KR20070068199A - Methods for preparing corrosion-resistant antifingerprint steel sheet and antifingerprint steel sheet prepared therefrom - Google Patents
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Abstract
Description
도 1은 종래의 하지 처리 내지문 강판 및 본 발명에 따른 방청하지 처리 내지문 강판의 코팅 피막 구조를 나타낸 것이다. 1 shows a coating film structure of a conventional substrate treated anti-fingerprint steel sheet and the antirust treated fingerprint steel sheet according to the present invention.
도 2는 본 발명에 따른 방청하지 처리 내지문 강판 제조 공정도이다. Figure 2 is a process for producing antirust anti-fingerprint steel sheet according to the present invention.
도 3은 종래 및 본 발명에 따른 방청하지 처리 내지문 강판의 깊이방향 SAM 사진이다. 3 is a depth SAM photograph of a conventional antirust anti-fingerprint steel sheet according to the present invention.
본 발명은 크롬을 함유하지 않는 방청하지 처리 내지문 강판의 제조방법 및 이로부터 제조된 내지문 강판에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 내식성, 전기전도성 및 내흑화성이 우수한 크롬을 함유하지 않는 방청하지 처리 내지문 강판의 제조 방법 및 이로부터 제조된 내지문 강판에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing an anti-rust anti-fingerprint steel sheet that does not contain chromium, and to an anti-fingerprint steel sheet produced therefrom, and more particularly, to an anti-rust non-chromium-free material that is excellent in corrosion resistance, electrical conductivity and blackening resistance. It relates to a process for producing a treated steel plate and a steel plate produced therefrom.
전기아연 도금강판은 아연의 철에 대한 희생방식 작용과 미려한 표면외관으로 인하여 자동차 및 가전 기기의 내, 외판으로 많은 양이 사용되고 있다. 그러나 아연은 고유의 연한 성질 때문에 각종 오염물질에 의해 손상되기 쉽고, 내부식성이 취약하며, 가공시 스크래치가 발생하므로 이를 해결하기 위해 도금 층에 또 다른 표면처리를 하여 왔다. 크로메이트, 내지문 및 인산염하지 처리 등은 전기아연 도금강판의 이러한 단점을 보완하기 위해 개발된 표면처리 방법들이다. Electro-galvanized steel sheet is used in a large amount as the inner and outer plates of automobiles and home appliances due to the sacrificial method of zinc and the beautiful surface appearance. However, zinc is easily damaged by various contaminants due to its inherent soft property, is poor in corrosion resistance, and scratches occur during processing, so that another surface treatment has been applied to the plating layer. Chromate, anti-fingerprint and phosphate treatments are surface treatment methods developed to compensate for this drawback of galvanized steel sheets.
크로메이트 처리는 값싸고, 우수한 방청성 때문에 100여 년 전부터 사용되어 왔으며, 주로 도장하지 처리로 수지 층의 2차 방청기능을 보완하고, 강판에 대한 도장밀착성 향상을 목적으로 한다. 방청용 크로메이트로는 전해형(Electrolytic reaction type)과 침지형(Dipping type)이 있으며, 방청용 크로메이트는 코팅량이 5-120 mg [Cr]/m2 으로 강판의 방청요구 특성에 따라 다양하게 처리하고 있는데, 주로 무도장 강판의 방청 및 내지문성을 보완하기 위해서 처리한다. 또한 크로메이트는 고분자 수지와 혼합하여 처리함으로써 도장층의 방청성을 높여주는 역할을 하기도 한다. Chromate treatment has been used for more than 100 years since it is inexpensive and has excellent anti-corrosion properties. It mainly aims to supplement the secondary anti-rust function of the resin layer with the unpainted treatment and to improve the coating adhesion to the steel sheet. Corrosion resistant chromate is divided into electrolytic reaction type and dipping type. The corrosion prevention chromate is treated in various amounts according to the anti-rust demand of steel sheet with coating amount of 5-120 mg [Cr] / m 2 . In order to supplement the rust-proof and anti-fingerprint of the unpainted steel sheet. In addition, chromate also serves to increase the rust resistance of the coating layer by treating the mixture with the polymer resin.
인산염처리 강판은 아연도금 층에 인산염 결정성 피막을 형성시켜 도금강판의 가공성과 내식성 및 도장성을 향상시키는데 그 목적이 있다. 그러나 단순한 인 산염하지 처리는 내식성이 충분하지 않으므로, 이를 보완하기 위해 5~10mg/m2 의 크로메이트를 인산염 결정 사이 봉공을 메워주는 실링(Sealing) 처리를 하여 왔다. Phosphate treated steel sheet has the purpose to form a phosphate crystalline coating on the galvanized layer to improve the workability, corrosion resistance and paintability of the plated steel sheet. However, since simple phosphate treatment does not have enough corrosion resistance, 5-10 mg / m 2 chromate has been sealed to fill the sealing gap between phosphate crystals.
하지만, 이들 방청용, 도장하지용 및 실링용으로 처리하는 크로메이트는 인체에 치명적으로 유해한 성분인 Cr(VI)을 주성분으로 하고 있다. 그래서 세계 각국에서는 10여 년 전부터 크롬 사용을 규제하기 위한 각종 법규를 제정하여 시행하기에 이르렀다. 유럽연합(EU)을 중심으로 한 세계 각국에서는 납(Pb), 카드늄(Cd), 수은(Hg)등과 함께 Cr(VI)에 대한 사용을 규제하고 있는데, 과거에는 제조 및 공정에서의 배출을 규제하였으나, 최근에는 최종 제품에 대한 유해성분에 대한 규제를 하고 있다. 자동차에 관한 폐차조례(ELV; End of Life Vehicles)에서는 2007년 7월부터 상기 금속에 대한 전면규제를 시행할 예정이며, 전기 및 전자 기기에 관한 WEEE(Waste Electrical and Electronic Equipment)와 RoHS(Restriction on Hazardous Substances) 규정에서는 2006년 7월부터 상기 환경부하 물질이 포함되어 있는 제품의 사용 및 폐기를 전면 금지하는 규제를 시행할 예정이다. 따라서 현재 전 세계 철강제조사는 자동차, 가전 및 건축용으로 크롬(Cr)을 사용하지 않는 환경친화적인 부식 방지제 즉 방청제의 개발에 부심하고 있다. However, chromate treated for rust prevention, unpainting and sealing is mainly composed of Cr (VI), a component that is fatally harmful to the human body. Thus, countries around the world have enacted and implemented various laws to regulate the use of chromium for more than 10 years. Countries around the world, including the EU, regulate the use of Cr (VI) along with lead (Pb), cadmium (Cd), and mercury (Hg). In the past, emissions from manufacturing and processes were regulated. In recent years, however, regulations on hazardous ingredients for final products have been regulated. The End of Life Vehicles (ELV) Ordinance on Vehicles will be in full force in July 2007. Waste Electrical and Electronic Equipment (WEEE) and Restriction on RoHS The Hazardous Substances Regulations will go into effect in July 2006 to completely prohibit the use and disposal of products containing these substances. As a result, steelmakers around the world are striving to develop environmentally friendly corrosion inhibitors, or rust inhibitors, that do not use chromium (Cr) for automobiles, appliances, and construction.
기존의 내지문 강판은 내식성, 용접성 및 가공성 등 고객사의 요구 특성과 생산설비의 특성에 따라 다양한 제품이 생산, 판매되고 있으나, 상기와 같이 전세 계적인 환경보호 규약에 따라 크롬이 포함되지 않은 내지문 강판으로 개발 또는 개발 중이다. 기존의 내지문 강판은 하지 코팅 층의 종류에 따라 나뉘어 지는데, 하지층은 전해크롬, 인산염하지 처리, 인산염하지 처리 및 Cr-실링, 특수수지 처리 등으로 분류된다. 한편, 하지 처리가 없는 1-Coat형 내지문 강판은 공정이 단순하고 제조가 용이하나 고가공을 요구하는 부품에서는 가공 후 내식성을 확보하기 어렵다. 이를 해결하기 위해 경도가 아연도금 층에 비해 높고 수지층과의 밀착성이 우수한 인산염 하지 처리 내지문 강판이 개발되어 사용되고 있으나, 인산염 결정의 낮은 전기전도성 때문에 용접성이 나쁘고, 가전기기의 전자파차폐성의 단점이 있다. 이를 해결하기 위해 무크롬 방청하지 처리된 내지문 강판은 내식성, 전기전도성 및 내흑화성이 우수한 장점이 있다. Existing anti-fingerprint steel plates are produced and sold in accordance with the customer's requirements such as corrosion resistance, weldability and processability, and the characteristics of the production equipment. However, according to the global environmental protection regulations, anti-fingerprint steel plates are not included. Developing or developing with steel sheet. Conventional anti-fingerprint steel plate is divided according to the type of the base coating layer, which is classified into electrolytic chromium, phosphate treatment, phosphate treatment and Cr-sealing, special resin treatment. On the other hand, 1-Coat type anti-fingerprint steel plate without the base treatment is simple in the process and easy to manufacture, but it is difficult to secure the corrosion resistance after processing in parts requiring high processing. In order to solve this problem, a phosphate-treated steel plate has been developed and used, which has a higher hardness than the galvanized layer and excellent adhesion to the resin layer. However, due to the low electrical conductivity of the phosphate crystal, the weldability is poor, and the electromagnetic shielding property of home appliances is disadvantageous. have. In order to solve this problem, the anti-fingerprint steel plate treated with chromium-free rust has excellent advantages of corrosion resistance, electrical conductivity and blackening resistance.
이에 본 발명의 목적은 가공후 내식성을 부여하면서 전기전도성 및 내흑화성이 우수한 크롬을 함유하지 않는 환경 친화적인 내지문 강판의 제조방법 및 이로부터 제조되는 내지문 강판을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing an environmentally friendly fingerprint steel sheet which does not contain chromium having excellent electrical conductivity and blackening resistance while giving corrosion resistance after processing, and a fingerprint steel sheet manufactured therefrom.
본 발명에 따라서, 아연도금강판을 실란커플링제 1 내지 3중량%, 금속 실리케이트 화합물 2 내지 4중량%, 티타네이트 화합물 0.3중량%, 알코올 0.3중량% 및 잔부의 순수로 이루어진 무크롬 방청하지 처리 용액을 이용하여 상온에서 분무 또 는 침적방법으로 방청하지 처리하는 단계; 상기 방청 처리된 도금판재를 PMT 80~120℃로 소부한 후 냉각시키는 단계; 상기 처리된 도금판재를 실란커플링제 0.5 내지 5중량%, 금속 실리케이트 화합물 1 내지 5중량%, 티타네이트 화합물 1 내지 6중량%, 에틸렌 아크릴레이트 수지 조성물 2 내지 7중량%, 알코올 0.2 내지 0.5중량% 및 잔부의 순수로 이루어진 내지문 코팅용액으로 코팅하는 단계; 및 상기 내지문 용액을 코팅한 후에 PMT 160~170℃로 소부하고 수냉하는 단계로 이루어지는 구성되는 것을 특징으로 방청하지 처리 내지문 강판의 제조 방법이 제공된다.According to the present invention, a chromium-free antirust treatment solution consisting of 1 to 3% by weight of a silane coupling agent, 2 to 4% by weight of a metal silicate compound, 0.3% by weight of a titanate compound, 0.3% by weight of alcohol and the balance of pure water Using anti-rust treatment at room temperature by spraying or immersion method; Baking the rust-prevented plated sheet at 80-120 ° C. and cooling it; The treated plated material is 0.5 to 5% by weight of the silane coupling agent, 1 to 5% by weight of the metal silicate compound, 1 to 6% by weight of the titanate compound, 2 to 7% by weight of the ethylene acrylate resin composition, and 0.2 to 0.5% by weight of the alcohol. And coating the anti-fingerprint coating solution consisting of the remainder of the pure water. And after coating the anti-fingerprint solution is baked to PMT 160 ~ 170 ℃ and water cooling is provided, characterized in that consisting of a step consisting of a method for producing an anti-fingerprint steel sheet.
또한, 본 발명에 따라, 상기 방법으로 제조된 내지문 강판이 제공된다.In addition, according to the present invention, there is provided a fingerprint steel sheet produced by the above method.
이하 본 발명에 대하여 보다 상세히 설명하고자 하며, 이로써 본 발명을 제한하는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail, and the present invention is not limited thereto.
