KR20130072933A - Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film using the same, and liquid crystal display device including the liquid crystal alignment film - Google Patents

Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film using the same, and liquid crystal display device including the liquid crystal alignment film Download PDF

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KR20130072933A KR1020110140557A KR20110140557A KR20130072933A KR 20130072933 A KR20130072933 A KR 20130072933A KR 1020110140557 A KR1020110140557 A KR 1020110140557A KR 20110140557 A KR20110140557 A KR 20110140557A KR 20130072933 A KR20130072933 A KR 20130072933A
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Abstract

PURPOSE: A liquid crystal alignment agent is provided to have excellent vertical light orientation, excellent printability, electric performance, and optical performance, thereby providing a liquid crystal orientation film with excellent vertical orientation. CONSTITUTION: A liquid crystal alignment agent includes at least one polymer selected from polyamic acids including a repeating unit represented by chemical formula 1, and polyimides including a repeating unit represented by chemical formula 2. In the chemical formulas, each of X^1 and X^2 a tetravalent organic group derived from aliphatic anhydride or aromatic anhydride. Each of Y^1 and Y^2 is a divalent organic group derived from diamines. The diamines includes photodiamine represented by chemical formula 3 and at least one functional diamine selected from compounds represented by chemical formula 5-1 - 5-4.

Description

액정 배향제, 이를 이용한 액정 배향막 및 상기 액정 배향막을 포함하는 액정표시소자{LIQUID　CRYSTAL ALIGNMENT　AGENT, LIQUID　CRYSTAL ALIGNMENT FILM USING THE SAME, AND LIQUID　CRYSTAL DISPLAY DEVICE INCLUDING THE LIQUID　CRYSTAL ALIGNMENT FILM}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid crystal alignment material, a liquid crystal alignment material using the same, and a liquid crystal display device including the liquid crystal alignment layer. BACKGROUND ART < RTI ID = 0.0 >

본 기재는 액정 배향제, 이를 이용하여 제조한 액정 배향막 및 상기 액정 배향막을 포함하는 액정표시소자에 관한 것이다.
The present disclosure relates to a liquid crystal aligning agent, a liquid crystal alignment film produced using the same, and a liquid crystal display device including the liquid crystal alignment film.

액정표시소자(liquid crystal display device, LCD)는 편광방향이 서로 수직한 편광자(polarizer)과 분석자(analyzer) 사이에 90도로 트위스트(twist)된 액정을 사용한다. 　전압 무인가시, 편광자를 통과한 선편광된 빛은 국부적으로 다른 액정 배향자의 방향을 따라서 회전하여 90도로 트위스트된다. 　결국 액정층을 통과하는 동안 빛은 회전하게 되어 분석자를 통과하게 된다. 　전압 인가시, 액정은 전기장 방향과 평행한 방향으로 늘어서게 되어 선평광된 빛은 회전없이 액정층을 거치게 되어 분석자의 편광방향에 수직으로 부딪히게 되고 통과하지 못한다. 이와 같은 액정의 제어로 인해 빛의 선택적인 투과를 만들어 낼 수 있으므로, 일반적으로 LCD에서 균일한 휘도 및 높은 명암비를 얻기 위해서는　LCD 패널 전반에 걸친 균일한 액정의 배향이 매우 중요하게 된다. BACKGROUND ART A liquid crystal display device (LCD) uses liquid crystal twisted at 90 degrees between a polarizer and an analyzer whose polarizing directions are perpendicular to each other. When no voltage is applied, the linearly polarized light passing through the polarizer locally rotates along the direction of the other liquid crystal aligners and is twisted at 90 degrees. As a result, the light travels through the liquid crystal layer while passing through the analyzer. When the voltage is applied, the liquid crystal is aligned in a direction parallel to the electric field direction, and the pre-polarized light passes through the liquid crystal layer without rotation, and it collides perpendicularly with the analyzer's polarization direction. Such a liquid crystal control can produce selective transmission of light. Therefore, in order to obtain a uniform brightness and a high contrast ratio in an LCD, it is very important to uniformly orient the liquid crystal throughout the LCD panel.

종래 액정을 배향시키는 통상적인 방법으로, 유리 등의 기판에 폴리이미드와 같은 고분자막을 도포하고, 상기 고분자막의 표면을 나일론이나 폴리에스테르와 같은 섬유로 일정한 방향으로 문지르는 러빙 방법을 이용하였다. 　그러나 섬유질과　고분자막이 마찰될 때 미세한 먼지나 정전기(electrostatic discharge, ESD)가 발생할 수 있어, 액정 패널 제조시 심각한　문제점을 야기시킬 수 있다.As a conventional method of orienting a liquid crystal, a rubbing method is used in which a polymer film such as polyimide is applied to a substrate such as glass, and the surface of the polymer film is rubbed in a predetermined direction with fibers such as nylon or polyester. However, fine dust and electrostatic discharge (ESD) may occur when the fiber and the polymer film are rubbed, which can cause serious problems in manufacturing the liquid crystal panel.

최근에는 마찰이 아닌 편광된 광조사에 의해 광이성화나 광가교화 등의 반응이 비등방적으로 일어나고, 이에 의해 고분자 표면에서 이방성이 나타나고 액정의 분자배열을 한 방향으로 유도하는 광배향법이 연구되고 있다.In recent years, there has been studied a photo-alignment method in which anisotropy occurs on the surface of a polymer and the molecular arrangement of the liquid crystal is induced in one direction due to anisotropic reaction such as photoisomerization or photoisomerization due to irradiation of polarized light instead of friction .

상기 광배향법에 사용될 수 있는 재료로는 아조벤젠(azobenzene), 쿠마린(cumarin), 칼콘(chalcone), 신나메이트(cinnamate)와 같은 광기능성기를 함유하는　디아민에 관한 연구가 이루어지고 있다. 　이러한 광기능성기를 갖는 디아민을 제조하기 위해서는 안정성이 우수한 디니트로 화합물을 사용해야 하나, 디니트로 화합물을 사용하여 디아민을 제조하는 공정에서 편광된 광조사에 의해 광가교화 등의 반응이 일어날 수 있는 이중 결합이 깨질 우려가 있어 광배향제에 적용하기 어려운 문제점이 있다. 　또한 광기능성기를 함유하는 디아민을 제조하는 공정이 너무 복잡하여 경제적이지 않다.
As materials that can be used for the photo alignment method, studies have been made on diamines containing photofunctional groups such as azobenzene, cumarin, chalcone, and cinnamate. In order to prepare diamines having such a photo-functional group, it is necessary to use dinitro compounds having excellent stability, but in the process of producing diamines using dinitro compounds, a double bond which can cause a reaction such as photo- There is a problem in that it is difficult to apply to the light aroma. Also, the process for producing a diamine containing a photo-functional group is too complicated and not economical.

본 발명의 일 구현예는 적은 에너지에서도 수직 광배향성이 우수하고, 인쇄성, 전기적 특성 및 광학적 특성이 우수한 액정 배향제를 제공하기 위한 것이다.An embodiment of the present invention is to provide a liquid crystal aligning agent which is excellent in vertical optical alignment even at a low energy and has excellent printability, electrical characteristics and optical properties.

본 발명의 다른 일 구현예는 상기 액정 배향제를 이용하여 제조된 액정 배향막을 제공하기 위한 것이다.Another embodiment of the present invention is to provide a liquid crystal alignment film produced using the liquid crystal aligning agent.

본 발명의 또 다른 일 구현예는 상기 액정 배향막을 포함하는 액정표시소자를 제공하기 위한 것이다.
Another embodiment of the present invention is to provide a liquid crystal display device including the liquid crystal alignment layer.

본 발명의 일 구현예는 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리아믹산 및 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리이미드로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는 고분자를 포함하는 액정 배향제를 제공한다.One embodiment of the present invention relates to a liquid crystal aligning agent comprising a polymer comprising at least one selected from a polyimide including a repeating unit represented by the following formula (1) and a polyimide including a repeating unit represented by the following formula to provide.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

[화학식 2][Formula 2]

Figure pat00002
Figure pat00002

(상기 화학식 1 및 2에서,(In the above formulas (1) and (2)

X1　및 X2는 각각 독립적으로 지환족 산이무수물 또는 방향족 산이무수물로부터 유도된 4가의　유기기이고,X 1 and X 2 are each independently a tetravalent organic group derived from an alicyclic acid anhydride or an aromatic acid dianhydride,

Y1　및 Y2는 각각 독립적으로 디아민으로부터 유도된　2가의　유기기이고, 상기 디아민은 하기 화학식 3으로 표시되는 광디아민, 및 하기 화학식 5-1 내지 5-4로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 하나의 기능성 디아민을 포함한다.)Y 1 and Y 2 are each independently a divalent organic group derived from a diamine, and the diamine is at least one selected from the group consisting of a photodiamine represented by the following general formula (3) and a compound represented by the following general formulas (5-1) to Of functional diamines.

[화학식 3](3)

Figure pat00003
Figure pat00003

(상기 화학식 3에서, (3)

R1, R2, R4　및 R5는 각각 독립적으로 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기, -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-　또는　-O-CO- 이고, R 1 , R 2 , R 4 and R 5 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted C 1 to C 10 alkylene group, -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH- Or -O-CO-,

R3　및 R6은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알콕시기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 에테르기이다.)R 3 and R 6 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkoxy group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 ether group.

[화학식 5-1][Formula 5-1]

Figure pat00004
Figure pat00004

(상기 화학식 5-1에서,(In the formula 5-1,

R60은 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고,R 60 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group,

R61은 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고,R 61 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group,

n11은 0 내지 3의 정수이다.)and n 11 is an integer of 0 to 3.)

[화학식 5-2][Formula 5-2]

Figure pat00005
Figure pat00005

(상기 화학식 5-2에서,(In the formula 5-2,

R61, R62　및 R63은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고,R 61 , R 62 and R 63 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group,

A7은　단일결합, -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -O-CO-, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기이고,A 7 is a single bond, -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -O-CO- or a substituted or unsubstituted C1-

R64는 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고, 상기 알킬기, 상기 아릴기 및 상기 헤테로아릴기는 각각 -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 및 -O-CO-　으로부터　선택되는 적어도 하나를 더 포함할 수 있으며,R 64 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, and the alkyl group, the aryl group, and the hetero The aryl group may further include at least one selected from -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- and -O-CO-,

n12는 0 또는 3 이고,n 12 is 0 or 3,

n13　및 n14는 각각 0 내지 4의 정수이다.)n 13 and n 14 is an integer from 0 to 4, respectively.)

