KR20100094465A - 플루오르화 올레핀의 합성방법 - Google Patents

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Abstract

플루오르화 올레핀, 및 특히 바람직한 구현에서, 불포화, 비-말단 탄소에 F를 갖는 테트라플루오르화 올레핀, 예를들어, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 합성 방법을 발견하였다. 일 구현에 의한 본 발명의 바람직한 방법은 (a) 화학식(Ⅰ), X1X2(Ⅰ)의 화합물을 화학식(Ⅱ), CX1X2X3CX1=CX1X2(Ⅱ)의 화합물과 반응시켜서 화학식(Ⅲ), CF3CHX1CH2X2 (Ⅲ)의 화합물을 포함하는 반응 생성물을 생성하는 단계; 및 (b) 상기 화학식 (Ⅲ)의 화합물을 상기 화학식 (Ⅲ)의 화합물이 화학식 (Ⅳ), CF3CZ=CH2 (Ⅳ)의 화합물로 전환되기에 효과적인 반응조건에 노출시키는 단계를 포함하며, 상기 식에서, X1, X2, 및 X3는 수소, 염소, 브롬, 불소 및 요오드로 구성되는 그룹으로 부터 각각 독립적으로 선택되며, 다만, 화학식 (I)에서 X1 및 X2 이 모두 수소는 아니며, Z는 Cl, I, Br, 또는 F이다.

Description

플루오르화 올레핀의 합성방법{Processes for Synthesis of Fluorinated Olefins}
본 특허출원은 본 명세서에 참고로 포함된 2007.10.15일자로 출원된 미국 가출원 60/068,509의 우선권을 주장한 것이다.
본 발명은 플루오르화 올레핀, 특히 테트라플루오르화 프로펜의 제조방법에 관한 것이다. 특정한 구현에서, 본 발명은 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜, CF3CF=CH2(HFO-1234yf)의 제조방법에 관한 것이다.
하이드로플루오로카본(HFC's), 특히 테트라플루오로프로펜 (2,3,3,3-테트라플로오로-1-프로펜 (HFO-1234yf))과 같은 하이드로플루오로알켄(즉, 하이드로플루오로올레핀(HFOs))은 효과적인 냉매, 소화제(fire extinguishant), 열 전달 메디아(heat transfer media), 프로펠런트(propellants), 포밍제(forming agents), 발포제(blowing agents), 기상 유전체, 멸균제 캐리어(sterilant carriers), 중합 메디아, 입자상물질 제거 유체(particulate removal fluids), 버핑연마제용 캐리어 유체, 디스플레이스먼트 건조제(displacement drying agent) 및 전력 순환 가공유(power cycle working fluids)로 개시되어 있다. 두 가지 모두 지구 오존층은 손상 가능성이 있는 클로로플루오로카본(CFCs) 및 하이드로클로로플루오로카본(HCFCs)과 달리, HFCs는 염소를 함유하지 않으며, 따라서, 오존층 손상 위험이 없다. 그러나, HFCs에 비하여, HFOs는 일반적으로 낮은 지구 온난화 지수(Global Warming Potential, GPW)를 갖으므로 생태계에 일반적으로 보다 더 친화적이다.
하이드로플루오로알칸을 제조하는 몇몇 방법이 알려져 있다. 예를들어, 미국특허 제 4,900,874는 수소가스를 플루오르화 알코올과 접촉시켜서 불소 함유 올레핀을 제조하는 방법을 기술하고 있다. 미국특허 제 2,931,840은 메틸 클로라이드와 테트라플루오로에틸렌 혹은 클로로디플루오로메탄의 열분해(pyrolysis)로 불소 함유 올레핀을 제조하는 방법을 기술하고 있다. 트리플루오로아세틸아세톤 및 황 테트라플루오라이드로 부터 HFO-1234yf를 제조하는 것이 기술되어 있다. Banks, 등의 Journal of Fluorine Chemistry, Vol. 82, Iss. 2, p. 171-174 (1997) 참조. 또한, 미국 특허 제 5,162,594는 테트라플루오로에틸렌이 다른 플루오르화된 에틸렌과 액상으로 반응하여 폴리플루오로에틸렌 생성물을 생성하는 방법을 개시하고 있다.
미국 특허 제 6,548,719는 상전이촉매 존재하에서, 화학식 CF3C(R1 aR2 b)C(R3 cR4 d) (식에서 R치환체는 상기 특허에 정의되어 있으며, 인접한 탄소원자에 최소 하나의 수소 및 하나의 할로겐이 있다.)의 화합물을 최소 하나의 알칼리 금속 히드록사이드을 사용하여 디하이드로할로겐화하여 다양한 플루오로올레핀을 제조하는 바에 대하여 일반적으로 기술하고 있다.
1,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 제조는 미국 특허 제 5,986,151 및 미국 특허 제 6,124,510에 기술되어 있다. 이들 특허는 CF3CH2CF2H를 기상으로 촉매 디하이드로플루오르화하여 CF3CH=CHF를 얻는 방법을 기술하고 있다. 그러나, 이들 각각의방법은 출발 반응물인 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 ("245fa")의 분리 필요로 인하여 제한되는 단점을 가지며, 이는 비용 및 재료 이용의 이유에서 바람직하지 않을 수 있다.
출원인은 플루오르화 올레핀, 및 특히 바람직한 구현에서, 불포화, 비-말단 탄소에 F를 갖는 테트라플루오르화 올레핀, 예를들어, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 합성 방법을 발견하였다.
일 구현에 의한 본 발명의 바람직한 방법은 일반적으로:
(a) 화학식 (Ⅰ)의 화합물을 화학식 (Ⅱ)의 화합물과 반응시켜서 화학식 (Ⅲ)의 화합물을 포함하는 반응 생성물을 생성하는 단계; 및
X1X2 (Ⅰ)
CX1X2X3CX1=CX1X2 (Ⅱ)
CF3CHX1CH2X2 (Ⅲ),
(b) 상기 화학식 (Ⅲ)의 화합물을 상기 화학식 (Ⅲ)의 화합물이 화학식 (Ⅳ)의 화합물로 전환되기에 효과적인 반응조건에 노출시키는 단계를 포함한다.
CF3CZ=CH2 (Ⅳ)
상기 식에서, X1, X2, 및 X3는 수소, 염소, 브롬, 불소 및 요오드로 구성되는 그룹으로 부터 각각 독립적으로 선택되며, 다만, 화학식 (I)에서 X1 및 X2가 모두 수소는 아니며, Z는 Cl, I, Br, 또는 F이다.
특히 바람직한 구현은 1,3,3,3-테트라플루오로프로펜 (HFO-1234yf)의 형성에 관한 것이며, 상기 방법은
(a) 화학식 (IA)의 화합물을 화학식 (ⅡA)의 화합물과 반응시켜서 화학식 (ⅢA)의 화합물을 포함하는 반응 생성물을 생성하는 단계; 및
X1X2 (IA)
CH2X2CX2=CX2X2 (ⅡA)
CF3CHFCH2Cl (ⅢA)
(b) 상기 화학식 (ⅢA)의 화합물을 상기 화학식 (ⅢA)의 화합물이 화학식(ⅣA)의 화합물로 전환되기에 효과적인 반응조건에 노출시키는 단계를 포함한다.
CF3CF=CH2 (ⅣA)
상기 식에서, X1은 수소, 염소, 브롬, 불소 및 요오드로 구성되는 그룹으로 부터 선택되며, 각각의 X2는 염소, 브롬, 불소 및 요오드로 구성되는 그룹으로 부터 각각 독립적으로 선택된다.
특정한 매우 바람직한 구현에서, 화학식 (Ⅰ)의 화합물은 HF를 포함하며, 화학식 (Ⅱ)의 화합물은 CCl2=CClCH2Cl (HFCO-1230)을 포함하며, 화학식 (Ⅲ)의 화합물은 CF3CHFCH2F (HFC-245eb)를 포함한다.
따라서, 본 발명은 일 구현에서, CF3CF=CH2를 제조하는 방법에 관한 것이며, 이는 쉽게 이용가능하며, 비교적 저렴한 출발 물질로 확대될 수 있다.
본 발명에 의한 방법에 의하여, 다양한 출발물질로 부터 플루오르화 올레핀을 효과적으로 제조할 수 있다.
본 발명은 바람직한 구현에서, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜, CF3CF=CH2 ("HFO-1234yf")의 제조방법에 관한 것이다.
화학식 (IA)의 화합물을 포함하는 화학식 (I)의 화합물 (바람직하게는 HF)과 화학식 (ⅡA)의 화합물을 포함하는 화학식 (Ⅱ)의 화합물 (바람직하게는 HFCO-1230)의 반응단계는 본 명세서에 포함되어 있는 가르침에 따라, 다수의 특정한 공정조건 및 단계에 부합하며, 모든 이러한 변형은 본 발명의 범위에 포함된다. 예를들어, 상기 반응단계 (a)는 반응이 촉매를 사용하여 반응을 촉진하거나(catalyzed) 혹은 촉매를 사용하지 않는(uncatalyzed), 액상 또는 기상 첨가반응을 포함할 수 있으나, 촉매를 사용하는 액상 반응이 일반적으로 바람직하다.
화학식 (I)의 화합물로 HF를 포함하며, 화학식 (Ⅱ)의 화합물로 화학식 (ⅡA)의 화합물 그리고 보다 바람직하게는 HFCO-1230를 포함하는 구현에서, 상기 반응단계는 상기 반응물을, 촉매, 바람직하게는 5주기(period), 10 그룹(group) 내지 15 그룹으로 부터 선택된 금속 할라이드 존재하에, 바람직하게는 약 O℃ 내지 약 25O℃의 온도, 그리고 보다 더 바람직하게는, 약 150℃ 내지 약 25O℃의 온도에 노출시키는 단계를 포함한다. 보다 바람직한 촉매로는 바람직하게는 하나 또는 그 이상의 안티모니 할라이드, 바람직하게는 SbCl5를 보다 많은 비율(major proportion)로 포함한다.
반응단계 (a)에 사용될 수 있는 다수의 변형된 다른 반응 조건이 고려될 수 있다. 예를들어, 상기 반응압력은 광범위하게 달라질 수 있으나, 바람직한 구현에서, 상기 반응은 가압하에, 바람직하게는 최소 약 500 psig의 압력, 보다 바람직하게는 약 500 psig 내지 약 1000 psig의 압력 그리고 보다 더 바람직하게는 약 700 psig 내지 약 1000 psig의 압력에서 일어난다. 나아가, 특정한 배치 반응조건에서, 반응시간은 약 5시간 내지 약 24시간, 보다 바람직하게는 약 5시간 내지 약 15시간으로 고려될 수 있다.
바람직하게, 상기 반응단계(a)는 화학식(Ⅲ), 보다 바람직하게는 화학식(ⅢA), 그리고 보다 더 바람직하게는 HFCO-1230의 화합물을 포함하는 반응생성물을 생성한다. 바람직한 구현에서, 상기 반응에서 화학식 Ⅱ의 화합물의 전환은 약 70% 내지 약 100%이며, 화학식 (Ⅲ)의 화합물, 보다 바람직하게는 화학식 (ⅢA)의 화합물 그리고 보다 더 바람직하게는 HFC-245eb로의 반응 선택성은 약 40% 내지 약 70%이다. 특정한 바람직한 구현에서, 상기 반응 생성물은 바람직하게는, HFC-245eb 뿐만 아니라, CF3CHFCH2Cl (HCFC-244), CF3CHClCH2Cl (HCFC-243), CF3CHClCH2F (HCFC-244), CF3CCl=CH2, (HFCO-1233), CF3CFClCH3 (HCFC-244) 및 타르(tar)를 또한 포함한다.
임의로 그러나, 바람직하게, 상기 반응 단계(a)로 부터의 반응생성물은 바람직하게는 증류를 포함하는, 하나 또는 그 이상의 분리단계를 행하여 화학식 (Ⅲ)의 화합물, 보다 더 바람직하게는 화학식 (ⅢA)의 화합물을 비교적 보다 높은 농도로 갖는 생성물이 생성되며, 이는 노출단계 (b)에 대한 공급물질로 사용된다. 특정한 바람직한 구현에서, 상기 화학식 (Ⅲ)의 화합물의 농도 (캐리어 유체 혹은 다른 불활성 성분은 제외)는 최소 약 90중량% 그리고 보다 더 바람직하게는 최소 약 95중량%이다.
바람직하게, 반응단계 (a)후에, 상기 반응 생성물 혹은 이의 최소 일부는 분류하여 혹은 분류하지 않고, 최소 하나의 화학식 (IV)의 화합물, 보다 바람직하게는 화학식 (IVA)의 화합물, 그리고 보다 더 바람직하게는 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 (HFO-1234yf)을 포함하는 반응 생성물을 제조하기에 효과적인 반응 조건에 노출된다. 바람직한 구현에서, 상기 노출단계는 화학식 (Ⅲ)의 화합물을 기상 및/또는 액상으로 디하이드로할로겐화하는 단계를 포함한다. 본 명세서에 포함되어 있는 가르침에 따라 다양한 디하이드로할로겐화 단계가 우수한 효과로 사용될 수 있는 것으로 의도되나, 특정한 구현에서, 디하이드로할로겐화 단계는 상기 화학식 (Ⅲ)의 화합물이 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜으로 전환되기에 충분한 시간동안, 비교적 상승된 온도에서 화학식 (Ⅲ)의 화합물이 액상으로 포타슘 히드록사이드 용액과 크라운 에테르 존재하게 혹은 크라운 에테르 없이 접촉되거나 혹은 촉매와 기상으로 접촉시키는 것을 포함한다.
바람직한 액상 디하이드로플루오르화를 포함하는 구현에서, 화학식 (Ⅲ)의 화합물은 농도가 약 10% 내지 약 35%, 바람직하게는 약 20% 내지 약 25%인 수성 KOH와 약 25℃ 내지 약 9O℃ 그리고 보다 바람직하게는 약 45℃ 내지 약 80℃의 온도에서 반응되는 것이 일반적으로 바람직하다.
다수의 다양한 다른 반응 조건이 액상 디하이드로할로겐화에 사용될 수 있는 것으로 고려된다. 예를들어, 반응압력은 광범위하게 달라질 수 있으나, 바람직한 구현에서, 상기 반응은 가압하게, 바람직하게는 최소 약 100 psig의 압력, 보다 바람직하게는 약 150 psig 내지 약 200 psig의 압력 그리고 보다 더 바람직하게는 약 150 내지 약 180 psig의 압력에서 최소한 부분적으로 일어난다. 더욱이, 특히 배치 반응 조건에서, 반응시간은 약 5 시간 내지 약 24 시간, 보다 바람직하게는 약 15 시간 내지 약 25 시간으로 고려될 수 있다.
바람직한 기상 디하이드로할로겐화 반응은 화학식 (Ⅲ)의 화합물을 포함하는 스트림을 반응기내에 도입하는 단계를 포함하며, 상기 반응기는 바람직하게는 촉매, 보다 바람직하게는 금속-베이스 촉매 베드, 보다 바람직하게는 카본(carbon)상의 Pd 혹은 Ni을 포함하며, 약 200℃ 내지 약 500℃ 그리고 보다 더 바람직하게는 약 250℃ 내지 약 500℃의 온도로 유지된다.
특정한 구현에서, 미국 특허 제 6,548,719에 따라서 행하여지는 노출 단계(exposing step)를 이용할 수 있다. 상기 미국 특허 제6,548,719는 본 발명의 양수인에게 양도되었으며 본 명세서에 참고로 포함된다. 상승된 온도에서, 적합한 촉매를 사용하는 기상 디하이드로플루오르화는 또한, 본 명세서에 참고로 포함된 미국 특허 제 5,986,151에 기술되어 있는 절차에 따른 특정 구현예에 따라 행하여질 수 있다.
상기 노출단계는 바람직하게는 테트라플루오로프로펜, 그리고 특히, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(HFO-1234yf)을 포함하는 반응 생성물 스트림을 생성한다. 바람직한 구현에서, 디하이드로할로겐화 반응에서 화학식 Ⅲ의 화합물의 전환은 약 70% 내지 약 100% 이며, 화학식 (Ⅳ) 및 특히 HFO-1234yf에 대한 반응의 선택성(selectivity)은 약 70 내지 약 95%, 보다 바람직하게는 약 80 내지 95%이다.
임의로, 그러나 바람직하게는, 상기 노출단계(b)로 부터의 반응 생성물에는 바람직하게는 증류를 포함하는 하나 또는 그 이상의 분리단계가 행하여지며, 이에 따라, 화학식 (Ⅳ)의 화합물, 보다 바람직하게는 화학식 (ⅣA)의 화합물 그리고 보다 더 바람직하게는 HFO-1234yf를 비교적 고농도로 갖는 생성물이 생성된다. 특정한 바람직한 구현에서, 화학식 (Ⅳ)의 화합물의 농도 (캐리어 유체 혹은 다른 불활성 성분은 제외)는 최소 약 90%이며 그리고 보다 더 바람직하게는 최소 약 95중량%이다.
실시예
실시예 1- CCl 2 =CClCH 2 Cl과 HF의 기상 촉매 반응에 의한 CF 3 CHFCH 2 F (245eb)의 합성
350 grams HF 및 50 grams CCl2=CClCH2Cl을 1-L 테플론으로 안을댄(teflon-lined), Monel 오토클레이브에 장입하였다. 상기 반응 혼합물을 100℃에서 교반하였으며, 온도가 100℃에 도달하였을 때, SbCl5 75 grams을 상기 반응 혼합물에 첨가하였다. 상기 혼합물을 625 psig 압력하에서 12시간동안 교반하였다. 반응 후에, 상기 반응기를 실온으로 냉각하고 그 후, 물 300 ㎖를 상기 오토클레이브에 45분의 기간에 걸쳐 서서히 첨가하였다. 교반하면서 물의 첨가를 완료한 후에, 상기 반응기를 실온으로 냉각하고 그 다음에 오버헤드 가스를 다른 수집 실린더로 옮겼다. 약 100%의 CCl2=CClCH2Cl 전환수준에서, CF3CHFCH2F의 수율은 53%였다. 다른 주요한 부산물은 CF3CHFCH2Cl, CF3CHClCH2F, CF3CHClCH2Cl, CF3CCl=CH2, CF3CFClCH3, 및 미확인 이성질체(unidentified isomer)였다. 원하는 생성물, CF3CHFCH2F는 증류로 분리되었으며, 순도는 99%엿다.
실시예 2 - CCl 2 =CClCH 2 Cl과 HF의 액상 촉매반응에 의한 CF 3 CHFCH 2 F(245eb)의 합성
350 grams HF, 50 grams CCl2=CClCH2Cl 및 75 grams SbCl5를 1-L 테플론으로 안을댄(teflon-lined), Monel 오토클레이브에 장입하였다. 상기 반응 혼합물을 743 psig의 압력하에서 125℃에서 12시간동안 교반하였다. 반응 후에, 상기 반응기를 실온으로 냉각하고 그 후, 물 300 ㎖를 상기 오토클레이브에 45분의 기간에 걸쳐 서서히 첨가하였다. 교반하면서 물의 첨가를 완료한 후에, 상기 반응기를 실온으로 냉각한 다음에 오버헤드 가스를 다른 수집 실린더로 옮겼다. 약 100%의 CCl2=CClCH2Cl 전환수준에서 CF3CHFCH2F의 수율은 57%였다. 다른 주요한 부산물은 CF3CHFCH2Cl, CF3CHClCH2Cl, CF3CHClCH2F, CF3CCl=CH2, CF3CFClCH3, 및 타르(tar) 였다. 원하는 생성물, CF3CHFCH2F는 증류로 분리되었으며, 순도는 99%였다.
실시예 3 - CCl 2 =CClCH 2 Cl과 HF의 액상 촉매반응에 의한 CF 3 CHFCH 2 F(245eb)의 합성
35Og HF, 50g CCl2=CClCH2Cl, 및 75g SbCl5를 1-L 오토클레이브에 장입하였다. 상기 반응 혼합물을 910 psig의 압력하에서 150℃로 8시간동안 교반하였다. 반응 후에, 상기 반응기를 실온으로 냉각하고 그 후, 물 300 ㎖를 상기 오토클레이브에 45분의 기간에 걸쳐 서서히 첨가하였다. 교반하면서 물의 첨가를 완료한 후에, 상기 반응기를 실온으로 냉각하고 그 후에, 오버헤드 가스를 다른 수집 실린더로 옮겼다. 약 100%의 CCl2=CClCH2Cl 전환수준에서 CF3CHFCH2F의 수율은 59%였다. 다른 주요한 부산물은 대부분 폴리머 및 타르였다.
실시예 4 -CF 3 CHFCH 2 F의 기상반응에 의한 CF 3 CF=CH 2 (HFO-1234yf)의 합성
1.32 Kg (9.85mol) CF3CHFCH2F (99% 순도)를 50℃에서 18-크라운 에테르의 존재 혹은 부재하에서, 25% KOH 용액 2.5L(10.1 mol)와 교반한다. 특정한 이론으로 제한하는 것은 아니지만, 상기 반응은 다음과 같이 진행되는 것으로 여겨진다:
CF3CHFCH2F + KOH → CF3CF=CH2 + KF + H2O
깨끗한 누출 시험된 2 갈론 오토클레이브를 비우고(evacuate) 그 후에 상기한 바와 같이, 2.5L KOH 수용액을 이에 장입하였다. 상기 KOH 용액을 칠러를 사용하여 0℃로 냉각하였다. 상기 오토클레이브를 다시 비워서 진공이 되도록 하고, 그 다음에 1.32Kg CF3CFHCFH2를 여기에 장입하였다. 상기 밀봉된 반응기를 교반하면서 55℃로 점차적으로 가열하고 그 다음에 55℃의 설정온도로 가열하였다. 약 45분의 반응시간 후에, 발열반응으로 인하여, 온도가 70℃로 상승되었다 (압력은 165 psig였다.). 온도를 57℃로 낮추도록 0℃ 냉각 액체(cooling liquid)가 사용되었다. 그 후, 상기 반응이 55℃에서 20시간 유지되었다.
상기 반응 혼합물을 30℃로 냉각하고 상기 가스 생성물을 드라이 아이스-아세톤 온도에서 실린더로 옮겼다. GC 순도가 98.6%인 CF3CF=CH2 1.1 Kg이 수집되었다.
실시예 5 - CF 3 CHFCH 2 F, CF 3 CHFCH 2 Cl, 및 CF 3 CHClCH 2 F의 기상 반응에 의한 CF 3 CF=CH 2 (HFO-1234yf)의 합성
기상 디하이드로할로겐화 반응에서, 50 sccm CF3CHFCH2F를 HF 20 sccm 존재하에서 250-400℃에서 모넬(monel) 반응기내에 유지되는 Cr2O3 혹은 Ni-메쉬 혹은 활성탄 혹은 Pd/C 혹은 Ni/C로 이루어지는 100 cc 촉매 베드상에 통과시켜서 CF3CF=CH2를 합성하였으며, 이는 드라이 아이스 탭에 최종적으로 트랩되었다. 다른 촉매를 사용한 결과를 표 1에 나타내었다.
전형적인 반응에서, 내부 직경이 1/2-인치인 22-인치 길이의 모넬 반응기에 촉매 100 cc가 장입되었다. 반응도중에 20 sccm의 N2 흐름이 항상 유지되었다. 그 후, 반응기 온도를 원하는 반응 온도로 점차로 증가시켰다. HFC-245eb를 가스-플로우(gas-flow) 콘트롤러를 통해 예비반응기(preheater)에 통과시켰다. 상기 예비반응기 온도는 300℃로 유지되었다. 상기 예비반응기의 밖으로 나오는 가스 스트림은 원하는 온도에서 특정한 기간의 시간동안 상기 촉매 베드를 통하여 통과되었다. 규칙적인 시간 간격으로 반응기 유출라인(exit line)에서 취한 샘플의 분석에 온-라인 GC 및 GCMS가 사용되었다. 마지막으로, 상기 반응기 유출 스트림을 상기 반응도중에 원위치(in-situ)에서 형성된 어떠한 산 HF를 제거하기 위해 실온에서 20% KOH 스크러버 용액과 만나게 하였다. 그 후, 스크러버 용액으로 부터 배출되는 유출 가스 혼합물(exit gas mixture)을 드라이-아이스 트랩에서 응축시켜서 생성물을 수집하였다. 그 후, 증류하여 상기 혼합물로 부터 원하는 생성물 CF3CF=CH2 (1234yf)을 분리하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
[표 1] 다른 여러 종류로 이루어진 촉매를 사용한 245eb의 디하이드로플루오르화
Figure pct00001

Claims (10)

  1. (a) 화학식 (Ⅰ)의 화합물을 화학식 (Ⅱ)의 화합물과 반응시켜서 화학식 (Ⅲ)의 화합물을 포함하는 반응 생성물을 생성하는 단계; 및
    X1X2 (Ⅰ)
    CX1X2X3CX1=CX1X2 (Ⅱ)
    CF3CHX1CH2X2 (Ⅲ),
    (b) 상기 화학식 (Ⅲ)의 화합물을 상기 화학식 (Ⅲ)의 화합물이 화학식 (Ⅳ)의 화합물로 전환되기에 효과적인 반응조건에 노출시키는 단계를 포함하며,
    CF3CZ=CH2 (Ⅳ)
    상기 식에서, X1, X2, 및 X3는 수소, 염소, 브롬, 불소 및 요오드로 구성되는 그룹으로 부터 각각 독립적으로 선택되며, 다만, 화학식 (I)에서 X1 및 X2 가 모두 수소는 아니며, Z는 Cl, I, Br, 또는 F인, 2-할로-3,3,3-플루오로프로펜의 합성방법.
  2. 제 1항에 있어서, 화학식 (I)는 HF를 포함하는 방법.
  3. 제 2항에 있어서, 화학식 (Ⅱ)는 화학식 (ⅡA)의 화합물을 포함하며,
    CH2X2CX2=CX2X2 (ⅡA)
    상기 반응단계 (a)는 화학식 (ⅢB)의 화합물을 포함하는 반응생성물을 생성하는 방법.
    CF3CHFCH2Z2 (ⅢB)
    (단, 식중 Z2는 Cl 혹은 F임)
  4. 제 3항에 있어서, 상기 화학식 (Ⅱ)의 화합물은 CH2ClCCl=CCl2인 방법.
  5. 제 3항에 있어서, 상기 화학식 (ⅢB)의 화합물은 CF3CHFCH2Cl인 방법.
  6. 제 3항에 있어서, 상기 화학식 (ⅢB)의 화합물은 CF3CHFCH2F인 방법.
  7. 제 1항, 5항 또는 6항에 있어서, 상기 화학식 (Ⅳ)의 화합물은 CF3CF=CH2인 방법.
  8. 제 1항에 있어서, 상기 반응단계(a)는 상기 HF와 상기 화학식 (ⅡA)의 화합물을 약 O℃ 내지 약 25O℃의 온도에서 그리고 약 500 내지 약 1000 psig의 압력에서 촉매 존재하에 반응시키는 단계를 포함하는 촉매를 사용한 액상 반응인 방법.
  9. 제 1항에 있어서, 상기 노출단계(b)는 화학식(Ⅲ)의 화합물을 수산화 칼륨 용액 및 임의의 크라운 에테르와 접촉시키는 단계를 포함하는 액상 반응인 방법.
  10. 제 1항에 있어서, 상기 노출단계(b)는 화학식(Ⅲ)의 화합물을 금속-베이스 촉매와 접촉시키는 단계를 포함하는 기상 반응인 방법.
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