KR20090072867A - Acrylic adhesive compositions for protective film - Google Patents

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KR20090072867A
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Abstract

An acrylic adhesive composition is provide to optimize low speed and high speed peel force and to prevent lifting according to season by controlling the elasticity of an acrylic adhesive by using acrylic copolymers and terpene phenol-based tackifier. An acrylic adhesive composition comprises an acrylic adhesive composition with a glass transition temperature of (-100) ~ (-25) °C and a terpene phenol-based tackifier. The average molecular weight the acrylic copolymer is 100,000~2,000,0000. The acrylic copolymer comprises a (meth)acrylic acid ester monomer having C1-12 alkyl group and a crosslinkable functional group-containing monomer.

Description

보호필름용 아크릴계 점착제 조성물 {Acrylic adhesive compositions for protective film}Acrylic adhesive compositions for protective film {Acrylic adhesive compositions for protective film}

본 발명은 보호필름용 아크릴계 점착제 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 특정 유리전이온도를 가지는 아크릴계 공중합체와 테르펜 페놀계 점착 부여제를 사용하여 아크릴계 점착제의 탄성율을 조절함으로써, 보호필름의 박리력을 최적화하고 계절에 따른 들뜸 현상의 발생을 방지하는 점착제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition for a protective film, and more particularly, by adjusting the elastic modulus of the acrylic pressure-sensitive adhesive using an acrylic copolymer having a specific glass transition temperature and a terpene phenol-based tackifier, The present invention relates to an adhesive composition that optimizes and prevents occurrence of seasonal lifting phenomenon.

최근 플라즈마 디스플레이, 액정 디스플레이, 모바일, 냉장고, 세탁기 또는 에어컨 등 가전제품의 대형화에 따른 부품 소재의 대형화가 동반되고 있는 추세이고, 완제품의 광택성, 내마모성, 내약품성 및 내스크래치성 등을 위하여 각종 표면처리를 행하고 있다. 이러한 디스플레이 및 가전 제품들에 사용되는 부품들은 소재 제조업체로부터 제조되어 전자, 가전제조 회사들로 이송된다. 또한 전자, 가전 제조 회사들은 완제품을 제조 후 국내 또는 해외로 판매하기 위해 주로 트럭이나 선박 등을 이용한다. 이러한 부품소재의 이송 및 완제품의 이송 과정 중에 부품을 보 호하고, 완제품을 보호하기 위해 보호필름을 부품 및 제품 표면에 부착하는 것이 통상적이다. 특히 이물유입, 긁힘, 찍힘 등으로부터의 보호는 실제 부품이나 완제품 상태에서 매우 중요한 품질 문제가 될 수 있으므로 보호필름으로 상기의 부작용을 방지하는 것이 매우 중요하다.In recent years, the size of parts and materials are increasing due to the increase in size of home appliances such as plasma displays, liquid crystal displays, mobile devices, refrigerators, washing machines or air conditioners, and various surfaces for finished products such as gloss, abrasion resistance, chemical resistance and scratch resistance. The process is performed. Components used in these displays and consumer electronics are manufactured by material manufacturers and sent to electronic and home appliance manufacturers. In addition, electronics and home appliance manufacturers use trucks or ships to sell finished products domestically or overseas. It is common to attach a protective film to the surface of the part and the product in order to protect the part and protect the finished product during the transportation of such parts and finished products. In particular, since the protection from inflow of foreign matter, scratches, stamps, etc. can be a very important quality problem in the actual part or finished product state, it is very important to prevent the side effects of the protective film.

상기의 부품소재 또는 완제품은 최외각 면에 광택성, 내마모성, 내약품성, 내스크래치성 등을 위하여 다층 도막을 형성하는 것이 일반적이다. 이러한 도막의 형성은 주로 유성 도료를 이용한 열경화 또는 자외선 경화가 일반적이며 또한 최근에는 환경 문제로 인하여 수분산형 폴리우레탄 수지를 이용하기도 한다. 보호필름은 실제로 이러한 다층 도막의 최외각 면에 부착되게 된다. It is common to form a multilayer coating film on the outermost surface for gloss, wear resistance, chemical resistance, scratch resistance, and the like. The formation of such a coating film is generally thermal curing or ultraviolet curing using an oil paint, and recently, water dispersion type polyurethane resin is also used due to environmental problems. The protective film is actually attached to the outermost surface of this multilayer coating film.

이러한 보호필름의 요구 물성은 첫째로, 보호필름용 점착제가 피착체 표면을 잘 적셔주고, 주변 환경 변화에 덜 민감하여 들뜨는 현상이 없어야 한다. 둘째로, 박리 특성이다. 통상적으로 부품에 부착된 보호필름은 완제품 조립 과정 후반에 벗겨져 사용되고, 완제품 표면에 부착된 보호필름은 소비자에 의해 사용 전에 벗겨진다. 특히, 전자 가전 제품들의 대형화에 맞추어 부품에 부착된 보호필름의 경우 빠른 생산성을 위해 고속으로 제거 시 박리가 용이하게 이루어져야 하는 것은 보호필름이 가져야 하는 필수적인 요소이다. The required physical properties of such a protective film, firstly, the adhesive for the protective film should be well wetted the surface of the adherend, and less susceptible to changes in the surrounding environment, there should be no lifting phenomenon. Second, it is a peeling characteristic. Typically, the protective film attached to the part is peeled off later in the process of assembling the finished product, and the protective film attached to the surface of the finished product is peeled off before use by the consumer. In particular, in the case of a protective film attached to a component in accordance with the enlargement of electronic home appliances, it is essential that the protective film has to be easily peeled off at high speed for fast productivity.

이와 같이 제품 표면을 잘 보호해주며, 고속으로 박리 시 잘 벗겨지는 성질을 만족시키기 위해 보호필름 점착제 층에 요구되는 특성을 부여하기 위한 종래기술로는 하기와 같다. 대한민국 공개특허 제10-2003-7014952호에서는 고무계통의 수지에 점착부여수지를 혼합하여 보호필름용 점착제를 제조하는 것이 개시되어 있다. 그러나, 적절치 못한 점착수여부지를 사용하는 경우 피착체에 장기간 부착되어 있으면 박리력이 상승하여 경시변화 가능성이 매우 높고, 점착부여수지의 연화점이 낮으면 외부 환경변화에 매우 민감하여 제한적인 사용만이 가능하다. 대한민국 공개특허 제10-2007-063298호는 아크릴계 점착제에 계면활성제를 사용하여 저속 및 고속 박리력을 조절하였다. 또한 대전 방지성을 부여하는 이온성 액체를 사용함으로써 고속박리 시에도 정전기가 발생하지 않도록 하는 특성을 부여하였다. 하지만 이 발명에서 첨가제로 사용된 계면활성제 및 이온성 액체는 피착체의 표면 특성에 따라 전사가 다양하게 일어나 제품 표면을 오염시킬 가능성이 크다. 이외에 보호필름용 점착수지로 사용되는 고분자의 유리전이온도를 올리면, 점착제가 단단한 성질을 가지기 때문에 고속박리 시 낮은 박리력을 확보할 수는 있다. 하지만, 유리전이온도가 높으면 계절별로 접착력이 달라져 관리가 용이하지 않으며, 특히 겨울철 실내온도가 낮은 곳에서 보호필름을 붙이는 경우 낮은 tack 특성에 의해 부착도 어렵고, 부착 후 얼마 지나지 않아 들뜸 발생 현상이 나타날 수 있다. As described above, the surface of the product is well protected, and the conventional technology for imparting the required properties to the protective film pressure-sensitive adhesive layer to satisfy the property of peeling off at high speed is as follows. Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2003-7014952 discloses manufacturing a pressure-sensitive adhesive for a protective film by mixing a pressure-sensitive adhesive resin with a rubber-based resin. However, in the case of using improper adhesive endowment, if it is attached to the adherend for a long time, the peeling force increases and the possibility of change over time is very high. It is possible. Republic of Korea Patent Publication No. 10-2007-063298 was used to control the low-speed and high-speed peeling force by using a surfactant in the acrylic pressure-sensitive adhesive. In addition, the use of an ionic liquid imparting antistatic properties was given to prevent static electricity from being generated even at high speeds. However, surfactants and ionic liquids used as additives in the present invention are likely to contaminate the surface of the product due to various transfers depending on the surface properties of the adherend. In addition, when the glass transition temperature of the polymer used as the adhesive film for the protective film is raised, since the adhesive has a hard property, it is possible to secure a low peeling force during high-speed peeling. However, if the glass transition temperature is high, it is not easy to manage due to the change of adhesion by season. Especially, when the protective film is attached at a place where the indoor temperature is low in winter, it is difficult to attach due to the low tack property, and the phenomenon of lifting occurs shortly after attaching. Can be.

본 발명은 상기한 바와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 특정 유리전이온도를 가지는 아크릴계 공중합체와 테르펜 페놀계 점착 부여제를 사용하여 아크릴계 점착제의 탄성율을 조절함으로써, 저속 및 고속박리력을 최적화하고 계절에 따른 들뜸 현상을 방지할 수 있는 내구신뢰성이 우수한 점착제 조성물을 제공하는데 목적이 있다. The present invention is to solve the problems of the prior art as described above, by adjusting the elastic modulus of the acrylic pressure-sensitive adhesive using an acrylic copolymer having a specific glass transition temperature and a terpene phenol-based tackifier, low-speed and high-speed peeling force An object of the present invention is to provide an adhesive composition having excellent durability and reliability that can be optimized and prevented from lifting by season.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 유리전이온도가 -100℃∼-25℃인 아크릴계 공중합체 및 테르펜 페놀계 점착 부여제를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides an acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic copolymer having a glass transition temperature of -100 ° C to -25 ° C and a terpene phenolic tackifier.

상기 아크릴계 공중합체는 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 및 가교성 관능기 함유 단량체를 공중합하여 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 아크릴계 공중합체에 점착력과 응집력을 부여하기 위하여 높은 유리전이온도를 가지는 비닐아세테이트, 스티렌 및 아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 공단량체와 혼합하여 사용할 수 있다. It is preferable that the said acryl-type copolymer copolymerizes and uses the (meth) acrylic acid ester monomer which has a C1-C12 alkyl group, and a crosslinkable functional group containing monomer. In addition, the (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is one or more selected from the group consisting of vinyl acetate, styrene and acrylonitrile having a high glass transition temperature in order to impart adhesion and cohesion to the acrylic copolymer. It can be used in combination with a comonomer.

상기 테르펜 페놀계 점착 부여제는 연화점이 100∼200℃이고, 중량평균분자량이 300∼3,000 인 것이 바람직하다.It is preferable that the said terpene phenolic tackifier has a softening point of 100-200 degreeC, and a weight average molecular weight is 300-3,000.

본 발명의 아크릴계 점착제 조성물에 있어서, 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 테르펜 페놀계 점착 부여제는 1.0∼50 중량부, 보다 바람직하게는 5.0∼40 중량부의 양으로 포함되는 것이 좋다. In the acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the terpene phenol-based tackifier is preferably contained in an amount of 1.0 to 50 parts by weight, more preferably 5.0 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.

본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.1∼10 중량부의 다관능성 가교제를 추가로 포함할 수 있다. The acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include 0.1 to 10 parts by weight of a multifunctional crosslinking agent based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.

또한, 본 발명은 기재; 및In addition, the present invention; And

상기 기재의 일면 또는 양면에 형성되고, 본 발명에 따른 상기 아크릴계 점착제 조성물을 함유하는 점착층을 포함하는 보호필름을 제공한다.It is formed on one side or both sides of the base, and provides a protective film comprising an adhesive layer containing the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention.

또한, 본 발명은 상기 보호필름이 도포된 전자제품을 제공한다.In addition, the present invention provides an electronic product coated with the protective film.

본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물은 보호필름 제거 시 박리력을 최적화함으로써 피착체로부터 박리가 용이하고, 장시간 고온 및 저온보관 시에도 들뜸 현상이 없어 이물유입이나 기타 보호필름이 가질 수 있는 문제를 최소화하는 뛰어난 효과가 있다.The acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is easy to peel off from the adherend by optimizing the peeling force when removing the protective film, there is no lifting phenomenon even when stored at high temperature and low temperature for a long time to minimize the problem that the foreign matter inflow or other protective film may have Excellent effect.

이하 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 유리전이온도가 -100℃∼-25℃인 아크릴계 공중합체 및 테르펜 페놀계 점착 부여제를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물을 제공한다.The present invention provides an acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic copolymer having a glass transition temperature of -100 ° C to -25 ° C and a terpene phenol-based tackifier.

본 발명에 사용되는 상기 아크릴계 공중합체는 유리전이온도가 -100℃∼-25℃이며 중량평균분자량이 10만 이상 2백만 이하인 것이 바람직하다. 유리전이온도가 -25℃ 이상이면 계절에 따른 박리력 변화가 심하며, 특히 겨울철에 피착체로의 젖음성이 나쁘고, 들뜸 가능성이 높아 보호필름용 점착제로 사용되기는 어렵다. 또한 유리전이온도가 -100℃ 미만이면 계절별 박리력 변화특성은 양호하나, 고속박리력이 높아 고속으로 박리 시 벗김 특성이 양호하지 않다. 한편 중량평균분자량이 10만 이하이면 점착제의 응집력이 낮아져 전사로 인한 오염 가능성이 높아지며, 중량평균분자량이 2백만 이상인 경우 점착제는 응집력이 높아지는 대신, 점착특성이 매우 낮아져 피착체로의 젖음성이 좋지 않게 되므로 외부 환경변화로 들뜨거나, 기포유입과 같은 문제점이 발생할 수 있다.The acrylic copolymer used in the present invention preferably has a glass transition temperature of -100 ° C to -25 ° C and a weight average molecular weight of 100,000 to 2 million. If the glass transition temperature is more than -25 ℃, the peeling force change is severe depending on the season, especially in the winter, the wettability to the adherend is bad, and the possibility of lifting is difficult to be used as an adhesive for the protective film. In addition, when the glass transition temperature is less than -100 ° C, the change of peeling force of each season is good, but the peeling property is not good when peeling at high speed due to high peeling force. On the other hand, if the weight average molecular weight is 100,000 or less, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is lowered, and thus the possibility of contamination due to transcription is increased.If the weight-average molecular weight is 2 million or more, the pressure-sensitive adhesive increases cohesiveness, but the adhesion property is very low, so that the wettability to the adherend becomes poor. Changes in the external environment or problems such as air bubbles can occur.

본 발명에 사용되는 고분자 점착수지인 상기 아크릴계 공중합체는 당업계에서 통상 점착제로 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 그 예로는 ⅰ) 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 및 ⅱ) 가교성 관능기 함유 단량체를 공중합한 공중합체를 사용할 수 있다.The acrylic copolymer, which is a polymer adhesive resin used in the present invention, is not particularly limited as long as it is commonly used as an adhesive in the art, and examples thereof include (i) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and ii) The copolymer which copolymerized the crosslinkable functional group containing monomer can be used.

상기 ⅰ)의 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 아크릴산(또는 메타크릴산)의 탄소수가 1∼12인 알킬 에스테르를 사용할 수 있으며, 구체적으로 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸(메타)아크릴레이트로 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트 및 이소노닐(메타)아크릴레이트 등을 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.As the (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms of (i), an alkyl ester having 1 to 12 carbon atoms of acrylic acid (or methacrylic acid) may be used. Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (Meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, Pentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate and isononyl (meth) acrylic with 2-ethylbutyl (meth) acrylate A rate etc. can be used individually or in mixture of 2 or more types.

상기와 같은 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 아크릴계 공중합체에 점착력과 응집력을 부여하기 위하여 높은 유리전이온도를 가지는 공단량체(co-monomer)와 공중합하여 사용할 수 있다. The (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms as described above may be used by copolymerizing with a co-monomer having a high glass transition temperature in order to impart adhesion and cohesion to the acrylic copolymer.

상기 공단량체로는 통상의 공중합 가능한 비닐기를 가진 단량체라면 모두 사용할 수 있으며, 구체적으로 비닐아세테이트, 스티렌 또는 아크릴로니트릴 등의 단량체를 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. As the comonomer, any monomer having a common copolymerizable vinyl group may be used, and specifically, monomers such as vinyl acetate, styrene or acrylonitrile may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 ⅱ)의 가교성 관능기 함유 단량체는 가교제와 반응하여 고온 또는 고습 조건에서 점착제의 응집력 파괴가 일어나지 않도록 화학결합에 의한 응집력 또는 접착강도를 부여하는 작용을 한다.The crosslinkable functional group-containing monomer of ii) reacts with the crosslinking agent to provide cohesion or adhesive strength by chemical bonding so that cohesive breakage of the pressure-sensitive adhesive does not occur under high temperature or high humidity conditions.

상기 가교성 관능기 함유 단량체는 비닐계 및/또는 아크릴계 단량체로서, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 또는 2-하이드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트와 같은 하이드록시기를 함유하는 단량체; (메타)아크릴산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레인산, 말레인산 무수물 또는 푸마르산과 같은 카르복실기를 함유하는 단량체; 또는 아크릴 아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐과 같은 질소를 함유하는 단량체 등을 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The crosslinkable functional group-containing monomer is a vinyl-based and / or acrylic monomer, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6 Monomers containing a hydroxy group such as hydroxyhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth) acrylate or 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate; Monomers containing a carboxyl group such as (meth) acrylic acid, acrylic acid duplex, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride or fumaric acid; Or monomers containing nitrogen such as acrylamide, N-vinyl pyrrolidone or N-vinyl caprolactam, or the like, may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대해 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 90∼99.9 중량부로, 가교성 관능기 함유 단량체는 0.1∼10 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 가교성 관능기 함유 단량체는 그 함량이 0.1 중량부 미만일 경우에는 고온 또는 고습 조건에서 응집파괴가 일어나기 쉽다는 문제점이 있으며, 10 중량부를 초과할 경우에는 상용성이 감소되어 유동특성을 감소시킨다는 문제점이 있다.It is preferable that the (meth) acrylic acid ester monomer which has a C1-C12 alkyl group with respect to 100 weight part of said acryl-type copolymers is 90-99.9 weight part, and the crosslinkable functional group containing monomer is 0.1-10 weight part. When the content of the crosslinkable functional group-containing monomer is less than 0.1 parts by weight, there is a problem in that coagulation failure is easily caused at high temperature or high humidity conditions. When the content is more than 10 parts by weight, the compatibility is reduced to reduce flow characteristics. have.

상기와 같은 성분으로 이루어지는 아크릴계 공중합체는 용액중합법, 광중합법, 벌크중합법, 서스펜션중합법 또는 에멀젼중합법 등의 통상의 방법으로 제조할 수 있으며, 특히 용액중합법으로 제조하는 것이 바람직하다. 이때, 상기 중합온도는 50∼140℃이고, 단량체가 균일하게 혼합된 상태에서 개시제를 혼합하는 것이 좋다.The acrylic copolymer composed of the above components can be prepared by conventional methods such as solution polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, suspension polymerization or emulsion polymerization, and particularly preferably by solution polymerization. At this time, the polymerization temperature is 50 ~ 140 ℃, it is good to mix the initiator in a state in which monomers are uniformly mixed.

본 발명에 사용되는 상기 테르펜 페놀계 점착 부여제는 고분자 점착수지 내에 골고루 분산되어 보호필름 점착제의 탄성율을 상승시키는 용도로 사용된다. 실제로 박리속도별 보호필름의 박리력은 점착제의 탄성율과 피착체와의 계면 접착력간의 경쟁관계에 의한 함수이다. 저속으로 박리를 하는 경우 점착제 내부의 고분자는 움직일 수 있는 시간이 충분하므로 점착제 자체의 탄성율이 중요한 변수가 아니며, 오히려 계면 접착력이 박리력에 기여하는 분율이 크다. 그러나, 고속으로 박리하는 경우, 점착제 내부의 고분자는 움직일 수 있는 시간이 부족하고 이 힘이 계면 접착력보다 낮으면 박리가 매우 용이해지나, 계면 접착력이 점착제의 탄성율보다 크게 되면 박리력이 높아진다. 즉, 점착제의 탄성율이 낮은 경우 고속박리력이 높고, 점착제의 탄성율이 높은 경우 고속박리력이 낮아진다. 하지만 점착제의 탄성율을 높게 할 경우 피착체에 대한 젖음성이 나빠져 들뜸 발생 가능성이 높아진다. 그러므로 저속박리력이 높아 젖음성을 만족하고, 고속박리력이 낮아 박리특성이 용이하게 하기 위해서는 상용성이 우수한 탄성율을 높일 수 있는 성분을 고분자 수지와 혼합하여 점착제의 탄성율을 높이는 방안이 제안된 것이다. The terpene phenolic tackifier used in the present invention is evenly dispersed in the polymer adhesive resin is used for increasing the elastic modulus of the protective film adhesive. In practice, the peeling force of the protective film for each peeling rate is a function of the competition between the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive and the interfacial adhesion between the adherend and the adherend. When peeling at a low speed, the polymer inside the pressure-sensitive adhesive has enough time to move, so the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive itself is not an important variable, but rather, the fraction at which the interface adhesive force contributes to the peeling force is large. However, in the case of peeling at high speed, the polymer inside the pressure-sensitive adhesive is insufficient in time to move, and when this force is lower than the interface adhesive force, the peeling becomes very easy, but when the interface adhesive force is larger than the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive, the peeling force is increased. That is, the high-speed peeling force is high when the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive is low, and the high-speed peeling force is low when the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive is high. However, when the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive is increased, the wettability to the adherend is deteriorated, which increases the possibility of lifting. Therefore, in order to satisfy the wettability due to high low-speed peeling force and easy peeling characteristics due to low high-speed peeling force, a method of increasing the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive by mixing a component having high compatibility with the polymer resin is proposed.

본 발명에 사용되는 테르펜 페놀계 점착 부여제는 아크릴 수지와 상용성이 우수하며 타 형태의 점착 부여제보다 저속박리력을 올리고 고속박리력을 낮추는 효과가 우수하다. 본 발명에 사용된 점착 부여제의 함량은 아크릴계 공중합체 대비 1.0∼50 중량부가 바람직하며, 특히 5.0∼40 중량부인 것이 더욱 바람직하다. 점착 부여제의 함량이 1.0 중량부 미만이면 탄성율 증대가 크지 않아 고속박리력의 감소가 크지 않으며, 50 중량부 이상이면 탄성율 증대가 상당히 커져서 고속박리력의 감소가 매우 크나, 유리전이온도의 상승으로 피착체에 대한 젖음성이 악화된다. 상기 테르펜 페놀계 점착 부여제의 중량평균분자량은 300∼3,000이 적합하며, 점착층의 내열성을 위하여 점착 부여제의 연화점은 100∼200℃가 적합하다.The terpene phenolic tackifier used in the present invention is excellent in compatibility with the acrylic resin and has an effect of increasing the low-speed peeling force and lowering the high-speed peeling force than other types of tackifiers. The content of the tackifier used in the present invention is preferably 1.0 to 50 parts by weight, more preferably 5.0 to 40 parts by weight relative to the acrylic copolymer. If the content of the tackifier is less than 1.0 part by weight, the increase in elastic modulus is not large, and the decrease in the high-speed peeling force is not large. If the content of the tackifier is 50 parts by weight or more, the increase in the elastic modulus is significantly increased. The wettability to the adherend deteriorates. 300-3,000 is suitable for the weight average molecular weight of the said terpene phenolic tackifier, and 100-200 degreeC is suitable for the softening point of the tackifier for heat resistance of an adhesion layer.

본 발명의 점착제 조성물은 다관능성 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 다관능성 가교제는 사용량에 따라 점착제의 점착특성을 조절할 수 있으며, 카르복실기, 수산기 등과 반응하여 점착제의 응집력을 향상시키는 작용을 한다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include a multifunctional crosslinking agent. The multifunctional crosslinking agent may adjust the adhesive properties of the pressure-sensitive adhesive according to the amount of use, and reacts with a carboxyl group, a hydroxyl group, and the like to improve the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive.

상기 다관능성 가교제는 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물 또는 금속 킬레이트계 화합물 등을 사용할 수 있으며, 특히 이소시아 네이트계 화합물을 사용하는 것이 좋다.The polyfunctional crosslinking agent may be an isocyanate compound, an epoxy compound, an aziridine compound, a metal chelate compound, or the like, and particularly preferably an isocyanate compound.

구체적으로, 상기 이소시아네이트계 화합물은 톨루엔디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포름디이소사이네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 또는 이들의 트리메틸올프로판 등의 폴리올과의 반응물 등을 사용할 수 있다.Specifically, the isocyanate compound is toluene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoform diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate or trimethylolpropane thereof, and the like. Reactants with polyols may be used.

상기 에폭시계 화합물은 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜에틸렌디아민 또는 글리세린 디글리시딜에테르 등을 사용할 수 있다.The epoxy compound may be ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N, N, N ', N'-tetraglycidyl ethylenediamine or glycerin diglycidyl ether. Can be used.

상기 아지리딘계 화합물은 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사이드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사이드), 트리에틸렌멜라민, 또는 트리-1-아지리디닐포스핀옥사이드 등을 사용할 수 있다.The aziridine-based compound is N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxide), N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecarboxide) ), Triethylene melamine, or tri-1-aziridinylphosphine oxide.

또한, 상기 금속 킬레이트계 화합물은 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘, 바나듐 등의 다가 금속이 아세틸아세톤 또는 아세토초산에틸에 배위한 화합물 등을 사용할 수 있다.The metal chelate compound may be a compound in which polyvalent metals such as aluminum, iron, zinc, tin, titanium, antimony, magnesium, vanadium and the like are assigned to acetylacetone or ethyl acetoacetate.

상기 다관능성 가교제는 고분자 점착수지인 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.1∼10 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 그 함량이 0.1 중량부 미만일 경우에는 충분한 응집력을 부여하지 못하여 내구신뢰성이 취약해지는 문제점이 있으며, 10 중량부를 초과할 경우에는 점·접착 성질이 저하되어 피착체로의 젖음성이 매우 감소되는 문제점이 있다.The multifunctional crosslinking agent is preferably included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer, which is a polymer adhesive resin, and when the content is less than 0.1 parts by weight, it does not provide sufficient cohesive force, which impairs durability. In addition, when it exceeds 10 parts by weight, there is a problem in that the viscosity and adhesion properties are lowered and the wettability to the adherend is greatly reduced.

또한 본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 필요에 따라 점착부여수지, 저분자량 물질, 에폭시 레진, 경화제, 자외선안정제, 산화방지제, 조색제, 보강제, 소포제, 계면활성제, 가소제, 발포제 및 유기염 등의 첨가제를 추가로 사용할 수 있다.In addition, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, if necessary, additives such as tackifier resin, low molecular weight material, epoxy resin, curing agent, UV stabilizer, antioxidant, colorant, reinforcing agent, antifoaming agent, surfactant, plasticizer, foaming agent and organic salt Can be used as

상기와 같은 성분으로 이루어지는 본 발명의 아크릴계 점착제 조성물의 제조방법은 특별히 한정되지는 않으며, 이때 다관능성 가교제는 점착층의 형성을 위하여 실시하는 배합과정에서 가교제의 관능기 가교반응이 거의 일어나지 않아야만 균일한 코팅작업을 실시할 수가 있다. 이와 같은 코팅작업이 끝나고 건조 및 숙성과정을 거치면 가교구조가 형성되어 탄성이 있고, 응집력이 강한 점착층을 얻을 수 있다. 이때, 점착제의 강한 응집력에 의하여 점착제품의 내구신뢰성 등의 점착물성 및 절단성이 향상된다.The method for producing the acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprising the above components is not particularly limited, and in this case, the multifunctional crosslinking agent is homogeneous only when the functional group crosslinking reaction of the crosslinking agent is hardly occurred in the compounding process for forming the pressure-sensitive adhesive layer. Coating work can be performed. When the coating is finished and dried and aged, a crosslinked structure is formed, thereby obtaining an adhesive layer having strong elasticity and cohesive force. At this time, the adhesiveness and cutting property such as durability of the pressure-sensitive adhesive product is improved by the strong cohesive force of the pressure-sensitive adhesive.

상기와 같은 본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 가교밀도가 50∼99%인 것이 바람직하며, 가교밀도가 50% 미만일 경우에는 접착제의 응집력이 낮아진다는 문제점이 있으며, 99% 초과할 경우에는 들뜸과 같은 내구신뢰성이 취약해진다는 문제점이 있다.As described above, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably has a crosslinking density of 50 to 99%, and when the crosslinking density is less than 50%, there is a problem in that the cohesive force of the adhesive is lowered. There is a problem that reliability is weak.

또한, 본 발명은 기재; 및In addition, the present invention; And

상기 기재의 일면 또는 양면에 형성되고, 본 발명에 따른 상기 아크릴계 점착제 조성물을 함유하는 점착층을 포함하는 보호필름을 제공한다. It is formed on one side or both sides of the base, and provides a protective film comprising an adhesive layer containing the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention.

상기 보호필름은 피착체의 최외각 표면을 보호하는 층으로써 투명기재와 점 착층으로 구성된다. 상기 보호필름 제조 시 점착제 조성물로부터 형성되는 점착층이 기재의 한쪽 또는 양쪽에 코팅되어 사용될 수 있으며, 사용되는 투명기재 필름은 특별히 제한되지 않는다.The protective film is a layer that protects the outermost surface of the adherend and is composed of a transparent substrate and an adhesive layer. The adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition in the production of the protective film may be coated and used on one or both sides of the substrate, the transparent substrate film used is not particularly limited.

상기 투명기재 필름은 단층 또는 2층 이상의 적층이 될 수도 있으며, 그 두께 또한 용도에 따라 적절히 선택하여 사용할 수 있으나, 특히 5∼500mm인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 10∼100mm인 것이다. The transparent base film may be a single layer or a lamination of two or more layers, and the thickness thereof may also be appropriately selected depending on the application, but is preferably 5 to 500 mm, more preferably 10 to 100 mm.

또한 상기 투명기재 필름에는 점착제와의 기재 밀착성을 향상시키기 위하여 일면 또는 양면에 표면처리를 실시하거나 프라이머 처리를 할 수 있음은 물론이며, 대전방지층, 방오층 등을 설치할 수도 있다.In addition, the transparent base film may be subjected to surface treatment or primer treatment on one side or both sides in order to improve the adhesion of the substrate with the pressure-sensitive adhesive, as well as antistatic layer, antifouling layer may be provided.

상기와 같은 기재층에 점착층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 기재필름 표면에 직접 바코터 등을 사용하여 점착제를 도포, 건조시키는 방법, 점착제를 박리성 기재 표면에 도포하고 건조시킨 후, 상기 박리성 기재 표면에 형성된 점착제 층을 기재 표면에 전사하고 숙성시키는 방법 등이 적용될 수 있다. 이때, 점착제의 적층되는 두께는 0.5∼50mm인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1∼30mm인 것이다. 그 두께가 상기 범위를 벗어날 경우에는 균일한 점착층을 얻기 어려워 점착필름의 물성이 불균일 해진다는 문제점이 있다.The method of forming the adhesive layer on the substrate layer as described above is not particularly limited, and for example, a method of applying and drying the adhesive using a bar coater or the like directly on the surface of the substrate film, applying the adhesive to the surface of the peelable substrate and drying it After this, the method of transferring and aging the pressure-sensitive adhesive layer formed on the surface of the peelable substrate to the substrate surface may be applied. At this time, the thickness of the pressure-sensitive adhesive is preferably 0.5 to 50 mm, more preferably 1 to 30 mm. If the thickness is out of the above range, it is difficult to obtain a uniform adhesive layer and there is a problem that the physical properties of the adhesive film become nonuniform.

상기와 같은 본 발명의 점착제 조성물은 산업용 시트, 특히 보호필름, 클리닝 시트, 반사시트, 구조용 점착시트, 사진용 점착시트, 차선표시용 점착시트, 광학용 점착제품, 전자부품용 점착제 등에 사용될 수 있다. 또한, 다층구조의 라미네이트 제품, 즉 일반 상업용 점착시트제품, 의료용 패치, 가열활성 점착제 (heat activated pressure sensitive adhesives) 등 작용개념이 동일한 응용분야에서도 적용될 수 있음은 물론이다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention as described above may be used for industrial sheets, in particular, protective films, cleaning sheets, reflective sheets, structural adhesive sheets, photographic adhesive sheets, lane marking adhesive sheets, optical adhesive products, adhesives for electronic components, and the like. . In addition, a multi-layer laminate product, that is, a general commercial adhesive sheet products, medical patches, heat activated pressure sensitive adhesives (heat activated pressure sensitive adhesives) such as the concept of operation can be applied in the same application of course.

또한, 본 발명은 본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물을 함유하는 점착층을 포함하는 보호필름이 도포된 전자제품을 제공한다.The present invention also provides an electronic product coated with a protective film including an adhesive layer containing an acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention.

상기 전자제품은 PDP, LCD 등 액정표시장치, TV, 냉장고 등의 가전제품을 포함하나 이에 제한하지 않는다.The electronic products include, but are not limited to, home appliances such as liquid crystal display devices such as PDPs and LCDs, TVs, and refrigerators.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 기술서 상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당 업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.Hereinafter, preferred examples are provided to help understanding of the present invention, but the following examples are merely to illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the following examples. It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the scope of the present disclosure, and such modifications and variations belong to the appended claims.

<실시예 1> <Example 1>

(아크릴계 공중합체 제조)(Acrylic copolymer production)

질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 유리전이온도가 -65℃가 되도록 2-에틸헥실아크릴레이트 (2-EHA), n-부틸아크릴레이트 (BA), 2-하이드록시에틸아크릴레이트 (2-HEA)를 조합하여 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 용제로 에틸아세테이트 (EAc) 100 중량부를 투입하였다. 그 다음 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 55℃로 유지하였다. 상기 혼합물에 반응개시제로 에틸아세테이트에 50% 농도로 희석시킨 아조비스이소부티로니트릴 (AIBN) 0.05 중량부를 투입하고, 8시간 동안 반응시켜 아크릴계 공중합체를 제조하였다.2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), n-butyl acrylate (BA), 2 so that the glass transition temperature is -65 ℃ in a 1L reactor equipped with a refrigeration system to facilitate nitrogen temperature reflux and temperature control. After adding a monomer mixture obtained by combining hydroxyethyl acrylate (2-HEA), 100 parts by weight of ethyl acetate (EAc) was added as a solvent. Then, after purging nitrogen gas for 1 hour to remove oxygen, it was maintained at 55 ℃. To the mixture was added 0.05 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) diluted to 50% concentration in ethyl acetate as a reaction initiator, and reacted for 8 hours to prepare an acrylic copolymer.

(배합 및 코팅 과정)(Blending and coating process)

상기 제조한 아크릴계 공중합체 고형분 100 중량부에 대하여, 가교제로 헥사메틸렌디이소시아네이트의 프리폴리머 (HDI) 1.0 중량부, 연화점 150℃의 테르펜 페놀계 점착 부여제 (David Chemical사, SP-560) 20 중량부를 투입하고, 적정의 농도로 희석하여 균일하게 혼합한 후, 두께 55mm의 폴리에틸렌 필름의 일면에 코팅하여 건조한 후 5mm의 균일한 점착층을 제조하였다.1.0 parts by weight of a prepolymer (HDI) of hexamethylene diisocyanate as a crosslinking agent and 20 parts by weight of a terpene phenolic tackifier (David Chemical Co., SP-560) at a softening point of 150 parts by weight of the acrylic copolymer solid content prepared above. After mixing, diluting to a proper concentration and uniformly mixing, coating on one surface of a polyethylene film having a thickness of 55mm and dried to prepare a uniform adhesive layer of 5mm.

(합판과정)(Plywood process)

상기 폴리에틸렌 필름의 일면에 코팅한 점착층을 그대로 권취하여 60℃ 오븐에서 2일간 보관하여 충분한 숙성과정을 시행하였다. The adhesive layer coated on one side of the polyethylene film was wound as it was, and stored in an oven at 60 ° C. for 2 days to undergo a sufficient aging process.

상기와 같이 제조된 보호필름은 적당한 크기로 절단하여 자외선 경화형 도료 (SSCP사 제조)가 코팅된 시트에 부착하여 평가에 사용하였다.The protective film prepared as described above was cut to a suitable size and attached to a sheet coated with an ultraviolet curable paint (manufactured by SSCP) and used for evaluation.

<실시예 2><Example 2>

점착부여제로 연화점 120℃의 테르펜 페놀계 점착 부여제 (Arizona Chemical사, Sylvares TP-2019) 30 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.It was carried out in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight of a terpene phenol-based tackifier (Arizona Chemical, Sylvares TP-2019) at a softening point of 120 ° C. was used as the tackifier.

<실시예 3><Example 3>

아크릴계 공중합체의 유리전이온도가 -40℃가 되도록 에틸아크릴레이트를 부틸아크릴레이트 대신 사용하였으며, 점착 부여제로 연화점 150℃의 테르펜 페놀계 점착 부여제 (SP-560) 10 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.        Ethyl acrylate was used instead of butyl acrylate so that the glass transition temperature of the acrylic copolymer was -40 ° C., except that 10 parts by weight of a terpene phenolic tackifier (SP-560) having a softening point of 150 ° C. was used as a tackifier. It carried out by the same method as Example 1.

<실시예 4><Example 4>

가교제 함량을 3 중량부 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.        The same procedure as in Example 1 was conducted except that 3 parts by weight of the crosslinking agent content was used.

<비교예 1>Comparative Example 1

점착 부여제를 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out except for a tackifier.

<비교예 2>Comparative Example 2

아크릴계 공중합체의 유리전이온도가 -10℃가 되도록 부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 하이드록시에틸메타크릴레이트를 조합하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.Except for using a combination of butyl acrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate so that the glass transition temperature of the acrylic copolymer is -10 ℃ was carried out in the same manner as in Example 1.

<비교예 3>Comparative Example 3

연화점 150℃의 석유수지계 점착 부여제 (Kolon Chemical사, P-140) 30 중량 부를 테르펜 페놀계 점착 부여제 (David Chemical사, SP-560) 대신 사용하였으며 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.30 parts by weight of a petroleum resin tackifier (Kolon Chemical, P-140) at a softening point of 150 ° C. was used in place of the terpene phenol tackifier (David Chemical, SP-560) and was carried out in the same manner as in Example 1.

<비교예 4><Comparative Example 4>

연화점 120℃의 로진 에스테르 점착 부여제 (Arakawa Chemical사, PENSEL C) 30 중량부를 테르펜 페놀계 점착 부여제 (David Chemical사, SP-560) 대신 사용하였으며 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.        30 parts by weight of the rosin ester tackifier (Arakawa Chemical, PENSEL C) at a softening point of 120 ° C. was used in place of the terpene phenol tackifier (David Chemical, SP-560) and was carried out in the same manner as in Example 1.

Figure 112007094822770-PAT00001
Figure 112007094822770-PAT00001

상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에서 제조한 보호필름을 이용하여 하기와 같은 방법으로 저속박리력 및 고속박리력을 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. Using the protective film prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 was measured the low-speed peeling force and the high-speed peeling force in the following manner, and the results are shown in Table 2 below.

a) 180o 박리력 - 상기 실시예 및 비교예에서 제조한 보호필름을 자외선 경화형 도료가 코팅된 시트에 JIS Z 0237에 의거하여 2㎏의 롤러로 부착한 후, 23℃의 온도와 55%의 상대습도 조건에서 24시간 및 60℃ 오븐에 5일 동안 보관한 후, 저속박리력 0.3m/min, 고속박리력 10m/min, 50m/min의 박리속도로 인장시험기를 이용하여 측정하였다. 시료의 크기는 가로 2.5cm 세로 20cm로 절단하였다. a) 180 o Peel force-The protective film prepared in the above Examples and Comparative Examples was attached to a sheet coated with UV curable paint using a roller of 2 kg according to JIS Z 0237, followed by a temperature of 23 ° C. and 55% After storage for 24 hours in a relative humidity conditions and 60 ℃ for 5 days, it was measured using a tensile tester at a peel rate of 0.3m / min, 10m / min, 50m / min. The size of the sample was cut | disconnected by 2.5 cm x 20 cm.

b) 들뜸 - 상기 실시예 및 비교예 제조한 보호필름을 상기의 시트에 부착하여 각각 가로 세로 동일하게 30cm로 절단하여 60℃ 오븐에 5일간 보관한 후 모서리 부위에서 들뜨는지 여부를 관찰하였다. b) Lifting-The protective film prepared in Examples and Comparative Examples were attached to the sheet, cut into 30cm in the same length and width, respectively, and stored in an oven at 60 ° C. for 5 days, and then observed whether it was lifted from the corners.

또한, 상기의 샘플을 5℃ 냉장고에 5일간 보관한 후 들뜨는지 여부도 관찰하였다.In addition, the samples were stored in a 5 ° C. refrigerator for 5 days and then observed for excitation.

평가기준Evaluation standard 들뜸 또는 박리현상 없음No lifting or peeling 들뜸 또는 박리현상 다소 있음Some lifting or peeling phenomenon ×× 들뜸 또는 박리현상 있음Lifting or peeling

c) 내오염성 - 상기 실시예 및 비교예에서 제조한 보호필름을 자외선 경화형 도료가 코팅된 시트에 JIS Z 0237에 의거하여 2㎏의 롤러로 부착한 후, 60℃ 오븐에 5일 동안 보관한 후 보호필름 박리 후 피착체의 표면에 전사 물질이 있는지 육안 확인하였다.c) fouling resistance-After the protective film prepared in Examples and Comparative Examples were attached to the UV-curable coating coated sheet with a roller of 2 kg according to JIS Z 0237, and then stored in an oven at 60 ℃ for 5 days After peeling off the protective film, it was visually checked whether there was a transfer material on the surface of the adherend.

평가기준Evaluation standard 전사물질 없음No transfer material 전사물질 다소 있음Some transfer material ×× 전사물질 있음With transfer material

Figure 112007094822770-PAT00002
Figure 112007094822770-PAT00002

표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 테르펜 페놀계 점착 부여제를 사용한 점착제 조성물에 의해 제작된 보호필름은 점착력의 경시 변화가 적고 고속박리력이 낮아 대형화된 면에 부착 시 제거가 용이할 것으로 판단된다. As shown in Table 2, the protective film produced by the pressure-sensitive adhesive composition using the terpene phenol-based tackifier of the present invention is easy to be removed when attached to the enlarged surface because of the small change in the adhesive force over time and low high-speed peeling force do.

또한, 석유수지계 및 로진 에스테르계 점착 부여제는 점착제의 탄성율을 증가시키는 효과가 거의 없어서 고속박리 용이성이 떨어진다.In addition, the petroleum resin-based and rosin ester-based tackifiers have little effect of increasing the modulus of elasticity of the pressure-sensitive adhesive, and thus the high-speed peeling ease is inferior.

한편, 점착 부여제를 사용하지 않은 경우 고온에서 기재의 수축 때문에 완전히 들뜸이 발생하여 박리력을 측정할 수 없었다. On the other hand, when the tackifier was not used, the substrate was completely lifted due to shrinkage of the substrate at a high temperature, so that the peel force could not be measured.

Claims (15)

유리전이온도가 -100℃∼-25℃인 아크릴계 공중합체 및 테르펜 페놀계 점착 부여제를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물.An acrylic adhesive composition comprising an acrylic copolymer having a glass transition temperature of -100 ° C to -25 ° C and a terpene phenolic tackifier. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 아크릴계 공중합체는 중량평균분자량이 10만∼2백만인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.Acrylic copolymer is an acrylic pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that the weight average molecular weight of 100,000 to 2 million. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 아크릴계 공중합체는 ⅰ) 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 및 ⅱ) 가교성 관능기 함유 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The acrylic copolymer comprises i) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and ii) a crosslinkable functional group-containing monomer. 제3항에 있어서, The method of claim 3, ⅰ)의 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체가 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸(메타)아크릴레이트로 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥 틸(메타)아크릴레이트, 및 이소노닐(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.(Meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n 2-ethylhexyl (meth) with -butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate Acrylic adhesive composition, characterized in that at least one member selected from the group consisting of acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and isononyl (meth) acrylate. 제 3항에 있어서, The method of claim 3, wherein ⅰ)의 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 비닐아세테이트, 스티렌 및 아크릴로니트릴로 이루어지는 군으로부터 선택된 1 종 이상의 공단량체(co-monomer)와 혼합하여 사용되는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.(Meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (iii) is used in admixture with at least one co-monomer selected from the group consisting of vinyl acetate, styrene and acrylonitrile. Acrylic pressure-sensitive adhesive composition. 제3항에 있어서, The method of claim 3, ⅱ)의 가교성 관능기 함유 단량체가 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레인산, 말레인산 무수물, 푸마르산, 아크릴 아미드, N-비닐 피롤리돈 및 N-비닐 카프로락탐으로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The crosslinkable functional group-containing monomer of ii) is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) Acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, acrylic acid duplex, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, acrylamide, N -At least 1 type is chosen from the group which consists of vinyl pyrrolidone and N-vinyl caprolactam, The acrylic adhesive composition characterized by the above-mentioned. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 테르펜 페놀계 점착 부여제는 연화점이 100∼200℃인 것을 특징으로 하는 아 크릴계 점착제 조성물. Terpene phenolic tackifier is an acrylic pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that the softening point is 100 ~ 200 ℃. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 테르펜 페놀계 점착 부여제는 중량 평균분자량이 300∼3,000인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.Terpene phenolic tackifier is an acrylic pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that the weight average molecular weight is 300 to 3,000. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 테르펜 페놀계 점착 부여제는 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 1.0∼50 중량부의 양으로 포함되는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.Terpene phenolic tackifier is contained in an amount of 1.0 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer acrylic adhesive composition. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 다관능성 가교제를 추가로 포함하는 아크릴계 점착제 조성물.Acrylic pressure-sensitive adhesive composition further comprising a multifunctional crosslinking agent. 제10항에 있어서, The method of claim 10, 다관능성 가교제는 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.1∼10 중량부의 양으로 포함되는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The polyfunctional crosslinking agent is contained in the amount of 0.1-10 weight part with respect to 100 weight part of acrylic copolymers, The acrylic adhesive composition characterized by the above-mentioned. 제10항에 있어서, The method of claim 10, 다관능성 가교제는 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물 및 금속 킬레이트계 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The polyfunctional crosslinking agent is at least one member selected from the group consisting of an isocyanate compound, an epoxy compound, an aziridine compound and a metal chelate compound. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 가교밀도가 50∼99%인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.Crosslinking density is 50 to 99%, The acrylic adhesive composition characterized by the above-mentioned. 기재; 및materials; And 상기 기재의 일면 또는 양면에 형성되고 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 조성물을 함유하는 점착층을 포함하는 보호필름.A protective film formed on one side or both sides of the substrate and comprising an adhesive layer containing the composition of any one of claims 1 to 13. 제14항의 보호필름이 도포된 전자제품.Electronic product coated with the protective film of claim 14.
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