KR20120046024A - 마찰재 - Google Patents
마찰재 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20120046024A KR20120046024A KR1020110107070A KR20110107070A KR20120046024A KR 20120046024 A KR20120046024 A KR 20120046024A KR 1020110107070 A KR1020110107070 A KR 1020110107070A KR 20110107070 A KR20110107070 A KR 20110107070A KR 20120046024 A KR20120046024 A KR 20120046024A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- silane coupling
- silicone rubber
- friction material
- coupling agent
- friction
- Prior art date
Links
- 239000002783 friction material Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 92
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims abstract description 83
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 claims description 75
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 18
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 claims description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 230000008878 coupling Effects 0.000 abstract description 10
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 abstract description 10
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract description 7
- 230000006578 abscission Effects 0.000 abstract 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 9
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 4
- 206010011469 Crying Diseases 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 3
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 2
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 2
- WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)pentyl]1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(CCC)CN1C=NC=N1 WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- 244000226021 Anacardium occidentale Species 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 235000019492 Cashew oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical compound [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- NOKSMMGULAYSTD-UHFFFAOYSA-N [SiH4].N=C=O Chemical compound [SiH4].N=C=O NOKSMMGULAYSTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 235000020226 cashew nut Nutrition 0.000 description 1
- 229940059459 cashew oil Drugs 0.000 description 1
- 239000010467 cashew oil Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 238000007517 polishing process Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- AFNRRBXCCXDRPS-UHFFFAOYSA-N tin(ii) sulfide Chemical compound [Sn]=S AFNRRBXCCXDRPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011031 topaz Substances 0.000 description 1
- 229910052853 topaz Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000012856 weighed raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D69/00—Friction linings; Attachment thereof; Selection of coacting friction substances or surfaces
- F16D69/02—Composition of linings ; Methods of manufacturing
- F16D69/025—Compositions based on an organic binder
- F16D69/026—Compositions based on an organic binder containing fibres
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D69/00—Friction linings; Attachment thereof; Selection of coacting friction substances or surfaces
- F16D69/02—Composition of linings ; Methods of manufacturing
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D69/00—Friction linings; Attachment thereof; Selection of coacting friction substances or surfaces
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D2200/00—Materials; Production methods therefor
- F16D2200/006—Materials; Production methods therefor containing fibres or particles
- F16D2200/0069—Materials; Production methods therefor containing fibres or particles being characterised by their size
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Braking Arrangements (AREA)
Abstract
[과제]
마찰 조정재로서 실리콘 고무 입자를 함유하여 이루어지는 마찰재에 있어서, 제동시의 마찰 충격에 의한 실리콘 고무 입자의 탈락을 억제하는 것에 의해, 내마모성이 양호한 마찰재를 제공한다.
[해결 수단]
섬유기재, 결합제, 연마재, 마찰 조정재로 이루어지는 마찰재에 있어서, 마찰 조성재로서 실리콘 고무 입자의 내부에 실란 커플링제가 분산된 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자를 사용한다.
실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자는, 실란 커플링제를 0.1?5중량% 함유하고, 마찰재 전량에 대해 0.5?20부피% 함유시킨다. 평균 입경은 10?1,000㎛이다.
또 마찰재는, 모스 경도가 5?9, 평균 입경이 1?15㎛의 경질 무기입자를 0.1?20부피% 함유한다.
마찰 조정재로서 실리콘 고무 입자를 함유하여 이루어지는 마찰재에 있어서, 제동시의 마찰 충격에 의한 실리콘 고무 입자의 탈락을 억제하는 것에 의해, 내마모성이 양호한 마찰재를 제공한다.
[해결 수단]
섬유기재, 결합제, 연마재, 마찰 조정재로 이루어지는 마찰재에 있어서, 마찰 조성재로서 실리콘 고무 입자의 내부에 실란 커플링제가 분산된 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자를 사용한다.
실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자는, 실란 커플링제를 0.1?5중량% 함유하고, 마찰재 전량에 대해 0.5?20부피% 함유시킨다. 평균 입경은 10?1,000㎛이다.
또 마찰재는, 모스 경도가 5?9, 평균 입경이 1?15㎛의 경질 무기입자를 0.1?20부피% 함유한다.
Description
본 발명은, 차량 디스크 브레이크나 드럼 브레이크에 사용되는, 섬유기재, 결합제, 연삭재, 마찰 조정재로 이루어지는 마찰재에 관한 것이다.
종래, 자동차의 제동 장치로서 디스크 브레이크나 드럼 브레이크가 사용되고 있고, 그 마찰 부재로서 금속제의 베이스 부재에 마찰재가 부착된 디스크 브레이크 패드, 드럼 브레이크슈가 사용되고 있다. 그리고, 마찰재에는 내열성이 높고, 브레이크 노이즈의 발생이 적을 것이 요구되고 있다.
브레이크 노이즈의 발생을 억제하기 위해서는, 마찰재의 진동흡수성능을 향상시키는 것이 효과적이고, 그 방법으로서 마찰재에 합성 고무의 입자를 첨가하는 것이 알려져 있다.
일본국 특허출원공개 H11-61104(특허문헌 1)에는, 마찰 조정재로서의 합성 고무로서, 비교적 내열성이 높은 실리콘 고무 입자를 첨가하는 것에 의해 내열성을 높이고, 또한, 진동흡수성능을 향상시켜 브레이크 노이즈의 발생을 억제한 마찰재가 기재되어 있다.
하지만, 마찰재에 포함되는 실리콘 고무 입자는 제동에 의한 마찰 충격에 의해 마찰재의 마찰면으로부터 탈락하기 쉽고, 실리콘 고무 입자가 탈락한 부분으로부터 마찰재의 마모가 급격히 진행되기 때문에, 마찰재의 수명이 단축되는 결점이 있다.
실리콘 고무 입자가 마찰재의 마찰면으로부터 탈락하는 것을 방지하기 위해서는, 실리콘 고무 입자의 표면을 실란 커플링제로 피복 처리하고, 실리콘 고무 입자의 표면과 결합제인 열경화성수지의 밀착성을 향상시키는 방법을 생각할 수 있다.
마찰재에 첨가되는 섬유기재, 연삭재, 마찰 조정재와, 결합제인 열경화성수지의 밀착성을 향상시키기 위해, 섬유기재, 연삭재, 마찰 조정재의 표면을 실란 커플링제로 피복 처리하는 것이 당업자에게 있어서 통상 실시되고 있고, 일본국 특허출원공개 H9-291271(특허문헌 2), 일본국 특허출원공개 2001-20986(특허문헌 3) 등에 기재되어 있다.
하지만, 실리콘 고무 입자와 같이 비교적 부드러운 원료에 있어서는, 표면을 실란 커플링제로 피복 처리하는 것만으로는 열경화성수지와의 충분한 밀착성을 얻을 수 없고, 요구되는 내마모성을 얻을 수 없는 문제가 있다. 이는, 마찰재의 제조공정에 기인하는 것으로 생각된다.
통상, 마찰재는 계량한 각 원료를 혼합기에 투입하고, 건조 상태로 교반?혼합하는 혼합공정을 거쳐 제조된다. 이 혼합공정에서는 각 원료가 혼합기에 의해 교반되지만, 원료끼리의 마찰에 의해 실란 커플링제로 피복 처리된 원료의 표면이 마모되어, 실란 커플링제의 효과가 현저하게 저하해버린다.
본 발명은, 섬유기재, 결합제, 연마재, 마찰 조성재로 구성되고, 마찰 조정재로서 실리콘 고무 입자를 함유하여 이루어지는 마찰재에 있어서, 제동시의 마찰 충격에 의한 실리콘 고무 입자의 탈락을 억제하는 것에 의해, 내마모성이 양호한 마찰재를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는, 실리콘 고무 입자의 제조 과정에서 실리콘 고무 화합물(Silicone rubber compound)과 실란 커플링제를 함께 이겨서 실란 커플링제를 실리콘 고무 입자의 내부에 분산시키는 것에 의해, 혼합공정에서 실리콘 고무 입자의 표면이 마모해도 실란 커플링제의 효과를 지속시킬 수 있는 것을 발견하였다.
또한, 제동시의 마찰 충격에 의한 실리콘 고무 입자의 탈락을 억제하기 위해서는, 실리콘 고무 입자와 수지 매트릭스의 사이에 적당한 모스 경도와 평균 입경을 갖는 경질 무기입자를 적량 존재시키는 것이 효과적인 것을 발견하였다.
본 발명은, 이러한 발견을 바탕으로 완성에 도달하였고, 특정의 실리콘 고무 입자를 함유하고, 또한, 특정의 경질 무기입자를 함유하여 이루어지는 마찰재이고, 하기의 기술을 기초로 한다.
(1) 섬유기재, 결합제, 연마재, 마찰 조정재로 이루어지는 마찰재에 있어서, 마찰 조성재로서 실리콘 고무 입자의 내부에 실란 커플링제가 분산된 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자를 함유하는 것을 특징으로 하는 마찰재.
(2) 상기 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자가, 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자 전량(全量)에 대해 실란 커플링제를 0.1?5중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 (1)에 기재의 마찰재.
(3) 상기 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자를 마찰재 전량(全量)에 대해 0.5?20부피% 함유하는 것을 특징으로 하는 (1) 또는 (2)에 기재의 마찰재.
(4) 상기 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자의 평균 입경이 10?1,000㎛인 것을 특징으로 하는 (1) 또는 (2)에 기재의 마찰재.
(5) 연마재로서, 모스 경도가 5?9, 평균 입경이 1?15㎛의 경질 무기입자를 0.1?20부피% 함유하는 것을 특징으로 하는 (1) 또는 (2)에 기재의 마찰재.
본 발명의 마찰재에 있어서는, 마찰 조정재로서 실란 커플링제를 실리콘 고무 입자의 내부에 분산시킨 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자를 사용하는 것에 의해, 제동시의 마찰 충격에 의한 실리콘 고무 입자의 탈락을 억제할 수 있고, 내마모성이 양호한 마찰재를 얻을 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 마찰재를 사용한 디스크 브레이크 패드의 제조공정의 일례를 나타낸 설명도.
도 2는 본 발명에 따른 마찰재를 사용한 드럼 브레이크슈의 제조공정의 일례를 나타낸 설명도.
도 2는 본 발명에 따른 마찰재를 사용한 드럼 브레이크슈의 제조공정의 일례를 나타낸 설명도.
마찰 조정재로서 실리콘 고무 입자를 함유하여 이루어지는 마찰재에 있어서, 실리콘 고무 입자로서, 실리콘 고무 화합물에 실란 커플링제와 가황제를 첨가하여 혼련하고, 가열 경화 및 입상화한 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자를 사용한다.
실란 커플링제가 실리콘 고무 입자의 내부에 분산되어 있으므로, 혼합공정에서 실리콘 고무 입자의 표면이 마모해도 실란 커플링제의 효과가 지속되어, 실리콘 고무 입자와 열경화성수지의 충분한 밀착성을 얻을 수 있고, 제동시의 마찰 충격에 의한 실리콘 고무 입자의 탈락을 억제할 수 있다.
실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자에 함유시키는 실란 커플링제는, 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자의 전체 성분에 대해 0.1?5중량%가 바람직하고, 0.5?3중량%가 특히 바람직하다.
실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자에 함유시키는 실란 커플링제가 0.1중량% 미만이면, 실리콘 고무 입자와 수지 매트릭스의 충분한 밀착성을 얻을 수 없고, 요구되는 내마모성을 충족할 수 없다. 또한, 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자에 함유시키는 실란 커플링제의 상한값이지만, 5중량%를 경계로 효과 차이가 보이지 않고, 실란 커플링제를 많이 함유시키면 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자의 비용도 상승하기 때문에, 5중량% 이하로 하는 것이 바람직하다.
실리콘 고무 화합물은 실리콘 생고무와 고순도의 실리카를 주성분으로 하는 고무 화합물이고, 본 발명의 마찰재에 사용하는 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자는, 이 실리콘 고무 화합물에 실란 커플링제와 유기과산화물계 가황제 등의 가황제를 첨가하여 혼련한 것을 가열 경화 및 입상화하는 것에 의해 제조된다.
실리콘 고무를 입상화하는 방법으로서는, 분쇄법, 분무건조법, 응고법, 분말건조법을 들 수 있다.
실란 커플링제는, 에폭시계 실란 커플링제, 아미노계 실란 커플링제, 이소시아네이트계 실란 커플링제 등의 통상 사용되고 있는 실란 커플링제를 사용할 수 있다. 마찰재의 결합제로서 페놀계의 수지를 사용하는 경우에는, 아미노계 실란 커플링제를 사용하는 것이 바람직하다.
실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자의 함유량은, 마찰재 전량에 대해 0.5?20부피%가 바람직하고, 3?5부피%가 특히 바람직하다.
실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자의 함유량이 마찰재 전량에 대해 0.5부피% 미만이면, 실리콘 고무 입자에 의한 진동 감쇠 효과를 얻을 수 없고, 브레이크 노이즈가 발생하기 쉬워진다. 또한, 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자의 함유량이 마찰재 전량에 대해 20부피%를 넘으면 내마모성이 저하한다.
실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자의 평균 입경은, 10?1,000㎛가 바람직하고, 400?600㎛가 특히 바람직하다.
실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자의 평균 입경이 10㎛ 미만이면, 실리콘 고무 입자에 의한 진동 감쇠 효과를 얻을 수 없고, 브레이크 노이즈가 발생하기 쉬워진다. 또한, 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자의 평균 입경이 1,000㎛를 넘으면, 내마모성이 저하한다. 또, 본 발명에 있어서 평균 입경은, 레이저 회절 입도 분포법에 의해 측정한 50% 입경인 수치를 사용하였다.
또한, 본 발명에 있어서는 마찰재에 경질 무기입자를 첨가한다. 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자와 열경화성수지 사이에 경질 무기입자가 개재하는 것에 의해, 경질 무기입자가 쐐기(wedge) 역할을 하여, 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자의 탈락을 억제할 수 있다.
경질 무기입자의 모스 경도는 5?9, 평균 입경은 1?15㎛가 바람직하고, 이 경질 무기입자를 마찰재 전량에 대해 0.1?20부피% 첨가하면, 마찰재의 내마모성이 더욱 향상한다.
모스 경도가 5?9의 경질 무기입자로서는, 마그네시아, 규산지르코늄, 실리카, 알루미나, 탄화규소 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않고, 통상 마찰재에 첨가되고 있는 모스 경도가 5?9의 경질 무기입자를 사용할 수 있다. 또, 본 발명에 있어서 모스 경도는, "1: 활석, 2: 석고, 3: 방해석, 4: 형석, 5: 인회석, 6: 정장석, 7: 수정, 8: 황옥, 9: 강옥, 10: 다이아몬드"로 표시되는 구(舊) 모스 경도를 적용한다.
또한, 본 발명의 마찰재는, 상기한 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자, 경질 무기입자 이외에, 통상 마찰재에 사용되는 금속섬유, 유기섬유, 무기섬유 등의 섬유기재, 열경화성수지 등의 결합제, 유기충전재, 무기충전재, 윤활제, 금속입자 등의 마찰 조정재를 포함하여 이루어진다.
섬유기재로서는, 철섬유, 강섬유(steel fiber), 동섬유(copper fiber), 황동섬유, 청동섬유 등의 금속섬유, 아라미드섬유, 아크릴섬유, 카본섬유 등의 유기섬유, 세라믹섬유, 암면(rock wool), 티탄산칼륨섬유 등의 무기섬유를 들 수 있고, 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 섬유기재의 함유량은, 충분한 기계적 강도를 확보하기 위하여, 마찰재 전량에 대해 5?60부피%로 하는 것이 바람직하고, 10?50부피%로 하는 것이 더욱 바람직하다.
결합제로서는, 페놀수지, 에폭시수지 등의 열경화성수지, 이들의 열경화성수지를 캐슈 오일, 실리콘 오일, 각종 엘라스토머 등으로 변성한 수지, 이들의 열경화성수지에 각종 엘라스토머, 불소 폴리머 등을 분산시킨 수지 등을 들 수 있고, 이들은, 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
결합제의 함유량은, 충분한 기계적 강도, 내마모성을 확보하기 위하여, 마찰재 전량에 대해, 7?30부피%로 하는 것이 바람직하고, 9?20부피%로 하는 것이 더욱 바람직하다.
실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자 이외의 마찰 조정재로서는, 캐슈 더스트, 고무 더스트(타이어 트래드 고무의 분쇄분), 실리콘 고무 이외의 미가황(未加硫)의 각종 고무 입자, 실리콘 고무 이외의 가황(加硫) 각종 고무 입자 등의 유기충전재, 황산바륨, 탄산칼슘, 수산화칼슘, 버미큘라이트, 운모 등의 무기충전재, 이황화몰리브덴, 황화주석, 황화아연, 황화철 등의 윤활제, 구리입자, 황동입자, 아연입자, 알루미늄 입자 등의 금속입자를 들 수 있고, 이들은, 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
마찰 조정재의 함유량은, 목적으로 하는 마찰 특성에 따라 마찰재 전량에 대해 40?70부피%로 하는 것이 바람직하고, 50?70부피%로 하는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 마찰재는, 소정량 배합한 상기의 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자, 경질 무기입자와, 섬유기재, 결합제, 마찰 조정재를 뢰디게 믹서(Loedige mixer), 아이리히 믹서(eirich mixer) 등의 혼합기를 사용하여 균일하게 혼합하는 혼합공정, 얻어진 원료혼합물을 예비성형 금형에 투입하여 예비성형물을 성형하는 예비성형공정, 예비성형물을 열성형 금형에 투입하여, 성형 온도 130?180℃, 성형 압력 15?49MPa에서 3?10분 성형하는 가열?가압 성형공정, 얻어진 성형품을 140?250℃의 온도에서 2?12시간 열처리(후 경화)하는 열처리공정, 마찰면을 형성하는 연마처리공정을 거쳐 제조되고, 적절히, 도장, 도장소부공정, 스코칭(scorching)공정이 실시된다.
디스크 브레이크 패드를 제조하는 경우에는, 가열?가압 성형공정에 있어서, 미리 세정, 표면처리, 접착제를 도포한 금속제의 베이스 부재(백 플레이트)와 상기 예비성형물을 겹친 상태로 성형이 실시된다.
[실시예] 이하, 실시예 및 비교예를 들어, 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기의 실시예에 제한되지 않는다.
[실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자 1?7의 제조 방법] 표 1에 나타내는 실리콘 고무 화합물과, 아미노계 실란 커플링제를 니더(kneader)로 혼련하고, 유기과산화물계의 가황제를 더 첨가하여 혼련한 후, 얇은 시트형태로 압출하여 시트형태의 실리콘 고무 화합물(Silicone rubber based compound)로 하고, 이 시트형태의 실리콘 고무 화합물을 150℃?250℃에서 가열하여 경화시킨 후, 제트밀(jet mill)로 분쇄, 분급하여 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자 1?7을 제조하였다.
[실란 커플링제 피복 실리콘 고무 입자 8의 제조 방법] 표 1에 나타내는 실리콘 고무 화합물에 유기과산화물계의 가황제를 첨가하여 혼련한 후, 얇은 시트형태로 압출하여 시트형태의 실리콘 고무 화합물로 하고, 이 시트형태의 실리콘 고무 화합물을 150℃?250℃에서 가열하여 경화시킨 후, 제트밀로 분쇄, 분급하여 실리콘 고무 입자를 제조하였다. 얻어진 실리콘 고무 입자와 아미노계 실란 커플링제를 교반기에 투입하고, 교반하여 실리콘 고무 입자의 표면에 아미노계 실란 커플링제를 부착시켜, 실란 커플링제 피복 실리콘 고무 입자 8을 제조하였다.
[실시예 1?19?비교예 1의 마찰재의 제조 방법] 표 2?4에 나타내는 마찰재 원료조성물(실시예, 비교예)을 뢰디게 믹서(Loedige mixer)로 10분간 혼합하고, 얻어진 마찰재 원료혼합물을 예비성형 금형에 투입하여, 35MPa에서 1분 가압하여 예비성형하였다.
이 예비성형물과, 미리 세정, 표면 처리를 하고, 접착제를 도포한 철제의 베이스 부재(백 플레이트)를 열성형 금형에 겹쳐서 투입하여, 성형 온도 155℃, 성형 압력 40MPa의 조건하에서 5분간 가열?가압 성형한 후, 열처리로에서 200℃로 4시간 열처리(후 경화)를 하고, 도장, 소부, 연마하여, 실시예, 비교예의 승용차용 브레이크 패드를 작성하였다.
실시예, 비교예의 디스크 브레이크 패드에 있어서, 평가 시험을 실시하였다. 평가 방법 및 평가 기준은 표에 나타내는 바와 같다.
<내마모성> 실시예 1?19, 비교예 1의 승용차용 브레이크 패드를 다이너모미터에 장착하고, JASO C427-88(브레이크 라이닝, 패드 마모 다이너모미터 시험 방법)의 일반 마모 시험(제동전 브레이크 온도 200℃)에 준거하여 시험을 하여, 브레이크 패드의 마모량을 측정하였다. 사용 캘리퍼 브레이크 형식: 플로팅형 캘리퍼 관성(inertia): 7.0㎏?㎡
평가 기준은 다음과 같다. ◎: 0.15㎜ 미만 ○: 0.15㎜ 이상, 0.20㎜ 미만 △: 0.20㎜ 이상, 0.25㎜ 미만 ×: 0.25㎜ 이상
<실제 차량의 울음> 실시예 1?19, 비교예 1의 승용차용 브레이크 패드를 실제 차량에 장착하고, JASO C402(승용차상용 브레이크 실제 차량 시험 방법)에 준거하여 실제 차량의 울음 시험을 하여, 브레이크의 울음 발생율을 구하였다.
평가 기준은 다음과 같다. ◎: 0% ○: 0%를 넘고, 5% 미만 △: 5% 이상, 10% 미만 ×: 10% 이상
본 발명에 의해, 제동시의 마찰 충격에 의한 실리콘 고무 입자의 탈락을 억제할 수 있고, 내마모성이 양호한 마찰재를 얻을 수 있어, 자동차의 제동 장치인, 디스크 브레이크 또는 드럼 브레이크에 사용되는 마찰재로서, 실용적 효과가 매우 높다.
Claims (5)
- 섬유기재, 결합제, 연마재, 마찰 조정재로 이루어지는 마찰재에 있어서, 마찰 조성재로서 실리콘 고무 입자의 내부에 실란 커플링제가 분산된 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자를 함유하는 것을 특징으로 하는 마찰재.
- 제 1항에 있어서,
상기 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자가, 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자 전량(全量)에 대해 실란 커플링제를 0.1?5중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 마찰재. - 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
상기 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자를 마찰재 전량(全量)에 대해 0.5?20부피% 함유하는 것을 특징으로 하는 마찰재. - 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
상기 실란 커플링제 분산 실리콘 고무 입자의 평균 입경이 10?1,000㎛인 것을 특징으로 하는 마찰재. - 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
연마재로서, 모스 경도가 5?9, 평균 입경이 1?15㎛의 경질 무기입자를 0.1?20부피% 함유하는 것을 특징으로 하는 마찰재.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JPJP-P-2010-243106 | 2010-10-29 | ||
JP2010243106 | 2010-10-29 | ||
JPJP-P-2011-219247 | 2011-10-03 | ||
JP2011219247A JP5851185B2 (ja) | 2010-10-29 | 2011-10-03 | 摩擦材 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20120046024A true KR20120046024A (ko) | 2012-05-09 |
Family
ID=45993460
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020110107070A KR20120046024A (ko) | 2010-10-29 | 2011-10-19 | 마찰재 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20130225720A1 (ko) |
EP (1) | EP2632995B1 (ko) |
JP (1) | JP5851185B2 (ko) |
KR (1) | KR20120046024A (ko) |
CN (1) | CN103221502B (ko) |
WO (1) | WO2012056716A1 (ko) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6207891B2 (ja) * | 2013-06-24 | 2017-10-04 | 日清紡ブレーキ株式会社 | 摩擦材 |
DE102014007103A1 (de) * | 2014-05-15 | 2015-11-19 | GM Global Technology Operations LLC (n. d. Ges. d. Staates Delaware) | Reibschlüssige Befestigung eines ersten Bauteils an einem zweiten Bauteil |
CN105650172A (zh) * | 2014-11-30 | 2016-06-08 | 衡阳市安骋汽车配件有限公司 | 一种有高温抗衰退功能的较大气孔率颗粒料及其制备方法 |
CN105650169A (zh) * | 2014-11-30 | 2016-06-08 | 衡阳市安骋汽车配件有限公司 | 一种具有降噪功能的较大气孔率颗粒料及其制备方法 |
CN105650157A (zh) * | 2014-11-30 | 2016-06-08 | 衡阳市安骋汽车配件有限公司 | 一种具有降噪和高温抗衰退功能颗粒料及其制备方法 |
CN105650161A (zh) * | 2014-11-30 | 2016-06-08 | 衡阳市安骋汽车配件有限公司 | 一种有较大气孔率和优良导热性的颗粒料及其制备方法 |
US10308771B2 (en) | 2016-08-31 | 2019-06-04 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions and coatings for adjusting friction |
CN106286657A (zh) * | 2016-11-10 | 2017-01-04 | 无锡市明盛强力风机有限公司 | 一种3d打印制备制动器衬片工艺 |
EP3594308B1 (en) * | 2017-03-06 | 2023-05-03 | Resonac Corporation | Friction material composition, friction material, and friction member |
CN107327527A (zh) * | 2017-09-09 | 2017-11-07 | 安徽庆泰汽车部件有限公司 | 一种电磁驻车制动器的刹车片 |
CN107588134A (zh) * | 2017-09-09 | 2018-01-16 | 安徽庆泰汽车部件有限公司 | 一种提高耐磨性的刹车片 |
CN108003836A (zh) * | 2017-11-29 | 2018-05-08 | 北京天仁道和新材料有限公司 | 用于制备陶瓷摩擦材料的复合纤维和制备方法及陶瓷摩擦材料和制备方法及陶瓷制动盘 |
US11940028B2 (en) * | 2019-03-25 | 2024-03-26 | Schaeffler Technologies AG & Co. KG | Flexible wet friction materials including silanes |
WO2021246213A1 (ja) | 2020-06-02 | 2021-12-09 | 住友ベークライト株式会社 | 摩擦材用フェノール樹脂組成物 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62104889A (ja) * | 1985-10-31 | 1987-05-15 | Aisin Chem Co Ltd | 湿式摩擦材 |
JPH09291271A (ja) * | 1996-04-26 | 1997-11-11 | Aisin Seiki Co Ltd | 摩擦材 |
JPH1161104A (ja) * | 1997-08-11 | 1999-03-05 | Tohoku Kako Kk | 摩擦材料 |
JPH11269279A (ja) * | 1998-03-20 | 1999-10-05 | F C C:Kk | 湿式摩擦材の製造方法 |
JP3524015B2 (ja) * | 1999-05-14 | 2004-04-26 | Nskワーナー株式会社 | 湿式摩擦材 |
JP2001020986A (ja) * | 1999-07-07 | 2001-01-23 | Akebono Brake Ind Co Ltd | 摩擦材 |
US6586373B2 (en) * | 2000-11-02 | 2003-07-01 | Nsk-Warner Kabushiki Kaisha | Wet friction material |
JP4394824B2 (ja) * | 2000-11-13 | 2010-01-06 | Nskワーナー株式会社 | 湿式摩擦材、摩擦板及び湿式摩擦材の製造方法 |
JP4089509B2 (ja) * | 2003-05-22 | 2008-05-28 | 日立化成工業株式会社 | 摩擦材組成物及び摩擦材組成物を用いた摩擦材 |
JP2005029648A (ja) * | 2003-07-09 | 2005-02-03 | Akebono Brake Res & Dev Center Ltd | 摩擦材組成物 |
JP2005336340A (ja) * | 2004-05-27 | 2005-12-08 | Advics:Kk | 摩擦材 |
JP2006282972A (ja) * | 2005-04-05 | 2006-10-19 | Nsk Warner Kk | 湿式摩擦材 |
CN101245145A (zh) * | 2008-03-25 | 2008-08-20 | 张广强 | 一种改性硅酮橡胶及其制备工艺 |
-
2011
- 2011-10-03 JP JP2011219247A patent/JP5851185B2/ja active Active
- 2011-10-19 KR KR1020110107070A patent/KR20120046024A/ko not_active Application Discontinuation
- 2011-10-28 CN CN201180052684.4A patent/CN103221502B/zh active Active
- 2011-10-28 EP EP11835860.5A patent/EP2632995B1/en active Active
- 2011-10-28 US US13/580,250 patent/US20130225720A1/en not_active Abandoned
- 2011-10-28 WO PCT/JP2011/006051 patent/WO2012056716A1/en active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5851185B2 (ja) | 2016-02-03 |
JP2012107205A (ja) | 2012-06-07 |
EP2632995B1 (en) | 2018-12-12 |
EP2632995A1 (en) | 2013-09-04 |
EP2632995A4 (en) | 2014-11-12 |
WO2012056716A1 (en) | 2012-05-03 |
CN103221502B (zh) | 2015-04-15 |
CN103221502A (zh) | 2013-07-24 |
US20130225720A1 (en) | 2013-08-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR20120046024A (ko) | 마찰재 | |
KR101098493B1 (ko) | 마찰재 | |
KR102255672B1 (ko) | 마찰재 | |
KR102420373B1 (ko) | 마찰재 | |
US8522932B2 (en) | Disc brake pad | |
EP2745027B1 (en) | Friction material for brakes | |
US6372817B1 (en) | Friction material composition, production of the same and friction material | |
KR20120107860A (ko) | 마찰재 | |
US11905182B2 (en) | Friction material | |
KR102469068B1 (ko) | 마찰재 | |
JP2004067884A (ja) | 非石綿系摩擦材 | |
JP4380034B2 (ja) | 非石綿系摩擦材 | |
KR101777423B1 (ko) | 디스크 브레이크 패드 | |
JP2001311071A (ja) | 非石綿系摩擦材 | |
JP2004155843A (ja) | 非石綿系摩擦材 | |
JP2003105322A (ja) | 非石綿系摩擦材 | |
JP2005207437A (ja) | 摩擦材 | |
JP5886649B2 (ja) | 摩擦材 | |
JP2003105323A (ja) | 非石綿系摩擦材 | |
JP5519142B2 (ja) | 摩擦部材及びブレーキ装置 | |
JP2000129003A (ja) | ブレーキ用摩擦材 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E601 | Decision to refuse application |