CN104867541B

CN104867541B - 一种透明导电薄膜及其制备方法

Info

Publication number: CN104867541B
Application number: CN201510181869.5A
Authority: CN
Inventors: 王浩宇; 姜清奎; 常振宇; 丁渐宝
Original assignee: Zhejiang Kechuang Advanced Materials Co Ltd
Current assignee: Zhejiang Kechuang Advanced Materials Co Ltd
Priority date: 2015-04-16
Filing date: 2015-04-16
Publication date: 2017-12-15
Anticipated expiration: 2035-04-16
Also published as: CN104867541A

Abstract

本发明提供一种透明导电薄膜及其制备方法。一种透明导电薄膜，包括对透明衬底材料单次涂布水溶性导电墨水组合物，所述薄膜的方块电阻为5Ω/□‑500Ω/□，透光率为80%‑99.9%，所述水溶性导电墨水组合物，按重量百分比该组合物由以下组分组成：导电介质0.05%‑1%；水溶性缓蚀剂0.001%‑1%；水溶性树脂0.03%‑3%；固化剂0.0005%‑1%；抗吸附剂0.0001%‑1%；溶剂95%‑99.9%。可以用水作为唯一溶剂，减少环境污染；采用单次涂布可以提高产能，节约成本，提高产品的竞争力；在雾度和透光率不变的情况下，保持导电性，增加耐刮擦性。

Description

一种透明导电薄膜及其制备方法

技术领域

本发明属于透明导电薄膜领域，具体涉及一种透明导电薄膜及其制备方法。

背景技术

透明导电薄膜可以应用于触摸屏，显示设备，电磁屏蔽等领域。传统的ITO透明导电薄膜由于其含有的稀有金属铟(In)全球储量有限，并且由于其在柔性衬底上的耐弯曲性能差，使银纳米线透明导电薄膜在很多领域成为替代ITO材料的选择之一。

采用溶液涂布的方式制备透明导电薄膜相比于磁控溅射，化学气相沉积，物理气相沉积等方式具有低成本，适应大面积生产，产量大等优点。采用溶液涂布的方式制备透明导电薄膜，涂布次数和用于涂布的导电墨水组合物的配方都会影响到最终的成本和性能。

专利US 2012/0107600 A1中的银纳米线透明导电薄膜具有附着力和持久性，但是该专利采用有机溶剂作为导电墨水的溶剂。专利WO 2011/008227 A1中提到了水性配方，在此配方中使用了水溶性高分子与固化剂的组合提升了透明导电薄膜的耐刮擦性，并且提到了高分子在银纳米线表面的吸附作用，这种吸附作用有利于银纳米线在水溶液中分散，但是这种吸附作用也会使得银纳米线透明导电薄膜的导电性下降，最终表现为相同导电性的薄膜具有更高雾度。在专利CN 101292362 B中，cambrios公司采用PU树脂增强银纳米线在衬底上的附着力，专利CN 102834472 A中，cambrios公司采用了光固化剂固化纤维素，增加了银纳米线的溶剂稳定性，在专利EP2251389 A1中银纳米线与PEDOT进行混合得到透明导电薄膜。然而以上专利均是通过多次涂布工艺来实现透明导电薄膜的耐候性，没有在银纳米线溶液中直接加入缓蚀剂提升银纳米线透明导电薄膜的持久性。专利US 2010/0078602A1和US20140170407中提到了缓蚀剂会引起银纳米线团聚，不能与银纳米线直接混合使用。在专利WO2011115603A1中加入了缓蚀剂，然而与增粘剂等高分子在银纳米线表面的吸附类似，缓蚀剂也会在银纳米线表面吸附，需要加入合适抗吸附剂保持银纳米线的导电性。但是由于该专利没有提及抗吸附剂的组分，所制备的薄膜在同样方阻的情况下往往具有更高的雾度及更低的透光率。

综上所述，采用水性体系和单次涂布可以大大降低成本，提高生产效率，但是产品在雾度和透光率不变的情况下，难以达到理想的耐刮擦性，导电性。

发明内容

本发明主要是解决现有技术所存在的问题，提供一种透明导电薄膜及其制备方法。一种透明导电薄膜，包括对透明衬底材料单次涂布水溶性导电墨水组合物，所述薄膜的方块电阻为5Ω/□-500Ω/□，透光率为80％-99.9％，所述水溶性导电墨水组合物，按重量百分比该组合物由以下组分组成：导电介质0.05％-1％；水溶性缓蚀剂0.001％-1％；水溶性树脂0.03％-3％；固化剂0.0005％-1％；抗吸附剂0.0001％-1％；溶剂95％-99.9％。

作为优选，所述导电介质为银纳米线，银纳米线的直径为10-100纳米，长度为5-100微米。更优选的直径为15-35nm，长度为10-80微米。

作为优选，所述水溶性缓蚀剂为哒嗪和3-[2-全氟烃基乙硫基]丙酸锂中一种或两种的混合物。水溶性缓蚀剂为溶于水的缓蚀剂，可以吸附与银纳米线表面，减缓银纳米线在空气中的氧化。但是又不能和银纳米线形成共价键，否则会引起银纳米线在溶液中的团聚。所述缓蚀剂可选的包含硫醚结构，苯环，杂氮共轭环中的一种或几种。在一个实施方案中，水溶性缓蚀剂为哒嗪。在又一个实施方案中，水溶性缓蚀剂为FSA。在又一个实施方案中水溶性缓蚀剂为哒嗪和FSA。

作为优选，所述水溶性树脂为果胶，聚乙烯醇，羟乙基纤维素，明胶，羟丙基甲基纤维素中的任意一种、两种或两种以上的混合物。水溶性树脂可以为银纳米线透明导电薄膜带来耐刮擦性和附着力，同时其也是一种良好的成膜剂。为了保证透明导电薄膜的耐磨性，水溶性树脂占整体导电墨水组合物质量分数为0.03％-3％。分子量对于多聚糖在水溶液中的粘度有很大影响，同时由于多聚糖含有羟基使其可以吸附于银纳米线的表面，这种性质使得多聚糖可以提高银纳米线在水溶液中的分散性和稳定性，但是同时存在降低银纳米线导电性的潜在可能。为了消除降低银纳米线导电性的负面影响，需要对水溶性树脂的分子量和浓度进行选择，最终表现为导电墨水组合物的粘度需要低于30cps，更优选的低于25cps。

作为优选，所述固化剂为钛酸酯偶联剂，锆酸酯偶联剂，硅烷偶联剂，氮丙啶衍生物，封端异氰酸酯，乙二醛，戊二醛，乙烯砜类化合物中的任意一种、两种或两种以上的混合物。固化剂用于交联水溶性树脂，提高水溶性树脂的耐刮擦性能，附着力。占导电墨水组合物整体的的比例为0.0005％-1％。为无机物的前驱物，同时具备水溶性。合适的固化剂包括：氮丙啶及其衍生物，封端异氰酸酯，钛酸酯偶联剂，锆酸酯偶联剂，硅烷偶联剂。

作为优选，所述抗吸附剂为盐酸，硝酸，氯化钠，溴化钾中的任意一种、两种或两种以上的混合物。所述抗吸附剂的作用为阻止缓蚀剂或增稠剂在导电材料表面吸附，从而消除或减少缓蚀剂或增稠剂带来的对导电性的不良影响。优选的导电墨水组合物的整体粘度小于30cps。

作为优选，所述溶剂为水或水与醇的混合物，其中醇含量≤30％。所述醇为乙醇或异丙醇。

作为优选，所述透明衬底层为玻璃、聚烯烃、聚醚酮、聚酰亚胺(PI)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯(PC)、聚氨酯(PU)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚苯乙烯(PS)、聚丙烯(PP)、聚丙烯酸酯、硅酮、聚乙烯、玻璃树脂、含氟聚合物、聚酯、无机掺杂的高分子薄膜中一种、两种或者两种以上材料的共聚物、或混合物、或层压物。

本发明还公开了如上述所述的透明导电薄膜的制备方法，包括如下步骤：(1)对透明衬底层进行亲水处理，处理后水的润湿角小于15°；(2)将银纳米线，水溶性树脂，固化剂，水溶性缓蚀剂，抗吸附剂分别配置成溶液；(3)将银纳米线，水溶性树脂，固化剂，水溶性缓蚀剂混合均匀；(4)逐滴加入抗吸附剂溶液，加入的同时进行搅拌，搅拌均匀之后得到水溶性导电墨水组合物；(5)将水溶性导电墨水组合物通过单次涂布方式涂在透明衬底层上；(6)涂覆完成之后进行加热、烘干和固化。所述加热温度为60℃-150℃，烘干时间为5-10分钟。

作为优选，所述涂布方式为狭缝挤出式涂布、逗号轴式涂布、棒涂、微网纹涂布、浸渍涂布、旋涂、喷涂、刮刀式涂布或丝网印刷、凹版印刷、胶版印刷中的任一种。

本发明的透明导电薄膜通过在透明衬底上形成透明导电层实现，其中透明导电层为通过单次涂布水溶性导电墨水组合物后以加热的方式干燥得到薄膜，所述透明衬底上形成的透明导电层的方块电阻为5Ω/□-500Ω/□，同时包含衬底的透光率T与透明导电薄膜的方块电阻Rs满足T>93％-82/Rs，不包含衬底的雾度H与透明导电薄膜的方块电阻Rs满足H<65/Rs。并且薄膜可以通过附着力测试10次后电阻增加值为20％-100％，20N载荷摩擦机耐刮擦测试50次，电阻增加值为10％-20％，高温高湿放置120小时后，其方阻变化率为20％-100％。

本发明的带来的有益效果是：

1.可以用水作为唯一溶剂，降低VOC，降低溶剂成本，减少环境污染，提高透明导电墨水的安全性；配方中的溶剂虽然不参与最后的反应，但是由于用量巨大，如果采用有机溶剂，会造成VOC(挥发性有机气体)排放，而VOC被公认为当今全球大气污染的主要污染源之一，这样不仅使得整个薄膜的生产过程不够环保，而且由于大多数有机溶剂属于易燃易爆化学品，使得油墨的制备、运输、存放和使用的安全性降低,另外，采用有机溶剂涂布后，清洗设备还会对操作工人的身体带来不良影响，而采用水性油墨在涂布完成之后，机器的清洗会变得更加容易，清洗成本也更加低廉，对操作工人的身体无不良影响。

2.在使用单次涂布工艺时依然可以实现所需的性能，采用单次涂布可以显著的提高产能，提高设备运转效率，压缩工艺成本，提高产品的竞争力；

3.通过限制导电墨水组合物的整体粘度，降低水性树脂降低导电性的影响。在雾度和透光率不变的情况下，保持导电性，增加耐刮擦性。

4.通过加入抗吸附剂，消除缓蚀剂降低导电性的影响。在雾度和透光率不变的情况下，使透明导电薄膜放置之后导电性稳定。

5.采用亲水性衬底，使银纳米线吸附于衬底，提高导电性，提高水溶性树脂的添加量，增加耐刮擦性。

附图说明

附图1为本发明中摩擦试验机示意图。

101荷重；102摩擦纸；103摩擦体；104试样；105压条；106摩擦台。

具体实施方式

下面通过实施例，并结合附图，对本发明的技术方案作进一步具体的说明。

材料

银纳米线来自浙江科创新材料科技有限公司。去离子水，哒嗪，钛酸酯，聚乙烯醇，乙醇，氯化钠，溴化钾来自阿拉丁试剂。

导电性

导电性是指薄膜传导电流的能力，在导电薄膜领域，一般用方块电阻对其表征，单位为Ω/□。本发明中的透明导电薄膜是为了光电装置而发明的。单一导电层的设计以及在网络中的融合接合点的设计都是为了同时提高在平面内方向和平面外方向上的导电性。最终，所述导电薄膜的薄层电阻大大降低。

在本发明的另一实施例中，所述透明导电薄膜的方块电阻在0.1Ω/□至1000Ω/□的范围内是可调的。

附着力

透明导电薄膜进一步受到带测试。更具体地，在基质的表面上牢固地涂有3MScotch 600胶带且然后除去。任何松的银纳米线连同胶带一起被除去。在带测试之后，透明导体的光学和电学性质被测量且结果在表2中示出。

10次测试之后电阻增加值小于100％为优，

5次测试之后电阻增加值小于100％为良，

3次测试之后电阻增加值小于100％为中，

1次测试之后电阻增加值100％-200％为差，

1次测试之后电阻增加值为200％-500％为极差，

1次测试之后导电层全部剥离，为无附着力

雾度

用标准“c”光源的一束平行光垂直照射到透明或半透明薄膜、片材、板材上，由于材料内部和表面造成散射，使部分平行光偏离入射方向大于2.5°的散射光通量Td与透过材料的光通量T之比的百分率，即：

雾度计算公式

H＝Td/T*100％

透明导电薄膜的雾度用H％表示。方块电阻用Rs表示，

当雾度H和方块电阻Rs满足H<55/Rs，定义为优

当雾度H和方块电阻Rs满足55/Rs<H<65/Rs，定义为良

当雾度H和方块电阻Rs满足65/Rs<H<75/Rs，定义为中

当雾度H和方块电阻Rs满足75/Rs<H<85/Rs，定义为差

当雾度H和方块电阻Rs满足H>85/Rs，定义为极差

透光率

透光率是指透过透明或半透明体的光通量与其入射光通量的百分率。本发明中的透明导电薄膜的透光率采用cary300紫外可见分光光度计进行测试。

当所述网状金属纳米线的主要单层具有优选的厚度时，所述透明导电电极具有优异的光学透明度。

在一个实例中，所述透明导电电极具有至少大于80％的光透射率在380nm-780nm的波长范围内。

在一个优选实施例中，所述透明导电电极具有至少大于90％的光透射率在380nm-780nm纳米的波长范围内。

在一个更优选的实施例中，所述透明导电电极具有至少大于95％的光透射率在380nm-780nm的波长范围内。

当透光率T和方块电阻Rs满足T>93％-70/Rs，定义为优

当透光率T和方块电阻Rs满足93％-70/Rs>T>93％-82/Rs，定义为良

当透光率T和方块电阻Rs满足93％-82/Rs>T>93％-94/Rs，定义为中

当透光率T和方块电阻Rs满足93％-94/Rs>T>93％-106/Rs，定义为差

当透光率T和方块电阻Rs满足T>93％-106/Rs，定义为极差

持久性

透明导电薄膜进一步受到带测试。更具体地，将制备的透明导电薄膜高温高湿环境放置，观察其导电性变化。

对于不带保护层的透明导电薄膜，

120小时电阻变化小于100％的记为优

80小时电阻变化小于100％的记为良

40小时电阻变化小于100％的记为中

20小时电阻变化小于100％记为差

20小时电阻变化大于100％记为极差

耐刮擦性

摩擦试验机如附图1所示，摩擦台106采用表面粗糙度不低于1.6μm的硬性塑料体，并有压条105固定试样的装置；摩擦体103采用二块厚8mm，硬度50Hs-53Hs，大小为25mm×50mm的橡胶，二块103内侧相距45mm。

摩擦纸102采用80g/m2的清洁胶版纸，宽度为50mm。101载荷为20N，摩擦实验的摩擦速度应达到43次/min±2次/min，行程60mm。

剪一定尺寸的试样104固定在摩擦台106上，试样104待测层的面积大于摩擦层的面积。测量待测面积的方块电阻。测量5次取平均值，记为R。将摩擦纸102固定在摩擦体103上。开启摩擦试验机，往返摩擦50次。停机取下试样104，测试测试区域的方块电阻，测试五次取平均值，记为Re。

As＝R/Re*100％

As—透明导电薄膜耐磨性

R—测试前方块电阻

Rs—测试后方块电阻

As>90％记为优

As>70％记为良

As>50％记为中

As>30％记为差

As<30％记为极差

实施例：

下面通过实施例和对比例来说明本发明中各个组分的影响，表1表示了实施例1-6和对比例1-4的配方。

实施例1

先将二乙烯砜，哒嗪，银纳米线，氯化钠配置成1％浓度的水溶液，将果胶配置成10％浓度的水溶液。将77g银纳米线水溶液，40g哒嗪水溶液，20g钛酸酯水溶液，40g果胶水溶液混合。加入803g水，搅拌1分钟，逐滴加入20g氯化钠水溶液，加入的过程中不停搅拌。配置成导电墨水组合物之后，用30微米线棒在PET上涂布湿膜，120℃烘干10分钟。随后进行导电性测试，透光率测试，雾度测试，附着力测试，耐刮擦性测试，持久性测试。

实施例2

先将钛酸酯，FSA，银纳米线，氯化钠配置成1％浓度的水溶液，将聚乙烯醇400配置成10％浓度的水溶液。将77g银纳米线水溶液，40gFSA水溶液，5g钛酸酯水溶液，40g聚乙烯醇400水溶液混合。加入818g水，搅拌1分钟，逐滴加入20g氯化钠水溶液，加入的过程中不停搅拌。配置成导电墨水组合物之后，用30微米线棒在PET上涂布湿膜，60℃烘干10分钟。随后进行导电性测试，透光率测试，雾度测试，附着力测试，耐刮擦性测试，持久性测试。

表1

实施例3

先将戊二醛，FSA，银纳米线，氯化钠配置成1％浓度的水溶液，将明胶配置成10％浓度的水溶液。将200g银纳米线水溶液，10gFSA水溶液，50g戊二醛水溶液，20g明胶水溶液混合。加入700g水，搅拌1分钟，逐滴加入20g氯化钠水溶液，加入的过程中不停搅拌。配置成导电墨水组合物之后，用30微米线棒在PET上涂布湿膜，150℃烘干10分钟。随后进行导电性测试，透光率测试，雾度测试，附着力测试，耐刮擦性测试，持久性测试。

实施例4

先将硅烷偶联剂，FSA，哒嗪，银纳米线配置成1％浓度的水溶液，将溴化钾，聚乙烯醇400，明胶分别配置成10％浓度的水溶液。将77g银纳米线水溶液，100gFSA水溶液，100g哒嗪水溶液，50g硅烷偶联剂水溶液，200g聚乙烯醇400水溶液，200g明胶水溶液混合。加入223g水，搅拌1分钟，逐滴加入50g溴化钾水溶液，加入的过程中不停搅拌。配置成导电墨水组合物之后，用30微米线棒在PET上涂布湿膜，120℃烘干5分钟。随后进行导电性测试，透光率测试，雾度测试，附着力测试，耐刮擦性测试，持久性测试。

实施例5

先将乙二醛，银纳米线，溴化钾配置成1％浓度的水溶液，将哒嗪，果胶，聚乙烯醇400配置成10％浓度的水溶液，将银纳米线配置成2％浓度水溶液。将500g银纳米线水溶液，50g哒嗪水溶液，50g乙二醛水溶液，10g聚乙烯醇400水溶液，30g果胶水溶液混合。加入340g水，搅拌1分钟，逐滴加入20g溴化钾水溶液，加入的过程中不停搅拌。配置成导电墨水组合物之后，用30微米线棒在PET上涂布湿膜，120℃烘干5分钟。随后进行导电性测试，透光率测试，雾度测试，附着力测试，耐刮擦性测试，持久性测试。

实施例6

先将封端异氰酸酯，FSA，哒嗪，银纳米线，溴化钾配置成2％浓度的水溶液，将聚乙烯醇400配置成10％浓度的水溶液。将25g银纳米线水溶液，150gFSA水溶液，10g哒嗪水溶液，10g封端异氰酸酯水溶液，200g聚乙烯醇400水溶液混合。加入285水，加入300g乙醇，搅拌1分钟。逐滴加入20g溴化钾水溶液，加入的过程中不停搅拌。配置成导电墨水组合物之后，用50微米线棒在PET上涂布湿膜，120℃烘干5分钟。随后进行导电性测试，透光率测试，雾度测试，附着力测试，耐刮擦性测试，持久性测试。

实施例7

先将硅烷偶联剂，哒嗪，氯化钠，明胶配置成10％浓度的水溶液，将银纳米线配置成2％浓度水溶液。将500g银纳米线水溶液，50g哒嗪水溶液，100g硅烷偶联剂水溶液，300g明胶水溶液混合，搅拌1分钟。逐滴加入50g氯化钠水溶液，加入的过程中不停搅拌。配置成导电墨水组合物之后，用30微米线棒在PET上涂布湿膜，120℃烘干5分钟。随后进行导电性测试，透光率测试，雾度测试，附着力测试，耐刮擦性测试，持久性测试。

实施例8

先将硅烷偶联剂，哒嗪，银纳米线，溴化钾配置成1％浓度的水溶液，将明胶配置成10％浓度的水溶液。将40g银纳米线水溶液，10g哒嗪水溶液，5g硅烷偶联剂水溶液，40g明胶水溶液混合。加入900g水，搅拌1分钟，逐滴加入5g溴化钾水溶液，加入的过程中不停搅拌。配置成导电墨水组合物之后，用75微米线棒在PET上涂布湿膜，120℃烘干5分钟。随后进行导电性测试，透光率测试，雾度测试，附着力测试，耐刮擦性测试，持久性测试。

对比例1

先将哒嗪，银纳米线，氯化钠配置成1％浓度的水溶液，将果胶配置成10％浓度的水溶液。将77g银纳米线水溶液，50g哒嗪水溶液，400g果胶水溶液混合，搅拌1分钟，加入453g水。逐滴加入20g溴化钾水溶液，加入的过程中不停搅拌。配置成导电墨水组合物之后，用30微米线棒在PET上涂布湿膜，120℃烘干5分钟。随后进行导电性测试，透光率测试，雾度测试，附着力测试，耐刮擦性测试，持久性测试。

对比例2

先将氮丙啶，哒嗪，银纳米线，氯化钠配置成1％浓度的水溶液，将聚乙烯醇2000配置成10％浓度的水溶液。将77g银纳米线水溶液，40g哒嗪水溶液，20g氮丙啶水溶液，200g聚乙烯醇2000水溶液混合，搅拌1分钟。加入643g水，逐滴加入20g氯化钠水溶液，加入的过程中不停搅拌。配置成导电墨水组合物之后，用30微米线棒在PET上涂布湿膜，120℃烘干5分钟。随后进行导电性测试，透光率测试，雾度测试，附着力测试，耐刮擦性测试，持久性测试。

对比例3

先将锆酸酯，哒嗪，银纳米线，溴化钾配置成1％浓度的水溶液，将乙基纤维素(30000cps)配置成10％浓度的水溶液。将77g银纳米线水溶液，200g哒嗪水溶液，20g锆酸酯水溶液，200g乙基纤维素(30000cps)水溶液混合，加入683g水，搅拌1分钟。逐滴加入20g溴化钾水溶液，加入的过程中不停搅拌。配置成导电墨水组合物之后，用30微米线棒在PET上涂布湿膜，120℃烘干5分钟。随后进行导电性测试，透光率测试，雾度测试，附着力测试，耐刮擦性测试，持久性测试。

对比例4

先将哒嗪，氯化钠配置成1％浓度的水溶液，将聚乙烯醇400配置成10％浓度的水溶液。将77g银纳米线水溶液，100g哒嗪水溶液，400g聚乙烯醇400水溶液混合，搅拌1分钟。加入403g水，逐滴加入20g氯化钠水溶液，加入的过程中不停搅拌。配置成导电墨水组合物之后，用30微米线棒在PET上涂布湿膜，120℃烘干5分钟。随后进行导电性测试，透光率测试，雾度测试，附着力测试，耐刮擦性测试，持久性测试。

对比例5

先将封端异氰酸酯，FSA，哒嗪，银纳米线，溴化钾配置成2％浓度的水溶液，将聚乙烯醇400配置成10％浓度的水溶液。将25g银纳米线水溶液，150gFSA水溶液，10g哒嗪水溶液，10g封端异氰酸酯水溶液，200g聚乙烯醇400水溶液混合。加入85水，加入500g乙醇，搅拌1分钟。逐滴加入20g溴化钾水溶液，加入的过程中不停搅拌。配置成导电墨水组合物之后，用50微米线棒在PET上涂布湿膜，120℃烘干5分钟。随后进行导电性测试，透光率测试，雾度测试，附着力测试，耐刮擦性测试，持久性测试。

测试得到的结果如表2所示，通过实施例1和实施例2对比可知亲水性的衬底可以带来更高的透光率和更低的雾度。对比例1说明固化剂可以提升透明导电薄膜的附着力和耐刮擦性能。对比例2和对比例3说明高粘度的HPMC会大幅降低透明导电薄膜的导电性。对比例4说明过高浓度的HPMC会大幅降低透明导电薄膜的导电性。对比例5说明溶剂中含有乙醇会使得透明导电薄膜在相同的导电性的情况下具有更大的雾度和更低的透光率。

	耐刮擦性	附着力	持久性	雾度	透光率
						实施例1	优	优	优	优	优
实施例2	优	优	优	良	良
						实施例3	优	优	优	良	良
实施例4	优	优	优	良	良
						实施例5	优	优	优	良	良
实施例6	优	优	优	良	良
						实施例7	优	优	优	良	良
实施例8	良	良	良	优	优
						对比例1	极差	极差	优	优	良
对比例2	优	优	优	差	差
						对比例3	优	优	优	极差	极差
对比例4	差	差	优	极差	差
						对比例5	优	优	优	中	中

表2

上述具体实施方式用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权利要求的保护范围内，对本发明作出的任何修改和改变，都落入本发明的保护范围。

Claims

1.一种透明导电薄膜，包括对透明衬底材料单次涂布水溶性导电墨水组合物，其特征在于所述薄膜的方块电阻为5Ω/□-500Ω/□，透光率为80％-99.9％，所述水溶性导电墨水组合物，按重量百分比该组合物由以下组分组成：

银纳米线0.05％-1％；

水溶性缓蚀剂0.001％-1％；

水溶性树脂0.03％-3％；

固化剂0.0005％-1％；

抗吸附剂0.0001％-1％；

溶剂95％-99.9％；

所述银纳米线的直径为10-100纳米，长度为5-100微米，所述抗吸附剂为盐酸，硝酸，氯化钠，溴化钾中的一种、两种或两种以上的混合物。

2.根据权利要求1所述的一种透明导电薄膜，其特征在于所述水溶性树脂为果胶，聚乙烯醇，羟乙基纤维素，明胶，羟丙基甲基纤维素中的任意一种、两种或两种以上的混合物。

3.根据权利要求1所述的一种透明导电薄膜，其特征在于所述固化剂为钛酸酯偶联剂，锆酸酯偶联剂，硅烷偶联剂，氮丙啶衍生物，封端异氰酸酯，乙二醛，戊二醛，乙烯砜类化合物中的一种、两种或两种以上的混合物。

4.根据权利要求1所述的一种透明导电薄膜，其特征在于所述溶剂为水或水与醇的混合物，其中醇含量≤30％。

5.根据权利要求1所述的一种透明导电薄膜，其特征在于所述透明衬底层为玻璃、聚醚酮、聚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、硅酮、聚乙烯、玻璃树脂、含氟聚合物、无机掺杂的高分子薄膜中一种、两种或者两种以上材料的共聚物、或混合物、或层压物。

6.一种透明导电薄膜的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)对透明衬底层进行亲水处理，处理后水的润湿角小于15°；(2)将银纳米线，水溶性树脂，固化剂，水溶性缓蚀剂，抗吸附剂分别配置成溶液；(3)将银纳米线，水溶性树脂，固化剂，水溶性缓蚀剂混合均匀；(4)逐滴加入抗吸附剂溶液，加入的同时进行搅拌，搅拌均匀之后得到水溶性导电墨水组合物；(5)将水溶性导电墨水组合物通过单次涂布方式涂在透明衬底层上；(6)涂覆完成之后进行加热、烘干和固化，所述抗吸附剂为盐酸，硝酸，氯化钠，溴化钾中的一种、两种或两种以上的混合物。

7.根据权利要求6所述一种透明导电薄膜的制备方法，其特征在于所述涂布方式为狭缝挤出式涂布、逗号轴式涂布、棒涂、微网纹涂布、浸渍涂布、旋涂、喷涂、刮刀式涂布或丝网印刷、凹版印刷、胶版印刷中的任一种。