KR20120060196A - 화장 시트 및 화장재 - Google Patents

Abstract

본 발명은 예를 들면, 자동차 내장 부품 등의 차량 용도 등에 이용되는 화장 시트나 화장재에 관한 것으로서, 본 발명의 펄 안료를 이용하는 경우에는 내후성이 양호할 뿐만 아니라, 내후성을 크세논 아크등으로 평가한 경우에도 양호한 결과를 얻을 수 있다.
본 발명은 기재 시트(1)에, 펄 안료를 함유한 펄 잉크층(2)을 포함하는 화장 시트(10)에 관한 것으로서, 상기 펄 잉크층은 바인더 수지로서 적어도 염화비닐-아세트산비닐 공중합체를 포함하며 상기 펄 안료로서 이산화티탄으로 피복된 운모를 포함하되, 상기 이산화티탄의 표면이 지르코늄, 규소 등의 티탄 이외의 금속에 의한 금속 산화물 및/또는 금속 산화물 수화물로 피복된 펄 안료를 포함한다. 상기 이산화티탄은 루틸형인 것이 바람직하고, 상기 기재 시트는 아크릴 수지 시트인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명의 화장재(20)는 상기 화장 시트를 수지 성형물의 기재(5) 표면에 적층함으로써 얻어진다.

Description

화장 시트 및 화장재{DECORATIVE SHEET AND DECORATIVE MATERIAL}

본 발명은 펄(pearl) 톤의 광휘성(光輝性)을 갖는 화장 시트, 및 상기 화장 시트가 수지 성형물 등의 기재에 적층된 화장재에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 자동차 내장 또는 기타 용도 등으로서 고성능의 내후성이 요구되는 용도에 적합한, 내후성(耐候性)이 양호한 화장 시트 및 화장재에 관한 것이다.

화장 시트는 건축 내외장재, 창호, 가구 또는 자동차 내외장재 등의 각종 용도에 사용되고 있다. 이러한 화장 시트에는 내후성이나 도장감(塗裝感) 등이 요구되는 경우가 많다. 이러한 성질을 충족시키기 위해, 화장 시트의 표면측 기재 시트로서 투명성이 우수한 아크릴 수지 시트를 사용한다. 예를 들면, 수지 성형품 등의 표면에 화장 시트를 성형하여 적층하는 것이 가능한 화장 시트로서, 표면측으로부터 투명 아크릴 수지 시트, 바인더 수지에 아크릴 수지와 염화비닐-아세트산비닐 공중합체의 혼합물을 이용하여 무늬를 표현한 잉크층, 바인더 수지에 아크릴 수지와 염화비닐-아세트산비닐 공중합체의 혼합물을 이용한 접착제층, 이면측(裏面側) 수지 시트로서 ABS 수지(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체)의 착색 은폐성 수지 시트의 순차로 적층한 구성의 화장 시트 등이 있다(일본 특개2001-232660호 공보 참조).

또한, 상기 화장 시트의 의장 표현으로서, 금속 광택감이나 펄 광택감 등의 광휘성이 요구되는 경우도 있다. 화장 시트에 이러한 광휘성을 부여하기 위해서는 금속 증착층을 설치하는 경우도 있지만, 잉크층이나 수지 시트 등에 금속 분말이나 펄 안료 등의 광휘성 안료를 함유시킨 경우도 많다(일본 특개2002-210907호 공보 참조). 일반적으로 사용되는 광휘성 안료로는 광휘성을 나타내는 것으로서, 금속 광택감이 나도록 하는 경우에는 알루미늄 등과 같은 금속 분말을 사용하고, 펄 광택감(진주 광택감)이 나도록 하는 경우에는 이산화티탄 피복 운모 등과 같은 펄 안료를 사용한다.

