KR20090020106A - Composition for hard coating layer, hard coating film using the same and anti-reflection film comprising the hard coating film - Google Patents
Composition for hard coating layer, hard coating film using the same and anti-reflection film comprising the hard coating film Download PDFInfo
- Publication number
- KR20090020106A KR20090020106A KR1020070084564A KR20070084564A KR20090020106A KR 20090020106 A KR20090020106 A KR 20090020106A KR 1020070084564 A KR1020070084564 A KR 1020070084564A KR 20070084564 A KR20070084564 A KR 20070084564A KR 20090020106 A KR20090020106 A KR 20090020106A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- hard coating
- film
- layer
- composition
- coating layer
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/0045—Photosensitive materials with organic non-macromolecular light-sensitive compounds not otherwise provided for, e.g. dissolution inhibitors
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/0042—Photosensitive materials with inorganic or organometallic light-sensitive compounds not otherwise provided for, e.g. inorganic resists
- G03F7/0043—Chalcogenides; Silicon, germanium, arsenic or derivatives thereof; Metals, oxides or alloys thereof
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/075—Silicon-containing compounds
Abstract
Description
도 1은 본 발명에 따른 하드코팅필름을 포함하는 반사방지필름의 단면도.1 is a cross-sectional view of an anti-reflection film comprising a hard coating film according to the present invention.
<도면의 주요부분에 대한 부호의 간단한 설명> <Brief description of symbols for the main parts of the drawings>
A : 저굴절률층 B : 고굴절률층 A: low refractive index layer B: high refractive index layer
C : 하드코팅층 D : 기재필름 C: Hard Coating Layer D: Base Film
E : 점착층 E: adhesion layer
본 발명은 하드코팅층용 조성물, 이를 이용한 하드코팅필름 및 이 하드코팅필름을 포함하는 반사방지필름에 관한 것으로서, 상세하게는 기존의 방식보다 간단하면서 원하는 수준의 자외선 투과율을 확보하여 내부 소재를 자외선 광으로부터 보호할 수 있고 자외선 흡수기능의 조정이 용이한 하드코팅층용 조성물, 이를 이용한 하드코팅필름 및 이 하드코팅필름을 포함하는 반사방지필름을 제공하고자 하는 것이다.The present invention relates to a composition for a hard coating layer, a hard coating film using the same and an antireflection film including the hard coating film, and in detail, the internal material is obtained by securing a desired level of UV transmittance while being simpler than a conventional method. It is to provide a hard coating layer composition, a hard coating film using the same and an anti-reflection film comprising the hard coating film can be protected from and easy to adjust the ultraviolet absorption function.
일반적으로 플라즈마 디스플레이 패널(plasma display panel, PDP)은 유리관 위에 인쇄된 투명전극 사이에 봉해 넣은 네온, 아르곤, 크세논 등의 방전 가스로 구성되어, 전극간의 가스 방전으로 발광하는 현상을 이용하는 화상표시장치로서, 종래의 CRT 또는 LCD에 비해 대형 화면의 형성에 유리하다. 그러나 이 PDP에서는 전자파 및 자외선, 근적외선이 많이 발생하고, 적ㆍ녹ㆍ청 삼원색 형광체로부터 빛이 발광될 경우 580 내지 590nm 영역에서 강한 가시광선이 발생하므로, 전자파 및 유해광선의 차단과 색조 조절을 위한 부가장치의 존재가 필수적이다.In general, a plasma display panel (PDP) is composed of a discharge gas such as neon, argon, xenon, etc. encapsulated between transparent electrodes printed on a glass tube, and uses a phenomenon of emitting light by gas discharge between electrodes. It is advantageous to the formation of a large screen compared to a conventional CRT or LCD. However, this PDP generates a lot of electromagnetic waves, ultraviolet rays, and near infrared rays. When light is emitted from red, green, and blue trichromatic phosphors, strong visible light is generated in the range of 580 to 590 nm. The presence of additional equipment is essential.
이에 따라 일본특허공개 제1983-153904호에서는 표시색의 색 밸런스를 보정하기 위하여 특정 파장의 빛을 흡수할 수 있는 필터를 PDP의 전면(前面)에 부착하는 방법을 이용한 PDP를 제시한 바 있다. 또한 이러한 필터를 이용하여 유해광선을 차단하고 PDP 화면 색을 보정하기 위한 방법으로서, 일본공개특허 제1999-160532호에는 기판 위에 색보정용 근적외선 흡수제 함유 수지층을 별도로 형성시키는 방법이 개시되어 있으며, 일본공개특허 제2000-340985호에는 PDP용 필터의 부재의 접착에 쓰이는 투명 접착제에 색보정용 안료를 포함시켜 이의 농도를 제어하는 방법이 개시되어 있다. 또한, 일본공개특허 제2001-343520호에서는 메시 투명성 향상을 위해 도포하는 수지 또는 접착제에 색소보정용 색소를 직접 분산시켜 도포하는 방법을 사용하고 있다. 그러나, 이러한 색보정용 소재들은 외부의 자외선(UV)파에 의하여 신뢰성을 상실할 우려가 있고, 이러한 이유로 인하여 감압성 접착제 내부에 자외선흡수제를 포함하여 작업성 및 요구하는 물성을 보호할 수 있는 재료가 요구되 어진다. 그러나, 감압성 접착제에 자외선 흡수 기능을 부여할 경우 자외선 흡수기능을 포함한 감압성 접착제 층과 분리되어 자외선광으로부터 보호하고자 하는 안료와 같은 소재를 자외선 흡수층 아래의 다른 층으로 이루어야 한다. 이러한 문제로 인하여 기존의 방법으로써 접착제에 자외선 흡수층을 이루고 다시 안료와 같은 층을 이루는 방법과 자외선 흡수기능을 내재한 투명한 폴리에스테르 필름 기재상에 안료와 혼합한 접착제층을 적층하는 2가지 방법이 주로 사용되어지고 있다.Accordingly, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-153904 has proposed a PDP using a method of attaching a filter capable of absorbing light of a specific wavelength to the front surface of the PDP in order to correct the color balance of the display color. In addition, as a method for blocking harmful rays and correcting PDP screen color using such a filter, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 1999-160532 discloses a method of separately forming a resin layer containing a near infrared absorber for color correction on a substrate. Korean Patent Laid-Open No. 2000-340985 discloses a method for controlling the concentration of a color correction pigment by including a transparent adhesive used for bonding a member of a PDP filter. In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-343520 uses a method of directly dispersing a pigment for coloring a dye in a resin or an adhesive to be applied for improving mesh transparency. However, these color correction materials may lose reliability due to external ultraviolet (UV) waves, and for this reason, a material capable of protecting workability and required properties by including an ultraviolet absorbent inside the pressure-sensitive adhesive may be used. Required. However, when imparting a UV absorbing function to the pressure-sensitive adhesive, a material such as a pigment which is to be separated from the pressure-sensitive adhesive layer including the ultraviolet absorbing function and protected from ultraviolet light must be formed of another layer under the ultraviolet absorbing layer. Due to this problem, two methods of forming a UV absorbing layer on an adhesive and forming a layer like a pigment again, and laminating an adhesive layer mixed with a pigment on a transparent polyester film substrate having UV absorbing functions are mainly used. Is being used.
그러나, 첫번째 방법인 접착제에 자외선 흡수층을 내재하는 경우 적층체의 구조가 복잡해지는 문제가 있으며, 두번째 방법인 폴리에스테르필름 기재상에 자외선 흡수기능을 포함할 경우 자외선 흡수기능을 포함한 폴리에스테르 필름을 사용하여야 하며, 자외선 흡수기능의 조정이 용이하지 않다는 단점이 있다.However, when the UV absorbing layer is embedded in the adhesive, which is the first method, the structure of the laminate becomes complicated. In the case of including the UV absorbing function on the polyester film substrate, the polyester film including the UV absorbing function is used. There is a disadvantage that the adjustment of the ultraviolet absorption function is not easy.
본 발명은 PDP용 소재에 국한되어지는 것은 아니며, 특히 광학적으로 사용되는 조성물들은 내구성이 약해 열, 직사광선, 수분에 노출시 기능을 상실하는 경우가 많기에, 광학용 소재에 있어서 다양하게 사용되어질 수 있다. 그러나, 자외선흡수제의 경우, 하드코팅수지의 경화형태에 따라 자외선 흡수기능을 상실하는 경우가 발생할 수 있으며, 경화 조건에 따라 하드코팅수지가 충분한 경도를 유지하지 못하는 경우가 발생하여 요구하는 특성을 만족하지 못하는 문제점이 있다.The present invention is not limited to materials for PDP, and especially optically used compositions are weak in durability and often lose their function when exposed to heat, direct sunlight, and moisture, and thus may be used in various materials for optical materials. have. However, in the case of the ultraviolet absorbent, the ultraviolet absorbing function may be lost depending on the curing type of the hard coating resin, and the hard coating resin may not maintain sufficient hardness depending on the curing conditions, thereby satisfying the required characteristics. There is a problem that can not be.
한편, PDP 시장이 폭발적으로 성장함에 따라, 이에 사용되는 필터에 대한 광학적 특성 및 내구성에 대한 요구조건은 점점 더 까다로워지고 있는 실정이다.On the other hand, as the PDP market grows explosively, the optical properties and durability requirements for the filters used therein are becoming increasingly demanding.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로서, 본 발명의 목적은 내부 소재를 자외선 광으로부터 보호하기 위하여 기존의 점착제층이나 기재 필름상에 부여하던 기능을 하드코팅층에 부여하여 기존의 방식보다 간단하면서 원하는 수준의 자외선 투과율을 확보할 수 있는 하드코팅층용 조성물, 이를 이용한 하드코팅필름 및 이 하드코팅필름을 포함하는 반사방지필름을 제공하고자 하는 것이다. The present invention has been made to solve the above problems, an object of the present invention is to give a hard coating layer to the existing adhesive layer or the base film in order to protect the internal material from ultraviolet light to the existing method It is to provide a hard coating layer composition, a hard coating film using the same and an anti-reflection film including the hard coating film that can be simpler and secure a desired level of UV transmittance.
본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 첨부 도면을 참조하여 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 보다 분명해 질 것이다. The above and other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following description of the preferred embodiments with reference to the accompanying drawings.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 제1요지에 따른 하드코팅층용 조성물은 조성물 전체중량을 기준으로 (a) 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트(DPHA) 35~50 중량%, (b) 디펜타에리스톨 펜타아크릴레이트(DPPA) 35~40중량%, (c) N-비닐피롤리돈 3~10중량%, (d) 폴리이소시아네이트 9 ~ 50중량% 및 (e) 자외선흡수제 1~5중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다.The hard coating layer composition according to the first aspect of the present invention for achieving the above object is (a) dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) 35 to 50% by weight based on the total weight of the composition, (b) dipentaerythr Pentaacrylate (DPPA) 35-40 wt%, (c) 3-10 wt% N-vinylpyrrolidone, (d) 9-50 wt% polyisocyanate and (e) 1-5 wt% UV absorber Characterized in that.
바람직하게는, 상기 자외선흡수제는 하이드록시페닐벤조트리아졸계로서, 옥틸-3[3-터시어리-부틸-4-하이드록시-5-(5-클로로-2에이치-벤조트리아졸-2-일)페닐]프로피오네이트(Octyl-3-[3-tert-butyl-4-hydroxy-5-(5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl)phenyl]propionate), 2-(2-하이드록시-3-터시어리-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(2-(2-Hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole) 또는 2-(2에이치-벤조트리아졸-2-일)-피-크레졸(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-p-cresol)인 것을 특징으로 한다.Preferably, the ultraviolet absorber is hydroxyphenylbenzotriazole-based, octyl-3 [3-tertiary-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) Phenyl] propionate (Octyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate), 2- (2-hydroxy-3 -Tertiary-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (2- (2-Hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole) or 2- (2-H-benzotriazole) -2-yl) -pi-cresol (2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol).
