KR20090040469A

KR20090040469A - 살충성 이속사졸린

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Publication number: KR20090040469A
Application number: KR1020097005234A
Authority: KR
Inventors: 준 미하라; 데츠야 무라타; 다이에이 야마자키; 야스시 요네타; 가츠히코 시부야; 에이이치 시모조; 울리히 괴르겐스
Original assignee: 바이엘 크롭사이언스 아게
Priority date: 2006-08-15
Filing date: 2007-08-01
Publication date: 2009-04-24
Also published as: CN101522672A; BRPI0716126A2; JP2010500981A; JP2014097991A; EP2069338A1; UY30540A1; PL2069338T3; AU2007283819A1; CL2007002350A1; EP2330106A1; PT2069338E; MX2009001559A; US20100249191A1; UA98116C2; CA2660576A1; MY148380A; US20110086886A2; EP2330106B1; GT200900033A; RU2452736C2

Abstract

본 발명은 하기 화학식 (I)의 신규 이속사졸린, 살충제로서의 그의 용도 및 동물 기생충을 구제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다:

상기 식에서,

A는 C 또는 N을 나타내고;

R은 할로알킬을 나타내며;

X는 할로겐 또는 할로알킬을 나타내고;

l은 0, 1 또는 2를 나타내며;

Y는 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 시아노, 니트로, 아미노, 아실아미노, 알콕시카보닐아미노, 할로알콕시카보닐아미노 또는 알킬설포닐아미노를 나타내고;

m은 0, 1 또는 2를 나타내며;

G는 명세서에 언급된 헤테로사이클릭 그룹중에서 선택되는 어느 하나를 나타낸다.

Description

살충성 이속사졸린{INSECTICIDAL ISOXAZOLINES}

본 발명은 신규 이속사졸린, 그의 제조방법, 살충제로서의 그의 용도 및 신규 중간체와 동물 기생충을 구제하기 위한 이들의 용도에 관한 것이다.

WO 2005/085216호는 해충 구제제로 유용한 이속사졸린 치환된 벤즈아미드를 기술하고 있다.

본 발명에 따라 하기 화학식 (I)의 신규 이속사졸린이 밝혀졌다:

상기 식에서,

A는 C 또는 N을 나타내고;

R은 할로알킬을 나타내며;

X는 동일하거나 상이한 할로겐 또는 할로알킬을 나타내고;

l은 0, 1 또는 2를 나타내며;

Y는 동일하거나 상이한 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 시아노, 니트로, 아미노, 아실아미노, 알콕시카보닐아미노, 할로알콕시카보닐아미노 또는 알킬설포 닐아미노를 나타내고;

m은 0, 1 또는 2를 나타내며;

G는 하기 식 G-1 내지 G-9로 표시되는 헤테로사이클릭 그룹중에서 선택되는 어느 하나를 나타내고:

여기에서,

Z는 할로겐, 알킬, 알킬티오, 할로알킬, 시아노, 니트로 또는 아미노를 나타내며;

n은 0 또는 1을 나타낸다.

본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물은

(a) 하기 화학식 (II)의 화합물을 불활성 용매의 존재하, 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 하기 화학식 (III)의 화합물과 반응시키거나,

(b) 하기 화학식 (IV)의 화합물을 불활성 용매의 존재하, 및 경우에 따라 염 기의 존재하에서 하기 화학식 (V)의 화합물과 반응시키거나,

(c) G가

를 나타내는 경우,

하기 화학식 (Ia)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 할로겐화제와 반응시키거나,

(d) G가

를 나타내는 경우,

하기 화학식 (VI)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 하기 화학식 (VII)의 화합물과 반응시키거나,

(e) G가

를 나타내는 경우,

하기 화학식 (VI)의 화합물을 염기의 존재하에서 1,2-디포르밀히드라진과 반 응시키거나,

(f) G가

를 나타내고, 여기에서 Rf는 퍼플루오로알킬을 나타내는 경우,

하기 화학식 (VIII)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 아지드 화합물과 반응시키거나,

(g) G가

를 나타내는 경우,

화학식 (VI)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 아지드 화합물 및 트리알킬 오르토포르메이트와 반응시키거나,

(h) A가 C를 나타내고, (Y)_m의 적어도 하나는 3-NH₂를 나타내는 경우,

하기 화학식 (Ib)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 환원시키거나,

(i) "A"가 C를 나타내고, (Y)_m의 적어도 하나는 3-NH-R²를 나타내며, 여기에서 R²는 아실, 알콕시카보닐, 할로알콕시카보닐 또는 알킬설포닐을 나타내는 경우,

하기 화학식 (Ic)의 화합물을 불활성 용매의 존재하, 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 화학식 (IX)의 화합물과 반응시키는 방법으로 수득될 수 있다:

상기 식에서,

A, Y, m, G, R, X 및 l는 상기 언급한 의미와 동일하고,

Hal은 할로겐을 나타내며,

R¹은 알킬을 나타내고,

Rf는 퍼플루오로알킬을 나타내며,

R²는 아실, 알콕시카보닐, 할로알콕시카보닐 또는 알킬설포닐을 나타내고,

T는 할로겐 또는 하이드록시를 나타낸다.

본 발명에 따른 화학식 (I)의 이속사졸린은 강력한 살충 활성을 지닌다. 또한, 화학식 (I)의 신규 화합물은 뛰어난 생물학적 성질을 지니며, 농업, 임업, 저 장 제품 및 재료의 보호 및 위생 분야뿐 아니라 수의학 분야에서 마주치게 되는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류 및 선충을 구제하는데 적합한 것으로 밝혀졌다.

본 명세서에서, 용어 "알킬"은 직쇄 또는 분지형 C_1-12 알킬, 에컨대 메틸, 에틸, n- 또는 이소-프로필, n-, 이소-, sec- 또는 tert-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-운데실 또는 n-도데실, 바람직하게는 C_1-6 알킬, 및 가장 바람직하게는 C_1-4 알킬을 의미한다. 알킬 그룹은 비치환되거나, 본 원에서 Y로 언급한 치환체중에서 선택된 적어도 하나의 적합한 치환체에 의해 치환될 수 있다.

"알콕시", "할로알킬", "알콕시카보닐아미노", "할로알콕시카보닐아미노" 및 "알킬설포닐아미노"의 각 용어에서 알킬 부분의 예는 "알킬"에 대해 상기 설명된 것과 같다.

용어 "아실아미노"는, 예를 들어, 알킬카보닐아미노, 사이클로프로필카보닐아미노 및 벤조일을 의미하며, 여기에서 알킬 부분의 예는 "알킬"에 대해 상기 설명된 것과 같다. 아실아미노 그룹은 비치환되거나, 본 원에서 Y로 언급한 치환체중에서 선택된 적어도 하나의 적합한 치환체에 의해 치환될 수 있다.

용어 "할로겐"은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드 및 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬을 의미한다.

"할로알킬" 및 "할로알콕시카보닐아미노"의 할로겐 부분의 예는 "할로겐"에 대해 상기 설명된 것과 같다.

본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물중에서, 바람직한 예는

A가 C 또는 N을 나타내고;

R은 C_1-4 할로알킬을 나타내며;

X는 동일하거나 상이한 할로겐 또는 C_1-4 할로알킬을 나타내고;

l은 0, 1 또는 2를 나타내며;

Y는 동일하거나 상이한 할로겐, C_1-4 알킬, C_1-4 알콕시, C_1-4 할로알킬, 시아노, 니트로, 아미노, C_1-4 알킬카보닐아미노, 사이클로프로필카보닐아미노, 벤조일아미노, C_1-4 알콕시카보닐아미노, C_1-4 할로알콕시카보닐아미노 또는 C_1-4 알킬설포닐아미노를 나타내고;

m은 0, 1 또는 2를 나타내며;

여기에서,

Z는 할로겐, 메틸, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 시아노, 니트로 또는 아미노를 나타내며,

n은 0 또는 1을 나타내는 화학식 (I)의 화합물이다.

본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물중에서, 그밖의 다른 바람직한 예는

A가 C를 나타내고;

R은 임의로 치환된 C_1-12 할로알킬을 나타내며;

X는 동일하거나 상이한 할로겐 또는 임의로 치환된 C_1-12 할로알킬을 나타내고;

l은 0, 1 또는 2를 나타내며;

Y는 동일하거나 상이한 할로겐, C_1-12 알킬, C_1-12 알콕시, C_1-12 할로알킬, 시아노, 니트로, 아미노, C_1-12 알킬카보닐아미노, 사이클로프로필카보닐아미노, 벤조 일아미노, C_1-12 알콕시카보닐아미노, C_1-12 할로알콕시카보닐아미노 또는 C_1-12 알킬설포닐아미노를 나타내고, 이들은 임의로 치환될 수 있으며;

m은 0, 1 또는 2를 나타내고;

G는 하기 식 G-1 내지 G-9로 표시되는 헤테로사이클릭 그룹중에서 선택되는 어느 하나를 나타내며:

여기에서,

Z는 할로겐, 메틸, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 시아노, 니트로 또는 아미노를 나타내고,

n은 0 또는 1을 나타내는 화학식 (I)의 화합물이다.

또한, 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물중에서, 또 다른 바람직한 예는

A가 N을 나타내고;

R은 임의로 치환된 C_1-12 할로알킬을 나타내며;

X는 동일하거나 상이한 할로겐 또는 임의로 치환된 C_1-12 할로알킬을 나타내 고;

l은 0, 1 또는 2를 나타내며;

Y는 동일하거나 상이한 할로겐, C_1-12 알킬, C_1-12 알콕시, C_1-12 할로알킬, 시아노, 니트로, 아미노, C_1-12 알킬카보닐아미노, 사이클로프로필카보닐아미노, 벤조일아미노, C_1-12 알콕시카보닐아미노, C_1-12 할로알콕시카보닐아미노 또는 C_1-12 알킬설포닐아미노를 나타내고, 이들은 임의로 치환될 수 있고;

m은 0, 1 또는 2를 나타내며;

여기에서,

Z는 할로겐, 메틸, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 시아노, 니트로 또는 아미 노를 나타내며,

n은 0 또는 1을 나타내는 화학식 (I)의 화합물이다.

본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물중에서, 특히 바람직한 예는

A가 C 또는 N을 나타내고;

R은 트리플루오로메틸 또는 펜타플루오로에틸을 나타내며;

X는 동일하거나 상이한 플루오로, 클로로, 브로모 또는 트리플루오로메틸을 나타내고;

l은 0, 1 또는 2를 나타내며;

Y는 동일하거나 상이한 할로겐, C_1-2 알킬, C_1-2 알콕시, C_1-2 할로알킬, 시아노, 니트로, 아미노, C_1-2 알킬카보닐아미노, 사이클로프로필카보닐아미노, 벤조일아미노, C_1-2 알콕시카보닐아미노 또는 C_1-2 알킬설포닐아미노를 나타내고;

m은 0, 1 또는 2를 나타내며;

여기에서,

Z는 할로겐, 메틸, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 시아노, 니트로 또는 아미노를 나타내며;

n은 0 또는 1을 나타내는 화학식 (I)의 화합물이다.

본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물은 비대칭 탄소를 가지며, 따라서 광학 또는 기하 이성체 또는, 다양한 조성의 상응하는 이성체 혼합물로 존재할 수 있다. 본 발명은 순수한 이성체 및 이성체 혼합물 모두에 관한 것이다.

예를 들어, 3-시아노-N-하이드록시-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤젠카복시이미도일 클로라이드 및 1,3-디클로로-5-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠을 출발물질 로 사용하는 경우, 상기 제조 방법 (a)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:

예를 들어, 3-(4-플루오로-3-니트로페닐)-5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸 및 1H-1,2,4-트리아졸을 출발물질로 사용하는 경우, 상기 제조 방법 (b)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:

예를 들어, 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-(1H-피라졸-1-일)-벤조니트릴을 출발물질로 사용하고, N-클로로숙신이미드를 할로겐화제로 사용하는 경우, 상기 제조 방법 (c)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:

예를 들어, 4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]아닐린 및 2,5-디메톡시테트라하이드로푸란을 출발물질로 사용하는 경우, 상기 제조 방법 (d)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:

예를 들어, 4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]아닐린 및 1,2-디포르밀히드라진을 출발물질로 사용하는 경우, 상기 제조 방법 (e)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:

예를 들어, N-{4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]페닐}-2,2,2-트리플루오로에탄이미도일 클로라이드 및 소듐 아지드를 출발물질로 사용하는 경우, 상기 제조 방법 (f)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:

예를 들어, 4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]아닐린, 에틸 오르토포르메이트 및 소듐 아지드를 출발물질로 사용 하는 경우, 상기 제조 방법 (g)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:

예를 들어, 1-{4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-니트로페닐}-1H-1,2,4-트리아졸을 출발물질로 사용하고, 환원되는 경우, 상기 제조 방법 (h)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:

예를 들어, 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)아닐린 및 아세틸 클로라이드를 출발물 질로 사용하는 경우, 상기 제조 방법 (i)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:

제조 방법 (a)에 사용된 출발물질, 즉 화학식 (II)의 출발 화합물은 신규 화합물이고, 화학식 (X)의 화합물을 할로겐화제와 반응시킴으로써 수득할 수 있다:

상기 식에서, A, Y, m 및 G는 상기 언급한 의미와 동일하다.

상기 화학식 (X)의 화합물은 화학식 (XI)의 화합물을 하이드록실아민 또는 그의 염과 반응시킴으로써 수득할 수 있다:

상기 식에서, A, Y, m 및 G는 상기 언급한 의미와 동일하다.

화학식 (XI)의 화합물은, 예를 들어, 화학식 (XII)의 화합물을 화학식 (V)의 화합물과 반응시킴으로써 수득할 수 있다:

상기 식에서, A, Y, m 및 Hal은 상기 언급한 의미와 동일하다.

화학식 (XII)의 화합물은 익히 공지되었으며, 그의 예로는 4-플루오로벤즈알데하이드, 3,4-디플루오로벤즈알데하이드, 2-클로로-4-플루오로벤즈알데하이드, 3-클로로-4-플루오로벤즈알데하이드, 3-브로모-4-플루오로벤즈알데하이드, 4-플루오로-3-요오도벤즈알데하이드, 4-플루오로-3-메틸벤즈알데하이드, 4-플루오로-3-트리플루오로메틸벤즈알데하이드, 2-플루오로-5-포르밀벤조니트릴 및 3-클로로니코틴알데하이드가 포함된다.

상기 언급된 알데하이드는, 예를 들어, 문헌 [Journal of Medicinal Chemistry, 2003, vol. 46, pp. 4232-4235]에 기술된 방법에 따라 합성할 수 있다.

화학식 (XI)의 공지 화합물의 예는 주지되었으며, 4-(1H-피라졸-1-일)벤즈알데하이드, 4-(1H-이미다졸-1-일)벤즈알데하이드, 4-(1H-1,2,3-트리아졸-1-일)벤즈알데하이드 및 4-(1H-1,2,5-트리아졸-1-일)벤즈알데하이드가 포함된다. 이들 화합물은 문헌 [Journal of Medicinal Chemistry, 1998, vol. 41, pp. 2390-2410]에 기술되었다. 6-(1H-이미다졸-1-일)-니코틴알데하이드는 WO 88/00468A에 기술되었고, 3-플루오로-4-(1H-이미다졸-1-일)벤즈알데하이드 및 3-클로로-4-(1H-이미다졸-1-일)벤즈알데하이드는 WO 2005/115990A에 기술되었으며; 3-브로모-4-(1H-피롤-1-일) 벤즈알데하이드 및 3-브로모-4-(1H-이미다졸-1-일)벤즈알데하이드는 WO 2005/016862A에 기술되었고; 3-플루오로-4-(1H-피라졸-1-일)벤즈알데하이드 및 3-플루오로-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈알데하이드는 WO 2002/046204A에 기술되었다.

화학식 (XI)의 화합물중 신규 화합물의 바람직한 예에는 5-포르밀-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤조니트릴, 5-포르밀-2-(4-니트로-1H-피라졸-1-일)벤조니트릴 및 5-포르밀-2-(1H-테트라졸-1-일)벤조니트릴이 포함된다.

많은 화학식 (X)의 화합물이 신규하고, 선행 기술에 개시되지 않았다. 이 는 또한 하기 화학식 (Xa)의 화합물에도 해당된다:

상기 식에서, A, Y 및 m은 상기 언급한 의미와 동일하고,

G¹은 G와 동일한 의미를 가지나, A가 C를 나타내고 m이 0를 나타내는 경우에는 1H-이미다졸-1-일을 나타내지 않는다.

N-[4-(1H-이미다졸-1-일)-페닐]하이드록실아민은 WO 95/29163A에 기재되었다.

화학식 (X)의 화합물의 대표적인 예로는 3-브로모-4-(4-니트로-1H-피라졸-1-일)벤즈알데하이드 옥심, 3-브로모-4-(4-시아노-1H-피라졸-1-일)벤즈알데하이드 옥 심, 5-[(하이드록시이미노)메틸]-2-(4-니트로-1H-피라졸-1-일)벤조니트릴, 5-[(하이드록시이미노)메틸]-2-(4-시아노-1H-피라졸-1-일)벤조니트릴, 4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈알데하이드 옥심, 3-클로로-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈알데하이드 옥심, 3-브로모-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈알데하이드 옥심, 3-메틸-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈알데하이드 옥심, 4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-3-트리플루오로메틸-벤즈알데하이드 옥심, 5-[(하이드록시이미노)메틸]-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-벤조니트릴, 6-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)니코틴알데하이드 옥심 및 5-[(하이드록시이미노)메틸]-2-(1H-테트라졸-1-일)-벤조니트릴이 포함된다.

화학식 (II), (X) 및 (Xa)의 화합물은 광학 또는 기하 이성체 또는, 다양한 조성의 상응하는 이성체 혼합물을 포함한다. 본 발명은 순수한 이성체 및 이성체 혼합물 모두에 관한 것이다.

또한, 화학식 (II)의 화합물의 제조에 사용할 수 있는 할로겐화제는 일반적으로 당업자들에게 공지되었으며, 예를 들면 염소, 브롬, 요오드, N-클로로숙신이미드, N-브로모숙신이미드, N-요오도숙신이미드, 1,3-디클로로-5,5-디메틸히단토인, 1,3-디브로모-5,5-디메틸히단토인, 벤질트리메틸암모늄 테트라클로로요오데이트 및 하이포아염소산나트륨이 포함된다.

제조 방법 (a)에서 출발물질인 화학식 (II)의 대표적인 화합물에는, 예를 들어 3-브로모-N-하이드록시-4-(4-니트로-1H-피라졸-1-일)-벤젠카복시이미도일 클로라이드, 3-브로모-N-하이드록시-4-(4-시아노-1H-피라졸-1-일-벤젠카복시이미도일 클로라이드, 3-시아노-N-하이드록시-4-(4-니트로-1H-피라졸-1-일)-벤젠카복시이미 도일 클로라이드, 3-시아노-N-하이드록시-4-(4-시아노-1H-피라졸-1-일)-벤젠카복시이미도일 클로라이드, N-하이드록시-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-벤젠카복시이미도일 클로라이드, 3-클로로-N-하이드록시-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일-벤젠카복시이미도일 클로라이드, 3-브로모-N-하이드록시-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-벤젠카복시이미도일 클로라이드, N-하이드록시-3-메틸-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-벤젠카복시이미도일 클로라이드, N-하이드록시-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-3-트리플루오로메틸벤젠카복시이미도일 클로라이드, 3-시아노-N-하이드록시-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-벤젠카복시이미도일 클로라이드, N-하이드록시-6-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)피리딘-3-카복시이미도일 클로라이드 및 3-시아노-N-하이드록시-4-(1H-테트라졸-1-일)-벤젠카복시이미도일 클로라이드가 포함된다.

제조 방법 (a)에서 또 다른 출발물질인 화학식 (III)의 화합물은 공지 화합물이며, 예를 들어 문헌 [Journal of Organic Chemistry, 1991, vol. 56, pp. 7336-7340; ditto 1994, vol. 59, pp. 2898-2901; 및 상동, 1999, vol. 95, pp. 167-170; 및 WO 2005/05085216A]에 기술된 것이다.

또한, 화학식 (III)의 화합물은 상기 문헌들에 기술된 방법으로 합성할 수 있다.

화학식 (III)의 화합물의 대표적인 예로는 [1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠, 1,3-디플루오로-5-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠, 1-클로로-3-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠, 1,3-디클로로-5-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠, 1-트리플루오로메틸-3-[1-(트리플루오로메틸)비닐]-벤젠, 1-트리플루오로메틸-4-[1-(트리플루오로 메틸)비닐]-벤젠 및 1,3-비스(트리플루오로메틸)-5-[1-(트리플루오로메틸)-비닐]벤젠이 포함된다.

제조 방법 (a)는 WO 2004/018410A, WO 2005/085216A, 또는 문헌 [Tetrahedron, 2000, vol. 56, pp. 1057-1064]에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다.

제조 방법 (a)의 반응은 적절한 희석제 또는 용매중에서 수행될 수 있다. 그의 예로는 지방족 탄화수소 (헥산, 사이클로헥산, 헵탄 등), 방향족 탄화수소 (벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠 등), 알콜 (메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등), 에테르 [디에틸 에테르, 디부틸 에테르, 디메톡시에탄 (DME), 테트라하이드로푸란, 디옥산 등], 산 아미드 [디메틸포름아미드 (DMF), 디메틸아세트아미드 (DMA), N-메틸피롤리돈 등], 니트릴 (아세토니트릴, 프로피오니트릴 등), 디메틸설폭사이드 (DMSO), 물 또는 이들 용매의 혼합물을 들 수 있다.

제조 방법 (a)의 반응은 예를 들어 알칼리 금속 염기, 에컨대 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드 또는 포타슘-tert-부톡사이드; 유기 염기, 에컨대 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 트리부틸아민, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 4-tert-부틸-N,N-디메틸아닐린, 피리딘, 피콜린, 루티딘, 디아자비사이클로운데센, 디아자비사이클로옥탄 또는 이미다졸 등의 염기를 사용하여 수행될 수 있다.

제조 방법 (a)의 반응은 넓은 온도 범위에서 수행될 수 있다. 이 반응은 일 반적으로 약 -78 내지 약 200 ℃ 및 바람직하게는 -10 내지 약 150 ℃ 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 또한, 이 반응은 승압하 또는 감압하에 수행될 수 있으나 상압하에 수행하는 것이 바람직하다. 반응 시간은 0.1 내지 72 시간, 바람직하게는 1 내지 24 시간이다.

제조 방법 (a)를 수행하는 경우, 예를 들어, 화학식 (II)의 화합물 1 몰 당 1 내지 2 몰 양의 화학식 (III)의 화합물 및 1 몰 내지 다소 과량의 염기를 예를 들어, DMF 등의 희석제중에서 반응시켜 목적하는 화학식 (I)의 화합물을 제공한다.

제조 방법 (b)에서 출발물질인 화학식 (IV)의 화합물은 공지되었으며, 예를 들어, WO 2005/085216A에 기술되었다

화학식 (IV)의 화합물의 대표적인 예로는 5-(3,5-디클로로페닐)-3-(4-플루오로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸, 3-(4-플루오로페닐)-5-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸, 5-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(4-플루오로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸, 3-(3-클로로-4-플루오로페닐)-5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸, 3-(3-클로로-4-플루오로페닐)-5-[3-(트리플루오로메틸)-페닐]-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸, 5-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(3-클로로-4-플루오로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸, 3-(3-브로모-4-플루오로페닐)-5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸, 3-(3-브로모-4-플루오로페닐)-5-[3-(트리플루오로메틸)-페닐]-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸, 5-[3,5-비스(트 리플루오로메틸)페닐]-3-(3-브로모-4-플루오로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸, 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-플루오로벤조니트릴, 2-플루오로-5-{5-(트리플루오로메틸)-5-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-4,5-디하이드로이속사졸-3-일}-벤조니트릴, 5-{5-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일}-2-플루오로벤조니트릴, 3-(4-플루오로-3-니트로페닐)-5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸, 3-(4-클로로-3-니트로페닐)-5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸, 3-(4-플루오로-3-니트로페닐)-5-[3-(트리플루오로메틸)-페닐-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸, 5-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(4-플루오로-3-니트로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸 및 3-(6-클로로피리딘-3-일)-5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸이 포함된다.

제조 방법 (b)의 출발물질인 화학식 (V)의 화합물은 유기 화학 분야에 익히 공지되었으며, 그의 대표적인 예로는 1H-이미다졸, 1H-피라졸, 4-메틸-1H-피라졸, 4-플루오로-1H-피라졸, 4-클로로-1H-피라졸, 4-브로모-1H-피라졸, 4-요오도-1H-피라졸, 4-니트로-1H-피라졸, 4-메틸-1H-피라졸, 3-트리플루오로메틸-1H-피라졸, 4-트리플루오로메틸-1H-피라졸, 4-시아노-1H-피라졸, 1H-1,2,3-트리아졸, 1H-1,2,4-트리아졸, 1H-테트라졸, 5-메틸-1H-테트라졸 및 5-(메틸티오)-1H-테트라졸이 포함된다.

이러한 아졸은 문헌 [Journal of Medicinal Chemistry, 2005, vol. 48, pp. 5780-5793, Monatshefte fuer Chemie, 1993, vol. 124, pp. 199-207] 및 [Tetrahedron Letters, 1996, vol. 37, pp. 1829-1832]에 기술된 방법으로 합성될 수 있다.

제조 방법 (b)의 반응은 적절한 희석제 또는 용매중에서 수행될 수 있다. 그의 예로는 지방족 탄화수소 (헥산, 사이클로헥산, 헵탄 등), 방향족 탄화수소 (벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠 등), 에테르 [디에틸 에테르, 디부틸 에테르 및 디메톡시에탄 (DME), 테트라하이드로푸란, 디옥산 등], 산 아미드 [디메틸포름아미드 (DMF), 디메틸아세트아미드 (DMA), N-메틸피롤리돈 등], 니트릴 (아세토니트릴, 프로피오니트릴 등), 디메틸설폭사이드 (DMSO), 물 또는 이들 용매의 혼합물이 포함된다.

제조 방법 (b)의 반응은, 예를 들어 알칼리 금속 염기, 에컨대 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨, 리튬 아미드, 소듐 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 부틸 리튬, tert-부틸 리튬, 트리메틸실릴 리튬, 리튬 헥사메틸디실라지드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드 또는 포타슘-tert-부톡사이드 또는 유기 염기, 에컨대 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 트리부틸아민, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 4-tert-부틸-N,N-디메틸아닐린, 피리딘, 피콜린, 루티딘, 디아자비사이클로운데센, 디아자비사이클로옥탄 또는 이미다졸 등의 염기를 사용하여 수행될 수 있다.

제조 방법 (b)의 반응은 넓은 온도 범위에서 수행될 수 있다. 반응은 일반 적으로 약 -78 내지 약 200 ℃ 및 바람직하게는 -10 내지 약 150 ℃ 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 또한, 이 반응은 승압하 또는 감압하에 수행될 수 있으나 상압하에 수행하는 것이 바람직하다. 반응 시간은 0.1 내지 72 시간 및 바람직하게는 1 내지 24 시간이다.

제조 방법 (b)를 수행하는 경우, 예를 들어, 화학식 (IV)의 화합물 1 몰 당 1 내지 3 몰 양의 화학식 (V)의 화합물을 예를 들어, DMF 등의 희석제중에 1 몰 내지 3 몰 양의 염기의 존재하에서 반응시켜 목적하는 화학식 (I)의 화합물을 제공한다.

제조 방법 (c)에서 출발물질로 사용되는 화학식 (Ia)의 화합물은 화학식 (I)의 화합물의 일부에 해당한다.

할로겐화제의 예는 이전에 예시된 것과 동일한 화합물을 포함한다.

제조 방법 (c)의 반응은 적절한 희석제 또는 용매중에서 수행될 수 있다. 그의 예로는 지방족 탄화수소 (헥산, 사이클로헥산, 헵탄 등), 방향족 탄화수소 (벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠 등), 에테르 [디에틸 에테르, 디부틸 에테르, 디메톡시에탄 (DME), 테트라하이드로푸란, 디옥산 등], 산 아미드 [디메틸포름아미드 (DMF), 디메틸아세트아미드 (DMA), N-메틸피롤리돈 등], 니트릴 (아세토니트릴, 프로피오니트릴 등), 디메틸설폭사이드 (DMSO) 또는 이들 용매의 혼합물이 포함된다.

제조 방법 (c)의 반응은, 예를 들어 염소, 브롬, 요오드, N-클로로숙신이미드, N-브로모숙신이미드, N-요오도숙신이미드, 1,3-디클로로-5,5-디메틸히단토인, 1,3-디브로모-5,5-디메틸히단토인 또는 하이포아염소산나트륨 등의 할로겐화제를 사용하여 수행될 수 있다.

제조 방법 (c)의 반응은 넓은 온도 범위에서 수행될 수 있다. 반응은 일반적으로 약 -78 내지 약 200 ℃ 및 바람직하게는 -10 내지 약 150 ℃ 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 또한, 이 반응은 승압하 또는 감압하에 수행될 수 있으나 상압하에 수행하는 것이 바람직하다. 반응 시간은 0.1 내지 72 시간 및 바람직하게는 0.1 내지 24 시간이다.

제조 방법 (c)를 수행하는 경우, 예를 들어, 화학식 (Ia)의 화합물 1 몰 당 1 몰 내지 다소 과량의 N-클로로숙신이미드를 예를 들어, DMF 등의 희석제중에서 반응시켜 목적하는 화학식 (I)의 화합물을 제공한다.

제조 방법 (d)의 출발물질인 화학식 (VI)의 화합물은 공지되었으며, 예를 들어, WO 2005/085216A에 기술되었고, 그의 대표적인 예로는 4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]아닐린, 2-클로로-4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]아닐린, 2-브로모-4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]아닐린, 4-{5-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일}아닐린, 2-클로로-4-{5-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일}아닐린, 2-브로모-4-{5-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일}아닐린, 4-{5-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸- 3-일}아닐린, 2-클로로-4-{5-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일}아닐린 및 2-브로모-4-{5-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일}아닐린이 포함된다.

제조 방법 (d)의 출발물질인 화학식 (VII)의 화합물은 널리 공지된 화합물이며, 그의 대표적인 예로는 2,5-디메톡시테트라하이드로푸란 및 2,5-디에톡시테트라하이드로푸란이 포함된다.

제조 방법 (d)의 반응은 적절한 희석제 또는 용매중에서 수행될 수 있으며, 그의 예로는 지방족 탄화수소 (헥산, 사이클로헥산 등), 방향족 탄화수소 (벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠 등), 에테르 [디에틸 에테르, 디부틸 에테르, 디메톡시에탄 (DME), 테트라하이드로푸란, 디옥산 등], 산 아미드 [디메틸포름아미드 (DMF), 디메틸아세트아미드 (DMA), N-메틸피롤리돈 등], 산 (아세트산 등), 니트릴 (아세토니트릴, 프로피오니트릴 등), 디메틸설폭사이드 (DMSO) 또는 이들 용매의 혼합물이 포함된다.

제조 방법 (d)는 넓은 온도 범위에서 수행될 수 있다. 반응은 일반적으로 약 0 내지 약 200 ℃ 및 바람직하게는 실온 내지 약 150 ℃ 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 또한, 이 반응은 승압하 또는 감압하에 수행될 수 있으나 상압하에 수행하는 것이 바람직하다. 반응 시간은 0.1 내지 72 시간 및 바람직하게는 1 내지 24 시간이다.

제조 방법 (d)를 수행하는 경우, 예를 들어, 화학식 (VI)의 화합물 1 몰 당 1 몰 내지 5 몰 양의 2,5-디알콕시테트라하이드로푸란을 예를 들어, 아세트산 등의 희석제중에서 반응시켜 목적하는 화학식 (I)의 화합물을 제공한다.

제조 방법 (e)의 출발물질인 화학식 (VI)의 화합물은 상기 제조 방법 (d)에 기술된 것과 동일하다.

또한, 출발물질인 1,2-디포르밀히드라진은 공지 화합물이다.

제조 방법 (e)를 수행하는 경우, 화학식 (VI)의 화합물을 염기 및 트리알킬할로실란의 존재하에서 1,2-디포르밀히드라진과 반응시켜 상응하는 화학식 (I)의 화합물을 수득할 수 있다.

트리알킬할로실란의 특정 예로서 트리메틸클로로실란, 트리에틸클로로실란 및 트리메틸브로모실란을 들 수 있다.

제조 방법 (e)는 문헌 [Journal of Organic Chemistry, 2001, vol. 44, pp. 3157-3165]에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다.

제조 방법 (e)의 반응은 예를 들어 유기 염기, 에컨대 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 트리부틸아민, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 4-tert-부틸-N,N-디메틸아닐린, 피리딘, 피콜린, 루티딘, 디아자비사이클로운데센, 디아자비사이클로옥탄 또는 이미다졸 등의 염기를 사용하여 수행될 수 있다.

제조 방법 (e)의 반응은 넓은 온도 범위에서 수행될 수 있다. 반응은 일반적으로 약 0 내지 약 200 ℃ 및 바람직하게는 약 0 내지 약 150 ℃ 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 또한, 이 반응은 승압하 또는 감압하에 수행될 수 있으나 상 압하에 수행하는 것이 바람직하다. 반응 시간은 0.1 내지 72 시간, 바람직하게는 1 내지 24 시간이다.

제조 방법 (e)를 수행하는 경우, 예를 들어 화학식 (VI)의 화합물 1 몰 당, 1 내지 5 몰 양의 1,2-디포르밀히드라진, 1 내지 10 몰 양의 염기 및 1 내지 25 몰 양의 트리알킬할로실란을 상당한 과량의 피리딘중에서 반응시켜 목적하는 화학식 (I)의 화합물을 제공한다.

제조 방법 (f)의 출발물질인 화학식 (VIII)의 화합물은 신규 화합물이며, 하기 화학식 (XIII)의 화합물을 사할로겐화탄소 및 하기 화학식 (XIV)의 삼가 인 화합물과 반응시킴으로써 수득된다:

상기 식에서, A, R, X, l, Y, m 및 Rf는 상기 언급한 의미와 동일하고,

L은 C_4-8 알킬 또는 아릴을 나타낸다.

화학식 (XIII)의 화합물도 또한 신규 화합물이며, 화학식 (VI)의 화합물을 염기의 존재하에서 퍼플루오로알킬카복실산 할라이드 또는 퍼플루오로알킬카복실산 무수물과 반응시킴으로써 수득된다.

상기 사할로겐화탄소는 공지 화합물이다. 사할로겐화탄소의 특정 예로서 사 염화탄소 및 사브롬화탄소가 포함된다. 화학식 (XIV)의 인 화합물은 공지되었으며, 그의 특정 예로는 트리부틸포스핀 및 트리페닐포스핀이 포함될 수 있다.

상기 언급된 퍼플루오로알킬카복실산 할라이드 또는 퍼플루오로알킬카복실산 무수물은 익히 공지된 화합물이다.

이들 화합물의 예로는 트리플루오로아세트산 무수물, 펜타플루오로프로피온산 무수물 및 헵타플루오로부티르산 무수물이 포함된다.

제조 방법 (f)에 사용되는 아지드 화합물의 특정 예로는 리튬 아지드 및 소듐 아지드가 포함된다.

제조 방법 (f)는 공개된 일본 특허 출원 미심사 제 2005-154420A호에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다.

제조 방법 (f)의 반응은 적절한 희석제 또는 용매중에서 수행될 수 있으며, 그의 예로는 지방족 탄화수소 (헥산, 사이클로헥산 등), 방향족 탄화수소 (벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠 등), 에테르 [디에틸 에테르, 디부틸 에테르, 디메톡시에탄 (DME), 테트라하이드로푸란, 디옥산 등], 아민 (피리딘, 콜리딘), 산 아미드 [디메틸포름아미드 (DMF), 디메틸아세트아미드 (DMA), N-메틸피롤리돈 등], 니트릴 (아세토니트릴, 프로피오니트릴 등), 디메틸설폭사이드 (DMSO) 또는 이들 용매의 혼합물이 포함된다.

제조 방법 (f)는 넓은 온도 범위에서 수행될 수 있다. 반응은 일반적으로 약 -78 내지 약 200 ℃ 및 바람직하게는 실온, 즉 20 ℃ 내지 약 150 ℃ 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 또한, 이 반응은 승압하 또는 감압하에 수행될 수 있으나 상압하에 수행하는 것이 바람직하다. 반응 시간은 0.1 내지 72 시간, 바람직하게는 1 내지 24 시간이다.

제조 방법 (f)를 수행하는 경우, 예를 들어, 화학식 (VIII)의 화합물 1 몰 당 1 몰 내지 2 몰 양의 아지드 화합물을 예를 들어, 아세토니트릴 등의 희석제중에서 반응시켜 목적하는 화학식 (I)의 화합물을 제공한다.

제조 방법 (g)의 출발물질인 화학식 (VI)의 화합물은 제조 방법 (d)에서 출발물질로서 예시된 것과 동일하다. 또한, 아지드 화합물은 상기 제조 방법 (f)에 언급된 것과 동일하다.

또한, 트리알킬 오르토포르메이트는 공지 화합물이며, 그의 특정 예로는 트리메틸 오르토포르메이트 및 트리에틸 오르토포르메이트가 포함될 수 있다.

제조 방법 (g)의 반응은 적절한 희석제 또는 용매중에서 수행될 수 있으며, 그의 예로는 지방족 탄화수소 (헥산, 사이클로헥산 등), 방향족 탄화수소 (벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠 등), 에테르 [디에틸 에테르, 디부틸 에테르, 디메톡시에탄 (DME), 테트라하이드로푸란, 디옥산 등], 산 아미드 [디메틸포름아미드 (DMF), 디메틸아세트아미드 (DMA), N-메틸피롤리돈 등], 산 (아세트산, 프로피온산 등), 니트릴 (아세토니트릴, 프로피오니트릴 등), 디메틸설폭사이드 (DMSO) 또는 이들 용매의 혼합물이 포함된다.

제조 방법 (g)는 넓은 온도 범위에서 수행될 수 있다. 반응은 일반적으로 약 0 내지 약 200 ℃ 및 바람직하게는 실온, 즉 20 ℃ 내지 약 150 ℃ 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 또한, 이 반응은 승압하 또는 감압하에 수행될 수 있으나 상압하에 수행하는 것이 바람직하다. 반응 시간은 0.1 내지 72 시간, 바람직하게는 1 내지 24 시간이다.

제조 방법 (g)를 수행하는 경우, 예를 들어, 화학식 (VI)의 화합물 1 몰 당 1 내지 3 몰 양의 아지드 화합물 및 1 내지 10 몰 양의 트리알킬 오르토포르메이트를 예를 들어, 아세트산 등의 희석제중에서 반응시켜 목적하는 화학식 (I)의 화합물을 제공한다.

제조 방법 (g)는 문헌 [Journal of Medicinal Chemistry, 2000, vol. 43, pp. 953-970]에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다.

화학식 (I)의 화합물의 일부로서의 화학식 (Ib)의 화합물은 본 발명에 포함된다.

제조 방법 (h)의 환원 반응의 예로는 아연, 철 또는 염화주석을 이용한 반응; 및 팔라듐 촉매, 니켈 촉매, 코발트 촉매, 로듐 촉매, 루테늄 촉매 또는 백금 촉매를 이용한 수소화 반응이 포함된다.

제조 방법 (h)의 반응은 적절한 희석제 또는 용매중에서 수행될 수 있으며, 그의 예로는 지방족 탄화수소 (헥산, 사이클로헥산 등), 방향족 탄화수소 (벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠 등), 에테르 [디에틸 에테르, 디부틸 에테르 및 디메톡시에탄 (DME), 테트라하이드로푸란, 디옥산 등], 산 (아세트산, 프로피온산 등), 에스테르 (에틸 아세테이트, 에틸 프로피오네이트 등), 물 또는 이들 용매의 혼합물이 포함된다.

제조 방법 (h)는 넓은 온도 범위에서 수행될 수 있다. 반응은 일반적으로 약 0 내지 약 200 ℃ 및 바람직하게는 실온, 즉 20 ℃ 내지 약 150 ℃ 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 이 반응은 승압하 또는 감압하에 수행될 수 있으나 상압하에 수행하는 것이 바람직하다. 반응 시간은 0.1 내지 72 시간, 바람직하게는 0.5 내지 24 시간이다.

제조 방법 (h)를 수행하는 경우, 예를 들어, 화학식 (Ib)의 화합물 1 몰 당 3 내지 5 몰 양의 염화주석 및 촉매량의 진한 염산을 예를 들어, 에탄올 등의 희석제중에서 첨가하여 목적하는 화학식 (I)의 화합물을 제공한다.

화학식 (I)의 화합물의 일부로서의 화학식 (Ic)의 화합물은 본 발명에 포함된다.

또한, 화학식 (IX)의 화합물은 공지 화합물이며, 그의 대표적인 예로는 아세틸 클로라이드, 프로피오닐 클로라이드, 이소부티릴 클로라이드, 사이클로프로판카보닐 클로라이드, 벤조일 클로라이드, 메틸 클로로카보네이트, 에틸 클로로카보네이트, 메탄설포닐 클로라이드 및 벤조산이 포함된다.

제조 방법 (i)의 반응은 적절한 희석제 또는 용매중에서 수행될 수 있으며, 그의 예로는 지방족 탄화수소 (헥산, 사이클로헥산 등), 방향족 탄화수소 (벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠 등), 에테르 [디에틸 에테르, 디부틸 에테르 및 디메톡시에탄 (DME), 테트라하이드로푸란, 디옥산 등], 산 아미드 [디메틸포름아미드 (DMF), 디메틸아세트아미드 (DMA), N-메틸피롤리돈 등], 니트릴 (아세토니트릴, 프로피오니트릴 등), 디메틸설폭사이드 (DMSO), 물 또는 이들 용매의 혼합물이 포함 된다.

제조 방법 (i)의 반응은 알칼리 금속 염기, 에컨대 예를 들어 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨, 리튬 아미드, 소듐 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 부틸 리튬, tert-부틸 리튬, 트리메틸실릴 리튬, 리튬 헥사메틸디실라지드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드 또는 포타슘-tert-부톡사이드 또는 유기 염기, 에컨대 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 트리부틸아민, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 4-tert-부틸-N,N-디메틸아닐린, 피리딘, 피콜린, 루티딘, 디아자비사이클로운데센, 디아자비사이클로옥탄 또는 이미다졸 등의 염기를 사용하여 수행될 수 있다.

제조 방법 (i)의 반응은 축합제, 예를 들어, 1,3-디사이클로헥실카보디이미드 또는 1-에틸-3-(3'-디메틸아미노프로필)카보디이미드 또는 그의 염을 사용하여 수행될 수 있다.

제조 방법 (i)를 수행하는 경우, 예를 들어, 화학식 (Ic)의 화합물 1 몰 당 1 내지 2 몰 양의 화학식 (IX)의 화합물을 예를 들어, THF 등의 희석제중에 1 내지 2 몰 양의 염기의 존재하에서 반응시켜 목적하는 화학식 (I)의 화합물을 제공한다.

화학식 (I)의 화합물을 제조하는데 사용되는 화학식 (II), (Xa), (VIII) 및 (XIII)의 화합물은 신규 화합물이다.

화학식 (VIII) 및 (XIII)은 하기 화학식 (XV)로 총괄하여 나타낼 수 있다:

상기 식에서, A, R, X, l, Y 및 m은 본 원에 정의된 바와 같고,

M은 하기 식

으로 표시되는 그룹을 나타내며,

여기에서, Rf 및 Hal은 본 원에 정의된 바와 같다.

본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물은 강력한 살충 활성을 나타내는 것으로 밝혀졌다. 또한, 본 발명에 따른 화합물은 동물 해충에 대해 강력한 살충 활성을 나타냄으로써 동물 해충을 구제하는데 이용될 수 있다.

따라서, 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물은 살충제로서 사용될 수 있거나, 동물 해충 구제용 조성물의 제조에 이용될 수 있다.

본 발명에서, 해충에 대해 살충 작용을 지니는 모든 화합물, 조성물 및 물질은 본 원에서 살충제로 언급된다.

또한, 화학식 (I)로 표시되는 본 발명에 따른 활성 화합물은 경작 식물에 어 떠한 식물독성 없이도 유해 곤충을 특정적으로 구제하는 효과를 나타낸다.

따라서, 본 발명의 화합물은 각종 광범위 동물 해충, 특히, 흡즙 곤충, 깨무는 곤충 및 기타 식물 기생성 해충, 저장 제품 해충 및 위생 해충을 구제하기 위해 이용될 수 있다. 또한, 본 발명의 화합물은 이들 해충을 근절 및 박멸하는 등과 같이 구제하는데 적용될 수 있다.

이러한 해충의 예에는 다음의 것들이 포함된다:

곤충류(insecta)로서, 딱정벌레목(Coleoptera) 해충, 예를 들어 칼로소브루쿠스 치넨시스(Callosobruchus Chinensis), 시토필루스 제아마이스(Sitophilus zeamais), 트리볼리움 카스타네움(Tribolium castaneum), 에필라크나 비긴티옥토마쿨라타(Epilachna vigintioctomaculata), 아그리오테스 푸시콜리스(Agriotes fuscicollis), 아노말라 루포쿠프레아(Anomala rufocuprea), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.), 모노카무스 알터나투스(Monochamus alternatus), 리소르호프트루스 오리조필루스(Lissorhoptrus oryzophilus), 릭투스 브루네우스(Lyctus bruneus) 및 아울라코포라 페모랄리스(Aulacophora femoralis);

나비목(Lepidoptera) 해충, 예를 들어 리만트리아 디스파르(Lymantria dispar), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 피에리스 라파에(Pieris rapae), 스도포프테라 리투라(Spodoptera litura), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 칠로 수프레살리스(Chilo suppressalis), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 카우텔라(Ephestia cautella), 아독소 피에스 오라나(Adoxophyes orana), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 아그로티스푸코사(Agrotisfucosa), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 플루텔라 마쿨리페니스(Plutella maculipennis), 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens) 및 필록니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella);

노린재류(Hemiptera) 해충, 예를 들어 네포테틱스 신크티세프스(Nephotettix cincticeps), 닐라파바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 슈도코쿠스 콤스톡키(Pseudococcus comstocki), 유나스피스 야노넨시스(Unaspis yanonensis), 미주스 퍼시카에(Myzus persicas), 아피스 포미(Aphis pomi), 아피스 고시피(Aphis gossypii), 포팔로시퓸 슈도브라시카스(Phopalosiphum pseudobrassicas), 스테파니티스 나시(Stephanitis nashi), 나자라 종(Nazara spp.), 트리알레우로데스 바포라리오름(Trialeurodes vaporariorm) 및 프실라 종(Pshylla spp.);

총채벌레목(Thysanoptera) 해충, 예를 들어 트립스 팔미(Thrips palmi) 및 프랑클리넬라 옥시덴탈(Franklinella occidental);

메뚜기목(Orthoptera) 해충, 예를 들어 블라텔라 게르마니카(Blatella germanica), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 그릴로탈파 아프리카나(Gryllotalpa africana) 및 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리아오데스(Locusta migratoria migratoriaodes);

흰개미목(Isoptera) 해충, 예를 들어 레티쿨리테르메스 스페라투스(Reticulitermes speratus) 및 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus);

파리목(Diptera) 해충, 예를 들어 무스카 도메스티카(Musca domestica), 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 힐레미아 플라투라(Hylemia platura), 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 아노펠레스 슬넨시스(Anopheles slnensis), 큘렉스 트리타에니오린쿠스(Culex tritaeniorhychus) 및 리리오미자 트리폴리(Liriomyza trifolii);

응애목(Acarina) 해충, 예를 들어 테트라니쿠스 신나바리누스(Tetranychus cinnabarinus), 테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae), 파노니쿠스 시트리(Panonychus citri), 아큘롭스 펠레카시(Aculops pelekassi) 및 타르소네무스 종(Tarsonemus spp.).

해충의 추가적인 예로는 선충류(Nematoda) 해충, 예를 들어 멜로이도기네 인코그니타(Meloidogyne incognita), 부르사펠렌쿠스 리그니콜루스 마미야 에트 키요하라(Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara), 아펠렌코이데스 베세이(Aphelenchoides besseyi), 헤테로데라 글리시네스(Heterodera glycines) 및 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus spp.)이 포함된다.

또한, 본 발명의 신규 화합물은 동물 해충에 대해 활성적임에 따라, 예를 들어 수의학 분야 등에서 각종 유해 동물 기생충(체내 기생충 및 체외 기생충), 곤충 및 연충을 구제하는데 효과적으로 사용될 수 있다.

이러한 동물 기생충으로는 다음의 해충들이 포함될 수 있다:

곤충, 예를 들어 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 크테노세팔리데스카니스(Ctenocephalidescanis), 시멕스 렉투라리우스(Cimex lectularius), 크테노세팔리데스 펠레스(Ctenocephalides felis) 및 루실리아 큐플리나(Lucilia cuprina).

응애목(Acarina), 예를 들어 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.) 및 부필루스 종(Boophilus spp.).

상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따른 활성 화합물은 수의학, 즉 수의약 분야에서 동물 해충(체외 기생충 및 체내 기생충), 예를 들어, 참 진드기, 연 진드기, 옴 응애, 잎 응애, 파리(쏘고 핥는), 기생성 파리 유충, 이, 털이, 새털 응애, 새털이 및 벼룩에 대해 작용한다. 이러한 기생충에는 다음의 것들이 포함된다:

이(Anoplurida)목, 예를 들어 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.), 프티루스 종(Pthirus spp.) 및 솔레노포테스 종(Solenopotes spp.); 특정 예 - Linognathus setosus, Linognathus vituli, Linognathus ovillus, Linognathus oviformis, Linognathus pedalis, Linognathus stenopsis, Haematopinus asini macrocephalus, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phylloera vastatrix, Phthirus pubis, Solenopotes capillatus;

털이(Mallophagida)목 및 암블리세리나(Amblycerina) 및 이스크노세리나 (Ischnocerina) 아목, 예를 들어 트리메노폰 종(Trimenopon spp.), 메노폰 종 (Menopon spp.), 트리노톤 종(Trinoton spp.), 보비콜라 종(Bovicola spp.), 웨르넥키엘라 종(Werneckiella spp.), 레피켄트론 종(Lepikentron spp.), 다말리나 종 (Damalina spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 및 펠리콜라 종(Felicola spp.); 특정 예 - Bovicola bovis, Bovicola ovis, Bovicola limbata, Damalina bovis, Trichodectes canis, Felicola subrostratus, Bovicola caprae, Lepikentron ovis, Werneckiella equi;

파리(Diptera)목 및 네마토세리나(Nematocerina) 및 브라키세리나 (Brachycerina) 아목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 시물리움 종(Simulium spp.), 유시물리움 종(Eusimulium spp.), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 루초미아 종(Lutzomyia spp.), 쿨리코이데스 종(Culicoides spp.), 크리소프스 종(Crysops spp.), 오다그미아 종(Odagmia spp.), 읠헬미아 종(Wilhelmia spp.), 히보미트라 종(Hybomitra spp.), 아틸로투스 종(Atylotus spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 하에마토포타 종(Haematopota spp.), 필리포미아 종 (Philipomyia spp.), 브라울라 종(Braula spp.), 무스카 종(Musca spp.), 히드로태아 종(Hydrotaea spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 하에마토비아 종 (Haematobia spp.), 모렐리아 종(Morellia spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 글로스시나 종(Glossina spp.), 칼리포라 종(Calliphora spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 올파르티아 종(Wohlfahrtia spp.), 사르코파가 종(Sarcophaga spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 히포더마 종 (Hypoderma spp.), 가스테로필루스 종(Gasterophilus spp.), 히포보스카 종 (Hyppobosca spp.), 리포프테나 종(Lipoptena spp.), 멜로파구스 종(Melophagus spp.), 리노에스트루스 종(Rhinoestrus spp.) 및 티풀라 종(Tipula spp.); 특정 예 - Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles gambiae, Anopheles maculipennis, Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Fannia canicularis, Sarcophaga carnaria, Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Simulium reptans, Phlebotomus papatasi, Phlebotomus longipalpis, Odagmia ornata, Wilhelmia equina, Boophthora erythrocephala, Tabanus bromius, Tabanus spodopterus, Tabanus atratus, Tabanus sudeticus, Hybomitra ciurea, Chrysops caecutiens, Chrysops relictus, Haematopota pluvialis, Haematopota italica, Musca autumnalis, Musca domestica, Haematobia irritans irritans, Haematobia irritans exigua, Haematobia stimulans, Hydrotaea irritans, Hydrotaea albipuncta, Chrysomya chloropyga, Chrysomya bezziana, Oestrus ovis, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Przhevalskiana silenus, Dermatobia hominis, Melophagus ovinus, Lipoptena capreoli, Lipoptena cervi, Hippobosca variegata, Hippobosca equina, Gasterophilus intestinalis, Gasterophilus haemorroidalis, Gasterophilus inermis, Gasterophilus nasalis, Gasterophilus nigricornis, Gasterophilus pecorum, Braula coeca;

벼룩(Siphonapterida)목, 예를 들어 풀렉스 종(Pulex spp.), 크테노세팔리데 스 종(Ctenocephalides spp.), 퉁가 종(Tunga spp.), 크세노프실라 종(Xenopsylla spp.) 및 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.); 특정 예 - Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis;

이시아(Heteropterida) 목, 예를 들어 시멕스 종(Cimex spp.), 트리아토마 종(Triatoma spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.) 및 판스트롱길루스 종 (Panstrongylus spp.);

바퀴(Blattarida) 목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블라타 게르마니카(Blatta germanica) 및 수펠라 종(Supella spp.) (예: Suppella longipalpa);

응애(Acaria(Acarida)) 아강 및 메타- 및 메소스티그마타(Meta- and Mesostigmata)목, 예를 들어 아르가스 종(Argas spp.), 오르니토도루스 종 (Ornithodorus spp.), 오토비우스 종(Otobius spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 암블리옴마 종(Amblyomma spp.), 리피세팔루스(Rhipicephalus)(부필루스(Boophilus) 종(spp.), 데르마센토 종(Dermancentor spp.), 하에마피살리스 종(Haemaphysalis spp.), 히알롬마 종(Hyalomma spp.), 데르마니수스 종 (Dermanyssus spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.)(다중 숙주 진드기의 기원 속), 오르니토니수스 종(Ornithonyssus spp.), 뉴모니수스 종(Pneumonyssus spp.), 라일리에티아 종(Raillietia spp.), 스테르노스토마 종(Sternostoma spp.), 바로아 종(Varroa spp.) 및 아카라피스 종(Acarapis spp.); 특정 예 - Argas persicus, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Rhipicephalus (Boophilus) decoloratus, Rhipicephalus (Boophilus) annulatus, Rhipicephalus (Boophilus) calceratus, Hyalomma anatolicum, Hyalomma aegypticum, Hyalomma marginatum, Hyalomma transiens, Rhipicephalus evertsi, Ixodes ricinus, Ixodes hexagonus, Ixodes canisuga, Ixodes pilosus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis punctata, Haemaphysalis cinnabarina, Haemaphysalis otophila, Haemaphysalis leachi, Haemaphysalis longicorni, Dermacentor marginatus, Dermacentor reticulatus, Dermacentor pictus, Dermacentor albipictus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma mauritanicum, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus bursa, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus capensis, Rhipicephalus turanicus, Rhipicephalus zambeziensis, Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Amblyomma maculatum, Amblyomma hebraeum, Amblyomma cajennense, Dermanyssus gallinae, Ornithonyssus bursa, Ornithonyssus sylviarum, Varroa jacobsoni;

아크티네디다(Actinedida)(프로스티그마타(Prostigmata)) 및 아카리디다 (Acaridida)(아스티그마타(Astigmata)) 목, 예를 들어 아카라피스 종(Acarapis spp.), 체일레티엘라 종(Cheyletiella spp.), 오르니토체일레티아 종 (Ornithocheyletia spp.), 미오비아 종(Myobia spp.), 소레르가테스 종 (Psorergates spp.), 데모덱스 종(Demodex spp.), 트롬비쿨라 종(Trombicula spp.), 리스트로포루스 종(Listrophorus spp.), 아카루스 종(Acarus spp.), 티로파구스 종(Tyrophagus spp.), 칼로글리푸스 종(Caloglyphus spp.), 히포덱테스 종(Hypodectes spp.), 프테롤리쿠스 종(Pterolichus spp.), 소로프테스 종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 오토덱테스 종(Otodectes spp.), 사르코프테스 종(Sarcoptes spp.), 노토에드레스 종(Notoedres spp.), 크네미도코프테스 종(Knemidocoptes spp.), 시토디테스 종(Cytodites spp.) 및 라미노시오프테스 종(Laminosioptes spp.); 특정 예 - Cheyletiella yasguri, Cheyletiella blakei, Demodex canis, Demodex bovis, Demodex ovis, Demodex caprae, Demodex equi, Demodex caballi, Demodex suis, Neotrombicula autumnalis, Neotrombicula desaleri, Neoschoengastia xerothermobia, Trombicula akamushi, Otodectes cynotis, Notoedres cati, Sarcoptis canis, Sarcoptes bovis, Sarcoptes ovis, Sarcoptes rupicaprae (=S. caprae), Sarcoptes equi, Sarcoptes suis, Psoroptes ovis, Psoroptes cuniculi, Psoroptes equi, Chorioptes bovis, Psoergates ovis, Pneumonyssoidic Mange, Pneumonyssoides caninum, Acarapis woodi.

본 발명에 따른 화학식 (I)의 활성 화합물은 농업용 가축, 예를 들어 소, 양, 염소, 말, 돼지, 당나귀, 낙타, 물소, 토끼, 닭, 칠면조, 오리, 거위 및 벌, 기타 애완용 동물, 예를 들어 개, 고양이, 새장의 새 및 수족관 물고기, 및 소위 실험 동물, 예를 들어 햄스터, 기니아 피그, 랫트 및 마우스에 만연한 절지동물을 구제하는데 적합하다.

이들 절지동물을 구제하면, 사망 및 산출량 감소(고기, 우유, 양모, 가죽, 알, 꿀 등에 있어서)가 줄어들게 되므로, 본 발명에 따른 활성 화합물을 사용함으로써 더욱 경제적이고 용이한 동물 관리가 가능하다.

본 발명에 따른 활성 화합물은, 수의학 분야 및 동물 사육시에, 예를 들어 정제, 캅셀제, 음료, 물약, 과립제, 페이스트제, 거환제, 사료를 통한 방법, 좌약의 형태로 장내 투여에 의해, 비경구적 투여, 예를 들어 주사(근육내, 피하, 정맥내 및 복막내 등)에 의해, 삽입에 의해, 비강내 투여에 의해, 예를 들어, 목욕 또는 침지, 분무, 도포(pouring-on), 스포팅(spotting-on), 세척, 가루 뿌리기의 형태에 의해서나 활성 화합물을 함유하는 성형품 형태, 예를 들어, 목걸이, 귀표식(ear tag), 꼬리 표식, 다리 밴드, 고삐, 표시장치 등의 형태로 경피 적용에 의해 공지된 방식으로 사용된다. 활성 화합물은 샴푸나, 에어졸, 비압축 스프레이, 예를 들어 펌프 스프레이 및 분무 스프레이에 사용할 수 있는 적합한 제제로서 제형화될 수 있다.

가축, 가금류, 애완 동물 등에 사용하는 경우에, 화학식 (I)의 활성 화합물은 활성 화합물을 1 내지 80 중량%의 양으로 함유하는 제제(예를 들어 산제, 수화제["WP"], 유제, 유화성 농축물["EC"], 유동제, 균질 용액 및 연탁 농축물["SC"])로서 직접 또는 100 내지 10,000 배 희석하여 사용될 수 있거나, 약품욕의 형태로 사용될 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 화합물은 공업용 물질을 파괴하는 곤충에 대하여 강력 한 살충 작용을 나타내는 것으로 밝혀졌다.

다음의 곤충들이 바람직한 예로서 언급될 수 있지만, 이들로만 제한되지 않는다:

딱정벌레(Beetles), 예를 들어 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 클로로포루스 필로시스(클로로phorus pilosis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 크세스토비움 루포빌로숨(Xestobium rufovillosum), 프틸리누스 펙티코르니스(Ptilinus pecticornis), 덴드로비움 페르티넥스(Dendrobium pertinex), 에르노비우스 몰리스(Ernobius mollis), 프리오비움 카르피니(Priobium carpini), 릭투스 브룬네우스(Lyctus brunneus), 릭투스 아프리카누스(Lyctus africanus), 릭투스 플라니콜리스(Lyctus planicollis), 릭투스 리네아리스(Lyctus linearis), 릭투스 푸베센스(Lyctus pubescens), 트로곡실론 아에쿠알레(Trogoxylon aequale), 민테스 루기콜리스(Minthes rugicollis), 질레보루스 종(Xyleborus spp.), 트립토덴드론 종(Tryptodendron spec.), 아파테 모나쿠스(Apate monachus), 보스트리쿠스 카푸킨스(Bostrychus capucins), 헤테로보스트리쿠스 브룬네우스(Heterobostrychus brunnes), 시녹실론 종(Synoxylon spec.), 디노데루스 미누투스(Dinoderus minutus).

막시류(Hymenopteron), 예를 들어, 시렉스 주벤쿠스(Sirex jubencus), 우로세루스 기가스(Urocerus gigas), 우로세루스 기가스 타이그누스 (Urocerus gigas taignus), 우로세루스 아우구르(Urocerus augur).

흰개미(Termites), 예를 들어, 칼로테르메스 플라비콜리스(Kalotermes flavicollis), 크립토테르메스 브레비스(Cryptotermes brevis), 헤테로테르메스 인디콜라(Heterotermes indicola), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 산토넨시스(Reticulitermes santonensis), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 마스토테르메스 다위니엔시스 (Mastotermes darwiniensis), 주테르모프시스 네바덴시스(Zootermopsis nevadensis), 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus).

좀(Bristletalis), 예를 들어, 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).

상기 문맥에서 공업용 물질은 무생 물질, 예컨대 바람직하게는 중합체, 접착제, 아교, 종이, 판지, 가죽, 목재, 목공품 및 페인트의 의미로 이해하여야 한다.

경우에 따라, 공업용 물질을 보호하고 적어도 하나의 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 즉석 사용 조성물은 추가의 활성 성분, 예컨대 적어도 하나의 살충제 및/또는 적어도 하나의 살진균제를 더 포함할 수 있다. 적합한 살충제 및/또는 살진균제는 바람직하게는 본 원에 언급된 것이다.

본 발명에 따른 화합물은 또한 염수 또는 해수와 접하고 있는 물체, 예를 들어 선박 선체, 스크린, 그물, 구조물, 정박장 및 신호송신 시스템을 부착물로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 화합물은 단독으로 또는 다른 활성 화합물과 배합하여 방오제로서 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 활성 화합물은 위생 부문에서, 특히 가옥, 위생 분야 및 저장품 보호를 위해, 동물 해충을 구제하는데 적합한 것으로 밝혀졌다. 이들은 밀폐 공간, 예를 들어 주택, 공장 홀, 사무실, 차량 캐빈 등에 출현하는 곤충, 거미류 및 응애를 구제하는데 특히 적합하다. 활성 화합물은 가옥, 위생 및 저장품 보호를 위해, 밀폐 공간, 예를 들어 주택, 공장 홀, 사무실, 차량 캐빈 등에 출현하는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류 및 응애를 구제하는데 적합하다. 이들은 이들 해충을 구제하기 위한 가정용 살충제 제품에서 단독으로 또는 다른 활성 화합물 및 보조제와 배합되어 사용될 수 있다. 이들은 감수성 및 내성 종 및 모든 발달 단계에 대하여 효과적이다. 이러한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:

전갈(Scorpionidea)목, 예를 들어 부투스 옥키타누스(Buthus occitanus).

응애(Acarina)목, 예를 들어 아르가스 페르시쿠스(Argas persicus), 아르가스 레플렉수스(Argas reflexus), 브리오비아 에스에스피(Bryobia ssp.), 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 글리시파구스 도메스티구스(Glyciphagus domestigus), 오르니토도루스 모우바트(Ornithodorus moubat), 리피세팔루스 산귀네우스(Rhipicephalus sanguineus), 트롬비큘라 알프레드두게시(Trombicula alfreddugesi), 네우트롬비큘라 아우툼날리스(Neutrombicula autumnalis), 데르마토파고이데스 프테로니시무스(Dermatophagoides pteronissimus), 데르마토파고이데스 포리나에(Dermatophagoides forinae).

진정거미(Araneae)목, 예를 들어 아비큘라리다에(Aviculariidae), 아라네이다(Araneidae)

장님거미목(Opiliones)목, 예를 들어 슈도스코르피오네스 첼리퍼 (Pseudoscorpiones chelifer), 슈도스코르피오네스 체이리디움(Pseudoscorpiones cheiridium), 오필리오네스 팔란기움(Opiliones phalangium).

쥐며느리(Isopoda)목, 예를 들어 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).

노래기(Diplopoda)목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus), 폴리데스무스 종(Polydesmus spp.).

지네(Chilopoda)목, 예를 들어 게오필루스 종(Geophilus spp.).

좀(Zygentoma)목, 예를 들어 크테노레피스마 종(Ctenolepisma spp.), 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina), 레피스모데스 인퀼리누스(Lepismodes inquilinus).

바퀴(Blattaria)목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 블라텔라 아사히나이(Blattella asahinai), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 판클로라 종(Panchlora spp.), 파르코블라타 종(Parcoblatta spp.), 페리플라네타 아우스트랄라시아 (Periplaneta australasiae), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 페리플라네타 브룬네아(Periplaneta brunnea), 페리플라네타 플리기노사 (Periplaneta fuliginosa), 수펠라 론기팔파(Supella longipalpa).

메뚜기(Saltatoria)목, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus).

집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).

흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 칼로테르메스 종(Kalotermes spp.), 레티쿨 리테르메스 종(Reticulitermes spp.).

다듬이벌레(Psocoptera)목, 예를 들어 레피나투스 종(Lepinatus spp.), 리포셀리스 종(Liposcelis spp.).

딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어, 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 라테티쿠스 오리자에(Latheticus oryzae), 네크로비아 종(Necrobia spp.), 프티누스 종(Ptinus spp.), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 시토필루스 그라나리우스 (Sitophilus granarius), 시토필루스 오리자에(Sitophilus oryzae), 시토필루스 제아마이스(Sitophilus zeamais), 스테고비움 파니세움(Stegobium paniceum).

파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스(Aedes albopictus), 아에데스 타에니오린쿠스(Aedes taeniorhynchus), 아노펠레스 종(Anopheles spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 크리소조나 플루비알리스(Chrysozona pluvialis), 쿨렉스 퀸쿠에파시아투스(Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 쿨렉스 타르살리스(Culex tarsalis), 드로소필라 종(Drosophila spp.), 판니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis), 무스카 도메스티카(Musca domestica), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 사르코파가 카르나리아(Sarcophaga carnaria), 시물리움 종(Simulium spp.), 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans), 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa).

나비(Lepidoptera)목, 예를 들어 아크로이아 그리셀라(Achroia grisella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 플로디아 인터푼크텔라(Plodia interpunctella), 티네아 클로아셀라(Tinea cloacella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella).

벌(Hymenoptera)목, 예를 들어 캄포노투스 헤르쿨레아누스(Camponotus herculeanus), 라시우스 풀리기노수스(Lasius fuliginosus), 라시우스 니거(Lasius niger), 라시우스 움브라투스(Lasius umbratus), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis), 파라베스풀라 종(Paravespula spp.), 테트라모리움 카에스피툼(Tetramorium caespitum).

이(Anoplura)목, 예를 들어 페디쿨루스 푸마누스 카피티스(Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 푸마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 필로에라 바스타트릭스(Phylloera vastatrix), 프티루스 푸비스(Pthirus pubis).

이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 시멕스 헤미프테루스(Cimex hemipterus),시멕스 렉투라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus), 트리아토마 인페스탄스(Triatoma infestans).

위생 분야에서, 이들은 단독으로 또는 다른 적합한 활성 화합물, 예를 들어 살충제 또는 살진균제 등, 바람직하게는 본 원에 언급된 것 및 인산 에스테르, 카바메이트, 피레트로이드, 네오니코티노이드, 성장 조절제 그룹중에서 선택되는 활성 화합물과 배합 적용된다.

일반적으로, 본 발명의 적용은 적용 형태에 적합한 방식으로 수행될 수 있 다. 적합한 적용 형태는 에어졸, 무압 스프레이, 예를 들어 펌프 및 분무 스프레이, 자동 분사 시스템, 분사기, 포움, 겔, 셀룰로오스 또는 중합체로 제조된 증발판, 액체 증발제, 겔 및 막 증발제를 구비한 증발 제품, 추진제-작동 증발기, 에너지를 소비하지 않는 증발 시스템 (수동 증발 시스템), 나방 끈끈이, 나방 트랩 및 나방용 겔로서, 살포용 미끼 또는 유인 장소에서 과립 또는 분제로서 사용된다.

특히, 본 발명의 활성 화합물은 통상의 제제 형태로 전환될 수 있다. 다양한 적용을 위해, 특히 농업 분야 및 위생 분야에서, 특히 살충제로 사용되는 경우 제제 형태의 예는 용액제, 유제, 수화제, 건조 유동제, 현탁제, 분제, 포움제, 페이스트, 정제, 과립제, 에어로졸, 활성 화합물이 함침된 천연 및 합성 제품, 마이크로캅셀, 종자 코팅제, 연소기(예를 들어 훈증 및 발연 캐트리지, 캔 및 코일)를 구비한 제제, ULV(냉무제, 온무제)를 포함한다.

이들 제제는 각각 공지된 방법 자체로 제조될 수 있다. 예를 들어, 임의로 계면활성제(예를 들어 음이온성, 양이온성 및 비이온성 계면활성제 등), 특히 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제를 사용하여 적어도 하나의 활성 화합물을 증량제, 특히 액체 희석제 또는 담체, 액체 가스 희석제 또는 담체 또는 고체 희석제 또는 담체와 혼합함으로써 제제가 제조된다.

물이 증량제로 사용되는 경우에는, 예를 들어 유기 용매가 또한 보조 용매로 사용될 수 있다.

액체 희석제 또는 담체의 예로는, 방향족 화합물(예를 들어 크실렌, 톨루엔 및 알킬나프탈렌); 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소(예를 들어 클로로 벤젠, 에틸렌 클로라이드 및 메틸렌 클로라이드); 지방족 탄화수소[예를 들어 사이클로헥산 및 파라핀(예를 들어, 광유 분획)]; 알콜(예를 들어 벤질 알콜, 이소프로판올, 에탄올, 부탄올, 글리콜 및 그들의 에테르 및 에스테르); 케톤(예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 및 사이클로헥사논); 강극성 용매(예를 들어 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드); 사이클릭 카보네이트(예를 들어 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트); 피롤리돈(예를 들어 N-옥틸피롤리돈, N-메틸피롤리돈), 에테르(예를 들어 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르 및 디에틸렌 글리콜 모노프로필에테르); 락톤(예를 들어 부티로락톤) 및 물을 들 수 있다.

액체 가스 희석제 또는 담체의 예로는 상온 및 대기압하에서 가스 상태인 것이 포함될 수 있으며, 예를 들어 프론, 프로판, 질소 가스, 이산화탄소 및 할로겐화 탄화수소와 같은 에어졸 추진제를 들 수 있다.

고체 희석제의 예로는 분쇄된 천연 광물(예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트, 몬모릴로나이트 또는 규조토) 및 분쇄된 합성 광물(예를 들어 고분산 규산, 알루미나 및 실리케이트)을 들 수 있다.

과립제용 고체 담체의 예로는 분쇄 및 분류된 천연 암석(예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석), 또는 무기 및 유기 분말의 합성과립, 및 유기물질(예를 들어 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기)을 들 수 있다.

유화제 및/또는 포움 형성제의 예로는 비이온성 및 음이온성 유화제[예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 알콜 에테르(예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르), 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트] 또는 알부민 가수분해물을 들 수 있다.

분산제로는 리그닌 설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈를 들 수 있다.

결합제가 또한 제제(산제, 과립 및 유화성 농축액)에 사용될 수 있다. 이러한 결합제의 예로는 카복시메틸셀룰로오즈, 천연 또는 합성 중합체(예를 들어 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트)를 들 수 있다.

착색제가 또한 본 발명에 사용될 수 있다. 이러한 착색제의 예로는 무기안료(예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루), 유기 착색제(예를 들어 알리자린 착색제, 아조 착색제 또는 금속 프탈로시아닌 착색제), 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 들 수 있다.

제제는 상기 활성 화합물을 총 제제에 대해 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 양으로 함유한다.

본 발명에 따른 화학식 (I)의 활성 화합물은 유용한 상용화 제제 및 이들 제제로부터 제조된 작업형중에 다른 활성 화합물, 예를 들어 살충제, 독 미끼, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절물질 또는 제초제와의 혼합물로서 존재할 수 있다. 이 경우, 상기 살충제의 예로는 유기 인 제제, 카보네이트 제제, 카복실레이트형 화학물질, 염소화 탄화수소형 화학물질 및 미생물로부터 생산된 살충성 물질을 들 수 있다.

본 발명에 따른 화학식 (I)의 활성 화합물은 상승제와의 혼합물로서 존재할 수 있으며, 제조형 및 그의 작업형에 대한 예로는 상업적으로 유용한 형태가 포함될 수 있다. 상승제는 첨가되는 상승제 그 자체가 활성화될 필요없이 활성 화합물 의 작용을 증가시키는 화합물이다.

이러한 활성 성분 또는 상승제의 예는 다음과 같다:

살진균제로 작용하는 화합물

핵산 합성 저해제:

베날락실, 베날락실-M, 부피리메이트, 키랄락실, 클로질라콘, 디메티리몰, 에티리몰, 푸랄락실, 하이멕사졸, 메탈락실, 메탈락실-M, 오푸라스, 옥사딕실, 옥솔린산

유사분열 및 세포분열 억제제:

베노밀, 카벤다짐, 디에토펜카브, 푸베리다졸, 펜시쿠론, 티아벤다졸, 티오파네이트-메틸, 족사미드

호흡 복합체 I 저해제:

디플루메토림

호흡 복합체 II 저해제:

보스칼리드, 카복신, 펜푸람, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 메프로닐, 옥시카복신, 펜티오피라드, 티플루자미드

호흡 복합체 III 저해제:

아족시스트로빈, 사이아조파미드, 디목시스트로빈, 에네스트로빈, 파목사돈, 페나미돈, 플루옥사스트로빈, 크레속심 메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피라클로스트로빈, 피콕시스트로빈,

디커플러(decoupler):

디노캅, 플루아지남

ATP 생산 저해제:

펜틴 아세테이트, 염화펜틴, 수산화펜틴, 실티오팜

아미노산 생합성 및 단백질 생합성 저해제:

안도프림, 블라스티시딘-S, 사이프로디닐, 카수가마이신, 카수가마이신 하이드로클로라이드 하이드레이트, 메파니피림, 피리메타닐,

신호 전달 억제제:

펜피클로닐, 플루디옥소닐, 퀴녹시펜

지방 및 막 합성 저해제:

클로졸리네이트, 이프로디온, 프로사이미돈, 빈클로졸린, 암프로필포스, 포타슘 암프로필포스, 에디펜포스, 이프로벤포스(IBP), 이소프로티올란, 피라조포스, 톨클로포스-메틸, 비페닐, 이오도카브, 프로파모카브, 프로파모카브 하이드로클로라이드,

에르고스테롤 생합성 저해제:

펜헥사미드, 아자코나졸, 비터타놀, 브로무코나졸, 사이프로코나졸, 디클로부트라졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 푸르코나졸, 푸르코나졸-시스, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 마이클로부타닐, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸, 유니코나졸, 보리코나졸, 이마잘릴, 이마잘릴 설페이트, 옥스포코나졸, 페나리몰, 플루프리미돌, 누아리몰, 피리페녹스, 트리포린, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸, 비니코나졸, 알디모르프, 도데모르프, 도데모르프 아세테이트, 펜프로피모르프, 트리데모르프, 펜프로피딘, 스피록사민, 나프티핀, 피리부티카브, 터비나핀,

세포벽 합성 저해제:

벤티아발리리카브, 비알라포스, 디메토모르프, 플루모르프, 이프로발리리카브, 폴리옥신스, 폴리옥소림, 발리다마이신 A

멜라닌 생합성 저해제:

카프로파미드, 디클로사이메트, 펜옥사닐, 프탈리드, 피로퀼론, 트리사이클라졸,

내성 유도 화합물:

아시벤젠라-S-메틸, 프로베나졸, 티아디닐

다중부위 화합물:

캅타폴, 캅탄, 클로로탈로닐, 구리 제제, 예를 들어 수산화 구리, 구리 나프테네이트, 옥시염화구리, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리, 보르도 혼합물, 디클로플루아니드, 디티아논, 도딘, 도딘 유리 염기, 페르밤, 플루오로폴펫, 구아자틴, 구아자틴 아세테이트, 이미녹타딘, 이미녹타딘 알베실레이트, 이미녹타딘 트리아세테이트, 만코퍼, 만코제브, 마네브, 메티람, 메티람 아연, 프로피네브, 칼슘 폴리설파이드, 티람, 톨릴플루아니드, 지네브, 지람을 비롯한 황 및 황 제제

알려지지 않은 기전의 화합물:

아미브롬돌, 벤티아졸, 벤톡사진, 캅시마이신, 카르본, 퀴놀린 메티오네이트, 클로로피크린, 쿠프라네브, 사이플루페나미드, 사이목사닐, 다조메트, 데바카브, 디클로메진, 디클로로펜, 디클로란, 디펜조쿠아트, 디펜조쿠아트 메틸 설페이트, 디페닐아민, 에타복삼, 페림존, 플루메토버, 플루설파미드, 플루오피콜리드, 플루오로이미드, 헥사클로로벤젠, 8-하이드록시퀴놀린 설페이트, 이루마마이신, 메타설포카브, 메트라페논, 메틸 이소티오시아네이트, 밀디오마이신, 나타마이신, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 옥틸리논, 옥사모카브, 옥시펜티인, 펜타클로로페놀 및 염, 2-페닐페놀 및 염, 피페랄린, 프로파노신-소듐, 프로퀴나지드, 피롤니트린, 퀸토젠, 테클로프탈람, 테크나젠, 트리아족사이드, 트리클라미드, 자릴라미드, 2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸설포닐)피리딘, N-(4-클로로-2-니트로페닐)-N-에틸-4-메틸벤젠설폰아미드, 2-아미노-4-메틸-N-페닐-5-티아졸카복사미드, 2-클로로-N-(2,3-디하이드로-1,1,3-트리메틸-1H-인덴-4-일)-3-피리딘-카복사미드, 3-[5-(4-클로로-페닐)-2,3-디메틸이속사졸리딘-3-일]피리딘, 시스-1-(4-클로로-페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)사이클로헵탄올, 2,4-디하이드로-5-메톡시-2-메틸-4-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,3-트리아졸-3-온(185336-79-2), 메틸 1-(2,3-디하이드로-2,2-디메틸-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카복실레이트, 3,4,5-트리클로로-2,6-피리딘디 카보니트릴, 메틸 2-[[[사이클로프로필[(4-메톡시-페닐)이미노]메틸]티오]메틸]-.알파.-(메톡시메틸렌)벤즈아세테이트, 4-클로로-알파-프로피닐옥시-N-[2-[3-메톡시-4-(2-프로피닐옥시)페닐]에틸]벤즈아세트아미드, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-클로로페닐)-2-프로피 닐]옥시]-3-메톡시페닐]에틸]-3-메틸-2-[(메틸설포닐)-아미노]부탄아미드, 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)[1,2,4]-트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-N-[(1R)-1,2,2-트리메틸프로필]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-아민, 5-클로로-N-[(1R)-1,2-디메틸프로필]-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-아민, N-[1-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)-에틸]-2,4-디클로로니코틴아미드, N-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)메틸-2,4-디클로로-니코틴아미드, 2-부톡시-6-요오도-3-프로필벤조피라논-4-온, N-{(Z)-[(사이클로프로필메톡시)-이미노][6-(디플루오로메톡시)-2,3-디플루오로페닐]메틸}-2-벤즈아세트아미드, N-(3-에틸-3,5,5-트리메틸사이클로헥실)-3-포르밀아미노-2-하이드록시벤즈아미드, 2-[[[[1-[3-(1-플루오로-2-페닐-에틸)옥시]페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]-알파-(메톡시이미노)-N-메틸-알파E-벤즈아세트아미드, N-{2-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일]에틸}-2-(트리플루오로메틸)벤즈아미드, N-(3',4'-디클로로-5-플루오로비페닐-2-일)-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, N-(6-메톡시-3-피리디닐)사이클로프로판카복사미드, 1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-디메틸프로필-1H-이미다졸-1-카복실산, O-[1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-디메틸프로필]-1H-이미다졸-1-카보티온산, 2-(2-{[6-(3-클로로-2-메틸페녹시)-5-플루오로피리미딘-4-일]옥시}페닐)-2-(메톡시이미노)-N-메틸-아세트아미드.

살균제로 작용하는 화합물:

브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마 이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 제제.

살충제 및/또는 살비제 및/또는 살선충제로 작용하는 화합물:

아세틸콜린 에스테라제(AChE) 저해제:

카바메이트, 예를 들어

알라니카브, 알디카브, 알독시카브, 알릭시카브, 아미노카브, 벤디오카브, 벤푸라카브, 부펜카브, 부타카브, 부토카복심, 부톡시카복심, 카바릴, 카보푸란, 카보설판, 클로에토카브, 디메틸란, 에티오펜카브, 페노부카브, 페노티오카브, 포르메타네이트, 푸라티오카브, 이소프로카브, 메탐-소듐, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 옥사밀, 피리미카브, 프로메카브, 프로폭수르, 티오디카브, 티오파녹스, 트리메타카브, XMC, 크실릴카브, 트리아자메이트,

유기 포스페이트, 예를 들어

아세페이트, 아자메티포스, 아진포스(-메틸, -에틸), 브로모포스-에틸, 브롬펜빈포스(-메틸), 부타티오포스, 카두사포스, 카보페노티온, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스(-메틸/-에틸), 쿠마포스, 시아노펜포스, 시아노포스, 클로르펜빈포스, 데메톤-S-메틸, 데메톤-S-메틸설폰, 디알리포스, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스/DDVP, 디크로토포스, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사벤조포스, 디설포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 에트림포스, 팜푸르, 펜아미포스, 페니트로티온, 펜설포티온, 펜티온, 플루피라조포스, 포노포스, 포르모티온, 포스메틸란, 포스티아제이트, 헵테노포스, 이오도펜포스, 이프로벤포 스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로필 O-살리실레이트, 이속사티온, 말라티온, 메카르밤, 메타크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온(-메틸/-에틸), 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포스포카브, 폭심, 피리미포스(-메틸/-에틸), 프로페노포스, 프로파포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 프로토에이트, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피리다티온, 퀴날포스, 세부포스, 설포텝, 설프로포스, 테부피림포스, 테메포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰, 바미도티온,

소듐 채널 조절제/전압-의존성 소듐 채널 봉쇄제:

피레트로이드, 예를 들어

아크리나트린, 알레트린(d-시스-트랜스, d-트랜스), 베타-사이플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 비오알레트린-S-사이클로펜틸 이성체, 비오에타노메트린, 비오퍼메트린, 비오레스메트린, 클로바포트린, 시스-사이퍼메트린, 시스-레스메트린, 시스-퍼메트린, 클로사이트린, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이퍼메트린(알파-, 베타-, 테타-, 제타-), 사이페노트린, 델타메트린, 엠펜트린(1R-이성체), 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜플루트린, 펜프로파트린, 펜피리트린, 펜발레레이트, 플루브로사이트리네이트, 플루사이트리네이트, 플루펜프록스, 플루메트린, 플루발리네이트, 푸브펜프록스, 감마-사이할로트린, 이미프로트린, 카데트린, 람마-사이할로트린, 메토플루트린, 퍼메트린(시스-, 트랜스-), 페노트린(1R-트랜스 이성체), 프랄레트린, 프로플루트린, 프로트리펜부트, 피레스메트 린, 레스메트린, RU 15525, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 트랄레트린, 테트라메트린(-1R-이성체), 트랄로메트린, 트랜스플루트린, ZXI 8901, 피레트린(피레트럼),

DDT,

옥사디아진, 예를 들어

인독사카브,

아세틸콜린 수용체 작용제/길항제:

클로로니코티닐, 예를 들어

아세트아미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 니티아진, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 니코틴, 벤설탑, 카탑,

아세틸콜린 수용체 조절제:

스피노신, 예를 들어

스피노사드,

GABA-조절 클로라이드 채널 길항제:

유기 염소, 예를 들어

캄페클로르, 클로로단, 엔도설판, 감마-HCH, HCH, 헵타클로르, 린단, 메톡시클로로,

피프롤, 예를 들어

아세토프롤, 에티프롤, 피프로닐, 피라플루프롤, 피리프롤, 바닐리프롤,

클로라이드 채널 활성제:

멕틴, 예를 들어

아버멕틴, 에마멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 이버멕틴, 밀베마이신, 라티덱틴, 레피멕틴, 셀라멕틴, 도라멕틴, 에프리노멕틴, 목시덱틴,

유충 호르몬 모방체, 예를 들어

디오페놀란, 에포페노난, 페녹시카브, 하이드로프렌, 키노프렌, 메토프렌, 피리프록시펜, 트리프렌,

라트로필린 수용체 작용제:

뎁시펩티드, 바람직하게는

사이클릭 뎁시펩티드, 특히 24-원 사이클릭 뎁시펩티드, 예를 들어

에모뎁시드,

에크디손 작용제/붕괴제:

디아실히드라진, 예를 들어

크로마페노자이드, 할로페노자이드, 메톡시페노자이드, 테부페노자이드,

키틴 생합성 저해제:

벤조일우레아, 예를 들어

비스트리플루론, 클로플루아주론, 디플루벤주론, 플루아주론, 플루사이클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 펜플루론, 테플루벤주론, 트리플루무론,

부프로페진

사이로마진,

산화 포스포릴화 억제제, ATP 붕괴제:

디아펜티우론,

유기 주석 화합물, 예를 들어

아조사이클로틴, 사이헥사틴, 펜부타틴-옥사이드,

H-양성자 구배 차단에 의한 산화 포스포릴화 작용 해제제:

피롤, 예를 들어

클로르페나피르,

디니트로페놀, 예를 들어

비나파크릴, 디노부톤, 디노캅, DNOC,

I-측 전자 전달 억제제:

METI's, 예를 들어

펜아자퀸, 펜피록시메이트, 피리미디펜, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드,

히드라메틸논,

디코폴,

II-측 전자 전달 억제제:

로테논,

III-측 전자 전달 억제제:

아세퀴노실, 플루아크리피림,

곤충 장막 미생물 붕괴제:

바실러스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 균주(strains),

지방 합성 억제제,

테트론산, 예를 들어

스피로디클로펜, 스피로메시펜,

테트람산, 예를 들어

스피로테트라메이트(CAS-Reg.-No.: 2033113-25-1) 및 3-(2,5-디메틸페닐)-8-메톡시-2-옥소-1-아자스피로[4.5]덱-3-엔-4-일 에틸 카보네이트(일명 카본산, 3-(2,5-디메틸페닐)-8-메톡시-2-옥소-1-아자스피로[4.5]덱-3-엔-4-일 에틸 에스테르, CAS-Reg.-No.: 382608-10-8),

카복사미드, 예를 들어

플로니카미드,

옥토파미너직 작용제(octopaminergic agonist), 예를 들어

아미트라즈,

마그네슘-촉진 ATPase 저해제:

프로파기트 벤조산 디카복사미드, 예를 들어

플루벤디아미드,

네레이스톡신 유사체, 예를 들어

티오사이클람 하이드로겐 옥살레이트, 티오설탑-소듐,

생물제, 호르몬 또는 페로몬, 예를 들어

아자디라크틴, 바실러스 종, 뷰베리아 종, 코들몬, 메타리지움 종, 파에실로 마이세스 종, 투링기엔신, 버티실리움 종,

작용 기전이 알려지지 않았거나 비특이적인 활성 화합물,

훈증제, 예를 들어

알루미늄 포스파이드, 메틸 브로마이드, 설퍼릴 플루오라이드,

먹이섭취 방지제, 예를 들어

크리오라이트, 플로니카미드, 피메트로진,

응애 성장 억제제, 예를 들어

클로펜테진, 에톡사졸, 헥시티아족스,

아미도플루메트, 벤클로티아즈, 벤족시메이트, 비페나제이트, 브로모프로필레이트, 부프로페진, 퀴노메티오네이트, 클로르디메포름, 클로로벤질레이트, 클로로피크린, 클로티아조벤, 사이클로프렌, 사이플루메토펜, 디사이클라닐, 페녹사크림, 펜트리파닐, 플루벤지민, 플루페네림, 플루텐진, 고시플루레, 하이드라메틸논, 자포닐루레, 메톡사디아존, 석유, 피페로닐 부톡사이드, 포타슘 올레에이트, 피리달릴, 설플루라미드, 테트라디폰, 테트라설, 트라아라텐, 버부틴.

상업적으로 유용한 형태의 본 발명에 따른 화학식 (I)의 활성 화합물의 함량 또는 농도는 상당히 달라질 수 있다.

특히, 본 발명에 따른 화학식 (I)의 활성 화합물의 농도는 0.0000001 내지 100 중량%, 바람직하게는 0.00001 내지 1 중량% 및 더욱 바람직하게는 0.0001 내지 0.5 중량%로 변할 수 있다.

본 발명에 따라, 화학식 (I)의 화합물은 작업 형태에 적절한 통상적인 방법 으로 이용된다.

적용은 사용형에 적합한 방식으로 실시된다.

농업 분야, 즉 식물 보호 분야에서, 모든 식물 및 식물 부위가 본 발명에 따라 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 집단을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종권자의 주권으로 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 재배종 및 형질전환(transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 식물 재배 및 최적화 방법에 의해, 생명공학 또는 유전자공학에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물 부위는 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needles), 자루(stalk), 줄기(stem), 꽃, 과실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴경, 뿌리 줄기, 삽목 및 종자가 또한 식물 부위에 포함된다.

본 발명에 따른 화합물로 식물 및 식물 부위를 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 관수(흠뻑 적시기), 관개, 분무, 증발, 연무, 살포, 산포, 포밍, 뿌리기에 의해, 건조 종자 처리용 분말, 건조 종자 처리용 용액, 종자 처리용 수용성 분말, 슬러리 처리용 수용성 분말로서, 외피 형성에 의해, 전파 물질, 특히 종자의 경우에는 건조 처리, 슬러리 처리, 액체 처리에 의해, 일- 또는 다중 코팅을 적용하여 직접, 또는 그의 주변, 서식지 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다. 활성 화합물을 극소 부피 방법에 의해 적용하거나, 활성 화합물 제제 또는 활성 화합물 자체를 토양에 주입하는 것이 또한 가능하다.

본 발명에 따른 화합물은 또한 종자 처리에 특히 적합하다. 요컨대, 해충에 의해 야기되는 대부분의 작물 피해는 종자가 저장되는 동안과 종자가 토양에 도입된 후, 식물의 발아동안 및 발아직후 침습으로 발생한다. 이러한 현상은 성장 식물의 뿌리 및 새싹이 특히 민감하고 심지어 약간의 피해에도 전체 식물이 고사할 수 있기 때문에 특히 관건이다. 따라서, 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 적절한 조성물을 사용하여 종자 및 발아 식물을 보호하는 것이 특히 중요하다.

식물 종자를 처리하여 해충을 구제하는 것이 오래동안 알려져 왔으며 지속적인 개량 과제이다. 그러나, 종자 처리는 만족할만한 방식으로 해결하는 것이 번번히 곤란한 일련의 문제를 갖고 있다. 따라서, 파종후 또는 식물 발아후 작물 보호 제의 추가 적용을 필요로 하지 않거나, 또는 추가의 적용이 적어도 감소된, 종자 및 발아 식물의 보호방법을 개발하는 것이 요망된다. 사용된 활성 화합물이 식물 자체에는 피해를 입히지 않으면서 해충의 침습으로부터 종자 및 발아 식물을 최대한 보호하는 방식으로, 사용된 활성 화합물의 양을 최적화시키는 것이 또한 요망된다. 특히, 종자 처리방법은 또한 작물 보호제를 최소한으로 사용함으로써 종자 및 발아 식물을 최적으로 보호하기 위하여 형질전환(transgenic) 식물의 고유 살충성을 고려하여야 한다.

농업 분야에서, 본 발명에 따른 처리 방법에 일반적으로 적용되는 활성 화합물의 용량/적용 비율은 엽면 처리의 경우, 0.1 내지 10,000　g/ha, 바람직하게는 10 내지 1,000　g/ha, 보다 바람직하게는 50 내지 300 g/ha이고; 흠뻑 적시거나 관개 적용의 경우에는 용량이 감소될 수 있으며; 종자 처리의 경우에는 종자 100 킬로그램당 2 내지 200　g, 바람직하게는 3 내지 150　g이고; 토양 처리의 경우에는 0.1 내지 10,000　g/ha, 바람직하게는 1 내지 5,000　g/ha이다.

상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따라 모든 식물 및 이들의 일부가 처리가 가능하다. 바람직한 구체예로, 야생 식물종 및 식물 재배종, 또는 통상적인 생물학적 육종법, 예를 들어 교잡육종 또는 원형체 유합(protoplast fusion)에 의해 얻어진 식물 종 및 식물 재배종 및 이들의 일부가 처리된다. 또 다른 바람직한 구체예로, 적합하다면 통상적인 방법과 함께 유전자공학적으로 얻어진 형질전환 식물(transgenic plant) 및 식물 재배종(유전자 변형 유기체) 및 이들의 일부가 처리된다. 용어 "부위", "식물의 일부" 또는 "식물 부위"는 상기 설명되어 있다.

특히 바람직하게는 각 경우에 시판되거나 사용되고 있는 식물 재배종의 식물이 본 발명에 따라 처리된다. 식물 재배종이라는 것은 통상적인 육종 기술, 돌연변이형성 또는 재조합 DNA 기술에 의해 육종되는 새로운 성질("특성")을 갖는 식물로 이해되어야 한다. 이들은 재배종(cultivars), 생리형(biotype) 또는 유전자형(genotype)일 수 있다.

본 발명에 따라 바람직하게 처리될 형질전환 식물 또는 식물 재배종(유전자공학적으로 얻어진 것)에는 유전자 변형으로 이들 식물에 특히 유리한 유용한 특성을 제공하는 유전자 물질을 함유하는 모든 식물이 포함된다. 이러한 특성의 예로는 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 수확량 증가, 수확 산물 의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장성 및/또는 처리성 증대가 포함된다. 또 다른 특히 주목할만한 상기 특성의 예로 동물 및 미생물 해충, 예를 들어 곤충, 응애, 식물병원성 진균, 박테리아 및/또는 바이러스에 대한 식물의 방어력 증가 및 또한 특정 제초 활성 화합물에 대한 식물의 내약성 증가가 있다. 형질전환 식물의 예로 중요한 작물, 예를 들어 곡물(밀, 쌀), 옥수수, 대두, 감자, 사탕무, 토마토, 완두 및 기타 채소 품종, 목화, 담배, 유지종자 평지 및 과수 식물(사과, 배, 감귤 및 포도 과일이 열리는)이 언급될 수 있으며, 옥수수, 대두, 감자, 목화, 담배 및 유지종자 평지가 특히 주목된다. 특히 강조되는 특성은 특히 식물에 형성된 독소, 특히 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 얻은 유전자 물질(예를 들어 유전자 CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb 및 CryIF 및 이들 조합)에 의해 식물(이후 "Bt 식물"로 언급)에 형성된 독소로 인한 곤충, 거미류, 선충, 민달팽이 및 달팽이에 대한 식물의 방어력 증가이다. 특별히 강조되는 다른 특성은 전신적으로 획득한 내성(SAR), 시스테민, 피토알렉신, 엘리시터 및 내성 유전자 및 상응하게 발현된 단백질 및 독소로 인한 진균, 박테리아 및 바이러스에 대한 식물의 내성 증가다. 특별히 강조할 만한 특성은 또한 특정 제초 활성 화합물, 예를 들어 이미다졸리논, 설포닐우레아, 글리포세이트 또는 포스피노트리신(예를 들어 "PAT" 유전자)에 대한 식물의 내약성 증가다. 목적하는 각 특성을 부여하는 유전자가 또한 상호 조합으로 형질전환 식물에 존재할 수 있다. "Bt 식물"의 예로 YIELD GARD^® (예: 옥수수, 목화, 대두), KnockOut^®(예: 옥수수), StarLink^®(예: 옥수수), Bollgard^®(예: 목화), Nucotn^®(예: 목화) 및 NewLeaf^®(예: 감자) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종, 대두 품종 및 감자 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물의 예로 Roundup Ready^®(글리포세이트 내약성, 예: 옥수수, 목화, 대두), Liberty Link^®(포스피노트리신 내약성, 예: 유지종자 평지), IMI^®(이미다졸리논 내약성) 및 STS^®(설포닐우레아 내약성, 예: 옥수수) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종 및 대두 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물(제초제 내약성을 위해 통상적인 방법으로 육종된 식물)의 예로 Clearfield^®명으로 시판되고 있는 품종(예: 옥수수)이 또한 언급될 수 있다. 물론, 상기 설명은 또한 미래에 개발되고/되거나 시장화될 식물로, 상술된 유전적 특성을 지니거나 여전히 개발될 여지가 남아 있는 식물 재배종에도 적용된다.

상기 열거된 식물들이 본 발명에 따른 활성 화합물로 특히 유리하게 처리될 수 있다. 활성 화합물에 대해 상기 언급된 바람직한 범위가 또한 이들 식물의 처리에도 적용된다.

본 발명의 활성 화합물이 위생 분야, 특히 위생 해충 또는 저장 물질중의 해충에 대해 사용되는 경우, 이들은 석회 물질상의 알칼리에 대해 안정성을 나타내며, 목재 및 토양상에 뛰어난 잔류 효과를 제공한다.

이하, 본 발명을 실시예를 들어 좀 더 상세하게 설명할 것이나, 본 발명을 이들 실시예로 한정할 의도는 없다.

합성 실시예 1 (출발물질의 합성)

2-플루오로-5-포르밀벤조니트릴 (1.0 g, 6.71 mmol) 및 1H-1,2,4-트리아졸 (0.56 g, 8.05 mmol)을 DMF에 용해시켰다. 탄산칼륨 (1.1 g, 8.05 mmol)을 용액에 첨가하여 120 ℃에서 6 시간동안 교반하였다. 이 반응 용액의 온도를 실온으로 한 후, 용액에 물 및 에틸 아세테이트를 첨가해 유기층을 분리하고, 수성층을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 합해, 물로 세척한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과하여 분리한 후, 여액을 감압하에 농축하였다. 수득한 조 생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 (헥산/에틸 아세테이트) 0.60 g의 5-포르밀-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤조니트릴 (m.p.: 134-141 ℃, 수율: 43%)을 수득하였다.

합성 실시예 2 (출발물질의 합성)

5-포르밀-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤조니트릴 (1.58 g, 7.97 mmol) 및 하이드록실아민 하이드로클로라이드 (0.67 g, 9.57 mmol)를 THF-물 (4:1) 혼합 용매에 용해시켰다. 소듐 아세테이트 (0.92 g, 11.2 mmol)를 용액에 첨가하여, 실온에서 4 시간동안 교반하였다. 반응 완료 후, 반응 용액에 물 및 에틸 아세테이트를 첨가해 유기층을 분리하고, 수성층을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 합해, 물로 세척한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과하여 분리한 후, 여액을 감압하에 농축하여 1.56 g의 5-[(하이드록시이미노)메틸]-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤조니트릴 (m.p.: 198-200 ℃, 수율: 87%)을 수득하였다.

합성 실시예 3

DMF에 5-[(하이드록시이미노)메틸]-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤조니트릴 (0.59 g, 2.77 mmol)을 용해시켜 얻은 혼합물에 N-클로로숙신이미드 (0.41 g, 3.04 mmol)를 첨가하고, 혼합물을 2 시간동안 교반하였다. 1,3-디클로로-5-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠 (0.82 g, 3.04 mmol)을 혼합물에 추가하였다. DMF에 용해시킨 트리에틸아민 (0.31 g, 3.29 mmol)을 상기 혼합물에 빙냉하에 적가하였다. 첨가를 마친 후, 생성된 혼합물을 2 시간동안 동일 온도에서 교반한 다음, 혼합물의 온도를 실온으로 하여 4 시간 더 교반하였다. 반응 완료 후, 물 및 에틸 아세테이트를 반응 용액에 첨가해 유기층을 분리하고, 수성층을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 합해, 물로 세척한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과하여 분리한 후, 여액을 감압하에 농축하였다. 수득한 조 생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 (헥산/에틸 아세테이트) 0.51 g의 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤조니트릴 (m.p.: 118-125 ℃, 수율: 39%)을 수득하였다.

합성 실시예 4

5-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(4-플루오로-3-니트로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸 (0.40 g, 0.82 mmol) 및 1H-테트라졸 (0.09 g, 1.22 mmol)을 DMF에 용해시켰다. 탄산칼륨 (0.17 g, 1.25 mmol)을 용액에 첨가 하여 60 ℃에서 6 시간동안 교반하였다. 이 반응 용액의 온도를 실온으로 한 후, 용액에 물 및 에틸 아세테이트를 첨가해 유기층을 분리하고, 수성층을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 합해, 물로 세척한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과하여 분리한 후, 여액을 감압하에 농축하였다. 수득한 조 생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 (헥산/에틸 아세테이트) 0.06 g의 1-(4-{5-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일}-2-니트로페닐)-2H-테트라졸 (m.p.: 147-149 ℃, 수율: 13%) 및 0.28 g의 1-(4-{5-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일}-2-니트로페닐)-1H-테트라졸 (m.p.: 173-175 ℃, 수율: 60%)을 수득하였다.

합성 실시예 5

3-(4-플루오로-3-니트로페닐)-5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸 (0.6 g, 1.42 mmol) 및 1H-1,2,4-트리아졸 (0.12 g, 1.70 mmol)을 DMF에 용해시켰다. 탄산칼륨 (0.24 g, 1.70 mmol)을 용액에 첨가하여 60 ℃에서 6 시간동안 교반하였다. 이 반응 용액의 온도를 실온으로 한 후, 용액에 물 및 에틸 아세테이트를 첨가해 유기층을 분리하고, 수성층을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 합해, 물로 세척한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과하여 분리한 후, 여액을 감압하에 농축하였다. 수득한 조 생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 (헥산/에틸 아세테이트) 0.66 g의 1-{4-[5-[3,5-디클로로페닐]-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-니트로페닐}-1H-1,2,4-트리아졸 (m.p.: 64-72 ℃, 수율: 94%)을 수득하였다.

합성 실시예 6

1H-피라졸 (0.06 g, 0.89 mmol)을 DMF에 용해시켰다. 수소화나트륨 (60%, 0.06 g, 0.89 mmol)을 용액에 빙냉하에 첨가하고, 용액의 온도를 실온으로 하였다. 용액을 0.5 시간동안 교반한 다음, 다시 빙냉각시켰다. DMF에 용해시킨 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-플루오로벤조니트릴 (0.30 g, 0.74 mmol)을 혼합물에 적가하였다. 적가를 마친 후, 이 반응 용액의 온도를 실온으로 한 후, 용액을 3 시간동안 교반하였다. 반응 완료 후, 물 및 에틸 아세테이트를 용액에 첨가해 유기층을 분리하고, 수성층을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 합해, 물로 세척한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과하여 분리한 후, 여액을 감압하에 농축하였다. 수득한 조 생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 (헥산/에틸 아세테이트) 0.2 g의 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-(1H-피라졸-1-일)벤조니트릴 (m.p.: 169-176 ℃, 수율: 57%)을 수득하였다.

합성 실시예 7

5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-(1H-피라졸-1-일)벤조니트릴 (0.43 g, 0.95 mmol)을 DMF에 용해시켰다. 이 용액에 N-클로로숙신이미드 (0.14 g, 1.05 mmol)를 첨가한 뒤, 실온에서 2 시간, 80 ℃에서 2 시간동안 교반하였다. 반응 완료 후, 물 및 에틸 아세테이트를 용액에 첨가해 유기층을 분리하고, 수성층을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 합해, 물로 세척한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과하여 분리한 후, 여액을 감압하에 농축하였다. 수득한 조 생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 (헥산/에틸 아세테이트) 0.2 g의 2-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3- 일]벤조니트릴 (m.p.: 190-191 ℃, 수율: 41%)을 수득하였다.

합성 실시예 8

4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]아닐린 (0.30 g, 0.80 mmol) 및 2,5-디메톡시테트라하이드로푸란 (0.26 g, 2.00 mmol)을 아세트산에 용해시켰다. 이 용액을 0.5 시간동안 가열 환류시켰다. 반응 용액의 온도를 실온으로 하고, 물 및 에틸 아세테이트를 용액에 첨가해 유기층을 분리하고, 수성층을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 합해, 물로 세척한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과하여 분리한 후, 여액을 감압하에 농축하였다. 수득한 조 생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 (헥산/에틸 아세테이트) 0.22 g의 5-(3,5-디클로로페닐)-3-[4-(1H-피롤-1-일)페닐]-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸 (m.p.: 206-208 ℃, 수율: 61%)을 수득하였다.

합성 실시예 9

4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]아닐린 (0.30 g, 0.80 mmol) 및 1,2-디포르밀히드라진 (0.18 g, 2.00 mmol)을 피리딘에 현탁시켰다. 트리에틸아민 (0.57 g, 5.6 mmol) 및 트리메틸클로로실란 (1.30 g, 12.0 mmol)을 현탁 액체에 빙냉하에 연속 첨가하였다. 그 후, 액체를 4 시간동안 가열 환류시켰다. 반응 용액의 온도를 실온으로 한 후, 물을 반응 용액에 첨가하여 침전을 얻었다. 침전을 소량의 에틸 아세테이트로 세척하고, 건조시켜 0.14 g의 4-{4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]페닐}-4H-1,3,4-트리아졸 (m.p. > 250 ℃, 수율: 39%)을 수득하였다.

합성 실시예 10

4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]아닐린 (1.25 g, 3.33 mmol) 및 트리에틸아민 (0.40 g, 3.95 mmol)을 디클로로 메탄에 용해시켰다. 트리플루오로아세트산 무수물 (0.80 g, 3.81 mmol)의 디클로로메탄 용액을 상기 용액에 빙냉하에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 1 시간동안 교반하였다. 반응 완료 후, 반응 용액을 물로 세척한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과하여 분리한 후, 여액을 감압하에 농축하여 1.55 g의 N-{4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]페닐}-2,2,2-트리플루오로아세트아미드 (m.p.: 45-52 ℃, 수율: 99%)를 수득하였다.

합성 실시예 11

N-{4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]페닐}-2,2,2-트리플루오로아세트아미드 (1.30 g, 2.76 mmol) 및 트리페닐포스핀 (1.00 g, 3.81 mmol)을 디클로로메탄에 용해시켰다. 30 ℃에서 사염화탄소 (0.60 g, 3.90 mmol)를 용액에 첨가하고, 생성된 용액을 5 시간동안 가열 환류시켰다. 반응 완료 후, 반응 용액을 감압하에 농축하여 수득한 조 생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 (헥산/에틸 아세테이트) 1.20 g의 N-{4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]페닐}-2,2,2-트리플루오로에탄이미도일 클로라이드 (수율: 89%)를 수득하였다.

합성 실시예 12

N-{4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]페닐}-2,2,2-트리플루오로에탄이미도일 클로라이드 (0.125 g, 0.255 mmol)를 아세토니트릴에 용해시켰다. 소듐 아지드 (0.05 g, 0.769 mmol)를 상기 용액에 첨가한 다음, 실온에서 15 시간동안 교반하였다. 반응 완료 후, 물 및 에틸 아세테이트를 용액에 첨가해 유기층을 분리하고, 수성층을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과하여 분리한 후, 여액을 감압하에 농축하였다. 수득한 조 생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 (헥산/에틸 아세테이트) 0.10 g의 1-{4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]페닐}-5-(트리플루오로메틸)-1H-테트라졸 (m.p.: 147-151 ℃, 수율: 79%)을 수득하였다.

합성 실시예 13

4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]아닐린 (0.40 g, 1.07 mmol) 및 에틸 오르토포르메이트 (0.30 g, 2.02 mmol)를 아세트산에 용해시켰다. 소듐 아지드 (0.10 g, 1.54 mmol)를 용액에 첨가한 다음, 5 시간동안 가열 환류시켰다. 반응 완료 후, 물 및 에틸 아세테이트를 용액에 첨가해 유기층을 분리하고, 수성층을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과하여 분리한 후, 여액을 감압하에 농축하였다. 수득한 조 생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 (헥산/에틸 아세테이트) 0.25 g의 1-{4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]페닐}-1H-테트라졸 (m.p.: 198-199 ℃ (분해), 수율: 55%)을 수득하였다.

합성 실시예 14

1-{4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-니트로페닐}-1H-1,2,4-트리아졸 (0.53 g, 1.12 mmol) 및 염화주석 이수화물 (1.01 g, 4.49 mmol)을 에탄올에 현탁시켰다. 또한, 촉매량의 진한 염산을 용액에 첨가하였다. 반응 용액을 60 ℃에서 4 시간동안 가열하였다. 반응 완료 후, 용액의 온도를 실온으로 하였다. 물 및 에틸 아세테이트를 용액에 첨가한 뒤, 격렬히 교반하면서 탄산칼륨으로 중화시켰다. 현탁액을 셀라이트에 통과시켰다. 유기층을 분리한 후, 수성층을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 합해, 물로 세척한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과하여 분리한 후, 여액을 감압하에 농축하였다. 수득한 조 생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 (헥산/에틸 아세테이트) 0.38 g의 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)아닐린 (m.p.: 244-246 ℃, 수율: 73%)을 수득하였다.

합성 실시예 15

5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)아닐린 (0.29 g, 0.66 mmol) 및 피리딘 (0.08 g, 0.98 mmol)을 THF에 용해시켰다. 아세틸 클로라이드 (0.05 g, 0.69 mmol)를 이 용액에 실온에서 첨가한 다음, 용액을 1 시간동안 교반하였다. 반응 완료 후, 물 및 에틸 아세테이트를 용액에 첨가하였다. 유기층을 분리한 후, 수성층을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 합해, 물로 세척한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과하여 분리한 후, 여액을 감압하에 농축하였다. 수득한 조 생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 (헥산/에틸 아세테이트) 0.17 g의 N-{5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)페닐}아세트아미드 (m.p.: 230-233 ℃, 수율: 51%)를 수득하였다.

출발물질의 합성 및 최종 생성물을 합성하기 위한 합성 실시예와 동일한 방식으로 수득한 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물을 하기 표 1에 나타내고, 중간체의 특정 예를 하기 표 2 내지 4에 나타내었다.

상기 합성 실시예중에서, 최종 생성물에 상응하는 화합물을 표 1에 나타내었다.

하기 표에서, Me는 메틸을 나타내고, Et는 에틸을 나타내며, Pr^cyclo는 사이클로프로필을 나타내고, Ph는 페닐을 나타낸다.

표 1

표 2

표 3

표 4

생물학적 시험예 1

스포도프테라 리투라(Spodoptera litura) 유충 시험

시험 화학 용액의 제조

용 매 : 디메틸포름아미드 3 중량부

유화제 : 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 1 중량부

활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 혼합물을 특정 농도가 되도록 물로 희석하여 적합한 활성 화합물의 제제를 제조하였다.

시험 방법

고구마 잎을 특정 농도가 되도록 물로 희석시킨 시험 용액에 침지시켰다. 이들 잎을 공기중에서 건조시켜 화학 용액을 제거하고, 3 단계 영충의 스포도프테라 리투라 유충 10개를 풀어 놓은 직경 9 ㎝의 페트리 접시에 두었다. 페트리 접시를 25 ℃로 설정한 자동 온도 조절 챔버에 도입하고, 2 및 4 일후에 고구마 잎을 투입하여 7 일이 지난 후에 사멸 유충수를 조사하여 화학 용액의 살충비를 산출하였다.

이 시험에서는, 하나의 섹션당 두개의 페트리 접시에서의 결과에 대한 평균을 구하였다.

시험 결과

상기 생물학적 시험예 1에서는, 대표적인 실시예로서 2, 4, 5, 7, 8, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 21, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 38, 47, 48, 52, 72, 86, 89, 90, 91, 93, 94, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 103, 104, 105, 106, 107, 109, 114, 122, 123, 152, 126, 127, 132, 133, 134, 135, 136, 141, 148, 150, 151, 153, 154, 157, 160, 161, 162, 165, 166, 171, 176, 178 및 181번 화합물이 500 ppm의 유효 성분 농도에서 살충율 100%의 해충 구제 효과를 나타내었다.

생물학적 시험예 2

테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae) 시험(분무 시험)

시험 방법

50 내지 100 마리의 테트라니쿠스 우르티카에 성충을 6 ㎝ 직경의 포트에서 재배한 2 엽 성장 단계의 콩 잎에 감염시켰다. 하루가 지난 후, 특정 농도의 상기 제조된 활성 화합물을 함유하는 수성 희석액을 스프레이 건으로 잎에 충분량 분무하였다. 분무 후, 잎을 온실에 놓아 두고, 화학 용액의 살비율을 7 일 후에 산출하였다.

시험 결과

대표적인 실시예로서 16, 21, 38, 80, 85, 89, 90, 94, 97, 98, 101, 103, 104, 109, 114, 123, 125, 126, 127, 132, 134, 135, 136, 150, 151, 153, 157, 160, 161, 165 및 181번 화합물이 100 ppm의 유효 성분 농도에서 살비율 98% 이상의 해충 구제 효과를 나타내었다.

생물학적 시험예 3

아울라코포라 페모랄리스(Aulacophora femoralis) 시험(분무 시험)

시험 방법

오이 잎을 특정 농도가 되도록 물로 희석시킨 시험 용액에 침지시켰다. 화학 용액을 공기중에서 건조시킨 후, 잎을 흑토가 담겨 있는 플라스틱 컵에 두었다. 2 영 단계의 아울라코포라 페모랄리스 5 마리를 토양에 풀어 7 일이 지난 후에 사멸 유충수를 조사하여 화학 용액의 살충비를 산출하였다.

시험 결과

대표적인 실시예로서 21, 25, 38, 64, 80, 85, 86, 89, 90, 91, 94, 97, 98, 99, 100, 101, 103, 104, 106, 107, 109, 114, 122, 126, 127, 132, 134, 135, 136, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 157, 160, 161, 165, 166, 171 및 181번 화합물이 500 ppm의 유효 성분 농도에서 살충율 100%의 해충 구제 효과를 나타내었다.

생물학적 시험예 4

유기인 약제 및 카바메이트 약제에 내성인 미주스 퍼시카스(Myzus persicas) 시험

시험 방법

유기인 약제 및 카바메이트 약제에 내성인 미주스 퍼시카스를 가지 나무에 재배 묘목당 약 200 마리 감염시켰다. 감염 후, 특정 농도의 상기 제조된 활성 화합물을 함유하는 수성 희석액을 스프레이 건으로 가지 나무에 충분량 분무하였다. 가지 나무를 28 ℃ 온실에 방치하고, 용액을 분무하고 24 시간이 지난 후 살충율을 산출하였다. 이 경우, 시험을 2회 중복 실시하였다.

시험 결과

대표적인 실시예로서 38, 101, 135 및 153번 화합물이 500 ppm의 유효 성분 농도에서 살충율 100%의 해충 구제 효과를 나타내었다.

생물학적 시험예 5

루실리아 큐프리나(Lucilia cuprina) 유충 시험

활성 화합물 20 mg을 디메틸설폭사이드 1 ㎖에 용해시켰다. 활성 화합물 용액을 각각의 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여(예를 들면 활성 화합물 용액 1 중량부를 199 중량부의 물로 희석함) 적합한 제제(예: 100 ppm)를 제조하였다.

약 1 ㎤ 말고기와 시험할 활성 화합물 제제 0.5 ㎖가 들어 있는 시험관에 약 20 개의 루실리아 큐프리나 유충을 투입하였다. 48 시간 후, 활성 화합물 제제의 효능을 유충의 사충율(%)로 결정하였다. 0%란 유충이 하나도 구제되지 않았음을 의미하며; 100%란 모든 유충이 구제되었음을 의미한다.

이 시험에서는, 8, 9, 12, 14, 16, 17, 18, 19, 20, 30, 36, 38, 40, 42, 43, 44, 45, 46, 54, 55, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 66, 67, 68, 70, 80, 88, 89, 91, 93, 94, 76, 77, 78, 82, 71, 72, 73, 75 및 84번의 활성 화합물이 100　ppm에서 이틀 후 95%가 넘는 유충의 사충율을 나타내었다.

생물학적 시험예 6

무스카 도메스티카(Musca domestica) 시험

0.8 ㎖ 설탕 용액으로 습윤시킨 스폰지(약 Ø 1.5 ㎝) 상에 상기 활성 화합물 제제 0.2 ㎖를 피펫팅하였다. 스폰지와 10 마리의 시험 동물을 접시(4×4 ㎝, h, 2 ㎝)로 옮기고, 두껑을 닫았다.

48 시간 후, 활성 화합물 제제의 활성을 결정하였다. 100%란 모든 파리가 구제되었음을 의미하며; 0%란 파리가 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

이 시험에서는, 8, 9, 14, 16, 18, 19, 20, 30, 36, 40, 42, 43, 44, 45, 46, 55, 58, 60, 61, 62, 66, 67, 68, 70, 80, 88, 89, 91, 93, 94, 76, 77, 78, 82, 71, 72, 73, 75 및 84번의 활성 화합물이 100　ppm에서 이틀 후 95%가 넘는 유충의 사충율을 나타내었다.

생물학적 시험예 7

고양이 벼룩 시험/경구 섭취

활성 화합물 20 mg을 디메틸설폭사이드 1 ㎖에 용해시켰다. 활성 화합물 용액을 각각의 목적하는 농도가 되도록 소피로 희석하여(예를 들면 활성 화합물 용액 1 중량부를 199 중량부의 소피로 희석함) 적합한 제제(예: 100 ppm)를 제조하였다.

20 마리의 굶긴 성충 벼룩(Ctenocephalides felis, "Georgi" 종)을 상하단이 거즈로 막힌 챔버(Ø 5 ㎝)에 투입하였다. 바닥 단부가 파라필름으로 막힌 금속 실린더를 챔버에 넣었다. 실린더는 피/활성 화합물 제제를 함유하며, 이는 파라필름막을 통해 벼룩들이 취할 수 있다. 피를 37 ℃로 가온하였지만, 벼룩 챔버는 실온 상태로 조정되었다.

일정한 기간이 경과한 후에, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 벼룩이 구제되었음을 의미하고; 0%란 벼룩이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

이 시험에서는, 8, 9, 12, 14, 16, 17, 18, 19, 20, 30, 36, 38, 40, 42, 43, 44, 54, 58, 60, 61, 62, 66, 67, 80, 88, 89, 91, 93, 94, 76, 77, 78, 82, 71, 72, 73, 75 및 84 번의 활성 화합물이 100　ppm에서 이틀 후 80%가 넘는 구제율을 나타내었다.

생물학적 시험예 8

리피세팔루스(Rhipicephalus)(부필루스) 마이크로플루스(microplus); 주입

활성 화합물 20 mg을 디메틸설폭사이드 1 ㎖에 용해시키고, 동일 용매에서 희석시켜 저 농도로 만들었다.

숙주로부터 떼어낸 후 24 시간 내에 수집한 피를 충분히 빨아들인 암컷 소 진드기로 5회 시험을 실시하였다. 용액 1 ㎕를 복부에 주입하고, 진드기를 복제 디시로 옮기고, 환경 조절 챔버에서 유지시켰다. 수정난을 깐지 7 일 후에 활성을 조사하였다. 수정이 외적으로 식별되지 않는 난을 약 42 일후 유충 알이 부화될 때까지 환경 조절실내 유리관에 보관하였다. 활성이 100%란 진드기가 수정난을 까 지 못한다는 것을 의미한다.

이 시험에서는, 8, 9, 12, 14, 16, 17, 18, 20, 30, 36, 38, 40, 42, 43, 44, 45, 46, 63, 66, 67, 68, 70, 80, 88, 89, 91, 93, 94, 76, 77, 78, 82, 71, 72, 73, 75 및 84 번의 활성 화합물이 20 ㎍/진드기에서 7 일 후 90%가 넘는 활성을 나타내었다.

제제 실시예 1 (과립제)

본 발명의 화합물(26번) 10 부, 벤토나이트(몬모릴로나이트) 30 부, 활석 58 부 및 리그닌 설포네이트 2 부의 혼합물에 물 25 부를 첨가하고, 얻은 혼합물을 충분히 개서 압출형 제립기로 10 내지 40 메쉬의 과립형으로 과립화한 다음, 40 내지 50 ℃에서 건조시켜 과립을 형성하였다.

제제 실시예 2 (과립제)

그레인 크기 분포가 0.2 내지 2 ㎜인 점토 광물 입자 95 부를 회전 믹서에 투입하였다. 믹서를 회전시키면서 본 발명의 화합물(72번) 5 부를 액체 희석제와 함께 분무하여 입자를 균일하게 습윤화시킨 후, 40 내지 50 ℃에서 건조시켜 과립을 형성하였다.

제제 실시예 3 (유화성 농축액)

본 발명의 화합물(107번) 30 부, 크실렌 55 부, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 8 부 및 칼슘 알킬벤젠설포네이트 7 부를 혼합하고 교반하여 유화성 농축액을 제조하였다.

제제 실시예 4 (수화제)

본 발명의 화합물(91번) 15 부, 화이트 카본(white carbon: 함수 무정형 산화규소 분말)과 점토 분말의 혼합물(1:5) 80 부, 소듐 알킬벤젠설포네이트 2 부 및 소듐 알킬나프탈렌설포네이트-포르말린 축합물 3 부를 분쇄 혼합하여 수화제를 제조하였다.

제제 실시예 5 (건조 유동제)

본 발명의 화합물(114번) 20 부, 소듐 리그닌 설포네이트 30 부, 벤토나이트 15 부 및 하소 규조토 35 부를 철저히 혼합하였다. 이 혼합물에 물을 첨가한 후, 0.3 ㎜ 스크린을 통해 압출시키고, 건조시켜 건조 유동제를 형성하였다.

Claims

하기 화학식 (I)의 이속사졸린:

상기 식에서,

A는 C 또는 N을 나타내고;

R은 할로알킬을 나타내며;

X는 동일하거나 상이한 할로겐 또는 할로알킬을 나타내고;

l은 0, 1 또는 2를 나타내며;

Y는 서로 독립적으로 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 시아노, 니트로, 아미노, 아실아미노, 알콕시카보닐아미노, 할로알콕시카보닐아미노 또는 알킬설포닐 아미노를 나타내고;

m은 0, 1 또는 2를 나타내며;

G는 하기 그룹 G-1 내지 G-9

중에서 선택되는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내고,

여기에서,

Z는 할로겐, 알킬, 알킬티오, 할로알킬, 시아노, 니트로 또는 아미노를 나타내며;

n은 0 또는 1을 나타낸다.
제 1 항에 있어서,

A는 C 또는 N을 나타내고;

R은 C_1-4 할로알킬을 나타내며;

X는 동일하거나 상이한 할로겐 또는 C_1-4할로알킬을 나타내고;

l은 0, 1 또는 2를 나타내며;

Y는 서로 독립적으로 할로겐, C_1-4 알킬, C_1-4 알콕시, C_1-4 할로알킬, 시아노, 니트로, 아미노, C_1-4 알킬카보닐아미노, 사이클로프로필카보닐아미노, 벤조일아미노, C_1-4 알콕시카보닐아미노, C_1-4 할로알콕시카보닐아미노 또는 C_1-4 알킬설포닐아미노를 나타내고;

m은 0, 1 또는 2를 나타내며;

G는 하기 그룹 G-1 내지 G-9

중에서 선택되는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내고,

여기에서,

Z는 할로겐, 메틸, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 시아노, 니트로 또는 아미노를 나타내며;

n은 0 또는 1을 나타내는 화합물.
제 1 항 또는 2 항에 있어서,

A는 C 또는 N을 나타내고;

R은 트리플루오로메틸 또는 펜타플루오로에틸을 나타내며;

X는 서로 독립적으로 플루오로, 클로로, 브로모 또는 트리플루오로메틸을 나타내고;

l은 0, 1 또는 2를 나타내며;

Y는 서로 독립적으로 할로겐, C_1-2 알킬, C_1-2알콕시, C_1-2 할로알킬, 시아노, 니트로, 아미노, C_1-2알킬카보닐아미노, 사이클로프로필카보닐아미노, 벤조일아미노, C_1-2 알콕시카보닐아미노 또는 C_1-2 알킬설포닐아미노를 나타내고;

m은 0, 1 또는 2를 나타내며;

G는 하기 식 G-1 내지 G-9

로 표시되는 헤테로사이클릭 그룹중에서 선택되고,

여기에서,

Z는 할로겐, 메틸, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 시아노, 니트로 또는 아미노를 나타내며;

n은 0 또는 1을 나타내는 화합물.
적어도 하나의 화학식 (I)의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유해 곤충 구제용 조성물.
제 1 항 내지 4 항중 어느 한항에 정의된 적어도 하나의 화합물 또는 조성물을 유해 곤충 및/또는 이들의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하는 유해 곤충의 구제 방법.
유해 곤충을 구제하기 위한, 제 1 항 내지 4 항중 어느 한항에 정의된 화합물 또는 조성물의 용도.
동물 기생충을 구제하기 위한 제 1 항 내지 3 항중 어느 한항에 정의된 화합물의 용도.
제 7 항에 있어서, 동물 기생충이 기생충 절지동물인 용도.
하기 화학식 (II)의 화합물을 불활성 용매의 존재하, 및 임의로 염기의 존재하에서 하기 화학식 (III)의 화합물과 반응시키거나,

하기 화학식 (IV)의 화합물을 불활성 용매의 존재하, 및 임의로 염기의 존재하에서 하기 화학식 (V)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여, 제 1 항에 정의된 화학식 (I)의 화합물을 제조하는 방법:

상기 식에서,

A, Y, m, G, R, X 및 l은 제 1 항에 정의된 바와 같고,

Hal은 할로겐을 나타낸다.
G가

를 나타내고, 여기에서 Hal은 할로겐을 나타내는 경우,

하기 화학식 (Ia)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 할로겐화제와 반응시킴을 특징으로 하여, 화학식 (I)의 화합물을 제조하는 방법:

상기 식에서,

A, R, X, l, Y 및 m은 제 1 항에 정의된 바와 같다.
G가

를 나타내는 경우,

하기 화학식 (VI)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 하기 화학식 (VII) 의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여, 화학식 (I)의 화합물을 제조하는 방법:

상기 식에서,

A, R, X, l, Y 및 m은 제 1 항에 정의된 바와 같고,

R¹은 알킬을 나타낸다.
G가

를 나타내는 경우,

제 11 항에 정의된 화학식 (VI)의 화합물을 염기의 존재하에서 1,2-디포르밀 히드라진과 반응시킴을 특징으로 하여, 화학식 (I)의 화합물을 제조하는 방법.
G가

를 나타내고, 여기에서 Rf는 퍼플루오로알킬을 나타내는 경우,

하기 화학식 (VIII)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 아지드 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여, 화학식 (I)의 화합물을 제조하는 방법:

상기 식에서,

A, R, X, l, Y 및 m은 제 1 항에 정의된 바와 같고,

Hal은 할로겐을 나타내며,

Rf는 퍼플루오로알킬을 나타낸다.
G가

를 나타내는 경우,

제 11 항에 정의된 화학식 (VI)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 아지드 화합물 및 트리알킬 오르토포르메이트와 반응시킴을 특징으로 하여, 화학식 (I)의 화합물을 제조하는 방법.
A가 C를 나타내고, (Y)_m의 적어도 하나는 3-NH₂를 나타내는 경우, 하기 화학식 (Ib)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 환원시킴을 특징으로 하여, 화학식 (I)의 화합물을 제조하는 방법:

상기 식에서,

R, X, l, Y, m 및 G는 제 1 항에 정의된 바와 같다.
A가 C를 나타내고, (Y)_m의 적어도 하나는 3-NH-R²를 나타내며, 여기에서 R²는 아실, 알콕시카보닐, 할로알콕시카보닐 또는 알킬설포닐을 나타내는 경우, 하기 화 학식 (Ic)의 화합물을 불활성 용매의 존재하, 및 임의로 염기의 존재하에서 화학식 (IX)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여, 화학식 (I)의 화합물을 제조하는 방법:

상기 식에서,

R, X, l, Y, m 및 G는 제 1 항에 정의된 바와 같고,

T는 할로겐 또는 하이드록시를 나타낸다.
화학식 (I)의 화합물 제조에 사용할 수 있는 하기 화학식의 화합물:

상기 식에서,

A, Y, m 및 G는 제 1 항에 정의된 바와 같고,

Hal은 할로겐을 나타낸다.
화학식 (I)의 화합물 제조에 사용할 수 있는 하기 화학식의 화합물:

상기 식에서,

A, Y, m 및 G¹은 제 1 항에 정의된 바와 같으나, A가 C를 나타내고 m이 0를 나타내는 경우 G¹은 1H-이미다졸-1-일은 아니다.
화학식 (I)의 화합물 제조에 사용할 수 있는 하기 화학식의 화합물:

상기 식에서,

A, R, X, l, Y 및 m은 제 1 항에 정의된 바와 같고,

M은 그룹

을 나타내며,

여기에서,

Hal은 할로겐을 나타내고,

Rf는 퍼플루오로알킬을 나타낸다.