그런데, 펄 광택감은 금속 광택감에 비해 고급스런 감을 부여할 수 있으나, 펄 안료로서 통상적으로 이용되는 이산화티탄 피복 운모를 사용하면 내후성이 저하된다는 문제가 있었다. 또한, 내후성이 저하되면, 펄 안료가 첨가된 펄 잉크층에서 화장 시트 또는 화장재가 박리되는 등의 문제가 발생한다. 이에 따라, 내후성이 충분치 않은 경우에는 그 대책으로서, 일반적으로 기재 시트 수지에 아크릴 수지 등과 같은 내후성이 우수한 수지를 이용하거나, 또는 기재 시트 수지 중에 자외선 흡수제나 부자유 아민(hindered amine)계 라디칼 포착제 등과 같은 광안정제를 첨가하는 방법을 이용한다. 그러나, 광안정제를 첨가하는 경우에는 수지 표면으로부터 블리드-아웃(bleed-out)하여 백화 등의 문제가 발생하기 쉽기 때문에, 전술한 방법을 이용하는 데에도 한계가 있었다.

아울러, 내후성의 평가 시에는 보다 단시간에 재현성이 좋은 결과를 얻을 수 있다는 점에서, 옥외 폭로 시험을 실험실 수준으로 모방한 인공 촉진 폭로 시험을 통한 평가가 일반적이고, 그 시험 광원으로는 예부터 선샤인 카본 아크등(sunshine carbon arc lamp)을 자주 사용해 왔다. 그러나, 특히 최근에는 보다 고정밀도로 내후성을 평가하는 경우, 자연 환경 하에서의 내후 성능에 더욱 근접한 결과가 얻어진다는 점 때문에, 이러한 선샤인 카본 아크등보다도 크세논 아크등을 이용하는 추세이다. 또한, 이를테면, 선샤인 카본 아크등으로 평가한 내후 성능이 양호하더라도 크세논 아크등으로 평가하는 경우에는 내후 성능이 불량한 경우도 있을 수 있다.

즉, 본 발명의 목적은, 펄 안료를 이용한 화장 시트에 있어서, 내후성, 그것도 크세논 아크등으로 평가한 경우에도 내후성이 양호하도록 하는 것이다. 또한, 본 발명은 이러한 화장 시트가 수지 성형품 등의 기재에 적층된 화장재, 예를 들면, 자동차 내장 부품 등의 차량용 화장재를 제공하는 것을 목적으로 한다.

전술한 목적을 달성하기 위해, 본 발명의 화장 시트는 기재 시트에 펄 안료를 함유하는 펄 잉크층을 포함하는 화장 시트로서, 상기 펄 잉크층은 바인더 수지로서 적어도 염화비닐-아세트산비닐 공중합체를 포함하고 상기 펄 안료로서 이산화티탄으로 피복된 운모를 포함하되, 상기 이산화티탄의 표면이 지르코늄, 규소 등과 같은 티탄 이외의 금속에 의한 금속 산화물 및/또는 금속 산화물 수화물로 피복된 펄 안료를 포함한다.

본 발명에 따르면, 펄 안료로서 종래 이용되어 온 이산화티탄 피복 운모는 그 최표면(最表面)의 이산화티탄이 광촉매로서 작용하여 바인더 수지의 광분해를 촉진하던 것을, 상기 이산화티탄 표면을 별도의 물질로 피복함으로써 억제할 수 있어, 펄 광택감을 갖고 있어도 내후성을 양호하게 할 수 있다. 또한, 크세논 아크등으로 평가하는 경우에도 양호한 내후성을 나타낼 수 있다.

아울러, 본 발명의 화장 시트는 상기 이산화티탄이 루틸형(rutile)인 것을 특징으로 한다.

본 발명에 따르면, 전술한 루틸형 이산화티탄은 그 자체의 광촉매 작용을 아나타제형(anatase)에 비해 더욱 작게 할 수 있어, 내후성을 보다 양호하게 할 수 있다.

또한, 본 발명의 화장 시트는 상기 금속 산화물 및/또는 금속 산화물 수화물의 금속이 지르코늄인 것을 특징으로 한다.

본 발명에 따르면 내후성을 확실히 양호하게 할 수 있다.

아울러, 본 발명의 화장 시트는 상기 기재 시트가 아크릴 수지 시트인 것을 특징으로 한다.

전술한 바와 같은 아크릴 수지 시트를 이용함으로써, 내후성을 양호하게 할 수 있다.

또한, 본 발명의 화장재는 전술한 어느 한 화장 시트가 수지 성형물의 표면에 적층되어 있는 것을 특징으로 한다.