본 발명에 따른 내지문 강판은 무크롬 방청용액으로 방청하지 처리를 한 다음, 폴리에틸렌 아크릴레이트, 실란커플링제, 금속 실리케이트 화합물 및 티타네이트 화합물로 이루어지는 수용성 조성물로 내지문 코팅 처리하여 제조된다. The anti-fingerprint steel sheet according to the present invention is prepared by anti-rust treatment with a chromium-free rust-proof solution, and then by anti-finger coating treatment with a water-soluble composition composed of polyethylene acrylate, silane coupling agent, metal silicate compound and titanate compound.
<방청하지 처리><Not listening process>
본 발명에 따른 방청하지 처리는 아연도금강판을 실란커플링제 1 내지 3중량%, 금속 실리케이트 화합물 2 내지 4중량%, 티타네이트 화합물 0.3중량%, 알코올 0.3중량% 및 잔부의 순수로 이루어진 무크롬 방청용액으로 상온에서 분무 또는 침적방법으로 부착량이 0.1 내지 0.3g/m2이 되도록 방청하지 처리하고 PMT 80~120℃로 소부시킨 후 냉각하여 이루어진다. The anti-rust treatment according to the present invention is a chromium-free rust preventive galvanized steel sheet consisting of 1 to 3% by weight of the silane coupling agent, 2 to 4% by weight of the metal silicate compound, 0.3% by weight of the titanate compound, 0.3% by weight of alcohol and the balance of pure water. As a solution, the anti-rust treatment was performed by spraying or dipping at room temperature so that the adhesion amount was 0.1 to 0.3 g / m 2 , and baked after cooling to 80 to 120 ° C. in PMT.
본 발명의 방청처리 용액의 일성분인 실란커플링제의 예로는 이로써 제한하는 것은 아니나, 감마-글리시독시프로필트리메톡시실란 ((CH3O)3Si-C3H6OCH2CH-(η-1,2-O)CH2)), 감마-글리시독시프로필메틸디에톡시실란 ((C2H5O)2Si(CH3)-C3H6O CH2CH-(η-1,2-O)CH2)), 감마-아미노 프로필트리메톡시실란 ((CH3O)3Si-C3H6NH2)), 감마-아미노프로필트리에톡시 실란((C2H5O)3Si-C3H6NH2)), 및 감마-아미노프로필메틸디메톡시실란 ((CH3O)2Si(CH3)-C3H6NH2))등이 바람직하다.Examples of the silane coupling agent which is one component of the rust-preventing solution of the present invention are not limited thereto, but gamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane ((CH 3 O) 3 Si-C 3 H 6 OCH 2 CH- ( η-1,2-O) CH 2 )), gamma-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane ((C 2 H 5 O) 2 Si (CH 3 ) -C 3 H 6 O CH 2 CH- (η- 1,2-O) CH 2 )), gamma-amino propyltrimethoxysilane ((CH 3 O) 3 Si-C 3 H 6 NH 2 )), gamma-aminopropyltriethoxy silane ((C 2 H 5 O) 3 Si-C 3 H 6 NH 2 )), and gamma-aminopropylmethyldimethoxysilane ((CH 3 O) 2 Si (CH 3 ) -C 3 H 6 NH 2 )) and the like.
또한, 본 발명의 방청처리 용액의 일성분인 금속 실리케이트 화합물은 하기 화학식 1 및 화학식 2 중에서 선택되는 적어도 하나의 화합물이 사용될 수 있다.In addition, at least one compound selected from the following Chemical Formula 1 and Chemical Formula 2 may be used as the metal silicate compound which is one component of the rust-preventing solution of the present invention.
[화학식 1][Formula 1]
MSiO3 (M = Li, Na 또는 K이다).MSiO 3 (where M = Li, Na or K).
[화학식 2][Formula 2]
M2Si5O11 (M = Li 또는 Na이다).M 2 Si 5 O 11 (where M = Li or Na).
본 발명의 방청처리 용액에 첨가되는 첨가되는 티타네이트 화합물은 하기 화학식 3 내지 5의 화합물 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.As the titanate compound added to the rust-preventing solution of the present invention, a compound represented by the following Chemical Formulas 3 to 5 or a mixture thereof may be used.
[화학식 3][Formula 3]
[TiIV(L1)2(L2)2] (L1 = 트리에탄올아미네이트이고 L2 = 이소프로폭시드이다).[Ti IV (L 1 ) 2 (L 2 ) 2 ] (L 1 = triethanolamine and L 2 = Isopropoxide).
[화학식 4][Formula 4]
[Ti(L3)2(L2)2] (L3 = 아세틸아세토네이트이다, L2=이소프로폭시드이다)[Ti (L 3 ) 2 (L 2 ) 2 ] (L 3 = acetylacetonate, L 2 = isopropoxide)
[화학식 5][Formula 5]
[Ti(L4)2(OH)2](NH4)2 (L4 = 락테이트이다.)[Ti (L 4 ) 2 (OH) 2 ] (NH 4 ) 2 (L 4 = lactate.)
본 발명의 방청처리 용액의 일성분인 알코올은 이로써 제한하는 것은 아니나, 메탄올, 에탄올 또는 이소프로판올이 사용될 수 있다Alcohol, which is one component of the rust preventing solution of the present invention, is not limited thereto, but methanol, ethanol or isopropanol may be used.
도 2는 방청하지 처리 내지문 강판의 생산을 나타내는 공정도이다. 이에 따르면, 공정은 크게 전처리, 전기도금, 후처리로 나누어진다. 전처리 공정은 알칼리 및 전해 탈지, 산세조로 구성되며, 전기도금 공정은 11개 조의 수평형 전기도금 셀로 구성되고, 제품의 종류에 따라 10~40g/m2으로 아연 도금처리를 한다. 후처리 공정은 제품의 종류에 따라 화성처리와 롤코팅이 이루어지는 곳이다. 전자의 경우 표 면조정, 인산염 하지처리, 전해크롬 처리, 크롬 혹은 무크롬 실링조로 구성되어 있다. 후자의 경우 내지문 제품을 생산하는 공정으로 롤 코팅과 소부 건조(Induction Curing) 공정으로 구성된다. 2 is a process chart showing the production of antirust treated anti-fingerprint steel sheet. According to this, the process is largely divided into pretreatment, electroplating, and posttreatment. The pretreatment process consists of alkali, electrolytic degreasing and pickling baths, and the electroplating process consists of 11 sets of horizontal electroplating cells, which are galvanized at 10 to 40 g / m 2 depending on the type of product. The post-treatment process is where chemical conversion and roll coating are performed depending on the type of product. The former consists of surface adjustment, phosphate undertreatment, electrolytic chrome treatment, and chromium or chromium-free sealing baths. In the latter case, the production of anti-fingerprint products consists of roll coating and Induction Curing.
