KR20110131267A - Novel polyorganosiloxanes and use thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명은 신규한 폴리오가노실록산, 그 제조방법과 특히 유압유체 등의 힘 및/또는 열 전달 액체와 화장품 조성물로서의 용도에 관한 것이다. The present invention relates to novel polyorganosiloxanes, methods for their preparation and in particular for use as force and / or heat transfer liquids and cosmetic compositions such as hydraulic fluids.
Description
알파올레핀, 인산 에스테르, 페닐에테르, 폴리에스테르 또는 폴리에테르 등의 다양한 지방족, 방향족 또는 불포화 탄화수소 외에, 폴리오가노실록산은 합성 유압액으로서 오랫동안 알려져 왔다 (예를 들면, US 2398187; US 4048084; US 4116847; US 4132664; US 4175049; US 4357473; GB 1093555; GB 867167; US 4340495 등). 또한, US 5684112는 화장품 조성물에서 컨디셔너로 사용되는 분지형 폴리오가노실록산에 대해 개시하고 있다. 무엇보다도 화학식 (Me3SiO)3Si-페닐의 화합물은 댐핑액으로서 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈사 (이하, 모멘티브사로 칭한다)에 의해 Baysilon PD5라는 상표로 시판되고 있다. In addition to various aliphatic, aromatic or unsaturated hydrocarbons such as alphaolefins, phosphate esters, phenylethers, polyesters or polyethers, polyorganosiloxanes have long been known as synthetic hydraulic fluids (eg, US 2398187; US 4048084; US 4116847; US 4132664; US 4175049; US 4357473; GB 1093555; GB 867167; US 4340495 and the like). US 5684112 also discloses branched polyorganosiloxanes used as conditioners in cosmetic compositions. Above all, the compound of the formula (Me 3 SiO) 3 Si-phenyl is marketed under the trademark Baysilon PD5 by Momentive Performance Materials (hereinafter referred to as Momentive) as a damping solution.
그러나, 상기 화합물은 분자량이 낮은 다른 많은 폴리오가노실록산과 마찬가지로 실리콘 씰 또는 멤브레인과 접촉할 경우 실리콘 씰 또는 멤브레인의 팽윤을 증가시키거나 실리콘 씰을 통해 액체를 확산시켜 유출되게 한다. However, the compound, like many other polyorganosiloxanes of low molecular weight, increases the swelling of the silicone seal or membrane when it comes in contact with the silicone seal or membrane, or causes the liquid to diffuse through the silicone seal and outflow.
따라서 본 발명의 목적은 힘-전달 액체로서 적합하며, 상술한 문제점을 나타내지 않는 매질을 발견하는 것이다. 그러한 매질은 특히 댐핑용 매질로서 뿐 아니라, 특히 지연된 힘 분배 또는 힘 전달 등의 힘 전달용으로 사용되어야 한다. 이 요건은 스프링 시스템으로서의 탄성고무 멤브레인 또는 점성이 있는 댐핑력 전달 액체와 다른 공간으로 분리된 멤브레인에 의해 둘러싸인 에어 쿠션으로 구성된 하이드로 마운트에서 특히 분명하다. 더욱이, 이 액체는 고온 저항성을 갖고, 둘러싸고 있는 멤브레인에 대한 변형이 적어야만 하며, 또한 다양한 온도에서 특히, 저온에서 적절한 점도 범위를 가져야 한다. 또한, 액체 매질은 금속 및 특히, 실리콘 엘라스토머와 같은 엘라스토머 등의 씰링 재료와 상호작용하는 동안 낮은 압축성을 가져야 하며, 가능하면 그들의 특성을 변경시키지 않아야 한다. 소위 하이드로 마운트의 제조에서 댐핑액으로 사용되는 글리콜 역시 천연고무 또는 EPDM에 기반한 탄성 스트링 부재와 함께 하이드로 마운트로서 사용될 수 있다. 그러나 글리콜은 비록 수용가능한 팽윤을 초래하기는 하지만, 이들 멤브레인을 통해 바람직하지 않게 높은 정도의 확산, 투과 또는 침투를 초래하고, 또한 낮은 온도 범위에서 점성이 충분히 낮지 않기 때문에, 실리콘 엘라스토머 스프링 부재의 경우 사용하기에 매우 부적합한 것으로 판명되었다. 저분자 합성 매질과 같은 다른 화합물들은 비등점이 너무 낮거나, 또는 대기 중의 산소 또는 습기의 존재 하에서 점성이 적어도 증가하거나 또는 액체가 실질적으로 응고되는 방식으로 수지화된다. It is therefore an object of the present invention to find a medium which is suitable as a force-transfer liquid and does not exhibit the above mentioned problems. Such a medium should in particular be used not only as a damping medium, but especially for force transmission, such as delayed force distribution or force transmission. This requirement is particularly evident in hydromounts consisting of an elastic cushion as a spring system or an air cushion surrounded by a viscous damping force transfer liquid and a membrane separated into another space. Moreover, the liquid must be resistant to high temperatures, have a low strain on the surrounding membrane, and also have a suitable viscosity range at various temperatures, especially at low temperatures. In addition, the liquid medium should have low compressibility while interacting with sealing materials such as metals and in particular elastomers such as silicone elastomers and, if possible, should not alter their properties. Glycols used as damping liquids in the production of so-called hydro mounts may also be used as hydro mounts with elastic string members based on natural rubber or EPDM. However, in the case of silicone elastomer spring members, glycols, although resulting in acceptable swelling, result in undesirably high levels of diffusion, permeation, or penetration through these membranes, and also not sufficiently low in the low temperature range. It proved to be very unsuitable for use. Other compounds, such as low molecular synthetic media, are resinized in such a way that the boiling point is too low, or the viscosity at least increases in the presence of oxygen or moisture in the atmosphere or the liquid substantially solidifies.
그러므로, 본 발명은 글리콜, 탄화수소 또는 선형 폴리디메틸실록산이 폴리오가노실록산 엘라스토머 멤브레인 또는 씰과 접촉할 경우 생기는 이들 문제점을 회피할 수 있는 적절한 액체의 발견을 목적으로 한다. 실릴화된 실리코네이트와 실리케이트류에서, 본 발명의 발명자들은 놀랍게도 이들 목적을 달성할 수 있는 낮은 중합도의 화합물들을 발견하였다. Therefore, the present invention aims to find a suitable liquid that can avoid these problems when glycols, hydrocarbons or linear polydimethylsiloxanes come in contact with the polyorganosiloxane elastomer membrane or seal. In the silylated siliconates and silicates, the inventors of the present invention have surprisingly found compounds of low polymerization degree that can achieve these objects.
따라서, 본 발명은 다음의 것들을 제공한다. Accordingly, the present invention provides the following.
일반식(Ⅰ)의 폴리오가노실록산의 용도:Use of Polyorganosiloxane of Formula (I):
MaDbTcQd (Ⅰ)M a D b T c Q d (Ⅰ)
여기서, here,
a= 2~6, 바람직하게는 3 또는 4, 특히 바람직하게는 4이며, a = 2-6, preferably 3 or 4, particularly preferably 4,
b= 0~10, 바람직하게는 0~2, 더욱 바람직하게는 0이며, b = 0-10, Preferably it is 0-2, More preferably, it is 0,
c= 0~3, 바람직하게는 0~2, 더욱 바람직하게는 0 또는 1이며, c = 0-3, preferably 0-2, more preferably 0 or 1,
d= 0~2, 바람직하게는 0 또는 1이며, d = 0-2, preferably 0 or 1,
c+d= 1 또는 2, 바람직하게는 1이며, c + d = 1 or 2, preferably 1,
a/(c+d) > 2, 바람직하게는 ≥3이고, a / (c + d)> 2, preferably ≥3,
여기서, here,
M, D, T, Q는M, D, T, Q
을 나타내고, Indicates,
M에서 R의 잔기 중 적어도 하나가 탄소원자를 통해 실리콘에 결합되고, M에서 R의 잔기 중 적어도 하나가 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 4개, 더욱 바람직하게는 적어도 5개의 탄소원자를 포함할 때, R은 하나 이상의 산소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자, 하나 이상의 시아노기를 포함할 수 있는, 탄소수 30개까지의 지방족 및/또는 방향족 잔기로 이루어지는 군에서 선택되며, 힘 및/또는 열 전달액체 또는 화장품 조성물의 구성성분으로 사용된다. When at least one of the residues of R in M is bonded to the silicon via a carbon atom and at least one of the residues of R in M comprises at least two, preferably at least four, more preferably at least five carbon atoms, R is selected from the group consisting of aliphatic and / or aromatic moieties of up to 30 carbon atoms, which may comprise one or more oxygen atoms, one or more halogen atoms, one or more cyano groups, and a force and / or heat transfer liquid or cosmetic composition Used as a component of.
힘-전달 액체는 발생 위치와 작용 위치 사이에 소정 거리를 두고 기계적 힘을 전달 및/또는 분배하는데 적합하다. 특히, 힘 전달 액체 중에서 유압액, 댐핑액 및 기어액 또는 오일이 포함된다. 본 발명에 의한 힘-전달 액체에 의해 만족되는 조건에는 일반적으로 다음의 사항이 포함된다. The force-transmitting liquid is suitable for transmitting and / or distributing mechanical forces a certain distance between the generating and acting positions. In particular, hydraulic fluid, damping fluid and gear fluid or oil are included among the force transmission liquids. Conditions satisfied by the force-transmitting liquid according to the present invention generally include the following.
- 뛰어난 윤활특성-Excellent lubricity
- 노화에 대한 높은 저항성-High resistance to aging
- 높은 인화점-High flash point
- 낮은 응고점 또는 유동점Low freezing point or pour point
- 실리콘 엘라스토머와의 상용성Compatibility with Silicone Elastomers
- 특히 낮은 투과성 또는 침투성Especially low permeability or permeability
- 수지 또는 산으로부터의 해방-Liberation from resin or acid
- 점성에 대한 낮은 온도 영향성 (동적 점성 뿐 아니라 역학 점성도 포함)-Low temperature influence on viscosity (including dynamic viscosity as well as dynamic viscosity)
- 낮은 압축성-Low compressibility
따라서, 화학식 (Ⅰ)의 폴리오가노실록산은 바람직하게는 -28℃ 미만의 유동점 (DINISO 3016, ASTM D5985) 또는 -30℃ 미만의 응고점 (DIN ISO 3016, ASTM E 537-76 D)을 갖는다. 또한 화학식 (Ⅰ)의 폴리오가노실록산은 바람직하게는 180℃를 넘는, 더 바람직하게는 190℃를 넘는 비등점을 갖는다. 화학식 (Ⅰ)의 폴리오가노실록산은 두께 2mm의 샘플에 대해 바람직하게는 DIN 53532에 따른 소위 연료 침투도 FP로 결정되는 폴리디메틸실록산 엘라스토머에 대한 투과성이 140℃에서 70[g/㎡/d] 미만이고, 더 바람직하게는 40[g/㎡/d] 미만, 특히 바람직하게는 20[g/㎡/d] 미만의 FP 값을 갖는다. Thus, the polyorganosiloxane of formula (I) preferably has a pour point below −28 ° C. (DINISO 3016, ASTM D5985) or a freezing point below −30 ° C. (DIN ISO 3016, ASTM E 537-76 D). The polyorganosiloxane of formula (I) also preferably has a boiling point above 180 ° C., more preferably above 190 ° C. The polyorganosiloxane of formula (I) has a permeability to polydimethylsiloxane elastomer, preferably determined at so-called fuel permeability FP according to DIN 53532, for samples having a thickness of 2 mm, less than 70 [g / m 2 / d] at 140 ° C. More preferably less than 40 [g / m 2 / d], particularly preferably less than 20 [g / m 2 / d].
화학식 (Ⅰ)에서, R기는 탄소를 통해 실리콘 원자와 결합하는 R기와, 산소원자를 통해 실리콘 원자와 결합하는 R기, 즉 이 경우 알콕시기 (이하에서는 때로 R'으로 칭한다)를 모두 포함한다. 그러나, 알콕시기 R'을 포함하는 M기를 갖는 본 발명에 따른 폴리오가노실록산은 덜 바람직하다. 즉, 본 발명에서는 M에서 Si-C 결합된 R기 (이하에서는 때로 R"로 칭한다)가 더 바람직하다. In the general formula (I), the R group includes both an R group bonded to a silicon atom through carbon and an R group bonded to a silicon atom through an oxygen atom, that is, an alkoxy group in this case (hereinafter sometimes referred to as R '). However, polyorganosiloxanes according to the invention having M groups comprising alkoxy groups R 'are less preferred. That is, in the present invention, a Si-C bonded R group in M (hereinafter sometimes referred to as R ″) is more preferable.
M에서 R잔기 중 적어도 하나가 탄소원자를 통해 실리콘과 결합되어야 하며, M에서 R 잔기의 적어도 하나는 적어도 2개의 탄소원자를 포함해야 한다는 요건은 또한 Si-C 결합되고, 동시에 적어도 2개의 탄소원자를 포함하고, 바람직하게는 적어도 4개의 탄소원자를 포함하고, 더욱 바람직하게는 5개의 탄소원자를 포함하는 M에서 R잔기가 존재하는 경우도 포함한다. 이 경우, 본 발명에서는 M이, 적어도 2개의 탄소원자, 바람직하게는 적어도 4개의 탄소원자, 더욱 바람직하게는 5개의 탄소원자를 갖는 Si-C 결합된 R잔기를 포함하는 것이 바람직하다. The requirement that at least one of the R residues in M be bonded to silicon via a carbon atom and that at least one of the R residues in M must also contain at least two carbon atoms is also Si-C bonded and at least two carbon atoms simultaneously It also includes the case where R residues are present in M, which preferably contains at least 4 carbon atoms and more preferably 5 carbon atoms. In this case, in the present invention, it is preferable that M comprises a Si-C bonded R residue having at least two carbon atoms, preferably at least four carbon atoms, more preferably five carbon atoms.
바람직한 실시의 형태에서, 본 발명에 따른 폴리오가노실록산의 M에서 적어도 하나의 R잔기는 방향족기, 특히 페닐기, 바람직하게는 페닐에틸기 또는 페닐프로필기, 특히 (2-페닐-2-메틸)-에탄-1-일기를 포함하는 기를 나타낸다. In a preferred embodiment, at least one R residue in M of the polyorganosiloxane according to the invention is an aromatic group, in particular a phenyl group, preferably a phenylethyl group or a phenylpropyl group, in particular (2-phenyl-2-methyl) -ethane The group containing the -1-yl group is shown.
바람직한 실시의 형태에서, 본 발명에 따른 폴리오가노실록산의 M에서 적어도 하나의 R잔기는, 다음으로 이루어지는 군에서 선택되는 화학식 R*의 기를 나타낸다. In a preferred embodiment, at least one R residue in M of the polyorganosiloxane according to the invention represents a group of formula R * selected from the group consisting of:
- 아릴-Aryl
- -CH2-CHR1-R2, (여기서, R1 은 수소 또는 C1~C3 -알킬이고, R2은 R과 동일한 의미를 갖는다)-CH 2 -CHR 1 -R 2 , wherein R 1 is hydrogen or C 1 -C 3 -alkyl, R 2 has the same meaning as R
-CR3=CH-R2, (여기서, R2은 R과 동일한 의미를 갖고, R3은 R과 동일한 의미를 갖거나 또는 수소이다)-CR 3 = CH-R 2 , wherein R 2 has the same meaning as R and R 3 has the same meaning as R or is hydrogen
바람직한 M기는 Preferred M group
-SiR"3:-SiR " 3 :
을 포함하며, 바람직하게는 적어도 1개, 더욱 바람직하게는 정확하게 1개의 R"는 상술한 바와 같이 R*기이고; 특히 바람직하게는 M은 Wherein at least one, more preferably exactly one R ″ is an R * group as described above; particularly preferably M is
-SiMe2R*;-SiMe 2 R * ;
-SiR"2R';-SiR " 2 R ';
이며, 여기서, 적어도 하나의 R" 또는 R'잔기는 적어도 2개의 탄소원자, 바람직하게는 적어도 4개, 더욱 바람직하게는 적어도 5개의 탄소원자를 포함하고; Wherein at least one R ″ or R ′ residue comprises at least two carbon atoms, preferably at least four, more preferably at least five carbon atoms;
특히 바람직하게는 M은, Especially preferably M is
- SiMe2R'이다. -SiMe 2 R ' .
본 발명에 의한 폴리오가노실록산은 동일하거나 다른 M기를 포함할 수 있다. 이것은, 상술한 바와 같이 정의된 의무적인 M기 외에, 적어도 2개의 탄소원자를 갖는 R잔기 또는 -SiMe3 및 Si(OMe)3와 같은 SiC-결합된 잔기를 모두 포함하지 않는 M기가 존재할 수 있다는 의미이다. The polyorganosiloxanes according to the invention may comprise the same or different M groups. This means that in addition to the mandatory M group defined as described above, there may be an M group which does not contain both R residues having at least two carbon atoms or SiC-bonded moieties such as -SiMe 3 and Si (OMe) 3. to be.
그렇지만, 바람직하게는, 본 발명에 따른 폴리오가노실록산의 모든 M기는 적어도 2개의 탄소원자를 갖는 R잔기, 특히 적어도 2개의 탄소원자를 갖고, Si-C 결합된 R잔기를 포함한다. Preferably, however, all M groups of the polyorganosiloxane according to the invention comprise R residues having at least two carbon atoms, in particular at least two carbon atoms, comprising Si-C bonded R residues.
다른 바람직한 실시의 형태에서, 본 발명은 화학식 (Ⅰ)의 폴리오가노실록산의 용도에 관한 것이다. 여기서, 폴리오가노실록산은 화학식 (Ⅰa) 또는 (Ⅰb)를 갖는다. In another preferred embodiment, the invention relates to the use of polyorganosiloxanes of formula (I). Here, the polyorganosiloxane has formula (Ia) or (Ib).
M2 -6Q1 -2 (Ⅰa)M 2 -6 Q 1 -2 (Ⅰa)
M2 -6D0 -3T1 -2 (Ⅰb)M 2 -6 D 0 -3 T 1 -2 (Ⅰb)
여기서, M,D,T 및 Q는 상기에서 정의한 바와 같다. Where M, D, T and Q are as defined above.
바람직하게는, 화학식 (Ⅰa) 또는 (Ⅰb)의 폴리오가노실록산은 다음의 구조를 갖는다.Preferably, the polyorganosiloxane of formula (Ia) or (Ib) has the following structure.
M4Q,M 4 Q,
M3T.M 3 T.
또 다른 바람직한 실시의 형태에서, 본 발명은 화학식 (Ⅰ)의 폴리오가노실록산의 용도에 관한 것이다. 여기서 모든 M잔기는 적어도 1개, 바람직하게는 정확하게 1개의 화학식 R*의 기를 포함한다. In another preferred embodiment, the invention relates to the use of polyorganosiloxanes of formula (I). Wherein all M residues comprise at least one, preferably exactly one group of the formula R * .
또 다른 바람직한 실시의 형태에서, 본 발명은 M의 모든 R잔기가 탄소원자를 통해 실리콘에 결합되는 화학식 (Ⅰ)의 폴리오가노실록산의 용도에 관한 것이다. In another preferred embodiment, the invention relates to the use of a polyorganosiloxane of formula (I), wherein all R residues of M are bonded to silicon via a carbon atom.
가장 바람직하게는 본 발명에 의한 폴리오가노실록산은 적어도 2개의 탄소원자를 갖는 SiC-결합된 R잔기, 특히 R*을 포함하는 동일한 M기를 포함한다. Most preferably the polyorganosiloxane according to the invention comprises SiC-bonded R residues having at least two carbon atoms, in particular the same M group comprising R * .
실시예는 Example
예를 들면, For example,
Si-[O-SiR"3-Z-R* Z]4 z=1-2Si- [O-SiR " 3-Z -R * Z ] 4 z = 1-2
Si-[O-SiR"3-Z-R' Z]4 z=1-2Si- [O-SiR " 3-Z -R ' Z ] 4 z = 1-2
바람직하게는, 하기의 식, Preferably, the following formula,
또는 TM3 타입의 화합물로, Or TM 3 type of compound,
예를 들면, For example,
R5-Si-[O-SiR"3-Z-R* Z]3 z=1-2R 5 -Si- [O-SiR " 3-Z -R * Z ] 3 z = 1-2
R5-Si-[O-SiR"3-Z-R' Z]3 z=1-2R 5 -Si- [O-SiR " 3-Z -R ' Z ] 3 z = 1-2
로서, as,
바람직하게는 화학식Preferably the formula
여기서, n=0~8, 바람직하게는 1~5Where n = 0 to 8, preferably 1 to 5
로 나타내는 QM4,를 포함한다. QM 4 , represented by.
바람직한 실시의 형태에서, 본 발명은 실록산 단위의 비율이 M:Q=4~1:1, 바람직하게는 4~3:1 또는 M:T = 3~1:1 , 바람직하게는 3~2:1인 화학식(Ⅰ)의 폴리오가노실록산의 용도에 관한 것이다. In a preferred embodiment, the invention provides that the ratio of siloxane units is M: Q = 4-1: 1, preferably 4-3: 1 or M: T = 3-1: 1, preferably 3-2: It relates to the use of the polyorganosiloxane of the formula (I) which is 1.
또 다른 바람직한 실시의 형태에서, 본 발명은 다음 화학식의 폴리오가노실록산의 용도에 관한 것이다. In another preferred embodiment, the invention relates to the use of a polyorganosiloxane of the formula:
또 다른 바람직한 실시의 형태에서, 본 발명은 25℃에서 점도가 100 mPa.s 미만이고, 전단률 구배가 D=1s-1인 화학식 (Ⅰ)의 폴리오가노실록산, 즉 실온에서 대체로 액체인 화학식 (Ⅰ)의 폴리오가노실록산의 용도에 관한 것이다. 바람직하게는, 본 발명에 의한 폴리오가노실록산은 -40℃에서도 액체이며, 특히 -40℃에서, 바람직하게는 1s-1의 전단률 D에서 측정된 점도가 20,000 mPa.s 미만이다. In another preferred embodiment, the invention relates to polyorganosiloxanes of formula (I) having a viscosity of less than 100 mPa · s at 25 ° C. and a shear rate gradient of D = 1 s −1 , i.e. It relates to the use of the polyorganosiloxane of I). Preferably, the polyorganosiloxanes according to the invention are liquid even at -40 ° C, in particular at -40 ° C, preferably having a viscosity measured at a shear rate D of 1s -1 of less than 20,000 mPa · s.
바람직하게는, 본 발명에 의해 사용되는 폴리오가노실록산은 (표준 폴리스티렌에 대한 겔 투과 크로마토그래피로 측정된) 수평균분자량 Mn이 360~2,000 g/mol 이다. Preferably, the polyorganosiloxane used by the present invention has a number average molecular weight M n (measured by gel permeation chromatography on standard polystyrene) of 360-2,000 g / mol.
본 발명에 의한 용도는 특히 하이드로 마운트에서 힘전달 액체로서의 용도를 포함한다. 하이드로 마운트는 스프링 바디와 댐핑 유닛을 포함하여 이루어지는 댐핑 부재이다. 댐핑 유닛은 캐비티와 힘-전달 액체 (예를 들면, EP 0 547 287 참조)로 충전된 플로우 채널을 포함하여 이루어진다. 따라서 본 발명은 또한 화학식 (Ⅰ)의 폴리오가노실록산을 포함하는 하이드로마운트에 관한 것이다. Uses according to the invention include in particular the use as force transfer liquids in hydro mounts. The hydro mount is a damping member comprising a spring body and a damping unit. The damping unit comprises a cavity and a flow channel filled with a force-transfer liquid (see eg EP 0 547 287). The present invention therefore also relates to a hydromount comprising a polyorganosiloxane of formula (I).
더욱이, 화장품 성분으로 적합한 용해도 특성을 갖는 실록산 화합물을 제공할 수 있기 때문에, 화학식 (Ⅰ)의 폴리오가노실록산은 놀랍게도 화장품 조성물의 구성 성분으로서도 사용될 수 있다. 뿐만 아니라, 바람직하게 낮은 확산 또는 이동성과, 예를 들면 모래와 먼지에 대한 점착성이 낮고, 1.50이 넘는 높은 굴절률 n25 D, 특히 1.51이 넘는 굴절률을 갖는다. 1.51이 넘는 굴절률은 특히 화학식 (Ⅰa), (Ⅰb) 및 R=아릴알킬인 화합물에서 발견되었다. 그에 의해 특별한 광택 효과도 달성될 수 있다. 또한, 낮은 이동특성은 색조 화장품 제제나, 눈이나 입으로 들어가는 것을 방지하기 위해 특히 색조 화장품 제제에서 바람직하다. 이 경우, 특히 이들 화합물은 화학식 (Ⅰ)의 폴리오가노실록산의 특성에 의해, 특히 지방이나 오일, 폴리디메틸실록산과는 대조적으로 더 적게 확산되는 특성에 의해 자외선 차단제, 특히 모래 접착성이 낮은 ('안티-샌딩') 방수 자외선 차단제용 막형성제, 광택제, 구성성분의 상용화 강화제로서, 또한 특히 립스틱, 화장품 등의 장식용 피부보호제에서 광택성분으로서 작용한다. 따라서 마스카라와 립글로스, 다른 색조 피부보호제품과, 샴푸, 컨디셔너, 특히 헤어토닉과 같은 두발보호제품과 피부, 손톱과 두발 표면의 광택을 향상시키기 위한 오일과 액체는 본 발명에 의한 화합물에 의해 성공적으로 제조될 수 있다. 1.5를 넘는 높은 굴절률로 인해, 본 발명에 의한 성분은 또한 안료화되거나 고체 또는 왁스를 함유하는 화장품(발산 억제)의 피부에 대한 백화의 감소 (항-백화)에 기여하기에 특별히 적절하다. Moreover, since the siloxane compound having suitable solubility properties can be provided as a cosmetic component, the polyorganosiloxane of the formula (I) may surprisingly be used also as a constituent of the cosmetic composition. Furthermore, it preferably has low diffusion or mobility, for example low adhesion to sand and dust, and a high refractive index n 25 D of more than 1.50, in particular more than 1.51. Refractive indices above 1.51 have been found in particular in compounds of formula (la), (lb) and R = arylalkyl. Thereby a special gloss effect can also be achieved. In addition, low mobility is desirable in color cosmetic formulations, and especially in color cosmetic formulations to prevent entry into the eyes or mouth. In this case, in particular, these compounds exhibit low sunscreen properties, in particular low sand adhesion, due to the properties of the polyorganosiloxanes of the formula Anti-sanding ') acts as a film-forming agent, varnish, component compatibilizer for waterproofing sunscreens, and especially as a glossing ingredient in decorative skin protectants such as lipsticks and cosmetics. Thus, mascara and lip gloss, other shade skin care products, hair protection products such as shampoos, conditioners, especially hair tonics, and oils and liquids to improve the luster of the skin, nails and hair surfaces have been successfully produced by the compounds according to the invention. Can be prepared. Due to the high refractive index above 1.5, the components according to the invention are also particularly suitable for contributing to the reduction of skin whitening (anti-whitening) of cosmetic products (suppressing release) which are pigmented or contain solids or waxes.
따라서 본 발명은 또한 화학식(Ⅰ)의 폴리오가노실록산을 포함하는 화장품 조성물에 관한 것이다. The present invention therefore also relates to a cosmetic composition comprising a polyorganosiloxane of formula (I).
본 발명에 의한 폴리오가노실록산은 또한 화학식 (Ⅰ')의 신규한 화합물을 포함한다. Polyorganosiloxanes according to the invention also include novel compounds of formula (I ').
MaDbTcQd (Ⅰ')M a D b T c Q d (I ')
여기서, here,
a= 2~6, 바람직하게는 2~4, a = 2-6, preferably 2-4,
b= 0~2, 바람직하게는 0, b = 0-2, preferably 0,
c= 0~2, 바람직하게는 0 또는 1, c = 0-2, preferably 0 or 1,
d= 0~2, 바람직하게는 0 또는 1, d = 0-2, preferably 0 or 1,
c+d= 1 또는 2, c + d = 1 or 2,
a/(c+d) > 2 이고, a / (c + d)> 2,
여기서, M, D, T, Q는 Where M, D, T, and Q are
이고, 여기서,, Where
M에서 R잔기의 적어도 하나는 탄소원자를 통해 실리콘에 결합되며, 잔기의 적어도 하나는 아릴알킬 또는 아릴알케닐일 때, R은 하나 이상의 산소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자, 하나 이상의 시아노기를 포함할 수 있는 탄소수 30개까지의 지방족 및/또는 방향족 잔기로 이루어지는 군에서 선택된다. 화학식 (Ⅰ')의 바람직한 폴리오가노시록산에 대해서는, 화학식 (Ⅰ)의 폴리오가노실록산에 대한 설명을 참조할 수 있다. When at least one of the R residues in M is bonded to silicon via a carbon atom and at least one of the residues is arylalkyl or arylalkenyl, R may comprise one or more oxygen atoms, one or more halogen atoms, one or more cyano groups Aliphatic and / or aromatic moieties having up to 30 carbon atoms. For preferred polyorganosiloxanes of formula (I '), reference may be made to the description of polyorganosiloxanes of formula (I).
마지막으로, 본 발명은 또한 화학식(Ⅰ')의 폴리오가노실록산의 제조방법에 관한 것으로 다음과 같은 단계를 포함한다. Finally, the present invention also relates to a process for preparing the polyorganosiloxane of formula (I ′), which comprises the following steps.
ⅰ. 하기 화학식의 화합물을Iii. Compound of the formula
MH aDbTcQd (Ⅱ)M H a D b T c Q d (II)
(여기서, a,b,c,d는 상기에서 정의한 바와 같고, (Where a, b, c, d are as defined above,
MH, D, T, Q는 M H , D, T, Q is
을 나타내고, R은 상기에서 정의한 바와 같다)R is as defined above)
하이드로실레이션 촉매 존재 하에서, In the presence of a hydrosilylation catalyst,
화합물 CH2=CHR1-R2, (여기서 R1 및 R2은 상기에서 정의한 바와 같다) 또는Compound CH 2 = CHR 1 -R 2 , wherein R 1 And R 2 is as defined above) or
화합물 CR3≡CR2, (여기서 R2 및 R3은 상기에서 정의한 바와 같다)과 Compound CR 3 ≡CR 2 , wherein R 2 And R 3 is as defined above)
반응시키는 단계Reaction
ⅱ. 상기에서 정의한 바와 같은 하기 화학식의 화합물을 Ii. Compound of the formula as defined above
MH aDbTcQd (Ⅱ), M H a D b T c Q d (II),
M 내에서 수소방출에 의해 R-O-Si 기가 형성되는 반응동안 촉매 존재 하에서 화학식 HO-R의 화합물 (여기서 R은 상기에서 정의한 바와 같다)과 반응시키는 단계Reacting with a compound of formula HO-R, wherein R is as defined above, in the presence of a catalyst during the reaction in which R—O—Si groups are formed by hydrogen evolution in M
또는, or,
ⅲ. 수개의 할로겐 및/또는 제1항에서의 M,D,T,Q 단위의 전구체에 대응하고, 상기에서 정의된 바와 같은 적어도 하나의 R기를 포함하는 알콕시실란을 가수분해 또는 알콜분해시키는 단계. Iii. Hydrolysis or alcoholysis of an alkoxysilane corresponding to several halogens and / or precursors of M, D, T, Q units in claim 1 and comprising at least one R group as defined above.
본 발명은 다음의 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명된다. The invention is illustrated in more detail by the following examples.
실시예Example
실시예1Example 1
SiSi [[ OSiMeOSiMe 22 HH ]] 44 과 그 And that 올리고머의제조Preparation of Oligomers
2,010g의 테트라메틸디실록산 (30mol), 1,200g의 물, 60g의 37% 염산 및 1,000g의 톨루엔을 질소 블랭키팅 하에서 교반기, 온도계, 환류 냉각기와 약품주입장치를 구비한 가열 또는 냉각 재킷을 갖춘 6ℓ플랫 플랜지 베슬에 공급한다. 1,248g의 테트라에톡시실란(6mol)을 격렬하게 교반하면서 계측한다. 반응에 의해 혼합물은 계측 동안 47℃까지 상승한다. 계측 과정이 완료되면, 한 시간 동안 교반하고; 교반기의 스위치를 내린 후 2개의 상이 빠르게 형성된다; 아래쪽의 수상을 분리, 폐기하고, 상층 유기상을 100ml의 물로 수세한다. 수상 제거 후, 과량의 테트라메틸디실록산을 컬럼으로 단일 단계 증류하여 분획방식으로 분리한다. 증류단계는 오버헤드 온도가 110℃에 도달하는 즉시 중단한다. A heating or cooling jacket equipped with a stirrer, thermometer, reflux cooler and chemical injector was charged with 20 g of tetramethyldisiloxane (30 mol), 1,200 g of water, 60 g of 37% hydrochloric acid and 1,000 g of toluene under nitrogen blanking. Supplied with 6 liter flat flange vessel. 1,248 g of tetraethoxysilane (6 mol) is measured with vigorous stirring. By reaction the mixture rises to 47 ° C. during the measurement. When the metering process is complete, stir for one hour; After switching off the stirrer two phases form rapidly; The lower aqueous phase is separated and discarded, and the upper organic phase is washed with 100 ml of water. After removal of the aqueous phase, the excess tetramethyldisiloxane is separated by fractionation by single step distillation into a column. The distillation step stops as soon as the overhead temperature reaches 110 ° C.
가스 크로마토그래피에 의한 잔여 바닥부분의 분석으로, QMH 4 71중량%, Q2MH 6 3.3중량%, Q3MH 8 1중량% 및 24.7중량%의 톨루엔과 SiH 함량 9.15mmol/g의 조성물을 수득했다. 이 분획은 추가 정제 없이 올레핀이 SiH 결합에 부착되는 실시예 2의 다음 반응에 부가된다. Analysis of the residual bottom by gas chromatography showed that 71% by weight of QM H 4 , 3.3% by weight of Q 2 M H 6 , 1% by weight of Q 3 M H 8 and 24.7% by weight of toluene and SiH content of 9.15 mmol / g. A composition was obtained. This fraction is added to the next reaction of Example 2 where the olefin is attached to the SiH bond without further purification.
실시예Example 2 2
화학식 Chemical formula SiSi [[ OSiMeOSiMe 22 RR ** ]] 44 의 of 테트라키스Tetrakis ( ( 디메틸페닐프로필실록시Dimethylphenylpropylsiloxy )) 실란의Silane 폴리오Folio 가노실록산의 제조Preparation of Ganosiloxane
3,835g의 α-메틸스티렌 CH2=CHCH3-C6H5 (32.5mol), 실시예1의 생성물 710g (6.5mol MH)을 질소 블랭키팅 하에서 교반기, 온도계, 환류 냉각기와 약품주입장치를 구비한 가열 또는 냉각 재킷을 갖춘 6ℓ플랫 플랜지 베슬에 공급하여 교반하면서 90℃로 가열한다. 백금 함량 15중량%의 테트라메틸테트라비닐시클로테트라실록산의 Pt0 착물로 이루어지는 백금 (Pt) 촉매 (실로프렌 촉매 Pt/S) 0.44g을 혼합물에 가한다. 혼합물은 방출 반응열로 인해 120℃까지 가열된다. 실시예 1의 반응 혼합물 (18.5mol의 MH- 기) 중 잔여량 2,022g이 대략 1시간 이내로 계측된다. 반응 혼합물의 온도는 계측 속도의 제어 또는 가열 수단의 온도 제어에 의해 140~150℃로 유지된다. 계측 단계가 완료된 후, 140℃에서 3시간 동안 교반한다. 이어서 SiH 함량을 계측하여 0.03mmol/g을 수득했다. 이는 SiH 99.2%에 대한 전환에 해당한다. 과량의 메틸스티렌은 150℃의 최저 온도 및 <5mbar 의 진공에서 베이크아웃하여 제거한다. 100℃ 미만으로 냉각한 후, 25g의 활성탄소 Prekolit BKT 3과 5g의 물을 가하여 백금 촉매를 제거하고, 1시간 동안 교반한 후, 60℃의 진공 및 <30 mbar의 압력 하에서 물을 제거한다. 30g의 규조토 Celite 499를 추가로 부가한 후, 생성물은 Supra 300의 필터층으로 덮힌 Seitz 압력 누체를 통해 여과된다. 3,835 g of α-methylstyrene CH 2 = CHCH 3 -C 6 H 5 (32.5 mol), 710 g (6.5 mol M H ) of the product of Example 1 were added to agitator, thermometer, reflux cooler and chemical injector under nitrogen blanking. It is supplied to a 6 L flat flange vessel equipped with a heating or cooling jacket with a heating to 90 ° C. while stirring. 0.44 g of a platinum (Pt) catalyst (siloprene catalyst Pt / S) consisting of a Pt 0 complex of tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxane having a platinum content of 15% by weight is added to the mixture. The mixture is heated to 120 ° C. due to the heat of release reaction. The remaining amount of 2,022 g in the reaction mixture of Example 1 (18.5 mol of M H -group) is measured within approximately 1 hour. The temperature of the reaction mixture is maintained at 140 to 150 ° C by control of the measurement rate or temperature control of the heating means. After the metering step is complete, stir at 140 ° C. for 3 hours. SiH content was then measured to give 0.03 mmol / g. This corresponds to a conversion for SiH 99.2%. Excess methylstyrene is removed by baking out at a minimum temperature of 150 ° C. and a vacuum of <5 mbar. After cooling to below 100 ° C., 25 g of activated carbon Prekolit BKT 3 and 5 g of water are added to remove the platinum catalyst and stirred for 1 hour, followed by removal of water under vacuum at 60 ° C. and pressure of <30 mbar. After further addition of 30 g of diatomaceous earth Celite 499, the product is filtered through a Seitz pressure nut covered with a filter layer of Supra 300.
수득물: 5,114g의 약간 노란색 생성물 = 사용된 SiH 실록산에 대해 90%Yield: 5114 g of slightly yellow product = 90% based on SiH siloxane used
생성물의 특성 데이터 Characteristic data of the product
화학식Chemical formula
Hoeppler 낙구형 점도계에 의한 25℃에서의 점도: 25℃에서 40mPa.s, -40℃에서 4,117 mPa.sViscosity at 25 ° C. by Hoeppler falling-point viscometer: 40 mPa.s at 25 ° C., 4,117 mPa.s at −40 ° C.
굴절률 n25 D= 1.5020, 밀도: 25℃에서 에어로미터로 측정, 1.015g/mlRefractive index n 25 D = 1.5020, Density: measured with an aerometer at 25 ° C., 1.015 g / ml
메틀러 HR 73 할로겐 드라이어로 측정한 증발성 함량, 1.6중량%를 120℃에서 30분간 측정 후 1g 계량Evaporative content measured by METTLER HR 73 Halogen Dryer, 1.6% by weight at 120 ° C for 30 minutes and weighed 1 g
실시예Example 3: 전구체 3: precursor TT PhPh MM HH 33 의 of 제조 Produce
2,010g의 테트라메틸디실록산 (30mol), 1,200g의 물, 37% 염산 60g 및 1,000g의 톨루엔을 질소 블랭키팅 하에서 교반기, 온도계, 환류 냉각기와 약품주입장치를 구비한 가열 또는 냉각 재킷을 갖춘 6ℓ플랫 플랜지 베슬에 공급한다. 1,586g의 페닐트리메톡시실란(8mol)을 격렬하게 교반하여 계측한다. 반응으로 인해 반응 혼합물은 측정 동안 47℃까지 상승한다. 측정 과정이 종료된 후, 1시간 동안 교반하고, 교반기의 스위치를 내린 후, 2개의 상이 빠르게 형성된다. 아래쪽 수상을 분리, 폐기한다. 상층 유기상은 100ml의 물로 수세한다. 액상이 제거된 후, 과량의 테트라메틸디실록산을 증류에 의해 분획 방식으로 분리한다. 증류과정은 오버헤드 온도가 110℃가 되는 즉시 중단한다. 남은 하층을 가스 크래마토그래피에 의해 분석하여 TPhMH 4 45중량%, TPh 2MH 6 21중량%, TPh 3MH 8 7.5중량% 및 26.5중량%의 톨루엔 (SiH 함량 6.2mmol/g)의 조성물을 수득하고, 더 이상의 정제없이 실시예 4의 반응에 부가한다. 2,010 g of tetramethyldisiloxane (30 mol), 1,200 g of water, 60 g of 37% hydrochloric acid and 1,000 g of toluene are equipped with a heating or cooling jacket with a stirrer, thermometer, reflux cooler and chemical injector under nitrogen blanking. It is supplied in a 6ℓ flat flange vessel. 1,586 g of phenyltrimethoxysilane (8 mol) is vigorously stirred and measured. Due to the reaction the reaction mixture rises to 47 ° C. during the measurement. After the measurement process is finished, the mixture is stirred for 1 hour, the switch of the stirrer is turned off, and two phases are rapidly formed. Remove and discard the lower water phase. The upper organic phase is washed with 100 ml of water. After the liquid phase is removed, the excess tetramethyldisiloxane is separated off by distillation. The distillation process stops as soon as the overhead temperature reaches 110 ° C. The remaining underlayer was analyzed by gas chromatography to determine T Ph M H 4 45 wt%, T Ph 2 M H 6 21 wt%, T Ph 3 M H 8 7.5 wt% and 26.5 wt% of toluene (SiH content 6.2 mmol / g) were obtained, and Example 4 was taken without further purification. To the reaction of.
실시예Example 4 4 PheSiPheSi [[ OSiMeOSiMe 22 RR ** ]] 33 메틸methyl 스티렌 유도체의 제조 Preparation of Styrene Derivatives
3,068g의 α-메틸스티렌(26mol)과, 실시예1의 생성물 806.5g(5mol MH)를 질소 블랭키팅 하에서 교반기, 온도계, 환류 냉각기와 약품주입장치를 구비한 가열 또는 냉각 재킷을 갖춘 6ℓ플랫 플랜지 베슬에 넣고, 90℃에서 교반한다. 테트라메틸테트라비닐시클로테트라실록산의 Pt0 착물로 이루어지는 백금 (Pt) 촉매 (백금 함량 15중량%) 0.42g이 혼합물에서 계측된다. 반응 혼합물은 방출 반응열로 인해 120℃까지 가열된다. 실시예 3의 반응 혼합물 (15mol의 MH) 중 잔여량 2,419g 이 대략 1시간 이내로 계측된다. 반응 혼합물의 온도는 계측 속도의 제어 또는 가열 수단의 온도 제어에 의해 140~150℃로 유지된다. 계측 단계가 완료된 후, 140℃에서 3시간 동안 교반한다. 이어서 SiH 함량을 측정하여 0.05 mmol/g을 수득했다. 이것은 SiH의 98.4%에 대한 전환에 해당한다. 과량의 메틸스티렌은 150℃의 최저 온도 및 <5mbar 의 진공에서 베이크아웃하여 제거한다. 100℃ 미만으로 냉각한 후, 25g의 활성탄소 Prekolit BKT 3과 5g의 물을 가하여 백금 촉매를 제거하고, 1시간 동안 교반한 후, 60℃의 진공 및 <30 mbar의 압력 하에서 물을 제거한다. 30g의 규조토 Celite 499를 추가로 부가한 후, 생성물을 Supra 300의 필터층으로 덮힌 Seitz 압력 누체를 통해 여과시킨다. 6 l with a heating or cooling jacket equipped with a stirrer, thermometer, reflux cooler and chemical injector under 3,068 g of α-methylstyrene (26 mol) and 806.5 g (5 mol M H ) of the product of Example 1 under nitrogen blanking. It is put in a flat flange vessel and stirred at 90 degreeC. 0.42 g of platinum (Pt) catalyst (platinum content 15% by weight) consisting of a Pt 0 complex of tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxane is measured in the mixture. The reaction mixture is heated to 120 ° C. due to the heat of release reaction. The remaining amount of 2,419 g in the reaction mixture of Example 3 (15 mol of M H ) is measured within approximately 1 hour. The temperature of the reaction mixture is maintained at 140 to 150 ° C by control of the measurement rate or temperature control of the heating means. After the metering step is complete, stir at 140 ° C. for 3 hours. SiH content was then measured to yield 0.05 mmol / g. This corresponds to a conversion for 98.4% of SiH. Excess methylstyrene is removed by baking out at a minimum temperature of 150 ° C. and a vacuum of <5 mbar. After cooling to below 100 ° C., 25 g of activated carbon Prekolit BKT 3 and 5 g of water are added to remove the platinum catalyst and stirred for 1 hour, followed by removal of water under vacuum at 60 ° C. and pressure of <30 mbar. After an additional 30 g of diatomaceous earth Celite 499 is added, the product is filtered through a Seitz pressure nut covered with a filter layer of Supra 300.
수득물: 4,328g의 약간 노란색 생성물 = 사용된 SiH 실록산에 대해 91.5%Yield: 4,328 g of slightly yellow product = 91.5% based on SiH siloxane used
특성 데이터 Property data
Hoeppler 낙구형 점도계에 의한 25℃에서의 점도: 25℃에서 42mPa.sViscosity at 25 ° C. with Hoeppler falling-point viscometer: 42 mPa.s at 25 ° C.
Hoeppler 낙구형 점도계에 의한 -40℃에서 11,300 mPa.s11,300 mPa.s at -40 ° C by Hoeppler falling-point viscometer
굴절률 n25 D= 1.5210Refractive Index n 25 D = 1.5210
메틀러 HR 73 할로겐 드라이어로 측정한 증발성 함량: 1.6중량%를 120℃에서 30분간 측정 후 1g 계량Evaporative content measured with a METTLER HR 73 halogen dryer: weighing 1 g after measuring 1.6% by weight at 120 ° C for 30 minutes
밀도: 25℃에서 에어로미터 스핀들로 측정하여 1.000g/mlDensity: 1.000 g / ml measured by aerometer spindle at 25 ° C
화학식Chemical formula
실시예Example 5 5
가교 실리콘 엘라스토머의 중량 팽윤 및 투과성 측정Measurement of Weight Swelling and Permeability of Crosslinked Silicone Elastomers
본 발명에 의한 힘 또는 열 전달액체의 실리콘 엘라스토머의 접촉에서의 적합성을 시험하기 위해 과산화적으로 가교된 고점도의 폴리디메틸실록산 고무, 모멘티브사의 Silopren HV 3/601를 기준 엘라스토머로서 비교하여 팽윤 정도와 투과성이 조사되었다. 이를 위해 상기 고무는 175℃에서 10분간 가압 하에 0.6중량%의 Varox.100%, 즉 2,5-디메틸헥산-2,5-디-t-부틸퍼옥사이드로 가교되고, 200℃에서 4시간 동안 후가교 또는 템퍼링되었다. 다음 데이터는 2mm의 시험판 상의 3.2 10-3m2의 표면적에서 측정되었다. In order to test the suitability of the force or heat transfer liquid in contact with the silicone elastomer according to the present invention, a high viscosity polydimethylsiloxane rubber, Silopren HV 3/601, manufactured by Momentive, was compared with the degree of swelling and compared with the reference elastomer. Permeability was investigated. To this end, the rubber is crosslinked with 0.6% by weight of Varox 100%, i.e. 2,5-dimethylhexane-2,5-di-t-butylperoxide, under pressure for 10 minutes at 175 ° C and for 4 hours at 200 ° C. Post-crosslinked or tempered. The following data were measured at a surface area of 3.2 10 -3 m 2 on a 2 mm test plate.
팽윤의 측정:Measurement of Swelling:
가교 실리콘 엘라스토머 2mm 시험판에서 직경 36.6mm의 시험체 3개 (트리플 시험)을 펀칭아이언으로 각각 잘라 내어 샘플 1-3을 구별하기 위해 추가의 작은 구멍을 펀칭하여 표시하였다.Three test specimens with a diameter of 36.6 mm (triple test) were cut out with punching irons in a crosslinked silicone elastomer 2 mm test plate, and additional small holes were punched out to distinguish Samples 1-3.
각 시험체의 무게는 분석 저울로 측정되었고, 밀도는 물에서의 부력 측정에 의해 결정되었다. 시험체를 10-20mm의 액체 레벨로 덮는다. 액체 부피는 시험체 부피 전체의 약 80배이다.The weight of each specimen was measured with an analytical balance and the density was determined by buoyancy measurements in water. Cover the specimen with a liquid level of 10-20 mm. The liquid volume is about 80 times the total volume of the test body.
정의된 온도에서 액체 시험 매질과의 접촉 시간 경과 후에, 시험체는 제거되고 셀룰로오스 패드 상에서 약 10분간 실온 (25℃)에서 방치 냉각되었다. 무게와 밀도는 제거되기 1시간 전과 후에 측정되었다. After a lapse of contact time with the liquid test medium at the defined temperature, the test body was removed and left to cool on room temperature (25 ° C.) for about 10 minutes on a cellulose pad. Weight and density were measured 1 hour before and after removal.
이 과정에서 무게 팽윤은 다음의 식에 따라 계산된다. In this process, the weight swelling is calculated according to the following equation.
%로 계산된 무게 팽윤: (wt.before - wt.after) * 100/wt.before Weight swelling calculated in%: (wt. Before -wt. After ) * 100 / wt. before
조성물 TpheM3 (PD5)의 화합물은 추가로 측정을 위해 제공된다. 그에 의해 다음 특성을 얻었다. Compounds of the composition T phe M 3 (PD5) are further provided for measurement. Thereby, the following characteristics were obtained.
점도 etakin= 4cSt 또는 [mm2/s] (20℃), 응고점 -120℃, 1mmHg (Torr)에서의 비등점 110℃, 밀도 0.924 g/㎖ (20℃), nD 20= 1.437Viscosity eta kin = 4 cSt or [mm 2 / s] (20 ° C), freezing point -120 ° C, boiling point 110 ° C at 1 mmHg (Torr), density 0.924 g / mL (20 ° C), n D 20 = 1.437
)1 Alc= C8-알킬 잔기(예를 들면 Silsoft 034 INCI: 카프릴일 메티콘)) 1 Alc = C 8 -alkyl moiety (eg Silsoft 034 INCI: Caprylyl Methicone)
)2 Sigma Aldrich 주문 번호 33.077-9 n20 D = 1.4680 D= 0.838[g/ml]) 2 Sigma Aldrich Order No. 33.077-9 n 20 D = 1.4680 D = 0.838 [g / ml]
이 실험은 본 발명에 의해 사용된 폴리오가노실록산이 글리콜에 비교할 때 약간 증가된 팽윤 무게를 나타낸다는 것을 보여준다. 그러나 팽윤은 미네랄 오일이나 TpheM3 등의 화합물보다는 적다. This experiment shows that the polyorganosiloxane used by the present invention exhibits slightly increased swelling weight when compared to glycol. However, swelling is less than compounds such as mineral oil and T phe M 3 .
투과성의 결정Permeability Determination
투과성은 Rycobel 에 의한 알루미늄 테스터 (이하에서는 vapometer로 칭한다)에 의해 DIN 53532의 식에 따른 FP값으로서 결정되었다. 가교된 실리콘 엘라스토머의 각각의 개별 샘플의 시험표면적은 31.7cm2, 두께 약 2mm, 시험 내구도는 42일이었다. The permeability was determined as an FP value according to the formula of DIN 53532 by an aluminum tester (hereinafter referred to as a vapometer) by Rycobel. The test surface area of each individual sample of crosslinked silicone elastomer was 31.7 cm 2 , about 2 mm thick, and test durability was 42 days.
23℃, 50%의 대기 습도에서 12시간 동안 기후 챔버에서 실리콘 엘라스토머로부터의 시험체를 소정의 프리컨디셔닝한 후, 상술한 규격의 시험체 판들을 각각 하나의 vapometer에 부착시키고, 후자를 특정 온도-이 경우에는 140℃-에서, 저장시간 동안 순환 건조 캐비넷에 측정을 위해 위치시킨다. 측정 후, 140℃까지 가열된 순환 캐비넷에서 vapometer를 제거한다. 실리콘 엘라스토머 시험체를 23℃, 50% 대기 습도의 기후 챔버에서 1시간 동안 방치 냉각한 후, 시험체의 무게 변화를 측정한다. 계산은 DIN 53532에서 정의된 식에 의해 행해졌고, 추가적인 보정은 행하지 않았다. After predetermined preconditioning of the test specimen from the silicone elastomer in the climatic chamber at 23 ° C., 50% atmospheric humidity for 12 hours, the test specimen plates of the above-mentioned specifications were each attached to one vapometer, and the latter was subjected to a specific temperature-in this case. Are placed for measurement in a circulation drying cabinet at 140 ° C. during storage time. After the measurement, the vapometer is removed from the circulation cabinet heated to 140 ° C. After the silicone elastomer test specimens are left to cool for 1 hour in a climate chamber at 23 ° C. and 50% atmospheric humidity, the weight change of the test specimens is measured. The calculation was made by the formula defined in DIN 53532 and no further corrections were made.
FP= k.10 4 /A in [g(m2/d] FP = k.10 4 / A in [g (m 2 / d]
k=(m0-mt)/(t-t0), 즉 k는 질량-시간 다이어그램에서 직선 기울기에 해당한다. k = (m 0 -m t ) / (tt 0 ), i.e. k corresponds to the straight line slope in the mass-time diagram.
A=표면적[cm2], m0=출발시간 t0에서의 초기 질량[g]을 나타낸다. A = surface area [cm 2 ], m 0 = initial mass [g] at departure time t 0 .
m=시험시간 t[days] 또는 [d] 경과 후 접촉 후의 질량을 나타낸다.m = mass after contact after test time t [days] or [d].
)1 모멘티브사에 의한 Silsoft® 034) 1 Silsoft® 034 by Momentive
)3 vapometer는 14일 후에는 어떤 액체도 함유하지 않는다. 즉, 유량을 결정하기에는 확산이 너무 높다. 3 The vapometer does not contain any liquid after 14 days. That is, the diffusion is too high to determine the flow rate.
)4 vapometer는 2일 후에는 어떤 액체도 함유하지 않는다. 즉, 유량을 결정하기에는 확산이 너무 높다. 4 vapometer does not contain any liquid after 2 days. That is, the diffusion is too high to determine the flow rate.
상기 실험은 본 발명에 의해 사용된 폴리오가노실록산의 140℃에서 FP값으로 측정된 투과도가 글리콜 또는 실시예 4와 유사한 구조의 화학식 TpheM3 의 실록산 (그러나 이 경우에 M은 Me3SiO1 /2-을 나타낸다 )과 접촉할 때보다 작다는 것을 보여준다. 이것은 글리콜과 비교할 때 높은 팽윤성 때문에, 예컨대 전형적으로 화학식 TpheM3에서 측정될 수 있는 것과 같이 본 발명의 화합물 역시 높은 투과도값 FP를 가질 것으로 기대하였던 당업자에게는 놀라운 사실이다. The experiments showed that the permeability measured by FP at 140 ° C. of the polyorganosiloxane used by the present invention is glycol or a siloxane of formula T phe M 3 having a structure similar to that of Example 4 (but in this case M is Me 3 SiO 1 / 2 -to be smaller than when contacted). This is surprising for those skilled in the art who have expected that the compounds of the present invention will also have a high transmittance value FP, as can be measured, for example, typically in the formula T phe M 3 , due to the high swellability compared to glycols.
실시예Example 6 6
본 발명에 의한 화합물의 용도와 다음의 조성을 갖는 화장품 제제의 적합성이 설명된다. The use of the compounds according to the invention and the suitability of cosmetic preparations having the following composition are described.
SR100과 같은 MQ형 폴리메틸 실록산 수지의 방수성 마스카라Waterproof mascara of MQ type polymethyl siloxane resin such as SR100
실시예Example 7 7
화장품 제제: 부착 시간이 연장된 "플루오로실리케이트" (INCI)를 함유하는 마스카라Cosmetic preparations: mascara containing "fluorosilicate" (INCI) with extended adhesion time
실시예Example 8 8
화장품제제: "크림 파우더" 화장품Cosmetic Preparation: "Cream Powder" Cosmetics
실시예Example 9 9
화장품제제: 왁스형 립 글로스 제제Cosmetic preparation: Wax type lip gloss preparation
실시예Example 10 10
화장품 제제: 리퀴드 색조 립스틱Cosmetic Formulation: Liquid Tint Lipstick
실시예Example 11 11
화장품 제제: 리퀴드 립스틱Cosmetic Formulation: Liquid Lipstick
실시예Example 12 12
안료가 포함된 립스틱 조성물Lipstick composition with pigment
실시예 6 내지 12는 실시예 2 및 4 등의 화합물이 화장품 특성에 대해 눈에 띄는 문제점 없이 화장품 성분과 혼화성을 가지며 INCI 명 페닐 프로필디메틸실록시실리케이트의 Silshine®와 같은 화장품 성분으로 대체될 수 있음을 보여준다. 실시예 4의 화합물의 높은 굴절률은 특히 광택 효과에서 유리함을 나타낸다.Examples 6 to 12 are compounds such as Examples 2 and 4 miscible with cosmetic ingredients without noticeable problems with cosmetic properties and can be replaced with cosmetic ingredients such as Silshine® of INCI name phenyl propyldimethylsiloxysilicate Shows that there is. The high refractive index of the compound of Example 4 shows an advantage in particular in the gloss effect.
Claims (17)
MaDbTcQd (Ⅰ)
(여기서,
a= 2~6,
b= 0~10,
c= 0~3,
d= 0~2,
c+d= 1 또는 2,
a/(c+d)≥2 이고,
여기서,
M, D, T, Q는
을 나타내고,
M에서 R의 잔기 중 적어도 하나가 탄소원자를 통해 실리콘에 결합되고, M에서 R의 잔기 중 적어도 하나가 적어도 2개의 탄소원자를 포함할 때, R은 하나 이상의 산소원자, 하나 이상의 할로겐 원자, 하나 이상의 시아노기를 포함할 수 있는 탄소수 30개까지의 지방족 및/또는 방향족 잔기로 이루어지는 군에서 선택된다)Use of the polyorganosiloxane of formula (I) as a force and / or heat transfer liquid.
M a D b T c Q d (Ⅰ)
(here,
a = 2-6,
b = 0-10,
c = 0-3,
d = 0-2,
c + d = 1 or 2,
a / (c + d) ≥2,
here,
M, D, T, Q
Lt; / RTI >
When at least one of the residues of R in M is bonded to silicon via a carbon atom, and at least one of the residues of R in M comprises at least two carbon atoms, R is at least one oxygen atom, at least one halogen atom, at least one cya Selected from the group consisting of aliphatic and / or aromatic moieties having up to 30 carbon atoms which may include nogi groups)
- 아릴
- -CH2-CHR1-R2
(여기서, R1은 수소 또는 C1~C3 -알킬이고,
R2은 R과 동일한 의미를 갖는다)
-CR3=CH-R2,
(여기서, R2는 R과 동일한 의미를 갖고,
R3는 R과 동일한 의미를 갖거나 또는 수소이다)The use of polyorganosiloxane according to claim 1, wherein at least one of the R residues of M represents a group of the formula R * selected from the following group.
-Aryl
-CH 2 -CHR 1 -R 2
Wherein R 1 is hydrogen or C 1 -C 3 -alkyl,
R 2 has the same meaning as R)
-CR 3 = CH-R 2 ,
(Wherein R 2 has the same meaning as R,
R 3 has the same meaning as R or is hydrogen)
M2 -6Q1 -2 (Ⅰa)
M2 -6D0 -3T1 -2 (Ⅰb)
(여기서, M,D,T 및 Q는 상기에서 정의한 바와 같다)3. The polyorganosiloxane of claim 1, wherein the polyorganosiloxane is Use of a polyorganosiloxane having (Ia) or (Ib).
M 2 -6 Q 1 -2 (Ⅰa)
M 2 -6 D 0 -3 T 1 -2 (Ⅰb)
Where M, D, T and Q are as defined above.
M4Q (Ⅰa),
M3T (Ⅰb).The chemical formula according to claim 3 or 4, wherein The polyorganosiloxane of (Ia) and (Ib) uses the polyorganosiloxane which has the following structure.
M 4 Q (Ia),
M 3 T (Ib).
MaDbTcQd (Ⅰ')
(여기서,
a= 2~6,
b= 0~2,
c= 0~2,
d= 0~2,
c+d= 1 또는 2,
a/(c+d) > 2이고,
M,D,P,Q 는
이고,
M에서 R잔기의 적어도 하나는 탄소원자를 통해 실리콘에 결합되며, 잔기의 적어도 하나는 아릴알킬 또는 아릴알케닐일 때, R은 하나 이상의 산소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자, 하나 이상의 시아노기를 포함할 수 있는 탄소수 30개까지의 지방족 및/또는 방향족 잔기로 이루어지는 군에서 선택된다)Polyorganosiloxane of Formula (I ')
M a D b T c Q d (I ')
(here,
a = 2-6,
b = 0-2,
c = 0-2,
d = 0-2,
c + d = 1 or 2,
a / (c + d)> 2,
M, D, P, Q is
ego,
When at least one of the R residues in M is bonded to silicon via a carbon atom and at least one of the residues is arylalkyl or arylalkenyl, R may comprise one or more oxygen atoms, one or more halogen atoms, one or more cyano groups Aliphatic and / or aromatic moieties having up to 30 carbon atoms)
ⅰ) 하기 화학식의 화합물을
MH aDbTcQd (Ⅱ)
(여기서, a,b,c,d는 상기에서 정의한 바와 같고,
MH, D, T, Q는
을 나타내고, R은 상기에서 정의한 바와 같다)
하이드로실레이션 촉매 존재 하에서,
화합물 CH2=CHR1-R2, (여기서 R1 및 R2은 상기에서 정의한 바와 같다), 또는
화합물 CR3≡CR2, (여기서 R2 및 R3은 상기에서 정의한 바와 같다)
과 반응시키는 단계와,
ⅱ) 상기에서 정의한 바와 같은 하기 화학식의 화합물을
MH aDbTcQd (Ⅱ),
M 내에서 수소방출에 의해 R-O-Si 기가 형성되는 반응 동안 촉매 존재 하에서 화학식 HO-R의 화합물 (여기서 R은 상기에서 정의한 바와 같다)과 반응시키는 단계와,
또는,
ⅲ) 수 개의 할로겐 및/또는 제1항의 M,D,T,Q 단위의 전구체에 대응하고, 상기에서 정의된 바와 같은 적어도 하나의 R기를 포함하는 알콕시실란을 가수분해 또는 알콜분해하는 단계를 포함하는 제조방법. As a method for producing a polyorganosiloxane according to claim 16,
Iii) a compound of formula
M H a D b T c Q d (II)
(Where a, b, c, d are as defined above,
M H , D, T, Q is
R is as defined above)
In the presence of a hydrosilylation catalyst,
Compound CH 2 = CHR 1 -R 2 , wherein R 1 And R 2 is as defined above), or
Compound CR 3 ≡CR 2 , wherein R 2 And R 3 is as defined above)
Reacting with,
Ii) a compound of the formula
M H a D b T c Q d (II),
Reacting with a compound of formula HO-R, wherein R is as defined above, in the presence of a catalyst during the reaction in which the RO-Si group is formed by hydrogen evolution in M,
or,
Iii) hydrolyzing or alcoholicating an alkoxysilane corresponding to several halogens and / or precursors of the M, D, T, Q units of claim 1 and comprising at least one R group as defined above Manufacturing method.
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| WITN | Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid |