KR20070098658A

KR20070098658A - Laminated polyester film for flexible display substrate

Info

Publication number: KR20070098658A
Application number: KR1020070030880A
Authority: KR
Inventors: 가츠유키 하시모토
Original assignee: 데이진 듀폰 필름 가부시키가이샤
Priority date: 2006-03-30
Filing date: 2007-03-29
Publication date: 2007-10-05
Also published as: JP2007268711A; KR101308222B1

Abstract

A laminated polyester film for a flexible display substrate is provided to obtain high visibility and gas barrier efficiency for preventing deterioration of devices by using the film with high surface smoothness and transparency. A laminated polyester film at least includes two layers of a base layer(A) which includes aromatic polyester as main components with no particles, and a coating layer(B) including particles formed in the single side. A thickness of the base layer is about 12 - 125 um. The coating layer satisfies the following formulas that are 30 nm <= average size of particles d <= 100nm, 2 <d/tB <3.0, and 4 weight % <= content of particles <= 20 weight%. The tB is the thickness of the coating layer.

Description

플렉시블 디스플레이 기판용 적층 폴리에스테르 필름{LAMINATED POLYESTER FILM FOR FLEXIBLE DISPLAY SUBSTRATE}Laminated polyester film for flexible display substrate {LAMINATED POLYESTER FILM FOR FLEXIBLE DISPLAY SUBSTRATE}

[특허 문헌 1] 일본 공개특허공보 2001-176749호[Patent Document 1] Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-176749

[특허 문헌 2] 일본 공개특허공보 평7-195644호[Patent Document 2] Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-195644

[특허 문헌 3] 일본 공개특허공보 평6-340046호[Patent Document 3] Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-340046

본 발명은 플렉시블 디스플레이 기판용 적층 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 휴대성이 우수한 플렉시블 디스플레이에 사용할 수 있고, 박육 필름이면서 핸들링성이 우수하고, 동시에 디스플레이의 시인성이 우수한 투명성을 갖고, 가스 배리어층을 적층시켰을 경우에 높은 가스 배리어 성능을 부여할 수 있는 플렉시블 디스플레이 기판용 적층 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a laminated polyester film for a flexible display substrate. More specifically, it can be used for a flexible display having excellent portability, has a thin film and excellent handling properties, and at the same time has excellent transparency of a display, and can provide high gas barrier performance when a gas barrier layer is laminated. The laminated polyester film for flexible display substrates which can be provided are related.

폴리에스테르 필름, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈렌디카르복실레이트 등의 2축 배향 필름은 우수한 기계적 성질, 내열성, 내약품성을 갖기 때문에 자기 테이프, 강자성 박막 테이프, 사진 필름, 포장용 필름, 전자 부품용 필름, 전기 절연 필름, 금속 라미네이트용 필름, 유리 디스플레이 등의 표면에 부착하는 필름, 각종 부재의 보호용 필름 등의 소재로서 널리 사용되고 있다.Polyester films, especially biaxially oriented films such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalenedicarboxylate, have excellent mechanical properties, heat resistance, and chemical resistance, and thus are magnetic tapes, ferromagnetic thin film tapes, photographic films, packaging films, and films for electronic parts. It is widely used as raw materials, such as the film which sticks to surfaces, such as an electrical insulation film, the film for metal laminates, and a glass display, and the protective film of various members.

액정 디스플레이로 대표되는 화상 표시 장치에는, 종래 유리 기판이 사용되어 왔다. 그러나 최근, 화상 표시 장치에는, 한층 더 나은 박형화, 경량화, 대화면화, 형상의 자유도, 곡면 표시 등이 요구되고 있고, 무겁고 깨지기 쉬운 유리 기판을 대신하는 소재로서, 고투명한 고분자 필름 기판이 검토되게 되었다.BACKGROUND ART A glass substrate has conventionally been used for an image display device represented by a liquid crystal display. In recent years, however, an image display device has been required to have a further thinner, lighter weight, larger screen, freedom of shape, curved display, and the like, and a high-transparent polymer film substrate is considered as a material to replace a heavy and fragile glass substrate. It became.

액정 디스플레이는 백라이트를 채용하지 않을 수 없기 때문에, 많은 부재를 사용할 필요가 있다. 그에 대하여, 일렉트로루미네선스(EL) 표시 소자, 특히 유기 EL 소자와 같은 자발광 소자, 전자 페이퍼와 같은 전자 잉크를 사용한 자기 인자 기능을 갖는 디스플레이는, 액정 디스플레이에 비하여 보다 적은 부재로 대응할 수 있다는 점에서, 박육화, 휴대성 및 플렉시블성이 우수한 디스플레이로서 적극적으로 개발이 진행되고 있다. 이러한 용도에서도, 기판 재료로서 고분자 필름이 검토되고 있고, 고분자 필름의 가요성을 사용하여, 휴대 가능한 용도 개발, 두루마리 (roll) 와 같은 플렉시블 디스플레이의 시도 등의 개발도 진행되고 있다.Since a liquid crystal display must employ a backlight, it is necessary to use many members. In contrast, a display having a magnetic printing function using an electroluminescence (EL) display element, in particular a self-luminescent element such as an organic EL element, and an electronic ink such as electronic paper, can cope with fewer members than a liquid crystal display. In view of this, development is being actively conducted as a display excellent in thinning, portability, and flexibility. Also in such applications, polymer films have been studied as substrate materials, and development of portable applications, attempts for flexible displays such as rolls, and the like have also been conducted using the flexibility of polymer films.

휴대성이나 플렉시블성이 요구되는 플렉시블 디스플레이의 기판 필름에 대해서는, 기판 필름으로서의 기계적 강도, 가요성, 유기 EL 소자나 전자 잉크 등의 내구성을 높이기 위한 가스 배리어성, 디스플레이의 시인성을 저해하지 않도록 투명성이 요구되는 것에 덧붙여, 대형 화면 박형(薄型) 디스플레이용 기판보다 더욱 박육 필름이 요구되고 있다. 일반적으로 필름의 박육화에 수반하여 필름의 미끄럼성이 저하되고, 핸들링성이 악화되는 것이 알려져 있다. 필름의 박육화에 수반하는 미끄럼성 개량에 대해서는, 종래부터 자기 기록 매체의 베이스 필름이나 필 름 콘덴서용의 베이스 필름 등, 10㎛ 전후의 필름 두께를 필요로 하는 용도로 검토되고 있다. 그러나, 필름 콘덴서의 베이스 필름에는 투명성이나 가스 배리어 특성은 필요로 하지 않기 때문에, 통상, 베이스 필름에 윤활제를 부가하여 미끄럼성을 부여하고 있다. 또 필름 콘덴서 용도에서는, 핸들링성을 높이기 위해서, 필름 표면은 일정한 조도를 갖는 것이 바람직한 것으로 되어 있고, 예를 들어 특허 문헌 1 에는 40nm 이상 90nm 이하의 표면 조도 (Ra) 가 개시되어 있다.As for the substrate film of the flexible display which requires portability and flexibility, the transparency is such that the mechanical strength as a substrate film, flexibility, gas barrier properties for enhancing durability of organic EL elements and electronic ink, and the like are not impaired. In addition to what is required, a thin film is required more than the board | substrate for large screen thin displays. In general, it is known that with the thinning of the film, the slipperiness of the film is lowered and the handling property is deteriorated. Slidability improvement accompanying the thinning of a film is conventionally considered to use the film thickness of about 10 micrometers, such as a base film of a magnetic recording medium and a base film for film capacitors. However, since transparency and gas barrier characteristics are not required for the base film of the film capacitor, the lubricant is usually added to the base film to provide slipperiness. Moreover, in film capacitor use, in order to improve handling property, it is preferable that the film surface has a constant roughness, For example, patent document 1 discloses surface roughness Ra of 40 nm or more and 90 nm or less.

또 자기 테이프의 베이스 필름의 경우에는, 자기 기록 매체의 기록 밀도의 고밀도화에 의하여, 베이스 필름의 평탄성과 함께 미끄럼성이 양호하다는 것이 요구되고 있다. 예를 들어, 평탄성이 우수한 폴리에스테르 수지층과, 미끄럼성의 기능을 갖춘 폴리에스테르 수지층의 적층 구성 등이 검토되고 있는 외, 자성층과의 접착성을 높이는 목적으로, 폴리에스테르 베이스 필름 상에 접착성이 우수한 도막층이 적층된 적층 구성도 검토되고 있다 (특허 문헌 2, 3 등). 그러나, 자기 기록 매체도 자성층과 적층시켜 사용된다는 점에서, 투명성에 대해서는 특별히 요구되지 않았다.Moreover, in the case of the base film of a magnetic tape, it is calculated | required that the sliding property is favorable with the flatness of a base film by densification of the recording density of a magnetic recording medium. For example, the laminated structure of the polyester resin layer which is excellent in flatness, and the polyester resin layer which has a slippery function is examined, and adhesiveness is carried out on a polyester base film for the purpose of improving adhesiveness with a magnetic layer. The laminated structure which laminated | stacked this excellent coating film layer is also examined (patent document 2, 3 etc.). However, since the magnetic recording medium is also used by laminating with the magnetic layer, transparency is not particularly required.

한편, 박육화가 요구되는 플렉시블 디스플레이용의 기판 필름에서는, 핸들링성을 갖음과 함께, 디스플레이의 시인성이 우수한 투명성을 갖고, 가스 배리어층을 적층시켰을 경우에 높은 가스 배리어 성능을 부여할 수 있는 표면 평탄성이 요망되고 있는 것이 현 상황이다.On the other hand, in the board | substrate film for flexible displays which requires thinning, it has handling property, transparency which is excellent in the visibility of a display, and the surface flatness which can give high gas barrier performance when a gas barrier layer is laminated | stacked. What is desired is the current situation.

본 발명의 목적은, 이러한 종래 기술의 과제를 해소하고, 박육 필름이면서, 핸들링성이 우수하고, 동시에 디스플레이의 시인성이 우수한 투명성을 갖고, 가스 배리어층을 적층시켰을 경우에 높은 가스 배리어 성능을 부여할 수 있는 표면 평탄성이 우수한 플렉시블 디스플레이 기판용 적층 폴리에스테르 필름을 제공하는 것에 있다.The object of the present invention is to solve such a problem of the prior art, to provide high gas barrier performance when a gas barrier layer is laminated, having a thin film, excellent handling properties, and excellent transparency of a display. It is providing the laminated polyester film for flexible display substrates which is excellent in the surface flatness which can be obtained.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과, 투명성과 표면 평탄성의 관점에서, 기재층은 입자를 포함하지 않을 필요가 있고, 핸들링성을 높이기 위해서 형성될 도포층이 핸들링성, 투명성을 양립시키고, 또한 도포층에 포함되는 입자가 탈락되지 않게, 함유되는 입자의 크기나 함유량, 도포층 두께와 입자의 크기와의 밸런스가 이하와 같은 관계에 있는 경우에 비로소, 박육의 플렉시블 디스플레이 기판에 적절한 핸들링성, 투명성 및 고가스 배리어 성능 부여에 적절한 표면 평탄성을 겸비하는 박육 필름을 얻을 수 있다는 것을 찾아내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining in order to solve the said subject, from a viewpoint of transparency and surface flatness, it is necessary for a base material layer not to contain particle | grains, and the coating layer formed in order to improve handling property is handleability and transparency Only when the balance between the size and content of the contained particles, the coating layer thickness, and the size of the particles are compatible with each other so as to prevent the particles contained in the coating layer from falling off, the thin flexible display substrate The inventors have found that a thin film can be obtained that has a suitable surface flatness for imparting proper handling, transparency and high gas barrier performance, and have completed the present invention.

즉 본 발명에 의하면, 본 발명의 목적은 방향족 폴리에스테르를 주된 성분으로 하고 입자를 포함하지 않는 기재층 (A) 과, 그 편면에 형성된 입자를 포함하는 도포층 (B) 의 2층을 적어도 포함하는 적층 폴리에스테르 필름으로서, 기재층 (A) 두께가 12∼125㎛, 도포층 (B) 이 하기 식 (1)∼(3) 을 각각 만족하고, That is, according to the present invention, an object of the present invention includes at least two layers of a base layer (A) containing aromatic polyester as a main component and containing no particles, and a coating layer (B) containing particles formed on one side thereof. As a laminated polyester film made, a base material layer (A) thickness 12-125 micrometers and an application layer (B) satisfy | fill the following formula (1)-(3), respectively,

30nm ≤ 입자의 평균 입경 d ≤ 100nm…(1) 30 nm ≦ average particle diameter d ≦ 100 nm. (One)

1.2 < d/tB < 3.0…(2)1.2 <d / tB <3.0... (2)

4중량% ≤ 입자의 함유량 ≤ 20중량%…(3)4 wt% <content of particles <20 wt%... (3)

(상기 식 중, d 는 입자의 평균 입경, tB 는 도포층 (B) 의 층 두께를 각각 나타내고, 또 입자의 함유량이란 도포층 (B) 의 중량을 기준으로 한 입자의 함유량을 나타낸다) (In the above formula, d represents the average particle diameter of the particles, tB represents the layer thickness of the coating layer (B), respectively, and content of the particles represents the content of the particles based on the weight of the coating layer (B).)

또한 적층 폴리에스테르 필름의 전체 광선 투과율이 85% 이상, 헤이즈가 1.0% 이하인 플렉시블 디스플레이 기판용 적층 폴리에스테르 필름에 의하여 달성된다.Moreover, it is achieved by the laminated polyester film for flexible display substrates whose total light transmittance of a laminated polyester film is 85% or more and haze is 1.0% or less.

또, 본 발명의 플렉시블 디스플레이 기판용 적층 폴리에스테르 필름은, 그 바람직한 양태로서, 도포층면측의 표면 조도 WRa 가 3∼10nm, 기재층면측의 표면 조도 WRa 가 1nm 이하인 것, 기재층을 구성하는 방향족 폴리에스테르가 폴리에틸렌나프탈렌디카르복실레이트인 것, 도포층에 포함되는 입자가 구상 실리카 입자인 것, 기재층면측에 가스 배리어층이 적층되는 것 중 적어도 어느 하나를 구비하는 것도 바람직한 양태로서 포함한다.Moreover, as for the laminated polyester film for flexible display substrates of this invention, as a preferable aspect, surface roughness WRa of 3-10 nm and the surface roughness WRa of the base material layer side are 1 nm or less, and the aromatic which comprises a base material layer. It is also included as a preferable aspect to provide at least any one of polyester which is polyethylene naphthalenedicarboxylate, the particle | grains contained in an application layer are spherical silica particle, and the gas barrier layer is laminated | stacked on the base material layer surface side.

또 본 발명의 플렉시블 디스플레이 기판용 적층 폴리에스테르 필름은, 플렉시블 디스플레이로서 구체적으로 유기 EL 디스플레이, 전자 페이퍼 중 어느 하나에 바람직하게 사용할 수 있다.Moreover, the laminated polyester film for flexible display substrates of this invention can be used suitably for either organic electroluminescent display and electronic paper specifically as a flexible display.

본 발명은, 그 외의 이하의 양태도 포함한다.This invention also includes other following aspects.

항 1. 방향족 폴리에스테르를 주된 성분으로 하고 입자를 포함하지 않는 기재층 (A) 과, 그 편면에 형성된 입자를 포함하는 도포층 (B) 의 2층을 적어도 포함하는 적층 폴리에스테르 필름으로서, 기재층 (A) 두께가 12∼125㎛, 도포층 (B) 이 하기 식 (1)∼(3) 을 각각 만족하고, Item 1. A laminated polyester film comprising at least two layers of a base layer (A) containing, as a main component, an aromatic polyester and not containing particles, and a coating layer (B) containing particles formed on one side thereof, wherein the substrate is a substrate. The layer (A) thickness is 12-125 micrometers, and an application layer (B) satisfy | fills following formula (1)-(3), respectively,

1.2 < d/tB < 3.0…(2)1.2 <d / tB <3.0... (2)

또한 적층 폴리에스테르 필름의 전체 광선 투과율이 85% 이상, 헤이즈가 1.0% 이하인 것을 특징으로 하는 플렉시블 디스플레이 기판용 적층 폴리에스테르 필름.Moreover, the total light transmittance of a laminated polyester film is 85% or more, and haze is 1.0% or less, The laminated polyester film for flexible display substrates characterized by the above-mentioned.

항 2. 도포층면측의 표면 조도 WRa 가 3∼10nm, 기재층면측의 표면 조도 WRa 가 1nm 이하인 항 1 에 기재된 플렉시블 디스플레이 기판용 적층 폴리에스테르 필름.Item 2. The laminated polyester film for flexible display substrates according to item 1, wherein the surface roughness WRa on the coating layer surface side is 3 to 10 nm and the surface roughness WRa on the substrate layer surface side is 1 nm or less.

항 3. 기재층을 구성하는 방향족 폴리에스테르가 폴리에틸렌나프탈렌디카르복실레이트인 항 1 또는 항 2 에 기재된 플렉시블 디스플레이 기판용 적층 폴리에스테르 필름.Item 3. The laminated polyester film for flexible display substrates according to item 1 or 2, wherein the aromatic polyester constituting the base material layer is polyethylene naphthalenedicarboxylate.

항 4. 도포층에 포함되는 입자가 구상 실리카 입자인 항 1 내지 항 3 중 어느 한 항에 기재된 플렉시블 디스플레이 기판용 적층 폴리에스테르 필름.Item 4. The laminated polyester film for flexible display substrates according to any one of items 1 to 3, wherein the particles contained in the coating layer are spherical silica particles.

항 5. 기재층면측에 가스 배리어층이 적층된 항 1 내지 항 4 중 어느 한 항에 기재된 플렉시블 디스플레이 기판용 적층 폴리에스테르 필름.Item 5. The laminated polyester film for flexible display substrates according to any one of items 1 to 4, wherein a gas barrier layer is laminated on the substrate layer surface side.

항 6. 플렉시블 디스플레이가 유기 EL 디스플레이 또는 전자 페이퍼인 항 1 내지 항 5 중 어느 한 항에 기재된 플렉시블 디스플레이 기판용 적층 폴리에스테르 필름.Item 6. The laminated polyester film for flexible display substrates according to any one of Items 1 to 5, wherein the flexible display is an organic EL display or an electronic paper.

이하, 본 발명을 자세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 적층 폴리에스테르 필름은 플렉시블 디스플레이 기판에 적절한 필름으로서, 기재층 (A) 과, 그 편면에 형성된 입자를 포함하는 도포층 (B) 의 2층을 적어도 포함한다. 이하, 기재층 (A), 도포층 (B) 및 적층 폴리에스테르 필름의 특성에 대하여 상세하게 서술한다.The laminated polyester film of this invention contains at least two layers of a base material layer (A) and the application layer (B) containing the particle | grains formed in the single side | surface as a film suitable for a flexible display substrate. Hereinafter, the characteristic of a base material layer (A), an application layer (B), and a laminated polyester film is described in detail.

(기재층 (A)) (Base layer (A))

<방향족 폴리에스테르> <Aromatic Polyester>

본 발명의 기재층 (A) 은, 주된 성분이 방향족 폴리에스테르이다. 이러한 방향족 폴리에스테르는, 방향족 디카르복실산 또는 그 에스테르 형성성 유도체와 디올 또는 그 에스테르 형성성 유도체로 합성된다. 「주된 성분」이란, 기재층 (A) 의 중량을 기준으로서 90중량% 이상, 바람직하게는 95중량% 이상, 특히 바람직하게는 99중량% 이상인 것을 의미한다. 방향족 디카르복실산 성분으로서는, 예를 들어 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산이 예시되고, 디올 성분으로서 예를 들어 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,6-헥산디올이 예시된다. 본 발명의 방향족 폴리에스테르는, 구체적으로는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리(1,4-시클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트), 폴리에틸렌나프탈렌디카르복실레이트, 폴리 트리메틸렌나프탈레이트가 예시되고, 특히 기재로서의 기계적 특성이나 가요성 면에서 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈렌디카르복실레이트가 바람직하고, 또한, 고온 하에서의 치수 안정성 면에서 폴리에틸렌나프탈렌디카르복실레이트가 가장 바람직하다. 방향족 폴리에스테르는, 단독 중합체, 제 3 성분을 공중합한 공중합체, 혹은 혼합체 중 어느 것여도 된다.As for the base material layer (A) of this invention, a main component is aromatic polyester. Such aromatic polyester is synthesize | combined from aromatic dicarboxylic acid or its ester formable derivative, and diol or its ester formable derivative. A "main component" means 90 weight% or more, preferably 95 weight% or more, particularly preferably 99 weight% or more based on the weight of the base material layer (A). As aromatic dicarboxylic acid component, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'- diphenyl dicarboxylic acid is illustrated, for example, As a diol component, For example, ethylene glycol, 1, 3- propane Diol, 1, 4- butanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, 1, 6- hexanediol are illustrated. Specifically, the aromatic polyester of the present invention is polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate), polyethylene naphthalenedicar Examples of the carboxylate and poly trimethylenenaphthalate are exemplified, and in particular, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalenedicarboxylate are preferable in terms of mechanical properties and flexibility as substrates, and polyethylene naphthalenedicarboxylate in terms of dimensional stability under high temperature. Most preferred. The aromatic polyester may be either a homopolymer, a copolymer obtained by copolymerizing a third component, or a mixture.

방향족 폴리에스테르가 폴리에틸렌나프탈렌디카르복실레이트인 경우, 주된 디카르복실산 성분으로서 나프탈렌디카르복실산이 사용되고, 주된 디올 성분으로서 에틸렌글리콜이 사용된다. 나프탈렌디카르복실산은, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 2,7-나프탈렌디카르복실산, 1,5-나프탈렌디카르복실산을 들 수 있고 이들 중에서 2,6-나프탈렌디카르복실산이 바람직하다. 여기서의 「주된」이란, 방향족 폴리에스테르를 구성하는 전체 반복 단위 중 적어도 90몰%, 바람직하게는 적어도 95몰%, 특히 바람직하게는 적어도 97몰% 를 의미한다.When the aromatic polyester is polyethylene naphthalenedicarboxylate, naphthalenedicarboxylic acid is used as the main dicarboxylic acid component, and ethylene glycol is used as the main diol component. Examples of naphthalenedicarboxylic acid include 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, and 1,5-naphthalenedicarboxylic acid. Among these, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is used. desirable. "Main" here means at least 90 mol%, preferably at least 95 mol%, and particularly preferably at least 97 mol% of all the repeating units constituting the aromatic polyester.

방향족 폴리에스테르가 공중합체인 경우, 공중합 성분으로서 분자내에 2개의 에스테르 형성성 관능기를 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 이러한 화합물로서 예를 들어, 옥실산, 아디프산, 프탈산, 세바스산, 도데칸디카르복실산, 이소프탈산, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 2,7-나프탈렌디카르복실산, 1,5-나프탈렌디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 페닐인단디카르복실산, 테트랄린디카르복실산, 데카린디카르복실산, 디페닐에테르디카르복실산 등과 같은 디카르복실산;p-옥시벤조산, p-옥시에톡시벤조산 등과 같은 옥시카르복실산;혹은 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 시클 로헥산메틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 비스페놀술폰의 에틸렌옥사이드 부가물, 비스페놀 A 의 에틸렌옥사이드 부가물, 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌옥시드글리콜 등과 같은 2가 알코올류 등을 사용할 수 있다. 이들의 공중합 성분은 1종여도, 2종 이상을 병용해도 된다. 이들의 공중합 성분 중에서, 산성분으로서는 이소프탈산, 테레프탈산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 2,7-나프탈렌디카르복실산, p-옥시벤조산을 글리콜 성분으로서는 디에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 비스페놀술폰의 에틸렌옥사이드 부가물을 바람직한 예로서 들 수 있다. 이러한 공중합 성분은 방향족 폴리에스테르를 구성하는 전체 반복 단위의 10몰% 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5몰% 이하, 특히 바람직하게는 3몰% 이하이다. When an aromatic polyester is a copolymer, the compound which has two ester-forming functional groups in a molecule | numerator can be used as a copolymerization component. As such a compound, for example, oxylic acid, adipic acid, phthalic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, phenylindandicarboxylic acid, tetralindicarboxylic acid, decalindicar Dicarboxylic acids such as acids, diphenyl ether dicarboxylic acids and the like; oxycarboxylic acids such as p-oxybenzoic acid, p-oxyethoxybenzoic acid and the like; or trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, cyclo Dihydric alcohols such as hexane methylene glycol, neopentyl glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol sulfone, ethylene oxide adduct of bisphenol A, diethylene glycol, polyethylene oxide glycol and the like can be used. 1 type may be used for these copolymerization components, or they may use 2 or more types together. Among these copolymerization components, isophthalic acid, terephthalic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, and p-oxybenzoic acid as glycol components are diethylene glycol and trimethylene as glycol components. Ethylene oxide adducts of glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, and bisphenol sulfone are mentioned as preferable examples. It is preferable that such a copolymerization component is 10 mol% or less of all the repeating units which comprise aromatic polyester, More preferably, it is 5 mol% or less, Especially preferably, it is 3 mol% or less.

또, 방향족 폴리에스테르는, 예를 들어 벤조산, 메톡시폴리알킬렌글리콜 등의 1 관능성 화합물에 의하여 말단의 옥실산기 및/또는 카르복실기의 일부 또는 전부를 봉쇄한 것여도 되고, 혹은 예를 들어 극소량의 글리세린, 펜타에리트리톨 등과 같은 3 관능 이상의 에스테르 형성성 화합물로 실질적으로 선상의 폴리머를 얻을 수 있는 범위내에서 공중합한 것여도 된다. In addition, the aromatic polyester may be one in which some or all of the terminal oxyl groups and / or carboxyl groups are blocked by monofunctional compounds such as benzoic acid and methoxypolyalkylene glycol, or for example, a very small amount. It may be copolymerized with a trifunctional or more than trifunctional ester-forming compound such as glycerin, pentaerythritol and the like within a range where a linear polymer can be obtained.

본 발명의 방향족 폴리에스테르는 혼합체여도 된다. 혼합체의 경우, 전체 폴리머 성분 중의 에틸렌테레프탈레이트 단위 또는 에틸렌나프탈렌디카르복실레이트 단위가, 전체 반복 구조 단위의 90몰% 이상인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 95몰% 이상, 특히 바람직하게는 97몰% 이상이다. 특히, 에틸렌나프탈렌디카르복실레이트 단위가 상기 범위인 것에 의하여, 폴리에틸렌나프탈렌디카르복실 레이트 본래의 특성을 극단적으로 상실하지 않고, 고온 하에서의 치수 안정성을 확보할 수 있다. 방향족 폴리에스테르에 혼합할 수 있는 다른 폴리에스테르로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트를 들 수 있고, 1종 또는 2종 이상을 병용해도 된다.A mixture may be sufficient as the aromatic polyester of this invention. In the case of a mixture, it is preferable that the ethylene terephthalate unit or ethylene naphthalenedicarboxylate unit in all the polymer components is 90 mol% or more of all the repeating structural units, More preferably, it is 95 mol% or more, Especially preferably, 97 mol More than% In particular, when the ethylene naphthalenedicarboxylate unit is in the above range, the dimensional stability under high temperature can be secured without extremely losing the original characteristics of polyethylene naphthalenedicarboxylate. As another polyester which can be mixed with aromatic polyester, a polyethylene terephthalate, a polyethylene isophthalate, a polytrimethylene terephthalate is mentioned, for example, You may use together 1 type (s) or 2 or more types.

본 발명의 방향족 폴리에스테르는, 단독 중합체인 것이 특히 바람직하다.It is especially preferable that the aromatic polyester of this invention is a homopolymer.

본 발명의 방향족 폴리에스테르는, 일반적으로 알려진 폴리에스테르 조성물의 제조 방법에 따라 제조할 수 있다. 예를 들어, 디카르복실산과 글리콜을 반응시켜, 직접, 저중합도 폴리에스테르를 얻고, 이 저중합도 폴리에스테르를 중합 촉매의 존재 하에서 더욱 중합시켜 폴리에스테르를 얻는 방법, 혹은 디카르복실산의 저급 알킬에스테르와 글리콜을 에스테르 교환 반응으로 저중합도 폴리에스테르를 얻고, 이 저중합도 폴리에스테르를 중합 촉매의 존재 하에서 다시 중합시켜 폴리에스테르를 얻는 방법으로 제조할 수 있다.The aromatic polyester of this invention can be manufactured according to the manufacturing method of the polyester composition generally known. For example, dicarboxylic acid and glycol are reacted directly to obtain a low polymerization polyester, and the low polymerization polyester is further polymerized in the presence of a polymerization catalyst to obtain a polyester, or lower alkyl of dicarboxylic acid. Ester and glycol can be produced by transesterification to obtain a low polymerization polyester, and the low polymerization polyester can be polymerized again in the presence of a polymerization catalyst to obtain a polyester.

에스테르 교환 반응에 사용하는 에스테르 교환 촉매로서는, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 아연, 스트론튬, 티탄, 지르코늄, 망간, 코발트를 함유하는 화합물의 1종 또는 2종 이상을 들 수 있다. 또, 중합 촉매로서는, 삼산화안티몬, 오산화안티몬과 같은 안티몬 화합물, 이산화게르마늄으로 대표되는 게르마늄 화합물, 테트라에틸티타네이트, 테트라프로필티타네이트, 테트라페닐티타네이트 또는 이들의 부분 가수 분해물, 옥실산 티타닐암모니움, 옥실산 티타닐칼륨, 티타늄트리스아세틸아세토네이트와 같은 티탄 화합물을 들 수 있다.As a transesterification catalyst used for a transesterification reaction, 1 type, or 2 or more types of the compound containing sodium, potassium, magnesium, calcium, zinc, strontium, titanium, zirconium, manganese, cobalt is mentioned, for example. Moreover, as a polymerization catalyst, antimony compounds, such as antimony trioxide and antimony pentoxide, the germanium compound represented by germanium dioxide, tetraethyl titanate, tetrapropyl titanate, tetraphenyl titanate, or partial hydrolyzate thereof, titanyl ammonium oxylate Titanium compounds, such as um, potassium titanyl potassium, and titanium tris acetylacetonate, are mentioned.

에스테르 교환 반응을 경유하여 중합을 실시하는 경우에는, 중합 반응 전에 에스테르 교환 촉매를 실활시키는 목적으로 트리메틸포스페이트, 트리에틸포스페이트, 트리-n-부틸포스페이트, 정인산 등의 인 화합물을 첨가할 수 있다. 또한, 방향족 폴리에스테르는 용융 중합 후, 이것을 칩화하여, 가열 감압하 또는 질소 등의 불활성 기류 중에 있어서 추가로 고상 중합을 실시해도 된다.When the polymerization is carried out via a transesterification reaction, phosphorus compounds such as trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tri-n-butyl phosphate, and phosphoric acid may be added for the purpose of deactivating the transesterification catalyst before the polymerization reaction. Moreover, after melt polymerization, an aromatic polyester may chip this, and may perform a solid state polymerization further under heating reduced pressure or in inert airflows, such as nitrogen.

방향족 폴리에스테르의 고유 점도는 0.40dl/g 이상인 것이 바람직하고, 0.40∼0.90dl/g 인 것이 더욱 바람직하다. 고유 점도가 하한에 미치지 못 하는 경우, 공정 절단이 다발하는 경우가 있다. 한편, 고유 점도가 상한을 초과하는 경우, 용융 점도가 높기 때문에 용융 압출이 곤란할 수 있고, 중합에 장시간을 필요로 하여 생산성이 악화되는 경우가 있다. 또한, 고유 점도는 o-클로로페놀을 용매로서 사용하고, 35℃ 에서 측정한 값 (단위:dl/g) 이다.It is preferable that it is 0.40 dl / g or more, and, as for the intrinsic viscosity of aromatic polyester, it is more preferable that it is 0.40 to 0.90 dl / g. When intrinsic viscosity does not reach a minimum, process cutting may be frequent. On the other hand, when the intrinsic viscosity exceeds the upper limit, melt extrusion may be difficult because the melt viscosity is high, and productivity may be deteriorated due to the long time required for polymerization. In addition, intrinsic viscosity is a value (unit: dl / g) measured at 35 degreeC using o-chlorophenol as a solvent.

본 발명의 기재층 (A) 은 방향족폴리에스테르를 주된 성분으로 하고, 또한 입자를 포함하지 않는 층이다. 기재층 (A) 이 입자를 포함하는 경우, 기재층면측의 표면 조도 WRa 가 1nm 을 초과하기 때문에, 기재층면측에 가스 배리어층을 형성할 때, 가스 배리어층과의 계면에 간극이 생겨 수증기가 투과된다는 결점이 된다. 또 기재층 (A) 이 입자를 포함하는 경우, 적층 폴리에스테르 필름의 전체 광선 투과율이나 헤이즈가 저하되어 버려, 디스플레이로서 충분한 시인성을 얻을 수 없는 경우가 있다. The base material layer (A) of this invention is a layer which uses aromatic polyester as a main component and does not contain particle | grains. When the substrate layer (A) contains particles, since the surface roughness WRa on the substrate layer surface side exceeds 1 nm, when a gas barrier layer is formed on the substrate layer surface side, a gap is generated at the interface with the gas barrier layer and water vapor is produced. It is a defect to be transmitted. Moreover, when a base material layer (A) contains particle | grains, the total light transmittance and haze of a laminated polyester film may fall, and sufficient visibility may not be obtained as a display.

<기재층 (A) 의 층 두께> <Layer Thickness of Base Layer (A)>

기재층 (A) 의 층 두께는, 휴대성이 우수한 플렉시블 디스플레이에 적절한 두께인 것이 필요하고, 12∼125㎛ 의 범위이다. 기재층 (A) 의 층 두께는, 바 람직하게는 12∼100㎛, 더욱 바람직하게는 12∼75㎛, 특히 바람직하게는 25∼50㎛ 이다. 기재층 (A) 의 층 두께는, 휴대성이나 굴곡 용이성 면에서 보다 얇은 것이 바람직하다. 단, 하한에 미치지 못 하는 경우에는, 플렉시블 디스플레이의 기판 필름으로서 충분히 강도를 유지하는 것이 어려워진다.The layer thickness of a base material layer (A) needs to be a thickness suitable for the flexible display which is excellent in portability, and is a range of 12-125 micrometers. The layer thickness of a base material layer (A) is preferably 12-100 micrometers, More preferably, it is 12-75 micrometers, Especially preferably, it is 25-50 micrometers. It is preferable that the layer thickness of a base material layer (A) is thinner from the point of portability and bendability. However, if it is less than the lower limit, it becomes difficult to sufficiently maintain the strength as the substrate film of the flexible display.

(도포층 (B)) (Coating layer (B))

도포층 (B) 은, 함유되는 입자의 크기나 함유량, 도포층 두께와 입자의 크기와의 밸런스가 특정 관계에 있음으로써, 핸들링성, 투명성을 양립하고, 또한 도포층에 포함되는 입자가 탈락되어 기재면의 평탄면측의 표면 평탄성을 저하시키지 않는다는 특징을 갖는다.The coating layer (B) has a specific relationship between the size and content of the particles to be contained, the balance between the thickness of the coating layer and the size of the particles, so that the handleability and transparency are compatible, and the particles contained in the coating layer are dropped off. It has the feature that surface flatness of the flat surface side of a base material surface is not reduced.

<입자> <Particle>

도포층 (B) 에 포함되는 입자는, 평균 입경이 30nm 이상 100nm 이하이며, 함유량은 도포층 (B) 의 중량을 기준으로서 4중량% 이상 20중량% 이하이다. 입자의 평균 입경의 상한은, 70nm 이하인 것이 바람직하다. 입자의 평균 입경이 상한을 초과하는 경우, 헤이즈가 저하되는 것 이외에, 표면이 거칠어진다. 그 외, 도포층 (B) 의 층 두께와의 관계에서 입자의 탈락이 빈발하고, 제막된 적층 폴리에스테르 필름을 롤상으로 일단 감고, 그 후 플렉시블 디스플레이 기판으로서 가공할 때에, 탈락된 활제가 평탄면측에 부착되어 표면 평탄성을 저하시킬 가능성이 있다. 한편, 입자의 평균 입경이 하한에 미치지 못하는 경우에는 충분한 미끄럼성이나 내흠집성을 얻을 수 없다. 또 입자의 함유량이 하한에 미치지 못하는 경우에는 충분한 미끄럼성, 내흠집성을 얻지 못하고, 한편 상한을 초과하는 경우에 는, 도막의 응집력이 낮아져 기재층 (A) 와의 접착성이 악화되고, 또 적층 폴리에스테르 필름의 헤이즈를 저하시킨다. The particle | grains contained in an application layer (B) have an average particle diameter of 30 nm or more and 100 nm or less, and content is 4 weight% or more and 20 weight% or less based on the weight of an application layer (B). It is preferable that the upper limit of the average particle diameter of particle | grains is 70 nm or less. In the case where the average particle diameter of the particles exceeds the upper limit, the surface becomes rough, in addition to the haze being lowered. In addition, when dropping of a particle occurs frequently in relation to the layer thickness of an application layer (B), and the film | membrane which laminated | stacked the film-formed laminated polyester film once was rolled and processed as a flexible display board | substrate, the lubricating agent which fell off is the flat surface side There is a possibility of adhering to the surface and lowering the surface flatness. On the other hand, when the average particle diameter of particle | grains does not reach a minimum, sufficient slipperiness | lubricacy and abrasion resistance cannot be obtained. When the content of the particles is less than the lower limit, sufficient slipperiness and scratch resistance are not obtained. On the other hand, when the content exceeds the upper limit, the cohesion force of the coating film is lowered and the adhesion to the substrate layer (A) is deteriorated. The haze of a polyester film is reduced.

도포층 (B) 에 포함되는 입자의 종류는 특별히 특정되지 않고, 예를 들어 탄산 칼슘, 산화 칼슘, 산화 알루미늄, 카올린, 실리카, 가교 아크릴 수지 입자, 가교 폴리스티렌 수지 입자, 멜라민 수지 입자, 가교 실리콘 수지 입자를 들 수 있다. 그 중에서도 평균 입경을 제어하기 쉽고, 조대 입자가 적다는 점에서 구상 실리카 입자를 사용할 수 있다The kind of particle | grains contained in an application layer (B) is not specifically identified, For example, calcium carbonate, calcium oxide, aluminum oxide, kaolin, silica, crosslinked acrylic resin particle, crosslinked polystyrene resin particle, melamine resin particle, crosslinked silicone resin And particles. Among them, spherical silica particles can be used in that the average particle diameter is easy to control and there are few coarse particles.

여기서 평균 입경이란, 입자의 전자 현미경 사진 또는 투과형 전자 현미경 사진에 의하여 측정한 전입자의 입자경의 평균치를 의미한다.Here, an average particle diameter means the average value of the particle diameter of all the particle | grains measured by the electron micrograph of a particle | grain or a transmission electron microscope photograph.

<고분자 바인더> <Polymer binder>

도포층 (B) 을 형성하는 고분자 바인더 성분은 폴리에스테르 수지를 포함하는 것이 바람직하다. 또 고분자 바인더 성분으로서 폴리에스테르 수지에 덧붙여 추가로 아크릴 수지, 폴리비닐알코올 수지를 포함하고 있어도 된다. It is preferable that the polymeric binder component which forms an application layer (B) contains a polyester resin. In addition to the polyester resin, an acrylic resin and a polyvinyl alcohol resin may be further included as the polymer binder component.

이러한 폴리에스테르 수지로서 하기의 다염기산 성분과 디올 성분으로부터 얻어지는 폴리에스테르를 사용할 수 있다. 즉, 다가염기 성분으로서는, 예를 들어, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 무수프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 아디프산, 세바스산, 트리멜리트산, 피로멜리트산, 다이머산, 5-나트륨술포이소프탈산을 예시할 수 있다. 고분자 바인더로서 사용하는 폴리에스테르 수지로서는, 2종 이상의 디카르복실산 성분을 사용한 공중합 폴리에스테르를 사용하는 것이 바람직하다. 폴리에스테르 수지에는, 약간량이면 말레산, 이타콘산 등의 불포화 다염기산 성분이, 혹은 p-히드록시 벤조산 등과 같은 히드록시카르복실산 성분이 함유되어 있어도 된다.As such a polyester resin, the polyester obtained from the following polybasic acid component and a diol component can be used. That is, as a polybasic component, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, tri Mellitic acid, pyromellitic acid, dimer acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid can be illustrated. As polyester resin used as a polymeric binder, it is preferable to use copolyester using 2 or more types of dicarboxylic acid components. The polyester resin may contain unsaturated polybasic acid components, such as maleic acid and itaconic acid, or the hydroxycarboxylic acid component, such as p-hydroxy benzoic acid, in a small amount.

폴리에스테르 수지의 디올 성분으로서는, 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 자일렌글리콜, 디메틸올프로판, 폴리(에틸렌옥시드)글리콜, 폴리(테트라메틸렌옥시드)글리콜을 예시할 수 있다.As the diol component of the polyester resin, ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, dimethylolpropane, poly (Ethylene oxide) glycol and poly (tetramethylene oxide) glycol can be illustrated.

폴리에스테르 수지의 유리 전이점은, 바람직하게는 40∼100℃, 더욱 바람직하게는 60∼80℃ 이다. 이 범위이면, 우수한 접착성과 우수한 내흠집성을 얻을 수 있다. 유리 전이 온도가 하한에 달하지 않으면 필름끼리 블로킹을 일으키기 쉬워지고, 한편 상한을 초과하면 도막이 딱딱하고 물려져, 내흠집성이 악화되는 경우가 있다.The glass transition point of a polyester resin becomes like this. Preferably it is 40-100 degreeC, More preferably, it is 60-80 degreeC. If it is this range, the outstanding adhesiveness and the outstanding scratch resistance can be obtained. If the glass transition temperature does not reach the lower limit, blocking is likely to occur between the films. On the other hand, if the glass transition temperature is exceeded, the coating film becomes hard and bite, and the scratch resistance may deteriorate.

고분자 바인더의 구성 성분으로서 사용되는 아크릴 수지의 일례로서, 옥사졸린기와 폴리알킬렌옥시드쇄를 갖는 아크릴 수지가 예시된다. 옥사졸린기를 갖는 모노머로서는, 2-비닐-2-옥사졸린, 2-비닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-비닐-5-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-5-메틸-2-옥사졸린을 예시할 수 있고, 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린이 공업적으로 입수하기 쉽고 바람직하다. 옥사졸린기를 갖는 아크릴 수지를 사용함으로써 도포층의 응집력이 향상되어, 내찰과성을 부여할 수 있다. As an example of the acrylic resin used as a structural component of a polymeric binder, the acrylic resin which has an oxazoline group and polyalkylene oxide chain is illustrated. Examples of the monomer having an oxazoline group include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2- Oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-methyl-2-oxazoline can be illustrated, and 1 type, or 2 or more types of mixture can be used. Among these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is easy to obtain industrially and is preferable. By using the acrylic resin which has an oxazoline group, the cohesion force of an application layer improves and can provide abrasion resistance.

폴리알킬렌옥시드쇄를 갖는 모노머로서는, 아크릴산, 메타크릴산의 에스테르 결합부에 폴리알킬렌옥시드를 부가시킨 것을 들 수 있다. 폴리알킬렌옥시드쇄는, 예를 들어 폴리 메틸렌옥시드, 폴리에틸렌옥시드, 폴리프로필렌옥시드, 폴리부틸렌옥시드를 들 수 있다. 폴리알킬렌옥시드쇄의 반복 단위는 3∼100 인 것이 바람직하다. 이러한 폴리알킬렌옥시드쇄를 갖는 아크릴 수지를 사용함으로써, 도포층의 고분자 바인더를 형성하는 폴리에스테르 수지와 아크릴 수지의 상용성이, 폴리알킬렌옥시드쇄를 함유하지 않은 아크릴 수지에 비하여 향상되고, 도포층의 투명성을 향상시킬 수 있다. 폴리알킬렌옥시드쇄의 반복 단위가 3 미만이면 폴리에스테르 수지와 아크릴 수지와의 상용성이 악화되고 도포층의 투명성이 악화되는 경우가 있다. 한편, 폴리알킬렌옥시드쇄의 반복 단위가 100 을 초과하면 도포층의 내습 열성이 하강되어, 고습도, 고온 하에서 적층층과의 밀착성이 악화되는 경우가 있다. 아크릴 수지는, 그 외의 공중합 성분과의 공중합체여도 되고, 알킬아크릴레이트, 알킬메타크릴레이트 (알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 2-에틸헥실기, 시클로헥실기 등) 등이 예시된다.As a monomer which has a polyalkylene oxide chain | strand, what added the polyalkylene oxide to the ester bond part of acrylic acid and methacrylic acid is mentioned. Examples of the polyalkylene oxide chains include polymethylene oxide, polyethylene oxide, polypropylene oxide, and polybutylene oxide. It is preferable that the repeating unit of a polyalkylene oxide chain is 3-100. By using the acrylic resin which has such a polyalkylene oxide chain, the compatibility of the polyester resin and acrylic resin which form the polymeric binder of an application layer improves compared with the acrylic resin which does not contain a polyalkylene oxide chain, and is apply | coated The transparency of the layer can be improved. When the repeating unit of a polyalkylene oxide chain is less than 3, compatibility of a polyester resin and an acrylic resin may deteriorate, and transparency of an application layer may deteriorate. On the other hand, when the repeating unit of a polyalkylene oxide chain exceeds 100, the moisture heat resistance of an application layer may fall and adhesiveness with a laminated layer may deteriorate under high humidity and high temperature. The acrylic resin may be a copolymer with other copolymerization components, and may be alkyl acrylate or alkyl methacrylate (as the alkyl group, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t -Butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, etc.) etc. are illustrated.

고분자 바인더의 구성 성분으로서 사용되는 폴리비닐알코올로서 폴리비닐알코올 또는 그 공중합체를 들 수 있다. 폴리비닐알코올 공중합체로서 비닐알코올-아세트산비닐 공중합체, 비닐알코올-비닐부티랄 공중합체, 에틸렌-비닐알코올 공중합체가 예시되고, 이들 중에서도 비닐알코올-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-비닐알코올 공중합체가 바람직하다. 통상, 비닐알코올의 공중합 비율이 비누화도로 표시되고, 비누화도가 74∼90mol% 인 것이 바람직하다. 비누화도가 74mol% 미만에서는, 도막층의 내습성이 저하되어, 가스 배리어성이 부족해지는 경우가 있다. 한편, 비누화도가 90mol% 를 초과하면 접착성이나 내블로킹성이 저하되는 경우가 있다. Polyvinyl alcohol or its copolymer is mentioned as polyvinyl alcohol used as a structural component of a polymeric binder. Examples of the polyvinyl alcohol copolymers include vinyl alcohol-vinyl acetate copolymers, vinyl alcohol-vinyl butyral copolymers, and ethylene-vinyl alcohol copolymers. Among these, vinyl alcohol-vinyl acetate copolymers and ethylene-vinyl alcohol copolymers are exemplified. desirable. Usually, it is preferable that the copolymerization ratio of vinyl alcohol is represented by a saponification degree, and saponification degree is 74-90 mol%. If the saponification degree is less than 74 mol%, the moisture resistance of a coating film layer may fall and gas barrier property may fall short. On the other hand, when saponification degree exceeds 90 mol%, adhesiveness and blocking resistance may fall.

본 발명의 고분자 바인더는, 기재층보다 저굴절률인 것이 바람직하다.It is preferable that the polymeric binder of this invention is a low refractive index rather than a base material layer.

<그 외 성분> <Other ingredients>

본 발명의 도포층 (B) 은, 기재층 (A) 에 도포층을 형성하는 공정에서의 환경 오염이나 방폭성 면에서, 수용성 혹은 수분산성 상태에서 기재층 (A) 에 도포되는 것이 바람직하다. 이러한 도포액에는 계면활성제 (습윤제) 를 소량 첨가하여 사용할 수 있다. 계면활성제로서는 수성 도포액의 표면 장력을 40mN/m 이하로 저하할 수 있고, 기재층 (A) 에 대한 젖음성을 촉진시키는 것이 바람직하고, 예를 들어 폴리옥시에틸렌-지방산에스테르, 소르비탄 지방산에스테르, 글리세린 지방산에스테르, 지방산금속비누, 알킬황산염, 알킬술폰산염, 알킬술포숙신산염, 제 4 급 암모늄클로라이드염, 알킬아민염산, 베타인형 계면활성제 등을 들 수 있다. 또 도포액에는 본 발명의 효과를 소실시키지 않는 범위에 있어서, 소량의 유기용제, 지방족왁스, 가교제 등이 포함되어 있어도 된다. 이러한 성분은 적층 폴리에스테르 필름의 투명성을 손상시키지 않는 범위내에서 사용되는 것이 바람직하다.It is preferable that the coating layer (B) of this invention is apply | coated to the base material layer (A) in water-soluble or water-dispersible state in terms of environmental pollution and explosion-proof in the process of forming a coating layer in the base material layer (A). A small amount of surfactant (wetting agent) can be used for such a coating liquid. As surfactant, surface tension of an aqueous coating liquid can be reduced to 40 mN / m or less, and it is preferable to promote wettability with respect to a base material layer (A), For example, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, Glycerin fatty acid esters, fatty acid metal soaps, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl sulfosuccinates, quaternary ammonium chloride salts, alkylamine hydrochlorides, betaine type surfactants, and the like. Moreover, a small amount of the organic solvent, an aliphatic wax, a crosslinking agent, etc. may be contained in the coating liquid in the range which does not lose the effect of this invention. Such a component is preferably used within a range that does not impair the transparency of the laminated polyester film.

<도포층 (B) 의 층 두께와 입자의 평균 입경과의 관계> <Relationship Between Layer Thickness of Coating Layer (B) and Average Particle Size of Particles>

도포층 (B) 의 층 두께와 입자의 평균 입경과의 관계는 하기 식 (2) 를 만족할 필요가 있다. The relationship between the layer thickness of an application layer (B) and the average particle diameter of particle | grains needs to satisfy following formula (2).

1.2 < d/tB < 3.0 …(2) 1.2 <d / tB <3.0... (2)

(상기 식 중, d 는 입자의 평균 입경, tB 는 도포층 (B) 의 층 두께를 각각 나타낸다) (Wherein d is the average particle diameter of the particles, tB represents the layer thickness of the coating layer (B), respectively)

도포층 두께와 입자의 크기와의 밸런스가 식 (2) 의 관계를 만족함으로써, 도포층에 포함되는 입자가 탈락되지 않고, 본 발명과 같은 박육 필름의 핸들링성을 최대한으로 높일 수 있다. 도포층 (B) 의 층 두께 (tB) 에 대한 입자의 평균 입경 (d) 이 1.2 에 만족하지 않는 경우에는, 충분한 활성이나 내흠집성을 얻지 못하고, 핸들링성이 충분하지 않다. 한편, 도포층 (B) 의 층 두께 (tB) 에 대한 입자의 평균 입경 (d) 이 3.0 을 초과하는 경우에는, 입자의 탈락이 빈발하여, 오히려 핸들링성이 저하된다. 또한, 도포층 (B) 의 층 두께는 10∼80nm 의 범위인 것이 바람직하다.When the balance between the coating layer thickness and the particle size satisfies the relationship of the formula (2), the particles contained in the coating layer do not fall off, and the handling properties of the thin film as in the present invention can be improved to the maximum. When the average particle diameter d of the particle | grains with respect to the layer thickness tB of an application layer (B) is not satisfy | filling 1.2, sufficient activity and abrasion resistance are not acquired, and handling property is not enough. On the other hand, when the average particle diameter d of particle | grains with respect to the layer thickness tB of an application layer (B) exceeds 3.0, particle | grains fall out frequently and handling property falls rather. Moreover, it is preferable that the layer thickness of an application layer (B) is the range of 10-80 nm.

(적층 폴리에스테르 필름) (Laminated Polyester Film)

본 발명의 적층 폴리에스테르 필름은, 기재층 (A) 과, 그 편면에 형성된 입자를 포함하는 도포층 (B) 의 2층을 적어도 포함하고, 이러한 적층 폴리에스테르 필름의 전체 광선 투과율이 85% 이상, 헤이즈가 1.0% 이하이다. 구체적으로는, 기재층 (A) 과, 그 편면에 형성된 입자를 포함하는 도포층 (B) 의 2층으로 이루어지는 적층 폴리에스테르 필름의 전체 광선 투과율이 85% 이상, 헤이즈가 1.0% 이하이다. 또, 기재층 (A) 의 편면에 입자를 포함하는 도포층 (B) 이 형성되고, 기재층면측에 추가로 가스 배리어층이 적층된 층 구성을 갖는 적층 폴리에스테르 필름에 대해서도, 전체 광선 투과율이 85% 이상, 헤이즈가 1.0% 이하인 것이 바람직하다.The laminated polyester film of this invention contains at least two layers of a base material layer (A) and the coating layer (B) containing the particle | grains formed in the single side | surface, and the total light transmittance of such a laminated polyester film is 85% or more. , Haze is 1.0% or less. Specifically, the total light transmittance of the laminated polyester film which consists of two layers of a base material layer (A) and the application layer (B) containing the particle | grains provided in the single side | surface is 85% or more, and haze is 1.0% or less. Moreover, also about the laminated polyester film which has a laminated constitution in which the coating layer (B) containing particle | grains is formed in the single side | surface of the base material layer (A), and the gas barrier layer was further laminated | stacked on the base material layer surface side, the total light transmittance is It is preferable that haze is 85% or more and 1.0% or less.

<전체 광선 투과율> <Total light transmittance>

적층 폴리에스테르 필름의 전체 광선 투과율은 85% 이상이다. 여기서 전체 광선 투과율은 JIS 규격 K6714-1958 에 준거한다. 본 발명에서의 전체 광선 투과율은, 보다 바람직하게는 87% 이상, 특히 바람직하게는 90% 이상이다. 전체 광선 투과율이 하한에 미치지 못 하는 경우, 필름의 투명성이 악화되어 휘도가 저하되기 때문에 디스플레이용으로서 사용하는 것은 곤란하다. 이러한 전체 광선 투과율의 범위이면, 상한은 특별히 제한되지 않지만, 통상 100% 미만이다. 전체 광선 투과율을 85% 이상으로 하기 위해서는, 기재층 (A) 중에 입자를 포함하지 않는 것, 기재층 (A) 의 편면에 도포층 (B) 이 형성되는 것이 필요하다. 또 전체 광선 투과율을 87% 이상으로 하기 위해서는, 도포층 (B) 의 층 두께 (tB) 가 적어도 40nm 이고, 또한 도포층 (B) 의 층 두께와 입자의 평균 입경과의 관계가 하기 식 (4) 의 관계를 만족함으로써 달성된다.The total light transmittance of the laminated polyester film is 85% or more. Here, total light transmittance is based on JIS standard K6714-1958. The total light transmittance in the present invention is more preferably 87% or more, particularly preferably 90% or more. When the total light transmittance is less than the lower limit, the transparency of the film is deteriorated and the luminance is lowered, so it is difficult to use it for display. The upper limit is not particularly limited as long as it is the range of such total light transmittance, but is usually less than 100%. In order to make a total light transmittance 85% or more, it is necessary that a coating layer (B) is formed in the base material layer (A) without the particle | grains, and the single side | surface of the base material layer (A). Moreover, in order to make total light transmittance 87% or more, the layer thickness tB of an application layer (B) is at least 40 nm, and the relationship between the layer thickness of an application layer (B) and the average particle diameter of particle | grains is a following formula (4). Is achieved by satisfying the relationship

1.2 < d/tB ≤ 2.0 …(4) 1.2 < d / tB < (4)

(상기 식 중, d 는 입자의 평균 입경, tB 는 도포층 (B) 의 층 두께를 각각 나타낸다)(Wherein d is the average particle diameter of the particles, tB represents the layer thickness of the coating layer (B), respectively)

<헤이즈> <Haze>

적층 폴리에스테르 필름의 헤이즈는 1.0% 이하이다. 여기서 헤이즈는 JIS 규격 K6714-1958 에 따라, 전체 광선 투과율 Tt(%) 와 산란광 투과율 Td(%) 를 구하고, 하기의 산출식에 의하여 구할 수 있다.The haze of a laminated polyester film is 1.0% or less. The haze can be obtained by calculating the total light transmittance Tt (%) and the scattered light transmittance Td (%) according to JIS standard K6714-1958 by the following calculation formula.

헤이즈=(Td/Tt)×100 Haze = (Td / Tt) * 100

본 발명에서의 헤이즈는, 보다 바람직하게는 0.8% 이하, 특히 바람직하게는 0.5% 이하이다. 헤이즈가 이러한 범위내이면 하한은 특별히 제한되지 않지만, 통상 O 을 초과하는 값이다. 헤이즈는 디스플레이의 시인성의 평가 방법의 하나로서, 헤이즈가 1.0% 를 초과하는 경우, 필름의 투명성이 악화되어, 표시 화면이 하얗게 보여 콘트라스트가 저하되기 때문에 디스플레이용으로서 사용하는 것은 곤란하다. 헤이즈를 1.0% 이하로 하기 위해서는, 기재층 (A) 중에 입자를 포함하지 않는 것, 도포층 (B) 에 포함되는 입자의 함유량이 20중량% 이하이며, 또한 평균 입경이 100nm 이하인 것이 필요하다. 또 헤이즈가 0.5% 이하인 경우에는 표시 화면이 매우 선명하여 콘트라스트가 양호해진다. 헤이즈를 0.8% 이하로 하기 위해서는, 기재층 (A) 중에 입자를 포함하지 않는 것, 도포층 (B) 에 포함되는 입자의 평균 입경이 70nm 이하인 것이 바람직하다. 단, 평균 입경이 70nm 을 초과하여 100nm 이하의 범위여도, 입자의 함유량이 4중량% 이하인 경우에는 헤이즈는 0.8% 이하로 되지만, 이 범위로는 충분한 미끄럼성이 발현되지 않는다.Haze in this invention becomes like this. More preferably, it is 0.8% or less, Especially preferably, it is 0.5% or less. The lower limit is not particularly limited as long as the haze is within this range, but is usually a value exceeding O. Haze is one of evaluation methods of the visibility of a display. When haze exceeds 1.0%, since transparency of a film deteriorates and a display screen looks white and contrast falls, it is difficult to use it for display. In order to make a haze 1.0% or less, it is necessary that the thing which does not contain a particle | grains in a base material layer (A), content of the particle | grains contained in an application layer (B) is 20 weight% or less, and whose average particle diameter is 100 nm or less. When the haze is 0.5% or less, the display screen is very clear and the contrast is good. In order to make haze 0.8% or less, it is preferable that the particle | grains are not contained in a base material layer (A), and the average particle diameter of the particle | grains contained in an application layer (B) is 70 nm or less. However, even if the average particle diameter exceeds 70 nm and is in the range of 100 nm or less, when the content of the particles is 4% by weight or less, the haze is 0.8% or less, but sufficient slipperiness is not expressed in this range.

<표면 조도 WRa> <Surface roughness WRa>

적층 폴리에스테르 필름의 표면 조도 Ra 는, 도포층면측의 표면 조도 WRa 가 3∼10nm 인 것이 바람직하고, 기촌층면측의 표면 조도 WRa 가 1nm 이하인 것이 바람직하다. 여기서 Ra 란, WYKO 사 제조 비접촉식 3차원 조도계 (NT-2000) 를 사용하여 측정 배율 25배, 측정면적 246.6㎛×187.5㎛ (0.0462㎟) 의 조건에서, 그 조도계에 내장된 표면 해석 소프트에 의해, 하기 식 (5) 로 얻어진 중심면 평균 조도 (WRa) 이다. 또한, 얻어진 값은 측정 횟수 10회에서의 평균치이다.It is preferable that surface roughness WRa of a coating layer surface side is 3-10 nm, and, as for surface roughness Ra of a laminated polyester film, it is preferable that surface roughness WRa of a surface layer surface side is 1 nm or less. Here, Ra is a surface analysis software built into the illuminometer under conditions of a measurement magnification of 25 times and a measuring area of 246.6 μm × 187.5 μm (0.0462 mm 2) using a non-contact three-dimensional illuminometer (NT-2000) manufactured by WYKO. It is center surface average roughness WRa obtained by following formula (5). In addition, the obtained value is an average value in ten measurement times.

(여기서, Z_jk 는 측정 방향 (246.6㎛), 그것과 직교하는 방향 (187.5㎛) 을 각각 m 분할, n 분할했을 때의 각 방향의 j번째, k번째의 위치에서의 3차원 조도 차트 상의 높이이다) (Where Z _jk is the height on the three-dimensional illuminance chart at the j-th and k-th positions of each direction when m-dividing and n-dividing the measurement directions (246.6 µm) and the direction orthogonal thereto (187.5 µm), respectively. to be)

도포층면측의 표면 조도 WRa 는, 도포층에 포함되는 입자의 평균 입경 및 함유량, 그리고 입경과 도포층 두께와의 관계를 본 발명에서 규정되는 범위로 함으로써 달성된다. 도포층면측의 표면 조도 WRa 가 하한에 미치지 못 하는 경우, 충분한 미끄럼성이 발현되지 않기 때문에 핸들링성이 저하된다. 또 도포층면측의 표면 조도 WRa 가 상한을 초과하는 경우, 표면이 엉성해지는 것 외에, 헤이즈가 저하되거나 입자의 탈락이 발생하는 결과가 된다.Surface roughness WRa on the coating layer surface side is achieved by making the relationship between the average particle diameter and content of the particles contained in the coating layer and the particle diameter and the coating layer thickness within the range defined in the present invention. When the surface roughness WRa on the coating layer surface side is less than the lower limit, sufficient slipperiness is not expressed, so handling property is lowered. Moreover, when surface roughness WRa of an application layer surface side exceeds an upper limit, a surface will become sloppy, and a haze will fall or particle | grains will fall off.

기재층면측의 표면 조도 WRa 는, 기재층 (A) 중에 입자를 포함하지 않음으로써 달성된다. 기재층면측의 표면 조도 WRa 가 1nm 을 초과하면, 기재층면측에 가스 배리어층을 형성할 때, 가스 배리어층과의 계면에 간극이 생겨 수증기가 투과된다는 결점이 된다. 또 기재층 (A) 이 입자를 포함하는 경우, 적층 폴리에스테르 필름의 전체 광선 투과율이나 헤이즈가 저하되어 버려, 디스플레이로서 충분한 시인성을 얻을 수 없는 경우가 있다.Surface roughness WRa on the substrate layer surface side is achieved by not including particles in the substrate layer (A). If the surface roughness WRa on the substrate layer side exceeds 1 nm, a gap is formed at the interface with the gas barrier layer when the gas barrier layer is formed on the substrate layer surface side, which is a disadvantage that water vapor is transmitted. Moreover, when a base material layer (A) contains particle | grains, the total light transmittance and haze of a laminated polyester film may fall, and sufficient visibility may not be obtained as a display.

<열수축율> <Heat shrinkage rate>

본 발명의 적층 폴리에스테르 필름은, 150℃ 의 온도에서 30분간 가열 처리했을 때의 열수축율이 0% 이상 0.1% 이하인 것이 바람직하다. 이 열수축율이 0.1% 를 초과하면 필름 상에 가스 배리어층 등의 기능층을 적층할 때, 혹은 체적한 후에 기능층에 크랙이 생기거나 반대로 주름이 생김으로써 기능층이 파괴되는 경우가 있어, 충분한 기능을 발휘할 수 없게 되는 경우가 있다. 열수축율은 보다 바람직하게는 0.05% 이하, 특히 바람직하게는 0.03% 이하이다.It is preferable that the thermal contraction rate at the time of heat-processing the laminated polyester film of this invention at the temperature of 150 degreeC for 30 minutes is 0% or more and 0.1% or less. When this thermal contraction rate exceeds 0.1%, when a functional layer, such as a gas barrier layer, is laminated | stacked on a film, or after volume, a functional layer may be destroyed by cracking in a functional layer or conversely wrinkles, and a sufficient amount may be destroyed. You may not be able to function. The heat shrinkage rate is more preferably 0.05% or less, particularly preferably 0.03% or less.

또, 본 발명의 적층 폴리에스테르 필름은, 200℃ 의 온도에서 10분간 가열 처리했을 때의 열수축율이 0.2% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1% 이하, 특히 바람직하게는 0.05% 이하이다.Moreover, it is preferable that the thermal contraction rate at the time of heat-processing the laminated polyester film of this invention at the temperature of 200 degreeC for 10 minutes is 0.2% or less, More preferably, it is 0.1% or less, Especially preferably, it is 0.05% or less.

(필름 제막 방법) (Film forming method)

본 발명의 적층 폴리에스테르 필름은, 기재층을 형성하는 상기 서술한 방향족 폴리에스테르를 필름상으로 용융 압출하고, 캐스팅 드럼으로 냉각 고화시켜 미연신 필름으로 하고, 이 미연신 필름을 Tg∼(Tg+60)℃ 에서 세로 방향, 가로 방향으로 배율 2.0∼5.0배로 2축으로 연신하고, (Tm-100)∼(Tm-5)℃ 의 온도에서 1∼100초간 열고정시킴으로써 원하는 필름을 얻을 수 있다. 또 열수축율을 작게 하기 위해서 추가로 이완 처리를 실시해도 된다. 여기서 Tg 는 방향족 폴리에스테르의 유리 전이점, Tm 은 방향족 폴리에스테르의 융점을 각각 나타낸다. 연신은 일반적으로 사용되는 방법, 예를 들어 롤에 의한 방법이나 스텐터를 사용하는 방법으로 실시할 수 있고, 세로 방향, 가로 방향을 동시에 연신해도 되고, 또 세로 방향, 가로 방향으로 축차 연신해도 된다. 도포층은 축차 연신의 경우, 일방향으로 연신한 1축배향 필름에 수성 도액을 도포하고, 그 후 다른 한 방향으로 연신하여 열고정시킴으로써 형성된다. 도포 방법으로서는, 공지된 임의의 도포법을 적용할 수 있다. 예를 들어, 롤코트법, 그라비아코트법, 롤브러시법, 스프레이코트법, 에어나이프코트법, 함침법 및 커튼코트법 등을 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다. 도포량은 주행하고 있는 필름 1㎡ 당 0.5∼20g, 더욱 1∼10g 이 바람직하다. The laminated polyester film of this invention melt-extrudes the above-mentioned aromatic polyester which forms a base material layer into a film form, cools and solidifies with a casting drum, and makes it an unstretched film, and makes this unstretched film Tg- (Tg + A desired film can be obtained by extending | stretching biaxially at a magnification of 2.0-5.0 times in a vertical direction and a horizontal direction at 60) degreeC, and heat-setting for 1 to 100 second at the temperature of (Tm-100)-(Tm-5) degreeC. Moreover, in order to make thermal contraction rate small, you may further perform a relaxation process. Tg represents the glass transition point of aromatic polyester and Tm represents the melting point of aromatic polyester, respectively. Stretching can be performed by a method generally used, for example, by a roll method or a method using a stenter, and may be simultaneously stretched in the vertical direction and the horizontal direction, or may be sequentially stretched in the vertical direction and the horizontal direction. . In the case of sequential stretching, the coating layer is formed by applying an aqueous coating liquid to a uniaxially oriented film stretched in one direction, then stretching and heat setting in the other direction. As the coating method, any known coating method can be applied. For example, the roll coating method, the gravure coating method, the roll brush method, the spray coating method, the air knife coating method, the impregnation method, the curtain coating method, or the like can be used alone or in combination. The coating amount is preferably 0.5 to 20 g, more preferably 1 to 10 g, per 1 m 2 of running film.

<플렉시블 디스플레이 기판용 필름> <Film for flexible display board>

이와 같이 하여 얻어진 적층 폴리에스테르 필름은, 플렉시블 디스플레이 기판용 필름으로서 바람직하게 사용된다.Thus, the laminated polyester film obtained is used suitably as a film for flexible display substrates.

본 발명의 적층 폴리에스테르 필름은, 박육 필름이면서, 표면 평활성, 투명성 및 핸들링성이 우수하다는 점에서, 이러한 필름을 플렉시블 디스플레이의 기판으로서 사용함으로써, 시인성이 우수하고, 또 가스 배리어층을 적층시켰을 경우에, 소자의 열화를 억제하는 가스 배리어성을 갖고, 게다가 디스플레이의 박육화가 가능하다는 점에서 플렉시블성이나 휴대성이 우수한 플렉시블 디스플레이 용도로 바람직하게 사용할 수 있다. 플렉시블 디스플레이의 종류로서는, 소자의 열화를 억제하기 위해서 수증기 가스 배리어성이 필요하게 되는 유기 EL 디스플레이나 전자 페이퍼에 바람직하게 사용할 수 있다. 그 외, 유기 TFT용의 기판 필름이나 태양 전지용의 기판 필름으로서 사용할 수 있다. 또한, 가스 배리어층은, 기재층면측에 적층되는 것이 바람직하다. 기재층면측은, 표면 조도 WRa 가 1nm 이 하와 고평탄하다는 점에서, 가스 배리어층을 적층시켰을 때, 가스 배리어층과의 계면에, 수증기가 투과되는 결점이 되는 간극이 생기지 않기 때문이다. 가스 배리어층으로서는, 예를 들어 금속 산화물 또는 금속 질화물로 이루어지는 층이 예시된다. 금속 산화물로서 예를 들어, 산화아연, 산화 규소, 산화 알루미늄, 산화 티탄, 산화 인듐, 산화 주석, 산화 주석인듐 (ITO), 산화 탄타늄, 산화 지르코늄 및 산화 니오듐을 들 수 있고, 1 종류 또는 그들을 조합하여 사용해도 된다. 금속 질화물로서는, 질화 알루미늄, 질화 규소 및 질화 붕소가 예시되고 1 종류 또는 그들을 조합하여 사용해도 된다. When the laminated polyester film of this invention is a thin film and excellent in surface smoothness, transparency, and handling property, when it uses such a film as a board | substrate of a flexible display, when it is excellent in visibility and when a gas barrier layer is laminated | stacked, In addition, since it has the gas barrier property which suppresses deterioration of an element, and can thin a display, it can be used suitably for the flexible display use which is excellent in flexibility and portability. As a kind of flexible display, in order to suppress deterioration of an element, it can use suitably for organic electroluminescent display and electronic paper which require water vapor gas barrier property. In addition, it can be used as a substrate film for organic TFTs and a substrate film for solar cells. In addition, the gas barrier layer is preferably laminated on the substrate layer surface side. This is because, on the substrate layer surface side, the surface roughness WRa is highly flat with 1 nm or less, so that when the gas barrier layer is laminated, there is no gap that becomes a defect through which water vapor passes through the interface with the gas barrier layer. As a gas barrier layer, the layer which consists of a metal oxide or a metal nitride, for example is illustrated. Examples of the metal oxides include zinc oxide, silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, indium oxide, tin oxide, indium tin oxide (ITO), titanium oxide, zirconium oxide, and nidium oxide. You may use them in combination. As the metal nitride, aluminum nitride, silicon nitride, and boron nitride may be exemplified, and one type or a combination thereof may be used.

본 발명의 적층 폴리에스테르 필름은, 기재층면의 고평탄성이 유지되는 범위내에 있어서, 기재층과 가스 배리어층과의 접착성을 높이는 목적으로, 기재층 면상에 접착성의 층을 형성하고, 그 접착성 층상에 가스 배리어층을 형성할 수 있다.The laminated polyester film of this invention forms an adhesive layer on the surface of a base material layer in order to improve adhesiveness of a base material layer and a gas barrier layer in the range which the high flatness of a base material layer surface is maintained, and the adhesiveness A gas barrier layer can be formed on the layer.

실시예Example

이하, 실시예에 의하여 본 발명을 상세하게 서술하지만, 본 발명은 이들의 실시예에만 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 특성치는 이하의 방법으로 측정했다. 또, 실시예 중의 부 및 % 는, 특별히 언급하지 않는 한, 각각 중량부 및 중량% 를 의미한다.Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited only to these Examples. In addition, each characteristic value was measured with the following method. In addition, the part and% in an Example mean a weight part and weight%, respectively, unless there is particular notice.

(1) 필름 두께(1) film thickness

전자 마이크로 미터 (안리츠(주) 제조의 상품명 「K-312 A형」) 를 사용하여 침압 30g 에서 필름 두께를 측정했다.The film thickness was measured at 30 g of needle pressure using the electronic micrometer (Brand name "K-312A type" by Anritsu Corporation).

(2) 헤이즈, 전체 광선 투과율(2) haze, total light transmittance

JIS 규격 K6714-1958 에 따라, 필름 샘플의 전체 광선 투과율 Tt(%) 와 산란광 투과율 Td(%) 를 구하고 헤이즈 ((Td/Tt)×100)(%) 를 산출했다.According to JIS standard K6714-1958, the total light transmittance Tt (%) and scattered light transmittance Td (%) of the film sample were calculated | required, and haze ((Td / Tt) * 100) (%) was computed.

헤이즈Haze

A:0.5% 이하A: 0.5% or less

B:0.5% 를 초과하고 1.0% 이하 B: more than 0.5% and not more than 1.0%

C:1.0% 를 초과한다C: exceed 1.0%

전체 광선 투과율Total light transmittance

A:87% 이상 (광학 특성 매우 양호) A: 87% or more (very good optical characteristics)

B:85 이상 87% 미만 (광학 특성 양호)B: 85 or more and less than 87% (good optical characteristics)

C:85% 미만 (광학 특성 불량)C: Less than 85% (poor optical characteristics)

(3) 표시 화면의 콘트라스트 평가(3) Contrast evaluation of the display screen

필름 샘플을 전자 페이퍼 기판으로서 사용하고, 필름층, 드라이버층, 전기 영동 타입의 마이크로 캡슐을 사용한 잉크층, 필름층의 순서대로 적층시켜 표시 화면을 작성하고, 테스트 패턴을 표시시켜 육안에 의하여 이하의 기준으로 콘트라스트를 평가했다.Using a film sample as an electronic paper substrate, the film layer, the driver layer, the ink layer using the electrophoresis type microcapsule, and the film layer are laminated in order, and a display screen is created, a test pattern is displayed, and the following Contrast was evaluated as a reference.

A:표시 화면이 선명하여 콘트라스트 양호A: The display is clear and the contrast is good

B:표시 화면이 약간 하얗게 보인다B: The display screen looks slightly white

C:표시 화면이 하얗게 보여 콘트라스트 저하C: The display screen is white and contrast is reduced

(4) 도포층 두께(4) coating layer thickness

필름의 소편(小片)을 에폭시 수지 (리파인텍 (주) 제조의 상품명 「에포마운 트」) 중에 포매하고, Reichert-Jung 사 제조 Microtome 2050 을 사용하여 포매 수지별로 50nm 두께로 슬라이스하고, 투과형 전자 현미경 (LEM-2000) 으로 가속 전압 100KV, 배율 10만배로 관찰하여, 도포층의 두께를 측정했다.A small piece of film is embedded in an epoxy resin (trade name "Epomount" manufactured by Refinefine Co., Ltd.), sliced into 50 nm thickness for each embedding resin using a Microtome 2050 manufactured by Reichert-Jung, and is a transmissive electron. It observed with the acceleration voltage 100KV and magnification 100,000 times with the microscope (LEM-2000), and measured the thickness of the coating layer.

(5) 입자의 평균 입경(5) the average particle diameter of the particles

도포층 두께의 측정과 동일한 조작을 실시하여, 50개 입자의 입자경을 측정하고, 평균치를 평균 입자경으로 했다.The same operation as the measurement of the coating layer thickness was performed, and the particle diameter of 50 particles was measured, and the average value was made into the average particle diameter.

(6) 입자의 탈락 평가(6) Dropout evaluation of particles

20mm 폭으로 절단한 필름 샘플을 사용하여 필름의 도포층면을 직경 10mm 의 원주상 스테인리스 제조 고정 바에 대어 200g 의 하중을 가한 상태에서 80m 주행시킨 후, 바에 부착된 도막의 백분을 관찰하여, 내절삭성을 하기와 같이 평가한다.Using a film sample cut to a width of 20 mm, the coated layer surface of the film was run 80 m with a load of 200 g against a 10 mm diameter columnar stainless steel fixed bar, and then the white powder of the coating film attached to the bar was observed. It evaluates as follows.

A:바에 백분의 부착이 없다 (내절삭성 양호)A: There is no adhesion of white powder on the bar (good cutting resistance)

B:바에 백분이 약간 부착한다 (내절삭성 약간 불량) B: White powder adheres slightly to the bar (slightly poor cutting resistance)

C:바에 백분이 다량으로 부착된다 (내절삭성 불량)C: A large amount of powder is attached to the bar (poor cutting resistance)

(7) 표면 조도 WRa(7) Surface Roughness WRa

WYKO 사 제조 비접촉식 3차원 조도계 (NT-2000) 를 사용하여 측정 배율 25배, 측정 면적 246.6㎛×187.5㎛ (0.0462㎟) 의 조건에서, 그 조도계에 내장된 표면 해석 소프트에 의하여, 하기 식 (6) 으로 중심면 평균 조도 (WRa) 를 구한다. 또한 얻어진 값은, 측정 횟수 (n) 10회에서의 평균치이다.Using a non-contact three-dimensional illuminance meter (NT-2000) manufactured by WYKO Co., Ltd. under the conditions of a measurement magnification of 25 times and a measuring area of 246.6 µm x 187.5 µm (0.0462 mm 2), the surface analysis software built into the illuminometer was used to determine Obtain the center plane average roughness (WRa) with In addition, the obtained value is an average value in ten times of the measurement number (n).

여기서, Z_jk 는 측정 방향 (246.6㎛), 그것과 직교하는 방향 (187.5㎛) 을 각각 m분할, n분할했을 때의 각 방향의 j번째, k번째의 위치에서의 3차원 조도 차트 상의 높이이다.Here, Z _jk is the height on the three-dimensional illuminance chart at the jth and kth positions of each direction when m-dividing and n-dividing the measurement directions (246.6 µm) and the direction orthogonal thereto (187.5 µm), respectively. .

도포층면측Coating layer surface side

C:10nm 을 초과한다 (표면 평탄성 불량)It exceeds C: 10 nm (poor surface flatness)

A:3nm 이상 10nm 이하 (핸들링성, 표면성 양호) A: 3 nm or more and 10 nm or less (handling property and surface quality are good)

C:3nm 미만 (핸들링성 불량)C: less than 3 nm (poor handling)

기재층면측Base material layer side

A:0nm 이상 1nm 이하 (표면 평탄성 양호)A: 0 nm or more and 1 nm or less (good surface flatness)

B:1nm 을 초과하고 2nm 이하 (표면 평탄성 약간 불량) More than B: 1nm and 2nm or less (Slightly poor surface flatness)

C:2nm 을 초과한다 (표면 평탄성 불량)C: exceeds 2 nm (poor surface flatness)

(8) 미끄럼성(8) slipperiness

HOYO ERECTRONICS CORP 제조의 프릭션 테스터 SFT-1200S 를 사용하여, 10mm폭으로 슬릿한 필름에 40g/㎟ 의 하중 T₁ (g) 을 가하고, 외경 6mmφ 의 SUS304 제조의 핀 (표면 조도 Ra=20nm) 에 각도 90˚로 접촉시켜, 20mm/sec 의 속도로 주행시켰을 때의 인취 하중 T₂(g) 을 검출하고, 다음 식에 의하여 마찰 계수 μ 을 산출 하고, 하기 기준에서 평가했다.Using a friction tester SFT-1200S manufactured by HOYO ERECTRONICS CORP, 40 g / mm2 load T ₁ (g) was applied to a 10 mm wide slit film, and a pin (surface roughness Ra = 20 nm) of SUS304 manufactured with an outer diameter of 6 mmφ. The contact load T ₂ (g) when contacted at an angle of 90 ° and running at a speed of 20 mm / sec was detected, and the friction coefficient μ was calculated by the following equation, and evaluated according to the following criteria.

μ=(2.303/θ)log(T₂/T₁) μ = (2.303 / θ) log (T ₂ / T ₁ )

A 0.36 이하 A 0.36 or less

B 0.36 을 초과하고 0.40 이하 B exceeds 0.36 and not more than 0.40

C 0.4 를 초과한다C exceeds 0.4

(9) 가스 배리어성(9) gas barrier property

기재층면 상에 스퍼터링법에서 두께 30nm 의 SiO₂막을 형성하고, MOCON 사 제조의 파마트란 W1A 를 사용하여 40℃, 90 RH% 분위기 하에서의 수증기 투과율을 측정하고, 하기 기준에서 가스 배리어성을 평가했다.An SiO ₂ film having a thickness of 30 nm was formed on the substrate layer surface by sputtering, and the water vapor transmission rate at 40 ° C. and 90 RH% atmosphere was measured using PAMATRAN W1A manufactured by MOCON, and gas barrier properties were evaluated based on the following criteria.

A:수증기 투과율 ≤ 0.1g/㎡/day……배리어성 양호 A: water vapor transmission rate ≤ 0.1 g / m 2 / day. … Good barrier property

C:0.1g/㎡/day < 수증기 투과율……배리어성 불량 C: 0.1 g / m 2 / day <Water vapor transmission rate... … Barrier defect

<도포층 중의 수지 조성과 각 성분의 배합비> <Resin composition in the coating layer and the blending ratio of each component>

실시예와 비교예에서 사용한 도포층을 구성하는 고분자 바인더 및 입자의 종류와 함유량은 표 1 과 동일하다. 또한, 각 도포층도, 표 1 에 기재된 성분 외에 왁스로서 카르나바왁스 (나카교 유지 주식회사 제조의 상품명 「세로졸 524」) 5중량%, 습윤제로서 폴리옥시에틸렌 (n=7) 라우릴에테르 (산요 화성 주식회사 제조의 상품명 「나로액티 N-70」) 5중량% 를 포함한다. 각 성분의 함유량은, 모두 도포층의 중량을 기준으로 한다. The kind and content of the polymer binder and the particles constituting the coating layer used in Examples and Comparative Examples are the same as in Table 1. In addition, each coating layer also contains 5 wt% of carnava wax (trade name "Cerosol 524" manufactured by Nakagyo Oil & Fats Co., Ltd.) as a wax, as a wax, and polyoxyethylene (n = 7) lauryl ether (as a wetting agent). 5 weight% of brand name "naroacti N-70" by Sanyo Chemical Co., Ltd. is included. All content of each component is based on the weight of an application layer.

도포층을 구성하는 고분자 바인더 성분, 입자의 종류를 이하에 나타낸다.The kind of polymer binder component and particle | grains which comprise an application layer are shown below.

(코폴리에스테르 수지) (Copolyester resin)

산성분이 2,6-나프탈렌디카르복실산 63몰% / 이소프탈산 32몰% / 5-나트륨술포이소프탈산 5몰%, 글리콜 성분이 에틸렌글리콜 90몰% / 디에틸렌글리콜 10몰% 로 구성되어 있다 (Tg=76℃, 평균 분자량 12000).The acid component consists of 63 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 32 mol% of isophthalic acid, 5 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the glycol component consists of 90 mol% of ethylene glycol and 10 mol% of diethylene glycol. (Tg = 76 ° C., average molecular weight 12000).

또한, 그 폴리에스테르 수지는 하기와 같이 제조했다. 즉, 2,6-나프탈렌디카르복실산디메틸 42부, 이소프탈산디메틸 17부, 5-나트륨술포이소프탈산디메틸 4부, 에틸렌글리콜 33부, 디에틸렌글리콜 2부를 반응기에 주입하고, 이것에 테트라부톡시티탄 0.05부를 첨가하여 질소 분위기 하에서 온도를 230℃ 로 컨트롤하여 가열하고, 생성하는 메탄올을 증류제거시켜 에스테르 교환 반응을 실시했다. 이어서, 반응계의 온도를 서서히 255℃ 까지 상승시켜, 계내를 1mmHg 의 감압으로 하여 중축합 반응을 실시하여, 폴리에스테르를 얻었다.In addition, this polyester resin was manufactured as follows. That is, 42 parts of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dimethyl, 17 parts of dimethyl isophthalate, 4 parts of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, 33 parts of ethylene glycol, and 2 parts of diethylene glycol are injected into a reactor, 0.05 part of butoxytitanium was added, the temperature was controlled to 230 degreeC under nitrogen atmosphere, the methanol produced | generated was distilled off, and the transesterification reaction was performed. Subsequently, the temperature of the reaction system was gradually raised to 255 ° C, the system was subjected to a polycondensation reaction at a reduced pressure of 1 mmHg to obtain a polyester.

(아크릴 수지) (Acrylic resin)

메틸 메타크릴레이트 30몰% / 2-이소프로페닐-2-옥사졸린 30몰% / 폴리에틸렌옥시드(n=10) 메타크릴레이트 10몰% / 아크릴아미드 30몰% 로 구성되어 있다 (Tg=50℃).It consists of 30 mol% of methyl methacrylate / 30 mol% of 2-isopropenyl-2-oxazoline / 10 mol% of polyethylene oxide (n = 10) methacrylate / 30 mol% of acrylamide (Tg = 50) ℃).

또한, 아크릴 수지는 하기와 같이 제조했다. 즉, 4구 플라스크에, 이온 교환수 302부를 주입하여 질소 기류 중에서 60℃ 까지 승온시키고, 이어서 중합 개시제로서 과황산암모늄 0.5부, 아질산수소나트륨 0.2부를 첨가하고, 추가로 모노머류인, 메타크릴산메틸 23.3부, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린 22.6부, 폴리에틸렌옥시드 (n=10) 메타크릴산 40.7부, 아크릴아미드 13.3부의 혼합물을 3시간 동안, 액체 의 온도가 60∼70℃ 가 되도록 조정하면서 적하했다. 적하 종료 후에도 동일한 온도 범위로 2시간 유지하면서, 교반 하에 반응을 계속하여, 이어서 냉각하여 고형분이 25% 의 아크릴의 수분산체를 얻었다.In addition, acrylic resin was manufactured as follows. That is, 302 parts of ion-exchange water was injected into a four neck flask, and it heated up to 60 degreeC in nitrogen stream, Then, 0.5 part of ammonium persulfates and 0.2 part of sodium hydrogen nitrite were added as a polymerization initiator, and methyl methacrylate which is a monomer further A mixture of 23.3 parts, 22.6 parts of 2-isopropenyl-2-oxazoline, 40.7 parts of polyethylene oxide (n = 10) methacrylic acid, and 13.3 parts of acrylamide was added for 3 hours so that the liquid temperature was 60-70 ° C. Dropped while adjusting. After completion of the dropwise addition, the reaction was continued while stirring in the same temperature range for 2 hours, followed by cooling to obtain an aqueous dispersion of acrylic having a solid content of 25%.

(입자) (particle)

입자 A:평균 입경 80nm 의 실리카 입자 Particle A: Silica particles with an average particle diameter of 80 nm

입자 B:평균 입경 60nm 의 실리카 입자 Particle B: Silica particles with an average particle diameter of 60 nm

입자 C:평균 입경 40nm 의 실리카 입자 Particle C: Silica particles with an average particle diameter of 40 nm

입자 D:평균 입경 120nm 의 실리카 입자 Particle D: Silica particles having an average particle diameter of 120 nm

입자 E:평균 입경 10nm 의 콜로이달 실리카 입자 Particle E: Colloidal silica particles having an average particle diameter of 10 nm

[실시예 1] Example 1

나프탈렌-2,6-디카르복실산디메틸 100부 및 에틸렌글리콜 60부를, 에스테르 교환 촉매로서 아세트산 망간 4수염 0.03부를 사용하고, 150℃ 에서 238℃ 로 서서히 승온시키면서 120분간 에스테르 교환 반응을 실시했다. 도중 반응 온도가 170℃ 에 도달한 시점에서 인산트리메틸 (에틸렌글리콜 중에서 135℃, 5시간, 0.11∼0.16MPa 의 가압 하에서 가열 처리한 용액:인산트리메틸 환산량으로 0.023부) 를 첨가하고, 에스테르 교환 반응 종료 후, 삼산화안티몬 0.024부를 첨가했다. 그 후, 반응 생성물을 중합 반응기로 이동하고, 290℃ 까지 승온하고, 27Pa 이하의 고진공하에서 중축합 반응을 실시하여 고유 점도가 0.61dl/g 의, 실질적으로 입자를 포함하지 않는 폴리에틸렌 2,6-나프탈렌디카르복실레이트를 얻었다.100 parts of dimethyl naphthalene-2,6-dicarboxylic acid and 60 parts of ethylene glycol were transesterified for 120 minutes, heating up gradually from 150 degreeC to 238 degreeC using 0.03 part of manganese acetate tetrahydrate as a transesterification catalyst. When the reaction temperature reached 170 degreeC, trimethyl phosphate (The solution heat-processed under pressure of 0.11-0.16 MPa in 135 degreeC, 5 hours in ethylene glycol: 0.023 part by trimethyl phosphate conversion) is added, and transesterification reaction is carried out. 0.024 parts of antimony trioxide was added after completion | finish. Thereafter, the reaction product was transferred to a polymerization reactor, the temperature was raised to 290 ° C, and a polycondensation reaction was carried out under a high vacuum of 27 Pa or less, so that the polyethylene 2,6-free of substantially no particles having an intrinsic viscosity of 0.61 dl / g. Naphthalenedicarboxylate was obtained.

이 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌디카르복실레이트의 펠릿을 170℃ 에서 6시간 건 조시킨 후, 압출기 홉바에 공급하고, 용융 온도 305℃ 에서 용융하고, 평균 눈금이 17㎛ 의 스테인리스강 세선 필터로 여과하고, 2mm 의 슬릿상 다이를 통하여 표면 온도 60℃ 의 회전 냉각 드럼 상에서 압출하고, 급냉하여 미연신 필름을 얻었다. 이와 같이 하여 얻어진 미연신 필름을 120℃ 에서 예열하고, 나아가 저속, 고속의 롤 사이에서 15mm 상방으로부터 900℃ 의 IR 히터로 가열하여 세로 방향으로 3.1배로 연신했다. 이 세로 연신 후의 필름의 편면에, 표 1 에 나타내는 주성분을 포함하는 고형분 농도 4중량% 의 수성액을 롤코터로 도포하고, 이어서 텐터에 공급하여, 145℃ 에서 가로 방향으로 3.5배로 연신했다. 얻어진 2축 배향 필름을 240℃ 의 온도에서 40초간 열고정하여 두께 25㎛ 의 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 특성을 표 1 에 나타낸다. 또 도포층 중의 입자의 평균 입경은 60nm 였다. 투명성, 핸들링성이 우수하고, 또 기재층면의 표면이 평탄하여 가스 배리어성이 우수한 필름을 얻을 수 있었다.After drying the pellet of this polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate at 170 degreeC for 6 hours, it supplies to an extruder hop bar, melts at melting temperature of 305 degreeC, and it uses a stainless steel fine wire filter with an average scale of 17 micrometers. It filtered, extruded on the rotary cooling drum of surface temperature 60 degreeC through the slit-shaped die of 2 mm, and quenched and obtained the unstretched film. Thus obtained unstretched film was preheated at 120 degreeC, and also it extended | stretched 3.1 times in the longitudinal direction by heating with a 900 degreeC IR heater from 15 mm upper between low speed and high speed rolls. The aqueous liquid of 4 weight% of solid content concentration containing the main component shown in Table 1 was apply | coated to the single side | surface of the film after this longitudinal stretching by the roll coater, it was supplied to the tenter, and it extended | stretched 3.5 times in the horizontal direction at 145 degreeC. The obtained biaxially oriented film was heat-set at 40 degreeC for 40 second, and the laminated polyester film of thickness 25micrometer was obtained. The properties of the obtained film are shown in Table 1. Moreover, the average particle diameter of the particle | grains in an application layer was 60 nm. The film which was excellent in transparency, handling property, and the surface of the base material layer surface was flat, and was excellent in gas barrier property was obtained.

[비교예 1] Comparative Example 1

도포층을 형성하지 않은 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 조작을 실시했다. 얻어진 필름의 특성을 표 1 에 나타낸다.The same operation as in Example 1 was performed except that the coating layer was not formed. The properties of the obtained film are shown in Table 1.

[실시예 2∼7, 비교예 2∼8] [Examples 2-7, Comparative Examples 2-8]

입자의 종류, 평균 입경 및 함유량, 그리고 도포층 두께를 표 1 에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시했다. 얻어진 필름의 특성을 표 1 에 나타낸다. 각 예 모두, 입자의 평균 입경은 첨가시의 평균 입경과 일치하고 있었다.Operation similar to Example 1 was performed except having changed the kind of particle | grains, average particle diameter and content, and application layer thickness as shown in Table 1. The properties of the obtained film are shown in Table 1. In each case, the average particle diameter of the particle coincided with the average particle diameter at the time of addition.

[비교예 9] Comparative Example 9

실시예 1 에서 사용한 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌디카르복실레이트에 평균 입경 0.35㎛ 의 구상 실리카 입자를 0.1중량% 반죽한 것을 작성하고, 도포층을 형성하지 않은 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 2축 연신 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 특성을 표 1 에 나타낸다. 얻어진 필름에는 활재가 포함되어 있기 때문에, 헤이즈가 높고, 전체 광선 투과율도 뒤떨어지는 불투명한 필름이었다.0.1 wt% of the polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate used in Example 1 was prepared by kneading spherical silica particles having an average particle diameter of 0.35 µm, and the same procedure as in Example 1 was conducted except that no coating layer was formed. A biaxially oriented film was obtained. The properties of the obtained film are shown in Table 1. Since the obtained film contained the sliding material, it was an opaque film with high haze and inferior total light transmittance.

[비교예 10] Comparative Example 10

실시예 1 에서 사용한 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌디카르복실레이트를 A층, 비교예 9 에서 사용한 구상 실리카 입자를 포함하는 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌디카르복실레이트를 B층으로 하여 공압출을 실시하고, 도포층을 형성하지 않은 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 2축 연신 필름을 얻었다. 2축 연신 후의 A층의 두께는 17.5㎛, B층의 두께는 7.5㎛ 였다. 입자를 포함하는 B 층 두께가 도포층에 비하여 두껍기 때문에, 헤이즈가 높고 불투명한 필름이었다.Co-extrusion was carried out using polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate used in Example 1 as layer B and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate containing spherical silica particles used in Comparative Example 9. It carried out and the biaxially stretched film was obtained by the method similar to Example 1 except not having provided the coating layer. The thickness of A layer after biaxial stretching was 17.5 micrometers, and the thickness of B layer was 7.5 micrometers. Since B layer thickness containing particle | grains is thick compared with an application layer, it was a haze high and opaque film.

본 발명의 플렉시블 디스플레이 기판용 적층 폴리에스테르 필름은, 박육 필름이면서, 표면 평활성, 투명성 및 핸들링성이 우수하다는 점에서, 이러한 필름을 플렉시블 디스플레이의 기판으로서 사용함으로써, 시인성이 우수하고, 소자의 열화를 억제하는 가스 배리어성을 갖고, 또한 디스플레이의 박육화가 가능하다는 점에서 플렉시블성이나 휴대성이 우수한 플렉시블 디스플레이를 제공할 수 있다.Since the laminated polyester film for flexible display substrates of this invention is a thin film and is excellent in surface smoothness, transparency, and handling property, by using such a film as a board | substrate of a flexible display, it is excellent in visibility and deteriorates an element. The flexible display which is excellent in flexibility and portability can be provided from the point which can suppress gas barrier property and can thin a display.

Claims

방향족 폴리에스테르를 주된 성분으로 하고 입자를 포함하지 않는 기재층 (A) 과, 그 편면에 형성된 입자를 포함하는 도포층 (B) 의 2층을 적어도 포함하는 적층 폴리에스테르 필름으로서, 기재층 (A) 두께가 12∼125㎛, 도포층 (B) 이 하기 식 (1)∼(3) 을 각각 만족하고, As a laminated polyester film which consists of an aromatic polyester as a main component, and contains at least two layers of the base material layer (A) which does not contain a particle, and the coating layer (B) containing the particle | grains formed in the single side | surface, A base material layer (A ) 12-125 micrometers in thickness, and a coating layer (B) satisfy | fill the following formula (1)-(3), respectively,

1.2 < d/tB < 3.0…(2)1.2 <d / tB <3.0... (2)

제 1 항에 있어서,The method of claim 1,

도포층면측의 표면 조도 WRa 가 3∼10nm, 기재층면측의 표면 조도 WRa 가 1nm 이하인 플렉시블 디스플레이 기판용 적층 폴리에스테르 필름.The laminated polyester film for flexible display substrates whose surface roughness WRa of a coating layer surface side is 3-10 nm, and the surface roughness WRa of a base material layer surface side is 1 nm or less.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2,

기재층을 구성하는 방향족 폴리에스테르가 폴리에틸렌나프탈렌디카르복실레이트인 플렉시블 디스플레이 기판용 적층 폴리에스테르 필름.The laminated polyester film for flexible display substrates whose aromatic polyester which comprises a base material layer is polyethylene naphthalene dicarboxylate.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2,

도포층에 포함되는 입자가 구상 실리카 입자인 플렉시블 디스플레이 기판용 적층 폴리에스테르 필름.The laminated polyester film for flexible display substrates whose particle | grains contained in an application layer are spherical silica particles.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2,

기재층면측에 가스 배리어층이 적층된 플렉시블 디스플레이 기판용 적층 폴리에스테르 필름.The laminated polyester film for flexible display substrates by which the gas barrier layer was laminated | stacked on the base material layer surface side.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2,

플렉시블 디스플레이가 유기 EL 디스플레이 또는 전자 페이퍼인 플렉시블 디스플레이 기판용 적층 폴리에스테르 필름.The laminated polyester film for flexible display substrates whose flexible display is an organic electroluminescent display or an electronic paper.