JP2003072007A - Laminated polyester film - Google Patents

Laminated polyester film

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JP2003072007A
JP2003072007A JP2001271485A JP2001271485A JP2003072007A JP 2003072007 A JP2003072007 A JP 2003072007A JP 2001271485 A JP2001271485 A JP 2001271485A JP 2001271485 A JP2001271485 A JP 2001271485A JP 2003072007 A JP2003072007 A JP 2003072007A
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JP
Japan
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film
oxide particles
polyester film
polyester
resin
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Pending
Application number
JP2001271485A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiro Kunugihara
一弘 椚原
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Mitsubishi Polyester Film Corp
Original Assignee
Mitsubishi Polyester Film Corp
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Polyester Film Corp filed Critical Mitsubishi Polyester Film Corp
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  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated polyester film excellent in transparency, sharpness and interlaminar adhesion. SOLUTION: The laminated polyester film is constituted by laminating a resin layer containing metal added metal oxide particles or metal oxide particles on the single surface of a polyester film characterized in that the precipitation amount of an oligomer (cyclic trimer) on the surface of the film when the film is heat-treated at 180 deg.C for 10 min is not more than 3.0 mg/m<2> .

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、積層ポリエステル
フィルムに関し、詳しくは、オリゴマーの析出量が少な
いポリエステルフィルムに、金属添加酸化金属粒子また
は酸化金属粒子を含有する樹脂層が積層された、透明性
の良好な積層ポリエステルフィルムに関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated polyester film, and more specifically, to a transparent polyester film having a small amount of oligomers deposited, on which metal-added metal oxide particles or a resin layer containing metal oxide particles is laminated. The present invention relates to a good laminated polyester film.

【従来の技術】従来、可視領域の光に対して透過性があ
り、赤外領域の光に対して反射性あるいは吸収性のある
膜として、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に酸化インジウム・酸化錫の被膜をスパッタリング
により設け、選択光透過性積層体を形成することが知ら
れている(特開昭57−67441号公報等)。しかし
ながら、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に酸化
インジウム・酸化錫の被膜をスパッタリングにより設け
た選択光透過性積層体については、高真空や精度の高い
雰囲気の制御が必要な装置を使用しなければならないた
め、生産コストが高くなるばかりか、作成できる膜の大
きさに制限がある。一方、アンチモンドープ酸化錫やイ
ンジウムドープ酸化錫、酸化バナジウム等の金属酸化物
を塗布する場合は、塗布膜の乾燥工程による熱により、
フィルム表面にオリゴマーが析出し、透明性や鮮明性を
悪化させたり、塗布膜とポリエステルとの密着性に悪影
響を与えるなどの問題点を有している。
2. Description of the Related Art Conventionally, indium oxide / tin oxide is formed on a biaxially stretched polyethylene terephthalate film as a film which is transparent to light in the visible region and reflective or absorptive to light in the infrared region. It is known that the selective light transmitting laminated body is formed by providing the coating of No. 1 by sputtering (Japanese Patent Laid-Open No. 57-67441, etc.). However, with regard to the selective light-transmitting laminate in which a film of indium oxide / tin oxide is provided on a polyethylene terephthalate film by sputtering, it is necessary to use a device that requires high vacuum or highly accurate atmosphere control. Not only is the cost high, but the size of the film that can be produced is limited. On the other hand, when a metal oxide such as antimony-doped tin oxide, indium-doped tin oxide, or vanadium oxide is applied, the heat generated by the step of drying the coating film causes
There are problems that the oligomer is deposited on the surface of the film, the transparency and the sharpness are deteriorated, and the adhesion between the coating film and the polyester is adversely affected.

【0002】[0002]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであって、その解決課題は、透明性、
鮮明性および各層間の密着性に優れたポリエステルフィ
ルムを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problems to be solved are transparency,
It is to provide a polyester film having excellent sharpness and adhesion between layers.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記実情に
鑑み、鋭意検討を重ねた結果、特定構成のポリエステル
フィルムによれば、上記課題を解決できることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要
旨は、180℃で10分間熱処理した時のフィルム表面
へのオリゴマー(環状三量体)析出量が3.0mg/m
2以下であるポリエステルフィルムの片面に、金属添加
酸化金属粒子または酸化金属粒子を含有する樹脂層を有
することを特徴とする積層ポリエステルフィルムに存す
る。
As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventor has found that a polyester film having a specific structure can solve the above problems, and completed the present invention. It was That is, the gist of the present invention is that the amount of oligomer (cyclic trimer) deposited on the film surface when heat-treated at 180 ° C. for 10 minutes is 3.0 mg / m 2.
A laminated polyester film having a resin film containing metal-added metal oxide particles or metal oxide particles on one surface of a polyester film of 2 or less.

【0004】[0004]

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明にいうポリエステルフィルムとは、押出口
金から溶融押し出される、いわゆる押出法により、押し
出されたポリエステルフィルムであって、通常、縦方向
および横方向の二軸方向に配向させたフィルムである。
本発明において、ポリエステルとは、芳香族ジカルボン
酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られる。芳香
族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフ
タレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコール
としては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル等が挙げられ
る。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレ
フタレ−ト(PET)、ポリエチレン−2,6−ナフタ
レンジカルボキシレ−ト(PEN)等が例示される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail below. The polyester film referred to in the present invention is a polyester film extruded by a so-called extrusion method in which it is melt extruded from an extrusion die, and is usually a film oriented in biaxial directions of a longitudinal direction and a transverse direction.
In the present invention, the polyester is obtained by polycondensing an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol. Examples of typical polyesters include polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate (PEN).

【0005】また、本発明で用いるポリエステルは、ホ
モポリエステルであっても共重合ポリエステルであって
もよい。共重合ポリエステルの場合は、30モル%以下
の第三成分を含有した共重合体であればよい。共重合ポ
リエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル
酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、およびオキシカル
ボン酸(例えば、P−オキシ安息香酸など)の一種また
は二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブタンジオ−ル、1,4−シクロヘキサンジメ
タノ−ル、ネオペンチルグリコール等の一種または二種
以上が挙げられる。
The polyester used in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of the copolyester, a copolymer containing 30 mol% or less of the third component may be used. As the dicarboxylic acid component of the copolyester, one of isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (for example, P-oxybenzoic acid) or Examples of the glycol component include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, and the like, or two or more thereof.