[화학식 5-3][Formula 5-3]

Figure pat00006
Figure pat00006

(상기 화학식　5-3에서,(In Formula 5-3,

R65　및 R66은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고,R 65 and R 66 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group,

n15　및 n16은 각각 0 내지 4의 정수이고,n 15 and n 16 are each an integer of 0 to 4,

R67은 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고,R 67 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group,

A8　및 A9는　각각 독립적으로 단일결합, -O-,　-CO-O- 또는 -O-CO-이고,A 8 and A 9 are each independently a single bond, -O-, -CO-O- or -O-CO-,

A10은 단일결합, -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는　-O-CO-이다.)A 10 is a single bond, -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- or -O-CO-.

[화학식 5-4][Formula 5-4]

Figure pat00007
Figure pat00007

(상기 화학식　5-4에서,(In the above formula 5-4,

R68은 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고,R 68 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group,

n17은 0 내지 3의 정수이고,n 17 is an integer of 0 to 3,

R69는 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40 지방족 유기기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40 방향족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 지환족 유기기이고,R 69 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C40 aliphatic organic group, a substituted or unsubstituted C2 to C40 aromatic organic group, or a substituted or unsubstituted C3 to C40 cycloaliphatic group,

A11은　단일결합, -O-,　-S-,　-NH-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CO-NH- 또는 -NH-CO-이다.)A 11 is a single bond, -O-, -S-, -NH-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CO-NH- or -NH-CO-.

상기 광디아민은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.The photodiamine may include a compound represented by the following general formula (4).

[화학식 4][Formula 4]

Figure pat00008
Figure pat00008

상기 기능성 디아민은 하기 화학식 6-1 내지 6-4로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있다.The functional diamine may include at least one selected from compounds represented by the following formulas (6-1) to (6-4).

[화학식 6-1][Formula 6-1]

Figure pat00009
Figure pat00009

[화학식 6-2][Formula 6-2]

Figure pat00010
Figure pat00010

[화학식 6-3][Formula 6-3]

Figure pat00011
Figure pat00011

[화학식 6-4][Formula 6-4]

Figure pat00012
Figure pat00012

상기 디아민은 상기 광디아민 50 내지 95 몰% 및 상기 기능성 디아민 5 내지 50 몰%를 포함할 수 있다. The diamine may include 50 to 95 mol% of the light diamine and 5 to 50 mol% of the functional diamine.

상기 디아민은 하기 화학식 7-1 내지 7-4로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 하나의 방향족 디아민을 더 포함할 수 있다.The diamine may further include at least one aromatic diamine selected from compounds represented by the following formulas (7-1) to (7-4).

[화학식 7-1][Formula 7-1]

Figure pat00013
Figure pat00013

[화학식 7-2][Formula 7-2]

Figure pat00014
Figure pat00014

[화학식 7-3][Formula 7-3]

Figure pat00015
Figure pat00015

[화학식 7-4][Formula 7-4]

Figure pat00016
Figure pat00016

(상기 화학식 7-1 내지 7-4에서,(In the formulas (7-1) to (7-4)

R50　내지 R59는 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고, 상기 알킬기, 상기 아릴기 및 상기 헤테로아릴기는 각각 -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 및 -O-CO- 으로부터 선택되는 적어도 하나를 더 포함할 수 있으며,R 50 to R 59 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, The aryl group and the heteroaryl group may each further include at least one selected from -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- and -O-

A1　내지 A6은 각각 독립적으로 단일결합, -O-, -SO2-　또는 -C(R203)(R204)-(여기서, R203　및 R204는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C6 알킬기임)이고, A 1 to A 6 each independently represents a single bond, -O-, -SO 2 - or -C (R 203 ) (R 204 ) - (wherein R 203 and R 204 are each independently a hydrogen atom, An unsubstituted C1 to C6 alkyl group)

n1　내지 n10은 각각 0 내지 4의 정수이다.)and n 1 to n 10 are each an integer of 0 to 4.)

상기 폴리아믹산 및 상기 폴리이미드는 각각 10,000 내지 300,000 g/mol의 중량평균분자량을 가질 수 있다.The polyamic acid and the polyimide may have a weight average molecular weight of 10,000 to 300,000 g / mol, respectively.

상기 고분자가 상기 폴리아믹산 및 상기 폴리이미드를 포함하는 경우, 상기 폴리아믹산 및 상기 폴리이미드를 1:99 내지 50:50의 중량비로 포함할 수 있다.When the polymer comprises the polyamic acid and the polyimide, the polyamic acid and the polyimide may be contained in a weight ratio of 1:99 to 50:50.

상기 액정 배향제는 0.1 내지 30 중량%의 고형분을 가질 수 있다.The liquid crystal aligning agent may have a solid content of 0.1 to 30% by weight.

본 발명의 다른 일 구현예는 상기 액정　배향제를 기판에 도포하여 제조한 액정　배향막을 제공한다.Another embodiment of the present invention provides a liquid crystal alignment film prepared by applying the liquid crystal aligning agent to a substrate.

본 발명의 또 다른 일 구현예는 상기 액정 배향막을 포함하는 액정표시소자를 제공한다. Another embodiment of the present invention provides a liquid crystal display device including the liquid crystal alignment layer.

기타 본 발명의 구현예들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.
Other details of the embodiments of the present invention are included in the following detailed description.

적은 에너지에서도 수직 광배향성이 우수하고, 인쇄성, 전기적 특성 및 광학적 특성이 우수한 액정 배향제가 제공됨에 따라, 수직 배향력이 우수한 액정 배향막을 제공할 수 있다.
A liquid crystal aligning agent excellent in vertical optical alignment property and excellent in printability, electrical characteristics, and optical characteristics can be provided even at a low energy, thereby providing a liquid crystal alignment film excellent in vertical alignment power.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 　다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.　Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, it should be understood that the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.

본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "치환"이란 적어도 하나의 수소 원자가 할로겐 원자(F, Cl, Br, I), 히드록시기, C1 내지 C20의 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 아미노기, 이미노기, 아지도기, 아미디노기, 히드라지노기, 히드라조노기, 카르보닐기, 카르바밀기, 티올기, 에스테르기, 에테르기, 카르복실기 또는 그것의 염, 술폰산기 또는 그것의 염, 인산이나 그것의 염, C1 내지 C20의 알킬기, C2 내지 C20의 알케닐기, C2 내지 C20의 알키닐기, C6 내지 C30의 아릴기, C3 내지 C20의 사이클로알킬기, C3 내지 C20의 사이클로알케닐기, C3 내지 C20의 사이클로알키닐기, C2 내지 C20의 헤테로사이클로알킬기, C2 내지 C20의 헤테로사이클로알케닐기, C2 내지 C20의 헤테로사이클로알키닐기, C3 내지 C30 헤테로아릴기 또는 이들의 조합의 치환기로 치환된 것을 의미한다.Unless stated otherwise in the specification, "substituted" means that at least one hydrogen atom is a halogen atom (F, Cl, Br, I), a hydroxy group, a C1 to C20 alkoxy group, nitro group, cyano group, amino group, imino group, Azido, amidino, hydrazino, hydrazono, carbonyl, carbamyl, thiol, ester, ether, carboxyl or salts thereof, sulfonic acid or salts thereof, phosphoric acid or salts thereof, C1 C20 to C20 alkyl group, C2 to C20 alkenyl group, C2 to C20 alkynyl group, C6 to C30 aryl group, C3 to C20 cycloalkyl group, C3 to C20 cycloalkenyl group, C3 to C20 cycloalkynyl group, C2 To C20 heterocycloalkyl group, C2 to C20 heterocycloalkenyl group, C2 to C20 heterocycloalkynyl group, C3 to C30 heteroaryl group, or a combination thereof.

또한 본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "알킬렌아릴기"는 C1 내지 C20의 알킬렌기와 C6 내지 C30의 아릴기가 연결된 치환기를 의미하고, "아릴렌알킬기"는 C6 내지 C30의 아릴렌기와 C1 내지 C20의 알킬기가 연결된 치환기를 의미하고, "알킬렌아릴렌기"는 C1 내지 C20의 알킬렌기와 C6 내지 C30의 아릴렌기가 연결된 치환기를 의미하고, "아릴렌알킬렌기"는 C6 내지 C30의 아릴렌기와 C1 내지 C20의 알킬렌기가 연결된 치환기를 의미한다.Also, unless stated otherwise in the present specification, "alkylenearyl group" means a substituent to which an alkylene group of C1 to C20 and an aryl group of C6 to C30 are connected, and an "arylenealkyl group" means an arylene group and C1 of C6 to C30 To alkyl group of C20 is connected, "alkylene arylene group" means a substituent to which the C1 to C20 alkylene group and C6 to C30 arylene group is connected, "arylenealkylene group" is C6 to C30 aryl The substituent refers to a substituent to which an alkylene group of C1 to C20 is connected.

또한 본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "헤테로"란, 고리기 내에 N, O, S 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자가 적어도 하나 포함된 것을 의미한다.Also, unless otherwise specified herein, "hetero" means that at least one heteroatom of N, O, S and P is included in the ring group.

또한 본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "지방족"이란 C1 내지 C40 알킬, C2 내지 C40 알케닐, C2 내지 C40 알키닐, C1 내지 C40 알킬렌, C2 내지 C40 알케닐렌, 또는 C2 내지 C40 알키닐렌을 의미하고, 구체적으로는 C1 내지 C20 알킬, C2 내지 C20 알케닐, C2 내지 C20 알키닐, C1 내지 C20 알킬렌, C2 내지 C20 알케닐렌, 또는 C2 내지 C20 알키닐렌을 의미하고, "지환족"이란 C3 내지 C40 사이클로알킬, C3 내지 C40 사이클로알케닐, C3 내지 C40 사이클로알키닐, C3 내지 C40 사이클로알킬렌, C3 내지 C40 사이클로알케닐렌, 또는 C3 내지 C40 사이클로알키닐렌을 의미하고, 구체적으로는 C3 내지 C20 사이클로알킬, C3 내지 C20 사이클로알케닐, C3 내지 C20 사이클로알키닐, C3 내지 C20 사이클로알킬렌, C3 내지 C20 사이클로알케닐렌, 또는 C3 내지 C20 사이클로알키닐렌을 의미하고, "방향족"이란 C6 내지 C40 아릴, C2 내지 C40 헤테로아릴, C6 내지 C40 아릴렌 또는 C2 내지 C40 헤테로아릴렌을 의미하고, 구체적으로는 C6 내지 C16 아릴, C2 내지 C16 헤테로아릴, C6 내지 C16 아릴렌 또는 C2 내지 C16 헤테로아릴렌을 의미한다."Aliphatic" as used herein, unless otherwise specified, refers to an aliphatic group, such as a C1 to C40 alkyl, a C2 to C40 alkenyl, a C2 to C40 alkynyl, a C1 to C40 alkylene, a C2 to C40 alkenylene, or a C2 to C40 alkynylene Means a C1 to C20 alkyl, a C2 to C20 alkenyl, a C2 to C20 alkynyl, a C1 to C20 alkylene, a C2 to C20 alkenylene or a C2 to C20 alkynylene, and the term "alicyclic" Means a C3 to C40 cycloalkyl, a C3 to C40 cycloalkenyl, a C3 to C40 cycloalkynyl, a C3 to C40 cycloalkylene, a C3 to C40 cycloalkenylene, or a C3 to C40 cycloalkynylene, C20 cycloalkyl, C3 to C20 cycloalkenyl, C3 to C20 cycloalkynyl, C3 to C20 cycloalkylene, C3 to C20 cycloalkenylene, or C3 to C20 cycloalkynylene, and "aromatic & C6 to C16 aryl, C2 to C40 heteroaryl, C6 to C40 arylene or C2 to C40 heteroarylene, specifically C6 to C16 aryl, C2 to C16 heteroaryl, C6 to C16 arylene or C2 to C16 Heteroarylene " means < / RTI >

또한 본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "(메타)아크릴레이트"는 "아크릴레이트"와 "메타크릴레이트" 둘 다 가능함을 의미하며, "(메타)아크릴산"은 "아크릴산"과 "메타크릴산" 둘 다 가능함을 의미한다. &Quot; (Meth) acrylic acid "refers to both" acrylic acid "and" methacrylic acid " "It means both are possible.

