KR20120112099A - Adhesive and adhesive sheet - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: An adhesive is provided to have excellent stress releasing performance, and to provide an adhesive sheet with excellent light leak resistance and durability together when applied to an optical element. CONSTITUTION: An adhesive has a maximum stress when drawn is larger than a stress at fracture or 400% elongation. The adhesive comprises 50 wt% or more of a (meth)acrylic ester polymer of which weight average molecular weight is 500,000-3,000,000. A gel fraction is 30-90%. An adhesive sheet(1A) comprises a substrate(13) and an adhesive layer(11) or comprises two pieces of release sheets(12) and an adhesive layer inserted between the release sheet to contact with separated sides of two release sheet. The adhesive layer consists of the adhesive.

Description

점착제 및 점착 시트{ADHESIVE AND ADHESIVE SHEET}Adhesive and adhesive sheet {ADHESIVE AND ADHESIVE SHEET}

본 발명은 점착제 및 점착 시트에 관한 것으로서, 특히 편광판 등의 광학부품용으로 적합한 점착제 및 점착 시트에 관한 것이다. TECHNICAL FIELD This invention relates to an adhesive and an adhesive sheet. Specifically, It is related with the adhesive and adhesive sheet which are suitable for optical components, such as a polarizing plate.

일반적으로, 액정 패널에서는, 편광판이나 위상차판을 유리기판 등에 접착하는데 점착제 조성물로 형성된 점착제층이 사용되는 경우가 많다. 그러나, 편광판이나 위상차판 등의 광학부재는 열 등에 의해 수축되기 쉽기 때문에, 열이력에 의해 수축이 발생되고, 그 결과, 해당 광학부재에 적층되어 있는 점착제층이 그 수축에 추종할 수 없어, 계면에서 벗겨짐(소위 들뜸, 박리)이 발생되거나, 광학부재의 수축시의 응력에 기인해서 광학부재의 광학축이 벗어나는 것에 의한 광누설(소위 백발(白拔))이 발생되는 문제가 지적되고 있다. In general, in liquid crystal panels, an adhesive layer formed of an adhesive composition is often used to adhere a polarizing plate or a retardation plate to a glass substrate or the like. However, since optical members such as polarizing plates and retardation plates tend to shrink due to heat and the like, shrinkage occurs due to thermal history, and as a result, the pressure-sensitive adhesive layer laminated on the optical member cannot follow the shrinkage. It has been pointed out that a problem arises in that peeling (so-called lifting, peeling) occurs or light leakage (so-called white hair) caused by the optical axis of the optical member is deviated due to the stress at the time of shrinkage of the optical member.

이것을 방지하기 위한 방법으로서는, (1)점착력이 높고, 동시에, 형태안정성이 뛰어난 점착제층을 편광판 등의 광학부재에 첩합함으로써 광학부재의 수축 자체를 억제하는 방법, 혹은, (2)광학부재의 수축시의 응력이 작은 점착제층을 이용하는 방법을 들 수 있다. (1)의 방법으로서는, 특허문헌 1에 게시된 바와 같이 저장 탄성율이 높은 점착제층을 이용하는 것이 유효하다. 한편, (2)의 방법으로서는, 광학부재의 변형에 유연하게 대응할 수 있는 응력완화성이 뛰어난 점착제층을 이용하는 것이 유효하다. 그러나, 종래, 이러한 응력완화성이 뛰어난 점착제층을 형성하기로 한 경우, 해당 점착제층 중의 가교 밀도를 낮게 설계 할 필요가 있었다. 그렇게 하면 점착제층 자체의 강도가 저하되어, 내구성이 악화되는 문제가 있었다.As a method for preventing this, (1) a method of suppressing shrinkage of the optical member itself by bonding an adhesive layer having a high adhesion and excellent shape stability to an optical member such as a polarizing plate, or (2) shrinking of the optical member The method of using the adhesive layer with small stress at the time is mentioned. As the method of (1), it is effective to use the adhesive layer with high storage elastic modulus, as published in patent document 1. On the other hand, it is effective to use the adhesive layer excellent in the stress relaxation property which can respond flexibly to the deformation | transformation of an optical member as the method of (2). However, in the past, when the pressure-sensitive adhesive layer excellent in such stress relaxation property was to be formed, it was necessary to design a low crosslinking density in the pressure-sensitive adhesive layer. As a result, the strength of the pressure-sensitive adhesive layer itself is lowered, and there is a problem that durability deteriorates.

그래서, 특허문헌 2?4에서는, 점착제층의 가교 밀도를 낮게 하는 대신에 가소제, 유동 파라핀, 우레탄 엘라스토머 등을 아크릴계 점착제에 첨가함으로써, 얻어지는 점착제 조성물을 적당하게 부드럽게 해서 점착제층에 응력완화성을 부여하고, 그것에 의해서 내광누설성 및 내구성을 얻으려고 하고 있다. Therefore, in Patent Documents 2 to 4, instead of lowering the crosslinking density of the pressure-sensitive adhesive layer, by adding a plasticizer, a liquid paraffin, a urethane elastomer and the like to the acrylic pressure-sensitive adhesive, the resulting pressure-sensitive adhesive composition is moderately softened to impart stress relaxation to the pressure-sensitive adhesive layer. By doing so, it is going to obtain light leakage resistance and durability.

[특허문헌1] 특개 2006-235568호 공보[Patent Document 1] Japanese Patent Laid-Open No. 2006-235568 [특허문헌2] 특개평 5-45517호 공보[Patent Document 2] Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-45517 [특허문헌3] 특개평 9-137143호 공보[Patent Document 3] Japanese Patent Laid-Open No. 9-137143 [특허문헌4] 특개 2005-194366호 공보[Patent Document 4] Japanese Patent Laid-Open No. 2005-194366

그렇지만, 가소제 또는 유동 파라핀을 첨가한 점착제 조성물은, 형성되는 점착제층이 시간이 경과함에 따라 가소제나 유동 파라핀을 브리드 아웃(breed out)하는 문제점을 갖고 있었다. 그리고, 이것에 의해, 접착 내구성이 저하되거나, 피착체가 되는 액정 셀이 오염되는 등, 여러가지 문제가 염려되고 있었다. 또한, 우레탄 엘라스토머를 첨가한 점착제 조성물은, 상용성을 유지하고자 하면 우레탄 엘라스토머의 첨가량의 상한이 한정되므로, 응력완화성의 개선이 불충분한 경향이 있었다. 나아가서, 응력완화성을 향상시키기 위해서 우레탄 엘라스토머의 첨가량을 많게 하면, 아크릴계 점착제와의 상용성이 저하되어, 백탁 등의 문제가 발생되었다. 이와 같이, 종래의 기술에서는, 광학부재용의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층의 내광누설성 및 내구성을 근본적으로 개선하는 것은 곤란하였다. However, the adhesive composition which added the plasticizer or the liquid paraffin had the problem of bleeding out a plasticizer and a liquid paraffin over time with the adhesive layer formed. And, by this, various problems, such as adhesive durability fall or the liquid crystal cell used as a to-be-adhered body were contaminated, were concerned. Moreover, since the upper limit of the addition amount of a urethane elastomer is limited in the adhesive composition which added the urethane elastomer, when maintaining compatibility, there existed a tendency for the improvement of stress relaxation property to be inadequate. Furthermore, when the addition amount of urethane elastomer was increased in order to improve stress relaxation property, compatibility with an acrylic adhesive fell, and the problem, such as cloudiness, occurred. As described above, in the prior art, it was difficult to fundamentally improve the light leakage resistance and durability of the pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition for optical members.

본 발명은, 이러한 실정에 비추어 이루어진 것으로, 편광판 등의 광학부재에 적용한 때에, 내광누설성과 내구성 모두가 뛰어난 점착제 및 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다. This invention is made | formed in view of such a situation, and when it is applied to optical members, such as a polarizing plate, it aims at providing the adhesive and adhesive sheet which are excellent in both light leakage and durability.

상기 목적을 달성하기 위해서, 첫번째로 본 발명은, 신장시켰을 때에, 최대응력이, 파단시 또는 4000% 신장시의 응력보다도 큰 것을 특징으로 하는 점착제를 제공한다 (발명1). In order to achieve the above object, firstly, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive, which is characterized in that, when stretched, the maximum stress is greater than the stress at break or at 4000% elongation (invention 1).

상기 발명(발명1)에 따른 점착제는, 크게 신장시킨 때에도, 응력의 완화가 가능한 종래의 점착제가 가질 수 없었던 성질을 갖는 것이다. 이와 같이 뛰어난 응력완화성을 갖는 점착제를 사용함으로써, 편광판 등의 광학부재에 적용했을 때에, 내광누설성과 내구성 모두가 뛰어난 점착 시트를 얻을 수 있다. The pressure-sensitive adhesive according to the invention (Invention 1) has a property that a conventional pressure-sensitive adhesive which can relieve stress even when it is greatly stretched. By using the pressure-sensitive adhesive having such excellent stress relaxation property, when applied to an optical member such as a polarizing plate, an adhesive sheet excellent in both light leakage and durability can be obtained.

　상기 발명(발명1)에 있어서는, 중량평균 분자량이 50만?300만의 (메타)아크릴산 에스테르 중합체를 50질량% 이상 함유하고, 겔 분률이 30?90%인 것이 바람직하다(발명2). In the said invention (invention 1), it is preferable that a weight average molecular weight contains 500,000-3 million (meth) acrylic acid ester polymer 50 mass% or more, and the gel fraction is 30 to 90% (invention 2).

상기 발명(발명 1, 2)에 있어서는, 중량평균 분자량이 50만?300만의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 중량평균 분자량이 8000?30만의 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)를 가교하여 이루어지는 성분을 함유하고, 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대한 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 비율은, 5?50질량부인 것이 바람직하다(발명3). In the said invention (invention 1, 2), the weight average molecular weights are 500,000-3 million 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A), and the weight average molecular weights are 800,000-300,000 2nd (meth) acrylic acid ester polymers ( It is a thing containing the component which bridge | crosslinks B), and the ratio of the said 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) with respect to 100 mass parts of said 1st (meth) acrylic acid ester polymers (A) is 5-50 mass parts. Preferred (Invention 3).

상기 발명(발명3)에 있어서, 가교전의 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 구성 성분으로서, 반응성의 관능기 함유 모노머를 1질량% 초과, 50질량% 미만 함유하는 것이 바람직하다(발명4). In the said invention (invention 3), it is preferable that the said 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) before crosslinking contains more than 1 mass% and less than 50 mass% of reactive functional group containing monomer as a structural component ( Invention 4).

두번째로 본 발명은, 기재와, 점착제층을 구비한 점착 시트로서, 상기 점착제층은, 상기 점착제(발명1?4)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명5). Secondly, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a substrate and an pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises the pressure-sensitive adhesive (Inventions 1 to 4) (Invention 5).

상기 발명(발명5)에 있어서, 상기 기재는, 광학부재인 것이 바람직하다(발명6). In the said invention (invention 5), it is preferable that the said base material is an optical member (invention 6).

세번째로 본 발명은, 2장의 박리 시트와, 상기 2장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트 사이에 끼워진 점착제층을 구비한 점착 시트로서, 상기 점착제층은, 상기 점착제(발명1?4)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명7). Thirdly, the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having two release sheets and a pressure-sensitive adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is the pressure-sensitive adhesive (invention 1-4). An adhesive sheet comprising a) is provided (invention 7).

본 발명에 따른 점착제는, 크게 신장시켰을 때에도, 응력의 완화가 가능한 종래의 점착제가 가질 수 없었던 성질을 갖는 것이다. 이렇게 뛰어난 응력완화성을 갖는 점착제를 사용함으로써, 편광판 등의 광학부재에 적용했을 때에, 내광누설성과 내구성 모두가 뛰어난 점착 시트를 얻을 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 점착 시트에 의하면, 내광누설성과 내구성 모두가 뛰어난 광학부재를 얻을 수 있다. The pressure sensitive adhesive according to the present invention has a property that a conventional pressure sensitive adhesive capable of alleviating stress, even when greatly stretched. By using the pressure-sensitive adhesive having such excellent stress relaxation property, when applied to an optical member such as a polarizing plate, an adhesive sheet excellent in both light leakage and durability can be obtained. Moreover, according to the adhesive sheet which concerns on this invention, the optical member excellent in both light leakage and durability can be obtained.

도1은 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 점착 시트의 단면도이다.
도2는 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 점착 시트의 단면도이다.
도3은 점착제층 부착 편광판에서의 광누설성 시험의 측정 영역을 보여주는 도면이다.
도4는 점착제층 부착 편광판에서의 광누설성 시험(육안)의 평가 기준을 보여주는 도면(컬러)이다. 1 is a cross-sectional view of an adhesive sheet according to a first embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view of an adhesive sheet according to a second embodiment of the present invention.
3 is a view showing a measurement region of a light leakage test in a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer.
Fig. 4 is a drawing (color) showing evaluation criteria of light leakage test (visual) in a polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer.

이하, 본 발명의 실시 형태에 대해서 설명한다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of this invention is described.

〔점착제〕〔adhesive〕

통상의 점착제는, 신장시킴으로써, 점착제 내의 폴리머가 점차로 배향하기 위해서, 점차로 응력이 상승하고, 파단시에 최대응력에 도달한다. 그러나, 본 실시 형태에 따른 점착제는, 신장시켰을 때에, 최대응력이, 파단시(4000% 신장까지 파단한 경우) 또는 4000% 신장시(4000% 신장까지 파단하지 않은 경우)의 응력보다도 큰 것이다. 즉, 응력-비뚤어짐 곡선을 그렸을 때에, 파단시보다도 전에 최대응력점이 있는, 종래의 점착제가 가질 수 없던 성질을 갖는 것이다. 이것은, 해당 점착제에 서, 신장과 동시에 그 응력의 완화가 발생되고 있는 것에 기인하는 것으로 추정된다. 이렇게 뛰어난 응력완화성을 갖는 점착제를 사용함으로써, 편광판 등의 광학부재에 적용했을 때에, 내광누설성과 내구성 모두가 뛰어난 점착 시트를 얻을 수 있다. Ordinary pressure-sensitive adhesives are gradually stretched, so that the polymer in the pressure-sensitive adhesive is gradually oriented, the stress gradually rises, and the maximum stress is reached at breakage. However, the pressure sensitive adhesive according to the present embodiment has a larger maximum stress than the stress at break (when fractured up to 4000% elongation) or at 4000% elongate (when not broken up to 4000% elongation). That is, when a stress-skew curve is drawn, it has the property which the conventional adhesive which has the maximum stress point before break is not able to have it. This is presumably due to the relaxation of the stress occurring at the same time as the pressure-sensitive adhesive. By using the pressure-sensitive adhesive having such excellent stress relaxation property, when applied to an optical member such as a polarizing plate, an adhesive sheet excellent in both light leakage and durability can be obtained.

구체적으로는, 본 실시 형태에 따른 점착제는, 적층 등에 의해 폭 10mm, 길이 20mm 및 두께 500μm로 한 점착제편을, 인장시험에 의해 200mm/분의 속도로 4000% 신장시켰을 때에, 최대응력이, 파단시 또는 4000% 신장시의 응력보다도 큰 것이다. 한편, 상기 인장시험은 기재 등을 따르지 않는 단독의 점착제층으로서 수행한다. Specifically, the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment has a maximum stress when the pressure-sensitive adhesive piece having a width of 10 mm, a length of 20 mm, and a thickness of 500 μm is elongated at a rate of 200 mm / min by a tensile test at a rate of 200 mm / min. It is larger than the stress at the time of stretching or 4000%. On the other hand, the tensile test is carried out as a single pressure-sensitive adhesive layer that does not follow the substrate or the like.

또한, 본 실시 형태에 따른 점착제는, 최대응력이 10N 이하인 것이 바람직하고, 특히 5N 이하인 것이 바람직하다. 최대응력이 지나치게 크면, 내광누설성이 악화되는 경우가 있다. 한편, 상기 최대응력의 하한값은, 내구성의 관점에서, 0.1N 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.5N 이상인 것이 바람직하다. Moreover, it is preferable that the maximum stress of the adhesive which concerns on this embodiment is 10 N or less, and it is especially preferable that it is 5 N or less. If the maximum stress is too large, light leakage resistance may deteriorate. On the other hand, it is preferable that the lower limit of the said maximum stress is 0.1 N or more from a viewpoint of durability, and it is especially preferable that it is 0.5 N or more.

나아가서, 본 실시 형태에 따른 점착제는, 최대응력이 파단시 또는 4000% 신장시의 응력보다도 5% 이상 큰 것이 바람직하고, 특히 10% 이상 큰 것이 바람직하다. 해당값이 클수록, 응력완화의 속도가 빠른 것으로 추측되기 때문이다. 한편, 상한은 특별히 제한되지 않지만, 통상 200% 큰 정도이다. Further, the pressure sensitive adhesive according to the present embodiment is preferably 5% or more larger than the stress at break or 4000% elongation, and particularly preferably 10% or more. This is because the larger the value is, the faster the rate of stress relaxation is. On the other hand, the upper limit is not particularly limited, but is usually about 200% larger.

또한, 본 실시 형태에 따른 점착제는, 상기의 조건으로 신장했을 때에, 파단하기까지, 2000% 이상 신장할 수 있는 것이 바람직하고, 특히 4000% 이상 신장할 수 있는 것이 바람직하다. 한편, 상한은 특별히 제한되지 않지만, 통상 40000% 정도이다. In addition, when the pressure sensitive adhesive according to the present embodiment is elongated under the above conditions, it is preferable that the pressure sensitive adhesive can be elongated at least 2000%, particularly preferably at least 4000% elongated until fracture. In addition, an upper limit in particular is although it does not restrict | limit, Usually, it is about 40000%.

상기의 특성을 갖는 점착제는, 바람직하게는, 중량평균 분자량(Mw)이 50만?300만의 (메타)아크릴산 에스테르 중합체를 50질량% 이상 함유하고, 겔 분률이 30?90%인 점착제, 특히 바람직하게는, 중량평균 분자량이 50만?300만의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 중량평균 분자량이 8000?30만의 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)를 가교하여 이루어지는 성분을 함유하고, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대한 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 비율이 5?50질량부인 점착제에 의해 얻을 수 있다. 한편, 본 명세서에서, (메타)아크릴산 에스테르는, 아크릴산 에스테르 및 메타크릴산 에스테르 모두를 의미한다. 다른 유사 용어도 동일하다. 또한, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다. The adhesive which has the said characteristic, Preferably, the weight average molecular weight (Mw) contains 500,000-3 million (meth) acrylic acid ester polymer 50 mass% or more, and the adhesive whose gel fraction is 30-90% is especially preferable. Preferably, a weight average molecular weight of 500,000 to 3 million first (meth) acrylic acid ester polymer (A) and a weight average molecular weight of 8000 to 300,000 second (meth) acrylic acid ester polymer (B) It contains and the ratio of the 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) with respect to 100 mass parts of 1st (meth) acrylic acid ester polymers (A) can be obtained by the adhesive which is 5-50 mass parts. In addition, in this specification, a (meth) acrylic acid ester means both acrylic acid ester and methacrylic acid ester. Other similar terms are also the same. In addition, the "polymer" shall also include the concept of a "copolymer."

상기 점착제는, 바람직하게는, 중량평균 분자량이 50만?300만의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 중량평균 분자량이 8000?30만의 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)와, 가교제(C)를 함유하는 점착성 조성물, 특히 바람직하게는 실란커플링제(D)를 더 함유하는 점착성 조성물을 가교함으로써 얻을 수 있다. 이러한 점착제에서는, 종래는 가소제적으로 사용하고 있던 저분자량의 중합체에서 화학적인 가교에 의한 삼차원망상구조를 형성하고, 그 삼차원망상구조에 복수의 고분자량의 중합체를 삽입시킴으로써, 고분자량의 중합체끼리를 구속하고, 고분자량의 중합체간에 의사적인 가교 구조를 형성하는 것으로 추정된다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제는, 신장시켰을 때에, 최대응력이, 파단시 또는 4000% 신장시의 응력보다도 큰 것이 된다. 그 결과, 해당 점착제는, 적절한 응집력과 뛰어난 응력완화성을 발휘한다. 이하, 상기 점착성 조성물에 대해서 설명한다. The said adhesive, Preferably, the weight average molecular weights 500,000-3 million 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A), The weight average molecular weights 8000-300,000 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B), , The adhesive composition containing a crosslinking agent (C), and particularly preferably can be obtained by crosslinking the adhesive composition further containing a silane coupling agent (D). In such a pressure-sensitive adhesive, a high molecular weight polymer is formed by forming a three-dimensional network structure by chemical crosslinking in a low molecular weight polymer that has conventionally been used as a plasticizer, and inserting a plurality of high molecular weight polymers into the three-dimensional network structure. It is presumed to form a pseudo crosslinked structure between the high molecular weight polymers. As a result, when the pressure-sensitive adhesive obtained is stretched, the maximum stress is larger than the stress at break or 4000% stretch. As a result, this adhesive exhibits appropriate cohesion force and excellent stress relaxation property. Hereinafter, the said adhesive composition is demonstrated.

제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는,The second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is

(1) 가교제(C)와 반응하는 관능기(b1)를 갖는 모노머를 구성 성분으로 하고, 해당 중합체(B)가 함유하는, 가교제(C)와 반응하는 관능기는, 실질적으로 관능기(b1)만이거나, (1) The functional group which makes the monomer which has a functional group (b1) react with a crosslinking agent (C) a component, and reacts with the crosslinking agent (C) which the said polymer (B) contains substantially only functional group (b1), or ,

(2) 가교제(C)와의 반응성이 아래식(I)을 만족시키는 관능기(b1)를 갖는 모노머와, 가교제(C)와의 반응성이 아래식(I)을 만족시키는 관능기(b2)를 갖는 모노머를 구성 성분으로 하는 것이 바람직하다. (2) A monomer having a functional group (b1) whose reactivity with the crosslinking agent (C) satisfies the following formula (I), and a monomer having a functional group (b2) whose reactivity with the crosslinking agent (C) satisfies the following formula (I). It is preferable to set it as a component.

가교제(C)와의 반응성:관능기(b2)<관능기(b1)… (I) Reactivity with crosslinking agent (C): functional group (b2) <functional group (b1)... (I)

즉, (2)의 중합체(B)에서, 관능기(b1)의 가교제(C)와의 반응성은, 관능 기(b2)의 가교제(C)와의 반응성보다도 높은 것이 바람직하다. That is, in the polymer (B) of (2), the reactivity with the crosslinking agent (C) of the functional group (b1) is preferably higher than the reactivity with the crosslinking agent (C) of the functional group (b2).

상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 또는 (B)는, 알킬기의 탄소수가 1?20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르와, 가교제(C)와 반응하는 관능기를 갖는 모노머(반응성 관능기 함유 모노머)와, 소망에 따라 사용되는 다른 모노머와의 공중합체가 바람직하다. 한편, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 상기 반응성 관능기 함유 모노머를 구성 단위로서 함유하지 않는 것도 바람직하다. The said (meth) acrylic acid ester polymer (A) or (B) is a monomer (reactive functional group containing monomer) which has a C1-C20 (meth) acrylic-acid alkylester of an alkyl group, and the functional group which reacts with a crosslinking agent (C); The copolymer with another monomer used as needed is preferable. In addition, it is also preferable that a 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A) does not contain the said reactive functional group containing monomer as a structural unit.

알킬기의 탄소수가 1?20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 프로필, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산 n-펜틸, (메타)아크릴산 n-헥실, (메타)아크릴산 시클로 헥실, (메타)아크릴산 2-에틸 헥실, (메타)아크릴산 이소옥틸, (메타)아크릴산 n-데실, (메타)아크릴산 n-도데실, (메타)아크릴산 미리스틸, (메타)아크릴산 팔미틸, (메타)아크릴산 스테아릴 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid. n-pentyl, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate Thread, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, etc. are mentioned. These may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

한편, 반응성 관능기 함유 모노머로서는, 분자내에 수산기를 갖는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자내에 카르복실기를 갖는 모노머(카르복실기 함유 모노머), 분자내에 아미노기를 갖는 모노머(아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있다. On the other hand, as a reactive functional group containing monomer, the monomer (hydroxyl group containing monomer) which has a hydroxyl group in a molecule | numerator, the monomer (carboxyl group containing monomer) which has a carboxyl group in a molecule | numerator, the monomer (amino group containing monomer) etc. which have an amino group in a molecule | numerator are mentioned preferably, etc. .

수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메타)아크릴산 2-하이드록시프로필, (메타)아크릴산 3-하이드록시프로필, (메타)아크릴산 2-하이드록시부틸, (메타)아크릴산 3-하이드록시부틸, (메타)아크릴산 4-하이드록시부틸등의 (메타)아크릴산 하이드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. As a hydroxyl-containing monomer, For example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic-acid hydroxyalkyl ester, such as 3-hydroxybutyl methacrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, etc. are mentioned. These may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

카르복실기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤 산, 말레인산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카본산을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. As a carboxyl group-containing monomer, ethylenic unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, a citraconic acid, are mentioned, for example. These may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 아미노 에틸, (메타)아크릴산 n-부틸아미노에틸 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. As an amino-group containing monomer, (meth) acrylic-acid amino ethyl, (meth) acrylic-acid n-butylaminoethyl, etc. are mentioned, for example. These may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

나아가서, 상기 다른 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 시클로 헥실 등의 지방족환을 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, (메타)아크릴산 페닐 등의 방향족환을 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, 아크릴 아미드, 메타크릴아미드 등의 비가교성의 아크릴 아미드, (메타)아크릴산 N, N-디메틸아미노에틸, (메타)아크릴산 N, N-디메틸아미노프로필 등의 비가교성의 3급 아미노기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, 초산 비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종이상을 조합하여 사용해도 좋다. Furthermore, as said other monomer, the (meth) acrylic acid ester, acrylamide, meta which has aromatic rings, such as (meth) acrylic acid ester which has aliphatic rings, such as cyclohexyl (meth) acrylic acid, and phenyl (meth) acrylic acid, for example (Meth) acrylic acid ester which has non-crosslinkable tertiary amino groups, such as non-crosslinkable acrylamide, such as krillamide, N, (meth) acrylic acid, N-dimethylaminoethyl, (meth) acrylic acid, and N-dimethylaminopropyl, acetic acid Vinyl, styrene, and the like. These may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

한편, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)에 사용되는 반응성 관능기(a1) 함유 모노머 및 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)에 사용되는 반응성 관능기(b1) 함유 모노머 및 반응성 관능기(b2) 함유 모노머의 선택은, 사용하는 가교제(C)와의 반응성의 관계로 결정된다. 상세한 것은 후술한다. On the other hand, the reactive functional group (a1) containing monomer used for a 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A), and the reactive functional group (b1) containing monomer and reactive functional group (b2) used for a 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) The selection of the) -containing monomer is determined by the relationship between the reactivity with the crosslinking agent (C) to be used. Details will be described later.

여기에서, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는 상기 반응성 관능기(b1) 함유 모노머를, 1질량%를 초과하여 함유하고, 그 상한은 50질량% 미만인 것이 바람직하다. 바람직하게는, 상기 반응성 관능기(b1) 함유 모노머를 5?30질량%함유하고, 특히 바람직하게는 10?20질량% 함유하고, 더 바람직하게는 12?18질량%함유한다. 반응성 관능기(b1) 함유 모노머를 상기 범위에서 함유함으로써, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 가교의 정도가 바람직하게 되어, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와의 조합에서, 얻어지는 점착제의 응력완화성이 우수한 것이 된다. 또한, 반응성 관능기(b1) 함유 모노머의 함유량이 1질량% 이하에서는, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 가교가 충분하지 않고, 그것에 의해 내구성이 저하될 우려가 있다. 한편, 반응성 관능기(b1) 함유 모노머의 함유량이 50질량% 이상이면, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 가교가 과도하게 되어, 그것에 의해 피착체로의 첩합적성이 저하될 우려가 있다. 한편, 반응성 관능기(b1) 함유 모노머의 함유량의 상한을 30질량%로 함으로써, 얻어지는 점착 시트의 내광누설성이 보다 뛰어나게 된다. Here, it is preferable that a 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) contains the said reactive functional group (b1) containing monomer more than 1 mass%, and the upper limit is less than 50 mass%. Preferably, it contains 5-30 mass% of said reactive functional group (b1) containing monomers, Especially preferably, it contains 10-20 mass%, More preferably, it contains 12-18 mass%. By containing a reactive functional group (b1) containing monomer in the said range, the grade of the crosslinking of a 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) becomes preferable, and is obtained by combining with a 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A) It becomes excellent in the stress relaxation property of an adhesive. Moreover, when content of a reactive functional group (b1) containing monomer is 1 mass% or less, crosslinking of a 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) is not enough and there exists a possibility that durability may fall by it. On the other hand, when content of a reactive functional group (b1) containing monomer is 50 mass% or more, crosslinking of a 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) will become excessive, and there exists a possibility that the adhesiveness to a to-be-adhered body may fall by this. On the other hand, by making the upper limit of content of a reactive functional group (b1) containing monomer into 30 mass%, the light leakage resistance of the adhesive sheet obtained becomes more excellent.

