KR20140019367A - Release agent composition and release film for forming ceramic green sheet - Google Patents

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Abstract

1분자 안에 적어도 2개의 알케닐기를 갖고, 또한 실록산 골격에서의 적어도 1개의 규소원자의 양측쇄에 아릴기를 갖는 폴리오르가노실록산(A)과, 아릴기를 갖지 않고, 또한 1분자 안의 양말단에만 알케닐기를 갖는 폴리오르가노실록산(B)을 함유하고, 폴리오르가노실록산(A) 및 폴리오르가노실록산(B)의 합계량에 대한 폴리오르가노실록산(A)의 고형성분 비율이 40~98질량%이며, 폴리오르가노실록산(A)의 질량 평균 분자량이 100000~800000인 박리제 조성물이다. 이러한 박리제 조성물에 따르면, 세라믹스 랠리의 도공성이 뛰어난 동시에, 세라믹 그린 시트의 박리성도 뛰어나다. A polyorganosiloxane (A) having at least two alkenyl groups in one molecule and having an aryl group in both side chains of at least one silicon atom in the siloxane skeleton, and not having an aryl group and only at the sock end in one molecule A solid component ratio of the polyorganosiloxane (A) to the total amount of the polyorganosiloxane (A) and the polyorganosiloxane (B) is contained, with the polyorganosiloxane (B) having a kenyl group being 40 to 98% by mass. It is the peeling agent composition whose mass mean molecular weight of polyorganosiloxane (A) is 100000-800000. According to such a peeling agent composition, it is excellent in the coating property of a ceramic rally, and also excellent in the peelability of a ceramic green sheet.

Description

박리제 조성물 및 세라믹 그린 시트 성형용 박리 필름{RELEASE AGENT COMPOSITION AND RELEASE FILM FOR FORMING CERAMIC GREEN SHEET} Release agent composition and release film for ceramic green sheet molding {RELEASE AGENT COMPOSITION AND RELEASE FILM FOR FORMING CERAMIC GREEN SHEET}

본 발명은, 박리제 조성물 및 해당 박리제 조성물을 사용한 세라믹 그린 시트 성형용 박리 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a release film for ceramic green sheet molding using a release agent composition and the release agent composition.

종래부터, 적층 세라믹 콘덴서나 다층 세라믹 기판이라고 하는 적층 세라믹 제품을 제조하려면, 세라믹 그린 시트를 성형하고, 얻어진 세라믹 그린 시트를 복수장 적층하여 소성하는 것이 행해지고 있다.Conventionally, in order to manufacture a laminated ceramic product such as a multilayer ceramic capacitor or a multilayer ceramic substrate, molding of a ceramic green sheet, laminating a plurality of obtained ceramic green sheets and firing is performed.

세라믹 그린 시트는, 티탄산바륨이나 산화티탄 등의 세라믹 재료를 함유하는 세라믹스 랠리를 박리 필름 위에 도공함으로써 성형된다. 박리 필름으로는, 필름 기재에 폴리실록산 등의 규소계 화합물이 박리 처리된 것이 사용되고 있다(특허 문헌1~8). 상기 박리 필름에는, 해당 박리 필름 위에 성형된 얇은 세라믹 그린 시트를 해당 박리 필름으로부터 파단 등을 하지 않고 박리할 수 있는 박리성이 요구된다.The ceramic green sheet is molded by applying a ceramic rally containing a ceramic material such as barium titanate or titanium oxide onto the release film. As a peeling film, what peeled-processed silicon type compounds, such as polysiloxane, is used for the film base material (patent documents 1-8). The said peeling film requires peelability which can peel the thin ceramic green sheet shape | molded on the said peeling film, without breaking from the said peeling film.

최근, 전자 기기의 소형화 및 고성능화에 따라, 적층 세라믹 콘덴서나 다층 세라믹 기판의 소형화 및 다층화가 진행되어, 세라믹 그린 시트의 박막화가 진행되고 있다.In recent years, with the miniaturization and high performance of electronic devices, miniaturization and multilayering of multilayer ceramic capacitors and multilayer ceramic substrates have progressed, and the thickness of ceramic green sheets has been advanced.

특개 2002-011710호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-011710 특개 2004-182836호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2004-182836 특개 2004-216613호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2004-216613 특개 2008-254207호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2008-254207 특개 2009-034947호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2009-034947 특개 2009-215428호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2009-215428 특개 2009-227976호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2009-227976 특개 2009-227977호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2009-227977

세라믹 그린 시트가 박막화되어, 그 건조 후의 두께가 3μm 이하가 되면, 세라믹스 랠리를 도공하여 건조시킨 때에, 세라믹스 랠리의 도공 단부가 수축되어, 해당 도공 단부의 두께가 두꺼워지는, 이른바 단부 수축이나, 핀홀, 혹은 도포 얼룩이 발생되기 쉬워진다. 또한, 성형된 세라믹 그린 시트를 박리 필름으로부터 박리할 때에, 세라믹 그린 시트의 강도 저하에 의한 파단 등의 불량이 발생되기 쉬워진다. When the ceramic green sheet is thinned and the thickness after drying becomes 3 μm or less, when the ceramic rally is coated and dried, the coated end of the ceramic rally contracts and the thickness of the coated end becomes thick, so-called end shrinkage or pinhole. Or coating unevenness tends to occur. Moreover, when peeling a molded ceramic green sheet from a peeling film, defects, such as a fracture by the strength fall of a ceramic green sheet, tend to arise.

나아가서, 세라믹 그린 시트를 사용하는 전자 재료는, 그 사용 용도에 의해, 무기물, 바인더 수지, 분산제, 유기용제 등의 재료가 달라, 이러한 세라믹스 랠리의 종류에 의해서, 박리 필름에 대한 세라믹스 랠리의 도공성이 변화된다. 그 때문에, 박리 필름에서, 세라믹스 랠리의 도공 기능과 세라믹 그린 시트의 박리 기능이 양립하는 것은 곤란하였다. Furthermore, the electronic material using a ceramic green sheet differs in materials, such as an inorganic substance, binder resin, a dispersing agent, and an organic solvent, by the use use, and the coating property of the ceramic rally with respect to a peeling film according to the kind of such ceramic rally. Is changed. Therefore, in the peeling film, it was difficult to make the coating function of a ceramic rally compatible with the peeling function of a ceramic green sheet.

본 발명은, 이러한 실상에 비추어서 이루어진 것으로, 세라믹스 랠리의 도공성이 뛰어난 동시에, 세라믹 그린 시트의 박리성도 뛰어난 세라믹 그린 시트 성형용 박리 필름 및 해당 박리 필름에 적합한 박리제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. An object of the present invention is to provide a release film suitable for ceramic green sheet molding and a release agent composition suitable for the release film, which is made in view of such a real state and which is excellent in coating property of ceramic rally and also excellent in peelability of ceramic green sheets.

상기 목적을 달성하기 위하여, 첫번째로 본 발명은, 1분자 안에 적어도 2개의 알케닐기를 갖고, 또한 실록산 골격에서의 적어도 1개의 규소원자의 양측쇄에 아릴기를 갖는 폴리오르가노실록산(A)과, 아릴기를 갖지 않고, 또한 1분자 안의 양말단에만 알케닐기를 갖는 폴리오르가노실록산(B)을 함유하고, 상기 폴리오르가노실록산(A) 및 상기 폴리오르가노실록산(B)의 합계량에 대한 상기 폴리오르가노실록산(A)의 고형성분 비율이 40~98질량%이며, 상기 폴리오르가노실록산(A)의 질량 평균 분자량이 100000~800000인 것을 특징으로 하는 박리제 조성물을 제공한다(발명 1).In order to achieve the above object, firstly, the present invention provides a polyorganosiloxane (A) having at least two alkenyl groups in one molecule and an aryl group in both side chains of at least one silicon atom in the siloxane skeleton, The polyorganosiloxane (B) which does not have an aryl group and has an alkenyl group only in the sock end in one molecule, and the poly to the total amount of the polyorganosiloxane (A) and the polyorganosiloxane (B) The solid component ratio of organosiloxane (A) is 40-98 mass%, The mass average molecular weight of the said polyorganosiloxane (A) is 100000-800000, The release agent composition is provided (invention 1).

상기 발명(발명 1)에 따른 박리제 조성물을 사용하여 얻어지는 박리 필름에 의하면, 세라믹스 랠리의 도공성이 뛰어나고, 구체적으로는, 박리제층의 표면에 세라믹스 랠리를 도공하여 건조시킨 때에, 세라믹스 랠리의 도공 단부가 수축되어, 해당 도공 단부의 두께가 두꺼워지는, 이른바 단부 수축기가 발생되는 것이 억제된다. 또한, 상기 박리 필름에 의하면, 성형된 세라믹 그린 시트의 박리성도 뛰어나서, 낮은 박리력으로 세라믹 그린 시트를 박리제층으로부터 박리할 수 있다.According to the peeling film obtained using the peeling agent composition which concerns on the said invention (invention 1), it is excellent in the coating property of ceramic rally, and when the ceramic rally is coated and dried on the surface of a peeling agent layer, the coating end of a ceramic rally is specifically, Is contracted, so that the so-called end shrinkage machine, in which the thickness of the coated end portion becomes thick, is suppressed from occurring. Moreover, according to the said peeling film, it is also excellent in the peelability of the molded ceramic green sheet, and can peel a ceramic green sheet from a peeling agent layer with low peeling force.

상기 발명(발명 1)에서는, 상기 폴리오르가노실록산(B)의 질량 평균 분자량이50000~800000인 것이 바람직하다(발명 2).In the said invention (invention 1), it is preferable that the mass mean molecular weights of the said polyorganosiloxane (B) are 50000-800000 (invention 2).

상기 발명(발명 1,2)에서는, 촉매로서 백금족 금속계 화합물을 더 함유하는 것이 바람직하다(발명 3).In the said invention (invention 1, 2), it is preferable to further contain a platinum group metal type compound as a catalyst (invention 3).

상기 발명(발명1~3)에서는, 가교제(C)를 더 함유하는 것이 바람직하다(발명 4).In the said invention (Invention 1-3), it is preferable to contain a crosslinking agent (C) further (invention 4).

상기 발명(발명1~4)에서, 상기 폴리오르가노실록산(A)이 함유하는 알케닐기의 수는, 상기 폴리오르가노실록산(A)이 함유하는 알킬기의 수에 대하여, 몰비로 0.005~0.1인 것이 바람직하다(발명 5).In the said invention (invention 1-4), the number of the alkenyl groups which the said polyorganosiloxane (A) contains is 0.005-0.1 in molar ratio with respect to the number of the alkyl groups which the said polyorganosiloxane (A) contains. It is preferable (invention 5).

상기 발명(발명1~5)에서, 상기 폴리오르가노실록산(A)이 함유하는 아릴기의 수는, 상기 폴리오르가노실록산(A)이 함유하는 알킬기의 수에 대하여, 몰비로 0.01~0.5인 것이 바람직하다(발명 6).In the said invention (invention 1-5), the number of the aryl groups which the said polyorganosiloxane (A) contains is 0.01-0.5 by molar ratio with respect to the number of the alkyl groups which the said polyorganosiloxane (A) contains. It is preferable (invention 6).

상기 발명(발명1~6)에서, 상기 폴리오르가노실록산(B)이 함유하는 알케닐기의 수는, 상기 폴리오르가노실록산(B)이 함유하는 알킬기의 수에 대하여, 몰비로 0.0005~0.01인 것이 바람직하다(발명 7).In the said invention (invention 1-6), the number of the alkenyl groups which the said polyorganosiloxane (B) contains is 0.0005-0.01 in molar ratio with respect to the number of the alkyl groups which the said polyorganosiloxane (B) contains. It is preferable (invention 7).

상기 발명(발명4~7)에서, 상기 박리제 조성물 중에서의 가교제(C)의 함유량은, 폴리오르가노실록산(A) 및 폴리오르가노실록산(B)이 함유하는 알케닐기의 수에 대하여, 가교제(C)가 함유하는 하이드로시릴기의 수가, 몰비로 1.0~5.0이 되는 양인 것이 바람직하다(발명 8).In the said invention (invention 4-7), content of the crosslinking agent (C) in the said peeling agent composition is based on the number of alkenyl groups which a polyorganosiloxane (A) and a polyorganosiloxane (B) contain, It is preferable that the number of hydrocyclyl groups which C) contains is an amount which will be 1.0-5.0 by molar ratio (invention 8).

두번째로 본 발명은, 기재와, 적어도 상기 기재의 한쪽의 면에 형성된 박리제층을 구비한, 세라믹 그린 시트 성형용 박리 필름으로서, 상기 박리제층은, 상기 박리제 조성물(발명1~8)을 사용하여 형성되어 이루어진 것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 성형용 박리 필름을 제공한다(발명 9).Secondly, the present invention is a release film for ceramic green sheet molding having a base material and a release agent layer formed on at least one surface of the base material, wherein the release agent layer is formed by using the release agent composition (Inventions 1 to 8). It provides the release film for ceramic green sheet shaping | molding which was formed (invention 9).

본 발명에 따른 박리제 조성물을 사용하여 얻어지는 박리 필름 또는 본 발명에 따른 세라믹 그린 시트 성형용 박리 필름에 의하면, 세라믹스 랠리의 도공성이 뛰어나고, 구체적으로는, 박리제층의 표면에 세라믹스 랠리를 도공하여 건조시킨 때에, 세라믹스 랠리의 도공 단부가 수축되어, 해당 도공 단부의 두께가 두꺼워지는, 이른바 단부 수축기가 발생되는 것이 억제된다. 또한, 본 발명에 따른 박리제 조성물을 사용하여 얻어지는 박리 필름 또는 본 발명에 따른 세라믹 그린 시트 성형용 박리 필름에 의하면, 성형된 세라믹 그린 시트의 박리성도 뛰어나서, 낮은 박리력으로 세라믹 그린 시트를 박리제층으로부터 박리할 수 있다.According to the peeling film obtained using the peeling agent composition which concerns on this invention, or the peeling film for ceramic green sheet shaping | molding which concerns on this invention, the coating property of ceramic rally is excellent, specifically, ceramics rally is coated and dried on the surface of a peeling agent layer. At the time of making it, the coating end of a ceramic rally shrink | contracts, and generation | occurrence | production of what is called an end shrinkage | contraction which thickens the coating end is suppressed. Moreover, according to the peeling film obtained using the peeling agent composition which concerns on this invention, or the peeling film for ceramic green sheet shaping | molding which concerns on this invention, the peelability of the molded ceramic green sheet is also excellent, and a ceramic green sheet is removed from a peeling agent layer with low peeling force. It can peel off.

이하, 본 발명의 실시 형태에 대하여 설명한다.Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described.

〔박리제 조성물〕[Release Agent Composition]

본 실시 형태에 따른 박리제 조성물은,The release agent composition which concerns on this embodiment,

1분자 안에 적어도 2개의 알케닐기를 갖고, 또한 실록산 골격에서의 적어도 1개의 규소원자의 양측쇄에 아릴기를 갖는 폴리오르가노실록산(A)과, A polyorganosiloxane (A) having at least two alkenyl groups in one molecule and an aryl group in both side chains of at least one silicon atom in the siloxane skeleton,

아릴기를 갖지 않고, 또한 1분자 안의 양말단에만 알케닐기를 갖는 폴리오르가노실록산(B)을 함유하고, It contains a polyorganosiloxane (B) which does not have an aryl group and has an alkenyl group only in the sock end in 1 molecule,

바람직하게는 가교제(C) 및/또는 촉매(D)를 더 함유한다. Preferably it further contains a crosslinking agent (C) and / or a catalyst (D).

폴리오르가노실록산(A)은, 아래의 일반식(a)으로 나타내는 규소함유 화합물의 집합체이다.The polyorganosiloxane (A) is an aggregate of silicon-containing compounds represented by the following general formula (a).

Figure pct00001
Figure pct00001

식(a) 중에서, l는 1 이상의 정수이다. 또한, R1 및 R2는 탄소수 1~12의 알킬기이고, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 옥틸 기 등을 들 수 있다. R1 및 R2는 동일하더라도 다르더라도 좋다. R1 및 R2는, 바람직하게는 메틸기이다. In formula (a), l is an integer of 1 or more. In addition, R <1> and R <2> is a C1-C12 alkyl group, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, etc. are mentioned. R 1 and R 2 may be the same or different. R 1 and R 2 are preferably methyl groups.

식(a) 중에서, m은 1 이상의 정수이다. 또한, R3 및 R4는 아릴기이고, R3 및 R4는 동일하더라도 다르더라도 좋지만, 동일한 것이 바람직하다. 이에 의해, 폴리오르가노실록산(A)은, 실록산 골격에서의 규소원자의 양측쇄에 아릴기를 갖게 된다.이 구조에 의해, 박리제 조성물을 기재에 도포한 때에, 얻어지는 박리제층에서 폴리오르가노실록산(A)은, 폴리오르가노실록산(B)에 대하여, 박리제층의 기재측에 편재되어, 거기에 따라 후술하는 효과가 얻어진다고 생각된다.In formula (a), m is an integer of 1 or more. In addition, although R <3> and R <4> is an aryl group, R <3> and R <4> may be same or different, but the same thing is preferable. Thereby, the polyorganosiloxane (A) has an aryl group in both side chains of the silicon atom in a siloxane skeleton. By this structure, when a release agent composition is apply | coated to a base material, the polyorganosiloxane ( A) is considered to be localized on the base material side of the release agent layer with respect to the polyorganosiloxane (B), and it is thought that the effect mentioned later is obtained by it.

아릴기로는, 페닐기, 벤질기, 트릴기, o-크실릴기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 페닐기가 바람직하다.As an aryl group, a phenyl group, benzyl group, a tril group, o-xylyl group, etc. are mentioned, Especially, a phenyl group is preferable.

식(a) 중에서, n은 1 이상 또는 2 이상의 정수이다. R5~R8의 적어도 2개는 알케닐기이고, 즉, 1분자 안에서는 적어도 2개는 알케닐기이다. 예를 들면, R7 및 R8의 양쪽이 알케닐기여도 좋고(n은 1 이상), R7 및 R8의 한쪽이 알케닐기이고, R5 및 R6의 한쪽 또는 양쪽이 알케닐기여도 좋고(n은 1 이상), R7 및 R8이 알케닐기 이외에의 관능기의 경우로서, R5 및 R6의 양쪽이 알케닐기(n은 1 이상), 또는 R5 및 R6의 한쪽이 알케닐기(n은 2 이상)여도 좋다. 한편, R5 및 R6의 양쪽이 알케닐기의 것과 R5 및 R6의 한쪽이 알케닐기의 것이 혼재되어 있어도 좋다. 각 R5 는, 각각 동일하여도 다르더라도 좋다. 또한, 각 R6은, 각각 동일하여도 다르더라도 좋다.In formula (a), n is an integer of 1 or more or 2 or more. At least two of R 5 to R 8 are alkenyl groups, that is, at least two of them are alkenyl groups in one molecule. For example, R 7 and R 8 may this contribution alkenyl sides (n is more than 1), R 7 and one of R 8 is an alkenyl group, R 5 And one or both of R 6 may be an alkenyl group (n is 1 or more), and R 7 and R 8 are each a functional group other than an alkenyl group, and R 5 And both of R 6 are alkenyl groups (n is 1 or more), or R 5 One of R 6 may be an alkenyl group (n is 2 or more). Meanwhile, R 5 And both R 6 's are alkenyl groups and one of R 5 and R 6 ' s alkenyl groups may be mixed. Each R 5 May be the same or different, respectively. In addition, each R <6> may be same or different, respectively.

알케닐기로서는, 비닐기, 알릴기, 프로페닐기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기, 헵테닐기, 옥테닐계 등을 들 수 있고, 그 중에서도 비닐기가 특히 바람직하다.Examples of the alkenyl group include vinyl group, allyl group, propenyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, and the like. Among them, a vinyl group is particularly preferable.

R5 및 R6에서의 알케닐기 이외에의 관능기는, 탄소수 1~12의 알킬기이고, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 옥틸기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 메틸기이다. R7 및 R8에서의 알케닐기 이외에의 관능기로서는, R5 및 R6과 같은 모양의 알킬기, 하이드로시릴기 등을 들 수 있다.R 5 And functional groups other than the alkenyl group in R <6> are a C1-C12 alkyl group, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, etc. are preferable. Is a methyl group. R 7 And as functional groups other than alkenyl groups in R 8 , R 5; And an alkyl group of the same shape as R <6> , a hydrocyryl group, etc. are mentioned.

폴리오르가노실록산(A)이 함유하는 아릴기의 수는, 폴리오르가노실록산(A)이 함유하는 알킬기의 수에 대하여, 몰비로 0.01~0.5인 것이 바람직하고, 특히 0.05~0.3인 것이 바람직하다. 아릴기의 수가 이 범위에 있음으로써, 박리제 조성물을 기재에 도포한 때에, 얻어지는 박리제층에서 폴리오르가노실록산(A)은, 폴리오르가노실록산(B)에 대하여, 박리제층의 기재측에 편재되고, 거기에 따라 후술하는 효과가 얻어진다고 생각된다.It is preferable that it is 0.01-0.5 in molar ratio with respect to the number of the alkyl group which polyorganosiloxane (A) contains, and, as for the number of the aryl groups which polyorganosiloxane (A) contains, it is especially preferable that it is 0.05-0.3. . When the number of the aryl groups is in this range, the polyorganosiloxane (A) is localized on the substrate side of the release agent layer with respect to the polyorganosiloxane (B) in the release agent layer obtained when the release agent composition is applied to the base material. Therefore, it is thought that the effect mentioned later is obtained.

또한, 폴리오르가노실록산(A)이 함유하는 알케닐기의 수는, 폴리오르가노실록산(A)이 함유하는 알킬기의 수에 대하여, 몰비로 0.005~0.1인 것이 바람직하고, 특히 0.01~0.05인 것이 바람직하다. 알케닐기의 수가 1분자 안에 2개 이상 있음으로써, 나아가서 상기 범위에 있음으로써, 후술하는 효과에 기여하는 가교 밀도의 높은 가교 구조가 형성될 수 있다.Moreover, it is preferable that the number of the alkenyl groups which a polyorganosiloxane (A) contains is 0.005-0.1 in molar ratio with respect to the number of the alkyl groups which a polyorganosiloxane (A) contains, and it is especially 0.01-0.05 desirable. Since the number of alkenyl groups is two or more in 1 molecule, and also it is in the said range, the high crosslinking structure of the crosslinking density which contributes to the effect mentioned later can be formed.

폴리오르가노실록산(A)의 질량 평균 분자량은,100000~800000인 것이 필요하고, 바람직하게는 150000~600000이고, 특히 바람직하게는 200000~380000이다. 한편, 본 명세서에서의 질량 평균 분자량은, 겔투과 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 값이다.The mass average molecular weight of the polyorganosiloxane (A) needs to be 100,000-800000, Preferably it is 150000-600000, Especially preferably, it is 200000-380000. In addition, the mass mean molecular weight in this specification is the value of polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.

폴리오르가노실록산(A)의 질량 평균 분자량이 100000 미만이면, 박리제 조성물을 기재에 도포할 때에, 튀김이 발생하는 등, 도공성이 뒤떨어져서, 균일한 면상태가 얻어지지 않는다. 또한, 폴리오르가노실록산(A)의 질량 평균 분자량이 800000을 초과하면, 박리제 조성물의 점도가 상승하여, 희석 용제로의 용해성이 곤란하게 된다. When the mass average molecular weight of the polyorganosiloxane (A) is less than 100000, when the release agent composition is applied to the substrate, splashing occurs, such as poor coating properties, and a uniform surface state is not obtained. Moreover, when the mass mean molecular weight of polyorganosiloxane (A) exceeds 800000, the viscosity of a releasing agent composition will rise and it will become difficult to melt | dissolve in a diluting solvent.

한편, 폴리오르가노실록산(B)은, 아래의 일반식(b)으로 나타내는 규소함유 화합물의 집합체이다.On the other hand, polyorganosiloxane (B) is an aggregate of the silicon-containing compound represented by the following general formula (b).

Figure pct00002
Figure pct00002

식(b) 중에서, p는 1 이상의 정수이다. 또한, R9 및 R10은 탄소수 1~12의 알킬기, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 옥틸기 등이며, 아릴기 또는 알케닐기여서는 안 된다. R9 및 R10은 동일하여도 다르더라도 좋다. R9 및 R10은, 바람직하게는 메틸기이다. 상기 폴리오르가노실록산(B)이, 아릴기를 갖지 않음으로써, 박리제 조성물을 기재에 도포한 때에, 얻어지는 박리제층에서 폴리오르가노실록산(B)은, 폴리오르가노실록산(A)에 대하여, 박리제층의 기재와 반대면측(박리제층의 표면측)에 편재되어, 거기에 따라 후술하는 효과가 얻어진다고 생각된다.In formula (b), p is an integer of 1 or more. In addition, R <9> and R <10> is a C1-C12 alkyl group, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, etc., and should not be an aryl group or an alkenyl group. R 9 and R 10 may be the same or different. R 9 and R 10 are preferably methyl groups. When the said polyorganosiloxane (B) does not have an aryl group, when apply | coating a release agent composition to a base material, the polyorganosiloxane (B) is a release agent layer with respect to a polyorganosiloxane (A) in the release agent layer obtained. It is thought to be localized on the surface side (surface side of a release agent layer) opposite to the base material, and the effect mentioned later is obtained by it.

식(b) 중에서, R11이 적어도 1개는 알케닐기이고, 또한 R12가 적어도 1개는 알케닐기이다. 즉, 폴리오르가노실록산(B)은, 양말단에 알케닐기를 갖는다. 알케닐기로는, 비닐기, 알릴기, 프로페닐기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기, 헵테닐기, 옥테닐계 등을 들 수 있고, 그 중에서도 비닐기가 특히 바람직하다. R12에서의 알케닐기 이외에의 관능기는, 탄소수 1~12의 알킬기이고, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 옥틸기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 메틸기이다. 각 R11은, 각각 동일하여도 다르더라도 좋다. 또한, 각 R12는, 각각 동일하여도 다르더라도 좋다.In formula (b), at least one of R 11 is an alkenyl group, and at least one of R 12 is an alkenyl group. That is, the polyorganosiloxane (B) has an alkenyl group at the sock end. Examples of the alkenyl group include vinyl group, allyl group, propenyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, and the like. Among them, a vinyl group is particularly preferable. Functional groups other than the alkenyl group in R <12> are a C1-C12 alkyl group, For example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, etc. are mentioned, Preferably, Methyl group. Each R <11> may be same or different, respectively. In addition, each R <12> may be same or different, respectively.

폴리오르가노실록산(B)이, 그 1분자 안의 양말단에만 알케닐기를 가짐으로써, 후술하는 효과에 기여하는 가교 밀도가 낮은 가교 구조가 형성될 수 있다.When the polyorganosiloxane (B) has an alkenyl group only at the sock end in one molecule thereof, a crosslinked structure having a low crosslinking density contributing to the effect described later can be formed.

폴리오르가노실록산(B)이 함유하는 알케닐기의 수는, 폴리오르가노실록산(B)이 함유하는 알킬기의 수에 대하여, 몰비로 0.0005~0.01인 것이 바람직하고, 특히 0.001~0.005인 것이 바람직하다.The number of alkenyl groups contained in the polyorganosiloxane (B) is preferably 0.0005 to 0.01, more preferably 0.001 to 0.005, in molar ratio with respect to the number of alkyl groups contained in the polyorganosiloxane (B). .

폴리오르가노실록산(B)의 질량 평균 분자량은, 바람직하게는 50000~800000, 특히 바람직하게는 100000~700000, 더 바람직하게는 300000~500000이다.The mass average molecular weight of the polyorganosiloxane (B) becomes like this. Preferably it is 50000-800000, Especially preferably, it is 100000-700,000, More preferably, it is 300000-500000.

폴리오르가노실록산(B)의 질량 평균 분자량이 50000 미만이면, 후술하는 효과에 기여하는 가교 밀도가 낮은 가교 구조가 형성되지 않을 우려가 있다. 또한, 폴리오르가노실록산(B)의 질량 평균 분자량이 800000을 초과하면, 박리제 조성물의 점도가 상승하여, 희석 용제로의 용해가 곤란하게 될 우려가 있다. 또한, 박리제 조성물의 경화성이 악화되어, 세라믹 그린 시트로의 실리콘 전이량이 증가할 우려도 있다.If the mass average molecular weight of polyorganosiloxane (B) is less than 50000, there exists a possibility that the crosslinked structure with low crosslinking density which contributes to the effect mentioned later may not be formed. Moreover, when the mass mean molecular weight of polyorganosiloxane (B) exceeds 800000, the viscosity of a releasing agent composition may rise and it may become difficult to melt | dissolve in a diluting solvent. Moreover, curability of a releasing agent composition may deteriorate and there exists a possibility that the amount of silicone transition to a ceramic green sheet may increase.

폴리오르가노실록산(A) 및 폴리오르가노실록산(B)의 합계량에 대한 폴리오르가노실록산(A)의 고형성분 비율은,40~98질량%이며, 바람직하게는 50~95질량%이다.폴리오르가노실록산(A)의 고형성분 비율이 이 범위로부터 벗어나면, 세라믹스 랠리의 도공성은 양호하더라도, 세라믹 그린 시트의 박리성이 현저하고 저하된다.The solid component ratio of the polyorganosiloxane (A) to the total amount of the polyorganosiloxane (A) and the polyorganosiloxane (B) is 40 to 98 mass%, preferably 50 to 95 mass%. When the solid component ratio of organosiloxane (A) is out of this range, even if the coating property of a ceramic rally is favorable, the peelability of a ceramic green sheet will be remarkable and will fall.

가교제(C)로는, 폴리오르가노실록산(A) 및/또는 폴리오르가노실록산(B)을 가교할 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 폴리오르가노실록산(A) 및 폴리오르가노실록산(B) 이외에의, 1분자 안에 적어도 2개의 규소원자에 결합된 수소원자를 갖는 폴리오르가노실록산이 바람직하다. 이러한 폴리오르가노실록산으로는, 예를 들면, 다이메틸하이드로겐실록시기 말단봉쇄 다이메틸실록산-메틸 하이드로겐실록산 공중합체, 트리메틸실록시기 말단봉쇄 다이메틸실록산-메틸 하이드로겐실록산 공중합체, 트리메틸실록시기 말단봉쇄 메틸하이드로겐폴리실록산, 폴리(하이드로겐 실세스퀴옥산) 등을 들 수 있다.)The crosslinking agent (C) is not particularly limited as long as it can crosslink the polyorganosiloxane (A) and / or the polyorganosiloxane (B), but in addition to the polyorganosiloxane (A) and the polyorganosiloxane (B) Of these, polyorganosiloxanes having hydrogen atoms bonded to at least two silicon atoms in one molecule are preferable. Examples of such polyorganosiloxanes include dimethylhydrogensiloxy group endblocked dimethylsiloxane-methyl hydrogensiloxane copolymer, trimethylsiloxy group endblocked dimethylsiloxane-methyl hydrogensiloxane copolymer, and trimethylsiloxy group. Terminal block methylhydrogenpolysiloxane, poly (hydrogen silsesquioxane), and the like.

가교제(C)로의 폴리오르가노실록산의 질량 평균 분자량은, 바람직하게는100~5000, 특히 바람직하게는 500~2000이다.The mass average molecular weight of the polyorganosiloxane as a crosslinking agent (C) becomes like this. Preferably it is 100-5000, Especially preferably, it is 500-2000.

본 실시 형태에 따른 박리제 조성물 중에서의 가교제(C)의 함유량은, 폴리오르가노실록산(A) 및 폴리오르가노실록산(B)이 함유하는 알케닐기의 수에 대하여, 가교제(C)가 함유하는 하이드로시릴기 등의 가교성 관능기의 수가, 몰비로 1.0~5.0이 되는 양인 것이 바람직하고, 특히 1.5~3.0이 되는 양인 것이 바람직하다.Content of the crosslinking agent (C) in the peeling agent composition which concerns on this embodiment is the hydro which a crosslinking agent (C) contains with respect to the number of the alkenyl groups which a polyorganosiloxane (A) and a polyorganosiloxane (B) contain. It is preferable that it is the quantity which becomes 1.0-5.0 by molar ratio, and, as for the number of crosslinkable functional groups, such as a silyl group, it is preferable that it is an quantity which becomes 1.5-3.0 especially.

가교제(C)는, 폴리오르가노실록산(A) 및/또는 폴리오르가노실록산(B)을 가교 함으로써, 얻어지는 박리제층에 안정된 박리성을 부여할 수 있다.A crosslinking agent (C) can provide stable peelability to the peeling agent layer obtained by crosslinking a polyorganosiloxane (A) and / or a polyorganosiloxane (B).

촉매(D)로는, 본 실시 형태에 따른 박리제 조성물을 경화시킬 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 그 중에서도 백금족 금속계 화합물이 바람직하다. 백금족 금속계 화합물로는, 예를 들면, 미립자 형상 백금, 탄소분말 담체상에 흡착된 미립자 형상 백금, 염화백금산, 알코올 변성 염화백금산, 염화백금산의 올레핀 착체, 팔라듐, 로듐 등을 들 수 있다. 박리제 조성물이 이러한 촉매(D)를 함유함으로써, 해당 박리제 조성물의 경화 반응을 보다 효율이 양호하게 진행시킬 수 있다.Although it will not specifically limit as a catalyst (D) as long as it can harden the peeling agent composition which concerns on this embodiment, Especially, a platinum group metal type compound is preferable. Examples of the platinum group metal compound include particulate platinum, particulate platinum adsorbed on a carbon powder carrier, platinum chloride, alcohol-modified platinum chloride, olefin complex of platinum chloride, palladium, rhodium and the like. When a releasing agent composition contains such a catalyst (D), the hardening reaction of this releasing agent composition can be advanced more efficiently.

본 실시 형태에 따른 박리제 조성물 중에서의 촉매(D)의 함유량은, 촉매(D) 이외에의 성분의 합계량에 대해, 1~1000 ppm 정도인 것이 바람직하다. It is preferable that content of the catalyst (D) in the peeling agent composition which concerns on this embodiment is about 1-1000 ppm with respect to the total amount of components other than a catalyst (D).

본 실시 형태에 따른 박리제 조성물은, 상기 성분(A)~(D) 이외에에, 반응억제제, 밀착 향상제 등을 함유하고 있어도 좋다. The release agent composition which concerns on this embodiment may contain reaction inhibitor, an adhesion promoter, etc. other than the said components (A)-(D).

이상 설명한 박리제 조성물은, 상기 폴리오르가노실록산(A) 및 폴리오르가노실록산(B)을 소정의 배합비로 함유함으로써, 세라믹스 랠리의 도공성이 뛰어남과 동시에, 세라믹 그린 시트의 박리성도 뛰어난 박리제층을 형성할 수 있다. 따라서, 본 실시 형태에 따른 박리제 조성물에 의해 형성된 박리제층에 의하면, 박리제층의 표면에 세라믹스 랠리를 도공하여 건조시킨 때에, 세라믹스 랠리의 도공 단부가 수축되어, 해당 도공 단부의 두께가 두꺼워지는, 이른바 단부 수축이나, 핀홀, 도포 얼룩 등의 발생을 억제할 수 있다. 또한, 강도가 낮은 박막의 세라믹 그린 시트를 해당 박리제층에 성형한 경우에도, 금, 파단 등의 불량을 발생시키지 않고, 낮은 박리력으로 세라믹 그린 시트를 박리제층으로부터 박리할 수 있다. 그 이유는 반드시 분명하지 않지만, 상기와 같이 폴리오르가노실록산(A)이 아릴기를 갖고, 폴리오르가노실록산(B)이 양말단에만 알케닐기를 가지면, 폴리오르가노실록산(A)이 박리제층의 기재측에 편재되어, 폴리오르가노실록산(B)이 박리제층의 표층측에 편재된다고 예상되어, 그 결과, 단부 수축, 핀홀, 도포 얼룩 등의 억제효과가 얻어진다고 생각할 수 있다.The peeling agent composition demonstrated above contains the said polyorganosiloxane (A) and the polyorganosiloxane (B) in a predetermined | prescribed compounding ratio, and is excellent in the coating property of ceramic rally, and also the peeling agent layer which is excellent also in the peelability of a ceramic green sheet. Can be formed. Therefore, according to the releasing agent layer formed by the releasing agent composition which concerns on this embodiment, when coating and drying a ceramic rally on the surface of a releasing agent layer, the coating end of a ceramic rally contracts and the thickness of this coating end becomes thick, so-called. Generation of end shrinkage, pinholes, uneven coating, etc. can be suppressed. In addition, even when the thin ceramic green sheet having a low strength is molded into the release agent layer, the ceramic green sheet can be peeled from the release agent layer with low peeling force without generating defects such as gold and fracture. The reason is not necessarily clear. However, if the polyorganosiloxane (A) has an aryl group and the polyorganosiloxane (B) has an alkenyl group only at the distal end, the polyorganosiloxane (A) is a It is expected that the polyorganosiloxane (B) is unevenly distributed on the substrate side and unevenly distributed on the surface layer side of the release agent layer. As a result, it is considered that suppressive effects such as end shrinkage, pinholes, coating stains, and the like are obtained.

〔세라믹 그린 시트 성형용 박리 필름〕[Release Film for Ceramic Green Sheet Molding]

본 실시 형태에 따른 세라믹 그린 시트 성형용 박리 필름(이하 간단히「박리 필름」이라고 하는 경우가 있다.)은, 기재와, 기재의 한쪽의 면에 형성된 박리제층을 구비하여 구성된다.The release film (hereinafter sometimes referred to simply as "peel film") for ceramic green sheet molding according to the present embodiment includes a base material and a release agent layer formed on one surface of the base material.

기재로는, 특별히 제한은 없고, 종래 공지된 것 중에서 임의의 것을 적당히 선택하여 이용할 수 있다. 이와 같은 기재로는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르, 폴리프로필렌이나 폴리메틸펜텐 등의 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 폴리아세트산비닐 등의 플라스틱으로부터 이루어지는 필름을 들 수 있고, 단층이더라도 좋고, 동종 또는 이종의 2층 이상의 다층이더라도 좋다. 이들 중에서도 폴리에스테르 필름이 바람직하고, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 바람직하고, 나아가서는 이축연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 바람직하다. 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름은, 가공 시, 사용시 등에서, 먼지 등이 발생되지 않기 때문에, 예를 들면, 먼지 등에 의한 세라믹스 랠리 도공 불량 등을 효과적으로 방지할 수 있다. 나아가서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 대전 방지 처리를 실시함으로써, 도공 불량 등을 방지하는 효과를 높일 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as a base material, Arbitrary thing can be suitably selected from a conventionally well-known thing, and can be used. As such a base material, the film which consists of plastics, such as polyester, such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefin, such as polypropylene and polymethyl pentene, polycarbonate, and polyvinyl acetate, is mentioned, for example. This may be a multilayer of two or more layers of the same kind or different kinds. Among these, a polyester film is preferable, especially a polyethylene terephthalate film is preferable, and further a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is preferable. Since a polyethylene terephthalate film does not generate | occur | produce dust etc. at the time of processing, use, etc., it can prevent effectively the ceramic rally coating defect etc. by dust etc., for example. Furthermore, the effect of preventing coating defect etc. can be heightened by giving an antistatic process to a polyethylene terephthalate film.

또한, 상기 기재에서는, 그 표면에 설치되는 박리제층과의 밀착성을 향상시킬 목적으로, 소망에 의해 한면 또는 양면에, 산화법이나 요철화법 등에 의한 표면처리, 혹은 프라이머 처리를 실시할 수 있다. 상기 산화법으로는, 예를 들면 코로나 방전 처리, 플라즈마 방전 처리, 크롬산화 처리(습식), 화염처리, 열풍 처리, 오존, 자외선조사 처리 등을 들 수 있고, 또한, 요철화법으로는, 예를 들면 샌드블래스트법, 용사처리법 등을 들 수 있다. 이러한 표면처리법은, 기재 필름의 종류에 따라 적당히 선택되지만, 일반적으로 코로나 방전 처리법이 효과 및 조작성의 면에서 바람직하게 이용된다.Moreover, in the said base material, on the one side or both sides, surface treatment by an oxidation method, an uneven | corrugated method, etc., or a primer process can be given to one side or both sides as desired in order to improve adhesiveness with the peeling agent layer provided in the surface. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, plasma discharge treatment, chromium oxidation treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone, ultraviolet irradiation treatment, and the like. A sand blasting method, a thermal spraying process, etc. are mentioned. Although such a surface treatment method is suitably selected according to the kind of base film, in general, a corona discharge treatment method is used preferably from a viewpoint of an effect and operability.

기재의 두께는, 통상 10~300μm이면 좋고, 바람직하게는 15~200μm이며, 특히 바람직하게는 20~125μm이다.The thickness of a base material should just be 10-300 micrometers normally, Preferably it is 15-200 micrometers, Especially preferably, it is 20-125 micrometers.

본 실시 형태에서의 박리제층은, 전술한 박리제 조성물에 의해 형성된다. 구체적으로는, 박리제층은, 기재의 한쪽의 면에, 박리제 조성물 및 소망에 의해 유기용제를 함유하는 도공액을 도공한 후, 건조하여, 경화시킴으로써 형성된다. 도공 방법으로는, 예를 들면, 그라비아 코트법, 바 코트법, 스프레이 코트법, 스핀 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 다이 코트법 등을 사용할 수 있다.The release agent layer in this embodiment is formed of the above-mentioned release agent composition. Specifically, the release agent layer is formed by coating a release agent composition and a coating solution containing an organic solvent on one surface of the substrate, if desired, followed by drying and curing. As the coating method, for example, a gravure coating method, bar coating method, spray coating method, spin coating method, knife coating method, roll coating method, die coating method, or the like can be used.

상기 유기용제로는 특별히 제한은 없고, 다양한 것을 이용할 수 있다. 예를 들면 톨루엔, 헥산, 헵탄 등의 탄화수소 화합물을 시작으로, 아세톤, 초산에틸, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 및 이들 혼합물 등이 이용된다.There is no restriction | limiting in particular as said organic solvent, Various things can be used. For example, acetone, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and mixtures thereof are used, including hydrocarbon compounds such as toluene, hexane and heptane.

상기와 같이 도공된 박리제 조성물은, 열경화시키는 것이 바람직하다. 이 경우의 가열 온도는 90~140℃인 것이 바람직하고, 가열 시간은 10~120초 정도인 것이 바람직하다. It is preferable to heat-cure the peeling agent composition coated as mentioned above. It is preferable that heating temperature in this case is 90-140 degreeC, and it is preferable that heating time is about 10-120 second.

박리제층의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 0.01~3μm인 것이 바람직하고, 0.03~1μm인 것이 보다 바람직하다. 박리제층의 두께가 0.01μm 미만이면, 박리제층을 구성하는 재료 등에 따라서는, 박리제층으로의 기능이 충분히 발휘되지 않는 경우가 있다. 한편, 박리제층의 두께가 3μm를 초과하면, 박리 필름을 롤 상태로 감은 때에, 블로킹이 발생되어, 투입에 불량을 일으키는 경우가 있다.Although the thickness of a releasing agent layer is not specifically limited, It is preferable that it is 0.01-3 micrometers, and it is more preferable that it is 0.03-1 micrometer. If the thickness of a releasing agent layer is less than 0.01 micrometer, the function as a releasing agent layer may not fully be exhibited depending on the material which comprises a releasing agent layer. On the other hand, when the thickness of a releasing agent layer exceeds 3 micrometers, when a peeling film is wound in a roll state, blocking may generate | occur | produce, and defect may be caused to preparation.

이상 설명한 박리 필름을 사용하려면, 슬롯 다이 도공 방식이나 독터 블레에스 방식 등을 이용하여, 박리제층의 표면에 세라믹스 랠리를 도공하여 건조시킴으로써, 세라믹 그린 시트를 성형한다. 이 때, 본 실시 형태에 따른 박리 필름에서는, 세라믹스 랠리의 도공 단부가 수축하여, 해당 도공 단부의 두께가 두꺼워지는, 이른바 단부 수축이 발생되는 것이 억제되고, 또한, 핀홀이나 도포 얼룩의 발생도 억제된다. 한편, 강도가 낮은 박막의 세라믹 그린 시트를 박리제층에 성형한 경우에서도, 금, 파단 등의 불량을 발생시키지 않고, 낮은 박리력, 구체적으로는 13 mN/100mm 미만의 박리력으로 세라믹 그린 시트를 박리제층으로부터 박리할 수 있다. 이와 같이, 본 실시 형태에 따른 박리 필름에 의하면, 세라믹스 랠리의 도공성이 뛰어난 동시에, 세라믹 그린 시트의 박리성도 뛰어나다.In order to use the peeling film demonstrated above, a ceramic green sheet is shape | molded by coating and drying a ceramic rally on the surface of a releasing agent layer using a slot die coating method, a doctor blaze method, etc. Under the present circumstances, in the peeling film which concerns on this embodiment, generation | occurrence | production of what is called end shrinkage which the coating end of a ceramic rally shrinks and the thickness of this coating end becomes thick is suppressed, and also generation | occurrence | production of a pinhole and coating unevenness is also suppressed. do. On the other hand, even when the thin ceramic green sheet having a low strength is molded into the release agent layer, the ceramic green sheet is formed with a low peeling force, specifically, a peeling force of less than 13 mN / 100 mm, without causing defects such as gold and fracture. It can peel from a peeling agent layer. Thus, according to the peeling film which concerns on this embodiment, while the coating property of ceramic rally is excellent, the peeling property of a ceramic green sheet is also excellent.

이상 설명한 실시 형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위하여 기재된 것이며, 본 발명을 한정하기 위하여 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시 형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계변경이나 균등물도 포함한 취지이다. The embodiment described above is described in order to facilitate understanding of the present invention and is not described to limit the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.

예를 들면, 기재(1)에서의 박리제층의 반대측의 면이나, 기재(1)과 박리제층의 사이에는, 대전 방지층 등의 다른 층이 설치되어도 좋다.For example, another layer, such as an antistatic layer, may be provided between the surface on the opposite side of the releasing agent layer in the base material 1, and between the base material 1 and the releasing agent layer.

이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이러한 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, although an Example etc. demonstrate this invention further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples.

〔실시예 1〕[Example 1]

1분자 안에 2개 이상의 비닐기를 갖고, 비닐기를 갖지 않는 부분은, 다이메틸실록산-디페닐실록산 공중합체로 이루어지는 폴리오르가노실록산(A) 95 질량부와, 아릴기를 갖지 않고, 또한 1분자 안의 양말단에만 비닐기를 갖고, 그 이외에의 관능기는 메틸기인 폴리오르가노실록산(B) 5 질량부를 혼합하고, 트리메틸실록시기 말단봉쇄 메틸하이드로겐폴리실록산으로 이루어지는 가교제(C)를 첨가한 후, 톨루엔을 주성분으로 하는 유기용제로 희석하고, 고형분 농도 1.5질량%의 박리제 조성물의 도공액을 제조하였다. 한편, 폴리오르가노실록산(A) 및 폴리오르가노실록산(B)의 합계량에 대한 폴리오르가노실록산(A)의 고형성분 비율(질량%)을 표 1에 나타낸다.The part which has two or more vinyl groups in one molecule and does not have a vinyl group is 95 mass parts of polyorganosiloxane (A) which consists of a dimethylsiloxane-diphenylsiloxane copolymer, and has no aryl group, and also socks in 1 molecule However, only the vinyl group has a vinyl group, and the other functional group mixes 5 mass parts of polyorganosiloxane (B) which is a methyl group, adds the crosslinking agent (C) which consists of a trimethylsiloxy group terminal blocker methylhydrogen polysiloxane, and uses toluene as a main component. It diluted with the organic solvent to make and prepared the coating liquid of the peeling agent composition of 1.5 mass% of solid content concentration. In addition, the solid component ratio (mass%) of the polyorganosiloxane (A) with respect to the total amount of a polyorganosiloxane (A) and a polyorganosiloxane (B) is shown in Table 1.

여기서, 폴리오르가노실록산(A)의 질량 평균 분자량은 360000이며, 폴리오르가노실록산(A)이 함유하는 페닐기의 수(폴리오르가노실록산(A)이 함유하는 메틸기의 수에 대한 수)는, 몰비로 0.125이며, 폴리오르가노실록산(A)이 함유하는 비닐기의 수(폴리오르가노실록산(A)이 함유하는 메틸기의 수에 대한 수)는, 몰비로 0.025였다.Here, the mass average molecular weight of the polyorganosiloxane (A) is 360000, and the number of the phenyl groups (the number with respect to the number of the methyl groups which the polyorganosiloxane (A) contains) is contained in the polyorganosiloxane (A), It was 0.125 by molar ratio, and the number of the vinyl groups (number with respect to the number of methyl groups which polyorganosiloxane (A) contains) of polyorganosiloxane (A) was 0.025 in molar ratio.

또한, 폴리오르가노실록산(B)의 질량 평균 분자량은 440000이며, 폴리오르가노실록산(B)이 함유하는 비닐기의 수(폴리오르가노실록산(B)이 함유하는 메틸기의 수에 대한 수)는, 몰비로 0.0024였다.In addition, the mass average molecular weight of the polyorganosiloxane (B) is 440000, and the number of vinyl groups (number of methyl groups contained in the polyorganosiloxane (B)) of the polyorganosiloxane (B) is , The molar ratio was 0.0024.

한편, 가교제(C)의 질량 평균 분자량은 1000이며, 박리제 조성물 중에서의 가교제(C)의 함유량은, 폴리오르가노실록산(A) 및 폴리오르가노실록산(B)이 함유 하는 비닐기의 수에 대하여, 가교제(C)가 함유하는 하이드로실릴기의 수가, 몰비로 1.91이 되는 양이었다.On the other hand, the mass average molecular weight of a crosslinking agent (C) is 1000, and content of the crosslinking agent (C) in a peeling agent composition is with respect to the number of the vinyl groups which polyorganosiloxane (A) and polyorganosiloxane (B) contain. The number of hydrosilyl groups contained in the crosslinking agent (C) was an amount of 1.91 in a molar ratio.

상기 도공액 100 질량부에 백금계 촉매(신에츠가가구공업사제, PL-50 T)를 고형분 비로 7 질량부 추가하여, 얻어진 도공액을, 건조 후의 막두께가 0.1μm가 되도록, 기재로서의 이축연신 폴리에스테르 필름(미츠비시수지사제, 다이어 호일 T-100, 두께:38μm)상에 마이어 바 코트법에 의해 균일에 도공하였다. 그 다음에, 열풍 순환식 건조기에서, 135℃로 60초간 가열 처리하여, 실리콘 수지 박리제를 경화시켜, 기재상에 박리제층이 적층된 박리 필름을 얻었다.Biaxially-stretched as a base material by adding 7 mass parts of platinum type catalysts (PL-50T by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) in solid content ratio to 100 mass parts of said coating liquids so that the film thickness after drying might be 0.1 micrometer. It coated on the polyester film (Mitsubishi resin company, diamond foil T-100, thickness: 38 micrometers) uniformly by the Meyer bar coat method. Subsequently, it heat-processed at 135 degreeC for 60 second in the hot air circulation type dryer, hardened | cured the silicone resin peeling agent, and obtained the peeling film in which the peeling agent layer was laminated | stacked on the base material.

〔실시예 2〕EXAMPLE 2

폴리오르가노실록산(A) 90 질량부와 폴리오르가노실록산(B) 10 질량부를 혼합하고, 가교제(C)를, 폴리오르가노실록산(A) 및 폴리오르가노실록산(B)이 함유하는 비닐기의 수에 대하여, 가교제(C)가 함유하는 하이드로실릴기의 수가, 몰비로 1.91이 되도록 첨가한 것 이외에, 실시예 1과 동일하게 하여 도공액을 제조하여, 박리 필름을 제작하였다.90 mass parts of polyorganosiloxane (A) and 10 mass parts of polyorganosiloxane (B) are mixed, and the vinyl group which a polyorganosiloxane (A) and polyorganosiloxane (B) contains a crosslinking agent (C) A coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the number of hydrosilyl groups contained in the crosslinking agent (C) was added so as to be 1.91 with respect to the number of.

〔실시예 3〕[Example 3]

폴리오르가노실록산(A) 70 질량부와 폴리오르가노실록산(B) 30 질량부를 혼합하고, 가교제(C)를, 폴리오르가노실록산(A) 및 폴리오르가노실록산(B)이 함유하는 비닐기의 수에 대하여, 가교제(C)가 함유하는 하이드로실릴기의 수가, 몰비로 1.95가 되도록 첨가한 것 이외에, 실시예 1과 동일하게 하여 도공액을 제조하여, 박리 필름을 제작하였다.The vinyl group which 70 mass parts of polyorganosiloxane (A) and 30 mass parts of polyorganosiloxane (B) are mixed, and a crosslinking agent (C) contains polyorganosiloxane (A) and polyorganosiloxane (B). The coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the number of hydrosilyl groups contained in the crosslinking agent (C) was added so as to be 1.95 with respect to the number of.

〔실시예 4〕EXAMPLE 4

폴리오르가노실록산(A) 50 질량부와 폴리오르가노실록산(B) 50 질량부를 혼합하고, 가교제(C)를, 폴리오르가노실록산(A) 및 폴리오르가노실록산(B)이 함유하는 비닐기의 수에 대하여, 가교제(C)가 함유하는 하이드로실릴기의 수가, 몰비로 2.00이 되도록 첨가한 것 이외에, 실시예 1과 동일하게 하여 도공액을 제조하여, 박리 필름을 제작하였다.The vinyl group which 50 mass parts of polyorganosiloxane (A) and 50 mass parts of polyorganosiloxane (B) are mixed, and a crosslinking agent (C) contains polyorganosiloxane (A) and polyorganosiloxane (B). The coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the number of hydrosilyl groups contained in the crosslinking agent (C) was added to 2.00 in a molar ratio, to produce a release film.

〔비교예 1〕[Comparative Example 1]

폴리오르가노실록산(B)을 사용하지 않고, 폴리오르가노실록산(A) 100 질량부만을 사용하여, 가교제(C)를, 폴리오르가노실록산(A)이 함유하는 비닐기의 수에 대하여, 가교제(C)가 함유하는 하이드로실릴기의 수가, 몰비로 1.90이 되도록 첨가한 것 이외에, 실시예 1과 동일하게 하여 도공액을 제조하여, 박리 필름을 제작하였다.The crosslinking agent is used with respect to the number of vinyl groups which a polyorganosiloxane (A) contains a crosslinking agent (C) using only 100 mass parts of polyorganosiloxanes (A), without using a polyorganosiloxane (B). Coating liquid was produced like Example 1 except having added so that the number of hydrosilyl groups which (C) may contain may be 1.90 in molar ratio, and the peeling film was produced.

〔비교예 2〕[Comparative Example 2]

폴리오르가노실록산(A) 99 질량부와 폴리오르가노실록산(B) 1 질량부를 혼합 하고, 가교제(C)를, 폴리오르가노실록산(A) 및 폴리오르가노실록산(B)이 함유하는 비닐기의 수에 대하여, 가교제(C)가 함유하는 하이드로실릴기의 수가, 몰비로 1.90이 되도록 첨가한 것 이외에, 실시예 1과 동일하게 하여 도공액을 제조하여, 박리 필름을 제작하였다.The vinyl group which 99 mass parts of polyorganosiloxane (A) and 1 mass part of polyorganosiloxane (B) are mixed, and a crosslinking agent (C) contains polyorganosiloxane (A) and polyorganosiloxane (B). A coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the number of hydrosilyl groups contained in the crosslinking agent (C) was added so as to be 1.90 with respect to the number of.

〔비교예 3〕[Comparative Example 3]

폴리오르가노실록산(A) 30 질량부와 폴리오르가노실록산(B) 70 질량부를 혼합하고, 가교제(C)를, 폴리오르가노실록산(A) 및 폴리오르가노실록산(B)이 함유하는 비닐기의 수에 대하여, 가교제(C)가 함유하는 하이드로실릴기의 수가, 몰비로 2.11이 되도록 첨가한 것 이외에, 실시예 1과 동일하게 하여 도공액을 제조하여, 박리 필름을 제작하였다.Vinyl group which 30 mass parts of polyorganosiloxane (A) and 70 mass parts of polyorganosiloxane (B) are mixed, and a crosslinking agent (C) contains polyorganosiloxane (A) and polyorganosiloxane (B). The coating solution was produced in the same manner as in Example 1 except that the number of hydrosilyl groups contained in the crosslinking agent (C) was added so as to be 2.11 with respect to the number of.

〔비교예 4〕[Comparative Example 4]

폴리오르가노실록산(A) 10 질량부와 폴리오르가노실록산(B) 90 질량부를 혼합하고, 가교제(C)를, 폴리오르가노실록산(A) 및 폴리오르가노실록산(B)이 함유하는 비닐기의 수에 대하여, 가교제(C)가 함유하는 하이드로실릴기의 수가, 몰비로 2.42가 되도록 첨가한 것 이외에, 실시예 1과 동일하게 하여 도공액을 제조하여, 박리 필름을 제작하였다.10 mass parts of polyorganosiloxane (A) and 90 mass parts of polyorganosiloxane (B) are mixed, and the vinyl group which a polyorganosiloxane (A) and polyorganosiloxane (B) contains a crosslinking agent (C) The coating solution was produced in the same manner as in Example 1 except that the number of hydrosilyl groups contained in the crosslinking agent (C) was added so as to be 2.42 with respect to the number of.

〔비교예 5〕[Comparative Example 5]

폴리오르가노실록산(A)을 사용하지 않고, 폴리오르가노실록산(B) 100 질량부만을 사용하여, 가교제(C)를, 폴리오르가노실록산(B)이 함유하는 비닐기의 수에 대하여, 가교제(C)가 함유하는 하이드로실릴기의 수가, 몰비로 3.00이 되도록 첨가한 것 이외에, 실시예 1과 동일하게 하여 도공액을 제조하여, 박리 필름을 제작하였다.The crosslinking agent is used with respect to the number of vinyl groups which a polyorganosiloxane (B) contains a crosslinking agent (C) using only 100 mass parts of polyorganosiloxane (B), without using a polyorganosiloxane (A). A coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the number of hydrosilyl groups contained in (C) was added so as to be 3.00 in a molar ratio to prepare a release film.

〔비교예 6〕[Comparative Example 6]

1분자 안에 2개 이상의 비닐기를 갖고, 비닐기를 갖지 않는 부분은, 다이메틸실록산-메틸페틸실록산 공중합체(실록산 골격의 한쪽 측쇄에 아릴기를 갖는다)로이루어지는 폴리오르가노실록산(A＇) 95 질량부와, 실시예 1에서 사용한 폴리오르가노실록산(B) 5 질량부를 혼합하고, 트리메틸실록시기말단 봉쇄 메틸하이드로겐폴리실록산으로 이루어지는 가교제(C)를 첨가한 후, 톨루엔을 주성분으로 하는 유기용제로 희석하여, 고형분 농도 1.5질량%의 박리제 조성물의 도공액을 제조하였다.한편, 폴리오르가노실록산(A＇) 및 폴리오르가노실록산(B)의 합계량에 대한 폴리오르가노실록산(A＇)의 고형성분 비율(질량%)을 표 1에 나타낸다.95 parts by mass of polyorganosiloxane (A ') having two or more vinyl groups in one molecule and a part having no vinyl groups, which consists of a dimethylsiloxane-methylfetylsiloxane copolymer (having an aryl group on one side chain of the siloxane skeleton). And 5 parts by mass of the polyorganosiloxane (B) used in Example 1 were added, and a crosslinking agent (C) composed of trimethylsiloxy group-terminated methylhydrogenpolysiloxane was added, followed by dilution with an organic solvent containing toluene as a main component. And the coating liquid of the peeling agent composition of 1.5 mass% of solid content concentration were prepared. On the other hand, the solid component ratio of polyorganosiloxane (A ') with respect to the total amount of polyorganosiloxane (A') and polyorganosiloxane (B). (Mass%) is shown in Table 1.

여기서, 폴리오르가노실록산(A＇)의 질량 평균 분자량은 390000이며, 폴리오르가노실록산(A＇)이 함유하는 페닐기의 수(폴리오르가노실록산(A＇)이 함유하는 메틸기의 수에 대한 수)는, 몰비로 0.012이며, 폴리오르가노실록산(A＇)이 함유하는 비닐기의 수(폴리오르가노실록산(A＇)가 함유하는 메틸기의 수에 대한 수)는, 몰비로 0.019였다.Here, the mass average molecular weight of polyorganosiloxane (A ') is 390000, and the number of the phenyl groups which polyorganosiloxane (A') contains (number with respect to the number of methyl groups which polyorganosiloxane (A ') contains) ) Was 0.012 in a molar ratio, and the number of vinyl groups contained in the polyorganosiloxane (A ') (the number relative to the number of methyl groups contained in the polyorganosiloxane (A')) was 0.019.

또한, 박리제 조성물 중에서의 가교제(C)의 함유량은, 폴리오르가노실록산(A＇)과 폴리오르가노실록산(B)이 함유하는 비닐기의 수에 대하여, 가교제(C)가 함유 하는 하이드로실릴기의 수가, 몰비로 2.53이 되는 양이었다.In addition, content of the crosslinking agent (C) in a releasing agent composition is the hydrosilyl group which a crosslinking agent (C) contains with respect to the number of vinyl groups which a polyorganosiloxane (A ') and a polyorganosiloxane (B) contain. The number was in a molar ratio of 2.53.

상기 도공액을 사용하는 것 이외에, 실시예 1과 동일하게 하여 도공액을 제조하여, 박리 필름을 제작하였다.A coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating solution was used to prepare a release film.

〔비교예 7〕[Comparative Example 7]

폴리오르가노실록산(A＇) 50 질량부와 폴리오르가노실록산(B) 50 질량부를 혼합하고, 가교제(C)를, 폴리오르가노실록산(A＇) 및 폴리오르가노실록산(B)이 함유하는 비닐기의 수에 대하여, 가교제(C)가 함유하는 하이드로실릴기의 수가, 몰비로 2.57이 되도록 첨가한 것 이외에, 비교예 6과 동일하게 하여 도공액을 제조하여, 박리 필름을 제작하였다.50 mass parts of polyorganosiloxane (A ') and 50 mass parts of polyorganosiloxane (B) are mixed, and a polyorganosiloxane (A') and polyorganosiloxane (B) contain a crosslinking agent (C). The coating solution was prepared in the same manner as in Comparative Example 6 except that the number of hydrosilyl groups contained in the crosslinking agent (C) was added to the molar ratio to the number of vinyl groups, thereby producing a release film.

〔비교예 8〕[Comparative Example 8]

폴리오르가노실록산(B)을 사용하지 않고, 폴리오르가노실록산(A＇) 100 질량부만을 사용하여, 가교제(C)를, 폴리오르가노실록산(A＇)이 함유하는 비닐기의 수에 대하여, 가교제(C)가 함유하는 하이드로실릴기의 수가, 몰비로 2.53이 되도록 첨가한 것 이외에, 비교예 6과 동일하게 하여 도공액을 제조하여, 박리 필름을 제작하였다.With respect to the number of vinyl groups in which polyorganosiloxane (A ') contains a crosslinking agent (C) using only 100 mass parts of polyorganosiloxane (A'), without using a polyorganosiloxane (B). A coating solution was produced in the same manner as in Comparative Example 6 except that the number of hydrosilyl groups contained in the crosslinking agent (C) was added so as to be 2.53 in a molar ratio, to thereby prepare a release film.

〔비교예 9〕[Comparative Example 9]

폴리오르가노실록산(A＇) 10 질량부와 폴리오르가노실록산(B) 90 질량부를 혼합하고, 가교제(C)를, 폴리오르가노실록산(A＇) 및 폴리오르가노실록산(B)이 함유하는 비닐기의 수에 대하여, 가교제(C)가 함유하는 하이드로실릴기의 수가, 몰비로 2.76이 되도록 첨가한 것 이외에, 비교예 6과 동일하게 하여 도공액을 제조하여, 박리 필름을 제작하였다.10 parts by mass of polyorganosiloxane (A ') and 90 parts by mass of polyorganosiloxane (B) are mixed, and the polyorganosiloxane (A') and polyorganosiloxane (B) contain a crosslinking agent (C). The coating solution was prepared in the same manner as in Comparative Example 6 except that the number of hydrosilyl groups contained in the crosslinking agent (C) was added to a molar ratio with respect to the number of vinyl groups, thereby producing a release film.

〔시험예 1〕(세라믹스 랠리 도공성의 평가)[Test Example 1] (evaluation of ceramic rally coatability)

티탄산바륨(BaTiO3;사카이가가구코교우사제, BT-03) 100 질량부, 폴리비닐부티랄(세키스이가가구코교우사제, 에스레크 B·K BM-2) 10 질량부 및 프탈산디옥틸(칸토가가구사제, 프탈산디옥틸 순도 1급) 5 질량부에, 톨루엔 및 에탄올의 혼합액(질량비 6:4) 115 질량부를 추가하여, 보올 밀에서 혼합 분산시켜, 세라믹스 랠리를 제조하였다. 100 parts by mass of barium titanate (BaTiO 3 ; manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd., BT-03), 10 parts by mass of polyvinyl butyral (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., Esleke B.K BM-2) and dioctyl phthalate 115 parts by mass of a mixed solution of toluene and ethanol (mass ratio 6: 4) was added to 5 parts by mass (manufactured by Kantoga Co., Ltd., dioctyl purity first grade) and mixed and dispersed in a bowl mill to prepare a ceramics rally.

실시예 및 비교예에서 제조하고 나서 상온에서 48시간 보관한 박리 필름(폭:300 mm)의 박리제층 표면에, 상기 세라믹스 랠리를 건조 후의 막두께가 3μm가 되도록 다이 코터(폭 250 mm)를 이용하여 균일하게 도공하고, 그 후, 건조기에서 80℃로 1분간 건조시켰다. 이와 같이 하여, 세라믹 그린 부착 박리 필름 롤 300 m를 제조하였다.A die coater (250 mm wide) was used on the surface of the release agent layer of the release film (width: 300 mm) prepared in the Examples and Comparative Examples and stored at room temperature for 48 hours so that the film thickness after drying the ceramic rally was 3 μm. Coated uniformly, and then dried at 80 ° C. for 1 minute in a drier. In this way, 300 m of the release film rolls with ceramic green were manufactured.

얻어진 세라믹 그린 부착 박리 필름 롤 300m에서, 폭 방향 단부에 단부 수축이 발생했는지를, 목시에 의해 확인하였다. 그 결과, 단부 수축이 발생하지 않은 것을 ○, 단부 수축이 발생한 것을 ×로 하였다. 나아가서, 목시로 확인할 수 있는 세라믹스 랠리의 미소한 튀김, 이른바 핀홀, 또는 세라믹스 랠리의 도공 두께가 불균일한 것에 기인하는 도포 얼룩이 발생했는지를, 목시에 의해 확인하였다. 목시 가능한 핀홀 및 도포 얼룩이 발생하지 않은 것을 ○, 핀홀 또는 도포 얼룩이 발생한 것을 ×로 하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.It was visually confirmed whether the end shrinkage generate | occur | produced in the width direction edge part in the obtained release film roll with ceramic green 300 m. As a result, (circle) and the thing which edge contraction generate | occur | produced were made into what the edge contraction did not generate | occur | produce. Furthermore, it was visually confirmed whether the coating irregularity resulting from the uneven coating thickness of the ceramic rally, so-called pinhole, or ceramic rally which can be visually confirmed occurred. (Circle) and the thing which pinhole or application | coating unevenness generate | occur | produced that visually possible pinhole and application | coating spot | surface were made into x. The results are shown in Table 1.

〔시험예 2〕(세라믹 그린 시트 박리성의 평가)[Test Example 2] (Evaluation of Ceramic Green Sheet Peelability)

시험예 1과 동일하게 하여 얻어진 세라믹 그린 시트 첨부 박리 필름을, 실온 23도, 습도 50%의 분위기 하에 24시간 가만히 놓아둔 후, 100 mm×100 mm의 크기로 재단하고, 그 한 변에, 세라믹 그린 시트 면측으로부터 길이 100 mm의 아크릴 점착테이프(니토덴코우사제, 31B 테이프)를 첩부하였다. 이 샘플을, 박리 필름 면측이 평판과 접하도록 해당 평판에 고정하고, 아크릴 점착테이프를 첩부한 단변측을 아래쪽으로 하여 45°로 기울여서, 박리 시험기(시마즈세이사쿠사제, AG-IS 500N)에 설치하였다. 그리고, 아크릴 점착테이프를 첩부한 단변의 박리 필름을 세라믹 그린 시트로부터 벗겨서, 아크릴 점착테이프측을 박리 시험기의 지그에 설치하였다. 이 상태에서, 박리 속도 200 mm/min로 아크릴 점착테이프를 수직 상방향으로 잡아 당겨서, 박리 필름으로부터 세라믹 그린 시트를 벗긴 때의 박리력(mN/100 mm)을 측 정하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.After leaving the peeling film with a ceramic green sheet obtained by carrying out similarly to the test example 1 for 24 hours under the atmosphere of 23 degreeC and 50% of humidity, it cuts to the size of 100 mm x 100 mm, and ceramics on one side An acrylic adhesive tape (Nitto Denko Co., 31B tape) of length 100mm was affixed from the green sheet surface side. This sample is fixed to the flat plate so that the release film surface side is in contact with the flat plate, and is inclined at 45 ° with the short side side affixed with an acrylic adhesive tape downward to be installed on a peel tester (manufactured by Shimadzu Seisaku Co., Ltd., AG-IS 500N). It was. And the peeling film of the short side which affixed the acrylic adhesive tape was peeled from the ceramic green sheet, and the acrylic adhesive tape side was attached to the jig | tool of a peeling tester. In this state, the acrylic adhesive tape was pulled vertically upward at a peeling speed of 200 mm / min to measure the peeling force (mN / 100 mm) when the ceramic green sheet was peeled off from the peeling film. The results are shown in Table 1.

또한, 세라믹 그린 시트 성형용 박리 필름으로서 바람직한 박리력은 13 mN/100 mm 미만이기 때문에, 측정한 박리력이 13 mN/100 mm 미만의 것을 ○, 13 mN/100 mm 이상의 것을 ×로 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다. Moreover, since the peeling force preferable as a peeling film for ceramic green sheet shaping | molding is less than 13 mN / 100 mm, the thing whose measured peeling force was less than 13 mN / 100 mm was evaluated as (circle) and 13 mN / 100 mm or more. The results are shown in Table 1.

Figure pct00003
Figure pct00003

표 1에 나타난 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1~4에서 얻어진 박리 필름은, 세라믹스 랠리의 도공성이 뛰어난 동시에, 낮은 박리력으로 세라믹 그린 시트를 박리할 수 있어 세라믹 그린 시트의 박리성도 뛰어났다. 한편, 비교예 1~9에서 얻어진 박리 필름은, 세라믹스 랠리의 도공성은 뛰어났지만, 높은 박리력으로 밖에 세라믹 그린 시트를 박리하지 못하여, 세라믹 그린 시트의 박리성이 뒤떨어졌다. As can be seen from the results shown in Table 1, the release films obtained in Examples 1 to 4 were excellent in coatability of ceramics rally, and were able to peel off the ceramic green sheet with low peeling force. Excellent On the other hand, although the peeling film obtained in Comparative Examples 1-9 was excellent in the coating property of ceramic rally, it could peel only a ceramic green sheet by high peeling force, and the peelability of the ceramic green sheet was inferior.

본 발명의 박리제 조성물은, 세라믹 그린 시트 성형용 박리 필름의 박리제층을 형성하는데 적합하다. 또한, 본 발명의 세라믹 그린 시트 성형용 박리 필름은, 세라믹스 랠리의 도공성이 뛰어난 동시에, 세라믹 그린 시트의 박리성도 뛰어난 박리 필름으로서 유용하다. The release agent composition of this invention is suitable for forming the release agent layer of the release film for ceramic green sheet shaping | molding. Moreover, the peeling film for ceramic green sheet molding of this invention is useful as a peeling film which is excellent in the coating property of ceramic rally and also excellent in the peelability of a ceramic green sheet.

Claims (9)

1분자 안에 적어도 2개의 알케닐기를 갖고, 또한 실록산 골격에서의 적어도 1개의 규소원자의 양측쇄에 아릴기를 갖는 폴리오르가노실록산(A)과,
아릴기를 갖지 않고, 또한 1분자 안의 양말단에만 알케닐기를 갖는 폴리오르가노실록산(B)을 함유하고,
상기 폴리오르가노실록산(A) 및 상기 폴리오르가노실록산(B)의 합계량에 대한 상기 폴리오르가노실록산(A)의 고형성분 비율이 40~98질량%이며,
상기 폴리오르가노실록산(A)의 질량 평균 분자량이 100000~800000인 것을 특징으로 하는 박리제 조성물. A polyorganosiloxane (A) having at least two alkenyl groups in one molecule and an aryl group in both side chains of at least one silicon atom in the siloxane skeleton,
It contains a polyorganosiloxane (B) which does not have an aryl group and has an alkenyl group only in the sock end in 1 molecule,
The solid component ratio of the said polyorganosiloxane (A) with respect to the total amount of the said polyorganosiloxane (A) and the said polyorganosiloxane (B) is 40-98 mass%,
The mass average molecular weight of the said polyorganosiloxane (A) is 100000-800000, The peeling agent composition characterized by the above-mentioned. 청구항 1에 있어서,
상기 폴리오르가노실록산(B)의 질량 평균 분자량이 50000~800000인 것을 특징으로 하는 박리제 조성물. The method according to claim 1,
The mass average molecular weight of the said polyorganosiloxane (B) is 50000-800000, The peeling agent composition characterized by the above-mentioned. 청구항 1 또는 2에 있어서,
촉매로서 백금족 금속계 화합물을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 박리제 조성물. The method according to claim 1 or 2,
A releasing agent composition, further comprising a platinum group metal compound as a catalyst. 청구항 1~3 중 어느 한 항에 있어서,
가교제(C)를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 박리제 조성물. The method according to any one of claims 1 to 3,
It further contains a crosslinking agent (C), The peeling agent composition characterized by the above-mentioned. 청구항 1~4 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리오르가노실록산(A)이 함유하는 알케닐기의 수는, 상기 폴리오르가노실록산(A)이 함유하는 알킬기의 수에 대하여, 몰비로 0.005~0.1인 것을 특징으로 하는 박리제 조성물. The method according to any one of claims 1 to 4,
The number of alkenyl groups contained in said polyorganosiloxane (A) is 0.005-0.1 in molar ratio with respect to the number of alkyl groups which the polyorganosiloxane (A) contains, The peeling agent composition characterized by the above-mentioned. 청구항 1~5 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리오르가노실록산(A)이 함유하는 아릴기의 수는, 상기 폴리오르가노실록산(A)이 함유하는 알킬기의 수에 대하여, 몰비로 0.01~0.5인 것을 특징으로 하는 박리제 조성물. The method according to any one of claims 1 to 5,
The number of the aryl groups contained in the said polyorganosiloxane (A) is 0.01-0.5 in molar ratio with respect to the number of the alkyl groups which the said polyorganosiloxane (A) contains, The peeling agent composition characterized by the above-mentioned. 청구항 1~6 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리오르가노실록산(B)이 함유하는 알케닐기의 수는, 상기 폴리오르가노실록산(B)이 함유하는 알킬기의 수에 대하여, 몰비로 0.0005~0.01인 것을 특징으로 하는 박리제 조성물. The method according to any one of claims 1 to 6,
The number of alkenyl groups contained in said polyorganosiloxane (B) is 0.0005-0.01 in molar ratio with respect to the number of alkyl groups which the polyorganosiloxane (B) contains, The peeling agent composition characterized by the above-mentioned. 청구항 4~7 중 어느 한 항에 있어서,
상기 박리제 조성물 중에서의 가교제(C)의 함유량은, 폴리오르가노실록산(A) 및 폴리오르가노실록산(B)이 함유하는 알케닐기의 수에 대하여, 가교제(C)가 함유하는 하이드로시릴기의 수가, 몰비로 1.0~5.0이 되는 양인 것을 특징으로 하는 박리제 조성물. The method according to any one of claims 4 to 7,
Content of the crosslinking agent (C) in the said peeling agent composition is the number of the hydrocyclyl groups which a crosslinking agent (C) contains with respect to the number of alkenyl groups which a polyorganosiloxane (A) and a polyorganosiloxane (B) contain. It is an amount which becomes 1.0-5.0 by molar ratio, The peeling agent composition characterized by the above-mentioned. 기재와, 적어도 상기 기재의 한쪽의 면에 형성된 박리제층을 구비한, 세라믹 그린 시트 성형용 박리 필름으로서,
상기 박리제층은, 청구항 1~8 중 어느 한 항에 기재된 박리제 조성물을 사용하여 형성되어 이루어진 것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 성형용 박리 필름.As a release film for ceramic green sheet molding provided with a base material and the release agent layer formed in at least one surface of the said base material,
The said release agent layer is formed using the release agent composition of any one of Claims 1-8, The release film for ceramic green sheet molding characterized by the above-mentioned.
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