또한 본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "조합"이란 일반적으로는 혼합 또는 공중합을 의미하며, 지환족 유기기 및 방향족 유기기에서는 2개 이상의 고리가 융합고리를 형성하거나, 2개 이상의 고리가 단일결합, O, S, C(=O), CH(OH), S(=O), S(=O)2, Si(CH3)2, (CH2)p(여기서, 1≤p≤2), (CF2)q(여기서, 1≤q≤2), C(CH3)2, C(CF3)2, C(CH3)(CF3) 또는 C(=O)NH의 작용기에 의해 서로 연결되어 있는 것을 의미한다. 　여기서, "공중합"이란 블록 공중합, 랜덤 공중합 또는 그래프트 공중합을 의미하고, "공중합체"란 블록 공중합체, 랜덤 공중합체 또는 그래프트 공중합체를 의미한다.Unless otherwise specified in the present specification, "combination" generally means mixing or copolymerization, and in the case of alicyclic organic groups and aromatic organic groups, two or more rings may form a fused ring, or two or more rings may be single S (= O) 2 , Si (CH 3 ) 2 , (CH 2 ) p (where 1 ? P? 2 ), (CF 2 ) q (where 1 ? Q? 2 ), C (CH 3 ) 2 , C (CF 3 ) 2 , C (CH 3 ) (CF 3 ) Which are connected to each other. Here, "copolymerization" means block copolymerization, random copolymerization or graft copolymerization, and "copolymer" means a block copolymer, random copolymer or graft copolymer.

　

일 구현예에 따른 액정 배향제는 고분자를 포함하며, 이하에서 상기 고분자에 대하여 구체적으로 설명한다.The liquid crystal aligning agent according to one embodiment includes a polymer, and the polymer will be specifically described below.

(A) 고분자(A) Polymer

상기 고분자는 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리아믹산 및 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리이미드로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다. 　The polymer may be at least one selected from a polyimide including a repeating unit represented by the following formula (1) and a polyimide including a repeating unit represented by the following formula (2).

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00017
Figure pat00017

[화학식 2][Formula 2]

Figure pat00018
Figure pat00018

상기 화학식 1 및 2에서 X1　및 X2는 각각 독립적으로 지환족 산이무수물 또는 방향족 산이무수물로부터 유도된 4가의　유기기일 수 있다.In the general formulas (1) and (2), X 1 and X 2 may each independently be an alicyclic acid anhydride or a tetravalent organic group derived from an aromatic acid dianhydride.

상기 화학식 1 및 2에서 Y1　및 Y2는 각각 독립적으로 디아민으로부터 유도된　2가의　유기기일 수 있고, 상기 디아민은 광디아민 및 기능성 디아민을 포함할 수 있다.In the general formulas (1) and (2), Y 1 and Y 2 may each independently be a divalent organic group derived from a diamine, and the diamine may include a photodiamine and a functional diamine.

상기 광디아민은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.The light diamine may be a compound represented by the following formula (3).

[화학식 3](3)

Figure pat00019
Figure pat00019

상기 화학식 3에서 R1, R2, R4　및 R5는 각각 독립적으로 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기, -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-　또는　-O-CO- 일 수 있고, 이들 중에서 좋게는 -O- 일 수 있다.Wherein R 1 , R 2 , R 4 and R 5 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted C 1 to C 10 alkylene group, -O-, -CO-O-, -CO-NH-, NH-CO-, or -O-CO-, and among these, preferably -O-.

상기 화학식 3에서 R3　및 R6은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알콕시기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 에테르기일 수 있고, 이들 중에서 좋게는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기일 수 있다.In Formula 3, R 3 and R 6 each independently represent a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkoxy group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 ether group, Preferably a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group.

상기 광디아민은 구체적으로 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.The photodiamine may be a compound represented by the following general formula (4).

[화학식 4][Formula 4]

Figure pat00020
Figure pat00020

상기 기능성 디아민은 하기 화학식 5-1 내지 5-4로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 하나를 사용할 수 있다.The functional diamine may be at least one selected from the compounds represented by the following formulas (5-1) to (5-4).

[화학식 5-1][Formula 5-1]

Figure pat00021
Figure pat00021

상기 화학식 5-1에서 R60은 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기일 수 있다.R 60 in Formula 5-1 may be a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group.

상기 화학식 5-1에서 R61은 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기일 수 있다.In Formula 5-1, R 61 may be a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group.

상기 화학식 5-1에서 n11은 0 내지 3의 정수일 수 있다.In Formula 5-1, n 11 may be an integer of 0 to 3.

[화학식 5-2][Formula 5-2]

Figure pat00022
Figure pat00022

상기 화학식 5-2에서 R61, R62　및 R63은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기일 수 있다.Wherein R 61 , R 62 and R 63 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 aryl group, C30 heteroaryl group.

상기 화학식 5-2에서 A7은　단일결합, -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -O-CO-, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기일 수 있다.In Formula 5-2, A 7 represents a single bond, -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -O-CO- or a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl It can be a ring.

상기 화학식 5-2에서 R64는 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고, 상기 알킬기, 상기 아릴기 및 상기 헤테로아릴기는 각각 -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 및 -O-CO-　으로부터　선택되는 적어도 하나를 더 포함할 수 있다.In Formula 5-2, R 64 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, The aryl group and the heteroaryl group may each further include at least one selected from -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- and -O-CO-.

상기 화학식 5-2에서 n12는 0 또는 3 일 수 있고, n13　및 n14는 각각 0 내지 4의 정수일 수 있다.In Formula 5-2, n 12 may be 0 or 3, and n 13 and n 14 may each be an integer of 0 to 4.

[화학식 5-3][Formula 5-3]

Figure pat00023
Figure pat00023

상기 화학식　5-3에서 R65　및 R66은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기일 수 있다.In Formula 5-3, R 65 and R 66 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl .

상기 화학식　5-3에서 n15　및 n16은 각각 0 내지 4의 정수일 수 있다.In Formula 5-3, n 15 and n 16 may each be an integer of 0 to 4.

상기 화학식　5-3에서 R67은 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기일 수 있다.In Formula 5-3, R 67 may be a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group.

상기 화학식　5-3에서 A8　및 A9는　각각 독립적으로 단일결합, -O-,　-CO-O- 또는 -O-CO- 일 수 있고, A10은 단일결합, -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는　-O-CO-　일 수 있다.In formula (5-3), A 8 and A 9 each independently represents a single bond, -O-, -CO-O- or -O-CO-, A 10 represents a single bond, -O-, -CO- O-, -CO-NH-, -NH-CO- or -O-CO-.

[화학식 5-4][Formula 5-4]

Figure pat00024
Figure pat00024

상기 화학식　5-4에서 R68은 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기일 수 있고, n17은 0 내지 3의 정수일 수 있다.In Formula 5-4 R 68 may be a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl ring, n 17 May be an integer of 0 to 3.

상기 화학식　5-4에서 R69는 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40 지방족 유기기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40 방향족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 지환족 유기기일 수 있다.R 69 in Formula 5-4 may be a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C40 aliphatic organic group, a substituted or unsubstituted C2 to C40 aromatic organic group, or a substituted or unsubstituted C3 to C40 alicyclic organic group have.

상기 화학식　5-4에서 A11은　단일결합, -O-,　-S-,　-NH-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CO-NH- 또는 -NH-CO- 일 수 있다.In Formula 5-4, A 11 represents a single bond, -O-, -S-, -NH-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CO-NH- or -NH-CO - can be.

상기 기능성 디아민은 구체적으로 하기 화학식 6-1 내지 6-4로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 하나를 사용할 수 있다. The functional diamine may be at least one selected from compounds represented by the following formulas (6-1) to (6-4).

[화학식 6-1][Formula 6-1]

Figure pat00025
Figure pat00025

[화학식 6-2][Formula 6-2]

Figure pat00026
Figure pat00026

[화학식 6-3][Formula 6-3]

Figure pat00027
Figure pat00027

[화학식 6-4][Formula 6-4]

Figure pat00028
Figure pat00028

상기 디아민은 상기 광디아민 55 내지 95 몰% 및 상기 기능성 디아민 5 내지 45 몰%를 포함할 수 있고, 구체적으로는 상기 광디아민 60 내지 90 몰% 및 상기 기능성 디아민 10 내지 40 몰%를 포함할 수 있다. 　상기 비율 범위로 포함될 경우 적은 에너지에서도 수직 광배향성이 우수하고, 인쇄성, 전기적 특성 및 광학적 특성이 우수한 액정 배향제를 얻을 수 있다. The diamine may include 55 to 95 mol% of the light diamine and 5 to 45 mol% of the functional diamine, and specifically may include 60 to 90 mol% of the light diamine and 10 to 40 mol% of the functional diamine have. When it is included in the above-mentioned ratio range, a liquid crystal aligning agent having excellent vertical orientation property and excellent printability, electrical characteristics and optical characteristics can be obtained even with a small energy.

상기 디아민은 상기 광디아민과 상기 기능성 디아민 외에, 방향족 디아민을 더 포함할 수 있다.The diamine may further include an aromatic diamine in addition to the optical diamine and the functional diamine.

상기 방향족 디아민은 하기 화학식 7-1 내지 7-4로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 하나를 사용할 수 있다.The aromatic diamine may be at least one selected from compounds represented by the following formulas (7-1) to (7-4).

[화학식 7-1][Formula 7-1]

Figure pat00029
Figure pat00029

[화학식 7-2][Formula 7-2]

Figure pat00030
Figure pat00030

[화학식 7-3][Formula 7-3]

Figure pat00031
Figure pat00031

[화학식 7-4][Formula 7-4]

Figure pat00032
Figure pat00032

상기 화학식 7-1 내지 7-4에서 R50　내지 R59는 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고, 상기 알킬기, 상기 아릴기 및 상기 헤테로아릴기는 각각 -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 및 -O-CO- 으로부터 선택되는 적어도 하나를 더 포함할 수 있다.R 50 in the formula 7-1 to 7-4 to R 59 each independently represent a hydrogen atom, a C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 To C30 heteroaryl group, and the alkyl group, the aryl group and the heteroaryl group are each at least a group selected from -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- and -O- And may further include one.

상기 화학식 7-1 내지 7-4에서 A1　내지 A6은 각각 독립적으로 단일결합, -O-, -SO2-　또는 -C(R203)(R204)-(여기서, R203　및 R204는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C6 알킬기임)일 수 있다.In Formulas 7-1 to 7-4, A 1 to A 6 each independently represents a single bond, -O-, -SO 2 -, or -C (R 203 ) (R 204 ) - (wherein R 203 and R 204 Are each independently a hydrogen atom, or a substituted or unsubstituted C1 to C6 alkyl group).

상기 화학식 7-1 내지 7-4에서 n1　내지 n10은 각각 0 내지 4의 정수일 수 있다.In formulas (7-1) to (7-4), n 1 to n 10 may each be an integer of 0 to 4.

상기 디아민이 상기 광디아민, 상기 기능성 디아민 및 상기 방향족 디아민을 포함할 경우, 상기 광디아민 50 내지 70 몰%, 상기 기능성 디아민 5 내지 30 몰% 및 상기 방향족 디아민 5 내지 30 몰%로 포함될 수 있고, 구체적으로는 상기 광디아민 60 내지 70 몰%, 상기 기능성 디아민 10 내지 25 몰% 및 상기 방향족 디아민 10 내지 25 몰%로 포함될 수 있다. 　각각의 디아민의 사용량이 상기 범위 내인 경우, 선경사각의 조절 및 높은 선경사각의 발현을 효과적으로 수행할 수 있고, 또한 액정 배향성, 내화학성, 전기광학적 특성, 열적 안정성 및 기계적 특성을 효과적으로 개선할 수 있으며, 용해성을 증가시켜 공정성을 개선할 수 있다. When the diamine includes the optical diamine, the functional diamine, and the aromatic diamine, the optical diamine may include 50 to 70 mol%, the functional diamine 5 to 30 mol%, and the aromatic diamine 5 to 30 mol% Specifically, it may include 60 to 70 mol% of the light diamine, 10 to 25 mol% of the functional diamine, and 10 to 25 mol% of the aromatic diamine. When the amount of each diamine used is within the above range, it is possible to effectively control the pretilt angle and to exhibit a high pretilt angle, and to effectively improve the liquid crystal aligning property, chemical resistance, electrooptical property, thermal stability and mechanical properties , The solubility can be increased and the processability can be improved.

상기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리아믹산은 상기 산이무수물과 상기 디아민으로부터 합성할 수 있다. 　상기 산이무수물과 상기 디아민을 공중합하여 폴리아믹산을 제조하는 방법은 폴리아믹산의 합성에 사용 가능한 것으로 알려진 방법은 제한되지 않고 적용될 수 있다.The polyamic acid containing the repeating unit represented by the formula (1) can be synthesized from the acid dianhydride and the diamine. The method of preparing the polyamic acid by copolymerizing the acid dianhydride and the diamine may be applied without being limited to a method known to be usable for the synthesis of polyamic acid.

상기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리이미드는 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리아믹산을 이미드화하여 제조할 수 있다. 　폴리아믹산을 이미드화하여 폴리이미드를 제조하는 방법은 당업계에서 잘 알려진 내용이므로 자세한 설명은 생략한다.The polyimide containing the repeating unit represented by Formula 2 may be prepared by imidizing a polyamic acid including the repeating unit represented by Formula 1. Since a method of preparing polyimide by imidating polyamic acid is well known in the art, detailed description thereof will be omitted.

상기 산이무수물로는 지환족 산이무수물 및 방향족 산이무수물로부터 선택되는 적어도 하나를 사용할 수 있다.As the acid dianhydride, at least one selected from an alicyclic acid dianhydride and an aromatic acid dianhydride can be used.

상기 지환족 산이무수물로는 1,2,3,4-사이클로부탄테트라카르복실산이무수물(CBDA), 5-(2,5-디옥소테트라히드로퓨릴)-3-메틸사이클로헥센-1,2-디카르복실산무수물(DOCDA), 바이사이클로옥텐-2,3,5,6-테트라카르복실산이무수물(BODA), 1,2,3,4-사이클로펜탄테트라카르복실산이무수물(CPDA), 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카르복실산이무수물(CHDA), 1,2,4-트리카르복시-3-메틸카르복시 사이클로펜탄이무수물, 1,2,3,4-테트라카르복시 사이클로펜탄이무수물, 및 2,3,5-트리카르복시사이클로펜틸 아세트산 이무수물(2,3,5-tricarboxycyclopentyl acetic dianhydride, TCA-AH)로부터 선택되는 적어도 하나를 사용할 수 있으나,　이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the alicyclic acid dianhydride include 1,2,3,4-cyclobutane tetracarboxylic acid dianhydride (CBDA), 5- (2,5-dioxotetrahydrofuryl) -3-methylcyclohexene- Tetracarboxylic acid dianhydride (BODA), 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic acid dianhydride (CPDA), 1, 2, 3, , 2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid dianhydride (CHDA), 1,2,4-tricarboxy-3-methylcarboxycyclopentane dianhydride, 1,2,3,4-tetracarboxycyclopentane dianhydride , And 2,3,5-tricarboxycyclopentyl acetic dianhydride (TCA-AH). However, the present invention is not limited thereto.

상기 지환족 산이무수물로부터 유도되는 4가의 유기기는 하기 화학식 8-1 내지 8-5로 표시되는 작용기로부터 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The tetravalent organic group derived from the alicyclic acid dianhydride may include at least one selected from the functional groups represented by the following formulas (8-1) to (8-5), but is not limited thereto.

[화학식 8-1] 　　　　　　　　　[화학식 8-2] 　　　　　　　　　　　　[화학식 8-3][Formula 8-1] [Formula 8-2] [Formula 8-3]

Figure pat00033
　　　　　　
Figure pat00034
　　　　　　　　　　
Figure pat00035
Figure pat00033
　　　　　　
Figure pat00034
　　　　　　　　　　
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[화학식 8-4] 　　　　　　　　　[화학식 8-5][Chemical Formula 8-4] [Chemical Formula 8-5]

Figure pat00036
　　　　　　　　
Figure pat00037
Figure pat00036
　　　　　　　　
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상기 화학식 8-1에서 Rc1은 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기일 수 있고, t1은 0 내지 3의 정수일 수 있다. 　상기 화학식 8-1에서 상기 t1이 2 이상의 정수인 경우 상기 Rc1은 각각 동일하거나 서로 상이할 수 있다.R c1 in Formula 8-1 may be a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, t 1 May be an integer from 0 to 3. In formula (8-1), when t 1 is an integer of 2 or more, R c1 may be the same or different from each other.

상기 화학식 8-3 내지 8-5에서 Rc2　내지 Rc8은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기일 수 있다.In formulas (8-3) to (8-5), R c2 to R c8 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 To C30 heteroaryl groups.

상기 방향족 산이무수물로는 피로멜리트산이무수물(PMDA), 비프탈산이무수물(BPDA), 옥시디프탈산이무수물(ODPA), 벤조페논테트라카르복실산이무수물(BTDA) 및 헥사플루오로이소프로필리덴디프탈산이무수물(6-FDA)로부터 선택되는 적어도 하나를 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the aromatic acid dianhydride include pyromellitic dianhydride (PMDA), biphthalic dianhydride (BPDA), oxydiphthalic dianhydride (ODPA), benzophenone tetracarboxylic dianhydride (BTDA), and hexafluoroisopropylidene And at least one selected from phthalic acid anhydride (6-FDA) may be used, but the present invention is not limited thereto.

상기 방향족 산이무수물로부터 유도되는 4가의 유기기는 하기 화학식 9-1 및 9-2로부터 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The tetravalent organic group derived from the aromatic acid dianhydride may include at least one selected from the following formulas (9-1) and (9-2), but is not limited thereto.

[화학식 9-1] 　　　　　　　　　　　　[화학식 9-2][Formula 9-1] [Formula 9-2]

Figure pat00038
　　　　　　　　　
Figure pat00039
Figure pat00038
　　　　　　　　　
Figure pat00039

상기 화학식 9-1에서 Rc9　및 Rc10은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기일 수 있다.Wherein R c9 and R c10 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl .

상기 화학식 9-2에서 Rc11　및 Rc12는 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기일 수 있고, t2　및 t3은 각각 0 내지 3의 정수일 수 있다. 　상기 t2가 2 이상의 정수인 경우 상기 Rc11은 각각 동일하거나 서로 상이할 수 있으며, t3이 2 이상의 정수인 경우 상기 Rc12는 각각 동일하거나 서로 상이할 수 있다.Wherein R c11 and R c12 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl And t 2 and t 3 may each be an integer of 0 to 3. When t 2 is an integer of 2 or more, the R c11 s may be the same or different from each other, and when t 3 is an integer of 2 or more, the R c12 s may be the same or different from each other.

상기 화학식 9-2에서 D1은 단일결합, -O-, -CO-, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C6 알킬렌기(예를 들어 -C(CF3)2-), 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 사이클로알킬렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로사이클로알킬렌기일 수 있다.In Formula 9-2 D 1 is a single bond, -O-, -CO-, a substituted or unsubstituted (e.g. -C (CF 3) 2 -) a C1 to C6 alkylene ring, a substituted or unsubstituted C3 To C30 cycloalkylene groups, or substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocycloalkylene groups.

