KR101667057B1 - Optical pressure-sensitive adhesive sheet - Google Patents
Optical pressure-sensitive adhesive sheet Download PDFInfo
- Publication number
- KR101667057B1 KR101667057B1 KR1020100110259A KR20100110259A KR101667057B1 KR 101667057 B1 KR101667057 B1 KR 101667057B1 KR 1020100110259 A KR1020100110259 A KR 1020100110259A KR 20100110259 A KR20100110259 A KR 20100110259A KR 101667057 B1 KR101667057 B1 KR 101667057B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- sensitive adhesive
- pressure
- adhesive sheet
- monomer
- weight
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
- C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C09J131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
- C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J7/385—Acrylic polymers
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
-
- G—PHYSICS
- G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
- G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
- G06F3/00—Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
- G06F3/01—Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
- G06F3/02—Input arrangements using manually operated switches, e.g. using keyboards or dials
- G06F3/0202—Constructional details or processes of manufacture of the input device
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F2202/00—Materials and properties
- G02F2202/28—Adhesive materials or arrangements
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Theoretical Computer Science (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Human Computer Interaction (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
본 발명의 목적은, 가습에 의해 백탁화하지 않고, 고온에서의 접착 신뢰성이 우수한 광학용 점착 시트를 제공하는 데에 있다. 또한, 본 발명의 다른 목적은, 내부식성도 우수한 광학용 점착 시트를 제공하는 데에 있다. 본 발명의 광학용 점착 시트는, 단독중합체를 형성하였을 때의 유리 전이 온도가 -10℃ 이상인 단량체를 필수적인 단량체 성분으로 하여 형성된 중합체를 함유하는 점착제층을 갖고, 60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존한 후의 수분율이 0.65중량% 이상인 것을 특징으로 하고 있다.An object of the present invention is to provide an optical pressure-sensitive adhesive sheet which is not cloudy by humidification and is excellent in adhesion reliability at a high temperature. Another object of the present invention is to provide an optical adhesive sheet excellent in corrosion resistance. The pressure-sensitive adhesive sheet for optical use of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer containing a polymer formed by using a monomer having a glass transition temperature of -10 ° C or higher when the homopolymer is formed as an essential monomer component, And the water content after storage for 120 hours is 0.65% by weight or more.
Description
본 발명은 광학 부재 등의 접합이나, 광학 제품의 제조 등에 사용되는 광학용 점착 시트에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet for optical applications such as bonding of optical members and the like, and optical products.
최근, 여러가지 분야에서, 액정 디스플레이(LCD) 등의 표시 장치나, 터치 패널 등의 상기 표시 장치와 조합하여 사용되는 입력 장치가 널리 사용되어 왔다. 이들 표시 장치나 입력 장치의 제조 등에 있어서는, 광학 부재를 접합하는 용도로 투명한 점착 시트(점착 테이프)가 사용되고 있다. 예를 들어, 터치 패널과 각종 표시 장치나 광학 부재(보호판 등)의 접합에는, 투명한 점착 시트가 사용되고 있다(예를 들어, 특허문헌 1 내지 3 참조).2. Description of the Related Art In recent years, a display device such as a liquid crystal display (LCD) and an input device used in combination with the display device such as a touch panel have been widely used in various fields. In the production of these display devices and input devices, a transparent adhesive sheet (adhesive tape) is used for bonding optical members. For example, transparent adhesive sheets are used for bonding the touch panel to various display devices or optical members (protective plates, etc.) (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
상기의 표시 장치나 입력 장치의 용도 확대에 따라서, 상기 장치에 사용되는 점착 시트에는 투명성뿐만 아니라, 점착 시트로서의 특성을 다양한 환경하에서 충분히 발휘하는 것이 요구되게 되었다. 예를 들어, 고온 환경하에서의 우수한 점착력이나 발포나 박리를 발생시키지 않는 성질(내발포 박리성) 등의 고온에서의 접착 신뢰성이 요구되고 있다. 또한, 여러가지 환경하(예를 들어, 고온 고습 환경 등)에 있어서, 부착한 광학 부재나 광학 제품 등의 시인성이나 외관에 악영향을 미치지 않는 성질(시인성이나 외관의 유지성) 등도 요구되고 있다.As the use of the display device and the input device is expanded, it is required that the pressure-sensitive adhesive sheet used in the device sufficiently exhibits not only transparency but also the characteristics of the pressure-sensitive adhesive sheet under various circumstances. For example, adhesion reliability at a high temperature such as an excellent adhesive force under a high temperature environment and a property of not causing foaming or peeling (resistance to foaming peeling) is required. Further, properties (such as visibility and maintainability of appearance) that do not adversely affect the visibility and appearance of the attached optical member or optical product are also required in various environments (e.g., high temperature and high humidity environments).
시인성이나 외관의 유지성이 우수한 점착 시트로서, 가습에 의한 백탁화가 일어나지 않는 점착 시트가 제안되어 있다(특허문헌 4 참조). 그러나, 상기 점착 시트는 시인성이나 외관의 유지성은 우수하지만, 고온에서의 점착력이 부족하고, 발포나 박리가 발생하는 등, 고온에서의 접착 신뢰성이 떨어진다고 하는 문제가 발생하는 경우가 있었다. 즉, 시인성이나 외관의 유지성과, 고온에서의 접착 신뢰성을 겸비한 점착 시트는 얻지 못하고 있는 것이 현실이다.As a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in visibility and maintainability of appearance, a pressure-sensitive adhesive sheet in which clouding due to humidification does not occur has been proposed (see Patent Document 4). However, the pressure-sensitive adhesive sheet is excellent in visibility and appearance, but has a problem that adhesiveness at high temperature is insufficient and adhesion and adhesion at high temperatures are lowered, such as foaming or peeling. That is, a pressure-sensitive adhesive sheet having both visibility and appearance and reliability of adhesion at a high temperature can not be obtained.
따라서, 본 발명의 목적은, 가습에 의해 백탁화하지 않고 시인성이나 외관의 유지성이 우수하고, 또한 고온에서의 접착 신뢰성도 우수한 광학용 점착 시트를 제공하는 데에 있다. 또한, 본 발명의 다른 목적은, 내부식성도 우수한 광학용 점착 시트를 제공하는 데에 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide an optical pressure-sensitive adhesive sheet which is excellent in visibility and appearance retention without clouding by humidification, and also has excellent adhesion reliability at a high temperature. Another object of the present invention is to provide an optical adhesive sheet excellent in corrosion resistance.
따라서, 본 발명자들이 예의 검토한 결과, 특정한 단량체 성분으로 형성된 중합체를 함유하는 점착제층을 갖고, 60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존한 후의 수분율이 특정한 범위가 되도록 설계한 광학용 점착 시트로 함으로써, 가습에 의해 백탁화하지 않고, 고온에서의 접착 신뢰성도 우수한 광학용 점착 시트가 얻어지는 것을 발견하였다. 본 발명은 이들 사실에 기초하여 완성된 것이다.Therefore, as a result of intensive studies, the present inventors have found that a pressure-sensitive adhesive sheet for optical use having a pressure-sensitive adhesive layer containing a polymer formed from a specific monomer component and having a moisture content after storage for 120 hours under an environment of 60 deg. , It has been found that an optical pressure-sensitive adhesive sheet excellent in adhesion reliability at a high temperature without clouding by humidification can be obtained. The present invention has been completed based on these facts.
즉, 본 발명은 단독중합체를 형성하였을 때의 유리 전이 온도가 -10℃ 이상인 단량체를 필수적인 단량체 성분으로 하여 형성된 중합체를 함유하는 점착제층을 갖고, 60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존한 후의 수분율이 0.65중량% 이상인 것을 특징으로 하는 광학용 점착 시트를 제공한다.That is, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer containing a polymer formed by using a monomer having a glass transition temperature of -10 ° C or higher when the homopolymer is formed as an essential monomer component and storing the pressure-sensitive adhesive layer under an environment of 60 ° C and 95% RH for 120 hours And a post-moisture content of 0.65 wt% or more.
또한, 상기 중합체가 아크릴계 중합체이며, 상기 점착제층이 아크릴계 점착제층인 상기의 광학용 점착 시트를 제공한다.Also, there is provided the above-mentioned optical pressure-sensitive adhesive sheet wherein the polymer is an acrylic polymer and the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer.
또한, 전체 광선 투과율이 87% 이상, 헤이즈가 3.0% 이하인 상기의 광학용 점착 시트를 제공한다.Also, there is provided the above-mentioned optical pressure-sensitive adhesive sheet having a total light transmittance of 87% or more and a haze of 3.0% or less.
또한, 60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존한 후의 전체 광선 투과율이 87% 이상, 헤이즈가 3.5% 이하인 상기의 광학용 점착 시트를 제공한다.Also, there is provided the above-mentioned optical pressure-sensitive adhesive sheet having a total light transmittance of 87% or more and a haze of 3.5% or less after being stored under the environment of 60 ° C and 95% RH for 120 hours.
또한, 상기 아크릴계 중합체가, 아크릴계 중합체를 형성하는 단량체 성분 전량 100중량%에 대하여, 카르복실기 함유 단량체의 함유량이 5중량% 미만인 단량체 성분으로 형성된 아크릴계 중합체인 상기의 광학용 점착 시트를 제공한다.The acrylic pressure-sensitive adhesive sheet for optical use is further characterized in that the acrylic polymer is an acrylic polymer formed from a monomer component having a carboxyl group-containing monomer content of less than 5% by weight based on 100% by weight of the total amount of the monomer components forming the acrylic polymer.
또한, 상기 아크릴계 중합체가, 아크릴계 중합체를 형성하는 단량체 성분 전량 100중량%에 대하여, 친수성 단량체의 함유량이 3 내지 70중량%인 단량체 성분으로 형성된 아크릴계 중합체인 상기의 광학용 점착 시트를 제공한다.The acrylic pressure-sensitive adhesive sheet for optical use is further characterized in that the acrylic polymer is an acrylic polymer formed from a monomer component having a hydrophilic monomer content of 3 to 70% by weight based on 100% by weight of the total amount of the monomer components forming the acrylic polymer.
또한, 상기의 광학용 점착 시트를 사용한 광학 부재를 제공한다.Further, there is provided an optical member using the above-mentioned optical pressure-sensitive adhesive sheet.
또한, 상기의 광학용 점착 시트를 사용한 터치 패널을 제공한다.Further, there is provided a touch panel using the above optical adhesive sheet.
또한, 상기의 광학용 점착 시트를 사용한 화상 표시 장치를 제공한다.Further, an image display apparatus using the above-mentioned optical adhesive sheet is provided.
또한, 60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존한 후에 백탁되지 않는 광학용 점착 시트를 제공한다.Also provided is an optical pressure-sensitive adhesive sheet which is not opacified after being stored for 120 hours under an environment of 60 DEG C and 95% RH.
본 발명의 광학용 점착 시트는, 상기 구성을 갖고 있으므로, 고온에서의 점착력이 우수하고, 피착체로부터의 들뜸이나 박리가 방지 또는 억제된다. 또한, 가습 조건하(특히, 고온 고습 조건하)에 있어서도 백탁화하는 일이 없다. 이로 인해, 본 발명의 광학용 점착 시트를 광학 부재 등의 접합이나 광학 제품의 제조 등에 사용한 경우, 우수한 고온에서의 접착 신뢰성을 발휘하고, 또한 부착한 광학 부재나 광학 제품의 시인성이나 외관을 손상시키는 일이 없다.Since the optical pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the above-described structure, the adhesive force at high temperature is excellent, and lifting and peeling from the adherend are prevented or suppressed. Further, even under the humidifying condition (especially under high temperature and high humidity conditions), there is no clouding. As a result, when the optical adhesive sheet of the present invention is used for joining optical members or the like or for producing optical products, it is possible to exhibit excellent adhesion reliability at a high temperature and to impair the visibility and appearance of the attached optical member or optical product There is no work.
도 1은, 실시예에서의 내부식성 시험에 사용한 저항값 측정 샘플을 도시하는 개략도(평면도).
도 2는, 실시예에서의 내부식성 시험에 사용한 저항값 측정 샘플을 도시하는 개략도(도 1에서의 A-A 단면도).1 is a schematic view (plan view) showing a resistance value measurement sample used in the corrosion resistance test in the embodiment.
Fig. 2 is a schematic view (AA sectional view in Fig. 1) showing the resistance value measurement sample used in the corrosion resistance test in the embodiment. Fig.
이하에, 본 발명의 실시 형태를 상세하게 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
본 발명의 광학용 점착 시트(이하, 간단히 「본 발명의 점착 시트」라고 칭하기도 함)는, 단독중합체를 형성하였을 때의 유리 전이 온도(Tg)가 -10℃ 이상인 단량체를 필수적인 단량체 성분으로 하여 형성된 중합체를 함유하는 점착제층(이하, 「본 발명의 점착제층」이라고 칭하기도 함)을 갖고, 60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존한 후의 수분율이 0.65중량% 이상인 것을 특징으로 한다.The optical pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention (hereinafter, simply referred to as " pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention ") is a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a monomer having a glass transition temperature (Tg) of -10 ° C or higher when the homopolymer is formed as an essential monomer (Hereinafter also referred to as " pressure-sensitive adhesive layer " of the present invention) containing the formed polymer and having a moisture content of 0.65% by weight or more after being stored for 120 hours under the environment of 60 deg. C and 95% RH.
본 발명의 점착 시트는, 시트의 양면이 점착면(점착제층 표면)으로 되어 있는 양면 점착 시트이어도 되고, 시트의 편면만이 점착면(점착제층 표면)으로 되어 있는 편면 점착 시트이어도 된다. 그 중에서도 2개의 부재끼리를 접합하는 관점에서는 양면 점착 시트인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서, 「점착 시트」라고 하는 경우에는, 테이프 형상의 것, 즉 「점착 테이프」도 포함되는 것으로 한다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which both surfaces of the sheet are an adhesive surface (pressure-sensitive adhesive layer surface), or a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which only one surface of the sheet is an adhesive surface (pressure-sensitive adhesive layer surface). Among them, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is preferable from the viewpoint of joining the two members together. In the present invention, in the case of the " pressure-sensitive adhesive sheet ", it also includes a tape-shaped one, i.e., an " adhesive tape ".
본 발명의 점착 시트는, 기재(기재층)를 갖지 않는, 소위 「무기재(無基材) 타입」의 점착 시트(이하, 「무기재 점착 시트」라고 칭하기도 함)이어도 되고, 기재를 갖는 타입의 점착 시트이어도 된다. 상기 무기재 점착 시트로서는, 예를 들어 본 발명의 점착제층만으로 이루어지는 양면 점착 시트나, 본 발명의 점착제층과 본 발명의 점착제층 이외의 점착제층(이하, 「다른 점착제층」이라고 칭하기도 함)으로 이루어지는 양면 점착 시트 등을 들 수 있다. 기재를 갖는 타입의 점착 시트로서는, 기재의 적어도 편면측에 본 발명의 점착제층을 갖고 있으면 된다. 그 중에서도 점착 시트의 박막화, 투명성 등의 광학 물성 향상의 관점에서는, 무기재 점착 시트(무기재 양면 점착 시트)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 본 발명의 점착제층만으로 이루어지는 무기재 양면 점착 시트이다. 또한, 상기의 「기재(기재층)」에는 점착 시트의 사용(부착)시에 박리되는 세퍼레이터(박리 라이너)는 포함하지 않는다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a so-called "non-substrate type" pressure-sensitive adhesive sheet (hereinafter, also referred to as an "inorganic pressure-sensitive adhesive sheet") having no substrate (base layer) Type adhesive sheet. As the inorganic pressure-sensitive adhesive sheet, for example, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet comprising only the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer other than the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention (hereinafter also referred to as "another pressure- Sensitive adhesive sheet, and the like. As the pressure-sensitive adhesive sheet of the type having a substrate, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention may be provided on at least one side of the substrate. Among them, an inorganic pressure-sensitive adhesive sheet (inorganic pressure-sensitive adhesive sheet) is preferable from the viewpoint of thinning of the pressure-sensitive adhesive sheet and improvement of optical properties such as transparency, and more preferably, it is an inorganic material pressure- The above "base material (substrate layer)" does not include a separator (release liner) which is peeled off when the pressure-sensitive adhesive sheet is used (attached).
[본 발명의 점착제층][Pressure sensitive adhesive layer of the present invention]
본 발명의 점착제층은, 단독중합체를 형성하였을 때의 유리 전이 온도가 -10℃ 이상인 단량체(이하, 「단독중합체의 Tg가 -10℃ 이상인 단량체」라고 칭하기도 함)를 필수적인 단량체 성분으로 하여 형성된 중합체를 주성분으로서 함유하는 점착제층이다.The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is formed by using a monomer having a glass transition temperature of -10 ° C or higher when the homopolymer is formed (hereinafter, also referred to as a "monomer having a Tg of the homopolymer of -10 ° C or higher") as an essential monomer component Sensitive adhesive layer containing a polymer as a main component.
본 발명의 점착제층의 주성분인 중합체로서는, 상기 단독중합체의 Tg가 -10℃ 이상인 단량체를 필수적인 단량체 성분으로 하여 형성된 중합체이면 특별히 한정되지 않으며, 아크릴계 중합체, 폴리에테르계 중합체, 실리콘계 중합체 등을 사용할 수 있다. 상기 중에서도, 중합체로서는 아크릴계 중합체가 바람직하다. 즉, 본 발명의 점착제층은, 아크릴계 중합체를 주성분으로 하는 아크릴계 점착제층인 것이 바람직하다. 상기 아크릴계 점착제층(100중량%) 중의 아크릴계 중합체의 함유량은, 고온에서의 점착 특성, 고온 고습 조건에서의 외관 특성의 관점에서, 65중량% 이상(예를 들어, 65 내지 100중량%)이 바람직하고, 보다 바람직하게는 70 내지 99.999중량%이다.The polymer as the main component of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited as long as it is a polymer formed by using a monomer having a Tg of -10 ° C or more as the essential monomer component of the homopolymer, and an acrylic polymer, a polyether polymer, have. Among them, an acrylic polymer is preferable as the polymer. That is, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer as a main component. The content of the acrylic polymer in the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (100% by weight) is preferably 65% by weight or more (for example, 65 to 100% by weight) from the viewpoints of adhesion at high temperature and appearance at high temperature and high humidity By weight, and more preferably 70 to 99.999% by weight.
상기 아크릴계 점착제층은, 점착제층의 형성 방법에 따라서도 상이하며, 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 중합체를 필수 성분으로 하는 아크릴계 점착제 조성물, 또는 아크릴계 중합체를 형성하는 단량체의 혼합물(「단량체 혼합물」이라고 칭하기도 함) 또는 그의 부분 중합물을 필수 성분으로 하는 아크릴계 점착제 조성물로 형성된다. 특별히 한정되지 않지만, 전자로서는, 예를 들어 소위 용제형의 점착제 조성물 등을 들 수 있고, 후자로서는, 예를 들어 소위 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물 등을 들 수 있다. 상기 점착제 조성물에는, 또한 필요에 따라서 가교제나 그 밖의 각종 첨가제가 포함되어도 된다.The acrylic pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited and varies depending on the method of forming the pressure-sensitive adhesive layer. However, a mixture of an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer as an essential component or a monomer forming an acrylic polymer (also referred to as " ) Or a partial polymer thereof as an essential component. Although not particularly limited, examples of the former include a so-called solvent-type pressure-sensitive adhesive composition, and the latter examples include a so-called active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition. The pressure-sensitive adhesive composition may further contain a crosslinking agent and various other additives as required.
상기 「점착제 조성물」에는 「점착제층을 형성하기 위한 조성물」이라고 하는 의미를 포함하는 것으로 한다. 또한, 상기 「단량체 혼합물」이란, 아크릴계 중합체를 형성하는 단량체 성분만으로 이루어지는 혼합물을 의미한다. 또한, 상기 「부분 중합물」이란, 상기 단량체 혼합물의 구성 성분 중 1 또는 2 이상의 성분이 부분적으로 중합되어 있는 조성물을 의미한다.The above-mentioned " pressure-sensitive adhesive composition " includes the meaning of " composition for forming pressure-sensitive adhesive layer ". The above-mentioned "monomer mixture" means a mixture comprising only monomer components forming an acrylic polymer. The term "partial polymer" means a composition in which one or more components of the monomer mixture are partially polymerized.
상기 아크릴계 중합체는, 아크릴계 단량체((메트)아크릴산, (메트)아크릴산 유도체를 말함)를 필수적인 단량체 성분으로 하여 형성(구성)된 중합체이며, 그 중에서도 단독중합체의 Tg가 -10℃ 이상인 단량체를 필수적인 단량체 성분으로 하여 형성된 아크릴계 중합체이다. 또한, 상기 아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분으로서는, 후술하는 친수성 단량체를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 「(메트)아크릴」이란, 「아크릴」 및/또는 「메타크릴」을 나타내고, 그 밖에도 마찬가지이다.The acrylic polymer is a polymer formed by using an acrylic monomer ((meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid derivative) as an essential monomer component. Among them, a monomer having a Tg of the homopolymer of -10 ° C or higher is used as an essential monomer Based polymer. As the monomer component constituting the acrylic polymer, it is preferable to contain a hydrophilic monomer to be described later. The term "(meth) acryl" refers to "acrylic" and / or "methacryl", and the same applies to the other examples.
상술한 바와 같이, 상기 아크릴계 중합체는, 아크릴계 단량체를 필수적인 단량체 성분으로 하여 형성된 중합체이다. 상기 아크릴계 중합체는, 특별히 제한되지 않지만, 구체적으로는 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르 및/또는 (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르를 주된 단량체 성분으로 하고, 극성기 함유 단량체를 공중합 단량체 성분으로 하여 형성된 중합체인 것이 바람직하다. 또한, 공중합 단량체 성분으로서, 다관능성 단량체나 그 밖의 공중합성 단량체를 포함하여도 된다.As described above, the acrylic polymer is a polymer formed by using an acrylic monomer as an essential monomer component. The acrylic polymer is not particularly limited, but specifically includes a (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group and / or a (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester as a main monomer component and a polar group- Is preferably a polymer formed as a component. As the copolymerizable monomer component, a polyfunctional monomer or other copolymerizable monomer may be contained.
상기의 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르(이하, 간단히 「(메트)아크릴산 알킬에스테르」라고 칭하기도 함)로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 프로필, (메트)아크릴산 이소프로필, (메트)아크릴산 n-부틸, (메트)아크릴산 이소부틸, (메트)아크릴산 s-부틸, (메트)아크릴산 t-부틸, (메트)아크릴산 펜틸, (메트)아크릴산 이소펜틸, (메트)아크릴산 헥실, (메트)아크릴산 헵틸, (메트)아크릴산 옥틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산 이소옥틸, (메트)아크릴산 노닐, (메트)아크릴산 이소노닐, (메트)아크릴산 데실, (메트)아크릴산 이소데실, (메트)아크릴산 운데실, (메트)아크릴산 도데실, (메트)아크릴산 트리데실, (메트)아크릴산 테트라데실, (메트)아크릴산 펜타데실, (메트)아크릴산 헥사데실, (메트)아크릴산 헵타데실, (메트)아크릴산 옥타데실, (메트)아크릴산 노나데실, (메트)아크릴산 에이코실 등의 알킬기의 탄소수가 1 내지 20인 (메트)아크릴산 알킬에스테르를 들 수 있다. 이들 중에서도 알킬기의 탄소수가 3 내지 14인 (메트)아크릴산 알킬에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는 알킬기의 탄소수가 3 내지 10인 (메트)아크릴산 알킬에스테르, 더욱 바람직하게는 알킬기의 탄소수가 4 내지 8인 아크릴산 알킬에스테르, 특히 바람직하게는 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA), 아크릴산 n-부틸(BA)이다. 또한, 상기 (메트)아크릴산 알킬에스테르는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a straight chain or branched chain alkyl group (hereinafter sometimes simply referred to as "(meth) acrylic acid alkyl ester") include methyl (meth) acrylate, ethyl (Meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s- (Meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl Decyl, (meth) Acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group such as hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, nonadecyl . Of these, (meth) acrylic acid alkyl esters having 3 to 14 carbon atoms in the alkyl group are preferable, and (meth) acrylic acid alkyl esters having 3 to 10 carbon atoms in the alkyl group are more preferable, and alkyl groups having 4 to 8 Acrylic acid alkyl ester, particularly preferably 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) and n-butyl acrylate (BA). The (meth) acrylic acid alkyl ester may be used alone or in combination of two or more.
또한, 상기의 (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르[알콕시알킬(메트)아크릴레이트]로서는, 아크릴산 알콕시알킬에스테르[알콕시알킬아크릴레이트]를 바람직하게 사용할 수 있다. (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 (메트)아크릴산 2-메톡시에틸, (메트)아크릴산 2-에톡시에틸, (메트)아크릴산 메톡시트리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산 3-메톡시프로필, (메트)아크릴산 3-에톡시프로필, (메트)아크릴산 4-메톡시부틸, (메트)아크릴산 4-에톡시부틸 등을 들 수 있다. 그 중에서도 아크릴산 2-메톡시에틸(2MEA)을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.As the (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester [alkoxyalkyl (meth) acrylate], an alkoxyalkyl acrylate [alkoxyalkyl acrylate] can be preferably used. Examples of the (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters include, but are not limited to, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) Methoxypropyl, 3-ethoxypropyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate and 4-ethoxybutyl (meth) acrylate. Among them, 2-methoxyethyl acrylate (2MEA) is preferably used. The (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters may be used alone or in combination of two or more.
또한, 상기의 (메트)아크릴산 알킬에스테르 및/또는 (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르의 함유량은, 저온 접착성의 관점에서, 아크릴계 중합체를 형성하는 단량체 성분 전량(100중량%)에 대하여, 30중량% 이상(예를 들어, 30 내지 99중량%)이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 내지 99중량%, 더욱 바람직하게는 50 내지 95중량%이다. 또한, 단량체 성분으로서, (메트)아크릴산 알킬에스테르 및 (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르의 양쪽이 사용되고 있는 경우에는, (메트)아크릴산 알킬에스테르의 함유량과 (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르의 함유량의 합계량(합계 함유량)이 상기의 범위를 만족하면 된다.The content of the (meth) acrylic acid alkyl ester and / or the (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester is preferably 30% by weight or more based on 100% by weight of the total amount of the monomer components forming the acrylic polymer (For example, 30 to 99% by weight), more preferably 50 to 99% by weight, and still more preferably 50 to 95% by weight. When both the (meth) acrylic acid alkyl ester and the (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester are used as the monomer component, the total amount of the (meth) acrylic acid alkyl ester and the (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester Content) satisfies the above-described range.
아크릴계 중합체를 형성하는 단량체 성분으로서, (메트)아크릴산 알킬에스테르 및 (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르의 양쪽이 사용되고 있는 경우에는, 이들의 합계 함유량(100중량%)에 대한 (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르의 함유량은 1 내지 50중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 40중량%이다.When both the (meth) acrylic acid alkyl ester and the (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester are used as the monomer constituting the acrylic polymer, the proportion of the (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester to the total content (100% The content is preferably 1 to 50% by weight, and more preferably 1 to 40% by weight.
상기의 극성기 함유 단량체로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산 2-히드록시에틸, (메트)아크릴산 3-히드록시프로필, (메트)아크릴산 4-히드록시부틸, (메트)아크릴산 6-히드록시헥실 등의 (메트)아크릴산 히드록시알킬, 비닐알코올, 알릴알코올 등의 히드록실기(수산기) 함유 단량체; (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 단량체; (메트)아크릴산 아미노에틸, (메트)아크릴산 디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산 t-부틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 단량체; (메트)아크릴산 글리시딜, (메트)아크릴산 메틸글리시딜 등의 에폭시기 함유 단량체; 아크릴로니트릴이나 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 단량체; N-비닐-2-피롤리돈, (메트)아크릴로일모르폴린 외에, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸 등의 복소환 함유 비닐계 단량체; 비닐술폰산나트륨 등의 술폰산기 함유 단량체; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 단량체; 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드 등의 이미드기 함유 단량체; 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 단량체 등을 들 수 있다.Examples of the polar group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (Hydroxyl group) -containing monomers such as (meth) acrylic acid hydroxyalkyl, vinyl alcohol and allyl alcohol; (Meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl - amide group-containing monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylamide; Amino group-containing monomers such as aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate and t-butylaminoethyl (meth) acrylate; Epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate and methylglycidyl (meth) acrylate; Cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; In addition to N-vinyl-2-pyrrolidone and (meth) acryloylmorpholine, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N- Vinyl-containing monomers such as vinyl imidazole and N-vinyl oxazole; Sulfonic acid group-containing monomers such as sodium vinylsulfonate; Phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate; Imide group-containing monomers such as cyclohexylmaleimide and isopropylmaleimide; And isocyanate group-containing monomers such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate.
상기의 다관능성 단량체로서는, 예를 들어 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 부탄디올 디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄 트리(메트)아크릴레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 비닐 (메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, 고온 접착성의 관점에서 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트를 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 상기 다관능성 단량체는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Examples of the polyfunctional monomer include hexanediol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di , Neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylol propane tri (Meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, and the like. Above all, dipentaerythritol hexaacrylate is preferably used from the viewpoint of high temperature adhesiveness. The polyfunctional monomers may be used singly or in combination of two or more.
상기의 다관능성 단량체의 함유량은, 아크릴계 중합체를 형성하는 단량체 성분 전량(100중량%)에 대하여 0.5중량% 이하(예를 들어, 0 내지 0.5중량%)이고, 바람직하게는 0 내지 0.1중량% 이하이다. 함유량이 0.5중량%를 초과하면, 아크릴계 점착제층의 응집력이 지나치게 높아져, 점착성이 저하할 우려가 있다. 또한, 가교제를 사용하는 경우에는 다관능성 단량체를 사용하지 않아도 되지만, 가교제를 사용하지 않는 경우에는 다관능성 단량체의 함유량은 0.001 내지 0.5중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.002 내지 0.1중량%이다.The content of the polyfunctional monomer is 0.5% by weight or less (for example, 0 to 0.5% by weight), preferably 0 to 0.1% by weight or less, relative to the total amount of the monomer components (100% to be. When the content exceeds 0.5% by weight, the cohesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer becomes excessively high, and there is a fear that the adhesiveness is lowered. When a crosslinking agent is used, a polyfunctional monomer may not be used. When a crosslinking agent is not used, the content of the polyfunctional monomer is preferably 0.001 to 0.5% by weight, more preferably 0.002 to 0.1% by weight.
또한, 상기의 극성기 함유 단량체나 다관능성 단량체 이외의 공중합성 단량체(그 밖의 공중합성 단량체)로서는, 예를 들어 시클로펜틸 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 등의 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르나 페닐 (메트)아크릴레이트, 페녹시에틸 (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트 등의 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 등의 전술한 (메트)아크릴산 알킬에스테르, (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르나 극성기 함유 단량체나 다관능성 단량체 이외의 (메트)아크릴산 에스테르; 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등의 비닐에스테르류; 스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물; 에틸렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등의 올레핀류 또는 디엔류; 비닐알킬에테르 등의 비닐에테르류; 염화비닐 등을 들 수 있다.Examples of the copolymerizable monomers (other copolymerizable monomers) other than the polar group-containing monomers and the polyfunctional monomers include cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) (Meth) acrylate having an alicyclic hydrocarbon group such as methyl (meth) acrylate and phenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate and benzyl (Meth) acrylic acid ester other than the (meth) acrylic acid alkyl ester, the (meth) acrylate alkoxyalkyl ester, the polar group-containing monomer and the polyfunctional monomer; Vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; Aromatic vinyl compounds such as styrene and vinyl toluene; Olefins or dienes such as ethylene, butadiene, isoprene and isobutylene; Vinyl ethers such as vinyl alkyl ether; Vinyl chloride, and the like.
상술한 단량체 성분으로 형성된 아크릴계 중합체 중에서도, 본 발명의 점착제층을 구성하는 아크릴계 중합체는, 단독중합체의 Tg가 -10℃ 이상인 단량체를 필수적인 단량체 성분으로 하여 형성되어 있을 필요가 있다. 단독중합체의 Tg가 -10℃ 이상인 단량체는, 상술한 단량체((메트)아크릴산 알킬에스테르, (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르, 극성기 함유 단량체, 다관능성 단량체나 그 밖의 공중합성 단량체) 중에서 적절하게 선택할 수 있다.Among the acrylic polymers formed from the monomer components described above, it is necessary that the acrylic polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention be formed using a monomer having a Tg of the homopolymer of -10 캜 or higher as an essential monomer component. The monomer having a Tg of the homopolymer of -10 ° C or higher can be appropriately selected from among the monomers mentioned above (alkyl (meth) acrylate, alkoxyalkyl (meth) acrylate, polar group-containing monomer, polyfunctional monomer and other copolymerizable monomers) have.
상기 단독중합체의 Tg가 -10℃ 이상인 단량체는, 단독중합체를 형성하였을 때의 유리 전이 온도(Tg)가 -10℃ 이상(예를 들어, -10 내지 250℃)이고, 바람직하게는 -10 내지 230℃, 보다 바람직하게는 -10 내지 200℃이다. 단독중합체를 형성하였을 때의 Tg가 -10℃ 미만인 단량체에서는, 고온에서 우수한 점착력을 발휘할 수 없어, 내발포 박리성에 악영향을 미친다. 단독중합체를 형성하였을 때의 Tg가 250℃를 초과하는 단량체에서는, 점착제층이 지나치게 단단해져 점착성이 저하하는 경우가 있다.The monomer having a Tg of -10 占 폚 or more of the homopolymer is preferably a monomer having a glass transition temperature (Tg) of -10 占 폚 or higher (e.g., -10 to 250 占 폚) when the homopolymer is formed, 230 deg. C, and more preferably -10 to 200 deg. In the case of a monomer having a Tg of less than -10 占 폚 when a homopolymer is formed, an excellent adhesive force at a high temperature can not be exerted, and the anti-foaming peelability is adversely affected. In the case of a monomer having a Tg of 250 占 폚 or more when the homopolymer is formed, the pressure-sensitive adhesive layer may become excessively hard and the tackiness may be deteriorated.
또한, 본 발명에서의 「단독중합체를 형성하였을 때의 유리 전이 온도(Tg)」(간단히 「단독중합체의 유리 전이 온도(Tg)」라고 칭하기도 함)란, 「당해 단량체의 단독중합체의 유리 전이 온도(Tg)」를 의미하며, 구체적으로는 문헌 [「Polymer Handbook」(제3판, John Wiley&Sons, Inc, 1987년)]에 수치가 예시되어 있다. 또한, 상기 문헌에 기재되어 있지 않은 단량체의 단독중합체의 Tg는, 예를 들어 이하의 측정 방법에 의해 얻어지는 값(일본 특허 공개 제2007-51271호 공보 참조)을 말한다. 즉, 온도계, 교반기, 질소 도입관 및 환류 냉각관을 구비한 반응기에, 단량체 100중량부, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부 및 중합 용매로서 아세트산 에틸 200중량부를 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 1시간 교반한다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 63℃로 승온하여 10시간 반응시킨다. 계속해서, 실온까지 냉각하고, 고형분 농도 33중량%의 단독중합체 용액을 얻는다. 계속해서, 이 단독중합체 용액을 세퍼레이터 상에 유연 도포하고, 건조하여 두께 약 2mm의 시험 샘플(시트 형상의 단독중합체)을 제작한다. 그리고, 이 시험 샘플을 직경 7.9mm의 원반 형상으로 펀칭하여, 패럴렐 플레이트 사이에 끼워 넣고, 점탄성 시험기(ARES, 레오메트릭스사제)를 사용하여 주파수 1Hz의 전단 왜곡을 부여하면서, 온도 영역 -70 내지 150℃, 5℃/분의 승온 속도로 전단 모드에 의해 점탄성을 측정하고, tanδ의 피크 톱 온도를 단독중합체의 Tg로 한다.The term "glass transition temperature (Tg) when a homopolymer is formed" (simply referred to as "glass transition temperature (Tg) of a homopolymer") in the present invention means "glass transition of the homopolymer of the monomer Temperature (Tg) ", specifically, numerical values are exemplified in the " Polymer Handbook " (3rd edition, John Wiley & Sons, Inc, 1987). The Tg of the homopolymer of a monomer not described in the above document refers to a value obtained by the following measuring method (see Japanese Patent Laid-Open No. 2007-51271), for example. That is, 100 parts by weight of a monomer, 0.2 part by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile and 200 parts by weight of ethyl acetate as a polymerization solvent were fed into a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen introduction pipe and a reflux condenser, And stirring is carried out for 1 hour while introducing nitrogen gas. After the oxygen in the polymerization system was removed in this way, the temperature was raised to 63 캜 and the reaction was carried out for 10 hours. Subsequently, the solution was cooled to room temperature to obtain a homopolymer solution having a solid concentration of 33% by weight. Subsequently, this homopolymer solution is applied on a separator in a pourable manner and dried to prepare a test sample (homopolymer in sheet form) having a thickness of about 2 mm. This test sample was punched into a disc shape having a diameter of 7.9 mm and sandwiched between parallel plates. While the shear strain was applied at a frequency of 1 Hz by using a viscoelasticity tester (ARES, manufactured by Rheometrics) ° C and 5 ° C / minute, and the peak top temperature of tan δ is taken as the Tg of the homopolymer.
상기의 단독중합체의 Tg가 -10℃ 이상인 단량체로서는, 단독중합체를 형성하였을 때의 Tg가 -10℃ 이상이면 특별히 한정되지 않으며, 공지 관용의 비닐 단량체(모노에틸렌 불포화 단량체) 중에서 적절하게 선택할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 단독중합체의 Tg가 -10℃ 이상인 단량체로서, (메트)아크릴산 이소보르닐, N-비닐-2-피롤리돈, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등을 예시할 수 있다. 이들 중에서도 고온 접착성 및 내발포 박리성의 관점에서, 아크릴산 이소보르닐(IBXA)(단독중합체의 Tg: 94℃), N-비닐-2-피롤리돈(NVP)(단독중합체의 Tg: 54℃), N-히드록시에틸아크릴아미드(HEAA)(단독중합체의 Tg: 98℃)를 사용하는 것이 바람직하다. 특히, N-비닐-2-피롤리돈, N-히드록시에틸아크릴아미드는 친수성이 높기 때문에 후술하는 친수성 단량체로서도 사용할 수 있으며, 이들 단량체를 사용한 경우에는 내발포 박리성을 향상시킴과 동시에, 후술하는 점착 시트의 수분율을 효율적으로 향상시킬 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 상기 단독중합체의 Tg가 -10℃ 이상인 단량체는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The monomer having a Tg of -10 占 폚 or more of the homopolymer is not particularly limited as long as the Tg when the homopolymer is formed is -10 占 폚 or more and can be appropriately selected from known vinyl monomers (monoethylenically unsaturated monomers) . Specifically, for example, examples of monomers having a Tg of the homopolymer of -10 ° C or higher include (meth) isobornyl acrylate, N-vinyl-2-pyrrolidone and N- hydroxyethyl (meth) can do. Of these, from the viewpoints of high-temperature adhesiveness and anti-foaming peelability, isobornyl acrylate (IBXA) (Tg of the homopolymer: 94 deg. C), N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) (Tg of the homopolymer: ), N-hydroxyethylacrylamide (HEAA) (Tg of the homopolymer: 98 占 폚) is preferably used. In particular, N-vinyl-2-pyrrolidone and N-hydroxyethylacrylamide have high hydrophilicity and therefore can be used as hydrophilic monomers to be described later. When these monomers are used, the anti-foaming peelability is improved, The moisture content of the pressure-sensitive adhesive sheet can be efficiently improved. Further, monomers each having a Tg of -10 캜 or more of the homopolymer may be used alone or in combination of two or more.
상기 아크릴계 중합체를 형성하는 전체 단량체 성분(단량체 성분 전량)(100중량%)에 대한, 단독중합체의 Tg가 -10℃ 이상인 단량체의 함유량은, 특별히 제한되지 않지만, 5중량% 이상(예를 들어, 5 내지 60중량%)이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 50중량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 40중량%, 더욱 바람직하게는 8 내지 40중량%, 더욱 바람직하게는 15 내지 40중량%이다. 단독중합체의 Tg가 -10℃ 이상인 단량체의 함유량이 5중량% 미만이면, 고온에서의 우수한 점착력을 발휘할 수 없거나, 내발포 박리성에 악영향을 미치는 경우가 있다. 한편, 60중량%를 초과하면, 아크릴계 점착제층이 지나치게 단단해져 점착성이 저하하는 경우가 있다. 또한, 단독중합체의 Tg가 -10℃ 이상인 단량체로서 2종 이상의 단량체가 사용되고 있는 경우에는, 상기 단독중합체의 Tg가 -10℃ 이상인 단량체의 합계 함유량이 상기 범위를 만족하면 된다.The content of the monomer having a Tg of the homopolymer of -10 캜 or higher with respect to the total monomer component (total amount of the monomer components) (100% by weight) forming the acrylic polymer is not particularly limited, but may be 5% More preferably 5 to 40% by weight, still more preferably 8 to 40% by weight, still more preferably 15 to 40% by weight . If the content of the monomer having a Tg of -10 占 폚 or higher of the homopolymer is less than 5% by weight, excellent adhesion at high temperature can not be exhibited or adiabatic peeling property may be adversely affected. On the other hand, if it exceeds 60% by weight, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer becomes excessively hard, resulting in deteriorated adhesiveness. When two or more monomers are used as a monomer having a Tg of -10 占 폚 or higher, the total content of the monomers having a Tg of -10 占 폚 or higher of the homopolymer may satisfy the above range.
또한, 상술한 아크릴계 중합체는, 친수성 단량체를 공중합 단량체 성분으로 하여 형성된 중합체인 것이 바람직하다. 친수성 단량체로서는, 수분에 대한 친화성이 높은 단량체이면 되며, 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로는 전술한 극성기 함유 단량체 중에서 선택할 수 있다. 친수성 단량체를 공중합 단량체 성분으로서 사용하면, 본 발명의 점착 시트를 60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존한 후의 수분율을 특정한 범위로 제어하기 쉬운 경우가 있다.It is preferable that the above-mentioned acrylic polymer is a polymer formed by using a hydrophilic monomer as a copolymerizable monomer component. The hydrophilic monomer may be any monomer as long as it has a high affinity for moisture, and is not particularly limited, but may be generally selected from among the above-mentioned polar group-containing monomers. When a hydrophilic monomer is used as a copolymerizable monomer component, it is sometimes easy to control the water content after the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is stored for 120 hours under the environment of 60 ° C and 95% RH in a specific range.
상기의 친수성 단량체로서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 (메트)아크릴산 2-히드록시에틸, (메트)아크릴산 3-히드록시프로필, (메트)아크릴산 4-히드록시부틸, (메트)아크릴산 6-히드록시헥실 등의 (메트)아크릴산 히드록시알킬, 비닐알코올, 알릴알코올 등의 히드록실기(수산기) 함유 단량체; (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 단량체; (메트)아크릴산 아미노에틸, (메트)아크릴산 디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산 t-부틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 단량체; (메트)아크릴산 글리시딜, (메트)아크릴산 메틸글리시딜 등의 에폭시기 함유 단량체; 아크릴로니트릴이나 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 단량체; N-비닐-2-피롤리돈, (메트)아크릴로일모르폴린 외에, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸 등의 복소환 함유 비닐계 단량체; 비닐술폰산나트륨 등의 술폰산기 함유 단량체; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 단량체; 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드 등의 이미드기 함유 단량체; 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 단량체 등을 예시할 수 있다. 상기 중에서도 수분율 컨트롤의 관점에서, 복소환 함유 비닐계 단량체, 아미드기 함유 단량체, 히드록실기 함유 단량체가 바람직하고, 보다 바람직하게는 N-비닐-2-피롤리돈(NVP), N-히드록시에틸아크릴아미드(HEAA), 아크릴산 2-히드록시에틸(HEA)이다. 또한, 상기 친수성 단량체는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Examples of the hydrophilic monomers include, but are not limited to, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6- (Hydroxyl group) -containing monomers such as (meth) acrylic acid hydroxyalkyl, vinyl alcohol and allyl alcohol, such as hydroxyhexyl; (Meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl - amide group-containing monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylamide; Amino group-containing monomers such as aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate and t-butylaminoethyl (meth) acrylate; Epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate and methylglycidyl (meth) acrylate; Cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; In addition to N-vinyl-2-pyrrolidone and (meth) acryloylmorpholine, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N- Vinyl-containing monomers such as vinyl imidazole and N-vinyl oxazole; Sulfonic acid group-containing monomers such as sodium vinylsulfonate; Phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate; Imide group-containing monomers such as cyclohexylmaleimide and isopropylmaleimide; And isocyanate group-containing monomers such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate. Among them, the heterocyclic ring-containing vinyl monomer, the amide group-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer are preferable from the viewpoint of moisture content control, more preferably N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) Ethyl acrylamide (HEAA), and 2-hydroxyethyl acrylate (HEA). The hydrophilic monomers may be used alone or in combination of two or more.
또한, 상기의 친수성 단량체로서 예시한 단량체 중, 단독중합체를 형성하였을 때의 Tg가 -10℃ 이상인 단량체에 대해서는, 「단독중합체의 Tg가 -10℃ 이상인 단량체」로서도 사용할 수도 있다. 이러한 단량체로서는, 예를 들어 N-비닐-2-피롤리돈(NVP), N-히드록시에틸아크릴아미드(HEAA) 등을 들 수 있다.Of the monomers exemplified as hydrophilic monomers, monomers having a Tg of -10 캜 or higher when the homopolymer is formed may be used as monomers having a Tg of the homopolymer of -10 캜 or higher. Examples of such monomers include N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), N-hydroxyethyl acrylamide (HEAA) and the like.
상기의 친수성 단량체의 함유량은, 특별히 제한되지 않으며, 친수성 단량체의 종류나 특성에 따라서 적절하게 설정할 수 있지만, 예를 들어 아크릴계 중합체를 형성하는 단량체 성분 전량(100중량%)에 대하여, 3 내지 70중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 3 내지 60중량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 40중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 40중량%, 더욱 바람직하게는 15 내지 40중량%이다. 상기의 친수성 단량체의 함유량이 3중량% 미만이면, 60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존한 후의 점착 시트의 수분율을 제어할 수 없거나, 고습하에서의 외관 특성이 나빠지는 경우가 있다. 한편, 70중량%를 초과하면, 고습하에서의 점착력이 저하하는 경우가 있다. 또한, 친수성 단량체로서 2종 이상의 단량체가 사용되고 있는 경우에는, 상기 친수성 단량체의 합계 함유량이 상기 범위를 만족하면 된다.The content of the hydrophilic monomer is not particularly limited and may be appropriately set according to the kind and the property of the hydrophilic monomer. For example, the content of the hydrophilic monomer may be 3 to 70 wt% , More preferably 3 to 60 wt%, still more preferably 5 to 40 wt%, still more preferably 10 to 40 wt%, and still more preferably 15 to 40 wt%. If the content of the hydrophilic monomer is less than 3% by weight, the moisture content of the pressure-sensitive adhesive sheet after being stored for 120 hours under the environment of 60 ° C and 95% RH can not be controlled, or the appearance characteristics under high humidity may be deteriorated. On the other hand, if it exceeds 70% by weight, the adhesive strength under high humidity may be lowered. When two or more kinds of monomers are used as hydrophilic monomers, the total content of the hydrophilic monomers may satisfy the above range.
또한, 전술한 단독중합체의 Tg가 -10℃ 이상인 단량체가, 상기의 친수성 단량체 중에서 선택되어, 사용되고 있는 경우에는, 상기 단독중합체의 Tg가 -10℃ 이상인 단량체를 친수성 단량체 성분으로서 산출하였을 때의 친수성 단량체의 함유량이 상기 범위를 만족하면 된다.When a monomer having a Tg of -10 占 폚 or more of the above homopolymer is selected from among the above-mentioned hydrophilic monomers and used, the monomer having a Tg of -10 占 폚 or higher of the homopolymer is calculated as a hydrophilic monomer component, The content of the monomer may satisfy the above range.
본 발명의 점착 시트에 있어서, 또한 금속 박막 등에 대한 내부식성을 발휘시키기 위해서는, 상기 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 단량체 성분으로서, 카르복실기 함유 단량체의 함유량을 일정한 값 이하로 제어하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들어 카르복실기 함유 단량체의 함유량은, 아크릴계 중합체를 형성하는 단량체 성분 전량(100중량%)에 대하여, 5중량% 미만인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2중량% 이하(예를 들어, 0 내지 2중량%), 더욱 바람직하게는 0.5중량% 이하(예를 들어, 0 내지 0.5중량%)이다. 카르복실기 함유 단량체의 함유량이 5중량% 이상이면, 예를 들어 금속 박막이나 금속 산화물 박막에 점착 시트를 직접 접합한 경우에, 고온이나 고습 환경하에 있어서 금속 박막이나 금속 산화물 박막이 부식되어, 저항값의 상승을 일으키는 경우가 있다. 상기 카르복실기 함유 단량체로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등을 예시할 수 있다. 또한, 이들 카르복실기 함유 단량체의 산 무수물(예를 들어, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물 함유 단량체)도 카르복실기 함유 단량체로서 포함되는 것으로 한다.In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, in order to exhibit corrosion resistance against a metal thin film or the like, it is preferable to control the content of the carboxyl group-containing monomer as a monomer component for forming the acrylic polymer to a certain value or less. Specifically, for example, the content of the carboxyl group-containing monomer is preferably less than 5% by weight, more preferably not more than 2% by weight (for example, 100% by weight) , 0 to 2% by weight), more preferably 0.5% by weight or less (for example, 0 to 0.5% by weight). When the content of the carboxyl group-containing monomer is 5 wt% or more, for example, when the pressure-sensitive adhesive sheet is directly bonded to the metal thin film or the metal oxide thin film, the metal thin film or the metal oxide thin film is corroded under a high temperature or high humidity environment, There is a case where a rise occurs. Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid and the like. It is also assumed that acid anhydrides of these carboxyl group-containing monomers (for example, acid anhydride-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride) are also included as the carboxyl group-containing monomers.
상기의 아크릴계 중합체는, 상기 단량체 성분을 공지 관용의 중합 방법에 의해 중합하여 제조할 수 있다. 아크릴계 중합체의 중합 방법으로서는, 예를 들어 용액 중합 방법, 유화 중합 방법, 괴상 중합 방법이나 활성 에너지선 조사에 의한 중합 방법(활성 에너지선 중합 방법) 등을 들 수 있지만, 투명성, 내수성, 비용 등의 점에서, 용액 중합 방법, 활성 에너지선 중합 방법이 바람직하다.The above-mentioned acrylic polymer can be produced by polymerizing the monomer components by a publicly known polymerization method. As the polymerization method of the acrylic polymer, for example, there can be mentioned a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method and a polymerization method by active energy ray irradiation (active energy ray polymerization method). However, transparency, water resistance, The solution polymerization method and the active energy ray polymerization method are preferable.
상기의 활성 에너지선 중합(광중합)시에 조사되는 활성 에너지선으로서는, 예를 들어 α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선이나, 자외선 등을 들 수 있고, 특히 자외선이 적합하다. 또한, 활성 에너지선의 조사 에너지, 조사 시간, 조사 방법 등은 특별히 제한되지 않으며, 광중합 개시제를 활성화시켜 단량체 성분의 반응을 발생시킬 수 있으면 된다.Examples of the active energy ray irradiated at the time of active energy ray polymerization (photopolymerization) include ionizing radiation such as? Rays,? Rays,? Rays, neutron rays, and electron beams, ultraviolet rays, Is suitable. The irradiation energy, irradiation time, irradiation method, etc. of the active energy ray are not particularly limited, and it is only necessary to activate the photopolymerization initiator to cause the reaction of the monomer component.
상기의 용액 중합시에는, 각종 일반적인 용제를 사용할 수 있다. 이러한 용제로서는 아세트산 에틸, 아세트산 n-부틸 등의 에스테르류; 톨루엔, 벤젠 등의 방향족 탄화수소류; n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소류; 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등의 유기 용제를 들 수 있다. 용제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.In the solution polymerization, various general solvents can be used. Examples of such a solvent include esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; Aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; Alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane; And organic solvents such as ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. The solvent may be used alone or in combination of two or more.
상기의 아크릴계 중합체의 제조시에는, 중합 반응의 종류에 따라서, 광중합 개시제(광 개시제)나 열중합 개시제 등의 중합 개시제를 사용할 수 있다. 중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.In the production of the acrylic polymer, a polymerization initiator such as a photopolymerization initiator (photoinitiator) or a thermal polymerization initiator may be used depending on the kind of the polymerization reaction. The polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.
상기 광중합 개시제로서는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐 클로라이드계 광중합 개시제, 광 활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제 등을 사용할 수 있다. 광중합 개시제의 사용량으로서는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 중합체를 형성하는 단량체 성분 전량 100중량부에 대하여 0.01 내지 0.2중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05 내지 0.15중량부이다.The photopolymerization initiator is not particularly restricted but includes, for example, a benzoin ether photopolymerization initiator, an acetophenone photopolymerization initiator, an? -Ketol photopolymerization initiator, an aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator, a photoactive oxime photopolymerization initiator, An initiator, a benzyl photopolymerization initiator, a benzophenone photopolymerization initiator, a ketal photopolymerization initiator, a thioxanthene photopolymerization initiator, and the like. The amount of the photopolymerization initiator to be used is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 0.2 parts by weight, more preferably 0.05 to 0.15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer components forming the acrylic polymer.
상기의 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-(t-부틸)디클로로아세토페논 등을 들 수 있다. α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)페닐]-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 방향족 술포닐 클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-나프탈렌술포닐 클로라이드 등을 들 수 있다. 광 활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다. 벤조인계 광중합 개시제에는, 예를 들어 벤조인 등이 포함된다. 벤질계 광중합 개시제에는, 예를 들어 벤질 등이 포함된다. 벤조페논계 광중합 개시제는, 예를 들어 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등이 포함된다. 케탈계 광중합 개시제에는, 예를 들어 벤질디메틸케탈 등이 포함된다. 티오크산톤계 광중합 개시제에는, 예를 들어 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등이 포함된다.Examples of the benzoin ether photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2 -Diphenylethane-1-one, anisole methyl ether, and the like. Examples of the acetophenone-based photopolymerization initiator include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4 - (t-butyl) dichloroacetophenone, and the like. Examples of the? -ketol photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone and 1- [4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -2-methylpropan-1- have. The aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiator includes, for example, 2-naphthalenesulfonyl chloride. Examples of the photoactive oxime-based photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime and the like. The benzoin-based photopolymerization initiator includes, for example, benzoin. The benzyl-based photopolymerization initiator includes, for example, benzyl. The benzophenone-based photopolymerization initiator includes, for example, benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone,? -Hydroxycyclohexylphenylketone and the like. The ketal group photopolymerization initiator includes, for example, benzyl dimethyl ketal and the like. The thioxanthene photopolymerization initiator includes, for example, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4- Propyl thioxanthone, dodecylthioxanthone, and the like.
상기 아크릴계 중합체를 용액 중합에 의해 중합시킬 때에 사용되는 중합 개시제로서는, 예를 들어 아조계 개시제, 과산화물계 중합 개시제(예를 들어, 디벤조일퍼옥시드, tert-부틸퍼말레에이트 등), 산화 환원계 중합 개시제 등을 들 수 있다. 그 중에서도 일본 특허 공개 제2002-69411호 공보에 개시된 아조계 개시제가 특히 바람직하다. 이러한 아조계 개시제는 개시제의 분해물이 가열 발생 가스(배출 가스)의 발생 원인이 되는 부분으로서 아크릴계 중합체 중에 잔류하기 어렵기 때문에 바람직하다. 상기 아조계 개시제로서는 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(이하, AIBN이라고 칭하기도 함), 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴(이하, AMBN이라고 칭하기도 함), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레리안산 등이 예시된다. 상기 아조계 개시제의 사용량은, 아크릴계 중합체를 형성하는 단량체 성분 전량 100중량부에 대하여, 0.05 내지 0.5중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.3중량부이다.Examples of the polymerization initiator used when the acrylic polymer is polymerized by solution polymerization include azo-based initiators, peroxide-based polymerization initiators (e.g., dibenzoyl peroxide, tert-butyl fumarate and the like) Polymerization initiators and the like. Among them, the azo-based initiator disclosed in JP-A-2002-69411 is particularly preferable. Such an azo-based initiator is preferable because the decomposition product of the initiator is hard to remain in the acrylic polymer as a part that causes generation of heat generation gas (exhaust gas). Azobisisobutyronitrile (hereinafter sometimes referred to as AIBN), 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile (hereinafter also referred to as AMBN), and azo compounds such as 2,2'- 2,2'-azobis (2-methylpropionic acid) dimethyl, and 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid. The amount of the azo-based initiator to be used is preferably 0.05 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.1 to 0.3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer components forming the acrylic polymer.
본 발명의 점착제층의 주성분으로서의 중합체로서, 특히 바람직한 구체적 구성으로서는, 예를 들어 하기의 (1)이나 (2)의 아크릴계 중합체 등을 들 수 있다. 단, 이것에 한정되는 것이 아니다. 또한, 이들 아크릴계 중합체의 중합 방법으로서는 용액 중합 방법, 활성 에너지선 중합 방법(특히, 자외선 중합 방법)이 특히 바람직하게 사용된다.Specific preferred specific constructions of the polymer as the main component of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention include, for example, the following acrylic polymers (1) and (2). However, the present invention is not limited to this. As the polymerization method of these acrylic polymers, a solution polymerization method, an active energy ray polymerization method (particularly, an ultraviolet ray polymerization method) is particularly preferably used.
(1) 2EHA를 50 내지 70중량%, IBXA를 15 내지 35중량%, HEA를 15 내지 35중량% 함유하는 단량체 성분으로 형성된 아크릴계 중합체.(1) An acrylic polymer formed from a monomer component containing 50 to 70% by weight of 2 EHA, 15 to 35% by weight of IBXA and 15 to 35% by weight of HEA.
(2) 2EHA를 60 내지 80중량%, 2MEA를 8 내지 15중량%, NVP를 5 내지 15중량%, HEAA를 1 내지 10중량%, HEA를 3 내지 20중량% 함유하는 단량체 성분으로 형성된 아크릴계 중합체.(2) an acryl-based polymer formed from a monomer component containing 60 to 80% by weight of 2 EHA, 8 to 15% by weight of 2 MEA, 5 to 15% by weight of NVP, 1 to 10% by weight of HEAA and 3 to 20% .
본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물(예를 들어, 전술한 아크릴계 점착제 조성물)에는, 필요에 따라서 가교제, 가교 촉진제, 점착 부여 수지(로진 유도체, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 유용성 페놀 등), 노화 방지제, 충전제, 착색제(안료나 염료 등), 자외선 흡수제, 산화 방지제, 연쇄 이동제, 가소제, 연화제, 계면 활성제, 대전 방지제 등의 공지된 첨가제를, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위에서 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 점착제층을 형성할 때에는, 각종 일반적인 용제를 사용할 수도 있다. 용제의 종류로서는, 특별히 한정되지 않으며, 전술한 용액 중합시에 사용되는 용제로서 예시된 것 등을 사용할 수 있다.A crosslinking agent, a crosslinking accelerator, a tackifier resin (rosin derivative, polyterpene resin, petroleum resin, oil-soluble phenol, etc.) may be added to the pressure-sensitive adhesive composition (for example, the acrylic pressure- Known additives such as antioxidants, antioxidants, fillers, colorants (pigments or dyes), ultraviolet absorbers, antioxidants, chain transfer agents, plasticizers, softeners, surfactants and antistatic agents may be used within a range that does not impair the properties of the present invention . When forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, various general solvents may be used. The type of the solvent is not particularly limited, and those exemplified as the solvent used in the above-mentioned solution polymerization can be used.
상기 가교제는, 본 발명의 점착제층의 주성분이 되는 중합체(베이스 중합체)(예를 들어, 아크릴계 중합체)를 가교함으로써, 점착제층의 겔분율을 컨트롤할 수 있다. 가교제로서는 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 멜라민계 가교제, 과산화물계 가교제 외에, 요소계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 아민계 가교제 등을 들 수 있고, 이소시아네이트계 가교제나 에폭시계 가교제를 적절하게 사용할 수 있다. 가교제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The cross-linking agent can control the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer by crosslinking a polymer (base polymer) (for example, an acrylic polymer) as a main component of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention. Examples of the cross-linking agent include an isocyanate-based cross-linking agent, an epoxy based cross-linking agent, a melamine based cross-linking agent, a peroxide cross-linking agent, a urea based cross-linking agent, a metal alkoxide based cross-linking agent, a metal chelate based cross linking agent, a metal salt based cross linking agent, a carbodiimide based cross linking agent, A cross-linking agent, and an amine-based cross-linking agent. An isocyanate-based cross-linking agent or an epoxy-based cross-linking agent can be suitably used. The crosslinking agent may be used alone or in combination of two or more.
상기 이소시아네이트계 가교제(다관능 이소시아네이트 화합물)로서는, 예를 들어 1,2-에틸렌 디이소시아네이트, 1,4-부틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류; 시클로펜틸렌 디이소시아네이트, 시클로헥실렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌 디이소시아네이트, 수소 첨가 크실렌 디이소시아네이트 등의 지환족 폴리이소시아네이트류; 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트류 등을 들 수 있고, 그 밖에 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 부가물[닛본 폴리우레탄 고교(주)제, 상품명 「콜로네이트 L」], 트리메틸올프로판/헥사메틸렌 디이소시아네이트 부가물[닛본 폴리우레탄 고교(주)제, 상품명 「콜로네이트 HL」] 등도 사용된다.Examples of the isocyanate-based crosslinking agent (polyfunctional isocyanate compound) include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate and 1,6-hexamethylene diisocyanate; Alicyclic polyisocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate and hydrogenated xylene diisocyanate; Aromatic polyisocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, and the like. In addition, trimethylol (Manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name " Colonate L "), trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate adduct [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., HL "] are also used.
상기 에폭시계 가교제(다관능 에폭시 화합물)로서는, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 디글리시딜아닐린, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올 디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜 디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜 디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜 디글리시딜에테르, 소르비톨 폴리글리시딜에테르, 글리세롤 폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨 폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤 폴리글리시딜에테르, 소르비탄 폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 폴리글리시딜에테르, 아디프산 디글리시딜에스테르, o-프탈산 디글리시딜에스테르, 트리글리시딜-트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 레조르신 디글리시딜에테르, 비스페놀-S-디글리시딜에테르 외에, 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 시판품으로서는, 예를 들어 미쯔비시 가스 가가꾸(주)제의 상품명 「테트래드 C」를 사용할 수 있다.Examples of the epoxy crosslinking agent (polyfunctional epoxy compound) include N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidyl aniline, 1,3-bis Hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propyleneglycol diglycidyl ether, polyethylene glycol < RTI ID = 0.0 > Diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, Trimethylolpropane polyglycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, o-phthalic acid diglycidyl ester, triglycidyl-tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, resorcinol Diglycidyl ether, bis Phenol-S-diglycidyl ether, an epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule, and the like. As a commercially available product, for example, trade name " TETRAD C " available from Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. can be used.
상기 점착제 조성물에서의 가교제의 사용량은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 본 발명의 점착제층이 아크릴계 점착제층인 경우에는, 아크릴계 중합체를 형성하는 단량체 성분 전량(100중량부)에 대하여 0.01 내지 1중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.8중량부이다.The amount of the crosslinking agent used in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited. For example, when the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer, the amount of the crosslinking agent is preferably 0.01 to 1 wt% based on 100 wt% More preferably 0.01 to 0.8 part by weight.
본 발명의 점착제층의 두께는, 특별히 제한되지 않지만, 10 내지 500㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 내지 250㎛, 특히 바람직하게는 10 내지 200㎛이다. 점착제층의 두께가 500㎛를 초과하면, 도포 시공시의 권취시에 주름이 발생하거나, 가습에 의해 백탁화하기 쉬워지는 경우가 있다. 점착제층의 두께가 10㎛ 미만에서는, 점착제층이 얇기 때문에 응력 분산할 수 없게 되고, 박리가 발생하기 쉬워지는 경우가 있다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 to 500 占 퐉, more preferably 10 to 250 占 퐉, and particularly preferably 10 to 200 占 퐉. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is more than 500 mu m, wrinkles may occur at the time of winding at the time of coating or may be easily clouded by humidification. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 10 mu m, the pressure-sensitive adhesive layer is thin, so that stress dispersion becomes impossible, and peeling may easily occur.
본 발명의 점착제층의 헤이즈(JIS K7136에 준함)는, 예를 들어 3.0% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.5% 이하이다. 헤이즈가 3.0%를 초과하면, 부착한 광학 제품이나 광학 부재의 투명성이나 외관이 떨어지는 경우가 있다. 또한, 헤이즈는, 예를 들어 슬라이드 글래스(예를 들어, 전체 광선 투과율 91.8%, 헤이즈 0.4%의 것)에 본 발명의 점착제층을 접합하고, 헤이즈 미터(무라까미 시끼사이 기쥬쯔 겡뀨쇼제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정할 수 있다.The haze (according to JIS K7136) of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably 3.0% or less, more preferably 1.5% or less, for example. If the haze exceeds 3.0%, the transparency and appearance of the attached optical product or optical member may be deteriorated. The haze can be measured by, for example, bonding the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention to a slide glass (for example, having a total light transmittance of 91.8% and a haze of 0.4%) and measuring the haze by using a haze meter (manufactured by Murakami Shikigai Co., Quot; HM-150 ").
60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존한 후(직후)의 본 발명의 점착제층의 헤이즈(이하, 60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존한 후의 헤이즈를 「헤이즈(습열 후, 직후)」라고 칭하기도 함)는, 예를 들어 3.5% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.5% 이하이다. 상기 헤이즈(습열 후, 직후)가 3.5%를 초과하면, 본 발명의 점착제층을 부착한 제품이나 광학 부재의 시인성이나 외관의 유지성을 악화시키는 경우가 있다.The haze of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention (hereinafter, referred to as " haze (after wet heat, after storage for 120 hours under the environment of 60 deg. C and 95% RH, after storage for 120 hours in an environment of 60 deg. C and 95% RH, ) May be, for example, 3.5% or less, more preferably 2.5% or less. If the haze (after wet heat) is more than 3.5%, the visibility of the product or the optical member with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention and the maintenance of appearance may deteriorate.
60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존하고, 계속해서 23℃, 50%RH의 환경하에 2시간 보존한 후의 본 발명의 점착제층의 헤이즈(이하, 「헤이즈(습열 후, 2시간 후)」라고 칭하기도 함)는, 예를 들어 3.0% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.5% 이하이다. 상기 헤이즈(습열 후, 2시간 후)가 3.0%를 초과하면, 본 발명의 점착제층을 부착한 제품이나 광학 부재의 시인성이나 외관의 유지성을 악화시키는 경우가 있다.The haze (hereinafter, referred to as " haze (after 2 hours from the wet heat) of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention after storage for 120 hours under the environment of 60 deg. C and 95% RH and subsequent storage for 2 hours under the environment of 23 deg. ) Is preferably 3.0% or less, more preferably 2.5% or less, for example. If the haze (after 2 hours from the wet heat treatment) exceeds 3.0%, the visibility of the product or optical member to which the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is adhered and the maintainability of the appearance may deteriorate.
본 발명의 점착제층의 형성 방법은, 공지 내지 관용의 점착제층의 형성 방법을 이용하는 것이 가능하며, 또한 중합체의 중합 방법 등에 따라서도 상이하고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 본 발명의 점착제층이 아크릴계 점착제층인 경우에는, 이하의 (1) 내지 (3) 등의 방법을 들 수 있다. (1) 아크릴계 중합체를 형성하는 단량체 성분의 혼합물(단량체 혼합물) 또는 그의 부분 중합물 및 필요에 따라서 광중합 개시제나 가교제 등의 첨가제를 포함하는 조성물을, 기재 또는 세퍼레이터 상에 도포(도포 시공)하고, 활성 에너지선(특히, 자외선이 바람직함)을 조사하여 점착제층을 형성한다. (2) 아크릴계 중합체, 용제, 필요에 따라서 가교제 등의 첨가제를 포함하는 조성물(용액)을 기재 또는 세퍼레이터 상에 도포(도포 시공)하고, 건조 및/또는 경화하여 점착제층을 형성한다. (3) 상기 (1)에서 형성한 점착제층을 더 건조시킨다.The method of forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can use a method of forming a known pressure-sensitive adhesive layer, and also depends on the polymerization method of the polymer, and is not particularly limited. For example, In the case of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer, the following methods (1) to (3) can be mentioned. (1) A composition comprising a mixture (monomer mixture) of monomer components forming an acrylic polymer or a partial polymer thereof and, if necessary, a photopolymerization initiator or an additive such as a crosslinking agent, is coated (applied) on a substrate or separator, An energy ray (particularly ultraviolet ray is preferable) is irradiated to form a pressure-sensitive adhesive layer. (2) A composition (solution) containing an additive such as an acrylic polymer, a solvent and, if necessary, a crosslinking agent is coated (applied) on a substrate or a separator and dried and / or cured to form a pressure-sensitive adhesive layer. (3) The pressure-sensitive adhesive layer formed in (1) above is further dried.
또한, 상기의 점착제층의 형성 방법에서의 도포(도포 시공)에는, 공지된 코팅법을 이용하는 것이 가능하며, 관용의 코터, 예를 들어 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터, 콤마 코터, 다이렉트 코터 등을 사용할 수 있다.For the coating (coating) in the method of forming the pressure-sensitive adhesive layer, a known coating method can be used. For example, a conventional coater such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, , A bar coater, a knife coater, a spray coater, a comma coater, and a direct coater.
(기재)(materials)
본 발명의 점착 시트가 기재를 갖는 경우, 기재로서는 특별히 제한되지 않지만, 플라스틱 필름, 반사 방지(AR) 필름, 편광판, 위상차판 등의 각종 광학 필름을 들 수 있다. 상기 플라스틱 필름 등의 소재로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 아크릴계 수지, 폴리카르보네이트, 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리술폰, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리염화비닐, 폴리아세트산 비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 상품명 「아톤(환상 올레핀계 중합체; JSR제)」, 상품명 「제오노아(환상 올레핀계 중합체; 닛본 제온제)」 등의 환상 올레핀계 중합체 등의 플라스틱 재료를 들 수 있다. 또한, 플라스틱 재료는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 상기의 「기재」란, 점착 시트를 피착체(광학 부재 등)에 사용(부착)할 때에는, 점착제층과 함께 피착체에 부착되는 부분이다. 점착 시트의 사용시(부착시)에 박리되는 세퍼레이터(박리 라이너)는 「기재」에는 포함하지 않는다.When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a substrate, the substrate is not particularly limited, and various optical films such as a plastic film, an antireflection (AR) film, a polarizing plate, and a retardation plate can be given. Examples of the material of the plastic film and the like include polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET), acrylic resin such as polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate, triacetyl cellulose (TAC), poly Polypropylene, ethylene-propylene copolymer, trade name "Atton (cyclic olefin polymer; made by JSR)", trade name "Zeonoa (cyclic olefin based polymer Polymer: cyclic olefin-based polymer such as a product of Nippon Zeon Co., Ltd.]. The plastic materials may be used alone or in combination of two or more. The above-mentioned "base material" refers to a portion adhered to an adherend together with the pressure-sensitive adhesive layer when the pressure-sensitive adhesive sheet is used (adhered) to an adherend (optical member or the like). The separator (release liner) to be peeled off at the time of use (adhesion) of the pressure-sensitive adhesive sheet is not included in the " substrate ".
상기 중에서도, 기재로서는 투명 기재가 바람직하다. 상기 「투명 기재」란, 예를 들어 가시광 파장 영역에서의 전체 광선 투과율(JIS K7361에 준함)이 85% 이상인 기재가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 88% 이상인 기재를 말한다. 또한, 기재의 헤이즈(JIS K7361에 준함)는, 예를 들어 1.5% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.0% 이하이다. 상기 투명 기재로서는 PET 필름이나, 상품명 「아톤」, 상품명 「제오노아」 등의 무배향 필름 등을 들 수 있다.Above all, a transparent substrate is preferable as the substrate. The above-mentioned "transparent substrate" is, for example, a substrate having a total light transmittance (in accordance with JIS K7361) of 85% or more, more preferably 88% or more, in the visible light wavelength region. The haze (in accordance with JIS K7361) of the substrate is preferably 1.5% or less, more preferably 1.0% or less, for example. Examples of the transparent substrate include a PET film and a non-oriented film such as trade name "ATON" and trade name "Zeonoa".
상기 기재의 두께는, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 12 내지 75㎛가 바람직하다. 또한, 상기 기재는 단층 및 복층의 어느 형태를 가져도 된다. 또한, 기재 표면에는, 예를 들어 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리 등의 물리적 처리, 하도 처리 등의 화학적 처리 등의 공지 관용의 표면 처리가 적절하게 실시되어도 된다.The thickness of the substrate is not particularly limited, and is preferably 12 to 75 占 퐉, for example. In addition, the substrate may have a single-layer structure or a multi-layer structure. The surface of the substrate may be suitably subjected to well-known surface treatments such as chemical treatment such as physical treatment such as corona discharge treatment and plasma treatment and under treatment.
본 발명의 점착 시트가 기재를 갖는 경우, 기재로서는 각종 기능성 필름을 사용할 수 있다. 그 경우, 본 발명의 점착 시트는, 기능성 필름의 적어도 편면에 본 발명의 점착제층을 갖는 점착형 기능성 필름으로 된다. 상기의 기능성 필름으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 광학적 기능성(편광성, 광굴절성, 광반사성, 광투과성, 광흡수성, 광회절성, 선광성, 시인성 등)을 갖는 필름, 도전성을 갖는 필름(ITO 필름 등), 자외선 커트성을 갖는 필름, 하드 코팅성(내흠집성)을 갖는 필름 등을 들 수 있다. 더욱 구체적으로는, 하드 코팅 필름(PET 필름 등의 플라스틱 필름의 적어도 편면에 하드 코팅 처리가 실시된 필름), 편광 필름, 파장판, 위상차 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 도광판, 반사 필름, 반사 방지 필름, 투명 도전 필름(ITO 필름 등), 의장 필름, 장식 필름, 표면 보호 필름, 프리즘, 컬러 필터 등을 들 수 있다. 또한, 상기의 「판」 및 「필름」은, 각각 판 형상, 필름 형상, 시트 형상 등의 형태를 포함하는 것으로 하고, 예를 들어 「편광 필름」은 「편광판」, 「편광 시트」도 포함하는 것으로 한다. 또한, 「기능성 필름」은 「기능성판」, 「기능성 시트」를 포함하는 것으로 한다.When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a substrate, various functional films can be used as the substrate. In that case, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive functional film having the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on at least one surface of the functional film. The above-mentioned functional film is not particularly limited, and examples thereof include a film having an optical function (polarizing property, optical refractivity, light reflectivity, light transmissivity, light absorptivity, optical diffraction property, luminous property, visibility, etc.) (ITO film or the like), a film having ultraviolet cuttability, a film having hard coatability (scratch resistance), and the like. More specifically, a hard coating film (a film obtained by hard coating at least one surface of a plastic film such as a PET film), a polarizing film, a wave plate, a retardation film, an optical compensation film, a brightness enhancement film, An antireflection film, a transparent conductive film (such as an ITO film), a decorative film, a decorative film, a surface protective film, a prism, and a color filter. The above-mentioned "plate" and "film" include shapes such as a plate shape, a film shape, and a sheet shape. For example, the "polarizing film" includes a "polarizing plate" . The " functional film " includes " functional plate " and " functional sheet ".
(다른 점착제층)(Another pressure-sensitive adhesive layer)
본 발명의 점착 시트가 다른 점착제층을 갖는 경우, 다른 점착제층으로서는, 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 우레탄계 점착제, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리아미드계 점착제, 에폭시계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 불소계 점착제 등의 공지된 점착제로 형성된 공지 관용의 점착제층을 들 수 있다. 상기 점착제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has another pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and examples thereof include urethane pressure-sensitive adhesives, acrylic pressure- Pressure-sensitive adhesive layer formed by known pressure-sensitive adhesives such as a pressure-sensitive adhesive, a vinyl alkyl ether-based pressure-sensitive adhesive, and a fluorine-based pressure-sensitive adhesive. These pressure-sensitive adhesives can be used alone or in combination of two or more.
(세퍼레이터)(Separator)
본 발명의 점착 시트의 점착제층 표면(점착면)은, 사용시까지는 세퍼레이터(박리 라이너)에 의해 보호되어도 된다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우, 각 점착면은 2매의 세퍼레이터에 의해 각각 보호되어도 되고, 양면이 박리면으로 되어 있는 세퍼레이터 1매에 의해, 롤 형상으로 권회되는 형태로 보호되어도 된다. 세퍼레이터는 점착제층의 보호재로서 사용되고 있으며, 피착체에 부착할 때에 벗겨진다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 무기재 점착 시트인 경우에는, 세퍼레이터는 점착제층의 지지체의 역할도 담당한다. 또한, 세퍼레이터는 반드시 설치되지 않아도 된다. 상기 세퍼레이터로서는, 관용의 박리지 등을 사용할 수 있으며, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 박리 처리층을 갖는 기재, 불소 중합체로 이루어지는 저접착성 기재나 무극성 중합체로 이루어지는 저접착성 기재 등을 사용할 수 있다. 상기 박리 처리층을 갖는 기재로서는, 예를 들어 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계, 황화몰리브덴 등의 박리 처리제에 의해 표면 처리된 플라스틱 필름이나 종이 등을 들 수 있다. 상기 불소 중합체로 이루어지는 저접착성 기재에서의 불소계 중합체로서는, 예를 들어 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌-불화비닐리덴 공중합체 등을 들 수 있다. 또한, 상기 무극성 중합체로서는, 예를 들어 올레핀계 수지(예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등) 등을 들 수 있다. 또한, 세퍼레이터는 공지 내지 관용의 방법에 의해 형성할 수 있다. 또한, 세퍼레이터의 두께 등도 특별히 제한되지 않는다.The pressure-sensitive adhesive layer surface (pressure-sensitive adhesive surface) of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be protected by a separator (release liner) until use. When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, each of the pressure-sensitive adhesive surfaces may be protected by two separators, or may be protected by a single separator, . The separator is used as a protective material for the pressure-sensitive adhesive layer and is peeled off when adhered to an adherend. When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is an inorganic pressure-sensitive adhesive sheet, the separator also serves as a support for the pressure-sensitive adhesive layer. The separator may not necessarily be provided. As the separator, a peeling paper or the like for public use can be used. Although not particularly limited, for example, a substrate having a peeled layer, a low adhesive base made of a fluoropolymer, a low adhesive base made of a non- have. Examples of the substrate having the peeling treatment layer include a plastic film or paper surface-treated with a peeling agent such as silicone, long chain alkyl, fluorine, or molybdenum sulfide. Examples of the fluorine-based polymer in the low adhesion base material made of the fluorine polymer include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer Polyvinylidene fluoride copolymer, chlorofluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer, and the like. Examples of the non-polar polymer include olefin resins (e.g., polyethylene, polypropylene, etc.). The separator can be formed by a known method or a conventional method. The thickness of the separator is not particularly limited.
[광학용 점착 시트][Adhesive sheet for optical]
본 발명의 점착 시트는, 단독중합체를 형성하였을 때의 유리 전이 온도(Tg)가 -10℃ 이상인 단량체를 필수적인 단량체 성분으로 하여 형성된 중합체를 함유하는 점착제층을 갖고, 60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존한 후의 수분율이 0.65중량% 이상이다. 60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존한 후(직후)의 본 발명의 점착 시트의 수분율은 0.65중량% 이상(예를 들어, 0.65 내지 5.0중량%)이고, 바람직하게는 0.65 내지 3.0중량%, 보다 바람직하게는 0.75 내지 3.0중량%이다. 상기 수분율이 0.65중량% 미만이면, 가습에 의해 점착 시트가 백탁화하기 때문에, 부착한 광학 제품이나 광학 부재 등의 시인성이나 외관의 유지성에 악영향을 미친다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer containing a polymer formed by using a monomer having a glass transition temperature (Tg) of not less than -10 DEG C as an essential monomer component when a homopolymer is formed, By weight for 120 hours is 0.65% by weight or more. The moisture content of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention after (immediately after) storage for 120 hours under the conditions of 60 占 폚 and 95% RH is 0.65 wt% or more (for example, 0.65 to 5.0 wt%) and preferably 0.65 to 3.0 wt% %, More preferably 0.75 to 3.0 wt%. If the moisture content is less than 0.65% by weight, the pressure-sensitive adhesive sheet becomes turbid by humidification, which adversely affects the visibility of the adhered optical product or optical member and the maintenance of appearance.
상기의 가습에 의한 점착 시트의 백탁화는, 가습(예를 들어, 고온 고습 환경에서의 보존 등)에 의해 점착제층이 흡습하고, 이 흡습 수분이 결로하는 것이 원인으로 일어나는 현상이라고 생각된다. 본 발명에 있어서는, 점착 시트의 수분율(60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존 후)을 0.65중량% 이상으로 제어함으로써, 예를 들어 점착 시트를 고온 고습 환경으로부터 실온 환경으로 복귀시켰을 때에는, 점착 시트의 높은 흡수성에 기인하여, 점착제층이 흡습한 수분이 결로하기 어려워져, 그 결과, 가습에 의한 백탁화가 억제되는 것이라고 생각된다.The clouding of the pressure-sensitive adhesive sheet by the above-described humidification is considered to be a phenomenon that occurs due to moisture absorption of the pressure-sensitive adhesive layer by humidification (for example, preservation in a high temperature and high humidity environment) and condensation of the moisture-absorbing moisture. In the present invention, when the pressure-sensitive adhesive sheet is returned from a high-temperature and high-humidity environment to a room-temperature environment by controlling the moisture content of the pressure-sensitive adhesive sheet (after storage for 120 hours under an environment of 60 DEG C and 95% RH) to 0.65 wt% It is considered that the moisture absorbed by the pressure-sensitive adhesive layer is less likely to condense due to the high absorbability of the pressure-sensitive adhesive sheet, and as a result, the whitening due to humidification is suppressed.
또한, 상기의 수분율은, 본 발명의 점착 시트를 60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존하고, 실온 환경(23℃, 50%RH)에 취출한 직후(예를 들어, 취출 후 0 내지 10분 정도)의 측정값인 것이 바람직하다. 본 발명의 점착 시트의 수분율은, 구체적으로는 본 발명의 점착 시트를 60℃, 95%RH의 환경하에서 120시간 보존하고, 23℃, 50%RH의 환경하에 취출한 후, 하기의 [점착 시트의 수분율의 측정 방법]에 의해 측정할 수 있다.The above-mentioned moisture content can be measured as follows. After the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is stored for 120 hours under the environment of 60 占 폚 and 95% RH and immediately after being taken out in a room temperature environment (23 占 폚, 50% RH) 10 minutes) is preferable. Specifically, the moisture content of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is measured by taking the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention under the environment of 60 DEG C and 95% RH for 120 hours, taking out the sheet under the environment of 23 DEG C and 50% RH, Quot; method of measuring the moisture content of the test piece ").
[점착 시트의 수분율의 측정 방법][Method of measuring water content of pressure-sensitive adhesive sheet]
(시료의 제조 및 측정 방법)(Preparation and measurement of sample)
본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우에는, 점착 시트를 폭 1cm×길이 2cm(면적 2cm2)의 크기로 잘라내고, 세퍼레이터가 설치되어 있는 경우에는 세퍼레이터를 박리하여, 한쪽의 점착면(점착제층 표면)을 알루미늄 호일에 부착하고, 다른 한쪽의 점착면은 개방 상태로 하여 시료를 제작한다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 편면 점착 시트인 경우에는, 폭 1cm×길이 2cm(면적 2cm2)의 크기로 잘라낸 후, 세퍼레이터가 설치되어 있는 경우에는 세퍼레이터를 박리한 것을 시료로 한다.When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, the pressure-sensitive adhesive sheet is cut to a size of 1 cm in width × 2 cm in length ( 2 cm 2 in area). When the separator is provided, the separator is peeled off, Layer surface) is attached to the aluminum foil and the other adhesive surface is in the open state to prepare a sample. When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet, the pressure-sensitive adhesive sheet is cut into a size of 1 cm in width × 2 cm in length ( 2 cm 2 ) in length and then the separator is peeled off when the separator is provided.
상기 시료의 칭량을 행한 후, 가열 기화 장치에 넣고, 150℃에서 가열하였을 때에 발생한 가스를 적정 셀 내에 도입한다. 계속해서, 하기의 전량(電量) 적정식 수분 측정 장치를 사용하여, 하기의 측정 조건에서 시료 중의 수분량(μg)을 측정하고, 시료 1g당(양면 점착 시트의 경우에는, 상기 시료의 중량에서 알루미늄 호일의 중량을 뺀 점착 시트의 중량 1g당)의 수분량을 구하고, 점착 시트의 수분율(중량%)을 산출한다. 또한, 측정 횟수(n수)는, 예를 들어 2회가 바람직하다.After the sample is weighed, it is placed in a heating vaporizer, and the gas generated when heated at 150 DEG C is introduced into the titration cell. Subsequently, the water content (μg) in the sample was measured under the following measurement conditions using a formal moisture meter as described below, and the amount of aluminum (in the case of the double-faced pressure sensitive adhesive sheet, (Per gram of the weight of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained by subtracting the weight of the foil) is determined, and the moisture content (% by weight) of the pressure-sensitive adhesive sheet is calculated. The number of times of measurement (n) is preferably, for example, twice.
(분석 장치)(Analyzer)
전량 적정식 수분 측정 장치: 미쯔비시 가가꾸, CA-06형All-purpose formal moisture measuring device: Mitsubishi Chemical, CA-06 type
가열 기화 장치: 미쯔비시 가가꾸, VA-06형Heated vaporizer: Mitsubishi Chemical, VA-06 type
(측정 조건)(Measuring conditions)
방법: 가열 기화법/150℃ 가열Method: Heated vaporization / heating at 150 ℃
양극 액: 아쿠아마이크론 AKXAnodic solution: Aqua micron AKX
음극 액: 아쿠아마이크론 CXUAnode solution: Aqua micron CXU
또한, 양면 점착 시트의 경우에는, 어느 측의 점착제층 표면을 개방 상태로 하여 측정한 경우에도, 수분율이 상기 범위를 만족하는 것이 바람직하다.Further, in the case of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, it is preferable that the moisture content satisfies the above-described range even when the surface of the pressure-sensitive adhesive layer on either side is measured in an open state.
23℃, 50%RH에서의 본 발명의 점착 시트의 수분율은, 0.36 내지 4.0중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.36 내지 2.5중량%이다. 상기 수분율이 0.36중량% 미만이면, 가습에 의해 점착 시트가 백탁화하기 쉬워지는 경우가 있다. 또한, 상기 수분율은, 본 발명의 점착 시트를 23℃, 50%RH의 환경하에 적어도 72시간 보존한 후, 전술한 [점착 시트의 수분율의 측정 방법]의 방법으로 측정할 수 있다.The moisture content of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention at 23 占 폚 and 50% RH is preferably 0.36 to 4.0% by weight, and more preferably 0.36 to 2.5% by weight. If the moisture content is less than 0.36% by weight, the pressure sensitive adhesive sheet tends to become cloudy by humidification. The moisture content can be measured by the above-mentioned method of measuring the moisture content of the pressure-sensitive adhesive sheet after the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is stored for at least 72 hours under an environment of 23 ° C and 50% RH.
23℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존한 후(직후)의 본 발명의 점착 시트의 수분율은, 0.56 내지 5.0중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.56 내지 3.0중량%이다. 상기 수분율이 0.56중량% 미만이면, 가습에 의해 점착 시트가 백탁화하기 쉬워지는 경우가 있다. 또한, 상기 수분율은, 본 발명의 점착 시트를 23℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존한 후, 전술한 [점착 시트의 수분율의 측정 방법]의 방법으로 측정할 수 있다.The moisture content of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention after (immediately after) 120 hours of storage at 23 占 폚 and 95% RH is preferably 0.56 to 5.0% by weight, more preferably 0.56 to 3.0% by weight. If the water content is less than 0.56% by weight, the pressure sensitive adhesive sheet may become cloudy by humidification. The moisture content can be measured by the above-described method of measuring the moisture content of the adhesive sheet after the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is stored for 120 hours under the conditions of 23 DEG C and 95% RH.
본 발명의 점착 시트의 헤이즈는, 예를 들어 3.0% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.5% 이하이다. 헤이즈가 3.0%를 초과하면, 부착한 광학 제품이나 광학 부재의 투명성이나 외관이 떨어지는 경우가 있다. 또한, 헤이즈는, 예를 들어 슬라이드 글래스(예를 들어, 전체 광선 투과율 91.8%, 헤이즈 0.4%의 것)에 본 발명의 점착 시트를 접합하고, 헤이즈 미터(무라까미 시끼사이 기쥬쯔 겡뀨쇼제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정할 수 있다.The haze of the adhesive sheet of the present invention is preferably 3.0% or less, more preferably 1.5% or less, for example. If the haze exceeds 3.0%, the transparency and appearance of the attached optical product or optical member may be deteriorated. The haze can be measured by, for example, bonding the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention to a slide glass (for example, having a total light transmittance of 91.8% and a haze of 0.4%) and measuring the haze by using a haze meter (trade name: Quot; HM-150 ").
본 발명의 점착 시트의 전체 광선 투과율은, 특별히 한정되지 않지만, 87% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 89% 이상이다. 전체 광선 투과율이 87% 미만이면, 부착한 광학 제품이나 광학 부재의 투명성이나 외관이 떨어지는 경우가 있다. 또한, 전체 광선 투과율은, 예를 들어 슬라이드 글래스(예를 들어, 전체 광선 투과율 91.8%, 헤이즈 0.4%의 것)에 본 발명의 점착 시트를 접합하고, 헤이즈 미터(무라까미 시끼사이 기쥬쯔 겡뀨쇼제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정할 수 있다.The total light transmittance of the adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 87% or more, and more preferably 89% or more. If the total light transmittance is less than 87%, the transparency and appearance of the attached optical product or optical member may be deteriorated. The total light transmittance can be measured by, for example, bonding the pressure sensitive adhesive sheet of the present invention to a slide glass (for example, having a total light transmittance of 91.8% and a haze of 0.4%) and measuring a haze meter (manufactured by Murakami Shikigai Co., , Trade name " HM-150 ").
60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존한 후(직후)의 본 발명의 점착 시트의 헤이즈(「헤이즈(습열 후, 직후)」라고 칭함)는 특별히 한정되지 않지만, 3.5% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.5% 이하이다. 상기 헤이즈(습열 후, 직후)가 3.5%를 초과하면, 부착한 제품이나 광학 부재의 시인성이나 외관의 유지성에 악영향을 미치는 경우가 있다. 또한, 상기 헤이즈(습열 후, 직후)는, 예를 들어 슬라이드 글래스(예를 들어, 전체 광선 투과율 91.8%, 헤이즈 0.4%의 것)에 본 발명의 점착 시트를 접합하고, 이것을 60℃, 90%RH의 환경하에 120시간 보존한 후, 23℃, 50%RH의 환경하에 취출한 직후에, 헤이즈 미터(무라까미 시끼사이 기쥬쯔 겡뀨쇼제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정할 수 있다.The haze (hereinafter referred to as " haze (after wet heat) " of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention after (immediately after) preservation for 120 hours under the environment of 60 DEG C and 95% RH is not particularly limited, , More preferably not more than 2.5%. If the haze (after wet heat) is more than 3.5%, adverse effects may be exerted on the visibility of the adhered product or the optical member and the maintainability of the appearance. The adhesive sheet of the present invention is bonded to a slide glass (for example, having a total light transmittance of 91.8% and a haze of 0.4%), and the haze (after wet heat) ("HM-150" manufactured by Murakami Shikigai Seiki Seisakusho Co., Ltd.) immediately after it is stored for 120 hours under an environment of 50% RH at 23 ° C and then taken out under an environment of 50% RH at 23 ° C .
60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존한 후(직후)의 본 발명의 점착 시트의 전체 광선 투과율(「전체 광선 투과율(습열 후, 직후)」이라고 칭함)은, 특별히 한정되지 않지만, 87% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 89% 이상이다. 상기 전체 광선 투과율(습열 후, 직후)이 87% 미만이면, 부착한 제품이나 광학 부재의 시인성이나 외관의 유지성에 악영향을 미치는 경우가 있다. 또한, 상기 전체 광선 투과율(습열 후, 직후)은, 예를 들어 슬라이드 글래스(예를 들어, 전체 광선 투과율 91.8%, 헤이즈 0.4%의 것)에 본 발명의 점착 시트를 접합하고, 이것을 60℃, 90%RH의 환경하에 120시간 보존한 후, 23℃, 50%RH의 환경하에 취출한 직후에, 헤이즈 미터(무라까미 시끼사이 기쥬쯔 겡뀨쇼제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정할 수 있다.The total light transmittance (referred to as " total light transmittance (immediately after wet heat) " of the pressure sensitive adhesive sheet of the present invention after (immediately after) preservation for 120 hours under the environment of 60 deg. C and 95% RH is not particularly limited, Or more, more preferably 89% or more. If the total light transmittance (immediately after wet heat) is less than 87%, the visibility of the adhered product or the optical member and the maintainability of the appearance may be adversely affected. The total light transmittance (immediately after wet heat) can be measured by, for example, bonding the pressure sensitive adhesive sheet of the present invention to a slide glass (for example, having a total light transmittance of 91.8% and a haze of 0.4%), ("HM-150", manufactured by Murakami Sekisui Chemical Co., Ltd.) immediately after it was stored for 120 hours in an environment of 90% RH and then taken out under an environment of 23 ° C and 50% RH .
60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존하고, 계속해서 23℃, 50%RH의 환경하에 2시간 보존한 후의 본 발명의 점착 시트의 헤이즈(「헤이즈(습열 후, 2시간 후)」라고 칭하기도 함)는, 특별히 한정되지 않지만, 3.0% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.5% 이하이다. 상기 헤이즈(습열 후, 2시간 후)가 3.0%를 초과하면, 부착한 제품이나 광학 부재의 시인성이나 외관의 유지성에 악영향을 미치는 경우가 있다. 또한, 상기 헤이즈(습열 후, 2시간 후)는, 예를 들어 슬라이드 글래스(예를 들어, 전체 광선 투과율 91.8%, 헤이즈 0.4%의 것)에 본 발명의 점착 시트를 접합하고, 이것을 60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존하고, 계속해서 23℃, 50%RH의 환경하에서 2시간 보존한 후에, 헤이즈 미터(무라까미 시끼사이 기쥬쯔 겡뀨쇼제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정할 수 있다.("After haze (after 2 hours from wet heat)") of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention after being stored for 120 hours under the environment of 60 ° C. and 95% RH and for 2 hours under the environment of 23 ° C. and 50% RH Is not particularly limited, but is preferably 3.0% or less, and more preferably 2.5% or less. If the haze (after 2 hours from wet heat) exceeds 3.0%, adherence may adversely affect the visibility of the adhered product or the optical member and the maintainability of the appearance. The adhesive sheet of the present invention is bonded to a slide glass (for example, having a total light transmittance of 91.8% and a haze of 0.4%) by bonding the adhesive sheet of the present invention at 60 ° C, After storing for 120 hours in an environment of 95% RH and then for 2 hours in an environment of 23 deg. C and 50% RH, using a haze meter (Murakami Shikigai Co., Ltd., trade name: HM- Can be measured.
60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존하고, 계속해서 23℃, 50%RH의 환경하에 2시간 보존한 후의 본 발명의 점착 시트의 전체 광선 투과율(「전체 광선 투과율(습열 후, 2시간 후)」라고 칭하기도 함)은, 특별히 한정되지 않지만, 87% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 89% 이상이다. 상기 전체 광선 투과율(습열 후, 2시간 후)이 87% 미만이면, 부착한 제품이나 광학 부재의 시인성이나 외관의 유지성에 악영향을 미치는 경우가 있다. 또한, 상기 전체 광선 투과율(습열 후, 2시간 후)은, 예를 들어 슬라이드 글래스(예를 들어, 전체 광선 투과율 91.8%, 헤이즈 0.4%의 것)에 본 발명의 점착 시트를 접합하고, 이것을 60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존하고, 계속해서 23℃, 50%RH의 환경하에 2시간 보존한 후에, 헤이즈 미터(무라까미 시끼사이 기쥬쯔 겡뀨쇼제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정할 수 있다.(Total light transmittance (total light transmittance (after 2 hours from the humidification, after 2 hours of heat treatment) of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention after storage for 120 hours under the environment of 60 deg. C and 95% RH and then for 2 hours under the environment of 23 deg. ) Is not particularly limited, but is preferably 87% or more, and more preferably 89% or more. If the total light transmittance (after 2 hours from the wet heat) is less than 87%, the visibility of the adhered product or optical member and the maintainability of the appearance may be adversely affected. The total light transmittance (after 2 hours from wet heat) can be measured by, for example, bonding the pressure sensitive adhesive sheet of the present invention to a slide glass (for example, having a total light transmittance of 91.8% and a haze of 0.4% And stored for 2 hours in an environment of 23 deg. C and 50% RH. Thereafter, a haze meter (product name: " HM-150 " Can be measured.
본 발명의 점착 시트의 80℃에서의 아크릴판에 대한 180° 박리 점착력 [「박리 점착력(80℃, 아크릴판에 대한, 180° 박리)」이라고 칭함]은, 특별히 한정되지 않지만, 3.5N/20mm 이상(예를 들어, 3.5 내지 20N/20mm)이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3.7 내지 15N/20mm이다. 박리 점착력(80℃, 아크릴판에 대한, 180° 박리)이 3.5N/20mm 미만에서는, 고온에서의 내발포 박리성이 불량해지고, 접착 신뢰성이 저하하는 경우가 있다. 또한, 상기 박리 점착력(80℃, 아크릴판에 대한, 180° 박리)은, 80℃에 있어서, 아크릴판을 피착체로 하는 180° 박리 시험에 의해 측정할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 JIS Z0237에 준거하여, 피착체(시험판)로서 아크릴판(미쯔비시 레이온제, 「아크릴라이트 MR-200」, 두께 2.0mm)을 사용하여, 23℃, 50%RH의 환경하에서 본 발명의 점착 시트의 점착제층 표면을 상기 피착체에 접합한 후, 80℃에 있어서, 인장 속도 300mm/분의 조건에서 180° 박리함으로써 측정할 수 있다. 또한, 양면 점착 시트의 경우에는, 측정면과 반대측의 점착제층 표면(점착면)에는 덧댐재(예를 들어, 두께 25㎛의 PET 필름)를 부착하여 측정할 수 있다. 본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우에는, 적어도 본 발명의 점착제층 표면을 측정면으로 하였을 때의 박리 점착력(80℃, 아크릴판에 대한, 180° 박리)이 상기 범위를 만족하면 된다.The 180 ° peel adhesion (hereinafter referred to as "peel adhesion (80 ° C, 180 ° peel to acrylic plate)") of the adhesive sheet of the present invention on an acrylic plate at 80 ° C is not particularly limited, (For example, 3.5 to 20 N / 20 mm), and more preferably 3.7 to 15 N / 20 mm. When the peel adhesion (at 80 占 폚, 180 占 peeling off the acrylic plate) is less than 3.5 N / 20 mm, the peeling resistance to peeling at high temperature becomes poor, and the reliability of adhesion may deteriorate. The peel adhesion (80 DEG C, 180 DEG peeling to acrylic plate) can be measured by a 180 DEG peeling test at 80 DEG C using an acrylic plate as an adherend. Specifically, an acrylic plate (Mitsubishi Rayon, "Acrylite MR-200", thickness: 2.0 mm) was used as an adherend (test plate) in accordance with JIS Z0237, , The surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is bonded to the adherend, and measurement can be performed at 180 DEG C under a condition of a tensile rate of 300 mm / min at 80 deg. In the case of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive surface) on the opposite side to the measurement surface can be measured by attaching an overburden material (for example, PET film having a thickness of 25 탆). When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, the peel adhesion (80 DEG C, 180 DEG peel off the acrylic plate) when at least the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is the measurement surface satisfies the above range.
본 발명의 점착 시트는, 고온에서의 점착력이 우수하고, 고온에서의 피착체로부터의 들뜸이나 박리가 방지 또는 억제되고, 가습에 의한 백탁화가 일어나지 않는다. 이로 인해, 광학 부재를 접합하는 용도나, 광학 제품의 제조 용도에 사용되는 광학용 점착 시트로서 사용할 수 있다. 상기 광학 부재란, 광학적 특성(예를 들어, 편광성, 광굴절성, 광산란성, 광반사성, 광투과성, 광흡수성, 광회절성, 선광성, 시인성 등)을 갖는 부재를 말한다. 광학 부재로서는, 광학적 특성을 갖는 부재이면, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 표시 장치(화상 표시 장치)나 입력 장치 등의 광학 제품을 구성하는 부재 또는 이들 기기(광학 제품)에 사용되는 부재를 들 수 있으며, 예를 들어 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 도광판, 반사 필름, 반사 방지 필름, 투명 도전 필름(ITO 필름 등), 의장 필름, 장식 필름, 표면 보호판, 프리즘, 렌즈, 컬러 필터, 투명 기판이나, 나아가 이것들이 적층되어 있는 부재(이것들을 총칭하여 「기능성 필름」이라고 칭하기도 함)를 들 수 있다. 또한, 상기의 「판」 및 「필름」은 각각 판 형상, 필름 형상, 시트 형상 등의 형태를 포함하는 것으로 하고, 예를 들어 「편광 필름」은 「편광판」, 「편광 시트」도 포함하는 것으로 한다. 또한, 「기능성 필름」은 「기능성판」, 「기능성 시트」를 포함하는 것으로 한다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is excellent in adhesive force at a high temperature and is prevented or suppressed from being lifted or peeled off from an adherend at a high temperature, and does not cause clouding due to humidification. As a result, it can be used as a pressure sensitive adhesive sheet for optical applications used for joining optical members or for manufacturing optical products. The optical member refers to a member having optical properties (e.g., polarizing property, light refraction property, light scattering property, light reflectivity, light transmissivity, light absorptivity, optical diffraction property, luminous property, visibility, etc.). The optical member is not particularly limited as long as it is a member having optical characteristics, but may be a member constituting an optical product such as a display device (image display device) or an input device, or a member used in these devices (optical product) A reflective film, an antireflection film, a transparent conductive film (such as an ITO film), a decorative film, a decorative film, a surface protection plate, a prism sheet, , A lens, a color filter, a transparent substrate, and a member in which these films are laminated (collectively referred to as a " functional film "). It should be noted that the above-mentioned "plate" and "film" include shapes such as a plate shape, a film shape, and a sheet shape, and for example, the "polarizing film" includes a "polarizing plate" do. The " functional film " includes " functional plate " and " functional sheet ".
상기 표시 장치(화상 표시 장치)로서는, 예를 들어 액정 표시 장치, 유기 EL(일렉트로 루미네센스) 표시 장치, PDP(플라즈마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 또한, 상기 입력 장치로서는, 터치 패널 등을 들 수 있다.Examples of the display device (image display device) include a liquid crystal display device, an organic EL (electroluminescence) display device, a PDP (plasma display panel), and an electronic paper. The input device may be a touch panel or the like.
상기의 광학 부재로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 유리, 금속 박막 등으로 이루어지는 부재(예를 들어, 상기의 시트 형상이나 필름 형상, 판 형상의 부재 등) 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명에서의 「광학 부재」에는, 상기와 같이 피착체인 표시 장치나 입력 장치의 시인성을 유지하면서 장식이나 보호의 역할을 담당하는 부재(의장 필름, 장식 필름이나 표면 보호판 등)도 포함하는 것으로 한다.The optical member is not particularly limited and may be, for example, a member made of an acrylic resin, a polycarbonate resin, polyethylene terephthalate, glass, a metal thin film or the like (for example, And the like). The "optical member" in the present invention also includes a member (a design film, a decorative film, a surface protection plate, and the like) that plays a role of decoration or protection while maintaining the visibility of the display device or the input device, .
본 발명의 점착 시트는, 본 발명의 점착제층이 아크릴계 점착제층인 경우, 또한 상기 아크릴계 점착제층을 구성하는 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 단량체 성분으로서 카르복실기 함유 단량체의 함유량을 상기의 특정 범위로 제어한 경우에는, 우수한 내부식성을 발휘하기 때문에, 특히 금속 박막(금속 박막 또는 금속 산화물 박막)에 대하여 부착하는 용도에 바람직하게 사용된다. 금속 박막으로서는 금속, 금속 산화물이나 이들의 혼합물로 이루어지는 박막이며, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 ITO(산화인듐주석), ZnO, SnO, CTO(산화카드뮴주석)의 박막을 들 수 있다. 금속 박막의 두께로서는, 특별히 한정되지 않지만, 100 내지 2000Å가 바람직하다. ITO 등의 금속 박막은, 예를 들어 PET 필름 상에 설치되고, 투명 도전 필름으로서 사용된다. 상기 점착제층은 우수한 내부식성을 갖고 있기 때문에, 본 발명의 점착 시트를 금속 박막에 대하여 부착할 때에는, 본 발명의 점착제층 표면이 금속 박막측의 점착면으로 되도록 하여 사용되는 것이 바람직하다.When the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer and the content of the carboxyl group-containing monomer as the monomer component for forming the acryl-based polymer constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is controlled to the above specific range Exhibit excellent corrosion resistance and are therefore preferably used particularly for use in adhering to metal thin films (metal thin films or metal oxide thin films). The metal thin film is a thin film made of a metal, a metal oxide, or a mixture thereof, and is not particularly limited, and examples thereof include thin films of ITO (indium tin oxide), ZnO, SnO, CTO (tin oxide cadmium). The thickness of the metal thin film is not particularly limited, but is preferably 100 to 2000 angstroms. A metal thin film such as ITO is provided on, for example, a PET film, and is used as a transparent conductive film. Since the pressure-sensitive adhesive layer has excellent corrosion resistance, when the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is attached to a metal thin film, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer surface of the present invention is used as an adhesive surface on the metal thin film side.
본 발명의 점착 시트의 구체적인 용도의 일례로서, 터치 패널의 제조 용도에 사용하는 터치 패널용 점착 시트를 들 수 있다. 예를 들어, 정전 용량 방식의 터치 패널의 제조에 있어서는, ITO 등의 금속 박막이 설치된 투명 도전 필름과, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)판, 하드 코팅 필름, 유리 렌즈 등을 본 발명의 점착 시트를 개재하여 접합하는 등의 용도에 사용할 수 있다. 상기 터치 패널은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 터치 패널을 갖는 휴대 전화 등에 사용된다.As an example of a specific use of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, a pressure-sensitive adhesive sheet for a touch panel used for manufacturing a touch panel can be mentioned. For example, in manufacturing a capacitive touch panel, a transparent conductive film provided with a metal thin film such as ITO, a polymethyl methacrylate (PMMA) plate, a hard coating film, a glass lens, For example, by joining them together. The touch panel is not particularly limited, but is used, for example, in a mobile phone having a touch panel.
또한, 본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우, 본 발명의 점착 시트를 각종 기능성 필름의 적어도 편면에 부착, 적층함으로써, 기능성 필름의 적어도 편면에 본 발명의 점착제층을 갖는 점착형 기능성 필름을 얻을 수 있다. 상기의 기능성 필름은 전술한 바와 같다. 상기 점착형 기능성 필름에 사용되는 본 발명의 점착 시트(양면 점착 시트)는, 무기재의 점착 시트이어도 되고, 기재를 갖는 점착 시트이어도 된다.When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is adhered to and laminated on at least one surface of various functional films to provide an adhesive functional film having the pressure- Can be obtained. The above-mentioned functional films are as described above. The pressure-sensitive adhesive sheet (double-sided pressure-sensitive adhesive sheet) of the present invention used in the pressure-sensitive adhesive functional film may be an adhesive sheet of an inorganic material or an adhesive sheet having a substrate.
<실시예><Examples>
이하에, 실시예에 기초하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것이 아니다. 실시예 및 비교예에서 사용한 단량체의 배합 조성 및 점착제 조성물의 배합 조성을 표 1에 나타낸다. 또한, 표 1에 있어서 콜로네이트 HL의 배합량(첨가량)에 대해서는, 고형분 환산의 첨가량(중량부)으로 나타내고 있다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples. Table 1 shows the blending composition of the monomers used in Examples and Comparative Examples and the blending composition of the pressure-sensitive adhesive composition. In Table 1, the amount (amount added) of the colloquin HL is represented by the addition amount (parts by weight) in terms of solid content.
<실시예 1>≪ Example 1 >
아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 57중량부, 아크릴산 이소보르닐(IBXA) 22중량부, 아크릴산 2-히드록시에틸(HEA) 21중량부가 혼합된 혼합물에, 광중합 개시제로서 시바 스페셜티 케미컬즈사제의 상품명 「이르가큐어 184」 0.05중량부 및 시바 스페셜티 케미컬즈사제의 상품명 「이르가큐어 651」 0.05중량부를 배합한 후, 점도(BH 점도계 No.5 로터, 10rpm, 측정 온도 30℃)가 약 20Paㆍs가 될 때까지 자외선을 조사하여, 상기 단량체 성분의 일부가 중합된 예비중합체 조성물을 제작하였다.57 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 22 parts by weight of isobornyl acrylate (IBXA), and 21 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) was blended as a photopolymerization initiator under the trade name of Ciba Specialty Chemicals , 0.05 part by weight of Irgacure 184 and 0.05 part by weight of Irgacure 651 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) were blended, and then the viscosity (BH viscometer No. 5 rotor, 10 rpm, s to prepare a prepolymer composition in which a part of the monomer component was polymerized.
상기에서 얻어진 예비중합체 조성물 100중량부에 대하여, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트(DPHA)(닛본 가야꾸제, 상품명 「카야라드(KAYARAD) DPHA-40H」) 0.06중량부를 첨가하여 점착제 조성물을 얻었다.To 100 parts by weight of the prepolymer composition obtained above, 0.06 part by weight of dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) (trade name: KAYARAD DPHA-40H) was added to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
상기 점착제 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 세퍼레이터(미쯔비시 쥬시(주)제, 「MRF75」) 상에 최종적인 두께(점착제층 두께)가 175㎛가 되도록 도포하여 도포층을 형성하였다. 계속해서, 상기 도포층 상에 PET 세퍼레이터(미쯔비시 쥬시(주)제, 「MRF38」)를 설치하고, 도포층을 피복하여 산소를 차단하였다. 그 후, 이 MRF75/도포층/MRF38의 적층체의 상면(MRF38측)으로부터 블랙 라이트(도시바제)로 조도 5mW/cm2의 자외선을 300초간 조사하였다. 또한 130℃의 건조기에서 2분간 건조 처리를 행하여, 잔존 단량체를 휘발시켜, 아크릴계 점착제층을 형성하여 두께 175㎛의 양면 점착 시트(무기재 양면 점착 시트)를 얻었다.The pressure-sensitive adhesive composition was coated on a polyethylene terephthalate (PET) separator ("MRF75" manufactured by Mitsubishi Jushi Co., Ltd.) so as to have a final thickness (pressure-sensitive adhesive layer thickness) of 175 μm to form a coating layer. Subsequently, a PET separator (" MRF38 ", manufactured by Mitsubishi Jushi Co., Ltd.) was placed on the coating layer, and the coating layer was covered to block oxygen. Thereafter, ultraviolet rays of 5 mW / cm 2 were irradiated from the upper surface (MRF 38 side) of this laminate of MRF75 / application layer / MRF38 to black light (Toshiba) for 300 seconds. Further, a drying treatment was carried out in a dryer at 130 캜 for 2 minutes to volatilize the remaining monomers to form an acrylic pressure sensitive adhesive layer to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (inorganic pressure-sensitive adhesive sheet) having a thickness of 175 탆.
<실시예 2>≪ Example 2 >
표 1에 나타낸 바와 같이, 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 80중량부, 아크릴산 2-메톡시에틸(2MEA) 11.5중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 7중량부, 히드록시에틸아크릴아미드(HEAA) 1.5중량부, 아크릴산 2-히드록시에틸(HEA) 5중량부가 혼합된 혼합물을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 두께 175㎛의 양면 점착 시트(무기재 양면 점착 시트)를 얻었다.80 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 11.5 parts by weight of 2-methoxyethyl acrylate (2MEA), 7 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) A double-faced pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 175 占 퐉 (inorganic material double-faced pressure-sensitive adhesive double-faced pressure-sensitive adhesive sheet, Sheet).
<실시예 3>≪ Example 3 >
표 1에 나타낸 바와 같이, 아크릴산 2-히드록시에틸(HEA)의 양을 10중량부로 변경한 것 이외는, 실시예 2와 마찬가지로 하여, 두께 175㎛의 양면 점착 시트(무기재 양면 점착 시트)를 얻었다.As shown in Table 1, a double-faced pressure-sensitive adhesive sheet (inorganic double-faced pressure-sensitive adhesive sheet) having a thickness of 175 탆 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the amount of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) .
<실시예 4><Example 4>
표 1에 나타낸 바와 같이, 아크릴산 2-히드록시에틸(HEA)의 양을 15중량부로 변경한 것 이외는, 실시예 2와 마찬가지로 하여, 두께 175㎛의 양면 점착 시트(무기재 양면 점착 시트)를 얻었다.As shown in Table 1, a double-faced pressure-sensitive adhesive sheet (inorganic double-faced pressure-sensitive adhesive sheet) having a thickness of 175 占 퐉 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the amount of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) .
<실시예 5>≪ Example 5 >
단량체 성분으로서 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 80중량부, 아크릴산 2-메톡시에틸(2MEA) 11.5중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 7중량부, 히드록시에틸아크릴아미드(HEAA) 1.5중량부, 아크릴산 2-히드록시에틸(HEA) 10중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부 및 중합 용매로서 아세트산 에틸 200중량부를 세퍼러블 플라스크에 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 1시간 교반하였다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 63℃로 승온하고, 10시간 반응시켜, 톨루엔을 첨가하고, 고형분 농도 30중량%의 아크릴계 중합체 용액을 얻었다.80 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 11.5 parts by weight of 2-methoxyethyl acrylate (2MEA), 7 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), hydroxyethyl acrylamide HEAA), 10 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), 0.2 part by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator and 200 parts by weight of ethyl acetate as a polymerization solvent were charged into a separable flask And stirred for 1 hour while introducing nitrogen gas. After the oxygen in the polymerization system was removed in this way, the temperature was raised to 63 캜, and the reaction was carried out for 10 hours. Toluene was added to obtain an acrylic polymer solution having a solid concentration of 30% by weight.
표 1에 나타낸 바와 같이, 상기 아크릴계 중합체 100중량부에 대하여, 가교제로서 다관능 이소시아네이트 화합물(닛본 폴리우레탄 고교(주)제, 상품명 「콜로네이트 HL」, 고형분 75중량%)을 고형분 환산으로 0.5중량부 첨가하여, 점착제 조성물(용액)을 제조하였다. 상기에서 얻어진 점착제 조성물(용액)을 표면이 박리 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 세퍼레이터(미쯔비시 쥬시(주)제, 「MRF75」)의 박리 처리면 상에 건조 후의 두께가 175㎛가 되도록 도포하고, 상압하, 60℃에서 3분간 및 155℃에서 4분간 가열 건조하고, 또한 50℃에서 72시간 에이징을 행하여 양면 점착 시트(무기재 양면 점착 시트)를 얻었다.As shown in Table 1, a polyfunctional isocyanate compound (trade name: "Colonate HL", trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., solid content 75% by weight) as a crosslinking agent was added in an amount of 0.5 wt% To thereby obtain a pressure-sensitive adhesive composition (solution). The pressure-sensitive adhesive composition (solution) obtained above was applied onto the release surface of a polyethylene terephthalate (PET) separator ("MRF75" manufactured by Mitsubishi Jushi Co., Ltd.) Dried at 60 ° C for 3 minutes and at 155 ° C for 4 minutes under normal pressure, and aged at 50 ° C for 72 hours to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (inorganic pressure-sensitive adhesive double coated sheet).
<비교예 1>≪ Comparative Example 1 &
표 1에 나타낸 바와 같이, 아크릴산 히드록시에틸(HEA)을 사용하지 않은 것 이외는, 실시예 2와 마찬가지로 하여, 두께 175㎛의 양면 점착 시트(무기재 양면 점착 시트)를 얻었다.As shown in Table 1, a double-faced pressure-sensitive adhesive sheet (inorganic double-faced pressure-sensitive adhesive sheet) having a thickness of 175 占 퐉 was obtained in the same manner as in Example 2 except that hydroxyethyl acrylate (HEA) was not used.
<비교예 2>≪ Comparative Example 2 &
단량체 성분으로서 아크릴산 n-부틸(BA) 95중량부, 아크릴산(AA) 5중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부 및 중합 용매로서 아세트산 에틸 186중량부를 세퍼러블 플라스크에 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 1시간 교반하였다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 63℃로 승온하고, 10시간 반응시켜, 톨루엔을 첨가하고, 고형분 농도 30중량%의 아크릴계 중합체 용액을 얻었다., 95 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), 5 parts by weight of acrylic acid (AA), 0.2 part by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and 186 parts by weight of ethyl acetate as a polymerization solvent, And the mixture was stirred for 1 hour while introducing nitrogen gas. After the oxygen in the polymerization system was removed in this way, the temperature was raised to 63 캜, and the reaction was carried out for 10 hours. Toluene was added to obtain an acrylic polymer solution having a solid concentration of 30% by weight.
한편, 단량체 성분으로서 메타크릴산 시클로헥실(CHMA) 95중량부, 아크릴산(AA) 5중량부, 연쇄 이동제로서 2-머캅토에탄올 3중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부 및 중합 용매로서 톨루엔 100중량부를 세퍼러블 플라스크에 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 1시간 교반하였다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 70℃로 승온하고, 3시간 반응시키고, 또한 75℃에서 2시간 반응시켜, 고형분 농도 50중량%의 아크릴계 올리고머 용액을 얻었다.On the other hand, 95 parts by weight of cyclohexyl methacrylate (CHMA), 5 parts by weight of acrylic acid (AA), 3 parts by weight of 2-mercaptoethanol as a chain transfer agent, 2,2'-azobisisobutyl 0.2 part by weight of nitrile and 100 parts by weight of toluene as a polymerization solvent were charged into a separable flask and stirred for 1 hour while introducing nitrogen gas. After the oxygen in the polymerization system was removed in this manner, the temperature was raised to 70 캜, and the reaction was carried out for 3 hours and further at 75 캜 for 2 hours to obtain an acrylic oligomer solution having a solid concentration of 50% by weight.
표 1에 나타낸 바와 같이, 상기 아크릴계 중합체 용액에, 아크릴계 중합체 100중량부에 대하여, 상기 아크릴계 올리고머 20중량부(즉, 상기 아크릴계 올리고머 용액을 고형분 환산으로 20중량부), 가교제로서 다관능 이소시아네이트 화합물(닛본 폴리우레탄 고교(주)제, 상품명 「콜로네이트 HL」, 고형분 75중량%)을 고형분 환산으로 0.5중량부 첨가하여 점착제 조성물(용액)을 제조하였다.As shown in Table 1, 20 parts by weight of the acrylic oligomer (that is, 20 parts by weight of the acrylic oligomer solution in terms of solid content) was added to the acrylic polymer solution in an amount of 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer, and a polyfunctional isocyanate compound (Trade name, " Colonate HL ", manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., solid content 75% by weight) was added in an amount of 0.5 part by weight in terms of solid content to prepare a pressure-sensitive adhesive composition (solution).
상기에서 얻어진 점착제 조성물(용액)을, 표면이 박리 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 세퍼레이터(미쯔비시 쥬시(주)제, 「MRF75」)의 박리 처리면 상에 건조 후의 두께가 175㎛가 되도록 도포하고, 상압하, 60℃에서 3분간 및 155℃에서 4분간 가열 건조하고, 또한 50℃에서 72시간 에이징을 행하여, 양면 점착 시트(무기재 양면 점착 시트)를 얻었다.The pressure-sensitive adhesive composition (solution) obtained above was coated on the release surface of a polyethylene terephthalate (PET) separator ("MRF75" manufactured by Mitsubishi Jushi Co., Ltd.) whose surface was peeled off so as to have a thickness after drying of 175 μm , Heated and dried under atmospheric pressure at 60 占 폚 for 3 minutes and at 155 占 폚 for 4 minutes, and aged at 50 占 폚 for 72 hours to obtain a double-faced pressure-sensitive adhesive sheet (inorganic double-faced pressure-sensitive adhesive sheet).
<비교예 3>≪ Comparative Example 3 &
표 1에 나타낸 바와 같이, 혼합물로서 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 100중량부를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 두께 175㎛의 양면 점착 시트(무기재 양면 점착 시트)를 얻었다.As shown in Table 1, a double-faced pressure-sensitive adhesive sheet (inorganic double-faced pressure-sensitive adhesive sheet) having a thickness of 175 占 퐉 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) was used as a mixture.
표 1 중의 약어는 이하와 같다.Abbreviations in Table 1 are as follows.
2EHA: 아크릴산 2-에틸헥실2EHA: 2-ethylhexyl acrylate
2MEA: 아크릴산 2-메톡시에틸2MEA: 2-methoxyethyl acrylate
BA: 아크릴산 n-부틸BA: n-butyl acrylate
IBXA: 아크릴산 이소보르닐IBXA: isobornyl acrylate
NVP: N-비닐-2-피롤리돈NVP: N-vinyl-2-pyrrolidone
HEAA: 히드록시에틸아크릴아미드HEAA: hydroxyethylacrylamide
AA: 아크릴산AA: Acrylic acid
HEA: 아크릴산 2-히드록시에틸HEA: 2-hydroxyethyl acrylate
DPHA: 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트DPHA: dipentaerythritol hexaacrylate
콜로네이트 HL: 이소시아네이트계 가교제(다관능 이소시아네이트 화합물)(닛본 폴리우레탄 고교(주)제)Colonate HL: Isocyanate crosslinking agent (polyfunctional isocyanate compound) (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
(평가)(evaluation)
상기의 실시예 및 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트(아크릴계 점착제층)에 대하여, 표 2에 나타내는 평가를 행하였다. 헤이즈 및 전체 광선 투과율, 외관, 박리 점착력의 평가, 내부식성 시험은 이하와 같이 실시하였다. 또한, 수분율은, 전술한 「점착 시트의 수분율의 측정 방법」에 따라서 60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존 후의 수분율, 23℃, 50%RH의 환경하에 72시간 보존 후의 수분율, 23℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존 후의 수분율을 측정하였다. 상기 수분율의 측정 결과는 각각 표 2의 「60℃ 95%RH 120시간 후 수분율」, 「23℃ 50%RH 수분율」, 「23℃ 95%RH 120시간 후 수분율」의 란에 나타내었다.The double-faced pressure-sensitive adhesive sheet (acrylic pressure-sensitive adhesive layer) obtained in the above Examples and Comparative Examples was evaluated as shown in Table 2. Haze and total light transmittance, appearance, peel adhesion, and corrosion resistance test were carried out as follows. The moisture content was measured by the moisture content after storage for 120 hours under the environment of 60 ° C and 95% RH, the moisture content after storage for 72 hours under the environment of 23 ° C and 50% RH, 23 ° C , And 95% RH for 120 hours. The results of the measurement of the moisture content are shown in the column of "moisture content after 120 hours at 60 ° C and 95% RH", "moisture content at 23 ° C and 50% RH", and "moisture content after 23 hours and 95% RH at 120 hours"
(1) 헤이즈 및 전체 광선 투과율(1) haze and total light transmittance
실시예, 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트로부터 세퍼레이터를 박리하고, 상기 양면 점착 시트의 한쪽의 점착면을 슬라이드 글래스(마쯔나미 글래스(주)제, 상품명 「마이크로 슬라이드 글래스(MICRO SLIDE GLASS)」, 제품 번호 「S」, 두께 1.3mm, 헤이즈 0.1%, 수연마(水緣磨))에 부착하고, 다른쪽의 점착면을 PET 필름(도요 보세끼(주)제, 상품명 「A4100」, 두께 100㎛, 헤이즈 0.6%)에 부착하여, 「슬라이드 글래스/아크릴계 점착제층/PET 필름」의 구성을 갖는 시험편을 제작하였다.The separator was peeled off from the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained in the Examples and Comparative Examples, and one side of the pressure-sensitive adhesive side of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was placed on a slide glass (MICRO SLIDE GLASS, trade name, manufactured by Matsunami Glass Co., (Trade name " A4100 ", manufactured by Toyo Boseki Co., Ltd., thickness: 100 占 퐉), the other side of which was adhered to PET film , Haze 0.6%) to prepare a test piece having the structure of "slide glass / acrylic pressure-sensitive adhesive layer / PET film".
23℃, 50%RH에 있어서 상기 시험편의 헤이즈(23℃ 50%RH 헤이즈)를 헤이즈 미터(무라까미 시끼사이 기쥬쯔 겡뀨쇼제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정하였다. 또한, 측정값은 표 2의 「23℃ 50%RH 헤이즈」의 란에 나타내었다.The haze (23 DEG C, 50% RH haze) of the test piece was measured using a haze meter (manufactured by Murakami Shikigui Co., Ltd., trade name " HM-150 ") at 23 DEG C and 50% RH. In addition, the measured values are shown in the column of " 23 DEG C 50% RH Haze "
또한, 상기의 시험편을 60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존하고, 23℃, 50%RH의 환경하에 취출한 직후(0시간 후), 취출하고 나서 2시간 후의 헤이즈 및 전체 광선 투과율을 측정하였다. 또한, 측정값은 각각 표 2의 「60℃ 95%RH 120시간 보존 0시간 후 헤이즈」 및 「60℃ 95%RH 120시간 보존 0시간 후 전체 광선 투과율」, 「60℃ 95%RH 120시간 보존 2시간 후 헤이즈」 및 「60℃ 95%RH 120시간 보존 2시간 후 전체 광선 투과율」의 란에 나타내었다.The test pieces were stored for 120 hours in an environment of 60 ° C and 95% RH, and immediately after (after 0 hours) taken out under an environment of 23 ° C and 50% RH, the haze after 2 hours and the total light transmittance Respectively. The measured values are shown in Table 2 as "Total light transmittance after 60 hours at 95% RH for 120 hours and after storage at 0 hours" and "Total light transmittance after 0 hours at 60 ° C and 95% RH for 120 hours" Haze after 2 hours "and" total light transmittance after 60 hours at 95 ° C and 120 hours of storage at 60 ° C ".
(2) 외관(60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존 후)(2) Appearance (After 120 hours of storage at 60 캜 and 95% RH)
상기 (1)의 측정에서 사용한, 60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존하고, 23℃, 50%RH의 환경하에 취출한 직후(0시간 후)의 시험편(「슬라이드 글래스/아크릴계 점착제층/PET 필름」의 구성을 가짐)의 외관을 육안으로 확인하였다. 육안으로 백탁이 확인되지 않은 경우를 ○(외관 유지성 양호), 백탁이 확인된 경우를 ×(외관 유지성 불량)로서 평가를 행하였다. 또한, 평가 결과는 표 2의 「60℃ 95%RH 120시간 보존 후의 외관」의 란에 나타내었다.The test piece ("the slide glass / acrylic pressure-sensitive adhesive layer (adhesive layer)") was used for the measurement of the above (1) and stored for 120 hours under the environment of 60 ° C. and 95% RH, / PET film ") was visually confirmed. Evaluation was made as to when the white turbidity was not visually observed as? (Good appearance retention) and when the white turbidity was confirmed as? (Poor appearance retention property). In addition, the evaluation results are shown in the column of " Appearance after 60 hours < 0 > C and 95% RH for 120 hours "
(3) 박리 점착력(80℃, 아크릴판에 대한, 180° 박리)(3) Peel adhesion (80 DEG C, 180 DEG peeling on acrylic plate)
실시예, 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트를 폭 20mm×길이 100mm의 크기로 잘라내고, 세퍼레이터를 박리하여, 상기 양면 점착 시트의 한쪽의 점착면(측정면과 반대면)에 두께 25㎛의 PET 필름(도레이(주)제, 「루미러 S-10」)을 부착(덧댐)하여, 직사각형의 테이프편을 제작하였다.The double-faced pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples was cut into a size of 20 mm in width and 100 mm in length and the separator was peeled off to form a PET film (thickness: 25 m) having a thickness of 25 占 퐉 on one side of the pressure- ("Lou Mirror S-10", manufactured by Toray Industries, Inc.) was attached (overlapped) to produce a rectangular tape piece.
계속해서, 23℃, 50%RH의 환경하에서, 상기 테이프편의 다른 한쪽의 점착면(측정면)을 아크릴판(미쯔비시 레이온(주)제, 「아크릴라이트 MR-200」, 두께 2.0mm)에 2kg의 고무 롤러(폭: 약 50mm)를 1왕복시킴으로써 압착하고, 이것을 측정 샘플로 하였다.Subsequently, under the environment of 23 占 폚 and 50% RH, the other adhesive surface (measurement surface) of the tape piece was applied to an acrylic plate ("Acrylite MR-200", thickness 2.0 mm, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., (Width: about 50 mm) of a rubber roller made of a polypropylene resin, which was used as a measurement sample.
상기 측정 샘플을 80℃의 분위기하에서 30분간 보존한 후, 인장 시험기를 사용하여, JIS Z 0237에 준거하여 박리 점착력(80℃, 아크릴판에 대한, 180° 박리)(N/20mm)을 측정하였다. 측정은 80℃의 분위기하, 박리 각도 180°, 인장 속도 300mm/분의 조건에서 행하였다. 또한, 측정값은 표 2의 「박리 점착력(80℃, 아크릴판에 대한, 180° 박리)」의 란에 나타내었다.The measurement sample was stored in an atmosphere at 80 캜 for 30 minutes and then peel adhesion (80 ° C, 180 ° peel off to acrylic plate) (N / 20 mm) was measured using a tensile tester in accordance with JIS Z 0237 . The measurement was carried out under the conditions of a temperature of 80 占 폚, a peeling angle of 180 占 and a tensile rate of 300 mm / min. The measured values are shown in the column of " peel adhesion (80 DEG C, 180 DEG peel to acrylic plate) "
(4) 내부식성 시험(4) Corrosion resistance test
실시예, 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트의 편면측에, PET 필름(도레이(주)제, 상품명 「루미러 S-10 #25」, 두께 25㎛)을 접합하고, 폭 20mm×길이 50mm의 크기로 잘라내고, 이것을 시험편으로 하였다.PET film (trade name: "Lumirror S-10 # 25", made by Toray Co., Ltd., thickness: 25 μm) was bonded to one side of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained in the examples and comparative examples, , And this was used as a test piece.
도 1 및 도 2에 도시한 바와 같이, 도전성 PET 필름(12)(닛토덴코(주)제, 상품명 「일렉리스타 V-270 TFMP」)(크기: 길이 70mm×폭 25mm)의 양단부에 15mm 폭으로 은 페이스트를 도포하고, 그 도전면(ITO막 형성면(121)측)에 세퍼레이터를 박리한 상기 시험편(11)의 점착면을 접합하였다. 이것을 23℃의 환경하에서 24시간 방치한 후, 60℃, 95%RH의 환경하에서 168시간 방치하고, 「부착 직후의 저항값」에 대한 「60℃ 95%RH 168시간 방치 후의 저항값」의 비율(%)[(60℃ 95%RH 168시간 방치 후의 저항값)/(부착 직후의 저항값)×100(%)]을 측정하였다.As shown in Figs. 1 and 2, the conductive PET film 12 (trade name: ELEKTRIS V-270 TFMP, manufactured by Nitto Denko Co., Ltd.) (size: length 70 mm x width 25 mm) , And the adhesive surface of the
또한, 상기의 저항값은 히오끼 덴끼(주)제의 「3540 밀리옴 하이테스터」를 사용하여, 양단부의 은 페이스트 부분(122)에 전극을 설치하여 측정하였다. 저항값의 측정 결과는, 각각 표 2의 「부착 직후의 저항값」, 「60℃ 95%RH 168시간 방치 후의 저항값」의 란에 나타내었다. 또한, 「부착 직후의 저항값」에 대한 「60℃ 95%RH 168시간 방치 후의 저항값」의 비율이 120% 미만이면 내부식성 「양호」, 120% 이상이면 내부식성 「불량」으로 판단하고, 표 2의 「내부식성」의 란에 나타내었다.The above resistance value was measured by using a "3540 milli-ohm high tester" manufactured by HIYOKU DENKI CO., LTD. And placing electrodes on
또한, 블랭크로서 양면 점착 시트를 부착하지 않는 도전성 PET 필름만으로 마찬가지의 시험을 행한 결과, 「부착 직후의 저항값」에 대한 「60℃ 95%RH 168시간 방치 후의 저항값」의 비율은 120% 미만이었다.As a result of conducting a similar test using only a conductive PET film not having a double-faced pressure-sensitive adhesive sheet as a blank, the ratio of the " resistance value after standing at 60 DEG C and 95% RH for 168 hours " .
표 2의 결과로부터 명백해진 바와 같이, 본 발명의 점착 시트(실시예)는 60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존 후(직후 및 2시간 후)의 헤이즈가 낮고, 외관이 우수하였다. 또한, 80℃에서의 박리 점착력도 우수하고, 고온에서의 접착 신뢰성이 양호하였다. 한편, 비교예의 점착 시트는 60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존 후의 헤이즈는 높아지고, 외관이 떨어졌다. 또한, 80℃에서의 박리 점착력도 낮고, 고온에서의 접착 신뢰성이 불량하였다. As apparent from the results of Table 2, the pressure-sensitive adhesive sheet (Examples) of the present invention had a low haze after storage (immediately after and after 2 hours) at 60 deg. C and 95% RH and excellent appearance. In addition, peel adhesion strength at 80 캜 was excellent, and adhesion reliability at a high temperature was good. On the other hand, in the pressure-sensitive adhesive sheet of the comparative example, the haze after storage for 120 hours under an environment of 60 ° C and 95% RH was high, and appearance was deteriorated. In addition, peel adhesion at 80 캜 was also low, and adhesion reliability at high temperature was poor.
11: 시험편
111: PET 필름
112: 양면 점착 시트
12: 도전성 PET 필름
121: 도전성 PET 필름(ITO막 형성면)
122: 도전성 PET 필름(은 페이스트 도포 부분)11: Specimen
111: PET film
112: double-sided adhesive sheet
12: Conductive PET film
121: Conductive PET film (ITO film forming surface)
122: conductive PET film (silver paste applied portion)
Claims (10)
상기 중합체가 아크릴계 중합체이고, 상기 점착제층이 아크릴계 점착제층이고,
상기 아크릴계 중합체가, 아크릴계 중합체를 형성하는 단량체 성분 전량 100중량%에 대하여, 수산기 함유 단량체의 함유량이 3 내지 70중량%인 단량체 성분으로 형성된 아크릴계 중합체인 광학용 점착 시트.A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer containing a polymer formed by using a monomer having a glass transition temperature of -10 ° C or higher as an essential monomer component when a homopolymer is formed and having a moisture content of 0.65 wt% after being stored for 120 hours under the environment of 60 ° C and 95% RH %,
Wherein the polymer is an acrylic polymer, the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-
Wherein the acrylic polymer is an acrylic polymer formed from a monomer component having a hydroxyl group-containing monomer content of 3 to 70% by weight based on 100% by weight of the total of monomer components forming the acrylic polymer.
상기 중합체가 아크릴계 중합체이고, 상기 점착제층이 아크릴계 점착제층이고,
상기 아크릴계 중합체가, 아크릴계 중합체를 형성하는 단량체 성분 전량 100중량%에 대하여, 수산기 함유 단량체의 함유량이 3 내지 70중량%인 단량체 성분으로 형성된 아크릴계 중합체이고,
60℃, 95%RH의 환경하에 120시간 보존한 후에 백탁되지 않는 광학용 점착 시트.A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer containing a polymer formed by using a monomer having a glass transition temperature of -10 ° C or higher as an essential monomer component when a homopolymer is formed and having a moisture content of 0.65 wt% after being stored for 120 hours under the environment of 60 ° C and 95% RH %,
Wherein the polymer is an acrylic polymer, the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-
Wherein the acrylic polymer is an acrylic polymer formed from a monomer component having a content of a hydroxyl group-containing monomer of 3 to 70% by weight based on 100% by weight of the total amount of monomer components forming the acrylic polymer,
Sensitive adhesive sheet for optical use which is not opacified after being stored under the environment of 60 占 폚 and 95% RH for 120 hours.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JPJP-P-2009-256249 | 2009-11-09 | ||
JP2009256249A JP5518436B2 (en) | 2009-11-09 | 2009-11-09 | Optical adhesive sheet |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20110051150A KR20110051150A (en) | 2011-05-17 |
KR101667057B1 true KR101667057B1 (en) | 2016-10-17 |
Family
ID=43569178
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020100110259A KR101667057B1 (en) | 2009-11-09 | 2010-11-08 | Optical pressure-sensitive adhesive sheet |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8691924B2 (en) |
EP (1) | EP2325276A1 (en) |
JP (1) | JP5518436B2 (en) |
KR (1) | KR101667057B1 (en) |
CN (1) | CN102051132B (en) |
TW (1) | TWI516559B (en) |
Families Citing this family (54)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5936538B2 (en) * | 2010-03-10 | 2016-06-22 | 日東電工株式会社 | Optical adhesive sheet |
WO2011115224A1 (en) * | 2010-03-18 | 2011-09-22 | 積水化学工業株式会社 | Pressure-sensitive adhesive composition for optical members and pressure-sensitive adhesive tape for optical members |
JP2012062345A (en) * | 2010-09-14 | 2012-03-29 | Nitto Denko Corp | Optical adhesive sheet |
KR101881618B1 (en) * | 2010-12-06 | 2018-07-24 | 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive, and presure-sensitive adhesive sheet using same |
CN108314979B (en) * | 2011-02-18 | 2020-02-28 | 3M创新有限公司 | Optically clear adhesives, methods of use, and articles made therefrom |
KR101226218B1 (en) * | 2011-03-25 | 2013-01-28 | 삼성디스플레이 주식회사 | Display Apparatus and Method for Manufacturing the Same |
JP5691865B2 (en) * | 2011-06-14 | 2015-04-01 | コニカミノルタ株式会社 | Optical film and method for producing optical film |
WO2012173247A1 (en) * | 2011-06-17 | 2012-12-20 | 積水化学工業株式会社 | Transparent adhesive tape, film laminate with metal thin film, cover panel-touch panel module laminate, cover panel-display panel module laminate, touch panel module-display panel module laminate, and image display device |
JP2013032483A (en) | 2011-06-28 | 2013-02-14 | Nitto Denko Corp | Optical double-sided adhesive sheet, optical member, touch panel, image display and delamination method |
EP2733185A4 (en) * | 2011-07-15 | 2015-03-04 | Mitsubishi Plastics Inc | Transparent double-sided adhesive sheet having polarized light eliminating function |
JP5690241B2 (en) * | 2011-08-01 | 2015-03-25 | 日本カーバイド工業株式会社 | Adhesive composition, adhesive sheet, and optical laminated sheet |
JP5945393B2 (en) | 2011-09-30 | 2016-07-05 | 日東電工株式会社 | Adhesive sheet |
JP2013122035A (en) * | 2011-11-10 | 2013-06-20 | Nitto Denko Corp | Self-adhesive sheet |
JP5942315B2 (en) * | 2011-12-01 | 2016-06-29 | Dic株式会社 | Adhesive composition and adhesive tape |
JP6132463B2 (en) * | 2011-12-05 | 2017-05-24 | 日本合成化学工業株式会社 | PSA composition, PSA, and PSA sheet using the same |
WO2013088889A1 (en) * | 2011-12-13 | 2013-06-20 | 昭和電工株式会社 | Production method for transparent double-sided adhesive sheet, and transparent double-sided adhesive sheet |
JP6038469B2 (en) * | 2012-03-21 | 2016-12-07 | 日東電工株式会社 | Adhesive, adhesive layer, and adhesive sheet |
JP2014012808A (en) * | 2012-04-27 | 2014-01-23 | Nitto Denko Corp | Adhesive composition and adhesive sheet |
FR2990152B1 (en) * | 2012-05-04 | 2014-06-13 | Essilor Int | ANTI-ABRASIVE FILM AND OPHTHALMIC LENS CONTAINING THE SAME |
JP6032695B2 (en) * | 2012-06-05 | 2016-11-30 | 日本合成化学工業株式会社 | PSA composition, PSA, and PSA sheet using the same |
JP2014043546A (en) * | 2012-07-31 | 2014-03-13 | Nitto Denko Corp | Radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer and radiation-curable pressure-sensitive adhesive sheet |
JP6067405B2 (en) | 2012-07-31 | 2017-01-25 | 日東電工株式会社 | Radiation curable adhesive, radiation curable adhesive layer, radiation curable adhesive sheet and laminate |
CN104508069B (en) * | 2012-08-02 | 2017-03-29 | 琳得科株式会社 | Film-like adhesive, semiconductor interface share the manufacture method of adhesive sheet and semiconductor device |
JP6057600B2 (en) * | 2012-08-09 | 2017-01-11 | 日東電工株式会社 | Adhesive, adhesive layer, and adhesive sheet |
JP5924324B2 (en) * | 2012-10-05 | 2016-05-25 | 東亞合成株式会社 | Adhesive composition and use thereof |
EP2905318A4 (en) * | 2012-10-05 | 2016-05-04 | Mitsubishi Plastics Inc | Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with repeeling properties and method for repeeling same |
JP6508869B2 (en) * | 2013-02-14 | 2019-05-08 | 日東電工株式会社 | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive sheet, optical member, and touch panel |
WO2014142054A1 (en) * | 2013-03-13 | 2014-09-18 | 富士フイルム株式会社 | Adhesive film, and stacked body for touch panel |
JP6178229B2 (en) * | 2013-12-09 | 2017-08-09 | 日東電工株式会社 | Liquid crystal panel and image display device |
CN105916952B (en) * | 2014-03-13 | 2019-11-12 | Dic株式会社 | Bonding sheet and electronic equipment |
JP6382549B2 (en) * | 2014-03-28 | 2018-08-29 | アイカ工業株式会社 | Adhesive composition |
WO2016010031A1 (en) * | 2014-07-16 | 2016-01-21 | 日東電工株式会社 | Polarizing film and method for producing same |
KR101816966B1 (en) | 2014-08-04 | 2018-01-09 | 주식회사 엘지화학 | Pressure sensitive adhesive composition |
US10882284B2 (en) | 2014-08-14 | 2021-01-05 | Mitsubishi Polyester Film, Inc. | Laminate containing coated polyester film |
WO2016025907A1 (en) | 2014-08-15 | 2016-02-18 | Xamax Industries, Inc. | Composite thermoplastic laminate |
KR101923941B1 (en) | 2014-09-11 | 2019-02-25 | 주식회사 엘지화학 | Adhesive sheet for optical use |
JP6635727B2 (en) * | 2015-01-22 | 2020-01-29 | 日東電工株式会社 | Optical adhesive sheet |
JP2018083851A (en) * | 2015-03-17 | 2018-05-31 | 日立化成株式会社 | Adhesive sheet for image display device, adhesive laminate for image display device, and image display device |
JP6944759B2 (en) * | 2015-10-13 | 2021-10-06 | 日東電工株式会社 | Polarizing plate with adhesive layer |
JP6688054B2 (en) * | 2015-11-27 | 2020-04-28 | 三星エスディアイ株式会社Samsung SDI Co., Ltd. | Adhesive composition, optical member and adhesive sheet |
JP2017190406A (en) * | 2016-04-14 | 2017-10-19 | 日東電工株式会社 | Adhesive sheet |
JP6848387B2 (en) * | 2016-11-21 | 2021-03-24 | 三菱ケミカル株式会社 | Polarizer protective film |
KR20190044426A (en) | 2017-10-20 | 2019-04-30 | 주식회사 엘지화학 | Adhesive composition and adhesive film comprising the cured product thereof |
JP6431968B2 (en) * | 2017-11-09 | 2018-11-28 | 日東電工株式会社 | Adhesive layer for transparent conductive film, transparent conductive film with adhesive layer, and touch panel |
KR102425822B1 (en) | 2017-12-28 | 2022-07-27 | 동우 화인켐 주식회사 | Adhesive composition, adhesive sheet, optical member and image display device produced using the same |
KR102332570B1 (en) * | 2018-01-04 | 2021-11-29 | 동우 화인켐 주식회사 | Adhesive sheet, optical member and display device using the same |
CN108587484A (en) * | 2018-03-28 | 2018-09-28 | 广州慧谷工程材料有限公司 | A kind of optical film adhesive for being bonded entirely and its preparation method and application and based on its optical film |
JP6592579B2 (en) * | 2018-11-05 | 2019-10-16 | 日東電工株式会社 | Adhesive layer for transparent conductive film, transparent conductive film with adhesive layer, and touch panel |
CN111325071A (en) * | 2018-12-17 | 2020-06-23 | 上海箩箕技术有限公司 | Optical adhesive and optical sensor module |
EP3699648A1 (en) * | 2019-02-22 | 2020-08-26 | Carl Zeiss Vision International GmbH | Interference coating system without substrate, method for producing the same and its use |
JP2021020410A (en) * | 2019-07-30 | 2021-02-18 | 日東電工株式会社 | Silicone rubber surface modified sheet |
JP7267531B1 (en) * | 2022-01-12 | 2023-05-02 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | Optical adhesives and adhesive sheets |
CN114854342B (en) * | 2022-05-31 | 2023-07-04 | 安佐化学有限公司 | Adhesive composition for optical member and adhesive optical member |
JP2024028055A (en) * | 2022-08-19 | 2024-03-01 | 日東電工株式会社 | Adhesive composition, adhesive layer, adhesive sheet, optical member with adhesive layer, image display device and touch panel |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008255314A (en) | 2007-03-13 | 2008-10-23 | Nitto Denko Corp | Adhesive composition, adhesive layer and its producing method, and optical member with adhesive |
JP4383531B2 (en) | 1998-01-16 | 2009-12-16 | 日東電工株式会社 | Pressure-sensitive adhesive sheets and methods for producing the same |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5602221A (en) * | 1993-11-10 | 1997-02-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure sensitive adhesives with good low energy surface adhesion |
US6013722A (en) * | 1998-01-27 | 2000-01-11 | 3M Innovative Properties Company | Non-whitening emulsion pressure sensitive adhesives |
JP5049426B2 (en) | 2000-08-31 | 2012-10-17 | 日東電工株式会社 | Acrylic adhesive manufacturing method |
JP3880418B2 (en) | 2002-02-21 | 2007-02-14 | 日東電工株式会社 | Method for sticking and fixing double-sided adhesive sheet and touch panel to display device |
JP4151828B2 (en) | 2002-05-29 | 2008-09-17 | 日東電工株式会社 | Double-sided adhesive sheet and display device with touch panel |
JP4493273B2 (en) | 2003-01-29 | 2010-06-30 | 日東電工株式会社 | Double-sided adhesive sheet and display device with touch panel |
JP2004263084A (en) | 2003-03-03 | 2004-09-24 | Nitto Denko Corp | Adhesive for directly sticking filter for plasma display |
JP2007051271A (en) | 2005-07-21 | 2007-03-01 | Nitto Denko Corp | Adhesive composition, pressure sensitive adhesive double coated tape, adhesion method and portable electronic device |
JP4697871B2 (en) | 2005-10-20 | 2011-06-08 | 日東電工株式会社 | Laminated film |
JP5010994B2 (en) | 2006-06-28 | 2012-08-29 | 日東電工株式会社 | Adhesive optical film and image display device |
JP5311272B2 (en) | 2008-04-17 | 2013-10-09 | 東亞合成株式会社 | Continuous production method of 2-cyanoacrylate |
JP4800363B2 (en) | 2008-09-26 | 2011-10-26 | 日東電工株式会社 | Adhesive sheet for bonding optical members |
US8361633B2 (en) | 2008-10-03 | 2013-01-29 | 3M Innovative Properties Company | Cloud point-resistant adhesives and laminates |
-
2009
- 2009-11-09 JP JP2009256249A patent/JP5518436B2/en active Active
-
2010
- 2010-11-08 KR KR1020100110259A patent/KR101667057B1/en active IP Right Grant
- 2010-11-08 US US12/941,450 patent/US8691924B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-11-09 CN CN201010543725.7A patent/CN102051132B/en active Active
- 2010-11-09 TW TW099138536A patent/TWI516559B/en active
- 2010-11-09 EP EP20100190412 patent/EP2325276A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4383531B2 (en) | 1998-01-16 | 2009-12-16 | 日東電工株式会社 | Pressure-sensitive adhesive sheets and methods for producing the same |
JP2008255314A (en) | 2007-03-13 | 2008-10-23 | Nitto Denko Corp | Adhesive composition, adhesive layer and its producing method, and optical member with adhesive |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102051132A (en) | 2011-05-11 |
US8691924B2 (en) | 2014-04-08 |
EP2325276A1 (en) | 2011-05-25 |
TW201134897A (en) | 2011-10-16 |
CN102051132B (en) | 2014-08-13 |
JP5518436B2 (en) | 2014-06-11 |
KR20110051150A (en) | 2011-05-17 |
US20110112249A1 (en) | 2011-05-12 |
JP2011099078A (en) | 2011-05-19 |
TWI516559B (en) | 2016-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101667057B1 (en) | Optical pressure-sensitive adhesive sheet | |
KR101749758B1 (en) | Optical pressure-sensitive adhesive sheet | |
KR101857303B1 (en) | Optical pressure-sensitive adhesive sheet | |
KR101889555B1 (en) | Optical pressure-sensitive adhesive sheet, optical film and display device | |
CN107636499B (en) | Polarizing film with adhesive layers attached on both sides and image display device | |
JP5758647B2 (en) | Optical adhesive sheet | |
KR101305561B1 (en) | Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and pressure-sensitive adhesive type optical member | |
US20130323437A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive sheet for optical use | |
WO2010064623A1 (en) | Acrylic pressure-sensitive adhesive sheet, acrylic pressure-sensitive adhesive sheet manufacturing method, and laminated construction | |
EP2540787A1 (en) | Optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and separating method for separating members laminated with the sheet | |
JP6001316B2 (en) | Adhesive sheet | |
KR20150118580A (en) | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive sheet, optical member, and touch panel | |
JP2013122035A (en) | Self-adhesive sheet | |
KR101926877B1 (en) | Acrylic pressure-sensitive adhesive tape | |
KR20140102602A (en) | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive sheet, optical component and touch panel | |
WO2011065341A1 (en) | Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for optical use | |
KR20190019922A (en) | Polarizing film with double-sided pressure-sensitive adhesive layer and image display device | |
TW201329187A (en) | Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet | |
JP2014101457A (en) | Pressure sensitive adhesive sheet and laminate using the same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20191001 Year of fee payment: 4 |