KR20090084372A - Biodegradable polylactic acid resin composition having high thermal stability and impact strength, and preparation method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 내열도 및 충격강도가 개선된 생분해성 폴리락트산 수지 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내열도 및 충격강도가 우수하고 가공성이 뛰어나며 폐기시에는 분해가 잘 일어나 환경오염을 줄일 수 있는, 차동차 내장제, 핸드폰 케이스 및 노트북 등에 적용 가능한, 내열도가 개선된 생분해성 폴리락트산 수지 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a biodegradable polylactic acid resin composition having improved heat resistance and impact strength, and a method for manufacturing the same, and more particularly, to excellent environmental resistance and impact strength, excellent workability, and decomposition when disposed of, resulting in environmental pollution. The present invention relates to a biodegradable polylactic acid resin composition having improved heat resistance, which is applicable to a differential car interior, a cell phone case, a notebook, and the like, and a method of manufacturing the same.
플라스틱으로 성형된 제품은 뛰어난 물성과 저렴한 가격으로 생활용품, 전기전자 및 자동차 등의 많은 산업분야에서 사용되지만, 짧게는 일이년 정도 사용되다 폐기되는 경우가 많고, 폐기되는 플라스틱 제품은 매립 또는 소각시 환경오염의 주요한 원인이 되었다.Plastic molded products are used in many industries such as household goods, electrical and electronics, and automobiles because of their excellent properties and low cost, but they are often used for a year or two, and are often discarded. It was a major cause of contamination.
최근 지구 온난화, 석유자원의 고갈 및 폐기물에 의한 환경오염 문제 등이 전세계적으로 부각되면서 환경오염 등의 주요한 원인이 되고 있는 기존의 플라스틱을 대체할 수 있는 바이오매스 플라스틱에 대한 관심이 급증하였다. Recently, as global warming, depletion of petroleum resources, and environmental pollution caused by waste have emerged globally, interest in biomass plastics that can replace conventional plastics, which is a major cause of environmental pollution, has rapidly increased.
초기 바이오매스 플라스틱에 관한 연구는 일회용품, 쓰레기 봉투, 포장용기 등과 같이 사용기간이 짧은 제품에 적용될 수 있는 생분해성 플라스틱 개발에 집중되어, 어떻게 하면 더 빠른 분해특성을 갖게 할 수 있는가에 초점이 맞춰져 있었다. Early research on biomass plastics focused on developing biodegradable plastics that could be applied to short-lived products such as disposables, garbage bags, and packaging, and how to achieve faster degradability. .
그러나 교토 의정서에 도입된 온실가스 감축 협정에 의한 온실가스의 총량 규제로 핸드폰, 자동차 내장제, 노트북 등의 분야에서도 석유화학으로 제조되는 플라스틱을 대신할 수 있는 바이오매스 플라스틱에 관한 관심 및 연구개발이 가속화되었다.However, due to the greenhouse gas reduction agreement introduced in the Kyoto Protocol, interest and research and development on biomass plastics that can replace plastics produced by petrochemicals in the fields of mobile phones, car interiors, and notebooks are accelerating. It became.
상기 바이오매스 플라스틱으로는 폴리글리콜산, 폴리락트산, 폴리카프로락톤, 지방족 폴리에스테르 등이 알려져 있는데, 이중 폴리락트산은 옥수수 전분의 발효로 얻어진 포도당을 거쳐 생성된 락트산을 탈수중합하여 제조하였다. 상기 락트산의 광학이성질체의 함량에 따라 결정성 혹은 비결정성의 폴리락트산이 제조된다. The biomass plastics are known as polyglycolic acid, polylactic acid, polycaprolactone, aliphatic polyester, and the like. Of these, polylactic acid is prepared by depolymerization of lactic acid produced through glucose obtained by fermentation of corn starch. Crystalline or amorphous polylactic acid is prepared according to the content of the optical isomer of lactic acid.
상기 폴리락트산은 기존의 다른 바이오매스 플라스틱에 비하여 저렴한 가격과 우수한 물성으로 전체 바이오플라스틱의 20 %를 차지할 정도로 많이 사용되고 있으나, 핸드폰, 자동차 내장제, 노트북 등에 적용하기에는 내열도 및 충격강도가 너무 낮은 문제점이 있다. The polylactic acid is widely used to occupy 20% of the total bioplastics due to low price and excellent physical properties compared to other biomass plastics, but has a problem that the heat resistance and impact strength are too low to be applied to mobile phones, automobile interiors, and notebooks. have.
따라서 핸드폰, 자동차 내장제, 노트북 등에 적용 가능한 내열도 및 충격강 도가 개선된 폴리락트산 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.Therefore, it is necessary to develop a polylactic acid resin composition having improved heat resistance and impact strength applicable to mobile phones, automobile interiors, and notebook computers.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 내열도 및 충격강도가 우수하고 가공성이 뛰어나며 폐기시에는 분해가 잘 일어나 환경오염을 줄일 수 있는, 차동차 내장제, 핸드폰 케이스 및 노트북 등에 적용 가능한, 내열도 및 충격강도가 개선된 생분해성 폴리락트산 수지 조성물 및 그 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the problems of the prior art as described above, the present invention is excellent in heat resistance and impact strength, and excellent in workability, and can be easily disassembled at the time of disposal to reduce environmental pollution, which can be applied to a differential car interior, a mobile phone case and a laptop, An object of the present invention is to provide a biodegradable polylactic acid resin composition having improved heat resistance and impact strength and a method of manufacturing the same.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 ⅰ) 중량평균 분자량이 160,000 내지 350,000인 폴리락트산 10 내지 60 중량%; 및 중량평균 분자량이 70,000 내지 120,000인 ABS 수지와 중량평균 분자량이 100,000 내지 220,000인 SAN 수지의 합 90 내지 40 중량%;로 이루어진 혼합물 100 중량부 및 ⅱ) 충격보강제 1 내지 30 중량부로 이루어지고, 상기 ABS 수지와 SAN 수지의 중량비가 1 : 9 내지 9 : 1인 것을 특징으로 하는 내열도 및 충격강도가 개선된 생분해성 폴리락트산 수지 조성물 및 그 제조방법을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is iii) 10 to 60% by weight of polylactic acid having a weight average molecular weight of 160,000 to 350,000; And 90 to 40% by weight of the ABS resin having a weight average molecular weight of 70,000 to 120,000 and a SAN resin having a weight average molecular weight of 100,000 to 220,000; 100 parts by weight of the mixture consisting of ii) 1 to 30 parts by weight of the impact modifier, and Provided is a biodegradable polylactic acid resin composition having improved heat resistance and impact strength, and a method for producing the same, wherein the weight ratio of the ABS resin and the SAN resin is 1: 9 to 9: 1.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따르면 폴리락트산에 이와 상용성이 우수한 ABS, SAN 수지 및 충격보강제를 혼합하여 압출함으로써, 양산이 용이하고 내열도, 충격강도 및 가공성이 뛰어나며 폐기시에는 분해가 잘 일어나 환경오염을 줄일 수 있는, 자동차 내장제, 핸드폰 케이스 및 노트북 등에 적용 가능한, 내열도 및 충격강도가 개선된 생분해성 폴리락트산 수지 조성물 및 그 제조방법을 제공하는 효과가 있다.As described above, according to the present invention, by mixing and extruding polylactic acid with excellent compatibility with ABS, SAN resin, and impact modifier, it is easy to mass-produce, has excellent heat resistance, impact strength and processability, and is well decomposed when disposed. There is an effect of providing a biodegradable polylactic acid resin composition and a method of manufacturing the same, which can be applied to automobile interiors, cell phone cases and notebooks, which can reduce environmental pollution, and have improved heat resistance and impact strength.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명의 내열도 및 충격강도가 개선된 생분해성 폴리락트산 수지 조성물은, ⅰ) 중량평균 분자량이 160,000 내지 350,000인 폴리락트산 10 내지 60 중량%; 및 중량평균 분자량이 70,000 내지 120,000인 ABS 수지와 중량평균 분자량이 90,000 내지 220,000인 SAN 수지의 합 90 내지 40 중량%;로 이루어진 혼합물 100 중량부 및 ⅱ) 충격보강제 1 내지 30 중량부로 이루어지고, 상기 ABS 수지와 SAN 수지의 중량비가 1 : 9 내지 9 : 1인 것을 특징으로 한다.Biodegradable polylactic acid resin composition improved heat resistance and impact strength of the present invention, i) 10 to 60% by weight of polylactic acid having a weight average molecular weight of 160,000 to 350,000; And 90 to 40% by weight of the ABS resin having a weight average molecular weight of 70,000 to 120,000 and a SAN resin having a weight average molecular weight of 90,000 to 220,000; 100 parts by weight of the mixture consisting of ii) 1 to 30 parts by weight of the impact modifier, and The weight ratio of the ABS resin and the SAN resin is 1: 9 to 9: 1.
상기 폴리락트산은 폴리 L-락트산, 폴리 D-락트산 및 폴리 L, D-락트산으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The polylactic acid may be at least one selected from the group consisting of poly L-lactic acid, poly D-lactic acid and poly L, D-lactic acid.
상기 폴리락트산은 중량평균 분자량이 160,000 이상인 것이면 특별히 제한되지 않는데, 중량평균 분자량이 160,000 미만인 경우에는 생분해성 폴리락트산 수지 조성물이 충분한 내열도를 가질 수 없다.The polylactic acid is not particularly limited as long as the weight average molecular weight is 160,000 or more. When the weight average molecular weight is less than 160,000, the biodegradable polylactic acid resin composition may not have sufficient heat resistance.
상기 ABS(acrylonitrile-butadiene-styrene) 수지는 부타디엔형 고무류, 이소프렌형 고무류, 부타디엔과 스티렌의 공중합체류 및 알킬아크릴레이트 고무류로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상과 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체가 공중합된 것이 바람직하다.The ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) resin is copolymerized with at least one selected from the group consisting of butadiene rubbers, isoprene rubbers, copolymers of butadiene and styrene, and alkyl acrylate rubbers with styrene monomers and acrylonitrile monomers. Is preferred.
상기 ABS 수지는 상기 고무류 또는 공중합체류 10 내지 70 중량% 및 상기 스티렌계 단량체와 아크릴로니트릴계 단량체의 합 90 내지 30 중량%로 이루어지는 것이 바람직하다.The ABS resin is preferably 10 to 70% by weight of the rubber or copolymers and 90 to 30% by weight of the sum of the styrene monomer and the acrylonitrile monomer.
상기 ABS 수지는 중량평균 분자량이 70,000 내지 120,000인 것이 바람직한데, 중량평균 분자량이 70,000 미만인 경우에는 제조되는 생분해성 폴리락트산 수지 조성물이 충분한 내열도를 가질 수 없고, 120,000을 초과하는 경우에는 가공성이 떨어진다.It is preferable that the ABS resin has a weight average molecular weight of 70,000 to 120,000. When the weight average molecular weight is less than 70,000, the biodegradable polylactic acid resin composition prepared may not have sufficient heat resistance, and when it exceeds 120,000, workability is poor. .
상기 SAN(styrene-acrylonitrile copolymer) 수지는 중량평균 분자량이 100,000 내지 220,000인 것이 바람직하고, 아크릴로니트릴 함량이 15 내지 40 중량%인 것이 바람직한데, 이 함량 범위를 벗어나는 경우 제조되는 생분해성 폴리락트산 수지 조성물이 잘 부셔지게 된다.The styrene-acrylonitrile copolymer (SAN) resin preferably has a weight average molecular weight of 100,000 to 220,000, preferably an acrylonitrile content of 15 to 40% by weight, and is a biodegradable polylactic acid resin prepared when out of this content range. The composition will break well.
상기 SAN 수지는 분자량, 아크릴로니트릴 함량 또는 유리전이온도(Tg) 등이 다른, 2 이상의 SAN 수지가 혼합된 것일 수 있다.The SAN resin may be a mixture of two or more SAN resins having different molecular weights, acrylonitrile content or glass transition temperature (Tg).
상기 ABS 수지와 SAN 수지의 중량비가 1 : 9 내지 9 : 1인 것이 바람직한데, 이 중량비 범위내에서 상기 생분해성 폴리락트산 수지 조성물은 충분한 내열도를 가질 수 있다.It is preferable that the weight ratio of the ABS resin and the SAN resin is 1: 9 to 9: 1, and the biodegradable polylactic acid resin composition may have sufficient heat resistance within this weight ratio range.
상기 충격보강제는 올레핀계 충격보강제, 아크릴계 충격보강제, MBS(methylmethacrylate-butadine-styrene)계 충격보강제, 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌계 충격보강제, 실리콘계 충격보강제 및 폴리에스터계 엘라스토머 충격보강제로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있는데, 충격보강제를 사용하는 경우 폴리락트산과 ABS/SAN 조성물 사이의 상용성이 증가하는 효과가 있다.The impact modifier may be selected from the group consisting of an olefin impact modifier, an acrylic impact modifier, a methylmethacrylate-butadine-styrene (MBS) impact modifier, a styrene-ethylene-butadiene-styrene impact modifier, a silicone impact modifier, and a polyester elastomer impact modifier. It may be one or more selected, when the impact modifier is used has the effect of increasing the compatibility between the polylactic acid and ABS / SAN composition.
상기 올레핀계 충격보강제는 에틸렌-프로필렌 공중합체(EPM) 및 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체(EPDM) 등으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 바람직할 수 있다.The olefinic impact modifier may be one or more selected from the group consisting of ethylene-propylene copolymers (EPM) and ethylene-propylene-diene copolymers (EPDM).
상기 폴리에스터계 엘라스토머 충격보강제는 하드 세그먼트인 폴리부틸테레프탈레이트 및 소프트 세그먼트인 폴리테트라메틸렌옥사이드글리콜로 구성된 것이 바람직할 수 있다.The polyester-based elastomeric impact modifier may be preferably composed of polybutyl terephthalate, which is a hard segment, and polytetramethylene oxide glycol, which is a soft segment.
상기 충격보강제는 폴리락트산, ABS 수지 및 SAN 수지 총 100 중량부를 기준으로 1 내지 30 중량부인 것이 바람직한데, 이 함량 범위 내에서 제조되는 생분해성 폴리락트산 수지 조성물이 충분한 충격강도 및 내열성을 가질 수 있다.The impact modifier is preferably 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of polylactic acid, ABS resin and SAN resin in total, and the biodegradable polylactic acid resin composition prepared within this content range may have sufficient impact strength and heat resistance. .
상기 폴리락트산 수지 조성물은 첨가제로 산화방지제, 광안정제, 이형제, 가소제, 항균제, 핵형성제, 안료 및 가교제 등으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다. The polylactic acid resin composition may further include one or more selected from the group consisting of antioxidants, light stabilizers, mold release agents, plasticizers, antibacterial agents, nucleating agents, pigments, crosslinking agents, and the like as additives.
본 발명의 내열도 및 충격강도가 개선된 생분해성 폴리락트산 수지 조성물의 제조방법은, ⅰ) 중량평균 분자량이 160,000 내지 350.000인 폴리락트산 10 내지 60 중량%; 및 중량평균 분자량이 70,000 내지 120,000인 ABS 수지와 중량평균 분자량이 100,000 내지 220,000인 SAN 수지의 합 90 내지 40 중량%;로 이루어진 혼합물 100 중량부 및 ⅱ) 충격보강제 1 내지 30 중량부를 압출기에 투입하고, 배럴온도 170 내지 240 ℃에서 혼합 및 압출하는 단계를 포함하되, 상기 ABS 수지와 SAN 수지의 중량비가 1 : 9 내지 9 : 1인 것을 특징으로 한다. Method for producing a biodegradable polylactic acid resin composition improved heat resistance and impact strength of the present invention, i) 10 to 60% by weight of polylactic acid having a weight average molecular weight of 160,000 to 350.000; And a total weight of 90 to 40% by weight of the ABS resin having a weight average molecular weight of 70,000 to 120,000 and a SAN resin having a weight average molecular weight of 100,000 to 220,000; 100 parts by weight of the mixture consisting of ii) 1 to 30 parts by weight of the impact modifier are added to the extruder. , Mixing and extruding at a barrel temperature of 170 to 240 ° C., wherein the weight ratio of the ABS resin and the SAN resin is 1: 9 to 9: 1.
앞서 설명된 ABS 수지, SAN 수지, 충격보강제 및 첨가제 등에 관한 내용은 생분해성 폴리락트산 수지 조성물의 제조방법에서도 동일하게 적용된다.The above-described ABS resins, SAN resins, impact modifiers and additives are the same in the method for producing a biodegradable polylactic acid resin composition.
상기 압출기는 특별히 제한되지 않으나, 이축압출기를 사용할 수 있는데, 배럴온도 170 내지 240 ℃에서 양산이 용이하고, 외관이 우수한 생분해성 폴리락트산 수지 조성물을 제조할 수 있다.The extruder is not particularly limited, but may use a twin screw extruder, it is easy to mass-produce at a barrel temperature of 170 to 240 ℃, it can produce a biodegradable polylactic acid resin composition excellent in appearance.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다. Hereinafter, preferred examples are provided to aid the understanding of the present invention, but the following examples are merely for exemplifying the present invention, and it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope and spirit of the present invention. It is natural that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims.
[[ 실시예Example ]]
실시예Example 1 One
중량평균 분자량이 230,000인 폴리락트산(2002D, Nature works사) 25 중량%, 중량평균 분자량이 80,000인 ABS 수지(DP271, LG화학) 23 중량%, 유리전이온도(Tg) 가 105 ℃이고 중량평균 분자량이 200,000인 SAN 수지(91HR, LG화학) 52 중량% 및 충격보강제로 MBS 고무(MB830, LG화학) 10 중량%를 압출기를 이용하여 배럴온도 230 ℃의 조건에서 폴리락트산 수지 조성물을 펠렛 형태로 제조하였다. 제조된 펠렛을 충분히 제습건조한 다음 사출기를 이용하여 물성 측정을 위한 시편을 얻었다.25 wt% of polylactic acid (2002D, Nature works) with a weight average molecular weight of 230,000, 23 wt% of ABS resin (DP271, LG Chemical) with a weight average molecular weight of 80,000, glass transition temperature (Tg) of 105 ° C. with a weight average molecular weight 52% by weight of this 200,000 SAN resin (91HR, LG Chemical) and 10% by weight of MBS rubber (MB830, LG Chemical) as an impact modifier were used to produce a polylactic acid resin composition in pellet form at an barrel temperature of 230 ° C. It was. After drying the pellets sufficiently dehumidified, a specimen for measuring physical properties was obtained using an injection machine.
실시예Example 2 2
상기 실시예 1에서 폴리락트산 42 중량%, ABS 수지 20 중량%, SAN 수지 38 중량% 및 MBS 고무 5 중량%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.Except for using 42 wt% polylactic acid, 20 wt% ABS resin, 38 wt% SAN resin and 5 wt% MBS rubber in Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1.
실시예Example 3 3
상기 실시예 1에서 폴리락트산 42 중량%, ABS 수지 20 중량%, SAN 수지 38 중량% 및 MBS 고무 10 중량%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.Except for using 42 wt% polylactic acid, 20 wt% ABS resin, 38 wt% SAN resin and 10 wt% MBS rubber in Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1.
실시예Example 4 4
상기 실시예 1에서 폴리락트산 42 중량%, ABS 수지 20 중량%, SAN 38 중량% 및 충격보강제로 SEBS 고무(G1657, Kraton) 10 중량%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.Except for using 42% by weight of polylactic acid, 20% by weight of ABS resin, 38% by weight of SAN resin and 10% by weight of SEBS rubber (G1657, Kraton) as an impact modifier in Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1. .
실시예Example 5 5
상기 실시예 1에서 폴리락트산 42 중량%, ABS 수지 19 중량%, 유리전이온도(Tg)가 105 ℃이고 중량평균 분자량이 200,000인 SAN 수지(91HR, LG화학) 20 중량%, 유리전이온도(Tg)가 120 ℃이고 중량평균 분자량이 100,000인 SAN 수 지(98UHM, LG화학) 19 중량% 및 MBS 고무 10 중량%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. In Example 1, 42% by weight of polylactic acid, 19% by weight of ABS resin, 20% by weight of SAN resin (91HR, LG Chem) having a glass transition temperature (Tg) of 105 ° C. and a weight average molecular weight of 200,000, glass transition temperature (Tg) ) Was carried out in the same manner as in Example 1, except that 19% by weight of the SAN resin (98UHM, LG Chemical) and 10% by weight of MBS rubber having a weight average molecular weight of 100,000 was 120 ° C.
실시예Example 6 6
상기 실시예 1에서 폴리락트산 60 중량%, ABS 수지 13 중량%, SAN 수지 27 중량% 및 MBS 고무 10 중량% 를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.Except for using 60% by weight of polylactic acid, 13% by weight of ABS resin, 27% by weight of SAN resin and 10% by weight of MBS rubber in Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1.
실시예Example 7 7
상기 실시예 1에서 폴리락트산 25 중량%, ABS 수지 23 중량%, SAN 수지 52 중량% 및 MBS 고무 20 중량%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.The same method as in Example 1 was performed except that 25 wt% of polylactic acid, 23 wt% of ABS resin, 52 wt% of SAN resin, and 20 wt% of MBS rubber were used in Example 1.
비교예Comparative example 1 One
상기 실시예 1에서 충격보강제를 사용하지 않고, 폴리락트산 25 중량%, ABS 수지 23 중량% 및 SAN 수지 52 중량%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. Except that the impact modifier was used in Example 1, 25 wt% of polylactic acid, 23 wt% of ABS resin and 52 wt% of SAN resin was used in the same manner as in Example 1.
비교예Comparative example 2 2
상기 실시예 2에서 충격보강제를 사용하지 않고, 폴리락트산 42 중량%, ABS 수지 20 중량% 및 SAN 수지 38 중량%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 실시하였다. Except that the impact modifier was used in Example 2, 42 wt% polylactic acid, 20 wt% ABS resin and 38 wt% SAN resin was used in the same manner as in Example 2.
비교예Comparative example 3 3
상기 실시예 6에서 충격보강제를 사용하지 않고, 폴리락트산 60 중량%, ABS 수지 13 중량% 및 SAN 수지 27 중량%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 6과 동일한 방법으로 실시하였다.Except for using the impact modifier in Example 6, except that 60% by weight of polylactic acid, 13% by weight of ABS resin and 27% by weight of SAN resin was used in the same manner as in Example 6.
[[ 시험예Test Example ]]
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 3에서 제조된 폴리락트산 수지 조성물 시편의 내열도, 기계적 강도 및 분해도를 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 1 및 2에 나타내었다.The heat resistance, mechanical strength and degree of decomposition of the polylactic acid resin composition specimens prepared in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were measured by the following methods, and the results are shown in Tables 1 and 2 below.
(1) 내열도((1) heat resistance HDTHDT ))
ASTM D648 방법에 의거하여 측정하였다. It measured according to ASTM D648 method.
(2) 기계적 강도(2) mechanical strength
* 굴곡강도 - ASTM D790 방법에 의거하여 측정하였다. * Flexural Strength-measured according to ASTM D790 method.
* 굴곡탄성율 - ASTM D790 방법에 의거하여 측정하였다. * Flexural modulus-measured according to ASTM D790 method.
* 인장강도 - ASTM D638 방법에 의거하여 측정하였다. * Tensile strength-measured according to ASTM D638 method.
* 충격강도(Izod notched 충격강도) - ASTM D256 방법에 의거하여 측정하였다.* Impact strength (Izod notched impact strength)-measured according to the ASTM D256 method.
(3) 분해도((3) Exploded View KSKS M-3100-1) M-3100-1)
입자 크기가 20 ㎛ 이하인 TLC 등급의 셀룰로오스를 표준시료로 하여 동일조건에서 시험물질을 퇴비화하여 45 일간 방출되는 이산화탄소의 누적량 Dt(아래 계산 식 이용)로부터 시험물질의 생분해도를 계산하여 표준시료의 생분해도를 100으로 할때 이에 대비된 시험물질의 분해도를 %로 산출하여 80% 이상: ◎, 30%~79%: ○, 30% 이하: ×로 표시하였다.TLC grade cellulose with a particle size of 20 μm or less is used as a standard sample, and the biodegradability of the test substance is calculated from the cumulative amount of carbon dioxide D t (using the formula below) composted under the same conditions and composted under the same conditions. When the degree of biodegradation is 100, the degree of degradation of the test substance is calculated as%, and 80% or more: ◎, 30% ~ 79%: ○, 30% or less: ×.
Dt = [(CO2)T - (CO2)B/ThCO2]×100D t = [(CO 2 ) T- (CO 2 ) B / ThCO 2 ] × 100
((CO2)T: 시험 물질이 담긴 용기에서 발생한 이산화탄소 누적량, (CO2)B: 퇴비 물질이 담긴 용기에서 발생한 이산화탄소 누적량, ThCO2: 이론적 이산화탄소 발생량 계산, ThCO2 = MTOT×MTOT×(44/12), MTOT: 분석 시작 단계에서 첨가된 시험물질 중 총 건조 고형분의 량(g), CTOT: 시험물질의 총 건조 고형분에 포함된 유기탄소의 비율(g/g), 44: 이산화탄소의 분자량, 12: 탄소의 원자량)((CO 2 ) T : cumulative amount of carbon dioxide generated in the container containing the test substance, (CO 2 ) B : cumulative amount of carbon dioxide generated in the container containing the compost material, ThCO 2 : calculated theoretical carbon dioxide generation, ThCO 2 = M TOT × M TOT × (44/12), M TOT : Total dry solids (g) in the test substance added at the beginning of the analysis, C TOT : Ratio of organic carbon in the total dry solids of the test substance (g / g), 44 : Molecular weight of carbon dioxide, 12: atomic weight of carbon)
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 생분해성 폴리락트산 수지 조성물(실시예 1 내지 5)은 폐기시 분해가 잘 일어나 환경오염을 줄일 수 있을 정도의 충분한 분해도를 가지면서도 내열도(HDT) 및 충격강도가 뛰어남을 확인할 수 있었다.As shown in Table 1, the biodegradable polylactic acid resin composition (Examples 1 to 5) of the present invention has a high degree of decomposition (HDT) while having a sufficient degree of decomposition to reduce environmental pollution due to good decomposition upon disposal. The impact strength was excellent.
또한, 본 발명의 제조방법을 따르는 경우(실시예 1 내지 5) 수지간 상용성이 우수하고 열분해가 적어, 양산이 용이할 뿐만 아니라, 외관이 우수한 폴리락트산 수지조성물을 제조할 수 있음을 확인할 수 있었다.In addition, according to the manufacturing method of the present invention (Examples 1 to 5) excellent compatibility between resins and less thermal decomposition, it is easy to mass-produce, it can be confirmed that the polylactic acid resin composition excellent in appearance can be prepared. there was.
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따르는 충격보강제를 포함하지 않는 생분해성 폴리락트산 수지 조성물(비교예 1 내지 3)은 충격강도가 현저히 낮음을 확인할 수 있었다.As shown in Table 2, the biodegradable polylactic acid resin composition (Comparative Examples 1 to 3) not containing the impact modifier according to the present invention was confirmed that the impact strength is significantly low.
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