KR20110097636A - Antiglare hard coat film and polarizing plate using the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 퇴색이나 콘트라스트의 저하를 저감시키고, 또한 높은 상 선명도와 적절한 방현성을 겸비하는 방현성 하드 코트 필름 및 이 방현성 하드 코트 필름을 이용한 편광판을 제공하는 것을 과제로 한다.
상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 투명 플라스틱 필름의 표면에, (A) 활성 에너지선 감응형 조성물 및 (B) 구형상 유기 미립자를 함유하는 하드 코트층 형성 재료를 이용해서 형성된 하드 코트층을 지니고, 또한 해당 하드 코트층의 전체 헤이즈값을 20% 이하로 하면서, 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」의 값을 -10 내지 +1%의 범위로 하는 것을 특징으로 하는 방현성 하드 코트 필름 및 이 방현성 하드 코트 필름의 하드 코트층 형성면의 반대쪽의 면을 편광자에 접합시켜 이루어진 편광판을 제공한다.An object of this invention is to provide the anti-glare hard coat film which reduces discoloration and contrast fall, and has high image clarity and appropriate anti-glare property, and a polarizing plate using this anti-glare hard coat film.
As a means for solving the said subject, it has the hard-coat layer formed on the surface of a transparent plastic film using the hard-coat layer formation material containing (A) active energy ray sensitive composition and (B) spherical organic microparticles | fine-particles. Furthermore, while setting the total haze value of the said hard-coat layer to 20% or less, the value of "overall haze value-internal haze value" is set to -10 to +1%, The anti-glare hard coat film and this The polarizing plate formed by bonding the surface on the opposite side to the hard-coat layer formation surface of an anti-glare hard-coat film to a polarizer is provided.
Description
본 발명은, 방현성(防眩性) 하드 코트 필름 및 그것을 이용한 편광판에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은, 유기 미립자를 함유하는 하드 코트층이 형성된 방현성 하드 코트 필름으로서, 하드 코트층의 전체 헤이즈값 및 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」을 소정의 값으로 함으로써, 바래서 희부옇게 되는 퇴색(白茶け) 혹은 콘트라스트의 저하를 저감시키면서도 높은 상 선명도와 적당한 방현성을 겸비하는 방현성 하드 코트 필름 및 이 방현성 하드 코트 필름을 이용한 편광판에 관한 것이다.The present invention relates to an anti-glare hard coat film and a polarizing plate using the same. In more detail, this invention is an anti-glare hard-coat film in which the hard-coat layer containing organic microparticles | fine-particles was formed, By making all the haze value of a hard-coat layer and "overall haze value-internal haze value" into a predetermined value, The present invention relates to an anti-glare hard coat film having high image clarity and moderate anti-glare, while reducing fading or a decrease in contrast, and a polarizing plate using the anti-glare hard coat film.
브라운관(CRT)이나 액정 디스플레이(LCD), 플라즈마 디스플레이(PDP) 등의 디스플레이에 있어서는, 화면에 외부로부터 광이 입사하고, 이 광이 반사되어 표시 화상을 보기 어렵게 하는 일이 있으며, 특히 최근 디스플레이의 대형화에 따라, 상기 문제를 해결하는 것이 점점 중요한 과제로 되고 있다. 이 문제를 해결하는 수단의 하나로서 방현성 하드 코트층을 가지는 부재를 이용하는 것을 들 수 있다. 그리고, 해당 방현성 하드 코트층의 형성 수법은, (1) 하드 코트층을 형성하기 위한 경화 시 물리적 수법으로 표면을 조면화(粗面化)시키는 방법, (2) 하드 코트층 형성용의 하드 코트제에 필러(filler)를 혼입시키는 방법, (3) 하드 코트층 형성용의 하드 코트제에 비상용성인 2성분을 혼입시켜, 이들의 상분리를 이용한 방법의 3종류로 대별할 수 있다. 이들은 모두 표면에 미세요철을 형성함으로써, 외광의 정반사를 억제하여, 형광등 등의 외광의 투영을 방지하고 있다. 이들 중에서도 (2)의 하드 코트제에 필러를 혼입시키는 방법이 주류이다. 필러로서는 원래 실리카로 대표되는 무기 미립자를 이용하는 것이 일반적이었다. 실리카 입자가 사용되는 이유로서는, 하드 코트층의 경화 부족에 의한 내찰상성의 저하를 초래하지 않는 것 등을 들 수 있다.In displays such as a cathode ray tube (CRT), a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP) and the like, light is incident on the screen from outside, and the light is reflected to make it difficult to see the display image. With the increase in size, solving the above problems has become an increasingly important problem. As one means of solving this problem, the use of a member having an anti-glare hard coat layer is mentioned. And the formation method of the said anti-glare hard-coat layer is a method of roughening the surface by the physical method at the time of hardening for forming a hard-coat layer, (2) Hard for a hard-coat layer formation It can be classified into three types: a method of incorporating a filler into the coating agent, and (3) a method of mixing two components which are incompatible with the hard coat agent for forming a hard coat layer, and using these phase separations. All of them form irregularities on the surface, thereby suppressing specular reflection of external light and preventing projection of external light such as fluorescent lamps. Among these, the method of mixing a filler into the hard coat agent of (2) is mainstream. As a filler, it was common to use inorganic fine particles originally represented by silica. Examples of the reason that the silica particles are used include those that do not cause a decrease in scratch resistance due to insufficient curing of the hard coat layer.
한편, 필러로서 유기 미립자를 이용한 것으로서는, 예를 들어, 특허문헌 1에, 투명기판 상에, 굴절률 1.40∼1.60의 수지 비즈(beads)와 전리 방사선 경화형 수지조성물로 본질적으로 구성되는 방현층이 형성되어서 이루어진 내찰상성 방현필름이 개시되어 있고, 또 특허문헌 2에, 투명기재 필름과, 투광성 수지 중에 2종류 이상의 투광성 미립자를 함유시켜 이루어진 방현층에 의해 구성되어 이루어져, 상기 투광성 미립자와 상기 투광성 수지와의 굴절률의 차이가 0.03 이상 0.20 이하이며, 상기 2종류 이상의 투광성 미립자에 의해, 방현층의 표면에 요철형상이 형성되어 이루어진 방현필름이 개시되어 있다.On the other hand, as the filler using organic fine particles, for example, in Patent Document 1, an antiglare layer composed essentially of resin beads having an refractive index of 1.40 to 1.60 and an ionizing radiation curable resin composition is formed on a transparent substrate. A scratch resistant anti-glare film is disclosed, and
그러나, 화면으로부터 모사되어 나오는 상을 분명히 보여준다고 하는 목적에 있어서는, 이러한 방현성 하드 코트층을 마련하는 것은 불리하다. 방현성 하드 코트층은, 그 표면요철 때문에 투과하는 광을 산란시키는 성질을 지니고 있어, 결과로서 상 선명도가 내려가, 시인성이 저하한다고 하는 문제가 생긴다. 또, 퇴색이라 불리는 흰빛을 띠기 때문에 흑색 농도가 저하되고, 이것에 의해 콘트라스트가 저하한다고 하는 문제점이 있으며, 반대로 상 선명도나 퇴색을 개선하기 위해서 표면요철을 작게 하면, 형광등이나 외광의 투영을 방지할 수 없다고 하는 문제가 생긴다.However, for the purpose of clearly showing the image simulated from the screen, it is disadvantageous to provide such an anti-glare hard coat layer. The anti-glare hard coat layer has a property of scattering light transmitted due to its surface irregularities, resulting in a decrease in image clarity, resulting in a decrease in visibility. In addition, there is a problem that black density is reduced because of the white color called fading, and contrast is lowered. On the contrary, when surface irregularities are made small to improve image clarity or fading, projection of fluorescent lamps or external light can be prevented. There is a problem that I cannot.
다른 한편, 방현성이 우수하고, 번쩍거림 현상이 방지되며, 또한 백탁이 방지되어서 밝은 장소에서의 표시 콘트라스트가 우수한 방현성 하드 코트 필름으로서, 투명 플라스틱 필름 기재의 적어도 한쪽 면에, 미립자를 함유하는 방현성 하드 코트층을 가지는 방현성 하드 코트 필름으로서, 상기 방현성 하드 코트층 표면이 요철구조이고, 전체 헤이즈값(ht)이 40∼70%의 범위이며, 상기 전체 헤이즈값(ht)과 상기 방현성 하드 코트층의 내부 산란에 기인하는 내부 헤이즈값(hi)과의 관계가 전체 헤이즈값(ht)≤내부 헤이즈값(hi)의 관계인 것을 특징으로 하는 방현성 하드 코트가 개시되어 있다(특허문헌 3 참조)On the other hand, the anti-glare hard coat film which is excellent in anti-glare property, prevents a glare phenomenon, prevents cloudiness, and has excellent display contrast in a bright place, comprising fine particles on at least one side of the transparent plastic film base material. An anti-glare hard coat film having an anti-glare hard coat layer, wherein the anti-glare hard coat layer has a concave-convex structure, a total haze value (ht) is in a range of 40 to 70%, and the total haze value (ht) and the An anti-glare hard coat is disclosed in which the relationship with the internal haze value hi due to the internal scattering of the anti-glare hard coat layer is the relationship between the total haze value ht and the internal haze value hi. See Document 3)
그러나, 상기 특허문헌 3에 기재된 기술은, 전체 헤이즈값(ht)과 내부 헤이즈값(hi)의 관계를, 「전체 헤이즈값(ht)≤내부 헤이즈값(hi)」으로 규정함으로써, 번쩍거림 현상이 방지되고, 또한 백탁이 방지되어서 밝은 장소에서의 표시 콘트라스트의 향상을 도모하고 있지만, 시인성이 나쁜 전체 헤이즈값(ht)이 40∼70%의 높은 범위에 있어서, 전체 헤이즈값(ht)과 내부 헤이즈값(hi)의 관계를 규정한 기술이다.However, the technique described in the
본 발명은, 이러한 상황 하에 이루어진 것으로, 퇴색이나 콘트라스트의 저하를 저감시키고, 또한 높은 상 선명도와 적절한 방현성을 겸비하는 방현성 하드 코트 필름 및 이 방현성 하드 코트 필름을 이용한 편광판을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.This invention is made | formed under such a situation, and an object of this invention is to provide the anti-glare hard coat film which reduces discoloration and contrast fall, and has high image clarity and appropriate anti-glare, and a polarizing plate using this anti-glare hard coat film. It is to be done.
본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위하여 예의 연구를 거듭한 결과, 투명 플라스틱 필름의 표면에, 활성 에너지선 감응형 조성물과 구형상 유기 미립자를 함유하는 하드 코트층 형성 재료를 이용해서 형성된 하드 코트층을 가지고, 또한 이 하드 코트층의 전체 헤이즈값을 특정한 값 이하로 하고 또 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」의 값을 특정한 범위로 해서 이루어진 방현성 하드 코트 필름에 의해, 그 목적을 달성할 수 있는 것을 찾아내었다. 본 발명은 이러한 지견에 의거해서 완성된 것이다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors earnestly researched in order to achieve the said objective, and, as a result, the hard-coat layer formed on the surface of a transparent plastic film using the hard-coat layer formation material containing an active energy ray sensitive composition and spherical organic microparticles | fine-particles. In addition, the objective can be achieved by the anti-glare hard coat film which made the total haze value of this hard-coat layer below a specific value, and made the value of "overall haze value-internal haze value" into a specific range. I found something. The present invention has been completed based on these findings.
즉, 본 발명은,That is, the present invention,
[1] 투명 플라스틱 필름의 표면에, (A) 활성 에너지선 감응형 조성물 및 (B) 구형상 유기 미립자를 함유하는 하드 코트층 형성 재료를 이용해서 형성된 하드 코트층을 지니고, 또한 해당 하드 코트층의 전체 헤이즈값을 20% 이하로 하면서 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」의 값을 -10 내지 +1%의 범위로 하는 것을 특징으로 하는 방현성 하드 코트 필름,[1] A hard coat layer formed on the surface of the transparent plastic film using a hard coat layer forming material containing (A) an active energy ray-sensitive composition and (B) spherical organic fine particles, and further comprising the hard coat layer. Anti-glare hard coat film characterized by making the value of "overall haze value-internal haze value" into -10 to + 1%, making the total haze value of 20% or less,
[2] (B)성분의 구형상 유기 미립자가, 평균 입자직경 1 내지 10㎛인, 상기 [1]항에 기재된 방현성 하드 코트 필름,[2] The anti-glare hard coat film according to the above [1], wherein the spherical organic fine particles of the component (B) have an average particle diameter of 1 to 10 µm.
[3] 60°경면광택도를 150 이하로 하는, 상기 [1] 또는 [2]항에 기재된 방현성 하드 코트 필름,[3] The antiglare hard coat film according to the above [1] or [2], having a 60 ° mirror glossiness of 150 or less;
[4] 하드 코트층 표면의 산술 평균 조도(Ra)를 0.02 내지 0.30㎛로 하는, 상기 [1] 내지 [3]항 중 어느 한 항에 기재된 방현성 하드 코트 필름,[4] The anti-glare hard coat film according to any one of the above [1] to [3], wherein the arithmetic mean roughness Ra of the surface of the hard coat layer is 0.02 to 0.30 µm,
[5] 하드 코트층의 표면저항률을 1013Ω/□ 이하로 하는, 상기 [1] 내지 [4]항 중 어느 한 항에 기재된 방현성 하드 코트 필름 및[5] The anti-glare hard coat film according to any one of [1] to [4], wherein the surface resistivity of the hard coat layer is 10 13 Ω / □ or less.
[6] 상기 [1] 내지 [5]항 중 어느 한 항에 기재된 방현성 하드 코트 필름의 하드 코트층 형성면의 반대쪽의 면을 편광자에 접합시켜 이루어진 편광판[6] A polarizing plate obtained by bonding the surface opposite to the hard coat layer forming surface of the anti-glare hard coat film according to any one of [1] to [5] to a polarizer.
을 제공하는 것이다.To provide.
또, 본 발명의 방현성 하드 코트 필름의 바람직한 태양으로서,Moreover, as a preferable aspect of the anti-glare hard coat film of this invention,
(a) 5종류의 슬릿(slit)의 합계 상 선명도가 300 이상인 방현성 하드 코트 필름,(a) an anti-glare hard coat film having a total image sharpness of 300 or more in five kinds of slits,
(b) (B) 구형상 유기 미립자의 함유량이, (A) 활성 에너지선 감응형 조성물의 고형물 100질량부에 대해서 0.1 내지 30질량부인 방현성 하드 코트 필름,(b) Anti-glare hard coat film whose content of (B) spherical organic microparticles | fine-particles is 0.1-30 mass parts with respect to 100 mass parts of solids of (A) active energy ray sensitive composition,
(c) (A) 활성 에너지선 감응형 조성물이 4급 암모늄염기 함유 화합물을 포함하는 방현성 하드 코트 필름,(c) an anti-glare hard coat film wherein the active energy ray-sensitive composition comprises a quaternary ammonium base-containing compound,
(d) 활성 에너지선 감응형 조성물의 경화물의 굴절률과 구형상 유기 미립자의 굴절률과의 차이가 절대치로 0.01 내지 0.05인 방현성 하드 코트 필름(d) Anti-glare hard coat film whose difference between the refractive index of the cured product of the active energy ray-sensitive composition and the refractive index of the spherical organic fine particles is 0.01 to 0.05 in absolute value.
을 들 수 있다.Can be mentioned.
본 발명에 따르면, 구형상 유기 미립자를 포함하는 하드 코트층이 형성된 방현성 하드 코트 필름으로서, 하드 코트층의 전체 헤이즈값 및 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」을 소정의 값으로 함으로써, 퇴색이나 콘트라스트의 저하를 저감시키고, 또한 높은 상 선명도와 적절한 방현성을 겸비하는 방현성 하드 코트 필름 및 이 방현성 하드 코트 필름을 이용한 편광판을 제공할 수 있다.According to the present invention, as the anti-glare hard coat film having a hard coat layer containing spherical organic fine particles, the total haze value and the "overall haze value-internal haze value" of the hard coat layer are set to a predetermined value, thereby fade and The anti-glare hard coat film which reduces the fall of contrast, and has high image sharpness and appropriate anti-glare property, and the polarizing plate using this anti-glare hard coat film can be provided.
도 1은 편광판의 일례의 구성을 나타낸 사시도;
도 2는 본 발명의 편광판의 일례의 구성을 나타낸 단면모식도.1 is a perspective view showing an example of a configuration of a polarizing plate;
2 is a cross-sectional schematic diagram showing a configuration of an example of a polarizing plate of the present invention.
본 발명의 방현성 하드 코트 필름에 있어서는, 투명 플라스틱 필름의 적어도 한 면에 설치되는 하드 코트층의 형성에 하기의 조성을 지니는 하드 코트층 형성 재료가 이용된다.In the anti-glare hard coat film of this invention, the hard-coat layer formation material which has the following composition for formation of the hard-coat layer provided in at least one surface of a transparent plastic film is used.
[하드 코트층 형성 재료][Hard Coat Layer Forming Material]
본 발명에 있어서의 하드 코트층 형성 재료는 (A) 활성 에너지선 감응형 조성물 및 (B) 구형상 유기 미립자를 함유한다.The hard-coat layer formation material in this invention contains the (A) active energy ray sensitive composition and (B) spherical organic microparticles | fine-particles.
((A) 활성 에너지선 감응형 조성물)((A) active energy ray sensitive composition)
상기 하드 코트층 형성 재료에 있어서, (A)성분으로서 이용되는 활성 에너지선 감응형 조성물로서는, (a) 다작용성 (메타)아크릴레이트계 모노머 및/또는 (메타)아크릴레이트계 프레폴리머와, 소망에 따라 (b) 실리카계 미립자를 포함하는 것을 바람직하게 이용할 수 있다.In the said hard-coat layer forming material, as an active energy ray sensitive composition used as (A) component, it is a (a) polyfunctional (meth) acrylate type monomer and / or (meth) acrylate type prepolymer, and a desired According to this, the thing containing (b) silica type microparticles | fine-particles can be used preferably.
또, 본 발명에 있어서, 활성 에너지선이란, 전자파 또는 하전 입자선 중에서 에너지 양자를 가지는 것, 즉, 자외선이나 전자선 등을 가리킨다.In addition, in this invention, an active energy ray refers to the thing which has both energy in an electromagnetic wave or a charged particle beam, ie, an ultraviolet-ray, an electron beam, etc.
<(a) 다작용성 (메타)아크릴레이트계 모노머 및/또는 (메타)아크릴레이트계 프레폴리머><(a) Multifunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer>
본 발명에 있어서는, (A) 활성 에너지선 감응형 조성물로서, 다작용성 (메타)아크릴레이트계 모노머 및/또는 (메타)아크릴레이트계 프레폴리머(이하, "활성 에너지선 경화성 화합물"이라 칭하는 일이 있음)가 이용된다.In the present invention, the (A) active energy ray-sensitive composition is a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or a (meth) acrylate prepolymer (hereinafter referred to as an "active energy ray curable compound"). Is used).
상기 다작용성 (메타)아크릴레이트계 모노머로서는, 예를 들어 1,4-뷰탄다이올 다이(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산다이올 다이(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 하이드록시피바린산 네오펜틸글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 다이사이클로펜타닐 다이(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 다이사이클로펜테닐 다이(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산 다이(메타)아크릴레이트, 알릴화 사이클로헥실 다이(메타)아크릴레이트, 아이소사이아누레이트 다이(메타)아크릴레이트, 트라이메틸올프로판 트라이(메타)아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨 트라이(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 다이펜타에리트리톨트라이(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트라이(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트라이메틸올프로판 트라이(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)아이소사이아누레이트, 프로피온산 변성 다이펜타에리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 다이펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트 등의 다작용성 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들 모노머는 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.As said polyfunctional (meth) acrylate type monomer, a 1, 4- butanediol di (meth) acrylate, a 1, 6- hexanediol di (meth) acrylate, a neopentyl glycol die ( Meth) acrylate, polyethyleneglycol di (meth) acrylate, hydroxypivarine neopentylglycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl Di (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid di (meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate , Dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) Acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylic Polyfunctional (meth) acrylates, such as a latex and a caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, are mentioned. One type of these monomers may be used, or two or more types may be used in combination.
한편, 상기 (메타)아크릴레이트계 프레폴리머로서는, 예를 들어, 폴리에스터아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 우레탄아크릴레이트계, 폴리올아크릴레이트계 등을 들 수 있다. 여기서, 폴리에스터아크릴레이트계 프레폴리머로서는, 예를 들어, 다가카복시산과 다가알코올의 축합에 의해서 얻어지는 양 말단에 수산기를 가지는 폴리에스터올리고머의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스터화함으로써, 혹은, 다가카복시산에 알킬렌옥사이드를 부가해서 얻어지는 올리고머의 말단의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스터화함으로써 얻을 수 있다.On the other hand, as said (meth) acrylate type prepolymer, a polyester acrylate type, an epoxy acrylate type, a urethane acrylate type, a polyol acrylate type etc. are mentioned, for example. Here, as a polyester acrylate type prepolymer, the hydroxyl group of the polyester oligomer which has hydroxyl groups in the both ends obtained by condensation of polyhydric carboxylic acid and polyhydric alcohol, for example, is esterified by (meth) acrylic acid, or polyvalent carboxy The hydroxyl group of the terminal of the oligomer obtained by adding an alkylene oxide to an acid can be obtained by esterifying with (meth) acrylic acid.
에폭시아크릴레이트계 프레폴리머는, 예를 들어, 비교적 저분자량의 비스페놀형 에폭시 수지나 노볼락형 에폭시 수지의 옥시란환에, (메타)아크릴산을 반응시켜 에스터화함으로써 얻을 수 있다. 우레탄아크릴레이트계 프레폴리머는, 예를 들어, 폴리에터폴리올이나 폴리에스터폴리올과 폴리아이소사이아네이트의 반응에 의해서 얻어지는 폴리우레탄올리고머를, (메타)아크릴산으로 에스터화함으로써 얻을 수 있다. 또한, 폴리올아크릴레이트계 프레폴리머는, 폴리에터폴리올의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스터화함으로써 얻을 수 있다. 이들 프레폴리머는 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 되며, 또, 상기 다작용성 (메타)아크릴레이트계 모노머와 병용해도 된다.An epoxy acrylate type prepolymer can be obtained by, for example, reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or a novolak type epoxy resin to esterify it. A urethane acrylate prepolymer can be obtained by esterifying the polyurethane oligomer obtained by reaction of a polyether polyol, polyester polyol, and polyisocyanate, for example with (meth) acrylic acid. In addition, a polyol acrylate prepolymer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of a polyether polyol with (meth) acrylic acid. 1 type may be used for these prepolymers, may be used for them in combination of 2 or more type, and may be used together with the said polyfunctional (meth) acrylate type monomer.
<(b) 실리카계 미립자><(b) Silica Fine Particles>
본 발명에 있어서는, 소망에 따라 이용되는 (b) 실리카계 미립자로서, 콜로이드형상 실리카 미립자 및/또는 표면 작용기를 가지는 실리카 미립자를 이용할 수 있다.In this invention, colloidal silica microparticles | fine-particles and / or silica microparticles | fine-particles which have surface functional groups can be used as (b) silica type microparticles | fine-particles used as needed.
콜로이드형상 실리카 미립자는, 평균 입자직경이 1 내지 400㎚ 정도인 것이며, 또, 표면 작용기를 가지는 실리카 미립자로서는, 예를 들어, 표면 작용기로서 (메타)아크릴로일기를 포함하는 기를 가지는 실리카 미립자(이하, "반응성 실리카 미립자"라 칭할 경우가 있음)를 들 수 있다.The colloidal silica fine particles have an average particle diameter of about 1 to 400 nm, and as the silica fine particles having a surface functional group, for example, silica fine particles having a group containing a (meth) acryloyl group as the surface functional group (hereinafter, And "reactive silica fine particles" may be referred to).
상기 반응성 실리카 미립자는, 예를 들어, 평균 입자직경이 0.005 내지 1㎛ 정도인 실리카 미립자 표면의 실란올기에, 해당 실란올기와 반응할 수 있는 작용기를 가지는 중합성 불포화기 함유 유기 화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 중합성 불포화기로서는, 예를 들어, 라디칼 중합성의 (메타)아크릴로일기 등을 들 수 있다.The reactive silica fine particles can be obtained by, for example, reacting a silanol group on the surface of silica fine particles having an average particle diameter of about 0.005 to 1 µm with a polymerizable unsaturated group-containing organic compound having a functional group capable of reacting with the silanol group. Can be. As a polymerizable unsaturated group, a radically polymerizable (meth) acryloyl group etc. are mentioned, for example.
상기 실란올기와 반응할 수 있는 작용기를 가지는 중합성 불포화기 함유 유기 화합물로서는, 예를 들어, 아크릴산, 아크릴산 클로라이드, 아크릴산 2-아이소사이아네이트에틸, 아크릴산 글라이시딜, 아크릴산 2,3-이미노프로필, 아크릴산 2-하이드록시에틸, 아크릴로일옥시프로필트라이메톡시실란 등 및 이들 아크릴산 유도체에 대응하는 메타크릴산 유도체를 이용할 수 있다. 이들 아크릴산 유도체나 메타크릴산 유도체는 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.As a polymerizable unsaturated group containing organic compound which has a functional group which can react with the said silanol group, For example, acrylic acid, acrylic acid chloride, 2-isocyanate ethyl acrylate, glycidyl acrylate, 2, 3- imino acrylic acid Methacrylic acid derivatives corresponding to propyl, acrylic acid 2-hydroxyethyl, acryloyloxypropyltrimethoxysilane and these acrylic acid derivatives can be used. These acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives may be used alone or in combination of two or more thereof.
이와 같이 해서 얻어진 중합성 불포화기 함유 유기 화합물이 결합한 실리카 미립자는, 활성 에너지선 경화성분으로서, 활성 에너지선의 조사에 의해 가교, 경화된다.The silica microparticles | fine-particles which the polymerizable unsaturated group containing organic compound obtained in this way couple | bonded are bridge | crosslinked and hardened | cured by irradiation of an active energy ray as an active energy ray hardening component.
이 반응성 실리카 미립자는, 얻어지는 하드 코트 필름의 내찰상성을 향상시키는 효과를 가지고 있다.These reactive silica fine particles have the effect of improving the scratch resistance of the obtained hard coat film.
이와 같은 실리카 미립자에 중합성 불포화기를 가지는 유기 화합물을 결합시켜서 이루어진 화합물을 함유하는 활성 에너지선 감응형 조성물(A)로서, 예를 들어, JSR(주) 제품, 상품명 「옵스타(OPSTAR) Z7530」, 「옵스타 Z7524」, 「옵스타 TU4086」 등이 시판되고 있다.As an active energy ray sensitive composition (A) containing the compound formed by combining the organic compound which has a polymerizable unsaturated group with such silica microparticles | fine-particles, JSR Corporation make, brand name "OPSTAR Z7530", for example. , "Opstar Z7524", "Opstar TU4086", etc. are marketed.
본 발명에 있어서는, 이 (b)성분의 실리카계 미립자의 함유량은, (A)성분의 활성 에너지선 감응형 조성물의 고형분 중에, 통상 5 내지 90질량% 정도, 바람직하게는 10 내지 70질량%이다.In this invention, content of the silica type microparticles | fine-particles of this (b) component is about 5-90 mass% normally in solid content of the active energy ray sensitive composition of (A) component, Preferably it is 10-70 mass%. .
또한, 이 (b)성분의 실리카계 미립자에 있어서의 실리카 입자의 평균 입자직경은 레이저 회절ㆍ산란법에 의해 측정할 수 있다. 이 방법에서는, 입자를 분산시킨 액에 레이저 광을 조사했을 때 회절ㆍ산란하는 광의 강도변화에 의해 평균 입자직경을 측정한다.In addition, the average particle diameter of the silica particle in the silica type microparticles | fine-particles of this (b) component can be measured by a laser diffraction scattering method. In this method, the average particle diameter is measured by changing the intensity of light diffracted and scattered when the laser light is irradiated onto the liquid in which the particles are dispersed.
((B) 구형상 유기 미립자)((B) Spherical Organic Fine Particles)
본 발명에 있어서의 하드 코트층 형성 재료에 있어서, (B)성분으로서 이용되는 구형상 유기 미립자로서는, 예를 들어, 실리콘계 미립자, 멜라민계 수지 미립자, 아크릴계 수지 미립자(예를 들어, 폴리메틸메타크릴레이트계 미립자(이하, "PMMA계 미립자"라 칭하는 일이 있음) 등을 들 수 있음), 아크릴-스타이렌계 공중합체 미립자, 폴리카보네이트계 미립자, 폴리에틸렌계 미립자, 폴리스타이렌계 미립자, 벤조구아나민계 수지 미립자 등을 들 수 있다.In the hard coat layer forming material of the present invention, examples of the spherical organic fine particles used as the component (B) include silicon-based fine particles, melamine-based resin fine particles, and acrylic resin fine particles (for example, polymethylmethacryl). Latex fine particles (hereinafter may be referred to as "PMMA fine particles"), acryl-styrene copolymer fine particles, polycarbonate fine particles, polyethylene fine particles, polystyrene fine particles, benzoguanamine resin Microparticles | fine-particles etc. are mentioned.
본 발명에 있어서는, 유기 미립자가 이용되지만, 방현성능의 품질 안정성의 관점에서, 구형상인 것이 광의 산란 상태를 균질화하기 위해서 이용된다. 이 구형상 유기 미립자의 평균 입자직경은 1 내지 10㎛인 것이 바람직하다. 평균 입자직경이 1㎛ 미만이면 퇴색 등이 생길 경우가 있고, 10㎛를 넘으면 방현성이 불충분해질 경우가 있기 때문이다. 이러한 관점에서, 평균 입자직경은 2 내지 8㎛인 것이 특히 바람직하다.In the present invention, organic fine particles are used, but from the viewpoint of the quality stability of the antiglare performance, the spherical one is used for homogenizing the scattering state of light. It is preferable that the average particle diameter of this spherical organic microparticle is 1-10 micrometers. This is because if the average particle diameter is less than 1 µm, fading may occur, and if it exceeds 10 µm, the anti-glare property may be insufficient. In this respect, the average particle diameter is particularly preferably 2 to 8 mu m.
본 발명에 있어서는, 이 (B)성분의 유기 미립자는 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 되며, 또, 그 배합량은, 방현성능의 관점에서, 전술한 (A)성분인 활성 에너지선 감응형 조성물의 고형분 100질량부에 대해서, 바람직하게는 0.1 내지 30질량부, 보다 바람직하게는 1 내지 20질량부이다.In this invention, the organic microparticles | fine-particles of this (B) component may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type, and the compounding quantity is the above-mentioned (A) from an anti-glare performance viewpoint. About 100 mass parts of solid content of the active energy ray sensitive composition which is a component, Preferably it is 0.1-30 mass parts, More preferably, it is 1-20 mass parts.
또, 상기 활성 에너지선 감응형 조성물의 경화물의 굴절률과 구형상 유기 미립자의 굴절률과의 차는, 후술하는 전체 헤이즈값을 20% 이하, 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」의 값을 -10 내지 +1%의 범위로 하기 위해서는, 절대치로 0.01 내지 0.05인 것이 바람직하다. 이것에 의해, 충분한 방현성능을 지니면서, 퇴색 등이 없고, 투과 선명도가 높은 방현성 하드 코트 필름을 얻을 수 있다.Moreover, the difference between the refractive index of the hardened | cured material of the said active energy ray sensitive composition, and the refractive index of spherical organic microparticles | fine-particles is 20% or less of the total haze value mentioned later, and the value of "all the haze value-internal haze value" is -10-+ In order to set it as 1% of range, it is preferable that it is 0.01-0.05 in absolute value. Thereby, the anti-glare hard coat film which has sufficient anti-glare performance, there is no fading, etc., and high transmission clarity can be obtained.
본 발명의 방현성 하드 코트 필름에 있어서, 하드 코트층에 대전 방지 성능이 요구될 경우에는, 상기 (A) 활성 에너지선 감응형 조성물 중에 4급 암모늄염기 함유 화합물을 첨가하는 것이 바람직하다. 해당 4급 암모늄염기 함유 화합물로서는, (1) 활성 에너지 선의 인가에 의해, 해당 조성물 중의 활성 에너지선 경화성 화합물과 공중합할 수 있는 활성 에너지선 경화성 화합물인 4급 암모늄염기 함유 모노머, 또는 (2) 4급 암모늄염기 함유 폴리머를 함유시킬 수 있다.In the anti-glare hard coat film of the present invention, when antistatic performance is required for the hard coat layer, it is preferable to add a quaternary ammonium base-containing compound in the (A) active energy ray-sensitive composition. As this quaternary ammonium base containing compound, (1) the quaternary ammonium base containing monomer which is an active energy ray curable compound copolymerizable with the active energy ray curable compound in the said composition by application of an active energy ray, or (2) 4 A quaternary ammonium base containing polymer can be contained.
상기 (1)의 4급 암모늄염기 함유 모노머로서는, 예를 들어, 하기 일반식 1로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다:As a quaternary ammonium base containing monomer of said (1), the compound etc. which are represented by following General formula 1 are mentioned, for example:
[일반식 1][Formula 1]
(식 중, R는 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다).(Wherein R represents a hydrogen atom or a methyl group).
본 발명에 있어서는, 이 4급 암모늄염기 함유 모노머는 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합시켜서 이용해도 된다.In this invention, this quaternary ammonium base containing monomer may be used 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.
이 4급 암모늄염기 함유 모노머를, (A)성분의 활성 에너지선 감응형 조성물에 함유시킴으로써, 활성 에너지선의 인가에 의해서, 해당 조성물 중에 존재하는 활성 에너지선 경화성 화합물과, 상기 4급 암모늄염기 함유 모노머가 공중합하여, 얻어진 경화 수지 중에 4급 암모늄 염기가 도입된다.By containing this quaternary ammonium base containing monomer in the active energy ray sensitive composition of (A) component, the active energy ray curable compound which exists in this composition by application of an active energy ray, and the said quaternary ammonium base containing monomer The quaternary ammonium base is introduced into the cured resin obtained by copolymerization.
한편, 상기 (2)의 4급 암모늄염기 함유 폴리머로서는, 예를 들어, 분자 내에, 하기 일반식 2로 표시되는 4급 암모늄염기를 지니는 고분자 중합체를 바람직하게 들 수 있다:On the other hand, as the quaternary ammonium base-containing polymer of the above (2), for example, a high molecular polymer having a quaternary ammonium base represented by the following general formula (2) in the molecule is preferable.
[일반식 2][Formula 2]
(식 중, R1 및 R2는, 각각 동일 또는 상이한 탄소수 1 내지 10의 알킬기, R3는 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 7 내지 10의 아르알킬(aralkyl)기, Xn -는 n가의 음이온, n은 1 내지 4의 정수를 나타낸다).(Wherein R 1 and R 2 are the same or different alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, R 3 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, and X n − is an n-valent Anion, n represents an integer of 1 to 4).
상기 일반식 2에 있어서, R1 및 R2로 표시되는 알킬기 및 R3 중 알킬기로서는, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 특히 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 바람직하고, 또한, R3 중 아르알킬기로서는 벤질기가 바람직하다. 탄소수 1 내지 4의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, 아이소뷰틸기, sec-뷰틸기, tert -뷰틸기를 들 수 있다.In the general formula (2), as the alkyl group represented by R 1 and R 2 and the alkyl group in R 3 , an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, particularly an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and as the aralkyl group in R 3 , benzyl Group is preferred. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group and tert-butyl group.
한편, Xn -는 무기 음이온, 유기 음이온의 어느 것이어도 되고, 그 예로서는 F-, Cl-, Br-, I-의 할로겐 이온, NO3 -, C1O4 -, BF4 -, CO3 2 -, SO4 2 - 등의 무기 음이온, CH30SO3 -, C2H5OSO3 -, 또한 아세트산, 말론산, 숙신산, 말레산, 푸말산, p-톨루엔설폰산, 트라이플루오로아세트산 등의 유기산의 잔기로 이루어진 유기 음이온을 들 수 있다.On the other hand, X n - is may be any of an inorganic anion, an organic anion, including, for example, F -, Cl -, Br - , I - halogen ions, NO 3 -, C1O 4 - , BF 4 -,
이러한 4급 암모늄염기 함유 폴리머로서는, 예를 들어, 이하에 나타내는 화합물, 즉, 폴리비닐벤질형[(a)], 폴리(메타)아크릴레이트형[(b)], 스타이렌-(메타)아크릴레이트 공중합체형[(c)], 스타이렌-말레이미드 공중합체형[(d)], 메타크릴레이트-메타크릴이미드 공중합체형[(e)] 등을 들 수 있고, 또한, (c), (d) 및 (e)의 공중합체형에 있어서는, 랜덤 공중합체형 및 블록 공중합체형의 어느 것이어도 된다:As such a quaternary ammonium base containing polymer, the compound shown below, for example, polyvinylbenzyl type [(a)], poly (meth) acrylate type [(b)], styrene- (meth) acryl Acrylate copolymer type [(c)], styrene-maleimide copolymer type [(d)], methacrylate-methacrylimide copolymer type [(e)], etc., and (c), ( In the copolymer type of d) and (e), any of a random copolymer type and a block copolymer type may be sufficient:
본 발명에 있어서는, 이 4급 암모늄염기 함유 폴리머는 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합시켜서 이용해도 된다.In this invention, this quaternary ammonium base containing polymer may be used 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.
하드 코트층 중의 4급 암모늄 염기의 함유량에 특별히 제한은 없고, 하드 코트층의 표면저항률이 소망의 값으로 되도록, 적절히 선택하면 된다.There is no restriction | limiting in particular in content of the quaternary ammonium base in a hard-coat layer, What is necessary is just to select suitably so that the surface resistivity of a hard-coat layer may become a desired value.
하드 코트층 형성 재료에, 상기 암모늄염기를 지니는 모노머나 폴리머(4급 암모늄염기 함유 화합물)가 포함됨으로써, 해당 모노머나 폴리머가 양이온계 계면활성제와 유사한 작용을 하고, 이 하드 코트층 형성 재료를, 투명 플라스틱 표면에 도공하여, 습식 도막을 형성했을 때, 해당 습식 도막 중에 있어서, 구형상 유기 미립자의 분산성을 향상시키는 것이라고 추정되며, 이것에 의해, 얻어지는 방현성 하드 코트 필름은 양호한 방현성을 발현하는 동시에 상 선명도가 높은 것으로 된다.The hard coat layer forming material includes a monomer or polymer (a quaternary ammonium base-containing compound) having the ammonium base, so that the monomer or polymer acts similar to a cationic surfactant, making the hard coat layer forming material transparent. When coating on a plastic surface and forming a wet coating film, it is estimated that in the said wet coating film, the dispersibility of spherical organic microparticles | fine-particles is improved, and the anti-glare hard-coat film obtained by this expresses favorable anti-glare property. At the same time, image sharpness is high.
(광중합개시제)(Photoinitiator)
본 발명에 있어서의 하드 코트층 형성 재료에는, 소망에 따라서 광중합개시제를 함유시킬 수 있다. 이 광중합개시제로서는, 예를 들어, 벤조인, 벤조인메틸에터, 벤조인에틸에터, 벤조인아이소프로필에터, 벤조인-n-뷰틸에터, 벤조인아이소뷰틸에터, 아세토페논, 다이메틸아미노아세토페논, 2,2-다이메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-다이에톡시-2-페닐아세토페논, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰폴리노-프로판-1-온, 4-(2-하이드록시에톡시)페닐-2(하이드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-다이에틸아미노벤조페논, 다이클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-tert-뷰틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-다이메틸티옥산톤, 2,4-다이에틸티옥산톤, 벤질다이메틸케탈, 아세토페논다이메틸케탈, p-다이메틸아미노벤조산에스터 등을 들 수 있다.The hard-coat layer forming material in this invention can contain a photoinitiator as needed. As this photoinitiator, for example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, Dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1- On, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl -2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2 -tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethyl Thioxanthone, benzyldimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-di Butyl amino acid ester and the like.
이들은 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 되며, 또, 그 배합량은, 전체 활성 에너지선 감응형 화합물 100질량부에 대해서, 통상 0.2 내지 10질량부의 범위에서 선택된다.These may be used 1 type, or may be used in combination of 2 or more type, and the compounding quantity is normally selected in the range of 0.2-10 mass parts with respect to 100 mass parts of all active energy ray sensitive compounds.
(하드 코트층 형성 재료의 조제)(Preparation of hard coat layer forming material)
본 발명에서 이용하는 하드 코트층 형성 재료는, 필요에 따라서, 적절한 용매 중에, 전술한 (A)성분의 활성 에너지선 감응형 조성물, (B)성분의 유기 미립자 및 소망에 따라 이용되는 광중합개시제나 각종 첨가성분, 예를 들어, 산화방지제, 자외선흡수제, 실란계 커플링제, 광안정제, 레벨링제, 소포제 등을 각각 소정의 비율로 가하고, 용해 또는 분산시킴으로써, 조제할 수 있다.The hard-coat layer forming material used by this invention is an active energy ray sensitive composition of (A) component mentioned above, the organic microparticles | fine-particles of (B) component, and various photoinitiators used as needed in a suitable solvent as needed. Additional components, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, silane coupling agents, light stabilizers, leveling agents, antifoaming agents and the like, can be prepared by adding and dissolving or dispersing, respectively, in predetermined ratios.
이때 이용하는 용매로서는, 예를 들어, 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 뷰탄올, 프로필렌글라이콜 모노메틸에터 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 아이소포론, 사이클로헥사논 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산뷰틸 등의 에스터, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등을 들 수 있다.As a solvent used at this time, For example, aliphatic hydrocarbons, such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbons, such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons, such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, a propanol, butanol, and propylene glycol mono Alcohols such as methyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, ketones such as cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve Can be.
이와 같이 해서 조제된 하드 코트층 형성 재료의 농도, 점도로서는, 코팅 가능한 것이면 되고, 특별히 제한되지 않으며, 상황에 따라서 적절히 선정할 수 있다.As a density | concentration and a viscosity of the hard-coat layer formation material prepared in this way, what can coat | coat is not restrict | limited, It can select suitably according to a situation.
[투명 플라스틱 필름][Transparent plastic film]
본 발명의 방현성 하드 코트 필름에 있어서는, 투명 플라스틱 필름의 적어도 한쪽 면에, 전술한 바와 같이 해서 조제한 하드 코트층 형성 재료를 이용해서, 하드 코트층을 형성한다.In the anti-glare hard coat film of this invention, a hard coat layer is formed in at least one surface of a transparent plastic film using the hard-coat layer formation material prepared as mentioned above.
상기 투명 플라스틱 필름에 대해서는, 특별한 제한은 없고, 종래 광학용 하드 코트 필름의 기재로서 공지된 플라스틱 필름 중에서 적절히 선택해서 이용할 수 있다. 이와 같은 플라스틱 필름으로서는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리뷰틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스터 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 셀로판, 다이아세틸셀룰로스 필름, 트라이아세틸셀룰로스 필름(이하, 「TAC 필름」이라 칭할 경우가 있음), 아세틸셀룰로스뷰틸레이트 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름, 폴리스타이렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리설폰 필름, 폴리에터에터케톤 필름, 폴리에터설폰 필름, 폴리에터이미드 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름, 폴리아미드 필름, 아크릴 수지 필름, 노보넨계 수지 필름, 사이클로올레핀 수지 필름 등의 플라스틱 필름을 들 수 있다.There is no restriction | limiting in particular about the said transparent plastic film, It can select from a plastic film known as a base material of the conventional hard coat film suitably, and can use. As such a plastic film, For example, polyester films, such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, a polyethylene film, a polypropylene film, a cellophane, a diacetyl cellulose film, a triacetyl cellulose film (hereinafter, May be referred to as a "TAC film"), an acetylcellulose butyrate film, a polyvinyl chloride film, a polyvinylidene chloride film, a polyvinyl alcohol film, an ethylene-vinyl acetate copolymer film, a polystyrene film, a polycarbonate film, a polymethyl Pentene film, polysulfone film, polyether ether ketone film, polyether sulfone film, polyetherimide film, polyimide film, fluororesin film, polyamide film, acrylic resin film, norbornene-based resin film, cycloolefin Plastic films, such as a resin film, are mentioned.
이들 플라스틱 필름은 투명한 것인 바람직하다.These plastic films are preferably transparent.
이들 플라스틱 필름의 두께는, 특별한 제한은 없고, 상황에 따라서 적절히 선정되지만, 통상 15~300㎛, 바람직하게는 30~200㎛의 범위이다. 또, 이 플라스틱 필름은, 방현성 하드 코트층과의 밀착성을 향상시키는 목적으로, 소망에 따라서 한쪽 면 또는 양쪽 면에, 산화법이나 요철화법 등에 의해 표면처리를 할 수 있다. 상기 산화법으로서는, 예를 들어, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 크롬산 처리(습식), 화염 처리, 열풍 처리, 오존ㆍ자외선 조사 처리 등을 들 수 있으며, 또, 요철화법으로서는, 예를 들어, 샌드 블라스트법, 용제처리법 등을 들 수 있다. 이들 표면처리법은 플라스틱 필름의 종류에 따라서 적절히 선택되지만, 일반적으로는 코로나 방전 처리법이 효과 및 조작성 등의 면에서 바람직하게 이용된다. 또, 프라이머층을 형성할 수도 있다.Although the thickness of these plastic films does not have a restriction | limiting in particular, Although it selects suitably according to a situation, it is 15-300 micrometers normally, Preferably it is the range of 30-200 micrometers. Moreover, this plastic film can surface-treat on one surface or both surfaces by an oxidation method, an uneven | corrugated method, etc. as needed for the purpose of improving adhesiveness with an anti-glare hard-coat layer. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, plasma treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and the like. Method, solvent treatment method, and the like. Although these surface treatment methods are suitably selected according to the kind of plastic film, generally, the corona discharge treatment method is used preferably from a viewpoint of an effect, operability, etc. Moreover, a primer layer can also be formed.
[하드 코트층의 형성][Formation of Hard Coat Layer]
상기 투명 플라스틱 필름의 적어도 한쪽 면에, 상기 하드 코트층 형성 재료를, 종래 공지된 방법, 예를 들어, 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 이용하여, 코팅해서 도막을 형성시키고, 건조 후, 이것에 활성 에너지선을 조사해서 상기 도막을 경화시킴으로써, 하드 코트층이 형성된다.On at least one surface of the transparent plastic film, the hard coat layer forming material is a conventionally known method, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method. It coats using a etc., and forms a coating film, and after drying, a hard-coat layer is formed by irradiating an active energy ray to this and hardening the said coating film.
활성 에너지선으로서는, 예를 들어, 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 상기 자외선은, 고압 수은램프, 무전극램프, 메탈하라이드 램프, 크세논 램프 등에 의해 얻어지며, 조사량은 통상 100 내지 500mJ/㎠이며, 한편 전자선은 전자선가속기 등에 의해서 얻어지며, 조사량은 통상 150~350㎸이다. 이 활성 에너지선 중에서는, 특히 자외선이 매우 적합하다. 또한, 전자선을 사용하는 경우에는, 광중합개시제를 첨가하지 않고, 경화막을 얻을 수 있다.As an active energy ray, an ultraviolet-ray, an electron beam, etc. are mentioned, for example. The ultraviolet light is obtained by a high pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, or the like, and the irradiation amount is usually 100 to 500 mJ /
이와 같이 해서 형성된 하드 코트층의 두께는, 구형상 유기 미립자의 입자직경 및 컬(curl) 방지 등의 관점에서, 통상 3 내지 15㎛ 정도, 바람직하게는 3 내지 10㎛이다.The thickness of the hard coat layer thus formed is usually about 3 to 15 µm, and preferably 3 to 10 µm, from the viewpoints of particle diameters and curl prevention of spherical organic fine particles.
[방현성 하드 코트 필름][Anti-glare Hard Coat Film]
이와 같이 해서 얻어진 본 발명의 방현성 하드 코트 필름은 하기의 광학특성을 지니고 있다.The anti-glare hard coat film of the present invention thus obtained has the following optical properties.
(헤이즈값)(Haze value)
하드 코트층의 전체 헤이즈값은 20% 이하로서, 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」(즉, 외부에 헤이즈값)의 값이 -10 내지 +1%이며, 바람직하게는 -5 내지 +1%이다. 전체 헤이즈값 및 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」의 값이 상기 범위에 있으면, 퇴색이나 콘트라스트의 저하가 저감되는 동시에, 높은 상 선명도와 적절한 방현성을 겸비하고 있다.The total haze value of the hard coat layer is 20% or less, and the value of "total haze value-internal haze value" (ie, haze value to the outside) is -10 to + 1%, preferably -5 to + 1% to be. When the total haze value and the value of "total haze value-internal haze value" are in the above ranges, fading and contrast reduction are reduced, and both high image sharpness and appropriate anti-glare properties are provided.
또한, 헤이즈값은 JIS K 7136에 준거해서 측정하고, 내부 헤이즈값 및 전체 헤이즈값은 하기 방법에 의해 측정한 값이다.In addition, haze value is measured based on JISK7136, and internal haze value and all the haze value are the values measured by the following method.
<내부 헤이즈값 및 전체 헤이즈값의 측정><Measurement of Internal Haze Value and Total Haze Value>
JIS K 7136에 준거해서, 방현성 하드 코트 필름의 헤이즈값 및 그 투명 플라스틱 필름 단독의 헤이즈값을 측정한다In accordance with JIS K 7136, the haze value of an anti-glare hard-coat film and the haze value of this transparent plastic film alone are measured.
상기 방현성 하드 코트 필름의 헤이즈값으로부터 상기 투명 플라스틱 필름 단독의 헤이즈값을 뺀 값을 전체 헤이즈값이라 한다.The value obtained by subtracting the haze value of the transparent plastic film alone from the haze value of the antiglare hard coat film is referred to as the total haze value.
다음에, 두께 50㎛의 투명 필름 상에 두께 20㎛의 점착층이 형성된 투명 점착 시트를, 방현성 하드 코트 필름의 하드 코트층 측에 붙여서 내부 헤이즈값 산출용 시료로 한다. 해당 투명 점착 시트의 헤이즈값 및 내부 헤이즈값 산출용 시료의 헤이즈값을 JIS K 7136에 준거해서 측정한다.Next, the transparent adhesive sheet in which the 20-micrometer-thick adhesive layer was formed on the 50-micrometer-thick transparent film is stuck to the hard-coat layer side of an anti-glare hard-coat film, and it is set as the sample for internal haze value calculation. The haze value of the said transparent adhesive sheet and the haze value of the sample for internal haze value calculation are measured based on JISK7136.
그리고, 내부 헤이즈값 산출용 시료의 헤이즈값으로부터 상기 투명 점착 시트의 헤이즈값 및 투명 플라스틱 필름 단독의 헤이즈값을 뺀 값을 방현성 하드 코트 필름의 하드 코트층의 내부 헤이즈값이라 한다.And the value which subtracted the haze value of the said transparent adhesive sheet and the haze value of the transparent plastic film only from the haze value of the sample for internal haze value calculation is called internal haze value of the hard-coat layer of an anti-glare hard-coat film.
또한, 상기 투명 점착 시트의 헤이즈값은, 전술한 바와 같이 계산 과정에서 차감되므로, 내부 헤이즈값 및 전체 헤이즈값에 직접 영향을 주지 않으므로, 특별히 제한되지 않지만, 측정 정밀도를 높이는 관점에서 15% 미만의 헤이즈값인 것을 이용하는 것이 바람직하다. 또, 마찬가지 관점에서 상기 투명 점착 시트의 전체광선 투과율은 85% 이상인 것이 바람직하다.In addition, since the haze value of the said transparent adhesive sheet is deducted in a calculation process as mentioned above, since it does not directly affect an internal haze value and an overall haze value, it is not specifically limited, but it is less than 15% from a viewpoint of improving measurement precision. It is preferable to use a haze value. Moreover, it is preferable that the total light transmittance of the said transparent adhesive sheet is 85% or more from a similar viewpoint.
(60° 경면광택도)(60 ° mirror gloss)
그로스 미터를 사용해서, JIS K 7105에 준거해서 측정한 60° 경면광택도는, 통상 150 이하이며, 바람직하게는 80 내지 150, 보다 바람직하게는 100 내지 150이다.The 60 degree mirror glossiness measured based on JISK7105 using a gross meter is 150 or less normally, Preferably it is 80-150, More preferably, it is 100-150.
또, 본 발명의 방현성 하드 코트 필름은, 하드 코트층의 표면 평균 조도(Ra)가, JIS B 0601-1994에 준거한 측정에 있어서, 통상 0.02 내지 0.30㎛ 정도, 바람직하게는 0.04 내지 0.20㎛이다.In addition, the anti-glare hard coat film of the present invention has a surface average roughness (Ra) of the hard coat layer in the measurement according to JIS B 0601-1994, usually about 0.02 to 0.30 µm, preferably 0.04 to 0.20 µm to be.
또한, 하드 코트층의 표면저항률을 바람직하게는 1013Ω/□ 이하, 보다 바람직하게는 1012Ω/□ 이하로 하여, 대전 방지 성능을 부여할 수 있다.In addition, the surface resistivity of the hard coat layer is preferably 10 13 Ω / □ or less, more preferably 10 12 Ω / □ or less, thereby providing antistatic performance.
(기타 기능층)(Other functional layer)
본 발명의 방현성 하드 코트 필름에 있어서는, 필요에 따라, 최상층에, 반사 방지성을 부여시키는 등의 목적으로 반사 방지층, 예를 들어, 실록산계 피막, 불소계 피막 등을 설치할 수 있다. 이 경우, 해당 반사 방지층의 두께는 0.05 내지 1㎛ 정도가 적당하다. 이 반사 방지층을 설치함으로써, 태양광, 형광등 등에 의한 반사로부터 생기는 화면의 투영이 해소되고, 또한, 표면의 반사율을 억제함으로써, 전체 광선 투과율이 높아져, 투명성이 향상된다. 또한, 반사 방지층의 종류에 따라서는, 대전 방지성의 향상을 도모할 수 있다.In the anti-glare hard coat film of the present invention, an antireflection layer, for example, a siloxane coating, a fluorine coating or the like can be provided on the uppermost layer for the purpose of imparting antireflection to the uppermost layer. In this case, the thickness of the antireflection layer is preferably about 0.05 to 1 μm. By providing this antireflection layer, the projection of the screen resulting from the reflection by sunlight, fluorescent lamps, or the like is eliminated, and by suppressing the reflectance of the surface, the total light transmittance is increased and transparency is improved. In addition, depending on the type of the antireflection layer, the antistatic property can be improved.
(점착제층)(Adhesive layer)
본 발명의 방현성 하드 코트 필름에 있어서는, 플라스틱 필름의 하드 코트층과는 반대쪽의 면에, 액정표시체 등의 피착체에 붙이기 위한 점착제층을 형성시킬 수 있다. 이 점착제층을 구성하는 점착제로서는, 광학용도에 적합한, 예를 들어, 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 실리콘계 점착제가 바람직하게 이용된다. 이 점착제층의 두께는 통상 5 내지 100㎛, 바람직하게는 10 내지 60㎛의 범위이다.In the anti-glare hard coat film of this invention, the adhesive layer for sticking to adherends, such as a liquid crystal display body, can be formed in the surface on the opposite side to the hard coat layer of a plastic film. As an adhesive which comprises this adhesive layer, acrylic adhesive, urethane adhesive, and silicone adhesive suitable for optical use are used preferably. The thickness of this adhesive layer is 5-100 micrometers normally, Preferably it is the range of 10-60 micrometers.
또한, 이 점착제층 상에, 필요에 따라서 박리 시트를 설치할 수 있다. 이 박리 시트로서는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌 등의 각종 플라스틱 필름에, 실리콘 수지 등의 박리제를 도포한 것 등을 들 수 있다. 이 박리 시트의 두께에 대해서는, 특별히 제한은 없지만, 통상 20 내지 150㎛ 정도이다.Moreover, a peeling sheet can be provided on this adhesive layer as needed. As this peeling sheet, what apply | coated peeling agents, such as a silicone resin, to various plastic films, such as polyethylene terephthalate and polypropylene, etc. are mentioned, for example. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this peeling sheet, It is about 20-150 micrometers normally.
이와 같은 점착제층을 형성한 방현성 하드 코트 필름은, CRT, LCD, PDP 등의 디스플레이에 대해서, 방현성능이나 내찰상성능 등을 부여하는 부재로서 적합하게 이용되고, 특히 LCD 등에 있어서의 편광판 첩부용으로서 적합하다.The anti-glare hard coat film in which such an adhesive layer was formed is used suitably as a member which provides anti-glare performance, scratch resistance, etc. with respect to displays, such as CRT, LCD, and PDP, Especially for polarizing plate pasting in LCD etc. It is suitable as.
[편광판][Polarizing Plate]
본 발명은 또한 전술한 본 발명의 방현성 하드 코트 필름을 편광자에 접합시켜서 이루어진 편광판도 제공한다.This invention also provides the polarizing plate formed by bonding the anti-glare hard coat film of this invention mentioned above to a polarizer.
LCD에 있어서의 액정 셀은 일반적으로 배향층을 형성한 2매의 투명 전극 기판을, 그 배향층을 안쪽으로 해서, 스페이서에 의해 소정의 간극으로 되도록 배치하고, 그 주변을 밀봉해서 해당 간극에 액정재료를 삽입시키는 동시에, 상기 2매의 투명 전극 기판의 외측 표면에, 각각 점착제층을 개재해서 편광판이 배치된 구조를 지니고 있다.Generally, the liquid crystal cell in LCD arranges the two transparent electrode substrates in which the orientation layer was formed so that the orientation layer might be inside, and it arrange | positions so that it may become a predetermined | prescribed clearance gap by a spacer, the periphery is sealed, and a liquid crystal exists in the said clearance gap. At the same time, the polarizing plate is disposed on the outer surface of the two transparent electrode substrates via the pressure-sensitive adhesive layer.
도 1은 상기 편광판의 일례의 구성을 나타낸 사시도이다. 이 도면에 도시된 바와 같이, 해당 편광판(10)은, 일반적으로는, 폴리비닐알코올계 편광자(1)의 양면에, 트라이아세틸셀룰로스(TAC) 필름(2) 및 (2')을 접합시킨 3층 구조의 기재를 지니고 있고, 그리고, 그 한쪽 면에는 액정 셀 등의 광학부품에 부착시키기 위한 점착제층(3)이 형성되고, 또한, 이 점착제층(3)에는, 박리 시트(4)가 부착되어 있다. 또, 이 편광판의 해당 점착제층(3)과 반대쪽의 면에는, 통상 표면보호 필름(5)이 설치되어 있다.1 is a perspective view showing a configuration of an example of the polarizing plate. As shown in this figure, the
본 발명의 편광판은, 편광자(1)의 양면에 설치된 TAC 필름(2), (2') 중, 한쪽의 TAC 필름에 전술한 본 발명에 의한 하드 코트층이 설치된 것이다. 편광판에 점착제층(3), 박리 시트(4) 및 표면보호 필름(5)이 설치되어 있을 경우에는, 특히 표면보호 필름(5) 측의 TAC 필름(2') 측에 본 발명에 따른 하드 코트층이 설치된다.As for the polarizing plate of this invention, the hard coat layer by this invention mentioned above is provided in one TAC film among the
본 발명의 편광판을 제조하는 방법으로서는, 예를 들어, 이하에 나타낸 조작을 행하는 것으로 된다.As a method of manufacturing the polarizing plate of this invention, the operation shown below is performed, for example.
또, 도 2는 본 발명의 편광판의 일례의 구성을 나타낸 단면 모식도이다.2 is a cross-sectional schematic diagram which shows the structure of an example of the polarizing plate of this invention.
우선, 기재의 투명 플라스틱 필름으로서 TAC 필름과 같은 광학 이방성이 없는 필름(12')을 이용하고, 그 한쪽 면에 본 발명에 따른 하드 코트층(13)을 형성하여, 방현성 하드 코트 필름(14)으로 한다. 다음에, 편광자(11)의 한쪽 면에 하드 코트층(13)이 형성되어 있지 않은 TAC 필름(12)을, 반대면에 상기 방현성 하드 코트 필름(14)을 접착제층(15, 15')을 이용해서 적층한다. 투명 플라스틱 필름에 TAC 필름을 사용하는 경우, 접착제에 의한 적층으로 밀착성을 향상시키기 위해서는, 전술한 표면처리 외에 비누화 처리 등도 실행할 수 있다.First, using the film 12 'which does not have an optical anisotropy like a TAC film as a transparent plastic film of a base material, the hard-coat layer 13 which concerns on this invention is formed in one surface, and the anti-glare hard-coat film 14 ). Next, the
이것에 의해, 방현성능과 내찰상성능이 우수한 편광판(20)이 얻어진다. 편광판(20)도, 필요에 따라서, 하드 코트층(13)이 형성되는 면에, 상기 도 1에 나타낸 박리 가능한 표면보호 필름(5)이나, 그 반대면에 액정 셀 등의 광학부품에 붙이기 위한 점착제층(16)이나 박리시트(17)가 설치되어도 된다.Thereby, the
본 발명의 편광판은, LCD에 있어서의 액정 셀용을 비롯하여, 광량 조정용, 편광간섭 응용장치용, 광학적 결함 검출기용 등으로서 이용할 수 있다.The polarizing plate of this invention can be used not only for the liquid crystal cell in LCD, but also for light quantity adjustment, polarization interference application apparatus, optical defect detector, etc.
실시예Example
다음에, 본 발명을 실시예에 의해 보다 상세히 설명하겠지만, 본 발명은 이들 예에 의해 하등 한정되는 것은 아니다.Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
또한, 구형상 유기 미립자의 평균 입자직경 및 굴절률, 활성 에너지선 감응형 조성물의 경화물의 굴절률 및 하드 코트 필름의 성능은, 하기의 방법에 따라서 구하였다.In addition, the average particle diameter and refractive index of the spherical organic microparticles | fine-particles, the refractive index of the hardened | cured material of an active energy ray sensitive composition, and the performance of a hard coat film were calculated | required in accordance with the following method.
<구형상 유기 미립자><Spherical Organic Fine Particles>
(1) 굴절률 (1) refractive index
슬라이드 글라스 상에 측정 대상인 구형상 유기 미립자를 놓고, 굴절률 표준액을 미립자 상에 적하시킨 후, 커버 유리를 씌우고, 시료를 제작하였다. 해당 시료를 JIS K 7142의 B법에 의거해서, 현미경으로 관찰하여, 미립자의 윤곽이 가장 보기 흉해진 굴절률 표준액의 굴절률을, 해당 미립자의 굴절률로 하였다.The spherical organic fine particles to be measured were placed on the slide glass, the refractive index standard solution was dropped on the fine particles, and the cover glass was put thereon to prepare a sample. The sample was observed under a microscope based on the method B of JIS K 7142, and the refractive index of the refractive index standard solution in which the outline of the fine particles became the least visible was used as the refractive index of the fine particles.
<활성 에너지선 감응형 조성물><Active energy ray sensitive composition>
(2) 경화물의 굴절률(2) the refractive index of the cured product
각 조제예에 있어서, 활성 에너지선 감응형 조성물(A), 광중합 개시제와 희석 용제로 이루어진 코트제를 제작한다. 이것을 실시예와 마찬가지로 해서 TAC 필름[후지필름(주) 제품, 상품명 「TAC80TD80ULH」]에 도공하고, 자외선 조사에 의해 경화시켜, 해당 경화물의 굴절률 측정용의 하드 코트 필름으로 하였다. 이것을 JIS K 7142의 A법에 의거해서, (주)아타고 제품인 압베 굴절계를 이용해서 하드 코트층의 굴절률을 구하고, 이것을 활성 에너지선 감응형 조성물의 경화물의 굴절률로 하였다.In each preparation example, the coating agent which consists of an active energy ray sensitive composition (A), a photoinitiator, and a dilution solvent is produced. This was applied to a TAC film (FUJIFILM Co., Ltd. product, brand name "TAC80TD80ULH") similarly to the Example, and it hardened | cured by ultraviolet irradiation and it was set as the hard coat film for the refractive index measurement of the said hardened | cured material. The refractive index of the hard-coat layer was calculated | required this based on the A method of JISK7142, the Abbe refractometer made by Atago Co., Ltd., and made this the refractive index of the hardened | cured material of an active energy ray sensitive composition.
<하드 코트 필름> <Hard coat film>
(3) 전체광선 투과율(3) total light transmittance
닛폰 덴쇼쿠 코교(주) 제품 헤이즈미터 「NDH-2000」을 이용해서, JIS K 7361-1에 준거해서, 실시예 및 비교예에서 작성한 방현성 하드 코트 필름에 대해서 전체광선 투과율을 측정한다.Using the Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. haze meter "NDH-2000", total light transmittance is measured about the anti-glare hard coat film produced by the Example and the comparative example based on JISK7363-1-1.
(4) 하드 코트층의 내부 헤이즈값, 전체 헤이즈값 및 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」(4) Internal haze value, total haze value of hard coat layer and "all haze value-internal haze value"
닛폰 덴쇼쿠 코교(주) 제품인 헤이즈미터 「NDH-2000」을 이용해서, JIS K 7136에 준거하여, 실시예 및 비교예에서 제작한 방현성 하드 코트 필름, 및 해당 필름의 구성부재인 투명 플라스틱 필름 단독의 헤이즈값을 측정한다.Anti-glare hard coat film produced by the Example and the comparative example using the Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. haze meter "NDH-2000" based on JIS K 7136, and the transparent plastic film which is a structural member of this film. A single haze value is measured.
상기 측정에 의해 얻어진 방현성 하드 코트 필름의 헤이즈값으로부터 투명 플라스틱 필름의 헤이즈값을 차감함으로써 방현성 하드 코트 필름의 하드 코트층의 전체 헤이즈값을 산출한다.The total haze value of the hard coat layer of an anti-glare hard coat film is computed by subtracting the haze value of a transparent plastic film from the haze value of the anti-glare hard coat film obtained by the said measurement.
다음에, 아크릴계 점착제[닛폰 카바이드(주) 제품, 상품명 「PE-121」] 100질량부에, 아이소사이아네이트 가교제[토요 잉크(주) 제품, 상품명 「BHS-8515」] 2질량부 및 톨루엔 100질량부를 첨가해서 점착제 용액을 제작하였다.Next, 2 parts by mass of isocyanate crosslinking agent [Toyo Ink Co., Ltd. product, brand name "BHS-8515"] and 100 parts of toluene of acrylic adhesive [Nippon Carbide Co., Ltd. product, brand name "PE-121"] 100 mass parts was added and the adhesive solution was produced.
다음에, 두께 50㎛의 투명 필름으로서의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름[토요보세키(주) 제품, 상품명 「A4300」]에, 건조 후의 점착층의 두께가 20㎛로 되도록 점착제 용액을 도포하고, 100℃에서 3분간 건조시켜 투명 점착 시트를 제작하였다.Next, an adhesive solution is applied to a polyethylene terephthalate film (Toyo Boseki Co., Ltd. product, brand name "A4300") as a 50-micrometer-thick thickness so that the thickness of the adhesion layer after drying may be set to 20 micrometers, and at 100 degreeC It dried for 3 minutes and produced the transparent adhesive sheet.
제작한 투명 점착 시트를 방현성 하드 코트 필름의 하드 코트층 측에 부착하고, 내부 헤이즈값 산출용 시료로 하였다. 해당 투명 점착 시트와 내부 헤이즈값 산출용 시료의 각각의 헤이즈값을 상기와 마찬가지로 JIS K 7136에 준거해서 측정한다.The produced transparent adhesive sheet was affixed on the hard-coat layer side of an anti-glare hard-coat film, and it was set as the sample for internal haze value calculation. Each haze value of the said transparent adhesive sheet and the sample for internal haze value calculation is measured based on JISK7136 similarly to the above.
그리고, 내부 헤이즈값 산출용 시료의 헤이즈값으로부터, 투명 점착 시트의 헤이즈값 및 투명 플라스틱 필름의 헤이즈값을 차감으로써 방현성 하드 코트 필름의 하드 코트층의 내부 헤이즈값을 산출한다.And the internal haze value of the hard-coat layer of an anti-glare hard-coat film is computed by subtracting the haze value of a transparent adhesive sheet and the haze value of a transparent plastic film from the haze value of the sample for internal haze value calculation.
최후에, 상기 전체 헤이즈값으로부터 내부 헤이즈값을 차감함으로써 방현성 하드 코트 필름의 하드 코트층의 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」을 산출한다.Finally, the total haze value-the internal haze value of the hard coat layer of the anti-glare hard coat film is calculated by subtracting the internal haze value from the total haze value.
(5) 방현성의 평가(5) evaluation of anti-glare properties
하드 코트 필름을 아크릴수지 흑판[미쓰비시레이온사 제품]에 아크릴계 점착제를 개재해서 붙인 샘플을 형광등 밑에서 육안으로 관찰하여, 하기의 판정기준에 따라 방현성을 평가한다.The sample which attached the hard-coat film to the acrylic resin board (made by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) via the acrylic adhesive is visually observed under a fluorescent lamp, and anti-glare property is evaluated according to the following criteria.
○: 형광등의 투영방지성이 충분하면서도 퇴색이 없음(Circle): The anti-projection of fluorescent lamp is sufficient, but there is no fading
×: 형광등의 투영방지성이 불충분하거나, 또는 형광등의 투영방지성은 충분하지만, 퇴색이 크고 시인성이 떨어지는 것X: The anti-projection property of fluorescent lamp is inadequate, or the anti-projection property of fluorescent lamp is sufficient, but a fading is large and it is inferior to visibility.
(6) 60° 경면광택도(6) 60 ° mirror gloss
닛폰 덴쇼쿠 코교(주) 제품 그로스미터 「VG2000」을 사용하여, JIS K 7105에 준거해서 측정한다.It measures based on JISK7105 using Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. product gross meter "VG2000".
(7) 상 선명도(7) phase clarity
스가시험기(주) 제품인 사상성 측정기「ICM-10P」를 사용하여, JIS K 7374 에 준거해서 측정한다. 5종류의 슬릿(슬릿 폭: 0.125㎜, 0.25㎜, 0.5㎜, 1㎜ 및 2㎜)의 합계값을 상 선명도라 표시한다.It measures based on JISK7374 using the filament measuring device "ICM-10P" which is a Suga Test Machine Co., Ltd. product. The total value of five kinds of slits (slit width: 0.125 mm, 0.25 mm, 0.5 mm, 1 mm, and 2 mm) is indicated as image sharpness.
(8) 하드 코트층의 두께(8) the thickness of the hard coat layer
실시예 및 비교예에서 제작한 방현성 하드 코트 필름, 해당 방현성 하드 코트 필름의 제작에 사용하는 투명 플라스틱 필름인 TAC(트라이아세틸셀룰로스) 필름 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름의 각각에 대해서, 정압 두께계[니콘사 제품, 상품명 「MH-15M」]로 두께를 측정하고, 그 차이를 취함으로써 하드 코트층의 두께를 산출한다.Positive pressure with respect to each of the anti-glare hard coat film produced by the Example and the comparative example, the TAC (triacetylcellulose) film which is a transparent plastic film used for preparation of this anti-glare hard coat film, and PET (polyethylene terephthalate) film, The thickness of the hard coat layer is calculated by measuring the thickness with a thickness gauge (manufactured by Nikon Corporation, trade name "MH-15M") and taking the difference.
조제예 1 하드 코트층용 코트제 1 Preparation example 1 coat agent for hard coat layer 1
(A) 활성 에너지선 감응형 조성물로서, 대전 방지제(4급 암모늄염기 함유 화합물)을 함유하는 하드 코트제[일본 카세이(주) 제품, 상품명 「L80313」, 고형분 농도 70질량%, 프로필렌글라이콜 모노메틸에터 30질량%］50질량부 및 대전 방지제를 함유하지 않는 하드 코트제[다이이치세이카코교(주) 제품, 상품명 「세이카빔 EXF-01L(NS)」, 고형분 농도 100질량%, 반응성 모노머와 다작용성 아크릴레이트를 함유하는 활성 에너지선 경화성 화합물 95질량%, 광중합개시제 5질량%］35질량부, (B) 구형상 유기 미립자로서, 폴리스타이렌-폴리메틸메타크릴레이트(PSt-PMMA) 미립자[세키스이플라스틱(積水化成品工業)(주) 제품, 평균 입자직경 2.5㎛, 굴절률 1.555] 4질량부, 희석 용제로서 톨루엔 90질량부를 균일하게 혼합하여, 고형분 약 41질량%인 하드 코트층용 코트제 1을 제작하였다. 또한, 활성 에너지선 감응형 조성물의 경화물의 굴절률은 1.525이었다.(A) Hard-coat agent [Kasesei Co., Ltd. product, brand name "L80313", solid content concentration 70 mass%, propylene glycol containing an antistatic agent (quaternary ammonium base containing compound) as an active energy ray sensitive composition 30 mass% of monomethyl ether] 50 mass parts and hard coat agent [Daiichi Seika Co., Ltd. product, a brand name "Seikabeam EXF-01L (NS)", solid content concentration 100 mass%, reactivity 95 mass% of active energy ray-curable compounds containing a monomer and a polyfunctional acrylate, 35 mass parts of 5 mass% of photoinitiators, and (B) spherical organic microparticles | fine-particles, As a spherical organic fine particle, Polystyrene- polymethyl methacrylate (PSt-PMMA) microparticles | fine-particles [Sekisui Plastic Co., Ltd. product, average particle diameter 2.5㎛, refractive index 1.555] 4 parts by mass, uniformly mixed with 90 parts by mass of toluene as a dilution solvent, the coat for the hard coat layer having a solid content of about 41% by mass. Making the first It was. In addition, the refractive index of the hardened | cured material of an active energy ray sensitive composition was 1.525.
조제예 2 하드 코트층용 코트제 2 Preparation example 2 coat agent for
(B) 구형상 유기 미립자로서, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 미립자[소켄카가쿠(주) 제품, 평균 입자직경 3㎛, 굴절률 1.49] 4질량부, 희석 용제로서 프로필렌글라이콜 모노메틸에터 90질량부를 가한 이외에는, 조제예 1과 마찬가지로 해서, 고형분 약 41질량%인 하드 코트층용 코트제 2를 제작하였다.(B) As spherical organic fine particles, 4 parts by mass of polymethyl methacrylate (PMMA) fine particles (manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd., average particle diameter of 3 µm, refractive index of 1.49) and dilution solvent to propylene glycol monomethyl A
조제예 3 하드 코트층용 코트제 3 Preparation Example 3 Coat agent for
(B) 구형상 유기 미립자로서, PMMA 미립자[세키스이플라스틱(주) 제품, 평균 입자직경 5㎛, 굴절률 1.4질량부를 가한 이외에는, 조제예 1과 마찬가지로 해서, 고형분 약 41질량%인 하드 코트층용 코트제 3을 제작하였다.(B) A coat for a hard coat layer having a solid content of about 41% by mass in the same manner as in Preparation Example 1, except that PMMA fine particles (manufactured by Sekisui Plastic Co., Ltd., an average particle diameter of 5 μm, and a refractive index of 1.4 mass parts) were added as the spherical organic fine particles. The third was produced.
조제예 4 하드 코트층용 코트제 4 Preparation example 4 coat agent for hard coat layer
(B) 구형상 유기 미립자로서, 폴리스타이렌(PSt) 미립자[소켄카가쿠(주) 제품, 평균 입자직경 1.3㎛, 굴절률 1.59] 4질량부, 희석 용제로서 메틸에틸케톤 36질량부 및 프로필렌글라이콜 모노메틸에터 54질량부를 가한 이외에는, 조제예 1과 마찬가지로 해서, 고형분 약 41질량%인 하드 코트층용 코트제 4를 제작하였다.(B) 4 parts by mass of polystyrene (PSt) fine particles (manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd., average particle diameter of 1.3 mu m, refractive index of 1.59) as spherical organic fine particles, 36 parts by mass of methyl ethyl ketone and a propylene glycol as diluent solvent Except having added 54 mass parts of monomethyl ethers, it carried out similarly to the preparation example 1, and produced the coat agent 4 for hard-coat layers which is about 41 mass% of solid content.
조제예 5 하드 코트층용 코트제 5 Preparation Example 5 Coat agent for
(B) 구형상 유기 미립자로서, PSt-PMMA 미립자[세키스이플라스틱(주) 제품, 평균 입자직경 2㎛, 굴절률 1.555] 4질량부를 가한 이외에는, 조제예 2과 마찬가지로 해서, 고형분 약 41질량%인 하드 코트층용 코트제 5를 제작하였다.(B) Except for adding 4 parts by mass of PSt-PMMA fine particles (product of Sekisui Plastic Co., Ltd., 2 탆, refractive index 1.555) as spherical organic fine particles, it was about 41 mass% of solid content in the same manner as in Preparation Example 2. The
조제예 6 하드 코트층용 코트제 6 Preparation Example 6 Coat agent for hard coat layer 6
(A) 활성 에너지선 감응형 조성물로서, 대전 방지제(4급 암모늄염기 함유 화합물)를 함유하는 하드 코트제[닛뽄 카세이(주) 제품, 상품명 「L80313」, 고형분농도 70질량%, 프로필렌글라이콜 모노메틸에터 30질량%］100질량부, 희석 용제로서 메틸에틸케톤 35질량부 및 프로필렌글라이콜 모노메틸에터 35질량부를 균일하게 혼합하여, 고형분 약 41질량%인 하드 코트층용 코트제 6을 제작하였다.(A) Hard-coat agent [Nippon Kasei Co., Ltd. product, brand name "L80313", solid content concentration 70 mass%, propylene glycol containing an antistatic agent (quaternary ammonium base containing compound) as an active energy ray sensitive composition 30 mass% of monomethyl ether] 35 mass parts of methyl ethyl ketone and 35 mass parts of propylene glycol monomethyl ethers are uniformly mixed as a diluent solvent, and the coating agent for hard-coat layers which is about 41 mass% of solid content 6 Was produced.
실시예Example 1 One
두께 80㎛의 트라이아세틸셀룰로스(TAC) 필름[후지필름(주) 제품]의 표면에, 조제예 1에서 얻어진 코트제 1을 경화막 두께가 약 5㎛로 되도록 메이어 바(Meyer Bar)로 도공하였다. 70℃의 오븐에서 1분간 건조시킨 후, 고압 수은램프로 300mJ/㎠의 자외선을 조사해서 방현성 하드 코트 필름을 제작하였다.On the surface of a triacetyl cellulose (TAC) film (manufactured by FUJIFILM) having a thickness of 80 µm, the coating agent 1 obtained in Preparation Example 1 was coated with a Meyer Bar so that the cured film thickness was about 5 µm. . After drying for 1 minute in 70 degreeC oven, the ultraviolet-ray of 300mJ / cm <2> was irradiated with the high pressure mercury lamp, and the anti-glare hard-coat film was produced.
이 하드 코트 필름의 성능을 표 1에 나타낸다.The performance of this hard coat film is shown in Table 1.
실시예Example 2 2
조제예 2에서 얻어진 코트제 2를 경화막 두께가 약 5㎛로 되도록 메이어 바로 도공한 이외에는, 실시예 1과 마찬가지 조작을 행하여 방현성 하드 코트 필름을 제작하였다.An anti-glare hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the
이 하드 코트 필름의 성능을 표 1에 나타낸다.The performance of this hard coat film is shown in Table 1.
실시예Example 3 3
조제예 3에서 얻어진 코트제 3을 경화막 두께가 약 5㎛로 되도록 메이어 바로 도공한 이외에는, 실시예 1과 마찬가지 조작을 행하여 방현성 하드 코트 필름을 제작하였다.An anti-glare hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the
이 하드 코트 필름의 성능을 표 1에 나타낸다.The performance of this hard coat film is shown in Table 1.
실시예Example 4 4
두께 188㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름[토요보세키(주) 제품]의 표면에, 조제예 3에서 얻어진 코트제 3을 경화막 두께가 약 5㎛로 되도록 메이어 바로 도공한 이외에는, 실시예 1과 마찬가지 조작을 행하여 방현성 하드 코트 필름을 제작하였다.Except having coated the
이 하드 코트 필름의 성능을 표 1에 나타낸다.The performance of this hard coat film is shown in Table 1.
비교예 1Comparative Example 1
조제예 4에서 얻어진 코트제 4를 경화막 두께가 약 4㎛로 되도록 메이어 바로 도공한 이외에는, 실시예 1과 마찬가지 조작을 행하여, 방현성 하드 코트 필름을 제작하였다.An anti-glare hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 4 obtained in Preparation Example 4 was coated with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 4 μm.
이 하드 코트 필름의 성능을 표 1에 나타낸다.The performance of this hard coat film is shown in Table 1.
비교예Comparative example 2 2
조제예 4에서 얻어진 코트제 4를 경화막 두께가 약 4㎛로 되도록 메이어 바로 도공한 이외에는, 실시예 4와 마찬가지 조작을 행하여, 방현성 하드 코트 필름을 제작하였다.An anti-glare hard coat film was produced in the same manner as in Example 4 except that the coating agent 4 obtained in Preparation Example 4 was coated with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 4 μm.
이 하드 코트 필름의 성능을 표 1에 나타낸다.The performance of this hard coat film is shown in Table 1.
비교예Comparative example 3 3
조제예 5에서 얻어진 코트제 5를 경화막 두께가 약 5㎛로 되도록 메이어 바로 도공한 이외에는, 실시예 1과 마찬가지 조작을 행하여, 방현성 하드 코트 필름을 제작하였다.An anti-glare hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the
이 하드 코트 필름의 성능을 표 1에 나타낸다.The performance of this hard coat film is shown in Table 1.
비교예Comparative example 4 4
조제예 6에서 얻어진 코트제 6을 경화막 두께가 약 5㎛로 되도록 메이어 바로 도공한 이외에는, 실시예 1과 마찬가지 조작을 행하여, 방현성 하드 코트 필름을 제작하였다.An anti-glare hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 6 obtained in Preparation Example 6 was coated with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 5 μm.
이 하드 코트 필름의 성능을 표 1에 나타낸다.The performance of this hard coat film is shown in Table 1.
종류Coat
Kinds
PS t-PMMA: 폴리스타이렌-폴리메틸메타크릴레이트 미립자
PMMA: 폴리메틸메타크릴레이트 미립자
PSt: 폴리스타이렌 미립자
PGM: 프로필렌글라이콜 모노메틸에터
MEK: 메틸에틸케톤
TAC: 트라이아세틸셀룰로스 필름
PET: 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름[week]
PS t-PMMA: polystyrene-polymethyl methacrylate fine particles
PMMA: Polymethylmethacrylate Fine Particles
PSt: Polystyrene Fine Particles
PGM: Propylene Glycol Monomethyl Ether
MEK: methyl ethyl ketone
TAC: triacetylcellulose film
PET: polyethylene terephthalate film
본 발명의 방현성 하드 코트 필름은, 구형상 유기 미립자를 함유하는 하드 코트층을 지니고, 해당 하드 코트층의 전체 헤이즈값 및 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」을 소정의 값으로 함으로써, 퇴색이나 콘트라스트의 저하를 저감시키고, 또한 높은 상 선명도와 적절한 방현성을 겸비하므로, CRT, LCD, PDP 등의 디스플레이에 대해서, 방현성능이나 내찰상성능 등을 부여하는 부재로서 적합하게 이용되며, 특히 LCD 등에 있어서의 편광판 부착용으로서 적합하다.The anti-glare hard coat film of the present invention has a hard coat layer containing spherical organic fine particles, and is faded by setting the total haze value and "overall haze value-internal haze value" of the hard coat layer to a predetermined value. It reduces the contrast and combines high image clarity and appropriate anti-glare property, and thus is suitably used as a member for imparting anti-glare performance and scratch resistance to displays such as CRTs, LCDs, and PDPs. It is suitable for use for polarizing plate adhesion.
1: 폴리비닐알코올계 편광자 2: TAC 필름
2': TAC 필름 3: 점착제층
4: 박리 시트 5: 표면보호 필름
10: 편광판 11: 편광자
12: TAC 필름 12': TAC 필름
13: 하드 코트층 14: 방현성 하드 코트 필름
15: 접착제층 15': 접착제층
16: 점착제층 17: 박리 시트
20: 편광판1: polyvinyl alcohol polarizer 2: TAC film
2 ': TAC film 3: adhesive layer
4: peeling sheet 5: surface protection film
10: polarizer 11: polarizer
12: TAC film 12 ': TAC film
13: hard coat layer 14: anti-glare hard coat film
15: adhesive layer 15 ': adhesive layer
16: adhesive layer 17: release sheet
20: polarizer
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E90F | Notification of reason for final refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |