KR20080080513A - Diaminoarylene compound having carbazolyl group and use thereof - Google Patents

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타다오 야기
야스마사 수다
요시타케 오류
히로아키 타나카
야스마사 토바
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도요 잉키 세이조 가부시끼가이샤
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Abstract

Disclosed is a diaminoarylene compound having a carbazolyl group, which is represented by the general formula [1]: [1] wherein Ar1 to Ar4 independently represent a univalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may has a substituent, a univalent heterocyclic group having 2 to 18 carbon atoms which may have a substituent, or a 3-carbazolyl-derived group, provided that at least one of Ar1 to Ar4 represents a 3-carbazolyl-derived group; and X represents a phenanthrene-diyl-derived group which may have a substituent, an o-phenylene-derived group which may have a substituent, or an m-phenylene-derived group which may have a substituent. Also disclosed is a material for an organic electroluminescence element, which comprises the diaminoarylene compound. Further disclosed is an electroluminescence element using the material.

Description

카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물 및 그 용도{DIAMINOARYLENE COMPOUND HAVING CARBAZOLYL GROUP AND USE THEREOF}Diamino arylene compound having a carbazolyl group and use thereof {DIAMINOARYLENE COMPOUND HAVING CARBAZOLYL GROUP AND USE THEREOF}

본 발명은 신규의 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 유기 전계발광 소자(이하, 유기 EL 소자로 약칭)에 이용하는 경우, 분자의 결정성이 낮고 유리 전이 온도(Tg)가 높기 때문에, 우수한 성능(저전압 구동, 긴 수명, 높은 안정성)을 발휘하는 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물에 관련된다.The present invention relates to a diaminoarylene compound having a novel carbazolyl group, and more particularly, when used in an organic electroluminescent device (hereinafter, abbreviated as organic EL device), the crystallinity of the molecule is low and the glass transition temperature (Tg) is reduced. ), It is related to a diaminoarylene compound having a carbazolyl group exhibiting excellent performance (low voltage driving, long life, high stability).

근래, 유기 EL 소자에 있어서는 소자의 장수화가 요구되고 있다. 소자의 수명에 영향을 미치는 원인은 다양한 인자가 고려되지만(비특허문헌 1 참조), 그 중에서도 소자를 구성하는 재료의 유리 전이 온도(Tg)가 소자의 수명에 큰 영향을 미치는 것으로 생각되고 있다. 즉, 소자의 사용 환경이나 구동시의 발열에 의하여 소자의 온도가 구성하는 재료의 Tg를 상회하면, 재료의 결정화가 일어나 다크 스폿이라고 불리는 비발광영역이 발생하는 현상이 지적되고 있다. 그 때문에, 보다 높은 Tg를 나타내는 재료의 개발이 활발하게 검토되고 있다.In recent years, the organic EL device is required to increase the life of the device. Various factors are considered as a cause which influences the lifetime of an element (refer nonpatent literature 1), but it is thought that the glass transition temperature (Tg) of the material which comprises an element especially has a big influence on the lifetime of an element. In other words, when the temperature of the device exceeds the Tg of the material constituting the device due to the use environment of the device or the heat generated at the time of driving, it is pointed out that the material crystallizes and a non-light emitting region called a dark spot occurs. Therefore, development of the material which shows higher Tg is actively examined.

유기 EL 소자를 구성하는 재료로서, 트리페닐아민 골격을 부분 구조에 포함하는 재료는 잘 알려져 있으며, 화학업계의 분야에서 경험적으로 통상 열 안정성이 높은 것으로 알려져 있는 페난트렌 구조를 갖는 아민 화합물이 유기 EL 소자 재료로서 사용 가능한 것으로 개시되어 있다(특허문헌 1 참조).As a material constituting the organic EL device, a material containing a triphenylamine skeleton in a partial structure is well known, and an amine compound having a phenanthrene structure, which is known to have high thermal stability in the chemical industry, is generally known to be organic EL. It is disclosed that it can be used as an element material (refer patent document 1).

그러나, 이러한 재료는 내열성(Tg)이 그다지 높지 않고, 또 재료의 결정성도 높기 때문에 막 안정성이 부족하기 때문에, 유기 EL 소자를 작성한 경우의 특성은 발광 수명이 충분하지 않고, 소자의 구동시에 필요한 전압(구동 전압)도 높았다.However, since such a material is not very high in heat resistance (Tg) and high in crystallinity of the material, film stability is insufficient. Therefore, the characteristics in the case of producing an organic EL device do not have sufficient light emission life, and the voltage required for driving the device is not sufficient. (Drive voltage) was also high.

한편으로, 카바졸 유도체는 각종 기능 재료, 전자 재료에의 응용이 검토되어 왔다. 카바졸 골격이 정공 수송성의 성질을 갖는 것, 내열성이 높은 구조인 것을 이용하여, 예를 들어, 전자 사진 감광체의 전하 수송 재료나 유기 EL 소자용 재료 등에의 응용이 검토되고 있다. 대표적인 것으로, 폴리비닐카바졸(PVK)이나 N,N'-디카바조일-4,4'-비페닐(CBP)은 유기 EL 소자용 재료로서 폭넓게 검토되고 있다(비특허문헌 2, 3 참조). PVK나 CBP와 같은 카바졸 류는 Tg가 비교적 높고, 내열성을 갖고 있지만, 대칭성이 높은 구조로, 진공증착이나 스핀 코팅 등으로 박막을 형성할 때에 막의 안정성이 낮고, 용이하게 결정화해 버리고, 소자의 수명이 극단적으로 짧다는 문제점을 갖는다.On the other hand, the application of carbazole derivatives to various functional materials and electronic materials has been studied. The application to the charge transport material of an electrophotographic photosensitive member, the material for organic electroluminescent elements, etc. is examined using what the carbazole skeleton has a hole-transporting property, and a structure with high heat resistance. As a representative example, polyvinylcarbazole (PVK) and N, N'-dicarbazoyl-4,4'-biphenyl (CBP) are widely studied as materials for organic EL devices (see Non-Patent Documents 2 and 3). . Carbazoles such as PVK and CBP have a relatively high Tg and heat resistance, but have a high symmetrical structure, and have low film stability and easy crystallization when forming thin films by vacuum deposition or spin coating. The problem is that the service life is extremely short.

카바졸의 내열성을 효과적으로 이용하고, 분자의 대칭성을 낮게 한 재료로서 3 위치 환의 카바졸릴기를 갖는 디아민 화합물이 개시되어 있다(특허문헌 2 참조). 그러나, 이 화합물에 있어서도 여전히 결정성은 높고, 충분한 수명 특성을 갖는 EL 소자는 얻어지고 있지 않다.A diamine compound having a carbazolyl group of a 3-position ring is disclosed as a material that effectively uses the heat resistance of carbazole and lowers the symmetry of molecules (see Patent Document 2). However, also in this compound, the EL element which has high crystallinity and sufficient lifetime characteristics is not obtained.

또한, EL 소자의 저소비 전력화를 위해, 정공 주입층이나 정공 수송층에는 양극(ITO 등)으로부터의 정공 주입이나 정공 수송에 적합한 이온화 포텐셜을 갖는 재료가 요구되지만, 적정한 이온화 포텐셜과 상기에서 언급한 내열성이나 저 결정성 모두를 갖는 재료는 존재하고 있지 않다.In addition, in order to reduce the power consumption of the EL element, a material having an ionization potential suitable for hole injection or hole transport from an anode (ITO, etc.) is required for the hole injection layer or the hole transport layer, but the appropriate ionization potential and the heat resistance mentioned above There is no material with both low crystallinity.

비특허문헌 1: 時任靜士, 安達千波矢, 村田英幸 공저, 유기 EL 디스플레이, 오움사, 2004년 발행, 139면[Non-Patent Document 1] 時 任靜士, 安達 千 波, Co., Ltd., Yamada, Inc., Organic EL Display, Oumsa, 2004, 139

비특허문헌 2: Applied　Physics　Letters, 2001년 발행, 78권, 278면Non Patent Literature 2: AppliedliPhysics Letters, 2001, Vol. 78, p. 278

비특허문헌 3: Journal　of　the　American　Chemical　Society　2001년 발행, 123권, 4304면[Non-Patent Document 3] Journal of the American American Chemical Society, 2001, 123, p. 4304

특허문헌 1: 일본 특허 제3067469호 공보Patent Document 1: Japanese Patent No. 3067469

특허문헌 2: 일본 특허공개 제2004-536134호 공보Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-536134

[발명의 개시][Initiation of invention]

[발명이 해결하고자 하는 과제][Problem to Solve Invention]

본 발명의 과제는 높은 Tg를 갖고 높은 내열성을 가지며, 분자가 결정화하기 어렵고, 유기 EL 소자용 재료로서 이용하는 경우에 저전압 구동, 긴 수명, 고 안정성 등 우수한 특성을 갖는 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물을 제공하는 것이다. 또한, EL 소자를 구성하는 재료 중, 특히 정공 주입 수송층으로서 이용하는 경우 소자의 장수화, 저 전압 구동화가 달성되는 상기 화합물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is diaminoarylene having high Tg, high heat resistance, hardly crystallized molecules, and carbazolyl groups having excellent characteristics such as low voltage driving, long life, and high stability when used as a material for organic EL devices. To provide a compound. In addition, among the materials constituting the EL element, in particular, when used as a hole injection transport layer, it is to provide the above compound in which the element lengthening and low voltage driving are achieved.

본 발명자들은 상기 문제들을 해결하기 위해 예의 연구한 결과, 본 발명의 완성에 이르렀다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors came to completion of this invention as a result of earnestly researching in order to solve the said problems.

즉, 본 발명은 하기 일반식 [1]That is, the present invention is the following general formula [1]

Figure 112008038787476-PCT00001
[1]
Figure 112008038787476-PCT00001
[One]

(식 중, Ar1∼Ar4는 각각 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼18의 1가의 방향족 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼18의 1가의 복소환기, 또는 하기 일반식 [2](In formula, Ar <1> -Ar <4> is a C6-C18 monovalent aromatic hydrocarbon group which may each independently have a substituent, C2-C18 monovalent heterocyclic group which may have a substituent, or the following general formula [2 ]

Figure 112008038787476-PCT00002
[2]
Figure 112008038787476-PCT00002
[2]

(식 중, Ar5는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼18의 1가의 방향족 탄화수소기, 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼18의 1가의 방향족 복소환기를 나타내며, R1∼R7은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 1가의 유기 잔기를 나타낸다.)(In formula, Ar <5> represents the C6-C18 monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or C2-C18 monovalent aromatic heterocyclic group which may have a substituent, R <1> -R <7> is respectively independent Represents a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic residue.)

로 표시된 카바졸릴기를 나타내며, 단 Ar1∼Ar4 중 적어도 1개는 일반식 [2] 로 표시된 카바졸릴기이고, X는 하기 일반식 [3]Represents a carbazolyl group, wherein at least one of Ar 1 to Ar 4 is a carbazolyl group represented by the general formula [2], and X is the following general formula [3]

Figure 112008038787476-PCT00003
[3]
Figure 112008038787476-PCT00003
[3]

(식 중, Q9∼Q16은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 1가의 유기 잔기를 나타낸다.)(In formula, Q <9> -Q <16> respectively independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, or monovalent organic residue.)

으로 표시된 치환기를 가질 수 있는 페난트렌디일기, 하기 일반식 [4]Phenanthrenediyl group which may have a substituent represented by the following general formula [4]

Figure 112008038787476-PCT00004
[4]
Figure 112008038787476-PCT00004
[4]

(식 중, R8∼R11은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 1가의 유기 잔기를 나타내거나, 또는 R8과 R9, R9와 R10, 또는 R10과 R11이 치환기 간에 서로 결합하여 인접한 탄소 원자와 함께 환를 형성할 수 있다.)(Wherein R 8 to R 11 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic residue, or R 8 and R 9 , R 9 and R 10 , or R 10 and R 11 are mutually substituted Can be combined to form a ring with adjacent carbon atoms.)

로 표시된 치환기를 가질 수 있는 o-페닐렌기, 또는 하기 일반식 [5]O-phenylene group which may have a substituent represented by the following formula, or the following general formula [5]

Figure 112008038787476-PCT00005
[5]
Figure 112008038787476-PCT00005
[5]

(식 중, R12∼R15는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 1가의 유기 잔기를 나타내거나, 또는 R13과 R14, 또는 R14와 R15가 치환기 간에 서로 결합하여 인접한 탄소 원자와 함께 환를 형성할 수 있다.)Wherein R 12 to R 15 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic residue, or R 13 and R 14 , or R 14 and R 15 are bonded to each other between substituents to You can form a ring together.)

로 표시된 치환기를 가질 수 있는 m-페닐렌기를 나타낸다.)M-phenylene group which may have a substituent represented by.

로 표시된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물에 관한 것이다.It relates to a diamino arylene compound having a carbazolyl group represented by.

또한, 본 발명은 일반식 [4]로 표시된 o-페닐렌기가 하기 일반식 [6]The present invention also provides an o-phenylene group represented by the general formula [4]:

Figure 112008038787476-PCT00006
[6]
Figure 112008038787476-PCT00006
[6]

(식 중, R16∼R19는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 1가의 유기 잔기를 나타내거나, 또는 R16과 R17, R17과 R18, 또는 R18과 R19가 치환기 간에 서로 결합하여 인접한 탄소 원자와 함께 환를 형성할 수 있다. 단, 새롭게 형성되는 환이 방향족 환인 경우는 상기 3 부분 중 1 부분의 위치만 가능하다.)(Wherein, R 16 to R 19 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic residue, or R 16 and R 17 , R 17 and R 18 , or R 18 and R 19 are mutually substituted May be bonded together to form a ring with adjacent carbon atoms, except that when the newly formed ring is an aromatic ring, only one of the three parts may be positioned.)

로 표시된 o-페닐렌기인 것을 특징으로 하는 상기 일반식 [1]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물에 관련된다.It is related with the diamino arylene compound which has the carbazolyl group represented by the said General formula [1] characterized by the above-mentioned o-phenylene group.

또한, 본 발명은 일반식 [5]로 표시된 m-페닐렌기가 하기 일반식 [7]The present invention also provides an m-phenylene group represented by the general formula [5] below the general formula [7]

Figure 112008038787476-PCT00007
[7]
Figure 112008038787476-PCT00007
[7]

(식 중, R20∼R23은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 1가의 유기 잔기를 나타내거나, 또는 R21과 R22, 또는 R22와 R23이 치환기 간에 서로 결합하여 인접한 탄소 원자와 함께 환를 형성할 수 있다. 단, 새롭게 형성되는 환이 방향족 환인 경우는 상기 2 부분 중 1 부분의 위치만 가능하다.)Wherein R 20 to R 23 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic residue, or R 21 and R 22 , or R 22 and R 23 are bonded to each other between substituents to It is possible to form a ring together, except that when the newly formed ring is an aromatic ring, only one of the two parts may be positioned.)

로 표시된 m-페닐렌기인 것을 특징으로 하는 상기 일반식 [1]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물에 관련된다.It is related with the diamino arylene compound which has the carbazolyl group represented by the said General formula [1] characterized by the above-mentioned m-phenylene group.

또한, 본 발명은 일반식 [4]로 표시된 o-페닐렌기가 하기 일반식 [8]In the present invention, the o-phenylene group represented by the general formula [4] is represented by the general formula [8]

Figure 112008038787476-PCT00008
[8]
Figure 112008038787476-PCT00008
[8]

(식 중, R24∼R27은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1∼3의 알킬기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼12의 1가의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼5의 1가의 복소환기를 나타낸다.)(In formula, R <24> -R <27> respectively independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C3 alkyl group, a C6-C12 monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or C2-C may have a substituent. 5 monovalent heterocyclic group.)

로 표시된 o-페닐렌기인 것을 특징으로 하는 상기 일반식 [1]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물에 관련된다.It is related with the diamino arylene compound which has the carbazolyl group represented by the said General formula [1] characterized by the above-mentioned o-phenylene group.

또한, 본 발명은 일반식 [4]로 표시된 o-페닐렌기가 하기 일반식 [9]In the present invention, the o-phenylene group represented by the general formula [4] is represented by the general formula [9]

Figure 112008038787476-PCT00009
[9]
Figure 112008038787476-PCT00009
[9]

(식 중, R28∼R33은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1∼3의 알킬기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼12의 1가의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼5의 1가의 복소환기를 나타낸다.)(In formula, R <28> -R <33> is respectively independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C3 alkyl group, a C6-C12 monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or C2-C which may have a substituent. 5 monovalent heterocyclic group.)

로 표시된 o-나프탈렌디일기인 것을 특징으로 하는 상기 일반식 [1]로 표시 된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물에 관련된다.It is related with the diamino arylene compound which has the carbazolyl group represented by the said General formula [1] characterized by the o-naphthalenediyl group represented by the following.

또한, 본 발명은 일반식 [5]로 표시된 m-페닐렌기가 하기 일반식 [10]The present invention also provides an m-phenylene group represented by the general formula [5] below the general formula [10]

Figure 112008038787476-PCT00010
[10]
Figure 112008038787476-PCT00010
[10]

(식 중, R34∼R37은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1∼3의 알킬기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼12의 1가의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼5의 1가의 복소환기를 나타낸다.)(In formula, R <34> -R <37> is respectively independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C3 alkyl group, a C6-C12 monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or C2-C may have a substituent. 5 monovalent heterocyclic group.)

로 표시된 m-페닐렌기인 것을 특징으로 하는 상기 일반식 [1]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물에 관련된다.It is related with the diamino arylene compound which has the carbazolyl group represented by the said General formula [1] characterized by the above-mentioned m-phenylene group.

또한, 상기 일반식 [1]의 X가 일반식 [3]으로 표시된 치환기를 가질 수 있는 페난트렌디일기인 경우에는 다음 일반식 [11]In addition, when X of the said General formula [1] is a phenanthrendiyl group which may have a substituent represented by General formula [3], it is following General formula [11]

Figure 112008038787476-PCT00011
[11]
Figure 112008038787476-PCT00011
[11]

(식 중, Ar1∼Ar4는 각각 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼18의 1가의 방향족 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼18의 1가의 복소환기 또는 상기 일반식 [2]로 표시된 카바졸릴기를 나타내며, 단 Ar1∼Ar4 중 적어도 하나는 상기 일반식 [2]로 표시된 카바졸릴기이고, Q9∼Q16은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 1가의 유기 잔기를 나타낸다.)Wherein Ar 1 to Ar 4 each independently represent a C 6-18 monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, a C 2-18 monovalent heterocyclic group which may have a substituent, or the above general formula [2] Represents a carbazolyl group, wherein at least one of Ar 1 to Ar 4 is a carbazolyl group represented by the general formula [2], and Q 9 to Q 16 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a monovalent organic residue. Indicates.)

로 표시된 카바졸릴기를 갖는 페난트렌 화합물으로 되어, 본 발명은 해당 일반식 [11]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 페난트렌 화합물에 관련된다. 해당 일반식 [11]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 페난트렌 화합물도 상기 일반식 [1]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물에 포함되는 것으로, 이하에서는 해당 일반식 [11]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 페난트렌 화합물을 포함하여, 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물이라고 한다.It becomes the phenanthrene compound which has the carbazolyl group represented by the following, This invention relates to the phenanthrene compound which has the carbazolyl group represented by the said General formula [11]. The phenanthrene compound having the carbazolyl group represented by the general formula [11] is also included in the diaminoarylene compound having the carbazolyl group represented by the general formula [1], hereinafter carbazolyl represented by the general formula [11] It is called the diamino arylene compound which has a carbazolyl group including the phenanthrene compound which has a group.

또한, 본 발명은 상기 일반식 [1]의 Ar1과 Ar2가 각각 독립적으로 하기 일반식 [12]In the present invention, Ar 1 and Ar 2 of the general formula [1] are each independently the following general formula [12]

Figure 112008038787476-PCT00012
[12]
Figure 112008038787476-PCT00012
[12]

(식 중, Ar5는 상기 일반식 [2]에 있어서 Ar5와 동일하다.)(In formula, Ar <5> is the same as Ar < 5 > in the said General formula [2].)

로 표시되며, 또한 상기 일반식 [1]의 Ar3과 Ar4가 각각 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼18의 1가의 방향족 탄화수소기인 것을 특징으로 하는 상기 일반식 [1]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물에 관련된다.Carbazolyl represented by the general formula [1], wherein Ar 3 and Ar 4 of the general formula [1] are each independently a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent. It relates to a diaminoarylene compound having a group.

또한, 본 발명은 상기 일반식 [1]의 Ar1이 상기한 일반식 [2] 또는 [12]로 표시되며, 또한 상기 일반식 [1]의 Ar2, Ar3 및 Ar4가 각각 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼18의 1가의 방향족 탄화수소기인 것을 특징으로 하는 상기 일반식 [1]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물에 관련된다.In the present invention, Ar 1 of the general formula [1] is represented by the general formula [2] or [12], and Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 of the general formula [1] are each independently. It is related with the diamino arylene compound which has the carbazolyl group represented by the said General formula [1] characterized by the C6-C18 monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent.

또한, 본 발명은 상기 일반식 [2] 또는 [12]에 있어서 Ar5가 하기 일반식 [13]In the present invention, Ar 5 in the general formula [2] or [12] is the following general formula [13]

Figure 112008038787476-PCT00013
[13]
Figure 112008038787476-PCT00013
[13]

(식 중, R38은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1∼3의 알킬기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼12의 1가의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼5의 1가의 복소환기를 나타낸다.)(In formula, R <38> is respectively independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C3 alkyl group, a C6-C12 monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or C2-C5 which may have a substituent. Represents a heterocyclic group.)

로 표시되는 것을 특징으로 하는 상기 일반식 [1]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물에 관련된다.It is related with the diamino arylene compound which has the carbazolyl group represented by the said General formula [1] characterized by the above-mentioned.

또한, 본 발명은 유리 전이 온도(Tg)가 170 ℃ 이상인 상기 일반식 [1]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물에 관련된다.Moreover, this invention relates to the diamino arylene compound which has the carbazolyl group represented by the said General formula [1] whose glass transition temperature (Tg) is 170 degreeC or more.

또한, 본 발명은 이온화 포텐셜이 5.0∼5.5 eV인 상기 일반식 [1]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물에 관련된다.Moreover, this invention relates to the diamino arylene compound which has the carbazolyl group represented by the said General formula [1] whose ionization potential is 5.0-5.5 eV.

또한, 본 발명은 상기 일반식 [1]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물을 포함하여 이루어지는 유기 전계발광 소자용 재료에 관련된다.Moreover, this invention relates to the material for organic electroluminescent elements containing the diamino arylene compound which has the carbazolyl group represented by the said General formula [1].

또한, 본 발명은 한 쌍의 전극 간에 발광층 또는 발광층을 포함한 복수 층의 유기층을 형성한 유기 전계발광 소자에 있어서, 상기 유기층의 적어도 한 층이 상기한 본 발명의 유기 전계발광 소자용 재료를 포함하여 이루어지는 유기 전계발광 소자에 관련된다.In addition, the present invention provides an organic electroluminescent device in which a light emitting layer or a plurality of organic layers including a light emitting layer is formed between a pair of electrodes, wherein at least one layer of the organic layer includes the organic electroluminescent device material of the present invention described above. It relates to an organic electroluminescent element made.

또한, 본 발명은 양극과 발광층과의 사이에 정공 주입층 및/또는 정공 수송층을 갖고, 상기 정공 주입층 및/또는 정공 수송층이 상기한 본 발명의 유기 전계발광 소자용 재료를 포함하여 이루어지는 상기 유기 전계발광 소자에 관련된다.In addition, the present invention has a hole injection layer and / or a hole transport layer between the anode and the light emitting layer, wherein the hole injection layer and / or hole transport layer comprises the organic electroluminescent device material of the present invention described above Related to electroluminescent devices.

본 발명을 더욱 상세히 설명하면, 다음과 같다.In more detail, the present invention is as follows.

(1) 상기 일반식 [1]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.(1) A diamino arylene compound having a carbazolyl group represented by the general formula [1].

(2) 일반식 [1]에 있어서 X가 상기의 일반식 [3]으로 표시된 치환기를 가질 수 있는 페난트렌디일기인 상기 (1)에 기재된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.(2) The diamino arylene compound which has a carbazolyl group as described in said (1) whose X in general formula [1] is a phenanthrendiyl group which may have a substituent represented by said general formula [3].

(3) 일반식 [1]에 있어서 X가 상기의 일반식 [4]로 표시된 치환기를 가질 수 있는 o-페닐렌기인 상기 (1)에 기재된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.(3) The diamino arylene compound which has a carbazolyl group as described in said (1) whose X in general formula [1] is an o-phenylene group which may have a substituent represented by said general formula [4].

(4) 일반식 [4]로 표시된 o-페닐렌기가 상기 일반식 [6]으로 표시된 o-페닐렌기인 상기 (1) 또는 (3)에 기재된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.(4) The diamino arylene compound which has the carbazolyl group as described in said (1) or (3) whose o-phenylene group represented by General formula [4] is an o-phenylene group represented by the said General formula [6].

(5) 일반식 [4]로 표시된 o-페닐렌기가 상기 일반식 [8]로 표시된 o-페닐렌기인 상기 (1), (3) 또는 (4)의 어느 하나에 기재된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.(5) Dia having a carbazolyl group according to any one of the above (1), (3) or (4), wherein the o-phenylene group represented by the general formula [4] is an o-phenylene group represented by the general formula [8]. Minoarylene compound.

(6)　일반식 [4]로 표시된 o-페닐렌기가 상기 일반식 [9]로 표시된 o-나프탈렌디일기인 상기 (1), (3) 또는 (4)의 어느 하나에 기재된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.(6) The o-phenylene group represented by the general formula [4] has a carbazolyl group according to any one of the above (1), (3) or (4), which is the o-naphthalenediyl group represented by the general formula [9]. Diaminoarylene compound.

(7) 일반식 [1]에 있어서 X가 상기 일반식 [5]로 표시된 치환기를 가질 수 있는 m-페닐렌기인 상기 (1)에 기재된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.(7) Diaminoarylene compound which has carbazolyl group as described in said (1) whose X in general formula [1] is m-phenylene group which may have a substituent represented by said general formula [5].

(8) 일반식 [5]로 표시된 m-페닐렌기가 상기 일반식 [7]로 표시된 m-페닐렌기인 상기 (1) 또는 (7)에 기재된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.(8) The diamino arylene compound which has the carbazolyl group as described in said (1) or (7) whose m-phenylene group represented by general formula [5] is m-phenylene group represented by said general formula [7].

(9) 일반식 [5]로 표시된 m-페닐렌기가 상기 일반식 [10]로 표시된 m-페닐렌기인 상기 (1), (7) 또는 (8)의 어느 하나에 기재된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.(9) Dia having a carbazolyl group according to any one of the above (1), (7) or (8), wherein the m-phenylene group represented by the general formula [5] is the m-phenylene group represented by the general formula [10]. Minoarylene compound.

(10) 일반식 [1]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물이 상기 일반식 [11]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 페난트렌 화합물인 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.(10) The diamino arylene compound having a carbazolyl group represented by the general formula [1] has a carbazolyl group according to the above (1) or (2), which is a phenanthrene compound having a carbazolyl group represented by the general formula [11]. Diaminoarylene compound.

(11) 일반식 [2]로 표시된 카바졸릴기가 상기 일반식 [12]로 표시된 카바졸릴기인 상기 (1)∼(10)의 어느 하나에 기재된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.(11) The diamino arylene compound which has the carbazolyl group in any one of said (1)-(10) whose carbazolyl group represented by General formula [2] is a carbazolyl group represented by said General formula [12].

(12) 일반식 [1]에 있어서 Ar1과 Ar2가 각각 독립적으로 상기 일반식 [12]로 표시되며, 또한 일반식 [1]의 Ar3과 Ar4가 각각 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼18의 1가의 방향족 탄화수소기인 상기 (11)에 기재된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.(12) In General Formula [1], Ar 1 and Ar 2 are each independently represented by General Formula [12], and Ar 3 and Ar 4 in General Formula [1] may each independently have a substituent. The diamino arylene compound which has the carbazolyl group as described in said (11) which is a C6-C18 monovalent aromatic hydrocarbon group.

(13) 일반식 [1]에 있어서 Ar1이 상기 일반식 [2] 또는 [12]로 표시되며, 또한 일반식 [1]의 Ar2, Ar3 및 Ar4가 각각 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼18의 1가의 방향족 탄화수소기인 상기 (11)에 기재된 카바졸릴기를 갖는 디아미 노아릴렌 화합물.(13) In General Formula [1], Ar 1 may be represented by the above General Formula [2] or [12], and Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 in General Formula [1] may each independently have a substituent. The diamino arylene compound which has the carbazolyl group as described in said (11) which is a C6-C18 monovalent aromatic hydrocarbon group.

(14) 일반식 [2]에 있어서 Ar5가 상기 일반식 [13]으로 표시된 페닐기인 상기 (1)∼(13)의 어느 하나에 기재된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.(14) A diaminoarylene compound having a carbazolyl group according to any one of (1) to (13), wherein Ar 5 in General Formula [2] is a phenyl group represented by General Formula [13].

(15) 유리 전이 온도(Tg)가 170 ℃ 이상인 상기 (1)∼(14)의 어느 하나에 기재된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.(15) The diamino arylene compound which has a carbazolyl group in any one of said (1)-(14) whose glass transition temperature (Tg) is 170 degreeC or more.

(16) 이온화 포텐셜이 5.0∼5.5 eV인 상기 (1)∼(15)의 어느 하나에 기재된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.(16) The diamino arylene compound which has the carbazolyl group in any one of said (1)-(15) whose ionization potential is 5.0-5.5 eV.

(17) 상기 (1)∼(16)의 어느 하나에 기재된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물을 포함하는 유기 전계발광 소자용 재료.(17) The material for organic electroluminescent elements containing the diamino arylene compound which has the carbazolyl group in any one of said (1)-(16).

(18) 한 쌍의 전극 간에 발광층 또는 발광층을 포함한 여러 층의 유기층을 형성한 유기 전계발광 소자에 있어서, 상기 유기층의 적어도 한 층이 상기 (17)에 기재된 유기 전계발광 소자용 재료를 포함하는 유기 전계발광 소자.(18) An organic electroluminescent device in which a light emitting layer or multiple organic layers including a light emitting layer is formed between a pair of electrodes, wherein at least one layer of the organic layer comprises an organic electroluminescent device material according to (17) above. Electroluminescent device.

(19) 또한, 양극과 발광층과의 사이에 정공 주입층 및/또는 정공 수송층을 갖고, 상기 정공 주입층 및/또는 정공 수송층이 상기 (17)에 기재된 유기 전계발광 소자용 재료를 포함하여 이루어지는 상기(18)에 기재된 유기 전계발광 소자.(19) The above-mentioned wherein the hole injection layer and / or the hole transport layer has a hole injection layer and / or a hole transport layer between the anode and the light emitting layer, and the hole injection layer and / or the hole transport layer comprises the organic electroluminescent element material according to (17). The organic electroluminescent element as described in (18).

[발명의 효과][Effects of the Invention]

본 발명의 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물을 유기 EL 소자용 재료로서 이용한 유기 EL 소자는 박막의 안정성이 상당히 높고, 낮은 구동 전압으로 발광하고, 또한 긴 수명을 갖기 때문에 벽걸이 텔레비전 등의 플랫 패널 디스플레이 나 평면 발광체로서 매우 적합하게 사용할 수 있고, 복사기나 프린터 등의 광원, 액정 디스플레이나 계기류 등의 광원, 표시판, 표지등 등에 응용이 가능하다.The organic EL device using the diaminoarylene compound having a carbazolyl group of the present invention as a material for an organic EL device has a very high stability of a thin film, emits light at a low driving voltage, and has a long life, so that a flat panel such as a wall-mounted television is used. It can be used suitably as a display or a flat light-emitting body, and can be applied to light sources, such as a copy machine and a printer, light sources, such as a liquid crystal display and instruments, a display board, a cover, etc.

[발명을 실시하기 위한 최선의 형태]Best Mode for Carrying Out the Invention

이하, 상세하게 본 발명을 설명한다. 먼저, 일반식 [1]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물에 관하여 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, the diamino arylene compound which has the carbazolyl group represented by General formula [1] is demonstrated.

본 발명의 일반식 [1]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물은 o-페닐렌 구조, m-페닐렌 구조 또는 o-페난트렌디일 구조를 갖는 디아민 화합물의 질소 원자에 적어도 1개의 3-카바졸릴기가 치환되어 있는 것을 특징으로 하는 것이다. 본 발명에 있어서 페난트렌디일기는 o-페닐렌 구조에 있어서 페닐렌기에 2개의 벤젠 환이 축합된 것으로, 넓은 의미에서는 o-페닐렌 구조의 유도체라고 할 수도 있으나, 후술하는 바와 같이 비교적 높은 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 물질로 되어, 유기 EL 재료로서 바람직한 성질을 갖는 것으로 특히 다루어지고 있다. 또한, 본 발명의 페닐렌디아민 구조는 오르토 페닐렌디아민 구조와 메타 페닐렌디아민 구조인 것을 특징으로 하며, 팔라듐 페닐렌디아민과는 다른 구조적 특징을 갖고 있다. 이것은 후술하는 바와 같이, 3-카바졸릴기는 카바졸 환의 질소 원자와 디아민의 질소 원자가 파라 위치가 되도록 배치되어 있지만, 디아민이 p-페닐렌 구조가 된 경우에는 또다른 파라 위치의 질소 원자를 갖는 것이 되어 바람직하지 않다. 특히, 무정형성을 유지하는 점에서도 바람직하지 않다. 따라서, 이 점에서, p-페닐렌 구조를 갖는 디아민 화합물과 본 발명의 디아민 화합물은 구조적으로도 다른 것이다.The diaminoarylene compound having a carbazolyl group represented by the general formula [1] of the present invention is at least one 3 at a nitrogen atom of the diamine compound having an o-phenylene structure, an m-phenylene structure or an o-phenanthrendiyl structure. The carbazolyl group is substituted. In the present invention, the phenanthrenediyl group is a condensation of two benzene rings in a phenylene group in an o-phenylene structure, and may be referred to as a derivative of an o-phenylene structure in a broad sense, but as described later, a relatively high glass transition temperature It is made into the substance which has (Tg), and has been dealt especially with what has a favorable property as an organic EL material. Moreover, the phenylenediamine structure of this invention is characterized by being an ortho phenylenediamine structure and a meta phenylenediamine structure, and has a structural characteristic different from palladium phenylenediamine. As described later, the 3-carbazolyl group is arranged such that the nitrogen atom of the carbazole ring and the nitrogen atom of the diamine are in the para position. However, when the diamine has a p-phenylene structure, it has a nitrogen atom in another para position. Not preferred. In particular, it is also undesirable from the point of maintaining amorphousness. Therefore, in this respect, the diamine compound having a p-phenylene structure and the diamine compound of the present invention are also structurally different.

일반식 [1]에 있어서 Ar1∼Ar4는 각각 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼18의 1가의 방향족 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼18의 1가의 복소환기 또는 일반식 [2]로 표시된 카바졸릴기를 나타낸다. 단, Ar1∼Ar4 중 적어도 1개는 일반식 [2]로 표시된 카바졸릴기이다.General formula [1] 1 ~Ar Ar 4 are each independently a carbon number of the monovalent aromatic hydrocarbon group of 6-18 that may have a substituent group, a monovalent heterocyclic group which may have a substituent having a carbon number of 2 to 18 or according to the formula [ Carbazolyl group represented by 2]. Provided that at least one of Ar 1 to Ar 4 is a carbazolyl group represented by the general formula [2].

탄소수 6∼18의 1가의 방향족 탄화수소기로서는, 탄소수 6∼18의 1가의 단환식, 축합환식 또는 환 집합(다환식) 탄화수소기를 들 수 있다.As a C6-C18 monovalent aromatic hydrocarbon group, a C6-C18 monovalent monocyclic, condensed cyclic, or ring aggregate (polycyclic) hydrocarbon group is mentioned.

여기에서, 탄소수 6∼18의 1가의 단환 방향족 탄화수소기로서는, 예를 들어 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, 2,4-크실릴기, p-쿠메닐기, 메시틸기 등의 탄소수 6∼18의 1가의 단환 방향족 탄화수소기를 들 수 있다.Here, as a C6-C18 monovalent monocyclic aromatic hydrocarbon group, it is a phenyl group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, 2, 4- xylyl group, p- cumenyl group, mesh, for example. C6-C18 monovalent monocyclic aromatic hydrocarbon groups, such as a methyl group, are mentioned.

또한, 1가의 축합환 탄화수소기로서는, 예를 들어 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-안트릴기, 2-안트릴기, 9-안트릴기, 1-페난트릴기, 9-페난트릴기, 1-아세나프틸기, 2-아주레닐기, 1-피레닐기, 2-트리페닐에닐기 등의 탄소수 10∼18의 1가의 축합환 탄화수소기를 들 수 있다.As the monovalent condensed cyclic hydrocarbon group, for example, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthryl group, 2-anthryl group, 9-anthryl group, 1-phenanthryl group, 9-phenan C1-C18 monovalent condensed cyclic hydrocarbon groups, such as a tril group, a 1-acenaphthyl group, 2-azurenyl group, 1-pyrenyl group, and 2-triphenylenyl group, are mentioned.

또한, 1가의 환 집합 탄화수소기로서는, 예를 들어 o-비페닐일기, m-비페닐일기, p-비페닐일기, 타페닐기 등의 탄소수 12∼18의 1가의 환 집합 탄화수소기를 들 수 있다.Moreover, as monovalent ring aggregate hydrocarbon group, C12-C18 monovalent ring aggregate hydrocarbon groups, such as o-biphenylyl group, m-biphenylyl group, p-biphenylyl group, a taphenyl group, are mentioned, for example.

또한, 탄소수 2∼18의 1가의 복소환기로서는, 1가의 지방족 복소환기, 1가의 방향족 복소환기를 들 수 있고, 이들 복소환은 환 중에 질소 원자, 산소 원자 및 유황 원자로부터 선택된 적어도 1개, 바람직하게는 1∼3개의 이종 원자를 갖는 3∼ 8원, 바람직하게는 5∼7원의 단환식, 다환식 또는 축합환식의 복소환을 들 수 있다.Moreover, as a C2-C18 monovalent heterocyclic group, a monovalent aliphatic heterocyclic group and a monovalent aromatic heterocyclic group are mentioned, These heterocycles are at least 1 selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom in a ring, Preferably Preferably, the 3-8 membered, preferably 5-7 membered monocyclic, polycyclic, or condensed cyclic heterocycle which has 1-3 hetero atoms is mentioned.

1가의 지방족 복소환기로서는, 예를 들어 2-피라졸리노기, 피페리디노기, 모르폴리노기, 2-모르폴리닐기와 같은 탄소수 3∼18의 1가의 지방족 복소환기를 들 수 있다.As monovalent aliphatic heterocyclic group, C3-C18 monovalent aliphatic heterocyclic group, such as a 2-pyrazolino group, a piperidino group, a morpholino group, and 2-morpholinyl group, is mentioned, for example.

또한, 1가의 방향족 복소환기로서는, 예를 들어 트리아졸릴기, 3-옥사디아졸릴기, 2-푸릴기, 3-푸릴기, 2-티에닐기, 3-티에닐기, 1-피롤릴기, 2-피롤릴기, 3-피롤릴기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2-피라질기, 2-옥사졸릴기, 3-이속사졸릴기, 2-티아졸릴기, 3-이소티아졸릴기, 2-이미다졸릴기, 3-피라졸릴기, 2-퀴놀릴기, 3-퀴놀릴기, 4-퀴놀릴기, 5-퀴놀릴기, 6-퀴놀릴기, 7-퀴놀릴기, 8-퀴놀릴기, 1-이소퀴놀릴기, 2-퀴녹살리닐기, 2-벤조푸릴기, 2-벤조티에닐기, N-인돌릴기, N-카바졸릴기, N-아크리디닐기, (2,2'-비티에닐)-4-일기와 같은 탄소수 2∼18의 1가의 방향족 복소환기를 들 수 있다.As the monovalent aromatic heterocyclic group, for example, a triazolyl group, 3-oxadiazolyl group, 2-furyl group, 3-furyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 1-pyrrolyl group, 2- Pyrrolyl group, 3-pyrrolyl group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-pyrazyl group, 2-oxazolyl group, 3-isoxazolyl group, 2-thiazolyl group, 3-iso Thiazolyl, 2-imidazolyl, 3-pyrazolyl, 2-quinolyl, 3-quinolyl, 4-quinolyl, 5-quinolyl, 6-quinolyl, 7-qui Noyl group, 8-quinolyl group, 1-isoquinolyl group, 2-quinoxalinyl group, 2-benzofuryl group, 2-benzothienyl group, N-indolyl group, N-carbazolyl group, N-acridinyl group And C2-C18 monovalent aromatic heterocyclic group like the (2,2'-bithienyl) -4-yl group.

이상 설명한 Ar1∼Ar4가 방향족 탄화수소기 및 복소환기인 경우, 이러한 방향족 탄화수소기 및 복소환기는 치환기를 가질 수 있다. 이들에 결합할 수 있는 치환기로서는 할로겐 원자나 1가의 유기 잔기를 들 수 있다.When Ar 1 to Ar 4 described above are an aromatic hydrocarbon group and a heterocyclic group, such aromatic hydrocarbon group and heterocyclic group may have a substituent. As a substituent which can couple | bond these, a halogen atom and monovalent organic residue are mentioned.

여기에서 말하는 할로겐 원자란 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있다.The halogen atom mentioned here includes a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.

1가의 유기 잔기로서는 특히 제한은 없지만, 치환기를 가질 수 있는 1가의 지방족 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 1가의 방향족 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 1가의 지방족 복소환기, 치환기를 가질 수 있는 1가의 방향족 복소환기, 시아노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 알킬티오기, 아릴티오기, 치환 아미노기, 아실기, 알콕시 카르보닐기, 아릴옥시 카르보닐기, 알킬 술포닐기, 아릴 술포닐기 등을 들 수 있다. 여기에서, 아릴옥시기나 아릴티오기 등에 있어서 아릴은 방향족 탄화수소 및 방향족 복소환을 나타낸다.Although there is no restriction | limiting in particular as monovalent organic residue, Monovalent aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, Monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, Monovalent aliphatic heterocyclic group which may have a substituent, Monovalent which may have a substituent Aromatic heterocyclic group, cyano group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, substituted amino group, acyl group, alkoxy carbonyl group, aryloxy carbonyl group, alkyl sulfonyl group, aryl sulfonyl group, etc. are mentioned. Here, in aryloxy group, arylthio group, etc., aryl represents an aromatic hydrocarbon and an aromatic heterocycle.

여기에서, 1가의 지방족 탄화수소기로서는 탄소수 1∼18의 1가의 지방족 탄화수소기를 나타내고, 이들로는 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기를 들 수 있다.Here, as a monovalent aliphatic hydrocarbon group, a C1-C18 monovalent aliphatic hydrocarbon group is shown, As these, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, and a cycloalkyl group are mentioned.

따라서 알킬기로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 데실기, 도데실기, 펜타데실기, 옥타데실기와 같은 탄소수 1∼18의 알킬기를 들 수 있다.Therefore, as the alkyl group, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, isopentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, C1-C18 alkyl groups, such as a dodecyl group, a pentadecyl group, and an octadecyl group, are mentioned.

또한, 알케닐기로서는 비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-옥테닐기, 1-데세닐기, 1-옥타데세닐기와 같은 탄소수 2∼18의 알케닐기를 들 수 있다.As the alkenyl group, a vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-octenyl group, 1-decenyl group, 1- C2-C18 alkenyl group like an octadecenyl group is mentioned.

또한, 알키닐기로서는 에티닐기, 1-프로피닐기, 2-프로피닐기, 1-부티닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기, 1-옥티닐기, 1-데시닐기, 1-옥타데시닐기와 같은 탄소수 2∼18의 알키닐기를 들 수 있다.Moreover, as an alkynyl group, such as an ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-octynyl group, 1-decynyl group, 1-octadecynyl group, C2-C18 alkynyl group is mentioned.

또한, 시클로알킬기로서는 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시 클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 시클로옥타데실기와 같은 탄소수 3∼18의 시클로알킬기를 들 수 있다.Moreover, as a cycloalkyl group, C3-C18 cycloalkyl groups, such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and a cyclooctadecyl group, are mentioned.

또한, 1가의 방향족 탄화수소기, 1가의 지방족 복소환기, 1가의 방향족 복소환기로서는 전술한 것을 들 수 있다.Moreover, the above-mentioned thing is mentioned as monovalent aromatic hydrocarbon group, monovalent aliphatic heterocyclic group, and monovalent aromatic heterocyclic group.

또한, 알콕시기로서는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, tert-부톡시기, 옥틸옥시기, tert-옥틸옥시기와 같은 탄소수 1∼8의 알콕실기를 들 수 있다.Examples of the alkoxy group include alkoxyl groups having 1 to 8 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, tert-butoxy group, octyloxy group and tert-octyloxy group.

또한, 아릴옥시기로서는 페녹시기, 4-tert-부틸페녹시기, 1-나프틸옥시기, 2-나프틸옥시기, 9-안트릴옥시기와 같은 탄소수 6∼14의 아릴옥시기를 들 수 있다.Moreover, as an aryloxy group, C6-C14 aryloxy groups, such as a phenoxy group, 4-tert- butylphenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, and 9- anthryloxy group, are mentioned.

또한, 알킬티오기로서는 메틸티오기, 에틸티오기, tert-부틸티오기, 헥실티오기, 옥틸티오기와 같은 탄소수 1∼8의 알킬티오기를 들 수 있다.Examples of the alkylthio group include alkylthio groups having 1 to 8 carbon atoms such as methylthio group, ethylthio group, tert-butylthio group, hexylthio group, and octylthio group.

또한, 아릴티오기로서는 페닐티오기, 2-메틸페닐티오기, 4-tert-부틸페닐티오기와 같은 탄소수 6∼14의 아릴티오기를 들 수 있다.Moreover, as an arylthio group, C6-C14 arylthio groups, such as a phenylthio group, 2-methylphenylthio group, and 4-tert- butylphenylthio group, are mentioned.

또한, 치환 아미노기로서는 N-메틸아미노기, N-에틸아미노기, N,N-디에틸아미노기, N,N-디이소프로필아미노기, N,N-디부틸아미노기, N-벤질아미노기, N,N-디벤질아미노기, N-페닐아미노기, N-페닐-N-메틸아미노기, N,N-디페닐아미노기, N,N-비스(m-톨릴)아미노기, N,N-비스(p-톨릴)아미노기, N,N-비스(p-비페닐릴)아미노기, 비스[4-(4-메틸)비페닐릴]아미노기, N-α-나프틸-N-페닐아미노기, N-β-나프틸-N-페닐아미노기 등의 탄소수 2∼16의 치환 아미노기를 들 수 있다.As the substituted amino group, N-methylamino group, N-ethylamino group, N, N-diethylamino group, N, N-diisopropylamino group, N, N-dibutylamino group, N-benzylamino group, N, N-di Benzylamino group, N-phenylamino group, N-phenyl-N-methylamino group, N, N-diphenylamino group, N, N-bis (m-tolyl) amino group, N, N-bis (p-tolyl) amino group, N , N-bis (p-biphenylyl) amino group, bis [4- (4-methyl) biphenylyl] amino group, N-α-naphthyl-N-phenylamino group, N-β-naphthyl-N-phenyl C2-C16 substituted amino groups, such as an amino group, are mentioned.

또한, 아실기로서는 아세틸기, 프로피오닐기, 피발로일기, 시클로헥실카르보 닐기, 벤조일기, 톨루오일기, 아니소일기, 신나모일기 등의 탄소수 2∼14의 아실기를 들 수 있다.Moreover, as an acyl group, C2-C14 acyl groups, such as an acetyl group, a propionyl group, a pivaloyl group, a cyclohexyl carbonyl group, a benzoyl group, a toluoyl group, an anisoyl group, and a cinnamoyl group, are mentioned.

또한, 알콕시카르보닐기로서는 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 벤질옥시카르보닐기 등의 탄소수 2∼14의 알콕시카르보닐기를 들 수 있다.Moreover, as an alkoxycarbonyl group, C2-C14 alkoxycarbonyl groups, such as a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, and a benzyloxycarbonyl group, are mentioned.

또한, 아릴옥시카르보닐기로서는 페녹시카르보닐기, 나프틸옥시카르보닐기 등의 탄소수 2∼14의 아릴옥시카르보닐기를 들 수 있다.Moreover, as an aryloxycarbonyl group, C2-C14 aryloxycarbonyl groups, such as a phenoxycarbonyl group and a naphthyloxycarbonyl group, are mentioned.

또한, 알킬술포닐기로서는 메실기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기 등의 탄소수 2∼14의 알킬술포닐기를 들 수 있다.Moreover, as an alkyl sulfonyl group, C2-C14 alkyl sulfonyl groups, such as a mesyl group, an ethyl sulfonyl group, and a propyl sulfonyl group, are mentioned.

또한, 아릴술포닐기로서는 벤젠술포닐기, p-톨루엔술포닐기 등의 탄소수 2∼14의 아릴술포닐기를 들 수 있다.Moreover, as an arylsulfonyl group, C2-C14 arylsulfonyl groups, such as a benzenesulfonyl group and p-toluenesulfonyl group, are mentioned.

상기 1가의 지방족 탄화수소기, 1가의 방향족 탄화수소기, 1가의 지방족 복소환기, 1가의 방향족 복소환기는 또한 다른 치환기에 의하여 치환될 수도 있다. 또한, 이들 치환기 간에 서로 결합하여 인접한 원자와 함께 환를 형성할 수도 있다.The monovalent aliphatic hydrocarbon group, monovalent aromatic hydrocarbon group, monovalent aliphatic heterocyclic group, and monovalent aromatic heterocyclic group may also be substituted by other substituents. In addition, these substituents may be bonded to each other to form a ring together with an adjacent atom.

본 발명에 있어서 바람직한 1가의 유기 잔기로서는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1∼18의 알킬기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼18의 알케닐기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼18의 알키닐기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 3∼18의 시클로알킬기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼18의 1가의 단환 방향족 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 환 중에 질소 원자, 산소 원자 또는 유황 원자로부터 선택된 1∼3개의 이종 원자를 갖는 3∼8원의 지방족 또는 방향족 복소환식기, 시아 노기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1∼8의 알콕실기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼14의 아릴옥시기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1∼8의 알킬티오기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼16의 치환 아미노기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼14의 아실기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼14의 알콕시카르보닐기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼14의 아릴옥시카르보닐기, 및 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼14의 알킬술포닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 치환기, 또는 이러한 치환기 간에 서로 결합하여 인접한 원자와 함께 환를 형성할 수 있는 기를 들 수 있다.Preferred monovalent organic residues in the present invention include an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms which may have a substituent, an alkynyl group having 2 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent. A heteroalkyl group having 3 to 18 carbon atoms, a monovalent monocyclic aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and one to three heteroatoms selected from a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom in a ring which may have a substituent; A 3-8 membered aliphatic or aromatic heterocyclic group having an atom, a cyano group, a C1-8 alkoxyl group which may have a substituent, a C6-C14 aryloxy group which may have a substituent, and may have a substituent An alkylthio group having 1 to 8 carbon atoms, a substituted amino group having 2 to 16 carbon atoms which may have a substituent, an acyl group having 2 to 14 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent Is a substituent selected from the group consisting of an alkoxycarbonyl group having 2 to 14 carbon atoms, an aryloxycarbonyl group having 2 to 14 carbon atoms which may have a substituent, and an alkylsulfonyl group having 2 to 14 carbon atoms which may have a substituent, or a bond between such substituents To a group which may form a ring together with an adjacent atom.

일반식 [3] 또는 일반식 [11]에 있어서 Q9∼Q16은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 1가의 유기 잔기를 나타내며, 이들의 구체적인 예로는 전술한 것을 들 수 있다. 또한, Q9∼Q16 중 특히 바람직한 예로서는 수소 원자를 들 수 있다.In General Formula [3] or [11], Q 9 to Q 16 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic moiety, and specific examples thereof can be mentioned above. Moreover, a hydrogen atom is mentioned as an especially preferable example among Q <9> -Q <16> .

다음에, 일반식 [2] 중의 Ar5는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼18의 1가의 방향족 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼18의 1가의 방향족 복소환기 혹은 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1∼6의 1가의 지방족 탄화수소기를 나타낸다.Next, Ar 5 in General formula [2] is a C6-C18 monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, C2-C18 monovalent aromatic heterocyclic group which may have a substituent, or carbon number which may have a substituent 1-6 monovalent aliphatic hydrocarbon group is shown.

1가의 방향족 탄화수소기, 1가의 방향족 복소환기는 전술한 것을 들 수 있고, 1가의 지방족 탄화수소기로서는 전술한 것 중 해당하는 탄소수의 것을 들 수 있다.Examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group and the monovalent aromatic heterocyclic group include those described above. Examples of the monovalent aliphatic hydrocarbon group include those having the corresponding carbon number among those mentioned above.

또한, 일반식 [2] 중의 R1∼R7은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 1가의 유기 잔기를 나타낸다. 할로겐 원자, 1가의 유기 잔기로서는 전술한 것을 들 수 있다.In addition, R < 1 > -R < 7 > in general formula [2] represents a hydrogen atom, a halogen atom, or monovalent organic residue each independently. The above-mentioned thing is mentioned as a halogen atom and monovalent organic residue.

여기에서, 일반식 [2]의 3-카바조일기는 일반식 [12]로 표시된 3-카바조일기인 것이 더욱 바람직하다. 일반식 [12]의 카바조일기는 일반식 [2]의 카바조일기의 R1∼R7이 수소 원자인 경우이다. 이와 같은 구조를 취한 경우에는 분자량도 비교적 작고, 증착 등으로 화합물(재료)을 승화시켜 박막을 형성할 때 용이하고, 또 안정성의 면에서도 뛰어나기 때문이다.Here, the 3-carbazoyl group of the general formula [2] is more preferably a 3-carbazoyl group represented by the general formula [12]. The carbazoyl group of the general formula [12] is a case where R 1 to R 7 of the carbazoyl group of the general formula [2] are hydrogen atoms. It is because when such a structure is taken, molecular weight is also comparatively small, and it is easy to form a thin film by sublimating a compound (material) by vapor deposition etc., and it is excellent also in stability.

또한, 일반식 [2] 또는 [12]에서의 Ar5는 일반식 [13]의 구조를 갖는 것이 더욱 바람직하다. 이하에서 그 이유를 설명한다.In addition, Ar 5 in General Formula [2] or [12] more preferably has a structure of General Formula [13]. The reason for this is described below.

일반적으로, 카바졸 화합물은 결합을 갖지 않는 디페닐아미노 화합물에 비하여 그 구조가 강고하고, 열안정성이 높은 경향이 있다(다음 식 참조).In general, the carbazole compound tends to have a stronger structure and higher thermal stability than a diphenylamino compound having no bond (see the following formula).

Figure 112008038787476-PCT00014
Figure 112008038787476-PCT00014

방향족기나 복소 방향족기는 또한 안정성을 높이는 효과가 큰데, 그 중에서도 안정성을 높이는 효과가 기대할 수 있는 것이 Ar5가 일반식 [13]인 경우이다.An aromatic group and a heteroaromatic group also have a big effect of improving stability, and among them, the Ar 5 is a general formula [13], among which an effect of improving the stability can be expected.

여기에서 말하는 일반식 [13] 중의 R38은 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1∼3의 알킬기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼12의 1가의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼5의 1가의 복소환기를 나타낸다.R < 38 > in general formula [13] here is a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C3 alkyl group, a C6-C12 monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or C2-C5 which may have a substituent Represents a monovalent heterocyclic group.

탄소수 6∼12의 1가의 방향족 탄화수소기, 탄소수 2∼5의 1가의 복소환기로서는 전술한 것 중 해당하는 탄소수의 것을 들 수 있다. 또한, 가능한 치환기로서는 전술한 할로겐 원자나 1가의 유기 잔기를 들 수 있다. R38 중 특히 바람직한 예로서는 수소 원자, 페닐기, 비페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 또는 메틸기, 에틸기, 시아노기, 불소 원자 등을 들 수 있다.As a C6-C12 monovalent aromatic hydrocarbon group and a C2-C5 monovalent heterocyclic group, the thing of the said carbon number among the above-mentioned thing is mentioned. Moreover, the halogen atom mentioned above and a monovalent organic residue are mentioned as a possible substituent. Particularly preferred examples of R 38 include a hydrogen atom, a phenyl group, a biphenyl group, a tolyl group, a xylyl group, or a methyl group, an ethyl group, a cyano group, a fluorine atom, and the like.

그런데, 이상 설명한 일반식 [1]의 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물은 Ar1∼Ar4 중 적어도 1개는 일반식 [2] 또는 일반식 [12]로 표시된 3 위치에 결합한 카바졸릴기이다. 카바졸릴기의 수는 1∼4개의 어느 쪽이라도 좋지만, 바람직하게는 Ar1과 Ar2가 일반식 [12]로 표시된 카바졸릴기이고, Ar3과 Ar4가 각각 독립적으로 탄소수 6∼18의 1가의 방향족 탄화수소기인 경우를 들 수 있다. 카바졸릴기의 수가 많아질수록 화합물의 내열성은 향상하지만, 분자량의 증대에 의하여 증착 프로세스를 이용한 박막 형성은 곤란해진다. 이와 같은 이유로 인해 내열성보다도 증착성을 중시할 경우에는, 특히 카바졸릴기의 수는 1 개 또는 2 개인 것이 바람직하다.However, at least one of diamino arylene compounds Ar 1 ~Ar 4 dogs with a group described above for formula (1) carbazolyl cover is bonded to the 3-position represented by the general formula [2] or general formula [12] thiazolyl group to be. The number of carbazolyl groups may be either 1 to 4, but preferably Ar 1 and Ar 2 are carbazolyl groups represented by the general formula [12], and Ar 3 and Ar 4 each independently have 6 to 18 carbon atoms. The case of monovalent aromatic hydrocarbon group is mentioned. As the number of carbazolyl groups increases, the heat resistance of the compound improves, but the formation of a thin film using a vapor deposition process becomes difficult due to the increase in molecular weight. For this reason, in the case where the deposition resistance is more important than the heat resistance, the number of carbazolyl groups is particularly preferably one or two.

여기에서, Ar3과 Ar4에서 탄소수 6∼18의 1가의 방향족 탄화수소기란 전술한 것과 같으며, 특히 바람직하게는 페닐기, 톨릴기, 나프틸기, 비페닐기, 타페닐기를 들 수 있다.Here, the C6-C18 monovalent aromatic hydrocarbon group in Ar <3> and Ar <4> is as having mentioned above, Especially preferably, a phenyl group, a tolyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, and a tphenyl group are mentioned.

한편, 3 위치에 결합한 카바졸릴기의 효과에 대하여 언급해둔다. 통상, 아미노기는 전자 도너(donor)로서 작용하지만, 카바졸의 질소 원자는 질소 원자 상에 결합한 치환기에 대해서는 도너성을 대부분 갖지 않는다. 이것은 카바졸 환이 평면성을 갖고, 상당히 부피가 큰 치환기가 되었기 때문에, 질소 원자 상의 치환기와 평면 구조를 취하기 어려운 것에 기인하는 것으로 생각된다. 역으로, 카바졸 환은 환의 평면성으로 인해, 그 벤젠 환 부분에 대해서는 전자 도너성이 될 수 있다(다음 식 참조).On the other hand, the effect of the carbazolyl group bonded to the 3 position is mentioned. Usually, the amino group acts as an electron donor, but the nitrogen atom of the carbazole does not have most of the donor property for the substituent bonded to the nitrogen atom. This is considered to be due to the fact that the carbazole ring has planarity and becomes a substantially bulky substituent, and therefore it is difficult to take a planar structure with a substituent on a nitrogen atom. Conversely, the carbazole ring can be electron donor to its benzene ring portion due to the planarity of the ring (see the following equation).

Figure 112008038787476-PCT00015
Figure 112008038787476-PCT00015

이 때문에 본 발명의 3 위치에 결합한 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물에 있어서는 카바졸 환에 결합한 아미노기와 카바졸 환의 질소 원자 양쪽이 카바졸 환의 벤젠 환에 대하여 전자 도너가 되어, 페닐렌디아민 구조와 동등 또는 그 이상의 전자 공여 효과를 발휘하는 것으로 생각된다(다음 식 참조).For this reason, in the diamino arylene compound which has the carbazolyl group couple | bonded with the 3-position of this invention, both the amino group couple | bonded with the carbazole ring and the nitrogen atom of the carbazole ring become an electron donor with respect to the benzene ring of a carbazole ring, It is considered to have an electron donating effect equivalent to or greater than (see the following equation).

Figure 112008038787476-PCT00016
Figure 112008038787476-PCT00016

이와 같은 이유로부터 본 발명의 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물은 이온화 포텐셜이 작은 화합물(유기 분자의 기저 상태가 보다 높은 레벨에 있는 화합물)로 되기 쉽고, 유기 EL 소자를 작성할 경우에는 정공 주입성 또는 정공 수송성이 높은 화합물으로 할 수 있다.For this reason, the diaminoarylene compound having a carbazolyl group of the present invention tends to be a compound having a small ionization potential (a compound having a higher level of organic molecules in the ground state), and when preparing an organic EL device, hole injection properties Or it can be set as a compound with high hole transport property.

또한, 3 위치에 결합한 카바졸 환은 질소 원자 상에 결합한 카바졸 환에 비하여 분자의 대칭성이 낮기 때문에, 분자의 결정성이 낮아지고 무정형성이 높아지므로 박막 형성 시의 안정성 향상에도 크게 기여할 수 있다.In addition, since the carbazole ring bonded to the 3-position has a lower symmetry of the molecule than the carbazole ring bonded to a nitrogen atom, the crystallinity of the molecule is lowered and the amorphousness is increased, which can greatly contribute to the stability improvement at the time of thin film formation.

다음에, 일반식 [1] 중의 X에 관하여 설명한다. X는 일반식 [3]으로 표시된 치환기를 가질 수 있는 페난트렌디일기, 일반식 [4]로 표시된 치환기를 가질 수 있는 o-페닐렌기 또는 일반식 [5]로 표시된 치환기를 가질 수 있는 m-페닐렌기를 나타낸다.Next, X in General formula [1] is demonstrated. X is a phenanthrenediyl group which may have a substituent represented by general formula [3], an o-phenylene group which may have a substituent represented by general formula [4], or m-phenyl which may have a substituent represented by general formula [5] Represents a Ren group.

일반식 [1]의 X가 일반식 [3]으로 표시된 치환기를 가질 수 있는 페난트렌디일기의 경우에는, 상기 일반식 [11]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 페난트렌 화합물로 된다. 본 발명의 일반식 [11]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 페난트렌 화합물을 유기 EL 소자용의 재료로서 이용한 경우에는 Tg가 높을수록 일반적으로는 좋다. 본 발명의 일반식 [11]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 페난트렌 화합물의 바람직한 예로서는, Tg가 170 ℃ 이상인 것을 들 수 있다.In the case of the phenanthrenediyl group in which X in General Formula [1] may have a substituent represented by General Formula [3], a phenanthrene compound having a carbazolyl group represented by General Formula [11] is used. When the phenanthrene compound having a carbazolyl group represented by the general formula [11] of the present invention is used as a material for an organic EL device, the higher the Tg, the better. As a preferable example of the phenanthrene compound which has the carbazolyl group represented by General formula [11] of this invention, what has Tg is 170 degreeC or more.

일반적으로, 재료의 Tg를 초과하는 열 부하가 걸린 경우 막의 결정화에 의한 EL 소자의 파괴가 일어나는 것은 전술한 바와 같으나, 차량용이나 그 밖의 고온 환경화에서도 170 ℃라는 상당히 높은 Tg를 갖고 있기 때문에 안정적으로 긴 수명의 EL 소자의 실현이 가능하다.In general, when the thermal load exceeding the Tg of the material is applied, the destruction of the EL element due to the crystallization of the film occurs as described above, but it is stable because it has a considerably high Tg of 170 ° C. even in a vehicle or other high temperature environment. It is possible to realize a long life EL element.

먼저, 본 발명의 일반식 [1]의 X가 일반식 [3]으로 표시된 치환기를 가질 수 있는 페난트렌디일기인 경우의 일반식 [11]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 페난트렌 화합물에 관하여 설명하였는데, 이러한 카바졸릴기를 갖는 페난트렌 화합물을 유기 EL 소자용 재료로서 이용한 경우, 화합물의 분자량으로서는 1500 이하가 바람직하고, 1300 이하가 더욱 바람직하고, 1200 이하가 또한 바람직하고, 1100 이하가 특히 바람직하다. 그 이유로는, 분자량이 크면 증착에 의하여 소자를 작성한 경우의 증착성이 나빠질 우려가 있기 때문이다.First, the phenanthrene compound having a carbazolyl group represented by the general formula [11] when X in the general formula [1] of the present invention is a phenanthrendiyl group which may have a substituent represented by the general formula [3] was described. When such a phenanthrene compound having a carbazolyl group is used as the material for the organic EL device, the molecular weight of the compound is preferably 1500 or less, more preferably 1300 or less, still more preferably 1200 or less, and particularly preferably 1100 or less. The reason for this is that if the molecular weight is large, the vapor deposition property in the case of producing an element by vapor deposition may be deteriorated.

본 발명의 일반식 [11]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 페난트렌 화합물의 대표적인 예를 다음의 표 1에 나타내지만, 본 발명이 이들 대표적인 예만으로 한정되는 것은 아니다.Although the typical example of the phenanthrene compound which has the carbazolyl group represented by General formula [11] of this invention is shown in following Table 1, this invention is not limited only to these typical examples.

Figure 112008038787476-PCT00017
Figure 112008038787476-PCT00017

Figure 112008038787476-PCT00019
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Figure 112008038787476-PCT00020
Figure 112008038787476-PCT00020

Figure 112008038787476-PCT00021
Figure 112008038787476-PCT00021

Figure 112008038787476-PCT00022
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Figure 112008038787476-PCT00023
Figure 112008038787476-PCT00023

Figure 112008038787476-PCT00024
Figure 112008038787476-PCT00024

다음에 일반식 [1] 중의 X가 일반식 [4]로 표시된 치환기를 가질 수 있는 o-페닐렌기 또는 일반식 [5]로 표시된 치환기를 가질 수 있는 m-페닐렌기인 경우에 관하여 설명한다.Next, the case where X in General formula [1] is an o-phenylene group which may have a substituent represented by general formula [4], or an m-phenylene group which may have a substituent represented by general formula [5] is demonstrated.

이러한 o-페닐렌기나 m-페닐렌기는 p-페닐렌기에 비교하여 대칭성이 낮은 구조이로, 분자의 결정성이 낮아지고, 무정형성이 높아지기 때문에 안정적인 박막을 형성할 수 있다.The o-phenylene group and the m-phenylene group have a lower symmetry than the p-phenylene group, and thus, the crystallinity of the molecule is lowered and the amorphousness is increased, thereby forming a stable thin film.

일반식 [4] 또는 일반식 [5] 중 R8∼R11, 또는 R12∼R15는 수소 원자, 할로겐 원자 또는 1가의 유기 잔기를 나타낸다. 할로겐 원자나 1가의 유기 잔기로서는 전술의 것을 들 수 있다.R < 8 > -R <11> or R <12> -R <15> shows a hydrogen atom, a halogen atom, or monovalent organic residue in general formula [4] or general formula [5]. The above-mentioned thing is mentioned as a halogen atom and monovalent organic residue.

일반식 [4] 중의 R8과 R9, R9와 R10, 또는 R10과 R11은 치환기 간에 서로 결합하여 인접한 원자와 함께 환를 형성할 수 있다. 마찬가지로, 일반식 [5] 중의 R13과 R14, 또는 R14와 R15가 치환기 간에 서로 결합하여 인접한 원자와 함께 환를 형성할 수 있다.R <8> and R <9> , R <9> and R <10> or R <10> and R < 11 > in general formula [4] can combine with each other between substituents, and can form a ring with an adjacent atom. Similarly, R <13> and R <14> or R <14> and R < 15 > in General formula [5] may combine with each other between substituents, and may form a ring with an adjacent atom.

일반식 [4]의 더욱 바람직한 형태로는 일반식 [6]의 o-페닐렌인 것을 들 수 있다. 일반식 [6] 중의 R16∼R19는 일반식 [4] 중의 R8∼R11과 동일하지만, 치환기 간에 결합하여 형성된 새로운 환이 방향족 환인 경우에는 1개의 위치만으로 한정된다.As a more preferable aspect of general formula [4], what is o-phenylene of general formula [6] is mentioned. Although R < 16 > -R < 19 > in general formula [6] is the same as R < 8 > -R < 11 > in general formula [4], when the new ring formed by bonding between substituents is an aromatic ring, it is limited to only one position.

또한, 일반식 [5]의 더욱 바람직한 형태로는 일반식 [7]의 m-페닐렌인 것을 들 수 있다. 일반식 [7] 중의 R20∼R23은 일반식 [5] 중의 R12∼R15와 동일하지만, 치환기 간에 서로 결합하여 형성된 새로운 환이 방향족 환인 경우에는 1개의 위치만으로 한정된다.Moreover, as a more preferable aspect of general formula [5], what is m-phenylene of general formula [7] is mentioned. Although R < 20 > -R < 23 > in general formula [7] is the same as R < 12 > -R < 15 > in general formula [5], when the new ring formed by couple | bonding with each other between substituents is an aromatic ring, it is limited to only one position.

이상 설명한 일반식 [4] 또는 일반식 [5] 중에서 모두 바람직한 형태로는 일반식 [4]로 표시된 치환기를 가질 수 있는 o-페닐렌기가 일반식 [8]의 o-페닐렌, 일반식 [9]의 나프틸렌 또는 일반식 [10]의 m-페닐렌인 경우를 들 수 있다.As a preferable form in all of General formula [4] or [5] demonstrated above, o-phenylene group which may have a substituent represented by General formula [4], o-phenylene of General formula [8], General formula [ And naphthylene of 9] or m-phenylene of general formula [10].

식 중, R24∼R27, R28∼R33, 및 R34∼R37은 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1∼3의 알킬기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼12의 1가의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼5의 1가의 복소환기를 나타낸다.In formula, R <24> -R <27> , R <28> -R <33> and R <34> -R <37> are a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C3 alkyl group, a C6-C12 monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent Or the C2-C5 monovalent heterocyclic group which may have a substituent is shown.

할로겐 원자는 전술한 것과 마찬가지이고, 탄소수 1∼3의 알킬기로서는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기 등을 들 수 있다.The halogen atom is the same as mentioned above, and a methyl group, an ethyl group, n-propyl group, isopropyl group etc. are mentioned as a C1-C3 alkyl group.

탄소수 6∼12의 1가의 방향족 탄화수소기, 탄소수 2∼5의 1가의 복소환기로서는 전술한 것 중 해당하는 탄소수의 것을 들 수 있다.As a C6-C12 monovalent aromatic hydrocarbon group and a C2-C5 monovalent heterocyclic group, the thing of the said carbon number among the above-mentioned thing is mentioned.

R24∼R27, R28∼R33, 및 R34∼R37 중 특히 바람직한 것으로는 수소 원자, 메틸기, 페닐기를 들 수 있다.Particularly preferred among R 24 to R 27 , R 28 to R 33 , and R 34 to R 37 include a hydrogen atom, a methyl group, and a phenyl group.

이상, 본 발명에 이용하는 일반식 [1]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물에 관하여 설명하였는데, 이들 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물을 유기 EL 소자용 재료로서 이용하는 경우 화합물의 분자량으로서는 1500 이하가 바람직하고, 1300 이하가 더욱 바람직하고, 1200 이하가 또한 바람직하고, 1100 이하가 특히 바람직하다. 그 이유로는 분자량이 크면 증착에 의하여 소자를 작성하는 경우 증착성이 나빠질 우려가 있기 때문이다.As mentioned above, although the diamino arylene compound which has the carbazolyl group represented by General formula [1] used for this invention was demonstrated, when using the diamino arylene compound which has these carbazolyl groups as a material for organic electroluminescent elements, 1500 or less are preferable, 1300 or less are more preferable, 1200 or less are also preferable, and 1100 or less are especially preferable. The reason for this is that if the molecular weight is large, the evaporation property may deteriorate when the device is produced by evaporation.

다음에, 본 발명의 일반식 [1] 중의 X가 일반식 [4]로 표시된 치환기를 가질 수 있는 o-페닐렌기 또는 일반식 [5]로 표시된 치환기를 가질 수 있는 m-페닐렌기인 경우의 일반식 [1]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물의 대표적인 예를 이하의 표 2에 나타낸다. 단, 본 발명은 이들 대표적인 예로만 한정되는 것은 아니다.Next, when X in the general formula [1] of the present invention is an o-phenylene group which may have a substituent represented by the general formula [4] or an m-phenylene group which may have a substituent represented by the general formula [5] Representative examples of the diaminoarylene compound having a carbazolyl group represented by General Formula [1] are shown in Table 2 below. However, the present invention is not limited only to these representative examples.

Figure 112008038787476-PCT00025
Figure 112008038787476-PCT00025

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Figure 112008038787476-PCT00030
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본 발명의 카바졸릴기를 갖는 페난트렌 화합물은 여러 가지 용도로 이용할 수 있다. 증감 효과, 발열 효과, 발색 효과, 퇴색 효과, 축광 효과, 상 변화 효과, 광전 변환 효과, 광자기 효과, 광 촉매 효과, 광 변조 효과, 광 기록 효과, 래디칼 발생 효과 등의 기능을 발현하는 재료로서, 또는 역으로 이러한 효과를 받아 발광 기능을 갖는 재료로서도 이용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 발광 재료, 광전 변환 재료, 광 기록 재료, 화상 형성 재료, 포토크로믹 재료, 유기 EL 재료, 광 도전 재료, 2색성 재료, 래디칼 발생 재료, 산 발생 재료, 염기 발생 재료, 축광 재료, 비선형 광학 재료, 제 2 고조파 발생 재료, 제 3 고조파 발생 재료, 감광 재료, 광 흡수 재료, 근적외 흡수 재료, 포토케미칼홀닝 재료, 빛 감지 재료, 빛 마킹 재료, 광화학 치료용 증감 재료, 광상 변화 기록 재료, 광 소결 기록 재료, 광 자기 기록 재료, 광선 역학 요법용 색소 등을 들 수 있다.The phenanthrene compound having a carbazolyl group of the present invention can be used for various purposes. As a material expressing functions such as a sensitizing effect, a heating effect, a coloring effect, a fading effect, a photoluminescent effect, a phase change effect, a photoelectric conversion effect, a magneto-optical effect, a photocatalytic effect, a light modulation effect, an optical recording effect, and a radical generating effect Alternatively, or vice versa, it can be used as a material having a light emitting function. More specifically, light emitting material, photoelectric conversion material, optical recording material, image forming material, photochromic material, organic EL material, photoconductive material, dichroic material, radical generating material, acid generating material, base generating material, photoluminescent Material, nonlinear optical material, second harmonic generating material, third harmonic generating material, photosensitive material, light absorbing material, near infrared absorbing material, photochemical holding material, light sensing material, light marking material, photochemical treatment sensitizing material, optical image A change recording material, an optical sintered recording material, a magneto-optical recording material, a dye for photodynamic therapy, and the like.

이들 여러 가지 용도 중, 특히 바람직하게는 유기 EL 재료(유기 EL 용 재료, 유기 EL 소자용 재료)로서 사용될 수 있다.Among these various uses, it is particularly preferable to be used as an organic EL material (material for organic EL, material for organic EL element).

유기 EL 소자용 재료로서 이용하는 등의 경우에는 특히 고순도의 재료가 요구되는데, 이와 같은 경우 본 발명의 카바졸릴기를 갖는 페난트렌 화합물은 승화 정제법이나 재결정법, 재침전법, 존멜팅법, 칼럼 정제법, 흡착법 등, 또는 이들 방법을 조합하여 행할 수 있다. 이들 정제법 가운데에서도 재결정법에 의한 것이 바람직하다. 승화성을 갖는 화합물에 있어서는 승화 정제법에 의한 것이 바람직하다. 승화 정제에 있어서는 목적 화합물이 승화하는 온도보다 저온에서 승화 보트를 유지하고, 승화한 불순물을 미리 제거하는 방법을 채용하는 것이 바람직하다. 또 승화물을 채집하는 부분에 온도 구배를 행하여, 승화물이 불순물과 목적물로 분산되도록 하는 것이 바람직하다. 이상과 같은 승화 정제는 불순물을 분리하기 위한 정제로, 본 발명에 적용할 수 있는 것이다. 또한, 승화 정제를 행하는 것에 의하여 재료의 증착성의 난이도를 예측하는 데도 도움이 된다.In the case of using as an organic EL device material, a high purity material is particularly required. In this case, the phenanthrene compound having a carbazolyl group of the present invention may be a sublimation purification method, a recrystallization method, a reprecipitation method, a zone melting method, a column purification method, Adsorption method etc. or these methods can be combined. Among these purification methods, those by the recrystallization method are preferable. In the compound which has sublimation, it is preferable by the sublimation purification method. In sublimation purification, it is preferable to employ | adopt the method of maintaining a sublimation boat at low temperature than the temperature which a target compound sublimes, and removing sublimation impurity beforehand. In addition, it is preferable to perform a temperature gradient on the part which collects a sublimate so that a sublimate may disperse | distribute to an impurity and a target object. Sublimation purification as described above is a purification for separating impurities, which can be applied to the present invention. In addition, sublimation purification also helps to predict the difficulty of vapor deposition of the material.

여기에서, 본 발명의 카바졸릴기를 갖는 페난트렌 화합물을 이용하여 작성할 수 있는 유기 EL 소자에 관하여 상세히 설명한다.Here, the organic EL device which can be produced using the phenanthrene compound having a carbazolyl group of the present invention will be described in detail.

유기 EL 소자는 양극과 음극 간에 한 층 또는 다층의 유기층을 형성한 소자로부터 구성되는데, 여기에서 한 층형 유기 EL 소자란 양극과 음극과의 사이에 발광층만으로 된 소자를 가리킨다. 한편, 다층형 유기 EL 소자란 발광층 외에 발광층에의 정공이나 전자의 주입을 용이하게 하거나, 발광층 내로의 정공과 전자와의 재결합을 원활히 행하게 하는 것을 목적으로 하여, 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 저지층, 전자 주입층 등을 적층시킨 것을 가리킨다. 따라서 다층형 유기 EL 소자의 대표적인 소자 구성으로는 (1) 양극/정공주입층/발광층/음극, (2) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/음극, (3) 양극/정공주입층/발광층/전자주입층/음극, (4) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자주입층/음극, (5) 양극/정공주입층/발광층/정공저지층/전자주입층/음극, (6) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공저지층/전자주입층/음극, (7) 양극/발광층/정공저지층/전자주입층/음극, (8)양극/발광층/전자주입층/음극 등의 다층 구성으로 적층한 소자 구성이 고려될 수 있다.An organic EL element is comprised from the element which formed one layer or multilayer organic layer between an anode and a cathode, Here, a one layer type organic EL element refers to the element which consists only of a light emitting layer between an anode and a cathode. On the other hand, a multilayer organic EL device is a hole injection layer, a hole transport layer, or hole blocking for the purpose of facilitating the injection of holes and electrons into the light emitting layer in addition to the light emitting layer, or to facilitate recombination of holes and electrons into the light emitting layer. The thing which laminated | stacked a layer, an electron injection layer, etc. is indicated. Therefore, typical device configurations of the multilayer organic EL device include (1) anode / hole injection layer / light emitting layer / cathode, (2) anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / cathode, and (3) anode / hole injection layer / Light emitting layer / electron injection layer / cathode, (4) anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode, (5) anode / hole injection layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron injection layer / cathode, ( 6) Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron injection layer / cathode, (7) Anode / light emitting layer / hole blocking layer / electron injection layer / cathode, (8) anode / light emitting layer / electron injection layer A device configuration laminated in a multilayer configuration such as a cathode may be considered.

또한, 상술한 각 유기층은 각각 이 층 이상의 층 구성으로 형성될 수도 있고, 몇 개의 층이 반복하여 적층될 수도 있다. 이러한 예로서, 근래 광 취출 효율의 향상을 목적으로, 상술한 다층형 유기 EL 소자의 일부의 층을 다층화한 「멀티·광자·이미션」으로 불리는 소자 구성이 제안되고 있다. 이것은 예를 들어, 유리기판/양극/정공수송층/전자수송성발광층/전자주입층/전하발생층/발광유닛/음극으로 구성되는 유기 EL 소자에 있어서, 전하발생층과 발광유닛 부분을 여러 층 적층하는 방법을 들 수 있다.In addition, each of the above-described organic layers may be formed in a layer structure of two or more layers, and several layers may be repeatedly stacked. As such an example, in order to improve the light extraction efficiency, an element structure called "multi-photon emission" in which a part of the layers of the multilayer organic EL device described above are multilayered has been proposed. This is, for example, in an organic EL device composed of a glass substrate / anode / hole transport layer / electron transport light emitting layer / electron injection layer / charge generating layer / light emitting unit / cathode, in which a charge generating layer and a light emitting unit portion are laminated in several layers. A method is mentioned.

본 발명의 카바졸릴기를 갖는 페난트렌 화합물(유기 EL 소자용 재료)은 상술한 어느 층에 이용해도 무방하지만, 특히 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층에 매우 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 유기 EL 소자용 재료는 단일 화합물의 사용은 물론, 2 종류 이상의 화합물을 조합, 즉 혼합, 공증착, 적층하는 등의 방법으로 사용할 수 있다. 또한, 상술한 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층에 있어, 다른 재료와 함께 이용해도 무방하다.Although the phenanthrene compound (material for organic EL elements) which has a carbazolyl group of this invention may be used for any of the layers mentioned above, it can be used especially suitably for a hole injection layer, a hole transport layer, and a light emitting layer. In addition, the material for organic electroluminescent element of this invention can be used not only using a single compound but also combining, or mixing, co-depositing, laminating, etc. two or more types of compounds. Moreover, you may use together with another material in the above-mentioned hole injection layer, a hole transport layer, and a light emitting layer.

정공 주입층에는 발광층에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 나타내며, 또한 양극 계면과의 밀착성과 박막 형성성이 우수한 정공 주입층을 형성할 수 있는 정공 주입재료가 사용된다. 또한, 이와 같은 재료를 다층 적층하여, 정공 주입 효과가 높은 재료와 정공 수송 효과가 높은 재료를 다층 적층한 경우, 각각에 이용한 재료를 정공 주입 재료, 정공 수송 재료라고 부를 수 있다. 본 발명의 유기 EL 소자용 재료는 정공 주입 재료, 정공 수송 재료 어느 쪽으로도 매우 적합하게 사용할 수 있다. 이들 정공 주입 재료나 정공 수송 재료는 정공 이동도가 크고, 이온화 에너지가 통상 5.5 eV 이하로 작은 필요가 있다. 이와 같은 정공 주입층으로서는 보다 낮은 전기장 강도로 정공을 발광층에 수송하는 재료가 바람직하고, 또한 정공의 이동도가, 예를 들어 104∼106 V/㎝의 전계 인가시 적어도 10-6 ㎠/V·초인 것이 바람직하다. 본 발명의 유기 EL 소자용 재료와 혼합하여 사용할 수 있는 다른 정공 주입 재료 및 정공 수송 재료로서는 상기 바람직한 성질을 갖는 것이면 특히 제한은 없고, 종래 광 도전 재료에서 정공의 전하 수송 재료로 관용되고 있는 것이나, 유기 EL 소자의 정공 주입층에 사용되고 있는 공지의 것들 중에서 임의로 선택하여 사용할 수 있다.As the hole injection layer, a hole injection material which exhibits an excellent hole injection effect for the light emitting layer and can form a hole injection layer excellent in adhesion to the anode interface and thin film formation is used. In addition, when such a material is laminated in multiple layers, and a material having a high hole injection effect and a material having a high hole transport effect is laminated in multiple layers, the materials used in the respective layers may be referred to as a hole injection material or a hole transport material. The material for an organic EL device of the present invention can be suitably used either as a hole injection material or a hole transport material. These hole injection materials and hole transport materials need to have a high hole mobility and a small ionization energy of 5.5 eV or less. As such a hole injection layer, a material for transporting holes to the light emitting layer at a lower electric field strength is preferable, and the mobility of holes is, for example, at least 10 −6 cm 2 / when an electric field of 10 4 to 10 6 V / cm is applied. It is preferable that it is V * second. Other hole injection materials and hole transport materials that can be used in combination with the organic EL device material of the present invention are not particularly limited as long as they have the above desirable properties, and are conventionally used as hole charge transport materials in conventional photoconductive materials. It can select arbitrarily and use from the well-known thing used for the hole injection layer of organic electroluminescent element.

이와 같은 정공 주입 재료라든가 정공 수송 재료로서는 구체적으로는, 예를 들어 트리아졸 유도체(미국 특허 3,112,197호 명세서 등 참조), 옥사디아졸 유도체(미국 특허 3,189,447호 명세서 등 참조), 이미다졸 유도체(일본 특공소 37-16096호 공보 등 참조), 폴리아릴알칸 유도체(미국 특허 3,615,402호 명세서, 동 제3,820,989호 명세서, 동 제3,542,544호 명세서, 일본 특공소 45-555호 공보, 동 51-10983호 공보, 특개소 51-93224호 공보, 동 55-17105호 공보, 동 56-4148호 공보, 동 55-108667호 공보, 동 55-156953호 공보, 동 56-36656호 공보 등 참조), 피라졸린 유도체 및 피라졸론 유도체(미국 특허 제3,180,729호 명세서, 동 제4,278,746호 명세서, 일본 특개소 55-88064호 공보, 동 55-88065호 공보, 동 49-105537호 공보, 동 55-51086호 공보, 동 56-80051호 공보, 동 56-88141호 공보, 동 57-45545호 공보, 동 54-112637호 공보, 동 55-74546호 공보 등 참조), 페닐렌디아민 유도체(미국 특허 제3,615,404호 명세서, 일본 특공소 51-10105호 공보, 동 46-3712호 공보, 동 47-25336호 공보, 일본 특개소 54-53435호 공보, 동 54-110536호 공보, 동 54-119925호 공보 등 참조), 아릴아민 유도체(미국 특허 제3,567,450호 명세서, 동 제3,180,703호 명세서, 동 제3,240,597호 명세서, 동 제3,658,520호 명세서, 동 제4,232,103호 명세서, 동 제4,175,961호 명세서, 동 제4,012,376호 명세서, 일본 특공소 49-35702호 공보, 동 39-27577호 공보, 일본 특개소 55-144250호 공보, 동 56-119132호 공보, 동 56-22437호 공보, 독일 특허 제1,110,518호 명세서 등 참조), 아미노 치환 찰콘 유도체(미국 특허 제3,526,501호 명세서 등 참조), 옥사졸 유도체(미국 특허 제3,257,203호 명세서 등에 개시된 것), 스티릴안트라센 유도체(일본 특개소 56-46234호 공보 등 참조), 플루오레논 유도체(일본 특개소54-110837호 공보 등 참조), 히드라존 유도체(미국 특허 제3,717,462호 명세서, 일본 특개소 54-59143호 공보, 동 55-52063호 공보, 동 55-52064호 공보, 동 55-46760호 공보, 동 55-85495호 공보, 동 57-11350호 공보, 동 57-148749호 공보, 일본 특개평 2-311591호 공보 등 참조), 스틸벤 유도체(일본 특개소 61-210363호 공보, 동 61-228451호 공보, 동 61-14642호 공보, 동 61-72255호 공보, 동 62-47646호 공보, 동 62-36674호 공보, 동 62-10652호 공보, 동 62-30255호 공보, 동 60-93455호 공보, 동 60-94462호 공보, 동 60-174749호 공보, 동 60-175052호 공보 등 참조), 실라잔 유도체(미국 특허 제4,950,950호 명세서), 폴리실란 계(일본 특개평 2-204996호 공보), 아닐린계 공중합체(일본 특개평 2-282263호 공보), 일본 특개평 1-211399호 공보에 개시되어 있는 도전성 고분자 올리고머(특히 티오펜 올리고머) 등을 들 수 있다.As such a hole injection material or a hole transport material, for example, a triazole derivative (refer US specification 3,112,197 specification etc.), an oxadiazole derivative (refer US specification 3,189,447 specification etc.), an imidazole derivative (Japan Special Publication) (See, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 37-16096, etc.), polyarylalkane derivatives (US Pat. Nos. 3,615,402, 3,820,989, 3,542,544, JP 45-555, 51-10983, Nos. 51-93224, 55-17105, 56-4148, 55-108667, 55-156953, 56-36656, etc., pyrazoline derivatives and pyras Zolon derivatives (US Pat. No. 3,180,729, US Pat. No. 4,278,746, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-88064, 55-88065, 49-105537, 55-51086, 56-80051 Publication No. 56-88141, Publication 57-45545, Publication 54-112637 JP, 55-74546, etc.), phenylenediamine derivatives (US Pat. No. 3,615,404, Japanese Patent Application No. 51-10105, 46-3712, 47-25336, Japanese Patent Laid-Open) 54-53435, 54-110536, 54-119925, etc., arylamine derivatives (US Pat. Nos. 3,567,450, 3,180,703, 3,240,597, 3,658,520) 4,232,103 specification, 4,175,961 specification, 4,012,376 specification, JP 49-35702, 39-27577, JP 55-144250, 56-119132 Gazette No. 56-22437, German Patent No. 1,110,518, etc.), amino substituted chalcone derivatives (see US Pat. No. 3,526,501, etc.), oxazole derivatives (as disclosed in US Pat. No. 3,257,203, etc.), Rylanthracene derivatives (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-46234, etc.), Fluorenone derivatives (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-110837, etc.), hydrazone derivatives (US Pat. No. 3,717,462, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-59143, 55-52063, 55-52064, 55-46760, 55-85495, 57-11350, 57-148749, Japanese Patent Laid-Open No. 2-311591, Stilbene derivatives (Japanese Patent Laid-Open No. 61-210363) No. 61-228451, No. 61-14642, No. 61-72255, No. 62-47646, No. 62-36674, No. 62-10652, No. 62-30255 See Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. 60-93455, 60-94462, 60-174749, 60-175052, etc., silazane derivatives (US Pat. No. 4,950,950), polysilane systems (Japan Japanese Patent Laid-Open No. 2-204996), an aniline-based copolymer (Japanese Patent Laid-Open No. 2-282263), and conductive polymer oligomer disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 1-211399 (particularly thiophenol) Ligomer) etc. are mentioned.

정공 주입 재료나 정공 수송 재료로서는 상기의 것을 사용할 수 있지만, 포르피린 화합물(일본 특개소 63-2956965호 공보), 방향족 3급 아민 화합물 및 스티릴아민 화합물(미국 특허 제4,127,412호 명세서, 일본 특개소 53-27033호 공보, 동 54-58445호 공보, 동 54-149634호 공보, 동 54-64299호 공보, 동 55-79450호 공보, 동 55-144250호 공보, 동 56-119132호 공보, 동 61-295558호 공보, 동 61-98353호 공보, 동 63-295695호 공보 등 참조)을 이용할 수 있다. 예를 들어, 미국 특허 제5,061,569호에 기재되어 있는 2개의 축합 방향족환을 분자내에 갖는 4,4'-비스(N-(1-나프틸)-N-페닐아미노)비페닐 등이나, 특개평 4-308688호 공보에 기재되어 있는 트리페닐 아민 유닛이 3개 스타버스트 형으로 연결된 4,4',4''-트리스(N-(3-메틸 페닐)-N-페닐아미노)트리페닐아민 등을 들 수 있다. 또한, 정공 주입 재료로서 동 프탈로시아닌이나 수소 프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 유도체도 언급된다. 또한, 그 밖에 방향족 디메틸리덴 화합물, p형 Si, p형 SiC 등의 무기 화합물도 정공 주입 재료나 정공 수송 재료로서 사용할 수 있다.Although the above can be used as a hole injection material or a hole transport material, a porphyrin compound (Japanese Unexamined-Japanese-Patent No. 63-2956965), an aromatic tertiary amine compound, and a styrylamine compound (US Pat. No. 4,127,412, Japanese Patent Laid-Open No. 53) -27033, 54-58445, 54-149634, 54-64299, 55-79450, 55-144250, 56-119132, 61- 295558, 61-98353, 63-295695, etc.) may be used. For example, 4,4'-bis (N- (1-naphthyl) -N-phenylamino) biphenyl which has two condensed aromatic rings in a molecule | numerator as described in US Pat. No. 5,061,569, etc. 4,4 ', 4' '-tris (N- (3-methylphenyl) -N-phenylamino) triphenylamine, etc. in which the triphenyl amine units described in Japanese Patent Application No. 4-308688 are linked in three starburst forms Can be mentioned. In addition, phthalocyanine derivatives, such as copper phthalocyanine and hydrogen phthalocyanine, are also mentioned as a hole injection material. In addition, inorganic compounds such as aromatic dimethylidene compounds, p-type Si, and p-type SiC can also be used as the hole injection material or the hole transport material.

방향족 3급 아민 유도체의 구체적인 예로서는, 예를 들어 N,N'-디페닐-N,N'-(3-메틸페닐)-1,1'-비페닐-4,4'-디아민, N,N,N',N'-(4-메틸페닐)-1,1'-페닐-4,4'-디아민, N,N,N',N'-(4-메틸페닐)-1,1'-비페닐-4,4'-디아민, N,N'-디페닐-N,N'-디나프틸-1,1'-비페닐-4,4'-디아민, N,N'-(메틸페닐)-N,N'-(4-n-부틸페닐)-페난트렌-9,10-디아민, N,N-비스(4-디-4-톨릴아미노페닐)-4-페닐시클로헥산, N,N'-비스(4'-디페닐아미노-4-비페닐릴)-N,N'-디페닐벤지딘, N,N'-비스(4'-디페닐아미노-4-페닐)-N,N'-디페닐벤지딘, N,N'-비스(4'-디페닐아미노-4-페닐)-N,N'-디(1-나프틸)벤지딘, N,N'-비스(4'-페닐(1-나프틸)아미노-4-페닐)-N,N'-디페닐벤지딘, N,N'-비스(4'-페닐(1-나프틸)아미노-4-페닐)-N,N'-디(1-나프틸)벤지딘 등을 들 수 있고, 이들은 정공 주입 재료, 정공 수송 재료 어느 쪽에도 사용할 수 있다.Specific examples of the aromatic tertiary amine derivative include, for example, N, N'-diphenyl-N, N '-(3-methylphenyl) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine, N, N, N ', N'-(4-methylphenyl) -1,1'-phenyl-4,4'-diamine, N, N, N ', N'-(4-methylphenyl) -1,1'-biphenyl- 4,4'-diamine, N, N'-diphenyl-N, N'-dinaphthyl-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine, N, N '-(methylphenyl) -N, N '-(4-n-butylphenyl) -phenanthrene-9,10-diamine, N, N-bis (4-di-4-tolylaminophenyl) -4-phenylcyclohexane, N, N'-bis (4'-diphenylamino-4-biphenylyl) -N, N'-diphenylbenzidine, N, N'-bis (4'-diphenylamino-4-phenyl) -N, N'-diphenyl Benzidine, N, N'-bis (4'-diphenylamino-4-phenyl) -N, N'-di (1-naphthyl) benzidine, N, N'-bis (4'-phenyl (1-naph) Tyl) amino-4-phenyl) -N, N'-diphenylbenzidine, N, N'-bis (4'-phenyl (1-naphthyl) amino-4-phenyl) -N, N'-di (1 -Naphthyl) benzidine etc. These can be used for both a hole injection material and a hole transport material.

본 발명의 화합물(유기 EL 소자용 재료)과 함께 사용되는 정공 주입 재료, 정공 수송 재료는 또한 이하 일반식 [14]∼[19]와 같은 것을 사용할 수 있다.As the hole injection material and the hole transport material used together with the compound of the present invention (material for organic EL device), the same as those of the general formulas [14] to [19] can be used.

Figure 112008038787476-PCT00038
[14]
Figure 112008038787476-PCT00038
[14]

(식 중, Ra11∼Ra14는 각각 독립적으로 수소 원자, 알콕실기 혹은 시아노기를 나타내지만, 모두가 동시에 수소 원자로 될 수는 없다.)(In formula, R <a11> -R <a14> represents a hydrogen atom, an alkoxyl group, or a cyano group each independently, but not all can become a hydrogen atom simultaneously.)

여기에서, 알콕실기로서는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, tert-부톡시기, 옥틸옥시기, tert-옥틸옥시기, 2-보르닐옥시기, 2-이소보닐옥시기, 1-아다만틸옥시기 등의 탄소수 1∼18의 알콕실기를 들 수 있다. 특히 일반식 [5]의 Ra11∼Ra14의 바람직한 조합으로는 Ra11∼Ra14가 모두 메톡시기, 에톡시기 혹은 시아노기인 경우가 바람직하다.Here, as an alkoxyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, butoxy group, tert-butoxy group, octyloxy group, tert-octyloxy group, 2-bornyloxy group, 2-isobornyloxy group, 1-a C1-C18 alkoxyl groups, such as a danyloxy group, are mentioned. Especially as a preferable combination of R < a11 > -R < a14 > of General formula [5], it is preferable that all of R <a11> -R <a14> are a methoxy group, an ethoxy group, or a cyano group.

Figure 112008038787476-PCT00039
[15]
Figure 112008038787476-PCT00039
[15]

(식 중, Z21은 연결기로, 단결합, 2가의 지방족 탄화수소기, 2가의 방향족 탄화수소기, 산소 원자, 유황 원자의 어느 하나를 나타낸다. Ra21∼Ra26은 각각 독립 적으로 1가의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.)(Wherein, Z 21 represents a linking group, either a single bond, a divalent aliphatic hydrocarbon group, a divalent aromatic hydrocarbon group, an oxygen atom, or a sulfur atom.) R a21 to R a26 each independently represent a monovalent aromatic hydrocarbon. Group.)

일반식 [15] 중 Z21의 연결기로서는 단결합, 비닐렌기, o-페닐렌기, m-페닐렌기, p-페닐렌기, 1,4-나프틸렌기, 2,6-나프틸렌기, 9,10-페난트릴렌기, 9,10-안트릴렌기가 바람직하고, 단결합, 비닐렌기, p-페닐렌기, 1,4-나프틸렌기가 또한 바람직하다. 또한, Ra21∼Ra26으로서는 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, o-비페닐릴기, m-비페닐릴기 및 p-비페닐릴기로부터 선택된 1가의 방향족 탄화수소기가 바람직하다.In the general formula [15], as the linking group for Z 21 , a single bond, a vinylene group, an o-phenylene group, an m-phenylene group, a p-phenylene group, a 1,4-naphthylene group, a 2,6-naphthylene group, 9, 10-phenanthryl group and 9,10- anthylene group are preferable, and a single bond, a vinylene group, p-phenylene group, and 1, 4- naphthylene group are also preferable. As R a21 to R a26 , monovalent aromatic hydrocarbon groups selected from phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, o-biphenylyl group, m-biphenylyl group and p-biphenylyl group are preferable.

Figure 112008038787476-PCT00040
[16]
Figure 112008038787476-PCT00040
[16]

(식 중, Z31은 연결기로, 단결합, 2가의 지방족 탄화수소기, 2가의 방향족 탄화수소기, 산소 원자, 유황 원자의 어느 하나를 나타낸다. Ra31∼Ra36은 각각 독립적으로 1가의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.)(In the formula, Z 31 is a linking group, a single bond, a divalent aliphatic hydrocarbon group, a divalent aromatic hydrocarbon group, an oxygen atom, a represents any of a sulfur atom. R a31 a36 ~R is a monovalent aromatic hydrocarbon group, each independently Indicates.)

Z31의 연결기로서는 단결합, 비닐렌기, o-페닐렌기, m-페닐렌기, p-페닐렌 기, 1,4-나프틸렌기, 2,6-나프틸렌기, 9,10-페난트릴렌기, 9,10-안트릴렌기가 바람직하고, 단결합, 비닐렌기, p-페닐렌기, 1, 4-나프틸렌기가 또한 바람직하다. 또한, Ra31∼Ra36으로서는 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, o-비페닐릴기, m-비페닐릴기 및 p-비페닐릴기에서 선택된 1가의 방향족 탄화수소기가 바람직하다.Examples of the linking group for Z 31 include a single bond, a vinylene group, an o-phenylene group, a m-phenylene group, a p-phenylene group, a 1,4-naphthylene group, a 2,6-naphthylene group, and a 9,10-phenanthrylene group. , 9,10-anthylene group is preferable, and a single bond, vinylene group, p-phenylene group, and 1, 4-naphthylene group are also preferable. In addition, R a31 a36 As the ~R is preferably a monovalent aromatic hydrocarbon group selected from phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl group, a biphenyl group-o-, m- biphenyl group and a biphenyl group-p-.

Figure 112008038787476-PCT00041
[17]
Figure 112008038787476-PCT00041
[17]

(식 중, Ra41∼Ra48은 각각 독립적으로 1가의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.)(In formula, R <a41> -R <a48> represents a monovalent aromatic hydrocarbon group each independently.)

Ra41∼Ra48으로서는 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, o-비페닐릴기, m-비페닐릴기 및 p-비페닐릴기에서 선택된 1가의 방향족 탄화수소기가 바람직하다.As R <a41> -R <a48> , the monovalent aromatic hydrocarbon group chosen from a phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, o-biphenylyl group, m-biphenylyl group, and p-biphenylyl group is preferable.

Figure 112008038787476-PCT00042
[18]
Figure 112008038787476-PCT00042
[18]

(식 중, Ra51∼Ra56은 각각 독립적으로 1가의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.)(In formula, R < a51> -R < a56> represents a monovalent aromatic hydrocarbon group each independently.)

Ra51∼Ra56으로서는 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, o-비페닐릴기, m-비페닐릴기 및 p-비페닐릴기에서 선택된 1가의 방향족 탄화수소기가 바람직하다.As R < a51> -R < a56> , the monovalent aromatic hydrocarbon group chosen from a phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, o-biphenylyl group, m-biphenylyl group, and p-biphenylyl group is preferable.

Figure 112008038787476-PCT00043
[19]
Figure 112008038787476-PCT00043
[19]

(식 중, Ra61∼Ra64는 각각 독립적으로 1가의 방향족 탄화수소기를 나타내며, p는 1∼4의 정수를 나타낸다.)(In formula, R <a61> -R < a64> represents a monovalent aromatic hydrocarbon group each independently, and p represents the integer of 1-4.)

Ra61∼Ra64로서는 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, o-비페닐릴기, m-비페닐릴기 및 p-비페닐릴기로부터 선택된 1가의 방향족 탄화수소기가 바람직하다.As R <a61> -R < a64> , the monovalent aromatic hydrocarbon group chosen from a phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, o-biphenylyl group, m-biphenylyl group, and p-biphenylyl group is preferable.

이상 언급된 일반식 [14]∼[19]로 나타낸 화합물은 특히 정공 주입 재료로서 매우 적합하게 사용된다. 이하의 표 3에 특히 바람직한 예를 나타낸다.The compounds represented by the general formulas [14] to [19] mentioned above are particularly suitably used as hole injection materials. Table 3 below shows particularly preferred examples.

Figure 112008038787476-PCT00044
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또한, 본 발명의 화합물(유기 EL 소자용 재료)과 함께 이용할 수 있는 정공 수송 재료로서는 하기 표 4에 나타낸 공지의 화합물도 언급된다.Moreover, the well-known compound shown in following Table 4 is also mentioned as a hole transport material which can be used with the compound of this invention (material for organic electroluminescent element).

Figure 112008038787476-PCT00048
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Figure 112008038787476-PCT00049
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Figure 112008038787476-PCT00053
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상기 설명한 정공 주입층을 형성하는 데 상기 화합물을, 예를 들어 진공증착법, 스핀코트법, 캐스트법, LB법 등 공지의 방법에 의하여 박막화 하는데, 정공 주입층의 막 두께는 특히 제한은 없지만 통상은 5 ㎜∼5 ㎛이다.The compound is thinned by a known method such as, for example, a vacuum deposition method, a spin coat method, a cast method, or an LB method to form the hole injection layer described above, but the film thickness of the hole injection layer is not particularly limited but is usually 5 mm-5 micrometers.

한편, 전자 주입층에는, 발광층에 대하여 우수한 전자 주입 효과를 나타내고 음극 계면과의 밀착성과 박막 형성성이 우수한 전자 주입층을 형성할 수 있는 전자 주입 재료가 사용된다. 이러한 전자 주입 재료의 예로서는 금속 착체 화합물, 함질소 오원환 유도체, 플루오레논 유도체, 안트라퀴노디메탄 유도체, 디페노퀴논 유도체, 티오피란디옥사이드 유도체, 페릴렌 테트라카르본산 유도체, 플레오레닐리덴 메탄 유도체, 안트론 유도체, 시롤 유도체, 트리아릴포스핀옥사이드 유도체, 칼슘아세틸아세토네이트, 초산나트륨 등을 들 수 있다. 또한, 세슘 등의 금속을 바소페난트롤린에 도핑한 무기/유기 복합 재료(고분자학회 予槁集, 제50권, 4호, 660면, 2001년 발행)나 제50회 응용물리학 관련 연합강연회 강연 予槁集, No.3, 1402면, 2003년 발행에 기재된 BCP, TPP, T5MPyTZ 등도 전자 주입재료의 예로서 언급되는데, 소자 작성에 필요한 박막을 형성하고 음극으로부터의 전자를 주입할 수 있고 전자를 수송할 수 있는 재료라면, 특히 이들로 한정되는 것은 아니다.On the other hand, the electron injection material which uses the electron injection layer which shows the outstanding electron injection effect with respect to a light emitting layer, and can form the electron injection layer excellent in adhesiveness with a cathode interface and thin film formation property is used. Examples of such electron injecting materials include metal complex compounds, nitrogen-containing five-membered ring derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, diphenoquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, perylene tetracarboxylic acid derivatives, pleorenylidene methane derivatives, and Tron derivatives, sirol derivatives, triarylphosphine oxide derivatives, calcium acetylacetonate, sodium acetate and the like. In addition, lectures on inorganic / organic composites doped with metals such as cesium to vasophenanthroline (Molecular Society of Polymer Science, Vol. 50, No. 4, page 660, published in 2001) or the 50th Association of Applied Physics BCP, TPP, T5MPyTZ, etc., described in the publication No. 3, p. 1402, published in 2003, are also mentioned as electron injection materials, which can form a thin film required for device fabrication, inject electrons from the cathode, If it is a material which can be transported, it will not specifically limit to these.

상기 전자 주입 재료 가운데 바람직한 것으로는 금속 착체 화합물, 함질소 오원환 유도체, 시롤 유도체, 트리아릴포스핀옥사이드 유도체를 들 수 있다. 본 발명에 사용 가능한 바람직한 금속 착체 화합물로는 8-히드록시퀴놀린 또는 그 유도체의 금속 착체가 매우 적합하다. 8-히드록시퀴놀린 또는 그 유도체의 금속 착체의 구체적인 예로서는 트리스(8-히드록시퀴놀리네이트)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-히드록시퀴놀리네이트)알루미늄, 트리스(4-메틸-8-히드록시퀴놀리네이트)알루미늄, 트리스(5-메틸-8-히드록시퀴놀리네이트)알루미늄, 트리스(5-페닐-8-히드록시퀴놀리네이트)알루미늄, 비스(8-히드록시퀴놀리네이트)(1-나프톨레이트)알루미늄, 비스(8-히드록시퀴놀리네이트)(2-나프톨레이트)알루미늄, 비스(8-히드록시퀴놀리네이트)(페놀레이트)알루미늄, 비스(8-히드록시퀴놀리네이트)(4-시아노-1-나프톨레이트)알루미늄, 비스(4-메틸-8-히드록시퀴놀리네이트)(1-나프톨레이트)알루미늄, 비스(5-메틸-8-히드록시퀴놀리네이트)(2-나프톨레이트)알루미늄, 비스(5-페닐-8-히드록시퀴놀리네이트)(페놀레이트)알루미늄, 비스(5-시아노-8-히드록시퀴놀리네이트)(4-시아노-1-나프톨레이트)알루미늄, 비스(8-히드록시퀴놀리네이트)클로로알루미늄, 비스(8-히드록시퀴놀리네이트)(o-크레졸레이트)알루미늄 등의 알루미늄 착체 화합물, 트리스(8-히드록시퀴놀리네이트)갈륨, 트리스(2-메틸-8-히드록시퀴놀리네이트)갈륨, 트리스(4-메틸-8-히드록시퀴놀리네이트)갈륨, 트리스(5-메틸-8-히드록시퀴놀리네이트)갈륨, 트리스(2-메틸-5-페닐-8-히드록시퀴놀리네이트)갈륨, 비스(2-메틸-8-히드록시퀴놀리네이트)(1-나프톨레이트)갈륨, 비스(2-메틸-8-히드록시퀴놀리네이트)(2-나프톨레이트)갈륨, 비스(2-메틸-8-히드록시퀴놀리네이트)(페놀레이트)갈륨, 비스(2-메틸-8-히드록시퀴놀리네이트)(4-시아노-1-나프톨레이트)갈륨, 비스(2,4-디메틸-8-히드록시퀴놀리네이트)(1-나프톨레이트)갈륨, 비스(2,5-디메틸-8-히드록시퀴놀리네이트)(2-나프톨레이트)갈륨, 비스(2-메틸-5-페닐-8-히드록시퀴놀리네이트)(페놀레이트)갈륨, 비스(2-메틸-5-시아노-8-히드록시퀴놀리네이트)(4-시아노-1-나프톨레이트)갈륨, 비스(2-메틸-8-히드록시퀴놀리네이트)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-히드록시퀴놀리네이트)(o-크레졸레이트)갈륨 등의 갈륨 착체 화합물 외에, 8-히드록시퀴놀리네이트리튬, 비스(8-히드록시퀴놀리네이트)동, 비스(8-히드록시퀴놀리네이트)망간, 비스(10-히드록시벤조[h]퀴놀리네이트)베릴륨, 비스(8-히드록시퀴놀리네이트)아연, 비스(10-히드록시벤조[h]퀴놀리네이트)아연 등의 금속 착체 화합물을 들 수 있다.Preferred examples of the electron injecting material include metal complex compounds, nitrogen-containing five-membered ring derivatives, sirol derivatives, and triarylphosphine oxide derivatives. As a preferable metal complex compound which can be used for this invention, the metal complex of 8-hydroxyquinoline or its derivative (s) is very suitable. Specific examples of metal complexes of 8-hydroxyquinoline or derivatives thereof include tris (8-hydroxyquinolinate) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinate) aluminum, tris (4-methyl-8- Hydroxyquinolinate) aluminum, tris (5-methyl-8-hydroxyquinolinate) aluminum, tris (5-phenyl-8-hydroxyquinolinate) aluminum, bis (8-hydroxyquinolinate) (1-naphtholate) aluminum, bis (8-hydroxyquinolinate) (2-naphtholate) aluminum, bis (8-hydroxyquinolinate) (phenolate) aluminum, bis (8-hydroxyquinoline Nate) (4-cyano-1-naphtholate) aluminum, bis (4-methyl-8-hydroxyquinolinate) (1-naphtholate) aluminum, bis (5-methyl-8-hydroxyquinolinate ) (2-naphtholate) aluminum, bis (5-phenyl-8-hydroxyquinolinate) (phenolate) aluminum, bis (5-cyano-8-hydride Oxyquinolinate) (4-cyano-1-naphtholate) aluminum, bis (8-hydroxyquinolinate) chloroaluminum, bis (8-hydroxyquinolinate) (o-cresolate) aluminum Aluminum complex compound, tris (8-hydroxyquinolinate) gallium, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinate) gallium, tris (4-methyl-8-hydroxyquinolinate) gallium, tris ( 5-methyl-8-hydroxyquinolinate) gallium, tris (2-methyl-5-phenyl-8-hydroxyquinolinate) gallium, bis (2-methyl-8-hydroxyquinolinate) (1 -Naphtholate) gallium, bis (2-methyl-8-hydroxyquinolinate) (2-naphtholate) gallium, bis (2-methyl-8-hydroxyquinolinate) (phenolate) gallium, bis ( 2-methyl-8-hydroxyquinolinate) (4-cyano-1-naphtholate) gallium, bis (2,4-dimethyl-8-hydroxyquinolinate) (1-naphtholate) gallium, bis (2,5-dimethyl-8-hydroxyquinoli Nate) (2-naphtholate) gallium, bis (2-methyl-5-phenyl-8-hydroxyquinolinate) (phenolate) gallium, bis (2-methyl-5-cyano-8-hydroxyqui Nolinate) (4-cyano-1-naphtholate) gallium, bis (2-methyl-8-hydroxyquinolinate) chlorogallium, bis (2-methyl-8-hydroxyquinolinate) (o- In addition to gallium complex compounds such as cresolate) gallium, lithium 8-hydroxyquinolinate, bis (8-hydroxyquinolinate) copper, bis (8-hydroxyquinolinate) manganese, bis (10-hydroxy And metal complex compounds such as benzo [h] quinolinate) beryllium, bis (8-hydroxyquinolinate) zinc and bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinate) zinc.

또한, 본 발명에 사용 가능한 전자 주입 재료 중, 바람직한 함질소 오원환 유도체로서는 옥사졸 유도체, 티아졸 유도체, 옥사디아졸 유도체, 티아디아졸 유도체, 트리아졸 유도체를 들 수 있고, 구체적으로는 2,5-비스(1-페닐)-1,3,4-옥사졸, 2,5-비스(1-페닐)-1,3,4-티아졸, 2,5-비스(1-페닐)-1,3,4-옥사디아졸, 2-(4'-tert-부틸페닐)-5-(4"-비페닐)-1,3,4-옥사디아졸, 2,5-비스(1-나프틸)-1,3,4-옥사디아졸, 1,4-비스[2-(5-페닐옥사디아졸릴)]벤젠, 1,4-비스[2-(5-페닐옥사디아졸릴)-4-tert-부틸벤젠], 2-(4'-tert-부틸페닐)-5-(4"-비페닐)-1,3,4-티아디아졸, 2,5-비스(1-나프틸)-1,3,4-티아디아졸, 1,4-비스[2-(5-페닐티아디아졸릴)]벤젠, 2-(4'-tert-부틸페닐)-5-(4"-비페닐)-1,3,4-트리아졸, 2,5-비스(1-나프틸)-1,3,4-트리아졸, 1,4-비스[2-(5-페닐트리아졸릴)]벤젠 등을 들 수 있다.Among the electron injection materials usable in the present invention, preferred nitrogen-containing five-membered ring derivatives include oxazole derivatives, thiazole derivatives, oxadiazole derivatives, thiadiazole derivatives, and triazole derivatives. -Bis (1-phenyl) -1,3,4-oxazole, 2,5-bis (1-phenyl) -1,3,4-thiazole, 2,5-bis (1-phenyl) -1, 3,4-oxadiazole, 2- (4'-tert-butylphenyl) -5- (4 "-biphenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis (1-naphthyl ) -1,3,4-oxadiazole, 1,4-bis [2- (5-phenyloxadiazolyl)] benzene, 1,4-bis [2- (5-phenyloxadiazolyl) -4- tert-butylbenzene], 2- (4'-tert-butylphenyl) -5- (4 "-biphenyl) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (1-naphthyl)- 1,3,4-thiadiazole, 1,4-bis [2- (5-phenylthiadiazolyl)] benzene, 2- (4'-tert-butylphenyl) -5- (4 "-biphenyl) -1,3,4-triazole, 2,5-bis (1-naphthyl) -1,3,4-triazole, 1,4-bis [2- (5-phenyltriazolyl)] benzene and the like Can be mentioned.

또한, 본 발명에 사용 가능한 전자 주입 재료 중, 특히 바람직한 옥사디아졸 유도체로서는 하기 일반식 [20]으로 표시된 옥사디아졸 유도체를 나타낼 수 있다.Moreover, the oxadiazole derivative represented by following General formula [20] can be shown as an especially preferable oxadiazole derivative among the electron injection materials which can be used for this invention.

Figure 112008038787476-PCT00055
[20]
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(식 중, Arr1 및 Arr2는 각각 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 1가의 방향족 탄화수소기 혹은 1가의 함질소 방향족 복소환기를 나타낸다.)(In the formula, Ar r1 and Ar r2 each independently represent a monovalent aromatic hydrocarbon group or monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group which may have a substituent.)

1가의 함질소 방향족 복소환기로서는 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 3-피리다질기, 4-피리다질기, 2-피리미딜기, 4-피리미딜기, 5-피리미딜기, 2-피라질기, 1-이미다졸릴기 등 1가의 함질소 단환 방향족 복소환기, 2-퀴놀릴기, 3-퀴놀릴기, 4-퀴놀릴기, 5-퀴놀릴기, 6-퀴놀릴기, 7-퀴놀릴기, 8-퀴놀릴기, 2-퀴나졸릴기, 4-퀴나졸릴기, 5-퀴나졸릴기, 2-퀴녹살릴기, 5-퀴녹살릴기, 6-퀴녹살릴기, 1-인돌릴기, 9-카리바졸릴기 등 1가의 함질소 축합환 방향족 복소환기, 2,2'-비피리딜-3-일기, 2,2'-비피리딜-4-일기, 3,3'-비피리딜-2-일기, 3,3'-비피리딜-4-일기, 4,4'-비피리딜-2-일기, 4,4'-비피리딜-3-일기 등 1가의 함질소 환집합 방향족 복소환기를 들 수 있고, 또한 이들 1가의 함질소 방향족 복소환기상의 수소 원자는 1가의 지방족 탄화수소기 혹은 1가의 방향족 탄화수소기로 치환될 수 있다.Examples of the monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group include 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 3-pyridazyl group, 4-pyridazyl group, 2-pyrimidyl group, 4-pyrimidyl group, and 5-pyridine. Monovalent nitrogen-containing monocyclic aromatic heterocyclic group, 2-quinolyl group, 3-quinolyl group, 4-quinolyl group, 5-quinolyl group, 6- such as midyl group, 2-pyrazyl group, and 1-imidazolyl group Quinolyl, 7-quinolyl, 8-quinolyl, 2-quinazolyl, 4-quinazolyl, 5-quinazolyl, 2-quinoxalyl, 5-quinoxalyl, 6-quinoxalyl Monovalent nitrogen-containing condensed cyclic aromatic heterocyclic groups such as groups, 1-indolyl groups, 9-carbazolyl groups, 2,2'-bipyridyl-3-yl groups, 2,2'-bipyridyl-4-yl groups, 3,3'-bipyridyl-2-yl group, 3,3'-bipyridyl-4-yl group, 4,4'-bipyridyl-2-yl group, 4,4'-bipyridyl-3- Monovalent nitrogen-containing ring-aromatic aromatic heterocyclic groups such as a diary; and the hydrogen atoms on these monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic groups may be monovalent aliphatic hydrocarbon groups or monovalent aromatic hydrocarbon groups. Hwandoel can.

일반식 [20] 중 Arr1 및 Arr2로서 바람직한 1가의 방향족 탄화수소기로서는 1가의 지방족 탄화수소기 또는 1가의 함질소 방향족 복소환기로 치환될 수 있는 1-나프틸기, 2-나프틸기, o-비페닐릴기, m-비페닐릴기 및 p-비페닐릴기를 들 수 있고, 바람직한 1가의 함질소 방향족 복소환기로서는 1가의 지방족 탄화수소기 혹은 1가의 방향족 탄화수소기로 치환될 수 있는 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2,2'-비피리딜-3-일기 및 2,2'-비피리딜-4-일기를 들 수 있다.Preferred monovalent aromatic hydrocarbon groups as Ar r1 and Ar r2 in the general formula [20] include 1-naphthyl group, 2-naphthyl group and o-ratio which may be substituted with monovalent aliphatic hydrocarbon group or monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group. A phenylyl group, m-biphenylyl group, and p-biphenylyl group are mentioned, Preferable monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group is a 2-pyridyl group which can be substituted by monovalent aliphatic hydrocarbon group or monovalent aromatic hydrocarbon group, 3- A pyridyl group, a 4-pyridyl group, a 2,2'-bipyridyl-3-yl group and a 2,2'-bipyridyl-4-yl group.

이하, 표 5에는 본 발명에 사용 가능한 옥사디아졸 유도체의 구체적인 예를 나타낸다.Hereinafter, Table 5 shows specific examples of oxadiazole derivatives usable in the present invention.

Figure 112008038787476-PCT00056
Figure 112008038787476-PCT00056

Figure 112008038787476-PCT00057
Figure 112008038787476-PCT00057

Figure 112008038787476-PCT00058
Figure 112008038787476-PCT00058

Figure 112008038787476-PCT00059
Figure 112008038787476-PCT00059

또한, 본 발명에 사용 가능한 전자 주입 재료 중, 특히 바람직한 트리아졸 유도체로서는 하기 일반식 [21]로 표시된 트리아졸 유도체를 들 수 있다.Moreover, the triazole derivative represented by following General formula [21] is mentioned as an especially preferable triazole derivative among the electron injection materials which can be used for this invention.

Figure 112008038787476-PCT00060
[21]
Figure 112008038787476-PCT00060
[21]

(식 중, Art1∼Art3은 각각 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 1가의 방향족 탄화수소기 혹은 1가의 함질소 방향족 복소환기를 나타낸다.)(In the formula, Ar t1 to Ar t3 each independently represent a monovalent aromatic hydrocarbon group or monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group which may have a substituent.)

여기에서, Art1 및 Art2로서 바람직한 1가의 방향족 탄화수소기로서는 1가의 지방족 탄화수소기 또는 1가의 함질소 방향족 복소환기로 치환될 수 있는 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, o-비페닐릴기, m-비페닐릴기 및 p-비페닐릴기를 들 수 있고, 바람직한 1가의 함질소 방향족 복소환기로서는 1가의 지방족 탄화수소기 혹은 1가의 방향족 탄화수소기로 치환될 수 있는 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2,2'-비피리딜-3-일기 및 2,2'-비피리딜-4-일기를 들 수 있다. 또한, Art3으로서 바람직한 1가의 방향족 탄화수소기로는 1가의 지방족 탄화수소기 혹은 1가의 함질소 방향족 복소환기로 치환될 수 있는 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, o-비페닐릴기, m-비페닐릴기 및 p-비페닐릴기를 들 수 있고, 바람직한 1가의 함질소 방향족 복소환기로서는 1가의 지방족 탄화수소기 혹은 1가의 방향족 탄화수소기로 치환될 수 있는 2-피리딜기, 3-피리딜기 및 4-피리딜기를 들 수 있다.Here, as the monovalent aromatic hydrocarbon group preferred as Ar t1 and Ar t2 , a phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, o-biphenyl which can be substituted with a monovalent aliphatic hydrocarbon group or a monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group The aryl group, m-biphenylyl group, and p-biphenylyl group are mentioned, Preferable monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group is the 2-pyridyl group and 3-pyridyl which may be substituted by monovalent aliphatic hydrocarbon group or monovalent aromatic hydrocarbon group. And dialkyl, 4-pyridyl, 2,2'-bipyridyl-3-yl and 2,2'-bipyridyl-4-yl. Preferable monovalent aromatic hydrocarbon groups as Ar t3 include a phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, o-biphenylyl group and m- which may be substituted with a monovalent aliphatic hydrocarbon group or a monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group. The biphenylyl group and p-biphenylyl group are mentioned, Preferable monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group is the 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, and 4- which may be substituted by monovalent aliphatic hydrocarbon group or monovalent aromatic hydrocarbon group. A pyridyl group is mentioned.

이하, 표 6에 본 발명에 사용 가능한 트리아졸 유도체의 구체적인 예를 나타낸다.Hereinafter, the specific example of the triazole derivative which can be used for this invention in Table 6 is shown.

Figure 112008038787476-PCT00061
Figure 112008038787476-PCT00061

Figure 112008038787476-PCT00062
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Figure 112008038787476-PCT00063
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Figure 112008038787476-PCT00064
Figure 112008038787476-PCT00064

Figure 112008038787476-PCT00065
Figure 112008038787476-PCT00065

또한, 본 발명에 사용 가능한 전자 주입 재료 중, 특히 바람직한 시롤 유도체로서는 하기 일반식 [22]로 표시된 시롤 유도체를 들 수 있다.Among the electron injection materials usable in the present invention, particularly preferred sirol derivatives include sirol derivatives represented by the following general formula [22].

Figure 112008038787476-PCT00066
[22]
Figure 112008038787476-PCT00066
[22]

(식 중, Rp1 및 Rp2는 각각 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 1가의 지방족 탄화수소기, 1가의 방향족 탄화수소기 혹은 1가의 함질소 방향족 복소환기를 나타낸다. Arp1∼Arp4는 각각 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 1가의 방향족 탄화수소기 혹은 1가의 함질소 방향족 복소환기를 나타낸다. Rp1, Rp2, Arp1∼Arp4의 인접한 기 사이는 서로 연결하여 환를 형성할 수 있다.) Wherein R p1 and R p2 each independently represent a monovalent aliphatic hydrocarbon group, a monovalent aromatic hydrocarbon group or a monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group which may have a substituent. Ar p1 to Ar p4 each independently represent a substituent. A monovalent aromatic hydrocarbon group or a monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group which may have R. The adjacent groups of R p1 , R p2 and Ar p1 to Ar p4 may be connected to each other to form a ring.)

여기에서, Rp1 및 Rp2로서 바람직한 1가의 지방족 탄화수소기로는 1가의 방향족 탄화수소기 혹은 1가의 함질소 방향족 복소환기로 치환될 수 있는 메틸기, 에틸기, 프로필기 및 부틸기를 들 수 있고, 바람직한 1가의 방향족 탄화수소기로는 1가의 지방족 탄화수소기 혹은 1가의 함질소 방향족 복소환기로 치환될 수 있는 페닐기, m-비페닐릴기 및 p-비페닐릴기를 들 수 있고, 바람직한 1가의 함질소 방향족 복소환기로는 1가의 지방족 탄화수소기 혹은 1가의 방향족 탄화수소기로 치환될 수 있는 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기를 들 수 있다. 또한, Arp1∼Arp4로서 바람직한 1가의 방향족 탄화수소기로서는 1가의 지방족 탄화수소기 혹은 1가의 함질소 방향족 복소환기로 치환될 수 있는 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, o-비페닐릴기, m-비페닐릴기 및 p-비페닐릴기를 들 수 있고, 바람직한 1가의 함질소 방향족 복소환기로는 1가의 지방족 탄화수소기 혹은 1가의 방향족 탄화수소기로 치환될 수 있는 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2,2'-비피리딜-3-일기 및 2,2'-비피리딜-4-일기를 들 수 있다.Preferred monovalent aliphatic hydrocarbon groups as R p1 and R p2 include methyl, ethyl, propyl and butyl groups which may be substituted with monovalent aromatic hydrocarbon groups or monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic groups. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, m-biphenylyl group and p-biphenylyl group which may be substituted with a monovalent aliphatic hydrocarbon group or a monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group, and preferred monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic groups include It may be substituted with monovalent aliphatic hydrocarbon group or monovalent aromatic hydrocarbon group. 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, and 4-pyridyl group. Moreover, as a monovalent aromatic hydrocarbon group preferable as Ar p1 -Ar p4 , the phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, o-biphenylyl group which can be substituted by monovalent aliphatic hydrocarbon group or monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group , m-biphenylyl group and p-biphenylyl group. Preferred monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic groups include 2-pyridyl groups and 3-pyridines which may be substituted with monovalent aliphatic hydrocarbon groups or monovalent aromatic hydrocarbon groups. And dialkyl, 4-pyridyl, 2,2'-bipyridyl-3-yl and 2,2'-bipyridyl-4-yl.

이하, 표 7에 본 발명에 사용 가능한 시롤 유도체의 구체적인 예를 나타낸다.Hereinafter, the specific example of the sirol derivative which can be used for this invention in Table 7 is shown.

Figure 112008038787476-PCT00067
Figure 112008038787476-PCT00067

Figure 112008038787476-PCT00068
Figure 112008038787476-PCT00068

Figure 112008038787476-PCT00069
Figure 112008038787476-PCT00069

Figure 112008038787476-PCT00070
Figure 112008038787476-PCT00070

또한, 본 발명에 사용 가능한 전자 주입 재료 중, 바람직한 트리아릴포스핀 옥사이드 유도체로서는 일본 특개 2002-63989호 공보, 일본 특개 2004-95221호 공보, 일본 특개 2004-203828호 공보, 일본 특개 2004-204140호 공보에 기재된 트리아릴포스핀 옥사이드 유도체나 하기 일반식 [23]으로 표시되는 트리아릴포스핀 옥사이드 유도체를 나타낼 수 있다.Among the electron injecting materials usable in the present invention, preferred triarylphosphine oxide derivatives are JP-A-2002-63989, JP-A-2004-95221, JP-A-2004-203828 and JP-A-2004-204140. The triaryl phosphine oxide derivative described in the publication, and the triaryl phosphine oxide derivative represented by following General formula [23] can be shown.

Figure 112008038787476-PCT00072
[23]
Figure 112008038787476-PCT00072
[23]

(식 중, Arq1∼Arq3은 각각 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 1가의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.)(In the formula, Ar q1 to Ar q3 each independently represents a monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent.)

여기에서 Arq1∼Arq3으로서 바람직한 1가의 방향족 탄화수소기로서는 1가의 지방족 탄화수소기 혹은 1가의 함질소 방향족 복소환기로 치환될 수 있는 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, o-비페닐릴기, m-비페닐릴기 및 p-비페닐릴기를 들 수 있다.Preferred monovalent aromatic hydrocarbon groups as Ar q1 to Ar q3 include a phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group and o-biphenylyl group which may be substituted with a monovalent aliphatic hydrocarbon group or a monovalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group. , m-biphenylyl group and p-biphenylyl group.

이하, 표 8에 본 발명에 사용 가능한 트리아릴포스핀 옥사이드 유도체의 구체적인 예를 나타낸다.Hereinafter, Table 8 shows specific examples of the triarylphosphine oxide derivative which can be used in the present invention.

Figure 112008038787476-PCT00073
Figure 112008038787476-PCT00073

Figure 112008038787476-PCT00074
Figure 112008038787476-PCT00074

Figure 112008038787476-PCT00075
Figure 112008038787476-PCT00075

Figure 112008038787476-PCT00076
Figure 112008038787476-PCT00076

Figure 112008038787476-PCT00077
Figure 112008038787476-PCT00077

Figure 112008038787476-PCT00078
Figure 112008038787476-PCT00078

또한, 정공 저지층에는 발광층을 경유한 정공이 전자 주입층에 도달하는 것을 막고, 박막 형성성이 우수한 층을 형성할 수 있는 정공 저지 재료가 사용된다. 이러한 정공 저지 재료의 예로서는 비스(8-히드록시퀴놀리네이트)(4-페닐페놀레이트)알루미늄 등의 알루미늄 착체 화합물이나, 비스(2-메틸-8-히드록시퀴놀리네이트)(4-페닐페놀레이트)갈륨 등의 갈륨 착체 화합물, 2,9-디메틸-4,7-디페닐-1,10-페난트롤린(BCP) 등의 함질소 축합 방향족 화합물을 들 수 있다.In addition, a hole blocking material is used for the hole blocking layer which prevents holes passing through the light emitting layer from reaching the electron injection layer and can form a layer excellent in thin film formability. Examples of such hole blocking materials include aluminum complex compounds such as bis (8-hydroxyquinolinate) (4-phenylphenolate) aluminum and bis (2-methyl-8-hydroxyquinolinate) (4-phenylphenol Nitrogen-containing condensed aromatic compounds, such as a gallium complex compound, such as the rate) gallium, and 2, 9- dimethyl- 4, 7- diphenyl- 1, 10- phenanthroline (BCP), are mentioned.

본 발명의 유기 EL 소자의 발광층으로는 다음의 기능을 겸비한 것이 매우 적합하다.As a light emitting layer of the organic electroluminescent element of this invention, what has the following function is very suitable.

주입기능: 전계 인가시 양극 또는 정공 주입층으로부터 정공을 주입할 수 있고, 음극 또는 전자 주입층으로부터 전자를 주입할 수 있는 기능Injection function: It can inject holes from the anode or hole injection layer and apply electrons from the cathode or electron injection layer when the electric field is applied.

수송 기능: 주입한 전하(전자와 정공)를 전계의 힘으로 이동시키는 기능Transport function: Ability to move injected charges (electrons and holes) by the force of an electric field

발광 기능: 전자와 정공의 재결합 장소를 제공하고, 이것을 발광에 연결하는 기능Luminescent function: The ability to provide a recombination site for electrons and holes, and to connect it to luminescence

단, 정공이 주입되기 용이한 것과 전자가 주입되기 용이한 것에는 차이가 있을 수 있고, 또한 정공과 전자의 이동도로 표시되는 수송능에 대소가 있을 수 있지만, 어느 한쪽의 전하를 이동하는 것이 바람직하다.However, there may be a difference between being easy to inject holes and being easy to inject electrons, and there may be a difference in the transport capacity expressed by the mobility of holes and electrons. Do.

유기 EL 소자의 발광 재료는 주로 유기 화합물이고, 구체적으로는 원하는 색조에 따라 다음과 같은 화합물이 사용된다.The light emitting material of the organic EL device is mainly an organic compound, and specifically, the following compounds are used depending on the desired color tone.

예를 들어, 자외역으로부터 자줏빛의 발광을 얻는 경우에는 하기 일반식 [24]로 표시된 화합물이 매우 적합하게 사용된다.For example, when obtaining purple light emission from the ultraviolet region, the compound represented by the following general formula [24] is suitably used.

Figure 112008038787476-PCT00079
[24]
Figure 112008038787476-PCT00079
[24]

(식 중, X1은 하기 일반식 [25]로 표시된 기를 나타내며, X2는 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기의 어느 한쪽을 나타낸다.)(In formula, X1 represents a group represented by the following general formula [25], and X2 represents either a phenyl group, 1-naphthyl group, or 2-naphthyl group.)

Figure 112008038787476-PCT00080
[25]
Figure 112008038787476-PCT00080
[25]

(식 중, m는 2∼5의 정수를 나타내다)(Wherein m represents an integer of 2 to 5)

일반식 [24]의 X1, X2로 표시된 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 페닐렌기는 단수 또는 복수의 탄소수 1∼4의 알킬기, 탄소수 1∼4의 알콕실기, 수산기, 술포닐기, 카르보닐기, 아미노기, 디메틸아미노기 또는 디페닐아미노기 등의 치환기로 치환될 수 있다. 또한, 이들 치환기가 복수 있는 경우에는 이들이 서로 결합하여 환를 형성할 수도 있다. 또한, X1으로 표시된 페닐렌기는 파라 위치로 결합한 것이 결합성이 좋고, 평활한 증착막이 형성되기 용이하여 바람직하다. 상기 일반식 [24]로 표시된 화합물의 구체적인 예를 나타내면 다음과 같다(단, Ph는 페닐기를 나타낸다).The phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, and phenylene group represented by X 1 and X 2 of the general formula [24] are singular or plural C 1-4 alkyl groups, C 1-4 alkoxyl groups, hydroxyl groups, sulfonyl groups, It may be substituted by substituents, such as a carbonyl group, an amino group, a dimethylamino group, or a diphenylamino group. In addition, when there exist more than one of these substituents, they may combine with each other and form a ring. The phenylene group represented by X1 is preferably bonded to the para position because the bondability is good and a smooth deposited film is easily formed. Specific examples of the compound represented by the general formula [24] are as follows (wherein Ph represents a phenyl group).

Figure 112008038787476-PCT00081
Figure 112008038787476-PCT00081

Figure 112008038787476-PCT00082
Figure 112008038787476-PCT00082

이들 화합물 중에 특히 p-쿼터페닐 유도체, p-큉크페닐 유도체가 바람직하다.Among these compounds, p-quaterphenyl derivatives and p-shankphenyl derivatives are particularly preferable.

또한, 가시역, 특히 청색으로부터 녹색의 발광을 얻기 위해서는, 예를 들어 벤조티아졸계, 벤조이미다졸계, 벤조옥사졸계 등의 형광 증백제, 금속 킬레이트화옥시노이드 화합물, 스티릴벤젠계 화합물을 이용할 수 있다. 이들 화합물의 구체적인 예로서는, 예를 들어 일본 특개소 59-194393호 공보에 개시되어 있는 화합물을 들 수 있다. 또한 다른 유용한 화합물은 케미스트리·오브·신테틱·다이즈(1971) 628∼637면 및 640면에 예시되어 있다.In addition, in order to obtain light emission from the visible region, in particular, blue to green, fluorescent brighteners such as benzothiazole series, benzoimidazole series, and benzoxazole series, metal chelation oxynoid compounds, and styrylbenzene series compounds can be used. Can be. As a specific example of these compounds, the compound disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 59-194393 is mentioned, for example. Further useful compounds are exemplified in chemistry of synthetic dies (1971) on pages 628-637 and 640.

상기 금속 킬레이트화 옥시노이드 화합물로서는, 예를 들어 일본 특개소 63-295695호 공보에 개시되어 있는 화합물을 이용할 수 있다. 그 대표적인 예로서는 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄 등의 8-히드록시퀴놀린계 금속 착체나, 디리튬에핀돌리디온 등을 바람직한 화합물로 들 수 있다.As said metal chelation oxynoid compound, the compound disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 63-295695 can be used, for example. Representative examples thereof include 8-hydroxyquinoline-based metal complexes such as tris (8-quinolinol) aluminum and dilithiumepindolidione as preferred compounds.

또한, 상기 스티릴벤젠계 화합물로서는, 예를 들어 유럽특허 제0319881호 명세서나 유럽특허 제0373582호 명세서에 개시되어 있는 것을 이용할 수 있다. 그리고, 일본 특개평 2-252793호 공보에 개시되어 있는 디스티릴피라진 유도체도 발광층의 재료로서 이용할 수 있다. 이밖에, 유럽특허 제0387715호 명세서에 개시되어 있는 폴리페닐계 화합물도 발광층의 재료로서 이용할 수 있다.As the styrylbenzene-based compound, for example, those disclosed in European Patent No. 0319881 or European Patent No. 0373582 can be used. The distyrylpyrazine derivative disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2-252793 can also be used as a material of the light emitting layer. In addition, the polyphenyl-based compound disclosed in European Patent No. 0387715 can also be used as a material of the light emitting layer.

또한, 상술한 형광 증백제, 금속 킬레이트화 옥시노이드 화합물 및 스티릴벤젠계 화합물 등 이외에, 예를 들어 12-프탈로페리논(J. Appl. Phys., 제27권, L713(1988년)), 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 1,1,4,4-테트라페닐-1,3-부타디엔(이상 Appl.　Phys.　Lett., 제56권, L799(1990년)), 나프탈이미드 유도체(일본 특개평 2-305886호 공보), 페릴렌 유도체(일본 특개평 2-189890호 공보), 옥사디아졸 유도체(일본 특개평 2-216791호 공보 또는 제38회 응용물리학 관련 연합강연회에서 浜田 등에 의해 개시된 옥사디아졸 유도체), 알다진 유도체(일본 특개평 2-220393호 공보), 피라질린 유도체(일본 특개평 2-220394호 공보), 시클로펜타디엔 유도체(일본 특개평 2-289675호 공보), 피로로피롤 유도체(일본 특개평 2-296891호 공보), 스티릴아민 유도체(Appl. Phys. Lett., 제56권, L799(1990년), 쿠마린계 화합물(일본 특개평 2-191694호 공보), 국제특허공보 WO90/13148이나 Appl. Phys. Lett., vol 58, 18, P1982(1991)에 기재되어 있는 것과 같은 고분자 화합물, 9,9',10,10'-테트라페닐-2,2'-비안트라센, PPV(폴리파라페닐렌비닐렌) 유도체, 폴리플루오렌 유도체나 이들의 공중합체 등, 예를 들어 하기 일반식 [26]∼일반식 [28]의 구조를 갖는 것이나,In addition to the above-described fluorescent brighteners, metal chelated oxynoid compounds, styrylbenzene-based compounds and the like, for example, 12-phthaloperinone (J. Appl. Phys., Vol. 27, L713 (1988)) , 1,4-diphenyl-1,3-butadiene, 1,1,4,4-tetraphenyl-1,3-butadiene (above Appl. Phys. Lett., Vol. 56, L799 (1990)), Naphthalimide derivatives (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2-305886), perylene derivatives (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2-189890), oxadiazole derivatives (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2-216791, or 38th Application Physics) Oxadiazole derivatives disclosed by Yuda et al. In a combined lecture), aldazine derivatives (JP-A-2-220393), pyrazilin derivatives (JP-A-2-220394), cyclopentadiene derivatives (JP-A-2) -289675), pyrrolopyrrole derivatives (Japanese Patent Laid-Open No. 2-296891), styrylamine derivatives (Appl. Phys. Lett., Vol. 56, L799 (1990), coumarin-based compounds (Japan Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 2-191694), International Patent Publication No. WO90 / 13148 or Appl. Phys. Lett., Vol 58, 18, P1982 (1991), a polymer compound, 9,9 ', 10,10' -Tetraphenyl-2,2'- bianthracene, PPV (polyparaphenylenevinylene) derivatives, polyfluorene derivatives, copolymers thereof, and the like, for example, in the following general formulas [26] to [28] Having a structure,

Figure 112008038787476-PCT00083
[26]
Figure 112008038787476-PCT00083
[26]

(식 중, RX1 및 RX2는 각각 독립적으로 1가의 지방족 탄화수소기를, n1은 3∼100의 정수를 나타낸다.)(Wherein, R X1 and R X2 each independently represents a monovalent aliphatic hydrocarbon group, and n1 represents an integer of 3 to 100.)

Figure 112008038787476-PCT00084
[27]
Figure 112008038787476-PCT00084
[27]

(식 중, RX3 및 RX4는 각각 독립적으로 1가의 지방족 탄화수소기를, n2 및 n3은 각각 독립적으로 3∼100의 정수를 나타낸다.)( Wherein , R X3 and R X4 each independently represent a monovalent aliphatic hydrocarbon group, and n2 and n3 each independently represent an integer of 3 to 100.)

Figure 112008038787476-PCT00085
[28]
Figure 112008038787476-PCT00085
[28]

(식 중, RX5 및 RX6은 각각 독립적으로 1가의 지방족 탄화수소기를, n4 및 n5는 각각 독립적으로 3∼100의 정수를 나타낸다. Ph는 페닐기를 나타낸다.)( Wherein , R X5 and R X6 each independently represent a monovalent aliphatic hydrocarbon group, and n4 and n5 each independently represent an integer of 3 to 100. Ph represents a phenyl group.)

9,10-비스(N-(4-(2-페닐비닐-1-일)페닐)-N-페닐아미노)안트라센 등도 발광층의 재료로서 이용할 수 있다. 나아가서는, 일본 특개평 8-12600호 공보에 개시되어 있는 것과 같은, 하기 일반식 [29]로 나타낸 페닐안트라센 유도체도 발광 재료로서 이용할 수 있다.9,10-bis (N- (4- (2-phenylvinyl-1-yl) phenyl) -N-phenylamino) anthracene etc. can also be used as a material of a light emitting layer. Furthermore, the phenyl anthracene derivative shown by following General formula [29] like the thing disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 8-12600 can also be used as a luminescent material.

A1-L-A2 [29]A1-L-A2 [29]

(식 중, A1 및 A2는 각각 독립적으로 모노페닐안트릴기 또는 디페닐안트릴기를 나타내며, 이들은 같거나 다를 수 있다. L은 단결합 또는 2가의 연결기를 나타낸다.)(Wherein A 1 and A 2 each independently represent a monophenylanthryl group or a diphenylanthryl group, which may be the same or different. L represents a single bond or a divalent linking group.)

여기에서, L로 나타낸 2가의 연결기로서는 치환기를 가질 수 있는 2가의 단환 혹은 축합환 방향족 탄화수소기가 바람직하다. 특히, 이하의 일반식 [30] 및 [31]로 나타낸 페닐안트라센 유도체가 매우 적합하다.Here, as the divalent linking group represented by L, a divalent monocyclic or condensed aromatic hydrocarbon group which may have a substituent is preferable. In particular, the phenylanthracene derivatives shown by the following general formulas [30] and [31] are very suitable.

Figure 112008038787476-PCT00086
[30]
Figure 112008038787476-PCT00086
[30]

(식 중, RZ1∼RZ4는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 시클로알킬기, 1가의 방향족 탄화수소기, 알콕실기, 아릴옥시기, 디아릴아미노기, 1가의 지방족 복소환기, 1가의 방향족 복소환기를 나타내며, 이들은 같거나 다를 수 있다. r1∼r4는 각각 독립적으로 0 또는 1∼5의 정수를 나타낸다. r1∼r4가 각각 독립적으로 2 이상의 정수일 때, RZ1 사이, RZ2 사이, RZ3 사이, RZ4 사이는 각각 같거나 다를 수 있고, RZ1 사이, RZ2 사이,RZ3 사이, RZ4 사이는 결합하여 환를 형성할 수도 있다. L1은 단결합 또는 치환기를 가질 수 있는 2가의 단환 혹은 축합환 방향족 탄화수소기를 나타내며, 치환기를 가질 수 있는 2가의 단환 혹은 축합환 방향족 탄화 수소기는 알킬렌기, -O-, -S- 또는 -NR-(여기에서 R은 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다)가 개재된 것일 수 있다.)(Wherein, R Z1 to R Z4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a monovalent aromatic hydrocarbon group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a diarylamino group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, or a monovalent aromatic group. Heterocyclic groups, which may be the same or different, r1 to r4 each independently represent an integer of 0 or 1 to 5. When r1 to r4 each independently represent an integer of 2 or more, between R Z1, between R Z2 , and R Z 3 and R Z 4 may be the same as or different from each other, and R Z 1 , R Z 2 , R Z 3 and R Z 4 may be bonded to each other to form a ring. A divalent monocyclic or condensed aromatic hydrocarbon group which represents a monocyclic or condensed cyclic aromatic hydrocarbon group, and which may have a substituent is an alkylene group, -O-, -S- or -NR- (where R represents an alkyl group or an aryl group). It may be intervening.)

Figure 112008038787476-PCT00087
[31]
Figure 112008038787476-PCT00087
[31]

(식 중, RZ5 및 RZ6은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 시클로알킬기, 1가의 방향족 탄화수소기, 알콕실기, 아릴옥시기, 디아릴아미노기, 1가의 지방족 복소환기, 1가의 방향족 복소환기를 나타내며, 이들은 같거나 다를 수 있다. r5 및 r6은 각각 독립적으로 0 또는 1∼5의 정수를 나타낸다. r5 및 r6이 각각 독립적으로 2 이상의 정수일 때, RZ5 사이 및 RZ6 사이는 각각 같거나 다를 수 있고, RZ5 사이 및 RZ6 사이는 결합하여 환를 형성할 수도 있다. L2는 단결합 또는 치환기를 가질 수 있는 2가의 단환 혹은 축합환 방향족 탄화수소기를 나타내며, 치환기를 가질 수 있는 2가의 단환 혹은 축합환 방향족 탄화수소기는 알킬렌기, -O-, -S- 또는 -NR-(여기에서 R은 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다)가 개재된 것일 수 있다.)(Wherein, R Z5 and R Z6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a monovalent aromatic hydrocarbon group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a diarylamino group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, or a monovalent aromatic group. Heterocyclic groups, which may be the same or different, r5 and r6 each independently represent an integer of 0 or 1 to 5. When r5 and r6 each independently represent an integer of 2 or more, between R Z5 and R Z6 are each May be the same or different and may be bonded to each other between R Z5 and R Z6 to form a ring L2 represents a divalent monocyclic or condensed aromatic hydrocarbon group which may have a single bond or a substituent, and divalent which may have a substituent The monocyclic or condensed aromatic hydrocarbon group may be interrupted by an alkylene group, -O-, -S- or -NR- (where R represents an alkyl group or an aryl group).

상기 일반식 [30] 중 하기 일반식 [32] 및 [33]으로 표시된 페닐안트라센 유도체가 매우 적합하다.Of the general formula [30], phenylanthracene derivatives represented by the following general formulas [32] and [33] are very suitable.

Figure 112008038787476-PCT00088
[32]
Figure 112008038787476-PCT00088
[32]

(식 중, RZ11∼RZ30은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 시클로알킬기, 1가의 방향족 탄화수소기, 알콕실기, 아릴옥시기, 디아릴아미노기, 1가의 지방족 복소환기, 1가의 방향족 복소환기를 나타내며, 이들은 같거나 다를 수 있다. 또한, RZ11∼RZ30은 서로 이웃한 기 사이가 연결하여 환를 형성할 수 있다. k1은 0∼3의 정수를 나타낸다.)(Wherein, R Z11 to R Z30 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a monovalent aromatic hydrocarbon group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a diarylamino group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, or a monovalent aromatic group. Heterocyclic groups may be the same or different, and R Z11 to R Z30 may be linked to each other to form a ring. K1 represents an integer of 0 to 3.)

Figure 112008038787476-PCT00089
[33]
Figure 112008038787476-PCT00089
[33]

(식 중, RZ31∼RZ50은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 시클로알킬기, 1가의 방향족 탄화수소기, 알콕실기, 아릴옥시기, 디아릴아미노기, 1가의 지방족 복소환기, 1가의 방향족 복소환기를 나타내며, 이들은 같거나 다를 수 있다. 또한, RZ31∼RZ50은 서로 이웃한 기 사이가 연결하여 환를 형성할 수 있다. k2는 0∼3의 정수를 나타낸다.)(In formula, R <Z31> -R <Z50> is respectively independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a monovalent aromatic hydrocarbon group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a diarylamino group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, and a monovalent aromatic. Heterocyclic groups may be the same or different, and R Z31 to R Z50 may be linked to each other to form a ring. K2 represents an integer of 0 to 3.)

또한, 상기 일반식 [31] 중 하기 일반식 [34]로 표시된 페닐안트라센 유도체가 매우 적합하다.Moreover, the phenyl anthracene derivative represented by the following general formula [34] in the said General formula [31] is very suitable.

Figure 112008038787476-PCT00090
[34]
Figure 112008038787476-PCT00090
[34]

(식 중, RZ51∼RZ60은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 시클로알킬기, 1가의 방향족 탄화수소기, 알콕실기, 아릴옥시기, 디아릴아미노기, 1가의 지방족 복소환기, 1가의 방향족 복소환기를 나타내며, 이들은 같거나 다를 수 있다. 또한, RZ51∼RZ60은 서로 이웃한 기 사이가 연결하여 환를 형성할 수 있다. k3은 0∼3의 정수를 나타낸다.)( Wherein , R Z51 to R Z60 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a monovalent aromatic hydrocarbon group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a diarylamino group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, or a monovalent aromatic group. Heterocyclic groups may be the same or different, and R Z51 to R Z60 may be linked to each other to form a ring. K3 represents an integer of 0 to 3.)

상기 일반식 [32]∼[34]의 구체적인 예로서는 하기 화합물을 들 수 있다.Specific examples of the general formulas [32] to [34] include the following compounds.

Figure 112008038787476-PCT00091
Figure 112008038787476-PCT00091

또한, 이하의 화합물도 구체적인 예로서 언급된다.In addition, the following compounds are also mentioned as specific examples.

Figure 112008038787476-PCT00092
Figure 112008038787476-PCT00092

또한, 하기 일반식 [35]로 나타낸 아민 화합물도 발광 재료로서 유용한다.Moreover, the amine compound shown by following General formula [35] is also useful as a luminescent material.

Figure 112008038787476-PCT00093
[35]
Figure 112008038787476-PCT00093
[35]

(식 중, h는 가수로 1∼6의 정수를 나타낸다. E1은 n가의 방향족 탄화수소기, E2는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기, 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타낸다.)(Wherein h represents an integer of 1 to 6 in valence. E 1 represents an n-valent aromatic hydrocarbon group, E 2 represents an amino group selected from a dialkylamino group, a diarylamino group, and an alkylarylamino group.)

여기에서, E1으로 나타낸 n가의 방향족 탄화수소기의 모체 구조로서는 나프탈렌, 안트라센, 9-페닐안트라센, 9,10-디페닐안트라센, 나프타센, 피렌, 페릴렌, 비페닐, 비나프틸, 비안트릴이 바람직하고, E1으로 나타낸 아미노기로서는 디아릴아미노기가 바람직하다. 또한, n는 1∼4가 바람직하고, 특히 2인 것이 가장 바람직하다. 일반식 [35] 중, 특히 이하의 일반식 [36]∼[45]로 표시된 아민 화합물은 매우 적합하다.Here, as the parent structure of the n-valent aromatic hydrocarbon group represented by E 1 , naphthalene, anthracene, 9-phenylanthracene, 9,10-diphenylanthracene, naphthacene, pyrene, perylene, biphenyl, vinaphthyl, biantryl This is preferable and a diarylamino group is preferable as an amino group represented by E <1> . Moreover, 1-4 are preferable and, as for n, it is most preferable that it is 2 especially. In general formula [35], the amine compound especially represented by the following general formula [36]-[45] is very suitable.

Figure 112008038787476-PCT00094
[36]
Figure 112008038787476-PCT00094
[36]

(식 중 ,Ry1∼Ry8은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 시클로알킬기, 알콕실기, 아릴옥시기, 1가의 지방족 복소환기, 1가의 방향족 복소환기 또는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타내며, Ry1∼Ry8 중 적어도 1개는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타낸다. Ry1∼Ry8은 같거나 다를 수 있고, 서로 이웃한 기 사이가 연결되어 환를 형성할 수도 있다.)Wherein R y1 to R y8 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, a monovalent aromatic heterocyclic group or a dialkylamino group, or a diarylamino group. Or an amino group selected from an alkylarylamino group, and at least one of R y1 to R y8 represents an amino group selected from a dialkylamino group, a diarylamino group, or an alkylarylamino group, wherein R y1 to R y8 may be the same or different, and each other. Adjacent groups may be connected to form a ring.)

Figure 112008038787476-PCT00095
[37]
Figure 112008038787476-PCT00095
[37]

(식 중, Ry11∼Ry20은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 시클로알킬기, 알콕실기, 아릴옥시기, 1가의 지방족 복소환기, 1가의 방향족 복소환기 또는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타내며, Ry11∼Ry20 중 적어도 1개는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타낸다. Ry11∼Ry20은 같거나 다를 수 있고, 서로 이웃한 기 사이가 연결되어 환를 형성할 수도 있다.)(Wherein, R y11 to R y20 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, a monovalent aromatic heterocyclic group or a dialkylamino group, or a diarylamino group. Or an amino group selected from an alkylarylamino group, and at least one of R y11 to R y20 represents an amino group selected from a dialkylamino group, a diarylamino group, or an alkylarylamino group, wherein R y11 to R y20 may be the same or different, and each other. Adjacent groups may be connected to form a ring.)

Figure 112008038787476-PCT00096
[38]
Figure 112008038787476-PCT00096
[38]

(식 중, Ry21∼Ry34는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 시클로알킬기, 알콕실기, 아릴옥시기, 1가의 지방족 복소환기, 1가의 방향족 복소환기 또는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타내며, Ry21∼Ry34 중 적어도 1개는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타낸다. Ry21∼Ry34는 같거나 다를 수 있고, 서로 이웃한 기 사이가 연결되어 환를 형성할 수도 있다.)( Wherein , R y21 to R y34 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, a monovalent aromatic heterocyclic group or a dialkylamino group, or a diarylamino group. Or an amino group selected from an alkylarylamino group, and at least one of R y21 to R y34 represents an amino group selected from a dialkylamino group, a diarylamino group, or an alkylarylamino group, wherein R y21 to R y34 may be the same or different and mutually Adjacent groups may be connected to form a ring.)

Figure 112008038787476-PCT00097
[39]
Figure 112008038787476-PCT00097
[39]

(식 중, Ry35∼Ry52는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 시클로 알킬기, 알콕실기, 아릴옥시기, 1가의 지방족 복소환기, 1가의 방향족 복소환기 또는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타내며, Ry35∼Ry52 중 적어도 1개는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타낸다. Ry35∼Ry52는 같거나 다를 수 있고, 서로 이웃한 기 사이가 연결되어 환를 형성할 수도 있다.)(Wherein, R y35 ~R y52 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, a monovalent aromatic heterocyclic group or dialkylamino group, diarylamino group or represents a group selected from an alkylaryl group, R y35 ~R least one of y52 represents an amino group selected from a dialkylamino group, diarylamino group, or an alkyl aryl group. R y35 y52 ~R may be the same or different and each Adjacent groups may be connected to form a ring.)

Figure 112008038787476-PCT00098
[40]
Figure 112008038787476-PCT00098
[40]

(식 중, Ry53∼Ry64는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 시클로알킬기, 알콕실기, 아릴옥시기, 1가의 지방족 복소환기, 1가의 방향족 복소환기 또는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타내며, Ry53∼Ry64 중 적어도 1개는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타낸다. Ry53∼Ry64는 같거나 다를 수 있고, 서로 이웃한 기 사이가 연결되어 환를 형성할 수도 있다.)(Wherein, R y53 ~R y64 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, a monovalent aromatic heterocyclic group or dialkylamino group, diarylamino group Or an amino group selected from alkylarylamino groups, R y53 to R y64 At least one represents an amino group selected from a dialkylamino group, a diarylamino group or an alkylarylamino group. R y53 y64 ~R may be the same or different, and may be formed hwanreul connected between the one adjacent group.)

Figure 112008038787476-PCT00099
[41]
Figure 112008038787476-PCT00099
[41]

(식 중, Ry65∼Ry74는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 시클로알킬기, 알콕실기, 아릴옥시기, 1가의 지방족 복소환기, 1가의 방향족 복소환기 또는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타내며, Ry65∼Ry74 중 적어도 1개는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타낸다. Ry65∼Ry74는 같거나 다를 수 있고, 서로 이웃한 기 사이가 연결되어 환를 형성할 수도 있다.)(Wherein, R y65 ~R y74 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, a monovalent aromatic heterocyclic group or dialkylamino group, diarylamino group Or an amino group selected from alkylarylamino groups, R y65 to R y74 At least one represents an amino group selected from a dialkylamino group, a diarylamino group or an alkylarylamino group. R y65 y74 ~R may be the same or different, and may be formed hwanreul connected between the one adjacent group.)

Figure 112008038787476-PCT00100
[42]
Figure 112008038787476-PCT00100
[42]

(식 중, Ry75∼Ry86은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 시클로알킬기, 알콕실기, 아릴옥시기, 1가의 지방족 복소환기, 1가의 방향족 복소환기 또 는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타내며, Ry75∼Ry86 중 적어도 1개는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타낸다. Ry75∼Ry86은 같거나 다를 수 있고, 서로 이웃한 기 사이가 연결되어 환를 형성할 수도 있다.)(Wherein, R y75 ~R y86 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, a monovalent aromatic heterocyclic group or dialkylamino group, diarylamino An amino group selected from an amino group or an alkylarylamino group, represented by R y75 to R y86 At least one represents an amino group selected from a dialkylamino group, a diarylamino group or an alkylarylamino group. R y75 y86 ~R may be the same or different, and may be formed hwanreul connected between the one adjacent group.)

Figure 112008038787476-PCT00101
[43]
Figure 112008038787476-PCT00101
[43]

(식 중, Ry87∼Ry96은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 시클로알킬기, 알콕실기, 아릴옥시기, 1가의 지방족 복소환기, 1가의 방향족 복소환기 또는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타내며, Ry87∼Ry96 중 적어도 1개는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타낸다. Ry87∼Ry96은 같거나 다를 수 있고, 서로 이웃한 기 사이가 연결되어 환를 형성할 수도 있다.)(Wherein, R y87 ~R y96 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, a monovalent aromatic heterocyclic group or dialkylamino group, diarylamino group Or an amino group selected from alkylarylamino groups, R y87 to R y96 At least one represents an amino group selected from a dialkylamino group, a diarylamino group or an alkylarylamino group. R y87 y96 ~R may be the same or different, and may be formed hwanreul connected between the one adjacent group.)

Figure 112008038787476-PCT00102
[44]
Figure 112008038787476-PCT00102
[44]

(식 중, Ry97∼Ry110은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 시클로알킬기, 알콕실기, 아릴옥시기, 1가의 지방족 복소환기, 1가의 방향족 복소환기 또는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타내며, Ry97∼Ry110 중 적어도 1개는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타낸다. Ry97∼Ry110은 같거나 다를 수 있고, 서로 이웃한 기 사이가 연결되어 환를 형성할 수도 있다.)(Wherein, R y97 y110 ~R each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, a monovalent aromatic heterocyclic group or dialkylamino group, diarylamino group or it represents a group selected from an alkylaryl group, R y97 ~R least one of y110 represents a group selected from a dialkylamino group, diarylamino group, or an alkyl aryl group. R y97 y110 ~R may be the same or different from, one another Adjacent groups may be connected to form a ring.)

Figure 112008038787476-PCT00103
[45]
Figure 112008038787476-PCT00103
[45]

(식 중, Ry111∼Ry128은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 시클로 알킬기, 알콕실기, 아릴옥시기, 1가의 지방족 복소환기, 1가의 방향족 복소환기 또는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타내며, Ry111∼Ry128 중 적어도 1개는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타낸다. Ry111∼Ry128은 같거나 다를 수 있고, 서로 이웃한 기 사이가 연결되어 환를 형성할 수도 있다.)(Wherein, R y111 ~R y128 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, a monovalent aromatic heterocyclic group or dialkylamino group, diarylamino group or it represents a group selected from an alkylaryl group, R y111 ~R least one of y128 represents a group selected from a dialkylamino group, diarylamino group, or an alkyl aryl group. R y111 ~R y128 may be the same or different from, one another Adjacent groups may be connected to form a ring.)

상술한 일반식 [40] 및 [42]의 아민 화합물은 황색∼적색 발광을 얻는 경우 매우 적합하게 이용할 수 있다. 이상 언급된 일반식 [35]∼[45]로 표시되는 아민 화합물의 구체적인 예로서 하기 구조의 화합물을 들 수 있다(단, Ph는 페닐기를 나타낸다).The amine compounds of the general formulas [40] and [42] described above can be suitably used when yellow to red light emission is obtained. Specific examples of the amine compound represented by General Formulas [35] to [45] mentioned above include compounds having the following structure (wherein Ph represents a phenyl group).

Figure 112008038787476-PCT00104
Figure 112008038787476-PCT00104

Figure 112008038787476-PCT00105
Figure 112008038787476-PCT00105

Figure 112008038787476-PCT00106
Figure 112008038787476-PCT00106

Figure 112008038787476-PCT00107
Figure 112008038787476-PCT00107

Figure 112008038787476-PCT00108
Figure 112008038787476-PCT00108

또한, 상기 일반식 [35]∼[45]에 있어서, 아미노기 대신 하기 일반식 [46] 및 [47]로 표시되는 스티릴기를 적어도 1개 함유한 화합물(예를 들어, 유럽 특허 제0388768호 명세서, 일본 특개평 3-231970호 공보 등에 개시된 것을 포함한다)도 발광 재료로서 매우 적합하게 이용할 수 있다.In the above general formulas [35] to [45], a compound containing at least one styryl group represented by the following general formulas [46] and [47] instead of an amino group (for example, European Patent No. 0388768) And Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-231970, etc.) can also be suitably used as a light emitting material.

Figure 112008038787476-PCT00109
[46]
Figure 112008038787476-PCT00109
[46]

(식 중, Ry129∼Ry131은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 시클로알킬기 또는 1가의 방향족 탄화수소기를 나타낸다. Ry129∼Ry131은 서로 이웃한 기 사이가 연결되어 환를 형성할 수도 있다.)(In formula, Ry129- Ry131 respectively independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, or a monovalent aromatic hydrocarbon group. Ry129- Ry131 may connect between adjacent groups, and may form a ring.)

Figure 112008038787476-PCT00110
[47]
Figure 112008038787476-PCT00110
[47]

(식 중, Ry132∼Ry138은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 시클로알킬기 또는 1가의 방향족 탄화수소기를 나타낸다. Ry134∼Ry138은 각각 독립적으로 수소 원자,알킬기, 시클로알킬기, 1가의 방향족 탄화수소기 또는 디알킬아미노기, 디아릴아미 노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기를 나타내며, Ry134∼Ry138 중 적어도 1개는 디알킬아미노기, 디아릴아미노기 또는 알킬아릴아미노기로부터 선택된 아미노기이다. Ry132∼Ry138은 서로 이웃한 기 사이가 연결되어 환를 형성할 수도 있다.)(Wherein, R y132 ~R y138 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or a monovalent aromatic hydrocarbon group. R y134 ~R y138 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, a monovalent aromatic hydrocarbon group or represents a group selected from a dialkylamino group, a diaryl amino group or alkyl aryl group, at least one of R y134 ~R y138 is a group selected from a dialkylamino group, diarylamino group, or an alkyl aryl group. R y132 ~R y138 May be connected between adjacent groups to form a ring.)

이상 언급된 일반식 [46] 및 [47]로 표시된 스티릴기를 적어도 1개 포함하는 화합물의 구체적인 예로서는 하기 구조의 화합물을 들 수 있다(단, Ph는 페닐기를 나타낸다).Specific examples of the compound containing at least one styryl group represented by the general formulas [46] and [47] mentioned above include compounds having the following structure (wherein Ph represents a phenyl group).

Figure 112008038787476-PCT00111
Figure 112008038787476-PCT00111

Figure 112008038787476-PCT00112
Figure 112008038787476-PCT00112

Figure 112008038787476-PCT00113
Figure 112008038787476-PCT00113

Figure 112008038787476-PCT00114
Figure 112008038787476-PCT00114

Figure 112008038787476-PCT00115
Figure 112008038787476-PCT00115

Figure 112008038787476-PCT00116
Figure 112008038787476-PCT00116

또한, 일본 특개평 5-258862호 공보 등에 기재되어 있는 일반식 (Rs-Q)2-Al-O-L3(식 중, L3은 페닐 부분을 포함하는 탄소 원자 6∼24개의 탄화수소이고, O-L3은 페놀레이트 배위자이고, Q는 치환 8-퀴놀리놀레이트 배위자를 나타내며, Rs는 알루미늄 원자에 치환 8-퀴놀리놀레이트 배위자가 2개를 상회하여 결합한 것을 입체적으로 방해하도록 선택된 8-퀴놀리놀레이트환 치환기를 나타낸다)로 표시되는 화합물도 언급된다. 구체적으로는, 비스(2-메틸-8-퀴놀리놀레이트)(파라페닐페놀레이트)알루미늄(Ⅲ), 비스(2-메틸-8-퀴놀리놀레이트)(1-나프톨레이트)알루미늄(Ⅲ) 등을 들 수 있다.Moreover, general formula (Rs-Q) 2- Al-O-L3 described in Unexamined-Japanese-Patent No. 5-258862 etc. (L3 is a hydrocarbon of 6-24 carbon atoms containing a phenyl moiety, and O- L3 is a phenolate ligand, Q represents a substituted 8-quinolinolate ligand, and Rs is an 8-quinolio selected to stericly interfere with the substitution of more than two substituted 8-quinolinolate ligands to the aluminum atom. Mention is also made of compounds represented by the following formula. Specifically, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (paraphenylphenolate) aluminum (III), bis (2-methyl-8-quinolinolate) (1-naphtholate) aluminum (III) ), And the like.

이밖에, 일본 특개평 6-9953호 공보 등에 의한, 도핑을 이용하여 고효율의 청색과 녹색의 혼합 발광을 얻는 방법을 들 수 있다. 이 경우, 호스트로서는 상기의 발광 재료, 불순물으로서는 청색으로부터 녹색까지가 강한 형광 색소, 예를 들어 쿠마린계 또는 상기의 호스트로서 사용되는 것과 동일한 형광 색소를 들 수 있다. 구체적으로는, 호스트로서 디스티릴아릴렌 골격의 발광 재료, 특히 바람직한 것은 4,4'-비스(2,2-디페닐비닐)비페닐, 불순물로서는 디페닐아미노비닐아릴렌, 특히 바람직한 것은, 예를 들어 N,N-디페닐아미노비닐벤젠을 들 수 있다.In addition, the method of obtaining high efficiency blue and green mixed light emission using doping by Unexamined-Japanese-Patent No. 6-9953 etc. is mentioned. In this case, as a host, the above-mentioned luminescent material and an impurity fluorescent dye which is strong from blue to green, for example, coumarin type or the same fluorescent dye used as said host, can be mentioned. Specifically, a light emitting material having a distyryl arylene skeleton as a host, particularly preferably 4,4'-bis (2,2-diphenylvinyl) biphenyl, as an impurity is diphenylaminovinyl arylene, and particularly preferably For example, N, N- diphenylamino vinyl benzene is mentioned.

백색의 발광을 얻는 발광층으로서는 특히 제한은 없지만, 다음과 같은 것을 이용할 수 있다.Although there is no restriction | limiting in particular as a light emitting layer which acquires white light emission, The following can be used.

유기 EL 적층 구조체 각 층의 에너지 준위를 규정하고 터널 주입을 이용하여 발광시키는 것(유럽 특허 제0390551호 공보). 동일하게 터널 주입을 이용하는 소자로 실시예로서 백색 발광 소자가 기재되어 있는 것(일본 특개평 3-230584호 공보). 이층 구조의 발광층이 기재되어 있는 것(일본 특개평 2-220390호 공보 및 일본 특개평 2-216790호 공보). 발광층을 복수로 분할하여 각각 발광 파장이 다른 재료로 구성되는 것(일본 특개평 4-51491호 공보). 청색 발광체(형광 피크 380∼480 ㎚)와 녹색 발광체(480∼580 ㎚)를 적층시키고, 또한 적색 형광체를 함유시킨 구성의 것(일본 특개평 6-207170호 공보). 청색 발광층이 청색 형광 색소를 함유하고, 녹색 발광층이 적색 형광 색소를 함유하는 영역을 갖고, 또한 녹색 형광체를 함유하는 구성의 것(일본 특개평7-142169호 공보). 이들 중에서는 상기 구성의 것이 특히 바람직하다.To define the energy level of each layer of the organic EL laminated structure and to emit light using tunnel injection (European Patent No. 0390551). Similarly, a white light emitting element is described as an element using tunnel injection as an example (Japanese Patent Laid-Open No. 3-230584). A light emitting layer having a two-layer structure is described (Japanese Patent Laid-Open No. 2-220390 and Japanese Patent Laid-Open No. 2-216790). A light emitting layer is divided into a plurality and composed of materials having different light emission wavelengths (Japanese Patent Laid-Open No. 4-51491). A blue luminescent body (fluorescent peak of 380-480 nm) and a green luminescent body (480-580 nm) are laminated | stacked, and the thing which contained the red fluorescent substance (Japanese Patent Laid-Open No. 6-207170). The blue light emitting layer contains a blue fluorescent dye, the green light emitting layer has a region containing a red fluorescent dye, and also contains a green phosphor (Japanese Patent Laid-Open No. 7-142169). In these, the thing of the said structure is especially preferable.

또한, 발광 재료로서, 예를 들어 하기에 나타내는 공지의 화합물이 바람직하 게 사용된다(단, Ph는 페닐기를 나타낸다).Moreover, as a light emitting material, the well-known compound shown below is used preferably, for example, Ph represents a phenyl group.

Figure 112008038787476-PCT00117
Figure 112008038787476-PCT00117

Figure 112008038787476-PCT00118
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Figure 112008038787476-PCT00119
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Figure 112008038787476-PCT00120
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Figure 112008038787476-PCT00121
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Figure 112008038787476-PCT00122
Figure 112008038787476-PCT00122

Figure 112008038787476-PCT00123
Figure 112008038787476-PCT00123

또한, 본 발명의 유기 EL 소자로는 인광 발광 재료를 이용할 수 있다. 본 발명의 유기 EL 소자로 사용할 수 있는 인광 발광 재료 또는 도핑 재료로서는, 예를 들어 유기 금속 착체를 들 수 있는데, 여기에서 금속 원자는 통상 천이 금속으로, 바람직한 것은 주기로는 제5주기 또는 제6주기, 족으로는 6족으로부터 11족, 더욱 바람직한 것은 8족으로부터 10족의 원소가 대상으로 된다. 구체적으로는 이리듐이나 백금 등이다. 또한, 배위자로서는 2-페닐피리딘이나 2-(2'-벤조티에닐)피리딘 등이 있고, 이러한 배위자 상의 탄소 원자가 금속과 직접 결합하고 있는 것이 특징이다. 다른 예로서는 포르피린 또는 테트라아자포르피린환 착체 등이 있고, 중심 금속으로는 백금 등을 들 수 있다. 예를 들어, 다음에 나타내는 공지의 화합물이 인광 발광 재료로서 매우 적합하게 사용된다(단, Ph는 페닐기를 나타낸다).In addition, a phosphorescent light emitting material can be used as the organic EL device of the present invention. Examples of the phosphorescent light emitting material or the doping material which can be used in the organic EL device of the present invention include an organometallic complex, wherein the metal atom is usually a transition metal, and preferably a fifth or sixth cycle is preferred. As a group, elements of groups 6 to 11, and more preferably, groups 8 to 10 are targeted. Specifically, it is iridium, platinum, etc. Examples of the ligand include 2-phenylpyridine, 2- (2'-benzothienyl) pyridine, and the like, and the carbon atoms on the ligand are directly bonded to the metal. As another example, porphyrin or tetraaza porphyrin ring complex etc. are mentioned, and a platinum etc. are mentioned as a center metal. For example, the following well-known compound is used suitably as a phosphorescence emitting material (however, Ph represents a phenyl group).

Figure 112008038787476-PCT00124
Figure 112008038787476-PCT00124

Figure 112008038787476-PCT00125
Figure 112008038787476-PCT00125

또한, 본 발명의 유기 EL 소자의 양극에 사용되는 재료는, 일함수가 큰(4 eV 이상) 금속, 합금, 전기 전도성 화합물 또는 이들의 혼합물을 전극 물질로 한 것이 바람직하게 사용된다. 이와 같은 전극 물질의 구체적인 예로는 Au 등의 금속, CuI, ITO, SnO2, ZnO 등의 도전성 재료를 들 수 있다. 양극을 형성하기 위해서, 이러한 전극 물질을 증착법이나 스패터링법 등의 방법으로 박막을 형성시킬 수 있다. 이러한 양극은, 상기 발광층에서의 발광을 양극으로부터 취출하는 경우 양극의 발광에 대한 투과율이 10% 보다 크게 되도록 하는 특성을 갖는 것이 바람직하다. 또한, 양극의 시트 저항은 수백 Ω/㎠ 이하로 하는 것이 바람직하다. 또한, 양극의 막두께는. 재료에도 따르지만, 통상 10 ㎚∼1 ㎛, 바람직하게는 10∼200 ㎚의 범위로 선택된다.The material used for the anode of the organic EL device of the present invention is preferably one having a large work function (4 eV or more) of a metal, an alloy, an electrically conductive compound, or a mixture thereof as an electrode material. Specific examples of such electrode materials include metals such as Au and conductive materials such as CuI, ITO, SnO 2 , and ZnO. In order to form an anode, such an electrode material can be formed into a thin film by a method such as a vapor deposition method or a sputtering method. Such an anode preferably has characteristics such that the light transmittance of the light emitting layer from the anode is such that the transmittance of the anode is greater than 10%. In addition, the sheet resistance of the anode is preferably set to several hundred Ω / cm 2 or less. In addition, the film thickness of the anode is. Depending on the material, it is usually selected in the range of 10 nm to 1 m, preferably 10 to 200 nm.

또한, 본 발명의 유기 EL 소자의 음극에 사용되는 재료는, 일함수가 작은(4 eV 이하) 금속, 합금, 전기 전도성 화합물 및 이들의 혼합물을 전극 물질로 한 것 이 사용된다. 이와 같은 전극 물질의 구체적인 예로서는 나트륨, 나트륨-칼륨 합금, 마그네슘, 리튬, 마그네슘·은 합금, 알루미늄/산화알루미늄, 알루미늄·리튬 합금, 인듐, 희토류 금속 등을 들 수 있다. 음극은 이러한 전극 물질을 증착이나 스패터링 등의 방법에 의하여 박막을 형성시키는 것에 의하여 제작할 수 있다. 여기에서, 발광층에서의 발광을 음극으로부터 취출하는 경우, 음극의 발광에 대한 투과율은 10% 보다 크게 하는 것이 바람직하다. 또한, 음극의 시트 저항은 수백 Ω/㎠ 이하가 바람직하고, 막두께는 통상 10 ㎚∼1 ㎛, 바람직하게는 50∼200 ㎚이다.As the material used for the cathode of the organic EL device of the present invention, a metal having a small work function (4 eV or less), an alloy, an electrically conductive compound, and a mixture thereof as an electrode material is used. Specific examples of such electrode materials include sodium, sodium-potassium alloys, magnesium, lithium, magnesium-silver alloys, aluminum / aluminum oxides, aluminum-lithium alloys, indium, rare earth metals, and the like. The cathode can be produced by forming a thin film of such an electrode material by a method such as vapor deposition or sputtering. Here, in the case where light emission in the light emitting layer is taken out from the cathode, it is preferable that the transmittance with respect to the emission of the cathode is greater than 10%. The sheet resistance of the cathode is preferably several hundred Ω / cm 2 or less, and the film thickness is usually 10 nm to 1 m, preferably 50 to 200 nm.

본 발명의 유기 EL 소자를 제작하는 방법에 있어서는, 상기의 재료 및 방법에 의하여 양극, 발광층, 필요에 따라 정공 주입층 및 필요에 따라 전자 주입층을 형성하고, 마지막으로 음극을 형성할 수 있다. 또한, 음극으로부터 양극으로, 상기와 반대의 순서로 유기 EL 소자를 제작할 수도 있다.In the method for producing the organic EL device of the present invention, the anode, the light emitting layer, the hole injection layer and the electron injection layer, if necessary, can be formed by the above materials and methods, and finally the cathode can be formed. Moreover, an organic EL element can also be manufactured from a cathode to an anode in the reverse order.

이 유기 EL 소자는 투광성의 기판상에 제작한다. 이 투광성 기판은 유기 EL 소자를 지지하는 기판으로, 그 투광성에 있어서는, 400∼700 ㎚의 가시영역 빛의 투과율이 50% 이상, 바람직하게는 90% 이상의 것이 요망되고, 또한 평활한 기판을 이용하는 것이 바람직하다.This organic EL element is produced on a light-transmissive substrate. The light-transmissive substrate is a substrate for supporting an organic EL element, and in light transmittance, a transmittance of visible light of 400 to 700 nm is preferably 50% or more, preferably 90% or more, and it is preferable to use a smooth substrate. desirable.

이들 기판은 기계적, 열적 강도를 갖고, 투명하다면 특히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들어 유리판, 합성수지판 등이 바람직하게 사용된다. 유리판으로는 특히 탄산나트륨 석회 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 납유리, 알루미노규산 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리, 석영 등으로 성형된 판을 들 수 있다. 또한, 합성수지판으로는 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에테르설파이드 수지, 폴리설폰 수지 등의 판을 들 수 있다.These substrates are not particularly limited as long as they have mechanical and thermal strength and are transparent. For example, glass plates, synthetic resin plates and the like are preferably used. As a glass plate, the board especially shape | molded with sodium carbonate lime glass, barium strontium containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, quartz, etc. are mentioned. Moreover, as a synthetic resin board, plates, such as a polycarbonate resin, an acrylic resin, a polyethylene terephthalate resin, a polyether sulfide resin, a polysulfone resin, are mentioned.

본 발명의 유기 EL 소자의 각 층의 형성 방법으로서는 진공증착, 전자선 빔 조사, 스패터링, 플라즈마, 이온 도금 등의 건식 성막법, 혹은 스핀 코팅, 디핑, 플로우 코팅 등의 습식 성막법 중 어느 한쪽의 방법을 적용할 수 있다. 유기층은 특히 분자 퇴적막인 것이 바람직하다. 여기에서 분자 퇴적막이란, 기체상 상태의 재료 화합물로부터 침착되어 형성된 박막이나, 용액 상태 또는 액상 상태의 재료 화합물로부터 고체화되어 형성된 막에 관한 것으로, 통상 이 분자 퇴적막은 LB 법에 의하여 형성된 박막(분자 누적막)과는 응집 구조, 고차원 구조의 차이라든가, 이에 기인하는 기능적인 차이에 의하여 구분할 수 있다. 또한 일본 특개소 57-51781호 공보에 개시되어 있는 바와 같이, 수지 등의 결착제와 재료 화합물을 용제에 녹여 용액으로 한 후, 이것을 스핀 코트법 등에 의하여 박막화하는 것에 의해서도 유기층을 형성할 수 있다. 각 층의 막두께는 특히 한정되는 것이 아니지만, 막두께가 너무 두꺼우면 일정한 광 출력을 얻기 위해 큰 인가 전압이 필요하여 효율이 나빠지고, 반대로 막두께가 너무 얇다면 핀 홀 등이 발생하고, 전계를 인가해도 충분한 발광휘도가 얻기 어려워진다. 따라서, 각 층의 막두께는 1 ㎚ 내지 1 ㎛의 범위가 적합하고, 10 ㎚ 내지 0.2 ㎛ 범위가 보다 바람직하다.As a method for forming each layer of the organic EL device of the present invention, any one of dry film formation methods such as vacuum deposition, electron beam beam irradiation, sputtering, plasma, ion plating, or wet film formation methods such as spin coating, dipping and flow coating can be used. The method can be applied. It is preferable that especially an organic layer is a molecular deposit film. Here, the molecular deposited film is a thin film formed by depositing from a material compound in a gaseous state, or a film formed by solidifying from a material compound in a solution state or a liquid state. The molecular deposited film is a thin film formed by an LB method (molecular). Cumulative film) can be distinguished by a difference in agglomeration structure, a high dimensional structure, or a functional difference resulting therefrom. Further, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-51781, an organic layer can also be formed by dissolving a binder such as a resin and a material compound in a solvent to form a solution and then thinning it by spin coating or the like. The film thickness of each layer is not particularly limited, but if the film thickness is too thick, a large applied voltage is required to obtain a constant light output, resulting in poor efficiency. On the contrary, if the film thickness is too thin, a pinhole or the like is generated. Even if it is applied, it becomes difficult to obtain sufficient light emission luminance. Therefore, the range of 1 nm-1 micrometer is suitable for the film thickness of each layer, and the range of 10 nm-0.2 micrometer is more preferable.

또한, 유기 EL 소자의 온도, 습도, 분위기 등에 대한 안정성 향상을 위해, 소자의 표면에 보호층을 설치하거나, 수지 등에 의하여 소자 전체를 피복이나 밀봉을 실시할 수도 있다. 특히 소자 전체를 피복이나 밀봉할 때에는 빛에 의하여 경화하는 광경화성 수지가 매우 적합하게 사용된다.Moreover, in order to improve stability with respect to temperature, humidity, atmosphere, etc. of an organic electroluminescent element, a protective layer can be provided in the surface of an element, or the whole element can be coat | covered or sealed by resin etc. In particular, when covering or sealing the whole element, the photocurable resin hardened | cured by light is used suitably.

본 발명의 유기 EL 소자에 인가하는 전류는 통상 직류이지만, 펄스 전류나 교류를 이용할 수도 있다. 전류값, 전압값은 소자를 파괴하지 않는 범위 내라면 특히 제한은 없지만, 소자의 소비 전력이나 수명을 고려하여, 가능한 작은 전기 에너지로 효율 좋게 발광시키는 것이 바람직하다.The current applied to the organic EL element of the present invention is usually a direct current, but pulse current or alternating current can also be used. The current value and the voltage value are not particularly limited as long as they do not destroy the device, but it is desirable to emit light efficiently with as little electric energy as possible in consideration of the power consumption and the lifetime of the device.

본 발명의 유기 EL 소자의 구동 방법은, 패시브 매트릭스 법뿐만 아니라, 액티브 매트릭스 법에 의한 구동도 가능하다. 또한, 본 발명의 유기 EL 소자로부터 빛을 취출하는 방법으로는, 양극 측에서 빛을 취출하는 기저·방출(bottom emission)이라는 방법뿐만 아니라, 음극 측에서 빛을 취출하는 정상·방출(top emission)이라는 방법에도 적용 가능하다. 이러한 방법이나 기술은 城戶淳二 저, 「유기 EL의 전부」, 일본실업출판사(2003년 발행)에 기재되어 있다.The drive method of the organic EL element of the present invention can be driven not only by the passive matrix method but also by the active matrix method. In addition, the method of extracting light from the organic EL device of the present invention is not only a bottom emission method of emitting light from the anode side, but also a top emission method of emitting light from the cathode side. It is also applicable to the method. Such methods and techniques are described in "All of Organic EL," Japan Industrial Publishing Co., Ltd. (issued in 2003).

또한, 본 발명의 유기 EL 소자는 마이크로캐비티 구조를 채용하여도 무방하다. 이는, 유기 EL 소자는 발광층이 양극과 음극 사이에 끼어 지지되는 구조로, 발광한 빛은 양극과 음극 사이에서 다중 간섭이 생기지만, 양극 및 음극의 반사율, 투과율 등의 광학적인 특성과, 이들 사이에 끼어 지지되는 유기층의 막두께를 적절히 선택하는 것에 의해 다중 간섭 효과를 적극적으로 이용하여, 소자로부터 취출된 발광 파장을 제어하는 기술이다. 이에 의해 발광색도를 개선하는 것도 가능하게 된다. 이러한 다중 간섭 효과의 메커니즘에 관해서는 J. Yamada 등에 의한 AM-LCD Digest of Technical Papers, OD-2, p.77∼80(2002)에 기재되어 있다.In addition, the organic EL element of this invention may employ | adopt a micro cavity structure. This is because the organic EL device has a structure in which a light emitting layer is sandwiched between an anode and a cathode, and the emitted light has multiple interferences between the anode and the cathode, but the optical characteristics such as reflectance and transmittance of the anode and cathode are interposed therebetween. It is a technique of controlling the light emission wavelength taken out from an element by actively using the multiple interference effect by suitably selecting the film thickness of the organic layer clamped on the inside. This also makes it possible to improve the emission chromaticity. The mechanism of such multiple interference effects is described in AM-LCD Digest of Technical Papers, OD-2, p. 77-80 (2002) by J. Yamada et al.

이상 설명한 바와 같이, 본 발명의 카바졸릴기를 갖는 페난트렌 화합물을 이용한 유기 EL 소자는 낮은 구동 전압으로 장시간의 발광을 얻는 것이 가능하다. 따 라서, 본 유기 EL 소자는 벽걸이 텔레비전 등의 플랫 패널 디스플레이나 각종의 평면 발광체로서, 나아가서는 복사기나 프린터 등의 광원, 액정 디스플레이나 계기류 등의 광원, 표시판, 표지등 등의 응용을 고려할 수 있다.As described above, the organic EL device using the phenanthrene compound having the carbazolyl group of the present invention can obtain light emission for a long time with low driving voltage. Therefore, the present organic EL element can be considered as a flat panel display such as a wall-mounted television or various flat light emitters, and furthermore, applications such as light sources such as copiers and printers, light sources such as liquid crystal displays and instruments, display panels, signs, and the like. .

도 1은 화합물 (2)의 매스스펙트럼이다. 계산치: 842.34(M+), 실측치: 842.3611 is a mass spectrum of Compound (2). Calculated: 842.34 (M + ), found: 842.361

도 2는 화합물 (2)의 1HNMR이다.(THF-d8 중)2 is 1 HNMR of Compound (2). (In THF-d 8 )

도 3은 화합물 (2)의 13CNMR이다.(THF-d8 중)3 is 13 CNMR of Compound (2) (in THF-d 8 ).

도 4는 화합물 (61)의 매스스펙트럼이다. 계산치: 742.309(M+), 실측치: 742.2914 is a mass spectrum of compound (61). Calculated: 742.309 (M + ), Found: 742.291

이하, 본 발명을 실시예에 의해 설명하지만, 본 발명이 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples.

실시예Example 1 One

먼저, 본 발명의 일반식 [11]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 페난트렌 화합물의 제조예에 관하여 설명한다.First, the manufacturing example of the phenanthrene compound which has the carbazolyl group represented by General formula [11] of this invention is demonstrated.

화합물(2)의 합성 방법Synthesis Method of Compound (2)

합성은 반응식 1에 의한다.Synthesis is by Scheme 1.

Figure 112008038787476-PCT00126
Figure 112008038787476-PCT00126

이하, 반응식 1을 참조하여 설명한다. 질소 분위기 하 (ⅰ)을 3.0 g(8.3 mmol), 3-브로모-9-페닐카바졸(ⅱ) 7.0 g(21.6 mmol), 초산팔라듐 0.37 g, 트리-tert-부틸포스핀 1.4 g, 나트륨-tert-부톡사이드 2.0 g을 100 ㎖의 4구 플라스크에 넣고, 탈수 크실렌 20 ㎖를 가하여 1.5 시간 가열 환류하였다. 반응액을 메틸알코올 400 ㎖ 중에 주입하고, 석출한 고체를 취하여 열 진공 건조시켰다. 조생성물로서 (ⅲ)(=화합물(2))이 8.2 g(수율 117%) 얻어졌다. 얻어진 조생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의하여 정제하고, 승화 정제를 행하였다. 이 화합물(2)의 유리 전이 온도는 171 ℃(시차 주사 열량계, 세이코 인스트루먼트사 제)이다. 화합물의 매스스펙트럼(불카달레토닉스사 제, AutoflexⅡ), 1H-NMR, 13C-NMR(일본 전자 제, GSX-270W)을 도 1∼3에 각각 나타낸다.Hereinafter, it will be described with reference to Scheme 1. Under nitrogen atmosphere 3.0 g (8.3 mmol), 7.0 g (21.6 mmol) of 3-bromo-9-phenylcarbazole (ii), 0.37 g of palladium acetate, 1.4 g of tri-tert-butylphosphine, sodium 2.0 g of -tert-butoxide was placed in a 100 ml four-necked flask, and 20 ml of dehydrated xylene was added and heated to reflux for 1.5 hours. The reaction solution was poured into 400 ml of methyl alcohol, and the precipitated solid was taken and dried in vacuo. As a crude product, 8.2 g (= compound (2)) of 8.2 g (yield 117%) was obtained. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography, and sublimation purification was performed. The glass transition temperature of this compound (2) is 171 degreeC (differential scanning calorimeter, the Seiko instrument company make). The mass spectrum of the compound (Autoflex II, manufactured by Vulkadaltonix Co., Ltd.), 1 H-NMR, and 13 C-NMR (manufactured by Nippon Electronics Co., GSX-270W) are shown in Figs.

또한, 화합물(2)의 합성에 사용한 (ⅰ)은 일본 특개평 5-39248에 명시된 방법을 이용하여 합성할 수 있다.In addition, (iii) used for the synthesis | combination of a compound (2) can be synthesize | combined using the method of Unexamined-Japanese-Patent No. 5-39248.

또한, 화합물(2)의 합성에 사용한 3-브로모-9-페닐카바졸(ⅱ)은 공업화학잡 지, 1967년 발행, 70권, 63면을 참고로 하여 카바졸의 3 위치를 브롬화하고, 계속해서 동 촉매를 이용한 울만 법에 의하여 요오드화벤젠을 반응시켜 합성한 것을 이용하였다.In addition, 3-bromo-9-phenylcarbazole (ii) used for the synthesis of compound (2) was brominated with the 3-position of carbazole, referring to Industrial Chemical Magazine, 1967, Vol. 70, p. 63. Then, what was synthesize | combined by making benzene iodide react by the Woolman method using the same catalyst was used.

실시예Example 2∼49 2 to 49

아래 표 9에 기재된 표 1의 화합물을 합성하였다. 이하에서 상세히 설명한다. 합성 방법은 다음 반응식 2∼6을 조합한 것이다.The compounds of Table 1 described in Table 9 below were synthesized. It will be described in detail below. The synthesis method combines the following reaction formulas 2-6.

Figure 112008038787476-PCT00127
Figure 112008038787476-PCT00127

Ara는 본 발명의 화합물을 합성하는 데 필요한 아릴기로, 페닐기, p-톨릴기, 4-비페닐기, α-나프틸기, β-나프틸기, 9-안트릴기, 9-페난트릴기, 3-피리딜기, 2-티에닐기, 2-푸릴기, 4-시아노페닐기, 4-메톡시페닐기, 4-플루오로페닐기 등을 나타낸다. 또한, R은 본 발명의 화합물을 합성하는 데 필요한 치환기로, 수소 원자, 페닐기, 메틸기, tert-부틸기, 시클로헥실기, 티오페닐기, 페녹시기, 불소 원자, 디페닐아미노기 등을 나타낸다. 합성 방법으로서는 일본 특개평 5-39248에 명시된 방법을 이용하였다.Ar a is an aryl group necessary for synthesizing the compound of the present invention, and is a phenyl group, p-tolyl group, 4-biphenyl group, α-naphthyl group, β-naphthyl group, 9-anthryl group, 9-phenanthryl group, 3 -Pyridyl group, 2-thienyl group, 2-furyl group, 4-cyanophenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4-fluorophenyl group, etc. are shown. In addition, R is a substituent required for synthesizing the compound of the present invention, and represents a hydrogen atom, a phenyl group, a methyl group, a tert-butyl group, a cyclohexyl group, a thiophenyl group, a phenoxy group, a fluorine atom, a diphenylamino group and the like. As the synthesis method, the method specified in Japanese Patent Laid-Open No. 5-39248 was used.

Figure 112008038787476-PCT00128
Figure 112008038787476-PCT00128

Ara, R은 위에 언급한 것과 동일하고, Arb는 본 발명의 화합물을 합성하는 데 필요한 아릴기로, 페닐기, p-톨릴기, 4-비페닐기, α-나프틸기, β-나프틸기, 3-피리딜기, 2-티에닐기, 4-시아노페닐기, 4-메톡시페닐기, 4-플루오로페닐기, (4-디페닐아미노)-페닐기 등을 나타낸다. 또한, R'은 본 발명의 화합물을 합성하는 데 필요한 치환기로, 수소 원자, 불소 원자, 페닐기, 시아노기, 디페닐아미노기 등을 나타낸다. 합성 방법으로서는 실시예 1에서 (ⅰ) 대신에 대응하는 카바졸 유도체를 1.1 당량 반응시키는 것 이외에는 실시예 1과 동일한 조작을 하는 것에 의해 1 치환의 목적 화합물을 용이하게 얻었다.Ar a and R are the same as mentioned above, and Ar b is an aryl group necessary for synthesizing the compound of the present invention, and is a phenyl group, p-tolyl group, 4-biphenyl group, α-naphthyl group, β-naphthyl group, 3 -Pyridyl group, 2-thienyl group, 4-cyanophenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4-fluorophenyl group, (4-diphenylamino) -phenyl group, etc. are shown. In addition, R 'is a substituent required for synthesizing the compound of the present invention, and represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a phenyl group, a cyano group, a diphenylamino group and the like. As a synthesis method, the target compound of 1 substitution was easily obtained by performing the same operation as Example 1 except making 1.1 equivalent reaction of the corresponding carbazole derivative instead of (iii) in Example 1.

Figure 112008038787476-PCT00129
Figure 112008038787476-PCT00129

Ara, Arb, R, R'은 상기 언급한 것과 동일하다. 합성법으로서 실시예 1에서와 동일한 조작을 하여 목적 화합물을 얻었다.Ar a , Ar b , R, R 'are the same as mentioned above. The target compound was obtained in the same manner as in Example 1 as a synthesis method.

Figure 112008038787476-PCT00130
Figure 112008038787476-PCT00130

Arb, R'은 상기 언급한 것과 동일하다. 합성 방법으로서 3-브로모-9-페닐카바졸(ⅱ)과 동일한 방법으로 목적 화합물을 얻었다.Ar b and R 'are the same as mentioned above. As a synthesis method, the target compound was obtained by the same method as 3-bromo-9-phenylcarbazole (ii).

Figure 112008038787476-PCT00131
Figure 112008038787476-PCT00131

Ara, Arb, R, R'은 상기 언급한 것과 동일하다. Arc는 본 발명의 화합물을 합성하는 데 필요한 아릴기로, 페닐기, p-톨릴기, 4-비페닐기, α-나프틸기, β-나프틸기, 3-피리딜기, 2-티에닐기, 4-시아노페닐기, 4-메톡시페닐기, 4-플루오로페닐기, (4-디페닐아미노)-페닐기 등을 나타낸다. 합성 방법으로서 실시예 1에서 (ⅰ) 대신에 반응식 6의 출발 원료를 사용하고, (ⅱ) 대신에 Arc-Br를 사용한 것 이외에 는 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 목적 화합물을 얻었다.Ar a , Ar b , R, R 'are the same as mentioned above. Ar c is an aryl group necessary for synthesizing the compound of the present invention and is a phenyl group, p-tolyl group, 4-biphenyl group, α-naphthyl group, β-naphthyl group, 3-pyridyl group, 2-thienyl group, 4-cya A nophenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4-fluorophenyl group, (4-diphenylamino) -phenyl group, etc. are shown. The target compound was obtained in the same manner as in Example 1, except that in Example 1, starting material of Scheme 6 was used instead of (i) and Ar c -Br was used instead of (ii).

이상의 합성 방법을 조합하여 얻어진 화합물의 구조는 매스스펙트럼(불카달레토닉스사 제, AutoflexⅡ)으로 확인하였다. 결과를 표 9에 나타낸다. 여기에서, 화합물 번호는 표 1의 것과 마찬가지이다.The structure of the compound obtained by combining the above synthesis methods was confirmed by mass spectrum (Autoflex II, manufactured by Vulkadaltonics Co., Ltd.). The results are shown in Table 9. Here, a compound number is the same as that of Table 1.

Figure 112008038787476-PCT00132
Figure 112008038787476-PCT00132

Figure 112008038787476-PCT00133
Figure 112008038787476-PCT00133

[주]＊1: 번호는 상기 반응 1-6에 대응한다.* 1: A number corresponds to said reaction 1-6.

＊2: 9,10-디아미노페난트렌을 원료로 하였다.* 2: 9,10-diaminophenanthrene was used as a raw material.

다음에, 본 발명의 일반식 [1] 중의 X가 일반식 [4]로 표시된 치환기를 가질 수 있는 o-페닐렌기 또는 일반식 [5]로 표시된 치환기를 가질 수 있는 m-페닐렌기인 경우의 일반식 [1]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물의 제조예에 관하여 설명한다.Next, when X in the general formula [1] of the present invention is an o-phenylene group which may have a substituent represented by the general formula [4] or an m-phenylene group which may have a substituent represented by the general formula [5] The manufacture example of the diamino arylene compound which has the carbazolyl group represented by General formula [1] is demonstrated.

각각의 화합물은 다음 반응식 7∼13을 조합시키는 것에 의해 얻을 수 있다.Each compound can be obtained by combining the following Schemes 7-13.

Figure 112008038787476-PCT00134
Figure 112008038787476-PCT00134

Figure 112008038787476-PCT00135
Figure 112008038787476-PCT00135

Figure 112008038787476-PCT00136
Figure 112008038787476-PCT00136

Figure 112008038787476-PCT00137
Figure 112008038787476-PCT00137

Figure 112008038787476-PCT00138
Figure 112008038787476-PCT00138

Figure 112008038787476-PCT00139
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Figure 112008038787476-PCT00140
Figure 112008038787476-PCT00140

반응식 7 중의 3BrCz은 공업화학잡지, 1967년 발행, 70권, 63면을 참고로 하여 카바졸 유도체의 3 위치를 브롬화하고, 계속해서 동 촉매를 이용한 울만 법에 의하여 요오드화벤젠 유도체를 반응시켜 합성한 것을 이용하였다.3BrCz in Scheme 7 was synthesized by bromination of the 3-position of the carbazole derivative with reference to the Industrial Chemistry Magazine, 1967, Vol. 70, p. 63, followed by reaction of benzene iodide derivatives by the Ulmann method using the same catalyst. It was used.

울만 법은 요오드화아릴과 아릴아민의 커플링 반응이고, 동분과 무수 탄산칼륨 등의 염기를 니트로벤젠 등의 고비등점 용매 중에 100∼180 ℃ 정도의 온도로 반응시키는 것으로 일본 특개평 7-126226 등에 기재되어 있는 업계 공지인 방법을 참고로 하였다.The Uulman method is a coupling reaction between aryl iodide and arylamine, and reacts a copper powder and a base such as anhydrous potassium carbonate at a temperature of about 100 to 180 ° C. in a high boiling point solvent such as nitrobenzene and the like. Reference was made to methods known in the art.

울만 법에 의한 아릴아민의 합성은 반응식 13 중의 합성에도 이용할 수 있다.Synthesis of arylamine by the Woolman method can also be used for the synthesis in Scheme 13.

또한, 반응식 7∼13 중의 브롬화아릴과 아릴아민의 반응에는 울만 법으로 사용된 동분과 염기 대신에, 염기 존재 하 팔라듐 화합물과 인 화합물을 촉매에 이용 하는 방법을 사용하였다. 이 방법에 관해서는 일본 특개평 10-81667, 일본 특개평 10-139742, 일본 특개평 10-310561, John F. Hartwig 저, Angew. Chem. Int. Ed., 37권, 2046∼2067면(1998년), Bryant H. Yang,　Stephen L Buchwald 저, J. Organomet. Chem., 576권, 125∼146면(1999년), John P. Wolfe, Stephen L Buchwald 저, J. Org. Chem., 65권, 1144∼1157면(2000년), Johns　P.　Wolfe, Stephen　L Buchwald 저, J. Org. Chem., 62권, 1264∼1267면(1997년), Janis Louie, Michael S. Driver, Blake C. Hamann, John F. Hartwig 저, J. Org. Chem., 62권, 1268∼1273면(1997년), 일본 특개소 63-35548, 일본 특개평 6-100503, 일본 특표 2001-515879, 일본 재공표 특허 WO2002/076922호에 기재된 방법을 참고로 하였다.In addition, in the reaction of aryl bromide and arylamine in Schemes 7 to 13, a method of using a palladium compound and a phosphorus compound in the presence of a base in place of the copper powder and base used by the Woolman method was used. As for this method, Japanese Patent Laid-Open No. 10-81667, Japanese Patent Laid-Open No. 10-139742, Japanese Patent Laid-Open No. 10-310561, by John F. Hartwig, Angew. Chem. Int. Ed., Vol. 37, pp. 2046-2067 (1998), Bryant H. Yang, by Stephen L Buchwald, J. Organomet. Chem., Vol. 576, pp. 125-146 (1999), by John P. Wolfe, Stephen L Buchwald, J. Org. Chem., Vol. 65, pp. 1144-1157 (2000), by Johns P. Wolfe, Stephen L Buchwald, J. Org. Chem., Vol. 62, pp. 1264-1267 (1997), by Janis Louie, Michael S. Driver, Blake C. Hamann, by John F. Hartwig, J. Org. Chem., Vol. 62, pp. 1268-1273 (1997), Japanese Patent Laid-Open No. 63-35548, Japanese Patent Laid-Open No. 6-100503, Japanese Patent Laid-Open 2001-515879, and Japanese Laid-Open Patent Publication No. WO2002 / 076922. .

또한, 반응식 13 중의 니트로기로부터 아미노기로의 변환 반응은 오래전부터 잘 알려져 있는 니트로기의 환원 반응으로, 산성 조건 하에서 아연이나 염화주석(Ⅱ)에 의한 환원, 팔라듐 카본이나 라니 니켈 등의 촉매 존재하에서 수소에 의한 환원, 수소화 리튬 알루미늄 등의 환원제를 이용한 환원에 의하여, 니트로 화합물로부터 상당하는 아민 화합물을 수율 좋게 얻을 수 있다. 이 환원 반응은 Calvin A. Buehler, Donald E. Pearson 공저, SURVEY OF ORGANIC SYNTHESES, 413∼417면, Wiley-Interscience(1970년), 일본화학회편, 신실험화학강좌 14, 1333∼1335면, 丸善(1978년)에 기재되어 있는 업계 공지의 방법을 참고로 하였다.In addition, the conversion reaction from nitro group to amino group in Scheme 13 is a reduction reaction of nitro group, which has been well known for a long time, and is reduced by zinc or tin (II) chloride under acidic conditions, and in the presence of a catalyst such as palladium carbon or Raney nickel. By reduction using hydrogen and reduction using a reducing agent such as lithium aluminum hydride, an appropriate amine compound can be obtained in good yield from the nitro compound. This reduction reaction was co-authored by Calvin A. Buehler, Donald E. Pearson, SURVEY OF ORGANIC SYNTHESES, pp. 413-417, Wiley-Interscience (1970), Japanese Chemical Society, 14, 1333-1335, 333 Reference was made to methods known in the industry described in (1978).

실시예Example 50 50

표 2 중의 화합물(60)의 합성 방법Synthesis Method of Compound (60) in Table 2

질소 분위기 하 1,2-디아미노벤젠 1.1 g(10.2 mmol)과 브로모벤젠 5.0 g(32 mmol), 초산팔라듐 0.12 g, 트리-tert-부틸 포스핀 0.40 g, 탄산칼륨 11.2 g을 50 ㎖의 4구 플라스크에 넣고, 탈수 크실렌 20 ㎖를 가하여 3 시간 가열 환류하였다. 반응액에 염화암모늄 수용액을 가하여 중화하고, 유기층을 톨루엔으로 추출하였다. 황산마그네슘으로 건조한 후, 용매를 감압 제거하였다. 잔류물에 소량의 메틸알코올을 첨가하여 방치하면 결정이 석출하므로, 이를 여과하고 건조하여 N,N,N'-트리페닐-1,2-페닐렌디아민 0.8 g(수율 23%)를 얻을 수 있다. 다음에 얻어진 N,N,N'-트리페닐-1,2-페닐렌디아민 0.8 g(2.4 mmol)과 3-브로모-9-페닐카바졸 1.0 g(3.1 mmol), 초산팔라듐 0.05 g, 트리-tert-부틸포스핀 0.20 g, 나트륨-tert-부톡사이드 0.60 g를 50 ㎖의 4구 플라스크에 넣고, 탈수 크실렌 20 ㎖를 가하여 2 시간 가열 환류하였다. 반응액을 메틸알코올 200 ㎖ 중에 주입하고, 석출된 고체를 취하여 열 진공 건조시켰다. 조생성물으로서 화합물(60)이 1.2 g 얻어졌다. 얻어진 조생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의하여 정제하고, 승화 정제를 행하였다. 이 화합물(60)의 이온화 포텐셜은 5.3 eV(理硏計器 제 AC-1)였다. 화합물은 매스스펙트럼(불카달레토닉스사 제, AutoflexⅡ), 1H-NMR, 13C-NMR에 의하여 동정하였다.50 ml of 1.1 g (10.2 mmol) of 1,2-diaminobenzene and 5.0 g (32 mmol) of bromobenzene, 0.12 g of palladium acetate, 0.40 g of tri-tert-butyl phosphine and 11.2 g of potassium carbonate under nitrogen atmosphere Into a four-necked flask, 20 ml of dehydrated xylene was added and heated to reflux for 3 hours. An aqueous ammonium chloride solution was added to the reaction solution to neutralize it, and the organic layer was extracted with toluene. After drying over magnesium sulfate, the solvent was removed under reduced pressure. When a small amount of methyl alcohol is added to the residue and left to stand, crystals are precipitated, so that it is filtered and dried to obtain 0.8 g (23% yield) of N, N, N'-triphenyl-1,2-phenylenediamine. . Next, 0.8 g (2.4 mmol) of N, N, N'-triphenyl-1,2-phenylenediamine, 1.0 g (3.1 mmol) of 3-bromo-9-phenylcarbazole, 0.05 g of palladium acetate, tri 0.20 g of -tert-butylphosphine and 0.60 g of sodium-tert-butoxide were placed in a 50 ml four-necked flask, and 20 ml of dehydrated xylene was added and heated to reflux for 2 hours. The reaction solution was poured into 200 ml of methyl alcohol, and the precipitated solid was taken and dried in vacuo. 1.2 g of compound (60) was obtained as a crude product. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography, and sublimation purification was performed. The ionization potential of this compound (60) was 5.3 eV (AC-1). The compound was identified by mass spectrum (Autoflex II, manufactured by Vulkadaltonix Co., Ltd.), 1 H-NMR, and 13 C-NMR.

실시예Example 51 51

표 2 중의 화합물(61)의 합성 방법Synthesis Method of Compound (61) in Table 2

질소 분위기 하 1,2-디브로모벤젠 2.4 g(10.2 mmol)과 아닐린 2.0 g(21 mmol), 초산팔라듐 0.090 g, 트리-tert-부틸포스핀 0.25 g, 탄산칼륨 8.6 g를 50 ㎖의 4구 플라스크에 넣고, 탈수 크실렌 20 ㎖를 가하여 3시간 가열 환류하였다. 반응액에 염화암모늄 수용액을 가하여 중화하고, 유기층을 톨루엔으로 추출하였다. 황산마그네슘으로 건조한 후, 용매를 감압 제거하였다. 잔류물에 소량의 메틸알코올을 첨가하고 방치하면 결정이 석출하므로, 이를 여과하고 건조하여 N,N'-디페닐-1,2-페닐렌디아민 1.5 g(수율 56%)를 얻을 수 있다. 다음에 얻어진 N,N'-디페닐-1,2-페닐렌디아민 1.5 g(5.8 mmol)과 3-브로모-9-페닐카바졸 4.8 g(15 mmol), 초산팔라듐 0.26 g, 트리-tert-부틸포스핀 0.93 g, 나트륨-tert-부톡사이드 1.4 g를 50 ㎖의 4구 플라스크에 넣고, 탈수 크실렌 40 ㎖를 가하여 2시간 가열 환류하였다. 반응액을 메틸알코올 200 ㎖ 중에 주입하고, 석출한 고체를 취하여 열 진공 건조시켰다. 조생성물으로서 화합물(61)이 4.7 g 얻어졌다. 얻어진 조생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의하여 정제하고, 승화 정제를 행하였다. 이 화합물(61)의 이온화 포텐셜은 5.3 eV(理硏計器 제 AC-1)였다. 화합물은 매스스펙트럼(불카달레토닉스사 제, AutoflexⅡ), 1H-NMR, 13C-NMR에 의하여 동정하였다.In a nitrogen atmosphere, 50 g of 1,2-dibromobenzene 2.4 g (10.2 mmol) and aniline 2.0 g (21 mmol), palladium acetate 0.090 g, tri-tert-butylphosphine 0.25 g and potassium carbonate 8.6 g Into the old flask, 20 ml of dehydrated xylene was added and heated to reflux for 3 hours. An aqueous ammonium chloride solution was added to the reaction solution to neutralize it, and the organic layer was extracted with toluene. After drying over magnesium sulfate, the solvent was removed under reduced pressure. When a small amount of methyl alcohol is added to the residue and left to stand, crystals are precipitated. Thus, 1.5 g (yield 56%) of N, N'-diphenyl-1,2-phenylenediamine can be obtained by filtration and drying. Next, 1.5 g (5.8 mmol) of N, N'-diphenyl-1,2-phenylenediamine, 4.8 g (15 mmol) of 3-bromo-9-phenylcarbazole, 0.26 g of palladium acetate, and tri-tert 0.93 g of -butylphosphine and 1.4 g of sodium-tert-butoxide were placed in a 50 ml four-necked flask, and 40 ml of dehydrated xylene was added and heated to reflux for 2 hours. The reaction solution was poured into 200 ml of methyl alcohol, and the precipitated solid was taken and dried in vacuo. 4.7 g of compounds (61) were obtained as a crude product. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography, and sublimation purification was performed. The ionization potential of this compound (61) was 5.3 eV (AC-1). The compound was identified by mass spectrum (Autoflex II, manufactured by Vulkadaltonix Co., Ltd.), 1 H-NMR, and 13 C-NMR.

실시예Example 52 52

표 2 중의 화합물(92)의 합성 방법Synthesis Method of Compound (92) in Table 2

질소 분위기 하 1,3-디브로모벤젠 2.4 g(10.2 mmol)과 아닐린 2.0 g(21 mmol), 초산팔라듐 0.090 g, 트리-tert-부틸포스핀 0.25 g, 탄산칼륨 8.6 g를 50 ㎖의 4구 플라스크에 넣고, 탈수 크실렌 20 ㎖를 가하여 3시간 가열 환류하였다. 반응액에 염화암모늄 수용액을 가하여 중화하고, 유기층을 톨루엔으로 추출하였다. 황산마그네슘으로 건조한 후, 용매를 감압 제거하였다. 잔류물에 소량의 메틸알코올을 첨가하여 방치하면 결정이 석출하므로, 이를 여과하여 건조하면 N,N'-디페닐-1,3-페닐렌디아민 1.9 g(수율 71%)를 얻을 수 있다. 다음에 얻어진 N,N'-디페닐-1,3-페닐렌디아민 1.9 g(7.3 mmol)과 3-브로모-9-페닐카바졸 6.1 g(19 mmol), 초산팔라듐 0.32 g, 트리-tert-부틸포스핀 1.2 g, 나트륨-tert-부톡사이드 1.8 g을 100 ㎖의 4구 플라스크에 넣고, 탈수 크실렌 50 ㎖를 가하여 2시간 가열 환류하였다. 반응액을 메틸알코올 200 ㎖ 중에 주입하고, 석출한 고체를 취하여 열 진공 건조시켰다. 조생성물으로서 화합물(92)이 5.5 g 얻어졌다. 얻어진 조생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의하여 정제하고, 승화 정제를 행하였다. 이 화합물(92)의 이온화 포텐셜은 5.4 eV(理硏計器 제 AC-1)였다. 화합물은 매스스펙트럼(불카달레토닉스사 제, AutoflexⅡ), 1H-NMR, 13C-NMR에 의하여 동정하였다.50 ml of 4 g of 1,3-dibromobenzene, 2.0 g (21 mmol) of aniline, 0.090 g of palladium acetate, 0.25 g of tri-tert-butylphosphine, 8.6 g of potassium carbonate under nitrogen atmosphere Into the old flask, 20 ml of dehydrated xylene was added and heated to reflux for 3 hours. An aqueous ammonium chloride solution was added to the reaction solution to neutralize it, and the organic layer was extracted with toluene. After drying over magnesium sulfate, the solvent was removed under reduced pressure. When a small amount of methyl alcohol is added to the residue and left to stand, crystals are precipitated. When filtered and dried, 1.9 g (yield 71%) of N, N'-diphenyl-1,3-phenylenediamine can be obtained. Next, 1.9 g (7.3 mmol) of N, N'-diphenyl-1,3-phenylenediamine, 6.1 g (19 mmol) of 3-bromo-9-phenylcarbazole, 0.32 g of palladium acetate, and tri-tert 1.2 g of butylphosphine and 1.8 g of sodium-tert-butoxide were placed in a 100 ml four-necked flask, and 50 ml of dehydrated xylene was added and heated to reflux for 2 hours. The reaction solution was poured into 200 ml of methyl alcohol, and the precipitated solid was taken and dried in vacuo. 5.5g of compounds (92) were obtained as a crude product. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography, and sublimation purification was performed. The ionization potential of this compound (92) was 5.4 eV (AC-1). The compound was identified by mass spectrum (Autoflex II, manufactured by Vulkadaltonix Co., Ltd.), 1 H-NMR, and 13 C-NMR.

실시예Example 53∼110 53-110

상기 반응식 7∼13을 조합하여 동일하게 실시하는 것에 의해, 표 10에 기재된 본 발명의 화합물을 합성할 수 있다. 얻어진 화합물의 구조는 매스스펙트럼(불카달레토닉스사 제, AutoflexⅡ)로 확인하였다. 결과를 표 10에 나타낸다. 여기에서, 화합물 번호는 표 2의 것과 마찬가지이다. 또한, 화합물(61)의 매스스펙트럼(불카달레토닉스사 제, AutoflexⅡ)을 도 4에 나타낸다.By carrying out similarly by combining the said Reaction Formulas 7-13, the compound of this invention of Table 10 can be synthesize | combined. The structure of the obtained compound was confirmed by the mass spectrum (Autoflex II by Vulkadal Tonics Co., Ltd.). The results are shown in Table 10. Here, a compound number is the same as that of Table 2. In addition, the mass spectrum of compound (61) (Autoflex II, manufactured by Vulkadaltonics Co., Ltd.) is shown in FIG. 4.

Figure 112008038787476-PCT00142
Figure 112008038787476-PCT00142

[주] ＊1:　번호는 상기 반응 7∼13에 대응한다.Note: * 1: The k number corresponds to the reactions 7 to 13.

이하, 본 발명의 화합물을 이용한 유기 EL 소자의 작성예를 실시예에 의하여 설명하지만, 본 발명이 하기 실시예만으로 한정되는 것은 아니다. 실시예에서는, 특히 단서가 없는 한 혼합비는 전부 중량비를 나타낸다. 증착(진공증착)은 10-6 Torr의 진공 중에서 기판 가열, 냉각 등의 온도 제어 없는 조건하에서 행하였다. 또한, 소자의 발광 특성 평가에 있어서는 전극면적 2 ㎜×2 ㎜의 유기 EL 소자의 특성을 측정하였다.Hereinafter, although the preparation example of the organic electroluminescent element using the compound of this invention is demonstrated with an Example, this invention is not limited only to a following example. In the examples, all mixing ratios represent weight ratios unless otherwise noted. Vapor deposition (vacuum deposition) was performed under conditions without temperature control such as substrate heating and cooling in a vacuum of 10 −6 Torr. In evaluating the light emission characteristics of the device, the characteristics of the organic EL device having an electrode area of 2 mm × 2 mm were measured.

실시예Example 111 111

세척한 ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 화합물(1)을 진공증착하여 막두께 60 ㎚의 정공 주입층을 얻었다. 뒤이어, N,N'-(1-나프틸)-N,N'-디페닐-1,1'-비페닐-4,4'-디아민(NPD)을 진공증착해 20 ㎚의 정공 수송층을 얻었다. 또한, 트리스(8-히드록시퀴놀린)알루미늄 착체를 진공증착하여 막두께 60 ㎚의 전자 주입형 발광층을 작성하고, 그 위에 먼저 불화리튬을 1 ㎚, 뒤이어 알루미늄을 200 ㎚ 증착하여 전극을 형성하고 유기 EL 소자를 얻었다. 이 소자를 발광휘도 500(cd/㎡)으로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명을 측정하였다. 또한, 100 ℃의 환경에서 10 mA/㎠의 전류 밀도로 100시간 연속하여 발광시켜 휘도를 측정하였다. 결과를 표 11에 나타낸다.The compound (1) of this invention was vacuum-deposited on the glass plate with which the washed ITO electrode was attached, and the hole injection layer of 60 nm in thickness was obtained. Subsequently, N, N '-(1-naphthyl) -N, N'-diphenyl-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine (NPD) was vacuum deposited to obtain a 20 nm hole transport layer. . Further, a tris (8-hydroxyquinoline) aluminum complex was vacuum deposited to form an electron injection light emitting layer having a film thickness of 60 nm, and thereon, an electrode was formed by depositing 1 nm of lithium fluoride followed by 200 nm of aluminum to form an electrode. An EL device was obtained. The half life of the device when the device was driven at a constant current at room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was measured. In addition, the luminance was measured by emitting light continuously for 100 hours at a current density of 10 mA / cm 2 in an environment of 100 ° C. The results are shown in Table 11.

실시예Example 112∼120 112-120

표 11에 나타낸 화합물을 이용하여 정공 주입층을 작성한 이외에는 실시예 111과 동일한 소자를 작성하였다. 이 소자를 발광휘도 500(cd/㎡)으로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명을 측정하였다. 또한, 100 ℃의 환경에서 10 mA/㎠의 전류 밀도로 100시간 연속하여 발광시켜 휘도를 측정하였다. 결과를 표 11에 나타낸다.Using the compounds shown in Table 11, a device similar to Example 111 was produced except that the hole injection layer was prepared. The half life of the device when the device was driven at a constant current at room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was measured. In addition, the luminance was measured by emitting light continuously for 100 hours at a current density of 10 mA / cm 2 in an environment of 100 ° C. The results are shown in Table 11.

실시예Example 121 121

세척한 ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 표 1 중의 화합물(44)을 진공증착하여 막두께 60 ㎚의 정공 주입층을 얻었다. 이어서, 표 4 중의 HTM9를 진공증착하여 20 ㎚의 정공 수송층을 얻었다. 또한, 트리스(8-히드록시퀴놀린)알루미늄 착체(Alq3)를 진공증착하여 막두께 60 ㎚의 전자 주입형 발광층을 작성하고, 그 위에 먼저 불화리튬을 1 ㎚, 뒤이어 알루미늄을 200 ㎚ 증착하여 전극을 형성하고 유기 EL 소자를 얻었다. 이 소자를 발광휘도 500(cd/㎡)으로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명을 측정하였다. 또한, 100 ℃의 환경에서 10 mA/㎠의 전류 밀도로 100시간 연속하여 발광시키고 휘도를 측정하였다. 결과를 표 11에 나타낸다.The compound (44) of Table 1 of this invention was vacuum-deposited on the glass plate with which the ITO electrode was wash | cleaned, and the hole injection layer of 60 nm in film thickness was obtained. Subsequently, HTM9 in Table 4 was vacuum-deposited to obtain a 20 nm hole transport layer. In addition, a tris (8-hydroxyquinoline) aluminum complex (Alq3) was vacuum-deposited to form an electron injection light emitting layer having a thickness of 60 nm, followed by depositing 1 nm of lithium fluoride and 200 nm of aluminum thereon. It formed and the organic electroluminescent element was obtained. The half life of the device when the device was driven at a constant current at room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was measured. In addition, the light was emitted continuously for 100 hours at a current density of 10 mA / cm 2 in an environment of 100 ° C., and luminance was measured. The results are shown in Table 11.

실시예Example 122∼125 122-125

표 11에 나타낸 화합물을 이용하여 정공 주입층을 작성한 이외에는 실시예 121과 동일한 소자를 작성하였다. 이 소자를 발광휘도 500(cd/㎡)으로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명을 측정하였다. 또한, 100 ℃의 환경에서 10 mA/㎠의 전류 밀도로 100시간 연속하여 발광시켜 휘도를 측정하였다. 결과를 표 11에 나타낸다.A device similar to Example 121 was created except that a hole injection layer was prepared using the compound shown in Table 11. The half life of the device when the device was driven at a constant current at room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was measured. In addition, the luminance was measured by emitting light continuously for 100 hours at a current density of 10 mA / cm 2 in an environment of 100 ° C. The results are shown in Table 11.

비교예Comparative example 1∼2 1 to 2

이하에서 나타내는 화합물(W) 또는 화합물(X)을 각각 이용하여 정공 주입층을 작성한 이외에는 실시예 111과 동일한 소자를 작성하였다. 이 소자를 발광휘도 500(cd/㎡)으로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명을 측정하였다. 또한, 100 ℃의 환경에서 10 mA/㎠의 전류 밀도로 100시간 연속하여 발광시켜 휘도를 측정하였다. 결과를 종합하여 표 11에 나타낸다.A device similar to that of Example 111 was created except that a hole injection layer was prepared using the compound (W) or the compound (X) shown below. The half life of the device when the device was driven at a constant current at room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was measured. In addition, the luminance was measured by emitting light continuously for 100 hours at a current density of 10 mA / cm 2 in an environment of 100 ° C. The results are shown in Table 11.

Figure 112008038787476-PCT00143
Figure 112008038787476-PCT00143

Figure 112008038787476-PCT00144
Figure 112008038787476-PCT00144

표 11로부터 명확한 바와 같이, 본 발명의 화합물은 모두 비교예의 화합물(W), 화합물(X)의 Tg보다 높고, 이들을 이용하여 작성한 소자도 비교예보다도 긴 수명으로 높은 휘도가 얻어졌다.As is apparent from Table 11, the compounds of the present invention are all higher than the Tg of the compound (W) and the compound (X) of the comparative example, and the device produced by using them has a higher lifetime with longer life than the comparative example.

실시예Example 126 126

세척한 ITO 전극가 장착된 유리판 상에 본 발명의 화합물(60)을 진공증착하여 막두께 60 ㎚의 정공 주입층을 얻었다. 뒤이어, N,N'-(1-나프틸)-N,N'-디페닐-1,1'-비페닐-4,4'-디아민(NPD)을 진공증착하여 20 ㎚의 정공 수송층을 얻었다. 또한, 트리스(8-히드록시퀴놀리네이트)알루미늄 착체(Alq3)를 진공증착하여 막두께 60 ㎚의 전자 주입형 발광층을 작성하고, 그 위에 먼저 불화리튬(LiF)을 1 ㎚, 뒤이어 알루미늄(Al)을 200 ㎚ 증착하여 전극을 형성하고 유기 EL 소자를 얻었다. 이 소자를 발광휘도 500(cd/㎡)으로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명을 측정하였다. 또한, 100℃의 환경에서 10mA/㎠의 전류 밀도로 100시간 연속하고 발광시키고 휘도를 측정하였다. 결과를 표 12에 나타낸다.Compound (60) of the present invention was vacuum deposited on a glass plate equipped with a washed ITO electrode to obtain a hole injection layer having a thickness of 60 nm. Subsequently, N, N '-(1-naphthyl) -N, N'-diphenyl-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine (NPD) was vacuum deposited to obtain a 20 nm hole transport layer. . In addition, a tris (8-hydroxyquinolinate) aluminum complex (Alq3) was vacuum-deposited to form an electron injection light emitting layer having a thickness of 60 nm. First, lithium fluoride (LiF) was 1 nm, followed by aluminum (Al). ) Was deposited to form an electrode to obtain an organic EL device. The half life of the device when the device was driven at a constant current at room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was measured. In addition, light emission was performed for 100 hours continuously at a current density of 10 mA / cm 2 under an environment of 100 ° C., and luminance was measured. The results are shown in Table 12.

실시예 127∼139Examples 127-139

표 12에 나타내는 화합물을 이용하고 정공 주입층을 작성한 이외는 실시예 126과 동일한 소자를 작성하였다. 이 소자를 발광휘도 500(cd/㎡)으로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명을 측정하였다. 또한, 100 ℃의 환경에서 10 mA/㎠의 전류 밀도로 100시간 연속하여 발광시켜 휘도를 측정하였다. 결과를 표 12에 나타낸다.Using the compound shown in Table 12, except for preparing a hole injection layer, the same device as in Example 126 was created. The half life of the device when the device was driven at a constant current at room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was measured. In addition, the luminance was measured by emitting light continuously for 100 hours at a current density of 10 mA / cm 2 in an environment of 100 ° C. The results are shown in Table 12.

비교예Comparative example 3∼4 3 to 4

다음에 나타내는 화합물(Y) 또는 화합물(Z)을 각각 이용하여 정공 주입층을 작성한 이외는 실시예 126과 동일한 소자를 작성하였다. 이 소자를 발광휘도 500(cd/㎡)으로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명을 측정하였다. 또한, 100 ℃의 환경에서 10 mA/㎠의 전류 밀도로 100시간 연속하여 발광시켜 휘도를 측정하였다. 결과를 표 12에 나타낸다.A device similar to Example 126 was created except that a hole injection layer was formed using each of compound (Y) or compound (Z) shown below. The half life of the device when the device was driven at a constant current at room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was measured. In addition, the luminance was measured by emitting light continuously for 100 hours at a current density of 10 mA / cm 2 in an environment of 100 ° C. The results are shown in Table 12.

Figure 112008038787476-PCT00145
Figure 112008038787476-PCT00145

Figure 112008038787476-PCT00146
Figure 112008038787476-PCT00146

표 12로부터 명확한 바와 같이, 본 발명의 화합물을 이용하여 작성한 소자는 비교예보다도 저전압으로 구동할 수 있고, 또 긴 수명으로 높은 휘도가 얻어졌다.As is clear from Table 12, the device produced using the compound of the present invention can be driven at a lower voltage than the comparative example, and high luminance was obtained with a long lifetime.

실시예Example 140 140

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 동 프탈로시아닌을 증착하여 막두께 25 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, 표 1의 화합물(2)과 화합물(A)을 100:8의 조성비로 공증착하여 막두께 45 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, 화합물(B)을 증착하여 막두께 20 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 산화리튬(Li2O)을 1 ㎚, 알루미늄(Al)을 100 ㎚ 증착하여 음극을 형성하고 유기 EL 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 10 V에서의 외부 양자 효율은 7.5%를 나타냈다. 또한, 발광휘도 200(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Copper phthalocyanine was deposited on the glass plate equipped with the ITO electrode, and the hole injection layer with a film thickness of 25 nm was formed. Next, Compound (2) and Compound (A) in Table 1 were co-deposited at a composition ratio of 100: 8 to form a light emitting layer having a film thickness of 45 nm. In addition, the compound (B) was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 20 nm. 1 nm of lithium oxide (Li 2 O) and 100 nm of aluminum (Al) were deposited thereon to form a cathode to obtain an organic EL device. The device showed an external quantum efficiency of 7.5% at a DC voltage of 10V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 200 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

Figure 112008038787476-PCT00147
Figure 112008038787476-PCT00147

실시예Example 141∼151 141-151

화합물(2) 대신에 표 1 중의 화합물(3), (26), (27), (29), (31), (40), (42), (43), (47), (51), (59)를 이용한 것 이외는 실시예 140과 동일하게 소자를 작성하였다. 이들 소자는 직류 전압 10 V에서의 외부 양자 효율은 7% 이상을 나타내었고, 발광휘도 200(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Instead of compound (2), compounds (3), (26), (27), (29), (31), (40), (42), (43), (47), (51), An element was created in the same manner as in Example 140 except that (59) was used. These devices exhibited an external quantum efficiency of 7% or more at a DC voltage of 10 V, and a half-life of more than 5000 hours when the device was driven at a constant luminous intensity of 200 (cd / m 2).

실시예Example 152 152

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 동 프탈로시아닌을 증착하여 막두께 25 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, 표 2의 화합물(61)과 상기 화합물(A)를 100:8의 조성비로 공증착하여 막두께 45 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, 상기한 화합물(B)를 증착하여 막두께 20 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 산화리튬(Li2O)을 1 ㎚, 또한 알루미늄(Al)을 100 ㎚ 증착하여 음극을 형성하고 유기 EL 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 10 V에서의 외부 양자 효율은 7.5%를 나타냈다. 또한, 발광휘도 200(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Copper phthalocyanine was deposited on the glass plate equipped with the ITO electrode, and the hole injection layer with a film thickness of 25 nm was formed. Next, Compound (61) and Compound (A) in Table 2 were co-deposited at a composition ratio of 100: 8 to form a light emitting layer having a thickness of 45 nm. In addition, the compound (B) described above was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 20 nm. 1 nm of lithium oxide (Li 2 O) and 100 nm of aluminum (Al) were deposited thereon to form a cathode to obtain an organic EL device. The device showed an external quantum efficiency of 7.5% at a DC voltage of 10V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 200 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 153∼163 153-163

화합물(61) 대신에 표 1 중의 화합물(62), (74), (76), (88), (90), (99), (101), (102), (106), (110), (118)를 이용한 이외는 실시예 152와 동일하게 소자를 작성하였다. 이러한 소자는 직류 전압 10 V에서의 외부 양자 효율은 7% 이상을 나타내었고, 또 발광휘도 200(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Instead of compound (61), compounds (62), (74), (76), (88), (90), (99), (101), (102), (106), (110), An element was created in the same manner as in Example 152 except that (118) was used. The device exhibited an external quantum efficiency of 7% or more at a DC voltage of 10 V, and a half life of constant current driving at a light emission luminance of 200 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 164 164

ITO 전극이 부착된 유리판 상에 표 3 중의 화합물 HIM16을 증착하여 막두께 60 ㎚의 정공 주입층을 형성한 후, 표 1의 화합물(32)을 증착하여 막두께 20 ㎚의 정공 수송층을 형성하였다. 다음에, Alq3을 증착하여 막두께 60 ㎚의 전자 주입성 발광층을 형성하고, 그 위에 불화리튬을 1 ㎚, 또한 알루미늄을 200 ㎚ 진공증착하여 전극을 형성하고 유기 EL 소자를 얻었다. 이 소자의 직류 전압 5 V에서의 발광 효율은 1.9(lm/W)였다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound HIM16 in Table 3 was deposited on a glass plate with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 60 nm, and then Compound 32 in Table 1 was deposited to form a hole transport layer having a thickness of 20 nm. Next, Alq3 was deposited to form an electron injecting light-emitting layer having a thickness of 60 nm, and lithium fluoride was deposited thereon at 1 nm, and aluminum was deposited at 200 nm for vacuum to form an electrode, thereby obtaining an organic EL device. The luminous efficiency of this device at a DC voltage of 5 V was 1.9 (lm / W). In addition, the half life when driving a constant current at room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 165∼169 165-169

표 3 중의 HIM2, HIM4, HIM7, HIM9, HIM15를 이용한 것 이외에는 실시예 164와 동일하게 소자를 작성하였다. 이들 소자를 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 전부 5000시간 이상이었다.An element was produced in the same manner as in Example 164 except that HIM2, HIM4, HIM7, HIM9, and HIM15 in Table 3 were used. The half-life of these devices when driven at a room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 170∼179 170-179

표 1 중의 화합물(32) 대신에 표 1 중의 화합물(4), (5), (8), (30), (34), (36), (48), (53), (55), (57)를 각각 이용한 이외에는 실시예 164와 동일하게 소자를 작성하였다. 이들 소자를 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 전부 5000시간 이상이었다.Instead of compound (32) in Table 1, compounds (4), (5), (8), (30), (34), (36), (48), (53), (55), ( Except for using 57), the same elements as in Example 164 were created. The half-life of these devices when driven at a room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 180 180

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 표 3 중의 화합물 HIM16을 증착하여 막두께 60 ㎚의 정공 주입층을 형성한 후, 표 2의 화합물(64)을 증착하여 막두께 20 ㎚의 정공 수송층을 형성하였다. 다음에, Alq3을 증착하여 막두께 60 ㎚의 전자 주입성 발광층을 형성하고, 그 위에 불화리튬을 1 ㎚, 알루미늄을 200 ㎚ 진공증착하여 전극을 형성하고 유기 EL 소자를 얻었다. 이 소자의 직류 전압 5 V에서의 발광 효율은 1.9(lm/W)였다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound HIM16 in Table 3 was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 60 nm, and then Compound (64) in Table 2 was deposited to form a hole transport layer having a thickness of 20 nm. Next, Alq3 was deposited to form an electron injection light emitting layer having a thickness of 60 nm, and lithium fluoride was deposited thereon at 1 nm, and aluminum was deposited at 200 nm for vacuum to form an electrode, thereby obtaining an organic EL device. The luminous efficiency of this device at a DC voltage of 5 V was 1.9 (lm / W). In addition, the half life when driving a constant current at room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 181∼185 181 to 185

표 3 중의 HIM2, HIM4, HIM7, HIM9, HIM15를 이용한 것 이외에는 실시예 180과 동일하게 소자를 작성하였다. 이들 소자를 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 전부 5000시간 이상이었다.An element was created in the same manner as in Example 180 except that HIM2, HIM4, HIM7, HIM9, and HIM15 in Table 3 were used. The half-life of these devices when driven at a room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 186∼195 186-195

표 2 중의 화합물(64) 대신에 표 1 중의 화합물(116), (117), (119), (125), (126), (127), (128), (129), (131), (135)를 각각 이용한 것 이외에는 실시예 180과 동일하게 소자를 작성하였다. 이들 소자를 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 전부 5000시간 이상이었다.Instead of compound (64) in Table 2, compounds (116), (117), (119), (125), (126), (127), (128), (129), (131), ( An element was prepared in the same manner as in Example 180 except that each of 135) was used. The half-life of these devices when driven at a room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 196 196

ITO 전극이 부착된 유리판 상에 NPD를 진공증착하여 막두께 40 ㎚의 정공 주입층을 얻었다. 이어서, 표 1 중의 화합물(17)과 다음에 나타내는 화합물(C)을 98:3의 비율로 공증착하여, 막두께 40 ㎚의 발광층을 작성하고, 이어서 Alq3을 진공증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입층을 작성하였다. 그 위에 불화리튬을 0.7 ㎚, 알루미늄을 200 ㎚ 진공증착하여 전극을 형성하고 유기 EL 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 5 V에서 발광휘도 460(cd/㎡), 최대 발광휘도 92600(cd/㎡)의 발광을 얻을 수 있다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 4800시간이었다.NPD was vacuum-deposited on the glass plate with an ITO electrode, and the hole injection layer with a film thickness of 40 nm was obtained. Subsequently, Compound (17) in Table 1 and Compound (C) shown below are co-deposited at a ratio of 98: 3 to form a light emitting layer having a film thickness of 40 nm, and then Alq3 is vacuum deposited to form an electron having a film thickness of 30 nm. The injection layer was created. The electrode was formed by vacuum-depositing 0.7 nm of lithium fluoride and 200 nm of aluminum on it, and the organic electroluminescent element was obtained. This device can obtain light emission of emission luminance 460 (cd / m 2) and maximum emission luminance 92600 (cd / m 2) at a DC voltage of 5V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 4800 hours.

