JP5410771B2 - Polarizer outer surface protective film, polarizing plate, and liquid crystal display element - Google Patents
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Description
本発明は、偏光子外面保護フィルム、及び偏光子外面保護フィルムを備えた偏光板、並びに偏光板を備えた液晶表示素子に関するものである。 The present invention relates to a polarizer outer surface protective film, a polarizing plate including the polarizer outer surface protective film, and a liquid crystal display device including the polarizing plate.
近年、液晶表示装置（ＬＣＤ）が、薄型、軽量であり、消費電力が小さいことからＣＲＴの代わりに広範に使用されている。液晶表示素子の使用分野は、従来の電卓や時計などの小型品から、自動車用計器、ＰＣモニタ、テレビといった大型品に至るまで拡大されつつある。 In recent years, liquid crystal display devices (LCDs) are widely used in place of CRTs because of their thinness and light weight and low power consumption. The field of use of liquid crystal display elements is expanding from small products such as conventional calculators and watches to large products such as automotive instruments, PC monitors, and televisions.
図５に示されるように、液晶表示装置に配置される一般的な液晶表示素子２１は、液晶層２７が両面の透明媒体層２６（例えばガラス）で挟持された液晶セル２５と、偏光能を有する偏光子２４の両面に偏光板用保護フィルム２３が貼り合わせられた偏光板２２とを備え、液晶セル２５が、接着剤層２８を介して偏光板２２によって上下から挟持された構造を有している。このように、偏光子２４は、強度の向上と取扱いの容易化の観点から偏光子保護フィルム２３によって保護されている。
As shown in FIG. 5, a general liquid
偏光子の素材として、一般的に、親水性樹脂であるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が用いられており、ＰＶＡフィルムを一軸延伸してから、ヨウ素又は二色性染料で染色するか、あるいは染色してから延伸し、次いでホウ素化合物で架橋することによって偏光子が形成される。また、偏光子保護フィルムとしては、光学的に透明であり複屈折性が小さいこと、表面が平滑であること、ＰＶＡからなる偏光子との接着性が優れていることなどの特性が要求されることから、一般的にトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）が用いられている。トリアセチルセルロースは、アルカリによってケン化処理（エステル基が親水性基である水酸基に変換）された後、親水性樹脂であるポリビニルアルコールで構成された偏光子に接着される。上記のようなトリアセチルセルロースの諸々の要求特性を向上させる技術として、例えば、トリアセチルセルロース層への所定の樹脂層の形成（特開平９−１１３７２８号公報、特開平９−２８１３３３号公報）が提案されている。ところが、トリアセチルセルロースは高価であるため、同等の性質を有する安価な代替材料の開発が求められている。 In general, polyvinyl alcohol (PVA), which is a hydrophilic resin, is used as a material for the polarizer, and the PVA film is uniaxially stretched and then dyed with iodine or a dichroic dye, or dyed. Is then stretched and then crosslinked with a boron compound to form a polarizer. The polarizer protective film is required to have properties such as optical transparency and low birefringence, a smooth surface, and excellent adhesion to a polarizer made of PVA. Therefore, triacetyl cellulose (TAC) is generally used. Triacetyl cellulose is saponified with an alkali (the ester group is converted to a hydroxyl group that is a hydrophilic group) and then adhered to a polarizer composed of polyvinyl alcohol that is a hydrophilic resin. As a technique for improving various required characteristics of triacetyl cellulose as described above, for example, formation of a predetermined resin layer on a triacetyl cellulose layer (Japanese Patent Laid-Open Nos. 9-113728 and 9-281333). Proposed. However, since triacetyl cellulose is expensive, development of an inexpensive alternative material having equivalent properties is required.
液晶表示素子の内面側（液晶セルから近い側）に配置される偏光子保護フィルムとしては、特に、小さい複屈折性を有すること（無配向性であること）が強く要求されるため、現状トリアセチルセルロースの適当な代替材料は見当たらない。一方、液晶表示素子の外面側（液晶セルから離れた側、すなわち図５における最上層及び最下層の２３の位置）に配置される偏光子保護フィルムの要求特性としては、複屈折性の有無よりも、透明性がさらに重要な位置付けとなるため、トリアセチルセルロース以外の代替材料の開発が期待されている。
The polarizer protective film disposed on the inner surface side (the side closer to the liquid crystal cell) of the liquid crystal display element is particularly required to have a small birefringence (non-orientation). There is no suitable substitute for acetylcellulose. On the other hand, as a required characteristic of the polarizer protective film disposed on the outer surface side of the liquid crystal display element (the side away from the liquid crystal cell, that is, the position of the uppermost layer and the
トリアセチルセルロースに代替しうる高い透明性を有する汎用の樹脂材料としては、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等が考えられる。しかしながら、これらの樹脂は、親水性基を有していないことから、偏光子を構成する親水性樹脂であるポリビニルアルコールとの接着性が劣るという不都合があるため、そのままでトリアセチルセルロースの代替材料として用いることができない。従って、高い透明性を有することに加えて、ポリビニルアルコールからなる偏光子との接着が容易化された、液晶表示素子の外面側に配置されるための新規な偏光子外面保護フィルムの開発が望まれている。 As general-purpose resin materials having high transparency that can be substituted for triacetyl cellulose, acrylic resins, polycarbonate resins, polypropylene resins, cycloolefin resins, polyethylene terephthalate resins, and the like are conceivable. However, since these resins do not have a hydrophilic group, there is an inconvenience that adhesiveness with polyvinyl alcohol, which is a hydrophilic resin constituting a polarizer, is inferior. Cannot be used as Therefore, in addition to having high transparency, development of a novel polarizer outer surface protective film for facilitating adhesion with a polarizer made of polyvinyl alcohol and disposed on the outer surface side of a liquid crystal display element is desired. It is rare.
本発明はこれらの不都合に鑑みてなされたものであり、高い透明性を有し、ポリビニルアルコールからなる偏光子に対する易接着処理が施された、液晶表示素子の外面側に配設される新規な偏光子外面保護フィルム、及びこのような偏光子外面保護フィルムを備えた偏光板、並びに液晶表示素子にの提供を目的とするものである。 The present invention has been made in view of these disadvantages, and is a novel material disposed on the outer surface side of a liquid crystal display element that has high transparency and is subjected to an easy adhesion treatment for a polarizer made of polyvinyl alcohol. The object is to provide a polarizer outer surface protective film, a polarizing plate provided with such a polarizer outer surface protective film, and a liquid crystal display element.
上記課題を解決するためになされた発明は、
液晶表示素子の外面側に配設される偏光子外面保護フィルムであって、
透明な合成樹脂製の基材層と、
この基材層の内面側に積層されるプライマー層と、
このプライマー層の内面側に積層される親水性樹脂層と
を備え、
上記プライマー層が、水系ラテックスから形成され、
上記水系ラテックスが、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸誘導体、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド誘導体、ビニルエステル類、オレフィン類、スチレン類、クロトン酸エステル類、イタコン酸エステル類、フマル酸エステル類、ビニルケトン類、ヘテロ環含有ビニルモノマー類及び不飽和ニトリル類からなる群から選択される１種単一の不飽和単量体から得られた重合体を含み、
上記基材層を構成する合成樹脂がアクリル系樹脂であることを特徴とする偏光子外面保護フィルムである。
The invention made to solve the above problems is
A polarizer outer surface protective film disposed on the outer surface side of the liquid crystal display element,
A transparent synthetic resin base material layer;
A primer layer laminated on the inner surface side of the base material layer,
A hydrophilic resin layer laminated on the inner surface side of the primer layer,
The primer layer is formed from an aqueous latex,
The above aqueous latex is (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid derivative, (meth) acrylamide, (meth) acrylamide derivative, vinyl ester, olefin, styrene, crotonic acid ester, itaconic acid ester, fumarate A polymer obtained from one single unsaturated monomer selected from the group consisting of acid esters, vinyl ketones, heterocyclic ring-containing vinyl monomers and unsaturated nitriles,
The synthetic resin which comprises the said base material layer is an acrylic resin, It is a polarizer outer surface protective film characterized by the above-mentioned.
当該偏光子外面保護フィルムによれば、基材層の構成材料として透明な合成樹脂を用いることによって、液晶表示素子の外面側に位置する偏光子を保護するフィルムとして要求される高い透明性が得られる。また、当該偏光子外面保護フィルムは、基材層の内面側にプライマー層を積層すると共に、ポリビニルアルコールからなる偏光子との接着を容易化するように、プライマー層の内面側に親水性樹脂層を積層することによって、親水性樹脂であるポリビニルアルコールからなる偏光子との接着性が飛躍的に改善される。つまり、このような易接着処理により形成された親水性樹脂層は、同じく親水性樹脂であるポリビニルアルコールとの化学的親和性が高いため、偏光子との接着性が効果的に向上する。また、この親水性樹脂層はそれ自身で親水性を有するため、従来の偏光子保護フィルムを構成するトリアセチルセルロースに対して行われるようなケン化処理が不要となる。なお、本明細書における「内面」とは、一対の偏光板間に液晶セルを挟持してなる液晶表示素子において、中心の液晶セル側を意味し、「外面」とはその反対側を意味する。 According to the polarizer outer surface protective film, high transparency required as a film for protecting the polarizer located on the outer surface side of the liquid crystal display element is obtained by using a transparent synthetic resin as a constituent material of the base material layer. It is done. Further, the polarizer outer surface protective film has a hydrophilic resin layer on the inner surface side of the primer layer so that the primer layer is laminated on the inner surface side of the base material layer and the adhesion with the polarizer made of polyvinyl alcohol is facilitated. By laminating, the adhesiveness with a polarizer made of polyvinyl alcohol which is a hydrophilic resin is drastically improved. That is, since the hydrophilic resin layer formed by such an easy adhesion treatment has high chemical affinity with polyvinyl alcohol, which is also a hydrophilic resin, the adhesion with the polarizer is effectively improved. Moreover, since this hydrophilic resin layer itself has hydrophilicity, the saponification process which is performed with respect to the triacetyl cellulose which comprises the conventional polarizer protective film becomes unnecessary. In the present specification, the “inner surface” means the central liquid crystal cell side in the liquid crystal display element in which the liquid crystal cell is sandwiched between a pair of polarizing plates, and the “outer surface” means the opposite side. .
偏光子外面保護フィルムのプライマー層は、水系ラテックスから形成されている。このような水系ラテックスから形成されたプライマー層は、透明な合成樹脂製の基材層、親水性樹脂層の両方との化学的親和性を有するものであるため、これらの層間が安定して接合され、親水性樹脂層の剥離が効果的に防止され、ひいては基材層の偏光子に対する易接着処理を確実に行うことができる。
The primer layer of the polarizer outer surface protective film is formed from an aqueous latex. The primer layer formed from such an aqueous latex has a chemical affinity with both the transparent synthetic resin base material layer and the hydrophilic resin layer. Thus, peeling of the hydrophilic resin layer is effectively prevented, and as a result, the easy adhesion treatment of the base material layer to the polarizer can be reliably performed.
当該偏光子外面保護フィルムのプライマー層が水系ラテックスから形成される場合において、この水系ラテックスとして、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸誘導体、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド誘導体、ビニルエステル類、オレフィン類、スチレン類、クロトン酸エステル類、イタコン酸エステル類、フマル酸エステル類、ビニルケトン類、ヘテロ環含有ビニルモノマー類及び不飽和ニトリル類からなる群から選択される１種単一の不飽和単量体から得られた重合体を含むものが用いられる。これらの重合体を含む水系ラテックスから形成されたプライマー層を用いることによって、プライマー層を介して基材層と親水性樹脂層との接合がより強固となり、親水性樹脂層の剥離が確実に防止される。 When the primer layer of the polarizer outer surface protective film is formed from an aqueous latex, the aqueous latex includes (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid derivative, (meth) acrylamide, (meth) acrylamide derivative, vinyl ester. Olefins, styrenes, crotonic acid esters, itaconic acid esters, fumaric acid esters, vinyl ketones, heterocyclic vinyl monomers and unsaturated nitriles. Those containing a polymer obtained from a saturated monomer are used. By using a primer layer formed from an aqueous latex containing these polymers, the bond between the base material layer and the hydrophilic resin layer becomes stronger through the primer layer, and the hydrophilic resin layer is reliably prevented from peeling off. Is done.
当該偏光子外面保護フィルムにおいて基材層を構成する合成樹脂は、アクリル系樹脂とされている。この合成樹脂を用いることによって、高い透明性を有すると共に、偏光子を保護するために適当な強度を有する偏光子外面保護フィルムが得られる。 The synthetic resin constituting the base material layer in the polarizer outer surface protective film is an acrylic resin. By using this synthetic resin, it is possible to obtain a polarizer outer surface protective film having high transparency and appropriate strength for protecting the polarizer.
親水性樹脂層を構成する親水性樹脂としては、ビニルアルコール系重合体を含むものを用いることができる。このような重合体を用いることによって、プライマー層からの剥離に対する強い耐性と、偏光子を構成するポリビニルアルコールとの十分な接着性を得ることが可能となる。なお、このビニルアルコール系重合体を含んでなる親水性樹脂層は、それ自身で親水性を有するため、従来の偏光子保護フィルムを構成するトリアセチルセルロースに対して行われるようなケン化処理は不要である。 As the hydrophilic resin constituting the hydrophilic resin layer, one containing a vinyl alcohol polymer can be used. By using such a polymer, it becomes possible to obtain strong resistance to peeling from the primer layer and sufficient adhesion to polyvinyl alcohol constituting the polarizer. In addition, since the hydrophilic resin layer comprising this vinyl alcohol-based polymer itself has hydrophilicity, saponification treatment as performed on triacetyl cellulose constituting a conventional polarizer protective film is not performed. It is unnecessary.
親水性樹脂層に用いられるビニルアルコール系重合体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコールとオレフィン類との共重合体、ポリビニルアルコールと不飽和カルボン酸類との共重合体、ポリビニルアルコールと不飽和カルボン酸エステル類との共重合体、及びポリビニルアルコールとアクリルアミドとの共重合体からなる群から選択される少なくとも１種であってよい。これらの重合体を含んで形成された親水性樹脂層を用いる場合には、偏光子を構成するポリビニルアルコールとの接着性がさらに向上する。 The vinyl alcohol polymer used for the hydrophilic resin layer includes polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, a copolymer of polyvinyl alcohol and olefins, a copolymer of polyvinyl alcohol and unsaturated carboxylic acids, and polyvinyl alcohol. It may be at least one selected from the group consisting of copolymers with unsaturated carboxylic acid esters and copolymers of polyvinyl alcohol and acrylamide. In the case of using a hydrophilic resin layer formed containing these polymers, the adhesiveness with polyvinyl alcohol constituting the polarizer is further improved.
親水性樹脂層は、プライマー層の内面に、水分散性ポリエステル系樹脂及び溶媒を含有する表面処理剤を接触させることで形成されるものであってよい。親水性樹脂層を形成するために、このような樹脂を用いることによって、プライマー層からの剥離に対する耐性及び偏光子を構成するポリビニルアルコールとの接着性を強化することができる。なお、この水分散性ポリエステル系樹脂から形成された親水性樹脂層は、それ自身である程度の親水性を有するため、ケン化処理を行わずに偏光子との接着工程に供することが可能である。 The hydrophilic resin layer may be formed by bringing a surface treatment agent containing a water-dispersible polyester resin and a solvent into contact with the inner surface of the primer layer. By using such a resin in order to form the hydrophilic resin layer, it is possible to enhance the resistance to peeling from the primer layer and the adhesiveness with polyvinyl alcohol constituting the polarizer. In addition, since the hydrophilic resin layer formed from this water-dispersible polyester resin itself has a certain degree of hydrophilicity, it can be used for an adhesion process with a polarizer without performing a saponification treatment. .
当該偏光子外面保護フィルムにおいて、プライマー層及び親水性樹脂層の合計厚みは０．０２μｍ以上４μｍ以下であってよい。プライマー層及び親水性樹脂層の合計厚みを０．０２μｍ以上とすることによって、ポリビニルアルコールからなる偏光子の接着性の容易化が促進される。一方、プライマー層及び親水性樹脂層の合計厚みを４μｍ以下とすることによって、十分に薄い偏光子外面保護フィルムを得ることができ、偏光板の厚みの増大を抑制することができる。 In the polarizer outer surface protective film, the total thickness of the primer layer and the hydrophilic resin layer may be 0.02 μm or more and 4 μm or less. By making the total thickness of the primer layer and the hydrophilic resin layer 0.02 μm or more, facilitation of adhesion of a polarizer made of polyvinyl alcohol is promoted. On the other hand, by setting the total thickness of the primer layer and the hydrophilic resin layer to 4 μm or less, a sufficiently thin polarizer outer surface protective film can be obtained, and an increase in the thickness of the polarizing plate can be suppressed.
当該偏光子外面保護フィルムは、基材層の外面側に積層される反射防止層（例えば、アンチグレア層、反射防止層、低屈折率層と称されるものが含まれる）又はハードコート層を備えていてもよい。更に反射防止層を備えた偏光子外面保護フィルムが、液晶表示素子の表示面側に配設される場合には、偏光子の保護と共に反射防止機能を発揮することができる。また、偏光子外面保護フィルムが更にハードコート層を備えることによって、偏光子の保護機能を強化することが可能となる。 The polarizer outer surface protective film includes an antireflection layer (including, for example, an antiglare layer, an antireflection layer, or a low refractive index layer) or a hard coat layer laminated on the outer surface side of the base material layer. It may be. Furthermore, when the polarizer outer surface protective film provided with the antireflection layer is disposed on the display surface side of the liquid crystal display element, the antireflection function can be exhibited together with the protection of the polarizer. In addition, since the polarizer outer surface protective film further includes a hard coat layer, the protective function of the polarizer can be enhanced.
ポリビニルアルコールからなる偏光子の外面側に当該偏光子外面保護フィルムを積層して、この偏光子の内面側に偏光子内面保護フィルムを積層することによって、偏光板を構成することができる。このような偏光板においては、偏光子の外面側に、ポリビニルアルコールに対する易接着処理が施された基材層を備えた偏光子外面保護フィルムを用いることによって、偏光子と偏光子外面保護フィルムとの接着性、接着の耐久性が高められ、しいては偏光板の強度、取扱い性が向上する。また、偏光子の内面側に、従来から用いられているセルロースエステルからなる偏光子内面保護フィルムを用いた場合には、小さい複屈折性を有することから、液晶分子の性能に影響を及ぼすことなく保護機能を発揮することができる。 A polarizing plate can be constituted by laminating the polarizer outer surface protective film on the outer surface side of a polarizer made of polyvinyl alcohol and laminating the polarizer inner surface protective film on the inner surface side of the polarizer. In such a polarizing plate, a polarizer and a polarizer outer surface protective film are obtained by using a polarizer outer surface protective film provided with a base material layer subjected to an easy adhesion treatment for polyvinyl alcohol on the outer surface side of the polarizer. The adhesion and durability of adhesion are improved, and the strength and handling of the polarizing plate are improved. In addition, when a polarizer inner surface protective film made of cellulose ester, which has been conventionally used, is used on the inner surface side of the polarizer, it has a small birefringence, so that the performance of liquid crystal molecules is not affected. A protective function can be exhibited.
液晶セルの少なくとも一方の面側に当該偏光板を積層することによって、液晶表示素子を構成することができる。このような液晶表示素子においては、偏光子と偏光子外面保護フィルムとの接着性、接着耐久性が高く、偏光板の強度、取扱い性が優れているため、液晶表示素子が有する諸特性が長期間に渡って安定的に発揮され、信頼性が向上する。 By laminating the polarizing plate on at least one surface side of the liquid crystal cell, a liquid crystal display element can be configured. In such a liquid crystal display element, since the adhesiveness between the polarizer and the polarizer outer surface protective film and the adhesive durability are high, and the strength and handling property of the polarizing plate are excellent, various characteristics of the liquid crystal display element are long. It is demonstrated stably over a period of time, improving reliability.
以上説明したように、本発明の偏光子外面保護フィルムは、ポリビニルアルコールからなる偏光子との接着を容易化するように、内面側がプライマー層を介して親水性樹脂により表面処理されている透明な合成樹脂製の基材層を備えているため、高い透明性が得られると共に、親水性樹脂であるポリビニルアルコールからなる偏光子との接着性が飛躍的に改善される。また偏光板が当該偏光子外面保護フィルムを備えることによって、このような偏光板の強度、取扱い性が向上する。さらに、液晶表示素子が当該偏光板を備えることによって、所望の特性が長期間に渡って安定的に発揮される。 As described above, the polarizer outer surface protective film of the present invention is a transparent film whose inner surface is surface-treated with a hydrophilic resin via a primer layer so as to facilitate adhesion with a polarizer made of polyvinyl alcohol. Since the base layer made of synthetic resin is provided, high transparency is obtained and adhesion with a polarizer made of polyvinyl alcohol, which is a hydrophilic resin, is dramatically improved. Moreover, when a polarizing plate is provided with the said polarizer outer surface protective film, the intensity | strength and handleability of such a polarizing plate improve. Furthermore, when the liquid crystal display element includes the polarizing plate, desired characteristics are stably exhibited over a long period of time.
以下、適宜図面を参照しつつ本発明の実施の形態を詳説する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings as appropriate.
図１の偏光子外面保護フィルム１は、透明な合成樹脂製の基材層２、プライマー層３及び親水性樹脂層４を有する。偏光子外面保護フィルム１は、衝撃に対する耐性及び取扱い性を向上させるための偏光子の保護膜として用いられるものであって、液晶表示素子の外面側（図示されたＡ方向の側）に配置される。
The polarizer outer surface
透明樹脂製の基材層２を構成する樹脂は、液晶表示素子の偏光子外面保護フィルムとして要求される高い透明性を有する限り特に限定されるものではないが、典型的には、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シクロオレフィン系樹脂及びポリエチレンテレフタレート系樹脂からなる群から選択される。これらの合成樹脂は、優れた光学的透明性及び耐衝撃強度を有するため、トリアセチルセルロースに替わって液晶表示素子の外層側に配置することができる。基材層２は、透明性及び所望の強度を損なわない限りは他の任意成分を含んでよいが、上記のような合成樹脂を好ましくは９０質量％以上含み、さらに好ましくは９８質量％以上含む。ここでの任意成分の例として、紫外線吸収剤、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、位相差低減剤、艶消し剤、抗菌剤、防かび等が挙げられる。
The resin constituting the
基材層２に用いられるアクリル系樹脂は、アクリル酸又はメタクリル酸に由来する骨格を有する樹脂である。アクリル系樹脂の例としては、特に限定されないが、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体、脂環族炭化水素基を有する重合体（例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体）などが挙げられる。これらのアクリル系樹脂の中でも、ポリ（メタ）アクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸Ｃ１−６アルキルが好ましく、メタクリル酸メチル系樹脂がより好ましい。
The acrylic resin used for the
基材層２に用いられるポリカーボネート系樹脂は、ポリ−４，４’−イソプロピリデン−ジフェニルカーボネートと称される化合物から構成される樹脂である。このポリカーボネート系樹脂は、界面重縮合法ではビスフェノールＡと塩化カルボニルから製造され、エステル交換法ではビスフェノールＡとジフェニルカーボネートから製造される。
The polycarbonate resin used for the
基材層２に用いられるポリプロピレン系樹脂は、プロピレンに由来する骨格を有する樹脂である。ポリプロピレン系樹脂の例としては、特に限定されないが、プロピレンの単独重合体、または、プロピレンと、エチレンおよび炭素数４−１２のα−オレフィンからなる群から選択される１種以上のモノマーとの共重合体などが挙げられる。
The polypropylene resin used for the
基材層２に用いられるシクロオレフィン系樹脂は、シクロオレフィンに由来する骨格を有する樹脂である。シクロオレフィン系樹脂の例としては、特に限定されないが、ノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体を必要に応じてマレイン酸付加、シクロペンタジエン付加のようなポリマー変性を行なった後に水素添加した樹脂、ノルボルネン系モノマーを付加重合させた樹脂、ノルボルネン系モノマーとエチレン及びα−オレフィンなどのオレフィン系モノマーを付加重合させた樹脂などを挙げることができる。
The cycloolefin-based resin used for the
ノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体を得るために用いられるノルボルネン系単量体としては、例えば、ノルボルネン、２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５，５−ジメチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５−シアノ−２−ノルボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５−フェニル−２−ノルボルネン、５−フェニル−５−メチル−ノルボルネンなどが挙げられる。この開環重合に用いられる重合触媒としては、メタセシス重合触媒と呼ばれるタングステン、モリブデン、クロム系触媒が好ましく利用される。 Examples of norbornene monomers used to obtain a ring-opening (co) polymer of norbornene monomers include, for example, norbornene, 2-norbornene, 5-methyl-2-norbornene, and 5,5-dimethyl-2-norbornene. 5-ethyl-2-norbornene, 5-butyl-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methoxycarbonyl-2-norbornene, 5-cyano-2-norbornene, 5-methyl-5-methoxycarbonyl -2-norbornene, 5-phenyl-2-norbornene, 5-phenyl-5-methyl-norbornene and the like. As the polymerization catalyst used for the ring-opening polymerization, a tungsten, molybdenum, or chromium catalyst called a metathesis polymerization catalyst is preferably used.
基材層２に用いられるポリエチレンテレフタレート系樹脂は、テレフタル酸とエチレングリコールの反応により得られるポリマーである。ポリエチレンテレフタレート系樹脂は他のコモノマーを含むものであってもよいが、ポリエチレンテレフタレートの繰返し単位が８０モル％以上であるものが好ましく用いられる。ポリエチレンテレフタレートは例えば、ジメチルテレフタレート及びエチレングリコールを反応器に仕込み、内温を徐々に上げながらエステル交換反応を行った後、反応生成物を重合反応器に移して、高温真空下にて重合反応を行うことによって生成することができる。
The polyethylene terephthalate resin used for the
基材層２の厚みは、好ましくは１０μｍ以上２００μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以上１００μｍ以下である。基材層２の厚みを１０μｍ以上とすることによって、適度な強度、剛性が得られ、安定かつ容易にフィルム製造を行うことが可能となり、またプライマー層３及び親水性樹脂層４を形成するときの取扱性も良好となる。一方、基材層２の厚みを２００μｍ以下とすることによって、製造時のライン速度、生産性、コントロール性等が高められる。
The thickness of the
基材層２としては、通常、算術平均表面粗さ（Ｒａ）が０．０２以上０．０６以下のものを用いることができる。また基材層２には、必要に応じてマット処理を行うことができる。このようなマット処理を施した基材層の算術平均表面粗さ（Ｒａ）は、好ましくは０．０７以上２以下、さらに好ましくは０．１以上１以下とすることができる。基材層の表面粗さをこのような範囲に制御することによって、フィルム原反製造後の処理における傷付きが防止され、取扱い性が向上する。さらに、基材層が液晶表示素子の最上面（表示面側）に位置する場合には、高い反射防止性能が得られると共に、最下層に位置する場合には、他層とのスティッキングが効果的に防止される。また、一般的に、製造されたフィルム原反の巻取りを行う際には、フィルムの幅方向の両端をエンボス加工（ナーリング処理）してブロッキングを防止する必要がある。フィルムにナーリング処理を行った場合、フィルムの両端の処理箇所は使用できなくなるため、その部分は裁断・廃棄しなければならない。また、フィルムの巻取り作業においては、傷付きを防止するために保護膜によってマスキングを行う場合もある。しかし、基材層の算術平均表面粗さを上記のような所定の範囲とすることによって、ナーリング処理を行わずにブロッキングを防止することができるので、製造工程が簡略化され、フィルム幅方向の両端部分も使用可能になると共に、フィルムの故障を生じることなく、長尺にわたる巻取りを行うことができる。また、基材層が適度な表面粗さを有することによって、巻取り時の傷付きが効果的に抑制され、上記のようなマスキングも不要となる。
As the
また、基材層２のレターデーション値（Ｒｅ）は、好ましくは−１５ｎｍ以上１５ｎｍ以下、さらに好ましくは−５ｎｍ以上５ｎｍ以下である。基材層がこのように小さいレターデーションを有することによって、この基材層を備えた偏光子外面保護フィルムによる透過光線の偏光方向の変換作用を抑制し、偏光子の透過軸方向への偏光の最適化及び制御性に対して、偏光子外面保護フィルムが及ぼす影響を抑制することができる。ここで、「レターデーション値（Ｒｅ）」とは、基材層の平面上の結晶軸方向のうち直交する進相軸方向及び遅相軸方向をｘ方向及びｙ方向、基材層の厚さをｄ、ｘ方向及びｙ方向の屈折率をｎｘ及びｎｙ（ｎｘ≠ｎｙ）とし、Ｒｅ＝（ｎｙ−ｎｘ）ｄで計算される値である。
The retardation value (Re) of the
基材層２の製造方法は、特に限定されないが、例えば、合成樹脂のフレーク原料及び可塑剤等の添加剤を従来公知の混合方法にて混合し、予め熱可塑性樹脂組成物としてから、光学フィルムを製造することができる。この熱可塑性樹脂組成物は、例えば、オムニミキサー等の混合機でプレブレンドした後、得られた混合物を押出混練することによって得られる。この場合、押出混練に用いる混練機は、特に限定されるものではなく、例えば、単軸押出機、二軸押出機等の押出機や加圧ニーダー等の従来公知の混練機を用いることができる。
Although the manufacturing method of the
基材層２のフィルム成形の方法としては、例えば、溶液キャスト法（溶液流延法）、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法など公知の方法が挙げられる。これらの中でも、溶液キャスト法（溶液流延法）、溶融押出法が好ましい。この際、予め押出し混練した熱可塑性樹脂組成物を用いてもよいし、合成樹脂と、可塑剤等の他の添加剤を、別々に溶媒に溶解して均一な混合液とした後、溶液キャスト法（溶液流延法）や溶融押出法のフィルム成形工程に供してもよい。
Examples of the film forming method for the
溶液キャスト法（溶液流延法）に用いられる溶媒としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタンなどの塩素系溶媒；トルエン、キシレン、ベンゼン、及びこれらの混合溶媒などの芳香族系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノールなどのアルコール系溶媒；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、酢酸エチル、ジエチルエーテル；などが挙げられる。これら溶媒は１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。溶液キャスト法（溶液流延法）を行うための装置としては、例えば、ドラム式キャスティングマシン、バンド式キャスティングマシン、スピンコーターなどが挙げられる。 Solvents used in the solution casting method (solution casting method) include, for example, chlorinated solvents such as chloroform and dichloromethane; aromatic solvents such as toluene, xylene, benzene, and mixed solvents thereof; methanol, ethanol, and isopropanol And alcohol solvents such as n-butanol and 2-butanol; methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, dioxane, cyclohexanone, tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), ethyl acetate, diethyl ether, etc. It is done. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Examples of the apparatus for performing the solution casting method (solution casting method) include a drum casting machine, a band casting machine, and a spin coater.
溶融押出法としては、Ｔダイ法、インフレーション法などが挙げられる。熔融押出の際のフィルムの成形温度は、好ましくは１５０℃以上３５０℃以下、より好ましくは２００℃以上３００℃以下である。Ｔダイ法でフィルム成形する場合は、公知の単軸押出機や２軸押出機の先端部にＴダイを取り付け、フィルム状に押出したフィルムを巻取り、ロール状のフィルムを得ることができる。この際、巻取ロールの温度を適宜調整して、押出方向に延伸を加えることによって、一軸延伸工程とすることも可能である。また、押出方向と垂直な方向にフィルムを延伸する工程を加えることによって、逐次二軸延伸、同時二軸延伸などの工程を加えることも可能である。 Examples of the melt extrusion method include a T-die method and an inflation method. The molding temperature of the film during melt extrusion is preferably 150 ° C. or higher and 350 ° C. or lower, more preferably 200 ° C. or higher and 300 ° C. or lower. When film-forming by the T-die method, a T-die is attached to the tip of a known single-screw extruder or twin-screw extruder, and the film extruded into a film shape is wound to obtain a roll film. Under the present circumstances, it is also possible to set it as a uniaxial stretching process by adjusting the temperature of a winding roll suitably, and adding extending | stretching to an extrusion direction. It is also possible to add steps such as sequential biaxial stretching and simultaneous biaxial stretching by adding a step of stretching the film in a direction perpendicular to the extrusion direction.
基材層２は、未延伸フィルムであってもよいし、延伸フィルムであってもよい。延伸する場合は、一軸延伸フィルムでもよいし、２軸延伸フィルムでもよい。２軸延伸フィルムとする場合は、同時２軸延伸したものでもよいし、逐次２軸延伸したものでもよい。２軸延伸した場合は、機械強度が向上しフィルム性能が向上する。
The
延伸工程を行う場合の延伸温度としては、フィルム原料の熱可塑樹脂組成物のガラス転移温度近辺で行うことが好ましく、具体的には（ガラス転移温度−３０）℃〜（ガラス転移温度＋１００）℃で行うことが好ましく、より好ましくは（ガラス転移温度−２０）℃〜（ガラス転移温度＋８０）℃である。延伸温度が（ガラス転移温度−３０）℃よりも低いと、十分な延伸倍率が得られないために好ましくない。延伸温度が（ガラス転移温度＋１００）℃よりも高いと、樹脂の流動（フロー）が起こり安定な延伸が行えなくなるために好ましくない。 As the stretching temperature when the stretching step is performed, it is preferably performed in the vicinity of the glass transition temperature of the thermoplastic resin composition of the film raw material, specifically, (glass transition temperature-30) ° C. to (glass transition temperature + 100) ° C. It is preferable to carry out at (Glass transition temperature−20) ° C. to (Glass transition temperature + 80) ° C. When the stretching temperature is lower than (glass transition temperature-30) ° C., a sufficient stretching ratio cannot be obtained, which is not preferable. If the stretching temperature is higher than (glass transition temperature + 100) ° C., resin flow occurs, and stable stretching cannot be performed.
面積比で定義される延伸倍率は、好ましくは１．１倍以上２５倍以下の範囲、より好ましくは１．３倍以上１０倍以下の範囲とすることができる。延伸倍率が１．１倍よりも小さいと、延伸に伴う靭性の向上につながらないために好ましくない。延伸倍率が２５倍よりも大きいと、延伸倍率を上げるだけの効果が認められない。 The draw ratio defined by the area ratio can be preferably in the range of 1.1 to 25 times, more preferably in the range of 1.3 to 10 times. If the draw ratio is less than 1.1, it is not preferable because it does not lead to an improvement in toughness accompanying the drawing. When the draw ratio is larger than 25, the effect of increasing the draw ratio is not recognized.
延伸速度（一方向）としては、好ましくは１０〜２００００％／分の範囲、より好ましくは１００〜１００００％／分の範囲である。１０％／分よりも遅いと、十分な延伸倍率を得るために時間がかかり、製造コストが高くなるために好ましくない。２００００％／分よりも早いと、延伸フィルムの破断等が起こるおそれがあるために好ましくない。さらに、基材層２の光学等方性や力学特性を安定化させるため、延伸処理後に熱処理（アニーリング）などを行うこともできる。
The stretching speed (one direction) is preferably in the range of 10 to 20000% / min, more preferably in the range of 100 to 10000% / min. If it is slower than 10% / min, it takes time to obtain a sufficient draw ratio, and the production cost is increased, which is not preferable. If it is faster than 20000% / min, the stretched film may be broken, which is not preferable. Furthermore, in order to stabilize the optical isotropy and mechanical properties of the
可塑剤としては、特に限定されないが、基材層２にヘイズを発生させたり、又は基材層２からブリードアウトあるいは揮発しないように、合成樹脂と水素結合等によって相互作用可能である官能基を有していることが好ましい。このような可塑剤の例としては、特に限定されないが、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、多価アルコール系可塑剤、グリコレート系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、カルボン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤などが挙げられる。
Although it does not specifically limit as a plasticizer, The functional group which can interact with a synthetic resin by a hydrogen bond etc. is generated so that a haze may be generated in the
プライマー層３は、基材層２及び親水性樹脂層４の両者との化学的親和性を有する化学種を含むものである限り特に限定されないが、水系ラテックスから形成されるものであることが好ましい。水系ラテックスは、単一の不飽和モノマーの重合体、又は２種以上の不飽和モノマーの共重合体からなる親油性を呈する成分で構成される。水系ラテックスとしては、一般的な乳化重合法で合成されるものを使用してもよいし、市販のラテックスを使用してもよい。水系ラテックスの主溶媒としては水が用いられるが、水と混和可能な有機溶媒を少量用いてもよい。水系ラテックスには適宜、帯電防止剤、界面活性剤、増粘剤、安定剤、架橋剤、硬化触媒等の任意成分を添加してもよい。水系ラテックスの固形分は、典型的には２０質量％以上５０質量％以下である。水系ラテックスを構成する重合体粒子の粒径は、分散安定性の観点から０．００５μｍ以上０．５μｍであることが好ましい。
The
上記不飽和モノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、置換基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ドデシル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、４−クロロブチル基、シアノエチル基、２−アセトキシエチル基、ジメチルアミノエチル基、ベンジル基、メトキシベンジル基、２−クロロシクロヘキシル基、シクロヘキシル基、フルフリル基、テトラヒドロフルフリル基、フェニル基、５−ヒドロキシペンチル基、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、グリシジル基、アセトアセトキシエチル基、３−メトキシブチル基、２−エトキシエチル基、２−ｉｓｏ−プロポキシ基、２−ブトキシエチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル基、ω−メトキシオリゴオキシエチレン基、ω−ヒドロキシオリゴオキシエチレン基、１−ブロモ−２−メトキシエチル基、又は１，１−ジクロロ−２−エトキシエチル基を有するアクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体； Specific examples of the unsaturated monomer include acrylic acid, methacrylic acid, a substituent such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, amyl group, hexyl group, 2-ethylhexyl group, octyl group, tert-octyl group, dodecyl group, 2-chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 4-chlorobutyl group, cyanoethyl group, 2-acetoxyethyl group, dimethylaminoethyl group, benzyl group, methoxybenzyl Group, 2-chlorocyclohexyl group, cyclohexyl group, furfuryl group, tetrahydrofurfuryl group, phenyl group, 5-hydroxypentyl group, 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl group, 2-methoxyethyl group, glycidyl group, aceto Acetoxyethyl group, 3-methoxybutyl group, 2-eth Siethyl group, 2-iso-propoxy group, 2-butoxyethyl group, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl group, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl group, ω-methoxy oligooxyethylene group, ω-hydroxy oligo Acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives having an oxyethylene group, 1-bromo-2-methoxyethyl group, or 1,1-dichloro-2-ethoxyethyl group;
アクリルアミド、メタクリルアミド、置換基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ドデシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、メトキシエチル基、ジメチルアミノプロピル基、フェニル基、アセトアセトキシプロピル基又はシアノエチル基を有するＮ−モノ置換誘導体であるアクリルアミド誘導体、メタクリルアミド誘導体、Ｎ，Ｎ−ジメチル基又はＮ，Ｎ−ジエチル基を有するアクリルアミド誘導体、メタクリルアミド誘導体； Acrylamide, methacrylamide, substituents are methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, tert-butyl, n-octyl, dodecyl, cyclohexyl, benzyl, hydroxymethyl, methoxyethyl Acrylamide derivatives, methacrylamide derivatives, N, N-dimethyl groups, or acrylamide derivatives having N, N-diethyl groups, which are N-monosubstituted derivatives having a group, dimethylaminopropyl group, phenyl group, acetoacetoxypropyl group or cyanoethyl group , Methacrylamide derivatives;
ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルカプレート、ビニルクロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどのビニルエステル類；ジシクロペンタジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエンなどのオレフィン類；スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルなどのスチレン類；クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどのクロトン酸エステル類；イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸モノブチルエステル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチルなどのイタコン酸エステル類；フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなどのフマル酸エステル類；メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および４−ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルトリアゾール、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどのヘテロ環含有ビニルモノマー類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類が挙げられる。 Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl caprate, vinyl chloroacetate, vinyl methoxyacetate, vinyl phenylacetate, vinyl benzoate, vinyl salicylate; dicyclopentadiene, ethylene , Olefins such as propylene, 1-butene, vinyl chloride, vinylidene chloride, isoprene, chloroprene, butadiene, 2,3-dimethylbutadiene; styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, chloromethylstyrene , Styrenes such as methoxystyrene, acetoxystyrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene, vinyl benzoic acid methyl ester; crotonic acid Crotonic esters such as chill and hexyl crotonate; itaconic acid monomethyl ester, itaconic acid dimethyl, itaconic acid monobutyl ester, itaconic acid diethyl, itaconic acid dibutyl and other itaconic acid esters; diethyl fumarate, dimethyl fumarate, fumarate Fumaric acid esters such as dibutyl acid; vinyl ketones such as methyl vinyl ketone, phenyl vinyl ketone, methoxyethyl vinyl ketone; N-vinyl pyridine and 2- and 4-vinyl pyridine, vinyl imidazole, vinyl oxazole, vinyl triazole, N- Heterocycle-containing vinyl monomers such as vinyl-2-pyrrolidone; and unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile.
水系ラテックスは、公知のディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、エクストルージョンコート法（ダイコート法）等を用いて、基材層２に塗布することができる。次いで、塗布された水系ラテックスを乾燥することにより、プライマー層３を形成することができる。プライマー層３の厚みは、好ましくは０．０１μｍ以上１μｍ以下であり、さらに好ましくは０．０５μｍ以上０．１μｍ以下である。
The aqueous latex is applied to the
親水性樹脂層４を形成するための親水性樹脂は、プライマー層を構成する化学種（典型的には水系ラテックスから形成された重合体）及び偏光子を構成するポリビニルアルコールとの化学的親和性を有する樹脂である限りは、特に限定されるものではないが、水分散系ポリエステル系樹脂又はビニルアルコール系重合体を含むものが好ましい。親水性樹脂としてビニルアルコール系重合体を用いる場合には、これに加えて他の水溶性樹脂（例えばゼラチン）を含むものがさらに好ましい。親水性樹脂として、ビニルアルコール系重合体と他の水溶性樹脂の組み合わせを用いることによって、親水性樹脂層を形成するための水系乳化物中でのビニルアルコール系重合体粒子のコロイド安定性が向上し、水系乳化物をゲル化状態で保存することができる。ビニルアルコール系重合体と他の水溶性樹脂との組み合わせを用いる場合のこれらの質量比は、典型的には２０：８０から８０：２０までとすることができる。 The hydrophilic resin for forming the hydrophilic resin layer 4 has chemical affinity with the chemical species constituting the primer layer (typically a polymer formed from an aqueous latex) and the polyvinyl alcohol constituting the polarizer. As long as it is a resin having, it is not particularly limited, but a resin containing a water-dispersed polyester resin or a vinyl alcohol polymer is preferred. In the case where a vinyl alcohol polymer is used as the hydrophilic resin, it is more preferable to include another water-soluble resin (for example, gelatin) in addition to this. By using a combination of a vinyl alcohol polymer and another water-soluble resin as the hydrophilic resin, the colloidal stability of the vinyl alcohol polymer particles in an aqueous emulsion for forming a hydrophilic resin layer is improved. The aqueous emulsion can be stored in a gelled state. These mass ratios when using a combination of a vinyl alcohol polymer and another water-soluble resin can typically be from 20:80 to 80:20.
親水性樹脂層４を形成するための水分散性ポリエステル系樹脂は、公知の方法に従い、ジカルボン酸とジオールとをエステル化（エステル交換）し、重縮合させ、さらに親水性を付与するために変性することによって製造される。水分散性ポリエステル系樹脂の分子量としては、例えば、３０００以上３００００以下のものを用いることができる。 The water-dispersible polyester resin for forming the hydrophilic resin layer 4 is modified in accordance with a known method by esterifying (transesterifying) dicarboxylic acid and diol, polycondensing, and further imparting hydrophilicity. Manufactured by doing. As a molecular weight of water-dispersible polyester-type resin, the thing of 3000-30000 can be used, for example.
水分散性ポリエステル系樹脂を製造するためのジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタリンジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸またはそのエステルや、アジピン酸、コハク酸、セバチン酸、ドデカン二酸のような脂肪族ジカルボン酸、ヒドロキシ安息香酸のようなヒドロキシカルボン酸またはこれらのエステルを用いることができる。 Examples of dicarboxylic acids for producing water-dispersible polyester resins include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and naphthalene dicarboxylic acid, or esters thereof, adipic acid, succinic acid, and sebacic acid. An aliphatic dicarboxylic acid such as dodecanedioic acid, a hydroxycarboxylic acid such as hydroxybenzoic acid, or an ester thereof can be used.
水分散性ポリエステル系樹脂を製造するためのジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール類等を用いることができる。 Examples of the diol for producing the water-dispersible polyester resin include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, bisphenols, and the like. be able to.
水分散性ポリエステル系樹脂としては、上記のジカルボン酸及びジオールに加え、親水性基を有する成分を共重合させて、親水性を付与することが好ましい。このような親水性基を有する成分の例としては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等のジカルボン酸成分や、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のジオール成分が挙げられる。これらの親水性基を有する成分は、上記のジカルボン酸あるいはジオールに対して、例えば２モル％以上８０モル％以下の割合で用いることができる。 As the water dispersible polyester resin, it is preferable to impart hydrophilicity by copolymerizing a component having a hydrophilic group in addition to the dicarboxylic acid and the diol. Examples of the component having such a hydrophilic group include dicarboxylic acid components such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, and diol components such as diethylene glycol, triethylene glycol, and polyethylene glycol. These components having a hydrophilic group can be used, for example, in a proportion of 2 mol% to 80 mol% with respect to the dicarboxylic acid or diol.
また、水分散性ポリエステル系樹脂として、ジカルボン酸及びジオールの他に、親水性のラジカル重合性ビニルモノマーを共重合させたものを用いることが好ましい。この場合には、例えば、ジカルボン酸及びジオールの合計１００質量部に対し、ラジカル重合性ビニルモノマーを１０質量部以上５００質量部以下の割合で使用することができる。 Moreover, it is preferable to use what water-dispersed polyester-type resin copolymerized the hydrophilic radically polymerizable vinyl monomer other than dicarboxylic acid and diol. In this case, for example, the radical polymerizable vinyl monomer can be used in a proportion of 10 parts by mass or more and 500 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total of dicarboxylic acid and diol.
このような親水性のラジカル重合性ビニルモノマーの例としては、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル等のヒドロキシアクリル酸エステル、エチレングリコールアクリレート、エチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート等のグリコールエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メトキシメチロールアクリルアミド等のアクリルアミド系化合物、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等のグリシジルアクリレート系化合物、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン等の含窒素ビニル系化合物、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸等の不飽和酸及びその塩、アクリル酸アミノアルキル、メタクリル酸アミノアルキルエステル及びその４級アンモニウム塩等のカチオン系モノマー等を挙げることができる。 Examples of such hydrophilic radical polymerizable vinyl monomers include hydroxyacrylic acid esters such as hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, ethylene glycol acrylate, ethylene glycol methacrylate, Glycol esters such as polyethylene glycol acrylate and polyethylene glycol methacrylate, acrylamide compounds such as acrylamide, methacrylamide, methylol acrylamide and methoxymethylol acrylamide, glycidyl acrylate compounds such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, vinyl pyridine, vinyl imidazole, vinyl Nitrogen-containing vinyl compounds such as pyrrolidone, acrylic acid, Acrylic acid, maleic anhydride, itaconic acid, unsaturated acids and salts thereof such as crotonic acid, amino alkyl acrylate, a cationic monomer such as amino alkyl methacrylate and quaternary ammonium salts.
水分散性ポリエステル系樹脂を用いる場合、必要に応じて、ウレタン系樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、アクリル系樹脂等の樹脂成分を添加してもよい。例えば、ウレタン系樹脂は、公知の方法によって、ポリヒドロキシル化合物、ジイソシアネート及びジイソシアネートと反応する水素原子を少なくとも２個含有する低分子量の鎖伸長剤とから合成することができる。親水性樹脂層４の構成成分としてウレタン系樹脂を用いることにより、層の柔軟性が高くなり、強度及び接着力が向上する。このようなウレタン系樹脂に対しては、上記の水分散性ポリエステル系樹脂と同様に、親水性を付与するために親水性のラジカル重合性ビニルモノマーとの共重合を行ってもよい。 When a water dispersible polyester resin is used, a resin component such as a urethane resin, an epoxy resin, an amino resin, or an acrylic resin may be added as necessary. For example, the urethane-based resin can be synthesized from a polyhydroxyl compound, diisocyanate, and a low molecular weight chain extender containing at least two hydrogen atoms that react with the diisocyanate by a known method. By using a urethane resin as a constituent component of the hydrophilic resin layer 4, the flexibility of the layer is increased, and the strength and adhesive force are improved. For such a urethane-based resin, as with the above-described water-dispersible polyester-based resin, copolymerization with a hydrophilic radical-polymerizable vinyl monomer may be performed in order to impart hydrophilicity.
上記のように親水性を付与された水分散性ポリエステル系樹脂は、それ自身である程度の親水性を有するため、この樹脂によって形成された親水性樹脂層は、ケン化処理を行わずに偏光子との接着工程に供することが可能である。このような水分散性ポリエステル系樹脂は、さらにアルカリでケン化することによって親水性基である水酸基を生じ、それによって親水性が高まり、ポリビニルアルコールからなる偏光子との親和性・接着性が一層向上する。 Since the water-dispersible polyester resin provided with hydrophilicity as described above has a certain degree of hydrophilicity by itself, the hydrophilic resin layer formed by this resin is not subjected to saponification treatment, and is not polarized. It is possible to use for the adhesion process. Such a water-dispersible polyester resin further generates a hydroxyl group that is a hydrophilic group by saponification with an alkali, thereby increasing the hydrophilicity and further improving the affinity and adhesiveness with a polarizer made of polyvinyl alcohol. improves.
親水性樹脂層４を形成するためのビニルアルコール系重合体は、ポリビニルアルコールまたはその誘導体を用いることができる。ポリビニルアルコールの誘導体の例としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコールとオレフィン類との共重合体、ポリビニルアルコールと不飽和カルボン酸類との共重合体、ポリビニルアルコールと不飽和カルボン酸エステル類との共重合体、ポリビニルアルコールとアクリルアミドとの共重合体が挙げられる。ビニルアルコール系重合体の重合度としては、親水性樹脂層４の強度の観点から５００以上が好ましく、偏光性能の観点から１０００以上がより好ましい。これらのビニルアルコール系重合体は、それ自身で親水性を有するため、アルカリでケン化する必要なく、親水性樹脂であるポリビニルアルコールからなる偏光子と確実に接着することができる。 As the vinyl alcohol polymer for forming the hydrophilic resin layer 4, polyvinyl alcohol or a derivative thereof can be used. Examples of polyvinyl alcohol derivatives include polyvinyl formal, polyvinyl acetal, copolymers of polyvinyl alcohol and olefins, copolymers of polyvinyl alcohol and unsaturated carboxylic acids, polyvinyl alcohol and unsaturated carboxylic esters. Examples thereof include a copolymer and a copolymer of polyvinyl alcohol and acrylamide. The degree of polymerization of the vinyl alcohol polymer is preferably 500 or more from the viewpoint of the strength of the hydrophilic resin layer 4, and more preferably 1000 or more from the viewpoint of polarization performance. Since these vinyl alcohol polymers themselves have hydrophilicity, they can be reliably bonded to a polarizer made of polyvinyl alcohol, which is a hydrophilic resin, without the need for saponification with alkali.
ビニルアルコール系重合体と組み合わせて用いられる水溶性樹脂としては、天然ポリマー又は合成ポリマーのいずれも用いることができる。水溶性樹脂の具体例としては、アルギン酸又はその塩、グリコーゲン、アラビアゴム、アルブミン、寒天、でんぷん誘導体、ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステルなどのセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、セルロース硫酸エステル、デキストリン、デキストラン、デキストラン硫酸塩などの糖誘導体、グアガム、プルラン、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾールなどの単独重合体あるいは共重合体を挙げることができる。これらの中でも、とりわけゼラチンが好ましい。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチンの加水分解物、ゼラチンの酵素分解物などを用いることができる。 As the water-soluble resin used in combination with the vinyl alcohol polymer, either a natural polymer or a synthetic polymer can be used. Specific examples of the water-soluble resin include alginic acid or a salt thereof, glycogen, gum arabic, albumin, agar, starch derivative, gelatin, graft polymer of gelatin and other polymers, protein such as albumin and casein, hydroxyethyl cellulose, carboxy Cellulose derivatives such as methylcellulose and cellulose sulfate, sodium alginate, cellulose sulfate, dextrin, dextran, dextran sulfate and other sugar derivatives, guar gum, pullulan, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide , Homopolymers or copolymers such as polyvinylimidazole and polyvinylpyrazole. Among these, gelatin is particularly preferable. As gelatin, lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, hydrolyzate of gelatin, enzyme-decomposed product of gelatin, and the like can be used.
親水性樹脂層４は、親水性樹脂を含む水系乳化物をプライマー層３に塗布し、乾燥することによって形成することができる。水系乳化物の固形分は、通常１０質量％以上５０質量％以下である。水系乳化物の主溶媒としては水が用いられるが、水と混和可能な有機溶媒を少量用いてもよい。このような有機溶媒の例としては、低級アルコール類、多価アルコール類及びそのアルキルエーテルまたはアルキルエステル類などが挙げられる。水系乳化物の塗布手段は、プライマー層の形成の場合と同様の手段を用いることができる。
The hydrophilic resin layer 4 can be formed by applying an aqueous emulsion containing a hydrophilic resin to the
親水性樹脂層４を形成するための水系乳化物に、必要に応じて架橋剤を添加することが好ましい。架橋剤の例として、アルデヒド、Ｎ−メチロール化合物、ジオキサン誘導体、活性ビニル化合物、活性ハロゲン化合物、イソオキサゾール、ジアルデヒド澱粉を挙げることができる。これらの架橋剤は、単独で用いても２種類以上を併用してもよい。架橋剤の添加量は、親水性樹脂全量に対して０．１質量％以上２０質量％以下が好ましく、０．５〜１５質量％がさらに好ましい。親水性樹脂層を形成するための水系乳化物には、さらに界面活性剤、すべり剤、染料、ＵＶ吸収剤、マット剤、防腐剤、増粘剤などを添加してもよい。 It is preferable to add a crosslinking agent to the aqueous emulsion for forming the hydrophilic resin layer 4 as necessary. Examples of the crosslinking agent include aldehydes, N-methylol compounds, dioxane derivatives, active vinyl compounds, active halogen compounds, isoxazole, and dialdehyde starch. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more. The addition amount of the crosslinking agent is preferably 0.1% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 0.5 to 15% by mass with respect to the total amount of the hydrophilic resin. A surfactant, a slip agent, a dye, a UV absorber, a matting agent, a preservative, a thickener, and the like may be further added to the aqueous emulsion for forming the hydrophilic resin layer.
プライマー層３及び親水性樹脂層４の合計厚みは、好ましくは０．０２μｍ以上４μｍ以下であり、さらに好ましくは０．０５μｍ以上２μｍ以下である。プライマー層３及び親水性樹脂層の合計厚みを０．０２μｍ以上とすることによって、親水性樹脂層を構成する親水性樹脂と偏光子を構成するポリビニルアルコールとの接着が確実となる。また、このプライマー層３及び親水性樹脂層４の合計厚みを４μｍ以下とすることによって、偏光子外面保護フィルム１の厚みを十分薄く保つことができ、偏光子外面保護フィルム１を含めた偏光板全体の厚みの増大を抑制することができる。
The total thickness of the
偏光子外面保護フィルム１において、プライマー層３を介して親水性樹脂によって表面処理されていない側の基材層２の表面は、任意に、各種の機能層、例えば、アンチグレア層、反射防止層、防眩層、低屈折率層等の反射防止層、帯電防止層、ハードコート層（硬化樹脂層）、光学補償層などによって被覆されていてよい。例えば、偏光子外面保護フィルムが更に防眩層（反射防止層）を備えることによって、偏光子に対する保護機能に加えて、防眩機能を発揮することができる。また、偏光子外面保護フィルムが更にハードコート層を備えることによって、偏光子に対する保護機能が強化される。
In the polarizer outer surface
このような防眩層としては、例えば、エンボス加工法により膜表面に凹凸構造を形成する技術や、バインダマトリックス形成材料中に粒子を混入させた塗液を膜表面に塗布し、バインダマトリックス中に粒子を分散させることにより凹凸構造を形成する技術を用いることができる。また、ハードコート層としては、例えば活性線硬化樹脂から形成されたものを用いることができる。このような活性線硬化樹脂の例としては、ウレタンアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂、ポリオールアクリレート系樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。 As such an antiglare layer, for example, a technique for forming an uneven structure on the film surface by an embossing method or a coating liquid in which particles are mixed in a binder matrix forming material is applied to the film surface, A technique for forming a concavo-convex structure by dispersing particles can be used. Moreover, as a hard-coat layer, what was formed, for example from active ray curable resin can be used. Examples of such actinic radiation curable resins include urethane acrylate resins, polyester acrylate resins, epoxy acrylate resins, polyol acrylate resins, and epoxy resins.
上述のように、本発明による偏光子外面保護フィルムによれば、ポリビニルアルコールからなる偏光子との接着を容易化するように、内面側がプライマー層を介して親水性樹脂により表面処理されている基材層を備えることによって、偏光子を構成する親水性樹脂であるポリビニルアルコールとの親和性及び接着性が効果的に向上する。 As described above, according to the polarizer outer surface protective film of the present invention, the inner surface side is surface-treated with a hydrophilic resin through a primer layer so as to facilitate adhesion with a polarizer made of polyvinyl alcohol. By providing the material layer, the affinity and adhesiveness with polyvinyl alcohol, which is a hydrophilic resin constituting the polarizer, are effectively improved.
図２の偏光板５は、ポリビニルアルコールからなる偏光子７の外面側（図示されたＡ方向の側）に、図１の偏光子外面保護フィルム１を備え、偏光子７の内面側に、従来から用いられているセルロースエステルからなる偏光子内面保護フィルム６を備えた構造を有している。偏光子７と偏光子外面保護フィルム１との間、及び、偏光子７と偏光子内面保護フィルム６との間は、接着剤（図示せず）によって接合されている。
The
偏光子７は、ポリビニルアルコール樹脂フィルムを二色性物質（例えば、ヨウ素や二色性染料）で染色し一軸延伸したものが用いられる。このポリビニルアルコール樹脂フィルムを構成するポリビニルアルコールの重合度は、親水性樹脂を構成するビニルアルコール系重合体の場合と同様に、５００以上が好ましく、１０００以上がより好ましい。ポリビニルアルコール樹脂フィルムは、公知の方法（例として、樹脂を水又は有機溶媒に溶解した溶液を流延成膜する流延法、キャスト法など）で成形することができる。偏光子７の厚みは、偏光板５が用いられるＬＣＤの目的や用途に応じて異なるが、典型的には５μｍ以上１００μｍ以下である。偏光子７は、偏光機能及び光学的透明性を阻害しない限りは、ポリビニルアルコール樹脂及び二色性物質以外の任意成分を含んでいてもよい。
As the
偏光子７の代表的な製造方法としては、ポリビニルアルコール樹脂フィルムを、膨潤、染色、架橋、延伸、水洗及び乾燥工程からなる一連の製造工程が採用される。乾燥工程を除く各処理工程においては、それぞれの工程に用いられる溶液の浴中にポリビニルアルコール樹脂フィルムを浸漬することによって処理を行う。膨潤、染色、架橋、延伸、水洗及び乾燥の各処理の順序、回数及び実施の有無は、目的、使用材料および条件等に応じて適宜設定することができる。例えば、延伸処理は、染色処理の前に行ってもよく、膨潤処理等と同時に行ってもよい。また、架橋処理を延伸処理の前後に行うことは好ましい。
As a typical manufacturing method of the
偏光子７の一連の製造工程における膨潤工程は、ポリビニルアルコール樹脂フィルムを水で満たした処理浴中に浸漬することにより行うことができる。この処理浴には、グリセリンやヨウ化カリウム等が適宜添加され得る。典型的には、膨潤工程の処理浴の温度は２０〜６０℃程度であり、処理浴への浸漬時間は０．１〜１０分程度である。染色工程は、ポリビニルアルコール樹脂フィルムを、ヨウ素等の二色性物質を含む処理浴中に浸漬することにより行うことができる。この処理浴の溶液に用いられる溶媒としては、一般的に水が用いられる。二色性物質は、溶媒１００質量部に対して０．１〜１．０質量部の割合で用いられる。典型的には、染色工程の処理浴の温度は２０〜７０℃程度であり、浸漬時間は１〜２０分程度である。
The swelling step in the series of manufacturing steps of the
架橋工程は、染色処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、架橋剤を含む処理浴中に浸漬することにより行うことができる。架橋剤の例としては、ホウ酸等のホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒドなどが挙げられる。この処理浴の溶液に用いられる溶媒としては、一般的に水が用いられる。典型的には、架橋工程の処理浴の温度は２０〜７０℃程度、浸漬時間は１秒〜１５分程度である。延伸工程は、いずれの段階で行ってもよい。ポリビニルアルコール樹脂フィルムの延伸倍率は５倍以上にすることが好ましい。延伸方法としては、例えば湿式延伸法を採用することができる。この場合の処理浴の溶液としては、水又は有機溶媒中に、各種金属塩、ヨウ素、ホウ素又は亜鉛の化合物を添加した溶液が好ましい。 The crosslinking step can be performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol resin film in a treatment bath containing a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include boron compounds such as boric acid, glyoxal, and glutaraldehyde. As a solvent used for the solution of the treatment bath, water is generally used. Typically, the temperature of the treatment bath in the crosslinking step is about 20 to 70 ° C., and the immersion time is about 1 second to 15 minutes. The stretching process may be performed at any stage. The draw ratio of the polyvinyl alcohol resin film is preferably 5 times or more. As the stretching method, for example, a wet stretching method can be employed. As the solution of the treatment bath in this case, a solution in which various metal salts, iodine, boron or zinc compounds are added to water or an organic solvent is preferable.
水洗工程は、各種処理を施されたポリビニルアルコール樹脂フィルムを、水洗浴中に浸漬することにより行うことができる。この水洗工程により、ポリビニルアルコール樹脂フィルムの不必要な残存物を洗い流すことができる。水洗浴は、純水であってもよく、ヨウ化物（ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウムなど）の水溶液であってもよい。水洗浴の温度は好ましくは１０〜６０℃である。典型的には、浸漬時間は１秒〜１分である。水洗を行う回数は、１回だけでも複数回でもよい。乾燥工程としては、例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥を採用することができる。典型的には、乾燥温度は２０〜８０℃であり、乾燥時間は１〜１０分である。上記の各工程を行うことによって、偏光子７を製造することができる。
The washing step can be performed by immersing the polyvinyl alcohol resin film that has been subjected to various treatments in a washing bath. By this water washing step, unnecessary residues of the polyvinyl alcohol resin film can be washed away. The washing bath may be pure water or an aqueous solution of iodide (potassium iodide, sodium iodide, etc.). The temperature of the washing bath is preferably 10 to 60 ° C. Typically, the immersion time is 1 second to 1 minute. The number of times of washing with water may be one time or multiple times. As a drying process, natural drying, ventilation drying, and heat drying are employable, for example. Typically, the drying temperature is 20-80 ° C and the drying time is 1-10 minutes. The
従来から用いられているセルロースエステルからなる偏光子内面保護フィルム６は、セルロースエステルのフレーク原料及び可塑剤を、メチレンクロライドに溶解して粘稠液とし、これに可塑剤を溶解してドープとし、溶融押出機から、継続的に回転するステンレス等の金属ベルト上に流延して、乾燥させ、生乾き状態でベルトから剥離した後、乾燥させて巻き取り、製造される。セルロースエステルとしては、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート及びセルロースアセテートブチレートからなる群から選択されるものが好ましく、トリアセチルセルロースが特に好ましい。
A conventionally used polarizer inner surface
偏光子外面保護フィルム１の親水性樹脂層４を構成する親水性樹脂が水分散性ポリエステル系樹脂を用いて形成されている場合、偏光子７との接着を行う前に、親水性樹脂層４をアルカリによるケン化処理に供することが一層好ましい。このケン化によって、エステル基が親水性基である水酸基に変換され、これによって、偏光子外面保護フィルム１と、親水性樹脂であるポリビニルアルコールで形成された偏光子７との化学的な親和性が高められ、相互の接着性が格段に向上する。
When the hydrophilic resin constituting the hydrophilic resin layer 4 of the polarizer outer surface
ケン化処理のために用いられるアルカリ水溶液として、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウムの水溶液などを用いることができる。これらの金属水酸化物の濃度は、一般的に５質量％以上４０質量％以下とされる。また、ケン化処理の温度は、１０℃以上８０℃以下であることが好ましい。金属水酸化物の濃度が５質量％以下の場合やケン化処理の温度が１０℃以下の場合は、ケン化処理に要する時間が長くなるため好ましくない。ケン化処理は、上記のようなアルカリ水溶液浴に適当な時間にわたって偏光子外面保護フィルム１を浸積させることによって行われる。
As the alkaline aqueous solution used for the saponification treatment, for example, an aqueous solution of sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, lithium hydroxide, or the like can be used. The concentration of these metal hydroxides is generally 5% by mass or more and 40% by mass or less. Moreover, it is preferable that the temperature of a saponification process is 10 degreeC or more and 80 degrees C or less. When the concentration of the metal hydroxide is 5% by mass or less or when the temperature of the saponification treatment is 10 ° C. or less, the time required for the saponification treatment becomes long, which is not preferable. The saponification treatment is performed by immersing the polarizer outer surface
必要に応じてケン化処理に供された偏光子外面保護フィルム１と、ポリビニルアルコールからなる偏光子７とは、図３に模式的に示される装置８によって貼合される。図３に示された複数の膜を貼合するための装置８は、偏光子７を供給するためのニップ９、偏光子外面保護フィルム１を供給するためのニップ１０、接着剤を供給するための手段１１、及び、偏光子７と偏光子外面保護フィルム１とを接着剤を介して押圧・接合するためのニップ１２を備えている。
The polarizer outer surface
装置８によって偏光子外面保護フィルム１の親水性樹脂層４と偏光子７とを貼り合わせるために使用される接着剤としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアルコール系接着剤や、ブチルアクリレートなどビニル系ラテックス等が挙げられる。通常、これらの接着剤は水溶液として用いられる。接着剤の樹脂溶液中の固形分濃度としては、塗工性や放置安定性等を考慮すれば、好ましくは０．１〜１５質量％である。また、接着剤の樹脂溶液の粘度としては、例えば１〜５０ｍＰａ・ｓの範囲が好ましい。
Examples of the adhesive used for bonding the hydrophilic resin layer 4 of the polarizer outer surface
装置８において、ニップ９から供給されるフィルム状の偏光子７とニップ１０から供給される偏光子外面保護フィルム１とがニップ１２へ向かう方向に送出され、これらのフィルム間に挟み込まれるように適量の接着剤が供給され、次いでニップ１２で押圧することによって、偏光子７と偏光子外面保護フィルム１の親水性樹脂層４とが貼合されて、偏光子７の片面に偏光子外面保護フィルム１が積層された構造体が得られる。
In the
次いで、偏光子外面保護フィルム１が積層されていない方の偏光子７の面にも、同様の手段を用いて偏光子内面保護フィルム６を積層することによって、偏光板５が得られる。偏光子内面保護フィルム６は、偏光子７との接着を行う前に、予めアルカリでケン化処理に供して、トリアセチルセルロースのエステル基を水酸基に変換しておく。積層された偏光板５の厚みは、典型的には１０μｍ以上１００μｍ以下である。
Subsequently, the
上述のように、本発明による偏光子外面保護フィルムを有する偏光板によれば、ポリビニルアルコールからなる偏光子の外面側に配置された合成樹脂製の基材層に易接着処理が施されていることから、ポリビニルアルコールからなる偏光子と偏光子外面保護フィルムとの接着性及び剥離耐久性が高められ、それによって偏光板の強度や取扱い性が改善される。また、偏光子の内面側に、小さい複屈折性を有する（すなわち無配向性である）セルロースエステルからなる偏光子内面保護フィルムを用いることによって、液晶分子の性能に影響を及ぼさずに、偏光子の保護機能を付与することができる。 As described above, according to the polarizing plate having the polarizer outer surface protective film according to the present invention, the base layer made of synthetic resin disposed on the outer surface side of the polarizer made of polyvinyl alcohol is subjected to an easy adhesion treatment. Therefore, the adhesiveness and peeling durability between the polarizer made of polyvinyl alcohol and the polarizer outer surface protective film are enhanced, thereby improving the strength and handleability of the polarizing plate. Further, by using a polarizer inner surface protective film made of cellulose ester having a small birefringence (that is, non-orientated) on the inner surface side of the polarizer, the polarizer can be obtained without affecting the performance of the liquid crystal molecules. The protective function can be provided.
図４の液晶表示素子１３は、液晶層１６が透明媒体層１５（例えばガラス）で挟持された液晶セル１４の両面に対して、接着剤層１７を介し、本発明による図２の偏光板５（基材層２、プライマー層３、親水性樹脂層４、偏光子内面保護フィルム６及び偏光子７からなる）を貼り合わせることによって構成されている。本発明による偏光子外面保護フィルム（基材層２、プライマー層３及び親水性樹脂層４）は、専ら偏光子７の外面側に配置され、従来から用いられているセルロースエステルからなる偏光子内面保護フィルム６が偏光子７の内面側に配置される（図示されたＡ方向の側が外面側）。液晶セル１４の液晶層１６及び透明媒体層１５並びに接着剤層１７を構成する材料は、特に限定されず公知のものを用いることができる。なお、液晶表示素子において、液晶セルの一方の面側に図２の偏光板５（本発明による偏光板）を用い、液晶セルの他方の面側に従来技術による他の偏光板を用いてもよい。
The liquid
本発明による偏光子外面保護フィルムが配置された偏光板を備えた液晶表示素子は、偏光子外面保護フィルムが易接着化処理されているため、偏光子と偏光子外面保護フィルムとの接着性、剥離に対する耐久性が高く、かつ偏光板の強度、取扱い性が優れている。従って、液晶表示素子が有する諸特性が長期間に渡って継続的かつ安定して発揮されることになり、機器全体への信頼性が高くなる。 Since the liquid crystal display element provided with the polarizing plate in which the polarizer outer surface protective film according to the present invention is disposed, the polarizer outer surface protective film has been subjected to an easy adhesion treatment, and therefore, the adhesion between the polarizer and the polarizer outer surface protective film, The durability against peeling is high, and the strength and handling of the polarizing plate are excellent. Therefore, various characteristics of the liquid crystal display element are continuously and stably exhibited over a long period of time, and the reliability of the entire device is improved.
以下、実施例に基づき本発明を詳述するが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is explained in full detail based on an Example, this invention is not interpreted limitedly based on description of this Example.
［透明な合成樹脂製の基材層の形成］
メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル共重合体（モル比９：１）１００質量部、〔２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール〕１質量部、メチレンクロライド４００質量部、及びメタノール１００質量部を密閉容器に仕込み、加圧下、８０℃で攪拌しながら溶解させてドープ組成物を得た。このドープ組成物をろ過し、冷却してから、エンドレスステンレスバンド上に均一に流延し、剥離が可能になるまで溶媒を蒸発させた後で、エンドレスステンレスバンドから剥離し、さらに乾燥させて膜厚３０μｍのアクリル系樹脂フィルム（基材層）を得た。このアクリル系樹脂フィルムを試料Ａとする。
[Formation of transparent synthetic resin base material layer]
100 parts by mass of a methyl methacrylate / methyl acrylate copolymer (9: 1 molar ratio), 1 part by mass of [2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole], 400 parts by mass of methylene chloride and 100 parts by mass of methanol were charged in an airtight container and dissolved with stirring at 80 ° C. under pressure to obtain a dope composition. This dope composition is filtered, cooled, and then uniformly cast on an endless stainless steel band, after the solvent is evaporated until peeling is possible, the film is peeled off from the endless stainless steel band and further dried. An acrylic resin film (base material layer) having a thickness of 30 μm was obtained. This acrylic resin film is designated as sample A.
［プライマー層及び親水性樹脂層の形成］
水系ラテックスとして、固形分３０質量％のブチルアクリレート／ｔ−ブチルアクリレート／スチレン／２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体の水分散ラテックス（質量比３０／２０／２５／２５）を用い、グラビアコーターにて、試料Ａのアクリル系樹脂フィルムの面上に塗布し、乾燥させて厚み０．２μｍのプライマー層を形成した。次いで、重合度が１５００であるポリビニルアルコールとゼラチン（質量比１：１）を水に乳化させたエマルジョン（固形分濃度３０質量％）を塗布し、乾燥させることによって親水性樹脂層を形成し、プライマー層及び親水性樹脂層の合計厚みが０．５μｍである偏光子保護フィルムを得た。この偏光子保護フィルムを試料Ｂとする。
[Formation of primer layer and hydrophilic resin layer]
As an aqueous latex, an aqueous dispersion latex (mass ratio 30/20/25/25) of a butyl acrylate / t-butyl acrylate / styrene / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer with a solid content of 30% by mass was used. The primer layer was applied on the surface of the acrylic resin film of Sample A and dried to form a primer layer having a thickness of 0.2 μm. Subsequently, a hydrophilic resin layer is formed by applying an emulsion (solid content concentration of 30% by mass) obtained by emulsifying polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 1500 and gelatin (mass ratio of 1: 1) in water and drying it, A polarizer protective film having a total thickness of the primer layer and the hydrophilic resin layer of 0.5 μm was obtained. This polarizer protective film is designated as Sample B.
［偏光子の形成］
膜厚２００μｍのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）して、膜厚４０μｍのフィルムを得た。このフィルムを、ヨウ素０．１５ｇ及びヨウ化カリウム１０ｇを含む水溶液に６０秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム１２ｇ及びホウ酸７．５ｇを含む６８℃の水溶液に浸漬した。これを水洗、乾燥し、偏光子を得た。
[Formation of polarizer]
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 200 μm was uniaxially stretched (temperature 110 ° C.,
［実施例］
試料Ｂの偏光子保護フィルム及び上記偏光子を１８ｃｍ×５ｃｍのサイズに裁断し、固形分濃度が２質量％のポリビニルアルコール水溶液である接着剤を介して、これらを重ね合わせ、ハンドローラーを用いて過剰の接着剤や気泡を取り除きながら貼り合わせた。これを２ｋｇ／ｃｍ２に加圧したラミネーターに挿入し、さらに８０℃で乾燥させることによって積層物１を得た。この貼合においては、試料Ｂの親水性樹脂層と上記偏光子が接着されるようにした。
[Example]
The polarizer protective film of Sample B and the above polarizer are cut into a size of 18 cm × 5 cm, and these are superposed through an adhesive that is a polyvinyl alcohol aqueous solution with a solid content concentration of 2 mass%, and using a hand roller Bonding was performed while removing excess adhesive and bubbles. This was inserted into a laminator pressurized to 2 kg / cm 2 and further dried at 80 ° C. to obtain a
［比較例］
試料Ａのアクリル系樹脂フィルム及び上記偏光子を、上記実施例と同様の手段により貼り合わせて積層体２を得た。
[Comparative example]
The acrylic resin film of sample A and the above polarizer were bonded together by the same means as in the above example to obtain a
上で得られた積層体１及び２に対して、以下の方法により初期接着性及び耐久性に関する特性評価を行った。
The
（１）初期接着性
積層体の二つの層を手で剥離し、材料破壊の発生の程度により、下記の三段階に評価した。
良好：材料破壊が起こる。
やや不良：一部材料破壊が起こるが、試料と偏光子の間の剥がれ面積が大きい。
不良：試料と偏光子の間が完全に剥がれる。
(1) Initial adhesion The two layers of the laminate were peeled off by hand, and evaluated according to the following three stages according to the degree of occurrence of material destruction.
Good: Material destruction occurs.
Slightly poor: Some material destruction occurs, but the peeling area between the sample and the polarizer is large.
Poor: The sample and the polarizer are completely peeled off.
（２）耐久性
積層体を、７５℃で９０％ＲＨの条件下に５００時間放置し、外観変化を観察し、端部からの剥離の幅を測定した。評価基準は以下のとおりした。
良好：０．５ｍｍ以内
やや不良：０．５ｍｍ以上１．５ｍｍ以下
不良：１．５ｍｍ以上
(2) Durability The laminate was allowed to stand at 75 ° C. under a condition of 90% RH for 500 hours, the appearance change was observed, and the width of peeling from the end portion was measured. The evaluation criteria were as follows.
Good: Within 0.5 mm Slightly poor: 0.5 mm or more and 1.5 mm or less Bad: 1.5 mm or more
実施例の積層体１に対して初期接着性試験を行ったところ材料破壊が起こり、初期接着性は良好であることが分かった。また、実施例の積層体１に対して耐久性試験を行ったところ、剥離は０．１ｍｍであり、厳しい条件下での剥離耐久性も優れていた。一方、比較例の積層体２に対して初期接着性試験を行ったところ、大きな力をかけることなく、試料Ｂが偏光子から剥離し、初期接着性が不良であることが分かった。また、比較例の積層体２に対して耐久性試験を行ったところ、剥離は１．８ｍｍであり、剥離耐久性が劣っていた。このように、本発明による偏光子外面用の保護フィルムは、一方の表面が親水性樹脂により表面処理されている基材層を備えていることによって、そのような表面処理がなされていない基材層からなるフィルムと比較して、ポリビニルアルコールに対する接着力及び剥離耐久性が格段に改善されている。
When an initial adhesion test was performed on the
本発明による偏光子外面保護フィルムを備えた偏光板を用いた液晶表示素子は、偏光子外面保護フィルムと偏光子の間の接着が確実に行われているため、液晶表示素子及びこれを備えた電子機器全体の信頼性が高まる。そのため、このような液晶表示素子は、電卓や時計などの小型品から、自動車用計器、ＰＣモニタ、テレビといった大型品に至るまで様々な分野で用いることが可能である。 Since the liquid crystal display element using the polarizing plate provided with the polarizer outer surface protective film according to the present invention is securely bonded between the polarizer outer surface protective film and the polarizer, the liquid crystal display element and the liquid crystal display element are provided. Reliability of the entire electronic equipment is increased. Therefore, such a liquid crystal display element can be used in various fields ranging from small products such as calculators and watches to large products such as automobile meters, PC monitors, and televisions.
１ 本発明による偏光子外面保護フィルム
２ 透明な合成樹脂製の基材層
３ プライマー層
４ 親水性樹脂層
５ 偏光板
６ セルロースエステルからなる偏光子内面保護フィルム
７ 偏光子
８ 偏光板を製造するための装置
９ ニップ
１０ ニップ
１１ 接着剤供給手段
１２ ニップ
１３ 液晶表示素子
１４ 液晶セル
１５ 透明媒体層
１６ 液晶層
１７ 接着剤層
２１ 液晶表示素子
２２ 偏光板
２３ 偏光子保護フィルム
２４ 偏光子
２５ 液晶セル
２６ 透明媒体層
２７ 液晶層
２８ 接着剤層
DESCRIPTION OF
Claims (8)
透明な合成樹脂製の基材層と、
この基材層の内面側に積層されるプライマー層と、
このプライマー層の内面側に積層される親水性樹脂層と
を備え、
上記プライマー層が、水系ラテックスから形成され、
上記水系ラテックスが、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸誘導体、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド誘導体、ビニルエステル類、オレフィン類、スチレン類、クロトン酸エステル類、イタコン酸エステル類、フマル酸エステル類、ビニルケトン類、ヘテロ環含有ビニルモノマー類及び不飽和ニトリル類からなる群から選択される１種単一の不飽和単量体から得られた重合体を含み、
上記基材層を構成する合成樹脂がアクリル系樹脂であることを特徴とする偏光子外面保護フィルム。 A polarizer outer surface protective film disposed on the outer surface side of the liquid crystal display element,
A transparent synthetic resin base material layer;
A primer layer laminated on the inner surface side of the base material layer,
A hydrophilic resin layer laminated on the inner surface side of the primer layer,
The primer layer is formed from an aqueous latex,
The above aqueous latex is (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid derivative, (meth) acrylamide, (meth) acrylamide derivative, vinyl ester, olefin, styrene, crotonic acid ester, itaconic acid ester, fumarate acid esters include vinyl ketones, heterocycle-containing vinyl monomers and unsaturated one from the group consisting of nitriles Ru is selected single unsaturated monomers obtained from the polymer,
The polarizer outer surface protective film, wherein the synthetic resin constituting the base material layer is an acrylic resin.
この偏光子の外面に積層される請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の偏光子外面保護フィルムと、
偏光子の内面に積層される偏光子内面保護フィルムと
を備える偏光板。 A polarizer made of polyvinyl alcohol;
The polarizer outer surface protective film according to any one of claims 1 to 6, which is laminated on an outer surface of the polarizer,
A polarizer comprising: a polarizer inner surface protective film laminated on an inner surface of the polarizer.
この液晶セルの少なくとも一方の面側に積層される請求項７に記載の偏光板と
を備える液晶表示素子。
A liquid crystal cell;
A liquid crystal display device comprising: the polarizing plate according to claim 7 laminated on at least one surface side of the liquid crystal cell.
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