KR20100118578A - 세정료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 세정료에 관한 것으로서,
우수한 거품 생성과 세정성을 구비한 세정료를 제공하며, 하기 화학식 1 또는 하기 화학식 3으로 표시되는 오르가노실록산 유도체염과, 탄소수 10~20의 알킬기를 가진 카르본산염, 황산염, 설폰산염 또는 인산염으로부터 선택되는 1종 이상의 음이온성 계면 활성제를 함유하는 것을 특징으로 한다:
(화학식 1)
Figure pct00042

(화학식 3)

Description

세정료{CLEANSING COMPOSITION}
본 발명은 특정 구조의 오르가노실록산 유도체를 포함하는 세정료, 특히 거품 생성과 세정성과의 양립에 관한 것이다.
종래부터 실리콘 오일을 대표하는 디메틸폴리실록산 고유의 특성을 살려 구조의 일부에 여러 가지 유기기를 도입한 오르가노(폴리)실록산의 개발이 이루어지고 있다. 오르가노(폴리)실록산은 저표면장력, 저굴절률을 갖고, 또한 저마찰성, 내열성, 내한성, 대전방지성, 발수성, 이형성, 소포성, 내약품성 등의 특성을 모두 갖고 있기 때문에 여러 가지 분야에서 이용되고 있다. 용도에 따라서 각종 관능기 및 이들을 도입하여 구조상의 위치가 변성된 오르가노(폴리)실록산이 존재한다.
예를 들면 친수성 유기기인 카르복실기를 포함하는 오르가노(폴리)실록산 유도체로서 종래부터 여러 가지 화합물의 개발·검토가 이루어지고 있으며, 대표적인 것으로서 직쇄 폴리실록산 구조의 측쇄에 카르복실기를 도입한 오르가노실록산 유도체가 널리 알려져 있다. 또한 최근 이와 같은 화합물의 일례로서 카르복실 구조를 포함하는 실록산 덴드리머도 보고되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1~3 참조). 또한 카르복실 변성 실리콘을 트리에탄올아민으로 중화한 화합물이 유화능을 가진 것도 보고되어 있다(예를 들면, 비특허문헌 1, 2 참조).
한편, 종래의 피부 세정료 또는 두발 세정료에서는 통상, 음이온 계면활성제나 비이온 계면활성제가 세정제의 주 성분으로서 배합되어 있다. 이에 대해 대부분의 메이크업 제품, 헤어왁스 등에는 화장 지속성이나 내수성, 미끄러움이나 매끄러움을 부여할 목적으로 실리콘 화합물이 배합되어 있고, 세정제로서 통상의 계면활성제를 이용한 경우, 이들의 실리콘 화합물을 충분히 씻어낼 수 없는 문제가 있었다. 이에 대해 실리콘유를 배합하거나 실리콘계의 계면활성제를 이용함으로써 세정 효과는 높아지지만, 그 소포 작용에 의해 거품 생성이 매우 나쁜 문제가 있었다.
일본 공개특허공보 제2000-072784호 일본 공개특허공보 제2000-239390호 일본 공개특허공보 제2001-213885호
影島一己, 淸水敏之, 「카르복실 변성 실리콘의 유화에서의 계면활성제로서의 응용」, FREGRANCE JOURNAL, 임시 증간 19호, 2005년, 125~130 페이지 影島一己, 坂本晴美, 淸水敏之, 「카르복실 변성 실리콘의 화장품 분야에서의 계면활성제로서의 응용」, 일본 화장품 기술자 회지, 34권, 4호, 2003년, 309~314 페이지
본 발명은 전술한 사정을 감안하여 실시된 것이며, 그 목적은 우수한 거품 생성과 세정성을 구비한 세정료를 제공하는 데에 있다.
상기 종래 기술의 과제를 해결하기 위해 본 발명자들이 예의 검토를 실시한 결과, 카르복실기를 포함하는 특정 구조의 오르가노실록산 유도체염과, 지방산 비누 등의 음이온성 계면활성제를 세정료에 배합함으로써 세정 효과과 우수하고, 또한 거품 생성성이 현저히 개선된 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명에 따른 세정료는 하기 화학식 1 또는 하기 화학식 3으로 표시되는 오르가노실록산 유도체염과, 탄소수 10~20의 알킬기를 가진 카르본산염, 황산염, 설폰산염 또는 인산염 중 어느 1종 이상을 함유하는 것을 특징으로 한다.
Figure pct00001
[화학식 1에서, R1~R3은 적어도 1개가 -O-Si(R4)3으로 표시되는 관능기(R4는 탄소수 1~6의 알킬기 또는 페닐기 중 어느 하나임), 또는 -O-Si(R5)2-X1로 표시되는 관능기(R5는 탄소수 1~6의 알킬기 또는 페닐기 중 어느 하나이며, X1은 i=1일 때 하기 화학식 2로 표시되는 관능기임)이고, 그 외의 R1~R3은 동일 또는 상이해도 좋은 치환 또는 비치환의 1가 탄화수소기라도 좋다. M은 금속 원자 또는 유기 양이온이다. A는 CqH2q로 표시되는 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬렌기이고, q는 0~20의 정수이다. 또한, 화학식 1로 표시되는 오르가노실록산 유도체의 1 분자 중에 포함되는 규소 원자(Si)의 평균 합계수는 2~100이다.]
Figure pct00002
[화학식 2에서, R6은 수소 원자, 탄소수 1~6의 알킬기 또는 페닐기 중 어느 하나이고, R7 및 R8은 탄소수 1~6의 알킬기 또는 페닐기 중 어느 하나이다. B는 일부에 분지쇄가 있어도 좋은 CrH2r로 표시되는 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬렌기이고, r은 2~20의 정수이다. i는 Xi로 표시되는 실릴알킬기의 계층(階層)을 나타내며, 계층수가 n일 때 1~n의 정수이고, 계층수(n)는 1~10의 정수이며, ai는 i가 1일 때 0~2의 정수이고, i가 2 이상일 때 3 미만의 정수이며, Xi +1은 i가 n 미만일 때 상기 실릴알킬기이고, i=n일 때 메틸기이다.]
Figure pct00003
(화학식 3에서, R9~R12는 동일 또는 상이해도 좋은 치환 또는 비치환의 1가 탄화수소기이고, M은 금속 원자 또는 유기 양이온이다. Q는 CqH2q로 표시되는 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬렌기이고, q는 0~20의 정수이다. p는 0~100의 수이다.)
또한, 상기에서 오르가노실록산 유도체는 상기 화학식 1로 표시되고, R1 및 R2는 -O-Si(R4)3으로 표시되는 관능기(R4는 탄소수 1~6의 알킬기)이고, R3은 탄소수 1~10의 1가 탄화수소기이고, q는 6~20의 정수인 것이 바람직하다.
또한, 상기 세정료에서 오르가노실록산 유도체는 상기 화학식 1로 표시되는 R1~R3의 적어도 1 이상이 하기 화학식 4 또는 5로 표시되는 관능기 중 어느 하나이고, 그 외의 R1~R3이 동일 또는 상이해도 좋은 치환 또는 비치환의 1가 탄화수소기인 것이 바람직하다.
Figure pct00004
Figure pct00005
또한, 상기 세정료에서 오르가노실록산 유도체는 상기 화학식 3으로 표시되고, R9~R12는 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1~20의 알킬기, 아릴기 및 아랄킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이며, q는 6~20의 정수이고, p는 1~20의 수인 것이 바람직하다.
또한, 상기 세정료에서 음이온성 계면활성제는 지방산 비누, 아실메틸타우린염 및 알킬에테르카르본산염의 1종 이상인 것이 바람직하다.
본 발명에 의하면 카르복실기를 포함하는 특정 구조의 오르가노실록산 유도체염과, 지방산 비누 등의 음이온성 계면활성제를 세정료에 배합함으로써 세정 효과가 우수하고, 또한 거품 생성성이 현저히 개선된다.
(발명을 실시하기 위한 가장 좋은 형태)
이하, 본 발명의 바람직한 실시형태에 대해 설명한다.
본 발명에 따른 세정료는 카르복실기를 포함하는 특정 구조의 오르가노실록산 유도체염과, 지방산 비누 등의 음이온성 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 한다.
오르가노실록산 유도체
본 발명에 이용되는 오르가노실록산 유도체는 화학식 1 또는 화학식 3으로 표시되는 화합물이다.
최초로 하기 화학식 1로 표시되는 오르가노실록산 유도체에 대해 설명한다.
(화학식 1)
Figure pct00006
상기 화학식 1로 표시되는 오르가노실록산 유도체는 알킬카르복실기로 변성된 오르가노실록산 유도체이고, 1 분자 중의 규소 원자의 평균 합계수가 2~100의 범위에 있는 것을 특징으로 한다.
상기 화학식 1에서, R1~R3은 적어도 1개가 -O-Si(R4)3으로 표시되는 관능기(R4는 탄소수 1~6의 알킬기 또는 페닐기 중 어느 하나임), 또는 -O-Si(R5)2-X1로 표시되는 관능기(R5는 탄소수 1~6의 알킬기 또는 페닐기 중 어느 하나이며, X1은 i=1일 때 하기 화학식 2로 표시되는 관능기임)이다. 또한 R1~R3에서 그 전부가 상기 관능기 중 어느 하나라도 좋다. 또는 R1~R3의 적어도 1개가 상기 관능기이면 그 외의 R1~R3은 동일 또는 상이해도 좋은 치환 또는 비치환의 1가 탄화수소기 중 어느 하나라도 좋다.
-O-Si(R4)3으로 표시되는 관능기에서 R4는 탄소수 1~6의 알킬기 또는 페닐기 중 어느 하나이다. 탄소수 1~6의 알킬기로서는 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, t-부틸, 펜틸, 네오펜틸, 시클로펜틸, 헥실 등의 직쇄형, 분지쇄형 또는 환형 알킬기를 들 수 있다. -O-Si(R4)3으로 표시되는 관능기로서는 예를 들면 -O-Si(CH3)3, -O-Si(CH3)2(C2H5), -O-Si(CH3)2(C3H7), -O-Si(CH3)2(C4H9), -O-Si(CH3)2(C5H11), -O-Si(CH3)2(C6H13), -O-Si(CH3)2(C6H5) 등을 들 수 있다. 또한, 상기 관능기로서는 트리알킬실록시기인 것이 바람직하고, 트리메틸실록시기인 것이 가장 바람직하다.
또한, -O-Si(R5)2-X1로 표시되는 관능기는 덴드리머 구조를 가진 오르가노실록시기이고, R5는 탄소수 1~6의 알킬기 또는 페닐기 중 어느 하나이다. 또한, X1은 i=1일 때 하기 화학식 2로 표시되는 관능기이다.
(화학식 2)
Figure pct00007
상기 화학식 2에서, R6은 수소 원자, 탄소수 1~6의 알킬기 또는 페닐기 중 어느 하나이고, R7 및 R8은 탄소수 1~6의 알킬기 또는 페닐기 중 어느 하나이다. R6~R8은 탄소수 1~6의 알킬기인 것이 바람직하고, 모두 메틸기인 것이 특히 바람직하다. 또한, B는 일부에 분지쇄가 있어도 좋은 CrH2r로 표시되는 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬렌기이고, r은 2~20의 정수이다. B인 탄소수 2~20의 알킬렌기로서는 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 헥실렌기 등의 직쇄형 알킬렌기; 메틸메틸렌기, 메틸에틸렌기, 1-메틸펜틸렌기, 1,4-디메틸부틸렌기 등의 분지쇄형 알킬렌기가 예시된다. 이들 중에서도 에틸렌기 또는 헥실렌기가 바람직하다.
상기 화학식 2에서 i는 Xi로 표시되는 실릴알킬기의 계층을 나타내고, 계층수, 즉 상기 실릴알킬기의 반복 수가 n일 때 1~n의 범위의 정수이다. 계층수(n)는 1~10의 정수이다. Xi +1은 i가 n 미만일 때 상기 실릴알킬기이고, i=n일 때 메틸기(-CH3)이다. ai는 i=1일 때 0~2의 정수이고, i가 2 이상일 때 3 미만의 수이다. ai는 1 이하인 것이 바람직하고, 0인 것이 특히 바람직하다.
즉, 덴드리머 구조의 계층(n)이 1인 경우, 화학식 2의 실릴알킬기는 하기로 표시되며:
Figure pct00008
덴드리머 구조의 계층(n)이 2인 경우, 화학식 2의 실릴알킬기는 하기로 표시되고:
Figure pct00009
덴드리머 구조의 계층(n)이 3인 경우, 화학식 2의 실릴알킬기는 하기로 표시된다:
Figure pct00010
-O-Si(R5)2-X1로 표시되는 관능기로서 특히 바람직하게는 하기 화학식 4로 표시되는 실릴알킬기의 계층수(n)가 1인 관능기 또는 하기 화학식 5로 표시되는 실릴알킬기의 계층수(n)가 2인 관능기 또는 하기 화학식 6으로 표시되는 실릴알킬기의 계층수(n)가 3인 관능기를 예로 들 수 있다.
(화학식 4)
Figure pct00011
(화학식 5)
Figure pct00012
Figure pct00013
또한, 상기 화학식 1 중 R1~R3에서는 적어도 1개가 상기 -O-Si(R4)3으로 표시되는 관능기, 또는 -O-Si(R5)2-X1로 표시되는 관능기 중 어느 하나이면 그 외의 R1~R3은 동일 또는 상이해도 좋은 치환 또는 비치환의 1가 탄화수소기 중 어느 하나라도 좋다. R1~R3인 비치환의 1가 탄화수소기로서는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, 펜틸, 네오펜틸, 시클로펜틸, 헥실 등의 직쇄형, 분지쇄형 또는 환형 알킬기; 페닐기, 톨릴기, 크실릴기 등의 아릴기; 아랄킬기가 예시된다. R1~R3인 치환의 1가 탄화수소기로서는 3,3,3-트리플루오로프로필기, 3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸기 등의 퍼플루오로알킬기; 3-아미노프로필기, 3-(아미노에틸)아미노프로필기 등의 아미노알킬기; 아세틸아미노알킬기 등의 아미드알킬기가 예시된다. 또한, R1~R3의 탄화수소기의 일부가 수산기, 알콕시기, 폴리에테르기 또는 퍼플루오로폴리에테르기로 치환되어도 좋고, 상기 알콕시기로서 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기가 예시된다.
상기 화학식 1에서 R1~R3의 1개 또는 2개가 상기 -O-Si(R4)3으로 표시되는 관능기, 또는 -O-Si(R5)2-X1로 표시되는 관능기 중 어느 하나인 경우, 그 외의 R1~R3은 탄소수 1~6의 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬기인 것이 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 특히 바람직하다. 특히, 화학식 1 중 R1~R3에서 전부 또는 2개가 상기 -O-Si(R4)3으로 표시되는 관능기, 또는 -O-Si(R5)2-X1로 표시되는 관능기 중 어느 하나인 것이 바람직하고, 그 외의 R1~R3은 메틸기 또는 에틸기인 것이 바람직하다.
또한, M은 금속 원자 또는 유기 양이온이다. 금속 원자로서는 1가의 알칼리 금속, 2가의 알칼리 금속, 2가 이상의 금속 원자를 예로 들 수 있다. 1가의 알칼리 금속으로서는 Li, Na, K, 2가의 알칼리 금속으로서는 Mg, Ca, Ba, 그 외에는 Mn, Fe, Co, Al, Ni, Cu, V, Mo, Nb, Zn, Ti 등을 예로 들 수 있다. 또한 유기 양이온으로서는 예를 들면 암모늄 이온, 아미노메틸프로판올(AMP) 중화 이온, 트리에탄올암모늄 이온, 디에탄올암모늄 이온, 모노에탄올암모늄 이온, 트리이소프로판올암모늄 이온, L-알기닌 중화 이온, L-리딘 중화 이온 등을 예로 들 수 있다. M은 특히 1가의 알칼리 금속인 것이 바람직하고, 또한 이들의 혼합물이라도 좋다.
A는 CqH2q로 표시되는 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬렌기이고, q는 0~20의 정수이다. 또한, q=0인 경우, 화학식 1로 표시되는 오르가노실록산 유도체는 하기 화학식 (1-A)로 표시되는 화합물이고, 카르복실 변성기는 에틸렌기를 통해 규소와 결합되어 있다. 본 발명에서는 q가 2~15인 것이 바람직하고, 6~12인 것이 더 바람직하다. 한편, q의 값이 상기 상한을 초과하면 거품 생성성이 떨어지는 경우가 있다.
Figure pct00014
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 오르가노실록산 유도체는 1 분자 중의 규소 원자의 평균 합계수가 2~100의 범위인 것을 특징으로 한다. 규소 원자의 평균 합계수는 3~30의 범위가 바람직하다. 한편, 1 분자 중의 규소 원자의 합계수가 100을 초과하면 거품 생성성이 떨어지는 경우가 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 오르가노실록산 유도체로서는 보다 구체적으로는 R1, R2가 -O-Si(R4)3으로 표시되는 관능기(R4는 탄소수 1~6의 알킬기임)이고, R3은 탄소수 1~6의 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬기이고, q의 값은 6~12인 오르가노실록산 유도체가 바람직하게 이용된다.
화학식 1로 표시되는 오르가노실록산 유도체는 R1R2R3SiH로 표시되는 규소 원자 결합 수소 원자 함유 폴리실록산과, CH=CH2-A-COOSiMe3으로 표시되는 비닐 말단을 가진 카르본산 트리메틸실릴 유도체를 백금계 촉매의 존재하에 부가 반응시켜 보호기인 트리메틸실릴기 1몰당 1몰 이상의 메탄올 등의 1가 알콜을 첨가하여 가열함으로써 가(加)알콜 분해에 의해 탈보호하고, 또 대응하는 금속 이온(Mn +)을 포함하는 화합물 또는 염기성 유기 화합물에 의한 중화를 실시함으로써 제조할 수 있다. 또한, R1, R2, R3, A, M은 상기와 동일한 기이다. 중화 공정의 일례로서는 수산화나트륨(NaOH), 수산화칼륨(KOH), 트리에탄올아민, 알기닌, 아미노메틸프로판올(AMP) 등의 수용액을 첨가함으로써 카르복실기(-COOH)를 중화하는 공정이다.
한편, 탈보호 후, 금속 이온 함유 화합물 또는 염기성 유기 화합물에 의한 중화 공정을 실시하지 않은 경우에는 하기 화학식 1'으로 표시되는 말단 카르복실기를 갖는 오르가노실록산 유도체를 수득할 수 있다.
(화학식 1')
Figure pct00015
화학식 1'에서, R1~R3 및 A는 상기와 동일한 기이고, M'은 수소 원자이다. 또한, 화학식 1'으로 표시되는 오르가노실록산 유도체의 1 분자 중에 포함되는 규소 원자(Si)의 평균 합계수는 2~150이다.
본 발명에서 상기 화학식 1'으로 표시되는 말단 카르복실기를 갖는 오르가노실록산 유도체와, 금속 이온 또는 유기 양이온을 포함하는 용액을 혼합함으로써 상기 말단 카르복실기의 양이온 교환 반응에 의해 상기 화학식 1로 표시되는 오르가노실록산 유도체를 용이하게 수득할 수 있다. 이 때문에 상기 화학식1'으로 표시되는 오르가노실록산 유도체와, 금속 이온 함유 화합물 또는 염기성 유기 화합물을 개별로 세정료 중에 배합해도 좋다. 이와 같은 금속 이온 함유 화합물 또는 염기성 유기 화합물로서는 상기 동일한 화합물을 예시할 수 있다. 화학식 1'으로 표시되는 말단 카르복실기를 가진 오르가노실록산 유도체에 대한 금속 이온 함유 화합물 또는 염기성 유기 화합물의 사용량은 오르가노실록산 유도체:금속 이온 함유 화합물 또는 염기성 유기 화합물의 질량비로 6:1~2:1의 범위인 것이 바람직하지만, 특별히 한정되지 않는다.
또한, 화학식 1'으로 표시되는 오르가노실록산 유도체의 제조 방법은 일본 공개특허공보 제2000-072784호, 일본 공개특허공보 제2000-239390호, 일본 공개특허공보 제2001-213885호에 상세히 기재되어 있다. 본 발명의 화학식 1'으로 표시되는 오르가노실록산 유도체의 제조 방법은 특히 이하의 공정 (1)~(4)에 의해 용이하게 제조할 수 있다.
공정(1):
Figure pct00016
(상기 식에서, R은 탄소 원자수 1~6의 알킬기 또는 페닐기 중 어느 하나이고, RL은 동일 또는 상이해도 좋은 치환 또는 비치환의 1가 탄화수소기이며, f는 1~3의 정수임)로 표시되는 디메틸실록시기를 가진 오르가노실란과, CH=CH2-A-COOSiMe3으로 표시되는 비닐 말단을 가진 카르본산트리메틸실릴 유도체(상기 식에서, A는 상기와 동일한 기)를 백금계 전이 금속 촉매의 존재하에 부가 반응시켜 하기 화학식의 중간체(1-1)를 수득하는 공정.
Figure pct00017
공정(2):
Figure pct00018
(상기 식에서, RB는 CrH2r로 표시되는 직쇄형 또는 분지쇄형 알케닐기이고, r은 2~20의 정수이다. R6, R7, R8, Xi +1, ai는 상기와 동일한 기 및 수임)로 표시되는 알케닐기를 가진 오르가노실란을 백금계 촉매의 존재하에 부가 반응시켜 하기 화학식의 중간체(1-2)를 수득하는 공정.
Figure pct00019
공정(3):
중간체(1-2)에 보호기인 트리메틸실릴기 1몰당 적어도 1몰 이상의 메탄올 등의 1가 알콜, 물 또는 이들의 혼합물을 첨가하여 가열함으로써 가(加)알콜 분해에 의해 탈보호시키는 공정.
공정(4):
금속 이온(Mn +)을 포함하는 화합물 또는 염기성 유기 화합물에 의해 중화하는 공정.
중화 공정의 일례로서 수산화나트륨(NaOH), 수산화칼륨(KOH), 트리에탄올아민, 알기닌, 아미노메틸프로판올(AMP) 등의 수용액을 첨가함으로써 카르복실기(-COOH)를 중화하는 공정이다.
계속해서 하기 화학식 3으로 표시되는 오르가노실록산 유도체에 대해 설명한다.
(화학식 3)
Figure pct00020
상기 화학식 3으로 표시되는 오르가노실록산 유도체는 분자쇄의 양 말단이 알킬카르복실기로 변성된 오르가노실록산 유도체이다.
상기 화학식 3에서, 식 중 R9~R12는 동일 또는 상이해도 좋은 치환 또는 비치환의 1가 탄화수소기 중 어느 하나에서 선택된다. R9~R12인 비치환의 1가 탄화수소기는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 데실기, 도데실기 등의 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬기; 알릴기, 헥세닐기 등의 직쇄형 또는 분지쇄형 알케닐기; 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 시클로알킬기; 페닐기, 톨릴기, 나프틸기 등의 아릴기; 벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기, 나프틸메틸기, 나프틸에틸기 등의 아랄킬기가 예시된다. R9~R12인 치환의 1가 탄화수소기는 이들 기의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 부분적으로 수산기, 할로겐 원자, 에폭시기, 아미노기, 메타크릴기, 머캅토기, 알콕시기, 폴리에테르기 또는 퍼플루오로폴리에테르기 등의 유기기로 치환된 기이며, 3,3,3-트리플루오로프로필기, 3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸기 등의 퍼플루오로알킬기; 3-아미노프로필기, 3-(아미노에틸)아미노프로필기 등의 아미노알킬기; 아세틸아미노알킬기 등의 아미드알킬기가 예시된다. R9~R12는 탄소수 1~20의 알킬기, 아릴기 및 아랄킬기인 것이 바람직하고, 1 분자 중의 R9~R12의 90 몰% 이상이 메틸기 및/또는 페닐기인 것이 특히 바람직하다.
또한, M은 금속 원자 또는 유기 양이온이다. 금속 원자로서는 1가의 알칼리 금속, 2가의 알칼리 금속, 2가 이상의 금속 원자를 예로 들 수 있다. 1가의 알칼리 금속으로서는 Li, Na, K, 2가의 알칼리 금속으로서는 Mg, Ca, Ba, 그 외에는 Mn, Fe, Co, Al, Ni, Cu, V, Mo, Nb, Zn, Ti 등을 들 수 있다. 또한, 유기 양이온으로서는 예를 들면 암모늄 이온, 아미노메틸프로판올(AMP) 중화 이온, 트리에탄올암모늄 이온, 디에탄올암모늄 이온, 모노에탄올암모늄 이온, 트리이소프로판올 암모늄 이온, L-알기닌 중화 이온, L-리딘 중화 이온 등을 예로 들 수 있다. M은 특히 1가의 알칼리 금속인 것이 바람직하고, 이들의 혼합물이라도 좋다.
Q는 CqH2q로 표시되는 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬렌기이고, q는 0~20의 정수이다. 또한, q=0인 경우, 화학식 3으로 표시되는 오르가노실록산 유도체는 하기 화학식 (3-A)로 표시되는 화합물이고, 카르복실 변성기는 에틸렌기를 통해 규소와 결합한다. 본 발명에서 q의 값은 6~20인 것이 바람직하고, 6~12인 것이 특히 바람직하다. 한편, q의 값이 상기 상한을 초과하면 거품 생성성이 떨어지는 경우가 있다.
(화학식 3-A)
Figure pct00021
상기 화학식 3에서 p는 디치환 폴리실록산의 평균 중합도를 나타내고, 0~150의 수이다. 본 발명에서 p는 1~20인 것이 더 바람직하고, 1~10인 것이 특히 바람직하다. 한편, p는 상기 상한을 초과하면 거품 생성성이 떨어지는 경우가 있다.
상기 화학식 3으로 표시되는 오르가노실록산 유도체로서 R9~R12는 탄소수 1~6의 알킬기이고, q는 0~20의 정수이며, p는 0~20의 수인 오르가노실록산 유도체가 바람직하게 이용된다.
상기 화학식 3으로 표시되는 오르가노실록산 유도체는,
Figure pct00022
(상기 식에서, R9~R12, p, q는 상기와 동일한 수)
로 표시되는 분지쇄 양 말단에 규소 원자 결합 수소 원자를 갖는 오르가노하이드로젠폴리실록산 1몰에 대해 적어도 2몰의 CH=CH2-Q-COOSiMe3으로 표시되는 비닐 말단을 가진 카르본산 트리메틸실릴 유도체를 백금계 촉매의 존재하에 부가 반응시키고, 보호기인 트리메틸실릴기 1몰당 적어도 1몰 이상의 메탄올 등의 1가 알콜, 물 또는 이들의 혼합물을 첨가하여 가열함으로써 가(加)알콜 분해에 의해 탈보호시킨 후, 또 대응하는 금속 이온(Mn +)을 포함하는 화합물 또는 염기성 유기 화합물에 의한 중화를 실시함으로써 제조할 수 있다. 또한, Q는 상기와 동일한 기이다. 중화 공정에 이용하는 금속 이온 함유 화합물 또는 염기성 유기 화합물로서는 상기와 동일한 화합물을 예시할 수 있다.
한편, 탈보호 후, 금속 이온 함유 화합물 또는 염기성 유기 화합물에 의한 중화 공정을 실시하지 않은 경우에는 하기 화학식 3'로 표시되는 말단 카르복실기을 가진 오르가노실록산 유도체를 수득할 수 있다.
(화학식 3')
Figure pct00023
상기 식에서, R9~R12 및 Q는 상기와 동일한 기이고, p는 상기와 동일한 수이며, M'은 수소 원자이다.
본 발명에서, 상기 화학식 3'으로 표시되는 말단 카르복실기를 가진 오르가노실록산 유도체와, 금속 이온 또는 유기 양이온을 포함하는 용액을 혼합함으로써 상기 말단 카르복실기의 양이온 교환 반응에 의해 상기 화학식 3으로 표시되는 오르가노실록산 유도체를 용이하게 수득할 수 있다. 이 때문에 상기 화학식 3'으로 표시되는 오르가노실록산 유도체와, 금속 이온 함유 화합물 또는 염기성 유기 화합물을 개별로 세정료 중에 배합해도 좋다. 이와 같은 금속 이온 함유 화합물 또는 염기성 유기 화합물로서는 상기와 동일한 금속염을 예시할 수 있다. 화학식 3'으로 표시되는 말단 카르복실기를 가진 오르가노실록산 유도체에 대한 금속 이온 함유 화합물 또는 염기성 유기 화합물의 사용량은 오르가노실록산 유도체:금속 이온 함유 화합물 또는 염기성 유기 화합물의 질량비로 6:1~2:1의 범위인 것이 바람직하지만, 특별히 한정되지 않는다.
본 발명의 화학식 1 또는 화학식 3으로 표시되는 오르가노실록산 유도체를 제조하기 위해 사용하는 백금계 촉매는 규소 결합 수소 원자와 알케닐기의 히드로시릴화 반응 촉매이고, 염화백금산, 알콜 변성 염화 백금산, 백금의 올레핀 착체, 백금의 케톤 착체, 백금의 비닐실록산 착체, 사염화 백금, 백금 미세 분말, 알루미나 또는 실리카의 담체에 고체상 백금을 담지시킨 것, 백금흑(白金黑), 백금의 올레핀 착체, 백금의 알케닐 실록산 착체, 백금의 카르보닐 착체, 이들의 백금계 촉매를 포함하는 메틸메타크릴레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리스티렌 수지, 실리콘 수지 등의 열가소성 유기 수지 분말이 예시된다. 바람직하게는 백금의 1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체 또는 염화백금산이다.
상기 화학식 1 또는 상기 화학식 3으로 표시되는 오르가노실록산 유도체는 본 발명에 따른 세정료 중에 단독으로 배합할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1' 또는 상기 화학식 3'으로 표시되는 오르가노실록산 유도체는 상기 오르가노실록산 유도체와 함께 금속 이온 함유 화합물 또는 염기성 유기 화합물을 세정료 중에 배합하여 본 발명에 따른 세정료로서 이용할 수 있다. 즉 본 발명에서는 세정료 처방 중에서 오르가노실록산 유도체의 말단 카르복실기가 금속염 또는 유기염(즉, 상기 화학식 1 또는 상기 화학식 3으로 표시되는 오르가노실록산 유도체)이 될 수 있는 상태이면 되므로 말단 카르복실기인 오르가노실록산 유도체와, 금속 이온 함유 화합물 또는 염기성 유기 화합물을 개별로 세정료 중에 배합하여 이용하는 것이 가능하다.
본 발명의 세정료로의 오르가노실록산 유도체의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 통상 조성물 전량 0.1~30 질량%이고, 바람직하게는 1~10 질량%, 추가로 바람직하게는 3~5 질량%이다. 오르가노실록산 유도체의 배합량이 너무 적으면 실리콘 화합물에 대한 충분한 세정 효과가 수득되지 않고, 또한 배합량이 너무 많으면 거품 생성성이 나빠지는 경우가 있다.
음이온성 계면활성제
본 발명에 이용되는 음이온성 계면활성제는 탄소수 10~20의 알킬기를 가진 카르본산염, 황산염, 설폰산염 또는 인산염(이하, 단지 각종 음이온 계면활성제라는 경우가 있음)으로부터 선택된다. 이들의 각종 음이온성 계면활성제는 포화 또는 불포화의 알킬기를 가진 각종 산의 염이며, 알킬쇄는 직쇄형, 분지쇄형 중 어느 하나라도 관계없다. 또한, 상기 알킬쇄 외에 다른 관능기(예를 들면, 아미노기, 에테르기 등) 또는 사슬형 구조(예를 들면 폴리옥시알킬렌기 등)를 갖고 있어도 좋다. 또한 본 발명에서는 상기 각종 산이 미리 염을 형성한 상태로 세정료 중에 배합해도 좋고, 또는 상기 각종 산과, 염을 형성하기 위한 염기성 물질을 각각 개별로 세정료중에 배합하고, 처방 내에서 염을 형성해도 좋다. 예를 들면 알킬카르본산과 수산화칼륨을 개별로 세정료 처방 중에 첨가함으로써 처방내에서의 중화 반응에 의해 알킬카르본산 칼륨염이 형성된다. 또한, 각종 산과의 중화에 의해 염을 형성하는 염기성 물질로서는 예를 들면 수산화칼륨, 수산화나트륨 등의 알칼리금속류의 수산화물, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 트리에탄올아민, 디에탄올아민, 모노에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 2-아미노-2-히드록시메틸-1,3-프로판디올, L-알기닌, L-리신, 몰포린, N-알킬타우린염 등의 염기성 질소 함유 화합물을 들 수 있다.
본 발명에 이용되는 탄소수 10~20의 알킬기를 가진 카르본산염, 황산염, 설폰산염 또는 인산염으로서는 예를 들면 라우린산 칼륨, 라우린산 나트륨, 라우린산 트리에탄올아민, 미리스틴산 칼륨, 미리스틴산 나트륨, 미리스틴산 트리에탄올아민, 팔미틴산 칼륨, 팔미틴산 나트륨, 스테아린산 칼륨, 스테아린산 나트륨, 이소스테아린산 칼륨, 이소스테아린산 나트륨, 베헤닌산 칼륨, 베헤닌산 나트륨, 리놀산 칼륨, 리놀산 나트륨, 올레인산 칼륨, 올레인산 나트륨, 아라킨산 칼륨, 2-팔미트레인산 칼륨, 페트로세린산 칼륨, 에라이딘산 칼륨, 리시놀산 칼륨, 리노에라이딘산 칼륨, 리놀렌산 칼륨, 아라키돈산 칼륨, 12-히드록시스테아린산 칼륨 등의 지방산(알킬카르본산)염; N-라우로일글루타민산 나트륨, N-미리스토일글루타민산 나트륨, N-야자유 지방산 아실글루타민산 나트륨, N-라우로일글루타민산 칼륨, N-미리스토일글루타민산칼륨, N-야자유 지방산 아실글루타민산 칼륨, N-라우로일글루타민산 트리에탄올 아민, N-미리스토일글루타민산 트리에탄올아민, N-야자유 지방산 아실글루타민산 트리에탄올아민, N-라우로일글리신나트륨, N-미리스토일글리신트리에탄올아민, N-라우로일-β-아라닌칼륨, N-라우로일스레오닌트리에탄올아민, N-라우로일살콕시나트륨, N-라우로일-N-메틸-β-아라닌나트륨, N-라우로일-N-메틸-β-아라닌트리에탄올아민 등의 N-아실아미노산염; 라우로일이미노디아세트산나트륨, 라우로일이미노디아세트산트리에탄올아민, 야자유 지방산 아실이미노디아세트산 나트륨, 라우로일이미노디아세트산디나트륨, 팜핵 지방산 이미노디아세트산나트륨 등의 아실이미노디아세트산염; 폴리옥시에틸렌라우릴에테르아세트산나트륨, 폴리옥시에틸렌미리스틸에테르아세트산칼륨, 폴리옥시에틸렌팔미틸에테르아세트산트리에탄올아민, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르아세트산나트륨, 폴리글리세릴라우릴에테르아세트산나트륨 등의 폴리에테르카르본산염; 야자유 지방산 실크펩티트 등의 아실화 펩티드; 폴리옥시에틸렌라우린산아미드에테르카르본산나트륨, 폴리옥시에틸렌미리스틴산아미드에테르카르본산나트륨, 폴리옥시에틸렌 야자유 지방산 아미드에테르카르본산트리에탄올아민 등의 아미드에테르카르본산염; 아실 락트산염; 알케닐숙신산염 등; 라우릴황산나트륨, 라우릴황산칼륨, 미리스틸황산나트륨, 미리스틸황산칼륨, 세틸황산나트륨, 스테아릴황산나트륨, 올레일황산나트륨, 라우릴황산트리에탄올아민 등의 알킬황산염; 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌세틸에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌올레일에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산트리에탄올아민 등의 알킬에테르황산염; 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르 황산나트륨 등의 알킬아릴에테르황산염; 폴리옥시에틸렌라우린산아미드에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌라우린산아미드에테르황산트리에탄올아민, 폴리옥시에틸렌미리스틴산아미드에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌올레인산아미드에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌 야자유 지방산아미드에테르황산나트륨, 올레인산아미드에테르황산나트륨 등의 알킬아미드황산염; 경화야자유 지방산글리세린황산나트륨 등의 아실에스테르황산염; 라우릴설폰산나트륨, 미리스틸설폰산나트륨, 야자유알킬설폰산나트륨 등의 알킬설폰산염, 리니어 도데실벤젠설폰산나트륨, 리니어 도데실벤젠설폰산트리에탄올아민 등의 알킬벤젠설폰산염; 알킬나프탈렌설폰산염; 나프탈렌설폰산염의 포르말린 중축합물 등의 포르말린 축합계 설폰산염, 설포숙신산라우릴2나트륨, 디-2-에틸헥실설포숙신산나트륨, 폴리옥시에틸렌설포숙신산라우릴2나트륨, 올레인산아미드설포숙신산2나트륨 등의 설포숙신산염; 도데센설폰산나트륨, 테트라데센설폰산나트륨, 도데센설폰산칼륨, 데트라데센설폰산칼륨 등의 α-올레핀설폰산염; α-설포라우린산메틸에스테르, α-설포미리스틴산메틸에스테르, α-설포라우린산(EO)n메틸에스테르 등의 α-설포지방산에스테르염; 야자유 지방산 아실-N메틸타우린칼륨, 라우로일-N메틸타우린나트륨, 라우로일-N메틸타우린칼륨, 라우로일-N메틸타우린트리에탄올아민, 미리스토일-N메틸타우린나트륨, 미리스토일-N메틸타우린트리에탄올아민, 야자유 지방산 아실-N메틸타우린나트륨, 야자유 지방산 아실-N메틸타우린트리에탄올아민 등의 N-아실메틸-타우린염; 라우로일이세티온산나트륨, 미리스토일이세티온산나트륨, 야자유 지방산 아실이세티온산나트륨 등의 아실이세티온산염; 폴리옥시에틸렌라우릴에테르인산나트륨, 폴리옥시에틸렌세틸에테르인산나트륨, 폴리옥시에틸렌미리스틸인산칼륨, 폴리옥시에틸렌올레일에테르인산나트륨, 디폴리옥시에틸렌올레일에테르인산나트륨 등의 알킬에테르인산염; 알킬아릴에테르인산염; 폴리옥시에틸렌라우릴아미드에테르인산나트륨 등의 지방산 아미드에테르인산염; 라우릴인산나트륨, 미리스틸인산나트륨, 야자유 지방산 인산나트륨, 미리스틸인산칼륨, 라우릴인산트리에탄올아민, 올레일인산디에탄올아민 등의 알킬인산염 및 이들의 혼합물을 예로 들 수 있다.
오르가노실록산 유도체와 조합하여 이용되는 이들의 음이온성 계면활성제 중에서 지방산 비누, 아실메틸타우린염 또는 알킬에테르카르본산염을 바람직하게 이용할 수 있다. 특히 피부 세정료로서 사용할 경우에는 지방산 비누와의 조합이 바람직하고, 두발 세정료로서 이용할 경우에는 아실메틸타우린염과의 조합이 바람직하다.
본 발명의 세정료로의 각종 음이온성 계면활성제의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 통상 조성물 전량 0.1~10 질량%이고, 바람직하게는 0.1~5 질량%, 더 바람직하게는 0.3~2 질량%이다. 각종 음이온성 계면활성제의 배합량이 너무 적으면 양호한 거품 생성이 수득되지 않고, 또한 배합량이 너무 많으면 피부 자극성의 점에서 문제를 발생시키는 경우가 있다. 또한 본 발명의 세정료 중에서는 상기 각종 음이온 계면활성제 이외의 계면활성제(예를 들면, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양성 계면활성제 등)를 적당량 배합해도 관계없다.
본 발명의 세정료에서는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 질적, 양적인 범위 내에서 상기 필수 성분 뿐만 아니라 통상의 화장품, 의약품 분야에서 이용되는 그 이외의 성분, 예를 들면 유분, 왁스, 보습제(예를 들면, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 글리세린, 폴리글리세린, 소르비톨, 폴리에틸렌글리콜, 히알루론산, 콘드로이친황산, 피롤리돈카르본산염 등), 증점제, 겔화제, 수용성 고분자(예를 들면 크산탄검, 카르복시메틸셀룰로스 및 카르복시비닐폴리머, 알킬 변성 카르복시 비닐 폴리머, 히알루론산 등), 유용성 고분자, 아미노산(예를 들면, 세린, 알기닌 등), 약제(예를 들면 비타민C, 비타민C 유도체, 4-메톡시사리실산, 트라넥삼산 등), 산화방지제(예를 들면, 토코페롤류; 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 몰식자산 에스테르 등), 방부제(예를 들면, 에틸파라벤, 부틸파라벤 등), 살균제(예를 들면, 염화세틸피리디늄, 염화벤제토늄, 염화데카리늄, 염화벤잘코늄, 글루콘산크롤헥시딘, 카르바니리드, 페놀, 할로겐화 사리실아니리드 등), 생약 등의 천연 추출물(예를 들면, 황벽종, 황련, 자근, 작약, 자주쓴풀, 자작나무, 샐비어, 비파나무, 인삼, 알로에, 당아욱, 아이리스, 포도, 요쿠이닌, 수세미, 백합, 사프란, 천궁, 쇼큐, 고추나물, 오노시스, 마늘, 고추, 진피, 당귀, 해조 등), 수용성 환원제, pH 조정제, 안료, 염료, 펄제, 라메제, 유기, 무기 분말, 향료 등을 필요에 따라서 배합할 수 있다.
본 발명의 세정료의 사용 용도는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 고형 비누, 액체 비누, 세안 스크럽, 세안 폼, 메이크업 제거(클렌징), 바디샴푸 등의 피부 세정료, 샴푸, 린스인 샴푸 등의 모발 세정료 등 여러 가지 세정료에 이용할 수 있다.
실시예 1
이하, 실시예를 예로 들어 본 발명에 대해 더 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되지 않는다.
이하에 실시예 및 비교예에서 이용한 오르가노실록산 유도체(화합물 1~4, 비교 화합물 1~4)의 구조 및 그 합성 방법을 나타낸다. 또한, 각 화합물은 1H, 13C, 29Si-NMR(NMR 장치:Fourier Transform Nuclear Magnetic Resonance Spectrometer JEOL JNM-EX400(닛폰 덴시사제)에 의해 동정했다.
Figure pct00024
화합물 1의 합성 방법
교반기, 환류 냉각기, 적하 로트 및 온도계를 구비한 플라스크에 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산 100g, 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체의 톨루엔 용액 0.02g을 첨가하고, 70-100℃의 범위를 유지하도록 운데실렌산 트리메틸시릴 105g을 적하했다. 적하 종료 후, 2시간, 100℃로 숙성한 후, 가스크로마토그래피를 이용하여 반응의 완료를 확인했다. 저비점분을 감압하 유거했다. 그 후, 메탄올, 물을 첨가하고 환류하 5시간을 숙성하여 탈보호를 실시했다. 그 후 다시 저비점분을 감압하 제거하여 화합물 1를 수득했다. 분석 결과, 상기 화학 구조식으로 나타내는 화합물 1인 것이 확인되었다.
Figure pct00025
화합물 2의 합성 방법
교반 장치, 온도계, 환류 냉각관, 적하 로트를 장착한 플라스크에 테트라키스(디메틸실록시) 실란 100g과 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체의 톨루엔 용액 0.02g을 투입하고, 이들을 교반하면서 90℃로 가열했다. 계속해서 이에 운데시렌산트리메틸실릴 15.6g을 적하 로트를 이용하여 반응 온도가 90℃를 유지하도록 천천히 적하했다. 적하 종료 후, 반응 용액을 100℃에서 1시간 가열했다. 냉각 후, 감압 증류한 바, 35.3g의 무색 투명 액체가 수득되었다. 분석 결과, 이 액체는 하기 구조식으로 나타내는 화합물인 것이 확인되었다. 이를 중간체 2A로 했다.
Figure pct00026
계속해서 교반기, 환류 냉각기, 적하 로트 및 온도계를 구비한 플라스크에 비닐트리스트리메틸실록시실란 54.1g, 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체의 톨루엔 용액 0.01g을 첨가하여 70-100℃의 범위를 유지하도록 중간체 2A 35g을 적하했다. 적하 종료 후, 2시간, 100℃로 숙성한 후, FT-IR에 의해 Si-H 결합의 소실을 확인했다. 저비점분을 감압하 유거했다. 그 후, 메탄올 8g을 첨가하여 환류하 5시간 숙성하여 탈보호를 실시했다. 그 후 다시 저비점분을 감압하 제거했다. 분석 결과, 상기 화학 구조식으로 나타내는 화합물 2인 것이 확인되었다.
Figure pct00027
화합물 3의 합성 방법
교반기, 환류 냉각기, 적하 로트 및 온도계를 구비한 플라스크에 운데시렌산 트리메틸실릴 460.81g, 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체의 톨루엔 용액 0.05g을 첨가하고, 70-80℃의 범위를 유지하도록 1,1,3,3-테트라메틸디실록산 100g을 적하했다. 적하 종료 후, 2시간, 100℃로 숙성한 후, 가스크로마토그래피를 이용하여 반응 완료를 확인했다. 저비점분을 감압하 유거했다. 그 후, 메탄올 240g을 첨가하여 환류하 5시간 숙성하여 탈보호를 실시했다. 그 후 다시 저비점분을 감압하 제거하여 화합물 3을 수득했다. 분석 결과, 상기 화학 구조식으로 나타내는 화합물 3인 것이 확인되었다.
Figure pct00028
화합물 4의 합성 방법
교반기, 환류 냉각기, 적하 로트 및 온도계를 구비한 플라스크에 운데시렌산 트리메틸실릴 225.0g, 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체의 톨루엔 용액 0.05g을 첨가하고, 70-80℃의 범위를 유지하도록 하기 화학식으로 나타내는 양 말단 Si-H 실록산 225g을 적하했다.
Figure pct00029
적하 종료 후, 2시간, 100℃에서 숙성한 후, FT-IR에 의해 Si-H 결합의 소실을 확인했다. 저비점분을 감압하 유거했다. 그 후, 메탄올 127g을 첨가하여 환류하 5시간 숙성하여 탈보호를 실시했다. 그 후 다시 저비점분을 감압하 제거하여 화합물 4를 수득했다. 분석 결과, 상기 화학 구조식으로 나타내는 화합물 4인 것이 확인되었다.
또한 상기 화합물 1~4의 합성 방법에 준해 이하에 나타내는 비교 화합물 1~4의 오르가노실록산 유도체를 조제했다.
Figure pct00030
Figure pct00031
Figure pct00032
Figure pct00033
본 발명자들은 이상과 같이 조제한 각종 오르가노실록산 유도체를 이용하여 세정제 성분으로서의 적성에 대해 검토를 실시했다. 하기 표 1~3에 나타내는 각 조성물을 조제하여 거품 생성, 메이크업 제거 및 헤어 왁스 제거의 각종 사용성에 대해 평가했다. 시험에 이용한 조성과 평가 결과를 함께 하기 표 1~3에 나타낸다. 또한 시험 내용은 이하에 나타내는 바와 같다.
사용 테스트(거품 생성, 메이크업 제거, 헤어왁스의 제거)
각 실시예 및 비교예의 조성물에 대해 전문 패널 10명에 의한 세정을 실시하여 거품 생성, 메이크업 제거, 헤어왁스의 제거의 각 항목에 대해 관능 평가를 실시했다. 평가는 이하에 나타내는 바와 같이 각 항목마다 5단계(1~5점)의 평가점 방식에 의해 실시하여 10명의 평균점을 산출하고, 하기 판정 기준에 의해 평가했다.
(판정 기준)
◎: 매우 양호(평균점이 4.5점 이상)
○: 양호(평균점이 3.5점 이상 4.5 미만)
△: 보통(평균점이 2.5점 이상 3.5점 미만)
×: 불량(평균점이 2.5점 미만)
거품 생성
(평가점 기준)
5점: 거품 생성이 좋음(거품 양이 많음)
4점: 거품 생성이 약간 좋음(거품의 양이 약간 많음)
3점: 보통
2점: 거품 생성이 약간 나쁨(거품의 양이 약간 적음)
1점: 거품 생성이 나쁨(거품의 양이 적음)
메이크업 제거
(평가점 기준)
5점: 메이크업 제거가 좋음
4점: 약간 메이크업 제거가 좋음
3점: 보통
2점: 약간 메이크업 제거가 나쁨
1점: 메이크업 제거가 나쁨
헤어왁스의 제거
5점: 헤어왁스 제거가 좋음
4점: 약간 헤어왁스 제거가 좋음
3점: 보통
2점: 약간 헤어왁스 제거가 나쁨
1점: 헤어왁스 제거가 나쁨
또한, 상기 사용 테스트에서는 하기 시판된 메이크업 화장료(파운데이션, 립스틱, 마스카라) 및 헤어 왁스를 사용했다. 또한, 이들의 메이크업 화장료 및 헤어 왁스에는 모두 실리콘 화합물이 배합되어 있다.
파운데이션: 마키아쥬 프로렌스 스킨리퀴드 UV(시세이도)
립스틱: 마키아쥬 카라온 크라이맥스루즈 RD350(시세이도)
마스카라: 마키아쥬 마스카라 코밍그래머(시세이도)
헤어왁스:UNO트웨이슈퍼왁스(시세이도)
Figure pct00034
Figure pct00035
상기 표 1에 나타내는 바와 같이 화합물 1~3의 오르가노실록산 유도체와 지방산 비누(라우린산나트륨)을 모두 배합한 실시예 1~4의 세정료에서는 메이크업 제거, 헤어왁스의 제거라는 화장료의 세정 효과가 우수하고, 또한 양호한 거품 생성성을 나타냈다. 한편, 지방산 비누를 단독으로 이용한 비교예 1에서는 거품 생성은 양호하지만, 세정성이 떨어졌다. 또한 오르가노실록산 유도체를 단독으로 이용한 비교예 2에서는 세정 효과는 우수하지만, 거품 생성이 전혀 수득되지 않았다.
또한 상기 표 2에 나타내는 바와 같이 실리콘기가 짧은 오르가노실록산 유도체(비교화합물 1)를 이용한 비교예 3에서는 세정성의 점에서 떨어지고, 실리콘기가 긴 오르가노실록산 유도체(비교화합물 2~4)를 이용한 비교예 4~6에서는 세정 효과는 수득되지만, 오르가노실록산 유도체의 소포 작용 때문에 거품 생성이 전혀 수득되지 않았다. 또한, 실리콘유(디메티콘)이나 종래의 실리콘계 계면활성제, 탄화수소유(유동 파라핀), 에스테르유(트리옥탄산세틸)를 이용한 비교예 7~11에서도 우수한 거품 생성과 세정 효과를 양립한 세정료는 수득되지 않았다.
Figure pct00036
상기 표 3으로부터 명확해진 바와 같이, 지방산 비누와 함께 본 발명의 오르가노실록산 유도체(화합물 1)를 0.5~18 질량% 배합한 실시예 5~8의 세정료에서는 세정 효과, 거품 생성성 모두 우수한 효과를 나타냈다. 이에 대해 오르가노실록산 유도체 무배합의 비교예 12, 지방산 무배합의 비교예 13에서는 거품 생성성 또는 세정 효과 중 어느 한 점에서 현저히 나빴다.
이하, 본 발명의 오르가노실록산 유도체와, 각종 음이온 계면활성제를 배합한 세정료의 처방예를 구체적으로 나타낸다. 단, 본 발명은 이에 한정되지 않는다.
처방예 1: 메이크업 제거 비누
(배합 성분) (질량%)
(1)화합물 1 2
(2)에탄올 10
(3)글리세린 10
(4)디글리세린 3
(5)소르비트액 8
(6)이소스테아린산 2
(7)스테아린산 5
(8)미리스틴산 15
(9)팔미틴산 3
(10)폴리옥시에틸렌(25) 3
폴리옥시프로필렌글리콜(30)
(11)야자유 지방산 메틸타우린나트륨 0.1
(12)2-알킬-N-카르복시메틸-N- 2
히드록시에틸이미다졸륨베타인
(13)야자유 지방산 아미드프로필베타인 2
(14)폴리염화디메틸메틸렌피페리디늄 0.5
(15)산화티탄 0.1
(16)수산화나트륨액(48%) 7
(17)수산화칼륨액(47%) 3
(18)염화나트륨 0.1
(19)메타린산나트륨 0.1
(20)글리틸리틴산디칼륨 0.05
(21)히드록시에탄디포스폰산4나트륨(30%) 적량
(22)에틸렌디아민히드록시에틸3아세트산3나트륨 적량
(23)백당 10
(24)정제수 잔여
(제조방법)
(24)중에 (10) 내지 (14), (18) 내지 (23)을 첨가하여 용해시킨다. 계속해서 (1) 내지 (9)를 첨가하여 75도로 용해시키고, (16, 17)을 첨가하여 중화시킨다. 용기에 충전하여 냉각하여 고형 비누를 수득했다.
처방예 2: 메이크업 제거 비누
(배합 성분) (질량%)
(1)화합물2 4
(2)에탄올 15
(3)소르비트액 10
(4)폴리옥시프로필렌(9)디글리세릴에테르 4
(5)피마자유 2
(6)이소스테아린산 2
(7)스테아린산 7
(8)라우린산 6
(9)미리스틴산 11
(10)팔미틴산 3
(11)도데칸-1,2-디올아세트산에테르나트륨 3
(12)N-메틸타우린나트륨 5
(13)수산화나트륨 4
(14)염화나트륨 0.5
(15)카모미라 엑기스 0.1
(16)디부틸히드록시톨루엔 적량
(17)히드록시에탄디포스폰산4나트륨(30%) 0.1
(18)에데트산3나트륨 0.1
(19)4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 0.05
(20)파라메톡시신남산2-에틸헥실 0.05
(21)백당·소르비트 혼합물 15
(22)색소 적량
(23)정제수 잔여
(24)향료 적량
(제조 방법)
(1)~(12), (14)~(23)을 전부 첨가하여 75도로 용해시킨다. 용해 후 (13)으로 중화하고, 마지막으로 (24)를 첨가하며, 그 후 25℃까지 급냉하여 본품을 수득한다.
처방예 3:메이크업 제거 폼
(배합 성분) (질량%)
(1)화합물3 3
(2)글리세린 6
(3)디프로필렌글리콜 4
(4)이소스테아린산 2
(5)라우린산 8
(6)미리스틴산 5
(7)디이소스테아린산폴리에틸렌글리콜 4
(8)야자유 지방산 디에탄올아미드 2.5
(9)야자유 지방산사르코신트리에탄올아민 10
(10)2-알킬-N-카르복시메틸-N- 13
히드록시에틸이미다졸륨베타인
(11)폴리염화디메틸메틸렌피페리디늄액 0.5
(12)트리에탄올아민 12.4
(13)염화나트륨 0.5
(14)디부틸히드록시톨루엔 적량
(15)에데트산3나트륨 적량
(16)정제수 잔여
(17)향료 적량
(제조 방법)
(1)~(11), (13)~(16)을 전부 첨가하여 75도로 용해시킨다. 용해 후(12)로 중화하고, 마지막으로 (17)를 첨가하며, 그 후 25℃까지 급냉하여 본품을 수득한다.
처방예 4: 메이크업 제거 폼
(배합 성분) (질량%)
(1)화합물 4 3
(2)글리세린 25
(3)소르비트액(70%) 5
(4)폴리에틸렌글리콜1500 10
(5)사란밀랍 1
(6)스테아린산 9
(7)라우린산 4
(8)미리스틴산 10
(9)폴리옥시에틸렌(25) 2
폴리옥시프로필렌글리콜(30)
(10)이소스테아린산폴리옥시에틸렌글리세릴 2
(11)자기유화형 모노스테아린산 글리세린 2
(12)야자유 지방산 메틸타우린나트륨 1.5
(13)라우릴디메틸아미노아세트산베타인 1
(14)탈크 0.1
(15)수산화칼륨 4
(16)모란 엑기스 0.1
(17)멜리사 엑기스 0.1
(18)에데트산3나트륨 적량
(19)에틸셀룰로스 적량
(20)폴리에틸렌 말(末) 3
(21)정제수 잔여
(22)향료 적량
(제조방법)
(1)~(14), (16)~(21)를 전부 첨가하여 75도로 용해시킨다. 용해 후 (15)로 중화하고, 마직막으로 (22)를 첨가하며, 그 후 25℃까지 급냉하여 본품을 수득한다.
처방예 5: 헤어왁스 제거 샴푸
(1)화합물1나트륨염 3
(2)글리세린 3
(3)폴리옥시에틸렌라우릴에테르(12EO) 1
(4)야자유 지방산 디에탄올아미드 3
(5)야자유 지방산 메틸타우린나트륨 15
(6)라우릴디메틸아미노아세트산베타인 4
(7)폴리머JR-400(아마콜사제) 0.6
(8)구연산 0.25
(9)무수인산1수소나트륨 0.1
(10)아이리스 뿌리 엑기스 0.02
(11)안식향산 나트륨 적량
(12)에데트산2나트륨 적량
(13)물 잔여
(14)향료 적량
(제조 방법)
(1)~(6), (8)~(13)을 전부 첨가하여 60도로 용해시킨다. 용해 후 (7)을 첨가하여 충분히 교반하고, 마지막으로 (14)를 첨가하며, 그 후 25℃까지 급냉하여 본품을 수득한다.
처방예 6: 헤어왁스 제거 샴푸
(배합 성분) (질량%)
(1)화합물2나트륨염 3
(2)디스테아린산에틸렌글리콜 1.5
(3)야자유 지방산 에탄올아미드 5.5
(4)야자유 지방산 메틸타우린나트륨 8
(5)야자유 지방산 아미드프로필베타인 5
(6)폴리머JR-400(아마콜사제) 0.5
(7)구연산 0.5
(8)염화나트륨 1.2
(9)비파나무 잎 엑기스 0.1
(10)페녹시에탄올 0.1
(11)안식향산나트륨 적량
(12)에데트산2나트륨 적량
(13)정제수 잔여
(14)향료 적량
(제조 방법)
(1)~(5), (7)~(13)을 전부 첨가하여 60도로 용해시킨다. 용해 후 (6)을 첨가하여 충분히 교반하고, 마지막으로 (14)를 첨가하며, 그 후 25℃까지 급냉하여 본품을 수득한다.

Claims (5)

  1. 하기 화학식 1 또는 하기 화학식 3으로 표시되는 오르가노실록산 유도체염과, 탄소수 10~20의 알킬기를 가진 카르본산염, 황산염, 설폰산염 또는 인산염 중에서 선택되는 1종 이상의 음이온성 계면 활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 세정료:
    (화학식 1)
    Figure pct00037

    [화학식 1에서, R1~R3은 1개 이상이 -O-Si(R4)3으로 표시되는 관능기(R4는 탄소수 1~6의 알킬기 또는 페닐기 중 어느 하나임), 또는 -O-Si(R5)2-X1로 표시되는 관능기(R5는 탄소수 1~6의 알킬기 또는 페닐기 중 어느 하나이며, X1은 i=1일 때 하기 화학식 2로 표시되는 관능기임)이고, 그 외의 R1~R3은 동일 또는 상이해도 좋은 치환 또는 비치환의 1가 탄화수소기라도 좋으며, M은 금속 원자 또는 유기 양이온이고, A는 CqH2q로 표시되는 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬렌기이고, q는 0~20의 정수이며, 또한, 화학식 1로 표시되는 오르가노실록산 유도체의 1 분자 중에 포함되는 규소 원자(Si)의 평균 합계수는 2~100임]
    (화학식 2)
    Figure pct00038

    [화학식 2에서, R6은 수소 원자, 탄소수 1~6의 알킬기 또는 페닐기 중 어느 하나이고, R7 및 R8은 탄소수 1~6의 알킬기 또는 페닐기 중 어느 하나이며, B는 일부에 분지쇄를 가져도 좋은 CrH2r로 표시되는 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬렌기이고, r은 2~20의 정수이며, i는 Xi로 표시되는 실릴알킬기의 계층(階層)을 나타내며 계층수가 n일 때 1~n의 정수이고, 계층수(n)는 1~10의 정수이며, ai는 i가 1일 때 0~2의 정수이고, i가 2 이상일 때 3 미만의 정수이며, Xi +1은 i가 n 미만일 때 상기 실릴알킬기이고 i=n일 때 메틸기임]
    (화학식 3)
    Figure pct00039

    (화학식 3에서, R9~R12는 동일 또는 상이해도 좋은 치환 또는 비치환의 1가 탄화수소기이고, M은 금속 원자 또는 유기 양이온이며, Q는 CqH2q로 표시되는 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬렌기이고, q는 0~20의 정수이며, p는 0~100의 수임)
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 오르가노실록산 유도체염은 상기 화학식 1로 표시되고, R1 및 R2는 -O-Si(R4)3으로 표시되는 관능기(R4는 탄소수 1~6의 알킬기임)이고, R3은 탄소수 1~10의 1가 탄화수소기이고, q는 6~20의 정수인 것을 특징으로 하는 세정료.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 오르가노실록산 유도체염은 상기 화학식 1로 표시되고, R1~R3의 1 이상은 하기 화학식 4 또는 5로 표시되는 관능기 중 어느 하나이며, 그 외의 R1~R3은 동일 또는 상이해도 좋은 치환 또는 비치환의 1가 탄화수소기인 것을 특징으로 하는 세정료:
    (화학식 4)
    Figure pct00040

    (화학식 5)
    Figure pct00041
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 오르가노실록산 유도체염은 상기 화학식 3으로 표시되고, R9~R12는 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1~20의 알킬기, 아릴기 및 아랄킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이며, q는 6~20의 정수이고, p는 1~20의 수인 것을 특징으로 하는 세정료.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 음이온성 계면활성제는 지방산 비누, 아실메틸타우린염 및 알킬에테르카르본산염의 1종 이상인 것을 특징으로 하는 세정료.
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