KR20100089778A - Polarizer outside protection film, polarizing plate and liquid crystal display element - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A polarized light device exterior protection film, and a polarizer and liquid crystal display device are provided to improve adhesive property with a polarized light device consisting of a polyvinyl alcohol by comprising a base layer of plastics surface-treated with a hydrophilic resin. CONSTITUTION: A polarized light device exterior protection film(1) has a base material layer(2) and a hydrophilic resin layer(3) of transparent plastics. The base material layer is included of transparent plastics. The hydrophilic resin layer is laminated in the internal side of the base material layer. The hydrophilic resin comprising the hydrophilic resin layer comprises vinyl alcohol polymer. A primer layer is formed between the base material layer and the hydrophilic resin layer.

Description

편광자 외면 보호 필름, 편광판 및 액정표시 소자{POLARIZER OUTSIDE PROTECTION FILM, POLARIZING PLATE AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY ELEMENT}POLARIZER OUTSIDE PROTECTION FILM, POLARIZING PLATE AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY ELEMENT}

본 발명은 편광자 외면 보호 필름, 및 편광자 외면 보호 필름을 구비한 편광판, 및 편광판을 구비한 액정표시 소자에 관한 것이다. The present invention relates to a polarizing plate having a polarizer outer protective film, a polarizer outer protective film, and a liquid crystal display device having a polarizing plate.

최근, 액정표시장치(LCD)가, 박형, 경량이며, 소비전력이 작으므로 CRT 대신 광범위하게 사용되고 있다. 액정표시 소자의 사용분야는, 종래의 전자계산기나 시계 등의 소형품에서부터, 자동차용 계기, PC 모니터, 텔레비전과 같은 대형품에 이르기까지 확대되고 있다. In recent years, liquid crystal displays (LCDs) have been widely used in place of CRT because they are thin, lightweight, and have low power consumption. Background Art [0002] The field of use of liquid crystal display devices has been extended from small products such as conventional electronic calculators and watches to large products such as automobile instruments, PC monitors, and televisions.

도 6에 도시되어 있는 바와 같이, 액정표시장치에 배치되는 일반적인 액정표시 소자(21)는 액정층(27)이 양면의 투명 매체층(26)(예를 들면, 유리)으로 협지된 액정 셀(25)과, 편광능력을 갖는 편광자(24)의 양면에 편광판용 보호 필름(23)이 부착된 편광판(22)을 구비하고, 액정 셀(25)이 접착제층(28)을 통하여 편광판(22)에 의해 상하로부터 협지된 구조를 가지고 있다. 이와 같이, 편광자(24)는 강도의 향상과 취급의 용이화의 관점에서 편광자 보호 필름(23)에 의해 보호되어 있다. As illustrated in FIG. 6, a general liquid crystal display element 21 disposed in a liquid crystal display device includes a liquid crystal cell in which a liquid crystal layer 27 is sandwiched by a double-sided transparent medium layer 26 (for example, glass). 25 and a polarizing plate 22 having a protective film 23 for a polarizing plate attached to both surfaces of a polarizer 24 having polarizing ability, and the liquid crystal cell 25 is a polarizing plate 22 through an adhesive layer 28. It has a structure pinched from above and below. In this manner, the polarizer 24 is protected by the polarizer protective film 23 from the viewpoint of improving the strength and facilitating handling.

편광자의 소재로서, 일반적으로, 친수성 수지인 폴리비닐알코올(PVA)을 사용할 수 있고, PVA 필름을 1축 연신하고나서, 요오드 또는 2색성 염료로 염색하거나, 또는 염색하고나서 연신하고, 이어서 붕소 화합물로 가교함으로써 편광자가 형성된다. 또, 편광자 보호 필름으로서는, 광학적으로 투명하고 복굴절성이 작은 것, 표면이 평활한 것, PVA로 이루어지는 편광자와의 접착성이 우수한 것 등의 특성이 요구되는 점에서, 일반적으로 트리아세틸셀룰로스(TAC)가 사용되고 있다. 트리아세틸셀룰로스는 알칼리에 의해 비누화 처리(에스테르기가 친수성 기인 수산기로 변환)된 후, 친수성 수지인 폴리비닐알코올로 구성된 편광자에 접착된다. 상기와 같은 트리아세틸셀룰로스의 여러 요구 특성을 향상시키는 기술로서, 예를 들면, 트리아세틸셀룰로스층으로의 소정의 수지층의 형성(일본 특개 평9-113728호 공보, 일본 특개 평9-281333호 공보)이 제안되어 있다. 그런데, 트리아세틸셀룰로스는 고가이기 때문에, 동등의 성질을 갖는 저렴한 대체 재료의 개발이 요구되고 있다. As the material of the polarizer, generally polyvinyl alcohol (PVA), which is a hydrophilic resin, can be used, and the PVA film is uniaxially stretched, then dyed with iodine or dichroic dye, or dyed and stretched, and then the boron compound. The polarizer is formed by crosslinking with. Moreover, as a polarizer protective film, triacetyl cellulose (TAC) is generally required from the point which optically transparent and small birefringence, smooth surface, excellent adhesiveness with the polarizer which consists of PVA, etc. are calculated | required. ) Is used. Triacetylcellulose is adhered to a polarizer composed of polyvinyl alcohol which is a hydrophilic resin after saponification treatment (the ester group is converted to a hydroxyl group which is a hydrophilic group) by alkali. As a technique for improving the various required characteristics of the above-described triacetyl cellulose, for example, formation of a predetermined resin layer into the triacetyl cellulose layer (Japanese Patent Laid-Open No. 9-113728, Japanese Patent Laid-Open No. 9-281333) ) Is proposed. By the way, since triacetyl cellulose is expensive, the development of an inexpensive alternative material having the same properties is required.

액정표시 소자의 내면측(액정 셀로부터 가까운 쪽)에 배치되는 편광자 보호 필름으로서는, 특히, 작은 복굴절성을 갖는 것(무배향성인 것)이 강하게 요구되기 때문에, 현상 트리아세틸셀룰로스의 적당한 대체 재료는 눈에 띄지 않는다. 한편, 액정표시 소자의 외면측(액정 셀로부터 떨어진 쪽, 즉 도 6에서의 최상층 및 최하층(23)의 위치)에 배치되는 편광자 보호 필름의 요구 특성으로서는, 복굴절성의 유무보다도, 투명성이 더욱 중요한 위치 부여가 되기 때문에, 트리아세틸셀룰로스 이외의 대체 재료의 개발이 기대되고 있다. As the polarizer protective film disposed on the inner surface side of the liquid crystal display element (near from the liquid crystal cell), since it is particularly required to have a small birefringence (which is non-orientated), a suitable substitute material for developing triacetylcellulose is Inconspicuous On the other hand, as a required characteristic of the polarizer protective film which is arrange | positioned at the outer surface side (the position of the uppermost layer and the lowermost layer 23 in FIG. 6) away from a liquid crystal cell, a position where transparency is more important than presence or absence of birefringence. Since it is given, development of alternative materials other than triacetyl cellulose is expected.

트리아세틸셀룰로스에 대체할 수 있는 높은 투명성을 갖는 범용의 수지 재료로서는 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 시클로올레핀계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 등을 생각할 수 있다. 그렇지만, 이들 수지는 친수성 기를 가지고 있지 않으므로, 편광자를 구성하는 친수성 수지인 폴리비닐알코올과의 접착성이 뒤떨어진다는 문제가 있기 때문에, 그대로 트리아세틸셀룰로스의 대체 재료로서 사용할 수 없다. 따라서, 높은 투명성을 갖는 것과 아울러, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와의 접착이 용이하게 된, 액정표시 소자의 외면측에 배치되기 위한 신규한 편광자 외면 보호 필름의 개발이 요망되고 있다. Examples of general-purpose resin materials having high transparency that can be substituted for triacetyl cellulose include acrylic resins, polycarbonate resins, polypropylene resins, cycloolefin resins, polyethylene terephthalate resins, and the like. However, since these resins do not have a hydrophilic group, there is a problem of inferior adhesion with polyvinyl alcohol, which is a hydrophilic resin constituting the polarizer, and thus cannot be used as an alternative material of triacetyl cellulose. Therefore, development of the novel polarizer outer surface protective film for arrange | positioning on the outer surface side of the liquid crystal display element which has high transparency and became easy to adhere with the polarizer which consists of polyvinyl alcohol is desired.

일본특개평9-113728호공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-113728 일본특개평9-281333호공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-281333

본 발명은 이들 문제를 감안하여 이루어진 것으로, 높은 투명성을 갖고, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자에 대한 용이한 접착 처리가 시행된, 액정표시 소자의 외면측에 배열 설치되는 신규한 편광자 외면 보호 필름, 및 이러한 편광자 외면 보호 필름을 구비한 편광판, 및 액정표시 소자로의 제공을 목적으로 하는 것이다. This invention is made | formed in view of these problems, The novel polarizer outer surface protective film which has high transparency and is arrange | positioned at the outer surface side of the liquid crystal display element by which the easy adhesion process was performed to the polarizer which consists of polyvinyl alcohol, and It aims at providing to the polarizing plate provided with such a polarizer outer surface protective film, and a liquid crystal display element.

상기 과제를 해결하기 위하여 행해진 발명은, The invention made in order to solve the said subject,

액정표시 소자의 외면측에 배열 설치되는 편광자 외면 보호 필름으로서, As a polarizer outer surface protective film arrange | positioned at the outer surface side of a liquid crystal display element,

투명한 합성 수지제의 기재층과, Base material layer made of transparent synthetic resin,

이 기재층의 내면측에 적층되는 친수성 수지층을 The hydrophilic resin layer laminated | stacked on the inner surface side of this base material layer

구비하는 것을 특징으로 하는 편광자 외면 보호 필름이다. It is a polarizer outer surface protective film characterized by including.

당해 편광자 외면 보호 필름에 의하면, 기재층의 구성 재료로서 투명한 합성 수지를 사용함으로써, 액정표시 소자의 외면측에 위치하는 편광자를 보호하는 필름으로서 요구되는 높은 투명성이 얻어진다. 또, 당해 편광자 외면 보호 필름은 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와의 접착을 용이하게 하도록, 기재층의 내면측에 친수성 수지층을 적층함으로써, 동일하게 친수성 수지인 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와의 접착성이 비약적으로 개선된다. 즉, 이러한 용이한 접착 처리에 의해 형성된 친수성 수지층은, 동일하게 친수성 수지인 폴리비닐알코올과의 화학적 친화성이 높기 때문에, 편광자와의 접착성이 효과적으로 향상된다. 또, 이 친수성 수지층은 그것 자신으로 친수성을 갖기 때문에, 종래의 편광자 보호 필름을 구성하는 트리아세틸셀룰로스에 대하여 행해지는 것과 같은 비누화 처리를 행하지 않고 편광자와의 접착공정에 제공하는 것이 가능하다. 또한, 본 명세서에서의 「내면」이란 한 쌍의 편광판 사이에 액정 셀을 협지하여 이루어지는 액정표시 소자에 있어서, 중심의 액정 셀측을 의미하며, 「외면」이란 그 반대측을 의미한다. According to the said polarizer outer surface protective film, the high transparency calculated | required as a film which protects the polarizer located in the outer surface side of a liquid crystal display element is obtained by using transparent synthetic resin as a constituent material of a base material layer. Moreover, the said polarizer outer surface protective film laminated | stacks a hydrophilic resin layer on the inner surface side of a base material layer so that adhesion with the polarizer which consists of polyvinyl alcohol can be carried out, and also adhesiveness with the polarizer which consists of polyvinyl alcohol which is hydrophilic resin similarly This is drastically improved. That is, since the hydrophilic resin layer formed by such an easy adhesion process has high chemical affinity with polyvinyl alcohol which is a hydrophilic resin similarly, adhesiveness with a polarizer improves effectively. Moreover, since this hydrophilic resin layer has hydrophilicity by itself, it can be provided to the bonding process with a polarizer, without performing the saponification process like the thing performed with respect to the triacetyl cellulose which comprises the conventional polarizer protective film. In addition, the "inner surface" in this specification means the liquid crystal cell side of a center in the liquid crystal display element which clamps a liquid crystal cell between a pair of polarizing plates, and the "outer surface" means the opposite side.

당해 편광자 외면 보호 필름에서 기재층을 구성하는 합성 수지는 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 시클로올레핀계 수지 및 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이어도 된다. 이들 합성 수지를 사용함으로써, 높은 투명성을 가짐과 아울러, 편광자를 보호하기 위하여 적당한 강도를 갖는 편광자 외면 보호 필름이 얻어진다. The synthetic resin which comprises a base material layer in the said polarizer outer surface protective film may be at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of acrylic resin, polycarbonate resin, polypropylene resin, cycloolefin resin, and polyethylene terephthalate resin. By using these synthetic resins, while having high transparency, in order to protect a polarizer, the polarizer outer surface protective film which has moderate intensity | strength is obtained.

당해 편광자 외면 보호 필름에 있어서 친수성 수지층을 구성하는 친수성 수지는 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지 및 에폭시계 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종에 의해 형성되어 있는 것이 바람직하다. 이러한 친수성 수지는 기재층을 구성하는 합성 수지와의 화학적인 친화성이 높기 때문에, 기재층과의 양호한 접착성이 얻어진다. It is preferable that the hydrophilic resin which comprises a hydrophilic resin layer in the said polarizer outer surface protective film is formed by at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of polyester resin, acrylic resin, urethane resin, and epoxy resin. Since such hydrophilic resin has high chemical affinity with the synthetic resin which comprises a base material layer, favorable adhesiveness with a base material layer is obtained.

또, 이러한 친수성 수지는 측쇄(側鎖)에 친수성 기를 갖도록 변성되어 있는 것이 바람직하다. 친수성 수지의 주쇄(主鎖)(탄소쇄)가 기재층의 합성 수지와 화학적 친화성을 가짐과 아울러, 이 친수성 수지의 측쇄가 친수성을 부여하도록 변성됨으로써, 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올에 대한 화학적 친화성이 높아져, 편광판의 각 층을 안정적으로 접합하는 것이 가능하게 된다. Moreover, it is preferable that such hydrophilic resin is modified so that it may have a hydrophilic group in a side chain. The main chain (carbon chain) of the hydrophilic resin has chemical affinity with the synthetic resin of the base material layer, and the side chain of the hydrophilic resin is modified to give hydrophilicity, thereby chemically reacting to the polyvinyl alcohol constituting the polarizer. Affinity becomes high and it becomes possible to stably bond each layer of a polarizing plate.

당해 편광자 외면 보호 필름에서, 친수성 수지층의 두께는 0.01㎛ 이상 3㎛ 이하이면 좋다. 친수성 수지층의 두께를 0.01㎛ 이상으로 함으로써, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자의 접착성의 용이화가 촉진된다. 한편, 친수성 수지층의 두께를 3㎛ 이하로 함으로써, 충분히 얇은 편광자 외면 보호 필름을 얻을 수 있어, 편광판의 두께의 증대를 억제할 수 있다. In the said polarizer outer surface protective film, the thickness of a hydrophilic resin layer should just be 0.01 micrometer or more and 3 micrometers or less. By making thickness of a hydrophilic resin layer into 0.01 micrometer or more, the ease of adhesiveness of the polarizer which consists of polyvinyl alcohol is accelerated | stimulated. On the other hand, by making thickness of a hydrophilic resin layer 3 micrometers or less, a sufficiently thin polarizer outer surface protective film can be obtained and the increase of the thickness of a polarizing plate can be suppressed.

당해 편광자 외면 보호 필름은 기재층과 친수성 수지층 사이에, 프라이머층을 더 구비하는 것이 바람직하다. It is preferable that the said polarizer outer surface protective film further has a primer layer between a base material layer and a hydrophilic resin layer.

편광자 외면 보호 필름의 프라이머층은 수계(水系) 라텍스로부터 형성되는 것이 바람직하다. 이러한 수계 라텍스로부터 형성된 프라이머층은 투명한 합성 수지제의 기재층, 친수성 수지층 양쪽과의 화학적 친화성을 갖는 것이기 때문에, 이것들의 층 사이가 안정하게 접합되어, 친수성 수지층의 박리가 효과적으로 방지되고, 나아가서 기재층의 편광자에 대한 용이한 접착 처리를 확실하게 행할 수 있다.It is preferable that the primer layer of a polarizer outer surface protective film is formed from water-based latex. Since the primer layer formed from such an aqueous latex has chemical affinity with both the transparent synthetic resin base material layer and the hydrophilic resin layer, these layers are stably bonded to each other, and peeling of the hydrophilic resin layer is effectively prevented, Furthermore, the easy adhesion process to the polarizer of a base material layer can be reliably performed.

당해 편광자 외면 보호 필름의 프라이머층이 수계 라텍스로부터 형성되는 경우에 있어서, 이 수계 라텍스로서 (메타)아크릴산, (메타)아크릴산 유도체, (메타)아크릴아미드, (메타)아크릴아미드 유도체, 비닐에스테르류, 올레핀류, 스티렌류, 크로톤산 에스테르류, 이타콘산 에스테르류, 푸마르산 에스테르류, 비닐케톤류, 헤테로환 함유 비닐 모노머류 및 불포화 니트릴류로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 불포화 단량체로부터 얻어진 중합체를 포함하는 것을 사용할 수 있다. 이들 중합체를 포함하는 수계 라텍스로부터 형성된 프라이머층을 사용함으로써, 프라이머층을 통하여 기재층과 친수성 수지층과의 접합이 보다 강고하게 되어, 친수성 수지층의 박리가 확실하게 방지된다. When the primer layer of the said polarizer outer surface protective film is formed from aqueous latex, as this aqueous latex, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid derivative, (meth) acrylamide, (meth) acrylamide derivative, vinyl ester, Polymers obtained from at least one unsaturated monomer selected from the group consisting of olefins, styrenes, crotonic acid esters, itaconic acid esters, fumaric acid esters, vinyl ketones, heterocyclic vinyl monomers and unsaturated nitriles Can be used. By using the primer layer formed from the aqueous latex containing these polymers, bonding of a base material layer and a hydrophilic resin layer through a primer layer becomes more firm, and peeling of a hydrophilic resin layer is reliably prevented.

당해 편광자 외면 보호 필름이 프라이머층을 갖는 경우에 있어서의 친수성 수지층을 구성하는 친수성 수지로서는 비닐알코올계 중합체를 포함하는 것을 사용할 수 있다. 이러한 중합체를 사용함으로써, 프라이머층으로부터의 박리에 대한 강한 내성과, 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올과의 충분한 접착성을 얻는 것이 가능하게 된다. 또한, 이 비닐알코올계 중합체를 포함하여 이루어지는 친수성 수지층은 그것 자신에서 친수성을 갖기 때문에, 종래의 편광자 보호 필름을 구성하는 트리아세틸셀룰로스에 대하여 행해지는 것과 같은 비누화 처리는 불필요하다. As a hydrophilic resin which comprises the hydrophilic resin layer in the case where the said polarizer outer surface protective film has a primer layer, what contains a vinyl alcohol type polymer can be used. By using such a polymer, it becomes possible to obtain strong resistance to peeling from a primer layer, and sufficient adhesiveness with the polyvinyl alcohol which comprises a polarizer. Moreover, since the hydrophilic resin layer which consists of this vinyl alcohol type polymer has hydrophilicity by itself, the saponification process like the thing performed with respect to the triacetyl cellulose which comprises the conventional polarizer protective film is unnecessary.

친수성 수지층에 사용되는 비닐알코올계 중합체는 폴리비닐알코올, 폴리비닐 포르말, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐알코올과 올레핀류와의 공중합체, 폴리비닐알코올과 불포화 카르복실산류와의 공중합체, 폴리비닐알코올과 불포화 카르복실산에스테르류와의 공중합체, 및 폴리비닐알코올과 아크릴아미드와의 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이어도 된다. 이들 중합체를 포함하여 형성된 친수성 수지층을 사용하는 경우에는, 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올과의 접착성이 더욱 향상된다. The vinyl alcohol polymer used for the hydrophilic resin layer is polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, copolymer of polyvinyl alcohol and olefins, copolymer of polyvinyl alcohol and unsaturated carboxylic acids, polyvinyl At least 1 sort (s) chosen from the group which consists of a copolymer of alcohol and unsaturated carboxylic acid ester, and a copolymer of polyvinyl alcohol and acrylamide may be sufficient. When using the hydrophilic resin layer formed including these polymers, adhesiveness with the polyvinyl alcohol which comprises a polarizer further improves.

친수성 수지층은 프라이머층의 내면에, 수분산성 폴리에스테르계 수지 및 용매를 함유하는 표면처리제를 접촉시킴으로써 형성되는 것이 바람직하다. 친수성 수지층을 형성하기 위하여, 이러한 수지를 사용함으로써, 프라이머층으로부터의 박리에 대한 내성 및 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올과의 접착성을 강화할 수 있다. 또한, 이 수분산성 폴리에스테르계 수지로부터 형성된 친수성 수지층은, 그것 자신에서 어느 정도의 친수성을 갖기 때문에, 비누화 처리를 행하지 않고 편광자와의 접착 공정에 제공하는 것이 가능하다. It is preferable that a hydrophilic resin layer is formed by making the inner surface of a primer layer contact surface treatment agent containing a water-dispersible polyester resin and a solvent. By using such a resin in order to form a hydrophilic resin layer, resistance to peeling from a primer layer and adhesiveness with the polyvinyl alcohol which comprises a polarizer can be strengthened. Moreover, since the hydrophilic resin layer formed from this water-dispersible polyester resin has a certain hydrophilicity by itself, it can be provided to the adhesion process with a polarizer, without performing a saponification process.

당해 편광자 외면 보호 필름에서, 프라이머층 및 친수성 수지층의 합계 두께는 0.02㎛ 이상 4㎛ 이하인 것이 바람직하다. 프라이머층 및 친수성 수지층의 합계 두께를 0.02㎛ 이상으로 함으로써, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자의 접착성의 용이화가 촉진된다. 한편, 프라이머층 및 친수성 수지층의 합계 두께를 4㎛ 이하로 함으로써, 충분히 얇은 편광자 외면 보호 필름을 얻을 수 있어, 편광판의 두께의 증대를 억제할 수 있다. In the said polarizer outer surface protective film, it is preferable that the sum total thickness of a primer layer and a hydrophilic resin layer is 0.02 micrometer or more and 4 micrometers or less. By making the total thickness of a primer layer and a hydrophilic resin layer into 0.02 micrometer or more, the ease of adhesiveness of the polarizer which consists of polyvinyl alcohol is accelerated | stimulated. On the other hand, when the total thickness of a primer layer and a hydrophilic resin layer is 4 micrometers or less, a sufficiently thin polarizer outer surface protective film can be obtained and the increase of the thickness of a polarizing plate can be suppressed.

당해 편광자 외면 보호 필름은 기재층의 외면측에 적층되는 반사방지층(예를 들면, 안티글레어층, 반사방지층, 저굴절율층이라고 칭해지는 것이 포함됨) 또는 하드 코트층을 구비하고 있어도 된다. 또한 반사방지층을 구비한 편광자 외면 보호 필름이, 액정표시 소자의 표시면측에 배열 설치되는 경우에는, 편광자의 보호와 함께 반사방지 기능을 발휘할 수 있다. 또, 편광자 외면 보호 필름이 또한 하드 코트층을 구비함으로써, 편광자의 보호기능을 강화하는 것이 가능하게 된다. The said polarizer outer surface protective film may be equipped with the antireflection layer (for example, what is called an antiglare layer, an antireflection layer, and a low refractive index layer) laminated | stacked on the outer surface side of a base material layer, or a hard-coat layer. Moreover, when the polarizer outer surface protective film provided with the antireflection layer is arrange | positioned at the display surface side of a liquid crystal display element, it can exhibit antireflection function with protection of a polarizer. Moreover, since a polarizer outer surface protective film also has a hard-coat layer, it becomes possible to strengthen the protective function of a polarizer.

폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자의 외면측에 당해 편광자 외면 보호 필름을 적층하고, 이 편광자의 내면측에 편광자 내면 보호 필름을 적층함으로써, 편광판을 구성할 수 있다. 이러한 편광판에서는, 편광자의 외면측에, 폴리비닐알코올에 대한 용이한 접착 처리가 시행된 기재층을 구비한 편광자 외면 보호 필름을 사용함으로써, 편광자와 편광자 외면 보호 필름과의 접착성, 접착의 내구성을 높일 수 있어, 나아가서는 편광판의 강도, 취급성이 향상된다. 또, 편광자의 내면측에, 종래부터 사용되고 있는 셀룰로스에스테르로 이루어지는 편광자 내면 보호 필름을 사용한 경우에는, 작은 복굴절성을 가지므로, 액정 분자의 성능에 영향을 미치지 않고 보호기능을 발휘할 수 있다. A polarizing plate can be comprised by laminating | stacking the said polarizer outer surface protective film on the outer surface side of the polarizer which consists of polyvinyl alcohol, and laminating | stacking a polarizer inner surface protective film on the inner surface side of this polarizer. In such a polarizing plate, the polarizer outer protective film provided with the base material layer which the easy adhesion process with respect to polyvinyl alcohol was given to the outer surface side of a polarizer is used, and the adhesiveness of a polarizer and a polarizer outer protective film and durability of adhesion are improved. It can raise, and also the intensity | strength and handleability of a polarizing plate improve. Moreover, when using the polarizer inner surface protective film which consists of cellulose ester conventionally used for the inner surface side of a polarizer, since it has small birefringence, it can exhibit a protective function without affecting the performance of a liquid crystal molecule.

액정 셀의 적어도 일방의 면측에 당해 편광판을 적층함으로써, 액정표시 소자를 구성할 수 있다. 이러한 액정표시 소자에서는, 편광자와 편광자 외면 보호 필름과의 접착성, 접착 내구성이 높고, 편광판의 강도, 취급성이 우수하기 때문에, 액정표시 소자가 갖는 여러 특성이 장기간에 걸쳐 안정적으로 발휘되어, 신뢰성이 향상된다. A liquid crystal display element can be comprised by laminating | stacking the said polarizing plate on at least one surface side of a liquid crystal cell. In such a liquid crystal display element, since the adhesiveness of a polarizer and a polarizer outer surface protective film is high, adhesive durability is excellent, and the intensity | strength and handling property of a polarizing plate are excellent, the various characteristics which a liquid crystal display element has are exhibited stably over a long period of time, and it is reliable. This is improved.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명의 편광자 외면 보호 필름은 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와의 접착을 용이하게 하도록, 내면측이 친수성 수지에 의해 표면처리되어 있는 투명한 합성 수지제의 기재층을 구비하고 있기 때문에, 높은 투명성이 얻어짐과 아울러, 동일하게 친수성 수지인 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와의 접착성이 비약적으로 개선된다. 또, 편광판이 당해 편광자 외면 보호 필름을 구비함으로써, 이러한 편광판의 강도, 취급성이 향상된다. 또한, 액정표시 소자가 당해 편광판을 구비함으로써, 원하는 특성이 장기간에 걸쳐 안정적으로 발휘된다. As described above, the polarizer outer surface protective film of the present invention includes a base material layer made of transparent synthetic resin whose inner surface is surface-treated with a hydrophilic resin to facilitate adhesion with a polarizer made of polyvinyl alcohol. Therefore, while high transparency is obtained, the adhesiveness with the polarizer which consists of polyvinyl alcohol which is a hydrophilic resin similarly improves remarkably. Moreover, the strength and handleability of such a polarizing plate improve when a polarizing plate is equipped with the said polarizer outer surface protective film. Moreover, when a liquid crystal display element is equipped with the said polarizing plate, a desired characteristic is exhibited stably over a long period of time.

도 1은 본 발명에 의한 편광자 외면 보호 필름의 모식적인 단면도이다.
도 2는 도 1의 편광자 외면 보호 필름과는 상이한 실시형태에 따른 편광자 외면 보호 필름의 모식적인 단면도이다.
도 3은 도 1의 본 발명에 의한 편광자 외면 보호 필름을 구비한 편광판의 모식적인 단면도이다.
도 4는 도 3의 본 발명에 의한 편광판을 제조하기 위한 장치를 도시하는 모식도이다.
도 5는 도 3의 본 발명에 의한 편광판을 구비한 액정표시 소자의 모식적인 단면도이다.
도 6은 종래기술에 의한 일반적인 액정표시 소자의 구조를 도시하는 모식도이다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is typical sectional drawing of the polarizer outer surface protective film by this invention.
It is typical sectional drawing of the polarizer outer protective film which concerns on embodiment different from the polarizer outer protective film of FIG.
It is typical sectional drawing of the polarizing plate provided with the polarizer outer surface protective film by this invention of FIG.
It is a schematic diagram which shows the apparatus for manufacturing the polarizing plate by this invention of FIG.
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device having a polarizing plate according to the present invention of FIG. 3.
6 is a schematic diagram showing the structure of a general liquid crystal display element according to the prior art.

(발명을 실시하기 위한 형태)(Form to carry out invention)

이하, 적당하게 도면을 참조하면서 본 발명의 실시형태를 상세히 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of this invention is described in detail, referring drawings suitably.

도 1의 편광자 외면 보호 필름(1)은 투명한 합성 수지제의 기재층(2), 및 친수성 수지층(3)을 갖는다. 편광자 외면 보호 필름(1)은 충격에 대한 내성 및 취급성을 향상시키기 위한 편광자의 보호막으로서 사용되는 것으로서, 액정표시 소자의 외면측(도시된 A방향 쪽)에 배치된다. The polarizer outer surface protective film 1 of FIG. 1 has the base material layer 2 made of transparent synthetic resin, and the hydrophilic resin layer 3. The polarizer outer protective film 1 is used as a protective film of a polarizer for improving resistance to impact and handling, and is disposed on the outer surface side (the A-direction side shown) of the liquid crystal display element.

투명 수지제의 기재층(2)을 구성하는 수지는 액정표시 소자의 편광자 외면 보호 필름으로서 요구되는 높은 투명성을 갖는 한 특별히 한정되는 것은 아니지만, 전형적으로는, 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 시클로올레핀계 수지 및 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 이들 합성 수지는 우수한 광학적 투명성 및 내충격 강도를 갖기 때문에, 트리아세틸셀룰로스에 대신하여 액정표시 소자의 외층측에 배치할 수 있다. 기재층(2)은 투명성 및 원하는 강도를 손상시키지 않는 한은 다른 임의 성분을 포함해도 되지만, 상기와 같은 합성 수지를 바람직하게는, 90질량% 이상 포함하고, 더욱 바람직하게는 98질량% 이상 포함한다. 여기에서의 임의 성분의 예로서 자외선 흡수제, 안정제, 윤활제, 가공조제, 가소제, 내충격조제, 위상차 저감제, 광택제거제, 항균제, 곰팡이 방지제 등을 들 수 있다. Resin which comprises the base material layer 2 made of transparent resin is not specifically limited as long as it has the high transparency requested | required as a polarizer outer surface protective film of a liquid crystal display element, Typically, acrylic resin, polycarbonate resin, and polypropylene It is selected from the group which consists of resin, cycloolefin resin, and polyethylene terephthalate resin. Since these synthetic resins have excellent optical transparency and impact resistance, they can be disposed on the outer layer side of the liquid crystal display element in place of triacetyl cellulose. Although the base material layer 2 may also contain another arbitrary component, as long as it does not impair transparency and desired intensity | strength, Preferably it contains 90 mass% or more as mentioned above, More preferably, it contains 98 mass% or more. . As an example of arbitrary components here, a ultraviolet absorber, a stabilizer, a lubricating agent, a processing aid, a plasticizer, an impact resistant agent, a phase difference reducing agent, a gloss removal agent, an antibacterial agent, an antifungal agent, etc. are mentioned.

기재층(2)에 사용되는 아크릴계 수지는 아크릴산 또는 메타크릴산에 유래하는 골격을 갖는 수지이다. 아크릴계 수지의 예로서는, 특별히 한정되지 않지만, 폴리메타크릴산메틸 등의 폴리(메타)아크릴산에스테르, 메타크릴산메틸-(메타)아크릴산 공중합체, 메타크릴산메틸-(메타)아크릴산에스테르 공중합체, 메타크릴산메틸-아크릴산에스테르-(메타)아크릴산 공중합체, (메타)아크릴산메틸-스티렌 공중합체, 지환족 탄화수소기를 갖는 중합체(예를 들면, 메타크릴산 메틸-메타크릴산시클로헥실 공중합체, 메타크릴산메틸-(메타)아크릴산노르보르닐 공중합체) 등을 들 수 있다. 이들 아크릴계 수지 중에서도, 폴리(메타)아크릴산메틸 등의 폴리(메타)아크릴산C1-6알킬이 바람직하고, 메타크릴산메틸계 수지가 보다 바람직하다. Acrylic resin used for the base material layer 2 is resin which has frame | skeleton derived from acrylic acid or methacrylic acid. Although it does not specifically limit as an example of acrylic resin, Poly (meth) acrylic acid ester, such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, meta Methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl (meth) acrylate-styrene copolymer, polymer having an alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl copolymer, methacrylic acid) Methyl acid- (meth) acrylic acid norbornyl copolymer), and the like. Among these acrylic resins, poly (meth) acrylic acid C1-6 alkyl such as methyl poly (meth) acrylate is preferable, and methyl methacrylate resin is more preferable.

기재층(2)에 사용되는 폴리카보네이트계 수지는 폴리-4,4'-이소프로필리덴디페닐카보네이트로 칭해지는 화합물로 구성되는 수지이다. 이 폴리카보네이트계 수지는 계면 중축합법에서는 비스페놀A와 염화카르보닐로부터 제조되고, 에스테르 교환법에서는 비스페놀A와 디페닐카보네이트로부터 제조된다. Polycarbonate resin used for the base material layer 2 is resin comprised from the compound called poly-4,4'-isopropylidene diphenyl carbonate. This polycarbonate resin is produced from bisphenol A and carbonyl chloride in the interfacial polycondensation method and from bisphenol A and diphenyl carbonate in the transesterification method.

기재층(2)에 사용되는 폴리프로필렌계 수지는 프로필렌에 유래하는 골격을 갖는 수지이다. 폴리프로필렌계 수지의 예로서는, 특별히 한정되지 않지만, 프로필렌의 단독 중합체, 또는, 프로필렌과, 에틸렌 및 탄소수 4-12의 α-올레핀으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 모노머와의 공중합체 등을 들 수 있다. Polypropylene resin used for the base material layer 2 is resin which has frame | skeleton derived from propylene. Examples of the polypropylene resin include, but are not particularly limited to, a homopolymer of propylene or a copolymer of propylene with at least one monomer selected from the group consisting of ethylene and an alpha -olefin having 4 to 12 carbon atoms. have.

기재층(2)에 사용되는 시클로올레핀계 수지는 시클로올레핀에 유래하는 골격을 갖는 수지이다. 시클로올레핀계 수지의 예로서는 특별히 한정되지 않지만, 노르보르넨계 모노머의 개환 (공)중합체를 필요에 따라 말레산 부가, 시클로펜타디엔 부가와 같은 폴리머 변성을 행한 후에 수소첨가한 수지, 노르보르넨계 모노머를 부가중합시킨 수지, 노르보르넨계 모노머와 에틸렌 및 α-올레핀 등의 올레핀계 모노머를 부가중합시킨 수지 등을 들 수 있다. Cycloolefin resin used for the base material layer 2 is resin which has frame | skeleton derived from cycloolefin. Examples of cycloolefin-based resins are not particularly limited, but hydrogenated resins and norbornene-based monomers may be used after the ring-opening (co) polymers of norbornene-based monomers have undergone polymer modification such as maleic acid addition and cyclopentadiene addition as necessary. And resins obtained by addition polymerization of addition-polymerized resins, norbornene-based monomers and olefinic monomers such as ethylene and α-olefins.

노르보르넨계 모노머의 개환 (공)중합체를 얻기 위하여 사용되는 노르보르넨계 단량체로서는, 예를 들면, 노르보르넨, 2-노르보르넨, 5-메틸-2-노르보르넨, 5,5-디메틸―2-노르보르넨, 5-에틸-2-노르보르넨, 5-부틸-2-노르보르넨, 5-에틸리덴-2-노르보르넨, 5-메톡시카르보닐-2-노르보르넨, 5-시아노-2-노르보르넨, 5-메틸-5-메톡시카르보닐-2-노르보르넨, 5-페닐-2-노르보르넨, 5-페닐-5-메틸-노르보르넨 등을 들 수 있다. 이 개환중합에 사용되는 중합 촉매로서는 메타세시스 중합 촉매라고 불리는 텅스텐, 몰리브덴, 크롬계 촉매가 바람직하게 이용된다. As a norbornene-type monomer used in order to obtain the ring-opening (co) polymer of a norbornene-type monomer, For example, norbornene, 2-norbornene, 5-methyl-2-norbornene, 5,5-dimethyl 2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, 5-butyl-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methoxycarbonyl-2-norbornene , 5-cyano-2-norbornene, 5-methyl-5-methoxycarbonyl-2-norbornene, 5-phenyl-2-norbornene, 5-phenyl-5-methyl-norbornene Etc. can be mentioned. As a polymerization catalyst used for this ring-opening polymerization, a tungsten, molybdenum, chromium-based catalyst called a metathesis polymerization catalyst is preferably used.

기재층(2)에 사용되는 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지는 테레프탈산과 에틸렌글리콜의 반응에 의해 얻어지는 폴리머이다. 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지는 다른 코모노머를 포함하는 것이어도 되지만, 폴리에틸렌테레프탈레이트의 반복단위가 80몰% 이상인 것이 바람직하게 사용된다. 폴리에틸렌테레프탈레이트는 예를 들면 디메틸테레프탈레이트 및 에틸렌글리콜을 반응기에 투입하고, 내부온도를 서서히 올리면서 에스테르 교환반응을 행한 후, 반응생성물을 중합반응기에 옮기고, 고온 진공하에서 중합반응을 행함으로써 생성할 수 있다. Polyethylene terephthalate resin used for the base material layer 2 is a polymer obtained by reaction of terephthalic acid and ethylene glycol. The polyethylene terephthalate-based resin may contain other comonomers, but it is preferably used that the repeating unit of the polyethylene terephthalate is 80 mol% or more. Polyethylene terephthalate can be produced by, for example, adding dimethyl terephthalate and ethylene glycol to a reactor, performing a transesterification reaction while gradually raising the internal temperature, transferring the reaction product to a polymerization reactor, and performing a polymerization reaction under high temperature vacuum. Can be.

기재층(2)의 두께는 바람직하게는 10㎛ 이상 200㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 20㎛ 이상 100㎛ 이하이다. 기재층(2)의 두께를 10㎛ 이상으로 함으로써, 적당한 강도, 강성이 얻어지고, 안정하고 또한 용이하게 필름 제조를 행하는 것이 가능하게 되고, 또 친수성 수지층(3)을 형성할 때의 취급성도 양호하게 된다. 한편, 기재층(2)의 두께를 200㎛ 이하로 함으로써, 제조시의 라인 속도, 생산성, 컨트롤성 등을 높일 수 있다. Preferably the thickness of the base material layer 2 is 10 micrometers or more and 200 micrometers or less, More preferably, they are 20 micrometers or more and 100 micrometers or less. By setting the thickness of the base material layer 2 to 10 µm or more, appropriate strength and rigidity can be obtained, and the film production can be performed stably and easily, and the handleability at the time of forming the hydrophilic resin layer 3 is also achieved. It becomes good. On the other hand, the line speed, productivity, controllability, etc. at the time of manufacture can be improved by making thickness of the base material layer 2 200 micrometers or less.

기재층(2)으로서는, 통상, 산술평균 표면거칠기(Ra)가 0.02 이상 0.06 이하의 것을 사용할 수 있다. 또 기재층(2)에는, 필요에 따라 매트(무광) 처리를 행할 수 있다. 이러한 매트 처리를 시행한 기재층의 산술평균 표면거칠기(Ra)는 바람직하게는 0.07 이상 2 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 이상 1 이하로 할 수 있다. 기재층의 표면거칠기를 이러한 범위로 제어함으로써, 필름 원재료 시트 제조 후의 처리에서의 상처발생이 방지되어, 취급성이 향상된다. 또한, 기재층이 액정표시 소자의 최상면(표시면측)에 위치하는 경우에는, 높은 반사방지 성능이 얻어짐과 아울러, 최하층에 위치하는 경우에는, 다른 층과의 스티킹이 효과적으로 방지된다. 또, 일반적으로, 제조된 필름 원재료 시트의 권취를 행할 때는, 필름의 폭방향의 양단을 엠보싱 가공(널링 처리)하여 블로킹을 방지할 필요가 있다. 필름에 널링 처리를 행한 경우, 필름의 양끝의 처리 부분은 사용할 수 없게 되기 때문에, 그 부분은 재단·폐기하지 않으면 안 된다. 또, 필름의 권취 작업에서는, 상처발생을 방지하기 위하여 보호막에 의해 마스킹을 행하는 경우도 있다. 그러나, 기재층의 산술평균 표면거칠기를 상기와 같은 소정의 범위로 함으로써, 널링 처리를 행하지 않고 블로킹을 방지할 수 있으므로, 제조공정이 간략화되어, 필름 폭방향의 양끝 부분도 사용 가능하게 됨과 아울러, 필름의 고장을 일으키지 않고, 긴 길이에 걸치는 권취를 행할 수 있다. 또, 기재층이 적당한 표면거칠기를 가짐으로써, 권취 시의 상처발생이 효과적으로 억제되어, 상기와 같은 마스킹도 불필요하게 된다. As the base material layer 2, an arithmetic mean surface roughness (Ra) of 0.02 or more and 0.06 or less can be used normally. Moreover, the mat (matte) process can be given to the base material layer 2 as needed. The arithmetic mean surface roughness (Ra) of the base material layer subjected to such a mat treatment is preferably 0.07 or more and 2 or less, and more preferably 0.1 or more and 1 or less. By controlling the surface roughness of the base material layer in this range, the occurrence of scratches in the treatment after the film raw material sheet production is prevented, and the handleability is improved. In addition, when the substrate layer is located on the uppermost surface (display surface side) of the liquid crystal display element, high antireflection performance is obtained, and when located on the lowermost layer, sticking with other layers is effectively prevented. Moreover, generally, when winding up the manufactured film raw material sheet, it is necessary to emboss (knurling) both ends of the width direction of a film, and to prevent blocking. When the knurling treatment is performed on the film, the treated portions at both ends of the film cannot be used, so the portion must be cut and discarded. Moreover, in the winding operation of a film, masking may be performed by the protective film in order to prevent a wound. However, by setting the arithmetic mean surface roughness of the base material layer to a predetermined range as described above, blocking can be prevented without performing the knurling treatment, thereby simplifying the manufacturing process and enabling both end portions in the film width direction to be used. It can wind up over a long length, without causing a malfunction of a film. In addition, since the base layer has a suitable surface roughness, the occurrence of wounds during winding is effectively suppressed, and the above masking is also unnecessary.

또, 기재층(2)의 리타데이션값(Re)은 바람직하게는 -15nm 이상 15nm 이하, 더욱 바람직하게는 -5nm 이상 5nm 이하이다. 기재층이 이와 같이 작은 리타데이션을 가짐으로써, 이 기재층을 구비한 편광자 외면 보호 필름에 의한 투과광선의 편광방향의 변환작용을 억제하여, 편광자의 투과축방향으로의 편광의 최적화 및 제어성에 대하여, 편광자 외면 보호 필름이 끼치는 영향을 억제할 수 있다. 여기에서, 「리타데이션값(Re)」이란 기재층의 평면 상의 결정축방향 중 직교하는 진상축(進相軸)방향 및 지상축(遲相軸)방향을 x방향 및 y방향, 기재층의 두께를 d, x방향 및 y방향의 굴절율을 nx 및 ny(nx≠ny)로 하고, Re=(ny-nx)d로 계산되는 값이다. The retardation value Re of the base layer 2 is preferably -15 nm or more and 15 nm or less, more preferably -5 nm or more and 5 nm or less. The substrate layer has such a small retardation, thereby suppressing the conversion action of the polarized light direction of the transmitted light by the polarizer outer surface protective film provided with the substrate layer, and optimizing and controlling the polarization of the polarizer in the transmission axis direction. The influence which a polarizer outer surface protective film exerts can be suppressed. Here, the "retardation value (Re)" means the x- and y-directions and the thickness of the base layer in the fast-axis and slow-axis directions that are orthogonal to each other in the crystal axis directions on the plane of the base layer. Is a value calculated as d, and the refractive indexes in the x and y directions are nx and ny (nx ≠ ny), and Re = (ny-nx) d.

기재층(2)의 제조방법은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 합성 수지의 플레이크 원료 및 가소제 등의 첨가제를 종래 공지의 혼합방법으로 혼합하고, 미리 열가소성 수지 조성물로 하고나서, 광학 필름을 제조할 수 있다. 이 열가소성 수지조성물은, 예를 들면, 옴니믹서 등의 혼합기로 프리 블렌딩한 후, 얻어진 혼합물을 압출혼련함으로써 얻어진다. 이 경우, 압출혼련에 사용하는 혼련기는, 특별히 한정되는 것은 이니고, 예를 들면, 단축 압출기, 2축 압출기 등의 압출기나 가압 니더 등의 종래 공지의 혼련기를 사용할 수 있다. Although the manufacturing method of the base material layer 2 is not specifically limited, For example, additives, such as a flake raw material of a synthetic resin, a plasticizer, are mixed by a conventionally well-known mixing method, and it is made into a thermoplastic resin composition previously, and an optical film is made into It can manufacture. This thermoplastic resin composition is obtained by, for example, pre-blending with a mixer such as an omni mixer and then extruding and kneading the obtained mixture. In this case, the kneader used for extrusion kneading is not particularly limited, and for example, a conventionally known kneader such as an extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder or a pressurized kneader can be used.

기재층(2)의 필름 성형의 방법으로서는, 예를 들면, 용액 캐스트법(용액유연법(溶液流延法)), 용융압출법, 캘린더법, 압축성형법 등 공지의 방법을 들 수 있다. 이들 중에서도, 용액 캐스트법(용액유연법), 용융압출법이 바람직하다. 이때, 미리 압출 혼련한 열가소성 수지 조성물을 사용해도 되고, 합성 수지와, 가소제 등의 다른 첨가제를, 각각 용매에 용해하여 균일한 혼합액으로 한 후, 용액 캐스트법(용액유연법)이나 용융압출법의 필름 성형 공정에 제공해도 된다. As a film shaping | molding method of the base material layer 2, well-known methods, such as the solution casting method (solution flexible method), the melt extrusion method, the calender method, the compression molding method, are mentioned, for example. Among these, the solution casting method (solution softening method) and the melt extrusion method are preferable. Under the present circumstances, you may use the thermoplastic resin composition extruded and kneaded previously, and after melt | dissolving a synthetic resin and other additives, such as a plasticizer, in a solvent and making it a uniform liquid mixture, respectively, of the solution casting method (solution softening method) or the melt-extrusion method You may provide to a film forming process.

용액 캐스트법(용액유연법)에 사용되는 용매로서는, 예를 들면, 클로로포름, 디클로로메탄 등의 염소계 용매; 톨루엔, 크실렌, 벤젠, 및 이들 혼합용매 등의 방향족계 용매; 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 2-부탄올 등의 알코올계 용매; 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드, 디옥산, 시클로헥사논, 테트라히드로푸란, 아세톤, 메틸에틸케톤(MEK), 아세트산에틸, 디에틸에테르; 등을 들 수 있다. 이들 용매는 1종만 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 용액 캐스트법(용액유연법)을 행하기 위한 장치로서는, 예를 들면, 드럼식 캐스팅 머신, 밴드식 캐스팅 머신, 스핀 코터 등을 들 수 있다.As a solvent used for the solution casting method (solution flexible method), For example, Chlorine solvents, such as chloroform and dichloromethane; Aromatic solvents such as toluene, xylene, benzene, and mixed solvents thereof; Alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol and 2-butanol; Methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, dioxane, cyclohexanone, tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), ethyl acetate, diethyl ether; Etc. can be mentioned. 1 type of these solvents may be used and may use 2 or more types together. As an apparatus for performing the solution casting method (solution softening method), a drum type casting machine, a band type casting machine, a spin coater, etc. are mentioned, for example.

용융압출법으로서는, T다이법, 인플레이션법 등을 들 수 있다. 용융압출 시의 필름의 성형온도는 바람직하게는 150℃ 이상 350℃ 이하, 보다 바람직하게는 200℃ 이상 300℃ 이하이다. T다이법으로 필름 성형하는 경우에는, 공지의 단축 압출기나 2축 압출기의 선단부에 T다이를 부착하고, 필름 형상으로 압출한 필름을 권취하여, 롤 형상의 필름을 얻을 수 있다. 이때, 권취 롤의 온도를 적당하게 조정하여, 압출방향으로 연신을 가함으로써, 1축 연신공정으로 하는 것도 가능하다. 또, 압출방향과 수직한 방향으로 필름을 연신하는 공정을 더함으로써, 축차(逐次) 2축 연신, 동시 2축 연신 등의 공정을 가하는 것도 가능하다. Examples of the melt extrusion method include a T-die method and an inflation method. The molding temperature of the film at the time of melt extrusion becomes like this. Preferably it is 150 degreeC or more and 350 degrees C or less, More preferably, it is 200 degreeC or more and 300 degrees C or less. When film-forming by T-die method, T-die is attached to the front-end | tip of a well-known single screw extruder or a twin screw extruder, the film extruded in film shape can be wound up, and a roll-shaped film can be obtained. At this time, it is also possible to set it as the uniaxial stretching process by adjusting the temperature of a winding roll suitably, and extending | stretching in an extrusion direction. Moreover, it is also possible to add processes, such as sequential biaxial stretching and simultaneous biaxial stretching, by adding the process of extending | stretching a film to the direction perpendicular | vertical to an extrusion direction.

기재층(2)은 미연신 필름이어도 되고, 연신 필름이어도 된다. 연신하는 경우에는, 1축 연신 필름이어도 되고, 2축 연신 필름이어도 된다. 2축 연신 필름으로 하는 경우에는, 동시 2축 연신한 것이어도 되고, 축차 2축 연신한 것이어도 된다. 2축 연신한 경우에는, 기계강도가 향상되어 필름 성능이 향상된다.The base layer 2 may be an unstretched film or a stretched film. When extending | stretching, a uniaxial stretched film may be sufficient and a biaxially stretched film may be sufficient. In the case of using a biaxially stretched film, simultaneous biaxial stretching may be performed, or successive biaxial stretching may be performed. In the case of biaxial stretching, the mechanical strength is improved and the film performance is improved.

연신 공정을 행하는 경우의 연신 온도로서는, 필름 원료의 열가소 수지 조성물의 유리전이 온도 부근에서 행하는 것이 바람직하고, 구체적으로는 (유리전이 온도-30)℃∼(유리전이 온도+100)℃에서 행하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는(유리전이 온도-20)℃∼(유리전이온도+80)℃이다. 연신 온도가 (유리전이 온도-30)℃ 보다도 낮으면, 충분한 연신 배율이 얻어지지 않기 때문에 바람직하지 않다. 연신 온도가 (유리전이 온도+100)℃보다도 높으면, 수지의 유동(플로우)이 일어나 안정한 연신을 행할 수 없게 되기 때문에 바람직하지 않다. As extending | stretching temperature at the time of performing an extending process, it is preferable to carry out in the vicinity of the glass transition temperature of the thermoplastic resin composition of a film raw material, and specifically, performing at (glass transition temperature-30) degreeC-(glass transition temperature +100) degreeC is carried out. Preferably, it is (glass transition temperature-20) degreeC-(glass transition temperature +80) degreeC. If the stretching temperature is lower than (glass transition temperature -30) 占 폚, since a sufficient stretching ratio cannot be obtained, it is not preferable. If the stretching temperature is higher than (glass transition temperature + 100) ° C, it is not preferable because a flow (flow) of the resin occurs and stable stretching cannot be performed.

면적비로 정의되는 연신 배율은, 바람직하게는 1.1배 이상 25배 이하의 범위, 보다 바람직하게는 1.3배 이상 10배 이하의 범위로 할 수 있다. 연신 배율이 1.1배보다도 작으면, 연신에 수반되는 인성의 향상으로 이어지지 않기 때문에 바람직하지 않다. 연신 배율이 25배보다도 크면, 연신 배율을 올리는 만큼의 효과가 확인되지 않는다. The draw ratio defined by the area ratio is preferably 1.1 times or more and 25 times or less, and more preferably 1.3 times or more and 10 times or less. When the draw ratio is smaller than 1.1 times, since it does not lead to the improvement of toughness accompanying extending | stretching, it is unpreferable. When the draw ratio is larger than 25 times, the effect of raising the draw ratio is not confirmed.

연신 속도(일방향)로서는, 바람직하게는 10∼20000%/분의 범위, 보다 바람직하게는 100∼10000%/분의 범위이다. 10%/분보다도 느리면, 충분한 연신 배율을 얻기 위하여 시간이 걸려, 제조비용이 높아지기 때문에 바람직하지 않다. 20000%/분보다도 빠르면, 연신 필름의 파단 등이 일어날 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 기재층(2)의 광학 등방성이나 역학특성을 안정화시키기 위하여, 연신 처리 후에 열처리(어닐링) 등을 행할 수도 있다. As a draw speed (one direction), Preferably it is the range of 10-20000% / min, More preferably, it is the range of 100-10000% / min. If it is slower than 10% / min, it is not preferable because it takes time to obtain a sufficient draw ratio and the manufacturing cost increases. If it is faster than 20000% / min, the breakage of the stretched film may occur, which is not preferable. In addition, in order to stabilize the optical isotropy and the mechanical characteristics of the base material layer 2, heat treatment (annealing) or the like may be performed after the stretching treatment.

가소제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 기재층(2)에 헤이즈를 발생시키거나, 또는 기재층(2)으로부터 블리드 아웃 또는 휘발하지 않도록, 합성 수지와 수소결합 등에 의해 상호작용 가능한 작용기를 가지고 있는 것이 바람직하다. 이러한 가소제의 예로서는, 특별히 한정되지 않지만, 인산 에스테르계 가소제, 프탈산 에스테르계 가소제, 트리멜리트산 에스테르계 가소제, 피로멜리트산계 가소제, 다가 알코올계 가소제, 글리콜레이트계 가소제, 시트르산 에스테르계 가소제, 지방산 에스테르계 가소제, 카르복실산 에스테르계 가소제, 폴리에스테르계 가소제 등을 들 수 있다. Although it does not specifically limit as a plasticizer, It is preferable to have a functional group which can interact with a synthetic resin and a hydrogen bond etc. so that a haze may not generate | occur | produce in the base material layer 2 or it does not bleed out or volatilizes from the base material layer 2. Do. Examples of such plasticizers include, but are not particularly limited to, phosphoric acid ester plasticizers, phthalic acid ester plasticizers, trimellitic acid ester plasticizers, pyromellitic acid plasticizers, polyhydric alcohol plasticizers, glycolate plasticizers, citric acid ester plasticizers, and fatty acid esters. A plasticizer, a carboxylic ester plasticizer, a polyester plasticizer, etc. are mentioned.

친수성 수지층(3)을 구성하는 친수성 수지는, 기재층의 합성 수지 및 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올과의 화학적 친화성을 갖는 수지인 한은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 측쇄가 친수성을 갖는 기에 의해 변성되어 있는 것이 바람직하다. 친수성 수지의 친수화 변성의 방법으로서는, 미리 친수성의 작용기를 갖는 모노머를 (공)중합시켜도 되고, 또는, 주쇄가 되는 모노머를 (공)중합시킨 후, 친수성 기를 갖는 모노머를 그라프트 중합시켜 측쇄를 형성해도 된다. 또, 친수성 수지는 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지 및 에폭시계 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것으로 형성되어 있는 것이 바람직하다. 이들 수지는 단독으로 중합 혹은 2종 이상을 공중합시킨 것이어도 된다. 친수성 수지로서는, 예를 들면, 중량평균 분자량이 300 이상 30000 이하의 것을 사용할 수 있다. The hydrophilic resin constituting the hydrophilic resin layer 3 is not particularly limited as long as it is a resin having chemical affinity with the synthetic resin of the base material layer and the polyvinyl alcohol constituting the polarizer. It is preferable that it is modified. As a method of hydrophilic modification of hydrophilic resin, the monomer which has a hydrophilic functional group may be previously (co) polymerized, or (co) polymerizes the monomer used as a main chain, and the monomer which has a hydrophilic group may be graft-polymerized, You may form. The hydrophilic resin is preferably formed of one selected from the group consisting of polyester resins, acrylic resins, urethane resins and epoxy resins. These resins may be a polymerization or a copolymerization of two or more kinds alone. As hydrophilic resin, the thing of 300 or more and 30000 or less of weight average molecular weight can be used, for example.

친수성 수지층(3)을 구성하는 폴리에스테르계 수지는 공지의 방법에 따라, 디카르복실산과 디올을 에스테르화(에스테르 교환)하고, 중축합시킴으로써 제조된다. 디카르복실산으로서는, 예를 들면, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 나프탈렌디카르복실산과 같은 방향족 디카르복실산 또는 그 에스테르나, 아디프산, 숙신산, 세박산, 도데칸2산과 같은 지방족 디카르복실산, 히드록시벤조산과 같은 히드록시카르복실산 또는 이것들의 에스테르를 사용할 수 있다. 또, 디올로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산디메탄올, 비스페놀류 등을 사용할 수 있다. The polyester resin which comprises the hydrophilic resin layer 3 is manufactured by esterifying (ester-exchanging) dicarboxylic acid and diol and polycondensing according to a well-known method. Examples of the dicarboxylic acid include aromatic dicarboxylic acids or esters thereof such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, succinic acid, sebacic acid and dodecane diacid. Acids, hydroxycarboxylic acids such as hydroxybenzoic acid or esters thereof can be used. As the diol, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, bisphenols and the like can be used.

폴리에스테르계 수지로서는, 상기의 디카르복실산 및 디올에 더하여, 친수성 기를 갖는 성분을 공중합시켜, 친수성을 부여하는 것이 바람직하다. 이러한 친수성 기를 갖는 성분의 예로서는 5-나트륨술포이소프탈산 등의 디카르복실산 성분이나, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 디올 성분을 들 수 있다. 이들 친수성 기를 갖는 성분은, 상기의 디카르복실산 혹은 디올에 대하여, 예를 들면, 2몰% 이상 80몰% 이하의 비율로 사용할 수 있다. 이들 폴리에스테르계 수지를 구성하는 성분은 단독 또는 복수종의 것을 조합하여 사용할 수 있다. As polyester-based resin, in addition to said dicarboxylic acid and diol, it is preferable to copolymerize the component which has a hydrophilic group, and to give hydrophilicity. Examples of the component having such a hydrophilic group include dicarboxylic acid components such as 5-sodium sulfoisophthalic acid and diol components such as diethylene glycol, triethylene glycol and polyethylene glycol. The component which has these hydrophilic groups can be used in the ratio of 2 mol% or more and 80 mol% or less with respect to said dicarboxylic acid or diol, for example. The component which comprises these polyester-based resin can be used individually or in combination of multiple types.

친수성 수지층(3)을 구성하는 아크릴계 수지는 아크릴산 또는 메타크릴산에 유래하는 골격을 갖는 반응성 폴리머를 중합시킴으로써 합성할 수 있다. 그러한 반응성 폴리머의 예로서는 아크릴산, 메타크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시페닐아크릴레이트 등의 카르복실기를 갖는 것, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 3-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 수산기를 갖는 것, (메타)아크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N-메티롤(메타)아크릴아미드 등의 아미드기를 갖는 것, 글리시딜(메타)아크릴레이트 등의 글리시딜기를 갖는 것, 7-아미노-3,7-디메틸옥틸(메타)아크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 아미노기를 갖는 것 등의 이외에, p-클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, 디비닐벤젠, 4-비닐피리딘, 비닐옥사졸린, 무수 말레산 등을 들 수 있다. Acrylic resin which comprises the hydrophilic resin layer 3 can be synthesized by polymerizing a reactive polymer having a skeleton derived from acrylic acid or methacrylic acid. Examples of such reactive polymers include those having carboxyl groups such as acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, and carboxyphenyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 3-hydroxybutyl (meth) acrylic. Having hydroxyl groups, such as the rate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth ) Having amide groups such as acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-metholol (meth) acrylamide, having glycidyl groups such as glycidyl (meth) acrylate, 7- P-chlorostyrene, chloromethylstyrene, divinylbenzene, 4-vinyl, in addition to those having amino groups such as amino-3,7-dimethyloctyl (meth) acrylate and 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate Pyridine, vinyloxazoline, maleic anhydride And the like.

아크릴계 수지를 구성하는 상기 이외의 공중합 성분으로서는, 아크릴산 에스테르계, 메타크릴산 에스테르계, 프로필렌계, 염화비닐계, 셀룰로스계, 에틸렌계, 에틸렌이민계, 비닐알코올계, 펩티드계, 비닐피리딘계, 디엔계, 불소계, 아크릴로니트릴계 등을 들 수 있지만, 범용성, 도공성 등의 관점에서, 아크릴산 에스테르계, 메타크릴산 에스테르계를 포함하는 것이 바람직하다. 이들 아크릴계 수지를 구성하는 성분은, 단독 또는 복수종의 것을 조합하여 사용할 수 있다. Examples of the copolymer components other than those constituting the acrylic resin include acrylic esters, methacrylic esters, propylene, vinyl chloride, cellulose, ethylene, ethyleneimine, vinyl alcohol, peptide, vinylpyridine, Although diene type, a fluorine type, an acrylonitrile type, etc. are mentioned, It is preferable to contain an acrylic ester type, methacrylic acid ester type from a viewpoint of versatility, coatability, etc. The component which comprises these acrylic resin can be used individually or in combination of multiple types.

친수성 수지층(3)을 구성하는 우레탄계 수지는, 공지의 방법에 의해, 폴리히드록실 화합물, 디이소시아네이트 및 디이소시아네이트와 반응하는 수소 원자를 적어도 2개 함유하는 저분자량의 쇄신장제로부터 합성할 수 있다. 예를 들면, 용제중에서 비교적 고분자량의 폴리우레탄을 합성한 후, 물을 조금씩 가하여 전상유화(轉相乳化)하고, 감압에 의해 용제를 제외하는 방법이나, 폴리머 중에 친수성 기로서 폴리에틸렌글리콜이나 카르복실기 등을 도입시킨 우레탄 프리폴리머를 물에 용해 혹은 분산시킨 후, 쇄신장제를 첨가하여 반응시키는 방법 등이 있다. The urethane resin which comprises the hydrophilic resin layer 3 can be synthesized from a low molecular weight chain extender containing at least two hydrogen atoms reacting with a polyhydroxyl compound, diisocyanate and diisocyanate by a known method. . For example, after synthesize | combining a relatively high molecular weight polyurethane in a solvent, it adds water little by little and phase-phase emulsifies, removes a solvent by pressure reduction, polyethyleneglycol, a carboxyl group, etc. as a hydrophilic group in a polymer. After dissolving or disperse | distributing the urethane prepolymer which introduce | transduced into water, a chain extender is added and it reacts.

우레탄계 수지의 제조에 사용되는 폴리히드록실 화합물의 예로서는 프탈산, 아디프산, 2량화 리놀레산, 말레산 등의 카르복실산류; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 등의 글리콜류; 트리메티롤프로판, 헥산트리올, 글리세린, 트리메티롤에탄, 펜타에리트리톨 등으로부터 탈수축합 반응에 의해 얻어지는 폴리에스테르폴리올류; 폴리옥시프로필렌글리콜, 폴리옥시부틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리옥시프로필렌트리올, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌트리올, 소르비톨, 펜타에리트리톨, 수크로스, 스타치, 인산 등의 무기산을 개시제로 한 폴리옥시프로필렌폴리올, 폴리옥시프로필렌폴리옥시에틸렌폴리올 등의 폴리에테르폴리올; 아크릴폴리올, 피마자유의 유도체, 톨유 유도체, 기타 수산기 화합물 등을 들 수 있다. 이들 폴리히드록실 화합물은 단독 또는 복수종의 것을 조합하여 사용할 수 있다. As an example of the polyhydroxyl compound used for manufacture of a urethane type resin, Carboxylic acids, such as a phthalic acid, adipic acid, a dimerized linoleic acid, a maleic acid; Glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol and diethylene glycol; Polyester polyols obtained by dehydration condensation from trimetholpropane, hexanetriol, glycerin, trimetholethane, pentaerythritol and the like; Inorganic acids such as polyoxypropylene glycol, polyoxybutylene glycol, polytetramethylene glycol, polyoxypropylene triol, polyoxyethylene polyoxypropylene triol, sorbitol, pentaerythritol, sucrose, starch, phosphoric acid Polyether polyols such as polyoxypropylene polyol and polyoxypropylene polyoxyethylene polyol; And acrylic polyols, castor oil derivatives, tall oil derivatives, and other hydroxyl compound compounds. These polyhydroxyl compounds can be used individually or in combination of multiple types.

우레탄계 수지의 제조에 사용되는 디이소시아네이트의 예로서는 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, m-페닐렌디이노시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-비페닐렌디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시-4,4-비페닐렌디이소시아네이트, 3,3'-디클로로-4,4'-비페닐렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 1,5-테트라히드로나프탈렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들 디이소시아네이트는 단독 또는 복수종의 것을 조합하여 사용할 수 있다. Examples of the diisocyanate used in the production of the urethane resin include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, m-phenylenediino cyanate, p-phenylenedi isocyanate, 4,4'-diphenylmethane di Isocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylene diisocyanate, lysine diisocyanate, isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,4-cyclohexylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexyl methane Diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4-biphenylenediisocyanate, 3,3'-dichloro-4,4'-ratio Phenylene diisocyanate, 1, 5- naphthalene diisocyanate, 1, 5- tetrahydro naphthalene diisocyanate, etc. are mentioned. These diisocyanate can be used individually or in combination of multiple types.

우레탄계 수지의 제조에 사용할 수 있는 쇄신장제의 예로서는 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 트리메티롤프로판, 트리이소프로판올아민, N,N-비스(2-히드록시프로필)아닐린, 히드로퀴논-비스(β-히드록시에틸)에테르, 레조르시놀-비스(β-히드록시에틸)에테르 등의 폴리올류, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 페닐렌디아민, 톨릴렌디아민, 디페닐디아민, 디아미노디페닐메탄, 디아미노디페닐메탄, 디아미노디시클로헥실메탄, 피페라진, 이소포론디아민, 디에틸렌트리아민, 디프로필렌트리아민 등의 폴리아민류, 히드라진류, 및 물을 들 수 있다. 이들 쇄신장제는 단독 또는 복수종의 것을 조합하여 사용할 수 있다. Examples of the chain extender that can be used in the production of urethane resins include ethylene glycol, 1,4-butanediol, trimetholpropane, triisopropanolamine, N, N-bis (2-hydroxypropyl) aniline and hydroquinone-bis (β- Polyols such as hydroxyethyl) ether, resorcinol-bis (β-hydroxyethyl) ether, ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, phenylenediamine, tolylenediamine, diphenyldiamine, diaminodiphenyl Polyamines such as methane, diaminodiphenylmethane, diaminodicyclohexylmethane, piperazine, isophoronediamine, diethylenetriamine, dipropylenetriamine, hydrazines, and water. These chain extenders can be used individually or in combination of multiple types.

우레탄계 수지의 제조에서의 합성 반응은 유기 주석 화합물, 유기 비스무스, 아민 등의 촉매의 존재하에서 행할 수 있고, 이 중에서도, 유기 주석 화합물의 존재하에서 행하는 것이 특히 바람직하다. 유기 주석 화합물의 구체예로서는 아세트산 제1주석, 옥탄산 제1주석, 라우르산 제1주석, 올레산 제1주석 등의 카르복실산 제1주석; 디부틸주석아세테이트, 디부틸주석디라우레이트, 디부틸주석말레에이트, 디부틸 주석디-2-에틸헥소에이트, 디라우릴주석디아세테이트, 디옥틸주석디아세테이트 등의 카르복실산의 디알킬주석염; 수산화 트리메틸주석, 수산화 트리부틸주석, 수산화 트리옥틸주석 등의 수산화 트리알킬주석; 산화 디부틸주석, 산화 디옥틸주석, 산화 디라우릴 주석 등의 산화 디알킬주석; 2염화 디부틸주석, 2염화 디옥틸 주석 등의 염화 디알킬주석 등을 들 수 있고, 이것들을 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. The synthesis reaction in the production of the urethane-based resin can be carried out in the presence of a catalyst such as an organic tin compound, organic bismuth, or an amine, and among these, it is particularly preferable to carry out in the presence of an organic tin compound. Specific examples of the organotin compound include carboxylic acid stannous tin such as stannous acetate, stannous octanoate, stannous laurate and stannous oleate; Dialkyl tin salts of carboxylic acids, such as dibutyl tin acetate, dibutyl tin dilaurate, dibutyl tin maleate, dibutyl tin di-2-ethylhexate, dilauryl tin diacetate, and dioctyl tin diacetate ; Trialkyl tin hydroxides such as trimethyl tin hydroxide, tributyl tin hydroxide and trioctyl hydroxide; Dialkyl tin oxides such as dibutyltin oxide, dioctyl tin oxide and dilauryl tin oxide; Dialkyl tin chlorides, such as dibutyltin dichloride and dioctyl dichloride, etc. are mentioned, These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

친수성 수지층(3)을 구성하는 에폭시계 수지는 에폭시기를 갖는 단량체를 중합시킴으로써 합성할 수 있다. 이러한 단량체의 예로서는 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 알릴글리시딜에테르를 들 수 있다. 또한, 이들 단량체와 공중합 가능한 단량체로서는 비닐에스테르, 불포화 카르복실산에스테르, 불포화 카르복실산아미드, 불포화 니트릴, 알릴 화합물, 불포화 탄화수소 또는 비닐실란 화합물을 사용할 수 있다. 이것들의 구체예로서는 프로피온산 비닐, 염화비닐, 브롬화 비닐, 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 부틸, 아크릴산-2-에틸헥실, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 부틸, 말레산 부틸, 말레산 옥틸, 푸마르산 부틸, 푸마르산 옥틸, 메타크릴산 히드록시에틸, 아크릴산 히드록시에틸, 메타크릴산 히드록시프로필, 아크릴산 히드록시프로필, 에틸렌글리콜디메타크릴산에스테르, 에틸렌글리콜디아크릴산에스테르, 폴리에틸렌글리콜디메타크릴산에스테르, 폴리에틸렌글리콜디아크릴산에스테르, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 메티롤아크릴아미드, 부톡시메티롤아크릴아미드, 불포화 니트릴로서 아크릴로니트릴, 아세트산 알릴, 메타크릴산 알릴, 아크릴산 알릴, 이타콘산 디아릴, 에틸렌, 프로필렌, 헥산, 옥텐, 스티렌, 비닐톨루엔, 부타디엔, 디메틸비닐메톡시실란, 디메틸에틸에톡시실란, 메틸비닐디메톡시실란, 메틸비닐디에톡시실란, γ-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란 등을 들 수 있다. 이들 에폭시계 수지를 구성하는 성분은 단독 또는 복수종의 것을 조합하여 사용할 수 있다. The epoxy resin which comprises the hydrophilic resin layer 3 can be synthesize | combined by superposing | polymerizing the monomer which has an epoxy group. Examples of such monomers include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether. As the monomer copolymerizable with these monomers, vinyl esters, unsaturated carboxylic acid esters, unsaturated carboxylic acid amides, unsaturated nitriles, allyl compounds, unsaturated hydrocarbons or vinylsilane compounds can be used. Specific examples of these include vinyl propionate, vinyl chloride, vinyl bromide, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, butyl methacrylate, butyl maleate, octyl maleate, butyl fumarate, Octyl fumarate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, ethylene glycol dimethacrylate ester, ethylene glycol diacrylate ester, polyethylene glycol dimethacrylate ester, polyethylene Glycol diacrylic acid ester, acrylamide, methacrylamide, metyrolacrylamide, butoxymethyrolacrylamide, acrylonitrile as an unsaturated nitrile, allyl acetate, allyl methacrylate, allyl acrylate, diaryl itaconic acid, ethylene, propylene , Hexane, octene, styrene, vinyltoluene, butadiene, dimethyl Neylmethoxysilane, dimethylethylethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, methylvinyldiethoxysilane, (gamma) -methacryloxypropyl trimethoxysilane, (gamma)-methacryloxypropyl methyldimethoxysilane, etc. are mentioned. The component which comprises these epoxy resin can be used individually or in combination of multiple types.

친수성 수지의 친수화 변성에 있어서, 주쇄가 되는 모노머를 (공)중합시킨 후, 친수성 모노머를 그라프트 중합시켜 친수성 측쇄를 형성하는 경우에는, 친수성의 라디칼 중합성 비닐 모노머를 그라프트 중합시키는 것이 바람직하다. 이 경우에는, 주쇄 성분의 합계 100질량부에 대하여, 라디칼 중합성 비닐 모노머를 10질량부 이상 500질량부 이하의 비율로 사용할 수 있다. In hydrophilic modification of hydrophilic resins, when (co) polymerizing the monomers that form the main chain and then graft polymerizing the hydrophilic monomers to form hydrophilic side chains, graft polymerization of the hydrophilic radical polymerizable vinyl monomers is preferable. Do. In this case, 10 mass parts or more and 500 mass parts or less of radically polymerizable vinyl monomers can be used with respect to 100 mass parts of total chain components.

이러한 친수성의 라디칼 중합성 비닐 모노머의 예로서는 -CH2-CH(R)-OH(식 중, -R는 -H 또는 -CH3임), -COOX(식 중, X는 H, 알칼리 금속 혹은 2급 또는 3급 아미노기임), -O-(CH2, -CH(R)-O)n-(식 중, -R는 -H 또는 -CH3, n은 양의 정수임), -Y-N(R1)(R2)(-Y-은 -C(=0)- 또는 -CH2-이며, -R1, -R2는 -H, 혹은 히드록실기, 술포닐기, 아실기, 아미노기, 알칼리 금속염 또는 제4급 암모늄염을 가지고 있어도 되는 저급 알킬기임), -N+-(R3)(R4)(R5)(식 중, -R3, -R4, -R5는 -CH3 또는 -C2H5임), -CH2-CH(O)CH2(O는 양측의 탄소와 에폭시 환을 형성) 등의 친수성 기를 갖는 것을 사용할 수 있다. Examples of such hydrophilic radically polymerizable vinyl monomers include -CH 2 -CH (R) -OH (wherein -R is -H or -CH 3 ), -COOX (wherein X is H, alkali metal or 2). -O- (CH 2 , -CH (R) -O) n- ( wherein -R is -H or -CH 3 , n is a positive integer), -YN (R 1 ) (R 2 ) (-Y- is -C (= 0)-or -CH 2- , -R 1 , -R 2 is -H, or hydroxyl group, sulfonyl group, acyl group, amino group, alkali Lower alkyl group which may have a metal salt or quaternary ammonium salt), -N + -(R 3 ) (R 4 ) (R 5 ) (wherein -R 3 , -R 4 , -R 5 is -CH 3 Or those having hydrophilic groups, such as -C 2 H 5 ) and -CH 2 -CH (O) CH 2 (O forms an epoxy ring with carbon on both sides).

친수성의 라디칼 중합성 비닐 모노머의 구체예로서는, 아크릴산 히드록시에틸, 메타크릴산 히드록시에틸, 아크릴산 히드록시프로필, 메타크릴산 히드록시프로필 등의 히드록시아크릴산 에스테르, 에틸렌글리콜 아크릴레이트, 에틸렌글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 등의 글리콜 에스테르, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 메티롤 아크릴아미드,메톡시메티롤 아크릴아미드 등의 아크릴아미드계 화합물, 아크릴산 글리시딜, 메타크릴산 글리시딜 등의 글리시딜 아크릴레이트계 화합물, 비닐피리딘, 비닐이미다졸, 비닐피롤리돈 등의 질소 함유 비닐계 화합물, 아크릴산, 메타크릴산, 무수 말레산, 이타콘산, 크로톤산 등의 불포화산 및 그 염, 아크릴산 아미노알킬, 메타크릴산 아미노알킬에스테르 및 그 4차 암모늄염 등의 양이온계 모노머 등을 들 수 있다. Specific examples of hydrophilic radical polymerizable vinyl monomers include hydroxyacrylic acid esters such as hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, and hydroxypropyl methacrylate, ethylene glycol acrylate, and ethylene glycol methacryl. Glycol esters, such as the rate, polyethyleneglycol acrylate, and polyethyleneglycol methacrylate, acrylamide type compounds, such as acrylamide, methacrylamide, methrol acrylamide, and methoxymethol acrylamide, glycidyl acrylate and methacrylic acid Glycidyl acrylate compounds such as glycidyl, nitrogen-containing vinyl compounds such as vinylpyridine, vinylimidazole, vinylpyrrolidone, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, itaconic acid and crotonic acid Unsaturated acid and its salt, aminoalkyl acrylate, aminoalkyl methacrylate LE and may include cationic monomers such as the quaternary ammonium salt.

친수성 수지의 친수화 변성에서는, 이들 라디칼 중합성 비닐 모노머에 더하여, 다른 비닐 모노머를 공중합시켜도 된다. 공중합 가능한 다른 비닐 모노머의 예로서는 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등의 비닐 에스테르; 염화비닐, 브롬화 비닐 등의 할로겐화 비닐; 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 부틸, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸, 메타크릴산 부틸 등의 불포화 카르복실산 에스테르; 디메틸비닐메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필트리메톡시실란 등의 비닐 실란; 에틸렌, 프로필렌, 스티렌, 부타디엔 등의 올레핀이나 디올레핀 화합물 등을 들 수 있다. In hydrophilic modification of hydrophilic resin, in addition to these radically polymerizable vinyl monomers, you may copolymerize another vinyl monomer. Examples of other copolymerizable vinyl monomers include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; Vinyl halides such as vinyl chloride and vinyl bromide; Unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate; Vinyl silanes such as dimethylvinylmethoxysilane and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane; Olefins and diolefin compounds such as ethylene, propylene, styrene and butadiene;

친수성 수지층(3)을 구성하는 친수성 수지 중에서도, 친수성 기를 갖는 아크릴산 유래의 라디칼 중합성 비닐 모노머(이하, 「아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머」라고 칭함)에 의해 측쇄가 변성되어 있는 폴리에스테르계 수지(이하, 「아크릴 변성 폴리에스테르계 수지」 또는 단지 「변성 폴리에스테르계 수지」라고 칭함)와, 우레탄계 수지를 포함하는 조성물이 가장 바람직하다. 이러한 조성물을 사용함으로써, 폴리에스테르 수지가 원래 갖는 투명성, 강인성, 내열성이나, 합성 수지(예를 들면, 아크릴계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 등)에 대한 접착성 등의 특성을 살리면서, 상기 변성에 의해 친수성 수지에 대한 접착성을 부여함과 아울러, 우레탄계 수지의 블렌딩에 의해 더욱 합성 수지에 대한 접착성 및 유연성을 부여하는 것이 가능하게 된다. Among the hydrophilic resins constituting the hydrophilic resin layer 3, a polyester-based resin in which side chains are modified by a radical polymerizable vinyl monomer derived from acrylic acid having a hydrophilic group (hereinafter referred to as an "acrylic radical polymerizable vinyl monomer") ( Hereinafter, the composition containing "acrylic modified polyester resin" or just "modified polyester resin" and urethane resin is most preferable. By using such a composition, the modification can be carried out while utilizing properties such as transparency, toughness, heat resistance, and adhesiveness to synthetic resins (for example, acrylic resins, polyethylene terephthalate resins, etc.) that polyester resins originally have. In addition, the adhesiveness to the hydrophilic resin can be imparted, and the adhesiveness and flexibility to the synthetic resin can be further imparted by the blending of the urethane resin.

아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머 및 우레탄계 수지의 중량평균 분자량은 전형적으로는 1000 이상 15000 이하이며, 바람직하게는 2000 이상 10000 이하이다.The weight average molecular weights of an acryl-type radically polymerizable vinyl monomer and urethane resin are typically 1000 or more and 15000 or less, Preferably they are 2000 or more and 10000 or less.

상기 조성물에서의 아크릴 변성 폴리에스테르계 수지와 우레탄계 수지의 질량비는 60:40부터 90:10의 범위로 하는 것이 바람직하고, 70:30부터 80:20의 범위로 하는 것이 더욱 바람직하다. 아크릴 변성 폴리에스테르계 수지와 우레탄계 수지의 질량비를 이러한 범위로 함으로써 친수성 수지층의 투명성, 내수성, 내열성 등의 층 물성을 양호하게 유지하면서, 기재층을 구성하는 합성 수지 및 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올에 대한 접착력을 최적화하는 것이 가능하게 된다. The mass ratio of acrylic modified polyester resin and urethane resin in the composition is preferably in the range of 60:40 to 90:10, and more preferably in the range of 70:30 to 80:20. By setting the mass ratio of acrylic modified polyester resin and urethane resin in such a range, polyvinyl alcohol constituting the synthetic resin and polarizer constituting the base material layer while maintaining the layer properties such as transparency, water resistance, and heat resistance of the hydrophilic resin layer is satisfactorily maintained. It is possible to optimize the adhesion to the.

아크릴 변성 폴리에스테르계 수지의 변성 성분인 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머가 갖는 친수성 기로서는 상기의 친수성 라디칼 중합성 비닐 모노머의 친수성 기로서 예시된 것을 사용할 수 있다. 즉, 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머가 갖는 대표적인 친수성 기로서는 -CH2-CH(R)-OH, -COOX, -O-(CH2-CH(R)-O)n-, -Y-N(R1)(R2), -N+-(R3)(R4)(R5), -CH2-CH(O)CH2(정의는 상기한 바와 같이)를 들 수 있다. As a hydrophilic group which the acrylic radically polymerizable vinyl monomer which is a modified component of acrylic modified polyester resin has, the thing illustrated as a hydrophilic group of said hydrophilic radical polymerizable vinyl monomer can be used. Namely, representative hydrophilic groups of the acrylic radical polymerizable vinyl monomers include -CH 2 -CH (R) -OH, -COOX, -O- (CH 2 -CH (R) -O) n- , and -YN (R 1). ) (R 2 ), -N + -(R 3 ) (R 4 ) (R 5 ), -CH 2 -CH (O) CH 2 (as defined above).

아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머로서는, 상기의 친수성 라디칼 중합성 비닐 모노머의 구체예로서 게재된 아크릴계 모노머를 사용할 수 있다. 즉, 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머의 구체예로서는 아크릴산 히드록시에틸, 메타크릴산 히드록시에틸, 아크릴산 히드록시프로필, 메타크릴산 히드록시프로필, 에틸렌글리콜 아크릴레이트, 에틸렌글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 메티롤아크릴아미드, 메톡시메티롤아크릴아미드, 아크릴산 글리시딜, 메타크릴산 글리시딜, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 아미노알킬, 메타크릴산 아미노알킬에스테르 등을 들 수 있다. 이들 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머는 단독으로 사용해도 되고, 복수종의 것을 조합하여 사용해도 된다. As an acryl-type radically polymerizable vinyl monomer, the acryl-type monomer published as a specific example of said hydrophilic radically polymerizable vinyl monomer can be used. That is, specific examples of the acrylic radical polymerizable vinyl monomers include hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, ethylene glycol acrylate, ethylene glycol methacrylate, and polyethylene glycol acrylate. , Polyethyleneglycol methacrylate, acrylamide, methacrylamide, methrolacrylamide, methoxymethyrolacrylamide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, aminoalkyl acrylate, methacrylic acid Acid aminoalkyl ester etc. are mentioned. These acrylic radically polymerizable vinyl monomers may be used independently, or may be used in combination of multiple types.

또, 아크릴 변성 폴리에스테르계 수지에는, 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머에 더하여, 상기의 공중합 가능한 다른 비닐 모노머를 공중합시킨 것을 사용할 수도 있다. 다른 비닐 모노머를 공중합 시키는 경우에는, 예를 들면, 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머 100질량부에 대하여, 다른 비닐 모노머를 1질량부 이상 70질량부 사용할 수 있다. Moreover, what copolymerized the above-mentioned other copolymerizable vinyl monomer in addition to an acryl-type radically polymerizable vinyl monomer can also be used for acrylic modified polyester resin. When copolymerizing another vinyl monomer, 1 mass part or more and 70 mass parts of other vinyl monomers can be used with respect to 100 mass parts of acrylic radically polymerizable vinyl monomers, for example.

아크릴 변성 폴리에스테르계 수지에서, 주쇄를 형성하는 폴리에스테르계 수지에 대한 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머의 질량비는 폴리에스테르계 수지 100질량부에 대하여 50질량부 이상 150질량부 이하가 바람직하고, 70질량부 이상 120질량부 이하로 하는 것이 더욱 바람직하다. 폴리에스테르계 수지에 대한 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머의 질량비를 이러한 범위로 함으로써, 친수성 수지층의 기재층에 대한 화학적 친화성과, 친수성 수지층의 편광자에 대한 화학 친화성을 밸런스 좋게 개선하는 것이 가능하게 된다. In the acrylic modified polyester resin, the mass ratio of the acrylic radical polymerizable vinyl monomer to the polyester resin forming the main chain is preferably 50 parts by mass or more and 150 parts by mass or less, and 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester resin. It is more preferable to use more than 120 parts by mass. By setting the mass ratio of the acrylic radical polymerizable vinyl monomer to the polyester resin in such a range, it is possible to improve the chemical affinity for the base layer of the hydrophilic resin layer and the chemical affinity for the polarizer of the hydrophilic resin layer in a balanced manner. do.

아크릴 변성 폴리에스테르계 수지는, 예를 들면, 5-나트륨술포이소프탈산 등의 디카르복실산 성분 등의 친수성 기를 갖는 성분을 공중합시킨 수용성 또는 수분산성 폴리에스테르 수지와 폴리비닐알코올을 함유하는 수용액 또는 수분산액을 제작하고, 이어서 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머(및 임의의 다른 공중합 가능한 비닐 모노머)를 공중합시킴으로써 제조할 수 있다. 또, 다른 방법으로서, 아크릴 변성 폴리에스테르계 수지는, 예를 들면, 상기한 바와 같은 수용성 또는 수분산성 폴리에스테르 수지와, 입자직경이 4nm 이상 100nm 이하의 콜로이달실리카를 함유하는 수용액 또는 수분산액을 제작하고, 이어서 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머 등을 공중합시킴으로써 제조할 수 있다. The acrylic modified polyester resin is, for example, an aqueous solution containing a water-soluble or water-dispersible polyester resin obtained by copolymerizing a component having a hydrophilic group such as a dicarboxylic acid component such as 5-sodium sulfoisophthalic acid and a polyvinyl alcohol. Or an aqueous dispersion can be prepared and then copolymerized with an acrylic radical polymerizable vinyl monomer (and any other copolymerizable vinyl monomer). As another method, the acrylic modified polyester resin may be, for example, an aqueous solution or an aqueous dispersion containing the above-mentioned water-soluble or water-dispersible polyester resin and colloidal silica having a particle diameter of 4 nm or more and 100 nm or less. It can manufacture and then manufacture by copolymerizing an acryl-type radically polymerizable vinyl monomer.

상기의 폴리비닐알코올을 사용한 아크릴 변성 폴리에스테르계 수지의 제조방법에서는, 예를 들면, 수용성 또는 수분산성 폴리에스테르 100질량부에 대하여 폴리비닐알코올을 10질량부 이상 500질량부 이하의 비율(고형분비)로 반응을 행할 수 있다. 또, 상기의 콜로이달실리카를 사용한 아크릴 변성 폴리에스테르계 수지의 제조방법에서는, 예를 들면, 수용성 또는 수분산성 폴리에스테르 100질량부에 대하여 콜로이달실리카를 5질량부 이상 200질량부 이하의 비율(고형분비)로 반응을 행할 수 있다. In the manufacturing method of acrylic modified polyester-type resin using said polyvinyl alcohol, the ratio (solid content ratio) of 10 mass parts or more and 500 mass parts or less of polyvinyl alcohol with respect to 100 mass parts of water-soluble or water-dispersible polyester, for example. Reaction). Moreover, in the manufacturing method of acrylic modified polyester-type resin using said colloidal silica, for example, the ratio of 5 mass parts or more and 200 mass parts or less of colloidal silica with respect to 100 mass parts of water-soluble or water-dispersible polyester ( Solid secretion).

아크릴 변성 폴리에스테르계 수지를 합성하기 위한 중합방법으로서는, 예를 들면, 상기 수용성 또는 수분산성 폴리에스테르와, 폴리비닐알코올 혹은 콜로이달실리카와의 수용액 또는 수분산액 중에, 중합개시제와 필요에 따라 소량의 유화 분산제를 첨가하고, 70℃ 정도의 온도로 유지하면서 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머를 교반하면서 서서히 첨가하고, 수 시간 숙성시킴으로써 중합반응을 완결시키는 방법을 들 수 있다. As a polymerization method for synthesizing the acrylic modified polyester resin, for example, a small amount of polymerization initiator and, if necessary, in an aqueous solution or an aqueous dispersion of the water-soluble or water-dispersible polyester and polyvinyl alcohol or colloidal silica A method of completing the polymerization reaction by adding an emulsifying dispersant, gradually adding the acrylic radical polymerizable vinyl monomer while stirring while maintaining the temperature at about 70 ° C, and aging for several hours is mentioned.

아크릴 변성 폴리에스테르계 수지의 제조에 사용되는 중합개시제로서는, 일반적인 라디칼 중합개시제를 사용할 수 있다. 중합개시제의 예로서는 과황산칼륨, 과황산암모늄, 과산화수소 등의 수용성 과산화물, 과산화벤조일이나 t-부틸하이드로퍼옥사이드 등의 유용성 과산화물, 아조디이소부티로니트릴 등의 아조 화합물을 들 수 있다. As a polymerization initiator used for manufacture of acrylic modified polyester resin, a general radical polymerization initiator can be used. Examples of the polymerization initiator include water-soluble peroxides such as potassium persulfate, ammonium persulfate and hydrogen peroxide, oil-soluble peroxides such as benzoyl peroxide and t-butyl hydroperoxide, and azo compounds such as azodiisobutyronitrile.

이와 같이, 친수성 수지층(3)을 구성하는 친수성 수지가 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지 또는 에폭시계 수지 등의 수지로 형성되고, 또한 이들 수지가 친수성을 갖도록 변성되어 있음으로써, 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올에 대한 화학적 친화성을 높일 수 있어, 친수성 수지층과 편광자와의 접착성을 높일 수 있음과 아울러, 또한, 이들 수지와 기재층을 구성하는 합성 수지와의 화학적인 친화성이 좋은 것이 어울려, 편광판의 각 층의 안정한 접합이 가능하게 된다. 또한, 친수성 수지층을 형성하는 수지로서 폴리에스테르계 수지와 우레탄계 수지를 조합시켜 사용함으로써, 층의 유연성이 높아지고, 강도 및 접착력이 향상된다. As described above, the hydrophilic resin constituting the hydrophilic resin layer 3 is formed of a resin such as polyester resin, acrylic resin, urethane resin, or epoxy resin, and is modified to have hydrophilicity. The chemical affinity for the constituent polyvinyl alcohol can be increased, the adhesion between the hydrophilic resin layer and the polarizer can be enhanced, and the chemical affinity between the synthetic resin constituting these resins and the base material layer can be further improved. Good things go together, and stable bonding of each layer of a polarizing plate is attained. Moreover, by using polyester resin and urethane resin in combination as resin which forms a hydrophilic resin layer, flexibility of a layer becomes high and strength and adhesive force improve.

친수성 수지는, 그것 자신이 어느 정도의 친수성을 갖기 때문에, 이 수지에 의해 형성된 친수성 수지층(3)은 비누화 처리를 행하지 않고 편광자와의 접착 공정에 제공하는 것이 가능하다. 폴리에스테르계 수지를 포함하여 형성된 친수성 수지는, 또한 알칼리로 비누화 함으로써 친수성 기인 수산기를 생기게 하고, 그것에 의해 친수성이 높아져, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와의 친화성·접착성이 한층더 향상한다. Since the hydrophilic resin itself has a certain degree of hydrophilicity, the hydrophilic resin layer 3 formed of this resin can be provided to the bonding step with the polarizer without performing saponification treatment. The hydrophilic resin formed by containing a polyester-type resin also produces a hydroxyl group which is a hydrophilic group by saponifying with alkali, thereby improving hydrophilicity and improving affinity and adhesiveness with the polarizer which consists of polyvinyl alcohol further.

친수성 수지층(3)은 친수성 수지를 포함하는 수계 유화물 또는 수용액(이하 「수계 유화물 등」이라고 칭함)을 기재층(2)에 도포하고, 건조함으로써 형성할 수 있다. 수계 유화물 등의 고형분은 통상 10질량% 이상 50질량% 이하이다. 수계 유화물 등의 주용매로서는 물이 사용되는데, 물과 혼화 가능한 유기용매를 소량 사용해도 된다. 이러한 유기용매의 예로서 저급 알코올류, 다가 알코올류 및 그 알킬에테르 또는 알킬에스테르류 등을 들 수 있다. 수계 유화물 등은 공지의 딥 코팅법, 에어나이프 코팅법, 커튼 코팅법, 롤러 코팅법, 와이어 바 코팅법, 그라비아 코팅법, 익스트루젼 코팅법(다이 코팅법) 등을 사용하여, 기재층(2)에 도포할 수 있다. 이어서, 도포된 수계 유화물 등을 건조함으로써, 친수성 수지층(3)을 형성할 수 있다. The hydrophilic resin layer 3 can be formed by apply | coating the aqueous emulsion or aqueous solution containing hydrophilic resin (henceforth "aqueous emulsion etc.") to the base material layer 2, and drying it. Solid content, such as aqueous emulsion, is 10 mass% or more and 50 mass% or less normally. Although water is used as main solvent, such as an aqueous emulsion, you may use a small amount of the organic solvent miscible with water. Examples of such an organic solvent include lower alcohols, polyhydric alcohols, alkyl ethers and alkyl esters thereof. The aqueous emulsion and the like can be prepared by using a known dip coating method, air knife coating method, curtain coating method, roller coating method, wire bar coating method, gravure coating method, extrusion coating method (die coating method), etc. 2) can be applied. Subsequently, the hydrophilic resin layer 3 can be formed by drying the applied aqueous emulsion and the like.

친수성 수지층(3)을 형성하기 위한 수계 유화물 등에, 필요에 따라 가교제를 첨가하는 것이 바람직하다. 가교제의 예로서 알데히드, N-메티롤 화합물, 디옥산 유도체, 활성 비닐 화합물, 활성 할로겐 화합물, 이소옥사졸, 디알데히드 전분, 이소시아네이트계 화합물, 실란커플링제를 들 수 있다. 이들 가교제는 단독으로 사용해도 2종류 이상을 병용해도 된다. 가교제의 첨가량은 친수성 수지 전량에 대하여 0.1질량% 이상 20질량% 이하가 바람직하고, 0.5질량% 이상 15질량% 이하가 더욱 바람직하다. 친수성 수지층을 형성하기 위한 수계 유화물 등에는, 또한, 필요에 따라, 아미노기 함유 수지 등의 다른 수지 성분, 계면활성제, 활제, 염료, UV 흡수제, 매트제, 방부제, 증점제, 조막조제, 대전방지제, 항산화제 등을 첨가해도 된다.It is preferable to add a crosslinking agent to the aqueous emulsion for forming the hydrophilic resin layer 3, etc. as needed. Examples of the crosslinking agent include aldehydes, N-metholol compounds, dioxane derivatives, active vinyl compounds, active halogen compounds, isoxazoles, dialdehyde starches, isocyanate compounds, and silane coupling agents. These crosslinking agents may be used independently or may use two or more types together. 0.1 mass% or more and 20 mass% or less are preferable with respect to hydrophilic resin whole quantity, and, as for the addition amount of a crosslinking agent, 0.5 mass% or more and 15 mass% or less are more preferable. Aqueous emulsions for forming a hydrophilic resin layer and the like may further contain other resin components such as amino group-containing resins, surfactants, lubricants, dyes, UV absorbers, matting agents, preservatives, thickeners, film forming agents, antistatic agents, and the like. You may add antioxidant etc.

친수성 수지층(3)의 두께는 바람직하게는 0.01㎛ 이상 3㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.03㎛ 이상 2㎛ 이하이며, 가장 바람직하게는 0.04㎛ 이상 1㎛ 이하이다. 친수성 수지층(3)의 두께를 0.01㎛ 이상으로 함으로써, 친수성 수지와 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올과의 접착이 확실하게 된다. 또, 친수성 수지층(4)의 두께를 3㎛ 이하로 함으로써, 편광자 외면 보호 필름(1)의 두께를 충분히 얇게 유지할 수 있어, 편광자 외면 보호 필름(1)을 포함한 편광판 전체의 두께의 증대를 억제할 수 있다. The thickness of the hydrophilic resin layer 3 is preferably 0.01 µm or more and 3 µm or less, more preferably 0.03 µm or more and 2 µm or less, and most preferably 0.04 µm or more and 1 µm or less. By making the thickness of the hydrophilic resin layer 3 into 0.01 micrometer or more, adhesion | attachment of the hydrophilic resin and the polyvinyl alcohol which comprises a polarizer is assured. Moreover, by making thickness of the hydrophilic resin layer 4 into 3 micrometers or less, the thickness of the polarizer outer surface protective film 1 can be kept thin enough, and the increase of the thickness of the whole polarizing plate containing the polarizer outer surface protective film 1 is suppressed. can do.

편광자 외면 보호 필름(1)에서, 친수성 수지에 의해 표면처리되지 않은 쪽의 기재층(2)의 표면은, 임의로, 각종 기능층, 예를 들면, 안티글레어층, 반사방지층, 방현(防眩)층, 저굴절율층 등의 반사방지층, 대전방지층, 하드 코트층(경화 수지층), 광학보상층 등에 의해 피복되어 있어도 된다. 예를 들면, 편광자 외면 보호 필름이 방현층(반사방지층)을 더 구비함으로써, 편광자에 대한 보호기능과 더불어, 방현 기능을 발휘할 수 있다. 또, 편광자 외면 보호 필름이 하드 코트층을 더 구비함으로써, 편광자에 대한 보호 기능이 강화된다. In the polarizer outer surface protective film 1, the surface of the base material layer 2 which is not surface-treated with a hydrophilic resin optionally has various functional layers, for example, an antiglare layer, an antireflection layer, and an antiglare. The layer may be coated with an antireflection layer such as a low refractive index layer, an antistatic layer, a hard coat layer (cured resin layer), an optical compensation layer, or the like. For example, when a polarizer outer surface protective film is further equipped with an anti-glare layer (antireflection layer), an anti-glare function can be exhibited in addition to the protective function with respect to a polarizer. Moreover, the protective function with respect to a polarizer is reinforced by the polarizer outer surface protective film further providing a hard-coat layer.

이러한 방현층으로서는, 예를 들면, 엠보싱 가공법에 의해 막 표면에 요철구조를 형성하는 기술이나, 바인더 매트릭스 형성 재료 중에 입자를 혼입시킨 도포액을 막 표면에 도포하고, 바인더 매트릭스 중에 입자를 분산시킴으로써 요철구조를 형성하는 기술을 사용할 수 있다. 또, 하드 코트층으로서는, 예를 들면, 활성선 경화 수지로부터 형성된 것을 사용할 수 있다. 이러한 활성선 경화 수지의 예로서는 우레탄아크릴레이트계 수지, 폴리에스테르아크릴레이트계 수지, 에폭시아크릴레이트계 수지, 폴리올아크릴레이트계 수지, 에폭시 수지 등을 들 수 있다. As such an anti-glare layer, for example, a technique of forming an uneven structure on the surface of the film by an embossing method or a coating liquid in which particles are mixed in the binder matrix forming material is applied to the surface of the film, and the unevenness is dispersed by dispersing the particles in the binder matrix. Techniques for forming the structure can be used. Moreover, as a hard coat layer, what was formed from active-line cured resin can be used, for example. Examples of such active ray cured resins include urethane acrylate resins, polyester acrylate resins, epoxy acrylate resins, polyol acrylate resins, epoxy resins, and the like.

상기한 바와 같이, 편광자 외면 보호 필름(1)에 의하면, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와의 접착을 용이하게 하도록, 내면측이 친수성 수지에 의해 표면처리되어 있는 기재층을 구비함으로써, 편광자를 구성하는 친수성 수지인 폴리비닐알코올과의 친화성 및 접착성이 효과적으로 향상된다. As described above, according to the polarizer outer surface protective film 1, the inner surface side is provided with the base material layer surface-treated by hydrophilic resin so that adhesion | attachment with the polarizer which consists of polyvinyl alcohol may comprise a polarizer. Affinity and adhesiveness with polyvinyl alcohol which is a hydrophilic resin are improved effectively.

도 2의 편광자 외면측 보호 필름(31)은 투명한 합성 수지제의 기재층(2), 프라이머층(32) 및 친수성 수지층(33)을 갖는다. 기재층(2)은 도 1의 편광자 외면측 보호 필름(1)과 동일하므로 동일번호를 붙이고 설명을 생략한다. The polarizer outer surface side protective film 31 of FIG. 2 has the base material layer 2 made of transparent synthetic resin, the primer layer 32, and the hydrophilic resin layer 33. As shown in FIG. Since the base material layer 2 is the same as that of the polarizer outer surface side protective film 1 of FIG. 1, it attaches | subjects the same number and abbreviate | omits description.

프라이머층(32)은 기재층(2) 및 친수성 수지층(33)의 양자와의 화학적 친화성을 갖는 화학종을 포함하는 것인 한 특별히 한정되지 않지만, 수계 라텍스로부터 형성되는 것이 바람직하다. 수계 라텍스는 단일의 불포화 모노머의 중합체, 또는 2종 이상의 불포화 모노머의 공중합체로 이루어지는 친유성을 보이는 성분으로 구성된다. 수계 라텍스로서는 일반적인 유화 중합법으로 합성되는 것을 사용해도 되고, 시판의 라텍스를 사용해도 된다. 수계 라텍스의 주용매로서는 물이 사용되지만, 물과 혼화 가능한 유기용매를 소량 사용해도 된다. 수계 라텍스에는 적당하게, 대전방지제, 계면활성제, 증점제, 안정제, 가교제, 경화촉매 등의 임의 성분을 첨가해도 된다. 수계 라텍스의 고형분은 전형적으로는 20질량% 이상 50질량% 이하이다. 수계 라텍스를 구성하는 중합체 입자의 입경은 분산 안정성의 관점에서 0.005 ㎛ 이상 0.5㎛인 것이 바람직하다. Although the primer layer 32 is not specifically limited as long as it contains the chemical species which has chemical affinity with both the base material layer 2 and the hydrophilic resin layer 33, It is preferable that it is formed from aqueous latex. The aqueous latex is composed of a lipophilic component consisting of a polymer of a single unsaturated monomer or a copolymer of two or more unsaturated monomers. As aqueous latex, what is synthesize | combined by a general emulsion polymerization method may be used, and a commercial latex may be used. Although water is used as the main solvent of the aqueous latex, a small amount of an organic solvent miscible with water may be used. You may add arbitrary components, such as an antistatic agent, surfactant, a thickener, a stabilizer, a crosslinking agent, a hardening catalyst, to aqueous latex suitably. Solid content of aqueous latex is 20 mass% or more and 50 mass% or less typically. The particle diameter of the polymer particles constituting the aqueous latex is preferably 0.005 µm or more and 0.5 µm from the viewpoint of dispersion stability.

상기 불포화 모노머의 구체예로서는 아크릴산, 메타크릴산, 치환기로서 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, 아밀기, 헥실기, 2-에틸헥실기, 옥틸기, tert-옥틸기, 도데실기, 2-클로로에틸기, 2-브로모에틸기, 4-클로로부틸기, 시아노에틸기, 2-아세톡시에틸기, 디메틸아미노에틸기, 벤질기, 메톡시벤질기, 2-클로로시클로헥실기, 시클로헥실기, 푸르푸릴기, 테트라히드로푸르푸릴기, 페닐기, 5-히드록시펜틸기, 2,2-디메틸-3-히드록시프로필기, 2-메톡시에틸기, 글리시딜기, 아세토아세톡시에틸기, 3-메톡시부틸기, 2-에톡시에틸기, 2-iso-프로폭시기, 2-부톡시에틸기, 2-(2-메톡시에톡시)에틸기, 2-(2-부톡시에톡시)에틸기, ω-메톡시올리고옥시에틸렌기, ω-히드록시올리고옥시에틸렌기, 1-브로모-2-메톡시에틸기, 또는 1,1-디클로로-2-에톡시에틸기를 갖는 아크릴산 유도체, 메타크릴산 유도체; As a specific example of the said unsaturated monomer, acrylic acid, methacrylic acid, a methyl group, an ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, an amyl group, a hexyl group, 2-ethylhexyl group, jade as a substituent Methyl, tert-octyl, dodecyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 4-chlorobutyl, cyanoethyl, 2-acetoxyethyl, dimethylaminoethyl, benzyl, methoxybenzyl, 2 -Chlorocyclohexyl group, cyclohexyl group, furfuryl group, tetrahydrofurfuryl group, phenyl group, 5-hydroxypentyl group, 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl group, 2-methoxyethyl group, glycy Dyl group, acetoacetoxyethyl group, 3-methoxybutyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-iso-propoxy group, 2-butoxyethyl group, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl group, 2- (2 -Butoxyethoxy) ethyl group, ω-methoxy oligooxyethylene group, ω-hydroxy oligooxyethylene group, 1-bromo-2-methoxyethyl group, or 1,1-dichloro-2-ethoxy Acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives having an ethyl group;

아크릴아미드, 메타크릴아미드, 치환기로서 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, tert-부틸기, n-옥틸기, 도데실기, 시클로헥실기, 벤질기, 히드록시메틸기, 메톡시에틸기, 디메틸아미노프로필기, 페닐기, 아세트아세톡시 프로필기 또는 시아노에틸기를 갖는 N-모노 치환 유도체인 아크릴아미드 유도체, 메타크릴아미드 유도체, N,N-디메틸기 또는 N,N-디에틸기를 갖는 아크릴아미드 유도체, 메타크릴아미드 유도체; Acrylamide, methacrylamide, methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, tert-butyl group, n-octyl group, dodecyl group, cyclohexyl group, benzyl group, hydroxymethyl group, methoxyethyl group as substituents , Acrylamide derivative, methacrylamide derivative, N, N-dimethyl group or N, N-diethyl group which is N-mono substituted derivative having dimethylaminopropyl group, phenyl group, acetacetoxy propyl group or cyanoethyl group Amide derivatives, methacrylamide derivatives;

비닐아세테이트, 비닐프로피오네이트, 비닐부티레이트, 비닐이소부티레이트, 비닐카프레이트, 비닐클로로아세테이트, 비닐메톡시아세테이트, 비닐페닐아세테이트, 벤조산비닐, 살리실산비닐 등의 비닐에스테르류; 디시클로펜타디엔, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 염화비닐, 염화비닐리덴, 이소프렌, 클로로프렌, 부타디엔, 2,3-디메틸부타디엔 등의 올레핀류; 스티렌, 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 트리메틸스티렌, 에틸스티렌, 이소프로필스티렌, 클로로메틸스티렌, 메톡시스티렌, 아세톡시스티렌, 클로로스티렌, 디클로로스티렌, 브로모스티렌, 비닐벤조산메틸에스테르 등의 스티렌류; 크로톤산 부틸, 크로톤산 헥실 등의 크로톤산 에스테르류; 이타콘산 모노메틸에스테르, 이타콘산 디메틸, 이타콘산 모노부틸에스테르, 이타콘산 디에틸, 이타콘산 디부틸 등의 이타콘산 에스테르류; 푸마르산 디에틸, 푸마르산 디메틸, 푸마르산 디부틸 등의 푸마르산 에스테르류; 메틸비닐케톤, 페닐비닐케톤, 메톡시에틸비닐케톤 등의 비닐케톤류; N-비닐피리딘 및 2- 및 4-비닐피리딘, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐트리아졸, N-비닐-2-피롤리돈 등의 헤테로환 함유 비닐 모노머류; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 불포화 니트릴류를 들 수 있다.Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl caprate, vinyl chloroacetate, vinyl methoxy acetate, vinyl phenyl acetate, vinyl benzoate and vinyl salicylate; Olefins such as dicyclopentadiene, ethylene, propylene, 1-butene, vinyl chloride, vinylidene chloride, isoprene, chloroprene, butadiene and 2,3-dimethylbutadiene; Styrenes such as styrene, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, isopropyl styrene, chloromethyl styrene, methoxy styrene, acetoxy styrene, chloro styrene, dichloro styrene, bromostyrene, and vinyl benzoate methyl ester; Crotonic acid esters such as butyl crotonate and hexyl crotonate; Itaconic acid ester, such as itaconic acid monomethyl ester, itaconic acid dimethyl, itaconic acid monobutyl ester, itaconic acid diethyl, and itaconic acid dibutyl; Fumaric acid esters such as diethyl fumarate, dimethyl fumarate and dibutyl fumarate; Vinyl ketones such as methyl vinyl ketone, phenyl vinyl ketone and methoxy ethyl vinyl ketone; Heterocyclic containing vinyl monomers, such as N-vinylpyridine and 2- and 4-vinylpyridine, vinylimidazole, vinyloxazole, vinyltriazole, and N-vinyl-2-pyrrolidone; Unsaturated nitriles, such as an acrylonitrile and methacrylonitrile, are mentioned.

수계 라텍스는 공지의 딥 코팅법, 에어나이프 코팅법, 커튼 코팅법, 롤러 코팅법, 와이어 바 코팅법, 그라비아 코팅법, 익스트루젼 코팅법(다이 코팅법) 등을 사용하여, 기재층(2)에 도포할 수 있다. 이어서, 도포된 수계 라텍스를 건조함으로써 프라이머층(32)을 형성할 수 있다. 프라이머층(32)의 두께는 바람직하게는 0.01㎛ 이상 1㎛ 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.05㎛ 이상 0.1㎛ 이하이다. The aqueous latex is a substrate layer (2) using a known dip coating method, air knife coating method, curtain coating method, roller coating method, wire bar coating method, gravure coating method, extrusion coating method (die coating method), or the like. ) Can be applied. Subsequently, the primer layer 32 can be formed by drying the applied aqueous latex. Preferably the thickness of the primer layer 32 is 0.01 micrometer or more and 1 micrometer or less, More preferably, they are 0.05 micrometer or more and 0.1 micrometer or less.

친수성 수지층(33)을 형성하기 위한 친수성 수지는 프라이머층(32)을 구성하는 화학종(전형적으로는 수계 라텍스로부터 형성된 중합체) 및 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올과의 화학적 친화성을 갖는 수지인 한은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 수분산계 폴리에스테르계 수지 또는 비닐알코올계 중합체를 포함하는 것이 바람직하다. 친수성 수지로서 비닐알코올계 중합체를 사용하는 경우에는, 이것에 더하여 다른 수용성 수지(예를 들면, 젤라틴)를 포함하는 것이 더욱 바람직하다. 친수성 수지로서 비닐알코올계 중합체와 다른 수용성 수지의 조합을 사용함으로써, 친수성 수지층을 형성하기 위한 수계 유화물 중에서의 비닐알코올계 중합체 입자의 콜로이드 안정성이 향상되어, 수계 유화물을 겔화 상태에서 보존할 수 있다. 비닐알코올계 중합체와 다른 수용성 수지와의 조합을 사용하는 경우의 이것들의 질량비를 전형적으로는 20:80부터 80:20까지로 할 수 있다. The hydrophilic resin for forming the hydrophilic resin layer 33 is a resin having chemical affinity with the chemical species constituting the primer layer 32 (typically a polymer formed from an aqueous latex) and the polyvinyl alcohol constituting the polarizer. Although a limitation is not specifically limited, It is preferable to contain a water-dispersion polyester resin or a vinyl alcohol polymer. When using a vinyl alcohol type polymer as a hydrophilic resin, it is more preferable to contain another water-soluble resin (for example, gelatin) in addition to this. By using a combination of a vinyl alcohol polymer and another water-soluble resin as the hydrophilic resin, colloidal stability of the vinyl alcohol polymer particles in the aqueous emulsion for forming the hydrophilic resin layer is improved, and the aqueous emulsion can be preserved in a gelled state. . When using a combination of a vinyl alcohol polymer and another water-soluble resin, these mass ratios can be typically 20:80 to 80:20.

친수성 수지층(33)을 형성하기 위한 수분산성 폴리에스테르계 수지는 공지의 방법에 따라 디카르복실산과 디올을 에스테르화(에스테르 교환)하고, 중축합시키고, 또한 친수성을 부여하기 위하여 변성함으로써 제조된다. 수분산성 폴리에스테르계 수지의 분자량으로서는, 예를 들면, 3000 이상 30000 이하의 것을 사용할 수 있다. The water-dispersible polyester resin for forming the hydrophilic resin layer 33 is produced by esterification (ester exchange) of dicarboxylic acid and diol, polycondensation, and modification to impart hydrophilicity according to a known method. . As molecular weight of water-dispersible polyester-type resin, the thing of 3000 or more and 30000 or less can be used, for example.

수분산성 폴리에스테르계 수지를 제조하기 위한 디카르복실산으로서는, 예를 들면, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 나프탈렌디카르복실산과 같은 방향족 디카르복실산 또는 그 에스테르나, 아디프산, 숙신산, 세박산, 도데칸2산과 같은 지방족 디카르복실산, 히드록시벤조산과 같은 히드록시카르복실산 또는 이것들의 에스테르를 사용할 수 있다. Examples of the dicarboxylic acid for producing the water-dispersible polyester resin include aromatic dicarboxylic acids or esters thereof such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, succinic acid, and three Aliphatic dicarboxylic acids such as paxane, dodecane diacid, hydroxycarboxylic acids such as hydroxybenzoic acid or esters thereof can be used.

수분산성 폴리에스테르계 수지를 제조하기 위한 디올로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산디메탄올, 비스페놀류 등을 사용할 수 있다. As the diol for producing the water-dispersible polyester resin, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexane dimethanol, bisphenols and the like can be used. Can be.

수분산성 폴리에스테르계 수지로서는, 상기의 디카르복실산 및 디올과 더불어, 친수성 기를 갖는 성분을 공중합시켜, 친수성을 부여하는 것이 바람직하다. 이러한 친수성 기를 갖는 성분의 예로서는 5-나트륨술포이소프탈산 등의 디카르복실산 성분이나, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 디올 성분을 들 수 있다. 이들 친수성 기를 갖는 성분은 상기의 디카르복실산 또는 디올에 대하여, 예를 들면, 2몰% 이상 80몰% 이하의 비율로 사용할 수 있다. As water-dispersible polyester resin, it is preferable to copolymerize the component which has a hydrophilic group with said dicarboxylic acid and diol, and to give hydrophilicity. Examples of the component having such a hydrophilic group include dicarboxylic acid components such as 5-sodium sulfoisophthalic acid and diol components such as diethylene glycol, triethylene glycol and polyethylene glycol. The component which has these hydrophilic groups can be used in the ratio of 2 mol% or more and 80 mol% or less with respect to said dicarboxylic acid or diol, for example.

또, 수분산성 폴리에스테르계 수지로서 디카르복실산 및 디올 이외에, 친수성의 라디칼 중합성 비닐 모노머를 공중합 시킨 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우에는, 예를 들면, 디카르복실산 및 디올의 합계 100질량부에 대하여, 라디칼 중합성 비닐 모노머를 10질량부 이상 500질량부 이하의 비율로 사용할 수 있다.Moreover, it is preferable to use what copolymerized the hydrophilic radically polymerizable vinyl monomer other than dicarboxylic acid and diol as water-dispersible polyester-type resin. In this case, a radically polymerizable vinyl monomer can be used in the ratio of 10 mass parts or more and 500 mass parts or less with respect to a total of 100 mass parts of dicarboxylic acid and diol, for example.

이러한 친수성의 라디칼 중합성 비닐 모노머의 예로서는 아크릴산 히드록시에틸, 메타크릴산 히드록시에틸, 아크릴산 히드록시프로필, 메타크릴산 히드록시프로필 등의 히드록시아크릴산 에스테르, 에틸렌글리콜 아크릴레이트, 에틸렌글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 등의 글리콜 에스테르, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 메티롤아크릴아미드, 메톡시메티롤아크릴아미드 등의 아크릴아미드계 화합물, 아크릴산 글리시딜, 메타크릴산 글리시딜 등의 글리시딜 아크릴레이트계 화합물, 비닐피리딘, 비닐이미다졸, 비닐피롤리돈 등의 질소 함유 비닐계 화합물, 아크릴산, 메타크릴산, 무수 말레산, 이타콘산, 크로톤산 등의 불포화산 및 그 염, 아크릴산 아미노알킬, 메타크릴산 아미노알킬에스테르 및 그 4차 암모늄염 등의 양이온계 모노머 등을 들 수 있다. Examples of such hydrophilic radical polymerizable vinyl monomers include hydroxyacrylic acid esters such as hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, and hydroxypropyl methacrylate, ethylene glycol acrylate, and ethylene glycol methacrylate. , Acrylamide-based compounds such as glycol esters such as polyethylene glycol acrylate and polyethylene glycol methacrylate, acrylamide, methacrylamide, methrol acrylamide, methoxymethyryl acrylamide, glycidyl acrylate, and methacrylic acid glycol Nitrogen-containing vinyl compounds such as glycidyl acrylate compounds such as cylyl, vinylpyridine, vinylimidazole, vinylpyrrolidone, and unsaturated such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, itaconic acid and crotonic acid To acids and salts thereof, aminoalkyl acrylates, aminoalkyl methacrylates Thermal and it may include cationic monomers such as the quaternary ammonium salt.

수분산성 폴리에스테르계 수지를 사용하는 경우, 필요에 따라, 우레탄계 수지, 에폭시 수지, 아미노 수지, 아크릴계 수지 등의 수지 성분을 첨가해도 된다. 예를 들면, 우레탄계 수지는, 공지의 방법에 의해, 폴리히드록실 화합물, 디이소시아네이트 및 디이소시아네이트와 반응하는 수소 원자를 적어도 2개 함유하는 저분자량의 쇄신장제로부터 합성할 수 있다. 친수성 수지층(4)의 구성 성분으로서 우레탄계 수지를 사용함으로써, 층의 유연성이 높아지고, 강도 및 접착력이 향상된다. 이러한 우레탄계 수지에 대해서는, 상기의 수분산성 폴리에스테르계 수지와 마찬가지로, 친수성을 부여하기 위하여 친수성의 라디칼 중합성 비닐 모노머와의 공중합을 행해도 된다. When using water-dispersible polyester resin, you may add resin components, such as a urethane resin, an epoxy resin, an amino resin, and an acrylic resin, as needed. For example, urethane resin can be synthesize | combined from the low molecular weight chain extender containing at least 2 hydrogen atoms reacting with a polyhydroxyl compound, diisocyanate, and diisocyanate by a well-known method. By using a urethane-based resin as a constituent of the hydrophilic resin layer 4, the flexibility of the layer is increased, and the strength and adhesion are improved. About such urethane resin, you may copolymerize with a hydrophilic radically polymerizable vinyl monomer in order to impart hydrophilicity similarly to said water-dispersible polyester resin.

상기한 바와 같이 친수성이 부여된 수분산성 폴리에스테르계 수지는, 그 자신에서 어느 정도의 친수성을 갖기 때문에, 이 수지에 의해 형성된 친수성 수지층은 비누화 처리를 행하지 않고 편광자와의 접착 공정에 제공하는 것이 가능하다. 이러한 수분산성 폴리에스테르계 수지는, 또한 알칼리로 비누화함으로써 친수성 기인 수산기를 생기게 하고, 그것에 의해서 친수성이 높아져, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와의 친화성·접착성이 한층더 향상된다. Since the water-dispersible polyester-based resin imparted with hydrophilicity as described above has a certain degree of hydrophilicity in itself, it is desirable to provide the hydrophilic resin layer formed by this resin to the bonding process with the polarizer without performing saponification treatment. It is possible. The water-dispersible polyester resin further saponifies with alkali to produce a hydroxyl group which is a hydrophilic group, thereby increasing the hydrophilicity and further improving affinity and adhesion with a polarizer made of polyvinyl alcohol.

친수성 수지층(33)을 형성하기 위한 비닐알코올계 중합체는 폴리비닐알코올 또는 그 유도체를 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올의 유도체의 예로서는 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐알코올과 올레핀류와의 공중합체, 폴리비닐알코올과 불포화 카르복실산류와의 공중합체, 폴리비닐알코올과 불포화 카르복실산 에스테르류와의 공중합체, 폴리비닐알코올과 아크릴아미드와의 공중합체를 들 수 있다. 비닐알코올계 중합체의 중합도로서는 친수성 수지층(33)의 강도의 관점에서 500 이상이 바람직하고, 편광 성능의 관점에서 1000 이상이 보다 바람직하다. 이들 비닐알코올계 중합체는, 그것 자신에서 친수성을 갖기 때문에, 알칼리로 비누화할 필요없이, 친수성 수지인 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와 확실하게 접착할 수 있다. As the vinyl alcohol polymer for forming the hydrophilic resin layer 33, polyvinyl alcohol or a derivative thereof may be used. Examples of polyvinyl alcohol derivatives include polyvinyl formal, polyvinyl acetal, copolymers of polyvinyl alcohol and olefins, copolymers of polyvinyl alcohol and unsaturated carboxylic acids, polyvinyl alcohol and unsaturated carboxylic acid esters. The copolymer with and the copolymer of polyvinyl alcohol and acrylamide are mentioned. As polymerization degree of a vinyl alcohol polymer, 500 or more are preferable from a viewpoint of the strength of the hydrophilic resin layer 33, and 1000 or more are more preferable from a viewpoint of polarization performance. Since these vinyl alcohol polymers are hydrophilic in themselves, they can be reliably adhered to a polarizer made of polyvinyl alcohol, which is a hydrophilic resin, without saponifying with alkali.

비닐알코올계 중합체와 조합하여 사용되는 수용성 수지로서는 천연 폴리머 또는 합성 폴리머 모두 사용할 수 있다. 수용성 수지의 구체예로서는 알긴산 또는 그 염, 글리코겐, 아라비아 고무, 알부민, 한천, 전분 유도체, 젤라틴, 젤라틴과 다른 고분자와의 그래프트 폴리머, 알부민, 카세인 등의 단백질, 히드록시에틸셀룰로스, 카복시메틸셀룰로스, 셀룰로스황산에스테르 등의 셀룰로스 유도체, 알긴산 소다, 셀룰로스황산에스테르, 덱스트린, 덱스트란, 덱스트란황산염 등의 당 유도체, 구아검, 풀룰란, 폴리-N-비닐피롤리돈, 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐이미다졸, 폴리비닐피라졸 등의 단독 중합체 혹은 공중합체를 들 수 있다. 이들 중에서도, 특히 젤라틴이 바람직하다. 젤라틴으로서는 석회 처리 젤라틴, 산 처리 젤라틴, 젤라틴의 가수분해물, 젤라틴의 효소분해물 등을 사용할 수 있다. As the water-soluble resin used in combination with the vinyl alcohol polymer, both natural polymer and synthetic polymer can be used. Specific examples of the water-soluble resin include alginic acid or salts thereof, glycogen, gum arabic, albumin, agar, starch derivatives, gelatin, gelatin and graft polymers with other polymers, proteins such as albumin and casein, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, cellulose Cellulose derivatives such as sulfuric acid esters, sodium alginate, cellulose sulfate esters, dextrins, sugar derivatives such as dextran and dextran sulfates, guar gum, pullulan, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, Homopolymers or copolymers such as polyacrylamide, polyvinylimidazole, and polyvinylpyrazole. Among these, gelatin is especially preferable. As gelatin, lime-treated gelatin, acid-treated gelatin, hydrolysates of gelatin, enzymatic products of gelatin and the like can be used.

친수성 수지층(33)은 친수성 수지를 포함하는 수계 유화물을 프라이머층(32)에 도포하고, 건조함으로써 형성할 수 있다. 수계 유화물의 고형분은, 통상 10질량% 이상 50질량% 이하이다. 수계 유화물의 주용매로서는 물이 사용되는데, 물과 혼화 가능한 유기용매를 소량 사용해도 된다. 이러한 유기용매의 예로서는 저급 알코올류, 다가 알코올류 및 그 알킬에테르 또는 알킬에스테르류 등을 들 수 있다. 수계 유화물의 도포 수단은 프라이머층의 형성의 경우와 동일한 수단을 사용할 수 있다.The hydrophilic resin layer 33 can be formed by applying an aqueous emulsion containing a hydrophilic resin to the primer layer 32 and drying it. Solid content of an aqueous emulsion is 10 mass% or more and 50 mass% or less normally. Although water is used as a main solvent of an aqueous emulsion, you may use a small amount of the organic solvent miscible with water. Examples of such organic solvents include lower alcohols, polyhydric alcohols, alkyl ethers and alkyl esters thereof, and the like. As the coating means of the aqueous emulsion, the same means as in the case of forming the primer layer can be used.

친수성 수지층(33)을 형성하기 위한 수계 유화물에 필요에 따라 가교제를 첨가하는 것이 바람직하다. 가교제의 예로서, 알데히드, N-메티롤화합물, 디옥산 유도체, 활성 비닐 화합물, 활성 할로겐 화합물, 이소옥사졸, 디알데히드 전분을 들 수 있다. 이들 가교제는 단독으로 사용해도 2종류 이상을 병용해도 된다. 가교제의 첨가량은 친수성 수지 전량에 대하여 0.1질량% 이상 20질량% 이하가 바람직하고, 0.5∼15질량%가 더욱 바람직하다. 친수성 수지층을 형성하기 위한 수계 유화물에는, 또한 계면활성제, 활제, 염료, UV 흡수제, 매트제, 방부제, 증점제 등을 첨가해도 된다. It is preferable to add a crosslinking agent to the aqueous emulsion for forming the hydrophilic resin layer 33 as needed. Examples of the crosslinking agent include aldehydes, N-metholol compounds, dioxane derivatives, active vinyl compounds, active halogen compounds, isoxazoles, and dialdehyde starches. These crosslinking agents may be used independently or may use two or more types together. 0.1 mass% or more and 20 mass% or less are preferable with respect to hydrophilic resin whole quantity, and, as for the addition amount of a crosslinking agent, 0.5-15 mass% is more preferable. Surfactants, lubricants, dyes, UV absorbers, matting agents, preservatives, thickeners and the like may be further added to the aqueous emulsion for forming the hydrophilic resin layer.

프라이머층(32) 및 친수성 수지층(33)의 합계 두께는 바람직하게는 0.02㎛ 이상 4㎛ 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.05㎛ 이상 2㎛ 이하이다. 프라이머층(32) 및 친수성 수지층(33)의 합계 두께를 0.02㎛ 이상으로 함으로써, 친수성 수지층(33)을 구성하는 친수성 수지와 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올과의 접착이 확실하게 된다. 또, 이 프라이머층(32) 및 친수성 수지층(33)의 합계 두께를 4㎛ 이하로 함으로써, 편광자 외면 보호 필름(31)의 두께를 충분히 얇게 유지할 수 있어, 편광자 외면 보호 필름(31)을 포함시킨 편광판 전체의 두께의 증대를 억제할 수 있다. The total thickness of the primer layer 32 and the hydrophilic resin layer 33 is preferably 0.02 µm or more and 4 µm or less, more preferably 0.05 µm or more and 2 µm or less. By setting the total thickness of the primer layer 32 and the hydrophilic resin layer 33 to 0.02 µm or more, adhesion between the hydrophilic resin constituting the hydrophilic resin layer 33 and polyvinyl alcohol constituting the polarizer is assured. Moreover, by making the total thickness of this primer layer 32 and the hydrophilic resin layer 33 into 4 micrometers or less, the thickness of the polarizer outer side protective film 31 can be kept thin enough, and the polarizer outer side protective film 31 is included. Increase of the thickness of the whole polarizing plate made can be suppressed.

편광자 외면 보호 필름(31)에서, 프라이머층(32)을 통하여 친수성 수지에 의해 표면처리되지 않은 측의 기재층(2)의 표면은, 임의로, 각종 기능층, 예를 들면, 안티글레어층, 반사방지층, 방현층, 저굴절율층 등의 반사방지층, 대전방지층, 하드 코트층(경화 수지층), 광학보상층 등에 의해 피복되어 있어도 된다. 예를 들면, 편광자 외면 보호 필름이 방현층(반사방지층)을 더 구비함으로써, 편광자에 대한 보호 기능과 더불어, 방현 기능을 발휘할 수 있다. 또, 편광자 외면 보호 필름이 하드 코트층을 더 구비함으로써, 편광자에 대한 보호 기능이 강화된다. In the polarizer outer protective film 31, the surface of the base material layer 2 on the side not surface-treated with the hydrophilic resin through the primer layer 32 is optionally a variety of functional layers, for example, an antiglare layer, a reflection. It may be coat | covered with antireflection layers, such as an prevention layer, an anti-glare layer, and a low refractive index layer, an antistatic layer, a hard-coat layer (hardening resin layer), an optical compensation layer, etc. For example, when a polarizer outer surface protective film is further equipped with an anti-glare layer (antireflection layer), an anti-glare function can be exhibited in addition to the protective function with respect to a polarizer. Moreover, the protective function with respect to a polarizer is reinforced by the polarizer outer surface protective film further providing a hard-coat layer.

이러한 방현층으로서는, 예를 들면, 엠보싱 가공법에 의해 막 표면에 요철구조를 형성하는 기술이나, 바인더 매트릭스 형성 재료 중에 입자를 혼입시킨 도포액을 막 표면에 도포하고, 바인더 매트릭스 중에 입자를 분산시킴으로써 요철구조를 형성하는 기술을 사용할 수 있다. 또, 하드 코트층으로서는, 예를 들면, 활성선 경화 수지로부터 형성된 것을 사용할 수 있다. 이러한 활성선 경화 수지의 예로서는 우레탄아크릴레이트계 수지, 폴리에스테르아크릴레이트계 수지, 에폭시아크릴레이트계 수지, 폴리올아크릴레이트계 수지, 에폭시 수지 등을 들 수 있다. As such an anti-glare layer, for example, a technique of forming an uneven structure on the surface of the film by an embossing method or a coating liquid in which particles are mixed in the binder matrix forming material is applied to the surface of the film, and the unevenness is dispersed by dispersing the particles in the binder matrix. Techniques for forming the structure can be used. Moreover, as a hard coat layer, what was formed from active-line cured resin can be used, for example. Examples of such active ray cured resins include urethane acrylate resins, polyester acrylate resins, epoxy acrylate resins, polyol acrylate resins, epoxy resins, and the like.

전술한 바와 같이, 편광자 외면 보호 필름(31)에 의하면, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와의 접착을 용이하게 하도록, 내면측이 프라이머층을 통하여 친수성 수지에 의해 표면처리되어 있는 기재층을 구비함으로써, 편광자를 구성하는 친수성 수지인 폴리비닐알코올과의 친화성 및 접착성이 효과적으로 향상된다. As described above, according to the polarizer outer protective film 31, the inner surface side is provided with a base layer surface-treated with a hydrophilic resin through a primer layer to facilitate adhesion with the polarizer made of polyvinyl alcohol, Affinity and adhesiveness with polyvinyl alcohol which is a hydrophilic resin which comprises a polarizer are improved effectively.

도 3의 편광판(4)은 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자(6)의 외면측(도시된 A방향 측)에, 도 1의 편광자 외면 보호 필름(1)을 구비하고, 편광자(6)의 내면측에, 종래부터 사용되고 있는 셀룰로스에스테르로 이루어지는 편광자 내면 보호 필름(5)을 구비한 구조를 가지고 있다. 편광자(6)와 편광자 외면 보호 필름(1) 사이, 및, 편광자(6)와 편광자 내면 보호 필름(5) 사이는 접착제(도시 생략)에 의해 접합되어 있다. The polarizing plate 4 of FIG. 3 is provided with the polarizer outer surface protection film 1 of FIG. 1 in the outer surface side (shown A direction side) of the polarizer 6 which consists of polyvinyl alcohol, and the inner surface side of the polarizer 6 Has a structure provided with the polarizer inner surface protective film 5 which consists of cellulose esters conventionally used. An adhesive agent (not shown) is bonded between the polarizer 6 and the polarizer outer protective film 1, and between the polarizer 6 and the polarizer inner protective film 5.

편광자(6)는 폴리비닐알코올 수지 필름을 2색성 물질(예를 들면, 요오드나 2색성 염료)로 염색하고 1축 연신한 것이 사용된다. 이 폴리비닐알코올 수지 필름을 구성하는 폴리비닐알코올의 중합도는, 친수성 수지를 구성하는 비닐알코올계 중합체의 경우와 마찬가지로, 500 이상이 바람직하고, 1000 이상이 보다 바람직하다. 폴리비닐알코올 수지 필름은 공지의 방법(예로서 수지를 물 또는 유기용매에 용해한 용액을 유연 성막하는 유연법, 캐스트법 등)으로 성형할 수 있다. 편광자(6)의 두께는 편광판(4)을 사용할 수 있는 LCD의 목적이나 용도에 따라 다르지만, 전형적으로는 5㎛ 이상 100㎛ 이하이다. 편광자(6)는, 편광 기능 및 광학적 투명성을 저해하지 않는 한은, 폴리비닐알코올 수지 및 2색성 물질 이외의 임의 성분을 포함하고 있어도 된다. The polarizer 6 is obtained by dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic substance (for example, iodine or a dichroic dye) and uniaxially stretching the polyvinyl alcohol resin film. As for the polymerization degree of the polyvinyl alcohol which comprises this polyvinyl alcohol resin film, 500 or more are preferable and 1000 or more are more preferable like the case of the vinyl alcohol type polymer which comprises a hydrophilic resin. A polyvinyl alcohol resin film can be shape | molded by a well-known method (for example, the casting | flow_spreading method, cast method, etc. which cast a film which melt | dissolved resin in water or the organic solvent, etc.). Although the thickness of the polarizer 6 changes with the objective and use of the LCD which can use the polarizing plate 4, they are 5 micrometers or more and 100 micrometers or less typically. The polarizer 6 may contain arbitrary components other than a polyvinyl alcohol resin and a dichroic substance, unless the polarizing function and optical transparency are impaired.

편광자(6)의 대표적인 제조방법으로서는, 폴리비닐알코올 수지 필름을, 팽윤, 염색, 가교, 연신, 수세 및 건조 공정으로 이루어지는 일련의 제조공정이 채용된다. 건조 공정을 제외한 각 처리 공정에서는, 각각의 공정에 사용되는 용액의 욕 중에 폴리비닐알코올 수지 필름을 침지함으로써 처리를 행한다. 팽윤, 염색, 가교, 연신, 수세 및 건조의 각 처리의 순서, 회수 및 실시의 유무는 목적, 사용재료 및 조건 등에 따라 적당하게 설정할 수 있다. 예를 들면, 연신 처리는 염색 처리 전에 행해도 되고, 팽윤 처리 등과 동시에 행해도 된다. 또, 가교 처리를 연신 처리 전후에 행하는 것은 바람직하다. As a typical manufacturing method of the polarizer 6, the series of manufacturing processes which a polyvinyl alcohol resin film consists of a swelling, dyeing, crosslinking, extending | stretching, water washing, and a drying process are employ | adopted. In each processing process except a drying process, a process is performed by immersing a polyvinyl alcohol resin film in the bath of the solution used for each process. The order, recovery and execution of each treatment of swelling, dyeing, crosslinking, stretching, washing with water and drying can be appropriately set depending on the purpose, materials used and conditions. For example, an extending | stretching process may be performed before dyeing process, and may be performed simultaneously with swelling process etc. Moreover, it is preferable to perform crosslinking process before and behind an extending | stretching process.

편광자(6)의 일련의 제조공정에서의 팽윤 공정은 폴리비닐알코올 수지 필름을 물로 채운 처리욕 중에 침지시킴으로써 행할 수 있다. 이 처리욕에는 글리세린이나 요오드화 칼륨 등이 적당하게 첨가될 수 있다. 전형적으로는 팽윤 공정의 처리욕의 온도는 20∼60℃ 정도이며, 처리욕으로의 침지 시간은 0.1∼10분 정도이다. 염색 공정은 폴리비닐알코올 수지 필름을 요오드 등의 2색성 물질을 포함하는 처리욕 중에 침지시킴으로써 행할 수 있다. 이 처리욕의 용액에 사용되는 용매로서는 일반적으로 물이 사용된다. 2색성 물질은 용매 100질량부에 대하여 0.1∼1.0질량부의 비율로 사용된다. 전형적으로는, 염색 공정의 처리욕의 온도는 20∼70℃ 정도이며, 침지 시간은 1∼20분 정도이다. The swelling process in a series of manufacturing processes of the polarizer 6 can be performed by immersing a polyvinyl alcohol resin film in the process bath filled with water. Glycerine, potassium iodide, etc. can be added to this treatment bath suitably. Typically, the temperature of the treatment bath in the swelling step is about 20 to 60 ° C, and the immersion time in the treatment bath is about 0.1 to 10 minutes. A dyeing process can be performed by immersing a polyvinyl alcohol resin film in the process bath containing dichroic substances, such as iodine. As a solvent used for the solution of this process bath, water is generally used. A dichroic substance is used in the ratio of 0.1-1.0 mass part with respect to 100 mass parts of solvents. Typically, the temperature of the process bath of a dyeing process is about 20-70 degreeC, and immersion time is about 1-20 minutes.

가교 공정은 염색 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 가교제를 포함하는 처리욕 중에 침지시킴으로써 행할 수 있다. 가교제의 예로서는 붕산 등의 붕소 화합물, 글리옥살, 글루타알데히드 등을 들 수 있다. 이 처리욕의 용액에 사용되는 용매로서는 일반적으로 물이 사용된다. 전형적으로는, 가교 공정의 처리욕의 온도는 20∼70℃ 정도, 침지 시간은 1초∼15분 정도이다. 연신 공정은 어느 단계에서 행해도 된다. 폴리비닐알코올 수지 필름의 연신 배율은 5배 이상으로 하는 것이 바람직하다. 연신 방법으로서는, 예를 들면, 습식 연신법을 채용할 수 있다. 이 경우의 처리욕의 용액으로서는 물 또는 유기용매 중에, 각종 금속염, 요오드, 붕소 또는 아연의 화합물을 첨가한 용액이 바람직하다. A crosslinking process can be performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-type resin film in the process bath containing a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include boron compounds such as boric acid, glyoxal, glutaaldehyde and the like. As a solvent used for the solution of this process bath, water is generally used. Typically, the temperature of the process bath of a crosslinking process is about 20-70 degreeC, and immersion time is about 1 second-about 15 minutes. The stretching step may be performed at any stage. It is preferable to make draw ratio of a polyvinyl alcohol resin film into 5 times or more. As the stretching method, for example, a wet stretching method can be adopted. As a solution of the process bath in this case, the solution which added the compound of various metal salts, iodine, boron, or zinc in water or an organic solvent is preferable.

수세 공정은, 각종 처리가 시행된 폴리비닐알코올 수지 필름을, 수세욕 중에 침지시킴으로써 행할 수 있다. 이 수세 공정에 의해, 폴리비닐알코올 수지 필름의 불필요한 잔존물을 씻어 버릴 수 있다. 수세욕은 순수이어도 되고, 요오드화물(요오드화 칼륨, 요오드화 나트륨 등)의 수용액이어도 된다. 수세욕의 온도는 바람직하게는 10∼60℃이다. 전형적으로는 침지 시간은 1초∼1분이다. 수세를 행하는 회수는 1회뿐이어도 복수회이어도 된다. 건조 공정으로서는, 예를 들면, 자연 건조, 송풍 건조, 가열 건조를 채용할 수 있다. 전형적으로는 건조온도는 20∼80℃이며, 건조시간은 1∼10분이다. 상기의 각 공정을 행함으로써 편광자(6)를 제조할 수 있다. A water washing process can be performed by immersing the polyvinyl alcohol resin film in which the various processes were performed in the water washing bath. By this water washing process, unnecessary residue of a polyvinyl alcohol resin film can be wash | cleaned. The water washing bath may be pure water or an aqueous solution of iodide (potassium iodide, sodium iodide, etc.) may be used. The temperature of the water washing bath is preferably 10 to 60 ° C. Immersion time is typically 1 second-1 minute. The number of times of washing with water may be only once or multiple times. As a drying process, natural drying, ventilation drying, heat drying can be employ | adopted, for example. Typically, the drying temperature is 20 to 80 ° C., and the drying time is 1 to 10 minutes. The polarizer 6 can be manufactured by performing each said process.

종래부터 사용되고 있는 셀룰로스에스테르로 이루어지는 편광자 내면 보호 필름(5)은 셀룰로스에스테르의 플레이크 원료 및 가소제를, 메틸렌클로라이드에 용해하여 점조액으로 하고, 이것에 가소제를 용해하여 도프로 하고, 용융압출기로부터, 계속적으로 회전하는 스테인리스 등의 금속 벨트 위에 유연하고, 건조시키고, 덜 마른 상태에서 벨트로부터 박리한 후, 건조시켜 권취하여, 제조된다. 셀룰로스에스테르로서는 트리아세틸셀룰로스, 디아세틸셀룰로스, 셀룰로스아세테이트프로피오네이트 및 셀룰로스아세테이트부티레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 바람직하고, 트리아세틸셀룰로스가 특히 바람직하다. The polarizer inner surface protective film 5 which consists of cellulose esters conventionally used melt | dissolves the flake raw material and a plasticizer of cellulose ester in methylene chloride, and makes it a viscous liquid, and it melt | dissolves a plasticizer in this and dopes it continuously from a melt-extruder, It is manufactured by casting on a metal belt such as stainless steel, which is rotated in a flexible manner, drying, peeling off the belt in a less dry state, and then drying and winding up. The cellulose ester is preferably selected from the group consisting of triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate, with triacetyl cellulose being particularly preferred.

편광자 외면 보호 필름(1)의 친수성 수지층(3)을 구성하는 친수성 수지가 폴리에스테르계 수지를 사용하여 형성되어 있는 경우, 편광자(6)와의 접착을 행하기 전에, 친수성 수지층(3)을 알칼리에 의한 비누화 처리에 제공하는 것이 한층더 바람직하다. 이 비누화에 의해, 에스테르기가 친수성 기인 수산기로 변환되고, 이것에 의해, 편광자 외면 보호 필름(1)과, 친수성 수지인 폴리비닐알코올로 형성된 편광자(6)와의 화학적인 친화성을 향상시킬 수 있어, 상호의 접착성이 현저하게 향상된다. When the hydrophilic resin constituting the hydrophilic resin layer 3 of the polarizer outer surface protective film 1 is formed using a polyester-based resin, the hydrophilic resin layer 3 is formed before bonding with the polarizer 6. It is still more preferable to provide for saponification treatment with alkali. By this saponification, an ester group is converted into the hydroxyl group which is a hydrophilic group, and by this, the chemical affinity of the polarizer outer surface protective film 1 and the polarizer 6 formed from polyvinyl alcohol which is a hydrophilic resin can be improved, The mutual adhesion is remarkably improved.

비누화 처리를 위해 사용되는 알칼리 수용액으로서, 예를 들면, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 수산화리튬의 수용액 등을 사용할 수 있다. 이들 금속 수산화물의 농도는 일반적으로 5질량% 이상 40질량% 이하로 한다. 또, 비누화 처리의 온도는 10℃ 이상 80℃ 이하인 것이 바람직하다. 금속 수산화물의 농도가 5질량% 이하의 경우나 비누화 처리의 온도가 10℃ 이하의 경우에는, 비누화 처리에 요하는 시간이 길어지기 때문에 바람직하지 않다. 비누화 처리는 상기와 같은 알칼리 수용액욕에 적당한 시간에 걸쳐 편광자 외면 보호 필름(1)을 침적시킴으로써 행해진다. As aqueous alkali solution used for saponification treatment, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, the aqueous solution of lithium hydroxide, etc. can be used, for example. The concentration of these metal hydroxides is generally 5% by mass or more and 40% by mass or less. Moreover, it is preferable that the temperature of a saponification process is 10 degreeC or more and 80 degrees C or less. When the concentration of the metal hydroxide is 5% by mass or less, or when the temperature of the saponification treatment is 10 ° C or less, the time required for the saponification treatment is not preferable. A saponification process is performed by immersing the polarizer outer surface protective film 1 in the above alkali aqueous solution bath over a suitable time.

필요에 따라 비누화 처리에 제공된 편광자 외면 보호 필름(1)과, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자(6)는 도 4에 모식적으로 도시되는 장치(7)에 의해 부착된다. 도 4에 도시된 복수의 막을 부착하기 위한 장치(7)는 필름 형상의 편광자(6)가 롤 형상으로 감겨 있는 편광자 필름 롤(8), 편광자 외면 보호 필름(1)이 롤 형상으로 감겨 있는 편광자 외면 보호 필름 롤(9), 접착제를 공급하기 위한 수단(10), 및 편광자(6)와 편광자 외면 보호 필름(1)을 접착제를 통하여 가압·접합하기 위한 닙(11)을 구비하고 있다. As needed, the polarizer outer surface protective film 1 provided to the saponification process, and the polarizer 6 which consists of polyvinyl alcohol are attached by the apparatus 7 typically shown in FIG. The device 7 for attaching the plurality of films shown in FIG. 4 is a polarizer film roll 8 in which a film-shaped polarizer 6 is wound in a roll shape, and a polarizer in which a polarizer outer protective film 1 is wound in a roll shape. The outer protective film roll 9, the means 10 for supplying an adhesive agent, and the nip 11 for pressurizing and bonding the polarizer 6 and the polarizer outer protective film 1 through an adhesive agent are provided.

장치(7)에 의해 편광자 외면 보호 필름(1)의 친수성 수지층(3)과 편광자(6)를 부착하기 위하여 사용되는 접착제로서는, 예를 들면, 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄 등의 폴리비닐알코올계 접착제나, 부틸아크릴레이트 등 비닐계 라텍스 등을 들 수 있다. 통상, 이들 접착제는 수용액으로서 사용된다. 접착제의 수지 용액 중의 고형분 농도로서는 도공성이나 방치 안정성 등을 고려하면, 바람직하게는 0.1∼15질량%이다. 또, 접착제의 수지 용액의 점도로서는, 예를 들면, 1∼50mPa·s의 범위가 바람직하다. As an adhesive agent used in order to adhere | attach the hydrophilic resin layer 3 and polarizer 6 of the polarizer outer surface protective film 1 by the apparatus 7, polyvinyl, such as polyvinyl alcohol and polyvinyl butyral, for example. Alcohol-based adhesives, vinyl latexes such as butyl acrylate, and the like. Usually, these adhesive agents are used as aqueous solution. As solid content concentration in the resin solution of an adhesive agent, when coating property, anti-rust stability, etc. are considered, it is 0.1-15 mass% preferably. Moreover, as a viscosity of the resin solution of an adhesive agent, the range of 1-50 mPa * s is preferable, for example.

장치(7)에 있어서, 편광자 필름 롤(8)로부터 공급되는 필름 형상의 편광자(6)와 편광자 외면 보호 필름 롤(9)로부터 공급되는 편광자 외면 보호 필름(1)이 닙(11)을 향하는 방향으로 송출되고, 이들 필름 사이에 끼워지도록 적당량의 접착제가 공급되고, 이어서 닙(11)으로 가압함으로써, 편광자(6)와 편광자 외면 보호 필름(1)의 친수성 수지층(3)이 부착되어, 편광자(6)의 편면에 편광자 외면 보호 필름(1)이 적층 된 구조체가 얻어진다. In the device (7), the direction in which the film-shaped polarizer 6 supplied from the polarizer film roll 8 and the polarizer outer protective film 1 supplied from the polarizer outer protective film roll 9 face the nip 11 And the hydrophilic resin layer 3 of the polarizer 6 and the polarizer outer surface protective film 1 are affixed by supplying an appropriate amount of adhesive so that it may be interposed between these films, and pressurized with the nip 11 then, The structure which laminated | stacked the polarizer outer surface protective film 1 on the single side | surface of (6) is obtained.

이어서, 편광자 외면 보호 필름(1)이 적층되지 않은 쪽의 편광자(6)의 면에도, 동일한 수단을 사용하여 편광자 내면 보호 필름(5)을 적층함으로써, 편광판(4)이 얻어진다. 편광자 내면 보호 필름(5)은, 편광자(6)와의 접착을 행하기 전에, 미리 알칼리로 비누화 처리에 제공하고, 트리아세틸셀룰로스의 에스테르기를 수산기로 변환해 둔다. 적층된 편광판(4)의 두께는 전형적으로는 10㎛ 이상 100㎛ 이하이다. Next, the polarizing plate 4 is obtained by laminating the polarizer inner surface protective film 5 using the same means on the surface of the polarizer 6 on which the polarizer outer surface protective film 1 is not laminated. Before attaching the polarizer inner surface protective film 5 to the polarizer 6, the polarizer inner protective film 5 is subjected to a saponification treatment with alkali in advance, and the ester group of triacetyl cellulose is converted into a hydroxyl group. The thickness of the laminated polarizing plate 4 is 10 micrometers or more and 100 micrometers or less typically.

전술한 바와 같이, 본 발명에 의한 편광자 외면 보호 필름을 갖는 편광판에 의하면, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자의 외면측에 배치된 합성 수지제의 기재층에 용이한 접착 처리가 시행되어 있으므로, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와 편광자 외면 보호 필름과의 접착성 및 박리 내구성을 높일 수 있고, 그것에 의해 편광판의 강도나 취급성이 개선된다. 또, 편광자의 내면측에, 작은 복굴절성을 갖는(즉 무배당향성임) 셀룰로스에스테르로 이루어지는 편광자 내면 보호 필름을 사용함으로써, 액정 분자의 성능에 영향을 미치지 않고, 편광자의 보호 기능을 부여할 수 있다. As mentioned above, according to the polarizing plate which has the polarizer outer surface protective film by this invention, since the easily bonding process is given to the base material layer made of synthetic resin arrange | positioned at the outer surface side of the polarizer which consists of polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol The adhesiveness and peeling durability of the polarizer which consists of these, and a polarizer outer surface protective film can be improved, and the intensity | strength and handleability of a polarizing plate improve by this. Moreover, by using the polarizer inner surface protective film which consists of a cellulose ester which has a small birefringence (that is, a non-glycotropic) on the inner surface side of a polarizer, the protective function of a polarizer can be provided without affecting the performance of a liquid crystal molecule. .

도 5의 액정표시 소자(12)는 액정층(15)이 투명 매체층(14)(예를 들면, 유리)으로 협지된 액정 셀(13)의 양면에 대하여, 접착제층(16)을 통하여, 본 발명에 의한 도 3의 편광판(4)(기재층(2), 친수성 수지층(3), 편광자 내면 보호 필름(5) 및 편광자(6)로 이루어짐)을 부착함으로써 구성되어 있다. 본 발명에 의한 편광자 외면 보호 필름(기재층(2) 및 친수성 수지층(3))은, 오로지 편광자(6)의 외면측에 배치되고, 종래부터 사용되고 있는 셀룰로스에스테르로 이루어지는 편광자 내면 보호 필름(5)이 편광자(6)의 내면측에 배치된다(도시된 A방향측이 외면측). 액정 셀(13)의 액정층(15) 및 투명 매체층(14) 및 접착제층(16)을 구성하는 재료는 특별히 한정되지 않고 공지의 것을 사용할 수 있다. 또한, 액정표시 소자에 있어서, 액정 셀의 일방의 면측에 도 3의 편광판(4)(본 발명에 의한 편광판)을 사용하고, 액정 셀의 타방의 면측에 종래기술에 의한 다른 편광판을 사용해도 된다. In the liquid crystal display element 12 of FIG. 5, the adhesive layer 16 is formed on both surfaces of the liquid crystal cell 13 in which the liquid crystal layer 15 is sandwiched by the transparent medium layer 14 (for example, glass). It consists of attaching the polarizing plate 4 (the base material layer 2, the hydrophilic resin layer 3, the polarizer inner surface protective film 5, and the polarizer 6) of FIG. 3 by this invention. The polarizer outer surface protective film (base material layer 2 and the hydrophilic resin layer 3) by this invention is arrange | positioned only to the outer surface side of the polarizer 6, The polarizer inner surface protective film 5 which consists of cellulose esters conventionally used. ) Is disposed on the inner surface side of the polarizer 6 (the A-direction side shown is the outer surface side). The material which comprises the liquid crystal layer 15, the transparent medium layer 14, and the adhesive bond layer 16 of the liquid crystal cell 13 is not specifically limited, A well-known thing can be used. In addition, in the liquid crystal display element, you may use the polarizing plate 4 (polarizing plate by this invention) of FIG. 3 on one surface side of a liquid crystal cell, and may use the other polarizing plate by a prior art on the other surface side of a liquid crystal cell. .

본 발명에 의한 편광자 외면 보호 필름이 배치된 편광판을 구비한 액정표시 소자는, 편광자 외면 보호 필름이 용이한 접착화 처리되어 있기 때문에, 편광자와 편광자 외면 보호 필름과의 접착성, 박리에 대한 내구성이 높고, 또한 편광판의 강도, 취급성이 우수하다. 따라서, 액정표시 소자가 갖는 여러 특성이 장기간에 걸쳐 계속적이고 또한 안정하게 발휘되게 되어, 기기 전체로의 신뢰성이 높아진다. The liquid crystal display element provided with the polarizing plate in which the polarizer outer surface protective film by this invention was arrange | positioned has the adhesiveness of the polarizer outer surface protective film, and the adhesiveness of a polarizer and a polarizer outer surface protective film is excellent in durability to peeling. It is high and is excellent in the strength and handleability of a polarizing plate. Therefore, various characteristics of the liquid crystal display element are exhibited continuously and stably over a long period of time, thereby increasing the reliability of the entire apparatus.

(실시예)(Example)

이하, 실시예에 기초하여 본 발명을 상세한 설명하지만, 이 실시예의 기재에 기초하여 본 발명이 한정적으로 해석되는 것은 아니다. Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not interpreted limitedly based on description of this Example.

[아크릴계 수지제의 기재층의 형성][Formation of Base Layer Made of Acrylic Resin]

메타크릴산 메틸/아크릴산 메틸 공중합체(몰비 9:1) 100질량부, [2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸〕1질량부, 메틸렌클로라이드 400질량부, 및 메탄올 100질량부를 밀폐용기에 투입하고, 가압하에, 80℃에서 교반하면서 용해시켜 도프 조성물을 얻었다. 이 도프 조성물을 여과하고, 냉각하고나서, 엔들리스 스테인리스 밴드 상에 균일하게 유연하고, 박리가 가능하게 될 때까지 용매를 증발시킨 후에, 엔들리스 스테인리스 밴드로부터 박리하고, 또한 건조시켜 막 두께 30㎛의 아크릴계 수지 필름(투명한 합성 수지제의 기재층)을 얻었다. 이 아크릴계 수지 필름을 시료 A1으로 한다. 100 parts by mass of methyl methacrylate / methyl acrylate copolymer (molar ratio 9: 1), 1 part by mass of [2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole], 400 mass parts of methylene chloride and 100 mass parts of methanol were thrown into the airtight container, and it melt | dissolved under pressure at 80 degreeC, and obtained the dope composition. After filtering and cooling this dope composition, the solvent was evaporated until it was uniformly flexible on the endless stainless steel band, and peeling was possible, and it peeled from an endless stainless steel band, and also it dried and dried, and a film thickness of 30 micrometers An acrylic resin film (base material layer made of transparent synthetic resin) was obtained. This acrylic resin film is referred to as Sample A1.

[폴리에틸렌테레프탈레이트 수지제의 기재층의 형성][Formation of Base Material Layer Made of Polyethylene Terephthalate Resin]

염주 형상 실리카를 첨가한 에틸렌글리콜 슬러리를 조제하고, 이 에틸렌글리콜 슬러리를 190℃에서 2시간 열처리하고, 계속해서, 이것을 테레프탈산디메틸과 에스테르 교환반응시킨 후, 중축합시켜 에틸렌테레프탈레이트 펠릿을 제작했다. 다음에, 이 펠릿으로부터 얻어진 수지를 180℃에서 3시간 감압 건조시킨 후, 압출기에 공급하고 310℃에서 가열 용융했다. 계속해서, 압출기로부터 용융한 수지를 시트 형상으로 압출하여, 표면온도 30℃의 캐스팅 드럼 상에서 냉각 고화함으로써, 미연신 필름을 제작했다. 다음에, 롤 연신에 의해, 상기의 미연신 필름을 100℃에서 길이 방향으로 4배로 연신하고, 또한 텐터를 사용하여 110℃에서 폭방향으로 4배로 연신했다. 계속해서, 이 2축 연신 필름을 235℃(결정화 온도)에서 5초간 열처리하여 결정화시킴으로써, 두께 40㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 필름을 제작했다. 이 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 필름을 시료 A2로 한다. The ethylene glycol slurry to which the columnar silica was added was prepared, this ethylene glycol slurry was heat-treated at 190 degreeC for 2 hours, and then this was transesterified with dimethyl terephthalate, and then it polycondensed and produced the ethylene terephthalate pellet. Next, after drying the resin obtained from this pellet under reduced pressure at 180 degreeC for 3 hours, it supplied to the extruder and melted by heating at 310 degreeC. Then, the unstretched film was produced by extruding melted resin from the extruder to sheet form, and cooling and solidifying on the casting drum of surface temperature of 30 degreeC. Next, the unstretched film was stretched 4 times in the longitudinal direction at 100 ° C. by roll stretching, and stretched 4 times in the width direction at 110 ° C. using a tenter. Subsequently, this biaxially stretched film was heat-treated at 235 ° C. (crystallization temperature) for 5 seconds to crystallize, thereby producing a polyethylene terephthalate resin film having a thickness of 40 μm. This polyethylene terephthalate resin film is referred to as Sample A2.

[폴리에스테르계 수지제의 친수성 수지층의 형성][Formation of Hydrophilic Resin Layer Made of Polyester Resin]

테레프탈산디메틸 50질량%, 이소프탈산디메틸 42질량%, 및 5-나트륨술포이소프탈산 8질량%로 이루어지는 카르복실산 성분과, 에틸렌글리콜 50질량% 및 네오펜틸글리콜 50질량%로 이루어지는 글리콜 성분을 사용하고, 아세트산아연 및 3산화안티몬을 촉매호 하고, 200℃ 전후에서 3시간 에스테르 교환 반응을 행한 후, 260℃까지 승온하면서, 반응계 내를 0.2mmHg에 이를 때까지 서서히 감압하고, 소정 점도가 얻어질 때까지 중축합을 행했다. 얻어진 폴리에스테르계 수지 100질량부를, 150질량부의 물에 70℃ 전후에서 교반하면서 균일하게 분산시켜, 고형분 40질량%의 폴리에스테르계 수지의 수계 유화물을 얻었다. 이 폴리에스테르계 수지의 수계 유화물 25질량%, 폴리비닐알코올 10% 수용액 25질량%, 아크릴산 3.5질량%, 메타크릴산부틸 1.5질량%, 과황산암모늄 0.2질량%, 물 44.8질량%을 반응기에 투입하고, 약 70℃에서 3시간 반응시킴으로써 변성 폴리에스테르계 수지의 수계 유화물을 얻었다. 이어서, 이 변성 폴리에스테르계 수지의 수계 유화물을, 시료 A1의 아크릴계 수지 필름의 면 위에 도포하고, 가열·건조시켜 두께 0.3㎛의 친수성 수지층을 갖는 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B1으로 한다. 또, 이 변성 폴리에스테르계 수지의 수계 유화물을 시료 A2의 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 필름의 면 위에 도포하고, 건조시켜 두께 0.3㎛의 친수성 수지층을 갖는 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B2로 한다. The carboxylic acid component which consists of 50 mass% of dimethyl terephthalate, 42 mass% of isophthalate, and 8 mass% of 5-sodium sulfoisophthalic acids, and the glycol component which consists of 50 mass% of ethylene glycol and 50 mass% of neopentyl glycol are used The catalyst was treated with zinc acetate and antimony trioxide, subjected to a transesterification reaction at around 200 ° C. for 3 hours, and then heated up to 260 ° C. while gradually depressurizing the inside of the reaction system until reaching 0.2 mmHg to obtain a predetermined viscosity. Polycondensation was performed until. 100 mass parts of obtained polyester-type resin was disperse | distributed uniformly in 150 mass parts of water, stirring at 70 degreeC around, and the aqueous emulsion of polyester resin of 40 mass% of solid content was obtained. 25 mass% of an aqueous emulsion of this polyester resin, 25 mass% of polyvinyl alcohol 10% aqueous solution, 3.5 mass% of acrylic acid, 1.5 mass% of butyl methacrylate, 0.2 mass% of ammonium persulfate, and 44.8 mass% of water are thrown into a reactor. And the aqueous emulsion of modified polyester-type resin was obtained by making it react at about 70 degreeC for 3 hours. Subsequently, the aqueous emulsion of this modified polyester resin was applied onto the surface of the acrylic resin film of Sample A1, heated and dried to obtain a polarizer protective film having a hydrophilic resin layer having a thickness of 0.3 μm. This polarizer protective film is referred to as Sample B1. Moreover, the aqueous emulsion of this modified polyester resin was apply | coated on the surface of the polyethylene terephthalate resin film of sample A2, and it dried and obtained the polarizer protective film which has a hydrophilic resin layer of 0.3 micrometer in thickness. This polarizer protective film is referred to as Sample B2.

[폴리에스테르계 수지/우레탄계 수지제의 친수성 수지층의 형성][Formation of Hydrophilic Resin Layer Made of Polyester Resin / Urethane Resin]

위에서 얻어진 변성 폴리에스테르계 수지의 수계 유화물에 대하여, 고형분 40질량%의 수성 우레탄(도아고세이 카가쿠고교사제의 「아론네오탄 UE-1300」)을, 양자의 고형분의 비가 75:25가 되도록 블렌딩하여, 폴리에스테르계 수지/우레탄계 수지 혼합계의 수계 유화물을 얻었다. 이어서, 이 수계 유화물을, 시료 A1의 아크릴계 수지 필름의 면 위에 도포하고, 가열·건조시켜 두께 0.3㎛의 친수성 수지층을 갖는 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B3으로 한다. 또, 이 수계 유화물을, 시료 A2의 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 필름의 면 위에 도포하고, 건조시켜 두께 0.3㎛의 친수성 수지층을 갖는 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B4로 한다. Aqueous urethane ("Aroneotan UE-1300" manufactured by Toagosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.) of 40 mass% of solid content was blended with respect to the aqueous emulsion of modified polyester-type resin obtained above so that both solid content ratio might be 75:25. Thus, an aqueous emulsion of a polyester resin / urethane resin mixture was obtained. Subsequently, this aqueous emulsion was apply | coated on the surface of the acrylic resin film of sample A1, and it heated and dried, and obtained the polarizer protective film which has a 0.3 micrometer-thick hydrophilic resin layer. This polarizer protective film is referred to as Sample B3. Moreover, this aqueous emulsion was apply | coated on the surface of the polyethylene terephthalate resin film of sample A2, and it dried and obtained the polarizer protective film which has a hydrophilic resin layer with a thickness of 0.3 micrometer. This polarizer protective film is referred to as Sample B4.

[아크릴계 수지제의 친수성 수지층의 형성][Formation of Hydrophilic Resin Layer Made of Acrylic Resin]

2-히드록시에틸아크릴레이트 70질량% 및 메틸아크릴레이트 30질량%의 공중합체 30질량부, 히드록시피발산에스테르네오펜틸글리콜의 디아크릴레이트 3질량부, 우레탄아크릴레이트계 올리고머(닛폰카야쿠(주)제의 「"KAYARAD" UX-4101」) 3질량부, 과산화벤조일 0.3질량부, 이소시아네이트 화합물(스미토모바이엘우레탄(주)제의 「스미쥴 N-75」) 1.5질량부, 실리콘계 계면활성제 3질량부, 물 50질량부를 블렌딩함으로써, 아크릴계 수지의 수계 유화물을 얻었다. 이 아크릴계 수지의 수계 유화물을 시료 A1의 아크릴계 수지 필름의 면 위에 도포하고, 건조시켜 두께 0.3㎛의 친수성 수지층을 갖는 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B5로 한다. 또, 이 아크릴계 수지의 수계 유화물을, 시료 A2의 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 필름의 면 위에 도포하고, 가열·건조시켜 두께 0.3㎛의 친수성 수지층을 갖는 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B6으로 한다. 30 mass parts of copolymers of 70 mass% of 2-hydroxyethyl acrylate and 30 mass% of methyl acrylate, 3 mass parts of diacrylates of hydroxy pivalic acid ester neopentyl glycol, a urethane acrylate type oligomer (Nippon Kayaku ( 3 parts by mass of "" KAYARAD "UX-4101" manufactured by Ltd.), 0.3 parts by mass of benzoyl peroxide, 1.5 parts by mass of an isocyanate compound ("Sumidule N-75" manufactured by Sumitomo Bielurethane Co., Ltd.), silicone surfactant 3 The aqueous emulsion of acrylic resin was obtained by blending a mass part and 50 mass parts of water. The aqueous emulsion of this acrylic resin was apply | coated on the surface of the acrylic resin film of sample A1, and it dried and obtained the polarizer protective film which has a hydrophilic resin layer with a thickness of 0.3 micrometer. This polarizer protective film is referred to as Sample B5. Moreover, the aqueous emulsion of this acrylic resin was apply | coated on the surface of the polyethylene terephthalate resin film of sample A2, and it heated and dried, and obtained the polarizer protective film which has a hydrophilic resin layer of thickness 0.3micrometer. This polarizer protective film is referred to as Sample B6.

[우레탄계 수지제의 친수성 수지층의 형성][Formation of Hydrophilic Resin Layer Made of Urethane Resin]

고형분 40질량%의 수성 우레탄(도아고세이 카가쿠고교사제의 「아론네오탄 UE-1300」) 25질량%, 폴리비닐알코올 10% 수용액 25질량%, 메타크릴산히드록시에틸 5질량%, 과황산칼륨 0.2질량%, 물 44.8질량%을 반응기에 투입하고, 약 70℃에서 3시간반응시킴으로써 우레탄계 수지의 수계 유화물을 얻었다. 이 우레탄계 수지의 수계 유화물을 시료 A1의 아크릴계 수지 필름의 면 위에 도포한 후, 가열·건조시켜 두께 0.3㎛의 친수성 수지층을 갖는 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B7로 한다. 또, 이 우레탄계 수지의 수계 유화물을, 시료 A2의 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 필름의 면 위에 도포하고, 건조시켜 두께 0.3㎛의 친수성 수지층을 갖는 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B8로 한다. 25 mass% of aqueous urethane ("Aroneotan UE-1300" by Toagosei Kagaku Kogyo) of 40 mass% of solid content, 25 mass% of 10% of polyvinyl alcohol aqueous solutions, 5 mass% of hydroxyethyl methacrylate, persulfate 0.2 mass% of potassium and 44.8 mass% of water were thrown into a reactor, and it was made to react at about 70 degreeC for 3 hours, and the aqueous emulsion of a urethane system resin was obtained. After apply | coating the aqueous emulsion of this urethane-type resin on the surface of the acrylic resin film of sample A1, it heated and dried and obtained the polarizer protective film which has a hydrophilic resin layer of thickness 0.3micrometer. This polarizer protective film is referred to as Sample B7. Moreover, the aqueous emulsion of this urethane-type resin was apply | coated on the surface of the polyethylene terephthalate resin film of sample A2, and it dried and obtained the polarizer protective film which has a hydrophilic resin layer of thickness 0.3micrometer. This polarizer protective film is referred to as Sample B8.

[에폭시계 수지제의 친수성 수지층의 형성][Formation of Hydrophilic Resin Layer Made of Epoxy Resin]

글리시딜아크릴레이트 70질량% 및 프로피온산비닐 30질량%의 공중합체 30질량부, 히드록시피발산에스테르네오펜틸글리콜의 디아크릴레이트 3질량부, 우레탄아크릴레이트계 올리고머(니혼카야쿠(주)제의 「"KAYARAD" UX-4101」) 3질량부, 과산화벤조일 0.3질량부, 이소시아네이트 화합물(스미토모바이엘우레탄(주)제의 「스미쥴 N-75」) 1.5질량부, 실리콘계 계면활성제 3질량부, 물 50질량부를 블렌딩 함으로써, 에폭시계 수지의 수계 유화물을 얻었다. 이 에폭시계 수지의 수계 유화물을, 시료 A1의 아크릴계 수지 필름의 면 위에 도포하고, 건조시켜 두께 0.3㎛의 친수성 수지층을 갖는 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B9로 한다. 또, 이 에폭시계 수지의 수계 유화물을, 시료 A2의 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 필름의 면 위에 도포하고, 가열·건조시켜 두께 0.3㎛의 친수성 수지층을 갖는 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B10으로 한다. 30 mass parts of copolymers of 70 mass% of glycidyl acrylates and 30 mass% of vinyl propionates, 3 mass parts of diacrylates of hydroxy pivalic acid ester neopentyl glycol, a urethane acrylate oligomer (made by Nihon Kayaku Co., Ltd.) 3 parts by mass of "" KAYARAD "UX-4101"), 0.3 parts by mass of benzoyl peroxide, 1.5 parts by mass of an isocyanate compound ("Sumizule N-75" manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.), 3 parts by mass of a silicone surfactant, The aqueous emulsion of the epoxy resin was obtained by blending 50 parts by mass of water. The aqueous emulsion of this epoxy resin was apply | coated on the surface of the acrylic resin film of sample A1, and it dried and obtained the polarizer protective film which has a hydrophilic resin layer with a thickness of 0.3 micrometer. This polarizer protective film is referred to as Sample B9. Moreover, the aqueous emulsion of this epoxy resin was apply | coated on the surface of the polyethylene terephthalate resin film of sample A2, and it heated and dried, and obtained the polarizer protective film which has a hydrophilic resin layer of thickness 0.3micrometer. This polarizer protective film is referred to as Sample B10.

[프라이머층 및 친수성 수지층의 형성][Formation of Primer Layer and Hydrophilic Resin Layer]

수계 라텍스로서 고형분 30질량%의 부틸아크릴레이트/t-부틸아크릴레이트/스티렌/2-히드록시에틸아크릴레이트 공중합체의 수분산 라텍스(질량비 30/20/25/25)를 사용하고, 그라비아 코터로 시료 A1의 아크릴계 수지 필름의 면 위에 도포하고, 건조시켜 두께 0.2㎛의 프라이머층을 형성했다. 이어서, 중합도가 1500인 폴리비닐알코올과 젤라틴(질량비 1:1)을 물에 유화시킨 에멀션(고형분 농도 30질량%)을 도포하고, 건조시킴으로써 친수성 수지층을 형성하고, 프라이머층 및 친수성 수지층의 합계 두께가 0.5㎛인 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B11로 한다. As a water-based latex, the water dispersion latex (mass ratio 30/20/25/25) of the butyl acrylate / t-butyl acrylate / styrene / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer of 30 mass% of solid content was used, It applied on the surface of the acrylic resin film of sample A1, and dried and formed the primer layer of thickness 0.2micrometer. Subsequently, an emulsion (solid content concentration of 30% by mass) obtained by emulsifying polyvinyl alcohol and gelatin (mass ratio 1: 1) having a degree of polymerization of 1500 was applied and dried to form a hydrophilic resin layer to form a primer layer and a hydrophilic resin layer. The polarizer protective film whose total thickness is 0.5 micrometer was obtained. This polarizer protective film is referred to as Sample B11.

[편광자의 형성][Formation of polarizer]

막 두께 200㎛의 폴리비닐알코올 필름을 1축 연신(온도 110℃, 연신배율 5배) 하고, 막 두께 40㎛의 필름을 얻었다. 이 필름을, 요오드 0.15g 및 요오드화 칼륨 10g을 포함하는 수용액에 60초간 침지하고, 이어서 요오드화 칼륨 12g 및 붕산 7.5g을 포함하는 68℃의 수용액에 침지했다. 이것을 수세, 건조하여, 편광자를 얻었다. The polyvinyl alcohol film with a film thickness of 200 micrometers was uniaxially stretched (temperature 110 degreeC, draw ratio 5 times), and the film with a film thickness of 40 micrometers was obtained. The film was immersed in an aqueous solution containing 0.15 g of iodine and 10 g of potassium iodide for 60 seconds, and then immersed in an aqueous solution at 68 ° C. containing 12 g of potassium iodide and 7.5 g of boric acid. This was washed with water and dried to obtain a polarizer.

[실시예 1-10]Example 1-10

시료 B1부터 B10의 각각의 편광자 보호 필름 및 상기 편광자를 18cm×5cm의 사이즈로 재단하고, 고형분 농도가 2질량%의 폴리비닐알코올 수용액인 접착제를 통하여, 이것들을 포개고, 핸드 롤러를 사용하여 과잉의 접착제나 기포를 제거하면서 부착했다. 이것을 2kg/cm2로 가압한 라미네이터에 삽입하고, 또한 80℃에서 건조시킴으로써 적층체 1부터 10을 얻었다(각각을 실시예 1부터 10으로 함). 이 부착에서는, 시료 B1부터 B10의 각각의 친수성 수지층과 상기 편광자가 접착되도록 했다.Each polarizer protective film of sample B1-B10 and the said polarizer were cut | judged to the size of 18 cm x 5 cm, and these were piled up through the adhesive agent which is 2 mass% of polyvinyl alcohol aqueous solution, and the excess was carried out using a hand roller. It adhered, removing adhesive and bubbles. This was inserted into a laminator pressurized at 2 kg / cm 2 and further dried at 80 ° C. to obtain laminates 1 to 10 (each of Examples 1 to 10). In this adhesion | attachment, each hydrophilic resin layer of said sample B1-B10 and the said polarizer were made to adhere | attach.

[비교예 1 및 2][Comparative Examples 1 and 2]

시료 A1의 아크릴계 수지 필름 또는 시료 A2의 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 필름과 상기 편광자를, 상기 실시예 1부터 10과 동일한 수단에 의해 부착하여 적층체 11 및 12를 얻었다. The acrylic resin film of sample A1 or the polyethylene terephthalate resin film of sample A2 and the said polarizer were affixed by the same means as the said Examples 1-10, and the laminated bodies 11 and 12 were obtained.

위에서 얻어진 적층체 1부터 12에 대하여, 이하의 방법에 의해 초기 접착성 및 내구성에 관한 특성평가를 행했다. 이들 평가결과를 표 1에 나타낸다. About the laminated bodies 1-12 obtained above, the characteristic evaluation regarding initial stage adhesiveness and durability was performed by the following method. These evaluation results are shown in Table 1.

(1) 초기 접착성(1) initial adhesiveness

적층체의 2개의 층을 손으로 박리하고, 재료 파괴의 발생의 정도에 따라, 하기의 3단계로 평가했다. Two layers of the laminate were peeled off by hand, and evaluated in the following three steps according to the degree of occurrence of material destruction.

극히 양호(◎): 대부분의 부분에서 재료 파괴가 일어난다. Extremely good (◎): Material destruction occurs in most parts.

양호(○): 절반 정도의 부분에서 재료 파괴가 일어난다. Good (○): Material breakdown occurs in about half of the parts.

다소 불량(△): 일부 재료 파괴가 일어나지만, 시료와 편광자 사이의 벗겨짐 면적이 크다. Somewhat bad (triangle | delta): Although some material destruction occurs, the peeling area between a sample and a polarizer is large.

불량(×): 시료와 편광자 사이가 완전하게 벗겨진다. Poor (x): The sample is completely peeled off between the polarizer.

(2) 내구성 (2) durability

적층체를, 75℃에서 90%RH의 조건하에 500시간 방치하여, 외관 변화를 관찰하고, 끝부로부터의 박리의 폭을 측정했다. 평가기준은 이하와 같이 했다. The laminated body was left to stand at 75 degreeC for 500 hours on 90% RH conditions, the change in appearance was observed, and the width | variety of the peeling from the edge part was measured. Evaluation criteria were as follows.

극히 양호(◎): 0.1mm 미만Extremely good (◎): less than 0.1 mm

양호(○): 0.1mm 이상 0.5mm 이하 Good (○): 0.1 mm or more and 0.5 mm or less

다소 불량(△): 0.5mm 이상 1.5mm 이하Somewhat bad (△): 0.5mm or more and 1.5mm or less

불량(×): 1.5mm 이상 Poor (×): 1.5 mm or more

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표 1의 결과로부터, 실시예 1∼10의 적층체 1부터 10은, 초기 접착성이 양호하고, 또 엄격한 조건하에서의 박리 내구성도 우수한 것을 알 수 있었다. 특히, 변성 폴리에스테르계 수지 및 우레탄계 수지를 포함하는 수계 유화물로부터 형성된 시료 B3 및 B4을 사용한 실시예 3 및 4에서의 초기 접착성은 현저하게 우수했다. 한편, 비교예 1 및 2의 적층체 11, 12는, 초기 접착성이 불량함과 아울러, 박리 내구성이 뒤떨어지는 것을 알 수 있었다. 이와 같이, 본 발명에 의한 편광자 외면용의 보호 필름은, 일방의 표면이 친수성 수지에 의해 표면처리되어 있는 기재층을 구비함으로써, 그러한 표면처리가 되어 있지 않은 기재층으로 이루어지는 필름과 비교하여, 폴리비닐알코올에 대한 접착력 및 박리 내구성이 비약적으로 개선되었다. The results of Table 1 show that the laminates 1 to 10 of Examples 1 to 10 had good initial adhesiveness and were also excellent in peeling durability under strict conditions. In particular, the initial adhesiveness in Examples 3 and 4 using Samples B3 and B4 formed from an aqueous emulsion containing a modified polyester resin and a urethane resin was remarkably excellent. On the other hand, it was found that the laminates 11 and 12 of Comparative Examples 1 and 2 were poor in initial adhesiveness and inferior in peeling durability. As described above, the protective film for polarizer outer surface according to the present invention includes a substrate layer on which one surface is surface-treated with a hydrophilic resin, and thus, compared with a film composed of a substrate layer not subjected to such surface treatment. Adhesion to vinyl alcohol and peeling durability have been remarkably improved.

[실시예 13]Example 13

시료 B11의 편광자 보호 필름 및 상기 편광자를 18cm×5cm의 사이즈로 재단하고 고형분 농도가 2질량%의 폴리비닐알코올 수용액인 접착제를 통하여, 이것들을 포개고, 핸드 롤러를 사용하여 과잉의 접착제나 기포를 제거하면서 부착했다. 이것을 2kg/cm2로 가압한 라미네이터에 삽입하고, 또한 80℃에서 건조시킴으로써 적층체 13을 얻었다. 이 부착에서는, 시료 B11의 친수성 수지층과 상기 편광자가 접착되도록 했다. The polarizer protective film of Sample B11 and the polarizer were cut to a size of 18 cm x 5 cm, and the solid content concentration was superimposed on them through an adhesive of 2 mass% polyvinyl alcohol aqueous solution, and excess adhesive or bubbles were removed using a hand roller. While attaching. The laminate 13 was obtained by inserting this into the laminator pressurized at 2 kg / cm <2> and drying at 80 degreeC. In this adhesion, the hydrophilic resin layer of Sample B11 and the polarizer were bonded to each other.

위에서 얻어진 적층체 13에 대하여, 이하의 방법에 의해 초기 접착성 및 내구성에 관한 특성평가를 행했다. About the laminated body 13 obtained above, the characteristic evaluation regarding initial stage adhesiveness and durability was performed with the following method.

(1) 초기 접착성 (1) initial adhesiveness

적층체의 2개의 층을 손으로 박리하고, 재료 파괴의 발생의 정도에 따라, 하기의 3단계로 평가했다. Two layers of the laminate were peeled off by hand, and evaluated in the following three steps according to the degree of occurrence of material destruction.

양호: 재료 파괴가 일어난다. Good: Material breakdown occurs.

다소 불량: 일부 재료 파괴가 일어나지만, 시료와 편광자 사이의 벗겨짐 면적이 크다. Somewhat bad: Some material breakdown occurs, but the peeling area between the sample and the polarizer is large.

불량: 시료와 편광자 사이가 완전히 벗겨진다. Poor: The sample is completely peeled off between the polarizer.

(2) 내구성(2) durability

적층체를 75℃에서 90%RH의 조건하에 500시간 방치하여, 외관 변화를 관찰하고, 끝부로부터의 박리의 폭을 측정했다. 평가기준은 이하와 같이 했다. The laminate was left to stand at 75 ° C. for 90 hours under conditions of 90% RH to observe changes in appearance and to measure the width of peeling from the ends. Evaluation criteria were as follows.

양호: 0.5mm 이내 Good: within 0.5mm

다소 불량: 0.5mm 이상 1.5mm 이하 Somewhat poor: 0.5 mm or more and 1.5 mm or less

불량: 1.5mm 이상 Poor: 1.5mm or more

실시예의 적층체 13에 대하여 초기 접착성 시험을 행한 바, 재료 파괴가 일어나고, 초기 접착성은 양호한 것을 알 수 있었다. 또, 실시예의 적층체 13에 대하여 내구성 시험을 행한 바, 박리는 0.1mm로 내구성은 양호하여, 엄격한 조건하에서의 박리 내구성도 우수했다. When the initial adhesion test was done with respect to the laminated body 13 of the Example, material destruction occurred and it turned out that initial stage adhesiveness is favorable. Moreover, when the durability test was done about the laminated body 13 of an Example, peeling was 0.1 mm and durability was favorable, and also the peeling durability on severe conditions was excellent.

이와 같이, 본 발명에 의한 편광자 외면용의 보호 필름은, 일방의 표면이 친수성 수지에 의해 표면처리되어 있는 기재층을 구비함으로써, 그러한 표면처리가 되어 있지 않은 기재층으로 이루어지는 필름과 비교하여, 폴리비닐알코올에 대한 접착력 및 박리 내구성이 현저하게 개선되었다. As described above, the protective film for polarizer outer surface according to the present invention includes a substrate layer on which one surface is surface-treated with a hydrophilic resin, and thus, compared with a film composed of a substrate layer not subjected to such surface treatment. Adhesion and peeling durability to vinyl alcohol have been significantly improved.

본 발명에 의한 편광자 외면 보호 필름을 구비한 편광판을 사용한 액정표시 소자는, 편광자 외면 보호 필름과 편광자 사이의 접착이 확실하게 행해지고 있기 때문에, 액정표시 소자 및 이것을 구비한 전자기기 전체의 신뢰성이 높아진다. 그 때문에, 이러한 액정표시 소자는 전자계산기나 시계 등의 소형품부터, 자동차용 계기, PC 모니터, 텔레비전과 같은 대형품에 이르기까지 여러 분야에서 사용하는 것이 가능하다. In the liquid crystal display element using the polarizing plate provided with the polarizer outer surface protective film by this invention, since adhesion between a polarizer outer surface protective film and a polarizer is performed reliably, the reliability of a liquid crystal display element and the whole electronic device provided with this increases. Therefore, such a liquid crystal display element can be used in various fields from small products, such as an electronic calculator and a clock, to large products, such as an automobile instrument, a PC monitor, and a television.

1 편광자 외면 보호 필름 2 기재층
3 친수성 수지층 4 편광판
5 편광자 내면 보호 필름 6 편광자
7 편광판을 제조하기 위한 장치 8 편광자 필름 롤
9 편광자 외면 보호 필름 롤 10 접착제 공급 수단
11 닙 12 액정표시 소자
13 액정 셀 14 투명매체층
15 액정층 16 접착제층
31 편광자 보호 필름 32 프라이머층
33 친수성 수지층 1 polarizer outer protective film 2 base material layer
3 hydrophilic resin layer 4 polarizing plate
5 polarizer inner protective film 6 polarizer
7 Apparatus for manufacturing polarizing plate 8 Polarizer film roll
9 polarizer outer protective film roll 10 glue supply means
11 Nip 12 Liquid Crystal Display Element
13 Liquid Crystal Cell 14 Transparent Media Layer
15 Liquid Crystal Layer 16 Adhesive Layer
31 Polarizer Protective Film 32 Primer Layer
33 hydrophilic resin layer

Claims (15)

액정표시 소자의 외면측에 배열 설치되는 편광자 외면 보호 필름으로서,
투명한 합성 수지제의 기재층과,
이 기재층의 내면측에 적층되는 친수성 수지층을 구비하는 것을 특징으로 하는 편광자 외면 보호 필름.As a polarizer outer surface protective film arrange | positioned at the outer surface side of a liquid crystal display element,
Base material layer made of transparent synthetic resin,
A hydrophilic resin layer laminated | stacked on the inner surface side of this base material layer is provided, The polarizer outer surface protective film characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서, 상기 기재층을 구성하는 합성 수지가 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 시클로올레핀계 수지 및 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 편광자 외면 보호 필름.The synthetic resin constituting the base layer is at least one member selected from the group consisting of acrylic resins, polycarbonate resins, polypropylene resins, cycloolefin resins and polyethylene terephthalate resins. Polarizer outer protective film. 제 1 항에 있어서, 상기 친수성 수지층을 구성하는 친수성 수지가, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지 및 에폭시계 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종에 의해 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 편광자 외면 보호 필름.The hydrophilic resin constituting the hydrophilic resin layer is formed of at least one member selected from the group consisting of polyester resins, acrylic resins, urethane resins and epoxy resins. Exterior protective film. 제 1 항에 있어서, 상기 친수성 수지층을 구성하는 친수성 수지가 측쇄에 친수성 기를 갖도록 변성되어 있는 것을 특징으로 하는 편광자 외면 보호 필름.2. The polarizer outer protective film according to claim 1, wherein the hydrophilic resin constituting the hydrophilic resin layer is modified to have a hydrophilic group in the side chain. 제 1 항에 있어서, 상기 친수성 수지층의 두께가 0.01㎛ 이상 3㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 편광자 외면 보호 필름.The thickness of the said hydrophilic resin layer is 0.01 micrometer or more and 3 micrometers or less, The polarizer outer surface protective film of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서, 상기 기재층과 친수성 수지층 사이에 프라이머층을 더 구비하는 것을 특징으로 하는 편광자 외면 보호 필름.The polarizer outer protective film according to claim 1, further comprising a primer layer between the base layer and the hydrophilic resin layer. 제 6 항에 있어서, 상기 프라이머층이 수계 라텍스로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 편광자 외면 보호 필름.The polarizer outer protective film according to claim 6, wherein the primer layer is formed from an aqueous latex. 제 7 항에 있어서, 상기 수계 라텍스가 (메타)아크릴산, (메타)아크릴산 유도체, (메타)아크릴아미드, (메타)아크릴아미드 유도체, 비닐에스테르류, 올레핀류, 스티렌류, 크로톤산 에스테르류, 이타콘산 에스테르류, 푸마르산 에스테르류, 비닐케톤류, 헤테로환 함유 비닐 모노머류 및 불포화 니트릴류로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 불포화 단량체로부터 얻어진 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 편광자 외면 보호 필름.The method of claim 7, wherein the aqueous latex is (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid derivatives, (meth) acrylamides, (meth) acrylamide derivatives, vinyl esters, olefins, styrenes, crotonic acid esters, eta A polarizer outer protective film comprising a polymer obtained from at least one unsaturated monomer selected from the group consisting of cholic acid esters, fumaric acid esters, vinyl ketones, heterocyclic vinyl monomers and unsaturated nitriles. 제 6 항에 있어서, 상기 친수성 수지층을 구성하는 친수성 수지가 비닐알코올계 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 편광자 외면 보호 필름.7. The polarizer outer protective film according to claim 6, wherein the hydrophilic resin constituting the hydrophilic resin layer contains a vinyl alcohol polymer. 제 9 항에 있어서, 상기 비닐알코올계 중합체가 폴리비닐알코올, 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐알코올과 올레핀류의 공중합체, 폴리비닐알코올과 불포화 카르복실산류의 공중합체, 폴리비닐알코올과 불포화 카르복실산 에스테르류의 공중합체, 및 폴리비닐알코올과 아크릴아미드의 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 편광자 외면 보호 필름.10. The method of claim 9, wherein the vinyl alcohol polymer is polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, copolymer of polyvinyl alcohol and olefins, copolymer of polyvinyl alcohol and unsaturated carboxylic acids, polyvinyl alcohol It is at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of a copolymer of an unsaturated carboxylic acid ester, and a copolymer of polyvinyl alcohol and acrylamide, The polarizer outer surface protective film characterized by the above-mentioned. 제 6 항에 있어서, 상기 친수성 수지층이 프라이머층의 내면에, 수분산성 폴리에스테르계 수지 및 용매를 함유하는 표면처리제를 접촉시킴으로써 형성되는 것을 특징으로 하는 편광자 외면 보호 필름.7. The polarizer outer protective film according to claim 6, wherein the hydrophilic resin layer is formed by contacting a surface treatment agent containing a water-dispersible polyester resin and a solvent with an inner surface of the primer layer. 제 6 항에 있어서, 상기 프라이머층 및 친수성 수지층의 합계 두께가 0.02㎛ 이상 4㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 편광자 외면 보호 필름.The total thickness of the said primer layer and a hydrophilic resin layer is 0.02 micrometer or more and 4 micrometers or less, The polarizer outer surface protective film of Claim 6 characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서, 상기 기재층의 외면측에 적층되는 반사방지층 또는 하드 코트층을 구비하는 것을 특징으로 하는 편광자 외면 보호 필름.The polarizer outer protective film according to claim 1, further comprising an antireflection layer or a hard coat layer laminated on the outer surface side of the base layer. 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와,
이 편광자의 외면에 적층되는 제 1 항에 기재된 편광자 외면 보호 필름과,
편광자의 내면에 적층되는 편광자 내면 보호 필름을 구비하는 것을 특징으로 하는 편광판.A polarizer made of polyvinyl alcohol,
The polarizer outer surface protective film of Claim 1 laminated | stacked on the outer surface of this polarizer,
A polarizer inner surface protective film laminated | stacked on the inner surface of a polarizer, The polarizing plate characterized by the above-mentioned. 액정 셀과,
이 액정 셀의 적어도 일방의 면측에 적층되는 제 14 항에 기재된 편광판
을 구비하는 것을 특징으로 하는 액정표시 소자.With a liquid crystal cell,
The polarizing plate of Claim 14 laminated | stacked on at least one surface side of this liquid crystal cell.
Liquid crystal display device comprising a.
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