 고리를 갖는 고리형, 융합 고리형 또는 이들의 혼합형태인 (C3-C60)의 지방족 또는 방향족 고리형 치환체일 수 있으며,
이때, 상기 고리형 치환체는 N, O, S 및 Si로 이루어진 군으로부터 선택되는 이종원소를 고리 내에 하나 이상 포함하는 헤테로형 고리 치환체일 수 있다.
상기 고리형 또는 융합 고리형의 치환체로는, 예를 들어, 사이클로펜타디엔, 벤젠, 바이페닐, 터페닐(o-, m- 및 p-형 포함), 나프탈렌, 아세나프탈렌, 안트라센, 디히드로안트라센, 페난트렌, 테트라센, 파이렌, 크리센, 펜타센, 인덴, 플루오렌, 플르오란텐, 트리페닐렌 등으로부터 유도되는 치환체 일 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
한편, 이종원소를 하나 이상 포함하는 고리형 또는 융합고리형 치환체로는, 예를 들어, 피롤, 퓨란, 티오펜, 피리딘, 피리미딘, 피리다졸, 피란, 이미다졸, 피라졸, 티아졸, 티아디아졸, 이소티아졸, 옥사졸릴, 이소옥사졸, 옥사디아졸, 트리아진, 테트라진, 트리아졸, 테트르졸릴, 퓨라잔, 피라진, 피리다진 등의 단일고리형; 인돌, 이소인돌, 인다졸, 벤조퓨란, 이소벤조퓨란, 벤조티오펜, 벤즈이미다졸, 벤조티아졸, 벤즈이소옥사졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 벤즈옥사졸, 퀴나졸리닐, 퀴놀리진 등의 2환 고리형; 또는 카바졸, 디벤조퓨란, 디벤조티오펜, 페난트리딘 등의 3환 고리형으로부터 유도되는 치환체일 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 예시된 고리형 또는 융합고리형의 치환체는 그 골격을 이루는 이중결합 중 일부가 단일결합으로 환원된 것일 수 있다.
상기 고리형 또는 융합고리형 치환체들은 임의의 탄소, 질소 위치에서 수소라디칼이 제거되어, 그 위치에 치환될 수 있다.
상기 고리형 또는 융합고리형 체환체들은 치환체 전체 내에 존재하는 고리의 수가 10개인 범위 내에서, 보다 바람직하게는 6개인 범위 내에서 상호 조합된 형태일 수 있다.
상기 고리형 또는 융합고리형 치환체이나 그 조합형태의 치환체는 고리 밖의 치환체를 추가로 가질 수 있다. 상기 고리 밖 치환체는 할로, 시아노, 직쇄상 또는 분지상의 (C1-C10)알킬, 직쇄상 또는 분지상의 (C1-C10)할로알킬, 또는 직쇄상 또는 분지상의 (C1-C10)알콕시 치환체가 바람직하며, 이에 한정되는 것은 아니다. 고리형 또는 융합고리형 화합물이나 그 조합형태의 화합물들은 자신의 고리를 이루는 탄소나 질소와 결합된 임의의 위치의 수소를 대신하여 상기 치환체들과 결합할 수 있다. 그리고, 상기 고리 화합물은 치환 가능한 임의의 위치에서 할로, 시아노, 직쇄상 또는 분지상의 (C1-C10) 알킬, 직쇄상 또는 분지상의 (C1-C10) 할로알킬 및 직쇄상 또는 분지상의 (C1-C10) 알콕시로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환체를 고리 밖 치환체로 가질 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 보다 구체적인 예는 하기와 같을 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00024
Figure pat00025
Figure pat00026
Figure pat00027
Figure pat00028
Figure pat00029
Figure pat00030
Figure pat00031
Figure pat00032
Figure pat00033
Figure pat00034
Figure pat00035
Figure pat00036
Figure pat00037
Figure pat00038
Figure pat00039
Figure pat00040
Figure pat00041
Figure pat00042
Figure pat00043
Figure pat00044
Figure pat00045
Figure pat00046
Figure pat00047
Figure pat00048
Figure pat00049
Figure pat00050
Figure pat00051
Figure pat00052
Figure pat00053
Figure pat00054
Figure pat00055
Figure pat00056
Figure pat00057
Figure pat00058
Figure pat00059
Figure pat00060
Figure pat00061
Figure pat00062
Figure pat00063
Figure pat00064
Figure pat00065
Figure pat00066
Figure pat00067
Figure pat00068
Figure pat00069
Figure pat00070
Figure pat00071
Figure pat00072
Figure pat00073
Figure pat00074
Figure pat00075
Figure pat00076
Figure pat00077
Figure pat00078
Figure pat00079
Figure pat00080
Figure pat00081
Figure pat00082
Figure pat00083
Figure pat00084
Figure pat00085
Figure pat00086
Figure pat00087
Figure pat00088
Figure pat00089
Figure pat00090
Figure pat00091
Figure pat00092
Figure pat00093
Figure pat00094
Figure pat00095
Figure pat00096
Figure pat00097
Figure pat00098
Figure pat00099
Figure pat00100
Figure pat00101
Figure pat00102
Figure pat00103
Figure pat00104
Figure pat00105
Figure pat00106
Figure pat00107
Figure pat00108
Figure pat00109
Figure pat00110
Figure pat00111
Figure pat00112
Figure pat00113
Figure pat00114
Figure pat00115
Figure pat00116
Figure pat00117
Figure pat00118
Figure pat00119
Figure pat00120
Figure pat00121
Figure pat00122
Figure pat00123

본 발명의 화합물은 도펀트보다 큰 삼중항 에너지를 갖는 녹색 인광 호스트 물질로 이용될 수 있다. 본 발명의 화합물을 유기전계발광소자에 적용하면, 구동 전압이 낮아지고, 발광효율, 휘도, 열적 안정성 및 소자 수명이 향상된다.
Ⅱ. 유기전계발광소자
본 발명의 유기전계발광소자는 제 1 전극; 제 2 전극; 및 상기 제 1 전극과 제 2 전극 사이에 위치하고, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기막을 포함한다.
상기 청구항 1로 표시되는 화합물은 발광층에 포함되는 녹색 인광 호스트 물질인 것이 바람직하다.
상기 유기물층은 아릴아민계 화합물, 스티릴아릴아민계 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종을 더 포함할 수 있다.
상기 유기물층은 1족, 2족, 4주기, 5주기 전이금속, 란탄계열 금속 및 d-전이원소의 유기금속으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 더 포함할 수 있다.
상기 유기전계발광소자는 필요에 따라, 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층 중 하나 이상의 층을 더 구비할 수 있고, 필요에 따라서는 상기 유기층들을 2층의 유기층으로 형성하는 것도 가능하다.
예를 들어, 본 발명을 따르는 유기전계발광소자는 제 1 전극/정공주입층/발광층/제 2 전극, 제 1 전극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/제 2 전극 또는 제 1 전극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/제 2 전극 구조를 가질 수 있다. 또는 상기 유기전계발광소자는 제 1 전극/정공주입 기능 및 정공수송 기능을 동시에 갖는 단일막/발광층/전자수송층/제 2 전극 또는 제 1 전극/정공주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 단일막/발광층/전자수송층/전자주입층/제 2 전극 구조를 가질 수 있다.
본 발명에 따르는 유기전계발광소자는 전면 발광형, 배면 발광형 등 다양한 구조로 적용 가능하다.
본 발명에 따르는 유기전계발광소자의 제조방법을, 제1전극/정공주입층/정공수송층/전자수송층/정자수송층/제2전극의 구조를 갖는 유기전계발광소자를 예로 하여, 이하에 설명한다.
먼저, 기판 상부에 높은 일함수를 갖는 제 1 전극용 물질을 증착법 또는 스퍼터링법 등에 의해 형성하여 제 1 전극을 형성한다. 상기 제 1 전극은 애노드(Anode) 또는 캐소드(cathode)일 수 있다. 여기에서 기판으로는 통상적인 유기전계발광소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 기계적 강도, 열적 안정성, 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유리 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 제 1 전극용 물질로는 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO), Al, Ag, Mg 등을 이용할 수 있으며, 투명 전극 또는 반사 전극으로 형성될 수 있다.
다음으로, 상기 제 1 전극 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 정공주입층(HIL)을 형성할 수 있다.
진공증착법에 의하여 정공주입층을 형성하는 경우, 그 증착 조건은 정공주입층의 재료로서 사용하는 화합물, 목적으로 하는 정공주입층의 구조 및 열적 특성 등에 따라 다르지만, 일반적으로 증착온도 100 내지 500℃, 진공도 10-8 내지 10-3torr, 증착속도 0.01 내지 100Å/sec, 막 두께는 통상 10Å 내지 5㎛ 범위에서 적절히 선택하는 것이 바람직하다.
스핀코팅법에 의하여 정공주입층을 형성하는 경우, 그 코팅 조건은 정공주입층의 재료로서 사용하는 화합물, 목적하는 하는 정공주입층의 구조 및 열적 특성에 따라 상이하지만, 약 2000 내지 5000rpm의 코팅 속도, 코팅 후 용매 제거를 위한 열처리 온도는 약 80 내지 200℃의 온도 범위에서 적절히 선택하는 것이 바람직하다.
상기 정공주입층 물질로는 공지된 정공주입층 물질을 사용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 Advanced Material, 6, p.677(1994)에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류인 TCTA, m-MTDATA, m-MTDAPB, 용해성이 있는 전도성 고분자인 Pani/DBSA (Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid: 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산) 또는 PEDOT/PSS (Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)), Pani/CSA (Polyaniline/Camphor sulfonic acid:폴리아닐린/캠퍼술폰산) 또는 PANI/PSS (Polyaniline)/Poly (4-styrene-sulfonate):폴리아닐린)/폴리(4-스티렌술포네이트)) 등을 사용할 수 있다.
상기 정공주입층의 두께는 약 100 내지 10,000Å 바람직하게는 100 내지 1,000Å일 수 있다. 상기 정공주입층의 두께가 100Å 미만인 경우, 정공주입 특성이 저하될 수 있으며, 상기 정공주입층의 두께가 10,000Å을 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.
다음으로 상기 정공주입층 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 정공수송층(HTL)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀팅법에 의하여 정공수송층을 형성하는 경우, 그 증착조건 및 코팅조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다.
상기 정공수송층 물질은 공지된 정공수송층 물질을 이용할 수도 있는데, 예를 들면, N-페닐카바졸, 폴리비닐카바졸 등의 카바졸 유도체, 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐(NPB), N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD), N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐 벤지딘(α-NPD) 등의 방향족 축합환을 가지는 통상적인 아민 유도체 등이 사용된 주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다.
다음으로, 상기 정공수송층 상에 발광층으로서 본 발명의 화합물들을 포함하는 유기막을 형성한다. 상기 유기막은 형성은 통상적으로 진공증착법에 의하여 수행된다. 이때, 상기 유기막은 본 발명의 화합물을 호스트로 하고, 공지의 도펀트를 함께 증착함으로써 형성되는 호스트-도펀트 시스템의 발광층일 수 있다. 본 발명의 화합물을 호스트 물질로 하여 조합될 수 있는 도펀트의 대표적인 예로서는 이리듐-트리스(2-페닐피리딘)(Iridium-tris(2-phenylpyidine: Ir(ppy)3)가 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다. 증착되는 발광층의 두께는 100 내지 1,000Å의 범위 내에서 조절될 수 있다.
상기 제 1 전극 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 전자수송층 및 전자주입층을 형성할 수 있다.
전자수송층 역시 공지의 물질을 사용할 수 있다. 당업계 공지의 전자 수송층 물질로서는, 예를 들어, Balq, Alq, Liq 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 전자수송층의 두께는 통상적으로 10 내지 500Å이며, 그 두께는 조절될 수 있다
전자주입층의 재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 전자주입층의 두께는 약 1 내지 100Å 바람직하게는 5 내지 90Å일 수 있다. 상기 전자주입층의 두께가 1Å 미만인 경우, 전자주입 특성이 저하될 수 있으며, 상기 전자주입층의 두께가 100Å을 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.
마지막으로 전자주입층 상부에 진공증착법이나 스퍼터링법 등의 방법을 이용하여 제 2 전극을 형성할 수 있다. 상기 제 2 전극은 캐소드 또는 애노드로 사용될 수 있다. 상기 제 2 전극 형성용 물질로는 낮은 일함수를 가지는 금속, 합금, 전기전도성 화합물 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 구체적인 예로서는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 들 수 있다. 또한, 전면 발광 장치를 얻기 위하여 ITO, IZO를 사용한 투명 캐소드를 사용할 수도 있다.
본 발명을 따르는 유기전계발광소자는 다양한 형태의 평판표시장치, 예를 들면 수동 매트릭스 유기발광표시장치 및 능동 매트릭스 유기발광표시장치에 구비될 수 있다. 특히, 능동 매트릭스 유기발광표시장치에 구비되는 경우, 기판 측에 구비된 제 1 전극은 화소 전극으로서 박막 트랜지스터의 소스 전극 또는 드레인 전극과 전기적으로 연결될 수 있다. 또한, 상기 유기전계발광소자는 양면으로 화면을 표시할 수 있는 평판 표시 장치에 구비될 수 있다.
본 발명의 화합물을 유기전계발광소자에 적용하면, 구동 전압이 낮아지고, 발광효율, 휘도, 열적 안정성 및 소자 수명이 향상된다.
Ⅲ. 유기태양전지
본 발명의 유기태양 전지는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 유기태양 전지를 포함한다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 공지의 유기태양 전지와 동일한 구조를 갖는다.
이하에서, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물의 합성예 및 실시예를 구체적으로 예시하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
<실시예>
합성예 1: 화합물 1의 제조
하기 화학 반응식 1의 반응 경로를 거쳐 화합물 1을 합성하였다.
<반응식 1>
Figure pat00124
(1) 화합물 1-1의 제조
트리페닐렌(Triphenylene) 19g(83m㏖)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 600㎖에 녹인 후, 철 파우더(Iron powder) 0.07g(1.25 m㏖)을 넣고, 아이스 배스(Ice bath)에 넣고 0℃에서 교반하였다. 그 후, 이를 브로민(Bromine) 20g(125m㏖)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 50㎖에 용해시켜 천천히 넣고, 이를 아이스 배스에서 5시간 동안 교반하였다. 반응이 완결된 후, Na2SO3 용액을 넣었다. 이어서, 증류수와 디클로로메탄으로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 1-1 9.7g (30%)을 얻었다.
(2) 화합물 1-2의 제조
화합물 1-1 38.7g(100m㏖)을 THF 200㎖ 녹인 후 -78℃에서 교반하였다. 2.5M BuLi 48㎖(120m㏖)을 천천히 첨가하고, 한시간 정도 교반하였다. 트리-이소-프로필 보레이트(Tri-iso-propyl borate) 24.5g(130m㏖)를 넣은 후, 상온에서 하루 정도 교반하였다. HCl 200㎖(2.0M)과 증류수를 넣어 반응을 완결하였다. 에틸 이써(Ethyl ether)을 이용하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후, 회전 증발기로 용매를 제거하고, 에틸아세테이트와 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 1-2 31.3g (89%)을 얻었다.
(3) 화합물 1-3의 제조
화합물 1-2 62.6g(178.2m㏖), 2-브로모-1-니트로벤젠(2-Bromo-1-nitrobenzene) 30g(148.5m㏖), Pd(PPh3)4 17.2g(149m㏖), 및 K2CO3 61.6g(445.5 m㏖)을 톨루엔/에탄올/증류수 300㎖/60㎖/60㎖에 녹인 후, 100℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 1-3 57g (90%)을 얻었다.
(4) 화합물 1-4의 제조
화합물 1-3 (46.7m㏖), (9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)보론 산((9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)boronic acid) (56.03m㏖, Pd(PPh3)4 (4.67m㏖), 및 K2CO3, (140.1m㏖)을 톨루엔/에탄올/증류수 200㎖/40㎖/40㎖에 녹인 후, 100℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 EA로 유기층을 추출하였다. 상기 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 1-4(A3:
Figure pat00125
) 19.8g (89%)을 얻었다.
(5) 화합물 1-5의 제조
화합물 1-4 (31.5m㏖)과 PPh3 (78.9m㏖)을 1,2-디클로로벤젠 (1,2-dichlorobenzene) 100㎖에 녹인 후, 180℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 상온까지 냉각시킨 후, 진공증류장치를 이용하여 1,2-디클로로벤젠을 제거하고 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 1-5(A3:
Figure pat00126
) 11.2g (80%)을 얻었다.
(6) 최종 화합물의 제조
NaH(60% in 미네럴 오일) (28.2m㏖)을 DMF 20㎖에 녹였다. 그 후, 화합물 1-5 (22.6m㏖)을 DMF 60㎖에 녹인 후, 상기 용액에 첨가하였다. 그 후, 한시간 동안 상온에서 교반하였다. 이어서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘(4-chloro-2,6-diphenylpyridine) (22.6m㏖)을 DMF 50㎖에 녹인 후 상기 용액에 첨가하고 150℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 EA로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하였다. 이에 따라, 최종 화합물로 화합물 1(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00127
, A4: H, X1: CH, X2: CH, X3: N, R1:
Figure pat00128
, R2:
Figure pat00129
. 이하에서는 X1, X2, X3중 하나 이상이 CH일 경우, "C"로만 표시한다)을 수득하였다.
상기 화합물 1의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
한편, 상기 반응식 1에서 4-클로로-2,6-디페닐피리딘(4-chloro-2,6-diphenylpyridine,
Figure pat00130
)은 하기 반응식 2에 의해 합성하였다.
<반응식 2>
Figure pat00131
2,4,6-트리클로로피리딘(2,4,6-trichloropyridine: 1.8g, 9.87m㏖)을 1,2-디메톡시에탄에 용해시킨 후, 페닐보론산(phenylboronic acid: 2.41g, 19.7m㏖)과 수용성 나트륨 카보네이트(aqueous sodium carbonate: 6.48g, 61.2 mmol)와 팔라듐 아세테이트(palladium acetate: 2.5㏖%)와 트리페닐포스핀(triphenylphosphine: 5㏖%)을 넣고 70℃에서 24시간 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 EA로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물로 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 2.31g(85%)을 수득하였다.
합성예 2: 화합물 4의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 1-4의 제조’에서, 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 나프탈렌-2-일보론산(naphthalen-2-ylboronic acid)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 1-4(A3:
Figure pat00132
)을 수득하였다. 그리고, 최종 화합물로 화합물 4(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00133
, A4: H, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00134
, R2:
Figure pat00135
)을 수득하였다. 상기 화합물 4의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 3: 화합물 5의 제조
하기 화학 반응식 3의 반응 경로를 거쳐 화합물 5를 합성하였다.
<반응식 3>
Figure pat00136
(1) 화합물 2-1의 제조
트리페닐렌(Triphenylene) 19g(83m㏖)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 600㎖에 녹인 후, 철 파우더(Iron powder) 0.07g(1.25 m㏖)을 넣고, 아이스 배스(Ice bath)에 넣고 0℃에서 교반하였다. 그 후, 이를 브로민(Bromine) 20g(125m㏖)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 50㎖에 용해시켜 천천히 넣고, 이를 아이스 배스에서 5시간 동안 교반하였다. 반응이 완결된 후, Na2SO3 용액을 넣었다. 이어서, 증류수와 디클로로메탄으로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 2-1 9.7g (30%)을 얻었다.
(2) 화합물 2-2의 제조
화합물 2-1 38.7g(100m㏖)을 THF 200㎖ 녹인 후 -78℃에서 교반하였다. 2.5M BuLi 48㎖(120m㏖)을 천천히 첨가하고, 한시간 정도 교반하였다. 트리-이소-프로필 보레이트(Tri-iso-propyl borate) 24.5g(130m㏖)를 넣은 후, 상온에서 하루 정도 교반하였다. HCl 200㎖(2.0M)과 증류수를 넣어 반응을 완결하였다. 에틸 이써(Ethyl ether)을 이용하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후, 회전 증발기로 용매를 제거하고, 에틸아세테이트와 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 2-2 31.3g (89%)을 얻었다.
(3) 화합물 2-3의 제조
화합물 2-2 62.6g(178.2m㏖), 2-브로모-1-니트로벤젠(2-Bromo-1-nitrobenzene) 30g(148.5m㏖), Pd(PPh3)4 17.2g(149m㏖), 및 K2CO3 61.6g(445.5 m㏖)을 톨루엔/에탄올/증류수 300㎖/60㎖/60㎖에 녹인 후, 100℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 2-3 57g (90%)을 얻었다.
(4) 화합물 2-4의 제조
화합물 2-3 (46.7m㏖), (9,9-디메틸-9H-플루오렌-3-일)보론산((9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)boronic acid) (56.03m㏖, Pd(PPh3)4 (4.67m㏖), 및 K2CO3, (140.1m㏖)을 톨루엔/에탄올/증류수 200㎖/40㎖/40㎖에 녹인 후, 100℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 EA로 유기층을 추출하였다. 상기 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 2-4(A2:
Figure pat00137
) 19.8g (89%)을 얻었다.
(5) 화합물 2-5의 제조
화합물 2-4 (31.5m㏖)과 PPh3 (78.9m㏖)을 1,2-디클로로벤젠 (1,2-dichlorobenzene) 100㎖에 녹인 후, 180℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 상온까지 냉각시킨 후, 진공증류장치를 이용하여 1,2-디클로로벤젠을 제거하고 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 2-5(A2:
Figure pat00138
) 11.2g (80%)을 얻었다.
(6) 최종 화합물의 제조
NaH(60% in 미네럴 오일) (28.2m㏖)을 DMF 20㎖에 녹였다. 그 후, 화합물 2-5 (22.6m㏖)을 DMF 60㎖에 녹인 후, 상기 용액에 첨가하였다. 그 후, 한시간 동안 상온에서 교반하였다. 이어서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘(4-chloro-2,6-diphenylpyridine) (22.6m㏖)을 DMF 50㎖에 녹인 후 상기 용액에 첨가한 후 150℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 EA로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 최종 화합물로 화합물 5(A1: H, A2:
Figure pat00139
, A3: H, A4: H, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00140
, R2:
Figure pat00141
)을 수득하였다. 상기 화합물 5의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 4: 화합물 8의 제조
상기 합성예 3의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 2-4의 제조’에서, 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 나프탈렌-2-일보론산(naphthalen-2-ylboronic acid)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 2-4(A3:
Figure pat00142
)을 수득하였다. 그리고, 최종 화합물로 화합물 8(A1: H, A2:
Figure pat00143
, A3: H, A4: H, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00144
, R2:
Figure pat00145
) 7.7g(51%)을 수득하였다. 상기 화합물 8의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 5: 화합물 9의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 1-4의 제조’에서, 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 7-브로모벤조[b]티오펜(7-bromobenzo[b]thiophene)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 1-4(A3:
Figure pat00146
)을 수득하였다. 그리고, 최종 화합물로 화합물 9(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00147
, A4: H, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00148
, R2:
Figure pat00149
)을 수득하였다. 상기 화합물 9의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 6: 화합물 11의 제조
하기 화학 반응식 4의 반응 경로를 거쳐 화합물 11를 합성하였다.
<반응식 4>
Figure pat00150
(1) 화합물 3-1의 제조
트리페닐렌(Triphenylene) 19g(83m㏖)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 600㎖에 녹인 후, 철 파우더(Iron powder) 0.07g(1.25 m㏖)을 넣고, 아이스 배스(Ice bath)에 넣고 0℃에서 교반하였다. 그 후, 이를 브로민(Bromine) 20g(125m㏖)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 50㎖에 용해시켜 천천히 넣고, 이를 아이스 배스에서 5시간 동안 교반하였다. 반응이 완결된 후, Na2SO3 용액을 넣었다. 이어서, 증류수와 디클로로메탄으로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 3-1 9.7g (30%)을 얻었다.
(2) 화합물 3-2의 제조
화합물 3-1 38.7g(100m㏖)을 THF 200㎖ 녹인 후 -78℃에서 교반하였다. 2.5M BuLi 48㎖(120m㏖)을 천천히 첨가하고, 한시간 정도 교반하였다. 트리-이소-프로필 보레이트(Tri-iso-propyl borate) 24.5g(130m㏖)를 넣은 후, 상온에서 하루 정도 교반하였다. HCl 200㎖(2.0M)과 증류수를 넣어 반응을 완결하였다. 에틸 이써(Ethyl ether)을 이용하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후, 회전 증발기로 용매를 제거하고, 에틸아세테이트와 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 3-2 31.3g (89%)을 얻었다.
(3) 화합물 3-3의 제조
화합물 3-2 62.6g(178.2m㏖), 2-브로모-1-니트로벤젠(2-Bromo-1-nitrobenzene) 30g(148.5m㏖), Pd(PPh3)4 17.2g(149m㏖), 및 K2CO3 61.6g(445.5 m㏖)을 톨루엔/에탄올/증류수 300㎖/60㎖/60㎖에 녹인 후, 100℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 3-3 57g (90%)을 얻었다.
(4) 화합물 3-4의 제조
화합물 3-3 20g(46.7m㏖), (9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)보론산 ((9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)boronic acid) (56.03m㏖, Pd(PPh3)4 5.4g(4.67m㏖), 및 K2CO3, (140.1m㏖)을 톨루엔/에탄올/증류수 200㎖/40㎖/40㎖에 녹인 후, 100℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 EA로 유기층을 추출하였다. 상기 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 3-4(A4:
Figure pat00151
) 19.8g (89%)을 얻었다.
(5) 화합물 3-5의 제조
화합물 3-4 (31.5m㏖)과 PPh3 (78.9m㏖)을 1,2-디클로로벤젠 (1,2-dichlorobenzene) 100㎖에 녹인 후, 180℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 상온까지 냉각시킨 후, 진공증류장치를 이용하여 1,2-디클로로벤젠을 제거하고 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 3-5(A3:
Figure pat00152
) 11.2g (80%)을 얻었다.
(6) 최종 화합물의 제조
NaH(60% in 미네럴 오일) (28.2m㏖)을 DMF 20㎖에 녹였다. 그 후, 화합물 3-5 (22.6m㏖)을 DMF 60㎖에 녹인 후, 상기 용액에 첨가하였다. 그 후, 한시간 동안 상온에서 교반하였다. 이어서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘(4-chloro-2,6-diphenylpyridine) (22.6m㏖)을 DMF 50㎖에 녹인 후 상기 용액에 첨가한 후 150℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 EA로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 최종 화합물로 화합물 11(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00153
, A4: H, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00154
, R2:
Figure pat00155
)을 수득하였다. 상기 화합물 11의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 7: 화합물 12의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 3-4의 제조’에서, 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 디벤조[b,d]티오펜-3-일보론산 (dibenzo[b,d]thiophen-3-ylboronic acid)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 1-4(A4:
Figure pat00156
)을 수득하였다. 그리고, 최종 화합물로 화합물 12(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00157
, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00158
, R2:
Figure pat00159
)을 수득하였다. 상기 화합물 12의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 8: 화합물 14의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 3-4의 제조’에서, 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 나프탈렌-2-일보론산(naphthalen-2-ylboronic acid)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 1-4(A4:
Figure pat00160
)을 수득하였다. 그리고, 최종 화합물로 화합물 14(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00161
, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00162
, R2:
Figure pat00163
)을 수득하였다. 상기 화합물 14의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 9: 화합물 15의 제조
하기 화학 반응식 5의 반응 경로를 거쳐 화합물 15를 합성하였다.
<반응식 5>
Figure pat00164
(1) 화합물 4-1의 제조
트리페닐렌(Triphenylene) 19g(83m㏖)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 600㎖에 녹인 후, 철 파우더(Iron powder) 0.07g(1.25 m㏖)을 넣고, 아이스 배스(Ice bath)에 넣고 0℃에서 교반하였다. 그 후, 이를 브로민(Bromine) 20g(125m㏖)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 50㎖에 용해시켜 천천히 넣고, 이를 아이스 배스에서 5시간 동안 교반하였다. 반응이 완결된 후, Na2SO3 용액을 넣었다. 이어서, 증류수와 디클로로메탄으로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 4-1 9.7g (30%)을 얻었다.
(2) 화합물 4-2의 제조
화합물 4-1 38.7g(100m㏖)을 THF 200㎖ 녹인 후 -78℃에서 교반하였다. 2.5M BuLi 48㎖(120m㏖)을 천천히 첨가하고, 한시간 정도 교반하였다. 트리-이소-프로필 보레이트(Tri-iso-propyl borate) 24.5g(130m㏖)를 넣은 후, 상온에서 하루 정도 교반하였다. HCl 200㎖(2.0M)과 증류수를 넣어 반응을 완결하였다. 에틸 이써(Ethyl ether)을 이용하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후, 회전 증발기로 용매를 제거하고, 에틸아세테이트와 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 4-2 31.3g (89%)을 얻었다.
(3) 화합물 4-3의 제조
화합물 4-2 62.6g(178.2m㏖), 2-브로모-1-니트로벤젠(2-Bromo-1-nitrobenzene) 30g(148.5m㏖), Pd(PPh3)4 17.2g(149m㏖), 및 K2CO3 61.6g(445.5 m㏖)을 톨루엔/에탄올/증류수 300㎖/60㎖/60㎖에 녹인 후, 100℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 4-3 57g (90%)을 얻었다.
(4) 화합물 4-4의 제조
화합물 4-3 20g(46.7m㏖), (9,9-디메틸-9H-플루오렌-3-일)보론산 ((9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)boronic acid) (56.03m㏖, Pd(PPh3)4 5.4g(4.67m㏖), 및 K2CO3, (140.1m㏖)을 톨루엔/에탄올/증류수 200㎖/40㎖/40㎖에 녹인 후, 100℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 EA로 유기층을 추출하였다. 상기 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 4-4(A1:
Figure pat00165
) 19.8g (89%)을 얻었다.
(5) 화합물 4-5의 제조
화합물 4-4 (31.5m㏖)과 PPh3 (78.9m㏖)을 1,2-디클로로벤젠 (1,2-dichlorobenzene) 100㎖에 녹인 후, 180℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 상온까지 냉각시킨 후, 진공증류장치를 이용하여 1,2-디클로로벤젠을 제거하고 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 4-5(A1:
Figure pat00166
) 11.2g (80%)을 얻었다.
(6) 최종 화합물의 제조
NaH(60% in 미네럴 오일) (28.2m㏖)을 DMF 20㎖에 녹였다. 그 후, 화합물 4-5 (22.6m㏖)을 DMF 60㎖에 녹인 후, 상기 용액에 첨가하였다. 그 후, 한시간 동안 상온에서 교반하였다. 이어서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘(4-chloro-2,6-diphenylpyridine) (22.6m㏖)을 DMF 50㎖에 녹인 후 상기 용액에 첨가한 후 150℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 EA로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 최종 화합물로 화합물 15(A1:
Figure pat00167
, A2: H, A3: H, A4: H, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00168
, R2:
Figure pat00169
)을 수득하였다. 상기 화합물 15의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 10: 화합물 20의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 3-4의 제조’에서, 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 7-브로모벤조퓨란(7-bromobenzofuran)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 4-4(A4:
Figure pat00170
)을 수득하였다. 그리고, 최종 화합물로 화합물 20(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00171
, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00172
, R2:
Figure pat00173
)을 수득하였다. 상기 화합물 20의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 11: 화합물 24의 제조
상기 합성예 9의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 4-4의 제조’에서, 3-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 1-클로로-4-(트리플루오로메틸)벤젠(1-chloro-4-(trifluoromethyl)benzene)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 4-4(A4:
Figure pat00174
)을 수득하였다. 그리고, 최종 화합물로 화합물 24(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00175
, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00176
, R2:
Figure pat00177
)을 수득하였다. 상기 화합물 24의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 12: 화합물 25의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4-클로로-2,6-디페닐피리미딘(4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 최종 화합물로 화합물 25(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00178
, A4: H, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00179
, R2:
Figure pat00180
)을 수득하였다. 상기 화합물 25의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
여기서, 상기 4-클로로-2,6-디페닐피리미딘은 4-클로로-2,6-디페닐피리딘의 합성방법 중 2,4,6-트리클로로피리딘 대신 2,4,6-트리클로로피리미딘(2,4,6-trichloropyrimidine)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
합성예 13: 화합물 26의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 1-4의 제조’에서, 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 디벤조[b,d]티오펜-3-일보론산 (dibenzo[b,d]thiophen-3-ylboronic acid)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 1-4(A3:
Figure pat00181
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4-클로로-2,6-디페닐피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 최종 화합물로 화합물 26(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00182
, A4: H, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00183
, R2:
Figure pat00184
)을 수득하였다. 상기 화합물 26의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 14: 화합물 28의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 1-4의 제조’에서, 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 나프탈렌-2-일보론산(naphthalen-2-ylboronic acid)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 1-4(A3:
Figure pat00185
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4-클로로-2,6-디페닐피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 최종 화합물로 화합물 28(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00186
, A4: H, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00187
, R2:
Figure pat00188
)을 수득하였다. 상기 화합물 28의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 15: 화합물 38의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 3-4의 제조’에서, 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 나프탈렌-2-일보론산(naphthalen-2-ylboronic acid)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 3-4(A4:
Figure pat00189
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4-클로로-2,6-디페닐피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 38(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00190
, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00191
, R2:
Figure pat00192
)을 수득하였다. 상기 화합물 38의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 16: 화합물 39의 제조
상기 합성예 9의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4-클로로-2,6-디페닐피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 최종 화합물로 화합물 39(A1:
Figure pat00193
, A2: H, A3: H, A4: H, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00194
, R2:
Figure pat00195
)을 수득하였다. 상기 화합물 39의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 17: 화합물 42의 제조
상기 합성예 9의 합성방법 중 '(4) 화합물 4-4의 제조'에서 3-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 나프탈렌-2-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 4-4(A1:
Figure pat00196
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 9의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4-클로로-2,6-디페닐피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 42(A1:
Figure pat00197
, A2: H, A3: H, A4: H, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00198
, R2:
Figure pat00199
)을 수득하였다. 상기 화합물 42의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 18: 화합물 45의 제조
상기 합성예 9의 합성방법 중 '(4) 화합물 4-4의 제조'에서 3-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 1-클로로-4-(트리플루오로메틸)벤젠(1-chloro-4-(trifluoromethyl)benzene)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 4-4(A1:
Figure pat00200
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 9의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4-클로로-2,6-디페닐피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 45(A1:
Figure pat00201
, A2: H, A3: H, A4: H, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00202
, R2:
Figure pat00203
)을 수득하였다. 상기 화합물 45의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 19: 화합물 48의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 '(4) 화합물 3-4의 제조'에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 1-클로로-4-(트리플루오로메틸)벤젠을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 3-4(A4:
Figure pat00204
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4-클로로-2,6-디페닐피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 48(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00205
, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00206
, R2:
Figure pat00207
)을 수득하였다. 상기 화합물 48의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 20: 화합물 59의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2-클로로-4,6-디페닐피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 59(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00208
, X1: N, X2: N, X3: C, R1:
Figure pat00209
, R2:
Figure pat00210
)을 수득하였다. 상기 화합물 59의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 21: 화합물 66의 제조
상기 합성예 9의 합성방법 중 '(4) 화합물 4-4의 제조'에서 3-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 나프탈렌-2-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 4-4(A1:
Figure pat00211
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 9의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2-클로로-4,6-디페닐피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 66(A1:
Figure pat00212
, A2: H, A3: H, A4: H, X1: N, X2: N, X3: C, R1:
Figure pat00213
, R2:
Figure pat00214
)을 수득하였다. 상기 화합물 66의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 22: 화합물 69의 제조
상기 합성예 9의 합성방법 중 '(4) 화합물 3-4의 제조'에서 3-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 1-클로로-4-(트리플루오로메틸)벤젠을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 3-4(A1:
Figure pat00215
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 9의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2-클로로-4,6-디페닐피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 69(A1:
Figure pat00216
, A2: H, A3: H, A4: H, X1: N, X2: N, X3: C, R1:
Figure pat00217
, R2:
Figure pat00218
)을 수득하였다. 상기 화합물 69의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 23: 화합물 72의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 '(4) 화합물 3-4의 제조'에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 1-클로로-4-(트리플루오로메틸)벤젠을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 3-4(A4:
Figure pat00219
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2-클로로-4,6-디페닐피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 72(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00220
, X1: N, X2: N, X3: C, R1:
Figure pat00221
, R2:
Figure pat00222
)을 수득하였다. 상기 화합물 72의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 24: 화합물 76의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 '(4) 화합물 1-4의 제조'에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 나프탈렌-2-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 1-4(A3:
Figure pat00223
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 76(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00224
, A4: H, X1: N, X2: N, X3: N, R1:
Figure pat00225
, R2:
Figure pat00226
)을 수득하였다. 상기 화합물 76의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
여기서, 상기 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진은 상기 4-클로로-2,6-디페닐피리딘의 합성방법 중 2,4,6-트리클로로피리딘 대신 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진(2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
합성예 25: 화합물 86의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 '(4) 화합물 3-4의 제조'에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 나프탈렌-2-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 3-4(A4:
Figure pat00227
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 86(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00228
, X1: N, X2: N, X3: N, R1:
Figure pat00229
, R2:
Figure pat00230
)을 수득하였다. 상기 화합물 86의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 26: 화합물 90의 제조
상기 합성예 9의 합성방법 중 '(4) 화합물 4-4의 제조'에서 3-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 나프탈렌-2-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 4-4 (A1:
Figure pat00231
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 9의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 90(A1:
Figure pat00232
, A2: H, A3: H, A4: H, X1: N, X2: N, X3: N, R1:
Figure pat00233
, R2:
Figure pat00234
)을 수득하였다. 상기 화합물 90의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 27: 화합물 95의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 `(4) 화합물 1-4의 제조`에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 1-클로로-4-(트리플루오로메틸)벤젠을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 1-4(A3:
Figure pat00235
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 95(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00236
, A4: H, X1: N, X2: N, X3: N, R1:
Figure pat00237
, R2:
Figure pat00238
)을 수득하였다. 상기 화합물 95의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 28: 화합물 105의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 '(4) 화합물 1-4의 제조'에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 7-브로모벤조[b]티오펜(7-bromobenzo[b]thiophene)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 1-4(A3:
Figure pat00239
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,6-디([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로피리딘(2,6-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloropyridine)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 105(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00240
, A4: H, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00241
, R2:
Figure pat00242
)을 수득하였다. 상기 화합물 105의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
여기서, 상기 2,6-디([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로피리딘은 4-클로로-2,6-디페닐피리딘의 합성방법 중 페닐보론산 대신 [1,1'-비페닐]-4-일보론산([1,1'-biphenyl]-4-ylboronic acid)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성하였다.
합성예 29: 화합물 107의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 '(4) 화합물 3-4의 제조'에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 3-4(A4:
Figure pat00243
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,6-디([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로피리딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 107(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00244
, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00245
, R2:
Figure pat00246
)을 수득하였다. 상기 화합물 107의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 30: 화합물 109의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 '(4) 화합물 3-4의 제조'에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 디벤조[b,d]티오펜-3-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 3-4(A4:
Figure pat00247
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,6-디([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로피리딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 109(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00248
, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00249
, R2:
Figure pat00250
)을 수득하였다. 상기 화합물 109의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 31: 화합물 110의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 '(4) 화합물 3-4의 제조'에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 나프탈렌-2-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 3-4(A4:
Figure pat00251
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,6-디([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로피리딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 110(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00252
, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00253
, R2:
Figure pat00254
)을 수득하였다. 상기 화합물 110의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 32: 화합물 112의 제조
상기 합성예 9의 합성방법 중 '(4) 화합물 4-4의 제조'에서 3-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 페난트렌-2-일보론산(phenanthren-2-ylboronic acid)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 4-4(A1:
Figure pat00255
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 9의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,6-디([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로피리딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 112(A1:
Figure pat00256
, A2: H, A3: H, A4: H, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00257
, R2:
Figure pat00258
)을 수득하였다. 상기 화합물 112의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 33: 화합물 115의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 '(4) 화합물 3-4의 제조'에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 7-브로모벤조[b]티오펜을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 3-4(A4:
Figure pat00259
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,6-디([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로피리딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 115(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00260
, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00261
, R2:
Figure pat00262
)을 수득하였다. 상기 화합물 115의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 34: 화합물 117의 제조
상기 합성예 9의 합성방법 중 `(4) 화합물 4-4의 제조`에서 3-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 1-클로로-4-플루오로벤젠을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 4-4(A1:
Figure pat00263
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 9의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,6-디([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로피리딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 117(A1:
Figure pat00264
, A2: H, A3: H, A4: H, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00265
, R2:
Figure pat00266
)을 수득하였다. 상기 화합물 117의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 35: 화합물 119의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 `(4) 화합물 1-4의 제조`에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 1-클로로-4-(트리플루오로메틸)벤젠을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 1-4(A3:
Figure pat00267
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,6-디([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로피리딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 119(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00268
, A4: H, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00269
, R2:
Figure pat00270
)을 수득하였다. 상기 화합물 119의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 36: 화합물 122의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 '(4) 화합물 1-4의 제조'에서, 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 1-클로로-4-(트리플루오로메틸)벤젠을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 1-4(A3:
Figure pat00271
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,4-디([1,1'-비페닐]-4-일)-6-클로로피리미딘(2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-chloropyrimidine)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 122(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00272
, A4: H, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00273
, R2:
Figure pat00274
)을 수득하였다. 상기 화합물 122의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
여기서, 상기 2,4-디([1,1'-비페닐]-4-일)-6-클로로피리미딘은 4-클로로-2,6-디페닐피리딘의 합성방법 중 2,4,6-트리클로로피리딘 대신 2,4,6-트리클로로피리미딘, 페닐보론산 대신 [1,1'-비페닐]-4-일보론산([1,1'-biphenyl]-4-ylboronic acid)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성하였다.
합성예 37: 화합물 125의 제조
상기 합성예 3의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,4-디([1,1'-비페닐]-4-일)-6-클로로피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 125(A1: H, A2:
Figure pat00275
, A3: H, A4: H, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00276
, R2:
Figure pat00277
)을 수득하였다. 상기 화합물 125의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 38: 화합물 129의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 '(4) 화합물 1-4의 제조'에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 7-브로모벤조[B]티오펜을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 1-4(A3:
Figure pat00278
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,4-디([1,1'-비페닐]-4-일)-6-클로로피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 129(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00279
, A4: H, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00280
, R2:
Figure pat00281
)을 수득하였다. 상기 화합물 129의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 39: 화합물 132의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 '(4) 화합물 3-4의 제조'에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 디벤조[b,d]티오펜-3-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 3-4(A4:
Figure pat00282
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,4-디([1,1'-비페닐]-4-일)-6-클로로피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 132(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00283
, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00284
, R2:
Figure pat00285
)을 수득하였다. 상기 화합물 132의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 40: 화합물 133의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 '(4) 화합물 3-4의 제조'에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 디벤조[b,d]퓨란-3-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 3-4(A4:
Figure pat00286
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,4-디([1,1'-비페닐]-4-일)-6-클로로피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 133(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00287
, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00288
, R2:
Figure pat00289
)을 수득하였다. 상기 화합물 133의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 41: 화합물 134의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 '(4) 화합물 3-4의 제조'에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 나프탈렌-2-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 3-4(A4:
Figure pat00290
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,4-디([1,1'-비페닐]-4-일)-6-클로로피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 134(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00291
, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00292
, R2:
Figure pat00293
)을 수득하였다. 상기 화합물 134의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 42: 화합물 135의 제조
상기 합성예 9의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,4-디([1,1'-비페닐]-4-일)-6-클로로피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 135(A1:
Figure pat00294
, A2: H, A3: H, A4: H, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00295
, R2:
Figure pat00296
)을 수득하였다. 상기 화합물 135의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 43: 화합물 138의 제조
상기 합성예 9의 합성방법 중 '(4) 화합물 4-4의 제조'에서 3-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 나프탈렌-2-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 4-4(A1:
Figure pat00297
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 9의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,4-디([1,1'-비페닐]-4-일)-6-클로로피리미딘 을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 138(A1:
Figure pat00298
, A2: H, A3: H, A4: H, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00299
, R2:
Figure pat00300
)을 수득하였다. 상기 화합물 138의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 44: 화합물 140의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 '(4) 화합물 3-4의 제조'에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 7-브로모벤조퓨란을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 3-4(A4:
Figure pat00301
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,4-디([1,1'-비페닐]-4-일)-6-클로로피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 140(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00302
, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00303
, R2:
Figure pat00304
)을 수득하였다. 상기 화합물 140의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 45: 화합물 143의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 1(4) 화합물 1-4의 제조`에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 1-클로로-4-(트리플루오로메틸)벤젠을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 1-4(A3:
Figure pat00305
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,4-디([1,1'-비페닐]-4-일)-6-클로로피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 143(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00306
, A4: H, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00307
, R2:
Figure pat00308
)을 수득하였다. 상기 화합물 143의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 46: 화합물 146의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 '(4) 화합물 1-4의 제조'에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 디벤조[b,d]티오펜-3-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 1-4(A3:
Figure pat00309
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4,6-디([1,1'-비페닐]-4-일)-2-클로로피리미딘(4,6-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-chloropyrimidine)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 146(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00310
, A4: H, X1: N, X2: N, X3: C, R1:
Figure pat00311
, R2:
Figure pat00312
)을 수득하였다. 상기 화합물 146의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
여기서, 상기 4,6-디([1,1'-비페닐]-4-일)-2-클로로피리미딘은 4-클로로-2,6-디페닐피리딘의 합성방법 중 2,4,6-트리클로로피리딘 대신 2,4,6-트리클로로피리미딘(2,4,6-trichloropyrimidine), 페닐보론산 대신 [1,1'-비페닐]-4-일보론산([1,1'-biphenyl]-4-ylboronic acid)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성하였다.
합성예 47: 화합물 163의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 `(4) 화합물 3-4의 제조`에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 3-브로모-1,1-디메틸-1H-인덴(3-bromo-1,1-dimethyl-1H-indene)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 3-4(A4:
Figure pat00313
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4,6-디([1,1'-비페닐]-4-일)-2-클로로피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 163(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00314
, X1: N, X2: N, X3: C, R1:
Figure pat00315
, R2:
Figure pat00316
)을 수득하였다. 상기 화합물 163의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 48: 화합물 165의 제조
상기 합성예 9의 합성방법 중 '(4) 화합물 4-4의 제조'에서 3-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 4-클로로-1,2-디메틸벤젠을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 4-4(A1:
Figure pat00317
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 9의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4,6-디([1,1'-비페닐]-4-일)-2-클로로피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 165(A1:
Figure pat00318
, A2: H, A3: H, A4: H, X1: N, X2: N, X3: C, R1:
Figure pat00319
, R2:
Figure pat00320
)을 수득하였다. 상기 화합물 165의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 49: 화합물 167의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 '(4) 화합물 1-4의 제조'에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 1-클로로-4-(트리플루오로메틸)벤젠을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 1-4(A3:
Figure pat00321
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4,6-디([1,1'-비페닐]-4-일)-2-클로로피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 167(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00322
, A4: H, X1: N, X2: N, X3: C, R1:
Figure pat00323
, R2:
Figure pat00324
)을 수득하였다. 상기 화합물 167의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 50: 화합물 172의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 '(4) 화합물 1-4의 제조'에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 나프탈렌-2-보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 1-4(A3:
Figure pat00325
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,4-디([1,1'-비페닐]-4-일)-6-클로로-1,3,5-트리아진(2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-1,3,5-triazine)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 172(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00326
, A4: H, X1: N, X2: N, X3: N, R1:
Figure pat00327
, R2:
Figure pat00328
)을 수득하였다. 상기 화합물 172의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
여기서, 상기 4,6-디([1,1'-비페닐]-4-일)-2-클로로피리미딘은 4-클로로-2,6-디페닐피리딘의 합성방법 중 2,4,6-트리클로로피리딘 대신 2,4,6-트리클로로피리미딘(2,4,6-trichloropyrimidine), 페닐보론산 대신 [1,1'-비페닐]-4-일보론산([1,1'-biphenyl]-4-ylboronic acid)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성하였다.
합성예 51: 화합물 176의 제조
상기 합성예 3의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 2-4의 제조’에서, 3-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 나프탈렌-2-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 2-4(A2:
Figure pat00329
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 3의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,4-디([1,1'-비페닐]-4-일)-6-클로로-1,3,5-트리아진을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 176(A1: H, A2:
Figure pat00330
, A3: H, A4: H, X1: N, X2: N, X3: N, R1:
Figure pat00331
, R2:
Figure pat00332
)을 수득하였다. 상기 화합물 176의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 52: 화합물 182의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 '(4) 화합물 3-4의 제조'에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 피렌-1-일보론산(pyren-1-ylboronic acid)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 3-4(A4:
Figure pat00333
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,4-디([1,1'-비페닐]-4-일)-6-클로로-1,3,5-트리아진을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 182(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00334
, X1: N, X2: N, X3: N, R1:
Figure pat00335
, R2:
Figure pat00336
)을 수득하였다. 상기 화합물 182의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 53: 화합물 193의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4-클로로-2,6-디(나프탈렌-1-일)피리딘(4-chloro-2,6-di(naphthalen-1-yl)pyridine)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 193(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00337
, A4: H, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00338
, R2:
Figure pat00339
)을 수득하였다. 상기 화합물 193의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
여기서, 상기 4-클로로-2,6-디(나프탈렌-1-일)피리딘은 4-클로로-2,6-디페닐피리딘의 합성방법 중 페닐보론산 대신 나프탈렌-1-일보론산(naphthalen-1-ylboronic acid)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성하였다.
합성예 54: 화합물 195의 제조
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 1-4의 제조’에서, 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 디벤조[b,d]퓨란-3-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라 화합물 1-4(A3:
Figure pat00340
)를 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4-클로로-2,6-디(나프탈렌-1-일)피리딘(4-chloro-2,6-di(naphthalen-1-yl)pyridine)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 195(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00341
, A4: H, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00342
, R2:
Figure pat00343
)을 수득하였다. 상기 화합물 195의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 55: 화합물 202의 제조
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 1-4의 제조’에서, 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 7-브로모벤조퓨란을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라 화합물 1-4(A3:
Figure pat00344
)를 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4-클로로-2,6-디(나프탈렌-2-일)피리딘(4-chloro-2,6-di(naphthalen-2-yl)pyridine)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 202(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00345
, A4: H, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00346
, R2:
Figure pat00347
)을 수득하였다. 상기 화합물 202의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
여기서, 상기 4-클로로-2,6-디(나프탈렌-1-일)피리딘은 4-클로로-2,6-디페닐피리딘의 합성방법 중 페닐보론산 대신 나프탈렌-2-일보론산(naphthalen-2-ylboronic acid)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성하였다.
합성예 56: 화합물 203의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4-클로로-2,6-디(나프탈렌-1-일)피리딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 203(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00348
, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00349
, R2:
Figure pat00350
)을 수득하였다. 상기 화합물 203의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 57: 화합물 204의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 '(4) 화합물 3-4의 제조'에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 디벤조[b,d]티오펜-3-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 3-4(A4:
Figure pat00351
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4-클로로-2,6-디(나프탈렌-1-일)피리딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 204(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00352
, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00353
, R2:
Figure pat00354
)을 수득하였다. 상기 화합물 204의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 58: 화합물 205의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 '(4) 화합물 3-4의 제조'에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 디벤조[b,d]퓨란-3-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 3-4(A4:
Figure pat00355
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4-클로로-2,6-디(나프탈렌-1-일)피리딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 205(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00356
, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00357
, R2:
Figure pat00358
)을 수득하였다. 상기 화합물 205의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 59: 화합물 206의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 '(4) 화합물 3-4의 제조'에서 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 나프탈렌-2-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 3-4(A4:
Figure pat00359
)을 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4-클로로-2,6-디(나프탈렌-1-일)피리딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 206(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00360
, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00361
, R2:
Figure pat00362
)을 수득하였다. 상기 화합물 206의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 60: 화합물 217의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4-클로로-2,6-디(나프탈렌-2-일)피리미딘(4-chloro-2,6-di(naphthalen-2-yl)pyrimidine)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 217(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00363
, A4: H, X1: C, X2: N, X3: N, R1:
Figure pat00364
, R2:
Figure pat00365
)을 수득하였다. 상기 화합물 217의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
여기서, 상기 4-클로로-2,6-디(나프탈렌-2-일)피리미딘은 상기 4-클로로-2,6-디페닐피리딘의 합성방법 중 2,4,6-트리클로로피리딘 대신에 2,4,6-트리클로로피리미딘, 페닐보론산 대신 나프탈렌-2-일보론산(naphthalen-2-ylboronic acid)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성하였다.
합성예 61: 화합물 219의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 1-4의 제조’에서, 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 7-브로모벤조퓨란을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라 화합물 1-4(A3:
Figure pat00366
)를 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4-클로로-2,6-디(나프탈렌-2-일)피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 최종 화합물로 화합물 219(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00367
, A4: H, X1: C, X2: N, X3: N, R1:
Figure pat00368
, R2:
Figure pat00369
)을 수득하였다. 상기 화합물 219의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 62: 화합물 220의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 1-4의 제조’에서, 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 나프탈렌-2-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라 화합물 1-4(A3:
Figure pat00370
)를 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4-클로로-2,6-디(나프탈렌-2-일)피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 220(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00371
, A4: H, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00372
, R2:
Figure pat00373
)을 수득하였다. 상기 화합물 220의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 63: 화합물 227의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 2,4-디([1,1'-비페닐]-3-일)-6-클로로피리미딘(2,4-di([1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-chloropyrimidine)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 227(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00374
, X1: C, X2: N, X3: N, R1:
Figure pat00375
, R2:
Figure pat00376
)을 수득하였다. 상기 화합물 227의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
여기서, 상기 2,4-디([1,1'-비페닐]-3-일)-6-클로로피리미딘은 상기 4-클로로-2,6-디페닐피리딘의 합성방법 중 2,4,6-트리클로로피리딘 대신에 2,4,6-트리클로로피리미딘, 페닐보론산 대신 [1,1'-비페닐]-3-일보론산([1,1'-biphenyl]-3-ylboronic acid)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성하였다.
합성예 64: 화합물 231의 제조
상기 합성예 9의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 (3,4-디메틸페닐)보론산(3,4-dimethylphenyl)boronic acid)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 231(A1:
Figure pat00377
, A2: H, A3: H, A4: H, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00378
, R2:
Figure pat00379
)을 수득하였다. 상기 화합물 231의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 65: 화합물 241의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 (3,4-디메틸페닐)보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 241(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00380
, A4: H, X1: N, X2: N, X3: C, R1:
Figure pat00381
, R2:
Figure pat00382
)을 수득하였다. 상기 화합물 241의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 66: 화합물 243의 제조
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 1-4의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 (3,4-디메틸페닐)보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 (3,4-디메틸페닐)보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 243(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00383
, A4: H, X1: N, X2: N, X3: C, R1:
Figure pat00384
, R2:
Figure pat00385
)을 수득하였다. 상기 화합물 243의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 67: 화합물 248의 제조
상기 합성예 3의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 2-4의 제조’에서, 3-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 나프탈렌-2-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 2-4(A2:
Figure pat00386
)를 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 3의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 (3,4-디메틸페닐)보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 최종 화합물로 화합물 248(A1: H, A2:
Figure pat00387
, A3: H, A4: H, X1: N, X2: N, X3: C, R1:
Figure pat00388
, R2:
Figure pat00389
)을 수득하였다. 상기 화합물 248의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 68: 화합물 249의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 1-4의 제조’에서, 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 7-브로모벤조[b]티오펜을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 1-4(A2:
Figure pat00390
)를 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 (3,4-디메틸페닐)보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 최종 화합물로 화합물 249(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00391
, A4: H, X1: N, X2: N, X3: C, R1:
Figure pat00392
, R2:
Figure pat00393
)을 수득하였다. 상기 화합물 249의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 69: 화합물 268의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 1-4의 제조’에서, 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 나프탈렌-2-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 1-4(A3:
Figure pat00394
)를 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종 화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 1-클로로-4-플루오로벤젠(1-chloro-4-fluorobenzene)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 최종 화합물로 화합물 268(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00395
, A4: H, X1: N, X2: N, X3: N, R1:
Figure pat00396
, R2:
Figure pat00397
)을 수득하였다. 상기 화합물 268의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 70: 화합물 271의 제조
하기 반응식 6의 반응 경로를 거쳐 화합물 271을 합성하였다.
<반응식 6>
Figure pat00398
(1) 화합물 5-1의 제조
트리페닐렌(Triphenylene) 19g(83m㏖)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 600㎖에 녹인 후, 철 파우더(Iron powder) 0.07g(1.25 m㏖)을 넣고, 아이스 배스(Ice bath)에 넣고 0℃에서 교반하였다. 그 후, 이를 브로민(Bromine) 20g(125m㏖)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 50㎖에 용해시켜 천천히 넣고, 이를 아이스 배스에서 5시간 동안 교반하였다. 반응이 완결된 후, Na2SO3 용액을 넣었다. 이어서, 증류수와 디클로로메탄으로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 5-1 9.7g (30%)을 얻었다.
(2) 화합물 5-2의 제조
화합물 5-1 38.7g(100m㏖)을 THF 200㎖ 녹인 후 -78℃에서 교반하였다. 2.5M BuLi 48㎖(120m㏖)을 천천히 첨가하고, 한시간 정도 교반하였다. 트리-이소-프로필 보레이트(Tri-iso-propyl borate) 24.5g(130m㏖)를 넣은 후, 상온에서 하루 정도 교반하였다. HCl 200㎖(2.0M)과 증류수를 넣어 반응을 완결하였다. 에틸 이써(Ethyl ether)을 이용하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후, 회전 증발기로 용매를 제거하고, 에틸아세테이트와 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 5-2 31.3g (89%)을 얻었다.
(3) 화합물 5-3의 제조
화합물 5-2 62.6g(178.2m㏖), 2-브로모-1-니트로벤젠(2-Bromo-1-nitrobenzene) 30g(148.5m㏖), Pd(PPh3)4 17.2g(149m㏖), 및 K2CO3 61.6g(445.5 m㏖)을 톨루엔/에탄올/증류수 300㎖/60㎖/60㎖에 녹인 후, 100℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 5-3 57g (90%)을 얻었다.
(4) 화합물 5-4의 제조
화합물 5-3 20g(46.7m㏖), 디벤조[b,d]퓨란-2-일보론산 (56.03m㏖), 페닐보론산 (56.03m㏖), Pd(PPh3)4 5.4g(4.67m㏖), 및 K2CO3, 19.4g(140.1m㏖)을 톨루엔/에탄올/증류수 200㎖/40㎖/40㎖에 녹인 후, 100℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 EA로 유기층을 추출하였다. 상기 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 5-4(A2:
Figure pat00399
, A3:
Figure pat00400
) 19.8g (89%)을 얻었다.
(5) 화합물 5-5의 제조
화합물 5-4 (31.5m㏖)과 PPh3 (78.9m㏖)을 1,2-디클로로벤젠 (1,2-dichlorobenzene) 100㎖에 녹인 후, 180℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 상온까지 냉각시킨 후, 진공증류장치를 이용하여 1,2-디클로로벤젠을 제거하고 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 5-5(A2:
Figure pat00401
, A3:
Figure pat00402
) 11.2g (80%)을 얻었다.
(6) 최종 화합물의 제조
NaH(60% in 미네럴 오일) (28.2m㏖)을 DMF 20㎖에 녹였다. 그 후, 화합물 5-5 (22.6m㏖)을 DMF 60㎖에 녹인 후, 상기 용액에 첨가하였다. 그 후, 한시간 동안 상온에서 교반하였다. 이어서, 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (22.6m㏖을 DMF 50㎖에 녹인 후 상기 용액에 첨가한 후 150℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 EA로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 최종 화합물로 화합물 271(A1: H, A2:
Figure pat00403
, A3:
Figure pat00404
, A4: H, X1: N, X2: N, X3: N, R1:
Figure pat00405
, R2:
Figure pat00406
)을 수득하였다. 상기 화합물 271의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 71: 화합물 272의 제조
상기 합성예 70의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 5-4의 제조’에서, 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 나프탈렌-2-일보론산과 페닐보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 5-4(A2:
Figure pat00407
, A3:
Figure pat00408
)를 수득하였다. 그리고, 최종 화합물로 화합물 272(A1: H, A2:
Figure pat00409
, A3:
Figure pat00410
, A4: H, X1: N, X2: N, X3: N, R1:
Figure pat00411
, R2:
Figure pat00412
)을 수득하였다. 상기 화합물 272의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 72: 화합물 282의 제조
하기 반응식 7의 반응 경로를 거쳐 화합물 283을 합성하였다.
<반응식 7>
Figure pat00413
(1) 화합물 6-1의 제조
트리페닐렌(Triphenylene) 19g(83m㏖)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 600㎖에 녹인 후, 철 파우더(Iron powder) 0.07g(1.25 m㏖)을 넣고, 아이스 배스(Ice bath)에 넣고 0℃에서 교반하였다. 그 후, 이를 브로민(Bromine) 20g(125m㏖)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 50㎖에 용해시켜 천천히 넣고, 이를 아이스 배스에서 5시간 동안 교반하였다. 반응이 완결된 후, Na2SO3 용액을 넣었다. 이어서, 증류수와 디클로로메탄으로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 6-1 9.7g (30%)을 얻었다.
(2) 화합물 6-2의 제조
화합물 6-1 38.7g(100m㏖)을 THF 200㎖ 녹인 후 -78℃에서 교반하였다. 2.5M BuLi 48㎖(120m㏖)을 천천히 첨가하고, 한시간 정도 교반하였다. 트리-이소-프로필 보레이트(Tri-iso-propyl borate) 24.5g(130m㏖)를 넣은 후, 상온에서 하루 정도 교반하였다. HCl 200㎖(2.0M)과 증류수를 넣어 반응을 완결하였다. 에틸 이써(Ethyl ether)을 이용하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후, 회전 증발기로 용매를 제거하고, 에틸아세테이트와 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 6-2 31.3g (89%)을 얻었다.
(3) 화합물 6-3의 제조
화합물 6-2 62.6g(178.2m㏖), 2-브로모-1-니트로벤젠(2-Bromo-1-nitrobenzene) 30g(148.5m㏖), Pd(PPh3)4 17.2g(149m㏖), 및 K2CO3 61.6g(445.5 m㏖)을 톨루엔/에탄올/증류수 300㎖/60㎖/60㎖에 녹인 후, 100℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 6-3 57g (90%)을 얻었다.
(4) 화합물 6-4의 제조
화합물 6-3 (46.7m㏖), 나프탈렌-2-일보론산 (56.03m㏖), 페닐보론산 (56.03m㏖), Pd(PPh3)4 5.4g(4.67m㏖), 및 K2CO3, 19.4g(140.1m㏖)을 톨루엔/에탄올/증류수 200㎖/40㎖/40㎖에 녹인 후, 100℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 EA로 유기층을 추출하였다. 상기 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 6-4(A1:
Figure pat00414
, A4:
Figure pat00415
) 19.8g (89%)을 얻었다.
(5) 화합물 6-5의 제조
화합물 6-4 (31.5m㏖)과 PPh3 (78.9m㏖)을 1,2-디클로로벤젠 (1,2-dichlorobenzene) 100㎖에 녹인 후, 180℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 상온까지 냉각시킨 후, 진공증류장치를 이용하여 1,2-디클로로벤젠을 제거하고 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 6-5(A1:
Figure pat00416
, A4:
Figure pat00417
) 11.2g (80%)을 얻었다.
(6) 최종 화합물의 제조
NaH(60% in 미네럴 오일) (28.2m㏖)을 DMF 20㎖에 녹였다. 그 후, 화합물 6-5 (22.6m㏖)을 DMF 60㎖에 녹인 후, 상기 용액에 첨가하였다. 그 후, 한시간 동안 상온에서 교반하였다. 이어서, 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (22.6m㏖) 을 DMF 50㎖에 녹인 후 상기 용액에 첨가한 후 150℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 EA로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 최종 화합물로 화합물 282(A1:
Figure pat00418
, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00419
, X1: N, X2: N, X3: N, R1:
Figure pat00420
, R2:
Figure pat00421
)을 수득하였다. 상기 화합물 282의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 73: 화합물 283의 제조
상기 합성예 72의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 6-4의 제조’에서, 나프탈렌-2-일보론산 대신 벤조[b]티오펜-7-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 6-4(A1:
Figure pat00422
, A4:
Figure pat00423
)를 수득하였다. 그리고, 최종 화합물로 화합물 283(A1:
Figure pat00424
, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00425
, X1: N, X2: N, X3: N, R1:
Figure pat00426
, R2:
Figure pat00427
)을 수득하였다. 상기 화합물 283의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 74: 화합물 326의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 3-4의 제조’에서, 나프탈렌-2-일보론산 대신 나프탈렌-2-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 3-4(A4:
Figure pat00428
)를 수득하였다.
상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 [1,1':2',1''-터페닐]-4'-일보론산([1,1':2',1''-terphenyl]-4'-ylboronic acid)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 최종 화합물로 화합물 326(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00429
, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00430
, R2:
Figure pat00431
)을 수득하였다. 상기 화합물 326의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 75: 화합물 330의 제조
상기 합성예 8의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 4-4의 제조’에서, 나프탈렌-2-일보론산 대신 나프탈렌-2-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 4-4(A1:
Figure pat00432
)를 수득하였다.
상기 합성예 8의 합성방법 중 ‘(6) 최종화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 [1,1':2',1''-터페닐]-4'-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 최종 화합물로 화합물 330(A1:
Figure pat00433
, A2: H, A3: H, A4: H, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00434
, R2:
Figure pat00435
)을 수득하였다. 상기 화합물 326의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 76: 화합물 333의 제조
상기 합성예 8의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 4-4의 제조’에서, 나프탈렌-2-일보론산 대신 1-클로로-4-(트리플루오로메틸)벤젠을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 4-4(A1:
Figure pat00436
)를 수득하였다.
상기 합성예 8의 합성방법 중 ‘(6) 최종화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 [1,1':2',1''-터페닐]-4'-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 최종 화합물로 화합물 333(A1:
Figure pat00437
, A2: H, A3: H, A4: H, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00438
, R2:
Figure pat00439
)을 수득하였다. 상기 화합물 333의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 77: 화합물 336의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 3-4의 제조’에서, 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 1-클로로-4-(트리플루오로메틸)벤젠을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 3-4(A1:
Figure pat00440
)를 수득하였다.
상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 [1,1':2',1''-터페닐]-4'-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 최종 화합물로 화합물 336(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00441
, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00442
, R2:
Figure pat00443
)을 수득하였다. 상기 화합물 336의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 78: 화합물 337의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4-클로로벤조니트릴(4-chlorobenzonitrile)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 최종 화합물로 화합물 337(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00444
, A4: H, X1: N, X2: N, X3: C, R1:
Figure pat00445
, R2:
Figure pat00446
)을 수득하였다. 상기 화합물 337의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 79: 화합물 339의 제조
상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 화합물 1-4의 제조’에서, 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 디벤조[b,d]퓨란-3-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 1-4(A3:
Figure pat00447
)를 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 1의 합성방법 중 ‘(6) 최종화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 4-클로로벤조니트릴을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 최종 화합물로 화합물 339(A1: H, A2: H, A3:
Figure pat00448
, A4: H, X1: N, X2: N, X3: C, R1:
Figure pat00449
, R2:
Figure pat00450
)을 수득하였다. 상기 화합물 339의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 80: 화합물 348의 제조
상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 화합물 3-4의 제조’에서, 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 디벤조[b,d]티오펜-3-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 3-4(A3:
Figure pat00451
)를 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 6의 합성방법 중 ‘(6) 최종화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 (4-(티오펜-2-일)페닐)보론산((4-(thiophen-2-yl)phenyl)boronic acid)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 최종 화합물로 화합물 348(A1: H, A2: H, A3: H, A4:
Figure pat00452
, X1: N, X2: N, X3: C, R1:
Figure pat00453
, R2:
Figure pat00454
)을 수득하였다. 상기 화합물 348의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 81: 화합물 353의 제조
상기 합성예 9의 합성방법 중 ‘(4) 화합물 4-4의 제조’에서, 3-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 대신 디벤조[b,d]퓨란-3-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 4-4(A1:
Figure pat00455
)를 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 9의 합성방법 중 ‘(6) 최종화합물의 제조’에서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 대신 (4-(티오펜-2-일)페닐)보론산((4-(thiophen-2-yl)phenyl)boronic acid)을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 최종 화합물로 화합물 353(A1:
Figure pat00456
, A2: H, A3: H, A4: H, X1: N, X2: N, X3: C, R1:
Figure pat00457
, R2:
Figure pat00458
)을 수득하였다. 상기 화합물 353의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 82: 화합물 373의 제조
하기 반응식 8의 반응 경로를 거쳐 화합물 373을 합성하였다.
<반응식 8>
Figure pat00459
(1) 화합물 7-1의 제조
트리페닐렌(Triphenylene) 19g(83m㏖)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 600㎖에 녹인 후, 철 파우더(Iron powder) 0.07g(1.25 m㏖)을 넣고, 아이스 배스(Ice bath)에 넣고 0℃에서 교반하였다. 그 후, 이를 브로민(Bromine) 20g(125m㏖)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 50㎖에 용해시켜 천천히 넣고, 이를 아이스 배스에서 5시간 동안 교반하였다. 반응이 완결된 후, Na2SO3 용액을 넣었다. 이어서, 증류수와 디클로로메탄으로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 7-1 9.7g (30%)을 얻었다.
(2) 화합물 7-2의 제조
화합물 7-1 38.7g(100m㏖)을 THF 200㎖ 녹인 후 -78℃에서 교반하였다. 2.5M BuLi 48㎖(120m㏖)을 천천히 첨가하고, 한시간 정도 교반하였다. 트리-이소-프로필 보레이트(Tri-iso-propyl borate) 24.5g(130m㏖)를 넣은 후, 상온에서 하루 정도 교반하였다. HCl 200㎖(2.0M)과 증류수를 넣어 반응을 완결하였다. 에틸 이써(Ethyl ether)을 이용하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후, 회전 증발기로 용매를 제거하고, 에틸아세테이트와 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 7-2 31.3g (89%)을 얻었다.
(3) 화합물 7-3의 제조
화합물 7-2 62.6g(178.2m㏖), 2-브로모-1-니트로벤젠(2-Bromo-1-nitrobenzene) 30g(148.5m㏖), Pd(PPh3)4 17.2g(149m㏖), 및 K2CO3 61.6g(445.5 m㏖)을 톨루엔/에탄올/증류수 300㎖/60㎖/60㎖에 녹인 후, 100℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 7-3 57g (90%)을 얻었다.
(4) 화합물 7-4의 제조
화합물 7-3 (46.7m㏖), 디벤조[b,d]퓨란-3-일보론산 9.64g(56.03m㏖), 페닐보론산 (56.03m㏖), Pd(PPh3)4 5.4g(4.67m㏖), 및 K2CO3, 19.4g(140.1m㏖)을 톨루엔/에탄올/증류수 200㎖/40㎖/40㎖에 녹인 후, 100℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 EA로 유기층을 추출하였다. 상기 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 7-4(A2:
Figure pat00460
, A4:
Figure pat00461
) 19.8g (89%)을 얻었다.
(5) 화합물 7-5의 제조
화합물 7-4 (31.5m㏖)과 PPh3 (78.9m㏖)을 1,2-디클로로벤젠 (1,2-dichlorobenzene) 100㎖에 녹인 후, 180℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 상온까지 냉각시킨 후, 진공증류장치를 이용하여 1,2-디클로로벤젠을 제거하고 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 7-5(A2:
Figure pat00462
, A4:
Figure pat00463
) 11.2g (80%)을 얻었다.
(6) 최종 화합물의 제조
NaH(60% in 미네럴 오일) (28.2m㏖)을 DMF 20㎖에 녹였다. 그 후, 화합물 7-5 (22.6m㏖)을 DMF 60㎖에 녹인 후, 상기 용액에 첨가하였다. 그 후, 한시간 동안 상온에서 교반하였다. 이어서, 나프탈렌-2-일보론산 (22.6m㏖) 을 DMF 50㎖에 녹인 후 상기 용액에 첨가한 후 150℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 EA로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 최종 화합물로 화합물 373(A1: H, A2:
Figure pat00464
, A3: H, A4:
Figure pat00465
, X1: N, X2: N, X3: N, R1:
Figure pat00466
, R2:
Figure pat00467
)을 수득하였다. 상기 화합물 373의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 83: 화합물 385의 제조
하기 반응식 9의 반응 경로를 거쳐 화합물 385을 합성하였다.
<반응식 9>
Figure pat00468
(1) 화합물 8-1의 제조
트리페닐렌(Triphenylene) 19g(83m㏖)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 600㎖에 녹인 후, 철 파우더(Iron powder) 0.07g(1.25 m㏖)을 넣고, 아이스 배스(Ice bath)에 넣고 0℃에서 교반하였다. 그 후, 이를 브로민(Bromine) 20g(125m㏖)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 50㎖에 용해시켜 천천히 넣고, 이를 아이스 배스에서 5시간 동안 교반하였다. 반응이 완결된 후, Na2SO3 용액을 넣었다. 이어서, 증류수와 디클로로메탄으로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 8-1 9.7g (30%)을 얻었다.
(2) 화합물 8-2의 제조
화합물 8-1 38.7g(100m㏖)을 THF 200㎖ 녹인 후 -78℃에서 교반하였다. 2.5M BuLi 48㎖(120m㏖)을 천천히 첨가하고, 한시간 정도 교반하였다. 트리-이소-프로필 보레이트(Tri-iso-propyl borate) 24.5g(130m㏖)를 넣은 후, 상온에서 하루 정도 교반하였다. HCl 200㎖(2.0M)과 증류수를 넣어 반응을 완결하였다. 에틸 이써(Ethyl ether)을 이용하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후, 회전 증발기로 용매를 제거하고, 에틸아세테이트와 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 8-2 31.3g (89%)을 얻었다.
(3) 화합물 8-3의 제조
화합물 8-2 62.6g(178.2m㏖), 2-브로모-1-니트로벤젠(2-Bromo-1-nitrobenzene) 30g(148.5m㏖), Pd(PPh3)4 17.2g(149m㏖), 및 K2CO3 61.6g(445.5 m㏖)을 톨루엔/에탄올/증류수 300㎖/60㎖/60㎖에 녹인 후, 100℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 8-3 57g (90%)을 얻었다.
(4) 화합물 8-4의 제조
화합물 8-3 (46.7m㏖), 나프탈렌-1-일보론산 (56.03m㏖), 3-클로로피리딘(56.03m㏖), Pd(PPh3)4 (4.67m㏖), 및 K2CO3, (140.1m㏖)을 톨루엔/에탄올/증류수 200㎖/40㎖/40㎖에 녹인 후, 100℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 EA로 유기층을 추출하였다. 상기 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 8-4(A2:
Figure pat00469
, A3:
Figure pat00470
) 19.8g (89%)을 얻었다.
(5) 화합물 8-5의 제조
화합물 8-4 (31.5m㏖)과 PPh3 (78.9m㏖)을 1,2-디클로로벤젠 (1,2-dichlorobenzene) 100㎖에 녹인 후, 180℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 상온까지 냉각시킨 후, 진공증류장치를 이용하여 1,2-디클로로벤젠을 제거하고 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 8-5(A2:
Figure pat00471
, A3:
Figure pat00472
) 11.2g (80%)을 얻었다.
(6) 최종 화합물의 제조
NaH(60% in 미네럴 오일) (28.2m㏖)을 DMF 20㎖에 녹였다. 그 후, 화합물 8-5 10g(22.6m㏖)을 DMF 60㎖에 녹인 후, 상기 용액에 첨가하였다. 그 후, 한시간 동안 상온에서 교반하였다. 이어서, 4-클로로-2,6-디페닐피리딘 (22.6m㏖)을 DMF 50㎖에 녹인 후 상기 용액에 첨가한 후 150℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 EA로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 최종 화합물로 화합물 385(A1: H, A2:
Figure pat00473
, A3:
Figure pat00474
, A4: H, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00475
, R2:
Figure pat00476
)을 수득하였다. 상기 화합물 385의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 84: 화합물 386의 제조
상기 합성예 83의 합성방법 중 '(4) 화합물 8-4의 제조'에서 3-클로로피리딘 대신 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성하였다. 이에 따라, 화합물 8-4(A2:
Figure pat00477
, A3:
Figure pat00478
)를 수득하였다. 그리고, 최종 화합물로 화합물 386(A1: H, A2:
Figure pat00479
, A3:
Figure pat00480
, A4: H, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00481
, R2:
Figure pat00482
)을 수득하였다. 상기 화합물 386의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 85: 화합물 387의 제조
상기 합성예 83의 합성방법 중 '(4) 화합물 8-4의 제조'에서 3-클로로피리딘 대신 디벤조[b,d]티오펜-3-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성하였다. 이에 따라, 화합물 8-4(A2:
Figure pat00483
, A3:
Figure pat00484
)를 수득하였다. 그리고, 최종 화합물로 화합물 387(A1: H, A2:
Figure pat00485
, A3:
Figure pat00486
, A4: H, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00487
, R2:
Figure pat00488
)을 수득하였다. 상기 화합물 387의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 86: 화합물 388의 제조
상기 합성예 83의 합성방법 중 '(4) 화합물 8-4의 제조'에서 3-클로로피리딘 대신 디벤조[b,d]퓨란-3-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성하였다. 이에 따라, 화합물 8-4(A2:
Figure pat00489
, A3:
Figure pat00490
)를 수득하였다. 그리고, 최종 화합물로 화합물 387(A1: H, A2:
Figure pat00491
, A3:
Figure pat00492
, A4: H, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00493
, R2:
Figure pat00494
)을 수득하였다. 상기 화합물 387의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 87: 화합물 389의 제조
상기 합성예 83의 합성방법 중 '(4) 화합물 8-4의 제조'에서 3-클로로피리딘을 이용하지 않은 것 이외에는 동일한 방법으로 합성하였다. 이에 따라, 화합물 8-4(A2:
Figure pat00495
, A3:
Figure pat00496
)를 수득하였다. 그리고, 최종 화합물로 화합물 389(A1: H, A2:
Figure pat00497
, A3:
Figure pat00498
, A4: H, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00499
, R2:
Figure pat00500
)을 수득하였다. 상기 화합물 389의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 88: 화합물 390의 제조
하기 화학 반응식 10의 반응 경로를 거쳐 화합물 390을 합성하였다.
<반응식 10>
Figure pat00501
(1) 화합물 9-1의 제조
트리페닐렌(Triphenylene) 19g(83m㏖)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 600㎖에 녹인 후, 철 파우더(Iron powder) 0.07g(1.25 m㏖)을 넣고, 아이스 배스(Ice bath)에 넣고 0℃에서 교반하였다. 그 후, 이를 브로민(Bromine) 20g(125m㏖)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 50㎖에 용해시켜 천천히 넣고, 이를 아이스 배스에서 5시간 동안 교반하였다. 반응이 완결된 후, Na2SO3 용액을 넣었다. 이어서, 증류수와 디클로로메탄으로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 9-1 9.7g (30%)을 얻었다.
(2) 화합물 9-2의 제조
화합물 8-1 38.7g(100m㏖)을 THF 200㎖ 녹인 후 -78℃에서 교반하였다. 2.5M BuLi 48㎖(120m㏖)을 천천히 첨가하고, 한시간 정도 교반하였다. 트리-이소-프로필 보레이트(Tri-iso-propyl borate) 24.5g(130m㏖)를 넣은 후, 상온에서 하루 정도 교반하였다. HCl 200㎖(2.0M)과 증류수를 넣어 반응을 완결하였다. 에틸 이써(Ethyl ether)을 이용하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후, 회전 증발기로 용매를 제거하고, 에틸아세테이트와 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 9-2 31.3g (89%)을 얻었다.
(3) 화합물 9-3의 제조
화합물 9-2 62.6g(178.2m㏖), 2-브로모-1-니트로벤젠(2-Bromo-1-nitrobenzene) 30g(148.5m㏖), Pd(PPh3)4 17.2g(149m㏖), 및 K2CO3 61.6g(445.5 m㏖)을 톨루엔/에탄올/증류수 300㎖/60㎖/60㎖에 녹인 후, 100℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 9-3 57g (90%)을 얻었다.
(4) 화합물 9-4의 제조
화합물 9-3 (46.7m㏖), 3-브로모-1,1-디메틸-1H-인덴 (56.03m㏖), 3-클로로피리딘 (56.03m㏖), Pd(PPh3)4 (4.67m㏖), 및 K2CO3, (140.1m㏖)을 톨루엔/에탄올/증류수 200㎖/40㎖/40㎖에 녹인 후, 100℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 EA로 유기층을 추출하였다. 상기 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 목적화합물 9-4(A1:
Figure pat00502
, A3:
Figure pat00503
) 19.8g (89%)을 얻었다.
(5) 화합물 9-5의 제조
화합물 9-4 (31.5m㏖)과 PPh3 (78.9m㏖)을 1,2-디클로로벤젠 (1,2-dichlorobenzene) 100㎖에 녹인 후, 180℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 상온까지 냉각시킨 후, 진공증류장치를 이용하여 1,2-디클로로벤젠을 제거하고 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 9-5(A1:
Figure pat00504
, A3:
Figure pat00505
) 11.2g (80%)을 얻었다.
(6) 최종 화합물의 제조
NaH(60% in 미네럴 오일) (28.2m㏖)을 DMF 20㎖에 녹였다. 그 후, 화합물 9-5 (22.6m㏖)을 DMF 60㎖에 녹인 후, 상기 용액에 첨가하였다. 그 후, 한시간 동안 상온에서 교반하였다. 이어서, [1,1'-비페닐]-3-일보론산 (22.6m㏖)을 DMF 50㎖에 녹인 후 상기 용액에 첨가한 후 150℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수와 EA로 유기층을 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 분리하고 최종 화합물로 화합물 390(A1:
Figure pat00506
, A2: H, A3:
Figure pat00507
, A4: H, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00508
, R2:
Figure pat00509
)을 수득하였다. 상기 화합물 390의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 89: 화합물 391의 제조
상기 합성예 88의 합성방법 중 '(4) 화합물 9-4의 제조'에서 3-클로로피리딘 대신 (9,9-디메틸-9,10-디하이드로안트라센-2-일)보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 9-4(A1:
Figure pat00510
, A2: H, A3:
Figure pat00511
)를 수득하였다. 그리고, 최종 화합물로 화합물 391(A1:
Figure pat00512
, A2: H, A3:
Figure pat00513
, A4: H, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00514
, R2:
Figure pat00515
)을 수득하였다. 상기 화합물 391의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 90: 화합물 392의 제조
상기 합성예 88의 합성방법 중 '(4) 화합물 9-4의 제조'에서 3-클로로피리딘 대신 디벤조[b,d]티오펜-3-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 9-4(A1:
Figure pat00516
, A3:
Figure pat00517
)를 수득하였다. 그리고, 최종 화합물로 화합물 392(A1:
Figure pat00518
, A2: H, A3:
Figure pat00519
, A4: H, X1: C, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00520
, R2:
Figure pat00521
)을 수득하였다. 상기 화합물 392의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 91: 화합물 400의 제조
상기 합성예 70의 합성방법 중 '(4) 화합물 5-4의 제조"에서 디벤조[b,d]퓨란-2-일보론산과 브로모벤젠 대신 티오펜-2-일보론산과 3-클로로피리딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 9-4(A2:
Figure pat00522
, A3:
Figure pat00523
)를 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 70의 합성방법 중 '(6) 최종 화합물의 제조"에서 2-클로로-4-6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 4-클로로-2,6-디페닐피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 최종 화합물로 화합물 400(A1: H, A2:
Figure pat00524
, A3:
Figure pat00525
, A4: H, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00526
, R2:
Figure pat00527
)을 수득하였다. 상기 화합물 400의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
합성예 92: 화합물 403의 제조
상기 합성예 70의 합성방법 중 '(4) 화합물 5-4의 제조'에서 디벤조[b,d]퓨란-2-일보론산과 브로모벤젠 대신 티오펜-2-일보론산과 디벤조[b,d]퓨란-3-일보론산을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다. 이에 따라, 화합물 9-4(A2:
Figure pat00528
, A3:
Figure pat00529
)를 수득하였다.
그리고, 상기 합성예 70의 합성방법 중 '(6) 최종 화합물의 제조'에서 2-클로로-4-6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 4-클로로-2,6-디페닐피리미딘을 이용한 것 이외에는 동일한 방법으로 합성을 진행하였다.
이에 따라, 최종 화합물로 화합물 403(A1: H, A2:
Figure pat00530
, A3:
Figure pat00531
, A4: H, X1: N, X2: C, X3: N, R1:
Figure pat00532
, R2:
Figure pat00533
)을 수득하였다. 상기 화합물 403의 NMR은 하기 표 1에 기재하였다.
화합물
번호		 NMR Found calculated
1 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.34-8.30(5H, m), 8.12-8.10(4H, m), 7.93-7.77(5H, m), 7.63-7.38(11H, m), 7.29-7.28(2H, s), 1.72(6H, s). 738.91 738.30
4 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.34(1H, s), 8.30(4H, d), 8.12-8.10(4H, t), 8.00(2H, d), 7.92-7.82(3H, m), 7.73(1H, s), 7.47(2H, t), 7.29(1H, t), 7.05(2H, s). 672.81 672.26
5 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.30(4H, d), 8.18(1H, d), 8.12(3H, d), 8.06(1H, s), 8.04(1H, d), 7.88-7.82(3H, t), 7.61-7.28(14H, m), 7.05(2H, s), 1.72(6H, s). 738.91 738.30
8 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.30(4H, d), 8.18(1H, d), 8.12(3H, d), 8.04(1H, s), 8.00(2H, d), 7.92-7.73(4H, m), 7.63-7.47(11H, m), 7.29(1H, s), 7.05(2H, s). 672.81 672.26
9 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.34(1H, s), 8.30(4H, d), 8.20(1H, d), 8.12(3H, d), 8.10(1H, d), 7.88-7.75(4H, m), 7.65-7.47(10H, m), 7.29(1H, t), 7.05(2H, s). 678.84 678.21
11 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.30(4H, d), 8.18(1H, d), 8.12(3H, d), 8.04(1H, d), 7.93-7.77(5H, t), 7.63(2H, d), 7.55-7.28(11H, m), 7.05(2H, s), 1.72(6H, s). 738.91 738.30
12 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.45(1H, d), 8.30(4H, d), 8.18(1H, d), 8.12-7.98(8H, m), 7.63-7.47(10H, m), 7.29(1H, t), 7.05(2H, s). 728.90 728.23
14 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.30(4H, d), 8.18(1H, d), 8.12(3H, d), 8.04-7.73(7H, m), 7.63-7.47(11H, m), 7.29(1H, t), 7.05(2H, s). 672.81 672.26
15 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.34(1H,s), 8.30(4H, d), 8.12-8.00(5H, t), 7.88-7.82(3H, m), 7.63-7.28(14H, m), 7.05(2H, s), 1.72(6H, s). 738.91 738.30
20 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.30(4H, d), 8.18(1H, d), 8.12(3H, d), 8.04(1H, d), 7.88(1H, t), 7.85(1H, d), 7.82(1H, t), 7.81(1H, d), 7.63-7.29(11H, m), 7.05(2H, s), 6.66(1H, d). 662.78 662.24
24 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.30(4H, d), 8.18-8.04(5H, d), 7.88(1H, t), 7.82(1H, t), 7.68(2H, d), 7.63(1H, d), 7.54(4H, t), 7.50(1H, t), 7.47(2H, t), 7.38-7.29(3H, t), 7.05(2H, s). 690.75 690.23
25 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.34(1H,s), 8.28(2H, d), 8.12-8.10(4H, d), 7.93-7.77(7H, m), 7.63(2H, d), 7.55(1H, d), 7.51(4H, t), 7.50(1H, t), 7.41-7.28(6H, m), 1.72(6H, s). 739.90 739.30
26 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.45(1H, d), 8.34(1H, s), 8.28(2H, d), 8.12(3H, d), 8.11-7.98(5H, d), 7.79(2H, d), 7.88(1H, t), 7.82(1H, t), 7.63(1H, d), 7.52(1H, t), 7.51(4H, m), 7.50(2H, t), 7.41(2H, m), 7.32(1H, s), 7.29(1H, t). 729.89 729.22
28 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.34(1H, s), 8.28(2H, d), 8.12-8.10(4H, d), 8.00-7.73(8H, m), 7.63-7.41(11H, m), 7.32(1H, s), 7.29(1H, t). 673.80 673.25
38 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.28(2H, d), 8.18(1H, d), 8.12(3H, d), 8.04(1H, d), 8.00(2H, d), 7.92-7.73(6H, m), 7.63-7.41 (11H, m), 7.32(1H, s), 7.29(1H, t). 673.80 673.25
39 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.34(1H, s), 8.28(2H, d), 8.12(3H, d), 8.10(1H, d), 8.00(1H, s), 7.88-7.79(5H, m), 7.63(1H, d), 7.61(1H, d), 7.55(1H, d), 7.53(1H, d), 7.51(4H, m), 7.50(1H, t), 7.41(2H, t), 7.32(1H, s), 7.29(1H, t). 739.90 739.30
42 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.34(1H, s), 8.28(2H, d), 8.12-8.10(4H, d), 8.00(2H, d), 7.92-7.79(6H, m), 7.63(1H, d), 7.59(2H, m), 7.58(1H, s), 7.51(4H, m), 7.50(1H, t), 7.41(2H, t), 7.32(1H, s), 7.29(1H, t). 673.80 673.25
45 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.34(1H, s), 8.28(2H, d), 8.12-8.10(4H, d), 7.88(1H, t), 7.82(1H, t), 7.79(2H, d), 7.68(2H, d), 7.63(1H, d), 7.51(4H, m), 7.50(1H, t), 7.41(2H, t), 7.38(2H, d), 7.32(1H, s), 7.29(1H, d). 691.74 691.22
48 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.28(2H, d), 8.18(1H, d), 8.12(3H, d), 8.04(1H, d), 7.88(1H, t), 7.82(1H, t), 7.79(2H, d), 7.68(2H, d), 7.63(1H, d), 7.51(4H, m), 7.50(1H, t), 7.41(2H, t), 7.38(2H, d), 7.32(1H, s), 7.29(1H, d). 691.74 691.22
59 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.63(1H, s), 8.18(1H, s), 8.12(3H, d), 8.04(1H, d), 7.93-7.82(4H, m), 7.79(4H, d), 7.77(1H, s), 7.63(2H, d), 7.55(1H, d), 7.51(4H, m), 7.50(1H, t), 7.41(2H, t), 7.38-7.28(3H, m), 1.72(6H, s). 739.90 739.30
66 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.63(1H, s), 8.34(1H, s), 8.12(3H, d), 8.10(1H, d), 8.00(2H, d), 7.92-7.82(3H, m), 7.79(4H, t), 7.73(1H, d), 7.63(1H, d), 7.59(2H, m), 7.58(1H, s), 7.51(4H, m), 7.50(1H, t), 7.41(2H, t), 7.29(1H, t). 673.80 673.25
69 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.63(1H, s), 8.34(1H, s), 8.12-8.10(4H, m), 7.88(1H, t), 7.79(4H, m), 7.82(1H, t), 7.68(2H, d), 7.63(1H, d), 7.51(4H, m), 7.50(1H, t), 7.41(2H, t), 7.38(2H, d), 7.29(1H, t). 691.74 691.22
72 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.63(1H, s), 8.18(1H, d), 8.12(3H, d), 8.04(1H, d), 7.88(1H, d), 7.82(1H, d), 7.79(4H, d), 7.68(2H, d), 7.63(1H, d), 7.51(4H, m), 7.50(1H, d), 7.41(2H, t), 7.38(2H, d), 7.29(1H, d). 691.74 691.22
76 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.34(1H, s), 8.28(4H, d), 8.12-8.10(4H, m), 8.00(2H, d), 7.92-7.82(3H, m), 7.63(1H, d), 7.59(2H, d), 7.58(1H, s), 7.51(4H, t), 7.50(1H, t), 7.41(2H, t), 7.29(1H, t). 674.79 674.25
86 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.28(4H, d), 8.18(1H, d), 8.12(3H, d), 8.04(1H, d), 8.00(2H, d), 7.92-7.73(4H, m), 7.63(1H, d), 7.59(2H, m), 7.58(1H, s), 7.51(4H, m), 7.50(1H, t), 7.41(2H, t), 7.29(1H, t). 674.79 674.25
90 d=.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.34(1H, s), 8.28(4H, d), 8.12-8.10(4H, m), 8.00(2H, d), 7.92-7.82(3H, m), 7.73(1H, d), 7.63(1H, d), 7.59(2H, d), 7.58(1H, s), 7.51(4H, m), 7.50(1H, t), 7.41(2H, t). 674.79 674.25
95 d=8.99(1H, s), 8.93(2H, d), 8.34(1H, s), 8.28(4H, d), 8.12-8.10(4H, m), 7.88(1H, t), 7.82(1H, t), 7.68(2H, d), 7.63(1H, d), 7.51(4H, m), 7.50(1H, t), 7.41(2H, t), 7.38(2H, d), 7.29(1H, t). 692.73 692.22
105 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.81(4H, d), 8.34(1H, s), 8.20(1H, d), 8.12-8.10(4H, m), 7.88(5H, d), 7.82(1H, t), 7.78(1H, d), 7.75(1H, d), 7.65-7.58(3H, m), 7.52(4H, d), 7.51(4H, t), 7.50(1H, d), 7.41(2H, t), 7.29(1H, t), 7.05(2H, s). 831.03 830.28
107 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.81(4H, d), 8.18(1H, s), 8.12(3H, d), 8.04(1H, d), 7.93(1H, d), 7.88(5H, d), 7.87(1H, d), 7.82(1H, t), 7.77(1H, s), 7.63(2H, d), 7.55(1H, d), 7.52(4H, d), 7.51(4H, t), 7.50(1H, t), 7.41(2H, d), 7.38(1H, t), 7.29(1H, t), 7.28(1H, t), 7.05(2H, s), 1.72(6H, s). 891.11 890.37
109 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.81(4H, d), 8.18(1H, s), 8.12(3H, d), 8.04(1H, d), 7.95(1H, d), 7.89(1H, d), 7.88(5H, m), 7.82(1H, t), 7.75(1H, d), 7.66-7.63(3H, m), 7.52(4H, d), 7.51(4H, t), 7.50(1H, t), 7.41(2H, t), 7.38-7.29(3H, m), 7.05(2H, s). 865.03 864.31
110 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.81(4H, d), 8.18(1H, s), 8.12(3H, d), 8.04(1H, d), 8.00(2H, d), 7.92(1H, d), 7.88(5H, t), 7.82(1H, t), 7.73(1H, d), 7.63(1H, d), 7.59(2H, m), 7.58(1H, s), 7.52(4H, s), 7.51(4H, t), 7.50(1H, t), 7.41(2H, t), 7.29(1H, t), 7.05(2H, s). 825.01 824.32
112 d=8.99(2H, d), 8.93(3H, d), 8.81(4H, d), 8.34(2H, s), 8.12(4H, d), 8.10(2H, d), 7.88(6H, m), 7.82(2H, t), 7.71(2H, s), 7.63(1H, d), 7.52-7.50(9H, m), 7.41(2H, t), 7.29(1H, t), 7.05(2H, s). 875.06 874.33
115 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.81(4H, d), 8.20(1H, d), 8.18(1H, s), 8.12(3H, d), 8.04(1H, d), 7.88(5H, m), 7.82(1H, t), 7.78-7.75(2H, m), 7.65-7.41(14H, m), 7.29(1H, t), 7.05(2H, s). 831.03 830.28
117 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.81(4H, d), 8.34(1H, s), 8.12-8.10(4H, d), 7.88(5H, t), 7.82(1H, t), 7.63(1H, d), 7.52-7.50(9H, m), 7.41-7.29(7H, m), 7.05(2H, s). 792.94 792.29
119 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.81(4H, d), 8.34(1H, s), 8.12-8.10(4H, d), 7.88(5H, m), 7.82(1H, t), 7.68(2H, d), 7.63(1H, d), 7.52-7.50(9H, m), 7.41(2H, t), 7.38(2H, d), 7.29(1H, t), 7.05(2H, s). 842.94 842.29
122 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.45(1H, d), 8.34(1H, s), 8.30(2H, d), 8.12-7.88(8H, m), 7.88(1H, t), 7.85(4H, d), 7.82(1H, t), 7.63(1H, d), 7.52-7.50(11H, m), 7.41(2H, t), 7.32(1H, s), 7.29(1H, t), 7.25(2H, d). 882.08 881.29
125 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.30(2H, d), 8.18(1H, d), 8.12(3H, d), 8.06(1H, s), 8.04(1H, d), 7.88(1H, t), 7.87(1H, d), 7.85(4H, m), 7.82(1H, t), 7.63-7.50(13H, m), 7.41(2H, t), 7.38-7.25(6H, m), 1.72(6H, s). 892.06 891.36
129 d=8.99(1H, s), 8.93(2H, d), 8.34(1H, s), 8.30(2H, d), 8.20(1H, d), 8.12(3H, d), 8.10(1H, d), 7.88(1H, t), 7.85(4H, d), 7.82(1H, t), 7.78(1H, d), 7.75(1H, d), 7.65-7.58(3H, m), 7.52-7.50(9H, m), 7.41(2H, t), 7.32(1H, s), 7.29(1H, t), 7.25(2H, d). 832.02 831.27
132 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.45(1H, d), 8.30(2H, d), 8.18(1H, d), 8.12-8.04(7H, m), 7.98(1H, d), 7.88(1H, t), 7.85(4H, d), 7.82(1H, t), 7.63(1H, d), 7.52-7.50(11H, m), 7.41(2H, t), 7.32(1H, s), 7.29(1H, t), 7.25(2H, d). 882.08 881.29
133 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.30(2H, d), 8.18(1H, d), 8.12(3H, d), 8.04(1H, t), 7.95(1H, d), 7.89(1H, d), 7.88(1H, t), 7.85(4H, d), 7.82(1H, t), 7.75(1H, d), 7.66-7.63(3H, m), 7.52-7.50(9H, m), 7.41(2H, t), 7.38(1H, t), 7.32(2H, t), 7.29(1H, t), 7.25(2H, d). 866.01 865.31
134 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.30(2H, d), 8.18(1H, d), 8.12(3H, d), 8.04(1H, t), 8.00(2H, d), 7.92(1H, d), 7.88(1H, t), 7.85(4H, m), 7.82(1H, t), 7.73(1H, d), 7.63(1H, d), 7.59-7.50(12H, m), 7.41(2H, t), 7.32(1H, s), 7.29(1H, t), 7.25(2H, d). 825.99 825.31
135 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.34(1H, s), 8.30(2H, d), 8.12-8.06(5H, m), 7.88(1H, t), 7.87(1H, d), 7.85(4H, d), 7.82(1H, t), 7.63-7.50(13H, m), 7.41(2H, t), 7.38(1H, t), 7.32(1H, s), 7.29-7.28(2H, t), 7.25(2H, d), 1.72(6H, s). 892.09 891.36
138 d=8.99(1H, s), 8.93(2H, d), 8.34(1H, s), 8.30(2H, d), 8.12(3H, d), 8.10(1H, d), 8.00(2H, d), 7.92(1H, d), 7.88(1H, t), 7.85(4H, d), 7.82(1H, t), 7.73(1H, d), 7.63-7.50(13H, m), 7.41(2H, t), 7.32(1H, s), 7.29(1H, t), 7.25(2H, d). 825.99 825.31
140 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.30(2H, d), 8.18(1H, s), 8.12(3H, d), 8.04(1H, d), 7.88(1H, t), 7.85(5H, m), 7.82-7.81(2H, t), 7.63(1H, d), 7.52-7.50(10H, m), 7.41(2H, t), 7.32(1H, s), 7.29(1H, t), 7.25(2H, d), 6.66(1H, d). 815.96 815.29
143 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.34(1H, s), 8.30(2H, d), 8.12-8.10(4H, m), 7.88-7.82(6H, m), 7.68(2H, d), 7.63(1H, d), 7.52-7.50(9H, m), 7.41(2H, t), 7.38(2H, d), 7.32(1H, s), 7.29(1H, t), 7.25(2H, d). 843.93 843.29
146 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.63(1H, s), 8.45(1H, d), 8.34(1H, s), 8.30(4H, d), 8.12-7.98(8H, m), 7.88(1H, t), 7.85(4H, d), 7.82(1H, t), 7.63(1H, d), 7.52-7.50(11H, m), 7.41(2H, t), 7.29(1H, t). 882.08 881.29
163 d=8.97(1H, s), 8.93(2H, d), 8.63(1H, s), 8.30(4H, d), 8.12(3H, d), 8.07(1H, s), 7.88(1H, m), 7.86(1H, d), 7.85(4H, m), 7.82(1H, t), 7.63(1H, d), 7.52-7.50(9H, m), 7.41(2H, t), 7.309-7.22(5H, m), 6.75(1H, s), 1.69(6H, s). 842.04 841.35
165 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.63(1H, s), 8.34(1H, s), 8.30(4H, m), 8.12-8.10(4H, m), 7.88(1H, t), 7.85(4H, m), 7.82(1H, t), 7.67(1H, d), 7.63(1H, d), 7.52-7.50(9H, m), 7.41(2H, t), 7.29(1H, t), 7.17(1H, m), 7.14(1H, d), 2.34(6H, s). 803.99 803.33
167 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.63(1H, s), 8.34(1H, s), 8.30(4H, m), 8.12(3H, d), 8.10(1H, d), 7.88(1H, t), 7.85(4H, m), 7.82(1H, t), 7.68(2H, m), 7.63(1H, d), 7.52-7.50(9H, m), 7.41(2H, t), 7.38(2H, m), 7.29(1H, t). 843.93 843.29
172 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.34(1H, s), 8.12-8.10(4H, m), 8.00(2H, m), 7.92(1H, d), 7.88(1H, t), 7.85(4H, m), 7.82(1H, t), 7.73(1H, d), 7.63-7.50(13H, m), 7.41(2H, t), 7.29(1H, t), 7.25(4H, m). 826.98 826.31
176 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.18(1H, d), 8.12(3H, d), 8.00(2H, d), 7.92(1H, d), 7.88(1H, t), 7.85(4H, m), 7.82(1H, t), 7.73(1H, d), 7.63-7.50(13H, m), 7.41(2H, t), 7.29(1H, t), 7.25(4H, m). 826.98 826.31
182 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.18(2H, d), 8.12(4H, d), 8.04(2H, d), 7.88(2H, t), 7.85(4H, m), 7.82(2H, t), 7.63(1H, d), 7.52-7.50(9H, m), 7.41(2H, t), 7.29(1H, t), 7.25(4H, m). 901.06 900.33
193 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.55(2H, d), 8.46(2H, d), 8.34(1H, s), 8.12-8.08(8H, m), 7.93(1H, d), 7.88-7.77(4H, m), 7.64-7.50(10H, m), 7.38(1H, t), 7.29(1H, t), 7.28(1H, t), 7.05(2H, s), 1.72(6H, s). 839.03 838.33
195 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.55(2H, d), 8.46(2H, d), 8.34(1H, s), 8.12-8.08(8H, m), 7.95-7.75(5H, m), 7.66-7.50(10H, m), 7.38(1H, t), 7.32(1H, t), 7.29(1H, t), 7.05(2H, s). 812.95 812.28
202 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.85(2H, s), 8.38(2H, d), 8.34(1H, s), 8.12-7.82(14H, m), 7.63-7.50(7H, m), 7.38(1H, t), 7.29(1H, t), 7.05(2H, s), 6.66(1H, d). 762.89 762.27
203 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.85(2H, d), 8.38(2H, d), 8.18-7.82(16H, m), 7.63-7.50(8H, m), 7.38(1H, t), 7.29(1H, t), 7.28(1H, t), 7.05(2H, s), 1.72(6H, s). 839.03 838.33
204 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.85(2H, s), 8.45(1H, d), 8.38(2H, d), 8.18-7.82(17H, m), 7.63-7.50(8H, m), 7.29(1H, t), 7.05(2H, s). 829.02 828.26
205 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.85(2H, s), 8.38(2H, d), 8.18-7.82(16H, m), 7.66-7.50(8H, m), 7.38(1H, t), 7.32(1H, t), 7.29(1H, t), 7.05(2H, s). 812.95 812.28
206 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.85(2H, s), 8.38(2H, d), 8.18(1H, d), 8.12(3H, d), 8.04-7.82(12H, m), 7.73(1H, d), 7.63-7.50(9H, m), 7.29(1H, m), 7.05(2H, s). 772.93 772.29
217 d=9.09(1H, s), 8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.49(1H, d), 8.34(2H, s), 8.12(3H, d), 8.10(1H, d), 8.00-7.77(12H, m), 7.63-7.50(8H, m), 7.38(1H, t), 7.32(1H, s), 7.29(1H, t), 7.28(1H, t), 1.72(6H, s). 840.02 839.33
219 d=9.09(1H, s), 8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.49(1H, d), 8.34(2H, s), 8.12-7.75(16H, m), 7.66(1H, d), 7.64(1H, s), 7.63-7.50(6H, m), 7.38(1H, t), 7.32(2H, t), 7.29(1H, t). 813.94 813.28
220 d=9.09(1H, s), 8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.49(1H, d), 8.34(2H, s), 8.12(3H, d), 8.10(1H, d), 8.00-7.82(12H, m), 7.73(1H, d), 7.63-7.50(9H, m), 7.32(1H, s), 7.29(1H, t). 773.92 773.28
227 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.24(1H, d), 8.18(1H, d), 8.12(3H, d), 8.04(1H, d), 7.93-7.70(8H, m), 7.63-7.48(16H, m), 7.41(2H, t), 7.38(1H, t), 7.32(1H, s), 7.29(1H, t), 7.28(1H, t), 1.72(6H, s). 892.29 891.36
231 d=8.99(1H, s), 8.93(2H, d), 8.34(1H, s), 8.33(1H, d), 8.12(3H, d), 8.10(1H, d), 8.06(1H, s), 7.88(1H, t), 7.87(1H, d), 7.82(1H, t), 7.67-7.48(8H, m), 7.38(1H, t), 7.32(1H, s), 7.29(1H, t), 7.28(1H, t), 7.17(2H, d), 2.34(12H, s), 1.72(6H, s). 796.01 795.36
241 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.63(1H, s), 8.34(1H, s), 8.12(3H, d), 8.10(1H, d), 7.93-7.77(5H, m), 7.67(2H, d), 7.63(2H, d), 7.55(1H, d), 7.50(1H, t), 7.48(2H, d), 7.29(1H, t), 7.28(1H, t), 7.17(2H, d), 2.34(12H, s), 1.72(6H, s). 796.01 795.36
243 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.63(1H, s), 8.34(1H, s), 8.12(3H, d), 8.10(1H, d), 7.95-7.82(4H, m), 7.75(1H, d), 7.67-7.63(5H, m), 7.50(1H, t), 7.48(2H, d), 7.38(1H, t), 7.32(1H, t), 7.29(1H, t), 7.17(2H, d), 2.34(12H, s). 796.93 796.31
248 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.63(1H, s), 8.18(1H, d), 8.12(3H, d), 8.04(1H, d), 8.00(2H, d), 7.92(1H, d), 7.88(1H, t), 7.82(1H, t), 7.73(1H, d), 7.67(2H, s), 7.63(1H, d), 7.59-7.58(3H, m), 7.50(1H, t), 7.48(2H, d), 7.29(1H, t), 7.17(2H, d), 2.34(12H, s). 729.91 729.31
249 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.63(1H, s), 8.34(1H, s), 8.20(1H, d), 8.12(3H, d), 8.10(1H, d), 7.88-7.75(4H, m), 7.67-7.48(8H, m), 7.29(1H, t), 7.17(2H, d), 2.34(12H, s). 735.94 735.27
268 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.34(1H, s), 8.12(3H, d), 8.10(2H, d), 8.00(2H, d), 7.92(1H, d), 7.88(1H, d), 7.82(1H, t), 7.77(4H, m), 7.73(1H, d), 7.63-7.50(5H, m), 7.30(4H, m), 7.29(1H, t). 710.77 710.23
271 d=9.15(1H, s), 8.99(1H, d), 8.93(1H, s), 8.34(1H, s), 8.28(4H, d), 8.18(1H, d), 8.12(2H, d), 8.10(1H, d), 8.04(1H, d), 7.89(1H, d), 7.81(1H, d), 7.72(1H, d), 7.71(1H, s), 7.66(1H, d), 7.63(1H, d), 7.52-7.50(9H, m), 7.41(3H, t), 7.38(1H, t), 7.32(1H, t), 7.29(1H, t). 790.91 790.27
272 d=9.15(1H, s), 8.99(1H, d), 8.93(1H, s), 8.34(1H, s), 8.28(4H, d), 8.18-7.92(8H, m), 7.73(1H, d), 7.63-7.50(13H, m), 7.41(3H, t), 7.29(1H, t). 750.89 750.28
282 d=9.15(1H, s), 8.99(1H, d), 8.93(1H, s), 8.34(1H, s), 8.28(4H, d), 8.18-7.92(8H, m), 7.73(1H, d), 7.63-7.50(13H, m), 7.41(3H, t), 7.29(1H, s). 750.89 750.28
283 d=9.15(1H, s), 8.99(1H, d), 8.93(1H, s), 8.34(1H, s), 8.28(4H, d), 8.20(1H, d), 8.18(1H, d), 8.12(2H, d), 8.10(1H, d), 8.04(1H, d), 7.78(1H, d), 7.75(1H, d), 7.65-7.50(12H, m), 7.41(3H, t), 7.29(1H, t). 756.91 756.23
326 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.26(1H, d), 8.18(1H, d), 8.12(3H, d), 8.04-7.73(20H, m), 7.63(1H, d), 7.59(2H, t), 7.58(1H, s), 7.51(8H, m), 7.50(1H, t), 7.41(3H, t), 7.32(1H, s), 7.29(1H, t). 978.19 977.38
330 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.34(1H, s), 8.26(1H, d), 8.12(3H, d), 8.10(1H, d), 8.00(2H, d), 7.92(1H, d), 7.91(2H, d), 7.88(1H, t), 7.82(1H, t), 7.81(1H, d), 7.79(8H, m), 7.76(2H, s), 7.73(1H, d), 7.63-7.50(13H, m), 7.41(4H, t), 7.32(1H, s), 7.29(1H, t). 978.19 977.38
333 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.34(1H, s), 8.26(1H, d), 8.12(3H, d), 8.10(1H, d), 7.91-7.76(15H, m), 7.68(2H, d), 7.63(1H, d), 7.51(8H, m), 7.50(1H, t), 7.41(4H, t), 7.38(2H, d), 7.32(1H, s), 7.29(1H, t). 996.12 995.35
336 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.26(1H, d), 8.18(1H, d), 8.12(3H, d), 8.04(1H, s), 7.91(2H, d), 7.88(1H, t), 7.82(1H, t), 7.81(1H, d), 7.79(8H, m), 7.76(2H, s), 7.68(2H, d), 7.63(1H, d), 7.51(8H, m), 7.50(1H, t), 7.41(4H, t), 7.38(2H, d), 7.32(1H, s), 7.29(1H, t). 996.12 995.35
337 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.63(1H, s), 8.34(1H, s), 8.12(3H, d), 8.10(1H, d), 7.97-7.82(12H, m), 7.77(1H, s), 7.63(2H, d), 7.55(1H, d), 7.50(1H, t), 7.38(1H, t), 7.29(1H, t), 7.28(1H, t), 1.72(6H, s). 789.92 798.29
339 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.63(1H, s), 8.34(1H, s), 8.12(3H, d), 8.10(1H, d), 7.97-7.82(12H, m), 7.75(1H, d), 7.66(1H, d), 7.64(1H, s), 7.63(1H, d), 7.50(1H, t), 7.38(1H, t), 7.32(1H, t), 7.29(1H, t). 763.84 763.24
348 d=9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.63(1H, s), 8.45(1H, d), 8.30(4H, d), 8.18(1H, d), 8.12(3H, d), 8.08-7.98(4H, m), 7.88(1H, t), 7.85(4H, m), 7.82(1H, t), 7.69(2H, d), 7.63(1H, d), 7.52(1H, t), 7.50(2H, t), 7.40(2H, d), 7.29(1H, t), 7.17(2H, t). 894.13 893.20
353 d=8.99(1H, d), 8.93(2H, d), 8.63(1H, s), 8.34(1H, s), 8.30(4H, m), 8.12(3H, d), 8.10(1H, d), 7.89-7.81(8H, m), 7.72-7.63(6H, m), 7.50(1H, t), 7.40(2H, d), 7.38(1H, t), 7.32(1H, t), 7.29(1H, t), 7.17(2H, t). 878.07 877.22
373 d=9.15(2H, s), 8.93(1H, s), 8.18(2H, d), 8.12(2H, d), 8.04(2H, d), 8.00(4H, m), 7.95-7.85(8H, m), 7.75(1H, d), 7.73(2H, d), 7.66-7.50(14H, m), 7.41(1H, t), 7.38-7.25(7H, m). 1043.22 1042.37
385 d=9.24(1H, s), 9.15(1H, s), 8.99(1H, d), 8.93(1H, s), 8.70(1H, d), 8.55(1H, d), 8.42(2H, d), 8.34(1H,s), 8.30(4H, d), 8.18(1H, d), 8.12(2H, d), 8.10(1H, d), 8.08(1H, d), 8.04(2H, d), 7.63(1H, d), 7.61(1H, t), 7.57(1H, t), 7.55(2H, m), 7.54(4H, t), 7.50(1H, t), 7.47(2H, t), 7.29(1H, t), 7.05(2H, s). 749.90 749.28
386 d=9.15(1H, s), 8.99(1H, d), 8.93(1H, s), 8.55(1H, d), 8.42(1H, d), 8.34(1H, s), 8.30(4H, d), 8.18(1H, d), 8.12(2H, d), 8.10(1H, d), 8.08(1H, d), 8.04(2H, d), 7.93(1H, d), 7.87(1H, d), 7.77(1H, s), 7.63(2H, d), 7.61(1H, s), 7.55(3H, d), 7.54(4H, t), 7.50(1H, t), 7.47(2H, t), 7.38-7.29(3H, m), 7.05(2H, s), 1.72(6H, s). 865.07 864.35
387 d=9.15(1H, s), 8.99(1H, d), 8.93(1H, s), 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.42(1H, d), 8.34(1H, s), 8.30(4H, d), 8.18-8.10(5H, m), 8.08(2H, d), 8.05(1H, d), 8.04(2H, d), 7.98(1H, d), 7.63(1H, d), 7.61(1H, t), 7.55(2H, t), 7.54(4H, d), 7.52(1H, t), 7.50(2H, t), 7.47(2H, t), 7.29(1H, t), 7.05(2H, s). 855.05 854.28
388 d=9.15(1H, s), 8.99(1H, d), 8.93(1H, s), 8.55(1H, d), 8.42(1H, d), 8.34(1H, s), 8.30(4H, d), 8.18(1H, d), 8.12(2H, d), 8.10(1H, d), 8.08(1H, d), 8.04(2H, d), 7.95(1H, d), 7.89(1H , d), 7.75(1H, d), 7.66(1H, d), 7.64(1H, s), 7.63(1H, d), 7.61(1H, t), 7.55(2H, t), 7.54(4H, t), 7.50(1H, t), 7.47(2H, t), 7.38(1H, t), 7.32(1H, t), 7.29(1H, t), 7.05(2H, s). 838.99 838.30
389 d=9.15(1H, s), 8.99(1H, d), 8.93(1H, s), 8.55(1H, d), 8.42(1H, d), 8.34(1H, s), 8.30(4H, d), 8.18(1H, d), 8.12(2H, d), 8.10(1H, d), 8.08(1H, d), 8.04(2H, d), 8.00(2H, d), 7.92(1H, d), 7.73(1H, d), 7.63(1H, d), 7.61(1H, t), 7.59(2H, t), 7.58(1H, s), 7.55(2H, t), 7.54(4H, t), 7.50(1H, t), 7.47(2H, t), 7.29(1H, t), 7.05(2H, s). 798.97 798.30
390 d=9.24(1H, s), 8.99(1H, d), 8.93(1H, s), 8.88(1H, d), 8.81(4H, d), 8.70(1H, d), 8.42(1H, d), 8.34(1H, s), 8.16(1H, s), 8.12(2H, d), 8.10(1H, d), 7.88(4H, d), 7.63(1H, d), 7.57(1H, t), 7.52-7.41(11H, m), 7.29(2H, t), 7.05(2H, s), 5.96(1H, s), 5.90-5.80(4H, m), 2.99(1H, d), 2.59(1H, d), 1.25(6H, s). 920.15 919.39
391 d=8.99(1H, d), 8.93(1H, s), 8.88(1H, d), 8.81(4H, d), 8.34(1H, s), 8.16(1H, s), 8.12(2H, d), 8.10(1H, d), 7.92(1H, d), 7.88(4H, d), 7.63(1H, d), 7.53(1H, s), 7.52-7.51(8H, m), 7.50(1H, t), 7.41(3H, m), 7.37(1H, d), 7.31(2H, d), 7.30(1H, d), 7.29(1H, t), 7.25-7.19(5H, m), 7.05(2H, s), 6.75(1H, s), 3.91(2H, s), 1.72(6H, s), 1.69(6H, s). 1047.33 1046.46
392 d=8.99(1H, d), 8.93(1H, s), 8.88(1H, d), 8.81(4H, d), 8.45(1H, d), 8.34(1H, s), 8.16(1H, s), 8.12(2H, d), 8.11(1H, d), 8.10(1H, d), 8.08(1H, s), 8.05(1H, d), 7.98(1H, d), 7.92(1H, d), 7.88(4H, d), 7.63(1H, d), 7.52-7.41(13H, m), 7.30(1H, d), 7.29(1H, t), 7.25-7.22(3H, m), 7.05(2H, s), 6.75(1H, s), 1.69(6H, s). 1023.29 1022.37
400 d=9.24(1H, s), 9.15(1H, s), 8.99(1H, d), 8.93(1H, s), 8.70(1H, d), 8.42(1H, d), 8.34(1H, s), 8.28(2H, d), 8.18(1H, d), 8.12(2H, d), 8.10(1H, d), 8.04(1H, d), 7.79(2H, d), 7.69(1H, d), 7.63(1H, d), 7.57(1H, t), 7.51(4H, m), 7.50(1H, t), 7.41(2H, t), 7.40(1H, d), 7.32(1H, s), 7.29(1H, t), 7.17(1H, t), 706.85 706.22
403 d=9.15(1H, s), 8.99(1H, d), 8.93(1H, s), 8.34(1H, s), 8.28(2H, d), 8.18(1H, d), 8.12(2H, d), 8.10(1H, d), 8.04(1H, d), 7.95(1H, d), 7.89(1H, d), 7.79-7.63(7H, m), 7.51(4H, m), 7.50(1H, t), 7.41(2H, t), 7.40(1H, d), 7.38-7.29(4H, m), 7.17(1H, t). 795.95 795.23
제조예 1 내지 92, 비교제조예 1: 본 발명의 화합물을 이용한 유기전계발광소자의 제조
우선, OLED용 글래스(삼성-코닝사 제조)로부터 얻어진 투명전극 ITO 박막을, 트리클로로에틸렌, 아세톤, 에탄올, 증류수를 순차적으로 사용하여 초음파 세척을 실시한 후, 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다.
다음으로, 진공 증착 장비의 기판 폴더에 ITO 기판을 설치하고, 진공 증착 장비 내의 셀에 하기 4,4',4"-트리스(N,N-(2-나프틸)-페닐아미노)트리페닐 아민(4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenyl amine: 2-TNATA)을 넣었다.
Figure pat00534
이어서, 챔버 내의 진공도가 10-6torr에 도달할 때까지 배기시킨 후, 셀에 전류를 인가하여 2-TNATA를 증발시켜 ITO 기판 상에 200Å 두께의 정공 주입층을 증착하였다. 진공 증착 장비 내의 다른 셀에 하기 N,N'-비스(α-나프틸)-N,N'-디페닐-4,4'-디아민(N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB)을 넣고, 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 정공주입층 위에 600Å 두께의 정공수송층을 증착하였다.
Figure pat00535
상기 정공주입층, 정공수송층을 형성시킨 후, 그 위에 발광층을 다음과 같이 증착시켰다. 진공 증착 장비 내의 한쪽 셀에 발광 재료로 하기 표 3에 기재된 호스트를 넣고, 다른 셀에는 도펀트로 이리듐-트리스(2-페닐피리딘)(Iridium-tris(2-phenylpyidine: Ir(ppy)3)를 넣었다.
이어서, 두 셀을 같이 가열, 상기 도펀트의 증착속도 비율을 10중량%(호스트:도펀트= 90:10)로 증착함으로써 상기 정공 전달층 위에 400Å의 두께로로 발광층을 증착하였다. 이어서, 전자수송층으로서 하기 트리스(8-하이드록시퀴놀린)알루미늄(Ⅲ)(tris(8-hydroxyquinoline)aluminum(Ⅲ): Alq)를 200Å 두께로 증착하였다.
Figure pat00536
그 후, 전자주입층으로 하기 화합물 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하였다. 그리고, Al 음극을 1000Å의 두께로 증착하여 OLED를 제작하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
　 녹색 인광 호스트 재료
제조예 1 합성예 1
제조예 2 합성예 2
제조예 3 합성예 3
제조예 4 합성예 4
제조예 5 합성예 5
제조예 6 합성예 6
제조예 7 합성예 7
제조예 8 합성예 8
제조예 9 합성예 9
제조예 10 합성예 10
제조예 11 합성예 11
제조예 12 합성예 12
제조예 13 합성예 13
제조예 14 합성예 14
제조예 15 합성예 15
제조예 16 합성예 16
제조예 17 합성예 17
제조예 18 합성예 18
제조예 19 합성예 19
제조예 20 합성예 20
제조예 21 합성예 21
제조예 22 합성예 22
제조예 23 합성예 23
제조예 24 합성예 24
제조예 25 합성예 25
제조예 26 합성예 26
제조예 27 합성예 27
제조예 28 합성예 28
제조예 29 합성예 29
제조예 30 합성예 30
제조예 31 합성예 31
제조예 32 합성예 32
제조예 33 합성예 33
제조예 34 합성예 34
제조예 35 합성예 35
제조예 36 합성예 36
제조예 37 합성예 37
제조예 38 합성예 38
제조예 39 합성예 39
제조예 40 합성예 40
제조예 41 합성예 41
제조예 42 합성예 42
제조예 43 합성예 43
제조예 44 합성예 44
제조예 45 합성예 45
제조예 46 합성예 46
제조예 47 합성예 47
제조예 48 합성예 48
제조예 49 합성예 49
제조예 50 합성예 50
제조예 51 합성예 51
제조예 52 합성예 52
제조예 53 합성예 53
제조예 54 합성예 54
제조예 55 합성예 55
제조예 56 합성예 56
제조예 57 합성예 57
제조예 58 합성예 58
제조예 59 합성예 59
제조예 60 합성예 60
제조예 61 합성예 61
제조예 62 합성예 62
제조예 63 합성예 63
제조예 64 합성예 64
제조예 65 합성예 65
제조예 66 합성예 66
제조예 67 합성예 67
제조예 68 합성예 68
제조예 69 합성예 69
제조예 70 합성예 70
제조예 71 합성예 71
제조예 72 합성예 72
제조예 73 합성예 73
제조예 74 합성예 74
제조예 75 합성예 75
제조예 76 합성예 76
제조예 77 합성예 77
제조예 78 합성예 78
제조예 79 합성예 79
제조예 80 합성예 80
제조예 81 합성예 81
제조예 82 합성예 82
제조예 83 합성예 83
제조예 84 합성예 84
제조예 85 합성예 85
제조예 86 합성예 86
제조예 87 합성예 87
제조예 88 합성예 88
제조예 89 합성예 89
제조예 90 합성예 90
제조예 91 합성예 91
제조예 92 합성예 92
비교제조예 1 징크 비스(2-(2-하이드록시페닐)벤조티아졸레이트
Zinc bis(2-(2-hydroxyphenyl)benzothiazolate: Zn(BTZ)2)
시험예 1: OLED 의 특성 평가
제조예 1 내지 제조예65, 비교제조예 1의 OLED소자의 전력효율 및 구동 수명을 1,000cd/m2 에서 그리고, 효율이 50%까지 떨어질 때까지의 시간을 하기 표 4에 기재하였다.
　 Cd/A @1000cd/m2 수명(T50)
제조예1 45 630
제조예2 47 650
제조예3 50 520
제조예4 44 590
제조예5 46 650
제조예6 48 680
제조예7 50 550
제조예8 44 610
제조예9 46 520
제조예10 48 480
제조예11 41 550
제조예12 44 620
제조예13 45 490
제조예14 41 550
제조예15 46 680
제조예16 49 720
제조예17 52 560
제조예18 45 650
제조예19 46 480
제조예20 48 460
제조예21 41 610
제조예22 40 600
제조예23 41 590
제조예24 40 550
제조예25 46 600
제조예26 47 610
제조예27 51 550
제조예28 46 580
제조예29 48 670
제조예30 50 680
제조예31 51 590
제조예32 48 610
제조예33 45 510
제조예34 46 490
제조예35 45 550
제조예36 46 590
제조예37 50 500
제조예38 45 500
제조예39 48 690
제조예40 51 690
제조예41 53 600
제조예42 48 650
제조예43 46 480
제조예44 48 450
제조예45 41 610
제조예46 41 580
제조예47 40 550
제조예48 41 530
제조예49 47 610
제조예50 46 610
제조예51 51 540
제조예52 45 550
제조예53 49 680
제조예54 51 690
제조예55 51 600
제조예56 48 620
제조예57 44 530
제조예58 45 490
제조예59 45 560
제조예60 44 610
제조예61 51 520
제조예62 45 510
제조예63 50 500
비교제조예1 38 450
상기 표 3에서 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물을 녹색 인광 호스트로 이용하면, 유기전계발광소자의 전력효율과 수명이 우수한 것을 알 수 있다.

Claims (8)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    <화학식 1>
    Figure pat00537

    상기 화학식 1에서,
    X1 내지 X3는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로, CH 또는 N이고,
    R1, R2, A1 내지 A4는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로, 수소; 할로겐 원자; 아다만틸; 나이트로; 하이드록시; 시아노; 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알킬; 치환 또는 비치환된 (C6-C60)아릴; 치환 또는 비치환된 (C5-C60)헤테로아릴; N, O, S 및 Si로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 포함하는 5원 또는 6원의 헤테로시클로알킬; 치환 또는 비치환된 (C3-C60)시클로알킬; 치환 또는 비치환된 트리(C1-C60)알킬실릴; 치환 또는 비치환된 디(C1-C60)알킬(C6-C60)아릴실릴; 치환 또는 비치환된 트리(C6-C60)아릴실릴; 치환 또는 비치환된 (C7-C60)바이시클로알킬; 치환 또는 비치환된 (C2-C60)알케닐; 치환 또는 비치환된 (C2-C60)알키닐; 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알콕시; 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알킬아미노; 치환 또는 비치환된 (C6-C60)아릴아미노; 치환 또는 비치환된 (C6-C60)아르(C1-C60)알킬; 치환 또는 비치환된 (C6-C60)아릴옥시; 치환 또는 비치환된 (C6-C60)아릴티오; 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알킬티오; 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알콕시카보닐; 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알킬카보닐; 또는 (C6-C60)아릴카보닐이고,
    단, 상기 A1 내지 A4가 모두 수소인 경우는 제외하고,
    상기 R1, R2, A1 내지 A4는 인접 원소와 융합고리를 포함 또는 미포함하는 치환 또는 비치환된 (C3-C60)알킬렌 또는 (C3-C60)알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리, 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있다.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 R1, R2, Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알킬기, 치환 또는 비치환된 (C1-C60)아릴기, 치환 또는 비치환된 (C5-C60)헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 (C1-C60)알킬아미노, 치환 또는 비치환된 (C6-C60)아릴아미노,
    Figure pat00538
    ,
    Figure pat00539
    ,
    Figure pat00540
    ,
    Figure pat00541
    ,
    Figure pat00542
    ,
    Figure pat00543
    ,
    Figure pat00544
    또는
    Figure pat00545
    이고,
    상기 X4 내지 X12은 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 화학결합, 치환 또는 비치환된 CH, CH2, N, NH, O, S 또는 Si이고,
    R4 내지 R7은 서로 같거나 다를 수 있고, 각각 독립적으로 수소, (C1-C60)알킬기, (C1-C60)알콕시기 또는 (C6-C60)아릴기이고,
    상기 R4 내지 R7은 각각 독립적으로 인접 원소와 연결되어 지환족 고리, 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있는 것을 특징으로 하는 화합물.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 R1, R2, A1 내지 A4는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로, 상기 (C1-C60)알킬기, (C1-C60)아릴기, (C5-C60)헤테로아릴기 또는 (C6-C60)아릴아미노는 CF3, 할로겐 원자, 시아노, (C1-C60)알킬기, (C1-C60)알콕시기, (C6-C60)아릴기 또는
    Figure pat00546
    로 치환되고,
    X13는 치환 또는 비치환된 C, N, O, S 또는 Si인 것을 특징으로 하는 화합물.
  4. 제 1 전극; 제 2 전극; 및 상기 제 1 전극과 제 2 전극 사이에 위치하고, 청구항 1의 기재의 화합물을 포함하는 유기막을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  5. 청구항 4에 있어서,
    상기 화합물은 녹색 인광 호스트 물질인 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  6. 청구항 4에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기막은 발광층인 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  7. 청구항 4에 있어서,
    상기 유기막은 정공주입층, 정공수송층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  8. 청구항 1 기재의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기태양 전지.
KR1020120087505A 2012-08-09 2012-08-09 신규 화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자 KR20140021294A (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120087505A KR20140021294A (ko) 2012-08-09 2012-08-09 신규 화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120087505A KR20140021294A (ko) 2012-08-09 2012-08-09 신규 화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20140021294A true KR20140021294A (ko) 2014-02-20

Family

ID=50267818

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020120087505A KR20140021294A (ko) 2012-08-09 2012-08-09 신규 화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20140021294A (ko)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160013338A (ko) * 2014-07-24 2016-02-04 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US9929349B2 (en) 2014-12-08 2018-03-27 Samsung Display Co., Ltd. Organic light emitting device and display device including the same
US10069083B2 (en) 2014-06-02 2018-09-04 Samsung Display Co., Ltd. Condensed cyclic compounds and organic light-emitting devices including the same
CN109665937A (zh) * 2018-10-31 2019-04-23 山东瑞辰新材料有限公司 一种2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法
US11108001B2 (en) * 2019-01-17 2021-08-31 Luminescence Technology Corp. Organic compound and organic electroluminescence device using the same

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10069083B2 (en) 2014-06-02 2018-09-04 Samsung Display Co., Ltd. Condensed cyclic compounds and organic light-emitting devices including the same
US10608189B2 (en) 2014-06-02 2020-03-31 Samsung Display Co., Ltd. Condensed cyclic compounds and organic light-emitting devices including the same
KR20160013338A (ko) * 2014-07-24 2016-02-04 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US9929349B2 (en) 2014-12-08 2018-03-27 Samsung Display Co., Ltd. Organic light emitting device and display device including the same
CN109665937A (zh) * 2018-10-31 2019-04-23 山东瑞辰新材料有限公司 一种2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法
CN109665937B (zh) * 2018-10-31 2021-03-23 山东瑞辰新材料有限公司 一种2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法
US11108001B2 (en) * 2019-01-17 2021-08-31 Luminescence Technology Corp. Organic compound and organic electroluminescence device using the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101322828B1 (ko) 유기화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
KR101840313B1 (ko) 피리딘 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101826730B1 (ko) 오원자 헤테로 고리를 포함하는 유기전기소자용 화합물, 이를 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR101181261B1 (ko) 다이벤조사이오펜과 아릴아민 유도체를 가지는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
KR101792175B1 (ko) 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101219475B1 (ko) 인돌로아크리딘 유도체를 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
KR101793392B1 (ko) 헤테로환 화합물 및 이를 포함한 유기 전자소자
KR101515814B1 (ko) 융합된 고리 치환기를 갖는 방향족 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20130059265A (ko) 유기전기소자용 화합물, 이를 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR101657015B1 (ko) 유기 전자 소자 재료 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
EP3345891B1 (en) Amine compound and organic light-emitting device comprising same
KR101982749B1 (ko) 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 전자장치
JP2018531232A6 (ja) アミン化合物およびこれを含む有機発光素子
KR101401847B1 (ko) 신규한 화합물 유도체 및 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기전기소자
KR20140021294A (ko) 신규 화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자
KR20140021293A (ko) 신규 화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자
KR20140030786A (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
CN108864124B (zh) 环状化合物及包含其的有机发光元件
CN114133351B (zh) 含氮化合物及包含其的电子元件和电子装置
CN115521212A (zh) 有机材料、电子元件和电子装置
KR101895949B1 (ko) 오원자 헤테로 고리를 포함하는 유기전기소자용 화합물, 이를 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN115521214B (zh) 有机化合物及包含其的电子元件和电子装置
CN113582986B (zh) 螺环类化合物及其制备方法、发光辅助材料和有机电致发光器件
CN111969120B (zh) 一种包含芴衍生物的有机电致发光器件
KR20190020438A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid