KR20070056156A - 다층 코팅 시스템 - Google Patents

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KR20070056156A
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coating
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radiation curable
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multilayer coating
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KR1020077009026A
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마이클 에이 마요
엠 리사 페린
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피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드
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Abstract

다층 코팅 시스템이 개시된다. 제1 층은 하나 이상의 열 경화성기 및 하나 이상의 방사선 경화성기를 포함하는 열 경화성 층이다. 제2 층은 방사선 경화성 수지를 포함한다.

Description

다층 코팅 시스템{MULTILAYER COATING SYSTEM}
본 발명은 다층 코팅 시스템에 관한 것이다.
다층 코팅이 필요한 다양한 산업 및 응용 산업이 존재한다. 기판에 유색 또는 착색된 베이스코팅을 도포한 후 베이스코팅 위에 비치는 코팅 또는 투명코팅을 도포하는 것을 포함하는 컬러-플러스-클리어 코팅 시스템(color-plus-clear coating system)은, 자동차, 전기 제품, 세라믹 타일과 나무 바닥재 같은 바닥 마감재(covering)를 포함하는 여러 소비재의 최초 마무리제로서 점점 더 널리 보급되고 있다. 컬러-플러스-클리어 코팅 시스템은 대개는 투명코팅으로 인하여, 광택 및 이미지의 선명성 같은 탁월한 외관 특성을 갖는다. 다른 용도에서, 상이한 특성들을 갖는 코팅이 다중 코팅 시스템에서 이용될 수 있다. 예를 들어, 다층 코팅 시스템에서 사용되는 코팅 중의 하나는 다른 코팅에 비해 보다 내구성일 수 있거나, 또는 보다 양호한 내후성을 제공할 수 있다. 다양한 층들 사이에서 양호한 접착력을 갖는 것이 이러한 모든 용도에 있어서 바람직하다.
발명의 개요
본 발명은
(A) 하나 이상의 열 경화성기 및 하나 이상의 방사선 경화성기가 부착된 수지를 포함하는 제1 열 경화성 코팅; 및
(B) 방사선 경화성 수지를 포함하는 제2 방사선 경화성 코팅을 포함하며, 상기 제1 코팅 중의 방사선 경화성기의 중량%가 상기 제1 코팅에 방사선 경화성을 부여하는데 필요한 것 미만인 다층 코팅 시스템에 대한 것이다.
본 발명은 (A) 하나 이상의 열 경화성기 및 하나 이상의 방사선 경화성기가 부착된 수지를 포함하는 제1 열 경화성 코팅; 및 (B) 방사선 경화성 수지를 포함하는 제2 방사선 경화성 코팅을 포함하는 다중 코팅 시스템에 관한 것이다. 제1 코팅중의 방사선 경화성기의 중량%는 제1 코팅에 방사선 경화성을 부여하는데 필요한 것 미만이다.
본 발명의 다층 코팅 시스템에서 제1 코팅은 1성분, 즉 "1K" 시스템이거나, 2성분, 즉 "2K" 시스템일 수 있다. 1K 시스템에 있어서, 열 경화성기는 예컨대 주위 온도 또는 상승된 온도에서 자가 경화될 수 있거나, 경화제의 존재 하에 주위 온도 또는 상승된 온도에서 경화될 수 있다. 2K 시스템에 있어서, 경화제 또는 경화제들 ("경화제 팩")은 반응성인 열 경화성기(들) ("수지 팩")로부터 분리되어 있고; 상기 팩들은 도포 직전에 혼합된다. 수지 팩과 경화제 팩의 혼합 후, 기판 상에 생성된 혼합물을 도포하고, 이후 기판을 임의로 열처리하여 열 경화성기를 갖는 경화제의 경화를 촉진시킬 수 있다.
열 경화성기 및 방사선 경화성기는 종종 "제1 필름 형성 수지"로 본원에서 지칭되는, 동일한 필름 형성 수지 상에 존재한다. 하나 이상의 열 경화성 작용기를 갖는 임의의 필름 형성 수지는, 이러한 수지가 방사선 경화성기(들)을 갖거나 또는 이들을 갖도록 개질될 수 있다면, 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 본원에서, "열 경화성" 이라는 용어 및 이의 변형어는 화학 방사선에 의하지 않고서 주위 온도 또는 상승된 온도에서 경화 또는 가교될 수 있는 코팅 및/또는 기를 지칭한다. 열 경화성기를 갖는 중합체의 예로서는 히드록실 또는 카복실산 함유 아크릴 공중합체, 히드록실 또는 카복실산 함유 폴리에스테르 중합체, 이소시아네이트 또는 히드록실 함유 폴리우레탄 중합체, 및 아민 또는 이소시아네이트 함유 폴리우레아를 포함한다. 이러한 중합체는 미국 특허 제5,939,491호(칼럼 7; 7행 내지 칼럼 8; 2행)에 추가로 기술되는데; 상기 특허를 비롯하여 상기 특허에 참조된 문헌들은 본원에 참조로서 포함된다. 상기 수지들에 대한 경화제는 또한 '491 특허의 칼럼 6; 6행-62행에 기술되어 있다. 경화제를 조합하여 사용할 수도 있다. 이소시아네이트기를 포함하는 수지와 히드록시기를 포함하는 경화제, 또는 그 반대의 경우도 특히 적절하다.
특정의 비제한적인 실시 양태에서, 제1 코팅은 제1 필름 형성 수지 이외에, 제2 필름 형성 수지를 포함한다. 하나 이상의 열 경화성 작용기를 갖는 임의의 필름 형성 수지는 상기 거론된 것들을 비롯하여, 본 발명에 따른 제2 필름 형성 수지로서 사용될 수 있다. 제1 및 제2 필름 형성 수지는 제2 필름 형성 수지가 아닌 제1 필름 형성 수지 상에 존재하는 방사선 경화성기를 제외하고 동일할 수 있다. 제1 및 제2 필름 형성 수지는 방사선 경화성기의 존재 이외에도 다른 면에서 상이할 수 있는데; 예를 들어, 수지 백본이 동일하거나 또는 상이할 수 있고/있거나, 각 수지 상의 열 경화성기가 동일하거나 또는 상이할 수 있다. 적절한 경화제 또는 경화제들은 필름 형성 수지 상의 열 경화성기에 따라서 당업자에 의해 선택될 수 있다. 두 필름 형성 수지가 존재하고 각 필름 형성 수지 상의 열 경화성기가 동일한 경우에는, 하나의 경화제로 충분할 수 있으나, 각 필름 형성 수지 상의 열 경화성기가 상이한 경우에는, 2종 이상의 경화제가 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 사용되는 경화제의 수에는 제한이 없다. 유사하게, 본 발명에 따라 사용되는 필름 형성 수지의 수에도 제한이 없으며; 하나 또는 두개의 필름 형성 수지의 사용은 단지 특정의 비제한적인 실시 양태를 반영하는 것일 뿐이다.
상기 나타낸 바와 같이, 제1 필름 형성 수지는 방사선 경화성기를 포함하거나 또는 이를 포함하도록 "개질"된다. 본원에서, "방사선 경화성기" 라는 용어는 UV 방사선 또는 전자빔 방사선과 같은 화학 방사선에 노출시, 첨가 반응 등을 통해 반응할 수 있는 작용기를 지칭한다. 이러한 기의 예로서는, 이에 제한되지는 않지만 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 비닐 에테르, 에틸린계 불포화 수지, 말레인 불포화 폴리에스테르, 푸마레이트, 티올, 알켄, 에폭시 등을 포함한다. "(메트)아크릴레이트" 및 이와 유사한 용어는 본원에서 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 모두를 지칭하는 것으로 사용된다. "개질" 및 이와 유사한 용어는 수지에의 방사선 경화성기의 공유 결합을 지칭한다. 따라서, 방사선 경화성기는 서로 단지 혼합되어 있는 것과는 다르게 수지에 물리적으로 부착되어 있는 것이다. 이러한 물리적 결합은 본 발명의 다층 시스템에서 관찰되는 우수한 접착 특성에 기여한다고 여겨지나, 본 발명자들은 임의의 매커니즘에 의해 한정되는 것을 바라지는 않는다. 즉, 수지에의 방사선 경화성기의 공유 결합은 이 방사선 경화성기가 방사선에 노출된 때에도 여전히 반응성인 것으로 이해되어야 할 것이다.
본 발명의 제1 코팅은 코팅에 방사선 경화성을 부여하는데 필요한 것 미만의 중량%로 방사선 경화성기를 포함한다. 제1 수지 상의 방사선 경화성기의 적절한 양은 당업자에 의해 결정될 수 있다. 특정 실시 양태에서, 수지 상의 탄소-탄소 이중 결합의 양은 7% 이하; 즉, 고체를 기초로 하여 수지의 총 중량의 7% 이하가 탄소-탄소 이중 결합인 것이다.
열 경화성기와 방사선 경화성기 모두를 포함하는 "이중 경화(dual cure)" 수지가 당업계에 공지되어 있다. 이러한 수지는, 그 명칭이 의미하는 바와 같이, 두 가지 상이한 유형의 경화를 거치게 된다. 하나의 경화 매커니즘은 예컨대 경화제의 사용 및/또는 열의 적용을 통한 열 경화이며, 두번째 경화 매커니즘은 화학 방사선에 노출을 통한 경화이다. 이중 경화의 결과는 두개의 상호침투망의 형성인데, 이중 하나는 열 경화성기에 기초된 것이며, 다른 하나는 방사선 경화성기에 기초한 것이다. 본 발명에 따른 제1 코팅에서 사용되는 방사선 경화성기의 중량%는 제1 코팅에 이중 경화를 부여하기에 충분히 높지 않아서; 제1 코팅은 단지 열 경화성이다. 따라서, 제1 코팅이 화학 방사선에 노출되는 경우, 이는 경화되지 않으며; 코팅과 관련하여 사용되는 "경화"는 두 성분의 가열시 용융을 견뎌내는 이들의 반응을 가리킨다. 따라서, 화학 방사선에 노출시 격리된 지점에서 발생할 수 있는 제1 코팅에서 방사선 경화성기들 간의 반응은 가열시 코팅에 용융 저항성을 부여하기에는 충분치 않을 수 있다. 오히려, 제1 필름 형성 수지는 열 경화성기의 가교에 의해 경화된다.
하나 이상의 열 경화성기 및 하나 이상의 방사선 경화성기를 포함하는 제1 필름 형성 수지는 제1 물질과 제2 물질을 반응시켜 제조될 수 있다. 제1 물질은 제2 물질과 반응할 수 있는 하나 이상의 방사선 경화성기 및 하나 이상의 비방사선 경화성기를 포함할 수 있다. 제2 물질은 제1 물질 상에서 비방사선 경화성기와 반응할 수 있는 하나 이상의 작용기를 포함할 수 있다. 한 비제한적인 실시 양태는 동일한 분자 상에 수지 함유 이소시아네이트 작용성 및 아크릴레이트 작용성을 유도하는, 히드록시 작용성 아크릴레이트와 폴리이소시아네이트의 반응을 포함한다. 아크릴레이트 작용성 이소시아네이트는 또한 ROSKYDAL이라는 상품명으로 Bayer로부터 시판된다.
본 발명의 특정의 비제한적인 실시 양태에서, 제1 필름 형성 수지는 하나 이상의 에틸린계 불포화 부분 및 하나 이상의 이소시아네이트 ("NCO")기를 갖는 이소시아네이트를 하나 이상 포함한다. NCO 기는 유리될 수 있거나 블로킹될 수 있다. 이러한 실시 양태에서, 제1 필름 형성 수지는 보통 제1 또는 수지 팩 내에 존재할 수 있고, 이소시아네이트에 대한 경화제는 보통 제2 또는 경화제 팩 내에 존재할 수 있는데, 여기서 두 팩들은 도포 직전에 혼합된다. 에틸린계 불포화 이소시아네이트의 예로서는 (메트)아크릴옥시 이소시아네이트를 포함한다. 다른 비제한적인 실시 양태에서, 수지는 히드록시기 및 방사선 경화성기를 포함하며 코팅은 이소시아네이트를 포함한다. 다른 실시 양태에서 상기 두 성분들은, 예를 들어, 폴리에폭사이드 및 카복실산 아크릴레이트; 무수물 및 히드록시아크릴레이트; 또는 아미노플라스트 및 히드록시아크릴레이트를 포함할 수 있다.
제1 코팅은, 상기 기술된 하나 이상의 필름 형성 수지 이외에, 안료, 충전제, 유동성 개선제, 계면활성제, 광안정화제, 촉매, 및 구체적인 최종 용도 성능 특성을 달성하기 위해 사용되는, 당업자에게 공지된 기타 첨가제들을 포함할 수 있다. 추가적인 수지성 물질, 예컨대 가교제 및 상기 기술된 필름 형성 수지와 상이한 필름 형성 수지가 또한 존재할 수 있다. 용매 및 희석제도 사용될 수 있다. 필름 형성 수지는 일반적으로 제1 코팅의 5 내지 95 중량%, 예컨대 25 내지 60 중량%를 구성한다. 경화제가 사용되는 경우, 이는 제1 코팅의 5 내지 95 중량%, 예컨대 25 내지 75 중량%를 구성한다. 제1 코팅에서 다른 성분들이 사용되는 경우, 이들은 보통 제1 코팅의 50 중량% 이하의 양으로 존재한다. 상기 모든 중량%는 코팅의 총 고체 중량의 고체 중량%이다.
본 발명의 다층 코팅 시스템에서 사용되는 제2 코팅은 방사선 경화성 수지를 포함한다. 본원에서, "방사선 경화성 수지" 라는 용어 및 이와 유사한 용어는 화학 방사선에 의해 경화될 수 있는 임의의 필름 형성 수지를 지칭한다. 화학 방사선은 이에 제한되지는 않지만 사용되는 개시제에 따라, UV 방사선, 전자빔 방사선, 및 가시광선까지도 포함한다. 방사선 경화성 수지의 예로서는 에틸린계 불포화기, 예컨대 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트기, 푸마레이트기, 비닐 에테르기, 말레에이트기, 티올기, 알켄, 에폭시 등을 포함하는 수지를 포함한다. 한 실시 양태에서, 제2 코팅은 UV 경화성 잉크는 아니다.
본 발명의 제2 코팅은, 방사선 경화성 수지 이외에, 안료, 불활성 충전제, 평탄화제, 착색제, 유동성 첨가제, 소포제, 용매 등 중에서 하나 이상을 비롯하여 기타 성분들을 포함할 수 있다. 방사선 경화성 수지는 일반적으로 40 내지 99 또는 100 중량%, 예컨대 80 내지 97 중량%로 포함되며, 다른 첨가제들은 일반적으로 60 내지 0 또는 1 중량%, 예컨대 20 내지 3 중량%로 포함되고, 여기서 표현된 중량%는 제2 코팅의 총 중량에 대한 것이다.
본 발명은 또한 상기 기술된 다층 코팅 시스템의 제조 방법에 관한 것이다. 본원에 기술된 코팅을 비롯하여 당업계에 공지된 다른 코팅은 기판의 일부 이상에 도포될 수 있으며, 기판에 직접 또는 이미 존재하는 코팅층의 일부 이상에 걸쳐 도포될 수 있다. 특정의 실시 양태는 일반적으로 기판에 제1 코팅을 도포하는 것을 포함한다. 상기 기술된 제1 코팅은, 코팅에 방사선 경화성을 부여하는데 필요한 것 미만으로 열 경화성기 및 방사선 경화성기 모두를 포함한다. 코팅은 당업자에게 공지된 방법으로 제형화되고 혼합되어, 당업계에 공지된 임의의 방법, 예컨대 분무 코팅, 롤 코팅, 브러슁, 담금, 주조/스핀 코팅, 정전기 코팅, 유동 코팅 등을 통해 기판에 도포될 수 있다. 제1 코팅의 도포 후, 기판은 열 경화를 거치게 된다. 열 경화는 주위 온도 또는 상승된 온도에서 일어날 수 있다. 열 경화는 대다수의 열 경화성기가 경화제와 반응하도록 수행된다. 대다수의 열 경화성기가 반응하는 반면, 일부 열 경화성기는 경화 조건에 노출시 완전하게 반응하지 않을 수 있으나, 시간의 경과에 따라 천천히 반응을 지속할 수도 있는 것(즉, "경화 후")으로 당업계에서는 인식되고 있고; 또한 100%의 기들이 반응을 겪는 것은 아니라고 인식되고 있다. 따라서, 본원에서 사용되는 "완전히 경화된" 이라는 용어는 100%의 기들이 경화된다는 것을 의미한다기 보다는 상기 기술된 바와 같이 대다수의 기들이 경화된다는 것을 의미한다.
