KR20120112590A - 포스피닐 아미딘 화합물, 금속착물, 촉매시스템, 및 올레핀 올리고머화 또는 중합에서 이들의 용도 - Google Patents

포스피닐 아미딘 화합물, 금속착물, 촉매시스템, 및 올레핀 올리고머화 또는 중합에서 이들의 용도 Download PDF

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마이클 카르니
브루크 엘. 스몰
스티븐 허치슨
제프리 씨. 지
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Abstract

N2-포스피닐 아미딘 화합물, N2-포스피닐 아미디네이트, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물, N2-포스피닐 아미디네이트 금속염 착물이 기재된다. N2-포스피닐 아미딘 화합물, N2-포스피닐 아미디네이트, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물, 및 N2-포스피닐 아미디네이트 금속염 착물 제조방법이 개시된다. N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 및 N2-포스피닐 아미디네이트 금속염 착물을 이용하는 촉매시스템이 개시되고 또한 올레핀의 올리고머화 및/또는 중합을 위한 N2-포스피닐 아미딘 화합물, N2-포스피닐 아미디네이트, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물, 및 N2-포스피닐 아미디네이트 금속염 착물의 용도가 개시된다.

Description

포스피닐 아미딘 화합물, 금속착물, 촉매시스템, 및 올레핀 올리고머화 또는 중합에서 이들의 용도 {PHOSPHINYL AMIDINE COMPOUNDS, METAL COMPLEXES, CATALYST SYSTEMS, AND THEIR USE TO OLIGOMERIZE OR POLYMERIZE OLEFINS}
본 발명은 N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 금속착물 및 이들의 생성물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 금속착물 제조방법에 관한 것이다. 또한 본 발명은 N2-포스피닐 아미딘 화합물, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 금속착물을 이용한 촉매시스템, 및 올레핀 올리고머화 또는 중합에서 이들의 용도에 관한 것이다.
통상 알켄이라고 알려진 올레핀은 상업적으로 중요한 품목이다. 이들은 세제 제조 중간체, 친환경적 정제 오일 전구체, 단량체, 및 기타 많은 유형의 제품 전구체로 이용된다. 중요한 올레핀 부류로는 올레핀 올리고머가 있으며, 올레핀 올리고머를 제조하는 방법의 하나는 여러 유형의 촉매 및/또는 촉매시스템이 관여되는 촉매 반응인 에틸렌 올리고머화를 거치는 것이다. 올레핀의 올리고머화에서 상업적으로 적용되는 예시적 촉매 및 촉매시스템은 알킬알루미늄 화합물, 소정의 니켈-포스핀 착물, 루이스 산을 가지는 티타늄 할라이드 (예를들면, 디에틸 염화알루미늄), 및 함크롬화합물 (예를들면, 크롬 카르복실산염), 함질소 리간드 (예를들면, 피롤), 및 금속알킬 (예를들면, 알킬 알루미늄 화합물)을 포함하는 선택적 1-헥센 촉매시스템을 포함한다.
여러 비-상업적 올레핀 올리고머화 촉매시스템은 피리딘 비스-이민의 금속착물, 금속 착화기를 가지는 알파-디이민 화합물의 금속착물에 기초하며, 선택적 삼량체화 및/또는 사량체화 촉매시스템은 디포스피닐아미닐기를 가지는 화합물의 금속 착물을 이용한다. 이들 촉매시스템은 전형적으로 알킬 알루미늄 화합물 (예를들면, 알루미녹산)을 사용하여 올레핀 올리고머화를 위한 금속착물을 활성시킨다.
올레핀 올리고머 (예를들면, 알파 올레핀)에 대한 분야 및 요구가 계속하여 배가되고, 공급 경쟁은 심화된다. 따라서, 추가적인 새롭고도 개선된 촉매 및 올레핀 올리고머화 방법이 요망된다.
일 양태에서, 본 발명은 하나 이상의 N2-포스피닐 아미딘기를 포함하는 화합물에 관한 것이다. 일 실시예에서, 화합물은 단 하나의 N2-포스피닐 아미딘기를 가진다. 다른 실시예에서, 화합물은 단 둘의 N2-포스피닐 아미딘기를 포함한다.
일 양태에서, 본 발명은 하나 이상의 N2-포스피닐 아미딘기를 가지는 화합물에 착화된 금속염을 포함하는 금속 착물에 관한 것이다. 일 실시예에서, 금속 착물은 하나 이상의 N2-포스피닐 아미딘기를 가지는 화합물에 착화된 4-10 족 금속염을 포함한다. 일부 실시예들에서, 금속 착물은 단 하나의 N2-포스피닐 아미딘기를 가지는 화합물에 착화된4-10 족 금속염을 포함한다. 다른 실시예들에서, 금속 착물은 단 둘의 N2-포스피닐 아미딘기를 가지는 화합물에 착화된4-10 족 금속염을 포함한다. 일 실시예에서, 금속염은 크롬을 포함한다. 일 실시예에서, 금속염은 크롬 할라이드 또는 크롬 베타-디케토네이트이다.
일 양태에서, 본 발명은 하나 이상의 N2-포스피닐 아미딘기를 포함하는 화합물 제조방법에 관한 것이다. 일 실시예에서, 하나 이상의 N2-포스피닐 아미딘기를 포함하는 화합물 제조방법은: a) 금속 아미드 및 니트릴 접촉단계; b) 금속 아미디네이트 형성단계; c) 포스핀 할라이드 및 금속 아미디네이트 접촉단계; 및 d) N2-포스피닐 아미딘기를 가지는 화합물 형성단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은: a) -NH2기를 가지는 아민 및 -NH2 기에서 양성자를 제거할 수 있는 화합물과의 접촉단계; b) 금속 아미드 형성단계; c) 금속 아미드 및 니트릴 접촉단계; d) 금속 아미디네이트 형성단계; e) 금속 아미디네이트 및 포스핀 할라이드 접촉단계; 및 f) N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성단계를 포함한다. 다른 실시예들에서, 본 방법은 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 제조방법이며, 이는: a) 금속 아미드 및 니트릴 접촉단계; b) 제1 금속 아미디네이트 형성단계; c) 제1 금속 아미디네이트 및 할로겐화 화합물 접촉단계; d) 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성단계; e) 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 분리단계; f) 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 및 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물로부터 양성자를 제거할 수 있는 화합물 접촉단계; g) 제2 금속 아미디네이트 형성단계; h) 제2 금속 아미디네이트 및 포스핀 할라이드 접촉단계; 및 i) N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성단계를 포함한다. 다른 실시예들에서, 본 방법은 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 제조방법이며 이는: a) 제1 아민 및 산 할로겐화물 접촉단계; b) 아미드 형성단계; c) 아미드 및 오염화인접촉단계; d) N-치환된 알파-클로로 이민 형성단계; e) N-치환된 알파-클로로 이민 및 제2 아민 접촉단계; 및 f) 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성단계를 포함한다.
일 양태에서, 본 발명은 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 제조방법에 관한 것이다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 제조방법은: a) 금속염 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물 접촉단계; 및 b) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 형성단계를 포함한다.
일 양태에서, 본 발명은 하나 이상의 N2-포스피닐 아미딘기를 가지는 화합물에 착화된 금속염 및 금속알킬을 포함하는 촉매시스템에 관한 것이다. 다른 양태에서, 본 발명은 금속염, 하나 이상의 N2-포스피닐 아미딘기를 가지는 화합물, 및 금속알킬를 포함하는 촉매시스템에 관한 것이다. 일 실시예에서, 촉매시스템은 단 하나의N2-포스피닐 아미딘기를 가지는 화합물에 착화된 금속염을 포함한다. 일부 실시예들에서, 촉매시스템은 단 둘의 N2-포스피닐 아미딘기를 가지는 화합물에 착화된 금속염을 포함한다. 일 실시예에서, 화합물은 단 하나의 N2-포스피닐 아미딘기를 포함한다. 일부 실시예들에서, 화합물은 단 하나의 N2-포스피닐 아미딘기를 포함한다. 일 실시예에서, 금속 착물 또는 촉매시스템의 금속염은 4-10 족 금속염을 포함한다. 일부 실시예들에서, 금속 착물 또는 촉매시스템의 금속염은 크롬을 포함한다. 다른 실시예들에서, 금속 착물 또는 촉매시스템의 금속염은 크롬 할라이드 또는 크롬 베타-디케토네이트를 포함한다.
일 양태에서, 본 발명은 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합방법에 관한 것이다. 일 실시예에서, 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 방법은: 올레핀, i) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 및 ii) 금속알킬을 포함하는 촉매시스템, 및 선택적으로 수소의 접촉단계; 및 b) 올레핀 올리고머 생성물 또는 올레핀 중합체 생성물 형성단계를 포함한다. 다른 실시예에서, 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합방법은: 올레핀, i) N2-포스피닐 아미딘 화합물, ii) 금속염 착물, iii) 금속알킬을 포함하는 촉매시스템, 및 선택적으로 수소의 접촉단계; 및 b) 올레핀 올리고머 생성물 또는 올레핀 중합체 생성물 형성단계를 포함한다. 또 다른 실시예에서, 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합방법은: a) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물, 금속알킬, 및 제1 용매를 포함하는 촉매시스템 혼합물 형성단계; b) 촉매시스템 혼합물 및 올레핀, 제2 용매, 및 선택적으로 수소의 접촉단계; 및 c) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 다른 실시예에서, 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합방법은: a) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함하는 조성물 형성단계; b) 올레핀, 금속알킬, 선택적으로 수소를 포함하는 혼합물 형성단계; c) 단계 a)의 조성물 및 단계 b)의 혼합물 접촉단계; 및 d) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 또 다른 실시예에서, 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 방법은: a) N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 금속알킬, 및 제1 용매를 포함하는 혼합물 형성단계; b) 단계 a)의 혼합물 및 올레핀, 제2 용매, 및 선택적으로 수소의 접촉단계; 및 c) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 또 다른 실시예에서, 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합방법은: a) N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 및 제1 용매를 포함하는 혼합물 형성단계; b) 올레핀, 금속알킬, 제2 용매, 및 선택적으로 수소를 포함하는 혼합물 형성단계; c) 단계 a)에서 형성된 혼합물 및 단계 b)에서 형성된 혼합물의 접촉단계; 및 d) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다.
일 실시예에서, 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합방법에 사용되는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 또는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 N2-포스피닐 아미딘은 하나 이상의 N2-포스피닐 아미딘기; 달리, 단 하나의 N2-포스피닐 아미딘기; 또는 달리, 단 둘의 N2-포스피닐 아미딘기을 포함한다. 일 실시예에서, 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합방법에 사용되는 금속염 또는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 금속염은 4-10 족 금속염; 또는 달리, 크롬염을 포함한다. 일부 실시예들에서, 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합방법에 사용되는 금속염 또는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 금속염은 크롬 할라이드 또는 크롬 베타-디케토네이트를 포함한다. 일 실시예에서, 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합방법에 사용되는 올레핀은 C2 내지 C30 올레핀; 달리, C2 내지 C30 알파 올레핀; 달리, C2 내지 C30 노르말 알파 올레핀; 달리, 에틸렌 또는 프로필렌; 또는 달리, 에틸렌을 포함하거나, 실질적으로 이들로 이루어진다.
일 실시예에서 올레핀이 에틸렌인 경우, 올레핀 올리고머화는 에틸렌 삼량체화 및/또는 에틸렌 사량체화 공정이다. 일부 실시예들에서, 올레핀 삼량체화 및/또는 올레핀 사량체화 공정은 최소한 60 중량%의 C6 및 C8 올레핀을 포함한 액상 생성물을 가지는 에틸렌 올리고머 생성물을 생성한다.
도 1은 아세토니트릴에서 재결정된 CrCl3 착물 B1의 X-선 이미지를 보이고 결국 아세토니트릴은 착물의 테트라히드로푸란을 대체한 것이다.
본원에 사용되는 용어들을 명확하게 정의하기 위하여 하기 정의들이 제공된다. 달리 지시되지 않는 한, 하기 정의들은 본 명세서에 적용된다. 본 명세서에 사용되고 본원에서 특별히 정의되지 않는 경우, 본원에 적용되는 임의의 기타 개시와 상충되지 않고, 또한 적용될 때 임의의 청구항을 불명료하게 하거나 실시 불가능하게 하지 않는 한 IUPAC 화학 술어집, 2판 (1997)에 있는 정의가 적용될 수 있다. 참고문헌으로 본원에 포함되는 임의 문헌들에서 제공되는 정의 또는 용법과 본원에서 제공되는 정의 또는 용법과 상충되는 경우 본원에서 제공되는 정의 또는 용법이 우선한다
주기율 원소 족들은 Chemical and Engineering News, 63(5), 27, 1985에서 발행된 원소 주기율표에 표기된 번호 체계를 이용하여 표기된다. 일부 예들에서, 원소 족들은 족에 지정된 관용명을 이용하여 표기될 수 있다; 예를들면 1족 원소들은 알칼리 금속 (알칼리 금속), 2족 원소들은 알칼리 토금속 (알칼리토류 금속), 3-12족 원소들은 전이금속, 및 17족 원소들은 할로겐 또는 할로겐화물이다.
청구항 이행어 또는 이행구에 있어서, 이행어 ‘구성하는’ 용어는 ‘포함하는’, ‘가지는’ 또는 ‘함유하는’ 또는 ‘특징으로 하는’과 동의어이며, 포괄적 또는 확장 가능하고 추가적, 비-언급된 요소들 또는 방법 단계들을 배제하지 않는다. 이행구 ‘이루어지는’ 용어는 청구항에 특정되지 않은 임의의 요소, 단계, 또는 성분을 배제한다. 이행구 ‘실질적으로 이루어지는’ 용어는 청구항 범위를 특정 물질 또는 단계 및 청구 발명의 기본적이고 새로운 특성 (들)에 실질적으로 영향을 주지 않는 것들로 제한한다. ‘실질적으로 이루어지는’ 청구항은 ‘이루어지는’ 형식으로 기재된 폐쇄 청구항들 및 ‘포함하는’ 형식으로 기술되는 완전한 개방 청구항들 중간에 위치한다. 반대로 표시되지 않는 한, 화합물 또는 조성물을 기술할 때 ‘실질적으로 이루어지는’ 용어는 ‘포함하는’ 용어로 해석되어서는 아니 되지만 본 용어가 적용되는 조성물 또는 방법을 유의하게 변경시키지 않는 물질을 포함할 수 있는 언급된 요소를 기술할 의도이다. 예를들면, 원료 A로 이루어진 공급원료는 상업적으로 생산되거나 상업적으로 입수되는 언급된 화합물 또는 조성물 시료에 전형적으로 존재하는 불순물을 포함할 수 있다. 청구항이 상이한 특징부 및/또는 특징부 분류 (예를들면, 다른 가능성들 보다 무엇보다도 방법 단계, 공급원료 특징부, 및/또는 생성물 특징부)를 포함하면, 포함하는, 실질적으로 이루어지는, 및 이루어지는 이행어들은 이들이 이용되는 특징부에만 적용되며 하나의 청구항 내에서 상이한 특징부들을 상이한 이행어 또는 이행구로 처리하는 것이 가능하다. 예를들면 방법은 여러 언급된 단계들 (및 기타 비-언급된 단계들)을 포함할 수 있지만 특정 단계들로 이루어진 촉매시스템 제조방법을 이용하고 언급된 요소들 및 기타 비-언급된 요소들을 포함하는 촉매시스템을 이용할 수 있다.
조성물 및 방법들이 다양한 요소들 또는 단계들을 ‘포함하는’ 것으로 기술되더라도, 본 조성물 및 방법들이 다양한 요소들 또는 단계들로 ‘실질적으로 이루어지거나’ 또는 ‘이루어지는’ 것도 가능하다.
특별히 반대로 표기되지 않는 한, ‘a,’ ‘an,’ 및 ‘the’는 복수 형태, 예를들면, 최소한 하나를 포함할 의도이다. 예로써, 본 발명에서 ‘트리알킬알루미늄 화합물’이라고 개시하는 것은 달리 특정되지 한 것은 하나의 트리알킬알루미늄 화합물 또는 하나의 트리알킬알루미늄 화합물을 초과하는 혼합물 또는 조합물을 포괄하는 것이다.
본원에 기재된 임의의 특정 화합물에 대하여, 달리 표기되지 않는 한, 제시된 일반 구조식 또는 명칭은 치환체들의 특정 배치에 의해 발생할 수 있는 모든 구조 이성질체, 형태 이성질체, 및 입체이성질체를 포괄할 의도이다. 따라서, 화합물에 대한 포괄적 언급으로, 달리 명시적으로 표기되지 않는 한, 모든 구조 이성질체를 포함한다; 예를들면 펜탄을 언급하면 n-펜탄, 2-메틸-부탄, 및 2,2-디메틸프로판을 포함하고, 부틸기를 언급하면 n-부틸기, sec-부틸기, 이소-부틸기, 및 tert-부틸기를 포함한다. 또한, 일반 구조식 또는 명칭을 언급하면 모든 거울상 이성질체, 부분입체 이성질체, 및 기타 광학 이성질체 즉 본문이 허용하거나 본문에 필요한 거울상 또는 라세미 형태뿐 아니라 입체이성질체 혼합물을 포함한다. 제시된 특정 구조식 또는 명칭에 대하여, 제시된 임의의 일반 구조식 또는 명칭 역시 치환체들의 특정 배치에 의해 발생할 수 있는 모든 형태이성질체, 위치이성질체, 및 입체이성질체를 포함한다.
화학적 ‘기(group)’는 기준 또는 ‘모’ 화합물로부터 형식상 유래된 것에 따라, 예를들면, 비록 본 기가 문자 그대로 이러한 방식으로 합성되지 않는다고 하여도 본 기를 생성하기 위하여 형식적으로 모 화합물에서 제거된 수소원자들의 수에 따라 정의되거나 기술될 수 있다. 이들 기는 금속원자들에 치환 또는 배위 또는 결합될 수 있다. 예시로써, ‘알킬기’는 형식적으로 알칸에서 하나의 수소 원자를 제거하여 형성되며, ‘알킬렌기’는 형식적으로 알칸에서 두개의 수소 원자들을 제거하여 형성된다. 또한, 형식적으로 모 화합물로부터 임의 개수의 (‘하나 이상의’) 수소 원자들을 제거하여 형성되는 다양한 기들을 포괄하기 위하여 더욱 포괄적 용어가 사용되며, 본 예시에서 ‘알칸기’로 기재되며 이는 ‘알킬기,’ ‘알킬렌기,’ 및 상황에 따라 필요한 세개 이상의 수소원자들이 알칸에서 제거된 물질을 포함한다. 전반에 걸쳐, 치환체, 리간드, 또는 기타 화학적 잔기가 특정 ‘기’를 구성할 수 있다는 것은 본 기가 기술될 때 알려진 화학 구조식 및 결합 원리를 따른다는 것을 의미한다. 기가 ‘에 의해 유래되고’, ‘로부터 유래되고’, ‘에 의해 형성되고’, 또는 ‘으로부터 형성되고’라고 기재될 때 이러한 용어들은 통상적 의미로 사용되며 달리 특정되지 않거나 문맥상 달리 필요하지 않다면 임의의 특정한 합성방법을 고려하는 것은 아니다.
‘치환된’이라는 용어가 기를 기술하기 위하여 사용될 때, 예를들면, 특정 기의 치환된 유사체를 언급할 때, 본 기에 있는 수소를 형식적으로 대체하는 임의의 비-수소 잔기를 비-제한적으로 기술하기 위한 것이다. 기 또는 기들은 ‘치환되지 않은’ 또는 균등한 용어인 ‘비-치환된’으로 언급될 수도 있고, 이는 비-수소 잔기가 본 기에 있는 수소를 대체하지 않는 본래의 기를 언급하는 것이다. ‘치환된’ 이란 비-제한적으로 본 분야의 통상의 기술자가 이해할 수 있는 무기 치환체 또는 유기 치환체를 포함한다.
달리 특정되지 않는 한, 탄소원자들 개수가 특정되지 않은 탄소-포함기는, 적합한 화학적 실무에 따라, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 또는 30개의 탄소원자들을 가지거나, 또는 이들 수치 사이 범위 또는 범위의 조합을 가진다. 예를들면, 달리 특정되지 않는 한, 임의의 탄소-포함기는 1 내지 30 탄소원자들, 1 내지 25 탄소원자들, 1 내지 20 탄소원자들, 1 내지 15 탄소원자들, 1 내지 10 탄소원자들, 또는 1 내지 5 탄소원자들, 및 기타 등등을 가질 수 있다. 또한, 기타 식별자 또는 정량적 용어들이 사용되어 특정 치환체, 특정 위치화학 및/또는 입체화학의 유무, 또는 분지형 구조 또는 주사슬 유무를 표시할 수 있다.
아미딘기는 일반구조식
Figure pct00001
을 가지는 기이다. 아미딘기에서 중앙 탄소원자와 이중결합에 참여하는 질소는 N1 질소로 언급되고 중앙 탄소원자와 단일결합에 참여하는 질소는 N2 질소로 언급된다. 유사하게, N1 및 N2 질소 원자들에 결합되는 기들을 각각 N1 기 및 N2 기로 부른다. N2-포스피닐 아미딘기는 일반구조식
Figure pct00002
을 가진다. N2-포스피닐 아미딘기에서 N1 및 N2 질소 원자들과 N1 및 N2 기들은 아미딘기에서와 동일한 의미를 가진다. 따라서, N2-포스피닐 아미딘기는 N2 질소원자에 결합되는 포스피닐기를 가진다. 아미딘기 및 N2-포스피닐 아미딘기에서 두 개의 질소 원자들 사이 탄소원자는 중앙 탄소원자이고 이에 결합되는 임의의 치환체는 중앙 탄소기로 부른다. 본 개시 및 청구범위를 목적으로, 2-아민기가 있는 피리딘기 (또는 이의 유사체 - 예를들면, 피리미딘 고리, 이미다졸 고리, 2-아미노피리딘기을 가지는 화합물 등)를 가지거나 2-포스피닐아민기를 가지는 화합물은 각각 아미딘기 또는 N2-포스피닐 아미딘기를 구성하는 것으로 고려하지 않는다.
용어 ‘오르가닐기’는 IUPAC에 의한 정의에 따라 본원에 사용되는: 탄소원자에 하나의 자유 원자가를 가지는 작용 유형에 무관한 유기 치환기이다. 유사하게, ‘오르가닐렌기’는 유기 화합물에서 두 개의 수소원자들이 제거되어 유도되는 작용 유형에 무관한 유기기이며, 두 수소 원자들은 하나의 탄소원자에서 또는 하나의 수소 원자는 상이한 두 탄소원자들 각각에서 제거될 수 있다. ‘유기기’는 유기화합물의 탄소원자들로부터 하나 이상의 수소 원자들을 제거하여 형성되는 포괄적인 기를 의미한다. 따라서, ‘오르가닐기,’ ‘오르가닐렌기,’ 및 ‘유기기’는 유기 작용기 (들) 및/또는 탄소 및 수소 이외 원자 (들)을 가질 수 있고, 즉, 유기기는 탄소 및 수소와 더불어 작용기 및/또는 원자들을 포함할 수 있다. 예로써, 탄소 및 수소 이외 원자의 비-제한적 예시로는 할로겐, 산소, 질소, 인, 및 기타 등을 포함한다. 작용기의 비-제한적 예시로는 에테르, 알데히드, 케톤, 에스테르, 술피드, 아민, 및 포스핀, 및 기타 등을 포함한다. 일 양태에서, ‘오르가닐기,’ ‘오르가닐렌기,’ 또는 ‘유기기’에서 제거된 수소 원자(들)은 작용기, 예를들면, 무엇보다도 아실기 (-C(O)R), 포르밀기 (-C(O)H), 카르복시기 (-C(O)OH), 히드로카르복시카르보닐기 (-C(O)OR), 시아노기 (-C≡N), 카르바모일기 (-C(O)NH2), N-히드로카르빌카르바모일기 (-C(O)), 또는 N,N'-디히드로카르빌카르바모일기 (-C(O)NR2)의 탄소원자에 결합될 수 있다. 다른 양태에서, ‘오르가닐기,’ ‘오르가닐렌기,’ 또는 ‘유기기’에서 제거된 수소 원자(들)은 작용기에 속하지 않고 이로부터 떨어진, 예를들면, -CH2C(O)CH3, -CH2NR2, 및 기타 등의 탄소원자에 부착될 수 있다. ‘오르가닐기,’ ‘오르가닐렌기,’ 또는 ‘유기기’는 환형 또는 비환형을 포함한 지방족, 또는 방향족 일 수 있다. ‘오르가닐기,’ ‘오르가닐렌기,’ 및 ‘유기기’는 헤테로원자-포함 고리들, 헤테로원자-포함 고리계들, 헤테로방향족 고리들, 및 헤테로방향족 고리계들도 포괄한다. ‘오르가닐기,’ ‘오르가닐렌기,’ 및 ‘유기기’는 달리 특정되지 않는 한 선형 또는 분지형일 수 있다. 마지막으로, ‘오르가닐기,’ ‘오르가닐렌기,’ 또는 ‘유기기’ 정의에는 각각 ‘히드로카르빌기,’ ‘히드로카르빌렌기,’ ‘탄화수소기’ 및 각각의 멤버로서 ‘알킬기,’ ‘알킬렌기,’ 및 ‘알칸기’를 포함한다는 것을 이해하여야 한다.
본 출원을 위하여, ‘불활성 작용기로 이루어진 오르가닐기’란 작용기에 존재하는 탄소 및 수소 이외의 유기 작용기(들) 및/또는 원자(들)이 본원의 공정 조건들에서 금속 화합물과 착화되지 않는 및/또는 불활성인 탄소 및 수소 이외의 작용기(들) 및/또는 원자(들)로 제한되는 오르가닐기를 의미한다. 따라서, ‘불활성 작용기로 이루어진 오르가닐기’는 불활성 작용기로 이루어진 오르가닐기 내에 존재할 수 있는 특정오르가닐기를 더욱 정의한다. 또한, ‘불활성 작용기로 이루어진 오르가닐기’는 오르가닐기 내부에 하나 이상의 불활성 작용기가 존재하는 것을 의미한다. ‘불활성 작용기로 이루어진 오르가닐기’ 정의에는 멤버로서 (무엇보다도) 히드로카르빌기를 포함한다. 유사하게, ‘불활성 작용기로 이루어진 오르가닐렌기’ 는 불활성 작용기로 이루어진 유기화합물의 하나 또는 둘의 탄소원자로부터 두 개의 수소원자들을 제거하여 형성되는 유기기를 의미하고 ‘불활성 작용기로 이루어진 유기기’는 불활성 작용기로 이루어진 유기화합물의 하나 이상의 탄소원자로부터 하나 이상의 수소원자들을 제거하여 형성되는 불활성 작용기로 이루어진 일반적인 유기기를 의미한다.
본 출원을 목적으로, ‘불활성 작용기’는 불활성 작용기를 가지는 재료가 참여하는 본원에 기재된 공정에 실질적으로 간섭하지 않는 및/또는 금속 착물의 금속 화합물과 착화하지 않는 기를 의미한다. ‘금속 화합물과 착화하지 않는’이란 금속 화합물과 착화할 수 있지만 본원에 기재된 특정 분자들이리간드 내에서의 위치 관계로 인하여 금속 화합물과 착화하지 않는 기를 포함한다. 예를들면, 에테르기는 금속 화합물과 착물을 형성할 수 있지만, 단일 금속 화합물이 동일 금속 착물 분자의 파라 에테르기 및 N2-포스피닐 아미딘기 모두와 착화될 수 없으므로 치환된 페닐 포스피닐기의 파라 위치에 있는 에테르기는 불활성 작용기일 수 있다. 따라서, 특정 작용기의 불활성은 작용기의 내재적 금속 화합물과의 착화 불능뿐 아니라 금속 착물 내부 작용기 위치와는 관련된다. 본원 공정과 실질적으로 간섭하지 않는 비-제한적 불활성 작용기의 예시로는 무엇보다도 할로 (플루오로, 클로로, 브로모, 및 요오도), 니트로, 히드로카르복시기 (예를들면, 무엇보다도 알콕시, 및/또는 아록시), 술피딜기, 및/또는 히드로카르빌기를 포함한다.
본 명세서 및 청구범위에 사용되는 용어 ‘탄화수소’는 탄소 및 수소만을 가지는 화합물을 언급한다. 탄화수소에서 특정 기 존재를 표시하기 위하여 다른 식별자가 이용될 수 있다 (예를들면 할로겐화 탄화수소는 탄화수소에서 동등 개수의 수소원자들을 대체하는 하나 이상의 할로겐 원자들의 존재를 표시한다). 용어 ‘히드로카르빌기’는 IUPAC 정의에 따라 본원에서 사용된다: 탄화수소에서 수소원자 제거에 의해 형성된 일가 기. 비-제한적 예시의 히드로카르빌기는 에틸, 페닐, 톨릴, 프로페닐, 및 기타 등을 포함한다. 유사하게, ‘히드로카르빌렌기’는 탄화수소에서 두 개의 수소원자들이 제거되어 형성된 기를 언급하고, 두 개의 수소 원자들은 하나의 탄소원자에서 또는 하나의 수소 원자가 상이한 두 탄소원자들에서 제거될 수 있다. 따라서, 본원에 사용된 명명에 따라 ‘탄화수소기’는 탄화수소에서 (특정 기에 대하여 필요에 따라) 하나 이상의 수소 원자들이 제거되어 형성된 일반기를 의미한다. ‘히드로카르빌기,’ ‘히드로카르빌렌기,’ 및 ‘탄화수소기’는 비환형 또는 환형기들, 및/또는 선형 또는 분지형일 수 있다. ‘히드로카르빌기,’ ‘히드로카르빌렌기,’ 및 ‘탄화수소기’는 탄소 및 수소만을 가지는 고리들, 고리계들, 방향족 고리들, 및 방향족 고리계들을 포함할 수 있다. ‘히드로카르빌기,’ ‘히드로카르빌렌기,’ 및 ‘탄화수소기’는 각각의 멤버로서 무엇보다도 예를들면, 아릴, 아릴렌, 아렌, 알킬, 알킬렌, 알칸, 시클로알킬, 시클로알킬렌, 시클로알칸, 아르알킬, 아르알킬렌, 및 아르알칸기들을 포함한다.
본 명세서 및 청구범위에서 사용되는 용어’알칸’은 포화 탄화수소 화합물을 의미한다. 알칸에서 특정 기 존재를 표시하기 위하여 다른 식별자가 이용될 수 있다 (예를들면 할로겐화 알칸은 알칸에서 동등 개수의 수소원자들을 대체하는 하나 이상의 할로겐 원자들의 존재를 표시한다). 용어 ‘알킬기’는 IUPAC 정의에 따라 본원에서 사용된다: 알칸에서 수소원자 제거에 의해 형성된 일가 기. 유사하게, ‘알킬렌기’는 알칸에서 두 개의 수소원자들 (두 개의 수소 원자들은 하나의 탄소원자에서 또는 하나의 수소 원자가 두 개의 상이한 탄소원자들에서)제거에 의해 형성되는 기를 의미한다. ‘알칸기’는 알칸에서 (특정 기에 따라서 필요에 따라) 하나 이상의 수소 원자들 제거에 의해 형성되는 기를 의미하는 일반 용어이다. ‘알킬기,’ ‘알킬렌기,’ 및 ‘알칸기’는 달리 특정되지 않는 한, 비환형 또는 환형 기들, 및/또는 선형 또는 분지형일 수 있다. 1차, 2차, 및 3차 알킬기는 각각 알칸의 1차, 2차, 3차 탄소원자에서 수소원자를 제거하여 유도된다. n-알킬기는 선형 알칸의 말단 탄소원자에서 수소원자를 제거하여 유도된다. RCH2 (R ≠ H), R2CH (R ≠ H), 및 R3C (R ≠ H) 기들은 각각 1차, 2차, 및 3차 알킬기이다.
시클로알칸은 예를들면, 시클로부탄과 같이 측쇄를 가지거나 가지지 않는 포화 환형 탄화수소이다. 하나의 내향고리 이중결합 또는 삼중결합을 가지는 불포화 환형 탄화수소는 각각 시클로알켄 및 시클로알킨으로 칭한다. 단 하나의, 단 둘의, 단 셋의 등의 내향고리 이중결합 또는 삼중결합을 가지는 시클로알켄 및 시클로알킨은 각각 시클로알켄 및 시클로알킨 명칭에 ‘모노’, ‘디’, ‘트리’ 등을 사용하여 식별된다. 시클로알켄 및 시클로알킨은 내향고리 이중 또는 삼중결합의 위치로 더욱 식별될 수 있다.
‘시클로알킬기’는 시클로알칸의 고리 탄소원자로부터 수소원자를 제거하여 유도되는 일가 기이다. 예를들면, 1-메틸시클로프로필기 및 2-메틸시클로프로필기가 다음과 같이 예시된다.
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유사하게, ‘시클로알킬렌기’는 시클로알칸으로부터 2개의 수소원자들을 제거하여 유도되는 기이며, 이들 중 최소한 하나는 고리 탄소로부터 제거된다. 따라서, ‘시클로알킬렌기’는 두 개의 수소원자들이 형식적으로 동일 고리 탄소에서 제거되어 시클로알칸에서 유도되거나 두 개의 수소원자들이 형식적으로 두 개의 상이한 고리 탄소들에서 제거되어 시클로알칸에서 유도된 그룹, 및 제1 수소원자가 형식적으로 고리 탄소에서 및 제2 수소원자가 형식적으로 탄소원자 즉 고리 탄소가 아닌 탄소원자에서 제거되어 시클로알칸에서 유도되는 기를 포함한다. . ‘시클로알칸기’는 시클로알칸에서 (특정 기에 따라서 필요에 따라 및 최소한 하나의 고리탄소에서) 하나 이상의 수소원자들을 제거하여 형성된 일반기를 의미한다. 본원에 제공되는 정의에 따르면, 일반적 시클로알칸기 (시클로알킬기 및 시클로알킬렌기 포함)는 시클로알칸 고리 탄소원자에 결합되는 0, 1 또는 이상의 히드로카르빌 치환기 (예를들면 메틸시클로프로필기)를 가지는 것들을 포함하고 탄화수소기의 멤버라는 것을 이해하여야 한다. 그러나, 특정 수의 시클로알칸 고리 탄소원자를 가지는 시클로알칸기 (예를들면 무엇보다도 시클로펜탄기 또는 시클로헥산기)를 언급할 때, 정해진 수의 시클로알칸 고리 탄소원자를 가지는 시클로알칸기의 기본명은 치환되지 않은 시클로알칸기 (시클로알칸기 고리 탄소원자에 결합되는히드로카르빌기가 없는 것을 포함 )를 언급한다. 따라서, 특정 수의 고리 탄소원자를 가지는 치환된 시클로알칸기 (예를들면 무엇보다도 치환된 시클로펜탄 또는 치환된 시클로헥산)는 시클로알칸기 고리 탄소원자에 결합되는 하나 이상의 치환기 (무엇보다도 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기 포함)를 가지는 각각의 기를 언급한다. 정해진 수의 시클로알칸 고리 탄소원자를 가지는 치환된 시클로알칸기가 탄화수소기의 멤버일 때 (또는 시클로알칸기 일반적인 기의 멤버), 정해진 수의 시클로알칸 고리 탄소원자를 가지는 치환된 시클로알칸기의 각각의 치환체는 히드로카르빌 치환기로 제한된다. 탄화수소기의 멤버 (또는 시클로알칸기의 일반기의 멤버)로 사용될 수 있는 특정 수의 고리 탄소원자들을 가지는 일반기, 특정기, 및/또는 개별적인 치환 시클로알칸기(들)은 쉽게 구분되고 선택될 수 있다.
본 명세서 및 청구범위에서 사용되는 용어 ‘올레핀’은 방향족 고리 또는 고리계 일부가 아닌 최소한 하나의 탄소-탄소 이중결합을 가지는 화합물을 의미한다. 용어 ‘올레핀’은 달리 특정하게 언급되지 않는 한 방향족 고리 또는 고리계 부분이 아닌 최소한 하나의 탄소-탄소 이중결합을 가지는 지방족, 방향족, 환형 또는 비환형, 및/또는 선형 및 분지형 화합물을 포함한다. 용어 ‘올레핀’은 그 자체로 달리 명백하게 표기되지 않는 한 헤테로원자 유무 및/또는 다른 탄소-탄소 이중결합 유무를 표기하지 않는다. 단 하나의, 단 둘의, 단 셋 등의 탄소-탄소 이중결합을 가지는 올레핀은 올레핀 명칭 내에서 ‘모노’, ‘디’, ‘트리’ 등을 사용하여 식별된다. 올레핀은 탄소-탄소 이중결합(들) 위치로 더욱 식별될 수 있다.
본 명세서 및 청구범위에서 사용되는 용어 ‘알켄’은 하나 이상의 탄소-탄소 이중결합을 가지는 선형 또는 분지형 탄화수소 올레핀이다. 단 하나의, 단 둘의, 단 셋 등 이러한 다수의 결합을 가지는 알켄은 명칭 내에서 ‘모노’, ‘디’, ‘트리’ 등을 사용하여 식별된다. 예를들면, 알카모노엔, 알카디엔, 및 알카트리엔은 각각 단 하나의 탄소-탄소 이중결합 (일반식 CnH2n), 단 둘의 탄소-탄소 이중결합 (일반식 CnH2n-2), 및 단 셋의 탄소-탄소 이중결합 (일반식 CnH2n-4)을 가지는 선형 또는 분지형 탄화수소 올레핀을 의미한다. 알켄은 탄소-탄소 이중결합(들) 위치로 더욱 식별될 수 있다. 기타 식별자들을 사용하여 알켄 내 특정 기들의 유무를 표시할 수 있다. 예를들면, 할로알켄은 하나 이상의 수소원자들이 할로겐 원자로 치환된 알켄을 의미한다.
‘알케닐기’는 알켄의 임의 탄소원자로부터 수소원자를 제거하여 알켄에서 유도되는 일가 기이다. 따라서, ‘알케닐기’는 수소원자가 형식적으로 sp2 혼성 (올레핀성) 탄소원자에서 제거되는 그룹들 및 수소원자가 형식적으로 임의의 기타 탄소원자에서 제거되는 그룹들을 포함한다. 예를들면 및 달리 특정되지 않는 한, 1-프로페닐 (-CH=CHCH3), 2-프로페닐 [(CH3)C=CH2], 및 3-프로페닐 (-CH2CH=CH2) 기들이 용어 ‘알케닐기’에 포함된다. 유사하게, ‘알케닐렌기’는 알켄에서 2개의 수소원자를 형식적으로 제거하여 형성되는 기를 의미하고, 두 개의 수소원자들은 하나의 탄소원자에서 또는 하나의 수소원자가 두 개의 상이한 탄소원자들에서 제거될 수 있다. ‘알켄기’는 알켄에서 (특정 기에 따라서 필요에 따라)하나 이상의 수소원자들을 제거하여 형성되는 일반기를 의미한다. 수소원자가 탄소-탄소 이중결합에 있는 탄소원자로부터 제거될 때, 수소원자가 제거되는 탄소의 위치화학, 및 탄소-탄소 이중결합의 위치화학 모두가 특정될 수 있다. 알켄기는 하나 이상의 탄소-탄소 이중결합을 가질 수 있다. 또한 알켄기는 탄소-탄소 이중결합 위치에 의해 더욱 식별될 수 있다.
본 명세서 및 청구범위에서 사용되는 용어 ‘알킨’은 하나의 탄소-탄소 삼중결합을 가지는 선형 또는 분지형 탄화수소 올레핀이다. 단 하나의, 단 둘의, 단 셋 등 이러한 다수 결합을 가지는 알킨은 명칭 내에서 ‘모노’, ‘디’, ‘트리’ 등을 사용하여 식별된다. 예를들면, 알카모노인, 알카디인, 및 알카트리인은 각각 단 하나의 탄소-탄소 삼중결합 (일반식 CnH2n-2), 단 둘의 탄소-탄소 삼중결합 (일반식 CnH2n-6), 및 단 셋의 탄소-탄소 삼중결합 (일반식 CnH2n-10)을 가지는 선형 또는 분지형 탄화수소 올레핀을 언급한다. 알킨은 탄소-탄소 삼중결합(들) 위치에 의해 더욱 식별될 수 있다. 기타 식별자를 이용하여 알킨 내 특정 기들의 유무를 표시할 수 있다. 예를들면, 할로알킨은 하나 이상의 수소원자들이 할로겐 원자로 대체된 알킨을 의미한다.
‘알키닐기’는 알킨의 탄소원자에서 수소원자를 제거하여 알킨에서 유도되는 일가 기이다. 따라서, ‘알키닐기’는 수소원자가 형식적으로 sp 혼성 (아세틸렌성) 탄소원자에서 제거되는 그룹들 및 수소원자가 형식적으로 임의의 기타 탄소원자에서 제거되는 그룹들을 포함한다. 예를들면 및 달리 특정되지 않는 한, 1-프로피닐 (-C≡CCH3) 및 3-프로피닐 (HC≡CCH2-) 기들은 모두 용어 ‘알키닐기’에 포함된다. 유사하게, ‘알키닐렌기’는 알킨에서 두 개의 수소원자들을 형식적으로 제거하여 형성되는 기이며, 2개의 수소원자들은 가능하다면 하나의 탄소원자에서 또는 하나의 수소원자는 두 개의 상이한 탄소원자들에서 제거될 수 있다. ‘알킨기’는 알킨에서 (특정 기에 따라서 필요에 따라) 하나 이상의 수소원자들을 제거하여 형성되는 일반기를 의미한다. 기타 식별자가 사용되어 알킨기 내 특정 기들의 존재 여부를 표시할 수 있다. 알킨기는 하나 이상의 탄소 탄소 삼중결합을 가질 수 있다. 알킨기는 탄소-탄소 삼중결합 위치에 의해 더욱 식별될 수 있다.
본 명세서 및 청구범위에서 사용되는 용어 ‘알파 올레핀’은 가장 긴 탄소원자들 연속 사슬의 제1 및 제2 탄소원자 사이 탄소-탄소 이중결합을 가지는 올레핀을 의미한다. 용어 ‘알파 올레핀’은 달리 명백하게 언급되지 않는 한 선형 및 분지형 알파 올레핀을 포함한다. 분지형 알파 올레핀 경우, 분지는 올레핀 이중결합에 대하여 2-위치 (비닐리덴) 및/또는 3-위치 이상에 있을 수 있다. 본 명세서 및 청구범위에서 사용되는 용어 ‘비닐리덴’은 올레핀 이중결합에 대하여 2-위치에 분지를 가지는 알파 올레핀을 의미한다. ‘알파 올레핀’ 용어 그 자체로 달리 명백하게 표기되지 않는 한 헤테로원자 유무 및/또는 다른 탄소-탄소 이중결합 유무를 표기하지 않는다. 용어 ‘탄화수소 알파 올레핀’ 또는 ‘알파 올레핀 탄화수소’는 수소 및 탄소만을 포함하는 알파 올레핀 화합물을 의미한다.
본원에서 사용되는 용어 ‘선형 알파 올레핀’은 제1 및 제2 탄소원자 사이 이중결합을 가지는 선형 올레핀을 의미한다. 용어 ‘선형 알파 올레핀’ 그 자체로는 달리 명백하게 표기되지 않는 한 헤테로원자 유무 및/또는 다른 탄소-탄소 이중결합 유무를 표기하지 않는다. 용어 ‘선형 탄화수소 알파 올레핀’ 또는 ‘선형 알파 올레핀 탄화수소’는 수소 및 탄소만을 포함하는 선형 알파 올레핀 화합물을 의미한다.
본 명세서 및 청구범위에서 사용되는 용어 ‘노르말 알파 올레핀’은 제1 및 제2 탄소원자 사이 이중결합을 가지는 선형 탄화수소 모노-올레핀을 의미한다. ‘노르말 알파 올레핀’은 ‘선형 알파 올레핀’과 동의어가 아니라는 것을 이해하여야 하며 용어 ‘선형 알파 올레핀’은 제1 및 제2 탄소원자들 사이 이중결합을 가지고 헤테로원자 및/또는 추가적인 이중결합을 가지는선형 올레핀성 화합물을 포함할 수 있다.
본 명세서 및 청구항에 사용되는 ‘노르말 알파 올레핀(들)로 실질적으로 이루어지는’ 또는 이의 변형 용어는 상업적으로 입수되는 노르말 알파 올레핀 생성물(들)을 의미한다. 상업적으로 입수되는 노르말 알파 올레핀 생성물은 무엇보다도 비닐리덴, 내부 올레핀, 분지형 알파 올레핀, 파라핀, 및 디올레핀과 같은 노르말 알파 올레핀 생성 공정 과정에서 제거되지 않은 비-노르말 알파 올레핀 불순물을 가질 수 있다. 상업적 노르말 알파 올레핀 생성물에 존재하는 불순물 종류 및 함량은 상업적 노르말 알파 올레핀 생성물 공급원에 따라 다르다는 것을 쉽게 알 수 있다. 결국, ‘노르말 알파 올레핀으로 실질적으로 이루어진’ 및 이의 변형 용어는 명백하게 언급되지 않는 한 특정 상업적 노르말 알파 올레핀 생성물에 존재하는 함량/정량보다 더욱 엄격하게 비-선형 알파 올레핀 성분들의 함량/정량을 제한할 의도는 아니다.
‘헤테로시클릭 화합물’은 고리 원자들로서 최소한 두 개의 상이한 원자들을 가지는 환형 화합물이다. 예를들면, 헤테로시클릭 화합물은 무엇보다도 탄소 및 질소 (예를들면, 테트라히드로피롤), 탄소 및 산소 (예를들면, 테트라히드로푸란), 또는 탄소 및 황 (예를들면, 테트라히드로티오펜)을 가지는 고리들을 포함할 수 있다. 헤테로시클릭 화합물 및 헤테로시클릭기는 지방족 또는 방향족일 수 있다.
‘헤테로시클릴기’는 헤테로시클릭 화합물의 헤테로시클릭 고리 또는 고리계 탄소원자에서 수소원자를 제거하여 형성되는 일가 기이다. 수소원자가 헤테로시클릭 고리 또는 고리계 탄소원자에서 제거되는 것으로 특정함으로써, ‘헤테로시클릴기’는 수소원자가 헤테로시클릭 고리 또는 고리계 헤테로원자에서 제거되는 ‘시클로헤테릴기’과 구별된다. 예를들면, 하기된 피롤리딘-2-일기는 일 예시적 ‘헤테로시클릴기’이고 하기된 피롤리딘-1-일기는 일 예시적 ‘시클로헤테릴기’이다.
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유사하게, ‘헤테로시클릴렌기’ 또는 더욱 간단하게, ‘헤테로시클렌기’는 헤테로시클릭 화합물에서 두 개의 수소원자들을 제거하여 형성되는 기이고, 최소한 하나는 헤테로시클릭 고리 또는 고리계 탄소에서 제거된다. 따라서, ‘헤테로시클리렌기’에서, 최소한 하나의 수소는 헤테로시클릭 고리 또는 고리계 탄소원자에서 제거되고, 다른 수소원자는 임의의 다른 탄소원자, 예를들면, 동일 헤테로시클릭 고리 또는 고리계 탄소원자, 상이한 헤테로시클릭 고리 또는 고리계 고리 탄소원자, 또는 비-고리 탄소원자에서 제거될 수 있다. ‘헤테로시클릭기’는 헤테로시클릭 화합물로부터(특정 기에 따라서 필요에 따라 및 최소한 하나의 헤테로시클릭 고리 탄소원자에서) 하나 이상의 수소원자를 제거하여 형성되는 일반기를 의미한다. 일반적으로, 헤테로시클릭 화합물은 달리 특정되지 않는 한 지방족 또는 방향족일 수 있다.
‘시클로헤테릴기’는 언급된 바와 같이 헤테로시클릭 화합물의 헤테로시클릭 고리 또는 고리계 헤테로원자에서 수소원자를 제거하여 형성되는 일가 기이다. 수소원자가 고리 탄소원자가 아닌 헤테로시클릭 고리 또는고리계 헤테로원자에서 제거되는 것으로 특정함으로써, ‘시클로헤테릴기’는 수소원자가 헤테로시클릭 고리 또는 고리계 탄소원자에서 제거되는 ‘헤테로시클릴기’와 구별된다. 유사하게, ‘시클로헤테릴렌기’는 헤테로시클릭 화합물에서 두 개의 수소원자들을 제거하여 형성되는 기이며, 최소한 하나는 헤테로시클릭 화합물의 헤테로시클릭 고리 또는 고리계 헤테로원자에서 제거되고; 다른 수소원자는 임의의 기타 원자, 예를들면, 헤테로시클릭 고리 또는 고리계 고리 탄소원자, 또 다른 헤테로시클릭 고리 또는 고리계 헤테로원자, 또는 비-고리 원자 (탄소 또는 헤테로원자)에서 제거될 수 있다. ‘시클로헤테로기’는 헤테로시클릭 화합물에서 (특정 기에 따라서 필요에 따라 및 최소한 하나는 헤테로시클릭 고리 또는 고리계 헤테로원자에서) 하나 이상의 수소원자를 제거하여 형성되는 일반기를 의미한다.
지방족 화합물은 방향족 화합물을 제외한 비환형 또는 환형, 포화 또는 불포화 탄소화합물이다. 지방족 화합물은 방향족 화합물을 제외한 비환형 또는 환형, 포화 또는 불포화 탄소화합물이다; 즉, 지방족 화합물은 비-방향족 유기 화합물이다. ‘지방족기’는 지방족 화합물의 탄소원자에서 (특정 기에 따라서 필요에 따라) 하나 이상의 수소원자들을 제거하여 형성된 일반기이다. 따라서, 지방족 화합물은 방향족 화합물을 제외한 비환형 또는 환형, 포화 또는 불포화 탄소화합물이다. 즉, 지방족 화합물은 비-방향족 유기 화합물이다. 지방족 화합물 및 따라서 지방족기들은 유기 작용기(들) 및/또는 탄소 및 수소 이외의 원자(들)을 가진다.
방향족 화합물은 후켈 (4n+2) 원리에 따라 n이 1 내지 약 5의 정수인 (4n+2) 파이-전자들을 가지는 환형 공액 이중결합계를 가지는 화합물이다. 방향족 화합물은 ‘아렌’ (탄화수소 방향족 화합물) 및 ‘헤타렌’이라고 칭하는 ‘헤테로아렌’ (환형 공액 이중결합계의 하나 이상의 메틴 (-C=) 탄소원자들이 방향족계 특성인 연속적인 파이-전자계 및 후켈 원리(4n + 2)에 상응하는 면외 전자들 개수를 유지하도록 3가 또는 2가 헤테로원자로 대체되어 아렌에서 형식적으로 유도된 헤테로방향족 화합물)을 포함한다. 아렌 화합물 및 헤테로아렌 화합물은 방향족 화합물 그룹의 상호 배타적인 멤버들이지만, 아렌기 및 헤테로아렌기 모두를 가지는 화합물은 일반적으로 헤테로아렌 화합물로 간주된다. 방향족 화합물, 아렌, 및 헤테로아렌은 달리 특정되지 않는 한 단일환 (예를들면, 벤젠, 톨루엔, 푸란, 피리딘, 메틸피리딘) 또는 다환일 수 있다. 다환 방향족 화합물, 아렌, 및 헤테로아렌은, 달리 특정되지 않는 한, 방향족 고리들이 융합되는 화합물 (예를들면, 나프탈렌, 벤조푸란, 및 인돌), 방향족기들이 결합에 의해 분리되고 연결되는 화합물 (예를들면, 비페닐 또는 4-페닐피리딘), 또한 방향족기들이 결합 원자들을 가지는 기에 의해 연결되는 화합물 (예를들면, 무엇보다도 탄소-디페닐메탄의 메틸렌기; 산소 - 디페닐 에테르; 질소 - 트리페닐 아민)을 포함한다. 본원에 기재된 ‘치환된’ 이라는 용어는 비-수소 잔기(moiety)가 화합물에 있는 수소를 형식적으로 대체한 방향족기, 아렌, 또는 헤테로아렌을 기술하기 위하여 사용되며, 비-제한적인 의도이다.
‘방향족기’는 방향족 화합물에서 (특정 기에 따라서 필요에 따라 및 최소한 하나의 방향족 고리 탄소원자에서) 하나 이상의 수소원자를 제거하여 형성되는 일반기를 의미한다. 일가 ‘방향족기’에서 수소원자는 방향족 고리 탄소에서 제거된다. 방향족 화합물에서 하나 이상의 수소원자 제거로 형성되는 ‘방향족기’의 경우, 최소한 하나의 수소원자는 방향족 탄화수소 고리 탄소에서 제거된다. 또한, ‘방향족기’는 수소원자들이 방향족 고리 또는 고리계 (예를들면, 펜-1,4-일렌, 피리딘-2,3-일렌, 나프트-1,2-일렌, 및 벤조푸란-2,3-일렌)의 동일 고리에서, 고리계 (예를들면, 나프트-1,8-일렌 및 벤조푸란-2,7-일렌)의 상이한 고리들에서, 또는 두 분리된 방향족 고리들 또는 고리계 (예를들면, 비스(펜-4-일렌)메탄)에서 제거될 수 있다.
아렌은 측쇄가 있거나 없는 (예를들면 무엇보다도 벤젠, 톨루엔, 또는 자일렌) 방향족 탄화수소이다. ‘아릴기’는 아렌 화합물로부터 방향족 탄화수소 고리 탄소원자에 있는 수소원자를 형식적으로 제거하여 유도되는 기이다. 아렌은 단일 방향족 탄화수소 고리 (예를들면, 벤젠, 또는 톨루엔), 융합 방향족 고리들 (예를들면, 나프탈렌 또는 안트라센), 및 결합을 통하여 공유 연결되는 하나 이상의 분리된 방향족 고리들 (예를들면, 비페닐) 또는 비-방향족 탄화수소기(들) (예를들면, 디페닐메탄)을 포함한다는 것을 이해하여야 한다. 일 예시적 ‘아릴기’는 오르토-톨릴 (o-톨릴)이며, 구조는 다음과 같다.
Figure pct00005
유사하게, ‘아릴렌기’는 아렌으로부터 (최소한 하나의 방향족 탄화수소 고리 탄소에서) 두 개의 수소원자들을 제거하여 형성되는 기를 의미한다. ‘아렌기’는 아렌으로부터 (특정 기에 따라서 필요에 따라 및 최소한 하나의 방향족 탄화수소 고리 탄소에서) 하나 이상의 수소원자를 제거하여 형성되는 일반기를 의미한다. 그러나, 기가 분리되고 구별되는 아렌 및 헤테로아렌 고리들 또는 고리계 (예를들면 7-페닐벤조푸란에서 페닐 및 벤조푸란 잔기들)를 가지면 분류는 수소원자가 제거된 특정 고리 또는 고리계에 따르고, 즉, 수소가 방향족 탄화수소 고리 또는 고리계 탄소원자 (예를들면 6-페닐벤조푸란의 페닐기의 2 탄소원자)로부터 제거된 것이면 아렌기이고 수소가 헤테로방향족 고리 또는 고리계 탄소원자 (예를들면 벤조푸란기 또는 6-페닐벤조푸란의 2 또는 7 탄소원자)로부터 온 것이면 헤테로아렌기이다. 본원에 제공된 정의에 의하면, 일반적인 아렌기 (아릴기 및 아레일렌기 포함)는 방향족 탄화수소 고리 또는 고리계 탄소원자 (예를들면 무엇보다도 톨루엔기 또는 자일렌기)에 0, 1 또는 이상의 히드로카르빌 치환기를 가지는 것을 포함하고 탄화수소기의 멤버이라는 것을 이해하여야 한다. 그러나, 페닐기 (또는 페닐렌기) 및/또는 나프틸기 (또는 나프틸렌기)는 특정 치환되지 않은 아렌기 (방향족 탄화수소 고리 또는 고리계 탄소원자에 히드로카르빌기가 없는 것을 포함)를 언급한다. 따라서, 치환된 페닐기 또는 치환된 나프틸기는 방향족 탄화수소 고리 또는 고리계 탄소원자에 하나 이상의 치환기 (무엇보다도 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기를 포함)를 가지는 각각의 아렌기를 의미한다. 치환된 페닐기 및/또는 치환된 나프틸기가 탄화수소기의 멤버 (또는 일반 아렌기의 멤버)이면, 각각의 치환체는 히드로카르빌 치환기로 제한된다. 본 분야의 통상의 기술자는 탄화수소기의 멤버 (또는 일반 아렌기 멤버)로 이용될 수 있는 일반 페닐 및/또는 나프틸기, 특정 페닐 및/또는 나프틸기, 및/또는 개별 치환된 페닐 또는 치환된 나프틸기를 쉽게 구분하고 선택할 수 있다.
헤테로아렌은 방향족 고리 또는 방향족 고리계 내 헤테로원자를 가지는(예를들면 피리덴, 인돌, 또는 벤조푸란) 측쇄가 있거나 없는 방향족 화합물이다. ‘헤테로아릴기’는 ‘헤테로시클릴기’에 속하며 헤테로아렌 화합물의 헤테로방향족 고리 또는 고리계 탄소원자로부터 수소원자를 제거하여 형성되는 일가 기이다. 수소원자가 고리 탄소원자로부터 제거되는 것을 특정함으로써, ‘헤테로아릴기’는 수소원자가 헤테로방향족 고리 또는 고리계 헤테로원자로부터 제거되는 ‘아릴헤테릴기’와 구분된다. 예를들면, 하기된 인돌-2-일기는 일 예시적 ‘헤테로아릴기’이며 하기된 인돌-1-일기는 일 예시적 ‘아릴헤테릴기’이다.
Figure pct00006
유사하게, ‘헤테로아릴렌기’는 헤테로아렌 화합물에서 두 개의 수소원자들을 제거하여 형성되는 기를 의미하며, 최소한 하나는 헤테로아렌 고리 또는 고리계 탄소원자에서 제거된다. 따라서, ‘헤테로아릴렌기’에서, 최소한 하나의 수소는 헤테로아렌 고리 또는 고리계 탄소원자에서 제거되고, 다른 수소원자는 임의의 기타 탄소원자, 예를들면, 헤테로아렌 고리 또는 고리계 탄소원자, 또는 비-헤테로아렌 고리 또는 고리계 원자에서 제거될 수 있다. ‘헤테로아렌기’는 헤테로아렌 화합물에서 (특정 기에 따라서 필요에 따라 및 최소한 하나의 헤테로아렌 고리 또는 고리계 탄소원자에서) 하나 이상의 수소원자를 제거하여 형성되는 일반기를 의미한다. 수소원자가 헤테로방향족 고리 또는 고리계 헤테로원자 및 헤테로방향족 고리 또는 고리계 탄소원자 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 고리계 탄소원자에서 제거되면, 기는 ‘아릴헤테로일렌기’ 또는 ‘아릴헤테로기’로 분류된다.
‘아릴헤테릴기’는 ‘시클로헤테릴기’에 속하며, 상기된 바와 같이 헤테로방향족 고리 또는 고리계 헤테로원자에서 수소원자를 제거하여 형성되는 일가 기이다. 수소원자가 헤테로방향족 고리 또는 고리계 탄소원자가 아닌 헤테로방향족 고리 또는 고리계 헤테로원자로부터 제거된다는 것을 특정함으로써, ‘아릴헤테릴기’는 수소원자가 헤테로방향족 고리 또는 고리계 탄소원자로부터 제거되는 ‘헤테로아릴기’와 구별된다. 유사하게, ‘아릴헤테릴렌기’는 헤테로아릴 화합물에서 두 개의 수소원자들을 제거하여 형성되는 기를 의미하며, 최소한 하나는 헤테로아릴 화합물의 헤테로방향족 고리 또는 고리계 헤테로원자에서 제거된다; 다른 수소원자는 임의의 기타 원자, 예를들면, 헤테로방향족 화합물으로부터 헤테로방향족 고리 또는 고리계 고리 탄소원자, 또 다른 헤테로방향족 고리 또는 고리계 헤테로원자, 또는 비-고리 원자 (탄소 또는 헤테로원자)에서 제거될 수 있다. ‘아릴헤테로기’는 헤테로아렌 화합물의 헤테로원자에서 (특정 기에 따라서 필요에 따라 및 최소한 하나의 헤테로방향족 고리 또는 고리계에서) 하나 이상의 수소원자를 제거하여 형성되는 일반기를 의미한다.
‘아르알킬기’는 비-방향족 탄소원자(예를들면, 무엇보다도 벤질기, 또는 2-페닐에트-1일기) 에 자유 원자가를 가지는 아릴-치환된 알킬기다. 유사하게, ‘아르알킬렌기’는 단일 비-방향족 탄소원자에 두 개의 자유 원자가들을 가지거나 두 비-방향족 탄소원자들에서 자유 원자가를 가지는 아릴-치환된 알킬렌기이고 ‘아르알칸기’는 비-방향족 탄소원자(들)에서 하나 이상의 자유 원자가를 가지는 일반화 아릴-치환된 알칸기이다. ‘헤테로아르알킬기’는 비-헤테로방향족 고리 또는 고리계 탄소원자에서 자유 원자가를 가지는 헤테로아릴-치환된 알킬기다. 유사하게 ‘헤테로아르알킬렌기’는 단일 비-헤테로방향족 고리 또는 고리계 탄소원자에서 두 개의 자유 원자가 또는 두 비-헤테로방향족 고리 또는 고리계 탄소원자들에서 자유 원자가를 가지는 헤테로아릴-치환된 알킬렌기이고 ‘헤테로아르알칸기’는 비-헤테로방향족 고리 또는 고리계 탄소원자(들)에서 하나 이상의 자유 원자가를 가지는 일반화 아릴-치환된 알칸기이다. 본원에 제공된 정의에 의하면, 일반적인 아르알칸기는 아르알칸 방향족 탄화수소 고리 또는 고리계 탄소원자에 0, 1 또는 이상의 히드로카르빌 치환기를 가지는 것을 포함하고 탄화수소기의 멤버이라는 것을 이해하여야 한다. 그러나, 특정 아릴기 (예를들면 무엇보다도 벤질기에서의 페닐기 또는 2-페닐에틸기)를 특정하는 특정 아르알칸기는 특정 치환되지 않은 아르알칸기 (아르알칸 방향족 탄화수소 고리 또는 고리계 탄소원자에 히드로카르빌기가 없는 것을 포함)를 의미한다. 따라서, 특정 아릴기를 특정하는 치환된 아르알칸기는 하나 이상의 치환기 (무엇보다도 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기 포함)를 가지는 각각의 아르알칸기를 언급한다. 특정 아릴기를 특정하는 치환된 아르알칸기가 탄화수소기의 멤버 (또는 일반 아르알칸기의 멤버)이면, 각각의 치환체는 히드로카르빌 치환기로 제한된다. 탄화수소기의 멤버 (또는 일반 아르알칸기 멤버)로 이용될 수 있는 특정 아릴기를 특정하는 치환된 아르알칸기는 쉽게 구분되고 선택될 수 있다.
‘할라이드’는 통상적인 의미를 가지며; 따라서 예시적 할라이드는 플루오라이드 (fluoride), 클로라이드 (chloride), 브로마이드 (bromide), 및 요오다이드 (iodide )를 포함한다.
‘유기헤테릴기’는 탄소를 가지고, 따라서 유기성이지만, 탄소 이외 원자에 자유 원자가를 가지는 일가 기이다. 따라서, 유기헤테릴 및 오르가닐기는 보완적이고 상호 배타적이다. 유기헤테릴기는 환형 또는 비환형, 및/또는 지방족 또는 방향족일 수 있고, 따라서 지방족 ‘시클로헤테릴기’ (예를들면 피롤리딘-1-일 또는 모르폴린-1-일), 방향족 ‘아릴헤테릴기’ (예를들면 피롤-1-일 또는 인돌-1-일), 및 비환형기 (무엇보다도 예를들면 오르가닐티오, 트리히드로카르빌실릴, 및 아릴록시, 또는 알콕시)를 포함한다. 유사하게, ‘유기헤테릴렌기’는 탄소 및 최소한 하나의 헤테로원자를 가지고 두 개의 자유 원자가를 가지며, 최소한 하나는 헤테로원자에 있는 2가 기이다. ‘유기헤테로기’는 헤테로 화합물로부터 탄소 및 최소한 하나의 헤테로원자를 가지고 (특정 기에 따라서 필요에 따라 및 최소한 하나는 헤테로원자에) 하나 이상의 자유 원자가를 가지는 일반기이다.
‘산소-결합기’라고도 칭하는 ‘산소기’는 산소 원자에 최소한 하나의 자유 원자가를 가지는 화학적 잔기이다. 예시적 ‘산소기’는, 제한적이지 않지만, 히드록시 (-OH), -OR, -OC(O)R, -OSiR3, -OPR2, -OAlR2, -OSiR2, -OGeR3, -OSnR3, -OSO2R, -OSO2OR, -OBR2, -OB(OR)2, -OAlR2, -OGaR2, -OP(O)R2, -OAs(O)R2, -OAlR2, 및 기타 등을 포함하며, 이들의 치환된 유사체를 포함한다. 하나 이상의 자유 원자가를 가지는 ‘산소기’에서, 다른 자유 원자가는 화학 구조 및 결합 원리에 따라 산소 이외의 원자(들) 예를들면 탄소에 있을 수 있다.
‘황-결합기’ 라고도 칭하는 ‘황기’ 역시 황 원자에 최소한 하나의 자유 원자가를 가지는 화학적 잔기이다. 예시적 ‘황기(들)’은, 제한적이지 않지만, -SR, -SCN, -S(O)R, -SO2R, 및 기타 등을 포함하고, 이들의 치환된 유사체를 포함한다. 하나 이상의 자유 원자가를 가지는 ‘황기’ 에서, 다른 자유 원자가는 화학 구조 및 결합 원리에 따라 황 이외의 원자(들) 예를들면 탄소에 있을 수 있다.
‘질소-결합기’라고도 부르는 ‘질소기’는 질소 원자에 최소한 하나의 자유 원자가를 가지는 화학적 잔기이다. 예시적 ‘질소기’는, 제한적이지 않지만, 아미닐기 (-NH2), N-치환된 아미닐기 (-NRH), N,N-이치환된 아미닐기 (-NR2), 히드라지도기 (-NHNH2), N1-치환된 히드라지도기 (-NRNH2), N2-치환된 히드라지도기 (-NHNRH), N2,N2-이치환된 히드라지도기 (-NHNR2), 니트로기 (-NO2), 아지도기 (-N3), 아미딜기 (-(O)R), N-치환된 아미도기 (-NRC(O)R), 및 기타 등을 포함하고, 이들의 치환된 유사체를 포함한다. 하나 이상의 자유 원자가를 가지는 ‘질소기’에서, 다른 자유 원자가는 화학 구조 및 결합 원리에 따라 기에 있는 질소 이외 임의의 원자(들) 예를들면 탄소에 있을 수 있다.
‘인-결합기’라고도 칭하는’인기’는 인 원자에 최소한 하나의 자유 원자가를 가지는 화학적 잔기이다. 예시적 ‘인기’는, 제한적이지 않지만, -PR2, -P(O)R2, -P(OR)2, -P(O)(OR)2, -P(NR2)2, -P(O)(NR2)2, 및 기타 등을 포함하고, 이들의 치환된 유사체를 포함한다. 하나 이상의 자유 원자가를 가지는 ‘인기’에서, 다른 자유 원자가는 화학 구조 및 결합 원리에 따라 기에 있는 인 이외 임의의 원자(들) 예를들면 탄소에 있을 수 있다.
자유 원자가가 헤테로원자 (비-탄소원자), 예를들면 ‘산소기,’ ‘황기,’ ‘질소기,’ ‘인기’ 에 있는 특정 기들 각각에 대하여, 이러한 기들은 포괄적 ‘R’ 잔기를 포함할 수 있다. 각각의 경우에 및 달리 특정되지 않는 한, ‘산소기,’ ‘황기,’ ‘질소기,’ ‘인기’ 에 있는 R은 C1 내지 C20 오르가닐기; 달리, C1 내지 C20 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C20 알킬기; 달리, C1 내지 C20 지방족기; 달리, C1 내지 C20 시클로알킬기; 달리, C1 내지 C20 알케닐기; 달리, C1 내지 C20 알키닐기; 달리, C4 내지 C20 방향족기; 달리, C6 내지 C20 아릴기; 달리, C3 내지 C20 헤테로시클릴기; 달리, C3 내지 C20 시클로헤테릴기; 달리, C3 내지 C20 헤테로아릴기; 달리, C3 내지 C20 아릴헤테릴기; 달리, C1 내지 C20 유기헤테릴기; 달리, C7 내지 C20 아르알킬기; 또는 달리, C5 내지 C20 헤테로아르알킬기일 수 있다.
‘유기알루미늄 화합물’은 알루미늄-탄소 결합을 가지는 임의의 화합물을 서술하기 위하여 사용된다. 따라서, 유기알루미늄 화합물은, 제한적이지 않지만, 히드로카르빌 알루미늄 화합물 예를들면 트리알킬-, 디알킬-, 또는 모노알킬알루미늄 화합물; 히드로카르빌 알루목산 화합물, 및 테트라키스(p-톨릴)알루민산염과 같은 알루미늄-오르가닐 결합을 포함한 알루민산염 화합물을 포함한다.
본 개시에서 통상적인 유기 명명법이 적용된다. 예로써, 치환된 화합물 또는 기들을 언급할 때, 표시된 위치에서 표시된 기(들)이 위치하며 표시되지 않은 위치들은 수소인 것으로 치환 방식을 언급한다. 예를들면, 4-치환된 페닐기는 4 위치에 비-수소 치환체가 위치하고 2, 3, 5, 및 6 위치에는 수소가 있다는 것을 의미한다. 다른 예로써, 3-치환된 나프트-2-일은 비 -수소 치환체가 3 위치에 있고 1, 4, 5, 6, 7, 및 8 위치에 수소가 있다는 것을 의미한다. 표시된 위치 외에 치환이 있는 화합물 또는 기들은 포함하는 또는 다른 대체적 언어로 참조된다. 예를들면, 4 위치 치환체를 포함하는 페닐기를 언급하면 비-수소원자가 4 위치에 있고 수소 또는 임의의 비 -수소기가 2, 3, 5, 및 6 위치에 있는 기를 언급한다.
용어 ‘반응기 유출물,’ 및 이의 유사어 (예를들면 올리고머화 반응기 유출물)는 일반적으로 반응기에서 나오는 모든 물질을 언급한다. ‘반응기 유출물,’ 및 이의 유사어는 반응기 유출물의 특정 부분을 제한하기 위하여 기타 서술어가 전치될 수 있다. 예를들면, ‘반응기 유출물’은 반응기에서 나오는 모든 물질 (예를들면 무엇보다도 생성물 및 용매 또는 희석제)을 언급하지만, ‘올레핀 반응기 유출물’이란 올레핀 (즉 탄소-탄소) 이중결합을 가지는 반응기의 유출물을 의미한다.
‘올리고머화’ 및 이의 유사어는 2 내지 30 단량체 단위가 최소한 70 중량% 생성물을 구성하는 생성 혼합물을 생성하는 공정을 의미한다. 유사하게, ‘올리고머’는 2 내지 30 단량체 단위의 생성물이고 ‘올리고머화 생성물’은 ‘올리고머’ 및 ‘올리고머’가 아닌 생성물 (예를들면 30 단량체 단위 이상의 생성물)을 포함하는’올리고머화’ 공정에 의해 제조되는 모든 생성물을 포함한다. ‘올리고머’ 또는 ‘올리고머화 생성물’에서 단량체 단위는 동일할 필요가 없다는 것을 이해하여야 한다. 예를들면, 에틸렌 및 프로필렌을 단량체들로 이용하는’올리고머화’ 공정의 ‘올리고머’ 또는 ‘올리고머화 생성물’은 에틸렌 및/또는 프로필렌 단위들 모두를 포함할 수 있다.
‘삼량체화’ 및 이의 유사어는 3 및 단지 3개의 단량체 단위가 최소한 70 중량% 생성물을 구성하는 생성 혼합물을 생성하는 공정을 의미한다. ‘삼량체’는 3 및 단지 3개의 단량체 단위들의 생성물이고 ‘삼량체화 생성물’은 삼량체 및 삼량체가 아닌 생성물 (예를들면 이량체 또는 사량체)을 포함하는 삼량체화 공정에 의해 제조되는 모든 생성물을 포함한다. 일반적으로, 올레핀 삼량체화는 단량체 단위들의 올레핀 결합 수 및 삼량체의 올레핀 결합 수를 고려할 때 2만큼 올레핀성 결합, 즉, 탄소-탄소 이중결합을 감소시킨다. ‘삼량체’ 또는 ‘삼량체화 생성물’에서 단량체 단위는 동일할 필요가 없다는 것을 이해하여야 한다. 예를들면, 에틸렌 및 부텐을 단량체들로 사용하는’삼량체화’ 공정의 ‘삼량체’는 에틸렌 및/또는 부텐 단량체 단위를 가질 수 있다. 즉 ‘삼량체’는 C6, C8, C10, 및 C12 생성물을 포함할 수 있다. 다른 실시예에서, 에틸렌을 단량체로 사용하는 ‘삼량체화’ 공정의 ‘삼량체’는 에틸렌 단량체 단위를 가질 수 있다. 단일 분자는 2개의 단량체 단위를 가질 수 있다는 것을 이해하여야 한다. 예를들면, 1,3-부타디엔 및 1,4-펜타디엔과 같은 디엔은 하나의 분자내에 두 개의 단량체 단위를 가진다.
‘사량체화’ 및 이의 유사어는 4 및 단지 4개의 단량체 단위가 최소한 70 중량% 생성물을 구성하는 생성 혼합물을 생성하는 공정을 의미한다. ‘사량체’는 4 및 단지 4개의 단량체 단위들의 생성물이고 ‘사량체화 생성물’은 사량체 및 사량체가 아닌 생성물 (예를들면 이량체 또는 삼량체)을 포함하는 사량체화 공정에 의해 제조되는 모든 생성물을 포함한다. 일반적으로, 올레핀 사량체화는 단량체 단위들의 올레핀 결합 수 및 사량체의 올레핀 결합 수를 고려할 때 3만큼 올레핀성 결합, 즉, 탄소-탄소 이중결합을 감소시킨다. ‘사량체’ 또는 ‘사량체화 생성물’에서 단량체 단위는 동일할 필요가 없다는 것을 이해하여야 한다. 예를들면, 에틸렌 및 부텐을 단량체들로 사용하는’사량체화’ 공정의 ‘사량체’는 에틸렌 및/또는 부텐 단량체 단위를 가질 수 있다. 일 실시예에서, 에틸렌을 단량체로 사용하는 ‘사량체화’ 공정의 ‘사량체’는 에틸렌 단량체 단위를 가질 수 있다. 단일 분자는 2개의 단량체 단위를 가질 수 있다는 것을 이해하여야 한다. 예를들면, 1,3-부타디엔 및 1,4-펜타디엔과 같은 디엔은 하나의 분자내에 두 개의 단량체 단위를 가진다.
‘삼량체화 및 사량체화’ 및 이의 유사어는 3 및/또는 4 및 단지 3개 및/또는4개의 단량체 단위가 최소한 70 중량% 생성물을 구성하는 생성 혼합물을 생성하는 공정을 의미한다. ‘삼량체화 및 사량체 생성물’은 삼량체, 사량체, 및 사량체가 아닌 생성물 (예를들면 이량체)을 포함하는 ‘삼량체 및 사량체화’ 공정에 의해 제조되는 모든 생성물을 포함한다. 일 실시예에서, 에틸렌을 단량체로 사용하는’삼량체화 및 사량체화’ 공정은 최소한 70 중량%의 헥센 및/또는 옥텐을 가지는 생성 혼합물을 제조한다.
X가 0이 아닌 임의의 양의 정수인 ‘X 탄소원자를 가지는 올리고머화 생성물’ 및 ‘CX 올리고머 생성물’ 및 이의 변형어는 단량체 올리고머화에 의해 생성되는 X 탄소원자를 가지는 물질이다. 따라서, X 탄소원자를 가지는 올리고머화 생성물은 올레핀 올리고머화에 의해 제조되지 않는 X 탄소원자를 가지는 물질 (예를들면 용매)을 배제한다. 단량체 올리고머화에 의해 제조되는 X 탄소원자를 가지는 물질을 언급하는 용어의 핵심에서 벗어나지 않고 추가적인 설명에 맞도록 이들 용어는 다른 서술적인 단어들 (예를들면 무엇보다도 올레핀, 액상, 혼합물)을 포함할 수 있다.
촉매시스템 활성은 완전한 촉매시스템이 올레핀과 접촉할 때부터 개시되는 올리고머화 또는 중합 반응 처음 30분 동안 촉매시스템에 적용되는 금속염 또는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 금속 그램 당 생성된 생성물 그램으로 정의된다. 촉매시스템 활성은 올레핀 올리고머화 또는 중합의 여러 생성물 측면에서 언급될 수 있다. 예를들면 크롬 기반의 촉매시스템을 이용하는 에틸렌 삼량체화 및 사량체화 공정에서, 적용 가능한 촉매시스템 활성은 무엇보다도 (g C6)/(g Cr), (g C8)/(g Cr), (C6 + C8) /(g Cr), (g 에틸렌 올리고머)/(g Cr), 및 (총 생성물)/(g Cr) 활성을 포함한다.
본 발명은 N2-포스피닐 아미딘 화합물, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법, N2-포스피닐 아미딘 화합물을 포함하는금속염 착물, N2-포스피닐 아미딘 화합물을 포함하는금속염 착물 제조방법, N2-포스피닐 아미딘 화합물을 포함하는 촉매시스템, N2-포스피닐 아미딘 화합물을 포함하는 촉매시스템 제조방법, 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물을 포함하는 촉매시스템을 이용하는올레핀 올리고머화 방법을 개시한다. 본 발명의 이러한 양태들은 더욱 하기될 것이다. 이러한 양태들이 제목 항에서 하기되지만, 제목으로 본 발명이 제한되는 것은 아니다. 또한 본원의 다양한 양태 및 실시예들은 임의의 방식으로 조합될 수 있다.
일반적으로, 본원의 N2-포스피닐 아미딘 화합물은 최소한 하나의 N2-포스피닐 아미딘기를 가진다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물은 단 하나의 N2-포스피닐 아미딘; 또는 달리, 단 둘의 N2-포스피닐 아미딘기를 포함한다.
일 양태에서, 본 발명의 화합물은 N2-포스피닐 아미딘 화합물를 포함한다. 일반적으로, 본 발명의 N2-포스피닐 아미딘 화합물은 N2-포스피닐 아미딘기; 또는 달리, 둘의 N2-포스피닐 아미딘기를 포함한다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물은 단 하나의 N2-포스피닐 아미딘기; 또는 달리, 단 둘의 N2-포스피닐 아미딘기를 포함한다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘기 개수, 또는 구조와 무관하게 본 화합물은 비-금속성 (즉, 비-금속성 N2-포스피닐 아미딘 화합물 또는 N2-포스피닐 아미딘기를 가지는 비-금속성 화합물)일 수 있다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 아미딘기는 비환형 아미딘기 (두개의 질소 원자들 및 아민기의 중앙 탄소원자는 고리에 포함되지 않는 아미딘기)이다.
일 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물은 구조 NP1, NP2, NP3, NP4, NP5, NP6, NP7, NP8, NP9, NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 또는 NP20; 달리, 구조 NP1, NP2, NP3, NP4, 또는 NP5; 달리, NP6, NP7, NP8, NP9, 또는 NP10; 달리, NP11, NP13, 또는 NP15; 달리, NP16, NP18, 또는 NP20; 달리, 구조 NP1; 달리, 구조 NP2; 달리, 구조 NP3; 달리, 구조 NP4; 달리, 구조 NP5; 달리, NP6; 달리, NP7; 달리, NP8; 달리, NP9; 달리, NP10; 달리, 구조 NP11; 달리, 구조 NP13; 달리, 구조 NP15; 달리, NP16; 달리, NP18; 또는 달리, NP20을 가질 수 있다.
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일 실시예에서, 단 하나의 N2-포스피닐 아미딘기를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물은 구조 NP1, NP6, NP11, 또는 NP16; 달리, 구조 NP1 또는 NP6; 달리, 구조 NP11 또는 NP16; 달리, 구조 NP1 또는 NP11; 또는 달리, 구조 NP6 또는 NP16을 가질 수 있다. 일 실시예에서, 단 둘의 N2-포스피닐 아미딘기를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물은 구조 NP2, NP3, NP8, NP13, 또는 NP18; 달리, 구조 NP2, NP3, 또는 NP8; 달리, 구조 NP13, 또는 NP18; 달리, 구조 NP2 또는 NP3; 달리, 구조 NP3 또는 NP13; 또는 달리, 구조 NP8 또는 NP18을 가질 수 있다. 다른 실시예들에서, 최소한 하나의 N2-포스피닐 아미딘기를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물은 구조 NP4 NP5, NP9, NP10, NP15, 또는 NP20; 달리, 구조 NP4, NP5, NP9, 또는 NP10; 달리, 구조 NP15, 또는 NP20; 달리, 구조 NP4 또는 NP5; 달리, 구조 NP9 또는 NP10; 달리, 구조 NP5 또는 NP15; 또는 달리, 구조 NP10 또는 NP20을 가질 수 있다. N2-포스피닐 아미딘 화합물 구조 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20에서 R1, R2, R3, R4, R5, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, 및 r은 본원에서 독립적으로 기술되고 제한됨이 없이 구조 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물을 기술하기 위하여 적용된다. 다른 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물은 본원에 개시된 임의의 특정 구조를 가질 수 있다.
일반적으로, R1은 오르가닐기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어지는 오르가닐기; 또는 달리, 히드로카르빌기일 수 있다. 일 실시예에서, R1 은 C1 내지 C30 오르가닐기; 달리, C1 내지 C20 오르가닐기; 달리, C1 내지 C15 오르가닐기; 달리, C1 내지 C10 오르가닐기; 또는 달리, C1 내지 C5 오르가닐기일 수 있다. 일 실시예에서, R1 은 실질적으로 불활성 작용기로 이루어지는 C1 내지 C30 오르가닐기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어지는 C1 내지 C20 오르가닐기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어지는 C1 내지 C15 오르가닐기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어지는 C1 내지 C10 오르가닐기; 또는 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어지는 C1 내지 C5 오르가닐기일 수 있다. 일 실시예에서, R1 은 C1 내지 C30 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C20 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C15 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C10 히드로카르빌기; 또는 달리, C1 내지 C5 히드로카르빌기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, R1 은 C3 내지 C30 방향족기; 달리, C3 내지 C20 방향족기; 달리, C3 내지 C15 방향족기; 또는 달리, C3 내지 C10 방향족기일 수 있다.
일 양태에서, R1 은 C1 내지 C30 알킬기, C4 내지 C30 시클로알킬기, C4 내지 C30 치환된 시클로알킬기, C3 내지 C30 지방족 헤테로시클릭기, C3 내지 C30 치환된 지방족 헤테로시클릭기, C6 내지 C30 아릴기, C6 내지 C30 치환된 아릴기, C3 내지 C30 헤테로아릴기, 또는 C3 내지 C30 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C30 알킬기, C4 내지 C30 시클로알킬기, C4 내지 C30 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, 또는 C6 내지 C30 치환된 아릴기; 달리, C4 내지 C30 시클로알킬기 또는 C4 내지 C30 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C30 지방족 헤테로시클릭기 또는 C3 내지 C30 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C30 아릴기 또는 C6 내지 C30 치환된 아릴기; 달리, C3 내지 C30 헤테로아릴기 또는 C3 내지 C30 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C30 알킬기; 달리, C4 내지 C30 시클로알킬기; 달리, C4 내지 C30 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C30 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C3 내지 C30 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C30 아릴기; 달리, C6 내지 C30 치환된 아릴기; 달리, C3 내지 C30 헤테로아릴기; 또는 달리, C3 내지 C30 치환된 헤테로아릴기일 수 있다. 일 실시예에서, R1 은 C1 내지 C15 알킬기, C4 내지 C20 시클로알킬기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기, C3 내지 C20 지방족 헤테로시클릭기, C3 내지 C20 치환된 지방족 헤테로시클릭기, C6 내지 C20 아릴기, C6 내지 C20 치환된 아릴기, C3 내지 C20 헤테로아릴기, 또는 C3 내지 C20 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C15 알킬기, C4 내지 C20 시클로알킬기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C20 아릴기, 또는 C6 내지 C20 치환된 아릴기; 달리, C4 내지 C20 시클로알킬기 또는 C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C20 지방족 헤테로시클릭기 또는 C3 내지 C20 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C20 아릴기 또는 C6 내지 C20 치환된 아릴기; 달리, C3 내지 C20 헤테로아릴기 또는 C3 내지 C20 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C15 알킬기; 달리, C4 내지 C20 시클로알킬기; 달리, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C20 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C3 내지 C20 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C20 아릴기; 달리, C6 내지 C20 치환된 아릴기; 달리, C3 내지 C20 헤테로아릴기; 또는 달리, C3 내지 C20 치환된 헤테로아릴기일 수 있다. 다른 실시예들에서, R1 은 C1 내지 C10 알킬기, C4 내지 C15 시클로알킬기, C4 내지 C15 치환된 시클로알킬기, C3 내지 C15 지방족 헤테로시클릭기, C3 내지 C15 치환된 지방족 헤테로시클릭기, C6 내지 C15 아릴기, C6 내지 C15 치환된 아릴기, C3 내지 C15 헤테로아릴기, 또는 C3 내지 C15 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C10 알킬기, C4 내지 C15 시클로알킬기, C4 내지 C15 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C15 아릴기, 또는 C6 내지 C15 치환된 아릴기; 달리, C4 내지 C15 시클로알킬기 또는 C4 내지 C15 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C15 지방족 헤테로시클릭기 또는 C3 내지 C15 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C15 아릴기 또는 C6 내지 C15 치환된 아릴기; 달리, C3 내지 C15 헤테로아릴기 또는 C3 내지 C15 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C10 알킬기; 달리, C4 내지 C15 시클로알킬기; 달리, C4 내지 C15 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C15 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C3 내지 C15 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C15 아릴기; 달리, C6 내지 C15 치환된 아릴기; 달리, C3 내지 C15 헤테로아릴기; 또는 달리, C3 내지 C15 치환된 헤테로아릴기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, R1 C1 내지 C5 알킬기일 수 있다.
일 실시예에서, R1 은 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 노나데실기; 또는 달리, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R1 은 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소-프로필기, n-부틸기, 이소-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소-펜틸기, sec-펜틸기, 네오펜틸기; 달리, 메틸기, 에틸기, 이소-프로필기, tert-부틸기, 네오펜틸기; 달리, 메틸기; 달리, 에틸기; 달리, n-프로필기; 달리, 이소-프로필기; 달리, tert-부틸기; 또는 달리, 네오펜틸기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R1으로 적용되는 알킬기는 치환될 수 있다. 치환된 알킬기의 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 치환체로 적용될 수 있는 할로겐 및 히드로카르복시기는 본원에서 독립적으로 개시되고 제한됨이 없이 R1으로 적용될 수 있는 치환된 알킬기를 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, R1 은 시클로부틸기, 치환된 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 치환된 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 치환된 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 치환된 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 또는 치환된 시클로옥틸기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R1 은시클로펜틸기, 치환된 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 또는 치환된 시클로헥실기일 수 있다. 다른 실시예들에서, R1 은 시클로부틸기 또는 치환된 시클로부틸기; 달리, 시클로펜틸기 또는 치환된 시클로펜틸기; 달리, 시클로헥실기 또는 치환된 시클로헥실기; 달리, 시클로헵틸기 또는 치환된 시클로헵틸기; 또는 달리, 시클로옥틸기 또는 치환된 시클로옥틸기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, R1 은 시클로펜틸기; 달리, 치환된 시클로펜틸기; 시클로헥실기; 또는 달리, 치환된 시클로헥실기일 수 있다. 치환된 시클로알킬기의 치환체들은 본원에서 독립적으로 개시되고 제한됨이 없이 R1으로 적용될 수 있는 치환된 시클로알킬기를 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, R1으로 적용될 수 있는치환된 시클로알킬기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R1으로 적용될 수 있는치환된 시클로알킬기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 할로겐 또는 알킬기; 달리, 할로겐 또는 알콕시기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 할로겐; 달리, 알킬기; 또는 달리, 알콕시기일 수 있다. 특장 치환체 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에서 독립적으로 개시되고 제한됨이 없이 R1으로 적용될 수 있는 치환된 시클로알킬기 (일반 또는 특정) 를 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 양태에서, R1 은 구조 G1을 가질 수 있다:
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여기에서 지정되지 않은 원자가는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 결합된다. 일반적으로, R11c, R12c, R13c, R14c, 및 R15c 는 독립적으로 수소 또는 비-수소 치환체이고, n은 1 내지 5인 정수일 수 있다. 일 실시예에서 R1 이 구조 G1을 가질 때, R11c, R13c, R14c, 및 R15c 는 수소이고 R12c 는 본원에 개시된 임의의 비-수소 치환체; 또는 달리, R11c, R13c, 및 R15c 는 수소이고 R12c 및 R14c 는 독립적으로 본원에 개시된 임의의 비-수소 치환체일 수 있다. 일 실시예에서, n은 1 내지 4인 정수; 또는 달리, 2 내지 4인 정수일 수 있다. 다른 실시예들에서, n은 2 또는 3; 달리, 2; 또는 달리, 3일 수 있다. 구조 G1을 가지는 R1 기에 대한 치환체는 본원에 독립적으로 개시되고 제한됨이 없이 구조 G1을 가지는 R1 기를 기술하는데 적용될 수 있다.
일 실시예에서, R11c, R12c, R13c, R14c, 및 R15c 는 독립적으로 수소, 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 히드로카르빌기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 히드로카르복시기; 달리, 수소, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 수소 또는 할로겐; 달리, 수소 또는 히드로카르빌기; 또는 달리, 수소 또는 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R11c, R12c, R13c, R14c, 및 R15c 는 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 알킬기; 달리, 수소, 할로겐, 및 알콕시기; 달리, 수소 또는 할로겐; 달리, 수소 또는 알킬기; 또는 달리, 수소 또는 알콕시기일 수 있다. 특정 치환체 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에 독립적으로 개시되고 제한됨이 없이 구조 G1을 가지는 R1 기를 기술하는데 적용될 수 있다.
R1 이 구조 G1을 가지는 일 실시예에서, R11c, R13c, R14c, 및 R15c 는 수소일 수 있고 R12c 는 본원에 표기된 임의의 비-수소 치환체일 수 있고; 또는 달리, R11c, R13c, 및 R15c 는 수소일 수 있고 R12c 및 R14c 는 본원에 표기된 임의의 비-수소 치환체일 수 있다. R1 이 구조 G1을 가지는 일부 실시예들에서, R11c, R13c, R14c, 및 R15c 는 수소일 수 있고 R12c 는 본원에 표기된 임의의 알킬기, 알콕시기, 또는 할로겐일 수 있고; 또는 달리, R11c, R13c, 및 R15c 는 수소일 수 있고 R12c 및 R14c 는 본원에 표기된 임의의 알킬기, 알콕시기, 또는 할로겐일 수 있다. R1 이 구조 G1을 가지는 다른 실시예들에서, R11c, R13c, R14c, 및 R15c 는 수소일 수 있고 R12c 는 본원에 표기된 임의의 알킬기 치환체일 수 있고; 또는 달리, R11c, R13c, 및 R15c 는 수소일 수 있고 R12c 및 R14c 는 본원에 표기된 임의의 알킬기 치환체일 수 있다. R1 이 구조 G1을 가지는 다른 실시예에서, R11c, R12c, R13c, R14c, 및 R15c 는 수소일 수 있다. 일 실시예에서, R11c, R12c, R13c, R14c, 및 R15c 는 독립적으로 수소, 또는 알킬기; 달리, R11c, R12c, 및 R14c 는 수소일 수 있고 R13c 및 R15c 는 알킬기일 수 있고; 또는 달리, R11c 는 수소일 수 있고 R12c, R13c, R14c, 및 R15c 는 알킬기일 수 있다. 특정 치환체 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에 독립적으로 개시되고 제한됨이 없이 구조 G1을 가지는 R1 기를 기술하는데 적용될 수 있다.
일 양태에서, R1 은페닐기, 치환된 페닐기, 나프틸기, 또는 치환된 나프틸기일 수 있다. 일 실시예에서, R1 은 페닐기 또는 치환된 페닐기; 달리, 나프틸기 또는 치환된 나프틸기; 달리, 페닐기 또는 나프틸기; 또는 달리, 치환된 페닐기 또는 치환된 나프틸기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R1 은 페닐기; 달리, 치환된 페닐기; 달리, 나프틸기; 또는 달리, 치환된 나프틸기일 수 있다.
일 실시예에서, R1 치환된 페닐기는 2-치환된 페닐기, 3-치환된 페닐기, 4-치환된 페닐기, 2,4-이치환된 페닐기, 2,6-이치환된 페닐기, 3,5-이치환된 페닐기, 또는 2,4,6-삼치환된 페닐기일 수 있다. 다른 실시예들에서, R1 치환된 페닐기는 2-치환된 페닐기, 4-치환된 페닐기, 2,4-이치환된 페닐기, 2,6-이치환된 페닐기, 또는 2,4,6-삼치환된 페닐기; 달리, 2-치환된 페닐기, 4-치환된 페닐기, 2,4-이치환된 페닐기, 또는 2,6-이치환된 페닐기; 달리, 3-치환된 페닐기 또는 3,5-이치환된 페닐기; 달리, 2-치환된 페닐기 또는 4-치환된 페닐기; 달리, 2,4-이치환된 페닐기, 2,6-이치환된 페닐기, 또는 2,4,6-삼치환된 페닐기; 달리, 2,6-이치환된 페닐기 또는 2,4,6-삼치환된 페닐기; 달리, 2,4-이치환된 페닐기 또는 2,6-이치환된 페닐기; 달리, 2-치환된 페닐기; 달리, 3-치환된 페닐기; 달리, 4-치환된 페닐기; 달리, 2,4-이치환된 페닐기; 달리, 2,6-이치환된 페닐기; 달리, 3,5-이치환된 페닐기; 또는 달리, 2,4,6-삼치환된 페닐기일 수 있다.
일 실시예에서, R1 은 나프트-1-일기, 치환된 나프트-1-일기, 나프트-2-일기, 또는 치환된 나프트-2-일기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R1 은 나프트-1-일기 또는 치환된 나프트-1-일기; 달리, 나프트-2-일기 또는 치환된 나프트-2-일기; 달리, 나프트-1-일기; 달리, 치환된 나프트-1-일기; 달리, 나프트-2-일기; 또는 달리, 치환된 나프트-2-일기일 수 있다. 다른 실시예들에서, R1 은 2-치환된 나프트-1-일기, 3-치환된 나프트-1-일기, 4-치환된 나프트-1-일기, 또는 8-치환된 나프트-1-일기; 달리, 2-치환된 나프트-1-일기; 달리, 3-치환된 나프트-1-일기; 달리, 4-치환된 나프트-1-일기; 또는 달리, 8-치환된 나프트-1-일기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, R1 은 1-치환된 나프트-2-일기, 3-치환된 나프트-2-일기, 4-치환된 나프트-2-일기, 또는 1,3-이치환된 나프트-2-일기; 달리, 1-치환된 나프트-2-일기; 달리, 3-치환된 나프트-2-일기; 달리, 4-치환된 나프트-2-일기; 또는 달리, 1,3-이치환된 나프트-2-일기일 수 있다. R1로 적용될 수 있는 치환된 페닐 또는 치환된 나프틸기에 대한 치환체는 본원에 독립적으로 개시된다. 이들 치환체는 제한됨이 없이 R1로 사용될 수 있는 치환된 페닐기 또는 치환된 나프틸기를 기술하는데 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 치환된 페닐 또는 치환된 나프틸 R1 기에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 치환된 페닐 또는 치환된 나프틸 R1 기에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 할로겐 또는 알킬기; 달리, 할로겐 또는 알콕시기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 할로겐; 달리, 알킬기; 또는 달리, 알콕시기일 수 있다. 특정 치환체 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에 독립적으로 개시되고 제한됨이 없이 치환된 페닐 또는 치환된 나프틸 R1 기에 대한 치환체를 기술하는데 적용될 수 있다.
일 양태에서, R1 은 구조 G2를 가질 수 있다:
Figure pct00010
여기에서 지정되지 않은 원자가는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 결합된다. 일반적으로, R12, R13, R14, R15, 및 R16 은 독립적으로 수소 또는 비-수소 치환체일 수 있다. R1 이 구조 G2를 가지는 일 실시예에서, R12, R13, R14, R15, 및 R16 은 수소, R13, R14, R15, 및 R16 은 수소 및 R12 는 비-수소 치환체, R12, R14, R15, 및 R16 은 수소 및 R13 은 비-수소 치환체, R12, R13, R15, 및R16 은 수소 및 R14 는 비-수소 치환체, R13, R15, 및 R16 은 수소 및R12 및R14 은 비-수소 치환체, R13, R14, 및 R15 는 수소 및 R12 및 R16 은 비-수소 치환체, R12, R14, 및 R16 은 수소 및 R13 및 R15 은 비-수소 치환체, 또는 R13 및 R15 는 수소 및 R12, R14, 및 R16 은 비-수소 치환체일 수 있다. R1 이 구조 G2를 가지는 일부 실시예들에서, R13, R14, R15, 및 R16 는 수소 및 R12 는 비-수소 치환체, R12, R13, R15, 및 R16 는 수소 및 R14 는 비-수소 치환체, R13, R15, 및 R16 는 수소 및 R12 및 R14 는 비-수소 치환체, R13, R14, 및 R15 는 수소 및 R12 및 R16 는 비-수소 치환체, 또는 R13 및 R15 는 수소 및 R12, R14, 및 R16 는 비-수소 치환체; 달리,R13, R14, R15, 및 R16 는 수소 및 R12 는 비-수소 치환체, R12, R13, R15, 및 R16 는 수소 및 R14 는 비-수소 치환체, R13, R15, 및 R16 는 수소 및 R12 및 R14 는 비-수소 치환체, 또는 R13, R14, 및 R15 는 수소 및 R12 및 R16 는 비-수소 치환체; 달리, R12, R14, R15, 및 R16 는 수소 및 R13 는 비-수소 치환체, 또는 R12, R14, 및 R16 는 수소 및 R13 및 R15 는 비-수소 치환체; 달리, R13, R14, R15, 및 R16 는 수소 및 R12 는 비-수소 치환체, 또는 R12, R13, R15, 및 R16 는 수소 및 R14 는 비-수소 치환체; 달리, R13, R15, 및 R16 는 수소 및 R12 및 R14 는 비-수소 치환체, R13, R14, 및 R15 는 수소 및 R12 및 R16 는 비-수소 치환체, 또는 R13 및 R15 는 수소 및 R12, R14, 및 R16 는 비-수소 치환체; 또는 달리, R13, R15, 및 R16 는 수소 및 R12 및 R14 는 비-수소 치환체, 또는 R13, R14, 및 R15 는 수소 및 R12 및 R16 는 비-수소 치환체일 수 있다. R1 이 구조 G2를 가지는 다른 실시예들에서, R12, R13, R14, R15, 및 R16 는 수소; 달리, R13, R14, R15, 및 R16 는 수소 및 R12 는 비-수소 치환체; 달리, R12, R14, R15, 및 R16 는 수소 및 R13 는 비-수소 치환체; 달리, R12, R13, R15, 및 R16 는 수소 및 R14 는 비-수소 치환체; 달리, R13, R15, 및 R16 는 수소 및 R12 및 R14 는 비-수소 치환체; 달리, R13, R14, 및 R15 는 수소 및 R12 및 R16 는 비-수소 치환체; 달리, R12, R14, 및 R16 는 수소 및 R13 및 R15 는 비-수소 치환체; 또는 달리, R13 및 R15 는 수소 및 R12, R14, 및 R16 는 비-수소 치환체일 수 있다. 구조 G2를 가지는 R1 기에 대한 치환체는 독립적으로 본원에 개시되고 제한됨이 없이 구조 G2를 가지는 R1 기를 기술하는데 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 구조 G2를 가지는 R1 기에서R12, R13, R14, R15, 및 R16으로 적용될 수 있는 비-수소 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 G2를 가지는 R1 기에서R12, R13, R14, R15, 및 R16으로 적용될 수 있는 비-수소 치환체는 독립적으로 할로겐, 알킬기, 및 알콕시기; 달리, 할로겐 또는 알킬기; 달리, 할로겐 또는 알콕시기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 할로겐; 달리, 알킬기; 또는 달리, 알콕시기일 수 있다. 특정 치환체 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 독립적으로 본원에 개시되고 제한됨이 없이 구조 G2를 가지는 R1 기를 기술하는데 적용될 수 있다.
일 양태에서, R1 은 피리디닐기, 치환된 피리디닐기, 푸릴기, 치환된 푸릴기, 티에닐기, 또는 치환된 티에닐기일 수 있다. 일 실시예에서, R1 은 피리디닐기 또는 치환된 피리디닐기; 달리, 푸릴기 또는 치환된 푸릴기; 또는 달리, 티에닐기 또는 치환된 티에닐기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R1 은 피리디닐기, 푸릴기, 또는 티에닐기일 수 있다. 다른 실시예들에서, R1 은 피리디닐기; 달리, 치환된 피리디닐기; 달리, 푸릴기; 달리, 치환된 푸릴기; 달리, 티에닐기; 또는 달리, 치환된 티에닐기일 수 있다.
일 실시예에서, 피리디닐 (또는 치환된 피리디닐) R1 기는 피리딘-2-일기, 치환된 피리딘-2-일기, 피리딘-3-일이기, 치환된 피리딘-3-일이기, 피리딘-4-일이기, 또는 치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 피리딘-2-일기, 피리딘-3-일이기, 또는 피리딘-4-일기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 피리디닐 (또는 치환된 피리디닐) R1 기는 피리딘-2-일기 또는 치환된 피리딘-2-일기; 달리, 피리딘-3-일이기 또는 치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 피리딘-4-일이기 또는 치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 피리딘-2-일기; 달리, 치환된 피리딘-2-일기; 달리, 피리딘-3-일이기; 달리, 치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 피리딘-4-일이기; 또는 달리, 치환된 피리딘-4-일기기일 수 있다. 일 실시예에서, 치환된 피리디닐 R1 기는 2-치환된 피리딘-3-일이기, 4-치환된 피리딘-3-일이기, 5-치환된 피리딘-3-일이기, 6-치환된 피리딘-3-일이기, 2,4-이치환된 피리딘-3-일이기, 2,6-이치환된 피리딘-3-일이기, 또는 2,4,6-삼치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 2-치환된 피리딘-3-일이기, 4-치환된 피리딘-3-일이기, 또는 6-치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 2,4-이치환된 피리딘-3-일이기 또는 2,6-이치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 2-치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 4-치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 5-치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 6-치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 2,4-이치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 2,6-이치환된 피리딘-3-일이기; 또는 달리, 2,4,6-삼치환된 피리딘-3-일기일 수 있다. 일 실시예에서, 치환된 피리디닐 R1 기는 2-치환된 피리딘-4-일이기, 3-치환된 피리딘-4-일이기, 5-치환된 피리딘-4-일이기, 6-치환된 피리딘-4-일이기, 2,6-이치환된 피리딘-4-일이기, 또는 3,5-이치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 2-치환된 피리딘-4-일이기 또는 6-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 3-치환된 피리딘-4-일이기 또는 5-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 2-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 3-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 5-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 6-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 2,6-이치환된 피리딘-4-일이기; 또는 달리, 3,5-이치환된 피리딘-4-일기일 수 있다. 치환된 피리디닐기들에 대한 치환체는 독립적으로 본원에 개시되고 제한됨이 없이 R1로 적용될 수 있는 치환된 피리디닐기들을 기술하는데 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 푸릴 (또는 치환된 푸릴) R1 기는 푸르-2-일기, 치환된 푸르-2-일기, 푸르-3-일이기, 또는 치환된 푸르-3-일이기; 달리, 푸르-2-일 또는 푸르-3-일기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 푸릴 (또는 치환된 푸릴) R1 기는 푸르-2-일기 또는 치환된 푸르-2-일기; 달리, 푸르-3-일이기 또는 치환된 푸르-3-일이기; 달리, 푸르-2-일기; 달리, 치환된 푸르-2-일기; 달리, 푸르-3-일이기; 또는 달리, 치환된 푸르-3-일기일 수 있다. 일 실시예에서, 치환된 푸릴 R1 기는 2-치환된 푸르-3-일이기, 4-치환된 푸르-3-일이기, 또는 2,4-이치환된 푸르-3-일이기; 달리, 2-치환된 푸르-3-일이기; 달리, 4-치환된 푸르-3-일이기; 또는 달리, 2,4-이치환된 푸르-3-일기일 수 있다. 치환된 푸릴기들에 대한 치환체는 독립적으로 본원에 개시되고 제한됨이 없이 R1로 적용될 수 있는 치환된 푸릴기들을 기술하는데 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 티에닐 (또는 치환된 티에닐) R1 기는 티엔-2-일기, 치환된 티엔-2-일기, 티엔-3-일이기, 또는 치환된 티엔-3-일이기; 달리, 티엔-2-일기 또는 티엔-3-일기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 티에닐 (또는 치환된 티에닐) R1 기는 티엔-2-일기 또는 치환된 티엔-2-일기; 달리, 티엔-3-일이기 또는 치환된 티엔-3-일이기; 달리, 티엔-2-일기; 달리, 치환된 티엔-2-일기; 달리, 티엔-3-일이기; 또는 달리, 치환된 티엔-3-일기일 수 있다. 일 실시예에서, 치환된 티에닐 R1 기는 2-치환된 티엔-3-일이기, 4-치환된 티엔-3-일이기, 또는 2,4-이치환된 티엔-3-일이기; 달리, 2-치환된 티엔-3-일이기; 달리, 4-치환된 티엔-3-일이기; 또는 달리, 2,4-이치환된 티엔-3-일기일 수 있다. 치환된 티에닐기들 에 대한 치환체는 독립적으로 본원에 개시되고 제한됨이 없이 R1로 적용될 수 있는 치환된 티에닐기들을 기술하는데 적용될 수 있다.
일 양태에서, R1 은C1 내지 C30 유기헤테릴기; 달리, C1 내지 C20 유기헤테릴기; 달리, C1 내지 C15 유기헤테릴기; 달리, C1 내지 C10 유기헤테릴기; 또는 달리, C1 내지 C5 유기헤테릴기일 수 있다. 일 실시예에서, R1 은C4 내지 C30 시클로헤테릴기; 달리, C4 내지 C20 시클로헤테릴기; 달리, C4 내지 C15 시클로헤테릴기; 또는 달리, C4 내지 C10 시클로헤테릴기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R1로 적용될 수 있는 시클로헤테릴기는 치환된 시클로헤테릴기일 수 있다.
일부 실시예들에서, R1 은 C1 내지 C30 히드로카르빌 아미닐기, C2 내지 C30 디히드로카르빌 아미닐기, C4 내지 C30 시클로아미닐기, 또는 C4 내지 C30 치환된 시클로아미닐기; 달리, C1 내지 C30 히드로카르빌 아미닐기 또는 C2 내지 C30 디히드로카르빌 아미닐기; 달리, C4 내지 C30 시클로아미닐기 또는 C4 내지 C30 치환된 시클로아미닐기; 달리, C2 내지 C30 디히드로카르빌 아미닐기 또는 C4 내지 C30 시클로아미닐기; 달리, C1 내지 C30 히드로카르빌 아미닐기; 달리, C2 내지 C30 디히드로카르빌 아미닐기; 달리, C4 내지 C30 시클로아미닐기; 또는 달리, C4 내지 C30 치환된 시클로아미닐기일 수 있다. 다른 실시예들에서, R1 은 C1 내지 C20 히드로카르빌 아미닐기, C2 내지 C20 디히드로카르빌 아미닐기, C4 내지 C20 시클로아미닐기, 또는 C4 내지 C20 치환된 시클로아미닐기; 달리, C1 내지 C20 히드로카르빌 아미닐기 또는 C2 내지 C20 디히드로카르빌 아미닐기; 달리, C4 내지 C20 시클로아미닐기 또는 C4 내지 C20 치환된 시클로아미닐기; 달리, C2 내지 C20 디히드로카르빌 아미닐기 또는 C4 내지 C20 시클로아미닐기; 달리, C1 내지 C20 히드로카르빌 아미닐기; 달리, C2 내지 C20 디히드로카르빌 아미닐기; 달리, C4 내지 C20 시클로아미닐기; 또는 달리, C4 내지 C20 치환된 시클로아미닐기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, R1 은C1 내지 C10 히드로카르빌 아미닐기, C2 내지 C15 디히드로카르빌 아미닐기, C4 내지 C15 시클로아미닐기, 또는 C4 내지 C15 치환된 시클로아미닐기; 달리, C1 내지 C10 히드로카르빌 아미닐기 또는 C2 내지 C15 디히드로카르빌 아미닐기; 달리, C4 내지 C15 시클로아미닐기 또는 C4 내지 C15 치환된 시클로아미닐기; 달리, C2 내지 C15 디히드로카르빌 아미닐기 또는 C4 내지 C15 시클로아미닐기; 달리, C1 내지 C10 히드로카르빌 아미닐기; 달리, C2 내지 C15 디히드로카르빌 아미닐기; 달리, C4 내지 C15 시클로아미닐기; 또는 달리, C4 내지 C15 치환된 시클로아미닐기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, R1 은C1 내지 C5 히드로카르빌 아미닐기, C2 내지 C10 디히드로카르빌 아미닐기, C4 내지 C10 시클로아미닐기, 또는 C4 내지 C10 치환된 시클로아미닐기; 달리, C1 내지 C5 히드로카르빌 아미닐기 또는 C2 내지 C10 디히드로카르빌 아미닐기; 달리, C4 내지 C10 시클로아미닐기 또는 C4 내지 C10 치환된 시클로아미닐기; 달리, C2 내지 C10 디히드로카르빌 아미닐기 또는 C4 내지 C10 시클로아미닐기; 달리, C1 내지 C5 히드로카르빌 아미닐기; 달리, C2 내지 C10 디히드로카르빌 아미닐기; 달리, C4 내지 C10 시클로아미닐기; 또는 달리, C4 내지 C10 치환된 시클로아미닐기일 수 있다.
일 실시예에서, 히드로카르빌 아미닐기 또는 디히드로카르빌 아미닐기의 각각의 히드로카르빌기는C1 내지 C30 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C20 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C15 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C10 히드로카르빌기; 또는 달리, C1 내지 C5 히드로카르빌기일수 있다. 일 실시예에서, 히드로카르빌 아미닐기 또는 디히드로카르빌 아미닐기의 각각의 히드로카르빌기는 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 또는 아르알킬기; 달리, 알킬기; 달리, 시클로알킬기; 달리, 아릴기; 또는 달리, 또는 아르알킬기일 수 있다. 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 및 아르알킬기는 본원에서 (기타 잠재적 기보다도) 잠재적 R1, R2, R3, R4, 및R5 기들로 기재되며 이들 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 및 아르알킬기는 제한됨이 없이 R1로 이용될 수 있는 히드로카르빌 아미닐기 및/또는 디히드로카르빌 아미닐기를 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, R1 은 피롤리딘-1-일기, 치환된 피롤리딘-1-일기, 피페리딘-1-일기, 치환된 피페리딘-1-일기, 모르필린-1-일기, 치환된 모르필린-1-일기, 피롤-1-일기, 또는 치환된 피롤-일기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R1 은 피롤리딘-1-일기, 치환된 피롤리딘-1-일기, 피페리딘-1-일기, 또는 치환된 피페리딘-1-일기; 피롤리딘-1-일기 또는 치환된 피롤리딘-1-일기; 달리, 피페리딘-1-일기 또는 치환된 피페리딘-1-일기; 달리, 모르필린-1-일기 또는 치환된 모르필린-1-일기; 달리, 피롤-1-일기 또는 치환된 피롤-일기; 달리, 피롤리딘-1-일기, 피페리딘-1-일기, 모르필린-1-일기, 또는 피롤-1-일기; 달리, 피롤리딘-1-일기 또는 피페리딘-1-일기; 달리, 피롤리딘-1-일기; 달리, 치환된 피롤리딘-1-일기; 달리, 피페리딘-1-일기; 달리, 치환된 피페리딘-1-일기; 달리, 모르필린-1-일기; 달리, 치환된 모르필린-1-일기; 달리, 피롤-1-일기; 또는 달리, 치환된 피롤-일기일 수 있다. 일반적으로, 이들 특정 시클로아미닐기는 본원에 기재된 시클로아미닐 및 치환된 시클로아미닐기와 동일한 수의 탄소원자를 가질 수 있다. R1 로 적용될 수 있는 치환된 시클로아미닐기 (일반 또는 특정)에 대한 치환체가 독립적으로 본원에 개시된다. 이들 치환체는 제한됨이 없이 R1로 적용될 수 있는 치환된 시클로아미닐기 (일반 또는 특정)를 기술하는데 사용될 수 있다.
일 실시예에서, R1 로 적용될 수 있는치환된 피리디닐, 푸릴, 및/또는 티에닐기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R1 로 적용될 수 있는치환된 피리디닐, 푸릴, 및/또는 티에닐기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 할로겐 또는 알킬기; 달리, 할로겐 또는 알콕시기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 할로겐; 달리, 알킬기; 또는 달리, 알콕시기일 수 있다. 특정 치환체 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에 독립적으로 개시되고 R1로 적용될 수 있는 치환된 피리디닐, 푸릴, 및/또는 티에닐기들 (일반 또는 특정)에 대한 치환체를 기술하는데 제한됨이 없이 사용될 수 있다.
일 양태에서, N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자가 고리 또는 고리계기 (시클로알칸기, 지방족 헤테로시클릭기, 시클로헤테로기, 방향족기, 아렌기, 헤테로아렌기, 아릴헤테로기, 또는 본원에 개시된 임의의 기타)의 원자(탄소 또는 헤테로원자) 에 결합될 때, 환형 R1 기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 결합되는 원자의 인근 원자에 최소한 하나의 치환체를 포함한다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자가 고리 또는 고리계기 (시클로알칸기, 지방족 헤테로시클릭기, 시클로헤테로기, 방향족기, 아렌기, 헤테로아렌기, 또는 아릴헤테로기, 또는 본원에 개시된 임의의 기타)의 원자 (탄소 또는 헤테로원자)에 결합할 때 환형 R1 기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자가 결합되는 원자의 각각의 인근 원자에 최소한 하나의 치환체를 포함한다. 다른 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자가 고리 또는 고리계기 (시클로알칸기, 지방족 헤테로시클릭기, 시클로헤테로기, 방향족기, 아렌기, 헤테로아렌기, 또는 아릴헤테로기, 또는 본원에 개시된 임의의 기타) 의 원자(탄소 또는 헤테로원자) 에 결합될 때, 환형 R1 기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 결합되는 원자의 각각의 인근 원자에 하나의 치환체로 이루어질 수 있다. 다른 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자가 고리 또는 고리계기 (시클로알칸기, 지방족 헤테로시클릭기, 시클로헤테로기, 방향족기, 아렌기, 헤테로아렌기, 또는 아릴헤테로기, 또는 본원에 개시된 임의의 기타) 의 원자(탄소 또는 헤테로원자) 에 결합될 때, 환형 R1 기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 결합되는 원자의 인근 원자에 단 하나의 치환체를 포함할 수 있다. 다른 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자가 고리 또는 고리계기 (시클로알칸기, 지방족 헤테로시클릭기, 시클로헤테로기, 방향족기, 아렌기, 헤테로아렌기, 또는 아릴헤테로기, 또는 본원에 개시된 임의의 기타) 의 원자(탄소 또는 헤테로원자) 에 결합될 때, 환형 R1 기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 결합되는 원자의 각각의 인근 원자에 단 하나의 치환체를 포함할 수 있다. 또 다른 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자가 고리 또는 고리계기 (시클로알칸기, 지방족 헤테로시클릭기, 시클로헤테로기, 방향족기, 아렌기, 헤테로아렌기, 또는 아릴헤테로기, 또는 본원에 개시된 임의의 기타) 의 원자(탄소 또는 헤테로원자) 에 결합될 때, 환형 R1 기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 결합되는 원자의 각각의 인근 원자에 단 하나의 치환체로 이루어질 수 있다.
일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자가 시클로알칸 또는 아렌 고리 또는 고리계의 탄소원자에 결합될 때, 환형 R1 기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 결합되는 탄소원자 인근의 탄소원자에 최소한 하나의 치환체를 포함한다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자가 시클로알칸 또는 아렌 고리 또는 고리계의 탄소원자에 결합될 때, 환형 R1 기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 결합되는 탄소원자의 각각의 인근 탄소원자에 최소한 하나의 치환체를 포함한다. 다른 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자가 시클로알칸 또는 아렌 고리 또는 고리계의 탄소원자에 결합될 때, 환형 R1 기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 결합되는 탄소원자의 각각의 인근 탄소원자에 하나의 치환체로 이루어진다. 다른 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자가 시클로알칸 또는 아렌 고리 또는 고리계의 탄소원자에 결합될 때, 환형 R1 기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 결합되는 탄소원자 인근의 탄소원자에 단 하나의 치환체를 포함한다. 다른 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자가 시클로알칸 또는 아렌 고리 또는 고리계의 탄소원자에 결합될 때, 환형 R1 기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 결합되는 탄소원자의 각각의 인근 탄소원자에 단 하나의 치환체를 포함한다. 또 다른 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자가 시클로알칸 또는 아렌 고리 또는 고리계의 탄소원자에 결합될 때, 환형 R1 기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 결합되는 탄소원자의 각각의 인근 탄소원자에 단 하나의 치환체로 이루어진다.
임의의 치환된 R1 기 (일반 또는 특정)의 비-수소 치환체는 독립적으로 히드로카르빌기 또는 불활성 작용기일 수 있다. 비-제한적 예시의 불활성 작용기는 할로겐 및 히드로카르복시기를 포함한다. 일 실시예에서, 임의의 치환된 R1 기 (일반 또는 특정)의 각각의 비-수소 치환체는 독립적으로 할라이드, C1 내지 C10 히드로카르빌기, 또는 C1 내지 C10 히드로카르복시기; 달리, 할라이드 또는 C1 내지 C10 히드로카르빌기; 달리, 할라이드 또는 C1 내지 C10 히드로카르복시기; 달리, C1 내지 C10 히드로카르빌기 또는 C1 내지 C10 히드로카르복시기; 달리, 할라이드; 달리, C1 내지 C10 히드로카르빌기; 또는 달리, C1 내지 C10 히드로카르복시기일 수 있다. 다른 실시예들에서, 임의의 치환된 R1 기 (일반 또는 특정)의 각각의 비-수소 치환체는 독립적으로 할라이드, C1 내지 C5 히드로카르빌기, 또는 C1 내지 C5 히드로카르복시기; 달리, 할라이드 또는 C1 내지 C5 히드로카르빌기; 달리, 할라이드 또는 C1 내지 C5 히드로카르복시기; 달리, C1 내지 C5 히드로카르빌기 또는 C1 내지 C5 히드로카르복시기; 달리, 할라이드; 달리, C1 내지 C5 히드로카르빌기; 또는 달리, C1 내지 C5 히드로카르복시기일 수 있다.
일 실시예에서, 임의의 치환된 R1 기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 할라이드 치환체는 독립적으로 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 또는 요오다이드; 달리, 플루오라이드 또는 클로라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 임의의 치환된 R1 기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 할라이드 치환체는 독립적으로 플루오라이드; 달리, 클로라이드; 달리, 브로마이드; 또는 달리, 요오다이드일 수 있다.
일 실시예에서, 임의의 치환된 R1 기 (일반 또는 특정) 에 대한 각각의 히드로카르빌 치환체는 독립적으로 알킬기, 아릴기, 또는 아르알킬기; 달리, 알킬기; 달리, 아릴기; 또는 달리, 아르알킬기일 수 있다. 일 실시예에서, 임의의 치환된 R1 기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 알킬 치환체는 독립적으로 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 2-펜틸기, 3-펜틸기, 2-메틸-1-부틸기, tert-펜틸기, 3-메틸-1-부틸기, 3-메틸-2-부틸기, 또는 네오-펜틸기; 달리, 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, tert-부틸기, 또는 네오-펜틸기; 달리, 메틸기; 달리, 에틸기; 달리, 이소프로필기; 달리, tert-부틸기; 또는 달리, 네오-펜틸기. 일 실시예에서, 임의의 치환된 R1 기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 아릴 치환체는 독립적으로 페닐기, 톨릴기, 자일릴기, 또는 2,4,6-트리메틸페닐기; 달리, 페닐기; 달리, 톨릴기; 달리, 자일릴기; 또는 달리, 2,4,6-트리메틸페닐기일 수 있다. 일 실시예에서, 임의의 치환된 R1 기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 아르알킬 치환체는 독립적으로 벤질기 또는 에틸페닐기 (2-페닐에트-1-일 또는 1-페닐에트-1-일); 달리, 벤질기; 달리, 에틸페닐기; 달리, 2-페닐에트-1-일기; 또는 달리, 1-페닐에트-1-일기일 수 있다.
일 실시예에서, 임의의 치환된 R1 기 (일반 또는 특정) 에 대한 각각의 히드로카르복시 치환체는 독립적으로 알콕시기, 아릴록시기, 또는 아르알콕시기; 달리, 알콕시기; 달리, 아릴록시기; 또는 달리, 아르알콕시기일 수 있다. 일 실시예에서, 임의의 치환된 R1 기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 알콕시 치환체는 독립적으로 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, sec-부톡시기, 이소부톡시기, tert-부톡시기, n-펜톡시기, 2-펜톡시기, 3-펜톡시기, 2-메틸-1-부톡시기, tert-펜톡시기, 3-메틸-1-부톡시기, 3-메틸-2-부톡시기, 또는 네오-펜톡시기; 달리, 메톡시기, 에톡시기, 이소프로폭시기, tert-부톡시기, 또는 네오-펜톡시기; 달리, 메톡시기; 달리, 에톡시기; 달리, 이소프로폭시기; 달리, tert-부톡시기; 또는 달리, 네오-펜톡시기일 수 있다. 일 실시예에서, 임의의 치환된 R1 기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 아록시 치환체는 독립적으로 페녹시기, 톨록시기, 자일록시기, 또는 2,4,6-트리메틸페녹시기; 달리, 페녹시기; 달리, 톨록시기; 달리, 자일록시기; 또는 달리, 2,4,6-트리메틸페녹시기일 수 있다. 일 실시예에서, 임의의 치환된 R1 기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 아르알콕시 치환체는 독립적으로 벤족시기일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, R1 은 페닐기, 2-알킬페닐기, 3-알킬페닐기, 4-알킬페닐기, 2,4-디알킬페닐기, 2,6-디알킬페닐기, 3,5-디알킬페닐기, 또는 2,4,6-트리알킬페닐기; 달리, 2-알킬페닐기, 4-알킬페닐기, 2,4-디알킬페닐기, 2,6-디알킬페닐기, 또는 2,4,6-트리알킬페닐기; 달리, 2-알킬페닐기 또는 4-알킬페닐기; 달리, 2,4-디알킬페닐기, 2,6-디알킬페닐기, 또는 2,4,6-트리알킬페닐기; 달리, 2,4-디알킬페닐기 또는 2,6-디알킬페닐기; 달리, 2,6-디알킬페닐기, 또는 2,4,6-트리알킬페닐기; 달리, 3-알킬페닐기 또는 3,5-디알킬페닐기; 달리, 2-알킬페닐기 또는 2,6-디알킬페닐기; 달리, 2-알킬페닐기; 달리, 3-알킬페닐기; 달리, 4-알킬페닐기; 달리, 2,4-디알킬페닐기; 달리, 2,6-디알킬페닐기; 달리, 3,5-디알킬페닐기; 또는 달리, 2,4,6-트리알킬페닐기일 수 있다. 다른 비-제한적 실시예에서, R1 은 나프트-1-일기, 나프트-2-일기, 2-알킬나프트-1-일기, 1-알킬나프트-2-일기, 3-알킬나프트-2-일기, 또는 1,3-디알킬나프트-2-일기; 달리, 나프트-1-일기 또는 2-알킬나프트-1-일기; 달리, 나프트-2-일기, 1-알킬나프트-2-일기, 3-알킬나프트-2-일기, 또는 1,3-디알킬나프트-2-일기; 달리, 나프트-1-일기; 달리, 나프트-2-일기; 달리, 2-알킬나프트-1-일기; 달리, 1-알킬나프트-2-일기; 달리, 3-알킬나프트-2-일기; 또는 달리, 1,3-디알킬나프트-2-일기일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, R1 은 시클로헥실기, 2-알킬시클로헥실기, 또는 2,6-디알킬시클로헥실기; 달리, 시클로펜틸기, 2-알킬시클로펜틸기, 또는 2,5-디알킬시클로펜틸기; 달리, 시클로헥실기; 달리, 2-알킬시클로헥실기; 달리, 2,6-디알킬시클로헥실기; 달리, 시클로펜틸기; 달리, 2-알킬시클로펜틸기; 또는 달리, 2,5-디알킬시클로펜틸기일 수 있다. 알킬기 치환체는 독립적으로 본원에 기술되며, 제한됨이 없이 R1로 적용될 수 있는 알킬페닐, 디알킬페닐, 트리알킬페닐, 나프틸, 디알킬나프틸, 알킬시클로헥실, 디알킬시클로헥실, 알킬시클로펜틸, 또는 디알킬시클로펜틸기들을 기술하는데 사용될 수 있다. 일반적으로, 디알킬 또는 트리알킬 페닐, 나프틸, 시클로헥실, 또는 시클로펜틸기의 알킬 치환체는 동일할 수 있다; 또는 달리, 디알킬 또는 트리알킬 페닐, 나프틸, 시클로헥실, 또는 시클로펜틸기의 알킬 치환체는 상이할 수 있다.
다른 비-제한적 실시예에서, R1 은 페닐기, 2-알콕시페닐기, 3-알콕시페닐기, 4-알콕시페닐기, 또는 3,5-디알콕시페닐기; 달리, 2-알콕시페닐기 또는 4-알콕시페닐기; 달리, 3-알콕시페닐기 또는 3,5-디알콕시페닐기; 달리, 2-알콕시페닐기; 달리, 3-알콕시페닐기; 달리, 4-알콕시페닐기; 달리, 3,5-디알콕시페닐기일 수 있다. 알콕시기 치환체는 독립적으로 본원에 기재되고, 제한됨이 없이, R1로 적용될 수 있는 알콕시페닐 또는 디알콕시페닐기을 기술하기 위하여 사용될 수 있다. 일반적으로, 디알콕시페닐기의 알콕시 치환체는 동일할 수 있다; 또는 달리, 디알콕시페닐기의 알콕시 치환체는 상이할 수 있다.
또 다른 비-제한적 실시예들에서, R1 은 페닐기, 2-할로페닐이기, 3-할로페닐이기, 4-할로페닐이기, 2,6-디할로페닐기, 또는 3,5-디알킬페닐기; 달리, 2-할로페닐이기, 4- 할로페닐이기, 또는 2,6-디할로페닐이기; 달리, 2-할로페닐이기 또는 4-할로페닐이기; 달리, 3-할로페닐이기 또는 3,5-디할로페닐이기; 달리, 2-할로페닐이기; 달리, 3-할로페닐이기; 달리, 4-할로페닐이기; 달리, 2,6-디할로페닐이기; 또는 달리, 3,5-디할로페닐기일 수 있다. 할라이드는 본원에서 독립적으로 기술되고, 제한됨이 없이 R1로 적용될 수 있는 할로페닐 또는 디할로페닐이기를 기술하기 위하여 사용될 수 있다. 일반적으로, 디할로페닐이기의 할라이드는 동일할 수 있다; 또는 달리, 디할로페닐이기의 할라이드는 상이할 수 있다.
