KR20120002495A - Film for tire inner-liner and preparation method thereof - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A film for inner-liner is provided to embody excellent airtighness with a thin thickness, thereby reducing the weight of tire and improving the gas mileage of a vehicle, to bond with the carcass layer of a tire, and to have excellent fatigue resistance and moldability. CONSTITUTION: A film for inner-liner comprises 50-95wt% polyamide resin and the substrate film containing the copolymer of the mixture 5-50wt% of a polyether resin. The surface of the substrate film contains 1.3-2.5 Equ/E6g amino group. The manufacturing method of the inner-liner comprises a step of forming the copolymer of the mixture of the polyamide resin and the polyether resin, and a step of melting and extruding the copolymer or the mixture.

Description

타이어 이너라이너용 필름 및 그의 제조 방법{FILM FOR TIRE INNER-LINER AND PREPARATION METHOD THEREOF}FILM FOR TIRE INNER-LINER AND PREPARATION METHOD THEREOF}

본 발명은 타이어 이너라이너용 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 얇은 두께로도 우수한 기밀성을 구현하여 타이어의 경량화 및 자동차 연비의 향상을 가능하게 하고, 타이어 카커스 층에 견고하게 결합될 수 있으며, 우수한 성형성 및 내피로 특성을 나타낼 수 있는 타이어 이너라이너용 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a film for a tire inner liner and a method of manufacturing the same, and more particularly, to realize excellent airtightness even at a thin thickness, to enable the reduction of tire weight and the improvement of automobile fuel economy, and firmly coupled to the tire carcass layer. The present invention relates to a film for a tire innerliner and a method for manufacturing the same, which may be excellent in formability and fatigue resistance.

타이어는 자동차의 하중을 지탱하고, 노면으로부터 받는 충격을 완화하며, 자동차의 구동력 또는 제동력을 지면에 전달하는 역할을 한다. 일반적으로 타이어는 섬유/강철/고무의 복합체로서, 도 1과 같은 구조를 가지는 것이 일반적이다. The tires support the load of the vehicle, alleviate the impact from the road surface, and transmit the driving or braking force of the vehicle to the ground. In general, a tire is a composite of fiber / steel / rubber and generally has a structure as shown in FIG. 1.

트레드(Tread, 1): 노면과 접촉하는 부분으로 제동, 구동에 필요한 마찰력을 주고 내마모성이 양호하여야 하며 외부 충격에 견딜 수 있어야 하고 발열이 적어야 한다. Tread (1): This part is in contact with the road surface. It should provide the necessary frictional force for braking and driving, has good abrasion resistance, can withstand external shocks and has low heat generation.

보디 플라이(Body Ply, 또는 카커스/Carcass, 6): 타이어 내부의 코오드 층으로, 하중을 지지하고 충격에 견디며 주행 중 굴신 운동에 대한　내피로성이 강해야 한다. Body Ply (or Carcass, 6): This is a layer of cord inside the tire, which must support loads, withstand impacts, and be resistant to fatigue during rolling.

벨트(Belt, 5): 보디플라이 사이에 위치하고 있으며, 대부분의 경우에 철사(Steel Wire)로 구성되며 외부의 충격을 완화시키는 것은 물론 트레드의 접지면을 넓게 유지하여 주행안정성을 우수하게 한다. Belt (5): Located between the body plies, most of them are made of steel wires to mitigate external shocks and maintain a wide tread ground to provide excellent driving stability.

사이드 월(Side Wall, 3): 숄더(2) 아래 부분부터 비드(9) 사이의 고무층을 말하며 내부의 보디 플라이(6)를 보호하는 역할을 한다. Side Wall (3): refers to the rubber layer between the lower portion of the shoulder (2) from the bead (9) and serves to protect the inner body ply (6).

이너라이너(Inner Liner, 7): 튜브 대신 타이어의 안쪽에 위치하고 있는 것으로 공기누출 방지하여 공기입 타이어를 가능케 한다. Inner Liner (7): Located on the inside of the tire instead of the tube, this prevents air leakage and enables pneumatic tires.

비드(BEAD, 9): 철사에 고무를 피복한 사각 또는 육각형태의 와이어 번들(Wire Bundle)로 타이어를 림(Rim)에 안착하고 고정시키는 역할을 한다. BEAD (9): A square or hexagonal wire bundle with rubber coating on the wire that seats and secures the tire to the rim.

캡 플라이(CAP PLY, 4): 일부 승용차용 래디얼 타이어의 벨트 위에 위치한 특수 코오드지로서, 주행 시 벨트의 움직임을 최소화한다. CAP PLY (4): A special cord paper placed on the belt of some passenger radial tires that minimizes belt movement when driving.

에이펙스(APEX, 8): 비드의 분산을 최소화하고 외부의 충격을 완화하여 비드를 보호하며 성형시 공기의 유입을 방지하기 위하여 사용하는 삼각 형태의 고무 충진재이다. Apex (8): This is a triangular rubber filler used to minimize the dispersion of beads, to mitigate external shocks, to protect the beads, and to prevent the inflow of air during molding.

최근에는 튜브를 사용하지 않으면서 내부에는 30 내지 40 psi 정도의 고압 공기가 주입된 튜브리스(tube-less) 타이어가 통상적으로 사용되는데, 차량 운행 과정에서 내측의 공기가 외부로 유출되는 것을 방지하기 위하여 카커스 내층에 기밀성이 높은 이너라이너가 배치된다. Recently, tube-less tires in which high pressure air of about 30 to 40 psi is injected without the use of a tube are commonly used. To this end, a highly airtight inner liner is disposed in the carcass inner layer.

이전에는 비교적 공기 투과성이 낮은 부틸 고무 또는 할로 부틸 고무 등의 고무 성분들을 주요 성분으로 하는 타이어 이너 라이너가 사용되었는데, 이러한 이너라이너에서는 충분한 기밀성을 얻기 위해서 고무의 함량 또는 이너라이너의 두께를 증가시켜야 했다. 이에 따라 타이어 총중량이 증가하고 자동차의 연비가 저하되었고, 타이어의 가황 과정 또는 자동차의 운행과정에서 카커스 층의 내면 고무와 이너라이너 사이에 공기 포켓이 생기거나 이너라이너의 형태나 물성이 변하는 현상도 나타났다. Previously, tire inner liners were used, which consist mainly of rubber components such as relatively low air permeability butyl rubber or halo butyl rubber, which had to increase the rubber content or the thickness of the inner liner in order to obtain sufficient airtightness. . As a result, the total weight of the tire is increased and the fuel economy of the car is reduced. Also, a phenomenon occurs in which air pockets are formed between the inner rubber and the inner liner of the carcass layer or the shape or properties of the inner liner are changed during the vulcanization process or the driving of the car. appear.

이에 따라, 이너라이너의 두께 및 무게를 감소시켜 연비를 절감시키고, 타이어의 가황 또는 운행 과정 등에서 발생하는 이너라이너의 형태나 물성의 변화를 줄이기 위해 다양한 방법이 제안되었다.Accordingly, various methods have been proposed to reduce fuel consumption by reducing the thickness and weight of the inner liner, and to reduce the shape and physical properties of the inner liner generated during the vulcanization or driving process of the tire.

그러나, 이전에 알려진 어떠한 방법도 이너라이너의 두께 및 무게를 충분히 감소시키면서 우수한 공기 투과성 및 타이어의 성형성을 유지하는데 한계가 있었으며, 타이어 내부의 카커스 층에 견고하게 결합하기 위하여 추가적인 타이검 고무 등을 사용하여 타이어의 무게가 증가하고 자동차 연비가 저하되는 문제가 있었다. 또한, 이전에 알려진 방법으로 얻어진 이너라이너는 타이어의 제조 과정 또는 운행 과정 등에서 반복적 변형에 의해 균열이 발생하는 등 충분한 내피로성을 갖지 못하는 경우도 많았다.However, any previously known method has had a limit in maintaining excellent air permeability and tire formability while sufficiently reducing the thickness and weight of the inner liner, and additional tie gum rubbers for firmly bonding to the carcass layer inside the tire. There was a problem that increases the weight of the tire and lowers the fuel economy of the car. In addition, the inner liner obtained by the previously known method has often failed to have sufficient fatigue resistance such as cracking due to repeated deformation in the manufacturing process or the running process of the tire.

이에 따라, 보다 얇은 두께를 가지면서도 타이어 내부에 용이하게 결합 가능하여 타이어를 경량화 시킬 수 있고, 우수한 기밀성 또는 성형성 등의 물성을 구현할 수 있는 타이너 이너라이너의 개발이 요구되고 있다.Accordingly, there is a need to develop a thinner innerliner that can be easily combined with the inside of the tire while having a thinner thickness, thereby reducing the weight of the tire, and realizing properties such as excellent airtightness or formability.

본 발명은 얇은 두께로도 우수한 기밀성을 구현하여 타이어의 경량화 및 자동차 연비의 향상을 가능하게 하고, 타이어 카커스 층에 견고하게 결합될 수 있으며, 우수한 성형성 및 내피로 특성을 나타낼 수 있는 타이어 이너라이너용 필름을 제공하기 위한 것이다. The present invention implements excellent airtightness even at a thin thickness to enable the weight reduction of the tire and the improvement of automobile fuel economy, and can be firmly coupled to the tire carcass layer, and the tire inner can exhibit excellent formability and fatigue resistance characteristics. It is for providing a film for liner.

또한, 본 발명은 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다.Moreover, this invention is providing the manufacturing method of the said film for tire innerliners.

본 발명은, 폴리아미드계 수지 50 내지 95 중량%; 및 폴리에테르계 수지 5 내지 50 중량%;의 공중합체 또는 혼합물을 포함하는 기재 필름을 포함하고, 상기 기재 필름 표면의 아미노기 수가 1.3 내지 2.5 Equ/E6g인 타이어 이너라이너용 필름을 제공한다. The present invention, 50 to 95% by weight of a polyamide resin; And a base film comprising a copolymer or a mixture of 5 to 50% by weight of a polyether-based resin, and provides a film for tire innerliner having an amino group number of 1.3 to 2.5 Equ / E6g on the surface of the base film.

또한, 본 발명은, 폴리아마이드계 수지 50 내지 95 중량% 및 폴리에테르계 수지 5 내지 50중량%의 공중합체 또는 혼합물을 형성하는 단계; 및 상기 공중합체 또는 혼합물을 용융하고 압출하는 단계;를 포함하는 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법을 제공한다. In addition, the present invention comprises the steps of forming a copolymer or mixture of 50 to 95% by weight of polyamide-based resin and 5 to 50% by weight of polyether-based resin; And melting and extruding the copolymer or mixture.

이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 타이어 이너라이너용 필름 및 이의 제조 방법에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
Hereinafter, a film for a tire innerliner and a method of manufacturing the same according to a specific embodiment of the present invention will be described in detail.

발명의 일 구현예에 따르면, 폴리아미드계 수지 50 내지 95 중량%; 및 폴리에테르계 수지 5 내지 50 중량%;의 공중합체 또는 혼합물을 포함하는 기재 필름을 포함하고, 상기 기재 필름 표면의 아미노기(amino group) 수(또는 양)가 1.3 내지 2.5 Equ/E6g인 타이어 이너라이너용 필름이 제공될 수 있다. According to one embodiment of the invention, 50 to 95% by weight of a polyamide resin; And a base film comprising a copolymer or mixture of 5 to 50% by weight of a polyether-based resin, wherein the number of (or amounts) of amino groups on the surface of the base film is 1.3 to 2.5 Equ / E6g. A film for liner may be provided.

본 발명자들의 연구 결과, 폴리아마이드계 수지와 폴리에테르계 수지를 특정의 함량으로 공중합하거나 혼합하여 제조되는 기재 필름을 사용하면, 얇은 두께로도 우수한 기밀성(氣密性) 및 높은 공기압 유지 성능을 구현할 수 있을 뿐만 아니라, 상기 기재 필름이 일정한 접착제에 대하여 높은 반응성을 나타내어 얇고 경량화된 접착층으로도 타이어 내부에 견고하고 균일하게 결합될 수 있으며, 타이어 성형시 그리 크지 않은 힘이 가해지더라도 용이하게 신장 또는 변형될 수 있어서 우수한 성형 특성 및 향상된 내피로 특성을 나타낼 수 있다는 점이 확인되었다. As a result of the researches of the present inventors, using a base film prepared by copolymerizing or mixing a polyamide-based resin and a polyether-based resin in a specific content, it is possible to realize excellent airtightness and high air pressure retention performance even at a thin thickness. In addition, the base film exhibits high reactivity with a certain adhesive, so that even a thin and lightweight adhesive layer can be firmly and uniformly bonded to the inside of the tire, and easily stretched or deformed even when a small force is applied when the tire is formed. It has been found that it can be exhibited excellent molding properties and improved fatigue resistance properties.

상기 ‘폴리아미드계 수지 및 폴리에테르계 수지의 공중합체’란, 폴리아미드계 반복 단위끼리 모인 폴리아미드계 수지와, 폴리에테르계 반복 단위끼리 모인 폴리에테르계 수지가 서로 공중합된 블록화된 형태의 공중합체를 의미할 뿐 아니라, 폴리아미드계 반복 단위 및 폴리에테르계 반복 단위가 임의의 반복수 및 순서로 결합된 모든 형태의 랜덤 공중합체까지 포괄할 수 있다. 예를 들어, 이러한 랜덤 공중합체는 상기 폴리아미드계 수지의 단량체 또는 전구체와 상기 폴리에테르계 수지의 단량체 또는 전구체, 예를 들어, 이들의 제조를 위한 단량체 또는 올리고머들을 서로 공중합하여 얻을 수 있다.The 'copolymer of polyamide-based resin and polyether-based resin' is a block-like air in which a polyamide-based resin in which polyamide-based repeating units are collected and a polyether-based resin in which polyether-based repeating units are collected are copolymerized with each other. As well as coalescing, polyamide-based repeating units and polyether-based repeating units can encompass any type of random copolymer in which any repeating number and order are combined. For example, such a random copolymer may be obtained by copolymerizing monomers or precursors of the polyamide resin and monomers or precursors of the polyether resin, for example, monomers or oligomers for their preparation.

한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 주요 특성들 중 일부는, 상기 폴리아미드계 수지와 함께 엘라스토머적 성질을 부여하는 폴리에테르계 수지를 특정 함량 범위로 공중합하거나 혼합하여 얻어지는 기재 필름을 적용함에 따른 것으로 보인다.On the other hand, some of the main characteristics of the film for the tire inner liner is due to applying the base film obtained by copolymerizing or mixing a polyether-based resin imparting elastomeric properties with the polyamide-based resin in a specific content range. see.

또한, 상기 기재 필름은 표면에 1.3 내지 2.5 Equ/E6g, 바람직하게는 1.5 내지 2.4 Equ/E6g 의 아미노기를 포함할 수 있는데, 이에 따라 상기 기재 필름은 고분자 수지 필름에 사용되는 것으로 알려진 접착제 등에 대하여 높은 반응성을 가질 수 있으며, 얇고 경량화된 접착층으로도 타이어 내부 또는 카커스 층에 견고하고 균일하게 결합될 수 있다. 특히, 상기 기재 필름을 보다 균일하고 안정적으로 카커스 층에 접착시키기 위하여 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 사용하는 것이 바람직하다.In addition, the base film may include 1.3 to 2.5 Equ / E6g, preferably 1.5 to 2.4 Equ / E6g, amino groups on the surface thereof, so that the base film is high in adhesives and the like known to be used in polymer resin films. It can be reactive and can be firmly and uniformly bonded to the interior of the tire or the carcass layer even with a thin, lightweight adhesive layer. In particular, it is preferable to use a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive to adhere the base film to the carcass layer more uniformly and stably.

상기 기재 필름의 표면에 존재하는 아미노기는 상기 폴리아미드계 수지 또는 이의 전구체나 폴리에테르계 수지 또는 이의 전구체로부터 유래한 것일 수 있으며, 주로 폴리에테르계 수지 또는 이의 전구체로부터 유래한 것일 수 있고, 이러한 아미노기는 접착층 또는 접착제에 포함되는 반응 사이트(site) 또는 관능기 등, 예를 들어 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 또는 라텍스 등과 반응하여 높은 접착력을 구현할 수 있게 한다. The amino group present on the surface of the base film may be derived from the polyamide resin or a precursor thereof or a polyether resin or a precursor thereof, may be mainly derived from a polyether resin or a precursor thereof, and such an amino group By reacting with a reaction site (site) or a functional group included in the adhesive layer or the adhesive, for example, a condensate or latex of lesosinol and formaldehyde, it is possible to implement a high adhesion.

상기 기재 필름의 표면에 존재하는 아민기의 수를 상기 범위로 조절하기 위하여, 상기 기재 필름의 제조 시 사용되는 폴리아미드계 수지 또는 이의 전구체 및 폴리에테르계 수지 또는 이의 전구체 각각의 양을 조절하거나, 폴리에테르계 수지 또는 이의 전구체에 도입되는 아민기의 양 또는 수를 조절하거나, 상기 기재 필름의 제조 시에 반응도 또는 중합도를 조절할 수 있다. In order to adjust the number of amine groups present on the surface of the base film to the above range, the amount of each of the polyamide-based resin or precursor thereof and polyether-based resin or precursor thereof used in the production of the base film, or The amount or number of amine groups introduced into the polyether-based resin or precursors thereof may be adjusted, or the degree of reactivity or polymerization may be adjusted during the production of the base film.

상기 기재 필름의 표면에 존재하는 아미노기의 개수(또는 양)가 1.3 Equ/E6g 미만인 경우에는 일정한 접착층 또는 접착제에 대한 화학 결합력이 작아서 충분한 접착력을 구현할 수 없으며, 이에 따라 두꺼운 접착층을 사용해야 하거나, 고온 조건의 변형/신장 단계가 적용되는 제조 과정이나 장기간 기계적 변형이 가해지는 자동차 운행 과정 중에서 기재 필름과 접착층이 분리되는 현상이 발생할 수 있다. 또한, 상기 기재 필름의 표면에 존재하는 아미노기의 수(또는 양)가2.5 Equ/E6g를 초과하는 경우에는, 기재 필름에 포함되는 고분자의 분자쇄가 짧아져서 물리적 또는 기계적 물성이 저하될 수 있으며, 특히 기재 필름의 신율이 낮아져서 타이어 이너라이너로 적용시 성형성이나 내피로성 등이 충분하지 않을 수 있다. If the number (or amount) of the amino groups present on the surface of the base film is less than 1.3 Equ / E6g, the chemical bonding force to a certain adhesive layer or adhesive is not small enough to implement a sufficient adhesive force, accordingly to use a thick adhesive layer, or high temperature conditions A phenomenon in which the base film and the adhesive layer are separated during a manufacturing process in which a deformation / extension step of the vehicle is applied or a vehicle driving process in which mechanical deformation is applied for a long time may occur. In addition, when the number (or amount) of the amino groups present on the surface of the base film exceeds 2.5 Equ / E6g, the molecular chain of the polymer included in the base film may be shortened, thereby deteriorating physical or mechanical properties, In particular, the elongation of the base film may be lowered, such that moldability and fatigue resistance may not be sufficient when applied as a tire inner liner.

상기 기재 필름 표면의 아미노기의 수(또는 양)는 에탄올:페놀을 3:1로 혼합용액 25 mL에 베이스 필름 0.5 g을 25 ℃ 분위기 하에서 녹여서 0.02 N의 염산(HCl)용액으로 적정하여 계산할 수 있다.The number (or amount) of amino groups on the surface of the base film can be calculated by titrating with 0.02 N hydrochloric acid (HCl) solution by dissolving 0.5 g of the base film in 25 mL of ethanol: phenol in a 3: 1 mixed solution at 25 ° C. .

이와 같이, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 상술한 기재 필름의 특성으로 인하여 접착제 또는 접착층에 대하여 향상된 접착력을 나타낼 수 있고, 추가적인 접착층 또는 고무층을 적층할 필요가 없이 얇고 경량화된 접착층으로도 카커스 층에 견고하고 균일하게 고정될 수 있다. As such, the tire innerliner film may exhibit improved adhesion to the adhesive or the adhesive layer due to the characteristics of the above-described base film, and the thinner and lighter adhesive layer may be applied to the carcass layer without the need for laminating additional adhesive layers or rubber layers. It can be fixed firmly and evenly.

한편, 상기 기재 필름에서, 폴리아미드계 수지로부터 유래한 부분은 고유의 분자쇄 특성으로 인하여 우수한 기밀성, 예를 들어 동일 두께에서 타이어에 일반적으로 사용 되는 부틸고무 등에 비해 10 내지 20 배 정도의 기밀성을 나타내며, 다른 수지에 비해 그리 높지 않은 모듈러스를 나타낸다. 그리고, 상기 폴리에스테르 수지로부터 유래한 부분으로 인하여 상기 기재 필름 전체의 모듈러스 특성이 보다 낮아질 수 있어서, 타이어 제조 과정에서 우수한 성형성을 나타낼 수 있으며, 상기 이너라이너용 필름이 고온 고압의 조건에서 필름층의 강직도가 상승하거나 기계적 물성이 저하되는 것을 방지할 수 있다. On the other hand, in the base film, the portion derived from the polyamide-based resin has excellent airtightness due to the inherent molecular chain properties, for example, 10 to 20 times the airtightness compared to butyl rubber generally used in tires at the same thickness. It shows modulus not so high compared to other resins. In addition, due to the portion derived from the polyester resin, the modulus characteristics of the entire base film may be lowered, and thus, may exhibit excellent moldability in a tire manufacturing process, and the film for the innerliner may be a film layer under high temperature and high pressure. It is possible to prevent the increase in the rigidity of or lower the mechanical properties.

일반적으로 폴리아미드계 수지는 열에 의하여 쉽게 결정화 되는 것으로 알려져 있으나, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 상기 폴리에테르계 수지를 특정 함량으로 포함하여 필름 내에서 열 또는 외부 변형에 따라 결정이 성장하는 것을 억제할 수 있다. 이에 따라, 상기 이너라이너 필름은 타이어 내부에서 발생하는 열에 의해서도 쉽게 결정화되지 않으며, 장기간의 운행에 의해서도 모듈러스 또는 강직도가 크게 변화하지 않고, 운행 중에 발생할 수 있는 크랙도 최소화 할 수 있다. In general, polyamide-based resins are known to be easily crystallized by heat, but the tire innerliner film may contain the polyether-based resin in a specific content to suppress crystal growth due to heat or external deformation in the film. Can be. Accordingly, the inner liner film is not easily crystallized by heat generated inside the tire, and the modulus or stiffness does not change significantly even by long-term driving, and it is possible to minimize cracks that may occur during driving.

한편, 상기 기재 필름은 30 내지 300 ㎛, 바람직하게는 40 내지 250 ㎛, 더욱 바람직하게는 40 내지 200㎛의 두께를 가질 수 있다. 이에 따라, 발명의 일 구현예의 타이어 이너라이너용 필름은 이전에 알려진 것에 비하여 얇은 두께를 가지면서도, 낮은 공기 투과성, 예를 들어, 200 cc/(㎡ㆍ24hrㆍatm) 이하의 산소 투과도를 가질 수 있다. On the other hand, the base film may have a thickness of 30 to 300 ㎛, preferably 40 to 250 ㎛, more preferably 40 to 200 ㎛. Accordingly, the film for tire innerliner of one embodiment of the invention has a thinner thickness than previously known, but may have a low air permeability, for example, an oxygen permeability of 200 cc / (m 2 · 24hr · atm) or less. have.

또한, 도 2에 나타난 바와 같이, 상기 기재 필름은 이전의 이너라이너용 필름에 비하여 보다 낮은 두께로도 우수한 기밀성을 구현할 수 있다. 구체적으로 상기 기재 필름은 종래에 일반적으로 사용되는 할로 부틸 고무를 이용한 이너라이너에 비하여 동일 두께로도 높은 기밀성을 구현할 수 있고, 천연 고무를 이용한 이너라이너에 비하여 월등히 우수한 기밀성을 나타낼 수 있다. 또한, 일반적인 나일론 6 연신 필름이 높은 기밀성을 나타낼 수 있으나, 타이어 제조 과정 또는 자동 운행과정에서 물성이 저하되거나 변형될 수 있는데 반하여, 상기 기재 필름을 포함하는 타이어 이너라이너용 필름은 우수한 기밀성을 구현하면서도 물성 또는 형태의 변화가 미미하고 타이어의 성형성을 높일 수 있다. 도 2에서 가로축은 Log 스케일의 필름의 두께, 세로축은 공기투과도(OTR), NR 은 천연 고무, 나일론 필름(Nnylon Film)은 일반적인 나일론 6 연신 필름, 이너라이너 고무(Innerliner Rubber) #1 및 #2는 할로 부틸 고무를 사용하는 타이어 이너라이너, 이너라이너 필름(Innerliner Film) 은 발명의 일 예의 타이어 이너라이너용 필름을 의미한다. In addition, as shown in Figure 2, the base film can implement an excellent airtightness even at a lower thickness than the previous film for innerliner. Specifically, the base film may realize high airtightness even with the same thickness as the inner liner using halobutyl rubber, which is generally used, and may exhibit excellent airtightness as compared with the inner liner using natural rubber. In addition, although the general nylon 6 stretched film may exhibit high airtightness, the physical properties may be reduced or deformed during tire manufacturing or automatic driving, whereas the film for tire innerliner including the base film may provide excellent airtightness. Changes in physical properties or form are insignificant and the formability of the tire can be improved. In Figure 2, the horizontal axis is the thickness of the log scale film, the vertical axis is the air permeability (OTR), NR is a natural rubber, nylon film (Nnylon Film) is a common nylon 6 stretched film, innerliner rubber (Innerliner Rubber) # 1 and # 2 Denotes a tire inner liner using an halo butyl rubber, and an inner liner film (Innerliner Film) means a film for a tire inner liner as an example of the invention.

상기 기재 필름은, 폴리아미드계 수지 50 내지 95 중량% 및 폴리에테르계 수지 5 내지 50중량%의 공중합체를 포함할 수 있고, 폴리아미드계 수지 50 내지 95 중량% 및 폴리에테르계 수지 5 내지 50중량%의 혼합물을 포함할 수 있고, 이러한 공중합체와 혼합물을 둘 다 포함할 수 있다. The base film may include a copolymer of 50 to 95% by weight of polyamide-based resin and 5 to 50% by weight of polyether-based resin, and 50 to 95% by weight of polyamide-based resin and 5 to 50% of polyether-based resin. It may comprise a weight percent mixture and may include both such copolymers and mixtures.

상기 폴리아미드계 수지를 사용하면 우수한 기밀성을 나타낼 수 있기 때문에, 상기 기재 필름이 얇은 두께를 가지면서도 낮은 공기 투과성을 가질 수 있는 역할을 한다. 또한, 이러한 폴리아미드계 수지로부터 유래한 부분은 다른 수지에 비하여 상대적으로 높지 않은 모듈러스를 나타내기 때문에, 상대적으로 낮은 함량의 폴리에테르계 수지 등과 혼합 또는 공중합하더라도, 후술하는 방법 등에 의해 특정 범위의 낮은 모듈러스를 나타내는 이너라이너용 필름을 얻을 수 있고, 이에 따라 타이어의 성형성을 향상시킬 수 있다.Since the polyamide-based resin can be used to exhibit excellent airtightness, the base film has a thin thickness and has a role of having low air permeability. In addition, since the portion derived from such a polyamide-based resin exhibits a modulus that is not relatively higher than that of other resins, even when mixed or copolymerized with a relatively low content of polyether-based resin or the like, a low range of a specific range may be achieved by a method described below. The film for innerliner showing a modulus can be obtained, and the moldability of a tire can be improved by this.

또한, 상기 폴리아미드계 수지로부터 유래한 부분은 충분한 내열성 및 화학적 안정성을 갖기 때문에, 타이어 제조 과정에서 적용되는 고온 조건 또는 첨가제 등의 화학 물질에 노출시 이너라이너 필름이 변형 또는 변성되는 것을 방지할 수 있다. 그리고, 상기 폴리아미드계 수지로부터 유래한 부분은 일정한 접착제, 예를 들어 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제에 대하여 상대적으로 높은 반응성을 가질 수 있기 때문에, 상기 이너라이너용 필름이 카커스 부분에 용이하게 접착될 수 있고, 타이어의 제조 과정 또는 운행 과정 등에서 발생하는 열 또는 반복적 변형에 의한 계면의 파단을 방지하여 상기 이너라이너용 필름이 충분한 내피로성을 가질 수 있게 한다. Also, Since the portion derived from the polyamide-based resin has sufficient heat resistance and chemical stability, it is possible to prevent the innerliner film from being deformed or modified when exposed to chemical substances such as high temperature conditions or additives applied in the tire manufacturing process. In addition, since the portion derived from the polyamide-based resin may have a relatively high reactivity with a certain adhesive, for example, a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive, the film for the innerliner is carcass. It can be easily adhered to the part, it is possible to prevent the breakage of the interface due to heat or repeated deformation occurring during the manufacturing process or running process of the tire, so that the inner liner film can have sufficient fatigue resistance.

상기 공중합체 또는 상기 혼합물의 성분으로서, 상기 폴리아미드계 수지는 50 내지 95 중량%, 바람직하게는 70 내지 90중량%로 포함될 수 있다. 상기 폴리아미드계 수지가 50중량% 미만으로 포함되는 경우에는 상기 기재 필름의 밀도나 기밀성이 저하될 수 있다. 그리고, 상기 폴리아미드계 수지가 95중량%를 초과하여 포함되는 경우에는 상기 기재 필름의 모듈러스가 지나치게 높아지거나 타이어의 성형성이 저하될 수 있으며, 타이어 제조 과정 또는 자동차 운행 과정에서 나타나는 고온 환경에서 폴리아미드계 수지가 결정화 될 수 있고, 반복적 변형에 의하여 크랙이 발생할 수 있다. As a component of the copolymer or the mixture, the polyamide-based resin may be included in 50 to 95% by weight, preferably 70 to 90% by weight. When the polyamide-based resin is contained in less than 50% by weight, the density or airtightness of the base film may be lowered. When the polyamide-based resin is included in an amount of more than 95% by weight, the modulus of the base film may be excessively high or the moldability of the tire may be deteriorated. Amide-based resins may crystallize and cracks may occur due to repeated deformation.

상기 기재 필름에 사용할 수 있는 폴리아미드계 수지로는 폴리아미드계 수지, 예를 들어 나일론 6, 나일론 66, 나일론 46, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 610, 나일론 612, 나일론 6/66의 공중합체, 나일론 6/66/610 공중합체, 나일론 MXD6, 나일론 6T, 나일론 6/6T 공중합체, 나일론 66/PP 공중합체 및 나일론 66/PPS 공중합체; 또는 이들의 N-알콕시알킬화물, 예를 들어 6-나일론의 메톡시메틸화물, 6-610-나일론의 메톡시메틸화물 또는 612-나일론의 메톡시메틸화물이 있고, 나일론 6, 나일론 66, 나일론 46, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 610 또는 나일론 612를 사용하는 것이 바람직하다. Examples of the polyamide resin that can be used for the base film include polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 11, nylon 12, nylon 610, nylon 612, nylon 6/66 copolymers, Nylon 6/66/610 copolymer, nylon MXD6, nylon 6T, nylon 6 / 6T copolymer, nylon 66 / PP copolymer and nylon 66 / PPS copolymer; Or their N-alkoxyalkylates, for example methoxymethylate of 6-nylon, methoxymethylate of 6-610-nylon or methoxymethylate of 612-nylon, nylon 6, nylon 66, nylon Preference is given to using 46, nylon 11, nylon 12, nylon 610 or nylon 612.

한편, 상기 폴리아미드계 수지 및 폴리에테르계 수지의 공중합체 또는 혼합물의 형성 과정에서는 상기 폴리아미드계 수지의 전구체가 사용될 수 있다. 이러한 폴리아미드계 수지의 전구체로는, 상술한 폴리아미드계 수지의 합성에 사용되는 것으로 알려진 단량체 또는 이의 올리고머화물을 들 수 있다. 예를 들어, 폴리아미드계 수지가 나일론 6인 경우, 이의 전구체로 ε-카프로락탐를 사용할 수 있다. Meanwhile, the precursor of the polyamide-based resin may be used in the process of forming the copolymer or mixture of the polyamide-based resin and the polyether-based resin. As a precursor of such a polyamide-type resin, the monomer known to be used for the synthesis | combination of the polyamide-type resin mentioned above, or its oligomerization is mentioned. For example, when the polyamide-based resin is nylon 6, ε-caprolactam can be used as its precursor.

이러한 폴리아미드계 수지는 2.5 내지 4.0의 상대 점도를 가질 수 있다. 상기 상대점도가 2.5미만일 경우에는 인성(toughness) 저하로 인하여 충분한 신율이 확보되지 않아 타이어 제조시나 자동차 운행시 파손이 발생할 수 있고, 4.0초과일 경우에는 모듈러스 또는 점도가 불필요하게 높아져서 제조 공정의 효율 및 경제성 등을 저하시킬 수 있다.Such polyamide-based resins may have a relative viscosity of 2.5 to 4.0. When the relative viscosity is less than 2.5, sufficient elongation may not be secured due to a decrease in toughness, and damage may occur when manufacturing a tire or driving a vehicle. When the relative viscosity is greater than 4.0, modulus or viscosity is unnecessarily high, thereby increasing the efficiency and efficiency of the manufacturing process. Economics may be lowered.

한편, 상기 폴리에테르계 수지로부터 유래한 부분은 상기 폴리아미드계 수지들 사이에 결합 또는 분산된 상태로 존재할 수 있는데, 타이어 제조 과정 또는 자동차의 운행 과정에서 기재 필름 내에 큰 결정이 성장하는 것을 억제하거나, 상기 기재 필름이 쉽게 깨어지는 것을 방지할 수 있다. 또한, 이러한 폴리에테르계 수지로부터 유래한 부분은 상기 타이어 이너라이너용 필름의 모듈러스를 보다 낮출 수 있으며, 이에 따라 타이어 성형시 그리 크지 않은 힘이 가해지더라도 타이어의 형태에 맞게 신장 또는 변형될 수 있게 하여 타이어를 용이하게 성형할 수 있게 한다. 그리고, 이러한 폴리에테르계 수지로부터 유래한 부분은 저온에서 필름의 강직도가 상승하는 것을 억제할 수 있고, 고온에서 결정화되거나 반복적인 변형 등에 의한 이너라이너 필름의 손상 또는 찢어짐을 방지할 수 있고, 이너라이너의 변형에 대한 회복력을 향상시켜 영구 변형에 의한 필름의 주름 발생을 억제하여 타이어 또는 이너라이너의 내구성을 향상시킬 수 있다. On the other hand, the portion derived from the polyether-based resin may be present in a bonded or dispersed state between the polyamide-based resins, to suppress the growth of large crystals in the base film during the tire manufacturing process or driving of the vehicle or The base film can be easily prevented from being broken. In addition, the portion derived from such a polyether-based resin can lower the modulus of the film for the tire inner liner, thereby allowing it to be stretched or deformed to conform to the shape of the tire even when a very small force is applied during tire forming. It is possible to easily mold the tire. And, the portion derived from such a polyether resin can suppress the increase in the rigidity of the film at low temperature, can prevent damage or tearing of the inner liner film due to crystallization or repeated deformation at high temperature, and the inner liner By improving the resilience to the deformation of the suppression of wrinkles generated by the film due to permanent deformation can improve the durability of the tire or innerliner.

상기 공중합체 또는 상기 혼합물의 성분으로서, 상기 폴리에테르계 수지는 5 내지 50중량%, 바람직하게는 10 내지 30중량%로 포함될 수 있다. 상기 폴리에테르계 수지가 5중량%미만으로 포함되는 경우에는, 상기 기재 필름 또는 타이어 이너라이너용 필름의 모듈러스가 높아져서 타이어의 성형성이 저하되거나, 반복적인 변형에 따른 물성 저하가 크게 나타날 수 있다. 또한, 상기 폴리에테르계 수지가 50중량%를 초과하여 포함되는 경우에는, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 기밀성이 저하될 수 있고, 접착제에 대한 반응성이 저하되어 이너라이너가 카커스 층에 용이하게 접착하기 어려울 수 있으며, 기재 필름의 탄성이 증가하여 균일한 필름을 제조하기가 용이하지 않을 수 있다. As a component of the copolymer or the mixture, the polyether resin may be included in 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight. When the polyether-based resin is included in less than 5% by weight, the modulus of the base film or the tire innerliner film may be increased, thereby deteriorating the moldability of the tire or significantly reducing the physical properties due to repeated deformation. In addition, when the polyether-based resin is contained in excess of 50% by weight, the airtightness of the film for the tire inner liner may be lowered, and the reactivity to the adhesive is lowered, so that the inner liner easily adheres to the carcass layer. The following may be difficult, and the elasticity of the base film may be increased, and thus it may not be easy to prepare a uniform film.

상기 기재 필름에 사용할 수 있는 폴리에테르계 수지로는, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜, 폴리옥시에틸렌 디아민, 폴리옥시프로필렌 디아민, 폴리옥시테트라메틸렌 디아민 또는 이들의 공중합체를 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 이러한 폴리에테르계 수지의 중량평균분자량은 500 내지 10,000, 바람직하게는 1,000 내지 3,000일 수 있다. 상기 중량평균분자량이 500 미만일 경우에는 상기 폴리에테르계 수지가 타이어 이너라이너용 필름 내에서 큰 결정이 성장하는 것을 억제하거나 모듈러스를 낮추는 등의 작용을 적절히 하지 못할 수 있다. 또한, 상기 중량평균분자량이 10,000 초과일 경우에는 이너라이너의 기밀성이 저하될 수 있다.As a polyether resin which can be used for the said base film, polyethyleneglycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyoxyethylene diamine, polyoxypropylene diamine, polyoxytetramethylene diamine, or a copolymer thereof is used alone or It can be mixed and used. The weight average molecular weight of the polyether resin may be 500 to 10,000, preferably 1,000 to 3,000. When the weight average molecular weight is less than 500, the polyether resin may not appropriately inhibit the growth of large crystals in the tire inner liner film or lower the modulus. In addition, when the weight average molecular weight is more than 10,000, the airtightness of the inner liner may be reduced.

또한, 상기 폴리아미드계 수지 및 폴리에테르계 수지의 공중합체 또는 혼합물의 형성 과정에서는 상기 폴리에테르계계 수지의 전구체가 사용될 수 있다. 이러한 폴리에테르계 수지의 전구체로는, 상술한 폴리에테르계 수지의 합성에 사용되는 것으로 알려진 단량체 또는 이의 올고머화물을 들 수 있다. 예를 들어, 폴리에테르계 수지가 폴리에틸렌글리콜인 경우 이의 전구체로 에틸렌 글리콜 또는 에틸렌 글리콜의 올리고머화물 등을 사용할 수 있으며, 폴리옥시에틸렌 디아민인 경우, 이의 전구체로 에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜 디아민 또는 에틸렌글리콜 디아민의 올리고머화물 등을 사용할 수 있다. In addition, the precursor of the polyether-based resin may be used in the process of forming the copolymer or mixture of the polyamide-based resin and the polyether-based resin. As a precursor of such a polyether resin, the monomer known to be used for the synthesis | combination of the polyether resin mentioned above, or its oligomer is mentioned. For example, when the polyether-based resin is polyethylene glycol, ethylene glycol or oligomerization of ethylene glycol may be used as a precursor thereof, and in the case of polyoxyethylene diamine, ethylene glycol, ethylene glycol diamine or ethylene glycol diamine may be used as a precursor thereof. Oligomerized products of the like and the like can be used.

한편, ASTM D2578에 의해 측정한 상기 기재 필름의 표면 장력은 28 내지 38 dyne/cm, 바람직하게는 30 내지 36 dyne/cm 일 수 있다. 상기 기재 필름이 상술한 표면 장력을 가짐을 따라, 타이어 카커스 층에 결합시키기 위해서 사용될 수 있는 접착제, 예를 들어 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제가 상기 기재 필름 상에 뭉침 없이 균일하게 도포될 수 있으며 균일하고 견고하고 기재 필름과 결합할 수 있다. 이러한 기재 필름의 표면 장력은 필름 상에 적용된 ACCU DYNE Test 시약(Diversified Enterprises사, PEN TYPE 시약)의 형상의 변화가 없을 때의 시약 지수일 수 있다.On the other hand, the surface tension of the base film measured by ASTM D2578 may be 28 to 38 dyne / cm, preferably 30 to 36 dyne / cm. As the base film has the aforementioned surface tension, an adhesive, such as resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive, which can be used to bond to the tire carcass layer, is uniform without aggregation on the base film. It can be applied in a uniform, firm and combined with the base film. The surface tension of such a base film may be a reagent index when there is no change in the shape of the ACCU DYNE Test reagent (Diversified Enterprises, PEN TYPE reagent) applied on the film.

상기 기재 필름의 표면 장력이 28 dyne/cm 미만이면 접착층과 기재 필름의 표면 장력 차이가 커져서 접착층이 불균일하게 기재 필름에 결합되거나 기재 필름 및 접착층간 결합력이 저하될 수 있다. 또한, 상기 기재 필름의 표면 장력이 38 dyne/cm초과이면, 접착층과 기재 필름의 표면 장력 차이가 커져서 접착층이 불균일하게 기재 필름에 결합될 수 있고, 접착제가 기재 필름에 균일하게 퍼지지 못하고 기재 필름 상에 부분 부분 증집할 수 있고, 이렇게 응집된 접착제는 제조 공정 과정에서 오염을 유발하거나, 기재 필름 및 접착층 간 결합력을 저하시킬 수 있다. When the surface tension of the base film is less than 28 dyne / cm, the difference in the surface tension between the adhesive layer and the base film increases, so that the adhesive layer is unevenly bonded to the base film or the bonding force between the base film and the adhesive layer may be reduced. In addition, if the surface tension of the base film is more than 38 dyne / cm, the difference in the surface tension between the adhesive layer and the base film is large, the adhesive layer can be unevenly bonded to the base film, the adhesive does not spread evenly on the base film and the base film on The partial agglomeration may be partially carried out, and the aggregated adhesive may cause contamination during the manufacturing process or lower the bonding strength between the base film and the adhesive layer.

한편, 상기 기재 필름은 미연신 필름일 수 있다. 상기 기재 필름이 미연신 필름인 경우에는, 낮은 모듈러스 및 높은 변형률을 갖게 되어 높은 팽창이 발생하는 타이어 성형공정에 적절하게 적용할 수 있다. 또한, 미연신 필름에서는 결정화 현상이 거의 발생하지 않기 때문에, 반복되는 변형에 의해서도 크랙 등과 같은 손상을 방지할 수 있다. 또한, 미연신 필름은 특정 방향으로의 배향 및 물성의 편차가 크기 않기 때문에 균일한 물성을 갖는 이너라이너를 얻을 수 있다. On the other hand, the base film may be an unstretched film. When the base film is an unstretched film, it has a low modulus and a high strain rate and can be suitably applied to a tire forming step in which high expansion occurs. In addition, since crystallization hardly occurs in the unstretched film, damage such as cracks can be prevented even by repeated deformation. In addition, since the unoriented film does not have a large variation in the orientation and physical properties in a specific direction, an inner liner having uniform physical properties can be obtained.

후술하는 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법에 나타난 바와 같이, 상기 기재 필름의 배향을 최대한 억제하는 방법, 예를 들어 용융 압출 온도를 최적화를 통한 점도 조정, 구금 다이 규격 변경 또는 권취속도의 조절 등의 방법을 통하여 상기 기재 필름을 미배향 또는 미연신 필름으로 제조할 수 있다. As shown in the method for manufacturing the tire innerliner film described below, a method of suppressing the orientation of the base film as much as possible, for example, viscosity adjustment through optimizing the melt extrusion temperature, changing the die die specification, or adjusting the winding speed, etc. Through this method, the base film can be prepared into an unoriented or unoriented film.

상기 기재 필름에 미연신 필름을 적용하면, 타이어 제조 공정에서 이너라이너용 필름을 원통형 또는 시트형으로 용이하게 제조할 수 있다. 특히, 상기 기재 필름에 미연신 시트형 필름을 적용하는 경우, 타이어 사이즈마다 필름 제조 설비를 따로 구축해야 할 필요가 없으며, 이송 및 보관 과정에서 필름에 가해지는 충격 및 구김 등을 최소화할 수 있어서 바람직하다. 또한, 상기 기재 필름을 시트형으로 제조하는 경우, 후술되는 접착층을 추가하는 공정을 좀더 용이하게 수행할 수 있으며, 성형 드럼과 규격 차이로 인하여 제조 공정 중에 발생하는 손상 또는 찌그러짐 등을 방지할 수 있다. When the unstretched film is applied to the base film, the inner liner film can be easily produced in a cylindrical or sheet form in a tire manufacturing process. In particular, when the non-stretched sheet-like film is applied to the base film, it is not necessary to construct a film manufacturing facility for each tire size, and it is preferable because the impact and wrinkles applied to the film can be minimized during the transport and storage process. . In addition, when the base film is manufactured in a sheet form, a process of adding an adhesive layer to be described later may be more easily performed, and damage or crushing occurring during the manufacturing process may be prevented due to a difference in specifications with a forming drum.

한편, 상기 기재 필름은 내열 산화 방지제, 열안정제, 접착 증진제, 또는 이들의 혼합물 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 내열 산화 방지제의 구체적인 예로는, N,N'-헥사메틸렌-비스-(3,5-디-(t-부틸)-4-히드록시-히드로신남아미드 (N,N'-Hexamethylene-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide, 예컨대, rganox 1098 등의 시판 제품), 테트라키스[메틸렌(3,5-디-(t-부틸)-4-히드록시히드로신남메이트)]메탄 (tetrakis[methylene(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)]methane, 예컨대, Irganox 1010등의 시판 제품) 또는 4,4'-디큐밀디페닐아민 (4,4'-di-cumyl-di-phenyl-amine, 예컨대, Naugard 445) 등이 있다. 상기 열안정제의 구체적인 예로는, 벤조산(Bezoic acid), 트리아세톤 디아민(triacetonediamine), 또는 N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,3-벤젠디카르복사미드 (N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,3-benzenedicarboxamide) 등이 있다. 다만, 상기 첨가제는 상기 예에 한정되는 것은 아니고, 타이어 이너라이너용 필름에 사용 가능한 것으로 알려진 것은 별다른 제한 없이 사용할 수 있다.
On the other hand, the base film may further include additives such as heat resistant antioxidants, heat stabilizers, adhesion promoters, or mixtures thereof. Specific examples of the heat resistant antioxidants include N, N'-hexamethylene-bis- (3,5-di- (t-butyl) -4-hydroxy-hydrocinnamamide (N, N'-Hexamethylene-bis- (Commercially available products such as 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide such as rganox 1098), tetrakis [methylene (3,5-di- (t-butyl) -4-hydroxyhydrocinnanam Mate)] methane (commercially available products such as tetrakis [methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)] methane, such as Irganox 1010) or 4,4'-dicumyldiphenylamine (4,4 ') -di-cumyl-di-phenyl-amine, such as Naugard 445. Specific examples of the heat stabilizer include benzoic acid, triacetonediamine, or N, N'-bis (2). , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,3-benzenedicarboxamide (N, N'-Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1 , 3-benzenedicarboxamide), etc. However, the additive is not limited to the above examples, and may be used for the film for tire inner liner. It is known can be used without limitation.

한편, 상기 기재 필름은, 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트; 및 필름 전체 중량에 대해 5 내지 50 중량%의 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체만을 포함 (consisting essentially of)할 수도 있다.On the other hand, the base film, a polyamide (poly-amide) segment; And only copolymers comprising 5 to 50% by weight of poly-ether based segments with respect to the total weight of the film.

이에 따라, 상기 이너라이너용 필름은 고무 계통의 성분 또는 열가소성 수지류의 성분을 기재의 주요 성분으로 하는 이전의 타이어 이너라이너용 필름과 구분될 수 있으며, 추가적인 가황제(vulcanizer)를 필요로 하지 않는 특징을 가질 수 있다. 상기 필름의 기재라 함은, 타이어 이너라이너용 필름에서 첨가제 등의 부가적인 분산 성분을 제외하고, 필름의 형상을 유지하는 수지 또는 고무 성분의 기판(substrate)을 의미하는 것으로서, 이전에는 상기 필름의 기재가 다양한 고무 성분 또는 수지 성분을 포함하는 경우가 많았다. 그런데, 발명의 일 구현예에 따른 상기 타이어 이너라이너용 필름은 기재로서 상기 공중합체와 함께 폴리아마이드계 수지 등을 포함할 수도 있지만, 상기 공중합체만을 포함할 수도 있고, 이 경우 다른 수지 또는 고무 성분을 실질적으로 포함하지 않을 수 있다.Accordingly, the inner liner film can be distinguished from the previous tire inner liner film whose main component is a rubber-based component or a thermoplastic resin component, and does not require an additional vulcanizer. May have characteristics. The base material of the film means a substrate of a resin or rubber component that maintains the shape of the film except for an additional dispersion component such as an additive in a tire inner liner film. The base material often contained various rubber components or resin components. By the way, the tire inner liner film according to an embodiment of the invention may include a polyamide-based resin, etc. together with the copolymer as a base material, but may also include only the copolymer, in this case other resin or rubber component It may not substantially include.

상기 폴리아마이드계 세그먼트는 상술한 폴리아마이드계 수지에 포함되는 주요 반복단위 일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리아마이드계 세그먼트는 하기 화학식 1 또는 화학식2의 반복 단위를 포함할 수 있다.The polyamide-based segment may be a main repeating unit included in the polyamide-based resin described above. Specifically, the polyamide-based segment may include a repeating unit of Formula 1 or Formula 2.

[화학식1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식1에서, R1은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기 또는 탄소수 7 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 아릴알킬렌기 일 수 있다.In Formula 1, R 1 may be a straight or branched chain alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a straight or branched chain arylalkylene group having 7 to 20 carbon atoms.

[화학식2](2)

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 화학식2에서, R2은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이고, R3은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기 또는 탄소수 7 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 아릴알킬렌기일 수 있다.In Formula 2, R 2 is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, R 3 is a straight or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a straight or branched arylalkyl having 7 to 20 carbon atoms. It may be a Rengi.

본 명세서에서, 알킬렌(alkylene)기는 알킬(alkyl)기로부터 유래한 2가의 작용기를 의미하고, 아릴알킬렌기는 아릴(aryl)기가 도입된 알킬(alkyl)기로부터 유래한 2가의 작용기를 의미한다. In this specification, an alkylene group means a divalent functional group derived from an alkyl group, and an arylalkylene group means a divalent functional group derived from an alkyl group into which an aryl group is introduced. .

상기 폴리에테르계 세그먼트는 상술한 폴리에테르계 수지에 포함되는 주요 반복단위 일 수 있다. 상기 폴리에테르계 세그먼트는 알킬 옥사이드(alkyl oxide, '-Akyl-O-')그룹을 포함하는 반복 단위를 의미하며, 중합 반응에 참여하는 폴리에테르계 수지 또는 이의 전구체로부터 형성될 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에테르계 세그먼트는 하기 화학식 5의 반복 단위를 포함할 수 있다. The polyether segment may be a main repeating unit included in the aforementioned polyether resin. The polyether segment refers to a repeating unit including an alkyl oxide ('-Akyl-O-') group, and may be formed from a polyether resin or a precursor thereof that participates in a polymerization reaction. Specifically, the polyether segment may include a repeating unit of Formula 5 below.

[화학식5][Formula 5]

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 화학식5에서, R5는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기 일 수 있고, n은 1 내지 100의 정수일 수 있다. 또한, 상기 R6 및 R7은 서로 같거나 다를수 있고, 각각 직접결합, -O-, -NH-, -COO- 또는 -CONH- 일 수 있다.In Formula 5, R 5 may be a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, n may be an integer of 1 to 100. In addition, R 6 and R 7 may be the same as or different from each other, and may be a direct bond, -O-, -NH-, -COO- or -CONH-, respectively.

이러한 타이어 이너라이너용 필름은 기계적 물성 또는 기밀성을 향상시키기 위해서 폴리아마이드계 수지를 더 포함할 수 있다. 이러한 폴리아마이드계 수지는, 상술한 폴리아마이드계 세그먼트 및 폴리에테르계 세그먼트의 공중합체와 혼합된 상태 또는 공중합된 상태로 필름 상에 존재할 수 있다. 후술하는 제조 방법에 나타난 바와 같이, 상기 폴리아마이드계 수지는 폴리아마이드계 세그먼트 및 폴리에테르계 세그먼트의 공중합체와 혼합된 이후, 용융 및 압출됨으로서 상기 타이어 이너라이너용 필름에 포함될 수 있다. The tire innerliner film may further include a polyamide-based resin in order to improve mechanical properties or airtightness. Such polyamide-based resin may be present on the film in a mixed state or copolymerized state with the copolymer of the polyamide-based segment and the polyether-based segment described above. As shown in the manufacturing method described below, the polyamide-based resin may be included in the tire innerliner film by being melted and extruded after being mixed with a copolymer of the polyamide-based segment and the polyether-based segment.

상기 추가로 포함될 수 있는 폴리아미드계 수지는 상기 타이어 이너라이너용 필름의 기계적 물성, 예를 들어, 내열성 또는 화학적 안정성 등과 기밀성을 향상시키기 위해서 사용될 수 있으나, 사용되는 양이 너무 크면 제조되는 타이어 이너라이너용 필름의 특성을 저하시킬 수 있다. 특히, 상기 폴리아미드계 수지가 추가로 사용되는 경우라고 하여도 필름 내에서 폴리에테르계 세그먼트 또는 폴리아미드계 수지의 총합은 5 내지 50중량%로 유지되어야 하며, 이에 따라, 상기 폴리아미드계 수지, 상기 폴리아미드계 세그먼트 및 기타 추가되는 첨가제 등의 함량의 합은 50 내지 95 중량%이어야 한다. The polyamide-based resin that may be further included may be used to improve the mechanical properties of the film for the tire inner liner, for example, heat resistance or chemical stability, and airtightness, but the tire inner liner manufactured when the amount used is too large The characteristic of the film for resin can be reduced. In particular, even when the polyamide-based resin is further used, the total of the polyether-based segment or the polyamide-based resin in the film should be maintained at 5 to 50% by weight, and thus, the polyamide-based resin, The sum of the contents of the polyamide-based segment and other additives and the like should be 50 to 95% by weight.

상기 추가로 사용 가능한 폴리아미드계 수지가 특별히 한정되는 것은 아니며, 상기 공중합체와의 상용성을 높이기 위하여 상기 폴리아미드계 세그먼트와 동일 또는 유사한 반복 단위를 포함하는 폴리아미드계 수지를 사용하는 것이 바람직하다.
The additionally usable polyamide-based resin is not particularly limited, and in order to increase compatibility with the copolymer, it is preferable to use a polyamide-based resin including the same or similar repeating units as the polyamide-based segment. .

한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 적어도 기재 필름의 일 표면 상에 형성되어 있고, 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함한 접착층을 더 포함할 수 있다. 이러한 접착층은 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함하는 통상적인 접착층의 구성 또는 제조 방법에 의해 형성될 수 있고, 이러한 접착층을 포함하는 타이어 이너라이너용 필름 역시 상술한 발명의 일 구현예에 따른 물성, 예를 들어, 낮은 공기 투과성과 일정 신장시 발생하는 하중이 낮은 수준으로 유지되는 특성을 충족할 수 있음은 물론이다. 또, 상기 접착층은 20㎛ 이하, 예를 들어, 0.1 내지 20 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 10㎛, 보다 바람직하게는 0.2 내지 7 ㎛, 보다 더 바람직하게는 0.3 내지 5 ㎛의 두께를 가질 수 있고, 타이어 이너라이너용 필름의 일 표면 또는 양 표면 상에 형성될 수 있다. On the other hand, the tire inner liner film is formed on at least one surface of the base film, and may further include an adhesive layer including a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive. Such an adhesive layer may be formed by a conventional adhesive layer comprising a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive or a manufacturing method, and a film for a tire innerliner including the adhesive layer may also be embodied as one embodiment of the above-described invention. It is a matter of course that the physical properties according to examples, for example, low air permeability and the load generated at a constant elongation can be maintained at a low level. In addition, the adhesive layer may have a thickness of 20 μm or less, for example, 0.1 to 20 μm, preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.2 to 7 μm, even more preferably 0.3 to 5 μm. It may be formed on one or both surfaces of the film for tire innerliner.

상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제는 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 2 내지 32 중량%, 바람직하게는 10 내지 20 중량% 및 라텍스 68 내지 98 중량%, 바람직하게는 80 내지 90 중량%를 포함할 수 있다. The resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive may be 2 to 32% by weight, preferably 10 to 20% by weight and latex 68 to 98% by weight, preferably 80 to 80%, of a condensate of resorcinol and formaldehyde. 90 weight percent.

상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합물은 레소시놀과 포름알데히드를 1:0.3 내지 1:3.0, 바람직하게는 1:0.5 내지 1:2.5의 몰비로 혼합한 후 축합 반응하여 얻어진 것일 수 있다. 또한, 상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합물은 우수한 접착력을 위한 화학반응 측면에서 전체 접착층 총량에 대하여 2 중량% 이상으로 포함될 수 있으며, 적정한 내피로특성을 확보하기 위하여 32 중량% 이하로 포함될 수 있다. The condensate of resorcinol and formaldehyde may be obtained by mixing the resorcinol and formaldehyde in a molar ratio of 1: 0.3 to 1: 3.0, preferably 1: 0.5 to 1: 2.5, and then condensation reaction. In addition, the condensate of the resorcinol and formaldehyde may be included in more than 2% by weight relative to the total amount of the adhesive layer in terms of chemical reaction for excellent adhesion, and may be included in less than 32% by weight in order to secure proper fatigue resistance properties. have.

상기 라텍스는 천연고무 라텍스, 스티렌/부타디엔 고무 라텍스, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무라텍스, 클로로프렌 고무라텍스 및 스티렌/부타디엔/비닐피리딘 고무라텍스로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 될 수 있다. 상기 라텍스는 소재의 유연성과 고무와의 효과적인 가교 반응을 위해 전체 접착층 총량에 대하여 68 중량% 이상으로 포함될 수 있으며, 베이스 필름과의 화학반응과 접착층의 강성을 위해 98 중량% 이하로 포함된다. The latex may be one or a mixture of two or more selected from the group consisting of natural rubber latex, styrene / butadiene rubber latex, acrylonitrile / butadiene rubber latex, chloroprene rubber latex, and styrene / butadiene / vinylpyridine rubber latex. The latex may be included in an amount of 68% by weight or more based on the total amount of the adhesive layer for flexibility of the material and an effective crosslinking reaction with the rubber, and 98% by weight or less for the chemical reaction with the base film and the rigidity of the adhesive layer.

또한, 상기 접착층은 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 및 라텍스와 함께, 표면장력 조절제 내열제, 소포제, 및 필러 등의 첨가제 1종 이상을 추가로 포함할 수 있다. 이때, 상기 첨가제중 표면장력 조절제는 접착층의 균일한 도포를 위해 적용하나 과량 투입시 접착력 하락의 문제를 발생시킬 수 있으므로, 전체 접착층 총량에 대하여 2 중량% 이하 또는 0.0001 내지 2 중량%, 바람직하게는 1.0 중량% 이하 또는 0.0001 내지 0.5 중량%로 포함될 수 있다. 이때, 상기 표면장력 조절제는 술폰산염 음이온성 계면활성제, 황산에스테르염 음이온성 계면활성제, 카르복시산염 음이온성 계면활성제, 인산에스테르염 음이온성 계면활성제, 플루오르계 계면활성제, 실리콘계 계면활성제 및 폴리실록산계 계면활성제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 될 수 있다.
In addition, the adhesive layer may further include at least one additive such as a surface tension modifier heat-resistant agent, an antifoaming agent, and a filler, together with a condensate and latex of resorcinol and formaldehyde. At this time, the surface tension modifier of the additive is applied for the uniform coating of the adhesive layer, but may cause a problem of the adhesive strength decrease when excessively added, 2 wt% or less or 0.0001 to 2 wt%, preferably based on the total adhesive layer 1.0 wt% or less, or 0.0001 to 0.5 wt%. At this time, the surface tension modifiers sulfonate anionic surfactant, sulfate ester salt anionic surfactant, carboxylate anionic surfactant, phosphate ester salt anionic surfactant, fluorine-based surfactant, silicone-based surfactant and polysiloxane-based surfactant It may be one or more selected from the group consisting of.

한편, 발명의 다른 구현예에 따르면, 폴리아미드계 수지 50 내지 95 중량% 및 폴리에테르계 수지 5 내지 50중량%의 공중합체 또는 혼합물을 형성하는 단계; 및 상기 공중합체 또는 혼합물을 용융하고 압출하는 단계;를 포함하는 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법이 제공될 수 있다. On the other hand, according to another embodiment of the invention, forming a copolymer or mixture of 50 to 95% by weight of polyamide-based resin and 5 to 50% by weight of polyether-based resin; And melting and extruding the copolymer or mixture may provide a method for manufacturing the film for tire innerliner.

상기 제조 방법에 따르면, 얇은 두께로도 우수한 기밀성(氣密性) 및 높은 공기압 유지 성능을 구현할 수 있을 뿐만 아니라, 상기 기재 필름이 일정한 접착제에 대하여 높은 반응성을 나타내어 얇고 경량화된 접착층으로도 타이어 내부에 견고하고 균일하게 결합될 수 있으며, 타이어 성형시 그리 크지 않은 힘이 가해지더라도 용이하게 신장 또는 변형될 수 있어서 우수한 성형 특성 및 향상된 내피로 특성을 나타낼 수 있는 타이어 이너라이너용 필름이 제공될 수 있다.According to the manufacturing method, not only excellent thickness and high air pressure retention performance can be realized even at a thin thickness, but also the base film exhibits high reactivity with a certain adhesive, so that the thin and light weight adhesive layer can be applied to the inside of the tire. A film for a tire innerliner can be provided that can be firmly and uniformly coupled and can be easily elongated or deformed even when a small force is applied during tire forming, thereby exhibiting excellent molding properties and improved fatigue resistance.

상술한 바와 같이, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 기재 필름은 표면에 1.3 내지 2.5 Equ/E6g의 아미노기를 포함할 수 있으며, 이러한 기재 필름의 표면 장력을 ASTM D2578에 의해 측정하면 28 내지 38 dyne/cm일 수 있다. 상기 기재 필름 표면의 아미노기의 수(또는 양)와 표면 장력에 관한 보다 구체적인 내용은 상술한 바와 같다. As described above, the substrate film of the tire innerliner film may include 1.3 to 2.5 Equ / E6g of amino groups on the surface thereof, and the surface tension of such a substrate film may be 28 to 38 dyne / cm when measured by ASTM D2578. Can be. More specific information regarding the number (or amount) and surface tension of amino groups on the surface of the base film is as described above.

상기 폴리아미드계 수지 50 내지 95 중량% 및 폴리에테르계 수지 5 내지 50중량%의 공중합체 또는 혼합물을 형성하는 단계는, 폴리아미드계 수지 또는 이의 전구체 50 내지 95 중량% 및 폴리에테르계 수지 또는 이의 전구체 5 내지 50중량%을 중합 반응시키거나 혼합하는 단계를 포함할 수 있다. Forming the copolymer or mixture of the 50 to 95% by weight of the polyamide resin and 5 to 50% by weight of the polyether resin, 50 to 95% by weight of the polyamide resin or precursor thereof and the polyether resin or It may include the step of polymerizing or mixing 5 to 50% by weight of the precursor.

그리고, 이러한 공중합체 또는 혼합물을 형성하는 단계는 사용하는 수지 또는 전구체의 구체적인 종류에 따라서 반응 조건을 변경할 수 있다. 예를 들어, 폴리아마드계 수지의 단량체(예를 들어, ε-카프로락탐, 등)를 반응시키는 단계에서는 산성 조건 및 질소 대기를 적용할 수 있으며, 상기 폴리아미드계 수지 또는 이의 전구체; 및 폴리에테르계 수지를 중합 반응하는 단계는 50℃ 이상의 온도에서 가열 또는 용융하는 단계를 포함할 수 있고, 반응 단계에 따라 승압 또는 감압하는 단계를 포함할 수 있다. And, forming the copolymer or mixture may change the reaction conditions according to the specific type of the resin or precursor to be used. For example, in the step of reacting a monomer of a polyamide-based resin (eg, ε-caprolactam, etc.), acidic conditions and a nitrogen atmosphere may be applied, and the polyamide-based resin or a precursor thereof; And polymerizing the polyether-based resin may include heating or melting at a temperature of 50 ° C. or more, and may include increasing or reducing the pressure according to the reaction step.

한편, 상기 폴리아마이드계 수지 또는 이의 전구체 및 폴리에테르계 수지 또는 이의 전구체의 혼합에는 고분자 수지의 혼합에 사용할 수 있는 것으로 알려진 다양한 혼합, 블렌딩 또는 컴파운딩 방법 등을 별 다른 제한 없이 사용할 수 있다. 또한, 상기 폴리아마이드계 수지 또는 이의 전구체 및 폴리에테르계 수지 또는 이의 전구체의 중합 반응에는 폴리아미드계 수지 또는 폴리에테르계 수지 합성에 사용되는 것으로 통상적으로 알려진 방법 및 장치를 별 다른 제한 없이 사용할 수 있다.Meanwhile, various mixing, blending, or compounding methods known to be usable for mixing the polymer resin may be used for mixing the polyamide-based resin or the precursor thereof and the polyether-based resin or the precursor thereof without any particular limitation. In addition, the polymerization reaction of the polyamide-based resin or precursors thereof and polyether-based resins or precursors thereof may be used without any limitation. .

상기 폴리아마이드계 수지 또는 이의 전구체 및 폴리에테르계 수지 또는 이의 전구체에 관한 구체적인 내용은 상술한 바와 같다. The details of the polyamide-based resin or precursor thereof and the polyether-based resin or precursor thereof are as described above.

상기 폴리아마이드계 수지 또는 이의 전구체 및 폴리에테르계 수지 또는 이의 전구체의 공중합체 또는 혼합물을 용융하는 온도는 230 내지 300 ℃, 바람직하게는 240 내지 280 ℃일 수 있다. 상기 용융 온도는 폴리아마이드계 화합물의 융점보다는 높아야 하지만, 너무 높으면 탄화 또는 분해가 일어나 필름의 물성이 저해될 수 있으며, 상기 폴리에테르계 수지 간의 결합이 일어나거나 섬유 배열 방향으로 배향이 발생하여 미연신 필름을 제조하는데 불리할 수 있다.The temperature at which the polyamide-based resin or precursor thereof and the copolymer or mixture of the polyether-based resin or the precursor thereof is melted may be 230 to 300 ° C, preferably 240 to 280 ° C. The melting temperature should be higher than the melting point of the polyamide-based compound, but if it is too high, carbonization or decomposition may occur and the physical properties of the film may be hindered. Unstretched may occur due to bonding between the polyether-based resins or orientation in the fiber array direction. It may be disadvantageous for producing a film.

한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 기재 필름은, 상기 용융 압출 단계의 결과물을 30 내지 200 ㎛의 두께의 미연신 필름으로 제조함으로서 얻어질 수 있다. 상기 압출물의 두께는 사용되는 압출기 등의 장치의 규격에 따라서 조절될 수 있다. 또한, 미연신 필름을 형성하기 위해서는, 용융 압출 온도를 최적화하여 용융물의 점도를 조절하거나, 용융물의 토출량을 조절 하거나, 구금 다이의 규격을 변경하거나, 필름의 권취 속도를 조절하는 방법 등을 사용할 수 있다. On the other hand, the base film of the film for tire innerliner can be obtained by manufacturing the result of the melt extrusion step into an unstretched film having a thickness of 30 to 200 ㎛. The thickness of the extrudate can be adjusted according to the specifications of the apparatus such as the extruder used. In addition, in order to form the unstretched film, a method of optimizing the melt extrusion temperature to adjust the viscosity of the melt, adjusting the discharge amount of the melt, changing the specification of the die, or adjusting the winding speed of the film can be used. have.

예를 들어, 구금 다이의 Lip Opening을 1mm 전후로 설정할 수 있으며, Lip Opening을 너무 좁게 하는 것은 다이 전단에 걸리는 압력이 너무 높일 수 있어서 바람직하기 않다. 또한, 필름의 권취 속도는 냉각 불량 및 배향도 증가의 문제점을 방지하기 위하여 적절한 속도를 유지하는 것이 바람직하며, 예를 들어 권취 속도를 최대한 억제하여 100m/min 이하 바람직하게는 50m/min 이하의 속도를 적용할 수 있다. 또한, 용융 압출물에서 연신에 따른 배향이 발생하는 것을 방지하기 위하여, 다이의 갭을 특정한 수치로 한정할 수 있으며, 토출되는 용융 수지를 일정한 거리에 위치한 냉각부에 접지시켜 고화시킬 수 있다. For example, the lip opening of the die can be set around 1 mm, and making the lip opening too narrow is undesirable because the pressure on the die shear can be too high. In addition, the winding speed of the film is preferably maintained at an appropriate speed in order to prevent problems of poor cooling and increase in the degree of orientation, for example, to suppress the winding speed as much as possible to achieve a speed of 100 m / min or less, preferably 50 m / min or less Applicable In addition, in order to prevent the orientation due to stretching in the molten extrudate, the gap of the die may be limited to a specific value, and the molten resin discharged may be grounded to a cooling unit located at a predetermined distance and solidified.

또한, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법은 상기 용융 압출을 통한 필름 단계 형성 후에, 이러한 필름의 적어도 일 표면 상에 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함한 접착층을 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다.In addition, the method for producing a film for tire innerliner may include forming an adhesive layer including a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive on at least one surface of the film after forming the film step through melt extrusion. It may further include.

이러한 접착층의 형성 단계는 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 상기 형성된 기재 필름의 일 표면 또는 양 표면 상에 코팅한 후, 건조하는 방법으로 진행할 수 있으며, 형성되는 접착층은 0.1 내지 20 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 10㎛의 두께를 가질 수 있다. 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제는 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 2 내지 32 중량% 및 라텍스 68 내지 98 중량%, 바람직하게는 80 내지 90 중량%를 포함할 수 있다. The forming of the adhesive layer may be performed by coating a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive on one or both surfaces of the formed base film, and then drying the adhesive layer. May have a thickness of preferably 0.1 to 10 μm. The resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive may comprise 2 to 32% by weight of condensate of resorcinol and formaldehyde and 68 to 98% by weight of latex, preferably 80 to 90% by weight.

상기 특정 조성의 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제에 관한 보다 구체적인 내용은 상술한 바와 같다. More specific information regarding the resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive of the specific composition is as described above.

상기 접착제의 도포에는 통상적으로 사용되는 도포 또는 코팅 방법 또는 장치를 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으나, 나이프(Knife) 코팅법, 바(Bar) 코팅법, 그라비아 코팅법 또는 스프레이법이나, 또는 침지법을 사용할 수 있다. 다만, 나이프(Knife) 코팅법, 그라비아 코팅법 또는 바(Bar) 코팅법을 사용하는 것이 접착제의 균일한 도포 및 코팅 측면에서 바람직하다. The coating or coating method or apparatus conventionally used for the application of the adhesive may be used without any limitation, but may be a knife coating method, a bar coating method, a gravure coating method or a spray method, or a dipping method. Can be used. However, it is preferable to use a knife coating method, a gravure coating method, or a bar coating method in terms of uniform application and coating of the adhesive.

상기 기재 필름의 일 표면 또는 양 표면 상에 상기 접착층을 형성한 이후에는 건조 및 접착제 반응을 동시에 진행할 수도 있으나, 접착제의 반응성을 측면을 고려하여 건조단계를 거친 후 열처리 반응 단계로 나누어 진행할 수 있으며, 접착층의 두께 혹은 다단의 접착제를 적용하기 위해 상기의 접착층 형성 및 건조와 반응 단계를 수차례 적용할 수 있다. 또한, 상기 기재 필름에 접착제를 도포한 후 100~150 ℃에서 대략 30초 내지 3 분간 열처리 조건으로 고화 및 반응시키는 방법으로 열처리 반응을 수행할 수 있다. After the adhesive layer is formed on one or both surfaces of the base film, the drying and the adhesive reaction may be simultaneously performed, but may be divided into the heat treatment reaction step after the drying step in consideration of the reactivity of the adhesive, In order to apply the thickness of the adhesive layer or the adhesive of the multi-stage, the adhesive layer forming, drying and reaction steps may be applied several times. In addition, after the adhesive is applied to the base film, the heat treatment may be performed by solidifying and reacting under heat treatment conditions at about 30 seconds to 3 minutes at 100 to 150 ° C.

한편, 상기 공중합체 또는 혼합물을 형성하는 단계, 또는 공중합체를 용융 및 압출하는 단계에서는 내열산화방지제 또는 열안정제 등의 첨가제를 추가로 첨가할 수 있다. 상기 첨가제에 관한 구체적인 내용은 상술한 바와 같다. Meanwhile, in the forming of the copolymer or the mixture, or melting and extruding the copolymer, additives such as a heat resistant antioxidant or a heat stabilizer may be further added. Details of the additives are as described above.

본 발명에 따르면, 얇은 두께로도 우수한 기밀성을 구현하여 타이어의 경량화 및 자동차 연비의 향상을 가능하게 하고, 타이어 카커스 층에 견고하게 결합될 수 있으며, 우수한 성형성 및 내피로 특성을 나타낼 수 있는 타이어 이너라이너용 필름이 제공될 수 있다.According to the present invention, it is possible to realize excellent airtightness even at a thin thickness, to reduce the weight of the tire and improve the fuel economy of the vehicle, to be firmly coupled to the tire carcass layer, and to exhibit excellent formability and fatigue resistance characteristics. A film for tire innerliner may be provided.

도1은 타이어의 구조를 개략적으로 도시한 것이다.
도2는 이너라이너의 재질 및 두께에 따른 공기투과도를 개략적으로 도시한 것이다.1 schematically shows the structure of a tire.
Figure 2 schematically shows the air permeability according to the material and thickness of the inner liner.

발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
The invention is explained in more detail in the following examples. However, the following examples are merely to illustrate the invention, but the content of the present invention is not limited by the following examples.

* 하기 실시예와 비교예에서 기재 필름의 두께는 게이지 테스터 MITSUSTOYO사)를 이용하여 측정하였으며, 접착층의 두께는 타이어 이너라이너용 필름의 단면을 FE-SEM 기기(JEOL사)를 이용하여 5회 측정하고 얻어진 결과의 평균값으로 하였다.
* In the following Examples and Comparative Examples, the thickness of the base film was measured using a gauge tester (MITSUSTOYO Co., Ltd.), and the thickness of the adhesive layer was measured five times using the FE-SEM device (JEOL Co., Ltd.) of the cross section of the tire inner liner film. It was set as the average value of the obtained result.

<< 실시예Example : 타이어 : tire 이너라이너용For inner liner 필름의 제조> Manufacturing of Film>

1. One. 실시예Example 1 One

(1) 기재 필름의 제조(1) Production of base film

상대 점도 3.4인 폴리아미드계 수지(나일론 6) 60 중량% 및 중량평균분자량 100,000인 폴리아미드계 엘라스토머 수지(나일론 6 및 폴리옥시에틸렌글리콜을 각각 50 중량%씩 사용한 공중합체 수지) 40 중량%를 혼합하고, 260 ℃ 온도에서 환형 다이로 압출하여 연신 및 열처리 구간을 거치지 않고 30 m/min의 속도로 80㎛ 두께의 미연신 기재 필름을 제조하였다.60% by weight of polyamide-based resin (nylon 6) having a relative viscosity of 3.4 and 40% by weight of polyamide-based elastomer resin (copolymer resin using 50% by weight of nylon 6 and polyoxyethylene glycol, respectively) having a weight average molecular weight of 100,000 Then, the substrate was extruded into an annular die at 260 ° C. to prepare an unstretched base film having a thickness of 80 μm at a rate of 30 m / min without undergoing stretching and heat treatment.

(2) 접착층 조성물의 제조(2) Preparation of Adhesive Layer Composition

레조시놀과 포름알데히드를 1:2의 몰비로 혼합한 후, 축합반응하여 레소시놀과 포름알데히드의 축합물을 얻었다. Resorcinol and formaldehyde were mixed in a molar ratio of 1: 2, and then condensed to obtain a condensate of resorcinol and formaldehyde.

상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 12 중량%와 스티렌/1,3-부타디엔/비닐피리딘 라텍스 88 중량%를 혼합하여 농도 20%인 레소시놀/포름알데히드/라텍스의 혼합물을 얻었다. 12% by weight of the condensate of resorcinol and formaldehyde and 88% by weight of styrene / 1,3-butadiene / vinylpyridine latex were mixed to obtain a mixture of lesosinol / formaldehyde / latex with a concentration of 20%.

(3) 타이어 이너라이너 필름의 제조(3) Manufacture of tire innerliner film

상기 기재 필름(200mm×300mm)의 양면에 각각 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착층 조성물을 그라비아 코터를 이용하여 도포하였다. 그 다음, 열풍오븐 150 ℃에서 60초 동안 건조 및 열처리하여 기재 필름의 양면에 1.0㎛ 두께의 접착층이 형성된 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
The resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive layer composition was applied to both surfaces of the substrate film (200 mm x 300 mm) using a gravure coater, respectively. Then, the film was dried and heat treated at 150 ° C. in a hot air oven for 60 seconds to prepare a film for tire innerliner having an adhesive layer having a thickness of 1.0 μm formed on both sides of the base film.

2. 2. 실시예Example 2 2

기재 필름의 제조 과정에서, 폴리아미드계 수지 및 폴리아미드계 엘라스토머 수지의 성분을 각각 50 중량% 및 50 중량%로 사용한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
In the manufacturing process of the base film, the film for tire innerliners was manufactured by the same method as Example 1 except having used the component of a polyamide-type resin and a polyamide-type elastomer resin at 50 weight% and 50 weight%, respectively. .

3. 3. 실시예Example 3 3

접착층 조성물에서 레소시놀과 포름알데히드의 축합물과 스티렌/부타디엔-1,3/비닐피리딘 라텍스의 함량을 각각 15 중량% 및 85 중량%로 달리하고, 접착층을 1.4㎛의 두께로 형성한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
In the adhesive layer composition, the content of the condensate of resorcinol and formaldehyde and the content of styrene / butadiene-1,3 / vinylpyridine latex were changed to 15 wt% and 85 wt%, respectively, and the adhesive layer was formed to a thickness of 1.4 μm. Except for the tire innerliner film was prepared in the same manner as in Example 1.

4. 4. 실시예Example 4 4

접착층 조성물에서 레소시놀과 포름알데히드의 축합물과 스티렌/부타디엔-1,3/비닐피리딘 라텍스의 함량을 각각 15 중량% 및 85 중량%로 달리하고, 레소시놀/포름알데히드/라텍스의 혼합물의 농도를 25%로 달리하고, 접착층을 1.6㎛의 두께로 형성한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
The condensate of resorcinol and formaldehyde and the content of styrene / butadiene-1,3 / vinylpyridine latex in the adhesive layer composition were varied to 15% and 85% by weight, respectively, and the mixture of the resorcinol / formaldehyde / latex A tire inner liner film was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the concentration was changed to 25% and the adhesive layer was formed to a thickness of 1.6 μm.

5. 5. 실시예Example 5 5

접착층 조성물에서 레소시놀과 포름알데히드의 축합물과 스티렌/부타디엔-1,3/비닐피리딘 라텍스의 함량을 각각 15 중량% 및 85 중량%로 달리하고, 레소시놀/포름알데히드/라텍스의 혼합물의 농도를 30%로 달리하고, 접착층을 2.0㎛의 두께로 형성한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
The condensate of resorcinol and formaldehyde and the content of styrene / butadiene-1,3 / vinylpyridine latex in the adhesive layer composition were varied to 15% and 85% by weight, respectively, and the mixture of the resorcinol / formaldehyde / latex A tire inner liner film was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the concentration was changed to 30% and the adhesive layer was formed to a thickness of 2.0 μm.

6. 6. 실시예Example 6 6

(1) 기재 필름의 제조(1) Production of base film

기재 필름용 수지 중합을 위한 ε-카프로락탐 70 wt% 및 폴리옥시에텔렌 디아민(Mw 1000) 30 wt%의 혼합물에 폴리옥시에텔렌 디아민과 같은 몰(mole)수의 아디프산을 혼합하고, 100 ℃의 질소 분위기 하에서 30 분간 용융하였다. 상기 용융액을 250 ℃에서 3 시간 동안 가열하고, 8 kg/㎠까지 승압하여 압력을 유지하였다. 그리고, 1 시간 동안 1 kg/㎠으로 감압하였다. To a mixture of 70 wt% of ε-caprolactam and 30 wt% of polyoxyethylene diamine (Mw 1000) for resin polymerization for the base film, mix mole number adipic acid such as polyoxyethylene diamine, It melt | dissolved for 30 minutes in nitrogen atmosphere of 100 degreeC. The melt was heated at 250 ° C. for 3 hours and elevated to 8 kg / cm 2 to maintain pressure. Then, the pressure was reduced to 1 kg / cm 2 for 1 hour.

상기 감압된 용융물을 칩 형상으로 제조후, 제조된 칩을 260 ℃ 온도에서 환형 다이로 압출하여 연신 및 열처리 구간을 거치지 않고 30 m/min의 속도로 100㎛ 두께의 미연신 기재 필름을 얻었다. After the pressure-sensitive melt was prepared in a chip shape, the prepared chip was extruded into an annular die at a temperature of 260 ° C. to obtain a 100 탆 thick unstretched substrate film at a speed of 30 m / min without undergoing a stretching and heat treatment section.

(2) 접착층 조성물의 제조(2) Preparation of Adhesive Layer Composition

레조시놀과 포름알데히드를 1:2의 몰비로 혼합한 후, 축합반응하여 레소시놀과 포름알데히드의 축합물을 얻었다. Resorcinol and formaldehyde were mixed in a molar ratio of 1: 2, and then condensed to obtain a condensate of resorcinol and formaldehyde.

상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 12 중량%와 스티렌/부타디엔-1,3/비닐피리딘 라텍스 88 중량%를 혼합하여 농도 20%인 레소시놀/포름알데히드/라텍스의 혼합물을 얻었다. 12% by weight of the condensate of resorcinol and formaldehyde and 88% by weight of styrene / butadiene-1,3 / vinylpyridine latex were mixed to obtain a mixture of lesosinol / formaldehyde / latex with a concentration of 20%.

(3) 타이어 이너라이너 필름의 제조(3) Manufacture of tire innerliner film

상기 기재 필름(200×300 mm)의 양면에 각각 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착층 조성물을 그라비아 코터를 이용하여 도포하였다. 그 다음, 열풍오븐 150 ℃에서 60초 동안 건조 및 열처리하여 기재 필름의 양면에 0.5㎛ 두께의 접착층이 형성된 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
The resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive layer composition was applied to both surfaces of the substrate film (200 × 300 mm) using a gravure coater, respectively. Subsequently, a film for tire innerliner having a 0.5 μm thick adhesive layer formed on both sides of the base film was dried and heat-treated at 150 ° C. for 60 seconds.

7. 7. 실시예Example 7 7

기재 필름의 제조 과정에서, ε-카프로락탐 60 중량% 및 폴리옥시에텔렌 디아민(Mw 1,000) 40 중량%의 혼합물을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 6과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
In the manufacturing process of the base film, the film for tire innerliners was manufactured by the same method as Example 6 except having used the mixture of 60 weight% of epsilon caprolactam and 40 weight% of polyoxyethylene diamine (Mw 1,000). It was.

8. 8. 실시예Example 8 8

접착층 조성물에서 레소시놀과 포름알데히드의 축합물과 스티렌/부타디엔-1,3/비닐피리딘 라텍스의 함량을 각각 15 중량% 및 85 중량%로 달리하고, 접착층을 0.6㎛ 두께로 접착층을 형성한 점을 제외하고, 실시예 6과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
In the adhesive layer composition, the content of the condensate of resorcinol and formaldehyde and the content of styrene / butadiene-1,3 / vinylpyridine latex were changed to 15 wt% and 85 wt%, respectively, and the adhesive layer was formed with an adhesive layer having a thickness of 0.6 μm. Except for, the film for tire innerliner was prepared in the same manner as in Example 6.

9. 9. 실시예Example 9 9

접착층 조성물에서 레소시놀과 포름알데히드의 축합물과 스티렌/부타디엔-1,3/비닐피리딘 라텍스의 함량을 각각 15 중량% 및 85 중량%로 달리하고, 레소시놀/포름알데히드/라텍스의 농도를 25%로 달리하고, 접착층을 0.9㎛의 두께로 형성한 점을 제외하고, 실시예 6과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
In the adhesive layer composition, the content of the condensate of resorcinol and formaldehyde and the styrene / butadiene-1,3 / vinylpyridine latex were varied to 15% by weight and 85% by weight, respectively, and the concentration of resorcinol / formaldehyde / latex was changed. A tire inner liner film was manufactured in the same manner as in Example 6, except that the adhesive layer was formed at a thickness of 0.9 μm.

10. 10. 실시예Example 10 10

접착층 조성물에서 레소시놀과 포름알데히드의 축합물과 스티렌/부타디엔-1,3/비닐피리딘 라텍스의 함량을 각각 15 중량% 및 85 중량%로 달리하고, 레소시놀/포름알데히드/라텍스의 농도를 30%로 달리하고, 접착층을 1.2㎛의 두께로 형성한 점을 제외하고, 실시예 6과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
In the adhesive layer composition, the content of the condensate of resorcinol and formaldehyde and the styrene / butadiene-1,3 / vinylpyridine latex were varied to 15% by weight and 85% by weight, respectively, and the concentration of resorcinol / formaldehyde / latex was changed. A tire inner liner film was manufactured in the same manner as in Example 6, except that the adhesive layer was formed to a thickness of 1.2 μm.

<< 비교예Comparative example : 타이어 : tire 이너라이너용For inner liner 필름의 제조> Manufacturing of Film>

기재 필름의 제조 과정에서, ε-카프로락탐 및 폴리옥시에텔렌 디아민(Mw 1,000)의 함량을 각각 30 중량% 및 70중량%로 사용한 점을 제외하고는, 실시예 6과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
Tire innerliner in the same manner as in Example 6, except that the content of ε-caprolactam and polyoxyethylene diamine (Mw 1,000) was used at 30 wt% and 70 wt%, respectively, in the manufacturing process of the base film. The film for manufacture was manufactured.

<< 실험예Experimental Example : 타이어 : tire 이너라이너용For inner liner 필름의 물성 측정> Measurement of Film Properties>

실험예1Experimental Example 1 . 기재 필름 표면의 아미노기 개수 측정. Measurement of the number of amino groups on the surface of the base film

상기 실시예 1 내지 10 및 비교예에서 얻어진 기재 필름 0.5g을 25 ℃에서 에탄올:페놀의 3:1 혼합용액 25 mL에 녹인 후, 0.02 N의 염산(HCl)용액으로 적정하여 0.1% 브롬페놀블루 1mL 가하고 청색에서 황색으로 변하는 시점을 적정 종말점으로 하여 기재 필름 표면의 아미노기 개수(또는 양)을 측정하였다. 이러한 아미노기의 개수를 E6g 당 아미노기 당량수로 표현하였다.
0.5 g of the base film obtained in Examples 1 to 10 and Comparative Example was dissolved in 25 mL of a 3: 1 mixed solution of ethanol: phenol at 25 ° C., and then titrated with 0.02 N hydrochloric acid (HCl) solution to 0.1% bromine phenol blue. 1 mL was added and the number (or amount) of the amino groups on the surface of the base film was measured using the time point when the color turns from blue to yellow as a proper end point. The number of such amino groups was expressed as the number of amino group equivalents per E6 g.

실험예2Experimental Example 2 . 기재 필름의 표면 장력 측정. Surface tension measurement of base film

상기 실시예 1 내지 10 및 비교예에서 얻어진 기재 필름의 표면 장력을 ASTM standard D2578에 의해 측정하였다. 구체적으로, 테스트 시약인 ACCU DYNE Test 시약(Diversified Enterprises사, PEN TYPE 시약)을 면봉에 적신 후, 상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 기재 필름의 표면에 5cm 가로 줄을 그은 다음 5초 동안 용액의 형상의 변화를 관찰하여 표면장력을 측정하였다. 필름 위의 Test시약의 형상의 변화가 없을 경우 용액의 표면장력과 필름의 표면장력이 같다고 판단하였다.The surface tension of the base films obtained in Examples 1 to 10 and Comparative Examples was measured by ASTM standard D2578. Specifically, after moistening a test reagent ACCU DYNE Test reagent (Diversified Enterprises, PEN TYPE reagent) on a cotton swab, and then lined the 5cm horizontal line on the surface of the substrate film obtained in the above Examples and Comparative Examples and then the shape of the solution for 5 seconds The surface tension was measured by observing the change of. If there was no change in the shape of the test reagent on the film, it was determined that the surface tension of the solution and the surface tension of the film were the same.

상기 실험예 1 및 2의 결과를 하기 표1에 나타내었다.
The results of Experimental Examples 1 and 2 are shown in Table 1 below.

실험예 1 및 2의 측정 결과Measurement result of Experimental Example 1 and 2 구분division 두께
(㎛)thickness
(Μm) 표면장력
(dyne/cm2)Surface tension
(dyne / cm 2 ) 기재 표면의 아미노기 개수(Equ/E6g)Number of amino groups on the substrate surface (Equ / E6g) 실시예1Example 1 8080 3333 2.02.0 실시예2Example 2 8080 3535 1.81.8 실시예3Example 3 8080 3333 2.02.0 실시예4Example 4 8080 3333 2.02.0 실시예5Example 5 8080 3333 2.02.0 실시예6Example 6 100100 3232 2.12.1 실시예7Example 7 100100 3535 1.81.8 실시예8Example 8 100100 3232 2.12.1 실시예9Example 9 100100 3232 2.12.1 실시예10Example 10 100100 3232 2.12.1 비교예Comparative example 100100 3838 1.11.1

상기 표1에 나타난 바와 같이, 실시예의 타이어 이너라이너 필름은 비교예의 타이어 이너라이어용 필름에 비하여 낮은 표면 장력을 나타내는데, 이에 따라 접착제, 예를 들어 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제 등이 기재 필름 상에 균일하게 퍼질 수 있고 균일하고 높은 접착력을 가질 수 있다. As shown in Table 1, the tire inner liner film of the example shows a low surface tension compared to the film for the tire inner liner of the comparative example, and thus an adhesive, for example, a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive or the like. It can be spread evenly on this base film and can have a uniform and high adhesive force.

실시예의 기재 필름은 표면에 1.3 Equ/E6g이상의 아미노기를 포함하여 일정한 접착제에 대하여 높은 반응성를 가질 수 있으며, 타이어 카커스 층에 견고하고 균일하게 결합될 수 있으며, 이에 따라 우수한 접착 특성과 함께 장시간 반복적인 물리적 변형이 가해지는 자동차 운행 과정에서도 물성 변화를 최소화할 수 있는 향상된 내피로 특성을 구현할 수 있다.
The base film of the embodiment may have a high reactivity to a certain adhesive, including amino groups of 1.3 Equ / E6g or more on the surface, and can be firmly and uniformly bonded to the tire carcass layer, thus repeating for a long time with excellent adhesive properties It is possible to realize improved fatigue resistance to minimize physical property change even in the course of driving a vehicle in which physical deformation is applied.

실험예3Experimental Example 3 . 공기 투과도 실험. Air permeability experiment

상기 실시예 1 내지 2 및 6 내지 7에서 얻어진 기재 필름의 공기 투과도를, ASTM D 3895의 방법으로, Oxygen Permeation Analyzer(Model 8000, Illinois Instruments사 제품)을 사용하여 25도 60RH% 분위기하에서 측정하였다.The air permeability of the base films obtained in Examples 1 to 2 and 6 to 7 was measured by an Oxygen Permeation Analyzer (Model 8000, manufactured by Illinois Instruments) in a 25 degree 60RH% atmosphere by the method of ASTM D 3895.

그리고, 측정 결과를 하기 표2에 나타내었다.
And the measurement results are shown in Table 2 below.

공기 투과도 측정 결과Air permeability measurement result 구분division 공기투과도
(cc/㎡*24hr*atm)Air permeability
(cc / ㎡ * 24hr * atm) 실시예1Example 1 150150 실시예2Example 2 165165 실시예6Example 6 111111 실시예7Example 7 145145

상기 표 2에 나타난 바와 같이, 실시예의 타이어 이너라이너용 필름은 200 cc/㎡*24hr*atm 이하의 공기 투과도를 나타내어 얇은 두께로도 우수한 기밀성을 구현할 수 있으며, 타이어 제조 과정에서 그리 크지 않은 힘을 가하여도 용이하게 신장 또는 변형 시킬 수 있어 그린타이어 또는 최종 타이어의 성형성이 우수한 것으로 확인되었다.
As shown in Table 2, the tire innerliner film of the embodiment exhibits air permeability of 200 cc / m 2 * 24hr * atm or less, so that excellent airtightness can be realized even at a thin thickness. It can be easily stretched or deformed even if it is added, and it is confirmed that the moldability of the green tire or the final tire is excellent.

1. 트레드 (Tread)
2. 숄더
3. 사이드 월(Side Wall)
4. 캡 플라이(CAP PLY)
5. 벨트 (Belt)
6. 보디 플라이(Body Ply)
7. 인너라이너(Inner Liner)
8. 에이펙스(APEX)
9. 비드(BEAD)Tread
2. shoulder
3. Side Wall
4. CAP PLY
5. Belt
6. Body Ply
7. Inner Liner
8. Apex
9. BEAD

Claims (13)

폴리아미드계 수지 50 내지 95 중량%; 및 폴리에테르계 수지 5 내지 50 중량%;의 공중합체 또는 혼합물을 포함하는 기재 필름을 포함하고,
상기 기재 필름의 표면에 1.3 내지 2.5 Equ/E6g의 아미노기를 포함하는 타이어 이너라이너용 필름.
50 to 95 wt% of a polyamide resin; And a base film comprising a copolymer or a mixture of 5 to 50 wt% of a polyether resin;
On the surface of the base film containing 1.3 to 2.5 Equ / E6g amino group Film for tire inner liner.
제1항에 있어서,
상기 기재 필름의 두께는 30 내지 300 ㎛인 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
The film for tire innerliner whose thickness of the said base film is 30-300 micrometers.
제1항에 있어서,
상기 폴리아마이드계 수지는 나일론 6, 나일론 66, 나일론 46, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 610, 나일론 612, 나일론 6/66의 공중합체, 나일론 6/66/610 공중합체, 나일론 MXD6, 나일론 6T, 나일론 6/6T 공중합체, 나일론 66/PP 공중합체, 나일론 66/PPS 공중합체, 6-나일론의 메톡시메틸화물, 6-610-나일론의 메톡시메틸화물 및 612-나일론의 메톡시메틸화물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
The polyamide-based resin is nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 11, nylon 12, nylon 610, nylon 612, copolymer of nylon 6/66, nylon 6/66/610 copolymer, nylon MXD6, nylon 6T, Nylon 6 / 6T copolymer, nylon 66 / PP copolymer, nylon 66 / PPS copolymer, methoxymethylated 6-nylon, methoxymethylated 6-610-nylon and methoxymethylated 612-nylon Tire innerliner film comprising one or more selected from the group consisting of.
제1항에 있어서,
상기 폴리에테르계 수지는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜, 폴리옥시에틸렌 다이아민, 폴리옥시프로필렌다이아민, 폴리옥시테트라메틸렌 다이아민 및 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
The polyether resin is at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyoxyethylene diamine, polyoxypropylenediamine, polyoxytetramethylene diamine, and copolymers thereof. Film for tire innerliner to include.
제1항에 있어서,
상기 기재 필름이 미연신 필름인 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
The film for tire innerliner whose said base film is an unstretched film.
제1항에 있어서,
ASTM D2578에 의해 측정한 상기 기재 필름의 표면 장력이 28 내지 38 dyne/cm 인 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
The film for tire innerliner whose surface tension of the said base film measured by ASTMD2578 is 28-38 dyne / cm.
제1항에 있어서,
적어도 기재 필름의 일 표면 상에 형성되어 있고, 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함한 접착층을 더 포함하는 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
A film for tire innerliner, which is formed on at least one surface of the base film and further comprises an adhesive layer comprising a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive.
제7항에 있어서,
상기 접착층의 두께는 0.1 내지 20 ㎛인 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 7, wherein
The thickness of the adhesive layer is a tire innerliner film of 0.1 to 20 ㎛.
폴리아마이드계 수지 50 내지 95 중량% 및 폴리에테르계 수지 5 내지 50중량%의 공중합체 또는 혼합물을 형성하는 단계; 및
상기 공중합체 또는 혼합물을 용융하고 압출하는 단계;를 포함하는 제1항의 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
Forming a copolymer or mixture of 50 to 95% by weight of polyamide-based resin and 5 to 50% by weight of polyether-based resin; And
Melting and extruding the copolymer or mixture; Method for producing a film for tire innerliner of claim 1 comprising a.
제9항에 있어서,
상기 공중합체 또는 혼합물을 형성하는 단계는,
폴리아미드계 수지 또는 이의 전구체 50 내지 95 중량% 및 폴리에테르계 수지 또는 이의 전구체 5 내지 50중량%을 중합 반응시키거나 혼합하는 단계를 포함하는 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
10. The method of claim 9,
Forming the copolymer or mixture,
A method for producing a film for tire innerliner comprising the step of polymerizing or mixing 50 to 95% by weight of polyamide resin or precursor thereof and 5 to 50% by weight of polyether resin or precursor thereof.
제9항에 있어서,
상기 용융 압출물로부터 30 내지 300 ㎛의 두께를 갖는 기재 필름을 형성하는 단계를 더 포함하는 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
10. The method of claim 9,
The method of manufacturing a film for tire innerliner further comprising the step of forming a base film having a thickness of 30 to 300 ㎛ from the melt extrudate.
제11항에 있어서,
상기 기재 필름은 미연신 필름인 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
The method of claim 11,
The said base film is a manufacturing method of the film for tire innerliners which is an unstretched film.
제9항에 있어서,
상기 기재 필름의 적어도 일 표면 상에 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함한 접착층을 형성하는 단계를 더 포함하는 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.10. The method of claim 9,
A method of manufacturing a film for a tire innerliner further comprising forming an adhesive layer including a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive on at least one surface of the base film.
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