KR20090032725A - Manufacturing method of anti-static polyester film - Google Patents
Manufacturing method of anti-static polyester film Download PDFInfo
- Publication number
- KR20090032725A KR20090032725A KR1020070098188A KR20070098188A KR20090032725A KR 20090032725 A KR20090032725 A KR 20090032725A KR 1020070098188 A KR1020070098188 A KR 1020070098188A KR 20070098188 A KR20070098188 A KR 20070098188A KR 20090032725 A KR20090032725 A KR 20090032725A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- antistatic
- weight
- resin
- film
- parts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/023—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/005—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/04—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
- B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
- B29D7/01—Films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4407—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained by polymerisation reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/4411—Homopolymers or copolymers of acrylates or methacrylates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
본 발명은 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 형성되는 대전방지층에 불소수지 및 아크릴 수지를 첨가하여 투명성과 대전방지성이 우수하면서도 테이프 박리력 및 방오성능을 개선하여 우수한 기능의 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing an antistatic polyester film, and more particularly, by adding a fluororesin and an acrylic resin to an antistatic layer formed on one side or both sides of a polyester film, thereby providing excellent transparency and antistatic properties, but also removing the tape. It relates to a method for producing an antistatic polyester film of excellent function by improving the force and antifouling performance.
산업화의 발달과 더불어 각종 전자 및 전기기기, 정보통신 분야 및 일반 생활용품에 이르기까지 많은 분야에서 정전기 발생으로 인한 피해가 증가하여 이들 기기 및 산업 현장에서의 대전방지는 매우 중요한 문제로 대두되고 있다. 대전방지라 함은 절연체 표면에 축적되어 있는 전하를 적절한 방법으로 방전시키는 것을 의미하는 것으로 대전방지를 위해서는 제품 표면에 축적되는 전하를 방전시킬 수 있는 대전방지층을 형성하게 된다. 특히, 불순물이나 먼지가 부착되고, 필름의 제조 공정이나 필름을 가공하는 공정에서 방전이 일어나기 때문에 이들 공정에서 유기 용제를 사용하는 경우 인화 위험이 생기는 문제가 발생할 수 있다. 뿐만 아니라, 전기, 전자부품 등의 재료로 사용될 경우 정전기 파손을 일으키는 원인이 되기 때문에 이들의 사용 시 대전방지 성능을 부여하는 것은 필수요건이 되고 있다. With the development of industrialization, the damage caused by the generation of static electricity has increased in many fields, ranging from various electronic and electric devices, information and communication fields, and general household goods, and thus, the prevention of static electricity in these devices and industrial sites has become a very important problem. Antistatic means discharging the charge accumulated on the surface of the insulator in an appropriate manner. To prevent the antistatic, an antistatic layer capable of discharging the charge accumulated on the surface of the product is formed. In particular, since impurities or dust adhere and discharge occurs in the manufacturing process of the film or the process of processing the film, there may be a problem in that a flammability risk occurs when an organic solvent is used in these processes. In addition, since when used as a material for electrical, electronic components, etc. cause static damage, it is essential to give the antistatic performance when using them.
상술한 대전방지 기술은 유기 술포네이트 및 유기 포스페이트와 같은 음이온 화합물을 이용한 내부첨가법, 금속화합물을 증착하는 방법, 도전성 무기입자를 도포하는 방법, 저분자형 음이온성 또는 양이온성 화합물을 도포하는 방법, 전도성 고분자를 도포하는 방법 등이 있다. 상기 술포네이트 및 유기 포스페이트와 같은 음이온 화합물을 이용한 내부첨가법은 저렴한 비용, 경시변화나 안정성이 우수한 장점이 있지만 필름 지지체 고유의 특성을 저해하는 단점과 대전방지효과의 한계, 블루밍(blooming)으로 인한 필름과 적층 사이에 접착성 저하와 같은 문제가 있고, 금속 화합물을 증착하는 방법은 대전방지성이 우수하여 최근에는 도전성 필름용도로 많이 이용되고 있지만, 제조비용이 너무 높아 특정의 용도에만 사용되고 있다. 그리고 저분자형 음이온성 또는 양이온성 화합물을 이용한 도포법은 대전방지효과가 비교적 양호하고 제조비용 측면에서 유리하므로 매우 광범위하게 적용되고 있지만, 대전방지 한계가 있어 대략 109Ω/sq 이하의 표면저항을 얻을 수 없고, 대기 중의 수분과 결합하여 대전방지성을 나타내는 특성으로 인해 대기 중의 수분 함량이 낮은 경우에는 대전방지성이 크게 저하되며, 용매 저항성이 매우 나쁘고 또한 다른 면으로의 전사 가능성이 있다는 단점 때문에 적용이 크게 제한된다. 물 및 유기용 매에 용해되는 폴리아닐린, 폴리피롤 또는 폴리티오펜 등의 전도성 고분자가 개발되면서 이를 대전방지 폴리에스테르 필름 또는 다른 고분자 표면에 전도성을 부여하기 위한 응용 연구가 많이 이루어지고 있다. 이 중 일반적인 방법은 도핑이 완료된 전도성 고분자를 만든 후 이를 적당한 용매에 폴리에스테르를 비롯한 각종 고분자 표면에 코팅하는 방법이다. 이때 적당한 바인더를 함께 용해시켜 코팅층의 접착력 또는 표면경도 등의 기계적 성질을 증진시키기도 한다. 그의 일례로서 미국특허 제4,959,430호에서는 전도성 고분자 단량체의 일종인 3,4-에틸렌디옥시티오펜(3,4-ethylenedioxythiophene)과 산화제인 페릭톨루엔 술포네이트(Iron(Ⅲ) p-toluenesulfonate) 및 이들로부터 합성된 전도성 고분자인 3,4-폴리에틸렌디옥시티오펜(3,4-polyethylenedioxythiophene)을 개시하였는데 구체적으로, 3,4-에틸렌디옥시티오펜과 페릭톨루엔술포네이트를 상온에서 혼합한 후 가열하여 푸른색의 전도성 고분자인 3,4-폴리에틸렌디옥시티오펜을 제조하였다. 합성된 3,4-폴리에틸렌디옥시티오펜이 물에 분산되어 있는 형태로 시판되기도 하는데 3,4-에틸렌디옥시티오펜과 페릭톨루엔술포네이트를 혼합하여 상온에서 오랜 시간 방치하면 중합반응이 일어날 수 있으므로 이를 방지하기 위하여 반응 억제제인 이미다졸(imidazole)을 소량 혼합하기도 하였다. 일본공개특허 제(평)1-313521호에서는 폴리(3,4-디알콕시티오펜)과 폴리 음이온으로 이루어진 전기전도성 중합체를 3,4-디알콕시티오펜을 폴리 음이온 존재 하에 산화 중합시켜 얻을 수 있으며 높은 전기전도성, 높은 화학적 안정성 및 막 형성시의 도막의 높은 투명성을 갖는 전도성 고분자를 제안하였다. 그러나 이러한 전기전도성 중합체를 함유하는 코팅액을 플라스틱 기재에 도포 하는 경우, 기재에 대한 밀착성, 투명성, 내수성, 내용제성 및 전기전도성의 모든 성능을 동시에 만족시키는 도막을 얻는 것은 쉬운 것이 아니다. 특히 도막의 내수성을 향상시키기 위해 결합제 수지를 가교제로 가교 결합시키는 방법 등이 시도되고 있다. 일본공개특허 제(평)6-73271호에서는 폴리(3,4-디알콜시티오펜)과 폴리 음이온으로 이루어진 전기전도성 중합체 층과 이에 인접하는 층의 밀착성을 향상시킬 목적으로 에폭시 그룹을 갖는 알콕시실란 화합물이 사용되고 있지만 도막에 내수성을 부여하는 데 어려움이 있었다. The antistatic technology described above may include internal addition using anionic compounds such as organic sulfonates and organic phosphates, methods for depositing metal compounds, methods for applying conductive inorganic particles, methods for applying low molecular type anionic or cationic compounds, And a method of applying a conductive polymer. The internal addition method using anion compounds such as sulfonate and organic phosphate has the advantages of low cost, time-dependent change or stability, but the disadvantage of inhibiting the inherent characteristics of the film support and the limitation of the antistatic effect, due to blooming There is a problem such as deterioration of adhesion between the film and the lamination, and the method of depositing a metal compound is excellent in antistatic properties and has been widely used in conductive films in recent years, but the manufacturing cost is so high that it is used only for specific applications. In addition, the coating method using a low molecular type anionic or cationic compound has been widely applied because of its relatively good antistatic effect and advantages in terms of manufacturing cost. However, there is an antistatic limit and thus the surface resistance of about 10 9 Ω / sq or less Due to the properties that can not be obtained, and due to the characteristics of antistatic properties in combination with moisture in the air, when the moisture content in the air is low, the antistatic property is greatly reduced, the solvent resistance is very bad and there is a possibility of transfer to another side Application is greatly limited. As conductive polymers such as polyaniline, polypyrrole or polythiophene, which are dissolved in water and organic solvents, have been developed, many researches have been conducted to impart conductivity to an antistatic polyester film or other polymer surface. Among them, a general method is to prepare doped conductive polymers and coat them on various polymer surfaces including polyester in a suitable solvent. In this case, the appropriate binder may be dissolved together to improve mechanical properties such as adhesion or surface hardness of the coating layer. As an example, US Pat. No. 4,959,430 discloses 3,4-ethylenedioxythiophene, a kind of conductive polymer monomer, and ferrictoluene sulfonate (Iron (III) p-toluenesulfonate), which is an oxidizing agent, and the synthesis thereof 3,4-polyethylenedioxythiophene, a conductive polymer, has been disclosed. Specifically, 3,4-ethylenedioxythiophene and ferrictoluenesulfonate are mixed at room temperature and heated to provide a blue conductivity. The polymer 3,4-polyethylenedioxythiophene was prepared. Synthesized 3,4-polyethylenedioxythiophene may be commercially available in the form of dispersed in water, but if the mixture is left for a long time at room temperature by mixing 3,4-ethylenedioxythiophene and ferric toluenesulfonate, this may occur. To prevent this, a small amount of reaction inhibitor imidazole was mixed. In Japanese Patent Laid-Open No. Hei 1-313521, an electrically conductive polymer composed of poly (3,4-dialkoxythiophene) and a polyanion can be obtained by oxidative polymerization of 3,4-alkoxythiophene in the presence of a polyanion. A conductive polymer having high electrical conductivity, high chemical stability and high transparency of the coating film during film formation has been proposed. However, when the coating liquid containing such an electrically conductive polymer is applied to a plastic substrate, it is not easy to obtain a coating film that satisfies all the performances of adhesion, transparency, water resistance, solvent resistance and electrical conductivity to the substrate at the same time. In particular, a method of crosslinking a binder resin with a crosslinking agent or the like has been attempted in order to improve the water resistance of the coating film. Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-73271 discloses an alkoxysilane having an epoxy group for the purpose of improving the adhesion of an electrically conductive polymer layer composed of poly (3,4-dialcoholthiophene) and a polyanion and a layer adjacent thereto. Although the compound was used, it was difficult to provide water resistance to the coating film.
상술한 여러 가지 대전방지 타입을 이용한 대전방지 제품에 있어서 최근 LCD, PDP 시장을 포함한 IT사업의 성장과 함께 대전방지 필름의 수요가 급증하고 있는 상황이다. 본 용도에 많이 사용되는 대전방지 타입은 양이온 대전방지 타입이 가장 일반적으로 알려져 있는 상황이고, 전도성 폴리머를 이용한 필름이 고급 필름으로 시장에 진입하고 있다. 최종적으로는 우수한 대전방지 성능을 가지면서도 방오성능이 요구되고 있는 상황이며, 이 두 가지 기능을 인라인 코팅에서 동시에 구현하는 필름을 제조하는 데에는 어려움이 존재한다. 또한 제품의 용도에 따르지만, 보호필름으로써 마지막 공정에서 떼어내는 경우에는 기계적 자동방식으로 테이프를 붙여 떼어내는데 이때 테이프와 대전방지 면과의 접착력이 낮으면 보호필름이 떨어지지 않게 되거나 떨어지는 과정에서 제품에 영향을 미치게 되는 문제점이 있어 테이프와의 박리력이 높은 제품이 요구되고 있는 상황이다.In the antistatic products using the various antistatic types described above, the demand for antistatic films is rapidly increasing with the growth of the IT business including the LCD and PDP markets. The antistatic type that is widely used in this application is the situation where the cationic antistatic type is most commonly known, and a film using a conductive polymer is entering the market as a high quality film. Finally, there is a demand for antifouling performance while having excellent antistatic performance, and there is a difficulty in manufacturing a film that simultaneously implements both functions in an inline coating. In addition, depending on the purpose of the product, in the case of peeling off the last process as a protective film, the tape is removed by mechanical automatic method. At this time, if the adhesive strength between the tape and the antistatic surface is low, the protective film will not fall or affect the product during the falling process. There is a problem that has a problem that there is a demand for a product having a high peel force with the tape.
본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 본 발명의 목적은 전도성 폴리머를 이용하여 우수한 대전방지 성능을 구현하고 아크릴 수지를 이용하여 테이프 박리력을 향상시키는 동시에 적절한 가교제를 사용하여 가교밀도 조절로 내용제성과 도막성능을 향상시키고, 불소 수지를 첨가하여 방오성을 향상시킴으로써 우수한 광학용 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공하는 것이다.The present invention has been made to solve the above problems, an object of the present invention is to implement an excellent antistatic performance using a conductive polymer and to improve the tape peeling force using an acrylic resin at the same time using a suitable crosslinking agent crosslinking density It is to provide an excellent antistatic polyester film for optical production by improving solvent resistance and coating performance by adjusting, and improving antifouling properties by adding fluorine resin.
상술한 기술적 과제를 달성하기 위한 본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법은, 폴리에스테르 기재필름을 1축 연신하는 단계, 전도성 고분자 수지, 폴리우레탄 수지, 가교제 및 불소 수지를 함유하는 대전방지 코팅액을 제조하는 단계, 상기 1축 연신된 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 상기 코팅액을 도포하여 대전방지층을 형성하는 단계 및 상기 대전방지층이 형성된 폴리에스테르 기재필름을 2축 연신하는 단계를 포함하는 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법을 제공한다.Method for producing an antistatic polyester film of the present invention for achieving the above technical problem, the step of uniaxially stretching the polyester base film, the antistatic containing a conductive polymer resin, polyurethane resin, crosslinking agent and fluorine resin Preparing a coating solution, applying the coating solution to one or both surfaces of the uniaxially stretched polyester film to form an antistatic layer, and biaxially stretching the polyester base film on which the antistatic layer is formed. Provided is a method of making a preventive polyester film.
상기 대전방지층은 바람직하게는 전도성 고분자 수지 100 중량부에 대하여 아크릴 수지 200 ~ 1000 중량부, 가교제 200 ~ 1000 중량부 및 불소 수지 30 ~ 300 중량부로 이루어진다.The antistatic layer preferably comprises 200 to 1000 parts by weight of acrylic resin, 200 to 1000 parts by weight of crosslinking agent and 30 to 300 parts by weight of fluororesin based on 100 parts by weight of the conductive polymer resin.
상기 전도성 고분자 수지는 바람직하게는 상기 전도성 고분자 수지는 폴리음이온과 폴리티오펜의 수분산체 또는 폴리음이온과 폴리티오펜 유도체의 수분산체를 상사 상기 아크릴 수지는 바람직하게는 수분산 에멀전 타입이고, 알킬 아크릴레이트와 알킬 메타아크릴레이트의 공중합된 수지이다.The conductive polymer resin is preferably the conductive polymer resin is similar to the water dispersion of poly anion and polythiophene or the water dispersion of poly anion and polythiophene derivative The acrylic resin is preferably a water dispersion emulsion type, alkyl acrylic Copolymer of resin and alkyl methacrylate.
상기 가교제는 바람직하게는 이소시아네이트계, 카보닐이미드계, 옥사졸린계, 에폭시계 및 멜라민계로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 화합물을 사용할 수 있다.The crosslinking agent may be preferably any one or more compounds selected from the group consisting of isocyanate, carbonylimide, oxazoline, epoxy and melamine.
상기 불소 수지는 바람직하게는 테트라플로로에틸렌계 수지를 사용할 수 있다.The fluororesin may preferably be tetrafluoroethylene-based resin.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법은, 폴리에스테르 기재필름을 1축 연신하는 단계, 전도성 고분자 수지, 아크릴 수지, 가교제 및 불소 수지를 함유하는 대전방지 코팅액을 제조하는 단계, 상기 1축 연신된 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 상기 대전방지 코팅액을 도포하여 대전방지층을 형성하는 단계 및 상기 대전방지층이 형성된 폴리에스테르 기재필름을 2축 연신하는 단계를 포함한다.Method for producing an antistatic polyester film of the present invention, the step of uniaxially stretching the polyester base film, the step of preparing an antistatic coating liquid containing a conductive polymer resin, an acrylic resin, a crosslinking agent and a fluorine resin, the uniaxial Forming an antistatic layer by applying the antistatic coating solution on one or both sides of the stretched polyester film and biaxially stretching the polyester base film on which the antistatic layer is formed.
통상적으로 2축 연신하여 얻어진 폴리에스테르 필름 면에 코팅을 행하는 것을 오프라인 코팅이라고 하며, 상기와 같이 폴리에스테르 필름의 제조과정 즉, 1축 연신과 2축 연신 공정 사이에 코팅을 시행하는 것을 인라인 코팅이라고 한다. 인라인 코팅의 장점은 오프라인 코팅 공정을 통하여 얻어지는 코팅 물성을 폴리에스테 르 필름 제조공정 중에 행하여 코팅 물성을 확보함으로써 추가적인 코팅 공정으로부터 발생하는 제조비용의 부담이 없어 경쟁력 있는 제품을 확보할 수 있다.Usually, the coating on the polyester film surface obtained by biaxial stretching is called off-line coating, and the coating process between the uniaxial stretching and biaxial stretching processes of the polyester film as described above is called inline coating. do. The advantage of in-line coating is that the coating properties obtained through the off-line coating process are performed during the polyester film manufacturing process to secure the coating properties, thereby ensuring a competitive product because there is no burden of manufacturing costs incurred from the additional coating process.
먼저, 폴리에스테르 기재필름을 1축 연신하는 단계를 설명한다. First, the step of uniaxially stretching a polyester base film is demonstrated.
본 발명에 사용되는 폴리에스테르 필름은 종류의 제한이 없으나, 종래에 대전방지 코팅의 기재필름으로서 알려져 있는 공지의 것을 사용할 수 있다. 본 발명에서는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지를 중심으로 설명하나 본 발명의 폴리에스테르 필름은 이에 한정되지 않는다. 상기 필름을 구성하는 폴리에스테르는, 방향족 디카르복시산과 지방족 글리콜을 중축합시켜 얻은 폴리에스테르를 가리킨다. 방향족 디카르복시산으로서는, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복시산 등을 들 수 있고, 지방족 글리콜로서는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올 등을 들 수 있다. 대표적인 폴리에스테르로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌디카르복실레이트(PEN) 등이 있다. 상기 폴리에스테르는, 제3성분을 함유한 공중합체도 가능하다. 상기 공중합 폴리에스테르의 디카르복시산 성분으로서는, 이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복시산, 아디프산, 세바스산, 옥시카르복시산(예컨대, P-옥시벤조산 등)을 들 수 있고, 글리콜 성분으로서 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 1,4-시클로헥산디메탄올,네오펜틸글리콜 등을 들 수 있다. 이들의 디카르복시산 성분 및 글리콜 성분은, 2종 이상을 병용하여도 좋다. The polyester film used in the present invention is not limited in kind, but a known one conventionally known as a base film of an antistatic coating can be used. Although the present invention will be described with reference to polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate, the polyester film of the present invention is not limited thereto. The polyester which comprises the said film points out the polyester obtained by polycondensing aromatic dicarboxylic acid and aliphatic glycol. As aromatic dicarboxylic acid, terephthalic acid, 2, 6- naphthalenedicarboxylic acid, etc. are mentioned, As aliphatic glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, etc. are mentioned. Typical polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN), and the like. The said polyester can also be a copolymer containing a 3rd component. Examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (for example, P-oxybenzoic acid). Examples thereof include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentylglycol, and the like. These dicarboxylic acid components and glycol components may use 2 or more types together.
상술한 구성의 폴리에스테르 수지를 진공 건조 후에 압출기로 용융하여 티다이(T-DIE)를 통해 시트상으로 압출하고 냉각롤에 정전인가법(pinning)으로 캐스팅 드럼에 밀착시켜 냉각 고화시켜 미연신 폴리에스테르 시트를 얻고 이를 폴리에스테르 수지의 유리전이온도 이상으로 가열된 롤에서 롤과 롤 사이의 주속비 차에 의한 2.5~4.5배의 1축 연신을 행하여 1축 연신 폴리에스테르 필름을 제조한다.The polyester resin of the above-described configuration is melted by an extruder after vacuum drying, extruded into a sheet through a T-DIE, adhered to a casting drum by pinning on a cooling roll, and solidified by cooling to unstretched poly. Obtaining an ester sheet and performing a uniaxial stretching of 2.5 to 4.5 times by the circumferential speed ratio difference between a roll and a roll in the roll heated above the glass transition temperature of a polyester resin, produces a uniaxial stretched polyester film.
다음, 대전방지 코팅액을 제조하는 단계를 설명한다.Next, the steps of preparing the antistatic coating solution will be described.
본 발명의 대전방지 코팅액은 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 도포되어 대전방지층을 형성하는 것으로, 상세하게는 고형분인 전도성 고분자 수지, 아크릴 수지, 가교제, 불소 수지와 용매를 포함하며, 보다 상세하게는 전도성 고분자 수지 100 중량부에 대하여 아크릴 수지 200 ~ 1000 중량부, 가교제 200 ~ 1000 중량부 및 불소 수지 30 ~ 300 중량부로 이루어진다.The antistatic coating liquid of the present invention is applied to one or both sides of the polyester film to form an antistatic layer, and in detail, includes a conductive polymer resin, an acrylic resin, a crosslinking agent, a fluorine resin and a solvent, which are solid contents, and more specifically, It consists of 200-1000 weight part of acrylic resins, 200-1000 weight part of crosslinking agents, and 30-300 weight part of fluororesins with respect to 100 weight part of conductive polymer resins.
구체적으로, 상기 대전방지 코팅액에 포함되는 전도성 폴리머 수지는 대전방지성을 부여하기 위하여 바람직하게는 폴리음이온과 폴리티오펜의 수분산체 또는 폴리음이온과 폴리티오펜 유도체의 수분산체를 사용한다. Specifically, the conductive polymer resin included in the antistatic coating solution preferably uses an aqueous dispersion of polyanion and polythiophene or an aqueous dispersion of polyanion and polythiophene derivative to impart antistatic properties.
상기 폴리 음이온은 산성 폴리머이며, 고분자 카르복실산 또는 고분자 술폰산, 폴리비닐술폰산 등이다. 고분자 카르복실산으로는 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리말레산 등이 있으며, 고분자 술폰산으로는 폴리스티렌술폰산 등이 있다.The said polyanion is an acidic polymer, and is high molecular carboxylic acid, high molecular sulfonic acid, polyvinyl sulfonic acid, etc. The polymer carboxylic acid includes polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polymaleic acid, and the like, and the polymer sulfonic acid includes polystyrene sulfonic acid.
폴리티오펜 또는 폴리티오펜 유도체에 대하여 폴리 음이온은 고형분 중량비 로 과잉으로 존재하게 하는 편이 도전성의 점에서 바람직하고, 폴리티오펜 또는 폴리티오펜 유도체 1중량%에 대하여 폴리 음이온은 1중량%보다는 많고, 5중량% 이하가 바람직하다. 바람직하게는 1중량%보다 많고 3중량% 이하이다.It is preferable to make the poly anion excessively present in the solid content weight ratio with respect to the polythiophene or the polythiophene derivative in terms of conductivity, and the poly anion is more than 1% by weight with respect to 1% by weight of the polythiophene or polythiophene derivative. 5 weight% or less is preferable. Preferably it is more than 1 weight% and 3 weight% or less.
한편 본 발명에서는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜) 0.5중량%와 폴리스티렌설폰산(분자량 Mn=150,000) 0.8중량%를 함유하는 중합체의 수분산체를 사용한다.In the present invention, an aqueous dispersion of a polymer containing 0.5 wt% of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and 0.8 wt% of polystyrenesulfonic acid (molecular weight Mn = 150,000) is used.
다음, 아크릴 수지를 설명한다. Next, acrylic resin is demonstrated.
본 발명에 사용되는 아크릴 수지는 폴리에스테르 필름에 도포되어 상기 필름과의 밀착력을 향상시키고, 편광판에서 테이프를 떼어낼 때 테이프 박리력을 증대하기 위해 첨가되는 것이다. The acrylic resin used in the present invention is applied to a polyester film to improve adhesion to the film, and is added to increase tape peeling force when peeling the tape from the polarizing plate.
아크릴 에멀젼의 제조와 제품은 대부분 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 메타아크릴릭 엑시드, 메틸 메타아크릴레이트, 2-부틸헥실 아크릴레이트 등의 성분에서 상기 2성분 이상의 공중합 형태를 이루어 제조되는 것이 통상적이며, 바람직하게는 알킬 아크릴레이트와 알킬 메타아크릴레이트의 공중합된 수지를 사용할 수 있다. The preparation and products of acrylic emulsions are usually prepared in the form of copolymers of the two or more components in components such as ethyl acrylate, butyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, 2-butylhexyl acrylate, and are preferred. Preferably, copolymerized resins of alkyl acrylate and alkyl methacrylate can be used.
한편, 첨가되는 아크릴 수지의 양은 전도성 고분자 수지 100 중량부에 대하여 아크릴 수지 200 ~ 1000 중량부를 첨가할 수 있다. 만일 아크릴 수지의 아크릴 수지의 첨가량이 200 중량부 미만이면 테이프 박리력이 저하되어 기능을 발현할 수 없게 되고, 1000 중량부를 초과하면 테이프 박리력은 충분히 확보되지만 필름의 투 명성이 저하되고 대전방지 성능이 떨어지는 문제가 발생할 수 있다.On the other hand, the amount of the acrylic resin to be added may be added to 200 to 1000 parts by weight of the acrylic resin with respect to 100 parts by weight of the conductive polymer resin. If the addition amount of the acrylic resin of the acrylic resin is less than 200 parts by weight, the tape peeling force is lowered and the function cannot be expressed. When the amount of the acrylic resin exceeds 1000 parts by weight, the tape peeling force is sufficiently secured, but the transparency of the film is deteriorated and the antistatic performance is reduced. This falling problem can occur.
다음, 가교제를 설명한다.Next, a crosslinking agent is demonstrated.
본 발명에 사용되는 가교제는 대전방지층과 폴리에스테르 필름과의 내용제성 및 도막성능을 향상하기 위하여 사용되며, 바람직하게는 이소시아네이트계, 카보닐이미드계, 옥사졸린계, 에폭시계 및 멜라민계로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 화합물을 사용할 수 있다.The crosslinking agent used in the present invention is used to improve solvent resistance and coating performance of the antistatic layer and the polyester film, and is preferably composed of an isocyanate type, carbonylimide type, oxazoline type, epoxy type, and melamine type. Any one or more compounds selected from the group can be used.
한편, 첨가되는 가교제의 양은 전도성 고분자 수지 100 중량부에 대하여 가교제 수지 100 ~ 1000 중량부를 첨가할 수 있다. 만일 가교제 수지의 첨가량이 100 중량부 미만이면 대전방지성이 발현되기 어려운 경우가 있고, 내용제성이 약하여 백화현상이 발생될 수가 있다. 또, 1000 중량부를 초과하면 투명성은 양호하지만 대전방지성이 발현되기 어려워지는 문제가 발생할 수 있다.On the other hand, the amount of the crosslinking agent to be added may be added to 100 to 1000 parts by weight of the crosslinking agent resin relative to 100 parts by weight of the conductive polymer resin. If the addition amount of the crosslinking agent resin is less than 100 parts by weight, antistatic properties may be less likely to be expressed, and solvent resistance may be weak and whitening may occur. Moreover, when it exceeds 1000 weight part, the transparency may be good but the problem which becomes difficult to express antistatic property may arise.
다음, 불소 수지를 설명한다.Next, the fluororesin is explained.
본 발명에 첨가되는 불소 수지는 폴리에스테르 필름에 도포되어 상기 필름의 방오성, 수접촉각 및 내용제성을 향상시키기 위해 첨가되는 것으로, 폴리4불화에틸렌(Polytetrafluoroethylene), 4불화 에틸렌, 퍼불화 알킬비닐에테르 공중합체(Perfuo alkyl), 3불화 에틸렌, 6불화프로필렌 공중합체(Fluorinated ethylene copolymer propylene), 에틸렌, 4불화에틸렌, 공중합체 클로로 3불화The fluorine resin added to the present invention is applied to a polyester film and is added to improve the antifouling property, water contact angle and solvent resistance of the film. Polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene, perfluoroalkyl vinyl ether air Perfuo alkyl, ethylene trifluoride, Fluorinated ethylene copolymer propylene, ethylene, tetrafluoroethylene, copolymer chloro trifluoride
에틸렌, 4불화에틸렌 공중합체(Ethylenetetrafuoroethylene copolymer), 클로로 3 불화에틸렌, 4불화에틸렌 공중합체(Polytetrafluoroethylene copolymer), 폴리불화 비닐(Polyvinyli fluoride), 폴리불화 비닐리덴(Polyvinylidene fluoride) 등이 있으며, 바람직하게는 테트라플로로에틸렌을 사용한다.Ethylene, Ethylenetetrafuoroethylene copolymer, Chloro trifluoride, Polytetrafluoroethylene copolymer, Polyvinyli fluoride, Polyvinylidene fluoride, etc. Preferably tetrafluoroethylene is used.
한편, 첨가되는 불소 수지의 양은 전도성 고분자 수지 100 중량부에 대하여 불소 수지 30 ~ 300 중량부를 첨가할 수 있다. 만일 불소 수지의 첨가량이 30 중량부 미만이면 방오성이 저하되고, 300 중량부를 초과하면 필름의 투명성이 저하되고 대전방지 성능이 떨어지는 문제가 발생할 수 있다.On the other hand, the amount of the fluorine resin added may be added to 30 to 300 parts by weight of the fluororesin relative to 100 parts by weight of the conductive polymer resin. If the added amount of the fluorine resin is less than 30 parts by weight, the antifouling property is lowered, and if it exceeds 300 parts by weight, the transparency of the film may be lowered and the antistatic performance may deteriorate.
상술한 본 발명의 대전방지 코팅액은 전체 코팅액 100중량%에 대하여 고형분의 함량이 0.5～10.0 중량%가 되도록 제조되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 고형분의 함량이 1.0 ～ 5.0중량%가 되도록 제조될 수 있다. 상기 고형분의 함량이 0.5 중량% 미만이면, 코팅층의 피막형성 및 대전방지 기능을 발현하기에 충분하지 못하고, 10.0 중량%를 초과하면, 필름의 투명성에 영향을 주어 바람직하지 않다.The antistatic coating solution of the present invention described above is preferably prepared so that the content of solids is 0.5 to 10.0 wt% with respect to 100 wt% of the total coating solution, and more preferably the content of solids is 1.0 to 5.0 wt%. Can be. When the content of the solid content is less than 0.5% by weight, it is not sufficient to express the film formation and the antistatic function of the coating layer, and when it exceeds 10.0% by weight, the transparency of the film is affected, which is not preferable.
한편, 상기 대전방지 코팅액에 사용되는 용매는 바람직하게는 실질적으로 물을 주 매체로 하는 수성 코팅액이다. 본 발명에 사용되는 코팅액은 도포성의 향상, 투명성의 향상 등의 목적으로, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 정도의 적당한 유기용매를 함유해도 좋다. 예컨데, 이소프로필알콜, 부틸셀로솔브, t-부틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 아세톤, 에탄올, 메탄올 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 하지만, 코팅액 중에 다량의 유기용매를 함유시키면, 인라인 코팅법에 적용할 경우에 건조, 연신 및 열처리 공정에서 폭발의 위험성이 있으므로 그 함유량은 코팅액 중에 10중량% 이하이고, 바람직하게는 5중량% 이하이다.On the other hand, the solvent used in the antistatic coating liquid is preferably an aqueous coating liquid mainly composed of water. The coating liquid used for this invention may contain the suitable organic solvent of the grade which does not impair the effect of this invention for the purpose of the improvement of applicability | paintability, transparency improvement, etc .. For example, isopropyl alcohol, butyl cellosolve, t-butyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, ethanol, methanol and the like can be preferably used. However, when a large amount of organic solvent is contained in the coating liquid, the content may be 10% by weight or less in the coating liquid, preferably 5% by weight or less, since there is a risk of explosion in the drying, stretching and heat treatment processes when applied to the in-line coating method. to be.
다음, 상기 1축 연신 폴리에스테르 필름의 적어도 일면에 제조된 대전방지 코팅액을 도포하여 대전방지층을 형성한다. 구체적으로, 대전방지 코팅액을 도포하는 방법으로는 특별한 제한은 없으나 메이어바(meyer bar)방식, 그라비아 방식 등이 사용되며, 도포하기 전에 필름 표면에 극성기를 도입하여, 코팅층과 필름과의 접착성이나 도포성을 향상시킬 수 있도록 코로나(corona)방전 처리를 하는 것이 바람직하다. 또한, 대전방지 코팅액의 안정성, 젖음성(wetting) 및 도포 레벨링(leveling) 향상을 위하여, 에탄올, 이소프로판올, 이소프로필알코올 등의 알코올류, 에틸셀로솔브, t-부틸셀로솔브 등의 에테르류, 메틸에틸케톤, 아세톤 등의 케톤류, 디메틸에탄올아민 등의 아민류 또는 이온성/비이온성 계면활성제를 1종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Next, an antistatic coating solution prepared on at least one surface of the uniaxially stretched polyester film is formed to form an antistatic layer. Specifically, the method of applying the antistatic coating liquid is not particularly limited, but may be used in the meyer bar (gravure) method, gravure method, etc. Before the application by introducing a polar group on the surface of the film, the adhesion between the coating layer and the film Corona discharge treatment is preferable to improve the coating property. In addition, to improve the stability, wetting and coating leveling of the antistatic coating solution, alcohols such as ethanol, isopropanol, isopropyl alcohol, ethers such as ethyl cellosolve, t- butyl cellosolve, Ketones, such as methyl ethyl ketone and acetone, amines, such as dimethylethanolamine, or an ionic / nonionic surfactant can be used in mixture of 1 or more types.
마지막으로, 상기 대전방지층이 형성된 1축 연신 폴리에스테르 필름을 재연신하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 제조한다. 구체적으로, 1축 연신의 방향과 수직방향으로 연신하며, 바람직한 연신비는 3.0~7.0배이다. 그 뒤 열고정 등을 통해 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하며 폴리에스테르 필름의 두께는 통상 5 ~ 300㎛, 바람직하게는 10 ~ 250㎛이다. Finally, the uniaxially stretched polyester film on which the antistatic layer is formed is redrawn to prepare a biaxially stretched polyester film. Specifically, the film is stretched in the direction perpendicular to the direction of uniaxial stretching, and the preferred stretching ratio is 3.0 to 7.0 times. Thereafter, an antistatic polyester film is prepared through heat setting, and the thickness of the polyester film is usually 5 to 300 µm, preferably 10 to 250 µm.
상술한 방법을 통해 제조되는 대전방지 폴리에스테르 필름은 투명하면서도 대전방지층에 대한 수접촉각이 95°이상을 나타내고, 300g/in 이상의 테이프 박리력을 가지고, 온수 및 에탄올로 표면을 닦은 후에도 표면저항이 1×1011 Ω/sq 이하의 수치를 가진다. The antistatic polyester film produced by the above-described method has a transparent but antistatic layer with a water contact angle of 95 ° or more, a tape peeling force of 300 g / in or more, and a surface resistance of 1 even after cleaning the surface with hot water and ethanol. It has a numerical value of × 10 11 dB / sq or less.
결국, 본 발명의 보호 필름은 기재의 일면 또는 양면에 상기의 불소수지와 아크릴 수지를 포함한 대전방지 코팅액을 도포하여 형성된 대전방지층으로 인하여 발수기능, 내에탄올성 및 점착제 제거의 용이한 성질을 가지면서도 테이프 박리력이 높은 성능을 가짐으로써 화면의 대형화 요구에 적합한 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.After all, the protective film of the present invention has a water-repellent function, easy to remove the water-resistant, tanolol and pressure-sensitive adhesive due to the antistatic layer formed by applying the antistatic coating solution containing the fluorine resin and acrylic resin on one or both sides of the substrate By having a high performance of the tape peeling force, it is possible to provide a polyester film suitable for the demand for enlargement of the screen.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. This embodiment is intended to illustrate the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited to these examples.
<제조예 1> 폴리에스테르 필름 기재의 제조 < Manufacture example 1> Preparation of polyester film base material
평균 입경이 2.5㎛의 무정형 구형 실리카 입자가 20ppm들어있는 극한 점도 0.625㎗/g의 폴리에틸렌테레프탈레이트 펠렛(pellet)을 진공 드라이어를 이용하여 7시간동안 160℃에서 충분히 건조시킨 후 용융하여 압출 티-다이를 통하여 냉각드럼에 정전인가법으로 밀착시켜 무정형 미연신 시트를 만들고, 이를 다시 가열하여 95℃에서 필름 진행 방향으로 3.5배 연신을 행하였다. 다음으로 코팅될 필름 면에 코로나 방전처리를 실시하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다.Polyethylene terephthalate pellets having an ultimate viscosity of 0.625 µg / g containing 20 ppm of amorphous spherical silica particles having an average particle diameter of 2.5 µm were sufficiently dried at 160 ° C. for 7 hours using a vacuum dryer, and then melted and extruded. By contacting the cooling drum through the electrostatic application method through to form an amorphous non-stretched sheet, it was heated again and stretched 3.5 times in the film advancing direction at 95 ℃. Next, a corona discharge treatment was performed on the surface of the film to be coated to prepare a polyester film.
<< 실시예Example 1> 1>
코로나 처리된 면에 고형분으로서, 전도성고분자 수지(나가세컴텍사, DENATRON #5002SZ; 폴리3,4-에틸렌디옥시티오펜 0.5중량%와 폴리스티렌술폰산 0.8중량%를 함유하는 수분산체)를 100중량부, 아크릴 수지(니혼카바이드사, RX7013: 메틸메타아크릴레이트와 에틸아크릴레이트의 공중합체) 400 중량부, 멜라민 가교제(사이텍사, CYMEL385) 200 중량부, 테트라플로로에틸렌(듀퐁사, SLA-NEW) 100 중량부 그리고 계면활성제 수지(일신화학공업사, EXP4051; 아세틸레닉 디올 성분) 2 중량부로 물에 혼합하여 대전방지 코팅액을 제조하였다. 이때 고형분의 함량은 전체 대전방지 코팅액에 대하여 2.0중량%를 함유하도록 하였다. 상기 대전방지 코팅액을 #8 메이어 바를 이용하여 상기 제조예상의 폴리에스테르 필름에 도포하였다. 도포 후, 100~ 130 ℃ 텐더 구간에서 도포된 코팅액을 건조시키고 필름의 진행방향과 수직 방향으로 3.5배 연신을 하고 240℃에서 4초간 열처리하여 25㎛ 두께의 이축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 100 parts by weight of a conductive polymer resin (Nagase Comtec Co., DENATRON # 5002SZ; an aqueous dispersion containing 0.5% by weight of poly3,4-ethylenedioxythiophene and 0.8% by weight of polystyrenesulfonic acid) as a solid on the corona-treated surface. 400 parts by weight of resin (Nihon Carbide, RX7013: copolymer of methyl methacrylate and ethyl acrylate), 200 parts by weight of melamine crosslinker (Cytec, CYMEL385), 100 parts by weight of tetrafluoroethylene (Dupont, SLA-NEW) Parts and 2 parts by weight of a surfactant resin (ILSIN, EXP4051; an acetylenic diol component) were mixed with water to prepare an antistatic coating solution. At this time, the content of the solid content was to contain 2.0% by weight based on the total antistatic coating liquid. The antistatic coating solution was applied to the polyester film of the preparation using the # 8 Meyer bar. After coating, the coating solution was applied at 100 to 130 ° C. tender section, dried, stretched 3.5 times in the direction perpendicular to the traveling direction of the film, and heat treated at 240 ° C. for 4 seconds to prepare a biaxially stretched antistatic polyester film having a thickness of 25 μm. .
<실시예 2><Example 2>
전도성고분자 수지(나가세켐텍사)를 100 중량부, 아크릴 수지(니혼카바이드사) 700 중량부, 에폭시 가교제(나가세켐텍사) 300 중량부, 불소 수지(듀퐁사) 200 중량부 그리고 계면활성제 수지(일신화학공업사) 2 중량부를 사용하여 전체 고형분 함량이 4.0 중량%가 되도록 대전방지 코팅액을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 이축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 100 parts by weight of conductive polymer resin (Nagase Chemtech), 700 parts by weight of acrylic resin (Nihon Carbide), 300 parts by weight of epoxy crosslinking agent (Nagase Chemtech), 200 parts by weight of fluorine resin (Dupont) and surfactant resin (day Shin Chemical Co., Ltd. was prepared in the same manner as in Example 1 except that an antistatic coating solution was prepared so that the total solid content was 4.0 wt% using 2 parts by weight of the biaxially stretched antistatic polyester film.
<실시예 3><Example 3>
전도성고분자 수지(나가세켐텍사)를 100 중량부, 아크릴 수지(일본카바이드사) 500 중량부, 멜라민 가교제(사이텍사) 200 중량부, 불소 수지(듀퐁사)를 50 중량부 그리고 계면활성제 수지(일신화학공업사) 2 중량부로 혼합하여 사용하여 전체 고형분 함량이 3.0 중량%가 되도록 대전방지 코팅액을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 이축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 100 parts by weight of conductive polymer resin (Nagase Chemtech), 500 parts by weight of acrylic resin (Japan Carbide), 200 parts by weight of melamine crosslinking agent (Cytec), 50 parts by weight of fluorine resin (Dupont) and surfactant resin (day Shin Chemical Co., Ltd.) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the mixture was used in an amount of 2 parts by weight to prepare an antistatic coating solution such that the total solid content was 3.0% by weight, thereby preparing a biaxially stretched antistatic polyester film.
<비교예 1>Comparative Example 1
대전방지 코팅액의 제조 시 아크릴 수지 및 불소 수지를 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 이축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A biaxially stretched antistatic polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that an acrylic resin and a fluorine resin were not added during the preparation of the antistatic coating solution.
<비교예 2>Comparative Example 2
대전방지 코팅액의 제조 시 아크릴 수지를 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 이축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A biaxially stretched antistatic polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that no acrylic resin was added when preparing the antistatic coating solution.
<비교예 3>Comparative Example 3
대전방지 코팅액의 제조 시 불소 수지를 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 이축 연신 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A biaxially stretched antistatic polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that no fluorine resin was added when preparing the antistatic coating solution.
<실험예>Experimental Example
실시예 1 ~ 3 및 비교예 1 ~ 3에서 제조된 대전방지 폴리에스테르 필름에 대하여 하기와 같은 물성을 평가하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.The antistatic polyester films prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated for the following physical properties and the results are shown in Table 1.
1.One. 수접촉각Water contact angle
접촉각 측정기(Kyowa Interface Science Co., Ltd.; 모델명 Dropmaster 300)를 사용하여 이온 교환수를 증류하여 얻은 정제수로 액적법(sessile drop method)에 의하여 수접촉각을 측정하였으며, 서로 다른 위치에서 5회 측정 후 평균값을 취하였다.Water contact angle was measured by the sessile drop method with purified water obtained by distilling ion-exchanged water using a contact angle measuring instrument (Kyowa Interface Science Co., Ltd .; model name Dropmaster 300), and measuring five times at different positions. The average value was then taken.
2. 대전방지성2. Antistatic
대전방지 측정기(미쯔비시㈜; 모델명 MCP-T600)를 이용하여 온도 23℃, 습도 50%RH의 환경 하에 시료를 설치한 후 JIS K7194에 의거하여 표면저항을 측정하였다. The surface resistance was measured in accordance with JIS K7194 after the sample was installed in an environment of temperature 23 ° C. and humidity 50% RH using an antistatic measuring instrument (Mitsubishi Co., Ltd .; model name MCP-T600).
3. 내수성3. Water resistance
필름을 수도물을 사용하여 흐르는 물에 1분간 방치한 후, 50℃에서 10분간 건조 후 대전방지성과 외관을 아래와 같이 평가하였다. After leaving the film in running water for 1 minute using tap water, the film was dried at 50 ° C. for 10 minutes, and antistatic properties and appearance were evaluated as follows.
○: 백탁 현상이 없고 대전방지성의 저하가 없는 경우○: no cloudiness and no antistatic properties
4. 4. 내에탄올성Ethanol Resistance
면봉에 에탄올을 적신 후 면봉의 각도를 45도로 유지하면서 상기 코팅 처리된 필름 면을 1N의 하중으로 5cm길이를 5cm/sec의 속도로 10회 왕복시킨 후 코팅 면의 상태를 아래의 기준으로 평가하였다. After ethanol was soaked in a cotton swab while maintaining the angle of the cotton swab at 45 degrees, the coated film surface was reciprocated 10 times at a speed of 5cm / sec with a load of 1N at a rate of 5cm / sec, and then the state of the coated surface was evaluated based on the following criteria. .
○: 대전방지성의 변화가 거의 없고 긁힌 흔적이 없는 경우○: little change in antistatic properties and no scratches
△: 대전방지성이 약하게 저하되거나 약간의 긁힌 흔적이 있는 경우(Triangle | delta): When antistatic property is weakly weak or there are some scratches
ⅹ: 대전방지성이 없어지는 경우이거나 코팅 면이 벗겨지는 경우 Note: If the antistatic property is lost or the coating surface is peeled off.
5. 투명성 (5. Transparency ( 헤이즈Haze ))
헤이즈 측정기(AUTOMATIC DIGITAL HAZEMETER, 일본 니폰덴소쿠사 제작)에 10cm X 10cm 크기로 샘플링한 시료 1매를 수직으로 놓고, 수직으로 놓여진 시료의 직각 방향으로 400 ~ 700㎚의 파장을 갖는 빛을 투과시켜 나타난 값을 측정하였다.A sample of 10 cm x 10 cm sample was placed vertically in an HAITMATIC DIGITAL HAZEMETER (manufactured by Nippon Densoku Co., Ltd.) in a vertical position, and light was transmitted through light having a wavelength of 400 to 700 nm in a direction perpendicular to the vertically placed sample. The value was measured.
이때 헤이즈(Haze) 값은 하기 수학식 1로 산출되었다.At this time, the haze value was calculated by Equation 1 below.
6. 테이프 6. Tape 박리력Peel force
23°±3, 상대습도 50±5% 분위기 하에서 박리력 측정기인 AR1000(Chem instruments사) 장비를 이용하여 상기에서 얻어진 필름의 코팅 면에 니또덴코제 테이프 NO. 31B(후도: 25um, 폭: 25mm)를 붙인 후 2kg하중의 고무 롤러로 1회 왕복해서 압착한 후 바로 직후에 박리속도 0.3MPM으로 180도 박리한다. 이때 얻어진 박리력 값을 측정하였다.Nitto Denko tape NO. Was coated on the coated surface of the film obtained above using AR1000 (Chem instruments) equipment which is a peeling force measuring instrument in an atmosphere of 23 ° ± 3 and relative humidity of 50 ± 5%. After attaching 31B (thickness: 25um, width: 25mm), reciprocate and squeeze once with a rubber roller of 2kg load, and then immediately peel off 180 degrees at 0.3MPM. The peeling force value obtained at this time was measured.
[표 1]TABLE 1
표 1에서 알 수 있듯이, 아크릴 수지를 포함하지 않으면 비교예 2는 테이프 박리력 수치가 낮아 원하는 물성을 얻을 수 없고, 불소 수지를 포함하지 않은 비교예 3에서는 수접촉각 값이 낮아 원하는 물성을 얻을 수 없음을 확인할 수 있다. 아크릴 수지와 불소수지를 포함한 대전방지제 층을 갖는 실시예 1 내지 3에서 제조된 폴리에스테르 필름은 내수성, 내용제성 및 표면저항이 1×109 Ω/square 이하의 물성을 유지하면서도 95°이상의 높은 수접촉값과 테이프박리력이 300g/in 이상의 값 을 가지는 필름을 제조할 수 있음을 확인할 수 있다.As can be seen from Table 1, if the acrylic resin is not included, Comparative Example 2 can not obtain the desired physical properties because the tape peeling force value is low, and in Comparative Example 3 without a fluorine resin, the water contact angle value is low to obtain the desired physical properties. You can see that none. The polyester films prepared in Examples 1 to 3 having an antistatic agent layer containing an acrylic resin and a fluororesin have a high water content of 95 ° or more while maintaining water resistance, solvent resistance and surface resistance of 1 × 10 9 Ω / square or less. It can be seen that a film having a contact value and a tape peeling force of 300 g / in or more can be produced.
상술한 바와 같이, 본 발명의 대전방지 폴리에스테르 필름은 우수한 대전방지 기능을 보유하면서도 방오 기능의 불소 수지와 아크릴 수지를 적정량 혼합한 대전방지 코팅 조성물이 폴리에스테르 필름에 도포되어 물이나 알코올로 세정 시, 상기 대전방지층의 대전방지제가 탈락하거나 용해되는 일을 방지하고 뛰어난 방오기능과 점착 테이프와의 밀착력을 향상시킬 수 있다.As described above, the antistatic polyester film of the present invention has an excellent antistatic function while an antistatic coating composition mixed with an appropriate amount of an antifouling function fluorine resin and an acrylic resin is applied to the polyester film and washed with water or alcohol. It is possible to prevent the antistatic agent of the antistatic layer from falling off or dissolving and to improve the adhesion of the antifouling function and the adhesive tape.
이상에서 본 발명은 기재된 실시예에 대해서만 상세히 기술되었지만, 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.Although the present invention has been described in detail only with respect to the embodiments described, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the technical spirit of the present invention, and such modifications and variations belong to the appended claims. .
Claims (8)
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020070098188A KR100902034B1 (en) | 2007-09-28 | 2007-09-28 | Manufacturing method of anti-static polyester film |
| TW096143401A TWI359166B (en) | 2007-09-28 | 2007-11-16 | Manufacturing method of anti-static polyester film |
| JP2007306067A JP2009083456A (en) | 2007-09-28 | 2007-11-27 | Manufacturing method for antistatic polyester film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020070098188A KR100902034B1 (en) | 2007-09-28 | 2007-09-28 | Manufacturing method of anti-static polyester film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20090032725A true KR20090032725A (en) | 2009-04-01 |
| KR100902034B1 KR100902034B1 (en) | 2009-06-15 |
Family
ID=40657506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020070098188A KR100902034B1 (en) | 2007-09-28 | 2007-09-28 | Manufacturing method of anti-static polyester film |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2009083456A (en) |
| KR (1) | KR100902034B1 (en) |
| TW (1) | TWI359166B (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150114583A (en) * | 2010-03-30 | 2015-10-12 | 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 | Polyester film |
| KR20160106430A (en) * | 2015-03-02 | 2016-09-12 | 도레이첨단소재 주식회사 | Anti-static polyester film having excellent oligomer blocking property |
| CN113583282A (en) * | 2021-09-10 | 2021-11-02 | 中国科学技术大学先进技术研究院 | Antistatic optical film, preparation method thereof and display panel |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100989114B1 (en) * | 2008-08-07 | 2010-10-20 | 도레이첨단소재 주식회사 | Manufacturing method of antistatic polyester film, antistatic polyester film manufactured thereby and its use |
| KR101077822B1 (en) * | 2009-02-17 | 2011-10-31 | 도레이첨단소재 주식회사 | Anti-static polyester film improved coating defect and manufacturing method thereof |
| TWI398498B (en) * | 2009-06-09 | 2013-06-11 | Toray Advanced Mat Korea Inc | Anti-static polyester film containing acetylene diol surfactant and manufacturing method thereof |
| JP5251780B2 (en) * | 2009-08-04 | 2013-07-31 | 大日本印刷株式会社 | Optical laminate, method for producing optical laminate, polarizing plate, and image display device |
| JP5626447B2 (en) | 2011-03-08 | 2014-11-19 | 東レ株式会社 | LAMINATED POLYESTER FILM, MOLDING MEMBER, MOLDED BODY, AND METHOD FOR PRODUCING THEM |
| KR101294603B1 (en) * | 2011-05-27 | 2013-08-09 | 도레이첨단소재 주식회사 | Composition for Anti-Static Coating, Anti-Static Polyester Film Using the Same and Manufacturing Method thereof |
| CN103421401A (en) * | 2013-08-22 | 2013-12-04 | 欧美龙（南通）重防腐涂料有限公司 | Antistatic acrylic resin coating |
| WO2023153180A1 (en) * | 2022-02-09 | 2023-08-17 | 東洋紡株式会社 | Antistatic film |
| CN115433529A (en) * | 2022-09-23 | 2022-12-06 | 江苏伊诺尔新材料科技有限公司 | Shock-absorbing noise-reducing antistatic high-temperature-resistant adhesive tape and preparation method thereof |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000052522A (en) * | 1998-06-05 | 2000-02-22 | Teijin Ltd | Antistatic polyester film |
| JP2002055205A (en) * | 2000-08-11 | 2002-02-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Antireflection film and image display |
| JP2005105255A (en) * | 2003-09-09 | 2005-04-21 | Mitsubishi Polyester Film Copp | Biaxially oriented polyester film |
| JP4582453B2 (en) | 2004-06-17 | 2010-11-17 | ナガセケムテックス株式会社 | Antistatic resin sheet and molded article for packaging electronic parts |
| JP4367704B2 (en) * | 2004-10-21 | 2009-11-18 | 日東電工株式会社 | Antistatic adhesive optical film and image display device |
| KR100633514B1 (en) * | 2004-12-31 | 2006-10-13 | 도레이새한 주식회사 | Manufacturing method of anti-static polyester film |
| JP4775625B2 (en) * | 2005-01-18 | 2011-09-21 | ナガセケムテックス株式会社 | Antistatic laminate sheet and method for producing the same |
| KR100686553B1 (en) * | 2005-01-21 | 2007-02-23 | 장관식 | Packing Tray for Semiconductors and Method for Preparing Antistatic sheet |
| KR100661806B1 (en) * | 2005-07-21 | 2006-12-28 | 도레이새한 주식회사 | Antistatic polyester film |
| TWI315322B (en) * | 2005-12-28 | 2009-10-01 | Toraysaehan Inc | Antistatic polyester film |
-
2007
- 2007-09-28 KR KR1020070098188A patent/KR100902034B1/en not_active IP Right Cessation
- 2007-11-16 TW TW096143401A patent/TWI359166B/en not_active IP Right Cessation
- 2007-11-27 JP JP2007306067A patent/JP2009083456A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150114583A (en) * | 2010-03-30 | 2015-10-12 | 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 | Polyester film |
| KR20160106430A (en) * | 2015-03-02 | 2016-09-12 | 도레이첨단소재 주식회사 | Anti-static polyester film having excellent oligomer blocking property |
| CN113583282A (en) * | 2021-09-10 | 2021-11-02 | 中国科学技术大学先进技术研究院 | Antistatic optical film, preparation method thereof and display panel |
| CN113583282B (en) * | 2021-09-10 | 2023-01-17 | 中国科学技术大学先进技术研究院 | Antistatic optical film, preparation method thereof and display panel |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2009083456A (en) | 2009-04-23 |
| TW200914505A (en) | 2009-04-01 |
| KR100902034B1 (en) | 2009-06-15 |
| TWI359166B (en) | 2012-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100902034B1 (en) | Manufacturing method of anti-static polyester film | |
| KR100902033B1 (en) | Manufacturing method of anti-static polyester film | |
| JP5444707B2 (en) | Method for producing antistatic polyester film, antistatic polyester film produced by the method, and use thereof | |
| KR100661806B1 (en) | Antistatic polyester film | |
| KR100718848B1 (en) | Anti-static polyester film | |
| KR101077822B1 (en) | Anti-static polyester film improved coating defect and manufacturing method thereof | |
| JP4922569B2 (en) | Antistatic coating composition, antistatic film formed by applying the composition, and method for producing the same | |
| JP2002060736A (en) | Antistatic coating composition | |
| KR101914477B1 (en) | Polyester laminated film | |
| TWI398498B (en) | Anti-static polyester film containing acetylene diol surfactant and manufacturing method thereof | |
| JP5625556B2 (en) | Antistatic film | |
| JP4621950B2 (en) | Antistatic coating composition | |
| JP2021512194A (en) | Antistatic coating liquid composition and antistatic polyester film using this | |
| KR101209195B1 (en) | Anti-static polyester film to protect the polarizer plate and manufacturing method thereof | |
| KR20120086225A (en) | Metal oxide containing anti-static coating composition and anti-static coating film using the same and manufacturing method thereof | |
| KR20130001463A (en) | Anti-static coating composition having diverse anti-static level and anti-static polyester film using the same | |
| KR101243052B1 (en) | Polar solvent containing anti-static coating composition and anti-static caoating polyester film using the same and manufacturing method thereof | |
| KR101243050B1 (en) | Composition for Anti-Static Coating, Anti-Static Polyester Film Using the Same and Manufacturing Method thereof | |
| JP2012246483A (en) | Antistatic coating composition, antistatic polyester film using the same, and method for producing the film | |
| KR102081075B1 (en) | Manufacturing method of anti-static polyester film and protective film for polarizing plate using polyester film manufactured thereby | |
| KR101359625B1 (en) | Anti-static polyester film and manufacturing method thereof | |
| JP2018039258A (en) | Laminated polyester film | |
| KR101408944B1 (en) | Anti-static polyester film of good wear resistance and manufacturing method thereof | |
| KR20140123699A (en) | Anti-static composition, anti-static polyester film having good durability using the same and manufacturing method thereof | |
| KR20120085031A (en) | Antiblocking resin composition for film coating, antiblocking polyester film for in-mold transfer using the same and manufacturing method thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130604 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140605 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |