KR101386980B1

KR101386980B1 - Film for tire inner-liner and preparation method thereof

Info

Publication number: KR101386980B1
Application number: KR1020110064872A
Authority: KR
Inventors: 전옥화; 김기웅; 정일
Original assignee: 코오롱인더스트리 주식회사
Priority date: 2010-06-30
Filing date: 2011-06-30
Publication date: 2014-04-29
Also published as: KR20120002495A; KR20120002496A; KR101475493B1

Abstract

본 발명은 폴리아미드계 수지 및 폴리에테르계 수지의 공중합체 또는 혼합물을 포함하는 기재 필름; 및 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함하는 접착층을 포함하는 타이어 이너라이너용 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것이다. The present invention is a substrate film comprising a copolymer or mixture of polyamide-based resin and polyether-based resin; And an adhesive layer comprising a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive.

Description

타이어 이너라이너용 필름 및 그의 제조 방법{FILM FOR TIRE INNER-LINER AND PREPARATION METHOD THEREOF}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a film for a tire innerliner,

본 발명은 타이어 이너라이너용 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 얇은 두께로도 우수한 기밀성을 구현하여 타이어의 경량화 및 자동차 연비의 향상을 가능하게 하고, 타이어 카커스 층에 견고하게 결합될 수 있으며, 우수한 성형성 및 내피로 특성을 나타낼 수 있는 타이어 이너라이너용 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a film for a tire inner liner and a method of manufacturing the same, and more particularly, to a tire having an excellent airtightness even with a thin thickness, which makes it possible to reduce the weight of a tire and improve automobile fuel economy, And can exhibit excellent moldability and endothelial property, and a process for producing the film.

타이어는 자동차의 하중을 지탱하고, 노면으로부터 받는 충격을 완화하며, 자동차의 구동력 또는 제동력을 지면에 전달하는 역할을 한다. 일반적으로 타이어는 섬유/강철/고무의 복합체로서, 도 1과 같은 구조를 가지는 것이 일반적이다. The tires support the load of the vehicle, alleviate the impact from the road surface, and transmit the driving or braking force of the vehicle to the ground. In general, a tire is a composite of fiber / steel / rubber and generally has a structure as shown in FIG. 1.

트레드(Tread, 1): 노면과 접촉하는 부분으로 제동, 구동에 필요한 마찰력을 주고 내마모성이 양호하여야 하며 외부 충격에 견딜 수 있어야 하고 발열이 적어야 한다. Tread (1): It is a part that comes into contact with the road surface, it should provide friction force necessary for braking and driving, good abrasion resistance, able to withstand external impact, and low heat generation.

보디 플라이(Body Ply, 또는 카커스/Carcass, 6): 타이어 내부의 코오드 층으로, 하중을 지지하고 충격에 견디며 주행 중 굴신 운동에 대한　내피로성이 강해야 한다. Body Ply (Carcass, 6): It is the inner layer of the tire. It should support the load and withstand the impact.

벨트(Belt, 5): 보디플라이 사이에 위치하고 있으며, 대부분의 경우에 철사(Steel Wire)로 구성되며 외부의 충격을 완화시키는 것은 물론 트레드의 접지면을 넓게 유지하여 주행안정성을 우수하게 한다. Belt (5): It is located between the body fly. In most cases it is made of steel wire, which alleviates external shocks and keeps the ground surface of the tread wide.

사이드 월(Side Wall, 3): 숄더(2) 아래 부분부터 비드(9) 사이의 고무층을 말하며 내부의 보디 플라이(6)를 보호하는 역할을 한다. Side Wall 3: A rubber layer between the lower portion of the shoulder 2 and the bead 9, and serves to protect the inner body ply 6.

이너라이너(Inner Liner, 7): 튜브 대신 타이어의 안쪽에 위치하고 있는 것으로 공기누출 방지하여 공기입 타이어를 가능케 한다. Inner Liner (Inner Liner, 7): It is located inside the tire instead of the tube, which prevents air leakage and enables pneumatic tires.

비드(BEAD, 9): 철사에 고무를 피복한 사각 또는 육각형태의 와이어 번들(Wire Bundle)로 타이어를 림(Rim)에 안착하고 고정시키는 역할을 한다. Bead (BEAD, 9): A wire bundle (Wire Bundle) with square or hexagonal shape covered with rubber is used to seat and fix the tire on the rim.

캡 플라이(CAP PLY, 4): 일부 승용차용 래디얼 타이어의 벨트 위에 위치한 특수 코오드지로서, 주행 시 벨트의 움직임을 최소화한다. CAP PLY (4): It is a special cloth paper placed on the belt of radial tires for some passenger cars, minimizing the movement of the belt when driving.

에이펙스(APEX, 8): 비드의 분산을 최소화하고 외부의 충격을 완화하여 비드를 보호하며 성형시 공기의 유입을 방지하기 위하여 사용하는 삼각 형태의 고무 충진재이다. Apex (APEX, 8): This is a triangular rubber filler used to minimize the dispersion of beads and to protect the beads by alleviating external shocks and to prevent the inflow of air during molding.

최근에는 튜브를 사용하지 않으면서 내부에는 30 내지 40 psi 정도의 고압 공기가 주입된 튜브리스(tube-less) 타이어가 통상적으로 사용되는데, 차량 운행 과정에서 내측의 공기가 외부로 유출되는 것을 방지하기 위하여 카커스 내층에 기밀성이 높은 이너라이너가 배치된다. Recently, tube-less tires in which high pressure air of about 30 to 40 psi is injected without the use of a tube are commonly used. To this end, a highly airtight inner liner is disposed in the carcass inner layer.

이전에는 비교적 공기 투과성이 낮은 부틸 고무 또는 할로 부틸 고무 등의 고무 성분들을 주요 성분으로 하는 타이어 이너 라이너가 사용되었는데, 이러한 이너라이너에서는 충분한 기밀성을 얻기 위해서 고무의 함량 또는 이너라이너의 두께를 증가시켜야 했다. 이에 따라 타이어 총중량이 증가하고 자동차의 연비가 저하되었고, 타이어의 가황 과정 또는 자동차의 운행과정에서 카커스 층의 내면 고무와 이너라이너 사이에 공기 포켓이 생기거나 이너라이너의 형태나 물성이 변하는 현상도 나타났다. Previously, a tire inner liner having rubber components such as butyl rubber or halobutyl rubber, which is relatively low in air permeability, was used. In this inner liner, the rubber content or the thickness of the inner liner had to be increased in order to obtain sufficient airtightness . As a result, the total weight of the tire is increased, fuel consumption of the vehicle is lowered, air pockets are formed between the inner rubber of the carcass layer and the inner liner, or the shape and physical properties of the inner liner are changed appear.

이에 따라, 이너라이너의 두께 및 무게를 감소시켜 연비를 절감시키고, 타이어의 가황 또는 운행 과정 등에서 발생하는 이너라이너의 형태나 물성의 변화를 줄이기 위해 다양한 방법이 제안되었다.Accordingly, various methods have been proposed to reduce fuel consumption by reducing the thickness and weight of the inner liner, and to reduce the shape and physical properties of the inner liner generated during the vulcanization or driving process of the tire.

그러나, 이전에 알려진 어떠한 방법도 이너라이너의 두께 및 무게를 충분히 감소시키면서 우수한 공기 투과성 및 타이어의 성형성을 유지하는데 한계가 있었으며, 타이어 내부의 카커스 층에 견고하게 결합하기 위하여 추가적인 타이검 고무 등을 사용하여 타이어의 무게가 증가하고 자동차 연비가 저하되는 문제가 있었다. 또한, 이전에 알려진 방법으로 얻어진 이너라이너는 타이어의 제조 과정 또는 운행 과정 등에서 반복적 변형에 의해 균열이 발생하는 등 충분한 내피로성을 갖지 못하는 경우도 많았다.However, any of the previously known methods have had limitations in maintaining excellent air permeability and moldability of the tire while sufficiently reducing the thickness and weight of the inner liner, The weight of the tire is increased and the fuel consumption of the automobile is lowered. In addition, the inner liner obtained by the previously known method has often failed to have sufficient fatigue resistance such as cracking due to repeated deformation in the manufacturing process or the running process of the tire.

이에 따라, 보다 얇은 두께를 가지면서도 타이어 내부에 용이하게 결합 가능하여 타이어를 경량화 시킬 수 있고, 우수한 기밀성 및 성형성 등의 물성과 반복되는 변형에 견딜수 있는 충분한 내피로성을 갖는 타이너 이너라이너의 개발이 요구되고 있다.Accordingly, the development of a thinner innerliner having a thinner thickness and being easily coupled to the inside of the tire to reduce the weight of the tire and having sufficient fatigue resistance to withstand repeated deformation and physical properties such as excellent air tightness and formability It is required.

본 발명은 얇은 두께로도 우수한 기밀성을 구현하여 타이어의 경량화 및 자동차 연비의 향상을 가능하게 하고, 타이어 카커스 층에 견고하게 결합될 수 있으며, 우수한 성형성 및 내피로 특성을 나타낼 수 있는 타이어 이너라이너용 필름을 제공하기 위한 것이다. The present invention relates to a tire innerliner which is capable of realizing excellent airtightness even with a thin thickness so as to make it possible to reduce the weight of the tire and to improve the automobile fuel economy and to firmly engage with the tire carcass layer, To provide a film for a liner.

또한, 본 발명은 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다.The present invention also provides a method for producing the film for a tire innerliner.

본 발명은, 폴리아미드계 수지 50 내지 95 중량%; 및 폴리에테르계 수지 5 내지 50 중량%;의 공중합체 또는 혼합물을 포함하는 30 내지 300 ㎛ 두께의 기재 필름; 및 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 2 내지 32 중량% 및 라텍스 68 내지 98 중량%를 함유하는 접착제를 포함하는 접착층;을 포함하는 타이어 이너라이너용 필름을 제공한다. The present invention, 50 to 95% by weight of a polyamide resin; And base material having a thickness of 30 to 300 ㎛ including a copolymer or a mixture of 5 to 50% by weight of a polyether resin; And an adhesive layer comprising an adhesive containing 2 to 32% by weight of a condensate of resorcinol and formaldehyde and 68 to 98% by weight of a latex.

또한, 본 발명은, 폴리아미드계 수지 50 내지 95 중량% 및 폴리에테르계 수지 5 내지 50중량%의 공중합체 또는 혼합물을 형성하는 단계; 상기 공중합체 또는 혼합물을 용융하고 압출하여 30 내지 300 ㎛의 두께를 갖는 기재 필름을 형성하는 단계; 및 상기 기재 필름층의 적어도 일 표면 상에 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 2 내지 32 중량% 및 라텍스 68 내지 98 중량%를 함유하는 접착제를 포함하는 접착층을 형성하는 단계를 포함하는 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법을 제공한다. In addition, the present invention comprises the steps of forming a copolymer or mixture of 50 to 95% by weight of polyamide-based resin and 5 to 50% by weight of polyether-based resin; Melting and extruding the copolymer or mixture to form a base film having a thickness of 30 to 300 μm; And forming an adhesive layer comprising an adhesive containing at least one surface of the condensate of resorcinol and formaldehyde and at least one surface of the base film layer, wherein the adhesive layer comprises from 2 to 32% by weight of condensate and from 68 to 98% by weight of latex. It provides a manufacturing method of a film for use.

이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 타이어 이너라이너용 필름 및 이의 제조 방법에 대하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
Hereinafter, a film for a tire inner liner and a method of manufacturing the same according to a specific embodiment of the present invention will be described in detail.

발명의 일 구현예에 따르면, 폴리아미드계 수지 50 내지 95 중량%; 및 폴리에테르계 수지 5 내지 50 중량%;의 공중합체 또는 혼합물을 포함하는 30 내지 300 ㎛ 두께의 기재 필름; 및 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 2 내지 32 중량% 및 라텍스 68 내지 98 중량%를 함유하는 접착제를 포함하는 접착층;을 포함하는 타이어 이너라이너용 필름이 제공될 수 있다. According to one embodiment of the invention, 50 to 95% by weight of a polyamide resin; And base material having a thickness of 30 to 300 ㎛ including a copolymer or a mixture of 5 to 50% by weight of a polyether resin; And an adhesive layer comprising an adhesive containing 2 to 32% by weight of a condensate of resorcinol and formaldehyde and 68 to 98% by weight of a latex. The film for tire innerliner may be provided.

본 발명자들의 연구 결과, 폴리아미드계 수지와 폴리에테르계 수지를 특정의 함량으로 공중합하거나 혼합하여 제조되는 기재 필름을 사용하면, 얇은 두께로도 우수한 기밀성(氣密性) 및 높은 공기압 유지 성능을 구현할 수 있을 뿐만 아니라, 상기 기재 필름이 일정한 접착제에 대하여 높은 반응성을 나타내어 얇고 경량화된 접착층으로도 타이어 내부에 견고하고 균일하게 결합될 수 있으며, 타이어 성형시 그리 크지 않은 힘이 가해지더라도 용이하게 신장 또는 변형될 수 있어서 우수한 성형 특성 및 향상된 내피로 특성을 나타낼 수 있다는 점이 확인되었다. As a result of the researches of the present inventors, by using a base film prepared by copolymerizing or mixing a polyamide-based resin and a polyether-based resin in a specific content, excellent airtightness and high air pressure retention performance can be realized even at a thin thickness. In addition, the base film exhibits high reactivity with a certain adhesive, so that even a thin and lightweight adhesive layer can be firmly and uniformly bonded to the inside of the tire, and easily stretched or deformed even when a small force is applied when the tire is formed. It has been found that it can be exhibited excellent molding properties and improved fatigue resistance properties.

더불어, 상기 기재 필름은 특징적인 화학적 구조로 인하여 상기 특정 조성을 갖는 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제와 높은 반응성을 가질 수 있으며, 상기 특정 조성을 갖는 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제는 타이어 카커스층에 대하여 높고 균일한 접착력을 나타낼 수 있다. 이에 따라, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 타이어 카커스층에 대하여 견고하고 균일하게 고정 또는 결합될 수 있으며, 고온의 변형 또는 신장 단계가 적용되는 타이어 제조 과정이니 장시간 반복적인 물리적 변형이 가해지는 자동차 운행 과정에서 이너라이너 필름과 타이어 카커스층간의 결합력이 크게 저하되거나 상기 기재 필름과 접착층 사이가 파단되는 현상을 방지할 수 있다. In addition, the base film may have high reactivity with the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive having the specific composition due to the characteristic chemical structure, and the resorcinol-formalin-latex (RFL) having the specific composition. The adhesive can exhibit high and uniform adhesion to the tire carcass layer. Accordingly, the tire inner liner film may be firmly and uniformly fixed or combined with respect to the tire carcass layer, and is a tire manufacturing process to which a high temperature deformation or stretching step is applied. In the process, the bonding force between the inner liner film and the tire carcass layer may be greatly reduced, or the phenomenon of breaking between the base film and the adhesive layer may be prevented.

또한, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 물성 향상을 위한 부가적인 첨가제 또는 고무 성분을 크게 필요로 하지 않기 때문에, 제조 공정을 단순화시킬 수 있고 타이어 제조 원가를 절감할 수 있다. 이에 따라, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 타이어를 경량화시켜서 자동차의 연비를 향상시킬 수 있으며, 장기간 사용 후에도 적정 공기압을 유지하여 낮은 공기압에 의해 유발되는 전복 사고 및 연비 저하를 방지할 수 있고, 또 주행시 반복피로를 견디는 능력이 우수하여 내구성을 보장하며, 간단한 제조 공정으로도 우수한 성능의 타이어를 제조할 수 있다.In addition, since the tire innerliner film does not require a large amount of additives or rubber components for improving physical properties, the manufacturing process can be simplified and the tire manufacturing cost can be reduced. Accordingly, the tire inner liner film can improve the fuel efficiency of the vehicle by reducing the weight of the tire, and maintain the proper air pressure even after long-term use, to prevent the fallover accident and fuel economy lowered caused by low air pressure, and also when driving Its excellent ability to withstand repeated fatigue ensures durability, and it is possible to manufacture tires with excellent performance even with a simple manufacturing process.

상기 ‘폴리아미드계 수지 및 폴리에테르계 수지의 공중합체’란, 폴리아미드계 반복 단위끼리 모인 폴리아미드계 수지와, 폴리에테르계 반복 단위끼리 모인 폴리에테르계 수지가 서로 공중합된 블록화된 형태의 공중합체를 의미할 뿐 아니라, 폴리아미드계 반복 단위 및 폴리에테르계 반복 단위가 임의의 반복수 및 순서로 결합된 모든 형태의 랜덤 공중합체까지 포괄할 수 있다. 예를 들어, 이러한 랜덤 공중합체는 상기 폴리아미드계 수지의 단량체 또는 전구체와 상기 폴리에테르계 수지의 단량체 또는 전구체, 예를 들어, 이들의 제조를 위한 단량체 또는 올리고머들을 서로 공중합하여 얻을 수 있다.The 'copolymer of a polyamide-based resin and a polyether-based resin' refers to a copolymer of a polyamide-based resin in which polyamide-based repeating units are interposed and a polyether-based resin in which polyether- But also can encompass random copolymers of all types in which the polyamide-based repeating units and the polyether-based repeating units are bonded in any repetition number and order. For example, such a random copolymer can be obtained by copolymerizing a monomer or a precursor of the polyamide-based resin with a monomer or a precursor of the polyether-based resin, for example, a monomer or oligomers for producing them.

한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 주요 특성들 중 일부는, 상기 폴리아미드계 수지와 함께 엘라스토머적 성질을 부여하는 폴리에테르계 수지를 특정 함량 범위로 공중합하거나 혼합하여 얻어지는 기재 필름을 적용함에 따른 것으로 보인다.Some of the main characteristics of the film for a tire innerliner are that a base film obtained by copolymerizing or blending a polyether resin which gives elastomeric properties together with the polyamide resin in a specific amount range is applied see.

상기 기재 필름에서, 폴리아미드계 수지로부터 유래한 부분은 고유의 분자쇄 특성으로 인하여 우수한 기밀성, 예를 들어 동일 두께에서 타이어에 일반적으로 사용 되는 부틸고무 등에 비해 10 내지 20 배 정도의 기밀성을 나타내며, 다른 수지에 비해 그리 높지 않은 모듈러스를 나타낸다. 그리고, 상기 폴리에스테르 수지로부터 유래한 부분으로 인하여 상기 기재 필름 전체의 모듈러스 특성이 보다 낮아질 수 있어서, 타이어 제조 과정에서 우수한 성형성을 나타낼 수 있으며, 상기 이너라이너용 필름이 고온 고압의 조건에서 필름층의 강직도가 상승하거나 기계적 물성이 저하되는 것을 방지할 수 있다. In the base film, the portion derived from the polyamide-based resin exhibits excellent airtightness due to its inherent molecular chain properties, for example, about 10 to 20 times higher than that of butyl rubber or the like generally used for tires at the same thickness. The modulus is not so high compared to other resins. Further, the modulus characteristic of the entire base film can be lowered due to the portion derived from the polyester resin, so that it is possible to exhibit excellent moldability in the tire manufacturing process, and the film for inner liner can be applied to the film layer It is possible to prevent an increase in the rigidity or deterioration of the mechanical properties of the substrate.

일반적으로 폴리아미드계 수지는 열에 의하여 쉽게 결정화 되는 것으로 알려져 있으나, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 상기 폴리에테르계 수지를 특정 함량으로 포함하여 필름 내에서 열 또는 외부 변형에 따라 결정이 성장하는 것을 억제할 수 있다. 이에 따라, 상기 이너라이너 필름은 타이어 내부에서 발생하는 열에 의해서도 쉽게 결정화되지 않으며, 장기간의 운행에 의해서도 모듈러스 또는 강직도가 크게 변화하지 않고, 운행 중에 발생할 수 있는 크랙도 최소화 할 수 있다. Generally, polyamide resins are known to be easily crystallized by heat, but the film for inner liners of the tire contains the polyether resin in a specific amount to inhibit the growth of crystals due to heat or external deformation in the film . Accordingly, the inner liner film is not easily crystallized by the heat generated in the tire, and the modulus or rigidity is not greatly changed even by long-term operation, and cracks that may occur during operation can be minimized.

한편, 상기 기재 필름은 30 내지 300 ㎛, 바람직하게는 40 내지 250 ㎛, 더욱 바람직하게는 40 내지 200㎛의 두께를 가질 수 있다. 이에 따라, 발명의 일 구현예의 타이어 이너라이너용 필름은 이전에 알려진 것에 비하여 얇은 두께를 가지면서도, 낮은 공기 투과성, 예를 들어, 200 cc/(㎡ㆍ24hrㆍatm) 이하의 산소 투과도를 가질 수 있다. On the other hand, the base film may have a thickness of 30 to 300 占 퐉, preferably 40 to 250 占 퐉, more preferably 40 to 200 占 퐉. Accordingly, the film for a tire inner liner of an embodiment of the present invention has a low thickness and a low air permeability, for example, an oxygen permeability of 200 cc / (m < 2 > have.

또한, 도 2에 나타난 바와 같이, 상기 기재 필름은 이전의 이너라이너용 필름에 비하여 보다 낮은 두께로도 우수한 기밀성을 구현할 수 있다. 구체적으로 상기 기재 필름은 종래에 일반적으로 사용되는 할로 부틸 고무를 이용한 이너라이너에 비하여 동일 두께로도 높은 기밀성을 구현할 수 있고, 천연 고무를 이용한 이너라이너에 비하여 월등히 우수한 기밀성을 나타낼 수 있다. 또한, 일반적인 나일론 6 연신 필름이 높은 기밀성을 나타낼 수 있으나, 타이어 제조 과정 또는 자동 운행과정에서 물성이 저하되거나 변형될 수 있는데 반하여, 상기 기재 필름을 포함하는 타이어 이너라이너용 필름은 우수한 기밀성을 구현하면서도 물성 또는 형태의 변화가 미미하고 타이어의 성형성을 높일 수 있다. 도 2에서 가로축은 Log 스케일의 필름의 두께, 세로축은 공기투과도(OTR), NR 은 천연 고무, 나일론 필름(Nnylon Film)은 일반적인 나일론 6 연신 필름, 이너라이너 고무(Innerliner Rubber) #1 및 #2는 할로 부틸 고무를 사용하는 타이어 이너라이너, 이너라이너 필름(Innerliner Film) 은 발명의 일 예의 타이어 이너라이너용 필름을 의미한다. Further, as shown in Fig. 2, the base film can achieve excellent airtightness even at a lower thickness than the film for the inner liner of the prior art. Specifically, the base film can have a high airtightness even with the same thickness as the inner liner using the halobutyl rubber conventionally used in the related art, and can exhibit much better airtightness than the inner liner using natural rubber. In addition, although a general nylon 6 stretched film may exhibit high airtightness, the properties of the tire innerliner film including the base film may be deteriorated or deformed during a tire manufacturing process or an automatic running process, The change in physical properties or shape is insignificant and the moldability of the tire can be increased. 2, the abscissa represents the logarithmic scale of the film thickness, the ordinate represents the air permeability (OTR), NR represents natural rubber, Nylon film represents a general nylon 6 stretched film, Innerliner Rubber # 1 and # 2 A tire inner liner using a halobutyl rubber, and an inner liner film means a tire innerliner film of the invention.

상기 기재 필름은, 폴리아미드계 수지 50 내지 95 중량% 및 폴리에테르계 수지 5 내지 50중량%의 공중합체를 포함할 수 있고, 폴리아미드계 수지 50 내지 95 중량% 및 폴리에테르계 수지 5 내지 50중량%의 혼합물을 포함할 수 있고, 이러한 공중합체와 혼합물을 둘 다 포함할 수 있다. The base film may include a copolymer of 50 to 95% by weight of a polyamide-based resin and 5 to 50% by weight of a polyether-based resin, and may contain 50 to 95% by weight of a polyamide- By weight, and may include both such copolymers and mixtures.

상기 폴리아미드계 수지를 사용하면 우수한 기밀성을 나타낼 수 있기 때문에, 상기 기재 필름이 얇은 두께를 가지면서도 낮은 공기 투과성을 가질 수 있는 역할을 한다. 또한, 이러한 폴리아미드계 수지로부터 유래한 부분은 다른 수지에 비하여 상대적으로 높지 않은 모듈러스를 나타내기 때문에, 상대적으로 낮은 함량의 폴리에테르계 수지 등과 혼합 또는 공중합하더라도, 후술하는 방법 등에 의해 특정 범위의 낮은 모듈러스를 나타내는 이너라이너용 필름을 얻을 수 있고, 이에 따라 타이어의 성형성을 향상시킬 수 있다.When the polyamide-based resin is used, excellent airtightness can be exhibited, so that the substrate film has a thin thickness and low air permeability. In addition, since a portion derived from such a polyamide-based resin exhibits a relatively high modulus as compared with other resins, even when it is mixed or copolymerized with a relatively low-content polyether-based resin or the like, It is possible to obtain a film for inner liner showing a modulus, thereby improving the moldability of the tire.

또한, 상기 폴리아미드계 수지로부터 유래한 부분은 충분한 내열성 및 화학적 안정성을 갖기 때문에, 타이어 제조 과정에서 적용되는 고온 조건 또는 첨가제 등의 화학 물질에 노출시 이너라이너 필름이 변형 또는 변성되는 것을 방지할 수 있다. 그리고, 상기 폴리아미드계 수지로부터 유래한 부분은 일정한 접착제, 예를 들어 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제에 대하여 상대적으로 높은 반응성을 가질 수 있기 때문에, 상기 이너라이너용 필름이 카커스 부분에 용이하게 접착될 수 있고, 타이어의 제조 과정 또는 운행 과정 등에서 발생하는 열 또는 반복적 변형에 의한 계면의 파단을 방지하여 상기 이너라이너용 필름이 충분한 내피로성을 가질 수 있게 한다. Also, Since the portion derived from the polyamide resin has sufficient heat resistance and chemical stability, it is possible to prevent deformation or denaturation of the inner liner film upon exposure to chemical substances such as high temperature conditions or additives applied in the tire manufacturing process. Since the portion derived from the polyamide-based resin can have a relatively high reactivity to a certain adhesive, for example, a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive, So that the inner liner film can have sufficient fatigue resistance by preventing breakage of the interface due to heat or repetitive deformation occurring in the manufacturing process or running process of the tire.

상기 공중합체 또는 상기 혼합물의 성분으로서, 상기 폴리아미드계 수지는 50 내지 95 중량%, 바람직하게는 70 내지 90중량%로 포함될 수 있다. 상기 폴리아미드계 수지가 50중량% 미만으로 포함되는 경우에는 상기 기재 필름의 밀도나 기밀성이 저하될 수 있다. 그리고, 상기 폴리아미드계 수지가 95중량%를 초과하여 포함되는 경우에는 상기 기재 필름의 모듈러스가 지나치게 높아지거나 타이어의 성형성이 저하될 수 있으며, 타이어 제조 과정 또는 자동차 운행 과정에서 나타나는 고온 환경에서 폴리아미드계 수지가 결정화 될 수 있고, 반복적 변형에 의하여 크랙이 발생할 수 있다. As the component of the copolymer or the mixture, the polyamide-based resin may be contained in an amount of 50 to 95% by weight, preferably 70 to 90% by weight. When the polyamide-based resin is contained in an amount of less than 50% by weight, the density or airtightness of the base film may be lowered. When the polyamide-based resin is contained in an amount of more than 95% by weight, the modulus of the base film may be excessively high or the moldability of the tire may be deteriorated. In the high temperature environment occurring during the tire manufacturing process or the automobile running process, The amide resin can be crystallized and cracks can be generated by repeated deformation.

상기 기재 필름에 사용할 수 있는 폴리아미드계 수지로는 폴리아미드계 수지, 예를 들어 나일론 6, 나일론 66, 나일론 46, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 610, 나일론 612, 나일론 6/66의 공중합체, 나일론 6/66/610 공중합체, 나일론 MXD6, 나일론 6T, 나일론 6/6T 공중합체, 나일론 66/PP 공중합체 및 나일론 66/PPS 공중합체; 또는 이들의 N-알콕시알킬화물, 예를 들어 6-나일론의 메톡시메틸화물, 6-610-나일론의 메톡시메틸화물 또는 612-나일론의 메톡시메틸화물이 있고, 나일론 6, 나일론 66, 나일론 46, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 610 또는 나일론 612를 사용하는 것이 바람직하다. Examples of the polyamide resin that can be used for the base film include polyamide resins such as copolymers of nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 11, nylon 12, nylon 610, nylon 612, nylon 6/66, Nylon 6/66/610 copolymers, nylon MXD6, nylon 6T, nylon 6 / 6T copolymers, nylon 66 / PP copolymers and nylon 66 / PPS copolymers; Or their N-alkoxyalkylates, for example methoxymethylate of 6-nylon, methoxymethylate of 6-610-nylon or methoxymethylate of 612-nylon, nylon 6, nylon 66, nylon Preference is given to using 46, nylon 11, nylon 12, nylon 610 or nylon 612.

한편, 상기 폴리아미드계 수지 및 폴리에테르계 수지의 공중합체 또는 혼합물의 형성 과정에서는 상기 폴리아미드계 수지의 전구체가 사용될 수 있다. 이러한 폴리아미드계 수지의 전구체로는, 상술한 폴리아미드계 수지의 합성에 사용되는 것으로 알려진 단량체 또는 이의 올리고머화물을 들 수 있다. 예를 들어, 폴리아미드계 수지가 나일론 6인 경우, 이의 전구체로 ε-카프로락탐를 사용할 수 있다. On the other hand, in the process of forming the copolymer or the mixture of the polyamide-based resin and the polyether-based resin, a precursor of the polyamide-based resin may be used. Examples of the precursor of such a polyamide-based resin include monomers known to be used in the synthesis of the above-mentioned polyamide-based resin or oligomers thereof. For example, when the polyamide-based resin is nylon 6,? -Caprolactam may be used as a precursor thereof.

이러한 폴리아미드계 수지는 2.5 내지 4.0의 상대 점도를 가질 수 있다. 상기 상대점도가 2.5미만일 경우에는 인성(toughness) 저하로 인하여 충분한 신율이 확보되지 않아 타이어 제조시나 자동차 운행시 파손이 발생할 수 있고, 4.0초과일 경우에는 모듈러스 또는 점도가 불필요하게 높아져서 제조 공정의 효율 및 경제성 등을 저하시킬 수 있다.Such a polyamide-based resin may have a relative viscosity of 2.5 to 4.0. If the relative viscosity is less than 2.5, a sufficient elongation can not be secured due to a decrease in toughness, so that it may occur during tire production or automobile operation. When the relative viscosity is more than 4.0, the modulus or viscosity becomes unnecessarily high, And the like.

한편, 상기 폴리에테르계 수지로부터 유래한 부분은 상기 폴리아미드계 수지들 사이에 결합 또는 분산된 상태로 존재할 수 있는데, 타이어 제조 과정 또는 자동차의 운행 과정에서 기재 필름 내에 큰 결정이 성장하는 것을 억제하거나, 상기 기재 필름이 쉽게 깨어지는 것을 방지할 수 있다. 또한, 이러한 폴리에테르계 수지로부터 유래한 부분은 상기 타이어 이너라이너용 필름의 모듈러스를 보다 낮출 수 있으며, 이에 따라 타이어 성형시 그리 크지 않은 힘이 가해지더라도 타이어의 형태에 맞게 신장 또는 변형될 수 있게 하여 타이어를 용이하게 성형할 수 있게 한다. 그리고, 이러한 폴리에테르계 수지로부터 유래한 부분은 저온에서 필름의 강직도가 상승하는 것을 억제할 수 있고, 고온에서 결정화되거나 반복적인 변형 등에 의한 이너라이너 필름의 손상 또는 찢어짐을 방지할 수 있고, 이너라이너의 변형에 대한 회복력을 향상시켜 영구 변형에 의한 필름의 주름 발생을 억제하여 타이어 또는 이너라이너의 내구성을 향상시킬 수 있다. On the other hand, the portion derived from the polyether-based resin may exist in a state of being bonded or dispersed among the polyamide-based resins, and it may be preferable to inhibit the growth of large crystals in the substrate film during tire manufacturing process or automobile operation , It is possible to prevent the base film from breaking easily. Further, the portion derived from such a polyether-based resin can further lower the modulus of the film for a tire innerliner, so that even when a large force is applied at the time of tire formation, the tire can be stretched or deformed according to the shape of the tire Thereby making it possible to easily mold the tire. The portion derived from such a polyether-based resin can prevent the rigidity of the film from rising at a low temperature, and can prevent the inner liner film from being damaged or torn due to crystallization or repetitive deformation at a high temperature, It is possible to improve the durability of the tire or the inner liner by suppressing the occurrence of wrinkles of the film due to the permanent deformation.

상기 공중합체 또는 상기 혼합물의 성분으로서, 상기 폴리에테르계 수지는 5 내지 50중량%, 바람직하게는 10 내지 30중량%로 포함될 수 있다. 상기 폴리에테르계 수지가 5중량%미만으로 포함되는 경우에는, 상기 기재 필름 또는 타이어 이너라이너용 필름의 모듈러스가 높아져서 타이어의 성형성이 저하되거나, 반복적인 변형에 따른 물성 저하가 크게 나타날 수 있다. 또한, 상기 폴리에테르계 수지가 50중량%를 초과하여 포함되는 경우에는, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 기밀성이 저하될 수 있고, 접착제에 대한 반응성이 저하되어 이너라이너가 카커스 층에 용이하게 접착하기 어려울 수 있으며, 기재 필름의 탄성이 증가하여 균일한 필름을 제조하기가 용이하지 않을 수 있다. As a component of the copolymer or the mixture, the polyether resin may be contained in an amount of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight. When the polyether resin is contained in an amount of less than 5% by weight, the modulus of the base film or the innerliner film for a tire becomes high, so that the moldability of the tire may deteriorate or the physical properties may deteriorate due to repeated deformation. When the polyether-based resin is contained in an amount of more than 50% by weight, the airtightness of the film for innerliner of the tire may be lowered and the reactivity to the adhesive may be lowered so that the innerliner is easily adhered to the carcass layer And the elasticity of the base film may increase, so that it may not be easy to produce a uniform film.

상기 기재 필름에 사용할 수 있는 폴리에테르계 수지로는, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜, 폴리옥시에틸렌 디아민, 폴리옥시프로필렌 디아민, 폴리옥시테트라메틸렌 디아민 또는 이들의 공중합체를 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 이러한 폴리에테르계 수지의 중량평균분자량은 500 내지 10,000, 바람직하게는 1,000 내지 3,000일 수 있다. 상기 중량평균분자량이 500 미만일 경우에는 상기 폴리에테르계 수지가 타이어 이너라이너용 필름 내에서 큰 결정이 성장하는 것을 억제하거나 모듈러스를 낮추는 등의 작용을 적절히 하지 못할 수 있다. 또한, 상기 중량평균분자량이 10,000 초과일 경우에는 이너라이너의 기밀성이 저하될 수 있다.Examples of the polyether resin that can be used for the base film include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyoxyethylenediamine, polyoxypropylenediamine, polyoxytetramethylenediamine, or copolymers thereof, Can be mixed and used. The weight average molecular weight of such a polyether resin may be 500 to 10,000, preferably 1,000 to 3,000. When the weight average molecular weight is less than 500, the polyether resin may not adequately suppress the growth of large crystals in the film for a tire inner liner or lower the modulus. In addition, when the weight average molecular weight is more than 10,000, the airtightness of the inner liner may be deteriorated.

또한, 상기 폴리아미드계 수지 및 폴리에테르계 수지의 공중합체 또는 혼합물의 형성 과정에서는 상기 폴리에테르계계 수지의 전구체가 사용될 수 있다. 이러한 폴리에테르계 수지의 전구체로는, 상술한 폴리에테르계 수지의 합성에 사용되는 것으로 알려진 단량체 또는 이의 올고머화물을 들 수 있다. 예를 들어, 폴리에테르계 수지가 폴리에틸렌글리콜인 경우 이의 전구체로 에틸렌 글리콜 또는 에틸렌 글리콜의 올리고머화물 등을 사용할 수 있으며, 폴리옥시에틸렌 디아민인 경우, 이의 전구체로 에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜 디아민 또는 에틸렌글리콜 디아민의 올리고머화물 등을 사용할 수 있다. In addition, in the process of forming the copolymer or the mixture of the polyamide-based resin and the polyether-based resin, the precursor of the polyether-based resin may be used. As such a precursor of the polyether-series resin, a monomer known to be used for the synthesis of the above-mentioned polyether-series resin or an oligomer thereof may be mentioned. For example, when the polyether-based resin is polyethylene glycol, oligomers of ethylene glycol or ethylene glycol may be used as the precursor thereof. In the case of polyoxyethylenediamine, ethylene glycol, ethylene glycol diamine or ethylene glycol diamine And the like can be used.

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한편, ASTM D2578에 의해 측정한 상기 기재 필름의 표면 장력은 28 내지 38 dyne/cm, 바람직하게는 30 내지 36 dyne/cm 일 수 있다. 상기 기재 필름이 상술한 표면 장력을 가짐을 따라, 상기 접착층이 균일하고 견고하게 기재 필름에 결합될 수 있다. 상기 기재 필름의 표면 장력이 28 dyne/cm 미만이면 접착층과 기재 필름의 표면 장력 차이가 커져서 접착층이 불균일하게 기재 필름에 결합되거나 기재 필름 및 접착층간 결합력이 저하될 수 있다. 또한, 상기 기재 필름의 표면 장력이 38 dyne/cm초과이면, 접착층과 기재 필름의 표면 장력 차이가 커져서 접착층이 불균일하게 기재 필름에 결합될 수 있고, 접착제가 기재 필름에 균일하게 퍼지지 못하고 기재 필름 상에 부분 부분 증집할 수 있고, 이렇게 응집된 접착제는 제조 공정 과정에서 오염을 유발하거나, 기재 필름 및 접착층 간 결합력을 저하시킬 수 있다. 이러한 기재 필름의 표면 장력은 필름 상에 적용된 ACCU DYNE Test 시약(Diversified Enterprises사, PEN TYPE 시약)의 형상의 변화가 없을 때의 시약 지수일 수 있다.On the other hand, the surface tension of the base film measured by ASTM D2578 may be 28 to 38 dyne / cm, preferably 30 to 36 dyne / cm. As the base film has the aforementioned surface tension, the adhesive layer may be uniformly and firmly bonded to the base film. If the surface tension of the base film is less than 28 dyne / cm, the difference in surface tension between the adhesive layer and the base film becomes large, so that the adhesive layer may be unevenly bonded to the base film or the bond strength between the base film and the adhesive layer may be deteriorated. When the surface tension of the base film is more than 38 dyne / cm, the difference in surface tension between the adhesive layer and the base film becomes large so that the adhesive layer can be unevenly bonded to the base film and the adhesive can not spread uniformly on the base film, And the aggregated adhesive may cause contamination during the manufacturing process or may reduce bonding force between the base film and the adhesive layer. The surface tension of such a base film may be a reagent index when the shape of the ACCU DYNE Test reagent (Diversified Enterprises Co., PEN TYPE reagent) applied on the film does not change.

이와 같이, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 상술한 기재 필름의 특성으로 인하여 접착제 또는 접착층에 대하여 향상된 접착력을 나타낼 수 있고, 추가적인 접착층 또는 고무층을 적층할 필요가 없이 얇고 경량화된 접착층으로도 카커스 층에 견고하고 균일하게 고정될 수 있다. Thus, the film for a tire innerliner can exhibit an improved adhesion to an adhesive or an adhesive layer owing to the characteristics of the base film described above, and it is not necessary to laminate an additional adhesive layer or rubber layer, and a thin and light- It can be firmly and uniformly fixed.

한편, 상기 기재 필름은 미연신 필름일 수 있다. 상기 기재 필름이 미연신 필름인 경우에는, 낮은 모듈러스 및 높은 변형률을 갖게 되어 높은 팽창이 발생하는 타이어 성형공정에 적절하게 적용할 수 있다. 또한, 미연신 필름에서는 결정화 현상이 거의 발생하지 않기 때문에, 반복되는 변형에 의해서도 크랙 등과 같은 손상을 방지할 수 있다. 또한, 미연신 필름은 특정 방향으로의 배향 및 물성의 편차가 크기 않기 때문에 균일한 물성을 갖는 이너라이너를 얻을 수 있다. On the other hand, the base film may be an unstretched film. When the base film is an unstretched film, it can be suitably applied to a tire forming process in which high expansion occurs due to low modulus and high strain. In addition, since crystallization hardly occurs in the unstretched film, damage such as cracks can be prevented even by repeated deformation. In addition, since the unoriented film does not have a large variation in the orientation and physical properties in a specific direction, an inner liner having uniform physical properties can be obtained.

후술하는 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법에 나타난 바와 같이, 상기 기재 필름의 배향을 최대한 억제하는 방법, 예를 들어 용융 압출 온도를 최적화를 통한 점도 조정, 구금 다이 규격 변경 또는 권취속도의 조절 등의 방법을 통하여 상기 기재 필름을 미배향 또는 미연신 필름으로 제조할 수 있다. As shown in the method for producing a film for a tire innerliner to be described later, a method of suppressing the orientation of the base film to the maximum, for example, a method of adjusting the viscosity through optimization of the melt extrusion temperature, The base film may be produced as an unoriented or unstretched film.

상기 기재 필름에 미연신 필름을 적용하면, 타이어 제조 공정에서 이너라이너용 필름을 원통형 또는 시트형으로 용이하게 제조할 수 있다. 특히, 상기 기재 필름에 미연신 시트형 필름을 적용하는 경우, 타이어 사이즈마다 필름 제조 설비를 따로 구축해야 할 필요가 없으며, 이송 및 보관 과정에서 필름에 가해지는 충격 및 구김 등을 최소화할 수 있어서 바람직하다. 또한, 상기 기재 필름을 시트형으로 제조하는 경우, 후술되는 접착층을 추가하는 공정을 좀더 용이하게 수행할 수 있으며, 성형 드럼과 규격 차이로 인하여 제조 공정 중에 발생하는 손상 또는 찌그러짐 등을 방지할 수 있다. When an unoriented film is applied to the base film, the inner liner film can be easily formed into a cylindrical shape or a sheet shape in a tire manufacturing process. In particular, when the non-stretched sheet-like film is applied to the base film, it is not necessary to construct a film manufacturing facility for each tire size, and it is preferable because the impact and wrinkles applied to the film can be minimized during the transport and storage process. . In addition, when the base film is formed into a sheet shape, the step of adding an adhesive layer described later can be performed more easily, and the damage or dents that occur during the manufacturing process can be prevented due to the difference in specification from the forming drum.

한편, 상기 기재 필름은 내열 산화 방지제, 열안정제, 접착 증진제, 또는 이들의 혼합물 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 내열 산화 방지제의 구체적인 예로는, N,N'-헥사메틸렌-비스-(3,5-디-(t-부틸)-4-히드록시-히드로신남아미드 (N,N'-Hexamethylene-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide, 예컨대, rganox 1098 등의 시판 제품), 테트라키스[메틸렌(3,5-디-(t-부틸)-4-히드록시히드로신남메이트)]메탄 (tetrakis[methylene(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)]methane, 예컨대, Irganox 1010등의 시판 제품) 또는 4,4'-디큐밀디페닐아민 (4,4'-di-cumyl-di-phenyl-amine, 예컨대, Naugard 445) 등이 있다. 상기 열안정제의 구체적인 예로는, 벤조산(Bezoic acid), 트리아세톤 디아민(triacetonediamine), 또는 N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,3-벤젠디카르복사미드 (N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,3-benzenedicarboxamide) 등이 있다. 다만, 상기 첨가제는 상기 예에 한정되는 것은 아니고, 타이어 이너라이너용 필름에 사용 가능한 것으로 알려진 것은 별다른 제한 없이 사용할 수 있다. On the other hand, the base film may further include additives such as heat resistant antioxidants, heat stabilizers, adhesion promoters, or mixtures thereof. Specific examples of the heat resistant antioxidants include N, N'-hexamethylene-bis- (3,5-di- (t-butyl) -4-hydroxy-hydrocinnamamide (N, N'-Hexamethylene-bis- (Commercially available products such as 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide such as rganox 1098), tetrakis [methylene (3,5-di- (t-butyl) -4-hydroxyhydrocinnanam Mate)] methane (commercially available products such as tetrakis [methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)] methane, such as Irganox 1010) or 4,4'-dicumyldiphenylamine (4,4 ') -di-cumyl-di-phenyl-amine, such as Naugard 445. Specific examples of the heat stabilizer include benzoic acid, triacetonediamine, or N, N'-bis (2). , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,3-benzenedicarboxamide (N, N'-Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1 , 3-benzenedicarboxamide), etc. However, the additive is not limited to the above examples, and may be used for the film for tire inner liner. It is known can be used without limitation.

한편, 상술한 접착층의 주요 특성은 특정한 조성을 갖는 특정의 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함함에 따른 것으로 보인다. 이전의 타이어 이너라이너용 접착제로는 고무 타입의 타이검 등이 사용되었는데, 상기 접착층은 특정 조성의 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제는 포함하여, 상기 기재 필름에 대하여 높은 반응성 및 접착력을 가질 뿐만 아니라, 두께를 그리 늘리지 않고도 고온 가열 조건에서 압착하여 상기 기재 필름과 타이어 카커스 층을 견고하게 결합시킬 수 있다. 이에 따라, 타이어의 경량화 및 자동차 연비의 향상을 가능하게 하고, 타이어 제조 과정 또는 자동차 운행 과정에서의 반복되는 변형 등에도 카커스 층과 이너라이너층 또는 상기 기재 필름과 접착층이 분리되는 현상을 방지할 수 있다. 그리고, 상기 접착층은 타이어 제조 과정이나 자동차 운행 과정에서 가해질 수 있는 물리/화학적 변형에 대해서도 높은 내피로 특성을 나타낼 수 있기 때문에, 고온 조건의 제조 과정이나 장기간 기계적 변형이 가해지는 자동차 운행 과정 중에도 접착력 또는 다른 물성의 저하를 최소화 할 수 있다. On the other hand, the main characteristics of the above-described adhesive layer appears to include a specific resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive having a specific composition. In the past, an adhesive for tire innerliner was used, such as a rubber type tie gum, and the adhesive layer includes a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive having a specific composition, and has high reactivity and adhesion to the base film. In addition, the base film and the tire carcass layer may be firmly bonded by pressing at high temperature heating conditions without increasing the thickness. Accordingly, it is possible to reduce the weight of the tire and to improve the fuel efficiency of the automobile, and to prevent the phenomenon of separating the carcass layer and the inner liner layer or the base film and the adhesive layer even during repeated deformation in the tire manufacturing process or the automobile driving process. Can be. In addition, since the adhesive layer may exhibit high fatigue resistance against physical and chemical deformations that may be applied during tire manufacturing or driving, the adhesive force may be applied even during the manufacturing process under high temperature conditions or during the driving of a vehicle in which mechanical deformation is applied for a long time. The degradation of other physical properties can be minimized.

상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제는 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 2 내지 32 중량%, 바람직하게는 10 내지 20 중량% 및 라텍스 68 내지 98 중량%, 바람직하게는 80 내지 90 중량%를 포함할 수 있다. The resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive may be 2 to 32% by weight, preferably 10 to 20% by weight and latex 68 to 98% by weight, preferably 80 to 80%, of a condensate of resorcinol and formaldehyde. 90 weight percent.

상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합물은 레소시놀과 포름알데히드를 1:0.3 내지 1:3.0, 바람직하게는 1:0.5 내지 1:2.5의 몰비로 혼합한 후 축합 반응하여 얻어진 것일 수 있다. 또한, 상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합물은 우수한 접착력을 위한 화학반응 측면에서 전체 접착층 총량에 대하여 2 중량% 이상으로 포함될 수 있으며, 적정한 내피로특성을 확보하기 위하여 32 중량% 이하로 포함될 수 있다. The condensate of resorcinol and formaldehyde may be obtained by mixing the resorcinol and formaldehyde in a molar ratio of 1: 0.3 to 1: 3.0, preferably 1: 0.5 to 1: 2.5, and then condensation reaction. In addition, the condensate of the resorcinol and formaldehyde may be included in more than 2% by weight relative to the total amount of the adhesive layer in terms of chemical reaction for excellent adhesion, and may be included in less than 32% by weight in order to secure proper fatigue resistance properties. have.

상기 라텍스는 천연고무 라텍스, 스티렌/부타디엔 고무 라텍스, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무라텍스, 클로로프렌 고무라텍스 및 스티렌/부타디엔/비닐피리딘 고무라텍스로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 될 수 있다. 상기 라텍스는 소재의 유연성과 고무와의 효과적인 가교 반응을 위해 전체 접착층 총량에 대하여 68 중량% 이상으로 포함될 수 있으며, 베이스 필름과의 화학반응과 접착층의 강성을 위해 98 중량% 이하로 포함된다. The latex may be one or a mixture of two or more selected from the group consisting of natural rubber latex, styrene / butadiene rubber latex, acrylonitrile / butadiene rubber latex, chloroprene rubber latex, and styrene / butadiene / vinylpyridine rubber latex. The latex may be contained in an amount of not less than 68% by weight based on the total amount of the adhesive layer for the flexibility of the material and an effective cross-linking reaction with the rubber, and not more than 98% by weight for the chemical reaction with the base film and the rigidity of the adhesive layer.

또한, 상기 접착층은 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 및 라텍스와 함께, 표면장력 조절제 내열제, 소포제, 및 필러 등의 첨가제 1종 이상을 추가로 포함할 수 있다. 이때, 상기 첨가제중 표면장력 조절제는 접착층의 균일한 도포를 위해 적용하나 과량 투입시 접착력 하락의 문제를 발생시킬 수 있으므로, 전체 접착층 총량에 대하여 2 중량% 이하 또는 0.0001 내지 2 중량%, 바람직하게는 1.0 중량% 이하 또는 0.0001 내지 0.5 중량%로 포함될 수 있다. 이때, 상기 표면장력 조절제는 술폰산염 음이온성 계면활성제, 황산에스테르염 음이온성 계면활성제, 카르복시산염 음이온성 계면활성제, 인산에스테르염 음이온성 계면활성제, 플루오르계 계면활성제, 실리콘계 계면활성제 및 폴리실록산계 계면활성제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 될 수 있다. In addition, the adhesive layer may further include at least one additive such as a surface tension modifier heat-resistant agent, an antifoaming agent, and a filler, together with a condensate and latex of resorcinol and formaldehyde. At this time, the surface tension modifier of the additive is applied for the uniform coating of the adhesive layer, but may cause a problem of the adhesive strength decrease when excessively added, 2 wt% or less or 0.0001 to 2 wt%, preferably based on the total adhesive layer 1.0 wt% or less, or 0.0001 to 0.5 wt%. At this time, the surface tension modifiers sulfonate anionic surfactant, sulfate ester salt anionic surfactant, carboxylate anionic surfactant, phosphate ester salt anionic surfactant, fluorine-based surfactant, silicone-based surfactant and polysiloxane-based surfactant It may be one or more selected from the group consisting of.

상기 접착층은 20㎛ 이하, 예를 들어, 0.1 내지 10㎛, 바람직하게는 0.2 내지 7 ㎛, 보다 바람직하게는 0.3 내지 5 ㎛의 두께를 가질 수 있고, 타이어 이너라이너용 필름의 일 표면 또는 양 표면 상에 형성될 수 있다. 상기 접착층 두께는 너무 얇으면 타이어 팽창시 접착층 자체가 더욱 얇아질 수 있고, 카커스층 및 베이스 필름 사이의 가교 접착력이 낮아질 수 있으며, 접착층 일부에 응력이 집중되어 피로 특성이 낮아질 수 있다. 또한, 상기 접착층이 너무 두꺼우면 접착층에서의 계면 분리가 일어나 피로 특성이 떨어질 수 있다. 그리고, 타이어의 카커스 층에 이너라이너 필름을 접착시키기 위하여 기재 필름의 일면에 접착층을 형성하는 것이 일반적이지만, 다층의 이너라이너 필름을 적용하는 경우 혹은 이너라이너 필름이 비드부를 감싸는 등의 타이어 성형 방법 및 구조설계에 따라 양면에 고무와 접착이 필요한 경우 기재 필름의 양면에 접착층을 형성하는 것이 바람직하다.The adhesive layer may have a thickness of 20 μm or less, for example, 0.1 to 10 μm, preferably 0.2 to 7 μm, more preferably 0.3 to 5 μm, and one or both surfaces of the film for tire innerliner. It can be formed on. When the thickness of the adhesive layer is too thin, the adhesive layer itself may be thinner when the tire is inflated, the crosslinking adhesive force between the carcass layer and the base film may be lowered, and stress may be concentrated on a part of the adhesive layer, thereby lowering fatigue characteristics. In addition, when the adhesive layer is too thick, interfacial separation may occur in the adhesive layer, thereby reducing fatigue characteristics. And, in order to adhere the inner liner film to the carcass layer of the tire, it is common to form an adhesive layer on one surface of the base film, but in the case of applying a multilayer inner liner film or the inner liner film wrapping the bead part, etc. And it is preferable to form an adhesive layer on both sides of the base film when rubber and adhesion on both sides according to the structural design.

한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 타이어 카커스 층에 대하여 15 내지 40 kgf의 접착력을 가질 수 있다. 이러한 접착력은 ASTM D 4394 방법으로 측정될 수 있다. 또한, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 타이어 카커스 층에 대한 접착력의 표준 편차는 5이하, 바람직하게는 3이하일 수 있다. 이에 따라, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 타이어 카커스층에 대하여 매우 균일하고 견고하게 결합될 수 있다.On the other hand, the tire inner liner film may have an adhesive force of 15 to 40 kgf with respect to the tire carcass layer. This adhesion can be measured by the ASTM D 4394 method. In addition, the standard deviation of the adhesive force to the tire carcass layer of the tire inner liner film may be 5 or less, preferably 3 or less. Accordingly, the tire inner liner film may be very uniformly and firmly bonded to the tire carcass layer.

상기 타이어 카커스층(또는 바디 플라이)는 차체의 하중을 지지하는 타이어의 골격으로서 일정한 고무 성분 내부에 타이어 코드가 포함되어 있는 구조를 의미하며, 일반적으로 타이어 카커스층의 고무 성분이 타이어 이너라이너와 결합하게 된다. 이러한 카커스 층의 사용되는 고무 성분은 통상적으로 알려진 재질이면 별 다른 제한 없이 포함할 수 있으며, 예를 들어 합성 고무 또는 천연 고무를 30중량%이상으로 포함하고, 그 외의 다양한 첨가제 등을 포함할 수 있다. 상기 카커스 층에 포함되는 타이어 코드로는 다양한 천연 섬유 또는 레이온·나일론·폴리에스테르 및 케블라 등을 사용할 수 있으며, 가느다란 철사를 꼰 스틸 코드(steel cord)도 사용될 수 있다.The tire carcass layer (or body ply) refers to a structure in which a tire cord is included in a certain rubber component as a skeleton of a tire supporting a load of a vehicle body, and in general, the rubber component of the tire carcass layer is a tire inner liner. Combined with. The rubber component used in the carcass layer may be included without any limitation as long as it is a conventionally known material, and may include, for example, 30% by weight or more of synthetic rubber or natural rubber, and various other additives. have. As the tire cord included in the carcass layer, various natural fibers or rayon, nylon, polyester, kevlar, or the like may be used, and a steel cord braided with a thin wire may also be used.

한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름은, 미국재료시험협회규격 ASTM D 430에 따른 굴곡 피로 시험 후 측정한 타이어 카커스 층에 대한 접착력이 10 내지 40 kgf일 수 있다. 상기 접착층은 기재 필름 층과 일정한 반응 및 결합을 통하여 견고히 결합될 수 있으며, 타이어 카커스층에도 균일하고 견고하게 고정될 수 있는데, 이러한 접착층은 상기 특정 성분의 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함함에 따라서, 고온에서 반복적 전단력을 견디는 능력이 우수하고 접착력 또는 기계적 물성의 저하가 작다. 이에 따라, 상기 기재 필름 및 접착층을 포함하는 타이어 이너라이너용 필름은 우수한 굴곡 피로 특성을 가질 수 있으며, 자동차 주행시(또는 타이어 제조 공정시)에 타이어 층간 발생할 수 있는 전단력에 의한 이너라이너 필름의 파단 또는 접착층의 계면 파단을 최소화 또는 방지할 수 있다.
On the other hand, the tire inner liner film, the adhesion to the tire carcass layer measured after the bending fatigue test according to the American Society for Testing and Materials Standard ASTM D 430 may be 10 to 40 kgf. The adhesive layer may be firmly bonded to the base film layer through constant reaction and bonding, and may be uniformly and firmly fixed to the tire carcass layer. The adhesive layer may be resorcinol-formalin-latex (RFL) of the specific component. By including the system adhesive, it is excellent in the ability to withstand repetitive shear force at high temperature, and the deterioration of the adhesive force or mechanical properties is small. Accordingly, the tire inner liner film including the base film and the adhesive layer may have excellent bending fatigue characteristics, and the inner liner film may break due to shear force that may occur between tire layers during driving of a vehicle (or during a tire manufacturing process). Interface breakage of the adhesive layer can be minimized or prevented.

한편, 상기 기재 필름은, 폴리아미드(poly-amide)계 세그먼트; 및 필름 전체 중량에 대해 5 내지 50 중량%의 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체만을 포함 (consisting essentially of)할 수도 있다.On the other hand, the base film, a polyamide (poly-amide) segment; And a copolymer comprising 5 to 50% by weight of a poly-ether based segment based on the total weight of the film.

이에 따라, 상기 이너라이너용 필름은 고무 계통의 성분 또는 열가소성 수지류의 성분을 기재의 주요 성분으로 하는 이전의 타이어 이너라이너용 필름과 구분될 수 있으며, 추가적인 가황제(vulcanizer)를 필요로 하지 않는 특징을 가질 수 있다. 상기 필름의 기재라 함은, 타이어 이너라이너용 필름에서 첨가제 등의 부가적인 분산 성분을 제외하고, 필름의 형상을 유지하는 수지 또는 고무 성분의 기판(substrate)을 의미하는 것으로서, 이전에는 상기 필름의 기재가 다양한 고무 성분 또는 수지 성분을 포함하는 경우가 많았다. 그런데, 발명의 일 구현예에 따른 상기 타이어 이너라이너용 필름은 기재로서 상기 공중합체와 함께 폴리아미드계 수지 등을 포함할 수도 있지만, 상기 공중합체만을 포함할 수도 있고, 이 경우 다른 수지 또는 고무 성분을 실질적으로 포함하지 않을 수 있다.Accordingly, the film for inner liner can be distinguished from a film for a prior tire inner liner having a rubber component or a thermoplastic resin as a main component of the substrate, and does not require an additional vulcanizer . The term " substrate of the film " refers to a substrate of a resin or a rubber component that retains the shape of the film except for an additional dispersion component such as an additive in the film for a tire innerliner. The base material often contains various rubber components or resin components. By the way, the tire inner liner film according to an embodiment of the invention may include a polyamide-based resin and the like with the copolymer as a base material, but may also include only the copolymer, in this case other resin or rubber component It may not substantially include.

상기 폴리아미드계 세그먼트는 상술한 폴리아미드계 수지에 포함되는 주요 반복단위 일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리아미드계 세그먼트는 하기 화학식 1 또는 화학식2의 반복 단위를 포함할 수 있다.The polyamide segment may be a main repeating unit included in the polyamide resin described above. Specifically, the polyamide segment may include a repeating unit of Formula 1 or Formula 2.

[화학식1][Chemical Formula 1]

상기 화학식1에서, R₁은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기 또는 탄소수 7 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 아릴알킬렌기 일 수 있다.In Formula 1, R ₁ may be a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a linear or branched alkylene group having 7 to 20 carbon atoms.

[화학식2](2)

상기 화학식2에서, R₂은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이고, R₃은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기 또는 탄소수 7 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 아릴알킬렌기일 수 있다.R ₂ is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and R ₃ is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a linear or branched alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms It can be a ring.

본 명세서에서, 알킬렌(alkylene)기는 알킬(alkyl)기로부터 유래한 2가의 작용기를 의미하고, 아릴알킬렌기는 아릴(aryl)기가 도입된 알킬(alkyl)기로부터 유래한 2가의 작용기를 의미한다. In the present specification, an alkylene group means a divalent functional group derived from an alkyl group, and an arylalkylene group means a divalent functional group derived from an alkyl group into which an aryl group is introduced .

상기 폴리에테르계 세그먼트는 상술한 폴리에테르계 수지에 포함되는 주요 반복단위 일 수 있다. 상기 폴리에테르계 세그먼트는 알킬 옥사이드(alkyl oxide, '-Akyl-O-') 그룹을 포함하는 반복 단위를 의미하며, 중합 반응에 참여하는 폴리에테르계 수지 또는 이의 전구체로부터 형성될 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에테르계 세그먼트는 하기 화학식 5의 반복 단위를 포함할 수 있다. The polyether-based segment may be a main repeating unit included in the polyether-based resin described above. The polyether segment refers to a repeating unit including an alkyl oxide ('-Akyl-O-') group, and may be formed from a polyether resin or a precursor thereof that participates in a polymerization reaction. Specifically, the polyether-based segment may include a repeating unit represented by the following formula (5).

[화학식5][Chemical Formula 5]

상기 화학식5에서, R₅는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기 일 수 있고, n은 1 내지 100의 정수일 수 있다. 또한, 상기 R₆ 및 R₇은 서로 같거나 다를수 있고, 각각 직접결합, -O-, -NH-, -COO- 또는 -CONH- 일 수 있다.In Formula _5, R 5 may be an alkylene group of a straight-chain or branched-chain having 1 to 10, n can be an integer from 1 to 100. R ₆ and R ₇ may be the same or different from each other and may be a direct bond, -O-, -NH-, -COO- or -CONH-.

이러한 타이어 이너라이너용 필름은 기계적 물성 또는 기밀성을 향상시키기 위해서 폴리아미드계 수지를 더 포함할 수 있다. 이러한 폴리아미드계 수지는, 상술한 폴리아미드계 세그먼트 및 폴리에테르계 세그먼트의 공중합체와 혼합된 상태 또는 공중합된 상태로 필름 상에 존재할 수 있다. 후술하는 제조 방법에 나타난 바와 같이, 상기 폴리아미드계 수지는 폴리아미드계 세그먼트 및 폴리에테르계 세그먼트의 공중합체와 혼합된 이후, 용융 및 압출됨으로서 상기 타이어 이너라이너용 필름에 포함될 수 있다. The tire innerliner film may further include a polyamide-based resin in order to improve mechanical properties or airtightness. Such polyamide-based resin may be present on the film in a mixed state or copolymerized state with the copolymer of the polyamide-based segment and the polyether-based segment described above. As shown in the manufacturing method to be described later, the polyamide-based resin may be included in the tire innerliner film by mixing with the copolymer of the polyamide-based segment and the polyether-based segment, and then melted and extruded.

상기 추가로 포함될 수 있는 폴리아미드계 수지는 상기 타이어 이너라이너용 필름의 기계적 물성, 예를 들어, 내열성 또는 화학적 안정성 등과 기밀성을 향상시키기 위해서 사용될 수 있으나, 사용되는 양이 너무 크면 제조되는 타이어 이너라이너용 필름의 특성을 저하시킬 수 있다. 특히, 상기 폴리아미드계 수지가 추가로 사용되는 경우라고 하여도 필름 내에서 폴리에테르계 세그먼트 또는 폴리아미드계 수지의 총합은 5 내지 50중량%로 유지되어야 하며, 이에 따라, 상기 폴리아미드계 수지, 상기 폴리아미드계 세그먼트 및 기타 추가되는 첨가제 등의 함량의 합은 50 내지 95 중량%이어야 한다. The polyamide-based resin that may be further included may be used to improve mechanical properties such as heat resistance or chemical stability and airtightness of the film for a tire innerliner, but if the amount used is too large, The characteristics of the film for use can be deteriorated. In particular, even when the polyamide-based resin is further used, the total amount of the polyether-based segment or the polyamide-based resin in the film should be maintained at 5 to 50 wt% The sum of the content of the polyamide-based segment and other additives to be added should be 50 to 95% by weight.

상기 추가로 사용 가능한 폴리아미드계 수지가 특별히 한정되는 것은 아니며, 상기 공중합체와의 상용성을 높이기 위하여 상기 폴리아미드계 세그먼트와 동일 또는 유사한 반복 단위를 포함하는 폴리아미드계 수지를 사용하는 것이 바람직하다.
The further usable polyamide based resin is not particularly limited and it is preferable to use a polyamide based resin containing the same or similar repeating unit as the polyamide based segment in order to improve compatibility with the copolymer .

한편, 발명의 다른 구현예에 따르면, 폴리아미드계 수지 50 내지 95 중량% 및 폴리에테르계 수지 5 내지 50중량%의 공중합체 또는 혼합물을 형성하는 단계; 상기 공중합체 또는 혼합물을 용융하고 압출하여 30 내지 300 ㎛의 두께를 갖는 기재 필름을 형성하는 단계; 및 상기 기재 필름층의 적어도 일 표면 상에 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 2 내지 32 중량% 및 라텍스 68 내지 98 중량%를 함유하는 접착제를 포함하는 접착층을 형성하는 단계를 포함하는 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법이 제공될 수 있다. On the other hand, according to another embodiment of the present invention, there is provided a process for producing a polyamide-based resin, comprising: forming a copolymer or a mixture of 50 to 95% by weight of a polyamide-based resin and 5 to 50% Melting and extruding the copolymer or mixture to form a base film having a thickness of 30 to 300 μm; And forming an adhesive layer comprising an adhesive containing at least one surface of the condensate of resorcinol and formaldehyde and at least one surface of the base film layer, wherein the adhesive layer comprises from 2 to 32% by weight of condensate and from 68 to 98% by weight of latex. The manufacturing method of the film for may be provided.

상기 제조 방법에 따르면, 얇은 두께로도 우수한 기밀성(氣密性) 및 높은 공기압 유지 성능을 구현할 수 있을 뿐만 아니라, 상기 기재 필름이 일정한 접착제에 대하여 높은 반응성을 나타내어 얇고 경량화된 접착층으로도 타이어 내부에 견고하고 균일하게 결합될 수 있으며, 타이어 성형시 그리 크지 않은 힘이 가해지더라도 용이하게 신장 또는 변형될 수 있어서 우수한 성형 특성 및 향상된 내피로 특성을 나타낼 수 있는 타이어 이너라이너용 필름이 제공될 수 있다.According to the manufacturing method, not only excellent thickness and high air pressure retention performance can be realized even at a thin thickness, but also the base film exhibits high reactivity with a certain adhesive, so that the thin and light weight adhesive layer can be applied to the inside of the tire. A film for a tire innerliner can be provided that can be firmly and uniformly coupled and can be easily elongated or deformed even when a small force is applied during tire forming, thereby exhibiting excellent molding properties and improved fatigue resistance.

더불어, 상기 기재 필름은 특징적인 화학적 구조로 인하여 상기 특정 조성을 갖는 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제와 높은 반응성을 가질 수 있으며, 상기 특정 조성을 갖는 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제는 타이어 카커스층에 대하여 높고 균일한 접착력을 나타낼 수 있고, 고온의 변형 또는 신장 단계가 적용되는 타이어 제조 과정이니 장시간 반복적인 물리적 변형이 가해지는 자동차 운행 과정에서도 접착력이 저하되는 현상 또는 타이어 내부 층간의 파단 현상을 방지할 수 있다. In addition, the base film may have high reactivity with the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive having the specific composition due to the characteristic chemical structure, and the resorcinol-formalin-latex (RFL) having the specific composition. The adhesive can exhibit high and uniform adhesion to the tire carcass layer, and is a tire manufacturing process in which a high temperature deformation or stretching step is applied. The breakage phenomenon between the inner layers can be prevented.

상술한 바와 같이, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 ASTM D 4394 방법으로 측정한 타이어 카커스 층에 대한 접착력이 15 내지 40 kgf일 수 있으며, ASTM D 430에 따른 굴곡 피로 시험 후 측정한 타이어 카커스 층에 대한 접착력이 10 내지 40 kgf일 수 있다. 또한, 상기 기재 필름의 표면 장력을 ASTM D2578에 의해 측정하면 28 내지 38 dyne/cm일 수 있다. 상기 기재 필름 표면의 접착력, 굴곡 피로 시험후 접착력과 표면 장력에 관한 보다 구체적인 내용은 상술한 바와 같다. As described above, the tire innerliner film may have an adhesive force to the tire carcass layer measured by the ASTM D 4394 method of 15 to 40 kgf, and the tire carcass layer measured after the bending fatigue test according to ASTM D 430. Adhesion to can be 10 to 40 kgf. In addition, the surface tension of the base film may be 28 to 38 dyne / cm when measured by ASTM D2578. More specific information on the adhesion force and the surface tension after the adhesive force, bending fatigue test of the surface of the base film is as described above.

상기 폴리아미드계 수지 50 내지 95 중량% 및 폴리에테르계 수지 5 내지 50중량%의 공중합체 또는 혼합물을 형성하는 단계는, 폴리아미드계 수지 또는 이의 전구체 50 내지 95 중량% 및 폴리에테르계 수지 또는 이의 전구체 5 내지 50중량%을 중합 반응시키거나 혼합하는 단계를 포함할 수 있다. The step of forming a copolymer or mixture of 50 to 95% by weight of the polyamide-based resin and 5 to 50% by weight of the polyether-based resin is carried out by mixing 50 to 95% by weight of the polyamide-based resin or its precursor and the polyether- And 5 to 50% by weight of the precursor may be polymerized or mixed.

그리고, 이러한 공중합체 또는 혼합물을 형성하는 단계는 사용하는 수지 또는 전구체의 구체적인 종류에 따라서 반응 조건을 변경할 수 있다. 예를 들어, 폴리아마드계 수지의 단량체(예를 들어, ε-카프로락탐, 등)를 반응시키는 단계에서는 산성 조건 및 질소 대기를 적용할 수 있으며, 상기 폴리아미드계 수지 또는 이의 전구체; 및 폴리에테르계 수지를 중합 반응하는 단계는 50℃ 이상의 온도에서 가열 또는 용융하는 단계를 포함할 수 있고, 반응 단계에 따라 승압 또는 감압하는 단계를 포함할 수 있다. The step of forming such a copolymer or the mixture may change the reaction conditions depending on the specific type of resin or precursor used. For example, an acidic condition and a nitrogen atmosphere can be applied to the step of reacting a monomer (for example,? -Caprolactam, etc.) of a polyamide resin, and the polyamide-based resin or a precursor thereof; And the step of polymerizing the polyether resin may include a step of heating or melting at a temperature of 50 DEG C or more and may include a step of increasing or decreasing the pressure depending on the reaction step.

한편, 상기 폴리아미드계 수지 또는 이의 전구체 및 폴리에테르계 수지 또는 이의 전구체의 혼합에는 고분자 수지의 혼합에 사용할 수 있는 것으로 알려진 다양한 혼합, 블렌딩 또는 컴파운딩 방법 등을 별 다른 제한 없이 사용할 수 있다. 또한, 상기 폴리아미드계 수지 또는 이의 전구체 및 폴리에테르계 수지 또는 이의 전구체의 중합 반응에는 폴리아미드계 수지 또는 폴리에테르계 수지 합성에 사용되는 것으로 통상적으로 알려진 방법 및 장치를 별 다른 제한 없이 사용할 수 있다.Meanwhile, various mixing, blending, or compounding methods known to be usable for mixing the polymer resin may be used for mixing the polyamide-based resin or the precursor thereof and the polyether-based resin or the precursor thereof without any particular limitation. In addition, the polymerization reaction of the polyamide-based resin or precursors thereof and polyether-based resins or precursors thereof may be used without any limitation. .

상기 폴리아미드계 수지 또는 이의 전구체 및 폴리에테르계 수지 또는 이의 전구체에 관한 구체적인 내용은 상술한 바와 같다. Specific details regarding the polyamide-based resin or its precursor and polyether-based resin or its precursor are as described above.

상기 폴리아미드계 수지 또는 이의 전구체 및 폴리에테르계 수지 또는 이의 전구체의 공중합체 또는 혼합물을 용융하는 온도는 230 내지 300 ℃, 바람직하게는 240 내지 280 ℃일 수 있다. 상기 용융 온도는 폴리아미드계 화합물의 융점보다는 높아야 하지만, 너무 높으면 탄화 또는 분해가 일어나 필름의 물성이 저해될 수 있으며, 상기 폴리에테르계 수지 간의 결합이 일어나거나 섬유 배열 방향으로 배향이 발생하여 미연신 필름을 제조하는데 불리할 수 있다.The temperature at which the copolymer or mixture of the polyamide-based resin or precursor thereof and the polyether-based resin or precursor thereof is melted may be 230 to 300 ° C, preferably 240 to 280 ° C. The melting temperature should be higher than the melting point of the polyamide compound, but if it is too high, carbonization or decomposition may occur and the physical properties of the film may be impaired, and bonding between the polyether resins may occur or orientation may occur in the direction of the fiber arrangement. It may be disadvantageous for producing a film.

한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 기재 필름은, 상기 용융 압출 단계의 결과물을 30 내지 200 ㎛의 두께의 미연신 필름으로 제조함으로서 얻어질 수 있다. 상기 압출물의 두께는 사용되는 압출기 등의 장치의 규격에 따라서 조절될 수 있다. 또한, 미연신 필름을 형성하기 위해서는, 용융 압출 온도를 최적화하여 용융물의 점도를 조절하거나, 용융물의 토출량을 조절 하거나, 구금 다이의 규격을 변경하거나, 필름의 권취 속도를 조절하는 방법 등을 사용할 수 있다. On the other hand, the base film of the film for tire innerliner can be obtained by manufacturing the result of the melt extrusion step into an unstretched film having a thickness of 30 to 200 ㎛. The thickness of the extrudate can be adjusted according to the specifications of the apparatus such as the extruder used. In order to form an unstretched film, a method of adjusting the melt viscosity of the melt by adjusting the melt extrusion temperature, adjusting the discharge amount of the melt, changing the specification of the die, or controlling the winding speed of the film have.

예를 들어, 구금 다이의 Lip Opening을 1mm 전후로 설정할 수 있으며, Lip Opening을 너무 좁게 하는 것은 다이 전단에 걸리는 압력이 너무 높일 수 있어서 바람직하기 않다. 또한, 필름의 권취 속도는 냉각 불량 및 배향도 증가의 문제점을 방지하기 위하여 적절한 속도를 유지하는 것이 바람직하며, 예를 들어 권취 속도를 최대한 억제하여 100m/min 이하 바람직하게는 50m/min 이하의 속도를 적용할 수 있다.For example, the Lip Opening of the retaining die can be set to around 1 mm, and the too narrowing of the Lip Opening may be undesirable because the pressure applied to the die shear may be too high. In addition, it is desirable that the winding speed of the film is maintained at a proper speed in order to prevent problems of poor cooling and increase in orientation. For example, it is preferable to set the speed at 100 m / min or less, preferably 50 m / min or less Can be applied.

또한, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법은 상기 용융 압출을 통한 필름 단계 형성 후에, 이러한 필름의 적어도 일 표면 상에 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함한 접착층을 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다.In addition, the method for producing a film for a tire innerliner includes the step of forming an adhesive layer including a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive on at least one surface of the film after the film step formation by the melt extrusion .

이러한 접착층의 형성 단계는 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 상기 형성된 기재 필름의 일 표면 또는 양 표면 상에 코팅한 후, 건조하는 방법으로 진행할 수 있으며, 형성되는 접착층은 0.1 내지 20 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 10㎛의 두께를 가질 수 있다. 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제는 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 2 내지 32 중량% 및 라텍스 68 내지 98 중량%, 바람직하게는 80 내지 90 중량%를 포함할 수 있다. The step of forming the adhesive layer may be performed by coating a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive on one surface or both surfaces of the substrate film formed above, followed by drying, Mu] m, preferably 0.1 to 10 [mu] m. The resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive may comprise 2 to 32% by weight of condensate of resorcinol and formaldehyde and 68 to 98% by weight of latex, preferably 80 to 90% by weight.

상기 특정 조성의 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제에 관한 보다 구체적인 내용은 상술한 바와 같다. More specific information regarding the resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive of the specific composition is as described above.

상기 접착제의 도포에는 통상적으로 사용되는 도포 또는 코팅 방법 또는 장치를 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으나, 나이프(Knife) 코팅법, 바(Bar) 코팅법, 그라비아 코팅법 또는 스프레이법이나, 또는 침지법을 사용할 수 있다. 다만, 나이프(Knife) 코팅법, 그라비아 코팅법 또는 바(Bar) 코팅법을 사용하는 것이 접착제의 균일한 도포 및 코팅 측면에서 바람직하다. The coating or coating method or apparatus conventionally used for the application of the adhesive may be used without any limitation, but may be a knife coating method, a bar coating method, a gravure coating method or a spray method, or a dipping method. Can be used. However, it is preferable to use a knife coating method, a gravure coating method, or a bar coating method in terms of uniform application and coating of the adhesive.

상기 기재 필름의 일 표면 또는 양 표면 상에 상기 접착층을 형성한 이후에는 건조 및 접착제 반응을 동시에 진행할 수도 있으나, 접착제의 반응성을 측면을 고려하여 건조단계를 거친 후 열처리 반응 단계로 나누어 진행할 수 있으며, 접착층의 두께 혹은 다단의 접착제를 적용하기 위해 상기의 접착층 형성 및 건조와 반응 단계를 수차례 적용할 수 있다. 또한, 상기 기재 필름에 접착제를 도포한 후 100~150 ℃에서 대략 30초 내지 3 분간 열처리 조건으로 고화 및 반응시키는 방법으로 열처리 반응을 수행할 수 있다. After the adhesive layer is formed on one or both surfaces of the base film, the drying and the adhesive reaction may be simultaneously performed, but may be divided into the heat treatment reaction step after the drying step in consideration of the reactivity of the adhesive, In order to apply the thickness of the adhesive layer or the adhesive of the multi-stage, the adhesive layer forming, drying and reaction steps may be applied several times. In addition, after the adhesive is applied to the base film, the heat treatment may be performed by solidifying and reacting under heat treatment conditions at about 30 seconds to 3 minutes at 100 to 150 ° C.

한편, 상기 공중합체 또는 혼합물을 형성하는 단계, 또는 공중합체를 용융 및 압출하는 단계에서는 내열산화방지제 또는 열안정제 등의 첨가제를 추가로 첨가할 수 있다. 상기 첨가제에 관한 구체적인 내용은 상술한 바와 같다. On the other hand, in the step of forming the copolymer or the mixture, or in the step of melting and extruding the copolymer, an additive such as a heat-resistant antioxidant or a heat stabilizer may be further added. Details of the additives are as described above.

본 발명에 따르면, 얇은 두께로도 우수한 기밀성을 구현하여 타이어의 경량화 및 자동차 연비의 향상을 가능하게 하고, 타이어 카커스 층에 견고하게 결합될 수 있으며, 우수한 성형성 및 내피로 특성을 나타낼 수 있는 타이어 이너라이너용 필름이 제공될 수 있다.According to the present invention, it is possible to realize excellent airtightness even at a thin thickness, to reduce the weight of the tire and improve the fuel economy of the vehicle, to be firmly coupled to the tire carcass layer, and to exhibit excellent formability and fatigue resistance characteristics. A film for tire innerliner may be provided.

도1은 타이어의 구조를 개략적으로 도시한 것이다.
도2는 이너라이너의 재질 및 두께에 따른 공기투과도를 개략적으로 도시한 것이다.1 schematically shows the structure of a tire.
2 schematically shows the air permeability according to the material and thickness of the inner liner.

발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
The invention will be described in more detail in the following examples. However, the following examples are illustrative of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

* 하기 실시예와 비교예에서 기재 필름의 두께는 게이지 테스터 MITSUSTOYO사)를 이용하여 측정하였으며, 접착층의 두께는 타이어 이너라이너용 필름의 단면을 FE-SEM 기기(JEOL사)를 이용하여 5회 측정하고 얻어진 결과의 평균값으로 하였다.
* In the following Examples and Comparative Examples, the thickness of the base film was measured using a gauge tester MITSUSTOYO Co., Ltd. The thickness of the adhesive layer was measured five times using FE-SEM instrument (JEOL) And the average value of the obtained results.

<< 실시예Example : 타이어 : tire 이너라이너용For inner liner 필름의 제조> Manufacturing of Film>

1. One. 실시예Example 1 One

(1) 기재 필름의 제조(1) Production of base film

상대 점도 3.4인 폴리아미드계 수지(나일론 6) 60 중량% 및 중량평균분자량 100,000인 폴리아미드계 엘라스토머 수지(나일론 6 및 폴리옥시에틸렌글리콜을 각각 50 중량%씩 사용한 공중합체 수지) 40 중량%를 혼합하고, 260 ℃ 온도에서 환형 다이로 압출하여 연신 및 열처리 구간을 거치지 않고 30 m/min의 속도로 80㎛ 두께의 미연신 기재 필름을 제조하였다.60 wt% of a polyamide resin (nylon 6) having a relative viscosity of 3.4 and 40 wt% of a polyamide elastomer resin having a weight average molecular weight of 100,000 (a copolymer resin using 50 wt% of nylon 6 and polyoxyethylene glycol, respectively) And extruded into an annular die at a temperature of 260 ° C to prepare an unoriented base film having a thickness of 80 μm at a speed of 30 m / min without passing through the stretching and heat treatment sections.

(2) 접착층 조성물의 제조(2) Preparation of Adhesive Layer Composition

레조시놀과 포름알데히드를 1:2의 몰비로 혼합한 후, 축합반응하여 레소시놀과 포름알데히드의 축합물을 얻었다. Resorcinol and formaldehyde were mixed in a molar ratio of 1: 2, and then condensed to obtain a condensate of resorcinol and formaldehyde.

상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 12 중량%와 스티렌/1,3-부타디엔/비닐피리딘 라텍스 88 중량%를 혼합하여 농도 20%인 레소시놀/포름알데히드/라텍스의 혼합물을 얻었다. 12% by weight of the condensate of resorcinol and formaldehyde and 88% by weight of styrene / 1,3-butadiene / vinylpyridine latex were mixed to obtain a mixture of resorcinol / formaldehyde / latex having a concentration of 20%.

(3) 타이어 이너라이너 필름의 제조(3) Manufacture of tire innerliner film

상기 기재 필름(200mm×300mm)의 양면에 각각 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착층 조성물을 그라비아 코터를 이용하여 도포하였다. 그 다음, 열풍오븐 150 ℃에서 60초 동안 건조 및 열처리하여 기재 필름의 양면에 1.0㎛ 두께의 접착층이 형성된 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
The resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive layer composition was applied to both surfaces of the substrate film (200 mm x 300 mm) using a gravure coater, respectively. Then, the film was dried and heat treated at 150 ° C. in a hot air oven for 60 seconds to prepare a film for tire innerliner having an adhesive layer having a thickness of 1.0 μm formed on both sides of the base film.

2. 2. 실시예Example 2 2

기재 필름의 제조 과정에서, 폴리아미드계 수지 및 폴리아미드계 엘라스토머 수지의 성분을 각각 50 중량% 및 50 중량%로 사용한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
A film for a tire innerliner was produced in the same manner as in Example 1, except that the components of the polyamide-based resin and the polyamide-based elastomer resin were used in amounts of 50% by weight and 50% by weight, respectively .

3. 3. 실시예Example 3 3

접착층 조성물에서 레소시놀과 포름알데히드의 축합물과 스티렌/부타디엔-1,3/비닐피리딘 라텍스의 함량을 각각 15 중량% 및 85 중량%로 달리하고, 접착층을 1.4㎛의 두께로 형성한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
It was found that the content of the condensation product of resorcinol and formaldehyde and the content of styrene / butadiene-1,3 / vinylpyridine latex in the adhesive layer composition were changed to 15% by weight and 85% by weight, respectively, , A film for a tire innerliner was produced in the same manner as in Example 1.

4. 4. 실시예Example 4 4

접착층 조성물에서 레소시놀과 포름알데히드의 축합물과 스티렌/부타디엔-1,3/비닐피리딘 라텍스의 함량을 각각 15 중량% 및 85 중량%로 달리하고, 레소시놀/포름알데히드/라텍스의 혼합물의 농도를 25%로 달리하고, 접착층을 1.6㎛의 두께로 형성한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
The content of styrene / butadiene-1,3 / vinylpyridine latex was varied to 15% by weight and 85% by weight respectively in the adhesive layer composition and the content of resorcinol / formaldehyde / latex mixture A film for a tire inner liner was prepared in the same manner as in Example 1 except that the concentration was changed to 25% and the adhesive layer was formed to a thickness of 1.6 탆.

5. 5. 실시예Example 5 5

접착층 조성물에서 레소시놀과 포름알데히드의 축합물과 스티렌/부타디엔-1,3/비닐피리딘 라텍스의 함량을 각각 15 중량% 및 85 중량%로 달리하고, 레소시놀/포름알데히드/라텍스의 혼합물의 농도를 30%로 달리하고, 접착층을 2.0㎛의 두께로 형성한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
The content of styrene / butadiene-1,3 / vinylpyridine latex was varied to 15% by weight and 85% by weight respectively in the adhesive layer composition and the content of resorcinol / formaldehyde / latex mixture A film for a tire inner liner was prepared in the same manner as in Example 1 except that the concentration was changed to 30% and the adhesive layer was formed to a thickness of 2.0 탆.

6. 6. 실시예Example 6 6

(1) 기재 필름의 제조(1) Production of base film

기재 필름용 수지 중합을 위한 ε-카프로락탐 70 wt% 및 폴리옥시에텔렌 디아민(Mw 1000) 30 wt%의 혼합물에 폴리옥시에텔렌 디아민과 같은 몰(mole)수의 아디프산을 혼합하고, 100 ℃의 질소 분위기 하에서 30 분간 용융하였다. 상기 용융액을 250 ℃에서 3 시간 동안 가열하고, 8 kg/㎠까지 승압하여 압력을 유지하였다. 그리고, 1 시간 동안 1 kg/㎠으로 감압하였다. A mole number of adipic acid such as polyoxyethylene diamine was mixed with a mixture of 70 wt% of? -Caprolactam and 30 wt% of polyoxyethylene diamine (Mw 1000) for resin polymerization for a base film, And then melted in a nitrogen atmosphere at 100 캜 for 30 minutes. The melt was heated at 250 ° C. for 3 hours and elevated to 8 kg / cm 2 to maintain pressure. Then, the pressure was reduced to 1 kg / cm 2 for 1 hour.

상기 감압된 용융물을 칩 형상으로 제조후, 제조된 칩을 260 ℃ 온도에서 환형 다이로 압출하여 연신 및 열처리 구간을 거치지 않고 30 m/min의 속도로 100㎛ 두께의 미연신 기재 필름을 얻었다. After the pressure-sensitive melt was prepared in a chip shape, the prepared chip was extruded into an annular die at a temperature of 260 ° C. to obtain a 100 탆 thick unstretched substrate film at a speed of 30 m / min without undergoing a stretching and heat treatment section.

(2) 접착층 조성물의 제조(2) Preparation of Adhesive Layer Composition

상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 12 중량%와 스티렌/부타디엔-1,3/비닐피리딘 라텍스 88 중량%를 혼합하여 농도 20%인 레소시놀/포름알데히드/라텍스의 혼합물을 얻었다. 12% by weight of the condensate of resorcinol and formaldehyde and 88% by weight of styrene / butadiene-1,3 / vinylpyridine latex were mixed to obtain a mixture of resorcinol / formaldehyde / latex having a concentration of 20%.

상기 기재 필름(200×300 mm)의 양면에 각각 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착층 조성물을 그라비아 코터를 이용하여 도포하였다. 그 다음, 열풍오븐 150 ℃에서 60초 동안 건조 및 열처리하여 기재 필름의 양면에 0.5㎛ 두께의 접착층이 형성된 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
The resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive layer composition was applied to both surfaces of the substrate film (200 × 300 mm) using a gravure coater, respectively. Subsequently, a film for tire innerliner having a 0.5 μm thick adhesive layer formed on both sides of the base film was dried and heat-treated at 150 ° C. for 60 seconds.

7. 7. 실시예Example 7 7

기재 필름의 제조 과정에서, ε-카프로락탐 60 중량% 및 폴리옥시에텔렌 디아민(Mw 1,000) 40 중량%의 혼합물을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 6과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
A film for a tire inner liner was produced in the same manner as in Example 6, except that a mixture of 60 wt% of? -Caprolactam and 40 wt% of polyoxyethylene diamine (Mw 1,000) Respectively.

8. 8. 실시예Example 8 8

접착층 조성물에서 레소시놀과 포름알데히드의 축합물과 스티렌/부타디엔-1,3/비닐피리딘 라텍스의 함량을 각각 15 중량% 및 85 중량%로 달리하고, 접착층을 0.6㎛ 두께로 접착층을 형성한 점을 제외하고, 실시예 6과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
Butadiene-1,3-vinylpyridine latex was changed to 15% by weight and 85% by weight, respectively, and the adhesive layer was formed to have an adhesive layer with a thickness of 0.6 탆 in the adhesive layer composition and the condensation product of resorcinol and formaldehyde and styrene / , A film for a tire inner liner was produced in the same manner as in Example 6. [

9. 9. 실시예Example 9 9

접착층 조성물에서 레소시놀과 포름알데히드의 축합물과 스티렌/부타디엔-1,3/비닐피리딘 라텍스의 함량을 각각 15 중량% 및 85 중량%로 달리하고, 레소시놀/포름알데히드/라텍스의 혼합물의 농도를 25%로 달리하고, 접착층을 0.9㎛의 두께로 형성한 점을 제외하고, 실시예 6과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
The condensate of resorcinol and formaldehyde and the content of styrene / butadiene-1,3 / vinylpyridine latex in the adhesive layer composition were varied to 15% and 85% by weight, respectively, and the mixture of the resorcinol / formaldehyde / latex A tire inner liner film was manufactured in the same manner as in Example 6 except that the concentration was changed to 25% and the adhesive layer was formed to a thickness of 0.9 μm.

10. 10. 실시예Example 10 10

접착층 조성물에서 레소시놀과 포름알데히드의 축합물과 스티렌/부타디엔-1,3/비닐피리딘 라텍스의 함량을 각각 15 중량% 및 85 중량%로 달리하고, 레소시놀/포름알데히드/라텍스의 혼합물의 농도를 30%로 달리하고, 접착층을 0.9㎛의 두께로 형성한 점을 제외하고, 실시예 6과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
The condensate of resorcinol and formaldehyde and the content of styrene / butadiene-1,3 / vinylpyridine latex in the adhesive layer composition were varied to 15% and 85% by weight, respectively, A tire inner liner film was manufactured in the same manner as in Example 6 except that the concentration was changed to 30% and the adhesive layer was formed to a thickness of 0.9 μm.

<< 비교예Comparative Example : 타이어 : tire 이너라이너용For inner liner 필름의 제조> Manufacturing of Film>

1. One. 비교예Comparative Example 1 One

기재 필름의 제조 과정에서, ε-카프로락탐 및 폴리옥시에텔렌 디아민(Mw 1,000)의 함량을 각각 30 중량% 및 70중량%로 사용한 점을 제외하고는, 실시예 6과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
Except that the content of? -Caprolactam and polyoxyethylene diamine (Mw 1,000) was used in an amount of 30 wt% and 70 wt%, respectively, in the production process of the substrate film, Lt; / RTI >

2. 2. 비교예Comparative Example 2 2

접착층 조성물에서 레소시놀과 포름알데히드의 축합물과 스티렌/부타디엔-1,3/비닐피리딘 라텍스의 함량을 각각 35 중량% 및 65 중량%로 달리하고, 레소시놀/포름알데히드/라텍스의 혼합물의 농도를 30%로 달리하고, 접착층을 9.0㎛의 두께로 형성한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
The condensate of resorcinol and formaldehyde and the content of styrene / butadiene-1,3 / vinylpyridine latex in the adhesive layer composition were varied to 35% and 65% by weight, respectively, and the mixture of the resorcinol / formaldehyde / latex A tire inner liner film was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the concentration was changed to 30% and the adhesive layer was formed to a thickness of 9.0 μm.

3. 3. 비교예Comparative Example 3 3

접착층 두께를 12 ㎛로 달리한 것을 제외하고는, 비교예 2와 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
A tire inner liner film was manufactured in the same manner as in Comparative Example 2, except that the thickness of the adhesive layer was changed to 12 μm.

4. 4. 비교예Comparative Example 4 4

접착층 조성물에서 레소시놀과 포름알데히드의 축합물과 스티렌/부타디엔-1,3/비닐피리딘 라텍스의 함량을 각각 35 중량% 및 65 중량%로 달리하고, 레소시놀/포름알데히드/라텍스의 혼합물의 농도를 30%로 달리하고, 접착층을 9.0㎛의 두께로 형성한 점을 제외하고, 실시예 6과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
The condensate of resorcinol and formaldehyde and the content of styrene / butadiene-1,3 / vinylpyridine latex in the adhesive layer composition were varied to 35% and 65% by weight, respectively, and the mixture of the resorcinol / formaldehyde / latex A tire inner liner film was manufactured in the same manner as in Example 6 except that the concentration was changed to 30% and the adhesive layer was formed to a thickness of 9.0 μm.

5. 5. 비교예Comparative Example 5 5

접착층 조성물에서 레소시놀과 포름알데히드의 축합물과 스티렌/부타디엔-1,3/비닐피리딘 라텍스의 함량을 각각 40 중량% 및 60 중량%로 달리하고, 레소시놀/포름알데히드/라텍스의 혼합물의 농도를 30%로 달리한 것을 제외하고는, 접착층을 12.0㎛의 두께로 형성한 점을 제외하고, 실시예 6과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
In the adhesive layer composition, the content of the condensate of resorcinol and formaldehyde and the content of styrene / butadiene-1,3 / vinylpyridine latex were changed to 40% by weight and 60% by weight, respectively, and a mixture of resorcinol / formaldehyde / latex was used. Except for varying the concentration to 30%, except that the adhesive layer was formed to a thickness of 12.0㎛, a film for tire innerliner was prepared in the same manner as in Example 6.

6. 6. 비교예Comparative Example 6 6

접착층 조성물에서 레소시놀과 포름알데히드의 축합물과 스티렌/부타디엔-1,3/비닐피리딘 라텍스의 함량을 각각 1 중량% 및 99 중량%로 달리하고, 레소시놀/포름알데히드/라텍스의 혼합물의 농도를 20%로 달리하고, 접착층을 0.05 ㎛의 두께로 형성한 점을 제외하고는, 실시예 6과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
The content of the condensate of resorcinol and formaldehyde and the content of styrene / butadiene-1,3 / vinylpyridine latex in the adhesive layer composition was varied to 1% by weight and 99% by weight, respectively, and to the mixture of resorcinol / formaldehyde / latex. A tire inner liner film was manufactured in the same manner as in Example 6 except that the concentration was changed to 20% and the adhesive layer was formed to a thickness of 0.05 μm.

<< 실험예Experimental Example : 타이어 : tire 이너라이너용For inner liner 필름의 물성 측정> Measurement of physical properties of film>

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실험예2Experimental Example 2 . 기재 필름의 표면 장력 측정. Measurement of surface tension of base film

상기 실시예 1 내지 10 및 비교예 1에서 얻어진 기재 필름의 표면 장력을 ASTM standard D2578에 의해 측정하였다. 구체적으로, 테스트 시약인 ACCU DYNE Test 시약(Diversified Enterprises사, PEN TYPE 시약)을 면봉에 적신 후, 상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 기재 필름의 표면에 5cm 가로 줄을 그은 다음 5초 동안 용액의 형상의 변화를 관찰하여 표면장력을 측정하였다. 필름위의 Test시약의 형상의 변화가 없을 경우 용액의 표면장력과 필름의 표면장력이 같다고 판단하였다.
The surface tension of the base films obtained in Examples 1 to 10 and Comparative Example 1 was measured by ASTM standard D2578. Specifically, after moistening a test reagent ACCU DYNE Test reagent (Diversified Enterprises, PEN TYPE reagent) on a cotton swab, and then lined the 5cm horizontal line on the surface of the substrate film obtained in the above Examples and Comparative Examples and then the shape of the solution for 5 seconds The surface tension was measured by observing the change of. If there was no change in the shape of the test reagent on the film, it was determined that the surface tension of the solution and the surface tension of the film were the same.

상기 2의 결과를 하기 표1에 나타내었다. The results of 2 are shown in Table 1 below.

실험예2의 측정 결과Measurement result of Experimental Example 2 구분division 두께
(㎛)thickness
(탆) 표면장력
(dyne/cm²)Surface tension
(dyne / cm ² ) 실시예1Example 1 8080 3333 실시예2Example 2 8080 3535 실시예3Example 3 8080 3333 실시예4Example 4 8080 3333 실시예5Example 5 8080 3333 실시예6Example 6 100100 3232 실시예7Example 7 100100 3535 실시예8Example 8 100100 3232 실시예9Example 9 100100 3232 실시예10Example 10 100100 3232 비교예1Comparative Example 1 100100 3838

상기 표1에 나타난 바와 같이, 실시예의 타이어 이너라이너 필름은 접착제와의 표면장력의 낮은 한 표면 장력을 나타내어 접착제가 기재필름의 표면에 퍼짐성이 좋아 균일한 접착제층을 형성하여 우수하고 균일한 접착력을 확보하는 효과를 가질 수 있다. 그리고, 실시예의 기재 필름은 일정한 접착제에 대하여 높은 반응성를 가질 수 있으며, 타이어 카커스 층에 견고하고 균일하게 결합될 수 있으며, 이에 따라 우수한 접착 특성과 함께 장시간 반복적인 물리적 변형이 가해지는 자동차 운행 과정에서도 물성 변화를 최소화할 수 있는 향상된 내피로 특성을 구현할 수 있다.
As shown in Table 1, the tire innerliner film of the embodiment exhibits a low surface tension of the surface tension with the adhesive so that the adhesive has a good spreadability on the surface of the base film to form a uniform adhesive layer, thereby providing excellent and uniform adhesion. It can have an effect of securing. In addition, the base film of the embodiment may have a high reactivity to a certain adhesive, it can be firmly and uniformly bonded to the tire carcass layer, and thus, even in a vehicle driving process subjected to repeated physical deformation for a long time with excellent adhesive properties Improved fatigue resistance can be realized to minimize changes in physical properties.

실험예Experimental Example 3. 타이어 3. Tire 이너라이너용For inner liner 필름의 접착력( Adhesion of film PeelPeel -- TestTest ) 측정) Measure

미국재료시험협회규격 ASTM D 4394의 방법에 따라 상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 타이어 이너라이너용 필름의 타이어 카커스층에 대한 접착력을 측정하였다. The adhesive force to the tire carcass layer of the film for tire innerliner obtained in the above Examples and Comparative Examples was measured according to the American Material Testing Association standard ASTM D 4394 method.

구체적으로, 1.6 mm의 고무시트, 코오드지, 상기 타이어 이너라이너용 필름, 1.6 mm의 고무시트, 코오드지, 1.6 mm의 고무시트를 순서대로 적층한 후, 60 kg/cm² 의 압력으로 150 ℃에서 30 분간 가황하였다. 그 후, 가황시킨 시료를 재단하여 폭이 1 인치가 되도록 재단하였다. Specifically, 1.6 mm rubber sheet, cord paper, the tire inner liner film, 1.6 mm rubber sheet, cord paper, 1.6 mm rubber sheet was laminated in this order, 150 ℃ at a pressure of 60 kg / cm ² Vulcanized at 30 minutes. Thereafter, the vulcanized sample was cut and cut to a width of 1 inch.

이 때, 상기 1.6 mm의 고무시트, 코오드지, 1.6mm의 고무시트는 카커스층을 형성하며, 상기 고무 시트는 하기의 표 2에 기재된 바와 같은 조성의 고무 조성물을 사용하여 제조된 것을 사용하였다.
At this time, the 1.6 mm rubber sheet, cord paper, 1.6 mm rubber sheet to form a carcass layer, the rubber sheet was prepared using a rubber composition of the composition as shown in Table 2 below .

고무 시트의 조성Composition of rubber sheet 성분ingredient 함량(중량부)Content (parts by weight) 천연 고무caoutchouc 100100 산화아연Zinc oxide 33 카본블랙Carbon black 29.829.8 스테아릭산Stearic acid 2.02.0 핀 타아르(Pine Tar)Pin Tar 7.07.0 머캅토벤조티아졸Mercaptobenzothiazole 1.251.25 황sulfur 3.03.0 디페닐구아니딘Diphenylguanidine 0.150.15 페닐베타나프탈아민Phenylbetanaphthalamine 1.01.0 합계Sum 147.2147.2

그리고, 만능재료 시험기(Instron사)를 이용하여 상기 재단된 시료를 25 ℃에서 300 mm/min 의 속도로 박리하여 카커스층에 대한 이너라이너 필름의 접착력(kgf)을 측정하였다. 이때, 박리시 발생하는 하중의 평균값을 접착력으로 산정하였다.The cut sample was peeled off at 25 ° C. at a rate of 300 mm / min using a universal testing machine (Instron Co., Ltd.) to measure the adhesive force (kgf) of the innerliner film to the carcass layer. At this time, the average value of the load which arises at the time of peeling was calculated by adhesive force.

또한, 하기의 계산식 1에 따라 상기 접착력의 표준편차를 산측하였다. In addition, the standard deviation of the adhesive force was calculated according to the following formula (1).

[계산식 1] [Equation 1]

식 중, χ_i는 시료의 접착력이며, m은 접착력의 평균이며, n은 시료의 개수이다.
In the formula, χ _i is the adhesive force of the sample, m is the average of the adhesive force, n is the number of samples.

실험예Experimental Example 4. 타이어 4. Tire 이너라이너용For inner liner 필름의 굴곡 피로 시험 후의 접착력 측정 Adhesion measurement after flexural fatigue test of film

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 타이어 이너라이너용 필름에 대하여 굴곡변형을 반복적으로 부여하여 코오드의 내피로성을 평가하는 시험인 굴곡 피로 시험(Dynamic Fatigue test)를 수행하였다.The flexural fatigue test (Dynamic Fatigue test), which is a test for evaluating the fatigue resistance of the cord by repeatedly applying a bending strain to the films for tire innerliners obtained in the above Examples and Comparative Examples, was performed.

구체적으로, 미국재료시험협회규격 ASTM D 430의 방법에 따라, 상기 타이어 이너라이너용 필름에 대한 시험편 길이 250 mm, 폭 25 mm로 제작한 후, 굴곡피로시험 장치(FT-4110, Ueshima사)를 이용하여 굴곡 피로 시험을 수행하였다. 이때, 마찰 롤러의 지름은 25 mm로 하고, 80 ℃에서 하중 68 kgf, 피로 사이클 200 rpm으로 하여 8 시간 동안 처리한 후, 카커스층과 이너라이너용 필름 사이의 접착력을 측정하였다. 이때, 마찰롤러에 의한 피로영역 40mm 영역에서 박리시 발생하는 하중의 평균값을 접착력으로 산정하였다. 측정회수는 3회를 평균하여 산정하였다.
Specifically, according to the method of the American Society for Testing and Materials of Standard ASTM D 430, after the test piece length 250 mm and width 25 mm for the film for the inner tire liner, the bending fatigue test device (FT-4110, Ueshima Co.) Flexural fatigue tests were performed. At this time, the diameter of the friction roller was 25 mm, after treatment for 8 hours at a load 68 kgf, fatigue cycle 200 rpm at 80 ° C for 8 hours, the adhesion between the carcass layer and the film for the inner liner was measured. At this time, the average value of the load generated during peeling in the fatigue region of 40 mm by the friction roller was calculated as the adhesive force. The number of measurements was calculated by averaging three times.

상기 실험예 3 및 4에서 측정된 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
The results measured in Experimental Examples 3 and 4 are shown in Table 3 below.

실험예 3 및 4의 결과Results of Experimental Examples 3 and 4 구분division 접착력 평가Adhesion evaluation 굴곡피로시험평가/ 접착력(kgf)Flexural Fatigue Test Evaluation / Adhesion (kgf) 접착력
(kgf)Adhesion
(kgf) 표준
편차Standard
Deviation 실시예1Example 1 25.825.8 1.31.3 20.820.8 실시예2Example 2 22.422.4 1.91.9 18.918.9 실시예3Example 3 28.028.0 2.12.1 26.526.5 실시예4Example 4 31.431.4 2.12.1 16.516.5 실시예5Example 5 30.830.8 2.52.5 16.316.3 실시예6Example 6 24.224.2 1.51.5 22.722.7 실시예7Example 7 22.922.9 1.61.6 18.418.4 실시예8Example 8 27.027.0 1.81.8 24.724.7 실시예9Example 9 35.535.5 2.32.3 19.419.4 실시예10Example 10 32.432.4 2.82.8 18.818.8 비교예1Comparative Example 1 15.915.9 2.82.8 6.56.5 비교예2Comparative Example 2 22.222.2 6.06.0 파단Fracture 비교예3Comparative Example 3 21.821.8 6.56.5 파단Fracture 비교예4Comparative Example 4 23.523.5 5.55.5 파단Fracture 비교예5Comparative Example 5 14.514.5 5.25.2 파단Fracture 비교예6Comparative Example 6 8.68.6 1.51.5 파단Fracture

상기 표 3에 나타난 바와 같이, 실시예의 타이어 이너라이너용 필름은 미국재료시험협회규격 ASTM D 4394 방법으로 측정한 타이어 카커스 층에 대한 접착력이 20kgf 이상으로 나타났으며, 이러한 접착력의 표준편차도 1.3 내지 2.8으로 매우 균일한 접착력 분포를 나타내었다. 이에 따라, 실시예의 타이어 이너라이너용 필름은 타이어 카커스층에 대하여 매우 균일하고 견고하게 결합될 수 있다는 점이 확인되었다. As shown in Table 3, the film for the tire innerliner of the example showed that the adhesive strength to the tire carcass layer measured by the American Material Testing Association standard ASTM D 4394 method was 20 kgf or more, and the standard deviation of the adhesive force was 1.3. To 2.8, a very uniform adhesive force distribution is shown. Accordingly, it was confirmed that the film for tire innerliner of the example can be bonded very uniformly and firmly to the tire carcass layer.

또한, 상기 굴곡 피로 시험 후에 측정한 접착력도 15 kgf 이상으로 나타나서 장기간 반복적인 변형에도 접착 특성이 크게 저하되지 않는 것으로 나타났다. 즉, 실시예의 타이어 이너라이너용 필름은 고온의 변형/신정 단계가 적용되는 타이어 제조과정이나 장시간 반복적인 물리적 변형이 가해지는 자동차 운행 과정에서도 접착 특성이나 내피로특성이 크게 저하되지 않는다는 점이 확인되었다. In addition, the adhesive force measured after the bending fatigue test also appeared to be more than 15 kgf, it was shown that the adhesion properties do not significantly decrease even in the long-term repeated deformation. That is, it was confirmed that the film for the tire innerliner of the example did not significantly degrade the adhesive property or fatigue resistance even during the tire manufacturing process to which the high temperature deformation / settling step was applied or the vehicle driving process to which the physical deformation was repeatedly applied for a long time.

이에 반하여, 비교예의 타이어 이너라이너용 필름은 미국재료시험협회규격 ASTM D 4394 방법으로 측정한 접착력이 실시예의 타이어 이너라이너용 필름에 비하여 상대적으로 낮다는 점이 확인되었다. 또한, 비교예의 타이어 이너라이너용 필름은 상기 굴곡 피로 시험 후에 측정한 접착력이 10 kgf이하이거나 접착 시편이 파단되었는데, 이는 장시간 반복적인 물리적 변형에 때한 접착력 유지율이 현저히 떨어짐을 의미한다.On the other hand, it was confirmed that the film for tire innerliner of the comparative example was relatively low in adhesive force measured by the American Society for Testing and Materials Standard ASTM D 4394 method compared with the film for tire innerliner of the example. In addition, the film for the tire innerliner of the comparative example was measured after the bending fatigue test 10kgf or less, or the adhesive specimen was broken, which means that the retention of adhesion strength in case of repeated physical deformation for a long time is significantly reduced.

또한, 비교예 2 내지 4 의 타이어 이너라이너용 필름은 미국재료시험협회규격 ASTM D 4394 방법으로 측정한 접착력은 21.8 내지 28.7 kgf 정도의 범위이지만, 이러한 접착력에 대한 표준편차가 5 내지 6.5 정도로 크게 나타나, 타이어 카커스 층에 균일하게 접착되지 못하였음을 알 수 있다.
In addition, the tire innerliner film of Comparative Examples 2 to 4, the adhesive strength measured by the American Society for Testing and Materials Standard ASTM D 4394 method ranges from about 21.8 to 28.7 kgf, but the standard deviation of the adhesive force is about 5 to 6.5. It can be seen that it was not uniformly adhered to the tire carcass layer.

실험예Experimental Example 5. 공기 투과도 실험 5. Air Permeability Experiment

상기 실시예 1 내지 2 및 6 내지 7에서 얻어진 기재 필름의 공기 투과도를, ASTM D 3895의 방법으로, Oxygen Permeation Analyzer(Model 8000, Illinois Instruments사 제품)을 사용하여 25도 60RH% 분위기하에서 측정하였다.The air permeabilities of the base films obtained in Examples 1 to 2 and 6 to 7 were measured using an Oxygen Permeation Analyzer (Model 8000, manufactured by Illinois Instruments) by ASTM D 3895 under the atmosphere of 25 degrees and 60 RH%.

그리고, 측정 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
And the measurement results are shown in Table 4 below.

공기 투과도 측정 결과Air permeability measurement result 구분division 공기투과도
(cc/㎡*24hr*atm)Air permeability
(cc / m < 2 > * 24hr * atm) 실시예1Example 1 150150 실시예2Example 2 165165 실시예6Example 6 111111 실시예7Example 7 145145

상기 표 4에 나타난 바와 같이, 실시예의 타이어 이너라이너용 필름은 200 cc/㎡*24hr*atm 이하의 공기 투과도를 나타내어 얇은 두께로도 우수한 기밀성을 구현할 수 있으며, 타이어 제조 과정에서 그리 크지 않은 힘을 가하여도 용이하게 신장 또는 변형 시킬 수 있어 그린타이어 또는 최종 타이어의 성형성이 우수한 것으로 확인되었다.
As shown in Table 4, the film for the tire inner liner of the embodiment exhibits air permeability of 200 cc / m 2 * 24hr * atm or less, so that excellent airtightness can be realized even at a thin thickness, and the force is not so great during tire manufacturing. It can be easily stretched or deformed even if it is added, and it is confirmed that the moldability of the green tire or the final tire is excellent.

1. 트레드 (Tread)
2. 숄더
3. 사이드 월(Side Wall)
4. 캡 플라이(CAP PLY)
5. 벨트 (Belt)
6. 보디 플라이(Body Ply)
7. 인너라이너(Inner Liner)
8. 에이펙스(APEX)
9. 비드(BEAD)Tread
2. shoulder
3. Side Wall
4. CAP PLY
5. Belt
6. Body Ply
7. Inner Liner
8. Apex
9. BEAD

Claims

폴리아마이드계 세그먼트와 필름 전체 중량에 대해 5 내지 50 중량%의 폴리에테르계 세그먼트를 포함한 공중합체 및 폴리아미드계 수지를 포함하는 30 내지 300 ㎛ 두께의 기재 필름; 및
레소시놀과 포름알데히드의 축합물 2 내지 32 중량% 및 라텍스 68 내지 98 중량%를 함유하는 접착제를 포함하는 접착층;을 포함하는 타이어 이너라이너용 필름.
A base film having a thickness of 30 to 300 μm comprising a polyamide based segment and a copolymer including 5 to 50 wt% of a polyether based segment and a polyamide based resin based on the total weight of the film; And
An adhesive layer comprising an adhesive comprising 2 to 32% by weight of a condensate of resorcinol and formaldehyde and 68 to 98% by weight of latex.

제1항에 있어서,
상기 접착층이 상기 기재 필름의 적어도 일 표면 상에 형성되어 있고, 0.1 내지 20 ㎛ 두께를 갖는 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
The adhesive layer is formed on at least one surface of the base film, the film for tire innerliner having a thickness of 0.1 to 20 ㎛.

제1항에 있어서,
ASTM D 4394 방법으로 측정한 타이어 카커스 층에 대한 접착력이 15 내지 40 kgf인 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
A film for tire innerliner having an adhesion of 15 to 40 kgf to the tire carcass layer measured by the ASTM D 4394 method.

제1항에 있어서,
ASTM D 430에 따른 굴곡 피로 시험 후 측정한 타이어 카커스 층에 대한 접착력이 10 내지 40 kgf인 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
A film for tire innerliner having an adhesion of 10 to 40 kgf to a tire carcass layer measured after a flexural fatigue test according to ASTM D 430.

제1항에 있어서,
상기 폴리아미드계 세그먼트가 하기 화학식 1 또는 화학식2의 반복 단위를 포함하는, 타이어 이너라이너용 필름:
[화학식1]

상기 화학식1에서, R₁은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기 또는 탄소수 7 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 아릴알킬렌기이고,
[화학식2]

상기 화학식2에서, R₂은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이고, R₃은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기 또는 탄소수 7 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 아릴알킬렌기이다.
The method of claim 1,
A film for tire innerliner, wherein the polyamide-based segment comprises a repeating unit represented by the following Chemical Formula 1 or Chemical Formula 2:
[Chemical Formula 1]

In Formula 1, R ₁ is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a straight or branched arylalkylene group having 7 to 20 carbon atoms,
(2)

In Formula 2, R ₂ is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, R ₃ is a straight or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a straight or branched arylalkyl having 7 to 20 carbon atoms. It's Rengi.

제1항에 있어서,
상기 폴리아미드계 수지는 나일론 6, 나일론 66, 나일론 46, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 610, 나일론 612, 나일론 6/66의 공중합체, 나일론 6/66/610 공중합체, 나일론 MXD6, 나일론 6T, 나일론 6/6T 공중합체, 나일론 66/PP 공중합체, 나일론 66/PPS 공중합체, 6-나일론의 메톡시메틸화물, 6-610-나일론의 메톡시메틸화물 및 612-나일론의 메톡시메틸화물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
The polyamide-based resin is nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 11, nylon 12, nylon 610, nylon 612, copolymer of nylon 6/66, nylon 6/66/610 copolymer, nylon MXD6, nylon 6T, Nylon 6 / 6T copolymer, nylon 66 / PP copolymer, nylon 66 / PPS copolymer, methoxymethylated 6-nylon, methoxymethylated 6-610-nylon and methoxymethylated 612-nylon Tire innerliner film comprising one or more selected from the group consisting of.

제1항에 있어서,
상기 폴리에테르계 세그먼트는 하기 화학식 5의 반복 단위를 포함하는, 타이어 이너라이너용 필름:
[화학식5]

상기 화학식5에서,
R₅는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이고,
n은 1 내지 100의 정수이며,
상기 R₆ 및 R₇은 서로 같거나 다를 수 있고, 각각 직접결합, -O-, -NH-, -COO- 또는 -CONH- 이다.
The method of claim 1,
Wherein the polyether-based segment comprises a repeating unit represented by the following formula (5):
[Chemical Formula 5]

In Chemical Formula 5,
R ₅ is a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms,
n is an integer from 1 to 100,
R ₆ and R ₇ may be the same as or different from each other, and are a direct bond, -O-, -NH-, -COO-, or -CONH-, respectively.

제1항에 있어서,
ASTM D2578에 의해 측정한 상기 기재 필름의 표면 장력이 28 내지 38 dyne/cm 인 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
The surface tension of the base film measured by ASTM D2578 is 28 to 38 dyne / cm.

제1항에 있어서,
상기 기재 필름이 미연신 필름인 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
Wherein the base film is an unstretched film.

제1항에 있어서,
상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합 몰비는 1:0.3 내지 1:3.0인 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
The condensation molar ratio of the resorcinol and formaldehyde is 1: 0.3 to 1: 3.0 film for tire innerliner.

폴리아마이드계 세그먼트와 폴리에테르계 세그먼트를 포함한 공중합체 및 폴리아미드계 수지를 혼합하는 단계;
상기 혼합의 결과물을 230℃ 내지 300℃에서 용융하고 압출하여 30 내지 300 ㎛의 두께를 갖는 기재 필름을 형성하는 단계; 및
상기 기재 필름층의 적어도 일 표면 상에 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 2 내지 32 중량% 및 라텍스 68 내지 98 중량%를 함유하는 접착제를 포함하는 접착층을 형성하는 단계를 포함하고,
상기 기재 필름층이 전체 중량 중 폴리에테르계 세그먼트 5 중량% 내지 50 중량%를 포함하는,
제1항의 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
Mixing a polyamide-based copolymer with a polyamide-based segment and a polyether-based segment;
Melting and extruding the result of the mixing at 230 ° C. to 300 ° C. to form a base film having a thickness of 30 to 300 μm; And
Forming an adhesive layer on the at least one surface of the base film layer, the adhesive layer comprising an adhesive containing 2 to 32% by weight of a condensate of resorcinol and formaldehyde and 68 to 98% by weight of a latex,
Wherein the base film layer comprises 5 wt% to 50 wt% of the polyether-based segment in the total weight;
The manufacturing method of the film for tire innerliners of Claim 1.

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제11항에 있어서,
상기 기재 필름은 미연신 필름인 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
12. The method of claim 11,
Wherein the base film is an unstretched film.

제11항에 있어서,
상기 접착층은 0.1 내지 20 ㎛ 두께의 갖는 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.12. The method of claim 11,
The adhesive layer is a method for producing a film for tire innerliner having a thickness of 0.1 to 20 ㎛.