KR20110091537A - 살진균제로서의 치환 (피리딜)-아지닐아민 유도체 - Google Patents
살진균제로서의 치환 (피리딜)-아지닐아민 유도체 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20110091537A KR20110091537A KR1020117013365A KR20117013365A KR20110091537A KR 20110091537 A KR20110091537 A KR 20110091537A KR 1020117013365 A KR1020117013365 A KR 1020117013365A KR 20117013365 A KR20117013365 A KR 20117013365A KR 20110091537 A KR20110091537 A KR 20110091537A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- alkyl
- halogen atoms
- group
- halogeno
- halogenoalkyl
- Prior art date
Links
- 0 C*(C)(CCCCCC1)CC1N(*)c1nc(C)*(*)c(*)n1 Chemical compound C*(C)(CCCCCC1)CC1N(*)c1nc(C)*(*)c(*)n1 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
Abstract
본 발명은 Q1 및 p, Ra 내지 Rc, L1, Y, L2 및 Q2 가 다양한 치환기를 나타내는 화학식 I 의 페닐-피리미디닐-아미노 유도체, 그의 제조 방법, 제조 중간체 화합물, 특히 살진균 조성물 형태의 살진균 활성제로서의 그의 용도, 상기 화합물 또는 조성물을 이용한, 특히 식물의, 식물병원성 진균의 방제 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 치환 (피리딜)-아지닐아미노 유도체, 그의 제조 프로세스, 중간체 화합물의 제조, 특히 살진균 조성물 형태의 그의 살진균제로서의 용도, 및 이들 화합물 또는 그의 조성물을 이용하는, 특히 식물의 식물병리학적 진균의 방제 방법에 관한 것이다.
WO 2007/003525 은 질병 또는 질병 증상을 치료하는 효소의 저해제로서 유용한 N-페닐-트리아지닐아민 유도체를 개시한다. 그러나, 상기 참고문헌은 상기 유도체의 살진균제 적용에 관한 것이 아니다. 추가로, WO 2005/019211 및 WO 2005/033095 는 아미노피리디닐 치환 N-페닐-트리아지닐아민 유도체를 이용해 식물병원성 유기체에 의한 공격에 대항하여 식물을 보호하는 방법을 개시한다. 그러나, 선행 기술의 상기 화합물들의 상기 화학 구조는 본 발명의 화합물과는 상이하다.
농업에서는 활성 성분에 대한 내성 균주의 발생을 회피하거나 또는 제어하기 위한 목적으로 신규한 살충 화합물을 이용하는 것에 언제나 지대한 관심이 있다. 또한, 사용되는 활성 화합물의 양을 줄이면서도 이미 공지된 화합물과 적어도 동등한 유효성을 유지하기 위한 목적으로, 이미 공지된 것보다 더욱 활성인 신규한 화합물을 이용하는 것에도 큰 관심이 있다. 상기 언급한 유효성 또는 장점을 보유한 신규한 화합물의 패밀리를 발견했다.
따라서, 본 발명은 화학식 I 의 N-치환 (피리딜)-아지닐-아미노 유도체, 및 및 그의 염, N-옥시드, 금속 착물, 준금속 착물 및 광학 활성 또는 기하 이성질체를 제공한다:
[식 중,
단, 하기의 화합물은 제외됨:
본 발명의 특별한 구현예에서, 본 발명에 따른 화학식 I 의 화합물은, A 가 질소 원자를 나타내고, W 가 페닐을 나타내는 화학식 I 의 화합물이다.
이어, 본 발명의 화학식 I 의 화합물은 화학식 II 의 화합물, 및 그의 염, N-옥시드, 금속 착물, 준금속 착물 및 광학 활성 또는 기하 이성질체로 나타낸다:
본 발명의 또다른 특별한 구현예에서, 본 발명에 따른 화학식 I 의 화합물은 W 가, 상동이거나 또는 상이할 수 있는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비-방향족 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로사이클을 나타내는 것이다.
이어, 본 발명에 따른 화학식 I 의 화합물은 화학식 III 으로 나타내는 화합물, 및 그의 염, N-옥시드, 금속 착물, 준금속 착물 및 광학 활성 또는 기하 이성질체로 나타낸다:
[식 중:
본 발명의 또다른 특별한 구현예에서, 본 발명에 따른 화학식 III 의 화합물은 A 가 질소 원자를 나타내는 것이다.
이어, 본 발명에 따른 화학식 I 의 화합물은 화학식 III1 의 화합물, 및 그의 염, N-옥시드, 금속 착물, 준금속 착물 및 광학 활성 또는 기하 이성질체로 나타낸다:
[식 중,
본 발명의 또다른 특별한 구현예에서, 본 발명에 따른 화학식 III 의 화합물은 A 가 탄소 원자를 나타내는 것이다.
이어, 본 발명에 따른 화학식 I 의 화합물은 화학식 III2 의 화합물, 및 그의 염, N-옥시드, 금속 착물, 준금속 착물 및 광학 활성 또는 기하 이성질체로 나타낸다:
[식 중,
본 발명에 따른 임의의 화합물은 화합물 내 비대칭 중심의 갯수에 따라 하나 이상의 광학 또는 키랄 이성질체 형태로 존재할 수 있다. 따라서, 본 발명은 동등하게 모든 광학 이성질체 및 그의 라세미 또는 스칼레믹 (scalemic) 혼합물 (용어 "스칼레믹 (scalemic)" 은 상이한 특성의 거울상이성질체의 혼합물을 지칭함) 및 모든 비율의 모든 가능한 입체이성질체의 혼합물에 관한 것이다. 부분입체이성질체 및/또는 광학 이성질체는 당업자에게 자체로 공지된 방법에 따라 분리될 수 있다.
본 발명에 따른 임의의 화합물은 또한 화합물 내 이중 결합의 갯수에 따라 하나 이상의 기하 이성질체로 존재할 수 있다. 따라서, 본 발명은 동등하게 모든 가능한 기하 이성질체 및 모든 비율의 모든 가능한 혼합물에 관한 것이다.기하 이성질체는 당업자에게 공지된 일반적인 방법에 따라 분리될 수 있다.
L2, Q2 가 히드록시기, 술파닐기 또는 아미노기를 나타내는 본 발명에 따른 화학식 I, II, III, III1, III2 의 임의의 화합물은 상기 히드록시, 술파닐 또는 아미노기의 양자의 변동의 결과로 그의 호변이성질체 형태로 발견될 수 있다. 그러한 화합물들의 상기 호변이성질체 형태는 또한 본 발명의 일부이다. 일반적으로, L2, Q2 가 히드록시기, 술파닐기 또는 아미노기를 나타내는 본 발명에 따른 화학식 I, II, III, III1, III2 의 모든 호변이성질체 화합물 및 제조 프로세스에서 중간체로서 임의로 이용될 수 있고, 해당 프로세스의 설명에서 정의되는 화합물의 호변이성질체 형태가 또한 본 발명의 일부이다.
본 발명에 따른 화합물을 위해, 하기의 일반적인 용어들이 하기 의미로 일반적으로 사용된다:
본 발명에 따른 화학식 I 의 바람직한 화합물은 W 가 페닐을 나타내는 것이다.
본 발명에 따른 여타 바람직한 화합물은 W 가 하기로 이루어지는 목록으로부터 선택되는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비-방향족 헤테로싸이클을 나타내는 것이다:
본 발명에 따른 화학식 I 의 여타 바람직한 화합물은, Q1 가 할로겐 원자, 니트로기, 히드록시기, 시아노기, 아미노기, 술파닐기, 펜타플루오로-λ6-술파닐기, 포르밀기, 포르밀옥시기, 포르밀아미노기, (히드록시이미노)-C1-C6-알킬기, C1-C8-알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-알킬아미노, 디-C1-C8-알킬아미노, C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시, C1-C8-알킬술파닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술파닐, C1-C8-알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐, C1-C8-알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐, C1-C8-알킬카르보닐아미노, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐아미노, C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, C1-C8-알킬술페닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술페닐, C1-C8-알킬술피닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술피닐, (C1-C6-알콕시이미노)-C1-C6-알킬, C1-C8-알콕시알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시알킬를 나타내고; 각각의 상기 기 또는 치환기가 화학적으로 가능한 경우 치환가능한 것이다.
본 발명에 따른 화학식 I 의 여타 바람직한 화합물은 p 가 0, 1, 2 또는 3 을 나타내는 것이다. 더욱 바람직하게는, p 가 0 또는 1 을 나타낸다. 더욱더 바람직하게는, p 가 1 을 나타낸다.
본 발명에 따른 화학식 I 의 여타 바람직한 화합물은 Ra 가 수소 원자 또는 치환 또는 비치환 C1-C8-시클로알킬을 나타내는 것이다.
본 발명에 따른 화학식 I 의 여타 바람직한 화합물은 Rb 및 Rc 가 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬을 나타내는 것이다. 더욱 바람직하게는, Rb 및 Rc 가 독립적으로 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타낸다.
본 발명에 따른 화학식 I 의 여타 바람직한 화합물은 L1 이 하기로 이루어진 목록으로부터 선택되는 것이다:
[식 중,
본 발명에 따른 화학식 I 의 더욱 바람직한 화합물은 L1 이 하기를 나타내는 것이다:
[식 중,
본 발명에 따른 화학식 I 의 더욱더 바람직한 화합물은 L1 이 하기를 나타내는 것이다:
본 발명에 따른 화학식 I 의 여타 바람직한 화합물은 Q2 가 수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 시아노기, 아미노기, 술파닐기, 포르밀기, 포르밀옥시기, 포르밀아미노기, 카르바모일기, N-히드록시카르바모일기, 카르바메이트기, (히드록시이미노)-C1-C6-알킬기, C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-알킬아미노, 디-C1-C8-알킬아미노, C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시, C1-C8-알킬술파닐, C1-C8-알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐, C1-C8-알킬카르보닐아미노, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐아미노, (C1-C6-알콕시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알케닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알키닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (벤질옥시이미노)-C1-C6-알킬, C1-C8-알콕시알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시알킬, 벤질옥시, 벤질술파닐, 벤질아미노, 페녹시, 페닐술파닐, 페닐아미노, N, O, S 로 이루어진 목록으로부터 선택되는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클, 또는N, O, S 로 이루어진 목록으로부터 선택되는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 (4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로시클릴)C1-C6-알킬을 나타내고; 각각의 상기 기 또는 치환기가 화학적으로 가능한 경우 치환가능한 것이다.
L2 및 Q2 가 함께 N, O, S 로 이루어진 목록으로부터 선택되는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클을 형성할 경우, 바람직하게는 결과적으로 헤테로싸이클이 비방향족이 된다. 더욱 바람직한 헤테로싸이클은 피롤리딘, 피페리딘, 모르폴린이다.
본 발명에 따른 화학식 I 의 여타 바람직한 화합물은 Rd 내지 Ri 가 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 시아노기, 히드록시기, 아미노기, 술파닐기, 포르밀기, 포르밀옥시기, 포르밀아미노기, (히드록시이미노)-C1-C6-알킬기, C1-C8-알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬 C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-알킬아미노, 디-C1-C8-알킬아미노, C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시, C2-C8-알케닐옥시, C2-C8-알키닐옥시, C1-C8-알킬술파닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술파닐, C1-C8-알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐, C1-C8-알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐, C1-C8-알킬카르보닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐아미노, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐아미노, C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, 디-C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, C1-C8-알킬옥시카르보닐옥시, C1-C8-알킬술페닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술페닐, (C1-C6-알콕시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알케닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알키닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (벤질옥시이미노)-C1-C6-알킬, 페닐아미노, 페닐 헤타릴아미노 또는 N, O, S 로 이루어진 목록으로부터 선택되는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클을 나타내고; 각각의 상기 기 도는 치환기가 화학적으로 가능한 경우 치환가능한 것이다.
본 발명에 따른 화학식 I 의 여타 바람직한 화합물은 Rd 가 H, (메톡시카르보닐)아미노, (4-클로로페닐)아미노, [3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일]아미노, (2-에톡시-2-옥소에틸)아미노, (2,2,2-트리플루오로에틸)아미노, (2-시아노에틸)아미노, 메틸아미노, (2-메틸프로파노일)옥시, (3-메틸부트-2-에노일)옥시, (3-메틸부타노일)옥시, 부타노일옥시, 프로파노일옥시, (메톡시아세틸)옥시, 아세틸옥시, 시클로펜틸옥시, 디시클로프로필메톡시, 1-시클로프로필에톡시, 부트-3-인-2-일옥시, 헥스-2-인-1-일옥시, 부트-2-인-1-일옥시, 프로프-2-인-1-일옥시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, (2,6-디클로로벤질)옥시, (4-클로로벤질)옥시, (4-메톡시벤질)옥시, 벤질옥시, 시클로프로필메톡시, 2-메틸프로폭시, 프로프-2-엔-1-일옥시, 프로폭시, 2-(디메틸아미노)에톡시, 에톡시, 메톡시, 히드록실, 페닐아미노, 또는 페닐 헤타릴아미노를 나타내는 것이다.
본 발명에 따른 화학식 I 의 여타 바람직한 화합물은 Rg 가 수소, 프로프-2-엔-1-일, 헥실, 부틸, 프로필, 2-히드록시에틸, 에틸, 메틸을 나타내는 것이다.
본 발명에 따른 화학식 I 의 여타 더욱 바람직한 화합물은 Q2 가 (2R)-2-(메톡시메틸)피롤리딘-1-일, (2S)-1-메톡시프로판-2-일, 1-(디에틸아미노)프로판-2-일, 1-(디메틸아미노)프로판-2-일, 1,1-디옥시도테트라히드로티오펜-3-일, 1,3-디메톡시프로판-2-일, 1-시아노부탄-2-일, 1-시클로프로필-2-메톡시에틸, 1-에틸피페리딘-3-일, 1-메톡시부탄-2-일, 1-메톡시프로판-2-일, 2-(히드록시메틸)피페리딘-1-일, 2-(모르폴린-4-일)에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2,3-디메틸피페리딘-1-일, 2,5-디메틸피롤리딘-1-일, 2,6-디메틸모르폴린-4-일, 2-시아노에틸, 2-에틸피페리딘-1-일, 2-히드록시-2-메틸프로필, 2-히드록시에틸, 2-메톡시에틸, 2-메틸피페리딘-1-일, 2-메틸프로프-2-엔-1-일, 2-메틸프로필, 2-메틸피롤리딘-1-일, 3-(2-옥소아제판-1-일)프로필, 3-(2-옥소피롤리딘-1-일)프로필, 3-(포르밀아미노)프로필, 3-(히드록시메틸)피페리딘-1-일, 3,3,3-트리플루오로프로필, 3,3-디메틸피페리딘-1-일, 3,5-디메틸피페리딘-1-일, 3,6-디히드로피리딘-1(2H)-일, 3-히드록시피페리딘-1-일, 3-히드록시프로필, 3-히드록시피롤리딘-1-일, 3-메톡시부탄-2-일, 3-메톡시피페리딘-1-일, 3-메톡시프로필, 3-메틸부트-2-엔-1-일, 3-메틸부탄-2-일, 3-메틸부틸, 3-메틸피페리딘-1-일, 4-(2-옥소피롤리딘-1-일)부틸, 4-(트리플루오로메틸)피페리딘-1-일, 4-시아노피페리딘-1-일, 4-에톡시시클로헥실, 4-포르밀피페라진-1-일, 4-히드록시피페리딘-1-일, 4-메톡시피페리딘-1-일, 4-메틸피페라진-1-일, 4-메틸피페리딘-1-일, 4-옥소이미다졸리딘-1-일, 아제판-1-일, 부탄-2-일, 부틸, 시클로부틸, 시클로헥실, 시클로펜틸, 시클로프로필, 시클로프로필메틸, 에틸, 수소, 헥실, 히드록시, 메톡시, 메틸, 모르폴린-4-일, 옥세탄-3-일, 펜탄-2-일, 펜탄-3-일, 펜틸, 피페리딘-1-일, 프로프-2-엔-1-일, 프로판-2-일, 프로필, 피롤리딘-1-일, tert-부틸, 테트라히드로푸란-2-일메틸, 티오모르폴린-4-일을 나타내는 것이다.
본 발명에 따른 화학식 I 의 화합물의 치환기와 관련하여 상기 언급된 바람직한 것은, 개별적으로, 부분적으로 또는 전체적으로 다양한 방식으로 조합될 수 있다. 따라서, 바람직한 특징들의 이들 조합은 본 발명에 따른 화합물의 하위 클래스를 제공한다. 본 발명에 따른 바람직한 화합물의 상기 하위 클래스의 예시는 하기의 것을 조합할 수 있다:
- W 의 바람직한 특징과 하나 이상의 Q1 및 p, Ra 내지 Ri, L1, Y, L2 및 Q2 의 바람직한 특징들과의 조합;
- Q1 및 p 의 바람직한 특징과 하나 이상의 W, Ra 내지 Ri, L1, Y, L2 및 Q2 의 바람직한 특징들과의 조합;
- Ra 내지 Ri 의 바람직한 특징과 하나 이상의 W, Q1 및 p, L1, Y, L2 및 Q2 의 바람직한 특징들과의 조합;
- L1 의 바람직한 특징과 하나 이상의 W, Q1 및 p, Ra 내지 Ri, Y, L2 및 Q2 의 바람직한 특징들과의 조합;
- Y 의 바람직한 특징과 하나 이상의 W, Q1 및 p, Ra 내지 Ri, L1, L2 및 Q2 의 바람직한 특징들과의 조합;
- L2 의 바람직한 특징과 하나 이상의 W, Q1 및 p, Ra 내지 Ri, L1, Y 및 Q2 의 바람직한 특징들과의 조합;
- Q2 의 바람직한 특징과 하나 이상의 W, Q1 및 p, Ra 내지 Ri, L1, Y 및 L2 의 바람직한 특징들과의 조합.
본 발명에 따른 화합물들의 치환기의 바람직한 특징들의 상기 조합에서, 상기 바람직한 특징은 또한 각각의 W, Q1 및 p, Ra 내지 Ri, L1, Y, L2 및 Q2 의 더욱 바람직한 특징들 중에서 선택되어 본 발명에 따른 화합물의 가장 바람직한 서브클래스를 형성할 수 있다.
본 발명에 따른 화합물의 여타 치환기의 바람직한 특징은 또한 본 발명에 따른 바람직한 화합물들의 상기 서브클레스의 일부분, 특히 치환기 W, Q1 및 p, Ra 내지 Ri, L1, Y, L2 및 Q2 의 군일 수 있다.
본 발명은 또한 화학식 I 의 화합물의 제조 방법에 관한 것이다. 따라서, 본 발명의 한 국면에 따르면, 하기 반응식으로 설명되는, 본원에 정의된 바와 같이 화학식 I 의 화합물의 제조를 위한 프로세스 P1 을 제공하며:
식 중,
상기 프로세스는 하기 단계를 포함함:
· 화학식 VI 의 화합물과 시아나이드제, 예컨대 금속 시아나이드, 예를 들어 나트륨 시아나이드, 칼륨 시아나이드, 아연 시아나이드; 준금속 시아나이드, 유기금속 시아나이드, 예를 들어 디-C1-C6-알킬알루미늄 시아나이드, 특히 디-에틸알루미늄 시아나이드; 유기-준금속 시아나이드, 예를 들어 트리-C1-C6-알킬실릴시아나이드, 특히 트리-메틸실릴시아나이드를, 촉매, 특히 전이 금속 촉매, 예컨대 팔라듐 염 또는 착물, 예를 들어 팔라듐(II) 클로라이드, 팔라듐(II) 아세테이트, 테트라키스-(트리페닐포스핀) 팔라듐(O), 비스-(트리페닐포스핀)팔라듐 디클로라이드(II), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(O), 비스(디벤질리덴아세톤)팔라듐(O), 또는 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센-팔라듐(II) 클로라이드의 존재 하에 반응시켜 화학식 V 의 화합물을 수득하는 단계. 대안으로서, 팔라듐 착물은 반응 혼합물에 팔라듐 염 및 착물 리간드, 예컨대 포스핀, 예를 들어 트리에틸포스핀, 트리-tert-부틸포스핀, 트리시클로헥실포스핀, 2-(디시클로헥실포스핀)비페닐, 2-(디-tert-부틸포스핀)비페닐, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 트리페닐포스핀, 트리스-(o-톨릴)포스핀, 나트륨 3-(디페닐포스피노)벤조술포네이트, 트리스-2-(메톡시페닐)포스핀, 2,2'-비스-(디페닐포스핀)-1,1'-비나프틸, 1,4-비스-(디페닐포스핀)부탄, 1,2-비스-(디페닐포스핀)에탄, 1,4-비스-(디시클로헥실포스핀)부탄, 1,2-비스-(디시클로헥실포스핀)에탄, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 비스(디페닐포스피노)페로센, 트리스-(2,4-tert-부틸페닐)-포스파이트, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-tert-부틸포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-t-부틸포스핀을 따로 첨가하여 반응 혼합물 내에서 직접 생성됨; 화학식 V 의 화합물을 수득함
· 이어서, 화학식 V 의 화합물을 화학식 Q2-L2-M 의 유기금속 시약 (식 중, M 은 금속, 예컨대 리튬, 마그네슘, 나트륨, 칼륨 또는 금속 염, 예컨대 마그네슘 염, 리튬 염, 칼륨 염 또는 나트륨 염을 나타냄) 과 반응시키는 단계; 화학식 I 의 화합물을 수득함; 선택적으로는 촉매 존재 하에 수행함;
· 또는 이어서, 화학식 V 의 상기 화합물을 화학식 Q2-L2-U 의 포스포란 일라이드 시약 (식 중, U 는 트리-(페닐)-포스포늄기, 디-(C1-C6)-알킬포스포네이트를 나타냄) 과 반응시키는 단계; 화학식 I 의 화합물을 수득함; 본 단계는 염기, 예컨대 무기 또는 유기 염기의 존재 하에 수행함; 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 히드라이드, 히드록시드, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 카르보네이트 또는 수소 카르보네이트, 예컨대 수소화나트륨, 나트륨 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 나트륨 메탄올레이트, 나트륨 에탄올레이트, 칼륨 tert-부탄올레이트, 아세트산나트륨, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 세슘 카르보네이트 또는 암모늄 카르보네이트; 및 또한 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민 (TEA), 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, N,N-디이소프로필-에틸아민 (DIPEA), 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디아자비시클로운데센 (DBU) 의 존재 하에 수행함; 선택적으로는 촉매의 존재 하에 수행함;
상기 프로세스는 하기 단계를 포함함:
· 화학식 VI 의 화합물을 시아나이드 시약, 예컨대 금속 시아나이드, 예를 들어 나트륨 시아나이드, 칼륨 시아나이드, 아연 시아나이드; 준금속 시아나이드, 유기금속 시아나이드, 예를 들어 디-C1-C6-알킬알루미늄 시아나이드, 특히 디-에틸알루미늄 시아나이드; 유기준금속 시아나이드, 예를 들어 트리-C1-C6-알킬실릴시아나이드, 특히 트리-메틸실릴시아나이드와, 선택적으로는 촉매, 바람직하게는 전이 금속 촉매, 예컨대 팔라듐 염 또는 착물, 예를 들어 팔라듐(II) 클로라이드, 팔라듐(II) 아세테이트, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(O), 비스-(트리페닐포스핀) 팔라듐 디클로라이드(II), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(O), 비스(디벤질리덴아세톤)팔라듐(O), 또는 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센-팔라듐(II) 클로라이드의 존재 하에 반응시켜 화학식 V 의 화합물을 수득하는 단계. 대안으로서, 팔라듐 착물을 반응 혼합물에 팔라듐 염 및 착물 리간드, 예컨대 포스핀, 예를 들어 트리에틸포스핀, 트리-tert-부틸포스핀, 트리시클로헥실포스핀, 2-(디시클로헥실포스핀)비페닐, 2-(디-tert-부틸포스핀)비페닐, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 트리페닐포스핀, 트리스-(o-톨릴)포스핀, 나트륨 3-(디페닐포스피노)벤조술포네이트, 트리스-2-(메톡시페닐)포스핀, 2,2'-비스-(디페닐포스핀)-1,1'-비나프틸, 1,4-비스-(디페닐포스핀)부탄, 1,2-비스-(디페닐포스핀)에탄, 1,4-비스-(디시클로헥실포스핀)부탄, 1,2-비스-(디시클로헥실포스핀)에탄, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 비스(디페닐포스피노)페로센, 트리스-(2,4-tert-부틸페닐)-포스파이트, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-tert-부틸포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-t-부틸포스핀을 따로 첨가하여 반응 혼합물 중에서 직접 생성시킴; 화학식 V 의 화합물을 수득함,
· 화학식 V 의 상기 화합물을 환원제, 예컨대 수소, 금속, 예컨대 마그네슘, 금속 염, 예컨대 SnCl2 또는 SnBr2; 또는 화학식 H-M 의 히드라이드 공여자 (식 중, M 은 금속, 금속 염, 예컨대 디-C1-C6-알킬알루미늄 히드라이드, 특히 디-에틸알루미늄 히드라이드를 나타냄) 와 반응시켜, 화학식 I 의 화합물을 수득하는 단계; 선택적으로는 촉매의 존재 하에 수행함;
상기 프로세스는 하기 단계를 포함함:
· 화학식 VI 의 화합물을 시아나이드 제, 예컨대 금속 시아나이드, 예를 들어 나트륨 시아나이드, 칼륨 시아나이드, 아연 시아나이드; 준금속 시아나이드, 유기금속 시아나이드, 예를 들어 디-C1-C6-알킬알루미늄 시아나이드, 특히 디-에틸알루미늄 시아나이드; 유기준금속 시아나이드, 예를 들어 트리-C1-C6-알킬실릴시아나이드, 특히 트리-메틸실릴시아나이드와, 선택적으로는 촉매, 바람직하게는 전이 금속 촉매, 예컨대 팔라듐 염 또는 착물, 예를 들어 팔라듐(II) 클로라이드, 팔라듐(II) 아세테이트, 테트라키스-(트리페닐포스핀) 팔라듐(O), 비스-(트리페닐포스핀) 팔라듐 디클로라이드(II), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(O), 비스(디벤질리덴아세톤) 팔라듐(O), 또는 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센-팔라듐(II) 클로라이드의 존재 하에 반응시켜 화학식 V 의 화합물을 수득하는 단계. 대안으로서, 팔라듐 착물은 반응 혼합물에 팔라듐 염 및 착물 리간드, 예컨대 포스핀, 예를 들어 트리에틸포스핀, 트리-tert-부틸포스핀, 트리시클로헥실포스핀, 2-(디시클로헥실포스핀)비페닐, 2-(디-tert-부틸포스핀)비페닐, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 트리페닐포스핀, 트리스-(o-톨릴)포스핀, 나트륨 3-(디페닐포스피노)벤조술포네이트, 트리스-2-(메톡시페닐)포스핀, 2,2'-비스-(디페닐포스핀)-1,1'-비나프틸, 1,4-비스-(디페닐포스핀)부탄, 1,2-비스-(디페닐포스핀)에탄, 1,4-비스-(디시클로헥실포스핀)부탄, 1,2-비스-(디시클로헥실포스핀)에탄, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 비스(디페닐포스피노)페로센, 트리스-(2,4-tert-부틸페닐)-포스파이트, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-tert-부틸포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-t-부틸포스핀을 따로 첨가하여 반응 혼합물 내에서 직접 형성됨; 화학식 V 의 화합물을 제공함,
· 화학식 V 의 상기 화합물을, 바람직하게는 물의 존재 하에, 선택적으로는 염기, 예컨대 무기 또는 유기 염기; 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 히드라이드, 히드록시드, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 카르보네이트 또는 수소 카르보네이트, 예컨대 수소화나트륨, 나트륨 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 나트륨 메탄올레이트, 나트륨 에탄올레이트, 칼륨 tert-부탄올레이트, 아세트산나트륨, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 세슘 카르보네이트 도는 암모늄 카르보네이트; 및 또한 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민 (TEA), 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, N,N-디이소프로필-에틸아민 (DIPEA), 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디아자비시클로운데센 (DBU) 의 존재 하에; 선택적으로는 산, 예컨대 루이스 산; 특히 금속 또는 준금속 할라이드, 예컨대 알루미늄 트리클로라이드, 이염화아연, 마그네슘 브로마이드, 삼브롬화붕소; 또는 예컨대 브뢴스테드 산; 특히 미네랄 산, 예컨대 황산, 염산, 또는 유기산, 예컨대 파라-톨루엔술폰산의 존재 하에 가수분해하는 단계; 화학식 I 의 화합물을 수득함;
상기 프로세스는 하기 단계를 포함함:
· 화학식 VI 의 화합물을 시아나이드 제, 예컨대 금속 시아나이드, 예를 들어 나트륨 시아나이드, 칼륨 시아나이드, 아연 시아나이드; 준금속 시아나이드, 유기금속 시아나이드, 예를 들어 디-C1-C6-알킬알루미늄 시아나이드, 특히 디-에틸알루미늄 시아나이드; 유기준금속 시아나이드, 예를 들어 트리-C1-C6-알킬실릴시아나이드, 특히 트리-메틸실릴시아나이드와, 선택적으로는 촉매, 특히 전지 금속 촉매, 예컨대 팔라듐 염 또는 착물, 예를 들어 팔라듐(II) 클로라이드, 팔라듐(II) 아세테이트, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(O), 비스-(트리페닐포스핀)팔라듐 디클로라이드(II), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(O), 비스(디벤질리덴아세톤)팔라듐(O), 또는 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센-팔라듐(II) 클로라이드의 존재 하에 반응시켜 화학식 V 의 화합물을 수득하는 단계. 대안으로서, 팔라듐 착물을, 반응 혼합물에 팔라듐 염 및 착물 리간드, 예컨대 포스핀, 예를 들어 트리에틸포스핀, 트리-tert-부틸포스핀, 트리시클로헥실포스핀, 2-(디시클로헥실포스핀)비페닐, 2-(디-tert-부틸포스핀)비페닐, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 트리페닐포스핀, 트리스-(o-톨릴)포스핀, 나트륨 3-(디페닐포스피노)벤조술포네이트, 트리스-2-(메톡시페닐)포스핀, 2,2'-비스-(디페닐포스핀)-1,1'-비나프틸, 1,4-비스-(디페닐포스핀)부탄, 1,2-비스-(디페닐포스핀)에탄, 1,4-비스-(디시클로헥실포스핀)부탄, 1,2-비스-(디시클로헥실포스핀)에탄, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 비스(디페닐포스피노)페로센, 트리스-(2,4-tert-부틸페닐)-포스파이트, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-tert-부틸포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-t-부틸포스핀을 따로 첨가하여 반응 혼합물 내에서 직접 생성시킴; 화학식 V 의 화합물을 수득함.
· 화학식 V 의 화합물을 화학식 Q2-L2-H 의 시약을 이용해, 선택적으로는 염기, 예컨대 무기 또는 유기 염기; 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 히드라이드, 히드록시드, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 카르보네이트 또는 수소 카르보네이트, 예컨대 수소화나트륨, 나트륨 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 나트륨 메탄올레이트, 나트륨 에탄올레이트, 칼륨 tert-부탄올레이트, 아세트산나트륨, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 세슘 카르보네이트 또는 암모늄 카르보네이트; 및 또한 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민 (TEA), 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, N,N-디이소프로필-에틸아민 (DIPEA), 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디아자비시클로운데센 (DBU) 의 존재 하에; 선택적으로는 산, 예컨대 루이스 산; 특히 금속 또는 준금속 할라이드, 예컨대 알루미늄 트리클로라이드, 이염화아연, 마그네슘 브로마이드 삼브롬화붕소; 또는 예컨대 브뢴스테드 산; 특히 미네랄 산, 예컨대 황산, 염산, 암모늄 클로라이드, 인산, 또는 유기산, 예컨대 아세트산, 파라-톨루엔술폰산의 존재 하에; 선택적으로는 촉매의 존재 하에 첨가 반응을 수행하여 화학식 I 의 화합물을 수득하는 단계.
유리하게는, 본 발명에 따른 프로세스 P1 은 화학식 VI 의 화합물로부터 출발하여 화학식 I 의 특정 화합물을 직접 제조할 수 있도록 단순화될 수 있다. 따라서, 본 발명은 하기의 반응식으로 설명되는 바와 같이, 화학식 I 의 화합물의 제조를 위한 개선된 프로세스 P1A 를 제공한다:
식 중,
상기 프로세스는 하기 단계를 포함함:
· 화학식 VI 의 화합물을 화학식 Q2-L2-H 의 화합물 (식 중, Q2 는 본원에 정의된 바와 같고, L2 는 산소 원자를 나타내고, NRg 기 및 Rg 는 수소 원자, 니트로기, 시아노기, 히드록시기, 아미노기, 포르밀옥시기, 포르밀아미노기, (히드록시이미노)-C1-C6-알킬기, C1-C8-알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-알킬아미노, 디-C1-C8-알킬아미노, C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시, C2-C8-알케닐옥시, C2-C8-알키닐옥시, C2-C8-알케닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C2-C8-할로게노알케닐옥시, C3-C8-알키닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C3-C8-할로게노알키닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐아미노, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐아미노, C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, 디-C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, (C1-C6-알콕시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알케닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알키닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (벤질옥시이미노)-C1-C6-알킬, 또는 N, O, S 로 이루어진 목록으로부터 선택되는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클을 나타냄) 과 반응시키는 단계로서; 일산화탄소 또는 일산화탄소 생성제, 예컨대 Mo(CO)6 또는 W(CO)6 의 존재 하에, 선택적으로는 촉매, 특히 전이 금속 촉매, 예컨대 팔라듐 염 또는 착물, 예를 들어 팔라듐(II) 클로라이드, 팔라듐(II) 아세테이트, 테트라키스-(트리페닐포스핀) 팔라듐(O), 비스-(트리페닐포스핀) 팔라듐 디클로라이드(II), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(O), 비스(디벤질리덴아세톤)팔라듐(O), 또는 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센-팔라듐(II) 클로라이드의 존재 하에 반응시키는 단계. 대안으로서, 팔라듐 착물은 반응 혼합물에 팔라듐 염 및 착물 리간드, 예컨대 포스핀, 예를 들어 트리에틸포스핀, 트리-tert-부틸포스핀, 트리시클로헥실포스핀, 2-(디시클로헥실포스핀)비페닐, 2-(디-tert-부틸포스핀)비페닐, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 트리페닐포스핀, 트리스-(o-톨릴)포스핀, 나트륨 3-(디페닐포스피노)벤조술포네이트, 트리스-2-(메톡시페닐)포스핀, 2,2'-비스-(디페닐포스핀)-1,1'-비나프틸, 1,4-비스-(디페닐포스핀)부탄, 1,2-비스-(디페닐포스핀)에탄, 1,4-비스-(디시클로헥실포스핀)부탄, 1,2-비스-(디시클로헥실포스핀)에탄, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N- 디메틸아미노)-비페닐, 비스(디페닐포스피노)페로센, 트리스-(2,4-tert-부틸페닐)-포스파이트, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-tert-부틸포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-t-부틸포스핀을, 선택적으로는 염기, 예컨대 무기 또는 유기 염기; 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 히드라이드, 히드록시드, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 카르보네이트 또는 수소 카르보네이트, 예컨대 수소화나트륨, 나트륨 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 나트륨 메탄올레이트, 나트륨 에탄올레이트, 칼륨 tert-부탄올레이트, 아세트산나트륨, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 세슘 카르보네이트 또는 암모늄 카르보네이트; 및 또한 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민 (TEA), 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, N,N-디이소프로필-에틸아민 (DIPEA), 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디아자비시클로운데센 (DBU) 의 존재 하에 따로 첨가하여 반응 혼합물 내에서 직접 생성시켜, 화학식 I 의 화합물을 수득함.
본 발명에 따른 프로세스는 또한 출발 물질로서 본 발명에 따른 화학식 I 의 화합물의 여타 화합물을 이용하는 본 발명에 따른 화학식 I 의 화합물의 제조를 가능케 한다.
따라서, 본 발명의 또다른 국면에 따르면, Y 가 NRd 기를 나타내고, L2 가 CRhRi 를 나타내고; A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, Rd, Rh, Ri, L1, Q2 가 본원에 정의된 바와 같은 화학식 I 의 화합물의 제조를 위한; 하기 단계를 포함하는 프로세스 P2 가 제공된다: Y 가 산소 원자를 나타내고, L2 가 CRhRi 를 나타내고; A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, Rh, Ri, L1, Q2 가 본원에 정의된 바와 같은 화학식 I 의 상이한 화합물을; 화학식 RdNH 의 화합물 또는 그의 염들 중 하나 (식 중, Rd 는 본원에 정의된 바와 같음) 와, 선택적으로는 탈수제, 예컨대 분자 체, 무수 금속 염, 예컨대 마그네슘 설페이트, 나트륨 설페이트 또는 금속 옥시드, 예컨대 바륨 옥시드, 칼슘 옥시드의 존재 하에, 선택적으로는 염기, 예컨대 무기 또는 유기 염기; 특히 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 히드라이드, 히드록시드, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 카르보네이트 또는 수소 카르보네이트, 예컨대 수소화나트륨, 나트륨 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 나트륨 메탄올레이트, 나트륨 에탄올레이트, 칼륨 tert-부탄올레이트, 아세트산나트륨, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 세슘 카르보네이트 또는 암모늄 카르보네이트; 및 또한 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민 (TEA), 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, N,N-디이소프로필-에틸아민 (DIPEA), 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디아자비시클로운데센 (DBU), 선택적으로는 산, 예컨대 루이스산; 특히 금속 또는 준금속 할라이드, 예컨대 알루미늄 트리클로라이드, 이염화아연, 마그네슘 브로마이드, 삼브롬화붕소; 또는 예컨대 브뢴스테드 산; 특히 미네랄 산, 예컨대 황산, 염산, 암모늄 클로라이드, 인산, 또는 유기산, 예컨대 아세트산, 파라-톨루엔술폰산의 존재 하에 반응시키는 단계.
본 발명의 또다른 국면에 따르면, Y 가 CReRf 기를 나타내고, L2 가 산소 원자를 나타내고, Q2 가 포르밀기, (히드록시이미노)-C1-C6-알킬기, C1-C8-알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐, C1-C8-알킬카르바모일, 디-C1-C8-알킬카르바모일, N-C1-C8-알킬옥시카르바모일, C1-C8-알콕시카르바모일, N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카르바모일, C1-C8-알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-알킬술피닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8--할로게노알킬술피닐, C1-C8-알킬술포닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술포닐, (C1-C6-알콕시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알케닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알키닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (벤질옥시이미노)-C1-C6-알킬, C1-C8-알콕시알킬, 또는 N, O, S 로 이루어진 목록으로부터 선택되는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클을 나타내고; A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, Rh, Ri, L1 는 상기 정의된 바와 같은 화학식 I 의 화합물을 제조하기 위한, 하기 단계를 포함하는 프로세스 P3 이 제공된다;
Y 가 산소 원자를 나타내고, L2 이 CRhRi 를 나타내고, Q2 가 수소 원자를 나타내고; A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, Rh, Ri, L1 가 본원에 정의된 바와 같은 화학식 I 의 상이한 화합물을;
화학식 Q2T 의 화합물 (식 중, T 가 이탈기, 예컨대 할로겐 원자, C1-C6 알킬술포네이트, C1-C6 할로알킬술포네이트를 나타내고, Q2 가 포르밀기, (히드록시이미노)-C1-C6-알킬기, C1-C8-알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬 C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐, C1-C8-알킬카르바모일, 디-C1-C8-알킬카르바모일, N-C1-C8-알킬옥시카르바모일, C1-C8-알콕시카르바모일, N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카르바모일, C1-C8-알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐, C1-C8-알킬술피닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술피닐, C1-C8-알킬술포닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술포닐, (C1-C6-알콕시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알케닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알키닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8--알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (벤질옥시이미노)-C1-C6-알킬, C1-C8-알콕시알킬, 또는 N, O, S 로 이루어진 목록으로부터 선택되는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클을 나타냄) 과; 선택적으로는 염기, 예컨대 무기 또는 유기 염기; 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 히드라이드, 히드록시드, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 카르보네이트 또는 수소 카르보네이트, 예컨대 수소화나트륨, 나트륨 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 나트륨 메탄올레이트, 나트륨 에탄올레이트, 칼륨 tert-부탄올레이트, 아세트산나트륨, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 세슘 카르보네이트 또는 암모늄 카르보네이트; 및 또한 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민 (TEA), 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, N,N-디이소프로필-에틸아민 (DIPEA), 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디아자비시클로운데센 (DBU) 의 존재 하에 반응시키는 단계.
본 발명의 또다른 국면에 따르면, Y 가 NRd 기를 나타내고, L2 가 직접 결합을 나타내고, Q2 가 수소 원자를 나타내고; A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, Rd, L1 가 본원에서 정의된 바와 같은 화학식 I 의 화합물의 제조를 위한, 하기 단계를 포함하는 프로세스 P4 가 제공된다:
Y 가 산소 원자를 나타내고, L2 가 직접 결합을 나타내고, Q2 가 수소 원자를 나타내고; A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, L1 가 본원에서 정의된 바와 같은 화학식 I 의 상이한 화합물을;
화학식 RdNH 의 화합물 또는 그의 염 (식 중, Rd 는 본원에 정의된 바와 같음) 과, 선택적으로는 탈수제, 예컨대 분자 체, 무수 금속 염, 예컨대 마그네슘 설페이트, 나트륨 설페이트, 또는 금속 산화물, 예컨대 산화바륨, 산화칼슘의 존재 하에, 선택적으로는 염기, 예컨대 무기 또는 유기 염기; 특히 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 히드라이드,아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 카르보네이트 또는 수소 카르보네이트, 예컨대 수소화나트륨, 나트륨 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 나트륨 메탄올레이트, 나트륨 에탄올레이트, 칼륨 tert-부탄올레이트, 아세트산나트륨, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 세슘 카르보네이트 또는 암모늄 카르보네이트; 및 또한 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민 (TEA), 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, N,N-디이소프로필-에틸아민 (DIPEA), 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디아자비시클로운데센 (DBU) 의 존재 하에, 선택적으로는 산, 예컨대 루이스 산; 특히 금속 또는 준금속 할라이드, 예컨대 알루미늄 트리클로라이드, 이염화아연, 마그네슘 브로마이드, 삼브롬화붕소; 또는 예컨대 브뢴스테드 산; 특히 미네랄 산, 예컨대 황산, 염산, 암모늄 클로라이드, 인산, 또는 유기산, 예컨대 아세트산, 파라-톨루엔술폰산의 존재 하에 반응시키는 단계.
본 발명의 또다른 국면에 따르면, Y 가 CReRf 기를 나타내고, L2 가 직접 결합을 나타내고, Q2 가 수소 원자를 나타내고; A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, L1 가 본원에 정의된 바와 같은 화학식 I 의 화합물의 제조를 위한, 하기 단계를 포함하는 프로세스 P5 가 제공된다:
Y 가 산소 원자를 나타내고, L2 가 직접 결합을 나타내고, Q2 가 수소 원자를 나타내고; A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, L1 가 본원에 정의된 바와 같은 화학식 I 의 상이한 화합물을;
화학식 CHUReRf 의 화합물 또는 그의 염들 중 하나(식 중, U 는 수소 원자, 포스포늄기, 디-(C1-C6)-알킬포스포네이트를 나타내고, Re, Rf 는 본원에 정의된 바와 같음), 트리-(C1-C6)-알킬실릴과, 선택적으로는 염기, 예컨대 무기 또는 유기 염기; 특히 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 히드라이드, 히드록시드, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 카르보네이트 또는 수소 카르보네이트, 예컨대 수소화나트륨, 나트륨 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 나트륨 메탄올레이트, 나트륨 에탄올레이트, 칼륨 tert-부탄올레이트, 아세트산나트륨, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 세슘 카르보네이트 또는 암모늄 카르보네이트; 및 또한 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민 (TEA), 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, N, N- 디이소프로필-에틸아민 (DIPEA), 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디아자비시클로운데센 (DBU) 의 존재 하에, 선택적으로는 예컨대 루이스 산; 특히 금속 또는 준금속 할라이드, 예컨대 알루미늄 트리클로라이드, 이염화아연, 마그네슘 브로마이드, 삼브롬화붕소; 또는 예컨대 브뢴스테드 산; 특히 미네랄산, 예컨대 황산, 염산, 암모늄 클로라이드, 인산, 또는 유기산, 예컨대 아세트산, 파라-톨루엔술폰산의 존재 하에 반응시키는 단계.
본 발명의 또다른 국면에 따르면, Y 가 CReRf 기를 나타내고, L2 가 CRhRi 를 나타내고, A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, Re, Rf, Rh, Ri, L1, Q2 가 본원에 정의된 바와 같은 화학식 I 의 화합물의 제조를 위한; 하기 단계를 포함하는 프로세스 P6 가 제공된다:
Y 가 산소 원자를 나타내고, L2 가 CRhRi 를 나타내고; A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, Re, Rf, Rh, Ri, L1, Q2 가 본원에서 정의된 바와 같은 화학식 I 의 상이한 화합물을;
화학식 CHUReRf 의 화합물 또는 그의 염들 중 하나 (식 중, U 는 수소 원자, 트리-(페닐)-포스포늄기, 디-(C1-C6)-알킬포스포네이트기를 나타내고, Re, Rf 는 본원에 정의된 바와 같음), 트리-(C1-C6)-알킬실릴과, 선택적으로는 염기, 예컨대 무기 또는 유기 염기; 특히 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 히드라이드, 히드록시드, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 카르보네이트 또는 수소 카르보네이트, 예컨대 수소화나트륨, 나트륨 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 나트륨 메탄올레이트, 나트륨 에탄올레이트, 칼륨 tert-부탄올레이트, 아세트산나트륨, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 세슘 카르보네이트 또는 암모늄 카르보네이트; 및 또한 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민 (TEA), 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, N,N-디이소프로필-에틸아민 (DIPEA), 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디아자비시클로운데센 (DBU) 의 존재 하에, 선택적으로는 산, 예컨대 루이스산; 특히 금속 또는 준금속할라이드, 예컨대 알루미늄 트리클로라이드, 이염화아연, 마그네슘 브로마이드, 삼브롬화붕소; 또는 예컨대 브뢴스테드 산; 특히 미네랄산, 예컨대 황산, 염산, 암모늄 클로라이드, 인산, 또는 유기산, 예컨대 아세트산, 파라-톨루엔술폰산의 존재 하에 반응시키는 단계.
본 발명의 또다른 국면에 따르면, Y 가 NRd 기를 나타내고, L2 가 산소 원자 또는 황 원자, 또는 NRg 기 (식 중, Rg 는 수소 원자, 포르밀기, 포르밀옥시기, 포르밀아미노기, 카르바모일기, (히드록시이미노)-C1-C6-알킬기, C1-C6-알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬 C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-알킬아미노, 디-C1-C8-알킬아미노, C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시, C2-C8-알케닐옥시, C2-C8-알키닐옥시, C1-C8-알킬술파닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술파닐, C2-C8-알케닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C2-C8-할로게노알케닐옥시, C3-C8-알키닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C3-C8-할로게노알키닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐, C1-C8-알킬카르바모일, 디-C1-C8-알킬카르바모일, N-C1-C8-알킬옥시카르바모일, C1-C8-알콕시카르바모일, N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카르바모일, C1-C8-알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐, C1-C8-알킬카르보닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐아미노, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐아미노, C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, C1-C8-알킬옥시카르보닐옥시, C1-C8--알킬술페닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술페닐, C1-C8-알킬술피닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술피닐, C1-C8-알킬술포닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술포닐, C1-C8-알킬아미노술파모일, 디-C1-C8-알킬아미노술파모일, (C1-C6-알콕시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알케닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알키닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (벤질옥시이미노)-C1-C6-알킬, C1-C8-알콕시알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시알킬 또는 N, O, S 로 이루어진 목록으로부터 선택되는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클을 나타냄) 를 나타내고 ; Q2 가 포르밀기, (히드록시이미노)-C1-C6-알킬기, C1-C8-알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐, C1-C8-알킬카르바모일, 디-C1-C8-알킬카르바모일, N-C1-C8-알킬옥시카르바모일, C1-C8-알콕시카르바모일, N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카르바모일, C1-C8-알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐, C1-C8-알킬술피닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술피닐, C1-C8-알킬술포닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술포닐, (C1-C6-알콕시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C8-알케닐옥시이미노)C1-C8-알킬, (C1-C8-알키닐옥시이미노)C1-C8-알킬, (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (벤질옥시이미노)-C1-C6-알킬, C1-C8-알콕시알킬, 또는 N, O, S 로 이루어진 목록으로부터 선택되는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클을 나타내고; A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, Rd, L1 가 본원에서와 같이 정의되는 화학식 I 의 화합물을 제조하기 위한; 하기 단계를 포함하는 프로세스 P7 이 제공된다:
Y 가 NRd 기를 나타내고, L2 가 산소 원자, 황 원자 또는 NRg 기 (식 중, Rg 는 수소 원자, 포르밀기, 포르밀옥시기, 포르밀아미노기, 카르바모일기, (히드록시이미노)-C1-C6-알킬기, C1-C8-알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬 C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-알킬아미노, 디-C1-C8-알킬아미노, C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시, C2-C8-알케닐옥시, C2-C8-알키닐옥시, C1-C8-알킬술파닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술파닐, C2-C8-알케닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C2-C8-할로게노알케닐옥시, C3-C8-알키닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C3-C8-할로게노알키닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐, C1-C8-알킬카르바모일, 디-C1-C8-알킬카르바모일, N-C1-C8-알킬옥시카르바모일, C1-C8-알콕시카르바모일, N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카르바모일, C1-C8-알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐, C1-C8-알킬카르보닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐아미노, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐아미노, C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, 디-C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, C1-C8-알킬옥시카르보닐옥시, C1-C8-알킬술페닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술페닐, C1-C8-알킬술피닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술피닐, C1-C8-알킬술포닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술포닐, C1-C8-알킬아미노술파모일, 디-C1-C8-알킬아미노술파모일, (C1-C6-알콕시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알케닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알키닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (벤질옥시이미노)-C1-C6-알킬, C1-C8-알콕시알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시알킬 또는 N, O, S 로 이루어진 목록으로부터 선택되는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클을 나타냄) 을 나타내고; Q2 가 수소 원자를 나타내고; A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, Rd, L1 가 본원에 정의된 바와 같은 화학식 I 의 상이한 화합물을;
화학식 Q2T 의 화합물 (식 중, T 는 이탈기, 예컨대 할로겐 원자, C1-C6 알킬술포네이트, C1-C6 할로알킬술포네이트를 나타내고, Q2 는 포르밀기, (히드록시이미노)-C1-C6-알킬기, C1-C8-알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬 C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐, C1-C8-알킬카르바모일, 디-C1-C8-알킬카르바모일, N-C1-C8-알킬옥시카르바모일, C1-C8-알콕시카르바모일, N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카르바모일, C1-C8-알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐, C1-C8-알킬술피닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술피닐, C1-C8-알킬술포닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술포닐, (C1-C6-알콕시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알케닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알키닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (벤질옥시이미노)-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시알킬, 또는 N, O, S 로 이루어진 목록으로부터 선택되는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클을 나타냄) 과; 선택적으로는 염기, 예컨대 무기 또는 유기 염기; 특히 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 히드라이드, 히드록시드, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 카르보네이트 또는 수소 카르보네이트, 예컨대 수소화나트륨, 나트륨 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 나트륨 메탄올레이트, 나트륨 에탄올레이트, 칼륨 tert-부탄올레이트, 아세트산나트륨, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 세슘 카르보네이트 또는 암모늄 카르보네이트; 및 또한 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민 (TEA), 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, N,N-디이소프로필-에틸아민 (DIPEA), 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디아자비시클로운데센 (DBU) 의 존재 하에, 선택적으로는 산, 예컨대 루이스 산; 특히 금속 또는 준금속 할라이드, 예컨대 알루미늄 트리클로라이드, 이염화아연, 마그네슘 브로마이드, 삼브롬화붕소; 또는 예컨대 브뢴스테드 산; 특히 미네랄 산, 예컨대 황산, 염산, 암모늄 클로라이드, 인산, 또는 유기산, 예컨대 아세트산, 파라-톨루엔술폰산의 존재 하에, 선택적으로는 축합제, 예컨대 산 할라이드, 특히 포스겐, 포스포러스 트리브로마이드, 포스포러스 트리클로라이드, 포스포러스 펜타클로라이드, 포스포러스 트리클로라이드 옥시드 또는 티오닐 클로라이드; 예컨대 무수물 형성제, 특히 에틸 클로로포르메이트, 메틸 클로로포르메이트, 이소프로필 클로로포르메이트, 이소부틸 클로로포르메이트, 2,2-디메틸프로피오닐 클로라이드 또는 메탄술포닐 클로라이드; 특히 카르보디이미드, 예컨대 N,N'-디시클로헥실카르보디이미드 (DCC) 또는 예컨대 기타 통상 축합제, 특히 포스포러스 펜톡시드, 폴리인산, N,N'-카르보닐디이미다졸, 2-에톡시-N-에톡시카르보닐-1,2-디히드로퀴놀린 (EEDQ), 트리페닐포스핀/테트라클로로메탄 또는 브로모-트리피롤리디노포스포늄-헥사플루오로포스페이트의 존재 하에, 선택적으로는 촉매, 특히 전이 금속 촉매, 예컨대 팔라듐 염 또는 착물, 예를 들어 팔라듐 (II) 클로라이드, 팔라듐 (II) 아세테이트, 테트라키스-(트리페닐포스핀) 팔라듐(O), 비스-(트리페닐포스핀) 팔라듐 디클로라이드 (II), 트리스(디벤질리덴아세톤) 디팔라듐(O), 비스(디벤질리덴아세톤) 팔라듐(O), 또는 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센-팔라듐 (II) 클로라이드의 존재 하에 반응시키는 단계. 대안적으로, 팔라듐 착물은 반응 혼합물 중에서, 반응 혼합물에 팔라듐 염 및 착물 리간드, 예컨대 포스핀, 예를 들어 트리에틸포스핀, 트리-tert-부틸포스핀, 트리시클로헥실포스핀, 2-(디시클로헥실포스핀)비페닐, 2-(디-tert-부틸포스핀)비페닐, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 트리페닐포스핀, 트리스-(o-톨릴)포스핀, 나트륨 3-(디페닐포스피노)벤조술포네이트, 트리스-2-(메톡시페닐)포스핀, 2,2'-비스-(디페닐포스핀)-1,1'-비나프틸, 1,4-비스-(디페닐포스핀)부탄, 1,2-비스-(디페닐포스핀)에탄, 1,4-비스-(디시클로헥실포스핀)부탄, 1,2-비스-(디시클로헥실포스핀)에탄, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 비스(디페닐포스피노)페로센, 트리스-(2,4-tert-부틸페닐)-포스파이트, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-tert-부틸포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-t-부틸포스핀을 별도초 첨가하여 직접적으로 생성된다.
본 발명의 또다른 국면에 따르면, Y 가 NRd 기 (식 중, Rd 는 포르밀옥시기, 포르밀아미노기, C1-C8-알킬 아미노, C1-C8-시클로알킬아미노, 디-C1-C8-알킬아미노, C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시, C2-C8-알케닐옥시, C2-C8-알키닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C2-C8-할로게노알케닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C3-C8-할로게노알키닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐아미노, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐아미노, C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, 디-C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, C1-C8-알킬옥시카르보닐옥시, C1-C8-알콕시카르보닐아미노, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐아미노, C1-C8-알콕시카르보닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐옥시를 나타냄) 를 나타내고; L2 가 산소 원자, 황 원자 또는 NRg 기를 나타내고; Q2 가 수소 원자를 나타내고; A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, Rg, L1 가 본원에 정의된 바와 같은 화학식 I 의 화합물의 제조를 위한, 하기 단계를 포함하는 프로세스 P8 이 제공된다:
Y 가 NRd 기 (식 중, Rd 는 아미노기, 히드록시기 C1-C8-알킬아미노, C1-C6-시클로알킬아미노를 나타냄) 를 나타내고, L2 가 산소 원자, 황 원자 또는 NRg 기를 나타내고; Q2 가 수소 원자를 나타내고; A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, Rg, L1 가 본원에 정의된 바와 같은 화학식 I 의 상이한 화합물을;
화학식 Q2T 의 화합물 (식 중, T 가 이탈기, 예컨대 할로겐 원자, C1-C6 알킬술포네이트, C1-C6 할로알킬술포네이트를 나타내고, Q2 가 포르밀기, C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬 C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C2-C8-할로게노알케닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C3-C8-할로게노알키닐, C1-C8-알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐, C1-C8-알킬카르바모일, 디-C1-C8-알킬카르바모일, C1-C8-알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐을 나타냄) 과; 선택적으로는 염기, 예컨대 무기 또는 유기 염기; 특히 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 하이드라이드, 히드록시드, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 카르보네이트 또는 수소 카르보네이트, 예컨대 수소화나트륨, 나트륨 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 나트륨 메탄올레이트, 나트륨 에탄올레이트, 칼륨 tert-부탄올레이트, 아세트산나트륨, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 세슘 카르보네이트 또는 암모늄 카르보네이트; 및 또한 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민 (TEA), 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, N,N-디이소프로필-에틸아민 (DIPEA), 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디아자비시클로운데센 (DBU) 의 존재 하에, 선택적으로는 산, 예컨대 루이스 산; 특히 금속 또는 준금속할라이드, 예컨대 알루미늄 트리클로라이드, 이염화아연, 마그네슘 브로마이드, 삼브롬화붕소; 또는 예컨대 브뢴스테드 산; 특히 미네랄 산, 예컨대 황산, 염산, 암모늄 클로라이드, 인산, 또는 유기산, 예컨대 아세트산, 파라-톨루엔술폰산의 존재 하에, 선택적으로는 축합제, 예컨대할라이드 형성제, 특히 포스겐, 포스포러스 트리브로마이드, 포스포러스 트리클로라이드, 포스포러스 펜타클로라이드, 포스포러스 트리클로라이드 옥시드 또는 티오닐 클로라이드; 예컨대 무수물 형성제, 특히 에틸 클로로포르메이트, 메틸 클로로포르메이트, 이소프로필 클로로포르메이트, 이소부틸 클로로포르메이트, 2,2-디메틸프로피오닐 클로라이드 또는 메탄술포닐 클로라이드; 특히 카르보디이미드, 예컨대 N,N'-디시클로헥실카르보디이미드 (DCC) 또는 예컨대 기타 통상 축합제, 특히 포스포르서 펜톡시드, 폴리인산, N,N'-카르보닐디이미다졸, 2-에톡시-N-에톡시카르보닐-1,2-디히드로퀴놀린 (EEDQ), 트리페닐포스핀/테트라클로로메탄 또는 브로모-트리피롤리디노포스포늄-헥사플루오로포스페이트의 존재 하에, 선택적으로는 촉매, 특히 전이 금속 촉매, 예컨대 팔라듐 염 또는 착물, 예를 들어 팔라듐 (II) 클로라이드, 팔라듐 (II) 아세테이트, 테트라키스-(트리페닐포스핀) 팔라듐(O), 비스-(트리페닐포스핀) 팔라듐 디클로라이드 (II), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(O), 비스(디벤질리덴아세톤)팔라듐(O), 또는 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센-팔라듐 (II) 클로라이드의 존재 하에 반응시키는 단계. 대안으로서, 팔라듐 착물은, 반응 혼합물에 팔라듐 염 및 착물 리간드, 예컨대 포스핀, 예를 들어 트리에틸포스핀, 트리-tert-부틸포스핀, 트리시클로헥실포스핀, 2-(디시클로헥실포스핀)비페닐, 2-(디-tert-부틸포스핀)비페닐, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 트리페닐포스핀, 트리스-(o-톨릴)포스핀, 나트륨 3-(디페닐포스피노)벤조술포네이트, 트리스-2-(메톡시페닐)포스핀, 2,2'-비스-(디페닐포스핀)-1,1'-비나프틸, 1,4-비스-(디페닐포스핀)부탄, 1,2-비스-(디페닐포스핀)에탄, 1,4-비스-(디시클로헥실포스핀)부탄, 1,2-비스-(디시클로헥실포스핀)에탄, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 비스(디페닐포스피노)페로센, 트리스-(2,4-tert-부틸페닐)-포스파이트, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-tert-부틸포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-t-부틸포스핀에 따로 첨가함으로써 반응 혼합물 내에서 직접 생성된다.
본 발명의 또다른 국면에 따르면, Y 가 산소 원자를 나타내고, L2 가 산소 원자, NRg 기를 나타내고; A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, Rg , L1, Q2 가 본원에 정의된 바와 같은 화학식 I 의 화합물의 제조를 위한; 하기 단계를 포함하는 프로세스 P9 가 제공된다:
Y 가 산소 원자를 나타내고, L2 가 산소 원자를 나타내고, Q2 가 수소 원자, 포르밀기, (히드록시이미노)-C1-C6-알킬기, C1-C8-알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐, C1-C8-알킬카르바모일, 디-C1-C8-알킬카르바모일, N-C1-C8-알킬옥시카르바모일, C1-C8-알콕시카르바모일, N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카르바모일, C1-C8-알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐, C1-C8-알킬술피닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술피닐, C1-C8-알킬술포닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술포닐, (C1-C6-알콕시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알케닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알키닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8--알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (벤질옥시이미노)-C1-C6-알킬, C1-C8-알콕시알킬, 또는 N, O, S 로 이루어진 목록으로부터 선택되는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클을 나타내고; A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, L1 가 본원에서 정의된 바와 같은 화학식 I 의 상이한 화합물과;
화학식 Q2L2H 의 화합물 (식 중, Q2 는 본원에 정의된 바와 같고, L2 는 산소 원자, NRg 기를 나타냄) 을,
선택적으로는 염기, 예컨대 무기 또는 유기 염기; 특히 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 히드라이드, 히드록시드, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 카르보네이트 또는 수소 카르보네이트, 예컨대 수소화나트륨, 나트륨 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 나트륨 메탄올레이트, 나트륨 에탄올레이트, 칼륨 tert-부탄올레이트, 아세트산나트륨, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 세슘 카르보네이트 또는 암모늄 카르보네이트; 및 또한 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민 (TEA), 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, N,N-디이소프로필-에틸아민 (DIPEA), 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디아자비시클로운데센 (DBU) 의 존재 하에, 선택적으로는 산, 예컨대 루이즈 산; 특히 금속 또는 준금속 할라이드, 예컨대 알루미늄 트리클로라이드, 이염화아연, 마그네슘 브로마이드, 삼브롬화붕소; 또는 예컨대 브뢴스테드 산; 특히 미네랄산, 예컨대 황산, 염산, 암모늄 클로라이드, 인산, 또는 유기산, 예컨대 아세트산, 파라-톨루엔술폰산의 존재 하에, 선택적으로는 축합제, 예컨대 산 할라이드 형성제, 특히 포스겐, 포스포러스 트리브로마이드, 포스포러스 트리클로라이드, 포스포러스 펜타클로라이드, 포스포러스 트리클로라이드 옥시드 또는 티오닐 클로라이드; 예컨대 무수물 형성제, 특히 에틸 클로로포르메이트, 메틸 클로로포르메이트, 이소프로필 클로로포르메이트, 이소부틸 클로로포르메이트, 2,2-디메틸프로피오닐 클로라이드 또는 메탄술포닐 클로라이드; 특히 카르보디이미드, 예컨대 N,N'-디시클로헥실카르보디이미드 (DCC) 또는 예컨대 기타 통상 축합제, 특히 포스포러스 펜톡시드, 폴리인산, N,N'-카르보닐디이미다졸, 2-에톡시-N-에톡시카르보닐-1,2-디히드로퀴놀린 (EEDQ), 트리페닐포스핀/테트라클로로메탄 또는 브로모-트리피롤리디노포스포늄-헥사플루오로포스페이트의 존재 하에, 선택적으로는 촉매, 특히 전이 금속 촉매, 예컨대 팔라듐 염 또는 착물, 예를 들어 팔라듐 (II) 클로라이드, 팔라듐 (II) 아세테이트, 테트라키스-(트리페닐포스핀) 팔라듐(O), 비스-(트리페닐포스핀) 팔라듐 디클로라이드 (II), 트리스(디벤질리덴아세톤) 디팔라듐(O), 비스(디벤질리덴아세톤) 팔라듐(O), 또는 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센-팔라듐 (II) 클로라이드의 존재 하에 반응시킨 단계. 대안으로서, 팔라듐 착물은, 반응 혼합물에 팔라듐 염 및 착물 리간드, 예컨대 포스핀, 예를 들어 트리에틸포스핀, 트리-tert-부틸포스핀, 트리시클로헥실포스핀, 2-(디시클로헥실포스핀)비페닐, 2-(디-tert-부틸포스핀)비페닐, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 트리페닐포스핀, 트리스-(o-톨릴)포스핀, 나트륨 3-(디페닐포스피노)벤조술포네이트, 트리스-2-(메톡시페닐)포스핀, 2,2'-비스-(디페닐포스핀)-1,1'-비나프틸, 1,4-비스-(디페닐포스핀)부탄, 1,2-비스-(디페닐포스핀)에탄, 1,4-비스-(디시클로헥실포스핀)부탄, 1,2-비스-(디시클로헥실포스핀)에탄, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 비스(디페닐포스피노)페로센, 트리스-(2,4-tert-부틸페닐)-포스파이트, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-tert-부틸포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-t-부틸포스핀을; 단일 또는 상이한 용기 조건 하에 따로 첨가하여 반응 혼합물 내에서 직접 생성된다.
본 발명에 따르면, 프로세스 P2 내지 P9 에서 출발 물질로서 유용한 화학식 I 의 화합물은 본 발명에 따라 프로세스 P1 에 따라 제조될 수 있다.
본 발명의 또다른 국면에 따르면, Y 가 황 원자를 나타내고, L2 가 산소 원자, NRg 기를 나타내고, A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, Rg, L1, Q2 가 본원에 정의된 바와 같은 화학식 I 의 화합물의 제조를 위한; 하기 단계를 포함하는 프로세스 P10 이 제공된다: Y 가 산소 원자를 나타내고, L2 가 산소 원자, NRg 기를 나타내고, A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, Rg, L1, Q2 가 본원에 정의된 바와 같은 화학식 I 의 상이한 화합물을;
티오카르보닐화제, 예컨대 2,4-비스(4-메톡시페닐)-1,3,2,4-디티아디포스페탄 2,4-디설파이드, 포스포러스 펜타설파이드, 황과 반응시키는 단계.
본 발명의 또다른 국면에 따르면, Y 가 NRd 기 또는 산소 원자를 나타내고, L2 가 NRg 기를 나타내고, Rg 가 수소 원자, 니트로기, 시아노기, 히드록시기, 아미노기, 포르밀옥시기, 포르밀아미노기, (히드록시이미노)-C1-C6-알킬기, C1-C8-알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 디(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬 C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-알킬아미노, 디-C1-C8-알킬아미노, C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시, C2-C8-알케닐옥시, C2-C8-알키닐옥시, C2-C8-알케닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C2-C8-할로게노알케닐옥시, C3-C8-알키닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C3-C8-할로게노알키닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐아미노, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐아미노, C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, 디-C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, (C1-C6-알콕시이미노)-C1-C6-알킬, (C2-C8-알케닐옥시이미노)C1-C8-알킬, (C2-C8-알키닐옥시이미노)C1-C8-알킬, (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-알킬, (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (벤질옥시이미노)-C1-C6-알킬, 또는 N, O, S 로 이루어진 목록으로부터 선택되는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클을 나타내고; A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, Rd, L1, Q2 가 본원에 정의된 바와 같은 화학식 I 의 화합물의 제조를 위한; 하기 단계를 포함하는 프로세스 P11 이 제공된다: Y 가 NRd 기 또는 산소 원자를 나타내고, L2 가 산소 원자, 황 원자를 나타내고; Q2 가 포르밀기, C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬 C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C2-C8-할로게노알케닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C3-C8-할로게노알키닐, C1-C8-알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐, C1-C8-알킬카르바모일, 디-C1-C8-알킬카르바모일, C1-C8-알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐을 나타내고, A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, Rd, L1 가 본원에 정의된 바와 같은 화학식 I 의 상이한 화합물을;
화학식 RgNH 의 화합물 (식 중, Rg 는 본원에 정의된 바와 같음) 과;
선택적으로는 염기, 예컨대 무기 또는 유기 염기; 특히 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 히드라이드, 히드록시드, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 카르보네이트 또는 수소 카르보네이트, 예컨대 수소화나트륨, 나트륨 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 나트륨 메탄올레이트, 나트륨 에탄올레이트, 칼륨 tert-부탄올레이트, 아세트산나트륨, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 세슘 카르보네이트 또는 암모늄 카르보네이트; 및 또한 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민 (TEA), 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, N,N-디이소프로필-에틸아민 (DIPEA), 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디아자비시클로운데센 (DBU) 의 존재 하에, 선택적으로는 산, 예컨대 루이즈 산; 특히 금속 또는 준금속 할라이드, 예컨대 알루미늄 트리클로라이드, 이염화아연, 마그네슘 브로마이드, 삼브롬화붕소; 또는 예컨대 브뢴스테드 산; 특히 미네랄산, 예컨대 황산, 염산, 암모늄 클로라이드, 인산, 또는 유기산, 예컨대 아세트산, para-톨루엔술폰산의 존재 하에, 선택적으로는 축합제, 예컨대 산 할라이드 형성제, 특히 포스겐, 포스포러스 트리브로마이드, 포스포러스 트리클로라이드, 포스포러스 펜타클로라이드, 포스포러스 트리클로라이드 옥시드 또는 티오닐 클로라이드; 예컨대 무수물 형성제, 특히 에틸 클로로포르메이트, 메틸 클로로포르메이트, 이소프로필 클로로포르메이트, 이소부틸 클로로포르메이트, 2,2-디메틸프로피오닐 클로라이드 또는 메탄술포닐 클로라이드; 특히 카르보디이미드, 예컨대 N, N'-디시클로헥실카르보디이미드 (DCC) 또는 예컨대 기타 통상 축합제, 특히 포스포러스 펜톡시드, 폴리인산, N,N'-카르보닐디이미다졸, 2-에톡시-N-에톡시카르보닐-1,2-디히드로퀴놀린 (EEDQ), 트리페닐포스핀/테트라클로로메탄 또는 브로모-트리피롤리디노포스포늄-헥사플루오로포스페이트의 존재 하에, 선택적으로는 촉매, 특히 전이 금속 촉매, 예컨대 팔라듐 염 또는 착물, 예를 들어 팔라듐 (II) 클로라이드, 팔라듐 (II) 아세테이트, 테트라키스-(트리페닐포스핀) 팔라듐(O), 비스-(트리페닐포스핀) 팔라듐 디클로라이드 (II), 트리스(디벤질리덴아세톤) 디팔라듐(O), 비스(디벤질리덴아세톤) 팔라듐(O), 또는 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센-팔라듐 (II) 클로라이드의 존재 하에 반응시키는 단계. 대안으로서, 팔라듐 착물은, 반응 혼합물에 팔라듐 염 및 착물 리간드, 예컨대 포스핀, 예를 들어 트리에틸포스핀, 트리-tert-부틸포스핀, 트리시클로헥실포스핀, 2-(디시클로헥실포스핀)비페닐, 2-(디-tert-부틸포스핀)비페닐, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 트리페닐포스핀, 트리스-(o-톨릴)포스핀, 나트륨 3-(디페닐포스피노)벤조술포네이트, 트리스-2-(메톡시페닐)포스핀, 2,2'-비스-(디페닐포스핀)-1,1'-비나프틸, 1,4-비스-(디페닐포스핀)부탄, 1,2-비스-(디페닐포스핀)에탄, 1,4-비스-(디시클로헥실포스핀)부탄, 1,2-비스-(디시클로헥실포스핀)에탄, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 비스(디페닐포스피노)페로센, 트리스-(2,4-tert-부틸페닐)-포스파이트, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-tert-부틸포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-t-부틸포스핀을; 단일 또는 상이한 용기 조건 하에 첨가하여 반응 혼합물 내에서 직접 생성된다.
본 발명에 따르면, 프로세스 P10 내지 P11 에서 출발 물질로서 유용한 화학식 I 의 화합물은 본 발명에 따른 프로세스 P1 내지 P9 에 따라 제조될 수 있다.
따라서, 본 발명의 또다른 국면에 따르면, 하기 반응식으로 설명되는 화학식 I 의 화합물의 제조를 위한 프로세스 P12 가 제공된다:
식 중,
상기 프로세스는 화학식 I 의 화합물을 제공하는 하기 단계를 포함한다: 화학식 XV 의 화합물과 화학식 XII 의 아미노 유도체를, 선택적으로는 촉매, 바람직하게는 전이 금속 촉매, 예컨대 팔라듐 염 또는 착물, 예를 들어 팔라듐 (II) 클로라이드, 팔라듐 (II) 아세테이트, 테트라키스-(트리페닐포스핀) 팔라듐(O), 비스-(트리페닐포스핀) 팔라듐 디클로라이드 (II), 트리스(디벤질리덴아세톤) 디팔라듐(O), 비스(디벤질리덴아세톤) 팔라듐(O), 또는 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센-팔라듐 (II) 클로라이드의 촉매 하에 반응시키는 단계. 대안으로서, 팔라듐 착물은, 반응 혼합물에 팔라듐 염 및 착물 리간드, 예컨대 포스핀, 예를 들어 트리에틸포스핀, 트리-tert-부틸포스핀, 트리시클로헥실포스핀, 2-(디시클로헥실포스핀)비페닐, 2-(디-tert-부틸포스핀)비페닐, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 트리페닐포스핀, 트리스-(o-톨릴)포스핀, 나트륨 3-(디페닐포스피노)벤조술포네이트, 트리스-2-(메톡시페닐)포스핀, 2,2'-비스-(디페닐포스핀)-1,1'-비나프틸, 1,4-비스-(디페닐포스핀)부탄, 1,2-비스-(디페닐포스핀)에탄, 1,4-비스-(디시클로헥실포스핀)부탄, 1,2-비스-(디시클로헥실포스핀)에탄, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 비스(디페닐포스피노)페로센, 트리스-(2,4-tert-부틸페닐)-포스파이트, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-tert-부틸포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-t-부틸포스핀을, 선택적으로는 유기금속 시약, 예컨대 유기-리튬 시약, 예를 들어 n-부틸 리튬, 메틸 리튬, 페닐 리튬 또는 유기-마그네슘 할라이드 시약 (그리냐드 시약), 예컨대 이소프로필 마그네슘 할라이드, 더욱 바람직하게는 예컨대 이소프로필 마그네슘 클로라이드의 존재 하에, 선택적으로는 염기, 예컨대 무기 또는 유기 염기, 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 히드라이드, 히드록시드, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 카르보네이트 또는 수소 카르보네이트, 예컨대 수소화나트륨, 나트륨 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 2,2,6,6- 테트라메틸피페리딜마그네슘 클로라이드, 리튬 헥사메틸디실라지드, 나트륨 메탄올레이트, 나트륨 에탄올레이트, 칼륨 tert-부탄올레이트, 아세트산나트륨, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 세슘 카르보네이트 또는 암모늄 카르보네이트; 및 또한 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민 (TEA), 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, N,N-디이소프로필-에틸아민 (DIPEA), 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디아자비시클로운데센 (DBU) 의 존재 하에, 선택적으로는 금속 염, 예컨대 알칼리 토금속 염, 알칼리 금속 염, 전이 금속 염, 예컨대 리튬 염, 바람직하게는 리튬 할라이드, 더욱 바람직하게는 리튬 클로라이드, 예컨대 구리 염, 바람직하게는 구리(I) 염, 예컨대 염화구리(I), 시안화구리(I) 의 존재 하에, 산화제, 예컨대 산소, 3,3',5,5'-테트라-tert-부틸디페노퀴논, 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논 (DDQ), 및 2,3,5,6-테트라클로로-1,4-벤조퀴논 (클로라닐) 의 존재 하에, 선택적으로는 산, 예컨대 루이즈 산; 특히 금속 또는 준금속할라이드, 예컨대 알루미늄 트리클로라이드, 이염화아연, 마그네슘 브로마이드, 삼브롬화붕소; 또는 예컨대 브뢴스테드 산; 특히 미네랄산, 예컨대 황산, 염산, 암모늄 클로라이드, 인산, 또는 유기산, 예컨대 아세트산, 파라-톨루엔술폰산의 존재 하에 따로 첨가하여 반응 혼합물 내에서 직접 생성된다.
본 발명에 따른 프로세스 P1 내지 P12 를 수행하기에 적합한 용매는 각각의 경우 모두 통상적인 불활성 유기 용매이다. 임의로는, 할로겐화 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소, 예컨대 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 또는 데칼린; 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 탄소 테트라클로라이드, 디클로르에탄 또는 트리클로르에탄; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 i-부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐라이드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에스테르, 예컨대 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트, 술폭사이드, 예컨대 디메틸 술폭사이드, 또는 술폰, 예컨대 술포란을 이용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 프로세스 P1 내지 P12 를 수행할 때, 반응 온도는 비교적 넓은 범위 내에서 독립적으로 변경될 수 있다. 일반적으로, 본 발명에 따른 프로세스는 -80℃ 내지 250℃ 온도에서 실시된다.
본 발명에 따른 프로세스 P1 내지 P12 는 일반적으로 대기압 하에서 독립적으로 실시된다. 그러나, 각각의 경우에, 승압 또는 감압 하에서 작동도 가능하다.
워크-업 (work-up) 을 통상의 방법으로 실시한다. 일반적으로, 반응 혼합물을 물로 처리하고, 유기상을 분리해내고, 건조 후, 감압하에서 농축한다. 남아 있는 잔류물에서는, 적절한 경우에 크로마토그래피 또는 재결정화와 같은 통상의 방법을 통해 여전히 존재할 수 있는 임의의 불순물이 제거될 수 있다.
본 발명에 따른 화합물은 상기 기술된 프로세스에 따라 제조될 수 있다. 그럼에도 불구하고, 당업자는 그의 일반 지식 및 이용가능한 간행물들을 기초로 하여, 합성하고자 하는 본 발명에 따른 각 화합물의 특질에 따라 상기 프로세스들을 적용할 수 있을 것이라는 점은 당연할 것이다.
추가 국면에서, 본 발명은 본 발명에 따른 제조 프로세스를 위한 중간체 화합물 또는 재료로서 유용한 화학식 V 의 화합물에 관한 것이다. 따라서, 본 발며은 화학식 V 의 화합물을 제공한다:
[식 중, A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, L1 은 본원에 정의된 바와 같음].
추가 국면에서, 본 발명은 본 발명에 따른 제조 프로세스를 위한 중간체 화합물 또는 재료로서 유용한 화학식 VI 의 화합물에 관한 것이다. 따라서, 본 발며은 화학식 VI 의 화합물을 제공한다:
[식 중, W, A, Q1, p, Ra, Rb, Rc, L1 및 T 는 본원에 정의된 바와 같음],
단, 하기 화합물들은 제외:
본 발명에 따른 화학식 VI 의 바람직한 화합물은 T 가 염소 원자인 것이다.
본 발명에 따른 화학식 VI 의 더욱 바람직한 화합물은, 하기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이다: 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(피리딘-3-일)피리미딘-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(6-메톡시피리딘-3-일)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(3,4,5-트리메톡시페닐)-1,3,5-트리아진-2-아민, 3-{[4-(2-클로로피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-일]아미노}벤조산, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(6-클로로피리딘-2-일)피리미딘-2-아민, N4-비스(2-클로로피리딘-4-일)피리미딘-2-아민, N4-[4-(2-클로로피리딘-4-일)피리미딘-2-일]-N2-(1-메톡시부탄-2-일)피리딘-2,4-디아민, N-(3-클로로-4-플루오로페닐)-4-(2-클로로피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[3-(메틸술파닐)페닐]-1,3,5-트리아진-2-아민, N-(3-클로로-4-메틸페닐)-4-(2-클로로피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-아민, N4-[4-(2-클로로피리딘-4-일)피리미딘-2-일]-N2-시클로부틸피리딘-2,4-디아민, N4-[4-(2-클로로피리딘-4-일)피리미딘-2-일]-N2-(3-메틸부탄-2-일)피리딘-2,4-디아민, N4-[4-(2-클로로피리딘-4-일)피리미딘-2-일]-N2-(펜탄-3-일)피리딘-2,4-디아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-아민, 메틸 3-{[4-(2-클로로피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-일]아미노}티오펜-2-카르복실레이트, 에틸 2-{[4-(2-클로로피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-일]아미노}-4-메틸-1,3-티아졸-5-카르복실레이트, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(4-메틸-1,3-티아졸-2-일)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(5-메틸-1,3-티아졸-2-일)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(2-메틸피리딘-4-일)피리미딘-2-아민, N-(2-브로모피리딘-4-일)-4-(2-클로로피리딘-4-일)피리미딘-2-아민, N-(5-브로모피리딘-3-일)-4-(2-클로로피리딘-4-일)피리미딘-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[2-(트리플루오로메틸)피리딘-4-일]피리미딘-2-아민, 2-{[4-(2-클로로피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-일]아미노}티오펜-3-카르보니트릴, N-(5-클로로-3-메틸피리딘-2-일)-4-(2-클로로피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(4-클로로피리딘-3-일)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(2-메틸피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-아민, N,4-비스(2-클로로피리딘-4-일)-N-(메톡시메틸)피리미딘-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(2,5-디플루오로페닐)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(3-플루오로페닐)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[3-(메톡시메틸)페닐]-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(티오펜-3-일)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[3-(프로판-2-일)페닐]-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[3-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐]-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[3-(트리플루오로메톡시)페닐]-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[3-(펜타플루오로-람다6-술파닐)페닐]-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(3-에톡시페닐)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(3-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-페닐-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(4-플루오로페닐)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[3-(디플루오로메톡시)페닐]-1,3,5-트리아진-2-아민, N-(3-{[4-(2-클로로피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-일]아미노}페닐)아세트아미드, 및 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[3-(디플루오로메틸)페닐]-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[3-(디플루오로메틸)-4-플루오로페닐]-1,3,5-트리아진-2-아민 및 N-[4-클로로-3-(디플루오로메틸)페닐]-4-(2-클로로피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-아민.
화학식 I 또는 화학식 V 의 화합물의 제조 프로세스를 위한 중간체로서 유용한 화학식 VI 의 화합물은 다양한 프로세스로 제조될 수 있다. 따라서, 다음과 같은 화학식 VI 의 화합물의 제조를 위한 본 발명에 따른 프로세스 A 가 제공된다:
상기 프로세스는 하기 단계를 포함함:
- 반응식 A-1 에 따른, 하기 단계를 포함하는 제 1 단계:
[식 중,
피리미딘 또는 트리아진 부분을 형성하는 단계로서, -5O℃ 내지 200℃ 의 온도에서, 화학식 VII 또는 화학식 IX 의 화합물의, 화학식 X 의 화합물의 존재 하에서의, 선택적으로는 염기, 예컨대 무기 또는 유기 염기, 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 히드라이드, 히드록시드, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 카르보네이트 또는 수소 카르보네이트, 예컨대 수소화나트륨, 나트륨 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 나트륨 메탄올레이트, 나트륨 에탄올레이트, 칼륨 tert-부탄올레이트, 아세트산나트륨, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 세슘 카르보네이트 또는 암모늄 카르보네이트; 및 또한 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민 (TEA), 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸- 벤질아민, N,N-디이소프로필-에틸아민 (DIPEA), 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디아자비시클로운데센 (DBU) 의 존재 하에서의; 화학식 VIII 의 구아니딘 또는 구아니딘 염 유도체를 이용한 축합에 의해 화학식 VI 의 화합물을 제공하는 단계.
대안적으로는, A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, L1, T 가 본원에 정의된 바와 같은 화학식 VI 의 화합물의 제조를 위한, 하기 단계를 포함하는 본 발명에 따른 프로세스 B 가 제공된다:
- 반응식 B-1 에 따른, 하기 단계를 포함하는 제 1 단계:
[식 중,
화학식 XI 의 화합물을 화학식 XII 의 아미노 유도체와, 선택적으로는 촉매, 바람직하게는 전이 금속 촉매, 예컨대 팔라듐 염 또는 착물, 예를 들어 팔라듐 (II) 클로라이드, 팔라듐 (II) 아세테이트, 테트라키스-(트리페닐포스핀) 팔라듐(O), 비스-(트리페닐포스핀) 팔라듐 디클로라이드 (II), 트리스(디벤질리덴아세톤) 디팔라듐(O), 비스(디벤질리덴아세톤) 팔라듐(O), 또는 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센-팔라듐 (II) 클로라이드의 존재 하에 반응시켜 화학식 VI 의 화합물을 수득하는 단계. 대안으로서, 팔라듐 착물은, 반응 혼합물에 팔라듐 염 및 착물 리간드, 예컨대 포스핀, 예를 들어 트리에틸포스핀, 트리-tert-부틸포스핀, 트리시클로헥실포스핀, 2-(디시클로헥실포스핀)비페닐, 2-(디-tert-부틸포스핀)비페닐, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 트리페닐포스핀, 트리스-(o-톨릴)포스핀, 나트륨 3-(디페닐포스피노)벤조술포네이트, 트리스-2-(메톡시페닐)포스핀, 2,2'-비스-(디페닐포스핀)-1,1'-비나프틸, 1,4-비스-(디페닐포스핀)부탄, 1,2-비스-(디페닐포스핀)에탄, 1,4-비스-(디시클로헥실포스핀)부탄, 1,2-비스-(디시클로헥실포스핀)에탄, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 비스(디페닐포스피노)페로센, 트리스-(2,4-tert-부틸페닐)-포스파이트, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-tert-부틸포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-t-부틸포스핀을, 선택적으로는 유기 금속 시약, 예컨대 유기-리튬 시약, 예를 들어 n-부틸 리튬, 메틸 리튬, 페닐 리튬 또는 유기-마그네슘 할라이드 시약 (그리냐드 시약), 예컨대 이소프로필 마그네슘 할라이드, 더욱 바람직하게는 예컨대 이소프로필 마그네슘 클로라이드의 존재 하에, 선택적으로는 염기, 예컨대 무기 또는 유기 염기, 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 히드라이드, 히드록시드, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 카르보네이트 또는 수소 카르보네이트, 예컨대 수소화나트륨, 나트륨 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딜마그네슘 클로라이드, 리튬 헥사메틸디실라지드, 나트륨 메탄올레이트, 나트륨 에탄올레이트, 칼륨 tert-부탄올레이트, 아세트산나트륨, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 세슘 카르보네이트 또는 암모늄 카르보네이트; 및 또한 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민 (TEA), 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, N,N-디이소프로필-에틸아민 (DIPEA), 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디아자비시클로운데센 (DBU) 의 존재 하에, 선택적으로는 금속 염, 예컨대 알칼리 토금속 염, 알칼리 금속 염, 전이 금속 염, 예컨대 리튬 염, 바람직하게는 리튬 할라이드, 더욱 바람직하게는 리튬 클로라이드, 예컨대 구리 염, 바람직하게는 구리(I) 염, 예컨대 염화구리(I), 시안화구리(I) 의 존재 하에, 산화제, 예컨대 산소, 3,3',5,5'-테트라-tert-부틸디페노퀴논, 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논 (DDQ), 및 2,3,5,6-테트라클로로-1,4-벤조퀴논 (클로라닐) 의 존재 하에, 선택적으로는 산, 예컨대 루이즈 산; 특히 금속 또는 준금속 할라이드, 예컨대 알루미늄 트리클로라이드, 이염화아연, 마그네슘 브로마이드, 삼브롬화붕소; 또는 예컨대 브뢴스테드 산; 특히 미네랄산, 예컨대 황산, 염산, 암모늄 클로라이드, 인산, 또는 유기산, 예컨대 아세트산, 파라-톨루엔술폰산을 따로 첨가하여 반응 혼합물에서 직접 생성됨.
대안적으로, A, W, Q1, p, Ra, Rb, Rc, L1, T 가 본원에 정의된 바와 같은 화학식 VI 의 화합물의 제조를 위한, 하기 단계를 포함하는 본 발명에 따른 프로세스 C 가 제공된다:
- 반응식 C-1 에 따른, 하기 단계를 포함하는 제 1 단계:
[식 중,
화학식 XIII 의 아미노 유도체를 화학식 XIV 의 화합물과, 임의로는 촉매, 바람직하게는 전이 금속 촉매, 예컨대 팔라듐 염 또는 착물, 예를 들어 팔라듐 (II) 클로라이드, 팔라듐 (II) 아세테이트, 테트라키스-(트리페닐포스핀) 팔라듐(O), 비스-(트리페닐포스핀) 팔라듐 디클로라이드 (II), 트리스(디벤질리덴아세톤) 디팔라듐(O), 비스(디벤질리덴아세톤) 팔라듐(O), 또는 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센-팔라듐 (II) 클로라이드의 존재 하에 반응시켜 화학식 VI 의 화합물을 수득하는 단계. 대안으로서, 팔라듐 착물은, 반응 혼합물에 팔라듐 염 및 착물 리간드, 예컨대 포스핀, 예를 들어 트리에틸포스핀, 트리-tert-부틸포스핀, 트리시클로헥실포스핀, 2-(디시클로헥실포스핀)비페닐, 2-(디-tert-부틸포스핀)비페닐, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 트리페닐포스핀, 트리스-(o-톨릴)포스핀, 나트륨 3-(디페닐포스피노)벤조술포네이트, 트리스-2-(메톡시페닐)포스핀, 2,2'-비스-(디페닐포스핀)-1,1'-비나프틸, 1,4-비스-(디페닐포스핀)부탄, 1,2-비스-(디페닐포스핀)에탄, 1,4-비스-(디시클로헥실포스핀)부탄, 1,2-비스-(디시클로헥실포스핀)에탄, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 비스(디페닐포스피노)페로센, 트리스-(2,4-tert-부틸페닐)-포스파이트, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-tert-부틸포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-t-부틸포스핀을, 선택적으로는 유기 금속 시약, 예컨대 유기-리튬 시약, 예를 들어 n-부틸 리튬, 메틸 리튬, 페닐 리튬 또는 유기-마그네슘 할라이드 시약 (그리냐드 시약), 예컨대 이소프로필 마그네슘 할라이드, 예를 들어 이소프로필 마그네슘 클로라이드의 존재 하에, 선택적으로는 염기, 예컨대 무기 또는 유기 염기; 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 히드라이드, 히드록시드, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 카르보네이트 또는 수소 카르보네이트, 예컨대 수소화나트륨, 나트륨 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딜마그네슘 클로라이드, 리튬 헥사메틸디실라지드, 나트륨 메탄올레이트, 나트륨 에탄올레이트, 칼륨 tert-부탄올레이트, 아세트산나트륨, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 세슘 카르보네이트 또는 암모늄 카르보네이트; 및 또한 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민 (TEA), 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, N,N-디이소프로필-에틸아민 (DIPEA), 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디아자비시클로운데센 (DBU) 의 존재 하에, 선택적으로는 금속 염, 예컨대 알칼리 토금속 염, 알칼리 금속 염, 전이 금속 염, 예컨대 리튬 염, 바람직하게는 리튬 할라이드, 더욱 바람직하게는 리튬 클로라이드, 예컨대 구리 염, 바람직하게는 구리(I) 염, 예컨대 염화구리(I), 시안화구리(I) 의 존재 하에, 산화제, 예컨대 산소, 3,3',5,5'-테트라-tert-부틸디페노퀴논, 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논 (DDQ) 및 2,3,5,6-테트라클로로-1,4-벤조퀴논 (클로라닐) 의 존재 하에 따로 첨가하여 반응 혼합물 내에서 직접 생성된다.
추가 국면에서, 본 발명은 또한 유효하며 비-식물독성인 양의 화학식 I 의 활성 화합물을 함유하는 살진균 조성물에 관한 것이다.
"유효하며 비-식물독성인 양" 이란 표현은 농작물에 기생하거나 그에 출현하기 쉬운 진균류를 방제 또는 박멸하기에 충분하면서, 그 농작물에 어떠한 상당한 식물독성 증상도 수반하지 않는 본 발명에 따른 조성물의 양을 의미한다. 그러한 양은 방제할 진균, 농작물 종류, 기후 조건 및 본 발명에 따른 살진균 조성물에 포함된 화합물에 따라 광범위하게 가변적일 수 있다. 상기 양은, 당업자의 재량에 따라 조직적 재배 실험으로 결정할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따르면, 활성 성분으로서 유효량의 본원에서 정의한 화학식 I 의 화합물 및 농업상 허용가능한 지지체, 담체 또는 충전제를 포함하는 살진균 조성물이 제공된다.
본 발명에 따르면, "지지체" 란 용어는 특히 식물 부위에 적용되기 쉽도록 화학식 I 의 활성 화합물과 조합 또는 연계되는 천연 또는 합성, 유기 또는 무기 화합물을 나타낸다. 이 지지체는 따라서 일반적으로 불활성이고 농업상 허용가능해야 한다. 지지체는 고체 또는 액체일 수 있다. 적절한 지지체의 예에는, 점토, 천연 또는 합성 실리케이트, 실리카, 수지, 왁스, 고체 비료, 물, 알코올, 특히 부탄올, 유기 용매, 미네랄 및 식물성 오일 및 그의 유도체가 포함된다. 상기 지지체의 혼합물도 또한 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 추가 성분을 포함할 수도 있다. 특히, 본 조성물은 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다. 계면활성제는 에멀젼화제, 분산제 또는 이온 또는 비이온 형 습윤제 또는 이들 계면활성제의 혼합물일 수 있다. 예를 들어, 폴리아크릴산염, 리그노술폰산염, 페놀술폰산염 또는 나프탈렌술폰산염, 에틸렌 옥사이드와 지방 알코올 또는 지방산 또는 지방 아민과의 중축합물, 치환 페놀 (특히 알킬페놀 또는 아릴페놀), 술포숙신산 에스테르염, 타우린 유도체 (특히 알킬 타우레이트), 폴리옥시에틸화 알코올 또는 페놀의 인산 에스테르, 폴리올의 지방산 에스테르, 및 술페이트, 술포네이트 및 포스페이트 작용기를 함유하는 상기 화합물의 유도체를 언급할 수 있다. 활성 화합물 및/또는 불활성 지지체가 비(非)수용성이고, 적용을 위한 벡터 제제가 물인 경우 일반적으로 하나 이상의 계면활성제가 반드시 존재해야 한다. 바람직하게, 계면활성제 함량은 조성물의 5 중량% 내지 40 중량%일 수 있다.
임의로는 추가 성분에는 또한, 예컨대 보호 콜로이드, 접착제, 증점제, 요변제 (thixotropic agent), 침투제, 안정화제, 격리제 (seqestering agent) 가 포함될 수 있다. 더 일반적으로는, 활성 화합물을 통상적인 제형화 기술에 부합하는 임의의 고체 또는 액체 첨가제와 조합할 수 있다.
일반적으로, 본 발명에 따른 조성물은 0.05 내지 99 중량%, 바람직하게는 10 내지 70 중량% 의 활성 화합물을 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은, 에어로졸 디스펜서, 캡슐 현탁액, 냉각 연무 농축물 (cold fogging concentrate), 분제, 유제 농축물, 수중유 에멀젼, 유중수 에멀젼, 캡슐 과립제, 세립제 (fine granule), 종자처리액상수화제, 기체 (가압하), 기체 발생 제품 (gas generating product), 과립, 열 연무 농축물 (hot fogging concentrate), 거대과립, 미립제 (microgranule), 유분산 분말 (oil dispersible powder), 오일혼화성 액상수화제 (oil miscible flowable concentrate), 오일제 (oil miscible liquid), 페이스트, 식물 생식흡반가시 (plant rodlet), 분의제, 살충제 코팅 종자, 액제, 가용성 분말, 종자처리용액, 현탁 농축물 (액상수화제), 초미량 (ultra low volume (ulv))액, 초미량 (ulv)현탁액, 과립 또는 정제수화제, 종자처리수화제 (water dispersible powder for slurry treatment), 수용성 과립 또는 정제, 종자처리수용제 (water soluble powder for seed treatment) 및 수화제 (wettable powder) 등의 다양한 형태로 사용될 수 있다. 상기 조성물은, 분무 또는 살포 장치와 같은 적절한 장치를 이용하여 처리할 식물 또는 종자에 바로 적용되는 조성물뿐 아니라, 농작물에 적용되기 전에 반드시 희석을 요하는 시판용 농축 조성물도 포함한다.
본 발명에 따른 화합물은 또한 하나 이상의 살충제, 살진균제, 살균제, 유인제, 진드기 구충제 또는 페로몬 활성 물질 또는 생물학적 활성을 지닌 다른 화합물과 혼합될 수도 있다. 이에 따라 수득된 혼합물은 통상 광범위해진 활성 스펙트럼을 갖는다. 다른 살진균제와의 혼합물이 특히 이롭다.
적합한 살진균 혼합 파트너의 예는 하기 목록에서 선택될 수 있다:
(1) 베날락실 (benalaxyl), 베날락실-M, 부피리메이트 (bupirimate), 클로질라콘 (clozylacon), 디메티리몰 (dimethirimol), 에티리몰 (ethirimol), 푸랄락실 (furalaxyl), 하이멕사졸 (hymexazol), 메탈락실 (metalaxyl), 메탈락실-M (metalaxyl-M), 오푸레이스 (ofurace), 옥사딕실 (oxadixyl), 옥솔린산과 같은 핵산 합성을 억제할 수 있는 화합물;
(2) 베노밀 (benomyl), 카르벤다짐 (carbendazim), 클로르펜나졸 (chlorfenazole), 디에토펜캅 (diethofencarb), 에타복삼 (ethaboxam), 푸베리다졸 (fuberidazole), 펜사이큐론 (pencycuron), 티아벤다졸 (thiabendazole) 티오파네이트-메틸 (thiophanate-methyl), 족사마이드 (zoxamide) 와 같은 유사분열 및 세포 분할을 억제할 수 있는 화합물;
(3) 호흡 억제제, 예를 들어, 예컨대 CI-호흡 억제제로서의 디플루메토림 (diflumetorim); CII-호흡 억제제로서의 빅사펜 (bixafen), 보스칼리드 (boscalid), 카르복신 (carboxin), 펜푸람 (fenfuram), 플루톨라닐 (flutolanil), 플루오피람 (fluopyram), 푸라메트피르 (furametpyr), 푸르메시클록스 (furmecyclox), 이소피라잠 (isopyrazam) (신-에피머 라세미체 1RS, 4SR, 9RS 및 안티-에피머 라세미체 1RS,4SR,9SR 의 혼합물), 이소피라잠 (신 에피머 라세미체 1RS,4SR,9RS), 이소피라잠 (신-에피머 거울상이성질체 1R,4S,9R), 이소피라잠 (신-에피머 거울상이성질체 1S,4R,9S), 이소피라잠 (안티-에피머 라세미체 1RS, 4SR, 9SR), 이소피라잠 (안티-에피머 거울상이성질체 1R,4S,9S), 이소피라잠 (안티-에피머 거울상이성질체 1S,4R,9R), 메프로닐 (mepronil), 옥시카르복신 (oxycarboxin), 펜플루펜 (penflufen), 펜티오피라드 (penthiopyrad), 세덱산 (sedaxane), 티플루자미드 (thifluzamide); CIII-호흡 억제제로서의 아미술브람 (amisulbrom), 아족시스트로빈 (azoxystrobin), 사이아조파미드 (cyazofamid), 디목시스트로빈 (dimoxystrobin), 에네스트로빈 (enestrobin), 파목사돈 (famoxadone), 페나미돈 (fenamidone), 플루옥사스트로빈 (fluoxastrobin), 크레속심-메틸 (kresoxim-methyl), 메토미노스트로빈 (metominostrobin), 오리사스트로빈 (orysastrobin), 피콕시스트로빈 (picoxystrobin), 피라클로스트로빈 (pyraclostrobin), 피라옥시스트로빈 (pyraoxystrobin), 피라메토스트로빈 (pyrametostrobin), 피리벤카르브 (pyribencarb), 트리플록시스트로빈 (trifloxystrobin).
(4) 예를 들어, 비나파크릴 (binapacryl), 디노카프 (dinocap), 플루아지남 (fluazinam) 과 같은 비커플링제 (uncoupler) 로 작용할 수 있는 화합물;
(5) 펜틴 아세테이트, 펜틴 클로라이드, 펜틴 히드록시드, 실티오팜 (silthiofam) 과 같은 ATP 생산을 억제할 수 있는 화합물;
(6) 안도프림 (andoprim), 블라스티시딘-S (blasticidin-S), 사이프로디닐 (cyprodinil), 카수가마이신 (kasugamycin), 카수가마이신 히드로클로라이드 히드레이트, 메파니파이림 (mepanipyrim), 피리메타닐 (pyrimethanil) 과 같은 아미노산 및 단백질 생합성을 억제할 수 있는 화합물;
(7) 펜피클로닐 (fenpiclonil), 플루디옥소닐 (fludioxonil), 퀴녹시펜 (quinoxyfen) 과 같은 신호전달을 억제할 수 있는 화합물;
(8) 비페닐, 클로졸리네이트 (chlozolinate), 에디펜포스 (edifenphos), 이프로디온 (iprodione), 프로사이미돈 (procymidone), 프로파모캅 (propamocarb), 프로파모캅-히드로클로라이드, 피라조포스 (pyrazophos), 톨클로포스 (tolclofos)-메틸, 및 빈클로졸린 (vinclozolin) 과 같은 지질 및 막 합성을 억제할 수 있는 화합물;
(9) 알디모르프 (aldimorph), 펜헥사미드 (fenhexamid), 아자코나졸 (azaconazole), 비테르타놀 (bitertanol), 브로뮤코나졸 (bromuconazole), 사이프로코나졸 (cyproconazole), 디클로부트라졸 (diclobutrazole), 디페노코나졸 (difenoconazole), 디니코나졸 (diniconazole), 디니코나졸-M, 도데모르프 (dodemorph), 도데모르프 아세테이트, 에폭시코나졸 (epoxiconazole), 에타코나졸 (etaconazole), 페나리몰 (fenarimol), 펜부코나졸 (fenbuconazole), 펜헥사미드 (fenhexamid), 펜프로피딘 (fenpropidin), 펜프로피모르프 (fenpropimorph), 플루퀸코나졸 (fluquinconazole), 플루르프리미돌 (flurprimidol), 플루실라졸 (flusilazole), 플루트리아폴 (flutriafol), 푸르코나졸 (furconazole), 푸르코나졸-시스, 헥사코나졸 (hexaconazole), 이마잘릴 (imazalil), 이마잘릴 설페이트, 이미벤코나졸 (imibenconazole), 이프코나졸 (ipconazole), 메트코나졸 (metconazole), 마이클로부타닐 (myclobutanil), 나프티핀 (naftifine), 누아리몰 (nuarimol), 옥스포코나졸 (oxpoconazole), 파클로부트라졸 (paclobutrazol), 펜코나졸 (penconazole), 피페랄린 (piperalin), 프로클로라즈 (prochloraz), 프로피코나졸 (propiconazole), 프로티오코나졸 (prothioconazole), 피리부티카르브 (pyributicarb), 피리페녹스 (pyrifenox), 퀸코나졸 (quinconazole), 시메코나졸 (simeconazole), 스피록사민 (spiroxamine), 테부코나졸 (tebuconazole), 테르비나핀 (terbinapine), 테트라코나졸 (tetraconazole), 트리아디메폰 (triadimefon), 트리아디메놀 (triadimenol), 트리데모르프 (tridemorph), 트리플루미졸 (triflumizole), 트리포린 (triforine), 트리티코나졸 (triticonazole), 유니코나졸 (uniconazole), 유니코나졸 (uniconazole), 유니코나졸-p, 보리코나졸 (voriconazole) 와 같은 에르고스테롤 생합성을 억제할 수 있는 화합물;
(10) 벤티아발리캅 (benthiavalicarb), 비알라포스 (bialaphos), 디메토모르프 (dimethomorph), 플루모르프 (flumorph), 이프로발리캅 (iprovalicarb), 만디프로파미드 (mandipropamid), 폴리옥신스 (polyoxins), 폴리옥소림 (polyoxorim), 프로티오카르브 (prothiocarb), 발리다마이신 A (validamycin A) 및 발리페날레이트 (valifenalate) 와 같은 세포벽 합성을 억제할 수 있는 화합물;
(11) 카르프로파미드 (carpropamid), 디클로사이메트 (diclocymet), 페녹사닐 (fenoxanil), 프탈라이드 (phtalide), 파이로퀼론 (pyroquilon), 트리시클라졸 (tricyclazole) 과 같은 멜라닌 생합성을 억제할 수 있는 화합물;
(12) 액시벤졸라 (acibenzolar)-S-메틸, 프로베나졸 (probenazole), 티아디닐 (tiadinil) 과 같은 숙주 방어를 유도할 수 있는 화합물;
(13) 카프타폴 (captafol), 카프탄 (captan), 클로로탈로닐 (chlorothalonil), 구리 제제, 예컨대 구리 히드록시드, 구리 나프테네이트, 구리 옥시클로라이드, 구리 술페이트, 구리 옥사이드, 디클로플루아니드 (dichlofluanid), 디티아논 (dithianon), 도딘 (dodine), 도딘 자유 염기, 페르밤 (ferbam), 플루오로폴페트 (fluorofolpet), 폴페트 (folpet), 구아자틴 (guazatine), 구아자틴 아세테이트, 이미녹타딘 (iminoctadine), 이미녹타딘 알베실레이트 (albesilate), 이미녹타딘 트리아세테이트, 만쿠퍼 (mancopper), 만코젭 (mancozeb), 마넵 (maneb), 메티람 (metiram), 메티람 아연, 옥신-구리, 프로파미딘, 프로피넵 (propineb), 지람 (ziram), 지넵 (zineb), 톨릴플루아니드 (tolylfluanid), 티람 (thiram), 칼슘 폴리술파이드를 포함하는 황 제제 및 황과 같은 다중위치 작용을 가질 수 있는 화합물;
(14) 하기와 같은 추가적인 화합물: 2,3-디부틸-6-클로로티에노[2,3-d]피리미딘-4(3H)-온, 에틸 (2Z)-3-아미노-2-시아노-3-페닐프로프-2-에노에이트, N-[2-(1,3-디메틸부틸)페닐]-5-플루오로-1,3-디메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-(3',4',5'-트리플루오로비페닐-2-일)-1H-피라졸-4-카르복사미드, 3-(디플루오로메틸)-N-[4-플루오로-2-(1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로폭시)페닐]-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2E)-2-(2-{[6-(3-클로로-2-메틸페녹시)-5-플루오로피리미딘-4-일]옥시}페닐)-2-(메톡시이미노)-N-메틸에타미드, (2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-디클로로페닐)부트-3-엔-2-일리덴]아미노}옥시)메틸]페닐}-2-(메톡시이미노)-N-메틸에탄아미드, 2-클로로-N-(1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일)피리딘-3-카르복사미드, N-(3-에틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실)-3-(포르밀아미노)-2-히드록시벤즈아미드, 5-메톡시-2-메틸-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴}아미노)옥시]메틸}페닐)-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-온, (2E)-2-(메톡시이미노)-N-메틸-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴}아미노)옥시]메틸}페닐)에탄아미드, (2E)-2-(메톡시이미노)-N-메틸-2-{2-[(E)-({1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에톡시}이미노)메틸]페닐}에탄아미드, (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-플루오로-2-페닐에테닐]옥시}페닐)에틸리덴]아미노}옥시)메틸]페닐}-2-(메톡시이미노)-N-메틸에탄아미드, 1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)시클로헵타놀, 메틸 1-(2,2-디메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카르복실레이트, N-에틸-N-메틸-N'-{2-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4-[3-(트리메틸실릴)프로폭시]페닐}이미다포름아미드, N'-{5-(디플루오로메틸)-2-메틸-4-[3-(트리메틸실릴)프로폭시]페닐}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, O-{1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-디메틸프로필}1H-이미다졸-1-카르보티오에이트, N-[2-(4-{[3-(4-클로로페닐)프로프-2-인-1-일]옥시}-3-메톡시페닐)에틸]-N2-(메틸술포닐)발린아미드, 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)[1 ,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-아미노-1,3,4-티아디아졸-2-티올, 프로파모카르브-포세틸, 1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-디메틸프로필 1H-이미다졸-1-카르복실레이트, 1-메틸-N-[2-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐]-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-4-카르복사미드, 2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸술포닐)피리딘, 2-부톡시-6-요오도-3-프로필-4H-크로멘-4-온, 2-페닐페놀 및 염, 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-[2-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐]-1H-피라졸-4-카르복사미드, 3,4,5-트리클로로피리딘-2,6-디카르보니트릴, 3-[5-(4-클로로페닐)-2,3-디메틸이속사졸리딘-3-일]피리딘, 3-클로로-5-(4-클로로페닐)-4-(2,6-디플루오로페닐)-6-메틸피리다진, 4-(4-클로로페닐)-5-(2,6-디플루오로페닐)-3,6-디메틸피리다진, 퀴놀린-8-올, 퀴놀린-8-올 설페이트 (2:1) (염), 테부플로퀸, 5-메틸-6-옥틸-3,7-디히드로[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-아민, 5-에틸-6-옥틸-3,7-디히드로[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-아민, 아메톡트라딘, 벤티아졸, 벤톡사진, 캅시마이신, 카르본, 키노메티오나트, 클로로넵, 구프라넵, 시플루페나미드, 시목사닐, 시프로설파미드, 다조메트, 데바카르브, 디클로로펜, 디클로메진, 디클로란, 디펜조쿼트, 디펜조쿼트 메틸설페이트, 디페닐아민, 에코메이트, 페림존, 플루메토베르, 플루오피콜리드, 플루오로이미드, 플루설파미드, 플루티아닐, 포세틸-알루미늄, 포세틸-칼슘, 포세틸-나트륨, 헥사클로로벤젠, 이루마마이신, 이소티아닐, 메타술포카르브, 메틸 (2E)-2-{2-[({시클로프로필[(4-메톡시페닐)이미노]메틸}티오)메틸]페닐}-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 이소티오시아네이트, 메트라페논, (5-클로로-2-메톡시-4-메틸피리딘-3-일)(2,3,4-트리메톡시-6-메틸페닐)메타논, 마일디오마이신, 톨니파니드, N-(4-클로로벤질)-3-[3-메톡시-4-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]프로판아미드, N-[(4-클로로페닐)(시아노)메틸]-3-[3-메톡시-4-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]프로판아미드, N-[(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)메틸]-2,4-디클로로피리딘-3-카르복사미드, N-[1-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)에틸]-2,4-디클로로피리딘-3-카르복사미드, N-[1-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)에틸]-2-플루오로-4-요오도피리딘-3-카르복사미드, N-{(Z)-[(시클로프로필메톡시)이미노][6-(디플루오로메톡시)-2,3-디플루오로페닐]메틸}-2-페닐아세트아미드, N-{(E)-[(시클로프로필메톡시)이미노][6-(디플루오로메톡시)-2,3-디플루오로페닐]메틸}-2-페닐아세트아미드, 나타마이신, 니켈 디메틸디티오카르바메이트, 니트로탈-이소프로필, 옥틸리논, 옥사모카르브, 옥시펜티인, 펜타클로로페놀 및 염, 페나진-1-카르복실산, 페노트린, 포스포러스 산 및 그의 염, 프로파모카르브 포세틸레이트, 프로파노신-나트륨, 프로퀴나지드, 피롤니트린, 퀸토젠, S-프로프-2-엔-1-일 5-아미노-2-(1-메틸에틸)-4-(2-메틸페닐)-3-옥소-2,3-디히드로-1H-피라졸-1-카르보티오에이트, 테클로프탈람, 테크나젠, 트리아족시드, 트리클라미드, 5-클로로-N'-페닐-N'-프로프-2-인-1-일티오펜-2-술포노히드라지드, 자릴아미드, N-메틸-2-(1-{[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세틸}피페리딘-4-일)-N-[(1R)-1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-1-일]-1,3-티아졸-4-카르복사미드, N-메틸-2-(1-{[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세틸}피페리딘-4-일)-N-(1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-1-일)-1,5-티아졸-4-카르복사미드, 3-(디플루오로메틸)-N-[4-플루오로-2-(1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로폭시)페닐]-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드 및 펜틸 {6-[({[(1-메틸-1H-테트라졸-5-일)(페닐)메틸리덴]아미노}옥시)메틸]피리딘-2-일}카르바메이트.
화학식 I 의 화합물의 살균제 화합물과의 혼합물을 포함하는 본 발명에 따른 조성물이 또한 특히 이로울 수 있다. 적합한 살균제 혼합 파트너의 예는 하기 목록에서 선택할 수 있다: 브로노폴 (bronopol), 디클로로펜, 니트라피린 (nitrapyrin), 니켈 디메틸디티오카르바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카르복실산, 옥시테트라시클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신 (streptomycin), 테클로프탈람, 구리 술페이트 및 기타 구리 제제.
본 발명에 따른 살진균 조성물 및 화학식 I 의 화합물은 식물 또는 농작물의 식물병원성 진균류의 치료 또는 예방적 방제에 사용할 수 있다. 따라서, 본 발명의 추가적 국면에 따르면, 본 발명에 따른 살진균 조성물 또는 화학식 I 의 화합물을 종자, 식물 또는 식물의 과실 또는 식물이 생장하는 혹은 식물을 생장시키고자 하는 토양에 적용하는 것을 특징으로 하는, 식물 또는 농작물의 식물병원성 진균류의 예방 또는 치료적 방제 방법이 제공된다.
본 발명에 따른 치료 방법은 번식체, 예컨대 괴경 또는 근경의 치료뿐만 아니라, 종자, 묘목 또는 이식 묘목 및 식물 또는 이식 식물의 치료에 유용할 수 있다. 상기 치료 방법은 뿌리의 치료에도 유용할 수 있다. 본 발명에 따른 치료 방법은 또한 관련 식물의 트렁크, 대 또는 줄기, 잎, 꽃 및 과실과 같이 식물의 지상 부위를 치료하는 데에도 유용할 수 있다.
본 발명에 따른 방법에 의해 보호할 수 있는 식물 중에서는, 하기를 언급할 수 있다: 목화; 아마; 덩굴 식물 (vine); 과실 또는 야채 작물, 예컨대 장미과류 (Rosaceae sp .) (예를 들어, 사과 및 배 등의 작은씨 식물 (pip fruit) 뿐 아니라, 살구, 아몬드 및 복숭아 등의 핵과), 리베시오이대류 (Ribesioidae sp .), 가래나무과류, 자작나무과류, 옻나무과류, 참나무과류, 뽕나무과류, 물푸레나무과류, 악티니다세애류 (Actinidaceae sp .), 녹나무과류, 파초과류 (예를 들어, 바나나 나무 및 플란틴 (plantin)), 꼭두서니과류 (Rubiaceae sp .), 차나무과류 (Theaceae sp.), 스테르쿨리세애류 (Sterculiceae sp .), 운향과류 (예를 들어, 레몬, 오렌지 및 포도과실류); 가지과류 (예를 들어, 토마토), 백합과류, 국화과류 (Asteraceae sp.) (예를 들어, 양상추), 산형과류 (Umbelliferae sp .), 십자화과류, 명아주과류, 박과류, 콩과류 (Papilionaceae sp .) (예를 들어, 완두), 장미과류 (예를 들어, 딸기류); 주요 (major) 농작물, 예컨대 벼과류 (Graminae sp .) (예를 들어, 옥수수, 잔디 또는 곡류, 예컨대 밀, 쌀, 보리 및 라이밀), 국화과류 (Asteraceae sp .) (예를 들어, 해바라기), 십자화과류 (예를 들어, 평지), 콩과류 (Fabacae sp .) (예를 들어, 땅콩), 콩과류 (Papilionaceae sp .) (예를 들어, 대두), 가지과류 (예를 들어, 감자), 명아주과류 (예를 들어, 비트류 (beetroots)); 원예 및 산림 작물; 및 상기 농작물들의 유전적 변형 상동체.
본 발명에 따른 방법에 의해 방제될 수 있는 식물 또는 농작물의 질병 중에서는, 하기를 언급할 수 있다:
·흰가루병 (powdery mildew disease), 예컨대:
예를 들어, 블루메리아 그라미니스 (Blumeria graminis) 에 기인한 블루메리아 (Blumeria) 질병;
예를 들어, 포도스패라 류코트리차 (Podosphaera leucotricha) 에 기인한 포도스패라 (Podosphaera) 질병;
예를 들어, 스패로테카 풀리기네아 (Sphaerotheca fuliginea) 에 기인한 스패로테카 (Sphaerotheca) 질병;
예를 들어, 운시눌라 네카토르 (Uncinula necator) 에 기인한 운시눌라 (Uncinula) 질병;
·녹병 (Rust disease), 예컨대:
예를 들어, 쥠노스포란지움 사비내 (Gymnosporangium sabinae) 에 기인한 쥠노스포란지움 (Gymnosporangium) 질병;
예를 들어, 헤밀레이아 바스타트릭스 (Hemileia vastatrix) 에 기인한 헤밀레이아 (Hemileia) 질병;
예를 들어, 파코프소라 파치리지 (Phakopsora pachyrhizi) 또는 파코프소라 메이보미애 (Phakopsora meibomiae) 에 기인한 파코프소라 (Phakopsora) 질병;
예를 들어, 푸시니아 레콘디타 (Puccinia recondita) 에 기인한 푸시니아 (Puccinia) 질병;
예를 들어, 우로마이세스 아펜디쿨라투스 (Uromyces appendiculatus) 에 기인한 우로마이세스 (Uromyces) 질병;
·난균류 (Oomycete) 질병, 예컨대:
예를 들어, 알부고 캔디다 (Albugo Candida) 에 기인한 (Albugo) 질병;
예를 들어, 브레미아 락투캐 (Bremia lactucae) 에 기인한 브레미아 (Bremia) 질병;
예를 들어, 페로노스포라 피시 (Peronospora pisi) 또는 P. 브라시캐 (P. brassicae) 에 기인한 페로노스포라 (Peronospora) 질병;
예를 들어, 피토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans) 에 기인한 피토프토라 (Phytophthora) 질병;
예를 들어, 플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola) 에 기인한 플라스모파라 (Plasmopara) 질병;
예를 들어, 슈도페로노스포라 후물리 (Pseudoperonospora humuli) 또는 슈도페로노스포라 쿠벤시스 (Pseudoperonospora cubensis) 에 기인한 슈도페로노스포라 (Pseudoperonospora) 질병;
예를 들어, 피티움 울티뭄 (Pythium ultimum) 에 기인한 피티움 (Pythium) 질병;
·반점병 (leafspot), 점무늬병 (leaf blotch) 및 겹무늬병, 예컨대:
예를 들어, 알테르나리아 솔라니 (Alternaria solani) 에 기인한 알테르나리아 (Alternaria) 질병;
예를 들어, 세르코스포라 베티콜라 (Cercospora beticola) 에 기인한 세르코스포라 (Cercospora) 질병;
예를 들어, 클라디오스포리움 쿠쿠머리눔 (Cladiosporium cucumerinum) 에 기인한 클라디오스포룸 (Cladiosporum) 질병;
예를 들어, 코칠리오볼루스 사티부스 (Cochliobolus sativus) (Conidiaform: Drechslera, Syn: Helminthosporium) 또는 코칠리오볼루스 미야베아누스 (Cochliobolus miyabeanus) 에 기인한 코칠리오볼루스 (Cochliobolus) 질병;
예를 들어, 콜레토트리춤 린데무타니움 (Colletotrichum lindemuthanium) 에 기인한 콜레토트리춤 (Colletotrichum) 질병;
예를 들어, 시클로코니움 올레아기눔 (Cycloconium oleaginum) 에 기인한 시클로코니움 (Cycloconium) 질병;
예를 들어, 디아포르테 시트리 (Diaporthe citri) 에 기인한 디아포르테 (Diaporthe) 질병;
예를 들어, 엘시노에 파우세티 (Elsinoe fawcettii) 에 기인한 엘시노에 (Elsinoe) 질병;
예를 들어, 글로에오스포리움 래티컬러 (Gloeosporium laeticolor) 에 기인한 글로에오스포리움 (Gloeosporium) 질병;
예를 들어, 글로메렐라 신굴라타 (Glomerella cingulata) 에 기인한 글로메렐라 (Glomerella) 질병;
예를 들어, 귀그나르디아 비드웰리 (Guignardia bidwelli) 에 기인한 귀그나르디아 (Guignardia) 질병;
예를 들어, 렙토스패리아 마쿨란스 (Leptosphaeria maculans), 렙토스패리아 노도룸 (Leptosphaeria nodorum) 에 기인한 렙토스패리아 (Leptosphaeria) 질병;
예를 들어, 마그나포르테 그리세아 (Magnaporthe grisea) 에 기인한 마그나포르테 (Magnaporthe) 질병;
예를 들어, 마이코스패렐라 그라미니콜라 (Mycosphaerella graminicola), 마이코스패렐라 아라치디콜라 (Mycosphaerella arachidicola), 마이코스패렐라 피지엔시스 (Mycosphaerella fijiensis) 에 기인한 마이코스패렐라 (Mycosphaerella) 질병;
예를 들어, 패오스패리아 노도룸 (Phaeosphaeria nodorum) 에 기인한 패오스패리아 (Phaeosphaeria) 질병;
예를 들어, 피레노포라 테레스 (Pyrenophora teres) 또는 피레노포라 트리티시 레펜티스 (Pyrenophora tritici repentis) 에 기인한 피레노포라 (Pyrenophora) 질병;
예를 들어, 라물라리아 콜로-시그니 (Ramularia collo - cygni) 또는 라불라리아 아레올라 (Ramularia areola) 에 기인한 라물라리아 (Ramularia) 질병;
예를 들어, 린초스포리움 세칼리스 (Rhynchosporium secalis) 에 기인한 린초스포리움 (Rhynchosporium) 질병;
예를 들어, 셉토리아 아피 (Septoria apii) 또는 셉토리아 라이코페르시시 (Septoria lycopercisi) 에 기인한 셉토리아 (Septoria) 질병;
예를 들어, 티풀라 인카르나타 (Typhula incarnata) 에 기인한 티풀라 (Typhula) 질병;
예를 들어, 벤투리아 이내퀄리스 (Venturia inaequalis) 에 기인한 벤투리아 (Venturia) 질병;
·뿌리, 다발 및 줄기 질병, 예컨대:
예를 들어, 코르티시움 그라미내룸 (Corticium graminearum) 에 기인한 코르티시움 (Corticium) 질병;
예를 들어, 푸사리움 옥시스포룸 (Fusarium oxysporum) 에 기인한 푸사리움 (Fusarium) 질병;
예를 들어, 개움만노마이세스 그라미니스 (Gaeumannomyces graminis) 에 기인한 개움만노마이세스 (Gaeumannomyces) 질병;
예를 들어, 리족토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani) 에 기인한 리족토니아 (Rhizoctonia) 질병;
예를 들어, 사로클라디움 오리자에 (Sarocladium oryzae) 에 기인한 사로클라디움 (Sarocladium) 질병;
예를 들어, 스크레로티움 오리자에 (Sclerotium oryzae) 에 기인한 스크레로티움 (Sclerotium) 질병;
예를 들어, 타페시아 아쿠포르미스 (Tapesia acuformis) 에 기인한 타페시아 (Tapesia) 질병;
예를 들어, 티엘라비오프시스 바시콜라 (Thielaviopsis basicola) 에 기인한 티엘라비오프시스 (Thielaviopsis) 질병;
·이삭 (ear) 및 원추꽃차례 질병, 예컨대:
예를 들어, 알테르나리아류 (Alternaria spp .) 에 기인한 알테르나리아 질병;
예를 들어, 아스페르길루스 플라부스 (Aspergillus flavus) 에 기인한 아스페르길루스 (Aspergillus) 질병;
예를 들어, 클라도스포리움 클라도스포리오이데스 (Cladosporium cladosporioides) 에 기인한 클라도스포리움 (Cladosporium) 질병;
예를 들어, 클라비셉스 푸르푸레아 (Claviceps purpurea) 에 기인한 클라비셉스 (Claviceps) 질병;
예를 들어, 푸사리움 쿨모룸 (Fusarium culmorum) 에 기인한 푸사리움 (Fusarium) 질병;
예를 들어, 쥐베렐라 제애 (Gibberella zeae) 에 기인한 쥐베렐라 (Gibberella) 질병;
예를 들어, 모노그라펠라 니발리스 (Monographella nivalis) 에 기인한 모노그라펠라 (Monographella) 질병;
·깜부기병 및 밀그물비린깜부기병 (bunt), 예컨대:
예를 들어, 스파셀로테카 레일리아나 (Sphacelotheca reiliana) 에 기인한 스파셀로테카 (Sphacelotheca) 질병;
예를 들어, 틸레티아 카리에스 (Tilletia caries) 에 기인한 틸레티아 (Tilletia) 질병;
예를 들어, 우로시스티스 오쿨타 (Urocystis occulta) 에 기인한 우로시스티스 (Urocystis) 질병;
예를 들어, 우스틸라고 누다 (Ustilago nuda) 에 기인한 우스틸라고 (Ustilago) 질병;
·열매썩음병 및 곰팡이병, 예컨대:
예를 들어, 아스페르길루스 플라부스에 기인한 아스페르길루스 질병;
예를 들어, 보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea) 에 기인한 보트리티스 (Botrytis) 질병;
예를 들어, 페니실리움 엑스판숨 (Penicillium expansum), 페니실리움 푸르푸로게눔 (Penicillium purpurogenum) 에 기인한 페니실리움 (Penicillium) 질병;
예를 들어, 리조푸스 스톨로니페르 (Rhizopus stolonifer) 에 기인한 리조푸스 (Rhizopus) 질병;
예를 들어, 스클레로티니아 스클레로티오룸 (Sclerotinia sclerotiorum) 에 기인한 스클레로티니아 (Sclerotinia) 질병;
예를 들어, 베르티실리움 알보아트룸 (Verticilium alboatrum) 에 기인한 베르티실리움 (Verticilium) 질병;
·종자 및 토양전파성 부패, 곰팡이병, 시들음병, 썩음병 (rot) 및 모잘록병, 예컨대:
예를 들어 알테르나리아 브라시시콜라 (Alternaria brassicicola) 에 기인한 알테르나리아 (Alternaria) 질병;
예를 들어, 아파노마이세스 유테이케스 (Aphanomyces euteiches) 에 기인한 아파노마이세스 (Aphanomyces) 질병;
예를 들어, 아스코티타 렌티스 (Ascochyta lentis) 에 기인한 아스코티타 (Ascochyta) 질병;
예를 들어, 아스페르길루스 플라부스 (Aspergillus flavus) 에 기인한 아스페르길루스 (Aspergillus) 질병;
예를 들어, 클라도스포리움 헤르바룸 (Cladosporium herbarum) 에 기인한 클라도스포리움 (Cladosporium) 질병;
예를 들어, 코칠리오볼루스 사티부스 (Cochliobolus sativus) 에 기인한 코칠리오볼루스 (Cochliobolus) 질병;
(Conidiaform: Drechslera, Bipolaris Syn: Helminthosporium);
예를 들어, 콜레토트리쿰 코코데스 (Colletotrichum coccodes) 에 기인한 콜레토트리쿰 (Colletotrichum) 질병;
예를 들어, 푸사리움 쿨모룸에 기인한 푸사리움 질병
예를 들어, 쥐베렐라 제아에 (Gibberella zeae) 에 기인한 쥐베렐레 질병;
예를 들어, 마크로파미나 파세올리나 (Macrophomina phaseolina) 에 기인한 마크로파미나 (Macrophomina) 질병;
예를 들어, 미크로도키움 니발레 (Microdochium nivale) 에 기인한 미크로도키움 (Microdochium) 질병;
예를 들어, 모노그라펠라 니발리스 (Monographella nivalis) 에 기인한 모노그라펠라 (Monographella) 질병;
예를 들어, 페니실리움 엑스판숨 (Penicillium expansum) 에 기인한 페니실리움 (Penicillium) 질병;
예를 들어, 포마 린감 (Phoma lingam) 에 기인한 포마 (Phoma) 질병;
예를 들어, 포몹시스 소자에 (Phomopsis sojae) 에 기인한 포몹시스 (Phomopsis) 질병;
예를 들어, 피토프토라 칵토룸 (Phytophthora cactorum) 에 기인한 피토프토라 (Phytophthora) 질병;
예를 들어, 피레노포라 그라미네아 (Pyrenophora graminea) 에 기인한 피레노포라 (Pyrenophora) 질병;
예를 들어, 피리쿨라리아 오리자에 (Pyricularia oryzae) 에 기인한 피리쿨라리아 (Pyricularia) 질병;
예를 들어, 피티움 울티뭄 (Pythium ultimum) 에 기인한 피티움 (Pythium) 질병;
예를 들어, 리족토니아 솔라니에 기인한 리족토니아 질병;
예를 들어, 리조푸스 오리자에에 기인한 리조푸스 질병;
예를 들어, 스클레로티움 롤프시 (Sclerotium rolfsii) 에 기인한 스클레로티움 (Sclerotium) 질병;
예를 들어, 셉토리아 노도룸 (Septoria nodorum) 에 기인한 셉토리아 (Septoria) 질병;
예를 들어, 티풀라 이카르나타 (Typhula incarnata) 에 기인한 티풀라 (Typhula) 질병;
예를 들어, 베르티실리움 달리아에 (Verticillium dahliae) 에 기인한 베르티실리움 (Verticillium) 질병;
·궤양병, 빗자루병 및 가지고사병, 예컨대:
예를 들어, 넥트리아 갈리게나 (Nectria galligena) 에 기인한 넥트리아 (Nectria) 질병;
·마름병 (blight), 예컨대:
예를 들어, 모닐리니아 락사 (Monilinia laxa) 에 기인한 모닐리니아 (Monilinia) 질병;
·꽃 및 열매에서의 형태이상을 포함하는 잎 수포 (blister) 또는 잎오갈병 (leaf curl), 예컨대:
예를 들어, 엑소바시디움 벡산스 (Exobasidium vexans) 에 기인한 엑소바시디움 (Exobasidium) 질병;
예를 들어, 타프리나 데포르만스 (Taphrina deformans) 에 기인한, 타프리나 (Taphrina) 질병;
·나무 식물의 쇠약병 (decline disease), 예컨대:
예를 들어, 패모니엘라 클라마이도스포라 (Phaemoniella clamydospora), 패모니엘라 알레오필룸 (Phaeoacremonium aleophilum) 및 포미티포리아 메디테라네아 (Fomitiporia mediterranea) 에 기인한 에스카 (Esca) 질병;
예를 들어, 가노데르마 보니넨세 (Ganoderma boninense) 에 기인한 가노데르마 (Ganoderma) 질병;
예를 들어, 리지도포루스 리기노수스 (Rigidoporus lignosus) 에 기인한 리기노수스 (Rigidoporus) 질병;
·꽃 및 종자의 질병, 예컨대:
보트리티스 시네레아에 기인한 보트리티스 (Botrytis) 병;
·괴경 질병, 예컨대
예를 들어, 리족토니아 솔라니에 기인한 리족토니아 질병;
예를 들어, 헬민토스포리움 솔라니 (Helminthosporium solani) 에 기인한 헬민토스포리움 (Helminthosporium) 질병;
·무사마귀병, 예컨대
예를 들어, 플라모디오포라 브라시캐 (Plamodiophora brassicae) 에 기인한 플라스모디오포라 (Plasmodiophora) 질병.
·박테리아 유기체에 기인한 질병, 예컨대
잔토모나스 (Xanthomonas) 종, 예를 들어 잔토모나스 캄페스트리스 비브이 오리자에 (Xanthomonas campestris pv. oryzae);
슈도모나스 (Pseudomonas) 종, 예를 들어 슈도모나스 시린개 피브이 라크리만스 (Pseudomonas syringae pv. lachrymans);
에르위니아 (Erwinia) 종, 예를 들어 에르위니아 아밀로보라 (Erwinia amylovora).
본 발명에 따른 살진균 조성물은 목재 (timber) 내부 또는 그 위에서 자라기 쉬운 진균성 질병에 대비하여 사용될 수도 있다. "목재"라는 용어는 모든 종류의 나무종, 및 상기 나무의 모든 건축용 가공 형태, 예컨대 원목 (solid wood), 고밀도 목재 (high-density wood), 집성재 및 합판을 의미한다. 본 발명에 따른 목재의 치료 방법은, 주로 본 발명에 따른 하나 이상의 화합물, 또는 본 발명의 조성물을 접촉시키는 것으로 이루어지며; 이에는, 예컨대 직접 도포, 분무, 디핑 (dipping), 주입 또는 임의의 기타 적절한 수단이 포함된다.
본 발명에 따른 치료 방법에서 통상적으로 적용되는 활성 화합물의 투여량은 엽처리 (foliar treatment) 적용의 경우, 일반적이고도 유리하게 10 내지 800 g/ha, 바람직하게는 50 내지 300 g/ha 이다. 적용되는 활성 물질의 투여량은 종자처리의 경우, 일반적이고도 유리하게는 종자 100 kg 당 2 내지 200 g, 바람직하게는 종자 100 kg 당 3 내지 150 g 이다.
본원에서 지시된 투여량은 본 발명에 따른 방법의 설명적 예로 주어진 것임이 명백하다. 당업자라면 특히 처리 대상 식물 또는 농작물의 성질에 맞게 적용 투여량을 조절할 수 있다.
본 발명에 따른 처리 방법은 유전자 변형 유기체 (GMO), 예를 들어 식물 또는 종자 처리에 사용될 수 있다. 유전자 변형 식물 (또는 유전자이식 식물) 은 그 식물의 게놈에 이종 유전자가 안정적으로 삽입된 식물이다. "이종 유전자"란 표현은 본질적으로, 식물 외부에서 제공 또는 어셈블링하며, 핵, 엽록체 또는 미토콘드리아 게놈 내에 도입될 때, 형질전환된 식물에, 관심 단백질 또는 폴리펩티드를 발현시키거나, 또는 식물 내 존재하는 기타 유전자(들) 을 하향조절 또는 침묵시킴으로써 (예를 들어 안티센스 기술, 공동억제 기술 또는 RNA 간섭- RNAi- 기술을 이용함), 새롭거나 또는 개선된 작물학적 또는 기타 특성을 제공하는 유전자이다. 게놈에 위치한 이종 유전자는 또한 이식유전자로 지칭된다. 이의 식물 게놈에서의 특정 위치로 정의되는 이식유전자는 형질전환 또는 유전자이식 사건을 묘사한다.
식물 종 또는 식물 품종, 이의 위치 및 성장 조건 (토양, 기후, 식생기간, 식이) 에 따라, 본 발명에 따른 처리는 또한 초가산적 (시너지) 효과를 일으킬 수 있다. 따라서, 예를 들어, 감소된 적용비 및/또는 활성 범위의 확대 및/또는 본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 화합물 및 조성물의 활성 증가, 더 나은 식물 성장, 고온 또는 저온에서 증가된 내성, 가뭄 또는 수분 또는 토양염 함량에 대한 증가된 내성, 증가된 개화능, 더욱 용이해진 수확, 촉진된 성장, 더 높은 수확률, 더 커진 과실, 더 커진 식물 높이, 보다 푸르게 된 잎 색, 더 이른 개화, 수확 생산물의 고품질 및/또는 더 높아진 영양가, 과실에서의 더 높은 당도, 더 나은 저장 안정성 및/또는 수확 생성물의 가공성이 가능하며, 실제로 기대되는 효과를 초과한다.
특정 적용비에서, 본 발명에 따른 활성 화합물 조합이 또한 식물에서 강화 효과를 도모할 수 있다. 따라서, 이들은 또한 원하지 않는 미생물의 공격으로부터 식물의 방어 시스템을 작동시키는데 적절하다. 이것이 적절한 경우에, 본 발명에 따른 조합물이, 예를 들어 진균류에 대해 강화된 활성을 갖는 것의 근거 중 하나일 수 있다. 식물-강화 (저항성-유도) 물질이란, 본 문맥에서, 원하지 않은 미생물을 후속해서 접종할 때, 처리되는 식물이 이들 미생물에 대해 상당한 정도로 저항성을 보이도록 식물의 방어 시스템을 자극시킬 수 있는 물질들 또는 그 물질들의 조합물을 의미하는 것으로 이해된다. 현재 경우에서, 원치 않는 미생물은 식물병원성 진균류, 세균 및 바이러스를 의미하는 것으로 이해된다. 따라서, 본 발명에 따른 물질은 처리 후 일정 시간의 기간 내에 상술한 병원체 공격으로부터 식물을 보호하는데 사용될 수 있다. 보호가 시행되는 기간은 활성 화합물로 식물을 처리한 후, 일반적으로 1 내지 10 일, 바람직하게는 1 내지 7 일이다.
본 발명에 따라 바람직하게 처리될 식물 및 식물 품종은, (번식 및/또는 생명공학 수단으로 수득되던지 간에) 이들 식물에 특히 이롭고 유용한 형질을 부여하는 유전자 물질을 갖는 모든 식물을 포함한다.
본 발명에 따라 바람직하게 처리되는 식물 및 식물 품종은 하나 이상의 생체적 스트레스에 대항해 저항성이 있다, 즉 상기 식물은 동물, 및 선충, 곤충, 진드기, 식물병원성 진균류, 세균, 바이러스 및/또는 바이로이드 등의 미생물 해충으로부터 더 나은 방어를 보인다.
본 발명에 따라 처리될 수도 있는 식물 및 식물 품종은, 하나 이상의 비생체성 스트레스에 대항해 저항성이 있는 식물이다. 비생체성 스트레스 조건에는, 예를 들어 가뭄, 냉온 노출, 열 노출, 삼투압 스트레스, 범람, 증가된 토양 염분, 증가된 미네랄 노출, 오존 노출, 높은 광 노출, 제한된 질소 영양분 이용도, 제한된 인 영양분 이용도, 그늘 회피가 포함될 수 있다.
본 발명에 따라 처리될 수도 있는 식물 및 식물 품종은 강화된 수율 특성을 특징으로 하는 식물이다. 상기 식물에서 증가된 수율은, 예를 들어 개선된 식물 생리, 성장 및 발생, 예를 들어 물 이용 효율성, 물 보유 효율성, 개선된 질소 이용, 강화된 탄소 동화, 개선된 광합성, 증가된 발아 효율 및 촉진된 성숙의 결과일 수 있다. 수율은 더욱이 개선된 식물 구조 (스트레스 및 스트레스 없는 조건) 에 의해 영향을 받을 수 있는데, 여기에는 이에 제한되는 것은 아니나, 이른 개화, 잡종 종자 생산에 대한 개화 제어, 묘목 활기, 식물 크기, 절간 개수 및 거리, 뿌리 성장, 종자 크기, 과실 크기, 단 (pod) 크기, 단 또는 이삭 개수, 단 또는 이삭 당 종자 개수, 종자 질량, 강화된 종자 속 (filling), 감소된 종자 분산, 감소된 단 열개 및 내도복성이 포함된다. 추가 수율 형질에는 종자 조성물, 예를 들어 탄수화물 함량, 단백질 함량, 오일 함량 및 조성, 영양가, 항-영양 화합물의 감소, 개선된 가공능 및 더 나은 저장 안정성이 포함된다.
본 발명에 따라 처리될 식물은 일반적으로 수율, 활기, 건강 및 생체적 및 비생체성 스트레스에 대한 저항성이 더 높은, 잡종 강세 (heterosis) 또는 잡종 활기의 특성을 이미 보이고 있는 잡종 식물이다. 이러한 식물은 전형적으로 근친교배된 웅성-불임 모계 (자성 모체) 를 또 다른 근친교배된 웅성-가임 모계 (웅성 모체) 와 교배함으로써 제조된다. 잡종 종자는 전형적으로 웅성-불임 식물로부터 수확되어 재배자에게 팔린다. 웅성 불임 식물은 때때로 (예를 들어, 옥수수) 웅수 절제, 즉 웅성 생식 기관 (또는 웅성 꽃) 의 기계적 제거로 제조될 수 있으나, 더 전형적으로는, 웅성 불임은 식물 게놈에서 유전 결정인자의 결과이다. 이 경우에서 및 특히 종자가 잡종 식물로부터 수확되는 것이 요구되는 생산물인 경우, 상기는 잡종 식물에서 웅성 생식력의 완전한 회복을 보장하는데 유용하다. 이는 웅성 모체가 웅성 불임에 대해 담당하는 유전적 결정인자를 포함하는 잡종 식물에서 웅성 생식력을 회복할 수 있는 적절한 생식력 회복 유전자를 갖는 것을 보장함으로써 달성될 수 있다. 웅성 불임에 대한 유전적 결정인자는 세포질에 위치할 수 있다. 세포질 웅성 불임성 (CMS) 의 예는 예를 들어 브라시카 종에 기재되어 있다 (W0 1992/05251, WO 1995/09910, WO 1998/27806, WO 2005/002324, WO 2006/021972 및 US 6,229,072). 그러나, 웅성 불임성의 유전적 결정인자는 또한 핵 게놈에 위치할 수 있다. 웅성 불임 식물은 또한 유전공학 등의 식물 생명공학에 의해 수득될 수 있다. 특히 유용한 웅성 불임 식물의 수득 수단이 WO 1989/10396 에 기술되어 있는데, 이에는 예를 들어 바나아제 (barnase) 등의 리보뉴클레아제가 수술에서의 융단층 (tapetum) 세포에서 선택적으로 발현된다. 이때, 생식력이 바스타 (barstar) 등의 리보뉴클레아제 억제제의 융단층 세포에서 발현에 의해 회복될 수 있다 (예를 들어, WO 1991/02069).
본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물 또는 식물 품종 (유전공학 등의 식물 생명공학 법에 의해 수득함) 은 제초제 내성 식물, 즉 하나 이상의 주어진 제초제에 내성이 있게 만들어진 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환 또는 상기의 제초제 내성을 부여하는 돌연변이를 갖는 식물의 선택으로 수득될 수 있다.
제초제-저항성 식물은 예를 들어 글리포세이트 (glyphosate)-내성 식물, 즉 제조체 글리포세이트 또는 이의 염에 대해 내성을 갖는 식물이다. 식물은 상이한 수단을 통해 글리포세이트에 대해 내성이 될 수 있다. 예를 들어, 글리포세이트-내성 식물은 효소인 5-에놀피루빌시키메이트-3-포스페이트 신타아제 (EPSPS) 를 인코딩하는 유전자로 그 식물을 형질전환함으로써 수득될 수 있다. 이러한 EPSPS 유전자의 예는, 박테리아 Salmonella typhimurium 의 AroA 유전자 (돌연변이체 CT7) (Comai et al., 1983, Science 221, 370-371), 박테리아 Agrobacterium sp. 의 CP4 유전자 (Barry et al., 1992, Curr. Topics Plant Physiol. 7, 139-145), 페투니아 EPSPS (Shah et al., 1986, Science 233, 478-481), 토마토 EPSPS (Gasser et al., 1988, J. Biol. Chem. 263, 4280-4289), 또는 엘루신 (Eleusine) EPSPS (WO 01/66704) 를 인코딩하는 유전자를 들 수 있다. 또한, 이는 예를 들어, EP 0837944, WO 2000/66746, WO 2000/66747 또는 WO 2002/26995 에 기술된 바와 같은 돌연변이된 EPSPS 일 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한 U.S. 특허 제 5,776,760 호 및 제 5,463,175 호에 기술된 바와 같은 글리포세이트 옥시도-리덕타아제 효소를 인코딩하는 유전자를 발현함으로써 수득될 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한 예를 들어 WO 2002/36782, WO 2003/092360, WO 2005/012515 및 WO 2007/024782 에 기술된 바와 같은 글리포세이트 아세틸 트랜스퍼라아제 효소를 인코딩하는 유전자를 발현함으로써 수득될 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한 예를 들어 WO 2001/024615 또는 WO 2003/013226 에 기술한 바와 같은 상술한 유전자의 천연 발생 돌연변이를 포함하는 식물을 선택함으로써 수득될 수 있다. 기타 제초제 저항성 식물은 예를 들어, 바이알라포스 (bialaphos), 포스피노트리신 또는 글루포시네이트 등의 효소 글루타민 신타아제 (합성효소) 를 억제하는 제초제에 대해 내성인 식물이다. 이러한 식물은 억제에 대해 저항적인 돌연변이 글루타민 신타아제 또는 제초제의 독성을 없애는 효소를 발현함으로써 수득할 수 있다. 하나의 상기의 유효한 해독 효소로, 포스피노트리신 아세틸트랜스퍼라아제 (예를 들어, 스트렙토마이세스 종으로부터의 바(bar) 또는 패트 (pat) 단백질) 을 인코딩하는 효소이다. 외인성 포스피노트리신 아세틸트랜스퍼라아제를 발현하는 식물은 예를 들어 U.S.특허 5,561,236; 5,648,477; 5,646,024; 5,273,894; 5,637,489; 5,276,268; 5,739,082; 5,908,810 및 7,112,665 에 기술되어 있다.
추가 제초제 내성 식물은, 효소 히드록시페닐피루베이트디옥시게나아제 (HPPD) 를 저해하는 제초제에 내성이 된 식물이다.
히드록시페닐피루베이트디옥시게나아제는, 파라-히드록시페닐피루베이트 (HPP) 가 호모젠티세이트 (homogentisate) 로 변환되는 반응을 촉매작용하는 효소이다. HPPD-억제제에 내성인 식물은, WO 1996/038567, WO 1999/024585 및 WO 1999/024586 에서 기술한 바와 같은 천연 발생 저항 HPPD 효소를 인코딩하는 유전자 또는 돌연변이된 HPPD 효소를 인코딩하는 유전자로 형질전환될 수 있다. HPPD-억제제에 대한 내성은 또한 HPPD-억제제에 의해 천연 HPPD 효소의 억제에도 불구하고 호모젠티세이트를 형성할 수 있는 특정 효소를 인코딩하는 유전자로 식물을 형질전환함으로써 수득할 수 있다. 이러한 식물 및 유전자는 WO 1999/34008 및 WO 2002/36787 에 기술되어 있다. HPPD 억제제에 대한 식물의 내성은 또한 WO 2004/024928 에 기술된 바와 같이 HPPD-내성 효소를 인코딩하는 유전자에 더해서, 효소인 프리페네이트 탈수효소를 인코딩하는 유전자로 식물을 형질전환시킴으로써 개선할 수 있다.
또한 추가의 제초제 저항성 식물은, 아세토락테이트 신타아제 (ALS) 억제제에 대해 내성을 갖는 식물이다. 공지된 ALS-억제제에는, 예를 들어 술포닐우레아, 이미다졸리논, 트리아졸로피리미딘, 피리미디니옥시(티오)벤조에이트, 및/또는 술포닐아미노카르보닐트리아졸리논 제초제가 포함된다. ALS 효소 (또한 아세토히드록시산 신타아제, AHAS 로도 공지됨) 에서의 상이한 돌연변이들이, 예를 들어 문헌 [Tranel and Wright (2002, Weed Science 50:700-712)] 및 U.S. 특허 5,605,011, 5,378,824, 5,141,870, 및 5,013,659 에서 기술된 바와 같이, 상이한 제초제 및 제초제 군들에 내성을 부여하는 것으로 공지되어 있다. 술포닐우레아-내성 식물 및 이미다졸리논-내성 식물의 제조는 U.S. 특허 5,605,011; 5,013,659; 5,141,870; 5,767,361; 5,731,180; 5,304,732; 4,761,373; 5,331,107; 5,928,937; 및 5,378,824; 및 국제 공보 WO 1996/33270 에 기술되어 있다. 기타 이미다졸리논-내성 식물은 또한 예를 들어 WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351, 및 WO 2006/060634 에 기술되어 있다. 추가 술포닐우레아- 및 이미다졸리논-내성 식물은 또한 예를 들어 WO 2007/024782 에 기술되어 있다.
이미다졸리논 및/또는 술포닐우레아에 대해 내성인 기타 식물이, 콩에 대해서는 예를 들어 U.S. 특허 5,084,082 에, 쌀에 대해서는 WO 1997/41218 에, 사탕무에 대해서는 U.S. 특허 5,773,702 및 WO 1999/057965 에, 상추에 대해서는 U.S. 특허 5,198,599 에, 또는 해바라기에 대해서는 WO 2001/065922 에 기술된 바와 같이, 유도 돌연변이 생성, 제초제의 존재 하 세포 배양에서의 선별 또는 돌연변이 번식에 의해 수득할 수 있다.
본 발명에 따라 처리될 수도 있는 식물 또는 식물 품종 (유전공학 등의 식물 생명공학 방법으로 수득됨) 은 곤충-저항성 유전자이식 식물이며, 즉 특정한 표적 곤충에 의한 공격에 대해 저항성을 가진 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환 또는 이러한 곤충 저항성을 부여하는 돌연변이를 갖는 식물의 선별에 의해 수득될 수 있다.
본원에서 사용되는 바와 같은 "곤충-내성 유전자이식 식물" 은 하기를 인코딩하는 코딩 서열을 포함하는 이식유전자 하나 이상을 함유하는 임의의 식물을 포함한다:
1) Bacillus thuringiensis 로부터의 살충 결정 단백질 또는 이의 살충 부위, 예컨대 온라인 http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/ 에서 Bacillus thuringiensis 독소 명명법에서 Crickmore et al. (2005) 가 업데이트한 [Crickmore et al. (1998, Microbiology and Molecular Biology Reviews, 62: 807-813), 함)] 이 열거한 살충 결정 단백질 또는 이의 살충 부위, 예를 들어 Cry 단백질 부류 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1B, Cry1C, Cry1D, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Aa, 또는 Cry3Bb 의 단백질 또는 이의 살충 부위; 또는
2) Bacillus thuringiensis 로 부터의 결정 단백질, 또는 이의 일부로, 이는 Bacillus thuringiensis 의 2 차 다른 결정 단백질 또는 이의 부분의 존재 하에서 살충성인 것, 예를 들어, Cry34 및 Cry35 결정 단백질로 이루어진 2원성 독소 (Moellenbeck et al. 2001, Nat. Biotechnol. 19: 668-72; Schnepf et al. 2006, Applied Environm. Microbiol. 71, 1765-1774); 또는
3) 옥수수 사건 MON89034 로 생성된 Cry1A.105 (WO 2007/027777) 와 같이, 상기 1) 의 단백질의 잡종 또는 상기 2) 의 단백질의 잡종 등 Bacillus thuringiensis 의 상이한 살충 결정 단백질의 부분을 포함하는 잡종 살충 단백질; 또는
4) 표적 곤충 종에 더 큰 살충 활성을 수득하고/하거나 영향을 미치는 표적 곤충 범위를 확대하기 위해, 또다른 아미노산에 의해 및/또는 클로닝 또는 형질전환 동안 인코딩 DNA 로 도입되는 변경에 의해, 일부, 특히 1 내지 10 개의 아미노산이 다른 아미노산으로 대체되어 있는 상기 1) 내지 3) 중 어느 하나의 단백질, 예컨대 옥수수 사건 MON863 또는 MON88017 에서의 Cry3Bb1 단백질, 또는 옥수수 사건 MIR604 의 Cry3A 단백질; 또는
5) Bacillus thuringiensis 또는 Bacillus cereus 로부터의 살충 분비 단백질 또는 이의 살충 부위, 예컨대 식물 생장 살충 (VIP) 단백질, 그 목록은:
http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html 에 열거되어 있고, 예를 들어, VIP3Aa 단백질 부류로부터의 단백질; 또는
6) Bacillus thuringiensis 또는 B. cereus 로부터의 2 차 분비 단백질의 존재하에서 살충성인 Bacillus thuringiensis 또는 Bacillus cereus 의 분비 단백질, 예컨대 VIP1A 및 VIP2A 단백질로 이루어진 2원성 독소 (WO 1994/21795); 또는
7) Bacillus thuringiensis 또는 Bacillus cereus 의 상이한 분비 단백질 유래 부분을 포함하는 잡종 살충 단백질, 예컨대 상기 1) 에서의 단백질의 잡종, 또는 상기 2) 에서의 단백질의 잡종; 또는
8) 표적 곤충 종에 대한 살충 활성을 더 높이고/높이거나 영향을 미치는 표적 곤충 종의 범위를 확대하기 위해, 또다른 아미노산에 의해 및/또는 (살충 단백질을 여전히 인코딩하면서) 클로닝 또는 형질전환 동안 인코딩 DNA 에 도입되는 변경에 의해, 일부, 특히 1 내지 10 개의 아미노산이 다른 아미노산으로 대체되어 있는 상기 5) 내지 7) 중 임의의 하나의 단백질, 예컨대 목화 사건 COT102 에서의 VIP3Aa 단백질.
물론, 본원에서 사용되는 바와 같은 곤충-저항성 유전자이식 식물은 또한 상기 부류 1 내지 8 중 어느 하나의 단백질을 인코딩하는 유전자의 조합을 포함하는 임의의 식물을 포함한다. 한 구현예에서, 곤충-저항성 식물은 상기 부류 1 내지 8 의 임의의 하나의 단백질을 인코딩하는 하나 초과의 이식유전자를 포함하여, 상이한 표적 곤충 종을 겨냥하는 상이한 단백질을 이용하는 경우에 영향을 받는 표적 곤충 종의 범위를 확대하거나, 또는 동일한 표적 곤충 종에 대해 살충인 상이한 단백질들, 그러나 작용 모드가 상이한, 예를 들어 곤충내 상이한 수용체 결합 부위에 결합하는 것을 이용함으로써 식물에 대한 곤충 저항성 발생을 지연시킨다.
본 발명에 따라 처리될 수도 있는 식물 또는 식물 품종 (유전자 공학 등의 식물 생명공학 방법으로 수득함) 은, 비생체성 스트레스에 내성이 있다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 스트레스 저항성을 부여하는 돌연변이를 포함하는 식물의 선택에 의해 수득될 수 있다. 특히 유용한 스트레스 내성 식물로는 하기를 들 수 있다:
a. WO 2000/04173, WO 2006/045633 또는 PCT/EP07/004142 에 기술된 바와 같은 식물 세포 또는 식물에서 폴리(ADP-리보오스)폴리머라아제 (PARP) 유전자의 활성 및/또는 발현을 감소시킬 수 있는 이식 유전자를 함유하는 식물.
b. WO 2004/090140 에 기술된 바와 같은 식물 또는 식물 세포의 유전자를 인코딩하는 PARG 의 발현 및/또는 활성을 감소시킬 수 있는 스트레스 내성 강화 이식 유전자를 포함하는 식물.
c. 예를 들어, WO 2006/032469 또는 WO 2006/133827, PCT/EP07/002433 에 기술한 바와 같은, 니코틴아미다아제, 니코티네이트 포스포리보실트랜스퍼라아제, 니코틴산 모노뉴클레오티드 아데닐 트랜스퍼라아제, 니코틴아미드 아데닌 디뉴클레오티드 신테아제 또는 니코틴 아미드 포스포리보실트랜스퍼라아제를 비롯한 니코틴아미드 아데닌 디뉴클레오티드 재이용 (salvage) 합성 경로의 식물-기능 효소를 코딩하는, 스트레스 내성 강화 이식 유전자를 함유하는 식물.
본 발명에 따라 처리될 수도 있는 식물 또는 식물 품종 (유전자 공학 등의 식물 생명공학방법으로 수득함) 은, 수확한 생성물의 변경된 양, 품질 및/또는 저장-안정성, 및/또는 하기와 같은 수확한 생성물의 특정 성분의 변경된 특성을 보인다:
1) 개질된 전분을 합성하는 유전자이식 식물로, 이의 물리-화학적 특성에 있어서, 특히 아밀로오스 함량 또는 아밀로오스/아밀로펙틴 비율에 있어서, 분지화도, 평균 사슬 길이, 측쇄 분포, 점도 거동, 겔화 강도, 전분 곡식 크기 및/또는 전분 곡식 형태가 야생형 식물 세포 또는 식물 내 합성 전분과 비교시 바뀌어져, 이는 특정 적용에서는 더 적합하다. 상기 개질 전분을 합성하는 유전자이식 식물은 예를 들어, EP 0571427, WO 95/04826, EP 0719338, WO 1996/15248, WO 1996/19581, WO 1996/27674, WO 1997/11188, WO 1997/26362, WO 1997/32985, WO 1997/42328, WO 1997/44472, WO 1997/45545, WO 1998/27212, WO 1998/40503, WO 1999/58688, WO 1999/58690, WO 1999/58654, WO 2000/08184, WO 2000/08185, WO 2000/08175, WO 2000/28052, WO 2000/77229, WO 2001/12782, WO 2001/12826, WO 2002/101059, WO 2003/071860, WO 2004/056999, WO 2005/030942, WO 2005/030941, WO 2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927, WO 2006/018319, WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO 2007/009823, WO 2000/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO 2002/034923, EP 06090134.5, EP 06090228.5, EP 06090227.7, EP 07090007.1, EP 07090009.7, WO 2001/14569, WO 2002/79410, WO 2003/33540, WO 2004/078983, WO 2001/19975, WO 1995/26407, WO 1996/34968, WO 1998/20145, WO 1999/12950, WO 1999/66050, WO 1999/53072, US 6,734,341, WO 2000/11192, WO 1998/22604, WO 1998/32326, WO 2001/98509, WO 2001/98509, WO 2005/002359, US 5,824,790, US 6,013,861, WO 1994/04693, WO 1994/09144, WO 1994/11520, WO 1995/35026, WO 1997/20936 에 개시되어 있다.
2) 유전자 변형 없는 야생형 식물과 비교할 때 변경된 특성을 지닌 비(非) 전분 탄수화물 중합체를 합성하거나, 또는 비(非) 전분 탄수화물 중합체를 합성하는 유전자이식 식물. 이 예는, EP 0663956, WO 1996/01904, WO 1996/21023, WO 1998/39460, 및 WO 1999/24593 에 개시된 바와 같은 폴리푸룩토오스, 특히 이눌린 및 레반-형의 것을 생산하는 식물, WO 1995/31553, US 2002031826, US 6,284,479, US 5,712,107, WO 1997/47806, WO 1997/47807, WO 1997/47808 및 WO 2000/14249 에 개시된 바와 같은 알파-1,4-글루칸을 생산하는 식물, WO 2000/73422 에 개시된 바와 같은 알파-1,6 분지화 알파-1,4-글루칸을 생산하는 식물, 예를 들어, WO 2000/47727, EP 06077301.7, US 5,908,975 및 EP 0728213 에 개시된 바와 같은 알테르난을 생산하는 식물,
3) 예를 들어, WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP 2006304779, 및 WO 2005/012529 에 개시된 바와 같은 히알루로난을 생산하는 유전자이식 식물.
본 발명에 따라 처리될 수도 있는 식물 또는 식물 품종 (유전자 공학 등의 식물 생명공학으로 수득할 수 있음) 은, 변경된 섬유 특징을 갖는 목화 식물과 같은 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 변경된 섬유 특성 등을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물 선택에 의해 수득할 수 있고, 이에는 하기가 포함된다:
a) 식물, 예컨대 목화 식물, WO 1998/00549 에 기술된 바와 같은 셀룰로오스 신타아제 유전자의 변경된 형태를 포함함,
b) 식물, 예컨대 목화 식물, WO 2004/053219 에 기술된 바와 같은 rsw2 또는 rsw3 상동체 핵산의 변경된 형태를 포함함,
c) 식물, 예컨대 목화 식물, WO 2001/17333 에 기술된 바와 같은 수크로오스 포스페이트 신타아제의 발현이 증가됨,
d) 식물, 예컨대 목화 식물, WO 2002/45485 에 기술된 바와 같은 수크로오스 신타아제의 발현이 증가됨,
e) 식물, 예컨대 목화 식물, 이때 WO 2005/017157 에 기술된 바와 같이, 섬유 세포를 기초로 하는 플라스모데스마타 게이팅 (gating) 타이밍이, 예를 들어 섬유-선택적-β-1,3-글루카나아제의 하향조절을 통해 변경됨,
f) 식물, 예컨대 목화 식물, WO 2006/136351 에 기술된 바와 같이 nodC 및 키틴 신타아제 유전자를 비롯한 N-아세틸글루코스아민트랜스퍼라아제 유전자의 발현을 통해, 반응성이 변경된 섬유를 가짐.
본 발명에 따라 처리될 수도 있는 식물 또는 식물 품종 (유전자 공학 등의 식물 생명공학으로 수득할 수 있음) 은, 변경된 오일 프로파일 특성을 가진 유채꽃씨앗 기름 또는 관련 브라시카 (Brassica) 식물과 같은 식물. 이러한 식물은 유전자 형질전환에 의해, 또는 상기의 변경된 오일 프로파일 특성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물의 선택에 의해 수득될 수 있으며, 이에는 하기가 포함된다:
a) 식물, 예컨대 유채꽃씨앗 기름 식물, 예를 들어, US 5,969,169, US 5,840,946 또는 US 6,323,392 또는 US 6,063,947 에 기술된 바와 같은 고 올레산 함량을 갖는 오일을 생산함,
b) 식물, 예컨대 유채꽃씨앗 기름 식물, US 6,270,828, US 6,169,190 또는 US 5,965,755 에 기술된 바와 같은 저 리놀렌산 함량을 갖는 오일을 생산함,
c) 식물, 예컨대 유채꽃씨앗 기름 식물, 예를 들어, US 특허 5,434,283 에 기술된 바와 같은 저 수준의 포화 지방산을 갖는 오일을 생산함.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 특별히 유용한 트랜스제닉 식물은, 상표명 YIELD GARD® (예를 들어, 옥수수, 목화, 대두), KnockOut® (예를 들어, 옥수수), BiteGard® (예를 들어, 옥수수), Bt-Xtra® (예를 들어, 옥수수), StarLink® (예를 들어, 옥수수), Bollgard® (목화), Nucotn® (목화), Nucotn 33B®(목화), NatureGard® (예를 들어, 옥수수), Protecta® 및 NewLeaf® (감자) 로 시판되는 것들과 같은, 하나 이상의 독소를 인코딩하는 하나 이상의 유전자를 포함하는 식물이다. 언급될 수 있는 제초제 저항성 식물의 예시는, 상표명 Roundup Ready® (글리포세이트에 대해 내성, 예를 들어 옥수수, 목화, 대두), Liberty Link® (포스피노트리신에 대해 내성, 예를 들어 유채), IMI® (이미다졸리논에 대해 내성) 및 STS® (술포닐우레아에 대해 내성, 예를 들어 옥수수) 로 시판되는 옥수수 품종, 목화 품종 및 대두 품종이다. 언급될 수 있는 제초제 내성 식물 (제초제 내성에 대해 통상적인 방법으로 재배되는 식물) 에는 상표명 Clearfield® (예를 들어, 옥수수) 로 시판되는 종이 포함된다.
단일 형질전환 사건 또는 형질전환 사건의 조합을 포함하는 추가의 특히 유용한 식물이 예를 들어 다양한 국가 또는 지역 규제기관 (예를 들어, http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx 및 http://www.agbios.com/dbase.php 참고) 의 데이타베이스에 열거되어 있다.
본 발명에 따른 화합물 또는 혼합물은 또한, 인간 또는 동물의 진균성 질병, 예컨대 진균증, 피부병, 트리초피톤병 (trichophyton disease) 및 아스페르길루스 푸미가투스 (Aspergillus fumigatus) 와 같은 아스페르길루스류 (Aspergillus spp.) 에 의한 칸디다증 또는 질병 등의 치료적 또는 예방적 치료에 유용한 조성물의 제조에 사용할 수도 있다.
더욱이, 본 발명에 따른 화합물은 또한 식물 및 수확된 식물 재료에서 진균독의 양을 줄이기 위해 사용될 수 있으며, 따라서 그로부터 제조된 식품 및 동물 사료 제품에서의 진균독의 양을 줄이기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 화합물이 식물병리학적 및 진균독 제공 진균 및/또는 그의 서식지에 적용되는 것을 특징으로 하는 식물병리학적 진균독 제공 진균의 퇴치 방법.
특히, 그러나 배타적이지 않게, 하기의 진균독이 구체적으로 언급될 수 있다:
데옥시니발레놀 (DON), 니발레놀, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2- 및 HT2- 독소, 푸모니신 (Fumonisines), 제아랄레논 모니리포르민 (Zearalenone Moniliformine), 푸사린 (Fusarine), 디아세오톡시시르페놀 (Diaceotoxyscirpenole) (DAS), 보베리신 (Beauvericine), 에니니아틴 (Enniatine), 푸사로프로리페린 (Fusaroproliferine), 푸사레놀 (Fusarenole), 오크라톡신 (Ochratoxines), 파툴린 (Patuline), 에르고탈칼로이드 및 아프라톡신 (Ergotalkaloides und Aflatoxines), 예를 들어 진균성 질환을 야기하는 하기 진균들: 푸사리움 종 (Fusarium spec.), 예컨대 푸사리움 아쿠미나툼 (Fusarium acuminatum), 푸사리움 아베나세움 (F. avenaceum), 푸사리움 크루크웰렌세 (F. crookwellense), 푸사리움 쿨모룸 (F. culmorum), 푸사리움 그라미나룸 (F. graminarum) (쥐베렐레 제애 (Gibberella zeae)), 푸사리움 에퀴세티 (F. equiseti), 푸사리움 푸지코로이 (F. fujikoroi), 푸사리움 무사룸 (F. musarum), 푸사리움 옥시스포룸 (F. oxysporum), 푸사리움 프로리페라툼 (F. proliferatum), 푸사리움 포애 (F. poae), 푸사리움 슈도그라미나룸 (F. pseudograminarum), 푸사리움 삼부시눔 (F. sambucinum), 푸사리움 시르피 (F. scirpi), 푸사리움 세미테쿰 (F. semitectum), 푸사리움 솔라니 (F. solani), 푸사리움 스포로트리코데스 (F. sporotrichoides), 푸사리움 랑세티애 (F. langsethiae), 푸사리움 서브글루티난스 (F. subglutinans), 푸사리움 트리싱툼 (F. tricinctum), 푸사리움 베르티실로이데스 (F. verticillioides), 뿐만 아니라 아스페르길루스 종 (Aspergillus spec), 페니실리움 종 (Penicillium spec), 클라비셉스 푸르푸레아 (Claviceps purpurea), 스타키보트리스 종 (Stachybotrys spec) 등.
본 발명의 다양한 국면이 하기의 화합물 실시예의 표 I, II 및 III, 및 하기의 제조 또는 효능 실시예를 참고로하여 설명될 것이다.
하기의 표 I, II 및 III 은 본 발명에 따른 화합물의 비제한적 예시를 설명한다.
하기 표에서, 하기 표에서, M+H (또는 M-H) 란, 각각 질량 분광기에서 관찰되는 바와 같이 분자 이온 피크 + 또는 - 1 a.m.u (원자 질량 단위) 를 의미하고, M (ApcI+) 란, 질량분광기 내 포지티브 대기압 화학 이온화를 통해 발견되는 바와 같은 분자 이온 피크를 의미한다.
표 I:
logP 값은, 하기에 나타낸 방법을 이용해, 역상 컬럼 상의 HPLC (고성능 액체 크로마토그래피) 로써 EEC Directive 79/831 Annex V.A8 에 따라 측정했다:
일반적으로, LC-MS 의 측정은 pH 2.7 에서 수중 0.1 % 포름산 및 아세토니트릴 (0.1 % 포름산 함유) 를 용출액으로 이용하고, 10 % 아세토니트릴 내지 95 % 아세토니트릴의 선형 구배를 이용해 수행했다.
[b] 측정은 pH 2.3 에서 0.1 % 인산 및 아세토니트릴을 용출액으로 이용하여 수행했다.
[c] LC-MS 를 이용한 측정은 pH 7.8 에서 0.001 몰 암모늄 수소 카르보네이트 수용액을 용출액으로 사용하고, 10% 아세토니트릴 내지 95% 아세토니트릴의 선형 구배를 이용해 수행했다.
보정 (Calibration) 은 공지된 logP 값 (연속하는 두 알카논 사이에서 선형 보간법을 이용한 체류시간에 의한 logP 값의 측정) 을 가진 비분지형 알칸-2-온 (탄소수 3 내지 16) 을 이용하여 수행했다. 람다 최대값을 200 nm 내지 400 nm 의 UV 스펙트럼을 이용하여 크로마토그래피 시그널의 최대값에서 결정했다.
표 II:
표 II 의 하기 화합물들의 C=Y 의 이중 결합 기하학적 구조는 다음 중 하나이다 (E,Z-이성질체의 혼합물 또는 이중 결합 기하학적 구조가 특정되지 않음):
B29, B30, B31, B32, B34, B35, B36, B37, B38, B39, B40, B41, B42, B43, B44, B46, B47, B48, B49, B50, B53, B54, B55, B58, B60, B64, B65, B68, B69, B70, B72, B73, B74, B79, B80, B84, B85.
표 II 의 하기 화합물들의 C=Y 의 이중 결합 기하학적 구조는 E 이다:
B104, B106, B107, B108, B109, B110, B111, B27, B75, B76, B77, B78, B81, B82, B83, B90.
물론, 모든 입체이성질체 형태 (E, Z, 또는 E, Z = 이중 결합의 혼합물) 가 본 발명에서 청구된다.
logP 값의 측정은, 하기에 나타낸 방법을 이용해, 역상 컬럼 상의 HPLC (High Performance Liquid Chromatography: 고성능 액체 크로마토그래피) 로써 EEC Directive 79/831 Annex V.A8 에 따라 수행했다:
일반적으로, LC-MS 의 측정은 pH 2.7 에서 수중 0.1% 포름산 및 아세토니트릴 (0.1% 포름산 포함) 을 용출액으로 사용해, 10% 아세토니트릴 내지 95% 아세토니트릴의 선형 구배를 이용해 수행했다.
[b] 측정은 pH 2.3 에서 0.1% 인산 및 아세토니트릴을 용출액으로 사용하여 수행했다.
[c] LC-MS 를 이용한 측정은 pH 7.8 에서 0.001 몰농도의 암모늄 수소 카르보네이트 수용액을 용출액으로 이용해 10% 아세토니트릴 내지 95% 아세토니트릴의 선형 구배를 이용해 수행했다.
보정 (Calibration) 은 공지된 logP 값 (연속하는 두 알카논 사이에서 선형 보간법을 이용한 체류시간에 의한 logP 값의 측정) 을 가진 비분지형 알칸-2-온 (탄소수 3 내지 16) 을 이용하여 수행했다. 람다 최대값을 200 nm 내지 400 nm 의 UV 스펙트럼을 이용하여 크로마토그래피 시그널의 최대값에서 결정했다.
표 III:
logP 값의 측정은, 하기에 나타낸 방법을 이용해, 역상 컬럼 상의 HPLC (High Performance Liquid Chromatography: 고성능 액체 크로마토그래피) 로써 EEC Directive 79/831 Annex V.A8 에 따라 수행했다:
일반적으로, LC-MS 의 측정은 pH 2.7 에서 수중 0.1% 포름산 및 아세토니트릴 (0.1% 포름산 포함) 을 용출액으로 사용해, 10% 아세토니트릴 내지 95% 아세토니트릴의 선형 구배를 이용해 수행했다.
[b] 측정은 pH 2.3 에서 0.1% 인산 및 아세토니트릴을 용출액으로 사용하여 수행했다.
[c] LC-MS 를 이용한 측정은 pH 7.8 에서 0.001 몰농도의 암모늄 수소 카르보네이트 수용액을 용출액으로 이용해 10% 아세토니트릴 내지 95% 아세토니트릴의 선형 구배를 이용해 수행했다.
보정 (Calibration) 은 공지된 logP 값 (연속하는 두 알카논 사이에서 선형 보간법을 이용한 체류시간에 의한 logP 값의 측정) 을 가진 비분지형 알칸-2-온 (탄소수 3 내지 16) 을 이용하여 수행했다. 람다 최대값을 200 nm 내지 400 nm 의 UV 스펙트럼을 이용하여 크로마토그래피 시그널의 최대값에서 결정했다.
하기의 실시예는 본 발명에 따른 화학식 II 내지 IV 의 화합물의 제법 및 효능을 비제한적 방식으로 설명한다.
에틸 4-{2-[(6-
메톡시피리딘
-3-일)아미노]피리미딘-4-일)피리딘-2-
카르복실레이트
(화합물 A-1) 의 제조
150 mg 의 에틸 3-[3-(디메틸아미노)프로프-2-에노일]피리딘-2-카르복실레이트 (0.6 mmol), 138 mg 의 1-(6-메톡시피리딘-3-일)구아니딘 니트레이트 (0.6 mmol) 및 64 mg 의 탄산나트륨 (0.6 mmol) 을 8 시간 동안 환류에서 3.38 ml 의 2-메톡시에탄올 중에서 교반했다. 냉각 후, 물을 첨가하고, 석출물을 여과하고, 건조하여 65 mg 의 에틸 4-{2-[(6-메톡시피리딘- 3-일)아미노]-피리미딘-4-일}피리딘-2-카르복실레이트를 수득했다 (수율 = 53 %) [M + 1] = 352.
프로세스
P1A
에 따른 4-{2-[(2-
클로로피리딘
-4-일)
아미노]피리미딘
-4-일)-N-에틸-N-
메틸피리딘
-2-
카르복사미드
(화합물 A-17) 및 N-에틸-4-[2-({2-[에틸(
메틸
)
카르바모일1피리딘
-4-일)아미노)피리미딘-4-일]-N-
메틸피리딘
-2-
카르복사미드
(화합물 A-19) 의 제조
단계 1: 디- tert -부틸 {(Z)-[(2- 클로로피리딘 -4-일) 아미노1메틸리덴 ) 비스카 르바메이트의 제조: 20.22g (0.157 mol) 의 4-아미노-2-클로로피리딘을 트리에틸아민 (67 ml) 및 디클로로메탄 (600 ml) 중에 0 내지 5℃ 에서 희석했다. 47 g 의 염화수은(II) (0.173 mol) 및 50.24 g (0.173 mol) 의 N,N'-비스(boc)-S-메틸-이소티오우레아를 반응 혼합물에 첨가하고, 이어서 실온에서 4 일 동안 교반하고, 소결 깔때기 상에서 여과하고, 진공에서 농축하고, 실리카 상에서 크로마토그래피하여 (헵탄90/AcOEt10) 43.67 g 의 디-tert-부틸 {(Z)-[(2-클로로피리딘-4-일)아미노]메틸리덴}비스카르바메이트를 수득했다 (수율 = 71 %). [M + 1] = 371
단계 2: 1-(2- 클로로피리딘 -4-일)구아니딘 비스 ( 트리플루오로아세테이트 ) 의 제조:
43.67 g (0.1 17mol) 의 디-tert-부틸 {(Z)-[(2-클로로피리딘-4-일)아미노]메틸리덴}비스카르바메이트의 디클로로메탄 (800 ml) 중 용액에 실온에서 81.64 ml 의 트리플루오로아세트산 (1.06 mol) 을 첨가했다. 반응 혼합물을 실온에서 2 일 동안 교반하고, 진공에서 농축하고, 100 ml 의 펜탄으로 분쇄하고, 스탠딩하여 결정화해 51.68g 의 1-(2-클로로피리딘-4-일)구아니딘 비스(트리플루오로아세테이트) 를 수득했다 (수율 = 99%). [M + 1-2*CF3CO2H] = 171
단계 3: 프로세스 A-1 에 따른 N,4- 비스(2-클로로피리딘-4-일)피리미딘 -2- 아민의 제조:
6.32 g 의 1-(2-클로로피리딘-4-일)-3-(디메틸아미노)프로프-2-엔-1-온 (30 mmol) 의 60 ml 의 2-프로판올 중 용액에 2.52g 의 나트륨 히드록시드 (63mmol) 및 11.96 g 의 1-(2-클로로피리딘-4-일)구아니딘 비스(트리플루오로아세테이트) (30 mmol) 를 첨가했다. 반응 혼합물을 교반 하에 20 시간 동안 환류까지 가열했다. 여과 후, 석출물을 100 ml 의 n-부탄올 및 120 ml 의 i-Pr2O 로 세척한 후, 바람에 건조시켜 4.69g 의 N,4-비스(2-클로로피리딘-4-일)피리미딘-2-아민을 수득했다 (수율 = 37%). [M + 1] = 318
단계 4: 4-{2-[(2-
클로로피리딘
-4-일)
아미노]피리미딘
-4-일)-N-에틸-N-
메틸
피리딘-2-
카르복사미드
(화합물 A-17) 및 N-에틸-4-[2-({2-[에틸(
메틸
)
카르바모일
]피리딘-4-일)아미노)피리미딘-4-일]-N-
메틸피리딘
-2-
카르복사미드
(화합물 A-19) 의 제조
200 mg 의 N,4-비스(2-클로로피리딘-4-일)피리미딘-2-아민 (0.63 mmol), 111 mg 의 N-메틸-N-에틸아민 (1.89 mmol), 166 mg 의 몰리브덴 헥사카르보닐(0.631 mmol), 0.282ml 의 1,8-디아자비시클로(5.4.0)운데크-7-엔 (1.89 mmol) 및 72.9 mg (0.063 mmol) 의 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 을 5 ml 의 N,N-디메틸포름아미드 중에 희석시켰다. 반응 혼합물을 100℃ 에서 5 시간 동안 교반했다. 냉각 후, 10 ml 의 포화 NH4Cl 를 첨가하고, 혼합물을 5 ml 의 디클로로메탄으로 추출했다. 용매 증발 후, 미정제 생성물을 실리카 상에서 크로마토그래피하여 (디클로로메탄/에탄올), 58 mg 의 4-{2-[(2-클로로피리딘-4-일)아미노]피리미딘-4-일}-N-에틸-N-메틸피리딘-2-카르복사미드를 수득하고 (수율 = 22 %) [M + 1] = 479, 130 mg 의 N-에틸-4-[2-({2-[에틸(메틸)카르바모일]피리딘-4-일}아미노)피리미딘-4-일]-N-메틸피리딘-2-카르복사미드를 수득했다 (수율 = 44 %) [M + 1] = 420.
프로세스
P12
에 따른 4-{2-[(5-
tert
-부틸-2-
티에닐
)
아미노]피리미딘
-4-일)-N,N-디
에틸피
리딘-2-
카르복사미드
(화합물 A-39) 의 제조
단계 1: N,N-
디에틸
-4-
요오도피리딘
-2-
카르복사미드의
제조
24.5 g (93.4 mmol) 4-요오도피리딘-2-카르복실산의 600 ml 디클로로메탄 중 용액에 아르곤 분위기 하에 34 ml (197 mmol) N,N-디이소프로필에틸아민을 첨가했다. 0℃ 까지 냉각 후, 12.7 ml (103 mmol) 2,2-디메틸프로피오닐클로라이드를 적가하고, 1 시간 동안 0℃ 에서 교반한 후, 20.3 ml (197 mmol) 디에틸아민을 적가했다. 교반을 1 시간 동안 0℃에서 지속하고, 1 시간 동안 실온에서 지속했다. 이어서, 300 ml 물을 첨가하고, 수상을 2 회 더 100 ml 디클로로메탄으로 추출했다. 조합한 유기층을 건조시키고, 용매를 진공에서 제거했다. 미정제 생성물을 실리카 상의 크로마토그래피 (헵탄/에틸 아세테이트) 로 정제하여, 23.4 g N,N-디에틸-4-요오도피리딘-2-카르복사미드를 수득했다 (수율 = 72 %) [M + 1] = 305.
단계 2: N,N-
디에틸
-4-(
트리부틸스태닐
)피리딘-2-
카르복사미드의
제조
5 g (16.44 mmol) 의 N,N-디에틸-4-요오도피리딘-2-카르복사미드 (단계 1 에서 수득) 를 아르곤 분위기 하에 40 ml 의 1,4-디옥산에 용해시킨 후, 19.075 g (32.88 mmol) 헥사부틸디주석 및 0.577 g (0.822 mmol) 디클로로비스(트리페닐포스핀)팔라듐(II) 을 첨가했다. 혼합물을 3 시간 동안 환류시켰다. 냉각 후, 현탁액을 10 g 실리카 카트리지를 통해 통과시키고, 카트리지를 10 ml 1,4-디옥산으로 헹구어내고, 용매를 진공에서 제거했다. 미정제 생성물을 실리카 상의 크로마토그래피 (헵탄/에틸 아세테이트) 로 정제하여 4.27 g 의 N,N-디에틸-4-(트리부틸스태닐)피리딘-2-카르복사미드를 수득했다 (수율 = 55 %) [M + 1] = 468.
단계 3: 4-(2-
클로로피리미딘
-4-일)-N,N-
디에틸피리딘
-2-
카르복사미드의
제조
2.5 g (5.35 mmol) N,N-디에틸-4-(트리부틸스태닐)피리딘-2-카르복사미드 (단계 2 에서 수득) 의 18 ml 1,4-디옥산 중 용액을 20 ml 마이크로파 관에 위치시킨 후, 1.03 g (7 mmol) 2,4-디클로로피리미딘 및 0.62 g (0.535 mmol) 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 을 첨가했다. 혼합물을 Biotage Optimizer 에서 150℃ 로 20 분 동안 마이크로파처리했다. 냉각 후, 20 ml 의 디클로로메탄을 첨가하고, 결과로서 수득한 현탁액을 여과하고, 여과액을 진공에서 농축했다. 수득한 잔사에 50 ml 의 포화 불화칼륨 용액을 첨가하고, 15 분 동안 교반한 후, 에틸 아세테이트로 추출했다. 조합한 유기층을 건조시키고, 증발시키고, 미정제 생성물을 실리카 상의 크로마토그래피 (헵탄/에틸 아세테이트) 에 이어 실리카 상의 크로마토그래피 (디클로로메탄/아세톤) 로 정제하여 400 mg 4-(2-클로로피리미딘-4-일)-N,N-디에틸피리딘-2-카르복사미드를 수득했다 (수율 = 25 %). [M + 1] = 291.
단계 4:
tert
-부틸 (5-
tert
-부틸-2-
티에닐
)
카르바메이트의
제조
아르곤 분위기 하에 1 g (5.4 mmol) 5-tert-부틸티오펜-2-카르복실산을 10 ml 의 tert-부탄올에 용해시켰다. 1.54 g (5.4 mmol) 디페닐포스포로아지데이트 및 0.76 ml (5.4 mmol) 트리에틸아민의 첨가 후, 결과로서 수득한 혼합물을 6 시간 동안 환류시킨 후, 50℃ 에서 16 시간 동안 교반했다. 냉각 후, 50 ml 의 물을 첨가하고, 혼합물을 10 ml 의 에틸 아세테이트로 3 회 추출했다. 조합한 유기층을 건조시키고 용매의 증발 후 미정제 생성물을 실리카 상의 크로마토그래피 (헵탄/에틸 아세테이트) 로 정제하여 415 mg 의 tert-부틸 (5-tert-부틸-2- 티에닐)카르바메이트를 수득했다 (수율 = 30 %).
단계 5: 4-{2-[(5-
tert
-부틸-2-
티에닐
)
아미노]피리미딘
-4-일)-N,N-
디에틸피
리딘-2-
카르복사미드
(화합물 A-39) 의 제조
105 mg (0.41 mmol) tert-부틸 (5-tert-부틸-2-티에닐)카르바메이트 (단계 4 에서 수득) 의 3 ml 의 1,4-디옥산 중 용액에 100 mg (0.34 mmol) 4-(2-클로로피리미딘-4-일)-N,N-디에틸피리딘-2-카르복사미드 (단계 3 에서 수득) 및 98 mg (0.51 mmol) 4-톨루엔술폰산 모노히드레이트를 첨가하고, 20 시간 동안 환류시켰다. 냉각 후, 3 ml 의 물을 첨가하고, 혼합물을 3 ml 의 디클로로메탄으로 3 회 추출했다. 조합한 유기층을 건조시키고, 용매 증발 후 미정제 생성물을 실리카 상의 크로마토그래피로 정제하여 60 mg 의 4-{2-[(5-tert-부틸-2-티에닐)아미노]피리미딘-4-일}-N,N-디에틸피리딘-2-카르복사미드를 수득했다 (수율 = 41 %) [M + 1] = 410.
프로세스
P12
에 따른 N,N-
디에틸
-4-[5-
메틸
-2-(3-
티에닐아미노
)피리미딘-4-일]피리딘-2-
카르복사미드
(화합물 A-41) 의 제조
단계 1: 4-(2-
클로로
-5-
메틸피리미딘
-4-일)-N,N-
디에틸피리딘
-2-
카르복사미드의
제조
1 g (2.05 mmol) N,N-디에틸-4-(트리부틸스태닐)피리딘-2-카르복사미드 (단계 2 에서 수득, 화합물 A39) 의 8 ml 1,4-디옥산 중 용액을 10 ml 마이크로파 관에 위치시키고, 435 mg (2.67 mmol) 2,4-디클로로-5-메틸피리미딘 및 0.23 g (0.2 mmol) 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 을 첨가했다. 혼합물을 Biotage Optimizer 에서 150℃ 로 20 분 동안 마이크로파 조사했다. 냉각 후, 10 ml 의 디클로로메탄을 첨가하고, 결과로서 수득한 현탁액을 여과하고, 여과액을 진공에서 농축했다. 수득한 잔사에 20 ml 의 포화 불화칼륨 용액을 첨가하고, 15 분 동안 교반한 후, 에틸 아세테이트로 추출했다. 조합한 유기층을 건조시키고, 증발시키고, 미정제 생성물을 실리카 상의 크로마토그래피 (헵탄/에틸 아세테이트) 로 정제하여 400 mg 의 4-(2-클로로-5-메틸피리미딘-4-일)-N,N-디에틸피리딘-2-카르복사미드를 수득했다 (수율 = 30 %) [M + 1] = 306.
단계 2: N,N-
디에틸
-4-[5-
메틸
-2-(3-
티에닐아미노
)피리미딘-4-일]피리딘-2-카르복사미드 (화합물 A-41) 의 제조
60 mg (0.2 mmol) 4-(2-클로로-5-메틸피리미딘-4-일)-N,N-디에틸피리딘-2-카르복사미드 (단계 1 에서 수득) 의 3 ml 의 1,4-디옥산 중 용액에 144 mg (0.76 mmol) 티오펜-3-일아민 옥살산 염 및 21 mg (0.11 mmol) 4-톨루엔술폰산 모노히드레이트를 첨가하고, 10 일 동안 환류시켰다. 냉각 후, 3 ml 의 물을 첨가하고, 혼합물을 3 ml 의 디클로로메탄으로 3 회 추출했다. 조합한 유기층을 2 ml 의 1 M NaOH, 2 ml 의 1 M HCl 및 식염수로 순차적으로 세척했다. 용매의 증발 후, 미정제 생성물을 예비 hplc 로 정제해 3 mg 의 N,N-디에틸-4-[5-메틸-2-(3-티에닐아미노)피리미딘-4-일]피리딘-2-카르복사미드를 수득했다 (수율 = 4 %) [M + 1] = 368.
프로세스
P1
에 따른 1-(4-{4-[(3-
클로로페닐
)
아미노1
-1,3,5-
트리아진
-2-일)피리딘-2-일)
에타논
(화합물 B-26) 의 제조
단계 1:
4-{4-[(3-
클로로페닐
)아미노]-1,3,5-
트리아진
-2-일)피리딘-2-
카르보니트릴의
제조
70 g 의 N-(3-클로로페닐)-4-(2-클로로피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-아민 (WO 2005/033095 에 기재된 바와 같이 제조) 의 350 ml 의 N,N-디메틸포름아미드 중 용액에 아르곤 하에 38.75 g (330 mmol) 시안화아연 및 50.85 g (44 mmol) 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 을 첨가했다. 혼합물을 3 시간 동안 100℃ 에서 가열했다. 냉각 후, 결과로서 수득한 슬러리를 여과하고, 석출물을 N,N-디메틸포름아미드로 세척하고, 조합한 여과액을 증발시켰다. 남아있는 고체를 디클로로메탄으로부터 재결정화하여 54.39 g 의 4-{4-[(3-클로로페닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일}피리딘-2-카르보니트릴을 수득했다 (수율 = 80 %) [M + 1] = 310.
단계 2:
130 ml 의 테트라히드로푸란에 26 ml 의, 톨루엔 중 메틸마그네슘 브로마이드의 3 M 용액을 첨가하고, 0℃ 로 냉각시켰다. 이어서, 8 g (26 mmol) 의 4-{4-[(3-클로로페닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일}피리딘-2-카르보니트릴을 소량씩 첨가하고, 교반을 3 시간 동안 0℃ 에서 지속했다. 실온으로 승온시킨 후, 교반을 4 시간 동안 지속했다. 이어서, 120 ml 의 1 N HCl 을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 조합한 유기상을 건조시키고 증발시켜, 8.13 g 의 1-(4-{4-[(3-클로로페닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일}피리딘-2-일)에타논을 수득했다 (수율 = 96 %) [M + 1] = 327.
프로세스
P2
에 따른 N-(3-
클로로페닐
)-4-{2-[(1E)-N-
메톡시에탄이미도일
]피리딘-4-일)-1,3,5-
트리아진
-2-아민 (화합물 B-27) 의 제조
3 ml 에탄올에 용해되어 있는 50 mg (0.15 mmol) 의 1-(4-{4-[(3-클로로페닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일}피리딘-2-일)에타논, 26 mg (0.3 mmol) 의 O-메틸히드록실아민 히드로클로라이드 및 26 mg (0.31 mmol) 아세트산나트륨을 환류에서 6 시간 동안 교반했다. 냉각 후, 용매를 진공에서 증발시키고, 5 ml 의 물을 첨가했다. 고체를 여과하고, 물로 세척하고, 건조시켜 21 mg 의 N-(3-클로로페닐)-4-{2-[(1E)-N-메톡시에탄이미도일]피리딘-4-일}-1,3,5-트리아진-2-아민을 수득했다 (수율 = 35 %) [M + 1] = 356.
프로세스
P2
에 따른 3-{2-[1-(4-{4-[(3-
클로로페닐
)
아미노1
-1,3,5-
트리아진
-2-일)피리딘-2-일)
에틸리덴
]
히드라지닐
}
프로판니트릴
(화합물 B-81) 의 제조
200 mg (0.62 mmol) 1-(4-{4-[(3-클로로페닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일}피리딘-2-일)에타논, 0.028 ml (0.49 mmol) 아세트산 및 51 mg (0.62 mmol) 아세트산나트륨의 2 ml 메탄올 중 용액에, 2 ml 의 메탄올에 용해시킨 52 mg (0.62 mmol) 의 3-히드라지닐프로판니트릴을 첨가하고, 환류에서 2 시간 동안 교반하고 실온에서 밤새 교반했다. 용매를 진공에서 증발시키고, 30 ml 의 물을 첨가했다. 혼합물을 디클로로메탄으로 추출하고, 조합한 유기상을 건조시키고 증발시켜, 1280 mg 의 3-{2-[1-(4-{4-[(3-클로로페닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일}피리딘-2-일)에틸리덴]히드라지닐}프로판니트릴을 수득했다 (수율 = 53 %) [M + 1] = 394.
프로세스
P1
에 따른 4-{4-[(3-
클로로페닐
)아미노]-1,3,5-
트리아진
-2-일)-N'-히
드록시피리
딘-2-
카르복스이미다미드
(화합물 B-78) 의 제조
1.5 g (4.86 mmol) 의 4-{4-[(3-클로로페닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일}피리딘-2-카르보니트릴, 675 mg (9.7 mmol) 히드록실아민 히드로클로라이드 및 1.34 g (9.7 mmol) 탄산칼륨의 20 ml 에탄올 중 용액을 실온에서 5 시간 동안 교반했다. 용매의 증발 후, 물을 첨가하고, 남아있는 고체를 여과하고, 건조시켜 1.566 g 의 4-{4-[(3-클로로페닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일}-N'-히드록시피리딘-2-카르복스이미다미드를 수득했다 (수율 = 94 %) [M + 1] = 343.
4-{4-[(3-
클로로페닐
)아미노]-1,3,5-
트리아진
-2-일)-
N'
-[(
메톡시아세틸
)
옥시
]피리딘-2-
카르복스이미다미드
(화합물 B-104) 의 제조
200 mg (0.58 mmol) 의 4-{4-[(3-클로로페닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일}-N'-히드록시피리딘-2-카르복스이미다미드, 63 mg (0.58 mmol) 메톡시아세틸 클로라이드 및 49 mg (0.58 mmol) 중탄산나트륨의 5 ml 아세톤 중 용액을 실온에서 16 시간 동안 교반했다. 용매의 증발 후, 30 ml 의 물을 첨가하고, 남아있는 고체를 여과하고, 건조시켜 145 mg 의 4-{4-[(3-클로로페닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일}-N'-[(메톡시아세틸)옥시]피리딘-2-카르복스이미다미드를 수득했다 (수율 = 60 %) [M + 1] = 415.
프로세스
P1
에 따른 에틸 4-{4-[(3-
클로로페닐
)아미노]-1,3,5-
트리아진
-2-일)피리딘-2-
카르복스이미도에이트
(화합물 B-102) 의 제조
200 mg (0.65 mmol) 4-{4-[(3-클로로페닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일}피리딘-2-카르보니트릴, 126 mg (1.3 mmol) O-에틸히드록실아민 히드로클로라이드 (179 mg 1.3 mmol) 및 탄산칼륨의 20 ml 에탄올 중 용액을 70℃ 에서 5 시간 동안 교반했다. 냉각 및 용매의 증발 후, 물을 첨가하고, 남아있는 고체를 여과하고, 건조시켜 178 mg 의 4-{4-[(3-클로로페닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일}피리딘-2-카르복스이미도에이트를 수득했다 (수율 = 74 %) [M + 1] = 356.
프로세스
P9
에 따른 4-{4-[(3-
클로로페닐
)
아미노1
-1,3,5-
트리아진
-2-일)-N-히드록시피리딘-2-
카르복사미드
(화합물 B-185) 의 제조
단계 1: 4-{4-[(3-
클로로페닐
)아미노]-1,3,5-
트리아진
-2-일)피리딘-2-
카르복실산의
제조
3 g (9.7 mmol) 의 4-{4-[(3-클로로페닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일}피리딘-2-카르보니트릴의 60 ml 의 에탄올 중 용액에, 35 ml 물에 용해되어 있는 1.166 g (29.1 mmol) 나트륨 히드록시드를 첨가했다. 혼합물을 환류에서 2 시간 동안 가열했다. 냉각 후, 물을 첨가하고, 혼합물을 1 N HCl 로 산성화시켰다. 형성된 석출물을 여과하고, 물로 세척하고, 건조시켜 2.6 g 의 4-{4-[(3-클로로페닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일}피리딘-2-카르복실산을 수득했다 (수율 = 81 %) [M + 1] = 329
단계 2: 4-{4-[(3-
클로로페닐
)아미노]-1,3,5-
트리아진
-2-일}-N-
히드록시피리딘
-2-
카르복사미드의
제조
500 mg (1.53 mmol) 의 4-{4-[(3-클로로페닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일}피리딘-2-카르복실산의 6 ml 의 디메틸포름아미드 중의 용액에 463 mg (4.58 mmol) 트리에틸아민, 212 mg (3.05 mmol) 히드록실아민 히드로클로라이드 및 696 mg (1.83 mmol) O-(7-아자벤조트리아졸-1-일)-N,N,N',N'-테트라-메틸우로늄 헥사플루오로포스페이트를 첨가했다. 혼합물을 실온에서 16 시간 동안 교반했다. 물의 첨가 후, 혼합물을 디클로로메탄으로 추출하고, 유기층을 1 N HCl, 포화 중탄산나트륨 및 포화 리튬 클로라이드 용액으로 순차적으로 세척했다. 용매 증발 후, 잔사를 메탄올과 함께 교반하고, 여과하고 건조시켜 165 mg 의 4-{4-[(3-클로로페닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일}-N-히드록시피리딘-2-카르복사미드를 수득했다 (수율 = 29 %) [M + 1] = 344.
프로세스
P10
에 따른 N-에틸-N-
메틸
-4-(4-{[3-(
펜타플루오로
-
람다6
-
술파닐
)페닐]아미노}-1,3,5-
트리아진
-2-일)피리딘-2-
카르보티오아미드
(화합물 B-253) 의 제조
5 ml 의 톨루엔 중에 용해시킨 130 mg (0.28 mmol) 의 N-에틸-N-메틸-4-(4-{[3-(펜타플루오로-람다6-술파닐)페닐]아미노}-1,3,5-트리아진-2-일)피리딘-2-카르복사미드에 31.4 mg (0.14 mmol) 의 포스포러스 펜타설파이드를 첨가했다. 반응 혼합물을 환류 하에 2 시간 동안 교반한 후, 2 ml 의 물을 첨가하고, 반응 혼합물을 100℃ 에서 1 시간 동안 교반했다. 냉각 후, 물을 고상 추출 카트리지 상에서의 여과로 제거했다. 3 ml 의 톨루엔으로 카트리지를 헹구어낸 후, 여과액을 실리카 상의 크로마토그래피 (디클로로메탄/에탄올) 로 정제하여 55 mg 의 N-에틸-N-메틸-4-(4-{[3-(펜타플루오로-람다6-술파닐)페닐]아미노}-1,3,5-트리아진-2-일)피리딘-2-카르보티오아미드를 수득했다 (수율 = 41 %) [M + 1] = 477.
N-(4-{2-[(시클로프로필메틸(
메틸
)
카르바모티오닐
]피리딘-4-일)-1,3,5-
트리아진
-2-일)-N-
페닐아세트아미드
(화합물 B-344) 의 제조
118 mg (0.71 mmol) 의 리튬 헥사메틸디실라잔을 5 ml 무수 테트라히드로푸란에 용해시킨 263 mg (0.64 mmol) 의 4-(4-아닐리노-1,3,5-트리아진-2-일)-N-(시클로프로필메틸)-N-메틸피리딘-2-카르보티오아미드 (화합물 B-253 과 유사하게 제조) 에 첨가했다. 30 분 동안 교반 후, 55 mg (0.71 mmol) 의 아세틸 클로라이드를 첨가하고, 교반을 20 시간 동안 지속했다. 이어서, 5 ml 의 물을 첨가하고, 유기상을 Chemelute 카트리지를 통해 여과했다. 디클로로메탄에 이어 에틸 아세테이트를 카트리지 헹굼에 이용하고, 농축된 유기상을 실리카 겔 컬럼 (에틸 아세테이트 / 디클로로메탄) 에 이어 예비-hplc 로 정제하여 110 mg 의 N-(4-{2-[(시클로프로필메틸)(메틸)카르바모티오일]피리딘-4-일}-1,3,5-트리아진-2-일)-N-페닐아세트아미드를 수득했다 (수율 = 39 %) [M + 1] = 419.
N-(
시클로프로필메틸
)-N-
메틸
-4-{4-[페닐(
프로프
-2-인-1-일)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일)피리딘-2-
카르복사미드
(화합물 B-402) 의 제조
371 mg (2.22 mmol) 의 리튬 헥사메틸디실라잔을 5 ml 무수 테트라히드로푸란에 용해시킨 400 mg (1.11 mmol) 의 4-(4-아닐리노-1,3,5-트리아진-2-일)-N-시클로프로필메틸)-N-메틸피리딘-2-카르복사미드 (화합물 C-2 와 유사하게 제조) 에 첨가했다. 30 분 동안의 교반 후, 330 mg (2.22 mmol) 의 3-브로모프로프-1-인을 첨가하고, 교반을 20 시간 동안 지속했다. 이어서, 4 ml 의 물을 첨가하고, 유기상을 Chemelute 카트리지를 통해 여과했다. 디클로로메탄을 카트리지 헹굼에 이용하고, 농축된 유기상을 실리카 겔 컬럼 (에틸 아세테이트 / 디클로로메탄) 상에서 정제하여 180 mg 의 N-(시클로프로필메틸)-N-메틸-4-{4-[페닐(프로프-2-인-1-일)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일}피리딘-2-카르복사미드를 수득했다 (수율 = 26 %) [M + 1] = 399.
프로세스
P1
에 따른 (4-{4-[(6-
메톡시피리딘
-3-일)
아미노1
-1,3,5-
트리아진
-2-일)피리딘-2-일)(피페리딘-1-일)
메타논
(화합물 C-2) 의 제조
단계 1: 4-(2- 클로로피리딘 -4-일)-N-(6- 메톡시피리딘 -3-일)-1,3,5- 트리아진 -2-아 민 의 제조:
3.406 g (15 mmol) 의 2-클로로-4-(2-클로로피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진 (WO 2001/25220 에 기재된 바와 같이 제조) 및 1.862 g (15 mmol) 6-메톡시피리딘-3-아민의 250 ml 의 아세토니트릴 중의 용액에 2.073 g (15 mmol) 의 탄산칼륨을 첨가했다. 반응 혼합물을 3 일 동안 교반했다. 용매의 증발 후, 잔사를 물로 처리하고, 여과하고, 건조시켜 4.0 g 의 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(6-메톡시피리딘-3-일)-1,3,5-트리아진-2-아민을 수득했다 (수율 = 84 %) [M + 1] = 316.
단계 2: (4-{4-[(6-
메톡시피리딘
-3-일)아미노]-1,3,5-
트리아진
-2-일)피리딘-2-일)(피페리딘-1-일)-
메타논
(화합물 C-2) 의 제조
300 mg 의 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(6-메톡시피리딘-3-일)-1,3,5-트리아진-2-아민 (0.95 mmol), 243 mg 의 피페리딘 (2.86 mmol), 252 mg 의 몰리브덴 헥사카르보닐(0.95 mmol), 0.427 ml 의 1,8-디아자비시클로(5.4.0)운데크-7-엔 (2.86 mmol) 및 110 mg (0.095 mmol) 의 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 을 8 ml 의 N,N-디메틸포름아미드에서 희석했다. 반응 혼합물을 80℃ 에서 5 시간 동안 교반했다. 냉각 후, 10 ml 의 포화 암모늄 클로라이드 용액을 첨가하고, 혼합물을 5 ml 의 디클로로메탄으로 추출했다. 용매의 증발 후, 미정제 생성물을 실리카 상에서 크로마토그래피하여 (디클로로메탄/에탄올), 99 mg 의 (4-{4-[(6-메톡시피리딘-3-일)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일}피리딘-2-일)(피페리딘-1-일)-메타논을 수득했다 (수율 = 26 %) [M + 1] = 393.
프로세스
P9
에 따른 N-
메톡시
-N-
메틸
-4-[4-(3-
티에닐아미노
)-1,3,5-
트리아진
-2-일]피리딘-2-
카르복사미드
(화합물 C-30) 의 제조
단계 1: 프로세스
P12
에 따른
메틸
4-[4-(3-
티에닐아미노
)-1,3,5-
트리아진
-2-일]피리딘-2-
카르복실레이트
(화합물 C-24) 의 제조
5 g (20 mmol) 의 메틸 4-(4-클로로-1,3,5-트리아진-2-일)피리딘-2-카르복실레이트 (WO 2007/003525 에 기재된 바와 같이 제조) 및 7.55 g (40 mmol) 티오펜-3-일아민 옥살산 염의 150 ml 의 아세토니트릴 중 용액에 5.5 g (40 mmol) 의 탄산칼륨을 첨가했다. 반응 혼합물을 7 시간 동안 실온에서 교반했다. 결과로서 수득한 현탁액을 여과하고, 석출물을 물에 이어 아세토니트릴로, 그리고 최종적으로 디이소프로필에테르로 세척하여 3.7 g 의 메틸 4-[4-(3-티에닐아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]피리딘-2- 카르복실레이트를 수득했다 (수율 = 58 %) [M + 1] = 314.
단계 2: 4-[4-(3-
티에닐아미노
)-1,3,5-
트리아진
-2-
일1피리딘
-2-
카르복실산
(화합물 C-28) 의 제조
2 g (6.38 mmol) 의 (메틸 4-[4-(3-티에닐아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]피리딘-2-카르복실레이트 (단계 1 에서 수득) 를 20 ml 테트라히드로푸란에 현탁시킨 후, 19 ml 1 M 리튬 히드록시드에 현탁시켰다. 혼합물을 실온에서 30 분 동안 교반한 후, 테트라히드로푸란을 증발시켰다. 결과로서 수득한 수용액을 밤새 유지하는 한편, 석출물이 형성되어 여과로 제거했다. 여과액을 2 N HCl 을 이용해 pH 2 로 산성화시켰다. 형성된 석출물을 여과하고, 건조시켜 1.9 g 의 4-[4-(3-티에닐아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]피리딘-2-카르복실산을 수득했다 (수율 = 97 %) [M + 1] = 300.
단계 3: N-
메톡시
-N-
메틸
-4-[4-(3-
티에닐아미노
)-1,3,5-
트리아진
-2-일]피리딘-2-
카르복사미드
(화합물 C-30) 의 제조
200 mg (0.67 mmol) 의 4-[4-(3-티에닐아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]피리딘-2- 카르복실산 (단계 2 에서 수득) 의 7 ml 의 디메틸포름아미드 중의 용액에 203 mg (2 mmol) 트리에틸아민, 130 mg (1.34 mmol) N,O-디메틸히드록실아민 히드로클로라이드 및 305 mg (0.8 mmol) O-(7-아자벤조트리아졸-1-일)-N,N,N',N'-테트라-메틸우로늄 헥사플루오로포스페이트를 첨가했다. 혼합물을 실온에서 22 시간 동안 교반했다. 물의 첨가 후, 혼합물을 디클로로메탄으로 추출하고, 유기층을 1 N HCl, 포화 중탄산나트륨 및 식염수로 순차적으로 세척했다. 건조 후, 용매를 증발시켜 195 mg 의 N-메톡시-N-메틸-4-[4-(3-티에닐아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]피리딘-2-카르복사미드를 수득했다 (수율 = 81 %) [M + 1] = 343.
생물학적
실시예
실시예
A
페로스포라
파라시티카
(
Peronospora
parasitica
) (
십자화과
식물 노균병) 에 대한
생체내
시험
시험한 활성 성분들은 아세톤/Tween/DMSO 의 혼합물에서의 균질화에 의해 제조한 후, 물로 희석해 원하는 활성 물질 농도를 수득했다.
50/50 이탄토-포졸라나 기판에 심고, 18 내지 2O℃ 에서 생장시킨, 출발 컵 내의 양배추 식물 (Eminence 종) 을, 떡잎 단계에서 상기 기재된 수성 분산액을 분사하여 처리했다.
대조군으로 사용한 식물은 활성 물질을 포함하지 않은 수용액으로 처리했다.
24 시간 후, 페로스포라 파라시티카 포자 (ml 당 50,000 포자) 의 수성 현탁액을 이용해 식물에 분사해 식물을 오염시켰다. 포자를 감염된 식물로부터 수집했다.
오염된 양배추 식물을 습한 분위기 하에 20℃ 에서 5 일 동안 인큐베이션했다.
평가는 오염 5 일 후 대조군 식물과 비교하여 수행했다.
상기 조건 하에, 우수하거나 (70% 이상) 또는 전체 보호가 하기 화합물에서 500 ppm 의 투여량에서 관찰되었다:
실시예
B:
보트리티스
시네레아
(잿빛 곰팡이병) 에 대한
생체내
시험
시험한 활성 성분들은 아세톤/Tween/DMSO 의 혼합물에서의 균질화에 의해 제조한 후, 물로 희석해 원하는 활성 물질 농도를 수득했다.
50/50 이탄토-포졸라나 기판에 심고, 18 내지 2O℃ 에서 생장시킨, 게르킨 (Gherkin) 식물 (Vert petit de Paris 종) 을, 떡잎 Z11 단계에서 상기 기재된 수성 분산액을 분사하여 처리했다.
대조군으로 사용한 식물은 활성 물질을 포함하지 않은 수용액으로 처리했다. 24 시간 후, 보트리티스 시네라아 포자 (ml 당 50,000 포자) 의 수성 현탁액 몇 방울을 잎의 앞 표면에 점적하여 식물을 오염시켰다. 포자를 15 일령 배양체로부터 수집하고, 하기로 이루어진 영양액에 현탁시켰다:
- 20 g/L 의 젤라틴;
- 50 g/L 의 D-프룩토오스;
- 2 g/L 의 NH4NO3;
- 1 g/L 의 KH2PO4.
오염된 오이 식물을 15 내지 11℃ (낮/밤) 및 80% 상대 습도의 기후실 (climatic room) 에서 5/7 일 동안 정치시켰다.
평가는 오염 5/7 일 후 대조군 식물과 비교하여 수행했다.
상기 조건 하에, 우수하거나 (70% 이상) 또는 전체 보호가 하기 화합물로 500 ppm 의 투여량에서 관찰되었다:
실시예
C:
알테르나리아
브라시캐
(
십자화과
식물의
갈색점무늬병
) 에 대한 생체내 시험
시험한 활성 성분들은 아세톤/Tween/DMSO 의 혼합물에서의 균질화에 의해 제조한 후, 물로 희석해 원하는 활성 물질 농도를 수득했다.
50/50 이탄토-포졸라나 기판에 심고, 18 내지 2O℃ 에서 생장시킨, 출발 컵 내의 순무 식물 (Pernot 종) 을, 떡잎 단계에서 상기 기재된 수성 분산액을 분사하여 처리했다.
대조군으로 사용한 식물은 활성 물질을 포함하지 않은 아세톤/tween/물의 혼합물로 처리했다.
24 시간 후, 식물은 알테르나리아 브라시캐 포자의 수성 현탁액 (cm3 당 40,000 포자) 으로 그것에 분사하여 오염시켰다. 포자를 12 내지 13 일령 배양체로부터 수집했다.
오염된 순무 식물을 습한 분위기 하에 약 18℃ 에서 6 내지 7 일 동안 인큐베이션했다.
평가는 오염 6 내지 7 일 후 대조군 식물과 비교하여 수행했다. 상기 조건 하에, 우수하거나 (70% 이상) 또는 전체 보호가 하기 화합물로 500 ppm 의 투여량에서 관찰되었다:
실시예
D:
스패로테카
풀리피네아
(
Sphaerotheca
fulipinea
) (조롱박
백분
병) 에 대한
생체내
시험.
시험한 활성 성분들은 아세톤/Tween/DMSO 의 혼합물에서의 균질화에 의해 제조한 후, 물로 희석해 원하는 활성 물질 농도를 수득했다.
50/50 이탄토-포졸라나 기판에 심고, 2O℃/23℃ 에서 생장시킨, 출발 컵 내의 게르킨 (Gherkin) 식물 (Vert petit de Paris 종) 을, 떡잎 Z10 단계에서 상기 기재된 수성 분산액을 분사하여 처리했다. 대조군으로 사용한 식물은 활성 물질을 포함하지 않은 아세톤/tween/물의 혼합물로 처리했다.
24 시간 후, 식물은 스패로테카 풀리피네아 포자의 수성 현탁액 (ml 당 100,000 포자) 으로 그것에 분사하여 오염시켰다. 포자를 오염된 식물로부터 수집했다. 오염된 게르킨 식물을 60%/70% 상대 습도에서 약 20℃/25℃ 에서 인큐베이션했다.
평가 (효능의 %) 는 오염 12 일 후 대조군 식물과 비교하여 수행했다.
상기 조건 하에, 우수하거나 (70% 이상) 또는 전체 보호가 하기 화합물로 500 ppm 의 투여량에서 관찰되었다:
A5, A18, A24, A26, A27, A29, A30, A32, B2, B6, B7, B20, B123, B127, B222, B225, B236, B239, B244, B254, B256, B258, B260, B268, C5, C10.
실시예
E:
피레노포라
테레스
(
Pyrenophora
teres
) (보리 그물무늬
반점병
) 에 대한
생체내
시험
시험한 활성 성분들은 아세톤/Tween/DMSO 의 혼합물에서의 균질화에 의해 제조한 후, 물로 희석해 원하는 활성 물질 농도를 수득했다.
50/50 이탄토-포졸라나 기판에 심고, 12℃ 에서 생장시킨, 출발 컵 내의 보리 식물 (Express 종) 을, 1-엽 단계 (키 10 cm) 에서 상기 기재된 활성 성분을 분사하여 처리했다.
대조군으로 사용한 식물은 활성 물질을 포함하지 않은 수용액으로 처리했다.
24 시간 후, 식물은 피레노포라 테레스 포자의 수성 현탁액 (ml 당 12,000 포자) 으로 식물에 분사하여 오염시켰다. 포자를 12 일령 배양체로부터 수집했다. 오염된 보리 식물을 100% 상대 습도 하에 약 20℃ 에서 24 시간 동안, 이어서 80% 상대 습도에서 12 일 동안 인큐베이션했다.
평가는 오염 12 일 후 대조군 식물과 비교하여 수행했다.
상기 조건 하에, 우수하거나 (70% 이상) 또는 전체 보호가 하기 화합물로 500 ppm 의 투여량에서 관찰되었다:
실시예
F:
푸치니아
레콘디타
(
Puccinia
recondita
) (갈색
녹병
) 에 대한
생
체내 시험
시험한 활성 성분들은 아세톤/Tween/DMSO 의 혼합물에서의 균질화에 의해 제조한 후, 물로 희석해 원하는 활성 물질 농도를 수득했다.
50/50 이탄토-포졸라나 기판에 심고, 12℃ 에서 생장시킨, 출발 컵 내의 밀 식물 (Scipion 종) 을, 1-엽 단계 (키 10 cm) 에서 상기 기재된 수성 현탁액을 분사하여 처리했다.
대조군으로 사용한 식물은 활성 물질을 포함하지 않은 수용액으로 처리했다.
24 시간 후, 식물은 푸치니아 레콘디타 포자의 수성 현탁액 (ml 당 100,000 포자) 으로 그것에 분사하여 오염시켰다. 포자를 10 일령 오염된 밀부터 수집하고, 2.5 ml/l 의 tween 80 10% 를 포함하는 물에 현탁시켰다. 오염된 밀 식물을 100% 상대 습도 하에 약 20℃ 에서 24 시간 동안, 이어서 70% 상대 습도에서 20℃ 에서 10 일 동안 인큐베이션했다.
평가는 오염 10 일 후 대조군 식물과 비교하여 수행했다. 상기 조건 하에, 우수하거나 (70% 이상) 또는 전체 보호가 하기 화합물로 500 ppm 의 투여량에서 관찰되었다:
실시예
G:
미코스패렐라
그라미니콜라
(
Mycosphaerella
graminicola
) (밀
엽
반점병) 에 대한
생체내
시험
시험한 활성 성분들은 아세톤/Tween/DMSO 의 혼합물에서의 균질화에 의해 제조한 후, 물로 희석해 원하는 활성 물질 농도를 수득했다.
50/50 이탄토-포졸라나 기판에 심고, 12℃ 에서 생장시킨, 출발 컵 내의 밀 식물 (Scipion 종) 을, 1-엽 단계 (키 10 cm) 에서 상기 기재된 수성 현탁액을 분사하여 처리했다. 대조군으로 사용한 식물은 활성 물질을 포함하지 않은 수용액으로 처리했다.
24 시간 후, 식물은 미코스패렐라 그라미니콜라 포자의 수성 현탁액 (ml 당 500,000 포자) 으로 식물에 분사하여 오염시켰다. 포자를 7 일령 배양체로부터 쉽했다. 오염된 밀 식물을 100% 상대 습도 하에 18℃ 에서 72 시간 동안, 이어서 90% 상대 습도에서 21 내지 28 일 동안 인큐베이션했다.
평가 (효능의 %) 는 오염 21 내지 28 일 후 대조군 식물과 비교하여 수행했다.
상기 조건 하에, 우수하거나 (70% 이상) 또는 전체 보호가 하기 화합물로 500 ppm 의 투여량에서 관찰되었다:
실시예
H
렙토스패리아
(
Leptosphaeria
) 시험 (밀) / 예방
용매: 49 중량부의 N,N-디메틸포름아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴폴리글리콜 에테르
활성 성분의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 정해진 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물로 원하는 농도로 희석시켰다.
예방 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 정해진 적용 비율로 활성 화합물의 제제를 분사했다. 상기 처리 1 일 후, 식물에 렙토스패리아 노도룸 (Leptosphaeria nodorum) 의 수성 포자 현탁액을 접종했다. 식물을 22℃ 및 100% 상대 습도에서 인큐베이션 캐비넷에서 48 시간 동안 두었다. 이어서, 식물을 약 22℃ 의 온도 및 약 90% 의 상대 습도의 온실에 위치시켰다.
시험은 접종 7 내지 9 일 후 평가했다. 0% 는 대조군의 것에 해당하는 효능이고, 100% 의 효능은 질병이 관찰되지 않음을 의미한다.
본 시험에서, 본 발명에 따른 하기의 화합물들이 500 ppm 의 활성 성분 농도에서 70% 이상의 효능을 나타냈다:
실시예
I
벤츄리아
시험 (사과) / 보호
용매: 24,5 중량부의 아세톤
24,5 중량부의 디메틸아세트아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 언급한 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물로 원하는 농도로 희석했다.
보호화 활성을 시험하기 위해, 어린 식물들에 본 출원에 표시된 비율로 활성 화합물의 제제를 분사했다. 분사 코팅이 건조된 후, 식물에 사과 검은별무늬병 (벤츄리아 이내쿠알리스 (Venturia inaequalis)) 의 병원의 수성 분생자 현탁액으로 접종한 후, 1 일간 약 20℃ 및 100% 의 상대 습도에서 인큐베이션 캐비닛 내에 두었다.
이어서, 식물을 약 21℃ 및 약 90% 의 상대 습도의 온실에 위치시켰다.
상기 시험은 접종 10 일 후 평가했다. 0% 는 대조군의 것에 해당하는 효능을 의미하고, 100% 의 효능은 질병이 전혀 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서, 본 발명에 따른 하기의 화합물들이 100 ppm 의 활성 성분 농도에서 70% 이상의 효능을 나타냈다:
실시예
J
우로마이세스
(
Uromyces
) 시험 (콩) / 보호
용매: 24.5 중량부의 아세톤
24.5 중량부의 디메틸아세트아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 언급한 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물을 이용해 원하는 농도로 희석했다.
보호 활성에 대해 시험하기 위해, 어린 식물들에 본 출원에 표시된 비율로 활성 화합물의 제제를 분사했다. 분사 코팅이 건조된 후, 식물에 콩 녹병 (우로마이세스 아펜디쿨라투스 (Uromyces appendiculatus)) 의 병원의 수성 분생자 현탁액으로 접종한 후, 1 일간 약 20℃ 및 100% 의 상대 습도에서 인큐베이션 캐비닛 내에 두었다.
이어서, 식물을 식물을 약 21℃ 및 약 90% 의 상대 습도의 온실에 위치시켰다.
상기 시험은 접종 10 일 후 평가했다. 0% 는 대조군의 것에 해당하는 효능을 의미하고, 100% 의 효능은 질병이 전혀 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서, 본 발명에 따른 하기의 화합물들이 100 ppm 의 활성 성분 농도에서 70% 이상의 효능을 나타냈다:
실시예
K
피리쿨라리아
(
Pyricularia
) 시험 (쌀) / 보호
용매: 28.5 중량부의 아세톤
유화제: 1.5 중량부의 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 언급한 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물을 이용해 원하는 농도로 희석했다.
보호 활성에 대해 시험하기 위해, 어린 식물들에 본 출원에 표시된 비율로 활성 화합물의 제제를 분사했다. 분사 1 일 후, 식물에 벼의 도열병 (피리쿨라리아 오리자에 (Pyricularia oryzae)) 의 병원의 수성 분생자 현탁액으로 접종했다. 이어서, 1 일간 약 25℃ 및 약 100% 의 상대적인 주변 습도의 인큐베이터 내에 두었다.
상기 시험은 접종 5 일 후 평가했다. 0% 는 대조군의 것에 해당하는 효능을 의미하고, 100% 의 효능은 질병이 전혀 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서, 본 발명에 따른 하기의 화합물들이 250 ppm 의 활성 성분 농도에서 80% 이상의 효능을 나타냈다:
실시예
L
리족토니아
(
Rhizoctonia
) 시험 (쌀) / 보호
용매: 28.5 중량부의 아세톤
유화제: 1.5 중량부의 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 언급한 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물을 이용해 원하는 농도로 희석했다.
보호 활성에 대해 시험하기 위해, 어린 식물들에 본 출원에 표시된 비율로 활성 화합물의 제제를 분사했다. 분사 코팅이 건조된 후, 식물에 벼의 잎집무늬 마름병 (리족토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani)) 의 병원의 수성 분생자 현탁액으로 접종했다. 이어서, 식물을 약 25℃ 및 100% 의 상대적인 주변 습도의 인큐베이터 내에 두었다.
상기 시험은 접종 4 일 후 평가했다. 0% 는 대조군의 것에 해당하는 효능을 의미하고, 100% 의 효능은 질병이 전혀 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서, 본 발명에 따른 하기의 화합물들이 250 ppm 의 활성 성분 농도에서 80% 이상의 효능을 나타냈다:
실시예
M
코클리오볼루스
(
Cochliobolus
) 시험 (벼) / 보호
용매: 28.5 중량부의 아세톤
유화제: 1.5 중량부의 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 언급한 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물을 이용해 원하는 농도로 희석했다.
보호 활성에 대해 시험하기 위해, 어린 식물들에 본 출원에 표시된 비율로 활성 화합물의 제제를 분사했다. 분사 1 일 후, 식물에 벼의 깨씨무늬병 (코클리오볼루스 미야베아누스 (Cochliobolus miyabeanus)) 의 병원의 수성 분생자 현탁액으로 접종했다. 이어서, 식물을 1 일간 약 25℃ 및 100% 의 상대적인 주변 습도의 인큐베이터 내에 두었다.
상기 시험은 접종 4 일 후 평가했다. 0% 는 대조군의 것에 해당하는 효능을 의미하고, 100% 의 효능은 질병이 전혀 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서, 본 발명에 따른 하기의 화합물들이 250 ppm 의 활성 성분 농도에서 80% 이상의 효능을 나타냈다:
실시예
N
파코스포라
(
Phakopsora
) 시험 (대두) / 보호
용매: 28.5 중량부의 아세톤
유화제: 1.5 중량부의 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 언급한 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물을 이용해 원하는 농도로 희석했다.
보호 활성에 대해 시험하기 위해, 어린 식물들에 본 출원에 표시된 비율로 활성 화합물의 제제를 분사했다. 분사 1 일 후, 식물에 대두 녹병 (파코스포라 파키리찌 (Phakopsora pachyrhizi)) 의 병원의 수성 분생자 현탁액으로 접종했다. 이어서, 식물을 약 20℃ 및 80% 의 상대적인 주변 습도의 온실에 두었다.
상기 시험은 접종 11 일 후 평가했다. 0% 는 대조군의 것에 해당하는 효능을 의미하고, 100% 의 효능은 질병이 전혀 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서, 본 발명에 따른 하기의 화합물들이 500 ppm 의 활성 성분 농도에서 80% 이상의 효능을 나타냈다:
A17, B3, B129, B132, B133, B186, B209, B287, B366, B371, C9.
실시예
O
푸사리움
니발레
(
Fusarium
nivale
) (
마주스
(
majus
) 종)-시험 (밀) / 예방
용매: 49 중량부의 n,n-디메틸아세트아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물 또는 활성 화합물 배합물을 언급한 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물을 이용해 원하는 농도로 희석했다.
예방 활성에 대해 시험하기 위해, 어린 식물들에 본 출원에 표시된 비율로 활성 화합물 또는 활성 화합물 배합물의 제제를 분사했다. 분사 코팅이 건조된 후, 식물에 푸사리움 니발레 (마주스 종) 의 포자 현탁액을 분사했다. 식물을 약 10℃ 및 약 100% 의 상대적인 주변 습도의 반투명 인큐베이션 클로셰 하의 온실에 두었다.
상기 시험은 접종 5 일 후 평가했다. 0% 는 대조군의 것에 해당하는 효능을 의미하고, 100% 의 효능은 질병이 전혀 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서, 본 발명에 따른 하기의 화합물들이 1,000 ppm 의 활성 성분 농도에서 70% 이상의 효능을 나타냈다:
실시예
P
푸치니아
트리트시나
(
Puccinia
triticina
)-시험 (밀) / 예방
용매: 49 중량부의 n,n-디메틸아세트아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물 또는 활성 화합물 배합물을 언급한 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물을 이용해 원하는 농도로 희석했다.
예방 활성에 대해 시험하기 위해, 어린 식물들에 본 출원에 표시된 비율로 활성 화합물 또는 활성 화합물 배합물의 제제를 분사했다. 분사 코팅이 건조된 후, 식물에 푸치니아 트리트시나의 포자 현탁액을 분사했다. 식물을 약 20℃ 및 약 100% 의 상대적인 주변 습도의 인큐베이션 캐비넷에 48 시간 동안 두었다. 식물을 약 20℃ 의 온도 및 약 80% 의 상대적인 주변 습도의 온실에 두었다.
상기 시험은 접종 8 일 후 평가했다. 0% 는 대조군의 것에 해당하는 효능을 의미하고, 100% 의 효능은 질병이 전혀 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서, 본 발명에 따른 하기의 화합물들이 1,000 ppm 의 활성 성분 농도에서 70% 이상의 효능을 나타냈다:
Claims (26)
- 화학식 I 의 치환-피리딜-아지닐아미노 유도체, 및 그의 염, N-옥시드, 금속 착물, 준금속 착물 및 광학 활성 또는 기하 이성질체:
[식 중,
W 는 페닐 또는 상동이거나 또는 상이할 수 있는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비-방향족 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클을 나타내고,
A 는 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타내고, 단 A 가 탄소 원자를 나타내는 경우, W 는 상동이거나 또는 상이할 수 있는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비-방향족 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클을 나타내고,
Q1 은 독립적으로 할로겐 원자, 니트로기, 히드록시기, 시아노기, 아미노기, 술파닐기, 펜타플루오로-λ6-술파닐기, 포르밀기, 포르밀옥시기, 포르밀아미노기, 카르바모일기, N-히드록시카르바모일기, 카르바메이트기, (히드록시이미노)-C1-C6-알킬기, C1-C8-알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C2-C8-알케닐옥시, C2-C8-알키닐옥시, C1-C8-알킬아미노, 디-C1-C8-알킬아미노, C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시, C1-C8-알킬술파닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술파닐, C2-C8-알케닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C2-C8-할로게노알케닐옥시, C3-C8-알키닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C3-C8-할로게노알키닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐, C1-C8-알킬카르바모일, 디-C1-C8-알킬카르바모일, N-C1-C8-알킬옥시카르바모일, C1-C8-알콕시카르바모일, N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카르바모일, C1-C8-알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐, C1-C8-알킬카르보닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐아미노, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐아미노, C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, 디-C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, C1-C8-알킬옥시카르보닐옥시, C1-C8-알킬술페닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술페닐, C1-C8-알킬술피닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술피닐, C1-C8-알킬술포닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술포닐, C1-C8-알킬아미노술파모일, 디-C1-C8-알킬아미노술파모일, (C1-C6-알콕시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알케닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알키닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, 2-옥소피롤리딘-1-일, (벤질옥시이미노)-C1-C6-알킬, C1-C8-알콕시알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시알킬, 벤질옥시, 벤질술파닐, 벤질아미노, 페녹시, 페닐술파닐 또는 페닐아미노를 나타내고; 각각의 상기 기 또는 치환기는 화학적으로 가능한 경우 치환가능하고;
p 는 0, 1, 2, 3, 4 또는 5 를 나타내고;
Ra 는 수소 원자, 시아노기, 포르밀기, 포르밀옥시기, C1-C8-알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐, C1-C8-알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐, C1-C8-알킬술포닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술포닐, C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-알콕시알킬, 또는 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시알킬, C1-C8-알콕시알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시알킬카르보닐, C1-C8-알킬티오알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬티오알킬카르보닐을 나타내고; 각각의 상기 기 또는 치환기는 화학적으로 가능한 경우 치환가능하고;
Rb 및 Rc 는 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노, C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 또는 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬을 나타내고; 각각의 상기 기 또는 치환기는 화학적으로 가능한 경우 치환가능하고;
L1 은 치환 또는 비치환 피리딜 부분을 나타내고;
Y 는 O, S, NRd, CReRf 를 나타내고;
L2 는 직접 결합, O, S, NRg, CRhRi 를 나타내고;
Q2 는 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 히드록시기, 시아노기, 아미노기, 술파닐기, 포르밀기, 포르밀옥시기, 포르밀아미노기, 카르바모일기, N-히드록시카르바모일기, 카르바메이트기, (히드록시이미노)-C1-C6-알킬기, C1-C8-알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-알킬아미노, 디-C1-C8-알킬아미노, C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시, C2-C8-알케닐옥시, C2-C8-알키닐옥시, C1-C8-알킬술파닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술파닐, C2-C8-알케닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C2-C8-할로게노알케닐옥시, C3-C8-알키닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C3-C8-할로게노알키닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐, C1-C8-알킬카르바모일, 디-C1-C8-알킬카르바모일, N-C1-C8-알킬옥시카르바모일, C1-C8-알콕시카르바모일, N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카르바모일, C1-C8-알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐, C1-C8-알킬카르보닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐아미노, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐아미노, C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, 디-C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, C1-C8-알킬옥시카르보닐옥시, C1-C8-알킬술페닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술페닐, C1-C8-알킬술피닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술피닐, C1-C8-알킬술포닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술포닐, C1-C8-알킬아미노술파모일, 디-C1-C8-알킬아미노술파모일, (C1-C6-알콕시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알케닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알키닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소피페리딘-1-일) C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소아제판-1-일) C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (벤질옥시이미노)-C1-C6-알킬, C1-C8-알콕시알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시알킬, 벤질옥시, 벤질술파닐, 벤질아미노, 페녹시, 페닐술파닐, 페닐아미노, 또는 N, O, S 로 이루어진 목록으로부터 선택되는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클, 또는 N, O, S 로 이루어진 목록으로부터 선택되는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 (4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로시클릴) C1-C6-알킬을 나타내고; 각각의 상기 기 또는 치환기는 화학적으로 가능한 경우 치환가능하고;
대안적으로, L2 및 Q2 는 함께 N, O, S 로 이루어진 목록으로부터 선택되는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 치환 또는 비치환 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클을 형성할 수 있고;
Rd, Re, Rf, Rg, Rh 및 Ri 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 시아노기, 히드록시기, 아미노기, 술파닐기, 포르밀기, 포르밀옥시기, 포르밀아미노기, 카르바모일기, N-히드록시카르바모일기, 카르바메이트기, (히드록시이미노)-C1-C6-알킬기, C1-C8-알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-알킬아미노, 디-C1-C8-알킬아미노, C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시, C2-C8-알케닐옥시, C2-C8-알키닐옥시, C1-C8-알킬술파닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술파닐, C2-C8-알케닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C2-C8-할로게노알케닐옥시, C3-C8-알키닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C3-C8-할로게노알키닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐, C1-C8-알킬카르바모일, 디-C1-C8-알킬카르바모일, N-C1-C8-알킬옥시카르바모일, C1-C8-알콕시카르바모일, N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카르바모일, C1-C8-알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐, C1-C8-알킬카르보닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐아미노, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐아미노, C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, 디-C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, C1-C8-알킬옥시카르보닐옥시, C1-C8-알킬술페닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술페닐, C1-C8-알킬술피닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술피닐, C1-C8-알킬술포닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술포닐, C1-C8-알킬아미노술파모일, 디-C1-C8-알킬아미노술파모일, (C1-C6-알콕시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알케닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알키닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소피페리딘-1-일) C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (벤질옥시이미노)-C1-C6-알킬, 페닐아미노, 페닐 헤타릴아미노, 또는 N, O, S 로 이루어진 목록으로부터 선택되는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클을 나타내고; 각각의 상기 기 또는 치환기는 화학적으로 가능한 경우 치환가능하고;
달리 표시되지 않으면, 치환된 기 또는 치환기는 하나 이상의 하기의 기 또는 원자로 치환됨: 할로겐 원자, 니트로기, 히드록시기, 시아노기, 아미노기, 술파닐기, 펜타플루오로-λ6-술파닐기, 포르밀기, 포르밀옥시기, 포르밀아미노기, 카르바모일기, N-히드록시카르바모일기, 카르바메이트기, (히드록시이미노)-C1-C6-알킬기, C1-C8-알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C2-C8-알케닐옥시, C2-C8-알키닐옥시, C1-C8-알킬아미노, 디-C1-C8-알킬아미노, C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시, C1-C8-알킬술파닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술파닐, C2-C8-알케닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C2-C8-할로게노알케닐옥시, C3-C8-알키닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C3-C8-할로게노알키닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐, C1-C8-알킬카르바모일, 디-C1-C8-알킬카르바모일, N-C1-C8-알킬옥시카르바모일, C1-C8-알콕시카르바모일, N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카르바모일, C1-C8-알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐, C1-C8-알킬카르보닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐아미노, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐아미노, C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, 디-C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, C1-C8-알킬옥시카르보닐옥시, C1-C8-알킬술페닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술페닐, C1-C8-알킬술피닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술피닐, C1-C8-알킬술포닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술포닐, C1-C8-알킬아미노술파모일, 디-C1-C8-알킬아미노술파모일, (C1-C6-알콕시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알케닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알키닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, 2-옥소피롤리딘-1-일, (벤질옥시이미노)-C1-C6-알킬, C1-C8-알콕시알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시알킬, 벤질옥시, 벤질술파닐, 벤질아미노, 페녹시, 페닐술파닐, 또는 페닐아미노];
단, 하기의 화합물은 제외됨:
(3-{[4-(2-에테닐피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-일]아미노}페닐)메탄올;
메틸 4-{4-[(3-{2-[(tert-부톡시카르보닐)아미노]에톡시}페닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일}-피리딘-2-카르복실레이트;
N-{3-[(4-{2-[(1Z)-3-아미노-2-클로로프로프-1-엔-1-일]피리딘-4-일}-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]- 벤질}-N-메틸글리신.
- 제 1 항에 있어서, W 가 페닐을 나타내고, A 가 질소 원자를 나타내는 화학식 I 의 화합물.
- 제 1 항에 있어서, W 가 상동이거나 또는 상이할 수 있는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비-방향족 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클을 나타내는 화학식 I 의 화합물.
- 제 1 항에 있어서, A 가 질소 원자를 나타내고, W 가 상동이거나 또는 상이할 수 있는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비-방향족 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클을 나타내는 화학식 I 의 화합물.
- 제 1 항에 있어서, A 가 탄소 원자를 나타내고, W 가 상동이거나 또는 상이할 수 있는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비-방향족 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클을 나타내는 화학식 I 의 화합물.
- 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, W 가 페닐 또는 하기로 이루어진 목록으로부터 선택되는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비-방향족 헤테로싸이클을 나타내는 화합물:
- 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, Q1 가 할로겐 원자, 니트로기, 히드록시기, 시아노기, 아미노기, 술파닐기, 펜타플루오로-λ6-술파닐기, 포르밀기, 포르밀옥시기, 포르밀아미노기, (히드록시이미노)-C1-C6-알킬기, C1-C8-알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-알킬아미노, 디-C1-C8-알킬아미노, C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시, C1-C8-알킬술파닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술파닐, C1-C8-알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐, C1-C8-알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐, C1-C8-알킬카르보닐아미노, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐아미노, C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, C1-C8-알킬술페닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술페닐, C1-C8-알킬술피닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술피닐, (C1-C6-알콕시이미노)-C1-C6-알킬, C1-C8-알콕시알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시알킬을 나타내고; 각각의 상기 기 또는 치환기는 화학적으로 가능한 경우 치환가능한 화학식 I 의 화합물.
- 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, p 가 0, 1, 2 또는 3 을 나타내는 화학식 I 의 화합물.
- 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, p 가 1 을 나타내는 화학식 I 의 화합물.
- 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, Ra 가 수소 원자 또는 치환 또는 비치환 C1-C8-시클로알킬을 나타내는 화학식 I 의 화합물.
- 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, Rb 및 Rc 가 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬을 나타내는 화학식 I 의 화합물.
- 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, Rb 및 Rc 가 독립적으로 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타내는 화학식 I 의 화합물.
- 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, Rd 내지 Ri 가 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 시아노기, 히드록시기, 아미노기, 술파닐기, 포르밀기, 포르밀옥시기, 포르밀아미노기, (히드록시이미노)-C1-C6-알킬기, C1-C8-알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬 C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-알킬아미노, 디-C1-C8-알킬아미노, C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시, C2-C8-알케닐옥시, C2-C8-알키닐옥시, C1-C8-알킬술파닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술파닐, C1-C8-알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐, C1-C8-알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐, C1-C8-알킬카르보닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐아미노, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐아미노, C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, 디-C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, C1-C8-알킬옥시카르보닐옥시, C1-C8-알킬술페닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술페닐, (C1-C6-알콕시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알케닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알키닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (벤질옥시이미노)-C1-C6-알킬, 페닐아미노, 페닐 헤타릴아미노, 또는 N, O, S 로 이루어진 목록으로부터 선택되는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클을 나타내고; 각각의 상기 기 또는 치환기는 화학적으로 가능한 경우 치환가능한 화학식 I 의 화합물.
- 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, Rd 가 H, (메톡시카르보닐)아미노, (4-클로로페닐)아미노, [3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일]아미노, (2-에톡시-2-옥소에틸)아미노, (2,2,2-트리플루오로에틸)아미노, (2-시아노에틸)아미노, 메틸아미노, (2-메틸프로파노일)옥시, (3-메틸부트-2-에노일)옥시, (3-메틸부타노일)옥시, 부타노일옥시, 프로파노일옥시, (메톡시아세틸)옥시, 아세틸옥시, 시클로펜틸옥시, 디시클로프로필메톡시, 1-시클로프로필에톡시, 부트-3-인-2-일옥시, 헥스-2-인-1-일옥시, 부트-2-인-1-일옥시, 프로프-2-인-1-일옥시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, (2,6-디클로로벤질)옥시, (4-클로로벤질)옥시, (4-메톡시벤질)옥시, 벤질옥시, 시클로프로필메톡시, 2-메틸프로폭시, 프로프-2-엔-1-일옥시, 프로폭시, 2-(디메틸아미노)에톡시, 에톡시, 메톡시, 히드록실, 페닐아미노 또는 페닐 헤타릴아미노를 나타내는 화학식 I 의 화합물.
- 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, Rg 가 수소, 프로프-2-엔-1-일, 헥실, 부틸, 프로필, 2-히드록시에틸, 에틸, 메틸을 나타내는 화학식 I 의 화합물.
- 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, L1 이 하기로 이루어지는 목록으로부터 선택되는 화학식 I 의 화합물:
[식 중,
n 은 0, 1, 2 또는 3 을 나타내고;
X 는 독립적으로 C1-C10-알킬, C1-C10-할로게노알킬, 할로겐 원자 또는 시아노를 나타냄].
- 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, L1 이 하기로 이루어진 목록으로부터 선택되는 화학식 I 의 화합물:
[식 중,
n 은 0, 1, 2 또는 3 을 나타내고;
X 는 독립적으로 C1-C10-알킬, C1-C10-할로게노알킬, 할로겐 원자 또는 시아노를 나타냄].
- 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, Q2 가 수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 시아노기, 아미노기, 술파닐기, 포르밀기, 포르밀옥시기, 포르밀아미노기, 카르바모일기, N-히드록시카르바모일기, 카르바메이트기, (히드록시이미노)-C1-C6-알킬기, C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C1-C8-알킬아미노, 디-C1-C8-알킬아미노, C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시, C1-C8-알킬술파닐, C1-C8-알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐, C1-C8-알킬카르보닐아미노, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐아미노, (C1-C6-알콕시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알케닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알키닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피롤리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소피페리딘-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 (2-옥소아제판-1-일)C1-C8-할로게노알킬, (벤질옥시이미노)-C1-C6-알킬, C1-C8-알콕시알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시알킬, 벤질옥시, 벤질술파닐, 벤질아미노, 페녹시, 페닐술파닐, 페닐아미노, 또는 N, O, S 로 이루어진 목록으로부터 선택되는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로싸이클, 또는 N, O, S 로 이루어진 목록으로부터 선택되는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 (4-, 5-, 6- 또는 7-원 헤테로시클릴)C1-C6-알킬를 나타내고; 각각의 상기 기 또는 치환기는 화학적으로 가능한 경우 치환가능하거나; 또는
L2 및 Q2 는 함께 N, O, S 로 이루어진 목록으로부터 선택되는 4 개 이하의 헤테로원자를 포함하는 4-, 5-, 6- 또는 7-원 비방향족 헤테로싸이클을 형성하는 화학식 I 의 화합물. - 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, Q2 이 (2R)-2-(메톡시메틸)피롤리딘-1-일, (2S)-1-메톡시프로판-2-일, 1-(디에틸아미노)프로판-2-일, 1-(디메틸아미노)프로판-2-일, 1,1-디옥시도테트라히드로티오펜-3-일, 1,3-디메톡시프로판-2-일, 1-시아노부탄-2-일, 1-시클로프로필-2-메톡시에틸, 1-에틸피페리딘-3-일, 1-메톡시부탄-2-일, 1-메톡시프로판-2-일, 2-(히드록시메틸)피페리딘-1-일, 2-(모르폴린-4-일)에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2,3-디메틸피페리딘-1-일, 2,5-디메틸피롤리딘-1-일, 2,6-디메틸모르폴린-4-일, 2-시아노에틸, 2-에틸피페리딘-1-일, 2-히드록시-2-메틸프로필, 2-히드록시에틸, 2-메톡시에틸, 2-메틸피페리딘-1-일, 2-메틸프로프-2-엔-1-일, 2-메틸프로필, 2-메틸피롤리딘-1-일, 3-(2-옥소아제판-1-일)프로필, 3-(2-옥소피롤리딘-1-일)프로필, 3-(포르밀아미노)프로필, 3-(히드록시메틸)피페리딘-1-일, 3,3,3-트리플루오로프로필, 3,3-디메틸피페리딘-1-일, 3,5-디메틸피페리딘-1-일, 3,6-디히드로피리딘-1(2H)-일, 3-히드록시피페리딘-1-일, 3-히드록시프로필, 3-히드록시피롤리딘-1-일, 3-메톡시부탄-2-일, 3-메톡시피페리딘-1-일, 3-메톡시프로필, 3-메틸부트-2-엔-1-일, 3-메틸부탄-2-일, 3-메틸부틸, 3-메틸피페리딘-1-일, 4-(2-옥소피롤리딘-1-일)부틸, 4-(트리플루오로메틸)피페리딘-1-일, 4-시아노피페리딘-1-일, 4-에톡시시클로헥실, 4-포르밀피페라진-1-일, 4-히드록시피페리딘-1-일, 4-메톡시피페리딘-1-일, 4-메틸피페라진-1-일, 4-메틸피페리딘-1-일, 4-옥소이미다졸리딘-1-일, 아제판-1-일, 부탄-2-일, 부틸, 시클로부틸, 시클로헥실, 시클로펜틸, 시클로프로필, 시클로프로필 메틸, 에틸, 수소, 헥실, 히드록시, 메톡시, 메틸, 모르폴린-4-일, 옥세탄-3-일, 펜탄-2-일, 펜탄-3-일, 펜틸, 피페리딘-1-일, 프로프-2-엔-1-일, 프로판-2-일, 프로필, 피롤리딘-1-일, tert-부틸, 테트라히드로푸란-2-일메틸, 티오모르폴린-4-일을 나타내는 화학식 I 의 화합물.
- 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항의 화학식 I 의 화합물의 제조를 위한 중간체 화합물 또는 재료로서 유용한 화학식 V 의 화합물:
[식 중, W, A, Q1, p, Ra, Rb, Rc, L1 은 제 1 항 내지 제 18 항에 정의된 바와 같음]. - 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항의 화학식 I 의 화합물의 제조를 위한 중간체 화합물 또는 재료로서 유용한 화학식 VI 의 화합물:
[식 중, W, A, Q1, p, Ra, Rb, Rc, L1 은 제 1 항 내지 제 18 항에 정의된 바와 같고, T 는 염소 원자를 나타냄];
단, 하기의 화합물들은 제외됨:
N-(3-클로로페닐)-4-(2-클로로피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-아민
4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[3-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐]-1,3,5-트리아진-2-아민
4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(3,4,5-트리메톡시페닐)-1,3,5-트리아진-2-아민.
- 제 21 항에 있어서, 하기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 화학식 VI 의 화합물:
4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(피리딘-3-일)피리미딘-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(6-메톡시피리딘-3-일)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(3,4,5-트리메톡시페닐)-1,3,5-트리아진-2-아민, 3-{[4-(2-클로로피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-일]아미노}벤조산, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(6-클로로피리딘-2-일)피리미딘-2-아민, N,4-비스(2-클로로피리딘-4-일)피리미딘-2-아민, N4-[4-(2-클로로피리딘-4-일)피리미딘-2-일]-N2-(1-메톡시부탄-2-일)피리딘-2,4-디아민, N-(3-클로로-4-플루오로페닐)-4-(2-클로로피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[3-(메틸술파닐)페닐]-1,3,5-트리아진-2-아민, N-(3-클로로-4-메틸페닐)-4-(2-클로로피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-아민, N4-[4-(2-클로로피리딘-4-일)피리미딘-2-일]-N2-시클로부틸피리딘-2,4-디아민, N4-[4-(2-클로로피리딘-4-일)피리미딘-2-일]-N2-(3-메틸부탄-2-일)피리딘-2,4-디아민, N4-[4-(2-클로로피리딘-4-일)피리미딘-2-일]-N2-(펜탄-3-일)피리딘-2,4-디아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-아민, 메틸 3-{[4-(2-클로로피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-일]아미노}티오펜-2-카르복실레이트, 에틸 2-{[4-(2-클로로피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-일]아미노}-4-메틸-1,3-티아졸-5-카르복실레이트, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(4-메틸-1,3-티아졸-2-일)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(5-메틸-1,3-티아졸-2-일)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(2-메틸피리딘-4-일)피리미딘-2-아민, N-(2-브로모피리딘-4-일)-4-(2-클로로피리딘-4-일)피리미딘-2-아민, N-(5-브로모피리딘-3-일)-4-(2-클로로피리딘-4-일)피리미딘-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[2-(트리플루오로메틸)피리딘-4-일]피리미딘-2-아민, 2-{[4-(2-클로로피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-일]아미노}티오펜-3-카르보니트릴, N-(5-클로로-3-메틸피리딘-2-일)-4-(2-클로로피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(4-클로로피리딘-3-일)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(2-메틸피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-아민, N,4-비스(2-클로로피리딘-4-일)-N-(메톡시메틸)피리미딘-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(2,5-디플루오로페닐)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(3-플루오로페닐)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[3-(메톡시메틸)페닐]-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(티오펜-3-일)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[3-(프로판-2-일)페닐]-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[3-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐]-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[3-(트리플루오로메톡시)페닐]-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[3-(펜타플루오로-람다6-술파닐)페닐]-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(3-에톡시페닐)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(3-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-페닐-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-(4-플루오로페닐)-1,3,5-트리아진-2-아민, 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[3-(디플루오로메톡시)페닐]-1,3,5-트리아진-2-아민, N-(3-{[4-(2-클로로피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-2-일]아미노}페닐)아세트아미드, 및 4-(2-클로로피리딘-4-일)-N-[3-(디플루오로메틸)페닐]-1,3,5-트리아진-2-아민. - 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항의 화학식 I 의 화합물의 제조를 위한 중간체 화합물 또는 재료로서의 제 20 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항의 화합물의 용도.
- 활성 성분으로서의 유효량의 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항의 화합물 및 농업적으로 허용되는 지지체, 담체 또는 필러를 함유하는 살진균 조성물.
- 농경법상 유효하고 실질적으로 비-식물독성인 양의 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항의 화합물 또는 제 24 항의 조성물을 식물이 생장하거나 또는 생장할 수 있는 토양, 식물의 잎 및/또는 과실 또는 식물의 종자에 적용하는 것을 특징으로 하는, 작물의 식물병리학적 진균의 방제 방법.
- 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항의 화합물 또는 제 24 항의 조성물을 식물병원성 및 진균독 제공 진균 및/또는 그의 서식지에 적용하는 것을 특징으로 하는, 식물병원성 및 진균독 제공 진균의 퇴치 방법.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP08356139 | 2008-11-13 | ||
| EP08356139.9 | 2008-11-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20110091537A true KR20110091537A (ko) | 2011-08-11 |
Family
ID=40343600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020117013365A KR20110091537A (ko) | 2008-11-13 | 2009-11-12 | 살진균제로서의 치환 (피리딜)-아지닐아민 유도체 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20110218188A1 (ko) |
| EP (1) | EP2356107A1 (ko) |
| JP (1) | JP2012508717A (ko) |
| KR (1) | KR20110091537A (ko) |
| CN (1) | CN102239160A (ko) |
| AR (1) | AR074338A1 (ko) |
| BR (1) | BRPI0916056A2 (ko) |
| CA (1) | CA2738787A1 (ko) |
| CO (1) | CO6440547A2 (ko) |
| MX (1) | MX2011004958A (ko) |
| TW (1) | TW201031328A (ko) |
| WO (1) | WO2010055077A1 (ko) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR066613A1 (es) * | 2007-05-16 | 2009-09-02 | Bayer Cropscience Sa | Derivados fungicidas de fenil-pirimidinil-amino |
| AU2011328237A1 (en) | 2010-11-09 | 2013-05-23 | Cellzome Limited | Pyridine compounds and aza analogues thereof as TYK2 inhibitors |
| PT2750677T (pt) | 2011-08-30 | 2017-07-03 | Chdi Foundation Inc | Inibidores de quinurenina-3-monooxigenase, composições farmacêuticas e métodos de utilização dos mesmos |
| KR20170026633A (ko) | 2014-07-17 | 2017-03-08 | 씨에이치디아이 파운데이션, 인코포레이티드 | Hiv-관련 장애의 치료 방법 및 치료용 조성물 |
| CN111018826B (zh) * | 2019-12-25 | 2020-11-10 | 西华大学 | 2-氰基-5-氧代戊酸乙酯类化合物及其应用 |
| WO2023183768A2 (en) * | 2022-03-22 | 2023-09-28 | The Scripps Research Institute | Small molecule inhibitors of tea domain family members |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9619284D0 (en) * | 1996-09-16 | 1996-10-30 | Celltech Therapeutics Ltd | Chemical compounds |
| GB9920959D0 (en) * | 1999-09-07 | 1999-11-10 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Novel process |
| WO2001025220A1 (en) * | 1999-10-07 | 2001-04-12 | Amgen Inc. | Triazine kinase inhibitors |
| GB0014022D0 (en) * | 2000-06-08 | 2000-08-02 | Novartis Ag | Organic compounds |
| GB0100102D0 (en) * | 2001-01-03 | 2001-02-14 | Syngenta Participations Ag | Organic compounds |
| GB0307268D0 (en) * | 2003-03-28 | 2003-05-07 | Syngenta Ltd | Organic compounds |
| WO2005033095A1 (en) * | 2003-10-03 | 2005-04-14 | Dow Agrosciences Llc | Fungicidal 4-(2-aminopyridin-4-yl)-n-phenyl-1,3,5-triazin-2-amine derivatives |
| AR066613A1 (es) * | 2007-05-16 | 2009-09-02 | Bayer Cropscience Sa | Derivados fungicidas de fenil-pirimidinil-amino |
| US8273759B2 (en) * | 2007-06-08 | 2012-09-25 | Bayer Cropscience Ag | Fungicide heterocyclyl-pyrimidinyl-amino derivatives |
-
2009
- 2009-11-12 KR KR1020117013365A patent/KR20110091537A/ko not_active Application Discontinuation
- 2009-11-12 WO PCT/EP2009/065018 patent/WO2010055077A1/en active Application Filing
- 2009-11-12 MX MX2011004958A patent/MX2011004958A/es not_active Application Discontinuation
- 2009-11-12 JP JP2011536006A patent/JP2012508717A/ja not_active Withdrawn
- 2009-11-12 BR BRPI0916056-6A patent/BRPI0916056A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-11-12 CA CA2738787A patent/CA2738787A1/en not_active Abandoned
- 2009-11-12 CN CN2009801456540A patent/CN102239160A/zh active Pending
- 2009-11-12 US US13/129,021 patent/US20110218188A1/en not_active Abandoned
- 2009-11-12 EP EP09748807A patent/EP2356107A1/en not_active Withdrawn
- 2009-11-13 TW TW098138668A patent/TW201031328A/zh unknown
- 2009-11-13 AR ARP090104374A patent/AR074338A1/es not_active Application Discontinuation
-
2011
- 2011-05-11 CO CO11058071A patent/CO6440547A2/es not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR074338A1 (es) | 2011-01-12 |
| TW201031328A (en) | 2010-09-01 |
| WO2010055077A1 (en) | 2010-05-20 |
| CA2738787A1 (en) | 2010-05-20 |
| JP2012508717A (ja) | 2012-04-12 |
| EP2356107A1 (en) | 2011-08-17 |
| BRPI0916056A2 (pt) | 2015-08-11 |
| CO6440547A2 (es) | 2012-05-15 |
| CN102239160A (zh) | 2011-11-09 |
| US20110218188A1 (en) | 2011-09-08 |
| MX2011004958A (es) | 2011-05-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20100125424A (ko) | 살진균제 히드록시모일-테트라졸 유도체 | |
| BRPI1004930B1 (pt) | Compounds, fungicidal composition and method for controlling phytopathogenic fungi of crops. | |
| KR20110042092A (ko) | 살진균제 ｎ-시클로알킬-ｎ-비페닐메틸-카르복사미드 유도체 | |
| EP2251331A1 (en) | Fungicide pyrazole carboxamides derivatives | |
| KR20110038151A (ko) | 살진균제 ｎ-(2-페녹시에틸)카르복사미드 유도체 및 그의 아자, 티아 및 실라 유사체 | |
| EP2519103B1 (en) | Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives | |
| KR20110091537A (ko) | 살진균제로서의 치환 (피리딜)-아지닐아민 유도체 | |
| EP2324011B1 (en) | Fungicidal n-(2-pyridylpropyl)carboxamide derivatives and their oxa, aza and thia analogues | |
| JP5782657B2 (ja) | 殺菌剤ヒドロキシモイル−テトラゾール誘導体 | |
| KR20100125423A (ko) | 살진균제 히드록시모일-테트라졸 유도체 | |
| US20110237594A1 (en) | Fungicide heretocyclyl-triazinyl-amino derivatives | |
| US20110294810A1 (en) | Substituted (pyridyl)-azinylamine derivatives as plant protection agents | |
| WO2010015680A1 (en) | Fungicide oxyalkylamide derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| WITN | Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid |