KR20120068813A - 벤즈아미드 유도체, 제조 및 그것의 용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 화학식 (I)의 벤즈아미드 화합물로 구성된 농약 화합물에 관한 것으로
Figure pct00032

여기서 R1은 플루오르, 메톡시 또는 C1 -4 알킬이며, R2 및 R3은 각각 독립적으로, 선택적으로 치환된 C1 -6 알킬이거나 선택적으로 치환된 C2 -6 알케닐입니다. 또는 R2는 수소이며 R3은 선택적으로 치환된 C5 -8 알킬 또는 선택적으로 치환된 C4 -6 알케닐 또는 선택적으로 치환된 벤질입니다. 또는 R2와 R3 및 두 개가 모두 부착된 질소 원자가 함께 선택적으로 치환된 5-, 6- 또는 7-원자 고리를 형성하며, 여기서 고리는 선택적으로 O, N 및 S에서 선택된 최소 한 개 이상의 헤테로 원자를 포함합니다. 또한 이 발명은 이들 벤즈아미드 화합물을 용매로 사용하는 것과 화학식 (I)의 특정 새로운 화합물 및 이들 새로운 화합물을 조제하는 과정에 관한 것입니다.

Description

제형{Fomulations}
본 발명은 특정 벤즈아미드 화합물로 구성된 농약 화합물, 특히 제형에서, 농약 제형 및 환경 친화적 제형에서 용매로 이들 벤즈아미드 화합물을 사용하고, 특정 새로운 벤즈아미드 화합물 및 이들 새로운 화합물을 조제하기 위한 과정에 관한 것입니다.
요즘에는 새로운 제형을 개발할 때 다수의 기준을 해결하기 위해 제형 화학자가 필요합니다. 이상적으로, 적합한 용매는 살충제 또는 기타 유기 분자에 대해 우수한 용해도를 보여줍니다. 현 발명 화합물은 우수한 용해도를 보여주고 있으며, 이 화합물은 효과적인 용매로 사용될 수 있습니다.
따라서, 현 발명은 농약 및 화학식 (I)의 화합물을 구성하는 화합물을 제공합니다.
Figure pct00001
여기서 R1은 플루오르, 메톡시 또는 C1 -4 알킬이며, R2 및 R3은 각각 독립적으로, 선택적으로 치환된 C1 -6 알킬이거나 선택적으로 치환된 C2 -6 알케닐입니다. 또는 R2는 수소이며 R3은 선택적으로 치환된 C5 -8 알킬 또는 선택적으로 치환된 C4 -6 알케닐 또는 선택적으로 치환된 벤질입니다. 또는 R2와 R3 및 두 개가 모두 부착된 질소 원자가 함께 선택적으로 치환된 5-, 6- 또는 7-원자 고리를 형성하며, 여기서 고리는 선택적으로 O, N 및 S에서 선택된 최소 한 개 이상의 헤테로 원자를 포함합니다.
다른 측면에서, 현 발명은 위에서 정의된 용매로서 화학식 (I)의 화합물을 사용할 수 있도록 해줍니다.
알킬기 및 모이어티는 직쇄 또는 측쇄입니다. 예로는 메틸, 에틸, 이소-프로필, n-프로필, n-부틸, 이차-부틸, 삼차-부틸, n-아밀 및 이소-아밀　[3-메틸부틸]이 있습니다.
알케닐기 및 모이어티는 직쇄 또는 측쇄의 형태일 수 있으며 적절한 곳에서는 (E)- 또는 (Z)-구성 중 하나일 수 있습니다. 예로는 비닐 및 알릴이 있습니다.
모든 선택적 치환기는 독립적으로 선택됩니다.
선택적으로 치환된 각각의 알킬기는 하나 또는 두 개의 페닐기, 바람직하게는 하나의 페닐기에 의해 선택적으로 치환된 알킬기입니다.
각 알킬기는 적절하게 치환되지 않습니다.
선택적으로 치환된 각각의 알케닐기는 하나 또는 두 개의 페닐기, 바람직하게는 하나의 페닐기에 의해 선택적으로 치환된 알케닐기입니다.
각 알케닐기는 적절하게 치환되지 않습니다.
각각 5-, 6- 또는 7-원자 고리에 대한 선택적 치환기는 C1 -4 알킬로부터 선택되고, 적합하게 C1 -2 알킬로부터, 더 적합하게는 메틸로부터 선택됩니다.
R3이 선택적으로 치환된 벤질인 경우 벤질에 대해 적합한 선택적 치환기는 오쏘, 메타, 파라 또는 메틸렌 위치에 있는 하나 이상의 독립적으로 선택된 C1 -3 알킬기이며, 더 적합한 선택적 치환기는 각각의 메틸입니다.
적합하게 R1은 오쏘- 또는 메타-위치에 있으며 더 적합하게는 오쏘-위치에 있습니다.
적합하게 R1은 플루오르, 메톡시 또는 C1 -2 알킬이며 더 적합하게는 R1은 C1-2 알킬이고 더 적합하게 R1은 메틸입니다.
적합하게 R2 및 R3은 함께 1-4개의 탄소 원자를 구성합니다.
R2 및 R3이 각각 독립적으로, 선택적으로 치환된 C1 -6 알킬 또는 선택적으로 치환된 C2 -6 알케닐인 경우, 적합하게 R2 및 R3은 각각 독립적으로 C1 -6 알킬 또는 C2 -6 알케닐이며 더 적합하게는 R2 및 R3이 각각 독립적으로 C1 -5 알킬 또는 C3-4 알케닐입니다.
R2가 수소이며 R3이 선택적으로 치환된 C5 -8 알킬 또는 선택적으로 치환된 C4 -6 알케닐 또는 선택적으로 치환된 벤질인 경우, 적합하게 R3은 C5 -8 알킬, C4 -6 알케닐 또는 벤질이며 더 적합하게는 R3은 n-펜틸, 2-에틸헥실 또는 벤질입니다.
R2와 R3 및 두 개가 모두 부착된 질소 원자가 함께 선택적으로 치환된 5-, 6- 또는 7-원자 고리를 형성하며, 여기서 고리는 선택적으로 O, N 및 S에서 선택된 최소 한 개 이상의 헤테로 원자를 포함하며, 적합하게 최소 한 개 이상의 헤테로 원자가 O 및 S에서 선택되며 더 적합하게는 최소 한 개 이상의 헤테로 원자는 O이며 훨씬 더 적합하게는 고리는 몰폴리닐입니다.
적합하게 본 발명은 농약 제형으로, 화학식 (I)의 화합물을 사용하도록 해줍니다. 현 발명의 각 화합물은 수용해도가 낮지만 농약에는 좋은 용매입니다.
적합하게 화합물은 제형 농축물로서 적용하기 전에 분무 탱크에서 최종 사용자[일반적으로 농부]에 의해 희석 또는 분산[일반적으로 물 속에서]될 수 있습니다.
적합하게 현 발명의 화합물에서 농약은 제초제, 살균제, 살충제 또는 식물 생장 조절제입니다.
WO2009/130281A1은 농약 및 기존의 제형 성분을 제공하며 이것은 현 발명과 병행하여 사용될 수 있습니다. WO2009/130281A1에 대한 교육은 이에 참조로 포함됩니다.
특히 WO2009/130281A1는 28페이지 37번째 줄부터 45페이지 32번째 줄까지 현 발명과 함께 사용하기에 적합한 농약 활성 성분을 공개합니다. 물론 여러 개정판의 "Thr Pesticide Manual"[특히 14판 및 15판] 또한 농약에 대해 자세하게 공개하고 있으며 이들 모두는 현 발명과 함께 적합하게 사용될 수 있습니다.
특히 WO2009/130281A1는 46페이지 5번째 줄부터 51페이지 40번째 줄까지 현 발명과 함께 사용하기에 적합한 표준 제형 성분을 공개하고 있습니다[현 발명이 용매에 관한 반면 WO2009/130281A1은 보조제에 관한 사실에도 불구하고]. 물론 다른 표준 제형 출간물 또한 현 발명과 함께 사용하기에 적합한 제형 성분을 공개합니다[예를 들면, Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations, Ed. Alan Knowles, Kluwer Academic Publishers 발행, 1998년 The Netherlands, 보조제 및 첨가제: 2006년 Alan Knowles 개정, Agrow Report DS256, Informa UK Ltd 발행, 2006년 12월].
적합한 제초제에는 비시크로피론, 메소트리온, 포메사펜, 트랄콕시딤, 나프로파마이드, 아미트라즈, 프로파닐, 피리메타닐, 디클로란, 테크나젠, 토클로포스-메틸, 플램프롭 M, 2,4-D, MCPA, 메코프로피, 플로디나포프-프로파길, 싸이할로포프-부틸, 디클로포프-메틸, 할록씨포프, 퀴잘로포프-P, 인돌릴-3-아세트산, 1-나프틸아세트산, 이속사벤, 테부탐, 클로르탈-디메틸, 베노밀, 벤퓨러세이트, 디캄바, 디클로베닐, 벤아졸린, 트리아조사이드, 플루아주론, 테프루벤주론, 펜메디팜, 아세토클로르, 알라크로르, 메토라클로르, 프레틸라크롤, 테닐클로르, 알록시딤, 부트록시딤, 클레토딤, 시클록시딤, 세톡시딤, 테프라록시딤, 펜디메탈린, 디노텁, 비페녹스, 옥시플루오르펜, 아시플루오르펜, 플루오로글리코펜 에틸, 브로목시닐, 이옥시닐, 이마자메타벤즈-메틸, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이마자픽, 이마자목스, 플루미옥사진, 플루미클로락펜틸, 피클로람, 아미도설퓨론, 클로르설퓨론, 니코설퓨론, 림설퓨론, 트리아설퓨론, 트리알레이트, 페불레이트, 프로설포카브, 몰리네이트, 아트라진, 시마진, 시아나진, 아메트린, 프로메트린, 터부틸라진, 터부트린, 술코트리온, 이소프로튜론, 리누론, 페누론, 클로로톨루론 및 메토주론이 있습니다.
적합한 살균제에는 이소피라잠, 만디프로파미드, 아족시스트로빈, 트리플록시트로빈, 크레속심 메틸, 파목사돈, 메토미노스트로빈 및 피콕시스트로빈, 사이프로디닐, 카르벤다짐, 티아벤다졸, 디메토모르프, 빈클로졸린, 이프로디온, 디티오카바메이트, 이마자릴, 프로클로라즈, 플루퀸코나졸, 에폭시코나졸, 플루트리폴, 아자코나졸, 비텔타놀, 브로무코나졸, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 헥사코나졸, 파클로부트라졸, 프로피코나졸, 테부코나졸, 트리아디메폰, 트리티코나졸, 펜프로피모르프, 트리데모르프, 펜프로피딘, 만코제브, 메티람, 클로로타로닐, 티람, 지람, 캡타폴, 캡탄, 폴펫, 플루아지남, 플루토라닐, 카르복신, 메타락실, 부피리메이트, 에티리몰, 디목시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 오리사스트로빈, 메토미노스트로빈 및 프로티오코나졸이 있습니다.
적합한 살충제에는 티아메톡삼, 이미다크로프리드, 아세타미프리드, 크로디아니딘, 디노테푸란, 니텐피람, 피프로닐, 아바멕틴, 에마멕틴, 벤디오카브, 카바릴, 페녹시카브, 이소프로카브, 피리미카브, 프로포쉬르, 크실릴카브, 아술람, 클로르프로팜, 엔도술판, 헵타클로, 테부페노자이드, 벤술타프, 디에토펜카브, 피리미포스 메틸, 알디카브, 메토밀, 사이퍼메트린, 바이오알레트린, 델타메트린, 람다사이할로트린, 사이할로트린, 사이플루트린, 펜발레레이트, 이미프로트린, 페르메트린 및 할펜프록스가 있습니다.
적합한 식물 생장 조절제에는 파클로부트라졸 및 1-메틸사이클로프로펜이 있습니다.
현 발명의 화합물은 수성 매질(분산제 시스템)에서 분산 또는 희석하는 데 농약의 에멀션화를 돕기 위해 하나 이상의 계면활성제 또는 분산제를 구성할 수 있습니다. 에멀션화 시스템은 주로 물에서 에멀션화된 농약을 유지하도록 하기 위해 존재합니다. 많은 개별적인 유화제, 계면활성제 및 농약의 에멀션 시스템을 형성하는 데 적합한 이들의 혼합물이 이 기술의 통상의 지식을 가진 사람들에게 알려져 있으며 이를 광범위하게 선택할 수 있습니다. 유화제 시스템을 형성하는 데 사용될 수 있는 일반적인 계면활성제에는 산화 에틸렌, 산화 프로필렌 또는 산화 에틸렌과 산화 프로필렌 모두를 함유하고 있거나, 아릴 또는 알킬아릴술폰산염 및 이들과 산화 에틸렌, 산화 프로필렌 또는 그 둘과의 조합, 카르복시산염 및 이들과 산화 에틸렌, 산화 프로필렌 또는 그 둘과의 조합을 함유하는 유화제를 포함합니다. 중합체 및 혼성 중합체 또한 일반적으로 사용됩니다.
현 발명의 화합물은 또한 다른 용매를 포함할 수 있으며 이들은 다양한 수용해도를 가질 수 있습니다. 매우 낮은 수용해도를 가지고 있는 기름이 여러 가지 이유로 현 발명의 용매에 첨가될 수 있으며 그 예로는 향기 제공, 생물학적 강화, 약해 완화, 비용 감소, 에멀션화 속성 향상 및 용해도 변경이 있습니다. 수용해도가 높은 용매 또한 다양한 이유로 첨가될 수 있으며 그 예로는 물 속에서 제형을 에멀션화하는 데 용이성을 변경하기 위해, 살충제 또는 제형의 다른 선택적 첨가물의 용해도를 향상시키기 위해, 제형의 점도를 변경하기 위해 또는 상업적인 이익을 추가하기 위해서입니다.
제형에 추가될 수 있는 다른 선택적 성분에는 착색제, 향수, 독성 완화제 및 일반적인 농약 제형에 이득이 될 수 있는 기타 물질을 포함합니다.
농약 에멀젼 농축물 제형(EC)은 살충제 용액으로서 물로 가득 찬 농업 분무 탱크에 첨가되었을 때 에멀션화 됩니다. 적합한 용매의 선택은 분무 탱크에서 용해를 방지하기 위해 충분히 낮은 수용해도를 가지고 있어야 하는 반면 좋은 용해도 가지고 있어야 하는 필요성 때문에 복잡합니다. 물 불용성인 오일은 수용성 용매에 비해 농약에는 더 좋지 않은 용매입니다. 또한 좋은 용매가 되는 오일은 따라서 이들 제형에 매우 중요합니다. 본 발명은 보통 물 속에서 일반적으로 0.1% w/w 이하의 낮은 용해도를 가지고 있으면서 또한 높은 농도의 살충제를 용해할 수 있는 일련의 화합물을 제공합니다.
에멀젼 농축물 제형(EC) 이외에도 다른 적합한 제형 유형에는 EW[오일/물 에멀션], SE[유현탁제], CS[캡슐 현탁제] 및 SL[용해성 농축물]가 있습니다.
적합하게 화학식 (I)의 화합물은 25℃에서 5% w/w 이하의 수용해도를 가지고 있으며, 더 적합하게는 2.5% w/w 이하이며, 훨씬 더 적합하게는 0.5% w/w 이하이고, 가장 적합하게는 0.1% w/w이하입니다.
화학식 (I)의 화합물에서 농약의 용해도는 25℃에서 적합하게는 5% w/w 이상이며, 더 적합하게는 10% w/w 이상이고 더욱 적합하게는 20% w/w 이상입니다.
현 발명에서 공개된 많은 화합물은 새로운 것입니다.
따라서 추가 양상에서 현 발명은 (i) 메타 위치에서 R1이 메틸일 때 그리고 R3이 에틸일 경우, R2가 에틸이 아니고, (ii) 오쏘-위치에서 R1이 메틸일 때 그리고 R2가 수소일 경우, R3은 n-펜틸 또는 벤질이 아니며, R2가 n-프로필일 경우 R3은 n-프로필이 아니고, R3이 삼차-부틸일 경우 R2는 메틸이 아니며, R2가 삼차-부틸일 경우 R3은 메틸이 아니고, R2와 R3 및 두 개가 모두 부착된 질소 원자가 함께 피로리디닐, 모르폴리닐 또는 2,6-디메틸모르폴리닐을 형성하지 않는다면 위에서 정의된 화학식 (I)의 화합물을 제공합니다.
현 발명의 화합물은 적합한 산염화물, 산무수물 또는 에스테르와 적합한 아민이 반응하여 조제될 수 있습니다.
따라서, 다른 양상에서는 현 발명이 화학식 (II)의 화합물과 화학식 (III)의 화합물의 반응 단계를 구성하는 (위에서 정의된 바와 같은) 화학식 (I)의 화합물을 조제하기 위한 과정을 제공합니다.
Figure pct00002
여기서 X는 Cl, OY 또는 아래와 같으며,
Figure pct00003
Y는 메톡시, 에톡시, 프로폭시(직쇄 또는 측쇄), 부톡시(직쇄 또는 측쇄) 또는 파라톨루엔 술포닐과 같은 이탈기이며 R1, R2 및 R3은 위에서 정의된 바와 같습니다.
표 1은 적합한 용매의 구조를 제공하며 모두 용매로서 CDCl3과 함께 얻어진 선택된 1H NMR(400MHz) 데이터를 보여줍니다. 다음 약어는 본 설명 전반에 걸쳐 사용됩니다.
"NMR"= 핵자기 공명 분광법.
s = 일중항 br = 넓은
d = 이중항 dd = 더블 이중항
t = 삼중항 q = 사중항
m = 다중항 ppm = 백만분율
화합물
번호 		구조 1 H- NMR 데이터:
(ppm/H의 수/다중도)
1
Figure pct00004
 해당 없음
2
Figure pct00005
 7.30-7.15(4H,m); 3.65(2H,t); 3.15(2H,t); 2.30(3H,s); 2.00(2H,m); 1.90 (2H,m).
3
Figure pct00006
 7.30-7.15(4H,m); 3.85(2H,m); 3.80(2H,m); 3.60(2H,m); 3.25(2H,m); 2.30(3H,s).
4
Figure pct00007
 7.30-7.15(4H,m); 4.65(1H,br); 3.65(1H,br); 3.50(1H,br); 3.25(1H,br); 2.75(1H,br); 2.55(1H,dd);
2.35 및 2.30 (3H,2br.s); 1.30(3H,d); 1.05(3H,d).
5
Figure pct00008
 (제한된 회전으로 인해 매우 복잡함) 7.30-7.10(4H,m);
4.60, 3.35, 2.80 및 2.75-2.40(4H,4m);
2.30(3H,d 및 s); 1.90-1.10(5H, m); 1.00 및 0.75(3H, d 및 m).
6
Figure pct00009
 7.30-7.10(4H,m); 3.90-3.50(2H,br); 3.25(2H,br); 2.30(3H,s); 1.95-1.80(2H,br); 1.70-1.50(6H,br).
7
Figure pct00010
 7.35-7.15(4H,m); 5.70(1H,br); 3.40(2H,m); 2.45(3H,s); 1.55(1H,m); 1.40(2H,m); 1.35-1.25(6H,m); 1.00-0.90(6H,m).
8
Figure pct00011
 7.35-7.25(2H,m); 7.20-7.15(2H,m); 5.80(1H,br); 3.40(2H,m); 2.45(3H,s); 1.60(2H,m); 1.35(4H,m); 0.95(3H,t).
9
Figure pct00012
 (제한된 회전으로 인해 복잡함) 7.40-7.10(9H,m), 4.80 및 4.35(2H,2br), 3.05 및 2.50(3H,2s), 2.30(3H,2s).
10
Figure pct00013
 7.30-7.15(4H,m); 5.90(1H,m); 5.65(1H,m); 5.30-5.05(4H,m); 4.50-3.80(2H,br); 3.70(2H,d); 2.30(3H,s).
11
Figure pct00014
 (제한된 회전으로 인해 복잡함) 7.30-7.10(4H,m);
5.05 및 3.75(1H,2m); 3.00 및 2.65(3H,2 s); 2.30(3H,2s);
1.15 및 1.10(6H, d 및 m).
12
Figure pct00015
 7.30-7.15(4H,m); 3.60-3.20(2H,br); 3.10-2.85(2H,br); 2.30(3H,s); 2.15(1H,m); 1.85(1H, m) 1.00(6H,d); 0.75(6H,d).
13
Figure pct00016
 (제한된 회전으로 인해 복잡함) 7.30-7.10(4H,m);
3.55 및 3.05(2H,br 및 t);
3.10 및 2.80(3H,2s); 2.30(3H,2s); 1.70 및 1.50(2H,2m);
1.00 및 0.75(3H,2t).
14
Figure pct00017
 7.25-7.10(4H,m); 2.75(3H,s);
2.30(3H,s); 1.55(9H,s).
15
Figure pct00018
 (제한된 회전으로 인해 복잡함) 7.30-7.15(4H,m); 3.80-3.20(2H,br); 3.15 및 3.05(2H,2m); 2.30(3H,2s); 1.70, 1.45 및 1.10(4H,3m);
1.25, 1.05, 1.00 및 0.75(6H,4t).
16
Figure pct00019
 (제한된 회전으로 인해 복잡함) 7.30-7.10(4H,m); 3.80-3.10(2H,br); 3.05(2H,m); 2.30(3H,s); 1.70, 1.45 및 1.10(6H,3m); 1.00(3H,m); 0.75(3H,m).
17
Figure pct00020
 (제한된 회전으로 인해 복잡함) 7.30-7.15(4H,m);
3.55 및 3.10(2H,br 및 t);
3.10 및 2.80(3H,2s); 2.30(3H,s); 1.70, 1.50, 1.40-1.35, 1.20 및 1.10(6H,5m); 0.95 및 0.80(3H,2t).
18
Figure pct00021
 7.30-7.15(4H,m); 3.80-3.20(2H,br); 3.00(2H,br); 2.30(3H,s); 1.70(2H,m); 1.50(2H,m); 1.00(3H,t); 0.75(3H,t).
19
Figure pct00022
 (제한된 회전으로 인해 복잡함) 7.30-7.10(4H,m); 3.55 및 3.10(2H, br 및 t); 3.10 및 2.80(3H,2s); 2.30(3H,s);
1.65, 1.50-1.40 및 1.15(4H,3m); 1.00 및 0.80(3H,2t).
20
Figure pct00023
 1H NMR(400MHz, CDCl3) 8.10(2H, dd), 7.70(1H, br), 7.30(1H, dt), 6.95(1H, dt), 6.85(1H, d), 3.85(3H, s), 1.75(2H, q), 1.35(6H, s), 0.85(3H, t).
21
Figure pct00024
 1H NMR(400MHz, CDCl3) 8.05(1H, dd), 7.85(1H, br), 7.25(1H, dt), 6.90(1H, t), 6.80(1H, d), 3.80(3H, s), 3.15(2H, t), 1.80(1H, m), 0.85(6H, m).
22
Figure pct00025
 1H NMR(400MHz, CDCl3) 8.10(1H, dd), 7.60(1H, br d), 7.35(1H, dt), 6.95(1H, t), 6.85(1H, d), 4.20(1H, m), 3.85(3H, s), 1.75(1H, m), 1.40(1H, m), 1.30(1H, m), 1.15(3H, d), 0.90(6H, d).
23
Figure pct00026
 1H NMR(400MHz, CDCl3) 7.95(1H, dt), 7.35(1H, m), 7.15(1H, t), 7.00(1H, dd), 6.45(1H, br), 1.75(2H, q), 1.35(6H, s), 0.85(3H, t).
24
Figure pct00027
 1H NMR(400MHz, CDCl3) 7.85(1H, dt), 7.30(1H, m), 7.10(1H, t), 6.95(1H, dd), 6.90(1H, br), 3.20(2H, dt), 1.80(1H, m), 0.85(6H, s).
25
Figure pct00028
 1H NMR(400MHz, CDCl3) 7.95(1H, dt), 7.35(1H, m), 7.15(1H, t), 7.00(1H, dd), 6.55(1H, br), 4.25(1H, m), 1.65(1H, m), 1.45(1H, m), 1.30(1H, m), 1.20(3H, d), 0.90(6H, m).
발명 화합물은 다양한 최종 용도의 응용 분야(농약 제형 포함)에, 특히 용매로서 사용될 수 있습니다. 이들 용매는 제초제, 살균제, 진드기 구충제, 살선충제 및 살충제 [또한 식물 생장 조절제]를 포함하는 광범위한 물질과 함께 사용될 수 있습니다.
발명 화합물은 농약을 포함하는 다양한 물질의 용액을 조제하는 데 사용될 수 있으며 이들은 에멀젼 또는 분산 농축물, 물이나 오일 속의 에멀젼, 마이크로캡슐제, 에어로졸 분무 또는 연무제로 조제될 수 있으며 이들은 예를 들면, 건조 적용을 위해 또는 입상수용제로서 입상 물질이나 분말로 더 조제될 수 있습니다. 이렇게 형성된 용액은 또한 직접 토양이나 식물 또는 다른 비농약 응용 분야에 사용될 수 있습니다.
이런 응용 분야의 예로는 종이 만들기, 수처리, 임업 응용 분야, 공중 보건 처리, 시립 수영장 및 기타 수로에의 사용, 하천 근처, 호수, 저수지 또는 바다에의 사용 및 대기 중으로의 방출이 최소화되어야 하거나 통제되어야 하는 곳 및 대기 손상을 원하지 않는 곳에 적용하는 것을 포함합니다. 그 예에는 실외 및 실내용 페인트, 코팅, 광택제, 왁스 또는 기타 보호층 또는 유백제, 착색제 또는 스크린에 사용, 염색, 착색 또는 잉크 사용, 가정, 정원 또는 산업 응용 분야를 위해 고안된 청소 제품 및 산업용, 가정용 또는 환경 친화적인 사용을 위한 비누 또는 세제 적용에 사용되는 것을 포함합니다. 현 발명의 화합물은 또한 샴푸, 가정용 세정제에 사용될 수 있으며 가정용 세제[예를 들면 오븐 세제 및 표면 세제]에 사용될 수 있습니다.
현 발명의 화합물은 광범위한 농약, 의약품 및 기타 상업적으로 가치 있는 화합물에 대해 뛰어난 용해도를 가지고 있으며 또한 그 용해도는 먼지, 기름이나 왁스의 용해까지 확장됩니다.
발명은 다음 예로 예시됩니다.
g = 그램 ℃ = 섭씨 온도
별도로 명시되지 않는 한, 각 농도는 무게 당 백분율로 표시됩니다.
이 실시예는 화합물 1번[DEETTM]의 다수의 농약 활성 성분 각각의 높은 용해도를 예시합니다.
유리 바이알을 활성 성분[AI]으로 약 1/8 정도 채운 후 용매[이 예에서는 표 1에서 화합물 1번]를 바이알에 약 1/3 정도 찰 때까지 첨가하였습니다. 결과물 샘플을 Whirlimixer™로 혼합한 후 25℃에 저장하였습니다. 샘플은 며칠에 한 번씩 확인하였으며 고체 활성 성분이 존재하지 않을 경우 추가 활성 성분을 첨가하였습니다. 액체가 남아 있지 않을 경우에는 용매를 추가로 첨가하였습니다. 샘플에 활성 성분이나 용매 중 하나를 마지막으로 추가한 후 4주 동안 평형이 이루어질 때까지 이 절차를 반복했습니다. 상청액 액체층을 활성 성분 농도에 대해 가스 크로마토그래피[액체 크로마토그래피로 분석되는 4-히드록시-3-[2-(2-메톡시에톡시메틸)-6-트리플루오로메틸피리딘-3-카르보닐]-바이시클로[3.2.1]옥-3-테-2-논 제외]로 분석하고 그 결과를 표 2에서 보여줍니다.
AI 25℃에서 화합물 1번의 용해도(%w/w)
디페노코나졸 35.7
사이프로디닐 61.9
4-히드록시-3-[2-(2-메톡시에톡시메틸)-6-트리플루오로메틸피리딘-3-카르보닐]-바이시클로[3.2.1]옥-3-테-2-논 24.7
아족시스트로빈 11.3
사이프로코나졸 33.4
이 실시예는 화합물 1번의 수용해도가 낮음을 고려할 때 용해되는 살충제에 매우 효과적임을 예시합니다. 표 3은 수용해도 및 여러 용매에 대한 살충제 용해도를 보여줍니다. 여기서 보는 바와 같이 수용해도가 물에서 0.1% w/w이상인 수용성 용매가 오일보다 살충제를 더 용해시킬 수 있습니다.
용매 수용해도
% w/w 		25℃에서 A.I. 용해도(%w/w)
아족시스트로빈 사이프로코나졸 사이프로디닐
N-메틸피롤리돈 100 41.5 60.6 67.2
DMSO 100 32.1 55.5 69.0
테트라히드로푸르푸릴 알코올 100 11.1 39.8 55.7
Solvesso™ 200 ND/ULN 0.1 5.6 10.4 34.4
n-부틸벤조산염 0.1 4.0 11.9 35.5
트리메틸벤젠 0.1 1.7 5.8 31.3
화합물 1번 0.1 11.3 33.4 61.9
지방산(C6-C10) 메틸
에스테르(메틸카프릴레이트)		 0.040 1.8 10.4 34.2
멘톤 0.030 3.2 19.1 42.3
Exxate™ 700 (아세트산헵틸) 0.030 1.7 11.4 34.5
Solvesso™ 100 ND/ULN 0.005 1.7 5.8 31.1
이소보르닐 아세테이트 0.003 1.6 12.7 32.8
Exxsol™ D-80(도데칸) 0.001 0.1 0.5 4.0

Claims (11)

  1. 농약 및 화학식 (I)의 화합물을 구성하는 화합물
    Figure pct00029

    여기서 R1은 플루오르, 메톡시 또는 C1 -4 알킬이며, R2 및 R3은 각각 독립적으로, 선택적으로 치환된 C1 -6 알킬이거나 선택적으로 치환된 C2 -6 알케닐입니다. 또는 R2는 수소이며 R3은 선택적으로 치환된 C5 -8 알킬 또는 선택적으로 치환된 C4 -6 알케닐 또는 선택적으로 치환된 벤질입니다. 또는 R2와 R3 및 두 개가 모두 부착된 질소 원자가 함께 선택적으로 치환된 5-, 6- 또는 7-원자 고리를 형성하며, 여기서 고리는 선택적으로 O, N 및 S에서 선택된 한 개 이상의 헤테로 원자를 포함합니다.
  2. 화학식 (I)의 화합물이 25℃에서 5% w/w 이하의 수용해도를 가지고 있다는, 청구 1에서 주장한 화합물.
  3. 화학식 (I)의 화합물에서 농약의 용해도가 25℃에서 5% w/w 이상이라는, 청구 1 또는 2에서 주장한 화합물.
  4. R1이 오쏘- 또는 메타-위치에 있는, 청구 1, 2 또는 3에서 주장한 화합물.
  5. R1이 플루오르, 메톡시 또는 C1 -2 알킬인, 청구 1, 2, 3 또는 4에서 주장한 화합물.
  6. R2 및 R3이 함께 1-4개의 탄소 원자를 구성하는, 청구 1, 2, 3, 4 또는 5에서 주장하는 화합물.
  7. (i) 메타 위치에서 R1이 메틸일 때 그리고 R3이 에틸일 경우, R2가 에틸이 아니고, (ii) 오쏘-위치에서 R1이 메틸일 때 그리고 R2가 수소일 경우, R3이 n-펜틸 또는 벤질이 아니며, R2가 n-프로필일 경우 R3은 n-프로필이 아니고, R3이 삼차-부틸일 경우 R2는 메틸이 아니며, R2가 삼차-부틸일 경우 R3은 메틸이 아니고, R2와 R3 및 두 개가 모두 부착된 질소 원자가 함께 피로리디닐, 모르폴리닐 또는 2.6-디메틸모르폴리닐을 형성하지 않는다면 청구 1-6에서 정의된 모든 화학식 (I)의 화합물.
  8. 화학식 (II)의 화합물과 화학식 (III)의 화합물의 반응 단계를 구성하는, 청구 7에서 정의된 화학식 (I)의 화합물을 조제하는 과정
    Figure pct00030

    여기서 X는 Cl, OY 또는 아래와 같으며,
    Figure pct00031

    Y는 이탈기이며 R1, R2 및 R3은 청구 7에서 정의되었습니다.
  9. 청구 1-6 중 하나에서 정의한 대로 화학식 (I)의 화합물을 용매로 사용하는 것.
  10. 청구 9에서 주장한 대로 에멀션화 가능한 농축물 또는 에멀젼으로 사용하는 용매로서 화학식 (I)의 화합물을 사용하는 것.
  11. 에멀션화 가능한 농축물 또는 에멀젼이 농약 제형인, 청구 10에서 주장한 대로 사용하는 것.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201101209D0 (en) 2011-01-24 2011-03-09 Syngenta Ltd Formulation component

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4021224A (en) * 1971-12-09 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
DE3027959A1 (de) * 1980-07-24 1982-03-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fluessige herbizidmischung
JPS57167464A (en) * 1981-04-10 1982-10-15 Sumitomo Chemical Co Dyeing of hydrophobic fiber
US5201933A (en) * 1988-08-01 1993-04-13 Monsanto Company Safening herbicidal benzoic acid derivatives
DE4331416A1 (de) * 1993-12-09 1995-06-14 Bayer Ag Verwendung von Phenylcarbonsäure-amiden als Kristallisationsinhibitoren
FR2746261B1 (fr) * 1996-03-19 1998-05-07 Virbac Sa Composition insecticide et procede de preparation
DE19735790A1 (de) * 1997-08-18 1999-02-25 Henkel Kgaa Mikroemulsionen
DE10029139A1 (de) * 2000-06-14 2002-01-03 Sueddeutsche Kalkstickstoff Verfahren zur Herstellung von Amiden oder Estern
US6958243B2 (en) * 2000-12-14 2005-10-25 Biotage Ab Organic reactions with CO generating materials
JP4161057B2 (ja) * 2004-08-20 2008-10-08 国立大学法人岐阜大学 カルボニル化合物の製造方法
PE20060785A1 (es) * 2004-10-08 2006-09-19 Wyeth Corp Composiciones de amitraz
TWI368505B (en) * 2005-05-24 2012-07-21 Wyeth Corp Versatile high load concentrate compositions for control of ecto-parasites
WO2007083394A1 (ja) * 2006-01-19 2007-07-26 Mitsui Chemicals, Inc. ジアミン誘導体を含む有害生物防除組成物
US7601844B2 (en) * 2006-01-27 2009-10-13 Bristol-Myers Squibb Company Piperidinyl derivatives as modulators of chemokine receptor activity
CA2656072A1 (en) * 2006-06-29 2008-01-03 Janssen Pharmaceutica N.V. Substituted benzamide modulators of the histamine h3 receptor
JP2009256208A (ja) * 2006-08-17 2009-11-05 Dainippon Sumitomo Pharma Co Ltd フタリド誘導体またはその薬学的に許容される塩
GB0622202D0 (en) * 2006-11-07 2006-12-20 Addex Pharmaceuticals Sa Novel compounds
US8173638B2 (en) * 2006-11-21 2012-05-08 Boehringer Ingelheim International Gmbh Compounds which modulate the CB2 receptor
ES2627221T3 (es) * 2006-12-28 2017-07-27 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Compuestos de heterocicloalquiloxibenzamida N-sustituidos y métodos de uso
US8338142B2 (en) * 2007-02-19 2012-12-25 Kaneka Corporation Method for producing optically active 3-aminopiperidine or salt thereof
GB0706793D0 (en) * 2007-04-05 2007-05-16 Evotec Ag Compounds
EA201001649A1 (ru) 2008-04-24 2011-06-30 Басф Се Алкоксилаты спирта, включающие их агенты и применение алкоксилатов спирта в качестве вспомогательных веществ в области агрохимикатов

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