DE102009012665A1 - New polyorganosiloxanes and their uses - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft neue Polyorganosiloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung, insbesondere als Kraft- und/oder Wärmeübertragungsflüssigkeiten, wie Hydraulikflüssigkeiten, und in kosmetischen Zusammensetzungen.The invention relates to novel polyorganosiloxanes, processes for their preparation and their use, in particular as power and / or heat transfer fluids, such as hydraulic fluids, and in cosmetic compositions.

Description

Die Erfindung betrifft neue Polyorganosiloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung, insbesondere als Kraft- und/oder Wärmeübertragungsflüssigkeiten, wie Hydraulikflüssigkeiten.The The invention relates to novel polyorganosiloxanes, to processes for their preparation and their use, in particular as power and / or heat transfer fluids, like hydraulic fluids.

Als synthetische Hydraulikflüssigkeiten kennt man neben diversen aliphatischen, aromatischen oder ungesättigten Kohlenwasserstoffen, wie Alphaolefine, Phosphorsäureester, Phenylether, Polyester oder Polyether und auch seit langem Polyorganosiloxane (z. B. US 2398187 ; US 4048084 ; US 4116847 ; US 4132664 ; US 4175049 ; US 4357473 ; GB 1093555 ; GB 867167 ; US 4340495 etc). Des weiteren offenbart die US 5684112 verzweigte Polyorganosiloxane als Konditionierungsmittel zur Verwendung in kosmetischen Zusammensetzungen. Eine Verbindung der Formel (Me₃SiO)₃Si-Phenyl wird unter dem Handelsnamen Baysilon PD5 von Momentive Performance Materials unter anderem als Dämpfungsflüssigkeit vertrieben. Die genannte Verbindung wie auch viele andere Polyorganosiloxane mit niedrigem Molgewicht führt jedoch bei Kontakt mit Silikon-Dichtungen bzw. Membranen zu einer erhöhten Quellung der Silikondichtungen bzw. Membranen oder einer Diffusion der Flüssigkeit durch die Silikondichtung, mithin zum Austreten der Flüssigkeit. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand somit darin, ein als Kraftübertragungsflüssigkeit geeignetes Medium zu finden, welches die genannten Nachteile nicht aufweist. Das Medium sollte insbesondere zur Kraftübertragung wie auch als Medium für die Dämpfung also zeitverzögerte Kraftverteilung- bzw. Kraftübertragung genutzt werden können. Diese Anforderung ergibt sich insbesondere in einem Hydrolager, welches aus elastischen Gummimembranen als Federsystem, oder durch Membranen eingeschlossene Luftpolster besteht, die einen anderen Raum mit einer viskosen, dämpfenden Kraftübertragungsflüssigkeit trennen. Diese Flüssigkeit sollte weiterhin einen geeigneten Viskositätsbereich bei verschiedenen Temperaturen, insbesondere bei tiefer Temperatur aufweisen, sowie gegenüber hohen Temperaturen beständig sein und die einschließende Membran nur geringfügig verändern. Weiterhin sollte das flüssige Medium eine geringe Kompressibilität besitzen sowie in Wechselwirkung mit Metallen und Dichtungsmaterialien wie insbesondere Elastomeren, wie Silikonelastomeren diese möglichst nicht in deren Eigenschaften verändern.Synthetic hydraulic fluids are known in addition to various aliphatic, aromatic or unsaturated hydrocarbons, such as alpha-olefins, phosphoric esters, phenyl ethers, polyesters or polyethers and also for a long time polyorganosiloxanes (eg. US 2398187 ; US 4048084 ; US 4116847 ; US 4132664 ; US 4175049 ; US 4357473 ; GB 1093555 ; GB 867167 ; US 4340495 Etc). Furthermore, the disclosed US 5684112 branched polyorganosiloxanes as conditioning agents for use in cosmetic compositions. A compound of the formula (Me ₃ SiO) ₃ Si-phenyl is sold under the trade name Baysilon PD5 by Momentive Performance Materials inter alia as a damping fluid. However, said compound, as well as many other low molecular weight polyorganosiloxanes, results in increased swelling of the silicone gaskets or membranes upon contact with silicone gaskets or membranes, or diffusion of the liquid through the silicone gasket, resulting in leakage of the liquid. The object of the present invention was therefore to find a suitable as a power transmission fluid medium, which does not have the disadvantages mentioned. The medium should be used in particular for power transmission as well as a medium for damping so time-delayed force distribution or power transmission. This requirement arises in particular in a hydraulic bearing, which consists of elastic rubber membranes as a spring system, or membranes enclosed air bubbles, which separate another room with a viscous, damping power transmission fluid. This liquid should continue to have a suitable viscosity range at different temperatures, in particular at low temperature, and be resistant to high temperatures and change the enclosing membrane only slightly. Furthermore, the liquid medium should have a low compressibility and in interaction with metals and sealing materials such as in particular elastomers, such as silicone elastomers they should not change their properties as possible.

Die für die Herstellung von sogenannten Hydrolagern ebenfalls als Dämpfungsflüssigkeit verwendeten Glykole, sind zwar bei Hydrolagern mit elastomeren Federelementen auf Basis von Naturkautschuk oder EPDM verwendbar, erweisen sich jedoch bei Federelementen aus Silikon-Elastomeren als weitgehend unbrauchbar, da sie zwar zu einer akzeptablen Quellung, aber zu einer unerwünscht hohen Diffusion bzw. Durchlässigkeit bzw. Permeation durch diese Membranen führen, und des weiteren nicht über eine ausreichend niedrige Viskosität im Tieftemperaturbereich verfügen. Andere Verbindungen, wie niedermolekulare synthetische Medien haben einen zu geringen Siedepunkt oder verharzen in Gegenwart von Luftsauerstoff oder Feuchtigkeit, in der Weise, dass die Viskosität zumindest ansteigt oder die Flüssigkeit sogar erstarrt.The for the production of so-called hydraulic bearings also glycols used as damping fluid, are based on hydraulic bearings with elastomeric spring elements of natural rubber or EPDM, but prove to be Spring elements made of silicone elastomers as largely unusable, Although it is an acceptable source of swelling, it is undesirable high diffusion or permeability or permeation these membranes lead, and further not over a sufficiently low viscosity in the low temperature range feature. Other compounds, such as low molecular weight synthetic Media have too low a boiling point or harden in the presence of atmospheric oxygen or moisture, in such a way that the viscosity at least increases or the liquid even solidifies.

Die Erfindung hatte somit die Aufgabe eine geeignete Flüssigkeit zu finden, die die Probleme vermeidet, die bei Kontakt von Glykolen, Kohlenwasserstoffen oder linearen Polydimethylsiloxanen mit Polyorganosiloxan-Elastomermembranen bzw. Dichtungen auftreten.The Invention thus had the task of a suitable liquid finding that avoids the problems associated with contact of glycols, Hydrocarbons or linear polydimethylsiloxanes with polyorganosiloxane elastomer membranes or seals occur.

Die Erfinder fanden überraschend in der Klasse der silylierten Siliconate und Silikate Verbindungen mit geringem Polymerisationsgrad, die diese Aufgaben lösen konnten.The Inventors surprisingly found themselves in the silylated class Siliconates and silicates compounds with a low degree of polymerization, who could solve these tasks.

Die vorliegende Erfindung stellt somit bereit:
Die Verwendung von Polyorganosiloxanen der Formel (I): M_aD_bT_cQ_d (I)worin:
a = 2 bis 6, bevorzugt 3 oder 4, besonders bevorzugt 4,
b = 0 bis 10, bevorzugt 0 bis 2, noch bevorzugter 0,
c = 0 bis 3, bevorzugt 0 bis 2, bevorzugter 0 oder 1,
d = 0 bis 2, bevorzugt 0 oder 1,
c + d = 1 bis 2, bevorzugt 1,
a/(c + d) > 2, bevorzugt ≥ 3,
wobei
M, D, T, Q

bedeuten, und
R ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus:
Aliphatischen und/oder aromatischen Resten mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen, die ein oder mehrere Sauerstoffatome, ein oder mehrere Halogenatome sowie ein oder mehrere Cyanogruppen aufweisen können, mit der Maßgabe,
dass mindestens einer der Reste R in M über ein Kohlenstoffatom an Silizium gebunden ist und mindestens einer der Reste R in M mindestens zwei, bevorzugter mindestens 4, noch bevorzugter mindestens 5 Kohlenstoffatome aufweist,
wobei diese
als Kraft- und/oder Wärmeübertragungsflüssigkeit oder Bestandteil in kosmetischen Zusammensetzungen Verwendung finden.The present invention thus provides:
The use of polyorganosiloxanes of the formula (I): M _a D _b T _c Q _d (I) wherein:
a = 2 to 6, preferably 3 or 4, particularly preferably 4,
b = 0 to 10, preferably 0 to 2, more preferably 0,
c = 0 to 3, preferably 0 to 2, more preferably 0 or 1,
d = 0 to 2, preferably 0 or 1,
c + d = 1 to 2, preferably 1,
a / (c + d)> 2, preferably ≥ 3,
in which
M, D, T, Q

mean, and
R is selected from the group consisting of:
Aliphatic and / or aromatic radicals having up to 30 carbon atoms which may have one or more oxygen atoms, one or more halogen atoms and one or more cyano groups, with the proviso
at least one of the radicals R in M is bonded to silicon via a carbon atom and at least one of the radicals R in M has at least two, more preferably at least 4, even more preferably at least 5 carbon atoms,
where these
as Kraft- and / or heat transfer fluid or ingredient in cosmetic compositions find use.

Eine Kraftübertragungsflüssigkeit ist geeignet, mechanische Kräfte über eine gewisse Wegstrecke zwischen Erzeugungs- und Wirkort zu übertragen und/oder zu verteilen. Zu den Kraftübertragungsflüssigkeiten zählen insbesondere Hydraulik-, Dämpfungs- und Getriebeflüssigkeiten bzw. -öle. Anforderungen, die die erfindungsgemäßen Kraftübertragungsflüssigkeiten erfüllen, schließen im allgemeinen ein:

• • gute Schmiereigenschaften
• • hohe Alterungsbeständigkeit
• • hoher Flammpunkt,
• • niedriger Stockpunkt oder Pourpoint,
• • Verträglichkeit mit Silikonelastomeren,
• • insbesondere geringe Durchlässigkeit oder Permeation,
• • Harz- und Säurefreiheit
• • geringer Temperatureinfluss auf die Viskosität (sowohl dynamische als auch kinematische Viskosität)
• • geringe Kompressibilität.

