KR20110077243A - Polycarbonate resin composition having deep black color, good impact and scratch resistance and flame retardancy - Google Patents

Polycarbonate resin composition having deep black color, good impact and scratch resistance and flame retardancy Download PDF

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김우중
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Abstract

PURPOSE: A polycarbonate resin composition is provided to ensure excellent scratch resistance, fluidity and processability while exhibiting excellent fluidity and flame retardancy, and to enable the application to a housing of electric and electronic products or automobile interior and exteriors. CONSTITUTION: A polycarbonate resin composition comprises 100.0 parts by weight of a base resin and 1~50 parts by weight of flame retardants. The base resin includes (A) 65~99 weight% of a polycarbonate resin, (B) 0.5~35 weight% of a (meth)acrylic acid ester-based polymer having an average particle diameter of 5,000~35,000 g/mol, and (C) 0.5~30 weight% of an impact reinforcement having an average particle diameter of 0.1~0.3 micron. The (meth)acrylic acid ester-based polymer is prepared by copolymerizing 80~99 weight% of C1-C4 methacrylic acid alkylester monomers and 1~20 weight% of radically polymerizable monomers.

Description

고흑색, 고충격　및 내스크래치성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 {Polycarbonate Resin Composition Having Deep Black Color, Good Impact and Scratch Resistance and Flame Retardancy}Polycarbonate Resin Composition Having Deep Black Color, Good Impact and Scratch Resistance and Flame Retardancy}

본 발명은 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 난연성이 뛰어날 뿐만 아니라, 흑색도 발현이 우수하고, 충격 특성 및 내스크래치성 등이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polycarbonate resin composition. More specifically, the present invention relates to a polycarbonate resin composition not only excellent in flame retardancy, but also excellent in blackness expression, and excellent in impact characteristics, scratch resistance and the like.

폴리카보네이트 수지는 다른 엔지니어링 플라스틱에 비해 내충격성, 자기소화성, 치수 안정성 및 내열성 등이 우수하여 엔지니어링 플라스틱으로서 광범위하게 사용되고 있다. Polycarbonate resins are widely used as engineering plastics because of their excellent impact resistance, self-extinguishing, dimensional stability and heat resistance compared to other engineering plastics.

한편, 플라스틱 수지를 전기ㆍ전자 제품이나 사무자동화(OA) 기기의 하우징 용도로 사용하기 위해서는, 난연도 및 우수한 외관 특성이 필수적으로 요구된다. 그러나 폴리카보네이트 수지의 내스크래치성은 연필경도 2B 이하로 좋지 않기 때문에, 사출 후 외부 환경에 의한 스크래치에 취약한 단점이 있다. 이러한 스크래치 문제를 해결하기 위하여, 종래에는 내스크래치성이 우수한 아크릴계 수지를 혼합하는 방법 또는 표면에 코팅하는 방법이 일반적으로 사용되어 왔다. On the other hand, in order to use plastic resin for housing applications of electrical / electronic products or office automation (OA) equipment, flame retardancy and excellent appearance characteristics are indispensable. However, since the scratch resistance of the polycarbonate resin is not good at a pencil hardness of 2B or less, there is a disadvantage that it is vulnerable to scratches caused by the external environment after injection. In order to solve such a scratch problem, the method of mixing the acrylic resin excellent in scratch resistance or the method of coating on the surface has been generally used conventionally.

미국 특허 제4,319,003호　및 유럽 특허(EP) 제0297285호에는 폴리카보네이트와 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)의 혼합물로 구성되는 불투명 조성물이 개시되어 있다. 그러나 상기 조성물은 충격강도　및 내열도가 현저하게 저하되는 단점이 있다. U.S. Patent No. 4,319,003 and European Patent (EP) 0297285 disclose an opaque composition consisting of a mixture of polycarbonate and polymethylmethacrylate (PMMA). However, the composition has a disadvantage in that the impact strength and heat resistance significantly decrease.

미국 특허 제5,227,457호, 제5,976,437호 및 제6,087,467호 등에서는 매우 경직된 분자 구조를 갖는 폴리벤조일파라페닐렌의 개질 및 공중합 방법 등에 대해서 기술하고 있다. 폴리벤조일파라페닐렌은 경직된 분자구조를 갖기 때문에 경도, 내스크래치성 및 기계적 물성 등은 우수하나, 용매에 잘 녹지 않고 열에 의해 용융시키기도 어렵다. 따라서 폴리벤조일파라페닐렌은 가공이 매우 어렵기 때문에, 상기 종래기술들은 파라페닐렌 반복 구조에 용해하기 쉬운 그룹을 도입하여 더욱 가공하기 쉬운 변성 폴리벤조일파라페닐렌을 합성하는 방법 등을 제공하고 있다. US Pat. Nos. 5,227,457, 5,976,437, 6,087,467 and the like describe methods for modifying and copolymerizing polybenzoylparaphenylene having a very rigid molecular structure. Since polybenzoylparaphenylene has a rigid molecular structure, it is excellent in hardness, scratch resistance, mechanical properties, etc., but is hard to be dissolved in a solvent and difficult to melt by heat. Therefore, since polybenzoylparaphenylene is very difficult to process, the above-described prior arts provide a method of synthesizing modified polybenzoylparaphenylene, which is easier to process by introducing a group that is easy to dissolve in the paraphenylene repeating structure. .

미국 특허 제4,027,073호 및 미국 특허 제4,455,205호에는 내스크래치성이 우수한 실리콘계 및 아크릴계 수지를 기재의 표면에 코팅하는 방법이 개시되어 있으나, 이 기술은 별도의 코팅 공정과 설비가 필수적으로 요구되어 제조 원가가 상승하는 단점이 있다. U.S. Patent No. 4,027,073 and U.S. Patent No. 4,455,205 disclose a method for coating a surface of a substrate with silicone and acrylic resins having excellent scratch resistance, but this technique requires a separate coating process and equipment, thereby requiring manufacturing costs. Has the disadvantage of rising.

또한, 내스크래치성이 우수한 폴리카보네이트 공중합체를 혼 용하는 방법 등이 알려져 있는데, 예를 들어 미국 특허출원 제2006-456991호 및 제2006-456964호에는 디메틸 비스페놀 사이클로헥산으로부터 유도된 폴리카보네이트 공중합체와 비스페놀-A 폴리카보네이트로 구성된 수지 조성물이 기재되어 있다. 그러나 상기 조성물은 제조 원가가 매우 상승하고, 충격강도가 현저하게 저하되는 단점이 있다. In addition, a method of mixing a polycarbonate copolymer having excellent scratch resistance and the like is known. For example, US Patent Application Nos. 2006-456991 and 2006-456964 disclose polycarbonate copolymers derived from dimethyl bisphenol cyclohexane. And a resin composition composed of a bisphenol-A polycarbonate is described. However, the composition has a disadvantage that the manufacturing cost is very high, the impact strength is significantly reduced.

미국 특허 제4,745,029호에는 투명한 폴리카보네이트와 메타크릴산 메틸 에스테르 중합체의 혼합물로 이루어진 조성물이 개시되어 있으나, 이는 용액 상태로 혼합하여 얻어진 조성물로서 제조 원가 상승과 함께 별도의 혼합 및 건조 공정이 필요한 단점이 있다. U.S. Pat. No. 4,745,029 discloses a composition consisting of a mixture of transparent polycarbonate and methacrylic acid methyl ester polymer, which is a composition obtained by mixing in solution, which has the disadvantage of requiring a separate mixing and drying process along with an increase in manufacturing cost. have.

미국 특허 제5,280,070호는 폴리카보네이트와 신디오택틱 메타크릴산 메틸 에스테르 중합체를 블랜드한 투명한 조성물이 개시하고 있다. 그러나 상기 신디오택틱 메타크릴산 메틸 에스테르 중합체는 제조 단가가 비싸서 적용하기 어려운 단점이 있다.U. S. Patent 5,280, 070 discloses a transparent composition blended of polycarbonate and syndiotactic methacrylic acid methyl ester polymer. However, the syndiotactic methacrylic acid methyl ester polymer has a disadvantage in that it is difficult to apply due to the high manufacturing cost.

본 발명의 목적은 난연성이 뛰어나며, 우수한 내충격성 및 내스크래치성을 갖는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition which is excellent in flame retardancy and has excellent impact resistance and scratch resistance.

본 발명의 다른 목적은 내충격성, 내스크래치성　및 난연성이　우수할 뿐만 아니라 유동성이 우수하여 가공이 용이한 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. Another object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition having excellent impact resistance, scratch resistance, and flame retardancy, as well as excellent fluidity and easy processing.

본 발명의 또 다른 목적은 내충격성, 내스크래치성　및 유동성　등이 우수하여 각종 전기ㆍ전자 제품의 외장재 또는 자동차 내외장재로 널리 적용될 수 있는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. Still another object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition which is excellent in impact resistance, scratch resistance, fluidity, and the like, which can be widely applied to exterior materials of various electric and electronic products or interior and exterior materials of automobiles.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 폴리카보네이트 수지 조성물로 제조되는 플라스틱 성형품을 제공하기 위한 것이다. Still another object of the present invention is to provide a plastic molded article made of the polycarbonate resin composition.

본 발명의 상기 목적 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

상기 기술적 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 (A)폴리카보네이트 수지 65~99 중량%, (B)중량 평균 분자량이 5,000~35,000 g/mol인 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체 0.5~35 중량%, 및　(C)평균 입경이 0.1 ㎛~0.3 ㎛로 이루어진 충격보강재 0.5~30 중량%로 이루어지는 기초수지 100 중량부; 및 (D)난연제 1~50 중량부;를 포함하여 이루어지는 투명성, 난연성 및 내스크래치성이 우수한 폴리카보네이트 수 지 조성물을 제공한다.In order to solve the above technical problem, the present invention (A) 65 to 99% by weight of polycarbonate resin, (B) 0.5 to 35% by weight (meth) acrylic acid ester polymer having a weight average molecular weight of 5,000 to 35,000 g / mol, And (C) 100 parts by weight of a basic resin composed of 0.5 to 30% by weight of an impact reinforcing material having an average particle diameter of 0.1 μm to 0.3 μm; And (D) 1 to 50 parts by weight of a flame retardant; provides a polycarbonate resin composition excellent in transparency, flame retardancy and scratch resistance.

상기 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체(B)는, 구체적으로, C1-C4　메타크릴산 알킬 에스테르 단량체 80~99 중량% 및 이와 라디칼 중합할 수 있는 단량체 1~20 중량%를 공중합하여 제조될 수 있다. 　본 발명의 일 구체예에서, 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체(B)는 메타크릴산 메틸 에스테르와 아크릴산 메틸 에스테르의 공중합체이다.The (meth) acrylic acid ester polymer (B) may be prepared by copolymerizing 80 to 99% by weight of a C 1 -C 4 methacrylic acid alkyl ester monomer and 1 to 20% by weight of a monomer capable of radical polymerization therewith. Can be. In one embodiment of the present invention, the (meth) acrylic acid ester polymer (B) is a copolymer of methacrylic acid methyl ester and acrylic acid methyl ester.

바람직하게는, 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체(B)의 중량 평균 분자량이 5,000~20,000 g/mol이다.Preferably, the weight average molecular weight of the said (meth) acrylic acid ester polymer (B) is 5,000-20,000 g / mol.

상기 충격보강재(C)는 구체적으로, 올레핀계 공중합체 또는 코어-쉘 공중합체일 수 있다. 　본 발명의 다른 구체예에서, 상기 충격보강재(C)는 디엔계 고무의 코어 구조에 C1-C8 메타크릴산 알킬에스테르계 단량체가 그라프트되어 쉘을 형성하는 코어-쉘 그라프트 공중합체이다.Specifically, the impact modifier (C) may be an olefin copolymer or a core-shell copolymer. In another embodiment of the present invention, the impact modifier (C) is a core-shell graft copolymer in which a C1-C8 methacrylic acid alkyl ester monomer is grafted to the core structure of the diene rubber to form a shell.

바람직하게는, 상기 충격보강재(C)의 평균 입경이 0.10 ㎛~0.25 ㎛이다.Preferably, the impact reinforcing material (C) has an average particle diameter of 0.10 µm to 0.25 µm.

바람직하게는, 상기 (A)폴리카보네이트 수지와 상기 충격보강재(C)의 굴절률 차이가 0.01 내지 0.03이다.Preferably, the difference in refractive index between the polycarbonate resin (A) and the impact modifier (C) is 0.01 to 0.03.

상기 난연제(D)는 구체적으로 하기 화학식 2로 표시되는 인산 에스테르 화합물이거나, 또는 하기 화학식 2로 표시되는 인산 에스테르 화합물 또는 그 혼합물 20~90 중량%와 하기 화학식 3으로 표시되는 할로겐 치환 폴리카보네이트 올리고머 10~80 중량%의 혼합물일 수 있다.The flame retardant (D) is specifically a phosphate ester compound represented by the following formula (2), or 20 to 90% by weight of the phosphate ester compound or mixtures thereof and a halogen-substituted polycarbonate oligomer represented by the formula (3) 80% by weight of the mixture.

<화학식 2> <Formula 2>

Figure 112009081525497-PAT00001
　
Figure 112009081525497-PAT00001
　

상기 식에서, R1, R2, R4　및 R5는 각각 독립적으로 C6-C20　아릴 또는 알킬 치환된 C6-C20　아릴기이고, R3은 C6-C30　아릴 또는 알킬 치환된 C6-C30　아릴기 유도체이고, m은 수평균 중합도를 나타내며, m의 평균값은 0~3이다.Wherein R 1 , R 2 , R 4 and R 5 are each independently C 6 -C 20 aryl or alkyl substituted C 6 -C 20 aryl groups, and R 3 is C 6 -C 30 aryl or alkyl substituted a C 6 -C 30 aryl derivative, m represents the average polymerization degree is, the average value of m is 0-3.

<화학식 3> <Formula 3>

Figure 112009081525497-PAT00002
　
Figure 112009081525497-PAT00002
　

상기 식에서, X는 각각 플루오르, 염소 또는 브롬이며, Y는 수소, C1-C8　알킬, 플루오르, 염소 또는 브롬이고, n은 1~10의 정수이며, ℓ은 1~3의 정수이다.Wherein X is fluorine, chlorine or bromine, Y is hydrogen, C 1 -C 8 alkyl, fluorine, chlorine or bromine, n is an integer from 1 to 10, and l is an integer from 1 to 3.

본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 난연제, 자외선안정제, 형광증백제, 활제, 이형제, 핵제, 대전방지제, 산화방지제, 열안정제, 보강재, 무기물 첨가제, 안료, 염료 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제를 더 포함할 수 있다.The polycarbonate resin composition according to the present invention is selected from the group consisting of flame retardants, ultraviolet stabilizers, fluorescent brighteners, lubricants, mold release agents, nucleating agents, antistatic agents, antioxidants, heat stabilizers, reinforcing agents, inorganic additives, pigments, dyes and mixtures thereof. The additive may further include.

본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은　　JIS K-5401 규격에 따른 연 필 경도가 F~3H이고, 2.0 ㎜ 두께 시편의 UL94 규격에 따른 난연도가 V-0이며, 1/8"두께 시편의 ASTM D638　규격에 따른 충격강도가　20 kgf-cm/cm이상이고, 흑색도　값이 33.4　이하이며, ASTM D1238 규격에 따른 용융흐름지수(220 ℃, 10 kg)가 30~70　g/10min의 물성을 가질 수 있다.The polycarbonate resin composition according to the present invention has a pencil hardness of F-3H according to JIS K-5401 standard, flame retardancy according to UL94 standard of 2.0 mm thick specimen, V-0, ASTM of 1/8 "thickness specimen. The impact strength according to D638 standard is more than 20 kgf-cm / cm, the blackness value is less than 33.4, and the melt flow index (220 ℃, 10 kg) according to ASTM D1238 standard has properties of 30 ~ 70 g / 10min. Can be.

상기 기술적 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 상기 본 발명에 의한 폴리카보네이트 수지 조성물로 제조되는 플라스틱 성형품을 제공한다.In order to solve the above technical problem, the present invention provides a plastic molded article prepared from the polycarbonate resin composition according to the present invention.

본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 투명성과 난연성이 뛰어날 뿐만 아니라, 내스크래치성, 유동성 및 가공성이 우수하며, 전기ㆍ전자 제품의 하우징 또는 자동자의 내외장재에 폭넓게 적용될 수 있다.The polycarbonate resin composition of the present invention is not only excellent in transparency and flame retardancy, but also excellent in scratch resistance, flowability, and processability, and can be widely applied to interior and exterior materials of housings or automobiles of electrical and electronic products.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 (A)폴리카보네이트 수지 65~99 중량%, (B)중량 평균 분자량이 5,000~35,000 g/mol인 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체 0.5~35 중량%, 및　(C)평균 입경이 0.1 ㎛~0.3 ㎛로 이루어진 충격보강재 0.5~30 중량%로 이루어지는 기초수지 100 중량부; 및 (D)난연제 1~50 중량부;를 포함하여 이루어진다.The polycarbonate resin composition according to the present invention comprises (A) 65 to 99% by weight of polycarbonate resin, (B) 0.5 to 35% by weight of (meth) acrylic acid ester polymer having a weight average molecular weight of 5,000 to 35,000 g / mol, and C) 100 parts by weight of a basic resin consisting of 0.5 to 30% by weight of an impact reinforcing material having an average particle diameter of 0.1 to 0.3 μm; And (D) 1 to 50 parts by weight of a flame retardant.

이하, 본 발명의 수지 조성물을 구성하는 각 성분들에 대하여 상세하게 설명한다. Hereinafter, each component which comprises the resin composition of this invention is demonstrated in detail.

　

(A)폴리카보네이트 수지 (A) polycarbonate resin

본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물에는, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 알려진 방법에 의해 제조되거나, 상업적으로 구입 가능한 폴리카보네이트 수지, 바람직하게는 방향족 폴리카보네이트가 제한 없이 사용될 수 있다. In the polycarbonate resin composition according to the present invention, a polycarbonate resin prepared by a method known to a person skilled in the art, or a commercially available polycarbonate resin, preferably an aromatic polycarbonate may be used without limitation. have.

예를 들어, 상기 폴리카보네이트 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 디페놀 화합물을 포스겐, 할로겐 포르메이트 또는 탄산 디에스테르와 반응시켜 제조할 수 있다. For example, the polycarbonate resin may be prepared by reacting a diphenol compound represented by Formula 1 with phosgene, halogen formate, or carbonic acid diester.

<화학식 1> <Formula 1>

Figure 112009081525497-PAT00003
　
Figure 112009081525497-PAT00003
　

상기 식에서, A는 단일 결합, C1-C5의 알킬렌, C1-C5의 알킬리덴, C5-C6의 사이클로알킬리덴, -S- 또는 -SO2-를 나타낸다. Wherein A represents a single bond, C 1 -C 5 alkylene, C 1 -C 5 alkylidene, C 5 -C 6 cycloalkylidene, -S- or -SO 2- .

상기 화학식 1로 표시되는 디페놀 화합물의 구체적인 예로는 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-하이드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-하이드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-하이드록시페닐)-사이클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-하이드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-하이드록시페닐)-프로판 등을 들 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 또한 디페놀 화합물로는 하이드로퀴논, 레조시놀과 같은 화합물을 사용할 수 있다. 　이 중, 2,2-비스-(4-하이드록시 페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-하이드록시페닐)-프로판 또는 1,1-비스-(4-하이드록시페닐)-사이클로헥산이 바람직하다. 공업적으로 가장 많이 사용되는 방향족 폴리카보네이트 수지는 비스페놀-A라고도 불리는 2,2-비스-(4-하이드록시페닐)-프로판으로부터 제조된다. Specific examples of the diphenol compound represented by Formula 1 include 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,4-bis- (4-hydroxy Hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 2,2-bis- (3-chloro-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2- Bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane; and the like, but are not necessarily limited thereto. As the diphenol compound, compounds such as hydroquinone and resorcinol can be used. Among these, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane or 1,1-bis- (4- Preference is given to hydroxyphenyl) -cyclohexane. The most industrially used aromatic polycarbonate resins are prepared from 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, also called bisphenol-A.

본 발명에 사용되는 폴리카보네이트 수지의 중량 평균 분자량(Mw)은 10,000~200,000 g/mol인 것이 바람직하며, 15,000~80,000 g/mol인 것이 보다 바람직하다. It is preferable that it is 10,000-200,000 g / mol, and, as for the weight average molecular weight (Mw) of the polycarbonate resin used for this invention, it is more preferable that it is 15,000-80,000 g / mol.

상기 폴리카보네이트 수지로는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 상기 선형과 분지형 폴리카보네이트 수지를 혼합한 것을 제한 없이 사용할 수 있다. As the polycarbonate resin, a linear polycarbonate resin, a branched polycarbonate resin, or a mixture of the linear and branched polycarbonate resins may be used without limitation.

상기 선형 폴리카보네이트 수지로는 비스페놀 A계 폴리카보네이트 수지가 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.　상기 분지형 폴리카보네이트 수지는, 바람직하게 중합에 사용되는 디페놀 화합물의 전량에 대하여 0.05~2 몰%의 트리- 또는 그 이상의 다관능 화합물, 예를 들면 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조할 수 있다. Bisphenol A-based polycarbonate resin may be used as the linear polycarbonate resin, but is not necessarily limited thereto. 　 The branched polycarbonate resin preferably adds 0.05 to 2 mol% of tri- or more polyfunctional compounds, such as compounds having trivalent or more phenol groups, based on the total amount of the diphenol compounds used for the polymerization. It can be prepared by.

또한, 본 발명의 수지 조성물의 제조에 사용되는 폴리카보네이트 수지는 호모 폴리카보네이트 수지 또는 코폴리카보네이트 수지일 수 있으며, 호모 폴리카보네이트 수지와 코폴리카보네이트 수지의 블렌드 형태도 사용할 수 있다. 상기 코폴리카보네이트 수지로는 에스테르 전구체(precursor), 예컨대 2관능 카르복실산의 존재 하에 중합 반응시켜 얻어진 방향족 폴리에스테르-카보네이트 수지 또는 폴리 유기실록산-카보네이트 공중합체 수지가 사용될 수 있다. In addition, the polycarbonate resin used in the preparation of the resin composition of the present invention may be a homo polycarbonate resin or a copolycarbonate resin, and a blend form of the homo polycarbonate resin and the copolycarbonate resin may also be used. As the copolycarbonate resin, an aromatic polyester-carbonate resin or a polyorganosiloxane-carbonate copolymer resin obtained by polymerization in the presence of an ester precursor, such as a bifunctional carboxylic acid, may be used.

본 발명의 구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지(A)는 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체(B)와　충격보강재(C)와　함께 기초수지를 구성하며, 상기 기초수지의 전체 중량에 대하여 65 내지 99 중량%, 바람직하게는 65 내지 90 중량%, 보다 바람직하게는 70 내지 90 중량%의 범위로 사용된다. 상기 폴리카보네이트 수지(A)를 65 중량% 미만으로 사용할 경우 난연성 및 기계적 강도의 저하가 발생하며, 99 중량%를 초과하여 적용할 경우 내스크래치성의 향상을 기대하기 어렵다.In an embodiment of the present invention, the polycarbonate resin (A) together with the (meth) acrylic acid ester polymer (B) and the impact modifier (C) constitute a base resin, 65 to 99 with respect to the total weight of the base resin It is used in the range of weight percent, preferably 65 to 90 weight percent, more preferably 70 to 90 weight percent. When the polycarbonate resin (A) is used in less than 65% by weight, flame retardancy and mechanical strength decrease, and when applied in excess of 99% by weight, it is difficult to expect the improvement of scratch resistance.

　

(B) (메타)아크릴산 에스테르계 중합체 (B) (meth) acrylic acid ester polymer

일반적으로 사용되는 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체는 중량 평균 분자량이 100,000 g/mol 이상이다. 종래에는 이러한 고분자량 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체를 폴리카보네이트 수지와 혼합하여 내스크래치성을 향상시켰으나, 상기 고분자량 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체는 폴리카보네이트 수지의 높은 고외관 특성을 현저하게 저하시키는 단점이 있다. Generally used (meth) acrylic acid ester polymers have a weight average molecular weight of 100,000 g / mol or more. Conventionally, such a high molecular weight (meth) acrylic acid ester polymer is mixed with a polycarbonate resin to improve scratch resistance, but the high molecular weight (meth) acrylic acid ester polymer significantly lowers the high appearance properties of the polycarbonate resin. There are disadvantages.

본 발명의 수지 조성물은 종래의 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체보다 분자량이 작은 저분자량 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체를 포함함으로써, 고외관 특성이 저하되지 않으면서 우수한 내스크래치성을 갖는다.The resin composition of this invention contains the low molecular weight (meth) acrylic acid ester polymer which is smaller in molecular weight than the conventional (meth) acrylic acid ester polymer, and has the outstanding scratch resistance, without deteriorating a high appearance characteristic.

구체적으로, 본 발명의 수지 조성물의 제조에 사용되는 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체의 중량 평균 분자량은 5,000~35,000 g/mol인 것이 바람직하며, 5,000~20,000 g/mol인 것이 보다 바람직하다. 상기 중량 평균 분자량이 35,000 g/mol을 초과하면 수지 조성물의 투과율이 감소하고, 헤이즈 값이 증가하여 고외관 특성이 급격히 저하된다. 또한 중량 평균 분자량이 5,000 g/mol 미만이면 열안정성과 함께 충격강도가 급격히 저하되는 문제점이 있다.Specifically, it is preferable that it is 5,000-35,000 g / mol, and, as for the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester type polymer used for manufacture of the resin composition of this invention, it is more preferable that it is 5,000-20,000 g / mol. When the said weight average molecular weight exceeds 35,000 g / mol, the transmittance | permeability of a resin composition will decrease, haze value will increase, and high appearance characteristic will fall rapidly. In addition, when the weight average molecular weight is less than 5,000 g / mol, there is a problem that the impact strength is sharply lowered with thermal stability.

본 발명의 수지 조성물의 제조에 사용되는 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체의 단일중합체이거나 공중합체이며, 바람직하게는 C1-C4　메타크릴산 알킬 에스테르 단량체의 단일중합체 또는 공중합체이다. The (meth) acrylic acid ester polymer used in the preparation of the resin composition of the present invention is a homopolymer or a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, preferably a homopolymer of a C 1 -C 4 methacrylic acid alkyl ester monomer Or copolymers.

구체적으로, 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체(B)는 C1-C4　메타크릴산 알킬 에스테르 단량체 80~100 중량% 및 이와 라디칼 중합할 수 있는 단량체 0~20 중량%를 중합하여 제조되며, 바람직하게는 C1-C4　메타크릴산 알킬 에스테르 단량체 80~99 중량% 및 이와 라디칼 중합할 수 있는 단량체 1~20 중량%를 중합하여 제조된다. Specifically, the (meth) acrylic acid ester polymer (B) is prepared by polymerizing 80 to 100% by weight of a C 1 -C 4 methacrylic acid alkyl ester monomer and 0 to 20% by weight of a monomer capable of radical polymerization therewith, Preferably it is prepared by polymerizing 80 to 99% by weight of the C 1 -C 4 methacrylic acid alkyl ester monomer and 1 to 20% by weight of the monomer capable of radical polymerization.

상기 C1-C4　메타크릴산 알킬 에스테르의 구체적인 예로는 메타크릴산 메틸 에스테르, 메타크릴산 에틸 에스테르, 메타크릴산 n-프로필 에스테르, 메타크릴산 이소프로필 에스테르, 메타크릴산 n-부틸 에스테르, 메타크릴산 이소부틸 에스테르, 메타크릴산 t-부틸 에스테르 등을 들 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 사용될 수 있다. 이 중에서, 메타크릴산 메틸 에스테르가 가장 바람직하다. Specific examples of the C 1 -C 4 methacrylic acid alkyl esters are methacrylic acid methyl ester, methacrylic acid ethyl ester, methacrylic acid n-propyl ester, methacrylic acid isopropyl ester, methacrylic acid n-butyl ester, Methacrylic acid isobutyl ester, methacrylic acid t-butyl ester, and the like, and the like. These may be used alone or in mixture of two or more. Of these, methacrylic acid methyl ester is most preferred.

상기 C1-C4　메타크릴산 알킬 에스테르와 라디칼 중합할 수 있는 단량체는 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 C1-C4　아크릴산 알킬 에스테르가 사용된다. 예를 들어, 아크릴산 메틸 에스테르, 아크릴산 에틸 에스테르, 아크릴산 n-프로필 에스테르, 아크릴산 이소프로필 에스테르, 아크릴산 n-부틸 에스테르, 아크릴산 이소부틸 에스테르, 아크릴산 t-부틸 에스테르 및 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이 중에서, 아크릴산 메틸 에스테르가 가장 바람직하다. The monomer capable of radical polymerization with the C 1 -C 4 methacrylic acid alkyl ester is not particularly limited, and preferably a C 1 -C 4 acrylic acid alkyl ester is used. For example, acrylic acid methyl ester, acrylic acid ethyl ester, acrylic acid n-propyl ester, acrylic acid isopropyl ester, acrylic acid n-butyl ester, acrylic acid isobutyl ester, acrylic acid t-butyl ester and mixtures thereof and the like can be used. It is not limited to this. Of these, acrylic acid methyl ester is most preferred.

본 발명에 사용되는 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체의 구체적인 예로는 메타크릴산 메틸 에스테르와 아크릴산 메틸 에스테르의 공중합체를 들 수 있으며, 바람직하게는, 메타크릴산 메틸 에스테르 80~99 중량%와 아크릴산 메틸 에스테르 1~20 중량%를 공중합하여 제조된다. Specific examples of the (meth) acrylic acid ester polymer used in the present invention include copolymers of methacrylic acid methyl ester and acrylic acid methyl ester, and preferably 80 to 99% by weight of methacrylic acid methyl ester and methyl acrylate. It is prepared by copolymerizing 1 to 20% by weight of ester.

상기 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체의 중합방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 유화중합, 현탁중합, 용액중합 또는 괴상중합법으로 제조할 수 있다. The polymerization method of the (meth) acrylic acid ester polymer is not particularly limited, and may be prepared, for example, by emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization or bulk polymerization.

본 발명에 사용되는 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체의 제조 시 사용되는 개시제로는 비수용상에서 열분해에 의해 중합반응을 개시할 수 있는 아조계 개시제 또는 과산화물계 개시제를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 아조계 개시제의 예로는 2,2-아조비스이소부티로니트릴, 4,4-아조비스(4-시아노펜타노산), 2,2-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레노니트릴) 등을 들 수 있다. 상기 과산화물계 개시제로는 과산화 벤조일, 과산화 라우릴, 과산화 옥타노일, 3,3,5-트리메틸 과산화 헥사노일 등을 사용 할 수 있다. 상기 개시제는 단량체의 총합 100 중량부에 대하여 1~5 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. As the initiator used in the preparation of the (meth) acrylic acid ester polymer used in the present invention, it is preferable to use an azo initiator or a peroxide initiator capable of initiating a polymerization reaction by pyrolysis in a non-aqueous phase. Examples of the azo initiator include 2,2-azobisisobutyronitrile, 4,4-azobis (4-cyanopentanoic acid), 2,2-azobis (2-methylbutyronitrile), 2, 2-azobis (2,4-dimethylvalenonitrile), etc. are mentioned. As the peroxide initiator, benzoyl peroxide, lauryl peroxide, octanoyl peroxide, 3,3,5-trimethyl hexanoyl peroxide and the like can be used. It is preferable to use the said initiator in 1-5 weight part with respect to 100 weight part of total monomers.

본 발명의 구체예에서, 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체(B)는 기초수지 (A)+(B)+(C)의 전체 중량에 대하여 0.5 내지 35 중량%, 바람직하게는 10 내지 35　중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 20　중량%로 사용된다. 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체(B)를 0.5　중량% 미만으로 사용하면 내스크래치성을 향상시키는 효과를 얻기 어렵고, 35 중량%를 초과하여 사용하면 충격강도가　급격히 저하될 수 있다.In an embodiment of the invention, the (meth) acrylic acid ester polymer (B) is 0.5 to 35% by weight, preferably 10 to 35% by weight relative to the total weight of the base resin (A) + (B) + (C) %, More preferably 10 to 20% by weight. When the (meth) acrylic acid ester polymer (B) is used in an amount less than 0.5% by weight, it is difficult to obtain an effect of improving scratch resistance, and when used in excess of 35% by weight, the impact strength may be sharply lowered.

　

(C) 충격보강재(C) impact reinforcement

본 발명에 사용되는 충격보강재는 특별히 제한되지 않는다. 충격보강재는 올레핀계 공중합체, 코어-쉘 공중합체(Core-Shell graft) 중에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.The impact reinforcing material used in the present invention is not particularly limited. As the impact reinforcing material, at least one selected from an olefin copolymer and a core-shell copolymer may be used.

상기 올레핀계 공중합체는 에틸렌/프로필렌 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌/옥텐 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM) 등이 사용될 수 있으며, 올레핀 공중합체에 무수말레산(Maleic anhydride), 글리시딜메타크릴레이트(Glycidylmethacrylate), 옥사졸리(Oxaxoline)과 같은 반응성 작용기들 중 선택되는 하나 이상이 0.1~5 중량%로 그라프트된 공중합체를 사용할 수 있다.The olefin copolymer may be ethylene / propylene rubber, isoprene rubber, ethylene / octene rubber, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), and the like, and maleic anhydride, glyco A copolymer in which at least one selected from reactive functional groups such as glycidylmethacrylate and oxazolin is grafted to 0.1 to 5 wt% may be used.

상기 올레핀계 공중합체에 반응성 작용기를 그라프트하는 방법은 본 발명에 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다.The method for grafting a reactive functional group to the olefin copolymer can be easily carried out by those skilled in the art.

본 발명에서 보다 바람직한 충격보강재는 코어-쉘 그라프트 공중합체로 고무의 코어 구조에 비닐계 모노머가 그라프트 되어 있어 딱딱한 쉘을 형성한다.More preferred impact modifier in the present invention is a core-shell graft copolymer is a vinyl monomer is grafted to the core structure of the rubber to form a rigid shell.

보다 구체적으로, 본 발명에 사용되는 코어-쉘 그라프트 공중합체는 디엔계 고무 또는 아크릴레이트계 고무, 또는 실리콘계 고무 단량체 중에서 선택된 1종 이상을 중합한 후에 그라프트 가능한 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1-C8 메타크릴산 알킬에스테르류, C1-C8 메타크릴산 에스테르류, 무수말레인산 및 C1-C4 알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드와 같은 불포화 화합물 중에서 선택한 1종 이상의 단량체를 고무질 중합체에 그라프트시켜 제조되며 이때 고무의 함량은 30 내지 90 중량%가 바람직하다. More specifically, the core-shell graft copolymer used in the present invention may be grafted styrene, α-methylstyrene, halogen after polymerizing at least one selected from a diene rubber, an acrylate rubber, or a silicone rubber monomer. Or unsaturated compounds such as alkyl substituted styrenes, acrylonitrile, methacrylonitrile, C1-C8 methacrylic acid alkylesters, C1-C8 methacrylic acid esters, maleic anhydride and C1-C4 alkyl or phenyl nucleosubstituted maleimides It is prepared by grafting at least one monomer selected from among the rubbery polymer, wherein the rubber content is preferably 30 to 90% by weight.

본 발명에서 충격보강재는 0.5~20 중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 충격보강재(C)를 기초수지 (A)+(B)+(C)의 전체 중량에 대하여 0.5 중량% 미만 사용한다면 충격보강의 효과가 미미할 수 있고, 20 중량% 초과 사용시 인장강도, 굴곡탄성율 및 굴곡강도 등의 기계적 강도 저하 및 난연성 저하 등의 문제가 일어날 수 있다.In the present invention, the impact reinforcing material is preferably used 0.5 to 20% by weight. If the impact stiffener (C) is used in an amount less than 0.5% by weight based on the total weight of the base resins (A) + (B) + (C), the effect of impact reinforcement may be insignificant. And problems such as lowering of mechanical strength such as bending strength and lowering of flame retardancy.

　

(D)난연제 (D) flame retardant

본 발명에 사용되는 난연제는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 본 발명에는 인계 난연제, 할로겐계 난연제 또는 이들의 혼합물이 적용될 수 있다. The flame retardant used in the present invention is not particularly limited. For example, a phosphorous flame retardant, a halogen flame retardant or a mixture thereof may be applied to the present invention.

일반적으로, 열가소성 수지 조성물이 난연제를 포함하게 되면 기계적 강도 에 불리하게 작용하게 되는데, 본 발명의 폴리카보네이트 조성물에서는 상기 충격보강재(C)를 아울러 사용함으로써 난연제에 의한 기계적 강도 저하를 방지할 수 있다.In general, when the thermoplastic resin composition includes a flame retardant, it adversely affects mechanical strength. In the polycarbonate composition of the present invention, the impact reinforcing material (C) may be used together to prevent a decrease in mechanical strength due to the flame retardant.

본 발명의 구체예에서, 상기 난연제(D)는 기초수지 ((A)+(B)+(C)) 100 중량부에 대하여 1~50 중량부, 바람직하게는 1~40 중량부, 보다 바람직하게는 1~30 중량부로 사용된다. 상기 난연제(D)의 함량이 1 중량부 미만이면 난연성을 얻기 어렵고, 50 중량부를 초과하면 수지 조성물의 물성 밸런스가 깨지며, 충격강도 및　내스크래치성 등이 저하될 수 있다. In an embodiment of the present invention, the flame retardant (D) is 1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 40 parts by weight, more preferably based on 100 parts by weight of the base resin ((A) + (B) + (C)) Preferably 1 to 30 parts by weight. When the content of the flame retardant (D) is less than 1 part by weight, it is difficult to obtain flame retardancy. When the content of the flame retardant (D) exceeds 50 parts by weight, the physical properties of the resin composition may be broken, and the impact strength and the scratch resistance may be reduced.

본 발명의 일 구체예에서는, 상기 난연제(D)로서 인산 에스테르 화합물을 사용한다. In one embodiment of the present invention, a phosphate ester compound is used as the flame retardant (D).

본 발명의 다른 구체예에 사용되는 인산 에스테르 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 인산 에스테르 화합물 또는 그 혼합물이다. The phosphate ester compound used in another embodiment of the present invention is a phosphate ester compound represented by the following formula (2) or a mixture thereof.

<화학식 2> <Formula 2>

Figure 112009081525497-PAT00004
　
Figure 112009081525497-PAT00004
　

상기 식에서, R1, R2, R4　및 R5는 각각 독립적으로 C6-C20　아릴 또는 알킬 치환된 C6-C20　아릴기이고, R3은 C6-C30　아릴 또는 알킬 치환된 C6-C30　아릴기 유도체이 다. m은 수평균 중합도(number average degree of polymerization)를 나타내며, m의 평균값은 0~3이다. Wherein R 1 , R 2 , R 4 and R 5 are each independently C 6 -C 20 aryl or alkyl substituted C 6 -C 20 aryl groups, and R 3 is C 6 -C 30 aryl or alkyl substituted C 6 -C 30 aryl group derivatives. m represents the number average degree of polymerization, and the average value of m is 0-3.

바람직하게, 상기 R1, R2, R4　및 R5는 각각 독립적으로 페닐기이거나 메틸, 에틸, 이소프로필, t-부틸, 이소부틸, 이소아밀, t-아밀 등의 알킬기가 치환된 페닐기이며, 이중 페닐기 또는 메틸, 에틸, 이소프로필 또는 t-부틸기가 치환된 페닐기가 더욱 바람직하다. Preferably, R 1 , R 2 , R 4 and R 5 are each independently a phenyl group or a phenyl group substituted with an alkyl group such as methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl, isobutyl, isoamyl and t-amyl, More preferred is a phenyl group substituted with a double phenyl group or methyl, ethyl, isopropyl or t-butyl group.

상기 화학식 2로 표시되는 인산 에스테르 화합물은 C6-C30　아릴 또는 알킬 치환된 C6-C30　아릴기로부터 유도된 올리고머형 인산 에스테르 화합물이다. C6-C30　아릴 또는 알킬 치환된 C6-C30　아릴기는 레조시놀, 하이드로퀴논 또는 비스페놀-A로부터 유도되는 것이 바람직하다. The phosphate ester compound represented by Formula 2 is an oligomeric phosphate ester compound derived from a C 6 -C 30 aryl or an alkyl substituted C 6 -C 30 aryl group. Preferably the C 6 -C 30 aryl or alkyl substituted C 6 -C 30 aryl group is derived from resorcinol, hydroquinone or bisphenol-A.

즉, 상기 화학식 2로 표시되는 인산 에스테르 화합물은 m의 평균값이 0∼3인 단량체형 또는 올리고머형의 인산 에스테르 화합물이다. 본 발명에서는, 상기 m의 값이 0, 1, 2 및 3인 인산 에스테르 화합물이 단독 또는 혼합된 형태로 사용될 수 있다. 이때, 인산 에스테르 화합물의 혼합물의 경우에는, 중합공정에서 제조될 때에 각각의 성분들이 이미 혼합되어 있는 것을 사용하거나, 각각 별도로 제조된 m값이 다른 인산 에스테르 화합물들을 혼합하여 사용할 수도 있다. That is, the phosphate ester compound represented by the formula (2) is a monomeric or oligomeric phosphate ester compound having an average value of m of 0 to 3. In the present invention, the phosphate ester compound having a value of m of 0, 1, 2 and 3 may be used alone or in a mixed form. In this case, in the case of the mixture of the phosphate ester compound, it may be used that each component is already mixed when prepared in the polymerization step, or may be used by mixing the phosphate ester compounds having different m value produced separately.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 상기 난연제(D)는 상기 화학식 2로 표시되는 인산 에스테르 화합물 또는 그 혼합물 20~90 중량%와 하기 화학식 3으로 표시되는 할로겐 치환 폴리카보네이트 올리고머 10~80 중량%의 혼합물이다. In another embodiment of the present invention, the flame retardant (D) is 20 to 90% by weight of the phosphate ester compound or a mixture thereof represented by the formula (2) and 10 to 80% by weight of a halogen-substituted polycarbonate oligomer represented by the following formula (3) Mixture.

<화학식 3> <Formula 3>

Figure 112009081525497-PAT00005
　
Figure 112009081525497-PAT00005
　

상기 식에서, X는 각각 플루오르, 염소 또는 브롬이며, Y는 수소, C1-C8　알킬, 플루오르, 염소 또는 브롬이고, n은 1~10의 정수이며, ℓ은 1~3의 정수이다. Wherein X is fluorine, chlorine or bromine, Y is hydrogen, C 1 -C 8 alkyl, fluorine, chlorine or bromine, n is an integer from 1 to 10, and l is an integer from 1 to 3.

　

본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 구성성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다. The polycarbonate resin composition of this invention can be manufactured by a well-known method of manufacturing a resin composition. For example, the components of the present invention and other additives may be mixed simultaneously, then melt extruded in an extruder and made into pellets.

본 발명의 구체예에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 JIS K-5401 규격에 따른 연필 경도가 F~3H이고, 2.0 ㎜ 두께 시편의 UL94 규격에 따른 난연도가 V-0이며, 2.5 ㎜ 두께 시편의 ASTM D1003 규격에 따른 투과율이 75 %이상이고, 헤이즈(haze) 값이 1.2 % 이하이며, ASTM D1238 규격에 따른 용융흐름지수(250 ℃, 10 kg)가 80~130 g/10min의 값을 가질 수 있다. 상기 투과율은 가급적 높고, 헤이즈 값은 가급적 작은 것이 바람직하므로, 투과율의 상한과 헤이즈 값의 하한은 제한되지 않는다. Polycarbonate resin composition according to an embodiment of the present invention has a pencil hardness of F ~ 3H according to JIS K-5401 standard, flame retardancy according to UL94 standard of 2.0 mm thick specimen is V-0, ASTM of 2.5 mm thick specimen A transmittance of 75% or more according to D1003 specification, a haze value of 1.2% or less, and a melt flow index (250 ° C., 10 kg) according to ASTM D1238 standard may have a value of 80 to 130 g / 10min. . Since the said transmittance is as high as possible, and a haze value is as small as possible, it is preferable, The upper limit of a transmittance | permeability and the minimum of a haze value are not restrict | limited.

본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 투명성 및 난연성이 뛰어날 뿐만 아니라, 내스크래치성 및 유동성이 우수하며, 가공이 용이하므로 여러 가지 제품의 성형에 사용될 수 있다. 특히, 각종 전기ㆍ전가 제품의 외장재 또는 자동차의 내외장재 등에 널리 적용될 수 있다. The polycarbonate resin composition of the present invention is not only excellent in transparency and flame retardancy, but also excellent in scratch resistance and fluidity, and can be easily used for molding various products. In particular, the present invention can be widely applied to exterior materials of various electric and electronic products or interior and exterior materials of automobiles.

예를 들어, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 TV, 오디오, 핸드폰, 디지털 카메라, 내비게이션, 세탁기, 컴퓨터, 모니터, MP3, DVD 플레이어, 비디오 플레이어, CD 플레이어, 세척기 및 사무자동화 기기와 같은 전기ㆍ전자 제품의 하우징을 제조할 수 있다. For example, the polycarbonate resin composition may be molded to produce electric and electronic devices such as TVs, audio, mobile phones, digital cameras, navigation systems, washing machines, computers, monitors, MP3s, DVD players, video players, CD players, washing machines, and office automation equipment. The housing of the product can be manufactured.

또한, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 자동차 계기판, 인스트루먼트 패널, 쿼터 패널, 도어 패널, 휠 덮개 등의 자동차 내외장재에 적용할 수 있다. In addition, the polycarbonate resin composition may be molded and applied to automobile interior and exterior materials such as an automobile instrument panel, an instrument panel, a quarter panel, a door panel, and a wheel cover.

본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물을 이용하여 플라스틱 성형품을 성형하는 방법에는 특별한 제한이 없으며, 예를 들어, 압출, 사출 혹은 캐스팅 등이 적용될 수 있다. 또한 상기 성형방법은 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다. There is no particular limitation on the method of molding the plastic molded article using the polycarbonate resin composition of the present invention, for example, extrusion, injection or casting may be applied. In addition, the molding method can be easily carried out by those skilled in the art to which the present invention belongs.

　

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시를 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. The invention can be better understood by the following examples, which are intended to illustrate the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.

　

실시예Example 　　　

하기의 실시예 및 비교 실시예에서 사용된 각 성분들의 사양은 다음과 같다. The specifications of each component used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

(A)폴리카보네이트 수지 (A) polycarbonate resin

중량 평균 분자량이 25,000 g/mol인 비스페놀-A형의 폴리카보네이트로서 대한민국 제일모직의 Infino SC-1080을 사용하였다. 사용된 PC의 굴절율은 1.585이다.Infino SC-1080 of Cheil Industries Korea was used as a bicarbonate-type polycarbonate having a weight average molecular weight of 25,000 g / mol. The refractive index of the PC used is 1.585.

　　

(B) (메타)아크릴산 에스테르계 중합체 (B) (meth) acrylic acid ester polymer

본 발명의 실시예 및 비교실시예에서 사용된 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체는 메타크릴산 메틸 에스테르 95 중량부와 아크릴산 메틸 에스테르 5 중량부의 단량체 혼합물에 탈이온수 120 중량부를 혼합하고, 개시제로서 2,2-아조비스이소부티로니트릴 XX 중량부, 메르캅탄계 연쇄이동제 XX 중량부 및 트리칼슘포스페이트 XX 중량부를 추가한 다음, 현탁 중합하여 제조하였다. 제조된 중합체를 수세, 탈수 및 건조시켜 분말 상태의 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체 수지를 얻었다.　상기 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체의 굴절율은 1.490이다.The (meth) acrylic acid ester polymers used in Examples and Comparative Examples of the present invention were mixed with a monomer mixture of 95 parts by weight of methacrylic acid methyl ester and 5 parts by weight of acrylic acid methyl ester, and 120 parts by weight of deionized water as an initiator. XX parts by weight of 2-azobisisobutyronitrile, XX parts by weight of mercaptan-based chain transfer agent, and XX parts by weight of tricalcium phosphate were added, followed by suspension polymerization. The prepared polymer was washed with water, dehydrated and dried to obtain a (meth) acrylic acid ester polymer resin in powder form. The refractive index of the (meth) acrylic acid ester polymer is 1.490.

(B-1) 중량 평균 분자량이 3,000 g/mol인 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체를 사용하였다. (B-1) A (meth) acrylic acid ester polymer having a weight average molecular weight of 3,000 g / mol was used.

(B-2) 중량 평균 분자량이 12,000 g/mol인 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체를 사용하였다. (B-2) A (meth) acrylic acid ester polymer having a weight average molecular weight of 12,000 g / mol was used.

(B-3) 중량 평균 분자량이 31,000 g/mol인 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체를 사용하였다. (B-3) A (meth) acrylic acid ester polymer having a weight average molecular weight of 31,000 g / mol was used.

(B-4) 중량 평균 분자량이 55,000 g/mol인 (메타)아크릴산 에스테르계 중합 체를 사용하였다.(B-4) A (meth) acrylic acid ester polymer having a weight average molecular weight of 55,000 g / mol was used.

　

(C) 충격보강재 (C) impact reinforcement

본 발명의 실시예 및 비교실시예에서 사용된　코어-쉘 그라프트 충격보강재 중량평균 입경에 따라 종류별로 사용하였다. 이들의 굴절율은 모두 1.535이다.The core-shell graft impact modifiers used in Examples and Comparative Examples of the present invention were used according to the weight average particle diameter. All of these refractive indices are 1.535.

(C-1) 중량평균 입경이 약 0.1 ㎛인 부타디엔 고무에 메타크릴산 메틸에스테르 단량체가 그라프트된 코어-쉘 형태의 그라프트 공중합체(C-1) Core-shell graft copolymer in which methacrylic acid methyl ester monomer is grafted to butadiene rubber having a weight average particle diameter of about 0.1 μm

(C-2) 중량평균 입경이 약 0.25 ㎛인 부타디엔 고무에 메타크릴산 메틸에스테르 단량체가 그라프트된 코어-쉘 형태의 그라프트 공중합체(C-2) Core-shell graft copolymer in which methacrylic acid methyl ester monomer is grafted to butadiene rubber having a weight average particle diameter of about 0.25 μm

(C-3) 중량평균 입경이 약 0.35 ㎛인 부타디엔 고무에 메타크릴산 메틸에스테르 단량체가 그라프트된 코어-쉘 형태의 그라프트 공중합체(C-3) Core-shell graft copolymer in which methacrylic acid methyl ester monomer is grafted to butadiene rubber having a weight average particle diameter of about 0.35 μm

　

(D)난연제 (D) flame retardant

상기 화학식 2에서, m의 값이 0인 것이 3.4 중량%, m의 값이 1인 것이 85.4 중량% 및 m의 값이 2 이상인 것이 11.2 중량% 포함되어 있으며, m의 평균값이 1.08이고, R1, R2, R4　및 R5가 각각 페닐기인 비스페놀-A 유도로부터 유도된 인산 에스테르 화합물인 일본 대팔화학(DAIHACHI)사의 CR-741을 사용하였다. In Chemical Formula 2, 3.4 wt% of the value of m is 0, 85.4 wt% of the value of m is 1, and 11.2 wt% of the value of m is 2 or more, and the average value of m is 1.08 and R 1 CR-741, manufactured by DAIHACHI, Japan, was used as a phosphate ester compound derived from bisphenol-A induction wherein R 2 , R 4 and R 5 are each a phenyl group.

　　

실시예Example 1~4 및  1-4 and 비교실시예Comparative Example 1~5  1-5

상기 구성성분을 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 하고, 산화방지제로서 Ciba사의 Irganox-1076　제품 0.1　중량부 및 열안정제로서 Ciba사의 Irgafox-168　제품 0.2　중량부를 첨가하여 통상의 혼합기에서 혼합하였다.The components were prepared in the amounts as shown in Table 1 below, and 0.1 parts by weight of Irganox-1076 product of Ciba as an antioxidant and 0.2 parts by weight of Irgafox-168 product of Ciba as a heat stabilizer were added and mixed in a conventional mixer.

얻어진 혼합물을 L/D=35, 직경(Φ) 45 mm인 이축 압출기를 이용해서 압출하여 펠렛 형태로 제조하였다. 제조된 펠렛을 10 oz 사출기를 이용하여 사출온도 250~280 ℃에서 사출하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기와 같은 방법으로 물성을 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. The obtained mixture was extruded using a twin screw extruder having a L / D of 35 and a diameter (Φ) of 45 mm to prepare pellets. The prepared pellet was injected at a injection temperature of 250 ~ 280 ℃ using a 10 oz injection machine to prepare a specimen. The physical properties of the prepared specimens were measured in the following manner, and the results are shown in Table 1 below.

　

물성측정방법 Property measurement method

(1) 연필경도: 가로, 세로 100×100 mm 평판 시편을 23 ℃, 상대습도 50 %에서 48시간 방치한 후, JIS K-5401 규격에 따라 측정하였다. (1) Pencil hardness: The horizontal and vertical 100 × 100 mm flat plate specimen was allowed to stand for 48 hours at 23 ℃, 50% relative humidity, and then measured according to JIS K-5401 standard.

(2) 난연성: 두께 2.0 mm 시편을 이용하여 UL94 규격에 따라 측정하였다. (2) Flame retardancy: measured in accordance with UL94 standards using a 2.0 mm thick specimen.

(3) 충격강도: 두께 1/8인치　시편을 이용하여 ASTM D638　규격에 따라 평가하였다. (3) Impact strength: 1/8 inch thick specimen was evaluated according to ASTM D638 'standard.

(4) 흑색도 : 칼라칩 시편을 이용하여 Color Meter 기기(미놀타 CM-3700d)를 이용하여 측정하였다.(4) Blackness: Measured using a color chip tester using a color meter (Minolta CM-3700d).

(5) 용융흐름지수: 250 ℃ 온도, 10 kgf의 하중조건에서 ASTM D1238에 따라 측정하였다.(5) Melt Flow Index: It was measured according to ASTM D1238 at 250 ° C. temperature and 10 kgf load conditions.

　
　　
　 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 1One 22 33 44 55 66 77 (A)폴리카보네이트 수지(A) polycarbonate resin 8585 7575 7575 6060 7575 7575 5050 7575 6060 6060 8585 8585 (B) (메타)아크릴산 에스테르계 중합체(B) (meth) acrylic acid ester polymer B-1B-1 　 　 　 　 　 2020 　 　 　 　 　 　 B-2B-2 1010 2020 　 2020 2020 　 　 　 2020 2020 1010 1010 B-3B-3 　 　 2020 　 　 　 2020 　 　 　 　 　 B-4B-4 　 　 　 　 　 　 　 2020 　 　 　 　 (C)충격보강재(C) impact reinforcement C-1C-1 55 55 55 2020 　 55 3030 55 　 　 55 55 C-2C-2 　 　 　 　 55 　 　 　 2020 　 　 　 C-3C-3 　 　 　 　 　 　 　 　 　 2020 　 　 (D)
난연제
　(D)
Flame retardant
인산 에스테르 화합물Phosphate Ester Compound 1010 1010 1010 2020 1010 1010 1010 1010 2020 2020 55 3030 연필경도Pencil hardness FF HH HH HBHB HH HH BB HBHB HBHB HBHB FF HBHB 난연도Flame retardancy V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-2V-2 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-2V-2 V-0V-0 충격강도Impact strength 2828 2020 2323 3131 2525 88 5656 3030 3333 3737 3434 1212 흑색도Black degree 29.529.5 31.531.5 33.533.5 33.433.4 31.731.7 31.831.8 39.139.1 39.139.1 38.538.5 39.639.6 29.429.4 29.829.8 용융흐름지수(g/10min)Melt Flow Index (g / 10min) 3535 4646 4444 6363 4545 4848 3131 4242 5858 5656 2121 7070

상기 표 1에 나타난 바와 같이, 폴리카보네이트 수지, 저분자량 (메타)아크릴산 에스테르계 공중합체 및 난연제로 이루어지는 실시예 1~4는 내충격성과 난연성이 뛰어나며, 동시에 내스크래치성과 유동성이 우수한 것을 알 수 있다. As shown in Table 1, Examples 1 to 4 consisting of a polycarbonate resin, a low molecular weight (meth) acrylic acid ester copolymer, and a flame retardant are excellent in impact resistance and flame retardancy, and at the same time, excellent scratch resistance and fluidity.

이에 비해, (메타)아크릴산 에스테르계 중합체의 중량 평균 분자량이 본 발명의 범위를 벗어나는 비교실시예 1과 3은　충격강도와 흑색도가 급격히 증가하여 물성이 저하되거나 흑색도로 인한 외관특성이　저하되는 것을 알 수 있다.On the other hand, Comparative Examples 1 and 3 in which the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer is out of the range of the present invention show that the impact strength and the blackness increase rapidly, thereby deteriorating the physical properties or the appearance characteristics due to the blackness. Able to know.

아울러, 충격보강재의 직경이 본 발명의 범위를 벗어나는 비고 실시예 4, 5는 흑색도가 급격히 증가하여 흑색도로 인한 외관 특성이 저하되는 것을 알 수 있다.In addition, remarks Examples 4 and 5 that the diameter of the impact reinforcing material is outside the scope of the present invention it can be seen that the appearance of black due to the sharp increase in the appearance characteristics.

이와 같이, 본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 투명성, 난연성, 내스크래치성, 유동성 및 가공성 등이 모두 우수하므로, 다양한 특성이 요구되는 플라스틱 성형품을 제조하는 데 널리 사용될 수 있으며, 특히 높은 난연성, 투명성 및 내스크래치성 등이 요구되는 전기ㆍ전자 제품의 하우징 또는 자동자의 내외장재에 적합하다. As such, the polycarbonate resin composition according to the present invention is excellent in transparency, flame retardancy, scratch resistance, flowability and processability, and thus can be widely used to prepare plastic molded articles requiring various properties, particularly high flame retardancy and transparency. And it is suitable for the housing of electric and electronic products or the interior and exterior materials of an automobile which requires scratch resistance etc.

　

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications and variations of the present invention can be easily made by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.

Claims (14)

(A)폴리카보네이트 수지 65~99 중량%, (B)중량 평균 분자량이 5,000~35,000 g/mol인 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체 0.5~35 중량%, 및　(C)평균 입경이 0.1㎛~0.3㎛로 이루어진 충격보강재 0.5~30 중량%로 이루어지는 기초수지 100 중량부; 및 (A) 65-99 weight% of polycarbonate resin, (B) 0.5-35 weight% of (meth) acrylic acid ester polymer whose weight average molecular weights are 5,000-35,000 g / mol, and (C) average particle diameters are 0.1 micrometer-0.3 100 parts by weight of a basic resin made of 0.5 to 30% by weight of an impact reinforcing material made of μm; And (D)난연제 1~50 중량부; (D) 1 to 50 parts by weight of a flame retardant; 를 포함하여 이루어지는 투명성, 난연성 및 내스크래치성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물.Polycarbonate resin composition excellent in transparency, flame retardancy and scratch resistance comprising a. 제1항에 있어서, 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체(B)는 C1-C4 메타크릴산 알킬 에스테르 단량체 80~99 중량% 및 이와 라디칼 중합할 수 있는 단량체 1~20 중량%를 공중합하여 제조된 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.According to claim 1, wherein the (meth) acrylic acid ester polymer (B) is copolymerized with 80 to 99% by weight of the C 1 -C 4 methacrylic acid alkyl ester monomer and 1 to 20% by weight of the monomer capable of radical polymerization Polycarbonate resin composition, characterized in that prepared. 제2항에 있어서, 상기 라디칼 중합할 수 있는 단량체는 아크릴산 메틸 에스테르, 아크릴산 에틸 에스테르, 아크릴산 n-프로필 에스테르, 아크릴산 이소프로필 에스테르, 아크릴산 n-부틸 에스테르, 아크릴산 이소부틸 에스테르, 아크릴산 t-부틸 에스테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.The method of claim 2, wherein the radically polymerizable monomer is acrylic acid methyl ester, acrylic acid ethyl ester, acrylic acid n-propyl ester, acrylic acid isopropyl ester, acrylic acid n-butyl ester, acrylic acid isobutyl ester, acrylic acid t-butyl ester and Polycarbonate resin composition, characterized in that selected from the group consisting of a mixture thereof. 제1항에 있어서, 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체(B)는 메타크릴산 메틸 에스테르와 아크릴산 메틸 에스테르의 공중합체인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the (meth) acrylic acid ester polymer (B) is a copolymer of methacrylic acid methyl ester and acrylic acid methyl ester. 제1항에 있어서, 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체(B)의 중량 평균 분자량이 5,000~20,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein a weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (B) is 5,000 to 20,000 g / mol. 제1항에 있어서, 상기 충격보강재(C)의 평균 입경이 0.10㎛~0.25㎛인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the impact reinforcing material (C) has an average particle diameter of 0.10 µm to 0.25 µm. 제1항에 있어서, 상기 충격보강재(C)는 디엔계 고무 또는 아크릴레이트계 고무 및 실리콘계 고무 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 고무의 코어 구조에 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1-C8 메타크릴산 알킬에스테르류, C1-C8 메타크릴산 에스테르류, 무수말레인산 및 C1-C4 알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체가 그라프트되어 쉘을 형성하는 코어-쉘 그라프트 공중합체인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.The method of claim 1, wherein the impact reinforcing material (C) is a styrene, α-methylstyrene, halogen or in the core structure of the rubber comprising at least one selected from the group consisting of diene rubber or acrylate rubber and silicone rubber monomer Alkyl substituted styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, C1-C8 methacrylic acid alkylesters, C1-C8 methacrylic acid esters, maleic anhydride and C1-C4 alkyl or phenyl nucleosubstituted maleimides A polycarbonate resin composition, characterized in that the core-shell graft copolymer is at least one monomer grafted to form a shell. 제1항에 있어서, 상기 충격보강재(C)는 디엔계 고무의 코어 구조에 C1-C8 메 타크릴산 알킬에스테르계 단량체가 그라프트되어 쉘을 형성하는 코어-쉘 그라프트 공중합체인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.The method of claim 1, wherein the impact modifier (C) is a core-shell graft copolymer characterized in that the C1-C8 methacrylic acid alkyl ester monomer is grafted to the core structure of the diene rubber to form a shell Polycarbonate resin composition. 제7항에 있어서, 상기 (A)폴리카보네이트 수지와 상기 충격보강재(C)의 굴절률 차이가 0.01 내지 0.07인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.The polycarbonate resin composition according to claim 7, wherein a difference in refractive index between the polycarbonate resin (A) and the impact modifier (C) is 0.01 to 0.07. 제1항에 있어서, 상기 난연제(D)는 하기 화학식 2로 표시되는 인산 에스테르 화합물인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물:The polycarbonate resin composition of claim 1, wherein the flame retardant (D) is a phosphate ester compound represented by the following Chemical Formula 2: <화학식 2> <Formula 2>
Figure 112009081525497-PAT00006
　
Figure 112009081525497-PAT00006
　 상기 식에서, R1, R2, R4　및 R5는 각각 독립적으로 C6-C20　아릴 또는 알킬 치환된 C6-C20　아릴기이고, R3은 C6-C30　아릴 또는 알킬 치환된 C6-C30　아릴기 유도체이고, m은 수평균 중합도를 나타내며, m의 평균값은 0~3임.Wherein R 1 , R 2 , R 4 and R 5 are each independently C 6 -C 20 aryl or alkyl substituted C 6 -C 20 aryl groups, and R 3 is C 6 -C 30 aryl or alkyl substituted A C 6 -C 30 aryl group derivative, m represents a number average degree of polymerization, and the average value of m is 0-3. 제1항에 있어서, 상기 난연제(D)는 하기 화학식 2로 표시되는 인산 에스테르 화합물 또는 그 혼합물 20~90 중량%와 하기 화학식 3으로 표시되는 할로겐 치환 폴 리카보네이트 올리고머 10~80 중량%의 혼합물인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물:The flame retardant (D) is a mixture of 20 to 90% by weight of a phosphate ester compound represented by the following formula (2) or a mixture thereof and 10 to 80% by weight of a halogen-substituted polycarbonate oligomer represented by the following formula (3) Polycarbonate resin composition, characterized in that: <화학식 2> <Formula 2>
Figure 112009081525497-PAT00007
　
Figure 112009081525497-PAT00007
　 상기 식에서, R1, R2, R4　및 R5는 각각 독립적으로 C6-C20　아릴 또는 알킬 치환된 C6-C20　아릴기이고, R3은 C6-C30　아릴 또는 알킬 치환된 C6-C30　아릴기 유도체이고, m은 수평균 중합도를 나타내며, m의 평균값은 0~3임;Wherein R 1 , R 2 , R 4 and R 5 are each independently C 6 -C 20 aryl or alkyl substituted C 6 -C 20 aryl groups, and R 3 is C 6 -C 30 aryl or alkyl substituted C 6 -C 30 aryl group derivative, m represents the number average degree of polymerization, the average value of m is 0-3; <화학식 3> <Formula 3>
Figure 112009081525497-PAT00008
　
Figure 112009081525497-PAT00008
　 상기 식에서, X는 각각 플루오르, 염소 또는 브롬이며, Y는 수소, C1-C8　알킬, 플루오르, 염소 또는 브롬이고, n은 1~10의 정수이며, ℓ은 1~3의 정수임.Wherein X is fluorine, chlorine or bromine, Y is hydrogen, C 1 -C 8 alkyl, fluorine, chlorine or bromine, n is an integer from 1 to 10, and l is an integer from 1 to 3. 제1항에 있어서, 난연제, 자외선안정제, 형광증백제, 활제, 이형제, 핵제, 대전방지제, 산화방지제, 열안정제, 보강재, 무기물 첨가제, 안료, 염료 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.The additive according to claim 1, wherein the additive is selected from the group consisting of flame retardants, ultraviolet stabilizers, fluorescent brighteners, lubricants, mold release agents, nucleating agents, antistatic agents, antioxidants, thermal stabilizers, reinforcing agents, inorganic additives, pigments, dyes, and mixtures thereof. It further comprises a polycarbonate resin composition. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수지 조성물은　　JIS K-5401 규격에 따른 연필 경도가 HB~H이고, 2.0 ㎜ 두께 시편의 UL94 규격에 따른 난연도가 V-0이며, 1/8"두께 시편의 ASTM D638　규격에 따른 충격강도가　20 kgf-cm/cm이상이고, 흑색도　값이 35　이하이며, ASTM D1238 규격에 따른 용융흐름지수(220 ℃, 10 kg)가 30~70　g/10min인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.The resin composition of claim 1, wherein the resin composition has a pencil hardness of HB-H according to JIS K-5401 standard, a flame retardancy according to UL94 standard of a 2.0 mm thick specimen, and V-0, The impact strength according to ASTM D638 standard of 1/8 "thickness specimen is more than 20 kgf-cm / cm, the blackness value is less than 35, and melt flow index (220 ℃, 10 kg) according to ASTM D1238 standard is 30 ~ It is 70 g / 10min, The polycarbonate resin composition characterized by the above-mentioned. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 의한 폴리카보네이트 수지 조성물로 제조되는 플라스틱 성형품.Plastic molded article manufactured from the polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 12.
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CN103649225A (en) * 2011-07-20 2014-03-19 三菱工程塑料株式会社 Aromatic polycarbonate resin composition and articles molded therefrom

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