KR20070047940A - Composition for green phosphor layer of electron emission device, preparing methof of electron emission device using same, and electron emission device prepared therefrom - Google Patents
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Abstract
본 발명은 전자 방출 표시 디바이스의 녹색 형광층 형성용 조성물 및 이를 이용한 전자 방출 표시 디바이스의 제조방법 및 이로부터 제조된 전자 방출 표시 디바이스에 관한 것으로, 보다 상세하게는 상기 녹색 형광체 형성용 조성물은 SrGa2S4:Eu 30 내지 70중량%, 셀룰로오스계 바인더 수지 5 내지 12중량%, 및 잔부의 용매를 포함한다.The present invention relates to a composition for forming a green phosphor layer of an electron emission display device, a method of manufacturing an electron emission display device using the same, and an electron emission display device manufactured therefrom. More specifically, the composition for forming a green phosphor is SrGa 2 S 4 : Eu 30-70 weight%, 5-12 weight% of cellulose binder resins, and remainder of solvent are included.
본 발명에 따른 전자 방출 표시 디바이스의 녹색 형광층 형성용 조성물로부터 제조된 녹색 형광층을 포함하는 전자 방출 표시 디바이스는 우수한 휘도 및 색재현율을 나타내었다.The electron emission display device including the green fluorescent layer prepared from the composition for forming a green fluorescent layer of the electron emission display device according to the present invention exhibited excellent luminance and color reproducibility.
전자 방출 표시 디바이스, 녹색 형광층, 조성물. Electron Emission Display Device, Green Fluorescent Layer, Composition.
Description
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 전자 방출 표시 디바이스의 부분 분해 사시도이다.1 is a partially exploded perspective view of an electron emission display device according to an exemplary embodiment of the present invention.
[기술분야][Technical Field]
본 발명은 전자 방출 표시 디바이스의 녹색 형광층 형성용 조성물 및 이를 이용한 전자 방출 표시 디바이스의 제조방법 및 이로부터 제조된 전자 방출 표시 디바이스에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 전자 방출 표시소자의 휘도 및 색재현율을 향상시킬 수 있는 전자 방출 표시 디바이스의 녹색 형광층 형성용 조성물 및 이를 이용한 전자 방출 표시 디바이스의 제조방법 및 이로부터 제조된 전자 방출 표시 디바이스에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for forming a green fluorescent layer of an electron emission display device, a method of manufacturing an electron emission display device using the same, and an electron emission display device manufactured therefrom, and more particularly, to luminance and color reproducibility of an electron emission display device. The present invention relates to a composition for forming a green fluorescent layer of an electron emission display device capable of improving the amount of light, to a method of manufacturing an electron emission display device using the same, and an electron emission display device manufactured therefrom.
[종래기술][Private Technology]
일반적으로 전자 방출 디바이스는 전자원의 종류에 따라 열음극(hot cathode)을 이용하는 방식과 냉음극(cold cathode)을 이용하는 방식으로 분류할 수 있다.In general, the electron emission device may be classified into a method using a hot cathode and a cold cathode according to the type of the electron source.
여기서, 냉음극을 이용하는 방식의 전자 방출 디바이스로는 전계 방출 어레이형(field emitter array; FEA), 표면 전도 에미션형(surface-conduction emission; SCE)형, 금속-절연층-금속형(metal-insulator-metal; MIM) 및 금속-절연층-반도체형(metal-insulator-semiconductor; MIS) 등이 알려져 있다.Here, the cold-cathode electron emission device includes a field emitter array (FEA), a surface-conduction emission (SCE) type, a metal-insulating layer-metal type -metal (MIM), metal-insulator-semiconductor (MIS), and the like are known.
상기 MIM형과 MIS형 전자 방출 디바이스는 각각 금속/절연층/금속(MIM)과 금속/절연층/반도체(MIS) 구조로 이루어진 전자 방출부를 형성하고, 절연층을 사이에 두고 위치하는 두 금속 또는 금속과 반도체 사이에 전압을 인가할 때 금속이나 반도체로부터 공급되는 전자가 터널링(tunneling) 현상에 의하여 절연층을 통과하여 상부 금속에 도달하고, 도달한 전자 중 상부 금속의 일함수(work function) 이상의 에너지를 가지는 전자가 상부 전극으로부터 방출된다. The MIM type and the MIS type electron emission device each form an electron emission portion formed of a metal / insulation layer / metal (MIM) and a metal / insulation layer / semiconductor (MIS) structure, and are disposed between two metals having an insulation layer therebetween, or When a voltage is applied between the metal and the semiconductor, electrons supplied from the metal or the semiconductor pass through the insulating layer to reach the upper metal by a tunneling phenomenon, and the electrons supplied from the metal or the semiconductor are higher than the work function of the upper metal. Electrons with energy are emitted from the upper electrode.
상기 SCE형 전자 방출 디바이스는 일 기판 위에 서로 마주보며 배치된 제1 전극과 제2 전극 사이에 도전 박막을 제공하고 이 도전 박막에 미세 균열을 제공함으로써 전자 방출부를 형성하며, 양 전극에 전압을 인가하여 도전 박막의 표면으로 전류가 흐를 때 전자 방출부로부터 전자가 방출되는 원리를 이용한다.The SCE type electron emission device forms an electron emission portion by providing a conductive thin film between a first electrode and a second electrode disposed to face each other on a substrate and providing a micro crack in the conductive thin film, and applying a voltage to both electrodes. By using the principle that the electron is emitted from the electron emission portion when the current flows to the surface of the conductive thin film.
그리고 상기 FEA형 전자 방출 디바이스는 일 함수(work function)가 낮거나 종횡비(aspect ratio)가 큰 물질을 전자원으로 사용할 경우 진공 중에서 전계에 의 해 쉽게 전자가 방출되는 원리를 이용한 것으로서, 몰리브덴(Mo) 또는 실리콘(Si) 등을 주 재질로 하는 선단이 뾰족한 팁 구조물이나 카본 나노 튜브, 흑연, 다이아몬드상 카본과 같은 카본계 물질을 전자원으로 적용한 예가 개발되고 있다.In addition, the FEA type electron emission device uses a principle that electrons are easily emitted by an electric field in vacuum when a material having a low work function or a large aspect ratio is used as the electron source, and molybdenum (Mo Or an example of applying a carbon-based material such as carbon nanotubes, graphite, diamond-like carbon, or the like as a tip structure mainly made of silicon or silicon (Si).
이와 같이 냉음극을 이용하는 전자 방출 디바이스는 기본적으로 기판 위에 형성되는 전자 방출부와 전자 방출부의 전자 방출을 제어하는 구동 전극들을 구비하며, 전자 방출부와 구동 전극들의 작용으로 화소별 전자 방출의 온/오프와 전자 방출량을 제어한다. As such, the electron emission device using the cold cathode basically includes an electron emission portion formed on the substrate and driving electrodes for controlling electron emission of the electron emission portion, and the on / off of electron emission for each pixel is caused by the action of the electron emission portion and the driving electrodes. Control off and electron emission.
전자 방출 표시 디바이스는 상기 전자 방출 디바이스에 형광층을 더욱 구비하며, 전자 방출부에서 방출된 전자들로 형광층을 여기시켜 소정의 표시 작용을 행하는 것으로, 형광층은 적색, 청색, 녹색 형광층으로 구성된다.The electron emission display device further includes a fluorescent layer in the electron emission device, and performs a predetermined display function by exciting the fluorescent layer with electrons emitted from the electron emission unit. The fluorescent layer is a red, blue, or green fluorescent layer. It is composed.
본 발명의 목적은 전자 방출 표시 디바이스의 휘도 및 색재현율을 향상시킬 수 있는 전자 방출 표시 디바이스의 녹색 형광층 형성용 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a composition for forming a green fluorescent layer of an electron emission display device that can improve the luminance and color reproducibility of the electron emission display device.
본 발명의 다른 목적은 상기 녹색 형광층 형성용 조성물을 이용한 전자 방출 표시 디바이스의 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method of manufacturing an electron emission display device using the composition for forming a green fluorescent layer.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 녹색 형광층 형성용 조성물로부터 제조된 녹색 형광층을 포함하는 전자 방출 표시 디바이스를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an electron emission display device comprising a green fluorescent layer prepared from the composition for forming a green fluorescent layer.
상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 따르면, SrGa2S4:Eu 30 내지 70중량%, 셀룰로오스계 바인더 수지 5 내지 12중량%, 및 잔부의 용매를 포함하는 전자 방출 표시 디바이스의 녹색 형광층 형성용 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, according to an embodiment of the present invention, an electron emission display device comprising SrGa 2 S 4 : Eu 30 to 70% by weight, cellulose-based binder resin 5 to 12% by weight, and the balance of the solvent It provides a composition for forming a green fluorescent layer.
본 발명의 다른 일 실시예에 따르면, 전자 방출부가 형성된 제 1 기판과 상기 제 1 기판과 임의의 간격을 두고 배치되어 상기 제 1 기판과 함께 진공 용기를 형성하는 제 2 기판을 포함하는 전자 방출 표시 디바이스의 제조 방법으로서, 상기 제 2 기판에 애노드 전극을 형성하고, 상기 애노드 전극에 흑색층을 형성하고, 그리고 상기 흑색층에 상기 녹색 형광층 형성용 조성물을 녹색 형광층의 패턴으로 인쇄한 후 소성하는 공정을 포함하는 전자 방출 표시 디바이스의 제조 방법을 제공한다.According to another embodiment of the present invention, an electron emission display comprising a first substrate having an electron emission portion formed thereon and a second substrate disposed at a predetermined distance from the first substrate to form a vacuum container together with the first substrate; A method of manufacturing a device, comprising: forming an anode electrode on the second substrate, forming a black layer on the anode electrode, and printing the green fluorescent layer forming composition on the black layer in a pattern of a green fluorescent layer and then baking It provides a method for manufacturing an electron emission display device comprising the step of.
본 발명의 또 다른 일 실시예에 따르면, 진공의 내부 공간을 사이에 두고 서로 대향 배치되는 제1 기판 및 제2 기판, 상기 제1 기판 위에 형성되는 전자 방출부, 상기 제1 기판 위에 제공되어 상기 전자 방출부의 전자 방출을 제어하는 구동 전극들, 및 상기 제2 기판의 일면에 위치하고 상기 제1 기판에 설정되는 화소 영역마다 한가지 색이 대응하도록 형성되는 적색, 녹색 및 청색의 형광층을 포함하며, 상기 녹색 형광층은 상기 녹색 형광체 형성용 조성물로부터 제조된 것인 전자 방출 표시 디바이스를 제공한다.According to another embodiment of the present invention, a first substrate and a second substrate disposed opposite to each other with an internal space of the vacuum interposed therebetween, an electron emission portion formed on the first substrate, provided on the first substrate Drive electrodes for controlling electron emission of the electron emission unit, and red, green, and blue fluorescent layers formed on one surface of the second substrate and formed to correspond to one color for each pixel region set on the first substrate, The green phosphor layer provides an electron emission display device manufactured from the green phosphor-forming composition.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
전자 방출 표시 디바이스는 제1 기판 위에 형성되는 전자 방출부에서 전자가 방출되고, 제2 기판 위에 형성되는 형광층 내에 포함되는 형광체가 방출된 전자에 의해 타격되고, 이에 의해 여기되어 임의의 색을 구현하게 된다. 따라서, 형광체는 높은 휘도와 함께 우수한 색재현 특성을 가질 것이 요구된다.In the electron emission display device, electrons are emitted from an electron emission portion formed on the first substrate, and phosphors contained in the phosphor layer formed on the second substrate are blown by the emitted electrons, thereby being excited to implement an arbitrary color. Done. Therefore, the phosphor is required to have excellent color reproduction characteristics with high luminance.
ZnS:Cu,Al는 종래 CRT용 형광체로 사용되던 것으로, 휘도가 우수하여 전자 방출 표시 디바이스의 녹색 형광체로도 주로 사용되는 물질이다. 그러나, ZnS:Cu,Al는 CIE 색좌표가 (0.273, 0.566)으로 녹색에 대한 색재현율이 낮은 문제가 있었다.ZnS: Cu, Al has been used as a fluorescent material for CRT, and is a material that is mainly used as a green phosphor of an electron emission display device because of its excellent brightness. However, ZnS: Cu, Al has a problem that the CIE color coordinates (0.273, 0.566) have low color reproducibility on green.
또한 최근 녹색 형광체로 사용되고 있는 SrGa2S4:Eu는, 종래의 형광층 형성 방법인 PVA-SDC(Poly vinyl alcohol-sodium dichromate) 슬러리법으로 형성시 형광체와 SDC와의 반응으로 인하여 슬러리이 겔화가 방생하여 전자 방출 표시 디바이스의 휘도 및 색재현율을 저하시킨다는 문제가 있었다. In addition, SrGa 2 S 4 : Eu, which is recently used as a green phosphor, is formed by PVA-SDC (Poly vinyl alcohol-sodium dichromate) slurry method, which is a conventional phosphor layer, and gelation of the slurry occurs due to the reaction between the phosphor and SDC. There has been a problem of lowering the luminance and color reproduction of the electron emission display device.
이에 대해 본 발명에서는 최적의 조성비로 혼합된 녹색 형광체 형성용 조성물을 이용하여 패턴 인쇄법으로 녹색 형광층을 형성함으로써, 전자 방출 표시 디바이스의 휘도 및 색재현율을 증가시킬 수 있었다.In contrast, in the present invention, the green phosphor layer was formed by the pattern printing method using the composition for forming the green phosphor mixed at the optimum composition ratio, thereby increasing the luminance and the color reproduction rate of the electron emission display device.
즉, 본 발명의 일 실시예에 따른 전자 방출 표시 디바이스의 녹색 형광층 형성용 조성물은,That is, the composition for forming a green fluorescent layer of an electron emission display device according to an embodiment of the present invention,
a) SrGa2S4:Eu 30 내지 70중량%;a) SrGa 2 S 4 : Eu 30-70 wt%;
b) 셀룰로오스계 바인더 수지 5 내지 12중량%; 및b) 5 to 12% by weight of cellulose-based binder resin; And
c) 잔부의 용매 c) balance of solvent
를 포함한다.It includes.
보다 바람직하게는, 상기 녹색 형광층 형성용 조성물은 SrGa2S4:Eu 40 내지 60중량%; 셀룰로오스계 바인더 수지 6 내지 10중량%; 및 용매 25 내지 50중량%를 포함할 수 있다. 상기 함량 범위 내에서는 우수한 휘도 특성 및 색재현율을 나타낼 수 있는 형광막 제조가 가능하여 바람직하고, 상기 함량 범위를 벗어나 형광체의 함량이 지나치게 작을 경우 형광막에 핀홀이 많이 형성되어 바람직하지 못하고 또한 형광체가 지나치게 많이 포함될 경우 형광막 형성이 용이하지 않아 바람직하지 않다.More preferably, the composition for forming a green fluorescent layer is SrGa 2 S 4 : Eu 40 to 60% by weight; 6 to 10% by weight of cellulose-based binder resin; And 25 to 50% by weight of the solvent. Within the content range, it is preferable to manufacture a fluorescent film capable of exhibiting excellent luminance characteristics and color reproducibility, and when the content of the phosphor is too small outside the content range, a large number of pinholes are formed in the fluorescent film, which is undesirable. If it contains too much, the formation of the fluorescent film is not easy, which is not preferable.
또한 상기 녹색 형광층 형성용 조성물은 5,000cps 내지 80,000cps의 점도를 갖는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 15,000 내지 40,000cps의 점도를 가질 수 있다. 녹색 형광층 형성용 조성물의 점도가 5,000cps 미만이면 형광막 레벨링(leveling)의 문제가 발생하여 바람직하지 않고, 80,000cps를 초과하면 인쇄 특성이 저하되어 바람직하지 않다.In addition, the composition for forming a green fluorescent layer may preferably have a viscosity of 5,000 cps to 80,000 cps, and more preferably 15,000 to 40,000 cps. If the viscosity of the green fluorescent layer-forming composition is less than 5,000 cps, problems of fluorescent film leveling occur, which is not preferable.
이하 본 발명의 일 실시예에 따른 스페이서용 접착제 조성물의 구성물질에 대하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the constituent material of the adhesive composition for a spacer according to an embodiment of the present invention will be described in detail.
a) SrGa 2 S 4 : Eu 의 형광체 a) SrGa 2 S 4 : phosphor of Eu
상기 SrGa2S4:Eu의 형광체는 CIE 색좌표가 (0.285, 0.667)으로 우수한 색재현율을 나타낸다. 이와 같은 SrGa2S4:Eu은 그 형상에 있어서 특별히 한정되지 않으나 구형인 것이 바람직하며, 또한 평균 입자 직경이 1 내지 10㎛, 보다 바람직하게 는 3 내지 8㎛인 것이 바람직하다. 만약 입자 직경 범위 내에서는 우수한 휘도 특성 및 색재현율을 나타낼 수 있다. 그러나, 형광체의 발광 면적이 넓을수록 휘도는 높아지나, 상기 범위를 벗어나 형광체의 입경이 지나치게 크면 형광막 형성시 다수의 핀홀이 생기기 쉬워 형광막의 휘도가 감소하게 되어 바람직하지 않다.The phosphor of SrGa 2 S 4 : Eu shows excellent color reproduction with a CIE color coordinate of (0.285, 0.667). Such SrGa 2 S 4 : Eu is not particularly limited in its shape, but is preferably spherical, and preferably has an average particle diameter of 1 to 10 μm, more preferably 3 to 8 μm. If within the particle diameter range it can exhibit excellent brightness characteristics and color reproducibility. However, the wider the light emitting area of the phosphor is, the higher the luminance is. However, if the particle diameter of the phosphor is too large out of the above range, a large number of pinholes are likely to occur during the formation of the fluorescent film, which is undesirable because the luminance of the fluorescent film is reduced.
b) 셀룰로오스계 바인더 수지 b) cellulose binder resin
상기 셀룰로오스계 바인더 수지는 형광체를 지지하는 역할을 하는 것으로서, 형광층에 대한 소성 단계에서 모두 제거되어 최종 생성된 전자 방출 표시 디바이스의 녹색 형광층 내에는 존재하지 않는다. 이와 같은 셀룰로오스계 바인더 수지로는, 구체적으로 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스, 프로필 셀룰로오스, 히드록시 메틸 셀룰로오스, 히드록시 에틸 셀룰로오스, 히드록시 프로필 셀룰로오스, 히드록시 에틸 프로필 셀룰로오스, 니트로셀룰로오스 또는 이들의 혼합물 등이 사용될 수 있다. The cellulose-based binder resin plays a role of supporting the phosphor, and is not present in the green phosphor layer of the electron emission display device, which is completely removed in the firing step for the phosphor layer. Specific examples of such cellulose binder resins include methyl cellulose, ethyl cellulose, propyl cellulose, hydroxy methyl cellulose, hydroxy ethyl cellulose, hydroxy propyl cellulose, hydroxy ethyl propyl cellulose, nitrocellulose, and mixtures thereof. Can be.
c) 용매 c) solvent
상기 용매는 형광층 형성용 조성물의 용해성 및 코팅성에 따라 적절히 선택하여 사용할 수 있으며, 구체적인 예로는 부틸셀로솔브아세테이트, 부틸카르비톨아세테이트 등을 포함하는 에스테르계 용매; 부틸카르비톨 등의 에테르계 용매; 및 나프타 등의 석유계 용매로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 것을 사용할 수 있다. The solvent may be appropriately selected and used according to the solubility and coating property of the composition for forming a fluorescent layer, and specific examples thereof include ester solvents including butyl cellosolve acetate, butyl carbitol acetate, and the like; Ether solvents such as butyl carbitol; And petroleum solvents such as naphtha and the like.
상기 용매의 함량이 너무 높거나 너무 낮으면 상기 조성물의 유동특성이 적절치 못하여 녹색 형광층을 형성하는 공정이 용이하지 않게 될 수 있다. 이러한 점 을 고려하여 적절한 점도로 접착층을 형성할 수 있도록 하는 양으로 포함되는 것이 바람직하다.If the content of the solvent is too high or too low, the flow characteristics of the composition is not appropriate, the process of forming a green fluorescent layer may not be easy. In consideration of this point, it is preferably included in an amount such that an adhesive layer can be formed at an appropriate viscosity.
상기 녹색 형광층 형성용 조성물은 유동특성, 공정특성 등을 향상시키기 위하여 기타 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제로서는, 예를 들면, 벤조페논 등과 같은 광증감제; 분산제; 실리콘계의 소포제; 평활제; 가소제; 산화방지제 등의 다양한 첨가제가 단독, 또는 조합으로 사용될 수 있으며, 이들은 모두 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 상업적으로 입수할 수 있다.The composition for forming a green fluorescent layer may further include other additives to improve flow characteristics, process characteristics, and the like. As said additive, For example, photosensitizers, such as benzophenone; Dispersants; Silicone antifoaming agents; Leveling agent; Plasticizers; Various additives such as antioxidants can be used alone or in combination, all of which are commercially available to those of ordinary skill in the art.
이들 첨가제는 반드시 사용되는 것은 아니고 필요에 따라 사용되며, 첨가시에는 일반적으로 알려진 양을 적절하게 조절하여 사용한다.These additives are not necessarily used, but are used as necessary, and when added, generally used amounts are adjusted appropriately.
상기와 같은 조성을 갖는 녹색 형광층 형성용 조성물은 최적의 조성 및 점도를 가져 패턴 인쇄 공정으로 형광층의 형성이 가능하고, 또한 형성된 녹색 형광층에서의 휘도 및 색재현율의 감소를 방지할 수 있다.The composition for forming a green fluorescent layer having the composition as described above may have an optimal composition and viscosity to form a fluorescent layer by a pattern printing process, and may prevent a decrease in luminance and color reproduction in the formed green fluorescent layer.
본 발명은 또한 상기 녹색 형광층 형성용 조성물로부터 전자 방출 표시 디바이스를 제조하는 방법을 제공한다.The present invention also provides a method of manufacturing an electron emission display device from the composition for forming a green fluorescent layer.
본 발명의 다른 일 실시예에 따른 전자 방출 표시 디바이스의 제조방법은,According to another embodiment of the present invention, a method of manufacturing an electron emission display device is provided.
전자 방출부가 형성된 제 1 기판과 상기 제 1 기판과 임의의 간격을 두고 배치되어 상기 제 1 기판과 함께 진공 용기를 형성하는 제 2 기판을 포함하는 전자 방출 표시 디바이스의 제조 방법으로서, A method of manufacturing an electron emission display device, comprising: a first substrate having an electron emission portion formed thereon and a second substrate disposed at an arbitrary distance from the first substrate to form a vacuum container together with the first substrate;
상기 제 2 기판에 애노드 전극을 형성하고,An anode electrode is formed on the second substrate,
상기 애노드 전극에 흑색층을 형성하고, Forming a black layer on the anode,
상기 흑색층에 상기 녹색 형광층 형성용 조성물을 녹색 형광층의 패턴으로 인쇄한 후 소성하는 공정을 포함한다.Printing the green phosphor layer-forming composition on the black layer in a pattern of a green phosphor layer, and then baking the same.
본 발명의 일 실시예에 따른 전자 방출 표시 디바이스의 제조 공정에 있어서, 녹색 형광층 형성 방법을 제외한 나머지 전자 방출 표시 디바이스의 제조 방법은 당해 분야에 널리 알려진 내용이어서 당해 분야에 종사하는 사람들에게는 충분히 이해될 수 있으므로 본 발명에서 상세한 설명은 생략한다.In the manufacturing process of the electron emission display device according to an embodiment of the present invention, the method of manufacturing the electron emission display device other than the green fluorescent layer forming method is well known in the art, it is fully understood by those skilled in the art. Detailed description is omitted in the present invention because it can be.
녹색 형광층 형성을 위하여 먼저, SrGa2S4:Eu, 셀룰로오스계 바인더 수지 및 용매를 포함하는 녹색 형광체 형성용 조성물을 제조한다. To form a green fluorescent layer, first, a composition for forming a green phosphor including SrGa 2 S 4 : Eu, a cellulose-based binder resin, and a solvent is prepared.
상세하게는 셀룰로오스계 바인더 수지 및 용매를 포함하는 비히클 중에 SrGa2S4:Eu의 형광체를 첨가한 후 3체롤, 볼밀, 샌드밀 등의 분산기로 분산시켜 슬러리상 또는 페이스트상의 접착제 조성물을 제조한다.In detail, an SrGa 2 S 4 : Eu phosphor is added to a vehicle including a cellulose binder resin and a solvent, and then dispersed in a disperser such as a three-roll, ball mill, and sand mill to prepare a slurry or paste-like adhesive composition.
상기 SrGa2S4:Eu, 셀룰로오스계 바인더 및 용매는 앞서 설명한 바와 동일하다.The SrGa 2 S 4 : Eu, a cellulose binder and a solvent are the same as described above.
제조된 녹색 형광층 형성용 조성물을 이용하여 애노드 전극 및 흑색층이 형성된 제2기판위 녹색 형광층 형성위치에 스크린 프린팅법, 스프레이 코팅법, 롤 코팅법, 테이블 코팅법, 또는 닥터 블레이드를 이용한 코팅법 등을 이용하여 녹색 형광층 형성용 조성물을 소정의 패턴으로 도포한다.Screen printing method, spray coating method, roll coating method, table coating method, or doctor blade coating on the green fluorescent layer forming position on the second substrate on which the anode electrode and the black layer are formed using the prepared green fluorescent layer forming composition The composition for forming a green fluorescent layer is applied in a predetermined pattern by using a method or the like.
이후 소정의 패턴으로 도포된 녹색 형광층 형성용 조성물을 소성한다.Thereafter, the composition for forming a green fluorescent layer coated in a predetermined pattern is fired.
상기 소성 공정은 400 내지 500℃에서 실시하는 것이 바람직하고, 보다 바람 직하게는 450 내지 480℃에서 실시하는 것이 바람직하다. 소성시의 온도가 400℃ 미만이면 유기물이 형광막 내에 남게 되어 전자 방출 표시 소자의 구동시 진공도를 저하시킬 우려가 있기 때문에 바람직하지 않고, 500℃를 초과하면 형광체 자체 특성이 저하될 우려가 있어 바람직하지 않다.It is preferable to perform the said baking process at 400-500 degreeC, It is more preferable to carry out at 450-480 degreeC more preferably. If the temperature at the time of firing is less than 400 ° C., organic matter remains in the fluorescent film, which may lower the degree of vacuum when the electron emission display device is driven. However, if the temperature is higher than 500 ° C., the phosphor itself may be degraded. Not.
또한 소성 공정은 가능한 한 단시간내에 이루어지는 것이 바람직하며, 또한 대기 분위기 하에서 실시하는 것이 바람직하다. Moreover, it is preferable to perform a baking process in a short time as possible, and also to perform in air | atmosphere atmosphere.
이후 전자 방출부가 형성된 제1기판을 봉착, 배기 및 밀봉하여 전자 방출 표시 디바이스를 제조한다.Thereafter, the first substrate on which the electron emission unit is formed is sealed, exhausted, and sealed to manufacture the electron emission display device.
본 발명은 또한 상기 녹색 형광층 형성용 조성물로부터 제조된 녹색 형광층을 포함하는 전자 방출 표시 디바이스를 제공한다.The present invention also provides an electron emission display device comprising a green fluorescent layer prepared from the composition for forming a green fluorescent layer.
본 발명의 다른 일 실시예에 따른 전자 방출 표시 디바이스는 According to another embodiment of the present invention,
진공의 내부 공간을 사이에 두고 서로 대향 배치되는 제1 기판 및 제2 기판;A first substrate and a second substrate disposed to face each other with an internal space of the vacuum interposed therebetween;
상기 제1 기판 위에 형성되는 전자 방출부;An electron emission unit formed on the first substrate;
상기 제1 기판 위에 제공되어 상기 전자 방출부의 전자 방출을 제어하는 구동 전극들; 및 Driving electrodes provided on the first substrate to control electron emission of the electron emission unit; And
상기 제2 기판의 일면에 위치하고 상기 제1 기판에 설정되는 화소 영역마다 한가지 색이 대응하도록 형성되는 적색, 녹색 및 청색의 형광층을 포함하며, A red, green, and blue fluorescent layer disposed on one surface of the second substrate and formed to correspond to one color for each pixel region set in the first substrate,
상기 녹색 형광층은 상기 녹색 형광층 형성용 조성물로부터 제조된 것이다.The green fluorescent layer is prepared from the composition for forming a green fluorescent layer.
이하, 첨부한 도면을 참고하여 본 발명의 바람직한 실시예를 보다 상세하게 설명하면 다음과 같다. Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 전자 방출 표시 디바이스의 부분 분해 사시도이다. 도면을 참고하면, 전자 방출 표시 디바이스는 소정의 간격을 두고 평행하게 대향 배치되는 제1 기판(2)과 제2 기판(4)을 포함한다. 제1 기판(2)과 제2 기판(4)의 가장자리에는 밀봉 부재(도시하지 않음)가 배치되어 두 기판을 접합시키며, 제1 기판(2)과 제2 기판(4) 및 밀봉 부재가 진공 용기를 구성한다. 1 is a partially exploded perspective view of an electron emission display device according to an exemplary embodiment of the present invention. Referring to the drawings, the electron emission display device includes a
먼저, 제1 기판(2) 위에는 제1 전극인 캐소드 전극들(6)이 제1 기판(2)의 일 방향을 따라 스트라이프 패턴으로 형성되고, 캐소드 전극들(6)을 덮으면서 제1 기판(2) 전체에 제1 절연층(8)이 형성된다. 제1 절연층(8) 위에는 제2 전극인 게이트 전극들(10)이 캐소드 전극(6)과 직교하는 방향을 따라 스트라이프 패턴으로 형성된다. First,
본 실시예에서 캐소드 전극(6)과 게이트 전극(10)의 교차 영역을 화소 영역으로 정의하면, 캐소드 전극(6) 위로 각 화소 영역마다 하나 이상의 전자 방출부(12)가 형성되고, 제1 절연층(8)과 게이트 전극(10)에는 각 전자 방출부(12)에 대응하는 개구부(81, 101)가 형성되어 제1 기판(2) 상에 전자 방출부(12)가 노출되도록 한다. In the present exemplary embodiment, when the intersection region of the
전자 방출부(12)는 진공 중에서 전계가 가해지면 전자를 방출하는 물질들, 가령 탄소계 물질 또는 나노미터 사이즈 물질로 이루어질 수 있다. 전자 방출부(12)는 일례로 탄소 나노튜브, 흑연, 흑연 나노파이버, 다이아몬드, 다이아몬드상 카본, C60, 실리콘 나노와이어 및 이들의 조합 물질을 포함할 수 있으며, 전자 방출부(12)의 제조법으로는 스크린 인쇄, 직접 성장, 화학기상증착 또는 스퍼터링 등 을 적용할 수 있다. The
도면에서는 전자 방출부(12)와 게이트 전극 개구부(101)가 원형을 이루며 각 화소 영역에서 캐소드 전극(6)의 길이 방향을 따라 일렬로 배열되는 구성을 도시하였다. 그러나 전자 방출부(12)와 게이트 전극 개구부(101)의 평면 형상과 화소 영역당 개수 및 배열 형태 등은 도시한 예에 한정되지 않고 다양하게 변형 가능하다. In the drawing, the
한편, 상기에서는 게이트 전극(10)이 제1 절연층(8)을 사이에 두고 캐소드 전극(6) 상부에 위치하는 구조에 대해 설명하였으나, 게이트 전극이 제1 절연층을 사이에 두고 캐소드 전극 하부에 위치하는 구조도 가능하다. 이 경우 전자 방출부는 제1 절연층 위에서 캐소드 전극의 가장자리와 접촉하며 위치할 수 있다. Meanwhile, the structure in which the
그리고 게이트 전극(10)과 제1 절연층(8) 위로 제3 전극인 집속 전극(14)이 위치한다. 집속 전극(14) 하부에는 제2 절연층(16)이 위치하여 게이트 전극(10)과 집속 전극(14)을 절연시키며, 제2 절연층(16)과 집속 전극(14)에도 전자빔 통과를 위한 개구부(161, 141)가 마련된다. The focusing
다음으로, 제1 기판(2)에 대향하는 제2 기판(4)의 일면에는 형광층(18), 일례로 적색과 녹색 및 청색의 형광층들(18R, 18G, 18B)이 서로간 임의의 간격을 두고 형성되고, 각 형광층(18) 사이로 화면의 콘트라스트 향상을 위한 흑색층(20)이 형성된다. Next, on one surface of the
본 발명의 일 실시예 따라 상기 녹색 형광층은 상기 녹색 형광층 형성용 조성물로부터 제조된 것이다.According to an embodiment of the present invention, the green fluorescent layer is prepared from the composition for forming a green fluorescent layer.
상기 형광층(18)은 제1 기판(2)에 설정되는 화소 영역에 한가지 색의 형광층 이 대응하도록 형성될 수 있다. The
상기 형광층(18)과 흑색층(20) 위로 알루미늄과 같은 금속막으로 이루어진 애노드 전극(22)이 형성된다. 애노드 전극(22)은 외부로부터 전자빔 가속에 필요한 고전압을 인가받아 형광층(18)을 고전위 상태로 유지시키며, 형광층(18)에서 방사된 가시광 중 제1 기판(2)을 향해 방사된 가시광을 제2 기판(4) 측으로 반사시켜 화면의 휘도를 높이는 역할을 한다. An
한편, 애노드 전극(22)은 금속막이 아닌 ITO(indium tin oxide)와 같은 투명 도전막으로 이루어질 수 있다. 이 경우 애노드 전극은 제2 기판(4)을 향한 형광층(18)과 흑색층(20)의 일면에 위치하며, 소정의 패턴으로 구분되어 복수개로 형성될 수 있다. 또한 애노드 전극(22)으로서 전술한 투명 도전막과 금속막을 동시에 형성하는 구조도 가능하다. The
상기 제1 기판(2)과 제2 기판(4) 사이에는 스페이서들(24)이 배치되어 진공 용기에 가해지는 압축력을 지지하고, 두 기판(2, 4)의 간격을 일정하게 유지시킨다. 스페이서들(24)은 형광층(18)을 침범하지 않도록 흑색층(20)에 대응하여 위치한다.
전술한 구성의 전자 방출 표시 디바이스는 외부로부터 캐소드 전극(6), 게이트 전극(10), 집속 전극(14) 및 애노드 전극(22)에 소정의 전압을 공급하여 구동한다. 일례로 캐소드 전극(6)과 게이트 전극(10) 중 어느 하나의 전극이 주사 구동 전압을 인가받아 주사 전극으로 기능하고, 다른 하나의 전극이 데이터 구동 전압을 인가받아 데이터 전극으로 기능한다. 그리고 집속 전극(14)은 전자빔 집속에 필요 한 전압, 일례로 0V 또는 수 내지 수십 볼트의 (-) 직류 전압을 인가받으며, 애노드 전극(22)은 전자빔 가속에 필요한 전압, 일례로 수백 내지 수천 볼트의 (+) 직류 전압을 인가받는다. The electron emission display device having the above-described configuration is driven by supplying a predetermined voltage to the
그러면 캐소드 전극(6)과 게이트 전극(10)간 전압 차가 임계치 이상인 화소들에서 전자 방출부(12) 주위에 전계가 형성되어 이로부터 전자들이 방출된다. 방출된 전자들은 집속 전극 개구부(141)를 통과하면서 전자빔 다발의 중심부로 집속되며, 애노드 전극(22)에 인가된 고전압에 이끌려 대응하는 화소의 형광층(18)에 충돌함으로써 이를 발광시킨다. Then, an electric field is formed around the
상기에서는 전자 방출부가 진공 중에서 전계에 의해 전자를 방출하는 물질들로 이루어진 전계 방출 어레이(FEA)형 전자 방출 표시 디바이스에 대해 설명하였으나, 본 발명은 이러한 FEA형에 한정되지 않고 전자 방출부와 집속 전극 및 형광층을 구비하는 다른 타입의 전자 방출 표시 디바이스에도 용이하게 적용 가능함은 물론이다.In the above, the field emission array (FEA) type electron emission display device made of materials in which the electron emission portion emits electrons by an electric field in vacuum has been described. However, the present invention is not limited to the FEA type, but the electron emission portion and the focusing electrode. And other types of electron emission display devices having a fluorescent layer, of course.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, preferred examples and comparative examples of the present invention are described. However, the following examples are only preferred embodiments of the present invention and the present invention is not limited to the following examples.
[실시예 1]Example 1
6㎛의 평균 입자 직경을 갖는 SrGa2S4:Eu 60중량%를 에틸셀룰로오스 10중량% 및 부틸카르비톨아세테이트 30중량%의 비히클에 첨가하여 녹색 형광층 형성용 조성 물을 제조하였다. 60 wt% SrGa 2 S 4 : Eu having an average particle diameter of 6 μm was added to a vehicle of 10 wt% ethylcellulose and 30 wt% butylcarbitol acetate to prepare a composition for forming a green fluorescent layer.
다음으로, 애노드 전극 및 흑색층이 형성된 제2기판위 녹색 형광층 형성위치에 소정의 패턴이 형성된 스크린을 이용하여 스크린 프린팅하고 건조하였다. 이 같은 녹색 형광층 형성용 조성물의 인쇄 및 건조를 반복하여 행함으로써 녹색 형광층을 형성하였다. 이어서 상기 녹색 형광층을 대기 분위기하에서 450℃에서 소성하였다.Next, screen printing and drying were performed using a screen on which a predetermined pattern was formed at the position where the green fluorescent layer was formed on the second substrate on which the anode electrode and the black layer were formed. The green fluorescent layer was formed by repeating printing and drying of such a green fluorescent layer forming composition. The green fluorescent layer was then calcined at 450 ° C. under atmospheric atmosphere.
다음으로 전자 방출부가 형성된 제1기판과 함께 조립, 봉착, 배기 및 밀봉하여 전자 방출 표시 디바이스를 제조하였다.Next, the electron emission display device was manufactured by assembling, sealing, evacuating, and sealing together with the first substrate on which the electron emission unit was formed.
[비교예 1] Comparative Example 1
6㎛의 평균 입자 직경을 갖는 ZnS:Cu,Al, 폴리비닐 알코올 및 중크롬산 나트륨을 포함하는 감광성 페이스트를 제조하였다.A photosensitive paste was prepared comprising ZnS: Cu, Al, polyvinyl alcohol and sodium dichromate having an average particle diameter of 6 μm.
상기 감광성 페이스트를 애노드 전극 및 흑색층이 형성된 제2기판위 녹색 형광층 형성 위치에 스핑 코팅하였다. 이후 노광 및 현상하여 녹색 형광층을 형성하였다.The photosensitive paste was spun-coated at the position where the green fluorescent layer was formed on the second substrate on which the anode electrode and the black layer were formed. Thereafter, exposure and development were carried out to form a green fluorescent layer.
다음으로 전자 방출부가 형성된 제1기판과 함께 조립, 봉착, 배기 및 밀봉하여 전자 방출 표시 디바이스를 제조하였다.Next, the electron emission display device was manufactured by assembling, sealing, evacuating, and sealing together with the first substrate on which the electron emission unit was formed.
[실시예 2 및 비교예 2~5]Example 2 and Comparative Examples 2 to 5
하기 표 1에 나타난 조성비로 녹색 형광층 형성용 조성물을 제조하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 전자 방출 표시 디바이스를 제조하였다.An electron emission display device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the composition for forming a green fluorescent layer was manufactured at the composition ratios shown in Table 1 below.
상기 실시예 1 및 비교예 1에 따른 전자 방출 표시 디바이스에 대하여 접촉식 휘도계(CA-100+, 도시바 케미컬사제)를 이용하여 휘도 및 색재현율을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.For the electron emission display devices according to Example 1 and Comparative Example 1, luminance and color reproduction were measured using a contact luminance meter (CA-100 +, manufactured by Toshiba Chemical Co., Ltd.). The results are shown in Table 2 below.
하기 표 2에서 상대휘도는 비교예 1의 전자 방출 표시 디바이스의 휘도를 100%로 환산하였을 때의 휘도값을 나타낸 것이다.In Table 2 below, relative luminance represents a luminance value when the luminance of the electron emission display device of Comparative Example 1 is converted to 100%.
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 본원 발명의 녹색 형광층 형성용 조성물에 의해 형성된 녹색 형광층을 포함하는 실시예 1의 전자 방출 표시 디바이스의 휘도 및 색재현율이, 종래의 녹색형광체 ZnS:Cu,Al를 사용한 감광성 페이스트법으로 형성된 녹색 형광층을 포함하는 비교예 1의 전자 방출 표시 디바이스에 비하여 각각 25% 이상 향상됨을 확인할 수 있었다.As shown in Table 1, the luminance and color reproducibility of the electron emission display device of Example 1 including the green fluorescent layer formed by the composition for forming a green fluorescent layer of the present invention is a conventional green phosphor ZnS: Cu, Al As compared with the electron emission display device of Comparative Example 1, which includes the green fluorescent layer formed by the photosensitive paste method using, it was confirmed that the improvement by 25% or more.
또한 상기 실시예 2 및 비교예 2 내지 5에 따른 전자 방출 표시 디바이스에 대하여 접촉식 휘도계(CA-100+, 도시바 케미컬사제)를 이용하여 휘도를 측정하였다. 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.In addition, the luminance was measured using a contact luminance meter (CA-100 + manufactured by Toshiba Chemical Co., Ltd.) for the electron emission display device according to Example 2 and Comparative Examples 2 to 5. The results are shown in Table 3 below.
하기 표 3에서 상대휘도는 실시예 2의 전자 방출 표시 디바이스의 휘도를 100%로 환산하였을 때의 휘도값을 나타낸 것이다.In Table 3 below, relative luminance represents a luminance value when the luminance of the electron emission display device of Example 2 is converted to 100%.
상기 표 3에 나타난 바와 같이, 본원 발명의 녹색 형광층 형성용 조성물의 조성비를 벗어난 녹색 형광층 형성용 조성물을 사용하여 녹색 형광층을 형성한 비교예 2 내지 5는 실시예 2의 전자 방출 표시 디바이스에 비해 상대 휘도가 현저히 떨어짐을 확인할 수 있었다. 또한 비교예 2의 경우 형광층 형성용 조성물의 인쇄가 불가능하여 휘도를 측정할 수 없었다.As shown in Table 3, Comparative Examples 2 to 5 in which the green fluorescent layer was formed using the green fluorescent layer forming composition outside the composition ratio of the green fluorescent layer forming composition of the present invention are the electron emission display device of Example 2. It can be seen that the relative luminance is significantly lower than that of. In addition, in Comparative Example 2, the printing of the composition for forming a fluorescent layer was impossible, and thus the luminance could not be measured.
이로부터 본원 발명의 녹색 형광체 형성용 조성물은 전자 방출 표시 디바이스에 대해 우수한 휘도 및 색재현율을 나타낼 수 있도록 최적 조합비로 혼합된 것임을 알 수 있다.From this, it can be seen that the green phosphor-forming composition of the present invention is mixed in an optimal combination ratio so as to exhibit excellent luminance and color reproducibility for the electron emission display device.
본 발명에 따른 전자 방출 표시 디바이스의 녹색 형광층 형성용 조성물로부터 제조된 녹색 형광층을 포함하는 전자 방출 표시 디바이스는 우수한 휘도 및 색재현율을 나타내었다.The electron emission display device including the green fluorescent layer prepared from the composition for forming a green fluorescent layer of the electron emission display device according to the present invention exhibited excellent luminance and color reproducibility.
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