열 경화가 완료된 후, 방사선 경화성 수지를 포함하는 제2 코팅을 제1 코팅과 적어도 일부가 접촉하도록 기판에 도포한다. 제2 코팅은 상기 기술된 바와 같으며, 또한 분무 코팅, 롤 코팅, 브러슁, 담금, 주조/스핀 코팅, 정전기 코팅, 유동 코팅 등을 사용하여 도포될 수 있다. 제2 코팅의 도포 후, 방사선 경화성 수지의 경화를 수행하기에 충분한 조사량 (피크 세기) 및 용량 (에너지 밀도)에서 기판을 화학 방사선에 노출시킨다. 이는 보통 10O 내지 1200 ㎽/㎠에서 100 내지 2000 mJ/㎠의 용량일 수 있다. 당업자는 선택되는 특정 코팅에 따라 경화를 수행하기 위한 적절한 용량, 조사량, 화학 방사선 공급원을 결정할 수 있다.
제2 코팅의 방사선 경화성 수지의 경화를 수행하는 동안, 화학 방사선에 노출은 또한 제1 코팅 내의 방사선 경화성기의 제2 코팅 내의 방사선 경화성기와의 반응 및 결합을 야기할 것이다. 제1 코팅과 제2 코팅 사이의 코팅간 접착력은 각 층에서의 방사선 경화성기의 교차 경화로부터 유래하는 것으로 여겨진다. 제1 코팅 내의 제1 필름 형성 수지에의 방사선 경화성기의 물리적 부착도 코팅간 접착력을 보조하는 것으로 여겨지며; 교차 경화된 방사선기는 경화된 제1 코팅에 물리적으로 부착되고, 따라서 이는 예를 들어 방사선 경화성기가 열 경화성 수지와 단지 혼합되는 경우에 비해서 보다 내구성이 있는 것으로 여겨진다.
본 발명의 특정의 비제한적인 실시 양태에서, 상기 기술된 바와 같이 열 경화 이후에 방사선 경화를 수행하기 보다 방사선 경화를 먼저 수행하고 열 경화를 2차적으로 수행할 수 있다.
본 발명의 한 실시 양태에서, 제1 코팅은 안료를 포함하고 제2 코팅은 엷게 착색되거나 비착색된다. 제1 코팅이 먼저 증착 및 경화되고 제2 코팅이 증착 및 경화될 수 있거나, 또는 제2 코팅이 비경화된 또는 부분 경화된 제1 코팅 상에 증착되고 두 층이 동시에 또는 화학 방사선 후 열 경화에 의해, 또는 이와 반대로 연속적으로 경화될 수 있다. 또한 두 코팅 모두 비착색 또는 엷게 착색되는 것이 가능하다. "엷게 착색된" 이라는 용어 및 이와 유사한 용어는 화학 방사선이 여전히 침투할 수 있는 착색된 시스템을 지칭하며; 이러한 시스템은, 예를 들어, 색상에 있어서 비교적 엷거나 그 농도를 비교적 낮게 포함하는 안료를 포함할 수 있다. 비착색되거나 엷게 착색된 코팅의 경우, 방사선 경화성 코팅층이 먼저 증착되고 그 위에 방사선 경화성 부분을 갖는 열 경화성 층이 "웨트 온 웨트(wet on wet)" 도포로 증착될 수 있다. 이후 상기 두 층은 동시에 또는 화학 방사선 후 열 경화에 의해, 또는 이와 반대로 연속적으로 경화될 수 있다. 방사선 경화성 코팅이 먼저 증착되는 경우, 충분한 빛이 하층의 경화를 위해 제2 코팅을 통해 투과되어야 함은 당업자라면 알 수 있을 것이다. 코팅의 도포 및 경화의 순서에 관계 없이, 열 경화성 층은 특정 실시 양태에서 반응되는 대다수의 열 경화성기를 가질 것이다.
본 발명의 다층 코팅 시스템은 다양한 기판에 도포될 수 있으며, 다양한 용도 예컨대 골프공 코팅, 자동차 또는, 착색된 열 경화된 기재코팅 및 방사선 경화성 투명코팅을 갖는 다른 플라스틱 부품, 착색된 열 경화된 기재코팅 및 방사선 경화성 탑코팅을 갖는 소비재 전기제품 등에 사용될 수 있다.
본원에서, 달리 구체적으로 나타내지 않는한, 모든 수, 예컨대 수치, 범위, 양 또는 퍼센트를 나타내는 수는 "약" 이라는 단어가 비록 명시되지 않았다 하더라도 그 수 앞에 선행되는 것으로 해석될 수 있다. 본원에 인용되는 임의의 수치 범위는 그 안에 포섭된 모든 하위 범위를 포함한다. 복수는 단수를 포함하며 그 반대도 가능하다. 또한, 본원에서 "중합체"는 예비중합체, 올리고머 및 단독중합체 및 공중합체 모두를 지칭하며; 접두어 "폴리"는 2 이상을 지칭한다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것이지, 본 발명을 어떠한 식으로도 제한하려는 것은 아니다.
실시예 1
Figure 112007030064149-PCT00001
1RC-B 티오펜(Wujin Fine Chemicals), 또는 Q-OB(NY Fine Chemicals).
2CAB 551.0.2 PM3024(Eastman Chemical).
3벤조트리아졸 UV 흡수제(Ciba Additives).
4폴리에스테르-우레탄 폴리올(PPG Industries, Inc.)
5폴리에테르 폴리올(DuPont).
실시예 2
Figure 112007030064149-PCT00002
실시예 3
달리 특정되지 않는 한 모든 부는 중량부이다:
시스템 I:
Figure 112007030064149-PCT00003
6WPU60499, 버전 000(PPG Industries, Inc.)
7CX100 아지리딘 가교제(NeoResins).
8폴리이소시아네이트 가교제(Bayer Corporation).
시스템 II:
Figure 112007030064149-PCT00004
92016부의 DESMODUR N 3390과 106.1부의 히드록시에틸아크릴레이트의 부가물; 고체 NCO 등가 중량 = 192; 메틸 이소부틸 케톤에서의 60% 고체로 감량.
착색된 프라이머는 폴리우레탄 코팅된 기판 또는 다른 적절한 기판에 0.3 내지 0.7 mm의 두께로 기판의 표면 상에 균일하게 분무 도포될 수 있다. 프라이머는 70 내지 75℉에서 10 내지 20분간 플래쉬 건조된 후 12O℉에서 30분간 소성될 수 있다. 상기 2성분 투명코트는 완전히 혼합된 후, 투명코트의 두 성분을 혼합한지 30분 내에 각각 상기 프라이머에서와 유사한 방식으로 프라이밍된 기판에 분무 도포될 수 있다. 투명코트는 0.15 내지 0.45mm의 두께로 도포될 수 있다. 프라이밍되고 투명코팅된 기판은 이후 70 내지 75℉에서 10 내지 20분간 플래쉬 건조된 후 11O℉에서 16시간 동안 소성될 수 있다. 이후 UV 경화성 코팅이 기판에 도포될 수 있다. 적절한 UV 코팅은, 예를 들어, R1162Z74 UV 코팅(PPG Industries, Inc.)을 포함한다. UV 코팅은 표준 방법을 이용하여 15 내지 20 마이크론의 건조 필름 두께를 갖는 코팅을 형성하도록 도포될 수 있다. 코팅은 예컨대 80 W/cm 중압 수은 UV 경화 램프 (부품 번호. 25-20008-E, Western Quartz Products, Inc.)를 사용해 850 mJ/㎠에 노출시켜 적절히 경화될 수 있다. 기판이 접착성 시험을 거치는 경우, UV 코팅과 시스템 II 사이의 접착력은 UV 코팅과 시스템 I 사이의 접착력보다 더 클 것으로 기대된다.
본 발명의 특정 실시 양태를 설명의 목적으로 상기 기술하였지만, 첨부되는 특허청구범위에 규정된 바와 같이 본 발명으로부터 일탈함이 없이 본 발명의 상세한 설명에 다양한 변화를 가할 수 있음은 당업자에게 자명할 것이다.

Claims (23)

  1. (A) 하나 이상의 열 경화성기 및 하나 이상의 방사선 경화성기가 부착된 제1 필름 형성 수지를 포함하는 제1 열 경화성 코팅; 및
    (B) 방사선 경화성 수지를 포함하는 제2 방사선 경화성 코팅
    을 포함하며; 상기 제1 코팅 중의 방사선 경화성기의 중량%가 상기 제1 코팅에 방사선 경화성을 부여하는데 필요한 것 미만인 다층 코팅 시스템.
  2. 제1항에 있어서, 상기 열 경화성기가 히드록시기를 포함하는 다층 코팅 시스템.
  3. 제1항에 있어서, 상기 열 경화성기가 이소시아네이트기를 포함하는 다층 코팅 시스템.
  4. 제1항에 있어서, 상기 방사선 경화성기가 (메트)아크릴레이트기를 포함하는 다층 코팅 시스템.
  5. 제1항에 있어서, 상기 제1 코팅은 착색되고 상기 제2 코팅은 비착색되거나 엷게 착색되는 것인 다층 코팅 시스템.
  6. 제1항에 있어서, 상기 제1 코팅과 제2 코팅이 모두 안료를 포함하지 않는 다층 코팅 시스템.
  7. 제1항에 있어서, 제1 코팅 중의 방사선 경화성기의 중량%가 제1 필름 형성 수지의 총 고체 중량에 기초하여 7 중량% 이하인 다층 코팅 시스템.
  8. 제1항에 있어서, 상기 제1 코팅이 제1 필름 형성 수지 상의 열 경화성기와 동일하거나 상이한 하나 이상의 열 경화성기를 포함하는 제2 필름 형성 수지를 추가로 포함하는 다층 코팅 시스템.
  9. 제8항에 있어서, 상기 열 경화성기가 히드록시기를 포함하는 다층 코팅 시스템.
  10. 제8항에 있어서, 상기 열 경화성기가 이소시아네이트기를 포함하는 다층 코팅 시스템.
  11. 제8항에 있어서, 상기 방사선 경화성기가 (메트)아크릴레이트기를 포함하는 다층 코팅 시스템.
  12. 제8항에 있어서, 상기 제1 코팅은 착색되고 상기 제2 코팅은 비착색되거나 엷게 착색되는 것인 다층 코팅 시스템.
  13. 제8항에 있어서, 상기 제1 코팅과 제2 코팅이 모두 안료를 포함하지 않는 다층 코팅 시스템.
  14. 제1항에 있어서, 상기 열 경화성기 및 방사선 경화성기가 하나의 성분 내에 존재하고, 상기 제1 코팅이 열 경화성기를 위한 하나 이상의 경화제를 포함하는 제2 성분을 추가로 포함하는 다층 코팅 시스템.
  15. 제8항에 있어서, 상기 열 경화성기 및 방사선 경화성기가 하나의 성분 내에 존재하고, 상기 제1 코팅이 열 경화성기를 위한 하나 이상의 경화제를 포함하는 제2 성분을 추가로 포함하는 다층 코팅 시스템.
  16. 제14항에 있어서, 상기 제1 코팅은 착색되고 상기 제2 코팅은 비착색되거나 엷게 착색되는 것인 다층 코팅 시스템.
  17. 제14항에 있어서, 상기 제1 코팅과 제2 코팅이 모두 안료를 포함하지 않는 다층 코팅 시스템.
  18. 제15항에 있어서, 상기 제1 코팅은 착색되고 상기 제2 코팅은 비착색되거나 엷게 착색되는 것인 다층 코팅 시스템.
  19. 제15항에 있어서, 상기 제1 코팅과 제2 코팅이 모두 안료를 포함하지 않는 다층 코팅 시스템.
  20. 제1항에 있어서, 상기 제1 코팅이 하나 이상의 에틸린계 불포화 부분 및 하나 이상의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트를 하나 이상 포함하는 다층 코팅 시스템.
  21. 제8항에 있어서, 상기 제1 코팅이 하나 이상의 에틸린계 불포화 부분 및 하나 이상의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트를 하나 이상 포함하는 다층 코팅 시스템.
  22. (A) 하나 이상의 열 경화성기 및 하나 이상의 방사선 경화성기가 부착된 수지를 포함하는 열 경화성 코팅; 및 (B) 방사선 경화성 수지를 포함하는 방사선 경화성 코팅을 기판에 도포하는 것을 포함하며;
    상기 열 경화성 코팅 중의 방사선 경화성기의 중량%가 상기 열 경화성 코팅에 방사선 경화성을 부여하는데 필요한 것 미만이고;
    상기 (A) 또는 (B)의 코팅이 먼저 도포되지만, (B)의 코팅이 먼저 도포되는 경우, (A)의 코팅은 비착색되거나 엷게 착색되는 다층 코팅 시스템의 제조 방법.
  23. 제22항에 있어서, 상기 먼저 도포된 층이 후속 층의 도포 전에 완전히 경화되는 것인 방법.
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