비-제한적 실시예에서, R1 은 2-메틸페닐기, 2-에틸페닐기, 2-n-프로필페닐기, 2-이소프로필페닐기, 2-tert-부틸페닐기, 3-메틸페닐기, 2,6-디메틸페닐기, 2,6-디에틸페닐기, 2,6-디-n-프로필페닐기, 2,6-디이소프로필페닐기, 2,6-디-tert-부틸페닐기, 2-이소프로필-6-메틸페닐기, 3,5-디메틸이기, 또는 2,4,6-트리메틸페닐기; 달리, 2-메틸페닐기, 2-에틸페닐기, 2-n-프로필페닐기, 2-이소프로필페닐기, 또는 2-tert-부틸페닐기; 달리, 2,6-디메틸페닐기, 2,6-디에틸페닐기, 2,6-디-n-프로필페닐기, 2,6-디이소프로필페닐기, 2,6-디-tert-부틸페닐기, 또는 2-이소프로필-6-메틸페닐기; 달리, 2-메틸페닐기; 달리, 2-에틸페닐기; 달리, 2-n-프로필페닐기; 달리, 2-이소프로필페닐기; 달리, 2-tert-부틸페닐기; 달리, 3-메틸페닐기; 달리, 2,6-디메틸페닐기; 달리, 2,6-디에틸페닐기; 달리, 2,6-디-n-프로필페닐기; 달리, 2,6-디이소프로필페닐기; 달리, 2,6-디-tert-부틸페닐기; 달리, 2-이소프로필-6-메틸페닐기; 달리, 3,5-디메틸페닐기; 또는 달리, 2,4,6-트리메틸페닐기일 수 있다. 다른 비-제한적 실시예에서, R1 은 2-메틸시클로헥실기, 2-에틸시클로헥실기, 2-이소프로필시클로헥실기, 2-tert-부틸시클로헥실기, 2,6-디메틸시클로헥실기, 2,6-디에틸시클로헥실기, 2,6-디이소프로필시클로헥실기, 또는 2,6-디-tert-부틸시클로헥실기; 달리, 2-메틸시클로헥실기, 2-에틸시클로헥실기, 2-이소프로필시클로헥실기, 또는 2-tert-부틸시클로헥실기; 달리, 2,6-디메틸시클로헥실기, 2,6-디에틸시클로헥실기, 2,6-디이소프로필시클로헥실기, 또는 2,6-디-tert-부틸시클로헥실기; 달리, 2-메틸시클로헥실기; 달리, 2-에틸시클로헥실기; 달리, 2-이소프로필시클로헥실기; 달리, 2-tert-부틸시클로헥실기; 달리, 2,6-디메틸시클로헥실기; 달리, 2,6-디에틸시클로헥실기; 달리, 2,6-디이소프로필시클로헥실기; 또는 달리, 2,6-디-tert-부틸시클로헥실기일 수 있다. 다른 비-제한적 실시예에서, R1 은 2-메틸나프트-1-일기, 2-에틸나프트-1-일기, 2-n-프로필나프트-1-일기, 2-이소프로필나프트-1-일기, 또는 2-tert-부틸나프트-1-일기; 달리, 2-메틸나프트-1-일기; 달리, 2-에틸나프트-1-일기; 달리, 2-n-프로필나프트-1-일기; 달리, 2-이소프로필나프트-1-일기; 또는 달리, 2-tert-부틸나프트-1-일기일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, R1 은3-메톡시페닐기, 3-에톡시페닐기, 3-이소프로폭시페닐기, 3-tert-부톡시페닐기, 4-메톡시페닐기, 4-에톡시페닐기, 4-이소프로폭시페닐기, 4-tert-부톡시페닐기, 3,5-디메톡시페닐기, 3,5-디에톡시페닐기, 3,5-디이소프로폭시페닐기, 또는 3,5-디-tert-부톡시페닐기; 달리, 3-메톡시페닐기, 3-에톡시페닐기, 3-이소프로폭시페닐기, 또는 3-tert-부톡시페닐기; 달리, 4-메톡시페닐기, 4-에톡시페닐기, 4-이소프로폭시페닐기, 또는 4-tert-부톡시페닐기; 또는 달리, 3,5-디메톡시페닐기, 3,5-디에톡시페닐기, 3,5-디이소프로폭시페닐기, 또는 3,5-디-tert-부톡시페닐기일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, R1 은3-메톡시페닐기; 달리, 3-에톡시페닐기; 달리, 3-이소프로폭시페닐기; 달리, 3-tert-부톡시페닐기; 달리, 4-메톡시페닐기; 달리, 4-에톡시페닐기; 달리, 4-이소프로폭시페닐기; 달리, 4-tert-부톡시페닐기; 달리, 3,5-디메톡시페닐기; 달리, 3,5-디에톡시페닐기; 달리, 3,5-디이소프로폭시페닐기; 또는 달리, 3,5-디-tert-부톡시페닐기일 수 있다.
일반적으로, R2 는 오르가닐기, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 오르가닐기, 또는 히드로카르빌기일 수 있다. 일 실시예에서, R2 는C1 내지 C30 오르가닐기; 달리, C1 내지 C20 오르가닐기; 달리, C1 내지 C15 오르가닐기; 달리, C1 내지 C10 오르가닐기; 또는 달리, C1 내지 C5 오르가닐기일 수 있다. 일 실시예에서, R2 는 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C30 오르가닐기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C20 오르가닐기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C15 오르가닐기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C10 오르가닐기; 또는 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C5 오르가닐기일 수 있다. 일 실시예에서, R2 는C1 내지 C30 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C20 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C15 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C10 히드로카르빌기; 또는 달리, C1 내지 C5 히드로카르빌기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, R2 는C3 내지 C30 방향족기; 달리, C3 내지 C20 방향족기; 달리, C3 내지 C15 방향족기; 또는 달리, C3 내지 C10 방향족기일 수 있다.
일 양태에서, R2 는C1 내지 C30 알킬기, C4 내지 C30 시클로알킬기, C4 내지 C30 치환된 시클로알킬기, C3 내지 C30 지방족 헤테로시클릭기, C3 내지 C30 치환된 지방족 헤테로시클릭기, C6 내지 C30 아릴기, C6 내지 C30 치환된 아릴기, C7 내지 C30 아르알킬기, C7 내지 C30 치환된 아르알킬기, C3 내지 C30 헤테로아릴기, 또는 C3 내지 C30 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C30 알킬기, C4 내지 C30 시클로알킬기, C4 내지 C30 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C6 내지 C30 치환된 아릴기, C7 내지 C30 아르알킬기, 또는 C7 내지 C30 치환된 아르알킬기; 달리, C4 내지 C30 시클로알킬기 또는 C4 내지 C30 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C30 지방족 헤테로시클릭기 또는 C3 내지 C30 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C30 아릴기 또는 C6 내지 C30 치환된 아릴기; 달리, C7 내지 C30 아르알킬기 또는 C7 내지 C30 치환된 아르알킬기; 달리, C3 내지 C30 헤테로아릴기 또는 C3 내지 C30 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C30 알킬기; 달리, C4 내지 C30 시클로알킬기; 달리, C4 내지 C30 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C30 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C3 내지 C30 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C30 아릴기; 달리, C6 내지 C30 치환된 아릴기; 달리, C7 내지 C30 아르알킬기; 달리, C7 내지 C30 치환된 아르알킬기; 달리, C3 내지 C30 헤테로아릴기; 또는 달리, C3 내지 C30 치환된 헤테로아릴기일 수 있다. 일 실시예에서, R2 는C1 내지 C15 알킬기, C4 내지 C20 시클로알킬기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기, C3 내지 C20 지방족 헤테로시클릭기, C3 내지 C20 치환된 지방족 헤테로시클릭기, C6 내지 C20 아릴기, C6 내지 C20 치환된 아릴기, C7 내지 C20 아르알킬기, C7 내지 C20 치환된 아르알킬기, C3 내지 C20 헤테로아릴기, 또는 C3 내지 C20 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C15 알킬기, C4 내지 C20 시클로알킬기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C20 아릴기, C6 내지 C20 치환된 아릴기, C7 내지 C20 아르알킬기, 또는 C7 내지 C20 치환된 아르알킬기; 달리, C4 내지 C20 시클로알킬기 또는 C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C20 지방족 헤테로시클릭기 또는 C3 내지 C20 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C20 아릴기 또는 C6 내지 C20 치환된 아릴기; 달리, C7 내지 C20 아르알킬기 또는 C7 내지 C20 치환된 아르알킬기; 달리, C3 내지 C20 헤테로아릴기 또는 C3 내지 C20 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C15 알킬기; 달리, C4 내지 C20 시클로알킬기; 달리, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C20 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C3 내지 C20 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C20 아릴기; 달리, C6 내지 C20 치환된 아릴기; 달리, C7 내지 C20 아르알킬기; 달리, C7 내지 C20 치환된 아르알킬기; 달리, C3 내지 C20 헤테로아릴기; 또는 달리, C3 내지 C20 치환된 헤테로아릴기. 다른 실시예들에서, R2 는C1 내지 C10 알킬기, C4 내지 C15 시클로알킬기, C4 내지 C15 치환된 시클로알킬기, C3 내지 C15 지방족 헤테로시클릭기, C3 내지 C15 치환된 지방족 헤테로시클릭기, C6 내지 C15 아릴기, C6 내지 C15 치환된 아릴기, C7 내지 C15 아르알킬기, C7 내지 C15 치환된 아르알킬기, C3 내지 C15 헤테로아릴기, 또는 C3 내지 C15 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C10 알킬기, C4 내지 C15 시클로알킬기, C4 내지 C15 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C15 아릴기, C6 내지 C15 치환된 아릴기, C7 내지 C15 아르알킬기, 또는 C7 내지 C15 치환된 아르알킬기; 달리, C4 내지 C15 시클로알킬기 또는 C4 내지 C15 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C15 지방족 헤테로시클릭기 또는 C3 내지 C15 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C15 아릴기 또는 C6 내지 C15 치환된 아릴기; 달리, C7 내지 C15 아르알킬기 또는 C7 내지 C15 치환된 아르알킬기; 달리, C3 내지 C15 헤테로아릴기 또는 C3 내지 C15 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C10 알킬기; 달리, C4 내지 C15 시클로알킬기; 달리, C4 내지 C15 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C15 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C3 내지 C15 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C15 아릴기; 달리, C6 내지 C15 치환된 아릴기; 달리, C7 내지 C15 아르알킬기; 달리, C7 내지 C15 치환된 아르알킬기; 달리, C3 내지 C15 헤테로아릴기; 또는 달리, C3 내지 C15 치환된 헤테로아릴기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, R2 는C1 내지 C5 알킬기일 수 있다.
일 실시예에서, R2 는메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 또는 노나데실기; 또는 달리, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 또는 데실기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R2 는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소-프로필기, n-부틸기, 이소-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소-펜틸기, sec-펜틸기, 또는 네오펜틸기; 달리, 메틸기, 에틸기, 이소-프로필기, tert-부틸기, 또는 네오펜틸기; 달리, 메틸기; 달리, 에틸기; 달리, n-프로필기; 달리, 이소-프로필기; 달리, tert-부틸기; 또는 달리, 네오펜틸기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R2 로 적용될 수 있는 알킬기는 치환될 수 있다. 치환된 알킬기의 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 치환체로 적용될 수 있는 할로겐 및 히드로카르복시기는 본원에 독립적으로 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) R2로 적용될 수 있는 치환된 알킬기를 기술하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다.
일 실시예에서, R2 는 시클로부틸기, 치환된 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 치환된 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 치환된 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 치환된 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 또는 치환된 시클로옥틸기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R2 는 시클로펜틸기, 치환된 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 또는 치환된 시클로헥실기일 수 있다. 다른 실시예들에서, R2 는 시클로부틸기 또는 치환된 시클로부틸기; 달리, 시클로펜틸기 또는 치환된 시클로펜틸기; 달리, 시클로헥실기 또는 치환된 시클로헥실기; 달리, 시클로헵틸기 또는 치환된 시클로헵틸기; 또는 달리, 시클로옥틸기 또는 치환된 시클로옥틸기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, R2 는 시클로펜틸기; 달리, 치환된 시클로펜틸기; 시클로헥실기; 또는 달리, 치환된 시클로헥실기일 수 있다.
일 실시예에서, R2 로 적용될 수 있는 치환된 시클로알킬기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R2 로 적용될 수 있는 치환된 시클로알킬기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 할로겐 또는 알킬기; 달리, 할로겐 또는 알콕시기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 할로겐; 달리, 알킬기; 또는 달리, 알콕시기일 수 있다. 치환체로 적용되는 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에 독립적으로 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체) 제한됨이 없이 R2로 적용되는 치환된 시클로알킬기 (일반 또는 특정)에 대한 치환체를 기술하는데 사용될 수 있다.
일 양태에서, R2 는 구조 G3을 가질 수 있다:
Figure pct00011
여기에서 지정되지 않은 원자가는 N2-포스피닐 아미딘기의 중앙 탄소원자에 결합된다. 일반적으로, R21c, R23c, R24c, 및 R25c 는 독립적으로 수소 또는 비-수소 치환체이고, n은 1 내지 5인 정수일 수 있다. R2 가 구조 G3을 가지는 일 실시예에서, R21c, R23c, R24c, 및 R25c 는 수소 및 R22c 는 본원에 개시된 임의의 비-수소 치환체; 또는 달리, R21c, R23c, 및 R25c 는 수소 및 R22c 및 R24c 는 독립적으로 본원에 개시된 임의의 비-수소 치환체일 수 있다. 일 실시예에서, n은 1 내지 4; 또는 달리, 2 내지 4인 정수일 수 있다. 다른 실시예들에서, n은2 또는 3; 달리, 2; 또는 달리, 3일 수 있다.
일 실시예에서, R21c, R22c, R23c, R24c, 및 R25c 은 독립적으로 수소, 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 히드로카르빌기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 히드로카르복시기; 달리, 수소, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 수소 또는 할로겐; 달리, 수소 또는 히드로카르빌기; 또는 달리, 수소 또는 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R21c, R22c, R23c, R24c, 및 R25c 는 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 알킬기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 알콕시기; 달리, 수소, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 수소 또는 할로겐; 달리, 수소 또는 알킬기; 또는 달리, 수소 또는 알콕시기일 수 있다. 치환체로 적용될 수 있는 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 독립적으로 본원에 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) 제한없이 구조 G3을 가지는 R2 기를 기술하는데 사용될 수 있다.
일 실시예에서, R2 는 페닐기 또는 치환된 페닐기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R2 는 페닐기; 또는 달리, 치환된 페닐기일 수 있다. 일 실시예에서, R2 치환된 페닐기는2-치환된 페닐기, 3-치환된 페닐기, 4-치환된 페닐기, 2,4-이치환된 페닐기, 2,6-이치환된 페닐기, 3,5-이치환된 페닐기, 또는 2,4,6-삼치환된 페닐기일 수 있다. 다른 실시예들에서, R2 치환된 페닐기는 2-치환된 페닐기, 4-치환된 페닐기, 2,4-이치환된 페닐기, 2,6-이치환된 페닐기, 또는 2,4,6-삼치환된 페닐기; 달리, 2-치환된 페닐기, 4-치환된 페닐기, 2,4-이치환된 페닐기, 또는 2,6-이치환된 페닐기; 달리, 3-치환된 페닐기 또는 3,5-이치환된 페닐기; 달리, 2-치환된 페닐기 또는 4-치환된 페닐기; 달리, 2,4-이치환된 페닐기, 2,6-이치환된 페닐기, 또는 2,4,6-삼치환된 페닐기; 달리, 2,6-이치환된 페닐기 또는 2,4,6-삼치환된 페닐기; 달리, 2,4-이치환된 페닐기 또는 2,6-이치환된 페닐기; 달리, 2-치환된 페닐기; 달리, 3-치환된 페닐기; 달리, 4-치환된 페닐기; 달리, 2,4-이치환된 페닐기; 달리, 2,6-이치환된 페닐기; 달리, 3,5-이치환된 페닐기; 또는 달리, 2,4,6-삼치환된 페닐기일 수 있다.
일 실시예에서, 치환된 페닐 R2 기에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 치환된 페닐 R2 기에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 할로겐 또는 알킬기; 달리, 할로겐 또는 알콕시기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 할로겐; 달리, 알킬기; 또는 달리, 알콕시기일 수 있다. 치환체로 사용되는 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에서 독립적으로 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) 제한없이 치환된 페닐 R2 기에 대한 치환체를 기술하는데 적용될 수 있다.
일 양태에서, R2 는 구조 G4를 가질 수 있다:
Figure pct00012
여기에서 지정되지 않은 원자가는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 결합된다. 일반적으로, R22, R23, R24, R25, 및 R26 는 독립적으로 수소 또는 비-수소 치환체일 수 있다. R2 가 구조 G4를 가지는 일 실시예에서, R22, R23, R24, R25, 및 R26 은 수소, R23, R24, R25, 및 R26 은 수소 및 R22 는 비-수소 치환체, R22, R24, R25, 및 R26 은 수소 및 R23 은 비-수소 치환체, R22, R23, R25, 및 R26 은 수소 및 R24 는 비-수소 치환체, R23, R25, 및 R26 은 수소 및 R22 및 R24 는 비-수소 치환체, R23, R24, 및 R25 는 수소 및 R22 및 R26 은 비-수소 치환체, R22, R24, 및 R26 은 수소 및 R23 및 R25 는 비-수소 치환체, 또는 R23 및 R25 는 수소 및 R22, R24, 및 R26 은 비-수소 치환체일 수 있다. R2 가 구조 G4을 가지는 일부 실시예들에서, R23, R24, R25, 및 R26 은 수소 및 R22 는 비-수소 치환체, R22, R23, R25, 및 R26 은 수소 및 R24 는 비-수소 치환체, R23, R25, 및 R26 은 수소 및 R22 및 R24 는 비-수소 치환체, R23, R24, 및 R25 는 수소 및 R22 및 R26 은 비-수소 치환체, 또는 R23 및 R25 는 수소 및 R22, R24, 및 R26 은 비-수소 치환체; 달리,R23, R24, R25, 및 R26 은 수소 및 R22 는 비-수소 치환체, R22, R23, R25, 및 R26 은 수소 및 R24 는 비-수소 치환체, R23, R25, 및 R26 은 수소 및 R22 및 R24 는 비-수소 치환체, 또는 R23, R24, 및 R25 는 수소 및 R22 및 R26 은 비-수소 치환체; 달리, R22, R24, R25, 및 R26 은 수소 및 R23 은 비-수소 치환체, 또는 R22, R24, 및 R26 은 수소 및 R23 및 R25 는 비-수소 치환체; 달리, R23, R24, R25, 및 R26 은 수소 및 R22 는 비-수소 치환체, 또는 R22, R23, R25, 및 R26 은 수소 및 R24 는 비-수소 치환체; 달리, R23, R25, 및 R26 은 수소 및 R22 및 R24 는 비-수소 치환체, R23, R24, 및 R25 는 수소 및 R22 및 R26 은 비-수소 치환체, 또는 R23 및 R25 는 수소 및 R22, R24, 및 R26 은 비-수소 치환체; 또는 달리, R23, R25, 및 R26 은 수소 및 R22 및 R24 는 비-수소 치환체, 또는 R23, R24, 및 R25 는 수소 및 R22 및 R26 은 비-수소 치환체일 수 있다. R2 가 구조 G4를 가지는 다른 실시예들에서, R22, R23, R24, R25, 및 R26 은 수소; 달리, R23, R24, R25, 및 R26 은 수소 및 R22 는 비-수소 치환체; 달리, R22, R24, R25, 및 R26 은 수소 및 R23 은 비-수소 치환체; 달리, R22, R23, R25, 및 R26 은 수소 및 R24 는 비-수소 치환체; 달리, R23, R25, 및 R26 은 수소 및 R22 및 R24 는 비-수소 치환체; 달리, R23, R24, 및 R25 는 수소 및 R22 및 R26 은 비-수소 치환체; 달리, R22, R24, 및 R26 은 수소 및 R23 및 R25 는 비-수소 치환체; 또는 달리, R23 및 R25 는 수소 및 R22, R24, 및 R26 은 비-수소 치환체일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 G4를 가지는 R2 기에서 R22, R23, R24, R25, 및 R26 로 적용될 수 있는 비-수소 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 G4를 가지는 R2 기에서 R22, R23, R24, R25, 및 R26 로 적용될 수 있는 비-수소 치환체는 독립적으로 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 할로겐 또는 알킬기; 달리, 할로겐 또는 알콕시기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 할로겐; 달리, 알킬기; 또는 달리, 알콕시기일 수 있다. 치환체로 적용될 수 있는 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 독립적으로 본원에 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) 제한없이 구조 G4를 가지는 R2 기를 기술하는데 사용될 수 있다.
일 양태에서, R2 는 벤질기, 치환된 벤질기, 1-페닐에트-1-일기, 치환된 1-페닐에트-1-일, 2-페닐에트-1-일기, 또는 치환된 2-페닐에트-1-일기일 수 있다. 일 실시예에서, R2 는 벤질기, 또는 치환된 벤질기; 달리, 1-페닐에트-1-일기 또는 치환된 1-페닐에트-1-일; 달리, 2-페닐에트-1-일기 또는 치환된 2-페닐에트-1-일기; 또는 달리, 벤질기, 1-페닐에트-1-일기, 또는 2-페닐에트-1-일기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R2 는 벤질기; 달리, 치환된 벤질기; 달리, 1-페닐에트-1-일기; 달리, 치환된 1-페닐에트-1-일; 달리, 2-페닐에트-1-일기; 또는 달리, 치환된 2-페닐에트-1-일기일 수 있다.
일 실시예에서, R2 로 적용될 수 있는 치환된 벤질기, 1-페닐에트-1-일기, 또는 2-페닐에트-1-일기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R2 로 적용될 수 있는 치환된 벤질기, 1-페닐에트-1-일기, 또는 2-페닐에트-1-일기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 할로겐 또는 알킬기; 달리, 할로겐 또는 알콕시기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 할로겐; 달리, 알킬기; 또는 달리, 알콕시기일 수 있다. 치환체로 사용될 수 있는 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에서 독립적으로 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) R2로 사용될 수 있는 치환된 벤질기, 1-페닐에트-1-일기, 또는 2-페닐에트-1-일기 (일반 또는 특정)에 대한 치환체를 기술하는데 제한없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, R2 는 피리디닐기, 치환된 피리디닐기, 푸릴기, 치환된 푸릴기, 티에닐기, 또는 치환된 티에닐기일 수 있다. 일 실시예에서, R2 는 피리디닐기 또는 치환된 피리디닐기; 달리, 푸릴기 또는 치환된 푸릴기; 또는 달리, 티에닐기 또는 치환된 티에닐기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R2 는 피리디닐기, 푸릴기, 또는 티에닐기일 수 있다. 다른 실시예들에서, R2 는 피리디닐기; 달리, 치환된 피리디닐기; 달리, 푸릴기; 달리, 치환된 푸릴기; 달리, 티에닐기; 또는 달리, 치환된 티에닐기일 수 있다.
일 실시예에서, 피리디닐 (또는 치환된 피리디닐) R2 기는 피리딘-2-일기, 치환된 피리딘-2-일기, 피리딘-3-일이기, 치환된 피리딘-3-일이기, 피리딘-4-일이기, 또는 치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 피리딘-2-일기, 피리딘-3-일이기, 또는 피리딘-4-일기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 피리디닐 (또는 치환된 피리디닐) R2 기는 피리딘-2-일기 또는 치환된 피리딘-2-일기; 달리, 피리딘-3-일이기 또는 치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 피리딘-4-일이기 또는 치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 피리딘-2-일기; 달리, 치환된 피리딘-2-일기; 달리, 피리딘-3-일이기; 달리, 치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 피리딘-4-일이기; 또는 달리, 치환된 피리딘-4-일기일 수 있다. 일 실시예에서, 치환된 피리디닐 R2 기는 2-치환된 피리딘-3-일이기, 4-치환된 피리딘-3-일이기, 5-치환된 피리딘-3-일이기, 6-치환된 피리딘-3-일이기, 2,4-이치환된 피리딘-3-일이기, 2,6-이치환된 피리딘-3-일이기, 또는 2,4,6-삼치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 2-치환된 피리딘-3-일이기, 4-치환된 피리딘-3-일이기, 또는 6-치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 2,4-이치환된 피리딘-3-일이기 또는 2,6-이치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 2-치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 4-치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 5-치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 6-치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 2,4-이치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 2,6-이치환된 피리딘-3-일이기; 또는 달리, 2,4,6-삼치환된 피리딘-3-일기일 수 있다. 일 실시예에서, 치환된 피리디닐 R2 기는 2-치환된 피리딘-4-일이기, 3-치환된 피리딘-4-일이기, 5-치환된 피리딘-4-일이기, 6-치환된 피리딘-4-일이기, 2,6-이치환된 피리딘-4-일이기, 또는 3,5-이치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 2-치환된 피리딘-4-일이기 또는 6-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 3-치환된 피리딘-4-일이기 또는 5-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 2-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 3-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 5-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 6-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 2,6-이치환된 피리딘-4-일이기; 또는 달리, 3,5-이치환된 피리딘-4-일기일 수 있다.
일 실시예에서, 푸릴 (또는 치환된 푸릴) R2 기는 푸르-2-일기, 치환된 푸르-2-일기, 푸르-3-일이기, 또는 치환된 푸르-3-일이기; 달리, 푸르-2-일 또는 푸르-3-일기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 푸릴 (또는 치환된 푸릴) R2 기는 푸르-2-일기 또는 치환된 푸르-2-일기; 달리, 푸르-3-일이기 또는 치환된 푸르-3-일이기; 달리, 푸르-2-일기; 달리, 치환된 푸르-2-일기; 달리, 푸르-3-일이기; 또는 달리, 치환된 푸르-3-일기일 수 있다. 일 실시예에서, 치환된 푸릴 R2 기는 2-치환된 푸르-3-일이기, 4-치환된 푸르-3-일이기, 또는 2,4-이치환된 푸르-3-일이기; 달리, 2-치환된 푸르-3-일이기; 달리, 4-치환된 푸르-3-일이기; 또는 달리, 2,4-이치환된 푸르-3-일기일 수 있다.
일 실시예에서, 티에닐 (또는 치환된 티에닐) R2 기는 티엔-2-일기, 치환된 티엔-2-일기, 티엔-3-일이기, 또는 치환된 티엔-3-일이기; 달리, 티엔-2-일기 또는 티엔-3-일기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 티에닐 (또는 치환된 티에닐) R2 기는 티엔-2-일기 또는 치환된 티엔-2-일기; 달리, 티엔-3-일이기 또는 치환된 티엔-3-일이기; 달리, 티엔-2-일기; 달리, 치환된 티엔-2-일기; 달리, 티엔-3-일이기; 또는 달리, 치환된 티엔-3-일기일 수 있다. 일 실시예에서, 치환된 티에닐 R2 기는 2-치환된 티엔-3-일이기, 4-치환된 티엔-3-일이기, 또는 2,4-이치환된 티엔-3-일이기; 달리, 2-치환된 티엔-3-일이기; 달리, 4-치환된 티엔-3-일이기; 또는 달리, 2,4-이치환된 티엔-3-일기일 수 있다.
일 실시예에서, R2 로 적용될 수 있는치환된 피리디닐, 푸릴, 또는 티에닐기들 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R2 로 적용될 수 있는치환된 피리디닐, 푸릴, 또는 티에닐기들 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 할로겐 또는 알킬기; 달리, 할로겐 또는 알콕시기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 할로겐; 달리, 알킬기; 또는 달리, 알콕시기일 수 있다. 치환체로 적용 가능한 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에서 독립적으로 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) R2로 사용되는 치환된 피리디닐, 푸릴, 및/또는 티에닐기들 (일반 또는 특정)에 대한 치환체를 기술하는데 제한됨이 없이 적용될 수 있다.
치환된 시클로알킬기 (일반 또는 특정), 치환된 지방족 헤테로시클릭기 (일반 또는 특정), 치환된 시클로헤테릴기 (일반 또는 특정), 치환된 방향족기 (일반 또는 특정), 치환된 아릴기 (일반 또는 특정), 치환된 아르알킬기 (일반 또는 특정), 치환된 헤테로아릴기 (일반 또는 특정), 또는 치환된 아릴헤테릴기 (일반 또는 특정)의 일반 및 특정 비-수소 치환체는 본원에 개시된다. 일들 일반 및 특정 비-수소 치환체는 제한됨이 없이 R2로 사용될 수 있는 치환된 시클로알킬기 (일반 또는 특정), 치환된 지방족 헤테로시클릭 기들 (일반 또는 특정), 치환된 시클로헤테릴 기들 (일반 또는 특정), 치환된 방향족기들 (일반 또는 특정), 치환된 아릴기 (일반 또는 특정), 치환된 헤테로아릴기 (일반 또는 특정), 치환된 아릴헤테릴기 (일반 또는 특정), 또는 임의의 기타 일반 또는 특정기를 기술하는데 사용될 수 있다.
비-제한적 실시예에서, R2 는 페닐기, 2-알킬페닐기, 3-알킬페닐기, 4-알킬페닐기, 2,4-디알킬페닐기, 2,6-디알킬페닐기, 3,5-디알킬페닐기, 또는 2,4,6-트리알킬페닐기; 달리, 2-알킬페닐기, 4-알킬페닐기, 2,4-디알킬페닐기, 2,6-디알킬페닐기, 또는 2,4,6-트리알킬페닐기; 달리, 2-알킬페닐기 또는 4-알킬페닐기; 달리, 2,4-디알킬페닐기, 2,6-디알킬페닐기, 또는 2,4,6-트리알킬페닐기; 달리, 2,4-디알킬페닐기 또는 2,6-디알킬페닐기; 달리, 2,6-디알킬페닐기, 또는 2,4,6-트리알킬페닐기; 달리, 3-알킬페닐기 또는 3,5-디알킬페닐기; 달리, 2-알킬페닐기 또는 2,6-디알킬페닐기; 달리, 2-알킬페닐기; 달리, 3-알킬페닐기; 달리, 4-알킬페닐기; 달리, 2,4-디알킬페닐기; 달리, 2,6-디알킬페닐기; 달리, 3,5-디알킬페닐기; 또는 달리, 2,4,6-트리알킬페닐기일 수 있다. 다른 비-제한적 실시예에서, R2 는 페닐기, 2-알콕시페닐기, 3-알콕시페닐기, 4-알콕시페닐기, 또는 3,5-디알콕시페닐기; 달리, 2-알콕시페닐기 또는 4-알콕시페닐기; 달리, 3-알콕시페닐기 또는 3,5-디알콕시페닐기; 달리, 2-알콕시페닐기; 달리, 3-알콕시페닐기; 달리, 4-알콕시페닐기; 달리, 3,5-디알콕시페닐기일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, R2 는 페닐기, 2-할로페닐기, 3-할로페닐기, 4-할로페닐기, 2,6-디할로페닐기, 또는 3,5-디알킬페닐기; 달리, 2-할로페닐기, 4- 할로페닐기, 또는 2,6-디할로페닐기; 달리, 2-할로페닐기 또는 4-할로페닐기; 달리, 3-할로페닐기 또는 3,5-디할로페닐기; 달리, 2-할로페닐기; 달리, 3-할로페닐기; 달리, 4-할로페닐기; 달리, 2,6-디할로페닐기; 또는 달리, 3,5-디할로페닐기일 수 있다. 할라이드, 알킬기 치환체, 및 알콕시기 치환체는 본원에서 독립적으로 기술되며 R2로 적용될 수 있는 알킬페닐, 디알킬페닐, 트리알킬페닐, 알콕시페닐, 디알콕시페닐, 할로페닐, 또는 디할로페닐기를 제한없이 기술하는데 사용될 수 있다. 일반적으로, 디알킬, 트리알킬 페닐, 디알콕시페닐, 또는 디할로페닐기의 할라이드, 알킬 치환체, 또는 알콕시 치환체는 동일할 수 있다; 또는 달리, 알킬페닐, 디알킬페닐, 트리알킬페닐, 디알콕시페닐, 또는 디할로페닐기의 할로, 알킬 치환체, 또는 알콕시 치환체는 상이할 수 있다.
비-제한적 실시예에서, R2 는 2-메틸페닐기, 2-에틸페닐기, 2-이소프로필페닐기, 2-tert-부틸페닐기, 4-메틸페닐기, 4-에틸페닐기, 4-이소프로필페닐기, 또는 4-tert-부틸페닐기; 달리, 2-메틸페닐기, 2-에틸페닐기, 2-이소프로필페닐기, 또는 2-tert-부틸페닐기; 달리, 4-메틸페닐기, 4-에틸페닐기, 4-이소프로필페닐기, 또는 4-tert-부틸페닐기; 달리, 2-메틸페닐기; 달리, 2-에틸페닐기; 달리, 2-이소프로필페닐기; 달리, 2-tert-부틸페닐기; 달리, 4-메틸페닐기; 달리, 4-에틸페닐기; 달리, 4-이소프로필페닐기; 또는 달리, 4-tert-부틸페닐기일 수 있다. 다른 비-제한적 실시예에서, R2 는 2-메톡시페닐기, 2-에톡시페닐기, 2-이소프로폭시페닐기, 2-tert-부톡시페닐기, 4-메톡시페닐기, 4-에톡시페닐기, 4-이소프로폭시페닐기, 또는 4-tert-부톡시페닐기; 달리, 2-메톡시페닐기, 2-에톡시페닐기, 2-이소프로폭시페닐기, 또는 2-tert-부톡시페닐기; 달리, 4-메톡시페닐기, 4-에톡시페닐기, 4-이소프로폭시페닐기, 또는 4-tert-부톡시페닐기; 달리, 2-메톡시페닐기; 달리, 2-에톡시페닐기; 달리, 2-이소프로폭시페닐기; 달리, 2-tert-부톡시페닐기; 달리, 4-메톡시페닐기; 달리, 4-에톡시페닐기; 달리, 4-이소프로폭시페닐기; 또는 달리, 4-tert-부톡시페닐기일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, R2 는 2-플루오로페닐기, 2-클로로페닐기, 3-플루오로페닐기, 3-클로로페닐기, 4-플루오로페닐기, 4-클로로페닐기, 3,5-디플루오로페닐기, 또는 3,5-디클로로페닐기; 달리, 2-플루오로페닐기 또는 2-클로로페닐기; 달리, 3-플루오로페닐기 또는 3-클로로페닐기; 달리, 4-플루오로페닐기 또는 4-클로로페닐기; 달리, 3,5-디플루오로페닐기 또는 3,5-디클로로페닐기; 달리, 3-플루오로페닐기, 3-클로로페닐기, 3,5-디플루오로페닐기 또는 3,5-디클로로페닐기; 달리, 3-플루오로페닐기 또는 3,5-디플루오로페닐기; 달리, 2-플루오로페닐기; 달리, 2-클로로페닐기; 달리, 3-플루오로페닐기; 달리, 3-클로로페닐기; 달리, 4-플루오로페닐기; 달리, 4-클로로페닐; 달리, 3,5-디플루오로페닐기; 또는 달리, 3,5-디클로로페닐기일 수 있다.
일 양태에서, R3 은 수소일 수 있다. 다른 양태에서, R3 은 오르가닐기, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 오르가닐기, 또는 히드로카르빌기일 수 있다. 일 실시예에서, R3 은 C1 내지 C30 오르가닐기; 달리, C1 내지 C20 오르가닐기; 달리, C1 내지 C15 오르가닐기; 달리, C1 내지 C10 오르가닐기; 또는 달리, C1 내지 C5 오르가닐기일 수 있다. 일 실시예에서, R3 은 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C30 오르가닐기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C20 오르가닐기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C15 오르가닐기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C10 오르가닐기; 또는 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C5 오르가닐기일 수 있다. 일 실시예에서, R3 은C1 내지 C30 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C20 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C15 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C10 히드로카르빌기; 또는 달리, C1 내지 C5 히드로카르빌기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, R3 은 C3 내지 C30 방향족기; 달리, C3 내지 C20 방향족기; 달리, C3 내지 C15 방향족기; 또는 달리, C3 내지 C10 방향족기일 수 있다.
일 양태에서, R3 은 C1 내지 C30 알킬기, C4 내지 C30 시클로알킬기, C4 내지 C30 치환된 시클로알킬기, C3 내지 C30 지방족 헤테로시클릭기, C3 내지 C30 치환된 지방족 헤테로시클릭기, C6 내지 C30 아릴기, C6 내지 C30 치환된 아릴기, C3 내지 C30 헤테로아릴기, 또는 C3 내지 C30 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C30 알킬기, C4 내지 C30 시클로알킬기, C4 내지 C30 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, 또는 C6 내지 C30 치환된 아릴기; 달리, C4 내지 C30 시클로알킬기 또는 C4 내지 C30 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C30 지방족 헤테로시클릭기 또는 C3 내지 C30 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C30 아릴기 또는 C6 내지 C30 치환된 아릴기; 달리, C3 내지 C30 헤테로아릴기 또는 C3 내지 C30 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C30 알킬기; 달리, C4 내지 C30 시클로알킬기; 달리, C4 내지 C30 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C30 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C3 내지 C30 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C30 아릴기; 달리, C6 내지 C30 치환된 아릴기; 달리, C3 내지 C30 헤테로아릴기; 또는 달리, C3 내지 C30 치환된 헤테로아릴기일 수 있다. 일 실시예에서, R3 은 C1 내지 C15 알킬기, C4 내지 C20 시클로알킬기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기, C3 내지 C20 지방족 헤테로시클릭기, C3 내지 C20 치환된 지방족 헤테로시클릭기, C6 내지 C20 아릴기, C6 내지 C20 치환된 아릴기, C3 내지 C20 헤테로아릴기, 또는 C3 내지 C20 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C15 알킬기, C4 내지 C20 시클로알킬기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C20 아릴기, 또는 C6 내지 C20 치환된 아릴기; 달리, C4 내지 C20 시클로알킬기 또는 C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C20 지방족 헤테로시클릭기 또는 C3 내지 C20 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C20 아릴기 또는 C6 내지 C20 치환된 아릴기; 달리, C3 내지 C20 헤테로아릴기 또는 C3 내지 C20 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C15 알킬기; 달리, C4 내지 C20 시클로알킬기; 달리, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C20 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C3 내지 C20 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C20 아릴기; 달리, C6 내지 C20 치환된 아릴기; 달리, C3 내지 C20 헤테로아릴기; 또는 달리, C3 내지 C20 치환된 헤테로아릴기일 수 있다. 다른 실시예들에서, R3 은 C1 내지 C10 알킬기, C4 내지 C15 시클로알킬기, C4 내지 C15 치환된 시클로알킬기, C3 내지 C15 지방족 헤테로시클릭기, C3 내지 C15 치환된 지방족 헤테로시클릭기, C6 내지 C15 아릴기, C6 내지 C15 치환된 아릴기, C3 내지 C15 헤테로아릴기, 또는 C3 내지 C15 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C10 알킬기, C4 내지 C15 시클로알킬기, C4 내지 C15 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C15 아릴기, 또는 C6 내지 C15 치환된 아릴기; 달리, C4 내지 C15 시클로알킬기 또는 C4 내지 C15 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C15 지방족 헤테로시클릭기 또는 C3 내지 C15 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C15 아릴기 또는 C6 내지 C15 치환된 아릴기; 달리, C3 내지 C15 헤테로아릴기 또는 C3 내지 C15 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C10 알킬기; 달리, C4 내지 C15 시클로알킬기; 달리, C4 내지 C15 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C15 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C3 내지 C15 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C15 아릴기; 달리, C6 내지 C15 치환된 아릴기; 달리, C3 내지 C15 헤테로아릴기; 또는 달리, C3 내지 C15 치환된 헤테로아릴기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, R3 은 C1 내지 C5 알킬기일 수 있다.
일 실시예에서, R3 은 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 또는 노나데실기; 또는 달리, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 또는 데실기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R3 은 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소-프로필기, n-부틸기, 이소-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소-펜틸기, sec-펜틸기, 또는 네오펜틸기; 달리, 메틸기, 에틸기, 이소-프로필기, tert-부틸기, 또는 네오펜틸기; 달리, 메틸기; 달리, 에틸기; 달리, n-프로필기; 달리, 이소-프로필기; 달리, tert-부틸기; 또는 달리, 네오펜틸기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R3으로 적용될 수 있는 알킬기는 치환될 수 있다. 치환된 알킬기의 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 치환체로 적용되는 할로겐 및 히드로카르복시기는 독립적으로 본원에 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) R3으로 적용될 수 있는 치환된 알킬기를 제한없이 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, R3 은 시클로부틸기, 치환된 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 치환된 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 치환된 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 치환된 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 또는 치환된 시클로옥틸기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R3 은 시클로펜틸기, 치환된 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 또는 치환된 시클로헥실기일 수 있다. 다른 실시예들에서, R3 은 시클로부틸기 또는 치환된 시클로부틸기; 달리, 시클로펜틸기 또는 치환된 시클로펜틸기; 달리, 시클로헥실기 또는 치환된 시클로헥실기; 달리, 시클로헵틸기 또는 치환된 시클로헵틸기; 또는 달리, 시클로옥틸기 또는 치환된 시클로옥틸기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, R3 은 시클로펜틸기; 달리, 치환된 시클로펜틸기; 시클로헥실기; 또는 달리, 치환된 시클로헥실기일 수 있다.
일 실시예에서, R3 로 적용될 수 있는 치환된 시클로알킬기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R3 로 적용될 수 있는 치환된 시클로알킬기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 할로겐 또는 알킬기; 달리, 할로겐 또는 알콕시기; 달리, 할로겐; 달리, 알킬기; 또는 달리, 알콕시기일 수 있다. 치환체로 적용될 수 있는할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에서 독립적으로 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) R3으로 적용될 수 있는 치환된 시클로알킬기 (일반 또는 특정)에 대한 치환체를 기술하기 위하여 제한없이 이용될 수 있다.
일 양태에서, R3 은 구조 G5를 가질 수 있다:
Figure pct00013
여기에서 지정되지 않은 원자가는 N2-포스피닐 아미딘기의 N2 질소원자에 결합된다. 일반적으로, R31c, R32c, R33c, R34c, 및 R35c는 독립적으로 수소 또는 비-수소 치환체, n은 1 내지 5인 정수일 수 있다. R3 이 구조 G5를 가지는 일 실시예에서, R31c, R33c, R34c, 및 R35c 는 수소 및 R32c 는 본원에 개시된 임의의 비-수소 치환체; 또는 달리, R31c, R33c, 및 R35c 는 수소 및 R32c 및 R34c 는 독립적으로 본원에 개시된 임의의 비-수소 치환체일 수 있다. 일 실시예에서, n은 1 내지 4인 정수; 또는 달리, 2 내지 4인 정수일 수 있다. 다른 실시예들에서, n은 2 또는 3; 달리, 2; 또는 달리, 3일 수 있다.
일 실시예에서, R31c, R32c, R33c, R34c, 및 R35c 는 독립적으로 수소, 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 히드로카르빌기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 히드로카르복시기; 달리, 수소, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 수소 또는 할로겐; 달리, 수소 또는 히드로카르빌기; 또는 달리, 수소 또는 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R31c, R32c, R33c, R34c, 및 R35c 는 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 알킬기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 알콕시기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 수소 또는 할로겐; 달리, 수소 또는 알킬기; 또는 달리, 수소 또는 알콕시기일 수 있다. 치환체로 사용될 수 있는 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에서 독립적으로 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) 구조 G5를 가지는 R3 기를 기술하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다.
일 실시예에서, R3 은 페닐기 또는 치환된 페닐기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R3 은 페닐기; 또는 달리, 치환된 페닐기일 수 있다. 일 실시예에서, R3 치환된 페닐기는 2-치환된 페닐기, 3-치환된 페닐기, 4-치환된 페닐기, 2,4-이치환된 페닐기, 2,6-이치환된 페닐기, 3,5-이치환된 페닐기, 또는 2,4,6-삼치환된 페닐기일 수 있다. 다른 실시예들에서, R3 치환된 페닐기는 2-치환된 페닐기, 4-치환된 페닐기, 2,4-이치환된 페닐기, 2,6-이치환된 페닐기, 또는 2,4,6-삼치환된 페닐기; 달리, 2-치환된 페닐기, 4-치환된 페닐기, 2,4-이치환된 페닐기, 또는 2,6-이치환된 페닐기; 달리, 3-치환된 페닐기 또는 3,5-이치환된 페닐기; 달리, 2-치환된 페닐기 또는 4-치환된 페닐기; 달리, 2,4-이치환된 페닐기, 2,6-이치환된 페닐기, 또는 2,4,6-삼치환된 페닐기; 달리, 2,6-이치환된 페닐기 또는 2,4,6-삼치환된 페닐기; 달리, 2,4-이치환된 페닐기 또는 2,6-이치환된 페닐기; 달리, 2-치환된 페닐기; 달리, 3-치환된 페닐기; 달리, 4-치환된 페닐기; 달리, 2,4-이치환된 페닐기; 달리, 2,6-이치환된 페닐기; 달리, 3,5-이치환된 페닐기; 또는 달리, 2,4,6-삼치환된 페닐기일 수 있다.
일 실시예에서, 치환된 페닐 R3 기에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 치환된 페닐 R3 기에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 할로겐 또는 알킬기; 달리, 할로겐 또는 알콕시기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 할로겐; 달리, 알킬기; 또는 달리, 알콕시기일 수 있다. 치환체로 적용될 수 있는 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에서 독립적으로 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) 치환된 페닐 R3 기에 대한 치환체를 기술하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다.
일 양태에서, R3 은 구조 G6을 가질 수 있다:
Figure pct00014
여기에서 지정되지 않은 원자가는 N2-포스피닐아미딘기의 N1 질소원자에 결합된다. 일반적으로, R32, R33, R34, R35, 및 R36 은 독립적으로 수소 또는 비-수소 치환체일 수 있다. R3 이 구조 G6을 가지는 일 실시예에서, R32, R33, R34, R35, 및 R36 은 수소, R33, R34, R35, 및 R36 은 수소 및 R32 는 비-수소 치환체, R32, R34, R35, 및 R36 은 수소 및 R33 은 비-수소 치환체, R32, R33, R35, 및 R36 은 수소 및 R34 는 비-수소 치환체, R33, R35, 및 R36 은 수소 및 R32 및 R34 는 비-수소 치환체, R33, R34, 및 R35 은 수소 및 R32 및 R36 은 비-수소 치환체, R32, R34, 및 R36 은 수소 및 R33 및 R35 는 비-수소 치환체, 또는R33 및 R35 는 수소 및 R32, R34, 및 R36 은 비-수소 치환체일 수 있다. R3 이 구조 G6을 가지는 일부 실시예들에서, R33, R34, R35, 및 R36 은 수소 및 R32 은 비-수소 치환체, R32, R33, R35, 및 R36 은 수소 및 R34 는 비-수소 치환체, R33, R35, 및 R36 은 수소 및 R32 및 R34 는 비-수소 치환체, R33, R34, 및 R35 는 수소 및 R32 및 R36 은 비-수소 치환체, 또는 R33 및 R35 는 수소 및 R32, R34, 및 R36 은 비-수소 치환체; 달리,R33, R34, R35, 및 R36 은 수소 및 R32 는 비-수소 치환체, R32, R33, R35, 및 R36 는 수소 및 R34 는 비-수소 치환체, R33, R35, 및 R36 는 수소 및 R32 및 R34 는 비-수소 치환체, 또는 R33, R34, 및 R35 는 수소 및 R32 및 R36 은 비-수소 치환체; 달리, R32, R34, R35, 및 R36 은 수소 및 R33 은 비-수소 치환체, 또는 R32, R34, 및 R36 은 수소 및 R33 및 R35 는 비-수소 치환체; 달리, R33, R34, R35, 및 R36 은 수소 및 R32 는 비-수소 치환체, 또는 R32, R33, R35, 및 R36 은 수소 및 R34 는 비-수소 치환체; 달리, R33, R35, 및 R36 은 수소 및 R32 및 R34 는 비-수소 치환체, R33, R34, 및 R35 는 수소 및 R32 및 R36 은 비-수소 치환체, 또는 R33 및 R35 는 수소 및 R32, R34, 및 R36 은 비-수소 치환체; 또는 달리, R33, R35, 및 R36 은 수소 및 R32 및 R34 는 비-수소 치환체, 또는 R33, R34, 및 R35 는 수소 및 R32 및 R36 은 비-수소 치환체일 수 있다. R3 이 구조 G6을 가지는 다른 실시예들에서, R32, R33, R34, R35, 및 R36 은 수소; 달리, R33, R34, R35, 및 R36 은 수소 및 R32 는 비-수소 치환체; 달리, R32, R34, R35, 및 R36 은 수소 및 R33 은 비-수소 치환체; 달리, R32, R33, R35, 및 R36 은 수소 및 R34 는 비-수소 치환체; 달리, R33, R35, 및 R36 은 수소 및 R32 및 R34 는 비-수소 치환체; 달리, R33, R34, 및 R35 는 수소 및 R32 및 R36 은 비-수소 치환체; 달리, R32, R34, 및 R36 은 수소 및 R33 및 R35 는 비-수소 치환체; 또는 달리, R33 및 R35 는 수소 및 R32, R34, 및 R36 은 비-수소 치환체일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 G6을 가지는 R3 기에서 R32, R33, R34, R35, 및 R36 기로 사용될 수 있는 비-수소 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 G6을 가지는 R3 기에서 R32, R33, R34, R35, 및 R36 기로 사용될 수 있는 비-수소 치환체는 독립적으로 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 할로겐, 또는 알킬기; 달리, 할로겐 또는 알콕시기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 할로겐; 달리, 알킬기; 또는 달리, 또는 알콕시기일 수 있다. 치환체로 사용될 수 있는 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 독립적으로 본원에 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체) 구조 G6을 가지는 R3 기를 기술하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다.
일 양태에서, R3 은 피리디닐기, 치환된 피리디닐기, 푸릴기, 치환된 푸릴기, 티에닐기, 또는 치환된 티에닐기일 수 있다. 일 실시예에서, R3 은 피리디닐기 또는 치환된 피리디닐기; 달리, 푸릴기 또는 치환된 푸릴기; 또는 달리, 티에닐기 또는 치환된 티에닐기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R3 은 피리디닐기, 푸릴기, 또는 티에닐기일 수 있다. 다른 실시예들에서, R3 은 피리디닐기; 달리, 치환된 피리디닐기; 달리, 푸릴기; 달리, 치환된 푸릴기; 달리, 티에닐기; 또는 달리, 치환된 티에닐기일 수 있다.
일 실시예에서, 피리디닐 (또는 치환된 피리디닐) R3 기는 피리딘-2-일기, 치환된 피리딘-2-일기, 피리딘-3-일이기, 치환된 피리딘-3-일이기, 피리딘-4-일이기, 또는 치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 피리딘-2-일기, 피리딘-3-일이기, 또는 피리딘-4-일기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 피리디닐 (또는 치환된 피리디닐) R3 기는 피리딘-2-일기 또는 치환된 피리딘-2-일기; 달리, 피리딘-3-일이기 또는 치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 피리딘-4-일이기 또는 치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 피리딘-2-일기; 달리, 치환된 피리딘-2-일기; 달리, 피리딘-3-일이기; 달리, 치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 피리딘-4-일이기; 또는 달리, 치환된 피리딘-4-일기일 수 있다. 일 실시예에서, 치환된 피리디닐 R3 기는 2-치환된 피리딘-3-일이기, 4-치환된 피리딘-3-일이기, 5-치환된 피리딘-3-일이기, 6-치환된 피리딘-3-일이기, 2,4-이치환된 피리딘-3-일이기, 2,6-이치환된 피리딘-3-일이기, 또는 2,4,6-삼치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 2-치환된 피리딘-3-일이기, 4-치환된 피리딘-3-일이기, 또는 6-치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 2,4-이치환된 피리딘-3-일이기 또는 2,6-이치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 2-치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 4-치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 5-치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 6-치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 2,4-이치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 2,6-이치환된 피리딘-3-일이기; 또는 달리, 2,4,6-삼치환된 피리딘-3-일기일 수 있다. 일 실시예에서, 치환된 피리디닐 R3 기는 2-치환된 피리딘-4-일이기, 3-치환된 피리딘-4-일이기, 5-치환된 피리딘-4-일이기, 6-치환된 피리딘-4-일이기, 2,6-이치환된 피리딘-4-일이기, 또는 3,5-이치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 2-치환된 피리딘-4-일이기 또는 6-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 3-치환된 피리딘-4-일이기 또는 5-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 2-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 3-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 5-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 6-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 2,6-이치환된 피리딘-4-일이기; 또는 달리, 3,5-이치환된 피리딘-4-일기일 수 있다.
일 실시예에서, 푸릴 (또는 치환된 푸릴) R3 기는 푸르-2-일기, 치환된 푸르-2-일기, 푸르-3-일이기, 또는 치환된 푸르-3-일이기; 달리, 푸르-2-일 또는 푸르-3-일기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 푸릴 (또는 치환된 푸릴) R3 기는 푸르-2-일기 또는 치환된 푸르-2-일기; 달리, 푸르-3-일이기 또는 치환된 푸르-3-일이기; 달리, 푸르-2-일기; 달리, 치환된 푸르-2-일기; 달리, 푸르-3-일이기; 또는 달리, 치환된 푸르-3-일기일 수 있다. 일 실시예에서, 치환된 푸릴 R3 기는 2-치환된 푸르-3-일이기, 4-치환된 푸르-3-일이기, 또는 2,4-이치환된 푸르-3-일이기; 달리, 2-치환된 푸르-3-일이기; 달리, 4-치환된 푸르-3-일이기; 또는 달리, 2,4-이치환된 푸르-3-일기일 수 있다.
일 실시예에서, 티에닐 (또는 치환된 티에닐) R3 기는 티엔-2-일기, 치환된 티엔-2-일기, 티엔-3-일이기, 또는 치환된 티엔-3-일이기; 달리, 티엔-2-일기 또는 티엔-3-일기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 티에닐 (또는 치환된 티에닐) R3 기는 티엔-2-일기 또는 치환된 티엔-2-일기; 달리, 티엔-3-일이기 또는 치환된 티엔-3-일이기; 달리, 티엔-2-일기; 달리, 치환된 티엔-2-일기; 달리, 티엔-3-일이기; 또는 달리, 치환된 티엔-3-일기일 수 있다. 일 실시예에서, 치환된 티에닐 R3 기는 2-치환된 티엔-3-일이기, 4-치환된 티엔-3-일이기, 또는 2,4-이치환된 티엔-3-일이기; 달리, 2-치환된 티엔-3-일이기; 달리, 4-치환된 티엔-3-일이기; 또는 달리, 2,4-이치환된 티엔-3-일기일 수 있다.
일 실시예에서, R3으로 적용될 수 있는 치환된 피리디닐, 푸릴, 및/또는 티에닐기들 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R3으로 적용될 수 있는 치환된 피리디닐, 푸릴, 및/또는 티에닐기들 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 할로겐 또는 알킬기; 달리, 할로겐 또는 알콕시기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 할로겐; 달리, 알킬기; 또는 달리, 알콕시기일 수 있다. 치환체로 사용될 수 있는 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 독립적으로 본원에 기재되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) R3으로 적용될 수 있는 치환된 피리디닐, 푸릴, 및/또는 티에닐기들 (일반 또는 특정)에 대한 치환체로 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
치환된 시클로알킬기 (일반 또는 특정), 치환된 지방족 헤테로시클릭기 (일반 또는 특정), 치환된 시클로헤테릴기 (일반 또는 특정), 치환된 방향족기 (일반 또는 특정), 치환된 아릴기 (일반 또는 특정), 치환된 헤테로아릴기 (일반 또는 특정), 또는 치환된 아릴헤테릴기 (일반 또는 특정)의 일반 및 특정 비-수소 치환체는 본원에 개시된다. 이들 일반 및 특정 비-수소 치환체는 제한됨이 없이 R3로 적용 가능한 치환된 시클로알킬기 (일반 또는 특정), 치환된 지방족 헤테로시클릭 기들 (일반 또는 특정), 치환된 시클로헤테릴 기들 (일반 또는 특정), 치환된 방향족기들 (일반 또는 특정), 치환된 아릴기 (일반 또는 특정), 치환된 헤테로아릴기 (일반 또는 특정), 치환된 아릴헤테릴기 (일반 또는 특정), 또는 임의의 기타 일반 또는 특정기를 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
비-제한적 실시예에서, R3은 페닐기, 2-알킬페닐기, 3-알킬페닐기, 4-알킬페닐기, 2,4-디알킬페닐기, 2,6-디알킬페닐기, 3,5-디알킬페닐기, 또는 2,4,6-트리알킬페닐기; 달리, 2-알킬페닐기, 4-알킬페닐기, 2,4-디알킬페닐기, 2,6-디알킬페닐기, 또는 2,4,6-트리알킬페닐기; 달리, 2-알킬페닐기 또는 4-알킬페닐기; 달리, 2,4-디알킬페닐기, 2,6-디알킬페닐기, 또는 2,4,6-트리알킬페닐기; 달리,a 2,4-디알킬페닐기 또는 2,6-디알킬페닐기; 달리, 2,6-디알킬페닐기, 또는 2,4,6-트리알킬페닐기; 달리, 3-알킬페닐기 또는 3,5-디알킬페닐기; 달리, 2-알킬페닐기 또는 2,6-디알킬페닐기; 달리, 2-알킬페닐기; 달리, 3-알킬페닐기; 달리, 4-알킬페닐기; 달리, 2,4-디알킬페닐기; 달리, 2,6-디알킬페닐기; 달리, 3,5-디알킬페닐기; 또는 달리, 2,4,6-트리알킬페닐기일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예에서, R3 은 페닐기, 2-알콕시페닐기, 3-알콕시페닐기, 4-알콕시페닐기, 또는 3,5-디알콕시페닐기; 달리, 2-알콕시페닐기 또는 4-알콕시페닐기; 달리, 3-알콕시페닐기 또는 3,5-디알콕시페닐기; 달리, 2-알콕시페닐기; 달리, 3-알콕시페닐기; 달리, 4-알콕시페닐기; 달리, 3,5-디알콕시페닐기일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, R1은 페닐기, 2-할로페닐기, 3-할로페닐기, 4-할로페닐기, 2,6-디할로페닐기, 또는 3,5-디알킬페닐기; 달리, 2-할로페닐기, 4- 할로페닐기, 또는 2,6-디할로페닐기; 달리, 2-할로페닐기 또는 4-할로페닐기; 달리, 3-할로페닐기 또는 3,5-디할로페닐기; 달리, 2-할로페닐기; 달리, 3-할로페닐기; 달리, 4-할로페닐기; 달리, 2,6-디할로페닐기; 또는 달리, 3,5-디할로페닐기일 수 있다. 할로겐, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에서 독립적으로 기재되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) R3으로 적용될 수 있는 알킬페닐, 디알킬페닐, 트리알킬페닐, 알콕시페닐, 디알콕시페닐, 할로페닐, 또는 디할로페닐기를 기술하기 위하여 제한됨이 없이 사용될 수 있다. 일반적으로, 디알킬, 트리알킬 페닐, 디알콕시페닐, 또는 디할로페닐기의 할라이드, 알킬 치환체, 또는 알콕시 치환체는 동일할 수 있다; 또는 달리, 알킬페닐, 디알킬페닐, 트리알킬페닐, 디알콕시페닐, 또는 디할로페닐기의 할로, 알킬 치환체, 또는 알콕시 치환체는 상이할 수 있다.
비-제한적 실시예에서, R3 은2-메틸페닐기, 2-에틸페닐기, 2-이소프로필페닐기, 2-tert-부틸페닐기, 4-메틸페닐기, 4-에틸페닐기, 4-이소프로필페닐기, 4-tert-부틸페닐기, 2,6-디메틸페닐기, 2,6-디에틸페닐기, 2,6-디이소프로필페닐기, 또는 2,6-디-tert-부틸페닐기; 달리, 2-메틸페닐기, 2-에틸페닐기, 2-이소프로필페닐기, 또는 2-tert-부틸페닐기, 4-메틸페닐기, 4-에틸페닐기, 4-이소프로필페닐기, 또는 4-tert-부틸페닐기; 달리, 2-메틸페닐기, 2-에틸페닐기, 2-이소프로필페닐기, 또는 2-tert-부틸페닐기; 달리, 4-메틸페닐기, 4-에틸페닐기, 4-이소프로필페닐기, 또는 4-tert-부틸페닐기; 또는 달리, 2,6-디메틸페닐기, 2,6-디에틸페닐기, 2,6-디-n-프로필페닐기, 2,6-디이소프로필페닐기, 또는 2,6-디-tert-부틸페닐기일 수 있다. 다른 비-제한적 실시예에서, R3 은 2-메틸페닐기; 달리, 2-에틸페닐기; 달리, 2-이소프로필페닐기; 달리, 2-tert-부틸페닐기; 달리, 4-메틸페닐기; 달리, 4-에틸페닐기; 달리, 4-이소프로필페닐기; 또는 달리, 4-tert-부틸페닐기일 수 있다.
일 양태에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 오르가닐기, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 오르가닐기, 또는 히드로카르빌기일 수 있다. 일 실시예에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 C1 내지 C30 오르가닐기; 달리, C1 내지 C20 오르가닐기; 달리, C1 내지 C15 오르가닐기; 달리, C1 내지 C10 오르가닐기; 또는 달리, C1 내지 C5 오르가닐기일 수 있다. 일 실시예에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C30 오르가닐기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C20 오르가닐기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C15 오르가닐기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C10 오르가닐기; 또는 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C5 오르가닐기일 수 있다. 일 실시예에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 C1 내지 C30 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C20 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C15 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C10 히드로카르빌기; 또는 달리, C1 내지 C5 히드로카르빌기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, R4 및 R5 는 독립적으로 C3 내지 C30 방향족기; 달리, C3 내지 C20 방향족기; 달리, C3 내지 C15 방향족기; 또는 달리, C3 내지 C10 방향족기에서 선택된다. 일 양태에서, R4 및 R5는 결합되어 N2-포스피닐 아미딘기의 인 원자를 포함하는 고리 (특정 유형의 기 - 오르가닐, 불활성 작용기로 이루어진 오르가닐, 히드로카르빌, 또는 임의의 내부 종과는 무관) 를 형성한다.
다른 양태에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 C1 내지 C30 알킬기, C4 내지 C30 시클로알킬기, C4 내지 C30 치환된 시클로알킬기, C3 내지 C30 지방족 헤테로시클릭기, C3 내지 C30 치환된 지방족 헤테로시클릭기, C6 내지 C30 아릴기, C6 내지 C30 치환된 아릴기, C3 내지 C30 헤테로아릴기, 또는 C3 내지 C30 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C30 알킬기, C4 내지 C30 시클로알킬기, C4 내지 C30 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, 또는 C6 내지 C30 치환된 아릴기; 달리, C4 내지 C30 시클로알킬기 또는 C4 내지 C30 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C30 지방족 헤테로시클릭기 또는 C3 내지 C30 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C30 아릴기 또는 C6 내지 C30 치환된 아릴기; 달리, C3 내지 C30 헤테로아릴기 또는 C3 내지 C30 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C30 알킬기; 달리, C4 내지 C30 시클로알킬기; 달리, C4 내지 C30 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C30 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C3 내지 C30 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C30 아릴기; 달리, C6 내지 C30 치환된 아릴기; 달리, C3 내지 C30 헤테로아릴기; 또는 달리, C3 내지 C30 치환된 헤테로아릴기일 수 있다. 일 실시예에서, R4 및 R5 는 독립적으로 C1 내지 C15 알킬기, C4 내지 C20 시클로알킬기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기, C3 내지 C20 지방족 헤테로시클릭기, C3 내지 C20 치환된 지방족 헤테로시클릭기, C6 내지 C20 아릴기, C6 내지 C20 치환된 아릴기, C3 내지 C20 헤테로아릴기, 또는 C3 내지 C20 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C15 알킬기, C4 내지 C20 시클로알킬기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C20 아릴기, 또는 C6 내지 C20 치환된 아릴기; 달리, C4 내지 C20 시클로알킬기 또는 C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C20 지방족 헤테로시클릭기 또는 C3 내지 C20 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C20 아릴기 또는 C6 내지 C20 치환된 아릴기; 달리, C3 내지 C20 헤테로아릴기 또는 C3 내지 C20 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C15 알킬기; 달리, C4 내지 C20 시클로알킬기; 달리, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C20 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C3 내지 C20 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C20 아릴기; 달리, C6 내지 C20 치환된 아릴기; 달리, C3 내지 C20 헤테로아릴기; 또는 달리, C3 내지 C20 치환된 헤테로아릴기일 수 있다. 다른 실시예들에서, R4 및 R5 는 독립적으로 C1 내지 C10 알킬기, C4 내지 C15 시클로알킬기, C4 내지 C15 치환된 시클로알킬기, C3 내지 C15 지방족 헤테로시클릭기, C3 내지 C15 치환된 지방족 헤테로시클릭기, C6 내지 C15 아릴기, C6 내지 C15 치환된 아릴기, C3 내지 C15 헤테로아릴기, 또는 C3 내지 C15 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C10 알킬기, C4 내지 C15 시클로알킬기, C4 내지 C15 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C15 아릴기, 또는 C6 내지 C15 치환된 아릴기; 달리, C4 내지 C15 시클로알킬기 또는 C4 내지 C15 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C15 지방족 헤테로시클릭기 또는 C3 내지 C15 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C15 아릴기 또는 C6 내지 C15 치환된 아릴기; 달리, C3 내지 C15 헤테로아릴기 또는 C3 내지 C15 치환된 헤테로아릴기; 달리, C1 내지 C10 알킬기; 달리, C4 내지 C15 시클로알킬기; 달리, C4 내지 C15 치환된 시클로알킬기; 달리, C3 내지 C15 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C3 내지 C15 치환된 지방족 헤테로시클릭기; 달리, C6 내지 C15 아릴기; 달리, C6 내지 C15 치환된 아릴기; 달리, C3 내지 C15 헤테로아릴기; 또는 달리, C3 내지 C15 치환된 헤테로아릴기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, R4 및 R5 는 독립적으로 C1 내지 C5 알킬기일 수 있다.
다른 양태에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 또는 노나데실기; 또는 달리, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 또는 데실기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R4 및 R5 는 독립적으로 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소-프로필기, n-부틸기, 이소-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소-펜틸기, sec-펜틸기, 또는 네오펜틸기; 달리, 메틸기, 에틸기, 이소-프로필기, tert-부틸기, 또는 네오펜틸기; 달리, 메틸기; 달리, 에틸기; 달리, n-프로필기; 달리, 이소-프로필기; 달리, tert-부틸기; 또는 달리, 네오펜틸기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R4 및/또는 R5 로 적용될 수 있는 알킬기는 치환될 수 있다. 치환된 알킬기에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 치환체로 적용될 수 있는 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에서 독립적으로 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) R4 및/또는 R5로 적용될 수 있는 치환된 알킬기를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
다른 양태에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 시클로부틸기, 치환된 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 치환된 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 치환된 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 치환된 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 또는 치환된 시클로옥틸기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R4 및 R5 는 독립적으로 시클로펜틸기, 치환된 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 또는 치환된 시클로헥실기일 수 있다. 다른 실시예들에서, R4 및 R5 는 시클로부틸기 또는 치환된 시클로부틸기; 달리, 시클로펜틸기 또는 치환된 시클로펜틸기; 달리, 시클로헥실기 또는 치환된 시클로헥실기; 달리, 시클로헵틸기 또는 치환된 시클로헵틸기; 또는 달리, 시클로옥틸기 또는 치환된 시클로옥틸기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, R4 및 R5 는 독립적으로 시클로펜틸기; 달리, 치환된 시클로펜틸기; 시클로헥실기; 또는 달리, 치환된 시클로헥실기일 수 있다.
일 실시예에서, R4 및/또는 R5 로 적용될 수 있는 치환된 시클로알킬기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R4 및/또는 R5 로 적용될 수 있는 치환된 시클로알킬기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 할로겐 또는 알킬기; 달리, 할로겐 또는 알콕시기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 할로겐; 달리, 알킬기; 또는 달리, 알콕시기일 수 있다. 치환체로 적용될 수 있는 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에서 독립적으로 기재되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) R4 및/또는 R5로 적용될 수 있는 치환된 시클로알킬기 (일반 또는 특정)에 대한 치환체를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, R4 는 구조 G7을 가질 수 있다:
Figure pct00015
여기에서 지정되지 않은 원자가는 N2-포스피닐아미딘기의 인 원자에 결합된다. 일반적으로, R41c, R42c, R43c, R44c, 및 R45c 는 독립적으로 수소 또는 비-수소 치환체, 및 n은 1 내지 5인 정수일 수 있다. R4 가 구조 G7을 가지는 일 실시예에서, R41c, R43c, R44c, 및 R45c 는 수소 및 R32c 는 본원에 개시된 임의의 비-수소 치환체; 또는 달리, R41c, R43c, 및 R45c 는 수소 및 R42c 및 R44c 는 독립적으로 본원에 개시된 임의의 비-수소 치환체일 수 있다. 일 실시예에서, n은 1 내지 4인 정수; 또는 달리, 2 내지 4인 정수일 수 있다. 다른 실시예들에서, n은 2 또는 3; 달리, 2; 또는 달리, 3이다.
일 실시예에서, R41c, R42c, R43c, R44c, 및 R45c 는 독립적으로 수소, 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 히드로카르빌기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 히드로카르복시기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 수소 또는 할로겐; 달리, 수소 또는 히드로카르빌기; 또는 달리, 수소 또는 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R41c, R42c, R43c, R44c, 및R45c 는 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 알킬기; 달리, 수소, 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 수소, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 수소 또는 할로겐; 달리, 수소 또는 알킬기; 또는 달리, 수소 또는 알콕시기일 수 있다. 치환체로 적용 가능한 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에서 독립적으로 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체) 구조 G7를 가지는 R4 기를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, R5 는 구조 G8을 가질 수 있다:
Figure pct00016
여기에서 지정되지 않은 원자가는 N2-포스피닐아미딘기의 인 원자에 결합된다. 일반적으로, R51c, R52c, R53c, R54c, 및 R55c 는 독립적으로 수소 또는 비-수소 치환체, 및 n은 1 내지 5인 정수일 수 있다. R5 가 구조 G8을 가지는 일 실시예에서, R51c, R53c, R54c, 및 R55c 는 수소 및 R32c 는 본원에 개시된 임의의 비-수소 치환체; 또는 달리, R51c, R53c, 및 R55c 는 수소 및 R52c 및 R54c 는 독립적으로 본원에 개시된 임의의 비-수소 치환체일 수 있다. 일 실시예에서, n은 1 내지 4인 정수; 또는 달리, 2 내지 4인 정수이다. 다른 실시예들에서, n은 2 또는 3; 달리, 2; 또는 달리, 3일 수 있다.
일 실시예에서, R51c, R52c, R53c, R54c, 및 R55c 는 독립적으로 수소, 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 히드로카르빌기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 히드로카르복시기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 수소 또는 할로겐; 달리, 수소 또는 히드로카르빌기; 또는 달리, 수소 또는 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R51c, R52c, R53c, R54c, 및 R55c 는 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 알킬기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 알콕시기; 달리, 수소, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 수소 또는 할로겐; 달리, 수소 또는 알킬기; 또는 달리, 수소 또는 알콕시기일 수 있다. 치환체로 적용될 수 있는 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에서 독립적으로 개시되고(예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) 제한됨이 없이 구조 G8을 가지는 R5 기를 기술하기 위하여 사용될 수 있다.
일 양태에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 페닐기, 치환된 페닐기, 나프틸기, 또는 치환된 나프틸기일 수 있다. 일 실시예에서, R4 및 R5 는 독립적으로 페닐기 또는 치환된 페닐기; 달리, 나프틸기 또는 치환된 나프틸기; 달리, 페닐기 또는 나프틸기; 또는 달리, 치환된 페닐기 또는 치환된 나프틸기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 페닐기; 달리, 치환된 페닐기; 달리, 나프틸기; 또는 달리, 치환된 나프틸기일 수 있다.
일 실시예에서, R4 및/또는 R5 치환된 페닐기는 2-치환된 페닐기, 3-치환된 페닐기, 4-치환된 페닐기, 2,4-이치환된 페닐기, 2,6-이치환된 페닐기, 3,5-이치환된 페닐기, 또는 2,4,6-삼치환된 페닐기일 수 있다. 다른 실시예들에서, R4 및/또는 R5 치환된 페닐기는 2-치환된 페닐기, 4-치환된 페닐기, 2,4-이치환된 페닐기, 2,6-이치환된 페닐기, 또는 2,4,6-삼치환된 페닐기; 달리, 2-치환된 페닐기, 4-치환된 페닐기, 2,4-이치환된 페닐기, 또는 2,6-이치환된 페닐기; 달리, 3-치환된 페닐기 또는 3,5-이치환된 페닐기; 달리, 2-치환된 페닐기 또는 4-치환된 페닐기; 달리, 2,4-이치환된 페닐기, 2,6-이치환된 페닐기, 또는 2,4,6-삼치환된 페닐기; 달리, 2,6-이치환된 페닐기 또는 2,4,6-삼치환된 페닐기; 달리, 2,4-이치환된 페닐기 또는 2,6-이치환된 페닐기; 달리, 2-치환된 페닐기; 달리, 3-치환된 페닐기; 달리, 4-치환된 페닐기; 달리, 2,4-이치환된 페닐기; 달리, 2,6-이치환된 페닐기; 달리, 3,5-이치환된 페닐기; 또는 달리, 2,4,6-삼치환된 페닐기일 수 있다.
일 실시예에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 나프트-1-일기, 치환된 나프트-1-일기, 나프트-2-일기, 또는 치환된 나프트-2-일기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 나프트-1-일기 또는 치환된 나프트-1-일기; 달리, 나프트-2-일기 또는 치환된 나프트-2-일기; 달리, 나프트-1-일기; 달리, 치환된 나프트-1-일기; 달리, 나프트-2-일기; 또는 달리, 치환된 나프트-2-일기일 수 있다. 다른 실시예들에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 2-치환된 나프트-1-일기, 3-치환된 나프트-1-일기, 4-치환된 나프트-1-일기, 또는 8-치환된 나프트-1-일기; 달리, 2-치환된 나프트-1-일기; 달리, 3-치환된 나프트-1-일기; 달리, 4-치환된 나프트-1-일기; 또는 달리, 8-치환된 나프트-1-일기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 1-치환된 나프트-2-일기, 3-치환된 나프트-2-일기, 4-치환된 나프트-2-일기, 또는 1,3-이치환된 나프트-2-일기; 달리, 1-치환된 나프트-2-일기; 달리, 3-치환된 나프트-2-일기; 달리, 4-치환된 나프트-2-일기; 달리, 1,3-이치환된 나프트-2-일기일 수 있다.
일 실시예에서, 치환된 페닐 또는 치환된 나프틸 R4 및/또는 R5 기에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 치환된 페닐 또는 치환된 나프틸 R4 및/또는 R5 기에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 할로겐 또는 알킬기; 달리, 할로겐 또는 알콕시기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 할로겐; 달리, 알킬기; 또는 달리, 알콕시기일 수 있다. 치환체로 사용될 수 있는 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 독립적으로 본원에 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) 치환된 페닐 또는 치환된 나프틸 R4 및/또는 R5 에 대한 치환체를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, R4 는 구조 G9를 가진다:
Figure pct00017
여기에서 지정되지 않은 원자가는 N2-포스피닐 아미딘기의 인 원자에 결합된다. 일반적으로, R42, R43, R44, R45, 및 R46 은 독립적으로 수소 또는 비-수소 치환체일 수 있다. R4 가 구조 G9를 가지는 일 실시예에서, R42, R43, R44, R45, 및 R46 은 수소, R43, R44, R45, 및 R46 은 수소 및 R42 는 비-수소 치환체, R42, R44, R45, 및 R46 은 수소 및 R43 은 비-수소 치환체, R42, R43, R45, 및 R46 은 수소 및 R44 는 비-수소 치환체, R43, R45, 및 R46 은 수소 및 R42 및 R44 는 비-수소 치환체, R43, R44, 및 R45 는 수소 및 R42 및 R46 은 비-수소 치환체, R42, R44, 및 R46 은 수소 및 R43 및 R45 는 비-수소 치환체, 또는 R43 및 R45 는 수소 및 R42, R44, 및 R46 은 비-수소 치환체일 수 있다. R4 가 구조 G9을 가지는 일부 실시예들에서, R43, R44, R45, 및 R46 은 수소 및 R42 는 비-수소 치환체, R42, R43, R45, 및 R46 은 수소 및 R44 는 비-수소 치환체, R43, R45, 및 R46 은 수소 및 R42 및 R44 는 비-수소 치환체, R43, R44, 및 R45 는 수소 및 R42 및 R46 은 비-수소 치환체, 또는 R43 및 R45 는 수소 및 R42, R44, 및 R46 은 비-수소 치환체; 달리,R43, R44, R45, 및 R46 은 수소 및 R42 는 비-수소 치환체, R42, R43, R45, 및 R46 은 수소 및 R44 는 비-수소 치환체, R43, R45, 및 R46 은 수소 및 R42 및 R44 는 비-수소 치환체, 또는 R43, R44, 및 R45 은 수소 및 R42 및 R46 은 비-수소 치환체; 달리, R42, R44, R45, 및 R46 은 수소 및 R43 는 비-수소 치환체, 또는 R42, R44, 및 R46 은 수소 및 R43 및 R45 는 비-수소 치환체; 달리, R43, R44, R45, 및 R46 은 수소 및 R42 는 비-수소 치환체, 또는 R42, R43, R45, 및 R46 은 수소 및 R44 는 비-수소 치환체; 달리, R43, R45, 및 R46 은 수소 및 R42 및 R44 는 비-수소 치환체, R43, R44, 및 R45 는 수소 및 R42 및 R46 은 비-수소 치환체, 또는 R43 및 R45 는 수소 및 R42, R44, 및 R46 은 비-수소 치환체; 또는 달리, R43, R45, 및 R46 은 수소 및 R42 및 R44 는 비-수소 치환체, 또는 R43, R44, 및 R45 는 수소 및 R42 및 R46 은 비-수소 치환체일 수 있다. R4 가 구조 G9를 가지는 다른 실시예들에서, R42, R43, R44, R45, 및 R46 은 수소; 달리, R43, R44, R45, 및 R46 은 수소 및 R42 는 비-수소 치환체; 달리, R42, R44, R45, 및 R46 은 수소 및 R43 는 비-수소 치환체; 달리, R42, R43, R45, 및 R46 은 수소 및 R44 는 비-수소 치환체; 달리, R43, R45, 및 R46 은 수소 및 R42 및 R44 는 비-수소 치환체; 달리, R43, R44, 및 R45 는 수소 및 R42 및 R46 은 비-수소 치환체; 달리, R42, R44, 및 R46 은 수소 및 R43 및 R45 는 비-수소 치환체; 또는 달리, R43 및 R45 는 수소 및 R42, R44, 및 R46 은 비-수소 치환체일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 G9를 가지는 R1 기에서 R42, R43, R44, R45, 및 R46 로 적용될 수 있는 비-수소 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐, 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 G9를 가지는 R1 기에서 R42, R43, R44, R45, 및 R46 로 적용될 수 있는 비-수소 치환체는 독립적으로 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 할로겐, 또는 알킬기; 달리, 할로겐 또는 알콕시기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 할로겐; 달리, 알킬기; 또는 달리, 알콕시기일 수 있다. 치환체로 적용될 수 있는 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 독립적으로 본원에 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) 구조 G9를 가지는 R4 기를 기술하기 위하여 제한됨이 없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, R5 는 구조 G10을 가질 수 있다:
Figure pct00018
여기에서 지정되지 않은 원자가는 N2-포스피닐 아미딘기의 인 원자에 결합된다. 일반적으로, R52, R53, R54, R55, 및 R56 은 독립적으로 수소 또는 비-수소 치환체일 수 있다. R5 가 구조 G10을 가지는 일 실시예에서, R52, R53, R54, R55, 및 R56 은 수소, R53, R54, R55, 및 R56 은 수소 및 R52 는 비-수소 치환체, R52, R54, R55, 및 R56 은 수소 및 R53 은 비-수소 치환체, R52, R53, R55, 및 R56 은 수소 및 R54 는 비-수소 치환체, R53, R55, 및 R56 은 수소 및 R52 및 R54 는 비-수소 치환체, R53, R54, 및 R55 는 수소 및 R52 및 R56 은 비-수소 치환체, R52, R54, 및 R56 은 수소 및 R53 및 R55 는 비-수소 치환체, 또는 R53 및 R55 는 수소 및 R52, R54, 및 R56 은 비-수소 치환체일 수 있다. R5 가 구조 G10을 가지는 일부 실시예들에서, R53, R54, R55, 및 R56 은 수소 및 R52 는 비-수소 치환체, R52, R53, R55, 및 R56 은 수소 및 R54 는 비-수소 치환체, R53, R55, 및 R56 은 수소 및 R52 및 R54 는 비-수소 치환체, R53, R54, 및 R55 는 수소 및 R52 및 R56 은 비-수소 치환체, 또는 R53 및 R55 는 수소 및 R52, R54, 및 R56 은 비-수소 치환체; 달리,R53, R54, R55, 및 R56 은 수소 및 R52 는 비-수소 치환체, R52, R53, R55, 및 R56 은 수소 및 R54 는 비-수소 치환체, R53, R55, 및 R56 은 수소 및 R52 및 R54 는 비-수소 치환체, 또는 R53, R54, 및 R55 는 수소 및 R52 및 R56 은 비-수소 치환체; 달리, R52, R54, R55, 및 R56 은 수소 및 R53 은 비-수소 치환체, 또는 R52, R54, 및 R56 은 수소 및 R53 및 R55 는 비-수소 치환체; 달리, R53, R54, R55, 및 R56 은 수소 및 R52 는 비-수소 치환체, 또는 R52, R53, R55, 및 R56 은 수소 및 R54 는 비-수소 치환체; 달리, R53, R55, 및 R56 은 수소 및 R52 및 R54 는 비-수소 치환체, R53, R54, 및 R55 는 수소 및 R52 및 R56 은 비-수소 치환체, 또는 R53 및 R55 는 수소 및 R52, R54, 및 R56 은 비-수소 치환체; 또는 달리, R53, R55, 및 R56 은 수소 및 R52 및 R54 는 비-수소 치환체, 또는 R53, R54, 및 R55 는 수소 및 R52 및 R56 은 비-수소 치환체일 수 있다. R5 가 구조 G10을 가지는 다른 실시예들에서, R52, R53, R54, R55, 및 R56 은 수소; 달리, R53, R54, R55, 및 R56 은 수소 및 R52 는 비-수소 치환체; 달리, R52, R54, R55, 및 R56 은 수소 및 R53 은 비-수소 치환체; 달리, R52, R53, R55, 및 R56 은 수소 및 R54 는 비-수소 치환체; 달리, R53, R55, 및 R56 은 수소 및 R52 및 R54 는 비-수소 치환체; 달리, R53, R54, 및 R55 는 수소 및 R52 및 R56 은 비-수소 치환체; 달리, R52, R54, 및 R56 은 수소 및 R53 및 R55 는 비-수소 치환체; 또는 달리, R53 및 R55 는 수소 및 R52, R54, 및 R56 은 비-수소 치환체일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 G2를 가지는 R5 기에서 R52, R53, R54, R55, 및 R56 로 적용될 수 있는 비-수소 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐, 또는 히드로카르복시기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 G2를 가지는 R5 기에서 R52, R53, R54, R55, 및 R56 로 적용될 수 있는 비-수소 치환체는 독립적으로 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 할로겐또는 알킬기; 달리, 할로겐 또는 알콕시기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 할로겐; 달리, 알킬기; 또는 달리, 알콕시기일 수 있다. 치환체로 적용될 수 있는 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에서 독립적으로 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) 구조 G10을 가지는 R5 기를 기술하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다.
일 양태에서, R4 및 R5 는독립적으로 피리디닐기, 치환된 피리디닐기, 푸릴기, 치환된 푸릴기, 티에닐기, 또는 치환된 티에닐기일 수 있다. 일 실시예에서, R4 및 R5 는 독립적으로 피리디닐기 또는 치환된 피리디닐기; 달리, 푸릴기 또는 치환된 푸릴기; 또는 달리, 티에닐기 또는 치환된 티에닐기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R4 및 R5 는 독립적으로 피리디닐기, 푸릴기, 또는 티에닐기일 수 있다. 다른 실시예들에서, R4 및 R5 는 피리디닐기; 달리, 치환된 피리디닐기; 달리, 푸릴기; 달리, 치환된 푸릴기; 달리, 티에닐기; 또는 달리, 치환된 티에닐기일 수 있다.
일 실시예에서, 피리디닐 (또는 치환된 피리디닐) R4 및/또는 R5 기는 독립적으로 피리딘-2-일기, 치환된 피리딘-2-일기, 피리딘-3-일이기, 치환된 피리딘-3-일이기, 피리딘-4-일이기, 또는 치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 피리딘-2-일기, 피리딘-3-일이기, 또는 피리딘-4-일기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 피리디닐 (또는 치환된 피리디닐) R4 및/또는 R5 기는 독립적으로 피리딘-2-일기 또는 치환된 피리딘-2-일기; 달리, 피리딘-3-일이기 또는 치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 피리딘-4-일이기 또는 치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 피리딘-2-일기; 달리, 치환된 피리딘-2-일기; 달리, 피리딘-3-일이기; 달리, 치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 피리딘-4-일이기; 또는 달리, 치환된 피리딘-4-일기일 수 있다. 일 실시예에서, 치환된 피리디닐 R4 및/또는 R5 기는 독립적으로 2-치환된 피리딘-3-일이기, 4-치환된 피리딘-3-일이기, 5-치환된 피리딘-3-일이기, 6-치환된 피리딘-3-일이기, 2,4-이치환된 피리딘-3-일이기, 2,6-이치환된 피리딘-3-일이기, 또는 2,4,6-삼치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 2-치환된 피리딘-3-일이기, 4-치환된 피리딘-3-일이기, 또는 6-치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 2,4-이치환된 피리딘-3-일이기 또는 2,6-이치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 2-치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 4-치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 5-치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 6-치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 2,4-이치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 2,6-이치환된 피리딘-3-일이기; 또는 달리, 2,4,6-삼치환된 피리딘-3-일기일 수 있다. 일 실시예에서, 치환된 피리디닐 R4 및/또는 R5 기는 독립적으로 2-치환된 피리딘-4-일이기, 3-치환된 피리딘-4-일이기, 5-치환된 피리딘-4-일이기, 6-치환된 피리딘-4-일이기, 2,6-이치환된 피리딘-4-일이기, 또는 3,5-이치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 2-치환된 피리딘-4-일이기 또는 6-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 3-치환된 피리딘-4-일이기 또는 5-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 2-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 3-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 5-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 6-치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 2,6-이치환된 피리딘-4-일이기; 또는 달리, 3,5-이치환된 피리딘-4-일기일 수 있다.
일 실시예에서, 각각의 푸릴 (또는 치환된 푸릴) R4 및/또는 R5 기는 독립적으로 푸르-2-일기, 치환된 푸르-2-일기, 푸르-3-일이기, 또는 치환된 푸르-3-일이기; 달리, 푸르-2-일 또는 푸르-3-일기에서 선택된다. 일부 실시예들에서, 푸릴 (또는 치환된 푸릴) R4 및/또는 R5 기는 독립적으로 푸르-2-일기 또는 치환된 푸르-2-일기; 달리, 푸르-3-일이기 또는 치환된 푸르-3-일이기; 달리, 푸르-2-일기; 달리, 치환된 푸르-2-일기; 달리, 푸르-3-일이기; 또는 달리, 치환된 푸르-3-일기에서 선택된다. 일 실시예에서, 치환된 푸릴 R4 및/또는 R5 기는 2-치환된 푸르-3-일이기, 4-치환된 푸르-3-일이기, 또는 2,4-이치환된 푸르-3-일이기; 달리, 2-치환된 푸르-3-일이기; 달리, 4-치환된 푸르-3-일이기; 또는 달리, 2,4-이치환된 푸르-3-일기일 수 있다.
일 실시예에서, 티에닐 (또는 치환된 티에닐) R4 및/또는 R5 기는 독립적으로 티엔-2-일기, 치환된 티엔-2-일기, 티엔-3-일이기, 또는 치환된 티엔-3-일이기; 달리, 티엔-2-일기 또는 티엔-3-일기에서 선택된다. 일부 실시예들에서, 티에닐 (또는 치환된 티에닐) R4 및/또는 R5 기는 독립적으로 티엔-2-일기 또는 치환된 티엔-2-일기; 달리, 티엔-3-일이기 또는 치환된 티엔-3-일이기; 달리, 티엔-2-일기; 달리, 치환된 티엔-2-일기; 달리, 티엔-3-일이기; 또는 달리, 치환된 티엔-3-일기에서 선택된다. 일 실시예에서, 치환된 티에닐 R4 및/또는 R5 기는 2-치환된 티엔-3-일이기, 4-치환된 티엔-3-일이기, 또는 2,4-이치환된 티엔-3-일이기; 달리, 2-치환된 티엔-3-일이기; 달리, 4-치환된 티엔-3-일이기; 또는 달리, 2,4-이치환된 티엔-3-일기일 수 있다.
일 실시예에서, R4 및/또는 R5 로 사용될 수 있는 치환된 피리디닐, 푸릴, 및/또는 티에닐기 (일반 또는 특정)에 대한 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R4 및/또는 R5 로 사용될 수 있는 치환된 피리디닐, 푸릴, 및/또는 티에닐기 (일반 또는 특정)에 대한 치환체는 독립적으로 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 할로겐 또는 알킬기; 달리, 할로겐 또는 알콕시기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 할로겐; 달리, 알킬기; 또는 달리, 알콕시기일 수 있다. 치환체로 사용 가능한 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에서 독립적으로 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) R4 및/또는 R5로 적용될 수 있는 치환된 피리디닐, 푸릴, 및/또는 티에닐기들 (일반 또는 특정)에 대한 치환체를 기술하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다.
치환된 시클로알킬기 (일반 또는 특정), 치환된 지방족 헤테로시클릭기 (일반 또는 특정), 치환된 시클로헤테릴기 (일반 또는 특정), 치환된 방향족기 (일반 또는 특정), 치환된 아릴기 (일반 또는 특정), 치환된 헤테로아릴기 (일반 또는 특정), 또는 치환된 아릴헤테릴기 (일반 또는 특정)의 일반 및 특정 비-수소 치환체가 본원에 개시된다. 이들 일반 및 특정 비-수소 치환체는 제한됨이 없이 R4 및/또는 R5로 적용 가능한 치환된 시클로알킬기 (일반 또는 특정), 치환된 지방족 헤테로시클릭 기들 (일반 또는 특정), 치환된 시클로헤테릴 기들 (일반 또는 특정), 치환된 방향족기들 (일반 또는 특정), 치환된 아릴기 (일반 또는 특정), 치환된 헤테로아릴기 (일반 또는 특정), 치환된 아릴헤테릴기 (일반 또는 특정), 또는 임의의 기타 일반 또는 특정기를 기술하기 위하여 사용될 수 있다.
일 양태에서, R4 및 R5 가 결합하여 N2-포스피닐 아미딘기의 인 원자를 포함한 환형기를 형성할 때, 포스피닐기는 포스폴-1-일기, 치환된 포스폴-1-일기, 2,3-디히드로포스폴-1-일기, 치환된 2,3-디히드로포스폴-1-일기, 3,5-디히드로포스폴-1-일기, 치환된 3,5-디히드로포스폴-1-일기, 포스폴란-1-일기, 치환된 포스폴란-1-일기, 1,2-디히드로포스피닌-1-일기, 치환된, 1,2-디히드로포스피닌-1-일기, 1,4-디히드로포스피닌-1-일기, 치환된 1,4-디히드로포스피닌-1-일기, 1,2,3,4-테트라히드로포스피닌-1-일기, 치환된 1,2,3,4-테트라히드로포스피닌-1-일기, 1,2,3,6-테트라히드로포스피닌-1-일기, 치환된 1,2,3,6-테트라히드로포스피닌-1-일기, 포스피난-1-일기, 또는 치환된 포스피난-1-일기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R4 및 R5 가 결합하여 N2-포스피닐 아미딘기의 인 원자를 포함한 환형기를 형성할 때, 포스피닐기는 포스폴-1-일기 또는 치환된 포스폴-1-일기; 달리, 2,3-디히드로포스폴-1-일기 또는 치환된 2,3-디히드로포스폴-1-일기; 달리, 3,5-디히드로포스폴-1-일기 또는 치환된 3,5-디히드로포스폴-1-일기; 달리, 포스폴란-1-일기 또는 치환된 포스폴란-1-일기; 달리, 1,2-디히드로포스피닌-1-일기 또는 치환된, 1,2-디히드로포스피닌-1-일기; 달리, 1,4-디히드로포스피닌-1-일기 또는 치환된 1,4-디히드로포스피닌-1-일기; 달리, 1,2,3,4-테트라히드로포스피닌-1-일기 또는 치환된 1,2,3,4-테트라히드로포스피닌-1-일기; 달리, 1,2,3,6-테트라히드로포스피닌-1-일기 또는 치환된 1,2,3,6-테트라히드로포스피닌-1-일기; 또는 달리, 포스피난-1-일기 또는 치환된 포스피난-1-일기일 수 있다. 일부 실시예들에서, R4 및 R5 가 결합하여 N2-포스피닐 아미딘기의 인 원자를 포함한 환형기를 형성할 때, 포스피닐기는 포스폴-1-일기, 2,3-디히드로포스폴-1-일기, 3,5-디히드로포스폴-1-일기, 포스폴란-1-일기, 1,2-디히드로포스피닌-1-일기, 1,4-디히드로포스피닌-1-일기, 1,2,3,4-테트라히드로포스피닌-1-일기, 1,2,3,6-테트라히드로포스피닌-1-일기, 또는 포스피난-1-일기일 수 있다. 다른 실시예들에서, R4 및 R5 가 결합하여 N2-포스피닐 아미딘기의 인 원자를 포함한 환형기를 형성할 때, 포스피닐기는 치환된 포스폴-1-일기, 치환된 2,3-디히드로포스폴-1-일기, 치환된 3,5-디히드로포스폴-1-일기, 치환된 포스폴란-1-일기, 치환된, 1,2-디히드로포스피닌-1-일기, 치환된 1,4-디히드로포스피닌-1-일기, 치환된 1,2,3,4-테트라히드로포스피닌-1-일기, 치환된 1,2,3,6-테트라히드로포스피닌-1-일기, 또는 치환된 포스피난-1-일기. 또 다른 실시예들에서, 포스폴란-1-일기, 치환된 포스폴란-1-일기, 포스피난-1-일기, 또는 치환된 포스피난-1-일기; 달리, 포스폴란-1-일기 또는 포스피난-1-일기; 또는 달리, 치환된 포스폴란-1-일기 또는 치환된 포스피난-1-일기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, R4 및 R5 가 결합하여 N2-포스피닐 아미딘기의 인 원자를 포함한 환형기를 형성할 때, 포스피닐기는 포스폴-1-일기; 달리, 치환된 포스폴-1-일기; 달리, 2,3-디히드로포스폴-1-일기; 달리, 치환된 2,3-디히드로포스폴-1-일기; 달리, 3,5-디히드로포스폴-1-일기; 달리, 치환된 3,5-디히드로포스폴-1-일기; 달리, 포스폴란-1-일기; 달리, 치환된 포스폴란-1-일기; 달리, 1,2-디히드로포스피닌-1-일기; 달리, 치환된, 1,2-디히드로포스피닌-1-일기; 달리, 1,4-디히드로포스피닌-1-일기; 달리, 치환된 1,4-디히드로포스피닌-1-일기; 달리, 1,2,3,4-테트라히드로포스피닌-1-일기; 달리, 치환된 1,2,3,4-테트라히드로포스피닌-1-일기; 달리, 1,2,3,6-테트라히드로포스피닌-1-일기; 달리, 치환된 1,2,3,6-테트라히드로포스피닌-1-일기; 달리, 포스피난-1-일기; 또는 달리, 치환된 포스피난-1-일기일 수 있다.
일 실시예에서, R4 및 R5 가 결합하여 N2-포스피닐 아미딘기의 인 원자를 포함한 환형기를 형성할 때, 인 원자를 가지는 환형기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N2 질소원자에 결합된 인 원자 인근 탄소원자에 최소한 하나의 치환체를 포함할 수 있다. 일부 실시예들에서, R4 및 R5 가 결합하여 N2-포스피닐 아미딘기의 인 원자를 포함한 환형기를 형성할 때, 인 원자를 가지는 환형기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N2 질소원자에 결합된 인 원자 인근 각각의 탄소원자에 최소한 하나의 치환체를 포함할 수 있다. 다른 실시예들에서, R4 및 R5 가 결합하여 N2-포스피닐 아미딘기의 인 원자를 포함한 환형기를 형성할 때, 인 원자를 가지는 환형기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N2 질소원자에 결합된 인 원자 인근 탄소원자에 단 하나의 치환체를 포함하거나 이것으로 이루어질 수 있다 또 다른 실시예들에서, R4 및 R5 가 결합하여 N2-포스피닐 아미딘기의 인 원자를 포함한 환형기를 형성할 때, 인 원자를 가지는 환형기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N2 질소원자에 결합된 인 원자 인근 각각의 탄소원자에 단 하나의 치환체를 포함하거나 이것으로 이루어질 수 있다.
일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘기의 인 원자를 포함하는 환형기에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기; 달리, 할로겐, 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘기의 인 원자를 가지는 환형기로 적용될 수 있는 치환된 시클로알킬기에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 알킬기, 및 알콕시기; 달리, 할로겐 및 알킬기; 달리, 할로겐 또는 알콕시기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 할로겐; 달리, 알킬기; 또는 달리, 알콕시기일 수 있다. 치환체로 적용될 수 있는 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에서 독립적으로 개시되고 (예를들면 R1 기들에 대한 치환체로) N2-포스피닐 아미딘기의 인 원자를 가지는 환형기에 대한 치환체를 기술하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다.
일 실시예에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 페닐기, 2-알킬페닐기, 3-알킬페닐기, 4-알킬페닐기, 2,4-디알킬페닐기, 2,6-디알킬페닐기, 3,5-디알킬페닐기, 또는 2,4,6-트리알킬페닐기; 달리, 2-알킬페닐기, 4-알킬페닐기, 2,4-디알킬페닐기, 2,6-디알킬페닐기, 또는 2,4,6-트리알킬페닐기; 달리, 2-알킬페닐기 또는 4-알킬페닐기; 달리, 2,4-디알킬페닐기, 2,6-디알킬페닐기, 또는 2,4,6-트리알킬페닐기; 달리, 2,4-디알킬페닐기 또는 2,6-디알킬페닐기; 달리, 2,6-디알킬페닐기, 또는 2,4,6-트리알킬페닐기; 달리, 3-알킬페닐기 또는 3,5-디알킬페닐기; 달리, 2-알킬페닐기 또는 2,6-디알킬페닐기; 달리, 2-알킬페닐기; 달리, 3-알킬페닐기; 달리, 4-알킬페닐기; 달리, 2,4-디알킬페닐기; 달리, 2,6-디알킬페닐기; 달리, 3,5-디알킬페닐기; 또는 달리, 2,4,6-트리알킬페닐기일 수 있다. 다른 비-제한적 실시예에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 나프트-1-일기, 2-나프트-2-일기, 2-알킬나프트-1-일기, 1-알킬나프트-2-일기, 3-알킬나프트-2-일기, 또는 1,3-디알킬나프트-2-일기; 달리, 나프트-1-일기 또는 2-알킬나프트-1-일기; 달리, 나프트-2-일기, 1-알킬나프트-2-일기, 3-알킬나프트-2-일기, 또는 1,3-디알킬나프트-2-일기; 달리, 나프트-1-일기; 달리, 2-나프트-2-일기; 달리, 2-알킬나프트-1-일기; 달리, 1-알킬나프트-2-일기; 달리, 3-알킬나프트-2-일기; 또는 달리, 1,3-디알킬나프트-2-일기일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 시클로헥실기, 2-알킬시클로헥실기, 또는 2,6-디알킬시클로헥실기; 달리, 시클로펜틸기, 2-알킬시클로펜틸기, 또는 2,5-디알킬시클로펜틸기; 달리, 시클로헥실기; 달리, 2-알킬시클로헥실기; 달리, 2,6-디알킬시클로헥실기; 달리, 시클로펜틸기; 달리, 2-알킬시클로펜틸기; 또는 달리, 2,5-디알킬시클로펜틸기일 수 있다. 알킬기 치환체는 독립적으로 본원에서 개시되고, 제한됨이 없이, R4 및/또는 R5로 적용 가능한 알킬페닐, 디알킬페닐, 트리알킬페닐, 나프틸, 디알킬나프틸, 알킬시클로헥실, 디알킬시클로헥실, 알킬시클로펜틸, 또는 디알킬시클로펜틸기들을 기술하기 위하여 사용될 수 있다. 일반적으로, 디알킬 또는 트리알킬 페닐, 나프틸, 시클로헥실, 또는 시클로펜틸기의 알킬 치환체는 동일할 수 있다; 또는 달리, 디알킬 또는 트리알킬 페닐, 나프틸, 시클로헥실, 또는 시클로펜틸기의 알킬 치환체는 상이할 수 있다.
또 다른 비-제한적 실시예에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 페닐기, 2-알콕시페닐기, 3-알콕시페닐기, 4-알콕시페닐기, 또는 3,5-디알콕시페닐기; 달리, 2-알콕시페닐기 또는 4-알콕시페닐기; 달리, 3-알콕시페닐기 또는 3,5-디알콕시페닐기; 달리, 2-알콕시페닐기; 달리, 3-알콕시페닐기; 달리, 4-알콕시페닐기; 달리, 3,5-디알콕시페닐기일 수 있다. 알콕시기 치환체는 본원에서 독립적으로 기술되고, R4 및/또는 R5로 적용될 수 있는 알콕시페닐 또는 디알콕시페닐기를 기술하기 위하여 제한없이 이용될 수 있다. 일반적으로, 디알콕시페닐기의 알콕시 치환체는 동일할 수 있다; 또는 달리, 디알콕시페닐기의 알콕시 치환체는 상이할 수 있다.
또 다른 비-제한적 실시예들에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 페닐기, 2-할로페닐기, 3-할로페닐기, 4-할로페닐기, 2,6-디할로페닐기, 또는 3,5-디알킬페닐기; 달리, 2-할로페닐기, 4- 할로페닐기, 또는 2,6-디할로페닐기; 달리, 2-할로페닐기 또는 4-할로페닐기; 달리, 3-할로페닐기 또는 3,5-디할로페닐기; 달리, 2-할로페닐기; 달리, 3-할로페닐기; 달리, 4-할로페닐기; 달리, 2,6-디할로페닐기; 또는 달리, 3,5-디할로페닐기일 수 있다. 할라이드는 본원에서 독립적으로 기재되고 R4 및/또는 R5로 적용 가능한 할로페닐 또는 디할로페닐기를 기술하기 위하여 제한없이 이용될 수 있다. 일반적으로, 디할로페닐기의 할라이드는 동일할 수 있다; 또는 달리, 디할로페닐기의 할라이드는 상이할 수 있다.
비-제한적 실시예에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 2-메틸페닐기, 2-에틸페닐기, 2-이소프로필페닐기, 2-tert-부틸페닐기, 3-메틸페닐기, 2,6-디메틸페닐기, 2,6-디에틸페닐기, 2,6-디이소프로필페닐기, 2,6-디-tert-부틸페닐기, 3,5-디메틸이기, 또는 2,4,6-트리메틸페닐기; 달리, 2-메틸페닐기, 2-에틸페닐기, 2-이소프로필페닐기, 또는 2-tert-부틸페닐기; 달리, 2,6-디메틸페닐기, 2,6-디에틸페닐기, 2,6-디이소프로필페닐기, 또는 2,6-디-tert-부틸페닐기; 달리, 2-메틸페닐기; 달리, 2-에틸페닐기; 달리, 2-이소프로필페닐기; 달리, 2-tert-부틸페닐기; 달리, 3-메틸페닐기; 달리, 2,6-디메틸페닐기; 달리, 2,6-디에틸페닐기; 달리, 2,6-디이소프로필페닐기; 달리, 2,6-디-tert-부틸페닐기; 달리, 3,5-디메틸이기; 또는 달리, 2,4,6-트리메틸페닐기일 수 있다. 다른 비-제한적 실시예에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 시클로헥실기, 2-메틸시클로헥실기, 2-에틸시클로헥실기, 2-이소프로필시클로헥실기, 2-tert-부틸시클로헥실기, 2,6-디메틸시클로헥실기, 2,6-디에틸시클로헥실기, 2,6-디이소프로필시클로헥실기, 또는 2,6-디-tert-부틸시클로헥실기; 달리, 2-메틸시클로헥실기, 2-에틸시클로헥실기, 2-이소프로필시클로헥실기, 또는 2-tert-부틸시클로헥실기; 달리, 2,6-디메틸시클로헥실기, 2,6-디에틸시클로헥실기, 2,6-디이소프로필시클로헥실기, 또는 2,6-디-tert-부틸시클로헥실기; 달리, 시클로헥실기; 달리, 2-메틸시클로헥실기; 달리, 2-에틸시클로헥실기; 달리, 2-이소프로필시클로헥실기; 달리, 2-tert-부틸시클로헥실기; 달리, 2,6-디메틸시클로헥실기; 달리, 2,6-디에틸시클로헥실기; 달리, 2,6-디이소프로필시클로헥실기; 또는 달리, 2,6-디-tert-부틸시클로헥실기일 수있다. 다른 비-제한적 실시예에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 2-메틸나프트-1-일기, 2-에틸나프트-1-일기, 2-n-프로필나프트-1-일기, 2-이소프로필나프트-1-일기, 또는 2-tert-부틸나프트-1-일기; 달리, 2-메틸나프트-1-일기; 달리, 2-에틸나프트-1-일기; 달리, 2-n-프로필나프트-1-일기; 달리, 2-이소프로필나프트-1-일기; 또는 달리, 2-tert-부틸나프트-1-일기일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 2-메톡시페닐기, 2-에톡시페닐기, 2-이소프로폭시페닐기, 2-tert-부톡시페닐기, 3-메톡시페닐기, 3-에톡시페닐기, 3-이소프로폭시페닐기, 3-tert-부톡시페닐기, 4-메톡시페닐기, 4-에톡시페닐기, 4-이소프로폭시페닐기, 4-tert-부톡시페닐기, 2,4-디메톡시페닐기, 2,4-디에톡시페닐기, 2,4-디이소프로폭시페닐기, 2,4-디-tert-부톡시페닐기, 3,5-디메톡시페닐기, 3,5-디에톡시페닐기, 3,5-디이소프로폭시페닐기, 3,5-디-tert-부톡시페닐기, 2,6-디메톡시페닐기, 2,6-디에톡시페닐기, 2,6-디이소프로폭시페닐기, 2,6-디-tert-부톡시페닐기, 또는 2,4,6-트리메톡시페닐기; 달리, 2-메톡시페닐기, 2-에톡시페닐기, 2-이소프로폭시페닐기, 또는 2-tert-부톡시페닐기; 달리, 3-메톡시페닐기, 3-에톡시페닐기, 3-이소프로폭시페닐기, 또는 3-tert-부톡시페닐기; 달리, 4-메톡시페닐기, 4-에톡시페닐기, 4-이소프로폭시페닐기, 또는 4-tert-부톡시페닐기; 달리, 2,4-디메톡시페닐기, 2,4-디에톡시페닐기, 2,4-디이소프로폭시페닐기, 또는 2,4-디-tert-부톡시페닐기; 달리, 3,5-디메톡시페닐기, 3,5-디에톡시페닐기, 3,5-디이소프로폭시페닐기, 또는 3,5-디-tert-부톡시페닐기; 또는 달리, 2,6-디메톡시페닐기, 2,6-디에톡시페닐기, 2,6-디이소프로폭시페닐기, 또는 2,6-디-tert-부톡시페닐기일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 2-메톡시페닐기; 달리, 2-에톡시페닐기; 달리, 2-이소프로폭시페닐기; 달리, 2-tert-부톡시페닐기; 달리, 3-메톡시페닐기; 달리, 3-에톡시페닐기; 달리, 3-이소프로폭시페닐기; 달리, 3-tert-부톡시페닐기; 달리, 4-메톡시페닐기; 달리, 4-에톡시페닐기; 달리, 4-이소프로폭시페닐기; 달리, 4-tert-부톡시페닐기; 달리, 2,4-디메톡시페닐기; 달리, 2,4-디에톡시페닐기; 달리, 2,4-디이소프로폭시페닐기; 달리, 2,4-디-tert-부톡시페닐기; 달리, 3,5-디메톡시페닐기; 달리, 3,5-디에톡시페닐기; 달리, 3,5-디이소프로폭시페닐기; 달리, 3,5-디-tert-부톡시페닐기; 달리, 2,6-디메톡시페닐기; 달리, 2,6-디에톡시페닐기; 달리, 2,6-디이소프로폭시페닐기; 달리, 2,6-디-tert-부톡시페닐기; 또는 달리, 2,4,6-트리메톡시페닐기일 수 있다.
다른 비-제한적 실시예에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 2-플루오로페닐기, 2-클로로페닐기, 3-플루오로페닐기, 3-클로로페닐기, 4-플루오로페닐기, 4-클로로페닐기, 3,5-디플루오로페닐기, 또는 3,5-디클로로페닐기; 달리, 2-플루오로페닐기 또는 2-클로로페닐기; 달리, 3-플루오로페닐기 또는 3-클로로페닐기; 달리, 4-플루오로페닐기 또는 4-클로로페닐기; 달리, 3,5-디플루오로페닐기 또는 3,5-디클로로페닐기; 달리, 3-플루오로페닐기, 3-클로로페닐기, 3,5-디플루오로페닐기 또는 3,5-디클로로페닐기; 또는 달리, 3-플루오로페닐기 또는 3,5-디플루오로페닐기일 수 있다. 다른 비-제한적 실시예에서, R4 및/또는 R5 는 독립적으로 2-플루오로페닐기; 달리, 2-클로로페닐기; 달리, 3-플루오로페닐기; 달리, 3-클로로페닐기; 달리, 4-플루오로페닐기; 달리, 4-클로로페닐; 달리, 3,5-디플루오로페닐기; 또는 달리, 3,5-디클로로페닐기일 수 있다.
일반적으로, 포스피닐기의 R4 및/또는 R5 기들은 독립적으로 본원에 개시된 임의의 R4 또는 R5 기일 수 있고 본원에서 개시된 임의의 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기를 기술하기 위하여 임의 조합으로 사용될 수 있다. 일 실시예에서, R4 및 R5 는 동일할 수 있다. 다른 실시예들에서 R4 및 R5 는 상이할 수 있다.
일 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 디페닐포스피닐기, 디알킬포스피닐기, 비스(모노-할로 치환된 페닐)포스피닐기, 비스(모노-알킬 치환된 페닐)포스피닐기, 또는 비스(모노-알콕시 치환된 페닐)포스피닐기; 달리, 디페닐포스피닐기; 달리, 디알킬포스피닐기; 달리, 비스(모노-할로 치환된 페닐)포스피닐기; 달리, 비스(모노-알킬 치환된 페닐)포스피닐기; 달리, 비스(모노-알콕시 치환된 페닐)포스피닐기일 수 있다. 다른 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 (알킬)(페닐)포스피닐기, (모노-할로 치환된 페닐)(페닐)포스피닐기, (모노-알킬 치환된 페닐)(페닐)포스피닐기, (모노-알콕시 치환된 페닐)(페닐)포스피닐기, (모노-알킬 치환된 페닐)(모노-할로 치환된 페닐) 포스피닐기, 또는 (모노-알킬 치환된 페닐)(모노-알콕시 치환된 페닐) 포스피닐기; 달리, (알킬)(페닐)포스피닐기; 달리, (모노-할로 치환된 페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (모노-알킬 치환된 페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (모노-알콕시 치환된 페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (모노-알킬 치환된 페닐)(모노-할로 치환된 페닐) 포스피닐기; 또는 달리, (모노-알킬 치환된 페닐)(모노-알콕시 치환된 페닐) 포스피닐기일 수 있다. 다른 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 비스(디할로 치환된 페닐)포스피닐기, 비스(디알킬 치환된 페닐)포스피닐기, 비스(디알콕시 치환된 페닐)포스피닐기, 비스(트리알킬페닐)포스피닐기, 또는 비스(트리알콕시페닐)포스피닐기; 달리, 비스(디할로 치환된 페닐)포스피닐기; 달리, 비스(디알킬 치환된 페닐)포스피닐기; 달리, 비스(디알콕시 치환된 페닐)포스피닐기; 달리, 비스(트리알킬페닐)포스피닐기; 또는 달리, 비스(트리알콕시페닐)포스피닐기일 수 있다. 할로겐, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에서 독립적으로 기재되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) N2-포스피닐 아미딘 화합물에서 적용될 수 있는 포스피닐기를 기술하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다.
비-제한적 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 디메틸포스피닐기, 디에틸포스피닐기, 디이소프로필포스피닐기, 디-tert-부틸포스피닐기, 또는 디-네오-펜틸포스피닐기일 수 있다. 비-제한적 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 디메틸포스피닐기; 달리, 디에틸 포스피닐기; 달리, 디이소프로필포스피닐기; 달리, 디-tert-부틸포스피닐기; 또는 달리, 디-네오-펜틸포스피닐기일 수 있다.
비-제한적 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 (메틸)(페닐)포스피닐기, (에틸)(페닐)포스피닐기, (이소프로필)(페닐)포스피닐기, (tert-부틸)(페닐)포스피닐기, 또는 (네오-펜틸)(페닐)포스피닐기일 수 있다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 (메틸)(페닐)포스피닐기; 달리, (에틸)(페닐) 포스피닐기; 달리, (이소프로필)(페닐)포스피닐기; 달리, (tert-부틸)(페닐)포스피닐기; 또는 달리, (네오-펜틸)(페닐)포스피닐기일 수 있다.
일부 비-제한적 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 디시클로펜틸 포스피닐기, 디시클로헥실 포스피닐기; 달리, 디시클로펜틸포스피닐기; 또는 달리, 디시클로헥실포스피닐기일 수 있다.
또 다른 비-제한적 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 비스(2-플루오로페닐)포스피닐기, 비스(2-클로로페닐)포스피닐기, 비스(3-플루오로페닐)포스피닐기, 비스(3-클로로페닐)포스피닐기, 비스(4-플루오로페닐)포스피닐기, 또는 비스(4-클로로페닐)포스피닐기일 수 있다. 일부 비-제한적 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 비스(2-플루오로페닐)포스피닐기, 비스(3-플루오로페닐)포스피닐기, 또는 비스(4-플루오로페닐)포스피닐기; 또는 달리, 비스(2-클로로페닐)포스피닐기, 비스(3-클로로페닐)포스피닐기, 또는 비스(4-클로로페닐)포스피닐기일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 비스(2-플루오로페닐)포스피닐기; 달리, 비스(2-클로로페닐)포스피닐기; 달리, 비스(3-플루오로페닐)포스피닐기; 달리, 비스(3-클로로페닐)포스피닐기; 달리, 비스(4-플루오로페닐)포스피닐기; 또는 달리, 비스(4-클로로페닐)포스피닐기일 수 있다.
또 다른 비-제한적 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 (2-플루오로페닐)(페닐)포스피닐기, (2-클로로페닐)(페닐)포스피닐기, (3-플루오로페닐)(페닐)포스피닐기, (3-클로로페닐)(페닐)포스피닐기, (4-플루오로페닐)(페닐)포스피닐기, 또는 (4-클로로페닐)(페닐)포스피닐기일 수 있다. 일부 비-제한적 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 (2-플루오로페닐)(페닐)포스피닐기, (3-플루오로페닐)(페닐)포스피닐기, 또는 (4-플루오로페닐)(페닐)포스피닐기; 또는 달리, (2-클로로페닐)(페닐)포스피닐기, (3-클로로페닐)(페닐)포스피닐기, 또는 (4-클로로페닐)(페닐)포스피닐기일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 (2-플루오로페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (2-클로로페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (3-플루오로페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (3-클로로페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (4-플루오로페닐)(페닐)포스피닐기; 또는 달리, (4-클로로페닐)(페닐)포스피닐기일 수 있다.
또 다른 비-제한적 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 디페닐포스피닐기, 비스(2-메틸페닐)포스피닐기, 비스(2-에틸페닐)포스피닐기, 비스(2-이소프로필페닐)포스피닐기, 비스(2-tert-부틸페닐)포스피닐기, 비스(3-메틸페닐)포스피닐기, 비스(3-에틸페닐)포스피닐기, 비스(3-이소프로필페닐)포스피닐기, 비스(3-tert-부틸페닐)포스피닐기, 디페닐포스피닐기, 비스(4-메틸페닐)포스피닐기, 비스(4-에틸페닐)포스피닐기, 비스(4-이소프로필페닐)포스피닐기, 또는 비스(4-tert-부틸페닐)포스피닐기일 수 있다. 비-제한적 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 비스(2-메틸페닐)포스피닐기, 비스(2-에틸페닐)포스피닐기, 비스(2-이소프로필페닐)포스피닐기, 또는 비스(2-tert-부틸페닐)포스피닐기; 달리, 디페닐포스피닐기, 비스(3-메틸페닐)포스피닐기, 비스(3-에틸페닐)포스피닐기, 비스(3-이소프로필페닐)포스피닐기, 또는 비스(3-tert-부틸페닐)포스피닐기; 또는 달리, 디페닐포스피닐기, 비스(4-메틸페닐)포스피닐기, 비스(4-에틸페닐)포스피닐기, 비스(4-이소프로필페닐)포스피닐기, 또는 비스(4-tert-부틸페닐)포스피닐기일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 디페닐포스피닐기; 달리, 비스(2-메틸페닐)포스피닐기; 달리, 비스(2-에틸페닐)포스피닐기; 달리, 비스(2-이소프로필페닐)포스피닐기; 달리, 비스(2-tert-부틸페닐)포스피닐기; 달리, 비스(3-메틸페닐)포스피닐기; 달리, 비스(3-에틸페닐)포스피닐기; 달리, 비스(3-이소프로필페닐)포스피닐기; 달리, 비스(3-tert-부틸페닐)포스피닐기; 달리, 디페닐포스피닐기; 달리, 비스(4-메틸페닐)포스피닐기; 달리, 비스(4-에틸페닐)포스피닐기; 달리, 비스(4-이소프로필페닐)포스피닐기; 또는 달리, 비스(4-tert-부틸페닐)포스피닐기일 수 있다.
또 다른 비-제한적 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 디페닐포스피닐기, (2-메틸페닐)(페닐)포스피닐기, (2-에틸페닐)(페닐)포스피닐기, (2-이소프로필페닐)(페닐)포스피닐기, (2-tert-부틸페닐)(페닐)포스피닐기, (3-메틸페닐)(페닐)포스피닐기, (3-에틸페닐)(페닐)포스피닐기, (3-이소프로필페닐)(페닐)포스피닐기, (3-tert-부틸페닐)(페닐)포스피닐기, 디페닐포스피닐기, (4-메틸페닐)(페닐)포스피닐기, (4-에틸페닐)(페닐)포스피닐기, (4-이소프로필페닐)(페닐)포스피닐기, 또는 (4-tert-부틸페닐)(페닐)포스피닐기일 수 있다. 비-제한적 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 (2-메틸페닐)(페닐)포스피닐기, (2-에틸페닐)(페닐)포스피닐기, (2-이소프로필페닐)(페닐)포스피닐기, 또는 (2-tert-부틸페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, 디페닐포스피닐기, (3-메틸페닐)(페닐)포스피닐기, (3-에틸페닐)(페닐)포스피닐기, (3-이소프로필페닐)(페닐)포스피닐기, 또는 (3-tert-부틸페닐)(페닐)포스피닐기; 또는 달리, 디페닐포스피닐기, (4-메틸페닐)(페닐)포스피닐기, (4-에틸페닐)(페닐)포스피닐기, (4-이소프로필페닐)(페닐)포스피닐기, 또는 (4-tert-부틸페닐)(페닐)포스피닐기일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 디페닐포스피닐기; 달리, (2-메틸페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (2-에틸페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (2-이소프로필페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (2-tert-부틸페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (3-메틸페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (3-에틸페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (3-이소프로필페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (3-tert-부틸페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, 디페닐포스피닐기; 달리, (4-메틸페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (4-에틸페닐)(페닐)포스피닐기, (4-이소프로필페닐)(페닐)포스피닐기; 또는 달리, (4-tert-부틸페닐)(페닐)포스피닐기일 수 있다.
또 다른 비-제한적 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 디페닐포스피닐기, 비스(2-메톡시페닐)포스피닐기, 비스(2-에톡시페닐)포스피닐기, 비스(2-이소프로폭시페닐)포스피닐기, 비스(2-tert-부톡시페닐)포스피닐기, 비스(3-메톡시페닐)포스피닐기, 비스(3-에톡시페닐)포스피닐기, 비스(3-이소프로폭시페닐)포스피닐기, 비스(3-tert-부톡시페닐)포스피닐기, 디페녹시포스피닐기, 비스(4-메톡시페닐)포스피닐기, 비스(4-에톡시페닐)포스피닐기, 비스(4-이소프로폭시페닐)포스피닐기, 또는 비스(4-tert-부톡시페닐)포스피닐기일 수 있다. 비-제한적 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 비스(2-메톡시페닐)포스피닐기, 비스(2-에톡시페닐)포스피닐기, 비스(2-이소프로폭시페닐)포스피닐기, 또는 비스(2-tert-부톡시페닐)포스피닐기; 달리, 디페녹시포스피닐기, 비스(3-메톡시페닐)포스피닐기, 비스(3-에톡시페닐)포스피닐기, 비스(3-이소프로폭시페닐)포스피닐기, 또는 비스(3-tert-부톡시페닐)포스피닐기; 또는 달리, 디페녹시포스피닐기, 비스(4-메톡시페닐)포스피닐기, 비스(4-에톡시페닐)포스피닐기, 비스(4-이소프로폭시페닐)포스피닐기, 또는 비스(4-tert-부톡시페닐)포스피닐기일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 디페닐포스피닐기; 달리, 비스(2-메톡시페닐)포스피닐기; 달리, 비스(2-에톡시페닐)포스피닐기; 달리, 비스(2-이소프로폭시페닐)포스피닐기; 달리, 비스(2-tert-부톡시페닐)포스피닐기; 달리, 비스(3-메톡시페닐)포스피닐기; 달리, 비스(3-에톡시페닐)포스피닐기; 달리, 비스(3-이소프로폭시페닐)포스피닐기; 달리, 비스(3-tert-부톡시페닐)포스피닐기; 달리, 디페녹시포스피닐기; 달리, 비스(4-메톡시페닐)포스피닐기; 달리, 비스(4-에톡시페닐)포스피닐기; 달리, 비스(4-이소프로폭시페닐)포스피닐기; 또는 달리, 비스(4-tert-부톡시페닐)포스피닐기일 수 있다.
또 다른 비-제한적 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 디페닐포스피닐기, (2-메톡시페닐)(페닐)포스피닐기, (2-에톡시페닐)(페닐)포스피닐기, (2-이소프로폭시페닐)(페닐)포스피닐기, (2-tert-부톡시페닐)(페닐)포스피닐기, (3-메톡시페닐)(페닐)포스피닐기, (3-에톡시페닐)(페닐)포스피닐기, (3-이소프로폭시페닐)(페닐)포스피닐기, (3-tert-부톡시페닐)(페닐)포스피닐기, 디페녹시포스피닐기, (4-메톡시페닐)(페닐)포스피닐기, (4-에톡시페닐)(페닐)포스피닐기, (4-이소프로폭시페닐)(페닐)포스피닐기, 또는 (4-tert-부톡시페닐)(페닐)포스피닐기일 수 있다. 비-제한적 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 (2-메톡시페닐)(페닐)포스피닐기, (2-에톡시페닐)(페닐)포스피닐기, (2-이소프로폭시페닐)(페닐)포스피닐기, 또는 (2-tert-부톡시페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, 디페녹시포스피닐기, (3-메톡시페닐)(페닐)포스피닐기, (3-에톡시페닐)(페닐)포스피닐기, (3-이소프로폭시페닐)(페닐)포스피닐기, 또는 (3-tert-부톡시페닐)(페닐)포스피닐기; 또는 달리, 디페녹시포스피닐기, (4-메톡시페닐)(페닐)포스피닐기, (4-에톡시페닐)(페닐)포스피닐기, (4-이소프로폭시페닐)(페닐)포스피닐기, 또는 (4-tert-부톡시페닐)(페닐)포스피닐기일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물의 포스피닐기는 디페닐포스피닐기; 달리, (2-메톡시페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (2-에톡시페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (2-이소프로폭시페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (2-tert-부톡시페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (3-메톡시페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (3-에톡시페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (3-이소프로폭시페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (3-tert-부톡시페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, 디페녹시포스피닐기; 달리, (4-메톡시페닐)(페닐)포스피닐기; 달리, (4-에톡시페닐)(페닐)포스피닐기, (4-이소프로폭시페닐)(페닐)포스피닐기; 또는 달리, (4-tert-부톡시페닐)(페닐)포스피닐기일 수 있다.
일반적으로, D1 은 q 원자가 유기기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 q 원자가 유기기; 또는 달리, q 원자가 탄화수소기일 수 있다. 일 양태에서, D1 은 q 원자가 C1 내지 C30 유기기; 달리, q 원자가 C1 내지 C20 유기기; 달리, q 원자가 C1 내지 C15 유기기; 달리, q 원자가 C1 내지 C10 유기기; 또는 달리, q 원자가 C1 내지 C5 유기기일 수 있다. 다른 양태에서, D1 은 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 q 원자가 C1 내지 C30 유기기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 q 원자가 C1 내지 C20 유기기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 q 원자가 C1 내지 C15 유기기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 q 원자가 C1 내지 C10 유기기; 또는 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 q 원자가 C1 내지 C5 유기기일 수 있다. 또 다른 양태에서, D1 은 q 원자가 C1 내지 C30 히드로카르빌기; 달리, q 원자가 C1 내지 C20 히드로카르빌기; 달리, q 원자가 C1 내지 C15 히드로카르빌기; 달리, q 원자가 C1 내지 C10 히드로카르빌기; 또는 달리, q 원자가 C1 내지 C5 히드로카르빌기일 수 있다. 또 다른 양태들에서, D1 은 q 원자가 C3 내지 C30 방향족기; 달리, q 원자가 C3 내지 C20 방향족기; 달리, q 원자가 C3 내지 C15 방향족기; 또는 달리, q 원자가 C3 내지 C10 방향족기일 수 있다.
일 양태에서, q는 0보다 큰 정수일 수 있다. 일부 실시예들에서, q는 1 내지 5인 정수; 달리, 1 내지 4인 정수; 또는 달리, 2 또는 3일 수 있다. 다른 실시예들에서, q는 1; 달리, 2; 달리, 3; 달리, 4; 또는 달리, 5일 수 있다.
일 양태에서, L1 은 C1 내지 C30 오르가닐렌기; 달리, C1 내지 C20 오르가닐렌기; 달리, C1 내지 C15 오르가닐렌기; 달리, C1 내지 C10 오르가닐렌기; 또는 달리, C1 내지 C5 오르가닐렌기일 수 있다. 다른 양태에서, L1 은 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C30 오르가닐렌기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C20 오르가닐렌기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C15 오르가닐렌기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C10 오르가닐렌기; 또는 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C5 오르가닐렌기일 수 있다. 또 다른 양태에서, L1 은 C1 내지 C30 히드로카르빌렌기; 달리, C1 내지 C20 히드로카르빌렌기; 달리, C1 내지 C15 히드로카르빌렌기; 달리, C1 내지 C10 히드로카르빌렌기; 또는 달리, C1 내지 C5 히드로카르빌렌기일 수 있다. 또 다른 양태들에서, L1 은 C3 내지 C30 방향족기; 달리, C3 내지 C20 방향족기; 달리, C3 내지 C15 방향족기; 또는 달리, C3 내지 C10 방향족기일 수 있다.
일 양태에서, L1은 C1 내지 C30 알킬렌기, C4 내지 C30 시클로알킬렌기, C4 내지 C30 치환된 시클로알킬렌기, C3 내지 C30 지방족 헤테로시클릴렌기, C3 내지 C30 치환된 지방족 헤테로시클릴렌기, C6 내지 C30 아릴렌기, C6 내지 C30 치환된 아릴렌기, C3 내지 C30 헤테로아릴렌기, 또는 C3 내지 C30 치환된 헤테로아릴렌기; 달리, C1 내지 C30 알킬렌기, C4 내지 C30 시클로알킬렌기, C4 내지 C30 치환된 시클로알킬렌기, C6 내지 C30 아릴렌기, 또는 C6 내지 C30 치환된 아릴렌기; 달리, C4 내지 C30 시클로알킬렌기 또는 C4 내지 C30 치환된 시클로알킬렌기; 달리, C3 내지 C30 지방족 헤테로시클릴렌기 또는 C3 내지 C30 치환된 지방족 헤테로시클릴렌기; 달리, C6 내지 C30 아릴렌기 또는 C6 내지 C30 치환된 아릴렌기; 달리, C3 내지 C30 헤테로아릴렌기 또는 C3 내지 C30 치환된 헤테로아릴렌기; 달리, C1 내지 C30 알킬렌기; 달리, C4 내지 C30 시클로알킬렌기; 달리, C4 내지 C30 치환된 시클로알킬렌기; 달리, C3 내지 C30 지방족 헤테로시클릴렌기; 달리, C3 내지 C30 치환된 지방족 헤테로시클릴렌기; 달리, C6 내지 C30 아릴렌기; 달리, C6 내지 C30 치환된 아릴렌기; 달리, C3 내지 C30 헤테로아릴렌기; 또는 달리, C3 내지 C30 치환된 헤테로아릴렌기일 수 있다. 일 실시예에서, L1 은 C1 내지 C15 알킬렌기, C4 내지 C20 시클로알킬렌기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬렌기, C3 내지 C20 지방족 헤테로시클릴렌기, C3 내지 C20 치환된 지방족 헤테로시클릴렌기, C6 내지 C20 아릴렌기, C6 내지 C20 치환된 아릴렌기, C3 내지 C20 헤테로아릴렌기, 또는 C3 내지 C20 치환된 헤테로아릴렌기; 달리, C1 내지 C15 알킬렌기, C4 내지 C20 시클로알킬렌기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬렌기, C6 내지 C20 아릴렌기, 또는 C6 내지 C20 치환된 아릴렌기; 달리, C4 내지 C20 시클로알킬렌기 또는 C4 내지 C20 치환된 시클로알킬렌기; 달리, C3 내지 C20 지방족 헤테로시클릴렌기 또는 C3 내지 C20 치환된 지방족 헤테로시클릴렌기; 달리, C6 내지 C20 아릴렌기 또는 C6 내지 C20 치환된 아릴렌기; 달리, C3 내지 C20 헤테로아릴렌기 또는 C3 내지 C20 치환된 헤테로아릴렌기; 달리, C1 내지 C15 알킬렌기; 달리, C4 내지 C20 시클로알킬렌기; 달리, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬렌기; 달리, C3 내지 C20 지방족 헤테로시클릴렌기; 달리, C3 내지 C20 치환된 지방족 헤테로시클릴렌기; 달리, C6 내지 C20 아릴렌기; 달리, C6 내지 C20 치환된 아릴렌기; 달리, C3 내지 C20 헤테로아릴렌기; 또는 달리, C3 내지 C20 치환된 헤테로아릴렌기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L1 은 C1 내지 C10 알킬렌기, C4 내지 C15 시클로알킬렌기, C4 내지 C15 치환된 시클로알킬렌기, C3 내지 C15 지방족 헤테로시클릴렌기, C3 내지 C15 치환된 지방족 헤테로시클릴렌기, C6 내지 C15 아릴렌기, C6 내지 C15 치환된 아릴렌기, C3 내지 C15 헤테로아릴렌기, 또는 C3 내지 C15 치환된 헤테로아릴렌기; 달리, C1 내지 C10 알킬렌기, C4 내지 C15 시클로알킬렌기, C4 내지 C15 치환된 시클로알킬렌기, C6 내지 C15 아릴렌기, 또는 C6 내지 C15 치환된 아릴렌기; 달리, C4 내지 C15 시클로알킬렌기 또는 C4 내지 C15 치환된 시클로알킬렌기; 달리, C3 내지 C15 지방족 헤테로시클릴렌기 또는 C3 내지 C15 치환된 지방족 헤테로시클릴렌기; 달리, C6 내지 C15 아릴렌기 또는 C6 내지 C15 치환된 아릴렌기; 달리, C3 내지 C15 헤테로아릴렌기 또는 C3 내지 C15 치환된 헤테로아릴렌기; 달리, C1 내지 C10 알킬렌기; 달리, C4 내지 C15 시클로알킬렌기; 달리, C4 내지 C15 치환된 시클로알킬렌기; 달리, C3 내지 C15 지방족 헤테로시클릴렌기; 달리, C3 내지 C15 치환된 지방족 헤테로시클릴렌기; 달리, C6 내지 C15 아릴렌기; 달리, C6 내지 C15 치환된 아릴렌기; 달리, C3 내지 C15 헤테로아릴렌기; 또는 달리, C3 내지 C15 치환된 헤테로아릴렌기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, L1 은 C1 내지 C5 알킬렌기일 수 있다.
일 실시예에서, L1 은 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 펜틸렌기, 헥실렌기, 헵틸렌기, 옥틸렌기, 노닐렌기, 데실렌기, 운데실렌기, 도데실렌기, 트리데실렌기, 테트라데실렌기, 펜타데실렌기, 헥사데실렌기, 헵타데실렌기, 옥타데실렌기, 또는 노나데실렌기; 또는 달리, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 펜틸렌기, 헥실렌기, 헵틸렌기, 옥틸렌기, 노닐렌기, 데실렌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 또는 펜틸렌기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L1 은 메틸렌기; 달리, 에틸렌기; 달리, 프로필렌기; 달리, 부틸렌기; 달리, 펜틸렌기; 달리, 헥실렌기; 달리, 헵틸렌기; 달리, 옥틸렌기; 달리, 노닐렌기; 달리, 데실렌기; 달리, 운데실렌기; 달리, 도데실렌기; 달리, 트리데실렌기; 달리, 테트라데실렌기; 달리, 펜타데실렌기; 달리, 헥사데실렌기; 달리, 헵타데실렌기; 달리, 옥타데실렌기; 또는 달리, 노나데실렌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은 에트-1,2-일렌기, 프로프-1,3-일일렌기, 부트-1,4-일일렌기, 부트-2,3-일렌기, 펜트-1,5-일렌기, 2,2-디메틸프로프-1,3-일렌기, 헥스-1,6-일렌기, 또는 2,3-디메틸부트-2,3-일렌기; 달리, 에트-1,2-일렌기, 프로프-1,3-일렌기, 부트-1,4-일렌기, 펜트-1,5-일렌기, 또는 헥스-1,6-일렌기; 달리, 에트-1,2-일렌기; 달리, 프로프-1,3-일렌기; 달리, 부트-1,4-일렌기; 달리, 부트-2,3-일렌기; 달리, 펜트-1,5-일렌기; 달리, 2,2-디메틸프로프-1,3-일렌기; 달리, 헥스-1,6-일렌기; 또는 달리, 2,3-디메틸부트-2,3-일렌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 로 적용될 수 있는 알킬렌기는 치환될 수 있다. 치환된 알킬렌기의 각각의 치환체 는 독립적으로 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 치환체로 적용 가능한 할로겐 및 히드로카르복시기는 독립적으로 본원에서 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) L1로 적용될 수 있는 치환된 알킬렌기를 기술하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다.
일 양태에서, L1 은 식 -CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a- 을 가질 수 있고 여기에서 각각의 R1a, R2a, R3a, 및 R4a는 독립적으로 수소, 할로겐, C1 내지 C5 알킬기, 또는 C1 내지 C5 알콕시기일 수 있고 t는 0 또는 1 내지 28인 정수일 수 있다. 일 실시예에서, R1a, R2a, R3a, 및 R4a 은 독립적으로 수소, 할로겐, 및a C1 내지 C5 알킬기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 C1 내지 C5 알콕시기; 달리, 수소, C1 내지 C5 알킬기, 또는 C1 내지 C5 알콕시기; 달리, 수소 또는 할로겐; 달리, 수소 또는 C1 내지 C5 알킬기; 달리, 수소 또는 C1 내지 C5 알콕시기; 달리, 수소; 또는 달리, C1 내지 C5 알킬기일 수 있다. 일 실시예에서, t는 1내지 18인 정수; 달리, 1 내지 13; 달리, 1 내지 8; 또는 달리, 1 내지 3일 수 있다. 다른 실시예들에서, t 는 0일 수 있다. 치환체로 사용 가능한 할로겐, C1 내지 C5 알킬기, 및 C1 내지 C5 알콕시기들은 독립적으로 본원에서 개시되고, 제한됨이 없이 식 -CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-을 가지는 L1을 기술하기 위하여 적용될 수 있다. 다른 양태에서, L1 은 식 -(CH2)s- 을 가지고 여기에서 s는 1 내지 30인 정수일 수 있다. 일 실시예에서, s는 1내지 20; 달리, 1 내지 15; 달리, 1 내지 10; 또는 달리, 1 내지 5인 정수일 수 있다.
일 양태에서, L1 은 본원에서 기재된 임의의 L1 기 (또는 D1 은 본원에서 기재된 임의의 D1 기)일 수 있고, 여기에서 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 결합된 L1 의 하나 이상의 탄소원자 (N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 결합된 D1 의 하나 이상의 탄소원자 하나 이상의 탄소원자)는 3차 탄소원자 또한 4차 탄소원자; 달리, 3차 탄소원자; 또는 달리, 4차 탄소원자일 수 있다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 결합된 L1 의 각각의 탄소원자 (또는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 결합된 D1 의 각각의 탄소원자)는 3차 탄소원자 또는 4차 탄소원자; 달리, 3차 탄소원자; 또는 달리, 4차 탄소원자일 수 있다.
일 실시예에서, L1 은 시클로부틸렌기, 치환된 시클로부틸렌기, 시클로펜틸렌기, 치환된 시클로펜틸렌기, 시클로헥실렌기, 치환된 시클로헥실렌기, 시클로헵틸렌기, 치환된 시클로헵틸렌기, 시클로옥틸렌기, 또는 치환된 시클로옥틸렌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은 시클로펜틸렌기, 치환된 시클로펜틸렌기, 시클로헥실렌기, 치환된 시클로헥실렌기. 다른 실시예들에서, L1 은 시클로부틸렌기 또는 치환된 시클로부틸렌기; 달리, 시클로펜틸렌기 또는 치환된 시클로펜틸렌기; 달리, 시클로헥실렌기 또는 치환된 시클로헥실렌기; 달리, 시클로헵틸렌기 또는 치환된 시클로헵틸렌기; 또는 달리, 시클로옥틸렌기, 또는 치환된 시클로옥틸렌기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, L1 은 시클로펜틸렌기; 달리, 치환된 시클로펜틸렌기; 시클로헥실렌기; 또는 달리, 치환된 시클로헥실렌기일 수 있다.
일 실시예에서, L1 은 시클로펜트-1,3-일렌기, 치환된 시클로펜트-1,3-일렌기, 시클로헥스-1,3-일렌기, 치환된 시클로헥스-1,3-일렌기, 시클로헥스-1,4-일렌기, 또는 치환된 시클로헥스-1,4-일렌기; 달리, 시클로펜트-1,3-일렌기, 시클로헥스-1,3-일렌기, 또는 시클로헥스-1,4-일렌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은 시클로펜트-1,3-일렌기 또는 치환된 시클로펜트-1,3-일렌기; 달리, 시클로헥스-1,3-일렌기, 치환된 시클로헥스-1,3-일렌기, 시클로헥스-1,4-일렌기, 또는 치환된 시클로헥스-1,4-일렌기; 달리, 시클로헥스-1,3-일렌기 또는 치환된 시클로헥스-1,3-일렌기; 달리, 시클로헥스-1,4-일렌기 또는 치환된 시클로헥스-1,4-일렌기; 달리, 시클로펜트-1,3-일렌기, 시클로헥스-1,3-일렌기, 또는 시클로헥스-1,4-일렌기; 또는 달리, 치환된 시클로펜트-1,3-일렌기, 치환된 시클로헥스-1,3-일렌기, 또는 치환된 시클로헥스-1,4-일렌기. 다른 실시예들에서, L1 은 시클로펜트-1,3-일렌기; 달리, 치환된 시클로펜트-1,3-일렌기; 달리, 시클로헥스-1,3-일렌기; 달리, 치환된 시클로헥스-1,3-일렌기; 달리, 시클로헥스-1,4-일렌기; 또는 달리, 치환된 시클로헥스-1,4-일렌기일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, L1 은 2-치환된 시클로펜-1,3-일렌기, 4,5-이치환된 시클로펜-1,3-일렌기, 2,5-이치환된 시클로펜-1,3-일렌기, 또는 2,4,5-삼치환된 시클로펜-1,3-일렌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은 2-치환된 시클로펜-1,3-일렌기; 달리, 4,5-이치환된 시클로펜-1,3-일렌기; 달리, 2,5-이치환된 시클로펜-1,3-일렌기; 달리, 2,4,5-삼치환된 시클로펜-1,3-일렌기일 수 있다. 다른 비-제한적 실시예에서, L1 은 2,6-이치환된 시클로헥스-1,4-일렌기, 2,3-이치환된 시클로헥스-1,4-일렌기, 2,5-이치환된 시클로헥스-1,4-일렌기, 또는 2,3,5,6-테트라치환된 시클로헥스-1,4-일렌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은 2,6-이치환된 시클로헥스-1,4-일렌기 또는 2,5-이치환된 시클로헥스-1,4-일렌기; 달리, 2,6-이치환된 시클로헥스-1,4-일렌기; 달리, 2,3-이치환된 시클로헥스-1,4-일렌기; 달리, 2,5-이치환된 시클로헥스-1,4-일렌기; 또는 달리, 2,3,5,6-테트라치환된 시클로헥스-1,4-일렌기일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예에서, L1 은 2-치환된 시클로헥스-1,3-일렌기, 2,4-이치환된 시클로헥스-1,3-일렌기, 4,6-이치환된 시클로헥스-1,3-일렌기, 또는 2,4,6-삼치환된 시클로헥스-1,3-일렌기일 수 있다. 추가적인 비-제한적 실시예에서, L1 은 2-치환된 시클로헥스-1,3-일렌기; 달리, 2,4-이치환된 시클로헥스-1,3-일렌기; 달리, 4,6-이치환된 시클로헥스-1,3-일렌기; 또는 달리, 2,4,6-삼치환된 시클로헥스-1,3-일렌기일 수 있다.
일 양태에서, L1 은 비시클릴렌이기, 치환된 비시클릴렌이기, 비스(시클릴렌)메탄 group, 치환된 비스(시클릴렌)메탄기, 비스(시클릴렌)에탄기, 또는 치환된 비스(시클릴렌)에탄기; 달리, 비시클릴렌이기, 비스(시클릴렌)메탄기, 또는 비스(시클릴렌)에탄기; 또는 달리, 치환된 비시클릴렌이기, 치환된 비스(시클릴렌)메탄기, 또는 치환된 비스(시클릴렌)에탄기일 수 있다. 일 실시예에서, L1 은 비시클릴렌이기 또는 치환된 비시클릴렌이기; 달리, 비스(시클릴렌)메탄기 또는 치환된 비스(시클릴렌)메탄기; 또는 달리, 비스(시클릴렌)에탄기 또는 치환된 비스(시클릴렌)에탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은 비시클릴렌이기; 달리, 치환된 비시클릴렌이기; 달리, 비스(시클릴렌)메탄기; 달리, 치환된 비스(시클릴렌)메탄기; 달리, 비스(시클릴렌)에탄기; 또는 달리, 치환된 비스(시클릴렌)에탄기일 수 있다. 일반적으로, 본원에 개시된 임의의 비스(시클릴렌)에탄기 (치환되거나 치환되지 않은)는 비스-1,1-(시클릴렌)에탄기 또는 비스-1,2-(시클릴렌)에탄기; 달리, 비스-1,1-(시클릴렌)에탄기; 또는 달리, 비스-1,2-(시클릴렌)에탄기일 수 있다.
일 양태에서, L1 은 비시클로헥실렌기, 치환된 비시클로헥실렌기, 비스(시클로헥실렌)메탄기, 치환된 비스(시클로헥실렌)메탄기, 비스(시클로헥실렌)에탄기, 또는 치환된 비스(시클로헥실렌)에탄기; 달리, 비시클로헥실렌기, 비스(시클로헥실렌)메탄기, 또는 비스(시클로헥실렌)에탄기; 또는 달리, 치환된 비시클로헥실렌기, 치환된 비스(시클로헥실렌)메탄기, 또는 치환된 비스(시클로헥실렌)에탄기일 수 있다. 일 실시예에서, L1 은 비시클로헥실렌기 또는 치환된 비시클로헥실렌기; 달리, 비스(시클로헥실렌)메탄기 또는 치환된 비스(시클로헥실렌)메탄기; 또는 달리, 비스(시클로헥실렌)에탄기 또는 치환된 비스(시클로헥실렌)에탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은 비시클로헥실렌기; 달리, 치환된 비시클로헥실렌기; 달리, 비스(시클로헥실렌)메탄기; 달리, 치환된 비스(시클로헥실렌)메탄기; 달리, 비스(시클로헥실렌)에탄기; 또는 달리, 치환된 비스(시클로헥실렌)에탄기일 수 있다. 일반적으로, 본원에서 개시된 임의의 비스(시클로헥실렌)에탄기 (치환되거나 치환되지 않은)는 비스-1,1-(시클로헥실렌)에탄기 또는 비스-1,2-(시클로헥실렌)에탄기; 달리, 비스-1,1-(시클로헥실렌)에탄기; 또는 달리, 비스-1,2-(시클로헥실렌)에탄기일 수 있다.
일 실시예에서, L1 은 비시클로헥스-4,4’-일렌기, 3,3’-이치환된 비시클로헥스-4,4’-일렌기, 3,3’,5,5’-테트라치환된비시클로헥스-4,4’-일렌기, 비스(시클로헥스-4-일렌)기, 비스(3-치환된 시클로헥스-4-일렌)메탄기, 비스(3,5-이치환된 시클로헥스-4-일렌)메탄기, 비스-1,2-(시클로헥스-4-일렌)에탄기, 비스-1,2-(3-치환된 시클로헥스-4-일렌)에탄기, 비스-1,2-(3,5-이치환된 시클로헥스-4-일렌)에탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은 비시클로헥스-4,4’-일렌기, 3,3’-이치환된 비시클로헥스-4,4’-일렌기 또는 3,3’,5,5’-테트라치환된비시클로헥스-4,4’-일렌기; 달리, 비스(시클로헥스-4-일렌)메탄기, 비스(3-치환된 시클로헥스-4-일렌)메탄기 또는 비스(3,5-이치환된 시클로헥스-4-일렌)메탄기; 달리, 비스-1,2-(시클로헥스-4-일렌)에탄기, 비스-1,2-(3-치환된 시클로헥스-4-일렌)에탄기 또는 비스-1,2-(3,5-이치환된 시클로헥스-4-일렌)에탄기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L1 은 비시클로헥스-4,4’-일렌기; 달리, 3,3’-이치환된 비시클로헥스-4,4’-일렌기; 달리, 3,3’,5,5’-테트라치환된비시클로헥스-4,4’-일렌기; 달리, 비스(시클로헥스-4-일렌)메탄기; 달리, 비스(3-치환된 시클로헥스-4-일렌)메탄기; 달리, 비스(3,5-이치환된 시클로헥스-4-일렌)메탄기; 달리, 비스-1,2-(시클로헥스-4-일렌)에탄기; 달리, 비스-1,2-(3-치환된 시클로헥스-4-일렌)에탄기; 또는 달리, 비스-1,2-(3,5-이치환된 시클로헥스-4-일렌)에탄기일 수 있다.
일 양태에서, L1 은 페닐렌기 또는 치환된 페닐렌기일 수있다. 일 실시예에서, L1 은 페닐렌기; 또는 달리, 치환된 페닐렌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은 펜-1,2-일렌기 또는 치환된 펜-1,2-일렌기; 달리, 펜-1,2-일렌기; 또는 달리, 치환된 펜-1,2-일렌기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L1 은 펜-1,3-일렌기 또는 치환된 펜-1,3-일렌기; 달리, 펜-1,3-일렌기; 또는 달리, 치환된 펜-1,3-일렌기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, L1 은 펜-1,4-일렌기 또는 치환된 펜-1,4-일렌기; 달리, 펜-1,4-일렌기; 또는 달리, 치환된 펜-1,4-일렌기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, L1 은 펜-1,2-일렌기, 펜-1,3-일렌기, 또는 펜-1,4-일렌기; 달리, 펜-1,3-일렌기 또는 펜-1,4-일렌기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L1 은 치환된 펜-1,2-일렌기, 치환된 펜-1,3-일렌기, 또는 치환된 펜-1,4-일렌기; 달리, 치환된 펜-1,3-일렌기 또는 치환된 펜-1,4-일렌기일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, L1 은 2,6-이치환된 펜-1,4-일렌기, 2,3-이치환된 펜-1,4-일렌기, 2,5-이치환된 펜-1,4-일렌기, 또는 2,3,5,6-테트라치환된 펜-1,4-일렌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은 2,6-이치환된 펜-1,4-일렌기 또는 2,5-이치환된 펜-1,4-일렌기; 달리, 2,6-이치환된 펜-1,4-일렌기; 달리, 2,3-이치환된 펜-1,4-일렌기; 달리, 2,5-이치환된 펜-1,4-일렌기; 또는 달리, 2,3,5,6-테트라치환된 펜-1,4-일렌기일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예에서, L1 은2-치환된 펜-1,3-일렌기, 2,4-이치환된 펜-1,3-일렌기, 4,6-이치환된 펜-1,3-일렌기, 또는 2,4,6-삼치환된 펜-1,3-일렌기일 수 있다. 추가적인 비-제한적 실시예에서, L1 은 2-치환된 펜-1,3-일렌기; 달리, 2,4-이치환된 펜-1,3-일렌기; 달리, 4,6-이치환된 펜-1,3-일렌기; 또는 달리, 2,4,6-삼치환된 펜-1,3-일렌기일 수 있다.
일 양태에서, L1 은 나프틸렌기 또는 치환된 나프틸렌기일 수 있다. 일 실시예에서, L1 은 나프틸렌기; 또는 달리, 치환된 나프틸렌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은 나프트-1,3-일렌기, 치환된 나프트-1,3-일렌기, 나프트-1,4-일렌기, 치환된 나프트-1,4-일렌기, 나프트-1,5-일렌기, 치환된 나프트-1,5-일렌기, 나프트-1,6-일렌기, 치환된 나프트-1,6-일렌기, 나프트-1,7-일렌기, 치환된 나프트-1,7-일렌기, 나프트-1,8-일렌기, 또는 치환된 나프트-1,8-일렌기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L1 은 나프트-1,3-일렌기 또는 치환된 나프트-1,3-일렌기; 달리, 나프트-1,4-일렌기 또는 치환된 나프트-1,4-일렌기; 달리, 나프트-1,5-일렌기 또는 치환된 나프트-1,5-일렌기; 달리, 나프트-1,6-일렌기 또는 치환된 나프트-1,6-일렌기; 달리, 나프트-1,7-일렌기 또는 치환된 나프트-1,7-일렌기; 또는 달리, 나프트-1,8-일렌기 또는 치환된 나프트-1,8-일렌기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, L1 은 나프트-1,3-일렌기; 달리, 치환된 나프트-1,3-일렌기; 달리, 나프트-1,4-일렌기; 달리, 치환된 나프트-1,4-일렌기; 달리, 나프트-1,5-일렌기; 달리, 치환된 나프트-1,5-일렌기; 달리, 나프트-1,6-일렌기; 달리, 치환된 나프트-1,6-일렌기; 달리, 나프트-1,7-일렌기; 달리, 치환된 나프트-1,7-일렌기; 달리, 나프트-1,8-일렌기; 또는 달리, 치환된 나프트-1,8-일렌기일 수 있다.
일 양태에서, L1 은 비페닐렌기, 치환된 비페닐렌기, 비스(페닐렌)메탄기, 치환된 비스(페닐렌)메탄기, 비스(페닐렌)에탄기, 또는 치환된 비스(페닐렌)에탄기; 달리, 비페닐렌기, 비스(페닐렌)메탄기, 또는 비스(페닐렌)에탄기; 또는 달리, 치환된 비페닐렌기, 치환된 비스(페닐렌)메탄기, 또는 치환된 비스(페닐렌)에탄기일 수 있다. 일 실시예에서, L1 은 비페닐렌기 또는 치환된 비페닐렌기; 달리, 비스(페닐렌)메탄기 또는 치환된 비스(페닐렌)메탄기; 또는 달리, 비스(페닐렌)에탄기 또는 치환된 비스(페닐렌)에탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은비페닐렌기; 달리, 치환된 비페닐렌기; 달리, 비스(페닐렌)메탄기; 달리, 치환된 비스(페닐렌)메탄기; 달리, 비스(페닐렌)에탄기; 또는 달리, 치환된 비스(페닐렌)에탄기일 수 있다. 일반적으로, 본원에서 개시되는 임의의 비스(페닐렌)에탄기 (치환되거나 치환되지 않은)는 비스-1,1-(페닐렌)에탄기 또는 비스-1,2-(페닐렌)에탄기; 달리, 비스-1,1-(페닐렌)에탄기; 또는 달리, 비스-1,2-(페닐렌)에탄기일 수 있다.
일 실시예에서, L1 은 비펜-2-일렌기, 치환된 비펜-2-일렌기, 비펜-3-일렌기, 치환된 비펜-3-일렌기, 비펜-4-일렌기, 또는 치환된 비펜-4-일렌기; 또는 달리, 비펜-3-일렌기, 치환된 비펜-3-일렌기, 비펜-4-일렌기, 또는 치환된 비펜-4-일렌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은비펜-2-일렌기 또는 치환된 비펜-2-일렌기; 달리, 비펜-3-일렌기 또는 치환된 비펜-3-일렌기; 또는 달리, 비펜-4-일렌기 또는 치환된 비펜-4-일렌기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L1 은 비펜-2-일렌기; 달리, 치환된 비펜-2-일렌기; 달리, 비펜-3-일렌기; 달리, 치환된 비펜-3-일렌기; 달리, 비펜-4-일렌기; 또는 달리, 치환된 비펜-4-일렌기일 수 있다.
일 실시예에서, L1 은 비스(펜-2-일렌)메탄기, 치환된 비스(펜-2-일렌)메탄기, 비스(펜-3-일렌)메탄기, 치환된 비스(펜-3-일렌)메탄기, 비스(펜-4-일렌)메탄기, 또는 치환된 비스(펜-4-일렌)메탄기; 또는 달리, 비스(펜-3-일렌)메탄기, 치환된 비스(펜-3-일렌)메탄기, 비스(펜-4-일렌)메탄기, 또는 치환된 비스(펜-4-일렌)메탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은비스(펜-2-일렌)메탄기 또는 치환된 비스(펜-2-일렌)메탄기; 달리, 비스(펜-3-일렌)메탄기 또는 치환된 비스(펜-3-일렌)메탄기; 또는 달리, 비스(펜-4-일렌)메탄기 또는 치환된 비스(펜-4-일렌)메탄기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L1 은 비스(펜-2-일렌)메탄기; 달리, 치환된 비스(펜-2-일렌)메탄기; 달리, 비스(펜-3-일렌)메탄기; 달리, 치환된 비스(펜-3-일렌)메탄기; 달리, 비스(펜-4-일렌)메탄기; 또는 달리, 치환된 비스(펜-4-일렌)메탄기일 수 있다.
일 실시예에서, L1 은 비스(펜-2-일렌)에탄기, 치환된 비스(펜-2-일렌)에탄기, 비스(펜-3-일렌)에탄기, 치환된 비스(펜-3-일렌)에탄기, 비스(펜-4-일렌)에탄기, 또는 치환된 비스(펜-4-일렌)에탄기; 또는 달리, 비스(펜-3-일렌)에탄기, 치환된 비스(펜-3-일렌)에탄기, 비스(펜-4-일렌)에탄기, 또는 치환된 비스(펜-4-일렌)에탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은 비스(펜-2-일렌)에탄기 또는 치환된 비스(펜-2-일렌)에탄기; 달리, 비스(펜-3-일렌)에탄기 또는 치환된 비스(펜-3-일렌)에탄기; 또는 달리, 비스(펜-4-일렌)에탄기 또는 치환된 비스(펜-4-일렌)에탄기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L1 은 비스(펜-2-일렌)에탄기; 달리, 치환된 비스(펜-2-일렌)에탄기; 달리, 비스(펜-3-일렌)에탄기; 달리, 치환된 비스(펜-3-일렌)에탄기; 달리, 비스(펜-4-일렌)에탄기; 또는 달리, 치환된 비스(펜-4-일렌)에탄기일 수 있다. 일반적으로, 본원에서 개시되는 임의의 비스(페닐렌)에탄기 (치환되거나 치환되지 않은)는 비스-1,1-(페닐렌)에탄기 또는 비스-1,2-(페닐렌)에탄기; 달리, 비스-1,1-(페닐렌)에탄기; 또는 달리, 비스-1,2-(페닐렌)에탄기일 수 있다.
일 실시예에서, L1 은 3,3’-이치환된 비펜-4,4’-일렌기, 3,3’,5,5’-테트라치환된비펜-4,4’-일렌기, 비스(3-치환된 펜-4-일렌)메탄기, 비스(3,5-이치환된 펜-4-일렌)메탄기, 비스-1,2-(3-치환된 펜-4-일렌)에탄기, 비스-1,2-(3,5-이치환된 펜-4-일렌)에탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은 3,3’-이치환된 비펜-4,4’-일렌기 또는 3,3’,5,5’-테트라치환된비펜-4,4’-일렌기; 달리, 비스(3-치환된 펜-4-일렌)메탄기 또는 비스(3,5-이치환된 펜-4-일렌)메탄기; 달리, 비스-1,2-(3-치환된 펜-4-일렌)에탄기 또는 비스-1,2-(3,5-이치환된 펜-4-일렌)에탄기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L1 은 3,3’-이치환된 비펜-4,4’-일렌기; 달리, 3,3’,5,5’-테트라치환된비펜-4,4’-일렌기; 달리, 비스(3-치환된 펜-4-일렌)메탄기; 달리, 비스(3,5-이치환된 펜-4-일렌)메탄기; 달리, 비스-1,2-(3-치환된 펜-4-일렌)에탄기; 또는 달리, 비스-1,2-(3,5-이치환된 펜-4-일렌)에탄기일 수 있다.
일 실시예에서, L1 은 디(메틸렌)시클로알칸기 또는 치환된 디(메틸렌)시클로알칸기; 달리, 디(메틸렌)시클로알칸기일 수 있다. 디(메틸렌)시클로알칸기의 시클로알칸기는 시클로부탄기, 치환된 시클로부탄기, 시클로펜탄기, 치환된 시클로펜탄기, 시클로헥산기, 치환된 시클로헥산기, 시클로헵탄기, 치환된 시클로헵탄기, 시클로옥탄기, 또는 치환된 시클로옥탄기; 달리, 시클로펜탄기, 치환된 시클로펜탄기, 시클로헥산기, 또는 치환된 시클로헥산기; 달리, 시클로부탄기 또는 치환된 시클로부탄기; 달리, 시클로펜탄기 또는 치환된 시클로펜탄기; 달리, 시클로헥산기 또는 치환된 시클로헥산기; 달리, 시클로헵탄기 또는 치환된 시클로헵탄기; 또는 달리, 시클로옥탄기, 또는 치환된 시클로옥탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 디(메틸렌)시클로알칸기의 시클로알칸기는 시클로부탄기, 시클로펜탄기, 시클로헥산기, 시클로헵탄기 또는 시클로옥탄기; 또는 달리, 시클로펜탄기 또는 시클로헥산기일 수 있다. 다른 실시예들에서, 디(메틸렌)시클로알칸기의 시클로알칸기는 시클로펜탄기; 달리, 치환된 시클로펜탄기; 시클로헥산기; 또는 달리, 치환된 시클로헥산기일 수 있다.
일 실시예에서, L1 은 1,3-디(메틸렌)시클로펜탄기, 치환된 1,3-디(메틸렌)시클로펜탄기, 1,3-디(메틸렌)시클로헥산기, 치환된 1,3-디(메틸렌)시클로헥산기, 1,4-디(메틸렌)시클로헥산기, 또는 치환된 1,4-디(메틸렌)시클로헥산기; 달리, 1,3-디(메틸렌)시클로펜탄기, 1,3-디(메틸렌)시클로헥산기, 또는 1,4-디(메틸렌)시클로헥산기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은 1,3-디(메틸렌)시클로펜탄기 또는 치환된 1,3-디(메틸렌)시클로펜탄기; 달리, 1,3-디(메틸렌)시클로헥산기, 치환된 1,3-디(메틸렌)시클로헥산기, 1,4-디(메틸렌)시클로헥산기, 또는 치환된 1,4-디(메틸렌)시클로헥산기; 달리, 1,3-디(메틸렌)시클로헥산기 또는 치환된 1,3-디(메틸렌)시클로헥산기; 달리, 1,4-디(메틸렌)시클로헥산기 또는 치환된 1,4-디(메틸렌)시클로헥산기; 달리, 1,3-디(메틸렌)시클로펜탄기; 달리, 1,3-디(메틸렌)시클로헥산기; 또는 달리, 1,4-디(메틸렌)시클로헥산기일 수 있다.
일 양태에서, L1 은 디(메틸렌)벤젠기 또는 치환된 디(메틸렌)벤젠기; 달리, 디(메틸렌) 벤젠기일 수 있다. 일 실시예에서, L1 은 1,2-디(메틸렌)벤젠기, 치환된 1,2-디(메틸렌)벤젠기, 1,3-디(메틸렌)벤젠기, 치환된 1,3-디(메틸렌)벤젠기, 1,4-디(메틸렌)벤젠기, 또는 치환된 1,4-디(메틸렌)벤젠기; 달리, 1,2-디(메틸렌)벤젠기, 1,3-디(메틸렌)벤젠기, 또는 1,4-디(메틸렌)벤젠기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은 1,2-디(메틸렌)벤젠기 또는 치환된 1,2-디(메틸렌)벤젠기; 달리, 1,3-디(메틸렌)벤젠기 또는 치환된 1,3-디(메틸렌)벤젠기; 달리, 1,4-디(메틸렌)벤젠기 또는 치환된 1,4-디(메틸렌)벤젠기; 달리, 1,2-디(메틸렌)벤젠기; 달리, 1,3-디(메틸렌)벤젠기; 또는 달리, 1,4-디(메틸렌)벤젠기일 수 있다.
일 실시예에서, 임의의 치환된 L1 기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 임의의 치환된 L1 기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 할로겐 또는 알킬기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 할로겐; 달리, 알킬기; 또는 달리, 알콕시기일 수 있다. 치환체로 적용 가능한 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 본원에서 독립적으로 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) 치환된 L1 기를 기술하기 위하여 제한되지 않고 사용될 수 있다.
일 양태에서, L1 은 표 1에서의 임의의 구조를 가질 수 있다. 일 실시예에서, L1 은 구조 1L, 2L, 3L, 4L, 5L, 6L, 또는 7L; 또는 달리, 8L, 9L, 10L, 11L, 12L, 13L, 또는 14L을 가질 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은 구조 1L, 2L, 또는 3L; 달리, 구조 4L, 5L, 6L, 또는 7L; 달리, 구조 8L, 9L, 또는 10L; 또는 달리, 구조 11L, 12L, 13L, 또는 14L을 가질 수 있다. 다른 실시예들에서, L1 은 구조 2L 또는 3L; 달리, 구조 9L 또는 10L; 달리, 구조 4L 또는 5L; 달리, 구조 6L 또는 7L; 또는 달리, 구조 11L 또는 12L; 또는 달리, 구조13L 또는 14L을 가질 수 있다. 또 다른 실시예들에서, L1 은 구조 1L; 달리, 구조 2L; 달리, 구조 3L; 달리, 구조 4L; 달리, 구조 5L; 달리, 구조 6L; 달리, 구조 7L; 달리, 구조 8L; 달리, 구조 9L; 달리, 구조 10L; 달리, 구조 11L; 달리, 구조 12L; 달리, 구조 13L; 또는 달리, 구조 14L을 가질 수 있다.
Figure pct00019
일 실시예에서, L1 구조들 6L, 7L, 13L, 또는 14L 내의 La 는 -(CRLRL)m- 일 수 있고, 여기에서 각각의 RL 은 독립적으로 수소, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 또는 부틸기일 수 있고 m은 1 내지 5인 정수일 수 있다. 일 실시예에서, L1 구조들 6L, 7L, 13L, 또는 14L내의 La 는 -CRLRL(CH2)nCRLRL- 일 수 있고 여기에서 각각의 RL 은 독립적으로 수소, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 또는 부틸기일 수 있고 n은 0 내지 3인 정수일 수 있다. 일부 실시예들에서, 각각의 RL 은 독립적으로 수소 또는 메틸기; 달리, 수소일 수 있다. 다른 실시예들에서, La 는 메틸렌 기 (-CH2-), 에틸렌기 (-CH2CH2-), 프로필렌기 (-CH2CH2CH2-), -CH(CH3)CH2- 기, -C(CH3)2- 기, 또는 부틸렌 기 (-CH2CH2CH2CH2-). 일부 비-제한적 양태에서, La 는 메틸렌 기 (-CH2-), 에틸렌기 (-CH2CH2-) 또는 -CH(CH3)CH2- 기; 또는 달리, 에틸렌기 (-CH2CH2-), 또는 -CH(CH3)CH2- 기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, La 는 메틸렌기; 달리, 에틸렌기; 달리, 프로필렌기; 달리, -CH(CH3)CH2- 기; 또는 달리, -C(CH3)2- 기일 수 있다.
일반적으로, L1 구조들 1L, 2L, 3L, 4L, 5L, 6L, 7L, 8L, 9L, 10L, 11L, 12L, 13L, 또는 14L 내의, R1L-R11L, R21L-R31L, R21L’-R31L’, R41L-R51L, R41L’-R51L’, R62L-R66L, R72L-R76L, R72L’-R76L’, R82L-R86L, R82L’-R86L’ (표기 구조에 존재할 때)은 독립적으로 수소, 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 히드로카르빌기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 히드로카르복시기; 달리, 수소, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 수소 또는 할로겐; 달리, 수소 또는 히드로카르빌기; 또는 달리, 수소 또는 히드로카르복시기일 수 있다. 일 실시예에서, R1L-R11L, R21L-R31L, R21L’-R31L’, R41L-R51L, R41L’-R51L’, R62L-R66L, R72L-R76L, R72L’-R76L’, R82L-R86L, R82L’-R86L’은, 임의의 1L-14L 구조에 존재할 때, 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 수소, 할로겐, 및 알킬기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 알콕시기; 달리, 수소, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 수소 또는 할로겐; 달리, 수소 또는 알킬기; 또는 달리, 수소 또는 알콕시기일 수 있다. 치환체로 사용 가능한 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 독립적으로 본원에서 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) 제한됨이 없이 임의의 1L-14L 구조를 가지는 L1을 기술하기 위하여 사용될 수 있다.
일 양태에서, L1 은 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 결합되는 하나 이상의 탄소원자가 3차 탄소원자 또는 4차 탄소원자; 3차 탄소원자; 또는 달리, 4차 탄소원자일 수 있는 식 (또는 구조)을 가질 수 있다. 일 실시예에서, L1 은 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 결합되는 각각의 탄소원자가 3차 탄소원자 또는 4차 탄소원자; 달리, 3차 탄소원자; 또는 달리, 4차 탄소원자일 수 있는 식 (또는 구조)을 가질 수 있다.
일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자가 L1 기 (예를들면, 시클로알킬렌, 아릴렌, 디시클로알킬렌, 디시클로알킬렌메틸렌, 디아릴렌, 디아릴렌메틸렌, 구조 1L-14L을 가지는 L1, 또는 본원에 기새된 임의의 기타 L1 기)의 고리원자에 연결될 때, L1 기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 연결되는 고리 탄소원자 인근 탄소원자에 최소한 하나의 치환체를 포함할 수 있다; 또는 달리, L1 기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 연결되는 고리 탄소원자 인근 각각의 탄소원자에 최소한 하나의 치환체를 포함할 수 있다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자가 L1 기 (예를들면, 시클로알킬렌, 아릴렌, 디시클로알킬렌, 디시클로알킬렌메틸렌, 디아릴렌, 디아릴렌메틸렌, 구조 1L-14L을 가지는 L1, 또는 본원에 기새된 임의의 기타 L1 기)의 고리원자에 연결될 때, L1 기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 연결되는 고리 탄소원자 인근 탄소원자에 있는 치환체로 이루어질 수 있다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자가 L1 기 (예를들면, 시클로알킬렌, 아릴렌, 디시클로알킬렌, 디시클로알킬렌메틸렌, 디아릴렌, 디아릴렌메틸렌, 구조 1L-14L을 가지는 L1, 또는 본원에 기새된 임의의 기타 L1 기)의 고리원자에 연결될 때, L1 기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 연결되는 고리 탄소원자 인근 탄소원자에 있는 단 하나의 치환체를 포함할 수 있다; 또는 달리, L1 기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 연결되는 고리 탄소원자 인근 각각의 탄소원자에 있는 단 하나의 치환체를 포함하거나 이것으로 이루어질 수 있다.
비-제한적 실시예에서, L1 은 펜-1,4-일렌기, 2,6-디메틸펜-1,4-일렌기, 2,6-디에틸펜-1,4-일렌기, 2,6-디이소프로필 펜-1,4-일렌기, 2,6-디-tert-부틸펜-1,4-일렌기, 2,5-디메틸펜-1,4-일렌기, 2,5-디에틸펜-1,4-일렌기, 2,5-디이소프로필펜-1,4-일렌기, 2,5-디-tert-부틸펜-1,4-일렌기, 또는 2,3,5,6-테트라메틸펜-1,4-일렌기일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, L1 은 펜-1,4-일렌기, 2,6-디메틸펜-1,4-일렌기, 2,6-디에틸펜-1,4-일렌기, 2,6-디이소프로필 펜-1,4-일렌기, 또는 2,6-디-tert-부틸펜-1,4-일렌기; 또는 달리, 2,5-디메틸펜-1,4-일렌기, 2,5-디에틸펜-1,4-일렌기, 2,5-디이소프로필펜-1,4-일렌기, 또는 2,5-디-tert-부틸펜-1,4-일렌기일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서 L1 은 펜-1,4-일렌기; 달리, 2,6-디메틸펜-1,4-일렌기; 달리, 2,6-디에틸펜-1,4-일렌기; 달리, 2,6-디이소프로필 펜-1,4-일렌기; 달리, 2,6-디-tert-부틸펜-1,4-일렌기; 달리, 2,5-디메틸펜-1,4-일렌기; 달리, 2,5-디에틸펜-1,4-일렌기; 달리, 2,5-디이소프로필펜-1,4-일렌기; 달리, 2,5-디-tert-부틸펜-1,4-일렌기; 또는 달리, 2,3,5,6-테트라메틸펜-1,4-일렌기일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, L1 은 3,3’-디메틸비펜-4,4’-일렌기, 3,3’-디에틸비펜-4,4’-일렌기, 3,3’-디이소프로필비펜-4,4’-일렌기, 3,3’-디-tert-부틸비펜-4,4’-일렌기, 3,3’,5,5’-테트라메틸비펜-4,4’-일렌기, 3,3’,5,5’-테트라에틸비펜-4,4’-일렌기, 3,3’,5,5’-테트라이소프로필비펜-4,4’-일렌기, 또는 3,3’,5,5’-테트라-tert-부틸비펜-4,4’-일렌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은 3,3’-디메틸비펜-4,4’-일렌기, 3,3’-디에틸비펜-4,4’-일렌기, 3,3’-디이소프로필비펜-4,4’-일렌기, 또는 3,3’-디-tert-부틸비펜-4,4’-일렌기; 또는 달리, 3,3’,5,5’-테트라메틸비펜-4,4’-일렌기, 3,3’,5,5’-테트라에틸비펜-4,4’-일렌기, 3,3’,5,5’-테트라이소프로필비펜-4,4’-일렌기, 또는 3,3’,5,5’-테트라-tert-부틸비펜-4,4’-일렌기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L1 은 3,3’-디메틸비펜-4,4’-일렌기; 달리, 3,3’-디에틸비펜-4,4’-일렌기; 달리, 3,3’-디이소프로필비펜-4,4’-일렌기; 달리, 3,3’-디-tert-부틸비펜-4,4’-일렌기; 달리, 3,3’,5,5’-테트라메틸비펜-4,4’-일렌기; 달리, 3,3’,5,5’-테트라에틸비펜-4,4’-일렌기; 달리, 3,3’,5,5’-테트라이소프로필비펜-4,4’-일렌기; 또는 달리, 3,3’,5,5’-테트라-tert-부틸비펜-4,4’-일렌기일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, L1 은 비스(3-메틸펜-4-일렌)메탄기, 비스(3-에틸펜-4-일렌)메탄기, 비스(3-이소프로피펜-4-일렌)메탄기, 비스(3-tert-부틸펜-4-일렌)메탄기, 비스(3,5-디메틸펜-4-일렌)메탄기, 비스(3,5-디에틸펜-4-일렌)메탄기, 비스(3,5-디이소프로피펜-4-일렌)메탄기, 또는 비스(3,5-디-tert-부틸펜-4-일렌)메탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은 비스(3-메틸펜-4-일렌)메탄기, 비스(3-에틸펜-4-일렌)메탄기, 비스(3-이소프로피펜-4-일렌)메탄기, 비스(3-tert-부틸펜-4-일렌)메탄기; 또는 달리, 비스(3,5-디메틸펜-4-일렌)메탄기, 비스(3,5-디에틸펜-4-일렌)메탄기, 비스(3,5-디이소프로피펜-4-일렌)메탄기, 또는 비스(3,5-디-tert-부틸펜-4-일렌)메탄기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L1 은 비스(3-메틸펜-4-일렌)메탄기; 달리, 비스(3-에틸펜-4-일렌)메탄기; 달리, 비스(3-이소프로피펜-4-일렌)메탄기; 달리, 비스(3-tert-부틸펜-4-일렌)메탄기; 달리, 비스(3,5-디메틸펜-4-일렌)메탄기; 달리, 비스(3,5-디에틸펜-4-일렌)메탄기; 달리, 비스(3,5-디이소프로피펜-4-일렌)메탄기; 또는 달리, 비스(3,5-디-tert-부틸펜-4-일렌)메탄기일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, L1 은 비스(3-메틸펜-4-일렌)에탄기, 비스(3-에틸펜-4-일렌)에탄기, 비스(3-이소프로필펜-4-일렌)에탄기, 비스(3-tert-부틸펜-4-일렌)에탄기 비스(3,5-디메틸펜-4-일렌)에탄기, 비스(3,5-디에틸펜-4-일렌)에탄기, 비스(3,5-디이소프로필펜-4-일렌)에탄기, 또는 비스(3,5-디-tert-부틸펜-4-일렌)에탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L1 은 비스(3-메틸펜-4-일렌)에탄기, 비스(3-에틸펜-4-일렌)에탄기, 비스(3-이소프로필펜-4-일렌)에탄기, 비스(3-tert-부틸펜-4-일렌)에탄기; 또는 달리, 비스(3,5-디메틸펜-4-일렌)에탄기, 비스(3,5-디에틸펜-4-일렌)에탄기, 비스(3,5-디이소프로필펜-4-일렌)에탄기, 또는 비스(3,5-디-tert-부틸펜-4-일렌)에탄기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L1 은 비스(3-메틸펜-4-일렌)에탄기; 달리, 비스(3-에틸펜-4-일렌)에탄기; 달리, 비스(3-이소프로필펜-4-일렌)에탄기; 달리, 비스(3-tert-부틸펜-4-일렌)에탄기; 달리, 비스(3,5-디메틸펜-4-일렌)에탄기; 달리, 비스(3,5-디에틸펜-4-일렌)에탄기; 달리, 비스(3,5-디이소프로필펜-4-일렌)에탄기; 또는 달리, 비스(3,5-디-tert-부틸펜-4-일렌)에탄기일 수 있다.
일반적으로, D2 는 r 원자가 유기기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 r 원자가 유기기; 또는 달리, r 원자가 탄화수소기일 수 있다. 일 양태에서, D2 는 r 원자가 C1 내지 C30 유기기; 달리, r 원자가 C1 내지 C20 유기기; 달리, r 원자가 C1 내지 C15 유기기; 달리, r 원자가 C1 내지 C10 유기기; 또는 달리, r 원자가 C1 내지 C5 유기기일 수 있다. 다른 양태에서, D2 는 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 r 원자가 C1 내지 C30 유기기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 r 원자가 C1 내지 C20 유기기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 r 원자가 C1 내지 C15 유기기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 r 원자가 C1 내지 C10 유기기; 또는 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 r 원자가 C1 내지 C5 유기기일 수 있다. 또 다른 양태에서, D2 는r 원자가 C1 내지 C30 히드로카르빌기; 달리, r 원자가 C1 내지 C20 히드로카르빌기; 달리, r 원자가 C1 내지 C15 히드로카르빌기; 달리, r 원자가 C1 내지 C10 히드로카르빌기; 또는 달리, r 원자가 C1 내지 C5 히드로카르빌기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, D2 는r 원자가 C3 내지 C30 방향족기; 달리, r 원자가 C3 내지 C20 방향족기; 달리, r 원자가 C3 내지 C15 방향족기; 또는 달리, r 원자가 C3 내지 C10 방향족기일 수 있다.
일 양태에서, r은 0보다 큰 정수일 수 있다. 일부 실시예들에서, r 은 1 내지 5인 정수; 달리, 1 내지 4인 정수; 또는 달리, 2 또는 3일 수 있다. 다른 실시예들에서, r은 1; 달리, 2; 달리, 3; 달리, 4; 또는 달리, 5일 수 있다.
일 양태에서, L2 는C1 내지 C30 오르가닐렌기; 달리, C1 내지 C20 오르가닐렌기; 달리, C1 내지 C15 오르가닐렌기; 달리, C1 내지 C10 오르가닐렌기; 또는 달리, C1 내지 C5 오르가닐렌기일 수 있다. 다른 양태에서, L2 는 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C30 오르가닐렌기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C20 오르가닐렌기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C15 오르가닐렌기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C10 오르가닐렌기; 또는 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C5 오르가닐렌기일 수 있다. 또 다른 양태에서, L2 는C1 내지 C30 히드로카르빌렌기; 달리, C1 내지 C20 히드로카르빌렌기; 달리, C1 내지 C15 히드로카르빌렌기; 달리, C1 내지 C10 히드로카르빌렌기; 또는 달리, C1 내지 C5 히드로카르빌렌기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, L2 는C3 내지 C30 방향족기; 달리, C3 내지 C20 방향족기; 달리, C3 내지 C15 방향족기; 또는 달리, C3 내지 C10 방향족기일 수 있다.
일 양태에서, L2 는C1 내지 C30 알킬렌기, C4 내지 C30 시클로알킬렌기, C4 내지 C30 치환된 시클로알킬렌기, C3 내지 C30 지방족 헤테로시클릴렌기, C3 내지 C30 치환된 지방족 헤테로시클릴렌기, C6 내지 C30 아릴렌기, C6 내지 C30 치환된 아릴렌기, C3 내지 C30 헤테로아릴렌기, 또는 C3 내지 C30 치환된 헤테로아릴렌기; 달리, C1 내지 C30 알킬렌기, C4 내지 C30 시클로알킬렌기, C4 내지 C30 치환된 시클로알킬렌기, C6 내지 C30 아릴렌기, 또는 C6 내지 C30 치환된 아릴렌기; 달리, C4 내지 C30 시클로알킬렌기 또는 C4 내지 C30 치환된 시클로알킬렌기; 달리, C3 내지 C30 지방족 헤테로시클릴렌기 또는 C3 내지 C30 치환된 지방족 헤테로시클릴렌기; 달리, C6 내지 C30 아릴렌기 또는 C6 내지 C30 치환된 아릴렌기; 달리, C3 내지 C30 헤테로아릴렌기 또는 C3 내지 C30 치환된 헤테로아릴렌기; 달리, C1 내지 C30 알킬렌기; 달리, C4 내지 C30 시클로알킬렌기; 달리, C4 내지 C30 치환된 시클로알킬렌기; 달리, C3 내지 C30 지방족 헤테로시클릴렌기; 달리, C3 내지 C30 치환된 지방족 헤테로시클릴렌기; 달리, C6 내지 C30 아릴렌기; 달리, C6 내지 C30 치환된 아릴렌기; 달리, C3 내지 C30 헤테로아릴렌기; 또는 달리, C3 내지 C30 치환된 헤테로아릴렌기일 수 있다. 일 실시예에서, L2 는C1 내지 C15 알킬렌기, C4 내지 C20 시클로알킬렌기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬렌기, C3 내지 C20 지방족 헤테로시클릴렌기, C3 내지 C20 치환된 지방족 헤테로시클릴렌기, C6 내지 C20 아릴렌기, C6 내지 C20 치환된 아릴렌기, C3 내지 C20 헤테로아릴렌기, 또는 C3 내지 C20 치환된 헤테로아릴렌기; 달리, C1 내지 C15 알킬렌기, C4 내지 C20 시클로알킬렌기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬렌기, C6 내지 C20 아릴렌기, 또는 C6 내지 C20 치환된 아릴렌기; 달리, C4 내지 C20 시클로알킬렌기 또는 C4 내지 C20 치환된 시클로알킬렌기; 달리, C3 내지 C20 지방족 헤테로시클릴렌기 또는 C3 내지 C20 치환된 지방족 헤테로시클릴렌기; 달리, C6 내지 C20 아릴렌기 또는 C6 내지 C20 치환된 아릴렌기; 달리, C3 내지 C20 헤테로아릴렌기 또는 C3 내지 C20 치환된 헤테로아릴렌기; 달리, C1 내지 C15 알킬렌기; 달리, C4 내지 C20 시클로알킬렌기; 달리, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬렌기; 달리, C3 내지 C20 지방족 헤테로시클릴렌기; 달리, C3 내지 C20 치환된 지방족 헤테로시클릴렌기; 달리, C6 내지 C20 아릴렌기; 달리, C6 내지 C20 치환된 아릴렌기; 달리, C3 내지 C20 헤테로아릴렌기; 또는 달리, C3 내지 C20 치환된 헤테로아릴렌기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L2 는 C1 내지 C10 알킬렌기, C4 내지 C15 시클로알킬렌기, C4 내지 C15 치환된 시클로알킬렌기, C3 내지 C15 지방족 헤테로시클릴렌기, C3 내지 C15 치환된 지방족 헤테로시클릴렌기, C6 내지 C15 아릴렌기, C6 내지 C15 치환된 아릴렌기, C3 내지 C15 헤테로아릴렌기, 또는 C3 내지 C15 치환된 헤테로아릴렌기; 달리, C1 내지 C10 알킬렌기, C4 내지 C15 시클로알킬렌기, C4 내지 C15 치환된 시클로알킬렌기, C6 내지 C15 아릴렌기, 또는 C6 내지 C15 치환된 아릴렌기; 달리, C4 내지 C15 시클로알킬렌기 또는 C4 내지 C15 치환된 시클로알킬렌기; 달리, C3 내지 C15 지방족 헤테로시클릴렌기 또는 C3 내지 C15 치환된 지방족 헤테로시클릴렌기; 달리, C6 내지 C15 아릴렌기 또는 C6 내지 C15 치환된 아릴렌기; 달리, C3 내지 C15 헤테로아릴렌기 또는 C3 내지 C15 치환된 헤테로아릴렌기; 달리, C1 내지 C10 알킬렌기; 달리, C4 내지 C15 시클로알킬렌기; 달리, C4 내지 C15 치환된 시클로알킬렌기; 달리, C3 내지 C15 지방족 헤테로시클릴렌기; 달리, C3 내지 C15 치환된 지방족 헤테로시클릴렌기; 달리, C6 내지 C15 아릴렌기; 달리, C6 내지 C15 치환된 아릴렌기; 달리, C3 내지 C15 헤테로아릴렌기; 또는 달리, C3 내지 C15 치환된 헤테로아릴렌기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, L2 는 C1 내지 C5 알킬렌기일 수 있다.
일 실시예에서, L2 는 결합, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 펜틸렌기, 헥실렌기, 헵틸렌기, 옥틸렌기, 노닐렌기, 데실렌기, 운데실렌기, 도데실렌기, 트리데실렌기, 테트라데실렌기, 펜타데실렌기, 헥사데실렌기, 헵타데실렌기, 옥타데실렌기, 또는 노나데실렌기; 또는 달리, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 펜틸렌기, 헥실렌기, 헵틸렌기, 옥틸렌기, 노닐렌기, 데실렌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L2 는 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 또는 펜틸렌기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L2 는 결합; 달리, 메틸렌기; 달리, 에틸렌기; 달리, 프로필렌기; 달리, 부틸렌기; 달리, 펜틸렌기; 달리, 헥실렌기; 달리, 헵틸렌기; 달리, 옥틸렌기; 달리, 노닐렌기; 달리, 데실렌기; 달리, 운데실렌기; 달리, 도데실렌기; 달리, 트리데실렌기; 달리, 테트라데실렌기; 달리, 펜타데실렌기; 달리, 헥사데실렌기; 달리, 헵타데실렌기; 달리, 옥타데실렌기; 또는 달리, 노나데실렌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L2 는 결합, 메틸렌기, 에트-1,2-일렌기, 프로프-1,3-일렌기, 부트-1,4-일렌기, 부트-2,3-일렌기, 펜트-1,5-일렌기, 2,2-디메틸프로프-1,3-일렌기, 헥스-1,6-일렌기, 또는 2,3-디메틸부트-2,3-일렌기; 달리, 에트-1,2-일렌기, 프로프-1,3-일렌기, 부트-1,4-일렌기, 펜트-1,5-일렌기, 또는 헥스-1,6-일렌기; 달리, 결합; 달리, 메틸렌기; 달리, 에트-1,2-일렌기; 달리, 프로프-1,3-일렌기; 달리, 부트-1,4-일렌기; 달리, 부트-2,3-일렌기; 달리, 펜트-1,5-일렌기; 달리, 2,2-디메틸프로프-1,3-일렌기; 달리, 헥스-1,6-일렌기; 또는 달리, 2,3-디메틸부트-2,3-일렌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L2 로 적용되는 알킬렌기는 치환될 수 있다. 치환된 알킬렌기의 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 치환체로 사용 가능한 할로겐 및 히드로카르복시기는 독립적으로 본원에서 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) L2로 사용 가능한 치환된 알킬렌기를 제한없이 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 양태에서, L2 는 식 -CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a- 일 수 있고 여기에서 각각의 R1a, R2a, R3a, 및 R4a 는 독립적으로 수소, 할로겐, C1 내지 C5 알킬기, 또는 C1 내지 C5 알콕시기일 수 있고 t는 0 또는 1 내지 28인 정수일 수 있다. 일 실시예에서, R1a, R2a, R3a, 및 R4a 는 독립적으로 수소, 할로겐, 또는 C1 내지 C5 알킬기; 달리, 수소, 할로겐, 또는 C1 내지 C5 알콕시기; 달리, 수소, C1 내지 C5 알킬기, 또는 C1 내지 C5 알콕시기; 달리, 수소 또는 할로겐; 달리, 수소 또는 C1 내지 C5 알킬기; 달리, 수소 또는 C1 내지 C5 알콕시기; 달리, 수소; 또는 달리, C1 내지 C5 알킬기일 수 있다. 일 실시예에서, t 는 1 내지 18인 정수; 달리, 1 내지 13; 달리, 1 내지 8; 또는 달리, 1 내지 3인 정수일 수 있다. 다른 실시예들에서, t는 0일 수 있다. 치환체로 적용 가능한 할로겐, C1 내지 C5 알킬기, 및 C1 내지 C5 알콕시기들은 본원에서 독립적으로 기술되고, 제한됨이 없이 식 -CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-을 가지는 L2 를 기술하기 위하여 적용될 수 있다. 다른 양태에서, L2 는 식 -(CH2)s- 을 가질 수 있고 여기에서 s는 1 내지 30인 정수일 수 있다. 일 실시예에서, s는 1 내지 20인 정수; 달리, 1 내지 15; 달리, 1 내지 10; 또는 달리, 1 내지 5인 정수일 수 있다.
일 실시예에서, L2 는 시클로부틸렌기, 치환된 시클로부틸렌기, 시클로펜틸렌기, 치환된 시클로펜틸렌기, 시클로헥실렌기, 치환된 시클로헥실렌기, 시클로헵틸렌기, 치환된 시클로헵틸렌기, 시클로옥틸렌기, 또는 치환된 시클로옥틸렌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L2 는 시클로펜틸렌기, 치환된 시클로펜틸렌기, 시클로헥실렌기, 치환된 시클로헥실렌기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L2 는 시클로부틸렌기 또는 치환된 시클로부틸렌기; 달리, 시클로펜틸렌기 또는 치환된 시클로펜틸렌기; 달리, 시클로헥실렌기 또는 치환된 시클로헥실렌기; 달리, 시클로헵틸렌기 또는 치환된 시클로헵틸렌기; 또는 달리, 시클로옥틸렌기, 또는 치환된 시클로옥틸렌기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, L2 는 시클로펜틸렌기; 달리, 치환된 시클로펜틸렌기; 시클로헥실렌기; 또는 달리, 치환된 시클로헥실렌기일 수 있다.
일 실시예에서, L2 는 시클로펜트-1,3-일렌기, 치환된 시클로펜트-1,3-일렌기, 시클로헥스-1,3-일렌기, 치환된 시클로헥스-1,3-일렌기, 시클로헥스-1,4-일렌기, 또는 치환된 시클로헥스-1,4-일렌기; 달리, 시클로펜트-1,3-일렌기, 시클로헥스-1,3-일렌기, 또는 시클로헥스-1,4-일렌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L2 는 시클로펜트-1,3-일렌기, 또는 치환된 시클로펜트-1,3-일렌기; 달리, 시클로헥스-1,3-일렌기, 치환된 시클로헥스-1,3-일렌기, 시클로헥스-1,4-일렌기, 또는 치환된 시클로헥스-1,4-일렌기; 달리, 시클로헥스-1,3-일렌기 또는 치환된 시클로헥스-1,3-일렌기; 달리, 시클로헥스-1,4-일렌기 또는 치환된 시클로헥스-1,4-일렌기; 달리, 시클로펜트-1,3-일렌기, 시클로헥스-1,3-일렌기, 또는 시클로헥스-1,4-일렌기; 또는 달리, 치환된 시클로펜트-1,3-일렌기, 치환된 시클로헥스-1,3-일렌기, 또는 치환된 시클로헥스-1,4-일렌기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L1 는 시클로펜트-1,3-일렌기; 달리, 치환된 시클로펜트-1,3-일렌기; 달리, 시클로헥스-1,3-일렌기; 달리, 치환된 시클로헥스-1,3-일렌기; 달리, 시클로헥스-1,4-일렌기; 또는 달리, 치환된 시클로헥스-1,4-일렌기일 수 있다.
일 양태에서, L2 는 비시클릴렌이기, 치환된 비시클릴렌이기, 비스(시클릴렌)메탄기, 치환된 비스(시클릴렌)메탄기, 비스(시클릴렌)에탄기, 또는 치환된 비스(시클릴렌)에탄기; 달리, 비시클릴렌이기, 비스(시클릴렌)메탄기, 또는 비스(시클릴렌)에탄기; 또는 달리, 치환된 비시클릴렌이기, 치환된 비스(시클릴렌)메탄기, 또는 치환된 비스(시클릴렌)에탄기일 수 있다. 일 실시예에서, L2 는 비시클릴렌이기 또는 치환된 비시클릴렌이기; 달리, 비스(시클릴렌)메탄기 또는 치환된 비스(시클릴렌)메탄기; 또는 달리, 비스(시클릴렌)에탄기 또는 치환된 비스(시클릴렌)에탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L2 는 비시클릴렌이기; 달리, 치환된 비시클릴렌이기; 달리, 비스(시클릴렌)메탄기; 달리, 치환된 비스(시클릴렌)메탄기; 달리, 비스(시클릴렌)에탄기; 또는 달리, 치환된 비스(시클릴렌)에탄기일 수 있다. 일반적으로, 본원에서 개시되는 (치환되거나 치환되지 않은)임의의 비스(시클릴렌)에탄기는 비스-1,1-(시클릴렌)에탄기 또는 비스-1,2-(시클릴렌)에탄기; 달리, 비스-1,1-(시클릴렌)에탄기; 또는 달리, 비스-1,2-(시클릴렌)에탄기일 수 있다.
일 양태에서, L2 는 비시클로헥실렌기, 치환된 비시클로헥실렌기, 비스(시클로헥실렌)메탄기, 치환된 비스(시클로헥실렌)메탄기, 비스(시클로헥실렌)에탄기, 또는 치환된 비스(시클로헥실렌)에탄기; 달리, 비시클로헥실렌기, 비스(시클로헥실렌)메탄기, 또는 비스(시클로헥실렌)에탄기; 또는 달리, 치환된 비시클로헥실렌기, 치환된 비스(시클로헥실렌)메탄기, 또는 치환된 비스(시클로헥실렌)에탄기일 수 있다. 일 실시예에서, L2 는 비시클로헥실렌기 또는 치환된 비시클로헥실렌기; 달리, 비스(시클로헥실렌)메탄기 또는 치환된 비스(시클로헥실렌)메탄기; 또는 달리, 비스(시클로헥실렌)에탄기 또는 치환된 비스(시클로헥실렌)에탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L2 는 비시클로헥실렌기; 달리, 치환된 비시클로헥실렌기; 달리, 비스(시클로헥실렌)메탄기; 달리, 치환된 비스(시클로헥실렌)메탄기; 달리, 비스(시클로헥실렌)에탄기; 또는 달리, 치환된 비스(시클로헥실렌)에탄기일 수 있다. 일반적으로, 본원에 개시되는 (치환되거나 치환되지 않은) 임의의 비스(시클로헥실렌)에탄기는 비스-1,1-(시클로헥실렌)에탄기 또는 비스-1,2-(시클로헥실렌)에탄기; 달리, 비스-1,1-(시클로헥실렌)에탄기; 또는 달리, 비스-1,2-(시클로헥실렌)에탄기일 수 있다.
일 실시예에서, L2 는 비시클로헥스-4,4’-일렌기, 3,3’-이치환된 비시클로헥스-4,4’-일렌기, 3,3’,5,5’-테트라치환된비시클로헥스-4,4’-일렌기, 비스(시클로헥스-4-일렌)기, 비스(3-치환된 시클로헥스-4-일렌)메탄기, 비스(3,5-이치환된 시클로헥스-4-일렌)메탄기, 비스-1,2-(시클로헥스-4-일렌)에탄기, 비스-1,2-(3-치환된 시클로헥스-4-일렌)에탄기, 또는 비스-1,2-(3,5-이치환된 시클로헥스-4-일렌)에탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L2 는 비시클로헥스-4,4’-일렌기, 3,3’-이치환된 비시클로헥스-4,4’-일렌기 또는 3,3’,5,5’-테트라치환된비시클로헥스-4,4’-일렌기; 달리, 비스(시클로헥스-4-일렌)메탄기, 비스(3-치환된 시클로헥스-4-일렌)메탄기 또는 비스(3,5-이치환된 시클로헥스-4-일렌)메탄기; 또는 달리, 비스-1,2-(시클로헥스-4-일렌)에탄기,a 비스-1,2-(3-치환된 시클로헥스-4-일렌)에탄기 또는 비스-1,2-(3,5-이치환된 시클로헥스-4-일렌)에탄기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L2 는 비시클로헥스-4,4’-일렌기; 달리, 3,3’-이치환된 비시클로헥스-4,4’-일렌기; 달리, 3,3’,5,5’-테트라치환된비시클로헥스-4,4’-일렌기; 달리, 비스(시클로헥스-4-일렌)메탄기; 달리, 비스(3-치환된 시클로헥스-4-일렌)메탄기; 달리, 비스(3,5-이치환된 시클로헥스-4-일렌)메탄기; 달리, 비스-1,2-(시클로헥스-4-일렌)에탄기; 달리, 비스-1,2-(3-치환된 시클로헥스-4-일렌)에탄기; 또는 달리, 비스-1,2-(3,5-이치환된 시클로헥스-4-일렌)에탄기일 수 있다.
일 실시예에서, L2 는 디(메틸렌)시클로알칸기 또는 치환된 디(메틸렌)시클로알칸기; 또는 달리, 디(메틸렌)시클로알칸기일 수 있다. 디(메틸렌)시클로알칸기의 시클로알칸기는 시클로부탄기, 치환된 시클로부탄기, 시클로펜탄기, 치환된 시클로펜탄기, 시클로헥산기, 치환된 시클로헥산기, 시클로헵탄기, 치환된 시클로헵탄기, 시클로옥탄기, 또는 치환된 시클로옥탄기; 달리, 시클로펜탄기, 치환된 시클로펜탄기, 시클로헥산기, 또는 치환된 시클로헥산기; 달리, 시클로부탄기 또는 치환된 시클로부탄기; 달리, 시클로펜탄기 또는 치환된 시클로펜탄기; 달리, 시클로헥산기 또는 치환된 시클로헥산기; 달리, 시클로헵탄기 또는 치환된 시클로헵탄기; 또는 달리, 시클로옥탄기, 또는 치환된 시클로옥탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 디(메틸렌)시클로알칸기의 시클로알칸기는 시클로부탄기, 시클로펜탄기, 시클로헥산기, 시클로헵탄기, 또는 시클로옥탄기; 또는 달리, 시클로펜탄기 또는 시클로헥산기일 수 있다. 다른 실시예들에서, 디(메틸렌)시클로알칸기의 시클로알칸기는 시클로펜탄기; 달리, 치환된 시클로펜탄기; 시클로헥산기; 또는 달리, 치환된 시클로헥산기일 수 있다.
일 실시예에서, L2 는 1,3-디(메틸렌)시클로펜탄기, 치환된 1,3-디(메틸렌)시클로펜탄기, 1,3-디(메틸렌)시클로헥산기, 치환된 1,3-디(메틸렌)시클로헥산기, 1,4-디(메틸렌)시클로헥산기, 또는 치환된 1,4-디(메틸렌)시클로헥산기; 또는 달리, 1,3-디(메틸렌)시클로펜탄기, 1,3-디(메틸렌)시클로헥산기, 또는 1,4-디(메틸렌)시클로헥산기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L2 는 1,3-디(메틸렌)시클로펜탄기, 치환된 1,3-디(메틸렌)시클로펜탄기; 달리, 1,3-디(메틸렌)시클로헥산기, 치환된 1,3-디(메틸렌)시클로헥산기, 1,4-디(메틸렌)시클로헥산기, 또는 치환된 1,4-디(메틸렌)시클로헥산기; 달리, 1,3-디(메틸렌)시클로헥산기, 치환된 1,3-디(메틸렌)시클로헥산기; 달리, 1,4-디(메틸렌)시클로헥산기, 또는 치환된 1,4-디(메틸렌)시클로헥산기; 달리, 1,3-디(메틸렌)시클로펜탄기; 달리, 1,3-디(메틸렌)시클로헥산기; 또는 달리, 1,4-디(메틸렌)시클로헥산기일 수 있다.
일 양태에서, L2 는 페닐렌기 또는 치환된 페닐렌기일 수 있다. 일 실시예에서, L2 는 페닐렌기; 또는 달리, 치환된 페닐렌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L2 는 펜-1,2-일렌기 또는 치환된 펜-1,2-일렌기; 달리, 펜-1,2-일렌기; 또는 달리, 치환된 펜-1,2-일렌기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L2 는 펜-1,3-일렌기 또는 치환된 펜-1,3-일렌기; 달리, 펜-1,3-일렌기; 또는 달리, 치환된 펜-1,3-일렌기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, L2 는 펜-1,4-일렌기 또는 치환된 펜-1,4-일렌기; 달리, 펜-1,4-일렌기; 또는 달리, 치환된 펜-1,4-일렌기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, L2 는 펜-1,2-일렌기, 펜-1,3-일렌기, 또는 펜-1,4-일렌기; 달리, 펜-1,3-일렌기 또는 펜-1,4-일렌기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L2 는 치환된 펜-1,2-일렌기, 치환된 펜-1,3-일렌기, 또는 치환된 펜-1,4-일렌기; 달리, 치환된 펜-1,3-일렌기, 또는 치환된 펜-1,4-일렌기일 수 있다.
일 양태에서, L2 는 나프틸렌기 또는 치환된 나프틸렌기일 수 있다. 일 실시예에서, L2 는 나프틸렌기; 또는 달리, 치환된 나프틸렌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L2 는 나프트-1,3-일렌기, 치환된 나프트-1,3-일렌기, 나프트-1,4-일렌기, 치환된 나프트-1,4-일렌기, 나프트-1,5-일렌기, 치환된 나프트-1,5-일렌기, 나프트-1,6-일렌기, 치환된 나프트-1,6-일렌기, 나프트-1,7-일렌기, 치환된 나프트-1,7-일렌기, 나프트-1,8-일렌기, 또는 치환된 나프트-1,8-일렌기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L2 는 나프트-1,3-일렌기 또는 치환된 나프트-1,3-일렌기; 달리, 나프트-1,4-일렌기 또는 치환된 나프트-1,4-일렌기; 달리, 나프트-1,5-일렌기 또는 치환된 나프트-1,5-일렌기; 달리, 나프트-1,6-일렌기 또는 치환된 나프트-1,6-일렌기; 달리, 나프트-1,7-일렌기 또는 치환된 나프트-1,7-일렌기; 또는 달리, 나프트-1,8-일렌기 또는 치환된 나프트-1,8-일렌기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, L2 는 나프트-1,3-일렌기; 달리, 치환된 나프트-1,3-일렌기; 달리, 나프트-1,4-일렌기; 달리, 치환된 나프트-1,4-일렌기; 달리, 나프트-1,5-일렌기; 달리, 치환된 나프트-1,5-일렌기; 달리, 나프트-1,6-일렌기; 달리, 치환된 나프트-1,6-일렌기; 달리, 나프트-1,7-일렌기; 달리, 치환된 나프트-1,7-일렌기; 달리, 나프트-1,8-일렌기; 또는 달리, 치환된 나프트-1,8-일렌기일 수 있다.
일 양태에서, L2 는 비페닐렌기, 치환된 비페닐렌기, 비스(페닐렌)메탄기, 치환된 비스(페닐렌)메탄기, 비스(페닐렌)에탄기, 또는 치환된 비스(페닐렌)에탄기; 또는 달리, 비페닐렌기, 비스(페닐렌)메탄기, 또는 비스(페닐렌)에탄기; 또는 달리, 치환된 비페닐렌기, 치환된 비스(페닐렌)메탄기, 또는 치환된 비스(페닐렌)에탄기일 수 있다. 일 실시예에서, L2 는 비페닐렌기 또는 치환된 비페닐렌기; 달리, 비스(페닐렌)메탄기 또는 치환된 비스(페닐렌)메탄기; 또는 달리, 비스(페닐렌)에탄기 또는 치환된 비스(페닐렌)에탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L2 는 비페닐렌기; 달리, 치환된 비페닐렌기; 달리, 비스(페닐렌)메탄기; 달리, 치환된 비스(페닐렌)메탄기; 달리, 비스(페닐렌)에탄기; 또는 달리, 치환된 비스(페닐렌)에탄기일 수 있다. 일반적으로, 본원에서 개시되는 (치환되거나 치환되지 않은) 임의의 비스(페닐렌)에탄기는 비스-1,1-(페닐렌)에탄기 또는 비스-1,2-(페닐렌)에탄기; 달리, 비스-1,1-(페닐렌)에탄기; 또는 달리, 비스-1,2-(페닐렌)에탄기일 수 있다.
일 실시예에서, L2 는 비펜-3-일렌기, 치환된 비펜-3-일렌기, 비펜-4-일렌기, 또는 치환된 비펜-4-일렌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L2 는 비펜-3-일렌기 또는 치환된 비펜-3-일렌기; 또는 달리, 비펜-4-일렌기 또는 치환된 비펜-4-일렌기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L1 은 비펜-3-일렌기; 달리, 치환된 비펜-3-일렌기; 달리, 비펜-4-일렌기; 또는 달리, 치환된 비펜-4-일렌기일 수 있다.
일 실시예에서, L2 는 비스(펜-3-일렌)메탄기, 치환된 비스(펜-3-일렌)메탄기, 비스(펜-4-일렌)메탄기, 또는 치환된 비스(펜-4-일렌)메탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L2 는 비스(펜-3-일렌)메탄기 또는 치환된 비스(펜-3-일렌)메탄기; 또는 달리, 비스(펜-4-일렌)메탄기 또는 치환된 비스(펜-4-일렌)메탄기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L2 는 비스(펜-3-일렌)메탄기; 달리, 치환된 비스(펜-3-일렌)메탄기; 달리, 비스(펜-4-일렌)메탄기; 또는 달리, 치환된 비스(펜-4-일렌)메탄기일 수 있다.
일 실시예에서, L2 는 비스(펜-3-일렌)에탄기, 치환된 비스(펜-3-일렌)에탄기, 비스(펜-4-일렌)에탄기, 또는 치환된 비스(펜-4-일렌)에탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L2 는 비스(펜-3-일렌)에탄기 또는 치환된 비스(펜-3-일렌)에탄기; 또는 달리, 비스(펜-4-일렌)에탄기 또는 치환된 비스(펜-4-일렌)에탄기일 수 있다. 다른 실시예들에서, L2 는 비스(펜-3-일렌)에탄기; 달리, 치환된 비스(펜-3-일렌)에탄기; 달리, 비스(펜-4-일렌)에탄기; 또는 달리, 치환된 비스(펜-4-일렌)에탄기일 수 있다. 일반적으로, 본원에서 개시되는 (치환되거나 치환되지 않은) 임의의 비스(페닐렌)에탄기는 비스-1,1-(페닐렌)에탄기 또는 비스-1,2-(페닐렌)에탄기; 달리, 비스-1,1-(페닐렌)에탄기; 또는 달리, 비스-1,2-(페닐렌)에탄기일 수 있다.
일 양태에서, L2 는 디(메틸렌)벤젠기, 또는 치환된 디(메틸렌)벤젠기; 달리, 디(메틸렌) 벤젠기일 수 있다. 일 실시예에서, L2 는 1,2-디(메틸렌)벤젠기, 치환된 1,2-디(메틸렌)벤젠기, 1,3-디(메틸렌)벤젠기, 치환된 1,3-디(메틸렌)벤젠기, 1,4-디(메틸렌)벤젠기, 또는 치환된 1,4-디(메틸렌)벤젠기; 달리, 1,2-디(메틸렌)벤젠기, 1,3-디(메틸렌)벤젠기, 또는 1,4-디(메틸렌)벤젠기일 수 있다. 일부 실시예들에서, L2 는1,2-디(메틸렌)벤젠기 또는 치환된 1,2-디(메틸렌)벤젠기; 달리, 1,3-디(메틸렌)벤젠기 또는 치환된 1,3-디(메틸렌)벤젠기; 달리, 1,4-디(메틸렌)벤젠기 또는 치환된 1,4-디(메틸렌)벤젠기; 달리, 1,2-디(메틸렌)벤젠기; 달리, 1,3-디(메틸렌)벤젠기; 또는 달리, 1,4-디(메틸렌)벤젠기일 수 있다.
일 실시예에서, 임의의 치환된 L2 기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 히드로카르빌기 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 임의의 치환된 L2 기 (일반 또는 특정)에 대한 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 알킬기, 또는 알콕시기; 달리, 할로겐 또는 알킬기; 달리, 알킬기 또는 알콕시기; 달리, 할로겐; 달리, 알킬기; 또는 달리, 알콕시기일 수 있다. 치환체로 적용 가능한 할로겐, 히드로카르빌기, 히드로카르복시기, 알킬기, 및 알콕시기들은 독립적으로 본원에서 개시되고 (예를들면 치환된 R1 기들에 대한 치환체로) 치환된 L2 기를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 실시예에서, L2 는 표 1에 있는 임의의 구조를 가질 수 있다. 일 실시예에서, L2 는 구조 1L, 2L, 3L, 4L, 5L, 6L, 또는 7L; 또는 달리, 8L, 9L, 10L, 11L, 12L, 13L, 또는 14L을 가질 수 있다. 일부 실시예들에서, L2 는 구조 1L, 2L, 또는 3L; 달리, 4L, 5L, 6L, 또는 7L; 달리, 8L, 9L, 또는 10L; 또는 달리, 11L, 12L, 13L, 또는 14L을 가질 수 있다. 다른 실시예들에서, L2 는 구조 2L 또는 3L; 달리, 9L, 또는 10L; 달리, 4L 또는 5L; 달리, 6L 또는 7L; 또는 달리, 11L 또는 12L; 또는 달리, 13L 또는 14L을 가질 수 있다. 또 다른 실시예들에서, L2 는 구조 1L; 달리, 2L; 달리, 3L; 달리, 4L; 달리, 5L; 달리, 6L; 달리, 7L; 달리, 8L; 달리, 9L; 달리, 10L; 달리, 11L; 달리, 12L; 달리, 13L; 또는 달리, 14L을 가질 수 있다. 일반적으로, L2 는 본원에서 개시되는 구조들 1L-14L의 임의의 실시예를 가질 수 있다. 일반적으로, L2 는 L1에 대하여 기재된 표 1의 구조들의 임의의 양태 또는 실시예를 가질 수 있다.
일 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물은 N2-포스피닐 아미딘기 및 금속염 착화기를 포함할 수 있다. 다른 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물은 N2-포스피닐 아미딘기, 금속염 착화기, 및 N2-포스피닐 아미딘기에 금속염 착화기를 결합시키는 연결기를 포함할 수 있다. 또 다른 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물은 N2-포스피닐 아미딘기, 금속염 착화기, 및 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 금속염 착화기를 결합시키는 연결기를 포함할 수 있다. 일반적으로, N2-포스피닐 아미딘기 및 금속염 착화기는 N2-포스피닐 아미딘기 및 금속염 착화기를 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 독립적인 요소들이다. 따라서, N2-포스피닐 아미딘기 및 금속염 착화기를 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 화합물은 본원에 개시된 N2-포스피닐 아미딘기 및 본원에 개시된 금속염 착화기의 양태들 및 실시예들의 임의의 조합으로 기술될 수 있다. 또한, N2-포스피닐 아미딘기, 금속염 착화기, 및 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기에 연결하는 연결기 (또는 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 연결하는 연결기)는 N2-포스피닐 아미딘기, 금속염 착화기, 및 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기에 연결하는 연결기를 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 독립적인 요소들이다. 따라서, N2-포스피닐 아미딘기, 금속염 착화기, 및 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기에 연결하는 연결기 (또는 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 연결하는 연결기)를 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 화합물은 본원에 개시된 N2-포스피닐 아미딘기, 본원에 개시된 금속염 착화기, 및 본원에 개시된 연결기의 양태들 및 실시예들의 임의의 조합으로 기술될 수 있다.
실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘기, 금속염 착화기, 및 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기에 연결하는 연결기를 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 화합물은 구조 NP11, 구조 NP13, 구조 NP15, 구조 NP16, 구조 NP18, 또는 구조 NP20; 달리, 구조 NP11, 구조 NP13, 또는 구조 NP15; 달리, 구조 NP16, 구조 NP18, 또는 구조 NP20; 달리, 구조NP11; 달리, 구조 NP13; 달리, 구조 NP15; 달리, 구조 NP16; 달리, 구조 NP18; 또는 달리, 구조 NP20을 가질 수 있다. R2, R3, R4, R5, L2, D, 및 r은 본원에서 독립적으로 본원에 개시된 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 특징부들로 기술되고 구조 NP11, 구조 NP13, 구조 NP15, 구조 NP16, 구조 NP18, 및/또는 구조 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물에서 R2, R3, R4, R5, L2, D, 및 r을 기술하기 위하여 제한됨이 없이 적용될 수 있다.
금속염 착화기, Q1 는 금속염과 착화 가능한 헤테로원자를 포함하는 임의의 기일 수 있다. 연결기, L3은 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기에 연결할 수 있는 임의의 기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 연결기는 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자 및 금속염 착화기 사이에 있는 모든 원자들을 포함한다. 금속염 착화기가 비환형인 경우, 연결기는 N2-포스피닐 아미딘기의 원자 및 금속 착화기의 헤테로원자 사이; 또는 달리, N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자 및 금속염 착화 작용기의 헤테로원자 사이의 모든 원자들을 포함한다. 예를들면, N1-(2-(디메틸아미노)에틸)N2-(디페닐포스피노)에서 연결기는 -CH2CH2- 이고 금속염 착화기는 N,N-디메틸아미닐기이고, N1-(2-(페닐티오)페닐)-N2-(디이소프로필포스피노)에서 연결기는 페닐-1,2-엔기이고 금속염 착화기는 페닐티오기이다. 그러나, 금속염 착화기의 헤테로원자가 고리 또는 고리계 내부에 포함되면, 연결기는 N2-포스피닐 아미딘기의 원자 및 금속 착화기의 헤테로원자를 포함하는 고리 또는 고리계의 제1 원자 사이; 또는 달리, N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자 및 금속 착화기의 헤테로원자를 포함하는 고리 또는 고리계의 제1 원자 사이의 모든 원자들을 포함한다. 예를들면, N1-(2-(모르폴린-1-일)에틸)-N2-(디이소프로필포스피노)에서 연결기는 -CH2CH2- 이고 금속염 착화기는 모르폴린-1-일기이고 N1-(티아졸-2-일)-N2-(디페닐포스피노)에서 연결기는 결합이고 금속염 착화기는 티아졸-2-일기이다.
금속염 착화기, Q1 는 금속염과 착화 가능한 헤테로원자를 포함하는 임의의 기일 수 있다. 실시예들에서, 금속염 착화기는 헤테로원자를 포함하는 C1 내지 C30 기; 달리, 헤테로원자를 포함하는 C1 내지 C20 기; 달리, 헤테로원자를 포함하는 C1 내지 C15 기; 달리, 헤테로원자를 포함하는 C1 내지 C10 기; 또는 달리, 헤테로원자를 포함하는 C1 내지 C5 기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속염 착화기의 금속염 착화 헤테로원자는 산소, 황, 질소, 또는 인일 수 있다. 다른 실시예들에서, 금속염 착화기의 금속염 착화 헤테로원자는 산소 또는 황일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 금속염 착화기의 금속염 착화 헤테로원자는 질소, 또는 인일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 금속염 착화기의 금속염 착화 헤테로원자는 산소; 달리, 황; 달리, 질소; 또는 달리, 인일 수 있다. 선택적으로, 금속염 착화기는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물에서 금속염과 착화하지 않는 추가적인 헤테로원자들 예를들면 불활성 헤테로원자들 (예를들면 할라이드, 또는 규소)와 같은 및/또는 금속염과 착화하지 않는 추가적인 금속염 착화 헤테로원자(들) (예를들면 N2-포스피닐 아미딘 화합물 내부에서 비-착화 금속 착화기 위치로 인함)을 가질 수 있다.
일 실시예에서, 금속염 착화기는 디히드로카르빌 아미닐기, 디히드로카르빌 포스피닐기, 히드로카르빌 에테릴기, 또는 히드로카르빌 술피딜기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속염 착화기는 디히드로카르빌 아미닐기; 달리, 디히드로카르빌 포스피닐기; 달리, 히드로카르빌 에테릴기; 또는 달리, 히드로카르빌 술피딜기일 수 있다. 일 실시예에서, 금속염 착화기로 적용 가능한 디히드로카르빌 아미닐기, 디히드로카르빌 포스피닐기, 히드로카르빌 에테릴기, 또는 히드로카르빌 술피딜기의 각각의 히드로카르빌기는 C1 내지 C30 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C20 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C15 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C10 히드로카르빌기; 또는 달리, C1 내지 C5 히드로카르빌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속염 착화기로 적용 가능한 디히드로카르빌 아미닐기, 디히드로카르빌 포스피닐기, 히드로카르빌 에테릴기, 또는 히드로카르빌 술피딜기의 각각의 히드로카르빌기는 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 또는 아르알킬기; 달리, 알킬기; 달리, 시클로알킬기; 달리, 아릴기; 또는 달리, 아르알킬기일 수 있다. 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 및 아르알킬기는 독립적으로 본원에서 개시되고 금속염 착화기를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일부 실시예들에서, 금속 착화기는 디알킬 아미닐기, 디시클로알킬 아미닐기, 디(치환된 시클로알킬) 아미닐기), N-(알킬)-N-(시클로알킬) 아미닐기, N-(알킬)-N-(치환된 시클로알킬) 아미닐기, N-(시클로알킬)-N-(치환된 시클로알킬) 아미닐기, 디아릴 아미닐기, 디(치환된 아릴) 아미닐기, N-아릴-N-(치환된 아릴) 아미닐기, N-알킬-N-아릴 아미닐기, N-알킬-N-(치환된 아릴) 아미닐기, 디알킬 포스피닐기, 디시클로알킬 포스피닐기, 디(치환된 시클로알킬) 포스피닐기), N-(알킬)-N-(시클로알킬) 포스피닐기, N-(알킬)-N-(치환된 시클로알킬) 포스피닐기, N-(시클로알킬)-N-(치환된 시클로알킬) 포스피닐기, 디아릴 포스피닐기, 디(치환된 아릴) 포스피닐기, P-아릴-P-(치환된 아릴) 포스피닐기, P-알킬-P-아릴 포스피닐기, P-알킬-P-(치환된 아릴) 포스피닐기, 알킬 에테릴기, 아릴 에테릴기, 치환된 아릴 에테릴기, 알킬 술피딜기, 아릴 술피딜기, 치환된 아릴 술피딜기, 푸라닐기, 치환된 푸라닐기, 티에닐기, 치환된 티에닐기, 테트라히드로푸라닐기, 치환된 테트라히드로푸라닐기, 티오파닐기, 치환된 티오파닐기, 피리디닐기, 치환된 피리디닐기, 모르필리닐기, 치환된 모르필리닐기, 피라닐기, 치환된 피라닐기, 테트라히드로피라닐기, 치환된 테트라히드로피라닐기, 퀴놀리닐기, 치환된 퀴놀리닐기, 피롤릴기, 치환된 피롤릴기, 피롤리디닐기, 치환된 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 또는 치환된 피페리디닐기일 수 있다. 실시예들에서, 금속염 착화기는 디알킬 아미닐기, 디시클로알킬 아미닐기, 디아릴 아미닐기, 디알킬 포스피닐기, 디시클로알킬 포스피닐기, 디아릴 포스피닐기, 알킬 에테릴기, 아릴 에테릴기, 알킬 술피딜기, 아릴 술피딜기, 푸라닐기, 티에닐기, 테트라히드로푸라닐기, 티오파닐기, 피리디닐기, 모르필리닐기, 피라닐기, 테트라히드로피라닐기, 퀴놀리닐기, 피롤릴기, 피롤리디닐기, 또는 피페리디닐기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속염 착화기는 디알킬 아미닐기, 디시클로알킬 아미닐기, 디(치환된 시클로알킬) 아미닐기, 디아릴 아미닐기, 디(치환된 아릴) 아미닐기, 디알킬 포스피닐기, 디시클로알킬 포스피닐기, 디(치환된 시클로알킬) 포스피닐기, 디아릴 포스피닐기, 디(치환된 아릴) 포스피닐기, 알킬 에테릴기, 아릴 에테릴기, 치환된 아릴 에테릴기, 알킬 술피딜기, 아릴 술피딜기, 치환된 아릴 술피딜기, 피리디닐기, 치환된 피리디닐기, 모르필리닐기, 또는 치환된 모르필리닐기; 달리, 디알킬 아미닐기, 디아릴 아미닐기, 디알킬 포스피닐기, 디아릴 포스피닐기, 알킬 에테릴기, 아릴 에테릴기, 알킬 술피딜기, 아릴 술피딜기, 피리디닐기, 또는 모르필리닐기; 달리, 디알킬 아미닐기, 디시클로알킬 아미닐기, 디(치환된 시클로알킬) 아미닐기, 디아릴 아미닐기, 디(치환된 아릴) 아미닐기, 디알킬 포스피닐기, 디시클로알킬 포스피닐기, 디(치환된 시클로알킬) 포스피닐기, 디아릴 포스피닐기, 또는 디(치환된 아릴) 포스피닐기; 달리, 디알킬 아미닐기, 디아릴 아미닐기, 디알킬 포스피닐기, 디아릴 포스피닐기; 또는 달리, 디아릴 아미닐기, 디(치환된 아릴) 아미닐기, 또는 N-아릴-N-(치환된 아릴) 아미닐기 디아릴 포스피닐기, 디(치환된 아릴) 포스피닐기, 또는 P-아릴-P-(치환된 아릴) 포스피닐기; 달리, 디아릴 아미닐기, 디(치환된 아릴) 포스피닐기, 또는 N-아릴-N-(치환된 아릴) 아미닐기 디아릴 포스피닐기, 디(치환된 아릴) 포스피닐기, 또는 P-아릴-P-(치환된 아릴) 포스피닐기, 아릴 술피딜기, 치환된 아릴 술피딜기, 피리디닐기, 또는 치환된 피리디닐기; 또는 달리, 디아릴 아미닐기, 디아릴 포스피닐기, 아릴 술피딜기, 또는 피리디닐기일 수 있다. 다른 실시예들에서, 금속염 착화기는 디알킬 아미닐기 또는 디알킬 포스피닐기; 달리, 디아릴 아미닐기 또는 디아릴 포스피닐기; 달리, 디(치환된 아릴) 아미닐기 또는 디(치환된 아릴) 포스피닐기; 달리, 2-피리디닐기 또는 치환된 2-피리디닐기; 달리, 알킬 에테릴기, 페닐 에테릴기, 치환된 아릴 에테릴기, 알킬 술피딜기, 아릴 술피딜기, 또는 치환된 술피딜기; 달리, 알킬 에테릴기 또는 알킬 술피딜기; 달리, 아릴 에테릴기, 치환된 아릴 에테릴기, 아릴 술피딜기, 또는 치환된 술피딜기; 달리, 아릴 에테릴기 또는 치환된 아릴 에테릴기; 달리, 아릴 술피딜기, 또는 치환된 아릴 술피딜기; 달리, 아릴 술피딜기또는 치환된 아릴 술피딜기; 달리, 푸라닐기, 치환된 푸라닐기, 티에닐기 또는 치환된 티에닐기; 달리, 1-모르필리닐기 또는 치환된 1-모르필리닐기; 달리, 2-모르필리닐기 또는 치환된 2-모르필리닐기; 달리, 2-피라닐기 또는 치환된 2-피라닐기; 달리, 2-테트라히드로피라닐기, 치환된 2-테트라히드로피라닐기; 달리, 1-피페리디닐기, 또는 치환된 1-피페리디닐기; 달리, 1-피롤리디닐기, 치환된 1-피롤리디닐기; 달리, 2-피롤리디닐기, 치환된 2-피롤리디닐기; 달리, 2-피페리디닐기, 또는 치환된 2-피페리디닐기; 달리, 2-퀴놀리닐기 또는 치환된 2-퀴놀리닐기; 달리, 1-피롤릴기 또는 치환된 1-피롤릴기; 달리, 2-피롤릴기 또는 치환된 2-피롤릴기; 달리, 2-테트라히드로푸라닐기 또는 치환된 2-테트라히드로푸라닐기; 또는 달리, 2-티오파닐기 또는 치환된 2-티오파닐기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 금속염 착화기는 디아릴 아미닐기; 달리, 디(치환된 아릴) 아미닐기; 달리, 디아릴 포스피닐기; 또는 달리, 디(치환된 아릴) 포스피닐기일 수 있다. 치환된 금속 착화기에 대하여 적용될 수 있는 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 및 아르알킬기, 및 치환기는 독립적으로 본원에서 개시되고 금속염 착화기를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
본원에서 개시되는 임의의 양태 또는 실시예에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 알킬기는 독립적으로 C1 내지 C30 알킬기; 달리, C1 내지 C20 알킬기; 달리, C1 내지 C10 알킬기; 또는 달리, C1 내지 C5 알킬기일 수 있다. 본원에서 개시되는 임의의 양태 또는 실시예에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 시클로알킬기는 독립적으로 C4 내지 C30 시클로알킬기; 달리, C4 내지 C20 시클로알킬기; 달리, C4 내지 C15 시클로알킬기; 또는 달리, C4 내지 C10 시클로알킬기일 수 있다. 본원에서 개시되는 임의의 양태 또는 실시예에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 치환된 시클로알킬기는 C4 내지 C30 치환된 시클로알킬기; 달리, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기; 달리, C4 내지 C15 치환된 시클로알킬기; 또는 달리, C4 내지 C10 치환된 시클로알킬기일 수 있다. 본원에서 개시되는 임의의 양태 또는 실시예에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 아릴기는 C6 내지 C30 아릴기; 달리, C6 내지 C20 아릴기; 달리, C6 내지 C15 아릴기; 또는 달리, C6 내지 C10 아릴기일 수 있다. 본원에서 개시되는 임의의 양태 또는 실시예에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 치환된 아릴기는 독립적으로 C6 내지 C30 치환된 아릴기; 달리, C6 내지 C20 치환된 아릴기; 달리, C6 내지 C15 치환된 아릴기; 또는 달리, C6 내지 C10 치환된 아릴기일 수 있다. 본원에서 개시되는 임의의 양태 또는 실시예에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 아르알킬기는 독립적으로 C7 내지 C30 아르알킬기; 달리, C7 내지 C20 아르알킬기; 달리, C7 내지 C15 아르알킬기; 또는 달리, C7 내지 C10 아르알킬기일 수 있다. 본원에서 개시되는 임의의 양태 또는 실시예에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 치환된 아릴기는 독립적으로 C7 내지 C30 치환된 아르알킬기; 달리, C7 내지 C20 치환된 아르알킬기; 달리, C7 내지 C15 아르알킬기; 또는 달리, C7 내지 C10 치환된 아르알킬기일 수 있다. 일반적인 시클로알킬기, 일반적인 아릴기, 및/또는 일반적인 아르알킬기의 각각의 치환체는 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 치환체 할로겐, 치환체 히드로카르빌기, 및 치환체 히드로카르복시기는 독립적으로 본원에서 개시된다 (예를들면 무엇보다도 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 R1 기들의 비-수소 치환체로). 이들 치환체 할로겐, 치환체 히드로카르빌기, 및 치환체 히드로카르복시는 제한됨이 없이 금속염 착화기를 기술하기 위하여 사용될 수 있다.
일 실시예에서, 금속염 착화기 (Q1)를 가지는 임의의 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 금속염 착화기 (Q1)는 표 2에 제공되는 금속 착화기 구조를 가질 수 있다.
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일부 실시예들에서, 금속염 착화기는 구조 Q1, 구조 Q2, 구조 Q3, 구조 Q4, 구조 Q5, 구조 Q6, 구조 Q7, 구조 Q8, 구조 Q9, 구조 Q10, 구조 Q11, 구조 Q12, 구조 13, 구조 Q16, 구조 Q17, 구조 Q18, 구조 Q19, 또는 구조 Q20을 가질 수 있다. 다른 실시예들에서, 금속염 착화기는 구조 Q1, 구조 Q2, 구조 Q3, 또는 구조 Q4; 달리, 구조 Q1 또는 구조 Q2; 달리, 구조 Q3 또는 구조 Q4; 달리, 구조 Q5 또는 구조 Q6; 달리, 구조 Q7 또는 구조 Q10; 달리, 구조 Q8 또는 구조 Q9; 달리, 구조 Q11 또는 구조 Q12; 달리, 구조 Q11 또는 구조 Q13; 달리, 구조 Q19 또는 구조 Q20; 달리, 구조 Q1; 달리, 구조 Q2; 달리, 구조 Q3; 달리, 구조 Q4; 달리, 구조 Q5; 달리, 구조 Q6; 달리, 구조 Q7; 달리, 구조 Q8; 달리, 구조 Q9; 달리, 구조 Q10; 달리, 구조 Q11; 달리, 구조 Q12; 달리, 구조 13; 달리, 구조 Q16; 달리, 구조 Q17; 달리, 구조 Q18; 달리, 구조 Q19; 또는 달리, 구조 Q20을 가질 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 금속염 착화기는 구조 Q14, 구조 Q15, 구조 Q21, 또는 구조 Q22; 달리, 구조 Q14 또는 구조 Q15; 달리, 구조 Q21 또는 구조 Q22; 달리, 구조 Q14; 달리, 구조 Q15; 달리, 구조 Q21; 또는 달리, 구조 Q22를 가질 수 있다.
일 양태에서, 구조 Q1, 구조 Q2, 구조 Q3, 및/또는 구조 Q4 내부의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및 Rq6 은 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C20 오르가닐기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C20 오르가닐기; 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C10 오르가닐기; 또는 달리, 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C5 오르가닐기일 수 있다. 다른 양태에서, 구조 Q1, 구조 Q2, 구조 Q3, 및/또는 구조 Q4 내부의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및 Rq6 은 C1 내지 C20 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C15 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C10 히드로카르빌기; 또는 달리, C1 내지 C5 히드로카르빌기일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 Q1, 구조 Q2, 구조 Q3, 및/또는 구조 Q4 내부의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및 Rq6 은 독립적으로 C1 내지 C20 알킬기, C1 내지 C20 치환된 알킬기, C4 내지 C20 시클로알킬기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C20 아릴기, C6 내지 C20 치환된 아릴기, C7 내지 C20 아르알킬기, 또는 C7 내지 C20 치환된 아르알킬기; 달리, C1 내지 C20 알킬기, C4 내지 C20 시클로알킬기, C6 내지 C20 아릴기, 또는 C7 내지 C20 아르알킬기; 달리, C1 내지 C20 알킬기 또는 C1 내지 C20 치환된 알킬기; 달리, C4 내지 C20 시클로알킬기 또는 C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기; 달리, C6 내지 C20 아릴기 또는 C6 내지 C20 치환된 아릴기; 달리, C7 내지 C20 아르알킬기 또는 C7 내지 C20 치환된 아르알킬기; 달리, C1 내지 C20 알킬기; 달리, C1 내지 C20 치환된 알킬기; 달리, C4 내지 C20 시클로알킬기; 달리, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기; 달리, C6 내지 C20 아릴기; 달리, C6 내지 C20 치환된 아릴기; 달리, C7 내지 C20 아르알킬기; 또는 달리, C7 내지 C20 치환된 아르알킬기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 Q1, 구조 Q2, 구조 Q3, 및/또는 구조 Q4 내부의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및 Rq6 은 독립적으로 C1 내지 C10 알킬기, C1 내지 C10 치환된 알킬기, C4 내지 C15 시클로알킬기, C4 내지 C15 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C15 아릴기, C6 내지 C15 치환된 아릴기, C7 내지 C15 아르알킬기, 또는 C7 내지 C15 치환된 아르알킬기; 달리, C1 내지 C10 알킬기, C4 내지 C15 시클로알킬기, C6 내지 C15 아릴기, 또는 C7 내지 C15 아르알킬기; 달리, C1 내지 C10 알킬기 또는 C1 내지 C10 치환된 알킬기; 달리, C4 내지 C15 시클로알킬기 또는 C4 내지 C15 치환된 시클로알킬기; 달리, C6 내지 C15 아릴기 또는 C6 내지 C15 치환된 아릴기; 달리, C7 내지 C15아르알킬기 또는 C7 내지 C15 치환된 아르알킬기; 달리, C1 내지 C10 알킬기; 달리, C1 내지 C10 치환된 알킬기; 달리, C4 내지 C15 시클로알킬기; 달리, C4 내지 C15 치환된 시클로알킬기; 달리, C6 내지 C15 아릴기; 달리, C6 내지 C15 치환된 아릴기; 달리, C7 내지 C15 아르알킬기; 또는 달리, C7 내지 C15 치환된 아르알킬기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 Q1, 구조 Q2, 구조 Q3, 및/또는 구조 Q4 내부의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및 Rq6 은 독립적으로 C1 내지 C5 알킬기, C1 내지 C5 치환된 알킬기, C4 내지 C10 시클로알킬기, C4 내지 C10 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C10 아릴기, C6 내지 C10 치환된 아릴기, C7 내지 C10 아르알킬기, 또는 C7 내지 C10 치환된 아르알킬기; 달리, C1 내지 C5 알킬기, C4 내지 C10 시클로알킬기, C6 내지 C10 아릴기, 또는 C7 내지 C10 아르알킬기; 달리, C1 내지 C5 알킬기 또는 C1 내지 C10 치환된 알킬기; 달리, C4 내지 C10 시클로알킬기 또는 C4 내지 C10 치환된 시클로알킬기; 달리, C6 내지 C10 아릴기 또는 C6 내지 C10 치환된 아릴기; 달리, C7 내지 C10 아르알킬기 또는 C7 내지 C10 치환된 아르알킬기; 달리, C1 내지 C5 알킬기; 달리, C1 내지 C5 치환된 알킬기; 달리, C4 내지 C10 시클로알킬기; 달리, C4 내지 C10 치환된 시클로알킬기; 달리, C6 내지 C10 아릴기; 달리, C6 내지 C10 치환된 아릴기; 달리, C7 내지 C10 아르알킬기; 또는 달리, C7 내지 C10 치환된 아르알킬기일 수 있다.
일 실시예에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 은 독립적으로 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 또는 노나데실기; 또는 달리, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 또는 데실기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 은 독립적으로 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소-프로필기, n-부틸기, 이소-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소-펜틸기, sec-펜틸기, 또는 네오펜틸기; 달리, 메틸기, 에틸기, 이소-프로필기, tert-부틸기, 또는 네오펜틸기; 달리, 메틸기; 달리, 에틸기; 달리, n-프로필기; 달리, 이소-프로필기; 달리, tert-부틸기; 또는 달리, 네오펜틸기일 수 있다. 독립적으로, 금속 착화기의 헤테로원자에 결합되는 이들 알킬기는 1차 알킬기, 2차 히드로카르빌기, 또는 3차 알킬기; 달리, 1차 알킬기; 달리, 2차 알킬기; 또는 달리, 3차 알킬기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4 를 가지는 금속염 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6으로 적용 가능한 알킬기는 치환될 수 있다. 치환된 알킬기의 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 치환체 할로겐 및 치환체 히드로카르복시기는 독립적으로 본원에서 개시된다 (예를들면 무엇보다도 N2-포스피닐 아미딘 화합물에서 R1 기들의 비-수소 치환체로). 이들 치환체 할로겐 및 치환체 히드로카르복시기는 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6으로 사용될 수 있는 치환된 알킬기를 제한없이 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 은 독립적으로 시클로부틸기, 치환된 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 치환된 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 치환된 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 치환된 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 또는 치환된 시클로옥틸기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 시클로알킬기는 시클로펜틸기, 치환된 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 또는 치환된 시클로헥실기일 수 있다. 다른 실시예들에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 은 독립적으로 시클로부틸기 또는 치환된 시클로부틸기; 달리, 시클로펜틸기 또는 치환된 시클로펜틸기; 달리, 시클로헥실기 또는 치환된 시클로헥실기; 달리, 시클로헵틸기 또는 치환된 시클로헵틸기; 또는 달리, 시클로옥틸기, 또는 치환된 시클로옥틸기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 은 독립적으로 시클로펜틸기; 달리, 치환된 시클로펜틸기; 시클로헥실기; 또는 달리, 치환된 시클로헥실기일 수 있다. 특정 개수의 고리 탄소원자를 가지는 시클로알킬기의 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 치환체 할로겐, 치환체 히드로카르빌기, 및 치환체 히드로카르복시기는 독립적으로 본원에서 개시된다 (예를들면 무엇보다도 N2-포스피닐 아미딘 화합물에서 R1 기들의 비-수소 치환체로). 이들 치환체 할로겐, 치환체 히드로카르빌기, 및 치환체 히드로카르복시는 금속 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 로 사용 가능한 치환된 시클로알킬기 (일반 또는 특정)을 제한없이 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
또 다른 비-제한적 실시예들에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 은 독립적으로 시클로헥실기, 2-알킬시클로헥실기, 또는 2,6-디알킬시클로헥실기; 달리, 시클로펜틸기, 2-알킬시클로펜틸기, 또는 2,5-디알킬시클로펜틸기; 달리, 시클로헥실기; 달리, 2-알킬시클로헥실기; 달리, 2,6-디알킬시클로헥실기; 달리, 시클로펜틸기; 달리, 2-알킬시클로펜틸기; 또는 달리, 2,5-디알킬시클로펜틸기일 수 있다. 알킬 치환기는 독립적으로 본원에서 기재된다 (예를들면 무엇보다도 N2-포스피닐 아미딘 화합물에서 R1 기들의 알킬 치환체로). 이들 알킬 치환기는 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 로 적용 가능한 알킬시클로헥실, 디알킬시클로헥실, 알킬시클로펜틸, 및/또는 디알킬시클로펜틸기를 제한없이 기술하기 위하여 사용될 수 있다. 일반적으로, 이치환된 시클로헥실 또는 시클로펜틸기의 알킬 치환체는 동일할 수 있다; 또는 달리, 이치환된 시클로헥실 또는 시클로펜틸기의 알킬 치환체는 상이할 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 은 독립적으로 2-메틸시클로헥실기, 2-에틸시클로헥실기, 2-이소프로필시클로헥실기, 2-tert-부틸시클로헥실기, 2,6-디메틸시클로헥실기, 2,6-디에틸시클로헥실기, 2,6-디이소프로필시클로헥실기, 또는 2,6-디-tert-부틸시클로헥실기일 수 있다. 비-제한적 실시예에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 은 독립적으로 2-메틸시클로헥실기, 2-에틸시클로헥실기, 2-이소프로필시클로헥실기, 또는 2-tert-부틸시클로헥실기; 달리, 2,6-디메틸시클로헥실기, 2,6-디에틸시클로헥실기, 2,6-디이소프로필시클로헥실기, 또는 2,6-디-tert-부틸시클로헥실기; 달리, 2-메틸시클로헥실기; 달리, 2-에틸시클로헥실기; 달리, 2-이소프로필시클로헥실기; 달리, 2-tert-부틸시클로헥실기; 달리, 2,6-디메틸시클로헥실기; 달리, 2,6-디에틸시클로헥실기; 달리, 2,6-디이소프로필시클로헥실기; 또는 달리, 또는 2,6-디-tert-부틸시클로헥실기일 수 있다.
일 실시예에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 은 독립적으로 페닐기, 치환된 페닐기, 나프틸기, 또는 치환된 나프틸기; 달리, 페닐기 또는 치환된 페닐기; 달리, 나프틸기 또는 치환된 나프틸기; 달리, 페닐기 또는 나프틸기; 달리, 페닐기; 달리, 치환된 페닐기; 달리, 나프틸기; 또는 달리, 치환된 나프틸기일 수 있다. 일 실시예에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 은 독립적으로 2-치환된 페닐기, 3-치환된 페닐기, 4-치환된 페닐기, 2,4-이치환된 페닐기, 2,6-이치환된 페닐기, 3,5-이치환된 페닐기, 또는 2,4,6-삼치환된 페닐기일 수 있다. 다른 실시예들에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 은 독립적으로 2-치환된 페닐기, 4-치환된 페닐기, 2,4-이치환된 페닐기, 또는 2,6-이치환된 페닐기; 달리, 3-치환된 페닐기 또는 3,5-이치환된 페닐기; 달리, 2-치환된 페닐기 또는 4-치환된 페닐기; 달리, 2,4-이치환된 페닐기 또는 2,6-이치환된 페닐기; 달리, 2-치환된 페닐기; 달리, 3-치환된 페닐기; 달리, 4-치환된 페닐기; 달리, 2,4-이치환된 페닐기; 달리, 2,6-이치환된 페닐기; 달리, 3,5-이치환된 페닐기; 또는 달리, 2,4,6-삼치환된 페닐기일 수 있다. 치환된 페닐기 (일반 또는 특정) 또는 치환된 나프틸기 (일반적인 특정)의 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 치환체 할로겐, 치환체 히드로카르빌기, 및 치환체 히드로카르복시기는 독립적으로 본원에서 개시된다 (예를들면 무엇보다도 N2-포스피닐 아미딘 화합물에서 R1 기들의 비-수소 치환체로). 이들 치환체 할로겐, 치환체 히드로카르빌기, 및 치환체 히드로카르복시는 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 로 적용될 수 있는 치환된 페닐기 (일반 또는 특정) 또는 치환된 나프틸기 (일반 또는 특정)를 기술하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 은 독립적으로 페닐기, 2-알킬페닐기, 3-알킬페닐기, 4-알킬페닐기, 2,4-디알킬페닐기 2,6-디알킬페닐기, 3,5-디알킬페닐기, 또는 2,4,6-트리알킬페닐기; 달리, 2-알킬페닐기, 4-알킬페닐기, 2,4-디알킬페닐기, 2,6-디알킬페닐기, 또는 2,4,6-트리알킬페닐기; 달리, 2-알킬페닐기 또는 4-알킬페닐기; 달리, 2,4-디알킬페닐기 또는 2,6-디알킬페닐기; 달리, 3-알킬페닐기 또는 3,5-디알킬페닐기; 달리, 2-알킬페닐기 또는 2,6-디알킬페닐기; 달리, 2-알킬페닐기; 달리, 3-알킬페닐기; 달리, 4-알킬페닐기; 달리, 2,4-디알킬페닐기; 달리, 2,6-디알킬페닐기; 달리, 3,5-디알킬페닐기; 또는 달리, 2,4,6-트리알킬페닐기일 수 있다. 알킬 치환기는 독립적으로 본원에 기재된다 (무엇보다도 예를들면 N2-포스피닐 아미딘 화합물에서 R1 기들의 알킬 치환체로). 이들 알킬 치환기는 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 로 적용될 수 있는 알킬페닐, 디알킬페닐, 및/또는 트리알킬페닐기를 기술하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다. 일반적으로, 디알킬페닐기 또는 트리알킬기의 알킬 치환체는 동일할 수 있다; 또는 달리, 디알킬페닐기의 알킬 치환체는 상이할 수 있다.
일부 비-제한적 양태에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 은 독립적으로 페닐기, 2-알콕시페닐기, 3-알콕시페닐기, 4-알콕시페닐기, 또는 3,5-디알콕시페닐기; 달리, 2-알콕시페닐기 또는 4-알콕시페닐기; 달리, 3-알콕시페닐기 또는 3,5-디알콕시페닐기; 달리, 2-알콕시페닐기; 달리, 3-알콕시페닐기; 달리, 4-알콕시페닐기; 달리,a 3,5-디알콕시페닐기일 수 있다. 알콕시기 치환체는 본원에서 독립적으로 기재된다 (예를들면 무엇보다도 N2-포스피닐 아미딘 화합물에서 R1 기들의 알콕시 치환체로). 이들 알콕시 치환체는 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 로 적용될 수 있는 알콕시페닐기(들) 및/또는 디알콕시페닐기(들)을 기술하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다. 일반적으로, 디알콕시페닐기의 알콕시 치환체는 동일할 수 있다; 또는 달리, 디알콕시페닐기의 알콕시 치환체는 상이할 수 있다.
또 다른 비-제한적 실시예들에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 은 독립적으로 페닐기, 2-할로페닐기, 3-할로페닐기, 4-할로페닐기, 2,6-디할로페닐기, 또는 3,5-디알킬페닐기; 달리, 2-할로페닐기, 4- 할로페닐기, 또는 2,6-디할로페닐기; 달리, 2-할로페닐기 또는 4-할로페닐기; 달리, 3-할로페닐기 또는 3,5-디할로페닐기; 달리, 2-할로페닐기; 달리, 3-할로페닐기; 달리, 4-할로페닐기; 달리, 2,6-디할로페닐기; 또는 달리, 3,5-디할로페닐기일 수 있다. 할라이드 치환체는 본원에서 독립적으로 기재된다 (예를들면 무엇보다도 N2-포스피닐 아미딘 화합물에서 R1 기들의 할라이드 치환체로). 이들 할라이드 치환체는 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 로 적용될 수 있는 할로페닐기 및/또는 디할로페닐기를 기술하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다. 일반적으로, 디할로페닐기의 할라이드는 동일할 수 있다; 또는 달리, 디할로페닐기의 할라이드는 상이할 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 은 독립적으로 페닐기, 2-메틸페닐기, 2-에틸페닐기, 2-n-프로필페닐기, 2-이소프로필페닐기, 2-tert-부틸페닐기, 3-메틸페닐기, 2,6-디메틸페닐기, 2,6-디에틸페닐기, 2,6-디-n-프로필페닐기, 2,6-디이소프로필페닐기, 2,6-디-tert-부틸페닐기, 2-이소프로필-6-메틸페닐기, 3,5-디메틸이기, 또는 2,4,6-트리메틸페닐기; 달리, 2-메틸페닐기, 2-에틸페닐기, 2-n-프로필페닐기, 2-이소프로필페닐기, 또는 2-tert-부틸페닐기; 달리, 2,6-디메틸페닐기, 2,6-디에틸페닐기, 2,6-디-n-프로필페닐기, 2,6-디이소프로필페닐기, 2,6-디-tert-부틸페닐기, 또는 2-이소프로필-6-메틸페닐기; 달리, 2-메틸페닐기; 달리, 2-에틸페닐기; 달리, 2-n-프로필페닐기; 달리, 2-이소프로필페닐기; 달리, 2-tert-부틸페닐기; 달리, 3-메틸페닐기; 달리, 2,6-디메틸페닐기; 달리, 2,6-디에틸페닐기; 달리, 2,6-디-n-프로필페닐기; 달리, 2,6-디이소프로필페닐기; 달리, 2,6-디-tert-부틸페닐기; 달리, 2-이소프로필-6-메틸페닐기; 달리, 3,5-디메틸페닐기; 또는 달리, 2,4,6-트리메틸페닐기일 수 있다. 일부 비-제한적 양태에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 은 독립적으로 페닐기, 3-메톡시페닐기, 3-에톡시페닐기, 3-이소프로폭시페닐기, 3-tert-부톡시페닐기, 4-메톡시페닐기, 4-에톡시페닐기, 4-이소프로폭시페닐기, 4-tert-부톡시페닐기, 3,5-디메톡시페닐기, 3,5-디에톡시페닐기, 3,5-디이소프로폭시페닐기, 또는 3,5-디-tert-부톡시페닐기; 달리, 3-메톡시페닐기, 3-에톡시페닐기, 3-이소프로폭시페닐기, 또는 3-tert-부톡시페닐기; 달리, 4-메톡시페닐기, 4-에톡시페닐기, 4-이소프로폭시페닐기, 또는 4-tert-부톡시페닐기; 또는 달리, 3,5-디메톡시페닐기, 3,5-디에톡시페닐기, 3,5-디이소프로폭시페닐기, 또는 3,5-디-tert-부톡시페닐기일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 은 독립적으로 3-메톡시페닐기; 달리, 3-에톡시페닐기; 달리, 3-이소프로폭시페닐기; 달리, 3-tert-부톡시페닐기; 달리, 4-메톡시페닐기; 달리, 4-에톡시페닐기; 달리, 4-이소프로폭시페닐기; 달리, 4-tert-부톡시페닐기; 달리, 3,5-디메톡시페닐기; 달리, 3,5-디에톡시페닐기; 달리, 3,5-디이소프로폭시페닐기; 또는 달리, 3,5-디-tert-부톡시페닐기일 수 있다.
일 실시예에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 은 독립적으로 벤질기, 치환된 벤질기, 2-페닐에틸기, 또는 1-페닐에틸기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 각각의 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 은 독립적으로 벤질기 또는 치환된 벤질기; 달리, 벤질기; 달리, 치환된 벤질기; 달리, 2-페닐에틸기; 또는 달리, 1-페닐에틸기. 치환된 벤질기 (일반 또는 특정)의 각각의 치환체는 독립적으로 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 치환체 할로겐, 치환체 히드로카르빌기, 및 치환체 히드로카르복시기는 독립적으로 본원에서 개시된다 (무엇보다도 예를들면 N2-포스피닐 아미딘 화합물에서 R1 기들의 비-수소 치환체). 이들 치환체는 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합되는 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6 로 적용될 수 있는 치환된 벤질기 (일반 또는 특정) 를 기술하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다.
일 양태에서, 구조 Q8, 구조 Q9, 또는 구조 Q10을 가지는 금속염 착화기의 Rq21 은 C1 내지 C20 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C15 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C10 히드로카르빌기; 또는 달리, C1 내지 C5 히드로카르빌기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 Q8, 구조 Q9, 또는 구조 Q10을 가지는 금속염 착화기의 Rq21 은 C1 내지 C20 알킬기, C4 내지 C20 시클로알킬기, C6 내지 C20 아릴기, 또는 C7 내지 C20 아르알킬기; 달리, C1 내지 C20 알킬기; 달리, C4 내지 C20 시클로알킬기; 달리, C6 내지 C20 아릴기; 또는 달리, C7 내지 C20 아르알킬기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 Q8, 구조 Q9, 또는 구조 Q10을 가지는 금속염 착화기의 Rq21 은 C1 내지 C10 알킬기, C4 내지 C15 시클로알킬기, C6 내지 C15 아릴기, 또는 C7 내지 C15 아르알킬기; 달리, C1 내지 C10 알킬기; 달리, C4 내지 C15 시클로알킬기; 달리, C6 내지 C15 아릴기; 또는 달리, C7 내지 C15 아르알킬기일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 Q8, 구조 Q9, 또는 구조 Q10을 가지는 금속염 착화기의 Rq21 은 C1 내지 C5 알킬기, C4 내지 C10 시클로알킬기, C6 내지 C10 아릴기, 또는 C7 내지 C10 아르알킬기; 달리, C1 내지 C5 알킬기; 달리, C4 내지 C10 시클로알킬기; 달리, C6 내지 C10 아릴기; 또는 달리, C7 내지 C10 아르알킬기일 수 있다. 일반 및 특정 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 및 아르알킬기는 금속염 착화기의 헤테로원자에 결합하는 기 또는 구조들 Q1, Q2, Q3, 및/또는 Q4를 가지는 금속염 착화기의 Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, 및/또는 Rq6로 적용될 수 있는 기들로 본원에서 기재된다. 이들 일반 및 특정 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 및 아르알킬기는 구조 Q8, 구조 Q9, 또는 구조 Q10을 가지는 금속염 착화기의 Rq21을 기술하기 위하여 제한됨이 없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, 구조들 Q5-Q22의 각각의 Rq11, Rq12, Rq13, Rq14, Rq15, Rq16, Rq17, Rq18, Rq19, Rq20, Rq31, Rq32, Rq33, Rq34, Rq35, Rq41, Rq42, Rq43, Rq44, Rq45, Rq51, Rq52, Rq53, Rq54, Rq61, Rq62, Rq63, Rq71, Rq72, Rq73, Rq74, Rq75, Rq76, Rq77, Rq78, Rq79, 및/또는 Rq80 은 독립적으로 수소 또는 비-수소 치환기일 수 있다. 구조들 Q5-Q22를 가지는금속염 착화기에 적용되는 각각의 Rq11-Rq20, Rq31-Rq35, Rq41-Rq45, Rq51-Rq54, Rq61-Rq63, 및/또는 Rq71-Rq80 비-수소 치환체는 할로겐, 히드로카르빌기, 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르빌기; 달리, 할로겐 또는 히드로카르복시기; 달리, 할로겐; 달리, 히드로카르빌기; 또는 달리, 히드로카르복시기일 수 있다. 치환체 할로겐, 치환체 히드로카르빌기, 및 치환체 히드로카르복시기는 독립적으로 본원에서 개시된다 (무엇보다도 예를들면 N2-포스피닐 아미딘 화합물에서 R1 기들의 비-수소 치환체). 이들 치환체 할로겐, 치환체 히드로카르빌기, 및 치환체 히드로카르복시는 구조들 Q5-Q22를 가지는 금속 착화기에서 적용되는 Rq11- Rq20, Rq31-Rq35, Rq41-Rq45, Rq51-Rq54, Rq61-Rq63, 및/또는 Rq71-Rq80 비-수소 치환체를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기에 연결하거나 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 연결하는 연결기 (L3)는 결합 또는 오르가닐기; 달리, 결합 또는 불활성 작용기로 이루어진 오르가닐기; 또는 달리, 결합 또는 히드로카르빌기일 수 있다. 다른 실시예들에서, 연결기는 결합; 달리, 오르가닐기; 달리, 불활성 작용기로 이루어진 오르가닐기; 또는 달리, 히드로카르빌기일 수 있다. 본원에서 개시되는 임의의 양태 또는 실시예에서, 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기에 연결하거나 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 연결하는 오르가닐 연결기는 C1 내지 C10 오르가닐기; 또는 달리, C1 내지 C5 오르가닐기일 수 있다. 본원에서 개시되는 임의의 양태 또는 실시예에서, 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기에 연결하거나 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 연결하는 불활성 작용기로 이루어진 오르가닐은 C1 내지 C10 불활성 작용기로 이루어진 오르가닐기; 또는 달리, C1 내지 C5 불활성 작용기로 이루어진 오르가닐기일 수 있다. 본원에서 개시되는 임의의 양태 또는 실시예에서, 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기에 연결하거나 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 연결하는 히드로카르빌 연결기는 C1 내지 C10 히드로카르빌기; 또는 달리, C1 내지 C5 히드로카르빌기일 수 있다.
일부 실시예들에서, 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기에 연결하거나 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 연결하는 연결기는 -(CR1mR1m’)m- 일수 있고, 여기에서 각각의 R1m 및 R1m’ 은 독립적으로 수소, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 또는 n-부틸기일 수 있고 m은 1 내지 5인 정수일 수 있다. 다른 실시예들에서, 연결기는 메틸렌기 (-CH2-), 에트-1,2-일렌기 (-CH2CH2-), 프로프-1,3-일렌기 (-CH2CH2CH2-), 1-메틸에트-1,2-일렌기 (-CH(CH3)CH2-), 디메틸메틸렌기 (-C(CH3)2-), 부트-1,4-일렌기 (-CH2CH2CH2CH2-), 또는 펜-1,2-일렌기일 수 있다. 일부 비-제한적 양태에서, 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기에 연결하거나 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 연결하는 연결기는 메틸렌기 (-CH2-), 에트-1,2-일렌기 (-CH2CH2-), 프로프-1,3-일렌기 (-CH2CH2CH2-), 또는 펜-1,2-일렌기; 달리, 메틸렌기 (-CH2-), 에트-1,2-일렌기 (-CH2CH2-), 또는 펜-1,2-일렌기; 달리, 에틸렌기 (-CH2CH2-) 또는 프로필렌기 (-CH2CH2CH2-); 달리, 에트-1,2-일렌기 (-CH2CH2-) 또는 펜-1,2-일렌기; 달리, 메틸렌기 (-CH2-); 달리, 에트-1,2-일렌기 (-CH2CH2-); 달리, 프로프-1,3-일렌기 (-CH2CH2CH2-); 또는 달리, 펜-1,2-일렌기일 수 있다.
일부 실시예들에서, 연결기는 표 3에 표시된 임의의 구조를 가질 수 있다. 표 3의 구조들에서, 지정되지 않은 원자가들은 N2-포스피닐 아미딘기 (N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자) 및 금속염 착화기에 대한 연결점들이다; 각각의 R2m 및/또는 R2m’ 는 독립적으로 수소, 메틸기, 또는n 에틸기일 수 있고; m 은 1 내지 5인 정수일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, m은 1 내지 3인 정수일 수 있고; 달리, m은 2 또는 3; 달리, m은 1; 달리, m은 2; 또는 달리, m은 3일 수 있다.
Figure pct00021
일부 실시예들에서, 연결기는 구조 1QL, 구조 2QL, 구조 3QL, 구조 4QL 또는 구조 5QL을 가질 수 있다. 일부 실시예들에서, 연결기는 구조 4QL 또는 구조 5QL을 가질 수 있다. 다른 실시예들에서, 연결기는 구조 2QL; 달리, 구조 3QL; 달리, 구조 4QL; 또는 달리, 구조 5QL을 가질 수 있다.
일반적으로, N2-포스피닐 아미딘 화합물이 금속염 착화기 및 연결기를 포함할 때, 금속염 착화기 및 연결기는 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 독립적인 요소들이다. 따라서, N2-포스피닐 아미딘 화합물은 본원에 개시되는 금속염 착화기 및 본원에 개시되는 연결기의 임의의 조합을 가지는 것으로 기재될 수 있다. 비-제한적 실시예에서, 금속 착화기의 헤테로원자가 고리 또는 고리계에 포함되지 않을 때, 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기에 연결하거나 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 연결하는 연결기는 메틸렌기 (-CH2-), 에트-1,2-일렌기 (-CH2CH2-), 프로프-1,3-일렌기 (-CH2CH2CH2-), 또는 펜-1,2-일렌기; 달리, 에틸렌기 (-CH2CH2-), 또는 프로필렌기 (-CH2CH2CH2-); 달리, 에트-1,2-일렌기 (-CH2CH2-) 또는 펜-1,2-일렌기; 달리, 메틸렌기 (-CH2-); 달리, 에트-1,2-일렌기 (-CH2CH2-); 달리, 프로프-1,3-일렌기 (-CH2CH2CH2-); 또는 달리, 펜-1,2-일렌기일 수 있다. 다른 비-제한적 실시예에서, 금속염 착화기의 헤테로원자가 고리에 포함될 때, 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기에 연결하거나 금속염 착화기를 N2-포스피닐 아미딘기의 N1 질소원자에 연결하는 연결기는 결합 또는 메틸렌기; 달리, 결합; 또는 달리, 메틸렌기일 수 있다.
일 양태에서, 본 발명은 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 제공한다. 일반적으로, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 N2-포스피닐 아미딘 화합물에 착화된 금속염을 포함한다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 중성 리간드, Q를 더욱 포함한다. N2-포스피닐 아미딘 화합물이 포괄적으로 본원에 개시되고, 제한됨이 없이, N2-포스피닐 아미딘 화합물에 착화된 금속염을 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 기술하기 위하여 기술될 수 있다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 구조 MC1, MC2, MC3, MC4, MC5, MC6, MC7, MC8, MC9, MC10, MC11, MC13, MC15, MC16, MC18, 또는 MC20; 달리, 구조 MC1, MC2, MC3, MC4, 또는 MC5; 달리, MC6, MC7, MC8, MC9, 또는 MC10; 달리, MC11, MC13, 또는 MC15; 달리, MC16, MC18, 또는 MC20; 달리, 구조 MC1; 달리, 구조 MC2; 달리, 구조 MC3; 달리, 구조 MC4; 달리, 구조 MC5; 달리, MC6; 달리, MC7; 달리, MC8; 달리, MC9; 달리, MC10; 달리, 구조 MC11; 달리, 구조 MC13; 달리, 구조 MC15; 달리, MC16; 달리, MC18; 또는 달리, MC20을 가질 수 있다. 일 실시예에서, 금속염에 착화된 단 하나의 N2-포스피닐 아미딘기를 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 구조 MC1, MC6, MC11, 또는 MC16; 달리, 구조 MC1 또는 MC6; 달리, 구조 MC11 또는 MC16; 달리, 구조 MC1 또는 MC11; 또는 달리, 구조 MC6 또는 MC16을 가질 수 있다. 일 실시예에서, 금속염에 착화된 단 둘의 N2-포스피닐 아미딘기를 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 구조 MC2, MC3, MC8, MC13, 또는 MC18; 달리, 구조 MC2, MC3, 또는 MC8; 달리, 구조 MC13, 또는 MC18; 달리, 구조 MC2 또는 MC3; 달리, 구조 MC3 또는 MC13; 또는 달리, 구조 MC8 또는 MC18을 가질 수 있다. 다른 실시예들에서, 금속염에 착화된 최소한 하나의 N2-포스피닐 아미딘기를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 구조 MC4, MC5, MC9, MC10, MC15, 또는 MC20; 달리, 구조 MC4, MC5, MC9, 또는 MC10; 달리, 구조 MC15, 또는 MC20; 달리, 구조 MC4 또는 MC5; 달리, 구조 MC9 또는 MC10; 달리, 구조 MC5 또는 MC15; 또는 달리, 구조 MC10 또는 MC20을 가질 수 있다.
Figure pct00022
Figure pct00023
N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 구조들 MC1-MC10, MC11, MC13, MC15, MC16, MC18, 및/또는 MC20에서 R1, R2, R3, R4, R5, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, r, M, X, Q, p, 및 a는 독립적으로 본원에 개시되고 이들의 기재는 본 발명의 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 기술하기 위하여 임의의 조합으로 적용될 수 있다. 일반적으로, MXp 또는 MXpQa 는 금속 착물의 금속염을 나타내고, Q는 중성 리간드을 나타내고, a는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물에서중성 리간드 개수를 나타낸다. N2-포스피닐 아미딘 화합물 특징부 R1, R2, R3, R4, R5, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, 및 r은 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물에 대하여 기재되고 제한됨이 없이 구조들 MC1-MC10, MC11, MC13, MC15, MC16, MC18, 및/또는 MC20을 가지는N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일반적으로, N2-포스피닐 아미딘 화합물에 착화된 금속염을 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 금속염, MXP 또는 MXpQa는 양이온성 금속, M, 및 일가음이온성 리간드, X를 포함한다. 일부 실시예들에서, 금속염은 N2-포스피닐 아미딘 화합물에 착화된 금속염을 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물에 존재하거나 하지 않는 중성 리간드를 더욱 포함할 수 있다.
일반적으로, 금속염, MXp 또는 MXpQa 의 금속원자는 임의의 금속원자일 수 있다. 일 양태에서, 금속염의 금속원자는 전이금속일 수 있다. 일 실시예에서, 적합한 금속염은 3-12족 전이금속; 달리, 4-10 족 전이금속; 달리, 6-9족 전이금속; 달리, 7-8족 전이금속; 달리, 4족 전이금속; 달리, 5족 전이금속 달리, 6족 전이금속; 달리, 7족 전이금속; 달리, 8족 전이금속; 달리, 9족 전이금속; 또는 달리, 10족 전이금속을 포함하거나, 이로써 실질적으로 이루어질 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속염은 티타늄, 지르코늄, 하프늄, 바나듐, 니오븀, 탄탈륨, 크롬, 몰리브덴, 텅스텐, 망간, 철, 코발트, 니켈, 팔라듐, 플라티늄, 구리, 또는 아연을 포함할 수 있다. 다른 실시예들에서, 금속염은 티타늄, 지르코늄, 바나듐, 크롬, 몰리브덴, 텅스텐, 철, 코발트, 니켈, 팔라듐, 또는 플라티늄; 달리, 크롬, 철, 코발트, 또는 니켈; 달리, 티타늄, 지르코늄 또는 하프늄; 달리, 바나듐 또는 니오븀; 달리, 크롬, 몰리브덴 또는 텅스텐; 달리, 철 또는 코발트; 또는 달리, 니켈, 팔라듐, 플라티늄, 구리, 또는 아연을 포함할 수 있다. 다른 실시예들에서, 금속염은 티타늄; 달리, 지르코늄; 달리, 하프늄; 달리, 바나듐; 달리, 니오븀; 달리, 탄탈륨; 달리, 크롬; 달리, 몰리브덴; 달리, 텅스텐; 달리, 망간; 달리, 철; 달리, 코발트; 달리, 니켈; 달리, 팔라듐; 달리, 플라티늄; 달리, 구리; 또는 달리, 아연을 포함할 수 있다.
일반적으로, 전이금속염, MXp 또는 MXpQa 의 금속원자는 금속원자에서 가능한 임의의 양의 산화상태를 가질 수 있다. 일 실시예에서, 전이금속의 산화상태는 +2 내지 +6; 달리, +2 내지 +4; 또는 달리, +2 내지 +3일 수 있다. 일부 실시예들에서, 전이금속염, MXp 또는 MXpQa 의 금속원자의 산화상태는 +1; 달리, +2; 달리, +3; 또는 달리, +4일 수 있다.
전이금속염의 음이온 X는 임의의 일가 음이온일 수 있다. 일 실시예에서, 일가 음이온, X는 할라이드, 카르복실산염, 베타-디케토네이트, 히드로카르복시드, 나이트레이트, 또는 클로레이트일 수 있다. 일부 실시예들에서, 일가 음이온, X는 할라이드, 카르복실산염, 베타-디케토네이트, 또는 히드로카르복시드일 수 있다. 임의의 양태 또는 실시예에서, 히드로카르복시드는 알콕시드, 아릴록시드, 또는 아르알콕시드일 수 있다. 일반적으로, 히드로카르복시드 (및 히드로카르복시드의 부분류)는 히드로카르복시기의 음이온 유사체이다. 다른 실시예들에서, 일가 음이온 X는 할라이드, 카르복실산염, 베타-디케토네이트, 또는 알콕시드; 또는 달리, 할라이드 또는 베타-디케토네이트일 수 있다. 다른 실시예들에서, 일가 음이온 X는 할라이드; 달리, 카르복실산염; 달리, 베타-디케토네이트; 달리, 히드로카르복시드; 달리, 알콕시드; 또는 달리, 아릴록시드일 수 있다. 일반적으로, 일가 음이온 X의 개수 p는 금속원자의 산화상태와 같다. 일 실시예에서, 일가 음이온 X의 개수 p는 2 내지 6; 달리, 2 내지 4; 달리, 2 내지 3; 달리, 1; 달리, 2; 달리, 3; 또는 달리, 4일 수 있다.
일반적으로, 각각의 할라이드 일가 음이온은 독립적으로 불소, 염소, 브롬, 또는 요오드; 또는 달리, 염소, 브롬, 또는 요오드일 수 있다. 일 실시예에서, 각각의 할라이드 일가 음이온은 염소; 달리, 브롬; 또는 달리, 요오드일 수 있다.
일반적으로, 카르복실산염, 베타-디케토네이트, 히드로카르복시드 (또는 알콕시드, 아릴록시드, 또는 아르알콕시드)는 임의의 C1 내지 C20 카르복실산염, 베타-디케토네이트, 히드로카르복시드 (또는 알콕시드, 아릴록시드, 또는 아르알콕시드); 또는 달리, 임의의 C1 내지 C10 카르복실산염, 베타-디케토네이트, 히드로카르복시드 (또는 알콕시드, 아릴록시드, 또는 아르알콕시드)일 수 있다. 일부 실시예들에서, 음이온X는 C1 내지 C20 카르복실산염; 달리, C1 내지 C20 카르복실산염; 달리, C1 내지 C20 베타-디케토네이트; 달리, C1 내지 C10 베타-디케토네이트; 달리, C1 내지 C20 히드로카르복시드; 달리, C1 내지 C10 히드로카르복시드; 달리, C1 내지 C20 알콕시드; 달리, C1 내지 C10 알콕시드; 달리, C6 내지 C20 아릴록시드; 또는 달리, C6 내지 C10 아릴록시드일 수 있다.
일 양태에서, 각각의 카르복실산염 일가 음이온은 독립적으로 아세테이트, 프로피오네이트, 부티레이트, 펜타노에이트, 헥사노에이트, 펩타노에이트, 옥타노에이트, 노나노에이트, 데카노에이트, 운데카노에이트, 도데카노에이트, 트리데카노에이트, 테트라데카노에이트, 펜타데카노에이트, 헥사데카노에이트, 헵타데카노에이트, 또는 옥타데카노에이트; 또는 달리, 펜타노에이트, 헥사노에이트, 펩타노에이트, 옥타노에이트, 노나노에이트, 데카노에이트, 운데카노에이트, 또는 도데카노에이트일 수 있다. 일 실시예에서, 각각의 카르복실산염 일가 음이온은 독립적으로 아세테이트, 프로피오네이트, n-부티레이트, 발레레이트 (n-펜타노에이트), 네오-펜타노에이트, 카프로네이트 (n-헥사노에이트), n-펩타노에이트, 카프릴레이트 (n-옥타노에이트), 2-에틸헥사노에이트, n-노나노에이트, 카프레이트 (n-데카노에이트), n-운데카노에이트, 라우레이트 (n-도데카노에이트), 또는 스테아레이트 (n-옥타데카노에이트); 달리, 발레레이트 (n-펜타노에이트), 네오-펜타노에이트, 카프로네이트 (n-헥사노에이트), n-펩타노에이트, 카프릴레이트 (n-옥타노에이트), 2-에틸헥사노에이트, n-노나노에이트, 카프레이트 (n-데카노에이트), n-운데카노에이트, 또는 라우레이트 (n-도데카노에이트); 달리, 카프로네이트 (n-헥사노에이트); 달리, n-펩타노에이트; 달리, 카프릴레이트 (n-옥타노에이트); 또는 달리, 2-에틸헥사노에이트일 수 있다. 일부 실시예들에서, 카르복실산염 음이온은 트리플레이트 (트리플루오로아세테이트)일 수 있다.
일 양태에서, 각각의 베타-디케토네이트는 독립적으로 아세틸아세토네이트 (달리, 2,4-펜탄디오네이트), 헥사플루오로아세틸아세톤 (달리, 1,1,1,5,5,5-헥사플루오로-2,4- 펜탄디오네이트, 또는 벤조일아세토네이트); 달리, 아세틸아세토네이트; 달리, 헥사플루오로아세틸아세톤; 또는 달리, 벤조일아세토네이트일 수 있다. 일 양태에서, 각각의 알콕시드 일가 음이온은 독립적으로 메톡시드, 에톡시드, 프로폭시드, 또는 부톡시드일 수 있다. 일 실시예에서, 각각의 알콕시드 일가 음이온은 독립적으로 메톡시드, 에톡시드, 이소프로폭시드, 또는 tert-부톡시드; 달리, 메톡시드; 달리, 에톡시드; 달리, 이소-프로폭시드; 또는 달리, tert-부톡시드일 수 있다. 일 양태에서, 아릴록시드는 페녹시드일 수 있다.
일반적으로, 전이금속염 또는 N2-포스피닐 아미딘 화합물에 착화된 전이 금속염을 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 중성 리간드는, 존재하는 경우, 독립적으로 금속염 또는 N2-포스피닐 아미딘 화합물에 착화된 전이 금속염을 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 분리 가능한 화합물을 형성하는 임의의 중성 리간드 일 수 있다. 일 양태에서, 각각의 중성 리간드는 독립적으로 니트릴 또는 에테르일 수 있다. 일 실시예에서, 중성 리간드는 니트릴; 또는 달리, 에테르일 수 있다. 금속염 또는 N2-포스피닐 아미딘 화합물에 착화된 전이 금속염을 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 중성 리간드 개수 a는 분리 가능한 금속염 또는 N2-포스피닐 아미딘 화합물에 착화된 전이 금속염을 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 형성하는 임의의 개수일 수 있다. 일 양태에서, 중성 리간드 개수는 0 내지 6; 달리, 0 내지 3; 달리, 0; 달리, 1; 달리, 2; 달리, 3; 또는 달리, 4일 수 있다. N2-포스피닐 아미딘 화합물에 착화된 전이 금속염을 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 중성 리간드는 존재하는 경우 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 형성에 사용되는 전이금속염의 중성 리간드로 동일할 필요가 없다. 또한, 중성 리간드를 가지지 않는 금속염은 중성 리간드를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물에 착화된 전이금속염을 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 제조에 이용될 수 있다.
일반적으로, 각각의 중성 니트릴 리간드는 독립적으로 C2 내지 C20 니트릴; 또는 달리, C2 내지 C10 니트릴일 수 있다. 일 실시예에서, 각각의 중성 니트릴 리간드는 독립적으로 C2-C20 지방족 니트릴, C7-C20 방향족 니트릴, C8-C20 아르알칸 니트릴, 또는 이들의 임의의 조합물; 달리, C2-C20 지방족 니트릴; 달리, C7-C20 방향족 니트릴; 또는 달리, C8-C20 아르알칸 니트릴일 수 있다. 일부 실시예들에서, 각각의 중성 니트릴 리간드는 독립적으로 C2-C10 지방족 니트릴, C7-C10 방향족 니트릴, C8-C10 아르알칸 니트릴, 또는 이들의 임의의 조합물; 달리, C1-C10 지방족 니트릴; 달리, C7-C10 방향족 니트릴; 또는 달리, C8-C10 아르알칸 니트릴일 수 있다.
일 실시예에서, 각각의 지방족 니트릴은 독립적으로 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 부티로니트릴, 또는 이들의 임의의 조합물; 달리, 아세토니트릴; 달리, 프로피오니트릴; 달리, 또는 부티로니트릴일 수 있다. 일 실시예에서, 각각의 방향족 니트릴은 독립적으로 벤조니트릴, 2-메틸벤조니트릴, 3-메틸벤조니트릴, 4-메틸벤조니트릴, 2-에틸벤조니트릴, 3-에틸벤조니트릴, 4-에틸벤조니트릴, 또는 이들의 임의의 조합물; 달리, 벤조니트릴; 달리, 2-메틸벤조니트릴; 달리, 3-메틸벤조니트릴; 달리, 4-메틸벤조니트릴; 달리, 2-에틸벤조니트릴; 달리, 3-에틸벤조니트릴; 또는 달리, 4-에틸벤조니트릴일 수 있다.
일반적으로, 각각의 중성 에테르 리간드는 독립적으로 C2 내지 C40 에테르; 달리, C2 내지 C30 에테르; 또는 달리, C2 내지 C20 에테르일 수 있다. 일 실시예에서, 중성 리간드는 독립적으로 C2 내지 C40 지방족 비환형 에테르, C3 내지 C40 지방족 환형 에테르, C4 내지 C40 방향족 환형 에테르, 또는 C12 내지 C40 디아릴 에테르; 달리, C2 내지 C40 지방족 비환형 에테르; 달리, C3 내지 C40 지방족 환형 에테르; 달리, C4 내지 C40 방향족 환형 에테르; 또는 달리, C12 내지 C40 디아릴 에테르일 수 있다. 일부 실시예들에서, 각각의 중성 리간드는 독립적으로 C2 내지 C30 지방족 비환형 에테르, C3 내지 C30 지방족 환형 에테르, C4 내지 C30 방향족 환형 에테르, 또는 C12 내지 C30 디아릴 에테르; 달리, C2 내지 C30 지방족 비환형 에테르; 달리, C3 내지 C30 지방족 환형 에테르; 달리, C4 내지 C30 방향족 환형 에테르; 또는 달리, C12 내지 C30 디아릴 에테르일 수 있다. 다른 실시예들에서, 각각의 중성 리간드는 독립적으로 C2 내지 C20 지방족 비환형 에테르, C3 내지 C20 지방족 환형 에테르, C4 내지 C20 방향족 환형 에테르, 또는 C12 내지 C20 디아릴 에테르; 달리, C2 내지 C20 지방족 비환형 에테르; 달리, C3 내지 C20 지방족 환형 에테르; 달리, C4 내지 C20 방향족 환형 에테르; 또는 달리, C12 내지 C20 디아릴 에테르일 수 있다.
일 실시예에서, 지방족 비환형 에테르는 디메틸 에테르, 디에틸 에테르, 디프로필 에테르, 디부틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 메틸 프로필 에테르, 메틸 부틸 에테르, 또는 이들의 임의의 조합물일 수 있다. 일부 실시예들에서, 지방족 비환형 에테르는 디메틸 에테르; 달리, 디에틸 에테르; 달리, 디프로필 에테르; 달리, 디부틸 에테르; 달리, 메틸 에틸 에테르; 달리, 메틸 프로필 에테르; 또는 달리, 메틸 부틸 에테르일 수 있다.
일 실시예에서, 지방족 환형 에테르는 테트라히드로푸란, 치환된 테트라히드로푸란, 디히드로푸란, 치환된 디히드로푸란, 1,3-디옥솔란, 치환된 1,3-디옥솔란, 테트라히드로피란, 치환된 테트라히드로피란, 디히드로피란, 치환된 디히드로피란, 피란, 치환된 피란, 디옥산, 또는 치환된 디옥산; 달리, 테트라히드로푸란 또는 치환된 테트라히드로푸란; 달리, 디히드로푸란 또는 치환된 디히드로푸란; 달리, 1,3-디옥솔란 또는 치환된 1,3-디옥솔란; 달리, 테트라히드로피란 또는 치환된 테트라히드로피란; 달리, 디히드로피란 또는 치환된 디히드로피란; 달리, 피란 또는 치환된 피란; 또는 달리, 디옥산 또는 치환된 디옥산일 수 있다. 일부 실시예들에서, 지방족 환형 에테르는 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 또는 디옥산, 또는 이들의 임의의 조합물; 달리, 테트라히드로푸란; 달리, 테트라히드로피란; 또는 달리, 디옥산일 수 있다.
일 실시예에서, 방향족 환형 에테르는 푸란, 치환된 푸란, 벤조푸란, 치환된 벤조푸란, 이소벤조푸란, 치환된 이소벤조푸란, 디벤조푸란, 치환된 디벤조푸란, 또는 이들의 임의의 조합물; 달리, 푸란 또는 치환된 푸란; 달리, 벤조푸란 또는 치환된 벤조푸란; 달리, 이소벤조푸란 또는 치환된 이소벤조푸란; 또는 달리, 디벤조푸란 또는 치환된 디벤조푸란일 수 있다. 일부 실시예들에서, 방향족 환형 에테르는 푸란, 벤조푸란, 이소벤조푸란, 디벤조푸란, 또는 이들의 임의의 조합물; 달리, 푸란; 달리, 벤조푸란; 달리, 이소벤조푸란; 또는 달리, 디벤조푸란일 수 있다.
일 실시예에서, 디아릴 에테르는 디페닐 에테르, 치환된 디페닐 에테르, 디톨릴 에테르, 치환된 디톨릴 에테르, 또는 이들의 임의의 조합물; 달리, 디페닐 에테르 또는 치환된 디페닐 에테르; 또는 달리, 디톨릴 에테르 또는 치환된 디톨릴 에테르일 수 있다. 일부 실시예들에서, 디아릴 에테르는 디페닐 에테르 또는 디톨릴 에테르; 달리, 디페닐 에테르; 또는 디톨릴 에테르일 수 있다.
일반적으로, 본원에 독립적으로 개시되는 임의의 치환된 중성 리간드 Q의 각각의 치환체는 할라이드 및 C1 내지 C10 히드로카르빌기; 달리, 할라이드 및 C1 내지 C6 히드로카르빌기; 달리, 할라이드; 달리, C1 내지 C10 히드로카르빌기; 또는 달리, C1 내지 C6 히드로카르빌기일 수 있다. 일 실시예에서, 본원에 독립적으로 개시되는 임의의 치환된 중성 리간드 Q의 각각의 치환체는 할라이드 및 C1 내지 C10 알킬기; 달리, 할라이드 및 C1 내지 C6 알킬; 달리, 할라이드; 달리, C1 내지 C10 알킬기; 또는 달리, C1 내지 C6 알킬기일 수 있다. 일반적으로, 각각의 할라이드 치환체는 독립적으로 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 또는 요오다이드; 달리, 플루오라이드; 달리, 클로라이드; 달리, 브로마이드; 또는 달리, 요오다이드일 수 있다. 일반적으로, 각각의 히드로카르빌 치환체는 독립적으로 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 시클로펜틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 또는 페닐기; 달리, 시클로펜틸기; 시클로헥실기; 또는 달리, 페닐기일 수 있다. 일반적으로, 각각의 알킬 치환체는 독립적으로 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 또는 펜틸기; 달리, 메틸기, 에틸기, 이소-프로필기, tert-부틸기, 또는 네오-펜틸기; 달리, 메틸기; 달리, 에틸기; 달리, 이소-프로필기; 달리, tert-부틸기; 또는 달리, 네오-펜틸기일 수 있다.
전이금속염 특징부들은 독립적으로 본원에 개시되고 N2-포스피닐 아미딘 화합물에 착화된 전이금속염을 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 전이금속염을 기술하기 위하여 임의의 조합으로 사용될 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 적용될 수 있는 전이금속염은 크롬(II) 할라이드, 크롬(III) 할라이드, 크롬(II) 카르복실산염, 크롬(III) 카르복실산염, 크롬(II) 베타-디케토네이트, 크롬(III) 베타-디케토네이트, 크롬(II) 할라이드 (THF) 착물, 크롬(III) 할라이드 (THF) 착물, 철(II) 할라이드, 철(III) 할라이드, 철(II) 카르복실산염, 철(III) 카르복실산염, 철(II) 베타-디케토네이트, 철(III) 베타-디케토네이트, 코발트(II) 할라이드, 코발트(III) 할라이드, 코발트(II) 카르복실산염, 코발트(III) 카르복실산염, 코발트(II) 베타-디케토네이트, 코발트(III) 베타-디케토네이트, 니켈(II) 할라이드, 니켈(II) 카르복실산염, 니켈(II) 베타-디케토네이트, 팔라듐(II) 할라이드, 팔라듐(II) 카르복실산염, 팔라듐(II) 베타-디케토네이트, 플라티늄(II) 할라이드, 플라티늄(IV) 할라이드, 플라티늄(II) 카르복실산염, 또는 플라티늄(IV) 카르복실산염을 포함한다. 일부 비-제한적 양태에서, 전이금속염은 크롬(II) 할라이드, 크롬(III) 할라이드, 크롬 (II) 카르복실산염, 크롬(III) 카르복실산염, 크롬(II) 베타-디케토네이트, 크롬(III) 베타-디케토네이트, 크롬(II) 할라이드 (THF) 착물, 또는 크롬(III) 할라이드 (THF) 착물; 달리, 철(II) 할라이드, 철(III) 할라이드, 철(II) 카르복실산염, 철(III) 카르복실산염, 철(II) 베타-디케토네이트, 또는 철(III) 베타-디케토네이트; 달리, 코발트(II) 할라이드, 코발트(III) 할라이드, 코발트(II) 카르복실산염, 코발트(III) 카르복실산염, 코발트(II) 베타-디케토네이트, 또는 코발트(III) 베타-디케토네이트; 달리, 니켈(II) 할라이드, 니켈(II) 카르복실산염, 또는 니켈(II) 베타-디케토네이트; 달리, 팔라듐(II) 할라이드, 팔라듐(II) 카르복실산염, 또는 팔라듐(II) 베타-디케토네이트; 또는 달리, 플라티늄(II) 할라이드, 플라티늄(IV) 할라이드, 플라티늄(II) 카르복실산염, 또는 플라티늄(IV) 카르복실산염일 수 있다. 일부 실시예들에서, 전이금속염은 크롬(III) 할라이드, 크롬(III) 카르복실산염, 크롬(III) 베타-디케토네이트, 크롬(III) 할라이드 (THF) 착물; 달리, 철(III) 할라이드, 철(III) 카르복실산염, 또는 철(III) 베타-디케토네이트; 또는 달리, 코발트(III) 할라이드, 코발트(III) 카르복실산염, 또는 코발트(III) 베타-디케토네이트일 수 있다. 다른 실시예들에서, 전이금속염은 크롬(II) 할라이드; 달리, 크롬(III) 할라이드; 달리, 크롬 (II) 카르복실산염; 달리, 크롬(III) 카르복실산염; 달리, 크롬(II) 베타-디케토네이트; 달리, 크롬(III) 베타-디케토네이트; 달리, 크롬(II) 할라이드 (THF) 착물; 달리, 크롬(III) 할라이드 (THF) 착물; 달리, 철(II) 할라이드; 달리, 철(III) 할라이드; 달리, 철(II) 카르복실산염; 달리, 철(III) 카르복실산염; 달리, 철(II) 베타-디케토네이트; 달리, 철(III) 베타-디케토네이트; 달리, 코발트(II) 할라이드; 달리, 코발트(III) 할라이드; 달리, 코발트(II) 카르복실산염; 달리, 코발트(III) 카르복실산염; 달리, 코발트(II) 베타-디케토네이트; 달리, 코발트(III) 베타-디케토네이트; 달리, 니켈(II) 할라이드; 달리, 니켈(II) 카르복실산염; 달리, 니켈(II) 베타-디케토네이트; 달리, 팔라듐(II) 할라이드; 달리, 팔라듐(II) 카르복실산염; 달리, 팔라듐(II) 베타-디케토네이트; 달리, 플라티늄(II) 할라이드; 달리, 플라티늄(IV) 할라이드; 달리, 플라티늄(II) 카르복실산염; 또는 달리, 플라티늄(IV) 카르복실산염일 수 있다.
일부 비-제한적 양태에서, 사용 가능한 전이금속염은 크롬(II) 클로라이드, 크롬(III) 클로라이드, 크롬(II) 플루오라이드, 크롬(III) 플루오라이드, 크롬(II) 브로마이드, 크롬(III) 브로마이드, 크롬(II) 요오다이드, 크롬(III) 요오다이드, 크롬(III) 클로라이드 (THF) 착물, 크롬(II) 아세테이트, 크롬(III) 아세테이트, 크롬(II) 2-에틸헥사노에이트, 크롬(III) 2-에틸헥사노에이트, 크롬(II) 트리플레이트, 크롬(III) 트리플레이트, 크롬(III) 나이트레이트, 크롬(III) 아세틸아세토네이트, 크롬(III) 헥사플루오로아세틸아세토네이트, 크롬(III) 벤조일아세토네이트, 철(II) 클로라이드, 철(III) 클로라이드, 철(II) 플루오라이드, 철(III) 플루오라이드, 철(II) 브로마이드, 철(III) 브로마이드, 철(II) 요오다이드, 철(III) 요오다이드, 철(II) 아세테이트, 철(III) 아세테이트, 철(II) 아세틸아세토네이트, 철(III) 아세틸아세토네이트, 철(II) 2-에틸헥사노에이트, 철(III) 2-에틸헥사노에이트, 철(II) 트리플레이트, 철(III) 트리플레이트, 철(III) 나이트레이트, 코발트(II) 클로라이드, 코발트(III) 클로라이드, 코발트(II) 플루오라이드, 코발트(III) 플루오라이드, 코발트(II) 브로마이드, 코발트(III) 브로마이드, 코발트(II) 요오다이드, 코발트(III) 요오다이드, 코발트(II) 아세테이트, 코발트(III) 아세테이트, 코발트(II) 아세틸아세토네이트, 코발트(III) 아세틸아세토네이트, 코발트(II) 2-에틸헥사노에이트, 코발트(III) 2-에틸헥사노에이트, 코발트(II) 트리플레이트, 코발트(III) 트리플레이트, 코발트(III) 나이트레이트, 니켈(II) 클로라이드, 니켈(II) 플루오라이드, 니켈(II) 브로마이드, 니켈(II) 요오다이드, 니켈(II) 아세테이트, 니켈(II) 2-에틸헥사노에이트, 니켈(II) 트리플레이트, 니켈(II) 나이트레이트, 니켈(II) 아세틸아세토네이트, 니켈(II) 벤조일아세토네이트, 니켈(II) 헥사플루오로아세틸아세토네이트, 팔라듐(II) 클로라이드, 팔라듐(II) 플루오라이드, 팔라듐(II) 브로마이드, 팔라듐(II) 요오다이드, 팔라듐(II) 아세테이트, 팔라듐(II) 아세틸아세토네이트, 팔라듐(II) 나이트레이트, 플라티늄(II) 클로라이드, 플라티늄(II) 브로마이드, 플라티늄(II) 요오다이드, 또는 플라티늄(IV) 클로라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 전이금속염은 크롬(II) 클로라이드, 크롬(III) 클로라이드, 크롬(II) 플루오라이드, 크롬(III) 플루오라이드, 크롬(II) 브로마이드, 크롬(III) 브로마이드, 크롬(II) 요오다이드, 크롬(III) 요오다이드, 크롬(III) 클로라이드 (THF) 착물, 크롬(II) 아세테이트, 크롬(III) 아세테이트, 크롬(II) 2-에틸헥사노에이트, 크롬(III) 2-에틸헥사노에이트 크롬(II) 트리플레이트, 크롬(III) 트리플레이트, 크롬(III) 나이트레이트, 크롬(III) 아세틸아세토네이트, 크롬(III) 헥사플루오로아세틸아세토네이트, 또는 크롬(III) 벤조일아세토네이트; 달리, 철(II) 클로라이드, 철(III) 클로라이드, 철(II) 플루오라이드, 철(III) 플루오라이드, 철(II) 브로마이드, 철(III) 브로마이드, 철(II) 요오다이드, 철(III) 요오다이드, 철(II) 아세테이트, 철(III) 아세테이트, 철(II) 아세틸아세토네이트, 철(III) 아세틸아세토네이트, 철(II) 2-에틸헥사노에이트, 철(III) 2-에틸헥사노에이트, 철(II) 트리플레이트, 철(III) 트리플레이트, 또는 철(III) 나이트레이트; 달리, 코발트(II) 클로라이드, 코발트(III) 클로라이드, 코발트(II) 플루오라이드, 코발트(III) 플루오라이드, 코발트(II) 브로마이드, 코발트(III) 브로마이드, 코발트(II) 요오다이드, 코발트(III) 요오다이드, 코발트(II) 아세테이트, 코발트(III) 아세테이트, 코발트(II) 아세틸아세토네이트, 코발트(III) 아세틸아세토네이트, 코발트(II) 2-에틸헥사노에이트, 코발트(III) 2-에틸헥사노에이트, 코발트(II) 트리플레이트, 코발트(III) 트리플레이트, 또는 코발트(III) 나이트레이트; 달리, 니켈(II) 클로라이드, 니켈(II) 플루오라이드, 니켈(II) 브로마이드, 니켈(II) 요오다이드, 니켈(II) 아세테이트, 니켈(II) 2-에틸헥사노에이트, 니켈(II) 트리플레이트, 니켈(II) 나이트레이트, 니켈(II) 아세틸아세토네이트, 니켈(II) 벤조일아세토네이트, 또는 니켈(II) 헥사플루오로아세틸아세토네이트; 달리, 팔라듐(II) 클로라이드, 팔라듐(II) 플루오라이드, 팔라듐(II) 브로마이드, 팔라듐(II) 요오다이드, 팔라듐(II) 아세테이트, 팔라듐(II) 아세틸아세토네이트, 또는 팔라듐(II) 나이트레이트; 또는 달리, 플라티늄(II) 클로라이드, 플라티늄(II) 브로마이드, 플라티늄(II) 요오다이드, 또는 플라티늄(IV) 클로라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 전이금속염은 크롬(III) 클로라이드, 크롬(III) 플루오라이드, 크롬(III) 브로마이드, 크롬(III) 요오다이드, 크롬(III) 클로라이드 (THF) 착물, 크롬(III) 아세테이트, 크롬(III) 2-에틸헥사노에이트, 크롬(III) 트리플레이트, 크롬(III) 나이트레이트, 크롬(III) 아세틸아세토네이트, 크롬(III) 헥사플루오로아세틸아세토네이트, 또는 크롬(III) 벤조일아세토네이트; 또는 달리, 철(III) 클로라이드, 철(III) 플루오라이드, 철(III) 브로마이드, 철(III) 요오다이드, 철(III) 아세테이트, 철(III) 아세틸아세토네이트, 철(III) 2-에틸헥사노에이트, 철(III) 트리플레이트, 또는 철(III) 나이트레이트일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 전이금속염은 크롬(III) 클로라이드, 크롬(III) 클로라이드 (THF) 착물, 또는 크롬(III) 아세틸아세토네이트; 또는 달리, 철(III) 클로라이드, 또는 철(III) 아세틸아세토네이트일 수 있다.
일부 비-제한적 양태에서, 적용 가능한 전이금속염은 크롬(II) 클로라이드; 달리, 크롬(III) 클로라이드; 달리, 크롬(II) 플루오라이드; 달리, 크롬(III) 플루오라이드; 달리, 크롬(II) 브로마이드; 달리, 크롬(III) 브로마이드; 달리, 크롬(II) 요오다이드; 달리, 크롬(III) 요오다이드; 달리, 크롬(III) 클로라이드 (THF) 착물; 달리, 크롬(II) 아세테이트; 달리, 크롬(III) 아세테이트; 달리, 크롬(II) 2-에틸헥사노에이트; 달리, 크롬(III) 2-에틸헥사노에이트; 달리, 크롬(II) 트리플레이트; 달리, 크롬(III) 트리플레이트; 달리, 크롬(III) 나이트레이트; 달리, 크롬(III) 아세틸아세토네이트; 달리, 크롬(III) 헥사플루오로아세틸아세토네이트; 달리, 크롬(III) 벤조일아세토네이트; 달리, 철(II) 클로라이드; 달리, 철(III) 클로라이드; 달리, 철(II) 플루오라이드; 달리, 철(III) 플루오라이드; 달리, 철(II) 브로마이드; 달리, 철(III) 브로마이드; 달리, 철(II) 요오다이드; 달리, 철(III) 요오다이드; 달리, 철(II) 아세테이트; 달리, 철(III) 아세테이트; 달리, 철(II) 아세틸아세토네이트; 달리, 철(III) 아세틸아세토네이트; 달리, 철(II) 2-에틸헥사노에이트; 달리, 철(III) 2-에틸헥사노에이트; 달리, 철(II) 트리플레이트; 달리, 철(III) 트리플레이트; 달리, 철(III) 나이트레이트; 달리, 코발트(II) 클로라이드; 달리, 코발트(III) 클로라이드; 달리, 코발트(II) 플루오라이드; 달리, 코발트(III) 플루오라이드; 달리, 코발트(II) 브로마이드; 달리, 코발트(III) 브로마이드; 달리, 코발트(II) 요오다이드; 달리, 코발트(III) 요오다이드; 달리, 코발트(II) 아세테이트; 달리, 코발트(III) 아세테이트; 달리, 코발트(II) 아세틸아세토네이트; 달리, 코발트(III) 아세틸아세토네이트; 달리, 코발트(II) 2-에틸헥사노에이트; 달리, 코발트(III) 2-에틸헥사노에이트; 달리, 코발트(II) 트리플레이트; 달리, 코발트(III) 트리플레이트; 달리, 코발트(III) 나이트레이트; 달리, 니켈(II) 클로라이드; 달리, 니켈(II) 플루오라이드; 달리, 니켈(II) 브로마이드; 달리, 니켈(II) 요오다이드; 달리, 니켈(II) 아세테이트; 달리, 니켈(II) 2-에틸헥사노에이트; 달리, 니켈(II) 트리플레이트; 달리, 니켈(II) 나이트레이트; 달리, 니켈(II) 아세틸아세토네이트; 달리, 니켈(II) 벤조일아세토네이트; 달리, 니켈(II) 헥사플루오로아세틸아세토네이트; 달리, 팔라듐(II) 클로라이드; 달리, 팔라듐(II) 플루오라이드; 달리, 팔라듐(II) 브로마이드; 달리, 팔라듐(II) 요오다이드; 달리, 팔라듐(II) 아세테이트; 달리, 팔라듐(II) 아세틸아세토네이트; 달리, 팔라듐(II) 나이트레이트; 달리, 플라티늄(II) 클로라이드; 달리, 플라티늄(II) 브로마이드; 달리, 플라티늄(II) 요오다이드; 또는 달리, 플라티늄(IV) 클로라이드일 수 있다.
N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 생성하기 위하여 사용되는 금속염이 임의의 중성 리간드를 가지지 않는 경우에도 주어진 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 하나 이상의 중성 리간드를 가질 수 있다는 것을 이해할 것이다.
일 양태에서, 본 발명은 N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 금속염; 달리, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함하는 촉매시스템에 관한 것이다. 일 실시예에서, 촉매시스템은 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 및 금속알킬; 또는 달리, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 및 알루미녹산을 포함하거나 이들로 실질적으로 이루어질 수 있다. 다른 양태에서, 촉매시스템은N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 및 금속알킬; 또는 달리, N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 및 알루미녹산을 포함하거나 이들로 실질적으로 이루어질 수 있다. 촉매시스템의 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 사용할 수 있는N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물, 금속염, N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속알킬, 및 알루미녹산은 독립적으로 본원에 개시되고 본 발명의 다양한 촉매시스템을 기술하기 위하여 제한됨이 없이 임의의 조합으로 적용될 수 있다.
본 발명의 다양한 촉매시스템에서 적용될 수 있는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물(들) 및 금속알킬은 N2-포스피닐 아미딘 화합물에 착화된 금속염을 포함한다. N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물, 금속염, 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물은 독립적으로 본원에 개시되고 제한됨이 없이 본 발명의 다양한 촉매시스템에서 적용 가능한 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 기술하기 위하여 사용될 수 있다.
일반적으로, 본 발명의 촉매시스템에서 적용될 수 있는 금속알킬 화합물은 임의의 이종리간드 또는 동종리간드 금속알킬 화합물일 수 있다. 일 실시예에서, 금속알킬은 비-할라이드 금속알킬, 금속알킬 할라이드, 또는 이들의 임의의 조합물; 달리, 비-할라이드 금속알킬; 또는 달리, 금속알킬 할라이드를 포함하거나, 이들로 실질적으로 이루어지거나 또는 이루어진다.
일 실시예에서, 금속알킬의 금속은 1, 2, 11, 12, 13, 또는 14족 금속; 또는 달리, 13 또는 14족 금속; 또는 달리, 13족 금속을 포함하거나, 이들로 실질적으로 이루어지거나, 또는 이루어진다. 일부 실시예들에서, 금속알킬 (비-할라이드 금속알킬 또는 금속알킬 할라이드)의 금속은 리튬, 나트륨, 칼륨, 루비듐, 세슘, 베릴륨, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 아연, 카드뮴, 붕소, 알루미늄, 또는 주석; 달리, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 아연, 붕소, 알루미늄, 또는 주석; 달리, 리튬, 나트륨, 또는 칼륨; 달리, 마그네슘, 칼슘; 달리, 리튬; 달리, 나트륨; 달리, 칼륨; 달리, 마그네슘; 달리, 칼슘; 달리, 아연; 달리, 붕소; 달리, 알루미늄; 또는 달리, 주석일 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속알킬 (비-할라이드 금속알킬 또는 금속알킬 할라이드)은 리튬 알킬, 나트륨 알킬, 마그네슘 알킬, 붕소 알킬, 아연 알킬, 또는 알루미늄 알킬을 포함하거나, 이들로 실질적으로 이루어지거나, 또는 이루어질 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속알킬 (비-할라이드 금속알킬 또는 금속알킬 할라이드)은 알루미늄 알킬을 포함하거나, 이들로 실질적으로 이루어지거나, 또는 이루어질 수 있다.
일 실시예에서, 알루미늄 알킬은 트리알킬알루미늄, 알킬알루미늄 할라이드, 알킬알루미늄 알콕시드, 알루미녹산, 또는 이들의 임의의 조합물일 수 있다. 일부 실시예들에서, 알루미늄 알킬은 트리알킬알루미늄, 알킬알루미늄 할라이드, 알루미녹산, 또는 이들의 임의의 조합물; 또는 달리, 트리알킬알루미늄, 알루미녹산, 또는 이들의 임의의 조합물일 수 있다. 다른 실시예들에서, 알루미늄 알킬은 트리알킬알루미늄; 달리, 알킬알루미늄 할라이드; 달리, 알킬알루미늄 알콕시드; 또는 달리, 알루미녹산일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 알루미녹산은 식 I의 반복 단위를 가질 수 있다:
Figure pct00024
여기에서 R’은 선형 또는 분지형 알킬기이다. 금속알킬에 대한 알킬기는 독립적으로 본원에서 개시되고 식 I을 가지는 알루미녹산을 기술하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다. 일반적으로, 식 I의 n은 1보다 크고; 또는 달리, 2보다 크다. 일 실시예에서, n은 2 내지 15; 또는 달리, 3 내지 10이다.
일 양태에서, 본원에서 개시되는 임의의 금속알킬 할라이드의 각각의 할라이드는 독립적으로 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 또는 요오다이드; 달리, 클로라이드, 브로마이드, 또는 요오다이드일 수 있다. 일 실시예에서, 본원에서 개시되는 임의의 금속알킬 할라이드의 각각의 할라이드는 플루오라이드; 달리, 클로라이드; 달리, 브로마이드; 또는 달리, 요오다이드일 수 있다.
일 양태에서, 본원에서 개시되는 임의의 금속알킬 (비-할라이드 금속알킬 또는 금속알킬 할라이드)의 각각의 알킬기는 독립적으로 C1 내지 C20 알킬기; 달리, C1 내지 C10 알킬기; 또는 달리, C1 내지 C6 알킬기일 수 있다. 일 실시예에서, 각각의 알킬기(들)은 독립적으로 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 또는 옥틸기; 달리, 메틸기, 에틸기, 부틸기, 헥실기, 또는 옥틸기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 알킬기는 독립적으로 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, 이소-부틸기, n-헥실기, 또는 n-옥틸기; 달리, 메틸기, 에틸기, n-부틸기, 또는 이소-부틸기; 달리, 메틸기; 달리, 에틸기; 달리, n-프로필기; 달리, n-부틸기; 달리, 이소-부틸기; 달리, n-헥실기; 또는 달리, n-옥틸기일 수 있다.
일 양태에서, 본원에서 개시되는 임의의 금속알킬 알콕시드의 알콕시드기는 독립적으로 C1 내지 C20 알콕시기; 달리, C1 내지 C10 알콕시기; 또는 달리, C1 내지 C6 알콕시기일 수 있다. 일 실시예에서, 본원에서 개시되는 임의의 금속알킬 알콕시드의 각각의 알콕시드기는 독립적으로 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜톡시기, 헥속시기, 헵톡시기, 또는 옥톡시기; 달리, 메톡시기, 에톡시기, 부톡시기, 헥속시기, 또는 옥톡시기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 본원에서 개시되는 임의의 금속알킬 알콕시드의 각각의 알콕시드기는 독립적으로 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, n-부톡시기, 이소-부톡시기, n-헥속시기, 또는 n-옥톡시기; 달리, 메톡시기, 에톡시기, n-부톡시기, 또는 이소-부톡시기; 달리, 메톡시기; 달리, 에톡시기; 달리, n-프로폭시기; 달리, n-부톡시기; 달리, 이소-부톡시기; 달리, n-헥속시기; 또는 달리, n-옥톡시기일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 유용한 금속알킬은 메틸 리튬, n-부틸 리튬, sec-부틸 리튬, tert-부틸 리튬, 디에틸 마그네슘, 디-n-부틸마그네슘, 에틸마그네슘 클로라이드, n-부틸마그네슘 클로라이드, 및 디에틸 아연을 포함한다.
비-제한적 실시예에서, 유용한 트리알킬알루미늄 화합물은 트리메틸알루미늄, 트리에틸알루미늄, 트리프로필알루미늄, 트리부틸알루미늄, 트리헥실알루미늄, 트리옥틸알루미늄, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 일부 비-제한적 양태에서, 트리알킬알루미늄 화합물은 트리메틸알루미늄, 트리에틸알루미늄, 트리프로필알루미늄, 트리-n-부틸알루미늄, 트리-이소부틸알루미늄, 트리헥실알루미늄, 트리-n-옥틸알루미늄, 또는 이들의 혼합물; 달리, 트리에틸알루미늄, 트리-n-부틸알루미늄, 트리-이소부틸알루미늄, 트리헥실알루미늄, 트리-n-옥틸알루미늄, 또는 이들의 혼합물; 달리, 트리에틸알루미늄, 트리-n-부틸알루미늄, 트리헥실알루미늄, 트리-n-옥틸알루미늄, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, 유용한 트리알킬알루미늄 화합물은 트리메틸알루미늄; 달리, 트리에틸알루미늄; 달리, 트리프로필알루미늄; 달리, 트리-n-부틸알루미늄; 달리, 트리-이소부틸알루미늄; 달리, 트리헥실알루미늄; 또는 달리, 트리-n-옥틸알루미늄을 포함한다.
비-제한적 실시예에서, 유용한 알킬알루미늄 할라이드는 디에틸염화알루미늄, 디에틸알루미늄 브로마이드, 에틸알루미늄 디클로라이드, 에틸알루미늄 세스퀴클로라이드, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 일부 비-제한적 양태에서, 유용한 알킬알루미늄 할라이드는 디에틸염화알루미늄, 에틸알루미늄 디클로라이드, 에틸알루미늄 세스퀴클로라이드, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, 유용한 알킬알루미늄 할라이드는 디에틸염화알루미늄; 달리, 디에틸알루미늄 브로마이드; 달리, 에틸알루미늄 디클로라이드; 또는 달리, 에틸알루미늄 세스퀴클로라이드를 포함한다.
비-제한적 실시예에서, 유용한 알루미녹산은 메틸알루미녹산 (MAO), 에틸알루미녹산, 변형 메틸알루미녹산 (MMAO), n-프로필알루미녹산, 이소-프로필알루미녹산, n-부틸알루미녹산, sec-부틸알루미녹산, 이소-부틸알루미녹산, t-부틸 알루미녹산, 1-펜틸알루미녹산, 2-펜틸알루미녹산, 3-펜틸알루미녹산, 이소-펜틸알루미녹산, 네오펜틸알루미녹산, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 일부 비-제한적 양태에서, 유용한 알루미녹산은 메틸알루미녹산 (MAO), 변형 메틸알루미녹산 (MMAO), 이소부틸 알루미녹산, t-부틸 알루미녹산, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, 유용한 알루미녹산은 메틸알루미녹산 (MAO); 달리, 에틸알루미녹산; 달리, 변형 메틸알루미녹산 (MMAO); 달리, n-프로필알루미녹산; 달리, 이소-프로필알루미녹산; 달리, n-부틸알루미녹산; 달리, sec-부틸알루미녹산; 달리, 이소-부틸알루미녹산; 달리, t-부틸 알루미녹산; 달리, 1-펜틸알루미녹산; 달리, 2-펜틸알루미녹산; 달리, 3-펜틸알루미녹산; 달리, 이소-펜틸알루미녹산; 또는 달리, 네오펜틸알루미녹산을 포함할 수 있다.
일 양태에서, 금속알킬 및 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 활성 촉매시스템을 형성하는 임의의 비율로 조합될 수 있다. 일 실시예에서, 금속알킬의 금속 대 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 금속의 몰비는 5:1과 동일하거나 큰; 달리, 10:l 과 동일하거나 큰; 달리, 25: 1 과 동일하거나 큰; 달리, 50:1 과 동일하거나 큰; 또는 달리, 100:1 와 동일하거나 클 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속알킬의 금속 대 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 금속의 몰비는 5:1 내지 100,000:1; 달리, 10:1 내지 50,000:1; 달리, 25:1 내지 10,000:1; 달리, 50:1 내지 5,000:1; 또는 달리, 100:1 내지 2,500:1일 수 있다. 특정 금속을 가지는 금속알킬 및 특정 금속을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물이 사용될 때 금속알킬의 금속 대 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 금속의 몰비는 금속알킬의 특정 금속 대 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 특정 금속의 몰비로 언급될 수 있다. 예를들면, 금속알킬이 알킬알루미늄 화합물 (예를들면 트리알킬알루미늄, 알킬알루미늄 할라이드, 알킬알루미늄 알콕시드, 및/또는 알루미녹산)이고 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물이 N2-포스피닐 아미딘 크롬염 착물인 경우, 금속알킬의 금속 대 금속염의 금속은 알루미늄 대 크롬 몰비일 수 있다. 일부 비-제한적 양태에서, 알루미늄 대 크롬 몰비는 5:1 과 동일하거나 큰; 달리, 10:l 과 동일하거나 큰; 달리, 25: 1 과 동일하거나 큰; 달리, 50:1 과 동일하거나 큰; 달리, 100:1 와 동일하거나 클 수 있고; 달리, 5:1 내지 100,000:1; 달리, 10:1 내지 50,000:1; 달리, 25:1 내지 10,000:1; 달리, 50:1 내지 5,000:1; 또는 달리, 100:1 내지 2,500:1일 수 있다.
다른 양태에서, 금속알킬, 금속염, 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물은 활성 촉매시스템을 형성하는 임의의 비율로 조합될 수 있다. 일반적으로 금속알킬, 금속염, 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물을 포함하거나, 이들로 실질적으로 이루어지거나, 또는 이루어지는 촉매시스템의 성분 비율은 금속알킬의 금속 대 금속염의 금속의 몰비 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물 대 금속염의 당량 비율로 제공될 수 있다.
일 실시예에서, 금속알킬의 금속 대 금속염의 금속의 몰비는 5:1 과 동일하거나 큰; 달리, 10:l 과 동일하거나 큰; 달리, 25: 1 과 동일하거나 큰; 달리, 50:1 과 동일하거나 큰; 또는 달리, 100:1 과 동일하거나 클 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속알킬의 금속 대 금속염의 금속의 몰비는 5:1 내지 100,000:1; 달리, 10:1 내지 50,000:1; 달리, 25:1 내지 10,000:1; 달리, 50:1 내지 5,000:1; 또는 달리, 100:1 내지 2,500:1일 수 있다. 특정 금속을 가지는 금속알킬및 특정 금속을 가지는 금속염이 사용될 때 금속알킬의 금속 대 금속염의 금속의 몰비는 금속알킬의 특정 금속 대 금속염의 특정 금속의 몰비로 언급될 수 있다. 예를들면, 금속알킬이 알킬알루미늄 화합물 (예를들면 트리알킬알루미늄, 알킬알루미늄 할라이드, 알킬알루미늄 알콕시드, 및/또는 알루미녹산)이고 금속염이 크롬염일 때, 금속알킬의 금속 대 금속염의 금속은 알루미늄 대 크롬 몰비일 수 있다. 일부 비-제한적 양태에서, 알루미늄 대 크롬 몰비는 5:1 과 동일하거나 큰; 달리, 10:l 과 동일하거나 큰; 달리, 25: 1 과 동일하거나 큰; 달리, 50:1 과 동일하거나 큰; 달리, 100:1 과 동일하거나 클 수 있고; 달리, 5:1 내지 100,000:1; 달리, 10:1 내지 50,000:1; 달리, 25:1 내지 10,000:1; 달리, 50:1 내지 5,000:1; 또는 달리, 100:1 내지 2,500:1일 수 있다.
실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 대 금속염의 당량 비율은 0.8:1 과 동일하거나 큰; 달리, 0.9:1 과 동일하거나 큰; 또는 달리, 0.95:1 과 동일하거나 큰; 또는 달리, 0.98:1 과 동일하거나 클 수 있다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 대 금속염의 당량 비율은 0.8:1 내지 5:1; 달리, 0.9:1 내지 4:1; 또는 달리, 0.95:1 내지 3:1; 또는 달리, 0.98:1 내지 2.5:1일 수 있다. 다른 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 대 금속염의 당량 비율은 약 1:1일 수 있다.
일 양태에서, 본 발명은 N2-포스피닐 아미딘 화합물 및/또는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 제조방법에 관한 것이다. N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 일반적으로 본원에 개시되고 이들 제조방법은 포괄적으로 본원에 개시되는 임의의 N2-포스피닐 아미딘 화합물 및/또는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물에 적용될 수 있다.
일 양태에서, 본 발명은 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법에 관한 것이다. 일반적으로, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은: a) 포스핀 할라이드 및 금속 아미디네이트 접촉단계, 및 b) N2-포스피닐 아미디네이트 형성단계를 포함한다. 일반적으로, N2-포스피닐 아미딘 화합물은 N2-포스피닐 아미딘기를 형성할 수 있는 조건들에서 형성될 수 있다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물은 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물은 본원에 개시되는 임의의 구조를 가질 수 있다.
일반적으로, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법에 적용되는 금속 아미디네이트는 구조 MAM1, MAM2, MAM3, MAM4, MAM5, MAM6, MAM7, MAM8, MAM9, MAM10, MAM11, MAM13, MAM15, MAM16, MAM18, 또는 MAM20; 달리, 구조 MAM1, MAM2, MAM3, MAM4, 또는 MAM5; 달리, 구조 MAM6, MAM7, MAM8, MAM9, 또는 MAM10; 달리, 구조 MAM11, MAM13, 또는 MAM15; 달리, 구조 MAM16, MAM18, 또는 MAM20; 달리, 구조 MAM1; 달리, 구조 MAM2; 달리, 구조 MAM3; 달리, 구조 MAM4; 달리, 구조 MAM5; 달리, 구조 MAM11; 달리, MAM6; 달리, MAM7; 달리, MAM8; 달리, MAM9; 달리, MAM10; 달리, 구조 MAM13; 달리 구조 MAM15; 달리, MAM16; 달리, MAM18; 또는 달리, MAM20을 가질 수 있다. 일 실시예에서, 금속염에 착화된 단 하나의 N2-포스피닐 아미딘기를 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 구조 MAM1, MAM6, MAM11, 또는 MAM16; 달리, 구조 MAM1 또는 MAM6; 달리, 구조 MAM11 또는 MAM16; 달리, 구조 MAM1 또는 MAM11; 또는 달리, 구조 MAM6 또는 MAM16을 가질 수 있다. 일 실시예에서, 금속염에 착화된 단 둘의 N2-포스피닐 아미딘기를 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 구조 MAM2, MAM3, MAM8, MAM13, 또는 MAM18; 달리, 구조 MAM2, MAM3, 또는 MAM8; 달리, 구조 MAM13, 또는 MAM18; 달리, 구조 MAM2 또는 MAM3; 달리, 구조 MAM3 또는 MAM13; 또는 달리, 구조 MAM8 또는 MAM18을 가질 수 있다. 다른 실시예들에서, 금속염에 착화된 최소한 하나의 N2-포스피닐 아미딘기를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 화합물은 구조 MAM4, MAM5, MAM9, MAM10, MAM15, 또는 MAM20; 달리, 구조 MAM4, MAM5, MAM9, 또는 MAM10; 달리, 구조 MAM15, 또는 MAM20; 달리, 구조 MAM4 또는 MAM5; 달리, 구조 MAM9 또는 MAM10; 달리, 구조 MAM5 또는 MAM15; 또는 달리, 구조 MAM10 또는 MAM20을 가질 수 있다.
Figure pct00025
Figure pct00026
일반적으로, MAM 으로 지정되는 금속 아미디네이트 구조들은 동일 번호의 NP로 지정되는 N2-포스피닐 아미딘 구조들에 해당된다. 금속 아미딘 구조들 MAM1-MAM10, MAM11, MAM13, MAM15, MAM16, MAM18, 및/또는 MAM20의 R1, R2, R3, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, 및 r은 독립적으로 N2-포스피닐 아미딘 화합물 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20의 특징부들로 기술된다. 금속 아미딘 구조들 MAM1-MAM10, MAM11, MAM13, MAM15, MAM16, MAM18, 및/또는 MAM20이 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 사용되므로, N2-포스피닐 아미딘 화합물에 대한 R1, R2, R3, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, 및 r에 대한 기재는 제한됨이 없이 금속 아미딘 구조들 MAM1-MAM10, MAM11, MAM13, MAM15, MAM16, MAM18, 및/또는 MAM20을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법에 적용되는 포스핀 할라이드는 구조 PH1을 가질 수 있다.
Figure pct00027
구조 PH1을 가지는 포스핀 할라이드의 R4 및 R5 는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20의 실시예들의 R4 및 R5 에 상응한다. 구조 PH1을 가지는 포스핀 할라이드가 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 실시예 제조에 적용되므로, N2-포스피닐 아미딘 화합물에 대한 R4 및R5 기재는 제한됨이 없이 구조들 PH1을 가지는 포스핀 할라이드를 기술하기 위하여 적용될 수 있다. 일 실시예에서, 포스핀 할라이드의 X1 은 플루오로, 클로로, 브로모, 또는 요오도; 달리, 플루오로; 달리, 클로로; 달리, 브로모; 또는 달리, 요오도일 수 있다. 포스핀 할라이드는 본원에서 개시되고, 제한됨이 없이 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일반적으로, 포스핀 할라이드 및 금속 아미디네이트는 포스핀 할라이드 대 금속 아미디네이트의 당량 비율이 최소한 0.9:1에서 조합될 수 있다. 일부 실시예들에서, 포스핀 할라이드 및 금속 아미디네이트는 포스핀 할라이드 대 금속 아미디네이트의 당량 비율이 최소한 0.95:1; 달리, 최소한 0.975:1; 또는 달리, 최소한 0.99:1에서 조합될 수 있다. 일부 실시예들에서, 포스핀 할라이드 및 금속 아미디네이트는 포스핀 할라이드 대 금속 아미디네이트의 당량 비율이 0.9:1 내지 1.25:1; 달리, 0.95:1 내지 1.20:1; 달리, 0.975:1 내지 1.15:1; 또는 달리, 0.99:1 내지 1.10:1에서 조합될 수 있다. 다른 실시예들에서, 포스핀 할라이드 및 금속 아미디네이트는 포스핀 할라이드 대 금속 아미디네이트의 당량 비율이 약 1:1에서 조합될 수 있다.
일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 형성 가능 조건들은 최소한 0 °C ; 달리, 최소한 5 °C ; 달리, 최소한 10 °C ; 또는 달리, 최소한 15 °C 의 반응온도를 포함한다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 형성 가능 조건들은 0 °C 내지 60 °C ; 달리, 5 °C 내지 50 °C ; 달리, 10 °C 내지 45 °C ; 또는 달리, 15 °C 내지 40 °C 의 반응온도를 포함한다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 형성 가능 조건들은 최소한 5 분; 달리, 최소한 10 분; 달리, 최소한 15 분; 또는 달리, 최소한 20 분의 반응시간을 포함한다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 형성 가능 조건들은 5 분 내지 6 시간; 달리, 10 분 내지 5 시간; 달리, 15 분 내지 4.5 시간; 또는 달리, 20 분 내지 4 시간의 반응시간을 포함한다.
일 실시예에서, 포스핀 할라이드 및 금속 아미디네이트는 비양성자성 용매에서 접촉될 수 있다. 일부 실시예들에서, 포스핀 할라이드 및 금속 아미디네이트는 극성 비양성자성 용매에서 접촉될 수 있다. 적용 가능한 비양성자성 용매는 탄화수소 용매 및 에테르 용매를 포함한다. 적용 가능한 극성 비양성자성 용매는 에테르 용매를 포함한다. 용매들은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 임의의 일반 또는 특정 비양성자성 용매 및/또는 극성 비양성자성 용매는 포스핀 할라이드 및 금속 아미디네이트 접촉단계 및 N2-포스피닐 아미디네이트 형성단계를 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물은 더 이상의 분리 또는 정제없이 사용될 수 있다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물은 분리; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다. N2-포스피닐 아미딘 화합물이 용매 (비양성자성 또는 극성 비양성자성)에서 제조되는 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은 용매 증발에 의한 N2-포스피닐 아미딘 화합물 분리 단계를 포함한다. N2-포스피닐 아미딘 화합물이 용매 (비양성자성 또는 극성 비양성자성)에서 제조되는 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은 미립자물 및/또는 반응 부산물 제거를 위한 용액 여과 및 용매 증발에 의한 N2-포스피닐 아미딘 화합물 분리 단계를 포함한다. 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은 N2-포스피닐 아미딘 화합물을 용매에 용해시키고 미립자물 및/또는 반응 부산물을 제거하기 위한 용액 여과에 의한 N2-포스피닐 아미딘 화합물 정제 단계를 포함한다. N2-포스피닐 아미딘 화합물 정제에 사용 가능한 용매는 N2-포스피닐 아미딘 화합물을 형성하기 위하여 사용 가능한 용매와 동일하거나 상이할 수 있다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은 N2-포스피닐 아미딘 화합물을 용매로 세척하는 정제 단계를 포함할 수 있다. 다른 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은 N2-포스피닐 아미딘 화합물을 재결정하는 정제 단계를 포함할 수 있다.
일반적으로, 용매 증발은 임의의 적합한 방법을 적용하여 구현될 수 있다. 일부 실시예들에서, 용매는 주위 온도 (15-35 °C - 외부 열원 인가하지 않음)에서 증발될 수 있다. 다른 실시예들에서, 용매는 약한 가열 (예를들면, 25 °C 내지 50 °C)로 증발될 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 용매는 감압 하 주위 온도에서 증발될 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 용매는 감압하에서 약한 가열로 증발될 수 있다.
일 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 제조방법에 적용 가능한 금속 아미디네이트는 a) N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 (비-금속성) 및 아미딘 화합물에서 수소원자를 제거할 수 있는 금속성 화합물과의 접촉단계; 및 b) 금속 아미디네이트 형성단계로 형성될 수 있다. 일반적으로, 금속 아미디네이트는 금속 아미디네이트 형성 가능한 조건들에서 형성된다. 일부 실시예들에서, 금속 아미디네이트는 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다.
일 실시예에서, 아미딘 화합물 (비-금속성)은 구조 AM1, AM2, AM3, AM4, AM5, AM6, AM7, AM8, AM9, AM10, AM11, AM13, AM15, AM16, AM18, 또는 AM20; 달리, 구조 AM1, AM2, AM3, AM4, 또는 AM5; 달리, AM6, AM7, AM8, AM9, 또는 AM10; 달리, AM11, AM13, 또는 AM15; 달리, AM16, AM18, 또는 AM20; 달리, 구조 AM1; 달리, 구조 AM2; 달리, 구조 AM3; 달리, 구조 AM4; 달리, 구조 AM5; 달리, 구조 AM11; 달리, 구조 AM6; 달리, 구조 AM7; 달리, 구조 AM8; 달리, 구조 AM9; 달리, 구조 AM10; 달리, 구조 AM11; 달리, 구조 AM13; 달리, 구조 AM15; 달리, AM16; 달리, AM18; 또는 달리, AM20을 가질 수 있다. 일 실시예에서, 금속염에 착화된 단 하나의 N2-포스피닐 아미딘기를 포함하는 아미딘 화합물 (비-금속성)은 구조 AM1, AM6, AM11, 또는 AM16; 달리, 구조 AM1 또는 AM6; 달리, 구조 AM11 또는 AM16; 달리, 구조 AM1 또는 AM11; 또는 달리, 구조 AM6 또는 AM16을 가질 수 있다. 일 실시예에서, 금속염에 착화된 단 둘의 N2-포스피닐 아미딘기를 포함하는 아미딘 화합물 (비-금속성)은 구조 AM2, AM3, AM8, AM13, 또는 AM18; 달리, 구조 AM2, AM3, 또는 AM8; 달리, 구조 AM13, 또는 AM18; 달리, 구조 AM2 또는 AM3; 달리, 구조 AM3 또는 AM13; 또는 달리, 구조 AM8 또는 AM18을 가질 수 있다. 다른 실시예들에서, 금속염에 착화된 최소한 하나의 N2-포스피닐 아미딘기를 가지는 아미딘 화합물 (비-금속성) 은 구조 AM4, AM5, AM9, AM10, AM15, 또는 AM20; 달리, 구조 AM4, AM5, AM9, 또는 AM10; 달리, 구조 AM15, 또는 AM20; 달리, 구조 AM4 또는 AM5; 달리, 구조 AM9 또는 AM10; 달리, 구조 AM5 또는 AM15; 달리, 구조 AM10 또는 AM20을 가질 수 있다. 일부 실시예들에서, 아미딘 화합물은 단 하나의 N2 수소원자 (즉, 아미딘 화합물에서 R3 은 비-수소기이다)를 가질 수 있다. 다른 실시예들에서, 아미딘은 두 개의 N2 수소원자들을 가질 수 있다 (즉, 아미딘 화합물에서 R3 은 비-수소기이다).
Figure pct00028
Figure pct00029
일반적으로, AM 으로 지정되는 아미딘 구조 구조는 동일 번호의 MAM 로 지정되는 금속 아미디네이트 구조에 해당된다. 그러나, 본원에 개시되는 방법은 구조들 AM6-AM10, AM16, AM18, 및/또는 AM20 (여기에서 R3 은 수소)을 가지는 아미딘 화합물을 각각 구조들 AM1-AM5, AM11, AM13, 및/또는 AM15 (여기에서 R3 은 수소가 아님)을 가지는 아미딘 화합물로 전환하는 것임을 이해하여야 한다. 아미딘 화합물 구조들 AM1-AM10, AM11, AM13, AM15, AM16, AM18, 및/또는 AM20의 R1, R2, R3, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, 및 r은 독립적으로 N2-포스피닐 아미딘 화합물 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20의 특징부로 기술된다. 아미딘 구조들 AM1-AM10, AM11, AM13, AM15, AM16, AM18, 및/또는 AM20이 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 적용되므로, N2-포스피닐 아미딘 화합물에 대한 R1, R2, R3, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, 및 r은 아미딘 구조들 AM1-AM10, AM11, AM13, AM15, AM16, AM18, 및/또는 AM20을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 아미딘 화합물 (비-금속성)에서 양성자를 떼어낼 수 있는 금속 화합물은 금속 수소화물 또는 금속알킬; 달리, 금속 수소화물; 또는 달리, 금속알킬일 수 있다. 일 실시예에서 금속 수소화물은 수소화 나트륨, 수소화 칼슘, 수소화 알루미늄 리튬 또는 수소화 붕소 나트륨; 달리, 수소화 나트륨 또는 수소화 칼슘; 달리, 수소화 알루미늄 리튬 또는 수소화 붕소 나트륨; 달리, 수소화 나트륨; 달리, 수소화 칼슘; 달리, 수소화 알루미늄 리튬; 또는 달리, 수소화 붕소 나트륨일 수 있다. 금속알킬 화합물은 본원에 개시되고 제한됨이 없이 아미딘 화합물 (비-금속성)에서 양성자를 제거하기 위한 금속알킬로 사용될 수 있다. 아미딘 화합물 (비-금속성)에서 양성자를 떼어내는 특히 유용한 금속알킬은 1족 금속 수소화물 또는 1족 금속알킬; 달리, 1족 금속 수소화물; 또는 달리, 1족 금속알킬일 수 있다. 일 실시예에서, 금속알킬은 리튬 알킬, 나트륨 알킬, 또는 칼륨 알킬; 달리, 리튬 알킬 또는 나트륨 알킬; 달리, 리튬 알킬; 달리, 나트륨 알킬; 또는 달리, 칼륨 알킬일 수 있다. 금속알킬에 대한 알킬기는 본원에 개시되고 제한됨이 없이 아미딘 화합물과 접촉할 수 있는 금속알킬을 기술하기 위하여 적용될 수 있다. 일부 예시적 실시예들에서, 금속알킬은 메틸 리튬, n-부틸 리튬, sec-부틸 리튬, 또는 tert-부틸 리튬; 달리, 메틸 리튬; 달리, n-부틸 리튬; 달리, sec-부틸 리튬; 또는 달리, tert-부틸 리튬일 수 있다.
일반적으로, 아미딘 화합물 (비-금속성) 및 금속 화합물은 아미딘 화합물 대 금속 화합물의 당량 비율이 최소한 0.9:1에서 조합될 수 있다. 일 실시예에서, 아미딘 화합물 (비-금속성) 및 금속 화합물은 아미딘 화합물 대 금속 화합물의 당량 비율이 최소한 최소한 0.95:1; 달리, 최소한 0.975:1; 또는 달리, 최소한 0.99:1에서 조합될 수 있다. 일부 실시예들에서, 아미딘 화합물 (비-금속성) 및 금속 화합물은 아미딘 화합물 대 금속 화합물의 당량 비율이 0.9:1 내지 1.25:1; 달리, 0.95:1 내지 1.20:1; 달리, 0.975:1 내지 1.15:1; 또는 달리, 0.99:1 내지 1.10:1에서 조합될 수 있다. 다른 실시예들에서, 아미딘 화합물 (비-금속성) 및 금속 화합물은 아미딘 화합물 대 금속 화합물의 당량 비율이 약1:1 에서 조합될 수 있다.
일 실시예에서, 금속 아미디네이트 형성 조건들은 최소한 -45 °C ; 달리, 최소한 -30 °C ; 달리, 최소한 -25 °C ; 또는 달리, 최소한 -20 °C 의 온도를 포함한다. 일부 실시예들에서, 금속 아미디네이트 형성 반응 조건들은 -45 °C 내지 60 °C ; 달리, -30 °C 내지 50 °C ; 달리, -25 °C 내지 45 °C ; 또는 달리, -20 °C 내지 40 °C 의 온도를 포함한다.
일부 실시예들에서, 금속 아미디네이트 형성 조건들은 초기 금속 화합물 및 아미딘 화합물 접촉 온도 및 금속 아미디네이트 형성 제2 온도를 포함한다. 금속 아미디네이트 형성 조건들이 두 온도들에서 진행되는 것으로 기술될 때 (금속 화합물 및 아미딘 화합물 접촉 온도 및 금속 아미디네이트 형성 온도)에도 금속 아미디네이트가 접촉 온도에서 형성되는 가능성을 배제하는 것이 아니라는 것을 이해하여야 한다. 이러한 기재는 단지, 일부 실시예들에서, 금속 화합물 및 아미딘 화합물의 초기 접촉이 제1온도에서 진행되고 금속 아미디네이트 형성이 제2 온도에서 완성될 때 아미디네이트가 양호하게 형성된다는 것이다.
일 실시예에서, 금속 화합물 및 아미딘 화합물은 -45 °C 내지 20°C; 달리, -30 °C 내지 15 °C; 달리, -25 °C 내지 45 °C; 또는 달리, -20 °C 내지 40 °C의 온도에서 접촉될 수 있다. 일 실시예에서, 금속 아미디네이트는 0 °C 내지 20°C; 달리, 5 °C 내지 15 °C; 달리, 10 °C 내지 45 °C; 또는 달리, 15 °C 내지 40 °C의 온도에서 형성될 수 있다.
일 실시예에서, 금속 아미디네이트 형성 조건들은 최소한 5 분; 달리, 최소한 10 분; 달리, 최소한 15 분; 또는 달리, 최소한 20 분의 금속 아미디네이트 형성 시간을 포함한다. 일부 실시예들에서, 금속 아미디네이트 형성 조건들은 5 분 내지 6 시간; 달리, 10 분 내지 5 시간; 달리, 15 분 내지 4.5 시간; 또는 달리, 20 분 내지 4 시간의 금속 아미디네이트 형성 시간을 포함한다.
일 실시예에서, 금속 화합물 및 아미딘 화합물 (비-금속성)은 비양성자성 용매에서 접촉될 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속 화합물 및 아미딘 화합물 (비-금속성)은 극성 비양성자성 용매에서 접촉될 수 있다. 적용 가능한 비양성자성 용매는 탄화수소 용매 및 에테르 용매를 포함한다. 적용 가능한 극성 비양성자성 용매는 에테르 용매를 포함한다. 용매들이 포괄적으로 본원에서 개시되고, 본원에 개시되는 임의의 일반 또는 특정 비양성자성 용매 및/또는 극성 비양성자성 용매는 금속 화합물 및 아미딘 화합물 접촉 및 금속 아미디네이트 형성에 의한 금속 아미디네이트 제조방법을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 금속 아미디네이트는 추가적인 분리 또는 정제없이 적용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속 아미디네이트는 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다. 일 실시예에서, 금속 아미디네이트 제조방법은 용액에서 금속 아미데이트 여과에 의한 금속 아미디네이트 분리 단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 금속 아미디네이트 제조방법은 금속 아미디네이트를 용매로 세척하는 금속 아미디네이트 정제단계를 포함한다. 일반적으로, 세척 용매는 비양성자성 용매일 수 있다. 다른 실시예들에서, 세척 용매는 극성 비양성자성 용매일 수 있다. 다른 실시예들에서, 세척 용매는 비-극성 비양성자성 용매일 수 있다.
일 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 제조에 적용 가능한 금속 아미디네이트는: a) 금속 아미드 및 니트릴의 접촉단계; 및b) 금속 아미디네이트 형성단계를 포함하는 방법으로 제조된다. 일반적으로, 금속 아미디네이트는 금속 아미디네이트 형성 가능한 조건들에서 형성된다. 일부 실시예들에서, 금속 아미디네이트는 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다. 본 방법은 N2 수소원자 (즉, R3 가 수소)를 가지는 금속 아미디네이트를 제조하는 것이다. 비-수소 R3 기를 가지는 기타 금속 아미디네이트 제조방법은 본원에서 개시된다.
일 실시예에서, 금속 아미드는 구조들 MA1, MA2, MA3, 또는 MA4; 달리, MA1; 달리, MA2; 달리, MA3; 또는 달리, MA4를 가진다.
Figure pct00030
일 실시예에서, 니트릴은 구조 N1, N2, 또는 N3; 달리, N1; 달리, N2; 또는 달리, N3을 가진다.
Figure pct00031
일반적으로, 본 발명을 이용할 때, 특정 금속 아미디네이트 제조에 필요한 금속 아미드 구조 및 니트릴 구조는 쉽게 인지된다. 예를들면, 구조 AM6을 가지는 금속 아미디네이트는 구조 MA1의 금속 아미드 및 구조 N1의 니트릴로부터 제조되고, 구조 AM7을 가지는 금속 아미디네이트는 구조 MA2의 금속 아미드 및 구조 N1의 니트릴로부터 제조되고, 구조 AM8을 가지는 금속 아미디네이트는 구조 MA1의 금속 아미드 및 구조 N2의 니트릴로부터 제조되고, 구조 AM9를 가지는 금속 아미디네이트는 구조 MA3의 금속 아미드 및 구조 N1의 니트릴로부터 제조되고, 구조 AM10을 가지는 금속 아미디네이트는 구조 MA1의 금속 아미드 및 구조 N3의 니트릴로부터 제조되고, 구조 AM16을 가지는 금속 아미디네이트는 구조 MA4의 금속 아미드 및 구조 N1의 니트릴로부터 제조되고, 구조 AM18을 가지는 금속 아미디네이트는 구조 MA4의 금속 아미드 및 구조 N2의 니트릴로부터 제조되고, 구조 AM20을 가지는 금속 아미디네이트는 구조 MA4의 금속 아미드 및 구조 N3의 니트릴로부터 제조된다. 금속 아미드 구조들 MA1-MA4 및 니트릴 구조들 N1-N3의 R1, R2, R3, R4, R5, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, 및 r은 독립적으로 N2-포스피닐 아미딘 화합물 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20의 특징부로 기재된다. 구조들 MA1-MA4를 가지는 금속 아미드및 구조들 N1-N3을 가지는 니트릴은 궁극적으로 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 실시예들 제조에 적용되므로, N2-포스피닐 아미딘 화합물에 대하여 기술된 R1, R2, R3, R4, R5, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, 및 r은 제한없이 구조들 MA1-MA4를 가지는 금속 아미드및 구조들 N1-N3을 가지는 니트릴을 기술하기 위하여 적용될 수 있다. 일반 및 특정 금속 아미드 (또는 이들이 유도된 아민) 및 니트릴은 본원에서 개시되고 제한됨이 없이 본원에 개시된 금속 아미디네이트 제조방법을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일반적으로, 니트릴 및 금속 아미드는 니트릴 대 금속 아미드 당량 비율이 최소한 0.9:1에서 조합될 수 있다. 일 실시예에서, 니트릴 및 금속 아미드는 니트릴 대 금속 아미드 당량 비율이 최소한 최소한 0.95:1; 달리, 최소한 0.975:1; 또는 달리, 최소한 0.99:1에서 조합될 수 있다. 일부 실시예들에서, 니트릴 및 금속 아미드는 니트릴 대 금속 아미드 당량 비율이 0.9:1 내지 1.25:1; 달리, 0.95:1 내지 1.20:1; 달리, 0.975:1 내지 1.15:1; 또는 달리, 0.99:1 내지 1.10:1에서 조합될 수 있다. 다른 실시예들에서, 니트릴 및 금속 아미드는 니트릴 대 금속 아미드 당량 비율이 약 1:1에서 조합될 수 있다.
일 실시예에서, 금속 아미디네이트 형성 가능 조건들은 최소한 10 °C ; 달리, 최소한 15 °C ; 달리, 최소한 20 °C ; 또는 달리, 최소한 25 °C 의 반응온도를 포함한다. 일부 실시예들에서, 금속 아미디네이트 형성 가능 조건들은 10 °C 내지 100 °C ; 달리, 15 °C 내지 90 °C ; 달리, 20 °C 내지 85 °C ; 또는 달리, 25 °C 내지 80 °C 의 반응온도를 포함한다. 일 실시예에서, 금속 아미디네이트 형성 가능 조건들은 최소한 15 분; 달리, 최소한 30 분; 달리, 최소한 45 분; 또는 달리, 최소한 1 시간의 반응시간을 포함한다. 일부 실시예들에서, 금속 아미디네이트 형성 가능 조건들은 15 분 내지 36 시간; 달리, 30 분 내지 30 시간; 달리, 45 분 내지 24 시간; 또는 달리, 1 시간 내지 18 시간의 반응시간을 포함한다.
일 실시예에서, 니트릴 및 금속 아미드는 비양성자성 용매에서 접촉된다. 일부 실시예들에서, 니트릴 및 금속 아미드는 극성 비양성자성 용매에서 접촉된다. 적용 가능한 비양성자성 용매는 탄화수소 용매 및 에테르 용매를 포함한다. 적용 가능한 극성 비양성자성 용매는 에테르 용매를 포함한다. 용매들이 포괄적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 임의의 일반 또는 특정 비양성자성 용매 및/또는 극성 비양성자성 용매는 니트릴 및 금속 아미드 접촉 및 금속 아미디네이트 형성에 의한 금속 아미디네이트 제조방법을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 금속 아미디네이트는 추가적인 분리 또는 정제없이 적용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속 아미디네이트는 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다. 일 실시예에서, 금속 아미디네이트 제조방법은 용액에서 금속 아미데이트 여과에 의한 금속 아미디네이트 분리 단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 금속 아미디네이트 제조방법은 금속 아미디네이트를 용매로 세척하는 금속 아미디네이트 정제단계를 포함한다. 일반적으로, 세척 용매는 비양성자성 용매일 수 있다. 다른 실시예들에서, 세척 용매는 극성 비양성자성 용매일 수 있다. 다른 실시예들에서, 세척 용매는 비-극성 비양성자성 용매일 수 있다.
일 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성에 적용 가능한 아미딘 화합물은: a) 금속 아미드 및 니트릴 접촉단계; b) 금속 아미디네이트 형성단계; 및 c) 형성된 금속 아미디네이트를 양성자성 화합물로 중화하여 비-금속성 아미딘 화합물을 형성하는 단계를 포함한 방법으로 제조된다. 본 방법의 단계 a) 및 b)는 금속 아미드 및 니트릴 접촉단계 및 금속 아미디네이트 형성단계를 포함한 금속 아미디네이트 제조방법과 동일하다. 따라서, 본원에 개시되는 금속 아미드 및 니트릴 접촉단계 및 금속 아미디네이트 형성단계들과 관련된 실시예들은 제한됨이 없이 금속 아미드 및 니트릴 접촉단계; b) 금속 아미디네이트 형성단계; 및 c) 형성된 금속 아미디네이트 중화단계를 포함한아미디네이트 화합물 제조방법을 기술하기 위하여 적용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 비-금속성 아미딘 화합물은 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다.
일 실시예에서, 양성자성 화합물은 금속 아미디네이트를 중화시키는 양성자를 제공할 수 있는 임의의 화합물일 수 있다. 일부 실시예들에서, 양성자성 화합물은 브뢴스테드 산일 수 있다. 다른 실시예들에서, 양성자성 화합물은 물, 무기산, 카르복실산, 알코올, 또는 아민 히드로할라이드; 달리, 물; 달리, 무기산; 달리, 카르복실산; 달리, 알코올; 또는 달리, 아민 히드로할라이드일 수 있다. 일 실시예에서, 무기산은 염산, 브롬화수소산, 황산, 질산, 인산, 또는 붕산; 달리, 염산; 달리, 황산; 달리, 질산; 달리, 인산; 또는 달리, 붕산일 수 있다. 일 실시예에서, 카르복실산은 C1 내지 C5 카르복실산일 수 있다. 일부 실시예들에서, 카르복실산은 포름산, 아세트산, 프로피온산, 또는 부티르산; 달리, 포름산 또는 아세트산; 달리, 포름산; 달리, 아세트산; 달리, 프로피온산; 또는 달리, 부티르산일 수 있다. 일 실시예에서, 알코올은 C1 내지 C10 알코올; 또는 달리, C1 내지 C5 알코올일 수 있다. 일부 실시예들에서, 알코올은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 또는 펜탄올; 달리, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소-프로판올, n-부탄올, 또는 tert-부탄올; 달리, 메탄올; 달리, 에탄올; 달리, n-프로판올; 달리, 이소-프로판올; 달리, n-부탄올; 또는 달리, 또는 tert-부탄올일 수 있다. 일 실시예에서, 아민 히드로할라이드는 C1 내지 C15 히드로할라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 아민 히드로할라이드는 메틸아민 히드로할라이드, 디메틸아민 히드로할라이드, 트리메틸아민 히드로할라이드, 에틸아민 히드로할라이드, 디에틸아민 히드로할라이드, 또는 트리에틸아민 히드로할라이드, 또는 트리에탄올아민 히드로클로라이드; 달리, 메틸아민 히드로할라이드; 달리, 디메틸아민 히드로할라이드; 달리, 트리메틸아민 히드로할라이드; 달리, 에틸아민 히드로할라이드; 달리, 디에틸아민 히드로할라이드; 달리, 트리에틸아민 히드로할라이드; 달리, 에탄올아민 히드로할라이드; 달리, 디에탄올아민 히드로할라이드; 또는 달리, 트리에탄올아민 히드로클로라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 아민 히드로할라이드는 아민 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 또는 히드로요오다이드; 또는 달리, 히드로클로라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 아민 히드로할라이드는 메틸아민 히드로클로라이드, 메틸아민 히드로브로마이드, 디메틸아민 히드로클로라이드, 디메틸아민 히드로브로마이드, 트리메틸아민 히드로클로라이드, 트리메틸아민 히드로브로마이드, 에틸아민 히드로클로라이드, 에틸아민 히드로브로마이드, 디에틸아민 히드로클로라이드, 디에틸아민 히드로브로마이드, 트리에틸아민 히드로클로라이드, 트리에틸아민 히드로브로마이드, 에탄올아민 히드로클로라이드, 에탄올아민 히드로브로마이드, 디에탄올아민 히드로클로라이드, 디에탄올아민 히드로브로마이드, 트리에탄올아민 히드로클로라이드, 트리에탄올아민 히드로브로마이드; 달리, 메틸아민 히드로클로라이드, 디메틸아민 히드로클로라이드, 트리메틸아민 히드로클로라이드, 에틸아민 히드로클로라이드, 디에틸아민 히드로클로라이드, 트리에틸아민 히드로클로라이드, 에탄올아민 히드로클로라이드, 디에탄올아민 히드로클로라이드, 또는 트리에탄올아민 히드로클로라이드; 달리, 메틸아민 히드로클로라이드; 달리, 디메틸아민 히드로클로라이드; 달리, 트리메틸아민 히드로클로라이드; 달리, 에틸아민 히드로클로라이드; 달리, 디에틸아민 히드로클로라이드; 달리, 트리에틸아민 히드로클로라이드; 달리, 에탄올아민 히드로클로라이드; 달리, 디에탄올아민 히드로클로라이드; 또는 달리, 트리에탄올아민 히드로클로라이드일 수 있다.
일 실시예에서, 비-금속성 아미딘 화합물은 추가적인 분리 또는 정제없이 이용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 비-금속성 아미딘 화합물은 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다. 아미딘 화합물이 용매 (비양성자성 또는 극성 비양성자성)에서 제조되는 일 실시예에서, 아미딘 화합물 제조방법은 용매 증발에 의한아미딘 화합물 분리단계를 포함할 수 있다. 비-금속성 아미딘 화합물이 용매 (비양성자성 또는 극성 비양성자성)에서 제조되는 일 실시예에서, 비-금속성 아미딘 화합물 제조방법은 미립자물 및/또는 반응 부산물 제거를 위한 용액 여과 및 용매 증발에 의한 아미딘 화합물 분리단계를 포함할 수 있다. 실시예들에서, 비-금속성 아미딘 화합물 제조방법은 비-금속성 아미딘 화합물을 용매에 용해시키고 미립자물 및/또는 반응 부산물을 제거하기 위하여 용액을 여과하는 비-금속성 아미딘 화합물 정제단계를 포함할 수 있다. 비-금속성 아미딘 화합물 정제에 적용되는 용매는 비-금속성 아미딘 화합물을 형성하기 위하여 적용되는 용매와 동일하거나 상이할 수 있다. 일부 실시예들에서, 비-금속성 아미딘 화합물 제조방법은 용매 세척에 의한 비-금속성 아미딘 화합물 정제단계를 포함할 수 있다. 다른 실시예들에서, 비-금속성 아미딘 화합물 제조방법은 아미딘 화합물 재결정에 의한 정제단계를 포함할 수 있다.
일반적으로, 용매 증발은 임의의 적합한 방법을 적용하여 구현될 수 있다. 일부 실시예들에서, 용매는 주위 온도 (15-35 °C - 외부 열원 인가하지 않음)에서 증발될 수 있다. 다른 실시예들에서, 용매는 약한 가열 (예를들면, 25 °C 내지 50 °C)로 증발될 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 용매는 감압 하 주위 온도에서 증발될 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 용매는 감압하에서 약한 가열로 증발될 수 있다.
일 양태에서 본원에 개시되는 일부 금속 아미디네이트 및 아미딘 화합물 제조에 적용되는 금속 아미드는: a) -NH2기를 가지는 아민 및 아민 -NH2기에서 양성자를 떼어낼 수 있는 화합물의 접촉단계; 및 b) 금속 아미드 형성단계를 포함하는 방법으로 제조된다. 일반적으로, 금속 아미드는 금속 아미드 형성 가능한 조건들에서 형성된다. 일부 실시예들에서, 금속 아미드는 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제된다.
일 실시예에서, 아민은 구조들 A1, A2, A3, 또는 A4; 달리, A1; 달리, A2; 달리, A3; 또는 달리, A4를 가진다. 일반적으로, 본 발명을 적용할 때, 특정 금속 아미디네이트 생성에 필요한 금속 아민 구조 및 니트릴 구조는 쉽게 인지될 수 있다. 예를들면, 구조 A1을 가지는 아민은
Figure pct00032
구조 MAM6, MAM8, 또는 MAM10을 가지는 금속 아미디네이트 및/또는 구조 AM6, AM8, 또는 AM10을 가지는 아미딘 화합물 제조에 사용되고, 구조 A2의 아민은 구조 MAM7의 금속 아미디네이트 및/또는 구조 AM7의 아미딘 화합물 제조에 이용되고, 구조 A3의 아민은 구조 MAM9을 가지는 금속 아미디네이트 및/또는 구조 AM9를 가지는 아미딘 화합물 제조에 이용되고, 구조 A4를 가지는 아민은 구조 MAM16, MAM18, 또는 MAM20을 가지는 금속 아미디네이트 및/또는 구조 AM16, AM18, 또는 AM20을 가지는 아미딘 화합물을 제조할 때 적용된다. 그러나, 본원에 개시되는 방법은 구조들 AM6-10, AM16, AM18, 및/또는 AM20 (여기에서 R3 은 수소)을 가지는 아미딘 화합물 또는 구조들 MAM6-MAM10, MAM16, MAM18, 및/또는 MAM20 (여기에서 R3 은 수소)을 가지는 금속 아미디네이트를 구조들 NP1-NP5, NP11, NP13, 및/또는 NP15 (여기에서 R3 은 수소가 아님)을 가지는 아미딘 화합물로 전환하는 것임을 이해하여야 한다. 아민 구조들 A1-A4에서 R1, D1, L1, L3, Q1, 및 q는 독립적으로 N2-포스피닐 아미딘 화합물 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20의 특징부들로 기술된다. 아민 구조들 A1-A4이 궁극적으로 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 실시예 제조에 사용되므로, N2-포스피닐 아미딘 화합물에 대한 R1, D1, L1, L3, Q1, 및 q의 기재는 아민 구조들 A1-A4를 기술하기 위하여 제한됨이 없이 사용될 수 있다. 아민들이 본원에서 개시되고 제한됨이 없이 아미딘 화합물 제조방법을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, -NH2 기를 가지는 아민에서 양성자를 떼어낼 수 있는 금속 화합물은 금속 수소화물 또는 금속알킬일 수 있다. 일반적으로, -NH2 기를 가지는 아민에서 양성자를 떼어낼 수 있는 금속 수소화물 및 금속알킬은 아미딘 화합물 (본원에 개시되는)에서 양성자를 제거할 수 있는 것들과 동일할 수 있다. 따라서, 아미딘 화합물에서 양성자를 떼어낼 수 있는 것으로 본원에 기재된 금속 수소화물 및 금속알킬은 제한됨이 없이 금속 아미드 제조방법을 기술하기 위하여 사용될 수 있다.
일반적으로, 아민 및 금속 화합물은 아민 대 금속 화합물의 당량 비율이 최소한 0.9:1에서 조합될 수 있다. 일 실시예에서, 아민 및 금속 화합물은 아민 대 금속 화합물의 당량 비율이 최소한 0.95:1; 달리, 최소한 0.975:1; 또는 달리, 최소한 0.99:1 에서 조합될 수 있다. 일부 실시예들에서, 아민 및 금속 화합물은 아민 대 금속 화합물의 당량 비율이 0.9:1 내지 1.25:1; 달리, 0.95:1 내지 1.20:1; 달리, 0.975:1 내지 1.15:1; 또는 달리, 0.99:1 내지 1.10:1에서 조합될 수 있다. 다른 실시예들에서, 아민 및 금속 화합물은 아민 대 금속 화합물의 당량 비율이 약 1:1에서 조합될 수 있다.
일 실시예에서, 금속 아미드 형성 가능 조건들은 최소한 -45 °C ; 달리, 최소한 -30 °C ; 달리, 최소한 -25 °C ; 또는 달리, 최소한 -20 °C 의 온도를 포함한다. 일부 실시예들에서, 금속 아미드 형성 가능 반응조건들은 -45 °C 내지 60 °C ; 달리, -30 °C 내지 50 °C ; 달리, -25 °C 내지 45 °C ; 또는 달리, -20 °C 내지 40 °C 의 온도를 포함한다.
일부 실시예들에서, 금속 아미드 형성 가능 조건들은 초기 금속 화합물 및 아민 접촉 온도 및 금속 아미드를 형성 제2 온도를 포함한다. 금속 아미드 형성 조건들이 두 온도들에서 진행되는 것으로 기술될 때 (금속 화합물 및 아민 접촉 온도 및 금속 아미드 형성 온도)에도 금속 아미드가 접촉 온도에서 형성되는 가능성을 배제하는 것이 아니라는 것을 이해하여야 한다. 이러한 기재는 단지, 일부 실시예들에서, 금속 화합물 및 아민의 초기 접촉이 제1온도에서 진행되고 금속 아미드 형성이 제2 온도에서 완성될 때 금속 아미드가 양호하게 형성된다는 것이다.
일 실시예에서, 금속 화합물 및 아민은 -45 °C 내지 20°C; 달리, -30 °C 내지 15 °C; 달리, -25 °C 내지 45 °C; 또는 달리, -20 °C 내지 40 °C의 온도에서 접촉된다. 일 실시예에서, 금속 아미드는 0 °C 내지 20°C; 달리, 5 °C 내지 15 °C; 달리, 10 °C 내지 45 °C; 또는 달리, 15 °C 내지 40 °C의 온도에서 형성된다.
일 실시예에서, 금속 아미드 형성 가능 조건들은 최소한 5 분; 달리, 최소한 10 분; 달리, 최소한 15 분; 또는 달리, 최소한 20 분의 금속 아미드 형성 시간을 포함한다. 일부 실시예들에서, 금속 아미드 형성 가능 조건들은 5 분 내지 6 시간; 달리, 10 분 내지 5 시간; 달리, 15 분 내지 4.5 시간; 또는 달리, 20 분 내지 4 시간의 금속 아미드 형성 시간을 포함한다.
일 실시예에서, 금속 화합물 및 아민은 비양성자성 용매에서 접촉될 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속 화합물 및 아민은 극성 비양성자성 용매에서 접촉될 수 있다. 적용 가능한 비양성자성 용매는 탄화수소 용매 및 에테르 용매를 포함한다. 적용 가능한 극성 비양성자성 용매는 에테르 용매를 포함한다. 용매들이 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 임의의 일반 또는 특정 비양성자성 용매 및/또는 극성 비양성자성 용매는 금속 화합물 및아민 화합물의 접촉단계 및 금속 아미드 형성단계에 의한 금속 아미드 제조방법을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 금속 아미드는 추가적인 분리 또는 정제없이 사용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속 아미드는 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다. 일 실시예에서, 본 방법은 용액에서 금속 아미드를 여과하여 금속 아미드를 분리하는 단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 본 방법은 금속 아미드를 용매로 세척하여 금속 아미드를 정제하는 단계를 포함한다. 일반적으로, 세척 용매는 비양성자성 용매이다. 다른 실시예들에서, 세척 용매는 극성 비양성자성 용매이다. 다른 실시예들에서, 세척 용매는 비-극성 비양성자성 용매일 수 있다.
일반적으로, 금속 아미드 및 니트릴을 이용한 아미딘 화합물 제조방법은 두 개의N2 수소를 가지는 아미딘 화합물 (예를들면, 구조 AM6-AM10, AM16, AM18, 및/또는 AM20을 가지는 아미딘 화합물)을 제조하고 이들은 본원에 개시되는 방법으로 N2 수소원자를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 (예를들면 각각 구조들 NP6-NP10, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물)을 제조하기 위하여 이용될 수 있다. 그러나, 비-수소 N2 기를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물; 예를들면, R3 이 비-수소기인 구조들 NP1- NP5, NP11, NP13, 및/또는 NP15를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물인 경우가 일부의 경우에는 바람직할 수 있다. 비-수소 N2 기를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물을 제조하는 일부 방법들은: a) N2 수소원자를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 (예를들면, 구조 NP6-NP10, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물)의 알킬화, b) R3 이 비-수소기인 구조들 AM1-AM5, AM11, AM13, AM15를 가지는 아미딘 화합물 생성을 위한 금속 아미디네이트 (예를들면, 구조 MAM6-MAM10, MAM16, MAM18, 및/또는MAM20을 가지는 아미디네이트)의 알킬화 및 본원에 개시되는 방법을 적용하여 아미딘 화합물을 N2-포스피닐 아미딘 화합물 (예를들면, 구조 NP1-NP5, NP11, NP13, 및/또는 NP15를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물)로 전환, 및 c) N-치환된 알파-클로로 이민 및 아민과의 접촉으로 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 제조 및 본원에 개시되는 방법을 적용하여 아미딘 화합물을 N2-포스피닐 아미딘 화합물 (예를들면, 구조 NP1-NP5, NP11, NP13, 및/또는 NP15를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물)로의 전환을 포함한다.
일 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은: a) N2 수소를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물에서 양성자를 떼어낼 수 있는 금속성 화합물 접촉단계; b) 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성단계; c) 할로겐화 화합물 및 형성된 금속 N2-포스피닐 아미디네이트의 접촉단계 및 d) N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성단계를 포함한다. 일반적으로, N2-포스피닐 금속 아미디네이트는 금속 아미디네이트 형성 가능한 조건들에서 형성된다. 일 실시예에서, 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다. 일반적으로, N2-포스피닐 아미딘 화합물은 N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성 가능 조건들에서 형성될 수 있다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물은 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다.
일 실시예에서, N2 수소를 가지는 아미딘 화합물은 구조 NP6, NP7, NP8, NP9, NP10, NP16, NP18, 또는 NP20; 달리, NP6, NP7, NP8, NP9, 또는 NP10; 달리, NP16, NP18, 또는 NP20; 달리, NP6 또는 NP16; 달리, NP8 또는 NP18; 달리, NP10 또는 NP20; 달리, NP6; 달리, NP7; 달리, NP8; 달리, NP9; 달리, NP10; 달리, NP16; 달리, NP18; 또는 달리, NP20을 가질 수 있다. N2 수소를 가지는 구조들 NP6-NP10, NP16, NP18, 및/또는 NP20의 아미딘 화합물에서의 R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, 및 r은 독립적으로 N2-포스피닐 아미딘 화합물 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20의 특징부들로 기술된다. N2-포스피닐 아미딘 화합물 구조들 NP6-NP10, NP16, NP18, 및/또는 NP20이 (각각) 구조들 NP1-NP5, NP11, NP13, 및 NP15 를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 사용되므로, 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물에 대하여 기술되는 R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, 및 r은 제한없이 구조들 NP6-NP10, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물에서 양성자를 떼어낼 수 있는 금속 화합물은 금속 수소화물 또는 금속알킬일 수 있다. 일반적으로, N2-포스피닐 아미딘 화합물에서 양성자를 떼어낼 수 있는 금속 수소화물 및 금속알킬은 아미딘 화합물에서 양성자를 떼어낼 수 있는 것들과 동일할 수 있다. 따라서, 아미딘 화합물에서 양성자를 제거할 수 있는 본원에 개시되는 금속 수소화물 및 금속알킬이 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법을 제한없이 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일반적으로, N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 금속 화합물은 아미딘 대 금속 화합물의 당량 비율이 최소한 0.9:1에서 조합될 수 있다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 금속 화합물은 아미딘 대 금속 화합물의 당량 비율이 최소한 0.95:1; 달리, 최소한 0.975:1; 또는 달리, 최소한 0.99:1에서 조합될 수 있다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 금속 화합물은 아미딘 대 금속 화합물의 당량 비율이 0.9:1 내지 1.25:1; 달리, 0.95:1 내지 1.20:1; 달리, 0.975:1 내지 1.15:1; 또는 달리, 0.99:1 내지 1.10:1에서 조합될 수 있다. 다른 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 금속 화합물은 아미딘 대 금속 화합물의 당량 비율이 약 1:1에서 조합될 수 있다.
일 실시예에서, 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성 가능 조건들은 최소한 -45 °C ; 달리, 최소한 -30 °C ; 달리, 최소한 -25 °C ; 또는 달리, 최소한 -20 °C 의 온도를 포함할 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성 가능 반응조건들은 -45 °C 내지 60 °C ; 달리, -30 °C 내지 50 °C ; 달리, -25 °C 내지 45 °C ; 또는 달리, -20 °C 내지 40 °C 의 온도를 포함한다.
일부 실시예들에서, 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성 가능 조건들은 초기 금속 화합물 및 아미딘 접촉 온도 및 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성 제2 온도를 포함한다. 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성 조건들이 두 온도들에서 진행되는 것으로 기술될 때 (금속 화합물 및 아미딘 접촉 온도 및 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성 온도)에도 금속 N2-포스피닐 아미디네이트가 접촉 온도에서 형성되는 가능성을 배제하는 것이 아니라는 것을 이해하여야 한다. 이러한 기재는 단지, 일부 실시예들에서, 금속 화합물 및 아미딘의 초기 접촉이 제1온도에서 진행되고 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성이 제2 온도에서 완성될 때 형성이 양호하게 진행된다는 것이다
일 실시예에서, 금속 화합물 및 아미딘은 -45 °C 내지 20°C; 달리, -30 °C 내지 15 °C; 달리, -25 °C 내지 45 °C; 또는 달리, -20 °C 내지 40 °C의 온도에서 접촉될 수 있다. 일 실시예에서, 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 0 °C 내지 20°C; 달리, 5 °C 내지 15 °C; 달리, 10 °C 내지 45 °C; 또는 달리, 15 °C 내지 40 °C의 온도에서 형성될 수 있다.
일 실시예에서, 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성 가능 조건들은 최소한 5 분; 달리, 최소한 10 분; 달리, 최소한 15 분; 또는 달리, 최소한 20 분의 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성 시간을 포함한다. 일부 실시예들에서, 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성 가능 조건들은 5 분 내지 6 시간; 달리, 10 분 내지 5 시간; 달리, 15 분 내지 4.5 시간; 또는 달리, 20 분 내지 4 시간의 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성 시간을 포함한다.
일 실시예에서, 금속 화합물 및 N2-포스피닐 아미딘은 비양성자성 용매에서 접촉될 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속 화합물 및 N2-포스피닐 아미딘은 극성 비양성자성 용매에서 접촉될 수 있다. 적용 가능한 비양성자성 용매는 탄화수소 용매 및 에테르 용매를 포함한다. 적용 가능한 극성 비양성자성 용매는 에테르 용매를 포함한다. 용매들은 포괄적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 임의의 일반 또는 특정 비양성자성 용매 및/또는 극성 비양성자성 용매는 금속 화합물 및 N2-포스피닐 아미딘 접촉단계 및 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성단계를 포함하는 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 제조방법을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 추가적인 분리 또는 정제없이 적용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다. 일 실시예에서, 본 방법은 용액에서 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 여과에 의한 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 분리 단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 본 방법은 금속 N2-포스피닐 아미디네이트를 용매로 세척하는 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 정제단계를 포함한다. 일반적으로, 세척 용매는 비양성자성 용매일 수 있다. 다른 실시예들에서, 세척 용매는 극성 비양성자성 용매일 수 있다. 다른 실시예들에서, 세척 용매는 비-극성 비양성자성 용매일 수 있다.
일 실시예에서, 할로겐화 화합물은 구조 HC1을 가진다.
Figure pct00033
구조 HC1의 X2 는 할라이드를 나타낸다. 일 실시예에서, 할로겐화 화합물의 X2 는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 또는 요오다이드; 달리, 플루오라이드; 달리, 클로라이드; 달리, 브로마이드; 또는 달리, 요오다이드일 수 있다. 할로겐화 화합물 구조 HC1의 R3 은 독립적으로 N2-포스피닐 아미딘 화합물 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20의 특징부들로 기술된다. 할로겐화 화합물 HC1이 구조들 NP1-NP5, NP11, NP13, 및/또는 NP15를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 사용되므로, N2-포스피닐 아미딘 화합물에 대한 R3 기재는 구조 HC1을 가지는 할로겐화 화합물을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다. 할로겐화 화합물이 본원에서 개시되고 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법을 기술하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다.
일반적으로, 할로겐화 화합물 및 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 할로겐화 화합물 대 금속 N2-포스피닐 아미데이트의 당량 비율이 최소한 0.9:1에서 조합된다. 일부 실시예들에서, 할로겐화 화합물 및 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 할로겐화 화합물 대 금속 N2-포스피닐 아미데이트의 당량 비율이 최소한 0.95:1; 달리, 최소한 0.975:1; 또는 달리, 최소한 0.99:1에서 조합된다. 일부 실시예들에서, 할로겐화 화합물 및 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 할로겐화 화합물 대 금속 N2-포스피닐 아미데이트의 당량 비율이 0.9:1 내지 1.25:1; 달리, 0.95:1 내지 1.20:1; 달리, 0.975:1 내지 1.15:1; 또는 달리, 0.99:1 내지 1.10:1에서 조합된다. 다른 실시예들에서, 할로겐화 화합물 및 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 할로겐화 화합물 대 금속 N2-포스피닐 아미데이트의 당량 비율이 약 1:1에서 조합된다.
일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성 조건들은 최소한 0 °C ; 달리, 최소한 5 °C ; 달리, 최소한 10 °C ; 또는 달리, 최소한 15 °C 의 반응온도를 포함한다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성 조건들은 0 °C 내지 60 °C ; 달리, 5 °C 내지 50 °C ; 달리, 10 °C 내지 45 °C ; 또는 달리, 15 °C 내지 40 °C 의 반응온도를 포함한다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성 조건들은 최소한 5 분; 달리, 최소한 10 분; 달리, 최소한 15 분; 또는 달리, 최소한 20 분의 반응시간을 포함한다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성 조건들은 5 분 내지 6 시간; 달리, 10 분 내지 5 시간; 달리, 15 분 내지 4.5 시간; 또는 달리, 20 분 내지 4 시간의 반응시간을 포함한다.
일 실시예에서, 할로겐화 화합물 및 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 비양성자성 용매에서 접촉한다. 일부 실시예들에서, 할로겐화 화합물 및 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 극성 비양성자성 용매에서 접촉될 수 있다. 적용 가능한 비양성자성 용매는 탄화수소 용매 및 에테르 용매를 포함한다. 적용 가능한 극성 비양성자성 용매는 에테르 용매를 포함한다. 용매들은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 임의의 일반 또는 특정 비양성자성 용매 및/또는 극성 비양성자성 용매는 할로겐화 화합물 및 금속 N2-포스피닐 아미디네이트의 접촉단계 및 N2-포스피닐 아미디네이트 형성단계를 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물은 추가적인 분리 또는 정제없이 이용될 수 있다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물은 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다. N2-포스피닐 아미딘 화합물이 용매 (비양성자성 또는 극성 비양성자성)에서 제조되는 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은 용매 증발에 의한 N2-포스피닐 아미딘 화합물 분리 단계를 포함한다. N2-포스피닐 아미딘 화합물이 용매 (비양성자성 또는 극성 비양성자성)에서 제조되는 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은 미립자물 및/또는 반응 부산물 제거를 위한 용액 여과 및 용매 증발에 의한 N2-포스피닐 아미딘 화합물 분리단계를 포함한다. 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은 용매 중 N2-포스피닐 아미딘 화합물 용해 및 미립자물 및/또는 반응 부산물 제거를 위한 용액 여과에 의한 N2-포스피닐 아미딘 화합물 정제 단계를 포함한다. N2-포스피닐 아미딘 화합물 정제에 적용되는 용매는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성에 적용되는 용매와 동일하거나 상이할 수 있다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은 N2-포스피닐 아미딘 화합물을 용매로 세척하는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 정제 단계를 포함한다. 다른 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은 N2-포스피닐 아미딘 화합물을 재결정하는 정제단계를 포함한다.
일반적으로, 용매 증발은 임의의 적합한 방식을 적용하여 구현될 수 있다. 일부 실시예들에서, 용매는 주위 온도 (15-35 °C - 외부 열원 인가하지 않음)에서 증발될 수 있다. 다른 실시예들에서, 용매는 약한 가열 (예를들면, 25 °C 내지 50 °C)로 증발된다. 또 다른 실시예들에서, 용매는 감압 하 주위 온도에서 증발된다. 또 다른 실시예들에서, 용매는 감압 하 약한 가열에 의해 증발된다.
일 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은: a) N2 수소를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물에서 양성자를 떼어낼 수 있는 금속성 화합물의 접촉단계; b) 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성단계; c) 할로겐화 화합물 및 형성된 금속 N2-포스피닐 아미디네이트의 접촉단계 및 d) N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성단계를 포함한다. 일반적으로, 금속 아미디네이트는 금속 아미디네이트 형성 가능한 조건들에서 형성된다. 일 실시예에서, 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다. 일반적으로, N2-포스피닐 아미딘 화합물은 N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성 가능 조건들에서 형성될 수 있다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물은 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다.
일 실시예에서, N2 수소를 가지는 아미딘 화합물은 구조 NP6, NP7, NP8, NP9, NP10, NP16, NP18 또는 NP20; 달리, NP6; 달리, NP7; 달리, NP8; 달리, NP9; 달리, NP10; 달리, NP16; 달리, NP18; 또는 달리, NP20을 가질 수 있다. 구조들 NP6-NP10, NP16, NP 18, 및 NP20을 가지고 N2 수소를 가지는 아미딘 화합물에서의 R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, 및 r은 독립적으로 N2-포스피닐 아미딘 화합물 구조들 NP1- NP5의 특징부들로 기재된다. N2-포스피닐 아미딘 화합물 구조들 AM1-AM10, AM16, AM18 및 AM20이 구조들 NP1- NP10, NP16, NP18, 및 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 사용되므로, 구조들 NP1-NP5를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물에 대한 R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, 및 r 기재는 구조들 NP6-NP10, NP16, NP18, 및 NP20 달리, 구조 NP6; 달리, 구조 NP7; 달리, 구조 NP8; 달리, NP9; 달리, 구조 NP10; 달리, 구조 NP16; 달리, 구조 NP18; 또는 달리, 구조 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물을 기술하기 위하여 제함됨이 없이 적용될 수 있다.
일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물에서 양성자를 제거할 수 있는 금속 화합물은 금속 수소화물 또는 금속알킬일 수 있다. 일반적으로, N2-포스피닐 아미딘 화합물에서 양성자를 떼어낼 수 있는 금속 수소화물 및 금속알킬은 아미딘 화합물에서 양성자를 제거할 수 있는 것들과 동일할 수 있다. 따라서, 아미딘 화합물에서 양성자를 떼어낼 수 있는 것으로 본원에 기재된 금속 수소화물 및 금속알킬은 제한됨이 없이 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법을 기술하기 위하여 사용될 수 있다.
일반적으로, N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 금속 화합물은 아미딘 대 금속 화합물의 당량 비율이 최소한 0.9:1에서 조합될 수 있다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 금속 화합물은 아미딘 대 금속 화합물의 당량 비율이 최소한 0.95:1; 달리, 최소한 0.975:1; 또는 달리, 최소한 0.99:1에서 조합될 수 있다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 금속 화합물은 아미딘 대 금속 화합물의 당량 비율이 0.9:1 내지 1.25:1; 달리, 0.95:1 내지 1.20:1; 달리, 0.975:1 내지 1.15:1; 또는 달리, 0.99:1 내지 1.10:1에서 조합될 수 있다. 다른 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 금속 화합물은 아미딘 대 금속 화합물의 당량 비율이 약 1:1에서 조합될 수 있다.
일 실시예에서, 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성 조건들은 최소한 -45 °C ; 달리, 최소한 -30 °C ; 달리, 최소한 -25 °C ; 또는 달리, 최소한 -20 °C 의 온도를 포함한다. 일부 실시예들에서, 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성 반응조건들은 -45 °C 내지 60 °C ; 달리, -30 °C 내지 50 °C ; 달리, -25 °C 내지 45 °C ; 또는 달리, -20 °C 내지 40 °C 의 온도를 포함한다.
일부 실시예들에서, 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성 조건들은 초기 금속 화합물 및 아미딘 접촉 온도 및 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성 제2 온도를 포함한다. 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성 조건들이 두 온도들에서 진행되는 것으로 기술될 때 (금속 화합물 및 아미딘 접촉 온도 및 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성 온도)에도 금속 N2-포스피닐 아미디네이트가 접촉 온도에서 형성되는 가능성을 배제하는 것이 아니라는 것을 이해하여야 한다. 이러한 기재는 단지, 일부 실시예들에서, 금속 화합물 및 아미딘의 초기 접촉이 제1온도에서 진행되고 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성이 제2 온도에서 완성될 때 형성 과정이 양호하게 진행된다는 것이다.
일 실시예에서, 금속 화합물 및 아미딘은 -45 °C 내지 20°C; 달리, -30 °C 내지 15 °C; 달리, -25 °C 내지 45 °C; 또는 달리, -20 °C 내지 40 °C의 온도에서 접촉된다. 일 실시예에서, 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 0 °C 내지 20°C; 달리, 5 °C 내지 15 °C; 달리, 10 °C 내지 45 °C; 또는 달리, 15 °C 내지 40 °C의 온도에서 형성된다.
일 실시예에서, 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성 가능 조건들은 최소한 5 분; 달리, 최소한 10 분; 달리, 최소한 15 분; 또는 달리, 최소한 20 분의 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성 시간을 포함한다. 일부 실시예들에서, 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성 가능 조건들은 5 분 내지 6 시간; 달리, 10 분 내지 5 시간; 달리, 15 분 내지 4.5 시간; 또는 달리, 20 분 내지 4 시간의 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성 시간을 포함한다.
일 실시예에서, 금속 화합물 및 N2-포스피닐 아미딘은 비양성자성 용매에서 접촉될 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속 화합물 및 N2-포스피닐 아미딘은 극성 비양성자성 용매에서 접촉될 수 있다. 적용 가능한 비양성자성 용매는 탄화수소 용매 및 에테르 용매를 포함한다. 적용 가능한 극성 비양성자성 용매는 에테르 용매를 포함한다. 용매들은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 임의의 일반 또는 특정 비양성자성 용매 및/또는 극성 비양성자성 용매는 금속 화합물 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 접촉단계 및 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 형성단계를 포함하는 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 제조방법을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 추가적인 분리 또는 정제없이 적용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다. 일 실시예에서, 본 방법은 용액에서 금속 N2-포스피닐 아미디네이트를 여과하는 금속 N2-포스피닐 아미디네이트 분리단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 본 방법은 금속 N2-포스피닐 아미디네이트를 용매로 세척하는금속 N2-포스피닐 아미디네이트 정제단계를 포함한다. 일반적으로, 세척 용매는 비양성자성 용매이다. 다른 실시예들에서, 세척 용매는 극성 비양성자성 용매이다. 다른 실시예들에서, 세척 용매는 비-극성 비양성자성 용매일 수 있다.
일 실시예에서, 할로겐화 화합물은 구조 HC1을 가진다.
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구조 HC1의 X2 는 할라이드이다. 일 실시예에서, 할로겐화 화합물의 X2 는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 또는 요오다이드; 달리, 플루오라이드; 달리, 클로라이드; 달리, 브로마이드; 또는 달리, 요오다이드일 수 있다. 할로겐화 화합물 구조 HC1의 R3 은 독립적으로 N2-포스피닐 아미딘 화합물 구조들 NP1-NP5의 특징부들로 기술된다. 할로겐화 화합물 HC1이 구조들 NP1-NP5를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 사용되므로, N2-포스피닐 아미딘 화합물에 대한 R3 기재는 구조 HC1을 가지는 할로겐화 화합물을 제한없이 기술하기 위하여 적용될 수 있다. 할로겐화 화합물은 본원에서 개시되고 제한됨이 없이 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법을 기술하기 위하여 적용된다.
일반적으로, 할로겐화 화합물 및 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 할로겐화 화합물 대 금속 N2-포스피닐 아미데이트의 당량 비율이 최소한 0.9:1에서 조합된다. 일부 실시예들에서, 할로겐화 화합물 및 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 할로겐화 화합물 대 금속 N2-포스피닐 아미데이트의 당량 비율이 최소한 0.95:1; 달리, 최소한 0.975:1; 또는 달리, 최소한 0.99:1에서 조합된다. 일부 실시예들에서, 할로겐화 화합물 및 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 할로겐화 화합물 대 금속 N2-포스피닐 아미데이트의 당량 비율이 0.9:1 내지 1.25:1; 달리, 0.95:1 내지 1.20:1; 달리, 0.975:1 내지 1.15:1; 또는 달리, 0.99:1 내지 1.10:1에서 조합된다. 다른 실시예들에서, 할로겐화 화합물 및 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 할로겐화 화합물 대 금속 N2-포스피닐 아미데이트의 당량 비율이 약 1:1에서 조합된다.
일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성 가능 조건들은 최소한 0 °C ; 달리, 최소한 5 °C ; 달리, 최소한 10 °C ; 또는 달리, 최소한 15 °C 의 반응온도를 포함한다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성 가능 조건들은 0 °C 내지 60 °C ; 달리, 5 °C 내지 50 °C ; 달리, 10 °C 내지 45 °C ; 또는 달리, 15 °C 내지 40 °C 의 반응온도를 포함한다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성 가능 조건들은 최소한 5 분; 달리, 최소한 10 분; 달리, 최소한 15 분; 또는 달리, 최소한 20 분의 반응시간을 포함한다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성 가능 조건들은 5 분 내지 6 시간; 달리, 10 분 내지 5 시간; 달리, 15 분 내지 4.5 시간; 또는 달리, 20 분 내지 4 시간의 반응시간을 포함한다.
일 실시예에서, 할로겐화 화합물 및 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 비양성자성 용매에서 접촉될 수 있다. 일부 실시예들에서, 할로겐화 화합물 및 금속 N2-포스피닐 아미디네이트는 극성 비양성자성 용매에서 접촉될 수 있다. 적용 가능한 비양성자성 용매는 탄화수소 용매 및 에테르 용매를 포함한다. 적용 가능한 극성 비양성자성 용매는 에테르 용매를 포함한다. 용매들은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 임의의 일반 또는 특정 비양성자성 용매 및/또는 극성 비양성자성 용매는 할로겐화 화합물 및 금속 N2-포스피닐 아미디네이트의 접촉단계 및 N2-포스피닐 아미디네이트 형성단계를 포함하는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물은 추가적인 분리 또는 정제없이 이용될 수 있다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물은 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다. N2-포스피닐 아미딘 화합물이 용매 (비양성자성 또는 극성 비양성자성)에서 제조되는 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은 용매 증발에 의한 N2-포스피닐 아미딘 화합물 분리 단계를 포함한다. N2-포스피닐 아미딘 화합물이 용매 (비양성자성 또는 극성 비양성자성)에서 제조되는 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은 미립자물 및/또는 반응 부산물 제거를 위한 용액 여과 및 용매 증발에 의한 N2-포스피닐 아미딘 화합물 분리단계를 포함한다. 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은 용매 중 N2-포스피닐 아미딘 화합물 용해 및 미립자물 및/또는 반응 부산물 제거를 위한 용액 여과에 의한 N2-포스피닐 아미딘 화합물 정제 단계를 포함한다. N2-포스피닐 아미딘 화합물 정제에 적용되는 용매는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성에 적용되는 용매와 동일하거나 상이할 수 있다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은 N2-포스피닐 아미딘 화합물을 용매로 세척하는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 정제 단계를 포함한다. 다른 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은 N2-포스피닐 아미딘 화합물을 재결정하는 정제단계를 포함한다.
일반적으로, 용매 증발은 임의의 적합한 방식을 적용하여 구현될 수 있다. 일부 실시예들에서, 용매는 주위 온도 (15-35 °C - 외부 열원 인가하지 않음)에서 증발될 수 있다. 다른 실시예들에서, 용매는 약한 가열 (예를들면, 25 °C 내지 50 °C)로 증발된다. 또 다른 실시예들에서, 용매는 감압 하 주위 온도에서 증발된다. 또 다른 실시예들에서, 용매는 감압 하 약한 가열에 의해 증발된다.
일 양태에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는아미딘 화합물 제조방법은: a) 금속 아미디네이트 및 할로겐화 화합물의 접촉단계; 및 b) 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성단계를 포함한다. 금속 아미디네이트 제조방법은 본원에서 개시되고, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 제조방법을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다. 일반적으로, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물은 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성 가능 조건들에서 형성된다. 일 실시예에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물은 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다.
일 실시예에서, 금속 아미디네이트는 구조 MAM6, MAM7, MAM8, MAM9, MAM10; MAM16; MAM18, 또는 MAM20; 달리, MAM6; 달리, MAM7; 달리, MAM8; 달리, MAM9; 달리, MAM10; 달리, MAM16; 달리, MAM18 또는 달리, MAM20을 가질 수 있다. 금속 아미딘 구조들 MAM6-MAM10, MAM16, MAM18 및 MAM20에서R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, 및 r은 독립적으로 N2-포스피닐 아미딘 화합물 구조들 NP1-NP5의 특징부들로 기술된다. 금속 아미딘 구조들 MAM6-MAM10 MAM16, MAM18, 및 MAM20은 구조들 NP6-NP10, NP16 및 NP18을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 적용되므로, N2-포스피닐 아미딘 화합물에 대한 R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, 및 r의 기재는 금속 아미딘 구조들 MAM6-MAM10, MAM16, MAM18, 및 MAM20을 기술하기 위하여 제한됨이 없이 적용될 수 있다.
할로겐화 화합물은 N2-포스피닐 아미디네이트과 반응하기 위한 성분들로 본원에 개시되었다. 일반적으로, N2-포스피닐 아미디네이트와 반응하기에 유용한 할로겐화 화합물은 금속 아미디네이트와 반응하기 위하여 적용 가능한 것들과 동일하다. 따라서, N2-포스피닐 아미디네이트와의 잠재적 시약으로 본원에 개시된 할로겐화 화합물은 금속 아미디네이트와 접촉할 수 있는 할로겐화 화합물을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일반적으로, 할로겐화 화합물 및 금속 아미디네이트는 할로겐화 화합물 대 금속 아미데이트의 당량 비율이 최소한 0.9:1에서 조합된다. 일부 실시예들에서, 할로겐화 화합물 및 금속 아미디네이트는 할로겐화 화합물 대 금속 아미데이트의 당량 비율이 최소한 0.95:1; 달리, 최소한 0.975:1; 또는 달리, 최소한 0.99:1에서 조합된다. 일부 실시예들에서, 할로겐화 화합물 및 금속 아미디네이트는 할로겐화 화합물 대 금속 아미데이트의 당량 비율이 0.9:1 내지 1.25:1; 달리, 0.95:1 내지 1.20:1; 달리, 0.975:1 내지 1.15:1; 또는 달리, 0.99:1 내지 1.10:1에서 조합된다. 다른 실시예들에서, 할로겐화 화합물 및 금속 아미디네이트는 할로겐화 화합물 대 금속 아미데이트의 당량 비율이 약 1:1에서 조합된다.
일 실시예에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성 가능 조건들은 최소한 0 °C ; 달리, 최소한 5 °C ; 달리, 최소한 10 °C ; 또는 달리, 최소한 15 °C 의 반응온도를 포함한다. 일부 실시예들에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성 가능 조건들은 0 °C 내지 60 °C ; 달리, 5 °C 내지 50 °C ; 달리, 10 °C 내지 45 °C ; 또는 달리, 15 °C 내지 40 °C 의 반응온도를 포함한다. 일 실시예에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성 가능 조건들은 최소한 5 분; 달리, 최소한 10 분; 달리, 최소한 15 분; 또는 달리, 최소한 20 분의 반응시간을 포함한다. 일부 실시예들에서 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성 가능 조건들은 5 분 내지 6 시간; 달리, 10 분 내지 5 시간; 달리, 15 분 내지 4.5 시간; 또는 달리, 20 분 내지 4 시간의 반응시간을 포함한다.
일 실시예에서, 할로겐화 화합물 및 금속 아미디네이트는 비양성자성 용매에서 접촉될 수 있다. 일부 실시예들에서, 할로겐화 화합물 및 금속 아미디네이트는 극성 비양성자성 용매에서 접촉될 수 있다. 적용 가능한 비양성자성 용매는 탄화수소 용매 및 에테르 용매를 포함한다. 적용 가능한 극성 비양성자성 용매는 에테르 용매를 포함한다. 용매들은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 임의의 일반 또는 특정 비양성자성 용매 및/또는 극성 비양성자성 용매는 할로겐화 화합물 및 금속 아미디네이트의 접촉단계 및 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성단계를 포함하는 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 제조방법을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물은 추가적인 분리 또는 정제없이 이용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물은 분리; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다. 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물이 용매 (비양성자성 또는 극성 비양성자성)에서 제조되는 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은 용매 증발에 의한 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물분리 단계를 포함한다. 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물이 용매 (비양성자성 또는 극성 비양성자성)에서 제조되는 일 실시예에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 제조방법은 미립자물 및/또는 반응 부산물 제거를 위한 용액 여과 및 용매 증발에 의한 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 분리 단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 제조방법은 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물을 용매에 용해시키고 미립자물 및/또는 반응 부산물을 제거하기 위한 용액 여과에 의한 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 정제 단계를 포함한다. 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 정제에 사용 가능한 용매는 N2-포스피닐 아미딘 화합물을 형성하기 위하여 사용 가능한 용매와 동일하거나 상이할 수 있다. 일부 실시예들에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 제조방법은 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물을 용매로 세척하는 정제 단계를 포함할 수 있다. 다른 실시예들에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 제조방법은 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물을 재결정하는 정제 단계를 포함할 수 있다.
일반적으로, 용매 증발은 임의의 적합한 방법을 적용하여 구현될 수 있다. 일부 실시예들에서, 용매는 주위 온도 (15-35 °C - 외부 열원 인가하지 않음)에서 증발될 수 있다. 다른 실시예들에서, 용매는 약한 가열 (예를들면, 25 °C 내지 50 °C)로 증발될 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 용매는 감압 하 주위 온도에서 증발될 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 용매는 감압하에서 약한 가열로 증발될 수 있다
일반적으로, 금속 아미드, 아미딘 화합물, 금속 아미디네이트, 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성방법들은 다양한 실시예들에서 조합되어 아민, 니트릴, -NH2 기에서 양성자를 떼어낼 수 있는 화합물, 알킬화 화합물, 및 포스핀 할라이드를 이용한 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성방법을 제공한다. 비-제한적 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은: a) 금속 아미드 및 니트릴의 접촉단계; b) 제1 금속 아미디네이트 형성단계; c) 제1 금속 아미디네이트 및 할로겐화 화합물의 접촉단계; d) 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성단계; e) 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 분리단계; f) 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 및 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물에서양성자를 떼어낼 수 있는 화합물과의 접촉단계; g) 제2 금속 아미디네이트 형성단계; j) 제2 금속 아미디네이트 및 포스핀 할라이드의 접촉단계; 및 h) N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성단계를 포함하거나, 이들로 실질적으로 이루어지거나, 또는 이루어진다. 일 실시예에서, 단계 b)에서 형성되는 금속 아미디네이트는 비-금속성 아미딘 화합물 형성없이 할로겐화 화합물로 접촉된다. 다른 실시예들에서, 단계 b)에서 형성되는 제1 금속 아미디네이트는 양성자성 화합물로 중화되어 비-금속성 아미딘 화합물을 형성하고 이는 분리되고 선택적으로 정제되어 이후 금속알킬과 접촉하여 제1 아미디네이트를 재형성하기 위하여 사용된다. 추가적인 비-제한적 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은: a) -NH2 기를 가지는 아민 및 -NH2 기에서 양성자를 떼어낼 수 있는 화합물의 접촉단계; b) 금속 아미드 형성단계; c) 금속 아미드 및 니트릴의 접촉단계; d) 제1 금속 아미디네이트 형성단계; e) 제1 금속 아미디네이트 및 할로겐화 화합물의 접촉단계; f) 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성단계; g) 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 분리단계; h) 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 및 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물에서 양성자를 떼어낼 수 있는 화합물과의 접촉단계; i) 제2 금속 아미디네이트 형성단계; j) 제2 금속 아미디네이트 및 포스핀 할라이드의 접촉단계; 및 k) N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성단계를 포함한다. 일 실시예에서, 단계 d)에서 형성되는 금속 아미디네이트는 비-금속성 아미딘 화합물을 형성하지 않고 할로겐화 화합물과 접촉된다. 다른 실시예들에서, 단계 d)에서 형성되는 제1 금속 아미디네이트는 양성자성 화합물로 중화되어 비-금속성 아미딘 화합물을 형성하고 이는 분리되고 선택적으로 정제되어 이후 금속알킬과 접촉하여 제1 아미디네이트를 재형성하기 위하여 사용된다. 이들 방법은 본원에 개시되는금속 아미드 제조방법, 본원에 개시되는금속 아미디네이트 제조방법, 본원에 개시되는 아미딘 화합물 제조방법, 본원에 개시되는 아미딘 화합물 (또는 금속 아미디네이트) 알킬화 방법, 및 본원에 개시되는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법에 언급되지 않은 이들 방법을 기술하기 위하여 적용될 수 있는 단계들을 포함할 수 있다. 이들 단계의 각각의 추가적인 특징부들 (예를들면 무엇보다도 시약 비율, 형성 조건들)은 본원에 개시되고 본 방법들을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일반적으로, 금속 아미드, 아미딘 화합물, 금속 아미디네이트, 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성방법들은 다양한 실시예들에서 조합되어 아민, 니트릴, -NH2 기에서 양성자를 떼어낼 수 있는 화합물 및 포스핀 할라이드를 이용한 N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성방법을 제공한다. 비-제한적 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은 a) 금속 아미드 및 니트릴의 접촉단계; b) 금속 아미디네이트 형성단계; c) (단계 b)에서 형성된) 금속 아미디네이트 및 포스핀 할라이드의 접촉단계; 및 d) N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성단계를 포함한다. 일 실시예에서, 단계 b)에서 형성되는 금속 아미디네이트는 비-금속성 아미딘 화합물을 형성하지 않고 포스핀 할라이드와 접촉된다. 다른 예시적 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은 a) -NH2 기를 가지는 아민 및 -NH2 기에서 양성자를 떼어낼 수 있는 화합물의 접촉단계; b) 금속 아미드 형성단계; c) 금속 아미드 및 니트릴의 접촉단계; d) 금속 아미디네이트 형성단계; e) (단계 d)에서 형성된) 금속 아미디네이트 및 포스핀 할라이드의 접촉단계; 및 f) N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성단계를 포함한다. 일 실시예에서, 단계 d)에서 형성되는 금속 아미디네이트는 비-금속성 아미딘 화합물을 형성하지 않고 포스핀 할라이드와 접촉된다.
다른 비-제한적 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은: a) 금속 아미드 및 니트릴의 접촉단계; b) 제1 금속 아미디네이트 형성단계; c) 양성자성 화합물로 제1 금속 아미디네이트를 중화하는 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성단계; d) N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 및 아미딘 화합물에서 수소원자를 떼어낼 수 있는 금속성 화합물의 접촉단계; e) 제2 금속 아미디네이트 형성단계; f) 제2 금속 아미디네이트 및 포스핀 할라이드의 접촉단계; 및 f) N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성단계를 포함한다. 또 다른 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은: a) -NH2 기를 가지는 아민 및 -NH2 기에서 양성자를 떼어낼 수 있는 화합물과의 접촉단계; b) 금속 아미드 형성단계; c) 금속 아미드 및 니트릴 접촉단계; d) 제1 금속 아미디네이트 형성단계; e) 양성자성 화합물로 제1 금속 아미디네이트를 중화하는 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성단계; f) N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 및 아미딘 화합물에서 수소원자를 떼어낼 수 있는 금속성 화합물의 접촉단계; g) 제2 금속 아미디네이트 형성단계; h) 제2 금속 아미디네이트 및 포스핀 할라이드 접촉단계; 및 i) N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성단계를 포함한다. 이들 방법은 본원에 개시되는금속 아미드 제조방법, 본원에 개시되는금속 아미디네이트 제조방법, 본원에 개시되는 아미딘 화합물 제조방법, 및 본원에 개시되는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법에 언급되지 않은 단계들을 포함하고 이들 방법을 기술하기 위하여 적용될 수 있다. 이들 단계의 각각의 추가적인 특징부들 (예를들면 무엇보다도 시약 비율, 형성 조건들)은 본원에 개시되고 본 방법들을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 단계 a)는 -NH2 기를 가지는 아민 및 -NH2 기에서 양성자를 떼어낼 수 있는 화합물과의 접촉단계 및 금속 아미드 형성단계를 포함한다. 일 실시예에서, -NH2 기에서 양성자를 떼어낼 수 있는 화합물은 금속알킬일 수 있다. 일부 실시예들에서, -NH2 기에서 양성자를 떼어낼 수 있는 화합물은 알킬 리튬이고 형성된 금속 아미드는 리튬 아미드이다. 금속알킬 및 알킬 리튬 화합물은 독립적으로 본원에서 개시되고 제한됨이 없이 본 방법들을 기술하기 위하여 적용될 수 있다. 일 실시예에서, 금속 아미드 및 니트릴의 접촉단계는 금속 아미디네이트 형성에 적합한 조건들에서의 금속 아미드 및 니트릴의 접촉단계이다. 본원에 개시되는 단계들을 이용하여 다른 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법이 제공될 수 있고 이들 단계는 하나 이상의 유저 및/또는 공정 지향 목적에 적합한 임의의 순서로 구현될 수 있다는 것을 이해하여야 한다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은 본원에 개시되는 순서로 구현될 수 있다. 예를들면, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은 금속 아미드 형성에 적합한 조건들에서 아민기 및 제1 금속알킬 접촉에 의한 금속 아미드 형성단계를 포함한다. 연속하여 금속 아미드는 니트릴과 접촉되어 중간체를 형성하고 이는 양성자원과 접촉되어 반응이 중지되어 중지된 중간체를 형성한다. 중지된 중간체 (quenched intermediate)는 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다. 분리 및/또는 정제된 중간체는 제2 금속알킬과 반응되어 금속 아미디네이트를 생성하고, 이는 연속하여 N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성에 적합한 조건들에서 포스핀 할라이드와 접촉된다. 일 실시예에서, 제1 금속알킬 및 제2 금속알킬은 동일할 수 있다. 일 실시예에서, 제1 금속알킬 및 제2 금속알킬은 상이할 수 있다.
일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은 금속 아미드 형성에 적합한 조건들에서 아민기 및 금속알킬 접촉에 의한 금속 아미드 형성단계를 포함한다. 연속하여 금속 아미드는 니트릴과 접촉되어 중간체를 형성하고 이는 연속하여 N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성에 적합한 조건들에서 포스핀 할라이드와 접촉된다. 이러한 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성단계는 중지된 중간체 부재에서 일어날 수 있다. 이러한 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성단계는 제2 금속알킬 부재에서 일어날 수 있다. 본 발명의 단계들을 이용한 아미딘 화합물 제조방법의 다른 실시예들은 본 발명을 독해한 본 분야의 기술자들에게 명백할 것이다.
일 실시예에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 제조방법은: a) 제1 아민 및 산 할로겐화물의 접촉단계; b) 아미드 형성단계; c) 아미드 및 오염화인의 접촉단계; d) N-치환된 알파-클로로 이민 형성단계; e) N-치환된 알파-클로로 이민 및 제2 아민의 접촉단계; 및 f) 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성단계를 포함한다. 일 실시예에서, 아미드는 아미드 형성 가능 조건들에서 형성된다. 일부 실시예들에서, 아미드는 분리; 달리, 정제; 달리, 분리 및 정제될 수 있다. 일 실시예에서, N-치환된 알파-클로로 이민은 N-치환된 알파-클로로 이민 형성 가능 조건들에서 형성된다. 일 실시예에서, N-치환된 알파-클로로 이민은 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다. 일 실시예에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물은 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다. 일 실시예에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물은 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성 조건들에서 형성된다.
일 실시예에서, 제1 아민은 구조 A1, A2, A3, 또는 A4; 달리, 구조 A1; 달리, 구조 A2; 달리, A3; 또는 달리, 구조 A4를 가질 수 있다. 일반적으로, 본 발명을 적용할 때, 특정 아미딘 화합물 또는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 생성에 필요한 아민 구조는 쉽게 인지될 수 있다. 예를들면, 구조 A1을 가지는 아민은 구조 AM1, AM3, 또는 AM5를 가지는 아미딘 화합물 및/또는 구조 NP1, NP3, 또는 NP5를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 이용되고, 구조 A2를 가지는 아민은 구조 AM2를 가지는 아미딘 화합물 및/또는 구조 NP2를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 이용되고, 구조 A3을 가지는 아민은 구조 AM4를 가지는 아미딘 화합물 및/또는 구조 AM4를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 이용되고, 구조 A4를 가지는 아민은 구조 AM11, AM13, 또는 AM15를 가지는 아미딘 화합물 및/또는 구조 NP11, NP13, 또는 NP15를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 이용된다. 구조 A1, A2, A3, 및 A4를 가지는 아민은 본원에서 기재되고 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 제조방법을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 산 할로겐화물은 구조 AC1, AC2, 또는 AC3; 달리, AC1; 달리, AC2; 또는 달리, AC3을 가질 수 있다. 일반적으로, 본 발명을 적용할 때, 특정 아미딘 화합물 또는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 생성에 필요한 산 할로겐화물 구조는 쉽게 인지될 수 있다. 예를들면, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은
Figure pct00035
구조 AM1, AM2, AM4, AM11, AM12, 또는 AM14를 가지는 아미딘 화합물 및/또는 구조 NP1, NP2, NP4, NP11, NP12, 또는 NP12를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 이용되고, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 구조 AM3 또는 AM13을 가지는 아미딘 및/또는 구조 NP3, 또는 NP13을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 이용되고, 구조 AC3을 가지는 산 할로겐화물은 구조 AM5 또는 AM15를 가지는 아미딘 화합물 및/또는 구조 NP5 또는 NP15를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 이용된다. 산 할로겐화물 구조들 AC1-AC3에서 R2, D2, L2, 및 q는 독립적으로 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 특징부들로 기재된다. 산 할로겐화물 구조들 AC1-AC3이 구조들 NP1-NP5, NP11, NP13, 및 NP15를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 적용되므로, N2-포스피닐 아미딘 화합물에 대한 R2, D2, L2, 및 q 기재는 제한됨이 없이 산 할로겐화물 구조들 AC1-AC3을 기술하기 위하여 적용될 수 있다. 일 실시예에서, 산 할로겐화물 구조들 AC1-AC3의 X3 은 할라이드이다. 일 실시예에서, 산 할로겐화물의 X3 은 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 또는 요오다이드; 달리, 플루오라이드; 달리, 클로라이드; 달리, 브로마이드; 또는 달리, 요오다이드이다.
일 실시예에서, 형성된 아미드는 구조 AD1, AD2, AD3, AD4, 또는 AD5; 달리, AD1; 달리, AD2; 달리, AD3; 달리, AD4; 또는 달리, AD5를 가질 수 있다.
Figure pct00036
일반적으로, 본 발명을 적용할 때, 특정 아미드 생성에 요구되는 산 할로겐화물 구조는 쉽게 인지될 수 있다. 예를들면, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 구조 AD1, AD2, AD4, 또는 AD11을 가지는 아미드 제조에 이용되고, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 구조 AD3 또는 AD13을 가지는 아미드 제조에 이용되고, 구조 AC3을 가지는 산 할로겐화물은 구조 AD5 또는 AD15를 가지는 아미딘 화합물 제조에 이용된다. 일반적으로 본 발명을 적용할 때, 특정 아미드 생성에 필요한 아민 구조는 쉽게 인지된다. 예를들면, 구조 A1을 가지는 아민은 구조 AD1, AD3, 또는 AD5를 가지는 아미드 제조에 이용되고, 구조 A2을 가지는 아민은 구조 AD2를 가지는 아미드 제조에 이용되고, 구조 A3을 가지는 아민은 구조 AD4를 가지는 아미드 제조에 이용되고, 구조 A4을 가지는 아민은 구조 구조 AD11, AD13, 또는 AD15를 가지는 아미드 제조에 이용된다. 아미드 구조들 AD1-AD5, AD11, AD13, 및/또는 AD15에서 R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, 및 r은 독립적으로 N2-포스피닐 아미딘 화합물 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20의 특징부들로 기재된다. 구조들 AD1-AD5, AD11, AD13, 및/또는 AD15을 가지는 아미드가 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 적용되므로, N2-포스피닐 아미딘 화합물에 대한 R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, 및 r의 기재는 제한됨이 없이 구조들 AD1-AD5, AD11, AD13, 및/또는 AD15를 가지는 아미드를 기술하기 위하여 사용될 수 있다.
일반적으로, 산 할로겐화물 및 제1 아민은 산 할로겐화물 대 제1 아민의 당량 비율이 최소한 0.9:1에서 조합된다. 일부 실시예들에서, 산 할로겐화물 및 제1 아민은 산 할로겐화물 대 제1 아민의 당량 비율이 최소한 0.95:1; 달리, 최소한 0.975:1; 또는 달리, 최소한 0.99:1에서 조합된다. 일부 실시예들에서, 산 할로겐화물 및 제1 아민은 산 할로겐화물 대 제1 아민의 당량 비율이 0.9:1 내지 1.25:1; 달리, 0.95:1 내지 1.20:1; 달리, 0.975:1 내지 1.15:1; 또는 달리, 0.99:1 내지 1.10:1에서 조합된다. 다른 실시예들에서, 산 할로겐화물 및 제1 아민은 산 할로겐화물 대 제1 아민의 당량 비율이 약 1:1에서 조합된다.
일부 실시예들에서, 제1 아민 및 산 할로겐화물 접촉단계는 제1 아민 및 산 할로겐화물 및 수소 할라이드 염을 형성할 수 있는 화합물 접촉단계 (즉 제1 아민, 산 할로겐화물, 및 수소 할라이드 염 형성 화합물의 접촉단계)를 더욱 포함한다. 일 실시예에서, 수소 할라이드 염 형성 화합물은 아민이다. 일부 실시예들에서, 수소 할라이드 염 형성에 적용되는 아민은 식 (RA)3N을 가질 수 있다. 일 실시예에서, 각각의 RA 는 독립적으로 C1 내지 C10 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C5 히드로카르빌기; 달리, C1 내지 C10 알킬기; 또는 달리, C1 내지 C5 알킬기일 수 있다. 히드로카르빌 및 알킬기는 독립적으로 본원에 개시되고 (예를들면 무엇보다도 치환체 R1 기들에 대한 치환기로) 식 (RA)3N을 가지는 아민을 기술하기 위하여 제한됨이 없이 적용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 수소 할라이드 염 형성 가능 화합물로 적용되는 아민은 트리메틸아민 또는 트리에틸아민; 달리, 트리메틸아민; 또는 달리, 트리에틸아민이다.
일반적으로, 수소 할라이드 염 형성 가능한 화합물은, 사용되는 경우, 수소 할라이드 염 대 제1 아민의 당량 비율이 최소한 1:1로 형성되도록 적용될 수 있다. 일 실시예에서, 수소 할라이드 염 형성 가능한 화합물은, 사용되는 경우, 수소 할라이드 염 대 제1 아민의 당량 비율이 최소한 1.0251; 달리, 최소한 1.05:1; 또는 달리, 최소한 1.075:1 로 형성되도록 적용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 수소 할라이드 염 형성 가능한 화합물은, 사용되는 경우, 수소 할라이드 염 대 제1 아민의 당량 비율이 1:1 내지 2:1; 달리, 1.025:1 내지 1.50:1; 달리, 1.05:1 내지 1.5:1; 또는 달리, 1.075:1 내지 1.25:1 로 형성되도록 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 금속 아미디네이트 형성 가능 조건들은 최소한 -25 °C ; 달리, 최소한 -20 °C ; 달리, 최소한 -25 °C ; 또는 달리, 최소한 -10 °C 의 온도를 포함한다. 일부 실시예들에서, 금속 아미디네이트 형성 가능 조건들은 -25 °C 내지 100 °C ; 달리, -20 °C 내지 90 °C ; 달리, -15 °C 내지 85 °C ; 또는 달리, -10 °C 내지 80 °C 의 온도를 포함한다.
일부 실시예들에서, 아미드 형성 가능 조건들은 초기 제1 아민 및 산 할로겐화물 접촉 온도 접촉 온도 및 아미드 형성 제2 온도를 포함한다. 아미드 형성 조건들이 두 온도들에서 진행되는 것으로 기술될 때 (제1 아민 및 산 할로겐화물 접촉 온도 접촉 온도 및 아미드 형성 온도)에도 아미드가 접촉 온도에서 형성되는 가능성을 배제하는 것이 아니라는 것을 이해하여야 한다. 이러한 기재는 단지, 일부 실시예들에서, 제1 아민 및 산 할로겐화물의 초기 접촉이 제1온도에서 진행되고 아미드 형성이 제2 온도에서 완성될 때 아미드가 양호하게 형성된다는 것이다.
일 실시예에서, 제1 아민 및 산 할로겐화물은 -25 °C 내지 40°C; 달리, -20 °C 내지 35 °C; 달리, -15 °C 내지 30 °C; 또는 달리, -10 °C 내지 25 °C에서 접촉된다. 일 실시예에서, 아미드는 10 °C 내지 100°C; 달리, 15 °C 내지 90 °C; 달리, 20 °C 내지 85 °C; 또는 달리, 25 °C 내지 80 °C에서 형성된다. 일 실시예에서, 아미드 형성 가능 조건들은 최소한 15 분; 달리, 최소한 30 분; 달리, 최소한 45 분; 또는 달리, 최소한 1 시간의 반응시간을 포함한다. 일부 실시예들에서, 아미드 형성 가능 조건들은 15 분 내지 36 시간; 달리, 30 분 내지 30 시간; 달리, 45 분 내지 24 시간; 또는 달리, 1 시간 내지 18 시간의 반응시간을 포함한다.
일 실시예에서, 제1 아민 및 산 할로겐화물은 비양성자성 용매에서 접촉된다. 일부 실시예들에서, 제1 아민 및 산 할로겐화물은 극성 비양성자성 용매에서 접촉된다. 적용 가능한 비양성자성 용매는 탄화수소, 할로겐화 탄화수소 용매, 및 에테르 용매를 포함한다. 용매들은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 임의의 일반 또는 특정 비양성자성 용매 및/또는 극성 비양성자성 용매는 아미드 제조방법을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 아미드는 추가적인 분리 또는 정제없이 사용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 아미드는 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다. 일 실시예에서, 본 방법은 아미드가 형성된 용매를 증발, 아미드를 물로 처리, 및 여과하여 아미드를 분리하는 아미드 분리단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 본 방법은 아미드 및 아미드가 형성된 용매로 구성되는 조성물을 물과 접촉시키고, 아미드가 형성된 용매에서 수성부를 분리하고, 및 아미드가 형성된 용매를 증발시켜 아미드를 분리하는 단계를 포함한다. 실시예들에서, 아미드 제조방법은 아미드를 용매에 녹이고 미립자물 및/또는 반응 부산물을 제거하기 위하여 용액을 여과하는 아미드 정제단계를 포함한다. 아미드 정제에 적용되는 용매는 아미드 형성에 사용되는 용매와 동일하거나 상이할 수 있다. 일부 실시예들에서, 본 방법은 아미드를 용매로 세척하는 정제단계를 포함한다. 다른 실시예들에서, 아미드 제조방법은 아미드를 재결정하는 정제단계를 포함한다.
일반적으로, 용매 증발은 임의의 적합한 방식으로 구현될 수 있다. 일부 실시예들에서, 용매는 주위 온도 (15-35 °C - 외부 열원 인가하지 않음)에서 증발될 수 있다. 다른 실시예들에서, 용매는 약한 가열 (예를들면, 25 °C 내지 50 °C)로 증발될 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 용매는 감압하의 주위 온도에서 증발될 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 용매는 감압하에서 약한 가열로 증발될 수 있다.
일부 실시예들에서, N-치환된 알파-클로로 이민은 구조 CI1, CI2, CI3, CI4, CI5, CI11, CI13, 또는 C15; 달리, 구조 CI1, CI2, CI3, CI4, 또는 CI5; 달리, 구조 CI11, CI13, 또는 C15; 달리, 구조 CI1 또는 CI11; 달리, 구조 CI3 또는 CI13; 달리, 구조 CI5 또는 CI15; 달리, 구조 CI1; 달리, 구조 CI2; 달리, 구조 CI3; 달리, 구조 CI4; 달리, CI5; 달리, 구조 CI11; 달리, 구조 CI13; 또는 달리, 구조 C15를 가질 수 있다.
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일반적으로, 본 발명을 적용할 때, 특정 알파-클로로 이민 생성에 요구되는 아미드 구조는 쉽게 인지될 수 있다. 예를들면, 구조 AD1를 가지는 아미드는 구조 CI1을 가지는 N-치환된 알파-클로로 이민제조에 사용되고, 구조 AD1을 가지는 아미드는 구조 CI1을 가지는 N-치환된 알파-클로로 이민제조에 사용되고 , 구조 AD2를 가지는 아미드는 구조 CI2를 가지는 N-치환된 알파-클로로 이민제조에 사용되고 , 구조 AD3을 가지는 아미드는 구조 CI3을 가지는 N-치환된 알파-클로로 이민제조에 사용되고 , 구조 AD4를 가지는 아미드는 구조 CI4를 가지는 N-치환된 알파-클로로 이민제조에 사용되고 , 구조 AD5를 가지는 아미드는 구조 CI5를 가지는 N-치환된 알파-클로로 이민제조에 사용되고 , 구조 AD11을 가지는 아미드는 구조 CI11을 가지는 N-치환된 알파-클로로 이민제조에 사용되고 , 구조 AD13을 가지는 아미드는 구조 CI13을 가지는 N-치환된 알파-클로로 이민제조에 사용되고 , 구조 AD15를 가지는 아미드는 구조 CI15를 가지는 N-치환된 알파-클로로 이민제조에 사용된다. N-치환된 알파-클로로 이민 구조들 CI1-CI5, CI11, CI13, 및 CI15에서 R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, 및 r은 독립적으로 N2-포스피닐 아미딘 화합물 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20의 특징부들로 기술된다. N-치환된 알파-클로로 이민 구조들 CI1-CI5는 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 적용되므로, N2-포스피닐 아미딘 화합물에 대한 R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, 및 r 기재는 제한됨이 없이 N-치환된 알파-클로로 이민 구조들 CI1-CI5, CI11, CI13, 및 CI15를 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일반적으로, 오염화인 및 아미드는 오염화인 대 아미드기의 몰비가 최소한 1:1에서 접촉된다. 일 실시예에서, 오염화인 및 아미드는 오염화인 대 아미드기의 몰비가 최소한 1.025:1; 달리, 최소한 1.05:1; 또는 달리, 최소한 1.075:1에서 접촉된다. 일부 실시예들에서, 오염화인 및 아미드는 오염화인 대 아미드기의 몰비가 1:1 내지 1.5:1; 달리, 1.025:1 내지 1.30:1; 달리, 1.05:1 내지 1.25:1; 또는 달리, 1.075:1 내지 1.20:1 에서 접촉된다.
일 실시예에서, N-치환된 알파-클로로 이민 형성 가능 조건들은 최소한 0 °C ; 달리, 최소한 5 °C ; 달리, 최소한 10 °C ; 또는 달리, 최소한 15 °C 의 온도를 포함한다. 일부 실시예들에서, N-치환된 알파-클로로 이민 형성 가능 반응조건들은 0 °C 내지 160 °C ; 달리, 5 °C 내지 150 °C ; 달리, 10 °C 내지 140 °C ; 또는 달리, 15 °C 내지 130 °C 의온도를 포함한다.
일부 실시예들에서, N-치환된 알파-클로로 이민 형성 가능 조건들은 초기 인 및 아미드 접촉 온도 및 N-치환된 알파-클로로 이민 형성 제2 온도를 포함한다. N-치환된 알파-클로로 이민 형성 조건들이 두 온도들에서 진행되는 것으로 기술될 때 (인 및 아미드 접촉 온도 및 아미드 형성 온도)에도 N-치환된 알파-클로로 이민이 접촉 온도에서 형성되는 가능성을 배제하는 것이 아니라는 것을 이해하여야 한다. 이러한 기재는 단지, 일부 실시예들에서, 인 및 아미드의 초기 접촉이 제1온도에서 진행되고 N-치환된 알파-클로로 이민 형성이 제2 온도에서 완성될 때 N-치환된 알파-클로로 이민이 양호하게 형성된다는 것이다.
일 실시예에서, 제1 아민 및 산 할로겐화물은 0 °C 내지 60°C; 달리, 5 °C 내지 50 °C; 달리, 10 °C 내지 45 °C; 또는 달리, 15 °C 내지 40 °C의 온도에서 접촉된다. 일 실시예에서, 아미드는 20 °C 내지 160°C; 달리, 30 °C 내지 150 °C; 달리, 35 °C 내지 140 °C; 또는 달리, 40 °C 내지 130 °C에서 형성된다. 일 실시예에서 아미드 형성 가능 조건들은 5 분; 달리, 최소한 10 분; 달리, 최소한 15 분; 또는 달리, 최소한 20 분의 반응시간을 포함한다. 일부 실시예들에서, N-치환된 알파-클로로 이민형성 가능 조건들은 5 분 내지 6 시간; 달리, 10 분 내지 5 시간; 달리, 15 분 내지 4.5 시간; 또는 달리, 20 분 내지 4 시간의 반응시간을 포함한다.
일 실시예에서, 오염화인 및 아미드는 비양성자성 용매에서 접촉된다. 일부 실시예들에서, 오염화인 및 아미드는 극성 비양성자성 용매에서 접촉된다. 사용되는 비양성자성 용매는 탄화수소 용매, 할로겐화 탄화수소 용매, 에테르 용매, 및 이들의 임의의 조합물; 달리, 탄화수소 용매; 달리, 할로겐화 탄화수소 용매; 또는 달리, 에테르 용매를 포함한다. 용매들은 포괄적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 임의의 일반 또는 특정 비양성자성 용매 및/또는 극성 비양성자성 용매는 N-치환된 알파-클로로 이민 제조방법을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, N-치환된 알파-클로로 이민은 추가적인 분리 또는 정제없이 사용 가능하다. 일부 실시예들에서, 아미드는 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다. 일 실시예에서, 본 방법은 N-치환된 알파-클로로 이민이 형성되는 용매를 증발하여 N-치환된 알파-클로로 이민을 분리하는 단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 본 방법은 미립자물 및/또는 반응 부산물을 제거하기 위하여 용액을 여과하고 용매를 증발하여 N-치환된 알파-클로로 이민을 분리하는 단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 본 방법은 N-치환된 알파-클로로 이민을 용매에 녹이고 용액을 여과하여 미립자물 및/또는 반응 부산물을 제거하는 N-치환된 알파-클로로 이민 정제단계를 포함한다. N-치환된 알파-클로로 이민 정제에 적용되는 용매는 N-치환된 알파-클로로 이민 형성에 사용되는 용매와 동일하거나 상이할 수 있다. 일부 실시예들에서, 본 방법은 N-치환된 알파-클로로 이민을 용매로 세척하여 N-치환된 알파-클로로 이민을 정제하는 단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 본 방법은 증류에 의한 N-치환된 알파-클로로 이민 정제단계를 포함한다. 다른 실시예들에서, 본 방법은 재결정화에 의한 N-치환된 알파-클로로 이민 정제단계를 포함한다.
일반적으로, 용매 증발은 임의의 적합한 방법을 적용하여 구현될 수 있다. 일부 실시예들에서, 용매는 주위 온도 (15-35 °C - 외부 열원 인가하지 않음)에서 증발될 수 있다. 다른 실시예들에서, 용매는 약한 가열 (예를들면, 25 °C 내지 50 °C)로 증발될 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 용매는 감압하의 주위 온도에서 증발될 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 용매는 감압하에서 약한 가열로 증발될 수 있다. 일반적으로, N-치환된 알파-클로로 이민 증류는 임의의 적합한 방식으로 구현된다. 일부 실시예들에서, N-치환된 알파-클로로 이민은 주위 압력에서 증류된다. 다른 실시예들에서, N-치환된 알파-클로로 이민은 감압 증류된다.
이후N-치환된 알파-클로로 이민은 제2 아민과 접촉된다. 일 실시예에서, 제2 아민은 구조 A5를 가질 수 있다. 구조 A5를 가지는 아민의 R3 은
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독립적으로 N2-포스피닐 아미딘 화합물 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20의 특징부로 기재된다. 아민 구조 A5가 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 사용되므로 N2-포스피닐 아미딘 화합물에 대한 R3 기재는 아민 구조 A5을 기술하기 위하여 제한됨이 없이 적용될 수 있다. 일 실시예에서, 제2 아민은 제1 아민과 동일할 수 있다. 다른 실시예에서, 제2 아민은 제1 아민과 상이하다. 구조 A5를 가지는 아민은 본원에 개시되고 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 제조방법을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일반적으로, 제2 아민 및 N-치환된 알파-클로로 이민은 제2 아민 대 N-치환된 알파-클로로 이민의 당량 비율이 최소한 0.9:1에서 접촉된다. 일부 실시예들에서, 제2 아민 및 N-치환된 알파-클로로 이민은 제2 아민 대 N-치환된 알파-클로로 이민의 당량 비율이 최소한 0.95:1; 달리, 최소한 0.975:1; 또는 달리, 최소한 0.99:1에서 접촉된다. 일부 실시예들에서, 제2 아민 및 N-치환된 알파-클로로 이민은 제2 아민 대 N-치환된 알파-클로로 이민의 당량 비율이 0.9:1 내지 1.25:1; 달리, 0.95:1 내지 1.20:1; 달리, 0.975:1 내지 1.15:1; 또는 달리, 0.99:1 내지 1.10:1에서 접촉된다. 다른 실시예들에서, 제2 아민 및 N-치환된 알파-클로로 이민은 제2 아민 대 N-치환된 알파-클로로 이민의 당량 비율이 약 1:1에서 접촉된다.
일 실시예에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성 가능 조건들은 최소한 0 °C ; 달리, 최소한 5 °C ; 달리, 최소한 10 °C ; 또는 달리, 최소한 15 °C 의 온도를 포함한다. 일부 실시예들에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성 가능 반응조건들은 0 °C 내지 160 °C ; 달리, 5 °C 내지 150 °C ; 달리, 10 °C 내지 140 °C ; 또는 달리, 15 °C 내지 130 °C 의 온도를 포함한다.
일부 실시예들에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성 가능 조건들은 초기 제2 아민 및 N-치환된 알파-클로로 이민 접촉 온도 및 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성 제2 온도를 포함한다. 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성 조건들이 두 온도들에서 진행되는 것으로 기술될 때 (제2 아민 및 N-치환된 알파-클로로 이민 접촉 온도 및 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성 온도)에도 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물이 접촉 온도에서 형성되는 가능성을 배제하는 것이 아니라는 것을 이해하여야 한다. 이러한 기재는 단지, 일부 실시예들에서, 제2 아민 및 N-치환된 알파-클로로 이민 초기 접촉이 제1온도에서 진행되고 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성이 제2 온도에서 완성될 때 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물이 양호하게 형성된다는 것이다.
일 실시예에서, 제2 아민 및 N-치환된 알파-클로로 이민은 0 °C 내지 60°C; 달리, 5 °C 내지 50 °C; 달리, 10 °C 내지 45 °C; 또는 달리, 15 °C 내지 40 °C에서 접촉된다. 일 실시예에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물은 40 °C 내지 160°C; 달리, 50 °C 내지 150 °C; 달리, 55 °C 내지 140 °C; 또는 달리 60 °C 내지 130 °C에서 형성된다. 일 실시예에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성 가능 조건들은 15 분; 달리, 최소한 30 분; 달리, 최소한 45 분; 또는 달리, 최소한 1 시간의 반응시간을 포함한다. 일부 실시예들에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성 가능 조건들은 15 분 내지 36 시간; 달리, 30 분 내지 30 시간; 달리, 45 분 내지 24 시간; 또는 달리, 1 시간 내지 18 시간의 반응시간을 포함한다.
일 실시예에서, 제2 아민 및 N-치환된 알파-클로로 이민은 비양성자성 용매에서 접촉된다. 일부 실시예들에서, 제2 아민 및 N-치환된 알파-클로로 이민은 극성 비양성자성 용매에서 접촉된다. 사용 가능 비양성자성 용매는 탄화수소, 할로겐화 탄화수소, 에테르, 및 이들의 임의의 조합물; 달리, 탄화수소, 할로겐화 탄화수소, 및 이들의 임의의 조합물; 달리, 탄화수소; 달리, 할로겐화 탄화수소; 또는 달리, 에테르를 포함한다. 용매들은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 임의의 일반 또는 특정 비양성자성 용매 및/또는 극성 비양성자성 용매는 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 제조방법을 기술하기위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 형성된 아미딘 화합물은 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 형성된 아미딘 화합물의 염산염이다. 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 형성된 아미딘 화합물은 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 형성된 아미딘 화합물의 염산염일 때, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 제조방법은 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 비-이온성 아미딘 화합물 (예를들면 R3 이 비-수소기인 구조들 AM1-AM5, AM11, AM13, 및/또는 AM 15를 가지는 아미딘 화합물) 방출을 위한 염산염 중화단계를 더욱 포함한다. 일 실시예에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물의 염산염은 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물의 염산염을 1족 또는 2족 금속수산화물: 달리, 1족 금속수산화물; 달리, 2족 금속수산화물 수용액과 접촉하여 중화된다. 일 실시예에서, 1족 금속수산화물의 수용액의 1족 금속수산화물은 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화루비듐, 또는 이들의 임의의 조합물; 달리, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 또는 이들의 임의의 조합물; 달리, 수산화리튬; 달리, 수산화나트륨; 또는 달리, 수산화칼륨일 수 있다.
일 실시예에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물의 염산염이 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물의 염산염생성 용매에서 분리되기 전에1족 또는 2족 금속수산화물이 첨가될 수 있다. 이러한 경우, 수용성 1족 또는 2족 금속수산화물은 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물의 염산염 및 용매를 포함하는 용액에 혼합될 수 있다. 이후 수성층 및 유기층 (단 하나의 N2 수소원자를 가지는 비-이온성 아미딘 화합물 및 용매 포함)이 분리된다. 일부 실시예들에서, 추가적인 용매가 혼합물과 접촉되어 수성층으로부터 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 비-이온성 아미딘 화합물 분리를 용이하게 한다. 용매들이 포괄적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 임의의 일반 또는 특정 비양성자성 용매 및/또는 극성 비양성자성 용매는 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물의 염산염 중화를 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일반적으로, 용매 증발은 임의의 적합한 방법을 적용하여 구현될 수 있다. 일부 실시예들에서, 용매는 주위 온도 (15-35 °C - 외부 열원 인가하지 않음)에서 증발될 수 있다. 다른 실시예들에서, 용매는 약한 가열 (예를들면, 25 °C 내지 50 °C)로 증발될 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 용매는 감압하의 주위 온도에서 증발될 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 용매는 감압하에서 약한 가열로 증발될 수 있다
일 실시예에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 비-이온성 아미딘 화합물은 추가적인 정제없이 사용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 비-이온성 아미딘 화합물은 정제될 수 있다. 일 실시예에서, 본 방법은 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 비-이온성 아미딘 화합물을 용매에 녹이고 미립자물 및/또는 반응 부산물를 제거하기 위하여 용액을 여과하는 정제 단계를 포함한다. 용매들은 일반적으로 본원에서 개시되고 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 비-이온성 아미딘 화합물을 세척하기 위한 용매로써 제한됨이 없이 적용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 본 방법은 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 비-이온성 아미딘 화합물을 용매로 세척하는 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 비-이온성 아미딘 화합물 정제단계를 포함한다. 다른 실시예들에서, 본 방법은 재결정화에 의한 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 비-이온성 아미딘 화합물 정제단계를 포함한다.
일 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 있어서 중간체 화합물 제조단계들 (예를들면 니트릴, 아민, 양성자 제거 가능 화합물, 할로겐화 화합물, 산염화물, 및/또는 오염화인으로부터 아미딘 화합물 - 구조들 AM1-AM11, AM13, AM 15, AM 16, AM18, 및 AM20을 가지는 아미딘 화합물 제조단계)이 본 발명의N2-포스피닐 아미딘 화합물 공정에 포함될 수 있다. 이들 중간 단계들이 본원에서 개시되고 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법을 기술하기 위하여 적당한 방식으로 조합될 수 있다. 단계들이 조합될 때, 적당한 단계 식별자 (예를들면 1), 2), 등, a), b), 등, 또는 i), ii), 등) 및 화합물/용매 식별자 (예를들면 제1, 제2, 등)이 부가되어 포괄적인 개시에서 벗어나지 않는 아미딘 화합물 제조에 적용될 수 있는 개별적 및/또는 상이한 단계/화합물/용매를 표시한다.
일반적으로, 아미드, N-치환된 알파-클로로 이민, 아미딘 화합물, 금속 아미디네이트, 및N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성 방법들은 다양한 실시예들에서 조합되어 아민, 산 할로겐화물, -NH2 기에서 양성자를 떼어낼 수 있는 화합물, 및 포스핀 할라이드를 이용하여 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성방법을 제공한다. 비-제한적 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법은: a) 제1 아민 및 산 할로겐화물 접촉단계; b) 아미드 형성단계c) 아미드및 오염화인 접촉단계; d) N-치환된 알파-클로로 이민 형성단계; e) N-치환된 알파-클로로 이민 및 제2 아민의 접촉단계; f) 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 형성단계; g) 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 분리단계; h) 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 및 단 하나의 N2 수소원자를 가지는 아미딘 화합물 에서 양성자를 떼어낼 수 있는 화합물의 접촉단계; i) 금속 아미디네이트 형성단계; j) 금속 아미디네이트 및 포스핀 할라이드의 접촉단계; 및 k) N2-포스피닐 아미딘 화합물 형성단계를 포함한다. 본 방법들은 본원에 개시되는 아미드 제조방법, 본원에 개시되는 N-치환된 알파-클로로 이민 제조방법, 본원에 개시되는 아미딘 화합물 제조방법, 본원에 개시되는 금속 아미디네이트 제조방법, 및 본원에 개시되는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법에 언급되지 않은 이들 방법들을 더욱 기술하기 위하여 적용될 수 있는 단계들을 포함할 수 있다. 이들 단계 각각의 추가적인 특징부들 (예를들면 무엇보다도 시약 비율, 형성 조건들)이 본원에 개시되고 이들 방법을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 양태에서, 본 발명은 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 제조방법에 관한 것이다. 일반적으로, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 제조방법은: a) 금속염 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 접촉단계; 및 b) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 형성단계를 포함한다. 일반적으로, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 형성 가능 조건들에서 형성된다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다.
N2-포스피닐 아미딘 화합물은 본원에서 개시되고 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 제조방법을 기술하기 위하여 제한됨이 없이 적용될 수 있다. 금속염은 본원에서 개시되고 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 제조방법을 기술하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다.
일반적으로, 금속염 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물은 금속염 대 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 당량 비율이 최소한 0.9:1에서 접촉된다. 일부 실시예들에서, 금속염 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물은 금속염 대 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 당량 비율이 최소한 0.95:1; 달리, 최소한 0.975:1; 또는 달리, 최소한 0.99:1에서 접촉된다. 일부 실시예들에서, 금속염 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물은 금속염 대 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 당량 비율이 0.9:1 내지 1.25:1; 달리, 0.95:1 내지 1.20:1; 달리, 0.975:1 내지 1.15:1; 또는 달리, 0.99:1 내지 1.10:1에서 접촉된다. 다른 실시예들에서, 금속염 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물은 금속염 대 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 당량 비율이 약 1:1에서 접촉된다.
일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 형성 가능 조건들은 최소한 0 °C ; 달리, 최소한 5 °C ; 달리, 최소한 10 °C ; 또는 달리, 최소한 15 °C 의 접촉 온도를 포함한다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 형성 가능 조건들은 0 °C 내지 60 °C ; 달리, 5 °C 내지 50 °C ; 달리, 10 °C 내지 45 °C ; 또는 달리, 15 °C 내지 40 °C 의 접촉 온도를 포함한다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 형성 가능 조건들은 최소한 15 분; 달리, 최소한 30 분; 달리, 최소한 45 분; 또는 달리, 최소한 1 시간의 접촉시간을 포함한다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 형성 가능 조건들은 15 분 내지 36 시간; 달리, 30 분 내지 30 시간; 달리, 45 분 내지 24 시간; 또는 달리, 1 시간 내지 18 시간의 접촉시간을 포함한다.
일 실시예에서, 금속염 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물은 용매에서 접촉된다. 일부 실시예들에서, 금속염 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물은 극성 용매에서 접촉된다. 일부 실시예들에서, 용매는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 일부 실시예들에서의 중성 리간드, Q와 동일하다. 용매들 (일반 및 특정)은 포괄적으로 본원에서 개시되고 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 제조방법을 기술하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다.
일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 추가적인 분리 또는 정제없이 이용될 수 있다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 분리; 달리, 정제; 또는 달리, 분리 및 정제될 수 있다. N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물이 용매에서 제조되는 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 제조방법은 용매 증발에 의한 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 분리단계를 포함한다. N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물이 용매에서 제조되는 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 제조방법은 미립자물 및/또는 반응 부산물 제거를 위한 용액 여과 및 용매 증발에 의한 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 분리단계를 포함한다. 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 제조방법은 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 용매에 용해시키고 미립자물 및/또는 반응 부산물 제거를 위하여 용액을 여과하는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 정제단계를 포함한다. N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 정제에 사용되는 용매는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 형성에 사용되는 용매와 동일하거나 상이할 수 있다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 제조방법은 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 용매로 세척하는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 정제 단계를 포함한다. 다른 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 제조방법은 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 재결정 정제단계를 포함한다.
일반적으로, 용매 증발은 임의의 적합한 방법을 적용하여 구현될 수 있다. 일부 실시예들에서, 용매는 주위 온도 (15-35 °C - 외부 열원 인가하지 않음)에서 증발될 수 있다. 다른 실시예들에서, 용매는 약한 가열 (예를들면, 25 °C 내지 50 °C)로 증발될 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 용매는 감압하의 주위 온도에서 증발될 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 용매는 감압하에서 약한 가열로 증발될 수 있다.
놀랍게도 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 분리 및/또는 정제 및 올리고머화 촉매시스템 형성 사이 시간이 올리고머화에 영향을 미친다는 것을 알았다. 첫째, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 분리 및/또는 정제 및 올리고머화 촉매시스템 형성 사이 시간 증가는 촉매 활성 증가 및/또는 촉매시스템 생산성 증가로 이어진다. 둘째, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 분리 및/또는 정제 및 올리고머화 촉매시스템 형성 사이 시간 증가는 올리고머화 촉매시스템에 의해 생성되는 중합체 비율 증가로 이어진다. 이론에 구애되지 않고, 이러한 효과들은 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 및/또는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 결정 격자 로부터 중성 리간드, Q 분해 (또는 달리, 증발)로 인한 것으로 보인다.
N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 분리 및/또는 정제 및 올리고머화 촉매시스템 형성 사이 시간 조절로 올레핀 올리고머화 공정을 개선할 수 있다. 예로써, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 분리 및/또는 정제 및 올리고머화 촉매시스템 형성 사이 시간을 증가시켜 촉매시스템의 활성 및/또는 생산성을 높일 수 있다. 촉매시스템의 활성 및/또는 생산성증가는 촉매시스템 단위 당 올레핀 올리고머 생성물 증가로 이어진다.
그러나, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 분리 및/또는 정제 및 올리고머화 촉매시스템 형성 사이 시간을 제한없이 증가하는 것은 불가능할 수 있다. 기재된 바와 같이, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 분리 및/또는 정제 및 올리고머화 촉매시스템 형성 사이 시간 증가는 올리고머화 촉매시스템에 의한 중합체 비율 증가로 이어진다. N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 이용한 촉매시스템의 중합체 생성이 과도하게 증가되면, 중합체 생성은 올리고머화 공정에 불리하게 작용될 수 있다. 예를들면, 중합체가 올리고머화 반응기 벽들 또는 냉각장치에 부착되어 중합체를 제거하기 위한 반응기 폐쇄가 필요할 정도의 오염을 유발시킬 수 잇다. 따라서, 촉매시스템 활성 및/또는 생산성 증가와 중합체 생성 증가에 대한 균형이 필요하다.
N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 분리 및/또는 정제 및 올리고머화 촉매시스템 형성 사이 시간 증가에 의한 최소한 일부 효과는 중성 리간드를 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물에 첨가하면 감소된다는 것을 알았다. N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 분리 및/또는 정제 및 올리고머화 촉매시스템 형성 사이 시간 증가 효과를 감소시키면 잠재적 부작용을 줄일 수 있다. 비-제한적 예시의 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 분리 및/또는 정제 및 올리고머화 촉매시스템 형성 사이 시간 증가 부작용은 1) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 분리 및/또는 정제 및 올리고머화 촉매시스템 형성 사이 시간 증가로 형성된 촉매시스템이 중합체를 원하지 않은 정도로 생성함으로써 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 사용 능력을 저해하는 것 및 2) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 제조 및 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 이용한 촉매시스템 제조 사이 시간 최소화 필요성을 줄이는 것이다.
그러나, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물과 결합되는 과다 중성 리간드는 촉매시스템 올레핀 올리고머 생산성을 상당히 감소시키거나 줄일 수 있다는 것을 알았다. 따라서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물에 제공되는 중성 리간드 함량을 제어할 필요가 있다. 일반적으로, 중성 리간드를 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물에 부가하는 것은 임의의 적합한 방법으로 달성될 수 있다. 예를들면, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 중성 리간드 함유 용액에서 재결정화되거나 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 중성 리간드 함유 용매에 담길 수 있다. 과다 중성 리간드는 용매 증발 또는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 중성 리간드로 처리 및 올리고머화 촉매시스템 형성 사이 시간을 증가시켜 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물로부터 제거될 수 있다.
일 실시예에서 분리된 및/또는 정제된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 올레핀 올리고머화 공정에 이용될 수 있다. 일 실시예에서, 올레핀 올리고머화 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함한 조성물 형성단계; b) 올레핀 및 금속알킬을 포함한 혼합물 형성단계; c) 단계 a)의 조성물 및 단계 b)의 혼합물 접촉단계; 및 d) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 일 실시예에서, 올레핀 올리고머화 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함한 조성물 형성단계; b) 올레핀, 금속알킬, 및 수소를 포함한 혼합물 형성단계; c) 단계 a)의 조성물 및 단계 b)의 혼합물 접촉단계; 및 d) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 올레핀 및 금속알킬을 포함하는 혼합물은 수소를 포함할 수도 있다. 일부 실시예들에서 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함한 조성물은 용매 (예를들면, 제1 용매)를 포함할 수도 있다. 일부 실시예들에서, 올레핀, 금속알킬, 및 선택적으로 수소를 포함하는 혼합물은 용매 (예를들면, 제2 용매)를 포함할 수도 있다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함한 조성물 및 올레핀 및 금속알킬 (및 선택적으로 수소)를 포함한 혼합물에 사용되는 용매는 동일하거나; 또는 상이할 수 있다. N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물, 금속알킬, 올레핀, 용매, 및 올레핀 올리고머의 특징부들은 독립적으로 본원에 개시되고 제한없이 올레핀 올리고머화 공정을 기술하기 위하여 사용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속알킬은 알루미녹산을 포함할 수 있다. N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 금속 대 금속알킬의 금속 비율이 본원에서 제공되고 제한없이 올레핀 올리고머화 공정을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 양태에서, 본원에서 개시되는 임의의 촉매시스템 생성방법 또는 임의의 올레핀 올리고머화 또는 중화방법은 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 숙성 (aging) 단계를 더욱 포함한다. 다른 양태에서, 본원에서 개시되는 임의의 촉매시스템 생성방법 또는 임의의 올레핀 올리고머화 또는 중화방법은 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 중성 리간드로 처리하는 단계; 또는 달리, 1) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 중성 리간드로 처리하고 2) 처리된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 숙성시키는 단계를 더욱 포함한다. 다른 양태에서, 본원에서 개시되는 임의의 촉매시스템 생성방법 또는 임의의 올레핀 올리고머화 또는 중화방법은 숙성된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 중성 리간드로 처리하는 단계; 또는 달리, 1) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 중성 리간드로 처리하고 2) 처리된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 숙성시키는 단계를 더욱 포함한다.
일 양태에서, 본원에 개시되는 임의의 올레핀 올리고머화 방법 (본원에 개시되는 임의의 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함하는 본원에 개시되는 임의의 촉매시스템을 적용) 의 활성은 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 숙성하여 제어될 수 있다. 일 양태에서, 본원에 개시되는 임의의 올레핀 올리고머화 방법 (본원에 개시되는 임의의 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함하는 본원에 개시되는 임의의 촉매시스템을 적용) 의 활성은 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 중성 리간드로 처리; 또는 달리, 1) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 중성 리간드로 처리하고 2) 처리된N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 숙성시켜 제어될 수 있다. 일 양태에서, 본원에 개시되는 임의의 올레핀 올리고머화 방법 (본원에 개시되는 임의의 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함하는 본원에 개시되는 임의의 촉매시스템을 적용) 의 활성은 숙성된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 중성 리간드로 처리; 또는 달리, 1) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 중성 리간드로 처리하고 2) 처리된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 숙성시켜 제어될 수 있다.
본원에 개시되는 임의의 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함하는 본원에 개시되는 임의의 촉매시스템의 올레핀 올리고머화 공정에서의 촉매 활성은 사용된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 금속염의 금속 그램 당 생성되는 올레핀 올리고머 생성물 (또는 액상 올레핀 올리고머 생성물, 또는 올레핀 올리고머화 생성물의 임의의 기타 소정 부분)의 그램으로 정의된다. 일 실시예에서, 본원에 개시되는 임의의 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함하는 본원에 개시되는 임의의 촉매시스템의 촉매시스템 활성은 숙성된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 이용하면 증가된다. 이러한 활성 증가는 촉매시스템 활성 증가 비율로 기재되고 신품 (fresh) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 이용하여 제조된 촉매시스템의 활성, a0과 관련된다. 일반적으로, 신품 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 분리 및/또는 정제 14일 이내에 올리고머화 촉매시스템 제조에 적용되는 것이다. 신품N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 불활성 올레핀 올리고머화 촉매시스템 (즉 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물에서 금속염의 금속 당550 그램 미만의 올리고머를 생성하는 촉매시스템)을 유발할 수 있는 과다 중성 리간드를 포함하지 않는다는 것을 이해하여야 한다. 숙성된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물에 기반하는 촉매시스템의 활성은 ax로 표기된다.
일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 24 개월까지; 달리, 18 개월까지; 달리, 15 개월까지; 달리, 12 개월까지; 달리, 11 개월까지; 달리, 10 개월까지; 달리, 9 개월까지; 달리, 8 개월까지; 달리, 7 개월까지; 또는 달리, 6 개월까지 숙성될 수 있다. 일 실시예에서, (본원에 개시되는 임의의 시간 동안) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 숙성함으로써 본원에 개시되는 임의의 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 이용하는 본원에 개시되는 임의의 촉매시스템의 활성을 최소한 10 %; 달리, 최소한 20 %; 달리, 최소한 30 %; 달리, 최소한 40 %; 또는 달리, 최소한 50 %까지 증가시킬 수 있다. 일부 실시예들에서, (본원에 개시되는 임의의 시간 동안) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 숙성함으로써 본원에 개시되는 임의의 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 이용하는 본원에 개시되는 임의의 촉매시스템의 활성을 10 내지 1500%; 달리, 20 % 내지 1000%; 달리, 30 내지 750 %; 달리, 40 내지 600 %; 또는 달리, 50 내지 500 % 증가시킬 수 있다.
일 실시예에서, 본원에 개시되는 임의의 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함하는 본원에 개시되는 임의의 촉매시스템을 위한 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 (본원에 개시되는 임의의 시간 동안) 숙성시킴으로써 본원에 개시되는 임의의 소정 비율의 중합체를 생성하는 촉매시스템을 제공할 수 있다. 일 실시예에서, 본원에 개시되는 임의의 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함하는 본원에 개시되는 임의의 촉매시스템을 위한 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 (본원에 개시되는 임의의 시간 동안) 숙성시킴으로써 5 중량% 미만의 중합체; 달리, 2 중량% 이하의 중합체; 달리, 1.5 중량% 이하의 중합체 달리, 1 중량% 이하의 중합체; 달리, 0.75 중량% 이하의 중합체 달리, 2 중량% 이하의 중합체; 달리, 0.5 중량% 이하의 중합체; 달리, 0.4 중량% 이하의 중합체; 달리, 0.3 중량% 이하의 중합체; 달리, 0.2 중량% 이하의 중합체; 또는, 달리, 0.1 중량% 이하의 중합체를 생성하는 촉매시스템을 제공한다. 일반적으로, 중량% 중합체 기준은 올레핀 올리고머화의 모든 생성물을 기초로 한다 (미반응 단량체, 촉매시스템 성분들, 용매, 및 기타 비-올레핀 올리고머화 생성물 제외).
일부 실시예들에서, 숙성된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 이용하는 본원에 개시되는 임의의 촉매시스템은 조합적으로 본원에 개시되는 임의의 증가된 활성 및 본원에 개시되는 임의의 중합체 함량을 가질 수 있다. 숙성된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 이용하는 본원에 개시되는 촉매시스템은 본원에 개시되는 임의의 기타 촉매시스템 특징부 또는 올레핀 올리고머화 생성물 특징부를 개별적 또는 임의의 조합으로 이용하여 기술될 수 있다.
일 실시예에서, 본원에 개시되는 임의의 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함하는 본원에 개시되는 임의의 촉매시스템의 촉매 활성 및/또는 중합체 생성물을 포스피닐 아미딘 금속염 착물 숙성에 대하여 도시하기 위한 검량선이 생성된다. 일부 실시예들에서, (촉매 활성 및/또는 중합체 생성에 대한) 검량선은 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 숙성 시간의 함수로 도시되어 예측방정식이 유도된다. N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 숙성에 대한 촉매시스템 활성 및/또는 중합체 생성 관련 검량선 또는 예측방정식은 검량선 및/또는 예측방정식의 내삽 또는 외삽에 기반하여 하나 이상의 유저 및/또는 공정 인자들 조정에 이용된다. 일부 양태들에서, a0 에 대한ax 증가 정도는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물이 숙성되는 조건들에 따라 현재 개시된 범위들 외에 놓일 수 있고 예상되는 것보다 더 클 수 있는 것이다. 예를들면, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 현재 언급된 것보다 5 내지 10배 시간 또는 상승 온도 및/또는 감압 조건들에서 숙성될 수 있다. 이러한 조건들에서 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 숙성 효과는 본원에 언급된 분석 대상이 될 수 있어 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 숙성이 숙성된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 이용한 촉매시스템 활성을 언급된 수치 범위 외에 이르게 하는 조건들에 대한 예측 정보를 제공한다. 본 발명의 이점 및 통상적인 실험을 통하여 본 분야의 기술자들은 본원에서 개시되는 방법들을 변경시켜 숙성된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 이용한 촉매 시스템 활성을 원하는 수치 또는 범위로 바뀔 수 있다. 이러한 변경은 본 발명의 범위에 속하는 것이다.
일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 (숙성되거나 기타) 및 중성 리간드의 접촉은 중성 리간드 대 N2-포스피닐 아미딘 금속염의 임의의 적합한 몰비로 진행될 수 있다. 일 실시예에서, 중성 리간드 대 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 몰비는 최소한 0.2:1; 달리, 최소한 0.3:1; 달리, 최소한 0.4:1; 또는 달리, 최소한 0.5:1일 수 있다. 일 실시예에서, 중성 리간드 대 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 몰비는0.2:1 내지 10,000:1; 달리, 0.3:1 내지 8,000:1; 달리, 0.4:1 내지 6,000:1; 또는 달리, 0.5:1 내지 5,000:1일 수 있다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 접촉은 실질적으로 중성 리간드로 이루어진 용매; 또는 달리, 중성 리간드 및 비-착화 용매를 포함하거나 실질적으로 이루어진 용매에서 일어난다.
N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물이 실질적으로 중성 리간드로 이루어진 용매와 접촉될 때, 중성 리간드 대 N2-포스피닐 아미딘 금속염 몰비는 본원에서 개시되는 중성 리간드 대 N2-포스피닐 아미딘 금속염의 임의의 몰비일 수 있다. N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물이 실질적으로 중성 리간드로 이루어진 용매와 접촉되는 다른 실시예들에서, 중성 리간드 대 N2-포스피닐 아미딘 금속염 몰비는 최소한 5:1; 달리, 최소한 7.5:1; 달리, 최소한 10:1; 달리, 최소한 10:1; 달리, 최소한 15:1; 달리, 5:1; 달리, 7.5:1 내지 10,000:1; 달리, 10:1 내지 8,000:1; 달리, 10:1 내지 6,000:1; 또는 달리, 15:1 내지 5,000:1인 중성 리간드 대 N2-포스피닐 아미딘 금속염의 임의의 몰비일 수 있다.
N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물이 중성 리간드 및 비-착화 용매를 포함하거나 이들로 실질적으로 이루어지는 용매와 접촉될 때, 중성 리간드 대 N2-포스피닐 아미딘 금속염의 몰비는 본원에서 개시되는 중성 리간드 대 N2-포스피닐 아미딘 금속염의 임의의 몰비일 수 있다. N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물이 중성 리간드 및 비-착화 용매를 포함하거나 이들로 실질적으로 이루어지는 용매와 접촉되는 다른 실시예들에서, 중성 리간드 대 N2-포스피닐 아미딘 금속염 몰비는 500:1 이하; 300:1 이하; 200:1 이하; 달리, 100:1 이하; 달리, 0.2:1 내지 500:1; 달리, 0.3:1 내지 300:1; 달리, 0.4:1 내지 200:1; 또는 달리, 0.5:1 내지 100:1일 수 있다. N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물이 중성 리간드 및 비-착화 용매를 포함하거나 이들로 실질적으로 이루어지는 용매와 접촉되는 일부 실시예들에서, 중성 리간드 대 비-착화 용매의 부피비는 1:1 내지 10,000:1; 달리, 5:1 내지 8,000:1; 달리, 7.5:1 내지 6,000:1; 또는 달리, 10:1 내지 5,000:1일 수 있다.
일 실시예에서, 중성 리간드는 본원에서 개시되는 임의의 중성 리간드일 수 있다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 처리하기 위하여 사용되는 중성 리간드는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 중성 리간드와 동일할 수 있고; 또는 달리, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 처리하기 위하여 사용되는 중성 리간드는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 중성 리간드와 상이할 수 있다. 일 실시예에서, 중성 리간드 및 비-착화 용매를 포함하거나 실질적으로 이들로 이루어지는 실시예에서 적용되는 비-착화 용매는 탄화수소 또는 할로겐화 탄화수소; 달리, 탄화수소 또는 할로겐화 탄화수소일 수 있다. 탄화수소 및 할로겐화 탄화수소 용매들 (일반 및 특정)은 본원에서 개시되고 중성 리간드 및 비-착화 용매를 포함하거나 이들로 실질적으로 이루어지는 용매를 이용하는 임의의 양태 및/또는 실시예를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 잇다.
일 실시예에서, 임의의 적합한 방법으로 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물이 숙성된다 (중성 리간드로 처리 여부와 무관). 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 주위 온도 (15-35 °C - 외부 열원 인가하지 않음)에서; 또는 달리, 불활성 분위기의 주위 온도에서 숙성될 수 있다(중성 리간드로 처리 여부와 무관). 다른 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 약한 가열 (예를들면, 25 °C 내지 50 °C)로; 달리, 감압하에서; 달리, 감압하의 주위 온도에서; 또는 달리, 감압하에서 약한 가열로 숙성될 수 있다(중성 리간드로 처리 여부와 무관).
일 실시예에서, 숙성된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물, 중성 리간드 처리된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물, 또는 중성 리간드 처리되고 숙성된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 촉매시스템, 촉매 제조 공정, 및/또는 올레핀의 올리고머화 (또는 중합) 방법에 적용될 수 있다. 일반적으로, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 숙성단계, 중성 리간드로의 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 처리 단계, 및/또는 중성 리간드로의 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 처리 및 중성 리간드 처리된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 숙성단계는 제한없이 촉매시스템, 촉매시스템 제조방법, 및/또는 올레핀의 올리고머화 (또는 중합) 방법을 기술하기 위하여 이용될 수 있다.
일 양태에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조 단계(들)은 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 제조 단계에 포함될 수 있다. 단계들이 조합될 때, 적절한 단계 식별자 (예를들면 1), 2), 등, a), b), 등, 또는 i), ii), 등) 및 화합물/용매 식별자 (예를들면 제1, 제2, 등)이 부가되어 일반적인 개시에서 벗어나지 않고 아미딘 화합물 제조에 적용될 수 있는 개별적 및/또는 상이한 단계/화합물/용매를 표시할 수 있다.
일 양태에서, 본 발명은 올레핀 올리고머화 공정; 또는 달리, 올레핀 중합 공정에 관한 것이다. 본 발명에서, 올레핀 올리고머화는 1 내지 20 단량체 단위가 최소한 80 중량%인 생성물을 생성하는 공정에 관한 것이다. 본 발명에서, 올레핀 중합은 20 단량체 초과 단위가 최소한 80 중량%인 생성물을 생성하는 공정(들)에 관한 것이다.
일 실시예에서, 올레핀 올리고머화 공정은: a) 올레핀 및 촉매시스템의 접촉단계; 및 b) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 올레핀 올리고머화 공정은, a) 올레핀, 수소, 및 촉매시스템의 접촉단계; 및 b) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 일 실시예에서, 올레핀 중합 공정은: a) 올레핀 및 촉매시스템의 접촉단계; 및 b) 올레핀 중합체 생성물 형성단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 올레핀 중합 공정은 a) 올레핀, 수소, 및 촉매시스템의 접촉단계 및 b) 올레핀 중합체 생성물 형성단계를 포함한다. 촉매시스템, 올레핀, 및 올레핀 올리고머 또는 올레핀 중합체 생성물의 특징부들은 독립적으로 본원에 개시되고 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 공정을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다. 일 실시예에서, 촉매시스템은 제1 용매에서 제조된다. 일 실시예에서, 올레핀, 촉매시스템, 및 선택적으로 수소는, 제2 용매에서 접촉된다. 일반적으로, 촉매시스템이 제조되는 용매 및 올레핀 및 촉매시스템이 접촉되는 용매는 동일하거나; 또는 달리, 상이하다.
일 실시예에서, 올레핀 올리고머화 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 및 금속알킬을 포함하는 촉매시스템 혼합물 형성단계; b) 촉매시스템 혼합물 및 올레핀의 접촉단계; 및 c) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 일 실시예에서, 올레핀 중합 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 및 금속알킬을 포함하는 촉매시스템 혼합물 형성단계; b) 촉매시스템 혼합물 및 올레핀의 접촉단계; 및 c) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 촉매시스템 혼합물 및 올레핀의 접촉단계는 촉매시스템 혼합물 및 올레핀과 수소의 접촉단계일 수 있다. 일부 실시예들에서, 촉매시스템 혼합물은 용매 (예를들면 제1 용매)를 더욱 포함할 수 있다. 일부 실시예들에서, 촉매시스템 혼합물 및 올레핀은 용매 (예를들면 촉매시스템이 용매에서 제조되는 경우 제2 용매)에서 접촉된다. 일 실시예에서, 올레핀 올리고머화 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물, 금속알킬, 및 제1 용매를 포함하거나 이들로 실질적으로 이루어진 촉매시스템 혼합물 형성단계; b) 촉매시스템 혼합물 및 올레핀과 제2 용매의 접촉단계; 및 c) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 일 실시예에서, 올레핀 중합 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물, 금속알킬, 및 제1 용매를 포함하거나 이들로 실질적으로 이루어진 촉매시스템 혼합물 형성단계; b) 촉매시스템 혼합물 및 올레핀과 제2 용매의 접촉단계; 및 c) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 촉매시스템 혼합물 및 올레핀과 제2 용매의 접촉단계는 촉매시스템 혼합물 및 올레핀, 제2 용매과 수소의 접촉단계일 수 있다. N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물, 금속알킬, 올레핀, 용매, 및 올레핀 올리고머 또는 올레핀 중합체 생성물의 특징부들은 독립적으로 본원에 개시되고 (기타 촉매시스템 및 올레핀 올리고머화 또는 중합 특징부들 중에서), 제한됨이 없이 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 공정을 기술하기 위하여 적용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 제1 및 제2 용매는 동일하거나; 또는 달리, 제1 및 제2 용매는 상이하다. 일부 실시예들에서, 금속알킬은 알루미녹산을 포함하거나 실질적으로 이것으로 이루어진다. N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 금속 대 금속알킬의 금속 몰비는 독립적으로 본원에 제공되고 (기타 촉매시스템 및 올레핀 올리고머화 또는 중합 특징부들 중에서), 제한됨이 없이 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 공정을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 올레핀 올리고머화 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함하는 조성물 형성단계; b) 올레핀 및 금속알킬을 포함하는 혼합물 형성단계; c) 단계 a)의 조성물 및 단계 b)의 혼합물 접촉단계; 및 d) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 일 실시예에서, 올레핀 중합 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함하는 조성물 형성단계; b) 올레핀 및 금속알킬을 포함하는 혼합물 형성단계; c) 단계 a)의 조성물 및 단계 b)의 혼합물 접촉단계; 및 d) 올레핀 중합체 생성물 형성단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 올레핀 및 금속알킬을 포함하는 혼합물은 수소를 더욱 포함할 수 있다. 일부 실시예들에서 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함하는 조성물은 용매 (예를들면 제1 용매)를 더욱 포함할 수 있다. 일부 실시예들에서, 올레핀, 금속알킬, 및 선택적으로 수소를 포함하는 혼합물은, 용매 (예를들면 제2 용매)를 더욱 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 올레핀 올리고머화 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 및 제1 용매를 포함하거나 이들로 실질적으로 이루어지는 조성물 형성단계; b) 올레핀, 금속알킬, 수소, 및 제2 용매를 포함하는 혼합물 형성단계; c) 단계 a)의 조성물 및 단계 b)의 혼합물 접촉단계; 및 d) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 일 실시예에서, 올레핀 중합 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 및 제1 용매를 포함하거나 이들로 실질적으로 이루어지는 조성물 형성단계; b) 올레핀, 금속알킬, 수소, 및 제2 용매를 포함하는 혼합물 형성단계; c) 단계 a)의 조성물 및 단계 b)의 혼합물 접촉단계; 및 d) 올레핀 중합체 생성물 형성단계를 포함한다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함하는 조성물 및 올레핀 및 금속알킬 (및 선택적으로 수소)을 포함하는 혼합물에 사용되는 용매는 동일할 수 있고; 또는 달리, 상이할 수 있다. N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물, 금속알킬, 올레핀, 용매, 및 올레핀 올리고머 또는 올레핀 중합체 생성물의 특징부는 독립적으로 본원에 개시되고 (기타 촉매시스템 및 올레핀 올리고머화 또는 중합 특징부들 중에서), 제한됨이 없이 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 공정을 기술하기 위하여 적용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속알킬은 알루미녹산을 포함한다. N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 금속 대 금속알킬의 금속 몰비는 독립적으로 본원에 제공되고 (기타 촉매시스템 및 올레핀 올리고머화 또는 중합 특징부들 중에서), 제한됨이 없이 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 공정을 기술하기 위하여 적용될 수 있다..
일 실시예에서, 올레핀 올리고머화 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 및 금속알킬을 포함하는 촉매시스템 혼합물 형성단계; b) 촉매시스템 혼합물 및올레핀 접촉단계; 및 c) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 일 실시예에서, 올레핀 중합 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 및 금속알킬을 포함하는 촉매시스템 혼합물 형성단계; b) 촉매시스템 혼합물 및올레핀 접촉단계; 및 c) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 촉매시스템 혼합물 및 올레핀 접촉단계는 촉매시스템 혼합물 및 올레핀과 수소의 접촉단계일 수 있다. 일부 실시예들에서, 촉매시스템 혼합물은 용매 (예를들면 제1 용매)를 더욱 포함할 수 있다. 일부 실시예들에서, 촉매시스템 혼합물 및 올레핀은 용매 (촉매시스템이 용매에서 제조될 때 예를들면 제2 용매)에서 접촉된다. 일 실시예에서, 올레핀 올리고머화 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 금속알킬, 및 제1 용매를 포함하거나 이들로 실질적으로 이루어지는 촉매시스템 혼합물 형성단계; b) 촉매시스템 혼합물 및올레핀과 제2 용매 접촉단계; 및 c) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 일 실시예에서, 올레핀 중합 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 금속알킬, 및 제1 용매를 포함하거나 이들로 실질적으로 이루어지는 촉매시스템 혼합물 형성단계; b) 촉매시스템 혼합물 및올레핀과 제2 용매 접촉단계; 및 c) 올레핀 중합체 생성물 형성단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 촉매 혼합물 및 올레핀과 제2 용매 접촉단계는 촉매시스템 혼합물 및 올레핀, 제2 용매와 수소의 접촉단계일 수 있다. 일부 실시예들에서, 제1 및 제2 용매는 동일하거나; 또는 달리, 제1 및 제2 용매는 상이하다. N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 금속알킬, 올레핀, 용매, 및 올레핀 올리고머 또는 올레핀 중합체 생성물의 특징부들은 독립적으로 본원에 개시되고 (기타 촉매시스템 및 올레핀 올리고머화 또는 중합 특징부들 중에서), 제한됨이 없이 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 공정을 기술하기 위하여 적용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 제1 및 제2 용매는 동일하거나; 또는 달리, 제1 및 제2 용매는 상이하다. 일부 실시예들에서, 금속알킬은 알루미녹산을 포함하거나 실질적으로 이것으로 이루어진다. N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 금속알킬, 올레핀, 용매, 및 올레핀 올리고머 또는 올레핀 중합체 생성물의 특징부들은 독립적으로 본원에 개시되고 (기타 촉매시스템 및 올레핀 올리고머화 또는 중합 특징부들 중에서), 제한됨이 없이 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 공정을 기술하기 위하여 적용될 수 있다. N2-포스피닐 아미딘 화합물 대 금속염의 몰비 및 금속알킬의 금속 대 금속염의 금속 몰비는 독립적으로 본원에 제공되고 (기타 촉매시스템 및 올레핀 올리고머화 또는 중합 특징부들 중에서), 제한됨이 없이 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 공정을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 올레핀 올리고머화 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 금속염을 포함하는 조성물 형성단계; b) 올레핀 및 금속알킬을 포함하는 혼합물 형성단계; c) 단계 a)에서 형성된 조성물 및 단계 b)에서 형성된 혼합물의 접촉단계; 및 d) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 일 실시예에서, 올레핀 중합 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 금속염을 포함하는 조성물 형성단계; b) 올레핀 및 금속알킬을 포함하는 혼합물 형성단계; c) 단계 a)에서 형성된 조성물 및 단계 b)에서 형성된 혼합물의 접촉단계; 및 d) 올레핀 중합체 생성물 형성단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 올레핀 및 금속알킬을 포함하는 혼합물은 수소를 더욱 포함한다. 일부 실시예들에서, 단계 a)의 조성물은 용매 (예를들면 제1 용매)를 더욱 포함한다. 일부 실시예들에서, 단계 b)의 혼합물은 용매 (촉매시스템이 용매에서 제조되는 경우 예를들면 제2 용매)를 더욱 포함한다. 일 실시예에서, 올레핀 올리고머화 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 및 제1 용매를 포함하거나 이들로 실질적으로 이루어지는 조성물 형성단계; b) 올레핀, 금속알킬, 및 제2 용매를 포함하는 혼합물 형성단계; c) 단계 a)에서 형성된 조성물 및 단계 b)에서 형성된 혼합물의 접촉단계; 및 d) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 일 실시예에서, 올레핀 중합 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 및 제1 용매를 포함하거나 이들로 실질적으로 이루어지는 조성물 형성단계; b) 올레핀, 금속알킬, 및 제2 용매를 포함하는 혼합물 형성단계; c) 단계 a)에서 형성된 조성물 및 단계 b)에서 형성된 혼합물의 접촉단계; 및 d) 올레핀 중합체 생성물 형성단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 제1 및 제2 용매는 동일하다; 또는 달리, 제1 및 제2 용매는 상이하다. N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 금속알킬, 올레핀, 용매, 및 올레핀 올리고머 또는 올레핀 중합체 생성물의 특징부들은 독립적으로 본원에 개시되고 (기타 촉매시스템 및 올레핀 올리고머화 또는 중합 특징부들 중에서), 제한됨이 없이 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 공정을 기술하기 위하여 적용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 금속알킬은 알루미녹산을 포함한다. N2-포스피닐 아미딘 화합물 대 금속염의 몰비 및 금속알킬의 금속 대 금속염의 금속 몰비는 독립적으로 본원에 제공되고 (기타 촉매시스템 및 올레핀 올리고머화 또는 중합 특징부들 중에서), 제한됨이 없이 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 공정을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 촉매시스템, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함하는 혼합물, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 및 금속알킬을 포함하는 혼합물, N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 금속염을 포함하는 조성물, 또는 N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 및 금속알킬을 포함하는 조성물에 적용되는 용매는 탄화수소 용매, 할로겐화 탄화수소 용매, 또는 이들의 임의의 조합물; 달리, 탄화수소 용매; 또는 달리, 할로겐화 탄화수소 용매일 수 있다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함하는 혼합물, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 및 금속알킬을 포함하는 혼합물, N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 금속염을 포함하는 조성물, 또는 N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 및 금속알킬을 포함하는 조성물에 적용되는 용매는 지방족 탄화수소 용매, 할로겐화 지방족 탄화수소 용매, 방향족 탄화수소 용매, 할로겐화 방향족 용매, 또는 이들의 임의의 조합물; 달리, 지방족 탄화수소 용매, 할로겐화 지방족 탄화수소 용매, 또는 이들의 임의의 조합물; 달리, 방향족 탄화수소 용매, 할로겐화 방향족 용매, 또는 이들의 임의의 조합물; 달리, 지방족 탄화수소 용매; 달리, 할로겐화 지방족 탄화수소 용매; 달리, 방향족 탄화수소 용매; 또는 달리, 할로겐화 방향족 용매일 수 있다. 일반 및 특정 탄화수소 용매, 할로겐화 탄화수소 용매, 지방족 탄화수소 용매, 할로겐화 지방족 탄화수소 용매, 방향족 탄화수소 용매, 및 할로겐화 방향족 용매는 본원에 개시되고 제한없이 본원에 개시되는 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 공정(들)을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 올레핀을 포함하는 임의의 혼합물 또는 올레핀 생성물 또는 중합체 생성물 형성에 적용되는 용매는 탄화수소 용매, 할로겐화 탄화수소 용매, 또는 이들의 임의의 조합물; 달리, 탄화수소 용매; 또는 달리, 할로겐화 탄화수소 용매일 수 있다. 일부 실시예들에서, 올레핀을 포함하는 임의의 혼합물 또는 올레핀 생성물 또는 중합체 생성물 형성에 적용되는 용매는 지방족 탄화수소 용매, 할로겐화 지방족 탄화수소 용매, 방향족 탄화수소 용매, 할로겐화 방향족 용매, 또는 이들의 임의의 조합물; 달리, 지방족 탄화수소 용매, 할로겐화 지방족 탄화수소 용매, 또는 이들의 임의의 조합물; 달리, 방향족 탄화수소 용매, 할로겐화 방향족 용매, 또는 이들의 임의의 조합물; 달리, 지방족 탄화수소 용매; 달리, 할로겐화 지방족 탄화수소 용매; 달리, 방향족 탄화수소 용매; 또는 달리, 할로겐화 방향족 용매일 수 있다. 일반 및 특정 탄화수소 용매, 할로겐화 탄화수소 용매, 지방족 탄화수소 용매, 할로겐화 지방족 탄화수소 용매, 방향족 탄화수소 용매, 및 할로겐화 방향족 용매는 본원에 개시되고 제한없이 본원에 개시되는 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 공정(들)을 기술하기 위하여 적용될 수 있다
일부 실시예들에서, 촉매시스템, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함하는 혼합물, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 및 금속알킬을 포함하는 혼합물, N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 금속염을 포함하는 조성물, 또는 N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 및 금속알킬을 포함하는 조성물에 적용되는 용매 및 올레핀을 포함하는 임의의 혼합물 또는 올레핀 올리고머 생성물 또는 올레핀 중합체 생성물 형성에 적용되는 용매는 동일하거나; 또는 달리, 상이할 수 있다. 일 실시예에서, 촉매시스템, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함하는 혼합물, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 및 금속알킬을 포함하는 혼합물, N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 금속염을 포함하는 조성물, 또는 N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 및 금속알킬을 포함하는 조성물에 적용되는 용매 및 올레핀을 포함하는 임의의 혼합물 또는 올레핀 올리고머 생성물 또는 올레핀 중합체 생성물 형성에 적용되는 용매는 올레핀 올리고머 생성물 또는 올레핀 중합체 생성물로부터 용이하게 분리 (예를들면 증류에 의함)되는 비점을 가진다.
일반적으로, 올리고머화 또는 중합되는 올레핀은 C2 내지 C30 올레핀; 달리, C2 내지 C16 올레핀; 또는 달리, C2 내지 C10 올레핀을 포함하거나 이들로 실질적으로 이루어진다. 일 실시예에서, 올레핀은 알파 올레핀; 달리, 선형 알파 올레핀; 또는 달리, 노르말 알파 올레핀이다. 일 실시예에서, 올레핀은 에틸렌, 프로필렌, 또는 이들의 조합물; 달리, 에틸렌; 또는 달리, 프로필렌을 포함하거나 이들로 실질적으로 이루어진다. 올레핀이 실질적으로 에틸렌으로 이루어지는 경우, 올레핀 올리고머화 공정은 에틸렌 올리고머화 공정 또는 에틸렌 중합 공정일 수 있다.
일 양태에서, 올레핀 올리고머화 공정은 올레핀 삼량체화 공정; 달리, 올레핀 사량체화 공정; 또는 달리, 올레핀 삼량체화 및사량체화 공정일 수 있다. 올레핀이 에틸렌인 경우, 올레핀 올리고머화 공정은 에틸렌 삼량체화 공정; 달리, 에틸렌 사량체화 공정; 또는 달리, 에틸렌 삼량체화 및 사량체화 공정이다. 공정이 에틸렌 삼량체화 공정인 경우, 올레핀 생성물은 헥센; 또는 달리, 1-헥센을 포함한다. 공정이 에틸렌 사량체화 공정인 경우, 올레핀 생성물은 옥텐; 또는 달리, 1-옥텐을 포함한다. 공정이 에틸렌 삼량체화 및 사량체화 공정인 경우, 올레핀 생성물은 헥센 및 옥텐; 또는 1-헥센 및 1-옥텐을 포함한다.
달리 특정되지 않는 한, 용어들 접촉되는, 조합되는, 및 ‘존재에서’는 올리고머화 공정의 둘 이상의 성분들을 접촉하거나 조합하기 위한 임의의 부가 서열, 순서, 또는 농도를 의미한다. 본원에 개시되는 다양한 방법들에 의한 올리고머화 성분들의 조합 또는 접촉은 예를들면 온도, 압력, 접촉시간, 유속, 등의 적합한 접촉 조건들에서 하나 이상의 접촉 구역들에서 일어난다. 접촉 구역은 용기 (예를들면 저장탱크, 토트(tote), 컨테이너, 혼합용기, 반응기, 등), 긴 파이프 (예를들면 티(tee), 입구, 분사포트, 또는 성분 공급라인들을 공통 라인으로 조합하기 위한 헤더), 또는 성분들을 접촉시키는 임의의 기타 적합한 장치에 배치될 수 있다. 공정은 실시예에 적합한 일괄 또는 연속공정으로 수행될 수 있다.
일 실시예에서, 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합은 하나 이상의 반응기에서 수행되는 연속공정일 수 있다. 일부 실시예들에서, 연속 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 반응기는 루프 반응기, 관형 반응기, 연속 교반 탱크 반응기 (CSTR), 또는 이들의 조합을 포함한다. 다른 실시예들에서, 연속 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 반응기은 루프 반응기; 달리, 관형 반응기; 또는 달리, 연속 교반 탱크 반응기 (CSTR)를 포함한다. 다른 실시예들에서, 연속 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 반응기는 다른 유형의 연속 반응기 조합, 및 다양한 배열로 이용될 수 있다.
일 실시예에서, 올레핀 생성물 또는 중합체 생성물은 반응온도, 반응압력, 및/또는 반응시간과 같은 적합한 올리고머화 또는중합 반응 조건들에서 형성된다. 반응온도, 반응압력, 및/또는 반응시간은 무엇보다도 금속 착물 안정성, 금속 착물 활성, 공촉매 종류, 공촉매 활성, 소망 생성물 분포, 및/또는 소망 생성물 순도와 같은 여러 인자들에 의해 영향을 받는다.
일반적으로, 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합은 소망 올레핀 생성물 또는 올레핀 중합체를 형성하는 임의의 N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 또는 N2-포스피닐 아미딘 금속 착물 농도를 적용하여 진행된다. 일 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 또는 N2-포스피닐 아미딘 금속 착물 농도는 최소한 1 x 10-6 당량/리터; 달리, 최소한 1 x 10-5 당량/리터; 또는 달리, 최소한 5 x 10-4 당량/리터이다. 다른 실시예들에서, 디포스피노 아미닐 착화된 금속 화합물 농도는 1 x 10-6 당량/리터 내지 1 당량/리터; 달리, 1 x 10-5 당량/리터 내지 5 x 10-1 당량/리터; 또는 달리, 5 x 10-4 당량/리터 내지 1 x 10-1 당량/리터일 수 있다.
일반적으로, 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 반응압력은 올레핀의 올리고머화 또는 중합을 가능하게 하는 임의의 압력일 수 있다. 일 실시예에서, 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 반응압력은 소망 올레핀 생성물 또는 중합체 생성물을 생성하기에 필요한 임의의 반응압력일 수 있다. 일부 실시예들에서, 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 압력은 0 psig (0 KPa) 이상; 달리, 50 psig (344 KPa) 이상; 달리, 100 psig (689 KPa) 이상; 또는 달리, 150 psig (1.0 MPa) 이상일 수 있다. 다른 실시예들에서, 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 압력은 0 psig (0 KPa) 내지 5,000 psig (34.5 MPa); 달리, 50 psig (344 KPa) 내지 4,000 psig (27.6 MPa); 달리, 100 psig (689 KPa) 내지 3,000 psig (20.9 MPa); 또는 달리, 150 psig (1.0 MPa) 내지 2,000 psig (13.8 MPa)일 수 있다. 단량체가 기체 (예를들면 에틸렌)인 실시예들에서, 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 압력은 단량체 기체 압력하에서 진행될 수 있다. 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 압력이 에틸렌 올리고머 또는 폴리에틸렌을 생성할 때, 반응압력은 단량체 에틸렌 압력일 수 있다. 일부 실시예들에서, 에틸렌 압력은 0 psig (0 KPa) 이상; 달리, 50 psig (344 KPa) 이상; 달리, 100 psig (689 KPa) 이상; 또는 달리, 150 psig (1.0 MPa) 이상일 수 있다. 다른 실시예들에서, 에틸렌 압력은 0 psig (0 KPa) 내지 5,000 psig (34.5 MPa); 달리, 50 psig (344 KPa) 내지 4,000 psig (27.6 MPa); 달리, 100 psig (689 KPa) 내지 3,000 psig (20.9 MPa); 또는 달리, 150 psig (1.0 MPa) 내지 2,000 psig (13.8 MPa)일 수 있다. 에틸렌이 단량체인 일부 경우에서, 불활성 기체들이 총 반응압력의 일부를 형성할 수 있다. 불활성 기체가 반응압력의 일부를 형성하는 일부 경우에서, 상기 에틸렌 압력은 중합 또는 올리고머화 반응의 적용 가능한 에틸렌 부분 압력이다. 단량체가 총 또는 부분 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 압력을 제공하는 경우, 반응 시스템 압력은 기상 단량체가 소모될수록 감소한다. 이러한 경우, 추가적인 기상 단량체 및/또는 불활성 기체가 부가되어 소망 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 압력을 유지한다. 일부 실시예들에서, 추가적인 기상 단량체가 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 압력에 고정 속도로 (예를들면 연속 유동 반응기에 대하여), 또는 다른 속도로 (예를들면 일괄 반응기에서 고정 시스템 압력을 유지하기 위함) 부가된다. 다른 실시예들에서, 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 압력은 임의의 추가적인 기상 단량체 및/또는 불활성 기체 부가없이 감소된다.
수소가 적용되는 실시예들에서, 수소는 소망 효과를 일으키기 위한 임의의 함량으로 부가될 수 있다. 일부 실시예들에서, 수소 부분 압력은 1 psig (kPa) 이상; 달리, 5 psig (34kPa) 이상; 달리, 10 psig (69kPa) 이상; 또는 달리, 15 psig (100 kPa) 이상일 수 있다. 다른 실시예들에서, 수소 부분 압력은1 psig (6.9 kPa) 내지 500 psig (3.5 MPa); 달리, 5 psig (34 kPa) 내지 400 psig (2.8 MPa); 달리, 10 psig (69 kPa) 내지 300 psig (2.1 MPa); 또는 달리, 15 psig (100 kPa) 내지 200 psig (1.4 MPa)일 수 있다.
일 실시예에서, 올레핀 생성물 또는 중합체 생성물 형성 조건은 올리고머화 온도 또는 중합 온도를 포함한다. 일반적으로, 올리고머화 온도 또는 중합 온도는 소망 올레핀 생성물 또는 중합체 생성물을 형성하는 임의의 온도일 수 있다. 일 실시예에서, 올리고머화 온도 또는 중합 온도는 최소한 0 °C ; 달리, 최소한 10 °C; 달리, 최소한 20 °C ; 또는 달리, 최소한 30 °C 일 수 있다. 일부 실시예들에서, 올리고머화 온도 또는 중합 온도은 0 °C 내지 200 °C; 달리, 10 °C 내지 160 °C ; 달리, 20 °C 내지 140 °C ; 또는 달리, 30 °C 내지 120 °C 이다.
일 실시예에서, 올레핀 생성물 또는 중합체 생성물 형성 조건은 올리고머화 시간 또는 중합 시간을 포함한다. 일반적으로, 올리고머화 시간 또는 중합 시간은 소망 함량의 올레핀 생성물 또는 중합체 생성물을 생성하는; 또는 달리, 소망 촉매시스템 생산성을 제공하는; 또는 달리, 단량체의 소망 전환율을 제공하는 임의의 시간일 수 있다. 일부 실시예들에서, 올리고머화 시간 또는 중합 시간은 1 분 내지 5 시간; 달리, 5분 내지 2.5 시간; 달리, 10 분 내지 2 시간; 또는 달리, 15 분 내지 1.5 시간일 수 있다. 일 실시예에서, 올레핀 올리고머화는 에틸렌의 단일 통과 올레핀 전환율이 최소한 30 중량%; 달리, 최소한 35 중량%; 달리, 최소한 40 중량%; 또는 달리, 최소한 45 중량%이다. 올레핀이 에틸렌인 경우, 올레핀 전환율은 에틸렌 전환율이다.
일 실시예에서, 올레핀 올리고머화 공정은 올레핀 삼량체, 올레핀 사량체, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 올레핀 생성물을 생성한다. 일부 실시예들에서, 올레핀이 에틸렌인 경우 올레핀 올리고머화는 에틸렌 올리고머화 공정이다. 일부 실시예들에서, 올레핀 올리고머화로 최소한 4개의 탄소원자들을 가지는 알파 올레핀 생성물을 생성한다. 일 실시예에서, 에틸렌 올리고머화 공정을 통하여 에틸렌 삼량체 (예를들면 헥센, 또는 달리, 1-헥센), 에틸렌 사량체 (예를들면 옥텐, 또는 달리, 1-옥텐), 또는 이들의 조합물; 달리, 헥센; 달리, 옥텐; 달리, 헥센 및 옥텐을 포함하는 올레핀 생성물을 생성한다. 다른 실시예들에서, 에틸렌 올리고머화를 통하여 1-헥센, 1-옥텐, 또는 이들의 조합물; 달리, 1-헥센; 달리, 1-옥텐; 달리, 1-헥센 및 1-옥텐을 포함하는 올레핀 생성물을 생성한다. 일 실시예에서, 올레핀이 에틸렌이고 공정을 통하여 알파 올레핀 (예를들면 1-헥센, 1-옥텐, 또는 이들의 조합물)이 생성되면 올레핀 올리고머화 공정은 알파 올레핀 생성 공정이다.
일 실시예에서, 에틸렌 올리고머화 공정은 최소한 60 중량% C6 및 C8 올레핀을 가지는 액상 생성물을 포함한 올레핀 생성물을 생성한다. 일부 실시예들에서, 올레핀 생성물은 최소한 70 중량% C6 및 C8 올레핀; 달리, 최소한 75 중량% C6 및 C8 올레핀; 달리, 최소한 80 중량% C6 및 C8 올레핀; 달리, 최소한 85 중량% C6 및 C8 올레핀; 또는 달리, 최소한 90 중량% C6 및 C8 올레핀을 가지는 액상 생성물을 포함한다. 다른 실시예들에서, 에틸렌 올리고머화 공정을 통하여 60 내지 99.9 중량% C6 및 C8 올레핀; 달리, 70 내지 99.8 중량% C6 및 C8 올레핀; 달리, 75 내지 99.7 중량% C6 및 C8 올레핀; 또는 달리, 80 내지 99.6 중량% C6 및 C8 올레핀을 가지는 액상 생성물을 포함한 올레핀 생성물이 생성된다. 본원 전반에 걸쳐, 액상 생성물은 4 내지 18개의 탄소원자들을 가지는 올레핀 올리고머 생성물을 언급하는 것이다.
일 실시예에서, 에틸렌 올리고머화 공정을 통하여 최소한 60 중량% C6 올레핀을 가지는 액상 생성물을 포함하는 올레핀 생성물이 생성된다. 일부 실시예들에서, 올레핀 생성물은 최소한 70 중량% C6 올레핀; 달리, 최소한 75 중량% C6 올레핀; 달리, 최소한 80 중량% C6 올레핀; 달리, 최소한 85 중량% C6 올레핀; 또는 달리, 최소한 90 중량% C6 올레핀을 가지는 액상 생성물을 포함한다. 다른 실시예들에서, 에틸렌 올리고머화 공정을 통하여 60 내지 99.9 중량% C6 올레핀; 달리, 70 내지 99.8 중량% C6 올레핀; 달리, 75 내지 99.7 중량% C6 올레핀; 또는 달리, 80 내지 99.6 중량% C6 올레핀; 또는 달리, 85 내지 99.6 중량% C6 올레핀을 가지는 액상 생성물을 포함하는 올레핀 생성물이 생성된다.
일 실시예에서, 에틸렌 올리고머화 공정으로 생성되는 C6 올레핀 생성물은 최소한 85 중량% 1-헥센을 포함한다. 일부 실시예들에서, 에틸렌 올리고머화 공정으로 생성되는 C6 올레핀 생성물은 최소한 87.5 중량% 1-헥센; 달리, 최소한 90 중량% 1-헥센; 달리, 최소한 92.5 중량% 1-헥센; 달리, 최소한 95 에틸렌 올리고머화 공정으로 생성되는 C6 올레핀 생성물은 1-헥센; 달리, 최소한 97 중량% 1-헥센; 또는 달리, 최소한 98 중량% 1-헥센을 포함한다. 다른 실시예들에서, 에틸렌 올리고머화 공정으로 생성되는 C6 올레핀 생성물은 85 내지 99.9 중량% 1-헥센; 달리, 87.5 내지 99.9 중량% 1-헥센; 달리, 90 내지 99.9 중량% 1-헥센; 달리, 92.5 내지 99.9 중량% 1-헥센; 달리, 95 내지 99.9 중량% 1-헥센; 달리, 97 내지 99.9 중량% 1-헥센; 또는 달리, 98 내지 99.9 중량% 1-헥센을 포함한다.
일 실시예에서, 에틸렌 올리고머화 공정으로 생성되는 C8 올레핀 생성물은 최소한 85 중량% 1-옥텐을 포함한다. 일부 실시예들에서, 에틸렌 올리고머화 공정으로 생성되는 C8 올레핀 생성물은 최소한 87.5 중량% 1-옥텐; 달리, 최소한 90 중량% 1-옥텐; 달리, 최소한 92.5 중량% 1-옥텐; 달리, 최소한 95 중량% 1-옥텐; 달리, 최소한 97 중량% 1-옥텐; 또는 달리, 최소한 98 중량% 1-옥텐을 포함한다. 다른 실시예들에서, 에틸렌 올리고머화 공정으로 생성되는 C8 올레핀 생성물은 85 내지 99.9 중량% 1-옥텐; 달리, 87.5 내지 99.9 중량% 1-옥텐; 달리, 90 내지 99.9 중량% 1-옥텐; 달리, 92.5 내지 99.9 중량% 1-옥텐; 달리, 95 내지 99.9 중량% 1-옥텐; 달리, 97 내지 99.9 중량% 1-옥텐; 또는 달리, 98 내지 99.9 중량% 1-옥텐을 포함한다.
일부 양태들 및/또는 실시예들에서, 촉매시스템 및 올리고머화 및/또는 중합되는 올레핀과의 접촉 전에 촉매시스템을 숙성시키면 올레핀 올리고머화 및/또는 올레핀 중합 공정의 양태들이 개선된다는 것을 알았다. 첫째, 촉매시스템 숙성을 통하여 촉매시스템 생산성이 개선된다는 것이 확인되었다. 둘째, 올레핀 올리고머화에서, 촉매시스템 숙성을 통하여 올레핀 올리고머화 공정에서 생성되는 중합체 함량이 감소되는 것이 확인되었다. 일부 올레핀 올리고머화 양태들 및/또는 실시예들에서, 촉매시스템 숙성을 통하여 촉매시스템 생산성이 증가되고; 달리, 올레핀 올리고머화에서 생성되는 중합체 함량이 감소되고; 또는 달리, 촉매시스템 생산성이 증가되고 올레핀 올리고머화에서 생성되는 중합체 함량이 감소된다.
촉매시스템 숙성 효과는 올레핀 올리고머화 및/또는 올레핀 중합 공정에 긍정적인 이익을 제공할 수 있다. 예를들면, 활성 및/또는 촉매시스템 생산성 증가로 무엇보다도 촉매시스템 단위 당 올레핀 올리고머 생성물이 증가된다. 또한, 촉매시스템 숙성으로 올레핀 올리고머화에서 생성되는 중합체가 감소되어 올리고머화 반응기 벽들 또는 냉각장치에 들러붙는 중합체를 줄일 수 있다. 올레핀 올리고머화 공정에서 생성되는 중합체가 줄어들면 오염을 유발할 수 있는 중합체를 제거하기 위한 반응기 폐쇄 필요성이 줄어든다.
올레핀과의 접촉 전에 N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 및 금속알킬이 접촉되는 임의의 양태 또는 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 및 금속알킬을 포함하는 혼합물은, N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 및 금속알킬을 포함하는 혼합물 및 올레핀을 포함하는 혼합물과 접촉하기 전 일정 시간 동안 숙성된다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 및 금속알킬을 포함하는 혼합물은 용매를 더욱 포함할 수 있다.
올레핀과의 접촉 전에 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 및 금속알킬이 접촉되는 임의의 양태 또는 실시예에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 및 금속알킬을 포함하는 혼합물은, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 및 금속알킬을 포함하는 혼합물 및 올레핀을 포함하는 혼합물과 접촉하기 전 일정 시간 동안 숙성된다. 일부 실시예들에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 및 금속알킬을 포함하는 혼합물은 용매를 더욱 포함할 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 올레핀 올리고머화 공정은: a) 촉매시스템 제조단계; b) 일정 시간 촉매시스템 숙성 단계; c) 숙성된 촉매시스템 및 올레핀과의 접촉단계; 및 d) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 일부 비-제한적 양태에서, 올레핀 올리고머화 공정은, a) 촉매시스템 제조단계; b) 일정 시간 촉매시스템 숙성 단계; c) 숙성된 촉매시스템 및 올레핀과 수소의 접촉다녜; 및 d) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 촉매시스템, 올레핀, 및 올레핀 올리고머화 및 올레핀 중합체 생성물의 기타 특징부들은 독립적으로 본원에 개시되고 제한됨이 없이 올레핀 올리고머화 공정을 기술하기 위하여 적용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 촉매시스템은 제1 용매에서 제조된다. 일 실시예에서, 올레핀, 숙성된 촉매시스템, 및 선택적으로 수소는 제2 용매에서 접촉된다. 일반적으로, 촉매시스템이 제조되는 용매 및 올레핀과 숙성된 촉매시스템이 접촉되는 용매는 동일하거나; 또는 달리, 상이할 수 있다. 촉매시스템, 촉매시스템 숙성 관련 특징부, 올레핀 올리고머 특징부, 및 촉매 시스템 숙성 효과 관련 특징부는 독립적으로 본원에 개시되고 제한됨이 없이 올레핀 올리고머화 공정을 기술하기 위하여 적용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 제1 및 제2 용매는 동일하거나; 또는 달리, 제1 및 제2 용매는 상이할 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 올레핀 올리고머화 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 및 금속알킬을 포함하는 촉매시스템 혼합물 형성단계; b) 촉매시스템 혼합물 숙성단계; c) 숙성된 촉매시스템 혼합물 및올레핀 접촉단계; 및 c) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 다른 비-제한적 실시예에서, 올레핀 올리고머화 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 및 금속알킬을 포함하는 촉매시스템 혼합물 형성단계; b) 촉매시스템 혼합물 숙성단계; c) 숙성된 촉매시스템 혼합물 및 올레핀의 접촉단계; 및 d) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 일부 실시예들에서 촉매시스템 혼합물은 용매 (예를들면 제1 용매)를 더욱 포함한다. 일부 실시예들에서, 촉매시스템 혼합물 및 올레핀은 용매 (예를들면 제2 용매)에서 접촉된다. 또 다른 비-제한적 실시예에서, 올레핀 올리고머화 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물, 금속알킬, 및 제1 용매를 포함하는 (또는 이들로 실질적으로 이루어지는) 촉매시스템 혼합물 형성단계; b) 촉매시스템 혼합물 숙성단계; c) 숙성된 촉매시스템 혼합물 및 올레핀과 제2 용매의 접촉단계; 및 d) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다. 추가적인 비-제한적 실시예에서, 올레핀 올리고머화 공정은: a) N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 금속알킬, 및 제1 용매를 포함하는 (또는 이들로 실질적으로 이루어지는) 촉매시스템 혼합물 형성단계; b) 촉매시스템 혼합물 숙성단계; c) 숙성된 촉매시스템 혼합물 및 올레핀과 제2 용매의 접촉단계; 및 d) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함한다.
일부 실시예들에서, 숙성된 촉매시스템 혼합물 및올레핀 (및 선택적으로 용매 - 예를들면 제2 용매)의 접촉단계는 숙성된 촉매시스템 혼합물 및 올레핀과 수소의 접촉단계이다. N2-포스피닐 아미딘 화합물, 금속염, 금속염 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물, 금속알킬, 올레핀, 용매, 촉매시스템 숙성 특징부, 올레핀 올리고머 특징부, 및 촉매 시스템 숙성 효과 관련 특징부는 독립적으로 본원에 개시되고 제한없이 올레핀 올리고머화를 기재하기 위하여 적용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 제1 및 제2 용매는 동일하다; 또는 달리, 제1 및 제2 용매는 상이하다. 일부 실시예들에서, 금속알킬은 알루미녹산을 포함한다. N2-포스피닐 아미딘 화합물 대 금속염 몰비 및 금속알킬의 금속 대 금속염의 금속 또는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 금속 몰비는 독립적으로 본원에 개시되고 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 공정을 기재하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다.
일 실시예에서, 촉매시스템은 14 일까지; 달리, 10 일까지; 달리, 8 일까지; 달리, 6 일까지; 달리, 4 일까지; 달리, 3 일까지; 달리, 48 시간까지; 달리, 36 시간까지; 달리, 24 시간까지; 달리, 18 시간까지; 달리, 10 시간까지; 달리, 8 시간까지; 달리, 6 시간까지; 달리, 4 시간까지; 또는 달리, 3 시간까지 숙성된다. 일 실시예에서, 촉매시스템은 최소한 15 분; 달리, 최소한 20 분; 또는 달리, 최소한 30 분 동안 숙성된다. 일 실시예에서, 촉매시스템은 본원에서 개시되는 임의의 촉매시스템 숙성 최소시간 내지 본원에서 개시되는 임의의 촉매시스템 숙성 최대시간으로 숙성된다. 일부 비-제한적 양태에서, 촉매시스템은 15 분 내지 14 일; 달리, 15 분 내지 10 일; 달리, 15 분 내지 8 일; 달리, 15 분 내지 6 일; 달리, 20 분 내지 4 일; 달리, 20 분 내지 3 일; 달리, 30 분 내지 48 시간; 달리, 30 분 내지 36 시간; 달리, 30 분 내지 24 시간; 달리, 30 분 내지 18 시간; 달리, 30 분 내지 10 시간; 달리, 30 분 내지 8 시간; 달리, 30 분 내지 6 시간; 달리, 30 분 내지 4 시간; 또는 달리, 30 분 내지 3 시간 숙성된다.
일 실시예에서, 본원에 개시되는 임의의 촉매시스템은 주위 온도 (15 °C - 35 °C - 외부 열원 없음)에서 숙성된다. 다른 실시예들에서, 본원에 개시되는 임의의 촉매시스템은 25 °C 내지 100 °C; 달리, 30 °C 내지 80 °C; 또는 달리, 35 °C 내지 60 °C에서 숙성된다. 일부 실시예들에서, 본원에 개시되는 임의의 촉매시스템은 불활성 분위기에서 숙성된다. 일반적으로, 촉매시스템 숙성 온도는 촉매시스템 활성 증가 및/또는 촉매시스템 중합체 생성 감소를 달성하기에 요구되는 시간와 연관된다는 것을 이해할 것이다. 임의의 양태 또는 실시예에서, 촉매시스템은 본원에 개시되는 임의의 촉매시스템 숙성 시간 및 본원에 개시되는 임의의 숙성 촉매시스템 숙성 온도의 조합으로 숙성될 수 있다.
임의의 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 또는 본원에 개시되는 임의의 N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 본원에 개시되는 임의의 금속염을 포함하는 본원에 개시되는 임의의 올레핀 올리고머화 또는 중합 촉매시스템의 촉매 활성은 적용되는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 금속염의 금속 그램 당 생성 생성물 그램으로 정의되고 완전한 촉매시스템이 올레핀과 접촉한 후 30분에 걸쳐 측정된다. 일 실시예에서, 본원에 개시되는 임의의 숙성된 촉매시스템 (본원에 개시되는 임의의 숙성시간 및/또는 본원에 개시되는 임의의 숙성 온도 적용)은 촉매시스템의 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 활성을 최소한 10 %; 달리, 최소한 20 %; 달리, 최소한 30 %; 달리, 최소한 40 %; 또는 달리, 최소한 50 % 증가시킨다. 일부 실시예들에서, 본원에 개시되는 임의의 숙성된 촉매시스템 (본원에 개시되는 임의의 숙성시간 및/또는 본원에 개시되는 임의의 숙성 온도 적용)은 촉매시스템의 올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 활성을 10 내지 1000%; 달리, 20 내지 800%; 달리, 30 내지 600 %; 달리, 40 내지 500 %; 또는 달리, 50 내지 400 % 증가시킨다. 일반적으로, 촉매시스템 숙성 결과인올레핀 올리고머화 또는 올레핀 중합 촉매시스템 활성 증가는 숙성된 촉매시스템 활성 대 12 분 미만 숙성된 촉매시스템 활성을 비교하여 결정된다.
일 실시예에서, 본원에 개시되는 임의의 숙성된 촉매시스템 (본원에 개시되는 임의의 숙성시간 및/또는 본원에 개시되는 임의의 숙성 온도 적용)은 본원에 개시되는 중합체 생성 비율을 감소시키는 촉매시스템을 제공한다. 일부 실시예들에서, 본원에 개시되는 임의의 촉매시스템을 숙성시키면 (본원에 개시되는 임의의 숙성시간 및/또는 본원에 개시되는 임의의 숙성 온도 적용) 올레핀 올리고머화 공정에서 생성되는 중합체 함량을 최소한 5 %; 달리, 7.5 %; 달리, 10 %; 달리, 12.5 %; 또는 달리, 최소한 15 % 감소시킨다. 일부 실시예들에서, 본원에 개시되는 임의의 촉매시스템을 숙성시키면 (본원에 개시되는 임의의 시간 동안) 올레핀 올리고머화에서 생성되는 중합체 함량을 최소한 20 %; 달리, 최소한 25 %; 달리, 최소한 30 %; 또는 달리, 최소한 35 % 감소시킨다. 일반적으로, 숙성 결과로 인한 촉매시스템 중합체 생성 감소는 숙성된 촉매시스템의 중합체 생산 대 12 분 미만 숙성된 촉매시스템의 중합체 생산을 비교하여 결정된다.
일 실시예에서, 본원에 개시되는 임의의 올레핀 올리고머화 촉매시스템 숙성은 본원에 개시되는 임의의 활성 증가 및 본원에 개시되는 생성되는 중합체 함량 감소의 조합으로 이어진다.
일 실시예에서, 하나 이상의 촉매시스템 숙성 변수들 (예를들면 시간, 온도, 또는 시간 및 온도)에 대한 본원에 개시되는 임의의 숙성된 촉매시스템의 촉매시스템 활성 및/또는 중합체 생성을 표현하기 위한 검량선이 형성될 수 있다. 일부 실시예들에서 검량선은 촉매시스템 숙성 변수(들) (예를들면 시간, 온도, 또는 시간 및 온도)의 함수로 도시적으로 표현된다; 또는 달리, 검량선은 촉매시스템 숙성 변수(들) (예를들면 시간, 온도, 또는 시간 및 온도)의 예측방정식으로 표현된다. 촉매 숙성에 대한 촉매시스템 활성 및/또는 중합체 생성 관련 도시적 표현 및/또는 예측방정식은 도시적 표현 또는 예측방정식의 내삽 또는 외삽에 기반한 하나 이상의 유저 및/또는 공정 인자들를 조정하기 위하여 적용될 수 있다. 일부 양태에서 촉매시스템 숙성에 대한 촉매시스템 활성 증가 및/또는 중합체 생성 감소 정도는 촉매시스템이 숙성되는 조건들에 따라 현재 개시된 범위들 밖에 놓이고 현재 개시된 수치들에 기반한 예측보다 더 클 수 있다. 예를들면, 촉매시스템은 현재 언급된 시간보다 더 오래 및/또는 현재 언급된 온도보다 더 높은 온도로 숙성될 수 있다. 이러한 조건들에서 촉매시스템의 숙성 효과는 본원에 언급된 분석 대상이 될 수 있어 촉매시스템 숙성이 올레핀 올리고머화에 있어 촉매시스템 활성 증가 및/또는 중합체 생성 감소가 일부 유저 및/또는 공정의 소망 수치 범위에 이르게 하는 조건들에 대한 예측 정보를 제공한다. 본 발명의 이점 및 통상적인 실험을 통하여 본 분야의 기술자들은 본원에서 개시되는 방법들을 변경시켜 개시된 촉매시스템의 촉매시스템 활성 및/또는 올레핀 올리고머화 공정에서 생성되는 중합체 함량 감소를 소망 수치 또는 범위로 변경시킬 수 있다. 이러한 변경은 본 발명의 범위에 속하는 것이다.
또한 금속알킬이 알루목산 (또한 알루미녹산으로 언급)일 때, 알루목산을 숙성시키면 올레핀 올리고머화 양태가 개선된다는 것을 알았다. 예를들면, 촉매시스템의 기타 성분들과 접촉되기 전에 알루목산을 숙성시키면 올레핀 올리고머화 공정에서 생성되는 중합체 함량이 감소되는 것이 확인되었다. 일부 실시예들에서, 본원에 개시되는 임의의 촉매시스템 제조 공정 및/또는 본원에 개시되는 임의의 올레핀 올리고머화 공정은 알루목산 숙성 단계 (또는 단계들)을 포함할 수 있다.
일 실시예에서, 알루목산은 주위 온도 (15 °C - 35 °C - 외부 열원 없음)에서 최소한 2 개월; 최소한 4 개월; 최소한 6 개월; 또는 최소한 8 개월 숙성된다. 일부 실시예들에서, 알루목산은 주위 온도 (15 °C - 35 °C - 외부 열원 없음)에서 2 개월 내지 4 년; 4 개월 내지 3 년; 6 개월 내지 2.5 년; 또는8 개월 내지 2 년 숙성된다. 일부 실시예들에서, 알루목산은 불활성 분위기에서 숙성된다.
알루목산은 상승 온도에서 숙성될 수 있다. 상승 온도에서 알루목산을 숙성하면 숙성된 알루목산을 올레핀 올리고머화 촉매시스템에 적용할 때 확인되는 이점들을 달성하는 시간이 줄어드는 것을 알았다. 일 실시예에서, 알루목산은 30 °C 내지 100 °C; 35 °C 내지 90 °C; 40 °C 내지80 °C; 또는 45 °C 내지 70 °C에서 숙성될 수 있다. 일 실시예에서, 알루목산은 본원에서 개시되는 임의의 상승 온도에서 최소한 12 시간; 최소한 18 시간; 최소한 24 시간; 또는 최소한 36 시간 숙성된다. 일 실시예에서, 알루목산은 본원에서 개시되는 임의의 상승 온도에서 1 년까지; 9 개월까지; 6 개월까지; 또는 3 개월까지 숙성된다. 일부 실시예들에서, 알루목산은 불활성 분위기에서 숙성된다. 일 실시예에서, 알루목산은 본원에서 개시되는 임의의 알루목산 숙성 최소시간 내지 본원에서 개시되는 임의의 알루목산 숙성 최대 시간 범위에서 숙성된다. 일부 실시예들에서, 알루목산은 본원에서 개시되는 임의의 상승 온도 및 본원에서 개시되는 임의의 알루목산 숙성 시간에서 숙성된다.
일 실시예에서, 본원에 개시되는 알루목산에 대한 임의의 숙성을 통하여 본원에 개시되는 올레핀 올리고머화에 의해 생성되는 중합체 비율이 감소된다. 일부 실시예들에서, 본원에 개시되는 알루목산에 대한 임의의 숙성으로 올레핀 올리고머화에 의해 생성되는 중합체 함량은 최소한 20 %; 최소한 40 %; 최소한 60 %; 최소한 70 %; 최소한 75 %; 최소한 80 %; 또는 최소한 85 %까지 감소된다.
일 실시예에서, 하나 이상의 알루목산 숙성 변수들 (예를들면 시간, 온도, 또는 시간 및 온도)에 대한 본원에 개시되는 임의의 촉매시스템의 중합체 생성을 표현하기 위한 검량선이 형성될 수 있다. 일부 실시예들에서 검량선은 알루목산 숙성 변수(들) (예를들면 시간, 온도, 또는 시간 및 온도)의 함수로 도시적으로 표현된다; 또는 달리, 검량선은 알루목산 숙성 변수(들) (예를들면 시간, 온도, 또는 시간 및 온도)의 예측방정식으로 표현된다. 알루목산 숙성에 대한 촉매시스템 중합체 생성 관련 도시적 표현 및/또는 예측방정식은 도시적 표현 또는 예측방정식의 내삽 또는 외삽에 기반한 하나 이상의 유저 및/또는 공정 인자들를 조정하기 위하여 적용될 수 있다. 일부 양태에서 알루목산 숙성에 대한 촉매시스템의 중합체 생성 정도는 알루목산이 숙성되는 조건들에 따라 현재 개시된 범위들 밖에 놓이고 현재 개시된 수치들에 기반한 예측보다 더 클 수 있다. 예를들면, 촉매시스템은 현재 언급된 시간보다 더 오래 및/또는 현재 언급된 온도보다 더 높은 온도로 숙성될 수 있다. 이러한 조건들에서 알루목산 숙성 효과는 본원에 언급된 분석 대상이 될 수 있어 알루목산 숙성이 올레핀 올리고머화에 있어 촉매시스템의 중합체 생성 감소에 이르게 하는 조건들에 대한 예측 정보를 제공한다. 본 발명의 이점 및 통상적인 실험을 통하여 본 분야의 기술자들은 본원에서 개시되는 방법들을 변경시켜 올레핀 올리고머화 공정에서 생성되는 중합체 함량 감소를 변경시킬 수 있다. 이러한 변경은 본 발명의 범위에 속하는 것이다.
본 발명에서, 본 발명의 다양한 양태들에서 활용되는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 및/또는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 궁극적으로 제조하기 위하여 아민이 사용된다. 다양한 실시예들에서, 적용 가능한 아민은 구조 A1-A5; 달리, A1; 달리, A2; 달리, A3; 달리, A4; 또는 달리, A5를 가진다.
Figure pct00039
아민 구조들 A1-A5에서 R1, R3, D1, L1, L3, Q1, 및 q는 독립적으로 N2-포스피닐 아미딘 화합물 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20의 특징부로 기재된다. 구조들 A1-A4를 가지는 아민이 궁극적으로 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 활용되므로, N2-포스피닐 아미딘 화합물에 대한 R1, R3, D1, L1, L3, Q1, 및 q 기재는 아민 구조들 A1-A5을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 부틸아민, 펜틸아민, 헥실아민, 헵틸아민, 옥틸아민, 노닐아민, 데실아민, 운데실아민, 도데실아민, 트리데실아민, 테트라데실아민, 펜타데실아민, 헥사데실아민, 헵타데실아민, 옥타데실아민, 또는 노나데실아민; 또는 달리, 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 부틸아민, 펜틸아민, 헥실아민, 헵틸아민, 옥틸아민, 노닐아민, 또는 데실아민일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은 메틸아민, 에틸아민, n-프로필아민, 이소-프로필아민, 부틸아민, 이소-부틸아민, sec-부틸아민, tert-부틸아민, n-펜틸아민, 이소-펜틸아민, sec-펜틸아민, 또는 네오펜틸아민; 달리, 메틸아민, 에틸아민, 이소-프로필아민, tert-부틸아민, 또는 네오펜틸아민; 달리, 메틸아민; 달리, 에틸아민; 달리, n-프로필아민; 달리, 이소-프로필아민; 달리, tert-부틸아민; 또는 달리, 네오펜틸아민일 수 있다.
다른 양태들에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은 시클로부틸아민, 치환된 시클로부틸아민, 시클로펜틸아민, 치환된 시클로펜틸아민, 시클로헥실아민, 치환된 시클로헥실아민, 시클로헵틸아민, 치환된 시클로헵틸아민, 시클로옥틸아민, 또는 치환된 시클로옥틸아민일 수 있다. 일 실시예에서 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은 시클로펜틸아민, 치환된 시클로펜틸아민, 시클로헥실아민, 또는 치환된 시클로헥실아민일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은 시클로부틸아민 또는 치환된 시클로부틸아민; 달리, 시클로펜틸아민 또는 치환된 시클로펜틸아민; 달리, 시클로헥실아민 또는 치환된 시클로헥실아민; 달리, 시클로헵틸아민 또는 치환된 시클로헵틸아민; 또는 달리, 시클로옥틸아민, 또는 치환된 시클로옥틸아민일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은 시클로펜틸아민; 달리, 치환된 시클로펜틸아민; 시클로헥실아민; 또는 달리, 치환된 시클로헥실아민일 수 있다. R1 및 R3 시클로알킬기에 대한 치환체 및 치환체 패턴은 본원에 개시되고 제한없이 본원에 개시되는 양태들 및/또는 실시예들에서 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민으로 활용 가능한 치환된 시클로알킬아민을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 양태에서, 구조 A1을 가지는 아민은 구조 A6을 가질 수 있다. 일 양태에서, 구조 A5를 가지는 아민은 구조 A7을 가질 수 있다.
Figure pct00040
구조 G1을 가지는 R1 기에 대한 R11c, R12c, R13c, R14c, 및 R15c 치환체, 치환체 패턴, 및 n 은 본원에 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및 실시예들에서 활용될 수 있는 구조 A6을 가지는 아민을 기술하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다. 구조 G5를 가지는 R3 기에 대한 R31c, R32c, R33c, R34c, 및 R35c 치환체, 치환체, 및 n 은 본원에 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및 실시예들에서 활용될 수 있는 구조 A7을 가지는 아민을 기술하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다.
일 양태에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은 아닐린, 치환된 아닐린, 나프틸아민, 또는 치환된 나프틸아민일 수 있다. 일 실시예에서, R1 은 아닐린 또는 치환된 아닐린; 달리, 나프틸아민 또는 치환된 나프틸아민; 달리, 아닐린 또는 나프틸아민; 또는 달리, 치환된 아닐린 또는 치환된 나프틸아민일 수 있다. R1 및 R3 에 대한 치환체 및 치환체 패턴은 본원에 개시되고 본원에 개시되는 양태들 및/또는 실시예들에 적용되는 치환된 아닐린 및 치환된 나프틸아민을 기술하기 위하여 제한없이 적용 가능하다.
일 실시예에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민 2-치환된 아닐린, 3-치환된 아닐린, 4-치환된 아닐린, 2,4-이치환된 아닐린, 2,6-이치환된 아닐린, 3,5-이치환된 아닐린, 또는 2,4,6-삼치환된 아닐린일 수 있다. 다른 실시예들에서, R1 치환된 아닐린은2-치환된 아닐린, 4-치환된 아닐린, 2,4-이치환된 아닐린, 또는 2,6-이치환된 아닐린; 달리, 3-치환된 아닐린 또는 3,5-이치환된 아닐린; 달리, 2-치환된 아닐린 또는 4-치환된 아닐린; 달리, 2,4-이치환된 아닐린 또는 2,6-이치환된 아닐린; 달리, 2-치환된 아닐린; 달리, 3-치환된 아닐린; 달리, 4-치환된 아닐린; 달리, 2,4-이치환된 아닐린; 달리, 2,6-이치환된 아닐린; 달리, 3,5-이치환된 아닐린; 또는 달리, 2,4,6-삼치환된 아닐린일 수 있다. R1 및 R3 페닐기에 대한 치환체는 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에 적용 되는 치환된 아닐린을 기술하기 위하여 제한없이 적용된다.
일 실시예에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민 1-나프틸아민, 치환된 1-나프틸아민, 2-나프틸아민, 또는 치환된 2-나프틸아민일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은1-나프틸아민 또는 치환된 1-나프틸아민; 달리, 2-나프틸아민 또는 치환된 2-나프틸아민; 달리, 1-나프틸아민; 달리, 치환된 1-나프틸아민; 달리, 2-나프틸아민; 또는 달리, 치환된 2-나프틸아민일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 A1 또는 구조 A4를 가지는 아민은 2-치환된 1-나프틸아민, 3-치환된 1-나프틸아민, 4-치환된 1-나프틸아민, 또는 8-치환된 1-나프틸아민; 달리, 2-치환된 1-나프틸아민; 달리, 3-치환된 1-나프틸아민; 달리, 4-치환된 1-나프틸아민; 또는 달리, 8-치환된 1-나프틸아민일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은1-치환된 2-나프틸아민, 3-치환된 2-나프틸아민, 또는 4-치환된 2-나프틸아민, 또는 1, 3-이치환된 2-나프틸아민; 달리, 1-치환된 2-나프틸아민; 달리, 3-치환된 2-나프틸아민; 달리, 4-치환된 2-나프틸아민; 달리, 또는 1, 3-이치환된 2-나프틸아민일 수 있다. R1 및 R3 나프틸기에 대한 치환체는 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 치환된 나프틸아민을 기술하기 위하여 제한없이 사용된다.
일 양태에서, 구조 A1을 가지는 아민은 구조 A8을 가질 수 있다. 일 양태에서, 구조 A5를 가지는 아민은 구조 A9를 가질 수 있다.
Figure pct00041
구조 G2를 가지는 R1 기에 대한 R12, R13, R14, R15, 및 R16 치환체 및 치환체 패턴은 본원에 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및 실시예들에서 적용되는 구조 A8을 가지는 아민을 기술하기 위하여 제한없이 사용된다. 구조 G6을 가지는 R3 기에 대한 R32, R33, R34, R35, 및 R36 치환체 및 치환체 패턴은 본원에 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 구조 A9를 가지는 아민을 기술하기 위하여 제한없이 사용된다.
일 양태에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은 아미노피리딘, 치환된 아미노피리딘, 아미노푸란, 치환된 아미노푸란, 아미노티오펜, 또는 치환된 아미노티오펜일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은 아미노피리딘 또는 치환된 아미노피리딘; 달리, 아미노푸란 또는 치환된 아미노푸란; 또는 달리, 아미노티오펜, 또는 치환된 아미노티오펜일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은 아미노피리딘, 아미노푸란, 또는 아미노티오펜일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은 아미노피리딘; 달리, 치환된 아미노피리딘; 달리, 아미노푸란; 달리, 치환된 아미노푸란; 달리, 아미노티오펜; 또는 달리, 치환된 아미노티오펜일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은2-아미노피리딘, 치환된 2-아미노피리딘, 3-아미노피리딘, 치환된 3-아미노피리딘, 4-아미노피리딘, 또는 치환된 4-아미노피리딘; 달리, 2-아미노피리딘, 3-아미노피리딘, 또는 4-아미노피리딘일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은2-아미노피리딘 또는 치환된 2-아미노피리딘; 달리, 3-아미노피리딘 또는 치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 4-아미노피리딘 또는 치환된 피리딘-4-일이기; 달리, 2-아미노피리딘; 달리, 치환된 2-아미노피리딘; 달리, 3-아미노피리딘; 달리, 치환된 피리딘-3-일이기; 달리, 4-아미노피리딘; 또는 달리, 치환된 피리딘-4-일이기일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은2-치환된 3-아미노피리딘, 4-치환된 3-아미노피리딘, 5-치환된 3-아미노피리딘, 6-치환된 3-아미노피리딘, 2,4-이치환된 3-아미노피리딘, 2,6-이치환된 3-아미노피리딘, 또는 2,4,6-삼치환된 3-아미노피리딘; 달리, 2-치환된 3-아미노피리딘, 4-치환된 3-아미노피리딘, 6-치환된 3-아미노피리딘; 달리, 2,4-이치환된 3-아미노피리딘 또는 2,6-이치환된 3-아미노피리딘; 달리, 2-치환된 3-아미노피리딘; 달리, 4-치환된 3-아미노피리딘; 달리, 5-치환된 3-아미노피리딘; 달리, 6-치환된 3-아미노피리딘; 달리, 2,4-이치환된 3-아미노피리딘; 달리, 2,6-이치환된 3-아미노피리딘; 또는 달리, 2,4,6-삼치환된 3-아미노피리딘일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은 2-치환된 4-아미노피리딘, 3-치환된 4-아미노피리딘, 5-치환된 4-아미노피리딘, 6-치환된 4-아미노피리딘, 2,6-이치환된 4-아미노피리딘, 또는 3,5-이치환된 4-아미노피리딘; 달리, 2-치환된 4-아미노피리딘, 6-치환된 4-아미노피리딘; 달리, 3-치환된 4-아미노피리딘 또는 5-치환된 4-아미노피리딘; 달리, 2-치환된 4-아미노피리딘; 달리, 3-치환된 4-아미노피리딘; 달리, 5-치환된 4-아미노피리딘; 달리, 6-치환된 4-아미노피리딘; 달리, 2,6-이치환된 4-아미노피리딘; 또는 달리, 3,5-이치환된 4-아미노피리딘일 수 있다. R1 및 R3 피리디닐기들에 대한 치환체는 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한치환된 아미노피리딘을 기술하기 위하여 제한없이 사용된다.
일 실시예에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은2-아미노푸란, 치환된 2-아미노푸란, 3-아미노푸란, 또는 치환된 3-아미노푸란; 달리, 푸르-2-일 또는 3-아미노푸란일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은2-아미노푸란 또는 치환된 2-아미노푸란; 달리, 3-아미노푸란, 또는 치환된 3-아미노푸란; 달리, 2-아미노푸란; 달리, 치환된 2-아미노푸란; 달리, 3-아미노푸란; 또는 달리, 치환된 3-아미노푸란일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은2-치환된 3-아미노푸란, 4-치환된 3-아미노푸란, 또는 2,4-이치환된 3-아미노푸란; 달리, 2-치환된 3-아미노푸란; 달리, 4-치환된 3-아미노푸란; 또는 달리, 2,4-이치환된 3-아미노푸란일 수 있다. R1 및 R3 푸란기들에 대한 치환체는 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한치환된 아미노푸란을 기술하기 위하여 제한없이 사용된다.
일 실시예에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은2-아미노티오펜, 치환된 2-아미노티오펜, 3-아미노티오펜, 또는 치환된 3-아미노티오펜; 달리, 2-아미노티오펜 또는 3-아미노티오펜일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은2-아미노티오펜 또는 치환된 티엔-2-일기; 달리, 3-아미노티오펜 또는 치환된 티엔-3-일이기; 달리, 2-아미노티오펜; 달리, 치환된 티엔-2-일기; 달리, 3-아미노티오펜; 또는 달리, 치환된 3-아미노티오펜일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은2-치환된 3-아미노티오펜, 4-치환된 3-아미노티오펜, 또는 2,4-이치환된 3-아미노티오펜; 달리, 2-치환된 3-아미노-티오펜; 달리, 4-치환된 3-아미노티오펜; 또는 달리, 2,4-이치환된 3-아미노티오펜일 수 있다. R1 및 R3 티에닐기들에 대한 치환체는 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한치환된 아미노티오펜을 기술하기 위하여 제한없이 사용된다.
비-제한적 실시예에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은 아닐린, 2-알킬아닐린, 3-알킬아닐린, 4-알킬아닐린, 2,4-디알킬아닐린 2,6-디알킬아닐린, 3,5-디알킬아닐린, 또는 2,4,6-트리알킬아닐린; 달리, 2-알킬아닐린, 4-알킬아닐린, 2,4-디알킬아닐린, 2,6-디알킬아닐린, 또는 2,4,6-트리알킬아닐린; 달리, 2-알킬아닐린 또는 4-알킬아닐린; 달리, 2,4-디알킬아닐린 2,6-디알킬아닐린; 달리, 3-알킬아닐린 또는 3,5-디알킬아닐린; 달리, 2-알킬아닐린 또는 2,6-디알킬아닐린; 달리, 2-알킬아닐린; 달리, 3-알킬아닐린; 달리, 4-알킬아닐린; 달리, 2,4-디알킬아닐린; 달리, 2,6-디알킬아닐린; 달리, 3,5-디알킬아닐린; 또는 달리, 2,4,6-트리알킬아닐린일 수 있다. 다른 비-제한적 실시예에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은 1-아미노나프틸렌, 2-아미노나프틸렌, 2-알킬나프트-1-일기, 1-알킬-2-아미노나프틸렌, 3-알킬나프트-2-일기, 또는 1,3-디알킬-2-아미노나프틸렌; 달리, 1-아미노나프틸렌 또는 2-알킬-1-아미노-나프틸렌; 달리, 2-아미노나프틸렌, 1-알킬-2-아미노나프틸렌, 3-알킬아민-나프틸렌, 또는 1,3-디알킬-2-아미노나프틸렌; 달리, 1-아미노나프틸렌; 달리, 2-아미노나프틸렌; 달리, 2-알킬-1-아미노나프틸렌; 달리, 1-알킬-2-아미노나프틸렌; 달리, 3-알킬-2-아미노나프틸렌; 또는 달리, 1,3-디알킬-2-아미노나프틸렌일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은 시클로헥실아민, 2-알킬시클로헥실아민, 또는 2,6-디알킬시클로헥실아민; 달리, 시클로펜틸아민, 2-알킬시클로펜틸아민, 또는 2,5-디알킬시클로펜틸아민; 달리, 시클로헥실아민; 달리, 2-알킬시클로헥실아민; 달리, 2,6-디알킬시클로헥실아민; 달리, 시클로펜틸아민; 달리, 2-알킬시클로펜틸아민; 또는 달리, 2,5-디알킬시클로펜틸아민일 수 있다. 알킬기 치환체는 독립적으로 본원에 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 알킬아닐린, 디알킬아닐린, 트리알킬아닐린, 알킬아미노나프틸렌, 디알킬아미노나프틸렌, 알킬시클로헥실아민, 디알킬시클로헥실아민, 알킬시클로펜틸아민, 또는 디알킬시클로펜틸아민을 기술하기 위하여 제한없이 사용된다. 일반적으로, 디알킬 또는 트리알킬 아닐린, 아미노나프틸렌, 시클로헥실아민, 또는 시클로펜틸아민의 알킬 치환체는 동일; 또는 달리, 상이하다.
또 다른 비-제한적 실시예에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은 아닐린, 2-알콕시아닐린, 3-알콕시아닐린, 4-알콕시아닐린, 또는 3,5-디알콕시아닐린; 달리, 2-알콕시아닐린 또는 4-알콕시아닐린; 달리, 3-알콕시아닐린 또는 3,5-디알콕시아닐린; 달리, 2-알콕시아닐린; 달리, 3-알콕시아닐린; 달리, 4-알콕시아닐린; 달리, 3,5-디알콕시아닐린일 수 있다. 알콕시기 치환체는 독립적으로 본원에 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 알콕시아닐린 또는 디알콕시아닐린을 기술하기 위하여 제한없이 사용된다. 일반적으로, 디알콕시아닐린의 알콕시 치환체는 동일; 또는 달리, 상이하다.
또 다른 비-제한적 실시예들에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은 아닐린, 2-할로아닐린, 3-할로아닐린, 4-할로아닐린, 2,6-디할로페닐기, 또는 3,5-디알킬아닐린; 달리, 2-할로아닐린, 4-할로아닐린, 또는 2,6-di할로아닐린; 달리, 2-할로아닐린 또는 4-할로아닐린; 달리, 3-할로아닐린 또는 3,5-디할로아닐린; 달리, 2-할로아닐린; 달리, 3-할로아닐린; 달리, 4-할로아닐린; 달리, 2,6-디할로아닐린; 또는 달리, 3,5-디알킬아닐린일 수 있다. 할라이드는 독립적으로 본원에 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 할로아닐린 또는 디할로아닐린을 기술하기 위하여 제한없이 사용된다. 일반적으로, 디할로아닐린의 할라이드는 동일; 또는 달리, 상이하다.
비-제한적 실시예에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은2-메틸아닐린, 2-에틸아닐린, 2-n-프로필아닐린, 2-이소프로필아닐린, 2-tert-부틸아닐린, 3-메틸아닐린, 2,6-디메틸아닐린, 2,6-디에틸아닐린, 2,6-디-n-프로필아닐린, 2,6-디이소프로필아닐린, 2,6-디-tert-부틸아닐린, 2-이소프로필-6-메틸아닐린, 또는 2,4,6-트리메틸아닐린; 달리, 2-메틸아닐린, 2-에틸아닐린, 2-n-프로필아닐린, 2-이소프로필아닐린, 또는 2-tert-부틸아닐린; 달리, 2,6-디메틸아닐린, 2,6-디에틸아닐린, 2,6-디-n-프로필아닐린, 2,6-디이소프로필아닐린, 2,6-디-tert-부틸아닐린, 또는 2-이소프로필-6-메틸아닐린; 달리, 2-메틸아닐린; 달리, 2-에틸아닐린; 달리, 2-n-프로필아닐린; 달리, 2-이소프로필아닐린; 달리, 2-tert-부틸아닐린; 달리, 3-메틸아닐린; 달리, 2,6-디메틸아닐린; 달리, 2,6-디에틸아닐린; 달리, 2,6-디-n-프로필아닐린; 달리, 2,6-디이소프로필아닐린; 달리, 2,6-디-tert-부틸아닐린; 달리, 2-이소프로필-6-메틸아닐린; 달리, 3,5-디메틸아닐린; 또는 달리, 2,4,6-트리메틸아닐린일 수 있다. 다른 비-제한적 실시예에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은2-메틸시클로헥실아민, 2-에틸시클로헥실아민, 2-이소프로필시클로헥실아민, 2-tert-부틸시클로헥실아민, 2,6-디메틸시클로헥실아민, 2,6-디에틸시클로헥실아민, 2,6-디이소프로필시클로헥실아민, 또는 2,6-디-tert-부틸시클로헥실아민; 달리, 2-메틸시클로헥실아민, 2-에틸시클로헥실아민, 2-이소프로필시클로헥실아민, 또는 2-tert-부틸시클로헥실아민; 달리, 2,6-디메틸시클로헥실아민, 2,6-디에틸시클로헥실아민, 2,6-디이소프로필시클로헥실아민, 또는 2,6-디-tert-부틸시클로헥실아민; 달리, 2-메틸시클로헥실아민; 달리, 2-에틸시클로헥실아민; 달리, 2-이소프로필시클로헥실아민; 달리, 2-tert-부틸시클로헥실아민; 달리, 2,6-디메틸시클로헥실아민; 달리, 2,6-디에틸시클로헥실아민; 달리, 2,6-디이소프로필시클로헥실아민; 또는 달리, 또는 2,6-디-tert-부틸시클로헥실아민일 수 있다. 다른 비-제한적 실시예에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은 2-메틸-1-아미노나프틸렌, 2-에틸-1-아미노나프틸렌기, 2-n-프로필-1-아미노나프틸렌, 2-이소프로필-1-아미노나프틸렌기, 또는 2-tert-부틸-1-아미노나프틸렌기; 달리, 2-메틸-1-아미노나프틸렌기; 달리, 2-에틸-1-아미노나프틸렌기; 달리, 2-n-프로필-1-아미노나프틸렌기; 달리, 2-이소프로필-1-나프틸렌기; 또는 달리, 2-tert-부틸-1-아미노나프틸렌기일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은 3-메톡시아닐린, 3-에톡시아닐린, 3-이소프로폭시아닐린, 3-tert-부톡시아닐린, 4-메톡시아닐린, 4-에톡시아닐린, 4-이소프로폭시아닐린, 4-tert-부톡시아닐린, 3,5-디메톡시아닐린, 3,5-디에톡시아닐린, 3,5-디이소프로폭시아닐린, 또는 3,5-디-tert-부톡시아닐린; 달리, 3-메톡시아닐린, 3-에톡시아닐린, 3-이소프로폭시아닐린, 또는 3-tert-부톡시아닐린; 달리, 4-메톡시아닐린, 4-에톡시아닐린, 4-이소프로폭시아닐린, 또는 4-tert-부톡시아닐린; 또는 달리, 3,5-디메톡시아닐린, 3,5-디에톡시아닐린, 3,5-디이소프로폭시아닐린, 또는 3,5-디-tert-부톡시아닐린일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, 구조 A1 또는 구조 A5를 가지는 아민은 3-메톡시아닐린; 달리, 3-에톡시아닐린; 달리, 3-이소프로폭시아닐린; 달리, 3-tert-부톡시아닐린; 달리, 4-메톡시아닐린; 달리, 4-에톡시아닐린; 달리, 4-이소프로폭시아닐린; 달리, 4-tert-부톡시아닐린; 달리, 3,5-디메톡시아닐린; 달리, 3,5-디에톡시아닐린; 달리, 3,5-디이소프로폭시아닐린; 또는 달리, 3,5-디-tert-부톡시아닐린일 수 있다.
일 양태에서, 구조 A1을 가지는 아민은 히드로카르빌 히드라진 또는 N,N-디히드로카르빌 히드라진; 달리, 히드로카르빌 히드라진; 또는 달리, N,N-디히드로카르빌 히드라진일 수 있다. R1에 대한 히드로카르빌기, 히드로카르빌아미닐기 및 디히드로카르빌아미닐기는 본원에 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 구조 A1을 가지는 아민으로 적용 가능한N-히드로카르빌 히드라진 및 N,N-디히드로카르빌 히드라진을 기술하기 위하여 제한없이 적용된다. 일부 비-제한적 양태에서, 구조 A1을 가지는 아민은 메틸 히드라진, 에틸 히드라진, 이소프로필 히드라진, tert-부틸 히드라진, 네오펜틸 히드라진, N,N-디메틸 히드라진, N,N-디에틸 히드라진, N,N-디이소프로필 히드라진, N,N-디-tert-부틸 히드라진, 또는 N,N-디네오펜틸 히드라진; 달리, 메틸 히드라진, 에틸 히드라진, 이소프로필 히드라진, tert-부틸 히드라진, 또는 네오펜틸 히드라진; 달리, N,N-디메틸 히드라진, N,N-디에틸 히드라진, N,N-디이소프로필 히드라진, N,N-디tert-부틸 히드라진, 또는 N,N-디네오펜틸 히드라진; 달리, 메틸 히드라진; 달리, 에틸 히드라진; 달리, 이소프로필 히드라진; 달리, tert-부틸 히드라진; 달리, 네오펜틸 히드라진; 달리, 디메틸 히드라진; 달리, N,N-디에틸 히드라진; 달리, N,N-디이소프로필 히드라진; 달리, N,N-디tert-부틸 히드라진; 또는 달리, N,N-디네오펜틸 히드라진일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, 구조 A1을 가지는 아민은 시클로펜틸히드라진, 시클로헥실히드라진, N,N-디시클로펜틸히드라진, N,N-디시클로헥실히드라진; 달리, 시클로펜틸히드라진 또는 시클로헥실히드라진; 달리, N,N-디시클로펜틸히드라진 또는 N,N-디시클로헥실히드라진; 달리, 시클로펜틸히드라진; 달리, 시클로헥실히드라진; 달리, N,N-디시클로펜틸히드라진; 또는 달리, N,N-디시클로헥실히드라진일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, 구조 A1을 가지는 아민은 페닐히드라진, 치환된 페닐 페닐히드라진, N,N-디페닐히드라진, 또는 치환된 페닐 N,N-디페닐히드라진; 달리, 페닐히드라진, 또는 치환된 페닐 페닐히드라진; 달리, N,N-디페닐히드라진 또는 치환된 페닐 N,N-디페닐히드라진; 달리, 페닐히드라진 또는 N,N-디페닐히드라진; 달리, 페닐히드라진; 달리, 치환된 페닐 페닐히드라진; 달리, N,N-디페닐히드라진; 또는 달리, 치환된 페닐 N,N-디페닐히드라진일 수 있다. 치환된 페닐아미닐기 및 디페닐아미닐기에 대한 치환체 및 치환체 패턴은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 구조 A1을 가지는 아민으로 적용될 수 있는치환된 페닐 페닐히드라진 및 치환된 페닐 N,N-디페닐히드라진을 기술하기 위하여 제한없이 사용된다.
일 양태에서, 구조 A1을 가지는 아민은 1-아미닐시클로아민 또는 시클로아민 치환된 1-아미닐시클로아민; 달리, 1-아미닐시클로아민; 또는 달리, 시클로아민 치환된 1-아미닐시클로아민일 수 있다. 시클로아미닐기 및치환된 시클로아미닐기는 본원에 개시되었고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 구조들 A2를 가지는 아민으로 적용 가능한 N,N-디히드로카르빌 히드라진을 기술하기 위하여 제한없이 사용된다. 일부 비-제한적 양태에서, 구조 A1을 가지는 아민은 1-아미노피롤리딘, 치환된 피롤리딘 1-아미노피롤리딘, 1-아미노피페리딘, 또는 치환된 피페리딘 1-아미노피페리딘; 달리, 1-아미노피롤리딘 또는 치환된 피롤리딘 1-아미노피롤리딘; 달리, 1-아미노피페리딘 또는 치환된 피페리딘 1-아미노피페리딘; 달리, 1-아미노피롤리딘; 달리, 치환된 피롤리딘 1-아미노피롤리딘; 달리, 1-아미노피페리딘; 또는 달리, 치환된 피페리딘 1-아미노피페리딘일 수 있다. 치환된 시클로아미닐기에 대한 치환체 및 치환체 패턴은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 구조 A1을 가지는 아민으로 적용 되는 시클로아미닐 치환된 1-아미노시클로아민을 기술하기 위하여 제한없이 사용된다.
일 양태에서, 구조 A2를 가지는 아민의 L1 은 본원에 개시되는 임의의 L1일 수 있다. L1 은 본 발명의 다양한 양태들에서 적용되는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 특징부로 개시된다. 구조 A2를 가지는 아민이 구조 NP2 또는 구조 NP7을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 적용되므로, L1 의 양태 및 실시예는 구조들 A2를 가지는 아민을 기술하기 위하여 제한없이 사용 가능하다.
일 양태에서, 구조 A2를 가지는 아민은 디아미노메탄, 디아미노에탄, 디아미노프로판, 디아미노부탄, 디아미노펜탄, 디아미노헥산, 디아미노헵탄, 디아미노옥탄, 디아미노노난, 디아미노데칸, 디아미노운데칸, 디아미노도데칸, 디아미노트리데칸, 디아미노테트라데칸, 디아미노펜타데칸, 디아미노헥사데칸, 디아미노헵타데칸, 디아미노옥타데칸, 또는 디아미노노나데칸; 또는 달리, 디아미노메탄, 디아미노에탄, 디아미노프로판, 디아미노부탄, 디아미노펜탄, 디아미노헥산, 디아미노헵탄, 디아미노옥탄, 디아미노노난, 또는 디아미노데칸일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 디아미노메탄, 디아미노에탄, 디아미노프로판, 디아미노부탄, 또는 디아미노펜탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 디아미노메탄; 달리, 디아미노에탄; 달리, 디아미노프로판; 달리, 디아미노부탄; 달리, 디아미노펜탄; 달리, 디아미노헥산; 달리, 디아미노헵탄; 달리, 디아미노옥탄; 달리, 디아미노노난; 달리, 디아미노데칸; 달리, 디아미노운데칸; 달리, 디아미노도데칸; 달리, 디아미노트리데칸; 달리, 디아미노테트라데칸; 달리, 디아미노펜타데칸; 달리, 디아미노헥사데칸; 달리, 디아미노-헵타데칸; 달리, 디아미노옥타데칸; 또는 달리, 디아미노노나데칸일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 1,2-디아미노에탄, 1,3-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 2,3-디아미노부탄, 1,5-디아미노펜탄, 1,3-디아미노-2,2-디메틸프로판, 1,6-디아미노헥산, 또는 2,3-디아미노-2,3-디메틸부탄; 달리, 1,2-디아미노에탄, 1,3-디아미노-프로판,1,4-디아미노부탄, 1,5-디아미노펜탄, 또는 1,6-디아미노헥산; 달리, 1,2-디아미노에탄; 달리, 1,3-디아미노프로판; 달리, 1,4-디아미노부탄; 달리, 2,3-디아미노부탄; 달리, 1,5-디아미노펜탄; 달리, 1,3-디아미노-2,2-디메틸프로판; 달리, 1,6-디아미노헥산; 또는 달리, 2,3-디아미노-2,3-디메틸부탄일 수 있다.
일 양태에서, 구조 A2를 가지는 아민은 식 H2N-CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-NH2를 가질 수 있다. R1a, R2a, R3a, R4a, 및 t는 구조 -CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-를 가지는 L1 기의 실시예들로 본원에 개시된다. R1a, R2a, R3a, R4a, 및 t의 기재는 제한됨이 없이 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 식 H2N-CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-NH2을 가지는 아민을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 구조 A2를 가지는 아민은 디아미노시클로부탄, 치환된 디아미노시클로부탄, 디아미노시클로펜탄, 치환된 디아미노시클로펜탄, 디아미노시클로헥산, 치환된 디아미노시클로헥산, 디아미노시클로헵탄, 치환된 디아미노시클로헵탄, 디아미노시클로옥탄, 또는 치환된 디아미노시클로옥탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 디아미노시클로펜탄, 치환된 디아미노시클로펜탄, 디아미노시클로헥산, 치환된 디아미노시클로헥산일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 디아미노시클로부탄 또는 치환된 디아미노시클로부탄; 달리, 디아미노시클로펜탄 또는 치환된 디아미노시클로펜탄; 달리, 디아미노시클로헥산 또는 치환된 디아미노-시클로헥산; 달리, 디아미노시클로헵탄 또는 치환된 디아미노시클로헵탄; 또는 달리, 디아미노시클로옥탄, 또는 치환된 디아미노시클로옥탄일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 디아미노시클로펜탄; 달리, 치환된 디아미노시클로펜탄; 디아미노시클로헥산; 또는 달리, 치환된 디아미노시클로헥산일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 A2를 가지는 아민은 1,3-디아미노시클로펜탄, 치환된 1,3-디아미노시클로펜탄, 1,3-디아미노시클로헥산, 치환된 1,3-디아미노시클로헥산, 1,4-디아미노시클로헥산, 또는 치환된 1,4-디아미노시클로헥산; 달리, 1,3-디아미노시클로펜탄, 1,3-디아미노시클로헥산, 또는 1,4-디아미노시클로헥산일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 1,3-디아미노시클로펜탄 또는 치환된 1,3-디아미노시클로펜탄; 달리, 1,3-디아미노시클로헥산, 치환된 1,3-디아미노시클로헥산, 1,3-디아미노시클로헥산, 또는 치환된 1,4-디아미노시클로헥산; 달리, 1,3-디아미노시클로헥산 또는 치환된 1,3-디아미노시클로헥산; 달리, 1,4-디아미노시클로헥산 또는 치환된 1,4-디아미노시클로헥산; 달리, 1,3-시클로펜탄; 달리, 1,3-디아미노시클로헥산; 또는 달리, 1,4-디아미노시클로헥산일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 구조 A2를 가지는 아민은 2-이치환된 1,3-디아미노시클로페난기, 4,5-이치환된 1,3-디아미노시클로페난기, 2,5-이치환된 1,3-디아미노시클로페난기, 또는 2,4,5-삼치환된 1,3-디아미노시클로페난기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 2-이치환된 1,3-디아미노시클로페난기; 달리, 4,5-이치환된 1,3-디아미노시클로페난기; 달리, 2,5-이치환된 1,3-디아미노시클로페난기; 달리, 또는 2,4,5-삼치환된 1,3-디아미노시클로페난기일 수 있다. 다른 비-제한적 실시예에서, 구조 A2를 가지는 아민은 2,6-이치환된 1,4-디아미노시클로헥산기, 2,3-이치환된 1,4-디아미노시클로헥산기, 2,5-이치환된 1,4-디아미노시클로헥산기, 또는 2,3,5,6-테트라치환된 1,4-디아미노시클로헥산기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 2,6-이치환된 1,4-디아미노시클로헥산기 또는 2,5-이치환된 1,4-디아미노시클로헥산기; 달리, 2,6-이치환된 1,4-디아미노시클로헥산기; 달리, 2,3-이치환된 1,4-디아미노시클로헥산기; 달리, 2,5-이치환된 1,4-디아미노시클로헥산기; 또는 달리, 2,3,5,6-테트라치환된 1,4-디아미노시클로헥산기일 수 있다.
치환된 L1 시클로알칸기에 대한 L1 치환체 및 치환체 패턴은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 구조 A2를 가지는 아민으로 사용 가능한치환된 디아미노시클로알칸을 기술하기 위하여 제한없이 사용될 수 있다.
일 양태에서, 구조 A2를 가지는 아민은 비(아미노시클릴), 치환된 비(아미노시클릴), 비스(아미노시클릴)메탄, 치환된 비스(아미노시클릴)메탄, 비스(아미노시클릴)에탄, 또는 치환된 비스(아미노시클릴)에탄; 또는 달리, 비스(아미노시클릴), 비스(아미노시클릴)메탄, 또는 비스(아미노시클릴)에탄일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 A2를 가지는 아민은 비(아미노시클릴) 또는 치환된 비(아미노시클릴); 달리, 비스(아미노시클릴)메탄 또는 치환된 비스(아미노시클릴)메탄; 또는 달리, 비스(아미노시클릴)에탄 또는 치환된 비스(아미노시클릴)에탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 비(아미노시클릴); 달리, 치환된 비(아미노시클릴); 달리, 비스(아미노시클릴)메탄; 달리, 치환된 비스(아미노시클릴)메탄; 달리, 비스(아미노시클릴)에탄; 또는 달리, 치환된 비스(아미노시클릴)에탄일 수 있다. 일 양태에서, 구조 A2를 가지는 아민은 비(아미노시클로헥실), 치환된 비(아미노시클로헥실), 비스(아미노시클로헥실)메탄, 치환된 비스(아미노시클로헥실)메탄, 비스(아미노시클로헥실)에탄, 또는 치환된 비스(아미노시클로헥실)에탄; 또는 달리, 비(아미노시클로헥실), 비스(아미노시클로헥실)메탄, 또는 비스(아미노시클로헥실)에탄일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 A2를 가지는 아민은 비(아미노시클로헥실) 또는 치환된 비(아미노시클로헥실); 달리, 비스(아미노시클로헥실)메탄 또는 치환된 비스(아미노시클로헥실)메탄; 또는 달리, 비스(아미노시클로헥실)에탄 또는 치환된 비스(아미노시클로헥실)에탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 비(아미노시클로헥실); 달리, 치환된 비(아미노시클로헥실); 달리, 비스(아미노시클로헥실)메탄; 달리, 치환된 비스(아미노시클로헥실)메탄; 달리, 비스(아미노시클로헥실)에탄; 또는 달리, 치환된 비스(아미노시클로헥실)에탄일 수 있다. 치환된 L1 비시클릴렌기들, 비스(시클릴렌)메탄기들, 및 비스(시클릴렌)에탄기들에 대한 L1 치환체 및 치환체 패턴은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 구조 A2를 가지는 아민으로 활용 되는 치환된 비(아미노시클릴), 치환된 비스(아미노시클릴)메탄, 및 치환된 비스(아미노시클릴)에탄을 기술하기 위하여 제한없이 적용된다.
일 실시예에서, 구조 A2를 가지는 아민은 4,4’-비시클로헥실디아민, 3,3’-이치환된-4,4’-비시클로헥실디아민, 3,3’,5,5’-테트라치환된-4,4’-비시클로헥실디아민, 비스(4-아미노시클로헥실)메탄, 비스(3-치환된-4-아미노시클로헥실)메탄, 비스(3,5-이치환된-4-아미노시클로헥실)메탄, 비스-1,2-(4-아미노시클로헥실)에탄, 비스-1,2-(3-치환된-4-아미노시클로헥실)에탄, 또는 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-아미노시클로헥실)에탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 4,4’-비시클로헥실디아민, 3,3’-이치환된-4,4’-비시클로헥실디아민, 3,3’,5,5’-테트라치환된-4,4’-비시클로헥실디아민; 달리, 비스(4-아미노시클로헥실)메탄, 비스(3-치환된-4-아미노시클로헥실)메탄 또는 비스(3,5-이치환된-4-아미노시클로헥실)메탄; 달리, 비스-1,2-(4-아미노시클로헥실)에탄, 비스-1,2-(3-치환된-4-아미노시클로헥실)에탄 또는 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-아미노시클로헥실)에탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 4,4’-비시클로헥실디아민; 달리, 3,3’-이치환된-4,4’-비시클로헥실디아민; 달리, 3,3’,5,5’-테트라치환된-4,4’-비시클로헥실디아민; 달리, 비스(4-아미노시클로헥실)메탄; 달리, 비스(3-치환된-4-아미노시클로헥실)메탄; 달리, 비스(3,5-이치환된-4-아미노시클로헥실)메탄; 달리, 비스-1,2-(4-아미노시클로헥실)에탄; 달리, 비스-1,2-(3-치환된-4-아미노시클로헥실)에탄; 또는 달리, 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-아미노시클로헥실)에탄일 수 있다. 일반적으로, 본원에서 개시되는 (치환되거나 치환되지 않은) 임의의 비스(아미노시클로헥실)에탄은 비스-1,1-(아미노시클로헥실)에탄 또는 비스-1,2-(아미노시클로헥실)에탄기; 달리, 비스-1,1-(아미노시클로헥실)에탄; 또는 달리, 비스-1,2-(아미노시클로헥실)에탄일 수 있다. 치환된 L1 비시클로헥스-4,4’-일렌기들, 비스(시클로헥스-4-일렌)메탄 기들, 및 비스-1,2-(시클로헥스-4-일렌)에탄기들에 대한 치환체는 포괄적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 구조 A2를 가지는 아민으로 활용 가능한 치환된 4,4’-비시클로헥실디아민, 치환된 비스(4-아미노시클로헥실)메탄, 및 치환된 비스-1,2-(4-아미노시클로헥실)에탄을 기술하기 위하여 제한없이 사용된다.
일 양태에서, 구조 A2를 가지는 아민은 디아미노벤젠 또는 치환된 디아미노벤젠일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 A2를 가지는 아민은 디아미노벤젠; 또는 달리, 치환된 디아미노벤젠일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 1,2-디아미노벤젠 또는 치환된 1,2-디아미노벤젠; 달리, 1,2-디아미노벤젠; 또는 달리, 치환된 1,2-디아미노벤젠일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 1,3-디아미노벤젠 또는 치환된 1,3-디아미노벤젠; 달리, 1,3-디아미노벤젠; 또는 달리, 치환된 1,3-디아미노벤젠일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 1,4-디아미노벤젠 또는 치환된 1,4-디아미노벤젠; 달리, 1,4-디아미노벤젠; 또는 달리, 치환된 1,4-디아미노벤젠일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 1,2-디아미노벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 또는 1,4-디아미노벤젠; 달리, 1,3-디아미노벤젠, 또는 1,4-디아미노벤젠일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 치환된 1,2-디아미노벤젠, 치환된 1,3-디아미노벤젠, 또는 치환된 1,4-디아미노벤젠; 달리, 치환된 1,3-디아미노벤젠, 또는 치환된 1,4-디아미노벤젠일 수 있다. 비-제한적 실시예에서, 구조 A2를 가지는 아민은 2,6-이치환된 1,4-디아미노벤젠, 2,3-이치환된 1,4-디아미노벤젠, 2,5-이치환된 1,4-디아미노벤젠, 또는 2,3,5,6-테트라치환된 1,4-디아미노벤젠일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 2,6-이치환된 1,4-디아미노벤젠 또는 2,5-이치환된 1,4-디아미노벤젠; 달리, 2,6-이치환된 1,4-디아미노벤젠; 달리, 2,3-이치환된 1,4-디아미노벤젠; 달리, 2,5-이치환된 1,4-디아미노벤젠; 또는 달리, 2,3,5,6-테트라치환된 1,4-디아미노벤젠일 수 있다. 치환된 L1 페닐렌기에 대한 L1 치환체 및 치환체 패턴은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 A2 구조를 가지는 아민으로 활용 가능한치환된 디아미노벤젠을 기술하기 위하여 제한없이 사용된다.
일 양태에서,2 구조를 가지는 아민은 디아미노나프탈렌 또는 치환된 디아미노나프탈렌일 수 있다. 일 실시예에서,2 구조를 가지는 아민은 디아미노나프탈렌; 또는 달리, 치환된 디아미노나프탈렌일 수 있다. 일부 실시예들에서,2 구조를 가지는 아민은 1,3-디아미노나프탈렌, 치환된 1,3-디아미노나프탈렌, 1,4-디아미노나프탈렌, 치환된 1,4-디아미노나프탈렌, 1,5-디아미노나프탈렌, 치환된 1,5-디아미노나프탈렌, 1,6-디아미노나프탈렌, 치환된 1,6-디아미노나프탈렌, 1,7-디아미노나프탈렌, 치환된 1,7-디아미노나프탈렌, 1,8-디아미노나프탈렌, 또는 치환된 1,8-디아미노나프탈렌일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 1,3-디아미노나프탈렌 또는 치환된 1,3-디아미노나프탈렌; 달리, 1,4-디아미노나프탈렌 또는 치환된 1,4-디아미노나프탈렌; 달리, 1,5-디아미노나프탈렌 또는 치환된 1,5-디아미노나프탈렌; 달리, 1,6-디아미노나프탈렌 또는 치환된 1,6-디아미노나프탈렌; 달리, 1,7-디아미노나프탈렌 또는 치환된 1,7-디아미노나프탈렌; 또는 달리, 1,8-디아미노나프탈렌 또는 치환된 1,8-디아미노나프탈렌일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 1,3-디아미노나프탈렌; 달리, 치환된 1,3-디아미노나프탈렌; 달리, 1,4-디아미노나프탈렌; 달리, 치환된 1,4-디아미노나프탈렌; 달리, 1,5-디아미노나프탈렌; 달리, 치환된 1,5-디아미노나프탈렌; 달리, 1,6-디아미노나프탈렌; 달리, 치환된 1,6-디아미노나프탈렌; 달리, 1,7-디아미노나프탈렌; 달리, 치환된 1,7-디아미노나프탈렌; 달리, 1,8-디아미노나프탈렌; 또는 달리, 치환된 1,8-디아미노나프탈렌일 수 있다. 치환된 L1 나프틸렌기에 대한 L1 치환체 및 치환체 패턴은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 A2 구조를 가지는 아민으로 활용 가능한 치환된 디아미노나프탈렌을 기술하기 위하여 제한없이 적용된다.
일 양태에서, 구조 A2를 가지는 아민은 비아닐린, 치환된 비아닐린, 비스(아미노페닐)메탄기, 치환된 비스(아미노페닐)메탄기, 비스(아미노페닐)에탄기, 또는 치환된 비스(아미노페닐)에탄기; 또는 달리, 비아닐린, 비스(아미노페닐)메탄기, 또는 비스(아미노페닐)에탄기일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 A2를 가지는 아민은 비아닐린 또는 치환된 비아닐린; 달리, 비스(아미노페닐)메탄기 또는 치환된 비스(아미노페닐)메탄기; 또는 달리, 비스(아미노페닐)에탄기 또는 치환된 비스(아미노페닐)에탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 비아닐린; 달리, 치환된 비아닐린; 달리, 비스(아미노페닐)메탄기; 달리, 치환된 비스(아미노페닐)메탄기; 달리, 비스(아미노페닐)에탄기; 또는 달리, 치환된 비스(아미노페닐)에탄기일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 A2를 가지는 아민은 2,2’-비아닐린, 치환된 2,2’-비아닐린, 3,3’-비아닐린, 치환된 3,3’-비아닐린, 4,4’-비아닐린, 또는 치환된 4,4’-비아닐린; 또는 달리, 3,3’-비아닐린, 치환된 3,3’-비아닐린, 4,4’-비아닐린, 또는 치환된 4,4’-비아닐린일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 2,2’-비아닐린 또는 치환된 2,2’-비아닐린; 달리, 3,3’-비아닐린 또는 치환된 3,3’-비아닐린; 또는 달리, 4,4’-비아닐린 또는 치환된 4,4’-비아닐린일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 2,2’-비아닐린; 달리, 치환된 2,2’-비아닐린; 달리, 3,3’-비아닐린; 달리, 치환된 3,3’-비아닐린; 달리, 4,4’-비아닐린; 또는 달리, 치환된 4,4’-비아닐린일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 A2를 가지는 아민은 비스(2-아미노페닐)메탄, 치환된 비스(2-아미노페닐)메탄, 비스(3-아미노페닐)메탄, 치환된 비스(3-아미노페닐)메탄, 비스(4-아미노페닐)메탄, 또는 치환된 비스(4-아미노페닐)메탄; 또는 달리, 비스(3-아미노페닐)메탄, 치환된 비스(3-아미노페닐)메탄, 비스(4-아미노페닐)메탄, 또는 치환된 비스(4-아미노페닐)메탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 비스(2-아미노페닐)메탄 또는 치환된 비스(2-아미노페닐)메탄; 달리, 비스(3-아미노페닐)메탄 또는 치환된 비스(3-아미노페닐)메탄; 또는 달리, 비스(4-아미노페닐)메탄 또는 치환된 비스(4-아미노페닐)메탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 비스(2-아미노페닐)메탄; 달리, 치환된 비스(2-아미노페닐)메탄; 달리, 비스(3-아미노페닐)메탄; 달리, 치환된 비스(3-아미노페닐)메탄; 달리, 비스(4-아미노페닐)메탄; 또는 달리, 치환된 비스(4-아미노페닐)메탄일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 A2를 가지는 아민은 비스(2-아미노페닐)에탄, 치환된 비스(2-아미노페닐)에탄, 비스(3-아미노페닐)에탄, 또는 치환된 비스(3-아미노페닐)에탄, 비스(4-아미노페닐)에탄, 또는 치환된 비스(4-아미노페닐)에탄; 또는 달리, 비스(3-아미노페닐)에탄, 치환된 비스(3-아미노페닐)에탄, 비스(4-아미노페닐)에탄, 또는 치환된 비스(4-아미노페닐)에탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 비스(2-아미노페닐)에탄 또는 치환된 비스(2-아미노페닐)에탄; 달리, 비스(3-아미노페닐)에탄 또는 치환된 비스(3-아미노페닐)에탄; 또는 달리, 비스(4-아미노페닐)에탄 또는 치환된 비스(4-아미노페닐)에탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 비스(2-아미노페닐)에탄; 달리, 치환된 비스(2-아미노페닐)에탄; 달리, 비스(3-아미노페닐)에탄; 달리, 치환된 비스(3-아미노페닐)에탄; 달리, 비스(4-아미노페닐)에탄; 또는 달리, 치환된 비스(4-아미노페닐)에탄일 수 있다. 일반적으로, 본원에서 개시되는 (치환되거나 치환되지 않은) 임의의 비스(아미노페닐)에탄은 비스-1,1-(아미노페닐)에탄 또는 비스-1,2-(아미노페닐)에탄기; 달리, 비스-1,1-(아미노페닐)에탄; 또는 달리, 비스-1,2-(아미노페닐)에탄일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 A2를 가지는 아민은 3,3’-이치환된-4,4’-비아닐린, 3,3’,5,5’-테트라치환된-4,4’-비아닐린, 비스(3-치환된-4-아미노페닐)메탄, 비스(3,5-이치환된-4-아미노페닐)메탄, 비스-1,2-(3-치환된-4-아미노페닐)에탄, 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-아미노페닐)에탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 3,3’-이치환된 4,4’-비아닐린 또는 3,3’,5,5’-테트라치환된-4,4’-비아닐린; 달리, 비스(3-치환된-4-아미노페닐)메탄 또는 비스(3,5-이치환된-4-아미노페닐)메탄; 달리, 비스-1,2-(3-치환된-4-아미노페닐)에탄 또는 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-아미노페닐)에탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 3,3’-이치환된-4,4’-비아닐린; 달리, 3,3’,5,5’-테트라치환된4,4’-비아닐린; 달리, 비스(3-치환된-4-아미노페닐)메탄; 달리, 비스(3,5-이치환된-4-아미노페닐)메탄; 달리, 비스-1,2-(3-치환된-4-아미노페닐)에탄; 또는 달리, 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-아미노페닐)에탄일 수 있다.
일반 및 특정 치환된 L1 비페닐렌기들, 비스(페닐렌)메탄 기들, 및 비스(페닐렌)에탄기들에 대한 L1 치환체 및 치환체 패턴은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 A2 구조를 가지는 아민으로 활용 가능한일반 및 특정 치환된 비아닐린, 치환된 비스(아미노페닐)메탄, 및 치환된 비스(아미노페닐)에탄을 기술하기 위하여 제한없이 적용된다.
일 실시예에서, 구조 A2를 가지는 아민은 디(아미노메틸)시클로알칸 또는 치환된 디(아미노메틸)시클로알칸; 달리, 디(아미노메틸)시클로알칸일 수 있다. 디(아미노메틸)시클로알칸의 시클로알칸기는 시클로부탄기, 치환된 시클로부탄기, 시클로펜탄기, 치환된 시클로펜탄기, 시클로헥산기, 치환된 시클로헥산기, 시클로헵탄기, 치환된 시클로헵탄기, 시클로옥탄기, 또는 치환된 시클로옥탄기; 달리, 시클로펜탄기, 치환된 시클로펜탄기, 시클로헥산기, 또는 치환된 시클로헥산기; 달리, 시클로부탄기 또는 치환된 시클로부탄기; 달리, 시클로펜탄기 또는 치환된 시클로펜탄기; 달리, 시클로헥산기 또는 치환된 시클로헥산기; 달리, 시클로헵탄기 또는 치환된 시클로헵탄기; 또는 달리, 시클로옥탄기, 또는 치환된 시클로옥탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 디(아미노메틸)시클로알칸의 시클로알칸기는 시클로부탄기, 시클로펜탄기, 시클로헥산기, 시클로헵탄기, 또는 시클로옥탄기; 또는 달리, 시클로펜탄기 또는 시클로헥산기일 수 있다. 다른 실시예들에서, 디(아미노메틸)시클로알칸의 시클로알칸기는 시클로펜탄기; 달리, 치환된 시클로펜탄기; 시클로헥산기; 또는 달리, 치환된 시클로헥산기일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 A2를 가지는 아민은 1,3-디(아미노메틸)시클로펜탄, 치환된 1,3-디(아미노메틸)시클로펜탄, 1,3-디(아미노메틸)시클로헥산, 치환된 1,3-디(아미노메틸)시클로헥산, 1,4-디(아미노메틸)시클로헥산, 또는 치환된 1,4-디(아미노메틸)시클로헥산; 달리, 1,3-디(아미노메틸)시클로펜탄, 1,3-디(아미노메틸)시클로헥산, 또는 1,4-디(아미노메틸)시클로헥산일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 1,3-디(아미노메틸)시클로펜탄 또는 치환된 1,3-디(아미노메틸)시클로펜탄; 달리, 1,3-디(아미노메틸)시클로헥산 또는 치환된 1,3-디(아미노메틸)시클로헥산, 1,4-디(아미노메틸)시클로헥산, 또는 치환된 1,4-디(아미노메틸)시클로헥산; 달리, 1,3-디(아미노메틸)시클로헥산 또는 치환된 1,3-디(아미노메틸)시클로헥산; 달리, 1,4-디(아미노메틸)시클로헥산 또는 치환된 1,4-디(아미노메틸)시클로헥산; 달리, 1,3-디(아미노메틸)시클로펜탄; 달리, 1,3-디(아미노메틸)시클로헥산; 또는 달리, 1,4-디(아미노메틸)시클로헥산일 수 있다.
일 양태에서, 구조 A2를 가지는 아민은 디(아미노메틸)벤젠, 또는 치환된 디(아미노메틸)벤젠; 달리, 디(아미노메틸) 벤젠일 수 있다. 일 실시예에서, L1 은 1,2-디(아미노메틸)벤젠, 치환된 1,2-디(아미노메틸)벤젠, 1,3-디(아미노메틸)벤젠, 치환된 1,3-디(아미노메틸)벤젠, 1,4-디(아미노메틸)벤젠, 또는 치환된 1,4-디(아미노메틸)벤젠; 달리, 1,2-디(아미노메틸)벤젠, 1,3-디(아미노메틸)벤젠, 또는 1,4-디(아미노메틸)벤젠일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 1,2-디(아미노메틸)벤젠 또는 치환된 1,2-디(아미노메틸)벤젠; 달리, 1,3-디(아미노메틸)벤젠 또는 치환된 1,3-디(아미노메틸)벤젠; 달리, 1,4-디(아미노메틸)벤젠 또는 치환된 1,4-디(아미노메틸)벤젠; 달리, 1,2-디(아미노메틸)벤젠; 달리, 1,3-디(아미노메틸)벤젠; 또는 달리, 1,4-디(아미노메틸)벤젠일 수 있다.
일반 및 특정 치환된 디(메틸렌)시클로알칸기 및 디(메틸렌)벤젠기들에 대한 L1 치환체는 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 A2 구조를 가지는 아민으로 활용 가능한일반 및 특정 치환된 디(아미노메틸)시클로알칸 및 치환된 디(아미노메틸)벤젠을 기술하기 위하여 제한없이 적용된다.
일 양태에서, 구조 A2를 가지는 아민은 구조 A10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22, 또는23을 가질 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 구조 A10,11, 또는12; 달리, 13, 14, 15, 또는16; 달리,17,18, 또는19; 또는 달리,20,21,22, 또는23을 가질 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 구조 A11 또는12; 달리, 13 또는14; 달리,15 또는16; 달리,18 또는19; 달리,20 또는21; 또는 달리,22 또는23을 가질 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 달리,10; 달리,11; 달리,12; 달리,13; 달리,14; 달리,15; 달리,16; 달리,17; 달리,18; 달리,19; 달리,20; 달리,21; 달리,22; 또는 달리,23을 가질 수 있다.
Figure pct00042
R1L-R11L, R21L-R31L, R21L’-R31L’, R41L-R51L, R41L’-R51L’, R62L-R66L, R72L-R76L, R72L’-R76L’, R82L-R86L, R82L’-R86L’, 및 La에 대한 양태들 및 실시예들은 본원에서 구조들 1L-14L을 가지는 연결기에 대하여 기재된다. 이들 양태 및 실시예는 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 구조들 A9-A22를 가지는 아민을 기술하기 위하여 제한없이 적용된다.
비-제한적 실시예에서, 구조 A2를 가지는 아민은 1,4-디아미노벤젠, 2,6-디메틸-1,4-디아미노벤젠, 2,6-디에틸-1,4-디아미노벤젠, 2,6-디이소프로필 1,4-디아미노벤젠, 2,6-디-tert-부틸-1,4-디아미노벤젠, 2,5-디메틸-1,4-디아미노벤젠, 2,5-디에틸-1,4-디아미노벤젠, 2,5-디이소프로필-1,4-디아미노벤젠, 2,5-디-tert-부틸-1,4-디아미노벤젠, 또는 2,3,5,6-테트라메틸-1,4-디아미노벤젠일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 1,4-디아미노벤젠, 2,6-디메틸-1,4-디아미노벤젠, 2,6-디에틸-1,4-디아미노벤젠, 2,6-디이소프로필 1,4-디아미노벤젠, 또는 2,6-디-tert-부틸-1,4-디아미노벤젠; 달리, 2,5-디메틸-1,4-디아미노벤젠, 2,5-디에틸-1,4-디아미노벤젠, 2,5-디이소프로필-1,4-디아미노벤젠, 또는 2,5-디-tert-부틸-1,4-디아미노벤젠일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서 구조 A2를 가지는 아민은 1,4-디아미노벤젠; 달리, 2,6-디메틸-1,4-디아미노벤젠; 달리, 2,6-디에틸-1,4-디아미노벤젠; 달리, 2,6-디이소프로필 1,4-디아미노벤젠; 달리, 2,6-디-tert-부틸-1,4-디아미노벤젠; 달리, 2,5-디메틸-1,4-디아미노벤젠; 달리, 2,5-디에틸-1,4-디아미노벤젠; 달리, 2,5-디이소프로필-1,4-디아미노벤젠; 달리, 2,5-디-tert-부틸-1,4-디아미노벤젠; 또는 달리, 2,3,5,6-테트라메틸-1,4-디아미노벤젠일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 구조 A2를 가지는 아민은 3,3’-디메틸-4,4’-비아닐린, 3,3’-디에틸-4,4’-비아닐린, 3,3’-디이소프로필-4,4’-비아닐린, 3,3’-디-tert-부틸-4,4’-비아닐린, 3,3’,5,5’-테트라메틸-4,4’-비아닐린, 3,3’,5,5’-테트라에틸-4,4'-비아닐린, 3,3’,5,5’-테트라이소프로필-4,4’-비아닐린, 또는 3,3’,5,5’-테트라-tert-부틸-4,4’-비아닐린일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 3,3’-디메틸-4,4’-비아닐린, 3,3’-디에틸-4,4’-비아닐린, 3,3’-디이소프로필-4,4’-비아닐린, 또는 3,3’-디-tert-부틸-4,4’-비아닐린; 달리, 3,3’,5,5’-테트라메틸-4,4’-비아닐린, 3,3’,5,5’-테트라에틸-4,4'-비아닐린, 3,3’,5,5’-테트라이소프로필-4,4’-비아닐린, 또는 3,3’,5,5’-테트라-tert-부틸-4,4’-비아닐린일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 3,3’-디메틸-4,4’-비아닐린; 달리, 3,3’-디에틸-4,4’-비아닐린; 달리, 3,3’-디이소프로필-4,4’-비아닐린; 달리, 3,3’-디-tert-부틸-4,4’-비아닐린; 달리, 3,3’,5,5’-테트라메틸-4,4’-비아닐린; 달리, 3,3’,5,5’-테트라에틸-4,4'-비아닐린; 달리, 3,3’,5,5’-테트라이소프로필-4,4’-비아닐린; 또는 달리, 3,3’,5,5’-테트라-tert-부틸-4,4’-비아닐린일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 구조 A2를 가지는 아민은 비스(3-메틸-4-아미노페닐)메탄, 비스(3-에틸-4-아미노페닐)메탄, 비스(3-이소프로피-4-아미노페닐)메탄, 비스(3-tert-부틸-4-아미노페닐)메탄 비스(3,5-디메틸-4-아미노페닐)메탄, 비스(3,5-디에틸-4-아미노페닐)메탄, 비스(3,5-디이소프로피-4-아미노페닐)메탄, 또는 비스(3,5-디-tert-부틸-4-아미노페닐)메탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 비스(3-메틸-4-아미노페닐)메탄, 비스(3-에틸-4-아미노페닐)메탄, 비스(3-이소프로피-4-아미노페닐)메탄, 비스(3-tert-부틸-4-아미노페닐)메탄; 달리, 비스(3,5-디메틸-4-아미노페닐)메탄, 비스(3,5-디에틸-4-아미노페닐)메탄, 비스(3,5-디이소프로피-4-아미노페닐)메탄, 또는 비스(3,5-디-tert-부틸-4-아미노페닐)메탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 비스(3-메틸-4-아미노페닐)메탄; 달리, 비스(3-에틸-4-아미노페닐)메탄; 달리, 비스(3-이소프로피-4-아미노페닐)메탄; 달리, 비스(3-tert-부틸-4-아미노페닐)메탄; 달리, 비스(3,5-디메틸-4-아미노페닐)메탄; 달리, 비스(3,5-디에틸-4-아미노페닐)메탄; 달리, 비스(3,5-디이소프로피-4-아미노페닐)메탄; 또는 달리, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-아미노페닐)메탄일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 구조 A2를 가지는 아민은 비스(3-메틸-4-아미노페닐)에탄, 비스(3-에틸-4-아미노페닐)에탄, 비스(3-이소프로피-4-아미노페닐)에탄, 비스(3-tert-부틸-4-아미노페닐)에탄 비스(3,5-디메틸-4-아미노페닐)에탄, 비스(3,5-디에틸-4-아미노페닐)에탄, 비스(3,5-디이소프로피-4-아미노페닐)에탄, 또는 비스(3,5-디-tert-부틸-4-아미노페닐)에탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 비스(3-메틸-4-아미노페닐)에탄, 비스(3-에틸-4-아미노페닐)에탄, 비스(3-이소프로피-4-아미노페닐)에탄, 비스(3-tert-부틸-4-아미노페닐)에탄; 달리, 비스(3,5-디메틸-4-아미노페닐)에탄, 비스(3,5-디에틸-4-아미노페닐)에탄, 비스(3,5-디이소프로피1-4-아미노페닐)에탄, 또는 비스(3,5-디-tert-부틸-4-아미노페닐)에탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 A2를 가지는 아민은 비스(3-메틸-4-아미노페닐)에탄; 달리, 비스(3-에틸-4-아미노페닐)에탄; 달리, 비스(3-이소프로피-4-아미노페닐)에탄; 달리, 비스(3-tert-부틸-4-아미노페닐)에탄; 달리, 비스(3,5-디메틸-4-아미노페닐)에탄; 달리, 비스(3,5-디에틸-4-아미노페닐)에탄; 달리, 비스(3,5-디이소프로피-4-아미노페닐)에탄; 또는 달리, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-아미노페닐)에탄일 수 있다. 일반적으로, 이들 치환된 비스(아미노페닐)에탄은 비스-1,1-(아미노페닐)에탄 또는 비스-1,2-(아미노페닐)에탄기; 달리, 비스-1,1-(아미노페닐)에탄; 또는 달리, 비스-1,2-(아미노페닐)에탄일 수 있다.
일 양태에서, 구조 A2를 가지는 아민은 -NH2 기의 질소원자에 결합되는 하나 이상의 탄소원자는 3차 탄소원자 또는 4차 탄소원자; 달리, 3차 탄소원자; 또는 달리, 4차 탄소원자인 구조를 가질 수 있다. 일 실시예에서, 구조 A2를 가지는 아민은 -NH2 기의 질소원자에 결합되는 각각의 탄소원자는 3차 탄소원자 또는 4차 탄소원자; 달리, 3차 탄소원자; 또는 달리, 4차 탄소원자인 구조를 가질 수 있다.
일 실시예에서, 아민기의 질소원자가 고리원자 (예를들면 무엇보다도 아미노시클로알칸, 방향족 아민, 아미노아렌, 디아미노시클로알칸, 디아미노아렌, 비(아미노시클릴), 비스(아미노시클로알킬)메탄, 비스(아미노시클로알킬)에탄, 비(아미노아닐린), 비스(아미노페닐)메탄, 비스(아미노페닐)에탄, 또는 구조 A10-A23을 가지는 아민)에 결합될 때, 아민은 아민기 질소원자에 결합되는 고리 탄소원자 인근 탄소원자에 위치한 최소한 하나의 치환체를 포함하고; 또는 달리, 아민은 아민기 질소원자에 결합되는 고리 탄소원자 인근 각각의 탄소원자에 최소한 하나의 치환체를 포함한다. 일부 실시예들에서, 아민기의 질소원자가 고리원자(예를들면, 무엇보다도 아미노시클로알칸, 방향족 아민, 아미노아렌, 디아미노시클로알칸, 디아미노아렌, 비(아미노시클릴), 비스(아미노시클로알킬)메탄, 비스(아미노시클로알킬)에탄, 비(아미노아닐린), 비스(아미노페닐)메탄, 비스(아미노페닐)에탄, 또는 구조 A10-A23을 가지는 아민)에 결합될 때, 아민은 아민기 질소원자에 결합되는 고리 탄소원자 인근 탄소원자에 하나의 치환체로 이루어질 수 있다. 일부 실시예들에서, 아민기의 질소원자가 고리원자 (예를들면 무엇보다도 아미노시클로알칸, 방향족 아민, 아미노아렌, 디아미노-시클로알칸, 디아미노아렌, 비(아미노시클릴), 비스(아미노시클로알킬)메탄, 비스(아미노시클로알킬)에탄, 비(아미노아닐린), 비스(아미노페닐)메탄, 비스(아미노페닐)에탄, 또는 구조 A10-A23을 가지는 아민)에 결합될 때, 아민은 아민기 질소원자에 결합되는 고리 탄소원자 인근 탄소원자에 단 하나의 치환체를 포함하고; 또는 달리, 아민은 아민기 질소원자에 결합되는 고리 탄소원자 인근 각각의 탄소원자에 단 하나의 치환체를 포함한다. 또 다른 실시예들에서, 아민기의 질소원자가 고리원자 (예를들면 무엇보다도 아미노시클로알칸, 방향족 아민, 아미노아렌, 디아미노시클로알칸, 디아미노아렌, 비(아미노시클릴), 비스(아미노시클로알킬)메탄, 비스(아미노시클로알킬)에탄, 비(아미노아닐린), 비스(아미노페닐)메탄, 비스(아미노페닐)에탄, 또는 구조 A10-A23을 가지는 아민)에 결합될 때, 아민은 아민기 질소원자에 결합되는 고리 탄소원자 인근 탄소원자에 단 하나의 치환체로 이루어진다.
일 양태에서, 구조 A3을 가지는 아민은 1-(2-아미노에틸)피롤리딘, 1-(2-아미노에틸)모르폴린, 1-(2-아미노에틸)피페리딘, 2-(2-아미노에틸)피페리딘, 2-(2-아미노에틸)피롤리딘, N,N-디메틸에틸렌디아민, N,N-디에틸에틸렌디아민, N,N-디페닐에틸렌디아민, 2-아미노티아졸, 2-(아미노메틸)피리딘, 2-(2-아미노에틸)피리딘, 2-(디페닐포스피노)에틸아민, 3-(디페닐포스피노)프로필아민, 2-(2-아미노에틸)푸란, 2-(아미노메틸)푸란, 2-(2-아미노에틸)티오펜, 2-(아미노메틸)티오펜, 2-아미노에틸-(페닐)술피드, 2-페녹시에틸아민, 2-메톡시에틸아민, 2-에톡시에틸아민, 또는 2-이소프로폭시에틸아민일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 A3을 가지는 아민은 N,N-디메틸에틸렌디아민, N,N-디에틸에틸렌디아민, N,N-디페닐에틸렌디아민, 1-(2-아미노에틸)모르폴린, 2-아미노티아졸, 2-(아미노메틸)피리딘, 2-(2-아미노에틸)피리딘, 2-(디페닐포스피노)에틸아민, 3-(디페닐포스피노)프로필아민, 2-아미노에틸-(페닐)술피드, 2-페녹시에틸아민, 2-메톡시에틸아민, 2-에톡시에틸아민, 또는 2- 이소프로폭시에틸아민일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 A3을 가지는 아민은 N,N-디메틸에틸렌디아민 또는 N,N-디에틸에틸렌디아민; 달리, N,N-디페닐에틸렌디아민, 2-(디페닐포스피노)에틸아민, 3-(디페닐포스피노)프로필아민; 달리, 2-(아미노메틸)피리딘, 2-(2-아미노에틸)피리딘; 또는 달리, 2-페녹시에틸아민, 2-메톡시에틸아민, 2-에톡시에틸아민, 또는 2-이소프로폭시에틸아민일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 A3을 가지는 아민은 N,N-디메틸에틸렌디아민; 달리, N,N-디에틸에틸렌디아민; 달리, N,N-디페닐에틸렌디아민; 달리, 2-(디페닐포스피노)에틸아민; 달리, 3-(디페닐포스피노)프로필아민; 달리, 2-아미노티아졸; 달리, 2-(아미노메틸)피리딘; 달리, 2-(2-아미노에틸)피리딘; 또는 달리, 2-아미노에틸-(페닐)술피드일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 구조 A3을 가지는 아민은 2-아미노에틸-(4-메틸페닐) 술피드, 2-아미노에틸-(4-에틸페닐)술피드, 2-아미노에틸-(4-이소프로필페닐)술피드, 2-아미노에틸-(4-tert-부틸페닐)술피드일 수 있다. 일부 비-제한적 양태에서, 구조 A3을 가지는 아민은 2-아미노에틸-(4-클로로페닐)술피드; 달리, 2-아미노에틸-(4-메틸페닐)술피드; 달리, 2-아미노에틸-(4-에틸페닐)술피드; 달리, 2-아미노에틸-(4-이소프로필페닐)술피드; 또는 달리, 2-아미노에틸-(4-tert-부틸페닐)술피드일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, 구조 A3을 가지는 아민은 2-아미노에틸-(2,6-디메틸페닐)술피드; 또는 달리, 2-아미노에틸-(3,5-디메틸페닐)술피드일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서 구조 A3을 가지는 아민은 2-아미노에틸-(4-메톡시페닐)술피드, 2-아미노에틸-(4-에톡시페닐)술피드, 2-아미노에틸-(4-이소프로폭시페닐)술피드, 또는 2-아미노에틸-(4-tert-부톡시페닐)술피드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 A3을 가지는 아민은 2-아미노에틸-(4-메톡시페닐)술피드; 달리, 2-아미노에틸-(4-에톡시페닐)술피드; 달리, 2-아미노에틸-(4-이소프로폭시페닐)술피드; 또는 달리, 2-아미노에틸-(4-tert-부톡시페닐)술피드일 수 있다.
일 양태에서, 구조 A4를 가지는 아민의D1 은 본원에 개시되는 임의의 D1일 수 있다. D1은 본원에 본 발명의 다양한 양태들에서 적용되는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 특징부로 개시된다. 구조 A3을 가지는 아민은 구조 NP4를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 적용되므로, D1 의 양태들 및 실시예들은 구조들 A4를 가지는 아민을 제한없이 기술하기 위하여 적용된다.
본 발명에서, 본 발명의 다양한 양태들에서 적용되는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 및/또는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 제조에 니트릴이 적용된다. 다양한 실시예들에서, 적용 가능한 니트릴은 구조 N1, N2, 또는 N3; 달리, N1; 달리, N2; 또는 달리, N3을 가질 수 있다.
Figure pct00043
구조들 NP1-NP5을 가지는 화합물은 본원에 개시된다. 니트릴 N1-N3이 구조들 NP1- NP5를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 적용되므로, 니트릴 구조들 N1-N3에서 R2, L2, D2, 및 r은 독립적으로 N2-포스피닐 아미딘 화합물 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20의 특징부들로 기재된다. 구조들 N1-N3을 가지는 니트릴이 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 사용되므로, N2-포스피닐 아미딘 화합물에 대한 R2, L2, D2, 및 r의 기재는 아민 구조들 N1-N3을 기재하기 위하여 제한없이 적용된다.
일 양태에서, 구조 N1을 가지는 니트릴은 아세토니트릴, 프로판니트릴, 부탄니트릴, 펜탄니트릴, 헥산니트릴, 헵탄니트릴, 옥탄니트릴, 노난 니트릴, 데칸니트릴, 운데칸니트릴, 도데칸니트릴, 트리데칸니트릴, 테트라데칸니트릴, 펜타데칸니트릴, 헥사데칸니트릴, 헵타데칸, 옥타데칸니트릴, 노나데칸니트릴, 또는 아이코산 니트릴; 또는 달리, 아세토니트릴, 프로판니트릴, 부탄니트릴, 펜탄니트릴, 헥산니트릴, 헵탄 니트릴, 옥탄니트릴, 노난 니트릴, 데칸니트릴, 또는 운데칸니트릴일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N1을 가지는 니트릴은 아세토니트릴, 프로판니트릴, n-부탄니트릴, 2-메틸프로판니트릴, n-펜탄니트릴, 3-메틸부탄니트릴, 2-메틸-부탄니트릴, 2,2-디메틸프로판니트릴, n-헥산니트릴, 3-메틸부탄니트릴, 또는 3,3-디메틸부탄니트릴; 달리, 아세토니트릴, 프로판니트릴, 2-메틸프로판니트릴, 2,2-디메틸프로판니트릴, 또는 3,3-디메틸부탄니트릴; 달리, 아세토니트릴; 달리, 프로판니트릴; 달리, n-부탄니트릴; 달리, n-펜탄니트릴; 달리, 2-메틸프로판니트릴; 달리, 2,2-디메틸프로판니트릴; 또는 달리, 3,3-디메틸부탄니트릴일 수 있다.
일 양태에서, 구조 N1을 가지는 니트릴은 시클로부틸카르보니트릴, 치환된 시클로부틸카르보니트릴, 시클로펜틸카르보니트릴, 치환된 시클로펜틸카르보니트릴, 시클로헥실카르보니트릴, 치환된 시클로헥실카르보니트릴, 시클로헵틸카르보니트릴, 치환된 시클로헵틸카르보니트릴, 시클로옥틸카르보니트릴, 또는 치환된 시클로옥틸카르보니트릴일 수 있다. 일부 실시예들에서, 니트릴은 시클로펜틸카르보니트릴, 치환된 시클로펜틸카르보니트릴, 시클로헥실카르보니트릴, 치환된 시클로헥실카르보니트릴일 수 있다. 다른 실시예들에서, 니트릴은 시클로부틸카르보니트릴 또는 치환된 시클로부틸카르보니트릴; 달리, 시클로펜틸카르보니트릴 또는 치환된 시클로펜틸카르보니트릴; 달리, 시클로헥실카르보니트릴 또는 치환된 시클로헥실카르보니트릴; 달리, 시클로헵틸카르보니트릴 또는 치환된 시클로헵틸카르보니트릴; 또는 달리, 시클로옥틸카르보니트릴, 또는 치환된 시클로옥틸카르보니트릴일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 니트릴은 시클로펜틸카르보니트릴; 달리, 치환된 시클로펜틸카르보니트릴; 시클로헥실카르보니트릴; 또는 달리, 치환된 시클로헥실카르보니트릴일 수 있다. R2 시클로알킬기에 대한 치환체 및 치환체 패턴은 본원에 개시되고 본원에 개시되는 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 치환된 시클로알킬카르보니트릴을 기술하기 위하여 제한없이 사용된다.
일 양태에서, 구조 N1을 가지는 니트릴은 구조 N4를 가질 수 있다. 구조 N4를 가지는 R2 기에 대한 R21c, R22c, R23c, R24c, 및 R25c 치환체, 치환체 패턴, 및 n은 본원에서 개시되고
Figure pct00044
본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 구조 N4를 가지는 니트릴을 기술하기 위하여 제한없이 사용된다.
일 실시예에서, 구조 N1을 가지는 니트릴은 벤조니트릴 또는 치환된 벤조니트릴일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N1을 가지는 니트릴은 벤조니트릴; 또는 달리, 치환된 벤조니트릴일 수 있다. 일 실시예에서, 치환된 벤조니트릴은 2-치환된 벤조니트릴, 3-치환된 벤조니트릴, 4-치환된 벤조니트릴, 2,4-이치환된 벤조니트릴, 2,6-이치환된 벤조니트릴, 3,5-이치환된 벤조니트릴, 또는 2,4,6-삼치환된 벤조니트릴일 수 있다. 다른 실시예들에서, 치환된 벤조니트릴은 2-치환된 벤조니트릴, 4-치환된 벤조니트릴, 2,4-이치환된 벤조니트릴, 또는 2,6-이치환된 벤조니트릴; 달리, 3-치환된 벤조니트릴 또는 3,5-이치환된 벤조니트릴; 달리, 2-치환된 벤조니트릴 또는 4-치환된 벤조니트릴; 달리, 2,4-이치환된 벤조니트릴 또는 2,6-이치환된 벤조니트릴; 달리, 2-치환된 벤조니트릴; 달리, 3-치환된 벤조니트릴; 달리, 4-치환된 벤조니트릴; 달리, 2,4-이치환된 벤조니트릴; 달리, 2,6-이치환된 벤조니트릴; 달리, 3,5-이치환된 벤조니트릴; 또는 달리, 2,4,6-삼치환된 벤조니트릴일 수 있다. R2 페닐기에 대한 치환체는 포괄적적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 치환된 벤조니트릴 을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, 구조 N1을 가지는 니트릴은 구조 N5를 가질 수 있다. 구조 G4를 가지는 R2 기에 대한 R22, R23, R24, R25, 및 R26 치환체 및치환체 패턴은 본원에 개시되고
Figure pct00045
본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 구조 N5를 가지는 니트릴을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 구조 N1을 가지는 니트릴은 페닐아세토니트릴, 치환된 페닐아세토니트릴, 2-페닐프로판니트릴, 치환된 2-페닐프로판니트릴, 3-페닐프로판니트릴, 또는 치환된 3-페닐프로판니트릴일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N1을 가지는 니트릴은 페닐아세토니트릴 또는 치환된 페닐아세토니트릴; 달리, 2-페닐프로판니트릴 또는 치환된 2-페닐프로판니트릴; 달리, 3-페닐프로판니트릴 또는 치환된 3-페닐프로판니트릴; 또는 달리, 페닐아세토니트릴, 2-페닐프로판니트릴, 또는 3-페닐프로판니트릴일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 N1을 가지는 니트릴은 페닐아세토니트릴; 달리, 치환된 페닐아세토니트릴; 달리, 2-페닐프로판니트릴; 달리, 치환된 2-페닐프로판니트릴; 달리, 3-페닐프로판니트릴; 또는 달리, 치환된 3-페닐프로판니트릴일 수 있다. R2 벤질기, 1-페닐에트-1-일, 및/또는 2-페닐에트-1-일기들에 대한 치환체는 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 치환된 페닐아세토니트릴, 2-페닐프로판니트릴, 및/또는 3-페닐프로판니트릴을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, 구조 N1을 가지는 니트릴은 피리딘카르보니트릴, 치환된 피리딘카르보니트릴, 푸란카르보니트릴, 치환된 푸란카르보니트릴, 티오펜카르보니트릴, 또는 치환된 티오펜카르보니트릴일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 N1을 가지는 니트릴은 피리딘카르보니트릴 또는 치환된 피리딘카르보니트릴; 달리, 푸란카르보니트릴 또는 치환된 푸란카르보니트릴; 또는 달리, 티오펜카르보니트릴, 또는 치환된 티오펜카르보니트릴일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N1을 가지는 니트릴은 피리딘카르보니트릴, 푸란카르보니트릴, 또는 티오펜카르보니트릴일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 N1을 가지는 니트릴은 피리딘카르보니트릴; 달리, 치환된 피리딘카르보니트릴; 달리, 푸란카르보니트릴; 달리, 치환된 푸란카르보니트릴; 달리, 티오펜카르보니트릴; 또는 달리, 치환된 티오펜카르보니트릴일 수 있다.
일 실시예에서, 피리딘카르보니트릴 (또는 치환된 피리딘카르보니트릴)은 2-피리딘카르보니트릴, 치환된 2-피리딘카르보니트릴, 3-피리딘카르보니트릴, 치환된 3-피리딘카르보니트릴, 4-피리딘카르보니트릴, 또는 치환된 4-피리딘카르보니트릴; 달리, 2-피리딘카르보니트릴, 3-피리딘카르보니트릴, 또는 4-피리딘카르보니트릴일 수 있다. 일부 실시예들에서, 피리딘카르보니트릴 (또는 치환된 피리딘카르보니트릴)은 2-피리딘카르보니트릴 또는 치환된 2-피리딘카르보니트릴; 달리, 3-피리딘카르보니트릴 또는 치환된 3-피리딘카르보니트릴; 달리, 4-피리딘카르보니트릴, 또는 치환된 4-피리딘카르보니트릴; 달리, 2-피리딘카르보니트릴; 달리, 치환된 2-피리딘카르보니트릴; 달리, 3-피리딘카르보니트릴; 달리, 치환된 3-피리딘카르보니트릴; 달리, 4-피리딘카르보니트릴; 또는 달리, 치환된 4-피리딘카르보니트릴일 수 있다. 일 실시예에서, 피리딘카르보니트릴 (또는 치환된 피리딘카르보니트릴)은 2-치환된-3-피리딘카르보니트릴, 4-치환된-3-피리딘카르보니트릴, 5-치환된-3-피리딘카르보니트릴, 6-치환된-3-피리딘카르보니트릴, 2,4-이치환된-3-피리딘카르보니트릴, 2,6-이치환된-3-피리딘카르보니트릴, 또는 2,4,6-삼치환된-3-피리딘카르보니트릴; 달리, 2-치환된-3-피리딘카르보니트릴, 4-치환된-3-피리딘카르보니트릴, 6-치환된-3-피리딘카르보니트릴; 달리, 2,4-이치환된-3-피리딘카르보니트릴 또는 2,6-이치환된-3-피리딘카르보니트릴; 달리, 2-치환된-3-피리딘카르보니트릴; 달리, 4-치환된-3-피리딘카르보니트릴; 달리, 5-치환된-3-피리딘카르보니트릴; 달리, 6-치환된-3-피리딘카르보니트릴; 달리, 2,4-이치환된-3-피리딘카르보니트릴; 달리, 2,6-이치환된-3-피리딘카르보니트릴; 또는 달리, 2,4,6-삼치환된-3-피리딘카르보니트릴일 수 있다. 일 실시예에서, 피리딘카르보니트릴 (또는 치환된-피리딘카르보니트릴)은 2-치환된-4-피리딘카르보니트릴, 3-치환된-4-피리딘카르보니트릴, 5-치환된-4-피리딘카르보니트릴, 6-치환된-4-피리딘카르보니트릴, 2,6-이치환된-4-피리딘카르보니트릴, 또는 3,5-이치환된-4-피리딘카르보니트릴; 달리, 2-치환된-4-피리딘카르보니트릴, 6-치환된-4-피리딘카르보니트릴; 달리, 3-치환된-4-피리딘카르보니트릴 또는 5-치환된-4-피리딘카르보니트릴; 달리, 2-치환된-4-피리딘카르보니트릴; 달리, 3-치환된-4-피리딘카르보니트릴; 달리, 5-치환된-4-피리딘카르보니트릴; 달리, 6-치환된-4-피리딘카르보니트릴; 달리, 2,6-이치환된-4-피리딘카르보니트릴; 또는 달리, 3,5-이치환된-4-피리딘카르보니트릴일 수 있다. R2 피리디닐기들에 대한 치환체는 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 치환된 피리딘카르보니트릴을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 푸란카르보니트릴 (또는 치환된 푸란카르보니트릴)은 2-푸란카르보니트릴, 치환된 2-푸란카르보니트릴, 3-푸란카르보니트릴, 또는 치환된 3-푸란카르보니트릴; 달리, 2-푸란카르보니트릴 또는 3-푸란카르보니트릴일 수 있다. 일부 실시예들에서, 푸란카르보니트릴 (또는 치환된 푸란카르보니트릴)은 2-푸란카르보니트릴 또는 치환된 2-푸란카르보니트릴; 달리, 3-푸란카르보니트릴 또는 치환된 3-푸란카르보니트릴; 달리, 2-푸란카르보니트릴; 달리, 치환된 2-푸란카르보니트릴; 달리, 3-푸란카르보니트릴; 또는 달리, 치환된 3-푸란카르보니트릴일 수 있다. 일 실시예에서, 푸란카르보니트릴 (또는 치환된 푸란카르보니트릴)은2-치환된-3-푸란카르보니트릴, 4-치환된-3-푸란카르보니트릴, 또는 2,4-이치환된-3-푸란카르보니트릴; 달리, 2-치환된-3-푸란카르보니트릴; 달리, 4-치환된-3-푸란카르보니트릴; 또는 달리, 2,4-이치환된-3-푸란카르보니트릴일 수 있다. R2 푸릴기들에 대한 치환체는 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 치환된 푸란카르보니트릴을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 티오펜니트릴 (또는 치환된 티오펜니트릴)은 2-티오펜카르보니트릴, 치환된 2-티오펜카르보니트릴, 3-티오펜카르보니트릴, 또는 치환된 3-티오펜카르보니트릴; 달리, 2-티오펜카르보니트릴 또는 3-티오펜카르보니트릴일 수 있다. 일부 실시예들에서, 티오펜니트릴 (또는 치환된 티오펜니트릴)기는 2-티오펜카르보니트릴 또는 치환된 2-티오펜카르보니트릴; 달리, 3-티오펜카르보니트릴 또는 치환된 3-티오펜카르보니트릴; 달리, 2-티오펜카르보니트릴; 달리, 치환된 2-티오펜카르보니트릴; 달리, 3-티오펜카르보니트릴; 또는 달리, 치환된 3-티오펜카르보니트릴일 수 있다. 일 실시예에서, 티오펜니트릴 (또는 치환된 티오펜니트릴)은 2-치환된-3-티오펜카르보니트릴, 4-치환된-3-티오펜카르보니트릴, 또는 2,4-이치환된-3-티오펜카르보니트릴; 달리, 2-치환된-3-티오펜카르보니트릴; 달리, 4-치환된-3-티오펜카르보니트릴; 또는 달리, 2,4-이치환된-3-티오펜카르보니트릴일 수 있다. R2 티에닐기들에 대한 치환체는 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 치환된 티오펜카르보니트릴을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 구조 N1을 가지는 니트릴은 벤조니트릴, 2-알킬벤조니트릴, 3-알킬벤조니트릴, 4-알킬벤조니트릴, 2,4-디알킬벤조니트릴 2,6-디알킬벤조니트릴, 3,5-디알킬벤조니트릴, 또는 2,4,6-트리알킬벤조니트릴; 달리, 2-알킬벤조니트릴, 4-알킬벤조니트릴, 2,4-디알킬벤조니트릴, 2,6-디알킬벤조니트릴, 또는 2,4,6-트리알킬벤조니트릴; 달리, 2-알킬벤조니트릴 또는 4-알킬벤조니트릴; 달리, 2,4-디알킬벤조니트릴 또는 2,6-디알킬벤조니트릴; 달리, 3-알킬벤조니트릴 또는 3,5-디알킬벤조니트릴; 달리, 2-알킬벤조니트릴 또는 2,6-디알킬벤조니트릴; 달리, 2-알킬벤조니트릴; 달리, 3-알킬벤조니트릴; 달리, 4-알킬벤조니트릴; 달리, 2,4-디알킬벤조니트릴; 달리, 2,6-디알킬벤조니트릴; 달리, 3,5-디알킬벤조니트릴; 또는 달리, 2,4,6-트리알킬벤조니트릴일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예에서, 구조 N1을 가지는 니트릴은 벤조니트릴, 2-알콕시벤조니트릴, 3-알콕시벤조니트릴, 4-알콕시벤조니트릴, 또는 3,5-디알콕시벤조니트릴; 달리, 2-알콕시벤조니트릴 또는 4-알콕시벤조니트릴; 달리, 3-알콕시벤조니트릴 또는 3,5-디알콕시벤조니트릴; 달리, 2-알콕시벤조니트릴; 달리, 3-알콕시벤조니트릴; 달리, 4-알콕시벤조니트릴; 또는 달리, 3,5-디알콕시벤조니트릴일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, 구조 N1을 가지는 니트릴은 벤조니트릴, 2-할로벤조니트릴, 3-할로벤조니트릴, 4-할로벤조니트릴, 2,6-디할로벤조니트릴, 또는 3,5-디알킬벤조니트릴; 달리, 2-할로벤조니트릴, 4-할로벤조니트릴, 또는 2,6-디할로벤조니트릴; 달리, 2-할로벤조니트릴 또는 4-할로벤조니트릴; 달리, 3-할로벤조니트릴 또는 3,5-디할로벤조니트릴; 달리, 2-할로벤조니트릴; 달리, 3-할로벤조니트릴; 달리, 4-할로벤조니트릴; 달리, 2,6-디할로벤조니트릴; 또는 달리, 3,5-디알킬벤조니트릴일 수 있다.
할라이드, 알킬기 치환체, 및 알콕시기 치환체는 독립적으로 본원에 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 알킬벤조니트릴, 디알킬벤조니트릴, 트리알킬벤조니트릴, 알콕시벤조니트릴, 디알콕시벤조니트릴, 할로벤조니트릴, 또는 디할로벤조니트릴을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다. 일반적으로, 디알킬벤조니트릴, 트리알킬벤조니트릴, 디알콕시벤조니트릴, 또는 디할로벤조니트릴의 할라이드, 알킬 치환체, 또는 알콕시 치환체는 동일하거나; 또는 달리, 알킬벤조니트릴, 디알킬벤조니트릴, 트리알킬벤조니트릴, 디알콕시벤조니트릴, 또는 디할로벤조니트릴의 할로, 알킬 치환체, 또는 알콕시 치환체는 상이할 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 구조 N1을 가지는 니트릴은 2-메틸벤조니트릴, 2-에틸벤조니트릴, 2-이소프로필벤조니트릴, 2-tert-부틸벤조니트릴, 4-메틸벤조니트릴, 4-에틸벤조니트릴, 4-이소프로필벤조니트릴, 또는 4-tert-부틸벤조니트릴; 달리, 2-메틸벤조니트릴, 2-에틸벤조니트릴, 2-이소프로필벤조니트릴, 또는 2-tert-부틸벤조니트릴; 달리, 4-메틸벤조니트릴, 4-에틸벤조니트릴, 4-이소프로필벤조니트릴, 또는 4-tert-부틸벤조니트릴; 달리, 2-메틸벤조니트릴; 달리, 2-에틸벤조니트릴; 달리, 2-이소프로필벤조니트릴; 달리, 2-tert-부틸벤조니트릴; 달리, 4-메틸벤조니트릴; 달리, 4-에틸벤조니트릴; 달리, 4-이소프로필벤조니트릴; 또는 달리, 4-tert-부틸벤조니트릴일 수 있다. 다른 비-제한적 실시예에서, 구조 N1을 가지는 니트릴은 2-메톡시벤조니트릴, 2-에톡시벤조니트릴, 2-이소프로폭시벤조니트릴, 2-tert-부톡시벤조니트릴, 4-메톡시벤조니트릴, 4-에톡시벤조니트릴, 4-이소프로폭시벤조니트릴, 또는 4-tert-부톡시벤조니트릴; 달리, 2-메톡시벤조니트릴, 2-에톡시벤조니트릴, 2-이소프로폭시벤조니트릴, 또는 2-tert-부톡시벤조니트릴; 달리, 4-메톡시벤조니트릴, 4-에톡시벤조니트릴, 4-이소프로폭시벤조니트릴, 또는 4-tert-부톡시벤조니트릴; 달리, 2-메톡시벤조니트릴; 달리, 2-에톡시벤조니트릴; 달리, 2-이소프로폭시벤조니트릴; 달리, 2-tert-부톡시벤조니트릴; 달리, 4-메톡시벤조니트릴; 달리, 4-에톡시벤조니트릴; 달리, 4-이소프로폭시벤조니트릴; 또는 달리, 4-tert-부톡시벤조니트릴일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, 구조 N1을 가지는 니트릴은 2-플루오로벤조니트릴, 2-클로로벤조니트릴, 3-플루오로벤조니트릴, 3-클로로벤조니트릴, 4-플루오로벤조니트릴, 4-클로로벤조니트릴, 3,5-디플루오로벤조니트릴, 또는 3,5-디클로로벤조니트릴; 달리, 2-플루오로벤조니트릴 또는 2-클로로벤조니트릴; 달리, 3-플루오로벤조니트릴 또는 3-클로로벤조니트릴; 달리, 4-플루오로벤조니트릴 또는 4-클로로벤조니트릴; 달리, 3,5-디플루오로벤조니트릴 또는 3,5-디클로로벤조니트릴; 달리, 3-플루오로벤조니트릴, 3-클로로벤조니트릴, 3,5-디플루오로벤조니트릴 또는 3,5-디클로로벤조니트릴; 달리, 3-플루오로벤조니트릴 또는 3,5-디플루오로벤조니트릴; 달리, 2-플루오로벤조니트릴; 달리, 2-클로로벤조니트릴; 달리, 3-플루오로벤조니트릴; 달리, 3-클로로벤조니트릴; 달리, 4-플루오로벤조니트릴; 달리, 4-클로로벤조니트릴; 달리, 3,5-디플루오로벤조니트릴; 또는 달리, 3,5-디클로로벤조니트릴일 수 있다.
일 양태에서, 구조 N2를 가지는 니트릴의 L2 는 본원에 개시되는 임의의 L2이. L2 는 본원에 본 발명의 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용되는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 특징부로 개시된다. 구조 N2를 가지는 니트릴이 구조 NP2를 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 적용되므로, L2 의 양태들 및/또는 실시예들은 구조들 N2를 가지는 니트릴을 제한없이 기술하기 위하여 적용된다.
일 실시예에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 옥사니트릴, 프로판디니트릴, 부탄디니트릴, 펜탄디니트릴, 헥산디니트릴, 헵탄디니트릴, 옥탄디니트릴, 노난디니트릴, 데칸디니트릴, 운데칸디니트릴, 도데칸디니트릴, 트리데칸디니트릴, 테트라데칸디니트릴, 펜타데칸디니트릴, 헥사데칸디니트릴, 헵타데칸디니트릴, 옥타데칸디니트릴, 노나데칸디니트릴, 아이코산디니트릴, 또는 헤네이코산디니트릴; 또는 달리, 프로판디니트릴, 부탄디니트릴, 펜탄디니트릴, 헥산디니트릴, 헵탄디니트릴, 옥탄디니트릴, 노난디니트릴, 데칸디니트릴, 운데칸디니트릴, 도데칸디니트릴일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 프로판디니트릴, 부탄디니트릴, 펜탄디니트릴, 헥산디니트릴, 또는 헵탄디니트릴일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 옥사니트릴; 달리, 프로판디니트릴; 달리, 부탄디니트릴; 달리, 펜탄디니트릴; 달리, 헥산디니트릴; 달리, 헵탄디니트릴; 달리, 옥탄디니트릴; 달리, 노난디니트릴; 달리, 데칸디니트릴; 달리, 운데칸디니트릴; 달리, 도데칸디니트릴; 달리, 트리데칸디니트릴; 달리, 테트라데칸디니트릴; 달리, 펜타데칸디니트릴; 달리, 헥사데칸디니트릴; 달리, 헵타데칸디니트릴; 달리, 옥타데칸디니트릴; 달리, 노나데칸디니트릴; 달리, 아이코산디니트릴; 또는 달리, 헤네이코산디니트릴일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 프로판디니트릴, n-부탄디니트릴, 2-메틸프로판디니트릴, n-펜탄디니트릴, 2-메틸부탄디니트릴, n-헥산디니트릴, 2,3-디메틸부탄디니트릴, n-헵탄디니트릴, 2,2-디메틸펜탄디니트릴, n-옥탄디니트릴, 또는 2,2,3,3-테트라메틸부탄디니트릴; 프로판디니트릴, n-부탄디니트릴, n-펜탄디니트릴, n-헥산디니트릴, n-헵탄디니트릴, 또는 n-옥탄디니트릴; 달리, 프로판디니트릴; 달리, n-부탄디니트릴; 달리, 2-메틸프로판디니트릴; 달리, n-펜탄디니트릴; 달리, 2-메틸부탄디니트릴; 달리, n-헥산디니트릴; 달리, 2,3-디메틸부탄디니트릴; 달리, n-헵탄디니트릴; 달리, 2,2-디메틸펜탄디니트릴; 달리, n-옥탄디니트릴; 또는 달리, 2,2,3,3-테트라메틸부탄디니트릴일 수 있다.
일 양태에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 식 N≡ C-CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-C≡ N을 가질 수 있다. R1a, R2a, R3a, R4a, 및 t는 본원에 구조 -CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-를 가지는 L2 기의 실시예로 개시된다. R1a, R2a, R3a, R4a, 및 t 기재는 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 식 N≡ C-CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-C≡ N을 가지는 니트릴을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 시클로부탄디카르보니트릴, 치환된 시클로부탄디카르보니트릴, 시클로펜탄디카르보니트릴, 치환된 시클로펜탄디카르보니트릴, 시클로헥산디카르보니트릴, 치환된 시클로헥산디카르보니트릴, 시클로헵탄디카르보니트릴, 치환된 시클로헵탄디카르보니트릴, 시클로옥탄디카르보니트릴, 또는 치환된 시클로옥탄디카르보니트릴일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 시클로펜탄디카르보니트릴, 치환된 시클로펜탄디카르보니트릴, 시클로헥산디카르보니트릴, 치환된 시클로헥산디카르보니트릴일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 시클로부탄디카르보니트릴 또는 치환된 시클로부탄디카르보니트릴; 달리, 시클로펜탄디카르보니트릴 또는 치환된 시클로펜탄디카르보니트릴; 달리, 시클로헥산디카르보니트릴 또는 치환된 시클로헥산디카르보니트릴; 달리, 시클로헵탄디카르보니트릴 또는 치환된 시클로헵탄디카르보니트릴; 또는 달리, 시클로옥탄디카르보니트릴, 또는 치환된 시클로옥탄디카르보니트릴일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 시클로펜탄디카르보니트릴; 달리, 치환된 시클로펜탄디카르보니트릴; 시클로헥산디카르보니트릴; 또는 달리, 치환된 시클로헥산디카르보니트릴일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 1,3-시클로펜탄디카르보니트릴, 치환된 1,3-시클로펜탄디카르보니트릴, 1,3-시클로헥산디카르보니트릴, 치환된 1,3-시클로헥산디카르보니트릴, 1,4-시클로헥산디카르보니트릴, 또는 치환된 1,4-시클로헥산디카르보니트릴; 달리, 1,3-시클로펜탄디카르보니트릴, 1,3-시클로헥산디카르보니트릴, 또는 1,4-시클로헥산디카르보니트릴일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 1,3-시클로펜탄디카르보니트릴 또는 치환된 1,3-시클로펜탄디카르보니트릴; 달리, 1,3-시클로헥산디카르보니트릴 치환된 1,3-시클로헥산디카르보니트릴, 1,4-시클로헥산디카르보니트릴, 또는 치환된 1,4-시클로헥산디카르보니트릴; 달리, 1,3-시클로헥산디카르보니트릴 또는 치환된 1,3-시클로헥산디카르보니트릴; 달리, 1,4-시클로헥산디카르보니트릴 또는 치환된 1,4-시클로헥산디카르보니트릴; 달리, 1,3-시클로펜탄디카르보니트릴; 달리, 1,3-시클로헥산디카르보니트릴; 또는 달리, 1,4-시클로헥산디카르보니트릴일 수 있다.
치환된 L2 시클로알칸기에 대한 L2 치환체 및 치환체 패턴는 포괄적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 구조 N2를 가지는 니트릴로 적용되는 치환된 시클로알칸디카르보니트릴을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 비(시클릴카르보니트릴), 치환된 비(시클릴카르보니트릴), 비스(시클릴카르보니트릴)메탄, 치환된 비스(시클릴카르보니트릴)메탄, 비스(시클릴카르보니트릴)에탄, 또는 치환된 비스(시클릴카르보니트릴)에탄; 또는 달리, 비스(시클릴카르보니트릴), 비스(시클릴카르보니트릴)메탄, 또는 비스(시클릴카르보니트릴)에탄일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 비(시클릴카르보니트릴) 또는 치환된 비(시클릴카르보니트릴); 달리, 비스(시클릴카르보니트릴)메탄 또는 치환된 비스(시클릴카르보니트릴)메탄; 또는 달리, 비스(시클릴카르보니트릴)에탄 또는 치환된 비스(시클릴카르보니트릴)에탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 비(시클릴카르보니트릴); 달리, 치환된 비(시클릴카르보니트릴); 달리, 비스(시클릴카르보니트릴)메탄; 달리, 치환된 비스(시클릴카르보니트릴)메탄; 달리, 비스(시클릴카르보니트릴)에탄; 또는 달리, 치환된 비스(시클릴카르보니트릴)에탄일 수 있다. 일 양태에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 비(시클로헥실카르보니트릴), 치환된 비(시클로헥실카르보니트릴), 비스(시클로헥실카르보니트릴)메탄, 치환된 비스(시클로헥실카르보니트릴)메탄, 비스(시클로헥실카르보니트릴)에탄, 또는 치환된 비스(시클로헥실카르보니트릴)에탄; 또는 달리, 비(시클로헥실카르보니트릴), 비스(시클로헥실카르보니트릴)메탄, 또는 비스(시클로헥실카르보니트릴)에탄일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 비(시클로헥실카르보니트릴) 또는 치환된 비(시클로헥실카르보니트릴); 달리, 비스(시클로헥실카르보니트릴)메탄 또는 치환된 비스(시클로헥실카르보니트릴)메탄; 또는 달리, 비스(시클로헥실카르보니트릴)에탄 또는 치환된 비스(시클로헥실카르보니트릴)에탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 비(시클로헥실카르보니트릴); 달리, 치환된 비(시클로헥실카르보니트릴); 달리, 비스(시클로헥실카르보니트릴)메탄; 달리, 치환된 비스(시클로헥실카르보니트릴)메탄; 달리, 비스(시클로헥실카르보니트릴)에탄; 또는 달리, 치환된 비스(시클로헥실카르보니트릴)에탄일 수 있다. 치환된 L2 비시클릴렌기들, 비스(시클릴렌)메탄기들, 및 비스(시클릴렌)에탄기들에 대한 L2 치환체 및 치환체 패턴은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 구조 N2를 가지는 니트릴로 적용되는 치환된 비(시클릴카르보니트릴), 치환된 비스(시클릴카르보니트릴)메탄, 및 치환된 비스(시클릴카르보니트릴)에탄을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 4,4’-비시클로헥실디카르보니트릴, 3,3’-이치환된-4,4’-비시클로헥실디카르보니트릴, 3,3’,5,5’-테트라치환된-4,4’-비시클로헥실디카르보니트릴, 비스(4-시클로헥실카르보니트릴)메탄, 비스(3-치환된-4-시클로헥실카르보니트릴)메탄, 비스(3,5-이치환된-4-시클로헥실카르보니트릴)메탄, 비스-1,2-(4-시클로헥실카르보니트릴)에탄, 비스-1,2-(3-치환된-4-시클로헥실카르보니트릴)에탄, 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-시클로헥실카르보니트릴)에탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 4,4’-비시클로헥실디카르보니트릴, 3,3’-이치환된-4,4’-비시클로헥실디카르보니트릴, 3,3’,5,5’-테트라치환된-4,4’-비시클로헥실디카르보니트릴; 달리, 비스(4-시클로헥실카르보니트릴)메탄, 비스(3-치환된-4-시클로헥실카르보니트릴)메탄 또는 비스(3,5-이치환된-4-시클로헥실카르보니트릴)메탄; 달리, 비스-1,2-(4-시클로헥실카르보니트릴)에탄, 비스-1,2-(3-치환된-4-시클로헥실카르보니트릴)에탄 또는 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-시클로헥실카르보니트릴)에탄일 수 있다. 다른 실시예들에서 구조 N2를 가지는 니트릴은 4,4’-비시클로헥실디카르보니트릴; 달리, 3,3’-이치환된-4,4’-비시클로헥실디카르보니트릴; 달리, 3,3’,5,5’-테트라치환된-4,4’-비시클로헥실디카르보니트릴; 달리, 비스(4-시클로헥실카르보니트릴)메탄; 달리, 비스(3-치환된-4-시클로헥실카르보니트릴)메탄; 달리, 비스(3,5-이치환된-4-시클로헥실카르보니트릴)메탄; 달리, 비스-1,2-(4-시클로헥실카르보니트릴)에탄; 달리, 비스-1,2-(3-치환된-4-시클로헥실카르보니트릴)에탄; 또는 달리, 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-시클로헥실카르보니트릴)에탄일 수 있다. 일반적으로, 본원에서 개시되는 (치환되거나 치환되지 않은) 임의의 비스(시클로헥실카르보니트릴)에탄은 비스-1,1-(시클로헥실카르보니트릴)에탄 또는 비스-1,2-(시클로헥실카르보니트릴)에탄기; 달리, 비스-1,1-(시클로헥실카르보니트릴)에탄; 또는 달리, 비스-1,2-(시클로헥실카르보니트릴)에탄일 수 있다. 치환된 L2 비시클로헥스-4,4’-일렌기들, 비스(시클로헥스-4-일렌)메탄 기들, 및 비스-1,2-(시클로헥스-4-일렌)에탄기들에 대한 치환체는 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 구조 N2를 가지는 니트릴로 적용되는 치환된 4,4’-비시클로헥실디카르보니트릴, 치환된 비스(4-시클로헥실카르보니트릴)메탄, 및 치환된 비스-1,2-(4-시클로헥실카르보니트릴)에탄을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 벤젠디카르보니트릴 또는 치환된 벤젠디카르보니트릴일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 벤젠디카르보니트릴; 또는 달리, 치환된 벤젠디카르보니트릴일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 1,2-벤젠디카르보니트릴 또는 치환된 1,2-벤젠디카르보니트릴; 달리, 1,2-벤젠디카르보니트릴; 또는 달리, 치환된 1,2-벤젠디카르보니트릴일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 1,3-벤젠디카르보니트릴 또는 치환된 1,3-벤젠디카르보니트릴; 달리, 1,3-벤젠디카르보니트릴; 또는 달리, 치환된 1,3-벤젠디카르보니트릴일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 1,4-벤젠디카르보니트릴 또는 치환된 1,4-벤젠디카르보니트릴; 달리, 1,4-벤젠디카르보니트릴; 또는 달리, 치환된 1,4-벤젠디카르보니트릴일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 1,2-벤젠디카르보니트릴, 1,3-벤젠디카르보니트릴, 또는 1,4-벤젠디카르보니트릴; 달리, 1,3-벤젠디카르보니트릴, 또는 1,4-벤젠디카르보니트릴일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 치환된 1,2-벤젠디카르보니트릴, 치환된 1,3-벤젠디카르보니트릴, 또는 치환된 1,4-벤젠디카르보니트릴; 달리, 치환된 1,3-벤젠디카르보니트릴, 또는 치환된 1,4-벤젠디카르보니트릴일 수 있다. 비-제한적 실시예에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 2,6-이치환된 1,4-벤젠디카르보니트릴, 2,3-이치환된 1,4-벤젠디카르보니트릴, 2,5-이치환된 1,4-벤젠디카르보니트릴, 또는 2,3,5,6-테트라치환된 1,4-벤젠디카르보니트릴일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 2,6-이치환된 1,4-벤젠디카르보니트릴 또는 2,5-이치환된 1,4-벤젠디카르보니트릴; 달리, 2,6-이치환된 1,4-벤젠디카르보니트릴; 달리, 2,3-이치환된 1,4-벤젠디카르보니트릴; 달리, 2,5-이치환된 1,4-벤젠디카르보니트릴; 또는 달리, 2,3,5,6-테트라치환된 1,4-벤젠디카르보니트릴일 수 있다. 치환된 L2 페닐렌기에 대한 L2 치환체 및 치환체 패턴은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 구조 N2를 가지는 니트릴로 적용되는 치환된 벤젠디카르보니트릴을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 나프탈렌디카르보니트릴 또는 치환된 나프탈렌디카르보니트릴일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 나프탈렌디카르보니트릴; 또는 달리, 치환된 나프탈렌디카르보니트릴일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 1,3-나프탈렌디카르보니트릴, 치환된 1,3-나프탈렌디카르보니트릴, 1,4-나프탈렌디카르보니트릴, 치환된 1,4-나프탈렌디카르보니트릴, 1,5-나프탈렌디카르보니트릴, 치환된 1,5-나프탈렌디카르보니트릴, 1,6-나프탈렌디카르보니트릴, 치환된 1,6-나프탈렌디카르보니트릴, 1,7-나프탈렌디카르보니트릴, 치환된 1,7-나프탈렌디카르보니트릴, 1,8-나프탈렌디카르보니트릴, 또는 치환된 1,8-나프탈렌디카르보니트릴일 수 있다. 다른 실시예들에서 구조 N2를 가지는 니트릴은 1,3-나프탈렌디카르보니트릴 또는 치환된 1,3-나프탈렌디카르보니트릴; 달리, 1,4-나프탈렌디카르보니트릴 또는 치환된 1,4-나프탈렌디카르보니트릴; 달리, 1,5-나프탈렌디카르보니트릴 또는 치환된 1,5-나프탈렌디카르보니트릴; 달리, 1,6-나프탈렌디카르보니트릴 또는 치환된 1,6-나프탈렌디카르보니트릴; 달리, 1,7-나프탈렌디카르보니트릴 또는 치환된 1,7-나프탈렌디카르보니트릴; 또는 달리, 1,8-나프탈렌디카르보니트릴 또는 치환된 1,8-나프탈렌디카르보니트릴일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 1,3-나프탈렌디카르보니트릴; 달리, 치환된 1,3-나프탈렌디카르보니트릴; 달리, 1,4-나프탈렌디카르보니트릴; 달리, 치환된 1,4-나프탈렌디카르보니트릴; 달리, 1,5-나프탈렌디카르보니트릴; 달리, 치환된 1,5-나프탈렌디카르보니트릴; 달리, 1,6-나프탈렌디카르보니트릴; 달리, 치환된 1,6-나프탈렌디카르보니트릴; 달리, 1,7-나프탈렌디카르보니트릴; 달리, 치환된 1,7-나프탈렌디카르보니트릴; 달리, 1,8-나프탈렌디카르보니트릴; 또는 달리, 치환된 1,8-나프탈렌디카르보니트릴일 수 있다. 치환된 L2 나프틸렌기에 대한 L2 치환체 및 치환체 패턴은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 구조 N2를 가지는 니트릴로 적용되는 치환된 나프탈렌디카르보니트릴을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 비(페닐카르보니트릴), 치환된 비(페닐카르보니트릴), 비스(페닐카르보니트릴)메탄기, 치환된 비스(페닐카르보니트릴)메탄기, 비스(페닐카르보니트릴)에탄기, 또는 치환된 비스(페닐카르보니트릴)에탄기; 또는 달리, 비(페닐카르보니트릴), 비스(페닐카르보니트릴)메탄기, 또는 비스(페닐카르보니트릴)에탄기일 수있다. 일 실시예에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 비(페닐카르보니트릴) 또는 치환된 비(페닐카르보니트릴); 달리, 비스(페닐카르보니트릴)메탄기 또는 치환된 비스(페닐카르보니트릴)메탄기; 또는 달리, 비스(페닐카르보니트릴)에탄기 또는 치환된 비스(페닐카르보니트릴)에탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 비(페닐카르보니트릴); 달리, 치환된 비(페닐카르보니트릴); 달리, 비스(페닐카르보니트릴)메탄기; 달리, 치환된 비스(페닐카르보니트릴)메탄기; 달리, 비스(페닐카르보니트릴)에탄기; 또는 달리, 치환된 비스(페닐카르보니트릴)에탄기일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 2,2’-비(페닐카르보니트릴), 치환된 2,2’-비(페닐카르보니트릴), 3,3’-비(페닐카르보니트릴), 치환된 3,3’-비(페닐카르보니트릴), 4,4’-비(페닐카르보니트릴), 또는 치환된 4,4’-비(페닐카르보니트릴); 또는 달리, 3,3’-비(페닐카르보니트릴), 치환된 3,3’-비(페닐카르보니트릴), 4,4’-비(페닐카르보니트릴), 또는 치환된 4,4’-비(페닐카르보니트릴)일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 2,2’-비(페닐카르보니트릴) 또는 치환된 2,2’-비(페닐카르보니트릴); 달리, 3,3’-비(페닐카르보니트릴) 또는 치환된 3,3’-비(페닐카르보니트릴); 또는 달리, 4,4’-비(페닐카르보니트릴) 또는 치환된 4,4’-비(페닐카르보니트릴)일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 2,2’-비(페닐카르보니트릴); 달리, 치환된 2,2’-비(페닐카르보니트릴); 달리, 3,3’-비(페닐카르보니트릴); 달리, 치환된 3,3’-비(페닐카르보니트릴); 달리, 4,4’-비(페닐카르보니트릴); 또는 달리, 치환된 4,4’-비(페닐카르보니트릴)일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 비스(2-페닐카르보니트릴)메탄, 치환된 비스(2-페닐카르보니트릴)메탄, 비스(3-페닐카르보니트릴)메탄, 치환된 비스(3-페닐카르보니트릴)메탄, 비스(4-페닐카르보니트릴)메탄, 또는 치환된 비스(4-페닐카르보니트릴)메탄; 또는 달리, 비스(3-페닐카르보니트릴)메탄, 치환된 비스(3-페닐카르보니트릴)메탄, 비스(4-페닐카르보니트릴)메탄, 또는 치환된 비스(4-페닐카르보니트릴)메탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 비스(2-페닐카르보니트릴)메탄 또는 치환된 비스(2-페닐카르보니트릴)메탄; 달리, 비스(3-페닐카르보니트릴)메탄 또는 치환된 비스(3-페닐카르보니트릴)메탄; 또는 달리, 비스(4-페닐카르보니트릴)메탄 또는 치환된 비스(4-페닐카르보니트릴)메탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 비스(2-페닐카르보니트릴)메탄; 달리, 치환된 비스(2-페닐카르보니트릴)메탄; 달리, 비스(3-페닐카르보니트릴)메탄; 달리, 치환된 비스(3-페닐카르보니트릴)메탄; 달리, 비스(4-페닐카르보니트릴)메탄; 또는 달리, 치환된 비스(4-페닐카르보니트릴)메탄일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 비스(2-페닐카르보니트릴)에탄, 치환된 비스(2-페닐카르보니트릴)에탄, 비스(3-페닐카르보니트릴)에탄, 치환된 비스(3-페닐카르보니트릴)에탄, 비스(4-페닐카르보니트릴)에탄, 또는 치환된 비스(4-페닐카르보니트릴)에탄; 또는 달리, 비스(3-페닐카르보니트릴)에탄, 치환된 비스(3-페닐카르보니트릴)에탄, 비스(4-페닐카르보니트릴)에탄, 또는 치환된 비스(4-페닐카르보니트릴)에탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 비스(2-페닐카르보니트릴)에탄 또는 치환된 비스(2-페닐카르보니트릴)에탄; 달리, 비스(3-페닐카르보니트릴)에탄 또는 치환된 비스(3-페닐카르보니트릴)에탄; 또는 달리, 비스(4-페닐카르보니트릴)에탄 또는 치환된 비스(4-페닐카르보니트릴)에탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 비스(2-페닐카르보니트릴)에탄; 달리, 치환된 비스(2-페닐카르보니트릴)에탄; 달리, 비스(3-페닐카르보니트릴)에탄; 달리, 치환된 비스(3-페닐카르보니트릴)에탄; 달리, 비스(4-페닐카르보니트릴)에탄; 또는 달리, 치환된 비스(4-페닐카르보니트릴)에탄일 수 있다. 일반적으로, 본원에서 개시되는 (치환되거나 치환되지 않은) 임의의 비스(페닐카르보니트릴)에탄은 비스-1,1-(페닐카르보니트릴)에탄 또는 비스-1,2-(페닐카르보니트릴)에탄기; 달리, 비스-1,1-(페닐카르보니트릴)에탄; 또는 달리, 비스-1,2-(페닐카르보니트릴)에탄일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 3,3’-이치환된-4,4’-비(페닐카르보니트릴), 3,3’,5,5’-테트라치환된-4,4’-비(페닐카르보니트릴), 비스(3-치환된-4-페닐카르보니트릴)메탄, 비스(3,5-이치환된-4-페닐카르보니트릴)메탄, 비스-1,2-(3-치환된-4-페닐카르보니트릴)에탄, 또는 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-페닐카르보니트릴)에탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 3,3’-이치환된-4,4’-비(페닐카르보니트릴) 또는 3,3’,5,5’-테트라치환된-4,4’-비(페닐카르보니트릴); 달리, 비스(3-치환된-4-페닐카르보니트릴)메탄 또는 비스(3,5-이치환된-4-페닐카르보니트릴)메탄; 달리, 비스-1,2-(3-치환된-4-페닐카르보니트릴)에탄 또는 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-페닐카르보니트릴)에탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 3,3’-이치환된-4,4’-비(페닐카르보니트릴); 달리, 3,3’,5,5’-테트라치환된-4,4’-비(페닐카르보니트릴); 달리, 비스(3-치환된-4-페닐카르보니트릴)메탄; 달리, 비스(3,5-이치환된-4-페닐카르보니트릴)메탄; 달리, 비스-1,2-(3-치환된-4-페닐카르보니트릴)에탄; 또는 달리, 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-페닐카르보니트릴)에탄일 수 있다.
일반 및 특정 치환된 L2 비페닐렌기, 비스(페닐렌)메탄 기들, 및 비스(페닐렌)에탄기들에 대한 L2 치환체 및 치환체 패턴은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 구조 N2를 가지는 니트릴로 적용되는 일반 및 특정 치환된 비(페닐카르보니트릴), 치환된 비스(페닐카르보니트릴)메탄, 및 치환된 비스(페닐카르보니트릴)에탄을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 디(메틸카르보니트릴)시클로알칸 또는 치환된 디(메틸카르보니트릴)시클로알칸; 달리, 디(메틸카르보니트릴)시클로알칸일 수 있다. 디(메틸카르보니트릴)시클로알칸 (치환되거나 치환되지 않은)의 시클로알칸기는 시클로부탄기, 치환된 시클로부탄기, 시클로펜탄기, 치환된 시클로펜탄기, 시클로헥산기, 치환된 시클로헥산기, 시클로헵탄기, 치환된 시클로헵탄기, 시클로옥탄기, 또는 치환된 시클로옥탄기; 달리, 시클로펜탄기, 치환된 시클로펜탄기, 시클로헥산기, 또는 치환된 시클로헥산기; 달리, 시클로부탄기 또는 치환된 시클로부탄기; 달리, 시클로펜탄기 또는 치환된 시클로펜탄기; 달리, 시클로헥산기 또는 치환된 시클로헥산기; 달리, 시클로헵탄기 또는 치환된 시클로헵탄기; 또는 달리, 시클로옥탄기, 또는 치환된 시클로옥탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 디(메틸카르보니트릴)시클로알칸 (치환되거나 치환되지 않은)의 시클로알칸기는 시클로부탄기, 시클로펜탄기, 시클로헥산기, 시클로헵탄기, 또는 시클로옥탄기; 또는 달리, 시클로펜탄기 또는 시클로헥산기일 수 있다. 다른 실시예들에서, 디(메틸카르보니트릴)시클로알칸 (치환되거나 치환되지 않은)의 시클로알칸기는 시클로펜탄기; 달리, 치환된 시클로펜탄기; 시클로헥산기; 또는 달리, 치환된 시클로헥산기일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 1,3-디(메틸카르보니트릴)시클로펜탄, 치환된 1,3-디(메틸카르보니트릴)시클로펜탄, 1,3-디(메틸카르보니트릴)시클로헥산, 치환된 1,3-디(메틸카르보니트릴)시클로헥산, 1,4-디(메틸카르보니트릴)시클로헥산, 또는 치환된 1,4-디(메틸카르보니트릴)시클로헥산; 달리, 1,3-디(메틸카르보니트릴)시클로펜탄, 1,3-디(메틸카르보니트릴)시클로헥산, 또는 1,4-디(메틸카르보니트릴)시클로헥산일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 1,3-디(메틸카르보니트릴)시클로펜탄 또는 치환된 1,3-디(메틸카르보니트릴)시클로펜탄; 달리, 1,3-디(메틸카르보니트릴)시클로헥산 또는 치환된 1,3-디(메틸카르보니트릴)시클로헥산; 달리, 1,4-디(메틸카르보니트릴)시클로헥산 또는 치환된 1,4-디(메틸카르보니트릴)시클로헥산; 달리, 1,3-디(메틸카르보니트릴)시클로헥산 또는 치환된 1,3-디(메틸카르보니트릴)시클로헥산; 달리, 1,4-디(메틸카르보니트릴)시클로헥산 또는 치환된 1,4-디(메틸카르보니트릴)시클로헥산; 달리, 1,3-디(메틸카르보니트릴)시클로펜탄; 달리, 1,3-디(메틸카르보니트릴)시클로헥산; 또는 달리, 1,4-디(메틸카르보니트릴)시클로헥산일 수 있다.
일 양태에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 디(메틸카르보니트릴)벤젠, 또는 치환된 디(메틸카르보니트릴)벤젠; 달리, 디(메틸카르보니트릴) 벤젠일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 1,2-디(메틸카르보니트릴)벤젠, 치환된 1,2-디(메틸카르보니트릴)벤젠, 1,3-디(메틸카르보니트릴)벤젠, 치환된 1,3-디(메틸카르보니트릴)벤젠, 1,4-디(메틸카르보니트릴)벤젠, 또는 치환된 1,4-디(메틸카르보니트릴)벤젠; 달리, 1,2-디(메틸카르보니트릴)벤젠, 1,3-디(메틸카르보니트릴)벤젠, 또는 1,4-디(메틸카르보니트릴)벤젠일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 1,2-디(메틸카르보니트릴)벤젠 또는 치환된 1,2-디(메틸카르보니트릴)벤젠; 달리, 1,3-디(메틸카르보니트릴)벤젠 또는 치환된 1,3-디(메틸카르보니트릴)벤젠; 달리, 1,4-디(메틸카르보니트릴)벤젠 또는 치환된 1,4-디(메틸카르보니트릴)벤젠; 달리, 1,2-디(메틸카르보니트릴)벤젠; 달리, 1,3-디(메틸카르보니트릴)벤젠; 또는 달리, 1,4-디(메틸카르보니트릴)벤젠일 수 있다.
일반 및 특정 치환된 디(메틸렌)시클로알칸기 및 디(메틸렌)벤젠기들에 대한 L2 치환체는 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 구조 N2를 가지는 니트릴로 적용되는일반 및 특정 치환된 디(메틸카르보니트릴)시클로알칸 및 치환된 디(메틸카르보니트릴)벤젠을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 구조 N6, N7, N8, N9, N10, N11, N12, N13, N14, N15, N16, N17, N18, 또는 N19를 가질 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 구조 N6, N7, 또는 N8; 달리, 구조 N9, N10, N11, 또는 N12; 달리, 구조 N13, N14, 또는 N15; 또는 달리, 구조 N16, N17, N18, 또는 N19를 가질 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 구조 N7 또는 N8; 달리, 구조 N9 또는 N10; 달리, N11 또는 N12; 달리, 구조 N14 또는 N15; 달리, 구조 N16 또는 N17; 또는 달리, 구조 N18 또는 N19를 가질 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 구조 N6; 달리, 구조 N7; 달리, 구조 N8; 달리, 구조 N9; 달리, 구조 N10; 달리, 구조 N11; 달리, 구조 N12; 달리, 구조 N13; 달리, 구조 N14; 달리, 구조 N15; 달리, 구조 N16; 달리, 구조 N17; 달리, 구조 N18 또는 달리, 구조 N19를 가질 수 있다.
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R1L-R11L, R21L-R31L, R21L’-R31L’, R41L-R51L, R41L’-R51L’, R62L-R66L, R72L-R76L, R72L’-R76L’, R82L-R86L, R82L’-R86L’, 및 La에 대한 양태들 및 실시예들이 구조 NP3, NP8, NP13, 또는 NP18을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물에서 적용되는L2로 본원에서 기재된다. 이들 양태들 및 실시예들은 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 구조들 N6-N19를 가지는 니트릴을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 1,4-벤젠디카르보니트릴, 2,6-디메틸-1,4-벤젠디카르보니트릴, 2,6-디에틸-1,4-벤젠디카르보니트릴, 2,6-디이소프로필 1,4-벤젠디카르보니트릴, 2,6-디-tert-부틸-1,4-벤젠디카르보니트릴, 2,5-디메틸-1,4-벤젠디카르보니트릴, 2,5-디에틸-1,4-벤젠디카르보니트릴, 2,5-디이소프로필-1,4-벤젠디카르보니트릴, 2,5-디-tert-부틸-1,4-벤젠디카르보니트릴, 또는 2,3,5,6-테트라메틸-1,4-벤젠디카르보니트릴일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 1,4-벤젠디카르보니트릴, 2,6-디메틸-1,4-벤젠디카르보니트릴, 2,6-디에틸-1,4-벤젠디카르보니트릴, 2,6-디이소프로필 1,4-벤젠디카르보니트릴, 또는 2,6-디-tert-부틸-1,4-벤젠디카르보니트릴; 달리, 2,5-디메틸-1,4-벤젠디카르보니트릴, 2,5-디에틸-1,4-벤젠디카르보니트릴, 2,5-디이소프로필-1,4-벤젠디카르보니트릴, 또는 2,5-디-tert-부틸-1,4-벤젠디카르보니트릴일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서 구조 N2를 가지는 니트릴은 1,4-벤젠디카르보니트릴; 달리, 2,6-디메틸-1,4-벤젠디카르보니트릴; 달리, 2,6-디에틸-1,4-벤젠디카르보니트릴; 달리, 2,6-디이소프로필 1,4-벤젠디카르보니트릴; 달리, 2,6-디-tert-부틸-1,4-벤젠디카르보니트릴; 달리, 2,5-디메틸-1,4-벤젠디카르보니트릴; 달리, 2,5-디에틸-1,4-벤젠디카르보니트릴; 달리, 2,5-디이소프로필-1,4-벤젠디카르보니트릴; 달리, 2,5-디-tert-부틸-1,4-벤젠디카르보니트릴; 또는 달리, 2,3,5,6-테트라메틸-1,4-벤젠디카르보니트릴일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 3,3’-디메틸-4,4’-비(페닐카르보니트릴), 3,3’-디에틸-4,4’-비(페닐카르보니트릴), 3,3’-디이소프로필-4,4’-비(페닐카르보니트릴), 3,3’-디-tert-부틸-4,4’-비(페닐카르보니트릴), 3,3’,5,5’-테트라메틸-4,4’-비(페닐카르보니트릴), 3,3’,5,5’-테트라에틸-4,4'-비(페닐카르보니트릴), 3,3’,5,5’-테트라이소프로필-4,4’-비(페닐카르보니트릴), 또는 3,3’,5,5’-테트라-tert-부틸-4,4’-비(페닐카르보니트릴)일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 3,3’-디메틸-4,4’-비(페닐카르보니트릴), 3,3’-디에틸-4,4’-비(페닐카르보니트릴), 3,3’-디이소프로필-4,4’-비(페닐카르보니트릴), 또는 3,3’-디-tert-부틸-4,4’-비(페닐카르보니트릴); 달리, 3,3’,5,5’-테트라메틸-4,4’-비(페닐카르보니트릴), 3,3’,5,5’-테트라에틸-4,4'-비(페닐카르보니트릴), 3,3’,5,5’-테트라이소프로필-4,4’-비(페닐카르보니트릴), 또는 3,3’,5,5’-테트라-tert-부틸-4,4’-비(페닐카르보니트릴)일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 3,3’-디메틸-4,4’-비(페닐카르보니트릴); 달리, 3,3’-디에틸-4,4’-비(페닐카르보니트릴); 달리, 3,3’-디이소프로필-4,4’-비(페닐카르보니트릴); 달리, 3,3’-디-tert-부틸-4,4’-비(페닐카르보니트릴); 달리, 3,3’,5,5’-테트라메틸-4,4’-비(페닐카르보니트릴); 달리, 3,3’,5,5’-테트라에틸-4,4'-비(페닐카르보니트릴); 달리, 3,3’,5,5’-테트라이소프로필-4,4’-비(페닐카르보니트릴); 또는 달리, 3,3’,5,5’-테트라-tert-부틸-4,4’-비(페닐카르보니트릴)일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 비스(3-메틸-4-페닐카르보니트릴)메탄, 비스(3-에틸-4-페닐카르보니트릴)메탄, 비스(3-이소프로필-4-페닐카르보니트릴)메탄, 비스(3-tert-부틸-4-페닐카르보니트릴)메탄 비스(3,5-디메틸-4-페닐카르보니트릴)메탄, 비스(3,5-디에틸-4-페닐카르보니트릴)메탄, 비스(3,5-디이소프로필-4-페닐카르보니트릴)메탄, 또는 비스(3,5-디-tert-부틸-4-페닐카르보니트릴)메탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 비스(3-메틸-4-페닐카르보니트릴)메탄, 비스(3-에틸-4-페닐카르보니트릴)메탄, 비스(3-이소프로필-4-페닐카르보니트릴)메탄, 또는 비스(3-tert-부틸-4-페닐카르보니트릴)메탄; 또는 달리, 비스(3,5-디메틸-4-페닐카르보니트릴)메탄, 비스(3,5-디에틸-4-페닐카르보니트릴)메탄, 비스(3,5-디이소프로필-4-페닐카르보니트릴)메탄, 또는 비스(3,5-디-tert-부틸-4-페닐카르보니트릴)메탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 비스(3-메틸-4-페닐카르보니트릴)메탄; 달리, 비스(3-에틸-4-페닐카르보니트릴)메탄; 달리, 비스(3-이소프로필-4-페닐카르보니트릴)메탄; 달리, 비스(3-tert-부틸-4-페닐카르보니트릴)메탄; 달리, 비스(3,5-디메틸-4-페닐카르보니트릴)메탄; 달리, 비스(3,5-디에틸-4-페닐카르보니트릴)메탄; 달리, 비스(3,5-디이소프로필-4-페닐카르보니트릴)메탄; 또는 달리, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-페닐카르보니트릴)메탄일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 비스(3-메틸-4-페닐카르보니트릴)에탄, 비스(3-에틸-4-페닐카르보니트릴)에탄, 비스(3-이소프로필-4-페닐카르보니트릴)에탄, 비스(3-tert-부틸-4-페닐카르보니트릴)에탄, 비스(3,5-디메틸-4-페닐카르보니트릴)에탄, 비스(3,5-디에틸-4-페닐카르보니트릴)에탄, 비스(3,5-디이소프로필-4-페닐카르보니트릴)에탄, 또는 비스(3,5-디-tert-부틸-4-페닐카르보니트릴)에탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 비스(3-메틸-4-페닐카르보니트릴)에탄, 비스(3-에틸-4-페닐카르보니트릴)에탄, 비스(3-이소프로필-4-페닐카르보니트릴)에탄, 또는 비스(3-tert-부틸-4-페닐카르보니트릴)에탄; 달리, 비스(3,5-디메틸-4-페닐카르보니트릴)에탄, 비스(3,5-디에틸-4-페닐카르보니트릴)에탄, 비스(3,5-디이소프로필-4-페닐카르보니트릴)에탄, 또는 비스(3,5-디-tert-부틸-4-페닐카르보니트릴)에탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 N2를 가지는 니트릴은 비스(3-메틸-4-페닐카르보니트릴)에탄; 달리, 비스(3-에틸-4-페닐카르보니트릴)에탄; 달리, 비스(3-이소프로필-4-페닐카르보니트릴)에탄; 달리, 비스(3-tert-부틸-4-페닐카르보니트릴)에탄; 달리, 비스(3,5-디메틸-4-페닐카르보니트릴)에탄; 달리, 비스(3,5-디에틸-4-페닐카르보니트릴)에탄; 달리, 비스(3,5-디이소프로필-4-페닐카르보니트릴)에탄; 또는 달리, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-페닐카르보니트릴)에탄일 수 있다. 일반적으로, 이들 치환된 비스(페닐카르보니트릴)에탄은 비스-1,1-(페닐카르보니트릴)에탄 또는 비스-1,2-(페닐카르보니트릴)에탄기; 달리, 비스-1,1-(페닐카르보니트릴)에탄; 또는 달리, 비스-1,2-(페닐카르보니트릴)에탄일 수 있다.
일 양태에서, 구조 N3을 가지는 니트릴의 D2 는 본원에 개시되는 임의의 D2일 수 있다. D2 는 본 발명의 다양한 양태들에서 적용되는 구조 NP5, NP10, NP15, 또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 특징부로 본원에 개시된다. 구조 N3을 가지는 니트릴이 구조 NP5, NP10, NP15, 또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 적용되므로, D2 의 양태들 및 실시예들은 제한없이 구조 N3을 가지는 니트릴을 기술하기 위하여 적용될 수 있다.
본 발명에서, 산 할로겐화물이 본 발명의 다양한 양태들에서 적용되는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 및/또는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 제조에 사용된다. 다양한 실시예들에서, 적용 가능한 산 할로겐화물은 구조 AC1, AC2, 또는 AC3; 달리, AC1; 달리, AC2; 또는 달리, AC3을 가질 수 있다. R2, L2, 및 D2 는
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본원에 기재되고 산 할로겐화물 구조들 A1-A3의 R2, L2, D2, 및 q는 독립적으로 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 특징부로 기술된다. 구조들 A1-A3을 가지는 산 할로겐화물이 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 궁극적으로 적용되므로, N2-포스피닐 아미딘 화합물에 대한 R2, L2, D2, 및 q 기재는 산 할로겐화물 구조들 A1-A3을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다. 또한, X3 은 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법에서 기재되었고 이러한 기재는 산 할로겐화물 구조들 A1-A3을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 아세틸 할라이드, 프로피오닐 할라이드, 부타노일 할라이드, 펜타노일 할라이드, 헥사노일 할라이드, 헵타노일 할라이드, 옥타노일 할라이드, 노나노일 할라이드, 데카노일 할라이드, 운데카노일 할라이드, 도데카노일 할라이드, 트리데카노일 할라이드, 테트라데카노일 할라이드, 펜타데카노일 할라이드, 헥사데카노일 할라이드, 헵타데카노일 할라이드, 옥타데카노일 할라이드, 노나데카노일 할라이드, 또는 아이코사노일 할라이드; 또는 달리, 아세틸 할라이드, 프로피오닐 할라이드, 부타노일 할라이드, 펜타노일 할라이드, 헥사노일 할라이드, 헵타노일 할라이드, 옥타노일 할라이드, 노나노일 할라이드, 데카노일 할라이드, 또는 운데카노일 할라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 아세틸 할라이드, 프로피오닐 할라이드, n-부타노일 할라이드, 2-메틸프로판일 할라이드, n-펜타노일 할라이드, 3-메틸부타노일 할라이드, 2-메틸부탄올 할라이드, 2,2-디메틸프로파노일 할라이드, n-헥사노일 할라이드, 3-메틸부타노일 할라이드, 2-메틸부타노일 할라이드, 또는 3,3-디메틸부타노일 할라이드; 달리, 아세틸 할라이드, 프로파노일 할라이드, 2-메틸프로파노일 할라이드, 2,2-디메틸프로파노닐 할라이드, 또는 3,3-디메틸부타노일 할라이드; 달리, 아세틸 할라이드; 달리, 프로파노일 할라이드; 달리, n-부타노일 할라이드; 달리, n-펜타노일 할라이드; 달리, 2-메틸프로파노닐 할라이드; 달리, 2,2-디메틸 프로파노닐 할라이드; 또는 달리, 3,3-디메틸부타노일 할라이드일 수 있다.
일 양태에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 아세틸 클로라이드, 프로피오닐 클로라이드, 부타노일 클로라이드, 펜타노일 클로라이드, 헥사노일 클로라이드, 헵타노일 클로라이드, 옥타노일 클로라이드, 노나노일 클로라이드, 데카노일 클로라이드, 운데카노일 클로라이드, 도데카노일 클로라이드, 트리데카노일 클로라이드, 테트라데카노일 클로라이드, 펜타데카노일 클로라이드, 헥사데카노일 클로라이드, 헵타데카노일, 옥타데카노일 클로라이드, 노나데카노일 클로라이드, 또는 아이코사노일 클로라이드; 또는 달리, 아세틸 클로라이드, 프로피오닐 클로라이드, 부타노일 클로라이드, 펜타노일 클로라이드, 헥사노일 클로라이드, 헵타노일 클로라이드, 옥타노일 클로라이드, 노나노일 클로라이드, 데카노일 클로라이드, 또는 운데카노일 클로라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 아세틸 클로라이드, 프로피오닐 클로라이드, n-부타노일 클로라이드, 2-메틸프로판일 클로라이드, n-펜타노일 클로라이드, 3-메틸부타노일 클로라이드, 2-메틸부탄올 클로라이드, 2,2-디메틸프로파노일 클로라이드, n-헥사노일 클로라이드, 3-메틸부타노일 클로라이드, 2-메틸부타노일 클로라이드기, 또는 3,3-디메틸부타노일 클로라이드; 달리, 아세틸 클로라이드, 프로파노일 클로라이드, 2-메틸프로파노일 클로라이드, 2,2-디메틸프로파노닐 클로라이드, 또는 3,3-디메틸부타노일 클로라이드; 달리, 아세틸 클로라이드; 달리, 프로파노일 클로라이드; 달리, n-부타노일 클로라이드; 달리, n-펜타노일 클로라이드; 달리, 2-메틸프로파노닐 클로라이드; 달리, 2,2-디메틸 프로파노닐 클로라이드; 또는 달리, 3,3-디메틸부타노일 클로라이드일 수 있다.
일 양태에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 시클로부틸카르보닐 할라이드, 치환된 시클로부틸카르보닐 할라이드, 시클로펜틸카르보닐 할라이드, 치환된 시클로펜틸카르보닐 할라이드, 시클로헥실카르보닐 할라이드, 치환된 시클로헥실카르보닐 할라이드, 시클로헵틸카르보닐 할라이드, 치환된 시클로헵틸카르보닐 할라이드, 시클로옥틸카르보닐 할라이드, 또는 치환된 시클로옥틸카르보닐 할라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 산 할로겐화물은 시클로펜틸카르보닐 할라이드, 치환된 시클로펜틸카르보닐 할라이드, 시클로헥실카르보닐 할라이드, 치환된 시클로헥실카르보닐 할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 산 할로겐화물은 시클로부틸카르보닐 할라이드 또는 치환된 시클로부틸카르보닐 할라이드; 달리, 시클로펜틸카르보닐 할라이드 또는 치환된 시클로펜틸카르보닐 할라이드; 달리, 시클로헥실카르보닐 할라이드 또는 치환된 시클로헥실카르보닐 할라이드; 달리, 시클로헵틸카르보닐 할라이드 또는 치환된 시클로헵틸카르보닐 할라이드; 또는 달리, 시클로옥틸카르보닐 할라이드, 또는 치환된 시클로옥틸카르보닐 할라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 산 할로겐화물은 시클로펜틸카르보닐 할라이드; 달리, 치환된 시클로펜틸카르보닐 할라이드; 달리, 시클로헥실카르보닐 할라이드; 또는 달리, 치환된 시클로헥실카르보닐 할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 시클로부틸카르보닐 클로라이드, 치환된 시클로부틸카르보닐 클로라이드, 시클로펜틸카르보닐 클로라이드, 치환된 시클로펜틸카르보닐 클로라이드, 시클로헥실카르보닐 클로라이드, 치환된 시클로헥실카르보닐 클로라이드, 시클로헵틸카르보닐 클로라이드, 치환된 시클로헵틸카르보닐 클로라이드, 시클로옥틸카르보닐 클로라이드, 또는 치환된 시클로옥틸카르보닐 클로라이드일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 산 할로겐화물은 시클로펜틸카르보닐 클로라이드, 치환된 시클로펜틸카르보닐 클로라이드, 시클로헥실카르보닐 클로라이드, 또는 치환된 시클로헥실카르보닐 클로라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 산염화물은 시클로부틸카르보닐 클로라이드 또는 치환된 시클로부틸카르보닐 클로라이드; 달리, 시클로펜틸카르보닐 클로라이드 또는 치환된 시클로펜틸카르보닐 클로라이드; 달리, 시클로헥실카르보닐 클로라이드 또는 치환된 시클로헥실카르보닐 클로라이드; 달리, 시클로헵틸카르보닐 클로라이드 또는 치환된 시클로헵틸카르보닐 클로라이드; 또는 달리, 시클로옥틸카르보닐 클로라이드, 또는 치환된 시클로옥틸카르보닐 클로라이드일 수 있다. 추가적인 실시예들에서, 산염화물은 시클로펜틸카르보닐 클로라이드; 달리, 치환된 시클로펜틸카르보닐 클로라이드; 시클로헥실카르보닐 클로라이드; 또는 달리, 치환된 시클로헥실카르보닐 클로라이드일 수 있다. R2 시클로알킬기에 대한 치환체 및 치환체 패턴은 본원에 개시되고 본원에 개시되는 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한치환된 시클로알킬카르보닐 할라이드 또는 시클로알킬카르보닐 클로라이드를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, 구조 AC1을 가지는 산은 구조 AC4를 가질 수 있다. 구조 G3을 가지는 R2 기에 대한 R21c, R22c, R23c, R24c, 및R25c 치환체, 치환체 패턴, 및 n이 본원에 기재되고
Figure pct00048
본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 구조 AC4를 가지는 산 할로겐화물을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다. 일 실시예에서, 구조 AC4를 가지는 산 할로겐화물의 X3 은 클로라이드 또는 브로마이드; 달리, 클로라이드; 또는 달리, 브로마이드일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 벤조일 할라이드 또는 치환된 벤조일 할라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 벤조일 할라이드; 또는 달리, 치환된 벤조일 할라이드일 수 있다. 일 실시예에서, 치환된 벤조일 할라이드는 2-치환된 벤조일 할라이드, 3-치환된 벤조일 할라이드, 4-치환된 벤조일 할라이드, 2,4-이치환된 벤조일 할라이드, 2,6-이치환된 벤조일 할라이드, 3,5-이치환된 벤조일 할라이드, 또는 2,4,6-삼치환된 벤조일 할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 치환된 벤조일 할라이드는 2-치환된 벤조일 할라이드, 4-치환된 벤조일 할라이드, 2,4-이치환된 벤조일 할라이드, 또는 2,6-이치환된 벤조일 할라이드; 달리, 3-치환된 벤조일 할라이드 또는 3,5-이치환된 벤조일 할라이드; 달리, 2-치환된 벤조일 할라이드 또는 4-치환된 벤조일 할라이드; 달리, 2,4-이치환된 벤조일 할라이드 또는 2,6-이치환된 벤조일 할라이드; 달리, 2-치환된 벤조일 할라이드; 달리, 3-치환된 벤조일 할라이드; 달리, 4-치환된 벤조일 할라이드; 달리, 2,4-이치환된 벤조일 할라이드; 달리, 2,6-이치환된 벤조일 할라이드; 달리, 3,5-이치환된 벤조일 할라이드; 또는 달리, 2,4,6-삼치환된 벤조일 할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 벤조일 클로라이드 또는 치환된 벤조일 클로라이드일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 벤조일 클로라이드; 또는 달리, 치환된 벤조일 클로라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 치환된 벤조일 클로라이드는2-치환된 벤조일 클로라이드, 3-치환된 벤조일 클로라이드, 4-치환된 벤조일 클로라이드, 2,4-이치환된 벤조일 클로라이드, 2,6-이치환된 벤조일 클로라이드, 3,5-이치환된 벤조일 클로라이드, 또는 2,4,6-삼치환된 벤조일 클로라이드일 수 있다. 추가적인 실시예들에서, 치환된 벤조일 클로라이드는 2-치환된 벤조일 클로라이드, 4-치환된 벤조일 클로라이드, 2,4-이치환된 벤조일 클로라이드, 또는 2,6-이치환된 벤조일 클로라이드; 달리, 3-치환된 벤조일 클로라이드 또는 3,5-이치환된 벤조일 클로라이드; 달리, 2-치환된 벤조일 클로라이드 또는 4-치환된 벤조일 클로라이드; 달리, 2,4-이치환된 벤조일 클로라이드 또는 2,6-이치환된 벤조일 클로라이드; 달리, 2-치환된 벤조일 클로라이드; 달리, 3-치환된 벤조일 클로라이드; 달리, 4-치환된 벤조일 클로라이드; 달리, 2,4-이치환된 벤조일 클로라이드; 달리, 2,6-이치환된 벤조일 클로라이드; 달리, 3,5-이치환된 벤조일 클로라이드; 또는 달리, 2,4,6-삼치환된 벤조일 클로라이드일 수 있다. R2 페닐기에 대한 치환체는 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한치환된 벤조일 할라이드 또는 벤조일 클로라이드를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 구조 AC5를 가질 수 있다. 구조 G4를 가지는 R2 기에 대한 R22, R23, R24, R25, 및 R26 치환체 및 치환체 패턴이 본원에서 기재되고
Figure pct00049
본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 구조 AC5를 가지는 산 할로겐화물을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다. 일 실시예에서, 구조 AC5를 가지는 산 할로겐화물의 X3 은 클로라이드 또는 브로마이드; 달리, 클로라이드; 또는 달리, 브로마이드일 수 있다.
일 양태에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 피리딘카르보닐 할라이드, 치환된 피리딘카르보닐 할라이드, 푸란카르보닐 할라이드, 치환된 푸란카르보닐 할라이드, 티오펜카르보닐 할라이드, 또는 치환된 티오펜카르보닐 할라이드일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 피리딘카르보닐 할라이드 또는 치환된 피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 푸란카르보닐 할라이드 또는 치환된 푸란카르보닐 할라이드; 또는 달리, 티오펜카르보닐 할라이드, 또는 치환된 티오펜카르보닐 할라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 피리딘카르보닐 할라이드, 푸란카르보닐 할라이드, 또는 티오펜카르보닐 할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 치환된 피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 푸란카르보닐 할라이드; 달리, 치환된 푸란카르보닐 할라이드; 달리, 티오펜카르보닐 할라이드; 또는 달리, 치환된 티오펜카르보닐 할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 피리딘카르보닐 클로라이드, 치환된 피리딘카르보닐 클로라이드, 푸란카르보닐 클로라이드, 치환된 푸란카르보닐 클로라이드, 티오펜카르보닐 클로라이드, 또는 치환된 티오펜카르보닐 클로라이드일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 피리딘카르보닐 클로라이드 또는 치환된 피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 푸란카르보닐 클로라이드 또는 치환된 푸란카르보닐 클로라이드; 또는 달리, 티오펜카르보닐 클로라이드, 또는 치환된 티오펜카르보닐 클로라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 피리딘카르보닐 클로라이드, 푸란카르보닐 클로라이드, 또는 티오펜카르보닐 클로라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 치환된 피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 푸란카르보닐 클로라이드; 달리, 치환된 푸란카르보닐 클로라이드; 달리, 티오펜카르보닐 클로라이드; 또는 달리, 치환된 티오펜카르보닐 클로라이드일 수 있다.