상기 (1)의 중합체(B)에서「실질적으로 관능기(b1)만」은, 가교제(C)와 반응하는 다른 관능기를, 관능기(b1)와 가교제(C)의 반응성을 방해하지 않을 정도로 함유하는 것을 허용하는 것이다(이 경우, (1)의 중합체(B)와 (2)의 중합체(B)는 중복하게 된다). 즉, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 상기 관능기(b1)보다도 가교제(C)와의 반응성이 낮은 관능기(b2)를 갖는 모노머(반응성 관능기(b2) 함유 모노머)를, 구성 성분으로서 함유하지 않는 것이 특히 바람직하지만, 반응성 관능기(b2) 함유 모노머를 구성 성분으로서 함유할 경우에는, 질량비로서 반응성 관능기(b1) 함유 모노머의 함유량의 1/5 이하의 양, 특히 1/10 이하의 양으로 함유하는 것이 바람직하다. In the polymer (B) of the above (1), "substantially only the functional group (b1)" contains another functional group reacting with the crosslinking agent (C) to such an extent that does not interfere with the reactivity of the functional group (b1) and the crosslinking agent (C). (In this case, polymer (B) of (1) and polymer (B) of (2) will overlap).). That is, the 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) uses the monomer (reactive functional group (b2) containing monomer) which has a functional group (b2) which is lower in reactivity with a crosslinking agent (C) than the said functional group (b1) as a component. Although it is especially preferable not to contain, when it contains a reactive functional group (b2) containing monomer as a component, the quantity of 1/5 or less of the content of a reactive functional group (b1) containing monomer as mass ratio, especially the quantity of 1/10 or less It is preferable to contain as.

제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가 반응성 관능기(b2) 함유 모노머를, 질량비로서 반응성 관능기(b1) 함유 모노머의 함유량의 1/5을 초과하는 양으로 함유하면, 얻어지는 점착제층의 내구성이 저하될 우려가 있다. 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B) 중의 반응성 관능기(b2)가 과도하게 많으면, 이것에 의해 형성되는 삼차원망상구조체내에도 반응성 관능기(b2)가 많이 잔존하게 되어, 해당 삼차원망상구조체와 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 상용성에 변화를 발생시키는 것이 추정된다. 그 결과, 헤이즈 값이 상승할 경우가 있다. 또한, 반응성 관능기(b2)가 많이 잔존하는 삼차원망상구조체는 해당 삼차원망상구조체에 삽입되어 있는 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 가동성을 과도하게 제한하는 것도 추정된다. 이것 때문에, 얻어지는 점착제는, 신장시켰을 때에, 최대응력이, 파단시 또는 4000% 신장시의 응력보다도 커지지 않을 경우가 있다. 그 결과, 내구성이 악화될 경우가 있다.When the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) contains a reactive functional group (b2) -containing monomer in an amount exceeding 1/5 of the content of the reactive functional group (b1) -containing monomer as a mass ratio, the durability of the pressure-sensitive adhesive layer obtained is There is a risk of deterioration. When there are too many reactive functional groups (b2) in a 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B), many reactive functional groups (b2) remain also in the three-dimensional network structure formed by this, and this three-dimensional network structure and a 1st It is presumed to cause a change in the compatibility of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). As a result, the haze value may increase. Moreover, it is also estimated that the three-dimensional network structure in which the reactive functional group (b2) remains much excessively restricts the mobility of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) inserted into the three-dimensional network structure. For this reason, when extending | stretching the adhesive obtained, a maximum stress may not become larger than the stress at the time of fracture or 4000% elongation. As a result, durability may deteriorate.

나아가서, 본 실시 형태에 따른 점착성 조성물이 실란커플링제(D)를 함유할 경우, 실란커플링제(D)는 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 반응성 관 능기(a1)(특히 카르복실기)와 반응하여, 고분자량의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와 결합한 쪽이, 얻어지는 점착제에서 피착체인 유리기판 등과의 밀착성이 뛰어난 것으로 추정되지만, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가 반응성 관능기(b2) 함유 모노머를 과잉으로 함유하면, 실란커플링제(D)의 알콕시실릴기 등은 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 반응성 관능기(b2)(특히 카르복실기)와도 반응하여, 저분자량의 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)와 결합하는 것으로 추정된다. 그 결과, 얻어지는 점착제가 피착체인 유리기판 등과의 밀착성이 떨어지게 되고, 그것에 의해, 점착제층의 내구성이 저하될 우려가 있다. Furthermore, when the adhesive composition which concerns on this embodiment contains a silane coupling agent (D), a silane coupling agent (D) is a reactive functional group (a1) (especially a carboxyl group) of a 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A). Reacted with the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) having a high molecular weight, it is estimated that the adhesive obtained is excellent in adhesion to a glass substrate or the like, which is an adherend, but the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) When an excess of the reactive functional group (b2) -containing monomer is contained, the alkoxysilyl group of the silane coupling agent (D) and the like react with the reactive functional group (b2) (particularly a carboxyl group) of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B). It is assumed that the low molecular weight bonds with the second (meth) acrylic acid ester polymer (B). As a result, adhesive obtained is inferior to adhesiveness with a glass substrate etc. which are adherends, and there exists a possibility that durability of an adhesive layer may fall by this.

여기에서, 알킬기의 탄소수가 1?20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르와, 가교제(C)와 반응하는 관능기를 갖는 모노머를 중합해서 얻어지는 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 중합 형태는, 랜덤 공중합체이어도 좋고, 블록 공중합체이어도 좋다. Here, the polymerization form of the 2nd (meth) acrylic-acid ester polymer (B) obtained by superposing | polymerizing the C1-C20 (meth) acrylic-acid alkylester and the monomer which has a functional group which reacts with a crosslinking agent (C), A random copolymer may be sufficient and a block copolymer may be sufficient.

본 실시 형태에서, 상기의 제2 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체(B)는 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. In this embodiment, said 2nd (meth) acrylic-ester type polymer (B) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 중량평균 분자량은 8000?30만이며, 바람직하게는 1만?20만이며, 특히 바람직하게는 5만?10만이다. 즉, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는 저분자량 폴리머 성분으로 되어 있다. 한편, 본 명세서에서의 중량평균 분자량은 겔침투 크로마토그래피(GPC:Gel Permeation Chromatography)법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 값이다. The weight average molecular weight of a 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) is 8000-300,000, Preferably it is 10,000-200,000, Especially preferably, it is 50,000-100,000. That is, the 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) is a low molecular weight polymer component. In addition, the weight average molecular weight in this specification is a value of polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC: Gel Permeation Chromatography) method.

제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 중량평균 분자량이 상기 범위내에 있음으로써, 본 실시 형태에 따른 점착성 조성물에 특유한 삼차원망상구조가 형성되어, 신장시켰을 때에, 최대응력이, 파단시 또는 4000% 신장시의 응력보다도 큰 점착제를 얻는 것에 기여하는 것이 된다. 즉, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 중량평균 분자량이 8000 미만에서는, 양호한 삼차원망상구조가 얻어지지 않는 것이 있다. 한편, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 중량평균 분자량이 30만을 넘으면, 상용성이 저하되어, 중합체(B)에 의해 형성되는 삼차원망상구조체내에의 중합체(A)의 삽입이 불충분하게 되고, 상기의 특성의 점착제를 얻을 수 없을 경우가 있다. 그 결과, 내구성 및 재작업성이 뒤떨어지는 것이 된다. When the weight average molecular weight of the 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) is in the said range, when the three-dimensional network structure peculiar to the adhesive composition concerning this embodiment is formed and extended | stretched, the maximum stress will be at break or 4000 It contributes to obtaining an adhesive larger than the stress at the time of% elongation. That is, when the weight average molecular weight of a 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) is less than 8000, a favorable three-dimensional network structure may not be obtained. On the other hand, when the weight average molecular weight of the 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) exceeds 300,000, compatibility will fall and the insertion of the polymer (A) into the three-dimensional network structure formed by the polymer (B) will be insufficient. It may become impossible to obtain the adhesive of the said characteristic. As a result, durability and reworkability are inferior.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 바람직하게는 가교제(C)와 반응하는 관능기를 갖는 모노머를 구성 성분으로서 함유하지 않거나, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 상기 관능기(b1)보다도 가교제(C)와의 반응성이 낮은 관능기(a1)를 갖는 모노머를 구성 성분으로서 함유하고, 그리고 특히 바람직하게는 상기 관능기(b1)보다도 가교제(C)와의 반응성이 높은 관능기를 갖는 모노머를 구성 성분으로서 함유하지 않는다. The first (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably does not contain a monomer having a functional group reacting with the crosslinking agent (C) as a constituent, or the functional group (b1) of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) A monomer having a functional group (a1) having a lower reactivity with the crosslinking agent (C) than the constituent component, and particularly preferably a monomer having a functional group having a higher reactivity with the crosslinking agent (C) than the functional group (b1). It does not contain as.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 가교제(C)와 반응하는 관능기를 갖는 모노머를 함유하지 않아도 좋다. 그러나, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 반응성 관능기(b1)보다도 반응성이 낮은 반응성 관능기(a1)를 갖는 모노머(반응성 관능기(a1) 함유 모노머)를 함유하면, 더 바람직한 경우가 있다. 상기 중합체(A) 내에 반응성 관능기(a1)를 함유하면, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)와 가교제(C)의 반응을 촉진하거나, 혹은, 실란커플링제(D)를 사용할 경우에, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 반응성 관능기(a1)가 해당 실란커플링제(D)와 반응하여, 얻어지는 점착제의 액정 셀 등의 유리면에서의 접착 내구성을 더욱 향상시킬 수 있어, 바람직한 경우가 있다. The 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A) does not need to contain the monomer which has a functional group which reacts with a crosslinking agent (C). However, it may be more preferable if it contains the monomer (reactive functional group (a1) containing monomer) which has a reactive functional group (a1) which is less reactive than the reactive functional group (b1) of a 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B). When the reactive functional group (a1) is contained in the polymer (A), when the reaction of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) and the crosslinking agent (C) is promoted or when a silane coupling agent (D) is used, When the reactive functional group (a1) of a 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A) reacts with the said silane coupling agent (D), the adhesive durability in glass surfaces, such as a liquid crystal cell of the adhesive obtained, can further be improved, and it is preferable. There is.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)이 상기반응성 관능기(a1)함유 모노머를 함유할 경우, 그 함유량은, 통상 20질량% 이하이며, 15질량% 이하인 것이 바람직하고, 특히 10질량% 이하인 것이 바람직하다. 반응성 관능기(a1)함유 모노머의 함유량이 20질량%을 넘으면, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 유리 전이 온도(Tg)가 지나치게 높아져서, 신장시켰을 때에, 최대응력이, 파단시 또는 4000% 신장시의 응력보다도 큰 점착제를 얻을 수 없는 우려가 있다. 그 결과, 얻어지는 점착제에서 소망의 응력완화성이 얻어지지 않는 것이 있다. 한편, 점착제에 재작업성을 부여하는 관점에서는, 반응성 관능기(a1)함유 모노머의 함유량은 15질량% 이하로 하는 것이 바람직하다. When the 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains the said reactive functional group (a1) containing monomer, the content is 20 mass% or less normally, It is preferable that it is 15 mass% or less, It is especially 10 mass% or less desirable. If the content of the reactive functional group (a1) -containing monomer exceeds 20% by mass, the glass transition temperature (Tg) of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) becomes too high, and when extended, the maximum stress is at break or 4000 There exists a possibility that an adhesive larger than the stress at the time of% elongation may not be obtained. As a result, the desired stress relaxation property may not be obtained in the obtained adhesive. On the other hand, it is preferable to make content of the reactive functional group (a1) containing monomer into 15 mass% or less from a viewpoint of providing reworkability to an adhesive.

또한, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가 함유하는 반응성 관능기(b1)함유 모노머와의 비교에서는, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 함유하는 반응성 관능기(a1) 함유 모노머의 해당 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 내에서의 비율은, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가 함유하는 반응성 관능기(b1)함유 모노머의 해당 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B) 내에서의 비율보다도 작은 것이 바람직하다. 이것에 의해, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 함유하는 반응성 관능기(a1)와 가교제 (C)의 반응을 억제하고, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가 함유하는 반응성 관능기(b1)와 가교제(C)를 확실하게 반응시킬 수 있다. 이것에 의해, 신장시켰을 때에, 최대응력이, 파단시 또는 4000% 신장시의 응력보다도 큰 점착제를 적합하게 얻을 수 있다. Moreover, in comparison with the reactive functional group (b1) containing monomer which a 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) contains, the reactive functional group (a1) containing monomer of a 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains The ratio in the said 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A) is the said 2nd (meth) acrylic acid ester polymer of the reactive functional group (b1) containing monomer which a 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) contains ( It is preferable that it is smaller than the ratio in B). Thereby, reaction of the reactive functional group (a1) and crosslinking agent (C) which a 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains, and the reactive functional group which a 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) contains (b1) and a crosslinking agent (C) can be made to react reliably. Thereby, when extending | stretching, the adhesive whose largest stress is larger than the stress at the time of a break or 4000% elongation can be obtained suitably.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 가교제(C)와의 반응성이 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 반응성 관능기(b1)와 동등 이상의 관능기를 분자내에 소유하는 모노머를 함유하지 않는 것이 바람직하지만, 만일 함유할 경우에는, 해당 관능기를 분자내에 갖는 모노머의 함유량은, 중합체(A)중에서 1질량% 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.5질량% 이하인 것이 바람직하다. 해당 모노머의 함유량이 1질량%을 초과하면, 우선적으로 반응해야 할 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)와 가교제(C)의 반응을 저해할 우려가 있다. The first (meth) acrylic acid ester polymer (A) does not contain a monomer whose reactivity with the crosslinking agent (C) possesses in the molecule a functional group equal to or more than the reactive functional group (b1) of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B). Although it is preferable, if it contains, it is preferable that content of the monomer which has the said functional group in a molecule | numerator is 1 mass% or less in polymer (A), and it is especially preferable that it is 0.5 mass% or less. When content of the said monomer exceeds 1 mass%, there exists a possibility that it may inhibit reaction of the 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) and crosslinking agent (C) which should react preferentially.

여기에서, 알킬기의 탄소수가 1?20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르)와, 반응성 관능기 함유 모노머를 중합해서 얻을 수 있는 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중합 형태는, 랜덤 공중합체이어도 좋고, 블록 공중합체이어도 좋다. Here, even if it is a random copolymer, the superposition | polymerization form of the (meth) acrylic-acid alkylester of 1-20 carbon atoms of an alkyl group and the 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A) obtained by superposing | polymerizing in a reactive functional group containing monomer may be sufficient as it. It may be a block copolymer.

본 실시 형태에서, 상기의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. In this embodiment, said 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량은 50만?300만이며, 바람직하게는 70만?250만이며, 특히 바람직하게는 100만?200만이다. 즉, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 고분자량 폴리머 성분으로 되어 있다. The weight average molecular weight of a 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A) is 500,000-3 million, Preferably it is 700,000-2 million, Especially preferably, it is 1 million-2 million. That is, a 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A) becomes a high molecular weight polymer component.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량이 상기 범위 내에 있음으로써, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가 형성하는 삼차원망상구조에 해당 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 양호하게 삽입되어, 해당 중합체(A) 2분자 이상이 의사적인 가교 구조를 형성함으로써, 중합체(A)는, 어느 정도의 자유도를 갖는 상태로 구속되는 것으로 추정된다. 또한, 중합체(A)는, 상기한 바와 같이 비교적 큰 분자량을 가짐으로써, 중합체(B)에 의해 형성된 삼차원망상구조체를 통해서 의사적인 가교 상태를 유지하면서, 분자쇄로서 높은 자유도도 갖는 것이 된다. 이것에 의해, 신장시켰을 때에, 최대응력이, 파단시 또는 4000% 신장시의 응력보다도 큰 점착제를 적합하게 얻을 수 있다. 그 결과, 형성되는 점착제는, 적절한 응집력과 뛰어난 응력완화성을 겸비하는 것이 되고, 그 때문에, 해당 점착제는, 내광누설성이 뛰어나고, 또한, 고온 조건 하에서의 접착 내구성이 충분하게 되고, 들뜸이나 박리 등을 방지할 수 있다. The 1st (meth) acrylic acid ester polymer corresponding to the three-dimensional network structure which a 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) forms because the weight average molecular weight of a 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A) exists in the said range ( It is presumed that the polymer (A) is constrained in a state having a certain degree of freedom because A) is well inserted and two or more molecules of the polymer (A) form a pseudo-crosslinked structure. In addition, the polymer (A) has a relatively large molecular weight as described above, so that the polymer (A) also has a high degree of freedom as a molecular chain while maintaining a pseudo crosslinked state through the three-dimensional network structure formed by the polymer (B). Thereby, when extending | stretching, the adhesive whose largest stress is larger than the stress at the time of a break or 4000% elongation can be obtained suitably. As a result, the pressure-sensitive adhesive formed has both an appropriate cohesion force and excellent stress relaxation properties. Therefore, the pressure-sensitive adhesive is excellent in light leakage resistance, and also has sufficient adhesive durability under high temperature conditions. Can be prevented.

여기에서, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량이 50만 미만이면, 얻어지는 점착제의 응집력이 저하되고, 내구성 및 재작업성이 떨어질 우려가 있다. 또한, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량이 300만을 초과하면, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)등과의 상용성이 악화되어, 헤이즈 값이 상승하거나, 소망의 응력완화성이 얻어지지 않을 우려가 있다. Here, when the weight average molecular weight of a 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A) is less than 500,000, the cohesion force of the adhesive obtained may fall, and there exists a possibility that durability and reworkability may fall. Moreover, when the weight average molecular weight of a 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A) exceeds 3 million, compatibility with a 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) etc. will deteriorate, haze value will increase, or a desired There is a fear that stress relaxation cannot be obtained.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대한 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 비율은, 5?50질량부이며, 바람직하게는 5?40질량부이며, 특히 바람직하게는 10?30질량부이다. The ratio of the 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) with respect to 100 mass parts of 1st (meth) acrylic acid ester polymers (A) is 5-50 mass parts, Preferably it is 5-40 mass parts, Especially preferable It is 10-30 mass parts.

상기 비율로 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)를 함유하는 점착성 조성물로부터 얻어지는 점착제에서는, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B) (저분자량 폴리머)가 가교제(C)를 통해서 삼차원망상구조를 형성하고, 그 삼차원망상구조에, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) (고분자량 폴리머) 2분자 이상이 삽입된 구조에 의해, 중합체(A)끼리가 어느 정도의 자유도를 갖는 상태로 구속된 의사적인 가교 구조를 형성하고 있는 것으로 추정된다. 이것에 의해, 신장시켰을 때에, 최대응력이, 파단시 또는 4000% 신장시의 응력보다도 큰 점착제를 적합하게 얻을 수 있다. 그 결과, 얻어지는 점착제는, 적절한 응집력을 가지면서, 뛰어난 응력완화성이 발휘된다. 그 때문에, 얻어지는 점착제는 내구성 및 내광누설성이 뛰어나게 된다. In the adhesive obtained from the adhesive composition containing a 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A) and a 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) in the said ratio, 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) (low molecular weight The polymer) forms a three-dimensional network structure through a crosslinking agent (C), and the polymer (B) has a structure in which two or more molecules of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) (high molecular weight polymer) are inserted into the three-dimensional network structure. It is presumed that A) forms a pseudo-crosslinked structure constrained in a state of having a certain degree of freedom. Thereby, when extending | stretching, the adhesive whose largest stress is larger than the stress at the time of a break or 4000% elongation can be obtained suitably. As a result, the obtained adhesive has an appropriate cohesion force, and the outstanding stress relaxation property is exhibited. Therefore, the adhesive obtained is excellent in durability and light leakage resistance.

가교제(C)로서는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아지리딘계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제 등을 바람직하게 들 수 있다. As a crosslinking agent (C), an isocyanate type crosslinking agent, an epoxy type crosslinking agent, an aziridine type crosslinking agent, a metal chelate type crosslinking agent, etc. are mentioned preferably.

이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등 및 그것들의 뷰렛(biuret)체, 이소시아누레이트체, 나아가서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메티롤프로판, 피마자유 등의 저분자 활성수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. Isocyanate type crosslinking agent contains a polyisocyanate compound at least. As a polyisocyanate compound, For example, aromatic polyisocyanate, such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanate, such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, for example. Alicyclic polyisocyanates such as these, and their biuret bodies, isocyanurate bodies, and also with low molecular weight active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimetholpropane, castor oil, etc. Adduct bodies etc. which are reactants are mentioned.

에폭시계 가교제로서는, 예를 들면, 1, 3-비스(N, N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N, N, N', N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1, 6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메티롤프로판디글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등을 들 수 있다. As an epoxy type crosslinking agent, it is 1, 3-bis (N, N'- diglycidyl aminomethyl) cyclohexane, N, N, N ', N'- tetraglycidyl-m- xylenediamine, Ethylene glycol diglycidyl ether, 1, 6-hexanediol diglycidyl ether, trimetholol propane diglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine, etc. are mentioned.

아지리딘계 가교제로서는, 예를 들면, 디페닐메탄-4, 4'-비스(1-아지리딘카복사미드), 트리메티롤프로판트리-β-아지리디닐프로피오네이트, 테트라메티롤메탄트리-β-아지리디닐프로피오네이트, 톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카복사미드), 트리에틸렌멜라민, 비스이소프탈로일-1-(2-메틸아지리딘), 트리스-1-(2-메틸아지리딘) 포스핀, 트리메티롤프로판트리-β-(2-메틸아지리딘) 프로피오네이트 등을 들 수 있다. As an aziridine system crosslinking agent, it is diphenylmethane-4, 4'-bis (1-aziridine carboxamide), a trimethol propane tri- (beta)-aziridinyl propionate, tetramethol methane tri- (beta), for example. Aziridinylpropionate, toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide), triethylenemelamine, bisisophthaloyl-1- (2-methylaziridine), tris-1- (2- Methyl aziridine) phosphine, a trimetholol propane tri- (beta)-(2-methyl aziridine) propionate, etc. are mentioned.

금속 킬레이트계 가교제에는, 금속원자가 알루미늄, 지르코늄, 티타늄, 아연, 철, 주석 등의 킬레이트 화합물이 있지만, 성능 관점에서 알루미늄 킬레이트 화합물이 바람직하다. 알루미늄 킬레이트 화합물로서는, 예를 들면, 디이소프로폭시알루미늄모노올레일아세토아세테이트, 모노이소프로폭시알루미늄비스올레일아세토아세테이트, 모노이소프로폭시알루미늄모노올레에이트모노에틸아세토아세테이트, 디이소프로폭시알루미늄모노라우릴아세토아세테이트, 디이소프로폭시알루미늄모노스테아릴아세토아세테이트, 디이소프로폭시알루미늄모노이소스테아릴아세토아세테이트 등을 들 수 있다. Metal chelate crosslinking agents include chelate compounds such as aluminum, zirconium, titanium, zinc, iron, tin, etc., but aluminum chelate compounds are preferred from the viewpoint of performance. Examples of the aluminum chelate compound include diisopropoxy aluminum monooleyl acetoacetate, monoisopropoxy aluminum bisoleyl acetoacetate, monoisopropoxy aluminum monooleate monoethyl acetoacetate, diisopropoxy aluminum mono, and the like. Lauryl acetoacetate, diisopropoxy aluminum monostearyl acetoacetate, diisopropoxy aluminum monoisostearyl acetoacetate, and the like.

가교제(C)의 함유량은, 해당 가교제(C)의 가교성기(예를 들면, 이소시아네이트기)가 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 반응성 관능기(b1) (예를 들면, 수산기)의 양에 대하여, 통상 0.05?5당량이 되는 양이며, 바람직하게는 0.1?3.5당량이 되는 양이며, 특히 바람직하게는 0.3?1.0당량이 되는 양이다. 상기 가교성기의 양이 0.05당량 미만인 경우, 얻어지는 점착제 겔 분률이 30% 미만이 되고, 충분한 응집력을 발휘할 수 없는 우려가 있다. 또한, 상기 가교성기의 양이 0.1당량 이상, 특히 0.3당량 이상이면, 얻어지는 점착제의 내구성을 더욱 뛰어나게 할 수 있다. 한편, 상기 가교성기의 양이 3.5당량 이하이면, 얻어지는 점착제의 재작업성을 좋게 할 수 있다. 나아가서, 상기 가교성기의 양이 1.0당량 이하이면, 가교제(C)를 중합체(B)의 삼차원망상구조의 형성에만 기여하게 하여, 중합체(A)의 가교를 효율적으로 방지할 수 있는 것으로 추정된다. 그 결과, 얻어지는 점착제는 응력완화성이 뛰어나게 된다. As for content of a crosslinking agent (C), the crosslinkable group (for example, isocyanate group) of this crosslinking agent (C) is a thing of the reactive functional group (b1) (for example, hydroxyl group) of a 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B). The amount is usually from 0.05 to 5 equivalents, preferably from 0.1 to 3.5 equivalents, and particularly preferably from 0.3 to 1.0 equivalents. When the quantity of the said crosslinkable group is less than 0.05 equivalent, the adhesive gel fraction obtained will be less than 30%, and there exists a possibility that sufficient cohesion force may not be exhibited. Moreover, if the quantity of the said crosslinkable group is 0.1 equivalent or more, especially 0.3 equivalent or more, the durability of the adhesive obtained can be made more excellent. On the other hand, when the quantity of the said crosslinkable group is 3.5 equivalent or less, the reworkability of the adhesive obtained can be made favorable. Furthermore, if the quantity of the said crosslinkable group is 1.0 equivalent or less, it is estimated that a crosslinking agent (C) contributes only to formation of the three-dimensional network structure of a polymer (B), and can prevent the crosslinking of a polymer (A) efficiently. As a result, the obtained adhesive becomes excellent in stress relaxation property.

또한, 본 실시 형태에서는, 가교제(C)로서, 반응성 관능기(b1) 및 반응성 관능기(a1)의 양쪽과의 반응성의 관계가 일치하는 종류의 가교제라면 복수 종류의 것을 병용해도 좋다. 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)에 의해 형성되는 삼차원망상구조의 제어를 용이하게 하는 관점에서는, 예를 들면 이소시아네이트계 가교제만을 사용하는 바와 같이, 1종류의 가교제만을 사용하는 것이 바람직하고, 나아가서는, 1개의 가교제만을 사용하는 것이 특히 바람직하다. In addition, in this embodiment, as a crosslinking agent (C), as long as it is a crosslinking agent of the kind in which the reactivity relationship with both a reactive functional group (b1) and a reactive functional group (a1) is the same, you may use multiple types together. From the viewpoint of facilitating control of the three-dimensional network structure formed by the second (meth) acrylic acid ester polymer (B), it is preferable to use only one type of crosslinking agent, for example, using only an isocyanate crosslinking agent, Furthermore, it is especially preferable to use only one crosslinking agent.