【0006】本発明のフィルムの基材であるポリエステ
ルフィルムは、180℃で10分間熱処理した時の、フ
ィルム表面へのオリゴマー(環状三量体)析出量が、
3.0mg/m2以下である必要があり、好ましくは
2.0mg/m2、さらに好ましくは1.0mg/m2
範囲である。フィルム表面へのオリゴマー析出量が3.
0mg/m2を超える場合は、フィルムヘーズの悪化
や、ポリエステルフィルムと金属添加酸化金属粒子また
は酸化金属粒子を含有する樹脂層との密着性が劣るため
好ましくない。
The polyester film, which is the base material of the film of the present invention, has an oligomer (cyclic trimer) deposition amount on the film surface when heat-treated at 180 ° C. for 10 minutes.
It should be 3.0 mg / m 2 or less, preferably 2.0 mg / m 2 , and more preferably 1.0 mg / m 2 . The amount of oligomers deposited on the film surface is 3.
When it exceeds 0 mg / m 2 , the film haze is deteriorated and the adhesion between the polyester film and the metal-added metal oxide particles or the resin layer containing the metal oxide particles is deteriorated, which is not preferable.

【0007】熱処理によるフィルム表面へのオリゴマー
析出量を上記の範囲とするためには、例えば、ポリエス
テルフィルムに含まれるオリゴマー量を6000ppm
以下、さらには5000ppm、特に4000ppm以
下とすればよい。ポリマー中のオリゴマーは、製膜での
溶融工程などにより増加することが知られており、その
増加量は、ポリマー中の含水率、溶融時の温度や滞留時
間などに強く影響を受け、約100〜5000ppm程
度増加すると考えられる。上記したフィルムに含まれる
オリゴマー量とするためには、溶融工程での増加を考慮
し、ポリエステル原料中のオリゴマー量としては、50
00ppm以下、さらには4000ppm以下、特に3
500ppm以下が好ましい。ポリエステル中のオリゴ
マー量を低減する方法としては、例えば、固相重合を用
いることができる。
To keep the amount of oligomers deposited on the surface of the film by heat treatment within the above range, for example, the amount of oligomers contained in the polyester film is 6000 ppm.
Hereinafter, it may be further set to 5000 ppm, particularly 4000 ppm or less. It is known that the oligomer in the polymer increases due to the melting step in the film formation and the like, and the amount of increase is strongly affected by the water content in the polymer, the temperature at the time of melting, the residence time, etc. It is considered to increase by about 5000 ppm. In order to obtain the amount of oligomer contained in the above-mentioned film, considering the increase in the melting step, the amount of oligomer in the polyester raw material is 50
00ppm or less, further 4000ppm or less, especially 3
It is preferably 500 ppm or less. As a method for reducing the amount of oligomer in the polyester, for example, solid phase polymerization can be used.

【0008】本発明のポリエステルフィルムの製造方法
の好ましい例について説明するが、本発明は必ずしもこ
れに限定されない。ここではポリエステル(A)として
ポリエチレンテレフタレートを用いた例を示すが、使用
するポリエステルにより製造条件は異なる。まず常法に
従って、テレフタル酸とエチレングリコールからエステ
ル化し、または、テレフタル酸ジメチルとエチレングリ
コールをエステル交換により、ビス−β−ヒドロキシエ
チルテレフタレート(BHT)を得る。次にこのBHT
を重合槽に移行しながら、真空下で280℃に加熱して
重合反応を進める。ここで、固有粘度が0.5程度のポ
リエステルを得る。得られたポリエステルをペレット状
で固相重合する。固相重合する場合は、あらかじめ18
0℃以下の温度で予備結晶化させた後、190〜250
℃で1mmHg程度の減圧下、または窒素雰囲気下で5
〜50時間固相重合させる。
A preferred example of the method for producing the polyester film of the present invention will be described, but the present invention is not necessarily limited to this. Here, an example in which polyethylene terephthalate is used as the polyester (A) is shown, but the production conditions differ depending on the polyester used. First, bis-β-hydroxyethyl terephthalate (BHT) is obtained by esterification from terephthalic acid and ethylene glycol or by transesterification of dimethyl terephthalate and ethylene glycol according to a conventional method. Next this BHT
Is transferred to a polymerization tank and heated to 280 ° C. under vacuum to proceed the polymerization reaction. Here, a polyester having an intrinsic viscosity of about 0.5 is obtained. The obtained polyester is solid-state polymerized in pellet form. If solid phase polymerization is used,
After pre-crystallizing at a temperature of 0 ° C or less, 190-250
5 ° C under reduced pressure of 1mmHg or under nitrogen atmosphere
Solid state polymerize for ~ 50 hours.

【0009】本発明のポリエステルフィルムの極限粘度
は、通常0.40〜0.90、好ましくは0.45〜
0.80、さらに好ましくは0.50〜0.70の範囲
である。極限粘度が0.40未満では、フィルムの機械
的強度が弱くなる傾向があり、極限粘度が0.90を超
える場合は、溶融粘度が高くなり、押出機に負荷がかか
ったり、製造コストがかかる等の問題が生じる場合があ
る。本発明で得られるポリエステルには、本発明の要旨
を損なわない範囲で、耐侯剤、耐光剤、帯電防止剤、潤
滑剤、遮光剤、抗酸化剤、蛍光増白剤、マット化剤、熱
安定剤、および染料、顔料などの着色剤などを配合して
もよい。また、必要に応じ、フィルムの滑り性や耐摩耗
性を改良する目的などのために、ポリエステルに対し、
不活性な無機または有機の微粒子などを配合することも
できる。
The intrinsic viscosity of the polyester film of the present invention is usually 0.40 to 0.90, preferably 0.45.
The range is 0.80, and more preferably 0.50 to 0.70. When the intrinsic viscosity is less than 0.40, the mechanical strength of the film tends to be weak, and when the intrinsic viscosity exceeds 0.90, the melt viscosity becomes high, the extruder is loaded, and the manufacturing cost is increased. Such problems may occur. The polyester obtained in the present invention includes a weather resistance agent, a light resistance agent, an antistatic agent, a lubricant, a light shielding agent, an antioxidant, an optical brightening agent, a matting agent, and a heat stabilizer as long as the gist of the present invention is not impaired. Agents and coloring agents such as dyes and pigments may be added. In addition, if necessary, for the purpose of improving the slipperiness and abrasion resistance of the film, for polyester,
Inert inorganic or organic fine particles may be added.

【0010】ポリエステルフィルム中に配合する粒子の
平均粒径としては、特に限定されるものではないが、
0.02〜3μm、さらには0.02〜2.5μm、特
に0.02〜2μmの範囲が好ましい。粒子の平均粒径
が0.02μm未満の場合には、フィルム表面が平坦化
し、フィルム製造工程における巻き特性が劣る傾向があ
る。また、平均粒径が3μmを超える場合には、フィル
ム表面の粗面化の度合いが大きくなりすぎ、フィルムが
ヘージーとなる傾向がある。
The average particle size of the particles blended in the polyester film is not particularly limited,
The range of 0.02 to 3 μm, more preferably 0.02 to 2.5 μm, and especially 0.02 to 2 μm is preferable. When the average particle size of the particles is less than 0.02 μm, the film surface tends to be flat and the winding properties in the film manufacturing process tend to be poor. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 3 μm, the degree of roughening of the film surface becomes too large, and the film tends to be hazy.

【0011】本発明で用いる粒子としては、酸化ケイ
素、アルミナ、炭酸カルシウム、カオリン、酸化チタン
および特公昭59−5216号公報に記載されているよ
うな架橋高分子微粉体等を挙げることができる。これら
の粒子は、単独あるいは2成分以上を同時に使用しても
よい。そしてその含有量は、通常1重量%以下、好まし
くは0.02〜1重量%、さらに好ましくは0.03〜
0.5重量%の範囲である。粒子の含有量が少ない場合
には、フィルム表面が平坦化し、フィルム製造工程にお
ける巻き特性が劣る傾向がある。また、粒子の含有量が
1重量%を超える場合には、フィルム表面の粗面化の度
合いが大きくなりすぎ、フィルムがヘージーとなる傾向
がある。
Examples of particles used in the present invention include silicon oxide, alumina, calcium carbonate, kaolin, titanium oxide, and crosslinked polymer fine powder as described in JP-B-59-5216. These particles may be used alone or in combination of two or more. The content thereof is usually 1% by weight or less, preferably 0.02 to 1% by weight, more preferably 0.03 to
It is in the range of 0.5% by weight. When the content of the particles is small, the film surface tends to be flat and the winding property in the film manufacturing process tends to be poor. Further, when the content of particles exceeds 1% by weight, the degree of roughening of the film surface tends to be too large, and the film tends to be hazy.

【0012】本発明において、ポリエステルに粒子を配
合する方法としては、特に限定されるものではなく、公
知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造す
る任意の段階において添加することができるが、好まし
くはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了
後重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分
散させたスラリーとして添加し重縮合反応を進めてもよ
い。また、ベント付き混練押出機を用いエチレングリコ
ールまたは水などに分散させた粒子のスラリ−とポリエ
ステル原料とをブレンドする方法、または混練押出機を
用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンド
する方法などによって行われる。
In the present invention, the method of blending the particles with the polyester is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, it can be added at any stage of producing a polyester, but it is preferably added as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like at the stage of esterification or at the stage after the completion of the transesterification reaction and before the start of the polycondensation reaction. The condensation reaction may proceed. Further, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a polyester raw material using a kneading extruder with a vent, or a method of blending dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. Etc.

【0013】本発明の積層フィルムの厚さは、通常3〜
200μm、さらには5〜100μm、特に8〜50μ
m厚みのフィルムとした場合、優れた効果を発揮する。
次に本発明の中のポリエステルフィルムの製造方法につ
いて具体的に説明するが、本発明のフィルムは以下の製
造例に何ら限定されるものではない。
The thickness of the laminated film of the present invention is usually 3 to.
200 μm, further 5 to 100 μm, especially 8 to 50 μm
When the film has a thickness of m, it exhibits an excellent effect.
Next, the method for producing the polyester film in the present invention will be specifically described, but the film of the present invention is not limited to the following production examples.

【0014】すなわち、先に述べたポリエステル原料を
使用し、押出機を用い、口金から溶融シ−トを押出し、
冷却ロールで冷却固化して未延伸シ−トを得る方法が好
ましい。この場合、シ−トの平面性を向上させるため、
シ−トと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があ
り、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好
ましく採用される。次いで、得られた未延伸フィルムは
二軸方向に延伸して二軸配向させる。すなわち、まず、
前記の未延伸シ−トを一方向にロールまたは、テンター
方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70〜
120℃、好ましくは80〜110℃であり、延伸倍率
は、通常2.5〜7倍、好ましくは3.0〜6倍であ
る。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸を
行う。延伸温度は、通常70〜120℃、好ましくは8
0〜115℃であり、延伸倍率は、通常3.0〜7倍、
好ましくは3.5〜6倍である。そして、引き続き、1
30℃〜250℃の範囲の温度で30%以内の弛緩下で
熱処理を行い、二軸延伸フィルムを得る。
That is, using the polyester raw material described above, an extruder is used to extrude the molten sheet from the die,
A method of obtaining an unstretched sheet by cooling and solidifying with a cooling roll is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet,
It is necessary to enhance the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and the electrostatic application adhesion method and / or liquid application adhesion method is preferably adopted. Then, the obtained unstretched film is biaxially stretched to be biaxially oriented. That is, first,
The unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70-
The temperature is 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the draw ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Then, stretching is performed in a direction orthogonal to the stretching direction of the first stage. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 8
0 to 115 ° C., the draw ratio is usually 3.0 to 7 times,
It is preferably 3.5 to 6 times. And continue 1
A heat treatment is performed at a temperature in the range of 30 ° C. to 250 ° C. under a relaxation of 30% or less to obtain a biaxially stretched film.

【0015】延伸工程中にフィルム表面を処理する、い
わゆるインラインコーティングを施すことができる。そ
れは、以下に限定するものではないが、例えば、1段目
の延伸が終了して、2段目の延伸前に、帯電防止性、滑
り性、接着性等の改良、2次加工性改良等の目的で、水
溶液、水系エマルジョン、水系スラリ−等の該コーティ
ング処理を施すことができる。上記の延伸においては、
一方向の延伸を2段階以上で行う方法を用いることもで
きる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ
上記範囲となる様に行うのが好ましい。また、前記の未
延伸シ−トを面積倍率が10〜40倍になるように同時
二軸延伸を行うことも可能である。さらに、必要に応じ
て熱処理を行う前または後に再度縦および/または横方
向に延伸しても良い。
So-called in-line coating can be applied to treat the film surface during the stretching process. Although it is not limited to the following, for example, improvement of antistatic property, slipperiness, adhesiveness, etc., improvement of secondary processability, etc. before the second stage stretching after the first stage stretching is completed. For the purpose of, the coating treatment with an aqueous solution, an aqueous emulsion, an aqueous slurry or the like can be performed. In the above stretching,
A method of performing unidirectional stretching in two or more stages can also be used. In that case, it is preferable that the stretching ratios in the two directions finally fall within the above ranges. It is also possible to simultaneously biaxially stretch the unstretched sheet so that the area magnification becomes 10 to 40 times. Further, if necessary, it may be stretched in the machine direction and / or the transverse direction again before or after the heat treatment.

【0016】本発明において、ポリエステルフィルムの
少なくとも片面に積層される樹脂層が含有する金属添加
酸化金属粒子および酸化金属粒子としては、錫添加酸化
インジウム粒子(ITO)、酸化錫添加酸化インジウム
粒子、アンチモン添加酸化錫粒子(ATO)、アンチモ
ン添加酸化亜鉛粒子(AZO)、カドミウム添加酸化錫
粒子(CTO)、マグネシウム添加酸化インジウム粒子
(MgIn24)、カドミウム添加酸化ガリウム粒子
(CdGa24)、亜鉛添加酸化ガリウム粒子(ZnGa
24)、インジウム添加酸化錫粒子(In4Sn312)、
酸化インジウム添加酸化錫、ガリウム添加酸化インジウ
ム粒子(GaInO3)、亜鉛添加酸化インジウム粒子(Z
nIn24)、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛等が
挙げられるが、金属添加酸化金属粒子に添加されている
金属は、酸化物であっても、複数であっても構わない。
また、これらの粒子は単独でも、2種類以上同時に含有
しても構わない。
In the present invention, the metal-added metal oxide particles and the metal oxide particles contained in the resin layer laminated on at least one surface of the polyester film include tin-added indium oxide particles (ITO), tin oxide-added indium oxide particles, and antimony. Addition tin oxide particles (ATO), antimony addition zinc oxide particles (AZO), cadmium addition tin oxide particles (CTO), magnesium addition indium oxide particles (MgIn 2 O 4 ), cadmium addition gallium oxide particles
(CdGa 2 O 4 ), zinc-added gallium oxide particles (ZnGa
2 O 4 ), indium-added tin oxide particles (In 4 Sn 3 O 12 ),
Indium oxide-added tin oxide, gallium-added indium oxide particles (GaInO 3 ), zinc-added indium oxide particles (Z
nIn 2 O 4 ), tin oxide, indium oxide, zinc oxide and the like can be mentioned, but the metal added to the metal-added metal oxide particles may be an oxide or a plurality thereof.
Further, these particles may be contained alone or in combination of two or more kinds.

【0017】上記の中でも、錫添加酸化インジウム粒子
(ITO)、アンチモン添加酸化錫粒子(ATO)、酸
化錫粒子が好ましく、錫添加酸化インジウム粒子(IT
O)は、透明性、熱線カット性の点で特に好ましい。ま
た、これらの粒子は焼成されていても、焼成されていな
くても構わない。焼成されている場合は、その焼成の雰
囲気が非酸素状態(例えば、無酸素状態や還元状態)で
あっても、有酸素状態であってもよいが、熱線カット性
能の点から、非酸素状態で焼成したものが好ましい。な
お、これらの粒子の形状は塊状、球状、楕円体状、針状
等何でもよい。本発明において、金属添加酸化金属粒子
および酸化金属粒子の平均粒径は、0.2μm以下、さ
らには0.1μm以下が好ましい。平均粒径が0.2μ
mを超える場合には、可視光線に対する透明性が低下す
る傾向がある。
Among the above, tin-added indium oxide particles (ITO), antimony-added tin oxide particles (ATO), and tin oxide particles are preferable, and tin-added indium oxide particles (IT).
O) is particularly preferable in terms of transparency and heat ray cutting property. Further, these particles may or may not be fired. When it is fired, the firing atmosphere may be non-oxygen state (for example, anoxic state or reduced state) or aerobic state, but in view of heat ray cutting performance, it is in non-oxygen state. The one fired at is preferable. The shape of these particles may be any of lump, sphere, ellipsoid, needle and the like. In the present invention, the average particle diameter of the metal-added metal oxide particles and the metal oxide particles is preferably 0.2 μm or less, more preferably 0.1 μm or less. Average particle size is 0.2μ
When it exceeds m, the transparency to visible light tends to decrease.

【0018】本発明において、ポリエステルフィルムの
少なくとも片面に積層される金属添加酸化金属粒子また
は酸化金属粒子を含有する樹脂層に用いられる樹脂は、
ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リスチレン樹脂、ABS樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポ
リ塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、水溶性アルキド樹脂、ポリビニルアルコール樹
脂、ポリブチルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、酢酸ビニル樹脂、ア
クリル−スチレン樹脂等の樹脂から1種または2種類以
上を組み合わせて使用することができる。
In the present invention, the resin used for the metal-added metal oxide particles or the resin layer containing the metal oxide particles laminated on at least one surface of the polyester film is
Polyester resin, acrylic resin, polyurethane resin,
Polycarbonate resin, silicon resin, epoxy resin, polystyrene resin, ABS resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyolefin resin, polyamide resin, water-soluble alkyd resin, polyvinyl alcohol resin, polybutyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl resin One kind or a combination of two or more kinds of resins such as acetal resin, vinyl acetate resin and acryl-styrene resin can be used.

【0019】金属添加酸化金属粒子または酸化金属粒子
を樹脂中に含有する方法としては、特に限定されるもの
ではないが、樹脂を重合する任意の段階で粒子を添加し
含有させる方法、溶融させた樹脂に直接添加し含有させ
る方法、樹脂と粒子をドライブレンドし押出機により押
し出し溶融混練する方法、溶剤等により溶解または分散
させた樹脂に添加し含有させる方法等が挙げられる。本
発明において、ポリエステルフィルムの一方の面に金属
添加酸化金属粒子または酸化金属粒子を含有する樹脂層
を積層する方法について、具体的に説明するが、以下の
方法に限定されるものではない。すなわち、複数の押出
機を用いて、ポリエステルと金属添加酸化金属粒子を含
有する樹脂とを同時に押し出し、フィードブロック内あ
るいは口金内で合流させ押し出し積層させる、いわゆる
共押出法、金属添加酸化金属粒子または酸化金属粒子を
含有する樹脂を押出機で溶融し、ポリエステルフィルム
上に直接積層させる、いわゆる押し出しラミネート法、
ポリエステルフィルムの製膜ラインのキャスティング後
あるいは一軸延伸後に水またはアルコール系溶媒に溶解
した樹脂に金属添加酸化金属粒子または酸化金属粒子が
含有されたスラリーとしてポリエステルフィルム上に塗
布する、いわゆるインラインコーティング(ILC)
法、ポリエステルフィルム上に有機溶剤に溶解した樹脂
に金属添加酸化金属粒子または酸化金属粒子が含有され
た塗料として塗布する、いわゆるオフラインコーティン
グ(OLC)法等が挙げられる。
The method for adding the metal-added metal oxide particles or the metal oxide particles to the resin is not particularly limited, but a method of adding and containing the particles at an arbitrary stage of polymerizing the resin, or melting Examples thereof include a method of directly adding to the resin to contain it, a method of dry blending the resin and particles and extruding with an extruder to melt kneading, a method of adding to the resin dissolved or dispersed by a solvent or the like to contain. In the present invention, the method of laminating the metal-added metal oxide particles or the resin layer containing the metal oxide particles on one surface of the polyester film will be specifically described, but the method is not limited to the following method. That is, using a plurality of extruders, the polyester and the resin containing metal-added metal oxide particles are simultaneously extruded, and are extruded and laminated in a feed block or in a die, so-called co-extrusion method, metal-added metal oxide particles or A resin containing metal oxide particles is melted by an extruder and directly laminated on a polyester film, a so-called extrusion laminating method,
After casting of a polyester film forming line or after uniaxial stretching, metal-added metal oxide particles or a slurry containing metal oxide particles is applied onto a polyester film as a slurry containing metal-added metal oxide particles or so-called in-line coating (ILC). )
And a so-called off-line coating (OLC) method in which a resin dissolved in an organic solvent is applied onto a polyester film as a paint containing metal-added metal oxide particles or metal oxide particles.

【0020】次に本発明の中のポリエステルフィルムに
オフラインコーティング法により金属添加酸化金属粒子
含有樹脂を積層する製造方法について具体的に説明する
が、本発明の積層フィルムは以下の製造例に何ら限定さ
れるものではない。すなわち、有機溶剤に溶解させた樹
脂に金属添加酸化金属粒子を分散させた塗料を作成し、
常法の塗布方法により着色されたポリエステルフィルム
上に当該塗料を塗布し、乾燥、固化させて積層フィルム
を得ることができる。なお、塗料には、慣用的に分散
剤、カップリング剤等の添加剤を添加してもよい。
Next, the production method of laminating the metal-containing metal oxide particle-containing resin on the polyester film of the present invention by the off-line coating method will be specifically described, but the laminated film of the present invention is not limited to the following production examples. It is not something that will be done. That is, a paint prepared by dispersing metal-added metal oxide particles in a resin dissolved in an organic solvent is prepared,
The coating film can be obtained by applying the coating composition on a polyester film colored by a conventional application method, drying and solidifying. Incidentally, additives such as a dispersant and a coupling agent may be added to the paint conventionally.

【0021】[0021]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、実施例および比
較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発
明で用いた測定法は次のとおりである。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. In the examples and comparative examples, “part” means “part by weight”. The measuring method used in the present invention is as follows.

【0022】(1)ポリエステルの極限粘度の測定 ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を
除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テト
ラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒10
0mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Measurement of Intrinsic Viscosity of Polyester 1 g of polyester in which other polymer components incompatible with polyester and pigment are removed are precisely weighed, and a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) 10
0 ml was added and dissolved, and it measured at 30 degreeC.

【0023】(2)平均粒径(d50) (株)島津製作所社製遠心沈降式粒度分布測定装置SA
−CP3型を用いてストークスの抵抗則にもとずく沈降
法によって粒子の大きさを測定した。
(2) Average particle size (d 50 ) Centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer SA manufactured by Shimadzu Corporation
The particle size was measured by the sedimentation method based on Stokes' resistance law using -CP3 type.

【0024】(3)ポリエステル中のオリゴマー(環状
三量体)含有量 所定量のポリエステル原料、またはポリエステルフィル
ムをo−クロロフェノールに溶解した後、テトラヒドロ
フランで再析出して濾過し、線状ポリエチレンテレフタ
レートを除いた後、次いで得られた濾液を液体クロマト
グラフィー(島津LC−7A)に供給してポリエステル
中に含まれるオリゴマー(環状三量体)量を求め、この
値を測定に用いたポリエステル量で割って、ポリエステ
ル中に含まれるオリゴマー量(環状三量体)とする。液
体クロマトグラフィーで求めるオリゴマー(環状三量
体)量は、標準試料ピーク面積と測定試料ピーク面積の
ピーク面積比より求めた(絶対検量線法)。標準試料の
作成は、予め分取したオリゴマー(環状三量体)を正確
に秤量し、正確に秤量したDMF(ジメチルホルムアミ
ド)に溶解して作成した。液体クロマトグラフの条件は
下記のとおりとした。 ・移動相A:アセトニトリル ・移動相B:2%酢酸水溶液 ・カラム:三菱化学(株)製 MCI GEL ODS
1HU ・カラム温度:40℃ ・流速:1ml/分 ・検出波長:254nm
(3) Content of Oligomer (Cyclic Trimer) in Polyester A predetermined amount of polyester raw material or polyester film is dissolved in o-chlorophenol, reprecipitated with tetrahydrofuran and filtered to obtain linear polyethylene terephthalate. After removing the above, the obtained filtrate was then supplied to liquid chromatography (Shimadzu LC-7A) to determine the amount of oligomer (cyclic trimer) contained in the polyester, and this value was used as the amount of polyester used for measurement. It is divided to obtain the amount of oligomer (cyclic trimer) contained in the polyester. The amount of oligomer (cyclic trimer) determined by liquid chromatography was determined from the peak area ratio of the standard sample peak area and the measured sample peak area (absolute calibration curve method). The standard sample was prepared by accurately weighing the preliminarily collected oligomer (cyclic trimer) and dissolving it in the accurately weighed DMF (dimethylformamide). The conditions of the liquid chromatograph were as follows. -Mobile phase A: acetonitrile-Mobile phase B: 2% acetic acid aqueous solution-Column: Mitsubishi Chemical Corporation MCI GEL ODS
1HU ・ Column temperature: 40 ° C ・ Flow rate: 1 ml / min ・ Detection wavelength: 254 nm

【0025】(4)フィルムの熱処理 A4サイズのケント紙と熱処理を行うポリエステルフィ
ルムを合わせる。その際、測定面が外側になるようにゼ
ムクリップ等で四隅をクリップし、ケント紙とポリエス
テルフィルムを止める。窒素雰囲気下、180℃のオー
ブンに前記ポリエステルフィルムを10分間放置し熱処
理を行う。
(4) Heat treatment of film A4 size Kent paper and polyester film to be heat treated are combined. At that time, clip the four corners with a paper clip etc. so that the measurement surface is on the outside, and stop the Kent paper and the polyester film. Under a nitrogen atmosphere, the polyester film is left to stand in an oven at 180 ° C. for 10 minutes for heat treatment.

【0026】(5)フィルム表面オリゴマー量 上部が開放され、底辺の面積が250cm2となるよう
に、熱処理後のポリエステルフィルムを測定面が内側と
なるように折って、四角の箱を作成する。次いで、上記
の方法で作成した箱の中に、DMF10mlを入れ3分
間放置後DMFを回収する。回収したDMFを液体クロ
マトグラフィー(島津LC−7A)に供給してDMF中
のオリゴマー量を求め、この値をDMFを接触させたフ
ィルム面積で割って、フィルム表面オリゴマー量(mg
/m2)とする。DMF中のオリゴマー量は、標準試料
ピーク面積と測定試料ピーク面積のピーク面積比より求
めた(絶対検量線法)。標準試料の作成は、予め分取し
たオリゴマー(環状三量体)を正確に秤量し、正確に秤
量したDMFに溶解して作成した。標準試料の濃度は、
0.001mg/ml〜0.01mg/mlの範囲が好
ましい。液体クロマトグラフの条件は下記のとおりとし
た。 ・移動相A:アセトニトリル ・移動相B:2%酢酸水溶液 ・カラム:三菱化学(株)製 MCI GEL ODS
1HU ・カラム温度:40℃ ・流速:1ml/分 ・検出波長:254nm
(5) Oligomer of film surface The amount of oligomer is opened, the polyester film after heat treatment is folded so that the area of the bottom is 250 cm 2, and the measurement surface is inward, so that a square box is prepared. Then, 10 ml of DMF is placed in the box prepared by the above method and left for 3 minutes to collect DMF. The recovered DMF was supplied to liquid chromatography (Shimadzu LC-7A) to determine the amount of oligomer in DMF, and this value was divided by the area of the film in contact with DMF to obtain the amount of film surface oligomer (mg
/ M 2 ). The oligomer amount in DMF was determined from the peak area ratio of the standard sample peak area and the measured sample peak area (absolute calibration curve method). The standard sample was prepared by accurately weighing the preliminarily collected oligomer (cyclic trimer) and dissolving it in the accurately weighed DMF. The concentration of the standard sample is
The range of 0.001 mg / ml to 0.01 mg / ml is preferable. The conditions of the liquid chromatograph were as follows. -Mobile phase A: acetonitrile-Mobile phase B: 2% acetic acid aqueous solution-Column: Mitsubishi Chemical Corporation MCI GEL ODS
1HU ・ Column temperature: 40 ° C ・ Flow rate: 1 ml / min ・ Detection wavelength: 254 nm

【0027】(6)熱線カット性 試料フィルム(300mm×300mm)から50mm
隔てた所に100Wの白熱電球を点灯させ、点灯直後と
30分後において、試料フィルムから白熱電球と反対側
に50mm隔てた所に手の甲をかざして、熱線カット性
を下記ランクで評価した。 ランクA:熱線を殆ど感じない(実用上問題のないレベ
ル) ランクB:熱線をやや感じる(実用上問題のないレベ
ル) ランクC:熱線を強く感じる(実用上問題のあるレベ
ル)
(6) 50 mm from heat ray cut sample film (300 mm x 300 mm)
A 100 W incandescent lamp was lit at a distance, and immediately after lighting and 30 minutes after the lighting, the back of the hand was placed 50 mm away from the sample film on the side opposite to the incandescent lamp, and the heat ray cuttability was evaluated by the following ranks. Rank A: Almost no heat rays are felt (a level with no practical problems) Rank B: Heat rays are slightly felt (a level with no practical problems) Rank C: Heat rays are strongly felt (a level with practical problems)

【0028】(7)鮮明性 (株)GE企画センター製レーザードットカラーチャー
ト内のグラデーションカラースケール〔1〕上に10c
m隔てて試料フィルムを平行に置き、試料フィルム側か
ら鮮明性を目視判定し以下のランクに分けた。 ランクA:原画と比べ殆ど差がない。 ランクB:アミ点濃度5%位置が若干見にくい。 ランクC:アミ点濃度10%位置まで見にくい。 ランクD:アミ点濃度20%位置まで見にくい。 ここで、ランクAおよびBは実用上問題のないレベルで
ある。
(7) Sharpness 10c on the gradation color scale [1] in the laser dot color chart manufactured by GE Planning Center Co., Ltd.
The sample films were placed in parallel at a distance of m, and the sharpness was visually judged from the sample film side, and the samples were classified into the following ranks. Rank A: There is almost no difference compared to the original picture. Rank B: The dot density 5% position is slightly difficult to see. Rank C: It is difficult to see up to the position where the dot density is 10%. Rank D: It is difficult to see up to the position where the dot density is 20%. Here, the ranks A and B are levels with no practical problems.

【0029】(8)密着性テスト ポリエステルフィルムに樹脂液をコーティング後、試料
を23℃/50%RHの室内に30日間放置後、コーテ
ィング面を指先で数回摩擦し、樹脂皮膜の脱落の具合を
下記の評価基準にて判断し、密着性の目安とした。 A:脱落なく、密着性良好。 B:若干脱落するが、密着性良好。 C:若干脱落し、密着性も若干劣るが実用上問題ないレ
ベル。 D:脱落あり、密着性不良。
(8) Adhesion test After coating a polyester film with a resin solution, the sample was left in a room at 23 ° C./50% RH for 30 days, and the coated surface was rubbed several times with a fingertip to remove the resin film. Was evaluated according to the following evaluation criteria and used as a standard for adhesion. A: Good adhesion without dropping off. B: Good adhesion, although it slightly drops off. C: It is slightly detached, and the adhesion is slightly inferior, but there is no problem in practical use. D: Falling off, poor adhesion.

【0030】以下の実施例および比較例で用いたポリエ
ステル、ITO粉末および塗布液の製造方法は以下のと
おりである。 〈ポリエステルの製造〉 [エステル(A)の製造方法]テレフタル酸ジメチル1
00重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原
料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩0.09
重量部を反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、
メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、
3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステ
ル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシ
ッドフォスフェート0.04部を添加した後、平均粒子
径1.6μmのエチレングリコールに分散させたシリカ
粒子を0.06部、三酸化アンチモン0.04部を加え
て、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を23
0℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常
圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。
反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度
0.53に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポ
リマーを吐出させた。得られたポリエステル(1)の極
限粘度は0.50、オリゴマー(環状三量体)の含有量
は0.98重量%であった。
The methods for producing the polyester, ITO powder and coating solution used in the following examples and comparative examples are as follows. <Production of Polyester> [Method of producing ester (A)] Dimethyl terephthalate 1
00 parts by weight and 60 parts by weight of ethylene glycol were used as starting materials, and magnesium acetate / tetrahydrate 0.09 was used as a catalyst.
Part by weight is placed in a reactor, the reaction start temperature is set to 150 ° C.,
With the evaporation of methanol, gradually raise the reaction temperature,
After 3 hours, the temperature was 230 ° C. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. After adding 0.04 part of ethyl acid phosphate to the reaction mixture, 0.06 part of silica particles dispersed in ethylene glycol having an average particle diameter of 1.6 μm and 0.04 part of antimony trioxide were added to give 4 A time polycondensation reaction was performed. That is, the temperature is 23
The temperature was gradually raised from 0 ° C to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from atmospheric pressure, and finally set to 0.3 mmHg.
After the reaction was started, the reaction was stopped at a time point corresponding to an intrinsic viscosity of 0.53 by changing the stirring power of the reaction tank, and the polymer was discharged under nitrogen pressure. The intrinsic viscosity of the obtained polyester (1) was 0.50, and the content of the oligomer (cyclic trimer) was 0.98% by weight.

【0031】[ポリエステル(B)〜(D)の製造方
法]ポリエステル(A)を、予め160℃で予備結晶化
させた後、温度220℃の窒素雰囲気下で固相重合し、
下記表1に示すポリエステル(B)〜(D)を得た。得
られたポリエステル(B)〜(D)の極限粘度と、オリ
ゴマー(環状三量体)の含有量を下記表1に示す。
[Production Method of Polyesters (B) to (D)] The polyester (A) is pre-crystallized at 160 ° C. in advance and then solid-phase polymerized in a nitrogen atmosphere at a temperature of 220 ° C.
Polyesters (B) to (D) shown in Table 1 below were obtained. The intrinsic viscosity of the obtained polyesters (B) to (D) and the content of the oligomer (cyclic trimer) are shown in Table 1 below.

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】[ITO粉末の製造方法]硝酸インジウム
と硫酸錫(モル比=9対1)の混合水溶液に界面活性剤
(キシダ化学社製ツイン20)を該混合水溶液に対して
1重量%添加後、アンモニアを添加し、水酸化インジウ
ムと水酸化錫を共沈させた後、該共沈物を酸化雰囲気中
500℃で加熱し、得られた粉末をさらに窒素ガス雰囲
気のロータリーキルン反応器で250℃、60分加熱処
理し、一部脱酸素処理を行ないITO粉末を得た。
[Method for producing ITO powder] 1% by weight of a surfactant (Twin 20 manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) was added to a mixed aqueous solution of indium nitrate and tin sulfate (molar ratio = 9: 1). After adding ammonia and coprecipitating indium hydroxide and tin hydroxide, the coprecipitate is heated at 500 ° C. in an oxidizing atmosphere, and the obtained powder is further heated at 250 ° C. in a rotary kiln reactor in a nitrogen gas atmosphere. After heat treatment for 60 minutes, a partial deoxidation treatment was performed to obtain ITO powder.

【0034】[塗布液(A)の製造方法] ITO粉末
の製造方法において得られたITO粉末に、アクリル樹
脂、溶剤(キシレン/MEK=80/20)、界面活性
剤を調合しサンドミルで24時間分散させ平均粒径0.
05μmのITO粒子が65重量%含有した塗布液
(A)を得た。 [塗布液(B)の製造方法]塗布液(A)の製造方法に
おいて、ITO粉末を含有しない以外は、塗布液(A)
の製造方法と同様にして塗布液Bを得た。 [塗布液(C)の製造方法]塗布液(A)の製造方法に
おいて、ITO粉末の替わりに平均粒径0.27μmの
酸化チタン粒子を含有する以外は、塗布液(A)の製造
方法と同様にして塗布液(B)を得た。
[Manufacturing Method of Coating Liquid (A)] Acrylic resin, solvent (xylene / MEK = 80/20), and surfactant were mixed with the ITO powder obtained in the manufacturing method of ITO powder, and the mixture was sand-milled for 24 hours. Disperse and average particle size of 0.
A coating liquid (A) containing 65% by weight of 05 μm ITO particles was obtained. [Manufacturing method of coating liquid (B)] Coating liquid (A) except that ITO powder is not contained in the manufacturing method of coating liquid (A).
A coating solution B was obtained in the same manner as in the manufacturing method of. [Manufacturing method of coating liquid (C)] Manufacturing method of coating liquid (A) except that titanium oxide particles having an average particle diameter of 0.27 μm are contained in place of the ITO powder in the manufacturing method of coating liquid (A). A coating liquid (B) was obtained in the same manner.

【0035】実施例1 ポリエステル(B)を180℃で4時間不活性ガス雰囲
気中で乾燥し、溶融押出機により290℃で溶融押出
し、静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定し
た冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。得
られたシートを85℃で3.2倍縦方向に延伸した。次
いで、フィルムをテンターに導き100℃で3.2倍横
方向に延伸した後、230℃にて熱固定を行い、25μ
mの着色されたポリエステルフィルムを得た。つづい
て、該フィルムの片面に塗布液(A)を乾燥後の膜厚が
1.8μmとなるようにメイヤーバーによりコートし、
100℃で乾燥して、積層ポリエステルフィルムを得
た。
Example 1 Polyester (B) was dried at 180 ° C. for 4 hours in an inert gas atmosphere, melt-extruded at 290 ° C. by a melt extruder, and the surface temperature was set at 40 ° C. by the electrostatic application adhesion method. It was cooled and solidified on the above cooling roll to obtain an unstretched sheet. The obtained sheet was stretched 3.2 times in the machine direction at 85 ° C. Then, the film was introduced into a tenter and stretched 3.2 times at 100 ° C in the transverse direction, and then heat-set at 230 ° C to obtain 25μ.
A colored polyester film of m was obtained. Subsequently, one side of the film was coated with the coating solution (A) by a Mayer bar so that the film thickness after drying was 1.8 μm,
It dried at 100 degreeC and the laminated polyester film was obtained.

【0036】実施例2〜4、比較例1〜3 実施例1の積層フィルムの製造において、ポリエステ
ル、塗布液、コート厚みを下記表2に示すとおりに変更
した以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得
た。
Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 In the same manner as in Example 1 except that the polyester, the coating liquid and the coat thickness were changed as shown in Table 2 below in the production of the laminated film of Example 1. To obtain a laminated film.

【0037】[0037]

【表2】 [Table 2]

【0038】各実施例、比較例で得られたフィルムの評
価結果をまとめて下記表3および表4に示す。
The evaluation results of the films obtained in the respective examples and comparative examples are summarized in Tables 3 and 4 below.

【0039】[0039]

【表3】 [Table 3]

【0040】[0040]

【発明の効果】発明のポリエステルフィルムによれば、
透明性、鮮明性および各層間の密着性に優れたポリエス
テルフィルムを提供することができ、その工業的価値は
高い。
According to the polyester film of the invention,
It is possible to provide a polyester film having excellent transparency, sharpness, and adhesion between layers, and its industrial value is high.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // C08L 67/00 C08L 67/00 Fターム(参考) 4F006 AA35 AB24 AB73 4F100 AA17B AA28B AA33B AB01B AB21B AB22B AK01B AK25 AK41A AK42 BA02 DE01B EH17 EH46 EJ38 JA06 JB14B JK06 JL11 JN01 YY00A 4J002 BG001 DE096 DE106 FB076─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) // C08L 67/00 C08L 67/00 F term (reference) 4F006 AA35 AB24 AB73 4F100 AA17B AA28B AA33B AB01B AB21B AB22B AK01B AK25 AK41A AK42 BA02 DE01B EH17 EH46 EJ38 JA06 JB14B JK06 JL11 JN01 YY00A 4J002 BG001 DE096 DE106 FB076

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 180℃で10分間熱処理した時のフィ
ルム表面へのオリゴマー(環状三量体)析出量が3.0
mg/m2以下であるポリエステルフィルムの片面に、
金属添加酸化金属粒子または酸化金属粒子を含有する樹
脂層を有することを特徴とする積層ポリエステルフィル
ム。
1. The amount of oligomer (cyclic trimer) deposited on the film surface when heat-treated at 180 ° C. for 10 minutes is 3.0.
On one side of the polyester film having a mg / m 2 or less,
A laminated polyester film having a metal-added metal oxide particles or a resin layer containing metal oxide particles.
【請求項2】 金属添加酸化金属粒子が、錫添加酸化イ
ンジウム粒子またはアンチモン添加酸化錫粒子であるこ
とを特徴とする請求項1記載の積層ポリエステルフィル
ム。
2. The laminated polyester film according to claim 1, wherein the metal-added metal oxide particles are tin-added indium oxide particles or antimony-added tin oxide particles.
【請求項3】 酸化金属粒子が、酸化インジウム粒子ま
たは酸化錫粒子であることを特徴とする請求項1記載の
積層ポリエステルフィルム。
3. The laminated polyester film according to claim 1, wherein the metal oxide particles are indium oxide particles or tin oxide particles.
【請求項4】 樹脂層を構成する樹脂が活性エネルギー
線硬化樹脂からなることを特徴とする請求項1〜3の何
れかに記載の積層ポリエステルフィルム。
4. The laminated polyester film according to claim 1, wherein the resin constituting the resin layer is an active energy ray curable resin.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011148187A (en) * 2010-01-21 2011-08-04 Mitsubishi Plastics Inc Laminated polyester film
WO2015151460A1 (en) * 2014-03-31 2015-10-08 セーレン株式会社 Laminated sheet

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001135150A (en) * 1999-11-09 2001-05-18 Toyobo Co Ltd Transparent conductive film and electroluminescent panel and touch panel using the same
JP2001162748A (en) * 1999-12-07 2001-06-19 Mitsubishi Polyester Film Copp Polyester film for vapor deposition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001135150A (en) * 1999-11-09 2001-05-18 Toyobo Co Ltd Transparent conductive film and electroluminescent panel and touch panel using the same
JP2001162748A (en) * 1999-12-07 2001-06-19 Mitsubishi Polyester Film Copp Polyester film for vapor deposition

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011148187A (en) * 2010-01-21 2011-08-04 Mitsubishi Plastics Inc Laminated polyester film
WO2015151460A1 (en) * 2014-03-31 2015-10-08 セーレン株式会社 Laminated sheet
JP5922312B2 (en) * 2014-03-31 2016-05-24 セーレン株式会社 Laminated sheet

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