Figure 112008038787476-PCT00148
Figure 112008038787476-PCT00148

실시예Example 197-206 197-206

표 1 중의 화합물(17) 대신에 표 1 중의 화합물(10), (11), (14), (15), (18), (21), (25), (41), (49), (56)를 각각 이용한 것 이외에는 실시예 196과 동일하게 소자를 작성하였다. 이들 소자를 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 전부 5000시간 이상이었다.Instead of compound (17) in Table 1, compounds (10), (11), (14), (15), (18), (21), (25), (41), (49), ( An element was prepared in the same manner as in Example 196 except that each of 56) was used. The half-life of these devices when driven at a room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 207 207

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 NPD를 진공증착하여 막두께 40 ㎚의 정공 주입층을 얻었다. 이어서, 표 2 중의 화합물(77)과 상기 화합물(C)을 98:3의 비율로 공증착하여 막두께 40 ㎚의 발광층을 작성하고, 이어서 Alq3을 진공증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입층을 작성하였다. 그 위에 불화리튬을 0.7 ㎚, 이어서 알루미늄을 200 ㎚ 진공증착하여 전극을 형성하고 유기 EL 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 5 V에서의 발광휘도 460(cd/㎡), 최대 발광휘도 92600(cd/㎡)의 발광을 얻을 수 있다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 4800시간이었다.NPD was vacuum-deposited on the glass plate with an ITO electrode, and the hole injection layer with a film thickness of 40 nm was obtained. Subsequently, Compound (77) and Compound (C) in Table 2 were co-deposited at a ratio of 98: 3 to form a light emitting layer having a film thickness of 40 nm, and then Alq3 was vacuum deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 30 nm. Created. Lithium fluoride was deposited thereon at 0.7 nm, and then aluminum was vacuum deposited at 200 nm to form an electrode to obtain an organic EL device. This device can obtain light emission of emission luminance 460 (cd / m 2) and maximum emission luminance 92600 (cd / m 2) at a DC voltage of 5V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 4800 hours.

실시예Example 208∼217 208-217

표 2 중의 화합물(77) 대신에 표 1 중의 화합물(69), (70), (73), (75), (79), (80), (84), (104), (108), (115)를 각각 이용한 것 이외에는 실시예 207과 동일하게 소자를 작성하였다. 이들 소자를 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 전부 5000시간 이상이었다.Instead of compound (77) in Table 2, compounds (69), (70), (73), (75), (79), (80), (84), (104), (108), ( An element was produced in the same manner as in Example 207 except that each of 115) was used. The half-life of these devices when driven at a room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 218 218

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 표 3 중의 HIM9를 증착하여 막두께 50 ㎚의 정공 주입층을 형성한 후, 표 1 중의 화합물(2)을 20 ㎚ 증착하여 정공 수송층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 20 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, 표 5 중의 화합물 EX3을 증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 산화리튬을 1 ㎚, 또한 알루미늄을 100 ㎚ 증착하여 음극을 형성하고 유기 EL 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 5.5 V에서의 발광휘도는 780(cd/㎡)을 나타냈다. 또한, 소자 작성 직후 및 100 ℃의 오븐 중 1시간 보존 후의 소자에 대하여 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.After depositing HIM9 in Table 3 to form a hole injection layer having a film thickness of 50 nm on a glass plate equipped with an ITO electrode, Compound (2) in Table 1 was deposited by 20 nm to form a hole transport layer. Further, Alq3 was deposited to form a light emitting layer having a film thickness of 20 nm. In addition, the compound EX3 in Table 5 was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 30 nm. 1 nm of lithium oxide and 100 nm of aluminum were vapor-deposited on it, the cathode was formed, and the organic electroluminescent element was obtained. The device exhibited a light emission luminance of 780 (cd / m 2) at a direct current voltage of 5.5 V. In addition, the half life of the device when the constant current was driven at room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) for the device immediately after the device creation and after 1 hour storage in an oven at 100 ° C. was 5000 hours or more.

실시예Example 219∼231 219-231

실시예 218에서 이용한 표 5 중의 화합물 EX3 대신, 전자 주입층으로서 표 5 중의 화합물 EX4, 화합물 EX5, 화합물 EX7, 화합물 EX9, 화합물 EX10, 화합물 EX12∼화합물 EX15, 화합물 EX17∼화합물 EX20을 이용하여 실시예 218과 동일한 조건으로 소자를 작성하였다. 소자 작성 직후 및 100 ℃의 오븐 중 1시간 보존 후의 소자에 대하여 소자의 특성을 측정하였다. 그 결과, 어느 소자에서나 전류 밀도 10(mA/㎠)로 구동할 때의 소자 특성은, 전압 4.0(V) 이하, 휘도 400(cd/㎡) 이상이고, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.The compound EX4, the compound EX5, the compound EX7, the compound EX9, the compound EX10, the compound EX12- the compound EX15, the compound EX17- the compound EX20 of Table 5 were used as an electron injection layer instead of the compound EX3 of the table 5 used in Example 218. The device was prepared under the same conditions as in 218. The characteristic of the element was measured about the element immediately after element preparation and after 1 hour storage in 100 degreeC oven. As a result, the device characteristics at the time of driving at a current density of 10 (mA / cm 2) in all devices were at a voltage of 4.0 (V) or lower, at a luminance of 400 (cd / m 2) or higher, and at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) at room temperature. The half life for constant current driving at was over 5000 hours.

실시예Example 232∼242 232-242

표 1 중의 화합물(2) 대신에, 표 1 중의 화합물(12), (13), (16), (20), (22), (24), (28), (35), (37), (50), (52)를 각각 이용한 것 이외에는 실시예 218과 동일한 조건으로 소자를 작성하였다. 소자 작성 직후 및 100 ℃의 오븐 중에 1시간 보존 후의 소자에 대하여 소자 특성을 측정하였다. 그 결과, 어느 소자에서나 전류 밀도 10(mA/㎠)로 구동할 때의 소자 특성은, 전압 4.0(V) 이하, 휘도 400(cd/㎡) 이상이고, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Instead of compound (2) in Table 1, compounds (12), (13), (16), (20), (22), (24), (28), (35), (37), in Table 1, An element was produced under the same conditions as in Example 218 except that (50) and (52) were used, respectively. Element characteristics were measured about the element immediately after element preparation and after 1 hour storage in 100 degreeC oven. As a result, the device characteristics at the time of driving at a current density of 10 (mA / cm 2) in all devices were at a voltage of 4.0 (V) or lower, at a luminance of 400 (cd / m 2) or higher, and at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) at room temperature. The half life for constant current driving at was over 5000 hours.

실시예Example 243 243

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 표 3 중의 HIM9를 증착하여 막두께 50 ㎚의 정공 주입층을 형성한 후, 표 2 중의 화합물(92)을 20 ㎚ 증착하여 정공 수송층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 20 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, 표 5 중의 화합물 EX3을 증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 산화리튬을 1 ㎚, 또한 알루미늄을 100 ㎚ 증착에 의하여 음극을 형성하고 유기 EL 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 5.5 V에서의 발광휘도는 780(cd/㎡)을 나타냈다. 또한, 소자 작성 직후 및 100 ℃의 오븐 중에 1시간 보존 후의 소자에서, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.After depositing HIM9 in Table 3 to form a hole injection layer having a film thickness of 50 nm on the glass plate equipped with the ITO electrode, Compound 92 in Table 2 was deposited by 20 nm to form a hole transport layer. Further, Alq3 was deposited to form a light emitting layer having a film thickness of 20 nm. In addition, the compound EX3 in Table 5 was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 30 nm. A cathode was formed by vapor deposition of 1 nm of lithium oxide and 100 nm of aluminum thereon to obtain an organic EL device. The device exhibited a light emission luminance of 780 (cd / m 2) at a direct current voltage of 5.5 V. In addition, in the element after 1 hour storage immediately after element preparation and in an oven at 100 ° C., the half-life of the device when the constant current was driven at room temperature at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 244∼256 244-256

실시예 243에서 이용한 표 5 중의 화합물 EX3 대신에, 전자 주입층으로서 표 5 중의 화합물 EX4, 화합물 EX5, 화합물 EX7, 화합물 EX9, 화합물 EX10, 화합물 EX12∼화합물 EX15, 화합물 EX17∼화합물 EX20을 이용하여 실시예 243과 동일한 조건으로 소자를 작성하였다. 소자 작성 직후 및 100 ℃의 오븐 중에 1시간 보존 후의 소자에서 소자의 특성을 측정하였다. 그 결과, 어느 소자에서나 전류 밀도 10(mA/㎠)로 구동할 때의 소자 특성은, 전압 4.0(V) 이하, 휘도 400(cd/㎡) 이상이고, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Instead of compound EX3 of Table 5 used in Example 243, the compound EX4, Compound EX5, Compound EX7, Compound EX9, Compound EX10, Compound EX12 to Compound EX15, Compound EX17 to Compound EX20 were used as the electron injection layer. An element was created under the same conditions as in Example 243. The characteristics of the device were measured in the device immediately after device creation and after storage for 1 hour in an oven at 100 ° C. As a result, the device characteristics at the time of driving at a current density of 10 (mA / cm 2) in all devices were at a voltage of 4.0 (V) or lower, at a luminance of 400 (cd / m 2) or higher, and at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) at room temperature. The half life for constant current driving at was over 5000 hours.

실시예Example 257∼267 257 to 267

표 2 중의 화합물(92) 대신에, 표 2 중의 화합물(63), (67), (71), (72), (81), (120), (121), (122), (124), (132), (135)를 각각 이용한 것 이외에는 실시예 243과 동일한 조건으로 소자를 작성하였다. 소자 작성 직후 및 100 ℃의 오븐 중에 1시간 보존 후의 소자에서 소자의 특성을 측정하였다. 그 결과, 어느 소자에서나 전류 밀도 10(mA/㎠)로 구동할 때의 소자 특성은, 전압 4.0(V) 이하, 휘도 400(cd/㎡) 이상이고, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Instead of compound (92) in Table 2, compounds (63), (67), (71), (72), (81), (120), (121), (122), (124), in Table 2, An element was produced under the same conditions as in Example 243 except that (132) and (135) were used, respectively. The characteristics of the device were measured in the device immediately after device creation and after storage for 1 hour in an oven at 100 ° C. As a result, the device characteristics at the time of driving at a current density of 10 (mA / cm 2) in all devices were at a voltage of 4.0 (V) or lower, at a luminance of 400 (cd / m 2) or higher, and at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) at room temperature. The half life for constant current driving at was over 5000 hours.

실시예Example 268 268

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 표 3 중의 화합물 HIM10을 증착하여 막두께 55 ㎚의 정공 주입층을 형성한 후, 표 1 중의 화합물(6)을 20 ㎚ 증착하여 정공 수송층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 20 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, 표 6 중의 화합물 ET3을 증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 산화리튬을 1 ㎚, 또한 알루미늄을 100 ㎚ 증착에 의하여 음극을 형성하고 유기 EL 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 5 V에서의 발광휘도는 750(cd/㎡)을 나타냈다. 또한, 소자 작성 직후 및 100 ℃의 오븐 중에 1시간 보존 후의 소자에 대하여, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 어느 소자에서나 5000시간 이상이었다.Compound HIM10 in Table 3 was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a film thickness of 55 nm, and then Compound (6) in Table 1 was deposited at 20 nm to form a hole transport layer. Further, Alq3 was deposited to form a light emitting layer having a film thickness of 20 nm. In addition, the compound ET3 shown in Table 6 was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 30 nm. A cathode was formed by vapor deposition of 1 nm of lithium oxide and 100 nm of aluminum thereon to obtain an organic EL device. The device exhibited a luminance of 750 (cd / m 2) at a direct current voltage of 5 V. In addition, the half-life of the device when the constant current was driven at room temperature at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more for the device immediately after the device creation and after storage for 1 hour in an oven at 100 ° C.

실시예Example 269∼281 269-281

실시예 268에서 이용한 표 6 중의 화합물 ET3 대신에, 전자 주입층으로서 표 6 중의 화합물 ET4, 화합물 ET5, 화합물 ET7, 화합물 ET9, 화합물 ET10, 화합물 ET12∼화합물 ET14, 화합물 ET16∼화합물 ET20을 각각 이용하여 실시예 268과 동일한 조건으로 소자를 작성하였다. 소자 작성 직후 및 100 ℃의 오븐 중에 1시간 보존 후의 소자에서 소자의 특성을 측정하였다. 그 결과, 어느 소자에서나 전류 밀도 10(mA/㎠)로 구동할 때의 소자 특성은, 전압 4.0(V) 이하, 휘도 400(cd/㎡) 이상이고, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Instead of the compound ET3 in Table 6 used in Example 268, the compound ET4, the compound ET5, the compound ET7, the compound ET9, the compound ET10, the compound ET12 to the compound ET14, the compound ET16 to the compound ET20 in Table 6 were used as the electron injection layer, respectively. An element was produced under the same conditions as in Example 268. The characteristics of the device were measured in the device immediately after device creation and after storage for 1 hour in an oven at 100 ° C. As a result, the device characteristics at the time of driving at a current density of 10 (mA / cm 2) in all devices were at a voltage of 4.0 (V) or lower, at a luminance of 400 (cd / m 2) or higher, and at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) at room temperature. The half life for constant current driving at was over 5000 hours.

실시예Example 282 282

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 표 3 중의 화합물 HIM11을 증착하여 막두께 60 ㎚의 정공 주입층을 형성한 후, 표 1 중의 화합물(2)을 15 ㎚ 증착하여 정공 수송층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 20 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, 표 7 중의 화합물 ES5를 증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 산화리튬을 1 ㎚, 또한 알루미늄을 100 ㎚ 증착에 의하여 음극을 형성하고 유기 EL 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 5.0 V에서의 발광 효율은 2.5(lm/W)를 나타냈다. 또한, 소자 작성 직후 및 100 ℃의 오븐 중에 1시간 보존 후의 소자에 대하여, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 어느 소자에서나 5000시간 이상이었다.Compound HIM11 in Table 3 was deposited on the glass plate equipped with the ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 60 nm, and then Compound (2) in Table 1 was deposited by 15 nm to form a hole transport layer. Further, Alq3 was deposited to form a light emitting layer having a film thickness of 20 nm. In addition, the compound ES5 in Table 7 was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 30 nm. A cathode was formed by vapor deposition of 1 nm of lithium oxide and 100 nm of aluminum thereon to obtain an organic EL device. The device exhibited a light emission efficiency of 2.5 (lm / W) at a direct current voltage of 5.0 V. In addition, the half-life of the device when the constant current was driven at room temperature at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more for the device immediately after the device creation and after storage for 1 hour in an oven at 100 ° C.

실시예Example 283 283

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 표 3 중의 화합물 HIM10을 증착하여 막두께 55 ㎚의 정공 주입층을 형성한 후, 표 2 중의 화합물(65)을 20 ㎚ 증착하여 정공 수송층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 20 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, 표 6 중의 화합물 ET3을 증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 산화리튬을 1 ㎚, 또한 알루미늄을 100 ㎚ 증착에 의하여 음극을 형성하고 유기 EL 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 5 V에서의 발광휘도는 750(cd/㎡)을 나타냈다. 또한, 소자 작성 직후 및 100 ℃의 오븐 중에 1시간 보존 후의 소자에 대하여, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 어느 소자에서나 5000시간 이상이었다.After depositing the compound HIM10 shown in Table 3 on the glass plate equipped with the ITO electrode to form a hole injection layer having a film thickness of 55 nm, the compound 65 shown in Table 2 was deposited by 20 nm to form a hole transport layer. Further, Alq3 was deposited to form a light emitting layer having a film thickness of 20 nm. In addition, the compound ET3 shown in Table 6 was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 30 nm. A cathode was formed by vapor deposition of 1 nm of lithium oxide and 100 nm of aluminum thereon to obtain an organic EL device. The device exhibited a luminance of 750 (cd / m 2) at a direct current voltage of 5 V. In addition, the half-life of the device when the constant current was driven at room temperature at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more for the device immediately after the device creation and after storage for 1 hour in an oven at 100 ° C.

실시예Example 284∼296 284-296

실시예 283에서 이용한 표 6 중의 화합물 ET3 대신에, 전자 주입층으로서 표 6 중의 화합물 ET4, 화합물 ET5, 화합물 ET7, 화합물 ET9, 화합물 ET10, 화합물 ET12∼화합물 ET14, 화합물 ET16∼화합물 ET20을 각각 이용하여 실시예 283과 동일한 조건으로 소자를 작성하였다. 소자 작성 직후 및 100 ℃의 오븐 중에 1시간 보존 후의 소자에 대하여 소자의 특성을 측정하였다. 그 결과, 어느 소자에서나 전류 밀도 10(mA/㎠)로 구동할 때의 소자 특성은 전압 4.0(V) 이하, 휘도 400(cd/㎡) 이상이고, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Instead of the compound ET3 in Table 6 used in Example 283, the compound ET4, the compound ET5, the compound ET7, the compound ET9, the compound ET10, the compound ET12 to the compound ET14, the compound ET16 to the compound ET20 in Table 6 were used as the electron injection layer, respectively. An element was produced under the same conditions as in Example 283. The characteristic of the element was measured about the element immediately after element preparation and after 1 hour storage in 100 degreeC oven. As a result, the device characteristics when driving at a current density of 10 (mA / cm 2) in any device are voltage 4.0 (V) or less, luminance 400 (cd / m 2) or more, and light emission luminance 500 (cd / m 2) at room temperature. The half life of the constant current drive was 5000 hours or more.

실시예Example 297 297

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 표 3 중의 화합물 HIM11을 증착하여 막두께 60 ㎚의 정공 주입층을 형성한 후, 표 2 중의 화합물(112)을 15 ㎚ 증착하여 정공 수송층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 20 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, 표 7 중의 화합물 ES5를 증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 산화리튬을 1 ㎚, 또한 알루미늄을 100 ㎚ 증착에 의하여 음극을 형성하고 유기 EL 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 5.0 V에서의 발광 효율은 2.5(lm/W)를 나타냈다. 또한, 소자 작성 직후 및 100 ℃의 오븐 중에 1시간 보존 후의 소자에 대하여 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 어느 소자에서나 5000시간 이상이었다.Compound HIM11 in Table 3 was deposited on the glass plate equipped with the ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 60 nm, and then Compound 112 in Table 2 was deposited by 15 nm to form a hole transport layer. Further, Alq3 was deposited to form a light emitting layer having a film thickness of 20 nm. In addition, the compound ES5 in Table 7 was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 30 nm. A cathode was formed by vapor deposition of 1 nm of lithium oxide and 100 nm of aluminum thereon to obtain an organic EL device. The device exhibited a light emission efficiency of 2.5 (lm / W) at a direct current voltage of 5.0 V. In addition, the half-life of the device when the constant current was driven at room temperature at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) with respect to the device after storage for 1 hour in the oven at 100 ° C. was 5000 hours or more.

실시예Example 298 298

ITO 전극이 장착된 유리판 상에, 본 발명의 표 1 중의 화합물(52)을 1,2-디클로로에탄에 용해시키고 스핀 코팅법에 의하여 막두께 50 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, Alq3을 증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입성 발광층을 작성하고, 그 위에 마그네슘과 은을 10:1로 혼합한 합금으로 막두께 100 ㎚의 전극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자의 직류 전압 8.4 V에서의 발광 효율은 2.1(lm/W)였다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.On the glass plate equipped with an ITO electrode, the compound 52 of Table 1 of this invention was melt | dissolved in 1, 2- dichloroethane, and the hole injection layer with a film thickness of 50 nm was formed by spin coating. Subsequently, Alq3 was deposited to form an electron injection light emitting layer having a thickness of 30 nm, and an electrode having a thickness of 100 nm was formed on the alloy mixed with magnesium and silver at 10: 1 thereon to obtain an organic electroluminescent device. The luminous efficiency of this device at a DC voltage of 8.4 V was 2.1 (lm / W). In addition, the half life when driving a constant current at room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 299 299

ITO 전극이 장착된 유리판 상에, 본 발명의 표 2 중의 화합물(111)을 1,2-디클로로에탄에 용해시키고 스핀 코팅법에 의하여 막두께 50 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, Alq3을 증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입성 발광층을 작성하고, 그 위에 마그네슘과 은을 10:1로 혼합한 합금으로 막두께 100 ㎚의 전극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자의 직류 전압 8.4 V에서의 발광 효율은 2.1(lm/W)였다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에서 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.On the glass plate equipped with an ITO electrode, the compound (111) of Table 2 of this invention was melt | dissolved in 1, 2- dichloroethane, and the hole injection layer with a film thickness of 50 nm was formed by spin coating. Subsequently, Alq3 was deposited to form an electron injection light emitting layer having a thickness of 30 nm, and an electrode having a thickness of 100 nm was formed on the alloy mixed with magnesium and silver at 10: 1 thereon to obtain an organic electroluminescent device. The luminous efficiency of this device at a DC voltage of 8.4 V was 2.1 (lm / W). In addition, the half life when driving a constant current at room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 300 300

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 표 1 중의 화합물(48)을 증착하여 막두께 35 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, 이하의 화합물(D)과 Alq3을 1:20의 조성비로 공증착하여 막두께 35 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 불화리튬(LiF)을 1 ㎚, 또한 알루미늄(Al)을 200 ㎚ 진공증착에 의하여 전극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 5.0 V에서의 발광 효율은 0.61(lm/W)을 나타냈다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound 48 in Table 1 of the present invention was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 35 nm. Next, the following compound (D) and Alq3 were co-deposited in the composition ratio of 1:20, and the light emitting layer of 35 nm thickness was formed. Further, Alq3 was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 30 nm. An electrode was formed thereon by vacuum deposition of lithium fluoride (LiF) at 1 nm and aluminum (Al) at 200 nm in order to obtain an organic electroluminescent device. The device exhibited a light emission efficiency of 0.61 (lm / W) at a direct current voltage of 5.0 V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

Figure 112008038787476-PCT00149
Figure 112008038787476-PCT00149

실시예Example 301 301

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 표 2 중의 화합물(94)을 증착하여 막두께 35 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, 상기 화합물(D)과 Alq3을 1:20의 조성비로 공증착하여 막두께 35 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 불화리튬(LiF)을 1 ㎚, 또한 알루미늄(Al)을 200 ㎚ 진공증착에 의하여 전극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 5.0 V에서의 발광 효율은 0.61(lm/W)을 나타냈다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound 94 in Table 2 of the present invention was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 35 nm. Next, the compound (D) and Alq3 were co-deposited in a composition ratio of 1:20 to form a light emitting layer having a thickness of 35 nm. Further, Alq3 was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 30 nm. An electrode was formed thereon by vacuum deposition of lithium fluoride (LiF) at 1 nm and aluminum (Al) at 200 nm in order to obtain an organic electroluminescent device. The device exhibited a light emission efficiency of 0.61 (lm / W) at a direct current voltage of 5.0 V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예 302Example 302

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 표 1 중의 화합물(1)과 (2)를 1:1의 조성비로 공증착하여 막두께 80 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, 이하의 화합물(E)을 증착하여 막두께 20 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 20 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 불화리튬(LiF)을 1 ㎚, 또한 알루미늄(Al)을 200 ㎚ 진공증착에 의하여 전극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 5.3 V에서의 발광 효율은 2.1(lm/W)을 나타냈다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compounds (1) and (2) in Table 1 of the present invention were co-deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode at a composition ratio of 1: 1 to form a hole injection layer having a film thickness of 80 nm. Next, the following Compound (E) was deposited to form a light emitting layer having a film thickness of 20 nm. Further, Alq3 was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 20 nm. An electrode was formed thereon by vacuum deposition of lithium fluoride (LiF) at 1 nm and aluminum (Al) at 200 nm in order to obtain an organic electroluminescent device. The device exhibited a light emission efficiency of 2.1 (lm / W) at a direct current voltage of 5.3 V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

Figure 112008038787476-PCT00150
Figure 112008038787476-PCT00150

실시예Example 303 303

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 표 2 중의 화합물(60)과 (61)를 1:1의 조성비로 공증착하여 막두께 80 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, 상기 화합물(E)을 증착하여 막두께 20 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 20 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 불화리튬(LiF)을 1 ㎚, 또한 알루미늄(Al)을 200 ㎚ 진공증착에 의하여 전극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 5.3 V에서의 발광 효율은 2.1(lm/W)을 나타냈다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compounds 60 and 61 in Table 2 of the present invention were co-deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode at a composition ratio of 1: 1 to form a hole injection layer having a film thickness of 80 nm. Next, the compound (E) was deposited to form a light emitting layer having a film thickness of 20 nm. Further, Alq3 was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 20 nm. An electrode was formed thereon by vacuum deposition of lithium fluoride (LiF) at 1 nm and aluminum (Al) at 200 nm in order to obtain an organic electroluminescent device. The device exhibited a light emission efficiency of 2.1 (lm / W) at a direct current voltage of 5.3 V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 304 304

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 표 1 중의 화합물(19)을 증착하여 막두께 60 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, 이하의 화합물(F)과 화합물(G)을 20:1의 조성비로 공증착하여 막두께 30 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 20 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 불화리튬(LiF)을 1 ㎚, 또한 알루미늄(Al)을 200 ㎚ 진공증착에 의하여 전극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 6.2 V에서의 발광 효율은 5.7(lm/W)을 나타냈다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound (19) in Table 1 of the present invention was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a film thickness of 60 nm. Next, the following Compound (F) and Compound (G) were co-deposited at a composition ratio of 20: 1 to form a light emitting layer having a film thickness of 30 nm. Further, Alq3 was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 20 nm. An electrode was formed thereon by vacuum deposition of lithium fluoride (LiF) at 1 nm and aluminum (Al) at 200 nm in order to obtain an organic electroluminescent device. The device exhibited a light emission efficiency of 5.7 (lm / W) at a direct current voltage of 6.2 V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

Figure 112008038787476-PCT00151
Figure 112008038787476-PCT00151

실시예Example 305 305

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 표 2 중의 화합물(66)을 증착하여 막두께 60 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, 상기 화합물(F)과 화합물(G)을 20:1의 조성비로 공증착하여 막두께 30 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 20 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 불화리튬(LiF)을 1 ㎚, 또한 알루미늄(Al)을 200 ㎚ 진공증착에 의하여 전극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 6.2 V에서의 발광 효율은 5.7(lm/W)을 나타냈다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound 66 in Table 2 of the present invention was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 60 nm. Next, the compound (F) and the compound (G) were co-deposited at a composition ratio of 20: 1 to form a light emitting layer having a film thickness of 30 nm. Further, Alq3 was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 20 nm. An electrode was formed thereon by vacuum deposition of lithium fluoride (LiF) at 1 nm and aluminum (Al) at 200 nm in order to obtain an organic electroluminescent device. The device exhibited a light emission efficiency of 5.7 (lm / W) at a direct current voltage of 6.2 V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 306 306

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 표 1 중의 화합물(20)을 증착하여 막두께 35 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, 이하의 화합물(H)과 화합물(I)을 20:1의 조성비로 공증착하여 막두께 35 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 불화리튬(LiF)을 1 ㎚, 또한 알루미늄(Al)을 200 ㎚ 진공증착에 의하여 전극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 3.5 V에서의 발광 효율은 3.1(lm/W)을 나타냈다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound 20 in Table 1 of the present invention was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 35 nm. Next, the following Compound (H) and Compound (I) were co-deposited at a composition ratio of 20: 1 to form a light emitting layer having a thickness of 35 nm. Further, Alq3 was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 30 nm. An electrode was formed thereon by vacuum deposition of lithium fluoride (LiF) at 1 nm and aluminum (Al) at 200 nm in order to obtain an organic electroluminescent device. This device had a light emission efficiency of 3.1 (lm / W) at a DC voltage of 3.5V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 307 307

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 표 2 중의 화합물(95)을 증착하여 막두께 35 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 상기 화합물(H)과 이하의 화합물(I)을 20:1의 조성비로 공증착하여 막두께 35 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 불화리튬(LiF)을 1 ㎚, 또한 알루미늄(Al)을 200 ㎚ 진공증착에 의하여 전극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 3.5 V에서의 발광 효율은 3.1(lm/W)을 나타냈다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound 95 in Table 2 of the present invention was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 35 nm. The compound (H) and the following compound (I) were co-deposited at a composition ratio of 20: 1 to form a light emitting layer having a thickness of 35 nm. Further, Alq3 was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 30 nm. An electrode was formed thereon by vacuum deposition of lithium fluoride (LiF) at 1 nm and aluminum (Al) at 200 nm in order to obtain an organic electroluminescent device. This device had a light emission efficiency of 3.1 (lm / W) at a DC voltage of 3.5V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 308 308

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 표 1 중의 화합물(44)을 증착하여 막두께 50 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, 이하의 화합물(J)과 Alq3을 1:1의 조성비로 공증착하여 막두께 50 ㎚의 전자 수송성 발광층을 형성하였다. 또한, 그 위에 마그네슘과 은을 1:3로 혼합한 합금으로 막두께 200 ㎚의 전극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자의 직류 전압 8 V에서의 발광 효율은 1.0(lm/W)이다. 또한, 발광휘도 350(cd/㎡)로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound 44 in Table 1 of the present invention was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 50 nm. Next, the following compound (J) and Alq3 were co-deposited at a composition ratio of 1: 1 to form an electron transporting light emitting layer having a film thickness of 50 nm. Further, an electrode having a film thickness of 200 nm was formed from an alloy of magnesium and silver 1: 3 mixed thereon, thereby obtaining an organic electroluminescent device. The luminous efficiency of this device at a DC voltage of 8 V is 1.0 (lm / W). In addition, the half life when driving a constant current at room temperature with a light emission luminance of 350 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

Figure 112008038787476-PCT00153
Figure 112008038787476-PCT00153

실시예Example 309 309

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 표 2 중의 화합물(123)을 증착하여 막두께 50 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, 상기 화합물(J)과 Alq3을 1:1의 조성비로 공증착하여 막두께 50 ㎚의 전자 수송성 발광층을 형성하였다. 또한, 그 위에 마그네슘과 은을 1:3로 혼합한 합금으로 막두께 200 ㎚의 전극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자의 직류 전압 8 V에서의 발광 효율은 1.0(lm/W)였다. 또한, 발광휘도 350(cd/㎡)로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound 123 in Table 2 of the present invention was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 50 nm. Next, the compound (J) and Alq3 were co-deposited at a composition ratio of 1: 1 to form an electron transporting light emitting layer having a film thickness of 50 nm. Further, an electrode having a film thickness of 200 nm was formed from an alloy of magnesium and silver 1: 3 mixed thereon, thereby obtaining an organic electroluminescent device. The luminous efficiency of this device at a DC voltage of 8 V was 1.0 (lm / W). In addition, the half life when driving a constant current at room temperature with a light emission luminance of 350 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 310 310

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 표 1 중의 화합물(29)을 증착하여 막두께 50 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, 상기 화합물(H)과 이하의 화합물(K)을 100:1의 조성비로 공증착하여 막두께 25 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, BCP를 증착하여 막두께 25 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 리튬(Li)을 0.5 ㎚, 또한 은을 150 ㎚ 증착하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 10 V에서의 발광 효율은 0.87(lm/W)을 나타냈다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound (29) in Table 1 of the present invention was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 50 nm. Next, the compound (H) and the following compound (K) were co-deposited at a composition ratio of 100: 1 to form a light emitting layer having a film thickness of 25 nm. Further, BCP was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 25 nm. 0.5 nm of lithium (Li) and 150 nm of silver were vapor-deposited on it, and the organic electroluminescent element was obtained. The device exhibited a light emission efficiency of 0.87 (lm / W) at a direct current voltage of 10V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

Figure 112008038787476-PCT00154
Figure 112008038787476-PCT00154

실시예Example 311 311

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 표 2 중의 화합물(136)을 증착하여 막두께 50 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, 상기 화합물(H)과 화합물(K)을 100:1의 조성비로 공증착하여 막두께 25 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, BCP를 증착하여 막두께 25 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 리튬(Li)을 0.5 ㎚, 또한 은을 150 ㎚ 증착하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 10 V에서의 발광 효율은 0.87(lm/W)을 나타냈다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound 136 in Table 2 of the present invention was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 50 nm. Next, the compound (H) and the compound (K) were co-deposited in a composition ratio of 100: 1 to form a light emitting layer having a film thickness of 25 nm. Further, BCP was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 25 nm. 0.5 nm of lithium (Li) and 150 nm of silver were vapor-deposited on it, and the organic electroluminescent element was obtained. The device exhibited a light emission efficiency of 0.87 (lm / W) at a direct current voltage of 10V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 312 312

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 표 1 중의 화합물(51)을 증착하여 막두께 40 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, 이하의 화합물(L)을 10 ㎚ 증착하여 정공 수송층을 형성하였다. 또한, 이하의 화합물(M)과 화합물(N)을 1:9의 조성비로 공증착하여 막두께 25 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, BCP를 증착해 15 ㎚의 정공 저지층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 25 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 불화리튬(LiF)을 1 ㎚, 또한 알루미늄(Al)을 100 ㎚ 증착에 의하여 음극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 10 V에서의 외부 양자 효율은 7.1%를 나타냈다. 또한, 발광휘도 100(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound 51 in Table 1 of the present invention was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 40 nm. Next, 10 nm of the following compounds (L) were deposited to form a hole transport layer. Further, the following compound (M) and compound (N) were co-deposited at a composition ratio of 1: 9 to form a light emitting layer having a film thickness of 25 nm. In addition, BCP was deposited to form a hole blocking layer of 15 nm. Further, Alq3 was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 25 nm. The cathode was formed by depositing 1 nm of lithium fluoride (LiF) and 100 nm of aluminum (Al) to obtain an organic electroluminescent device. The device has an external quantum efficiency of 7.1% at a DC voltage of 10V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 100 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

Figure 112008038787476-PCT00155
Figure 112008038787476-PCT00155

실시예Example 313 313

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 표 2 중의 화합물(113)을 증착하여 막두께 40 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, 상기 화합물(L)을 10 ㎚ 증착하여 정공 수송층을 형성하였다. 또한, 상기 화합물(M)과 화합물(N)을 1:9의 조성비로 공증착하여 막두께 25 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, BCP를 증착해 15 ㎚의 정공 저지층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 25 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 불화리튬(LiF)을 1 ㎚, 또한 알루미늄(Al)을 100 ㎚ 증착에 의하여 음극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 10 V에서의 외부 양자 효율은 7.1%를 나타냈다. 또한, 발광휘도 100(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound 113 in Table 2 of the present invention was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 40 nm. Next, the compound (L) was deposited by 10 nm to form a hole transport layer. Further, the compound (M) and the compound (N) were co-deposited in a composition ratio of 1: 9 to form a light emitting layer having a film thickness of 25 nm. In addition, BCP was deposited to form a hole blocking layer of 15 nm. Further, Alq3 was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 25 nm. The cathode was formed by depositing 1 nm of lithium fluoride (LiF) and 100 nm of aluminum (Al) to obtain an organic electroluminescent device. The device has an external quantum efficiency of 7.1% at a DC voltage of 10V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 100 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 314 314

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 표 1 중의 화합물(43)을 60 ㎚ 증착하여 정공 주입층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 20 ㎚의 발광층을 형성하였다. 이하의 화합물(O)을 증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 산화리튬(Li2O)을 1 ㎚, 또한 알루미늄(Al)을 100 ㎚ 증착에 의하여 음극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 4.5 V에서의 발광 효율은 2.1(lm/W)을 나타냈다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound (43) of Table 1 of this invention was deposited by 60 nm on the glass plate with an ITO electrode, and the hole injection layer was formed. Further, Alq3 was deposited to form a light emitting layer having a film thickness of 20 nm. The following compound (O) was deposited to form an electron injection layer having a thickness of 30 nm. A cathode was formed by depositing 1 nm of lithium oxide (Li 2 O) and 100 nm of aluminum (Al) thereon to obtain an organic electroluminescent device. The device exhibited a light emission efficiency of 2.1 (lm / W) at a DC voltage of 4.5V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

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실시예Example 315 315

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 표 2 중의 화합물(114)을 60 ㎚ 증착하여 정공 주입층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 20 ㎚의 발광층을 형성하였다. 상기 화합물(O)을 증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 산화리튬(Li2O)을 1 ㎚, 또한 알루미늄(Al)을 100 ㎚ 증착에 의하여 음극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 4.5 V에서의 발광 효율은 2.1(lm/W)을 나타냈다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.The hole injection layer was formed by depositing 60 nm of the compound 114 of Table 2 of this invention on the glass plate with an ITO electrode. Further, Alq3 was deposited to form a light emitting layer having a film thickness of 20 nm. The compound (O) was deposited to form an electron injection layer having a thickness of 30 nm. A cathode was formed by depositing 1 nm of lithium oxide (Li 2 O) and 100 nm of aluminum (Al) thereon to obtain an organic electroluminescent device. The device exhibited a light emission efficiency of 2.1 (lm / W) at a DC voltage of 4.5V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 316∼321 316-321

전자 주입층으로서 화합물(O) 대신에 표 7 중의 ES11, 표 8 중의 EP2∼4, EP10, EP22를 각각 이용한 것 이외에는 실시예 314와 동일한 조건으로 실험을 행하였다. 소자 작성 직후 및 100 ℃의 오븐 중에 1시간 보존 후의 소자에 대하여, 실시예 314와 마찬가지로 소자의 특성을 측정하였다. 그 결과, 어느 소자에서나 전류 밀도 10(mA/㎠)로 구동할 때의 소자 특성은, 전압 4.0(V) 이하, 휘도 400(cd/㎡) 이상이고, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.The experiment was carried out under the same conditions as in Example 314 except that ES11 in Table 7 and EP2 to 4, EP10, and EP22 in Table 7 were used as the electron injection layer, respectively. The characteristics of the device were measured in the same manner as in Example 314 with respect to the device immediately after the device creation and after storage for 1 hour in an oven at 100 ° C. As a result, the device characteristics at the time of driving at a current density of 10 (mA / cm 2) in all devices were at a voltage of 4.0 (V) or lower, at a luminance of 400 (cd / m 2) or higher, and at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) at room temperature. The half-life for the constant current drive at was 5000 hours or more.

실시예Example 322∼327 322-327

전자 주입층으로서 화합물(O) 대신에 표 7 중의 ES11, 표 8 중의 EP2∼4, EP10, EP22를 각각 이용한 것 이외에는 실시예 315와 동일한 조건으로 실험을 행하였다. 소자 작성 직후 및 100 ℃의 오븐 중에 1시간 보존 후의 소자에 대하여 실시예 315와 마찬가지로 소자의 특성을 측정하였다. 그 결과, 어느 소자에서나 전류 밀도 10(mA/㎠)로 구동할 때의 소자 특성은, 전압 4.0(V) 이하, 휘도 400(cd/㎡) 이상이고, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.The experiment was carried out under the same conditions as in Example 315 except that ES11 in Table 7 and EP2 to 4, EP10, and EP22 in Table 7 were used as the electron injection layer, respectively. The characteristics of the device were measured in the same manner as in Example 315 for the device immediately after the device creation and after storage for 1 hour in an oven at 100 ° C. As a result, the device characteristics at the time of driving at a current density of 10 (mA / cm 2) in all devices were at a voltage of 4.0 (V) or lower, at a luminance of 400 (cd / m 2) or higher, and at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) at room temperature. The half-life for the constant current drive at was 5000 hours or more.

실시예Example 328 328

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 표 1 중의 화합물(1)을 증착하여 막두께 35 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 또한, NPD를 증착하여 막두께 20 ㎚의 정공 수송층을 형성하였다. 다음에 이하의 화합물(P)과 화합물(Q)을 50:1의 조성비로 공증착하여 막두께 35 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, 이하의 화합물(R)을 증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 불화리튬(LiF)을 1 ㎚, 또한 알루미늄(Al)을 200 ㎚ 진공증착에 의하여 전극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 3.5 V에서의 발광 효율은 4.1(lm/W)을 나타냈다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound (1) in Table 1 of the present invention was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 35 nm. NPD was also deposited to form a hole transport layer having a film thickness of 20 nm. Next, the following compound (P) and compound (Q) were co-deposited in the composition ratio of 50: 1, and the light emitting layer of 35 nm thickness was formed. In addition, the following compound (R) was deposited to form an electron injection layer having a thickness of 30 nm. An electrode was formed thereon by vacuum deposition of lithium fluoride (LiF) at 1 nm and aluminum (Al) at 200 nm in order to obtain an organic electroluminescent device. This device had a light emission efficiency of 4.1 (lm / W) at a DC voltage of 3.5V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

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실시예Example 329-335 329-335

화합물(1) 대신에 표 1 중의 화합물(2), (5), (44), (46), (47), (49), (58)를 각각 이용한 것 이외에는 실시예 328과 동일한 조건으로 소자를 작성하였다. 그 결과, 어느 소자에서나 전류 밀도 10(mA/㎠)로 구동할 때의 소자 특성은, 전압 4.0(V) 이하, 휘도 400(cd/㎡) 이상이고, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Device under the same conditions as in Example 328 except for using the compounds (2), (5), (44), (46), (47), (49), and (58) in Table 1 instead of the compound (1), respectively. Was written. As a result, the device characteristics at the time of driving at a current density of 10 (mA / cm 2) in all devices were at a voltage of 4.0 (V) or lower, at a luminance of 400 (cd / m 2) or higher, and at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) at room temperature. The half-life for the constant current drive at was 5000 hours or more.

실시예Example 336 336

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 표 2 중의 화합물(60)을 증착하여 막두께 35 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 또한, NPD를 증착하여 막두께 20 ㎚의 정공 수송층을 형성하였다. 다음에 상기 화합물(P)과 화합물(Q)을 50:1의 조성비로 공증착하여 막두께 35 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, 상기 화합물(R)을 증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 불화리튬(LiF)을 1 ㎚, 또한 알루미늄(Al)을 200 ㎚ 진공증착에 의하여 전극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 3.5 V에서의 발광 효율은 4.1(lm/W)을 나타냈다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound 60 in Table 2 of the present invention was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 35 nm. NPD was also deposited to form a hole transport layer having a film thickness of 20 nm. Next, Compound (P) and Compound (Q) were co-deposited at a composition ratio of 50: 1 to form a light emitting layer having a thickness of 35 nm. In addition, the compound (R) was deposited to form an electron injection layer having a thickness of 30 nm. An electrode was formed thereon by vacuum deposition of lithium fluoride (LiF) at 1 nm and aluminum (Al) at 200 nm in order to obtain an organic electroluminescent device. This device had a light emission efficiency of 4.1 (lm / W) at a DC voltage of 3.5V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 337-343 337-343

화합물(60) 대신에 표 2 중의 화합물(61), (65), (83), (87), (89), (94), (109)를 각각 이용한 것 이외에는 실시예 336과 동일한 조건으로 소자를 작성하였다. 그 결과, 어느 소자에서나 전류 밀도 10(mA/㎠)로 구동할 때의 소자 특성은, 전압 4.0(V) 이하, 휘도 400(cd/㎡) 이상이고, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Device under the same conditions as in Example 336 except for using the compounds (61), (65), (83), (87), (89), (94), and (109) in Table 2 instead of the compound (60), respectively. Was written. As a result, the device characteristics at the time of driving at a current density of 10 (mA / cm 2) in all devices were at a voltage of 4.0 (V) or lower, at a luminance of 400 (cd / m 2) or higher, and at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) at room temperature. The half-life for the constant current drive at was 5000 hours or more.

실시예Example 344 344

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 표 1 중의 화합물(2)을 증착하여 막두께 60 ㎚의 정공 주입층을 형성한 후, 표 1 중의 화합물(1)을 증착하여 막두께 20 ㎚의 정공 수송층을 형성하였다. 다음에, Alq3을 증착하여 막두께 60 ㎚의 전자 주입성 발광층을 형성하고, 그 위에 불화리튬을 1 ㎚, 또한 알루미늄을 200 ㎚ 진공증착에 의하여 전극을 형성하여 유기 EL 소자를 얻었다. 이 소자의 직류 전압 5 V에서의 발광 효율은 1.9(lm/W)이다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.After depositing Compound (2) in Table 1 to form a hole injection layer having a film thickness of 60 nm on the glass plate equipped with the ITO electrode, Compound (1) in Table 1 was deposited to form a hole transport layer having a film thickness of 20 nm. It was. Next, Alq3 was deposited to form an electron injecting light emitting layer having a thickness of 60 nm, and electrodes were formed thereon by vacuum deposition of lithium fluoride 1 nm and aluminum at 200 nm, thereby obtaining an organic EL device. The luminous efficiency of this device at a DC voltage of 5 V is 1.9 (lm / W). In addition, the half life when driving a constant current at room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 345-351 345-351

화합물(1) 대신에 표 1 중의 화합물(5), (44), (48), (49), (50), (52), (58)를 각각 이용한 것 이외에는 실시예 344와 동일한 조건으로 소자를 작성하였다. 그 결과, 어느 소자에서나 전류 밀도 10(mA/㎠)로 구동할 때의 소자 특성은, 전압 4.0(V) 이하, 휘도 400(cd/㎡) 이상이고, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Device under the same conditions as in Example 344 except for using the compounds (5), (44), (48), (49), (50), (52) and (58) in Table 1 instead of the compound (1), respectively. Was written. As a result, the device characteristics at the time of driving at a current density of 10 (mA / cm 2) in all devices were at a voltage of 4.0 (V) or lower, at a luminance of 400 (cd / m 2) or higher, and at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) at room temperature. The half-life for the constant current drive at was 5000 hours or more.

실시예Example 352-358 352-358

화합물(2) 대신에 표 1 중의 화합물(6), (12), (18), (19), (27), (33), (45)를 각각 이용한 것 이외에는 실시예 344와 동일한 조건으로 소자를 작성하였다. 그 결과, 어느 소자에서나 전류 밀도 10(mA/㎠)로 구동할 때의 소자 특성은, 전압 4.0(V) 이하, 휘도 400(cd/㎡) 이상이고, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Device under the same conditions as in Example 344 except for using the compounds (6), (12), (18), (19), (27), (33), and (45) in Table 1 instead of the compound (2), respectively. Was written. As a result, the device characteristics at the time of driving at a current density of 10 (mA / cm 2) in all devices were at a voltage of 4.0 (V) or lower, at a luminance of 400 (cd / m 2) or higher, and at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) at room temperature. The half-life for the constant current drive at was 5000 hours or more.

실시예Example 359 359

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 표 2 중의 화합물(61)을 증착하여 막두께 60 ㎚의 정공 주입층을 형성한 후, 표 2 중의 화합물(60)을 증착하여 막두께 20 ㎚의 정공 수송층을 형성하였다. 다음에, Alq3을 증착하여 막두께 60 ㎚의 전자 주입성 발광층을 형성하고, 그 위에 불화리튬을 1 ㎚, 또한 알루미늄을 200 ㎚ 진공증착에 의하여 전극을 형성하여 유기 EL 소자를 얻었다. 이 소자의 직류 전압 5 V에서의 발광 효율은 1.9(lm/W)이다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.After depositing Compound 61 in Table 2 to form a hole injection layer having a film thickness of 60 nm on the glass plate equipped with the ITO electrode, Compound 60 in Table 2 was deposited to form a hole transport layer having a film thickness of 20 nm. It was. Next, Alq3 was deposited to form an electron injecting light emitting layer having a thickness of 60 nm, and electrodes were formed thereon by vacuum deposition of lithium fluoride 1 nm and aluminum at 200 nm, thereby obtaining an organic EL device. The luminous efficiency of this device at a DC voltage of 5 V is 1.9 (lm / W). In addition, the half life when driving a constant current at room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 360-366 360-366

화합물(60) 대신에 표 2 중의 화합물(85), (96), (97), (114), (130), (133), (134)를 각각 이용한 것 이외에는 실시예 359와 동일한 조건으로 소자를 작성하였다. 그 결과, 어느 소자에서나 전류 밀도 10(mA/㎠)로 구동할 때의 소자 특성은, 전압 4.0(V) 이하, 휘도 400(cd/㎡) 이상이고, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Device under the same conditions as in Example 359 except for using the compounds (85), (96), (97), (114), (130), (133), and (134) in Table 2 instead of the compound (60), respectively. Was written. As a result, the device characteristics at the time of driving at a current density of 10 (mA / cm 2) in all devices were at a voltage of 4.0 (V) or lower, at a luminance of 400 (cd / m 2) or higher, and at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) at room temperature. The half-life for the constant current drive at was 5000 hours or more.

실시예Example 367-373 367-373

화합물(61) 대신에 표2 중의 화합물, (63), (65), (71), (78), (86), (100), (98)를 각각 이용한 것 이외에는 실시예 359와 동일한 조건으로 소자를 작성하였다. 그 결과, 어느 소자에서나 전류 밀도 10(mA/㎠)로 구동할 때의 소자 특성은, 전압 4.0(V) 이하, 휘도 400(cd/㎡) 이상이고, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.The same conditions as in Example 359 were used except that the compounds in Table 2, (63), (65), (71), (78), (86), (100), and (98) were used instead of the compound (61), respectively. The device was created. As a result, the device characteristics at the time of driving at a current density of 10 (mA / cm 2) in all devices were at a voltage of 4.0 (V) or lower, at a luminance of 400 (cd / m 2) or higher, and at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) at room temperature. The half-life for the constant current drive at was 5000 hours or more.

실시예Example 374 374

ITO 전극이 장착된 유리판 상에, 본 발명의 화합물(61)을 1,2-디클로로에탄에 용해시켜 스핀 코팅법에 의하여 막두께 50 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, Alq3을 증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입성 발광층을 작성하고, 그 위에 마그네슘과 은을 10:1로 혼합한 합금으로 막두께 100 ㎚의 전극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자의 직류 전압 8.4 V에서의 발광 효율은 2.1(lm/W)였다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.On the glass plate equipped with the ITO electrode, the compound (61) of the present invention was dissolved in 1,2-dichloroethane to form a hole injection layer having a film thickness of 50 nm by spin coating. Subsequently, Alq3 was deposited to form an electron injection light emitting layer having a thickness of 30 nm, and an electrode having a thickness of 100 nm was formed on the alloy mixed with magnesium and silver at 10: 1 thereon to obtain an organic electroluminescent device. The luminous efficiency of this device at a DC voltage of 8.4 V was 2.1 (lm / W). In addition, the half life when driving a constant current at room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 375 375

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 화합물(62)을 증착하여 막두께 35 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, 상기 화합물(D)과 Alq3을 1:20의 조성비로 공증착하여 막두께 35 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 불화리튬(LiF)을 1 ㎚, 또한 알루미늄(Al)을 200 ㎚ 진공증착에 의하여 전극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 5.0 V에서의 발광 효율은 0.61(lm/W)을 나타냈다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound 62 of the present invention was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 35 nm. Next, the compound (D) and Alq3 were co-deposited in a composition ratio of 1:20 to form a light emitting layer having a thickness of 35 nm. Further, Alq3 was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 30 nm. An electrode was formed thereon by vacuum deposition of lithium fluoride (LiF) at 1 nm and aluminum (Al) at 200 nm in order to obtain an organic electroluminescent device. The device exhibited a light emission efficiency of 0.61 (lm / W) at a direct current voltage of 5.0 V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 376 376

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 화합물(61)과 본 발명의 화합물(93)을 1:1의 조성비로 공증착하여 막두께 80 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, 상기 화합물(E)을 증착하여 막두께 20 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 20 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 불화리튬(LiF)을 1 ㎚, 또한 알루미늄(Al)을 200 ㎚ 진공증착에 의하여 전극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 5.3 V에서의 발광 효율은 2.1(lm/W)을 나타냈다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound (61) of the present invention and Compound (93) of the present invention were co-deposited at a composition ratio of 1: 1 on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a film thickness of 80 nm. Next, the compound (E) was deposited to form a light emitting layer having a film thickness of 20 nm. Further, Alq3 was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 20 nm. An electrode was formed thereon by vacuum deposition of lithium fluoride (LiF) at 1 nm and aluminum (Al) at 200 nm in order to obtain an organic electroluminescent device. The device exhibited a light emission efficiency of 2.1 (lm / W) at a direct current voltage of 5.3 V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 377 377

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 화합물(78)을 증착하여 막두께 60 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, 상기 화합물(F)과 화합물(G)을 20:1의 조성비로 공증착하여 막두께 30 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 20 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 불화리튬(LiF)을 1 ㎚, 또한 알루미늄(Al)을 200 ㎚ 진공증착에 의하여 전극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 6.2 V에서의 발광 효율은 5.7(lm/W)을 나타냈다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound 78 of the present invention was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 60 nm. Next, the compound (F) and the compound (G) were co-deposited at a composition ratio of 20: 1 to form a light emitting layer having a film thickness of 30 nm. Further, Alq3 was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 20 nm. An electrode was formed thereon by vacuum deposition of lithium fluoride (LiF) at 1 nm and aluminum (Al) at 200 nm in order to obtain an organic electroluminescent device. The device exhibited a light emission efficiency of 5.7 (lm / W) at a direct current voltage of 6.2 V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 378 378

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 화합물(79)을 증착하여 막두께 35 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에 상기 화합물(H)과 화합물(I)을 20:1의 조성비로 공증착하여 막두께 35 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 불화리튬(LiF)을 1 ㎚, 또한 알루미늄(Al)을 200 ㎚ 진공증착에 의하여 전극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 3.5 V에서의 발광 효율은 3.1(lm/W)을 나타냈다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound (79) of the present invention was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 35 nm. Next, Compound (H) and Compound (I) were co-deposited at a composition ratio of 20: 1 to form a light emitting layer having a thickness of 35 nm. Further, Alq3 was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 30 nm. An electrode was formed thereon by vacuum deposition of lithium fluoride (LiF) at 1 nm and aluminum (Al) at 200 nm in order to obtain an organic electroluminescent device. This device had a light emission efficiency of 3.1 (lm / W) at a DC voltage of 3.5V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 379 379

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 화합물(80)을 증착하여 막두께 50 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, 상기 화합물(J)과 Alq3을 1:1의 조성비로 공증착하여 막두께 50 ㎚의 전자 수송성 발광층을 형성하였다. 또한, 그 위에 마그네슘과 은을 1:3로 혼합한 합금으로 막두께 200 ㎚의 전극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자의 직류 전압 8 V에서의 발광 효율은 1.0(lm/W)이다. 또한, 발광휘도 350(cd/㎡)로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound 80 of the present invention was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 50 nm. Next, the compound (J) and Alq3 were co-deposited at a composition ratio of 1: 1 to form an electron transporting light emitting layer having a film thickness of 50 nm. Further, an electrode having a film thickness of 200 nm was formed from an alloy of magnesium and silver 1: 3 mixed thereon, thereby obtaining an organic electroluminescent device. The luminous efficiency of this device at a DC voltage of 8 V is 1.0 (lm / W). In addition, the half life when driving a constant current at room temperature with a light emission luminance of 350 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 380 380

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 화합물(88)을 증착하여 막두께 50 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, 화합물(H)과 화합물(K)을 100:1의 조성비로 공증착하여 막두께 25 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, BCP를 증착하여 막두께 25 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 리튬(Li)을 0.5 ㎚, 또한 은을 150 ㎚ 증착하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 10 V에서의 발광 효율은 0.87(lm/W)을 나타냈다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound 88 of the present invention was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 50 nm. Next, Compound (H) and Compound (K) were co-deposited at a composition ratio of 100: 1 to form a light emitting layer having a film thickness of 25 nm. Further, BCP was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 25 nm. 0.5 nm of lithium (Li) and 150 nm of silver were vapor-deposited on it, and the organic electroluminescent element was obtained. The device exhibited a light emission efficiency of 0.87 (lm / W) at a direct current voltage of 10V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 381 381

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 화합물(110)을 증착하여 막두께 40 ㎚의 정공 주입층을 형성하였다. 다음에, 상기 화합물(L)을 10 ㎚ 증착하여 정공 수송층을 형성하였다. 또한, 상기 화합물(M)과 화합물(N)을 1:9의 조성비로 공증착하여 막두께 25 ㎚의 발광층을 형성하였다. 또한, BCP를 증착해 15 ㎚의 정공 저지층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 25 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 불화리튬(LiF)을 1 ㎚, 또한 알루미늄(Al)을 100 ㎚ 증착에 의하여 음극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 10 V에서의 외부 양자 효율은 7.1%를 나타냈다. 또한, 발광휘도 100(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound 110 of the present invention was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 40 nm. Next, the compound (L) was deposited by 10 nm to form a hole transport layer. Further, the compound (M) and the compound (N) were co-deposited in a composition ratio of 1: 9 to form a light emitting layer having a film thickness of 25 nm. In addition, BCP was deposited to form a hole blocking layer of 15 nm. Further, Alq3 was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 25 nm. The cathode was formed by depositing 1 nm of lithium fluoride (LiF) and 100 nm of aluminum (Al) to obtain an organic electroluminescent device. The device has an external quantum efficiency of 7.1% at a DC voltage of 10V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 100 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 382 382

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 본 발명의 화합물(102)을 60 ㎚ 증착하여 정공 주입층을 형성하였다. 또한, Alq3을 증착하여 막두께 20 ㎚의 발광층을 형성하였다. 상기에 나타낸 화합물(O)을 증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입층을 형성하였다. 그 위에 산화리튬(Li2O)을 1 ㎚, 또한 알루미늄(Al)을 100 ㎚ 증착에 의하여 음극을 형성하여 유기 전계발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 4.5 V에서의 발광 효율은 2.1(lm/W)을 나타냈다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.The hole injection layer was formed by depositing 60 nm of the compound 102 of the present invention on a glass plate equipped with an ITO electrode. Further, Alq3 was deposited to form a light emitting layer having a film thickness of 20 nm. Compound (O) shown above was deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 30 nm. A cathode was formed by depositing 1 nm of lithium oxide (Li 2 O) and 100 nm of aluminum (Al) thereon to obtain an organic electroluminescent device. The device exhibited a light emission efficiency of 2.1 (lm / W) at a DC voltage of 4.5V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

실시예Example 383∼388 383-388

전자 주입층으로서 화합물(O) 대신에 ES11, EP2∼4, EP10, 에P22를 이용한 것 이외에는 실시예 382와 동일한 조건으로 실험을 행하였다. 소자 작성 직후 및 100 ℃의 오븐 중에 1시간 보존 후의 소자에 대하여, 실시예 382와 마찬가지로 소자의 특성을 측정하였다. 그 결과, 어느 소자에서나 전류 밀도 10(mA/㎠)로 구동할 때의 소자 특성은, 전압 4.0(V) 이하, 휘도 400(cd/㎡) 이상이고, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.The experiment was conducted under the same conditions as in Example 382 except that ES11, EP2 to 4, EP10, and P22 were used instead of the compound (O) as the electron injection layer. The characteristics of the device were measured in the same manner as in Example 382 with respect to the device immediately after device creation and after storage for 1 hour in an oven at 100 ° C. As a result, the device characteristics at the time of driving at a current density of 10 (mA / cm 2) in all devices were at a voltage of 4.0 (V) or lower, at a luminance of 400 (cd / m 2) or higher, and at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) at room temperature. The half-life for the constant current drive at was 5000 hours or more.

실시예Example 389 389

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 NPD를 진공증착하여 막두께 40 ㎚의 정공 주입층을 얻었다. 이어서, 본 발명의 화합물(93)과 상기 화합물(C)을 98:3의 비율로 공증착하여 막두께 40 ㎚의 발광층을 작성하고, 이어서 Alq3을 진공증착하여 막두께 30 ㎚의 전자 주입층을 작성하였다. 그 위에 불화리튬을 0.7 ㎚, 이어서 알루미늄을 200 ㎚ 진공증착하는 것으로 전극을 형성하여 유기 인광 발광 소자를 얻었다. 이 소자는 직류 전압 5 V에서의 발광휘도 360(cd/㎡), 최대 발광휘도 87600(cd/㎡)의 발광을 얻었다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 정전류 구동할 때의 반감 수명은 4500시간이었다.NPD was vacuum-deposited on the glass plate with an ITO electrode, and the hole injection layer with a film thickness of 40 nm was obtained. Subsequently, the compound (93) of the present invention and the compound (C) were co-deposited at a ratio of 98: 3 to form a light emitting layer having a film thickness of 40 nm, and then an Alq3 was vacuum deposited to form an electron injection layer having a film thickness of 30 nm. Created. An electrode was formed by evaporating lithium fluoride at 0.7 nm and then aluminum at 200 nm in vacuum to obtain an organic phosphorescent device. The device obtained light emission of emission luminance 360 (cd / m 2) and maximum emission luminance 87600 (cd / m 2) at a DC voltage of 5V. In addition, the half life when driving a constant current at a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 4500 hours.

실시예Example 390 390

ITO 전극이 장착된 유리판 상에 표 3 중의 화합물 HIM16을 증착하여 막두께 60 ㎚의 정공 주입층을 형성한 후, 본 발명의 화합물(92)을 증착하여 막두께 20 ㎚의 정공 수송층을 형성하였다. 다음에, Alq3을 증착하여 막두께 60 ㎚의 전자 주입성 발광층을 형성하고, 그 위에 불화리튬을 1 ㎚, 또한 알루미늄을 200 ㎚ 진공증착에 의하여 전극을 형성하고 유기 EL 소자를 얻었다. 이 소자의 직류 전압 5 V에서의 발광 효율은 1.8(lm/W)였다. 또한, 발광휘도 500(cd/㎡)로 실온에 정전류 구동할 때의 반감 수명은 5000시간 이상이었다.Compound HIM16 shown in Table 3 was deposited on a glass plate equipped with an ITO electrode to form a hole injection layer having a thickness of 60 nm, and then compound 92 of the present invention was deposited to form a hole transport layer having a thickness of 20 nm. Next, Alq3 was deposited to form an electron injecting light-emitting layer having a thickness of 60 nm. An electrode was formed thereon by vacuum deposition of lithium fluoride 1 nm and aluminum at 200 nm, thereby obtaining an organic EL device. The luminous efficiency of this device at a DC voltage of 5 V was 1.8 (lm / W). In addition, the half life when driving a constant current at room temperature with a light emission luminance of 500 (cd / m 2) was 5000 hours or more.

이상과 같이, 본 발명에 따른 카바졸릴기를 갖는 페난트렌 화합물을 이용하는 것에 의하여 높은 성능의 EL 소자를 작성할 수 있다. 비교 화합물에 비하여 현격하게 높은 성능이 발휘되는 것은 분명하고, 유기 EL 소자의 저구동전압화, 장수화가 달성될 수 있다.As described above, an EL device having high performance can be produced by using a phenanthrene compound having a carbazolyl group according to the present invention. It is clear that a significantly higher performance is exhibited than the comparative compound, and low driving voltage and long life of the organic EL device can be achieved.

Claims (19)

하기 일반식 [1]General formula [1] [화학식 1][Formula 1]
Figure 112008038787476-PCT00158
[1]
Figure 112008038787476-PCT00158
[One] (식 중, Ar1∼Ar4는 각각 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼18의 1가의 방향족 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼18의 1가의 복소환기, 또는 하기 일반식 [2](In formula, Ar <1> -Ar <4> is a C6-C18 monovalent aromatic hydrocarbon group which may each independently have a substituent, C2-C18 monovalent heterocyclic group which may have a substituent, or the following general formula [2 ] [화학식 2][Formula 2]
Figure 112008038787476-PCT00159
[2]
Figure 112008038787476-PCT00159
[2] (식 중, Ar5는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼18의 1가의 방향족 탄화수소기, 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼18의 1가의 방향족 복소환기를 나타내며, R1∼R7은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 1가의 유기 잔기를 나타낸다.)(In formula, Ar <5> represents the C6-C18 monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or C2-C18 monovalent aromatic heterocyclic group which may have a substituent, R <1> -R <7> is respectively independent Represents a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic residue.) 로 표시된 카바졸릴기를 나타내며, 단 Ar1∼Ar4 중 적어도 1개는 일반식 [2]로 표시된 카바졸릴기이고, X는 하기 일반식 [3]Represents a carbazolyl group, wherein at least one of Ar 1 to Ar 4 is a carbazolyl group represented by the general formula [2], and X is the following general formula [3] [화학식 3][Formula 3]
Figure 112008038787476-PCT00160
[3]
Figure 112008038787476-PCT00160
[3] (식 중, Q9∼Q16은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 1가의 유기 잔기를 나타낸다.)(In formula, Q <9> -Q <16> respectively independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, or monovalent organic residue.) 으로 표시된 치환기를 가질 수 있는 페난트렌디일기, 하기 일반식 [4]Phenanthrenediyl group which may have a substituent represented by the following general formula [4] [화학식 4][Formula 4]
Figure 112008038787476-PCT00161
[4]
Figure 112008038787476-PCT00161
[4] (식 중, R8∼R11은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 1가의 유기 잔기를 나타내거나, 또는 R8과 R9, R9와 R10, 또는 R10과 R11이 치환기 간에 서로 결합 하여 인접한 탄소 원자와 함께 환를 형성할 수 있다.)(Wherein R 8 to R 11 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic residue, or R 8 and R 9 , R 9 and R 10 , or R 10 and R 11 are mutually substituted Can be combined to form a ring with adjacent carbon atoms.) 로 표시된 치환기를 가질 수 있는 o-페닐렌기, 또는 하기 일반식 [5]O-phenylene group which may have a substituent represented by the following formula, or the following general formula [5] [화학식 5][Formula 5]
Figure 112008038787476-PCT00162
[5]
Figure 112008038787476-PCT00162
[5] (식 중, R12∼R15는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 1가의 유기 잔기를 나타내거나, 또는 R13과 R14, 또는 R14와 R15가 치환기 간에 서로 결합하여 인접한 탄소 원자와 함께 환를 형성할 수 있다.)Wherein R 12 to R 15 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic residue, or R 13 and R 14 , or R 14 and R 15 are bonded to each other between substituents to You can form a ring together.) 로 표시된 치환기를 가질 수 있는 m-페닐렌기를 나타낸다.)M-phenylene group which may have a substituent represented by. 로 표시된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.Diaminoarylene compound having a carbazolyl group represented by. 제 1 항에 있어서, 일반식 [1]에서 X가 하기 일반식 [3]A compound according to claim 1, wherein in formula [1], X is the following formula [3] [화학식 3][Formula 3]
Figure 112008038787476-PCT00163
[3]
Figure 112008038787476-PCT00163
[3] (식 중, Q9∼Q16은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 1가의 유기 잔기를 나타낸다.)(In formula, Q <9> -Q <16> respectively independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, or monovalent organic residue.) 로 표시된 치환기를 가질 수 있는 페난트렌디일기인 것을 특징으로 하는 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.Diaminoarylene compound having a carbazolyl group, characterized in that the phenanthrendiyl group which may have a substituent represented by. 제 1 항에 있어서, 일반식 [1]에서 X가 하기 일반식 [4]A compound according to claim 1, wherein in formula [1], X is the following formula [4] [화학식 4][Formula 4]
Figure 112008038787476-PCT00164
[4]
Figure 112008038787476-PCT00164
[4] (식 중, R8∼R11은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 1가의 유기 잔기를 나타내거나, 또는 R8과 R9, R9와 R10, 또는 R10과 R11이 치환기 간에 서로 결합하여 인접한 탄소 원자와 함께 환를 형성할 수 있다.)(Wherein R 8 to R 11 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic residue, or R 8 and R 9 , R 9 and R 10 , or R 10 and R 11 are mutually substituted Can be combined to form a ring with adjacent carbon atoms.) 로 표시된 치환기를 가질 수 있는 o-페닐렌기인 것을 특징으로 하는 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.A diaminoarylene compound having a carbazolyl group, which is an o-phenylene group which may have a substituent represented by. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 일반식 [4]로 표시된 o-페닐렌기가 하기 일반식 [6]The o-phenylene group according to claim 1 or 3, wherein the o-phenylene group represented by the general formula [4] is represented by the following general formula [6]: [화학식 6][Formula 6]
Figure 112008038787476-PCT00165
[6]
Figure 112008038787476-PCT00165
[6] (식 중, R16∼R19는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 1가의 유기 잔기를 나타내거나, 또는 R16과 R17, R17과 R18, 또는 R18과 R19가 치환기 간에 서로 결합하여 인접한 탄소 원자와 함께 환를 형성할 수 있다. 단, 새롭게 형성되는 환이 방향족 환인 경우는 상기 3 부분 중 1 부분의 위치만 가능하다.)(Wherein, R 16 to R 19 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic residue, or R 16 and R 17 , R 17 and R 18 , or R 18 and R 19 are mutually substituted May be bonded together to form a ring with adjacent carbon atoms, except that when the newly formed ring is an aromatic ring, only one of the three parts may be positioned.) 로 표시된 o-페닐렌기인 것을 특징으로 하는 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.A diamino arylene compound having a carbazolyl group, characterized in that the o-phenylene group represented by. 제 1 항, 제 3 항 및 제 4 항의 어느 한 항에 있어서, 일반식 [4]로 표시된 o-페닐렌기가 하기 일반식 [8]The o-phenylene group according to any one of claims 1, 3 and 4, wherein the o-phenylene group represented by the general formula [4] is the following general formula [8] [화학식 8][Formula 8]
Figure 112008038787476-PCT00166
[8]
Figure 112008038787476-PCT00166
[8] (식 중, R24∼R27은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1∼3의 알킬기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼12의 1가의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼5의 1가의 복소환기를 나타낸다.)(In formula, R <24> -R <27> respectively independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C3 alkyl group, a C6-C12 monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or C2-C may have a substituent. 5 monovalent heterocyclic group.) 로 표시된 o-페닐렌기인 것을 특징으로 하는 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.A diamino arylene compound having a carbazolyl group, characterized in that the o-phenylene group represented by. 제 1 항, 제 3 항 및 제 4 항의 어느 한 항에 있어서, 일반식 [4]로 표시된 o-페닐렌기가 하기 일반식 [9]The o-phenylene group according to any one of claims 1, 3 and 4, wherein the o-phenylene group represented by the general formula [4] is represented by the following general formula [9]: [화학식 9][Formula 9]
Figure 112008038787476-PCT00167
[9]
Figure 112008038787476-PCT00167
[9] (식 중, R28∼R33은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1∼3의 알킬기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼12의 1가의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼5의 1가의 복소환기를 나타낸다.)(In formula, R <28> -R <33> is respectively independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C3 alkyl group, a C6-C12 monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or C2-C which may have a substituent. 5 monovalent heterocyclic group.) 로 표시된 o-나프탈렌디일기인 것을 특징으로 하는 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.A diaminoarylene compound having a carbazolyl group, characterized in that the o-naphthalenediyl group represented by. 제 1 항에 있어서, 일반식 [1]에서 X가 하기 일반식 [5]The compound of claim 1, wherein in formula [1], X is the following formula [5] [화학식 5][Formula 5]
Figure 112008038787476-PCT00168
[5]
Figure 112008038787476-PCT00168
[5] (식 중, R12∼R15는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 1가의 유기 잔기를 나타내거나, 또는 R13과 R14, 또는 R14와 R15가 치환기 간에 서로 결합하여 인접한 탄소 원자와 함께 환를 형성할 수 있다.)Wherein R 12 to R 15 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic residue, or R 13 and R 14 , or R 14 and R 15 are bonded to each other between substituents to You can form a ring together.) 로 표시된 치환기를 가질 수 있는 m-페닐렌기인 것을 특징으로 하는 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.A diaminoarylene compound having a carbazolyl group, characterized in that it is an m-phenylene group which may have a substituent. 제 1 항 또는 제 7 항에 있어서, 일반식 [5]로 표시된 m-페닐렌기가 하기 일반식 [7]8. The m-phenylene group represented by the general formula [5] according to claim 1 or 7, wherein the m-phenylene group is [화학식 7][Formula 7]
Figure 112008038787476-PCT00169
[7]
Figure 112008038787476-PCT00169
[7] (식 중, R20∼R23은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 1가의 유기 잔기를 나타내거나, 또는 R21과 R22, 또는 R22와 R23이 치환기 간에 서로 결합하여 인접한 탄소 원자와 함께 환를 형성할 수 있다. 단, 새롭게 형성되는 환이 방향족 환인 경우는 상기 2 부분 중 1 부분의 위치만 가능하다.)Wherein R 20 to R 23 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic residue, or R 21 and R 22 , or R 22 and R 23 are bonded to each other between substituents to It is possible to form a ring together, except that when the newly formed ring is an aromatic ring, only one of the two parts may be positioned.) 로 표시된 m-페닐렌기인 것을 특징으로 하는 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.Diamino arylene compound having a carbazolyl group, characterized in that m-phenylene group represented by. 제 1 항, 제 7 항 및 제 8 항의 어느 한 항에 있어서, 일반식 [5]로 표시된 m-페닐렌기가 하기 일반식 [10]The m-phenylene group according to any one of claims 1 to 7, wherein the m-phenylene group represented by the general formula [5] is represented by the following general formula [10]: [화학식 10][Formula 10]
Figure 112008038787476-PCT00170
[10]
Figure 112008038787476-PCT00170
[10] (식 중, R34∼R37은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1∼3의 알킬기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼12의 1가의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼5의 1가의 복소환기를 나타낸다.)(In formula, R <34> -R <37> is respectively independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C3 alkyl group, a C6-C12 monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or C2-C may have a substituent. 5 monovalent heterocyclic group.) 로 표시된 m-페닐렌기인 것을 특징으로 하는 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.Diamino arylene compound having a carbazolyl group, characterized in that m-phenylene group represented by. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 일반식 [1]로 표시된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물이 다음 일반식 [11]The diaminoarylene compound according to claim 1 or 2, having a carbazolyl group represented by the general formula [1], is represented by the following general formula [11] [화학식 11][Formula 11]
Figure 112008038787476-PCT00171
[11]
Figure 112008038787476-PCT00171
[11] (식 중, Ar1∼Ar4는 각각 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼18의 1가의 방향족 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼18의 1가의 복소환기 또는 상기 일반식 [2]로 표시된 카바졸릴기를 나타내며, 단 Ar1∼Ar4 중 적어도 하나는 상기 일반식 [2]로 표시된 카바졸릴기이고, Q9∼Q16은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 1가의 유기 잔기를 나타낸다.)Wherein Ar 1 to Ar 4 each independently represent a C 6-18 monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, a C 2-18 monovalent heterocyclic group which may have a substituent, or the above general formula [2] Represents a carbazolyl group, wherein at least one of Ar 1 to Ar 4 is a carbazolyl group represented by the general formula [2], and Q 9 to Q 16 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a monovalent organic residue. Indicates.) 로 표시된 카바졸릴기를 갖는 페난트렌 화합물인 것을 특징으로 하는 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.Diaminoarylene compound having a carbazolyl group, characterized in that the phenanthrene compound having a carbazolyl group represented by. 제 1 항 내지 제 10 항의 어느 한 항에 있어서, 일반식 [2]로 표시된 카바졸릴기가 다음 일반식 [12]The carbazolyl group according to any one of claims 1 to 10, wherein the carbazolyl group represented by the general formula [2] is represented by the following general formula [12] [화학식 12][Formula 12]
Figure 112008038787476-PCT00172
[12]
Figure 112008038787476-PCT00172
[12] (식 중, Ar5는 상기 일반식 [2]에 있어서의 Ar5와 동일하다.)(In formula, Ar <5> is the same as Ar < 5 > in the said General formula [2].) 로 표시되는 카바졸릴기인 것을 특징으로 하는 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.It is a carbazolyl group represented by the diamino arylene compound which has a carbazolyl group. 제 11 항에 있어서, 일반식 [1]의 Ar1과 Ar2가 각각 독립적으로 하기 일반식 [12]12. The compound of claim 11, wherein Ar 1 and Ar 2 in General Formula [1] are each independently the following General Formula [12] [화학식 12][Formula 12]
Figure 112008038787476-PCT00173
[12]
Figure 112008038787476-PCT00173
[12] (식 중, Ar5는 상기 일반식 [2]에 있어서의 Ar5와 동일하다.)(In formula, Ar <5> is the same as Ar < 5 > in the said General formula [2].) 로 표시되며, 또한 일반식 [1]의 Ar3과 Ar4가 각각 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼18의 1가의 방향족 탄화수소기인 것을 특징으로 하는 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.And a diaminoarylene compound having a carbazolyl group, wherein Ar 3 and Ar 4 in the general formula [1] are each independently a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent. 제 11 항에 있어서, 일반식 [1]의 Ar1이 상기 일반식 [2] 또는 [12]로 표시되며, 또한 상기 일반식 [1]의 Ar2, Ar3 및 Ar4가 각각 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼18의 1가의 방향족 탄화수소기인 것을 특징으로 하는 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.12. The compound of claim 11, wherein Ar 1 of the general formula [1] is represented by the general formula [2] or [12], and Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 of the general formula [1] are each independently a substituent. It is a C6-C18 monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a diamino arylene compound which has a carbazolyl group. 제 1 항 내지 제 13 항의 어느 한 항에 있어서, 일반식 [2]의 Ar5가 하기 일반식 [13]The Ar 5 of the general formula [2] is the following general formula [13] according to any one of claims 1 to 13. [화학식 13][Formula 13]
Figure 112008038787476-PCT00174
[13]
Figure 112008038787476-PCT00174
[13] (식 중, R38은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1∼3의 알킬기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6∼12의 1가의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 2∼5의 1가의 복소환기를 나타낸다.)(In formula, R <38> is respectively independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C3 alkyl group, a C6-C12 monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or C2-C5 which may have a substituent. Represents a heterocyclic group.) 로 표시되는 페닐기인 것을 특징으로 하는 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.It is a phenyl group represented by the diamino arylene compound which has a carbazolyl group. 유리 전이 온도(Tg)가 170 ℃ 이상인, 제 1 항 내지 제 14 항의 어느 한 항에 기재된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.The diamino arylene compound which has the carbazolyl group in any one of Claims 1-14 whose glass transition temperature (Tg) is 170 degreeC or more. 이온화 포텐셜이 5.0∼5.5 eV인, 제 1 항 내지 제 15 항의 어느 한 항에 기재된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물.The diamino arylene compound which has the carbazolyl group in any one of Claims 1-15 whose ionization potential is 5.0-5.5 eV. 제 1 항 내지 제 16 항의 어느 한 항에 기재된 카바졸릴기를 갖는 디아미노아릴렌 화합물을 포함하여 이루어지는 유기 전계발광 소자용 재료.An organic electroluminescent device material comprising a diaminoarylene compound having a carbazolyl group according to any one of claims 1 to 16. 한 쌍의 전극 간에 발광층 또는 발광층을 포함한 복수 층의 유기층을 형성하여 이루어지는 유기 전계발광 소자에 있어서, 상기 유기층의 적어도 한 층이 제 17 항의 유기 전계발광 소자용 재료를 포함하여 이루어지는 유기 전계발광 소자.An organic electroluminescent element formed by forming a light emitting layer or a plurality of organic layers including a light emitting layer between a pair of electrodes, wherein at least one layer of the organic layer comprises the organic electroluminescent element material of claim 17. 제 18 항에 있어서, 양극과 발광층과의 사이에 정공 주입층 및/또는 정공 수송층을 갖고, 상기 정공 주입층 및/또는 정공 수송층이 제 17 항에 기재된 유기 전계발광 소자용 재료를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.19. The method according to claim 18, wherein the hole injection layer and / or the hole transport layer are provided between the anode and the light emitting layer, and the hole injection layer and / or the hole transport layer comprise the organic electroluminescent device material according to claim 17. An organic electroluminescent device characterized by.
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