무크롬 방청하지 처리 내지문 강판은 인산염 하지처리 강판에 필요한 표면조정과 인산염 처리과정이 필요없이 실링조를 이용하여 방청하지 처리와 롤(Roll) 코팅에 의해서 제품이 생산된다. 무크롬 방청하지 처리공정은 도 2의 실링조에서 침지과정 혹은 분사과정으로 이루어져 있다. The chromium-free antirust plated steel sheet is produced by antirust treatment and roll coating using a sealing tank without the surface adjustment and phosphate treatment required for the phosphate plated steel sheet. The chromium-free anti-rust treatment process consists of an immersion process or a spray process in the sealing tank of FIG.
<내지문 수지 코팅><Fingerprint resin coating>
본 발명에 따른 내지문 수지 코팅용액은 실란커플링제 0.5 내지 5중량%, 금속 실리케이트 화합물 1 내지 5중량%, 티타네이트 화합물 1 내지 6중량%, 에틸렌아크릴레이트 수지 조성물 2 내지 7중량%, 알코올 0.2 내지 0.5중량% 및 잔부의 순수로 이루어진다.Anti-fingerprint coating solution according to the present invention is 0.5 to 5% by weight of the silane coupling agent, 1 to 5% by weight of the metal silicate compound, 1 to 6% by weight of the titanate compound, 2 to 7% by weight of the ethylene acrylate resin composition, alcohol 0.2 To 0.5% by weight and the balance of pure water.
본 발명에 따른 내지문 수지 코팅용액의 일 성분인 실란커플링제의 예로는 감마-글리시독시프로필트리메톡시실란((CH3O)3Si-C3H6OCH2CH-(η-1,2-O)CH2)), 감마-글리시독시프로필메틸디에톡시실란((C2H5O)2Si(CH3)-C3H6O CH2CH-(η-1,2-O)CH2)), 감마-아미노프로필트리메톡시실란((CH3O)3Si-C3H6NH2)), 감마-아미노프로필트리에톡시 실란((C2H5O)3Si-C3H6NH2)), 및 감마-아미노프로필메틸디메톡시실란((CH3O)2Si(CH3)-C3H6NH2))등이 바람직하다. 첨가되는 실란 커플링제의 양은 전체 중량을 기준으로 0.5 내지 5중량%이며, 바람직하게는 2 내지 4중량%로 첨가되는 것이 바람직하다. 실란 커플링제의 양이 0.5중량% 미만이면 고품질의 코팅강판을 얻을 수 없으며, 5중량%를 초과하게 되면 코팅용액의 제조비가 높고 품질특성이 낮은 문제가 있어 바람직하지 못하다.Examples of the silane coupling agent as one component of the anti-fingerprint coating solution according to the present invention include gamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane ((CH 3 O) 3 Si-C 3 H 6 OCH 2 CH- (η-1) , 2-O) CH 2 )), gamma-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane ((C 2 H 5 O) 2 Si (CH 3 ) -C 3 H 6 O CH 2 CH- (η-1,2 -O) CH 2 )), gamma-aminopropyltrimethoxysilane ((CH 3 O) 3 Si-C 3 H 6 NH 2 )), gamma-aminopropyltriethoxy silane ((C 2 H 5 O) 3 Si-C 3 H 6 NH 2 )), and gamma-aminopropylmethyldimethoxysilane ((CH 3 O) 2 Si (CH 3 ) -C 3 H 6 NH 2 )). The amount of silane coupling agent to be added is 0.5 to 5% by weight based on the total weight, preferably 2 to 4% by weight. If the amount of the silane coupling agent is less than 0.5% by weight, it is impossible to obtain a high quality coated steel sheet. When the amount of the silane coupling agent exceeds 5% by weight, the production cost of the coating solution is high and the quality characteristics are low, which is not preferable.
상기 실란커플링제 화합물은 분자내에 2개 이상의 다른 반응기를 포함하고 있어 각종 유기질 재료와 무기질 재료를 화학적으로 결합시키는 역할을 한다. 즉, 수용액에서 메톡시 혹은 에톡시 반응기는 산촉매 가수 분해되어 실란올(Si(OH)3)이 되고, 이는 무기물 표면과의 축합반응을 통해 Si-O-M 결합을 형성한다. 또한 실란올 기는 강판표면의 산화층과 강하게 결합한다. 또한 말단에 존재하는 에폭시기의 고리 열림 반응에 의해 혹은 아미노기는 아미노 결합을 통하여 쉽게 다른 유기물과의 결합을 형성하는 역할을 한다. 따라서 실란 커플링제는 각종 유기물 및 무기물과 삼차원의 무기 고분자 사슬구조를 형성하여 내식성을 증가시키는 역할을 한다.The silane coupling agent compound includes two or more different reactors in a molecule to chemically bond various organic materials and inorganic materials. In other words, in the aqueous solution, the methoxy or ethoxy reactor is hydrolyzed to an acid catalyst to form silanol (Si (OH) 3 ), which forms a Si-OM bond through a condensation reaction with an inorganic surface. In addition, silanol groups strongly bond with the oxide layer on the surface of the steel sheet. In addition, the ring-opening reaction of the epoxy group present at the terminal or the amino group serves to easily form a bond with other organic material through an amino bond. Accordingly, the silane coupling agent forms a three-dimensional inorganic polymer chain structure with various organic materials and inorganic materials, thereby increasing corrosion resistance.
상기 내지문 코팅 조성물에 첨가되는 금속 실리케이트 화합물로는 하기 화학식 1 및 화학식 2 중에서 선택되는 적어도 하나의 화합물이 사용될 수 있다.As the metal silicate compound added to the anti-fingerprint coating composition, at least one compound selected from Chemical Formula 1 and Chemical Formula 2 may be used.
[화학식 1][Formula 1]
MSiO3 (M = Li, Na 또는 K 이다).MSiO 3 (M = Li, Na or K).
[화학식 2][Formula 2]
M2Si5O11 (M = Li 또는 Na 이다).M 2 Si 5 O 11 (where M = Li or Na).
상기 금속 실리케이트 화합물은 강판에 코팅시, 3차원의 망상구조를 형성하므로 그 자체만으로 내식성이 큰 화합물이다. 이와 같은 금속 실리케이트 화합물은 내식성은 물론 아연 도금층과의 결합력이 우수하여 도장 하지용으로 많이 이용되고 있고, 도금층과 수지층을 결합시키는 가교역할을 한다. 그러나 너무 많은 양을 사용할 경우에는 코팅도막의 결합력이 약해지는 특성이 있다.The metal silicate compound is a compound having a high corrosion resistance by itself because it forms a three-dimensional network structure when coated on a steel sheet. Such a metal silicate compound has excellent corrosion resistance as well as a high bonding strength with a zinc plating layer and is widely used for coating, and serves as a crosslinking role for bonding the plating layer and the resin layer. However, when using too much amount, there is a characteristic that the bonding strength of the coating film is weakened.
본 발명의 내지문 수지 조성물에 첨가되는 금속 실리케이트 화합물은 1 내지 5 중량%의 양으로 사용되며, 2 내지 4중량%의 양으로 사용되는 것이 바람직하다. 금속 실리케이트 화합물의 사용량이 1중량% 미만이면 부착량이 적어 우수한 품질의 강판을 제공할 수 없고, 5중량%를 초과하면 부착량이 많아 수지층과의 결합력이 약해지는 문제가 있어 바람직하지 못하다.The metal silicate compound added to the anti-fingerprint resin composition of the present invention is used in an amount of 1 to 5% by weight, and preferably in an amount of 2 to 4% by weight. If the amount of the metal silicate compound is less than 1% by weight, the amount of adhesion is not sufficient to provide a steel sheet of excellent quality. If the amount of the metal silicate compound is more than 5% by weight, the adhesion amount with the resin layer is weak, which is not preferable.
또한, 내지문 코팅 조성물에 첨가되는 티타네이트 화합물로는 하기 화학식 3 내지 5의 화합물 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.In addition, as the titanate compound added to the anti-fingerprint coating composition, a compound of the following Chemical Formulas 3 to 5 or a mixture thereof may be used.
[화학식 3][Formula 3]
[TiIV(L1)2(L2)2] (L1 = 트리에탄올아미네이트이고 L2 = 이소프로폭시드이다).[Ti IV (L 1 ) 2 (L 2 ) 2 ] (L 1 = triethanolamine and L 2 = Isopropoxide).
[화학식 4][Formula 4]
[Ti(L3)2(L2)2] (L3 = 아세틸아세토네이트이다, L2=이소프로폭시드이다)[Ti (L 3 ) 2 (L 2 ) 2 ] (L 3 = acetylacetonate, L 2 = isopropoxide)
[화학식 5][Formula 5]
[Ti(L4)2(OH)2](NH4)2 (L4 = 락테이트이다.)[Ti (L 4 ) 2 (OH) 2 ] (NH 4 ) 2 (L 4 = lactate.)
이와 같은 티타네이트 화합물은 1 내지 6중량%의 양으로 사용되며, 바람직하게는 3 내지 5중량%의 양으로 사용된다. 티타네이트 화합물의 사용량이 1중량% 미만이면 내식성을 저하되며, 6중량%를 초과하면 용액 제조비가 상승되며, 경제성이 떨어지는 문제가 있다. Such titanate compounds are used in amounts of 1 to 6% by weight, preferably in amounts of 3 to 5% by weight. If the amount of the titanate compound is less than 1% by weight, the corrosion resistance is lowered. If the amount of the titanate compound is more than 6% by weight, the solution manufacturing cost is increased, and there is a problem of low economic efficiency.
상기 티타네이트 화합물은 아주 소량을 첨가하여도 우수한 내식성을 나타내는데, 그 원리는 앞서 언급한 화합물의 보호막 효과(Barrier effect)에 이들 화합물의 자기수복효과(Self-healing effect) 때문인 것으로 생각된다. 즉 2자리 혹은 4자리 결합능력을 가진 L1, L3 및 L4 리간드에 의해 수용액에 안정한 구조의 킬레이트 화합물을 형성하고, 말단 리간드인 이소프로폭시드기가 수용액에서 서서히 가수 분해되어 [Ti(L)(OH)2] 가 되며, 이 구조는 말단 하이드록시기에 의해 강판 표면과의 우수한 결합력을 제공할 뿐만 아니라 실란 및 실리케이트 화합물과 무기고분자 3차원 구조를 형성하여 내식성을 크게 증가시킬 수 있는 것으로 예상된다. 상기 티타네이트 화합물 중 화학식 2가 내식성이 가장 우수한 것으로 나타났다. 그 코팅 피막 구조를 도 1에 표시하였다. 코팅강판의 티타네이트 화합물은 공기 중에서 점차 산화되어 킬레이트 고리가 끊어지면서 최종적으로 TiO2로 분해된다. 이러한 과정에 의해 도금강판의 아연층을 보호하게 되고, 우수한 내식성의 강판을 제공한다.The titanate compound exhibits excellent corrosion resistance even with the addition of a very small amount. The principle is believed to be due to the self-healing effect of these compounds on the barrier effect of the aforementioned compounds. In other words, L 1 , L 3, and L 4 ligands having 2 or 4 bonds form a chelate compound having a stable structure in the aqueous solution, and isopropoxide group, which is a terminal ligand, is gradually hydrolyzed in the aqueous solution [Ti (L ) (OH) 2 ], and this structure can not only provide excellent bonding strength with the surface of the steel sheet by the terminal hydroxyl group, but also form a three-dimensional inorganic silane and silicate compound and inorganic polymer to greatly increase the corrosion resistance. It is expected. Among the titanate compounds, Chemical Formula 2 was found to have the best corrosion resistance. The coating film structure is shown in FIG. The titanate compound of the coated steel sheet is gradually oxidized in air to break the chelate ring and finally decompose into TiO 2 . By this process, the zinc layer of the plated steel sheet is protected, and a steel sheet having excellent corrosion resistance is provided.
상기 무기 화합물계 조성물은 그 자체만으로도 내식성과 전기 전도성이 우수하지만, 여기에 에틸렌 아크릴레이트 수지 조성물을 도입하여 외관 및 백색도가 추가로 향상될 수 있다. 본 발명의 내지문 수지 조성물에 첨가되는 에틸렌 아크릴레이트 수지는 상기 무기계 수용액과 같은 알카리계 수지로서 서로 잘 혼합되고 용액 안정성이 뛰어나다. 따라서 본 발명의 크롬 미함유 내지문 용액은 장시간 보관 시에도 안정하고, 용액의 냄새가 거의 없으며, 점도가 5~12cps로 적절하여 작업성이 우수하다는 장점이 있다. The inorganic compound composition is excellent in corrosion resistance and electrical conductivity alone, but by introducing an ethylene acrylate resin composition may be further improved in appearance and whiteness. The ethylene acrylate resin added to the anti-fingerprint resin composition of the present invention is an alkali-based resin such as the inorganic aqueous solution, which is mixed well with each other and is excellent in solution stability. Therefore, the chromium-free anti-fingerprint solution of the present invention is stable even when stored for a long time, there is almost no smell of the solution, the viscosity is 5 to 12cps has the advantage of excellent workability.
상기 에틸렌 아크릴레이트 수지의 평균 분자량(Mw)은 5000~20000인 것이 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 에틸렌 아크릴레이트 수지는 에틸렌:아크릴레이트의 몰비가 6:1 내지 3:1이며, 바람직하게는 4:1이다. It is preferable that the average molecular weight (Mw) of the ethylene acrylate resin is 5000 to 20000. The ethylene acrylate resin has a molar ratio of ethylene: acrylate of 6: 1 to 3: 1, preferably 4: 1.
본 발명에 따른 내지문 수지 조성물에서 에틸렌 아크릴레이트 수지 조성물은 2 내지 7중량%의 양으로 사용되며, 바람직하게는 3 내지 6중량%이다. 수지의 사용량이 7중량% 이상이면 고형분 함량이 높아 점도가 증가하고 우수한 품질의 내지문 강판을 얻기 힘들며, 수지의 사용량이 2중량% 미만이면 우수한 내지문성과 고온 고습성을 얻기가 어려운 문제가 있다. 또한, 상기 에틸렌 아크릴레이트 수지 조성물은 경화제(멜라민수지)를 추가로 포함할 수 있다. 경화제의 첨가량은 에틸렌 아크릴레이트 수지 100중량부에 대하여 3 내지 7 중량%, 바람직하게는 5중량%로 사용되는 것이 바람직하다.In the anti-fingerprint resin composition according to the present invention, the ethylene acrylate resin composition is used in an amount of 2 to 7% by weight, preferably 3 to 6% by weight. If the amount of the resin is more than 7% by weight, the solid content is high, the viscosity is increased, it is difficult to obtain a high-quality anti-fingerprint steel plate, if the amount of the resin is less than 2% by weight it is difficult to obtain excellent anti-fingerprint and high temperature and high humidity . In addition, the ethylene acrylate resin composition may further include a curing agent (melamine resin). The addition amount of the curing agent is preferably used in 3 to 7% by weight, preferably 5% by weight with respect to 100 parts by weight of ethylene acrylate resin.
또한 상기 내지문 코팅용액은 알코올 0.2 내지 0.5중량%를 포함할 수 있다. 알코올은 이에 한정하는 것은 아니나 메탄올, 에탄올 또는 이소프로판올이 사용될 수 있다. 알코올의 첨가량이 0.2중량% 미만이면 강판에 대한 접착성이 불량하고, 0.5중량%를 초과하면 용액의 안정성이 떨어지는 문제가 있다. In addition, the anti-fingerprint coating solution may include 0.2 to 0.5% by weight of alcohol. The alcohol is not limited thereto, but methanol, ethanol or isopropanol may be used. If the amount of alcohol is less than 0.2% by weight, the adhesiveness to the steel sheet is poor, and if the amount of the alcohol is more than 0.5% by weight, the stability of the solution is inferior.
상기 내지문 수지 조성물의 고형분의 함량은 7 내지 24중량%이고 바람직하게는 9 내지 20중량%가 사용되며, 점도는 약 5 내지 12cps인 것이 작업성이 우수하다.The solid content of the anti-fingerprint resin composition is 7 to 24% by weight, preferably 9 to 20% by weight is used, the viscosity is about 5 to 12cps is excellent in workability.
상기 내지문 수지 조성물은 실란커플링제, 금속 실리케이트 화합물 및 티타네이트 화합물로 이루어지는 무기계 코팅용액과 에틸렌 아크릴레이트, 경화제로 이루어지는 고분자 수지 용액을 각각 제조한 후 이를 혼합하여 제조하는 것이 바람직하다. The anti-fingerprint resin composition is preferably prepared by mixing an inorganic coating solution composed of a silane coupling agent, a metal silicate compound, and a titanate compound, and a polymer resin solution composed of ethylene acrylate and a curing agent, respectively.
본 발명에 따라, 전기아연도금 강판(EG, Electrogalvanized Steel Sheet)에 방청하지 처리용액을 코팅한 후 강판도달온도 (Peak Metal Temperature) PMT 80~120℃에서 소부한 다음 내지문 수지 조성물을 코팅하고 PMT 160~170℃로 소부 건조하고 수냉하여 코팅강판을 제조할 수 있다. 이 때 방청처리와 내지문 코팅의 총 두께는 0.5~1.5㎛가 바람직하고, 부착량은 0.6 ~ 1.8g/m2인 것이 바람직하다.According to the present invention, after coating the anti-rust treatment solution on the electrogalvanized steel sheet (EG, Electrokevanized Steel Sheet) and then plated at a peak
본 발명에 따른 방청하지 처리 내지문 강판의 표면 깊이방향 SAM 사진을 도 3에 나타내었다. 도 3에서 본 발명의 방법에 따른 방청하지 처리 내지문 강판은 아연도금 층과의 반응에 의해 Si 성분이 도금층 표면에 균일하게 확산되어 우수한 내식성과 전기전도성 및 내흑화성을 나타낸다.The surface depth direction SAM photograph of the antirust process anti-fingerprint steel plate which concerns on this invention is shown in FIG. In FIG. 3, the anti-rust treated anti-fingerprint steel sheet according to the method of the present invention uniformly diffuses the Si component on the surface of the plating layer by reaction with the galvanized layer, thereby exhibiting excellent corrosion resistance, electrical conductivity, and blackening resistance.
본 발명에 따라 제공되는 방청하지 및 내지문 수지 조성물은 크롬을 포함하지 않아 환경 친화적이고, 유-무기계 코팅제의 우수한 자기수복 방청 및 내지문 효과에 의한 평판 및 가공부 내식성을 나타내고, 우수한 전기 전도성으로 인해 가전기기의 전자파차폐성과 용접성이 우수하고 우수한 강판을 제공하기 때문에 가전기기용 강판으로 바람직하게 사용될 수 있다. 또한 본 발명에 따른 방청하지 및 내지문 수지 조성물은 알카리계 수용성 용액으로 전기아연 도금 강판에 대한 도포성이 우수하고, 상온에서 안정하고 냄새가 적어 작업성이 우수할 뿐만 아니라 제조가 용이하고 기존의 다른 크롬을 포함하지 않은 방청제보다 내식성 및 내흑화성이 우 수하다는 잇점이 있다.The antirust and anti-fingerprint resin composition provided according to the present invention does not contain chromium and is environmentally friendly, and exhibits corrosion resistance of plates and processed parts due to excellent self-repairing antirust and anti-fingerprint effects of organic-inorganic coatings, and excellent electrical conductivity. Due to the excellent electromagnetic shielding and weldability of the home appliance and to provide an excellent steel sheet can be preferably used as a steel sheet for home appliances. In addition, the antirust and anti-fingerprint resin composition according to the present invention is an alkali-based water-soluble solution, which has excellent applicability to an electrogalvanized steel sheet, is stable at room temperature, and has a low smell, and is easy to manufacture and easy to manufacture. It has the advantage of better corrosion resistance and blackening resistance than other chromium-free rust inhibitors.
이하 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하고자 하나, 이로써 본 발명을 제한하는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which are not intended to limit the present invention.
실시예 1 내지 16 Examples 1-16
<방청하지 처리 용액><Anti-rust treatment solution>
하기 표-1에 나타낸 바와 같은 조성으로 방청하지 처리 용액은 순수에 실란커플링제로 감마-글리시독시프로필트리메톡시실란(SinEtsu Chemical Co.)을 1 내지 3 중량%, 화학식 1 의 리튬 폴리실리케이트 화합물(Dupont Chemical Co.) 2 내지 4 중량%, 화학식 3 의 티타네이트 화합물(Dupont Chemical Co.) 0.3 중량%, 알코올 0.3 중량% 및 잔부의 순수 첨가하여 30분 이상 교반하여 제조하였다. The anti-rust treatment solution with the composition as shown in Table-1 below was 1 to 3% by weight of gamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane (SinEtsu Chemical Co.) as a silane coupling agent in pure water, and lithium polysilicate of formula 1 2 to 4% by weight of the compound (Dupont Chemical Co.), 0.3% by weight of the titanate compound (Dupont Chemical Co.) of Formula 3, 0.3% by weight of alcohol and the remainder of the pure water was prepared by stirring for 30 minutes or more.
[표 1]TABLE 1
<내지문 수지 조성물><Fingerprint resin composition>
하기 표 2에 나타낸 바와 같은 조성으로, 순수에 실란커플링제로 감마-글리시독시프로필트리메톡시실란을 첨가하고 30분 이상 교반하고, 이 용액에 화학식 1의 리튬 폴리실리케이트 화합물 및 화학식 3의 티타네이트 화합물을 첨가한 다음 1시간 이상 교반하여 무기계 용액을 제조하였다. In the composition as shown in Table 2, gamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane was added to the pure water as a silane coupling agent and stirred for 30 minutes or more, and the lithium polysilicate compound of formula 1 and tita of formula 3 were added to the solution. Nate compound was added and then stirred for 1 hour or more to prepare an inorganic solution.
고분자 수지 조성물은 순수에 에틸렌 아크릴레이트 수지 100 중량부와 경화제인 멜라민 수지 5중량부를 첨가하여 고형분 함량이 16중량%인 고분자 수지용액을 제조하거나, ㈜ 범우화학에서 시판하는 상품명 K-200 을 그대로 사용할 수 있다. The polymer resin composition may be prepared by adding 100 parts by weight of ethylene acrylate resin and 5 parts by weight of melamine resin as a curing agent to prepare a polymer resin solution having a solid content of 16% by weight, or use the commercially available brand name K-200 as Bumwoo Chemical Co., Ltd. Can be.
상기 무기계 용액과 고분자 수지용액을 첨가하고 또한 이소프로필알코올 0.3 중량%를 첨가하여 실시예 9 내지 16의 고형분 함량이 10~19 중량%인 내지문 수지 조성물을 제조하였다. 실시예 9 내지 16의 내지문 코팅 조성물의 각 성분의 함량은 하기 표 2에 기재하였다.The inorganic solution and the polymer resin solution were added, and 0.3 wt% of isopropyl alcohol was added to prepare an anti-fingerprint resin composition having a solid content of 10 to 19 wt% of Examples 9 to 16. The content of each component of the anti-fingerprint coating compositions of Examples 9-16 is listed in Table 2 below.
[표 2] TABLE 2
실시예 17-32 Example 17-32
<방청하지처리><Rust prevention treatment>
상기 실시예 1-8의 방청하지 처리 용액을 이용하여 상온에서 분사방법으로 전기아연도금 강판(EG)에 방청하지 처리하였다. 이때 코팅 부착량은 0.2g/m2 이었다.An antirust treatment was performed on the electrogalvanized steel sheet (EG) by spraying at room temperature using the antirust treatment solution of Example 1-8. At this time, the coating amount was 0.2g / m 2 .
<코팅강판의 제조><Manufacture of coated steel sheet>
상기 실시예 9-16의 내지문 수지 조성물을 롤-코트 도장 시험기를 사용하여 전기아연도금 강판(EG)에 코팅을 실시하고(코팅두께 0.5~1.5㎛, 부착량은 0.6~ 1.8g/m2), 자동배출형 열풍 건조로에서 PMT 165℃로 소부 건조하고 수냉하여 코팅강판을 제조하였다. The anti-fingerprint resin composition of Example 9-16 was coated on an electrogalvanized steel sheet (EG) using a roll-coat coating tester (coating thickness 0.5-1.5 µm, and adhesion amount 0.6-1.8 g / m 2 ). In the auto-discharge type hot air drying furnace, baking was baked at PMT 165 ° C. and water cooled to prepare a coated steel sheet.
