KR20120050431A - 수용성 결합제를 포함하는 투명 전도성 필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 공통의 수성 용제 코팅 기술들을 사용하는 수성 용제로부터의 코팅에 의해 제조될 수 있는, 폴리비닐 알콜 또는 젤라틴에 분산된 실버 나노와이어를 포함하는 투명 전도성 필름에 관한 것이다. 이들 필름들은 양호한 투명도, 전도율, 및 안정성을 갖는다. 가요성 지지체 상의 코팅은 가요성 전도성 물질들의 제조를 허용한다.

Description

수용성 결합제를 포함하는 투명 전도성 필름{TRANSPARENT CONDUCTIVE FILM COMPRISING WATER SOLUBLE BINDERS}
본 발명은 실버 나노와이어들의 랜덤 네트워크(random network of silver nanowires) 및 수용성 중합체들(water soluble polymers)을 포함하는 전기적으로 투명한 전도성 필름들에 관한 것이고, 특히 이들 필름들을 제조하고 사용하는 방법에 관한 것이다.
투명한 전도성 필름들(TCF)은 최근에 터치 패널 디스플레이들(touch panel displays), 액정(liquid crystal) 디스플레이들, 전계발광 조명(electroluminescent lighting), 유기 발광 다이오드 디바이스들(organic light-emitting diode devices), 광발전 태양 전지들(photovoltaic solar cells)과 같은 적용들에 광범위하게 사용되고 있다. 산화인듐주석(indium tin oxide )(ITO) 기반 투명 전도성 필름은 높은 전도율(conductivity), 투명도(transparency), 및 비교적 양호한 안정성으로 인해 최근까지 대부분의 적용(application)을 위해 투명 컨덕터-오브-초이스(conductor-of-choice)되어 왔다. 그러나, 산화인듐주석 기반 투명 전도성 필름들은 인듐의 고비용, 복잡하고 비싼 진공 증착 설비와 공정들의 요구조건, 및 산화인듐주석의 고유의 취성(inherent brittleness)과 특히 산화인듐주석이 가요성(flexible) 기판에 증착될 때에 삐걱거리는(crack) 경향으로 인한 한계들을 갖고 있다.
투명 전도성 필름들의 특성들(properties)을 측정하기 위한 가장 중요한 변수들(parameters) 중 두 가지는 전체 광 투과율(light transmittance)(%T)과 필름 표면 전기 전도율(electric conductivity)이다. 보다 높은 광 투과율은 디스플레이 적용을 위한 명료한 화질(clear picture quality), 조명을 위한 보다 높은 효율 및 태양 에너지 변환 적용을 허용한다. 보다 낮은 저항률(resistivity)은 전력 소비가 최소화될 수 있도록 대부분의 투명 전도성 필름 적용을 위해 가장 바람직하다. 따라서, 투명 전도성 필름들의 T/R 비율이 높으면, 투명 전도성 필름들이 더 양호하다.
T/R 비율(Ratio) = (% 총 투과율)/(필름 표면 저항률)
미국특허출원 공보 2006/0257638A1호는 카본 나노튜브들(nanotubes)(CNT) 및 염화 비닐 수지 결합제(vinyl chloride resin binder)를 포함하는 투명 전도성 필름을 개시한다. 최종 투명 전도성 필름은 3 x 10-9 내지 7.05 범위의 T/R 비율을 갖는다.
미국특허출원 공보 2007/0074316A1호 및 2008/0286447A1호는 투명 전도성 필름을 개시하고, 이 공보에서 실버 나노와이어들은 중합체 매트릭스 물질(polymer matrix material)로 실버 나노와이어 네트워크를 오버코팅(overcoating)함으로써 이어지는 노출된 나노와이어 네트워크를 형성하기 위해 기판상에 증착되어 투명 전도성 필름을 형성한다. 폴리아크릴레이트들 및 카르복실 아킬 셀룰로스 중합체들과 같은 중합체 물질들은 매트릭스를 위해 유용한 물질들로서 제시된다.
미국특허출원 공보 2008/0292979호는 실버 나노와이어들, 또는 실버 나노와이어들과 카본 나노튜브들의 혼합물을 포함하는 투명 전도성 필름을 개시한다. 투명 전도성 네트워크는 결합제(binder) 없이 또는 포토이미지가능한 조성(photoimageable composition)으로 형성된다. 투명 전도성 필름들은 글래스(glass) 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 지지체(supports) 양자에 코팅된다.
미국특허출원 공보 2009/0130433A1호는 우레탄 아크릴레이트 결합제의 층으로 오버코팅함으로써 이어지는 네트워크를 형성하기 위해 실버 나노와이어들의 코팅으로부터 형성되는 투명 전도성 필름을 개시한다.
수성 용제(aqueous solvent)로부터 실버 나노와이어들의 수용성 중합체 분산액(dispersion)을 코팅함으로써 원-스텝(one-step)으로 투명 전도성 필름을 준비할 수 있는 것이 바람직하다. 중합체는 수용액(aqueous solution)에 쉽게 용해되어야 하고, 수용액에서 실버 나노와이어들의 분산을 촉진할 수 있으며, 실버 나노와이어들의 존재로 강하고 내구성 있는 필름을 형성할 수 있다.
본 발명은 투명 수용성 중합체(water soluble polymer) 내에 분산된 실버 나노와이어들의 랜덤 네트워크를 포함하는 투명 전도성 필름을 제공한다.
본 발명은 또한 코팅을 위에 갖는 투명 지지체, 수용성 중합체 내에 분산된 실버 나노와이어들의 랜덤 네트워크를 포함하는 위에 코팅된 투명 전도성 필름을 포함하는 투명 전도성 물품(article)을 제공한다.
본 발명은 수용성 중합체의 용액에서 실버 나노와이어들의 분산액을 제조하는 단계, 투명 지지체 상에 상기 분산액을 코팅하는 단계, 및 상기 지지체 상의 코팅을 건조하고 이에 의해 실버 나노와이어들의 랜덤 네트워크를 제조하는 단계를 포함하는 투명 전도성 물품의 형성을 위한 방법(process)을 부가로 제공한다.
본 발명은 수용성 중합체의 용액에서 실버 나노와이어들의 분산액을 제조하는 단계, 및 상기 분산액을 코팅하고 건조하며 이에 의해 실버 나노와이어들의 랜덤 네트워크를 제조하는 단계를 포함하는 투명 전도성 필름의 형성을 위한 프로세서를 부가로 제공할 수 있다.
본 발명은 또한 위에 코팅을 갖는 투명 지지체, 적어도 하나의 수용성 중합체와 크로스 링커(cross linker)를 포함하는 담체 층, 및 젤라틴(gelatin) 또는 수용성 중합체 내에 분산된 실버 나노와이어들의 랜덤 네트워크를 포함하는 투명 전도성 필름을 포함하는 투명 전도성 물품을 제공한다.
본 발명은 젤라틴 또는 폴리비닐 알콜 중합체의 용액에서 실버 나노와이어들의 분산액을 제조하는 단계, 2 이상의 수용성 중합체들의 단-상(single-phase) 혼합물을 포함하는 담체 층 제형(carrier layer formulation)을 제조하는 단계, 및 투명 지지체 상에 상기 담체 층 제형을 코팅하는 단계, 셀룰로스 에스테르 중합체의 용액에서 실버 나노와이어들의 상기 분산액을 상기 담체 층 상에 코팅하는 단계, 및 상기 지지체 상의 코팅을 건조하고 이에 의해 실버 나노와이어들의 랜덤 네트워크를 제조하는 단계를 포함하는 투명 전도성 물품의 형성을 위한 방법을 부가로 제공한다.
본 발명의 다른 개념들, 장점들, 및 이점들은 본 출원서에 제공되는 상세한 설명, 실시예, 및 청구범위로부터 나타난다.
도 1은 실시예 5에 기재된 바와 같은 중합체 결합제로서 수성(water) 분산된 폴리우레탄 Sancure 843을 사용하여 코팅된 투명 전도성 필름의 현미경 사진이다.
도 2는 실시예 2에 기재된 바와 같은 결합제로서 폴리비닐 알콜을 사용하는 투명 전도성 필름의 현미경 사진이다.
도 3은 실시예 7에 기재된 바와 같은 결합제로서 젤라틴을 사용하는 투명 전도성 필름의 현미경 사진이다.
도 4는 실시예 12에 기재된 바와 같은 2층 구조인 결합제로서 폴리비닐 알콜을 사용하는 투명 전도성 필름의 현미경 사진이다.
우선권은 발명의 명칭이 "수용성 결합제들을 포함하는 나노와이어 기반 투명 전도성 필름들(Nanowire-based transparent conductive films comprising water soluble binders)"로 2009년 7월 17일자로 차오펭 주(Chaofeng Zou)의 이름으로 출원된 미국 가출원 61/226,366호로부터 청구되고, 참조를 위해 본 명세서에 합체했다.
정의( Definitions ):
용어 "전도성 층" 또는 "전도성 필름(conductive film)"은 수용성 중합체 결합제(water soluble polymer binder) 내에 분산된 실버 나노와이어들(silver nanowires)을 포함하는 네트워크 층(network layer)으로 참조된다.
용어 "전도성"은 전기 전도율(electrical conductivity)로 참조된다.
용어 "물품(article)"은 지지체(support) 상에 "전도성 층" 또는 "전도성 필름"의 코팅으로 참조된다.
용어 "코팅 중량(coating weight)", "코트(coat) 중량", 및 "커버리지(coverage)"는 동의어이고, g/m2 또는 mol/m2과 같은 단위 면적 당 중량(weight) 또는 몰(moles)로 통상적으로 표시된다.
용어 "투명한(transparent)"은 감지할 수 있는 정도의 산란(appreciable scattering) 또는 흡수(absorption) 없이 기시 광선(visible light)을 전송할 수 있는 것을 의미한다.
"헤이즈(Haze)"는 모든 방향으로 균일하게 광선을 확산시키는 광각 산란(wide-angle scattering)이다. 이는 평균에서 2.5 정도 이상만큼 입사 빔(incident beam)으로부터 벗어나는 전송 광선의 비율이다. 헤이즈는 대조(contrast)를 감소시켜서 우유(milky) 또는 구름 모양(cloudy appearance)으로 초래된다. 헤이즈 수가 적으면, 상기 물질도 헤이지(hazy)를 적게한다.
용어 "수성 용제(aqueous solvent)"는 액체 구성요소(liquid component)로서 동질 용액(homogeneous solution)에 최대의 비율로 존재하는 물을 의미한다.
용어 "수용성(water soluble)"은 물을 갖는 동질 용액, 또는 물이 주요 구성요소인 용제 혼합물을 형성하는 용질(solute)을 의미한다.
단수 형태는 해당 구성요소(예를 들면, 본 명세서에 기재된 부식 방지제, 나노와이어들, 및 중합체들) 중 "적어도 하나"로 참조된다. 따라서, 용어 "하나의 실버 나노와이어들의 랜덤 네트워크(a random network of silver nanowires)"는 코팅 내에서 하나 이상의 네트워크들로 참조될 수 있다.
더욱이, 본 출원서에서 참조된 모든 공보들, 특허들, 및 특허 문서들은 비록 참조를 위해 개별적으로 합체되었을지라도, 그들 전체를 본 명세서에 참조를 위해 합체했다.
실버 나노와이어 ( The Silver Nanowire ):
실버 나노와이어들은 전도성 필름들에, 그리고 이 전도성 필름들을 사용하여 준비된 물품들에 전기 전도율을 부여하기 위한 필수적인 구성요소이다. 투명 전도성 필름의 전기 전도율은 a) 단일 나노와이어의 전도율, b) 단자들(terminals) 간의 나노와이어들의 수, 및 c) 나노와이어들 간의 연결성(connectivity)에 의해 주로 컨트롤된다(controlled). 임의의 나노와이어 농도(concentration)(또한 여과 임계값(percolation threshold)으로 참조됨) 이하에서, 나노와이어들이 너무 떨어져있기 때문에 연속적인 전류 경로(current path)가 제공되지 않으므로, 상기 단자들 간의 전도율은 영(zero)이다. 이 농도 이상에서, 적어도 하나 이상의 전류 경로가 이용가능하다. 많은 전류 경로들이 제공되면, 상기 층의 전체 저항은 감소될 것이다. 그러나, 많은 전류 경로들이 제공되면, 전도성 필름의 광 전송 비율은 나노와이어들에 의한 광 흡수 및 산란으로 인해 감소된다. 또한, 전도성 필름에서 실버 나노와이어들의 양이 증가하면, 투명 필름의 헤이즈는 실버 나노와이어들에 의한 광 산란으로 인해 증가한다. 유사한 효과들은 전도성 필름들을 사용하여 준비된 투명 물품들(articles)에서 발생할 것이다.
일 양태에서, 실버 나노와이어들은 약 20 내지 약 3300의 종횡비(aspect ratio)(길이/폭(length/width))를 갖는다. 다른 양태에서, 실버 나노와이어들은 약 500 내지 1000의 종횡비(길이/폭)를 갖는다. 약 5㎛(micrometer) 내지 약 100㎛의 길이와 약 30nm 내지 약 200nm의 폭을 갖는 실버 나노와이어들이 유용하다. 약 50nm 내지 약 120nm의 폭과 약 15㎛ 내지 약 100㎛의 길이를 갖는 실버 나노와이어들은 투명 전도성 네트워크 필름의 구성(construction)을 위해 또한 유용하다.
실버 나노와이어들은 본 기술 분야에서 알려진 방법들로 제조될 수 있다. 특히, 실버 나노와이어들은 폴리올(polyol)(예를 들어, 에틸렌 글리콘 또는 프로필렌 글리콜)과 폴리(poly)(비닐 피롤리돈(vinyl pyrrolidone))의 존재에서 실버 염(silver salt)(예를 들어, 질산은(silver nitrate))의 용해상 환원(solution-phase reduction)을 통해 중합될 수 있다. 균일한 사이즈의 실버 나노와이어들의 대규모 생산은 예를 들어, 듀캠프-상구사, 씨.(Ducamp-Sanguesa, C.) 등의 고상 화학의 제이.(J. of Solid State Chemistry ), (1992), 100, 272-280; 지아, 와이.(Xia, Y.) 등의 Chem . Mater . (2002), 14, 4736-4745; 및 지아, 와이(Xia, Y.) 등의 나노레터들(Nanoletters ) (2003), 3(7), 955-960에 기재된 방법들에 따라 준비될 수 있다.
수용성 결합제( The Water Soluble Binder ):
투명 전도성 필름들을 위한 실제 제조 방법에서, 실버 나노와이어들과 같은 전도성 구성요소와, 코팅 용액에 있는 중합체 결합제 양자를 갖는 것이 바람직하고 중요하다. 수용성 중합체 결합제 용액은 이중 역할(dual role)로, 즉 실버 나노와이어들의 분산을 촉진하기 위한 분산제(dispersant)로, 그리고 실버 나노와이어 코팅 분산을 안정화하기 위한 점성제(viscosifier)로 작용하므로, 실버 나노와이어들의 침전작용(sedimentation)은 코팅 공정 중에 임의의 포인트(point)에서 발생하지 않는다. 이것은 코팅 방법(process)을 단순화하고, 원-패스 코팅(one-pass coating)을 허용하고, 중합체로 순차적으로 오버코팅되는 약하고 부서지기 쉬운 필름을 형성하기 위해 제 1 코팅 노출 실버 나노와이어들의 현재 사용되는 방법을 회피하여 투명 전도성 필름을 형성한다. 수용액들(aqueous solutions)로부터의 코팅은 환경적으로 유익하고 제조 중에 휘발성 유기 화합물(organic compound)의 방출을 감소시킨다.
다양한 디바이스 적용들에 유용하게 되는 투명 전도성 필름을 위하여, 광학적으로 투명하고 유연하게 되는 투명 전도성 필름의 결합제를 위해 또한 중요하고, 높은 기계적 강도, 경도, 및 양호한 열적 안정성과 및 광 안정성을 또한 갖는다.
부가적으로, 폴리메릭(polymeric) 코팅 용액에서 실버 나노와이어들을 분산시키고 안정화시키기 위하여, 높은 산소 함량을 갖는 중합체 결합제들의 사용이 양호하다. 히드록실기(hydroxyl group) 및 카르복실기(carboxylate group)와 같은 산소 함유 그룹들은 실버 나노와이어 표면에 바이딩(binding)을 위한 강한 친화력(affinity)을 갖고, 수성 용제들에서 분산성과 안정성을 촉진한다.
실버 나노와이어 기반 투명 전도체들(conductors)을 위한 결합제들로서 폴리비닐 알콜(polyvinyl alcohol) 또는 젤라틴(gelatin)과 같은 수용성 중합체들의 사용은 우수한 투명 전도성 필름들을로 초래되고, 필름 투과율(transmittance)과 전도율 양자는 크게 향상된다. 폴리우레탄 중합체 결합제의 수성 분산액들을 사용하여 준비된 유사한 투명 전도성 필름들은 덜 바람직한 투과율과 전도율을 나타낸다. 폴리비닐 알콜 또는 젤라틴 중합체 결합제들 중 하나를 사용하여 준비된 투명 전도성 필름들은 중합체 크로스 링커들이 중합체 용액에 첨가될 때에 우수한 선명도(clarity), 산란 저항성(scratch resistance), 및 경도를 또한 나타낸다. 본 발명에 따라 준비된 투명 전도성 필름들은 약 350nm 내지 약 1100nm의 전체 스펙트럼(spectrum) 범위에 걸쳐 70% 이상의 투과율, 및 500ohm/sq 이하의 표면 저항률을 제공한다.
실버 나노와이어들을 포함하는 투명 전도성 물품들 및 수용성 중합체 결합제들은 우수한 선명도, 높은 산란 저항성 및 경도를 또한 나타낸다. 부가적으로, 이들 중합체 결합제들을 사용하여 준비된 투명한 전도성 필름들은 지지된 폴리에스테르가 젤라틴 보조층(sub-layer)으로 미리 코팅될 때에 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 지지체에 양호한 점착을 갖는다.
수용성 중합체 결합제들은 건조된 투명 전도성 필림들의 약 40 내지 약 95중량%로 존재한다. 적합하게는, 이들은 건조된 필름들의 약 60 내지 약 85중량%로 존재한다.
일부 구성들에서, 젤라틴 또는 폴리비닐 알콜 중합체 결합제의 50중량%까지는 하나 이상의 추가 중합체로 대체될 수 있다. 이들 중합체들은 젤라틴 또는 폴리비닐 알콜 중합체 결합제와 호환될 수 있다. 호환성(compatible)에 의하면 중합체들이 건조시 투명한 단일-상 혼합물들을 형성하는 것을 의미한다. 추가 중합체 또는 중합체들은 지지체에 대한 점착(adhesion)을 촉진하고 경도와 산란 저항을 개선하는 바와 같은 부가적인 이점들을 제공할 수 있다. 수용성 아크릴 중합체들은 특히 추가 중합체들로서 적합하다. 이러한 중합체들의 예시들은 폴리아크릴산 폴리아크릴아미드들, 및 그 공중합체들(copolymers)이다. 상술한 바와 같이, 모든 중합체들의 총중량%는 건조된 투명 전도성 필름들의 약 50 내지 약 95중량%이다. 적합하게는, 모든 중합체들의 총 중량은 건조된 필름들의 약 70 내지 약 85중량%이다.
