KR20120112073A

KR20120112073A - Process for producing polarizing plate

Info

Publication number: KR20120112073A
Application number: KR1020120030320A
Authority: KR
Inventors: 히데끼 마쯔히사; 히로히꼬 야까베
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Priority date: 2011-03-29
Filing date: 2012-03-26
Publication date: 2012-10-11
Also published as: KR20190033505A; CN102736157B; KR20180048508A; TW201248218A; JP2012208187A; CN102736157A

Abstract

PURPOSE: A method for manufacturing a polarizing plate is provided to control thermal irregularity generated in the polarizing plate. CONSTITUTION: Transparent resin films(2,3) are welded on a polarizing film(1) through ultraviolet curable adhesive. A laminated body(4) is formed on the transparent resin films. An ultraviolet ray radiating device(16) radiates ultraviolet rays on the laminated body and solidifies the laminated body. A polarizing plate(5) is manufactured. A wavelength filter(18) is arranged between the ultraviolet ray radiating device and the laminated body. The wavelength filter cuts light of the wavelength of greater than or equal to 400nm.

Description

편광판의 제조 방법{PROCESS FOR PRODUCING POLARIZING PLATE}Manufacturing method of polarizing plate {PROCESS FOR PRODUCING POLARIZING PLATE}

본 발명은 액정 표시 장치를 구성하는 광학 부품의 하나로서 유용한 편광판을 제조하는 방법에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD This invention relates to the method of manufacturing the polarizing plate useful as one of the optical components which comprise a liquid crystal display device.

최근 들어, 소비 전력이 작고 저전압에서 동작하며 경량이면서 박형의 액정 표시 장치가, 휴대 전화, 휴대 정보 단말기, 컴퓨터용의 모니터 및 텔레비전 등의 정보용 표시 디바이스로서 급속하게 보급되고 있다.In recent years, the power consumption is small, operates at a low voltage, and a lightweight and thin liquid crystal display device is rapidly spreading as information display devices, such as a mobile telephone, a portable information terminal, a monitor for a computer, and a television.

액정 표시 장치를 구성하는 광학 부품의 하나로서 이용되는 편광판은 2색성 색소가 흡착 배향하고 있는 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 편광 필름의 적어도 한쪽면, 통상은 양면에 투명 수지 필름이 접합된 구성을 갖고, 점착제층을 통해 액정 셀에 접착되어 액정 패널로서 사용된다. 편광 필름의 한쪽면에 접합되는 투명 수지 필름은 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 편광 필름을 보호하는, 소위 보호 필름으로서의 기능을 갖는 것이지만, 편광 필름의 양면에 투명 수지 필름을 접합할 경우, 다른 한쪽의 투명 수지 필름은 단순한 보호 필름으로서의 기능 외에 액정 셀의 광학 보상이나 액정 표시 장치의 시야각 개량을 목적으로 한, 소위 광학 보상 필름으로서의 기능을 갖는 것으로 하는 경우도 많다.The polarizing plate used as one of the optical components constituting the liquid crystal display device has a structure in which a transparent resin film is bonded to at least one side of a polarizing film containing a polyvinyl alcohol-based resin in which a dichroic dye is adsorbed and orientated, usually on both sides. It adhere | attaches to a liquid crystal cell through an adhesive layer, and is used as a liquid crystal panel. Although the transparent resin film bonded to one side of a polarizing film has a function as what is called a protective film which protects the polarizing film containing polyvinyl alcohol-type resin, when the transparent resin film is bonded to both surfaces of a polarizing film, the other The transparent resin film in many cases has a function as a so-called optical compensation film for the purpose of optical compensation of a liquid crystal cell and improvement of the viewing angle of a liquid crystal display device besides the function as a simple protective film.

편광 필름과 투명 수지 필름의 접합에는 종래부터 폴리비닐알코올계 수지를 주성분으로 하는 수용액이 접착제로서 이용되어 왔지만, 이러한 수용액계의 접착제는 적용할 수 있는 수지 필름에 한계가 있고, 건조ㆍ경화를 위해서 상응하는 시간을 필요로 한다. 또한, 최근에는 다종 다양한 투명 수지 필름이 보호 필름으로서, 또한 광학 보상 필름으로서, 편광 필름에 접합되는 것이 요구되고 있다. 따라서, 각종 투명 수지 필름에 적용할 수 있고, 경화 시간이 짧으며, 유해 물질을 대기 중에 방산하지 않는 등의 이점을 갖는 점에서 자외선 경화형 접착제를 이용하는 제안이 행해지고 있다. 예를 들어, JP2004-245925-A에는 방향환을 포함하지 않는 에폭시 화합물을 주성분으로 하는 조성물을 포함하는 접착제를 이용해서 편광 필름에 투명 수지 필름(동 문헌에서는 「보호막」이라고 호칭되고 있음)을 중첩하고, 거기에 자외선을 대표예로 하는 활성 에너지선을 조사해서 접착제를 경화시켜 편광판으로 하는 기술이 개시되어 있다.Conventionally, an aqueous solution containing polyvinyl alcohol resin as a main component has been used as an adhesive for bonding the polarizing film and the transparent resin film. However, such an aqueous adhesive has a limit to the resin film to which it can be applied, and for drying and curing. Requires corresponding time. In addition, in recent years, it is required to bond various kinds of transparent resin films to polarizing films as protective films and as optical compensation films. Therefore, the proposal using the ultraviolet curable adhesive is performed in the point which can be applied to various transparent resin films, has a short hardening time, and does not disperse | distribute a harmful substance to air | atmosphere. For example, JP2004-245925-A superimposes a transparent resin film (called "protective film" in the literature) on a polarizing film by using an adhesive comprising a composition mainly composed of an epoxy compound containing no aromatic ring. And the technique which irradiates an active energy ray which has an ultraviolet-ray as a representative example, hardens an adhesive agent, and makes it a polarizing plate is disclosed.

그러나, 이와 같이 자외선 경화형 접착제를 이용하고 거기에 자외선을 조사해서 제조되는 편광판은, 자외선 조사 장치로부터 발생하는 열에 의해, 자외선이 조사되는 투명 수지 필름면에 「열 불균일」이라고 불리는 미소한 변형이 발생하여, 편광판의 외관을 손상시킨다는 문제가 있었다. 이러한 열 불균일은 예를 들어 편광판의 표면에 형광등의 광을 반사시켰을 때에, 열 불균일이 없는 편광판이라면 형광등의 상이 그대로 비치는 것에 비해, 열 불균일이 발생한 편광판에서는 그의 불균일(요철)이 다수의 미세한 백색점으로서 관찰된다. 열 불균일이 발생한 편광판을 액정 표시 장치에 적용하면, 표시되는 화상에도 마찬가지의 백색점이 발생하게 된다. 그로 인해, 열 불균일이 발생하지 않는 편광판의 제조가 요망된다.However, in the polarizing plate manufactured by irradiating ultraviolet-ray to ultraviolet-ray-curable adhesive agent in this way, the micro-strain called "heat nonuniformity" generate | occur | produces on the transparent resin film surface to which ultraviolet-ray is irradiated by the heat which generate | occur | produces from an ultraviolet irradiation device. There is a problem that the appearance of the polarizing plate is impaired. Such thermal nonuniformity is, for example, when the light of fluorescent lamp is reflected on the surface of the polarizing plate, and if the polarizing plate does not have thermal nonuniformity, the image of the fluorescent lamp is reflected as it is. Observed as If the polarizing plate which the thermal nonuniformity generate | occur | produced is applied to a liquid crystal display device, the same white spot will generate | occur | produce in the image displayed. Therefore, manufacture of the polarizing plate which does not produce a thermal nonuniformity is desired.

JP2009-134190-A에는 편광 필름 및 투명 수지 필름을 각각 장척상으로 연속적으로 반송하고, 그 편광 필름에 접착제를 통해 투명 수지 필름을 접합한 후, 얻어지는 적층체를 그의 반송 방향을 따라서 원호 형상으로 형성된 볼록 곡면, 전형적으로는 롤에 밀착시키면서, 접착제를 중합 경화시킴으로써 편광판을 제조하는 방법이 개시되어 있다. 또한, 접착제의 대표적인 것으로서 자외선 경화형 접착제를 들 수 있고, 그의 단락 0021에는 상기 롤을 표면 온도가 20 내지 25 ℃로 설정된 냉각 롤로서 작용시키는 것이 기재되어 있다. 이와 같이 냉각 롤에 밀착시키면서 자외선의 조사를 행하는 방법을 채용하면, 자외선 경화형 접착제를 이용한 편광판에 발생하기 쉬운 상기한 열 불균일도 억제되는 것이 기대된다. 그러나, 냉각 롤에 밀착시키는 방법을 채용해도, 자외선의 조사 강도나 편광판의 반송 속도에 따라서는 여전히 열 불균일이 발생하는 경우가 있었다.JP2009-134190-A continuously conveys a polarizing film and a transparent resin film in a long form, respectively, and after bonding a transparent resin film to the polarizing film through an adhesive agent, the obtained laminated body was formed in circular arc shape along the conveyance direction. A method of producing a polarizing plate by polymerizing and curing an adhesive while contacting a convex curved surface, typically a roll, is disclosed. Moreover, as a typical example of an adhesive agent, an ultraviolet curable adhesive agent is mentioned, Paragraph 0021 describes that the said roll is made to act as a cooling roll whose surface temperature was set to 20-25 degreeC. Thus, when employ | adopting the method of irradiating an ultraviolet-ray while sticking to a cooling roll, it is expected that the said heat nonuniformity which is easy to generate | occur | produce in the polarizing plate using an ultraviolet curable adhesive is also suppressed. However, even if it employ | adopts the method of making it adhere to a cooling roll, heat unevenness may still generate | occur | produce depending on the irradiation intensity of an ultraviolet-ray or the conveyance speed of a polarizing plate.

따라서, 본 발명의 과제는 편광 필름에 자외선 경화형 접착제를 통해 투명 수지 필름을 접합하고, 거기에 자외선을 조사해서 자외선 경화형 접착제를 경화시켜 편광판을 제조하는 방법에 있어서, 편광판에 열 불균일이 발생하기 어려운 방법을 개발하고 제공하는 데에 있다.Therefore, the subject of this invention is a method of manufacturing a polarizing plate by bonding a transparent resin film to a polarizing film through an ultraviolet curable adhesive, irradiating an ultraviolet-ray to it, and hardening an ultraviolet curable adhesive, and a heat nonuniformity hardly arises in a polarizing plate. To develop and provide methods.

이러한 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과, 편광 필름에 자외선 경화형 접착제를 통해 투명 수지 필름이 접합된 적층체에 조사하는 자외선을 실질적으로 400 nm 이하인 파장만으로 이루어지는 것으로 하는 것이 유효한 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.As a result of intensive studies to solve these problems, it has been found that it is effective to make ultraviolet light irradiated to a laminate in which a transparent resin film is bonded to a polarizing film through an ultraviolet curable adhesive, with a wavelength of substantially 400 nm or less. The present invention has been completed.

즉, 본 발명은 하기의 것을 포함한다.That is, this invention includes the following.

[1] 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 편광 필름에 자외선 경화형 접착제를 통해 투명 수지 필름을 접합하고, 거기에 자외선을 조사해서 상기한 접착제를 경화시키는 것을 포함하는 편광판을 제조하는 방법으로서, 상기 접착제의 경화는 실질적으로 400 nm 이하인 파장만으로 이루어지는 자외선을 조사함으로써 행해지는 방법.[1] A method for producing a polarizing plate comprising bonding a transparent resin film to a polarizing film containing polyvinyl alcohol-based resin through an ultraviolet curable adhesive, and irradiating ultraviolet rays thereto to cure the adhesive described above, wherein the adhesive Hardening is carried out by irradiating ultraviolet rays consisting of only wavelengths substantially equal to or less than 400 nm.

[2] [1]에 있어서, 실질적으로 400 nm 이하인 파장만으로 이루어지는 자외선이, 자외선 조사 장치로부터 발해지는 광을 400 nm 이상인 파장의 광을 커트할 수 있는 파장 필터에 통과시켜서 얻어지는, 400 nm 이상인 파장의 광이 실질적으로 차단된 자외선인 방법.[2] The wavelength of 400 nm or more, as described in [1], wherein the ultraviolet light having substantially only a wavelength of 400 nm or less is obtained by passing the light emitted from the ultraviolet irradiation device through a wavelength filter capable of cutting light having a wavelength of 400 nm or more. Light is substantially blocked ultraviolet light.

[3] [1] 또는 [2]에 있어서, 편광 필름의 양면에 각각 상기 자외선 경화형 접착제를 통해 투명 수지 필름을 접합하고, 한쪽의 투명 수지 필름측으로부터 상기 자외선의 조사를 행하는 방법.[3] The method of [1] or [2], wherein the transparent resin film is bonded to both surfaces of the polarizing film via the ultraviolet curable adhesive, and the ultraviolet light is irradiated from one transparent resin film side.

[4] [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, 장척상의 편광 필름 및 장척상으로 투명 수지 필름을 각각 연속적으로 반송하고, 그 편광 필름에 상기 자외선 경화형 접착제를 통해 상기 투명 수지 필름을 접합하고, 얻어지는 적층체를 그의 반송 방향에 직교하는 축을 갖는 롤의 외주면에 둘러 감아서 밀착시키고, 얻어지는 적층체의 상기 적층체의 상기 롤과는 반대측으로부터 상기 자외선의 조사를 행하는 방법.[4] The film according to any one of [1] to [3], wherein the transparent resin film is continuously conveyed to the long polarizing film and the long film, respectively, and the transparent resin film is bonded to the polarizing film through the ultraviolet curable adhesive. And wound around the outer circumferential surface of the roll having an axis orthogonal to its conveyance direction to bring it into close contact with each other, and irradiating the ultraviolet rays from the side opposite to the roll of the laminate of the obtained laminate.

[5] [4]에 있어서, 장척상의 편광 필름 및 2 매의 장척상의 투명 수지 필름을 각각 연속적으로 반송하고, 편광 필름의 양면에 각각 상기 자외선 경화형 접착제를 통해 상기 투명 수지 필름을 접합하고, 얻어지는 적층체를 상기 롤의 외주면에 둘러 감아서 밀착시키고, 상기 적층체의 상기 롤과는 반대측의 투명 수지 필름측으로부터 상기 자외선의 조사를 행하는 방법.[5] The product of [4], wherein the long polarizing film and the two long transparent resin films are continuously conveyed, and the transparent resin film is bonded to both surfaces of the polarizing film via the ultraviolet curable adhesive, respectively. The laminated body is wound around the outer peripheral surface of the said roll, and it adhere | attaches, and the method of irradiating the said ultraviolet-ray from the transparent resin film side opposite to the said roll of the said laminated body is carried out.

본 발명에 따르면, 자외선 경화형 접착제를 채용하고, 거기에 자외선을 조사해서 경화시켜 편광 필름과 투명 수지 필름을 접착시키는 방법을 채용하면서, 열 불균일의 발생이 억제된 편광판을 제조할 수 있다.According to this invention, the polarizing plate by which generation | occurrence | production of heat nonuniformity was suppressed can be manufactured, employ | adopting the method of irradiating an ultraviolet-ray-curable adhesive agent, irradiating an ultraviolet-ray to it, and sticking a polarizing film and a transparent resin film.

도 1은 본 발명의 방법을 실시하는 데에 적합한 편광판의 제조 장치의 일례를 나타내는 개략적인 측면도이다.
도 2는 후술하는 실시예에 있어서, 자외선 광원으로서 이용한 메탈 할라이드 램프의 발광 스펙트럼(곡선 A), 동일하게 파장 400 nm 이상인 광의 커트에 이용한 파장 필터의 투과율 스펙트럼(곡선 B)을 나타내는 그래프이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic side view which shows an example of the manufacturing apparatus of the polarizing plate suitable for implementing the method of this invention.
FIG. 2 is a graph showing a light emission spectrum (curve A) of a metal halide lamp used as an ultraviolet light source, and a transmittance spectrum (curve B) of a wavelength filter used for cut of light having a wavelength of 400 nm or more in the examples described later.

도 1을 참조하여, 본 발명에서는 편광 필름 (1)에 자외선 경화형 접착제를 통해 투명 수지 필름 (2, 3)을 접합해서 적층체 (4)로 하고, 그 적층체 (4)에 자외선 조사 장치 (16)으로부터 자외선을 조사해서 상기한 접착제를 경화시켜 편광판 (5)를 제조한다.With reference to FIG. 1, in this invention, the transparent resin films 2 and 3 are bonded to the polarizing film 1 through the ultraviolet curable adhesive agent, and it is set as the laminated body 4, The ultraviolet-ray irradiation apparatus ( 16) the ultraviolet-ray is irradiated, and the said adhesive agent is hardened | cured and the polarizing plate 5 is manufactured.

편광 필름 (1)과 투명 수지 필름 (2, 3)의 접합에는 접합용 니프 롤 (21, 22)가 이용된다. 투명 수지 필름 (2, 3)은 편광 필름 (1)의 한쪽면에 접합할 수도 있고, 편광 필름 (1)의 양면에 접합할 수도 있지만, 바람직하게는 도시한대로 편광 필름 (1)의 양면에 접합된다. 도시한 예에서는 접합 후의 적층체 (4)는 그의 반송 방향을 따라서 볼록 곡면을 갖는 접촉체 (23)에 밀착되고, 적층체 (4)를 사이에 두고 그의 반대측에 배치된 자외선 조사 장치 (16)으로부터 자외선이 조사되도록 되어 있다. 접촉체 (23)은 바람직하게는 도시한 바와 같이 롤로 구성된다. 제조된 편광판 (5)는 반송용 가이드 롤 (24) 및 권취 전 니프 롤 (25, 26)을 거쳐, 제품 롤 (30)으로 권취된다. 편광 필름 (1)의 한쪽면이나, 제1 투명 수지 필름 (2) 및 제2 투명 수지 필름 (3)의 각각 접착제가 도포되지 않는 면에는, 반송용의 가이드 롤 (28, 28)이 적절히 설치된다. 도면 중의 직선 화살표는 필름의 흐름 방향을 의미하고, 곡선 화살표는 롤의 회전 방향을 의미한다.The bonding nipple rolls 21 and 22 are used for bonding the polarizing film 1 and the transparent resin films 2 and 3 to each other. Although the transparent resin films 2 and 3 may be bonded to one side of the polarizing film 1 and may be bonded to both sides of the polarizing film 1, they are preferably bonded to both sides of the polarizing film 1 as shown. do. In the example shown in figure, the laminated body 4 after joining adheres to the contact body 23 which has a convex curved surface along the conveyance direction, and the ultraviolet irradiation device 16 arrange | positioned on the opposite side with the laminated body 4 in between. Ultraviolet rays are irradiated from the base. The contact 23 is preferably composed of rolls as shown. The produced polarizing plate 5 is wound up by the product roll 30 via the conveyance guide roll 24 and the pre-rolling nip rolls 25 and 26. FIG. Guide rolls 28 and 28 for conveyance are suitably installed in the one surface of the polarizing film 1, and the surface in which the adhesive agent of the 1st transparent resin film 2 and the 2nd transparent resin film 3 is not apply | coated, respectively. do. The straight arrow in a figure means the flow direction of a film, and a curved arrow means the rotation direction of a roll.

또한, 적층체 (4)로 조사되는 자외선은 실질적으로 400 nm 이하인 파장만으로 이루어지는 것으로 한다. 도시한 예에서는 자외선 조사 장치 (16)의 광이 발해지는 측에서 자외선 조사 장치 (16)과 적층체 (4) 사이에, 400 nm 이상인 파장의 광을 커트할 수 있는 파장 필터 (18)을 배치하고, 자외선 조사 장치 (16)으로부터 발해지는 광을 그 파장 필터 (18)에 통과시켜, 400 nm 이상인 파장의 광을 실질적으로 차단하여, 사실상 400 nm 이하인 파장인 것만으로 이루어지는 자외선이 적층체 (4)에 조사되도록 구성되어 있다.In addition, the ultraviolet-ray irradiated to the laminated body 4 shall consist only of wavelength substantially 400 nm or less. In the example of illustration, the wavelength filter 18 which can cut the light of wavelength 400nm or more is arrange | positioned between the ultraviolet irradiation device 16 and the laminated body 4 at the light emission side of the ultraviolet irradiation device 16. The light emitted from the ultraviolet irradiation device 16 is passed through the wavelength filter 18 to substantially block light having a wavelength of 400 nm or more, and the ultraviolet light consisting of only a wavelength of 400 nm or less is laminated. It is configured to investigate).

자외선 조사 장치 (16)으로는, 후술하는 바와 같이 수은등이나 메탈 할라이드 램프 등이 광원으로서 이용되며, 이러한 일반적인 자외선 광원은 파장 400 nm 이하인 자외선을 많이 포함하지만, 그의 파장 영역은 자외 영역에서부터 가시 영역까지 폭넓게 분포하고 있고, 그로 인해 그의 광원을 점등시켰을 때에는 백색 내지 자색을 나타낸다. 그러한 통상의 자외선 광원을 이용하는 경우에는, 도시한 바와 같이 파장 필터 (18)을 통해서 400 nm 이상인 파장의 광을 실질적으로 차단하게 된다. 한편, 예를 들어 엑시머 레이저 광원과 같이 실질적으로 파장 400 nm 이하인 자외선만을 발하는 광원도 있으므로, 그러한 광원을 이용하는 것도 가능하다. 그러나, 이와 같은 실질적으로 파장 400 nm 이하인 자외선만을 발하는 광원은 일반적으로 고가이므로, 가시광도 발생하는 자외선 광원을 이용하고, 도시한 바와 같이 파장 필터 (18)을 통해서 400 nm 이상인 파장의 광을 실질적으로 차단하는 형태를 채용하는 것이 실용적이다.As the ultraviolet irradiation device 16, a mercury lamp, a metal halide lamp, etc. are used as a light source as mentioned later, and this general ultraviolet light source contains many ultraviolet rays with a wavelength of 400 nm or less, but the wavelength range is from an ultraviolet region to a visible region. It is widely distributed, and when it turns on the light source, it shows white to purple. In the case of using such a conventional ultraviolet light source, as shown in the figure, light of a wavelength of 400 nm or more is substantially blocked through the wavelength filter 18. On the other hand, since some light sources emit only ultraviolet rays having a wavelength of 400 nm or less, for example, an excimer laser light source, it is also possible to use such a light source. However, such a light source which emits only ultraviolet rays having a wavelength of substantially 400 nm or less is generally expensive, and thus, an ultraviolet light source generating visible light is used, and as shown, substantially light having a wavelength of 400 nm or more is passed through the wavelength filter 18. It is practical to adopt a form of blocking.

본 발명의 제조 방법은 물론, 매엽(枚葉)으로 재단된 편광 필름 및 투명 수지 필름을 이용하고, 자외선 경화형 접착제를 통해 그들을 접합하고, 거기에 자외선을 조사해서 상기한 접착제를 경화시켜 편광판을 제조하는 매엽 형식으로 적용할 수도 있지만, 특히 공업적 생산에 있어서는 도 1에 도시한 바와 같이 연속적으로 생산하는 방식으로 적용된다. 또한, 자외선 조사 방식은, 도시한 바와 같은 바람직하게는 롤로 구성되는 접촉체 (23)에 밀착시킨 상태에서 조사하는 형태에 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 적층체 (4)의 자외선 조사 장치 (16)과는 반대측에 특별한 지지체 내지 접촉체를 배치하지 않고 자외선을 조사하는 형태도 물론 본 발명에 포함된다.Using the polarizing film and transparent resin film cut | discovered by sheet | leaf, of course, the manufacturing method of this invention is bonded together through an ultraviolet curable adhesive agent, and it irradiates an ultraviolet-ray to it and hardens the said adhesive agent, and manufactures a polarizing plate. Although it can also be applied in the form of a single-leaf, in industrial production, in particular, as shown in FIG. In addition, the ultraviolet irradiation system is not limited to the form irradiated in the state contact | adhered to the contact body 23 comprised from roll preferably, as shown, For example, the ultraviolet irradiation apparatus 16 of the laminated body 4, for example. Of course, the form which irradiates an ultraviolet-ray, without arrange | positioning a special support body or contact body on the opposite side to () is also included in this invention.

이하, 편광판 (5)를 구성하는 편광 필름 (1), 투명 수지 필름 (2, 3) 및 접착제에 대해서 우선 설명하고, 그 후 편광판의 제조 방법에 관한 설명으로 진행해간다.Hereinafter, the polarizing film 1 which comprises the polarizing plate 5, the transparent resin films 2 and 3, and an adhesive agent are demonstrated first, and it progresses to the description about the manufacturing method of a polarizing plate after that.

[편광 필름][Polarizing Film]

편광 필름은 폴리비닐알코올계 수지를 포함하며, 이 폴리비닐알코올계 수지는 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화함으로써 얻어진다. 폴리아세트산비닐계 수지는 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 이외에, 아세트산비닐과 그것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체일 수도 있다. 아세트산비닐에 공중합되는 다른 단량체로는, 예를 들어 불포화 카르복실산류, 불포화 술폰산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 통상 85 내지 100 몰％이며, 바람직하게는 98 몰％ 이상이다. 폴리비닐알코올계 수지는 또한 변성되어 있을 수도 있으며, 예를 들어 알데히드류로 변성된 폴리비닐아세탈 등도 이용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 평균 중합도는 통상 1,000 내지 10,000 정도이고, 바람직하게는 1,500 내지 5,000의 범위이다.A polarizing film contains polyvinyl alcohol-type resin, This polyvinyl alcohol-type resin is obtained by saponifying a polyvinyl acetate type resin. The polyvinyl acetate-based resin may be a copolymer of vinyl acetate and other monomers copolymerizable thereto, in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate. As another monomer copolymerized with vinyl acetate, unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, olefins, vinyl ethers, acrylamide which has an ammonium group, etc. are mentioned, for example. The saponification degree of polyvinyl alcohol-type resin is 85-100 mol% normally, Preferably it is 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may also be modified. For example, polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 1,000 to 10,000, preferably in the range of 1,500 to 5,000.

폴리비닐알코올계 수지를 필름 형상으로 제막한 것이 편광 필름의 원재료 필름으로서 이용된다. 폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지된 방법으로 제막할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 원재료 필름은, 예를 들어 10 내지 150 ㎛ 정도의 막 두께로 할 수 있다.What formed polyvinyl alcohol-type resin into a film form is used as a raw material film of a polarizing film. The method of forming a polyvinyl alcohol-type resin into a film is not specifically limited, It can form into a film by a well-known method. The raw material film containing polyvinyl alcohol-type resin can be made into the film thickness of about 10-150 micrometers, for example.

편광 필름은 통상 폴리비닐알코올계 수지 필름을 연신하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색해서 그 2색성 색소를 흡착시키는 공정, 2색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 이 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 거쳐서 제조된다.The polarizing film is usually a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin film, a step of dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye to adsorb the dichroic dye, and a polyvinyl alcohol-based resin film to which the dichroic dye is adsorbed. It manufactures through the process of processing with aqueous boric acid solution, and the process of washing with water after the process by this boric acid aqueous solution.

연신은 2색성 색소에 의한 염색 전에 행할 수도 있고, 염색과 동시에 행할 수도 있으며, 염색한 후에 행할 수도 있다. 연신을 염색한 후에 행하는 경우, 이 연신은 붕산 처리 전에 행할 수도 있고, 붕산 처리 중에 행할 수도 있다. 물론, 이들 복수의 단계에서 연신을 행하는 것도 가능하다. 연신할 때에는 주속이 상이한 니프 롤 사이에서 연신할 수도 있고, 열 롤을 이용해서 연신할 수도 있다. 또한, 대기 중에서 연신을 행하는 건식 연신일 수도 있고, 용제로 팽윤시킨 상태에서 연신을 행하는 습식 연신일 수도 있다. 그의 연신 배율은 통상 3 내지 8배 정도이다.Stretching may be performed before dyeing with a dichroic dye, may be performed simultaneously with dyeing, or may be performed after dyeing. When extending | stretching after extending | stretching, this extending | stretching may be performed before boric-acid treatment, and may be performed during boric-acid treatment. Of course, it is also possible to extend | stretch in these several steps. When extending | stretching, you may extend | stretch between nip rolls from which a circumferential speed differs, and you may extend | stretch using a thermal roll. Moreover, it may be dry stretching which extends | stretches in air | atmosphere, or it may be wet extending | stretching which extends | stretches in the state swollen with a solvent. The draw ratio is about 3 to 8 times normally.

폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색하기 위해서는, 예를 들어 2색성 색소를 포함하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하는 방법이 채용된다. 2색성 색소로서, 구체적으로는 요오드 또는 2색성의 유기 염료가 이용된다. 또한, 2색성 색소에 의한 염색 처리 전에, 폴리비닐알코올계 수지 필름은 물에 대한 침지 처리를 실시하여 충분히 팽윤시켜 두는 것이 바람직하다.In order to dye a polyvinyl alcohol-type resin film with a dichroic dye, the method of immersing a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing a dichroic dye is employ | adopted, for example. As a dichroic dye, an iodine or a dichroic organic dye is used specifically ,. In addition, before the dyeing treatment with a dichroic dye, the polyvinyl alcohol-based resin film is preferably subjected to an immersion treatment in water and sufficiently swollen.

2색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우에는, 통상 요오드 및 요오드화칼륨을 포함하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지해서 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 요오드 및 요오드화칼륨의 함유량은 물 100 중량부당 요오드가 통상 0.01 내지 1 중량부이며, 요오드화칼륨이 통상 0.5 내지 20 중량부이다. 염색에 이용하는 수용액의 온도는 통상 20 내지 40 ℃이고, 이 수용액에 대한 침지 시간(염색 시간)은 통상 20 내지 1,800초이다.When using iodine as a dichroic dye, the method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing iodine and potassium iodide is employ | adopted normally. The content of iodine and potassium iodide in this aqueous solution is usually 0.01 to 1 part by weight, and potassium iodide is usually 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually 20 to 40 ° C, and the immersion time (dyeing time) for the aqueous solution is usually 20 to 1,800 seconds.

한편, 2색성 색소로서 2색성의 유기 염료를 이용하는 경우에는, 통상 수용성의 2색성 유기 염료를 포함하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지해서 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 2색성 염료의 함유량은 물 100 중량부당 통상 1×10^-4 내지 10 중량부이며, 바람직하게는 1×10^-3 내지 1 중량부이다. 이 수용액은 황산나트륨과 같은 무기염을 염색 조제로서 함유할 수도 있다. 염색에 이용하는 염료 수용액의 온도는 통상 20 내지 80 ℃이고, 이 수용액에 대한 침지 시간(염색 시간)은 통상 10 내지 1,800초이다.On the other hand, when using a dichroic organic dye as a dichroic dye, the method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing water-soluble dichroic organic dye is employ | adopted normally. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually 1 × 10 ^-4 to 10 parts by weight, preferably 1 × 10 ^-3 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of water. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing aid. The temperature of the dye aqueous solution used for dyeing is 20-80 degreeC normally, and the immersion time (dyeing time) with respect to this aqueous solution is 10-10,800 second normally.

2색성 색소에 의한 염색 후의 붕산 처리는 염색된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 함유 수용액에 침지하는 방법에 의해 행해진다. 붕산 함유 수용액에 있어서의 붕산의 양은 물 100 중량부당 통상 2 내지 15 중량부이며, 바람직하게는 5 내지 12 중량부이다. 2색성 색소로서 요오드를 이용한 경우에는, 이 붕산 함유 수용액은 추가로 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 붕산 함유 수용액에 있어서의 요오드화칼륨의 양은 물 100 중량부당 통상 0.1 내지 15 중량부이며, 바람직하게는 5 내지 12 중량부이다. 붕산 함유 수용액에 대한 침지 시간은 통상 60 내지 1,200초이며, 바람직하게는 150 내지 600초, 더 바람직하게는 200 내지 400초이다. 붕산 함유 수용액의 온도는 통상 50 ℃ 이상이고, 바람직하게는 50 내지 85 ℃, 더 바람직하게는 60 내지 80 ℃이다.The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye is performed by the method of immersing the dyed polyvinyl alcohol-type resin film in boric acid containing aqueous solution. The amount of boric acid in boric acid containing aqueous solution is 2-15 weight part normally per 100 weight part of water, Preferably it is 5-12 weight part. When iodine is used as a dichroic dye, it is preferable that this boric acid containing aqueous solution further contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually 0.1 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. The immersion time for the boric acid-containing aqueous solution is usually 60 to 1,200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, more preferably 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid containing aqueous solution is 50 degreeC or more normally, Preferably it is 50-85 degreeC, More preferably, it is 60-80 degreeC.

붕산 처리 후의 폴리비닐알코올계 수지 필름은 통상 수세 처리된다. 수세 처리는, 예를 들어 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물에 침지하는 방법에 의해 행할 수 있다. 수세 처리에 있어서의 물의 온도는 통상 2 내지 40 ℃이고, 침지 시간은 통상 2 내지 120초이다. 수세 후에는 건조 처리가 실시되어 편광 필름이 얻어진다. 건조 처리는 열풍 건조기나 원적외선 히터 등을 이용해서 행할 수 있다.The polyvinyl alcohol-based resin film after boric acid treatment is usually washed with water. A water washing process can be performed by the method of immersing the polyvinyl alcohol-type resin film processed by boric acid in water, for example. The temperature of the water in a water washing process is 2-40 degreeC normally, and immersion time is 2 to 120 second normally. After water washing, a drying process is performed and a polarizing film is obtained. Drying process can be performed using a hot air dryer, a far-infrared heater, etc.

이 건조 처리는 40 내지 100 ℃, 바람직하게는 50 내지 100 ℃로 유지된 건조로 중에서 30 내지 600초 정도에 걸쳐 행해진다. 건조로는 복수 존재할 수도 있으며, 건조로를 복수 설치하는 경우에는 각각의 온도가 동일할 수도 상이할 수도 있다. 복수의 건조로를 설치해서 건조를 행하는 경우에는 특히, 건조로 전단으로부터 건조로 후단을 향해서 온도가 높아지도록 온도 구배를 형성하는 것이 바람직하다.This drying process is performed over 30 to 600 second in the drying furnace maintained at 40-100 degreeC, Preferably 50-100 degreeC. Two or more drying furnaces may exist, and when providing two or more drying furnaces, each temperature may be same or different. In particular, when a plurality of drying furnaces are provided and dried, it is preferable to form a temperature gradient such that the temperature increases from the front of the drying furnace toward the rear end of the drying furnace.

이렇게 해서 얻어지는 편광 필름의 두께는, 예를 들어 5 내지 40 ㎛ 정도로 할 수 있고, 바람직하게는 10 내지 35 ㎛이다.The thickness of the polarizing film obtained in this way can be about 5-40 micrometers, for example, Preferably it is 10-35 micrometers.

[투명 수지 필름][Transparent Resin Film]

본 발명에서는 상기와 같이 해서 제조되는 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 편광 필름 (1)의 한쪽면 또는 양면에, 자외선 경화형 접착제를 통해 투명 수지 필름 (2, 3)을 접합해서 편광판 (5)를 제조한다.In this invention, the transparent resin films 2 and 3 are bonded to one or both surfaces of the polarizing film 1 containing polyvinyl alcohol-type resin manufactured as mentioned above through an ultraviolet curable adhesive, and the polarizing plate 5 is bonded. Manufacture.

투명 수지 필름 (2, 3)은 투명성을 갖는 열 가소성 수지를 포함하는 필름일 수도 있고, 편광판의 분야에서 이용되고 있는 각종의 것을 본 발명에 있어서도 마찬가지로 사용할 수 있다. 투명 수지 필름 (2, 3)이 될 수 있는 수지의 예를 들면, 트리아세틸셀룰로오스나 디아세틸셀룰로오스를 대표예로 하는 아세트산셀룰로오스계 수지, 시클로올레핀계 수지를 대표예로 하는 비정질성 폴리올레핀 수지, 폴리프로필렌계 수지를 대표예로 하는 결정성 폴리올레핀 수지, 메타크릴산메틸계 수지를 대표예로 하는 아크릴계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지를 대표예로 하는 폴리에스테르 수지, 폴리카르보네이트 수지 등이 있다.The transparent resin films 2 and 3 may be films containing a thermoplastic resin having transparency, and various ones used in the field of polarizing plates can be used in the present invention as well. Examples of the resin that can be the transparent resin films (2, 3) include, for example, a cellulose acetate resin having triacetyl cellulose or diacetyl cellulose as a representative example, an amorphous polyolefin resin having a cycloolefin resin as a representative example, and a poly The crystalline polyolefin resin which makes a propylene resin a representative example, the acrylic resin which makes methyl methacrylate resin a representative example, the polyester resin which makes a polyethylene terephthalate resin a typical example, a polycarbonate resin, etc. are mentioned.

아세트산셀룰로오스계 수지는 셀룰로오스의 부분 또는 완전 에스테르화물이며, 예를 들어 셀룰로오스의 아세트산에스테르, 프로피온산에스테르, 부티르산에스테르, 그들의 혼합 에스테르 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트, 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트 등을 들 수 있다. 아세트산셀룰로오스계 수지를 포함하는 필름은 적당한 시판품을 이용할 수 있다. 본 발명에서 채용하기에 적합한 시판되고 있는 아세트산셀룰로오스계 수지 필름의 예를 들면, 모두 상품명으로 후지 필름 가부시끼가이샤로부터 판매되고 있는 "후지택 TD80", "후지택 TD80UF" 및 "후지택 TD80UZ", 코니카 미놀타 옵토 가부시끼가이샤로부터 판매되고 있는 "KC8UX2M", "KC8UY" 및 "KC4UY" 등이 있다.The cellulose acetate-based resin is a partial or complete esterified cellulose, and examples thereof include acetate esters, propionic acid esters, butyric acid esters, and mixed esters of celluloses. More specifically, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, etc. are mentioned. A suitable commercial item can be used for the film containing a cellulose acetate type resin. Examples of commercially available cellulose acetate-based resin films suitable for use in the present invention include "Fujitak TD80", "Fujitaek TD80UF" and "Fujitaek TD80UZ" sold by Fujifilm Corporation under the trade names. "KC8UX2M", "KC8UY", and "KC4UY" sold by Konica Minolta Opto Kabushiki Kaisha.

아세트산셀룰로오스계 수지 필름은, 편광판을 액정 셀에 접착할 때 액정 셀측에 배치되는 경우가 있다. 그 경우, 이 아세트산셀룰로오스계 수지 필름에는 광학 보상 기능을 부여하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 아세트산셀룰로오스계 수지에 위상차 조정 기능을 갖는 화합물을 함유시킨 필름, 아세트산셀룰로오스계 수지 필름의 표면에 위상차 조정 기능을 갖는 화합물을 도포한 필름, 아세트산셀룰로오스계 수지 필름을 1축 또는 2축으로 연신한 필름 등을 들 수 있다. 시판되고 있는 아세트산셀룰로오스계 광학 보상 필름의 예를 들면, 후지 필름 가부시끼가이샤로부터 판매되고 있는 "WV(와이드 뷰(Wide View)) 필름 WV BZ 438" 및 "WV 필름 WV EA", 코니카 미놀타 옵토 가부시끼가이샤로부터 판매되고 있는 "KC4FR-1", "KC4HR-1" 및 "KC4UEW" 등이 있다.The cellulose acetate-based resin film may be disposed on the liquid crystal cell side when the polarizing plate is attached to the liquid crystal cell. In that case, it is preferable to give an optical compensation function to this cellulose acetate type resin film. For example, the film which contained the compound which has a phase difference adjustment function in the cellulose acetate type resin, the film which apply | coated the compound which has a phase difference adjustment function on the surface of a cellulose acetate type resin film, and the cellulose acetate type resin film were uniaxially or biaxially. The stretched film etc. are mentioned. Examples of commercially available cellulose acetate-based optical compensation films include "WV (Wide View) Films WV BZ 438" and "WV Films WV EA" sold by Fujifilm Co., Ltd., Konica Minolta Opto-Kabu. "KC4FR-1", "KC4HR-1", "KC4UEW", etc. which are sold from Shikisha.

비정질성 폴리올레핀 수지는 노르보르넨이나 다환 노르보르넨계 단량체와 같은 환상 올레핀에서 유래하는 구조 단위를 갖는 수지이며, 환상 올레핀과 다른 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 화합물과의 공중합체일 수도 있다. 구체적으로는 노르보르넨 또는 그의 유도체를 개환 복분해 중합하고, 얻어지는 중합체에 수소 첨가하여 불포화 결합을 없앤 열 가소성 포화 노르보르넨계 수지로 불리는 것, 노르보르넨 또는 그의 유도체에 쇄상 올레핀 및/또는 방향족 비닐 화합물을 부가 중합시킨 것 등을 들 수 있다.The amorphous polyolefin resin is a resin having a structural unit derived from a cyclic olefin such as norbornene or a polycyclic norbornene-based monomer, and may be a copolymer of a cyclic olefin with a compound having another polymerizable carbon-carbon double bond. Specifically, what is called a thermoplastic saturated norbornene-based resin in which ring-opening metathesis polymerization of norbornene or a derivative thereof is carried out by hydrogenation to a polymer obtained to remove unsaturated bonds, and a chain olefin and / or aromatic vinyl to norbornene or a derivative thereof. Addition polymerization of the compound, etc. are mentioned.

비정질성 폴리올레핀 수지를 포함하는 필름은 적당한 시판품을 이용할 수 있다. 본 발명에서 채용하기에 적합한 시판되고 있는 비정질성 폴리올레핀 수지 필름의 예를 들면, 모두 상품명으로 JSR 가부시끼가이샤로부터 판매되고 있는 "아톤 필름", 닛본 제온 가부시끼가이샤로부터 판매되고 있는 "제오노아 필름", 세끼스이 가가꾸 고교 가부시끼가이샤로부터 판매되고 있는 "에스시나 위상차 필름" 등이 있다.Suitable commercial items can be used for the film containing amorphous polyolefin resin. Examples of commercially available amorphous polyolefin resin films suitable for use in the present invention include "Aton Film" sold by JSR Co., Ltd. under the trade names, and "Zenoa Film" sold by Nippon Xeon Co., Ltd. And "Sushina retardation film" sold by Sekisui Kagaku Kogyo Co., Ltd.

결정성 폴리올레핀 수지는 에틸렌이나 프로필렌과 같은 쇄상 올레핀을 주요한 구조 단위로 하는 결정성의 수지이며, 특히 폴리프로필렌계 수지가 대표적이다. 폴리프로필렌계 수지에는 프로필렌의 단독 중합체 이외에, 프로필렌과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체, 예를 들어 에틸렌이나 α-올레핀과의 랜덤 공중합체, 블록 공중합체 등이 포함된다. 폴리프로필렌계 수지를 포함하는 필름도 적당한 시판품을 이용할 수 있다. 적당한 시판되고 있는 폴리프로필렌계 수지 필름의 예를 들면, 모두 상품명으로 미쯔이 가가꾸 토셀로 가부시끼가이샤로부터 판매되고 있는 "토셀로", 도요 보세끼 가부시끼가이샤로부터 판매되고 있는 "파이렌 필름", 도레이 가부시끼가이샤로부터 판매되고 있는 "토레 팬", 선ㆍ톡스 가부시끼가이샤로부터 판매되고 있는 "선 톡스", 필맥스(FILMAX)사로부터 판매되고 있는 "필맥스 CPP 필름" 등이 있다.Crystalline polyolefin resin is crystalline resin which makes linear olefins, such as ethylene and a propylene, as a main structural unit, and polypropylene resin is especially typical. In addition to the homopolymer of propylene, the polypropylene resin includes propylene and other monomers copolymerizable therewith, for example, random copolymers of ethylene and α-olefins, block copolymers and the like. Suitable commercial items can also be used for the film containing polypropylene resin. Examples of suitable commercially available polypropylene resin films include "TOCELLO" sold by Mitsui Chemical Industries, Inc. and Mitsui Chemical Co., Ltd. under the trade names, "Pyrene Films" sold by TOYO BOSEKI Co., Ltd., "Tore Pan" sold by Toray Kabukishi Kaisha, "Sun Tox" sold by Sun Tox Kabushiki Kaisha, "Phimax CPP Film" sold by FILMAX, etc. are mentioned.

아크릴계 수지는 메타크릴산알킬을 주요한 구조 단위로 하는 수지이며, 그 중에서도 메타크릴산메틸을 주요한 구조 단위로 하는 메타크릴산메틸계 수지가 대표적이다. 아크릴계 수지를 포함하는 필름도 적당한 시판품을 이용할 수 있다. 적당한 시판되고 있는 아크릴계 수지 필름의 예를 들면, 모두 상품명으로 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤로부터 판매되고 있는 "테크노로이", 미쯔비시 레이욘 가부시끼가이샤로부터 판매되고 있는 "아크리플렌" 등이 있다.Acrylic resin is resin which has alkyl methacrylate as a main structural unit, and methyl methacrylate resin which has methyl methacrylate as a main structural unit is typical. Suitable commercial items can also be used for the film containing acrylic resin. Examples of suitable commercially available acrylic resin films include "Techno-Roy" sold by Sumitomo Kagaku Kabushiki Kaisha under the trade names, and "Apriflen" sold by Mitsubishi Rayon Kabushiki Kaisha.

폴리에스테르 수지는 주쇄에 에스테르 결합 -COO-를 갖는 수지이며, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지나 폴리부틸렌테레프탈레이트계 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트계 수지 등이 있고, 그 중에서도 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지가 대표적이다. 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지는 통상 반복 단위의 80 몰％ 이상이 에틸렌테레프탈레이트로 구성되는 수지이며, 다른 공중합 성분에서 유래하는 구조 단위를 포함하고 있을 수도 있다. 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지를 포함하는 필름도 적당한 시판품을 이용할 수 있다. 적당한 시판되고 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 필름의 예를 들면, 모두 상품명으로 미쯔비시 주시 가부시끼가이샤로부터 판매되고 있는 "다이어포일", 테이진 듀퐁 필름 가부시끼가이샤로부터 판매되고 있는 "테이진 테토론 필름", 도요 보세끼 가부시끼가이샤로부터 판매되고 있는 "도요보 에스테르 필름" 및 "코스모샤인", 도레이 가부시끼가이샤로부터 판매되고 있는 "루미러", 유니티카 가부시끼가이샤로부터 판매되고 있는 "엔블레트" 등이 있다.Polyester resins are resins having an ester bond -COO- in the main chain, and polyethylene terephthalate resins, polybutylene terephthalate resins, polyethylene naphthalate resins, and the like, and polyethylene terephthalate resins are typical. 80 mol% or more of a repeating unit is resin comprised from ethylene terephthalate normally, and polyethylene terephthalate type resin may contain the structural unit derived from another copolymerization component. Suitable commercial items can also be used for the film containing polyethylene terephthalate type resin. Examples of suitable commercially available polyethylene terephthalate-based resin films include "Diefoil" sold by Mitsubishi Jushi Kabukishi Co., Ltd. under the trade names, and "Teijin Tetoron Film" sold by Teijin Dupont Film Co., Ltd. , "Toyobo Ester Film" and "Cosmo Shine" sold by Toyobo Seki Kabushiki Kaisha, "Lumir" sold by Toray Kabushiki Kaisha, "Enblet" sold by Unitika Kabushiki Kaisha Etc.

폴리카르보네이트 수지는 주쇄에 카르보네이트 결합 -O-CO-O-를 갖는 수지이며, 예를 들어 비스페놀 A를 원료로 하는 수지가 대표적이다. 폴리카르보네이트 수지를 포함하는 필름도 적당한 시판품을 이용할 수 있다. 적당한 시판되고 있는 폴리카르보네이트 수지의 예를 들면, 모두 상품명으로 미쯔비시 엔지니어링 플라스틱 가부시끼가이샤로부터 판매되고 있는 "유피론 시트", 테이진 가세이 가부시끼가이샤로부터 판매되고 있는 "팬 라이트 시트" 등이 있다.Polycarbonate resin is resin which has a carbonate bond -O-CO-O- in a principal chain, For example, resin which uses bisphenol A as a raw material is typical. Suitable commercial items can also be used for the film containing polycarbonate resin. Examples of suitable commercially available polycarbonate resins include "Eupiron sheet" sold by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. under the trade names, and "Fan light sheet" sold by Teijin Kasei Co., Ltd. have.

투명 수지 필름 (2, 3)에는 편광 필름 (1)에 대한 접합에 앞서, 접합면에 비누화 처리, 코로나 처리, 프라이머 처리, 앵커 코팅 처리 등의 접착 용이화 처리가 실시될 수도 있다. 또한, 투명 수지 필름 (2, 3)의 편광 필름 (1)에 대한 접합면과 반대측의 면은 하드 코팅층, 반사 방지층, 방현층 등의 각종 처리층을 가질 수도 있다. 투명 수지 필름 (2, 3)의 두께는 통상 5 내지 200 ㎛ 정도의 범위이고, 바람직하게는 10 내지 120 ㎛, 더 바람직하게는 10 내지 85 ㎛이다.Prior to bonding to the polarizing film 1, the transparent resin films 2 and 3 may be subjected to easy adhesion treatment such as saponification treatment, corona treatment, primer treatment and anchor coating treatment. Moreover, the surface on the opposite side to the bonding surface with respect to the polarizing film 1 of the transparent resin films 2 and 3 may have various process layers, such as a hard coat layer, an antireflection layer, and an anti-glare layer. The thickness of the transparent resin films (2, 3) is usually in the range of about 5 to 200 m, preferably 10 to 120 m, more preferably 10 to 85 m.

[접착제][glue]

편광 필름 (1)과 투명 수지 필름 (2, 3)을 접합하기 위한 접착제에는, 내후성이나 굴절률, 양이온 중합성 등의 관점에서 자외선 경화형 접착제를 이용한다. 자외선 경화형 접착제에는 라디칼 중합에 의해 경화하는 것과, 양이온 중합에 의해 경화하는 것이 있지만, 특히 상기한 JP2004-245925-A에 기재되는 것과 같은 분자 내에 방향환을 포함하지 않는 에폭시 화합물을 주성분으로 하는 양이온 중합성의 접착제가 바람직하게 이용된다. 이러한 분자 내에 방향환을 포함하지 않는 에폭시 화합물로는, 예를 들어 수소화 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지, 지방족 에폭시 수지 등이 있다. 에폭시 화합물을 대표예로 하는 양이온 중합성의 화합물에, 자외선의 조사에 의해 양이온종 또는 루이스산을 발생하여 양이온 중합성 화합물의 양이온 중합을 개시시키는 광 양이온 중합 개시제를 배합하여 자외선 경화형 접착제가 제조된다. 자외선 경화형 접착제에는, 그 외에 가열에 의해 양이온종 또는 루이스산을 발생하여 양이온 중합성 화합물의 양이온 중합을 개시시키는 열 양이온 중합 개시제, 광 증감제 등 각종 첨가제를 배합할 수도 있다.As an adhesive agent for bonding the polarizing film 1 and the transparent resin films 2 and 3, an ultraviolet curable adhesive agent is used from a viewpoint of weather resistance, a refractive index, cation polymerization property, etc. Although ultraviolet curable adhesives harden | cure by radical polymerization and harden | cure by cationic polymerization, cationic polymerization which has an epoxy compound which does not contain an aromatic ring in a molecule as a main component especially as described in JP2004-245925-A mentioned above is a main component Adhesive adhesives are preferably used. As an epoxy compound which does not contain an aromatic ring in such a molecule | numerator, a hydrogenated epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, an aliphatic epoxy resin, etc. are mentioned, for example. An ultraviolet curable adhesive is produced by blending a cationic polymerizable compound having an epoxy compound as a representative example with a photocationic polymerization initiator which generates a cationic species or Lewis acid by irradiation of ultraviolet rays to initiate cationic polymerization of the cationic polymerizable compound. In addition, various additives, such as a thermal cationic polymerization initiator and a photosensitizer which generate | occur | produce a cationic species or a Lewis acid by heating and start cation polymerization of a cationically polymerizable compound, can also be mix | blended with an ultraviolet curable adhesive agent.

[편광판의 제조 방법][Method for Manufacturing Polarizing Plate]

다음에 도 1을 참조하면서, 본 발명에 따른 편광판의 제조 방법에 대해서 설명한다. 도 1의 장치에 대해서 다시 설명하면, 이 예에서는 일정 방향으로 반송되는 편광 필름 (1)의 한쪽면에 제1 투명 수지 필름 (2)가 공급되고, 편광 필름 (1)의 다른 쪽의 면에는 제2 투명 수지 필름 (3)이 공급되며, 이들 3 매의 필름이 접합용 니프 롤 (21, 22)에 의해 접합되어서 적층체 (4)가 되고, 자외선 조사 장치 (16)으로부터의 자외선 조사를 받은 후, 반송용 가이드 롤 (24) 및 권취 전 니프 롤 (25, 26)을 거쳐 얻어지는 편광판 (5)가 제품 롤 (30)에 권취되도록 장치가 구성되어 있다.Next, the manufacturing method of the polarizing plate which concerns on this invention is demonstrated, referring FIG. Referring to the apparatus of FIG. 1 again, in this example, the 1st transparent resin film 2 is supplied to one side of the polarizing film 1 conveyed in a fixed direction, and the other side of the polarizing film 1 The 2nd transparent resin film 3 is supplied, these three films are joined by the bonding nipper rolls 21 and 22, and it becomes the laminated body 4, The ultraviolet irradiation from the ultraviolet irradiation device 16 After receiving, the apparatus is comprised so that the polarizing plate 5 obtained through the guide roll 24 for conveyance and the nip rolls 25 and 26 before winding-up may be wound up to the product roll 30. As shown in FIG.

편광 필름 (1)은, 도시하지 않은 편광 필름 제조 공정에서, 상술한 방법에 의해 폴리비닐알코올계 수지 필름에 1축 연신, 2색성 색소에 의한 염색 및 염색 후의 붕산 처리를 거쳐 제조된 상태로 그대로 공급되는 경우가 많지만, 물론 편광 필름 제조 공정에서 제조된 것을 일단 롤에 권취한 후, 인출기에 의해 인출하도록 할 수도 있다. 한편, 제1 투명 수지 필름 (2) 및 제2 투명 수지 필름 (3)은 각각 도시하지 않은 롤로부터 인출기에 의해 인출된다. 각각의 필름은 동일한 반송 속도로 흐름 방향이 동일하게 되도록 반송된다.In the polarizing film manufacturing process which is not shown in figure, the polarizing film 1 is manufactured as mentioned above through uniaxial stretching to the polyvinyl alcohol-type resin film, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment after dyeing. Although it is often supplied, of course, what was manufactured at the polarizing film manufacturing process can be made to take out by a drawer after winding up on a roll once. On the other hand, the 1st transparent resin film 2 and the 2nd transparent resin film 3 are each taken out by the extractor from the roll which is not shown in figure. Each film is conveyed so that a flow direction may become the same at the same conveyance speed.

제1 투명 수지 필름 (2)는 그의 편광 필름 (1)에 접합되는 면에, 미리 제1 도공기 (11)로부터 접착제가 도포된 후, 그의 접착제 도포면이 편광 필름 (1)의 한쪽면에 접합된다. 한편, 제2 투명 수지 필름 (3)은 그의 편광 필름 (1)에 접합되는 면에, 미리 제2 도공기 (13)으로부터 접착제가 도포된 후, 그의 접착제 도포면이 편광 필름 (1)의 다른 면에 접합된다.After the adhesive agent is apply | coated from the 1st coating machine 11 previously to the surface bonded to the polarizing film 1 of the 1st transparent resin film 2, the adhesive application surface is bonded to one side of the polarizing film 1 do. On the other hand, after the adhesive agent is previously apply | coated from the 2nd coating machine 13 to the surface bonded to the polarizing film 1 of the 2nd transparent resin film 3, the adhesive coating surface of the 2nd transparent resin film 3 is the other surface of the polarizing film 1 Is bonded to.

제1 도공기 (11) 및 제2 도공기 (13)에서는, 각각이 구비하는 그라비아 롤 (12, 14)로부터 제1 투명 수지 필름 (2) 및 제2 투명 수지 필름 (3)에 각각 접착제를 도포하도록 되어 있다. 여기서 그라비아 롤이란, 오목 홈을 갖는 롤이며, 그의 오목 홈에 미리 접착제가 충전되고, 그 상태에서 투명 수지 필름 (2, 3) 위를 회전함으로써, 투명 수지 필름 (2, 3) 위로 접착제를 전사하도록 되어 있다. 여기에 나타내는 예에서는, 그라비아 롤 (12, 14)가 제1 투명 수지 필름 (2) 및 제2 투명 수지 필름 (3)의 각각의 반송 방향에 대하여, 각각의 접촉부에서 역방향으로 회전하도록 되어 있다. 도공기 (11, 13)에는, 그 외에 닥터 블레이드, 와이어 바, 다이 코터, 콤마 코터 등 다른 도공 방식을 적용할 수도 있지만, 박막 도공, 패스 라인의 자유도, 광폭화에 대한 대응 등을 고려하면 도시한 바와 같은 그라비아 롤 (12, 14)를 구비하는 그라비아 코터가 바람직하다.In the 1st coating machine 11 and the 2nd coating machine 13, an adhesive agent is respectively attached to the 1st transparent resin film 2 and the 2nd transparent resin film 3 from the gravure rolls 12 and 14 with which each is equipped. It is intended to apply. A gravure roll is a roll which has a recessed groove here, An adhesive agent is previously filled in the recessed groove, and the adhesive is transferred onto the transparent resin films 2 and 3 by rotating on the transparent resin films 2 and 3 in that state. It is supposed to. In the example shown here, the gravure rolls 12 and 14 are rotated in the reverse direction at each contact part with respect to each conveyance direction of the 1st transparent resin film 2 and the 2nd transparent resin film 3, respectively. Other coating methods such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, and the like may be applied to the coaters 11 and 13, but in consideration of thin film coating, degree of freedom of pass lines, and response to widening, Preference is given to gravure coaters with gravure rolls 12, 14 as described.

제1 도공기 (11) 및 제2 도공기 (13)으로서, 그라비아 롤 (12, 14)를 구비하는 그라비아 코터를 이용해서 접착제의 도포를 행하는 경우, 투명 수지 필름 (2, 3)의 진행 속도에 상당하는 라인 속도와, 그라비아 롤 (12, 14)의 회전 주속도와의 비를 조정함으로써, 접착제층의 두께를 적절히 조절할 수 있다. 접착제층의 도포 두께는, 예를 들어 약 1 내지 10 ㎛로 하는 것이 바람직하다.As the 1st coating machine 11 and the 2nd coating machine 13, when an adhesive agent is apply | coated using the gravure coater provided with the gravure rolls 12 and 14, the advancing speed of the transparent resin films 2 and 3 is carried out. The thickness of the adhesive layer can be appropriately adjusted by adjusting the ratio between the line speed corresponding to and the rotational circumferential speed of the gravure rolls 12 and 14. It is preferable that the application thickness of an adhesive bond layer is about 1-10 micrometers, for example.

접착제가 도포된 제1 투명 수지 필름 (2) 및 제2 투명 수지 필름 (3)은 각각 접착제 도포면이 편광 필름 (1)에 접합되고, 접합용 니프 롤 (21, 22)에 의해 끼워져 두께 방향으로 가압되어, 삼자(三者)인 적층체 (4)가 되며, 접촉체 (23)으로 반송된다. 접촉체 (23)은 상기 적층체 (4)의 반송 방향(길이 방향)을 따라 원호 형상으로 형성된 볼록 곡면을 갖는다. 또한, 적층체 (4)는 접촉체 (23)의 볼록 곡면에 밀착하면서 반송되고, 그 과정에서 자외선 조사 장치 (16)으로부터의 자외선 조사를 받아서 접착제가 중합 경화된다. 도시한 예에서는 접촉체 (23)은 롤로 구성되어 있다. 접촉체 (23)은, 그 외에 예를 들어 무단 벨트 등으로 구성할 수도 있지만, 도시한 바와 같은 롤, 그것도 금속 롤로 구성하는 것이 일반적이다.As for the 1st transparent resin film 2 and the 2nd transparent resin film 3 with which the adhesive agent was apply | coated, the adhesive application surface is bonded to the polarizing film 1, respectively, it is sandwiched by the bonding nipple rolls 21 and 22, and it is a thickness direction. It is pressurized, and it becomes the three-layered laminated body 4, and is conveyed to the contact body 23. As shown in FIG. The contact body 23 has a convex curved surface formed in an arc shape along the conveyance direction (length direction) of the said laminated body 4. In addition, the laminated body 4 is conveyed, closely_contact | adhering to the convex curved surface of the contact body 23, and receives the ultraviolet-ray irradiation from the ultraviolet irradiation device 16 in the process, and an adhesive agent polymerizes and hardens. In the example shown in figure, the contact body 23 is comprised by the roll. Although the contact body 23 can also be comprised by an endless belt etc. other than that, it is common to comprise the roll as shown, and also it by a metal roll.

특히, 접촉체 (23)을 금 롤로 구성하고 거기에 온도 조절 기능을 갖게 하여 냉각 롤로서 작용시키는 것이, 자외선의 조사에 의해 발생하는 열의 영향을 적게 하는 관점에서 유효하다. 온도 조절 기능은 금속 롤의 내부에 유체 통로를 설치하고, 거기에 냉각용의 유체, 예를 들어 물을 흐르게 하는 방식 등에 의해 부여할 수 있다. 그 경우, 냉각 롤의 표면 온도는 20 내지 25 ℃ 정도로 하는 것이 바람직하다. 접촉체 (23)을 금속 롤로 구성하는 경우, 그의 표면에 하드 크롬 도금 처리나 세라믹 용사 처리 등을 실시하여 표면 경도를 높여 두는 것도 유효하다.In particular, it is effective from the viewpoint of reducing the influence of heat generated by the irradiation of ultraviolet rays to make the contact body 23 a gold roll and to give it a temperature control function to act as a cooling roll. The temperature control function can be provided by providing a fluid passage in the inside of the metal roll and adding a fluid for cooling, for example, water to flow therein. In that case, it is preferable to make the surface temperature of a cooling roll about 20-25 degreeC. In the case where the contact member 23 is made of a metal roll, it is also effective to increase the surface hardness by applying a hard chromium plating treatment, a ceramic spray treatment, or the like on the surface thereof.

적층체 (4)의 제2 투명 수지 필름 (3)측을 접촉체 (23)에 밀착시키고, 적층체 (4)의 반대측, 즉 제1 투명 수지 필름 (2)측에 자외선 조사 장치 (16)으로부터 자외선이 조사된다.The 2nd transparent resin film 3 side of the laminated body 4 is brought into close contact with the contact body 23, and the ultraviolet irradiation device 16 is provided on the opposite side to the laminated body 4, ie, the 1st transparent resin film 2 side. Ultraviolet rays are irradiated from the.

이때, 자외선 조사 장치 (16)의 광이 발해지는 측, 즉 자외선 조사 장치 (16)과 적층체 (4) 사이에, 400 nm 이상인 파장의 광을 커트할 수 있는 파장 필터 (18)을 배치하고, 자외선 조사 장치 (16)으로부터 발해지는 광을 그 파장 필터 (18)에 통과시켜서 400 nm 이상인 파장의 광을 실질적으로 차단하여, 사실상 400 nm 이하인 파장인 것만으로 이루어지는 자외선이 적층체 (4)에 조사되도록 한다. 이 자외선 조사에 의해, 제1 투명 수지 필름 (2)와 편광 필름 (1) 사이에 있는 접착제 및 편광 필름 (1)과 제2 투명 수지 필름 (3) 사이에 있는 접착제가 각각 경화되어, 제1 투명 수지 필름 (2)와 편광 필름 (1) 및 제2 투명 수지 필름 (3)과 편광 필름 (1)이 접착된다.At this time, the wavelength filter 18 which can cut the light of wavelength 400nm or more is arrange | positioned between the side from which the light of the ultraviolet irradiation device 16 is emitted, ie, between the ultraviolet irradiation device 16 and the laminated body 4, The light emitted from the ultraviolet irradiation device 16 is passed through the wavelength filter 18 to substantially block light having a wavelength of 400 nm or more, and the ultraviolet light consisting only of a wavelength of 400 nm or less is applied to the laminate 4. To be investigated. By this ultraviolet irradiation, the adhesive agent between the 1st transparent resin film 2 and the polarizing film 1, and the adhesive agent between the polarizing film 1 and the 2nd transparent resin film 3 are respectively hardened, and 1st The transparent resin film 2, the polarizing film 1, the 2nd transparent resin film 3, and the polarizing film 1 are adhere | attached.

파장 필터 (18)의 재질은 특별히 한정되지 않지만, 내열성의 관점에서는 유리 기판 상에 진공 증착법, 이온 어시스트 증착법, 스퍼터링법 등에 의해 유전체막 또는 금속막을 제막한 것이 바람직하다. 파장 필터 (18)에는 400 nm 이상인 파장의 광을 커트할 수 있도록 되어 있는 적절한 시판품을 이용할 수 있지만, 특히 파장이 250 nm 내지 400 nm 사이에 있는 광의 투과율의 평균값이 80 ％ 이상, 특히 85 ％ 이상이면서, 파장 400 nm 이상, 적어도 500 nm까지의 범위에 있는 광의 투과율의 평균값이 5 ％ 미만, 나아가 2 ％ 이하, 특히 1 ％ 이하인 것이 바람직하다.Although the material of the wavelength filter 18 is not specifically limited, From a heat resistant viewpoint, it is preferable to form a dielectric film or a metal film on the glass substrate by the vacuum vapor deposition method, the ion assist vapor deposition method, the sputtering method, etc. Although a suitable commercial item which can cut the light of the wavelength 400 nm or more can be used for the wavelength filter 18, Especially the average value of the transmittance | permeability of the light whose wavelength is between 250 nm-400 nm is 80% or more, especially 85% or more. On the other hand, it is preferable that the average value of the transmittance | permeability of the light in the range of 400 nm or more and at least 500 nm is less than 5%, Furthermore, it is 2% or less, especially 1% or less.

자외선 조사 장치 (16)에 이용하는 광원은 특별히 한정되지 않지만, 파장 400 nm 이하에 발광 분포를 갖는, 예를 들어 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로 웹 여기 수은등, 메탈 할라이드 램프 등을 이용할 수 있다. 자외선 경화형 접착제에 대한 광 조사 강도는 이용하는 접착제의 조성 등에 따라 결정할 수도 있고, 역시 특별히 한정되지 않지만, 개시제의 활성화에 유효한 파장 영역의 조사 강도가 0.1 내지 1,000 mW/㎠가 되도록 하는 것이 바람직하다.Although the light source used for the ultraviolet irradiation device 16 is not specifically limited, For example, low pressure mercury lamp, medium pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, ultrahigh pressure mercury lamp, chemical lamp, black light lamp, microweb excitation which have light emission distribution in wavelength 400nm or less Mercury lamps, metal halide lamps and the like can be used. The light irradiation intensity with respect to the ultraviolet curable adhesive may be determined depending on the composition of the adhesive to be used, and the like, but is not particularly limited, but is preferably such that the irradiation intensity of the wavelength range effective for the activation of the initiator is 0.1 to 1,000 mW / cm 2.

적층체 (4)에 대한 자외선의 조사 시간은, 사용하는 자외선 경화형 접착제의 조성 등에 따라 결정되며, 역시 특별히 한정되지 않지만, 조사 강도와 조사 시간의 곱으로서 표현되는 적산 광량이 10 내지 2,000 mJ/㎠가 되도록 설정되는 것이 바람직하다. 도시한 바와 같이 적층체 (4)를 접촉체 (23)에 밀착시킨 상태에서 자외선을 조사하는 형태를 채용하는 경우에는, 적층체 (4)가 접촉체 (23)을 통과하는 사이에, 이 적산 광량 10 내지 2,000 mJ/㎠가 달성되도록 하는 것이 접착제를 충분히 중합 경화시키는데 있어서 특히 바람직하다. 이때의 적산 광량이 너무 적으면, 개시제 유래의 활성종의 발생이 충분하지 않고, 접착제의 경화가 불충분해질 가능성이 있다. 한편, 그 적산 광량이 너무 크면, 조사되는 자외선에 의해 투명 수지 필름, 편광 필름 및/또는 접착제에 열화를 발생시키는 경우가 있다.Irradiation time of the ultraviolet-ray to the laminated body 4 is determined according to the composition of the ultraviolet curable adhesive agent etc. used, and is not specifically limited, either, The accumulated light quantity expressed as a product of irradiation intensity and irradiation time is 10-2,000 mJ / cm <2>. It is preferable to set so that. As shown in the figure, in the case of adopting a form in which ultraviolet rays are irradiated in a state in which the laminate 4 is in close contact with the contact body 23, the integration 4 is integrated while the laminate 4 passes through the contact body 23. It is particularly preferable to sufficiently polymerize and cure the adhesive such that a light amount of 10 to 2,000 mJ / cm 2 is achieved. If the accumulated amount of light at this time is too small, generation of active species derived from the initiator may not be sufficient, and curing of the adhesive may be insufficient. On the other hand, when the accumulated light amount is too large, deterioration may occur in the transparent resin film, the polarizing film, and / or the adhesive by the irradiated ultraviolet rays.

적층체 (4)의 라인 속도도 특별히 한정되지 않지만, 반송 방향(길이 방향)으로 100 내지 800 N의 장력을 가하면서, 적산 광량이 10 내지 2,000 mJ/㎠가 되도록 라인 속도를 10 내지 50 m/분 정도의 범위 내로 설정하는 것이 바람직하다. 자외선 조사 장치 (16)과 적층체 (4) 사이의 거리도 특별히 한정되지 않지만, 적산 광량이 10 내지 2,000 mJ/㎠가 되도록 자외선 조사 장치 (16)을 구성하는 자외선 광원에서부터 적층체 (4)까지의 거리(도 1과 같이 적층체 (4)를 접촉체 (23)에 밀착시키는 경우에는 양자의 최단 거리)를 10 내지 500 mm 정도의 범위 내로 설정하는 것이 바람직하다. 자외선 조사 장치 (16)측에 위치하는 투명 수지 필름 (2)는, 조사되는 자외선에 의해 접착제를 유효하게 경화시키기 위해서, 접착제를 구성하는 개시제의 활성화에 유효한 파장 영역의 일부 또는 전체 영역에 있어서의 투과율이 60 ％ 이상이 되는 것인 것이 바람직하다.The line speed of the laminate 4 is also not particularly limited, but the line speed is 10 to 50 m / so that the accumulated light amount is 10 to 2,000 mJ / cm 2 while applying a tension of 100 to 800 N in the conveying direction (length direction). It is preferable to set in the range of about minutes. Although the distance between the ultraviolet irradiation device 16 and the laminated body 4 is not specifically limited, either from the ultraviolet light source which comprises the ultraviolet irradiation device 16 to the laminated body 4 so that accumulated light quantity may be 10-2,000 mJ / cm <2>. It is preferable to set the distance (the shortest distance between both when the laminate 4 is in close contact with the contact body 23 as in FIG. 1) within a range of about 10 to 500 mm. In the transparent resin film 2 located on the ultraviolet irradiation device 16 side, in order to effectively harden an adhesive agent by the ultraviolet-ray irradiated, in the one part or whole area | region of the wavelength range which is effective for activation of the initiator which comprises an adhesive agent. It is preferable that the transmittance is 60% or more.

자외선의 조사를 받아 접착제가 경화된 후의 적층체 (4)는 편광판 (5)가 되고, 반송용 가이드 롤 (24) 및 권취 전 니프 롤 (25, 26)을 거쳐 제품 롤 (30)에 권취된다.The laminated body 4 after irradiating an ultraviolet-ray and hardened | cured an adhesive agent becomes the polarizing plate 5, and is wound up to the product roll 30 via the conveyance guide roll 24 and the nip rolls 25 and 26 before winding-up. .

[그 외의 설명][Other explanations]

본 발명에서는 상술한 바와 같이, 편광 필름 (1)의 한쪽면 또는 양면에 투명 수지 필름 (2, 3)을 접합하여 편광판 (5)로 할 수 있지만, 바람직하게는 지금까지 설명해온 바와 같이 편광 필름 (1)의 양면에 투명 수지 필름 (2, 3)이 접합된다. 한편, 편광 필름 (1)의 한쪽면에만 투명 수지 필름을 접합해서 편광판으로 하는 형태에 대해서는 이상의 설명으로부터 한쪽의 투명 수지 필름에 관한 설명을 생략함으로써, 당업자라면 용이하게 실시 가능한 정도로 이해할 수 있을 것이다.In the present invention, as described above, the transparent resin films 2 and 3 may be bonded to one side or both sides of the polarizing film 1 to form the polarizing plate 5, but preferably the polarizing film as described so far. The transparent resin films 2 and 3 are bonded to both surfaces of (1). In addition, about the aspect which bonds a transparent resin film only to one surface of the polarizing film 1, and makes it a polarizing plate, the description regarding one transparent resin film is abbreviate | omitted from the above description, and it will be understood by those skilled in the art to the extent which can be easily implemented.

<실시예><Examples>

이하에 실시예를 나타내어 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해서 한정되는 것은 아니다.Although an Example is shown to the following and this invention is demonstrated to it further more concretely, this invention is not limited by these examples.

[실시예 1]Example 1

대략 도 1에 나타내는 바와 같이 배치된 장치를 이용하여, 폴리비닐알코올 필름에 요오드가 흡착 배향하고 있는 두께 약 30 ㎛의 편광 필름 (1)을 연속적으로 반송하고, 그의 한쪽면에 닛본 제온 가부시끼가이샤로부터 입수한 두께가 60 ㎛이고 폭이 1,330 mm인 비정질성 폴리올레핀 수지 필름인 "제오노아 필름"을 제1 투명 수지 필름 (2)로서, 다른 면에는 후지 필름 가부시끼가이샤로부터 입수한 두께가 80 ㎛이고 폭이 역시 1,330 mm인 트리아세틸셀룰로오스 필름인 "후지택 TD80"을 제2 투명 수지 필름 (3)으로서 각각 공급하였다. 또한, 제1 투명 수지 필름 (2)의 편광 필름 (1)에 대한 접합면에는 그라비아 롤 (12)를 구비하는 제1 도공기 (11)(후지 기까이 가부시키가이샤 제조의 "마이크로 챔버 닥터")로부터, 또한 제2 투명 수지 필름 (3)의 편광 필름 (1)에 대한 접합면에도, 역시 그라비아 롤 (14)를 구비하는 제2 도공기 (13)(동일하게 후지 기까이 가부시키가이샤 제조의 "마이크로 챔버 닥터")로부터, 각각 에폭시 화합물과 광 양이온 중합 개시제가 배합된 자외선 경화형 접착제를 두께가 약 2 ㎛가 되도록 도공하였다.Using the apparatus arrange | positioned as shown in FIG. 1, the polarizing film 1 of about 30 micrometers in thickness which iodine adsorbs and orients to a polyvinyl alcohol film is conveyed continuously, and Nippon Xeon Co., Ltd. on one side thereof. "Ohone Film", which is an amorphous polyolefin resin film having a thickness of 60 µm and a width of 1,330 mm, obtained from the first transparent resin film 2, the thickness obtained from Fujifilm Co., Ltd. was 80 µm on the other side. "Fuji-Tac TD80", a triacetylcellulose film having a width of 1,330 mm, was also supplied as the second transparent resin film 3, respectively. In addition, on the bonding surface of the first transparent resin film 2 with respect to the polarizing film 1, the 1st coating machine 11 provided with the gravure roll 12 ("Micro chamber doctor" manufactured by Fuji KK) ), And also on the bonding surface of the second transparent resin film 3 to the polarizing film 1, is also manufactured by the second coating machine 13 (samely manufactured by Fuji), which is also equipped with a gravure roll 14. (Microchamber doctor)) was coated with an ultraviolet curable adhesive each containing an epoxy compound and a photo cationic polymerization initiator so as to have a thickness of about 2 μm.

이어서, 제1 투명 수지 필름 (2) 및 제2 투명 수지 필름 (3)의 각각 접착제 도포면을 편광 필름 (1)의 양면에 중첩하고, 접합용 니프 롤 (21, 22)에 끼워서 접합하여, 적층체 (4)로 하였다. 적층체 (4)는 계속해서, 그의 제2 투명 수지 필름 (3)인 트리아세틸셀룰로오스 필름측을 표면 온도가 23 ℃로 설정된 냉각 롤 (23)의 외주면에 둘러 감아서 밀착시키면서, 라인 속도 20 m/분으로 길이 방향으로 600 N의 장력을 가해서 반송하였다.Subsequently, the adhesive coating surfaces of the first transparent resin film 2 and the second transparent resin film 3 are respectively superimposed on both surfaces of the polarizing film 1, sandwiched by bonding to the nipper rolls 21 and 22 for bonding, and laminated. It was set as the sieve (4). The laminated body 4 is 20 m of line speeds, while continuing to wrap the triacetyl cellulose film side which is the 2nd transparent resin film 3 around the outer peripheral surface of the cooling roll 23 whose surface temperature was set to 23 degreeC, and sticking. It was conveyed by applying a tension of 600 N in the longitudinal direction at / min.

냉각 롤 (23)에 밀착하면서 반송되는 적층체 (4)의 냉각 롤 (23)과 반대측(제1 투명 수지 필름 (2)인 비정질성 폴리올레핀 수지 필름측)에는 자외선 조사 장치 (16)(가부시끼가이샤 GS 유아사 제조)을 배치하였다. 또한, 그것이 구비하는 메탈 할라이드 램프 2등으로부터 출사되는 자외선을 파장 필터 (18)에 통과시키고나서 적층체 (4)에 조사하여 접착제를 경화시켰다. 자외선 조사 장치 (16) 중의 램프에서부터 적층체 (4)까지의 최단 거리는 200 mm로 설정하였다. 여기에서 이용한 파장 필터 (18)은 게이힌 고마꾸 고교 가부시끼가이샤로부터 입수한 것으로 파장 250 nm에서부터 400 nm까지 사이의 광의 평균 투과율이 88 ％, 파장 400 nm에서부터 500 nm까지 사이의 광의 평균 투과율이 1 ％이었다.Ultraviolet irradiation device 16 (referring to the side opposite to the cooling roll 23 of the laminated body 4 conveyed while adhering to the cooling roll 23 (the amorphous polyolefin resin film side which is the 1st transparent resin film 2)). Kaisha GS Yuasa Co., Ltd.) was deployed. Moreover, the ultraviolet-ray radiated | emitted from the metal halide lamp 2 etc. which it has passed through the wavelength filter 18 was irradiated to the laminated body 4, and the adhesive agent was hardened. The shortest distance from the lamp in the ultraviolet irradiation device 16 to the laminated body 4 was set to 200 mm. The wavelength filter 18 used here was obtained from Keihin Komaku Kogyo Co., Ltd., and the average transmittance of the light between wavelength 250 nm and 400 nm is 88% and the average transmittance between the wavelength 400 nm and 500 nm is 1%.

자외선 광원으로서 이용한 메탈 할라이드 램프의 파장 250 nm에서부터 500 nm까지의 발광 스펙트럼을 도 2에 굵은 곡선 A로, 또한 파장 필터 (18)의 파장 250 nm에서부터 800 nm까지의 투과율 스펙트럼을 도 2에 가는 곡선 B로 각각 나타냈다. 도 2에 있어서, 횡축은 A, B 공통으로 파장(nm)을 나타내고, 곡선 A에 대응하는 좌 종축은 메탈 할라이드 램프의 발광 강도를 나타내며, 곡선 B에 대응하는 우 종축은 투과율(％)을 나타낸다. 또한, 램프의 발광 강도는 최대값을 부여하는 파장에 있어서의 강도를 100으로 하는 상대값으로 표시하였다.The emission spectrum from the wavelength 250 nm to 500 nm of the metal halide lamp used as an ultraviolet light source is shown by the bold curve A in FIG. 2, and the transmittance spectrum from the wavelength 250 nm to 800 nm of the wavelength filter 18 is shown in FIG. Each represented by B. In Fig. 2, the horizontal axis represents wavelength (nm) in common with A and B, the left vertical axis corresponding to curve A represents the emission intensity of the metal halide lamp, and the right vertical axis corresponding to curve B represents the transmittance (%). . In addition, the light emission intensity of a lamp was represented by the relative value which makes intensity in the wavelength which gives a maximum value 100.

자외선 조사 장치 (16)의 출력을 120 W로 했을 때, 200 내지 400 nm의 파장 영역에 있어서의 적산 광량은 510 mJ/㎠이며, 자외선을 조사했을 때의 적층체 (4)의 냉각 롤 (23) 부근의 분위기 온도는 110 ℃이었다. 자외선 조사 후, 계속해서 반송용 가이드 롤 (24) 및 권취 전 니프 롤 (25, 26)을 이 순서로 통과시켜서, 편광 필름 (1)의 한쪽면에 비정질성 폴리올레핀 수지 필름 (2)가, 다른 면에는 트리아세틸셀룰로오스 필름 (3)이 각각 접합되어, 두께가 약 174 ㎛인 편광판 (5)를 얻었고, 이것을 제품 롤 (30)에 권취하였다. 얻어진 편광판에 형광등의 광을 반사시켜서 육안 관찰한 바, 형광등의 상이 그대로 비치고 있고, 열 불균일은 관찰되지 않았다.When the output of the ultraviolet irradiation device 16 is 120 W, the accumulated light quantity in the wavelength range of 200-400 nm is 510 mJ / cm <2>, and the cooling roll 23 of the laminated body 4 at the time of irradiating an ultraviolet-ray. The ambient temperature in the vicinity of) was 110 ° C. After ultraviolet irradiation, the conveyance guide roll 24 and the pre-wound nipper rolls 25 and 26 are passed in this order, and the amorphous polyolefin resin film 2 differs on one side of the polarizing film 1 The triacetyl cellulose film 3 was bonded together to the surface, and the polarizing plate 5 which is about 174 micrometers in thickness was obtained, and this was wound up to the product roll 30. As shown in FIG. When the light of a fluorescent lamp was reflected and visually observed on the obtained polarizing plate, the image of a fluorescent lamp was reflected as it was, and the thermal nonuniformity was not observed.

[실시예 2][Example 2]

실시예 1에 있어서, 비정질성 폴리올레핀 수지 필름인 "제오노아 필름" 대신에 미쯔비시 주시 가부시끼가이샤로부터 입수한 두께가 38 ㎛이고 폭이 1,330 mm인 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름인 "다이어포일"을 제1 투명 수지 필름 (2)로서 이용하고, 트리아세틸셀룰로오스 필름 "후지택 TD80" 대신에 실시예 1에서는 제1 투명 수지 필름 (2)로서 이용한 비정질성 폴리올레핀 수지 필름인 "제오노아 필름"을 제2 투명 수지 필름 (3)으로서 이용하고, 또한 자외선 조사 장치 (16)의 출력을 140 W로 하고, 그 외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 편광판을 제조하였다. 이때, 적층체 (4)에 조사된 200 내지 400 nm의 파장 영역에 있어서의 적산 광량은 630 mJ/㎠이며, 자외선을 조사했을 때의 적층체 (4)의 냉각 롤 (23) 부근의 분위기 온도는 132 ℃이었다. 얻어진 편광판에 형광등의 광을 반사시켜서 육안 관찰한 바, 형광등의 상이 그대로 비치고 있고, 열 불균일은 관찰되지 않았다.In Example 1, a "die foil", which is a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 µm and a width of 1,330 mm, obtained from Mitsubishi Shizu Corporation instead of "Zenoa Film", which is an amorphous polyolefin resin film, was used. Instead of the triacetyl cellulose film "Fuji-Tac TD80", in Example 1, the "zeanoa film" which is an amorphous polyolefin resin film used as the 1st transparent resin film 2 is used for the 1st transparent resin film 2, and It used as 2 transparent resin films 3, and the output of the ultraviolet irradiation device 16 was 140 W, and the polarizing plate was produced similarly to Example 1 except for it. At this time, the accumulated light amount in the 200-400 nm wavelength range irradiated to the laminated body 4 is 630 mJ / cm <2>, The atmospheric temperature of the vicinity of the cooling roll 23 of the laminated body 4 when irradiated with ultraviolet-ray. Was 132 ° C. When the light of a fluorescent lamp was reflected and visually observed on the obtained polarizing plate, the image of a fluorescent lamp was reflected as it was, and the thermal nonuniformity was not observed.

[비교예 1]Comparative Example 1

자외선 조사 장치 (16)으로부터 조사되는 자외선을 파장 필터 (18)에 통과시키지 않고 적층체 (4)에 조사한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 편광판을 제조하였다. 이때, 적층체 (4)에 조사된 200 내지 400 nm의 파장 영역에 있어서의 적산 광량은 510 mJ/㎠이며, 자외선을 조사했을 때의 적층체 (4)의 냉각 롤 (23) 부근의 분위기 온도는 223 ℃이었다. 얻어진 편광판에 형광등의 광을 반사시켜서 육안 관찰한 바, 형광등의 상에 다수의 미세한 백색점이 관찰되었고, 열 불균일이 발생하고 있었다.The polarizing plate was produced like Example 1 except having irradiated the laminated body 4 without passing the ultraviolet-ray irradiated from the ultraviolet irradiation device 16 through the wavelength filter 18. As shown in FIG. At this time, the accumulated light amount in the wavelength range of 200-400 nm irradiated to the laminated body 4 is 510 mJ / cm <2>, The atmospheric temperature of the vicinity of the cooling roll 23 of the laminated body 4 when irradiated with ultraviolet-ray. Was 223 ° C. When the light of a fluorescent lamp was reflected and visually observed on the obtained polarizing plate, many fine white spots were observed on the fluorescent lamp, and thermal nonuniformity generate | occur | produced.

[비교예 2]Comparative Example 2

자외선 조사 장치 (16)으로부터 조사되는 자외선을 파장 필터 (18)에 통과시키지 않고 적층체 (4)에 조사한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로 하여 편광판을 제조하였다. 이때, 적층체 (4)에 조사된 200 내지 400 nm의 파장 영역에 있어서의 적산 광량은 630 mJ/㎠이며, 자외선을 조사했을 때의 적층체 (4)의 냉각 롤 (23) 부근의 분위기 온도는 265 ℃이었다. 얻어진 편광판에 형광등의 광을 반사시켜서 육안 관찰한 바, 형광등의 상에 다수의 미세한 백색점이 관찰되었고, 열 불균일이 발생하고 있었다.The polarizing plate was produced like Example 2 except having irradiated the laminated body 4 without passing the ultraviolet-ray irradiated from the ultraviolet irradiation device 16 through the wavelength filter 18. As shown in FIG. At this time, the accumulated light amount in the 200-400 nm wavelength range irradiated to the laminated body 4 is 630 mJ / cm <2>, The atmospheric temperature of the vicinity of the cooling roll 23 of the laminated body 4 when irradiated with ultraviolet-ray. Was 265 ° C. When the light of a fluorescent lamp was reflected and visually observed on the obtained polarizing plate, many fine white spots were observed on the fluorescent lamp, and thermal nonuniformity generate | occur | produced.

1…… 편광 필름
2…… 제1 투명 수지 필름
3…… 제2 투명 수지 필름
4…… 경화 전의 적층체
5…… 편광판
11…… 제1 도공기
12…… 제1 도공기가 구비하는 그라비아 롤
13…… 제2 도공기
14…… 제2 도공기가 구비하는 그라비아 롤
16…… 자외선 조사 장치
18…… 파장 필터
21, 22…… 접합용 니프 롤
23…… 접촉체(냉각 롤)
24…… 반송용 가이드 롤
25, 26…… 권취 전 니프 롤
28…… 가이드 롤
30…… 제품 롤
A…… 메탈 할라이드 램프의 발광 스펙트럼
B…… 파장 필터의 투과율 스펙트럼One… ... Polarizing film
2… ... 1st transparent resin film
3 ... ... 2nd transparent resin film
4… ... Laminate Before Curing
5 ... ... Polarizer
11 ... ... 1st coating machine
12... ... Gravure Roll with 1st Coating Machine
13 ... ... 2nd coating machine
14 ... ... Gravure Roll with Second Coating Machine
16 ... ... Ultraviolet irradiation device
18 ... ... Wavelength filter
21, 22 ... ... Nip Rolls for Splicing
23 ... ... Contact (Cooling Roll)
24 ... ... Guide Roll for Transport
25, 26... ... Nipple roll before winding
28 ... ... Guide roll
30 ... ... Product roll
A… ... Emission Spectrum of Metal Halide Lamps
B… ... Transmittance Spectrum of Wavelength Filters

Claims

폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 편광 필름에 자외선 경화형 접착제를 통해 투명 수지 필름을 접합하고, 거기에 자외선을 조사해서 상기 접착제를 경화시키는 것을 포함하는 편광판을 제조하는 방법으로서,
상기 접착제의 경화는 실질적으로 400 nm 이하인 파장만으로 이루어지는 자외선을 조사함으로써 행해지는 방법.As a method of manufacturing a polarizing plate comprising bonding a transparent resin film to a polarizing film containing a polyvinyl alcohol-based resin through an ultraviolet curable adhesive, and irradiating ultraviolet rays thereto to cure the adhesive.
Hardening of the said adhesive is performed by irradiating an ultraviolet-ray which consists only of wavelength which is substantially 400 nm or less.

제1항에 있어서, 실질적으로 400 nm 이하인 파장만으로 이루어지는 자외선이, 자외선 조사 장치로부터 발해지는 광을 400 nm 이상인 파장의 광을 커트할 수 있는 파장 필터에 통과시켜서 얻어지는, 400 nm 이상인 파장의 광이 실질적으로 차단된 자외선인 방법.The light of the wavelength of 400 nm or more of Claim 1 obtained by the ultraviolet-ray which consists only of wavelength substantially 400 nm or less passes through the wavelength filter which can cut the light emitted from an ultraviolet irradiation apparatus into the light of the wavelength of 400 nm or more. A substantially blocked ultraviolet light.

제1항 또는 제2항에 있어서, 편광 필름의 양면에 각각 상기 접착제를 통해 투명 수지 필름을 접합하고, 한쪽의 투명 수지 필름측으로부터 상기 자외선의 조사를 행하는 방법.The method according to claim 1 or 2, wherein the transparent resin film is bonded to both surfaces of the polarizing film via the adhesive, and the ultraviolet rays are irradiated from one transparent resin film side.

제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 장척상의 편광 필름 및 장척상의 투명 수지 필름을 각각 연속적으로 반송하고, 상기 편광 필름에 상기 접착제를 통해 상기 투명 수지 필름을 접합하고, 얻어지는 적층체를 그의 반송 방향에 직교하는 축을 갖는 롤의 외주면에 둘러 감아서 밀착시키고, 상기 적층체의 상기 롤과는 반대측으로부터 상기 자외선의 조사를 행하는 방법.The laminated body of any one of Claims 1-3 which conveys a long polarizing film and a long transparent resin film continuously, respectively, bonding the said transparent resin film to the said polarizing film through the said adhesive agent. Is wound around the outer circumferential surface of the roll having an axis orthogonal to its conveyance direction to be in close contact with each other, and the ultraviolet rays are irradiated from the side opposite to the roll of the laminate.

제4항에 있어서, 장척상의 편광 필름 및 2 매의 장척상의 투명 수지 필름을 각각 연속적으로 반송하고, 상기 편광 필름의 양면에 각각 상기 접착제를 통해 상기 투명 수지 필름을 접합하고, 얻어지는 적층체를 상기 롤의 외주면에 둘러 감아서 밀착시키고, 상기 적층체의 상기 롤과는 반대측의 투명 수지 필름측으로부터 상기 자외선의 조사를 행하는 방법.The laminated body of Claim 4 which conveys a long polarizing film and two long transparent resin films continuously, respectively, bonds the said transparent resin film to both surfaces of the said polarizing film through the said adhesive agent, It winds around the outer peripheral surface of a roll, and makes it adhere | attach, and irradiates the said ultraviolet-ray from the transparent resin film side on the opposite side to the said roll of the said laminated body.