KR20120000708A - Negative electrode for electrochemical device, the preparation method thereof and electrochemical device comprising the same - Google Patents

Negative electrode for electrochemical device, the preparation method thereof and electrochemical device comprising the same Download PDF

Info

Publication number
KR20120000708A
KR20120000708A KR1020100061112A KR20100061112A KR20120000708A KR 20120000708 A KR20120000708 A KR 20120000708A KR 1020100061112 A KR1020100061112 A KR 1020100061112A KR 20100061112 A KR20100061112 A KR 20100061112A KR 20120000708 A KR20120000708 A KR 20120000708A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
negative electrode
electrochemical device
active material
binder
electrode active
Prior art date
Application number
KR1020100061112A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
오병훈
김제영
최승연
권요한
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020100061112A priority Critical patent/KR20120000708A/en
Publication of KR20120000708A publication Critical patent/KR20120000708A/en

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0404—Methods of deposition of the material by coating on electrode collectors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

PURPOSE: A negative electrode for electrochemical device is provided to minimize the generation of side reactions by restraining the isolation and the surface generation of negative electrode active material metal, and to improve lifetime property. CONSTITUTION: A negative electrode for electrochemical device comprises: a current collector(10); a negative electrode active material layer(20) in which negative electrode active material particles are combined each other by binder and the binder concentration of surface is higher than inside; and porous conductive coating layer(30) in which conductive particles are combined each other by binder. A manufacturing method of the negative electrode for electrochemical device comprises: a step of preparing slurry by dispersing the conductive particles into solution, in which a binder is dissolved; a step of spreading the slurry on the surface of the current collector, in which the negative electrode active material layer is formed; and a step of drying.

Description

전기화학소자용 음극, 그 제조방법 및 이를 구비한 전기화학소자{NEGATIVE ELECTRODE FOR ELECTROCHEMICAL DEVICE, THE PREPARATION METHOD THEREOF AND ELECTROCHEMICAL DEVICE COMPRISING THE SAME}Cathode for electrochemical device, manufacturing method thereof, and electrochemical device having same {NEGATIVE ELECTRODE FOR ELECTROCHEMICAL DEVICE, THE PREPARATION METHOD THEREOF AND ELECTROCHEMICAL DEVICE COMPRISING THE SAME}

본 발명은 전기화학소자용 음극, 그 제조방법 및 이를 구비한 전기화학소자용 에 관한 것이다.The present invention relates to a cathode for an electrochemical device, a method of manufacturing the same, and an electrochemical device having the same.

전기화학소자의 대표적인 경우인 이차전지는 외부의 전기 에너지를 화학 에너지의 형태로 바꾸어 저장해 두었다가 필요할 때에 전기를 만들어 내는 장치를 말한다. 여러 번 충전할 수 있다는 뜻으로 "충전식 전지"(rechargeable battery)라는 명칭도 쓰인다. 흔히 쓰이는 이차전지로는 납 축전지, 니켈 카드뮴 전지(NiCd), 니켈 수소 축전지(NiMH), 리튬 이온 전지(Li-ion), 리튬 이온 폴리머 전지(Li-ion polymer)가 있다. 이차전지는 한 번 쓰고 버리는 일차 전지에 비해 경제적인 이점과 환경적인 이점을 모두 제공한다.A secondary battery, which is a typical case of an electrochemical device, refers to a device that converts external electrical energy into chemical energy and stores it and generates electricity when needed. The term "rechargeable battery" is also used to mean that it can be charged multiple times. Commonly used secondary batteries include lead storage batteries, nickel cadmium batteries (NiCd), nickel hydrogen storage batteries (NiMH), lithium ion batteries (Li-ion), and lithium ion polymer batteries (Li-ion polymer). Secondary batteries offer both economic and environmental advantages over primary batteries that are used once and discarded.

이차전지는 현재 낮은 전력을 사용하는 곳에 쓰인다. 이를테면 자동차의 시동을 돕는 기기, 휴대용 장치, 도구, 무정전 전원 장치를 들 수 있다. 최근 무선통신 기술의 발전은 휴대용 장치의 대중화를 주도하고 있으며, 종래의 많은 종류의 장치들을 무선화하는 경향도 있어, 이차전지에 대한 수요가 폭발하고 있다. Secondary batteries are currently used where low power is used. Examples are devices, handhelds, tools, and uninterruptible power supplies that help start up the car. Recently, the development of wireless communication technology has led to the popularization of portable devices, and there is also a tendency to wirelessize many kinds of conventional devices, and the demand for secondary batteries is exploding.

이차전지의 상업화 이후에 이차전지의 고용량화를 위한 음극물질의 개량에 대한 연구가 활발히 진행 중이다. 이러한 음극물질로는 Si 및 Sn 및 이들과 탄소의 복합체 및 이들을 포함하는 리튬과 반응 가능한 합금 등이 있다. 그러나, 이러한 음극물질의 단점은 리튬과의 반복적인 반응에 의해서 수명특성 열화가 나타난다는 것이다. 이는 비가역적인 부피 변화에 의한 리튬과 반응 가능한 금속의 고립화에 따른 전기적 단락과 새로운 표면 생성시 전해액과의 부반응이 계속적으로 발생하여 수명특성 열화가 나타나는 것으로 설명될 수 있다. 이러한 문제점의 해결을 위해서 음극 활물질을 개선하는 방법, 바인더의 변경 및 전해액을 변경하는 등의 다양한 방법이 시도되고 있다. 특히, 한국 특허공개 제2009-55305호에는 음극물질의 부피 팽창을 억제할 수 있는, 다공성 활물질층 위에 고강도 바인더층을 포함하는 음극을 개시하고 있지만, 상기 바인더층의 형성을 위한 바인더 용액은 점도가 낮으므로 전극 위에 패턴형성을 하기 어려운 문제점이 있다.After commercialization of secondary batteries, research on improvement of negative electrode material for high capacity of secondary batteries has been actively conducted. Such negative electrode materials include Si and Sn, a composite of carbon and these, and an alloy capable of reacting with lithium including the same. However, a disadvantage of such a negative electrode material is that it exhibits deterioration of life characteristics by repeated reaction with lithium. This may be explained by the deterioration of life characteristics due to the electrical short circuit caused by the isolation of the metal that can react with lithium due to the irreversible volume change and the side reaction with the electrolyte during the generation of a new surface. In order to solve this problem, various methods such as improving the negative electrode active material, changing the binder, changing the electrolyte solution, and the like have been attempted. In particular, Korean Patent Publication No. 2009-55305 discloses a negative electrode including a high strength binder layer on a porous active material layer capable of suppressing volume expansion of a negative electrode material, but the binder solution for forming the binder layer has a viscosity Since it is low, there is a problem that it is difficult to form a pattern on the electrode.

따라서 본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 음극물질의 수명특성을 향상 시킬 수 있으며 전극 위에 패턴형성이 용이한 음극 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.Therefore, the problem to be solved by the present invention, to improve the life characteristics of the negative electrode material and to provide a cathode and a manufacturing method thereof that is easy to form a pattern on the electrode.

상기 과제를 해결하기 위하여 집전체; 상기 집전체 위에 형성되어 있으며, 음극활물질 입자들이 바인더에 의해 서로 결착되어 있고, 내부보다 표면부의 바인더 농도가 더 높은 음극활물질층; 상기 음극활물질층 위에 형성되어 있으며, 전도성 입자들이 바인더에 의해 서로 결착된 다공성 전도성 코팅층을 구비하는 전기화학소자용 음극을 제공한다. 상기 전도성 코팅층의 두께는 0.05 내지 10 ㎛일 수 있다.A current collector to solve the above problems; A negative electrode active material layer formed on the current collector, the negative electrode active material particles being bound to each other by a binder, and having a higher binder concentration at the surface portion than the inside; It is formed on the negative electrode active material layer, and provides a negative electrode for an electrochemical device having a porous conductive coating layer, the conductive particles are bonded to each other by a binder. The conductive coating layer may have a thickness of 0.05 to 10 μm.

이러한 집전체는 스테인리스스틸, 알루미늄, 티탄, 은, 팔라듐, 니켈, 구리; 또는 스테인리스스틸의 표면에 티탄, 은, 팔라듐, 니켈, 구리로 표면 처리한 것을 사용할 수 있다.Such a current collector may be stainless steel, aluminum, titanium, silver, palladium, nickel, copper; Or what surface-treated with titanium, silver, palladium, nickel, and copper on the surface of stainless steel can be used.

음극활물질 입자는 탄소질 재료; Si, Sn, Li, Zn, Mg, Cd, Ce, Ni, Fe, Ti, Co, Mn 및 이들의 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 활물질 입자 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 포함할 수 있는데, 특히 Si, Sn 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.The negative electrode active material particles are carbonaceous materials; Si, Sn, Li, Zn, Mg, Cd, Ce, Ni, Fe, Ti, Co, Mn and any one active material particles selected from the group consisting of oxides thereof, or two or more thereof may be included. In particular Si, Sn or mixtures thereof.

본 발명에 사용되는 바인더로는 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌 (polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene), 폴리비닐리덴 플루오라이드-트리클로로에틸렌 (polyvinylidene fluoride-co-trichloroethylene), 폴리메틸메타크릴레이트 (polymethylmethacrylate), 폴리부틸아크릴레이트 (polybutylacrylate), 폴리아크릴로니트릴 (polyacrylonitrile), 폴리비닐피롤리돈 (polyvinylpyrrolidone), 폴리비닐아세테이트 (polyvinylacetate), 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 (polyethylene-co-vinyl acetate), 폴리에틸렌옥사이드 (polyethylene oxide), 폴리아릴레이트(polyarylate), 셀룰로오스 아세테이트 (cellulose acetate), 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트 (cellulose acetate butyrate), 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트 (cellulose acetate propionate), 시아노에틸플루란 (cyanoethylpullulan), 시아노에틸폴리비닐알콜 (cyanoethylpolyvinylalcohol), 시아노에틸셀룰로오스 (cyanoethylcellulose), 시아노에틸수크로오스 (cyanoethylsucrose), 플루란 (pullulan) , 스티렌-부타디엔 고무 (styrene-butadiene rubber) 및 카르복실 메틸 셀룰로오스 (carboxyl methyl cellulose) 등이 있다.As the binder used in the present invention, polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene, polyvinylidene fluoride-co-trichloroethylene, polymethyl methacrylate (polymethylmethacrylate), polybutylacrylate, polyacrylonitrile, polyvinylpyrrolidone, polyvinylacetate, ethylene vinyl acetate copolymer (polyethylene-co-vinyl acetate), Polyethylene oxide, polyarylate, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, cyanoethylpullulan Cyanoethylpolyvinyl alcohol (cyano ethylpolyvinylalcohol, cyanoethylcellulose, cyanoethylsucrose, pullulan, styrene-butadiene rubber, and carboxyl methyl cellulose.

상기 전도성 코팅층은 전도성 입자를 5 내지 90 중량%를 포함할 수 있으며, 이러한 전도성 입자는 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸블랙 및 탄소섬유 중에서 선택된 1종의 화합물 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 사용할 수 있다.The conductive coating layer may include 5 to 90% by weight of the conductive particles, the conductive particles may be used as one compound or a mixture of two or more selected from carbon black, acetylene black, Ketjen black and carbon fiber.

본 발명의 음극의 제조방법은 (S1) 전도성 입자들을 바인더가 용해된 용액에 분산시켜 슬러리를 준비하는 단계; (S2) 상기 슬러리를 음극활물질층이 형성된 집전체의 표면에 도포하는 단계; 및 (S3) 상기 (S2)의 결과물을 건조시키는 단계를 포함한다.Method for producing a negative electrode of the present invention (S1) preparing a slurry by dispersing the conductive particles in a solution in which the binder is dissolved; (S2) applying the slurry to the surface of the current collector on which the negative electrode active material layer is formed; And (S3) drying the product of (S2).

이러한 음극은 전기화학학소자에 사용되며, 특히 리튬 이차전지에 사용될 수 있다.Such a negative electrode is used in an electrochemical device, and in particular, may be used in a lithium secondary battery.

본 발명의 음극은 음극활물질층의 내부보다 표면부에서의 바인더의 농도가 더 높고 전도성이 우수한 전도성 코팅층을 도입한 것으로 음극활물질 금속의 고립화 및 새로운 표면 생성을 억제하여 전해액과의 부반응의 발생을 최소화시킬 수 있으므로 수명특성을 개선시킬 수 있다. 또한, 본 발명은 전도성 입자를 포함하는 슬러리를 사용하여 점도가 일정수준 이상을 유지할 수 있으므로 전극 위에 패턴형성을 하는 것이 용이하다.The negative electrode of the present invention introduces a conductive coating layer having a higher concentration of binder at the surface portion and excellent conductivity than the inside of the negative electrode active material layer, thereby minimizing the occurrence of side reactions with the electrolyte by suppressing isolation of the negative electrode active material metal and generation of new surfaces. It can improve the lifespan characteristics. In addition, the present invention is easy to form a pattern on the electrode because the viscosity using a slurry containing conductive particles can be maintained above a certain level.

본 명세서에 첨부되는 다음의 도면들은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 것이며, 전술한 발명의 내용과 함께 본 발명의 기술사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되어서는 아니된다.
도 1은 일 실시예에 따른 음극에 대한 단면도이다.
도 2는 실시예 1 및 비교예 1의 음극을 이용한 반쪽전지의 수명특성에 대한 그래프이다.
도 3은 실시예 1 및 비교예 1의 음극을 이용한 전지의 수명특성에 대한 그래프이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The accompanying drawings, which are incorporated in and constitute a part of the specification, illustrate exemplary embodiments of the invention and, together with the description of the invention, It should not be construed as limited.
1 is a cross-sectional view of a cathode according to an embodiment.
2 is a graph showing the life characteristics of the half-cell using the negative electrode of Example 1 and Comparative Example 1.
3 is a graph of the life characteristics of the battery using the negative electrode of Example 1 and Comparative Example 1.

이하, 본 발명을 도면을 참조하여 상세히 설명하기로 한다. 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. The terms or words used in this specification and claims are not to be construed as limiting in their usual or dictionary meanings, and the inventors may appropriately define the concept of terms in order to best explain their invention in the best way possible. It should be interpreted as meaning and concept corresponding to the technical idea of the present invention based on the principle that the present invention.

도 1을 참고하면, 본 발명의 음극은 집전체(10); 상기 집전체 위에 형성되어 있으며, 음극활물질 입자들이 바인더에 의해 서로 결착되어 있고, 내부보다 표면부의 바인더 농도가 더 높은 음극활물질층(20); 상기 음극활물질층 위에 형성되어 있으며, 전도성 입자들이 바인더에 의해 서로 결착된 다공성 전도성 코팅층(30)을 구비하는 전기화학소자용 음극이다.1, the negative electrode of the present invention is a current collector (10); A negative electrode active material layer 20 formed on the current collector, the negative electrode active material particles being bound to each other by a binder, and having a higher binder concentration at the surface portion than the inside; It is formed on the negative electrode active material layer, the conductive particles are a negative electrode for an electrochemical device having a porous conductive coating layer 30 is bonded to each other by a binder.

일반적으로 전기화학소자용 음극에 있어서, 금속계 음금재를 사용하는 경우에는 부피팽창이 수반되며, 부피팽창의 수치는 화합물의 종류, 금속의 함유량에 따라 다르지만 이론적으로 Sn의 경우에는 270%의 부피변화가 수반되며, Si의 경우에는 300%에 가까운 수치를 보인다. 이러한 부피팽창은 반복적인 리튬과의 반응을 통해서 비가역적인 증가를 보이게 되고, 이에 금속의 고립화에 따른 탈리가 발생하게 되며, 또한 음극활물질층에 새로운 표면이 생성되므로 전해액과의 부반응이 일어난다. 이러한 음극활물질의 탈리 및 전해액과의 부반응으로 인하여 수명특성 열화가 발생하게 된다.In general, in the case of a metal-based negative electrode material, the volume expansion is accompanied by the type of compound and the metal content in the cathode for an electrochemical device. In the case of Si, the value is close to 300%. This volume expansion shows an irreversible increase through repeated reactions with lithium, which causes desorption due to isolation of metals, and also creates a new surface in the anode active material layer, thereby causing side reactions with the electrolyte. The deterioration of lifetime characteristics occurs due to the detachment of the negative electrode active material and the side reaction with the electrolyte.

그러나 본 발명의 음극은 음극활물질층(20)의 표면부의 바인더의 농도를 증가시켜 음극활물질 입자간의 결착을 단단히 하여 전해액과 접촉하는 표면부의 부피팽창에 따른 음극활물질 입자의 고립화 및 새로운 표면 생성을 억제하여 전해액과의 부반응의 발생을 최소화시킬 수 있다. 반면에, 음극활물질층 내부의 바인더의 농도는 용량 저하가 발생하지 않는 수준의 농도가 유지가 가능하고 일정수준의 음극활물질의 함량의 유지가 가능하므로 전지 성능의 저하는 일어나지 않는다.However, the negative electrode of the present invention increases the concentration of the binder in the surface portion of the negative electrode active material layer 20 to firmly bind the negative electrode active material particles, thereby inhibiting the isolation of the negative electrode active material particles and the generation of new surfaces due to the volume expansion of the surface portion in contact with the electrolyte. This can minimize the occurrence of side reactions with the electrolyte. On the other hand, the concentration of the binder in the negative electrode active material layer can be maintained at a level at which the capacity decrease does not occur, and it is possible to maintain the content of the negative electrode active material at a certain level, so there is no degradation in battery performance.

뿐만 아니라 본 발명은 전도성이 우수한 전도성 코팅층(30)을 도입하여 도전재로서의 역할을 충실히 해낼 수 있으며, 이러한 전도성 코팅층(30)으로 인하여 음극활물질층(20)의 표면부의 부피팽창에 따른 음극활물질 입자의 고립화 및 새로운 표면 생성에 대한 억제 능력을 더욱 향상시킬 수 있다. 또한, 이러한 전도성 코팅층(30)은 다공성이므로 전해액은 전도성 코팅층(30)을 침투하여 음극활물질층(20)과 접촉하는데 어려움이 없다.In addition, the present invention can faithfully play a role as a conductive material by introducing a conductive coating layer 30 having excellent conductivity, and the negative electrode active material particles due to the volume expansion of the surface portion of the negative electrode active material layer 20 due to the conductive coating layer 30 Can further enhance the ability to isolate and inhibit the formation of new surfaces. In addition, since the conductive coating layer 30 is porous, the electrolyte may not penetrate the conductive coating layer 30 and come into contact with the negative electrode active material layer 20.

이러한 전도성 코팅층(30)의 두께는 0.05 내지 10 ㎛일 수 있으며, 전체 음극의 두께를 과도하게 증가시키지 않기 위해서 3 ㎛이내로 코팅하는 것이 바람직하다.The conductive coating layer 30 may have a thickness of 0.05 to 10 μm, and in order not to excessively increase the thickness of the entire cathode, it is preferable to coat the film within 3 μm.

본 발명의 음극에 사용되는 집전체로는 스테인리스스틸, 알루미늄, 티탄, 은, 팔라듐, 니켈, 구리; 또는 스테인리스스틸의 표면에 티탄, 은, 팔라듐, 니켈, 구리로 표면 처리한 것 등을 사용할 수 있다.As a current collector used for the negative electrode of this invention, stainless steel, aluminum, titanium, silver, palladium, nickel, copper; Or the surface treated with titanium, silver, palladium, nickel, and copper on the surface of stainless steel, etc. can be used.

이러한 음극활물질 입자는 탄소질 재료; Si, Sn, Li, Zn, Mg, Cd, Ce, Ni, Fe, Ti, Co, Mn 및 이들의 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 활물질을 사용할 수 있으며, 특별히 음극활물질의 종류를 한정하지는 않지만 부피팽창 수치가 높은 Si 및 Sn의 경우에 본 발명의 음극이 특히 효과적이다.Such negative electrode active material particles are carbonaceous materials; An active material selected from the group consisting of Si, Sn, Li, Zn, Mg, Cd, Ce, Ni, Fe, Ti, Co, Mn, and oxides thereof may be used, and the volume expansion value is not particularly limited. In the case of high Si and Sn, the negative electrode of the present invention is particularly effective.

본 발명의 음극에 사용되는 바인더는 음극활물질 입자들을 서로 결합시키고, 음극활물질층의 집전체에 대한 접착력을 부여하는 역할을 수행하며, 예를 들면 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌 (polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene), 폴리비닐리덴 플루오라이드-트리클로로에틸렌 (polyvinylidene fluoride-co-trichloroethylene), 폴리메틸메타크릴레이트 (polymethylmethacrylate), 폴리부틸아크릴레이트 (polybutylacrylate), 폴리아크릴로니트릴 (polyacrylonitrile), 폴리비닐피롤리돈 (polyvinylpyrrolidone), 폴리비닐아세테이트 (polyvinylacetate), 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 (polyethylene-co-vinyl acetate), 폴리에틸렌옥사이드 (polyethylene oxide), 폴리아릴레이트(polyarylate), 셀룰로오스 아세테이트 (cellulose acetate), 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트 (cellulose acetate butyrate), 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트 (cellulose acetate propionate), 시아노에틸플루란 (cyanoethylpullulan), 시아노에틸폴리비닐알콜 (cyanoethylpolyvinylalcohol), 시아노에틸셀룰로오스 (cyanoethylcellulose), 시아노에틸수크로오스 (cyanoethylsucrose), 플루란 (pullulan), 스티렌-부타디엔 고무 (styrene-butadiene rubber) 및 카르복실 메틸 셀룰로오스 (carboxyl methyl cellulose) 등을 사용할 수 있는데, 특별히 이에 한정되는 것은 아니다.The binder used in the negative electrode of the present invention binds the negative electrode active material particles to each other, and serves to impart adhesion to the current collector of the negative electrode active material layer, and for example, polyvinylidene fluoride (polyvinylidene fluoride) -co-hexafluoropropylene, polyvinylidene fluoride-co-trichloroethylene, polymethylmethacrylate, polybutylacrylate, polyacrylonitrile, poly Polyvinylpyrrolidone, polyvinylacetate, ethylene vinyl co-vinyl acetate, polyethylene oxide, polyarylate, cellulose acetate, Cellulose acetate butyrate, cellulite Cellulose acetate propionate, cyanoethylpullulan, cyanoethylpolyvinylalcohol, cyanoethylcellulose, cyanoethylsucrose, pullulan ), Styrene-butadiene rubber and carboxyl methyl cellulose may be used, but is not particularly limited thereto.

본 발명의 음극은 음극활물질층(20)에 있어서 집전체(10)와 접하는 내부에 비하여 전해질과 접촉하는 표면부의 바인더의 농도가 높다. 또한, 이러한 음극활물질층(20)은 추가적으로 도전재 등을 더 포함할 수 있다.The negative electrode of the present invention has a higher concentration of the binder in the surface portion in contact with the electrolyte than in the negative electrode active material layer 20 in contact with the current collector 10. In addition, the negative electrode active material layer 20 may further include a conductive material.

본 발명의 다공성 전도성 코팅층(30)은 전도성 입자를 5 내지 90 중량%를 포함할 수 있다. 전도성 입자의 함량이 5 중량% 미만이거나 90 중량% 초과하는 경우에는 전도성 코팅층의 코팅을 위한 적절한 점도의 슬러리 제작이 용이하지 아니한 문제점이 있어서 본 발명의 목적 달성이 용이하지 않다. 다만, 코팅층의 두께의 용이한 조절을 위하여 20 내지 70 중량%를 포함하는 것이 바람직하다.The porous conductive coating layer 30 of the present invention may include 5 to 90% by weight of the conductive particles. When the content of the conductive particles is less than 5% by weight or more than 90% by weight, there is a problem in that it is not easy to prepare a slurry of a suitable viscosity for the coating of the conductive coating layer is not easy to achieve the object of the present invention. However, it is preferable to include 20 to 70% by weight for easy control of the thickness of the coating layer.

또한, 이때 사용되는 전도성 입자는 특별히 한정하지는 않지만, 일반적으로 사용되는 도전재를 사용할 수 있으며, 특히 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸블랙 및 탄소섬유 등을 사용할 수 있고, 가능하면 비표면적이 높은 카본을 사용하는 것이 바람직하다. In addition, the conductive particles used at this time are not particularly limited, but generally used conductive materials may be used. In particular, carbon black, acetylene black, Ketjen black and carbon fibers may be used, and carbon having a high specific surface area may be used. It is preferable to use.

본 발명에 따라 집전체; 상기 집전체 위에 형성되어 있으며, 음극활물질 입자들이 바인더에 의해 서로 결착되어 있고, 내부보다 표면부의 바인더 농도가 더 높은 음극활물질층; 상기 음극활물질층 위에 형성되어 있으며, 전도성 입자들이 바인더에 위해 서로 결착된 다공성 전도성 코팅층을 구비하는 전기화학소자용 음극을 제조하는 방법은 다음과 같다.A current collector according to the present invention; A negative electrode active material layer formed on the current collector, the negative electrode active material particles being bound to each other by a binder, and having a higher binder concentration at the surface portion than the inside; The method of manufacturing a cathode for an electrochemical device formed on the anode active material layer and having a porous conductive coating layer in which conductive particles are bound to each other for a binder is as follows.

먼저, 전도성 입자들을 바인더가 용해된 용액에 분산시켜 슬러리를 준비한다(S1 단계).First, the conductive particles are dispersed in a solution in which a binder is dissolved to prepare a slurry (S1 step).

전도성 입자와 바인더를 용매 중에서 균일하게 혼합하여 슬러리를 준비한다. 건조 후의 전도성 코팅층에 전도성 입자가 5 내지 90 중량%를 포함할 수 있도록 전도성 입자와 바인더의 비율을 조절한다. 이때 사용되는 용매는 특별히 한정하지는 않지만, 테트라히드로 퓨란, N-메틸피롤리돈 등을 사용할 수 있다. 용액의 농도를 적당히 조절하여 건조 후의 전도성 코팅층은 다공성을 가지도록 한다. 전도성 입자를 사용하지 않는 경우에는 바인더층의 형성을 위한 바인더 용액의 점도가 낮으므로 전극 위에 패턴형성을 하기 어려운 문제점이 있으므로, 슬러리에는 적어도 5 중량% 이상의 전도성 입자를 포함하는 것이 바람직하다.The slurry is prepared by uniformly mixing the conductive particles and the binder in a solvent. The ratio of the conductive particles and the binder is adjusted to include 5 to 90 wt% of the conductive particles in the conductive coating layer after drying. Although the solvent used at this time is not specifically limited, tetrahydrofuran, N-methylpyrrolidone, etc. can be used. The concentration of the solution is appropriately adjusted so that the conductive coating layer after drying has a porosity. When the conductive particles are not used, since the viscosity of the binder solution for forming the binder layer is low, it is difficult to form a pattern on the electrode. Therefore, the slurry preferably includes at least 5 wt% or more of the conductive particles.

또한, 이때 사용되는 전도성 입자는 특별히 한정하지는 않지만, 일반적으로 사용되는 도전재를 사용할 수 있으며, 특히 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸블랙 및 탄소섬유 등을 사용할 수 있고, 가능하면 비표면적이 높은 카본을 사용하는 것이 바람직하다. In addition, the conductive particles used at this time are not particularly limited, but generally used conductive materials may be used. In particular, carbon black, acetylene black, Ketjen black and carbon fibers may be used, and carbon having a high specific surface area may be used. It is preferable to use.

이어서, 상기 슬러리를 음극활물질층이 형성된 집전체의 표면에 도포한다(S2 단계).Subsequently, the slurry is applied to the surface of the current collector on which the negative electrode active material layer is formed (S2 step).

음극의 음극활물질층 표면에 상기 슬러리를 도포한 후에 일정시간 방치할 필요가 있는 데, 이는 음극활물질층은 다공성을 가지므로, 바인더 코팅용 슬러리는 음극활물질층으로 스며들게 되며 이러한 과정을 통하여 음극활물질층 내에 바인더의 농도의 구배가 생성되게 하기 위함이다. 다만, 전도성 입자의 경우에는 음극활물질층의 기공보다 크기가 커서 음극활물질층으로 스며들지 못 하고, 전도성 코팅층을 형성하게 된다.After applying the slurry on the surface of the negative electrode active material layer of the negative electrode, it is necessary to leave it for a certain time. Since the negative electrode active material layer has a porosity, the binder coating slurry penetrates into the negative electrode active material layer and through this process, the negative electrode active material layer This is to create a gradient of the concentration of the binder in the. However, the conductive particles are larger than the pores of the negative electrode active material layer and thus cannot penetrate into the negative electrode active material layer, thereby forming a conductive coating layer.

그런 다음, 상기 슬러리가 도포된 음극을 건조한다(S3 단계).Then, the negative electrode to which the slurry is applied is dried (step S3).

음극을 건조하여 상기 슬러리에 포함된 용매를 제거하여 다공성 전도성 코팅층을 형성한다. 건조 방법은 특별히 한정하는 것은 아니며 일반적인 건조방법이면 충분하다.The cathode is dried to remove the solvent contained in the slurry to form a porous conductive coating layer. The drying method is not particularly limited, and a general drying method is sufficient.

전술한 본 발명의 음극은 양극, 음극 및 전해질을 포함하는 전기화학소자에 사용될 수 있다. 본 발명의 전기화학소자는 전기 화학 반응을 하는 모든 소자를 포함하며, 구체적인 예를 들면, 모든 종류의 1차, 이차 전지, 연료 전지, 태양 전지 또는 수퍼 캐패시터 소자와 같은 캐퍼시터(capacitor) 등이 있다. 특히, 상기 2차 전지 중 리튬 금속 이차 전지, 리튬 이온 이차 전지, 리튬 폴리머 이차 전지 또는 리튬 이온 폴리머 이차 전지 등을 포함하는 리튬 이차전지가 바람직하다.The above-described negative electrode of the present invention may be used in an electrochemical device including a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte. The electrochemical device of the present invention includes all devices that undergo an electrochemical reaction, and specific examples include capacitors such as all kinds of primary, secondary cells, fuel cells, solar cells, or supercapacitor elements. . Particularly, a lithium secondary battery including a lithium metal secondary battery, a lithium ion secondary battery, a lithium polymer secondary battery, or a lithium ion polymer secondary battery is preferable.

특히, 리튬 이차전지인 경우에, 본 발명의 음극은 양극, 음극 및 양극과 음극 사이에 개재된 세퍼레이터로 이루어진 전극 구조체에 진해질을 주입하여 리튬 이차전지로 제조된다. 전극 구조체를 이루는 양극, 전해질 및 세퍼레이터는 리튬 이차전지 제조에 통상적으로 사용되던 것들이 모두 사용될 수 있다. In particular, in the case of a lithium secondary battery, the negative electrode of the present invention is prepared as a lithium secondary battery by injecting the electrolyte solution consisting of a positive electrode, a negative electrode and an electrode structure composed of a separator interposed between the positive electrode and the negative electrode. As the positive electrode, the electrolyte, and the separator constituting the electrode structure, all those conventionally used for manufacturing a lithium secondary battery may be used.

양극은 집전체와 양극 활물질로 구성되는데, 구체적인 예로, 양극 활물질로는 리튬함유 전이금속 산화물이 바람직하게 사용될 수 있으며, 예를 들면 LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, LiMn2O4, Li(NiaCobMnc)O2(0<a<1, 0<b<1, 0<c<1, a+b+c=1), LiNi1-yCoyO2, LiCo1-yMnyO2, LiNi1-yMnyO2(O≤y<1), Li(NiaCobMnc)O4(0<a<2, 0<b<2, 0<c<2, a+b+c=2), LiMn2-zNizO4, LiMn2-zCozO4(0<z<2), LiCoPO4 및 LiFePO4로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 또한, 이러한 산화물(oxide) 외에 황화물(sulfide), 셀렌화물(selenide) 및 할로겐화물(halide) 등도 사용될 수 있다. The positive electrode is composed of a current collector and a positive electrode active material. As a specific example, a lithium-containing transition metal oxide may be preferably used as the positive electrode active material, for example, LiCoO 2 , LiNiO 2 , LiMnO 2 , LiMn 2 O 4 , Li (Ni a Co b Mn c ) O 2 (0 <a <1, 0 <b <1, 0 <c <1, a + b + c = 1), LiNi 1-y Co y O 2 , LiCo 1-y Mn y O 2 , LiNi 1-y Mn y O 2 (O ≦ y <1), Li (Ni a Co b Mn c ) O 4 (0 <a <2, 0 <b <2, 0 <c <2, a + b + c = 2), LiMn 2-z Ni z O 4 , LiMn 2-z Co z O 4 (0 <z <2), LiCoPO 4 and LiFePO 4 , or any one selected from the group consisting of Mixtures of two or more may be used. In addition to these oxides, sulfides, selenides, and halides may also be used.

또한, 세퍼레이터로는 종래에 세퍼레이터로 사용된 통상적인 다공성 고분자 필름, 예를 들어 에틸렌 단독중합체, 프로필렌 단독중합체, 에틸렌/부텐 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체 및 에틸렌/메타크릴레이트 공중합체 등과 같은 폴리올레핀계 고분자로 제조한 다공성 고분자 필름을 단독으로 또는 이들을 적층하여 사용할 수 있으며, 또는 통상적인 다공성 부직포, 예를 들어 고융점의 유리 섬유, 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유 등으로 된 부직포를 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In addition, as the separator, conventional porous polymer films conventionally used as separators, for example, polyolefins such as ethylene homopolymer, propylene homopolymer, ethylene / butene copolymer, ethylene / hexene copolymer and ethylene / methacrylate copolymer, etc. The porous polymer film made of the polymer may be used alone or by laminating them, or a conventional porous nonwoven fabric, for example, a non-woven fabric made of high melting point glass fiber, polyethylene terephthalate fiber, or the like may be used. It is not.

본 발명의 전기화학소자에는 A+B-와 같은 구조의 염을 유기용매에 용해시킨 전해질을 선택적으로 사용할 수 있다. 여기서, A+는 Li+, Na+, K+와 같은 알칼리 금속 양이온 또는 이들의 조합으로 이루어진 이온을 포함하고, B-는 PF6 -, BF4 -, Cl-, Br-, I-, ClO4 -, AsF6 -, CH3CO2 -, CF3SO3 -, N(CF3SO2)2 -, C(CF2SO2)3 -와 같은 음이온 또는 이들의 조합으로 이루어진 이온을 포함한다. 유기용매로는 프로필렌 카보네이트(PC), 에틸렌 카보네이트(EC), 플루오 에틸렌 카보네이트(FBC), 디에틸카보네이트(DEC), 디메틸카보네이트(DMC), 디프로필카보네이트(DPC), 디메틸설폭사이드, 아세토니트릴, 디메톡시에탄, 디에톡시에탄, 테트라하이드로퓨란, N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 에틸메틸카보네이트(EMC), 감마 부티로락톤 (g-부티로락톤) 또는 이들의 혼합물을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.In the electrochemical device of the present invention, an electrolyte in which a salt having a structure such as A + B − is dissolved in an organic solvent may be selectively used. Wherein, A + is Li +, Na +, and comprising an alkali metal cation or an ion composed of a combination thereof, such as K +, B - is PF 6 -, BF 4 -, Cl -, Br -, I -, ClO 4 -, AsF 6 -, CH 3 CO 2 -, CF 3 SO 3 -, N (CF 3 SO 2) 2 -, C (CF 2 SO 2) 3 - and include such anions or an ion composed of a combination of do. Organic solvents include propylene carbonate (PC), ethylene carbonate (EC), fluoroethylene carbonate (FBC), diethyl carbonate (DEC), dimethyl carbonate (DMC), dipropyl carbonate (DPC), dimethyl sulfoxide, acetonitrile, Dimethoxyethane, diethoxyethane, tetrahydrofuran, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), ethylmethylcarbonate (EMC), gamma butyrolactone (g-butyrolactone) or mixtures thereof. However, the present invention is not limited thereto.

상기 전해질의 주입은 최종 제품의 제조 공정 및 요구 물성에 따라, 전지 제조 공정 중 적절한 단계에서 행해질 수 있다. 즉, 전지 조립 전 또는 전지 조립 최종 단계 등에서 적용될 수 있다.The injection of the electrolyte may be performed at an appropriate step in the battery manufacturing process, depending on the manufacturing process and the required physical properties of the final product. That is, it may be applied before the battery assembly or at the end of battery assembly.

본 발명의 리튬 이차전지의 외형은 특별한 제한이 없으나, 캔을 사용한 원통형, 각형, 파우치(pouch)형 또는 코인(coin)형 등이 될 수 있다.
The external shape of the lithium secondary battery of the present invention is not particularly limited, but may be cylindrical, square, pouch type, or coin type using a can.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples. However, embodiments according to the present invention can be modified in many different forms, the scope of the present invention should not be construed as limited to the embodiments described below. The embodiments of the present invention are provided to more completely explain the present invention to those skilled in the art.

실시예Example

실시예 1. 전도성 코팅층을 포함하는 음극의 제조Example 1 Preparation of a Cathode Comprising a Conductive Coating Layer

SiO와 천연흑연이 1: 1로 혼합된 음극활물질 94 중량부, 카본블랙 도전제 1 중량부 및 PVdF 바인더 5 중량부를 N-메틸피롤리돈 용매 중에서 혼합하여 음극활물질 슬러리를 제조하고, 이를 구리 집전체에 코팅하여 음극활물질층을 형성하여 음극을 제조하였다.A negative electrode active material slurry was prepared by mixing 94 parts by weight of a cathode active material in which SiO and natural graphite were 1: 1, 1 part by weight of a carbon black conductive agent, and 5 parts by weight of a PVdF binder in an N-methylpyrrolidone solvent. Coating on the whole to form a negative electrode active material layer to prepare a negative electrode.

카본블랙 50 중량부 및 PVdF 바인더 50 중량부를 N-메틸피롤리돈 용매 중에서 혼합하여 카본 입자 슬러리를 제조하였다.50 parts by weight of carbon black and 50 parts by weight of PVdF binder are solvents of N-methylpyrrolidone Mixing in to prepare a slurry of carbon particles.

상기 제조된 음극의 음극활물질층에 바인더 코팅용 슬러리를 도포하고 5분간 방치하였다. 이어서, 130℃에서 건조하여 2㎛ 두께의 전도성 코팅층을 형성하였다.
The binder coating slurry was applied to the negative electrode active material layer of the prepared negative electrode and left for 5 minutes. Subsequently, drying was performed at 130 ° C. to form a conductive coating layer having a thickness of 2 μm.

비교예 1. 전도성 코팅층을 포함하지 않는 음극의 제조Comparative Example 1. Preparation of a negative electrode not containing a conductive coating layer

SiO와 천연흑연이 1:1로 혼합된 음극활물질 94 중량부, 카본블랙 도전제 1 중량부 및 PVdF 바인더 5 중량부를 N-메틸피롤리돈 용매 중에서 혼합하여 음극활물질 슬러리를 제조하고, 이를 구리 집전체에 코팅하여 음극활물질층을 형성하여 음극을 제조하였다.
A negative electrode active material slurry was prepared by mixing 94 parts by weight of an anode active material mixed with SiO 1 and natural graphite 1: 1, 1 part by weight of a carbon black conductive agent, and 5 parts by weight of a PVdF binder in an N-methylpyrrolidone solvent. Coating on the whole to form a negative electrode active material layer to prepare a negative electrode.

시험예 1. 반쪽전지의 수명특성Test Example 1. Life Characteristics of Half Battery

상기 실시예 1 및 비교예 1에서 제조된 음극을 이용하여 코인형 반쪽전지를 제조하였다. LiCoO2를 양극으로 제작하여 상대전극으로 하고, LiPF6 1M이 용해된 EC/DEC를 전해액으로 사용하였다.Coin-type half cells were manufactured using the negative electrodes prepared in Example 1 and Comparative Example 1. LiCoO 2 was used as an anode to form a counter electrode, and EC / DEC in which LiPF 6 1M was dissolved was used as an electrolyte.

제조된 반쪽전지의 50회에의 충방전 동안의 용량비를 측정하여 도 2에 나타내었다.The capacity ratio during charge / discharge of the produced half cells at 50 times was measured and shown in FIG. 2.

도 2에 따르면, 실시예 1의 음극을 사용한 경우에는 비교예 1의 음극 대비 15% 이상의 수명특성 향상이 확인되었다.
According to Figure 2, when using the negative electrode of Example 1 was confirmed to improve the life characteristics of at least 15% compared to the negative electrode of Comparative Example 1.

시험예 2. 전지(full cell)의 수명특성Test Example 2 Life Cycle Characteristics of Full Cell

상기 실시예 1 및 비교예 1에서 제조된 음극을 이용하여 코인형 전지(full cell)를 제조하였다. LiCoO2를 양극으로 제작하여 상대전극으로 하고, LiPF6 1M이 용해된 EC/DEC를 전해액으로 사용하였다.Coin-type batteries were prepared using the negative electrodes prepared in Example 1 and Comparative Example 1. LiCoO 2 was used as an anode to form a counter electrode, and EC / DEC in which LiPF 6 1M was dissolved was used as an electrolyte.

제조된 전지의 200회에의 충방전 동안의 용량비를 측정하여 도 3에 나타내었다.The capacity ratio during charge / discharge of 200 cells of the produced battery was measured and shown in FIG. 3.

도 3에 따르면, 실시예 1의 음극을 사용한 경우에는 비교예 1의 음극 대비 10% 이상의 수명특성 향상이 확인되었다.According to FIG. 3, in the case of using the negative electrode of Example 1, an improvement in life characteristics of 10% or more compared to the negative electrode of Comparative Example 1 was confirmed.

10 : 집전체 20 : 음극활물질층
30 : 전도성 코팅층10 current collector 20 negative electrode active material layer
30: conductive coating layer

Claims (15)

집전체;
상기 집전체 위에 형성되어 있으며, 음극활물질 입자들이 바인더에 의해 서로 결착되어 있고, 내부보다 표면부의 바인더 농도가 더 높은 음극활물질층;
상기 음극활물질층 위에 형성되어 있으며, 전도성 입자들이 바인더에 의해 서로 결착된 다공성 전도성 코팅층을 구비하는 전기화학소자용 음극.Current collector;
A negative electrode active material layer formed on the current collector, the negative electrode active material particles being bound to each other by a binder, and having a higher binder concentration at the surface portion than the inside;
The negative electrode for an electrochemical device formed on the negative electrode active material layer, the conductive particles having a porous conductive coating layer bonded to each other by a binder. 제 1항에 있어서,
상기 전도성 코팅층의 두께는 0.05 내지 10 ㎛인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 음극. The method of claim 1,
The thickness of the conductive coating layer is a negative electrode for an electrochemical device, characterized in that 0.05 to 10 ㎛. 제 1항에 있어서,
상기 집전체는 스테인리스스틸, 알루미늄, 티탄, 은, 팔라듐, 니켈, 구리; 또는 스테인리스스틸의 표면에 티탄, 은, 팔라듐, 니켈, 구리로 표면 처리한 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 음극.The method of claim 1,
The current collector is stainless steel, aluminum, titanium, silver, palladium, nickel, copper; Or a surface treated with titanium, silver, palladium, nickel, and copper on the surface of stainless steel. 제 1항에 있어서,
상기 음극활물질 입자는 탄소질 재료; Si, Sn, Li, Zn, Mg, Cd, Ce, Ni, Fe, Ti, Co, Mn 및 이들의 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 활물질 입자 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 음극.The method of claim 1,
The negative electrode active material particles are carbonaceous material; Si, Sn, Li, Zn, Mg, Cd, Ce, Ni, Fe, Ti, Co, Mn and any one active material particles selected from the group consisting of oxides or a mixture of two or more thereof Cathode for electrochemical device. 제 1항에 있어서,
상기 음극활물질 입자는 Si, Sn 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 음극.The method of claim 1,
The anode active material particles are Si, Sn or a negative electrode for an electrochemical device, characterized in that it comprises a mixture thereof. 제 1항에 있어서,
상기 음극활물질층에 함유된 바인더 및 전도성 코팅층에 함유된 바인더는 서로 독립적으로 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌 (polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene), 폴리비닐리덴 플루오라이드-트리클로로에틸렌 (polyvinylidene fluoride-co-trichloroethylene), 폴리메틸메타크릴레이트 (polymethylmethacrylate), 폴리부틸아크릴레이트 (polybutylacrylate), 폴리아크릴로니트릴 (polyacrylonitrile), 폴리비닐피롤리돈 (polyvinylpyrrolidone), 폴리비닐아세테이트 (polyvinylacetate), 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 (polyethylene-co-vinyl acetate), 폴리에틸렌옥사이드 (polyethylene oxide), 폴리아릴레이트(polyarylate), 셀룰로오스 아세테이트 (cellulose acetate), 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트 (cellulose acetate butyrate), 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트 (cellulose acetate propionate), 시아노에틸플루란 (cyanoethylpullulan), 시아노에틸폴리비닐알콜 (cyanoethylpolyvinylalcohol), 시아노에틸셀룰로오스 (cyanoethylcellulose), 시아노에틸수크로오스 (cyanoethylsucrose), 플루란 (pullulan) , 스티렌-부타디엔 고무 (styrene-butadiene rubber) 및 카르복실 메틸 셀룰로오스 (carboxyl methyl cellulose)로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 바인더 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 음극.The method of claim 1,
The binder contained in the negative electrode active material layer and the binder contained in the conductive coating layer are independently of each other polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene, polyvinylidene fluoride-trichloroethylene (polyvinylidene fluoride) -co-trichloroethylene, polymethylmethacrylate, polybutylacrylate, polyacrylonitrile, polyvinylpyrrolidone, polyvinylacetate, ethylene vinyl acetate Copolymer (polyethylene-co-vinyl acetate), polyethylene oxide, polyarylate, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate propionate) Ethyl Fluoran, Cyanoethylpolyvinylalcohol, Cyanoethylcellulose, Cyanoethylsucrose, Pullan, Styrene-butadiene rubber, and An anode for an electrochemical device, characterized in that any one selected from the group consisting of carboxyl methyl cellulose (carboxyl cellulose) or a mixture of two or more thereof. 제 1항에 있어서,
상기 전도성 코팅층은 전도성 입자를 5 내지 90 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 음극.The method of claim 1,
The conductive coating layer is a negative electrode for an electrochemical device, characterized in that containing 5 to 90% by weight of the conductive particles. 제 1항에 있어서,
상기 전도성 입자는 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸블랙 및 탄소섬유 중에서 선택된 1종의 화합물 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 음극.The method of claim 1,
The conductive particles are carbon black, acetylene black, ketjen black and carbon fiber negative electrode for electrochemical device, characterized in that at least one compound selected from a mixture of two or more. (S1) 전도성 입자들을 바인더가 용해된 용액에 분산시켜 슬러리를 준비하는 단계;
(S2) 상기 슬러리를 음극활물질층이 형성된 집전체의 표면에 도포하는 단계; 및
(S3) 상기 (S2)의 결과물을 건조시키는 단계를 포함하는, 제 1항 내지 제 8항 중에서 선택된 어느 한 항의 전기화학소자용 음극의 제조방법.(S1) preparing a slurry by dispersing conductive particles in a solution in which a binder is dissolved;
(S2) applying the slurry to the surface of the current collector on which the negative electrode active material layer is formed; And
(S3) A method for producing a cathode for an electrochemical device according to any one of claims 1 to 8, comprising the step of drying the product of (S2). 제 9항에 있어서,
상기 전도성 입자는 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸블랙 및 탄소섬유 중에서 선택된 1종의 화합물 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 음극의 제조방법.The method of claim 9,
The conductive particles are carbon black, acetylene black, Ketjen black and carbon fiber manufacturing method of a negative electrode for an electrochemical device, characterized in that at least one compound or a mixture of two or more. 제 9항에 있어서,
상기 바인더는 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌 (polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene), 폴리비닐리덴 플루오라이드-트리클로로에틸렌 (polyvinylidene fluoride-co-trichloroethylene), 폴리메틸메타크릴레이트 (polymethylmethacrylate), 폴리부틸아크릴레이트 (polybutylacrylate), 폴리아크릴로니트릴 (polyacrylonitrile), 폴리비닐피롤리돈 (polyvinylpyrrolidone), 폴리비닐아세테이트 (polyvinylacetate), 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 (polyethylene-co-vinyl acetate), 폴리에틸렌옥사이드 (polyethylene oxide), 폴리아릴레이트(polyarylate), 셀룰로오스 아세테이트 (cellulose acetate), 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트 (cellulose acetate butyrate), 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트 (cellulose acetate propionate), 시아노에틸플루란 (cyanoethylpullulan), 시아노에틸폴리비닐알콜 (cyanoethylpolyvinylalcohol), 시아노에틸셀룰로오스 (cyanoethylcellulose), 시아노에틸수크로오스 (cyanoethylsucrose), 플루란 (pullulan) , 스티렌-부타디엔 고무 (styrene-butadiene rubber) 및 카르복실 메틸 셀룰로오스 (carboxyl methyl cellulose)로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 바인더 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 음극의 제조방법.The method of claim 9,
The binder is polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene, polyvinylidene fluoride-co-trichloroethylene, polymethylmethacrylate, polymethylmethacrylate, poly Butyl acrylate (polybutylacrylate), polyacrylonitrile, polyvinylpyrrolidone, polyvinylacetate, ethylene vinyl acetate copolymer (polyethylene-co-vinyl acetate), polyethylene oxide ), Polyarylate, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, cyanoethylpullulan, cyanoethylpoly Vinyl alcohol (cyanoethylpolyvinylalcohol), Any one selected from the group consisting of cyanoethylcellulose, cyanoethylsucrose, pullulan, styrene-butadiene rubber and carboxyl methyl cellulose Method of producing a negative electrode for an electrochemical device, characterized in that the binder or a mixture of two or more thereof. 제 9항에 있어서,
상기 집전체는 스테인리스스틸, 알루미늄, 티탄, 은, 팔라듐, 니켈, 구리; 또는 스테인리스스틸의 표면에 티탄, 은, 팔라듐, 니켈, 구리로 표면 처리한 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 음극의 제조방법.The method of claim 9,
The current collector is stainless steel, aluminum, titanium, silver, palladium, nickel, copper; Or a surface treated with titanium, silver, palladium, nickel, and copper on the surface of stainless steel. 제 9항에 있어서,
상기 음극활물질층은 탄소질 재료; Si, Sn, Li, Zn, Mg, Cd, Ce, Ni, Fe, Ti, Co, Mn 및 이들의 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 활물질 입자 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 음극의 제조방법.The method of claim 9,
The anode active material layer is a carbonaceous material; Si, Sn, Li, Zn, Mg, Cd, Ce, Ni, Fe, Ti, Co, Mn and any one active material particles selected from the group consisting of oxides or a mixture of two or more thereof Method for producing a negative electrode for an electrochemical device. 양극, 음극 및 전해질을 포함하는 전기화학소자에 있어서,
상기 음극은 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항의 음극인 것을 특징으로 하는 전기화학소자.In the electrochemical device comprising a positive electrode, a negative electrode and an electrolyte,
The cathode is an electrochemical device, characterized in that the cathode of any one of claims 1 to 8. 제 14항에 있어서,
상기 전기화학소자는 리튬 이차전지인 것을 특징으로 하는 전기화학소자.The method of claim 14,
The electrochemical device is an electrochemical device, characterized in that the lithium secondary battery.
KR1020100061112A 2010-06-28 2010-06-28 Negative electrode for electrochemical device, the preparation method thereof and electrochemical device comprising the same KR20120000708A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100061112A KR20120000708A (en) 2010-06-28 2010-06-28 Negative electrode for electrochemical device, the preparation method thereof and electrochemical device comprising the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100061112A KR20120000708A (en) 2010-06-28 2010-06-28 Negative electrode for electrochemical device, the preparation method thereof and electrochemical device comprising the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20120000708A true KR20120000708A (en) 2012-01-04

Family

ID=45608492

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020100061112A KR20120000708A (en) 2010-06-28 2010-06-28 Negative electrode for electrochemical device, the preparation method thereof and electrochemical device comprising the same

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20120000708A (en)

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014182062A1 (en) * 2013-05-07 2014-11-13 주식회사 엘지화학 Electrode for secondary battery, method for manufacturing same, and secondary battery and cable-type secondary battery including same
KR101479460B1 (en) * 2012-12-12 2015-01-05 주식회사 엘지화학 Electrode for a secondary battery, secondary battery and cable-type secondary battery including the same
US9040189B2 (en) 2013-05-07 2015-05-26 Lg Chem, Ltd. Cable-type secondary battery and preparation thereof
US9048501B2 (en) 2013-05-07 2015-06-02 Lg Chem, Ltd. Electrode for secondary battery, preparation thereof, and secondary battery and cable-type secondary battery comprising the same
US9054386B2 (en) 2013-05-07 2015-06-09 Lg Chem, Ltd. Electrode for secondary battery, preparation thereof, and secondary battery and cable-type secondary battery comprising the same
US9070952B2 (en) 2013-05-07 2015-06-30 Lg Chem, Ltd. Cable-type secondary battery
WO2015102140A1 (en) * 2014-01-06 2015-07-09 주식회사 엘지화학 Anode for secondary battery and lithium secondary battery comprising same
US9203104B2 (en) 2013-05-07 2015-12-01 Lg Chem, Ltd. Electrode for secondary battery, preparation thereof, and secondary battery and cable-type secondary battery comprising the same
KR20160000235A (en) * 2014-06-24 2016-01-04 현대자동차주식회사 Lithium-sulfur battery cathode
US9299989B2 (en) 2013-05-07 2016-03-29 Lg Chem, Ltd. Cable-type secondary battery
US9324978B2 (en) 2013-04-29 2016-04-26 Lg Chem, Ltd. Packaging for cable-type secondary battery and cable-type secondary battery comprising the same
CN105633346A (en) * 2016-04-01 2016-06-01 中国科学技术大学 Silicon anode of lithium-ion battery and preparation method of silicon anode and lithium-ion battery
US9590241B2 (en) 2012-12-12 2017-03-07 Lg Chem, Ltd. Electrode for secondary battery, secondary battery and cable-type secondary battery comprising the same
US9627688B2 (en) 2014-01-06 2017-04-18 Lg Chem, Ltd. Anode for secondary battery and lithium secondary battery including same
CN106960945A (en) * 2016-01-11 2017-07-18 宁德时代新能源科技股份有限公司 Lithium-rich negative plate and secondary battery
KR20170087053A (en) * 2016-01-19 2017-07-27 주식회사 엘지화학 Electrode assembly and method for manufacturing thereof
CN110380000A (en) * 2019-08-14 2019-10-25 北方奥钛纳米技术有限公司 The preparation method of lithium titanate anode electrode slice and the test method of lithium titanate anode material specific capacity
WO2020091426A1 (en) 2018-10-30 2020-05-07 주식회사 엘지화학 Lithium electrode and lithium secondary battery comprising same
KR20200049667A (en) 2018-10-30 2020-05-08 주식회사 엘지화학 Lithium metal electrode and lithium secondary battery comprising the same
US11289706B2 (en) * 2016-10-13 2022-03-29 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology Lithium ion secondary battery and electric device using same

Cited By (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9214672B2 (en) 2012-12-12 2015-12-15 Lg Chem, Ltd. Electrode for secondary battery, secondary battery and cable-type secondary battery comprising the same
US10050311B2 (en) 2012-12-12 2018-08-14 Lg Chem, Ltd. Electrode for secondary battery, secondary battery and cable-type secondary battery comprising the same
KR101479460B1 (en) * 2012-12-12 2015-01-05 주식회사 엘지화학 Electrode for a secondary battery, secondary battery and cable-type secondary battery including the same
US9590241B2 (en) 2012-12-12 2017-03-07 Lg Chem, Ltd. Electrode for secondary battery, secondary battery and cable-type secondary battery comprising the same
US9324978B2 (en) 2013-04-29 2016-04-26 Lg Chem, Ltd. Packaging for cable-type secondary battery and cable-type secondary battery comprising the same
US9755267B2 (en) 2013-05-07 2017-09-05 Lg Chem, Ltd. Cable-type secondary battery
US9972861B2 (en) 2013-05-07 2018-05-15 Lg Chem, Ltd. Electrode for secondary battery, preparation thereof, and secondary battery and cable-type secondary battery comprising the same
US9070952B2 (en) 2013-05-07 2015-06-30 Lg Chem, Ltd. Cable-type secondary battery
US9077048B2 (en) 2013-05-07 2015-07-07 Lg Chem, Ltd. Cable-type secondary battery
KR101470556B1 (en) * 2013-05-07 2014-12-10 주식회사 엘지화학 Electrode for a secondary battery, preparation method thereof, secondary battery and cable-type secondary battery including the same
US9083060B2 (en) 2013-05-07 2015-07-14 Lg Chem, Ltd. Cable-type secondary battery and preparation thereof
US9083061B2 (en) 2013-05-07 2015-07-14 Lg Chem, Ltd. Cable-type secondary battery
US9118084B2 (en) 2013-05-07 2015-08-25 Lg Chem. Ltd. Electrode for secondary battery, preparation thereof, and secondary battery and cable-type secondary battery comprising the same
US9130247B2 (en) 2013-05-07 2015-09-08 Lg Chem, Ltd. Cable-type secondary battery and preparation thereof
US9130236B2 (en) 2013-05-07 2015-09-08 Lg Chem, Ltd. Electrode for secondary battery, preparation thereof, and secondary battery and cable-type secondary battery comprising the same
US9142865B2 (en) 2013-05-07 2015-09-22 Lg Chem, Ltd. Cable-type secondary battery
US9203104B2 (en) 2013-05-07 2015-12-01 Lg Chem, Ltd. Electrode for secondary battery, preparation thereof, and secondary battery and cable-type secondary battery comprising the same
US9054386B2 (en) 2013-05-07 2015-06-09 Lg Chem, Ltd. Electrode for secondary battery, preparation thereof, and secondary battery and cable-type secondary battery comprising the same
US9065143B2 (en) 2013-05-07 2015-06-23 Lg Chem, Ltd. Electrode for secondary battery, preparation thereof, and secondary battery and cable-type secondary battery comprising the same
US9293783B2 (en) 2013-05-07 2016-03-22 Lg Chem, Ltd. Electrode for secondary battery, preparation thereof, and secondary battery and cable-type secondary battery comprising the same
US9299989B2 (en) 2013-05-07 2016-03-29 Lg Chem, Ltd. Cable-type secondary battery
US9048501B2 (en) 2013-05-07 2015-06-02 Lg Chem, Ltd. Electrode for secondary battery, preparation thereof, and secondary battery and cable-type secondary battery comprising the same
WO2014182062A1 (en) * 2013-05-07 2014-11-13 주식회사 엘지화학 Electrode for secondary battery, method for manufacturing same, and secondary battery and cable-type secondary battery including same
US9397344B2 (en) 2013-05-07 2016-07-19 Lg Chem, Ltd. Cable-type secondary battery
US9406939B2 (en) 2013-05-07 2016-08-02 Lg Chem, Ltd. Cable-type secondary battery
US9040189B2 (en) 2013-05-07 2015-05-26 Lg Chem, Ltd. Cable-type secondary battery and preparation thereof
US9755278B2 (en) 2013-05-07 2017-09-05 Lg Chem, Ltd. Cable-type secondary battery and preparation thereof
US9660289B2 (en) 2013-05-07 2017-05-23 Lg Chem, Ltd. Electrode for secondary battery, preparation thereof, and secondary battery and cable-type secondary battery comprising the same
US9620780B2 (en) 2014-01-06 2017-04-11 Lg Chem, Ltd. Anode for secondary battery and lithium secondary battery including same
WO2015102140A1 (en) * 2014-01-06 2015-07-09 주식회사 엘지화학 Anode for secondary battery and lithium secondary battery comprising same
US9627688B2 (en) 2014-01-06 2017-04-18 Lg Chem, Ltd. Anode for secondary battery and lithium secondary battery including same
KR20160000235A (en) * 2014-06-24 2016-01-04 현대자동차주식회사 Lithium-sulfur battery cathode
US9876223B2 (en) 2014-06-24 2018-01-23 Hyundai Motor Company Cathode for lithium-sulfur battery
CN106960945B (en) * 2016-01-11 2019-11-29 宁德时代新能源科技股份有限公司 Lithium-rich negative plate and secondary battery
CN106960945A (en) * 2016-01-11 2017-07-18 宁德时代新能源科技股份有限公司 Lithium-rich negative plate and secondary battery
CN108012572A (en) * 2016-01-19 2018-05-08 株式会社Lg化学 Electrode assemblie and its manufacture method
KR20170087053A (en) * 2016-01-19 2017-07-27 주식회사 엘지화학 Electrode assembly and method for manufacturing thereof
EP3331081A4 (en) * 2016-01-19 2018-06-27 LG Chem, Ltd. Electrode assembly and method for manufacturing same
JP2018535516A (en) * 2016-01-19 2018-11-29 エルジー・ケム・リミテッド Electrode assembly and manufacturing method thereof
WO2017126918A1 (en) * 2016-01-19 2017-07-27 주식회사 엘지화학 Electrode assembly and method for manufacturing same
US10665864B2 (en) 2016-01-19 2020-05-26 Lg Chem, Ltd. Electrode assembly and method for manufacturing same
CN105633346A (en) * 2016-04-01 2016-06-01 中国科学技术大学 Silicon anode of lithium-ion battery and preparation method of silicon anode and lithium-ion battery
US11289706B2 (en) * 2016-10-13 2022-03-29 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology Lithium ion secondary battery and electric device using same
KR20200049667A (en) 2018-10-30 2020-05-08 주식회사 엘지화학 Lithium metal electrode and lithium secondary battery comprising the same
WO2020091426A1 (en) 2018-10-30 2020-05-07 주식회사 엘지화학 Lithium electrode and lithium secondary battery comprising same
US11870078B2 (en) 2018-10-30 2024-01-09 Lg Energy Solution, Ltd. Lithium electrode and lithium secondary battery comprising same
CN110380000A (en) * 2019-08-14 2019-10-25 北方奥钛纳米技术有限公司 The preparation method of lithium titanate anode electrode slice and the test method of lithium titanate anode material specific capacity

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20120000708A (en) Negative electrode for electrochemical device, the preparation method thereof and electrochemical device comprising the same
US9318738B2 (en) Lithium secondary battery including multi-layered active material layers
JP6203709B2 (en) Lithium secondary battery
KR102378583B1 (en) Separator Having Coating Layer of Lithium-Containing Composite, and Lithium Secondary Battery Comprising the Separator and Preparation Method Thereof
KR20180036600A (en) Anode for lithium secondary battery with double protective layer and lithium secondary battery comprising the same
US11837718B2 (en) Negative electrode for lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising the same
KR101676408B1 (en) Method for preparing a electrode-separator complex, electrode-separator complex manufactured by the same and a lithium secondary battery including the same
KR20140137660A (en) Electrode for secondary battery and secondary battery comprising the same
CN1930706A (en) Lithium secondary batteries with enhanced safety and performance
KR20180124723A (en) Method for preparing negative electrode for lithium secondary battery
KR101840494B1 (en) Electrode for a secondary battery, preparation method thereof and secondary battery including the same
KR20190007296A (en) Lithium secondary battery and preparing method thereof
KR101697008B1 (en) Lithium secondary battery
KR20180028814A (en) Electrode for lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising the same
KR20180125312A (en) Anode Having Double Active Material Layers, Method of Preparing the Same, and Secondary Battery Comprising the Same
KR20180124724A (en) Method for preparing lithium secondary battery
CN114207866A (en) Method for pre-sodium treatment of negative electrode, pre-sodium treated negative electrode, and lithium secondary battery comprising same
US11929487B2 (en) Method of preparing negative electrode for lithium secondary battery
US9093695B2 (en) High-power lithium-ion storage battery
KR102261176B1 (en) Method for preparing secondary battery
KR20190029320A (en) Double layer electrode, and lithium secondary battery comprising the same
KR20210120686A (en) Method for manufacturing negative electrode
KR20170135425A (en) Electrode for lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising the same
KR20160079508A (en) Lithium secondary battery
KR101756938B1 (en) Anode active material and lithium secondary battery comprising the same

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application