A power transmission fluid is suitable for transmitting and / or distributing mechanical forces over a certain distance between the place of generation and action. The power transmission fluids include, in particular, hydraulic, damping and transmission fluids or oils. Requirements that meet the power transmission fluids of the present invention generally include:

• • good lubricating properties
• • high resistance to aging
• High flash point,
• Low pour point or pour point,
• Compatibility with silicone elastomers,
• Especially low permeability or permeation,
• • Resin and acid freedom
• • low temperature influence on viscosity (both dynamic and kinematic viscosity)
• • low compressibility.

So weisen die Polyorganosiloxane der Formel (I) bevorzugt einen Pourpoint ( DIN ISO 3016 , ASTM D5985 ) von weniger als –28°C bzw. einen Stockpunkt ( DIN ISO 3016 , ASTM E 537-76 D von weniger als –30°C auf.Thus, the polyorganosiloxanes of the formula (I) preferably have a pour point ( DIN ISO 3016 . ASTM D5985 ) of less than -28 ° C or a pour point ( DIN ISO 3016 . ASTM E 537-76 D of less than -30 ° C.

Die Polyorganosiloxane der Formel (I) weisen bevorzugt einen Siedepunkt von größer als 180°C, bevorzugter von größer als 190°C auf.The Polyorganosiloxanes of the formula (I) preferably have a boiling point greater than 180 ° C, more preferably from greater than 190 ° C.

Die Polyorganosiloxane der Formel (I) weisen bevorzugt an Polydimethylsiloxan-Elastomeren eine Permeation bestimmt als sogenannte Kraftstoff Durchlässigkeit KD nach DIN 53532 von weniger als 70 [g/m²/d] bei 140°C, bevorzugter weniger als 40 [g/m²/d], besonders bevorzugt einen KD-Wert von weniger als 20 [g/m²/d] für eine Probe mit der Dicke von 2 mm auf.The polyorganosiloxanes of the formula (I) preferably have a permeation determined on polydimethylsiloxane elastomers as so-called fuel permeability KD DIN 53532 of less than 70 [g / m ² / d] at 140 ° C, more preferably less than 40 [g / m ² / d], most preferably a KD of less than 20 [g / m ² / d] for a Sample with the thickness of 2 mm.

In der Formel (I) schließen die Gruppen R sowohl Gruppen R ein, die über Kohlenstoffatome an Siliziumatome gebunden sind, als auch Gruppen R, die über Sauerstoffatome an Siliziumatome gebunden sind, d. h. es handelt sich in diesem Fall um Alkoxygruppen (nachstehend gelegentlich als R' bezeichnet).In of the formula (I), the groups R include both groups R one bound by carbon atoms to silicon atoms are, as well as groups R, the oxygen atoms on silicon atoms are bound, d. H. these are alkoxy groups (sometimes referred to as R 'hereinafter).

Erfindungsgemäße Polyorganosiloxane mit Gruppen M, die Alkoxygruppen R' aufweisen sind jedoch weniger bevorzugt, oder mit anderen Worten: Si-C-gebundene Gruppen R (nachstehend gelegentlich als R'' bezeichnet) in M sind erfindungsgemäß bevorzugt.invention Polyorganosiloxanes having groups M which have alkoxy groups R ' however, they are less preferred, or in other words Si-C bonded Groups R (hereinafter sometimes referred to as R '') in M are preferred according to the invention.

Die Maßgabe, wonach mindestens einer der Reste R in M über ein Kohlenstoffatom an Silizium gebunden ist und mindestens einer der Reste R in M mindestens zwei Kohlenstoffatome aufweist, schließt dabei auch den Fall ein, dass ein Rest R in M vorliegt, der Si-C-gebunden ist und gleichzeitig mindestens zwei Kohlenstoffatome, bevorzugter mindestens vier Kohlenstoffatome, noch bevorzugter mindestens fünf Kohlenstoffatome aufweist. Dieser Fall, worin M einen Si-C-gebundenen Rest R mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen, bevorzugter mindestens vier Kohlenstoffatomen, noch bevorzugter mindestens fünf Kohlenstoffatomen aufweist, ist der erfindungsgemäß bevorzugte Fall.The According to which at least one of the radicals R in M on a carbon atom is bonded to silicon and at least one the radicals R in M has at least two carbon atoms closes also the case that a radical R is present in M, the Si-C-bonded is and at least two carbon atoms, more preferably at least four carbon atoms, more preferably at least five Having carbon atoms. This case where M is Si-C bonded Radical R having at least two carbon atoms, more preferably at least four carbon atoms, more preferably at least five Having carbon atoms, is the preferred according to the invention Case.

In einer bevorzugten Ausführungsform stellt in den erfindungsgemäßen Polyorganosiloxanen mindestens einer der Reste R in M eine Gruppe dar, die eine aromatische Gruppe, insbesondere eine Phenylgruppe aufweist, bevorzugt eine Phenylethyl oder Phenylpropylgruppe, insbesondere eine (2-Phenyl-2-methyl)ethan-1-yl-Gruppe.In a preferred embodiment provides in the inventive Polyorganosiloxanes at least one of the radicals R in M is a group which has an aromatic group, in particular a phenyl group, preferably a phenylethyl or phenylpropyl group, in particular a (2-phenyl-2-methyl) ethan-1-yl group.

In einer bevorzugten Ausführungsform stellt in den erfindungsgemäßen Polyorganosiloxanen mindestens einer der Reste R in M eine Gruppe der Formel R* dar, die aus der Gruppe ausgewählt wird, die besteht aus:

• – Aryl,
• – -CH₂-CHR¹-R², worin R¹ Wasserstoff oder C₁ bis C₃-Alkyl ist, und R² die gleiche Bedeutung wie R besitzt,
• – -CR³=CH-R²,
• – worin R² die gleiche Bedeutung wie R besitzt, und R³ die gleiche Bedeutung wie R besitzt oder Wasserstoff ist.

In a preferred embodiment, in the polyorganosiloxanes according to the invention at least one of the radicals R in M represents a group of the formula R * which is selected from the group consisting of:

• - aryl,
• --CH ₂ -CHR ¹ -R ² , wherein R ^{1 is} hydrogen or C ₁ to C ₃ -alkyl, and R ^{2 has} the same meaning as R,
• --CR ³ = CH-R ² ,
• Wherein R ^{2 has} the same meaning as R, and R ^{3 has} the same meaning as R or is hydrogen.

Bevorzugte Gruppen M schließen ein: -SiR''₃; wobei bevorzugt mindestens eine, noch bevorzugter genau eine Gruppe R'' eine Gruppe R* ist, wie zuvor erwähnt; besonders bevorzugt ist M eine Gruppe -SiMe₂R*; oder -SiR''₂R' ist; wobei mindestens einer der Reste R'' oder R' mindestens zwei Kohlenstoffatome, bevorzugter mindestens vier Kohlenstoffatomen, noch bevorzugter mindestens fünf Kohlenstoffatomen aufweist; besonders bevorzugt ist M -SiMe₂R'. Preferred groups M include: -SiR ''₃; wherein preferably at least one, more preferably exactly one group R "is a group R *, as mentioned above; M is particularly preferably a group -SiMe ₂ R *; or -SiR '' ₂ R 'is; wherein at least one of R "or R 'has at least two carbon atoms, more preferably at least four carbon atoms, even more preferably at least five carbon atoms; M is particularly preferred -SiMe ₂ R '.

Die erfindungsgemäßen Polyorganosiloxane können gleiche oder verschiedene Gruppen M aufweisen. D. h., dass neben den obligatorischen Gruppen M, wie vorstehend definiert auch Gruppen M vorliegen können, die weder Reste R mit mindestens zwei Kohlenstoffatome aufweisen, noch SiC-gebundene Reste aufweisen, wie -SiMe₃ und -Si(OMe)₃.The polyorganosiloxanes according to the invention may have the same or different groups M. That is, in addition to the obligatory groups M, as defined above, there may also be groups M which have neither radicals R with at least two carbon atoms nor SiC-bonded radicals, such as -SiMe ₃ and -Si (OMe) ₃ .

Bevorzugt weisen jedoch sämtliche Gruppen M in den erfindungsgemäßen Polyorganosiloxanen Reste R mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen, insbesondere SiC-gebundene Reste R mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen auf.Prefers However, all groups M in the inventive Polyorganosiloxanes radicals R having at least two carbon atoms, in particular SiC-bonded radicals R having at least two carbon atoms on.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von Polyorganosiloxanen der Formel (I), worin die Polyorganosiloxane die Formel (Ia) oder (Ib) aufweisen: M_2-6Q_1-2 (Ia), M_2-6D_0-3T_1-2 (Ib),worin M, D, T und Q wie oben definiert sind.In a further preferred embodiment, the present invention relates to the use of polyorganosiloxanes of the formula (I) in which the polyorganosiloxanes have the formula (Ia) or (Ib): M _2-6 Q _1-2 (Ia), M _2-6 D _0-3 T _1-2 (Ib), wherein M, D, T and Q are as defined above.

Bevorzugt weisen die Polyorganosiloxane der Formeln (Ia) oder (Ib) die folgenden Strukturen auf: M₄Q, M₃T. The polyorganosiloxanes of the formulas (Ia) or (Ib) preferably have the following structures: M ₄ Q, M ₃ T.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von Polyorganosiloxanen der Formel (I), worin alle Reste M mindestens eine, bevorzugt genau eine Gruppe der Formel R* aufweisen.In Another preferred embodiment relates to present invention the use of polyorganosiloxanes of Formula (I), wherein all radicals M at least one, preferably exactly have a group of the formula R *.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von Polyorganosiloxanen der Formel (I), worin alle Reste R in M über Kohlenstoffatome an Silizium gebunden sind.In Another preferred embodiment relates to present invention the use of polyorganosiloxanes of Formula (I) wherein all R's in M are via carbon atoms are bonded to silicon.

Am meisten bevorzugt weisen die erfindungsgemäßen Polyorganosiloxane identische Gruppen M auf, die SiC-gebundene Reste R mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen, insbesondere R*, aufweisen. Beispiele schließen ein: QM₄, wie zum Beispiel:

bevorzugt sind die Formeln

oder Verbindungen des Typs TM₃,
wie zum Beispiel:

bevorzugt sind die Formeln:

n = 0 bis 8, bevorzugt 1 bis 5.Most preferably, the polyorganosiloxanes according to the invention have identical groups M which have SiC-bonded radicals R having at least two carbon atoms, in particular R *. Examples include: QM ₄ , such as:

preferred are the formulas

or compounds of the type TM ₃ ,
such as:

preferred are the formulas:

n = 0 to 8, preferably 1 to 5.

In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von Polyorganosiloxanen der Formel (I), worin das Verhältnis der Siloxaneinheiten M:Q = 4 bis 1:1, bevorzugt 4 bis 3:1, oder M:T = 3 bis 1:1, bevorzugt 3 bis 2:1 ist.In A preferred embodiment relates to the present invention Invention the use of polyorganosiloxanes of the formula (I), wherein the ratio of the siloxane units M: Q = 4 to 1: 1, preferably 4 to 3: 1, or M: T = 3 to 1: 1, preferably 3 to 2: 1.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von Polyorganosiloxanen der folgenden Formeln:

In a further preferred embodiment, the present invention relates to the use of polyorganosiloxanes of the following formulas:

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von Polyorganosiloxanen der Formel (I), welche eine Viskosität von weniger als 100 mPa·s bei 25°C und einem Schergeschwingkeitsgefälle D = 1 s^–1 aufweisen. D. h. die Polyorganosiloxane der Formel (I) sind bei Raumtemperatur im Allgemeinen flüssig. Bevorzugt sind die erfindungsgemäßen Polyorganosiloxanen auch bei –40°C noch flüssig, und weisen bei –40°C insbesondere eine Viskosität von weniger als 20 000 mPa·s auf, bevorzugt gemessen bei einer Scherrate D von 1 s^–1.In a further preferred embodiment, the present invention relates to the use of polyorganosiloxanes of the formula (I) which have a viscosity of less than 100 mPa.s at 25 ° C. and a shear rate gradient D = 1 s ^-1 . Ie. the polyorganosiloxanes of formula (I) are generally liquid at room temperature. The polyorganosiloxanes according to the invention are preferably still liquid at -40 ° C., and at -40 ° C. in particular have a viscosity of less than 20,000 mPa · s, preferably measured at a shear rate D of 1 s ^-1 .

Bevorzugt besitzen die erfindungsgemäß verwendeten Polyorganosiloxane ein Molekulargewicht (bestimmt durch Gelpermeationschromatographie gegen Polystyrol als Standard) mit einem Zahlenmittel M_n von 360 bis 2000 g/mol.The polyorganosiloxanes used according to the invention preferably have a molecular weight (determined by gel permeation chromatography against polystyrene as standard) with a number average M _n of 360 to 2000 g / mol.

Die erfindungsgemäße Verwendung schließt insbesondere auch die Verwendung als Kraftübertragungsflüssigkeit in Hydrolagern ein. Hydrolager sind Dämpfungselemente, die einen Federkörper und eine Dämpfungseinheit umfassen. Die Dämpfungseinheit umfasst die mit der Kraftübertragungsflüssigkeit gefüllten Hohlräume und Strömungskanäle (s. z. B. EP 0 547 287 ). Demzufolge betrifft die vorliegende Erfindung auch Hydrolager, enthaltend Polyorganosiloxane der Formel (I).The use according to the invention also includes in particular the use as a power transmission fluid in hydraulic bearings. Hydraulic bearings are damping elements comprising a spring body and a damping unit. The damping unit comprises the cavities and flow channels filled with the power transmission fluid (see eg. EP 0 547 287 ). Accordingly, the present invention also relates to hydraulic bearings containing polyorganosiloxanes of the formula (I).

Des weiteren können die Polyorganosiloxane der Formel (I) auch überraschend als Bestandteil kosmetischer Zusammensetzungen verwendet werden, da hiermit Siloxanverbindungen mit für kosmetische Inhaltsstoffe geeignetem Löslichkeitsverhalten bereitgestellt werden können. Außerdem weisen sie ein gewünschtes geringes Spreitungs- bzw. Migrationsverhalten auf, geringe Klebrigkeit gegenüber beispielsweise Sand und Staub und einen hohen Brechungsindex n₂₅ ^D oberhalb 1,50, insbesondere höher als 1,51. Ein Brechungsindex von mehr als 1,51 wurde insbesondere bei Verbindungen der Formel (Ia) und (Ib) und R=Arylalkyl gefunden. Damit lassen sich besondere Glanzeffekte erzielen. Zusätzlich ist das geringe Migrationsverhalten insbesondere bei farbgebenden Kosmetikformulierungen erwünscht, um das Eindringen dieser Komponenten in das Auge oder den Mund zu verhindern. Sie fungieren dort insbesondere als Filmbildner, Glanzadditiv, Verstärker zur Kompatibilsierung der Bestandteile, Trägermaterial für Sonnenschutzprodukte, insbesondere in wasserfesten Sonnenschutzprodukten, die eine geringe Sandhaftung aufweisen ('Anti-Sanding'), als glanzverleihende Bestandteile, insbesondere von dekorativen Hautprodukten, wie Lippenstiften, Make-up-Vermittels der Eigenschaften der Polyorganosiloxane der Formel (I), welche im Gegensatz zu Fetten, Ölen, wie auch insbesondere den Polydimethylsiloxanen, weniger spreiten. Mit den erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich somit vorteilhaft kosmetische Zusammensetzungen, wie Wimpertuschen und 'Lip Gloss', andere farbgebende Hautpflegeprodukte sowie Haarpflegeprodukte wie Shampoos, Haarspülungen und, insbesondere Haarkuren, -öle und -fluids zur Erhöhung des Glanzes von Haut- Nagel und Haaroberflächen herstellen. Auf Grund des hohen Brechungsindex von mehr als 1,5 sind die erfindungsgemässen Substanzen auch hervorragend geeignet, zu einer Verminderung der Weißfärbung pigmentierter bzw. Feststoffe oder Wachse enthaltender Kosmetikprodukte (Antitranspirantien) auf der Haut beizutragen (Anti-Weisset-Effekt, 'Anti-Whitening').Furthermore, the polyorganosiloxanes of the formula (I) can also surprisingly be used as a constituent of cosmetic compositions since siloxane compounds having a solubility behavior suitable for cosmetic ingredients can be provided herewith. In addition, they have a desired low spreading or migration behavior, low tack against, for example, sand and dust and a high refractive index n ₂₅ ^D above 1.50, in particular higher than 1.51. A refractive index of more than 1.51 was found in particular for compounds of the formula (Ia) and (Ib) and R = arylalkyl. This can be achieved special gloss effects. In addition, the low migration behavior is particularly desirable in color cosmetic formulations to prevent penetration of these components into the eye or mouth. They act there in particular as a film former, gloss additive, compatibilizing constituents, carrier material for sunscreen products, in particular in waterproof sunscreen products which have a low sand adhesion ('anti-sanding'), as luster-imparting ingredients, in particular of decorative skin products, such as lipsticks, make -up-by means of the properties of the polyorganosiloxanes of the formula (I), which, in contrast to fats, oils, as well as in particular the polydimethylsiloxanes, less spread. Leave with the compounds of the invention thus advantageously produce cosmetic compositions such as eyeshadow and lip gloss, other coloring skin care products and hair care products such as shampoos, hair conditioners and, in particular hair treatments, oils and fluids to increase the gloss of the skin nail and hair surfaces. Due to the high refractive index of more than 1.5, the substances according to the invention are also outstandingly suitable for contributing to a reduction in the whitening of pigmented or solids or wax-containing cosmetic products (antiperspirants) on the skin (anti-whitening effect, anti-whitening ').

Demzufolge betrifft die vorliegende Erfindung auch kosmetische Zusammensetzungen, enthaltend Polyorganosiloxane der Formel (I).As a result, the present invention also relates to cosmetic compositions, containing polyorganosiloxanes of the formula (I).

Unter den erfindungsgemäß verwendeten Polyorganosiloxanen befinden sich auch neue Verbindungen der Formel (I'): M_aD_bT_cQ_d (I')worin:
a = 2 bis 6, bevorzugt 2 bis 4
b = 0 bis 2, bevorzugt 0
c = 0 bis 2, bevorzugt 0 oder 1,
d = 0 bis 2, bevorzugt 0 oder 1,
c + d = 1 bis 2,
a/(c + d) > 2
wobei
M, D, T, Q

bedeuten, und wobei
R ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus:
Aliphatischen und/oder aromatischen Resten mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen, die ein oder mehrere Sauerstoffatome, ein oder mehrere Halogenatome sowie ein oder mehrere Cyanogruppen aufweisen können,
mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste R in M über ein Kohlenstoffatom an Silizium gebunden ist und mindestens einer der Reste Arylalkyl oder Arylalkenyl ist. Hinsichtlich der bevorzugten Polyorganosiloxane der Formel (I') kann zu den Ausführungen für die Polyorganosiloxane der Formel (I) verwiesen werden.Among the polyorganosiloxanes used according to the invention are also novel compounds of the formula (I '): M _a D _b T _c Q _d (I ') wherein:
a = 2 to 6, preferably 2 to 4
b = 0 to 2, preferably 0
c = 0 to 2, preferably 0 or 1,
d = 0 to 2, preferably 0 or 1,
c + d = 1 to 2,
a / (c + d)> 2
in which
M, D, T, Q

mean, and where
R is selected from the group consisting of:
Aliphatic and / or aromatic radicals having up to 30 carbon atoms and which may have one or more oxygen atoms, one or more halogen atoms and one or more cyano groups,
with the proviso that at least one of the radicals R in M is bonded to silicon via a carbon atom and at least one of the radicals is arylalkyl or arylalkenyl. With regard to the preferred polyorganosiloxanes of the formula (I '), reference may be made to the statements for the polyorganosiloxanes of the formula (I).

Die vorliegende Erfindung betrifft schließlich auch ein Verfahren zur Herstellung der Polyorganosiloxane der Formel (I'), umfassend:

• i. Umsetzen einer Verbindung der Formel: M^H _aD_bT_cQ_d (II) worin, a, b, c, d wie oben definiert sind, wobei M^H, D, T, Q
  
  bedeuten, und R wie oben definiert ist, mit einer Verbindung CH₂=CHR¹-R², worin R¹ und R² wie oben definiert sind, oder einer Verbindung CR³≡CR², worin R² und R³ wie oben definiert sind, in Gegenwart eines Hydrosilylierungskatalysators, oder
• ii. Umsetzen einer Verbindung der Formel: M^H _aD_bT_cQ_d (II)die wie vorstehend definiert ist, mit einer Verbindung der Formel HO-R, worin R wie oben definiert ist, in Gegenwart eines Katalysators, bei welcher Umsetzung unter Wasserstoffentwicklung eine R-O-Si-Gruppe in M gebildet wird, oder
• iii. Hydrolyse bzw. Alkoholyse mehrerer Halogen- und/oder Alkoxysilane, die Vorläufern der Einheiten M, D, T, Q, wie im Anspruch 1 entsprechen, und die mindestens eine Gruppe R aufweisen, worin R wie oben definiert ist.

Finally, the present invention also relates to a process for the preparation of polyorganosiloxanes ne of formula (I '), comprising:

• i. To implement a compound of the formula: M ^H _a D _b T _c Q _d (II) wherein, a, b, c, d are as defined above, wherein M is ^H , D, T, Q
  
  and R is as defined above, with a compound CH ₂ = CHR ¹ -R ² , wherein R ¹ and R ^{2 are} as defined above, or a compound CR ³ ≡CR ² , wherein R ² and R ^{3 are} as defined above are, in the presence of a hydrosilylation catalyst, or
• ii. To implement a compound of the formula: M ^H _a D _b T _c Q _d (II) which is as defined above, with a compound of the formula HO-R, wherein R is as defined above, in the presence of a catalyst in which reaction with hydrogen evolution an RO-Si group is formed in M, or
• iii. Hydrolysis or alcoholysis of a plurality of halogen and / or alkoxysilanes which correspond to precursors of the units M, D, T, Q as defined in claim 1 and which have at least one group R in which R is as defined above.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele veranschaulicht.The Invention is illustrated by the following examples.

BeispieleExamples

Beispiel 1example 1

Herstellung von Si[OSiMe₂H]₄ und dessen Oligomeren.Preparation of Si [OSiMe ₂ H] ₄ and its Oligomers.

In einem 6 L-Planschliffgefäß mit Heiz- bzw. Kühlmantel, welches mit Rührer, Thermometer, Rückflusskühler, Dosiereinrichtung ausgerüstet ist, werden unter Stickstoffüberlagerung 2010 g Tetramethyldisiloxan (30 mol), 1200 g Wasser, 60 g 37%-ige Salzsäure und 1000 g Toluol vorgelegt. Unter starkem Rühren dosiert man 1248 g Tetraethoxysilan (6 mol) zu. Durch die Reaktion heizt sich während der Dosierung das Gemisch bis auf 47°C auf.In a 6 L flat-section vessel with heating or cooling jacket, which is equipped with stirrer, thermometer, reflux condenser, metering device, 2010 g Tetramethyldisilo under nitrogen blanketing xan (30 mol), 1200 g of water, 60 g of 37% hydrochloric acid and 1000 g of toluene submitted. With vigorous stirring to metered 1248 g of tetraethoxysilane (6 mol). As a result of the reaction, the mixture heats up to 47 ° C. during the metering.

Nach beendeter Dosierung wird für eine Stunde nachgerührt, nach Abstellen des Rührers bilden sich rasch 2 Phasen aus, die untere wässrige Phase wird abgetrennt und verworfen, die obere organische Phase wird mit 100 ml Wasser gewaschen. Nach dem Abscheiden der wässrigen Phase wird der Überschuss Tetramethyldisiloxan durch einstufige Destillation mit einer Kolonne fraktioniert abgetrennt. Die Destillation wird abgebrochen, sobald eine Kopftemperatur von 110°C erreicht ist.To finished dosing is stirred for one hour, after switching off the stirrer, two phases rapidly form, the lower aqueous phase is separated and discarded, the upper organic phase is washed with 100 ml of water. To the deposition of the aqueous phase becomes the excess Tetramethyldisiloxane by one-stage distillation with a column fractionally separated. The distillation is stopped as soon as possible a head temperature of 110 ° C is reached.

Die gaschromatographische Analyse des verbleibenden Sumpfes ergab eine Zusammensetzung von 71 Gew.% QM^H ₄, 3,3% Q₂M^H ₆ 1% Q₃M^H ₈ und 24,7% Toluol mit einem SiH-Gehalt von 9,15 mmol/g. Diese Fraktion setzte man ohne weitere Reinigung beschriebene Folgereaktion des Beispieles 2 ein, in der man das Olefin an die SiH-Bindung anlagerte.Gas chromatographic analysis of the remaining bottoms showed a composition of 71 wt% QM ^H ₄ , 3.3% Q ₂ M ^H ₆ 1% Q ₃ M ^H ₈ and 24.7% toluene with an SiH content of 9.15 mmol /G. This fraction was used without further purification described subsequent reaction of Example 2, in which the olefin was attached to the SiH bond.

Beispiel 2Example 2

Herstellung eines Polyorganosiloxans der Formel Si[OSiMe₂R*]₄ Preparation of a Polyorganosiloxane of the Formula Si [OSiMe ₂ R *] ₄

Tetrakis(dimethylphenylpropylsiloxy)silansTetrakis (dimethylphenylpropylsiloxy) silane

In einem 6 L-Planschliffgefäß mit Heiz- bzw. Kühlmantel, welches mit Rührer, Thermometer, Rückflusskühler, Dosiereinrichtung ausgerüstet ist, werden unter Stickstoffüberlagerung 3835 g α-Methylstyrol CH₂=CHCH₃-C₆H₅ (32,5 mol), 710 g Produkt aus Beispiel 1 (6,5 mol M^H) vorgelegt und unter Rühren auf 90°C aufgeheizt. Zu dem Gemisch werden 0,44 g Pt eines Platinkatalysators bestehend aus einem Pt⁰-Komplex in Tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxan (Silopren Katalysator Pt/S) mit einem Pt-Gehalt von 15 Gew.% gegeben.In a 6 L flat-section vessel with heating or cooling jacket, which is equipped with stirrer, thermometer, reflux condenser, metering device, under nitrogen blanketing 3835 g of α-methylstyrene CH ₂ = CHCH ₃ -C ₆ H ₅ (32.5 mol) 710 g of product from Example 1 (6.5 mol M ^H ) and heated to 90 ° C with stirring. To the mixture are added 0.44 g of Pt of a platinum catalyst consisting of a Pt ⁰ complex in tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxane (Silopren catalyst Pt / S) having a Pt content of 15% by weight.

Durch die freiwerdende Reaktionswärme heizt sich das Gemisch bis auf 120°C auf. Die restliche Menge von 2022 g Reaktionsgemisch aus Beispiel 1 (18,5 mol M^H-Gruppen) werden innerhalb von ca. einer Stunde zudosiert. Die Temperatur des Reaktionsgemisches wird durch Regelung der Dosiergeschwindigkeit bzw. durch Regelung der Heizmitteltemperatur zwischen 140 und 150°C gehalten.As a result of the released heat of reaction, the mixture heats up to 120.degree. The remaining amount of 2022 g of reaction mixture from Example 1 (18.5 mol M ^H groups) are added within about one hour. The temperature of the reaction mixture is maintained by controlling the metering or by controlling the temperature of the heating means between 140 and 150 ° C.

Nach beendeter Dosierung wird für 3 Stunden bei 140°C nachgerührt. Die anschließende Messung des SiH-Gehaltes ergibt 0,03 mmol/g. Dies entspricht einem Umsatz bezogen auf SiH von 99,2%. Das überschüssige Methylstyrol wird durch Ausheizen bei 150°C Sumpftemperatur und einem Vakuum von < 5 mbar entfernt. Nach Abkühlen unter 100°C entfernt man den Platinkatalysator, in dem 25 g Aktivkohle Prekolit BKT 3 und 5 g Wasser zugibt, eine Stunde nachgerührt und das Wasser im Vakuum bei 60°C und einem Druck von < 30 mbar entfernt. Nach weiterer Zugabe von 30 g Diatomenerde Celite 499 wird das Produkt über eine Seitz Drucknutsche filtriert, die mit einer Supra 300 Filterschicht belegt ist.
Ausbeute: 5114 g leicht gelb gefärbtes Produkt = 90% bezogen auf das eingesetzte SiH-Siloxan.After completion of the metering is stirred for 3 hours at 140 ° C. The subsequent measurement of the SiH content gives 0.03 mmol / g. This corresponds to a conversion based on SiH of 99.2%. The excess methylstyrene is removed by heating at 150 ° C bottom temperature and a vacuum of <5 mbar. After cooling below 100 ° C., the platinum catalyst, in which 25 g of activated charcoal Prekolit BKT 3 and 5 g of water are added, is stirred for a further hour and the water is removed in vacuo at 60 ° C. and under a pressure of <30 mbar. After further addition of 30 g of diatomaceous earth Celite 499, the product is filtered through a Seitz pressure filter, which is covered with a Supra 300 filter layer.
Yield: 5114 g of slightly yellow-colored product = 90% based on the SiH-siloxane used.

Kenndaten des Produktes:Characteristics of the product:

Formel:

Formula:

• Viskosität bei 25°C im Kugelfallviskosimeter nach Höppler: 40 mPa·s bei 25°C, 4117 mPa·s bei –40°C, Brechungsindex n₂₅ ^D = 1,5020, Dichte: 25°C per Aerometer 1,015 g/ml. verdampfbare Anteile bestimmt mit dem Halogentrockner Mettler HR 73, 1 g Einwaage nach 30 min 120°C von 1,6 Gew.%.Viscosity at 25 ° C in the falling ball viscometer according to Hoppler: 40 mPa · s at 25 ° C, 4117 mPa · s at -40 ° C, refractive index n ₂₅ ^D = 1.5020, density: 25 ° C by aerometer 1.015 g / ml. vaporizable fractions determined with the Mettler HR 73 halogen dryer, 1 g weight after 30 min 120 ° C of 1.6 wt.%.

Beispiel 3 Herstellung der Vorstufe T^PhM^H ₃ Example 3 Preparation of the precursor T ^Ph M ^H ₃

In ein 6 L-Planschliffgefäß mit Heiz-/Kühlmantel, ausgerüstet mit Rührer, Thermometer, Rückflusskühler, Dosiereinrichtung und Stickstoffüberlagerung werden 2010 g Tetramethyldisiloxan (30 mol), 1200 g Wasser, 60 g 37%-ige Salzsäure und 1000 g Toluol vorgelegt. Unter starkem Rühren werden 1586 g Phenyltrimethoxysilan (8 mol) zudosiert. Durch die Reaktion heizt sich das Reaktionsgemisch während der Dosierung auf bis zu 47°C auf.In a 6 L flat-section vessel with heating / cooling jacket, equipped with stirrer, thermometer, reflux cooktop Ler, metering and nitrogen blanketing 2010 g tetramethyldisiloxane (30 mol), 1200 g of water, 60 g of 37% hydrochloric acid and 1000 g of toluene are presented. With vigorous stirring 1586 g of phenyltrimethoxysilane (8 mol) are added. As a result of the reaction, the reaction mixture heats up to 47 ° C. during the metering.

Nach beendeter Dosierung wird für eine Stunde nachgerührt, nach Abstellen des Rührers bilden sich rasch 2 Phasen aus. Die untere wässrige Phase trennt man ab und verwirft sie. Die obere organische Phase wäscht man mit 100 ml Wasser. Nach dem Abscheiden der wässrigen Phase wird der Überschuss Tetramethyldisiloxan durch Destillation fraktioniert abgetrennt. Die Destillation wird abgebrochen, sobald eine Kopftemperatur von 110°C erreicht ist.To finished dosing is stirred for one hour, after switching off the stirrer, 2 phases rapidly form. The lower aqueous phase is separated and discarded. The upper organic phase is washed with 100 ml of water. After deposition of the aqueous phase, the excess becomes Tetramethyldisiloxane fractionally separated by distillation. The distillation is stopped as soon as a head temperature of 110 ° C is reached.

Die gaschromatographische Analyse des verbleibenden Sumpfes ergab eine Zusammensetzung von 45 Gew.% T^PhM^H ₄, 21% T^Ph ₂M^H ₆, 7,5% T^Ph ₃M^H ₈ und 26,5% Toluol (SiH-Gehalt 6,2 mmol/g) und wird ohne weitere Reinigung in die Folgereaktion des Beispieles 4 eingesetzt.Gas chromatographic analysis of the remaining bottoms showed a composition of 45% by weight T ^Ph M ^H ₄ , 21% T ^Ph ₂ M ^H ₆ , 7.5% T ^Ph ₃ M ^H ₈ and 26.5% toluene (SiH content 6 , 2 mmol / g) and is used without further purification in the subsequent reaction of Example 4.

Beispiel 4 Herstellung des Methylstyrolderivates PheSi[OSiMe₂R*]₃ Example 4 Preparation of the Methylstyrene Derivative PheSi [OSiMe ₂ R *] ₃

In ein 6 L Planschliffgefäß mit Heiz-/Kühlmantel, ausgerüstet mit Rührer, Thermometer, Rückflusskühler, Dosiereinrichtung und Stickstoffüberlagerung werden 3068 g α-Methylstyrol (26 mol), 806,5 g Produkt aus Beispiel 1 (5 mol M^H) vorgelegt und unter Rühren auf 90°C aufgeheizt. Zu dem Gemisch dosiert man 0,42 g eines Platinkatalysators bestehend aus ein Pt⁰-Komplex in Tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxan mit einem Pt-Gehalt von 15 Gew.% gegeben. Durch die freiwerdende Reaktionswärme heizt sich das Reaktionsgemisch bis auf 120°C auf. Die restliche Menge von 2419 g Reaktionsgemisch aus Beispiel 3 (15 mol (M^H) dosiert man innerhalb von ca. einer Stunde zu. Die Temperatur des Reaktionsgemisches wird durch Regelung der Dosiergeschwindigkeit bzw. durch Regelung der Heizmitteltemperatur zwischen 140 und 150°C gehalten.Into a 6 L flat-section vessel with heating / cooling jacket, equipped with stirrer, thermometer, reflux condenser, metering device and nitrogen blanketing, 3068 g of α-methylstyrene (26 mol), 806.5 g of product from Example 1 (5 mol M ^H ) are initially charged and placed under Stirring heated to 90 ° C. To the mixture is metered 0.42 g of a platinum catalyst consisting of a Pt ⁰ complex in Tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxan with a Pt content of 15 wt.% Added. Due to the released heat of reaction, the reaction mixture heats up to 120 ° C. The remaining amount of 2419 g of reaction mixture from Example 3 (15 mol (M ^H ) is added in the course of about one hour.) The temperature of the reaction mixture is maintained between 140 and 150 ° C. by controlling the metering rate or by regulating the temperature of the heating medium.

Nach beendeter Dosierung wird für drei Stunden bei 140°C nachgerührt. Die Messung des SiH-Gehaltes ergibt 0,05 mmol/g. Dies entspricht einem Umsatz bezogen auf SiH von 98,4%. Das überschüssige Methylstyrol entfernt man durch Verdampfen bei 150°C Sumpftemperatur und einem Vakuum von < 5 mbar. Nach Abkühlen unter 100°C entfernt man den Platinkatalysators durch Zugabe von 25 g Aktivkohle Prekolit BKT 3 und 5 g Wasser, rührt eine Stunde nach und verdampft das Wasser im Vakuum bei 60°C und einem Druck von < 30 mbar. Nach weiterer Zugabe von 30 g Diatomenerde Celite 499 wird das Produkt über eine Seitz Drucknutsche filtriert, die mit einer Supra 300-Filterschicht belegt ist.
Ausbeute: 4328 g eines leicht gelb gefärbten Produktes = 91,5% bezogen auf das eingesetzte SiH-Siloxan.After completion of the metering is stirred for three hours at 140 ° C. The measurement of the SiH content gives 0.05 mmol / g. This corresponds to a conversion based on SiH of 98.4%. The excess methylstyrene is removed by evaporation at 150 ° C bottom temperature and a vacuum of <5 mbar. After cooling below 100 ° C, the platinum catalyst is removed by adding 25 g of activated carbon Prekolit BKT 3 and 5 g of water, stirred for one hour and the water evaporated in vacuo at 60 ° C and a pressure of <30 mbar. After further addition of 30 g of diatomaceous earth Celite 499, the product is filtered through a Seitz pressure filter, which is covered with a Supra 300 filter layer.
Yield: 4328 g of a slightly yellow-colored product = 91.5%, based on the SiH siloxane used.

Kenndaten:Characteristics:

• Viskosität bei 25°C im Kugelfallviskosimeter nach Höppler: 42 mPa·s,Viscosity at 25 ° C in a falling ball viscometer according to Hoppler: 42 mPa · s,
• Viskosität bei –40°C im Kugelfallviskosimeter nach Höppler: 11300 mPa·s,Viscosity at -40 ° C in a falling ball viscometer according to Hoppler: 11300 mPa · s,
• Brechungsindex n₂₅ ^D = 1,5210, verdampfbarer Anteil, Halogentrockner Mettler HR 73 1,6 Gew.% bei 1 g Einwaage, 30 min 120°C, Dichte: 25°C per Aerometerspindel 1,000 g/mlRefractive index n ₂₅ ^D = 1.5210, vaporizable fraction, halogen dryer Mettler HR 73 1.6 wt% at 1 g sample weight, 30 min at 120 ° C, density: 25 ° C per aerometer spindle 1.000 g / ml

Formel:

Formula:

Beispiel 5Example 5

Messung von Gewichtsquellungen und Durchlässigkeiten an vernetzten SiliconelastomerenMeasurement of weight swelling and permeability on crosslinked silicone elastomers

Um die Eignung der erfindungsgemäßen Kraft- bzw. Wärmeübertragungsflüssigkeit in Kontakt mit Silikonelastomeren zu prüfen, untersuchte man den Quellungsgrad und die Durchlässigkeit gegenüber einem Standardelastomer eines peroxidisch vernetzten hochviskosen Polydimethylsiloxan-Kautschukes, Silopren HV 3/601 von Momentive Performance Materials GmbH.Around the suitability of the force or force of the invention Heat transfer fluid in contact To examine with silicone elastomers, one examined the degree of swelling and the permeability to a standard elastomer a peroxidically crosslinked high-viscosity polydimethylsiloxane rubber, Silopren HV 3/601 from Momentive Performance Materials GmbH.

Dazu wurde dieser Kautschuk mit 0,6 Gew.% Varox. 100%, d. h. 2,5-Dimethylhexan-2,5-di-tert.-butylperoxid 10 min 175°C unter Druck vernetzt und 4 h bei 200°C nachvernetzt bzw. getempert. An einer 2 mm Testplatte mit einer Fläche von 3,2 10^–3 m² wurden folgende Daten ermittelt:For this purpose, this rubber with 0.6 wt.% Varox. 100%, ie 2,5-dimethylhexane-2,5-di-tert-butyl peroxide for 10 min 175 ° C crosslinked under pressure and postcrosslinked or annealed at 200 ° C for 4 h. The following data were determined on a 2 mm test plate with an area of 3.2 × 10 ^-3 m ² :

Messung der Quellung:Measurement of swelling:

Mit einem Stanzeisen schneidet man aus einer 2 mm Prüfplatte des vernetzten Siliconeelastomeren je 3 Prüfkörper (Dreifachbestimmung) mit einem Durchmesser von 36,6 mm und bringt durch Einstanzen weiterer kleinerer Löcher Markierungen zur Unterscheidung Probe 1–3 an.With a punching iron is cut from a 2 mm test plate of the crosslinked silicone elastomer 3 test specimens each (Triple determination) with a diameter of 36.6 mm and brings by puncturing further smaller holes markings for distinguishing sample 1-3.

Von jedem Prüfling bestimmt man das Gewicht auf einer Analysenwaage und dessen Dichte durch Auftriebsmessung in Wasser mit einer Waage zur Dichtebestimmung. Die Probekörper sind mit einem Flüssigkeitsspiegel von 10–20 mm überdeckt. Das Flüssigkeitsvolumen beträgt das ca. 80-fache des gesamten Prüfkörpervolumens.From Each specimen is determined by weight on an analytical balance and its density by buoyancy measurement in water with a balance for density determination. The specimens are with a liquid level covered by 10-20 mm. The liquid volume this is about 80 times the total specimen volume.

Nach Kontaktzeit mit den flüssigen Testmedien und definierter Temperatur entnimmt man die Probekörper und lässt sie ca. 10 Minuten auf Raumtemperatur (25°C) auf einer Zellstoffunterlage abkühlen. Es erfolgt erneut eine Bestimmung von Gewicht und Dichte vor Ablauf von einer Stunde nach Entnahme.To Contact time with the liquid test media and defined Temperature removes the sample and leaves Leave on for 10 minutes at room temperature (25 ° C) Cool cellulose base. There is again a determination of weight and density before expiry of one hour after removal.

Dabei wurde die Gewichtsquellung nach folgender Formel berechnet.there the weight swelling was calculated according to the following formula.

Gewichtsquellung berechnet sich in % zu: (Gew._nach – Gew._vor)·100/Gew._vor Gewichtsquellung calculated as a% of: (weight _by - weight _before..) / W x 100. _{in front}

Für die Messungen wurde zusätzlich eine Verbindung der Zusammensetzung T^pheM₃ (PD5) bereitgestellt. Sie hatte folgende Eigenschaften:
Viskosität eta_kin = 4 cSt oder [mm²/s] (20°C); Stockpunkt –102°C, Kp. 110°C bei 1 mm Hg (Torr), Dichte 0,924 g/ml (20°C), n_D ²⁰ = 1,437. Tab. 1 Kontaktmedium Quellung [Gew.%] Zeit [h] Diethylenglykol 2 96 T^pheM₃ 101 96 MD^alkM )¹ 12 46 Mineralöl )² 91 46 Beispiel 4 9 72 Beispiel 2 11 96

• )¹ Alk = C₈-alkyl-Rest (wie Silsoft 034 INCI: Caprylyl Methicone)
• )² Sigma Aldrich Best.-nr. 33,077-9 n₂₀ ^D = 1,4680 D = 0,838 [g/ml].

For the measurements, a compound of composition T ^phe M ₃ (PD5) was additionally provided. It had the following characteristics:
Viscosity eta _kin = 4 cSt or [mm ² / s] (20 ° C); Pour point -102 ° C, bp 110 ° C at 1 mm Hg (Torr), density 0.924 g / ml (20 ° C), n _D ²⁰ = 1.437. Tab. 1 Contact medium Swelling [% by weight] Time [h] diethylene glycol 2 96 T ^phe M ₃ 101 96 MD ^alk M) ¹ 12 46 Mineral oil) ² 91 46 Example 4 9 72 Example 2 11 96

• ) ¹ Alk = C ₈ alkyl residue (such as Silsoft 034 INCI: Caprylyl Methicone)
• ) ² Sigma Aldrich order no. 33.077-9 n ₂₀ ^D = 1.4680 D = 0.838 [g / ml].

Der Versuch zeigt, dass die erfindungsgemäß verwendeten Polyorganosiloxane eine gegenüber Glykol leicht erhöhte Gewichtsquellung aufweisen. Die Quellung liegt jedoch unter der von Mineralöl oder einer Verbindung wie T^pheM₃.The experiment shows that the polyorganosiloxanes according to the invention have a slightly increased weight swelling compared to glycol. However, the swelling is below that of mineral oil or a compound such as T ^phe M ₃ .

Bestimmung der Durchlässigkeit:Determination of permeability:

Die Durchlässigkeit wurde als KD-Wert gemäß Formel in DIN 53532 mit Aluminium-Prüfgeräten von der Firma Rycobel bestimmt, nachfolgend 'Vapometer' genannt. Die Prüffläche der jeweiligen einzelnen Probe des vernetzten Siliconeelastomeren hatte einen Wert von 31,7 cm², eine Dicke von ca. 2 mm, die Versuchsdauer lag bei 42 Tagen.The permeability was expressed as KD value according to formula in DIN 53532 determined with aluminum test equipment from Rycobel, hereinafter referred to as 'Vapometer'. The test area of each individual sample of the crosslinked silicone elastomer had a value of 31.7 cm ² , a thickness of about 2 mm, the test duration was 42 days.

Nach definierter Vorkonditionierung der Probekörper aus Siliconeelastomer in einer Klimakammer bei 23°C und 50% Luftfeuchtigkeit über 12 h befestigte man die Probekörperplatten mit den oben genannten Maßen an jeweils einem der Vapometer und stellte diese zur Messung in einen Umlufttrockenschrank mit den angegebenen Temperaturen – hier 140°C – und Lagerzeiten. Nach der Messung wurde das Vapometer dem auf 140°C temperierten Umluftschrank entnommen. Man ließ die Probekörper aus Siliconeelastomer für 1 h in einer Klimakammer bei 23°C und 50% Luftfeuchtigkeit abkühlen und bestimmte die Gewichtsänderung der Probekörper.To defined preconditioning of the samples of silicone elastomer in a climatic chamber at 23 ° C and 50% humidity over 12 h was attached to the sample plates with the above in each case one of the vapometers and presented this for measurement in a convection oven with the specified Temperatures - here 140 ° C - and storage times. After the measurement, the vapometer was heated to 140 ° C Removed convection oven. The test specimens were left made of silicone elastomer for 1 h in a climatic chamber at Cool to 23 ° C and 50% humidity and certain the weight change of the specimens.

Die Berechnung erfolgte nach der in DIN 53532 angegebenen Formel, wobei keine zusätzlichen Korrekturen durchgeführt wurden. KD = k.104/A in [g(m2/d]mit vereinfachtem k = (m₀ – m_t)/(t – t₀), d. h. k entspricht dem Steigungswert einer Geraden im Diagramm Masse über Zeit.
A = Fläche in [cm²], m₀ = Anfangsmasse in [g] bei Anfangszeit t₀, m = Masse nach Kontakt nach Prüfdauer t in [Tage] oder [d] Tab.2 Durchlässigkeit KD bei 140°C [g/m²/d] Glykol 152 )³ Beispiel 4 14,8 Beispiel 2 13,4 MD^alkM )¹ > 1500 )⁴

• )¹ Silsoft^® 034 von Momentive
• )³ das Vapometer enthielt nach 14 Tagen keine Flüssigkeit mehr, d. h. die Diffusion war zur Bestimmung eines Mengenflusses zu hoch.
• )⁴ das Vapometer enthielt nach 2 Tagen keine Flüssigkeit mehr, d. h. die Diffusion war zur Bestimmung eines Mengenflusses zu hoch.

The calculation was done after the in DIN 53532 given formula, with no additional Kor were performed. KD = k.10 4 / A in [g (m 2 / D] with simplified k = (m ₀ - m _t ) / (t - t ₀ ), ie k corresponds to the slope value of a straight line in the diagram mass over time.
A = area in [cm ² ], m ₀ = initial mass in [g] at initial time t ₀ , m = mass after contact after test period t in [days] or [d] Table 2 Permeability KD at 140 ° C [g / m ² / d] glycol 152) ³ Example 4 14.8 Example 2 13.4 MD ^alk M) ¹ > 1500) ⁴

• ) ¹ Silsoft ^® 034 from Momentive
• ) ³ the vapometer contained no liquid after 14 days, ie the diffusion was too high to determine a mass flow.
• ) ⁴ the vapometer contained no liquid after 2 days, ie the diffusion was too high to determine a mass flow.

Die Versuche zeigen, dass die Durchlässigkeit gemessen als KD-Wert bei 140°C mit den erfindungsgemäß verwendeten Polyorganosiloxanen kleiner ist, als in Kontakt mit Glykol oder einem Siloxan der Formel T^pheM₃, welches ähnliche Struktur wie Beispiel 4 aufweist, bei dem M aber eine Gruppe Me₃SiO_1/2-bedeutet. Dies ist überraschend, weil der Fachmann aufgrund der gegenüber Glykol höheren Quellung auch für die erfindungsgemäßen Verbindungen einen höheren Durchlässigkeitswert KD erwartet hätte, wie er sich z. B. typischerweise bei der Verbindung T^pheM₃ messen läßt.The experiments show that the permeability measured as KD value at 140 ° C with the polyorganosiloxanes used in the invention is smaller than in contact with glycol or a siloxane of the formula T ^phe M ₃ , which has a structure similar to Example 4, ^wherein the M but a group Me ₃ SiO _1/2 means. This is surprising because the expert would have expected a higher transmission coefficient KD because of the higher swelling compared to glycol for the compounds of the invention, as it is z. B. can typically be measured at the connection T ^phe M ₃ .

Beispiel 6Example 6

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen und ihre Eignung in kosmetischen Formulierungen wird anhand folgender Zusammensetzungen verdeutlicht: Wasserfeste Mascara-Zusammenensetzung mit einem Polymethylsiloxanharz des MQ-Typs wie SR 1000 Gew.% INCI Handelsname von Momentive oder Beispiel Funktion 5,0 Cyclopentasiloxane (und) PEG/PPG-20/15 Dimethicone SF 1540 Emulgator 7,5 Dimethicone (and) Isododekan TP 3784 Filmbildner 1,6 Cetyl Alkohol 1,6 Beispiel 2 Filmbildner 1,6 Trimethylsiloxysilicate SR 1000 Haftverlängerer 4,6 Carnauba Wax Wachs 4,65 Bees Wax Wachs 3,0 Stearic Acid 2,0 Polymethylsilsesquioxane Tospearl^® 2000 B* Haut-Feeling-Verstärker 1.2 Triethanolamin pH-Regulator 57,0 Aqua Flüssiger Träger 0.75 Hydroxyethylcellulose Verdicker 9,5 Pigments Pigments The use of the compounds according to the invention and their suitability in cosmetic formulations is illustrated by the following compositions: Waterproof mascara composition with an MQ type polymethylsiloxane resin such as SR 1000 Wt.% INCI Trade name of Momentive or example function 5.0 Cyclopentasiloxanes (and) PEG / PPG-20/15 dimethicones SF 1540 emulsifier 7.5 Dimethicone (and) isododecane TP 3784 film formers 1.6 Cetyl alcohol 1.6 Example 2 film formers 1.6 Trimethylsiloxysilicate SR 1000 Haftverlängerer 4.6 Carnauba wax wax 4.65 Bees Wax wax 3.0 Stearic acid 2.0 polymethylsilsesquioxane Tospearl ^® 2000 B * Skin Feeling amplifier 1.2 triethanolamine pH regulator 57.0 Aqua Liquid carrier 0.75 hydroxyethyl thickener 9.5 Pigments Pigments

Beispiel 7Example 7

Kosmetik Formulierung: Mascara enthaltend ein sogenanntes 'Fluorosilicate' (INCI) mit verlängerter Haftungsdauer Gew.% INCI Handelsname von Momentive oder Beispiel Funktion Komponente A 1,5 Cetyl Alcohol Wachs 2,0 Stearic Acid Wachs 4,0 Carnauba Wachs Wachs 5,5 C₃₀-C₄₅-Alkyl Dimethicone SF 1642 Wachs 2,0 Trifluoropropyldimethylsiloxytrimethylsiloxysilicate XS66 B8226 Haftverlängerer 6,0 Cyclopentasiloxane SF 1202 Lösemittel 2,0 Beispiel 4 Filmbildner Komponente B 63,55 Aqua Lösemittel 0.25 Hydroxyethylcellulose Verdicker 2,0 Polyvinylpyrrolidon Filmbildner 1.2 Triethanolamin pH-Regulator Komponente C 10,0 Pigments Pigments Cosmetics Formulation: Mascara containing a so-called 'fluorosilicates' (INCI) with extended duration of adhesion Wt.% INCI Trade name of Momentive or example function Component A 1.5 Cetyl Alcohol wax 2.0 Stearic acid wax 4.0 Carnauba wax wax 5.5 C ₃₀ -C ₄₅ -alkyl dimethicones SF 1642 wax 2.0 Trifluoropropyldimethylsiloxytrimethylsiloxysilicate XS66 B8226 Haftverlängerer 6.0 Cyclopentasiloxane SF 1202 solvent 2.0 Example 4 film formers Component B 63.55 Aqua solvent 12:25 hydroxyethyl thickener 2.0 polyvinylpyrrolidone film formers 1.2 triethanolamine pH regulator Component C 10.0 Pigments Pigments

Beispiel 8Example 8

Kosmetikformulierung: 'Cream-to-Powder'-Make-up Gew.% INCI Handelsname von Momentive oder Beispiel Funktion 44,5 Cyclopentasiloxane (and) C₃₀-C₄₅-Alkyl Cetearyl Dimethicone Crosspolymer Velvesil^® 125 Haut-Feeling-Verstärker/Mattierer 30,5 Cyclopentasiloxane SF 1202 Lösemittel 3,0 Beispiel 2 Verträglichkeitsverbesserer 6,5 Cyclopentasiloxane (and) Dimethicone SF 1214 Flüssiger Träger-Lösemittel 12,0 Polymethylsilsesquioxane Tospearl^® 2000 B Weichgriff-Additiv 3,5 Pigments Pigment Cosmetic formulation: 'Cream-to-Powder' make-up Wt.% INCI Trade name of Momentive or example function 44.5 Cyclopentasiloxane (and) C ₃₀ -C ₄₅ Alkyl Cetearyl Dimethicone Crosspolymer Velvesil ^® 125 Skin Feeling amplifier / Mattierer 30.5 Cyclopentasiloxane SF 1202 solvent 3.0 Example 2 compatibalizer 6.5 Cyclopentasiloxanes (and) dimethicones SF 1214 Liquid carrier solvent 12.0 polymethylsilsesquioxane Tospearl ^® 2000 B Softness additive 3.5 Pigments pigment

Beispiel 9Example 9

Kosmetikformulierung: Wachsartige Lippenglanz-Formulierung Gew.% INCI Handelsname von Momentive oder Beispiel Funktion Komponente A 75,0 Caprylic/Capric Triglyceride 20,0 PEG-Bienenwachs Wachs 2,0 Beispiel 4 Glanzadditiv Komponente B 3,0 Cyclopentasiloxane SF 1202 Verdampfbarer flüssiger Träger- Cosmetic formulation: waxy lip gloss formulation Wt.% INCI Trade name of Momentive or example function Component A 75.0 Caprylic / Capric Triglycerides 20.0 PEG beeswax wax 2.0 Example 4 gloss additive Component B 3.0 Cyclopentasiloxane SF 1202 Evaporatable liquid carrier

Beispiel 10Example 10

Kosmetikformulierung: Flüssiger Farblippenstift Gew.% INCI Handelsname von Momentive oder Beispiel Funktion 12,0 Dimethicone (and) Isododecane TP 3784 Flüssiger Träger-Lösemittel 9,5 Isododecane (&) Disteardimonium Hectorite (&) Propylene Carbonate Bentone Gel 23,0 Pigmente 12,5 Trimethylsiloxysilicate SR 1000 Haftverlängerer 26,0 Ethyltrisiloxane Silsoft^® ETS Verdampfbarer flüssiger Träger- 10,0 C₃₀-C₄₅-Alkyl Dimethicone SF 1642 Wachs 4,5 Ceralution H 2,5 Beispiel 4 Filmbildner Cosmetic formulation: Liquid colored lipstick Wt.% INCI Trade name of Momentive or example function 12.0 Dimethicone (and) Isododecane TP 3784 Liquid carrier solvent 9.5 Isododecane (&) Disteardimonium Hectorite (&) Propylene Carbonate Bentone gel 23.0 pigments 12.5 Trimethylsiloxysilicate SR 1000 Haftverlängerer 26.0 Ethyltrisiloxane Silsoft ETS ^® Evaporatable liquid carrier 10.0 C ₃₀ -C ₄₅ -alkyl dimethicones SF 1642 wax 4.5 Ceralution H 2.5 Example 4 film formers

Beispiel 11Example 11

Kosmetikformulierung: Flüssiger Lippenstift Gew.% INCI Handelsname von Momentive oder Beispiel Funktion 10,0 Dimethicone (and) Isododecane Baysilone^® TP 3784 Flüssiger Träger-Lösemittel 9,5 Isododecane (and) Disteardimonium Hectorite (and) Propylene Carbonate 12,0 C₃₀-C₄₅-Alkyl Dimethicone SF 1642 Wachs 12,0 Trimethoxysiloxysilicate (and) Isododecane TP 3744 Haftverlängerer 4,5 Behenyl Alcohol & Glyceryl Stearate & Glyceryl Stearate Citrate & Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate 2,5 Beispiel 2 Filmbildner 25,5 Isododecane Flüssiger Träger 24,0 Pigments Pigment Cosmetic formulation: liquid lipstick Wt.% INCI Trade name of Momentive or example function 10.0 Dimethicone (and) Isododecane Baysilone® ^® TP 3784 Liquid carrier solvent 9.5 Isododecane (and) Disteardimonium Hectorite (and) Propylene Carbonate 12.0 C ₃₀ -C ₄₅ -alkyl dimethicones SF 1642 wax 12.0 Trimethoxysiloxysilicate (and) Isododecane TP 3744 Haftverlängerer 4.5 Behenyl Alcohol & Glyceryl Stearate & Glyceryl Stearate Citrate & Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate 2.5 Example 2 film formers 25.5 Isododecane Liquid carrier 24.0 Pigments pigment

Beispiel 12Example 12

Lippenstift-Zusammensetzung mit Pigmenten Gew.% INCI Handelsname von Momentive oder Beispiel Funktion 12 Dimethicone (and) Isododecane TP 3784 Flüssiger Träger-Lösemittel 9 Bentone Gel ISDV 12 Trimethoxysiloxysilicate (and) Isododecane TP 3744 Haftverlängerer 11 C30-C45-Alkyl Dimethicone SF 1642 Wachs 5 Ceralution H Ceralution H 2,4 Beispiel 2 Filmbildner 10 Carnauba Wachs LT 314 Carnauba Wachs LT 314 Wachs - SF 1632 15,6 Isododekan Isododekan Lösemittel 14,86 Corona Bordeaux Pigment 8,14 Timiron Sun Gold Sparkle MP-29 Pigment Lipstick composition with pigments Wt.% INCI Trade name of Momentive or example function 12 Dimethicone (and) Isododecane TP 3784 Liquid carrier solvent 9 Bentone gel ISDV 12 Trimethoxysiloxysilicate (and) Isododecane TP 3744 Haftverlängerer 11 C30-C45 alkyl dimethicone SF 1642 wax 5 Ceralution H Ceralution H 2.4 Example 2 film formers 10 Carnauba wax LT 314 Carnauba wax LT 314 wax - SF 1632 15.6 isododecane isododecane solvent 14.86 Corona Bordeaux pigment 8.14 Timiron Sun Gold Sparkle MP-29 pigment

Die Beispiele 6 bis 12 zeigen, dass Verbindungen wie die des Beispieles 2 und 4 kosmetische Inhaltsstoffe wie die unter dem INCI-Namen genannte Verbindung Phenylpropyldimethylsiloxysilicate Silshine^® 151 im Hinblick auf Mischbarkeit mit kosmetischen Inhaltsstoffen ersetzen kann, ohne offenkundige Nachteile bei kosmetischen Eigenschaften in Kauf zu nehmen. Der hohe Brechungsindex der Verbindung von Beispiel 4 führt zu besonders vorteilhaften Glanzeffekten.Examples 6 to 12 show that compounds such as those of Examples 2 and 4 can replace cosmetic ingredients such as the compound mentioned under the INCI name Phenylpropyldimethylsiloxysilicate Silshine ^® 151 in terms of miscibility with cosmetic ingredients, without apparent disadvantages in terms of cosmetic properties to buy to take. The high refractive index of the compound of Example 4 leads to particularly advantageous gloss effects.

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

• - US 2398187 [0002] - US 2398187 [0002]
• - US 4048084 [0002] - US 4048084 [0002]
• - US 4116847 [0002] US 4116847 [0002]
• - US 4132664 [0002] - US 4132664 [0002]
• - US 4175049 [0002] - US 4175049 [0002]
• - US 4357473 [0002] US 4357473 [0002]
• - GB 1093555 [0002] - GB 1093555 [0002]
• - GB 867167 [0002] GB 867167 [0002]
• - US 4340495 [0002] US 4340495 [0002]
• - US 5684112 [0002] US 5684112 [0002]
• - EP 0547287 [0028] - EP 0547287 [0028]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

• - DIN ISO 3016 [0008] - DIN ISO 3016 [0008]
• - ASTM D5985 [0008] ASTM D5985 [0008]
• - DIN ISO 3016 [0008] - DIN ISO 3016 [0008]
• - ASTM E 537-76 D [0008] ASTM E 537-76 D [0008]
• - DIN 53532 [0010] - DIN 53532 [0010]
• - DIN 53532 [0054] - DIN 53532 [0054]
• - DIN 53532 [0056] - DIN 53532 [0056]

Claims (17)

Verwendung von Polyorganosiloxanen der Formel (I): M_aD_bT_cQ_d (I)worin: a = 2 bis 6, b = 0 bis 10, c = 0 bis 3, d = 0 bis 2, c + d = 1 bis 2, a/(c + d) > 2 wobei M, D, T, Q

bedeuten, und R ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus: Aliphatischen und/oder aromatischen Resten mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen, die ein oder mehrere Sauerstoffatome, ein oder mehrere Halogenatome sowie ein oder mehrere Cyanogruppen aufweisen können, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste R in M über ein Kohlenstoffatom an Silizium gebunden ist und mindestens einer der Reste R in M mindestens zwei Kohlenstoffatome aufweist, als Kraft- und/oder Wärmeübertragungsflüssigkeit.Use of polyorganosiloxanes of the formula (I): M _a D _b T _c Q _d (I) wherein: a = 2 to 6, b = 0 to 10, c = 0 to 3, d = 0 to 2, c + d = 1 to 2, a / (c + d)> 2 where M, D, T, Q

and R is selected from the group consisting of aliphatic and / or aromatic radicals having up to 30 carbon atoms, which may have one or more oxygen atoms, one or more halogen atoms and one or more cyano groups, with the proviso that at least one of the radicals R in M is bonded to silicon via a carbon atom and at least one of the radicals R in M has at least two carbon atoms, as a force and / or heat transfer fluid. Verwendung nach Anspruch 1, worin mindestens einer der Reste R in M eine Gruppe der Formel R* darstellt, die aus der Gruppe ausgewählt wird, die besteht aus: – Aryl, – -CH₂-CHR¹-R², worin R¹ Wasserstoff oder C₁ bis C₃-Alkyl ist, und R² die gleiche Bedeutung wie R besitzt, – -CR³=CH-R², worin R² die gleiche Bedeutung wie R besitzt, und R³ die gleiche Bedeutung wie R besitzt oder Wasserstoff ist.Use according to claim 1, wherein at least one of R in M represents a group of formula R * selected from the group consisting of: - aryl, - -CH ₂ -CHR ¹ -R ² , wherein R ^{1 is} hydrogen or C ₁ to C ₃ alkyl, and R ^{2 has} the same meaning as R, - -CR ³ = CH-R ² , wherein R ^{2 has} the same meaning as R, and R ^{3 has} the same meaning as R or Is hydrogen. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, worin die Polyorganosiloxane die Formel (Ia) oder (Ib) aufweisen: M_2-6Q_1-2 (Ia) M_2-6D_0-3T_1-2 (Ib),worin M, D, T und Q wie oben definiert sind.Use according to claim 1 or 2, wherein the polyorganosiloxanes have the formula (Ia) or (Ib): M _2-6 Q _1-2 (Ia) M _2-6 D _0-3 T _1-2 (Ib), wherein M, D, T and Q are as defined above. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche, worin das Verhältnis der Siloxaneinheiten M:Q = 4 bis 1:1 oder M:T = 3 bis 1:1 ist.Use according to one of the preceding claims, wherein the ratio of siloxane units M: Q = 4 to 1: 1 or M: T = 3 to 1: 1. Verwendung nach Anspruch 3 oder 4, worin die Polyorganosiloxane der Formeln (Ia) und (Ib) folgende Struktur aufweisen: M₄Q (Ia), M₃T (Ib). Use according to Claim 3 or 4, in which the polyorganosiloxanes of the formulas (Ia) and (Ib) have the structure: M ₄ Q (Ia), M ₃ T (Ib). Verwendung nach einem der Ansprüche 2 bis 5, worin alle Reste M mindestens eine Gruppe der Formel R* aufweisen.Use according to one of claims 2 to 5, wherein all radicals M have at least one group of the formula R *. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche, worin alle Reste M genau eine Gruppe der Formel R* aufweisen.Use according to one of the preceding claims, wherein all M radicals have exactly one group of the formula R *. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche, worin alle Reste R in M über Kohlenstoffatome an Silizium gebunden sind.Use according to one of the preceding claims, wherein all radicals R in M have carbon atoms on silicon are bound. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche, worin die Polyorganosiloxane ausgewählt werden aus der Gruppe, die besteht aus:

Use according to any one of the preceding claims, wherein the polyorganosiloxanes are selected from the group consisting of:

Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche, worin die Polyorganosiloxane eine Viskosität von weniger als 100 mPa·s bei 25°C aufweisen.Use according to one of the preceding claims, wherein the polyorganosiloxanes have a viscosity of less as 100 mPa · s at 25 ° C. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche, worin die Polyorganosiloxane ein Molekulargewicht (bestimmt durch Gelpermeationschromatographie gegen Polystyrol als Standard) mit einem Zahlenmittel M_n von 360 bis 2000 g/mol aufweisen.Use according to any one of the preceding claims wherein the polyorganosiloxanes have a molecular weight (as determined by gel permeation chromatography against polystyrene standard) having a number average M _n of 360 to 2000 g / mol. Verwendung der Polyorganosiloxane nach einem der Ansprüche 1 bis 11 als Kraftübertragungsflüssigkeit in Hydrolagern.Use of the polyorganosiloxanes according to one of Claims 1 to 11 as power transmission fluid in hydraulic bearings. Verwendung der Polyorganosiloxane der Formel (I), wie in einem der Ansprüche 1 bis 11 definiert, als Bestandteil kosmetischer Zusammensetzungen.Use of the polyorganosiloxanes of the formula (I), as defined in any one of claims 1 to 11, as a component cosmetic compositions. Hydrolager, enthaltend Polyorganosiloxane, wie in einem der Ansprüche 1 bis 11 definiert.Hydraulic bearing containing polyorganosiloxanes, as in one of claims 1 to 11 defined. Kosmetische Zusammensetzung, enthaltend Polyorganosiloxane der Formel (I), wie in einem der Ansprüche 1 bis 11 definiert.Cosmetic composition containing polyorganosiloxanes of the formula (I) as defined in any one of claims 1 to 11. Polyorganosiloxane der Formel (I): M_aD_bT_cQ_d (I')worin: a = 2 bis 6, b = 0 bis 2, c = 0 bis 2, d = 0 bis 2, c + d = 1 bis 2, a/(c + d) > 2 wobei M, D, T, Q

bedeuten, und R ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus: Aliphatischen und/oder aromatischen Resten mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen, die ein oder mehrere Sauerstoffatome, ein oder mehrere Halogenatome sowie ein oder mehrere Cyanogruppen aufweisen können, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste R in M über ein Kohlenstoffatom an Silizium gebunden ist und mindestens einer der Reste Arylalkyl oder Arylalkenyl ist.Polyorganosiloxanes of the formula (I): M _a D _b T _c Q _d (I ') wherein: a = 2 to 6, b = 0 to 2, c = 0 to 2, d = 0 to 2, c + d = 1 to 2, a / (c + d)> 2 where M, D, T, Q

and R is selected from the group consisting of aliphatic and / or aromatic radicals having up to 30 carbon atoms, which may have one or more oxygen atoms, one or more halogen atoms and one or more cyano groups, with the proviso that at least one of the radicals R in M is bonded to silicon via a carbon atom and at least one of the radicals is arylalkyl or arylalkenyl. Verfahren zur Herstellung der Polyorganosiloxane nach 16, umfassend: i) Umsetzen einer Verbindung der Formel: M^H _aD_bT_cQ_d (II)worin, a, b, c, d wie oben definiert sind, wobei M^H, D, T, Q

bedeuten, und R wie oben definiert ist, mit einer Verbindung CH₂=CHR¹-R², worin R¹ und R² wie oben definiert sind, oder einer Verbindung CR³≡CR², worin R² und R³ wie oben definiert sind, in Gegenwart eines Hydrosilylierungskatalysators, oder ii) Umsetzen einer Verbindung der Formel: M^H _aD_bT_cQ_d (II)die wie vorstehend definiert ist, mit einer Verbindung der Formel HO-R, worin R wie oben definiert ist, in Gegenwart eines Katalysators, bei welcher Umsetzung unter Wasserstoffentwicklung eine R-O-Si-Gruppe in M gebildet wird, oder iii) Hydrolyse bzw. Alkoholyse mehrerer Halogen- und/oder Alkoxysilane, die Vorläufern der Einheiten M, D, T, Q, wie im Anspruch 1 entsprechen, und die mindestens eine Gruppe R aufweisen, worin R wie oben definiert ist.A process for preparing the polyorganosiloxanes of 16 comprising: i) reacting a compound of the formula: M ^H _a D _b T _c Q _d (II) wherein, a, b, c, d are as defined above, wherein M is ^H , D, T, Q

and R is as defined above, with a compound CH ₂ = CHR ¹ -R ² , wherein R ¹ and R ^{2 are} as defined above, or a compound CR ³ ≡CR ² , wherein R ² and R ^{3 are} as defined above in the presence of a hydrosilylation catalyst, or ii) reacting a compound of the formula: M ^H _a D _b T _c Q _d (II) which is as defined above, with a compound of the formula HO-R, wherein R is as defined above, in the presence of a catalyst, in which reaction with hydrogen evolution an RO-Si group is formed in M, or iii) hydrolysis or alcoholysis, respectively a plurality of halogen and / or alkoxysilanes which correspond to precursors of the units M, D, T, Q as defined in claim 1 and which have at least one group R in which R is as defined above.