여기에서, 가교제(C)와, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 (B) 각각의 반응성 관능기 함유 모노머와의 조합으로서는, 가교제(C)가 이소시아네이트계 가교제인 경우, 중합체(A)의 반응성 관능기(a1) 함유 모노머로서는 카르복실기 함유 모노머, 중합체(B)의 반응성 관능기(b1) 함유 모노머로서는 수산기 함유 모노머 또는 아미노기 함유 모노머, 중합체(B)의 반응성 관능기(b2) 함유 모노머로서는 카르복실기 함유 모노머가 바람직하게 선택된다. Here, as a combination of a crosslinking agent (C) and the reactive functional group containing monomer of each of (meth) acrylic acid ester polymer (A) and (B), when a crosslinking agent (C) is an isocyanate type crosslinking agent, the reactivity of a polymer (A) As a functional group (a1) containing monomer, a carboxyl group containing monomer, a reactive functional group (b1) containing monomer of a polymer (B), A hydroxyl group containing monomer or an amino group containing monomer, and a reactive functional group (b2) containing monomer of a polymer (B) are preferable a carboxyl group containing monomer. Is chosen.

한편, 가교제(C)가 에폭시계 가교제, 아지리진계 가교제 또는 금속 킬레이트계 가교제의 경우는, 중합체(A)의 반응성 관능기(a1) 함유 모노머로서는 수산기 함유 모노머, 중합체(B)의 반응성 관능기(b1) 함유 모노머로서는 카르복실기 함유 모노머, 중합체(B)의 반응성 관능기(b2) 함유 모노머로서는 수산기 함유 모노머가 바람직하게 선택된다. On the other hand, when the crosslinking agent (C) is an epoxy crosslinking agent, an azirizine crosslinking agent or a metal chelate crosslinking agent, the reactive functional group (a1) -containing monomer of the polymer (A) is a hydroxyl group-containing monomer and the reactive functional group (b1) of the polymer (B). As a containing monomer, a carboxyl group-containing monomer and a hydroxyl-containing monomer are preferable as a reactive functional group (b2) containing monomer of a polymer (B).

가교제(C)와 중합체(B)의 사이에서 형성되는 결합의 유연성 및 가교 반응의 온화함, 나아가서, 중합체(A)의 반응성기가 실란커플링제(D)와 적절하게 반응하여, 얻어지는 점착제의 응집력 향상에 기여하는 관점에서, 가교제(C)를 이소시아네이트계 가교제, 중합체(A)의 반응성 관능기(a1) 함유 모노머를 카르복실기 함유 모노머, 중합체(B)의 반응성 관능기(b1) 함유 모노머를 수산기 함유 모노머로 하고, 반응성 관능기(b2) 함유 모노머를 사용하지 않는 것이 특히 바람직하다. For the flexibility of the bond formed between the crosslinking agent (C) and the polymer (B) and the mildness of the crosslinking reaction, furthermore, to improve the cohesion of the pressure-sensitive adhesive obtained by reacting the reactive group of the polymer (A) with the silane coupling agent (D) appropriately. From the viewpoint of contributing, the crosslinking agent (C) is an isocyanate-based crosslinking agent, the reactive functional group (a1) -containing monomer of the polymer (A) is a carboxyl group-containing monomer, the reactive functional group (b1) -containing monomer of the polymer (B) as a hydroxyl group-containing monomer, It is especially preferable not to use a reactive functional group (b2) containing monomer.

본 실시 형태에 따른 점착성 조성물은, 바람직하게는 실란커플링제(D)를 더 함유한다. 이 실란커플링제(D)를 함유하면, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 카르복실기를 갖는 경우에, 실란커플링제(D)의 유기반응성기 등과 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 카르복실기가 반응하고, 다른쪽에서 실란커플링제(D)의 알콕시실릴기 등이 유리기판 등의 피착체면에 작용한다. 이것 때문에, 예를 들면 편광판을 액정 유리 셀 등에 첩합할 경우에, 점착제와 액정 유리 셀의 사이의 밀착성이 보다 양호하게 된다. The adhesive composition which concerns on this embodiment, Preferably contains a silane coupling agent (D) further. When this silane coupling agent (D) is contained, when the 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A) has a carboxyl group, the organic reactive group of a silane coupling agent (D), etc., and a 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A The carboxyl group of) reacts, and the alkoxysilyl group of a silane coupling agent (D) acts on adherend surfaces, such as a glass substrate, on the other side. For this reason, when bonding a polarizing plate, for example to a liquid crystal glass cell etc., adhesiveness between an adhesive and a liquid crystal glass cell becomes more favorable.

　상기 실란커플링제(D)로서는, 분자내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소화합물이며, 점착제 성분과의 상용성이 좋고, 또한 광투과성을 갖는 것, 예를 들면 실질상 투명한 것이 적합하다. 이러한 실란커플링제(D)의 첨가량은, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여 0.01?0.5질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05?0.3질량부인 것이 바람직하다. As said silane coupling agent (D), it is an organosilicon compound which has at least one alkoxysilyl group in a molecule | numerator, the thing with favorable compatibility with an adhesive component, and having a light transmittance, for example, a substantially transparent thing are suitable. It is preferable that it is 0.01-0.5 mass part with respect to 100 mass parts of 1st (meth) acrylic acid ester polymers (A), and, as for the addition amount of such a silane coupling agent (D), it is especially preferable that it is 0.05-0.3 mass parts.

실란커플링제(D)의 구체예로서는, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴록시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3, 4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소화합물, 3-아미노프로필트리메톡실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 이것들은, 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. Specific examples of the silane coupling agent (D) include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane, and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane Silicon compounds having an epoxy structure such as 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxy And amino group-containing silicon compounds such as silane and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, and 3-isocyanatepropyltriethoxysilane. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

상기 점착성 조성물에는, 소망에 따라 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 점착 부여제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 연화제, 충전제, 대전 방지제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다. To the pressure-sensitive adhesive composition, various additives commonly used in acrylic pressure-sensitive adhesives, for example, tackifiers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, softeners, fillers, antistatic agents, refractive index adjusters and the like can be added.

상기 점착성 조성물은, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)를 혼합하는 동시에, 임의의 단계에서 가교제 (C) 및 소망에 따라 실란커플링제(D)를 첨가함으로써 제조할 수 있다. The said adhesive composition mixes a 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A) and a 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B), and, at arbitrary stages, a silane coupling agent (C) and a silane coupling agent ( It can manufacture by adding D).

바람직한 구체예로서는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 (B)를, 각각 별개로 통상의 래디컬 중합법에 의해 제조한다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 (B)의 중합은, 소망에 따라 중합 개시제를 사용하여, 용액 중합법 등에 의해 수행할 수 있다. 중합 용매로서는, 예를 들면, 초산 에틸, 초산n-부틸, 초산 이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 좋다. As a preferable specific example, (meth) acrylic acid ester polymer (A) and (B) are manufactured separately by a normal radical polymerization method, respectively. The polymerization of the (meth) acrylic acid ester polymers (A) and (B) can be carried out by a solution polymerization method or the like, using a polymerization initiator as desired. As a polymerization solvent, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone etc. are mentioned, for example, You may use two or more types together.

중합 개시제로서는, 아조계 화합물, 유기과산화물 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 좋다. 아조계 화합물로서는, 예를 들면, 2, 2'-아조비스이소부티로니트릴, 2, 2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1, 1'-아조비스(시클로헥산1-카보니트릴, 2, 2'-아조비스(2, 4-디메틸바레로니트릴), 2, 2'-아조비스(2, 4-디메틸 -4-메톡시발레로니트릴), 디메틸 2, 2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4, 4'-아조비스(4-시아노발레릭산), 2, 2'-아조비스(2-하이드록시메틸프로피오니트릴), 2, 2'-아조비스[2- (2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다. As a polymerization initiator, an azo compound, an organic peroxide, etc. are mentioned, You may use two or more types together. As an azo type compound, 2, 2'- azobisisobutyronitrile, 2, 2'- azobis (2-methylbutyronitrile), 1, 1'- azobis (cyclohexane 1-carbo, for example) Nitrile, 2, 2'-azobis (2, 4-dimethylbareronitrile), 2, 2'-azobis (2, 4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2, 2'-azo Bis (2-methylpropionate), 4, 4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 2, 2'-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), 2, 2'-azo Bis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] and the like.

유기과산화물로서는, 예를 들면, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘하이드록퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시비바레이트, (3, 5, 5-(트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다. Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, t-butylperbenzoate, cumene hydroxide peroxide, diisopropylperoxydicarbonate, di-n-propylperoxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate , t-butyl peroxy neodecanoate, t-butyl peroxy vivarate, (3, 5, 5- (trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and the like.

다음에, 얻어진 중합체(A) 및 (B)의 용액을 혼합하고, 희석 용매를 추가한다. 그후, 가교제(C) 및 소망에 따라 실란커플링제(D)를 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용매로 희석된 점착성 조성물(도포 용액)을 얻는다. Next, the solution of the obtained polymers (A) and (B) is mixed and a dilution solvent is added. Then, the crosslinking agent (C) and a silane coupling agent (D) are added as needed, and it mixes sufficiently, and the adhesive composition (coating solution) diluted with the solvent is obtained.

점착성 조성물을 희석해서 도포 용액으로 하기 위한 희석 용제로서는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 염화 메틸렌, 염화 에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜타논, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 초산 에틸, 초산 부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등을 사용할 수 있다. As a diluting solvent for diluting an adhesive composition and making it a coating solution, For example, aliphatic hydrocarbons, such as hexane, heptane, cyclohexane, aromatic hydrocarbons, such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons, such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol Alcohols such as propanol, butanol and 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and ethylcell Cellosolve solvents, such as a solvent, etc. can be used.

이와 같이 하여 제조된 도포 용액의 농도?점도로서는, 코팅 가능한 범위라면 좋고, 특히 제한되지 않고, 상황에 따라서 적당히 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물의 농도가 10?40질량%가 되도록 희석한다. 한편, 도포 용액을 얻는 것에 즈음하고, 희석 용제 등의 첨가는 필요조건이 아니고, 점착성 조성물이 코팅 가능한 점도 등이라면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 좋다. 이 경우, 점착성 조성물이 그대로 도포 용액이 된다. As a density | concentration and a viscosity of the coating solution manufactured in this way, what is necessary is just a range which can be coated, and it does not restrict | limit especially, It can select suitably according to a situation. For example, it dilutes so that the density | concentration of an adhesive composition may be 10-40 mass%. On the other hand, on the occasion of obtaining a coating solution, addition of a diluting solvent is not a prerequisite, and it is not necessary to add a diluting solvent as long as it is a viscosity etc. which a adhesive composition can coat. In this case, an adhesive composition turns into a coating solution as it is.

상술한 점착제는, 상기 점착성 조성물을 가교하여 이루어지는 것이다. 상기점착성 조성물의 가교는 가열 처리에 의해 수행할 수 있다. 한편, 이 가열 처리는 점착성 조성물의 희석 용매 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다. The above-mentioned pressure-sensitive adhesive is obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition. Crosslinking of the adhesive composition can be carried out by heat treatment. In addition, this heat processing can also serve as the drying process at the time of volatilizing dilution solvent etc. of an adhesive composition.

가열 처리를 수행할 경우, 가열 온도는, 50?150℃인 것이 바람직하고, 특히 70?120℃인 것이 바람직하다. 또한, 가열 시간은 30초?3분인 것이 바람직하고, 특히 50초?2분인 것이 바람직하다. 나아가서, 가열 처리후, 상온(예를 들면, 23℃, 50%RH)에서 1?2주간 정도의 양생 기간을 설정하는 것이 특히 바람직하다. When performing heat processing, it is preferable that heating temperature is 50-150 degreeC, and it is especially preferable that it is 70-120 degreeC. Moreover, it is preferable that heating time is 30 second-3 minutes, and it is preferable that it is 50 second-2 minutes especially. Furthermore, it is especially preferable to set the curing period of about 1-2 weeks at normal temperature (for example, 23 degreeC, 50% RH) after heat processing.

상기의 가열 처리 (및 양생)에 의해, 가교제(C)에 의해 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B), 조밀한 삼차원망상구조를 형성하는 것이라고 추정된다. 그리고, 그 삼차원망상조중에 2분자 이상의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 직접의 화학결합을 따르지 않고, 또는 지극히 적은 화학결합을 수반해서 삽입됨으로써, 해당 중합체(A)는 구속되어, 의사적인 가교 구조를 형성하는 것이라고 추정된다. 이것에 의해, 신장시켰을 때에, 최대응력이, 파단시 또는 4000% 신장시의 응력보다도 큰 점착제를 적합하게 얻을 수 있다. 또한, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 카르복실기를 갖는 경우에는, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 실란커플링제(D)와 반응하여, 얻어지는 점착제의 액정 셀 등의 유리기판에의 접착 내구성을 향상시킬 수 있다. By said heat processing (and curing), it is estimated that a 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) and a compact three-dimensional network structure are formed by a crosslinking agent (C). In addition, the polymer (A) is constrained by inserting two or more molecules of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) in the three-dimensional network with no direct chemical bonds or with very few chemical bonds. It is assumed to form a pseudo crosslinked structure. Thereby, when extending | stretching, the adhesive whose largest stress is larger than the stress at the time of a break or 4000% elongation can be obtained suitably. In addition, when a 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A) has a carboxyl group, 1st (meth) acrylic acid ester polymer (A) reacts with a silane coupling agent (D), and glass, such as a liquid crystal cell of the adhesive obtained Adhesion durability to a board | substrate can be improved.

본 실시 형태에 따른 점착제 겔 분률은, 30?90%이며, 바람직하게는 40?80%이며, 특히 바람직하게는 45?75%이다. 겔 분률, 즉 가교의 정도가 이 범위에 있음으로써, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 가교에 의한 삼차원망상구조가 양호하게 형성되어, 점착제가 내광누설성 및 내구성 모두가 뛰어난 것으로 될 수 있다. 한편, 점착제 겔 분률은, 첩부시(에이징 기간 경과후)에서의 값이다. 구체적으로는, 점착성 조성물을 박리 시트에 도포하고, 가열 처리한 후, 23℃, 50%RH의 환경 하에서 7일간 보관한 후의 겔 분률을 의미한다. 점착제 겔 분률은, 에이징 기간 경과 전은 그 값이 변동하기 때문이다. 이러한 관점에서, 에이징 기간이 경과하였는지 여부가 불분명한 경우, 다시 23℃, 50%RH의 환경 하에서 7일간 보관한 후, 겔 분률이 상기 범위내에 있으면 좋다. The adhesive gel fraction which concerns on this embodiment is 30 to 90%, Preferably it is 40 to 80%, Especially preferably, it is 45 to 75%. When the gel fraction, that is, the degree of crosslinking is in this range, the three-dimensional network structure due to crosslinking of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is formed satisfactorily, and the pressure-sensitive adhesive becomes excellent in both light leakage resistance and durability. Can be. In addition, an adhesive gel fraction is a value at the time of sticking (after the aging period passes). Specifically, after apply | coating an adhesive composition to a peeling sheet and heat-processing, it means the gel fraction after storing for 7 days in 23 degreeC and 50% RH environment. This is because the value of the pressure-sensitive adhesive gel fraction fluctuates before the aging period elapses. From this point of view, if it is unclear whether the aging period has elapsed, the gel fraction may be within the above range after 7 days of storage at 23 ° C. and 50% RH.

이상 설명한 점착제는 광학부재용으로서 바람직하게 사용할 수 있고, 예를 들면, 편광판과 위상차판의 접착, 혹은 편광판 (편광 필름)이나 위상차판 (위상차 필름)과 유리기판의 접착에 적합하다. 상기 점착제에 의해 형성되는 점착제층은, 응력완화성이 대단히 뛰어나기 때문에, 피착체의 치수변화가 클 경우더라도, 그 치수변화에 의해 발생될 수 있는 응력을 점착제층으로 흡수?완화할 수 있고, 따라서 장기에 걸쳐 피착체로부터 벗겨지지 않는 동시에, 상기와 같은 광학부재에 사용했을 때에 광누설을 효과적으로 방지할 수 있다. 즉, 본 실시 형태에 따른 점착제는, 광학부재에 사용했을 때에, 내광누설성과 내구성의 양립을 달성하는 것이다. The adhesive described above can be suitably used as an optical member, and is suitable for, for example, adhesion of a polarizing plate and a retardation plate or adhesion of a polarizing plate (polarizing film) or a retardation plate (retardation film) to a glass substrate. Since the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive is very excellent in stress relaxation property, even when the dimensional change of the adherend is large, the pressure that can be generated by the dimensional change can be absorbed and relaxed by the pressure-sensitive adhesive layer, Therefore, the light leakage can be effectively prevented when used in the optical member as described above without peeling off the adherend over a long period of time. That is, when used for the optical member, the adhesive which concerns on this embodiment achieves both light leakage resistance and durability.

〔점착 시트〕[Adhesion sheet]

도1에 도시한 바와 같이, 제1 실시 형태에 따른 점착 시트(1A)는, 아래에서 순서대로, 박리 시트(12)와, 박리 시트(12)의 박리면에 적층된 점착제층(11)과, 점착제층(11)에 적층된 기재(13)로 구성된다. As shown in FIG. 1, the adhesive sheet 1A which concerns on 1st Embodiment has the adhesive sheet 11 laminated | stacked on the peeling sheet 12, and the peeling surface of the peeling sheet 12 in order from the bottom. And the base material 13 laminated on the pressure-sensitive adhesive layer 11.

또한, 도2에 도시한 바와 같이, 제2 실시 형태에 따른 점착 시트(1B)는, 2장의 박리 시트(12a, 12b)와, 그것들 2장의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 해당 2장의 박리 시트(12a, 12b) 사이에 끼워진 점착제층(11)으로 구성된다. 한편, 본 명세서에서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에서 박리성을 나타내는 면을 의미하고, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않더라도 박리성을 나타내는 면의 모두를 포함하는 것이다. In addition, as shown in FIG. 2, the adhesive sheet 1B which concerns on 2nd Embodiment is made to contact the peeling surface of two peeling sheets 12a and 12b and those two peeling sheets 12a and 12b. It consists of the pressure-sensitive adhesive layer 11 sandwiched between the two release sheets 12a and 12b. In addition, the peeling surface of the peeling sheet in this specification means the surface which shows peelability in a peeling sheet, and includes both the surface which performed peeling process, and the surface which shows peelability, even without peeling process.

어느 점착 시트(1A,1B)에서도, 점착제층(11)은 상술한 점착성 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제로 된다. In any adhesive sheet 1A, 1B, the adhesive layer 11 becomes an adhesive formed by bridge | crosslinking the adhesive composition mentioned above.

점착제층(11)의 두께는 점착 시트(1A,1B)의 사용 목적에 따라 적당히 결정되지만, 통상 5?100μm, 바람직하게는 10?60μm의 범위이며, 예를 들면, 광학부재, 특히 편광판용의 점착제층으로서 사용하는 경우에는, 10?50μm, 특히 10?30μm인 것이 바람직하다. Although the thickness of the adhesive layer 11 is suitably determined according to the purpose of use of the adhesive sheets 1A and 1B, it is usually 5-100 micrometers, Preferably it is the range of 10-60 micrometers, For example, for optical members, especially a polarizing plate When using as an adhesive layer, it is preferable that it is 10-50 micrometers, especially 10-30 micrometers.

기재(13)로서는 특별히 제한은 없고, 통상의 점착 시트의 기재 시트로서 사용되는 것은 모두 사용할 수 있다. 예를 들면, 소망의 광학부재의 기타, 레이온, 아크릴, 폴리에스테르 등의 섬유를 사용한 직포 또는 부직포; 상질지, 글라신지, 함침지, 코팅지 등의 종이류; 알루미늄, 구리 등의 금속박; 우레탄 발포체, 폴리에틸렌 발포체 등의 발포체; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름 등의 셀룰로오스 필름, 폴리우레탄 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올 필름, 에틸렌-초산비닐공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 아크릴 수지 필름, 노르보르넨계 수지 필름, 시클로올레핀 수지 필름 등의 플라스틱 필름; 이러한 2종 이상의 적층체 등을 들 수 있다. 플라스틱 필름은 1축 연장 또는 2축 연장된 것이라도 좋다. There is no restriction | limiting in particular as the base material 13, Any thing used as a base material sheet of a normal adhesive sheet can be used. For example, woven or nonwoven fabrics using fibers of other desired optical members, such as rayon, acrylic, polyester, etc .; Paper such as quality paper, glassine paper, impregnated paper and coated paper; Metal foils such as aluminum and copper; Foams such as urethane foams and polyethylene foams; Polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, cellulose films such as triacetyl cellulose film, polyurethane films, polyethylene films, polypropylene films, polyvinyl chloride films, polyvinylidene chloride films, Plastic films such as polyvinyl alcohol films, ethylene-vinyl acetate copolymer films, polystyrene films, polycarbonate films, acrylic resin films, norbornene-based resin films, cycloolefin resin films; These 2 or more types of laminated bodies etc. are mentioned. The plastic film may be uniaxially extended or biaxially extended.

광학부재로서는, 예를 들면, 편광판 (편광 필름), 편광자, 위상차판 (위상차 필름), 시야각보상 필름, 휘도향상 필름, 콘트래스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름 등을 들 수 있다. 이 중에서도 편광판 (편광 필름)은 수축하기 쉽고, 치수변화가 크기 때문에, 내광누설성의 관점에서, 본 실시 형태의 점착제 (상기 점착제층(11))을 형성하는 대상으로서 적합하다. As an optical member, a polarizing plate (polarizing film), a polarizer, a retardation plate (phase difference film), a viewing angle compensation film, a brightness improvement film, a contrast improvement film, a liquid crystal polymer film, etc. are mentioned, for example. Among these, since a polarizing plate (polarizing film) is easy to shrink | contract and a dimension change is large, it is suitable as an object which forms the adhesive (the said adhesive layer 11) of this embodiment from a light-proof leak-proof viewpoint.

기재(13)의 두께는, 그 종류에 의해서도 다르지만, 예를 들면 광학부재의 경우에는, 통상 10μm?500μm이며, 바람직하게는 50μm?300μm이다. Although the thickness of the base material 13 also changes with the kind, For example, in the case of an optical member, it is 10 micrometers-500 micrometers normally, Preferably it is 50 micrometers-300 micrometers.

박리 시트(12,12a,12b)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌 초산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌?(메타)아크릴산공중합체 필름, 에틸렌?(메타)아크릴산에스테르공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네트 필름, 폴리이미드 필름, 불소수지 필름 등을 사용할 수 있다. 또한, 이러한 가교 필름도 사용할 수 있다. 나아가서, 이러한 적층 필름이어도 좋다. As the release sheets 12, 12a and 12b, for example, polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film , Polyethylene naphthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, ethylene vinyl acetate film, ionomer resin film, ethylene? (Meth) acrylic acid copolymer film, ethylene? (Meth) acrylic acid ester copolymer film, polystyrene film , Polycarbonate film, polyimide film, fluororesin film and the like can be used. Moreover, such a crosslinked film can also be used. Furthermore, such a laminated film may be sufficient.

상기 박리 시트의 박리면 (특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스텔계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. It is preferable that peeling process is carried out to the peeling surface (especially the surface which contact | connects the adhesive layer 11) of the said peeling sheet. As a peeling agent used for a peeling process, alkyd type, silicone type, fluorine type, unsaturated polyester type, polyolefin type, and wax type peeling agent are mentioned, for example.

박리 시트(12,12a,12b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20?150μm 정도이다. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of release sheet 12, 12a, 12b, Usually, it is about 20-150 micrometers.

상기 점착 시트(1A)를 제조하기 위해서는, 박리 시트(12)의 박리면에, 상기 점착성 조성물을 포함한 용액(도포 용액)을 도포하고, 가열 처리를 행하여 점착제층(11)을 형성한 후, 그 점착제층(11)에 기재(13)를 적층한다. 그 후, 양생 기간을두는 것이 바람직하다. In order to manufacture the said adhesive sheet 1A, after apply | coating the solution (coating solution) containing the said adhesive composition to the peeling surface of the peeling sheet 12, and heat-processing to form the adhesive layer 11, the The base material 13 is laminated | stacked on the adhesive layer 11. After that, it is desirable to leave a curing period.

한편, 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는 상술한 바와 같다. In addition, the conditions of heat processing and curing are as above-mentioned.

또한, 상기 점착 시트(1B)를 제조하려면, 한쪽의 박리 시트(12a) (또는 12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물을 함유하는 도포 용액을 도포하고, 가열 처리를 해서 점착제층(11)을 형성한 후, 그 점착제층(11)에 다른쪽의 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 중첩시킨다. Moreover, in order to manufacture the said adhesive sheet 1B, the coating solution containing the said adhesive composition is apply | coated to the peeling surface of one peeling sheet 12a (or 12b), and it heat-processes and the adhesive layer 11 is applied. After formation, the peeling surface of the other peeling sheet 12b (or 12a) is superimposed on the adhesive layer 11.

상기 도포 용액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 브레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 사용할 수 있다. As a method of apply | coating the said coating solution, the bar coat method, the knife coat method, the roll coat method, the braid coat method, the die coat method, the gravure coat method, etc. can be used, for example.

여기에서, 예를 들면, 액정 셀과 편광판으로 구성되는 액정표시장치를 제조하기 위해서는, 점착 시트(1A)의 기재(13)로서 편광판을 사용하고, 해당 점착 시트(1A)의 박리 시트(12)를 박리하고, 노출된 점착제층(11)과 액정 셀을 첩합하면 좋다. Here, for example, in order to manufacture the liquid crystal display device which consists of a liquid crystal cell and a polarizing plate, the polarizing plate is used as the base material 13 of the adhesive sheet 1A, and the release sheet 12 of the said adhesive sheet 1A is used. It is good to peel off and bond the exposed adhesive layer 11 and liquid crystal cell together.

또한, 예를 들면, 액정 셀과 편광판의 사이에 위상차판이 배치되는 액정표시장치를 제조하기 위해서는, 하나의 예로서, 우선, 점착 시트(1B)의 한쪽의 박리 시트(12a) (또는 12b)를 박리하여, 점착 시트(1B)의 노출된 점착제층(11)과 위상차판을 첩합한다. 그 다음에, 기재(13)로서 편광판을 사용한 점착 시트(1A)의 박리 시트(12)를 박리하고, 점착 시트(1A)의 노출된 점착제층(11)과 상기 위상차판을 첩합한다. 또, 상기 점착 시트(B)의 점착제층(11)으로부터 다른쪽의 박리 시트(12b) (또는 12a)를 박리하고, 점착 시트(B)의 노출된 점착제층(11)과 액정 셀을 첩합한다. For example, in order to manufacture the liquid crystal display device in which a phase difference plate is arrange | positioned between a liquid crystal cell and a polarizing plate, one peeling sheet 12a (or 12b) of the adhesive sheet 1B is first used as an example. It peels and bonds the exposed adhesive layer 11 and the retardation plate of the adhesive sheet 1B. Next, the peeling sheet 12 of the adhesive sheet 1A using the polarizing plate as the base material 13 is peeled off, and the exposed adhesive layer 11 and the retardation plate of the adhesive sheet 1A are bonded together. Moreover, the other peeling sheet 12b (or 12a) is peeled from the adhesive layer 11 of the said adhesive sheet B, and the exposed adhesive layer 11 and liquid crystal cell of the adhesive sheet B are bonded together. .

이상의 점착 시트(1A,1B)에 의하면, 점착제층(11)이 응력완화성이 대단히 뛰어나기 때문에, 예를 들면 편광판의 접착에 적용했을 경우더라도, 편광판의 변형에 의해 발생될 수 있는 응력을 점착제층(11)으로 흡수?완화할 수 있어, 그것에 의하고, 뛰어난 내광누설성 및 높은 내구성이 발휘되는 것이라고 추정된다. According to the above-mentioned adhesive sheets 1A and 1B, since the adhesive layer 11 is very excellent in stress relaxation property, even if it is applied to adhesion | attachment of a polarizing plate, even if it is applied to adhesion | attachment of a polarizing plate, for example, a pressure-sensitive adhesive which may generate | occur | produce by deformation of a polarizing plate may be used. It can be assumed that the layer 11 can absorb and alleviate the film, thereby exhibiting excellent light leakage resistance and high durability.

이상 설명한 실시 형태는, 본 발명의 이해를 쉽게 하기 위해서 기재된 것이며, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것이 아니다. 따라서, 상기 실시 형태에 공개된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다. The embodiments described above are described for ease of understanding of the present invention, and are not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the said embodiment is the meaning including all the design changes and equivalents which belong to the technical scope of this invention.

예를 들면, 점착 시트(1A)의 박리 시트(12)는 생략되어도 좋고, 점착 시트(1B)에서의 박리 시트(12a,12b)의 어느 한쪽은 생략되어도 좋다. For example, the peeling sheet 12 of the adhesive sheet 1A may be omitted, and either one of the peeling sheets 12a and 12b in the adhesive sheet 1B may be omitted.

[실시예][Example]

이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것이 아니다. Hereinafter, although an Example etc. demonstrate this invention further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples.

〔실시예1〕 EXAMPLE 1

1. 중합체(A)의 제조 1. Preparation of Polymer (A)

교반기, 온도계, 환류 냉각기, 적하 장치 및 질소도입관을 구비한 반응 용기에, 아크릴산n-부틸 97.0질량부, 아크릴산 3.0질량부, 초산 에틸 200질량부 및 2, 2'-아조비스이소부티로니트릴 0.08질량부를 넣고, 상기 반응 용기내의 공기를 질소 가스로 치환했다. 이 질소 분위기 하에서 교반하면서, 반응 용액을 60℃로 승온하고, 16시간 반응시킨 후, 실온까지 냉각했다. 여기에서, 얻어진 용액의 일부를 후술하는 방법으로 GPC 측정하여, 중량평균 분자량 150만의 중합체(A)의 생성을 확인했다. 97.0 parts by mass of n-butyl acrylate, 3.0 parts by mass of acrylic acid, 200 parts by mass of ethyl acetate, and 2,2'-azobisisobutyronitrile in a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux cooler, a dropping device, and a nitrogen introduction tube. 0.08 mass part was put, and the air in the said reaction container was substituted by nitrogen gas. While stirring in this nitrogen atmosphere, the reaction solution was heated to 60 ° C. and allowed to react for 16 hours, and then cooled to room temperature. Here, a part of the obtained solution was GPC measured by the method of mentioning later, and production | generation of the polymer (A) of the weight average molecular weight 1.5 million was confirmed.

2.중합체(B)의 제조 2. Preparation of Polymer (B)

교반기, 온도계, 환류 냉각기, 적하 장치 및 질소도입관을 구비한 반응 용기에, 아크릴산n-부틸 85.0질량부, 아크릴산 2-하이드록시에틸 15.0질량부, 초산 에틸200질량부, 2, 2'-아조비스이소부티로니트릴 0.16질량부 및 2-메르캅토에탄올 0.3질량부를 넣고, 상기 반응 용기내의 공기를 질소 가스로 치환했다. 이 질소분위기 하에서 교반하면서, 반응 용액을 70℃로 승온하고, 6시간 반응시킨 후, 실온까지 냉각했다. 여기에서, 얻어진 용액의 일부를 후술하는 방법으로 GPC 측정하여, 중량평균 분자량 6만의 중합체(B)의 생성을 확인했다. 85.0 parts by mass of n-butyl acrylate, 15.0 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, 200 parts by mass of ethyl acetate, 2, 2'-azo to a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux cooler, a dropping device, and a nitrogen introduction tube. 0.16 mass part of bisisobutyronitrile and 0.3 mass part of 2-mercaptoethanols were put, and the air in the said reaction container was substituted by nitrogen gas. While stirring under this nitrogen atmosphere, the reaction solution was heated to 70 ° C, reacted for 6 hours, and then cooled to room temperature. Here, a part of the obtained solution was GPC measured by the method of mentioning later, and production | generation of the polymer (B) of 60,000 weight average molecular weight was confirmed.

3.점착성 조성물의 제조3. Preparation of Adhesive Composition

상기 공정(1)에서 얻어진 중합체(A) 100질량부(고형분환산값)와, 상기 공정(2)에서 얻어진 중합체(B) 15질량부(고형분환산치)를 혼합한 후, 가교제(C)로서, 중합체(B)의 수산기 0.6당량에 상당하는 양의 트리메티롤프로판의 톨릴렌디이소시아네이트(TDI계) 부가물(니폰폴리우레탄사제, 상품명 「콜로네이트L」) 2.21질량부를 첨가했다. 마지막으로, 실란커플링제(D)로서, 3-글리시독시프로필메톡시실란(신에츠카가쿠사제, 상품명 「KBM403」) 0.2질량부를 첨가하고, 충분히 교반함으로써, 점착성 조성물의 희석 용액을 얻었다. After mixing 100 mass parts (solid content conversion value) of the polymer (A) obtained at the said process (1), and 15 mass parts (solid content conversion value) of the polymer (B) obtained at the said process (2), as a crosslinking agent (C) And 2.21 parts by mass of tolylene diisocyanate (TDI-based) adduct (from Nippon Polyurethane Co., "trade name" Colonate L ") of trimetholpropane in an amount corresponding to 0.6 equivalent of hydroxyl group of the polymer (B) was added. Finally, 0.2 mass part of 3-glycidoxy propyl methoxysilane (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., brand name "KBM403") was added as a silane coupling agent (D), and the dilution solution of an adhesive composition was obtained by fully stirring.

여기에서, 해당 점착성 조성물의 배합을 표1에 나타낸다. 한편, 표1에 기재의 약호 등의 상세한 것은 아래와 같다. Here, the mixing | blending of this adhesive composition is shown in Table 1. In addition, the details, such as the symbol of Table 1, are as follows.

[중합체（A）및 B）]　[Polymer (A) and B)]

BA：아크릴산ｎ－부틸BA: n-butyl acrylate

AA：아크릴산AA: acrylic acid

HＥA：아크릴산２－하이드록시에틸HEA: 2-hydroxyethyl acrylate

４HBA：아크릴산４－하이드록시부틸4HBA: 4-hydroxybutyl acrylate

[가소제]?[Plasticizer]?

아데카사이저C－８：트리멜리트산에스테르계가소제(트리스(２에틸헥실）트리멜리테이트）（아사히덴카코교사제，상품명「아데카사이저C－８」）Adecasizer C-B: trimellitic acid ester plasticizer (tris (2ethylhexyl) trimellitate) (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., trade name "Adecasizer C-B")

[가교제（C）][Crosslinking System (C)]

?이소시아네이트계가교제Isocyanate Crosslinking Agent

콜로네이트L：트리메티롤프로판의 톨릴렌렌디이소시아네이트부가물（니폰폴리우레탄사제，상품명「콜로네이트L」）Colonate L: tolylene diisocyanate adduct of trimetholpropane (manufactured by Nippon Polyurethanes, trade name "Colonate L")

타케네이트D－110N：트리메티롤프로판의 크실렌디이소시아네이트부가물（미츠이카가쿠폴리우레탄사제，상품명「다케네이트D－110N」）Takeate D-110N: Xylene diisocyanate addition product of a trimethol propane (made by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd., brand name "Takenate D-110N")

?에폭시계가교제? Epoxy clock cross-linking system

TETRAD－Ｘ：N，N，N'，N'－테트라글리시딜ｍ－크실렌디아민（미츠비시가스카가쿠사제，상품명「TETRAD－X」）TETRAD-X: N, N, N ', N'-tetraglycidyl-xylenediamine (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name "TETRAD-X")

[실란커플링제（D）]　[Silane Coupling Agent (D)]

KBM403：3-글리시독시프로필메톡시실란(신에츠카가쿠사제, 상품명 「KBM403」)KBM403: 3-glycidoxypropylmethoxysilane (product made in Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., brand name "KBM403")

KBE9007：3－이소시아네이트프로필트리에톡시실란（신에츠카가쿠사제, 상품명「KBE9007」KBE9007: 3-isocyanate propyl triethoxysilane (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., brand name "KBE9007")

얻어진 점착성 조성물의 희석 용액을, 폴리에틸렌텔레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(린텍사제, SP－PET3８11，두께：3８μｍ）의 박리 처리면에, 건조 후의 두께가 ２５μｍ가 되도록 나이프 코터로 도포한 후, 90℃로 1분간 가열 처리하여 점착제층을 형성하였다.Knife coater so that the thickness after drying may be 25 micrometers on the peeling process surface of the peeling sheet (The Lintec company make SP-PET3x11, thickness: 3 micrometers) by which the dilution solution of the obtained adhesive composition peeled the single side | surface of a polyethylene terephthalate film with the silicone type release agent. After apply | coating to, it heat-processed at 90 degreeC for 1 minute, and formed the adhesive layer.

그 다음에, 디스크틱 액정층 부착 편광 필름으로 이루어지는, 편광 필름과 시야각 확대 필름이 일체화한 편광판을, 점착제층과 디스크틱 액정층이 접하도록 첩합하여, 23℃, 50% RH에서 7일간 양생함으로써, 점착제층 부착 편광판을 얻었다. Subsequently, the polarizing plate which consists of a polarizing film with a disk liquid crystal layer and the viewing angle magnification film integrated is bonded together so that an adhesive layer and a disk liquid crystal layer may contact, and it cures at 23 degreeC and 50% RH for 7 days. And the polarizing plate with an adhesive layer were obtained.

〔실시예 2?12, 비교예 1?5〕[Examples 2 to 12 and Comparative Examples 1 to 5]

점착성 조성물을 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, 가소제, 가교제 및 실란커플링제의 종류 및 첨가량, 및 중합체(A) 및 중합체(B)의 배합비를 표1에 나타내도록 변경하는 것 이외에, 실시예 1과 동일하게 하여 점착제층 부착 편광판을 제조했다. Example 1 except changing the kind and proportion of each monomer constituting the adhesive composition, the kind and amount of the plasticizer, the crosslinking agent and the silane coupling agent, and the mixing ratio of the polymer (A) and the polymer (B) to be shown in Table 1. In the same manner as in the above, a polarizing plate with an adhesive layer was produced.

여기에서, 상술한 중량평균 분자량(Mw)은, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)를 이용해서 이하의 조건으로 측정(GPC측정)한 폴리스티렌 환산의 중량평균 분자량이다. Here, the weight average molecular weight (Mw) mentioned above is the weight average molecular weight of polystyrene conversion measured (GPC measurement) on condition of the following using gel permeation chromatography (GPC).

<측정 조건><Measurement Conditions>

?GPC측정 장치: 토소사제, HLC-8020? GPC measuring device: manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8020

?GPC칼럼(이하의 순서대로 통과):토소사제? GPC column (passed in the following order): manufactured by Tosoh Corporation

TSK guard column HXL-H  TSK guard column HXL-H

TSK gel GMHXL(×2)  TSK gel GMHXL (× 2)

TSK gel G2000 HXL  TSK gel G2000 HXL

?측정 용매: 테트라하이드로퓨란? Measure Solvent: Tetrahydrofuran

?측정 온도:40 ℃? Measured temperature: 40 ℃

〔시험예1〕 (겔 분률의 측정)[Test Example 1] (Measurement of gel fraction)

실시예 또는 비교예에서 점착제층 부착 편광판의 제작에 사용한 편광판으로 교체하고, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(린텍사제, SP-PET3801, 두께:38μm)를 사용하여, 점착 시트를 제작했다. 구체적으로는, 실시예 또는 비교예의 제조 과정에서 얻어진 박리 시트/점착제층(두께:25μm)으로 이루어지는 구성체의 노출되어 있는 점착제층 상에, 상기 박리 시트를 박리 처리면측이 접하게 적층했다. 이에 의해, 박리 시트/점착제층/박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작했다. In the Example or the comparative example, using the peeling sheet (SP-PET3801 made from Lintec, thickness: 38 micrometers) which replaced with the polarizing plate used for preparation of the polarizing plate with an adhesive layer, and peeled the single side | surface of a polyethylene terephthalate film with the silicone type peeling agent, An adhesive sheet was produced. Specifically, on the exposed adhesive layer of the structure which consists of a peeling sheet / adhesive layer (thickness: 25 micrometers) obtained by the manufacturing process of an Example or a comparative example, the said peeling sheet was laminated | stacked so that the peeling process surface side might contact. This produced the adhesive sheet which consists of a structure of a peeling sheet / adhesive layer / peeling sheet.

얻어진 점착 시트를, 23℃, 50%RH의 조건 하에서 7일간 양생했다. 그 후, 해당 점착 시트를 80mm×80mm의 사이즈로 샘플링하고, 그 점착제층을 폴리에스텔제 메쉬(메쉬 사이즈200)로 둘러싸고, 점착제만의 질량을 정밀 저울로 측정하였다. 이 때의 질량을 M1로 한다. The obtained adhesive sheet was cured for 7 days under the conditions of 23 degreeC and 50% RH. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was sampled at a size of 80 mm x 80 mm, the pressure-sensitive adhesive layer was surrounded by a polyester mesh (mesh size 200), and the mass of the pressure-sensitive adhesive alone was measured by a precision balance. Let the mass at this time be M1.

다음에, 상기 폴리에스테르제 메쉬로 둘러싸여진 점착제를, 실온 하(23℃)에서 초산 에틸에 24시간 침지하였다. 그 후 점착제를 꺼내, 온도 23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에서 24시간 통풍 건조하고, 80℃의 오븐 중에서 12시간 더 건조시켰다. 건조 후의 점착제만의 질량을 정밀 저울로 측정하였다. 이 때의 질량을 M2로 한다. 겔 분률(%)은, (M2/M1)×100로 표시된다. 결과를 표2에 나타낸다. Next, the adhesive enclosed with the said polyester mesh was immersed in ethyl acetate for 24 hours at room temperature (23 degreeC). Then, the adhesive was taken out, air-dried for 24 hours in the environment of the temperature of 23 degreeC, and 50% of a relative humidity, and it further dried in 80 degreeC oven for 12 hours. The mass of only the adhesive after drying was measured with the precision balance. The mass at this time is assumed to be M2. The gel fraction (%) is represented by (M 2 / M 1) × 100. The results are shown in Table 2.