일 실시예에서, 피리딘카르보닐 할라이드 (또는 치환된 피리딘카르보닐 할라이드)는 2-피리딘카르보닐 할라이드, 치환된 2-피리딘카르보닐 할라이드, 3-피리딘카르보닐 할라이드, 치환된 3-피리딘카르보닐 할라이드, 4-피리딘카르보닐 할라이드, 또는 치환된 4-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 2-피리딘카르보닐 할라이드, 3-피리딘카르보닐 할라이드, 또는 4-피리딘카르보닐 할라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 피리딘카르보닐 할라이드 (또는 치환된 피리딘카르보닐 할라이드)는 2-피리딘카르보닐 할라이드 또는 치환된 2-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 3-피리딘카르보닐 할라이드 또는 치환된 3-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 4-피리딘카르보닐 할라이드, 또는 치환된 4-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 2-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 치환된 2-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 3-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 치환된 3-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 4-피리딘카르보닐 할라이드; 또는 달리, 치환된 4-피리딘카르보닐 할라이드일 수 있다. 일 실시예에서, 피리딘카르보닐 할라이드 (또는 치환된 피리딘카르보닐 할라이드)는 2-치환된-3-피리딘카르보닐 할라이드, 4-치환된-3-피리딘카르보닐 할라이드, 5-치환된-3-피리딘카르보닐 할라이드, 6-치환된-3-피리딘카르보닐 할라이드, 2,4-이치환된-3-피리딘카르보닐 할라이드, 2,6-이치환된-3-피리딘카르보닐 할라이드, 또는 2,4,6-삼치환된-3-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 2-치환된-3-피리딘카르보닐 할라이드, 4-치환된-3-피리딘카르보닐 할라이드, 6-치환된-3-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 2,4-이치환된-3-피리딘카르보닐 할라이드 또는 2,6-이치환된-3-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 2-치환된-3-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 4-치환된-3-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 5-치환된-3-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 6-치환된-3-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 2,4-이치환된-3-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 2,6-이치환된-3-피리딘카르보닐 할라이드; 또는 달리, 2,4,6-삼치환된-3-피리딘카르보닐 할라이드일 수 있다. 일 실시예에서, 피리딘카르보닐 할라이드 (또는 치환된-피리딘카르보닐 할라이드)는 2-치환된-4-피리딘카르보닐 할라이드, 3-치환된-4-피리딘카르보닐 할라이드, 5-치환된-4-피리딘카르보닐 할라이드, 6-치환된-4-피리딘카르보닐 할라이드, 2,6-이치환된-4-피리딘카르보닐 할라이드, 또는 3,5-이치환된-4-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 2-치환된-4-피리딘카르보닐 할라이드, 또는 6-치환된-4-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 3-치환된-4-피리딘카르보닐 할라이드 또는 5-치환된-4-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 2-치환된-4-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 3-치환된-4-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 5-치환된-4-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 6-치환된-4-피리딘카르보닐 할라이드; 달리, 2,6-이치환된-4-피리딘카르보닐 할라이드; 또는 달리, 3,5-이치환된-4-피리딘카르보닐 할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 피리딘카르보닐 클로라이드 (또는 치환된 피리딘카르보닐 클로라이드)는 2-피리딘카르보닐 클로라이드, 치환된 2-피리딘카르보닐 클로라이드, 3-피리딘카르보닐 클로라이드, 치환된 3-피리딘카르보닐 클로라이드, 4-피리딘카르보닐 클로라이드, 또는 치환된 4-피리딘카르보닐 클로라이드; 또는 달리, 2-피리딘카르보닐 클로라이드, 3-피리딘카르보닐 클로라이드, 또는 4-피리딘카르보닐 클로라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 피리딘카르보닐 클로라이드 (또는 치환된 피리딘카르보닐 클로라이드)는 2-피리딘카르보닐 클로라이드 또는 치환된 2-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 3-피리딘카르보닐 클로라이드 또는 치환된 3-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 4-피리딘카르보닐 클로라이드, 또는 치환된 4-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 2-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 치환된 2-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 3-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 치환된 3-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 4-피리딘카르보닐 클로라이드; 또는 달리, 치환된 4-피리딘카르보닐 클로라이드일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 피리딘카르보닐 클로라이드 (또는 치환된 피리딘카르보닐 클로라이드)는 2-치환된-3-피리딘카르보닐 클로라이드, 4-치환된-3-피리딘카르보닐 클로라이드, 5-치환된-3-피리딘카르보닐 클로라이드, 6-치환된-3-피리딘카르보닐 클로라이드, 2,4-이치환된-3-피리딘카르보닐 클로라이드, 2,6-이치환된-3-피리딘카르보닐 클로라이드, 또는 2,4,6-삼치환된-3-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 2-치환된-3-피리딘카르보닐 클로라이드, 4-치환된-3-피리딘카르보닐 클로라이드, 또는 6-치환된-3-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 2,4-이치환된-3-피리딘카르보닐 클로라이드 또는 2,6-이치환된-3-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 2-치환된-3-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 4-치환된-3-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 5-치환된-3-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 6-치환된-3-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 2,4-이치환된-3-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 2,6-이치환된-3-피리딘카르보닐 클로라이드; 또는 달리, 2,4,6-삼치환된-3-피리딘카르보닐 클로라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 피리딘카르보닐 클로라이드 (또는 치환된-피리딘카르보닐 클로라이드)는 2-치환된-4-피리딘카르보닐 클로라이드, 3-치환된-4-피리딘카르보닐 클로라이드, 5-치환된-4-피리딘카르보닐 클로라이드, 6-치환된-4-피리딘카르보닐 클로라이드, 2,6-이치환된-4-피리딘카르보닐 클로라이드, 또는 3,5-이치환된-4-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 2-치환된-4-피리딘카르보닐 클로라이드 또는 6-치환된-4-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 3-치환된-4-피리딘카르보닐 클로라이드 또는 5-치환된-4-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 2-치환된-4-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 3-치환된-4-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 5-치환된-4-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 6-치환된-4-피리딘카르보닐 클로라이드; 달리, 2,6-이치환된-4-피리딘카르보닐 클로라이드; 또는 달리, 3,5-이치환된-4-피리딘카르보닐 클로라이드일 수 있다. R2 피리디닐기들에 대한 치환체는 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한치환된 피리딘카르보닐 할라이드 또는 치환된 피리딘카르보닐 클로라이드를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 푸란카르보닐 할라이드 (또는 치환된 푸란카르보닐 할라이드)는 2-푸란카르보닐 할라이드, 치환된 2-푸란카르보닐 할라이드, 3-푸란카르보닐 할라이드, 또는 치환된 3-푸란카르보닐 할라이드; 달리, 2-푸란카르보닐 할라이드 또는 3-푸란카르보닐 할라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 푸란카르보닐 할라이드 (또는 치환된 푸란카르보닐 할라이드)는 2-푸란카르보닐 할라이드 또는 치환된 2-푸란카르보닐 할라이드; 달리, 3-푸란카르보닐 할라이드 또는 치환된 3-푸란카르보닐 할라이드; 달리, 2-푸란카르보닐 할라이드; 달리, 치환된 2-푸란카르보닐 할라이드; 달리, 3-푸란카르보닐 할라이드; 또는 달리, 치환된 3-푸란카르보닐 할라이드일 수 있다. 일 실시예에서, 푸란카르보닐 할라이드 (또는 치환된 푸란카르보닐 할라이드)는 2-치환된-3-푸란카르보닐 할라이드, 4-치환된-3-푸란카르보닐 할라이드, 또는 2,4-이치환된-3-푸란카르보닐 할라이드; 달리, 2-치환된-3-푸란카르보닐 할라이드; 달리, 4-치환된-3-푸란카르보닐 할라이드; 또는 달리, 2,4-이치환된-3-푸란카르보닐 할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 푸란카르보닐 클로라이드 (또는 치환된 푸란카르보닐 클로라이드)는 2-푸란카르보닐 클로라이드, 치환된 2-푸란카르보닐 클로라이드, 3-푸란카르보닐 클로라이드, 또는 치환된 3-푸란카르보닐 클로라이드; 달리, 2-푸란카르보닐 클로라이드 또는 3-푸란카르보닐 클로라이드일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 푸란카르보닐 클로라이드 (또는 치환된 푸란카르보닐 클로라이드)는 2-푸란카르보닐 클로라이드 또는 치환된 2-푸란카르보닐 클로라이드; 달리, 3-푸란카르보닐 클로라이드 또는 치환된 3-푸란카르보닐 클로라이드; 달리, 2-푸란카르보닐 클로라이드; 달리, 치환된 2-푸란카르보닐 클로라이드; 달리, 3-푸란카르보닐 클로라이드; 또는 달리, 치환된 3-푸란카르보닐 클로라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 푸란카르보닐 클로라이드 (또는 치환된 푸란카르보닐 클로라이드)는 2-치환된-3-푸란카르보닐 클로라이드, 4-치환된-3-푸란카르보닐 클로라이드, 또는 2,4-이치환된-3-푸란카르보닐 클로라이드; 달리, 2-치환된-3-푸란카르보닐 클로라이드; 달리, 4-치환된-3-푸란카르보닐 클로라이드; 또는 달리, 2,4-이치환된-3-푸란카르보닐 클로라이드일 수 있다. R2 푸릴기들에 대한 치환체는 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한치환된 푸란카르보닐 할라이드 또는 치환된 푸란카르보닐 클로라이드를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 티오펜카르보닐 할라이드 (또는 치환된 티오펜카르보닐 할라이드)는 2-티오펜카르보닐 할라이드, 치환된 2-티오펜카르보닐 할라이드, 3-티오펜카르보닐 할라이드, 또는 치환된 3-티오펜카르보닐 할라이드; 달리, 2-티오펜카르보닐 할라이드 또는 3-티오펜카르보닐 할라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 티오펜카르보닐 할라이드 (또는 치환된 티오펜카르보닐 할라이드)기는 2-티오펜카르보닐 할라이드 또는 치환된 2-티오펜카르보닐 할라이드; 달리, 3-티오펜카르보닐 할라이드 또는 치환된 3-티오펜카르보닐 할라이드; 달리, 2-티오펜카르보닐 할라이드; 달리, 치환된 2-티오펜카르보닐 할라이드; 달리, 3-티오펜카르보닐 할라이드; 또는 달리, 치환된 3-티오펜카르보닐 할라이드일 수 있다. 일 실시예에서, 티오펜카르보닐 할라이드 (또는 치환된 티오펜카르보닐 할라이드)는 2-치환된-3-티오펜카르보닐 할라이드, 4-치환된-3-티오펜카르보닐 할라이드, 또는 2,4-이치환된-3-티오펜카르보닐 할라이드; 달리, 2-치환된-3-티오펜카르보닐 할라이드; 달리, 4-치환된-3-티오펜카르보닐 할라이드; 또는 달리, 2,4-이치환된-3-티오펜카르보닐 할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 티오펜카르보닐 클로라이드 (또는 치환된 티오펜카르보닐 클로라이드)는 2-티오펜카르보닐 클로라이드, 치환된 2-티오펜카르보닐 클로라이드, 3-티오펜카르보닐 클로라이드, 또는 치환된 3-티오펜카르보닐 클로라이드; 달리, 2-티오펜카르보닐 클로라이드 또는 3-티오펜카르보닐 클로라이드일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 티오펜카르보닐 클로라이드 (또는 치환된 티오펜카르보닐 클로라이드)기는 2-티오펜카르보닐 클로라이드 또는 치환된 2-티오펜카르보닐 클로라이드; 달리, 3-티오펜카르보닐 클로라이드 또는 치환된 3-티오펜카르보닐 클로라이드; 달리, 2-티오펜카르보닐 클로라이드; 달리, 치환된 2-티오펜카르보닐 클로라이드; 달리, 3-티오펜카르보닐 클로라이드; 또는 달리, 치환된 3-티오펜카르보닐 클로라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 티오펜카르보닐 클로라이드 (또는 치환된 티오펜카르보닐 클로라이드)는 2-치환된-3-티오펜카르보닐 클로라이드, 4-치환된-3-티오펜카르보닐 클로라이드, 또는 2,4-이치환된-3-티오펜카르보닐 클로라이드; 달리, 2-치환된-3-티오펜카르보닐 클로라이드; 달리, 4-치환된-3-티오펜카르보닐 클로라이드; 또는 달리, 2,4-이치환된-3-티오펜카르보닐 클로라이드일 수 있다. R2 티에닐기들에 대한 치환체는 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한치환된 티오펜카르보닐 할라이드 또는 치환된 티오펜카르보닐 클로라이드를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 벤조일 할라이드, 2-알킬벤조일 할라이드, 3-알킬벤조일 할라이드, 4-알킬벤조일 할라이드, 2,4-디알킬벤조일 할라이드 2,6-디알킬벤조일 할라이드, 3,5-디알킬벤조일 할라이드, 또는 2,4,6-트리알킬벤조일 할라이드; 달리, 2-알킬벤조일 할라이드, 4-알킬벤조일 할라이드, 2,4-디알킬벤조일 할라이드, 2,6-디알킬벤조일 할라이드, 또는 2,4,6-트리알킬벤조일 할라이드; 달리, 2-알킬벤조일 할라이드 또는 4-알킬벤조일 할라이드; 달리, 2,4-디알킬벤조일 할라이드 2,6-디알킬벤조일 할라이드; 달리, 3-알킬벤조일 할라이드 또는 3,5-디알킬벤조일 할라이드; 달리, 2-알킬벤조일 할라이드 또는 2,6-디알킬벤조일 할라이드; 달리, 벤조일 할라이드; 달리, 2-알킬벤조일 할라이드; 달리, 3-알킬벤조일 할라이드; 달리, 4-알킬벤조일 할라이드; 달리, 2,4-디알킬벤조일 할라이드; 달리, 2,6-디알킬벤조일 할라이드; 달리, 3,5-디알킬벤조일 할라이드; 또는 달리, 2,4,6-트리알킬벤조일 할라이드일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 벤조일 할라이드, 2-알콕시벤조일 할라이드, 3-알콕시벤조일 할라이드, 4-알콕시벤조일 할라이드, 또는 3,5-디알콕시벤조일 할라이드; 달리, 2-알콕시벤조일 할라이드 또는 4-알콕시벤조일 할라이드; 달리, 3-알콕시벤조일 할라이드 또는 3,5-디알콕시벤조일 할라이드; 달리, 2-알콕시벤조일 할라이드; 달리, 3-알콕시벤조일 할라이드; 달리, 4-알콕시벤조일 할라이드; 달리, 3,5-디알콕시벤조일 할라이드일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 벤조일 할라이드, 2-할로벤조일 할라이드, 3-할로벤조일 할라이드, 4-할로벤조일 할라이드, 2,6-디할로벤조일 할라이드, 또는 3,5-디알킬벤조일 할라이드; 달리, 2-할로벤조일 할라이드, 4-할로벤조일 할라이드, 또는 2,6-디할로벤조일 할라이드; 달리, 2-할로벤조일 할라이드 또는 4-할로벤조일 할라이드; 달리, 3-할로벤조일 할라이드 또는 3,5-디할로벤조일 할라이드; 달리, 2-할로벤조일 할라이드; 달리, 3-할로벤조일 할라이드; 달리, 4-할로벤조일 할라이드; 달리, 2,6-디할로벤조일 할라이드; 또는 달리, 3,5-디알킬벤조일 할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 벤조일 클로라이드, 2-알킬벤조일 클로라이드, 3-알킬벤조일 클로라이드, 4-알킬벤조일 클로라이드, 2,4-디알킬벤조일 클로라이드 2,6-디알킬벤조일 클로라이드, 3,5-디알킬벤조일 클로라이드, 또는 2,4,6-트리알킬벤조일 클로라이드; 달리, 2-알킬벤조일 클로라이드, 4-알킬벤조일 클로라이드, 2,4-디알킬벤조일 클로라이드, 2,6-디알킬벤조일 클로라이드, 또는 2,4,6-트리알킬벤조일 클로라이드; 달리, 2-알킬벤조일 클로라이드 또는 4-알킬벤조일 클로라이드; 달리, 2,4-디알킬벤조일 클로라이드 2,6-디알킬벤조일 클로라이드; 달리, 3-알킬벤조일 클로라이드 또는 3,5-디알킬벤조일 클로라이드; 달리, 2-알킬벤조일 클로라이드 또는 2,6-디알킬벤조일 클로라이드; 달리, 2-알킬벤조일 클로라이드; 달리, 3-알킬벤조일 클로라이드; 달리, 4-알킬벤조일 클로라이드; 달리, 2,4-디알킬벤조일 클로라이드; 달리, 2,6-디알킬벤조일 클로라이드; 달리, 3,5-디알킬벤조일 클로라이드; 또는 달리, 2,4,6-트리알킬벤조일 클로라이드일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 벤조일 클로라이드, 2-알콕시벤조일 클로라이드, 3-알콕시벤조일 클로라이드, 4-알콕시벤조일 클로라이드, 또는 3,5-디알콕시벤조일 클로라이드; 달리, 2-알콕시벤조일 클로라이드 또는 4-알콕시벤조일 클로라이드; 달리, 3-알콕시벤조일 클로라이드 또는 3,5-디알콕시벤조일 클로라이드; 달리, 2-알콕시벤조일 클로라이드; 달리, 3-알콕시벤조일 클로라이드; 달리, 4-알콕시벤조일 클로라이드; 달리, 3,5-디알콕시벤조일 클로라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 벤조일 클로라이드, 2-할로벤조일 클로라이드, 3-할로벤조일 클로라이드, 4-할로벤조일 클로라이드, 2,6-디할로벤조일 클로라이드, 또는 3,5-디알킬벤조일 클로라이드; 달리, 2-할로벤조일 클로라이드, 4-할로벤조일 클로라이드, 또는 2,6-디할로벤조일 클로라이드; 달리, 2-할로벤조일 클로라이드 또는 4-할로벤조일 클로라이드; 달리, 3-할로벤조일 클로라이드 또는 3,5-디할로벤조일 클로라이드; 달리, 2-할로벤조일 클로라이드; 달리, 3-할로벤조일 클로라이드; 달리, 4-할로벤조일 클로라이드; 달리, 2,6-디할로벤조일 클로라이드; 또는 달리, 3,5-디알킬벤조일 클로라이드일 수 있다.
할라이드 치환체, 알킬기 치환체, 및 알콕시기 치환체는 독립적으로 본원에 개시되고 알킬벤조일 할라이드 또는 알킬벤조일 클로라이드, 디알킬벤조일 할라이드 또는 디알킬벤조일 클로라이드, 트리알킬벤조일 할라이드 또는 트리알킬벤조일 클로라이드, 알콕시벤조일 할라이드 또는 알콕시벤조일 클로라이드, 디알콕시벤조일 할라이드 또는 디알콕시벤조일 클로라이드, 할로벤조일 할라이드 또는 할로벤조일 클로라이드, 및 디할로벤조일 할라이드 또는 디할로벤조일 클로라이드를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다. 일반적으로, 디알킬벤조일 할라이드 또는 디알킬벤조일 클로라이드, 트리알킬벤조일 할라이드 또는 트리알킬벤조일 클로라이드, 디알콕시벤조일 할라이드 또는 디알콕시벤조일 클로라이드, 및 디할로벤조일 할라이드 또는 디할로벤조일 클로라이드의 할라이드 치환체, 알킬 치환체, 또는 알콕시 치환체는 동일하거나; 또는 달리, 디알킬벤조일 할라이드 또는 디알킬벤조일 클로라이드, 트리알킬벤조일 할라이드 또는 트리알킬벤조일 클로라이드, 디알콕시벤조일 할라이드 또는 디알콕시벤조일 클로라이드, 및 디할로벤조일 할라이드 또는 디할로벤조일 클로라이드의 할로, 알킬 치환체, 또는 알콕시 치환체는 상이하다.
비-제한적 실시예에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 2-메틸벤조일 할라이드, 2-에틸벤조일 할라이드, 2-이소프로필벤조일 할라이드, 2-tert-부틸벤조일 할라이드, 4-메틸벤조일 할라이드, 4-에틸벤조일 할라이드, 4-이소프로필벤조일 할라이드, 또는 4-tert-부틸벤조일 할라이드; 달리, 2-메틸벤조일 할라이드, 2-에틸벤조일 할라이드, 2-이소프로필벤조일 할라이드, 또는 2-tert-부틸벤조일 할라이드; 달리, 4-메틸벤조일 할라이드 4-에틸벤조일 할라이드, 4-이소프로필벤조일 할라이드, 또는 4-tert-부틸벤조일 할라이드; 달리, 2-메틸벤조일 할라이드; 달리, 2-에틸벤조일 할라이드; 달리, 2-이소프로필벤조일 할라이드; 달리, 2-tert-부틸벤조일 할라이드; 달리, 4-메틸벤조일 할라이드; 달리, 4-에틸벤조일 할라이드; 달리, 4-이소프로필벤조일 할라이드; 또는 달리, 4-tert-부틸벤조일 할라이드일 수 있다. 다른 비-제한적 실시예에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 2-메톡시벤조일 할라이드, 2-에톡시벤조일 할라이드, 2-이소프로폭시벤조일 할라이드, 2-tert-부톡시벤조일 할라이드, 4-메톡시벤조일 할라이드, 4-에톡시벤조일 할라이드, 4-이소프로폭시벤조일 할라이드, 또는 4-tert-부톡시벤조일 할라이드; 달리, 2-메톡시벤조일 할라이드, 2-에톡시벤조일 할라이드, 2-이소프로폭시벤조일 할라이드, 또는 2-tert-부톡시벤조일 할라이드; 달리, 4-메톡시벤조일 할라이드, 4-에톡시벤조일 할라이드, 4-이소프로폭시벤조일 할라이드, 또는 4-tert-부톡시벤조일 할라이드; 달리, 2-메톡시벤조일 할라이드; 달리, 2-에톡시벤조일 할라이드; 달리, 2-이소프로폭시벤조일 할라이드; 달리, 2-tert-부톡시벤조일 할라이드; 달리, 4-메톡시벤조일 할라이드; 달리, 4-에톡시벤조일 할라이드; 달리, 4-이소프로폭시벤조일 할라이드; 또는 달리, 4-tert-부톡시벤조일 할라이드일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 2-플루오로벤조일 할라이드, 2-클로로벤조일 할라이드, 3-플루오로벤조일 할라이드, 3-클로로벤조일 할라이드, 4-플루오로벤조일 할라이드, 4-클로로벤조일 할라이드, 3,5-디플루오로벤조일 할라이드, 또는 3,5-디클로로벤조일 할라이드; 달리, 2-플루오로벤조일 할라이드 또는 2-클로로벤조일 할라이드; 달리, 3-플루오로벤조일 할라이드 또는 3-클로로벤조일 할라이드; 달리, 4-플루오로벤조일 할라이드 또는 4-클로로벤조일 할라이드; 달리, 3,5-디플루오로벤조일 할라이드 또는 3,5-디클로로벤조일 할라이드; 달리, 3-플루오로벤조일 할라이드, 3-클로로벤조일 할라이드, 3,5-디플루오로벤조일 할라이드 또는 3,5-디클로로벤조일 할라이드; 달리, 3-플루오로벤조일 할라이드 또는 3,5-디플루오로벤조일 할라이드; 달리, 2-플루오로벤조일 할라이드; 달리, 2-클로로벤조일 할라이드; 달리, 3-플루오로벤조일 할라이드; 달리, 3-클로로벤조일 할라이드; 달리, 4-플루오로벤조일 할라이드; 달리, 4-클로로벤조일 할라이드; 달리, 3,5-디플루오로벤조일 할라이드; 또는 달리, 3,5-디클로로벤조일 할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 2-메틸벤조일 클로라이드, 2-에틸벤조일 클로라이드, 2-이소프로필벤조일 클로라이드, 2-tert-부틸벤조일 클로라이드, 4-메틸벤조일 클로라이드, 4-에틸벤조일 클로라이드, 4-이소프로필벤조일 클로라이드, 또는 4-tert-부틸벤조일 클로라이드; 달리, 2-메틸벤조일 클로라이드, 2-에틸벤조일 클로라이드, 2-이소프로필벤조일 클로라이드, 또는 2-tert-부틸벤조일 클로라이드; 달리, 4-메틸벤조일 클로라이드, 4-에틸벤조일 클로라이드, 4-이소프로필벤조일 클로라이드, 또는 4-tert-부틸벤조일 클로라이드; 달리, 2-메틸벤조일 클로라이드; 달리, 2-에틸벤조일 클로라이드; 달리, 2-이소프로필벤조일 클로라이드; 달리, 2-tert-부틸벤조일 클로라이드; 달리, 4-메틸벤조일 클로라이드; 달리, 4-에틸벤조일 클로라이드; 달리, 4-이소프로필벤조일 클로라이드; 또는 달리, 4-tert-부틸벤조일 클로라이드일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 2-메톡시벤조일 클로라이드, 2-에톡시벤조일 클로라이드, 2-이소프로폭시벤조일 클로라이드, 2-tert-부톡시벤조일 클로라이드, 4-메톡시벤조일 클로라이드, 4-에톡시벤조일 클로라이드, 4-이소프로폭시벤조일 클로라이드, 또는 4-tert-부톡시벤조일 클로라이드; 달리, 2-메톡시벤조일 클로라이드, 2-에톡시벤조일 클로라이드, 2-이소프로폭시벤조일 클로라이드, 또는 2-tert-부톡시벤조일 클로라이드; 달리, 4-메톡시벤조일 클로라이드, 4-에톡시벤조일 클로라이드, 4-이소프로폭시벤조일 클로라이드, 또는 4-tert-부톡시벤조일 클로라이드; 달리, 2-메톡시벤조일 클로라이드; 달리, 2-에톡시벤조일 클로라이드; 달리, 2-이소프로폭시벤조일 클로라이드; 달리, 2-tert-부톡시벤조일 클로라이드; 달리, 4-메톡시벤조일 클로라이드; 달리, 4-에톡시벤조일 클로라이드; 달리, 4-이소프로폭시벤조일 클로라이드; 또는 달리, 4-tert-부톡시벤조일 클로라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC1을 가지는 산 할로겐화물은 2-플루오로벤조일 클로라이드, 2-클로로벤조일 클로라이드, 3-플루오로벤조일 클로라이드, 3-클로로벤조일 클로라이드, 4-플루오로벤조일 클로라이드, 4-클로로벤조일 클로라이드, 3,5-디플루오로벤조일 클로라이드, 또는 3,5-디클로로벤조일 클로라이드; 달리, 2-플루오로벤조일 클로라이드 또는 2-클로로벤조일 클로라이드; 달리, 3-플루오로벤조일 클로라이드 또는 3-클로로벤조일 클로라이드; 달리, 4-플루오로벤조일 클로라이드 또는 4-클로로벤조일 클로라이드; 달리, 3,5-디플루오로벤조일 클로라이드 또는 3,5-디클로로벤조일 클로라이드; 달리, 3-플루오로벤조일 클로라이드, 3-클로로벤조일 클로라이드, 3,5-디플루오로벤조일 클로라이드 또는 3,5-디클로로벤조일 클로라이드; 달리, 3-플루오로벤조일 클로라이드 또는 3,5-디플루오로벤조일 클로라이드; 달리, 2-플루오로벤조일 클로라이드; 달리, 2-클로로벤조일 클로라이드; 달리, 3-플루오로벤조일 클로라이드; 달리, 3-클로로벤조일 클로라이드; 달리, 4-플루오로벤조일 클로라이드; 달리, 4-클로로벤조일 클로라이드; 달리, 3,5-디플루오로벤조일 클로라이드; 또는 달리, 3,5-디클로로벤조일 클로라이드일 수 있다.
일 양태에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물의 L2 는 본원에 개시되는 임의의 L2일 수 있다. L2 는 본 발명의 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용되는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 및 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 특징부들로 본원에 개시된다. 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물이 구조 NP3, NP8, NP13, 및 NP18을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 적용되므로, L2 의 양태들 및/또는 실시예들은 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 에탄디오일 디할라이드, 프로판디오일 디할라이드, 부탄디오일 디할라이드, 펜탄디오일 디할라이드, 헥산디오일 디할라이드, 헵탄디오일 디할라이드, 옥탄디오일 디할라이드, 노난디오일 디할라이드, 데칸디오일 디할라이드, 운데칸디오일 디할라이드, 도데칸디오일 디할라이드, 트리데칸디오일 디할라이드, 테트라데칸디오일 디할라이드, 펜타데칸디오일 디할라이드, 헥사데칸디오일 디할라이드, 헵타데칸디오일 디할라이드, 옥타데칸디오일 디할라이드, 노나데칸디오일 디할라이드, 아이코산디오일 디할라이드, 또는 헤네이코산디오일 디할라이드; 또는 달리, 프로판디오일 디할라이드, 부탄디오일 디할라이드, 펜탄디오일 디할라이드, 헥산디오일 디할라이드, 헵탄디오일 디할라이드, 옥탄디오일 디할라이드, 노난디오일 디할라이드, 데칸디오일 디할라이드, 운데칸디오일 디할라이드, 도데칸디오일 디할라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 프로판디오일 디할라이드, 부탄디오일 디할라이드, 펜탄디오일 디할라이드, 헥산디오일 디할라이드, 또는 헵탄디오일 디할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 에탄디오일 디할라이드; 달리, 프로판디오일 디할라이드; 달리, 부탄디오일 디할라이드; 달리, 펜탄디오일 디할라이드; 달리, 헥산디오일 디할라이드; 달리, 헵탄디오일 디할라이드; 달리, 옥탄디오일 디할라이드; 달리, 노난디오일 디할라이드; 달리, 데칸디오일 디할라이드; 달리, 운데칸디오일 디할라이드; 달리, 도데칸디오일 디할라이드; 달리, 트리데칸디오일 디할라이드; 달리, 테트라데칸디오일 디할라이드; 달리, 펜타데칸디오일 디할라이드; 달리, 헥사데칸디오일 디할라이드; 달리, 헵타데칸디오일 디할라이드; 달리, 옥타데칸디오일 디할라이드; 달리, 노나데칸디오일 디할라이드; 달리, 아이코산디오일 디할라이드; 또는 달리, 헤네이코산디오일 디할라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 에탄디오일 디할라이드, 프로판디오일 디할라이드, n-부탄디오일 디할라이드, 2-메틸프로판디오일 디할라이드, n-펜탄디오일 디할라이드, 2-메틸부탄디오일 디할라이드, n-헥산디오일 디할라이드, 2,3-디메틸부탄디오일 디할라이드, n-헵탄디오일 디할라이드, 2,2-디메틸펜탄디오일 디할라이드, n-옥탄디오일 디할라이드, 또는 2,2,3,3-테트라메틸부탄디오일 디할라이드; 프로판디오일 디할라이드, n-부탄디오일 디할라이드, n-펜탄디오일 디할라이드, n-헥산디오일 디할라이드, n-헵탄디오일 디할라이드, 또는 n-옥탄디오일 디할라이드; 달리, 에탄디오일 디할라이드; 달리, 프로판디오일 디할라이드; 달리, n-부탄디오일 디할라이드; 달리, 2-메틸프로판디오일 디할라이드; 달리, n-펜탄디오일 디할라이드; 달리, 2-메틸부탄디오일 디할라이드; 달리, n-헥산디오일 디할라이드; 달리, 2,3-디메틸부탄디오일 디할라이드; 달리, n-헵탄디오일 디할라이드; 달리, 2,2-디메틸펜탄디오일 디할라이드; 달리, n-옥탄디오일 디할라이드; 또는 달리, 2,2,3,3-테트라메틸부탄디오일 디할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 에탄디오일 디클로라이드, 프로판디오일 디클로라이드, 부탄디오일 디클로라이드, 펜탄디오일 디클로라이드, 헥산디오일 디클로라이드, 헵탄디오일 디클로라이드, 옥탄디오일 디클로라이드, 노난디오일 디클로라이드, 데칸디오일 디클로라이드, 운데칸디오일 디클로라이드, 도데칸디오일 디클로라이드, 트리데칸디오일 디클로라이드, 테트라데칸디오일 디클로라이드, 펜타데칸디오일 디클로라이드, 헥사데칸디오일 디클로라이드, 헵타데칸디오일 디클로라이드, 옥타데칸디오일 디클로라이드, 노나데칸디오일 디클로라이드, 아이코산디오일 디클로라이드, 또는 헤네이코산디오일 디클로라이드; 또는 달리, 프로판디오일 디클로라이드, 부탄디오일 디클로라이드, 펜탄디오일 디클로라이드, 헥산디오일 디클로라이드, 헵탄디오일 디클로라이드, 옥탄디오일 디클로라이드, 노난디오일 디클로라이드, 데칸디오일 디클로라이드, 운데칸디오일 디클로라이드, 도데칸디오일 디클로라이드일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 프로판디오일 디클로라이드, 부탄디오일 디클로라이드, 펜탄디오일 디클로라이드, 헥산디오일 디클로라이드, 또는 헵탄디오일 디클로라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 에탄디오일 디클로라이드; 달리, 프로판디오일 디클로라이드; 달리, 부탄디오일 디클로라이드; 달리, 펜탄디오일 디클로라이드; 달리, 헥산디오일 디클로라이드; 달리, 헵탄디오일 디클로라이드; 달리, 옥탄디오일 디클로라이드; 달리, 노난디오일 디클로라이드; 달리, 데칸디오일 디클로라이드; 달리, 운데칸디오일 디클로라이드; 달리, 도데칸디오일 디클로라이드; 달리, 트리데칸디오일 디클로라이드; 달리, 테트라데칸디오일 디클로라이드; 달리, 펜타데칸디오일 디클로라이드; 달리, 헥사데칸디오일 디클로라이드; 달리, 헵타데칸디오일 디클로라이드; 달리, 옥타데칸디오일 디클로라이드; 달리, 노나데칸디오일 디클로라이드; 달리, 아이코산디오일 디클로라이드; 또는 달리, 헤네이코산디오일 디클로라이드일 수 있다. 추가적 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 에탄디오일 디클로라이드, 프로판디오일 디클로라이드, n-부탄디오일 디클로라이드, 2-메틸프로판디오일 디클로라이드, n-펜탄디오일 디클로라이드, 2-메틸부탄디오일 디클로라이드, n-헥산디오일 디클로라이드, 2,3-디메틸부탄디오일 디클로라이드, n-헵탄디오일 디클로라이드, 2,2-디메틸펜탄디오일 디클로라이드, n-옥탄디오일 디클로라이드, 또는 2,2,3,3-테트라메틸부탄디오일 디클로라이드; 달리, 프로판디오일 디클로라이드, n-부탄디오일 디클로라이드, n-펜탄디오일 디클로라이드, n-헥산디오일 디클로라이드, n-헵탄디오일 디클로라이드, 또는 n-옥탄디오일 디클로라이드; 달리, 에탄디오일 디클로라이드; 달리, 프로판디오일 디클로라이드; 달리, n-부탄디오일 디클로라이드; 달리, 2-메틸프로판디오일 디클로라이드; 달리, n-펜탄디오일 디클로라이드; 달리, 2-메틸부탄디오일 디클로라이드; 달리, n-헥산디오일 디클로라이드; 달리, 2,3-디메틸부탄디오일 디클로라이드; 달리, n-헵탄디오일 디클로라이드; 달리, 2,2-디메틸펜탄디오일 디클로라이드; 달리, n-옥탄디오일 디클로라이드; 또는 달리, 2,2,3,3-테트라메틸부탄디오일 디클로라이드일 수 있다.
일 양태에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 식 ClC(O)-CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-C(O)Cl을 가질 수 있다. R1a, R2a, R3a, R4a, 및 t는 구조 -CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-을 가지는 L2 기의 실시예들로 본원에 개시된다. R1a, R2a, R3a, R4a, 및 t의 기재는 식 ClC(O)-CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-C(O)Cl을 가지는 산 할로겐화물을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다. 일 실시예에서, 구조 ClC(O)-CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-C(O)Cl을 가지는 산 할로겐화물의 X3 은 클로라이드 또는 브로마이드; 달리, 클로라이드; 또는 달리, 브로마이드일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 시클로부탄디카르보닐할라이드, 치환된 시클로부탄디카르보닐할라이드, 시클로펜탄디카르보닐할라이드, 치환된 시클로펜탄디카르보닐할라이드, 시클로헥산디카르보닐할라이드, 치환된 시클로헥산디카르보닐할라이드, 시클로헵탄디카르보닐할라이드, 치환된 시클로헵탄디카르보닐할라이드, 시클로옥탄디카르보닐할라이드, 또는 치환된 시클로옥탄디카르보닐할라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 시클로펜탄디카르보닐할라이드, 치환된 시클로펜탄디카르보닐할라이드, 시클로헥산디카르보닐할라이드, 또는 치환된 시클로헥산디카르보닐할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 시클로부탄디카르보닐할라이드 또는 치환된 시클로부탄디카르보닐할라이드; 달리, 시클로펜탄디카르보닐할라이드 또는 치환된 시클로펜탄디카르보닐할라이드; 달리, 시클로헥산디카르보닐할라이드 또는 치환된 시클로헥산디카르보닐할라이드; 달리, 시클로헵탄디카르보닐할라이드 또는 치환된 시클로헵탄디카르보닐할라이드; 또는 달리, 시클로옥탄디카르보닐할라이드 또는 치환된 시클로옥탄디카르보닐할라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 시클로펜탄디카르보닐할라이드; 달리, 치환된 시클로펜탄디카르보닐할라이드; 시클로헥산디카르보닐할라이드; 또는 달리, 치환된 시클로헥산디카르보닐할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 시클로부탄디카르보닐클로라이드, 치환된 시클로부탄디카르보닐클로라이드, 시클로펜탄디카르보닐클로라이드, 치환된 시클로펜탄디카르보닐클로라이드, 시클로헥산디카르보닐클로라이드, 치환된 시클로헥산디카르보닐클로라이드, 시클로헵탄디카르보닐클로라이드, 치환된 시클로헵탄디카르보닐클로라이드, 시클로옥탄디카르보닐클로라이드, 또는 치환된 시클로옥탄디카르보닐클로라이드일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 시클로펜탄디카르보닐클로라이드, 치환된 시클로펜탄디카르보닐클로라이드, 시클로헥산디카르보닐클로라이드, 치환된 시클로헥산디카르보닐클로라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 시클로부탄디카르보닐클로라이드 또는 치환된 시클로부탄디카르보닐클로라이드; 달리, 시클로펜탄디카르보닐클로라이드 또는 치환된 시클로펜탄디카르보닐클로라이드; 달리, 시클로헥산디카르보닐클로라이드 또는 치환된 시클로헥산디카르보닐클로라이드; 달리, 시클로헵탄디카르보닐클로라이드 또는 치환된 시클로헵탄디카르보닐클로라이드; 또는 달리, 시클로옥탄디카르보닐클로라이드, 또는 치환된 시클로옥탄디카르보닐클로라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 시클로펜탄디카르보닐클로라이드; 달리, 치환된 시클로펜탄디카르보닐클로라이드; 시클로헥산디카르보닐클로라이드; 또는 달리, 치환된 시클로헥산디카르보닐클로라이드일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,3-시클로펜탄디카르보닐할라이드, 치환된 1,3-시클로펜탄디카르보닐할라이드, 1,3-시클로헥산디카르보닐할라이드, 치환된 1,3-시클로헥산디카르보닐할라이드, 1,4-시클로헥산디카르보닐할라이드, 또는 치환된 1,4-시클로헥산디카르보닐할라이드; 달리, 1,3-시클로펜탄디카르보닐할라이드, 1,3-시클로헥산디카르보닐할라이드, 또는 1,4-시클로헥산디카르보닐할라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,3-시클로펜탄디카르보닐할라이드 또는 치환된 1,3-시클로펜탄디카르보닐할라이드; 달리, 1,3-시클로헥산디카르보닐할라이드, 치환된 1,3-시클로헥산디카르보닐할라이드, 1,3-시클로헥산디카르보닐할라이드, 또는 치환된 1,4-시클로헥산디카르보닐할라이드; 달리, 1,3-시클로헥산디카르보닐할라이드 또는 치환된 1,3-시클로헥산디카르보닐할라이드; 달리, 1,4-시클로헥산디카르보닐할라이드 또는 치환된 1,4-시클로헥산디카르보닐할라이드; 달리, 1,3-시클로펜탄디카르보닐할라이드; 달리, 1,3-시클로헥산디카르보닐할라이드; 또는 달리, 1,4-시클로헥산디카르보닐할라이드일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,3-시클로펜탄디카르보닐클로라이드, 치환된 1,3-시클로펜탄디카르보닐클로라이드, 1,3-시클로헥산디카르보닐클로라이드, 치환된 1,3-시클로헥산디카르보닐클로라이드, 1,4-시클로헥산디카르보닐클로라이드, 또는 치환된 1,4-시클로헥산디카르보닐클로라이드; 달리, 1,3-시클로펜탄디카르보닐클로라이드, 1,3-시클로헥산디카르보닐클로라이드, 또는 1,4-시클로헥산디카르보닐클로라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,3-시클로펜탄디카르보닐클로라이드 또는 치환된 1,3-시클로펜탄디카르보닐클로라이드; 달리, 1,3-시클로헥산디카르보닐클로라이드 또는 치환된 1,3-시클로헥산디카르보닐클로라이드, 1,3-시클로헥산디카르보닐클로라이드, 또는 치환된 1,4-시클로헥산디카르보닐클로라이드; 달리, 1,3-시클로헥산디카르보닐클로라이드 또는 치환된 1,3-시클로헥산디카르보닐클로라이드; 달리, 1,4-시클로헥산디카르보닐클로라이드 또는 치환된 1,4-시클로헥산디카르보닐클로라이드; 달리, 1,3-시클로펜탄디카르보닐클로라이드; 달리, 1,3-시클로헥산디카르보닐클로라이드; 또는 달리, 1,4-시클로헥산디카르보닐클로라이드일 수 있다. 치환된 L2 시클로알칸기에 대한 L2 치환체 및 치환체 패턴은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물로 적용되는 치환된 시클로알칸디카르보닐할라이드 또는 치환된 시클로알칸디카르보닐클로라이드를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비(시클릴카르보닐할라이드), 치환된 비(시클릴카르보닐할라이드), 비스(시클릴카르보닐할라이드)메탄, 치환된 비스(시클릴카르보닐할라이드)메탄, 비스(시클릴카르보닐할라이드)에탄, 또는 치환된 비스(시클릴카르보닐할라이드)에탄; 또는 달리, 비스(시클릴카르보닐할라이드), 비스(시클릴카르보닐할라이드)메탄, 또는 비스(시클릴카르보닐할라이드)에탄일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비(시클릴카르보닐할라이드) 또는 치환된 비(시클릴카르보닐할라이드); 달리, 비스(시클릴카르보닐할라이드)메탄 또는 치환된 비스(시클릴카르보닐할라이드)메탄; 또는 달리, 비스(시클릴카르보닐할라이드)에탄 또는 치환된 비스(시클릴카르보닐할라이드)에탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비(시클릴카르보닐할라이드); 달리, 치환된 비(시클릴카르보닐할라이드); 달리, 비스(시클릴카르보닐할라이드)메탄; 달리, 치환된 비스(시클릴카르보닐할라이드)메탄; 달리, 비스(시클릴카르보닐할라이드)에탄; 또는 달리, 치환된 비스(시클릴카르보닐할라이드)에탄일 수 있다. 일 양태에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비(시클로헥실카르보닐할라이드), 치환된 비(시클로헥실카르보닐할라이드), 비스(시클로헥실카르보닐할라이드)메탄, 치환된 비스(시클로헥실카르보닐할라이드)메탄, 비스(시클로헥실카르보닐할라이드)에탄, 또는 치환된 비스(시클로헥실카르보닐할라이드)에탄; 또는 달리, 비(시클로헥실카르보닐할라이드), 비스(시클로헥실카르보닐할라이드)메탄, 또는 비스(시클로헥실카르보닐할라이드)에탄일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비(시클로헥실카르보닐할라이드) 또는 치환된 비(시클로헥실카르보닐할라이드); 달리, 비스(시클로헥실카르보닐할라이드)메탄 또는 치환된 비스(시클로헥실카르보닐할라이드)메탄; 또는 달리, 비스(시클로헥실카르보닐할라이드)에탄 또는 치환된 비스(시클로헥실카르보닐할라이드)에탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비(시클로헥실카르보닐할라이드); 달리, 치환된 비(시클로헥실카르보닐할라이드); 달리, 비스(시클로헥실카르보닐할라이드)메탄; 달리, 치환된 비스(시클로헥실카르보닐할라이드)메탄; 달리, 비스(시클로헥실카르보닐할라이드)에탄; 또는 달리, 치환된 비스(시클로헥실카르보닐할라이드)에탄일 수 있다. 일 양태에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비(시클릴카르보닐클로라이드), 치환된 비(시클릴카르보닐클로라이드), 비스(시클릴카르보닐클로라이드)메탄, 치환된 비스(시클릴카르보닐클로라이드)메탄, 비스(시클릴카르보닐클로라이드)에탄, 또는 치환된 비스(시클릴카르보닐클로라이드)에탄; 또는 달리, 비스(시클릴카르보닐클로라이드), 비스(시클릴카르보닐클로라이드)메탄, 또는 비스(시클릴카르보닐클로라이드)에탄일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비(시클릴카르보닐클로라이드) 또는 치환된 비(시클릴카르보닐클로라이드); 달리, 비스(시클릴카르보닐클로라이드)메탄 또는 치환된 비스(시클릴카르보닐클로라이드)메탄; 또는 달리, 비스(시클릴카르보닐클로라이드)에탄 또는 치환된 비스(시클릴카르보닐클로라이드)에탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비(시클릴카르보닐클로라이드); 달리, 치환된 비(시클릴카르보닐클로라이드); 달리, 비스(시클릴카르보닐클로라이드)메탄; 달리, 치환된 비스(시클릴카르보닐클로라이드)메탄; 달리, 비스(시클릴카르보닐클로라이드)에탄; 또는 달리, 치환된 비스(시클릴카르보닐클로라이드)에탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비(시클로헥실카르보닐클로라이드), 치환된 비(시클로헥실카르보닐클로라이드), 비스(시클로헥실카르보닐클로라이드)메탄, 치환된 비스(시클로헥실카르보닐클로라이드)메탄, 비스(시클로헥실카르보닐클로라이드)에탄, 또는 치환된 비스(시클로헥실카르보닐클로라이드)에탄; 또는 달리, 비(시클로헥실카르보닐클로라이드), 비스(시클로헥실카르보닐클로라이드)메탄, 또는 비스(시클로헥실카르보닐클로라이드)에탄일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, t 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비(시클로헥실카르보닐클로라이드) 또는 치환된 비(시클로헥실카르보닐클로라이드); 달리, 비스(시클로헥실카르보닐클로라이드)메탄 또는 치환된 비스(시클로헥실카르보닐클로라이드)메탄; 또는 달리, 비스(시클로헥실카르보닐클로라이드)에탄 또는 치환된 비스(시클로헥실카르보닐클로라이드)에탄일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비(시클로헥실카르보닐클로라이드); 달리, 치환된 비(시클로헥실카르보닐클로라이드); 달리, 비스(시클로헥실카르보닐클로라이드)메탄; 달리, 치환된 비스(시클로헥실카르보닐클로라이드)메탄; 달리, 비스(시클로헥실카르보닐클로라이드)에탄; 또는 달리, 치환된 비스(시클로헥실카르보닐클로라이드)에탄일 수 있다. 치환된 L2 비시클릴렌기들, 비스(시클릴렌)메탄기들, 및 비스(시클릴렌)에탄기들에 대한 L2 치환체 및 치환체 패턴은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물로 적용되는 치환된 비(시클릴카르보닐할라이드), 치환된 비(시클릴카르보닐클로라이드), 치환된 비스(시클릴-카르보닐할라이드)메탄, 치환된 비스(시클릴카르보닐클로라이드)메탄, 치환된 비스(시클릴카르보닐할라이드)에탄, 및 치환된 비스(시클릴카르보닐클로라이드)에탄을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 4,4’-비시클로헥실디카르보닐할라이드, 3,3’-이치환된-4,4’-비시클로헥실디카르보닐할라이드, 3,3’,5,5’-테트라치환된-4,4’-비시클로헥실디카르보닐할라이드, 비스(4-시클로헥실카르보닐할라이드)메탄, 비스(3-치환된-4-시클로헥실카르보닐할라이드)메탄, 비스(3,5-이치환된-4-시클로헥실카르보닐할라이드)메탄, 비스-1,2-(4-시클로헥실카르보닐할라이드)에탄, 비스-1,2-(3-치환된-4-시클로헥실카르보닐할라이드)에탄, 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-시클로헥실카르보닐할라이드)에탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 4,4’-비시클로헥실디카르보닐할라이드, 3,3’-이치환된-4,4’-비시클로헥실디카르보닐할라이드, 3,3’,5,5’-테트라치환된-4,4’-비시클로헥실디카르보닐할라이드; 달리, 비스(4-시클로헥실카르보닐할라이드)메탄, 비스(3-치환된-4-시클로헥실카르보닐할라이드)메탄 또는 비스(3,5-이치환된-4-시클로헥실카르보닐할라이드)메탄; 달리, 비스-1,2-(4-시클로헥실카르보닐할라이드)에탄, 비스-1,2-(3-치환된-4-시클로헥실카르보닐할라이드)에탄 또는 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-시클로헥실카르보닐할라이드)에탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 4,4’-비시클로헥실디카르보닐할라이드; 달리, 3,3’-이치환된-4,4’-비시클로헥실디카르보닐할라이드; 달리, 3,3’,5,5’-테트라치환된-4,4’-비시클로헥실디카르보닐할라이드; 달리, 비스(4-시클로헥실카르보닐할라이드)메탄; 달리, 비스(3-치환된-4-시클로헥실카르보닐할라이드)메탄; 달리, 비스(3,5-이치환된-4-시클로헥실카르보닐할라이드)메탄; 달리, 비스-1,2-(4-시클로헥실카르보닐할라이드)에탄; 달리, 비스-1,2-(3-치환된-4-시클로헥실카르보닐할라이드)에탄; 또는 달리, 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-시클로헥실카르보닐할라이드)에탄일 수 있다. 일반적으로, 본원에서 개시되는 (치환되거나 치환되지 않은) 임의의 비스(시클로헥실카르보닐할라이드)에탄은 비스-1,1-(시클로헥실카르보닐할라이드)에탄 또는 비스-1,2-(시클로헥실카르보닐할라이드)에탄기; 달리, 비스-1,1-(시클로헥실카르보닐할라이드)에탄; 또는 달리, 비스-1,2-(시클로헥실카르보닐할라이드)에탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 4,4’-비시클로헥실디카르보닐클로라이드, 3,3’-이치환된-4,4’-비시클로헥실디카르보닐클로라이드, 3,3’,5,5’-테트라치환된-4,4’-비시클로헥실디카르보닐클로라이드, 비스(4-시클로헥실카르보닐클로라이드)메탄, 비스(3-치환된-4-시클로헥실카르보닐클로라이드)메탄, 비스(3,5-이치환된-4-시클로헥실카르보닐클로라이드)메탄, 비스-1,2-(4-시클로헥실카르보닐클로라이드)에탄, 비스-1,2-(3-치환된-4-시클로헥실카르보닐클로라이드)에탄, 또는 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-시클로헥실카르보닐클로라이드)에탄일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 4,4’-비시클로헥실디카르보닐클로라이드, 3,3’-이치환된-4,4’-비시클로헥실디카르보닐클로라이드, 3,3’,5,5’-테트라치환된-4,4’-비시클로헥실디카르보닐클로라이드; 달리, 비스(4-시클로헥실카르보닐클로라이드)메탄, 비스(3-치환된-4-시클로헥실카르보닐클로라이드)메탄 또는 비스(3,5-이치환된-4-시클로헥실카르보닐클로라이드)메탄; 또는 달리, 비스-1,2-(4-시클로헥실카르보닐클로라이드)에탄, 비스-1,2-(3-치환된-4-시클로헥실카르보닐클로라이드)에탄 또는 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-시클로헥실카르보닐클로라이드)에탄일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 4,4’-비시클로헥실디카르보닐클로라이드; 달리, 3,3’-이치환된-4,4’-비시클로헥실디카르보닐클로라이드; 달리, 3,3’,5,5’-테트라치환된-4,4’-비시클로헥실디카르보닐클로라이드; 달리, 비스(4-시클로헥실카르보닐클로라이드)메탄; 달리, 비스(3-치환된-4-시클로헥실카르보닐클로라이드)메탄; 달리, 비스(3,5-이치환된-4-시클로헥실카르보닐클로라이드)메탄; 달리, 비스-1,2-(4-시클로헥실카르보닐클로라이드)에탄; 달리, 비스-1,2-(3-치환된-4-시클로헥실카르보닐클로라이드)에탄; 또는 달리, 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-시클로헥실카르보닐클로라이드)에탄일 수 있다. 일반적으로, 본원에서 개시되는 (치환되거나 치환되지 않은) 임의의 비스(시클로헥실카르보닐클로라이드)에탄은 비스-1,1-(시클로헥실카르보닐클로라이드)에탄 또는 비스-1,2-(시클로헥실카르보닐클로라이드)에탄기; 달리, 비스-1,1-(시클로헥실카르보닐클로라이드)에탄; 또는 달리, 비스-1,2-(시클로헥실카르보닐클로라이드)에탄일 수 있다. 치환된 L2 비시클로헥스-4,4’-일렌기들, 비스(시클로헥스-4-일렌)메탄 기들, 및 비스-1,2-(시클로헥스-4-일렌)에탄기들에 대한 치환체는 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물로 적용 가능한 치환된 4,4’-비시클로헥실디카르보닐할라이드, 치환된 4,4’-비시클로헥실디카르보닐클로라이드, 치환된 비스(4-시클로헥실카르보닐할라이드)메탄, 치환된 비스(4-시클로헥실카르보닐클로라이드)메탄, 치환된 비스-1,2-(4-시클로헥실카르보닐할라이드)에탄, 및 치환된 비스-1,2-(4-시클로헥실카르보닐할라이드)에탄을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 벤젠디카르보닐할라이드 또는 치환된 벤젠디카르보닐할라이드일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 벤젠디카르보닐할라이드; 또는 달리, 치환된 벤젠디카르보닐할라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,2-벤젠디카르보닐할라이드 또는 치환된 1,2-벤젠디카르보닐할라이드; 달리, 1,2-벤젠디카르보닐할라이드; 또는 달리, 치환된 1,2-벤젠디카르보닐할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,3-벤젠디카르보닐할라이드 또는 치환된 1,3-벤젠디카르보닐할라이드; 달리, 1,3-벤젠디카르보닐할라이드; 또는 달리, 치환된 1,3-벤젠디카르보닐할라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,4-벤젠디카르보닐할라이드 또는 치환된 1,4-벤젠디카르보닐할라이드; 달리, 1,4-벤젠디카르보닐할라이드; 또는 달리, 치환된 1,4-벤젠디카르보닐할라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,2-벤젠디카르보닐할라이드, 1,3-벤젠디카르보닐할라이드, 또는 1,4-벤젠디카르보닐할라이드; 달리, 1,3-벤젠디카르보닐할라이드, 또는 1,4-벤젠디카르보닐할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 치환된 1,2-벤젠디카르보닐할라이드, 치환된 1,3-벤젠디카르보닐할라이드, 또는 치환된 1,4-벤젠디카르보닐할라이드; 달리, 치환된 1,3-벤젠디카르보닐할라이드 또는 치환된 1,4-벤젠디카르보닐할라이드일 수 있다. 비-제한적 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 2,6-이치환된 1,4-벤젠디카르보닐할라이드, 2,3-이치환된 1,4-벤젠디카르보닐할라이드, 2,5-이치환된 1,4-벤젠디카르보닐할라이드, 또는 2,3,5,6-테트라치환된 1,4-벤젠디카르보닐할라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 2,6-이치환된 1,4-벤젠디카르보닐할라이드 또는 2,5-이치환된 1,4-벤젠디카르보닐할라이드; 달리, 2,6-이치환된 1,4-벤젠디카르보닐할라이드; 달리, 2,3-이치환된 1,4-벤젠디카르보닐할라이드; 달리, 2,5-이치환된 1,4-벤젠디카르보닐할라이드; 또는 달리, 2,3,5,6-테트라치환된 1,4-벤젠디카르보닐할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 벤젠디카르보닐클로라이드 또는 치환된 벤젠디카르보닐클로라이드일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 벤젠디카르보닐클로라이드; 또는 달리, 치환된 벤젠디카르보닐클로라이드일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,2-벤젠디카르보닐클로라이드 또는 치환된 1,2-벤젠디카르보닐클로라이드; 달리, 1,2-벤젠디카르보닐클로라이드; 또는 달리, 치환된 1,2-벤젠디카르보닐클로라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,3-벤젠디카르보닐클로라이드 또는 치환된 1,3-벤젠디카르보닐클로라이드; 달리, 1,3-벤젠디카르보닐클로라이드; 또는 달리, 치환된 1,3-벤젠디카르보닐클로라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드 또는 치환된 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드; 달리, 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드; 또는 달리, 치환된 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드일 수 있다. 일부 추가 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,2-벤젠디카르보닐클로라이드, 1,3-벤젠디카르보닐클로라이드, 또는 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드; 달리, 1,3-벤젠디카르보닐클로라이드 또는 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드일 수 있다. 추가적인 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 치환된 1,2-벤젠디카르보닐클로라이드, 치환된 1,3-벤젠디카르보닐클로라이드, 또는 치환된 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드; 달리, 치환된 1,3-벤젠디카르보닐클로라이드 또는 치환된 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드일 수 있다. 일부 비-제한적 양태에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 2,6-이치환된 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드, 2,3-이치환된 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드, 2,5-이치환된 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드, 또는 2,3,5,6-테트라치환된 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 2,6-이치환된 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드 또는 2,5-이치환된 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드; 달리, 2,6-이치환된 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드; 달리, 2,3-이치환된 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드; 달리, 2,5-이치환된 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드; 또는 달리, 2,3,5,6-테트라치환된 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드일 수 있다. 치환된 L2 페닐렌기에 대한 L2 치환체 및 치환체 패턴은 포괄적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물로 적용 가능한 치환된 벤젠디카르보닐할라이드 또는 치환된 벤젠디카르보닐클로라이드를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 나프탈렌디카르보닐할라이드 또는 치환된 나프탈렌디카르보닐할라이드일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 나프탈렌디카르보닐할라이드; 또는 달리, 치환된 나프탈렌디카르보닐할라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,3-나프탈렌디카르보닐할라이드, 치환된 1,3-나프탈렌디카르보닐할라이드, 1,4-나프탈렌디카르보닐할라이드, 치환된 1,4-나프탈렌디카르보닐할라이드, 1,5-나프탈렌디카르보닐할라이드, 치환된 1,5-나프탈렌디카르보닐할라이드, 1,6-나프탈렌디카르보닐할라이드, 치환된 1,6-나프탈렌디카르보닐할라이드, 1,7-나프탈렌디카르보닐할라이드, 치환된 1,7-나프탈렌디카르보닐할라이드, 1,8-나프탈렌디카르보닐할라이드, 또는 치환된 1,8-나프탈렌디카르보닐할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,3-나프탈렌디카르보닐할라이드 또는 치환된 1,3-나프탈렌디카르보닐할라이드; 달리, 1,4-나프탈렌디카르보닐할라이드 또는 치환된 1,4-나프탈렌디카르보닐할라이드; 달리, 1,5-나프탈렌디카르보닐할라이드 또는 치환된 1,5-나프탈렌디카르보닐할라이드; 달리, 1,6-나프탈렌디카르보닐할라이드 또는 치환된 1,6-나프탈렌디카르보닐할라이드; 달리, 1,7-나프탈렌디카르보닐할라이드 또는 치환된 1,7-나프탈렌디카르보닐할라이드; 또는 달리, 1,8-나프탈렌디카르보닐할라이드 또는 치환된 1,8-나프탈렌디카르보닐할라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,3-나프탈렌디카르보닐할라이드; 달리, 치환된 1,3-나프탈렌디카르보닐할라이드; 달리, 1,4-나프탈렌디카르보닐할라이드; 달리, 치환된 1,4-나프탈렌디카르보닐할라이드; 달리, 1,5-나프탈렌디카르보닐할라이드; 달리, 치환된 1,5-나프탈렌디카르보닐할라이드; 달리, 1,6-나프탈렌디카르보닐할라이드; 달리, 치환된 1,6-나프탈렌디카르보닐할라이드; 달리, 1,7-나프탈렌디카르보닐할라이드; 달리, 치환된 1,7-나프탈렌디카르보닐할라이드; 달리, 1,8-나프탈렌디카르보닐할라이드; 또는 달리, 치환된 1,8-나프탈렌디카르보닐할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 나프탈렌디카르보닐클로라이드 또는 치환된 나프탈렌디카르보닐클로라이드일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 나프탈렌디카르보닐클로라이드; 또는 달리, 치환된 나프탈렌디카르보닐클로라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,3-나프탈렌디카르보닐클로라이드, 치환된 1,3-나프탈렌디카르보닐클로라이드, 1,4-나프탈렌디카르보닐클로라이드, 치환된 1,4-나프탈렌디카르보닐클로라이드, 1,5-나프탈렌디카르보닐클로라이드, 치환된 1,5-나프탈렌디카르보닐클로라이드, 1,6-나프탈렌디카르보닐클로라이드, 치환된 1,6-나프탈렌디카르보닐클로라이드, 1,7-나프탈렌디카르보닐클로라이드, 치환된 1,7-나프탈렌디카르보닐클로라이드, 1,8-나프탈렌디카르보닐클로라이드, 또는 치환된 1,8-나프탈렌디카르보닐클로라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,3-나프탈렌디카르보닐클로라이드 또는 치환된 1,3-나프탈렌디카르보닐클로라이드; 달리, 1,4-나프탈렌디카르보닐클로라이드 또는 치환된 1,4-나프탈렌디카르보닐클로라이드; 달리, 1,5-나프탈렌디카르보닐클로라이드 또는 치환된 1,5-나프탈렌디카르보닐클로라이드; 달리, 1,6-나프탈렌디카르보닐클로라이드 또는 치환된 1,6-나프탈렌디카르보닐클로라이드; 달리, 1,7-나프탈렌디카르보닐클로라이드 또는 치환된 1,7-나프탈렌디카르보닐클로라이드; 또는 달리, 1,8-나프탈렌디카르보닐클로라이드 또는 치환된 1,8-나프탈렌디카르보닐클로라이드일 수 있다. 추가적인 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,3-나프탈렌디카르보닐클로라이드; 달리, 치환된 1,3-나프탈렌디카르보닐클로라이드; 달리, 1,4-나프탈렌디카르보닐클로라이드; 달리, 치환된 1,4-나프탈렌디카르보닐클로라이드; 달리, 1,5-나프탈렌디카르보닐클로라이드; 달리, 치환된 1,5-나프탈렌디카르보닐클로라이드; 달리, 1,6-나프탈렌디카르보닐클로라이드; 달리, 치환된 1,6-나프탈렌디카르보닐클로라이드; 달리, 1,7-나프탈렌디카르보닐클로라이드; 달리, 치환된 1,7-나프탈렌디카르보닐클로라이드; 달리, 1,8-나프탈렌디카르보닐클로라이드; 또는 달리, 치환된 1,8-나프탈렌디카르보닐클로라이드일 수 있다. 치환된 L2 나프틸렌기에 대한 L2 치환체 및 치환체 패턴은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물로 적용 가능한 치환된 나프탈렌디카르보닐할라이드 또는 치환된 나프탈렌디카르보닐클로라이드를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비(페닐카르보닐할라이드), 치환된 비(페닐카르보닐할라이드), 비스(페닐카르보닐할라이드)메탄기, 치환된 비스(페닐카르보닐할라이드)메탄기, 비스(페닐카르보닐할라이드)에탄기, 또는 치환된 비스(페닐카르보닐할라이드)에탄기; 또는 달리, 비(페닐카르보닐할라이드), 비스(페닐카르보닐할라이드)메탄기, 또는 비스(페닐카르보닐할라이드)에탄기일 수 있다. 일 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비(페닐카르보닐할라이드) 또는 치환된 비(페닐카르보닐할라이드); 달리, 비스(페닐카르보닐할라이드)메탄기 또는 치환된 비스(페닐카르보닐할라이드)메탄기; 또는 달리, 비스(페닐카르보닐할라이드)에탄기 또는 치환된 비스(페닐카르보닐할라이드)에탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비(페닐카르보닐할라이드); 달리, 치환된 비(페닐카르보닐할라이드); 달리, 비스(페닐카르보닐할라이드)메탄기; 달리, 치환된 비스(페닐카르보닐할라이드)메탄기; 달리, 비스(페닐카르보닐할라이드)에탄기; 또는 달리, 치환된 비스(페닐카르보닐할라이드)에탄기일 수 있다.
다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비(페닐카르보닐할라이드), 치환된 비(페닐카르보닐할라이드), 비스(페닐카르보닐할라이드)메탄기, 치환된 비스(페닐카르보닐할라이드)메탄기, 비스(페닐카르보닐할라이드)에탄기, 또는 치환된 비스(페닐카르보닐할라이드)에탄기; 또는 달리, 비(페닐카르보닐할라이드), 비스(페닐카르보닐할라이드)메탄기, 또는 비스(페닐카르보닐할라이드)에탄기일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비(페닐카르보닐할라이드) 또는 치환된 비(페닐카르보닐할라이드); 달리, 비스(페닐카르보닐할라이드)메탄기 또는 치환된 비스(페닐카르보닐할라이드)메탄기; 또는 달리, 비스(페닐카르보닐할라이드)에탄기 또는 치환된 비스(페닐카르보닐할라이드)에탄기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비(페닐카르보닐할라이드); 달리, 치환된 비(페닐카르보닐할라이드); 달리, 비스(페닐카르보닐할라이드)메탄기; 달리, 치환된 비스(페닐카르보닐할라이드)메탄기; 달리, 비스(페닐카르보닐할라이드)에탄기; 또는 달리, 치환된 비스(페닐카르보닐할라이드)에탄기일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비(페닐카르보닐클로라이드), 치환된 비(페닐카르보닐클로라이드), 비스(페닐카르보닐클로라이드)메탄, 치환된 비스(페닐카르보닐클로라이드)메탄, 비스(페닐카르보닐클로라이드)에탄, 또는 치환된 비스(페닐카르보닐클로라이드)에탄; 또는 달리, 비(페닐카르보닐클로라이드), 비스(페닐카르보닐클로라이드)메탄, 또는 비스(페닐카르보닐클로라이드)에탄기일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비(페닐카르보닐클로라이드) 또는 치환된 비(페닐카르보닐클로라이드); 달리, 비스(페닐카르보닐클로라이드)메탄기 또는 치환된 비스(페닐카르보닐클로라이드)메탄기; 또는 달리, 비스(페닐카르보닐클로라이드)에탄기 또는 치환된 비스(페닐카르보닐클로라이드)에탄기일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비(페닐카르보닐클로라이드); 달리, 치환된 비(페닐카르보닐클로라이드); 달리, 비스(페닐카르보닐클로라이드)메탄기; 달리, 치환된 비스(페닐카르보닐클로라이드)메탄기; 달리, 비스(페닐카르보닐클로라이드)에탄기; 또는 달리, 치환된 비스(페닐카르보닐클로라이드)에탄기일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 2,2’-비(페닐카르보닐할라이드), 치환된 2,2’-비(페닐카르보닐할라이드), 3,3’-비(페닐카르보닐할라이드), 치환된 3,3’-비(페닐카르보닐할라이드), 4,4’-비(페닐카르보닐할라이드), 또는 치환된 4,4’-비(페닐카르보닐할라이드); 또는 달리, 3,3’-비(페닐카르보닐할라이드), 치환된 3,3’-비(페닐카르보닐할라이드), 4,4’-비(페닐카르보닐할라이드), 또는 치환된 4,4’-비(페닐카르보닐할라이드)일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 2,2’-비(페닐카르보닐할라이드) 또는 치환된 2,2’-비(페닐카르보닐할라이드); 달리, 3,3’-비(페닐카르보닐할라이드) 또는 치환된 3,3’-비(페닐카르보닐할라이드); 또는 달리, 4,4’-비(페닐카르보닐할라이드) 또는 치환된 4,4’-비(페닐카르보닐할라이드)일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 2,2’-비(페닐카르보닐할라이드); 달리, 치환된 2,2’-비(페닐카르보닐할라이드); 달리, 3,3’-비(페닐카르보닐할라이드); 달리, 치환된 3,3’-비(페닐카르보닐할라이드); 달리, 4,4’-비(페닐카르보닐할라이드); 또는 달리, 치환된 4,4’-비(페닐카르보닐할라이드)일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 2,2’-비(페닐카르보닐클로라이드), 치환된 2,2’-비(페닐카르보닐클로라이드), 3,3’-비(페닐카르보닐클로라이드), 치환된 3,3’-비(페닐카르보닐클로라이드), 4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드), 또는 치환된 4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드); 또는 달리, 3,3’-비(페닐카르보닐클로라이드), 치환된 3,3’-비(페닐카르보닐클로라이드), 4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드), 또는 치환된 4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드)일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 2,2’-비(페닐카르보닐클로라이드) 또는 치환된 2,2’-비(페닐카르보닐클로라이드); 달리, 3,3’-비(페닐카르보닐클로라이드) 또는 치환된 3,3’-비(페닐카르보닐클로라이드); 또는 달리, 4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드) 또는 치환된 4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드)일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 2,2’-비(페닐카르보닐클로라이드); 달리, 치환된 2,2’-비(페닐카르보닐클로라이드); 달리, 3,3’-비(페닐카르보닐클로라이드); 달리, 치환된 3,3’-비(페닐카르보닐클로라이드); 달리, 4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드); 또는 달리, 치환된 4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드)일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(2-페닐카르보닐할라이드)메탄, 치환된 비스(2-페닐카르보닐할라이드)메탄, 비스(3-페닐카르보닐할라이드)메탄, 치환된 비스(3-페닐카르보닐할라이드)메탄, 비스(4-페닐카르보닐할라이드)메탄, 또는 치환된 비스(4-페닐카르보닐할라이드)메탄; 또는 달리, 비스(3-페닐카르보닐할라이드)메탄, 치환된 비스(3-페닐카르보닐할라이드)메탄, 비스(4-페닐카르보닐할라이드)메탄, 또는 치환된 비스(4-페닐카르보닐할라이드)메탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(2-페닐카르보닐할라이드)메탄 또는 치환된 비스(2-페닐카르보닐할라이드)메탄; 달리, 비스(3-페닐카르보닐할라이드)메탄 또는 치환된 비스(3-페닐카르보닐할라이드)메탄; 또는 달리, 비스(4-페닐카르보닐할라이드)메탄 또는 치환된 비스(4-페닐카르보닐할라이드)메탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(2-페닐카르보닐할라이드)메탄; 달리, 치환된 비스(2-페닐카르보닐할라이드)메탄; 달리, 비스(3-페닐카르보닐할라이드)메탄; 달리, 치환된 비스(3-페닐카르보닐할라이드)메탄; 달리, 비스(4-페닐카르보닐할라이드)메탄; 또는 달리, 치환된 비스(4-페닐카르보닐할라이드)메탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(2-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 치환된 비스(2-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 비스(3-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 치환된 비스(3-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 비스(4-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 또는 치환된 비스(4-페닐카르보닐클로라이드)메탄; 또는 달리, 비스(3-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 치환된 비스(3-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 비스(4-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 또는 치환된 비스(4-페닐카르보닐클로라이드)메탄일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(2-페닐카르보닐클로라이드)메탄 또는 치환된 비스(2-페닐카르보닐클로라이드)메탄; 달리, 비스(3-페닐카르보닐클로라이드)메탄 또는 치환된 비스(3-페닐카르보닐클로라이드)메탄; 또는 달리, 비스(4-페닐카르보닐클로라이드)메탄 또는 치환된 비스(4-페닐카르보닐클로라이드)메탄일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(2-페닐카르보닐클로라이드)메탄; 달리, 치환된 비스(2-페닐카르보닐클로라이드)메탄; 달리, 비스(3-페닐카르보닐클로라이드)메탄; 달리, 치환된 비스(3-페닐카르보닐클로라이드)메탄; 달리, 비스(4-페닐카르보닐클로라이드)메탄; 또는 달리, 치환된 비스(4-페닐카르보닐클로라이드)메탄일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(2-페닐카르보닐할라이드)에탄, 치환된 비스(2-페닐카르보닐할라이드)에탄, 비스(3-페닐카르보닐할라이드)에탄, 치환된 비스(3-페닐카르보닐할라이드)에탄, 비스(4-페닐카르보닐할라이드)에탄, 또는 치환된 비스(4-페닐카르보닐할라이드)에탄; 또는 달리, 비스(3-페닐카르보닐할라이드)에탄, 치환된 비스(3-페닐카르보닐할라이드)에탄, 비스(4-페닐카르보닐할라이드)에탄, 또는 치환된 비스(4-페닐카르보닐할라이드)에탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(2-페닐카르보닐할라이드)에탄 또는 치환된 비스(2-페닐카르보닐할라이드)에탄; 달리, 비스(3-페닐카르보닐할라이드)에탄 또는 치환된 비스(3-페닐카르보닐할라이드)에탄; 또는 달리, 비스(4-페닐카르보닐할라이드)에탄 또는 치환된 비스(4-페닐카르보닐할라이드)에탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(2-페닐카르보닐할라이드)에탄; 달리, 치환된 비스(2-페닐카르보닐할라이드)에탄; 달리, 비스(3-페닐카르보닐할라이드)에탄; 달리, 치환된 비스(3-페닐카르보닐할라이드)에탄; 달리, 비스(4-페닐카르보닐할라이드)에탄; 또는 달리, 치환된 비스(4-페닐카르보닐할라이드)에탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(2-페닐카르보닐클로라이드)에탄, 치환된 비스(2-페닐카르보닐클로라이드)에탄, 비스(3-페닐카르보닐클로라이드)에탄, 치환된 비스(3-페닐카르보닐클로라이드)에탄, 비스(4-페닐카르보닐클로라이드)에탄, 또는 치환된 비스(4-페닐카르보닐클로라이드)에탄; 또는 달리, 비스(3-페닐카르보닐클로라이드)에탄, 치환된 비스(3-페닐카르보닐클로라이드)에탄, 비스(4-페닐카르보닐클로라이드)에탄, 또는 치환된 비스(4-페닐카르보닐클로라이드)에탄일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(2-페닐카르보닐클로라이드)에탄 또는 치환된 비스(2-페닐카르보닐클로라이드)에탄; 달리, 비스(3-페닐카르보닐클로라이드)에탄 또는 치환된 비스(3-페닐카르보닐클로라이드)에탄; 또는 달리, 비스(4-페닐카르보닐클로라이드)에탄 또는 치환된 비스(4-페닐카르보닐클로라이드)에탄일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(2-페닐카르보닐클로라이드)에탄; 달리, 치환된 비스(2-페닐카르보닐클로라이드)에탄; 달리, 비스(3-페닐카르보닐클로라이드)에탄; 달리, 치환된 비스(3-페닐카르보닐클로라이드)에탄; 달리, 비스(4-페닐카르보닐클로라이드)에탄; 또는 달리, 치환된 비스(4-페닐카르보닐클로라이드)에탄일 수 있다. 일반적으로, 본원에서 개시되는 (치환되거나 치환되지 않은)임의의 비스(페닐카르보닐할라이드)에탄 및 비스(페닐카르보닐클로라이드)에탄은 비스-1,1-(페닐카르보닐할라이드)에탄 또는 비스-1,2-(페닐카르보닐할라이드)에탄 기 (비스-1,1-(페닐카르보닐클로라이드)에탄 또는 비스-1,2-(페닐카르보닐클로라이드)에탄기); 달리, 비스-1,1-(페닐카르보닐할라이드)에탄 (비스-1,1-(페닐카르보닐클로라이드)에탄); 또는 달리, 비스-1,2-(페닐카르보닐할라이드)에탄 (또는 비스-1,2-(페닐카르보닐클로라이드)에탄)일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 3,3’-이치환된-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드), 3,3’,5,5’-테트라치환된-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드), 비스(3-치환된-4-페닐카르보닐할라이드)메탄, 비스(3,5-이치환된-4-페닐카르보닐할라이드)메탄, 비스-1,2-(3-치환된-4-페닐카르보닐할라이드)에탄, 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-페닐카르보닐할라이드)에탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 3,3’-이치환된 4,4’-비(페닐카르보닐할라이드) 또는 3,3’,5,5’-테트라치환된-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드); 달리, 비스(3-치환된-4-페닐카르보닐할라이드)메탄 또는 비스(3,5-이치환된-4-페닐카르보닐할라이드)메탄; 달리, 비스-1,2-(3-치환된-4-페닐카르보닐할라이드)에탄 또는 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-페닐카르보닐할라이드)에탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 3,3’-이치환된-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드); 달리, 3,3’,5,5’-테트라치환된4,4’-비(페닐카르보닐할라이드); 달리, 비스(3-치환된-4-페닐카르보닐할라이드)메탄; 달리, 비스(3,5-이치환된-4-페닐카르보닐할라이드)메탄; 달리, 비스-1,2-(3-치환된-4-페닐카르보닐할라이드)에탄; 또는 달리, 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-페닐카르보닐할라이드)에탄일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 3,3’-이치환된-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드), 3,3’,5,5’-테트라치환된-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드), 비스(3-치환된-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 비스(3,5-이치환된-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 비스-1,2-(3-치환된-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄, 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 3,3’-이치환된 4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드) 또는 3,3’,5,5’-테트라치환된-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드); 달리, 비스(3-치환된-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄 또는 비스(3,5-이치환된-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄; 달리, 비스-1,2-(3-치환된-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄 또는 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄일 수 있다. 추가적인 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 3,3’-이치환된-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드); 달리, 3,3’,5,5’-테트라치환된4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드); 달리, 비스(3-치환된-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄; 달리, 비스(3,5-이치환된-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄; 달리, 비스-1,2-(3-치환된-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄; 또는 달리, 비스-1,2-(3,5-이치환된-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄일 수 있다.
일반 및 특정 치환된 L2 비페닐렌기들, 비스(페닐렌)메탄기들, 및 비스(페닐렌)에탄기들에 대한 L2 치환체 및 치환체 패턴은 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 구조 N2를 가지는 니트릴로 적용 가능한 일반 및 특정 치환된 비(페닐카르보닐할라이드), 치환된 비(페닐카르보닐클로라이드), 치환된 비스(페닐카르보닐할라이드)메탄, 치환된 비스(페닐카르보닐클로라이드)메탄, 치환된 비스(페닐카르보닐할라이드)에탄, 및 치환된 비스(페닐카르보닐클로라이드)에탄을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 디(메틸카르보닐할라이드)시클로알칸 또는 치환된 디(메틸카르보닐할라이드)시클로알칸; 달리, 디(메틸카르보닐할라이드)시클로알칸; 디(메틸카르보닐할라이드)시클로알칸 또는 치환된 디(메틸카르보닐할라이드)시클로알칸; 달리, 디(메틸카르보닐할라이드)시클로알칸일 수 있다. 디(메틸카르보닐할라이드)시클로알칸 또는 디(메틸카르보닐클로라이드)시클로알칸 (치환되거나 치환되지 않은)의 시클로알칸기는 시클로부탄기, 치환된 시클로부탄기, 시클로펜탄기, 치환된 시클로펜탄기, 시클로헥산기, 치환된 시클로헥산기, 시클로헵탄기, 치환된 시클로헵탄기, 시클로옥탄기, 또는 치환된 시클로옥탄기; 달리, 시클로펜탄기, 치환된 시클로펜탄기, 시클로헥산기, 또는 치환된 시클로헥산기; 달리, 시클로부탄기 또는 치환된 시클로부탄기; 달리, 시클로펜탄기 또는 치환된 시클로펜탄기; 달리, 시클로헥산기 또는 치환된 시클로헥산기; 달리, 시클로헵탄기 또는 치환된 시클로헵탄기; 또는 달리, 시클로옥탄기, 또는 치환된 시클로옥탄기일 수 있다. 일부 실시예들에서, 디(메틸카르보닐할라이드)시클로알칸 또는 디(메틸카르보닐클로라이드)시클로알칸 (치환되거나 치환되지 않은)의 시클로알칸기는 시클로부탄기, 시클로펜탄기, 시클로헥산기, 시클로헵탄기, 또는 시클로옥탄기; 또는 달리, 시클로펜탄기 또는 시클로헥산기일 수 있다. 다른 실시예들에서, 디(메틸카르보닐할라이드)시클로알칸 또는 디(메틸카르보닐클로라이드)시클로알칸 (치환되거나 치환되지 않은)의 시클로알칸기는 시클로펜탄기; 달리, 치환된 시클로펜탄기; 시클로헥산기; 또는 달리, 치환된 시클로헥산기일 수 있다.
일 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,3-디(메틸카르보닐할라이드)시클로펜탄, 치환된 1,3-디(메틸카르보닐할라이드)시클로펜탄, 1,3-디(메틸카르보닐할라이드)시클로헥산, 치환된 1,3-디(메틸카르보닐할라이드)시클로헥산, 1,4-디(메틸카르보닐할라이드)시클로헥산, 또는 치환된 1,4-디(메틸카르보닐할라이드)시클로헥산; 달리, 1,3-디(메틸카르보닐할라이드)시클로펜탄, 1,3-디(메틸카르보닐할라이드)시클로헥산, 또는 1,4-디(메틸카르보닐할라이드)시클로헥산일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,3-디(메틸카르보닐할라이드)시클로펜탄 또는 치환된 1,3-디(메틸카르보닐할라이드)시클로펜탄; 달리, 1,3-디(메틸카르보닐할라이드)시클로헥산 또는 치환된 1,3-디(메틸카르보닐할라이드)시클로헥산, 1,4-디(메틸카르보닐할라이드)시클로헥산 또는 치환된 1,4-디(메틸카르보닐할라이드)시클로헥산; 달리, 1,3-디(메틸카르보닐할라이드)시클로헥산 또는 치환된 1,3-디(메틸카르보닐할라이드)시클로헥산; 달리, 1,4-디(메틸카르보닐할라이드)시클로헥산 또는 치환된 1,4-디(메틸카르보닐할라이드)시클로헥산; 달리, 1,3-디(메틸카르보닐할라이드)시클로펜탄; 달리, 1,3-디(메틸카르보닐할라이드)시클로헥산; 또는 달리, 1,4-디(메틸카르보닐할라이드)시클로헥산일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,3-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로펜탄, 치환된 1,3-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로펜탄, 1,3-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로헥산, 치환된 1,3-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로헥산, 1,4-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로헥산, 또는 치환된 1,4-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로헥산; 달리, 1,3-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로펜탄, 1,3-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로헥산, 또는 1,4-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로헥산일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,3-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로펜탄 또는 치환된 1,3-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로펜탄; 달리, 1,3-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로헥산, 치환된 1,3-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로헥산, 1,4-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로헥산 또는 치환된 1,4-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로헥산; 달리, 1,3-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로헥산 또는 치환된 1,3-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로헥산; 달리, 1,4-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로헥산 또는 치환된 1,4-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로헥산; 달리, 1,3-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로펜탄; 달리, 1,3-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로헥산; 또는 달리, 1,4-디(메틸카르보닐클로라이드)시클로헥산일 수 있다.
다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 디(메틸카르보닐할라이드)벤젠, 또는 치환된 디(메틸카르보닐할라이드)벤젠; 달리, 디(메틸카르보닐할라이드) 벤젠일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,2-디(메틸카르보닐할라이드)벤젠, 치환된 1,2-디(메틸카르보닐할라이드)벤젠, 1,3-디(메틸카르보닐할라이드)벤젠, 치환된 1,3-디(메틸카르보닐할라이드)벤젠, 1,4-디(메틸카르보닐할라이드)벤젠, 또는 치환된 1,4-디(메틸카르보닐할라이드)벤젠; 달리, 1,2-디(메틸카르보닐할라이드)벤젠, 1,3-디(메틸카르보닐할라이드)벤젠, 또는 1,4-디(메틸카르보닐할라이드)벤젠일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,2-디(메틸카르보닐할라이드)벤젠 또는 치환된 1,2-디(메틸카르보닐할라이드)벤젠; 달리, 1,3-디(메틸카르보닐할라이드)벤젠 또는 치환된 1,3-디(메틸카르보닐할라이드)벤젠; 달리, 1,4-디(메틸카르보닐할라이드)벤젠 또는 치환된 1,4-디(메틸카르보닐할라이드)벤젠; 달리, 1,2-디(메틸카르보닐할라이드)벤젠; 달리, 1,3-디(메틸카르보닐할라이드)벤젠; 또는 달리, 1,4-디(메틸카르보닐할라이드)벤젠일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 디(메틸카르보닐클로라이드)벤젠 또는 치환된 디(메틸카르보닐클로라이드)벤젠; 또는 달리, 디(메틸카르보닐클로라이드) 벤젠일 수 있다. 추가적인 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,2-디(메틸카르보닐클로라이드)벤젠, 치환된 1,2-디(메틸카르보닐클로라이드)벤젠, 1,3-디(메틸카르보닐클로라이드)벤젠, 치환된 1,3-디(메틸카르보닐클로라이드)벤젠, 1,4-디(메틸카르보닐클로라이드)벤젠, 또는 치환된 1,4-디(메틸카르보닐클로라이드)벤젠; 달리, 1,2-디(메틸카르보닐클로라이드)벤젠, 1,3-디(메틸카르보닐클로라이드)벤젠, 또는 1,4-디(메틸카르보닐클로라이드)벤젠일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,2-디(메틸카르보닐클로라이드)벤젠 또는 치환된 1,2-디(메틸카르보닐클로라이드)벤젠; 달리, 1,3-디(메틸카르보닐클로라이드)벤젠 또는 치환된 1,3-디(메틸카르보닐클로라이드)벤젠; 달리, 1,4-디(메틸카르보닐클로라이드)벤젠 또는 치환된 1,4-디(메틸카르보닐클로라이드)벤젠; 달리, 1,2-디(메틸카르보닐클로라이드)벤젠; 달리, 1,3-디(메틸카르보닐클로라이드)벤젠; 또는 달리, 1,4-디(메틸카르보닐클로라이드)벤젠일 수 있다.
일반 및 특정 치환된 디(메틸렌)시클로알칸기 및 디(메틸렌)벤젠기들에 대한 L2 치환체는 일반적으로 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물로 적용될 수 있는 일반 및 특정 치환된 디(메틸카르보닐할라이드)시클로알칸, 치환된 디(메틸카르보닐할라이드)벤젠, 특정 치환된 디(메틸카르보닐클로라이드)시클로알칸, 및 치환된 디(메틸카르보닐클로라이드)벤젠을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 구조 AC6,C7,C8,C9,C10,C11,C12,C13,C14,C15,C16,C17,C18, 또는C19를 가질 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 구조 AC6,C7, 또는C8; 달리,C9,C10,C11, 또는C12; 달리,C13,C14, 또는C15; 또는 달리,C16,C17,C18, 또는C19를 가질 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 구조 AC7 또는C8; 달리,C9 또는C10; 달리,C11 또는C12; 달리,C14 또는C15; 달리,C16 또는C17; 또는 달리,C18 또는C19를 가질 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 구조 AC6; 달리, 구조 AC7; 달리, 구조 AC8; 달리, 구조 AC9; 달리, 구조 AC10; 달리, 구조 AC11; 달리, 구조 AC12; 달리, 구조 AC13; 달리, 구조 AC14; 달리, 구조 AC15; 달리, 구조 AC16; 달리, 구조 AC17; 달리, 구조 AC18; 또는 달리, 구조 AC19를 가질 수 있다.
Figure pct00050
Figure pct00051
R1L-R11L, R21L-R31L, R21L’-R31L’, R41L-R51L, R41L’-R51L’, R62L-R66L, R72L-R76L, R72L’-R76L’, R82L-R86L, R82L’-R86L’, 및 La에 대한 양태들 및 실시예들은 구조 NP3, NP8, NP13, 또는 NP18을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물에서 적용되는 f또는 L2 에 대하여 본원에서 기술된다. 이들 양태 및 실시예는 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 구조들 AC6-AC19를 가지는 산 할로겐화물을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다. 일 실시예에서, AC6-AC19를 가지는 산 할로겐화물의 X3 은 클로라이드 또는 브로마이드; 달리, 클로라이드; 또는 달리, 브로마이드일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,4-벤젠디카르보닐할라이드, 2,6-디메틸-1,4-벤젠디카르보닐할라이드, 2,6-디에틸-1,4-벤젠디카르보닐할라이드, 2,6-디이소프로필 1,4-벤젠디카르보닐할라이드, 2,6-디-tert-부틸-1,4-벤젠디카르보닐할라이드, 2,5-디메틸-1,4-벤젠디카르보닐할라이드, 2,5-디에틸-1,4-벤젠디카르보닐할라이드, 2,5-디이소프로필-1,4-벤젠디카르보닐할라이드, 2,5-디-tert-부틸-1,4-벤젠디카르보닐할라이드, 또는 2,3,5,6-테트라메틸-1,4-벤젠디카르보닐할라이드일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,4-벤젠디카르보닐할라이드, 2,6-디메틸-1,4-벤젠디카르보닐할라이드, 2,6-디에틸-1,4-벤젠디카르보닐할라이드, 2,6-디이소프로필-1,4-벤젠디카르보닐할라이드, 또는 2,6-디-tert-부틸-1,4-벤젠디카르보닐할라이드; 달리, 2,5-디메틸-1,4-벤젠디카르보닐할라이드, 2,5-디에틸-1,4-벤젠디카르보닐할라이드, 2,5-디이소프로필-1,4-벤젠디카르보닐할라이드, 또는 2,5-디-tert-부틸-1,4-벤젠디카르보닐할라이드일 수 있다. 또 다른 비-제한적 실시예들에서 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,4-벤젠디카르보닐할라이드; 달리, 2,6-디메틸-1,4-벤젠디카르보닐할라이드; 달리, 2,6-디에틸-1,4-벤젠디카르보닐할라이드; 달리, 2,6-디이소프로필-1,4-벤젠디카르보닐할라이드; 달리, 2,6-디-tert-부틸-1,4-벤젠디카르보닐할라이드; 달리, 2,5-디메틸-1,4-벤젠디카르보닐할라이드; 달리, 2,5-디에틸-1,4-벤젠디카르보닐할라이드; 달리, 2,5-디이소프로필-1,4-벤젠디카르보닐할라이드; 달리, 2,5-디-tert-부틸-1,4-벤젠디카르보닐할라이드; 또는 달리, 2,3,5,6-테트라메틸-1,4-벤젠디카르보닐할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드, 2,6-디메틸-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드, 2,6-디에틸-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드, 2,6-디이소프로필 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드, 2,6-디-tert-부틸-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드, 2,5-디메틸-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드, 2,5-디에틸-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드, 2,5-디이소프로필-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드, 2,5-디-tert-부틸-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드, 또는 2,3,5,6-테트라메틸-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드, 2,6-디메틸-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드, 2,6-디에틸-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드, 2,6-디이소프로필-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드, 또는 2,6-디-tert-부틸-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드; 달리, 2,5-디메틸-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드, 2,5-디에틸-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드, 2,5-디이소프로필-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드, 또는 2,5-디-tert-부틸-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 1,4-벤젠디카르보닐클로라이드; 달리, 2,6-디메틸-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드; 달리, 2,6-디에틸-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드; 달리, 2,6-디이소프로필-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드; 달리, 2,6-디-tert-부틸-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드; 달리, 2,5-디메틸-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드; 달리, 2,5-디에틸-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드; 달리, 2,5-디이소프로필-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드; 달리, 2,5-디-tert-부틸-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드; 또는 달리, 2,3,5,6-테트라메틸-1,4-벤젠디카르보닐클로라이드일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 3,3’-디메틸-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드), 3,3’-디에틸-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드), 3,3’-디이소프로필-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드), 3,3’-디-tert-부틸-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드), 3,3’,5,5’-테트라메틸-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드), 3,3’,5,5’-테트라에틸-4,4'-비(페닐카르보닐할라이드), 3,3’,5,5’-테트라이소프로필-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드), 또는 3,3’,5,5’-테트라-tert-부틸-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드)일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 3,3’-디메틸-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드), 3,3’-디에틸-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드), 3,3’-디이소프로필-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드), 또는 3,3’-디-tert-부틸-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드); 달리, 3,3’,5,5’-테트라메틸-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드), 3,3’,5,5’-테트라에틸-4,4'-비(페닐카르보닐할라이드), 3,3’,5,5’-테트라이소프로필-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드), 또는 3,3’,5,5’-테트라-tert-부틸-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드)일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 3,3’-디메틸-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드); 달리, 3,3’-디에틸-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드); 달리, 3,3’-디이소프로필-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드); 달리, 3,3’-디-tert-부틸-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드); 달리, 3,3’,5,5’-테트라메틸-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드); 달리, 3,3’,5,5’-테트라에틸-4,4'-비(페닐카르보닐할라이드); 달리, 3,3’,5,5’-테트라이소프로필-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드); 또는 달리, 3,3’,5,5’-테트라-tert-부틸-4,4’-비(페닐카르보닐할라이드)일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 3,3’-디메틸-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드), 3,3’-디에틸-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드), 3,3’-디이소프로필-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드), 3,3’-디-tert-부틸-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드), 3,3’,5,5’-테트라메틸-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드), 3,3’,5,5’-테트라에틸-4,4'-비(페닐카르보닐클로라이드), 3,3’,5,5’-테트라이소프로필-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드), 또는 3,3’,5,5’-테트라-tert-부틸-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드)일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 3,3’-디메틸-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드), 3,3’-디에틸-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드), 3,3’-디이소프로필-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드), 또는 3,3’-디-tert-부틸-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드); 또는 달리, 3,3’,5,5’-테트라메틸-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드), 3,3’,5,5’-테트라에틸-4,4'-비(페닐카르보닐클로라이드), 3,3’,5,5’-테트라이소프로필-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드), 또는 3,3’,5,5’-테트라-tert-부틸-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드)일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 3,3’-디메틸-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드); 달리, 3,3’-디에틸-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드); 달리, 3,3’-디이소프로필-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드); 달리, 3,3’-디-tert-부틸-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드); 달리, 3,3’,5,5’-테트라메틸-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드); 달리, 3,3’,5,5’-테트라에틸-4,4'-비(페닐카르보닐클로라이드); 달리, 3,3’,5,5’-테트라이소프로필-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드); 또는 달리, 3,3’,5,5’-테트라-tert-부틸-4,4’-비(페닐카르보닐클로라이드)일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(3-메틸-4-페닐카르보닐할라이드)메탄, 비스(3-에틸-4-페닐카르보닐할라이드)메탄, 비스(3-이소프로피-4-페닐카르보닐할라이드)메탄, 비스(3-tert-부틸-4-페닐카르보닐할라이드)메탄, 비스(3,5-디메틸-4-페닐카르보닐할라이드)메탄, 비스(3,5-디에틸-4-페닐카르보닐할라이드)메탄, 비스(3,5-디이소프로피-4-페닐카르보닐할라이드)메탄, 또는 비스(3,5-디-tert-부틸-4-페닐카르보닐할라이드)메탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(3-메틸-4-페닐카르보닐할라이드)메탄, 비스(3-에틸-4-페닐카르보닐할라이드)메탄, 비스(3-이소프로피-4-페닐카르보닐할라이드)메탄, 또는 비스(3-tert-부틸-4-페닐카르보닐할라이드)메탄; 또는 달리, 비스(3,5-디메틸-4-페닐카르보닐할라이드)메탄, 비스(3,5-디에틸-4-페닐카르보닐할라이드)메탄, 비스(3,5-디이소프로피-4-페닐카르보닐할라이드)메탄, 또는 비스(3,5-디-tert-부틸-4-페닐카르보닐할라이드)메탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(3-메틸-4-페닐카르보닐할라이드)메탄; 달리, 비스(3-에틸-4-페닐카르보닐할라이드)메탄; 달리, 비스(3-이소프로피-4-페닐카르보닐할라이드)메탄; 달리, 비스(3-tert-부틸-4-페닐카르보닐할라이드)메탄; 달리, 비스(3,5-디메틸-4-페닐카르보닐할라이드)메탄; 달리, 비스(3,5-디에틸-4-페닐카르보닐할라이드)메탄; 달리, 비스(3,5-디이소프로피-4-페닐카르보닐할라이드)메탄; 또는 달리, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-페닐카르보닐할라이드)메탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(3-메틸-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 비스(3-에틸-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 비스(3-이소프로피-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 비스(3-tert-부틸-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 비스(3,5-디메틸-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 비스(3,5-디에틸-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 비스(3,5-디이소프로피-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 또는 비스(3,5-디-tert-부틸-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(3-메틸-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 비스(3-에틸-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 비스(3-이소프로피-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 비스(3-tert-부틸-4-페닐-카르보닐클로라이드)메탄; 또는 달리, 비스(3,5-디메틸-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 비스(3,5-디에틸-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 비스(3,5-디이소프로피-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄, 또는 비스(3,5-디-tert-부틸-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(3-메틸-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄; 달리, 비스(3-에틸-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄; 달리, 비스(3-이소프로피-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄; 달리, 비스(3-tert-부틸-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄; 달리, 비스(3,5-디메틸-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄; 달리, 비스(3,5-디에틸-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄; 달리, 비스(3,5-디이소프로피-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄; 또는 달리, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-페닐카르보닐클로라이드)메탄일 수 있다.
비-제한적 실시예에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(3-메틸-4-페닐카르보닐할라이드)에탄, 비스(3-에틸-4-페닐카르보닐할라이드)에탄, 비스(3-이소프로피-4-페닐카르보닐할라이드)에탄, 비스(3-tert-부틸-4-페닐카르보닐할라이드)에탄 비스(3,5-디메틸-4-페닐카르보닐할라이드)에탄, 비스(3,5-디에틸-4-페닐카르보닐할라이드)에탄, 비스(3,5-디이소프로피-4-페닐카르보닐할라이드)에탄, 또는 비스(3,5-디-tert-부틸-4-페닐카르보닐할라이드)에탄일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(3-메틸-4-페닐카르보닐할라이드)에탄, 비스(3-에틸-4-페닐카르보닐할라이드)에탄, 비스(3-이소프로피-4-페닐카르보닐할라이드)에탄, 비스(3-tert-부틸-4-페닐카르보닐할라이드)에탄; 달리, 비스(3,5-디메틸-4-페닐카르보닐할라이드)에탄, 비스(3,5-디에틸-4-페닐카르보닐할라이드)에탄, 비스(3,5-디이소프로피-4-페닐카르보닐할라이드)에탄, 또는 비스(3,5-디-tert-부틸-4-페닐카르보닐할라이드)에탄일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(3-메틸-4-페닐카르보닐할라이드)에탄; 달리, 비스(3-에틸-4-페닐카르보닐할라이드)에탄; 달리, 비스(3-이소프로필-4-페닐카르보닐할라이드)에탄; 달리, 비스(3-tert-부틸-4-페닐카르보닐할라이드)에탄; 달리, 비스(3,5-디메틸-4-페닐카르보닐할라이드)에탄; 달리, 비스(3,5-디에틸-4-페닐카르보닐할라이드)에탄; 달리, 비스(3,5-디이소프로필-4-페닐카르보닐할라이드)에탄; 또는 달리, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-페닐카르보닐할라이드)에탄일 수 있다. 일반적으로, 이들 치환된 비스(페닐카르보닐할라이드)에탄은 비스-1,1-(페닐카르보닐할라이드)에탄 또는 비스-1,2-(페닐카르보닐할라이드)에탄기; 달리, 비스-1,1-(페닐카르보닐할라이드)에탄; 또는 달리, 비스-1,2-(페닐카르보닐할라이드)에탄일 수 있다.
다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(3-메틸-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄, 비스(3-에틸-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄, 비스(3-이소프로필-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄, 비스(3-tert-부틸-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄 비스(3,5-디메틸-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄, 비스(3,5-디에틸-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄, 비스(3,5-디이소프로필-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄, 또는 비스(3,5-디-tert-부틸-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄일 수 있다. 일부 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(3-메틸-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄, 비스(3-에틸-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄, 비스(3-이소프로필-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄, 비스(3-tert-부틸-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄; 또는 달리, 비스(3,5-디메틸-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄, 비스(3,5-디에틸-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄, 비스(3,5-디이소프로필-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄, 또는 비스(3,5-디-tert-부틸-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 AC2를 가지는 산 할로겐화물은 비스(3-메틸-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄; 달리, 비스(3-에틸-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄; 달리, 비스(3-이소프로필-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄; 달리, 비스(3-tert-부틸-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄; 달리, 비스(3,5-디메틸-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄; 달리, 비스(3,5-디에틸-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄; 달리, 비스(3,5-디이소프로필-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄; 또는 달리, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-페닐카르보닐클로라이드)에탄일 수 있다. 일반적으로, 이들 치환된 비스(페닐카르보닐클로라이드)에탄은 비스-1,1-(페닐카르보닐클로라이드)에탄 또는 비스-1,2-(페닐카르보닐클로라이드)에탄기; 달리, 비스-1,1-(페닐카르보닐클로라이드)에탄; 또는 달리, 비스-1,2-(페닐카르보닐클로라이드)에탄일 수 있다.
일 양태에서, 구조 AC3을 가지는 산 할로겐화물의 D2 는 본원에 개시되는 임의의 D2일 수 있다. D2 는 본 발명의 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용되는 구조 NP5, NP10, NP15, 또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 특징부들로 본원에 개시된다. 구조 AC3을 가지는 산 할로겐화물이 구조 NP5, NP10, NP15, 또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 적용되므로, D2 의 양태들 및/또는 실시예들은 구조 AC3을 가지는 산 할로겐화물을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다. 일 실시예에서, 본원에 개시되는 구조 AC3을 가지는 임의의 산 할로겐화물은 달리 언급되지 않는 한 산염화물 또는산브롬화물일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 AC3을 가지는 산 할로겐화물산염화물; 또는 달리, 산브롬화물이다.
본 발명에서, 포스핀 할라이드는 궁극적으로 본 발명의 다양한 양태들에서 적용되는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 및/또는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 제조하기 위하여 사용된다. 다양한 실시예들에서, 적용 가능한 포스핀 할라이드는 구조 PH1을 가질 수 있다.
Figure pct00052
R4 및 R5 는 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 특징부들로 기재되고 본원에 개시된다. 또한, X1 은 포스핀 할라이드 특징부로 본원에 개시된다. 포스핀 할라이드가 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 적용되므로, X1, R4, 및 R5 는 구조PH1을 가지는 포스핀 할라이드를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
일 양태에서, 포스핀 할라이드는 디페닐포스핀 할라이드, 디알킬포스핀 할라이드, 비스(모노-할로 치환된 페닐)포스핀 할라이드, 비스(모노-알킬 치환된 페닐)포스핀 할라이드, 또는 비스(모노-알콕시 치환된 페닐)포스핀 할라이드; 달리, 디페닐포스핀 할라이드; 달리, 디알킬포스핀 할라이드; 달리, 비스(모노-할로 치환된 페닐)포스핀 할라이드; 달리, 비스(모노-알킬 치환된 페닐)포스핀 할라이드; 또는 달리, 비스(모노-알콕시 치환된 페닐)포스핀 할라이드일 수 있다. 다른 양태에서, 포스핀 할라이드는 (알킬)(페닐)포스핀 할라이드, (모노-할로 치환된 페닐)(페닐)포스핀 할라이드, (모노-알킬 치환된 페닐)(페닐)포스핀 할라이드, (모노-알콕시 치환된 페닐)(페닐)포스핀 할라이드, (모노-알킬 치환된 페닐)(모노-할로 치환된 페닐) 포스핀 할라이드, 또는 (모노-알킬 치환된 페닐)(모노-알콕시 치환된 페닐) 포스핀 할라이드; 달리, (알킬)(페닐)포스핀 할라이드; 달리, (모노-할로 치환된 페닐)(페닐)포스핀 할라이드; 달리, (모노-알킬 치환된 페닐)(페닐)포스핀 할라이드; 달리, (모노-알콕시 치환된 페닐)(페닐)포스핀 할라이드; 달리, (모노-알킬 치환된 페닐)(모노-할로 치환된 페닐) 포스핀 할라이드; 또는 달리, (모노-알킬 치환된 페닐)(모노-알콕시 치환된 페닐) 포스핀 할라이드일 수 있다. 다른 양태에서, 포스핀 할라이드는 비스(디할로 치환된 페닐)포스핀 할라이드, 비스(디알킬 치환된 페닐)포스핀 할라이드, 비스(디알콕시 치환된 페닐)포스핀 할라이드, 비스(트리알킬페닐)포스핀 할라이드, 또는 비스(트리알콕시페닐)포스핀 할라이드; 달리, 비스(디할로 치환된 페닐)포스핀 할라이드; 달리, 비스(디알킬 치환된 페닐)포스핀 할라이드; 달리, 비스(디알콕시 치환된 페닐)포스핀 할라이드; 달리, 비스(트리알킬페닐)포스핀 할라이드; 또는 달리, 비스(트리알콕시페닐)포스핀 할라이드일 수 있다. 포스핀 할라이드의치환된 페닐기 실시예에 대한 할로, 알킬, 및 알콕시 치환체는 본원에서 개시되고 본원에 개시되는 양태들 및 실시예들에서 적용되는 포스핀 할라이드를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
비-제한적 양태에서, 포스핀 할라이드는 디메틸포스핀 클로라이드, 디에틸포스핀 클로라이드, 디이소프로필포스핀 클로라이드, 디-tert-부틸포스핀 클로라이드, 또는 디-네오-펜틸포스핀 클로라이드일 수 있다. 일 실시예에서, 포스핀 할라이드는 디메틸포스핀 클로라이드; 달리, 디에틸포스핀 클로라이드; 달리, 디이소프로필포스핀 클로라이드; 달리, 디-tert-부틸포스핀 클로라이드; 또는 달리, 디-네오-펜틸포스핀 클로라이드일 수 있다.
비-제한적 양태에서, 포스핀 할라이드는 (메틸)(페닐)포스핀 클로라이드, (에틸)(페닐)포스핀 클로라이드, (이소프로필)(페닐)포스핀 클로라이드, (tert-부틸)(페닐)포스핀 클로라이드, 또는 (네오-펜틸)(페닐)포스핀 클로라이드일 수 있다. 일 실시예에서, 포스핀 할라이드는 (메틸)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (에틸)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (이소프로필)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (tert-부틸)(페닐)포스핀 클로라이드; 또는 달리, (네오-펜틸)(페닐)포스핀 클로라이드일 수 있다.
일부 비-제한적 양태에서, 포스핀 할라이드는 디시클로펜틸포스핀 클로라이드, 디시클로헥실포스핀 클로라이드; 달리, 디시클로펜틸포스핀 클로라이드; 또는 달리, 디시클로헥실포스핀 클로라이드일 수 있다.
또 다른 비-제한적 양태에서, 포스핀 할라이드는 비스(2-플루오로페닐)포스핀 클로라이드, 비스(2-클로로페닐)포스핀 클로라이드, 비스(3-플루오로페닐)포스핀 클로라이드, 비스(3-클로로페닐)포스핀 클로라이드, 비스(4-플루오로페닐)포스핀 클로라이드, 또는 비스(4-클로로페닐)포스핀 클로라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 포스핀 할라이드는 비스(2-플루오로페닐)포스핀 클로라이드, 비스(3-플루오로페닐)포스핀 클로라이드, 또는 비스(4-플루오로페닐)포스핀 클로라이드; 또는 달리, 비스(2-클로로페닐)포스핀 클로라이드, 비스(3-클로로페닐)포스핀 클로라이드, 또는 비스(4-클로로페닐)포스핀 클로라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 포스핀 할라이드는 비스(2-플루오로페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 비스(2-클로로페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 비스(3-플루오로페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 비스(3-클로로페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 비스(4-플루오로페닐)포스핀 클로라이드; 또는 달리, 비스(4-클로로페닐)포스핀 클로라이드일 수 있다.
또 다른 비-제한적 양태에서, 포스핀 할라이드는 (2-플루오로페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (2-클로로페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (3-플루오로페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (3-클로로페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (4-플루오로페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, 또는 (4-클로로페닐)(페닐)포스핀 클로라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 포스핀 할라이드는 (2-플루오로페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (3-플루오로페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, 또는 (4-플루오로페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 또는 달리, (2-클로로페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (3-클로로페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, 또는 (4-클로로페닐)(페닐)포스핀 클로라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 포스핀 할라이드는 (2-플루오로페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (2-클로로페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (3-플루오로페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (3-클로로페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (4-플루오로페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 또는 달리, (4-클로로페닐)(페닐)포스핀 클로라이드일 수 있다.
또 다른 비-제한적 양태에서, 포스핀 할라이드는 디페닐포스핀 클로라이드, 비스(2-메틸페닐)포스핀 클로라이드, 비스(2-에틸페닐)포스핀 클로라이드, 비스(2-이소프로필페닐)포스핀 클로라이드, 비스(2-tert-부틸페닐)포스핀 클로라이드, 비스(3-메틸페닐)포스핀 클로라이드, 비스(3-에틸페닐)포스핀 클로라이드, 비스(3-이소프로필페닐)포스핀 클로라이드, 비스(3-tert-부틸페닐)포스핀 클로라이드, 디페닐포스핀 클로라이드, 비스(4-메틸페닐)포스핀 클로라이드, 비스(4-에틸페닐)포스핀 클로라이드, 비스(4-이소프로필페닐)포스핀 클로라이드, 또는 비스(4-tert-부틸페닐)포스핀 클로라이드일 수 있다. 일 실시예에서, 포스핀 할라이드는 비스(2-메틸페닐)포스핀 클로라이드, 비스(2-에틸페닐)포스핀 클로라이드, 비스(2-이소프로필페닐)포스핀 클로라이드, 또는 비스(2-tert-부틸페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 디페닐포스핀 클로라이드, 비스(3-메틸페닐)포스핀 클로라이드, 비스(3-에틸페닐)포스핀 클로라이드, 비스(3-이소프로필페닐)포스핀 클로라이드, 또는 비스(3-tert-부틸페닐)포스핀 클로라이드; 또는 달리, 디페닐포스핀 클로라이드, 비스(4-메틸페닐)포스핀 클로라이드, 비스(4-에틸페닐)포스핀 클로라이드, 비스(4-이소프로필페닐)포스핀 클로라이드, 또는 비스(4-tert-부틸페닐)포스핀 클로라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 포스핀 할라이드는 디페닐포스핀 클로라이드; 달리, 비스(2-메틸페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 비스(2-에틸페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 비스(2-이소프로필페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 비스(2-tert-부틸페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 비스(3-메틸페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 비스(3-에틸페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 비스(3-이소프로필페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 비스(3-tert-부틸페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 디페닐포스핀 클로라이드; 달리, 비스(4-메틸페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 비스(4-에틸페닐)포스핀 클로라이드, 비스(4-이소프로필페닐)포스핀 클로라이드; 또는 달리, 비스(4-tert-부틸페닐)포스핀 클로라이드일 수 있다.
또 다른 비-제한적 양태에서, 포스핀 할라이드는 디페닐포스핀 클로라이드, (2-메틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (2-에틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (2-이소프로필페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (2-tert-부틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (3-메틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (3-에틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (3-이소프로필-페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (3-tert-부틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, 디페닐포스핀 클로라이드, (4-메틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (4-에틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (4-이소프로필페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, 또는 (4-tert-부틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드일 수 있다. 일 실시예에서, 포스핀 할라이드는 (2-메틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (2-에틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (2-이소프로필페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, 또는 (2-tert-부틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 디페닐포스핀 클로라이드, (3-메틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (3-에틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (3-이소프로필페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, 또는 (3-tert-부틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 또는 달리, 디페닐포스핀 클로라이드, (4-메틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (4-에틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (4-이소프로필페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, 또는 (4-tert-부틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 포스핀 할라이드는 디페닐포스핀 클로라이드; 달리, (2-메틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (2-에틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (2-이소프로필페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (2-tert-부틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (3-메틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (3-에틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (3-이소프로필페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (3-tert-부틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 디페닐포스핀 클로라이드; 달리, (4-메틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (4-에틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (4-이소프로필페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 또는 달리, (4-tert-부틸페닐)(페닐)포스핀 클로라이드일 수 있다.
또 다른 비-제한적 양태에서, 포스핀 할라이드는 디페닐포스핀 클로라이드, 비스(2-메톡시페닐)포스핀 클로라이드, 비스(2-에톡시페닐)포스핀 클로라이드, 비스(2-이소프로폭시페닐)포스핀 클로라이드, 비스(2-tert-부톡시페닐)포스핀 클로라이드, 비스(3-메톡시페닐)포스핀 클로라이드, 비스(3-에톡시페닐)포스핀 클로라이드, 비스(3-이소프로폭시페닐)포스핀 클로라이드, 비스(3-tert-부톡시페닐)포스핀 클로라이드, 디페녹시포스핀 클로라이드, 비스(4-메톡시페닐)포스핀 클로라이드, 비스(4-에톡시페닐)포스핀 클로라이드, 비스(4-이소프로폭시페닐)포스핀 클로라이드, 또는 비스(4-tert-부톡시페닐)포스핀 클로라이드일 수 있다. 일 실시예에서, 포스핀 할라이드는 비스(2-메톡시페닐)포스핀 클로라이드, 비스(2-에톡시페닐)포스핀 클로라이드, 비스(2-이소프로폭시페닐)포스핀 클로라이드, 또는 비스(2-tert-부톡시페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 디페녹시포스핀 클로라이드, 비스(3-메톡시페닐)포스핀 클로라이드, 비스(3-에톡시페닐)포스핀 클로라이드, 비스(3-이소프로폭시페닐)포스핀 클로라이드, 또는 비스(3-tert-부톡시페닐)포스핀 클로라이드; 또는 달리, 디페녹시포스핀 클로라이드, 비스(4-메톡시페닐)포스핀 클로라이드, 비스(4-에톡시페닐)포스핀 클로라이드, 비스(4-이소프로폭시페닐)포스핀 클로라이드, 또는 비스(4-tert-부톡시페닐)포스핀 클로라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 포스핀 할라이드는 디페닐포스핀 클로라이드; 달리, 비스(2-메톡시페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 비스(2-에톡시페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 비스(2-이소프로폭시페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 비스(2-tert-부톡시페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 비스(3-메톡시페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 비스(3-에톡시페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 비스(3-이소프로폭시페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 비스(3-tert-부톡시페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 디페녹시포스핀 클로라이드; 달리, 비스(4-메톡시페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 비스(4-에톡시페닐)포스핀 클로라이드, 비스(4-이소프로폭시페닐)포스핀 클로라이드; 또는 달리, 비스(4-tert-부톡시페닐)포스핀 클로라이드일 수 있다.
또 다른 비-제한적 양태에서, 포스핀 할라이드는 디페닐포스핀 클로라이드, (2-메톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (2-에톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (2-이소프로폭시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (2-tert-부톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (3-메톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (3-에톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (3-이소프로폭시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (3-tert-부톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, 디페녹시포스핀 클로라이드, (4-메톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (4-에톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (4-이소프로폭시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, 또는 (4-tert-부톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드일 수 있다. 일 실시예에서, 포스핀 할라이드는 (2-메톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (2-에톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (2-이소프로폭시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, 또는 (2-tert-부톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 디페녹시포스핀 클로라이드, (3-메톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (3-에톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (3-이소프로폭시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, 또는 (3-tert-부톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 또는 달리, 디페녹시포스핀 클로라이드, (4-메톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (4-에톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (4-이소프로폭시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, 또는 (4-tert-부톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 포스핀 할라이드는 디페닐포스핀 클로라이드; 달리, (2-메톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (2-에톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (2-이소프로폭시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (2-tert-부톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (3-메톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (3-에톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (3-이소프로폭시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (3-tert-부톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, 디페녹시포스핀 클로라이드; 달리, (4-메톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 달리, (4-에톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드, (4-이소프로폭시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드; 또는 달리, (4-tert-부톡시페닐)(페닐)포스핀 클로라이드일 수 있다.
본 발명에서, 본 발명의 다양한 양태들에서 적용되는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 및/또는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 제조에 할로겐화 화합물이 이용된다. 다양한 실시예들에서, 적용 가능한 할로겐화 화합물은 구조 HC1을 가질 수 있다. R3 은 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘의 특징부로 기술된다.
Figure pct00053
할로겐화 HC1이 궁극적으로 구조들 NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, 및/또는 NP20을 가지는 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조에 적용되므로, R3 기재는 구조 HC1을 가지는 할로겐화 화합물을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다. 일반적으로, 구조 HC1의 X2 는 할라이드를 나타낸다. 일 실시예에서, 할로겐화 화합물의 X2 는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 또는 요오다이드; 달리, 플루오라이드; 달리, 클로라이드; 달리, 브로마이드; 또는 달리, 요오다이드일 수 있다.
일 양태에서, 구조 HC1을 가지는 할로겐화 화합물은 메틸할라이드, 에틸할라이드, 프로필할라이드, 부틸할라이드, 펜틸할라이드, 헥실할라이드, 헵틸할라이드, 옥틸할라이드, 노닐할라이드, 데실할라이드, 운데실할라이드, 도데실할라이드, 트리데실할라이드, 테트라데실할라이드, 펜타데실할라이드, 헥사데실할라이드, 헵타데실할라이드, 옥타데실할라이드, 또는 노나데실할라이드; 또는 달리, 메틸할라이드, 에틸할라이드, 프로필할라이드, 부틸할라이드, 펜틸할라이드, 헥실할라이드, 헵틸할라이드, 옥틸할라이드, 노닐할라이드, 또는 데실할라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 구조 HC1을 가지는 할로겐화 화합물은 메틸할라이드, 에틸할라이드, n-프로필할라이드, 이소-프로필할라이드, 부틸할라이드, 이소-부틸할라이드, sec-부틸할라이드, tert-부틸할라이드, n-펜틸할라이드, 이소-펜틸할라이드, sec-펜틸할라이드, 또는 네오펜틸할라이드; 달리, 메틸할라이드, 에틸할라이드, 이소-프로필할라이드, tert-부틸할라이드, 또는 네오펜틸할라이드; 달리, 메틸할라이드; 달리, 에틸할라이드; 달리, n-프로필할라이드; 달리, 이소-프로필할라이드; 달리, tert-부틸할라이드; 또는 달리, 네오펜틸할라이드일 수 있다.
일 양태에서, 구조 HC1을 가지는 할로겐화 화합물은 시클로부틸할라이드, 치환된 시클로부틸할라이드, 시클로펜틸할라이드, 치환된 시클로펜틸할라이드, 시클로헥실할라이드, 치환된 시클로헥실할라이드, 시클로헵틸할라이드, 치환된 시클로헵틸할라이드, 시클로옥틸할라이드, 또는 치환된 시클로옥틸할라이드일 수 있다. 일 실시예에서 구조 HC1을 가지는 할로겐화 화합물은 시클로펜틸할라이드, 치환된 시클로펜틸할라이드, 시클로헥실할라이드, 또는 치환된 시클로헥실할라이드일 수 있다. 다른 실시예들에서, 구조 HC1을 가지는 할로겐화 화합물은 시클로부틸할라이드 또는 치환된 시클로부틸할라이드; 달리, 시클로펜틸할라이드 또는 치환된 시클로펜틸할라이드; 달리, 시클로헥실할라이드 또는 치환된 시클로헥실할라이드; 달리, 시클로헵틸할라이드 또는 치환된 시클로헵틸할라이드; 또는 달리, 시클로옥틸할라이드, 또는 치환된 시클로옥틸할라이드일 수 있다. 또 다른 실시예들에서, 구조 HC1을 가지는 할로겐화 화합물은 시클로펜틸할라이드; 달리, 치환된 시클로펜틸할라이드; 시클로헥실할라이드; 또는 달리, 치환된 시클로헥실할라이드일 수 있다. R1 시클로알킬기에 대한 치환체 및 치환체 패턴은 본원에 개시되고 본원에 개시되는 양태들 및 실시예들에서 적용되는 치환된 시클로알킬할라이드를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다.
다양한 실시예들에서, 적용 가능한 할로겐화 화합물은 구조 HC2. R11c, R12c, R13c, R14c, 및 R을 가질 수 있다.
Figure pct00054
구조 G5를 가지는 R3 기에 대한R15c 치환체, 치환체 패턴, 및 n은 본원에 개시되고 본원에 개시되는 다양한 양태들 및/또는 실시예들에서 적용 가능한 구조 HC2를 가지는 할로겐화 화합물을 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다. 일 실시예에서, 구조 HC2를 가지는 할로겐화 화합물의X2 는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 또는 요오다이드; 달리, 플루오라이드; 달리, 클로라이드; 달리, 브로마이드; 또는 달리, 요오다이드일 수 있다.
일 양태에서, 할로겐화 화합물은 벤질할라이드 또는 치환된 벤질할라이드일 수 있다. 일 실시예에서, 할로겐화 화합물은 벤질할라이드; 또는 달리, 치환된 벤질 할라이드일 수 있다.
본원에 개시되는 다양한 양태 및 실시예들은 할로겐 (또는 할로, 할라이드), 히드로카르빌, 히드로카르복시, 알킬, 및/또는 알콕시 치환체와 같은 비-수소 치환체를 언급한다. 치환체가 요구되는 임의의 양태 또는 실시예의 비-수소 치환체는 할라이드, C1 내지 C10 히드로카르빌기, 또는 C1 내지 C10 히드로카르복시기; 달리, 할라이드 또는 C1 내지 C10 히드로카르빌기; 달리, 할라이드 또는 C1 내지 C10 히드로카르복시기; 달리, C1 내지 C10 히드로카르빌기 또는 C1 내지 C10 히드로카르복시기; 달리, 할라이드; 달리, C1 내지 C10 히드로카르빌기; 또는 달리, C1 내지 C10 히드로카르복시기일 수 있다. 다른 실시예들에서, 치환체가 요구되는 임의의 양태 또는 실시예의 비-수소 치환체는 할라이드, C1 내지 C5 히드로카르빌기, 또는 C1 내지 C5 히드로카르복시기; 달리, 할라이드 또는 C1 내지 C5 히드로카르빌기; 달리, 할라이드 또는 C1 내지 C5 히드로카르복시기; 달리, C1 내지 C5 히드로카르빌기 또는 C1 내지 C5 히드로카르복시기; 달리, 할라이드; 달리, C1 내지 C5 히드로카르빌기; 또는 달리, C1 내지 C5 히드로카르복시기일 수 있다.
일 실시예에서, 치환체가 요구되는 임의의 양태 또는 실시예의 임의의 할라이드 치환체는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 또는 요오다이드; 달리, 플루오라이드 또는 클로라이드일 수 있다. 일부 실시예들에서, 치환체가 요구되는 임의의 양태 또는 실시예의 임의의 할라이드 치환체는 플루오라이드; 달리, 클로라이드; 달리, 브로마이드; 또는 달리, 요오다이드일 수 있다.
일 실시예에서, 임의의 히드로카르빌 치환체는 알킬기, 아릴기, 또는 아르알킬기; 달리, 알킬기; 달리, 아릴기; 또는 달리, 아르알킬기일 수 있다. 일 실시예에서, 치환체가 요구되는 임의의 양태 또는 실시예의 임의의 알킬 치환체는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 2-펜틸기, 3-펜틸기, 2-메틸-1-부틸기, tert-펜틸기, 3-메틸-1-부틸기, 3-메틸-2-부틸기, 또는 네오-펜틸기; 달리, 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, tert-부틸기, 또는 네오-펜틸기; 달리, 메틸기; 달리, 에틸기; 달리, 이소프로필기; 달리, tert-부틸기; 또는 달리, 네오-펜틸기일 수 있다. 일 실시예에서, 치환체가 요구되는 임의의 양태 또는 실시예의 임의의 아릴 치환체는 페닐기, 톨릴기, 자일릴기, 또는 2,4,6-트리메틸페닐기; 달리, 페닐기; 달리, 톨릴기; 달리, 자일릴기; 또는 달리, 2,4,6-트리메틸페닐기일 수 있다. 일 실시예에서, 치환체가 요구되는 임의의 양태 또는 실시예의 임의의 아르알킬 치환체는 벤질기 또는 에틸페닐기 (2-페닐에트-1-일 또는 1-페닐에트-1-일); 달리, 벤질기; 달리, 에틸페닐기; 달리, 2-페닐에트-1-일기; 또는 달리, 1-페닐에트-1-일기일 수 있다.
일 실시예에서, 치환체가 요구되는 임의의 양태 또는 실시예의 임의의 히드로카르복시 치환체는 알콕시기, 아릴록시기, 또는 아르알콕시기; 달리, 알콕시기; 달리, 아릴록시기, 또는 아르알콕시기일 수 있다. 일 실시예에서, 치환체가 요구되는 임의의 양태 또는 실시예의 임의의 알콕시 치환체는 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, sec-부톡시기, 이소부톡시기, tert-부톡시기, n-펜톡시기, 2-펜톡시기, 3-펜톡시기, 2-메틸-1-부톡시기, tert-펜톡시기, 3-메틸-1-부톡시기, 3-메틸-2-부톡시기, 또는 네오-펜톡시기; 달리, 메톡시기, 에톡시기, 이소프로폭시기, tert-부톡시기, 또는 네오-펜톡시기; 달리, 메톡시기; 달리, 에톡시기; 달리, 이소프로폭시기; 달리, tert-부톡시기; 또는 달리, 네오-펜톡시기일 수 있다. 일 실시예에서, 치환체가 요구되는 임의의 양태 또는 실시예의 임의의 아릴록시 치환체는 페녹시기, 톨록시기, 자일록시기, 또는 2,4,6-트리메틸페녹시기; 달리, 페녹시기; 달리, 톨록시기; 달리, 자일록시기; 또는 달리, 2,4,6-트리메틸페녹시기일 수 있다. 일 실시예에서, 치환체가 요구되는 임의의 양태 또는 실시예의 임의의 아르알콕시 치환체는 벤족시기일 수 있다.
본원에 개시되는 방법들은 하나 이상의 용매를 이용한다. 본 발명의 양태들에서 적용되는 용매는 물, 탄화수소, 할로겐화 탄화수소, 에테르, 카보네이트, 에스테르, 케톤, 알데히드, 알코올, 니트릴 및 이들의 조합을 제한없이 포함한다. 일부 실시예들에서, 본 발명의 일 양태는 극성 용매를 요구한다. 적용 가능한 극성 용매는 물 에테르, 카보네이트, 에스테르, 케톤, 알데히드, 알코올, 니트릴, 및 이들의 혼합물; 달리, 에테르, 카보네이트, 에스테르, 케톤, 알데히드, 알코올, 니트릴, 및 이들의 혼합물; 달리, 에테르, 에스테르, 케톤, 알코올, 니트릴, 및 이들의 혼합물; 달리, 에테르; 달리, 카보네이트; 달리, 에스테르; 달리, 케톤; 달리, 알데히드; 달리, 알코올; 또는 달리, 니트릴을 제한없이 포함한다. 일부 실시예들에서, 본 발명의 일 양태는 비양성자성 극성 용매를 필요로 한다. 적용 가능한 비양성자성 극성 용매는 제한없이 에테르, 에스테르, 케톤, 알데히드, 니트릴, 및 이들의 혼합물; 달리, 에테르, 니트릴 및 이들의 혼합물; 달리, 에스테르, 케톤, 알데히드 및 이들의 혼합물; 달리, 에테르; 달리, 에스테르; 달리, 케톤; 달리, 알데히드; 또는 달리, 니트릴을 포함한다. 다른 실시예들에서, 본 발명의 양태는 비-극성 용매를 요구한다. 비-극성 용매는 제한없이 탄화수소, 할로겐화 탄화수소, 또는 이들의 혼합물; 달리, 탄화수소; 또는 달리, 할로겐화 탄화수소를 포함한다. 다른 실시예에서, 본 발명의 일 양태는 금속알킬과 실질적으로 반응하지 않는 용매를 필요로 한다. 금속알킬과의 비반응성 용매는 에테르, 탄화수소, 및 이들의 혼합물; 달리, 에테르; 또는 달리, 탄화수소를 제한없이 포함한다.
탄화수소 및 할로겐화 탄화수소는, 예를들면, 지방족 탄화수소, 방향족 탄화수소, 석유 증류물, 할로겐화 지방족 탄화수소, 할로겐화 방향족 탄화수소, 또는 이들의 조합; 달리, 지방족 탄화수소, 방향족 탄화수소, 할로겐화 지방족 탄화수소, 할로겐화 방향족 탄화수소, 및 이들의 조합; 달리, 지방족 탄화수소; 달리, 방향족 탄화수소; 달리, 할로겐화 지방족 탄화수소; 또는 달리, 할로겐화 방향족 탄화수소를 포함한다. 용매로 유용한 지방족 탄화수소는 C3 내지 C20 지방족 탄화수소; 달리, C4 내지 C15 지방족 탄화수소; 또는 달리, C5 내지 C10 지방족 탄화수소를 포함한다. 달리 특정되지 않는 한, 지방족 탄화수소는 환형 또는 비환형 및/또는 선형 또는 분지형일 수 있다. 단독 또는 임의의 조합으로 적용 가능한 비-제한적 예시의 적합한 비환형 지방족 탄화수소 용매는 프로판, 이소-부탄, n-부탄, 부탄 (n-부탄 또는 선형 및 분지형 C4 비환형 지방족 탄화수소 혼합물), 펜탄 (n-펜탄 또는 선형 및 분지형 C5 비환형 지방족 탄화수소 혼합물), 헥산 (n-헥산 또는 선형 및 분지형 C6 비환형 지방족 탄화수소 혼합물), 헵탄 (n-헵탄 또는 선형 및 분지형 C7 비환형 지방족 탄화수소 혼합물), 옥탄 (n-옥탄 또는 선형 및 분지형 C8 비환형 지방족 탄화수소 혼합물), 및 이들의 조합; 달리, 이소-부탄, n-부탄, 부탄 (n-부탄 또는 선형 및 분지형 C4 비환형 지방족 탄화수소 혼합물), 펜탄 (n-펜탄 또는 선형 및 분지형 C5 비환형 지방족 탄화수소 혼합물), 헥산 (n-헥산 또는 선형 및 분지형 C6 비환형 지방족 탄화수소 혼합물), 헵탄 (n-헵탄 또는 선형 및 분지형 C7 비환형 지방족 탄화수소 혼합물), 옥탄 (n-옥탄 또는 선형 및 분지형 C8 비환형 지방족 탄화수소 혼합물), 및 이들의 조합; 달리, 이소-부탄, n-부탄, 부탄 (n-부탄 또는 선형 및 분지형 C4 비환형 지방족 탄화수소 혼합물), 펜탄 (n-펜탄 또는 선형 및 분지형 C5 비환형 지방족 탄화수소 혼합물), 헵탄 (n-헵탄 또는 선형 및 분지형 C7 비환형 지방족 탄화수소 혼합물), 옥탄 (n-옥탄 또는 선형 및 분지형 C8 비환형 지방족 탄화수소 혼합물 ), 및 이들의 조합; 달리, 프로판; 달리, 이소-부탄; 달리, n-부탄; 달리, 부탄 (n-부탄 또는 선형 및 분지형 C4 비환형 지방족 탄화수소 혼합물) ; 달리, 펜탄 (n-펜탄 또는 선형 및 분지형 C5 비환형 지방족 탄화수소 혼합물) ; 달리, 헥산 (n-헥산 또는 선형 및 분지형 C6 비환형 지방족 탄화수소 혼합물) ; 달리, 헵탄 (n-헵탄 또는 선형 및 분지형 C7 비환형 지방족 탄화수소 혼합물) ; 또는 달리, 옥탄 (n-옥탄 또는 선형 및 분지형 C8 비환형 지방족 탄화수소 혼합물)을 포함한다. 비-제한적 예시의 적합한 환형 지방족 탄화수소 용매는 시클로헥산, 메틸 시클로헥산; 달리, 시클로헥산; 또는 달리, 메틸시클로헥산을 포함한다. 용매로 유용한 방향족 탄화수소는 C6 내지 C20 방향족 탄화수소; 또는 달리, C6 내지 C10 방향족 탄화수소를 포함한다. 단독 또는 임의의 조합으로 적용되는 비-제한적 예시의 적합한 방향족 탄화수소는 벤젠, 톨루엔, 자일렌 (오르토-자일렌, 메타-자일렌, 파라-자일렌, 또는 이들의 혼합물 포함), 및 에틸벤젠, 또는 이들의 조합; 달리, 벤젠; 달리, 톨루엔; 달리, 자일렌 (오르토-자일렌, 메타-자일렌, 파라-자일렌 또는 이들의 혼합물 포함); 또는 달리, 에틸벤젠을 포함한다.
용매로 유용한 할로겐화 지방족 탄화수소는C1 내지 C15 할로겐화 지방족 탄화수소; 달리, C1 내지 C10 할로겐화 지방족 탄화수소; 또는 달리, C1 내지 C5 할로겐화 지방족 탄화수소를 포함한다. 달리 특정되지 않는 한 할로겐화 지방족 탄화수소는 환형 또는 비환형 및/또는 선형 또는 분지형일 수 있다. 적용 가능한 비-제한적 예시의 적합한 할로겐화 지방족 탄화수소는 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로에탄, 트리클로로에탄, 및 이들의 조합; 달리, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 디클로로에탄, 트리클로로에탄, 및 이들의 조합; 달리, 메틸렌 클로라이드; 달리, 클로로포름; 달리, 사염화탄소; 달리, 디클로로에탄; 또는 달리, 트리클로로에탄을 포함한다. 용매로 유용한 할로겐화 방향족 탄화수소는C6 내지 C20 할로겐화 방향족 탄화수소; 또는 달리, C6 내지 C10 할로겐화 방향족 탄화수소를 포함한다. 비-제한적 예시의 적합한 할로겐화 방향족 탄화수소는 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 및 이들의 조합; 달리, 클로로벤젠 및 디클로로벤젠을 포함한다.
용매로 유용한 에테르, 카보네이트, 에스테르, 케톤, 알데히드, 또는 알코올은 C2 내지 C20 에테르, 카보네이트, 에스테르, 케톤, 알데히드, 또는 알코올; 달리, C2 내지 C10 에테르, 카보네이트, 에스테르, 케톤, 알데히드, 또는 알코올; 또는 달리, C2 내지 C5 에테르, 카보네이트, 에스테르, 케톤, 알데히드, 또는 알코올을 포함한다. 적합한 에테르 용매는 환형 또는 비환형일 수 있다. 용매로 유용한 비-제한적 예시의 적합한 에테르는 디메틸 에테르, 디에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 글리콜의 모노에테르 또는 디에테르 (예를들면, 디메틸 글리콜 에테르), 푸란, 치환된 푸란, 디히드로푸란, 치환된 디히드로푸란, 테트라히드로푸란 (THF), 치환된 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 치환된 테트라히드로피란, 1,3-디옥산, 치환된 1,3-디옥산, 1,4-디옥산, 치환된 1,4-디옥산, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 일 실시예에서, 치환된 푸란, 치환된 디히드로푸란, 치환된 테트라히드로푸란, 치환된 테트라히드로피란, 치환된 1,3-디옥산, 또는 치환된 1,4-디옥산의 각각의 치환체는 C1 내지 C5 알킬기일 수 있다. C1 내지 C5 알킬 치환기는 본원에서 개시되고 치환된 테트라히드로푸란, 디히드로푸란, 푸란, 1,3-디옥산, 또는 1,4 디옥산 용매를 기술하기 위하여 제한없이 적용될 수 있다. 용매로 유용한 비-제한적 예시의 적합한 카보네이트는 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 글리세롤 카보네이트, 및 이들의 조합을 포함한다. 용매로 유용한 비-제한적 예시의 적합한 에스테르는 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 부틸 아세테이트, 이소부틸 이소부티레이트, 메틸 락테이트, 에틸 락테이트, 및 이들의 조합을 포함한다. 용매로 유용한 비-제한적 예시의 적합한 케톤은 아세톤, 에틸 메틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 및 이들의 조합을 포함한다. 용매로 유용한 비-제한적 예시의 적합한 알코올은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, 펜탄올, 헥산올, 헵탄올, 옥탄올, 벤질 알코올, 페놀, 시클로헥산올, 기타 등, 또는 이들의 조합을 포함한다.