상기 폴리아믹산 및 폴리이미드는 각각 10,000 내지 300,000 g/mol의 중량평균분자량을 가질 수 있고, 구체적으로는 150,000 내지 250,000 g/mol의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 　상기 폴리아믹산 및 폴리이미드의 중량평균분자량이 상기 범위 내인 경우 신뢰성과 전기광학적 특성을 개선할 수 있고, 우수한 내화학성을 가질 수 있으며, 액정표시소자의 구동 후에도 선경사각을 안정적으로 유지할 수 있다.The polyamic acid and the polyimide may each have a weight average molecular weight of 10,000 to 300,000 g / mol, and more specifically 150,000 to 250,000 g / mol. When the weight average molecular weight of the polyamic acid and the polyimide is within the above range, the reliability and the electro-optical characteristics can be improved, the excellent chemical resistance can be obtained, and the pretilt angle can be stably maintained even after driving the liquid crystal display device.

상기 고분자가 상기 폴리아믹산 및 상기 폴리이미드를 모두 포함하는 경우, 상기 폴리아믹산 및 상기 폴리이미드는 1:99 내지 50:50의 중량비로 포함될 수 있고, 구체적으로는 10:90 내지 50:50의 중량비로 포함될 수 있다. 　폴리아믹산과 폴리이미드가 상기 범위 내로 포함되는 경우 배향 안정성을 개선할 수 있다.When the polymer contains both the polyamic acid and the polyimide, the polyamic acid and the polyimide may be contained in a weight ratio of 1:99 to 50:50, and specifically, a weight ratio of 10:90 to 50:50 ≪ / RTI > When the polyamic acid and the polyimide are contained within the above ranges, the orientation stability can be improved.

상기 고분자는 상기 액정 배향제 총량에 대하여 1 내지 25 중량%로 포함될 수 있고, 구체적으로는 3 내지 20 중량%로 포함될 수 있다. 　상기 고분자가 상기 범위 내로 포함되는 경우 인쇄성 및 액정 배향성을 개선할 수 있다. The polymer may be included in an amount of 1 to 25% by weight based on the total amount of the liquid crystal aligning agent, and specifically 3 to 20% by weight. When the polymer is contained within the above range, the printing property and the liquid crystal alignment property can be improved.

　

(B) 용매(B) solvent

일 구현예에 따른 액정 배향제는 상기 고분자를 용해시키기 위한 용매를 포함할 수 있다. 　상기 용매를 포함함으로써 우수한 퍼짐성 및 기판과의 점착성을 가지는 액정 배향제를 얻을 수 있다. The liquid crystal aligning agent according to one embodiment may include a solvent for dissolving the polymer. By including the solvent, a liquid crystal aligning agent having excellent spreadability and adhesion to a substrate can be obtained.

상기 용매의 예로는, N-메틸-2-피롤리돈; N,N-디메틸 아세트아미드; N,N-디메틸 포름아미드; 디메틸 설폭사이드; γ-부티로락톤; 테트라하이드로퓨란(THF); 및 메타 크레졸, 페놀, 할로겐화 페놀 등의 페놀계 용매를 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the solvent include N-methyl-2-pyrrolidone; N, N-dimethyl acetamide; N, N-dimethyl formamide; Dimethyl sulfoxide; ? -butyrolactone; Tetrahydrofuran (THF); And phenolic solvents such as meta cresol, phenol, and halogenated phenol, but are not limited thereto.

상기 용매는 2-부틸 셀로솔브(2-BC)를 더 포함할 수 있고, 이로써 인쇄성을 향상시킬 수 있다. 　이때 상기 2-부틸 셀로솔브는, 2-부틸 셀로솔브를 포함하는 용매 총량에 대하여 1 내지 50 중량%로 포함될 수 있고, 구체적으로는 10　내지 40　중량%로 포함될 수 있다. 　2-부틸 셀로솔브가 상기 범위 내로 포함되는 경우 인쇄성을 용이하게 향상시킬 수 있다.　 The solvent may further include 2-butyl cellosolve (2-BC), thereby improving printability. The 2-butyl cellosolve may be contained in an amount of 1 to 50% by weight, and more preferably 10 to 40% by weight based on the total weight of the solvent including 2-butyl cellosolve. When 2-butyl cellosolve is included in the above range, the printability can be easily improved. 　

또한, 상기 용매는 빈용매인 알콜류, 케톤류, 에스테르류, 에테르류, 탄화수소류,　또는 할로겐화 탄화수소류를 상기 가용성 폴리이미드 중합체가 석출되지 않는 한도 내에서 적정 비율로 더 포함할 수 있다. 　상기 빈용매들은 액정배향제의 표면에너지를 낮추어 도포시 퍼짐성과 평탄성을 향상시킬 수 있다.In addition, the solvent may further include a poor solvent alcohols, ketones, esters, ethers, hydrocarbons, or halogenated hydrocarbons in an appropriate ratio within the limit of the precipitation of the soluble polyimide polymer. The poor solvents may lower the surface energy of the liquid crystal aligning agent to improve spreadability and flatness during coating.

상기 빈용매는, 빈용매를 포함하는 용매 총량에 대하여 1　내지 90 중량%, 구체적으로는 1 내지 70 중량%로 포함될 수 있다.The poor solvent may be contained in an amount of 1 to 90% by weight, specifically 1 to 70% by weight, based on the total amount of the solvent including the poor solvent.

상기 빈용매의 구체적인 예로는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 사이클로헥산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 트리에틸렌글리콜, 아세톤, 메틸에틸케톤, 사이클로헥사논, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 디에틸옥살레이트, 말론산 에스테르, 디에틸에테르, 에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌글리콜 디메틸에테르, 에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 에틸렌글리콜 페닐에테르, 에틸렌글리콜 페닐메틸에테르, 에틸렌글리콜 페닐에틸에테르, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌클리콜 에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르 아세테이트, 에틸렌글리콜 메틸에테르 아세테이트, 에틸렌글리콜 에틸에테르 아세테이트, 4-하이드록시-4-메틸-2-펜타논, 2-하이드록시 에틸 프로피오네이트, 2-하이드록시-2-메틸 에틸 프로피오네이트, 에톡시 에틸 아세테이트, 하이드록시 에틸 아세테이트, 2-하이드록시-3-메틸 메틸 부타노에이트, 3-메톡시 메틸 프로피오네이트, 3-메톡시 에틸 프로피오네이트, 3-에톡시 에틸 프로피오네이트, 3-에톡시 메틸 프로피오네이트, 메틸 메톡시 부탄올, 에틸 메톡시 부탄올, 메틸 에톡시 부탄올, 에틸 에톡시 부탄올, 테트라하이드로퓨란, 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄, 1,4-디클로로 부탄, 트리 클로로 에탄, 클로로벤젠, o-디클로로벤젠, 헥산, 헵탄, 옥탄, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 이들의 조합에서 선택되는 하나를　사용할 수 있다.Specific examples of the poor solvent include methanol, ethanol, isopropanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, triethylene glycol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, butyl Acetate, diethyl oxalate, malonic ester, diethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol phenyl ether, ethylene glycol phenylmethyl ether, ethylene glycol phenylethyl ether, di Ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol methyl ether acetate, ethylene glycol ethyl on Le acetate, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, 2-hydroxy ethyl propionate, 2-hydroxy-2-methyl ethyl propionate, ethoxy ethyl acetate, hydroxy ethyl acetate, 2 -Hydroxy-3-methyl methyl butanoate, 3-methoxy methyl propionate, 3-methoxy ethyl propionate, 3-ethoxy ethyl propionate, 3-ethoxy methyl propionate, methyl meth Methoxy butanol, ethyl methoxy butanol, methyl ethoxy butanol, ethyl ethoxy butanol, tetrahydrofuran, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,4-dichloro butane, trichloroethane, chlorobenzene, o-dichlorobenzene One selected from hexane, heptane, octane, benzene, toluene, xylene, and combinations thereof can be used.

상기 액정 배향제에서 상기 용매의 함량은 특별히 제한되지는 않으나, 상기 액정 배향제에서 고형분의 함량이　0.1　내지 30 중량%가 되도록 사용할 수 있고, 구체적으로는 고형분의 함량이 1 내지 25 중량%가 되도록 사용할 수 있다. 　고형분의 함량이 상기 범위 내인 경우, 인쇄시에 기판 표면의 오염성에 영향을 덜 받음으로써 막의 균일도를 적절하게 유지할 수 있고, 적절한 점도를 유지할 수 있어, 인쇄시 높은 점도로 인한 막의 균일도 저하를 방지할 수 있고, 적절한 투과율을 나타낼 수 있다.Although the content of the solvent in the liquid crystal aligning agent is not particularly limited, it can be used so that the solid content in the liquid crystal aligning agent is 0.1 to 30% by weight. Specifically, the content of the solvent is 1 to 25% by weight Can be used. When the content of solids is within the above range, the uniformity of the film can be properly maintained and the appropriate viscosity can be maintained by being less affected by the contamination of the substrate surface at the time of printing, thereby preventing the uniformity of the film due to the high viscosity at the time of printing. Can exhibit an appropriate transmittance.

　

(C) 기타 첨가제(C) other additives

일 구현예에 따른 액정 배향제는 기타 첨가제를 더 포함할 수 있다.The liquid crystal aligning agent according to one embodiment may further include other additives.

상기 기타 첨가제로는 에폭시 화합물을 들 수 있다. 　에폭시 화합물은 신뢰성 및 전기광학특성 향상을 위하여 사용하는 것으로서, 상기 에폭시 화합물은 2개 내지 8개의 에폭시기, 구체적으로는 2개 내지 4개의 에폭시기를 포함하는 에폭시 화합물을 1종 이상 사용할 수 있다.The other additives include epoxy compounds. The epoxy compound is used for improving the reliability and the electro-optical property, and the epoxy compound may use at least one epoxy compound containing 2 to 8 epoxy groups, specifically 2 to 4 epoxy groups.

상기 에폭시 화합물은 상기 고분자(A) 100 중량부에 대하여, 0.1　내지 50 중량부로 포함될 수 있고, 구체적으로는 1 내지 30 중량부로 포함될 수 있다. 　에폭시 화합물이 상기 범위 내로 포함되는 경우, 기판에 도포시 적절한 인쇄성 및 평탄성을 나타내면서, 신뢰성 및 전기광학적 특성을 용이하게 향상시킬 수 있다.The epoxy compound may be contained in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, and specifically 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer (A). When the epoxy compound is included in the above range, it is possible to easily improve the reliability and electro-optical properties, while exhibiting proper printability and flatness when applied to the substrate.

상기 에폭시 화합물의 구체적인 예로는, N,N,N',N'-테트라글리시딜-4,4'-디아미노페닐메탄(TGDDM), N,N,N',N'-테트라글리시딜-4,4'-디아미노페닐에탄, N,N,N',N'-테트라글리시딜-4,4'-디아미노페닐프로판, N,N,N',N'-테트라글리시딜-4,4'-디아미노페닐부탄, N,N,N',N'-테트라글리시딜-4,4'-디아미노벤젠, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 2,2-디브로모네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,3,5,6-테트라글리시딜-2,4-헥산디올, N,N,N',N'-테트라글리시딜-1,4-페닐렌디아민, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, N,N,N',N'-테트라글리시딜-2,2'-디메틸-4,4'-디아미노비페닐, 2,2-비스[4-(N,N-디글리시딜-4-아미노페녹시)페닐]프로판, N,N,N',N'-테트라글리시딜-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)사이클로헥산, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)벤젠 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the epoxy compound include N, N, N ', N'-tetraglycidyl-4,4'-diaminophenylmethane (TGDDM), N, 4,4'-diaminophenyl ethane, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-4,4'-diaminophenylpropane, N, Diaminophenylbutane, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-4,4'-diaminobenzene, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether , Propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin di Glycidyl ether, 2,2-dibromoneopentyl glycol diglycidyl ether, 1,3,5,6-tetraglycidyl-2,4-hexanediol, N, N, N ' Tetraglycidyl-1,4-phenylenediamine, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine, N, N, N' (N, N-diglycidyl-4-aminophenoxy) phenyl] propane, N, N, N (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, 1,3-bis (N, N-dimethylanilinomethyl) cyclohexane, -Diglycidylaminomethyl) benzene, and the like, but the present invention is not limited thereto.

또한 인쇄성을 향상시키기 위하여 적당한 계면활성제 또는 커플링제를 첨가제로 더욱 사용할 수도 있다.Moreover, in order to improve printability, a suitable surfactant or coupling agent may be further used as an additive.

다른 일 구현예에 따른 액정 배향막은 상기 액정 배향제를 이용하여 제조된다.Liquid crystal alignment film according to another embodiment is prepared using the liquid crystal aligning agent.

상기 액정 배향막은 상기 액정 배향제를 기판에 도포하여 형성시킬 수 있는데, 상기 액정 배향제를 상기 기판에 도포하는 방법으로는, 스핀 코트법, 플렉소 인쇄법, 잉크젯법 등을 들 수 있다. 　그 중에서도 플렉소 인쇄법은 형성한 도막의 균일성이 우수하고, 대형화가 용이하므로, 일반적으로 사용될 수 있다.The liquid crystal alignment layer can be formed by applying the liquid crystal aligning agent to a substrate. Examples of the method of applying the liquid crystal aligning agent to the substrate include a spin coating method, a flexo printing method, and an ink jet method. Among them, the flexographic printing method is excellent in uniformity of the formed coating film and can be easily enlarged, and therefore, it can be generally used.

상기 기판으로는 투명성이 높은 기판이라면 특별히 한정되지 않고 사용할 수 있으며, 유리 기판, 또는 아크릴 기판이나 폴리카보네이트 기판 등의 플라스틱 기판을 사용할 수 있다. 　또한, 액정 구동을 위한 인듐-틴 옥사이드(indium-tin oxide, ITO) 전극 등이 형성된 기판을 사용하면, 제조 공정을 간소화할 수 있다.The substrate can be used without particular limitation as long as it is a substrate having high transparency, and a plastic substrate such as a glass substrate or an acrylic substrate or a polycarbonate substrate can be used. In addition, using a substrate on which an indium-tin oxide (ITO) electrode or the like for driving a liquid crystal is used, the manufacturing process may be simplified.

상기 액정 배향제는 도막의 균일성을 높이기 위해 기판에 균일하게 도포한 후, 실온 내지 200℃의 온도로, 구체적으로는 30℃ 내지 150℃의 온도로, 더욱 구체적으로는 40℃ 내지 120℃의 온도로 1분 내지 100분 동안 가건조를 실시할 수 있다. 　상기 가건조를 통하여, 액정 배향제의 각 성분의 휘발도를 조정함으로써, 균일하고 편차가 없는 도막을 얻을 수 있다.The liquid crystal aligning agent is uniformly coated on a substrate in order to increase the uniformity of the coating film, and then at a temperature of room temperature to 200 ° C, specifically at a temperature of 30 ° C to 150 ° C, and more specifically of 40 ° C to 120 ° C. Temporary drying can be carried out for 1 to 100 minutes at a temperature. By adjusting the volatilization degree of each component of a liquid crystal aligning agent through the said temporary drying, the coating film which is uniform and there is no deviation can be obtained.

그 후, 다시 80℃ 내지 300℃, 구체적으로는 120℃ 내지 280℃의 온도에서 5분 내지 300분 동안 소성을 실시하여 용매를 증발시킴으로써, 액정 배향막을 형성할 수 있다.Thereafter, the liquid crystal aligning film can be formed by evaporating the solvent by firing at a temperature of 80 ° C to 300 ° C, specifically, 120 ° C to 280 ° C for 5 minutes to 300 minutes.

상기와 같은 방법으로 형성된 액정 배향막은 러빙이나 편광 자외선 조사에 의한 일축 배향 처리를 하거나, 또는 수직 배향막 등의 일부 용도에서는 일축 배향 처리를 하지 않고 액정표시소자에 사용될 수 있다.The liquid crystal alignment layer formed by the above method can be used for a liquid crystal display element without performing uniaxial alignment treatment by rubbing or polarized ultraviolet irradiation or in some applications such as a vertical alignment layer without a uniaxial alignment treatment.

또 다른 일 구현예에 따르면 상기 액정 배향막을 포함하는 액정표시소자를 제공한다.According to another embodiment, a liquid crystal display device including the liquid crystal alignment layer is provided.

　

이하에서 본 발명을 실시예　및 비교예를 통하여 보다 상세하게 설명하고자 하나, 하기의 실시예　및 비교예는 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the following Examples and Comparative Examples are for illustrative purposes only and are not intended to limit the present invention.

(고분자 제조)(Polymer production)

제조예Manufacturing example 1-1:  1-1: 폴리아믹산Polyamic acid 제조 Produce

교반기, 온도조절장치, 질소가스주입장치 및 냉각기가 장착된 4구 플라스크에 암실조건 하에서, 질소를 통과시키면서 하기 화학식 4로 표시되는 광디아민, 즉, (2E,2'E)-4,6-디아미노-1,3-페닐렌 비스(3-(4-(도데실옥시)페닐)아크릴레이트)　0.5몰을 넣고,　N-메틸-2-피롤리돈(NMP)을 넣어 용해시켰다. 　여기에 고체 상태의 4,10-디옥사-트리시크로[6.3.1.02,7]도데칸-3,5,9,11-테트라온 1.0몰을　넣고 격렬하게 교반하였다.　　1시간 교반 후 상기 화학식 4로 표시되는 광디아민　0.45몰과 하기 화학식 6-1로 표시되는 기능성 디아민, 즉,　1-(3,5-디아미노-페닐)-3-옥타데실-피롤리딘-2,5-디온 0.05몰과 상기 화학식 4로 표시되는 광디아민 0.05몰을　넣고,　적정 점도까지 반응을 시킨다. 　이때의 고형분 함량은 25 중량%이며, 온도는 30 내지 60℃로 유지하면서 24시간 동안 반응을 수행하여 폴리아믹산　용액을 제조하였으며, 제조된 용액을 증류하여 폴리아믹산을 얻었다.(2E, 2'E) -4,6-di-tert-butyl-4,6-dihydronaphthalene represented by the following general formula (4) was obtained by passing nitrogen through a four-necked flask equipped with a stirrer, a temperature controller, And 0.5 mol of diamino-1,3-phenylenebis (3- (4- (dodecyloxy) phenyl) acrylate) were added and dissolved in N-methyl-2-pyrrolidone (NMP). 1.0 mol of 4,10-dioxa-tricyclo [6.3.1.0 2,7 ] dodecane-3,5,9,11-tetraone in a solid state was added thereto and vigorously stirred. After stirring for 1 hour, 0.45 mol of the photodiamine represented by the above formula (4) and the functional diamine represented by the following formula (6-1), that is, 1- (3,5-diamino-phenyl) -3-octadecyl-pyrrolidin- 0.05 mol of 2,5-dione and 0.05 mol of the photodiamine represented by the above-mentioned formula (4) are added and reacted to a suitable viscosity. The solid content was 25 wt%, and the reaction was carried out for 24 hours while maintaining the temperature at 30 to 60 ° C to prepare a polyamic acid solution. The resulting solution was distilled to obtain a polyamic acid.

[화학식 4][Formula 4]

Figure pat00040
Figure pat00040

[화학식 6-1][Formula 6-1]

Figure pat00041
Figure pat00041

제조예Manufacturing example 1-2 내지 1-10:  1-2 to 1-10: 폴리아믹산Polyamic acid 제조 Produce

상기 화학식 4로 표시되는 광디아민과 상기 화학식 6-1로 표시되는　기능성 디아민을 하기 표 1에서와 같이 함량을 조절하여 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1-1과 동일한 방법으로 폴리아믹산을 제조하였다.A polyamic acid was prepared in the same manner as in Preparation Example 1-1 except that the content of the optical diamine represented by Formula 4 and the functional diamine represented by Formula 6-1 were changed as shown in Table 1 below .

제조예Manufacturing example 2-1: 폴리이미드 제조 2-1: Polyimide Preparation

제조예 1-1에서 제조된 폴리아믹산　용액에 3.0몰의 아세트산무수물과 5.0몰의 피리딘을 첨가하고 80℃에서 6시간 동안 고리화 반응을 진행한 후, 진공증류를 통해 촉매와 용매를 제거하여, 고형분 함량 20 중량%의 폴리이미드를 제조하였다. 3.0 mol of acetic anhydride and 5.0 mol of pyridine were added to the polyamic acid solution prepared in Preparation Example 1-1, and the reaction was carried out at 80 ° C for 6 hours. Then, the catalyst and the solvent were removed by vacuum distillation, A polyimide having a solid content of 20% by weight was prepared.

제조예Manufacturing example 2-10: 폴리이미드 제조 2-10: Production of polyimide

제조예 1-2 내지 1-10에서 제조된 각각의 폴리아믹산　용액에 3.0몰의 아세트산무수물과 5.0몰의 피리딘을 첨가하고 80℃에서 6시간 동안 고리화 반응을 진행한 후, 진공증류를 통해 촉매와 용매를 제거하여, 고형분 함량 20 중량%의 폴리이미드를 제조하였다. 3.0 mol of acetic anhydride and 5.0 mol of pyridine were added to each of the polyamic acid solutions prepared in Preparations 1-2 to 1-10, followed by cyclization at 80 DEG C for 6 hours. Then, And the solvent were removed to prepare a polyimide having a solid content of 20% by weight.

비교제조예Comparative Manufacturing Example 1-1:  1-1: 폴리아믹산Polyamic acid 제조 Produce

교반기, 온도조절장치, 질소가스주입장치 및 냉각기가 장착된 4구 플라스크에 암실조건 하에서, 상기 화학식 4로 표시되는 광디아민, 즉, (2E,2'E)-4,6-디아미노-1,3-페닐렌 비스(3-(4-(도데실옥시)페닐)아크릴레이트)　1.0몰을　넣고, N-메틸-2-피롤리돈(NMP)을 넣어 용해시켰다. 　고체 상태의 4,10-디옥사-트리시크로[6.3.1.02,7]도데칸-3,5,9,11-테트라온 1.0몰을　넣고 격렬하게 교반하였다. 　이때의 고형분 함량은 25 중량%이며, 온도는 30 내지 60℃로 유지하면서 24시간 동안 반응을 수행하여 폴리아믹산　용액을 제조하였으며, 제조된 용액을 증류하여 폴리아믹산을 얻었다. In a four-necked flask equipped with a stirrer, a temperature controller, a nitrogen gas introducing device and a condenser, under a dark room condition, a solution of the diamine represented by the above formula (4), i.e., (2E, 2'E) , And 1.0 mol of 3-phenylene bis (3- (4- (dodecyloxy) phenyl) acrylate) were dissolved in N-methyl-2-pyrrolidone (NMP). 1.0 mol of 4,10-dioxa-tricyclo [6.3.1.0 2,7 ] dodecane-3,5,9,11-tetraone in a solid state was added thereto and vigorously stirred. The solid content was 25 wt%, and the reaction was carried out for 24 hours while maintaining the temperature at 30 to 60 ° C to prepare a polyamic acid solution. The resulting solution was distilled to obtain a polyamic acid.

비교제조예Comparative Manufacturing Example 1-2: 폴리이미드 제조 1-2: Production of polyimide

비교제조예 1-1에서 제조된 폴리아믹산　용액에 3.0몰의 아세트산무수물과 5.0몰의 피리딘을 첨가하고 80℃에서 6시간 동안 고리화 반응을 진행한 후, 진공증류를 통해 촉매와 용매를 제거하여, 고형분 함량 20 중량%의 폴리이미드를 제조하였다. 3.0 mol of acetic anhydride and 5.0 mol of pyridine were added to the polyamic acid solution prepared in Comparative Preparation Example 1-1, and the reaction was carried out at 80 ° C for 6 hours. Then, the catalyst and the solvent were removed by vacuum distillation , And a polyimide having a solid content of 20 wt%.

(액정 (Liquid crystal 배향제Alignment agent 제조) Produce)

실시예Example 1 내지 20과  1 to 20 and 비교예Comparative example 1 및 2 1 and 2

제조예 1-1 내지 1-10 및 제조예 2-1 내지 2-10과 비교제조예 1-1 및 1-2에서 제조된 고분자에 N-메틸-2-피롤리돈(NMP),　γ-부티로락톤 및 2-부틸 셀로솔브의 혼합 용매(부피비=3:4:3)를 전체 고형분이 7 중량%가 되도록 첨가하고, 상온에서 24 시간 동안 교반하여　액정 배향제를 제조하였다. The polymers prepared in Production Examples 1-1 to 1-10 and Production Examples 2-1 to 2-10 and Comparative Production Examples 1-1 and 1-2 were added with N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), γ- A mixed solvent of butyrolactone and 2-butyl cellosolve (volume ratio = 3: 4: 3) was added so that the total solid content was 7% by weight and stirred at room temperature for 24 hours to prepare a liquid crystal aligning agent.

　 고분자Polymer 광디아민(몰%)Photodiamine (mol%) 기능성 디아민(몰%)Functional diamine (mol%) 실시예 1Example 1 제조예 1-1Production Example 1-1 9595 55 실시예 2Example 2 제조예 1-2Production Example 1-2 9090 1010 실시예 3Example 3 제조예 1-3Production Example 1-3 8585 1515 실시예 4Example 4 제조예 1-4Production Example 1-4 8080 2020 실시예 5Example 5 제조예 1-5Production Example 1-5 7575 2525 실시예 6Example 6 제조예 1-6Production Example 1-6 7070 3030 실시예 7Example 7 제조예 1-7Preparation Example 1-7 6565 3535 실시예 8Example 8 제조예 1-8Production Example 1-8 6060 4040 실시예 9Example 9 제조예 1-9Production Example 1-9 5555 4545 실시예 10Example 10 제조예 1-10Production Example 1-10 5050 5050 실시예 11Example 11 제조예 2-1Production Example 2-1 9595 55 실시예 12Example 12 제조예 2-2Production example 2-2 9090 1010 실시예 13Example 13 제조예 2-3Production Example 2-3 8585 1515 실시예 14Example 14 제조예 2-4Preparation Example 2-4 8080 2020 실시예 15Example 15 제조예 2-5Production example 2-5 7575 2525 실시예 16Example 16 제조예 2-6Preparation Example 2-6 7070 3030 실시예 17Example 17 제조예 2-7Preparation Example 2-7 6565 3535 실시예 18Example 18 제조예 2-8Preparation Example 2-8 6060 4040 실시예 19Example 19 제조예 2-9Preparation Example 2-9 5555 4545 실시예 20Example 20 제조예 2-10Preparation Example 2-10 5050 5050 비교예 1Comparative Example 1 비교제조예 1-1Comparative Production Example 1-1 100100 00 비교예 2Comparative Example 2 비교제조예 1-2Comparative Production Example 1-2 100100 00

평가 1: 액정 배향제의 액정 Evaluation 1: Liquid crystal alignment agent 배향성Orientation 평가 evaluation

규격화된 크기의 ITO 유리 기판에 1.5cm×1.5cm 크기의 정사각형 ITO 모양과 전압 인가를 위한 전극 ITO 모양만을 남기고 다른 부분의 ITO를 제거하기 위해 포토리소그래피 공정을 이용하여 패턴화하였다. The ITO glass substrate was patterned using a photolithography process to remove other portions of ITO, leaving only 1.5 cm × 1.5 cm square ITO shapes and electrode ITO shapes for voltage application.

패턴화한 ITO 기판에 실시예 1 내지 20과 비교예 1 및 2에서 제조한 액정 배향제를 도포하고 스핀 코팅하여 0.1㎛ 두께로 만든 다음, 70℃와 210℃의 경화 과정을 거쳤다.The liquid crystal aligning agents prepared in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 and 2 were coated on the patterned ITO substrate, spin-coated to a thickness of 0.1 μm, and then cured at 70 ° C. and 210 ° C.

상기 경화 과정을 거친 ITO 기판을 노광기(UIS-S2021J7-YD01, Ushio LPUV)를 이용하여 일정 각도, 일정 에너지 하에서　노광한　2개의 기판을 노광 방향이 서로 반대 방향(VA mode용, 90도)이 되도록 한 후, 4.75㎛의 셀 갭을 유지한 채로 정사각형 ITO 모양이 위, 아래로 일치하게 접합하였다. 　상기 노광시 광원은 2kW 딥 UV 램프(deep UV ramp, UXM-2000)를 사용하였다.The ITO substrates subjected to the curing process were exposed to light at a predetermined angle and energy by using an exposure machine (UIS-S2021J7-YD01, Ushio LPUV). Thereafter, square ITO shapes were joined up and down consistently while maintaining a cell gap of 4.75 mu m. In the exposure, a light source used a 2kW deep UV ramp (UXM-2000).

이와 같은 방법으로 만들어진 셀에 액정을 채운 후, 직교 편광된 광학 현미경을 이용하여 액정 배향성을 관찰하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.After filling the liquid crystal in the cell made in this manner, the alignment of the liquid crystal was observed using an optically polarized optical microscope, and the results are shown in Table 2 below.

<액정 배향성 평가 기준><Liquid crystal orientation evaluation criteria>

양호:　회위(disclination) 미발생Good: no occurrence of disclination

불량:　회위(disclination) 발생Poor: Discretion occurred

평가 2: 액정 Evaluation 2: liquid crystal 광배향막의Of the photo alignment layer 전기적 특성 평가 Electrical property evaluation

상기 평가 1에서 얻어진 셀을 이용하여 전압 보전율(voltage holding ratio, VHR)을 상온 및 60℃에서 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The voltage holding ratio (VHR) was measured at room temperature and 60 ° C using the cell obtained in Evaluation 1, and the results are shown in Table 2 below.

상기　전압 보전율은 능동구동 방식의 TFT-LCD에서 비선택기간 동안 외부전원과 플로팅된 상태의 액정층이 충전된 전압을 유지하는 정도를 말하며, 100%에 가까운 값이 이상적이다. 　상기 전압 보전율을 상온 및 고온에서 각각 측정하였다.The voltage retention ratio refers to the degree to which the liquid crystal layer in the floating state and the floating state of the liquid crystal layer in the active driving type TFT-LCD maintains the charged voltage during the non-selection period, and a value close to 100% is ideal. The voltage holding ratio was measured at room temperature and high temperature, respectively.

　 배향성Orientation 전압 보전율(%)Voltage Conservation Rate (%) 상온
(25℃)Room temperature
(25 DEG C) 고온
(60℃)High temperature
(60 DEG C) 실시예 1Example 1 양호Good 99.5399.53 99.3699.36 실시예 2Example 2 양호Good 99.5599.55 99.3299.32 실시예 3Example 3 양호Good 99.5199.51 99.2899.28 실시예 4Example 4 양호Good 99.5299.52 99.2699.26 실시예 5Example 5 양호Good 99.4899.48 99.1899.18 실시예 6Example 6 양호Good 99.5199.51 99.1699.16 실시예 7Example 7 양호Good 99.5699.56 99.1599.15 실시예 8Example 8 양호Good 99.4799.47 99.1299.12 실시예 9Example 9 양호Good 99.4199.41 99.1099.10 실시예 10Example 10 양호Good 99.4699.46 99.1699.16 실시예 11Example 11 양호Good 99.4299.42 99.1599.15 실시예 12Example 12 양호Good 99.5299.52 99.1299.12 실시예 13Example 13 양호Good 99.5399.53 99.3699.36 실시예 14Example 14 양호Good 99.5599.55 99.3299.32 실시예 15Example 15 양호Good 99.5199.51 99.2899.28 실시예 16Example 16 양호Good 99.5299.52 99.2699.26 실시예 17Example 17 양호Good 99.4899.48 99.1899.18 실시예 18Example 18 양호Good 99.5199.51 99.1799.17 실시예 19Example 19 양호Good 99.5699.56 99.1599.15 실시예 20Example 20 양호Good 99.4799.47 99.1499.14 비교예 1Comparative Example 1 불량Bad 99.4199.41 99.1099.10 비교예 2Comparative Example 2 불량Bad 99.4699.46 99.1099.10

상기 표 2를 통하여, 일 구현예에 따른 액정 배향제를 사용한 실시예 1 내지 20의 경우 비교예 1 및 2의 경우 대비 수직 광배향성이 우수하고 전압 보존율이 높음을 확인할 수 있다. It can be seen from the above Table 2 that Examples 1 to 20 using the liquid crystal aligning agent according to one embodiment have excellent vertical orientation and high voltage retention ratio in the case of Comparative Examples 1 and 2.

비교예 1 및 2는 고분자 제조시 일 구현예에 따른 기능성 디아민을 함께 사용하지 않은 경우로서, 수직 광배향성 및 전기적 특성이 모두 저하됨을 알 수 있다.In Comparative Examples 1 and 2, the functional diamine according to one embodiment of the present invention was not used at the time of preparing the polymer, and both of the vertical orientation and the electrical characteristics were decreased.

본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다.　　그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.The present invention is not limited to the above embodiments, but may be manufactured in various forms, and a person skilled in the art to which the present invention pertains has another specific form without changing the technical spirit or essential features of the present invention. It will be appreciated that the present invention may be practiced as. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.

Claims (11)

하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리아믹산 및 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리이미드로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는 고분자
를 포함하는 액정 배향제.
[화학식 1]
Figure pat00042

[화학식 2]
Figure pat00043

(상기 화학식 1 및 2에서,
X1　및 X2는 각각 독립적으로 지환족 산이무수물 또는 방향족 산이무수물로부터 유도된 4가의　유기기이고,
Y1　및 Y2는 각각 독립적으로 디아민으로부터 유도된　2가의　유기기이고, 상기 디아민은 하기 화학식 3으로 표시되는 광디아민, 및 하기 화학식 5-1 내지 5-4로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 하나의 기능성 디아민을 포함한다.)
[화학식 3]
Figure pat00044

(상기 화학식 3에서,
R1, R2, R4　및 R5는 각각 독립적으로 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기, -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-　또는　-O-CO- 이고,
R3　및 R6은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알콕시기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 에테르기이다.)
[화학식 5-1]
Figure pat00045

(상기 화학식 5-1에서,
R60은 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고,
R61은 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고,
n11은 0 내지 3의 정수이다.)
[화학식 5-2]
Figure pat00046

(상기 화학식 5-2에서,
R61, R62　및 R63은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고,
A7은　단일결합, -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -O-CO-, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기이고,
R64는 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고, 상기 알킬기, 상기 아릴기 및 상기 헤테로아릴기는 각각 -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 및 -O-CO-　으로부터　선택되는 적어도 하나를 더 포함할 수 있으며,
n12는 0 또는 3 이고,
n13　및 n14는 각각 0 내지 4의 정수이다.)
[화학식 5-3]
Figure pat00047

(상기 화학식　5-3에서,
R65　및 R66은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고,
n15　및 n16은 각각 0 내지 4의 정수이고,
R67은 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고,
A8　및 A9는　각각 독립적으로 단일결합, -O-,　-CO-O- 또는 -O-CO-이고,
A10은 단일결합, -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는　-O-CO-이다.)
[화학식 5-4]
Figure pat00048

(상기 화학식　5-4에서,
R68은 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고,
n17은 0 내지 3의 정수이고,
R69는 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40 지방족 유기기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40 방향족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 지환족 유기기이고,
A11은　단일결합, -O-,　-S-,　-NH-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CO-NH- 또는 -NH-CO-이다.)
　A polymer comprising at least one selected from the group consisting of a polyamic acid including a repeating unit represented by the following formula (1) and a polyimide including a repeating unit represented by the following formula
And a liquid crystal aligning agent.
[Formula 1]
Figure pat00042

(2)
Figure pat00043

(In Chemical Formulas 1 and 2,
X 1 and X 2 are each independently a tetravalent organic group derived from an alicyclic acid anhydride or an aromatic acid dianhydride,
Y 1 and Y 2 are each independently a divalent organic group derived from a diamine, and the diamine is at least one selected from the group consisting of a photodiamine represented by the following general formula (3) and a compound represented by the following general formulas (5-1) to Of functional diamines.
(3)
Figure pat00044

(3)
R 1 , R 2 , R 4 and R 5 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted C 1 to C 10 alkylene group, -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH- Or -O-CO-,
R 3 and R 6 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkoxy group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 ether group.
[Formula 5-1]
Figure pat00045

(In the formula 5-1,
R 60 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group,
R 61 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group,
and n 11 is an integer of 0 to 3.)
[Formula 5-2]
Figure pat00046

(In the formula 5-2,
R 61 , R 62 and R 63 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group,
A 7 is a single bond, -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -O-CO- or a substituted or unsubstituted C1-
R 64 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, and the alkyl group, the aryl group, and the hetero The aryl group may further include at least one selected from -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- and -O-CO-,
n 12 is 0 or 3,
n 13 and n 14 is an integer from 0 to 4, respectively.)
[Formula 5-3]
Figure pat00047

(In Formula 5-3,
R 65 and R 66 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group,
n 15 and n 16 are each an integer of 0 to 4,
R 67 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group,
A 8 and A 9 are each independently a single bond, -O-, -CO-O- or -O-CO-,
A 10 is a single bond, -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- or -O-CO-.
[Formula 5-4]
Figure pat00048

(In the above formula 5-4,
R 68 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group,
n 17 is an integer of 0 to 3,
R 69 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C40 aliphatic organic group, a substituted or unsubstituted C2 to C40 aromatic organic group, or a substituted or unsubstituted C3 to C40 cycloaliphatic group,
A 11 is a single bond, -O-, -S-, -NH-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CO-NH- or -NH-CO-.
제1항에 있어서,
상기 광디아민은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 포함하는 액정 배향제.
[화학식 4]
Figure pat00049
　The method of claim 1,
Wherein the optical diamine comprises a compound represented by the following general formula (4).
[Chemical Formula 4]
Figure pat00049
 제1항에 있어서,
상기 기능성 디아민은 하기 화학식 6-1 내지 6-4로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는 액정 배향제.
[화학식 6-1]
Figure pat00050

[화학식 6-2]
Figure pat00051

[화학식 6-3]
Figure pat00052

[화학식 6-4]
Figure pat00053

　The method of claim 1,
Wherein the functional diamine comprises at least one selected from compounds represented by the following formulas (6-1) to (6-4).
[Formula 6-1]
Figure pat00050

[Formula 6-2]
Figure pat00051

[Formula 6-3]
Figure pat00052

[Formula 6-4]
Figure pat00053

 제1항에 있어서,
상기 디아민은 상기 광디아민 50 내지 95 몰% 및 상기 기능성 디아민 5 내지 50 몰%를 포함하는 액정 배향제.
　The method of claim 1,
Wherein the diamine comprises 50 to 95 mol% of the light diamine and 5 to 50 mol% of the functional diamine.
제1항에 있어서,
상기 디아민은 하기 화학식 7-1 내지 7-4로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 하나의 방향족 디아민을 더 포함하는 액정 배향제.
[화학식 7-1]
Figure pat00054

[화학식 7-2]
Figure pat00055

[화학식 7-3]
Figure pat00056

[화학식 7-4]
Figure pat00057

(상기 화학식 7-1 내지 7-4에서,
R50　내지 R59는 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고, 상기 알킬기, 상기 아릴기 및 상기 헤테로아릴기는 각각 -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 및 -O-CO- 으로부터 선택되는 적어도 하나를 더 포함할 수 있으며,
A1　내지 A6은 각각 독립적으로 단일결합, -O-, -SO2-　또는 -C(R203)(R204)-(여기서, R203　및 R204는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C6 알킬기임)이고,
n1　내지 n10은 각각 0 내지 4의 정수이다.)
　The method of claim 1,
Wherein the diamine further comprises at least one aromatic diamine selected from compounds represented by the following general formulas (7-1) to (7-4).
[Formula 7-1]
Figure pat00054

[Formula 7-2]
Figure pat00055

[Formula 7-3]
Figure pat00056

[Formula 7-4]
Figure pat00057

(In the formulas (7-1) to (7-4)
R 50 to R 59 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, The aryl group and the heteroaryl group may each further include at least one selected from -O-, -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- and -O-
A 1 to A 6 each independently represents a single bond, -O-, -SO 2 - or -C (R 203 ) (R 204 ) - (wherein R 203 and R 204 are each independently a hydrogen atom, An unsubstituted C1 to C6 alkyl group)
and n 1 to n 10 are each an integer of 0 to 4.)
제5항에 있어서,
상기 디아민은 상기 광디아민 50 내지 70 몰%, 상기 기능성 디아민 5 내지 30 몰% 및 상기 방향족 디아민 5 내지 30 몰%를 포함할 수 있다.
　The method of claim 5,
The diamine may include 50 to 70 mol% of the photodiamine, 5 to 30 mol% of the functional diamine, and 5 to 30 mol% of the aromatic diamine.
제1항에 있어서,
상기 폴리아믹산 및 상기 폴리이미드는 각각 10,000 내지 300,000 g/mol의 중량평균분자량을 가지는 것인 액정 배향제.
　The method of claim 1,
Wherein the polyamic acid and the polyimide each have a weight average molecular weight of 10,000 to 300,000 g / mol.
제1항에 있어서,
상기 고분자가 상기 폴리아믹산 및 상기 폴리이미드를 포함하는 경우, 상기 폴리아믹산 및 상기 폴리이미드를 1:99 내지 50:50의 중량비로 포함하는 액정 배향제.
　The method of claim 1,
When the polymer comprises the polyamic acid and the polyimide, the liquid crystal aligning agent comprising the polyamic acid and the polyimide in a weight ratio of 1:99 to 50:50.
제1항에 있어서,
상기 액정 배향제는 0.1 내지 30 중량%의 고형분을 가지는 액정 배향제.
　The method of claim 1,
Wherein the liquid crystal aligning agent has a solid content of 0.1 to 30% by weight.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 액정　배향제를 기판에 도포하여 제조한 액정　배향막.
　A liquid crystal alignment film produced by applying the liquid crystal aligning agent of any one of claims 1 to 9 to a substrate.
제10항의 액정 배향막을 포함하는 액정표시소자.11. A liquid crystal display element comprising the liquid crystal alignment film of claim 10.
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