비교예 1 및 비교예 2Comparative Example 1 and Comparative Example 2
비교예 1은 기존의 인산염 하지 처리 내지문 강판(포스코사 AF 내지문 강판 )으로서 인산염 부착량은 1.3~2.2g/m2 이며, 내지문 수지 부착량은 1.0~1.3g/m2 이다. 비교예 2는 포스코사의 AG 내지문 강판으로서 내지문 수지 부착량은 1.2~1.8g/m2 이다.The comparative example 1 is a conventional phosphate base treatment anti-fingerprint steel plate (POSCO AF-fingerprint steel plate), and a phosphate adhesion amount is 1.3-2.2 g / m <2> , and an anti-fingerprint resin adhesion amount is 1.0-1.3 g / m <2> . Comparative Example 2 is an AG-fingerprint steel sheet manufactured by POSCO Corporation, and the anti-fingerprint resin adhesion amount is 1.2 to 1.8 g / m 2 .
성능평가Performance evaluation
상기 실시예 및 비교예에서 사용된 강판은 각각 다음과 같다. 전기 아연도금(EG) 강판은 편면당 10 ~ 40g/m2 인 강판을 사용하였다.The steel sheets used in the Examples and Comparative Examples are as follows. Electro galvanized (EG) steel sheet used a steel sheet of 10 ~ 40g / m 2 per side.
내식성은 상기 발명예에서 제조한 시편을 염수분무장치(일본공업표준 시험법 JIS E2731)를 이용하여 35℃, 5% NaCl, 분산압 1 Kg/m2의 분사압력으로 분사한 후 5% 백청 발생까지의 소요시간으로 평가하였다. 가공부 내식성은 시편을 에릭센(Ericksen) 25mmΦ, 7mm 가공하여 상기 조건의 염수분무실험으로 평가하였다. 평점은 5% 백청 발생까지의 시간으로 평가하였다. 가공부 내식성 평가는 평판내식성의 절반일 때의 백청발생 여부로 평가하였다.Corrosion resistance was generated by spraying the specimen prepared in the above example with a spray pressure of 35 ° C., 5% NaCl, and dispersion pressure of 1 Kg / m 2 using a salt spray device (Japanese Industrial Standard Test JIS E2731). It evaluated by the time required until. The corrosion resistance of the processed part was evaluated by the salt spray test of the above conditions by processing the specimen of 25mmΦ, 7mm Ericsson (Ericksen). The rating was evaluated as the time to 5% white rust development. The corrosion resistance evaluation of the processed part was evaluated by the occurrence of white rust when half the plate corrosion resistance.
[평가기준] ◎; 168Hr 이상, ○; 120~168Hr, △; 96~120Hr.[Criteria] ◎; 168 Hr or more, ○; 120 to 168 Hr, Δ; 96-120 Hr.
도장밀착성의 평가는 아연도금 강판에 가전용 멜라민 알키드 분체수지를 정전 도장 시험기로 약 20㎛ 두께로 코팅한 다음 강판도달온도(PMT) 160℃에서 30초간 소부하고 수냉하여 시편을 제작하였다. 제작된 시편을 50℃의 증류수에 넣고 240Hrs 동안 침지한 다음 건조시킨다. 이 시편의 도막표면에 1mm 간격으로 바둑판 형태의 눈금을 100개 만든 다음 스카치 테이프로 도막을 박리시켰을 때 테이프에 박리되어 나오는 도막의 개수로 도막의 밀착성을 평가하였다. The evaluation of coating adhesion was performed by coating a melamine alkyd powder resin for home appliances on a galvanized steel sheet with a thickness of about 20 μm with an electrostatic coating tester, followed by baking for 30 seconds at 160 ° C of steel sheet reaching temperature (PMT), followed by water cooling. The prepared specimens were put in distilled water at 50 ° C., dipped for 240 Hrs, and dried. 100 sheets of checkerboard-shaped scales were made on the coating surface of the specimen at 1 mm intervals, and the adhesion of the coating film was evaluated by the number of coating films peeled off the tape when the coating film was peeled off with scotch tape.
[평가기준] ◎; 박리없음, ○ ; 박리율 5% 미만, △; 박리율 5% 이상.[Criteria] ◎; No peeling, ○; Peel rate less than 5%, Δ; Peeling rate 5% or more.
고온 고습성 시험은 온도 60도, 습도 95% 조건에서 110시간 방치 후 색차 변화(△E)를 조사하여 평가하였다. 내지문성과 내알카리성은 코팅강판을 인공 지문액 또는 중알카리 용액에 1분간 침지한 후 색차변화(△E)를 측정하여 평가하였다. 내용제성 평가는 가아제에 MEK(Methyk Ethyl Ketone) 용제를 1분간 침지한 다음 변색되는 색차변화(△E)를 측정하여 평가하였다. 마찰계수는 Draw Bead Test기를 사용하여 하중 600kgf, 속도 1000mm/min 및 이동거리 100 mm 조건으로 측정하였다. 상기 평가 결과를 표 3 에 기재하였다. The high temperature and high humidity test was evaluated by examining the color difference change (ΔE) after 110 hours at a temperature of 60 degrees and a humidity of 95%. Anti-fingerprint and alkali resistance were evaluated by immersing the coated steel plate in artificial fingerprint solution or heavy alkali solution for 1 minute and then measuring color difference (ΔE). Solvent resistance was evaluated by immersing MEK (Methyk Ethyl Ketone) solvent in gauze for 1 minute and measuring the change in color difference (ΔE). The coefficient of friction was measured under the condition of 600kgf load, 1000mm / min speed and 100mm movement distance using Draw Bead Tester. The evaluation results are shown in Table 3.
[표 3]TABLE 3
상기 표 3에서 보는 바와 같이 본 발명에 사용된 모든 아연도금 강판에 대한 평판내식성 평가에서 부착량에 따라 백청 5% 발생시간은 최소 96Hrs 에서 최대 196Hrs 을 나타내었다. 고형분의 함량 혹은 무기계 성분의 함량이 많아질수록 내식성은 증가하는 경향을 나타내었다. As shown in Table 3, in the evaluation of the plate corrosion resistance for all the galvanized steel sheets used in the present invention, the 5% occurrence time of white rust showed a minimum of 96Hrs and a maximum of 196Hrs according to the adhesion amount. Corrosion resistance tended to increase as the solid content or inorganic component content increased.
본 발명의 방청하지 처리 내지문 강판은 크롬을 사용하지 않은 코팅강판으로 환경 친화적이며 내식성, 전기전도성 및 내흑화성이 우수하다.The antirust anti-fingerprint steel sheet of the present invention is an environmentally friendly coated steel sheet that does not use chromium and is excellent in corrosion resistance, electrical conductivity and blackening resistance.
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