본원의 임의적 미국국내단계출원을 목적으로 본원에 언급된 모든 간행물 및 특허는 본 발명의 방법과 관련하여 사용될 수 있는 이들 개시물에 기재된 고안 및 방법론을 기술하고 개시할 목적으로 본원에 전체가 참조로 포함된다. 상기 및 본문 전체에서 논의된 간행물 및 특허는 본원의 출원일에 앞선 개시로만 제공된다. 본원에서 어느 것도 발명자들이 선행 발명으로 인하여 이러한 공개에 선행할 자격이 없다는 것으로 해석되어서는 아니된다.
달리 표기되지 않는 한, 탄소원자들, 몰비, 온도, 및 기타 등의 수치 범위와 같이 어떠한 유형의 범위가 개시되고 청구될 때, 이러한 범위가 합리적으로 포괄하는 임의의 부-범위를 포함한 개별적 각각의 가능한 수치를 개시하거나 청구할 의도이다. 예를들면, 탄소원자들 수치 범위가 기재될 때, 그 범위가 포함하는 각각의 가능한 개별적 정수 및 원자들의 정수 사이 범위가 포괄되는 것이다. 따라서, C1 내지 C10 알킬기 또는 1 내지 10 탄소원자들 또는 10 탄소원자들 ‘까지’를 가지는 알킬기로 개시되면, 출원인의 의도는 알킬기가 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 또는 10 탄소원자들을 가질 수 있다는 것을 언급하는 것이며, 이렇게 군을 기술하는 이들 방법들은 상호 교환적으로 사용될 수 있다. 몰비와 같은 측정 범위를 기술할 때, 이러한 범위가 합리적으로 포함할 수 있는 모든 가능한 수치는, 예를들면, 범위 끝 수치들 유효숫자보다 하나 더 많은 범위 내의 수치들을 언급하는 것이다. 본 예에서, 1.03 및 1.12.1 사이인 몰비들은 개별적으로 몰비들 1.03:1, 1.04:1, 1.05:1, 1.06:1, 1.07:1, 1.08:1, 1.09:1, 1.10:1, 1.11:1, 및 1.12:1을 포함한다. 출원인의 의도는 이러한 범위를 기술하는 두 방법들이 상호 교환적으로 사용되는 것이다. 또한, 수치 범위가 개시되거나 청구될 때, 출원인의 의도는 이러한 범위가 합리적으로 포괄하는 개별적 각각의 가능한 수치를 반영하며, 또한 출원인은 범위의 개시를 반영하며, 이들의 상호 교환적이고, 범위에 포괄되는 임의의 및 모든 부-범위들 및 이들의 조합을 개시하는 것이다. 본 양태에서, C1 내지 C10을 개시하는 출원인 의도는 알킬기가 C1 내지 C6 알킬, C4 내지 C8 알킬, C2 내지 C7 알킬, C1 내지 C3 및 C5 내지 C7 알킬의 조합, 및 기타 등을 포함하는 것이다. 범위 끝이 다른 유효숫자들을 가지는 것으로 기재되면, 예를들면, 1:1 내지 1.2:1의몰비, 이러한 범위에서 합리적으로 포함되는 모든 가능한 수치는 가장 큰 유효숫자를 가지는 범위의 끝점, 이 경우1.2:1 에 제시된 것보다 하나 큰 유효숫자의 범위 내의 수치 내의 수치를 언급하는 것이다. 본 예에서, 1:1 내지 1.2:1인 몰비는 개별적으로 몰비들 모든 1에 대하여1.01, 1.02, 1.03, 1.04, 1.05, 1.06, 1.07, 1.08, 1.09, 1.10, 1.11, 1.12, 1.13, 1.14, 1.15, 1.16, 1.17, 1.18, 1.19, 및 1.20, 및 임의의 및 모든 부-범위 및 포함되는 모든 부-범위의 조합을 포함한다. 따라서, 출원인은 임의의 이러한 군의 임의의 개별적 멤버, 군 내 임의 부-범위 또는 부-범위의 조합을 단서로 제외하거나 배제할 권리를 보유하는 것이며, 어떠한 이유로 예를들면, 출원인이 본원 출원시에 인지하지 못하였던 참조로 인하여 출원인은 개시된 완전한 표시보다 작게 청구할 수 있다.
미국특허청에 제출되는 임의 출원으로, 본원 요약서는37 C.F.R. § 1.72 요건 및 ‘미국특허청 및 공중이 피상적 검토를 통하여 본 기술적 개시 특성 및 요지를 대체로 신속하게 확인할 수 있도록’하는 37 C.F.R. § 1.72(b) 목적에 적합하도록 제공된다. 따라서, 본원 요약서는 청구범위를 해석하거나 본원에 개시된 주제 범위를 제한할 의도로 사용되어서는 아니된다. 또한, 본원에 적용된 임의 주제어는 청구범위를 해석하거나 본원에 개시된 주제 범위를 제한할 의도로 사용되어서는 아니된다. 달리 건설적이고 예측적으로 기재되었을 실시예를 기술하는 과거 시재를 사용하는 것은 건설적이고 예측적 실시예가 실제로 수행된 것을 반영하는 것은 아니다.
본 발명은 다음의 실시예에 의하여 더욱 설명되고, 본 실시예들은 발명의 범위에 제한을 가하는 것으로 파악되지 않는다. 반면에, 본원의 명세서를 읽은 후, 본 발명의 사상 또는 첨부된 청구항의 범위에 벗어남이 없이, 다양한 다른 양태, 구체예, 변형, 및 이들의 균등물이 본 분야의 숙련가에게 제안될 수 있다는 것을 명백히 이해하여야 한다.
하기 실시예들에 제공되는 데이터 및 논의들은 본원에 개시되는 화합물, 촉매시스템, 및 올레핀 올리고머화 및/또는 올레핀 중합 방법의 특정 양태 및 실시예들을 보이고 여러 구현들 및 이들의 이점들을 입증하도록 제시된다. 실시예들은 일부 양태들 및 실시예들의 더욱 상세한 설명으로 본원에 개시되고 어떠한 방식으로도 본 발명 또는 청구항들을 제한할 의도는 아닌 것이다.
실시예
아미딘 화합물 합성
아민, 니트릴, 및 n-부틸 리튬은 시약 공급업자로부터 입수한대로 사용하였다. 용매는 통상의 방법으로 건조 및/또는 정제하고 수분을 흡수하지 않는 조건들에서 보관하였다. 아미딘 화합물을 표준 혐기 조건 및 방법으로 합성하였다.
표 7은 아미딘 합성 1-9에서 이용된 아민 및 니트릴고 생성된 아미딘 화합물을 제공한다.
아미딘 합성 1 - N 1 -(2,6-디메틸페닐)벤즈아미딘 (아미딘 I)
2,6-디메틸아닐린 (6.15 mL, 50.0 mmol)을 100 mL 디에틸에테르에 첨가하고 0 °C로 냉각하였다. 부틸리튬 (디에틸에테르 중2.0 M 용액26.0 mL, 52.0 mmol)를 냉각된 아닐린 용액에 적가하고, 완전히 첨가한 후 회백색 고체를 생성하였다. 본 슬러리를 실온으로 가온하고 2 시간 동안 교반하였다. 벤조니트릴 (5.2 mL, 51.0 mmol)을 서서히 첨가하고, 완전히 첨가하면 노랑-주황색 고체가 부유하였다. 1 시간 동안 계속하여 교반하고 용매를 진공중에서 제거하였다. 테트라히드로푸란 (150 mL)을 첨가하고 혼합물을 밤샘 아르곤하에서 환류시켜, 어두운 다홍색 용액을 얻었다. 증류수 (2.0 mL, 112 mmol)를 첨가하고 실온에서30 분 교반하면 혼합물이 우유빛 노랑색 용액이 되었다. 수산화리튬으로 추정되는 고체를 호기 여과로 제거하고 나머지 용매를 진공중에서 제거하여, 밝은 노랑색 고체를 얻었다. 본 고체를 80 mL 펜탄에서 슬러리로 만들어 2 시간 동안 교반하였다. 슬러리를 여과하여 10.28 g (92 %)의 백색 고체를 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.93 (d, 2H), 7.48 (m, 3H), 7.06 (d, 2H), 6.90 (t, 1 H), 4.58 (s, 2H), 2.17 (s, 6H).
아미딘 합성 2 - N 1 -(2,6-디이소프로필페닐)벤즈아미딘 (아미딘 II)
다음 함량들을 이용하여 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 8.50 mL의 2,6-디이소프로필아닐린 (45.0 mmol); 23.5 mL의 2.0 M 부틸리튬 (47.0 mmol); 4.70 mL의 벤조니트릴 (46.0 mmol). 최종 펜탄 용액을 여과하여 6.31 g (50 %)의 백색 고체를 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.92 (d, 2H), 7.48 (m, 3H), 7.17 (d, 2H), 7.09 (t, 1 H), 4.59 (s, 2H), 3.06 (septet, 2H), 1.20 (d, 12H).
아미딘 합성 3 - 4-메틸-N 1 -(2,6-디메틸페닐)벤즈아미딘 (아미딘 III)
다음 함량들을 이용하여 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 6.15 mL의 2,6-디메틸아닐린 (50.0 mmol); 25.0 mL의 2.0 M 부틸리튬 (50.0 mmol), 5.86 g의 4-메틸벤조니트릴 (50.0 mmol). 밤샘 환류한 후, 용액은 진한 빨강색이 되었다. 물을 첨가하여 부유 고체가 있는 노랑색 용액을 얻었다. 용액을 여과, 건조하고 100 mL 펜탄에 재현탁한 후 1 시간 동안 심하게 교반하였다. 형성된 백색 고체를 여과하고, 10 mL 펜탄으로 세척한 후 진공중에서 건조시켜 11.19 g (90 %)의 백색 분말을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.83 (d, 2H), 7.26 (d, 2H), 7.05 (d, 2H), 6.89 (t, 1H), 4.54 (s, 2H), 2.42 (s, 3H), 2.15 (s, 6H).
아미딘 합성 4 - 4-tert-부틸-N 1 -(2,6-디메틸페닐)벤즈아미딘 (아미딘 IV)
다음 함량들을 이용하여 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 6.15 mL 의 2,6-디메틸아닐린 (50.0 mmol); 26.0 mL의 2.0 M 부틸리튬 (52.0 mmol), 8.50 mL의 4-t-부틸벤조니트릴 (50.0 mmol). 밤샘 환류한 후, 용액은 빨강-주황색이 되었다. 물을 첨가하여 부유 고체가 있는 노랑색 용액을 얻었다. 용액을 여과, 건조하고 100 mL 펜탄에 재현탁한 후 1 시간 동안 심하게 교반하였다. 형성된 백색 고체를 여과하고, 진공중에서 건조시켜 11.19 g의 백색 분말을 얻었다. 여과액을 약 50 mL로 농축하고 -10 °C 로 냉각하였다. 추가로 1.47 g의 고체를 분리하였다. 총 수율 10.60 g (76 %). 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.87 (d, 2H), 7.50 (d, 2H), 7.04 (d, 2H), 6.90 (t, 1H), 4.56 (s, 2H), 2.15 (s, 6H), 1.36 (s, 9H). 13C {1H} NMR (100 MHz, CDCl3): 154.27, 153.01, 146.97, 133.12, 129.16, 128.53, 126.83, 125.88, 123.05, 35.21, 31.59, 18.17.
아미딘 합성 5 - N 1 -(2-이소프로필-6-메틸페닐)-4-메틸벤즈아미딘 (아미딘 V)
다음 함량들을 이용하여 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 7.80 mL 의 2-이소프로필-6-메틸아닐린 (50.0 mmol); 25.0 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (50.0 mmol), 5.86 g 의 4-메틸벤조니트릴 (50.0 mmol). 밤샘 환류한 후, 용액은 암갈색이 되었다. 물을 첨가하여 부유 고체가 있는 주황-갈색 용액을 얻었다. 용액을 여과하고 건조시켰다. 잔류물을 100 mL 펜탄으로 처리하고 밤샘 교반시키고 여과하여 10.98 g (83 %)의 베이지색 물질을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.82 (d, 2H), 7.26 (d, 2H), 7.15 (d, 1H), 7.05 (d, 1H), 6.98 (t, 1 H), 4.56 (s, 2H), 3.09 (septet, 1H), 2.42 (s, 3H), 2,15 (s, 3H), 1.21 (d, 3H), 1.16 (d, 3H).
아미딘 합성 6 - N 1 -(2-tert-부틸페닐)-4-메틸벤즈아미딘 (아미딘 VI)
다음 함량들을 이용하여 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 7.80 mL의 2-t-부틸아닐린 (50.0 mmol); 25.0 mL의 2.0 M 부틸리튬 (50.0 mmol), 5.86 g의 4-메틸벤조니트릴 (50.0 mmol). 밤샘 환류한 후, 용액은 암갈색이 되었다. 물을 첨가하여 부유 고체가 있는 주황색 용액을 얻었다. 용액을 여과하고 건조시켰다. 잔류물을 75 mL 펜탄으로 처리하고 밤샘 교반시키고 여과하여 11.14 g (84 %)의 회백색 물질을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.82 (d, 2H), 7.41 (d, 1H), 7.27 (d, 2H), 7.17 (t, 1H), 7.00 (t, 1H), 6.82 (d, 1 H), 4.75 (s, 2H), 2.42 (s, 3H), 1.40 (s, 9H).
아미딘 합성 7 - 4-tert-부틸-N 1 -(2-tert-부틸페닐)벤즈아미딘 (아미딘 VII)
다음 함량들을 이용하여 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 7.80 mL의 2-t-부틸아닐린 (50.0 mmol); 25.0 mL의 2.0 M 부틸리튬 (50.0 mmol), 8.50 ml의 4-t-부틸벤조니트릴 (50.0 mmol). 밤샘 환류한 후, 용액은 암갈색이 되었다. 물을 첨가하여 부유 고체가 있는 주황색 용액을 얻었다. 용액을 여과하고 건조시켰다. 잔류물을 75 mL 펜탄으로 처리하고, 30 분 교반, 여과시켜 13.43 g (87 %)의 밝은 주황색 고체를 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.87 (d, 2H), 7.49 (d, 2H), 7.41 (d, 1H), 7.17 (t, 1H), 7.00 (t, 1H), 6.81 (d, 1 H), 4.75 (s, 2H), 1.41 (s, 9H), 1.36 (s, 9H).
아미딘 합성 8 - N 1 -(2-에틸페닐)-4-메틸벤즈아미딘 (아미딘 VIII)
다음 함량들을 이용하여 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 6.18 mL 의 2-에틸아닐린 (50.0 mmol); 25.0 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (50.0 mmol), 5.86 g 의 4-메틸벤조니트릴 (50.0 mmol). 밤샘 환류한 후, 용액은 암갈색이 되었다. 물을 첨가하여 부유 고체가 있는 노랑색 용액을 얻었다. 용액을 여과하고 건조시켰다. 잔류물을 75 mL 펜탄으로 처리하고 밤샘 교반시키고 여과하여 10.51 g (88 %)의 밝은 노랑색 고체를 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.79 (d, 2H), 7.25 (d, 3H), 7.17 (t, 1H), 7.02 (t, 1H), 6.86 (d, 1 H), 4.68 (s, 2H), 2.57 (q, 2H), 2.41 (s, 3H), 1.17 (t, 3H).
아미딘 합성 9 - 4-메틸-N 1 -페닐벤즈아미딘 (아미딘 IX)
다음 함량들을 이용하여 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 4.60 mL 의 아닐린 (50.0 mmol); 25.0 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (50.0 mmol), 5.86 g 의 4-메틸벤조니트릴 (50.0 mmol). 밤샘 환류한 후, 용액은 주황색이 되었다. 물을 첨가하여 부유 고체가 있는 노랑색 용액을 얻었다. 용액을 여과하고 건조시켰다. 잔류물을 50 mL 펜탄으로 처리하고, 30 분 교반, 여과시켜 8.23 g (78 %)의 밝은 노랑색 고체를 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.76 (d, 2H), 7.36 (t, 2H), 7.25 (d, 2H), 7.06 (t, 1H), 6.98 (d, 2 H), 4.79 (s, 2H), 2.40 (s, 3H).
아미딘 합성 10 - N 1 -(2-이소프로필페닐)-4-메틸벤즈아미딘 (아미딘 X)
2-이소프로필아닐린 (5.0 mL, 36.1 mmol)을 100 mL 디에틸에테르에 첨가하고 0 °C 로 냉각하였다. 부틸리튬 (펜탄 중의2.0 M 용액 18.0 mL, 36.1 mmol)을 냉각된 아닐린 용액에 적가하고, 완전히 첨가한 후 밝은 노랑색 현탁액을 얻었다. 슬러리를 실온으로 가온하고 2 시간 동안 교반하였다. 톨루오니트릴 (4.23 g, 36.1 mmol) 을 서서히 첨가하고, 완전히 첨가하면 밝은 노랑색 용액을 얻었다. 1 시간 동안 계속하여 교반하고 용매를 진공중에서 제거하였다. 테트라히드로푸란 (150 mL)을 첨가하고 혼합물을 밤샘 아르곤하에서 환류시켜 어두운 주황-갈색 용액을 얻었다. 증류수 (2.0 mL, 112 mmol)를 첨가하고 실온에서30 분 교반하면 혼합물이 우유빛 노랑색 용액이 되었다. 수산화리튬으로 추정되는 고체를 호기 여과로 제거하고 나머지 용매를 진공중에서 제거하여, 밝은 노랑색 고체를 얻었다. 본 고체를 50 mL 펜탄에서 슬러리로 만들어 2 시간 동안 교반하였다. 슬러리를 여과하여 7.56 g (83 %) 의 밝은 노랑색 고체를 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.77 (d, 2H), 7.30 (d, 1H), 7.22 (d, 2H), 7.15 (t, 1H), 7.04 (t, 1H), 6.83 (d, 1 H), 4.70 (s, 2H), 3.16 (septet, 1H), 2.40 (s, 3H), 1.19 (d, 6H).
아미딘 합성 11 - N 1 -(2-n- 프로필페닐 )-4- 메틸벤즈아미딘 ( 아미딘 XI )
다음 함량들을 이용하여 아미딘 X 방법과 동일하게 진행: 6.00 mL의 2-n-프로필아닐린 (42.6 mmol); 21.3 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (42.6 mmol); 5.00 g 의 톨루오니트릴 (42.6 mmol). 최종 펜탄 용액을 여과하여 9.53 g (89 %)의 밝은 노랑색 고체를 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.76 (d, 2H), 7.22 (m, 3H), 7.15 (t, 1H), 6.99 (t, 1 H), 6.84 (d, 1 H), 4.69 (s, 2H), 2.51 (t, 2H), 2.39 (s, 3H), 1.58 (m, 2H), 0.90 (t, 3H).
아미딘 합성 12 - N 1 -(2-(디메틸아미노)에틸)벤즈아미딘(아미딘 XI)
다음 함량들을 이용하여 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 6.00 mL 의 2-n-프로필아닐린 (42.6 mmol); 21.3 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (42.6 mmol); 5.00 g 의 톨루오니트릴 (42.6 mmol). 최종 펜탄 용액을 여과하여 9.53 g (89 %)의 밝은 노랑색 고체를 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.76 (d, 2H), 7.22 (m, 3H), 7.15 (t, 1H), 6.99 (t, 1 H), 6.84 (d, 1 H), 4.69 (s, 2H), 2.51 (t, 2H), 2.39 (s, 3H), 1.58 (m, 2H), 0.90 (t, 3H).
아미딘 합성 13 - N 1 -(2-(페닐티오)페닐)벤즈아미딘 (아미딘 XIII)
다음 함량들 및 변형으로 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 10.06 g 의 2-페닐티오아닐린 (50.0 mmol); 25.0 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (50.0 mmol), 5.20 mL 의 벤조니트릴 (51.0 mmol). 밤샘 환류한 후, 용액은 녹갈색이 되었다. 물을 첨가하여 부유 고체가 있는 밝은 갈색 용액을 얻었다. 용액을 건조시키고, 75 mL 펜탄에 재현탁, 여과, 10 mL 펜탄으로 세척 및 진공중에서 건조하여 10.56 g (69 %) 의 베이지색 분말을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, C6D6): 7.76 (d, 2H), 7.42 (d, 2H), 7.31 (d, 1H), 7.1-6.8 (m, 8 H), 6.78 (t, 1H), 4.08 (s, 2H).
아미딘 합성 14 - N 1 -(2-모르폴린o에틸)벤즈아미딘 (아미딘 XIV)
다음 함량들 및 변형으로 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 6.6 mL 의 4-(2-아미노에틸) 모르폴린 (50.0 mmol); 25.0 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (50.0 mmol), 5.20 mL 의 벤조니트릴 (51.0 mmol). 밤샘 환류한 후, 용액은 녹갈색이 되었다. 물을 첨가하여 부유 고체가 있는 밝은 갈색 용액을 얻었다. 용액을 여과, 건조, 100 mL 펜탄에 재현탁 및 1 시간 동안 심하게 교반하였다. 백색 고체가 가라앉고, 이를 여과하고 10 mL 펜탄으로 세척하고 진공중에서 건조하여8.17 g (70 %)의 백색 분말을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.57 (br, 2H), 7.43 (m, 3H), 6.4 (br, 1H), 5.3 (br, 1H), 3.71 (m, 4H), 3.47 (br, 2H), 2.65 (m, 2H), 2.51 (br, 4H).
아미딘 합성 15 - N 1 (티아졸-2-일)벤즈아미딘 (아미딘 XV)
다음 함량들 및 변형으로 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 5.01 g 의 2-아미노티아졸 (50.0 mmol), 26.0 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (52.0 mmol), 5.20 mL 의 벤조니트릴 (51.0 mmol). 밤샘 환류한 후, 용액은 녹갈색이 되었다. 물을 첨가하여 부유 고체가 있는 적갈색 용액을 얻었다. 용액을 건조시켜 6.66 g (66 %)의 노랑-주황색 물질을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, C6D6): 10.1 (br, 1H), 7.68 (d, 2H), 7.34 (d, 1H), 7.04 (m, 3 H), 6.40 (d, 1H), 5.35 (br, 1H), 2.26 (s, 6H).
Figure pct00055
Figure pct00056
Figure pct00057
N 2 -치환된 아미딘 화합물 합성
산 할로겐화물, 아민, 및 오염화인은 시약 공급업자로부터 입수한대로 사용하였다. 용매는 통상의 방법으로 건조 및/또는 정제하고 수분을 흡수하지 않는 조건들에서 보관하였다. N2-치환된 아미딘 화합물을 표준 혐기 조건 및 방법으로 합성하였다
표 8은 아미드 합성 1 및 2에서 사용된 산 할로겐화물 및 아민과 생성 아미드를 나타낸다. 표 9는 알파-할로-치환된 이민 합성 1 및 2에서의아미드 및 생성 알파-할로-치환된 이민을 나타낸다. 표 10은 N2-치환된 아미딘 합성 1 및 2에서의알파-할로-치환된 이민 및 생성 N2-치환된 아미딘을 제공한다.
아미드 합성 1 - N-(2-에틸페닐)아세트아미드 (아미드 I)
2-에틸아닐린 (12.4 mL, 100 mmol) 및 NEt3 (15.4 mL, 110 mmol)을 100 mL 디클로로메탄에 첨가하고 0 °C로 냉각하였다. 아세틸 클로라이드 (7.10 mL 100 mmol)를 냉각된 아닐린 용액에 적가하고, 완전히 첨가하면 복숭아 빛의 현탁액을 얻었다. 본 슬러리를 실온으로 가온하고 밤샘 환류 가열하였다. 본 현탁액을 건조시키고 고체를 200 mL 물로 처리하였다. 여과하여 고체를 회수하고, 200 mL 디에틸에테르로 세척한 후 진공중에서 건조시켜, 9.45 g (58 %) 의 백색 고체를 수득하였다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.68 (d, 1H), 7.26-7.11 (m, 4H), 2.59 (q, 2H), 2.18 (s, 3H), 1.22 (t, 3H).
아미드 합성 2 - N-(2-tert-부틸페닐)-4-메틸벤즈아미드 (아미드 II)
2-tert-부틸아닐린 (14.0 mL, 90 mmol) 및 NEt3 (14.0 mL, 100 mmol)을 100 mL 디클로로메탄에 첨가하고 0 °C로 냉각하였다. P-톨루오일클로라이드 (12.0 mL, 90 mmol)를 냉각된 아닐린 용액에 적가하고, 완전히 첨가하여 현탁액을 얻었다. 본 슬러리를 실온으로 가온하고 밤샘 환류 가열하였다. 본 현탁액을 건조시키고 고체를 150 mL 물로 처리하였다. 여과하여 고체를 회수하고, 150 mL 디에틸에테르로 세척한 후 진공중에서 건조시켜, 23.14 g (96 %)의 백색 고체를 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.86 (s, 1H), 7.80 (d, 2H), 7.74 (d, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.31 (d, 2H), 7.26 (d, 1H), 7.17 (t, 1H), 2.44 (s, 3H), 1.45 (s, 9H).
알파-할로-치환된 이민 합성 1 - N-(1-클로로에틸리덴)-2-에틸벤젠아민 (HS 이민 I)
오염화인 (8.97 g, 43 mmol)을 100 mL 벤젠에 용해시켰다. 온화한 아르곤 퍼지 조건에서, N-(2-에틸페닐) 아세트아미드 (아미드 I) (6.52 g, 40 mmol)를 실온에서 교반하면서 서서히 첨가하였다. 노랑색 용액을 2 시간 동안 환류시켰다. 벤젠을 진공중에서 제거하고, 갈색 오일을 얻었다. 오일을 감압하에서 (45-50 oC, 0.10 Torr) 증류시켜 맑은 오일6.08 g (84 %)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, C6D6): 7.07 (t, 2H), 6.99 (t, 1H), 6.80 (d, 1H), 2.50 (q, 2H), 2.08 (s, 3H), 1.11 (t, 3H).
알파-할로-치환된 이민 합성 2 - 2-tert-부틸-N-(클로로(p-톨릴)메틸렌)벤젠아민 (HS 이민 II).
오염화인 (6.88 g, 33 mmol)을 50 mL 벤젠에 녹였다. 온화한 아르곤 퍼지 조건에서, N-(2-tert-부틸페닐)-4-메틸벤즈아미드(아미드 II) (8.02 g, 30 mmol)를 실온에서 교반하면서 서서히 첨가하였다. 노랑색 용액을 2 시간 동안 환류시켰다. 벤젠을 진공중에서 제거하고, 노랑색 고체 (8.22 g, 96%)를 얻었다. 1H NMR (400 MHz, C6D6): 8.17 (d, 2H), 7.38 (d, 1H), 7.11 (t, 1H), 7.06 (t, 1H), 6.90 (d, 2H), 6.85 (d, 1H), 1.98 (s, 3H), 1.42 (s, 9H).
Figure pct00059
N 2 -치환된 아미딘 합성 1 - N-(2-에틸페닐)- N 2 -(2-에틸페닐)아세트아미딘 (NS 아미딘 I)
N-(1-클로로에틸리덴)-2-에틸벤젠아민 (HS 이민 I) (1.82 g, 10 mmol)을 50 mL 톨루엔에 용해하였다. 2-에틸아닐린 (1.24 mL, 10 mmol)을 실온에서 적가하여, 밝은 분홍색 용액을 얻었고, 이것을 밤샘 환류시켰다. 톨루엔을 진공하에서 제거하였다. 수산화나트륨 (0.10 M 용액100 mL, 10 mmol)을 첨가하고 용액을 1 시간 교반하였다. 침전 고체를 150 mL 디에틸에테르로 추출하였다. 에테르 층을 MgSO4로 건조, 여과 및 건조시켜, 2.20 g의 분홍색 고체를 얻었다. 분홍색 고체를 60 mL 펜탄에 녹이고 -30 °C로 냉각시켰다. 백색 결정성 고체를 회수하고 건조하였다 (2.11 g, 79%). 1H NMR 스펙트럼은 복잡하고 E/Z 이성질체들의 혼합물과 일치한다.
N 2 -치환된 아미딘 합성 2 - N-(2-tert-부틸페닐)- N 2 -(2-tert-부틸페닐)-4-메틸벤즈아미딘 (NS 아미딘 II).
2-tert-부틸-N-(클로로(p-톨릴)메틸렌)벤젠아민 (HS 이민 II) (2.86 g, 10 mmol)을 50 mL 톨루엔에 녹였다. 2-tert-부틸아닐린 (1.56 mL, 10 mmol)을 실온에서 적가하여, 노랑색 용액을 얻었고, 이것을 밤샘 환류시켰다. 톨루엔을 진공하에서 제거하였다. 수산화나트륨 (0.10 M 용액100 mL, 10 mmol) 을 첨가하고 용액을 1 시간 교반하였다. 침전 고체를 150 mL 디에틸에테르로 추출하였다. 에테르 층을 MgSO4로 건조, 여과 및 건조시켜, 3.72 g (93%) 의 백색 고체를 얻었다. 1H NMR 스펙트럼은 복잡하고 E/Z 이성질체들의 혼합물과 일치한다.
Figure pct00060
금속 아미디네이트 화합물 합성
금속 아미디네이트 화합물을 본원에 개시되는 방법에 따라 제조하였다. 아민, 니트릴, 및 n-부틸 리튬은 시약 공급업자로부터 입수한대로 사용하였다. 용매는 통상의 방법으로 건조 및/또는 정제하고 수분을 흡수하지 않는 조건들에서 보관하였다. 아미딘 화합물을 표준 혐기 조건 및 방법으로 합성하였다.
금속 아미디네이트 합성 1 - 리튬 N 1 -(2-(디페닐포스피노)에틸)벤즈아미디네이트 ( NP 아미디네이트 I)
아미딘 I 에 대하여 기재된 방법을 생성 아미디네이트가 중화되지 않도록 변경시켜 적용하였다. 다음 함량 및 추가적 변경이 함께 적용되었다: 6.23 g 의 2-디페닐포스피노에틸아민 (27.2 mmol), 13.6 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (27.2 mmol), 2.80 mL 의 벤조니트릴 (27.2 mmol). 정상적인 합성으로 고화되지 않는 걸쭉한 오일을 얻었다. 걸쭉한 오일을 100 mL 디에틸에테르에 녹이고, 0 oC로 냉각한 후, 2.0 M 부틸리튬 (21.0 mmol) 10.5 mL로 처리하였다. 완전히 첨가하면 점착성 노랑색 고체가 형성되었다. 디에틸에테르를 기울여 버리고 100 mL 펜탄으로 대체하였다. 심하게 교반시키면 무-유동성 회백색 고체를 얻고 이것을 회수하고 건조하였다 (7.08 g).
N 2 -포스피닐아미딘 화합물 합성
본원에 개시되는 방법으로 제조된 아미딘 화합물을 이용하였다. 포스핀 할라이드, 금속염, 및 n-부틸 리튬은 시약 공급업자로부터 입수한대로 사용하였다. 용매는 통상의 방법으로 건조 및/또는 정제하고 수분을 흡수하지 않는 조건들에서 보관하였다. N2-포스피닐아미딘 화합물을 표준 혐기 조건 및 방법으로 합성하였다
표 11은 N2-포스피닐아미딘 합성 1-20에서 적용되는 아미딘 및 포스핀 할라이드를 생성 N2-포스피닐아미딘 화합물과 함께 제시한다.
N 2 -포스피닐아미딘 합성 1 - N 1 -(2,6-디메틸페닐)-N 2 -(디페닐포스피노)벤즈아미딘 ( NP 아미딘 I)
N1-(2,6-디메틸페닐)벤즈아미딘 (3.36 g, 15.0 mmol)을 50 mL 디에틸에테르에 녹이고 0 °C 로 냉각하였다. 부틸리튬 (디에틸에테르 중의2.0 M 용액7.50 mL, 15.0 mmol)을 적가하여, 성긴 백색 부유 고체를 얻었다. 슬러리를 실온으로 가온하고 2 시간 교반하였다. 클로로디페닐포스핀 (2.69 mL, 15.0 mmol)을 실온에서 서서히 첨가하였다. 부유 고체는 더 가늘어지고 밀집되며 포스핀을 완전히 첨가하면 용액은 희미한 노랑색이 되었다. 1 시간 계속 교반하였다. 용액을 여과하여 리튬 클로라이드로 추정되는 소량의 백색 고체를 제거하고, 용매를 진공중에서 제거하였다. 거품성 노랑색 잔류물을 50 mL 펜탄에 현탁시키고 3 시간 동안 교반하였다. 여과하고 건조하여 3.46 g (56 %)의 회백색 고체를 얻었다.
N 2 -포스피닐아미딘 합성 2 - N 1 -(2,6-디이소프로필페닐)-N 2 -(디페닐포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 II)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 4.20 g N1-(2,6-디이소프로필페닐)벤즈아미딘 (15.0 mmol), 7.50 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (15.0 mmol), 2.70 mL 의 클로로디페닐포스핀 (15.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 진공중에서 용매 제거 후, 점착성 잔류물을 20 mL 펜탄에 녹이고, 용량을5 mL (냉)로 줄여, 백색 고체를 얻었고 이를 여과하고 건조하였다 (5.33 g, 76 %).
N 2 -포스피닐아미딘 합성 3 - N 2 -(디이소프로필포스피노)-4-메틸-N 1 -(2,6-디메틸페닐)벤즈아미딘 (NP 아미딘 III)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 1.19 g 4-메틸-N1-(2,6-디메틸페닐)벤즈아미딘 (아미딘 III, 5.0 mmol), 2.50 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (5.0 mmol), 0.80 mL 클로로디이소프로필포스핀 (5.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 노랑색 오일 (1.76 g) 을 분리하였다.
N 2 -포스피닐아미딘 합성 4 - 4-메틸-N 1 -(2,6-디메틸페닐)-N 2 -(디페닐포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 IV)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 1.19 g 4-메틸-N1-(2,6-디메틸페닐)벤즈아미딘 (아미딘 III, 5.0 mmol), 2.50 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (5.0 mmol), 0.93 mL 클로로디페닐포스핀 (5.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 오일성 생성물을 20 mL 펜탄으로 처리하였다. 1 시간 동안 실온에서 교반하면, 백색 고체가 형성되었다. 용액을 약 10 mL로 농축하고 냉각하면서 여과하여, 건조 후 1.64 g (78 %)을 얻었다.
N 2 -포스피닐아미딘 합성 5 - 4-tert-부틸-N 1 -(2,6-디메틸페닐)-N 2 -(디페닐포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 V)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 1.40 g의 4-t-부틸-N1-(2,6-디메틸페닐)벤즈아미딘 (아미딘 IV, 5.0 mmol), 2.50 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (5.0 mmol), 0.93 mL 클로로디페닐포스핀 (5.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 점착성 잔류물을 20 mL 펜탄으로 처리하였다. 1 시간 동안 실온에서 교반 후, 진공중에서 펜탄을 제거하여 2.16 g (93 %)의 회백색 고체를 얻었다.
N 2 -포스피닐아미딘 합성 6 - 4-tert-부틸-N 2 -(디이소프로필포스피노)-N 1 -(2,6-디메틸페닐)벤즈아미딘 (NP 아미딘 VI)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 1.40 g 4-t-부틸-N1-(2,6-디메틸페닐)벤즈아미딘 (아미딘 IV, 5.0 mmol), 2.50 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (5.0 mmol), 0.80 mL 클로로디이소프로필포스핀 (5.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 약간 탁한 노랑색 오일 (2.04 g, 100 %)을 분리하였다.
N 2 -포스피닐아미딘 합성 7 - N 1 -(2-이소프로필-6-메틸페닐)-4-메틸-N 2 -(디페닐포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 VII)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 1.33 g N1-(2-이소프로필-6-메틸페닐)-4-메틸벤즈아미딘 (아미딘 V, 5.0 mmol), 2.50 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (5.0 mmol), 0.93 mL 클로로디페닐포스핀 (5.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 잔류물을 20 mL 펜탄으로 처리하였다. 교반을 지속하면 베이지색 고체가 침전되고 이를 회수하고 건조하였다 (1.62 g, 72 %).
N 2 -포스피닐아미딘 합성 8 - 4-tert-부틸-N 1 -(2-tert-부틸페닐)-N 2 -(디페닐포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 VIII)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 1.33 g N1-(2-tert-부틸페닐)-4-메틸벤즈아미딘 (아미딘 VI, 5.0 mmol), 2.50 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (5.0 mmol), 0.93 mL 클로로디페닐포스핀 (5.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 잔류물을 20 mL 펜탄으로 처리하였다. 펜탄을 제거하면 노랑색 고체가 침전되고 이를 회수하고 건조하였다 (2.05 g, 91 %).
N 2 -포스피닐아미딘 합성 9 - N 1 -(2-이소프로필-6-메틸페닐)-N 2 -(디이소프로필포스피노)-4-메틸벤즈아미딘 (NP 아미딘 IX)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 1.33 g 의 N1-(2-이소프로필-6-메틸페닐)-4-메틸벤즈아미딘 (아미딘 V, 5.0 mmol), 2.50 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (5.0 mmol), 0.80 mL 클로로디이소프로필포스핀 (5.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 노랑색 반-고체를 분리하였다 (1.86 g, 97 %).
N 2 -포스피닐아미딘 합성 10 - N 1 -(2-tert-부틸페닐)-N 2 -(디이소프로필포스피노)-4-메틸벤즈아미딘 (NP 아미딘 X)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 1.33g의 N1-(2-tert-부틸페닐)-4-메틸벤즈아미딘 (아미딘 VI, 5.0 mmol), 2.50 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (5.0 mmol), 0.80 mL 클로로디이소프로필포스핀 (5.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 노랑색 반-고체를 분리하였다 (1.9 g, 100 %).
N 2 -포스피닐아미딘 합성 11 - 4-tert-부틸-N 1 -(2-tert-부틸페닐)-N 2 -(디페닐포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 XI)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 1.54 g 4-tert-부틸-N1-(2-tert-부틸페닐)벤즈아미딘 (아미딘 VII, 5.0 mmol), 2.50 mL 2.0 M 부틸리튬 (5.0 mmol), 0.93 mL 클로로디페닐포스핀 (5.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 노랑색 고체를 회수하고 건조하였다 (2.31 g, 94 %).
N 2 -포스피닐아미딘 합성 12 - 4-tert-부틸-N 1 -(2-tert-부틸페닐)-N 2 -(디이소프로필포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 XII)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 1.54 g 의 4-tert-부틸-N1-(2-tert-부틸페닐)벤즈아미딘 (아미딘 VII, 5.0 mmol), 2.50 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (5.0 mmol), 0.80 mL 클로로디이소프로필포스핀 (5.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 노랑색 반-고체를 분리하였다 (1.9 g, 100 %).
N 2 -포스피닐아미딘 합성 13 - N 1 -(2-에틸페닐)-4-메틸-N 2 -(디페닐포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 XIII)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 1.19 g N1-(2-에틸페닐)-4-메틸벤즈아미딘 (아미딘 VIII, 5.0 mmol), 2.50 mL 2.0 M 부틸리튬 (5.0 mmol), 0.93 mL 클로로디페닐포스핀 (5.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 잔류물을 20 mL 펜탄으로 처리하였다. 밝은 노랑색 고체를 회수하고 건조하였다 (1.45 g, 69 %).
N 2 -포스피닐아미딘 합성 14 - N 1 -(2-에틸페닐)-N 2 -(디이소프로필포스피노)-4-메틸벤즈아미딘 (NP 아미딘 XIV)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 1.19 g 의 N1-(2-에틸페닐)-4-메틸벤즈아미딘 (아미딘 VIII, 5.0 mmol), 2.50 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (5.0 mmol), 0.80 mL 클로로디이소프로필포스핀 (5.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 노랑색 오일을 분리하였다 (1.77 g, 100 %).
N 2 -포스피닐아미딘 합성 15 - 4-메틸-N 1 -페닐-N 2 -(디페닐포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 XV)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 1.05 g 4-메틸-N1-페닐벤즈아미딘 (아미딘 IX, 5.0 mmol), 2.50 mL 2.0 M 부틸리튬 (5.0 mmol), 0.93 mL 클로로디페닐포스핀 (5.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 잔류물을 20 mL 펜탄으로 처리하였다. 노랑색 고체를 회수하고 건조하였다 (1.85 g, 94 %).
N 2 -포스피닐아미딘 합성 16 - N 2 -(디이소프로필포스피노)-4-메틸-N 1 -페닐벤즈아미딘 (NP 아미딘 XVI)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 1.05 g 의 4-메틸-N1-페닐벤즈아미딘 (아미딘 IX, 5.0 mmol), 2.50 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (5.0 mmol), 0.80 mL 클로로디이소프로필포스핀 (5.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 노랑색 오일을 분리하였다 (1.62 g, 99 %).
N 2 -포스피닐아미딘 합성 17 - N 1 -(2-이소프로필페닐)- N 2 -(디이소프로필포스피노)-4-메틸벤즈아미딘 (NP 아미딘 XVII)
N'-(2-이소프로필페닐)-4-메틸벤즈아미딘 (1.26 g, 5.0 mmol)을 25 mL 디에틸에테르에 용해하고 0 °C로 냉각하였다. 부틸리튬 (펜탄 중2.0 M 용액2.50 mL, 5.0 mmol)을 적가하여, 성긴 백색 부유 고체를 얻었다. 슬러리를 실온으로 가온하고 2 시간 교반하였다. 클로로디이소프로필포스핀 (0.80 mL, 5.0 mmol)을 실온에서 서서히 첨가하였다. 부유 고체는 더 가늘어지고 밀집되며 포스핀을 완전히 첨가하면 용액은 희미한 노랑색이 되었다. 1 시간 계속 교반하였다. 용액을 여과하여 리튬 클로라이드로 추정되는 소량의 백색 고체를 제거하고, 용매를 진공중에서 제거하였다. 거품성 노랑색 잔류물을 25 mL 펜탄에 현탁시키고, 2 시간 동안 교반하고 진공 건조하여, 1.64 g (70 %) 의 노랑색 고체를 얻었다.
N 2 -포스피닐아미딘 합성 18 - N 1 -(2-n-프로필페닐)- N 2 -(디페닐포스피노)-4-메틸벤즈아미딘 (NP 아미딘 XVIII)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 XVII 방법과 동일하게 진행: 1.26 g 의 N1-(2-n-프로필페닐)-4-메틸벤즈아미딘 (5.0 mmol), 2.50 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (5.0 mmol), 0.90 mL 의 클로로디페닐포스핀 (5.0 mmol). 1.76 g (74 %) 의 밝은 노랑색 고체를 회수하였다.
N 2 -포스피닐아미딘 합성 19 - N 1 -(2-(디메틸아미노)에틸)- N 2 -(디이소프로필포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 XIX)
다음 함량들 및 변형으로 NP 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 0.956 g 의 N1-(2-(디메틸아미노)에틸)벤즈아미딘(아미딘 XII, 5.0 mmol), 2.50 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (5.0 mmol), 0.80 mL 클로로디이소프로필포스핀 (5.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 노랑색 오일을 분리하였다 (1.52 g, 99 %).
N 2 -포스피닐아미딘 합성 20 - N 1 -(2-(디메틸아미노)에틸)- N 2 -(디페닐포스피노)벤즈아미딘(NP 아미딘 XX)
다음 함량들 및 변형으로 NP 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 0.956 g 의 N1-(2-(디메틸아미노)에틸)벤즈아미딘(아미딘 XII, 5.0 mmol), 2.50 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (5.0 mmol), 0.93 mL 클로로디페닐포스핀 (5.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 오일성 생성물을 20 mL 펜탄으로 처리하였다. 1 시간 동안 실온에서 교반한 후, 백색 고체가 형성되었다. 용액을 약 10 mL로 농축하고 냉각하면서 여과하여, 건조 후 0.891 g (47 %)을 수득하였다.
N 2 -포스피닐아미딘 합성 21 - N 2 -(디이소프로필포스피노)- N 1 -(2-(디페닐포스피노)에틸)벤즈아미딘(NP 아미딘 XXI)
다음 변형들로 NP 아미딘 XVII 방법과 동일하게 진행: 금속 아미디네이트를 아미딘 화합물에서 제조하지 않고 아미디네이트 합성 1에서 분리한 대로 이용하였다. 사용 시약 함량들: 1.69 g 의 리튬 N1-(2-(디페닐포스피노)에틸)벤즈아미디네이트 (아미디네이트 1, 5.0 mmol), 0.80 mL 클로로디이소프로필포스핀 (5.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 노랑색 오일을 분리하였다 (1.72 g, 77 %).
N 2 -포스피닐아미딘 합성 22 - N 2 -(디페닐포스피노)-N 1 -(2-(디페닐포스피노)에틸)벤즈아미딘 (NP 아미딘 XXII)
다음 변형들로 NP 아미딘 XVII 방법과 동일하게 진행: 금속 아미디네이트를 아미딘 화합물에서 제조하지 않고 아미디네이트 합성 1에서 분리한 대로 이용하였다. 사용 시약 함량들: 1.69 g 리튬 N1-(2-(디페닐포스피노)에틸)벤즈아미디네이트 (아미디네이트 1, 5.0 mmol), 0.93 mL 클로로디페닐포스핀 (5.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 거품성 노랑색 잔류물을 40 mL 펜탄으로 처리하였다. 플라스크 벽들을 긁어 노랑색 고체를 얻고 이것을 회수하고 건조하였다 (2.04 g, 79 %).
N 2 -포스피닐아미딘 합성 23 - N 2 -(디이소프로필포스피노)-N 1 -(2-(페닐티오)페닐)벤즈아미딘 (NP 아미딘 XXIII)
다음 함량들 및 변형으로 NP 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 1.52 g N1-(2-(페닐티오)페닐)벤즈아미딘 (아미딘 XIV, 5.0 mmol), 2.50 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (5.0 mmol), 0.80 mL 클로로디이소프로필포스핀 (5.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 노랑색 오일을 분리하였다 (2.07 g, 98 %).
N 2 -포스피닐아미딘 합성 24 - N 2 -(디페닐포스피노)-N 1 -(2-(페닐티오)페닐)벤즈아미딘 (NP 아미딘 XXIV)
다음 함량들 및 변형으로NP 아미딘 I 방법과 동일하게 진행: 1.34 g 의 N1-(2-(페닐티오)페닐)벤즈아미딘 (아미딘 XIV, 4.4 mmol), 2.20 mL 의2.0 M 부틸리튬 (4.4 mmol), 0.78 mL 클로로디페닐포스핀 (4.4 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 점착성 고체를 분리하였다 (2.01 g, 93 %).
N 2 -포스피닐아미딘 합성 25 - N 2 -(디이소프로필포스피노)- N 1 -(2-모르폴리노에틸)벤즈아미딘 (NP 아미딘 XXV)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 XVII 방법과 동일하게 진행: 0.956 g 의 N1-(2-모르폴리노에틸)벤즈아미딘(아미딘 XV, 5.0 mmol), 2.50 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (5.0 mmol), 0.80 mL 클로로디이소프로필포스핀 (5.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 노랑색 오일을 분리하였다 (1.71 g, 98 %).
N 2 -포스피닐아미딘 합성 26 - N 1 -(2-모르폴리노에틸)-N 2 -(디페닐포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 XXVI )
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 XVII 방법과 동일하게 진행: 1.17 g N1-(2-모르폴리노에틸)벤즈아미딘(아미딘 XV, 5.0 mmol), 2.50 mL 2.0 M 부틸리튬 (5.0 mmol), 0.93 mL 클로로디페닐포스핀 (5.0 mmol). 여과하여 리튬 클로라이드 제거 및 용매 제거 후, 오일성 생성물을 20 mL 펜탄으로 처리하였다. 펜탄을 제거하여 1.33 g의 회백색 고체 (64 %)를 얻었다.
N 2 -포스피닐아미딘 합성 27 - N 2 -(디페닐포스피노)- N 1 -(티아졸-2-일)벤즈아미딘 (NP 아미딘 XXVII )
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 XVII 방법과 동일하게 진행: 3.06 g N1-(티아졸-2-일)벤즈아미딘 (아미딘 XVI, 15.0 mmol), 7.50 mL 의 2.0 M 부틸리튬 (15.0 mmol), 0.93 mL 의 클로로디페닐포스핀 (15.0 mmol). 리튬 클로라이드 제거 후, 용매를 여과액에서 제거하여 점착성 잔류물을 얻었다. 점착성 잔류물을 100 mL 펜탄에 현탁하였다. 심하게 교반하고 긁어 결국 2 시간 후 회백색 고체를 얻었다. 고체를 회수하고 건조하였다 (2.59 g). 반응 용액에서 분리한 고상의 리튬 클로라이드를 100 mL 디에틸에테르로 추출, 여과, 건조 및, 100 mL 펜탄으로 처리하였다. 교반 및 긁어내어 백색 고체를 얻고 건조하여 추가로 1.56 g의 고체를 얻었다. 총 수율은4.15 g (71 %).
N 2 -포스피닐아미딘 합성 28 - N'-(2-에틸페닐)-N-(2-에틸페닐)-N-(디이소프로필포스피노)아세트아미딘 (NSP 아미딘 I)
N'-(2-에틸페닐)-N-(2-에틸페닐) 아세트아미딘 (NS 아미딘 I) (0.798 g, 3.0 mmol)을 50 mL 디에틸에테르에 용해하고 0 °C로 냉각하였다. 부틸리튬 (펜탄 중2.0 M 용액1.50 mL, 3.0 mmol)을 적가하여, 밝은 노랑색 용액을 얻었다. 본 용액을 실온으로 가온하고 2 시간 동안 교반하였다. 클로로디이소프로필포스핀 (0.48 mL, 3.0 mmol)을 실온에서 서서히 첨가하였다. 백색의 현탁액이 형성되고, 이것을 실온에서 밤샘 교반하였다. 슬러리를 여과하여 리튬 클로라이드로 추정되는 소량의 백색 고체를 제거하고 용매는 진공중에서 제거하여 1.14 g (99 %)의 노랑색 오일을 얻었다.
N 2 -포스피닐아미딘 합성 29 - N'-(2-tert-부틸페닐)-N-(2-tert-부틸페닐)-N-(디이소프로필포스피노)-4-메틸벤즈아미딘 (NSP 아미딘 II)
N'-(2-tert-부틸페닐)-N-(2-tert-부틸페닐)-4-메틸벤즈아미딘(NS 아미딘 II) (1.20 g, 3.0 mmol)을 50 mL 디에틸에테르에 용해하고 0 °C로 냉각하였다. 부틸리튬 (펜탄 중2.0 M 용액1.50 mL, 3.0 mmol)을 적가하여, 밝은 노랑색 용액을 얻었다. 본 용액을 실온으로 가온하고 2 시간 동안 교반하였다. 클로로디이소프로필포스핀 (0.48 mL, 3.0 mmol)을 실온에서 서서히 첨가하였다. 백색의 현탁액이 형성되고, 이것을 실온에서 밤샘 교반하였다. 슬러리를 여과하여 리튬 클로라이드로 추정되는 소량의 백색 고체를 제거하고 용매는 진공중에서 제거하여 1.35 g (87 %) 의노랑색 고체를 수득하였다.
Figure pct00061
Figure pct00062
Figure pct00063
Figure pct00064
Figure pct00065
Figure pct00066
Figure pct00067
N 2 - 포스피닐아미딘 화합물 합성
본원에 개시되는 방법을 적용하여 제조된 N2-포스피닐아미딘 화합물을 이용하였다. 할로겐화 화합물 및 부틸리튬은 시약 공급업자로부터 입수한대로 사용하였다. 용매는 통상의 방법으로 건조 및/또는 정제하고 수분을 흡수하지 않는 조건들에서 보관하였다. 알킬화 N2-포스피닐아미딘 화합물을 표준 혐기 조건 및 방법으로 합성하였다.
표 12는 N2-포스피닐아미딘 알킬화 1 및 2에서 적용되는 아미딘 화합물 및 할로겐화 화합물 그리고 생성 알킬화 N2-포스피닐아미딘 화합물을 제공한다.
N 2 -포스피닐아미딘 알킬화 1 - N'-(2-이소프로필페닐)-N-(디이소프로필포스피노)-N-메틸-4-메틸벤즈아미딘 (NSP 아미딘 III)
N'-(2-이소프로필페닐)-N-(디이소프로필포스피노)-4-메틸벤즈아미딘 (1.40 g, 3.0 mmol)을 25 mL 디에틸에테르에 녹이고 0 °C로 냉각하였다. 부틸리튬 (펜탄 중2.0 M 용액1.50 mL, 3.0 mmol)을 적가하여, 탁한 노랑색 현탁액을 생성하였다. 슬러리를 실온으로 가온하고 2 시간 동안 교반하였다. 메틸요오다이드 (THF 중의2.0 M 용액1.5 mL)를 실온에서 적가하고 계속하여 1 시간 동안 교반하였다. 용액은 맑은 노랑색이 되었다. 용매를 진공중에서 제거하고 20 mL 디에틸에테르로 대체하였다. 소량의 고체 (LiI로 추정)를 여과하여 제거하고 여과액을 건조시켜 0.94 g (65 %)의 점착성 노랑색 고체를 수득하였다.
N 2 -포스피닐아미딘 알킬화 2 - N'-(2-n-프로필페닐)-N-(디페닐포스피노)-N-메틸-4-메틸벤즈아미딘 (NSP 아미딘 IV)
다음 함량들로 NSP 아미딘 III과 동일한 방법으로 진행: 1.42 g 의 N'-(2-n-프로필페닐)-N-(디페닐포스피노)-4-메틸벤즈아미딘 (3.0 mmol), 1.50 mL 의2.0 M 부틸리튬 (15.0 mmol), 1.50 mL 의 2.0 M 메틸요오다이드 (3.0 mmol). 여과하여 리튬 요오다이드를 제거하고 진공중에서 용매를 제거한 후, 노랑색 점착성 잔류물 (1.63 g, 67 %)을 회수하였다.
Figure pct00068
N 2 -포스피닐아미디네이트 금속염합성
본원에 개시되는 방법을 적용하여 제조된 N2-포스피닐아미딘 화합물을 이용하였다. 금속염 및 부틸리튬은 시약 공급업자로부터 입수한대로 사용하였다. 용매는 통상의 방법으로 건조 및/또는 정제하고 수분을 흡수하지 않는 조건들에서 보관하였다. N2-포스피닐아미디네이트 금속염 착물을 표준 슐랜크 및/또는 불활성 분위기 글로브 상자 방법으로 합성하였다. 이하 표들은 X-선 결정학 실험에 따른 N2-포스피닐아미딘 금속 착물 구조에 기반하여 새롭게 제조된N2-포스피닐아미디네이트 금속염 착물의 구조를 제공한다. 그러나, N2-포스피닐아미디네이트 금속염 착물은 본 발명에서 벗어나지 않는 정도로 도시된 구조보다 더 많거나 적은 중성 리간드를 가질 수 있다. 명백하지만, 이론에 구애됨이 없이 N2-포스피닐아미디네이트 금속염 착물 구조는 시간 경과에 따라 변할 수 있고 이러한 변화는 N2-포스피닐아미디네이트 금속 착물 또는 N2-포스피닐아미디네이트 금속 착물 결정 격자에서 중성 리간드 상실로 인한 것으로 보인다. 또한, N2-포스피닐아미디네이트 금속 착물 구조들은 형식적으로는 N2-포스피닐아미디네이트에 착화된 금속 화합물의 단량체를 보인다. 그러나, 이들 구조가 N2-포스피닐아미디네이트에 착화된 금속 화합물을 연결하는 다리 결합 Xp 기들 (예를들면 Cl) 를 가지는 이량체 및/또는 소중합체 구조들이 형성되지 않는다는 것을 의미하는 것은 아니라는 것을 이해하여야 한다. 본원에 제공되는 단량체 구조들은 N2-포스피닐아미디네이트에 착화된 금속 화합물을 연결하는 다리 결합 Xp 기들을 가지는 이량체 및/또는 소중합체 구조들을 포함하는 것이다.
표 13은 N2-포스피닐아미디네이트 금속염 합성 1- 3에 사용되는 N2-포스피닐아미딘 화합물 및 금속염 화합물와 함께 생성 N2-포스피닐아미디네이트 금속염 착물을 제공한다.
N 2 - 포스피닐아미디네이트 금속염 합성 1 - [ N 1 -(2,6- 디메틸페닐 )- N 2 -( 디페닐포스피노 ) 벤즈아미디네이트 ]( THF ) CrCl 2 ( NP 아미딘 금속염 착물 A1)
N'-(2,6-디메틸페닐)-N-(디페닐포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 I) (0.204 g, 0.500 mmol)을 20 mL THF에 녹이고 -100 °C로 냉각하였다. 부틸리튬 (디에틸 에테르 중2.0 M 용액0.25 mL, 0.50 mmol)을 적가하고, 실온으로 가열하면 노랑색 용액이 생성되었다. 2 시간 계속 교반하였다. CrCl3(THF)3 (0.187 g, 0.500 mmol)을 10 mL THF에 녹이고 아미디네이트 용액에 적가하였다. 완전한 적가된 후 용액은 암녹색이 되었다. 실온에서 1 시간 계속 교반한 후 용매를 진공중에서 제거하였다. 디에틸 에테르 (30 mL)를 첨가하고 용액을 여과하여 LiCl로 추정되는 백색 침전물을 제거하였다. 녹색의 여과액을 건조시켜 0.250 g의 녹색의 고체를 얻었다. C31H32ON2PCrCl2에 대한 분석 계산 (실험): C, 61.80 (56.91); H, 5.35 (5.37); N, 4.65 (4.79).
N 2 -포스피닐아미디네이트 금속염 합성 2 - [N 1 -(2,6-디이소프로필페닐)- N 2 -(디페닐포스피노)벤즈아미디네이트](THF)CrCl 2 (NP 아미딘 금속염 착물 A2)
N'-(2,6-디이소프로필페닐)-N-(디페닐포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 II, 0.464 g, 1.00 mmol)을50 mL 디에틸 에테르에 녹이고 0 °C로 냉각하였다. 부틸리튬 (디에틸 에테르 중2.0 M 0.50 mL, 1.00 mmol)을 적가하고, 완전히 첨가하면 노랑색 용액이 생성되었다. 혼합물을 실온으로 가온하고 1 시간 교반하였다. CrCl3(THF)3 (0.374 g, 1.00 mmol)을 20 mL THF 에 녹이고 피펫을 이용하여 소량의 벤즈아미디네이트 용액으로 처리하였다. 생성된 녹색의 용액을 실온에서 2 시간 교반하였다. 혼합물을 건조시키고, 50 mL 디에틸 에테르로 추출하여, LiCl을 제거하기 위하여 여과하고, 건조시켜 녹색의 분말 (0.627 g, 95.2 %)을 얻었다. C35H40ON2PCrCl2 에 대한 분석 계산 (실험): C, 63.83 (); H, 6.12 (); N, 4.25 ().
N 2 -포스피닐아미디네이트 금속염 합성 3 - [4-메틸- N 1 -(2,6-디메틸페닐)- N 2 -(디페닐포스피노)벤즈아미디네이트](THF)CrCl 2 (NP 아미딘 금속염 착물 A3)
4-메틸-N'-(2,6-디메틸페닐)-N-(디페닐포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 IV, 0.211 g, 0.500 mmol)을 50 mL 디에틸 에테르에 용해시키고 0 °C로 냉각하였다. 부틸리튬 (디에틸 에테르 중의2.0 M 용액 0.25 mL, 0.50 mmol)을 적가하고, 완전히 첨가하면 노랑색 용액이 생성되었다. 혼합물을 실온으로 가온하고 1 시간 교반하였다. CrCl3(THF)3 (0.187 g, 0.500 mmol) 을 20 mL THF 에 녹이고 피펫을 이용하여 소량의 벤즈아미디네이트 용액으로 처리하였다. 생성된 녹색의 용액을 실온에서 2 시간 교반하였다. 혼합물을 건조시키고, 15 mL 디에틸 에테르로 추출하여, LiCl을 제거하기 위하여 여과하고, 건조시켜 0.155 g 의고체 (54.5 %)를 얻었다. C32H34ON2PCrCl2 에 대한 분석 계산 (실험): C, 67.61 (); H, 6.03 (); N, 4.93 ().
Figure pct00069
N 2 -치환된 아미딘 화합물 합성
아민, 니트릴, n-부틸 리튬, 포스핀 할라이드는 시약 공급업자로부터 입수한대로 사용하였다. 용매는 통상의 방법으로 건조 및/또는 정제하고 수분을 흡수하지 않는 조건들에서 보관하였다. 아미딘 화합물을 표준 혐기 조건 및 방법으로 합성하였다. 아민, 니트릴, n-부틸 리튬, 포스핀 할라이드로부터 아미딘 화합물의 중간체 금속 아미디네이트를 분리하지 않고 여러 N2-포스피닐아미딘 화합물을 제조하였다. 적용 방법은 하기한다.
500 mL 3구 환저 유리 플라스크를 a) 두 개의 투입 유리 깔대기와 연결할 수 있는 어댑터, b) 질소 퍼지 라인, 및 c) 진공원과 장착하였다. 플라스크에 자석교반막대를 넣어 자석회전기로 교반되도록 하였다. 환저 플라스크 장치를 사용 전 무수 질소로 30 분 퍼지하고 환저 플라스크를 얼음 수조에서 냉각하였다.
건조 상자안에, 투입 깔대기 7개를 준비하였다. 제1 투입 깔대기 (125 mL)에는 110 mL 무수 디에틸 에테르를 채웠다. 제2 투입 깔대기 (125 mL)에는 90 mL 무수 디에틸 에테르 및 아민을 채웠다. 제3 투입 깔대기 (50 mL)에는 펜탄에 녹인2.0 M n-부틸 리튬을 충전하였다. 제4 투입 깔대기 (125 ml)에는 니트릴을 채웠다. 제5 투입 깔대기 (500 mL)에는 약 210 mL의 무수 THF를 채웠다. 제6 투입 깔대기 (125 mL)에는 클로로포스핀을 충전하였다. 제7 투입 깔대기 (250 mL)는 225 mL의 무수 n-펜탄을 채웠다. 투입 깔대기들을 밀봉하고 필요할 때 건조상자에서 꺼내었다.
아민 용액 및 디에틸 에테르 투입 깔대기들을 환저 플라스크 어댑터에 장착하였다. 본 장치가 퍼지되고 환저 플라스크가 냉각되었으면, 모든 아민 용액을 환저 플라스크에 채웠다. 그리고 디에틸 에테르 투입 깔대기로부터 45 mL 디에틸 에테르를 환저 플라스크 어댑터를 통하여 환저 플라스크에 투입하여 아민과 혼합시켰다. 아민 용액 투입 깔대기를 n-부틸 리튬 투입 깔대기로 대체하였다. 환저 플라스크 내용물이 0 °C 내지 5 °C 사이일 때, 모든 n-부틸 리튬 용액을 약 20 분에 걸쳐 환저 플라스크에 적가하였다. 얼음 수조를 환저 플라스크에서 제거하여 환저 플라스크 혼합물을 서서히 실온에 이르도록 하였다. 제3투입 깔대기를 니트릴 투입 깔대기로 대체하면서 환저 플라스크 내용물을 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 니트릴을 약 20 분에 걸쳐 환저 플라스크에 적가하였다. 환저 플라스크 내용물을 실온에서 1 시간 동안 교반하였다.
감압하여, 에테르를 환저 플라스크에서 제거하면 황갈색 고체가 남았다. 환저 플라스크를 무수 질소로 퍼지하였다. 제4 투입 깔대기를 THF 투입 깔대기로 대체하였다. 환저 플라스크가 질소로 퍼지된 후, 모든 THF를 환저 플라스크에 투입하였다. 환저 플라스크 내용물을60 °C로 가열하고 약 16 시간 교반하였다. 환저 플라스크 내용물을 실온으로 냉각하였다. 환저 플라스크 내용물을 실온으로 냉각하면서 제5 투입 깔대기를 클로로포스핀이 들어있는 투입 깔대기로 대체하였다. 환저 플라스크 내용물이 실온에 도달하면, 모든 클로로포스핀을 약 20 분에 걸쳐 환저 플라스크에 적가하고 실온에서 1시간 동안 교반하였다. 환저 플라스크로부터 THF를 감압 증류시키고 가열맨틀로 가열하여 50 °C 내지 60 °C 정도로 온도를 유지하였다. 제6 투입 깔대기를 n-펜탄이 충전된 투입 깔대기로 대체하였다. 환저 플라스크를 실온에 이르도록 하고 약 100 ml n-펜탄을 환저 플라스크에 첨가하여 고체 잔류물을 분산시키고 실온에서 약 3시간 교반하여 용해시켜 갈색 용액을 얻었다. 미세하게 퍼져있는 LiCl 염을 흡인여과하여 용액에서 제거하였다. 맑은 갈색 여과액에서 결정화를 통하여N2-포스피닐아미딘 화합물을 회수하였다. 전형적인 수율은 60% 내지 80%이다.
본 방법을 통하여 5가지의 상이한 합성을 진행하였다. 사용된 물질 및 시약 함량을 표 14에 나타낸다.
Figure pct00070
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성
본원에 개시되는 방법을 적용하여 제조된 N2-포스피닐아미딘 화합물을 이용하였다. 금속염 및 부틸리튬은 시약 공급업자로부터 입수한대로 사용하였다. 용매는 통상의 방법으로 건조 및/또는 정제하고 수분을 흡수하지 않는 조건들에서 보관하였다. N2-포스피닐아미디네이트 금속염 착물을 표준 슐랜크 및/또는 불활성 분위기 글로브 상자 방법으로 합성하였다. 이하 표들은 X-선 결정학 실험에 따른 N2-포스피닐아미딘 금속 착물 구조에 기반하여 새롭게 제조된N2-포스피닐아미디네이트 금속염 착물의 구조를 제공한다. 그러나, N2-포스피닐아미디네이트 금속염 착물은 본 발명에서 벗어나지 않는 정도로 도시된 구조보다 더 많거나 적은 중성 리간드를 가질 수 있다. 명백하지만, 이론에 구애됨이 없이 N2-포스피닐아미디네이트 금속염 착물 구조는 시간 경과에 따라 변할 수 있고 이러한 변화는 N2-포스피닐아미디네이트 금속 착물 또는 N2-포스피닐아미디네이트 금속 착물 결정 격자에서 중성 리간드 상실로 인한 것으로 보인다. 금속염 착화기를 포함한 N2-포스피닐아미딘 화합물을 이용한 N2-포스피닐아미딘 금속염 착물 구조는 금속 착화기가 금속염에 리간드화되지 않은 것을 보인다는 것에 주목하여야 한다. 금속 착물이 금속염에 리간드화되는지의 여부는 확실하지 않고 본 발명은 금속염 착화기가 임의의 특정 N2-포스피닐아미딘 금속염 착물의 금속염에 리간드화 또는 그렇지 않은 가능성을 포함한다. 또한, N2-포스피닐아미디네이트 금속 착물 구조들은 형식적으로는 N2-포스피닐아미디네이트에 착화된 금속 화합물의 단량체를 보인다. 그러나, 이들 구조가 N2-포스피닐아미디네이트에 착화된 금속 화합물을 연결하는 다리 결합 Xp 기들 (예를들면 Cl) 를 가지는 이량체 및/또는 소중합체 구조들이 형성되지 않는다는 것을 의미하는 것은 아니라는 것을 이해하여야 한다. 본원에 제공되는 단량체 구조들은 N2-포스피닐아미디네이트에 착화된 금속 화합물을 연결하는 다리 결합 Xp 기들을 가지는 이량체 및/또는 소중합체 구조들을 포함하는 것이다.
표 15는 N2-포스피닐아미딘 금속염 합성 1- 19에 사용되는 N2-포스피닐아미딘 화합물 및 금속염 화합물과 아울러 생성 N2-포스피닐아미딘 금속염 착물을 나타낸다.
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 1 - [N 1 -(2,6-디메틸페닐)-N 2 -(디페닐포스피노)벤즈아미딘](THF)CrCl 3 ( NP 아미딘 금속염 착물 B1)
CrCl3(THF)3 (0.200 g, 0.534 mmol)을 15 mL THF에 용해시켰다. N1-(2,6-디메틸페닐)-N2-(디페닐포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 I) (0.220 g, 0.534 mmol)을 고체로 소량 투입하였다. 생성된 청녹색의 용액을 실오에서 밤샘 교반하고 건조시켰다. 잔류물을 10 mL 디에틸 에테르 및 20 mL 펜탄으로 세척하고, 회수 및 건조하여 0.317 g (83.5 %)의 청색 고체를 수득하였고, THF 용매화물로 분석되었다. C35H41O2N2PCrCl3 에 대한 분석 계산 (실험): C, 59.12 (58.57); H, 5.81 (5.84); N, 3.94 (3.92)
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 2 - [4-메틸-N 1 -(2,6-디메틸페닐)-N 2 -(디페닐포스피노)벤즈아미딘 ](THF)CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 B2)
다음 함량을 이용하여 NP 아미딘 금속염 착물 B1과 동일 방법으로 진행: 4-메틸-N1-(2,6-디메틸페닐)-N2-(디페닐포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 IV, 0.211 g, 0.500 mmol), CrCl3(THF)3 (0.187 g, 0.500 mmol). 생성된 청녹색의 용액을 밤새도록 실온에서 교반하고, 건조시키고, 10 mL 펜탄으로 세척한 후 건조하여 0.313 g의 녹색 생성물 (95.7 %)을 얻었다. C32H35ON2PCrCl3 에 대한 분석 계산 (실험): C, 58.86 (); H, 5.40 (); N, 4.29 ().
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 3 - [N 2 -(디이소프로필포스피노)-4-메틸-N 1 -(2,6-디메틸페닐)벤즈아미딘](THF)CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 B3)
다음 함량을 이용하여 NP 아미딘 금속염 착물 B1과 동일 방법으로 진행: N2-(디이소프로필포스피노)-4-메틸-N1-(2,6-디메틸페닐)벤즈아미딘 (NP 아미딘 III, 0.158 g, 0.464 mmol), CrCl3(THF)3 (0.174 g, 0.464 mmol). 생성된 청녹색의 용액을 실온에서 밤샘 교반하고, 건조하였다. 잔류물을 3 mL THF에서 녹이고 펜탄 확산으로 재결정하여 0.186 g (68.5 %)의 결정성 청색 고체를 수득하였다. C26H39ON2PCrCl3 에 대한 분석 계산 (실험): C, 53.39 (); H, 6.72 (); N, 4.79 ().
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 4 - [4-tert-부틸-N 1 -(2,6-디메틸페닐)-N 2 -(디페닐포스피노)벤즈아미딘](THF)CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 B4)
다음 함량을 이용하여 NP 아미딘 금속염 착물 B1과 동일 방법으로 진행: 4-tert-부틸-N1-(2,6-디메틸페닐)-N2-(디페닐포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 V, 0.232 g, 0.500 mmol), CrCl3(THF)3 (0.187 g, 0.500 mmol). 생성된 청색 용액을 실온에서 2 시간 교반하여, 밝은 청색의 고체가 침전되었다. 휘발성 물질을 진공중에서 제거하고, 잔류물을 펜탄으로 세척, 건조하여 0.348 g (99 %)의 청색 고체를 얻었다. C35H41ON2PCrCl3 에 대한 분석 계산 (실험): C, 60.48 (); H, 5.95 (); N, 4.03 ().
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 5 - [4-tert-부틸-N 2 -(디이소프로필포스피노)-N 1 -(2,6-디메틸페닐)벤즈아미딘](THF)CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 B5)
다음 함량을 이용하고 다음 변형으로 NP 아미딘 금속염 착물 B1과 동일 방법으로 진행: 4-tert-부틸-N2-(디이소프로필포스피노)-N1-(2,6-디메틸페닐)벤즈아미딘 (NP 아미딘 VI, 0.256 g, 0.644 mmol), CrCl3(THF)3 (0.241 g, 0.644 mmol). 리간드를 1회용 피펫으로 예비 칭량하고 10 mL 디에틸 에테르로 바이알 내로 세척하였다. 리간드 용액을 15 mL THF에 녹인 CrCl3(THF)3에 적가하였다. 생성된 청색 용액을 실온에서 1시간 교반하면, 밝은 청색의 고체가 침전되었다. 휘발성 물질을 진공중에서 제거하고, 잔류물을 펜탄으로 세척, 건조하여 0.403 g (99 %)의 청색 고체를 얻었다. C29H45ON2PCrCl3 에 대한 분석 계산 (실험): C, 55.55 (); H, 7.23 (); N, 4.47 ().
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 6 - [N 1 -(2-이소프로필-6-메틸페닐)-N 2 -(디이소프로필포스피노)-4-메틸벤즈아미딘](THF)CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 B6)
다음 변형으로 NP 아미딘 금속염 착물 B5와 동일 방법으로 진행: N1-(2-이소프로필-6-메틸페닐)-N2-(디이소프로필포스피노)-4-메틸벤즈아미딘 (NP 아미딘 IX, 0.192 g, 0.500 mmol), CrCl3(THF)3 (0.187 g, 0.500 mmol). 생성된 청색 용액을 1 시간 동안 실온에서 교반하였다. 휘발성 물질을 진공중에서 제거하고, 잔류물을 펜탄으로 세척, 건조하여 0.303 g (99 %)의 청색 고체를 얻었다. C28H43ON2PCrCl3 에 대한 분석 계산 (실험): C, 54.86 (); H, 7.07 (); N, 4.57 ().
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 7 - N 1 -(2-tert-부틸페닐)-N 2 -(디이소프로필포스피노)-4-메틸벤즈아미딘](THF)CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 B7)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 금속염 착물 B5와 동일 방법으로 진행: N1-(2-tert-부틸페닐)-N2-(디이소프로필포스피노)-4-메틸벤즈아미딘 (NP 아미딘 X, 0.192 g, 0.500 mmol), CrCl3(THF)3 (0.187 g, 0.500 mmol). 생성된 청색 용액을 1 시간 동안 실온에서 교반하였다. 휘발성 물질을 진공중에서 제거하고, 잔류물을 펜탄으로 세척, 건조하여 0.305 g (99 %)의 청색 고체를 얻었다. C28H43ON2PCrCl3 에 대한 분석 계산 (실험): C, 54.86 (); H, 7.07 (); N, 4.57 ().
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 8 - [4-tert-부틸-N 1 -(2-tert-부틸페닐)-N 2 -(디페닐포스피노)벤즈아미딘](THF)CrCl 2 (NP 아미딘 금속염 착물 B8)
4-tert-부틸-N1-(2-tert-부틸페닐)-N2-(디페닐포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 XI) (0.212 g, 0.430 mmol)을20 mL THF에 녹였다. 고체 CrCl2 (0.0615 g, 0.500 mmol)를 아미딘 용액에 첨가하였다. 용액은 서서히 라임빗 녹색이 되었다. 실온에서 밤샘 교반하고, 용매를 진공중에서 제거하였다. 녹색의 잔류물을 펜탄으로 세척하고 건조하여 0.160 g의 녹색 고체를 얻었다.
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 9 - [4-tert-부틸-N 1 -(2-tert-부틸페닐)-N 2 (디이소프로필포스피노)벤즈아미딘](THF)CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 B9)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 금속염 착물 B5와 동일 방법으로 진행: 4-tert-부틸N1-(2-tert-부틸페닐)-N2-(디이소프로필포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 XII, 0.212 g, 0.500 mmol), CrCl3(THF)3 (0.187 g, 0.500 mmol). 생성된 녹색 용액을 실온에서 밤샘 교반하였다. 휘발성 물질을 진공중에서 제거하고, 잔류물을 펜탄으로 세척, 건조하여 0.253 g (77.2 %)의 녹색 고체를 수득하였다. C31H49ON2PCrCl3 에 대한 분석 계산 (실험): C, 56.84 (); H, 7.54 (); N, 4.28 ().
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 10 - [N 1 -(2-에틸페닐)-4-메틸-N 2 -(디페닐포스피노)벤즈아미딘](THF)CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 B10)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 금속염 착물 B5와 동일 방법으로 진행: N1-(2-에틸페닐)-4-메틸-N2-(디페닐포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 XIII, 0.211 g, 0.500 mmol), CrCl3(THF)3 (0.187 g, 0.500 mmol). 생성된 청색 용액을 실온에서 밤샘 교반하였다. 휘발성 물질을 진공중에서 제거하고, 잔류물을 펜탄으로 세척, 건조하여 0.357 g (%)의 청색 고체를 얻었다. C32H35ON2PCrCl3 에 대한 분석 계산 (실험): C, 58.86 (); H, 5.40 (); N, 4.29 ().
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 11 - [N 1 -(2-에틸페닐)-N 2 -(디이소프로필포스피노)-4-메틸벤즈아미딘](THF)CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 B11)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 금속염 착물 B5와 동일 방법으로 진행: N1-(2-에틸페닐)-N2-(디이소프로필포스피노)-4-메틸벤즈아미딘 (NP 아미딘 XIV, 0.177 g, 0.500 mmol), CrCl3(THF)3 (0.187 g, 0.500 mmol). 생성된 청색 용액을 실온에서 밤샘 교반하였다. 휘발성 물질을 진공중에서 제거하고, 잔류물을 펜탄으로 세척, 건조하여 0.281 g (96 %)의 청색 고체를 수득하였다. C26H39ON2PCrCl3 에 대한 분석 계산 (실험): C, 53.38 (); H, 6.72 (); N, 4.79 ().
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 12 - [4-메틸-N 1 -페닐-N 2 -(디페닐포스피노)벤즈아미딘](THF)CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 B12)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 금속염 착물 B5와 동일 방법으로 진행: 4-메틸-N1-페닐-N2-(디페닐포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 XV, 0.197 g, 0.500 mmol), CrCl3(THF)3 (0.187 g, 0.500 mmol). 생성된 청색 용액을 실온에서 밤샘 교반하였다. 휘발성 물질을 진공중에서 제거하고, 잔류물을 펜탄으로 세척, 건조하여 0.327 g (%)의 청록색 고체를 얻었다. C30H31ON2PCrCl3 에 대한 분석 계산 (실험): C, 57.66 (); H, 5.00 (); N, 4.48 ().
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 13 - [N 2 -(디이소프로필포스피노)-4-메틸-N 1 -페닐벤즈아미딘](THF)CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 B13)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 금속염 착물 B5와 동일 방법으로 진행: N2-(디이소프로필포스피노)-4-메틸-N1-페닐벤즈아미딘 (NP 아미딘 XVI, 0.163 g, 0.500 mmol), CrCl3(THF)3 (0.187 g, 0.500 mmol). 생성된 청색 용액을 실온에서 밤샘 교반하였다. 휘발성 물질을 진공중에서 제거하고, 잔류물을 펜탄으로 세척, 건조하여 0.278 g (99 %)의 청색 고체를 얻었다. C24H35ON2PCrCl3 에 대한 분석 계산 (실험): C, 51.76 (); H, 6.34 (); N, 5.03 ().
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 14 - [N 1 -(2-이소프로필페닐)-N 2 -(디이소프로필포스피노)-4-메틸벤즈아미딘](THF)CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 B14)
N1-(2-이소프로필페닐)-N2-(디이소프로필포스피노)-4-메틸벤즈아미딘 (NP 아미딘 XVII, 0.234 g, 0.637 mmol)을 10 mL THF에 녹이고 15 mL THF에 용해된 CrCl3(THF)3 (0.193 g, 0.515 mmol) 용액에 적가하였다. 생성된 암청색 용액을 밤새도록 실온에서 교반하고 건조시켰다. 잔류물을 20 mL 펜탄으로 세척, 회수 및 건조하여 0.336 g의 청색 고체로 얻었다.
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 15 - [N 1 -(2-n-프로필페닐)-N 2 -(디페닐포스피노)-4-메틸벤즈아미딘](THF)CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 B15)
N1-(2-n-프로필페닐)-N2-(디페닐포스피노)-4-메틸벤즈아미딘 (NP 아미딘 XVIII, 0.236 g, 0.541 mmol)을 10 mL THF에 녹이고 15 mL THF에 용해된 CrCl3(THF)3 (0.190 g, 0.507 mmol) 용액에 적가하였다. 생성된 암청색 용액을 실온에서 밤샘 교반하고 건조시켰다. 잔류물을 20 mL 펜탄으로 세척, 회수 및 건조하여 0.379 g의 청색 고체를 수득하였다.
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 16 - [ N 1 -(2-에틸페닐)-N 2 -(2-에틸페닐)-N 2 -(디이소프로필포스피노)아세트아미딘](THF)CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 C1)
N1-(2-에틸페닐)-N2-(2-에틸페닐)-N2-(디이소프로필포스피노)아세트아미딘 (NPS 아미딘 I, 0.191 g, 0.500 mmol)을 15 mL THF에 녹였다. CrCl3(THF)3 (0.187 g, 0.500 mmol)을 고체로 소량 투입하였다. 생성된 청색 용액을 실온에서 밤샘 교반하고 건조시켰다. 잔류물을 20 mL 펜탄으로 세척, 회수 및 건조하여 0.256 g (81 %)의 청색 고체를 얻었다.
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 17 - [N 1 -(2-tert-부틸페닐)-N 2 -(2-tert-부틸페닐)-N 2 -(디이소프로필포스피노)-4-메틸벤즈아미딘](THF)CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 C2)
N1-(2-tert-부틸페닐)-N2-(2-tert-부틸페닐)-N2-(디이소프로필포스피노)-4-메틸벤즈아미딘 (NPS 아미딘 II, 0.261 g, 0.50 mmol)을 15 mL THF에 현탁된 CrCl3 (0.064 g, 0.50 mmol)에 첨가하였다. 서서리 녹색이 되는 용액을 실온에서 밤샘 교반하고 건조시켰다. 잔류물을 20 mL 펜탄으로 세척, 회수 및 건조하여 0.120 g의 녹색 고체를 얻었다.
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 18 - [N 1 -(2-이소프로필페닐)-N 1 -(디이소프로필포스피노)-N 2 -메틸-4-메틸벤즈아미딘](THF)CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 C3)
CrCl3(THF)3 (0.187 g, 0.500 mmol)을 15 mL THF에 녹였다. N1-(2-이소프로필페닐)-N2-(디이소프로필포스피노)-N2-메틸-4-메틸벤즈아미딘 (NSP 아미딘 III, 0.241 g, 0.500 mmol)을 고체로써 소량 투입하였다. 생성된 청녹색의 용액을 실온에서 밤샘 교반하고 건조시켰다. 잔류물을 20 mL 펜탄으로 세척, 회수 및 건조하여 0.279 g (76.7 %)의 청색 고체를 얻었다.
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 19 - [N 1 -(2-n-프로필페닐)-N 2 -(디페닐포스피노)-N 2 -메틸-4-메틸벤즈아미딘](THF)CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 C4)
다음 함량들을 이용하여 NP 아미딘 금속염 착물 C3과 동일 방법으로 진행: N1-(2-n-프로필페닐)-N2-(디페닐포스피노)-N2-메틸-4-메틸벤즈아미딘 (NSP 아미딘 IV, 0.243 g, 0.500 mmol), CrCl3(THF)3 (0.187 g, 0.500 mmol). 생성된 녹색의 용액을 실온에서 밤샘 교반하고 건조시켜 0.344 g의 녹색 생성물 (94.0 %)을 얻었다.
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 20 - [N 1 -(2-(디메틸아미노)에틸)-N 2 -(디이소프로필포스피노)벤즈아미딘]CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 D1)
다음 함량 및 변형을 이용하여 NP 아미딘 금속염 착물 B1과 동일 방법으로 진행: N1-(2-(디메틸아미노)에틸)-N1-(디이소프로필포스피노)벤즈아미딘(NP 아미딘 XIX, 0.207 g, 0.673 mmol), CrCl3(THF)3 (0.252 g, 0.673 mmol). 리간드를 1회용 피펫으로 예비 칭량하고 10 mL 디에틸 에테르로 바이알 내로 세척하였다. 리간드 용액을 15 mL THF에 녹인 CrCl3(THF)3에 적가하였다. 생성된 청녹색 용액을 실온에서 30분 교반하고 건조하였다. 잔류물을 3 mL THF에 녹이고 펜탄 확산으로 재결정하여 0.271 g (86.4 %)의 결정성 청색 고체를 수득하였다. C17H30N3PCrCl3 에 대한 분석 계산 (실험): C, 43.84 (); H, 6.49 (); N, 9.02 ().
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 21 - [N 1 -(2-(디메틸아미노)에틸)-N 2 -(디페닐포스피노)벤즈아미딘 ]CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 D2)
다음 함량 및 변형을 이용하여 NP 아미딘 금속염 착물 B1과 동일 방법으로 진행: N1-(2-(디메틸아미노)에틸)-N2-(디페닐포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 XX, 0.200 g, 0.534 mmol), CrCl3(THF)3 (0.200 g, 0.534 mmol). 생성된 청녹색의 용액을 실온에서 밤샘 교반하고 건조하였다. 잔류물을 3 mL THF에 녹이고 펜탄 확산으로 재결정하여 0.254 g (89.1 %)의 어두운 결정성 고체를 얻었다. C23H26N3PCrCl3 에 대한 분석 계산 (실험): C, 51.75 (); H, 4.91 (); N, 7.87 ().
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 22 - [N 2 -(디페닐포스피노)-N 1 -(2-(디페닐포스피노)에틸)벤즈아미딘]CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 D3)
다음 함량 및 변형을 이용하여 NP 아미딘 금속염 착물 B1과 동일 방법으로 진행: N2-(디페닐포스피노)-N1-(2-(디페닐포스피노)에틸)벤즈아미딘 (NP 아미딘 XXII, 0.276 g, 0.534 mmol), CrCl3(THF)3 (0.200 g, 0.534 mmol). 생성된 청녹색의 용액을 실온에서 3 시간 교반하고, 건조, 10 mL n-펜탄으로 세척, 건조하여 0.364 g의 녹색 생성물 (91.2 %)을 얻었고, THF 용매화물로 분석되었다. C37H38ON2P2CrCl3 에 대한 분석 계산 (실험): C, 59.49 (58.24); H, 5.13 (5.12); N, 3.75 (3.85).
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 23 - [ N 2 -(디이소프로필포스피노)-N 1 -(2-(페닐티오)페닐)벤즈아미딘](THF)CrCl3 (NP 아미딘 금속염 착물 D4)
다음 함량 및 변형을 이용하여 NP 아미딘 금속염 착물 B1과 동일 방법으로 진행: N2-(디이소프로필포스피노)-N1-(2-(페닐티오)페닐)벤즈아미딘 (NP 아미딘 XXIII, 0.136 g, 0.323 mmol), CrCl3(THF)3 (0.121 g, 0.323 mmol). 생성된 청색의 용액을 1 시간 동안 실온에서 교반하였다. 휘발성 물질을 진공중에서 제거하고, 잔류물을 n-펜탄으로 세척하고 건조하여 0.202 g (96 %)의 청색 고체를 얻었다. C29H37ON2PSCrCl3 에 대한 분석 계산 (실험): C, 53.50 (); H, 5.73 (); N, 4.30 (); S, 4.93 ().
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 24 - [N 2 -(디페닐포스피노)-N 1 -(2-(페닐티오)페닐)벤즈아미딘](THF)CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 D5)
다음 함량 및 변형을 이용하여 NP 아미딘 금속염 착물 B1과 동일 방법으로 진행: N2-(디페닐포스피노)-N1-(2-(페닐티오)페닐)벤즈아미딘 (NP 아미딘 XXIV, 0.395 g, 0.809 mmol), CrCl3(THF)3 (0.303 g, 0.809 mmol). 생성된 청녹색의 용액을 실온에서 밤샘 교반하고 건조하여 0.608 g의 청색 생성물 (99.5 %)을 얻었고, THF 반용매화물로 분서되었다. C37H37O1.5N2PSCrCl3 에 대한 분석 계산 (실험): C, 58.85 (57.63); H, 4.94 (5.20); N, 3.71 (3.61); S, 4.25 (3.87).
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 25 - [N 2 -(디이소프로필포스피노)-N 1 -(2-모르폴리노에틸)벤즈아미딘]CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 D6)
다음 함량 및 변형을 이용하여 NP 아미딘 금속염 착물 B1과 동일 방법으로 진행: N2-(디이소프로필포스피노)-N1-(2-모르폴리노에틸)벤즈아미딘(NP 아미딘 XXV, 0.187 g, 0.535 mmol), CrCl3(THF)3 (0.252 g, 0.673 mmol). 생성된 청녹색의 용액을 30 분 동안 실온에서 교반하고 건조시켰다. 잔류물을 3 mL MeCN로 세척하고 건조하여 0.231 g (85.1 %)의 청색 고체를 얻었다. C19H32ON3PCrCl3 에 대한 분석 계산 (실험): C, 44.94 (); H, 6.35 (); N, 8.27 ().
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 26 - [N 1 -(2-모르폴리노에틸)-N 2 -(디페닐포스피노)벤즈아미딘]CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 D7)
다음 함량 및 변형을 이용하여 NP 아미딘 금속염 착물 B1과 동일 방법으로 진행: N1-(2-모르폴리노에틸)-N2-(디페닐포스피노)벤즈아미딘 (NP 아미딘 XXVI, 0.222 g, 0.534 mmol), CrCl3(THF)3 (0.200 g, 0.534 mmol). 생성된 청녹색의 용액을 실온에서 밤샘 교반하고 건조시켰다. 잔류물을 3 mL THF에 용해하고 펜탄 확산으로 재결정하여 0.222 g (72.2 %)의 청색 고체를 얻었다. C23H28ON3PCrCl3 에 대한 분석 계산 (실험): C, 52.14 (); H, 4.90 (); N, 7.30 ().
N 2 -포스피닐아미딘 금속염 착물 합성 27 - [ 4-메틸-N 2 -(디페닐포스피노)-N 1 -(티아졸-2-일)벤즈아미딘](THF)CrCl 3 (NP 아미딘 금속염 착물 D8)
다음 함량 및 변형을 이용하여 NP 아미딘 금속염 착물 B1과 동일 방법으로 진행: 4-메틸-N2-(디페닐포스피노)-N1'-(티아졸-2-일)벤즈아미딘 (NP 아미딘 XXVII, 0.194 g, 0.500 mmol), CrCl3(THF)3 (0.187 g, 0.500 mmol). 생성된 녹색 용액을 밤새도록 실온에서 교반하여, 녹색 고체가 침전되었다. 고체를 회수하고 건조하여 0.176 g (55.7 %)을 얻었다. C27H28ON3PSCrCl3 에 대한 분석 계산 (실험): C, 51.32 (); H, 4.47 (); N, 6.65 (); S, 5.07 ().
Figure pct00071
Figure pct00072
Figure pct00073
Figure pct00074
Figure pct00075
Figure pct00076
Figure pct00077
N 2 -포스피닐-아미딘 금속염 착물
표 16은 본원에 개시되는 방법으로 제조되는 추가적인 N2-포스피닐아미딘 금속염 착물을 제공한다.
Figure pct00078
Figure pct00079
Figure pct00080
Figure pct00081
올레핀 올리고머화
N2-포스피닐아미딘화합물 및 N2-포스피닐아미딘 금속염 착물은 본원에 개시되는 방법에 따라 제조되고 사용하였다. MMAO-3A 는 시약 공급업자로부터 입수한대로 사용하였다. 용매는 통상의 방법으로 건조 및/또는 정제하고 수분을 흡수하지 않는 조건들에서 보관하였다. 생성물 분석에서, C6 또는 C8 생성물 함량은 각각 6 또는 8개의 탄소원자를 가지는 모든 올리고머화 생성물을 언급한다. 1-헥센 또는 1-옥텐의 중량%는 각각 C6 또는 C8 생성물 중에서1-헥센 또는 1-옥텐의 중량% (예를들면 생성물 순도)를 언급하는 것이다.
실시예 1
에틸렌 올리고머화 운전 1
1L 스테인리스 철 반응기를 진공중에 110 °C에서 사용 전 최소한 8 시간 동안 건조시켰다. 그리고 반응기를 실온으로 냉각시키고 대기중에 개방하였다. NP 아미딘 금속염 착물 B1 (10 mg 착물, 0.014 mmol, 0.7 mg Cr) 및 에틸벤젠 (1.5g)이 들어있는 난연-밀봉 (flame-sealed) NMR 유리관 (Wilmad 505-PS)을 공압교반기 근처 냉각코일에 부착시켜 교반이 개시되면 관이 파손되도록 설치하였다. 반응기를 닫고, 진공을 만들고, 40 °C로 가온하였다. 시클로헥산 (400 mL) 및 MMAO-3A (1.1g, 헵탄 중6.7 wt% Al 용액) 용액을 반응기에 에틸렌 (~400 psi)과 함께 채웠다. 교반기를 돌려 NMR 관을 파손한 후, 에틸렌 압력을 850 psig로 올리고 필요한 정도로 공급하였다. (에틸렌 도입부터) 30 분 동안 40 °C에서 반응을 진행하였다. 30 분 후, 반응기 시스템을 수냉시켰다. 온도가 35oC에 이르면, 미반응 에틸렌 및 수소를 대기중 방출하였다. 액체 시료를 회수하여 GC-FID로 분석하였다; 본 운전의경우 에틸벤젠을 내부 표준물질로 사용하였다. 용액을 여과시켜 고체들 (~1.0g)을 회수하고 반응기 벽들 및 냉각코일을 세척하였다.
에틸렌 올리고머화 운전 2
0.5L 스테인리스 철 반응기를 진공중에 110 °C에서 사용 전 최소한 8 시간 동안 건조시켰다. 그리고 반응기를 실온으로 냉각시키고 대기중에 개방하였다. NP 아미딘 I (5 mg, 0.012 mmol), Cr(acac)3 (2 mg, 0.006 mmol, 0.3 mg Cr), 에틸벤젠 (0.8 g) 및 C9 (0.5g, 내부표준물질) 이 들어있는 난연-밀봉 NMR 유리관 (Wilmad 505-PS)을 공압교반기 근처 냉각코일에 부착시켜 교반이 개시되면 관이 파손되도록 설치하였다. 반응기를 닫고, 진공을 만들고, 50 °C로 가온하였다. 시클로헥산 (150 mL) 및 MMAO-3A (1.5g, 헵탄 중6.7 wt% Al 용액) 용액을 반응기에 에틸렌 (~400 psi) 및 수소 (50 psig)과 함께 채웠다. 교반기를 돌려 NMR 관을 파손한 후, 에틸렌 압력을 850 psig로 올리고 필요한 정도로 공급하였다. (에틸렌 도입부터) 30 분 동안 40 °C에서 반응을 진행하였다. 30 분 후, 반응기 시스템을 수냉시켰다. 온도가 35oC에 이르면, 미반응 에틸렌을 대기중 방출하였다. 액체 시료를 회수하여 GC-FID로 분석하였다. 용액을 여과시켜 고체들 (<1.0g)을 회수하고 반응기 벽들 및 냉각코일을 세척하였다.
에틸렌 올리고머화 운전 3 -표준 방법
1L 스테인리스 철 반응기를 진공중에 110 °C에서 사용 전 최소한 8 시간 동안 건조시켰다. 그리고 반응기를 50 °C 로 냉각시켰다. 건조상자에서, 20 mL 유리바이알에 NP 아미딘 금속염 착물 B2 (10 mg 착물, 0.014 mmol, 0.7 mg Cr) 및 에틸벤젠 (1.5g)을 채웠다. MMAO-3A (3.3g, 헵탄 중의6.7 wt% Al 용액)을 청색의 불균질 용액에 첨가하여 노랑색 용액을 형성하였다. 노랑색 용액을 400ml 시클로헥산이 들어있는0.5 L 유리 충전기에 투입하였다. 본 용액을 건조상자에서 꺼내 반응기에 충전하였다. 수소 (50 psig) 이어 에틸렌 (850 psig, 필요한 정도로 공급)이 투입되었다. (에틸렌 도입부터) 30 분 동안 50 °C에서 반응을 진행하였다. 30 분 후, 반응기 시스템을 수냉시켰다. 온도가 35oC에 이르면, 미반응 에틸렌 및 수소를 대기중 방출하였다. 액체 시료를 회수하여 GC-FID로 분석하였다; 본 운전의 경우 에틸벤젠을 내부표준물질로 사용하였다. 용액을 여과시켜 고체들 (1.5g)을 회수하고 반응기 벽들 및 냉각코일을 세척하였다.
에틸렌 올리고머화 운전 4
1L 스테인리스 철 반응기를 진공중에 110 °C에서 사용 전 최소한 8 시간 동안 건조시켰다. 그리고 반응기를 50 °C 로 냉각시켰다. 건조상자에서, 20 mL 유리바이알에 NP 아미딘 IV (15 mg, 0.037 mmol), Cr(acac)3 (6.0mg, 0.017 mmol, 0.9mg Cr) 및 에틸벤젠 (2.0g)을 채웠다. MMAO-3A (2.9g, 헵탄 중의6.7 wt% Al 용액) 및 넌(0.50g, 내부표준물질)을 첨가하여 노랑색 균질 용액을 형성하였다. 노랑색 용액을 400ml 시클로헥산이 들어있는 유리 충전기에 투입하였다. 본 용액을 건조상자에서 꺼내 반응기에 충전하였다. 수소 (50 psig) 이어 에틸렌 (850 psig, 필요한 정도로 공급)이 투입되었다. (에틸렌 도입부터) 30 분 동안 50 °C에서 반응을 진행하였다. 30 분 후, 반응기 시스템을 수냉시켰다. 온도가 35oC에 이르면, 미반응 에틸렌 및 수소를 대기중 방출하였다. 액체 시료를 회수하여 GC-FID로 분석하였다. 용액을 여과시켜 고체들 (4.5g)을 회수하고 반응기 벽들 및 냉각코일을 세척하였다.
Figure pct00082
올리고머화 방법 - 올리고머화 운전 5 - 106
1L 스테인리스 철 반응기를 진공중에 110 °C에서 사용 전 최소한 8 시간 동안 건조시켰다. 그리고 반응기를 50 °C 로 냉각시켰다. 건조상자에서, 20 mL 유리바이알에 N2-포스피닐 아미딘 금속 착물 (NP 아미딘 금속염 착물), 촉매시스템 용매, 및 MMAO-3A (헵탄 중6.7 wt% Al 용액)을 채웠다. 본 용액을 벌크 올리고머화 용매가 들어있는0.5 L 유리 충전기에 투입하였다. 본 혼합 용액을 건조상자에서 꺼내어 1 L 스테인리스 철 반응기에 충전하였다. 그리고 반응기에 수소 및 에틸렌을 필요한 정도로 채웠다. 에틸렌 올리고머화 운전 5-26 및 27-106에서 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 종류, 착물 함량, 촉매 용매, 올리고머화 용매, 올리고머화 용매 함량, 수소 압력, 에틸렌 압력, 올리고머화 시간 및 올리고머화 압력들이 각각 표 18 및 표 20에 제시된다. 표 18 및 표 20에 각각 표시된 온도 및 반응시간 조건에서 반응이 진행되었다.
반응이 완료되면, 1L 스테인리스 철 반응기를 수냉하였다. 반응기 온도가 35 °C에 이르면, 미반응 에틸렌 및 수소를 대기중으로 방출하였다. 액체 시료를 회수하고 GC-FID로 분석하였다. 반응물을 여과하고 반응기 벽들 및 냉각코일을 세척하여 반응기 고체를 회수하였다. 에틸렌 올리고머화 운전 5-26 및 27-106의 생성물 분석 결과는 각각 표 19 및 표 21에 제시된다.
Figure pct00083
Figure pct00084
Figure pct00085
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Figure pct00087
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Figure pct00089
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Figure pct00095
Figure pct00096
실시예 2
N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 숙성, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 중성 리간드로의 처리, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 중성 리간드로 처리, 및 중성 리간드로 처리된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 숙성 효과들을 연구하였다. 특히, 표 21을 참조하면, 약 5 개월 보관한 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 B55를 이용하여 운전 74를 진행하였다. 운전 201은 THF 및 에틸벤젠50/50 혼합물 중의 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 B58을 제공하기 위하여 0.5 g 에틸벤젠 및 0.5 g THF의 혼합물에 용해된 약 5 개월 보관 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 B5 약 50 mg을 이용하여 진행하였다. B5 운전 101은 약 5 개월 보관되고1g 무수 테트라히드로푸란 (THF)에 녹인 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 B5 약50 mg으로 진행되었다. THF는 18 시간에 걸쳐 건조상자에서 증발되고, 생성된 청색 고체를 즉시 사용하였다. 이하 이를 ‘THF-처리된 B5’로 언급한다.
운전 40 은 제조후 6 개월 보관된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 B4를 이용하여 진행되었다. 운전 203은 다음과 같이 생성된 B67을 이용하여 진행하였다: 20mL 유리 바이알에 7mg 무수 피리딘 (4A 분자체로 건조), 31 mg B4, 및 2g 메틸렌 클로라이드를 채웠다. 생성된 청록색 용액을 3 시간 방치하고, 서서히 용매를 증발시켜 청색 결정을 얻었다. 용매가 완전히 증발되기 전에 결정을 취하여 진공에서 건조시켰다.
에틸렌 올리고머화 운전 201, 202, 및 204-214를 위하여, 1L 스테인리스 철 반응기를 진공중에 110 °C에서 사용 전 최소한 8 시간 동안 건조시켰다. 그리고 반응기를 50 °C 로 냉각시켰다. 건조상자에서, 20 mL 유리바이알에 소망 Al:Cr 몰비를 제공하도록N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물, 1 g 촉매시스템 용매, 및 MMAO-3A (헵탄 중7.6 wt% Al 용액)을 채웠다. 본 용액을 올리고머화 용매, 시클로헥산400 mL가 들어있는0.5 L 유리 충전기에 투입하였다. 본 혼합 용액을 건조상자에서 꺼내어 1 L 스테인리스 철 반응기에 충전하였다. 반응기에 수소 및 이어 (필요한 정도로) 에틸렌을 채웠다. 에틸렌 올리고머화 운전 74, 40, 101, 및 201- 202 에서 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 종류, 착물 함량, 촉매 용매, 올리고머화 용매, 올리고머화 용매 함량, 수소 압력, 에틸렌 압력, 올리고머화 시간 및 올리고머화 압력들이 표 22에 제시된다. 표 22에 표시된 온도 및 반응시간 조건에서 반응이 진행되었다.
반응이 완료되면, 1L 스테인리스 철 반응기를 수냉하였다. 반응기 온도가 35 °C에 이르면, 미반응 에틸렌 및 수소를 대기중으로 방출하였다. 액체 시료를 회수하고 GC-FID로 분석하였다. 반응물을 여과하고 반응기 벽들 및 냉각코일을 세척하여 반응기 고체를 회수하였다. 에틸렌 올리고머화 운전 74, 40, 201-202의 생성물 분석 결과도 표 22에 제시된다. 중합체 생성 함량 (g 중합체), 액상 생성물 함량 (g 액상 생성물), wt% 중합체, 생성물 분포 (액상 생성물 wt%로), 액상 생성물 wt%로 C6+C8 생성물 함량, 촉매 활성 (g C6+C8/g Cr), C6 생성물에서 wt% 1-헥센, 및C8 생성물에서 wt% 1-옥텐, 및 생성된 메틸시클로펜탄 중량%.
Figure pct00097
Figure pct00098
표 22를 참조하면, 이러한 올리고머화 운전들은 N2-포스피닐 아미딘 금속염 금속 착물 숙성 및 중성 리간드로 N2-포스피닐 아미딘 금속염 처리가 에틸렌 올리고머화에 미치는 영향을 보인다.
표 22에 보이는 바와 같이, 촉매시스템 제조 전 상당 시간 보관된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 (운전 74, 착물 B5는5 개월 및 운전 40, 착물 B4은 6 개월 보관) 은 상당한 함량의 중합체 (각각 8.6 wt% 및 8.8 wt%)를 생성하였다. 또한 표 22는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물이 중성 리간드와 처리되면 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물이 중합체를 덜 생성하는 촉매시스템에 적용될 수 있다는 것을 보인다. 운전 101에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물에 원래 존재하는 것과 동일한 중성 리간드 (즉, THF)로 처리된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은, 0.6 wt% 중합체를 생성하는 촉매시스템을 형성하였다. 운전 202에서, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물에 원래 존재하는 것 (THF)과 상이한 중성 리간드 (즉, 피리딘)로 처리된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은, 0.6 wt% 중합체를 생성하는 촉매시스템을 형성하였다.
운전 74를 참조하면, 5 개월 보관된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 B5은, 481,285 g(C6 + C8)/g (Cr)의 생산성을 가지는 촉매시스템을 형성하였다. 운전 201은 촉매 용매, 에틸벤젠의 절반이 중성 리간드, THF (상기된 바와 같이)로 대체되는 촉매시스템에서 본 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 이용하는 것이다. 에틸벤젠의 절반을 THF로 대체하면 불활성 촉매시스템이 된다. 이것은 상당히 과다한 중성 리간드는 촉매시스템 독으로 작용할 수 있다는 것을 의미한다. 그러나, 중성 리간드 (THF)를 함유한 용액에서 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 B5를 분리하면, 운전 101에서, 생산성 (163,624 g (C6 + C8)/g (Cr))이 감소된 활성 촉매시스템을 형성하고 한편 중합체를 덜 생성한다(0.8 wt%). N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 숙성 및 숙성된 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 처리의 촉매시스템 생산성 및 중합체 생성에 대한 효과를 검토하면, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 숙성에 긍정적 및 부정적 효과가 있고 이들 효과는 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 이용한 촉매시스템 최적화에 균형적으로 적용될 수 있다. 또한, 본 실험은 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 숙성 관련 효과는 중성 리간드 처리로 반감될 수 있다는 것을 보인다.
추가적인 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물들이 본 실시예에서 기술된 방법들을 이용한 올레핀 올리고머화 촉매시스템에 사용되었다. 올리고머화 운전 204-214에 대한 올리고머화 조건들 및 생성물이 표 23에 제시된다.
Figure pct00099
Figure pct00100
실시예 3
금속알킬 및 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 포함한 촉매시스템이 올레핀과 접촉하기 전 촉매시스템의 숙성 효과, 금속알킬이 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물과 접촉하기 전 금속알킬의 숙성 효과, 및 촉매시스템 용매가 다양한 올레핀 올리고머화 인자들에 미치는 효과들을 연구하였다. N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 에틸 벤젠 중의 금속알킬과 실온에서 표 24에 제기된 조건들로 접촉시켰다. N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 및 금속알킬의 촉매시스템 혼합물을 실시예 2에 기재된 방법으로 연속하여 에틸렌 및 수소와 표 24에 제시된 올리고머화 공정 조건들에서 접촉시켰다. 결과는 단량체에 노출되기 전에 금속알킬 및 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 접촉시간을 변경시키면 촉매 활성 및 중합체 형성 함량 모두에 영향을 준다는 것을 보인다.
Figure pct00101
Figure pct00102
운전 301 - 304, 307, 및 309는 MMAO 및N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 B68을 가지는 촉매시스템의 실온 숙성은 에틸렌 올리고머화에 영향을 미친다는 것을 보인다. 촉매시스템을 숙성하면 촉매시스템 생산성이 증가되고 형성되는 중합체 중량%가 감소된다.
운전 305 및306은 금속알킬 (MMAO)의 열적 숙성은 에틸렌 올리고머화에 영향을 미친다는 것을 보인다. 이들 두 운전에서, 에틸렌 올리고머화는 공급 상태의MMAO를 이용한 제1 촉매시스템에서 진행되고 (운전 305) 무수 질소 분위기에서 밀봉 바이알에서 6일 동안55 °C에서 ‘열적 숙성’된 MMAO를 이용한 제2 촉매시스템에서의 에틸렌 올리고머화 (운전 306)와 대비되었다. 각각의 경우에, 촉매시스템은 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 B71를 이용하여 제조되었고 촉매시스템은 실온 중 에틸벤젠에서 16 시간 동안 숙성된 후 표 24에 제시된 조건들에서 에틸렌 및 수소와의 접촉되었다. 놀랍게도, 열적-숙성된 MMAO를 이용한 올리고머화 촉매시스템이 비-열적 숙성된 MMAO를 포함한 올리고머화 촉매시스템보다 중합체 생성물을 덜 생성하였다. 두 경우 모두 촉매시스템은 유사한 촉매시스템 생산성을 보였다.
운전307-308은 촉매시스템 용매 함량이 금속알킬 및 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 혼합물을 포함하는 촉매시스템에 미치는 효과를 보인다. 특히, 촉매시스템 용매 (에틸벤젠) 증가는 에틸렌 올리고머화 과정에서 촉매시스템 생산성 감소 및 형성되는 중합체 중량% 증가로 이어진다.
이러한 결과들은 촉매시스템 활성 및 중합체 형성은 금속알킬의 열적 숙성, 금속알킬 및 N2-포스피닐 금속염 착물 포함 촉매시스템 숙성, 및/또는 촉매시스템 제조 용매 함량 조정으로 변경될 수 있다는 것을 보인다.
실시예 4
에틸벤젠에서 여러 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 용해도를 연구하였다. N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 B25, B5, B72, 및 B68을 본원에 개시되는 방법에 따라 제조하였다. 이들 착물 구조는 표 25에 나타난다. 각각의 착물 용해도는 20mL 유리 바이알에 10 mg N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 (청색) 및 1.0 g 에틸벤젠을 충전하여 결정하였다. 용액을 혼합하고 방치하였다. 에틸벤젠이 무색으로 유지되면, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 불용성으로 판단하였다. 에틸벤젠이 밝은 청색으로 변하지만 보이는 고체가 바이알에 유지되면, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물은 약한 용해성으로 판단하였다. 모든 고체가 녹고 용액이 청색으로 변색되면, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물을 용해성이라고 판단하였다. 이러한 용해도 실험 결과는 아래에 보인다.
Figure pct00103
N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 B25 및 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 B72 용해도를 비교하고, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 B5 용해도 및 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 B78 용해도를 비교하면, N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물의 N1 질소원자에 연결되는 방향족기의 4-위치에 치환기를 가지는 것이 방향족 용매에서 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 용해도를 높이는 것으로 보인다.
본 발명의 바람직한 실시예들이 도시되고 설명되었지만, 본 발명의 사상 및 교시에서 벗어나지 않는 당업자에 의한 변형들이 가능할 것이다. 본원에 개시되는 실시예들은 단지 예시적인 것이고 제한될 의도는 아니다. 본 발명의 많은 변경 및 변형이 가능하고 이들은 본 발명의 범위에 속하는 것이다. 청구항의 임의의 요소에 대하여 ‘선택적으로’라는 용어를 사용하는 것은 이러한 요소가 필요하지만, 또는 달리 필요하지 않을 수 있다는 의미이다. 두 경우 모두 청구항의 범위에 속하는 것이다. 포함하는, 구성하는, 가지는 등과 같은 광의의 용어를 사용하는 것은 이루어지는, 실질적으로 이루어지는, 실질적으로 구성되는 등과 같은 협의의 용어를 지원하는 것으로 이해되어야 한다.
따라서 보호범위는 상기 상세한 설명에 제한되는 것이 아니고 하기 청구항들에 의해 제한되며, 이는 청구항의 모든 균등론을 포함하는 것이다. 각각의 및 모든 청구항은 본 발명의 실시예로써 명세서에 포함된다. 따라서, 청구항은 또 다른 설명이며 본 발명의 바람직한 실시예로 추가되는 것이다. 배경기술에서 참고문헌, 특히 본원 우선일 후 발행일의 임의의 참고문헌을 논의한 것은 본 발명의 선행자료임을 인정하는 것이 아니다. 본원에 언급된 모든 특허, 특허출원, 및 공개문헌의 발명들은 예시, 절차 또는 기타 본원에 제공된 것에 대한 보충적 설명을 제공하는 정도에서 참조로 본원에 포함된다.

Claims (59)

  1. 다음 식으로 특정되는 N2-포스피닐 아미딘 화합물:
    Figure pct00104

    여기에서:
    R1 은 C1 내지 C30 오르가닐기,
    R2 는 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C30 오르가닐기,
    R3 은 수소, C1 내지 C30 오르가닐기, 또는 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C30 오르가닐기, 및
    R4 및 R5 는 각각 독립적으로 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C30 오르가닐기.
  2. a) 금속 아미디네이트 형성 가능한 조건들에서 금속 아미드 및 니트릴의 접촉단계; 및
    b) N2-포스피닐 아미딘기로 구성되는 화합물 형성 가능한 조건들에서 포스핀 할라이드 및 금속 아미디네이트 접촉단계를 포함하는, 제1항의 N2-포스피닐 아미딘 화합물 제조방법.
  3. 다음 식으로 특정되는 제1항의 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 금속염 착물:
    Figure pct00105

    여기에서:
    R1 은 C1 내지 C30 오르가닐기,
    R2 는 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C30 오르가닐기,
    R3 은 수소, C1 내지 C30 오르가닐기, 또는 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C30 오르가닐기, 및
    R4 및 R5 는 각각 독립적으로 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C30 오르가닐기,
    MXp 는 금속염을 나타내고, 이때 M은 전이금속, X는 일가 음이온, 및 p는 2 내지 6,
    Q 는 중성 리간드, 및
    a는 0 내지 6인 범위이다.
  4. a) 전이금속염 및 제1항의 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 접촉단계; 및
    b) N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 형성단계를 포함하는, 제3항의 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 제조방법.
  5. 제3항의 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 및 금속알킬을 포함하는 촉매시스템.
  6. 제3항의 N2-포스피닐 아미딘 금속염 착물 및 금속알킬을 가지는 촉매시스템 혼합물 형성단계를 포함하는, 제5항의 촉매시스템 제조방법.
  7. a) 올레핀 및 제5항의 촉매시스템의 접촉단계, 여기에서 금속알킬은 알루미녹산; 및
    b) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함하는, 올레핀 올리고머화 방법.
  8. a) 제6항의 촉매시스템 혼합물 형성단계, 여기에서 금속알킬은 알루미녹산;
    b) 촉매시스템 혼합물 및 올레핀의 접촉단계; 및
    c) 올레핀 올리고머 생성물 형성단계를 포함하는, 올레핀 올리고머화 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 임의의 항에 있어서, R1 은 금속 착화기 및 금속 착화기를 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 N2-포스피닐 아미딘기 N1 질소원자에 연결하는 연결기를 가지는 다음 식으로 특정되는 주제 (subject matter).
    Figure pct00106

    여기에서 Q1 은 금속 착화기를 나타내고 디알킬 아미닐기, 디시클로알킬 아미닐기, 디(치환된 시클로알킬) 아미닐기, N-(알킬)-N-(시클로알킬) 아미닐기, N-(알킬)-N-(치환된 시클로알킬) 아미닐기, N-(시클로알킬)-N-(치환된 시클로알킬) 아미닐기, 디아릴 아미닐기, 디(치환된 아릴) 아미닐기, N-아릴-N-(치환된 아릴) 아미닐기, N-알킬-N-아릴 아미닐기, N-알킬-N-(치환된 아릴) 아미닐기, 디알킬 포스피닐기, 디시클로알킬 포스피닐기, 디(치환된 시클로알킬) 포스피닐기), N-(알킬)-N-(시클로알킬) 포스피닐기, N-(알킬)-N-(치환된 시클로알킬) 포스피닐기, N-(시클로알킬)-N-(치환된 시클로알킬) 포스피닐기, 디아릴 포스피닐기, 디(치환된 아릴) 포스피닐기, P-아릴-P-(치환된 아릴) 포스피닐기, P-알킬-P-아릴 포스피닐기, P-알킬-P-(치환된 아릴) 포스피닐기, 알킬 에테릴기, 아릴 에테릴기, 치환된 아릴 에테릴기, 알킬 술피딜기, 아릴 술피딜기, 치환된 아릴 술피딜기, 푸라닐기, 치환된 푸라닐기, 티에닐기, 치환된 티에닐기, 테트라히드로푸라닐기, 치환된 테트라히드로푸라닐기, 티오파닐기, 치환된 티오파닐기, 피리디닐기, 치환된 피리디닐기, 모르필리닐기, 치환된 모르필리닐기, 피라닐기, 치환된 피라닐기, 테트라히드로피라닐기, 치환된 테트라히드로피라닐기, 퀴놀리닐기, 치환된 퀴놀리닐기, 피롤릴기, 치환된 피롤릴기, 피롤리디닐기, 치환된 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 또는 치환된 피페리디닐기이고,
    L3 은 연결기이고 결합 (bond) 또는 C1 내지 C10 오르가닐기이다.
  10. 제1항 내지 제8항 중 임의의 항에 있어서, R1 은 C1 내지 C15 알킬기, C4 내지 C20 시클로알킬기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C20 아릴기, 또는 C6 내지 C20 치환된 아릴기인, 주제.
  11. 제1항 내지 제8항 중 임의의 항에 있어서, R1 은 페닐기 또는 치환된 페닐기인, 주제.
  12. 제1항 내지 제8항 중 임의의 항에 있어서, R1 은 페닐기, 2-치환된 페닐기, 4-치환된 페닐기, 2,4-이치환된 페닐기, 2,6-이치환된 페닐기, 3,5-이치환된 페닐기, 또는 2,4,6-삼치환된 페닐기인, 주제.
  13. 제11항 또는 제12항에 있어서, 치환된 페닐기의 각각의 치환체는 독립적으로 할라이드, C1 내지 C5 알킬기, 또는 C1 내지 C5 알콕시기인, 주제.
  14. 제1항 내지 제8항 중 임의의 항에 있어서, R1 은 페닐기, 2-메틸페닐기, 2-에틸페닐기, 2-이소프로필기, 2-tert-부틸페닐기, 4-메틸페닐기, 4-에틸페닐기, 4-이소프로필기, 4-tert-부틸페닐기, 2,6-디메틸페닐기, 2,6-디에틸페닐기, 2,6-디이소프로필페닐기, 2-메틸-6-이소프로필페닐기, 3,5-디메틸페닐기, 2,4,6-트리메틸페닐기, 또는 2,6-디메틸-4-tert-부틸페닐기인, 주제.
  15. 임의의 선행 항에 있어서, R2 는 C1 내지 C15 알킬기, C4 내지 C20 시클로알킬기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기, C3 내지 C15 지방족 헤테로시클릭기, C3 내지 C15 치환된 지방족 헤테로시클릭기, C6 내지 C20 아릴기, C6 내지 C20 치환된 아릴기, C7 내지 C20 아르알킬기, C7 내지 C20 치환된 아르알킬기, C3 내지 C20 헤테로아릴기, 또는 C3 내지 C20 치환된 헤테로아릴기인, 주제.
  16. 임의의 선행 항에 있어서, R2 는 C6 내지 C20 페닐기 또는 C6 내지 C20 치환된 페닐기인, 주제.
  17. 제1항 내지 제14항 중 임의의 항에 있어서, R2 는 C6 내지 C20 벤질기, C6 내지 C20 치환된 벤질기, C6 내지 C20 에틸페닐기, 또는 C6 내지 C20 치환된 에틸페닐기인, 주제.
  18. 임의의 선행 항에 있어서, R3 은 수소, C1 내지 C10 알킬기, C1 내지 C15 시클로알킬기, C1 내지 C15 치환된 시클로알킬기, C3 내지 C15 지방족 헤테로시클릭기, C3 내지 C15 치환된 지방족 헤테로시클릭기, C6 내지 C15 아릴기, C6 내지 C15 치환된 아릴기, C3 내지 C15 헤테로아릴기, 또는 치환된 C3 내지 C15 헤테로아릴기인, 주제.
  19. 제1항 내지 제17항 중 임의의 항에 있어서, R3 은 수소인, 주제.
  20. 임의의 선행 항에 있어서, R4 및 R5 는 독립적으로 C1 내지 C15 알킬기, C4 내지 C20 시클로알킬기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기, C3 내지 C15 지방족 헤테로시클릭기, C3 내지 C15 치환된 지방족 헤테로시클릭기, C6 내지 C20 아릴기, C6 내지 C20 치환된 아릴기, C3 내지 C20 헤테로아릴기, 또는 C3 내지 C20 치환된 헤테로아릴기인, 주제.
  21. 임의의 선행 항에 있어서, R4 및 R5 는 독립적으로 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, tert-부틸기, 또는 네오펜틸기인, 주제.
  22. 제1항 내지 제19항 중 임의의 항에 있어서, R4 및 R5 는 각각 독립적으로 시클로펜틸기, 치환된 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 또는 치환된 시클로헥실기인, 주제.
  23. 제1항 내지 제19항 중 임의의 항에 있어서, R4 및 R5 는 독립적으로 페닐기 또는 치환된 페닐기인, 주제.
  24. 제1항 내지 제19항 중 임의의 항에 있어서, R4 및 R5 는 독립적으로 페닐기, 2-치환된 페닐기, 4-치환된 페닐기, 2,4-이치환된 페닐기, 2,6-이치환된 페닐기, 3,5-이치환된 페닐기, 또는 2,4,6-삼치환된 페닐기인, 주제.
  25. 제1항 내지 제8항 중 임의의 항에 있어서,
    R1 은 페닐기 또는 치환된 페닐기,
    R2는 C1 내지 C15 알킬기, C4 내지 C20 시클로알킬기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C20 아릴기, C6 내지 C20 치환된 아릴기, C7 내지 C20 아르알킬기, 또는 C7 내지 C20 치환된 아르알킬기,
    R3 은 수소, 및
    R4 및 R5 는 독립적으로 C1 내지 C15 알킬기, C4 내지 C20 시클로알킬기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C20 아릴기, 또는 C6 내지 C20 치환된 아릴기인, 주제.
  26. 제2항에 있어서, 단계 a)의 금속 아미디네이트는 양성자성 화합물로 중화되어 비-금속성 아미딘 화합물을 형성하는, 방법.
  27. 제26항에 있어서, 비-금속성 아미딘 화합물은 분리되고 선택적으로 정제되고 아미디네이트 형성 가능 조건들에서 금속알킬 화합물과 접촉되어 금속 아미디네이트를 형성하는, 방법.
  28. 제2항에 있어서, 단계 a)의 금속 아미디네이트는 비-금속성 아미딘 화합물을 형성하지 않고 포스핀 할라이드와 접촉하는, 방법.
  29. 제2항에 있어서, N2-포스피닐 아미딘기를 가지는 화합물이 분리되고 선택적으로 정제되는, 방법.
  30. 제2항에 있어서, 금속 아미드는 아민 및 1족 또는 2족 금속알킬 접촉에 의해 형성되는, 방법.
  31. 제2항에 있어서, 금속 아미드는 구조 MA1을 가지고, 니트릴은 구조 N1을 가지고, 포스핀 할라이드는 구조 PH1을 가지고,
    Figure pct00107

    N2-포스피닐 아미딘기을 포함하는 화합물은 다음 식으로 특정되는, 방법.
    Figure pct00108

    여기에서
    MA 는1족 또는 2족 금속,
    R1 은 C1 내지 C30 오르가닐기,
    R2 는 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C30 오르가닐기, 및
    R4 및 R5 는 독립적으로 실질적으로 불활성 작용기로 이루어진 C1 내지 C30 오르가닐기.
  32. 제2항에 있어서, 여기에서 금속 아미드는 구조 MA1을 가지고, 니트릴은 구조 N1을 가지고, 포스핀 할라이드는 구조 PH1을 가지고,
    Figure pct00109

    N2-포스피닐 아미딘기를 가지는 화합물은 다음 식으로 특정되는, 방법.
    Figure pct00110

    여기에서
    MA 는1족 또는2족 금속,
    R1 은 페닐기 또는 치환된 페닐기,
    R2 는C1 내지 C15 알킬기, C4 내지 C20 시클로알킬기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C20 아릴기, C6 내지 C20 치환된 아릴기, C7 내지 C20 아르알킬기, 또는 C7 내지 C20 치환된 아르알킬기,
    R3 은 수소, 및
    R4 및 R5 는 각각 독립적으로 C1 내지 C15 알킬기, C4 내지 C20 시클로알킬기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C20 아릴기, 또는 C6 내지 C20 치환된 아릴기.
  33. 제3항 내지 제8항 중 임의의 항에 있어서, 금속염은 3-10족 전이금속을 포함하는, 주제.
  34. 제3항 내지 제8항 중 임의의 항에 있어서, 금속염의 금속은 +2 또는 +3 산화상태인, 주제.
  35. 제3항 내지 제8항 중 임의의 항에 있어서, 금속염은 크롬을 포함하는, 주제.
  36. 제3항 내지 제8항 중 임의의 항에 있어서, 금속염은 크롬(III) 카르복실산염, 크롬(III) 베타-디케토네이트, 또는 크롬(III) 할라이드인, 주제.
  37. 제3항 내지 제8항 중 임의의 항에 있어서, 금속염은 크롬(III) 클로라이드인, 주제.
  38. 제4항에 있어서, 전이금속염 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물은 전이금속염 대 N2-포스피닐 아미딘 화합물의 당량 비율이 최소한 0.9:1에서 접촉되는, 방법.
  39. 제4항에 있어서, 전이금속염 및 N2-포스피닐 아미딘 화합물은 용매에서 접촉되는, 방법.
  40. 제5항 내지 제8항 중 임의의 항에 있어서, 금속알킬은 알루미녹산을 포함하고 알루미녹산은 메틸알루미녹산 (MAO), 변형 메틸알루미녹산 (MMAO), 에틸알루미녹산, n-프로필알루미녹산, 이소-프로필알루미녹산, n-부틸알루미녹산, sec-부틸알루미녹산, 이소-부틸알루미녹산, t-부틸 알루미녹산, 1-펜틸알루미녹산, 2-펜틸알루미녹산, 3-펜틸알루미녹산, 이소-펜틸알루미녹산, 네오펜틸알루미녹산, 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 주제.
  41. 제40항에 있어서, 알루미녹산은 변형 메틸알루미녹산 (MMAO)을 포함하는, 주제.
  42. 제40항에 있어서, 알루미녹산의 알루미늄 대 금속 착물의 금속 몰비는 최소한 5:1인, 주제.
  43. 제6항 또는 제8항에 있어서, 혼합물은 용매를 더욱 포함하는, 방법.
  44. 제6항에 있어서, 금속알킬은 알루미녹산이고 금속 착물과 접촉하기 전 알루미녹산은 30 °C 내지 100 °C에서 최소한 12 시간 열적 숙성되는, 방법.
  45. 제6항 또는 제8항에 있어서, 촉매시스템 혼합물은 올레핀이 실질적으로 부재한 상태에서 최소한 15 분 동안 숙성되는, 방법.
  46. 제8항에 있어서, 촉매시스템 혼합물은 제1 용매를 더욱 포함하는, 방법.
  47. 제46항에 있어서, 제1 용매는 C6-C20 방향족 탄화수소, C1-C10 할로겐화 탄화수소, 또는 이들의 조합물인, 방법.
  48. 제46항에 있어서, 제1 용매는 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 자일렌, 메시틸렌, 헥사메틸벤젠, 또는 이들의 임의의 조합물인, 방법.
  49. 제46항에 있어서, 촉매시스템 혼합물 및 올레핀은 제2 용매에서 접촉되는, 방법.
  50. 제49항에 있어서, 제2 용매는 C2-C20 지방족 탄화수소, C6-C20 방향족 탄화수소, 또는 이들의 조합물인, 방법.
  51. 제49항에 있어서, 제2 용매는 시클로헥산, 치환된 시클로헥산, 또는 이들의 조합물인, 방법.
  52. 제7항 또는 제8항에 있어서, 올레핀 올리고머는 20 °C 내지 150 °C 를 포함한 올레핀 올리고머 형성 가능 반응 조건들에서 형성되는, 방법.
  53. 제7항 또는 제8항에 있어서, 올레핀은 에틸렌을 포함하는, 방법.
  54. 제53항에 있어서, 올레핀 올리고머가 형성되는 에틸렌 부분 압력은 최소한 50 psig인, 방법.
  55. 제7항 또는 제8항에 있어서, 올레핀은 실질적으로 에틸렌으로 이루어지고 액상 생성물은 최소한 70 중량% C6 및 C8 올레핀을 포함하는, 방법.
  56. 제55항에 있어서, C6 올레핀 생성물은 최소한 90 중량% 1-헥센을 포함하는, 방법.
  57. 제56항에 있어서, C8 올레핀 생성물은 최소한 90 중량% 1-옥텐을 포함하는, 방법.
  58. 제8항에 있어서, 촉매시스템 혼합물은 올레핀 및 수소와 접촉되고 수소 부분 압력은 최소한 5 psig인, 방법.
  59. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    R1 은 페닐기 또는 치환된 페닐기,
    R2 는 C1 내지 C15 알킬기, C4 내지 C20 시클로알킬기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C20 아릴기, C6 내지 C20 치환된 아릴기, C7 내지 C20 아르알킬기, 또는 C7 내지 C20 치환된 아르알킬기,
    R3 은 수소,
    R4 및 R5 는 독립적으로 C1 내지 C15 알킬기, C4 내지 C20 시클로알킬기, C4 내지 C20 치환된 시클로알킬기, C6 내지 C20 아릴기, 또는 C6 내지 C20 치환된 아릴기이고,
    MXp 는 크롬(III) 할라이드를 포함하고,
    Q 는 THF이고,
    a 범위는 0 내지 6인, 방법.
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