이 같은 구성은 상기 각 화장 시트의 바람직한 일 적용예이며 본 발명에 따르면 판, 입체물 등과 같은, 시트 이외 형상의 물품에 대해서도 상기 각각의 화장 시트에 따른 효과를 부여할 수 있고, 펄 광택감을 갖는 화장재에 대해 크세논 아크등 등을 이용하여 평가하는 경우에도 양호한 내후성을 얻을 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 화장재의 상기 수지 성형물의 수지는 ABS수지, 폴리카보네이트 수지, 또는 이들 양 수지로 이루어지고, 상기 화장 시트의 기재 시트가 아크릴 수지 시트인 것을 특징으로 한다.

이 같은 구성은 상기 화장재의 바람직한 한 형태이며, 본 발명에 따르면 수지 성형물의 수지로서 비교적 범용의 수지를 이용한 화장재에 대해서도 내후성과 함께 펄 광택감을 부여할 수 있다.

또한, 본 발명의 화장재의 바람직한 한 형태는 상기 어느 하나의 화장재의 용도가 차량용 화장재인 것이다.

이 같은 구성은 상기 어느 하나의 화장재의 바람직한 용도를 나타내는 것이며, 예를 들면, 자동차 내장용 화장재로서, 내후성과 함께 펄 광택감을 부여할 수 있다.

(본 발명의 바람직한 실시 형태)

이하, 본 발명의 실시 형태에 대해 설명한다.

〔개요〕

도 1은 본 발명의 화장 시트, 및 상기 화장 시트가 수지 성형물 등의 기재에 적층된 화장재에 대해 몇 가지 형태예를 도시한 단면도이다.

도 1(A)는 화장 시트(10)의 기본적인 구성을 도시한 것으로, 투명 아크릴 수지 시트 등으로 이루어진 기재 시트(1)의 한 면에, 본 발명에 따른 특정한 펄 안료를 함유하는 펄 잉크층(2)이 형성되어 있다. 상기 펄 안료는 이산화티탄으로 피복된 운모이며, 또한 상기 이산화티탄 표면이 지르코늄, 규소 등의 티탄 이외의 금속에 의한 금속 산화물 및/또는 금속 산화물 수화물로 피복된 펄 안료이다. 아울러, 상기 펄 잉크층은 전체면이 모두 균일하게 패턴상으로 형성된 것일 수도 있다.

또한, 도 1(B)의 화장 시트(10)는, 도 1(A)의 구성에서 펄 잉크층(2) 위(도면 하방)에 추가로 접착제층(3)이 형성된 것이다. 아울러, 도 1(C)의 화장 시트(10)는 기재 시트(1)와 펄 잉크층(2)사이에 펄 안료를 포함하지 않는 잉크로 형성된 무늬층(4)을 포함한다. 그리고, 도 1(D)는 예를 들면, 도 1(A)?도 1(C)에 도시된 화장 시트(10)가, 예를 들면, ABS 수지 등으로 이루어진 수지 성형물 등의 기재(5)에 적층된 화장재(20)의 한 형태를 도시한 단면도이다.

〔펄 잉크층〕

펄 잉크층(2)은 펄 안료를 함유하는 잉크층이며, 본 발명에서는 상기 펄 안료로서, 종래의 이산화티탄 피복 운모와 같이 운모의 표면을 이산화티탄으로 피복하기만 한 것이 아니라, 상기 이산화티탄의 표면을 티탄 이외의 금속, 예를 들면, 지르코늄, 규소, 알루미늄, 세륨 등과 같은 금속의 금속 산화물 및/또는 금속 산화물 수화물로 피복한 운모 기재의 펄 안료를 이용한다. 또한, 상기 금속 산화물 및/또는 금속 산화물 수화물의 피복량은 상기 펄 안료 전체 질량의 4?20 질량% 정도이다. 전술한 바와 같은 펄 안료를 이용함으로써, 종래의 이산화티탄 피복 운모를 이용 시에 발생하였던, 운모 표면의 이산화티탄의 광촉매 작용에 의해 펄 잉크층의 바인더 수지가 광분해ㆍ열화되는 것을 억제할 수 있다. 이에 따라, 내후성 저하의 원인에 대한 본질적인 해결책을 제공할 수 있다.

또한, 상기 운모 표면을 이산화티탄으로 피복한 다음 추가로, 지르코늄, 규소 등과 같은 금속의 금속 산화물, 금속 산화물 수화물로, 또는 이들 금속 산화물 및 금속 산화물 수화물로 피복하는 경우에는, 예를 들면, 해당하는 금속염의 용액으로부터 표면에 이들을 석출시키는 공지의 방법에 따라 수행하면 된다. 또한, 상기 금속 산화물 수화물을 예시하면, 지르코늄의 경우, 이산화지르코늄 수화물이지만 이는 수산화지르코늄이라고도 불린다.

아울러, 상기 운모 표면을 피복하는 이산화티탄은 아나타제형보다 루틸형이 바람직하다. 이는, 아나타제형 이산화티탄보다도 루틸형 이산화티탄의 밴드 갭이 작기 때문에(아나타제형: 3.2 eV, 루틸형: 3.0 eV) 광촉매 작용이 작아지므로, 바인더 수지에 의한 광열화(光劣化) 촉진 작용이 작고, 내후성이 보다 양호해지기 때문이다.

또한, 상기 특정한 펄 안료는 분산 안정성 등의 물성을 향상시키기 위해, 유기 커플링제를 이용하여 그 표면을 추가로 피복할 수도 있다. 상기 유기 커플링제로는 예를 들면, 실란 커플링제를 사용한다. 또한, 상기 실란 커플링제로는 용도 등에 따라서 종래에 공지된 것을 적절히 선택하여 사용하면 된다.

아울러, 상기 펄 안료의 입경은 요구되는 펄 의장감, 투명감 등에 따라서 적절하게 결정하면 되나, 예를 들면, 5?25 ㎛ 정도로 한다. 또한, 상기 펄 안료의 형상은 통상의 펄 안료와 동일한 비늘상(鱗片狀) 박편 형상이다.

그리고, 상기 펄 안료의 함유량 역시, 요구되는 펄 의장감 등에 따라서 적절하게 결정하면 되나, 예를 들면, 상기 수지분에 대하여 5?60 질량% 정도로 한다.

또한, 전술한 바와 같은 특정한 펄 안료를 함유하는 펄 잉크층의 두께는 요구되는 펄 의장감 등에 따라서 적절한 두께로 하면 양호하며, 예를 들면, 1?10 ㎛ 정도로 한다.

아울러, 상기 펄 잉크층과 기재 시트 간의 층상 위치 관계는 기본적으로 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 기재 시트의 표면, 이면, 표리면(表裏面), 내면(다층 기재 시트인 경우), 어느 것일 수 있다. 단, 내후성을 고려할 때, 관찰측(일광측)이 기재 시트가 되는 위치인 경우에는 상기 펄 잉크층을 기재 시트에서 광으로부터 보호할 수 있기 때문에 더욱 바람직하고, 이에 따라, 상기 펄 잉크층이 상기 기재 시트의 표면측인 것보다도 이면이나 내면측인 것이 바람직하다.

또한, 상기 펄 잉크층의 바인더 수지로서는 기본적으로 상기 기재 시트 재료 수지 등과 같은 층 재료 등에 따라서, 우레탄 수지, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지 등의 적절한 수지를 사용할 수 있다. 단, 본 발명에서는 적어도 염화비닐-아세트산비닐 공중합체를 이용한다. 상기 염화비닐-아세트산비닐 공중합체는 본 발명의 바인더 수지로서 단독으로 사용할 수도 있으나, 접착성 등을 감안하여, 예를 들면, 아크릴 수지와의 혼합 수지로 하는 것과 같이, 다른 수지와 병용하는 것도 바람직하다. 본 발명에서 특히 염화비닐-아세트산비닐 공중합체를 사용하는 것은, 예를 들면, 아크릴 수지 등, 각종 수지와의 접착성이 좋기 때문이다.

상기 염화비닐-아세트산비닐 공중합체는 크세논 아크등에 의한 내후성 시험에 있어서도 본 발명에 따른 특정한 펄 안료의 내후성 향상 효과가 크게 나오기 쉬운 바인더 수지이다. 이는 상기 염화비닐-아세트산비닐 공중합체가 열화되기 쉬운 광의 파장이 364 ㎚인데, 그 파장 성분을 선샤인 카본 아크등보다도 크세논 아크등이 다량 포함하고 있기 때문이다. 이 점을 감안할 때 상기 아크릴 수지는 이러한 약한 광성분이 없어서 염려가 없기는 하지만, 상기 염화비닐-아세트산비닐 공중합체는 접착성 등을 고려하면 버리기 어려운 물성을 갖고 있어, 본 발명에서는 이 염화비닐-아세트산비닐 공중합체를 이용하더라도 크세논 아크등에 의한 내후성을 향상시킬 수 있다는 현저한 작용 효과가 얻어진다.

또한, 상기 펄 잉크층은 인쇄법, 도포법 등의 공지된 형성 방법에 따라 형성될 수도 있고, 전체면을 전부 도포하는 경우에는 전술한 방법 중 어느 것이나 가능하다. 또한, 도 1(A)?도 1(C)에 도시한 화장 시트에서는 펄 잉크층(2)을 전체면에 고르게 민무늬로 도포한 것으로 도시하고 있으나, 이들은 설명하기 위한 개념 도면으로서 본 발명은 패턴상으로 형성된 것도 포함한다.

아울러, 물성의 조정을 위해서, 필요한 경우에는 상기 펄 잉크층 중에 적절하게 착색제, 충전제, 자외선 흡수제나 부자유 아민계 라디칼 포착제 등과 같은 광안정제 등의 각종 첨가제를 첨가한다.

〔기재 시트〕

상기 기재 시트(1)로는 기본적으로 특별한 제한이 없고, 수지 시트, 종이, 금속박 등, 용도에 따라 적절하게 사용하면 된다. 단, 상기 기재 시트를 상기 펄 잉크층에 대해 보다 관찰측에 위치시키는 경우에는 상기 기재 시트에 투명성이 필요하다. 또한, 진공 성형, 사출 성형과 동시에 무늬 삽입 등으로 화장 시트를 연신하는 경우에는 상기 기재 시트에 성형성도 필요하다. 이러한 기재 시트를 대표하는 것을 예시하면 열가소성 수지로 이루어진 수지 시트를 들 수 있다.

상기 수지 시트에 이용되는 열가소성 수지를 예시하면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리부텐, 아이오노머(ionomer), 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌-부텐 공중합체, 올레핀 계열 가소성 엘라스토머(elastomer) 등의 폴리올레핀계 수지, 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에스테르계열 가소성 엘라스토머, 완전 비정질 폴리에스테르 등의 폴리에스테르 수지, 폴리(메타)아크릴산메틸, 폴리(메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산메틸-(메타)아크릴산부틸 공중합체, 스티렌-(메타)아크릴산메틸 공중합체 등의 아크릴 수지(아울러, 상기 (메타)아크릴이란, 아크릴 또는 메타크릴을 의미함), 폴리카보네이트 수지, 폴리스티렌 수지, 염화비닐 수지 등을 들 수 있다.

그 중에서도, 투명성이나 내후성이 우수하다는 점을 고려할 때 아크릴 수지가 바람직한 수지의 하나이다. 즉, 아크릴 수지가 구비한 우수한 투명성에 따라 도장감, 또는 표면 윤기 등과 같은 고급스런 감의 의장성을 부여할 수 있다. 또한, 상기 아크릴 수지는 폴리올레핀계 수지 등을 사용하는 경우에 비해 내후성 및 내찰상성(耐擦傷性) 등의 표면 물성도 양호하게 할 수 있는 이점도 있다.

또한, 물성의 조정을 위해 필요한 경우에는, 상기 수지 시트 중에 적절하게 활제, 감마제(減摩劑), 충전제, 착색제 또는 자외선 흡수제나 부자유 아민계 라디칼 포착제 등의 광안정제 등과 같은 각종 첨가제를 첨가한다.

그리고, 상기 수지 시트의 경우, 그 두께는 비용, 성형성, 의장성(도장감) 등이 보다 적절한 두께로 하면 되나, 통상적으로는 30?200 ㎛ 정도이다.

〔접착제층〕

상기 화장 시트를 기재 등의 피착체와 접착, 적층 시의 접착력을 강화하기 위해 필요에 따라, 피착체측의 면에 접착제층(3)을 적절히 설치한다(도 1(B) 등 참조). 상기 접착제층으로는 용도에 따라 공지된 접착제를 이용하면 바람직하고, 예를 들면, 아세트산비닐 수지, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 열가소성 폴리에스테르 수지, 폴리아미드 수지, 아이오노머, 염소화폴리올레핀 수지, 열가소성 우레탄 수지 등의 열가소성 수지, 또는 페놀 수지, 에폭시 수지 등의 경화성 수지, 또는 고무계 수지 등을 들 수 있다. 또한, 상기 접착제층의 형성은 공지된 인쇄법 또는 도포법에 따라 수행할 수 있다. 상기 접착제층의 두께는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면, 5?20 ㎛ 정도이다.

〔무늬층〕

무늬층(4)은 상기 펄 안료를 함유하지 않은 잉크층이며, 무늬를 표현하는 층이다. 상기 무늬로는 나뭇결 모양 등은 물론, 전체면을 고르게 민무늬로 할 수도 있다. 필요에 따라 무늬층은 선택적으로 설치되는 것이지만, 의장성을 더욱 향상시키기 위해 통상적으로는 설치한다. 상기 무늬층 역시 상기 펄 잉크층과 마찬가지로 공지된 인쇄법 또는 도포법(전체면을 고르게 민무늬로 한 경우)에 따라 형성할 수 있다. 상기 무늬층의 바인더 수지는 전술한 펄 잉크층에서와 동일하며, 그 설명은 생략한다. 또한, 통상적으로 상기 무늬층은 착색제를 포함하지만, 상기 펄 안료 이외의 광휘성 안료, 즉, 금속 분말 등의 금속 안료를 포함할 수 있다. 아울러, 상기 착색제로서는 공지된 착색제를 적절하게 사용할 수 있다.

〔기재〕

전술한 바와 같은 화장 시트를 수지, 목질판 등의 기재에 적절한 접착제를 사용하여 적층하면, 도 1(D)와 같은 화장재(20)가 된다. 기재(5)로는 특별히 제한되지 않으며, 종래에 공지된 각종 기재를 용도에 따라 사용할 수 있다. 또한, 상기 화장 시트와 기재의 적층법 역시 특별히 제한되지 않으며, 종래에 공지된 각종 적층법을 적절하게 채용할 수 있다. 예를 들면, 사출 성형과 동시에 그림을 삽입하는 방법에서는 상기 화장 시트를 성형하여 입체물의 수지 성형물 표면에 적층할 수 있다. 또한, 상기 화장 시트의 성형은 사출 성형 주형을 진공 성형 주형과 겸용하여 수행할 수도 있고, 진공 성형 전용형으로 시트 성형한 다음, 성형된 화장 시트를 사출 성형 주형에 장착하여 사출 성형할 수도 있다. 후자는 인서트 성형의 일종이기도 한다.

또한, 상기 수지 성형물의 수지로는 특별히 제한되지 않으며, 용도에 따라 종래에 공지된 수지를 적절히 선택하여 사용한다. 예를 들면, 자동차 내장품 등의 차량 용도에서는 상기 수지 성형물의 수지로서 ABS 수지, 폴리카보네이트 수지, ABS 수지/폴리카보네이트 수지의 혼합 수지가 대표적으로 사용되며, 이밖에, 폴리프로필렌수지 등도 사용된다.

〔화장 시트 또는 화장재의 용도〕

본 발명의 화장 시트 또는 화장재의 용도는 특별히 제한되지 않으나, 그 특징을 살릴 수 있는 점을 감안할 때 내후성이 요구되는 용도에 이용되는 것이 특히 바람직하다. 아울러, 펄 광택감이 의장으로서 필요한 용도에 이용되는 것이 바람직하다. 본 발명의 화장 시트 또는 화장재의 용도로 바람직한 것을 구체적으로 예시하면, 대시 보드 패널, 도어 패널, 로워 패널(lower panel) 등의 자동차 내장품, 차체, 모루 등의 차량 외장품 등의 차량 용도를 들 수 있다. 또한, 상기 차량 이외의 용도를 예시하면, 창틀(sash), 문틀, 문, 벽판, 마루청, 요벽, 회연(回緣), 지붕 표면재, 선반, 대문, 문기둥, 문자루 등의 건축재 용도, 책상, 장롱 등의 가구 용도 등을 들 수 있다.

(1) 본 발명의 화장 시트에 따르면, 펄 안료로서 이산화티탄으로 피복된 운모를 이용해도 (그 표면이 티탄 이외의 또 다른 금속으로 이루어진 금속 산화물 및/또는 금속 산화물 수화물로 피복되어 있기 때문에) 이산화티탄의 광촉매 작용에 의한 바인더 수지의 광분해가 억제되어, 펄 광택감을 부여하면서도 내후성을 양호하게 할 수 있다. 또한, 크세논 아크등으로 내후성을 평가하는 경우에도 양호한 결과를 얻을 수 있다.

(2) 상기 이산화티탄으로서 루틸형인 것을 이용하는 경우에는 아나타제형 이산화티탄을 이용하는 경우에 비해 보다 양호한 내후성을 얻을 수 있다.

(3) 상기 금속 산화물 및/또는 금속 산화물 수화물의 금속이 지르코늄인 경우에는 내후성을 확실하게 양호하게 할 수 있다.

(4) 상기 기재 시트가 아크릴 수지 시트인 경우에는 상기 기재 시트의 수지 재료라는 점에서도 내후성이 양호해진다.

(5) 본 발명의 화장재에 따르면, 상기 화장 시트에 대한 각각의 효과가 얻어져, 펄 광택감을 부여하면서도 내후성을 양호하게 할 수 있고, ABS 수지, 폴리카보네이트 수지 등의 수지 성형물에 상기 화장 시트가 적층된 화장재를 차량 용도 등에 적합하게 할 수 있다. 또한, 크세논 아크등으로 내후성을 평가하는 경우에도 양호한 결과를 얻을 수 있다.

도 1은 본 발명에 따른 화장 시트 및 화장재의 형태를 도시한 단면도.
<도면의 주요 부분의 부호에 대한 설명>
1: 기재 시트 2: 펄 잉크층
3: 접착제층 4: 무늬층
5: 기재(수지 성형물 등) 10: 화장 시트
20: 화장재

이하, 실시예 및 비교예를 통해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.

(실시예 1)

하기와 같이 수행하여 도 1(B)와 같은 구성의 화장 시트(10)를 제조하였다.

먼저, 기재 시트(1)로서, PMMA(폴리메틸메타크릴레이트)로 이루어진 투명 무착색의 두께가 125 ㎛인 수지 시트를 준비했다. 그리고, 이 기재 시트의 이측면(裏側面)으로 하는 면에 염화비닐-아세트산비닐 공중합체와 아크릴 수지의 질량비가 1:1인 혼합 수지로 이루어진 바인더 수지 15 질량부에 대하여, 운모 표면을 루틸형 이산화티탄, 이산화지르코늄, 실란 커플링제의 순서로 피복한 펄 안료 15 질량부, 분산 안정제와 가소제의 합계 3 질량부, 용매 67 질량부로 이루어진 잉크를 그라비어(gravure) 인쇄하여, 건조 시(이하, 동일) 두께 2 ㎛에서 전체면을 고르게 민무늬로 펄 잉크층(2)을 형성했다. 그런 다음, 상기 펄 잉크층 상에, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체로 이루어진 두께 2 ㎛의 접착제층(3) 역시 그라비어 인쇄를 통해 형성하여, 도 1(B)와 같은 원하는 화장 시트(10)를 제조했다.

또한, 이 화장 시트(10)를 진공 성형 주형을 겸용하는 사출 성형 주형(자형, 雌型) 상에서 340℃의 복사 가열식 히터 패널로 가열 연화시켜 진공 성형한 다음, 주형 온도 50℃, 사출 온도 235℃의 조건에서 ABS 수지를 사출 성형함으로써, ABS 수지로 이루어진 수지 성형물의 기재(5)에 적층하여, 도 1(D)와 같은 원하는 화장재(20)를 제조하였다.

(실시예 2)

실시예 1에서 제조한 화장 시트를 이용하여 화장재를 제조 시에 상기 화장 시트의 진공 성형을 전용 진공 성형 주형으로 수행한 후, 사출 성형 주형에 장전하여 ABS 수지를 사출 성형한 것 이외에는 실시예 1과 같이 수행하고, 수지 성형물 기재(5)에 적층하여, 도 1(D)와 같은 원하는 화장재(20)를 제조하였다.

(비교예 1)

실시예 1에서 펄 잉크층에 이용된 펄 안료로서, 운모 표면을 루틸형 이산화티탄으로만 피복한 안료를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 같이 수행하여, 화장 시트 및 화장재를 제조하였다.

(비교예 2)

실시예 1에서 펄 잉크층에 이용된 펄 안료로서, 운모 표면을 아나타제형 이산화티탄으로만 피복한 안료를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 같이 수행하여, 화장 시트 및 화장재를 제조하였다.

(비교예 3)

실시예 2에서 실시예 1의 화장 시트 대신에 비교예 1의 화장 시트를 이용하여 화장재를 제조한 것 이외에는 실시예 2와 같이 수행하여, 화장재를 제조하였다.

(비교예 4)

실시예 2에서 실시예 1의 화장 시트 대신에 비교예 2의 화장 시트를 이용하여 화장재를 제조한 것 이외에는 실시예 2와 같이 수행하여, 화장재를 제조하였다.

(성능 평가)

각각의 실시예 및 비교예에서 제조된 화장재에 대해, 크세논 아크등을 이용한 인공 촉진 폭로 시험을 통해 내후성을 평가하였다. 상기 인공 촉진 폭로 시험은 블랙 패널 온도 89℃, 습도 50 RH%, 연속 조사(광 조사만으로 강우(降雨) 없음), 조사 시간 500 시간의 시험 조건 하에 수행되었다. 전술한 조건에서 인공 촉진 폭로 시험을 수행한 다음, (바둑판 눈금) 밀착성을 바둑판 눈금 테이프법에 따라, 커터 나이프로 만든 100개(종횡 10×10개)의 바둑판형 눈금에 셀로판 점착 테이프를 접착한 다음, 강하게 박리한 경우 테이프와 함께 박리되지 않고 잔류한 눈금수가 100개(100/100)인 것을 양호, 하나의 눈금이라도 벗겨진 경우(99/100 이하)를 불량으로 평가했다.

그 결과, 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예의 화장재 모두 양호한 밀착성을 나타내었으며, 크세논 아크등으로 평가한 내후성 역시 양호했다. 그러나, 비교예의 화장재는 모두 밀착성이 불량하고, 충분한 내후성이 얻어지지 않았다.

(표 1)

Claims (9)

1. 기재 시트에 펄 안료를 함유하는 펄 잉크층을 포함하는 화장 시트로서,
   상기 펄 잉크층이 바인더 수지로서 적어도 염화비닐-아세트산비닐 공중합체를 포함하고, 상기 펄 안료로서 이산화티탄으로 피복된 운모를 포함하되, 상기 이산화티탄의 표면이 지르코늄, 규소 등의 티탄 이외의 금속에 의한 금속 산화물 및/또는 금속 산화물 수화물로 피복된 펄 안료를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장 시트.
2. 제1항에 있어서,
   상기 펄 잉크층 위에, 아세트산비닐, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 열가소성 폴리에스테르 수지, 폴리아미드 수지, 아이오노머, 염소화폴리올레핀 수지, 열가소성 우레탄 수지, 경화성 수지 및 고무계 수지로부터 선택되는 수지를 함유하는 접착제층이 최표면층으로서 위치하도록 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 화장 시트.
3. 제2항에 있어서,
   상기 접착제층이 염화비닐-아세트산비닐 공중합체로 이루어진 것을 특징으로 하는 화장 시트.
4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   상기 이산화티탄이 루틸형인 것을 특징으로 하는 화장 시트.
5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   상기 금속 산화물 및/또는 금속 산화물 수화물의 금속이 지르코늄인 것을 특징으로 하는 화장 시트.
6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   상기 기재 시트가 아크릴 수지 시트인 것을 특징으로 하는 화장 시트.
7. 제1항 또는 제2항 기재의 화장 시트가 수지 성형물의 표면에 적층되어 있는 화장재.
8. 제7항에 있어서,
   상기 수지 성형물의 수지가 ABS 수지, 폴리카보네이트 수지 또는 이들의 혼합 수지이고, 상기 화장 시트의 기재 시트가 아크릴 수지 시트인 것을 특징으로 하는 화장재.
9. 제8항에 있어서,
   상기 기재가 차량용 화장재인 것을 특징으로 하는 화장재.

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