전도성 필름의 코팅( Coating of the Conductive Film ):
투명 전도성 층을 위한 수성 코팅 제형(aqueous coating formulation)은 물에서 하나 이상의 중합체 결합제들과 다양한 구성요소들을 혼합하거나, 또는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 또는 아세톤과 같은 물의 섞일 수 있는 용제(water miscible solvent)의 소량과 혼합함으로써 준비될 수 있다. 실버 나노와이어들을 함유하는 투명 필름들은 와이어 권취된 로드(wound rod) 코팅, 딥(dip) 코팅, 에어 나이프(air knife) 코팅, 커튼(curtain) 코팅, 슬라이드 코팅, 슬롯-다이(slot-die) 코팅, 롤 코팅, 그라비아(gravure) 코팅, 또는 압출(extrusion) 코팅과 같은 다양한 코팅 절차들(procedures)을 사용하여 수성 용제 제형들을 코팅함으로써 준비될 수 있다. 계면 활성제(surfactant)와 다른 코팅 첨가제(aids)는 코팅 제형에 합체될 수 있다.
투명 전도성 코팅의 유용한 건조 코팅 두께는 약 0.05 내지 약 2.0㎛이고, 적합하게는 약 0.2 내지 약 1.0㎛이다.
코팅 및 건조시에, 투명 전도성 필름은 1,000 ohms/sq 미만의, 적합하게는 500ohm/sq 이하의 표면 저항률(surface resistivity)을 가저야 한다.
코팅 및 건조시에, 투명 전도성 필름은 가능한 높은 % 투과율을 가져야 한다. 70% 이상의 투과율이 유용하다. 80% 이상 및 90% 이상과 동등한 투과율이 훨씬 더 유용하다.
80% 이상의 투과율, 500ohm/sq 이하의 표면 저항률을 갖는 필름이 더 유용하다.
실버 나노와이어들이 70% 이상의 투과율, 500ohm/sq 이하의 표면 저항률을 제공하기에 충분한 양으로 존재하고, 약 20 내지 3300의 종횡비(aspect ratio)를 가지며, 약 30㎎/m2 내지 약 120㎎/m2의 양으로 존재하는 전도성 필름들이 또한 유용하다.
약 350nm 내지 약 1100nm의 전체 스펙트럼(spectrum) 범위에 걸쳐 적어도 85%의 투과율, 및 500ohm/sq 이하의 표면 저항률을 갖는 전도성 필름들이 특히 적합하다.
실버 나노와이어들 및 수용성 중합체 결합제들을 포함하는 투명 전도성 필름들은 또한 우수한 선명도, 높은 산란 저항성 및 경도를 또한 나타낸다.
바람직하다면, 투명 전도성 필름들의 산란 저항성과 경도는 젤라틴 또는 폴리비닐 알콜 중합체 결합제를 가교결합시키는(crosslinking) 가교제(crosslinking agent)의 사용에 의해 향상될 수 있다. 숙신산(succinic acid), 말레산(maleic acid), 또는 붕산과 같은 알데히드들 또는 폴리카르복실산들은 폴리비닐 알콜 결합제들을 위한 통상적인 가교제들이다. 비닐 술폰들(vinyl sulfones)은 젤라틴 결합제들을 위한 통상적인 가교제들이다. 비닐 술폰들의 대표적인 실시예는 비스(비닐술포닐)메탄(BVSM), 비스(비닐술포닐메틸)에테르(BVSME) 및 비스(비닐술포닐에틸)에테르(BSEE)이다.
투명 지지체( The Transparent Support );
일 양태에서, 전도성 물질들(conductive materials)은 지지체 상에 코팅된다. 지지체는 견고하거나(rigid) 가요성(flexible)일 수 있다.
적합한 단단한 기판들은 예를 들어, 글래스(glass), 아크릴들(acrylics), 폴리카보네이트들(polycarbonates) 등을 포함한다.
전도성 물질들이 가요성 지지체 상에 코팅되면, 지지체는 임의의 원하는 두께를 갖고 하나 이상의 폴리메릭 물질들로 구성되는 가요성인 투명 폴리메릭 필름이 적합하다. 이 지지체는 전도성 층의 코팅 및 건조 중에 치수 안정성을 나타내고, 위에 놓인(overlying) 층들과 적합한 점착 특성들(properties)을 가질 것을 요구한다. 이러한 지지체들을 만들기 위한 유용한 폴리메릭 물질들은 폴리에스테르(polyesters)[폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET), 및 폴리(에틸렌 나프탈레이트(PEN)와 같은], 셀룰로스 아세테이트 및 다른 셀룰로스 에스테르, 폴리비닐 아세탈, 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 및 폴리스티렌을 포함한다. 적합한 지지체들은 폴리에스테르 및 폴리카보네이트와 같은 양호한 열 안정성을 갖는 중합체들로 구성된다. 지지체 물질들은 수축(shrinkage) 및 적합한 치수 안정성을 감소하기 위해 처리되어 어닐될 수 있다. 이들은 물 기반 중합체 코팅 층들의 점착을 향상시키기 위해 또한 처리될 수 있다. 투명 다층 지지체들이 또한 사용될 수 있다.
지지체 상에 전도성 필름의 코팅( Coating of the Conductive Films onto a Support ):
투명 전도성 물품들은 와이어 권취된 로드 코팅, 딥 코팅, 에어 나이프 코팅, 커튼 코팅, 슬라이드 코팅, 슬롯-다이 코팅, 롤 코팅, 그리비아 코팅, 또는 압출 코팅과 같은 다양한 코팅 절차들을 사용하여 투명 지지체 상에 상술한 수성 용제 기반 제형들을 코팅함으로써 준비될 수 있다.
대안적으로, 투명 전도성 물품들은 상술한 바와 같이 준비된 투명 전도성 필름들을 투명 지지체 상에 라미네이팅(laminating)함으로써 준비될 수 있다.
일부 양태들에서, 2 이상의 수용성 중합체들의 단일-상 혼합물을 포함하는 "담체(carrier)" 층 제형은 지지체 상에 직접 적용될 수 있고, 이에 의해 상기 지지체와 실버 나노와이어 층 사이에 배치된다. 담체 층은 실버 나노와이어들을 함유하는 투명 중합체 층에 지지체의 점착을 촉진하기 위해 작용한다. 담체 층 제형은 투명 전도성 실버 나노와이어 층 제형의 적용으로 연속적으로 또는 동시에 적용될 수 있다. 이는 모든 코팅이 지지체 상에 동시에 적용될 수 있는 것이 적합하다. 담체 층들은 종종 "점착 촉진 층(adhesion promoting layers)", "내부위층(interlayers), 또는 "중간층(intermediate layers)"이라고 한다. 본 명세서에 사용된 바와 같이, 이들 용어들은 동의어들이다.
상술한 바와 같이, 일 양태에서 실버 나노와이어들의 코팅 중량은 약 20㎎/m2 내지 약 500㎎/m2이다. 다른 양태에서, 실버 나노와이어들의 코팅 중량은 약 20㎎/m2 내지 약 200㎎/m2이다. 실버 나노와이어들이 약 30㎎/m2 내지 약 120㎎/m2으로 코팅되는 양태들이 또한 고려된다.
코팅 및 건조 시에, 투명 전도성 물품은 1,000 ohms/sq 미만의, 적합하게는 500ohm/sq 이하의 표면 저항률을 가져야 한다.
유사하게, 투명 지지체 상에서 코팅 및 건조시에, 투명 전도성 물품은 가능한 높은 광학 투과율을 가져야 한다. 70% 이상의 투과율이 유용하다. 80% 이상 및 90% 이상과 동등한 투과율이 훨씬 더 유용하다.
적어도 85%의 투과율 및 500ohm/sq 이하의 표면 저항률을 갖는 물품들이 특히 적합하다.
하기 실시예는 본 발명의 실시를 도시하기 위해 제공되고 본 발명은 이들에 의해 제한되지 않는다.
실험들 및 실시예를 위한 물질들과 방법들( Materials and Methods for the Experiments and Examples ):
하기 실시예에서 사용되는 모든 물질들은 다르게 특정하지 않는 한 알드리치 케미칼 코.(Aldrich Chemical Co.)(위스콘신 밀워키)(Milwaukee, Wisconsin)와 같은 표준 상용 소스(sources)로부터 쉽게 이용가능하다. 모든 비율은 다르게 지시하지 않는 한 중량부이다. 하기 부가적인 방법들 및 물질들이 사용된다.
모든 코팅 중량은 다르게 특정하지 않는 한 건조된 필름들로 참조된다.
BVSM는 비스(비닐술포닐)메탄(Bis(vinylsulfonyl)methane)을 의미하고, 이스트맨 코닥(Eastman Kodak)(뉴욕 로체스터)(Rochester, NY)로부터 얻어지고, 하기에 도시된 구조를 갖는다.
Figure pct00001
Larostat 264A는 BASF(Florham Park, NJ)로부터 이용가능한 에틸 황산염(sulfate) 기반 양이온 4기 염(cationic quaternary salt)이다.
P-382(VS-1)는 미국특허 제6,143,487호에 개시되어 있고, 하기에 도시된 구조를 갖는다.
Figure pct00002
겔(Gel) 30은 표준 젤라틴이고, 이스트맨 젤라틴(Eastman Gelatin)(뉴욕 로체스터)(Rochester, NY)으로부터 이용가능하다.
Gel-PB는 프탈레이트(phthalated) 젤라틴이고, 이스트맨 젤라틴(Eastman Gelatin)(뉴욕 로체스터)(Rochester, NY)으로부터 이용가능하다.
Marble gel은 이스트맨 젤라틴(Eastman Gelatin)(뉴욕 로체스터)(Rochester, NY)으로부터 이용가능하다.
PET는 폴리에틸렌 테레프탈레이트이고, 실버 나노와이어/중합체 코팅들을 위한 지지체이다. 용어 지지체와 기판은 본 명세서에서 상호 호환가능하게 사용된다.
PVA-1은 89,000 내지 98,000의 분자량을 갖는 폴리비닐 알콜(99% 가수분해됨)이다. 이는 알드리치 케미칼 캄파니(Aldrich Chemical Company)(Milwaukee, WI)로부터 얻어진다.
PVA-2는 엘반올(Elvanol) 52-22, 매체 점도(medium viscosity), 듀폰 캄파니(Dupont Company)(Wilmington, DE)로부터 이용가능한 부분적으로 가수분해된 폴리비닐 알콜이다.
PVA-3은 Celvol 523, 셀라네스 케미칼즈(Celanese Chemicals)(Dallas,TX)로부터 이용가능한 폴리비닐 알콜 수지이다.
메이어 바들(Mayer bars)은 1/2 인치(inch) 직경 타입(Type) 303 스테인레스 스틸 코팅 로드들이고, 알.디. 스페셜티즈, 인크.(R.D. Specialties, Inc.)(뉴욕 웹스터)(Webster, NY)로부터 이용가능하다.
Sancure 843 및 Sancure 898은 루브리졸 어드밴스드 머티리얼스, 인크.(Lubrizol Advanced Materials, Inc.)(Cleveland, OH)로부터 이용가능한 지방족 수인성(aliphatic waterborne) 우레탄 중합체 분산액들이다.
실버 나노와이어들은 시셀 테크놀노지스, 엘엘씨,(Seashell Technologies, LLC,)(캘리포니아 라졸라)(LaJolla, CA)로부터 이용가능하다. 이들은 실시예 1-6을 위해 준비되는 샘플들에서 사용된다.
실버 나노와이어들은 Korte, K. E; Skrabalk, S. e.; Xia, Y; J. Materials Chem., 18, 437-441(2008)이 절차에 따라 준비된다. 이들은 실시예 7-12를 위해 준비되는 샘플들에서 사용된다.
Zonyl® FS-300은 듀폰 케미칼 솔류션즈 엔터프라이즈(Dupont Chemical Solutions Enterprise)(Wilmington, DE)로부터 이용가능한 범용의 비이온(nonionic) 풀루오로계면활성제(fluorosurfactant)이다.
저항률의 측정( Measurement of Resistivity )
표면 저항률은 일렉트로닉 디자인 투 마켓, 인크(Electronic Design To Market, Inc.)(오하이오 톨레도)(Toledo, OH)로부터 이용가능한 R-CHEK 모델 RC2175 표면 저항률 메터를 사용하여 측정된다.
비율 전송의 측정( Measurement of Percent Transmission )
전송(%)은 BYK-Gardner(메릴랜드 콜럼비아)(Columbia, MD)로부터 이용가능한 헤이즈-그리드 플러스 헤이즈메터(Haze-grad Plus Hazemeter)를 사용하는 종래의 수단에 의해 ASTM D 1003에 따라 측정되었다. 일관된 전송 측정들을 제공하기 위해, 각 실시예 내의 모든 샘플들은 동일한 양의 지지체 상에 코팅되었다.
점착성의 측정( Measurement of Adhesion )
샘플들은 ASTM D3359-92A에 따라 실행된 "크로스-해치(cross-hatch)" 점착 테스트를 사용하여 평가된다. 코팅 필름은 크로스-해치식 패턴에서 면도날(razor blade)로 절단되었고, 상업적으로 이용가능한 3M Type 610 반투명 압력-민감 테이프의 1 inch(2.54 ㎝) 넓은 부분이 패턴 상에 배치되었고 그런 다음 신속하게 떼내어진다. 필름 상에 남겨진 코팅 양은 점착의 측정이다. 점착 테스트 등급은 0 내지 5이고, 여기서 0은 코팅의 완전한 제거로 참조되고, 5는 제거될 코팅이 없는 것으로 참조된다. "3"이상의 등급은 수용가능하게 되는 것으로 고려된다. 3M Type 610 반투명 압력-민감 테이프는 3M 캄파니(3M Company)(미네소타 메이플우드)(Maplewood, MN)로부터 얻어진다.
투명 전도성 코팅들의 준비( Preparation of Transparent Conductive Coatings )
투명 전도성 필름들의 준비; 실시예 1, 4, 5 및 6:
하기 표 2에 도시된 바와 같은 중합체 예비 혼합물(premix) 용액의 0.5g의 용액에, 0.4g의 탈이온수(deionized water), 2-프로판올(5.09% 실버 나노와이어들)에서 0.10g의 실버 나노와이어 분산액 및 0.01g의 조닐(Zonyl) FS-300을 첨가했다.
분산액은 균일한 분산을 얻기 위해 10분 동안 롤러 혼합기로 혼합되었다. 분산액은 # 10 메이어 로드(Mayer rod)를 사용하는 7-mil(178㎛) 클리어(clear) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 지지체 상에 코팅된다. 최종 코팅은 테스팅을 위해 적합한 투명 필름을 얻기 위해 10분 동안 220℉(104℃)로 오븐(oven)에서 건조된다.
샘플들은 상술한 바와 같이 지지체에 대해 표면 저항률, % 전송율(transmission), 및 지지체에 대한 점착에 대해 시험된다.
투명 전도성 필름들의 준비; 실시예 2 및 3:
하기 표 2에 도시된 바와 같이 중합체 예비 혼합물 용액의 0.5g의 용액에, 0.3g의 탈이온수, 2-프로판올(5.09% 실버 나노와이어들)에서 0.10g의 실버 나노와이어 분산액을 첨가했다.
이 분산액은 균일한 분산을 얻기 위해 5분 동안 리스트 세이커(wrist shaker)에서 혼합했다. 이 분산액은 #11 메이어 로드(Mayer rod)를 사용하여 7-mil(178㎛) 클리어(clear) 겔-서브베드(gel-subbed) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 지지체 상에서 코팅된다. 이 최종 코팅은 테스팅을 위해 적합한 투명 필름을 얻기 위해 5분 동안 210℉(98.9℃)로 오븐(oven)에서 건조된다.
샘플들은 상술한 바와 같이 지지체에 대해 표면 저항률, % 전송률, 및 점착에 대해 테스트되었다.
하기 표 1에 도시된 결과는 폴리비닐 알콜 또는 젤라틴으로부터 코팅된 투명 전도성 필름들이 유사하게 준비되나, 물 분산된 폴리우레탄 결합제를 사용하는 투명 전도성 필름들 보다 훨씬 낮은 저항률을 갖는 것을 나타낸다.
실시예 2 및 5에서 준비된 필름들의 샘플들의 사진들(photographs)이 취해졌다.
도 1은 실시예 5에 기재된 바와 같은 결합제로서 물에 분산된 폴리우레탄을 사용하여 코팅된 투명 전도성 필름의 현미경 사진이다. 현미경 사진은 중합체 매트릭스에서 실버 나노와이어들의 집합체(aggregation)를 나타내고, 부족한 전도율을 갖는 코팅들로 초래된다.
도 2는 실시예 2에 설명된 바와 같은 결합제로서 폴리비닐 알콜을 사용하여 코팅된 투명 전도성 필름의 현미경 사진이다. 현미경 사진은 폴리비닐 알콜 결합제 내에 분산된 상호 연결된 실버 나노와이어들의 균일한 네트워크를 도시한다. 이 샘플은 PET 지지체에 대해 양호한 전도율, 투명도(transparency), 및 점착성을 갖는다. 실버 나노와이어들은 양호한 여과성 네트워크와 양호한 전도율의 형성으로 초래되는 폴리비닐 알콜 중합체 결합제에 양호하게 분산된다.
Figure pct00003
Figure pct00004
투명 전도성 필름들의 준비; 실시예 7, 8 및 9:
하기 표 3에 도시된 바와 같이 준비된 50℃에서 용융된 젤라틴 예비 혼합물 용액의 0.4g의 용액에, 0.7g의 탈이온수, 탈이온수에서 0.016g의 1% Larostat 264A, 물(젤라틴 크로스링커)에서 0.05g의 1% BVSM, 및 2-프로판올(5.5% 실버 나노와이어들)에서 0.1g의 실버 나노와이어 분산액을 첨가했다.
최종 용액은 균일한 분산을 얻기 위해 5분 동안 리스트 세이커에서 혼합했다. 이 분산액은 #10 메이어 로드(Mayer rod)를 사용하여 4-mil(102㎛) 클리어(clear) 겔-서브베드 폴리에틸렌 테레프탈레이트 지지체 상에서 코팅했다. 이 최종 코팅은 테스팅을 위해 적합한 투명 필름을 얻기 위해 5분 동안 205℉(96.1℃)로 오븐에서 건조된다.
샘플들은 상술한 바와 같이 지지체에 대해 표면 저항률, % 전송률, 및 점착에 대해 테스트되었다.
투명 전도성 필름의 준비; 실시예 10:
필름은 실버 나노와이어 용액에 첨가된 1% BVSM 용액이 탈이온수에서 0.096g의 1% P-382 용액으로 대체되는 것을 제외하고는 실시예 7, 8, 및 9와 같이 준비된다.
투명 전도성 필름의 준비; 실시예 11:
하기 표 3에 도시된 바와 같이 0.5g의 중합체 예비 혼합물의 용약에, 0.3g의 탈이온수, 및 2-프로판올(5.5% 실버 나노와이어들)에서 0.1g의 실버 나노와이어 분산액을 첨가했다.
이 분산액은 균일한 분산을 얻기 위해 5분 동안 리스트 세이커 상에서 혼합했다. 이 분산액을 #11 메이어 로드(Mayer rod)를 사용하여 7-mil(178㎛) 클리어(clear) 겔-서브베드 폴리에틸렌 테레프탈레이트 지지체 상에서 코팅했다. 이 최종 코팅은 테스팅을 위해 적합한 투명 필름을 얻기 위해 5분 동안 205℉(96.1℃)로 건조된다.
샘플들은 상술한 바와 같이 지지체에 대해 표면 저항률, % 전송률, 및 점착에 대해 테스트되었다.
투명 전도성 필름들의 준비; 실시예 12:
이 전도성 필름은 2-층 구조로 준비된다. 제 1 코팅 층은 하기와 같이 준비된다. 하기 표 3에 도시된 바와 같이 준비된 5g의 4% 중합체 예비 혼합물이 3.0g의 탈이온수, 및 물에서 0.15g의 30% 글리옥살(glyoxal)에 첨가된다. 이 용액은 #10 메이어 로드를 사용하여 4-mil(102㎛) 클리어 겔-서브베드 폴리에틸렌 테레프탈레이트 지지체 상에서 코팅했다. 이 최종 코팅은 5분 동안 205℉(96.1℃)로 건조했다.
하기 절차는 실버 나노와이어 코팅 층을 준비하기 위해 사용된다. 표 3에 도시된 바와 같이, 0.3g의 중합체 예비 혼합물의 용액에, 0.65g의 탈 이온수, 및 2-프로판올(5.5% 실버 나노와이어들)에서 0.1g의 실버 나노와이어 분산액을 첨가했다.
이 분산액은 균일한 분산을 얻기 위해 5분 동안 리스트 세이커에서 혼합했다. 이 분산액은 # 11 메이어 로드를 사용하는 글로옥살/중합체 코팅에 걸쳐 4-mil(102㎛) 클리어 폴리에틸렌 텔레프탈레이트 지지체 상에서 코팅했다. 최종 코팅은 테스팅을 위해 적합한 투명 필름을 얻기 위해 5분 동안 205℉(96.1℃)로 건조했다.
샘플들은 상술한 바와 같이 지지체에 대해 표면 저항률, % 전송률, 및 점착에 대해 테스트되었다. 비-발명 실시예 5 및 6으로부터의 결과들이 비교를 위해 포함된다.
표 4에 도시된 결과는 젤라틴 또는 폴리비닐 알콜로 코팅된 투명 전도성 필름이 유사하게 준비되나 물/폴리우레탄 분산 결합제를 사용하여 투명 전도성 필름들 보다 훨씬 낮은 저항률을 갖는 것을 나타낸다.
실시예 7 및 12에서 준비된 필름들의 샘플들의 사진들이 취해진다.
도 3은 실시예 7에 기재된 바와 같은 결합제로서 젤라틴을 사용하는 투명 전도성 필름의 현미경 사진이다. 현미경 사진은 젤라틴 결합제 내에 분산된 상호 연결된 실버 나노와이어들의 균일한 네트워크를 도시한다. 이 샘플은 서브베드(subbed) PET 지지체에 대해 양호한 전도율, 투명도(transparency), 및 점착성을 갖는다. 실버 나노와이어들은 램던 네트워크와 양호한 전도율의 형성으로 초래되는 젤라틴 결합제에 양호하게 분산된다.
도 4는 실시예 12에 기재된 바와 같은 2층 구조인 결합제로서 폴리비닐 알콜을 사용하는 투명 전도성 필름의 현미경 사진이다. 현미경 사진은 폴리비닐 알콜 결합제 내에 분산된 상호 연결된 실버 나노와이어들의 균일한 네트워크를 도시한다. 이 샘플은 서브베드 PET 지지체에 대해 양호한 전도율, 투명도, 및 점착성을 갖는다. 실버 나노와이어들은 램던 네트워크와 양호한 전도율의 형성으로 초래되는 폴리비닐 알콜 결합제에 양호하게 분산된다.
Figure pct00005
Figure pct00006

Claims (38)

  1. 코팅을 위에 가진 투명 지지체;
    수용성 중합체 내에 분산된 실버 나노와이어의 랜덤 네트워크(random network of silver nanowire)를 포함하는 투명 전도성 필름
    을 포함하는, 투명 전도성 물품.
  2. 제 1 항에 있어서,
    투명 지지체가 견고하거나(rigid) 가요성(flexible)인, 투명 전도성 물품.
  3. 제 1 항에 있어서,
    투명 지지체가 가요성 투명 중합체 필름인, 투명 전도성 물품.
  4. 제 1 항에 있어서,
    투명 지지체가 폴리에틸렌 테레프탈레이트인, 투명 전도성 물품.
  5. 제 1 항에 있어서,
    실버 나노와이어가 1000ohm/sq 미만의 표면 저항률을 제공하기에 충분한 양으로 존재하는, 투명 전도성 물품.
  6. 제 1 항에 있어서,
    실버 나노와이어가 약 20 내지 약 3300의 종횡비(aspect ratio)를 갖는, 투명 전도성 물품.
  7. 제 1 항에 있어서,
    실버 나노와이어가 약 20㎎/m2 내지 약 500㎎/m2의 양으로 존재하는, 투명 전도성 물품.
  8. 제 1 항에 있어서,
    70% 이상의 투과율을 갖는, 투명 전도성 물품.
  9. 제 1 항에 있어서,
    70% 이상의 투과율과 500ohm/sq 이하의 표면 저항률을 갖는, 투명 전도성 물품.
  10. 제 1 항에 있어서,
    약 350nm 내지 약 1100nm의 전체 스펙트럼 범위에 걸쳐 70% 이상의 투과율 및 500ohm/sq 이하의 표면 저항률을 갖는, 투명 전도성 물품.
  11. 제 1 항에 있어서,
    수용성 중합체가 젤라틴, 폴리비닐 알콜 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 투명 전도성 물품.
  12. 제 11 항에 있어서,
    50중량% 이하의 하나 이상의 추가 수용성 중합체를 추가로 포함하는, 투명 전도성 물품.
  13. 제 12 항에 있어서,
    하나 이상의 추가 수용성 중합체가 폴리아크릴 중합체인, 투명 전도성 물품.
  14. 제 1 항에 있어서,
    가교제(crosslinking agent)를 추가로 포함하는, 투명 전도성 물품.
  15. 제 1 항에 있어서,
    투명 지지체와 투명 전도성 필름 사이에 배치된 투명 중합체 층을 추가로 포함하는, 투명 전도성 물품.
  16. 폴리비닐 알콜, 젤라틴 또는 이들의 혼합물을 포함하는 투명 수용성 중합체 내에 분산된 실버 나노와이어의 랜덤 네트워크를 포함하는 투명 전도성 필름.
  17. 제 16 항에 있어서,
    실버 나노와이어가 약 20 내지 약 3300의 종횡비를 갖고, 약 30㎎/m2 내지 약 120㎎/m2의 양으로 존재하고, 500ohm/sq 미만의 표면 저항률을 제공하기에 충분한 양으로 존재하는, 투명 전도성 필름.
  18. 제 16 항에 있어서,
    약 350nm 내지 약 1100nm의 전체 스펙트럼 범위에 걸쳐 80% 이상의 투과율을 갖는, 투명 전도성 필름
  19. 코팅을 위에 가진 투명 폴리에틸렌 테레프탈레이트 지지체;
    500ohm/sq 이하의 표면 저항률과 약 350nm 내지 약 1100nm의 전체 스펙트럼 범위에 걸쳐 70% 이상의 투과율을 제공하기에 충분한 양으로 폴리비닐 알콜 또는 젤라틴 결합제 내에 분산된 20 내지 3300의 종횡비를 갖는 실버 나노와이어의 랜덤 네트워크를 포함하는 투명 전도성 필름
    을 포함하는, 투명 전도성 물품.
  20. 수용성 중합체의 용액에서 실버 나노와이어의 분산액을 제조하는 단계;
    상기 분산액을 투명 지지체 상에 코팅하는 단계; 및
    상기 지지체 상의 코팅을 건조하여 실버 나노와이어의 랜덤 네트워크를 제조하는 단계
    를 포함하는, 투명 전도성 물품의 제조 방법.
  21. 제 20 항에 있어서,
    투명 지지체가 견고하거나 가요성인, 투명 전도성 물품의 제조 방법.
  22. 제 21 항에 있어서,
    투명 지지체가 가요성 투명 중합체 필름인, 투명 전도성 물품의 제조 방법.
  23. 제 22 항에 있어서,
    지지체가 폴리에틸렌 테레프탈레이트인, 투명 전도성 물품의 제조 방법.
  24. 제 20 항에 있어서,
    실버 나노와이어가 1000ohm/sq 이하의 표면 저항률을 제공하기에 충분한 양으로 존재하는, 투명 전도성 물품의 제조 방법.
  25. 제 20 항에 있어서,
    실버 나노와이어가 약 20 내지 약 3300의 비율을 갖는, 투명 전도성 물품의 제조 방법.
  26. 제 20 항에 있어서,
    실버 나노와이어가 약 20㎎/m2 내지 약 500㎎/m2의 양으로 존재하는, 투명 전도성 물품의 제조 방법.
  27. 제 20 항에 있어서,
    실버 나노와이어가 70% 이상의 투과율과 500ohm/sq 이하의 표면 저항률을 제공하기에 충분한 양으로 존재하는, 투명 전도성 물품의 제조 방법.
  28. 제 20 항에 있어서,
    수용성 중합체가 폴리비닐 알콜 또는 젤라틴 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 투명 전도성 물품의 제조 방법.
  29. 제 20 항에 있어서,
    50중량% 이하의 하나 이상의 추가 수용성 중합체를 추가로 포함하는, 투명 전도성 물품의 제조 방법.
  30. 제 29 항에 있어서,
    가교제를 추가로 포함하는, 투명 전도성 물품의 제조 방법.
  31. 제 20 항에 있어서,
    70% 이상의 투과율을 갖는, 투명 전도성 물품의 제조 방법.
  32. 제 20 항에 있어서,
    투명 중합체가 투명 지지체와 투명 전도성 층 사이에 코팅된, 투명 전도성 물품의 제조 방법.
  33. 젤라틴 또는 폴리비닐 알콜 중합체의 용액에서 실버 나노와이어의 분산액을 제조하는 단계;
    2 이상의 수용성 중합체의 단일-상 혼합물을 포함하는 담체 층 제형을 제조하는 단계;
    담체 층 제형을 투명 지지체 상에 코팅하는 단계;
    실버 나노와이어의 분산액을 상기 담체 층 상에 코팅하는 단계; 및
    상기 지지체 상의 코팅을 건조하여 실버 나노와이어의 랜덤 네트워크를 제조하는 단계
    를 포함하는, 투명 전도성 물품의 제조 방법.
  34. 제 33 항에 있어서,
    담체 층 제형과 실버 나노와이어 분산 제형이 지지체 상에 동시에 코팅되는, 투명 전도성 물품의 제조 방법.
  35. 젤라틴 또는 폴리비닐 알콜 중합체의 용액에서 실버 나노와이어의 분산액을 제조하는 단계; 및
    분산액을 코팅하고 건조하여 실버 나노와이어의 랜덤 네트워크를 제조하는 단계
    를 포함하는, 투명 전도성 필름의 제조 방법.
  36. 제 35 항에 있어서,
    전도성 필름이 약 350nm 내지 약 1100nm의 전체 스펙트럼 범위에 걸쳐 70% 이상의 투과율과 500ohm/sq 이하의 표면 저항률을 갖는, 투명 전도성 필름의 제조 방법.
  37. 제 35 항에 있어서,
    실버 나노와이어가 약 20 내지 약 3300의 종횡비를 갖고, 약 30㎎/m2 내지 약 120㎎/m2의 양으로 존재하는, 투명 전도성 필름의 제조 방법.
  38. 500ohm/sq 이하의 표면 저항률과 약 350nm 내지 약 1100nm의 전체 스펙트럼 범위에 걸쳐 70% 이상의 투과율을 제공하기에 충분한 양으로 폴리비닐 알콜 또는 젤라틴 결합제 내에 분산된 500 내지 1000의 종횡비를 갖는 실버 나노와이어의 분산액을 제조하는 단계;
    분산액을 투명 폴리에틸렌 테레프탈레이트 지지체 상에 코팅하는 단계; 및
    지지체 상의 코팅을 건조하여 실버 나노와이어의 랜덤 네트워크를 제조하는 단계
    를 포함하는, 투명 전도성 물품의 제조 방법.
KR20127001156A 2009-07-17 2010-03-19 수용성 결합제를 포함하는 투명 전도성 필름 KR20120050431A (ko)

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