〔시험예2〕 (광학성능의 측정)Test Example 2 (Optical Performance Measurement)

측정 샘플로서, 겔 분률의 측정으로 사용한 점착 시트와 동일한 점착 시트(7일간 양생완료)를 준비했다. 해당 점착 시트의 점착제층에 대해서, 헤이즈 미터(니폰덴쇼쿠코교사제, NDH2000)를 이용하여, JIS K7105에 준해서 헤이즈값(%)(Hz(%)라고 약칭하는 경우가 있음)을 측정했다. 결과를 표2에 나타낸다. 한편, 바람직한 헤이즈 값의 범위는 0?5%이다. As a measurement sample, the same adhesive sheet (7 days curing) as the adhesive sheet used by the measurement of a gel fraction were prepared. About the adhesive layer of this adhesive sheet, the haze value (%) (it may abbreviate as Hz (%)) was measured according to JISK7105 using the haze meter (made by Nippon Denshoku Co., Ltd., NDH2000). The results are shown in Table 2. On the other hand, the range of a preferable haze value is 0 to 5%.

〔시험예3〕 (내구성 평가)[Test Example 3] (Durability Evaluation)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을, 재단 장치(오기노세이사쿠쇼사제 슈퍼커터, PN1-600)를 사용해서 233mm×309mm 사이즈로 했다. 박리 시트를 벗기고, 노출한 점착제층을 통해서 무알칼리 유리(코닝사제, 이글XG)에 첩부한 후, 쿠리하라세이사쿠쇼사제 오토클레이브에서 0.5MPa, 50℃로, 20분 가압했다.The polarizing plate with an adhesive layer obtained by the Example or the comparative example was set to 233 mm x 309 mm size using the cutting device (Super cutter made by Ogino Seisakusho Co., PN1-600). The peeling sheet was peeled off and affixed on the alkali free glass (Eagle XG, Corning Co., Ltd.) through the exposed adhesive layer, and it pressurized for 20 minutes at 0.5 Mpa and 50 degreeC by the autoclave by Kurihara Seisakusho company.

그 후, 80℃ dry의 내구조건의 환경 하에서 투입하고, 500시간 후에 10배 확대경을 사용해서 관찰을 행하였다. 외관변화는 이하를 기준으로 했다. 결과를 표2에 나타낸다. Then, it put in the environment of 80 degreeC dry durability conditions, and observed after 500 hours using the 10 times magnifier. The appearance change was based on the following. The results are shown in Table 2.

◎:4변에서, 결점이 없음(Double-circle): There is no fault in four sides

○:4변에서, 외주단부로부터 0.6mm 이상의 부위에 결점이 없음(Circle): There is no flaw in the part more than 0.6 mm from the outer peripheral part in four sides

×:4변의 적어도 1변에서, 외주단부로부터 0.6mm 이상의 부위에, 들뜸, 벗겨짐, 발포, 줄무늬 등의 0.1mm 이상의 점착제의 외관이상결점이 있음X: At least 1 side of 4 sides has an external defect of 0.1 mm or more of adhesives, such as lifting, peeling, foaming, and a streak, in a part 0.6 mm or more from an outer peripheral end part.

〔시험예4〕 (광누설성 시험)[Test Example 4] (Light Leak Test)

실시예 또는 비교예로 얻어진 점착제층 부착 편광판을, 재단 장치(오기노세이사쿠쇼사제 슈퍼커터, PN1-600)를 사용해서 233mm×309mm 사이즈로 했다. 박리 시트를 벗기고, 노출된 점착제층을 통하여 무알칼리 유리(코닝사제, 이글XG)에 첩부한 후, 쿠리하라세이사쿠쇼사제 오토클레이브에서 0.5MPa, 50℃로, 20분 가압했다. 한편, 상기 첩합은 무알칼리 유리의 표리에, 점착제층 부착 편광판을 편광축이 크로스 니콜 상태(편광축:∠45°, ∠135°)가 되도록 행하였다. 이 상태로, 80℃ dry 환경 하에서 250시간 방치한 후, 23℃, 50%RH의 환경 하에서 2시간 방치하고, 이것을 샘플로 하여, 이하에 나타낸 방법으로 광누설성을 평가했다. 결과를 표2에 나타낸다. The polarizing plate with an adhesive layer obtained by the Example or the comparative example was set to 233 mm x 309 mm size using the cutting device (Super cutter made by Ogino Seisakusho Co., PN1-600). The peeling sheet was peeled off and affixed on the alkali free glass (Eagle XG, Corning Co., Ltd.) through the exposed adhesive layer, and it pressurized for 20 minutes at 0.5 Mpa and 50 degreeC by the autoclave by Kurihara Seisakusho company. On the other hand, the said bonding was performed in the front and back of an alkali free glass so that a polarizing axis might be in a cross nicol state (polarization axis: # 45 degrees, # 135 degrees). In this state, after leaving for 250 hours in an environment of 80 ° C. dry, it was left for 2 hours in an environment of 23 ° C. and 50% RH, and as a sample, light leakage was evaluated by the method shown below. The results are shown in Table 2.

<광누설성 평가:ΔL*><Light leakage evaluation: ΔL * >

오오츠카덴시사제의 MCPD-2000을 사용하여, 상기 샘플에서의 도3에 나타낸 각 영역의 명도(L*)를 측정하고, 명도차(ΔL*)를, 식Using the Otsuka Denshi Co., Ltd. MCPD-2000, the brightness L * of each area | region shown in FIG. 3 in the said sample was measured, and the brightness difference ((DELTA) L * ) is

ΔL*=[(b+c+d+e)/4]-a ΔL * = [(b + c + d + e) / 4] -a

(단, a, b, c, d 및 e는, 각각 A영역, B영역, C영역, D영역 및 E영역의 미리 정해진 측정점(각 영역의 중앙부 1군데)에서의 명도이다.)으로 구하여, 광누설성으로 했다. ΔL*의 값이 작을수록 광누설이 적은 것을 나타낸다. 한편, L*max는, 상기 모든 영역에서의 최대의 명도를 나타낸다. (Where a, b, c, d and e are brightness at predetermined measurement points (one center part of each area) of A area, B area, C area, D area and E area, respectively. It was light leakage. The smaller the value of ΔL *, the smaller the light leakage. On the other hand, L * max represents the maximum brightness in all the said areas.

<광누설성 평가:육안><Light leakage evaluation: naked eye>

상기 샘플을 플랫일루미네이터(덴츠산교사제, HF-SL-A312LC, 조도:26, 000Lux, 휘도:10,000cd) 위에 설치하고, 2차원 색채휘도계(코니카 미놀타사제, CA-2000)로 촬영하여, 해석 소프트웨어(코니카 미놀타사제, CA-S20w)에 의해 휘도분포 화상으로 변환했다. 얻어진 샘플의 휘도분포 화상을, 도4에 나타내는 평가 기준에 의거하여 평가했다. The sample was installed on a flat illuminator (manufactured by Dentsu Kogyo Co., Ltd., HF-SL-A312LC, illuminance: 26,000 Lux, luminance: 10,000 cd), and photographed with a two-dimensional colorimeter (Konica Minolta, CA-2000) for analysis. The image was converted into a luminance distribution image by software (CA-S20w manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.). The luminance distribution image of the obtained sample was evaluated based on the evaluation criteria shown in FIG.

〔시험예5〕 (인장시험)[Test Example 5] (Tensile Test)

실시예 및 비교예에서 제조한 점착성 조성물을, 폴리에틸렌텔레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(린텍사제, SP-PET3811)의 박리 처리면에 건조 후의 도포두께가 25μm가 되도록 도포하고, 100℃로 1분간 가열하여, 점착제층을 형성했다. 그 점착제층과, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 별도의 박리 시트(린텍사제, SP-PET3801)의 박리 처리면을 첩합하여, 점착 시트를 얻었다. The pressure-sensitive adhesive compositions prepared in Examples and Comparative Examples were applied to the peeling surface of the peeling sheet (SP-PET3811, manufactured by Lintec Co., Ltd.), in which one side of the polyethylene terephthalate film was peeled off with a silicone-based peeling agent, so that the coating thickness after drying was 25 μm. And it heated at 100 degreeC for 1 minute, and formed the adhesive layer. The adhesive layer and the peeling process surface of the other peeling sheet (SP-PET3801 made from Lintec, Inc.) which peeled the single side | surface of a polyethylene terephthalate film with the silicone type peeling agent were bonded together, and the adhesive sheet was obtained.

상기 점착 시트에서의 점착제층의 합계 두께가 500μm이 되도록, 또 적층체의 최표층의 박리 시트만이 남기도록 상기 점착제층을 복수층 적층하고, 23℃, 습도 50%의 분위기 하에서 하룻밤 방치했다. 그 후, 상기 점착제층을 복수층 적층한 점착 시트로부터 10mm(폭)×75mm(길이)의 샘플을 잘라내고, 적층체의 최표층에 적층된 박리 시트를 벗겨내고, 샘플 측정 범위가 10mm(폭)×20mm(길이)가 되도록 샘플을 세트하고, 23℃, 50%RH의 환경 하에서 인장시험기(오리엔테크사제, 텐시론)를 이용해서 인장속도 200mm/분으로 400% 신장시켜, 응력(N)을 측정했다. 4000% 신장시 또는 파단시의 응력 및 최대응력을 표2에 나타낸다. The said adhesive layer was laminated in multiple layers so that the total thickness of the adhesive layer in the said adhesive sheet might be 500 micrometers, and only the peeling sheet of the outermost layer of a laminated body was left, and it was left to stand overnight in 23 degreeC and 50% of humidity atmosphere. Thereafter, a sample of 10 mm (width) x 75 mm (length) was cut out from the pressure-sensitive adhesive sheet in which the pressure-sensitive adhesive layer was laminated in multiple layers, the peeling sheet laminated on the outermost layer of the laminate was peeled off, and the sample measurement range was 10 mm (width). The sample is set to be 20 mm (length), and is stretched 400% at a tensile rate of 200 mm / min using a tensile tester (Tensilon, manufactured by Orientech Co., Ltd.) under an environment of 23 ° C. and 50% RH. Was measured. Table 2 shows the stress and maximum stress at 4000% elongation or break.

Figure pat00001
Figure pat00001

Figure pat00002
Figure pat00002

표2로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판에서는, 최대응력이, 4000% 신장시 또는 파단시의 응력보다도 크고, 내구성 및 내광누설성이 모두 우수했다. 한편, 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판에 서는, 최대응력과, 4000% 신장시 또는 파단시의 응력이 동일하고, 내구성 및 내광누설성의 모두 또는 어느 한쪽이 뒤떨어졌다. As can be seen from Table 2, in the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer obtained in the example, the maximum stress was greater than the stress at the time of 4000% elongation or breaking, and both the durability and the light leakage resistance were excellent. On the other hand, in the polarizing plate with an adhesive layer obtained by the comparative example, the maximum stress and the stress at 4000% elongation or break were the same, and both or both of durability and light leakage resistance were inferior.

본 발명의 점착제는, 광학부재, 예를 들면 편광판이나 위상차판의 접착에 적합하고, 또 본 발명의 점착 시트는, 편광판이나 위상차판 등의 광학부재용의 점착 시트로서 적합하다. The adhesive of this invention is suitable for adhesion | attachment of an optical member, for example, a polarizing plate and a retardation plate, and the adhesive sheet of this invention is suitable as an adhesive sheet for optical members, such as a polarizing plate and a retardation plate.

1A, 1B…점착 시트
11…점착제층
12, 12a, 12b…박리 시트
13…기재 1A, 1B... Adhesive sheet
11 ... The pressure-
12, 12a, 12b... Peeling sheet
13 ... materials

Claims (7)

신장시킨 때에, 최대응력이, 파단시 또는 4000% 신장시의 응력보다도 큰 것을 특징으로 하는 점착제. The maximum stress at the time of elongation is larger than the stress at break or at 4000% elongation. 청구항 1에 있어서,
중량평균 분자량이 50만?300만의 (메타)아크릴산 에스테르 중합체를 50질량% 이상 함유하고, 겔 분률이 30?90%인 것을 특징으로 하는 점착제. The method according to claim 1,
A weight average molecular weight contains 500,000-3 million (meth) acrylic acid ester polymer 50 mass% or more, and the gel fraction is 30 to 90%, The adhesive characterized by the above-mentioned. 청구항 1에 있어서,
중량평균 분자량이 50만?300만의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와,
중량평균 분자량이 8000?30만의 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)를 가교하여 이루어지는 성분을 함유하고,
상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대한 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 비율은, 5?50질량부인 것을 특징으로 하는 점착제. The method according to claim 1,
The first (meth) acrylic acid ester polymer (A) with a weight average molecular weight of 500,000-3 million,
The weight average molecular weight contains the component which bridge | crosslinks the 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) of 8,000-300,000,
The ratio of the said 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) with respect to 100 mass parts of said 1st (meth) acrylic acid ester polymers (A) is 5-50 mass parts, The adhesive. 청구항 3에 있어서,
가교전의 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 구성 성분으로서, 반응성의 관능기 함유 모노머를 1질량% 초과, 50질량% 미만 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제. The method according to claim 3,
The said 2nd (meth) acrylic acid ester polymer (B) before crosslinking contains more than 1 mass% and less than 50 mass% of reactive functional group containing monomer as a structural component. 기재와, 점착제층을 구비한 점착 시트로서,
상기 점착제층은, 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항 기재의 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트. As an adhesive sheet provided with a base material and an adhesive layer,
Said adhesive layer consists of an adhesive of any one of Claims 1-4, The adhesive sheet characterized by the above-mentioned. 청구항 5에 있어서,
상기 기재는, 광학부재인 것을 특징으로 하는 점착 시트. The method according to claim 5,
Said base material is an optical member, The adhesive sheet characterized by the above-mentioned. 2장의 박리 시트와,
상기 2장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트 사이에 끼워진 점착제층을 구비한 점착 시트로서,
상기 점착제층은, 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항 기재의 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트. With two pieces of peeling sheets,
An adhesive sheet having an adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets,
Said adhesive layer consists of an adhesive of any one of Claims 1-4, The adhesive sheet characterized by the above-mentioned.
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