바람직하게는, 상기 하드코팅층용 조성물은 380nm에서의 UV투과율이 5% 이하인 것을 특징으로 하는, 하드코팅층용 조성물. Preferably, the hard coating layer composition is characterized in that the UV transmittance at 380nm is 5% or less, the composition for a hard coating layer.
본 발명의 제2요지에 따른 하드코팅필름은 기재필름 및 하드코팅층을 포함하는 하드코팅필름에 있어서, 상기 하드코팅층은 상기 하드코팅층용 조성물로 형성되는 것을 특징으로 한다.The hard coating film according to the second aspect of the present invention is a hard coating film including a base film and a hard coating layer, characterized in that the hard coating layer is formed of the composition for the hard coating layer.
바람직하게는, 상기 기재필름은 폴리에스테르 기재필름이고, 400~800nm영역에서 광선투과율이 40% ~ 99.5%이고, 헤이즈값은 0.1% ~ 5% 인 것을 특징으로 한다.Preferably, the base film is a polyester base film, the light transmittance in the 400 ~ 800nm region is 40% to 99.5%, haze value is characterized in that 0.1% to 5%.
바람직하게는, 상기 폴리에스테르 기재필름의 두께는 10~500㎛이고, 상기 하드코팅층 두께는 0.1~30㎛인 것을 특징으로 한다.Preferably, the thickness of the polyester base film is 10 ~ 500㎛, characterized in that the hard coating layer thickness is 0.1 ~ 30㎛.
본 발명의 제3요지에 따른 반사방지필름은 상기 하드코팅층 상에 차례로 도포된 고굴절률층(B) 및 저굴절률층(A)을 포함하는 것을 특징으로 한다.The antireflection film according to the third aspect of the present invention is characterized in that it comprises a high refractive index layer (B) and a low refractive index layer (A) applied in sequence on the hard coating layer.
바람직하게는, 상기 반사방지필름의 파장 400~700nm에서의 표면반사 스펙트럼이 (1) 최저 반사율이 0 ~ 0.6%, (2) 400nm에서의 반사율이 0 ~ 3.5% 및 (3) 700nm에서의 반사율이 0 ~ 3% 인 것을 특징으로 한다.Preferably, the surface reflection spectrum of the antireflection film at a wavelength of 400 to 700 nm is (1) the minimum reflectivity is 0 to 0.6%, (2) the reflectance at 400 nm is 0 to 3.5% and (3) the reflectance at 700 nm. It is characterized by being 0 to 3%.
바람직하게는, 상기 고굴절률층(B) 및 저굴절률층(A)의 굴절률과 두께의 곱이 대상 광선(보통 가시광선) 파장의 1/4인 것을 특징으로 한다.Preferably, the product of the refractive index and the thickness of the high refractive index layer (B) and the low refractive index layer (A) is 1/4 of the wavelength of the target light beam (usually visible light).
바람직하게는, 상기 고굴절률층(B)의 두께는 0.01~1.0㎛이고, 상기 저굴절률층(A)의 두께는 0.01~1.0㎛인 것을 특징으로 한다.Preferably, the thickness of the high refractive index layer (B) is 0.01 ~ 1.0 ㎛, characterized in that the thickness of the low refractive index layer (A) is 0.01 ~ 1.0 ㎛.
바람직하게는, 상기 저굴절률층(A)의 구성비는 고형분 비로 실란 커플링제가 0.2~0.4, 알콕시실릴기를 갖는 불소수지가 0.2~0.4, 실리카 미립자가 0.2~0.6인 것을 특징으로 하고, 상기 고굴절률층(B)의 구성성분은 바인더 성분(a)과 금속화합물 입자(b)의 중량비율[(a)/(b)]이 10/90~30/70인 것을 특징으로 한다.Preferably, the composition ratio of the low refractive index layer (A) is a solid content ratio, characterized in that the silane coupling agent is 0.2 to 0.4, the fluorine resin having an alkoxysilyl group is 0.2 to 0.4, and the silica fine particles are 0.2 to 0.6. The component of the layer (B) is characterized in that the weight ratio [(a) / (b)] of the binder component (a) and the metal compound particles (b) is 10/90 to 30/70.
바람직하게는, 상기 하드코팅층이 도포된 폴리에스테르 기재필름의 타면에 도포된 점착층으로서, 안료나 염료 등의 착색제를 포함하는 점착층을 더 포함하는 것을 특징으로 한다.Preferably, the hard coat layer is a pressure-sensitive adhesive layer applied to the other surface of the polyester base film is applied, characterized in that it further comprises an adhesive layer containing a coloring agent such as pigments and dyes.
또한 본 발명은 상기 하드코팅층이 도포된 폴리에스테르 기재필름의 타면에 안료나 염료 등의 착색제를 포함하는 광특성 조정을 위한 기능을 부여한 소재를 특징으로 한다.In another aspect, the present invention is characterized by a material provided with a function for adjusting the optical properties including a coloring agent such as pigments or dyes on the other surface of the polyester base film coated with the hard coating layer.
이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and drawings of the present invention. These examples are only presented by way of example only to more specifically describe the present invention, it will be apparent to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited by these examples. .
상술한 종래의 기술에서와 같이 접착제에 자외선 흡수층을 내재하는 경우 적층체의 구조가 복잡해지는 문제가 있으며, 또한 폴리에스테르필름 기재상에 자외선 흡수기능을 포함할 경우 자외선 흡수기능을 포함한 폴리에스테르 필름을 사용하여야 하며, 자외선 흡수기능의 조정이 용이하지 않다는 단점이 있었기 때문에 본 발명에서는 PDP 필터의 구조에 있어서 가장 외부에 부여된 기능인 반사방지 기능을 구현하는 데 있어서 사용되어지는 하드코팅층용 조성물에 대하여 자외선 흡수기능을 부여하여 PDP필터내부의 안료나 염료와 같은 색보정용 물질을 보호하는 기능을 가지게 하였다. 특히 다층의 광학필름을 사용할 경우 이러한 기능은 더욱 요구하게 된다.As in the conventional art described above, when the ultraviolet absorbing layer is embedded in the adhesive, there is a problem in that the structure of the laminate becomes complicated, and when the ultraviolet film absorbing function is included on the polyester film base material, the polyester film including the ultraviolet absorbing function is used. Since the present invention has a disadvantage in that the adjustment of the ultraviolet absorbing function is not easy, in the present invention, the ultraviolet ray is applied to the composition for the hard coating layer that is used to implement the antireflection function, which is the most externally imparted function in the structure of the PDP filter. It has an absorption function to protect color correction materials such as pigments and dyes inside the PDP filter. In particular, when using a multi-layer optical film, such a function is required more.
본 발명에 따른 하드코팅층용 조성물의 기재필름은 용융제막 또는 용액제막 가능한 필름이 바람직하게 사용된다. 구체적으로는 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리아미드, 폴리페닐렌술피드, 아세테이트, 폴리카보네이트, 아크릴계 수지 등으로 이루어진 필름이다. 특히, 투명성, 기계적 강도, 치수안정성 등이 우수한 열가소성 수지로 이루어진 필름이 가장 바람직하다. 화상표시장치 용도로 사용되기 위해서는, 광선투과율이 높고, 헤이즈값이 낮은 것이 바람직하므로, 폴리에스테르, 아세테이트 및 아크릴계 수지에서 선택된 1종 이상으로 이루어진 필름이 바람직하다. 투과성, 헤이즈값, 기계특성의 점에서 특히 폴리에스테르로 이루어진 필름이 바람직하게 사용된다. 그리고, 기재필름의 400~800nm에서의 광선투과율은 바람직하게는 40% 이상, 보다 바람직하게는 60% 이상이다. 또한, 기재필름의 헤이즈값은 바람직하게는 5% 이하, 보다 바람직하게는 3% 이하이다. 이들 조건의 양쪽을 만족하면, 화상표시장치용 부재로서 사용했을 경우에, 선명성의 점에서 더욱 바람직하다. 또한, 광선투과율의 상한치는 99.5%정도까지, 또 헤이즈값의 하한치는 0.1% 정도까지가 실용적인 범위이다.As the base film of the composition for a hard coating layer according to the present invention, a film capable of forming a melt film or a solution film is preferably used. Specifically, the film is made of polyester, polyolefin, polyamide, polyphenylene sulfide, acetate, polycarbonate, acrylic resin, or the like. In particular, the film which consists of a thermoplastic resin which is excellent in transparency, mechanical strength, dimensional stability, etc. is the most preferable. In order to be used for an image display apparatus, since it is preferable that a light transmittance is high and a haze value is low, the film which consists of 1 or more types chosen from polyester, acetate, and acrylic resin is preferable. Especially in view of permeability, haze value and mechanical properties, a film made of polyester is preferably used. And the light transmittance in 400-800 nm of a base film becomes like this. Preferably it is 40% or more, More preferably, it is 60% or more. In addition, the haze value of the base film is preferably 5% or less, and more preferably 3% or less. If both of these conditions are satisfied, it is more preferable from the point of vividness when used as a member for image display apparatuses. The upper limit of the light transmittance is about 99.5% and the lower limit of the haze value is about 0.1%.
본 발명에 따른 하드코팅층용 조성물의 기재필름에 사용되는 폴리에스테르로는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리프로필렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌나프탈레이트 등이다Polyesters used in the base film of the composition for a hard coating layer according to the present invention are polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene naphthalate and the like.
또한, 본 발명에서 사용되는 기재필름은 2층 이상의 적층구조의 복합체 필름 이어도 좋다. 복합체 필름으로는, 예컨대 내층부에 실질적으로 입자를 함유시키지 않고, 표층부에 입자를 함유시킨 층이 형성된 복합필름, 내층부에 조대입자를 갖고, 표층부에 미세입자를 함유시킨 복합체 필름 및 내층부가 미세한 기포를 함유한 층을 갖는 복합체 필름 등이 사용될 수 있다. 또한, 상기 복합체 필름은 내층부와 표층부를 구성하는 폴리머가 화학적으로 이종인 폴리머여도 좋고, 동종의 폴리머여도 좋다.In addition, the base film used in the present invention may be a composite film having a laminated structure of two or more layers. As the composite film, for example, a composite film having substantially no particles contained in the inner layer portion, a composite film having a layer containing particles in the surface layer portion, a composite film having coarse particles in the inner layer portion, and fine particles contained in the surface layer portion, and a fine inner layer portion, A composite film having a layer containing bubbles and the like can be used. In addition, the composite film may be a polymer in which the polymer constituting the inner layer portion and the surface layer portion are chemically heterogeneous, or may be the same kind of polymer.
본 발명에서 사용되는 기재필름의 두께는 본 발명의 하드코팅필름이 사용되는 용도에 따라서 적당히 선택되지만, 기계적 강도나 취급성 등의 점에서 바람직하게는 10~500㎛, 보다 바람직하게는 20~300㎛이다.Although the thickness of the base film used by this invention is suitably selected according to the use which the hard coat film of this invention is used, Preferably it is 10-500 micrometers in terms of mechanical strength, handleability, etc., More preferably, it is 20-300 [Mu] m.
또한, 본 발명의 기재필름 중에는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 각종 첨가제나 수지 조성물, 가교제 등을 함유해도 좋다. Moreover, in the base film of this invention, you may contain various additives, a resin composition, a crosslinking agent, etc. within the range which does not impair the effect of this invention.
본 발명에 따른 하드코팅층용 조성물은 상기 기재필름의 적어도 한면에 하드코팅층이 적층된다. 본 발명에 있어서, 하드코팅층이란 기재필름보다 경도가 높은 것을 의미한다. 본 발명의 하드코팅층은 실용상 바람직하게는 본 출원에서 규정하는 연필경도가 2H 이상, 또 본 출원에서 규정하는 강철울(스틸울)강도가 2kg/㎠ 이상이 바람직하다. 기재필름과 하드코팅층 사이에, 밀착성을 향상시킬 목적에서 접착용이층을 형성하는 것이 자주 행해진다. 그러나, 접착용이층을 형성하면, 광학적인 간섭을 일으키기 쉬워 반사율의 평균 리플 진폭이 커지므로, 본 발명의 하드코팅필름에 있어서는 하드코팅층이 기재필름 상에 직접 적층되어 있는 것이 바람직하다. 이러한 하드코팅층은 아크릴계 수지, 우레탄계 수지, 멜라민계 수지, 유기 실 리케이트 화합물, 실리콘계 수지 또는 금속산화물 등으로 구성할 수 있다. 특히, 경도와 내구성 등의 점에서, 실리콘계 수지와 아크릴계 수지가 바람직하다. 또한, 경화성, 가요성 및 생산성의 점에서, 아크릴계 수지, 특히 활성선 경화형 아크릴계 수지 또는 열경화형 아크릴계 수지로 이루어진 것이 바람직하다. In the composition for a hard coating layer according to the present invention, a hard coating layer is laminated on at least one surface of the base film. In the present invention, the hard coating layer means a higher hardness than the base film. The hard coat layer of the present invention preferably has a pencil hardness of 2H or more, and steel wool (steel wool) strength of 2kg / cm 2 or more, as defined in the present application. It is often performed to form an easily bonding layer between the base film and the hard coating layer in order to improve the adhesion. However, when the adhesive easy layer is formed, it is easy to cause optical interference and the average ripple amplitude of the reflectance becomes large. Therefore, in the hard coat film of the present invention, it is preferable that the hard coat layer is directly laminated on the base film. Such a hard coating layer may be composed of an acrylic resin, a urethane resin, a melamine resin, an organic silicate compound, a silicone resin or a metal oxide. In particular, silicone resins and acrylic resins are preferable in view of hardness and durability. Moreover, from the point of curability, flexibility, and productivity, it is preferable that it consists of acrylic resin, especially active-line curable acrylic resin or thermosetting acrylic resin.
여기서 활성선 경화형 아크릴계 수지 또는 열경화형 아크릴계 수지란, 중합 경화성분으로서 다관능 아크릴레이트, 아크릴 올리고머 또는 반응성 희석제를 함유하는 조성물이다. 그 외에 필요에 따라서 광개시제, 광증감제, 열중합개시제 또는 개질제 등을 함유하고 있는 것을 사용해도 좋다.Here, active line hardening type acrylic resin or thermosetting type acrylic resin is a composition containing a polyfunctional acrylate, an acryl oligomer, or a reactive diluent as a polymerization hardening component. In addition, you may use the thing containing a photoinitiator, a photosensitizer, a thermal polymerization initiator, a modifier, etc. as needed.
아크릴 올리고머란 아크릴계 수지골격에 반응성 아크릴기가 결합된 것을 시작으로 하여 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 폴리에테르아크릴레이트 등이고, 또한 멜라민이나 이소시아누르산 등의 강직한 골격에 아크릴기가 결합된 것 등도 사용될 수 있다.Acryl oligomers include polyester acrylates, urethane acrylates, epoxy acrylates, polyether acrylates, etc., starting with a reactive acrylic group bonded to an acrylic resin skeleton, and an acrylic group on a rigid skeleton such as melamine or isocyanuric acid. Combined or the like may also be used.
또한, 반응성 희석제란 도포제의 매체로서 도포공정에서의 용제의 기능을 하는 동시에 그것 자체가 1관능성 또는 다관능성 아크릴 올리고머와 반응하는 기를 가져 도막의 공중합 성분이 되는 것이다.In addition, a reactive diluent is a medium of a coating agent, and functions as a solvent in an application | coating process, and has itself the group which reacts with monofunctional or polyfunctional acryl oligomer, and becomes a copolymerization component of a coating film.
하드코팅층 형성 조성물을 구성하는 아크릴 화합물의 대표적인 것을 예시하면, 1분자 중에 3개 이상, 보다 바람직하게는 4개 이상, 더욱 바람직하게는 5개 이상의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체 및 프리폴리머 중 1종 이상과 1분자 중에 1~2개의 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 단량체 중 1종 이상으로 이루어진 혼합물을 주 구성성분으로 하고, 활성선 경화 또는 열경화에 의해서 얻어지는 하드 코팅층이 경도, 내마모성 및 가요성이 우수한 점에서 바람직하게 사용된다. (메타)아크릴로일옥시기가 너무 많은 경우에는 단량체는 고점도로 되어 취급이 곤란하게 되고, 또한 고분자량으로 될 수 밖에 없어서 도포액으로 사용하는 것이 곤란하게 되므로, 1분자 중의 (메타)아크릴로일옥시기는 바람직하게는 10개 이상이다. 본 명세서에 있어서 「…(메타)아크릴…」이란, 「…아크릴… 또는 …메타아크릴…」을 생략해서 표시한 것이다. 1분자 중에 3개 이상의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체 및 프리폴리머로는 1분자 중에 3개 이상의 알콜성 수산기를 갖는 다가알콜의 상기 수산기가 3개 이상의 (메타)아크릴산의 에스테르화물로 되어 있는 화합물 등을 열거할 수 있다. 구체적인 예로는 펜타에리스톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스톨 헥사(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스톨 트리아크릴레이트 헥사메틸렌디이소시아네이트 우레탄 프리폴리머, 펜타에리스톨 트리아크릴레이트 톨루엔디이소시아네이트 우레탄 프리폴리머, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트 이소포론디이소시아네이트 우레탄 프리폴리머 등을 사용할 수 있다. 이들 단량체 및 프리폴리머는 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 특히 이들 중, 1개 이상의 수산기를 갖는 다관능 아크릴레이트 화합물은 후술하는 이소시아네이트와의 병용(첨가)에 의해, 하드코팅층과 기재필름의 접착성을 향상시킬 수 있으므로 특히 바람직하다. 이들 1분자 중에 3개 이상의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체 및 프리 폴리머의 사용비율은 하드 코팅층 구성성분 총량(자외선 흡수제를 제외한 하드코팅층 조성물 전체 중량)에 대하여 20~90중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 30~80중량%, 가장 바람직하게는 30~70중량%이다. 상기 단량체 및 프리폴리머의 사용비율이 20중량% 미만인 경우에는 충분한 내마모성을 갖는 경화피막을 얻는다는 점에서 불충분한 경우가 있다. 또한, 그 사용비율이 90중량%를 초과하는 경우는 경화에 의한 수축이 크고, 경화피막에 변형이 남거나, 피막의 가요성이 저하하거나, 경화피막 측으로 크게 컬하는 등의 부적합을 초래하는 경우가 있다.Representative examples of the acrylic compound constituting the hard coat layer-forming composition include three or more, more preferably four or more, and still more preferably five or more (meth) acryloyloxy groups in monomers and prepolymers in one molecule. The hard coating layer obtained by actinic hardening or thermosetting with a mixture composed of at least one and at least one of monomers having one or two ethylenically unsaturated double bonds in one molecule is a main component and the hardness, wear resistance and flexibility It is preferably used in view of excellent properties. When there are too many (meth) acryloyloxy groups, a monomer will become high viscosity and it will become difficult to handle, and also it will become high molecular weight, and it will become difficult to use it as a coating liquid, Therefore, the (meth) acryloyl jade in 1 molecule The time period is preferably ten or more. In the present specification, (Meth) acryl… "Iran, "… acryl… or … Methacrylic… Is omitted. As a monomer and a prepolymer having three or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule, the hydroxyl group of the polyhydric alcohol having three or more alcoholic hydroxyl groups in one molecule is an esterified product of three or more (meth) acrylic acids. Compounds and the like. Specific examples include pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) Acrylate, dipentaerythrol hexa (meth) acrylate, trimetholpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate toluene diisocyanate urethane prepolymer, Pentaerythritol triacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymer, etc. can be used. These monomers and prepolymers can be used 1 type or in mixture of 2 or more types. In particular, among these, the polyfunctional acrylate compound which has one or more hydroxyl groups is especially preferable because the adhesiveness of a hard coat layer and a base film can be improved by combined use (addition) with the isocyanate mentioned later. The use ratio of the monomer and the prepolymer having three or more (meth) acryloyloxy groups in these molecules is preferably 20 to 90% by weight based on the total amount of the hard coating layer components (total weight of the hard coating layer composition excluding the ultraviolet absorber). More preferably, it is 30 to 80 weight%, Most preferably, it is 30 to 70 weight%. When the use ratio of the monomer and the prepolymer is less than 20% by weight, it may be insufficient in that a cured film having sufficient wear resistance is obtained. In addition, when the use ratio exceeds 90% by weight, shrinkage due to curing is large and deformation may be left in the cured film, flexibility of the film is decreased, or unsuitability such as large curling to the cured film side is caused. have.
또한, 이들 중 1개 이상의 수산기를 갖는 다관능 아크릴레이트 화합물의 사용비율은 하드코팅층 형성 조성물 총량에 대하여 10~80중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20~70중량%, 가장 바람직하게는 30~60중량%이다. 사용비율이 10중량% 미만인 경우에는 하드코팅층과 기재필름의 접착성을 향상시키는 효과가 작다. 사용비율이 80중량%를 초과하는 경우는 하드코팅층 내의 가교밀도가 저하하고, 경도가 저하하는 경향이 있다.In addition, the use ratio of the polyfunctional acrylate compound having at least one hydroxyl group among these is preferably 10 to 80% by weight, more preferably 20 to 70% by weight, most preferably 30 to the total amount of the hard coat layer-forming composition. 60 wt%. When the use ratio is less than 10% by weight, the effect of improving the adhesion between the hard coat layer and the base film is small. When the use ratio exceeds 80% by weight, the crosslinking density in the hard coat layer decreases and the hardness tends to decrease.
또한, 본 명세서에 있어서, 하드코팅층 형성 조성물 성분의 중량% 표시는 원칙적으로 경화반응 등이 완료되어 완성된 하드코팅층에 있어서의 반응 결과물에 기초하여 산출된 것으로 한다In addition, in this specification, the weight% display of a hard-coating layer formation composition component shall be calculated based on the reaction result in the hard-coating layer completed by completion of hardening reaction etc. in principle.
다음으로, 1분자 중에 1~2개의 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 단량체로는 라디칼 중합성이 있는 통상의 단량체이면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있다.Next, as a monomer which has 1-2 ethylenically unsaturated double bond in 1 molecule, if it is a normal monomer with radical polymerization property, it can use without particular limitation.
또한, 분자내에 2개의 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 화합물로는 (메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. Moreover, (meth) acrylate etc. can be used as a compound which has two ethylenically unsaturated double bond in a molecule | numerator.
또한 분자내에 1개의 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 화합물로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-및 i-프로필(메타)아크릴레이트, n-, sec- 및 t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, N-히드록시에틸(메타) 아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N-비닐-3-메틸피롤리돈, N-비닐-5-메틸피롤리돈 등을 사용할 수 있다. 이들 단량체는 1종 또는 2종 이상 혼합해서 사용해도 좋다.In addition, compounds having one ethylenically unsaturated double bond in the molecule include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n- and i-propyl (meth) acrylate, n-, sec- and t-butyl (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, Hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, N-hydrate Oxyethyl (meth) acrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-3-methylpyrrolidone, N-vinyl-5-methylpyrrolidone and the like can be used. You may use these monomers 1 type or in mixture of 2 or more types.
이들 1분자 중에 1~2개의 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 단량체의 사용비율은 하드코팅층 구성성분 총량에 대하여 10~50중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20~40중량%이다. 단량체의 사용비율이 50중량%를 초과하는 경우에는 충분한 내마모성을 갖는 경화피막을 얻기 어려워지는 경우가 있다. 또한, 그 사용비율이 10중량% 미만인 경우에는 피막의 가요성이 저하하거나, 기재필름 상에 형성된 적층막과의 접착성이 저하하는 경우가 있다.The use ratio of the monomer having 1 to 2 ethylenically unsaturated double bonds in one of these molecules is preferably 10 to 50% by weight, more preferably 20 to 40% by weight based on the total amount of the components of the hard coat layer. When the use ratio of a monomer exceeds 50 weight%, it may become difficult to obtain the cured film which has sufficient abrasion resistance. Moreover, when the use ratio is less than 10 weight%, the flexibility of a film may fall, or adhesiveness with the laminated film formed on the base film may fall.
본 발명에 있어서, 하드코팅층 형성 조성물을 경화시키는 방법으로는, 예컨대 활성선으로서 자외선을 조사하는 방법이나 고온가열법 등을 사용할 수 있다. 이들 방법을 사용하는 경우에는 상기 하드코팅 조성물에 광중합개시제 또는 열중합개시제 등을 첨가하는 것이 바람직하다.In the present invention, as a method of curing the hard coat layer-forming composition, for example, a method of irradiating ultraviolet rays as an active ray, a high temperature heating method, or the like can be used. When using these methods, it is preferable to add a photoinitiator, a thermal polymerization initiator, etc. to the said hard coat composition.
광중합개시제는 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상 조합하여 사용해도 좋다. A photoinitiator may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
또한, 열중합개시제로는 벤조일퍼옥사이드 또는 디-t-부틸퍼옥사이드 등의 퍼옥사이드 화합물 등을 사용할 수 있다.As the thermal polymerization initiator, peroxide compounds such as benzoyl peroxide or di-t-butyl peroxide may be used.
광중합개시제 또는 열중합개시제의 사용량은 하드코팅층 형성 조성물 100중량부에 대하여, 0.01~10중량부가 적당하다. 전자선 또는 감마선을 경화수단으로 하는 경우에는 반드시 중합개시제를 첨가할 필요는 없다.As for the usage-amount of a photoinitiator or a thermal initiator, 0.01-10 weight part is suitable with respect to 100 weight part of hard-coat layer forming compositions. When the electron beam or gamma ray is used as a curing means, it is not necessary to add a polymerization initiator.
본 발명에서는 자외선(UV) 흡수기능의 부여를 위하여 자외선흡수제를 첨가할 필요가 있다. 이때 광중합개시제의 사용에 있어서 경화수단으로서 자외선을 조사할 경우 자외선흡수제의 변형이 발생하므로, 본 발명에서는 열중합 개시제가 보다 바람직하다. 또한 220℃ 이상의 고온에서 열경화시키는 경우에는 열중합개시제의 첨가는 반드시 필요한 것은 아니다.In the present invention, it is necessary to add a ultraviolet absorber in order to impart an ultraviolet (UV) absorption function. In this case, when the ultraviolet ray is irradiated as a curing means in the use of the photopolymerization initiator, deformation of the ultraviolet absorber occurs, and therefore, the thermal polymerization initiator is more preferable in the present invention. In the case of thermal curing at a high temperature of 220 ° C. or higher, addition of a thermal polymerization initiator is not necessary.
또한 본 발명에서 사용되는 하드코팅층 형성 조성물에는 제조시의 열중합이나 저장중의 암반응을 방지하기 위해서, 하이드로퀴논, 하이드로퀴논 모노메틸에테르 또는 2,5-t-부틸하이드로퀴논 등의 열중합방지제를 가하는 것이 바람직하다. 열중합 방지제의 첨가량은 하드코팅층 형성 조성물 총중량에 대하여, 0.005~0.05중량%가 바람직하다. In addition, the hard coating layer-forming composition used in the present invention includes a thermal polymerization inhibitor such as hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether or 2,5-t-butylhydroquinone in order to prevent thermal polymerization during manufacture or dark reaction during storage. It is preferable to add. As for the addition amount of a thermal-polymerization inhibitor, 0.005 to 0.05 weight% is preferable with respect to the total weight of a hard-coat layer formation composition.
또한 본 발명에 있어서의 하드코팅층 형성 조성물은 폴리이소시아네이트 화합물을 함유하고 있는 것이 바람직하다. 하드코팅층 형성 조성물 중의 폴리이소시아네이트 화합물은 하드코팅층과 기재필름을 프라이머층 없이 직접 접착시키는 기능을 갖는다. 폴리이소시아네이트 화합물로는, 예컨대 2,4- 및/또는 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 폴리메릭 MDI, 1,5-나프 틸렌디이소시아네이트, 톨리딘디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 크실실렌디이소시아네이트(XDI), 수첨 XDI, 수첨 MDI, 라이신디이소 시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 트리스(이소시아네이트페닐)티오포스페이트 등의 적어도 이량체 이상의 것이 열거된다. 이들 폴리이소시아네이트 화합물은 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 특히 하기 화학식 1, 화학식 2 또는 화학식 3의 구조를 갖는 지방족 폴리이소시아네이트 화합물 또는 그 화합물로부터 유도되는 화합물이 접착성 저착색 및 표면경도의 점에서 바람직하다.Moreover, it is preferable that the hard coat layer formation composition in this invention contains the polyisocyanate compound. The polyisocyanate compound in the hard coat layer forming composition has a function of directly bonding the hard coat layer and the base film without a primer layer. Examples of the polyisocyanate compound include 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), polymeric MDI, 1,5-naphthylene diisocyanate, toly Dean diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI), trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylene diisocyanate (XDI), hydrogenated XDI, hydrogenated MDI, lysine diiso cyanate, triphenylmethane tree At least dimers, such as an isocyanate and a tris (isocyanate phenyl) thiophosphate, are mentioned. These polyisocyanate compounds can be used individually or in mixture of 2 or more types. In particular, an aliphatic polyisocyanate compound having a structure represented by the following formula (1), (2) or (3) or a compound derived from the compound is preferable in terms of adhesive low coloration and surface hardness.
(상기 화학식중, R1 ~R8 은 탄소수 1~20의 지방족 알킬렌기를 나타낸다)(In the above formula, R 1 to R 8 represent an aliphatic alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.)
이들 폴리이소시아네이트 화합물 및/또는 그 유도체는 상술한 하드코팅층 형성 조성물에 혼합되어 기재필름에 도포된다. 상기 폴리이소시아네이트 화합물 및/또는 그 유도체의 배합량은 접착성, 표면경도, 내습열성 및 홍채모양(코팅 결점, 돌기에 의한 직접적인 프린트형의 결점) 저감의 점에서, 하드코팅층 형성 조성물에 대하여 바람직하게는 9~50중량%보다 바람직하게는 1~30중량%, 더욱 바람직하게는 3~20중량%이다. 배합량이 9중량% 미만인 경우에는 접착성 향상효과가 부족하거나, 홍채모양의 저감이 불충분한 경우가 있고, 또한 배합량이 50중량%를 초과하면 표면경도가 저하하는 경우가 있다.These polyisocyanate compounds and / or derivatives thereof are mixed with the above-described hard coat layer forming composition and applied to the base film. The blending amount of the polyisocyanate compound and / or its derivatives is preferably with respect to the hard coat layer-forming composition in view of reducing adhesiveness, surface hardness, heat-and-moisture resistance, and iris shape (defects of coating, direct printing due to protrusions). It is 1-30 weight%, More preferably, it is 3-20 weight% than 9-50 weight%. When the blending amount is less than 9% by weight, the adhesive improving effect may be insufficient, or the iris may be insufficiently reduced, and when the blending amount exceeds 50% by weight, the surface hardness may decrease.
상기 폴리이소시아네이트를 첨가한 하드코팅층 형성 조성물은 그 경화효율을 높일 목적으로 유기금속촉매를 사용하는 것이 바람직하다.In the hard coating layer-forming composition to which the polyisocyanate is added, it is preferable to use an organometallic catalyst for the purpose of increasing the curing efficiency.
유기금속 촉매는 특별히 한정하지 않고, 유기주석 화합물, 유기알루미늄 화합물, 유기4A족 원소(티탄, 지르코늄 또는 하프늄) 화합물 등이 열거되지만, 안전성을 고려한 경우, 비주석계 금속 촉매인 유기지르코늄 화합물, 유기알루미늄 화합물 및 유기티탄 화합물에서 선택된 것이 바람직하게 적용된다. 본 발명에 있어서의 유기금속계 촉매의 하드코팅 조성물 중의 함유량은 0.001~10중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01~5중량%, 더욱 바람직하게는 0.01~2중량% 이다. 0.001중량% 보다 적은 경우에는 촉매 첨가효과가 낮고, 10중량% 보다 많게 하는 것은 경제적 견지에서 바람직하지 않다.The organometallic catalyst is not particularly limited and organotin compounds, organoaluminum compounds, organogroup 4A element (titanium, zirconium or hafnium) compounds and the like are listed. However, in view of safety, organozirconium compounds and organoaluminum which are non-tin metal catalysts are considered. Those selected from compounds and organotitanium compounds are preferably applied. As for content in the hard coat composition of the organometallic catalyst in this invention, 0.001-10 weight% is preferable, More preferably, it is 0.01-5 weight%, More preferably, it is 0.01-2 weight%. If it is less than 0.001% by weight, the effect of adding the catalyst is low, and it is not preferable from an economical point of view to make it more than 10% by weight.
상기 조성물의 바람직한 형태로는 적어도 1개의 수산기를 갖는 다관능 아크릴레이트 화합물 10~80중량%, 이소시아네이트 화합물 1~30중량% 및 필요에 따라서 유기금속계 촉매 0.001~10중량%의 범위로 하는 것이 바람직하다. 필요에 따라서 1~2개의 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체를 50중량% 이하 더 첨가해도 좋다. As a preferable form of the said composition, it is preferable to set it as the range of 10-80 weight% of polyfunctional acrylate compounds which have at least 1 hydroxyl group, 1-30 weight% of isocyanate compounds, and 0.001-10 weight% of an organometallic catalyst as needed. . As needed, you may add 50 weight% or less of the monomer which has 1-2 ethylenically unsaturated bonds.
본 발명에서 상술하는 하드코팅층 중에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 각종 첨가제를 필요에 따라서 더 배합할 수 있다. In the hard coat layer described above in the present invention, various additives may be further blended as necessary in a range that does not impair the effects of the present invention.
본 발명에 다른 하드코팅층 형성 조성물의 도포수단으로는 각종 도포방법, 예컨대 리버스 코트법, 그라비아 코트법, 로드 코트법, 바코트법, 다이 코트법, 분무 코트법 등을 사용할 수 있다.Various coating methods such as a reverse coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a bar coating method, a die coating method, a spray coating method and the like can be used as the coating means of the hard coat layer forming composition according to the present invention.
또한 본 발명에서 사용되는 활성선으로는 자외선, 전자선 및 방사선(α선, β선, γ선 등)등 아크릴계 비닐기를 중합시키는 전자파가 열거되고, 실용적으로는 자외선이 간편해서 바람직하다. 또한 본 발명에서 사용되는 열경화에 필요한 열로는 스팀 히터, 전기 히터, 적외선 히터 또는 원적외선 히터 등을 사용해서 온도를 적어도 140℃ 이상으로 가온시킨 공기, 불활성 가스를 슬릿노즐을 사용해서 기재, 도막에 분사ㆍ접촉시킴으로써 가해지는 열이 열거되고, 그 중에서도 200℃ 이상으로 가온된 공기에 의한 열이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 200℃ 이상으로 가온된 질소에 의한 열이 경화속도가 빠르므로 바람직하다.As active rays used in the present invention, electromagnetic waves for polymerizing acrylic vinyl groups such as ultraviolet rays, electron beams, and radiations (α rays, β rays, γ rays, etc.) are enumerated. In addition, as heat required for thermosetting used in the present invention, air or inert gas heated to a temperature of at least 140 ° C. using a steam heater, an electric heater, an infrared heater or a far infrared heater, or the like, is used for the substrate and the coating film. Heat applied by spraying and contacting is enumerated. Among these, heat by air heated to 200 ° C or higher is preferable, and heat by nitrogen heated to 200 ° C or higher is preferable since the curing rate is high.
본 발명에 따른 하드코팅층용 조성물의 하드코팅층 두께는 용도에 따라서 결정하면 좋지만, 통상 0.1~30㎛이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1~15㎛이다. 하드코팅층의 두께가 0.1㎛ 미만인 경우에는 충분히 경화되어 있어도 너무 얇기 때문 에 표면경도가 충분하지 않아 손상되기 쉬워지는 경향에 있고, 한편, 하드코팅층의 두께가 30㎛를 초과하는 경우에는 굽힘 등의 응력에 의해 경화막에 크랙이 생기기 쉬워지는 경향이 있기 때문이다.Although the thickness of the hard coat layer of the composition for hard coat layers which concerns on this invention may be determined according to a use, 0.1-30 micrometers is preferable normally, More preferably, it is 1-15 micrometers. If the thickness of the hard coating layer is less than 0.1 µm, even if sufficiently cured, the surface is not sufficiently hard because of being too thin, and tends to be damaged. On the other hand, if the thickness of the hard coating layer exceeds 30 µm, the stress such as bending may occur. This is because cracking tends to occur in the cured film.
또한, 본 발명의 효과가 손상되지 않는 범위에서 하드코팅층의 최외층에 도안 등의 인쇄층을 형성해도 좋다.Moreover, you may form printing layers, such as a design, in the outermost layer of a hard coat layer in the range which does not impair the effect of this invention.
또한, 얻어진 하드코팅필름을 각종의 방법으로 각종 기능필름 등과 접합시켜서 사용할 수 있고, 타측면에 점착층을 적층하거나 도전층을 형성하거나 할 수도 있다.In addition, the obtained hard coat film can be bonded to various functional films and the like by various methods, and an adhesive layer can be laminated on the other side or a conductive layer can be formed.
예컨대, 본 발명의 하드코팅필름을 하드코팅층이 형성된 것과는 반대면에 각종 점착제를 사용해서 상대재료와 서로 접착시키고, 이 상대재료에 내마모성이나 내손상성 등의 하드코팅층의 기능을 부여해서 사용할 수도 있다. 이 때 사용되는 점착제로는 2개의 물체를 그 점착작용에 의해 접착시키는 접착제이면 특별히 한정하지 않고, 고무계, 아크릴계, 실리콘계 또는 폴리비닐에테르계 등으로 이루어진 접착제를 사용할 수 있다. 또한 이 접착제에 안료나 염료와 같은 소재를 첨가하여 기능성을 부여할 수도 있다. For example, the hard coat film of the present invention may be bonded to each other with a counterpart material by using various pressure-sensitive adhesives on the opposite side to the hard coat layer, and the counterpart material may be used by imparting a function of a hard coat layer such as wear resistance or damage resistance. The pressure-sensitive adhesive used in this case is not particularly limited as long as the adhesive bonds two objects by the adhesive action, and an adhesive made of rubber, acrylic, silicone, polyvinyl ether or the like can be used. Further, the adhesive may be added with a material such as a pigment or a dye to impart functionality.
본 발명에 따른 하드코팅층용 조성물의 하드코팅층에 사용되어진 자외선흡수제(UV흡수제)는 자외선 영역인 380nm이하의 영역에서 빛을 흡수함을 목적으로 한다. 380nm이하 영역의 파장이 PDP Filter내부로 주사될 경우 내부의 색조정용 염료나 안료를 변형시켜 PDP의 내구성을 저하시키는 요인이 된다. 또한 이를 만족시키는 자외선흡수제를 적절히 사용하지 못하면 전체적인 투과율이 떨어지거나 헤이 즈(Haze)가 상승하여 PDP 본래의 목적인 디스플레이로서의 기능을 저하시키게 된다. 380nm이상의 영역에서의 투과율이 낮아지게 되면 가시광이 손상되어 색재현성이 낮아져 제품 품질의 저하를 초래할 수 있다. 이때, 5%이상의 투과율을 보일 경우 내부의 구조물을 충분히 보호할 수 없었으며, 이러한 문제 해결을 위해서는 자외선흡수제에 의해 7% 이하의 투과율을 보일 때, 더욱 좋기는 5% 이하의 투과율을 보일 때 PDP내부의 구조를 보호하며, 적정 영역에서의 선택적 투과의 목적을 달성할 수 있다. 이때 사용되어진 자외선안정제의 안정화 메커니즘은 아래의 두 가지 방법으로 나타난다. 첫째, 자외선 에너지를 차단하거나, 자외선 에너지를 선택적으로 흡수하여 고분자물질에 해가 되지 않는 다른 형태의 에너지로 방출시키거나, 또는 활성화된 고분자물질의 크로모포르를 진압하여 광분해 개시반응을 저해시키는 방법으로 광차단제, 자외선흡수제 등이 여기에 속한다. 둘째, 광분해시 자유라디칼 또는 과산화수소물과 반응하여 자유라디칼 생성을 정지시키고 과산화물을 분해시킴으로써 광분해 성장반응를 저해시키는 방법으로 라디칼 스케빈저, 과산화물 분해제, 힌들드 아민 안정제 등이 이에 속한다.UV absorbers (UV absorbers) used in the hard coating layer of the composition for a hard coating layer according to the present invention is intended to absorb light in the region of 380nm or less of the ultraviolet region. When a wavelength of 380 nm or less is scanned into the PDP filter, the color tone dye or pigment may be deformed to deteriorate the durability of the PDP. In addition, if the UV absorber that satisfies this is not properly used, the overall transmittance decreases or the haze increases, thereby degrading the function of the display which is the original purpose of the PDP. If the transmittance in the region of 380nm or more is lowered, visible light may be damaged and color reproducibility may be lowered, resulting in deterioration of product quality. At this time, the internal structure could not be sufficiently protected when the transmittance of 5% or more was shown, and for the purpose of solving this problem, when the transmittance of 7% or less was shown by the UV absorber, the PDP was better when the transmittance was 5% or less. It protects the internal structure and can achieve the purpose of selective transmission in the appropriate area. At this time, the stabilization mechanism of the UV stabilizer used is represented by the following two methods. First, a method of blocking ultraviolet energy, selectively absorbing ultraviolet energy and releasing it as other forms of energy that are not harmful to the polymer material, or suppressing the photolysis initiation reaction by suppressing chromophore of the activated polymer material. Light blocking agents, ultraviolet absorbers, etc. belong to this. Second, radical scavengers, peroxide decomposers, hindered amine stabilizers, etc. are included as a method of inhibiting photolytic growth reactions by reacting with free radicals or hydrogen peroxide to stop free radicals and decomposing peroxides during photodegradation.
본 발명에 따른 하드코팅층용 조성물의 자외선흡수제는 하이드록시 페닐벤조트라이졸계인 것이 바람직하고, 그 예로 옥틸-3[3-터시어리-부틸-4-하이드록시-5-(5-클로로-2에이치-벤조트리아졸-2-일)페닐]프로피오네이트(Octyl-3-[3-tert-butyl-4-hydroxy-5-(5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl)phenyl]propionate), 2-(2-하이드록시-3-터시어리-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(2-(2-Hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole) 또는 2-(2에이치-벤조트리아 졸-2-일)-피-크레졸(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-p-cresol)이 있다The ultraviolet absorber of the composition for a hard coating layer according to the present invention is preferably a hydroxy phenylbenzotriazole type, and for example octyl-3 [3-tertiary-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H) -Benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate (Octyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate), 2- (2-hydroxy-3-tertiary-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (2- (2-Hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole) or 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -pi-cresol (2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol)
일반적으로 자외선안정제(자외선흡수제)로는 하이드록시 벤조페논계와 하이드록시 페닐벤조트리아졸계 및 레솔시놀 모노벤조에이트계, 살리실레이트계, 하이드록시 벤조에이트계, 포름아미딘계 등의 자외선흡수제가 있다.Generally, UV stabilizers (ultraviolet absorbers) include ultraviolet absorbers such as hydroxy benzophenone, hydroxy phenyl benzotriazole and resorcinol monobenzoate, salicylate, hydroxy benzoate and formamidine. .
상기 하이드록시벤조페논계 자외선안정제는 수지에 대한 상용성이 우수하며 다양하게 사용되고 있지만, 340nm 이상의 자외선 흡수능력은 하이드록시페닐벤조트리아졸계 자외선안정제에 비하여 떨어진다. 하이드록시페닐벤조트라이졸계 자외선안정제는 넓은 영역에 걸쳐서 흡수능력이 있으며, 무색제품과 고급제품에 주로 사용된다. The hydroxybenzophenone-based UV stabilizer is excellent in compatibility with the resin and used in various ways, but the ultraviolet absorption ability of 340nm or more is inferior to the hydroxyphenylbenzotriazole-based UV stabilizer. The hydroxyphenylbenzotriazole-based UV stabilizer is absorbable over a wide area and is mainly used for colorless and high-quality products.
그리고, 자유라디칼 포착은 앞서 기술했던 방식, 즉 에너지원의 제거와는 달리 산화반응의 매개체인 자유라디칼을 잡아주는 것이다. 자유라디칼 포착에 의한 대표적 자외선안정제로는 힌들드 아민(HALS)이 있는데, 힌들드 아민계 자외선안정제는 쉽게 산화되어 니트록시 라디칼로 전환되고, 고분자라디칼과 반응하여 하이드록시아민 에테르를 생성한다. 힌들드 아민계 자외선안정제는 자외선흡수제와는 달리 표면보호작용이 우수하고 얇은 단면을 갖는 제품에도 적용가능해서 특수 그레이드 개발과 함께 점차 수요가 증가하고 있다. 아울러 미국특허 제4,446,262호에 계시된 방향족 핵과 이미노 에스테르 환의 일부를 이루는 두 탄소원자를 갖는 사이클릭 이미노 에스테르계 화합물이 자외선안정제로 사용될 수 있다. 이미노 에스테르계 자외선안정제는 우수한 열안정성과 산화안정성이 보고되어 있다.In addition, free radical capture captures free radicals, which are the mediators of oxidation, unlike the previously described methods of eliminating energy sources. Typical UV stabilizers by free radical capture are hindered amines (HALS), which are easily oxidized to be converted to nitrooxy radicals and react with polymeric radicals to produce hydroxyamine ethers. Unlike UV absorbers, hindered amine UV stabilizers have excellent surface protection and can be applied to products with thin cross-sections. In addition, a cyclic imino ester compound having two carbon atoms constituting an aromatic nucleus and an imino ester ring as disclosed in US Pat. No. 4,446,262 may be used as an ultraviolet stabilizer. Imino ester UV stabilizers have been reported to have excellent thermal and oxidative stability.
후술하는 실험(평가)결과에서 보여준 바와 같이, 자외선흡수제 양이 증가할 수록 외관상의 품질을 유지하기가 어려웠으며, 또한 자외선흡수제의 종류에 따라 양적 선택(조성비의 선택)이 중요함을 알 수 있었다. 상기에 기술된 일반화된 감압성 접착제와 자외선흡수제를 무작위로 이용하여 제조할 경우 가시성이 나빠지고, 선택적인 투과율을 나타내기가 어렵다. 이에 본 발명에서는 그 기술적 과제인 380nm이하 영역의 파장대에서 투과율이 5% 미만의 안정적이고 선택적인 투과율을 가지는 투명성과 가시성이 우수한 하드코팅제를 제조하기 위해 자외선흡수제 및 양적 선택을 해결한 것이다. 이렇게 하여 얻어진 본 발명의 자외선 흡수기능을 내포한 하드코팅필름은 생산성이 좋고, 표면경도가 높고, 내마모성이 우수하고, 하드코팅층과 기재필름의 밀착성이 우수하며, 또 380nm에서의 자외선투과율이 5% 미만으로 외부의 자외선광으로부터 내부의 소재를 보호할 수 있기 때문에 광범위한 용도로 사용될 수 있다. 특히 반사방지필름 기재, 터치패널용 기재, 창문 썬팅용 기재, 명판용 기재 등에 적합하다.As shown in the results of the experiment (evaluation) described later, it was difficult to maintain the appearance quality as the amount of UV absorber increased, and it was also found that the quantitative selection (selection of composition ratio) was important according to the type of UV absorber. . When randomized to use the generalized pressure-sensitive adhesive and ultraviolet absorbent described above, the visibility is poor, it is difficult to show a selective transmittance. Accordingly, the present invention solves the ultraviolet absorber and the quantitative selection to produce a hard coating agent having excellent transparency and visibility having a transmittance of less than 5% and a selective transmittance in a wavelength band of 380 nm or less, which is a technical problem. The hard coating film containing the ultraviolet absorption function of the present invention thus obtained has good productivity, high surface hardness, excellent wear resistance, excellent adhesion between the hard coating layer and the base film, and a UV transmittance of 5% at 380 nm. It can be used for a wide range of applications because it can protect the internal material from external ultraviolet light to less than. In particular, it is suitable for an antireflection film base material, a base material for touch panels, a base material for window tinting, a base material for name plate, and the like.
또한, 본 발명에 따른 하드코팅필름의 헤이즈는 6% 이하, 바람직하게는 3% 이하이고, 가장 바람직하게는 1% 이하이다. 헤이즈가 6% 보다 커지면 명판, 터치패널 등에 사용했을 때에 투과화상이 불선명하게 되는 경우가 있기 때문이다.In addition, the haze of the hard coat film according to the present invention is 6% or less, preferably 3% or less, most preferably 1% or less. This is because if the haze is greater than 6%, the transmission image may become unclear when used on a name plate, a touch panel, or the like.
또한, 본 발명에 따른 하드코팅필름의 표면반사율은 6% 이하, 바람직하게는 5.5% 이하이다. 표면반사율은 낮을수록 바람직한데, 표면반사율이 6% 보다 커지면 명판, 터치패널 등에 사용했을 때 태양광이나 형광등 등이 비쳐 시인성이 저하되고 불쾌한 인상을 부여하는 경우가 있기 때문이다.In addition, the surface reflectivity of the hard coat film according to the present invention is 6% or less, preferably 5.5% or less. The lower the surface reflectivity is, the more preferable, because when the surface reflectivity is greater than 6%, when used on a nameplate, a touch panel, or the like, sunlight or a fluorescent lamp may be reflected to give visibility and give an unpleasant impression.
다음으로, 본 발명의 또 다른 실시예인 하드코팅필름을 이용한 반사방지 필 름으로서 구체적으로는 PDP용 반사방지필름에 대해 설명한다.Next, as an antireflection film using a hard coat film which is another embodiment of the present invention, an antireflection film for PDP will be described in detail.
본 발명에 따른 반사방지필름은 기재필름의 적어도 한면에 하드코팅층, 고굴절률층, 저굴절률층이 이 순서로 적층된 반사방지필름으로, 상기 반사방지필름의 파장 400~700nm에서의 표면반사 스펙트럼이 (1) 최저 반사율이 0.6% 이하, (2) 400nm에서의 반사율이 3.5% 이하, 및 (3) 700nm에서의 반사율이 3% 이하의 3조건을 모두 만족한다. 최저 반사율이 0.6%를 초과하면 반사방지기능이 불충분하게 되어 바람직하지 않다. 또한, 400nm에서의 반사율이 3.5%를 초과하면 반사광의 색조가 청색을 띄기 때문에 바람직하지 않다. 마찬가지로, 700nm에서의 반사율이 3%를 초과하면 반사광의 색조가 적색을 띄기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 최저 반사율로는 0.5% 이하인 것, 400nm에서의 반사율은 3.0% 이하, 더욱 바람직하게는 2.5% 이하가 좋으며, 700nm 에서의 반사율은 2.5% 이하, 더욱 바람직하게는 2.0% 이하가 보다 바람직하다.The antireflection film according to the present invention is an antireflection film in which a hard coating layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer are laminated in this order on at least one surface of a base film, and the surface reflection spectrum at a wavelength of 400 to 700 nm of the antireflection film is All three conditions are satisfied: (1) the minimum reflectance is 0.6% or less, (2) the reflectance at 400 nm is 3.5% or less, and (3) the reflectance at 700 nm is 3% or less. If the minimum reflectance exceeds 0.6%, the antireflection function is insufficient, which is undesirable. Moreover, when the reflectance in 400 nm exceeds 3.5%, since the color tone of reflected light becomes blue, it is unpreferable. Similarly, when the reflectance at 700 nm exceeds 3%, the color tone of the reflected light is red, which is not preferable. The minimum reflectance is 0.5% or less, the reflectance at 400 nm is preferably 3.0% or less, more preferably 2.5% or less, and the reflectance at 700 nm is 2.5% or less, and more preferably 2.0% or less. .
본 발명의 반사방지필름의 구조를 간략히 표기하면 도 1과 같다. 도 1에서 고굴절률층(B) 및 저굴절률층(A)의 굴절률과 두께의 곱이 대상 광선(보통 가시광선)의 파장의 1/4이 되도록 하는 것이 바람직하다. 따라서, 고굴절률층(B) 및 저굴절률층(A)에 있어서, 각층의 두께 d와 굴절률 n의 곱의 4배가 400~700nm의 범위에 있는 것이 바람직하고, 상기 고굴절률층(B) 및 저굴절률층(A)에 있어서의 굴절률 n과 두께 d의 관계는 각각 하기 수학식 1을 만족하는 범위내의 두께인 것이 파장 400~700nm에서의 표면반사스펙트럼의 최저 반사율을 0.6% 이하로 하고, 또 파장 400nm에서의 반사율을 3.5% 이하, 또 파장 700nm에서의 반사율을 3% 이하로 하기 때문에 바람직하다.Briefly describing the structure of the anti-reflection film of the present invention is as shown in FIG. In Fig. 1, it is preferable that the product of the refractive index and the thickness of the high refractive index layer B and the low refractive index layer A is 1/4 of the wavelength of the target light beam (usually visible light). Therefore, in the high refractive index layer (B) and the low refractive index layer (A), it is preferable that four times the product of the thickness d and the refractive index n of each layer is in the range of 400 to 700 nm, and the high refractive index layer (B) and the low The relationship between the refractive index n and the thickness d in the refractive index layer A is a thickness within a range satisfying the following formula 1, respectively, and the minimum reflectance of the surface reflection spectrum at a wavelength of 400 to 700 nm is 0.6% or less, and the wavelength The reflectance at 400 nm is preferably 3.5% or less, and the reflectance at wavelength 700 nm is preferably 3% or less.
[수학식 1][Equation 1]
nㆍd=λ/4n-d = λ / 4
(여기서, λ는 가시광선의 파장범위에서 통상 380nm≤λ≤780nm의 범위가 된다)(Where λ is usually in the range of 380 nm ≦ λ ≦ 780 nm in the wavelength range of visible light)
본 발명의 적층필름에 저반사성이 부여되기 위해서는 고굴절률층(B)의 두께는 0.01~1.0㎛인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.06~0.12㎛이다. 또한, 저굴절률층(A)의 바람직한 두께범위는 0.01~1.0㎛이고, 더욱 바람직하게는 0.07~0.12㎛이다. 고굴절률층(B) 및 저굴절률층(A)의 두께가 이 범위이면, 용이하게 상기 수학식 1을 만족시킬 수 있고, 저굴절률층(A)측의 상기 필름 표면반사율이 저반사성이 된다.In order to provide a low reflectivity to the laminated | multilayer film of this invention, it is preferable that the thickness of the high refractive index layer (B) is 0.01-1.0 micrometer, More preferably, it is 0.06-0.12 micrometer. Moreover, the preferable thickness range of the low refractive index layer (A) is 0.01-1.0 micrometer, More preferably, it is 0.07-0.12 micrometer. If the thickness of the high refractive index layer (B) and the low refractive index layer (A) is within this range, the above expression (1) can be easily satisfied, and the film surface reflectance on the low refractive index layer (A) side becomes low reflectivity.
상기 저굴절률층(A)의 구성비로는 고형분 비로 실란 커플링제가 0.2~0.4, 알콕시실릴기를 갖는 불소수지가 0.2~0.4, 실리카 미립자가 0.2~0.6인 것이 반사율 등의 광학특성, 표면경도 등의 점에서도 바람직하다. 또한, 도막표면의 F원소와 Si원소의 원자비 F/Si가 0.5~5.0이고, 바람직하게는 0.7~3.0인 것이 내손상성과 오염방지성의 점에서 바람직하다. 그리고, 고굴절률층(B)의 구성성분의 일례로는 바인더 성분(a) 단체이어도 상관없지만, 최종적으로 얻어지는 반사방지필름 표면의 대전방지성을 부여하기 위해서, 금속화합물 입자(b)를 병용하는 것이 바람직하다. As the composition ratio of the low refractive index layer (A), the silane coupling agent is 0.2 to 0.4, the fluorine resin having 0.2 to 0.4 having an alkoxysilyl group, and the silica fine particles are 0.2 to 0.6 in terms of solid content, such as optical properties such as reflectance and surface hardness. It is also preferable at the point. Further, the atomic ratio F / Si of the F element and the Si element on the surface of the coating film is 0.5 to 5.0, preferably 0.7 to 3.0, in view of damage resistance and antifouling resistance. And as an example of the component of a high refractive index layer (B), although it may be a binder component (a) single body, in order to provide the antistatic property of the antireflection film surface finally obtained, it uses together a metal compound particle (b). It is preferable.
본 발명에서는 고굴절률층(B)의 구성성분에 도전성 효과를 더욱 향상시키기 위해서 폴리피롤, 폴리티오펜 및 폴리아닐린 등의 도전성 폴리머, 금속알콜레이트 및 킬레이트 화합물 등의 유기금속 화합물을 더 함유시킬 수도 있다.In this invention, in order to further improve an electroconductive effect, the component of the high refractive index layer (B) may further contain organometallic compounds, such as conductive polymers, such as a polypyrrole, polythiophene, and polyaniline, a metal alcoholate, and a chelate compound.
본 발명에서 고굴절률층(B)을 형성할 때에, 도포한 바인더 성분의 경화를 진행시키기 위해서 개시제를 사용해도 좋다. 상기 개시제로는 도포한 바인더 성분을 라디칼반응, 음이온반응, 양이온반응 등에 의한 중합 및/또는 가교반응을 개시 또는 촉진시키는 것으로, 종래부터 공지의 티옥산톤 유도체, 아조 화합물, 디아조 화합물, 방향족 카르보닐화합물, 디알킬아미노벤조산 에스테르, 과산화물, 아크리딘 유도체, 페나진 유도체, 퀴녹살린 유도체 등의 각종 광중합개시제가 사용가능하다.When forming a high refractive index layer (B) in this invention, you may use an initiator in order to advance hardening of the apply | coated binder component. The initiator may initiate or promote polymerization and / or crosslinking reaction of the applied binder component by radical reaction, anion reaction, cationic reaction, or the like. Conventionally known thioxanthone derivatives, azo compounds, diazo compounds, aromatic carbons, etc. Various photoinitiators, such as a carbonyl compound, a dialkylamino benzoic acid ester, a peroxide, an acridine derivative, a phenazine derivative, and a quinoxaline derivative, can be used.
본 발명에 있어서, 고굴절률층(B)의 구성성분의 배합비율은 바인더 성분(a) 과 금속화합물 입자(b)의 중량비율[(a)/(b)]이 10/90~30/70인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 15/85~25/75이다. 금속화합물 입자(b)가 이러한 바람직한 범위이면, 얻어지는 막은 투명성이 충분하고, 도전성도 양호하며, 한편 얻어지는 막의 각종 물리적, 화학적 강도가 나빠지는 일도 없다. In the present invention, the blending ratio of the components of the high refractive index layer (B) is 10/90 to 30/70 in the weight ratio [(a) / (b)] of the binder component (a) and the metal compound particles (b). Is preferable, More preferably, it is 15 / 85-25 / 75. When the metal compound particles (b) are in such a preferable range, the film obtained has sufficient transparency, good conductivity, and the various physical and chemical strengths of the film obtained do not deteriorate.
본 발명의 고굴절률층(B)에 의해 요구수준의 대전방지성을 부여하기도 한다.The high refractive index layer (B) of the present invention may impart antistatic property to a required level.
본 발명에 있어서 고굴절률층(B)은 바람직하게는 용매에 분산시킨 도포액을 조정하고, 그 도포액을 하드코팅층(C) 상에 도포한 후, 건조ㆍ경화시킴으로써 형성될 수 있다.In the present invention, the high refractive index layer (B) is preferably formed by adjusting the coating liquid dispersed in a solvent, applying the coating liquid onto the hard coating layer (C), and then drying and curing.
본 발명의 고굴절률층(B) 형성에 있어서 사용되는 용제는 도포 또는 인쇄 작업성을 개선하고, 또한 금속화합물 입자의분산성을 개선하기 위해서 배합하는 것으로, 바인더 성분(a)을 용해시키는 것이면 종래부터 공지된 각종 유기용매를 사용 할 수 있다.The solvent used in the formation of the high refractive index layer (B) of the present invention is blended to improve the coating or printing workability and to improve the dispersibility of the metal compound particles. It is possible to use a variety of known organic solvents.
하드코팅층(C)는 본 발명의 주요소재로써 UV흡수기능을 부여한 하드 코팅제를 사용하여 점착층(E)에 착색제를 함유시킬 수 있다. 점착층(E)에 안료나 염료 등의 착색제를 혼합해서 사용함으로써 요구하는 물성을 용이하게 달성될 수 있다. 착색제를 함유하고 있는 경우, 적층필름으로서 550nm에서의 광선투과율이 40~80%의 범위내인 것이 바람직하다. The hard coating layer (C) may contain a colorant in the adhesive layer (E) using a hard coating agent imparting a UV absorption function as a main material of the present invention. The physical properties required can be easily achieved by mixing and using coloring agents, such as a pigment and dye, to the adhesion layer (E). When it contains a coloring agent, it is preferable that the light transmittance in 550 nm is 40 to 80% of range as a laminated film.
본 발명의 반사방지필름은 표면경도가 높고, 내찰과성을 갖고 있기 때문에, 광범한 용도로 사용할 수 있다. 예컨대, 멤브레인 스위치, 커브미러, 백미러, 고글, 창문유리, 포스터, 광고탑, 명판이나 계량기의 커버, 그외 각종 상업디스플레이 등의 표면에 적용할 수 있다.Since the antireflection film of the present invention has high surface hardness and scratch resistance, it can be used for a wide range of applications. For example, the present invention can be applied to surfaces of membrane switches, curve mirrors, rearview mirrors, goggles, window glass, posters, advertising towers, nameplates, meter covers, and various other commercial displays.
본 발명은, 상기 기재된 광학필름용 UV흡수기능을 내재한 하드코팅 층이, 디스플레이장치 광학소재에 구비된, 디스플레이장치 광학필름 및 상기 광학필름이 구비된 디스플레이장치에도 적용될 수 있음은 물론이다. 특히, 액정표시장치(LCD), 플라즈마 디스플레이 패널(PDP), 전기발광디스플레이(ELD)나 음극선관표시장치(CRT), 휴대용 디지털 단말기(PDA) 등의 화상표시 부재에 있어서, 점착층 또는 접착제층을 통해서, 화상표시면 및/또는 그 전면판의 표면에 점착하여 화상표시장치로 할 수 있다.The present invention can be applied to the display device optical film and the display device provided with the optical film, the hard coating layer inherent in the above-described optical film for UV absorption function, which is provided in the display device optical material. In particular, in an image display member such as a liquid crystal display (LCD), a plasma display panel (PDP), an electroluminescent display (ELD), a cathode ray tube display (CRT), a portable digital terminal (PDA), an adhesive layer or an adhesive layer By adhering to the surface of the image display surface and / or its front plate, the image display apparatus can be provided.
이하, 실시예 및 비교예를 사용하여 본 발명을 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail using Examples and Comparative Examples.
[실시예]EXAMPLE
하기 표 1과 2에 기재된 조성물 1 내지 7의 조성을 가진 하드코팅층용 조성 물로 제조하여 각각 실시예 1 내지 7로 하였다. To prepare a composition for a hard coat layer having a composition of the compositions 1 to 7 shown in Table 1 and 2 to the Examples 1 to 7, respectively.
[비교예][Comparative Example]
하기 표 1과 2에 기재된 조성물 8 내지 16의 조성을 가진 조성물을 비교예 1 내지 9로 하였다.The compositions having the compositions 8 to 16 described in Tables 1 and 2 were used as Comparative Examples 1 to 9.
본 발명의 실시예 및 비교예에 사용된 조성물의 조성비는 하기의 표 1과 같다.Composition ratios of the compositions used in Examples and Comparative Examples of the present invention are shown in Table 1 below.
[표 1]TABLE 1
DPHA: 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트DPHA: dipentaerythritol hexaacrylate
DPPA: 디펜타에리스톨 펜타아크릴레이트DPPA: dipentaerythritol pentaacrylate
NVA: N-비닐피롤리돈NVA: N-vinylpyrrolidone
NMP : N-메틸-2-피롤리돈NMP: N-methyl-2-pyrrolidone
상기 표1에서 사용된 자외선흡수제의 종류는 하기 표 2와 같다.Types of UV absorbers used in Table 1 are shown in Table 2 below.
[표 2]TABLE 2
[실험예]Experimental Example
상기 실시예 및 비교예에 따른 조성물을 제조하여 100㎛ PET Film상에 조성물을 건조 후 6㎛두께의 접착제가 도포될 수 있는 두께로 wet도포한 다음, 220℃의 열처리존에서 12초간 열처리를 가해 완전히 건조하여 다음의 실험예에 따라 각각의 물성을 측정하였다.After preparing the composition according to the above Examples and Comparative Examples and drying the composition on a 100㎛ PET Film wet coating to a thickness capable of applying an adhesive of 6㎛ thickness, heat treatment for 12 seconds in a heat treatment zone of 220 ℃ After drying completely, the respective physical properties were measured according to the following experimental example.
1. 크로스커트(cross cut)1. Cross cut
상온(23℃, 상대습도 65%RH)에서 하드코트필름의 하드코트층 상에 1㎟의 크로스커트를 100개 넣고, Nichiban Co., Ltd. 제품 셀로판테이프를 그 위에 붙이고, 고무롤러를 하중 19.6N으로 3회 왕복시켜 압착시킨 후, 90°방향으로 박리하고, 하드코트층의 잔존한 개수에 따라 4단계 평가(A: 100, B: 80~99, C: 50~79, D: 0~49)하였다. A와 B의 경우를 접착성 양호로 평가하였다.100 cross-cuts of 1 mm 2 were put on the hard coat layer of the hard coat film at room temperature (23 ° C., 65% RH), and Nichiban Co., Ltd. The product cellophane tape was applied thereon, and the rubber roller was reciprocated three times under a load of 19.6 N, pressed, and then peeled in the 90 ° direction, and evaluated in four steps according to the remaining number of hard coat layers (A: 100, B: 80). 99, C: 50-79, D: 0-49). In the case of A and B, adhesiveness was evaluated as good.
2. 스틸울(steel wool)2. steel wool
상온(23℃, 상대습도 65%RH)에서 24시간 정치한다. 강철울 #0000로 하드코트층 표면의 하중을 변경하여 각각의 하중에 있어서 일정 하중 하에서 10회 왕복(속도10cm/s) 마찰하고, 내손상성(손상되지 않음)이 있는 최대하중을 측정하였다. 2kg/㎠이 실용상 문제없는 레벨이며, 합격으로 하였다.It is left to stand at room temperature (23 ° C, relative humidity 65% RH) for 24 hours. Steel wool # 0000 was used to change the load on the surface of the hard coat layer, and the maximum load with friction resistance (undamaged) was measured for 10 reciprocations (speed 10 cm / s) under constant load at each load. 2 kg / cm <2> is a level which is satisfactory practically and it was set as the pass.
3. 연필경도3. Pencil Hardness
HEIDON(신토카가쿠사 제품)을 사용해서 JIS K-5400을 따라서 측정하였다. 2H이상을 합격으로 하였다.It measured according to JIS K-5400 using HEIDON (made by Shintogagaku Co., Ltd.). 2H or more was made into the pass.
4. 투과도(transmittance) 및 헤이즈4. Transmittance and Haze
모든 시료의 투과도 및 헤이즈는 Haze meter(NDH-300A)를 사용하여 측정하였다. Permeability and haze of all samples were measured using a Haze meter (NDH-300A).
5. UV특성 평가법5. UV Characteristic Evaluation Method
모든 시료의 380nm이하의 영역의 UV특성에 대한 평가는 UV Visble Spectrometer,(Shimadzu, Japan)를 이용하여 380nm이하의 영역에서의 투과율을 측정하였다.In the evaluation of the UV characteristics in the region of 380 nm or less of all samples, the transmittance in the region of 380 nm or less was measured using a UV Visble Spectrometer, (Shimadzu, Japan).
6. 참고 광학 성질6. Reference optical properties
기재인 폴리에스테르 필름이 라미네이트에 사용될 때 기준점으로서 기재의 광학 성질을 시감 투과도, 헤이즈 및 380nm에서의 투과율에 대해 대표치로서 시험하였다. 이 값은 표 3에 나타낸다 The optical properties of the substrate as a reference point when the polyester film as the substrate is used in the laminate were tested as representative values for luminous transmittance, haze and transmittance at 380 nm. This value is shown in Table 3.
[표 3]TABLE 3
상기 실험예에 따른 실시예와 비교예의 평가 결과는 하기 표 4에 나타내었다.Evaluation results of Examples and Comparative Examples according to the experimental example are shown in Table 4 below.
[표 4]TABLE 4
상기 표 4에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 하드코팅층용 조성물에 따른 실시예 1~7은 이소시아네이트 경화제를 적정수준으로 사용함으로써 원하는 크로스커트와 스틸울 및 연필 강도를 얻을 수 있었다. 또한, 자외선흡수제 1과 2에서 적정한 수준의 자외선 투과율 및 전체 투과도를 얻을 수 있었다.As can be seen in Table 4, Examples 1 to 7 according to the composition for a hard coating layer of the present invention was obtained by using the isocyanate curing agent at an appropriate level to obtain the desired cross-cut and steel wool and pencil strength. In addition, UV absorbers 1 and 2 were able to obtain an appropriate level of UV transmittance and overall transmittance.
이에 대해 비교예 1은 이소시아네이트의 양에 따라 크로스커트성이 저하되어 필름과의 충분한 접착력을 유지하지 못하였다. 비교예2 및 비교예3은 자외선흡수제의 종류에 따라 충분한 자외선흡수율을 나타내지 못하여 자외선 투과율이 높게 나타났다. 비교예4 및 비교예5는 자외선 흡수기능은 충분히 나타내었으나 충분한 경화를 이루지 못하여 커로스커트성이 현저히 낮게 나타났다. 또한, 비교예 6 및 비교예 7은 자외선 흡수제의 종류와 양에 따라 충분한 자외선 흡수 기능을 나타내지 못하여 자외선 투과율이 높게 나타났다. 비교예 8은 자외선 흡수기능은 충분하였으나 크로스커트성이 낮게 나타났으며, 비교예 9는 자외선 흡수기능과 크로스커트성 이 모두 낮게 나타났다.On the contrary, in Comparative Example 1, crosscutability was lowered depending on the amount of isocyanate, and thus, sufficient adhesive strength with the film was not maintained. Comparative Example 2 and Comparative Example 3 did not show sufficient UV absorption rate depending on the type of UV absorbers, the UV transmission rate was high. Comparative Example 4 and Comparative Example 5 exhibited sufficient ultraviolet absorbing function, but did not achieve sufficient curing, resulting in a significantly low cut curability. In addition, Comparative Example 6 and Comparative Example 7 did not exhibit a sufficient ultraviolet absorbing function depending on the type and amount of the ultraviolet absorber, the ultraviolet transmittance was high. Comparative Example 8 had a sufficient UV absorbing function but a low cross-cutting property, Comparative Example 9 was low in both the ultraviolet absorbing function and cross-cutting property.
상기 실시예들은 단지 예시 목적이고 첨부하는 청구항의 범위를 제한하고자 하는 것이 아니다. 기술된 본 실험의 결과는 실험실에서의 제작임을 감안할 때, 이러한 분야의 종사자라면 누구라도 실제 공정에서의 사용에 있어서는 본 실험에서의 결과 대비 실제 공정에서의 제작은 외관 품질이 더욱 향상되어 나타날 것임을 예상할 수 있을 것이다. The above embodiments are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the appended claims. Given that the results of this experiment described are fabricated in a laboratory, anyone in this field expects that the production in the actual process will result in better appearance quality compared to the results in this experiment in the actual process. You can do it.
본 발명에 따른 하드코팅층용 조성물, 이를 이용한 하드코팅필름 및 이 하드코팅필름을 포함하는 반사방지필름에 따르면, 내부 소재를 자외선 광으로부터 보호하기 위하여 기존의 점착제층이나 기재 필름상에 부여하던 기능을 하드코팅층에 부여하여 기존의 방식보다 간단하면서 원하는 수준의 자외선 투과율을 확보할 수 있는 등의 효과가 있다. 즉 PDP의 전면에 사용되는 필터에 있어서 기존의 방식인 다층 필름을 적층하는 방법 또는 폴리에스테르필름상에 자외선 흡수기능을 부여하여 사용하는 방법과는 다른 방법으로 반사방지필름상에 복합화할 수 있는 장점이 있으며, 자외선 흡수기능의 조정이 용이한 등의 효과가 있다. According to the composition for a hard coating layer according to the present invention, the hard coating film using the same and the anti-reflection film comprising the hard coating film, to provide a function that was given on the existing pressure-sensitive adhesive layer or the base film to protect the inner material from ultraviolet light. By applying to the hard coating layer has a simple effect than the existing method and can ensure the desired level of UV transmittance. That is, in the filter used on the front surface of the PDP, it is possible to complex the antireflection film by a method different from the method of laminating a multilayer film, which is a conventional method, or by applying an ultraviolet absorption function on a polyester film. There is an effect, such as easy adjustment of the ultraviolet absorption function.
Claims (13)
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020070084564A KR20090020106A (en) | 2007-08-22 | 2007-08-22 | Composition for hard coating layer, hard coating film using the same and anti-reflection film comprising the hard coating film |
| TW096143194A TW200909545A (en) | 2007-08-22 | 2007-11-15 | Composition for hard coat layer, hard coat film using the same and anti-reflective film comprising the hard coat film |
| CNA2008100031964A CN101372537A (en) | 2007-08-22 | 2008-01-15 | Composition for hard coating layer, hard coating film using the composition and anti-reflection film including the hard coating film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020070084564A KR20090020106A (en) | 2007-08-22 | 2007-08-22 | Composition for hard coating layer, hard coating film using the same and anti-reflection film comprising the hard coating film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20090020106A true KR20090020106A (en) | 2009-02-26 |
Family
ID=40446930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020070084564A KR20090020106A (en) | 2007-08-22 | 2007-08-22 | Composition for hard coating layer, hard coating film using the same and anti-reflection film comprising the hard coating film |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20090020106A (en) |
| CN (1) | CN101372537A (en) |
| TW (1) | TW200909545A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101243717B1 (en) * | 2009-05-20 | 2013-03-13 | 주식회사 엘지화학 | Touch window having improved color gamut and/or visiblility |
| KR20140068530A (en) * | 2012-11-28 | 2014-06-09 | 엘지디스플레이 주식회사 | Substrate Including Insulating Layer Of Photosensitive Organic Material And Method Of Fabricating The Same |
| WO2014092344A1 (en) * | 2012-12-11 | 2014-06-19 | (주)엘지하우시스 | Coating composition for layer having low refractive index, and transparent conductive film including same |
| US9403991B2 (en) | 2012-05-31 | 2016-08-02 | Lg Chem, Ltd. | Hard coating composition |
| US9778398B2 (en) | 2012-05-31 | 2017-10-03 | Lg Chem, Ltd. | Hard coating film and preparation method thereof |
| US9926461B2 (en) | 2012-05-31 | 2018-03-27 | Lg Chem, Ltd. | Hard coating film |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012077461A1 (en) * | 2010-12-07 | 2012-06-14 | 株式会社村田製作所 | Photoreactive resin composition |
| JP6061477B2 (en) | 2012-03-08 | 2017-01-18 | イーエイチエス レンズ フィリピン インク | Optical member and optical member manufacturing method |
| WO2019109022A1 (en) | 2017-11-30 | 2019-06-06 | Moore John R | Coating compositions for application utilizing a high transfer efficiency applicator and methods and systems thereof |
-
2007
- 2007-08-22 KR KR1020070084564A patent/KR20090020106A/en not_active Application Discontinuation
- 2007-11-15 TW TW096143194A patent/TW200909545A/en unknown
-
2008
- 2008-01-15 CN CNA2008100031964A patent/CN101372537A/en active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101243717B1 (en) * | 2009-05-20 | 2013-03-13 | 주식회사 엘지화학 | Touch window having improved color gamut and/or visiblility |
| US9403991B2 (en) | 2012-05-31 | 2016-08-02 | Lg Chem, Ltd. | Hard coating composition |
| US9701862B2 (en) | 2012-05-31 | 2017-07-11 | Lg Chem, Ltd. | Method of preparing hard coating film |
| US9778398B2 (en) | 2012-05-31 | 2017-10-03 | Lg Chem, Ltd. | Hard coating film and preparation method thereof |
| US9884977B2 (en) | 2012-05-31 | 2018-02-06 | Lg Chem, Ltd. | Hard coating composition |
| US9896597B2 (en) | 2012-05-31 | 2018-02-20 | Lg Chem, Ltd. | Method of preparing hard coating film |
| US9926461B2 (en) | 2012-05-31 | 2018-03-27 | Lg Chem, Ltd. | Hard coating film |
| US10294387B2 (en) | 2012-05-31 | 2019-05-21 | Lg Chem, Ltd. | Hard coating film |
| KR20140068530A (en) * | 2012-11-28 | 2014-06-09 | 엘지디스플레이 주식회사 | Substrate Including Insulating Layer Of Photosensitive Organic Material And Method Of Fabricating The Same |
| WO2014092344A1 (en) * | 2012-12-11 | 2014-06-19 | (주)엘지하우시스 | Coating composition for layer having low refractive index, and transparent conductive film including same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101372537A (en) | 2009-02-25 |
| TW200909545A (en) | 2009-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20090020106A (en) | Composition for hard coating layer, hard coating film using the same and anti-reflection film comprising the hard coating film | |
| KR101415841B1 (en) | Hard coating film | |
| JP5617843B2 (en) | OPTICAL LAMINATE AND METHOD FOR PRODUCING OPTICAL LAMINATE | |
| KR101587190B1 (en) | Plastic film | |
| KR101470465B1 (en) | Hard coating film | |
| KR101470464B1 (en) | Hard coating film | |
| KR101578914B1 (en) | Plastic film | |
| KR101451848B1 (en) | Method of preparing of hard coating film | |
| KR101470466B1 (en) | Laminated hard coating film | |
| TWI382052B (en) | An optical resin composition, and an optical resin material using the same | |
| JP2009128770A (en) | Anti-reflection film having uv absorption, and manufacturing method thereof | |
| KR20050005785A (en) | Hardcoat film, antireflection film and equipment for display | |
| KR20030001321A (en) | Optical film | |
| WO2008023854A1 (en) | Reflection preventing film for display and display using the same | |
| KR101436616B1 (en) | Hard coating film | |
| KR100994051B1 (en) | Hard coating film for display with excellent reflective appearance and anti-finger print | |
| KR20150040260A (en) | Method for preparing of plastic film | |
| JP2004143201A (en) | Active energy ray curing composition, method for forming cured film using the same and cured product thereof and antireflection body | |
| KR101090906B1 (en) | Uv-curing type color-correcting adhesive composition, color-correcting adhesive, and color-correcting adhesive film | |
| KR20120128734A (en) | Coating composition for low refractive layer, anti-reflection film using the same, polarizing plate and image displaying device including the film | |
| KR20090035233A (en) | Hard coating film for display with excellent reflective appearance | |
| WO2012026560A1 (en) | Optical member and application of same | |
| WO2010087122A1 (en) | Film for optical filter and optical filter comprising same for plasma display panel | |
| JP2004143202A (en) | Active energy ray curing composition, method for forming cured film using the same and cured product thereof and antireflection body | |
| KR101651223B1 (en) | Anti-scattering adhesive sheet, touch device comprising the same and method for manufacturing anti-scattering adhesive sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E90F | Notification of reason for final refusal | ||
| E601 | Decision to refuse application |