KR20120004282A - 컬러필터용 청색 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터 - Google Patents
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Abstract
크산텐(xanthene)계 염료; 아자포피린(azaporphyrin)계 염료; 청색 안료; 아크릴계 바인더 수지; 반응성 불포화 화합물; 중합 개시제; 및 용제를 포함하는 컬러필터용 청색 수지 조성물이 제공된다.
Description
본 기재는 컬러필터용 청색 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터에 관한 것이다.
컬러필터는 액정표시장치, 카메라의 광학필터 등에 사용되는 것으로서, 3종 이상의 색상으로 착색된 미세한 영역을 고체촬영소자 또는 투명기판상에 코팅하여 제조된다. 이와 같은 착색박막은 통상 염색법, 인쇄법, 전착법, 안료분산법, 잉크젯 방식 등에 의하여 형성된다. 현재, 이러한 방식은 휴대폰, 노트북, 모니터, TV 등의 LCD를 제조하는데 응용되고 있다.
염색법의 경우, 유리 기판상에 미리 젤라틴 등의 천연 감광성 수지, 아민 변성 폴리비닐 알코올, 아민 변성 아크릴계 바인더 수지 등의 염색기재를 가진 화상을 형성시킨 후, 직접염료 등의 염료로 염색하여 착색박막을 형성하지만, 다색 박막을 동일 기판상에 형성하기 위해서는 색상을 변화시킬 때마다 방염가공을 할 필요가 있기 때문에, 공정이 매우 복잡해지고 시간이 지연되는 문제점이 있다. 또한, 일반적으로 사용하는 염료 및 수지 자체의 선명성과 분산성은 양호하나, 내광성, 내습성 및 가장 중요한 특성인 내열성이 나쁘다는 단점이 있다.
인쇄법에서는 열경화성 또는 광경화성 수지에 안료를 분산시킨 잉크를 사용하여 인쇄를 행한 후, 열 또는 광으로 경화시킴으로써 착색박막이 형성된다. 이 방법에 의하면 다른 방법에 비해 재료비를 절감할 수는 있지만, 고도로 정밀하고 세밀한 화상 형성이 곤란하고, 또한, 형성되는 박막층이 균일하지 못한 단점이 있다. 대한민국 특허공개 제1996-0011513호에서는 잉크젯 방식을 이용한 컬러필터의 제조방법을 제안하고 있는데, 섬세하고 정확한 색소의 인쇄를 위하여 노즐에서 분사되는 착색 수지 조성물이 염료형으로 되어있기 때문에, 염색법과 마찬가지로 내구성 및 내열성이 떨어지게 된다.
이와 달리, 대한민국 특허공개 제1996-0029904호에서는 전기침전법을 이용한 전착법을 제안하고 있는데, 전착법은 정밀한 착색박막을 형성할 수 있고, 안료를 사용하므로 내열성 및 내광성이 우수한 특성이 있으나, 향후 화소 크기가 정밀하게 되어 전극 패턴이 세밀하게 되면, 양쪽 끝에 전기 저항으로 인한 착색 얼룩이 나타나거나 착색박막의 두께가 두꺼워져서, 고도의 정밀성을 요구하는 컬러필터에 적용하기 어려운 문제점이 있다.
한편, 안료분산법은 블랙 매트릭스가 제공된 투명한 기질 위에 착색제를 함유하는 광중합성 조성물을 코팅하고, 형성하고자 하는 패턴의 형태로 노광한 후, 비노광 부위를 용제로 제거하여 열경화시키는 일련의 과정을 반복함으로써 착색박막이 형성되는 방법이다. 안료분산법은 컬러필터의 가장 중요한 성질인 내열성 및 내구성을 향상시킬 수 있고 필름의 두께를 균일하게 유지할 수 있다는 장점이 있다.
안료분산법에 따른 컬러필터 제조에 사용되는 착색 수지 조성물은 일반적으로 바인더 수지, 중합성 단량체, 중합 개시제, 안료, 용제 및 기타 첨가제로 이루어진다.
안료분산법을 이용하여 청색 컬러필터를 형성하기 위한 안료로는 주로 구리 프탈로시아닌 안료로 이루어진 C.I. 청색 안료 15:6(Color Index Pigment Blue 15:6, C.I.PB15:6)과 C.I. 보라색 안료 23(Color Index Pigment Violet 23, C.I.PV23)을 함께 사용하고 있다. 그러나 이 경우 고휘도를 구현하기 어려운 문제점이 있다.
본 발명의 일 측면은 유기 용제에 대한 용해성이 우수하고, 고휘도 및 고명암비를 가지며, 내열성, 내광성 및 내화학성이 우수한 컬러필터용 청색 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 측면은 상기 컬러필터용 청색 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 일 측면에 따르면, 크산텐(xanthene)계 염료; 아자포피린(azaporphyrin)계 염료; 청색 안료; 아크릴계 바인더 수지; 반응성 불포화 화합물; 중합 개시제; 및 용제를 포함하는 것인 컬러필터용 청색 수지 조성물을 제공한다.
상기 크산텐계 염료는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.
[화학식 1]
(상기 화학식 1에서,
R1 내지 R5는 독립적으로, 수소 원자, -SO3 -, -SO3M, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고, R1 내지 R5에 포함되는 수소 원자 중 하나는 -SO3 -나 -SO3M로 치환 또는 비치환되며, 상기 M은 1가 금속이고,
p는 1 내지 5이며, p가 2 이상인 경우에는 다수의 R5는 서로 동일하거나 상이하고,
R6 및 R7은 독립적으로, 수소 원자이거나 치환 또는 비치환된 알킬기이고,
A는 할로겐 원자; -SO3 -로 치환된 알킬기; -SO3 -로 치환된 사이클로알킬기; -SO3 -로 치환된 아릴기; -SO3 -로 치환된 헤테로알킬기; -SO3 -로 치환된 헤테로사이클로알킬기; -SO3 -로 치환된 헤테로사이클로아릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로아릴기; 및 전이금속의 착물로 이루어진 군에서 선택되고,
R1 내지 R5 중에 -SO3 -가 포함되지 않는 경우에 q는 1이고,
R1 내지 R5 중에 -SO3 -가 포함되는 경우에 q는 0이다.)
상기 아자포피린계 염료는 하기 화학식 2로 표시되는 것일 수 있다.
[화학식 2]
(상기 화학식 2에서,
R11 내지 R14 및 R20 내지 R39는 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 술폰산기(-SO3H), 니트로기, 카르복실기, 시안기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고, R11 내지 R14 및 R20 내지 R39에 포함되는 수소 원자 중 하나 이상은 -SO3 -나 -SO3M로 치환 또는 비치환되며, 상기 M은 1가 금속원자, 예를 들어 나트륨 원자 또는 칼륨 원자이고,
Z는 2개의 수소 원자, 2가의 금속 원자, 2가의 금속 산화물, 2가의 금속 수산화물 및 2가의 금속염화물로 이루어진 군에서 선택된다.)
상기 크산텐계 염료 및 아자포피린계 염료는 상기 컬러필터용 청색 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.01중량% 내지 20중량%로 포함될 수 있다.
상기 크산텐계 염료 : 아자포피린계 염료의 중량비는 99 : 1 내지 1 : 99일 수 있고, 이 중에서 99 : 1 내지 1 : 99일 수 있다.
상기 청색 안료는 구리프탈로시아닌계 청색 안료일 수 있다.
상기 컬러필터용 청색 수지 조성물은, C.I. 보라색 안료 1, C.I. 보라색 안료 19, C.I. 보라색 안료 23, C.I. 보라색 안료 29, C.I. 보라색 안료 32, C.I. 보라색 안료 36, C.I. 보라색 안료 38 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 보조 안료를 더 포함할 수 있다.
상기 반응성 불포화 화합물은 열중합성 단량체나 올리고머, 광중합성 단량체나 올리고머 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것일 수 있다.
상기 중합 개시제는 열중합 개시제, 광중합 개시제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것일 수 있다.
상기 컬러필터용 청색 수지 조성물은, (A) 크산텐(xanthene)계 염료와 (B) 아자포피린(azaporphyrin)계 염료 0.01중량% 내지 20중량%; (C) 청색 안료 1중량% 내지 20중량%; (D) 아크릴계 바인더 수지 1중량% 내지 20 중량%; (E) 반응성 불포화 화합물 1중량% 내지 15 중량%; (F) 중합 개시제 0.1중량% 내지 10 중량%; 및 (G) 용제 잔부량을 포함할 수 있다.
상기 컬러필터용 청색 수지 조성물은, 계면활성제를 더 포함할 수도 있다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 본 발명의 일 측면에 따른 컬러필터용 청색 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터를 제공한다.
기타 본 발명의 구현예들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.
유기 용제에 대한 용해성이 우수하고, 고휘도 및 고명암비를 가지며, 내열성, 내광성 및 내화학성이 우수한 컬러필터용 청색 수지 조성물을 제공할 수 있다.
도 1은 실시예 1과 비교예 1의 파장에 따른 투과율 그래프이다.
이하, 본 발명의 구현예들을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "치환된"이란, 작용기 중의 하나 이상의 수소원자가 할로겐 원자(F, Br, Cl, 또는 I), 하이드록시기, 니트로기, 시아노기, 아미노기(-NRR', R 및 R'는 독립적으로, C1 내지 C10의 알킬기임), 아미디노기, 히드라진 또는 히드라존기, 카르복실기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기 및 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 치환되거나, 두 개의 수소원자가 =O, =S, =NR(R은 C1 내지 C10의 알킬기임), =PR(R은 C1 내지 C10의 알킬기임) 및 =SiRR'(R 및 R'는 독립적으로, C1 내지 C10의 알킬기임)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 치환되거나, 세 개의 수소원자가 ≡N, ≡P 및 ≡SiR(R은 C1 내지 C10의 알킬기임)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 치환된 것을 의미한다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "알킬기"란 C1 내지 C30 알킬기를 의미하고, "사이클로알킬기"란 C3 내지 C30 사이클로알킬기를 의미하고, "아릴기"란 C6 내지 C30 아릴기를 의미하고, "헤테로알킬기"란 C1 내지 C30 헤테로알킬기를 의미하고, "헤테로사이클로알킬기"란 C3 내지 C30 헤테로사이클로알킬기를 의미하고, "헤테로아릴기"란 C6 내지 C30 헤테로아릴기를 의미한다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "헤테로"란 O, S, N, P, Si 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 포함하는 것을 의미한다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "조합"이란 혼합 또는 공중합을 의미한다.
현재 개발되고 있는 컬러필터의 수준을 넘는 휘도와 명암비 등의 색특성을 발현하기 위해서는 분산된 안료가 갖는 입자성에서 비롯되는 명암비 저하를 보상할 수 있는 방법과 추가적으로 고휘도를 발현할 수 있는 기술이 요구되고 있다. 이를 위해서는 용액 상태에서 입자성이 없거나 일차 입경이 수 나노미터 이하로 매우 작은 고내구성 염료의 도입이 필요하다. 많은 종류의 염료들을 도입한 컬러필터 연구가 진행되고 있으나, 원하는 색영역에서 우수한 광투과능과 우수한 흡수능을 동시에 가지는 컬러필터를 구현하기가 어렵고, 높은 명암비와 함께 컬러필터로의 적용에 필수적인 신뢰성을 만족하는 염료들은 드물다.
본 발명의 일 구현예에 따른 컬러필터용 청색 수지 조성물은, (A) 크산텐(xanthene)계 염료; (B) 아자포피린(azaporphyrin)계 염료; (C)청색 안료; (D) 아크릴계 바인더 수지; (E) 반응성 불포화 화합물; (F) 중합 개시제; 및 (G) 용제를 포함한다.
상기 크산텐계 염료 및 아자포피린계 염료는 우수한 청색광 투과능을 가지고 있어 청색 컬러필터용 착색제로의 활용 가치가 높고, 컬러필터용 착색제로 크산텐계 염료와 아자포피린계 염료와 혼합하여 사용함으로써, 크산텐계 염료를 단독으로 사용할 경우에 확보하기 어려운 높은 수준의 명암비를 얻어낼 수 있다. 상기 크산텐계 염료 및 아자포피린계 염료를 조색하여 발현되는 컬러필터의 청색은 sRGB(standard Red Green Blue), NTSC(National Television System Committee) 및 EBU(Europien Broadcasting Union)의 규격에 따른 색좌표 조건 내에서 적합한 분광 특성을 나타내도록 하는 동시에, 원하는 색좌표에서 고휘도 및 고명암비를 가지도록 하였다.
상기 청색 수지 조성물은 경우에 따라서는 계면활성제 등의 (H) 기타 첨가제를 더 포함할 수도 있다.
이하, 본 발명의 일 구현예에 따른 컬러필터용 청색 수지 조성물의 각 성분들에 대하여 상세히 설명하기로 한다.
(A) 크산텐계 염료
상기 컬러필터용 청색 수지 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 크산텐계 염료를 포함할 수 있다.
[화학식 1]
(상기 화학식 1에서,
R1 내지 R5는 독립적으로, 수소 원자, -SO3 -, -SO3M, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고, R1 내지 R5에 포함되는 수소 원자 중 하나는 -SO3 -나 -SO3M로 치환 또는 비치환되며, 상기 M은 1가 금속 원자, 예를 들어 나트륨 원자 또는 칼륨 원자이고,
p는 1 내지 5이며, p가 2 이상인 경우에는 다수의 R5는 서로 동일하거나 상이하고,
R6 및 R7은 독립적으로, 수소 원자이거나 치환 또는 비치환된 알킬기이고,
A는 할로겐 원자; -SO3 -로 치환된 알킬기; -SO3 -로 치환된 사이클로알킬기; -SO3 -로 치환된 아릴기; -SO3 -로 치환된 헤테로알킬기; -SO3 -로 치환된 헤테로사이클로알킬기; -SO3 -로 치환된 헤테로사이클로아릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로아릴기; 및 전이금속의 착물로 이루어진 군에서 선택되고,
R1 내지 R5 중에 -SO3 -가 포함되지 않는 경우에 q는 1이고,
R1 내지 R5 중에 -SO3 -가 포함되는 경우에 q는 0이다.)
특히, 상기 R1 내지 R5는 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 페닐기 및 벤질기로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 이 중에서도 메틸기 또는 에틸기일 수 있으며, 상기 R6 및 R7은 독립적으로, 수소 원자, 메틸기 및 에틸기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 또한, 상기 할로겐 원자의 예로는 불소(F), 염소(Cl), 브롬(Br) 등이 있다.
(B) 아자포피린계 염료
상기 컬러필터용 청색 수지 조성물은 하기 화학식 2로 표시되는 아자포피린계 염료를 포함할 수 있다.
[화학식 2]
(상기 화학식 2에서,
R11 내지 R14 및 R20 내지 R39는 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 술폰산기(-SO3H), 니트로기, 카르복실기, 시안기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고, R11 내지 R14 및 R20 내지 R39에 포함되는 수소 원자 중 하나 이상은 -SO3 -나 -SO3M로 치환 또는 비치환되며, 상기 M은 1가 금속 원자, 예를 들어 나트륨 원자 또는 칼륨 원자이고,
Z는 2개의 수소 원자, 2가의 금속 원자, 2가의 금속 산화물, 2가의 금속 수산화물 및 2가의 금속염화물로 이루어진 군에서 선택된다.)
상기 Z의 예로는, VO, TiO, Zn, Mg, Si, Sn, Rh, Pt, Pd, Mo, Mn, Pb, Cu, Ni, Co, Fe, AlCl, InCl, FeCl, TiCl2, SnCl2, SiCl2, GeCl2, Si(OH)2, 2H 등이 있고, 이 중에서, Cu인 것이 좋다.
상기 크산텐계 염료 및 아자포피린계 염료는 상기 컬러필터용 청색 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.01중량% 내지 20중량%로 포함될 수 있고, 이 중에서 0.05중량% 내지 10중량%로 포함될 수 있으며, 상기 크산텐계 염료 및 아자포피린계 염료의 함량이 상기한 범위에 포함되면, 용제에 대한 용해성이 우수하고, 고휘도 및 고명암비를 가지며, 내열성, 내광성 및 내화학성이 우수하다.
상기 크산텐계 염료 및 아자포피린계 염료는 컬러필터용 수지 조성물에 사용되는 용제에 대한 용해도가 상온에서 3 이상일 때, 컬러필터용 수지 조성물 중의 기타 조성물들 과의 상용성 및 착색력을 확보할 수 있고 염료의 석출을 예방할 수 있다. 상기 용제의 예로는 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트(propyleneglycol monomethylether acetate, PGMEA), 사이클로헥사논(cyclohexanone, Anon) 등이 있다.
또한 상기 크산텐계 염료 : 아자포피린계 염료의 중량비는 99 : 1 내지 1 : 99일 수 있고, 이 중에서 75 : 25 내지 25 : 75일 수 있으며, 상기 크산텐계 염료 : 아자포피린계 염료의 중량비가 상기한 범위에 포함되면, 고휘도 및 고명암비를 동시에 구현할 수 있다.
(C) 청색 안료
상기 청색 안료는 종래의 컬러필터용 착색 수지 조성물에 일반적으로 사용되는 청색 안료들 중 1종 이상을 선택하여 사용할 수 있으며, 그 중에서 구리프탈로시아닌계 청색 안료를 포함할 수 있다.
상기 구리프탈로시아닌계 청색 안료의 예로는 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물을 들 수 있다. 구체적인 예로는 C.I. 청색 안료(Color Index Pigment Blue) 15, 15:3, 15:4, 15:6, 60 등을 들 수 있다.
상기 컬러필터용 청색 수지 조성물은 상기 청색 안료와 상기 크산텐계 염료 및 상기 아자포피린계 염료를 함께 사용함으로써, 580nm 내지 630nm의 파장 영역에서 최대흡수파장을 가지며, 440nm 내지 450nm에서 투과도가 82% 이상의 고휘도를 발현할 수 있다.
상기와 같은 색특성을 확보하기 위해서는 구리프탈로시아닌계 청색 안료에 보조 안료를 더 혼합할 수도 있다. 상기 보조 안료의 예로는, C.I. 보라색 안료(Color Index Pigment Violet) 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38 등을 들 수 있다.
상기 청색 안료는 상기 컬러필터용 청색 수지 조성물에 안료 자체로 직접적으로 투입될 수도 있고, 안료, 분산제, 용제 및 수지를 포함하는 안료 분산액 조성물을 제조하여 투입할 수도 있다.
상기 안료 분산액 조성물에 포함되는 분산제로는 비이온성 분산제, 음이온성 분산제 또는 양이온성 분산제가 선택적으로 사용될 수 있고, 구체적인 예로는, 폴리알킬렌글리콜 및 이의 에스테르; 폴리옥시알킬렌; 다가알코올에스테르 알킬렌옥사이드 부가물; 알코올알킬렌옥사이드 부가물; 알킬아민 등을 단독으로 또는 2이상을 조합하여 사용할 수 있고, 안료 분산액 조성물에 포함되는 안료 100중량부에 대하여 10중량부 내지 20중량부로 포함될 수 있다.
상기 안료 분산액 조성물에 포함되는 용제로는 에틸렌글리콜아세테이트, 에틸셀로솔브, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 에틸락테이트, 폴리에틸렌글리콜, 사이클로헥사논, 프로필렌글리콜메틸에테르 등을 사용할 수 있다.
상기 안료 분산액 조성물에 포함되는 수지는 카르복실기를 함유한 아크릴계 수지를 사용하여, 안료 분산액 조성물의 안정성을 향상시키고 픽셀의 패턴성을 개선할 수 있다.
상기 안료의 1차 입경은 10nm 내지 70nm일 때, 안료 분산액 조성물의 안정성이 우수하고, 픽셀의 해상성 저하의 우려가 없다.
또한, 상기 안료의 2차 입경은 특별히 한정되지는 않으나, 픽셀의 해상성을 고려할 때 200nm 이하이거나 70nm 내지 100nm인 것이 좋다.
상기 청색 안료는 상기 컬러필터용 청색 수지 조성물 총량에 대하여 1중량% 내지 20중량%로 포함될 수 있고, 이 중에서 3중량% 내지 10중량%로 포함될 수도 있다. 상기 청색 안료가 상기의 범위일 때 색재현율이 좋고, 패턴의 형상성, 경화 특성 및 밀착력이 우수한 효과가 있다.
(D) 아크릴계 바인더 수지
상기 아크릴계 바인더 수지는 제1에틸렌성 불포화 단량체 및 이와 공중합 가능한 제2에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체를 포함하는 것으로, 하나 이상의 아크릴계 반복단위를 포함하는 수지이다.
상기 제1에틸렌성 불포화 단량체는 하나 이상의 카르복시기를 함유하는 에틸렌성 불포화 단량체이며, 구체적으로는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 푸마르산 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택하여 사용할 수 있다.
상기 제1에틸렌성 불포화 단량체의 중량 비율은 아크릴계 바인더 수지 총 중량에 대하여 10% 내지 40%일 수 있고, 20% 내지 30%일 수도 있다.
상기 제2에틸렌성 불포화 단량체로는, 알케닐 방향족 단량체, 불포화 카르본산 에스테르 화합물, 불포화 카르본산 아미노 알킬 에스테르 화합물, 카르본산 비닐 에스테르 화합물, 불포화 카르본산 글리시딜 에스테르 화합물, 시안화 비닐 화합물, 불포화 아미드 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택하여 사용될 수 있다.
상기 알케닐 방향족 단량체의 대표적인 예로는, 스티렌, α-메틸 스티렌, 비닐 톨루엔, 비닐 벤질 메틸에테르 등이 있고; 상기 불포화 카르본산 에스테르류 화합물의 대표적인 예로는, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 2-히드록시 에틸 아크릴레이트, 2-히드록시 에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시 부틸 아크릴레이트, 2-히드록시 부틸 메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트 등이 있으며; 상기 불포화 카르본산 아미노 알킬 에스테르류 화합물의 대표적인 예로는, 2-아미노 에틸 아크릴레이트, 2-아미노 에틸 메타크릴레이트, 2-디메틸 아미노 에틸 아크릴레이트, 2-디메틸 아미노 에틸 메타크릴레이트 등이 있고; 상기 카르본산 비닐 에스테르류 화합물의 대표적인 예로는, 초산 비닐, 안식향산 비닐 등이 있고; 상기 불포화 카르본산 글리시딜 에스테르류 화합물의 대표적인 예로는, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트 등이 있고; 상기 시안화 비닐 화합물의 대표적인 예로는 아크릴로 니트릴, 메타크릴로 니트릴 등이 있으며; 상기 불포화 아미드류 화합물의 대표적인 예로는, 아크릴 아미드, 메타크릴 아미드 등이 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 이러한 불포화 제2에틸렌성 불포화 단량체는 각각 단독으로 또는 2개 이상을 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 제1에틸렌성 불포화 단량체 및 상기 제2에틸렌성 불포화 단량체를 포함하는 아크릴계 바인더 수지의 구체적인 예를 들면, 메타크릴산/벤질 메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴산/벤질 메타크릴레이트/스티렌 공중합체, 메타크릴산/벤질 메타크릴레이트/2-히드록시 에틸 메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴산/벤질 메타크릴레이트/스티렌/2-히드록시 에틸 메타크릴레이트 공중합체 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 이들을 단독 또는 2종 이상을 배합하여 사용할 수도 있다.
상기 아크릴계 바인더 수지의 중량평균분자량(Mw)은 3,000 내지 150,000일 수 있고, 5,000 내지 50,000일 수도 있다. 상기 아크릴계 바인더 수지의 중량평균분자량이 상기의 범위일 때, 기판과의 밀착성이 우수하고 물리적, 화학적 물성이 좋으며, 점도가 적절하여 분산성이 좋다.
상기 아크릴계 바인더 수지는 상기 컬러필터용 청색 수지 조성물에 있어서 픽셀의 해상도에 가장 큰 영향을 주는 인자이다. 예를 들어, 상기 메타크릴산/벤질 메타크릴레이트 공중합체의 경우에는 산가 및 중량평균분자량에 의하여 픽셀의 해상도가 뚜렷이 달라진다. 이 경우, 메타크릴산/벤질 메타크릴레이트의 함량비가 25/75(w/w)로 산가 80mgKOH/g 내지 120mgKOH/g, 중량평균분자량이 20,000 내지 40,000인 경우에 가장 우수한 픽셀의 해상도를 얻을 수 있다.
상기 아크릴계 바인더 수지의 사용량은 상기 컬러필터용 청색 수지 조성물 총 중량에 대하여 1중량% 내지 20중량%일 수 있고, 이 중에서 3중량% 내지 15중량%일 수도 있다. 아크릴계 바인더 수지의 함량이 상기 범위일 때, 기판과의 접착력이 좋고, 균일한 막두께를 형성할 수 있으며, 막강도, 내열성, 내화학성 및 잔상 등의 컬러필터 후공정이 우수하다. 또한, 가교성이 적절하여 표면의 평활도가 우수하다.
(E) 반응성 불포화 화합물
상기 반응성 불포화 화합물은 종래의 착색 수지 조성물에 일반적으로 사용되는 열중합성 단량체나 올리고머, 광중합성 단량체나 올리고머 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.
상기 중합성 단량체의 예를 들면, 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 비스페놀A 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 노볼락에폭시 (메타)아크릴레이트, 카르복실기를 갖는 디펜타에리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트 유도체, 에틸렌옥사이드화글리세린트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드화글리세린트리(메타)아크릴레이트 등으로부터 1종 이상을 선택 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 중합성 올리고머의 예를 들면, 에폭시 (메타)아크릴레이트, 우레탄 (메타)아크릴레이트, 폴리에스테르 (메타)아크릴레이트 올리고머 등을 사용할 수 있다.
상기 중합성 단량체들은 고리 형상의 에테르와 반응하여 내용제성을 향상시키는 경향이 있기 때문에, 카르복실기를 갖는 단량체나 올리고머를 포함하도록 하는 것이 좋다. 카르복실기를 갖는 단량체나 올리고머의 예로는, 하이드록실기 함유 (메타)아크릴레이트와 다가(多價) 카르본산과의 에스테르; 하이드록실기 함유 (메타)아크릴레이트와 다가 카르본산 무수물과의 에스테르; 등을 들 수 있다.
상기 하이드록실기 함유 (메타)아크릴레이트로는, 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 글리세린 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 다가 카르본산으로는, 프탈산, 3,4-디메틸프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 피로메리트산, 트리메리트산, 1,4,5,8-나프탈렌테트라카르본산, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카르본산 등의 방향족 다가 카르본산; 호박산, 글루타르산, 아디핀산, 1,2,3,4-부탄테트라카르본산, 말레인산, 푸마르산, 이타콘산 등의 지방족 다가 카르본산; 헥사하이드로프탈산, 3,4-디메틸테트라하이드로프탈산, 헥사하이드로이소프탈산, 헥사하이드로테레프탈산, 1,2,4-시클로펜탄트리카르본산, 1,2,4-시클로헥산트리카르본산, 시클로펜탄테트라카르본산, 1,2,4,5-시클로헥산, 테트라카르본산 등의 지환족 다가 카르본산; 등을 들 수 있다.
상기 다가 카르본산 무수물로는, 무수프탈산, 무수피로메리트산, 무수트리메리트산, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카르본산 2무수물 등의 방향족 다가 카르본산 무수물; 무수이타콘산, 무수호박산, 무수시트라콘산, 무수도데세닐호박산, 무수트리카르발릴산, 무수말레인산, 1,2,3,4- 부탄테트라카르본산 2무수물 등의 지방족 다가 카르본산 무수물; 무수헥사하이드로프탈산, 3,4-디메틸테트라하이드로프탈산 무수물, 1,2,4-시클로펜탄트리카르본산 무수물, 1,2,4-시클로헥산트리카르본산 무수물, 시클로펜탄테트라카르본산2무수물, 1,2,4,5-시클로헥산테트라카르본산2무수물, 무수하이믹산, 무수나딘산 등의 지환족 다가 카르본산 무수물; 에틸렌글리콜 비스트리멜리테이트산, 글리세린 트리스트리멜리테이트 무수물 등의 에스테르기 함유 카르본산 무수물; 등을 들 수 있다.
따라서, 카르복실기를 함유하는 단량체나 올리고머의 구체적인 예로는, 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트의 프탈산에스테르, 글리세린 디(메타)아크릴레이트의 호박산에스테르, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트의 프탈산에스테르, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트의 호박산에스테르, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트의 프탈산에스테르, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트의 호박산에스테르 등을 들 수 있다.
상기 반응성 불포화 화합물의 함량은 상기 컬러필터용 청색 수지 조성물 총 중량에 대하여 1중량% 내지 15중량%일 수 있고, 이 중에서 3중량% 내지 10중량%일 수도 있다. 반응성 불포화 화합물의 함량이 상기 범위일 때, 경화도가 충분하여 신뢰성이 우수하고, 점도가 적절하며, 경시안정성이 우수하다.
(F) 중합 개시제
상기 중합 개시제로는 열중합 개시제, 광중합 개시제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 물질이 사용될 수 있다.
상기 열중합 개시제로는 유기 과산화물이나 아조 화합물 등을 들 수 있고, 하기와 같은 물질을 단독 또는 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있다.
상기 유기 과산화물로의 예를 들면, 이소부틸퍼옥사이드, 2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드, α-메틸벤조일퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠하이드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, tert-부틸하이드로퍼옥사이드, 1,1,3,3,-테트라메틸부틸하이드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸퍼옥시)헥산, 1,3-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 디쿠밀퍼옥사이드, 디-tert-부틸퍼옥사이드, 파라멘탄하이드로퍼옥사이드, tert-부틸쿠밀퍼옥사이드, 디-tert-헥실퍼옥사이드, tert-부틸퍼옥시 아세테이트, 2,4,4-트리메틸펜틸퍼옥시페녹시아세테이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 2,2-디-(tert-부틸퍼옥시)부탄, 디-tert-메톡시부틸퍼옥시디카르보네이트, 디-2-에틸헥실퍼옥시디카보네이트 및 디이소프로필퍼옥시디카보네이트 등을 들 수 있고, 이 중에서, 디이소프로필벤젠하이드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, tert-부틸하이드로퍼옥사이드, 1,1,3,3,-테트라메틸부틸하이드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸퍼옥시)헥산, 디쿠밀퍼옥사이드, 디-tert-부틸퍼옥사이드, 파라멘탄하이드로퍼옥사이드, tert-부틸쿠밀퍼옥사이드, 디-tert-헥실퍼옥사이드, tert-부틸퍼옥시아세테이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트 또는 2,2-디-(tert-부틸퍼옥시)부탄, 특히, 디쿠밀퍼옥사이드, 디-tert-헥실퍼옥사이드, tert-부틸쿠밀퍼옥사이드, 디-tert-부틸퍼옥사이드, 파라멘탄하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠하이드로퍼옥사이드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸하이드로퍼옥사이드 또는 쿠멘하이드로퍼옥사이드를 사용할 수 있다.
상기 아조 화합물의 예를 들면, 1,1'-아조비스시클로헥산-1-카르보니트릴, 2,2'-아조비스-(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스-(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스-(메틸이소부틸레이트), 2,2'-아조비스-(이소부티로니트릴), 4,4'-아조비스-(4-시아노발레인산) 등을 들 수 있다.
상기 광중합 개시제는 감광성 수지 조성물에 일반적으로 사용되는 광중합 개시제로서, 예를 들어 트리아진계 화합물, 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 활성 라디칼 발생제 및 산발생제로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 사용할 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 광중합 개시제로 사용되는 트리아진계 화합물의 구체적인 예를 들면, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리클로로-s-트리아진, 2-페닐-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(3',4'-디메톡시 스티릴)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(4'-메톡시 나프틸)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(p-메톡시 페닐)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(p-톨릴)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-비페닐-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 비스(트리클로로 메틸)-6-스티릴-s-트리아진, 2-(나프토 1-일)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(4-메톡시 나프토 1-일)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-4-트리클로로 메틸(피페로닐)-6-트리아진, 2-4-트리클로로 메틸(4'-메톡시 스티릴)-6-트리아진 등이 있고, 이 중에서, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진 또는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 특히, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진을 사용할 수 있다.
상기 아세토페논계 화합물의 구체적인 예를 들면, 디에톡시아세토페논, 2-메틸-2-모폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-하이드록시-2-메틸-1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]프로판-1-온, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)부탄-1-온, 2-(4-메틸벤질)-2-디메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)부탄-1-온, 2-하이드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온 등을 들 수 있고, 이 중에서, 2-메틸-2-모폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)부탄-1-온 또는 2-(4-메틸벤질)-2-디메틸 아미노-1-(4-모폴리노페닐)부탄-1-온, 특히, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)부탄-1-온 또는 2-(4-메틸벤질)-2-디메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)부탄-1-온을 사용할 수 있다.
상기 비이미다졸계 화합물로는, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(4-카르보에톡시페닐)비이미다졸, 2,2',-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(4-브로모페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(2,4-디클로로페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-브로모페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,4-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(m-메톡시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-니트로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 및 2,2'-비스(2-메틸페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸이 있고, 이 중에서, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 또는 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸이 사용될 수 있다.
상기 활성 라디칼 발생제는 광을 조사함으로써 활성 라디칼을 발생한다. 상기한 활성 라디칼 발생제로는, 벤조인계 화합물, 벤조페논계 화합물, 티오크산톤계 화합물 및 옥심계 화합물 등을 들 수 있다.
상기 벤조인계 화합물로는 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인 이소부틸에테르 등이 있다.
상기 벤조페논계 화합물로는 벤조페논, 벤조일 안식향산, o-벤조일 안식향산 메틸, 4-페닐 벤조페논, 히드록시 벤조페논, 아크릴화 벤조페논, 3,3'-디메틸-2-메톡시 벤조페논, 4,4'-디클로로 벤조페논, 4,4'-비스(디메틸아미노) 벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노) 벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술파이드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논 및 2,4,6-트리메틸벤조페논 등이 있다.
상기 티오크산톤계 화합물로는 티오크산톤, 2-메틸 티오크산톤, 2-이소프로필 티오크산톤, 4-이소프로필 티오크산톤, 2,4-디에틸 티오크산톤, 2,4-디이소프로필 티오크산톤, 2-클로로 티오크산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등이 있다.
상기 옥심계 화합물로는 O-아실옥심계 화합물, 2-(O-벤조일옥심)-1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온, 1-(O-아세틸옥심)-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄온, 0-에톡시카르보닐-α-옥시아미노-1-페닐프로판-1-온 등이 있다. 상기 O-아실옥심계 화합물의 구체 예로서는, 1-(4-페닐술파닐페닐)-부탄-1,2-디온2-옥심-O-벤조에이트, 1-(4-페닐술파닐페닐)-옥탄-1,2-디온2-옥심-O-벤조에이트, 1-(4-페닐술파닐페닐)-옥탄-1-온옥심-O-아세테이트 및 1-(4-페닐술파닐페닐)-부탄-1-온옥심-0-아세테이트가 있다.
상기한 예시 이외의 활성 라디칼 발생제로서, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 10-부틸-2-클로로아크리돈, 2-에틸안트라퀴논, 벤질, 9,10-페난스렌퀴논, 캄파퀴논, 페닐글리옥실산메틸, 티타노센 화합물 등을 사용할 수도 있다.
상기 중합 개시제로는 상기 열거한 화합물 이외에도, 카바졸계 화합물, 디케톤계 화합물, 설포늄 보레이트계 화합물, 디아조계 화합물 등을 사용할 수도 있다. 또한, 상기 중합 개시제는 빛을 흡수하여 들뜬 상태가 된 후, 에너지를 전달함으로써 화학반응을 일으키는 광 증감제와 병용하여 사용될 수도 있다.
상기 중합 개시제는 상기 컬러필터용 청색 수지 조성물 총량에 대하여 0.1중량% 내지 10중량%로 사용되는 것이 바람직하다. 중합 개시제의 함량이 상기 범위일 때, 패턴 형성 공정에서 중합이 충분히 일어나고, 중합 후 남은 미반응 개시제로 인한 투과율 저하를 발생시키지 않는다.
(G) 용제
상기 용제는 상기 아크릴계 바인더 수지 및 다른 구성 성분 물질들과 상용성을 갖되, 반응하지 않는 것들이 사용된다.
상기 용제의 예를 들면, 메탄올, 에탄올 등의 알코올 화합물; 디클로로에틸 에테르, n-부틸 에테르, 디이소아밀 에테르, 메틸페닐 에테르, 테트라히드로퓨란 등의 에테르 화합물; 에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸에테르 등의 글리콜 에테르 화합물; 메틸 셀로솔브 아세테이트, 에틸 셀로솔브 아세테이트, 디에틸 셀로솔브 아세테이트 등의 셀로솔브 아세테이트 화합물; 메틸에틸 카르비톨, 디에틸 카르비톨, 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 디에틸에테르 등의 카르비톨 화합물; 프로필렌 글리콜 메틸에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 프로필에테르 아세테이트 등의 프로필렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트 화합물; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소 화합물; 메틸에틸케톤, 사이클로헥사논, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, 메틸-n-프로필케톤, 메틸-n-부틸케톤, 메틸-n-아밀케톤, 2-헵타논 등의 케톤 화합물; 초산 에틸, 초산-n-부틸, 초산 이소부틸 등의 포화 지방족 모노카르복실산 알킬 에스테르 화합물; 젖산 메틸, 젖산 에틸 등의 젖산 에스테르 화합물; 옥시 초산 메틸, 옥시 초산 에틸, 옥시 초산 부틸 등의 옥시 초산 알킬 에스테르 화합물; 메톡시 초산 메틸, 메톡시 초산 에틸, 메톡시 초산 부틸, 에톡시 초산 메틸, 에톡시 초산 에틸 등의 알콕시 초산 알킬 에스테르 화합물; 3-옥시 프로피온산 메틸, 3-옥시 프로피온산 에틸 등의 3-옥시 프로피온산 알킬 에스테르 화합물; 3-메톡시 프로피온산 메틸, 3-메톡시 프로피온산 에틸, 3-에톡시 프로피온산 에틸, 3-에톡시 프로피온산 메틸 등의 3-알콕시 프로피온산 알킬 에스테르 화합물; 2-옥시 프로피온산 메틸, 2-옥시 프로피온산 에틸, 2-옥시 프로피온산 프로필 등의 2-옥시 프로피온산 알킬 에스테르 화합물; 2-메톡시 프로피온산 메틸, 2-메톡시 프로피온산 에틸, 2-에톡시 프로피온산 에틸, 2-에톡시 프로피온산 메틸 등의 2-알콕시 프로피온산 알킬 에스테르 화합물; 2-옥시-2-메틸 프로피온산 메틸, 2-옥시-2-메틸 프로피온산 에틸 등의 2-옥시-2-메틸 프로피온산 에스테르 화합물, 2-메톡시-2-메틸 프로피온산 메틸, 2-에톡시-2-메틸 프로피온산 에틸 등의 2-알콕시-2-메틸 프로피온산 알킬 등의 모노옥시 모노카르복실산 알킬 에스테르 화합물; 2-히드록시 프로피온산 에틸, 2-히드록시-2-메틸 프로피온산 에틸, 히드록시 초산 에틸, 2-히드록시-3-메틸 부탄산 메틸 등의 에스테르 화합물; 피루빈산 에틸 등의 케톤산 에스테르 화합물 등이 있으며, 또한, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸포름아닐라드, N-메틸아세트아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸술폭시드, 벤질에틸에테르, 디헥실에테르, 아세트닐아세톤, 이소포론, 카프론산, 카프릴산, 1-옥탄올, 1-노난올, 벤질알코올, 초산 벤질, 안식향산 에틸, 옥살산 디에틸, 말레인산 디에틸, γ-부티로락톤, 탄산 에틸렌, 탄산 프로필렌, 페닐 셀로솔브 아세테이트 등의 고비점 용제를 들 수 있다.
이들 용제 중에서 상용성 및 반응성 등을 고려한다면, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 등의 글리콜 에테르 화합물; 에틸 셀로솔브 아세테이트 등의 에틸렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트 화합물; 2-히드록시 프로피온산 에틸 등의 에스테르 화합물; 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 등의 디에틸렌 글리콜 화합물; 프로필렌 글리콜 메틸에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 프로필에테르 아세테이트 등의 프로필렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트 화합물를 사용할 수 있고, 염료의 용해도를 고려한다면, 사이클로헥사논을 용제 총량에 대하여 10중량% 내지 50중량%로 포함할 수도 있다.
상기 용제는 상기 컬러필터용 청색 수지 조성물 총량에 대하여 다른 성분을 투입하고 나서, 용해도와 점도를 적절히 조절하고, 제품 적용 시 물리적, 광학적 특성에 유리하도록 잔부량으로 사용할 수 있다.
(H) 기타 첨가제
상기 컬러필터용 청색 수지 조성물은 코팅성 및 소포성을 향상시키기 위하여 필요에 따라 실리콘계 및 불소계 등의 코팅 개선제 또는 기판과의 접착력을 향상시키기 위하여 접착성 향상제 등을 더 포함할 수도 있다. 상기 코팅 개선제 및 접착성 향상제 등은 상기 청색 수지 조성물 총량에 대하여 0.01중량% 내지 1중량%로 포함될 수 있다.
또한, 도포 시 얼룩이나 반점을 방지하고 레벨링 특성이나 미현상에 의한 잔사의 생성을 방지하기 위하여, 에폭시 화합물; 말론산; 3-아미노-1,2-프로판디올; 비닐기 또는 (메타)아크릴옥시기를 갖는 실란계 커플링제; 레벨링제; 실리콘계 계면활성제; 불소계 계면활성제; 라디칼 중합 개시제 등과 같은 기타 첨가제를 더 포함할 수 있다. 이들 첨가제의 사용량은 원하는 물성에 따라 용이하게 조절될 수 있다.
상기 에폭시 화합물로는 페놀 노볼락 에폭시 수지, 테트라 메틸 비-페닐 에폭시 수지, 비스페놀A형 에폭시 수지, 지환족 에폭시 수지, 오르토-크레졸 노볼락 수지 등을 들 수 있다. 상기 에폭시 화합물은 상기 수지 조성물 총 함량에 대하여 0.01중량% 내지 10중량%일 수 있고, 에폭시 화합물의 함량이 상기 범위에 포함되면 저장성 및 공정마진이 우수하다.
상기 실란계 커플링제의 구체적인 예로는, 비닐 트리메톡시실란, 비닐 트리스(2-메톡시에톡시실란), 3-글리시독시프로필 트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시 시클로헥실)에틸 트리메톡시실란, 3-클로로프로필 메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필 트리메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필 트리메톡시실란, 3-머캅토프로필 트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 상기 실란계 커플링제는 상기 수지 조성물 총 함량에 대하여 0.01중량% 내지 2중량%일 수 있고, 실란계 커플링제의 함량이 상기 범위이면 접착력, 저장 안정성 및 코팅성이 우수하다.
상기 실리콘계 계면활성제로는 실록산 결합을 가지는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적인 상품명으로는, 토레이 실리콘社의 DC3PA, SH7PA, DC11PA, SH21PA, SH28PA, 29SHPA, SH30PA; 폴리에스테르변성 실리콘 오일인 토레이 실리콘社의 SH8400; 신에츠 실리콘社의 KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, GF; 도시바 실리콘社의 TSF4445, TSF4446, TSF4452, TSF4460; 등을 들 수 있다.
상기 불소계 계면활성제로서는 플루오로카본쇄를 가지는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적인 상품명으로는, (주)스미토모 쓰리엠社의 플로라이드 FC430, 플로라이드 FC431; (주)다이니혼 잉크 화학공업社의 메카팩 F142D, 메가팩 F171, 메가팩 F172, 메가팩 F173, 메가팩 F177, 메가팩 F183, 메가팩 F470, 메가팩 F475, 메가팩 R30; (주)신아키다 화성社의 에프톱 EF301, 에프톱 EF303, 에프톱 EF351, 에프톱 EF352; (주)아사히 가라스社의 사프론 S381, 사프론 S382, 사프론 SC101, 사프론 SC105; (주)다이킨파인 케미컬 연구소의 E5844; 등을 들 수 있다.
상기한 실리콘계 계면계면활성제 및 불소계 계면활성제는 단독 또는 2종류 이상을 함께 사용할 수도 있다.
본 발명의 다른 구현예에 따른 컬러필터는, 상기 본 발명의 일 구현예에 따른 컬러필터용 청색 수지 조성물을 이용하여 제조된다.
상기 컬러필터용 청색 수지 조성물을 아무 것도 도포되지 않은 유리기판 및 SiNx(보호막)가 500Å 내지 1,500Å의 두께로 도포되어 있는 유리기판 위에 스핀 도포, 슬릿 도포 등의 적당한 방법을 사용하여, 2.0㎛ 내지 3.4㎛의 두께로 도포한다. 도포 후에는 컬러필터에 필요한 패턴을 형성하도록 광을 조사한다. 광을 조사한 도포층을 알칼리 현상액으로 처리하면 도포층의 미조사 부분이 용해되고 컬러필터에 필요한 패턴이 형성된다. 이러한 과정을 필요한 청색의 수에 따라 반복 수행함으로써, 원하는 패턴을 갖는 컬러필터를 수득할 수 있다. 또한, 상기 과정에서, 현상에 의해 수득된 화상 패턴을 다시 가열하거나 또는 활성선 조사 등에 의해 경화시킴으로써 내크랙성, 내용제성 등을 더욱 향상시킬 수도 있다.
이하, 실시예를 통하여 상술한 본 발명의 구현예들을 더욱 상세하게 설명한다. 다만, 하기의 실시예는 단지 설명의 목적을 위한 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
(컬러필터용 청색 수지 조성물의 제조)
실시예
1
하기 표 1의 조성을 혼합하여 아래와 같은 방법으로 실시예 1의 컬러필터용 청색 수지 조성물을 제조하였다.
성분 | [g] | |
(A) 크산텐계 염료 | V91102 (경인양행) | 0.5 |
(B) 아자포피린계 염료 | B90401 (경인양행) | 0.2 |
(C) 청색 안료 | C.I. 청색 안료 15:6 (구리프탈로시아닌계) |
2 |
(D) 아크릴계 바인더 수지 | NPR-1520 (미원상사) (메타크릴산/벤질메타크릴레이트 공중합체 15/85(W/W), Mw=22,000) |
12 |
(E) 반응성 불포화 화합물 | 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트 | 7 |
(F) 중합 개시제 | CGI-124 (Ciba社) | 2 |
(G) 용제 | 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 | 16.25 |
사이클로헥사논 | 60 | |
(H) 기타 첨가제 | 메가팩 F475 (DIC社) (불소계 계면활성제) |
0.05 |
먼저, 용제인 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트(PGMEA)에 광중합 개시제인 CGI-124를 용해시킨 후, 2시간 동안 상온에서 교반하였다.
그리고, 별도로 용제인 사이클로헥사논(Anon)에 염료인 V91002 및 B90401을 용해시킨 후, 2시간 동안 상온에서 교반하였다.
이어서, 아크릴계 바인더 수지인 NPR-1520 및 반응성 불포화 화합물인 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트를 상기 광중합 개시제가 용해되어 있는 PGMEA 용액에 첨가하고, 2시간 동안 상온에서 교반하였다.
여기에 구리프탈로시아닌 안료인 C.I. 청색 안료 15:6를 첨가한 후, 1시간 동안 상온에서 교반하였다.
그리고나서, 여기에 염료가 용해되어 있는 Anon 용액을 첨가하고, 계면활성제인 메가팩 F475를 첨가한 후, 1시간 동안 상온에서 교반하였다.
실시예
2, 3 및
비교예
1 내지 3
상기 실시예 1에서, 각각의 조성을 하기 표 2의 조성으로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 2, 3 및 비교예 1 내지 3의 컬러필터용 청색 수지 조성물을 제조하였다. 단, 이때 새로 추가되는 조색 안료는 상기 구리프탈로시아닌안료와 동시에 조성물에 투입되었다.
성분 | 실시예 | 비교예 | |||
[g] | 2 | 3 | 1 | 2 | 3 |
(A) 크산텐계 염료 (경인양행, V91102) |
0.17 | 0.2 | - | 0.3 | - |
(B) 아자포피린계 염료 (경인양행, B90401) |
0.08 | 0.3 | - | - | 0.2 |
(C) 청색 안료 (C.I. 청색 안료 15:6) |
2 | 1.8 | 1.89 | 2.2 | 1.79 |
(C-1) 조색 안료 (C.I. 보라색 안료 23) |
0.45 | 0.4 | 0.81 | 0.2 | 0.71 |
(D) 아크릴계 바인더 수지 (미원상사, NPR-1520) |
12 | 12 | 12 | 12 | 12 |
(E) 반응성 불포화 화합물 (DPHA) |
7 | 7 | 7 | 7 | 7 |
(F) 중합 개시제 (Ciba社, CGI-124) |
2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
(G) 용제1 (PGMEA) |
16.25 | 16.25 | 16.25 | 16.25 | 16.25 |
(G) 용제2 (사이클로헥사논) |
60 | 60 | 60 | 60 | 60 |
(H) 기타 첨가제 (DIC社, 메가팩 F475) |
0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
(물성 평가 1: 휘도 측정)
휘도 측정을 위해 10cm×10cm의 유리기판 위에 상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3의 컬러필터용 청색 수지 조성물을 각각 2㎛ 두께로 스핀 코팅하여 90℃의 핫플레이트에서 3분 동안 프리베이크(pre-bake)를 수행한 후, 상온에서 1분 동안 냉각하였다. 이를 노광기를 이용하여 100mJ/cm2의 노광량(365nm 기준)으로 노광하였다. 그런 다음, 230℃의 컨벡션 오븐(convection oven)에서 30분 동안 포스트베이크(post-exposure bake)를 수행한 후, 분광광도계인 Otsuka electronic社의 MCPD3000를 사용하여 색특성을 측정하였다. 상기 색특성 측정 결과인 x 및 y의 색좌표(Bx, By) 및 휘도(Y)를 하기 표 3에 나타내었다.
도 1은 실시예 1과 비교예 1의 파장에 따른 투과율 그래프이다. 도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명의 실시예 1의 컬러필터용 청색 수지 조성물은 비교예 1에 따른 컬러필터용 청색 수지 조성물에 비하여 크산텐계 염료 및 아자포피린계 염료를 구리프탈로시아닌계 안료와 함께 사용함으로써 580nm 내지 630nm의 파장 영역에서 최대흡수파장을 가지며, 440nm 내지 450nm 파장 영역에서의 투과도가 82% 이상으로, 고휘도를 발현할 수 있다.
(물성 평가 2: 명암비 측정)
명암비 측정을 위해 10cm×10cm의 유리기판 위에 상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3의 컬러필터용 청색 수지 조성물을 각각 스핀 코팅하여 90℃의 핫플레이트에서 3분 동안 프리베이크를 수행한 후, 상온에서 1분 동안 냉각하였다. 이를 노광기를 이용하여 100mJ/cm2의 노광량(365nm 기준)으로 노광하였다. 그런 다음, 230℃의 컨벡션 오븐(convection oven)에서 30분 동안 포스트베이크(post-exposure bake)를 수행한 후, 명암비 측정기인 츠보사카社의 CT-1를 사용하여 명암비를 측정하였다. 상기 명암비 측정 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
색좌표 | 휘도 | 명암비 | ||
x | y | (Y) | ||
실시예 1 | 0.146 | 0.081 |
9.05 | 10,710 |
실시예 2 | 0.146 | 8.62 | 9,330 | |
실시예 3 | 0.146 | 8.63 | 10,700 | |
비교예 1 | 0.147 | 8.40 | 8,670 | |
비교예 2 | 0.146 | 8.82 | 8,530 | |
비교예 3 | 70.146 | 8.50 | 10,550 |
상기 표 3을 참조하면, 실시예 1 내지 3의 컬러필터용 청색 수지 조성물이 비교예 1 내지 3의 컬러필터용 청색 수지 조성물보다 우수한 휘도 및 명암비를 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
상기 실시예 2의 컬러필터용 청색 수지 조성물은 비교예 1의 컬러필터용 청색 수지 조성물과 유사한 색좌표에서 휘도와 명암비가 높으나, 실시예 1 보다는 낮았다. 이는 첨가된 염료의 함량이 실시예 1 보다 줄고, 동일한 색을 맞추기 위하여 첨가된 C.I. 보라색 안료 23의 함량이 늘어나면서 휘도와 명암비의 상승폭이 줄어들었기 때문이다.
상기 실시예 1의 컬러필터용 청색 수지 조성물은 두 종류의 염료 중 크산텐계 염료만을 단독으로 사용한 비교예 2의 컬러필터용 청색 수지 조성물에 대비하여 명암비가 월등히 우수한 것을 확인할 수 있었다. 즉, 크산텐계 염료를 단독으로 사용할 경우 명암비 향상에 한계가 있다는 것을 알 수 있다.
상기 실시예 1의 컬러필터용 청색 수지 조성물은 두 종류의 염료 중 아자포피린계 염료만을 단독으로 사용한 비교예 3의 컬러필터용 청색 수지 조성물과 비교하여 명암비는 동등 수준이나, 휘도가 월등히 우수한 것을 확인할 수 있었다. 즉, 아자포피린계 염료를 단독으로 사용할 경우 휘도 향상에는 한계가 있다는 것을 알 수 있다.
(물성 평가 3: 신뢰성 측정)
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3의 컬러필터용 청색 수지 조성물을 10cm×10cm의 유리기판에 스핀 코팅하여 90℃의 핫플레이트에서 프리베이크를 수행한 후, 상온에서 1분 동안 냉각하였다. 이를 노광기를 이용하여 100mJ/cm2의 노광량(365nm 기준)으로 노광하였다. 그런 다음, 230℃의 컨벡션 오븐(convection oven)에서 30분 동안 포스트베이크를 수행한 후, 분광광도계인 Otsuka electronic社의 MCPD3000를 사용하여 색특성을 측정하였다. 그 후 하기의 각 조건(가열, 화학물질에 침지, 광조사)으로 각각의 시편을 처리한 후 다시 색특성을 측정하였다. 얻어진 분광 특성결과들로부터 △Eab*값을 구하여, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다. △Eab*값이 3 이내일 때 신뢰성을 만족한다고 결론 지을 수 있다.
내열성 측정
분할된 색시편을 230℃의 컨벡션 오븐에서 1시간 추가로 열처리를 하였다.
내화학성 측정
분할된 색시편을 메틸 3-메톡시프로피오네이트(methyl 3-methoxypropionate, MMP)/에틸렌글리콜 디메틸에테르(ethylene glycol dimethyl ether, EDM)=8:2(부피비) 용매에 상온에서 30분 동안 침지시키고, 또 다른 색시편을 80℃에서 10분간 침지시켰다.
내광성
측정
분할된 색시편을 Q-sun Xenon Test Chamber에서 1,000,000lux의 광량으로 8시간 동안 조사하였다.
내열성 (△Eab*) |
내화학성(상온/80℃) (△Eab*) |
내광성 (△Eab*) |
|
실시예 1 | 2.49 | 0.33 / 2.85 | 1.14 |
실시예 2 | 2.11 | 0.21 / 2.02 | 0.85 |
실시예 3 | 2.65 | 0.57 / 2.93 | 1.24 |
비교예 1 | 2.26 | 0.31 / 2.87 | 1.22 |
비교예 3 | 4.02 | 0.37 / 3.22 | 3.17 |
상기 표 4을 참조하면, 실시예 1 내지 3의 컬러필터용 청색 수지 조성물들은 비교예 1과 마찬가지로 내열성, 내화학성, 내광성 측정 결과 △Eab* 값이 3 이하이고, 신뢰성 평가를 만족하는 값을 나타내었다.
단, 비교예 3의 컬러필터용 청색 수지 조성물은 실시예 1의 컬러필터용 청색 수지 조성물과 비교하여 내열성, 내화학성, 내광성 측정 결과 △Eab* 값이 3 이상의 값을 나타내었다.
따라서, 본원발명의 일 구현예에 따르는 크산텐계 염료와 아자포피린계 염료를 포함하는 컬러필터용 청색 수지 조성물은 고휘도, 고명암비 및 고내구성을 가지는 컬러필터를 제조할 수 있다는 것을 알 수 있었다.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다.
Claims (13)
- (A) 크산텐(xanthene)계 염료;
(B) 아자포피린(azaporphyrin)계 염료를 포함하는 염료;
(C) 청색 안료;
(D) 아크릴계 바인더 수지;
(E) 반응성 불포화 화합물;
(F) 중합 개시제; 및
(G) 용제를 포함하는 것인 컬러필터용 청색 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 크산텐계 염료는 하기 화학식 1로 표시되는 것인 컬러필터용 청색 수지 조성물.
[화학식 1]
(상기 화학식 1에서,
R1 내지 R5는 독립적으로, 수소 원자, -SO3 -, -SO3M, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고, R1 내지 R5에 포함되는 수소 원자 중 하나는 -SO3 -나 -SO3M로 치환 또는 비치환되며, 상기 M은 1가 금속원자이고,
p는 1 내지 5이며, p가 2 이상인 경우에는 다수의 R5는 서로 동일하거나 상이하고,
R6 및 R7은 독립적으로, 수소 원자이거나 치환 또는 비치환된 알킬기이고,
A는 할로겐 원자; -SO3 -로 치환된 알킬기; -SO3 -로 치환된 사이클로알킬기; -SO3 -로 치환된 아릴기; -SO3 -로 치환된 헤테로알킬기; -SO3 -로 치환된 헤테로사이클로알킬기; -SO3 -로 치환된 헤테로사이클로아릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로아릴기; 및 전이금속의 착물로 이루어진 군에서 선택되고,
R1 내지 R5 중에 -SO3 -가 포함되지 않는 경우에 q는 1이고,
R1 내지 R5 중에 -SO3 -가 포함되는 경우에 q는 0이다.) - 제1항에 있어서,
상기 아자포피린계 염료는 하기 화학식 2로 표시되는 것인 컬러필터용 청색 수지 조성물.
[화학식 2]
(상기 화학식 2에서,
R11 내지 R14 및 R20 내지 R39는 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 술폰산기(-SO3H), 니트로기, 카르복실기, 시안기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 사이클로이킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고, R11 내지 R14 및 R20 내지 R39에 포함되는 수소 원자 중 하나 이상은 -SO3 -나 -SO3M로 치환 또는 비치환되며, 상기 M은 1가 금속 원자이고,
Z는 2개의 수소 원자, 2가의 금속 원자, 2가의 금속 산화물, 2가의 금속 수산화물 및 2가의 금속염화물로 이루어진 군에서 선택된다.) - 제1항에 있어서,
상기 크산텐계 염료 및 아자포피린계 염료는 상기 컬러필터용 청색 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.01중량% 내지 20중량%로 포함되는 것인 컬러필터용 청색 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 크산텐계 염료 : 아자포피린계 염료의 중량비는 99 : 1 내지 1 : 99인 것인 컬러필터용 청색 수지 조성물. - 제5항에 있어서,
상기 크산텐계 염료 : 아자포피린계 염료의 중량비는 75 : 25 내지 25 : 75인 것인 컬러필터용 청색 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 청색 안료는 구리프탈로시아닌계 청색 안료인 것인 컬러필터용 청색 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 컬러필터용 청색 수지 조성물은,
C.I. 보라색 안료 1, C.I. 보라색 안료 19, C.I. 보라색 안료 23, C.I. 보라색 안료 29, C.I. 보라색 안료 32, C.I. 보라색 안료 36, C.I. 보라색 안료 38 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 보조 안료를 더 포함하는 것인 컬러필터용 청색 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 반응성 불포화 화합물은 열중합성 단량체나 올리고머, 광중합성 단량체나 올리고머 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 컬러필터용 청색 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 중합 개시제는 열중합 개시제, 광중합 개시제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 컬러필터용 청색 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 컬러필터용 청색 수지 조성물은,
(A) 크산텐(xanthene)계 염료와 (B) 아자포피린(azaporphyrin)계 염료 0.01중량% 내지 20중량%;
(C) 청색 안료 1중량% 내지 20중량%;
(D) 아크릴계 바인더 수지 1중량% 내지 20 중량%;
(E) 반응성 불포화 화합물 1중량% 내지 15 중량%;
(F) 중합 개시제 0.1중량% 내지 10 중량%; 및
(G) 용제 잔부량을 포함하는 것인 컬러필터용 청색 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 컬러필터용 청색 수지 조성물은,
계면활성제를 더 포함하는 것인 컬러필터용 청색 수지 조성물. - 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 컬러필터용 청색 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터.
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