KR20070021180A - Silsesquioxane resin wax - Google Patents
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Abstract
본 발명은 실세스퀴옥산 수지 왁스 조성물, 이의 제조방법, 및 개인 용품, 가정 용품, 자동차 용품 및 의료용 제형 중에서의 이의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명의 실세스퀴옥산 수지 왁스는 각종 오일 및 가스 분야 용도, 예를 들면, 원유 왁스 컨트롤(crude oil wax control)용으로 사용할 수 있다.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to silsesquioxane resin wax compositions, methods for their preparation, and their use in personal, household, automotive, and medical formulations. In addition, the silsesquioxane resin wax of the present invention can be used for various oil and gas applications, for example, crude oil wax control.
실세스퀴옥산, 수지 왁스, 원유, 개인 용품, 가정용 용품, 자동차 용품.Silsesquioxanes, Resin Waxes, Crude Oil, Personal Items, Household Items, Automotive Items.
Description
본 발명은 실세스퀴옥산 수지 왁스 조성물, 이의 제조방법, 및 개인 용품, 가정 용품, 자동차 용품 및 의료 용품 조성물 중에서의 이의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명의 실세스퀴옥산 수지 왁스는 각종 오일 및 가스 분야 용도, 예를 들면, 원유 왁스 컨트롤(wax control)용으로 사용할 수 있다.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to silsesquioxane resin wax compositions, methods for their preparation, and their use in personal care, household, automotive, and medical care compositions. In addition, the silsesquioxane resin wax of the present invention can be used for various oil and gas applications, for example, for crude wax control.
화학식 RnSiO(4-n)/2의 실록산 수지(여기서, R은 알킬 그룹이고, n은 일반적으로 1.8 미만이다)는, 접착제 조성물 및 피복물 분야와 같은 다수의 산업 분야에서 활용되기 때문에, 중요한 실리콘 중합체 종류이다. (화학식 R3SiO1/2의 "M" 단위 및 화학식 SiO2의 "Q" 단위를 주로 포함하기 때문에) MQ 수지로 알려진 한 가지 특정한 실록산 수지가 화장품 제형에서 유용한 것으로 밝혀졌다. 특히, MQ 수지는 "연속 착용성(extended wear)" 또는 "내전달성(transfer resistant)" 화장품 제형에서 일반적으로 사용된다. 이러한 화장품 제형에서, MQ 수지는 화장 후 피부에 대한 안료 또는 다른 제형 활성 물질의 지속성(substantivity)을 향상시켜, 화장 후 피부 에 장시간 유지되는 연속 착용성 제품을 형성한다.The siloxane resins of the formula R n SiO (4-n) / 2 , where R is an alkyl group and n is generally less than 1.8, are important because they are utilized in many industries such as adhesive compositions and coatings. Silicone polymer type. One particular siloxane resin known as an MQ resin has been found useful in cosmetic formulations (since it mainly comprises "M" units of formula R 3 SiO 1/2 and "Q" units of formula SiO 2 ). In particular, MQ resins are commonly used in "extended wear" or "transfer resistant" cosmetic formulations. In these cosmetic formulations, the MQ resin improves the substantivity of the pigment or other formulation active substance to the skin after makeup, forming a continuous wearable product that is retained on the skin for a long time after makeup.
MQ 수지를 사용하는 내전달성 화장품 조성물의 대표적인 예는 미국 특허공보 제6,071,503호, 제6,074,654호, 제6,139,823호 및 제6,340,466호; 국제 공개공보 제WO 97/17058호 및 제WO 97/17059호에서 찾을 수 있는데, 이들 문헌에는 오가노실록산 수지와 유체 디오가노실록산 수지의 휘발성 캐리어와의 배합물을 포함하는 조성물에 대해 기재되어 있다.Representative examples of delivery resistant cosmetic compositions using MQ resins include US Pat. Nos. 6,071,503, 6,074,654, 6,139,823 and 6,340,466; International Publications WO 97/17058 and WO 97/17059, which describe a composition comprising a combination of an organosiloxane resin with a volatile carrier of a fluid diorganosiloxane resin.
또한, 화학식 RSiO3/2의 실세스퀴옥산 수지는 각종 기능을 위한 개인 용품 제형의 첨가제로서 사용되고 있다. 예를 들면, 미국 특허공보 제5,733,537호[할로란(Halloran)]에는 모발 고정제로서의 비극성 실세스퀴옥산 수지의 용도가 교시되어 있다. 미국 공개특허공보 제20030086888호[레그로우(Legrow)]에는 개인 용품용 리브온(leave-on) 조성물 중의 트리메틸실릴알킬실세스퀴옥산이 기재되어 있다. 더욱 최근에는, 본 발명과 동일한 출원인이 제출한 미국 특허원 제60/514,001호 및 제60/541,002호에는 MQ-프로필 수지 조성물, 및 각종 개인 용품 제형에서의 이의 용도가 기재되어 있다. 또한, 본 발명과 동일한 출원인이 제출한 미국 특허원 제60/553,450호에는 각종 개인 용품 분야에서의 알킬-페닐 실세스퀴옥산 수지가 기재되어 있다.In addition, silsesquioxane resins of the formula RSiO 3/2 have been used as additives in personal care formulations for various functions. For example, US Pat. No. 5,733,537 (Halloran) teaches the use of nonpolar silsesquioxane resins as hair fixatives. US Patent Publication No. 20030086888 (Legrow) describes trimethylsilylalkylsilsesquioxanes in leave-on compositions for personal care. More recently, US Patent Application Nos. 60 / 514,001 and 60 / 541,002, filed by the same applicant as the present invention, describe MQ-propyl resin compositions, and their use in various personal care formulations. In addition, US Patent Application No. 60 / 553,450, filed by the same applicant as the present invention, describes alkyl-phenyl silsesquioxane resins in various personal care applications.
이들 문헌의 기재 사항은 당해 기술분야에서의 진보를 나타내지만, 화장품 제형에 연장된 내구성을 제공하는 한편 보습성(moisturization), 차폐성(occlusivity) 및 향상된 감촉(improved feel)과 같은 다른 기능적인 이점을 제공하는 피부 관리 제형에서 사용되는 실록산 수지의 개선 필요성은 여전히 존재한 다. 또한, 왁스와 같은 특징을 갖는 한편 일반적으로 사용되는 개인 용품 용매에 가용성인, 휘발성 실리콘을 포함하는 실록산 수지가 요구된다.While the disclosures in these documents represent advances in the art, they provide extended durability to cosmetic formulations while providing other functional benefits such as moisturization, occlusivity and improved feel. There is still a need to improve the siloxane resins used in providing skin care formulations. There is also a need for siloxane resins comprising volatile silicones that have wax-like characteristics and are soluble in commonly used personal care solvents.
본 발명자들은, 실세스퀴옥산 수지에 두 가지 상이한 탄화수소 그룹을 혼입함으로써 개선된 실록산 수지를 개발하였다. 제1 탄화수소는 탄소수가 1 내지 8이고 제2 탄화수소는 탄소수가 9 내지 40이다. 본원에 실세스퀴옥산 수지 왁스로 기재한, 생성된 실록산 수지는 국소 도포(application)된 후에 피부에 대한 화장품의 내구성 및 지속성(substantivity)을 향상시키고, 피마자유(castor oil)계 립스틱과 같은 색조 화장품 제형의 비전달(non-transfer)을 향상시키며, 보습성, 차폐성 및 향상된 감촉과 같은 다른 기능적인 이점을 제공하는 한편, 화장품 재료 및 향수에서 다른 실리콘 왁스와 비교하여 혼화성(compatibility)을 향상시킨다. 또한, 이들 실세스퀴옥산 수지 왁스는 수중유 및 유중수 에멀젼 중에서의 조직(texture) 및 레올로지 개질제(modifier)로서 작용할 수 있다. 실세스퀴옥산 수지의 융점 및 총 탄화수소 함량을 조절하여, 개인 용품 제형으로부터의 심미적 이점(aesthetic benefit)의 변화를 제공할 수 있다. 또한, 실세스퀴옥산 수지 왁스를 개인 용품 제형에 사용하여, 향기 보유력(fragrance retention) 및 활성 성분의 전달력(delivery)을 향상시킬 수 있다.We have developed an improved siloxane resin by incorporating two different hydrocarbon groups into the silsesquioxane resin. The first hydrocarbon has 1 to 8 carbon atoms and the second hydrocarbon has 9 to 40 carbon atoms. The resulting siloxane resins, described herein as silsesquioxane resin waxes, enhance the durability and substantivity of cosmetics to the skin after topical application, and tones such as castor oil-based lipsticks. Enhances the non-transfer of cosmetic formulations and provides other functional benefits such as moisturizing, shielding and enhanced feel, while improving compatibility with other silicone waxes in cosmetic materials and perfumes Let's do it. In addition, these silsesquioxane resin waxes can act as texture and rheology modifiers in oil-in-water and water-in-oil emulsions. The melting point and total hydrocarbon content of the silsesquioxane resin can be adjusted to provide a change in aesthetic benefit from the personal care formulation. Silsesquioxane resin waxes may also be used in personal care formulations to improve fragrance retention and delivery of active ingredients.
발명의 요약Summary of the Invention
본 발명은 화학식 1의 실록시 단위를 40몰% 이상 포함하는 실세스퀴옥산 수지 왁스에 관한 것이다.The present invention relates to a silsesquioxane resin wax containing at least 40 mol% of siloxy units of the general formula (1).
위의 화학식 1에서,In Formula 1 above,
x 및 y는 0.05 내지 0.95이고,x and y are 0.05 to 0.95,
R은 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹, 아릴 그룹, 카비놀 그룹 또는 아미노 그룹이며,R is an alkyl group, aryl group, carbinol group or amino group having 1 to 8 carbon atoms,
R'는 탄소수 9 내지 40의 1가 탄화수소이고,R 'is a monovalent hydrocarbon having 9 to 40 carbon atoms,
R"는 탄소수 1 내지 8의 1가 탄화수소 그룹 또는 아릴 그룹이다.R ″ is a monovalent hydrocarbon group or aryl group having 1 to 8 carbon atoms.
본 발명의 조성물은 각종 개인 용품, 가정 용품, 자동차 용품 또는 의료 용품 조성물에 혼입시킬 수 있다. 본 발명의 실세스퀴옥산 수지 왁스는 본 발명의 조성물을 포함하는 제형으로부터 국소 도포된 후에 피부에 대한 화장품의 내구성 및 지속성을 향상시킨다. 또한, 실세스퀴옥산 수지 왁스는 오일 및 가스 조작시 원유 왁스 컨트롤용으로 사용할 수 있다.The compositions of the present invention can be incorporated into various personal care, household, automotive, or medical care compositions. The silsesquioxane resin wax of the present invention improves the durability and durability of cosmetics to the skin after topical application from a formulation comprising the composition of the present invention. Silsesquioxane resin waxes can also be used for crude oil wax control in oil and gas operations.
본 발명은 화학식 1의 실록시 단위를 40몰% 이상 포함하는 실세스퀴옥산 수지 왁스에 관한 것이다.The present invention relates to a silsesquioxane resin wax containing at least 40 mol% of siloxy units of the general formula (1).
화학식 1Formula 1
(R2R'SiO1/2)x(R"SiO3/2)y (R 2 R'SiO 1/2 ) x (R "SiO 3/2 ) y
위의 화학식 1에서,In Formula 1 above,
x 및 y는 0.05 내지 0.95이고,x and y are 0.05 to 0.95,
R은 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹, 아릴 그룹, 카비놀 그룹 또는 아미노 그룹이며,R is an alkyl group, aryl group, carbinol group or amino group having 1 to 8 carbon atoms,
R'는 탄소수 9 내지 40의 1가 탄화수소이고,R 'is a monovalent hydrocarbon having 9 to 40 carbon atoms,
R"는 탄소수 1 내지 8의 1가 탄화수소 그룹 또는 아릴 그룹이다.R ″ is a monovalent hydrocarbon group or aryl group having 1 to 8 carbon atoms.
본원에서 사용된 바와 같이, x 및 y는 실세스퀴옥산 수지 왁스에 존재하는 (R2R'SiO1/2) 및 (R"SiO3/2) 실록시 단위의 몰 분율을 나타낸다. 따라서, (R2R'SiO1/2) 및 (R"SiO3/2) 실록시 단위의 몰 분율은 각각 독립적으로 0.05 내지 0.95로 가변적일 수 있다. 통상적으로, x는 0.05 내지 0.95 또는 0.2 내지 0.8이고, y는 0.05 내지 0.95 또는 0.2 내지 0.8이다. 그러나, 존재하는 (R2R'SiO1/2) 및 (R"SiO3/2) 실록시 단위의 배합은, 실세스퀴옥산 수지 왁스에 존재하는 모든 실록시 단위의 총 40몰%, 60몰% 또는 90몰%이여야 한다. 실세스퀴옥산 수지 왁스는 실온에서 액상 물질, 연질 고형 물질 또는 고형 물질일 수 있다.As used herein, x and y represent the mole fractions of (R 2 R'SiO 1/2 ) and (R "SiO 3/2 ) siloxy units present in the silsesquioxane resin wax. The mole fractions of (R 2 R'SiO 1/2 ) and (R "SiO 3/2 ) siloxy units may each independently vary from 0.05 to 0.95. Typically, x is 0.05 to 0.95 or 0.2 to 0.8 and y is 0.05 to 0.95 or 0.2 to 0.8. However, the combination of (R 2 R'SiO 1/2 ) and (R "SiO 3/2 ) siloxy units present is a total of 40 mole%, 60 of all siloxy units present in the silsesquioxane resin wax. It should be mole% or 90 mole% Silsesquioxane resin wax may be a liquid material, a soft solid material or a solid material at room temperature.
실세스퀴옥산 수지 왁스는 추가의 실록시 단위, 예를 들면, (i) (R1 3SiO1/2)a, (ii) (R2 2SiO2/2)b, (iii) (R3SiO3/2)c 또는 (iv) (SiO4/2)d 단위를 함유할 수 있으며, 이들은 일반적으로 당해 기술분야에 알려져 있으며 본원에서 각각 M, D, T 및 Q 단위로 사용된다. 실세스퀴옥산 수지 왁스에 존재하는 각각의 단위들의 양은, 실세스퀴옥산 수지 왁스에 존재하는 모든 실록시 단위의 총 몰수의 몰 분율로 나타낼 수 있다. 따라서, 본 발명의 실세스퀴옥산 수지 왁스는 다음의 단위를 포함한다:The silsesquioxane resin waxes may be further siloxy units such as (i) (R 1 3 SiO 1/2 ) a , (ii) (R 2 2 SiO 2/2 ) b , (iii) (R 3 SiO 3/2 ) c or (iv) (SiO 4/2 ) d units, which are generally known in the art and used herein in M, D, T and Q units, respectively. The amount of each unit present in the silsesquioxane resin wax can be expressed as a mole fraction of the total moles of all siloxy units present in the silsesquioxane resin wax. Thus, the silsesquioxane resin wax of the present invention comprises the following units:
(i) (R1 3SiO1/2)a,(i) (R 1 3 SiO 1/2 ) a ,
(ii) (R2 2SiO2/2)b,(ii) (R 2 2 SiO 2/2 ) b ,
(iii) (R3SiO3/2)c,(iii) (R 3 SiO 3/2 ) c ,
(iv) (SiO4/2)d,(iv) (SiO 4/2 ) d ,
(v) (R2R'SiO1/2)x 및(v) (R 2 R'SiO 1/2 ) x and
(vi) (R"SiO3/2)y 단위(vi) (R "SiO 3/2 ) y units
위의 단위 (i) 내지 (vi)에서, In units (i) to (vi) above,
R, R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹, 아릴 그룹, 카비놀 그룹 또는 아미노 그룹이며, R, R 1 , R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, a carbinol group or an amino group,
R'는 탄소수 9 내지 40의 1가 탄화수소이고, R 'is a monovalent hydrocarbon having 9 to 40 carbon atoms,
R"는 탄소수 1 내지 8의 1가 탄화수소 그룹이며, R ″ is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms,
a, b, c 및 d는 0 내지 0.6이고, a, b, c and d are 0 to 0.6,
x 및 y는 0.05 내지 0.95이며, x and y are 0.05 to 0.95,
단, x + y는 0.40 이상이고, Provided that x + y is at least 0.40,
a + b + c + d + x + y는 1이다.a + b + c + d + x + y is one.
R'는 탄소수 9 내지 40의 임의의 직쇄 또는 측쇄 1가 탄화수소일 수 있다. 또는, R'는 탄소수 18 내지 40의 탄화수소 그룹이다. R"는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸 또는 아릴 그룹일 수 있다. 또는, R"는 프로필이다.R 'may be any straight or branched chain monovalent hydrocarbon having 9 to 40 carbon atoms. Or R 'is a hydrocarbon group having 18 to 40 carbon atoms. R ″ may be methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl or aryl group. Or, R ″ is propyl.
본 발명의 한 가지 양태에서, R' 및 y/x 비율은, 실세스퀴옥산 수지 왁스의 융점이 30℃를 초과하도록 선택된다.In one embodiment of the invention, the R 'and y / x ratios are selected such that the melting point of the silsesquioxane resin wax is greater than 30 ° C.
실세스퀴옥산 수지 왁스의 단위에서 R, R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹, 아릴 그룹, 카비놀 그룹, 아미노 그룹 또는 4급 암모늄 그룹이다. 알킬 그룹은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실 및 옥틸로 예시된다. 아릴 그룹은 페닐, 나프틸, 벤질, 톨릴, 자일릴, 크세닐, 메틸페닐, 2-페닐에틸, 2-페닐프로필 (α-메틸스티렌) 2-페닐-2-메틸에틸, 클로로페닐, 브로모페닐 및 (통상적으로 페닐인 아릴 그룹을 갖는) 플루오로페닐로 예시된다.R, R 1 , R 2 and R 3 in the unit of the silsesquioxane resin wax are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, a carbinol group, an amino group or a quaternary ammonium group. Alkyl groups are exemplified by methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl and octyl. Aryl groups include phenyl, naphthyl, benzyl, tolyl, xylyl, xenyl, methylphenyl, 2-phenylethyl, 2-phenylpropyl (α-methylstyrene) 2-phenyl-2-methylethyl, chlorophenyl, bromophenyl And fluorophenyl (having an aryl group which is usually phenyl).
본 발명의 목적을 위해, "카비놀 그룹"은 1종 이상의 탄소 결합된 하이드록실(COH) 라디칼을 함유하는 그룹으로 정의된다. 따라서, 카비놀 그룹은 하나 이상의 COH 라디칼, 예를 들면, 화학식 
아릴 그룹이 부재한 경우, 카비놀 그룹은 탄소수가 3 이상이고, 아릴 함유 카비놀 그룹은 탄소수가 6 이상이다. 아릴 그룹이 부재하여 탄소수가 3 이상인 카비놀 그룹은 화학식 R4OH의 그룹(여기서, R4는 탄소수 3 이상의 2가 탄화수소 라디칼 또는 탄소수 3 이상의 2가 하이드로카본옥시 라디칼이다)으로 예시된다. 그룹 R4는 알킬렌 라디칼, 예를 들면, -(CH2)x-(여기서, x는 3 내지 10이다), -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH3)CH2-, -CH2CH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2- 및 -OCH(CH3)(CH2)x-(여기서, x는 1 내지 10이다)이 예시된다. In the absence of an aryl group, the carbinol group has 3 or more carbon atoms, and the aryl containing carbinol group has 6 or more carbon atoms. Carbinol groups having at least 3 carbon atoms in the absence of aryl groups are exemplified by groups of the formula R 4 OH, wherein R 4 is a divalent hydrocarbon radical having at least 3 carbon atoms or a divalent hydrocarbonoxy radical having at least 3 carbon atoms. Group R 4 is an alkylene radical such as-(CH 2 ) x- (where x is 3 to 10), -CH 2 CH (CH 3 )-, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH (CH 2 CH 3 ) CH 2 CH 2 CH 2 -and -OCH (CH 3 ) (CH 2 ) x- , where x is 1 to 10.
탄소수 6 이상의 아릴 함유 카비놀 그룹은 화학식 R5OH의 그룹[여기서, R5는 아릴렌 라디칼, 예를 들면, -(CH2)xC6H4-(여기서, x는 0 내지 10이다), -CH2CH(CH3)(CH2)xC6H4-(여기서, x는 0 내지 10이다), -(CH2)xC6H4(CH2)x-(여기서, x는 1 내지 10이다)이다]이 예시된다. 아릴 함유 카비놀 그룹은 통상적으로 탄소수가 6 내지 14이다.An aryl containing carbinol group having 6 or more carbon atoms is a group of the formula R 5 OH, wherein R 5 is an arylene radical, for example,-(CH 2 ) x C 6 H 4- (where x is 0 to 10) , -CH 2 CH (CH 3 ) (CH 2 ) x C 6 H 4- , where x is 0 to 10,-(CH 2 ) x C 6 H 4 (CH 2 ) x- , where x Is 1 to 10). Aryl containing carbinol groups typically have 6 to 14 carbon atoms.
아미노 그룹은 화학식 -R6NH2 또는 -R6NHR7NH2(여기서, R6은 탄소수 2 이상의 2가 탄화수소 라디칼이고, R7은 탄소수 2 이상의 2가 탄화수소 라디칼이다)의 그룹이 예시된다. 그룹 R6은 통상적으로 탄소수 2 내지 20의 알킬렌 라디칼이다. R6은 에틸렌, 프로필렌, -CH2CHCH3-, 부틸렌, -CH2CH(CH3)CH2-, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌, 3-에틸-헥사메틸렌, 옥타메틸렌 및 데카메틸렌이 예시된다.An amino group is exemplified by a group of the formula -R 6 NH 2 or -R 6 NHR 7 NH 2 , wherein R 6 is a divalent hydrocarbon radical having at least 2 carbon atoms and R 7 is a divalent hydrocarbon radical having at least 2 carbon atoms. Group R 6 is usually an alkylene radical having 2 to 20 carbon atoms. R 6 is exemplified by ethylene, propylene, -CH 2 CHCH 3- , butylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2- , pentamethylene, hexamethylene, 3-ethyl-hexamethylene, octamethylene and decamethylene .
R7은 통상적으로 탄소수 2 내지 20의 알킬렌 라디칼이다. R7은 에틸렌, 프로필렌, -CH2CHCH3-, 부틸렌, -CH2CH(CH3)CH2-, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌, 3-에틸-헥사메틸렌, 옥타메틸렌 및 데카메틸렌이 예시된다.R 7 is usually an alkylene radical having 2 to 20 carbon atoms. R 7 is exemplified by ethylene, propylene, -CH 2 CHCH 3- , butylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2- , pentamethylene, hexamethylene, 3-ethyl-hexamethylene, octamethylene and decamethylene .
통상의 아미노 그룹은 -CH2CH2CH2NH2, -CH2(CH3)CHCH2(H)NCH3, -CH2CH2NHCH2CH2NH2, -CH2CH2NH2, -CH2CH2NHCH3, -CH2CH2CH2CH2NH2, -(CH2CH2NH)3H 및 -CH2CH2NHCH2CH2NHC4H9이다.Typical amino groups include -CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 , -CH 2 (CH 3 ) CHCH 2 (H) NCH 3 , -CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 , -CH 2 CH 2 NH 2 , -CH 2 CH 2 NHCH 3 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 ,-(CH 2 CH 2 NH) 3 H and -CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHC 4 H 9 .
통상적으로, R은 메틸 그룹이고, R1은 메틸 그룹이고, R2는 메틸 또는 페닐 그룹이고, R3은 메틸 그룹이다.Typically, R is a methyl group, R 1 is a methyl group, R 2 is a methyl or phenyl group and R 3 is a methyl group.
또한, 실세스퀴옥산 수지 왁스의 각각의 D, T 또는 Q 실록산 단위는 하이드록시 그룹 및/또는 알콕시 그룹을 함유할 수 있다. 하이드록시 및/또는 알콕시 그룹을 함유한 실록산 단위는 화학식 RnSiO(4-n)/2의 실록산 수지에서 일반적으로 발견된다. 이들 실록산 수지 중의 하이드록시 그룹은 통상적으로 실록산 단위 위의 가수분해성 그룹과 물과의 반응에 의해 생성된다. 알콕시 그룹은 알콕시실란 전구체를 사용하는 경우 부분 가수분해에 의해 생성되거나, 가수분해성 그룹을 갖는 알콜의 교환 반응에 의해 생성된다. 통상적으로, 실세스퀴옥산 수지 왁스에 존재하는 하이드록시 그룹은 총 10중량% 이하이다. 통상적으로, 실세스퀴옥산 수지 왁스에 존재하는 하이드록시 그룹은 총 20중량% 이하이다.In addition, each D, T or Q siloxane unit of the silsesquioxane resin wax may contain a hydroxy group and / or an alkoxy group. Siloxane units containing hydroxy and / or alkoxy groups are generally found in siloxane resins of the formula R n SiO (4-n) / 2 . Hydroxy groups in these siloxane resins are typically produced by reaction of water with hydrolyzable groups on the siloxane units. Alkoxy groups are produced by partial hydrolysis when using an alkoxysilane precursor or by an exchange reaction of an alcohol having a hydrolyzable group. Typically, the hydroxy groups present in the silsesquioxane resin wax are up to 10% by weight in total. Typically, the hydroxy groups present in the silsesquioxane resin wax are up to 20% by weight in total.
실세스퀴옥산 수지 왁스의 분자량은 한정되지 않지만, 통상적으로 수 평균 분자량(MN)은 750 내지 10,000 또는 1,000 내지 5,000 범위이다.Although the molecular weight of the silsesquioxane resin wax is not limited, typically the number average molecular weight (M N ) is in the range of 750 to 10,000 or 1,000 to 5,000.
본 발명의 실세스퀴옥산 수지 왁스는 화학식 RnSiO(4-n)/2의 실록산 수지(여기서, R은 알킬 또는 아릴 그룹이고, n은 일반적으로 1.8 미만이다)를 제조하는 당해 기술분야에 알려져 있는 임의의 방법으로 제조할 수 있다. 또는, 실세스퀴옥산 수지 왁스는 아래에 기재한 본 발명의 방법으로 제조할 수 있다.The silsesquioxane resin waxes of the present invention are known in the art to make siloxane resins of the formula R n SiO (4-n) / 2 , where R is an alkyl or aryl group and n is generally less than 1.8. It can be prepared by any known method. Alternatively, the silsesquioxane resin wax can be produced by the method of the present invention described below.
본 발명의 실세스퀴옥산 수지 왁스는Silsesquioxane resin wax of the present invention
(R2CnH(2n+1)SiO1/2)x 및 (CH3CH2CH2SiO3/2)y 단위를 포함하는 실세스퀴옥산 수지 왁스,A silsesquioxane resin wax comprising (R 2 C n H (2n + 1) SiO 1/2 ) x and (CH 3 CH 2 CH 2 SiO 3/2 ) y units,
(R2CnH(2n+1)SiO1/2)x, (CH3CH2CH2SiO3/2)y 및 ((CH3)3SiO1/2)a 단위를 포함하는 실세스퀴옥산 수지 왁스, Sils comprising (R 2 C n H (2n + 1) SiO 1/2 ) x , (CH 3 CH 2 CH 2 SiO 3/2 ) y and ((CH 3 ) 3 SiO 1/2 ) a units Quoxane resin wax,
(R2CnH(2n+1)SiO1/2)x, (CH3CH2CH2SiO3/2)y 및 ((CH3)2SiO2/2)b 단위를 포함하는 실세스퀴옥산 수지 왁스, Sils comprising (R 2 C n H (2n + 1) SiO 1/2 ) x , (CH 3 CH 2 CH 2 SiO 3/2 ) y and ((CH 3 ) 2 SiO 2/2 ) b units Quoxane resin wax,
(R2CnH(2n+1)SiO1/2)x, (CH3CH2CH2SiO3/2)y 및 ((CH3)SiO3/2)c 단위를 포함하는 실세스퀴옥산 수지 왁스,A silsesqui comprising (R 2 C n H (2n + 1) SiO 1/2 ) x , (CH 3 CH 2 CH 2 SiO 3/2 ) y and ((CH 3 ) SiO 3/2 ) c units Oxane resin wax,
(R2CnH(2n+1)SiO1/2)x, (CH3CH2CH2SiO3/2)y 및 (SiO4/2)d 단위를 포함하는 실세스퀴옥산 수지 왁스,A silsesquioxane resin wax comprising (R 2 C n H (2n + 1) SiO 1/2 ) x , (CH 3 CH 2 CH 2 SiO 3/2 ) y and (SiO 4/2 ) d units,
(R2CnH(2n+1)SiO1/2)x, (CH3CH2CH2SiO3/2)y, ((CH3)3SiO1/2)a 및 (SiO4/2)d 단위를 포함하는 실세스퀴옥산 수지 왁스,(R 2 C n H (2n + 1) SiO 1/2 ) x , (CH 3 CH 2 CH 2 SiO 3/2 ) y , ((CH 3 ) 3 SiO 1/2 ) a and (SiO 4/2 ) silsesquioxane resin wax comprising d units,
(R2CnH(2n+1)SiO1/2)x, (CH3CH2CH2SiO3/2)y, ((CH3)3SiO1/2)a 및 ((CH3)SiO3/2)c 단위를 포함하는 실세스퀴옥산 수지 왁스,(R 2 C n H (2n + 1) SiO 1/2 ) x , (CH 3 CH 2 CH 2 SiO 3/2 ) y , ((CH 3 ) 3 SiO 1/2 ) a and ((CH 3 ) Silsesquioxane resin wax comprising SiO 3/2 ) c unit,
(R2CnH(2n+1)SiO1/2)x, (CH3CH2CH2SiO3/2)y, ((CH3)3SiO1/2)a 및 ((CH3)2SiO2/2)b 단위를 포함하는 실세스퀴옥산 수지 왁스,(R 2 C n H (2n + 1) SiO 1/2 ) x , (CH 3 CH 2 CH 2 SiO 3/2 ) y , ((CH 3 ) 3 SiO 1/2 ) a and ((CH 3 ) Silsesquioxane resin wax comprising 2 SiO 2/2 ) b units,
(R2CnH(2n+1)SiO1/2)x, (CH3CH2CH2SiO3/2)y, ((CH3)2SiO2/2)b 및 ((CH3)SiO3/2)c 단위를 포함하는 실세스퀴옥산 수지 왁스,(R 2 C n H (2n + 1) SiO 1/2 ) x , (CH 3 CH 2 CH 2 SiO 3/2 ) y , ((CH 3 ) 2 SiO 2/2 ) b and ((CH 3 ) Silsesquioxane resin wax comprising SiO 3/2 ) c unit,
(R2CnH(2n+1)SiO1/2)x, (CH3CH2CH2SiO3/2)y, ((CH3)2SiO2/2)b 및 (SiO4/2)d 단위를 포함하는 실세스퀴옥산 수지 왁스,(R 2 C n H (2n + 1) SiO 1/2 ) x , (CH 3 CH 2 CH 2 SiO 3/2 ) y , ((CH 3 ) 2 SiO 2/2 ) b and (SiO 4/2 ) silsesquioxane resin wax comprising d units,
(R2CnH(2n+1)SiO1/2)x, (CH3CH2CH2SiO3/2)y, ((CH3)SiO3/2)c 및 (SiO4/2)d 단위를 포함하는 실세스퀴옥산 수지 왁스,(R 2 C n H (2n + 1) SiO 1/2 ) x , (CH 3 CH 2 CH 2 SiO 3/2 ) y , ((CH 3 ) SiO 3/2 ) c and (SiO 4/2 ) silsesquioxane resin wax comprising d units,
(R2CnH(2n+1)SiO1/2)x, (CH3CH2CH2SiO3/2)y, ((CH3)3SiO1/2)a, ((CH3)2SiO2/2)b, ((CH3)SiO3/2)c 및 (SiO4/2)d 단위를 포함하는 실세스퀴옥산 수지 왁스,(R 2 C n H (2n + 1) SiO 1/2 ) x , (CH 3 CH 2 CH 2 SiO 3/2 ) y , ((CH 3 ) 3 SiO 1/2 ) a , ((CH 3 ) Silsesquioxane resin wax comprising 2 SiO 2/2 ) b , ((CH 3 ) SiO 3/2 ) c and (SiO 4/2 ) d units,
(R2CnH(2n+1)SiO1/2)x, (CH3CH2CH2SiO3/2)y 및 (C6H5SiO3/2)c 단위를 포함하는 실세스퀴옥산 수지 왁스 및 A silsesqui comprising (R 2 C n H (2n + 1) SiO 1/2 ) x , (CH 3 CH 2 CH 2 SiO 3/2 ) y and (C 6 H 5 SiO 3/2 ) c units Oxane resin wax and
(R2CnH(2n+1)SiO1/2)x, (CH3CH2CH2SiO3/2)y 및 ((CH3)(C6H5)SiO2/2)b 단위를 포함하는 실세스퀴옥산 수지 왁스(여기서, n은 9 내지 40이고, a, b, c 및 d는 0 내지 0.4이며, x 및 y는 0.05 내지 0.95이고, 단 x + y는 0.40 이상이며, a + b + c + d + x + y는 1이고, R은 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹, 아릴 그룹, 카비놀 그룹 또는 아미노 그룹이다)가 예시된다.(R 2 C n H (2n + 1) SiO 1/2 ) x , (CH 3 CH 2 CH 2 SiO 3/2 ) y and ((CH 3 ) (C 6 H 5 ) SiO 2/2 ) b units A silsesquioxane resin wax comprising n, wherein n is 9 to 40, a, b, c and d are 0 to 0.4, x and y are 0.05 to 0.95, provided that x + y is 0.40 or more, a + b + c + d + x + y is 1, and R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, a carbinol group or an amino group).
위에 예시된 모든 화학식에서, R' 그룹은 M 실록시 단위에 존재한다. 본 발명의 또 다른 양태에서, R' 그룹은 D 또는 T 실록시 단위에 존재할 수 있다.In all formulas exemplified above, the R 'group is present in the M siloxy unit. In another embodiment of the invention, the R ′ group may be present in the D or T siloxy unit.
또한, 본 발명은 실세스퀴옥산 수지 왁스의 제조방법을 제공한다. 당해 방법은 SiH 함유 알킬 실세스퀴옥산 수지(A), C9-C40 비닐 말단화된 탄화수소(B), 하이드로실릴화(hydrosilylation) 촉매(C) 및 임의로 용매(D)를 반응시킴을 포함한다.Moreover, this invention provides the manufacturing method of a silsesquioxane resin wax. The process comprises reacting an SiH containing alkyl silsesquioxane resin (A), a C 9 -C 40 vinyl terminated hydrocarbon (B), a hydrosilylation catalyst (C) and optionally a solvent (D) do.
당해 반응은 반응식 1로 예시된다.The reaction is illustrated by Scheme 1.
위의 반응식 1에서,In Scheme 1 above,
m은 6 내지 37이고,m is 6 to 37,
a, x, y, R3 및 R"는 위에서 정의한 바와 같다.a, x, y, R 3 and R ″ are as defined above.
SiH 함유 알킬 실세스퀴옥산 수지[성분(A)]는 이러한 수지를 제조하기 위한 당해 기술분야에 알려져 있는 임의의 방법으로 제조할 수 있지만, 통상적으로는 2개의 기술 중의 하나에 의해 제조한다. 제1 기술에서, 알킬실란 분자에 존재하는 할로겐 또는 알콕시 그룹과 같은 가수분해성 그룹을 3개 갖는 알킬실란을 수소 함유 실란 또는 실록산과 공가수분해시킨다. 예를 들면, SiH 함유 알킬 실세스퀴옥산 수지는 알킬트리알콕시실란, 예를 들면, 프로필트리메톡시실란을 테트라메틸디실록산과 산 촉매하에 반응시켜 수득할 수 있다. 제2 기술에서, SiH 함유 실란 또는 실록산은 미리 형성된 알킬 실세스퀴옥산 수지로 평형화시킨다. 예를 들면, 테트라메틸디실록산은 프로필 실세스퀴옥산 수지와 반응하여 SiH 함유 프로필 실세스퀴옥산 수지가 수득될 수 있다.The SiH-containing alkyl silsesquioxane resin [component (A)] can be produced by any method known in the art for producing such a resin, but is usually produced by one of two techniques. In the first technique, an alkylsilane having three hydrolyzable groups such as halogen or alkoxy groups present in the alkylsilane molecule is cohydrolyzed with the hydrogen containing silane or siloxane. For example, SiH-containing alkyl silsesquioxane resins can be obtained by reacting alkyltrialkoxysilanes, such as propyltrimethoxysilane, with tetramethyldisiloxane under an acid catalyst. In a second technique, the SiH containing silane or siloxane is equilibrated with a preformed alkyl silsesquioxane resin. For example, tetramethyldisiloxane can be reacted with propyl silsesquioxane resins to yield SiH containing propyl silsesquioxane resins.
프로필실란과 SiH 실란 또는 실록산의 공가수분해 과정에서 생성된 수지 중에서, 목적하는 실록시 단위를 제조하기 위해 선택된 추가의 오가노실란(들)을 반응시켜, M, D, T 및 Q 단위를 SiH 함유 알킬 실세스퀴옥산 수지 전구체에 혼입시킴으로써, 위에서 기술한 바와 같은 추가의 M, D, T 및 Q 단위를 실세스퀴옥산 수지 왁스에 혼입시킬 수 있다. 예를 들면, 메톡시트리메틸실란, 디메톡시디메틸실란, 트리메톡시메틸실란, 테트라메톡시실란 (또는 각각 상응하는 에톡시 또는 클로로실란)을 반응시킴으로써, M, D, T 또는 Q 단위가 SiH 함유 알킬 실세스퀴옥산 수지에 각각 도입된다. 공가수분해 반응에 존재하는 이들 추가 실란의 양은 위에서 기술한 바와 같은 몰 분율 정의에 부합되도록 선택한다.In the resin produced during the cohydrolysis of propylsilane and SiH silane or siloxane, additional organosilane (s) selected to produce the desired siloxy units are reacted to convert M, D, T and Q units to SiH By incorporation into the containing alkyl silsesquioxane resin precursor, additional M, D, T and Q units as described above can be incorporated into the silsesquioxane resin wax. For example, M, D, T or Q units contain SiH by reacting methoxytrimethylsilane, dimethoxydimethylsilane, trimethoxymethylsilane, tetramethoxysilane (or the corresponding ethoxy or chlorosilane, respectively). Each introduced into an alkyl silsesquioxane resin. The amount of these additional silanes present in the cohydrolysis reaction is chosen to meet the mole fraction definition as described above.
또는, SiH 함유 알킬 실세스퀴옥산 수지는 미리 형성된 알킬 실세스퀴옥산, SiH 함유 실란 또는 실록산, 및 각종 M, D, T 및 Q 단위를 함유한 기타 실록산을, M, D, T 및 Q 실록산 단위를 반응시키기 위한 당해 기술분야에 알려진 임의의 방법을 사용하여 반응시켜 제조할 수 있다.Alternatively, SiH-containing alkyl silsesquioxane resins include preformed alkyl silsesquioxanes, SiH-containing silanes or siloxanes, and other siloxanes containing various M, D, T, and Q units, including M, D, T, and Q siloxanes. It can be prepared by reacting using any method known in the art for reacting units.
SiH 함유 알킬 실세스퀴옥산 수지는 하이드로실릴화 촉매의 존재하에 비닐 말단화된 탄화수소[성분(B)]와 반응시킨다. 통상적으로, 비닐 말단화된 탄화수소는 화학식 H2C=CH(CH2)mCH3(여기서, m은 6 내지 37이다)이다. 탄소수 6 내지 40의 알파 올레핀으로 알려진 비닐 말단화된 탄화수소 또는 이들의 블렌드를 사용할 수 있다. 비닐 말단화된 탄화수소는 아모코 캐미칼 캄파니(Amoco Chemical Company)에서 제조한 알파-올레핀 프러덕트(Alpha-Olefin Product), 쉐브런 필립스 캐미칼 캄파니(Chevron Phillips Chemical Company)에서 제조한 알파 올레핀 C2O-24, C24-28, C26-28, C30+, C30+HA 및 미츠이 캐미칼스 아메리카, 인코포레이티드(Mitsui Chemicals America, Inc)에서 제조한 Tafmer®가 예시된다.SiH containing alkyl silsesquioxane resins are reacted with a vinyl terminated hydrocarbon [component (B)] in the presence of a hydrosilylation catalyst. Typically, the vinyl terminated hydrocarbon is of the formula H 2 C═CH (CH 2 ) m CH 3 , where m is 6 to 37. Vinyl terminated hydrocarbons or blends thereof known as alpha olefins having 6 to 40 carbon atoms can be used. Vinyl terminated hydrocarbons include Alpha-Olefin Product from Amoco Chemical Company, Alpha Olefin from Chevron Phillips Chemical Company. C 2 O-24 , C 24-28 , C 26-28 , C 30+ , C 30 + HA and Tafmer® manufactured by Mitsui Chemicals America, Inc. are exemplified.
비닐 말단화된 탄화수소 및 SiH 함유 알킬 실세스퀴옥산 수지의 양은 가변적일 수 있지만, 하이드로실릴화 반응에서 모든 SiH가 완전히 반응하도록, SiH 함유 알킬 실세스퀴옥산 수지의 양에 대해 비닐 말단화된 탄화수소를 통상적으로 과량의 몰로 사용한다. 또는, 비닐 말단화된 탄화수소는 SiH 함유 알킬 실세스퀴옥산 수지의 양에 대해 30 또는 10몰% 과량으로 사용한다.The amount of vinyl terminated hydrocarbons and SiH containing alkyl silsesquioxane resins may vary, but the vinyl terminated hydrocarbons relative to the amount of SiH containing alkyl silsesquioxane resins so that all SiH reacts completely in the hydrosilylation reaction. Is usually used in excess molar. Alternatively, the vinyl terminated hydrocarbon is used in an excess of 30 or 10 mol% relative to the amount of SiH containing alkyl silsesquioxane resin.
하이드로실릴화 촉매는, SiH 함유 알킬 실세스퀴옥산 수지의 규소 결합된 수소 원자와 비닐 말단화된 탄화수소의 말단 비닐 그룹과의 반응을 촉진시키는 임의의 금속 함유 촉매가 예시된다. 금속은 루테늄, 로듐, 팔라듐, 오스뮴, 이리듐 또는 백금이 예시된다. Hydrosilylation catalysts are exemplified by any metal containing catalyst that promotes the reaction of silicon-bonded hydrogen atoms of SiH-containing alkyl silsesquioxane resins with terminal vinyl groups of vinyl terminated hydrocarbons. The metal is exemplified by ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium or platinum.
금속 함유 촉매는 통상적으로 백금 함유 촉매인데, 백금 함유 촉매는 가장 광범위하게 사용되며 반응 속도 향상 측면에서 본 발명의 조성물에 더욱 바람직한 효과를 제공하기 때문이다. 백금 함유 촉매는 백금 금속의 화합물 또는 착물일 수 있다.Metal-containing catalysts are typically platinum-containing catalysts, since platinum-containing catalysts are most widely used and provide a more desirable effect on the compositions of the present invention in terms of improving reaction rates. The platinum containing catalyst may be a compound or complex of platinum metal.
본 발명의 조성물 중의 통상의 백금 함유 촉매의 한 가지 유형에는, 염화백금산이 디비닐테트라메틸디실록산과 같은 지방족 불포화 유기규소 화합물과 반응하는 경우에 수득되는 촉매가 있는데, 당해 촉매는 당해 유기규소 시스템 중에 용이하게 분산되기 때문이다.One type of conventional platinum containing catalyst in the compositions of the present invention is a catalyst obtained when chloroplatinic acid is reacted with an aliphatic unsaturated organosilicon compound such as divinyltetramethyldisiloxane, which catalyst is an organosilicon system. This is because it is easily dispersed in the middle.
바람직하게는, 하이드로실릴화 촉매는 염화백금산, 알콜에 의해 개질된 염화백금산, 염화백금산의 올레핀 착체, 염화백금산과 디비닐테트라메틸디실록산의 착체, 탄소 캐리어에 흡착된 백금 미세 입자, 금속 산화물 캐리어에 지지된 백금, 예를 들면, Pt(Al2O3), 백금 블랙, 백금 아세틸아세토네이트, 백금(디비닐테트라메틸디실록산), 할로겐화 백금, 예를 들면, PtCl2, PtCl4, Pt(CN)2, 할로겐화 백금과 불포화 화합물(예를 들면, 에틸렌, 프로필렌 및 오가노비닐실록산)과의 착체, 스티렌 헥사메틸2백금 및 RhCl3(Bu2S)3으로부터 선택된다.Preferably, the hydrosilylation catalyst comprises chloroplatinic acid, chloroplatinic acid modified by alcohol, olefin complex of chloroplatinic acid, complex of chloroplatinic acid and divinyltetramethyldisiloxane, platinum fine particles adsorbed on carbon carrier, metal oxide carrier Platinum supported on, for example, Pt (Al 2 O 3 ), platinum black, platinum acetylacetonate, platinum (divinyltetramethyldisiloxane), halogenated platinum, such as PtCl 2 , PtCl 4 , Pt ( CN) 2 , a complex of halogenated platinum with an unsaturated compound (eg, ethylene, propylene and organovinylsiloxane), styrene hexamethyl2 platinum and RhCl 3 (Bu 2 S) 3 .
사용되는 하이드로실릴화 촉매의 양은, 실온 또는 실온보다 높은 온도에서 비닐 말단화된 탄화수소와 SiH 함유 알킬 실세스퀴옥산 수지의 반응을 촉진하기에 충분한 양인 한 좁지 않게 한정된다. 당해 하이드로실릴화 촉매의 정확한 필요량은 사용되는 특정한 촉매에 좌우되며, 용이하게 예측할 수는 없다. 그러나, 백금 함유 촉매에 있어서, 당해 양은 비닐 말단화된 탄화수소 및 SiH 함유 알킬 실세스 퀴옥산 수지 100만중량부당 백금 1중량부와 같이 적을 수 있다. 촉매는, 비닐 말단화된 탄화수소와 SiH 함유 알킬 실세스퀴옥산 수지 100만중량부당 1 내지 120중량부의 양으로 가할 수 있으며, 통상적으로 비닐 말단화된 탄화수소와 SiH 함유 알킬 실세스퀴옥산 수지 100만중량부당 2 내지 60중량부의 양으로 가한다.The amount of hydrosilylation catalyst used is not narrowly defined as long as it is an amount sufficient to promote the reaction of the vinyl terminated hydrocarbon and the SiH-containing alkyl silsesquioxane resin at room temperature or higher than room temperature. The exact amount of hydrosilylation catalyst required depends on the particular catalyst used and cannot be readily predicted. However, for platinum containing catalysts, the amount may be as small as 1 part by weight of platinum per million parts by weight of vinyl terminated hydrocarbon and SiH containing alkyl silses quioic acid resin. The catalyst may be added in an amount of 1 to 120 parts by weight per 1 million parts by weight of vinyl terminated hydrocarbon and SiH-containing alkyl silsesquioxane resin, and typically 1 million vinyl-terminated hydrocarbons and SiH-containing alkyl silsesquioxane resin. It is added in the amount of 2 to 60 parts by weight per weight part.
하이드로실릴화 반응은 용매(D)의 부재 또는 존재하에 수행할 수 있다. 용매는 알콜, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 또는 n-프로판올; 케톤, 예를 들면, 아세톤, 메틸에틸 케톤 또는 메틸 이소부틸 케톤; 방향족 탄화수소, 예를 들면, 벤젠, 톨루엔 또는 자일렌; 지방족 탄화수소, 예를 들면, 헵탄, 헥산 또는 옥탄; 글리콜 에테르, 예를 들면, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르 또는 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르; 할로겐화 탄화수소, 예를 들면, 디클로로메탄, 1,1,1-트리클로로에탄 또는 메틸렌 클로라이드; 클로로포름; 디메틸 설폭사이드; 디메틸 포름아미드; 아세토니트릴; 테트라하이드로푸란; 백유; 주정; 또는 나프타일 수 있다.The hydrosilylation reaction can be carried out in the absence or presence of solvent (D). The solvent may be an alcohol such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol or n-propanol; Ketones such as acetone, methylethyl ketone or methyl isobutyl ketone; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene; Aliphatic hydrocarbons such as heptane, hexane or octane; Glycol ethers such as propylene glycol methyl ether, dipropylene glycol methyl ether, propylene glycol n-butyl ether, propylene glycol n-propyl ether or ethylene glycol n-butyl ether; Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,1,1-trichloroethane or methylene chloride; chloroform; Dimethyl sulfoxide; Dimethyl formamide; Acetonitrile; Tetrahydrofuran; white spirit; spirits; Or naphtha.
용매의 양은, 하이드로실릴화 반응 성분들의 총 중량을 기준으로 하여, 50중량% 이하일 수 있으며, 통상적으로 20 내지 50중량%이다. 하이드로실릴화 반응에 사용되는 용매는 공지된 각종 방법을 사용하여 생성된 실세스퀴옥산 수지 왁스로부터 후속적으로 제거할 수 있다.The amount of solvent may be up to 50% by weight, based on the total weight of the hydrosilylation reaction components, typically 20 to 50% by weight. The solvent used for the hydrosilylation reaction can be subsequently removed from the silsesquioxane resin wax produced using various known methods.
실세스퀴옥산 수지 왁스는 각종 개인 용품, 가정 용품, 자동차 용품 및 의료 용품 조성물에서 유용하다. 실세스퀴옥산 수지 왁스는 그 자체로 사용하거나 캐리 어에 분산된 형태로 사용할 수 있다. 통상적으로, 캐리어는 휘발성 실록산 또는 유기 용매로부터 선택된다. 휘발성 실록산 용매는 사이클릭 폴리실록산, 직쇄 폴리실록산, 저분자량 실세스퀴옥산, Q 실록산 구조 화합물, 예를 들면, TM3 또는 M4Q, 또는 이들의 임의의 혼합물일 수 있다. 몇 가지 대표적인 휘발성 직쇄 폴리실록산에는 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 테트라데카메틸헥사실록산 및 헥사데카메틸헵타실록산이 있다. 몇 가지 대표적인 휘발성 사이클릭 폴리실록산에는 헥사메틸사이클로트리실록산, 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산 및 도데카메틸사이클로헥사실록산이 있다. 유기 용매는 알콜, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 또는 n-프로판올; 케톤, 예를 들면, 아세톤, 메틸에틸 케톤 또는 메틸 이소부틸 케톤; 방향족 탄화수소, 예를 들면, 벤젠, 톨루엔 또는 자일렌; 지방족 탄화수소, 예를 들면, 헵탄, 헥산 또는 옥탄; 글리콜 에테르, 예를 들면, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르 또는 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르; 아세테이트, 예를 들면, 에틸 아세테이트 또는 부틸 아세테이트; 할로겐화 탄화수소, 예를 들면, 디클로로메탄, 1,1,1-트리클로로에탄 또는 메틸렌 클로라이드; 클로로포름; 디메틸 설폭사이드; 디메틸 포름아미드; 아세토니트릴; 테트라하이드로푸란; 또는 지방족 탄화수소, 예를 들면, 백유, 주정, 이소도데칸, 헵탄, 헥산 또는 나프타일 수 있다. 통상적으로, 캐리어는 데카메틸사이클로펜타실록산 또는 이소도데칸이다. 실세스퀴옥산 수 지 왁스는 페이스트, 연질 고형물, 또는 캐리어 중의 고형 분산액일 수 있다.Silsesquioxane resin waxes are useful in a variety of personal care, household, automotive, and medical care compositions. The silsesquioxane resin wax can be used on its own or in a dispersed form in the carrier. Typically, the carrier is selected from volatile siloxanes or organic solvents. The volatile siloxane solvent may be a cyclic polysiloxane, straight chain polysiloxane, low molecular weight silsesquioxane, Q siloxane structural compound, such as TM 3 or M 4 Q, or any mixture thereof. Some representative volatile straight chain polysiloxanes are hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, tetradecamethylhexasiloxane and hexadecamethylheptasiloxane. Some representative volatile cyclic polysiloxanes are hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane. Organic solvents include alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol or n-propanol; Ketones such as acetone, methylethyl ketone or methyl isobutyl ketone; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene; Aliphatic hydrocarbons such as heptane, hexane or octane; Glycol ethers such as propylene glycol methyl ether, dipropylene glycol methyl ether, propylene glycol n-butyl ether, propylene glycol n-propyl ether or ethylene glycol n-butyl ether; Acetates such as ethyl acetate or butyl acetate; Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,1,1-trichloroethane or methylene chloride; chloroform; Dimethyl sulfoxide; Dimethyl formamide; Acetonitrile; Tetrahydrofuran; Or aliphatic hydrocarbons such as white oil, spirits, isododecane, heptane, hexane or naphtha. Typically, the carrier is decamethylcyclopentasiloxane or isododecane. The silsesquioxane resin wax can be a paste, a soft solid, or a solid dispersion in a carrier.
알킬 실세스퀴옥산 수지 왁스는 지한제(antiperspirant), 방취제(deodorant), 스킨 크림(skin cream), 피부 관리 로션, 보습제, 페이셜 트리트먼트(facial treatment), 예를 들면, 여드름 또는 주름 제거제, 바디 클렌저, 세안제, 자외선차단제, 메이크업, 색조 화장품, 파운데이션, 블러쉬, 립스틱, 립밤, 아이라이너, 마스카라 및 파우더에 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 조성물을 각종 다른 성분들과 배합하여 아래에 기술한 개인 용품 또는 의료 용품을 제조할 수 있는 것으로 예상된다. 이들 성분에는 실리콘 재료, 방향제, 보존제, 글리세린 및 프로필렌 글리콜과 같은 폴리올, 추가의 계면활성제, 보습제, 안료 및 파우더, 자외선차단제, 방향제, 연화제(emollient), 구조제(structurant), 증점제, 엘라스토라이트(elastolyte), pH 조절제, 필름 형성제, 컨디셔닝제, 식물성 물질(botanical)(즉, 식물 추출물), 비타민 및 이들의 유도체와 같은 활성 물질, 산화방지제 등, 아미노산 유도체, 리포좀, 지한제 및 방취제, 피부 미백(bleaching)제, 피부 보호제, 자가 태닝제(self tanning agent), 및 4급 중합체(quaternary polymer) 또는 아미노 관능성 실리콘과 같은 모발 및 피부용 컨디셔닝제가 포함되며, 이들은 개인 용품 및 의학 제품의 제조에 일반적으로 사용된다. 실세스퀴옥산 수지 왁스는 0.1 내지 20중량부, 바람직하게는 0.5 내지 10중량부, 가장 바람직하게는 1 내지 5중량부의 양으로 사용한다.Alkyl silsesquioxane resin waxes are antiperspirant, deodorant, skin cream, skin care lotion, moisturizer, facial treatment, for example acne or wrinkle remover, body cleanser It can be used in face wash, sunscreen, make-up, color cosmetics, foundation, blush, lipstick, lip balm, eyeliner, mascara and powder. It is also contemplated that the compositions of the present invention may be combined with various other ingredients to produce the personal or medical articles described below. These ingredients include silicone materials, fragrances, preservatives, polyols such as glycerin and propylene glycol, additional surfactants, humectants, pigments and powders, sunscreens, fragrances, emollients, structurants, thickeners, elastomers (elastolyte), pH adjusting agents, film formers, conditioning agents, botanicals (i.e. plant extracts), active substances such as vitamins and derivatives thereof, amino acid derivatives, such as antioxidants, liposomes, antiperspirants and deodorants, skin Hair and skin conditioning agents such as bleaching agents, skin protectants, self tanning agents, and quaternary polymers or amino functional silicones, which are used in the manufacture of personal care and medical products. Generally used. The silsesquioxane resin wax is used in an amount of 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, most preferably 1 to 5 parts by weight.
또한, 본 발명에 따르는 조성물은 다음과 같은 다수의 임의 성분들과 배합할 수 있다.In addition, the compositions according to the invention can be combined with a number of optional ingredients, such as:
- 화학식 2의 비휘발성 폴리실록산Nonvolatile polysiloxanes of formula (2)
위의 화학식 2에서,In Formula 2 above,
n은 폴리실록산 중합체의 점도가 100 내지 10,000㎟/sec로 되기에 충분한 정도의 값이고,n is a value sufficient to have a viscosity of the polysiloxane polymer of 100 to 10,000 mm 2 / sec,
R1 및 R2는 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼 또는 아릴 그룹, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알킬 라디칼, 더욱 바람직하게는 메틸 또는 페닐 그룹일 수 있다. R1 and R2 may be alkyl radicals or aryl groups having 1 to 20 carbon atoms, preferably alkyl radicals having 1 to 6 carbon atoms, more preferably methyl or phenyl groups.
통상적으로, n은 20 내지 500, 더욱 바람직하게는 80 내지 375이다.Typically, n is 20 to 500, more preferably 80 to 375.
몇 가지 예시적인 폴리실록산 중합체에는 폴리디메틸실록산, 폴리디에틸실록산, 폴리메틸에틸실록산, 폴리메틸페닐실록산 및 폴리디페닐실록산이 포함된다.Some exemplary polysiloxane polymers include polydimethylsiloxanes, polydiethylsiloxanes, polymethylethylsiloxanes, polymethylphenylsiloxanes, and polydiphenylsiloxanes.
- 알킬메틸실록산: 이들 실록산 중합체는 일반적으로 화학식 Me3SiO[Me2SiO]y[MeRSiO]zSiMe3의 화합물(여기서, R은 탄소수 6 내지 30의 탄화수소 그룹이고, Me는 메틸이며, 중합도(DP), 즉 y와 z의 합은 3 내지 50이다)이다. 알킬메틸실록산의 휘발성 및 액상 종류 둘 다를 당해 조성물에 사용할 수 있다.Alkylmethylsiloxanes: These siloxane polymers are generally compounds of the formula Me 3 SiO [Me 2 SiO] y [MeRSiO] z SiMe 3 , wherein R is a hydrocarbon group of 6 to 30 carbon atoms, Me is methyl, DP), ie the sum of y and z is 3 to 50). Both volatile and liquid species of alkylmethylsiloxanes can be used in the compositions.
- 실리콘 검: 폴리디오가노실록산 검은 당해 기술분야에 알려져 있으며, 구입 가능하다. 폴리디오가노실록산 검은 일반적으로 점도가 25℃에서 1,000,000cSt(㎟/s), 바람직하게는 5,000,000cSt(㎟/s)를 초과하는 불용성 폴리디오가노실록산으로 이루어진다. 이들 실리콘 검은 통상적으로 적합한 용매에 이미 분산되어 취급이 용이한 조성물로서 시판된다. 또한, 임의 성분에는 초고점도 실리콘이 포함될 수 있다. 이들 초고점도 실리콘은 통상적으로 동점도가 25℃에서 5,000,000cSt(㎟/s)을 초과하고 약 20,000,000cSt(㎟/s) 이하이다. 현탁액 형태의 이러한 유형의 조성물이 가장 바람직하며, 예를 들면, 미국 특허공보 제6,013,682호(2000년 1월 11일)에 기재되어 있다.Silicone gums: polydiorganosiloxane gums are known in the art and commercially available. Polydiorganosiloxane gums generally consist of insoluble polydiorganosiloxane at 25 ° C. of greater than 1,000,000 cSt (mm 2 / s), preferably 5,000,000 cSt (mm 2 / s). These silicone gums are typically commercially available as compositions already dispersed in a suitable solvent for ease of handling. In addition, the optional component may include ultra high viscosity silicone. These ultrahigh viscosity silicones typically have a kinematic viscosity of greater than 5,000,000 cSt (mm 2 / s) at 25 ° C. and less than or equal to about 20,000,000 cSt (mm 2 / s). Compositions of this type in suspension form are most preferred and are described, for example, in US Pat. No. 6,013,682 (January 11, 2000).
- 실리콘 폴리아미드: 적합한 실리콘 폴리아미드 공중합체로 이루어진 대표적인 조성물이 미국 특허공보 제5,981,680호(1999년 11월 9일)에 상세하게 기재되어 있다.Silicone Polyamides: Representative compositions of suitable silicone polyamide copolymers are described in detail in US Pat. No. 5,981,680 (November 9, 1999).
- 실리콘 수지: 이들 수지 조성물은 일반적으로 고도 가교결합된 중합체성 실록산이다. 가교결합은 제조 과정에서 삼관능성 및/또는 사관능성 실란을, 사용되는 일관능성 실란 및/또는 이관능성 실란 단량체와 함께 혼입시켜 수득한다. 적합한 실리콘 수지를 수득하는 데 요구되는 가교결합도는 실리콘 수지의 제조 과정에서 혼입되는 실란 단량체 단위의 종류에 따라 가변적일 수 있다. 일반적으로, 충분한 수준의 삼관능성 및 사관능성 실록산 단량체 단위를 갖고 따라서 건조되어 강성 또는 경질 필름으로 되기에 충분한 수준의 가교결합을 갖는 임의의 실리콘이, 실리콘 수지로 사용하기에 적합한 것으로 간주될 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 시판중인 실리콘 수지는 일반적으로 저점도의 휘발성 또는 비휘발성 실리콘 유체 중의 경화되지 않은 형태로 제공된다. 실리콘 수지는 경화된 수지성 구조가 아닌 경화되지 않은 형태로 본 발명의 조성물에 혼입되어야 한다.Silicone resins: These resin compositions are generally highly crosslinked polymeric siloxanes. Crosslinking is obtained by incorporating trifunctional and / or tetrafunctional silanes with the monofunctional and / or difunctional silane monomers used in the preparation process. The degree of crosslinking required to obtain a suitable silicone resin can vary depending on the type of silane monomer units incorporated in the process of preparing the silicone resin. In general, any silicone having a sufficient level of tri- and tetra-functional siloxane monomer units and thus having a level of crosslinking sufficient to dry and become a rigid or hard film can be considered suitable for use as a silicone resin. . Commercially available silicone resins suitable for use in the present invention are generally provided in uncured form in low viscosity volatile or nonvolatile silicone fluids. The silicone resin should be incorporated into the composition of the present invention in an uncured form rather than a cured resinous structure.
- 실리콘 탄성중합체: 실리콘 탄성중합체는 일반적으로 말단 규소 원자에 결합된 불포화 그룹을 갖는 오가노폴리실록산과 오가노하이드로겐실록산을 배합하고, 이를 적어도 부분 경화시켜 수득한 반응 생성물이다. 적합한 탄성중합체의 한 가지 예에는, 화장품 산업에서 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머 또는 디메티콘 크로스폴리머(Dimethicone Crosspolymer)의 INCI명으로 알려진 조성물이 있다. 이들 폴리실록산 탄성중합체의 에멀젼 및 현탁액은 당해 조성물의 성분으로서 사용할 수도 있다. 마이카 및 실리카와 같은 상이한 유기 물질 및 무기 물질로 피복된 분말 형태의 폴리실록산 탄성중합체를 사용할 수도 있다.Silicone elastomers: Silicone elastomers are generally reaction products obtained by combining organopolysiloxanes with unsaturated groups bonded to terminal silicon atoms and organohydrogensiloxanes and at least partially curing them. One example of a suitable elastomer is a composition known in the cosmetic industry under the INCI name of Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer or Dimethicone Crosspolymer. Emulsions and suspensions of these polysiloxane elastomers may be used as components of the composition. It is also possible to use polysiloxane elastomers in powder form coated with different organic and inorganic materials such as mica and silica.
- 카비놀 유체: 이들 재료는 국제 공개공보 제WO 03/101412 A2호에 기재되어 있으며, 일반적으로 치환된 하이드로카빌 관능성 실록산 유체 또는 수지로서 기술될 수 있다.Carbinol fluids: These materials are described in WO 03/101412 A2 and can generally be described as substituted hydrocarbyl functional siloxane fluids or resins.
- 수용성 또는 수분산성 실리콘 폴리에테르 조성물: 당해 조성물은 폴리알킬렌 옥사이드 실리콘 공중합체, 실리콘 폴리(옥시알킬렌) 공중합체, 실리콘 글리콜 공중합체 또는 실리콘 계면활성제로도 알려져 있다. 당해 조성물은 직쇄 레이크(rake)형, 그래프트(graft)형 물질 또는 ABA형 물질(여기서, B는 실록산 중합체 블럭이고, A는 폴리(옥시알킬렌) 그룹이다)일 수 있다. 폴리(옥시알킬렌) 그룹은 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드, 또는 혼합된 폴리에틸렌 옥사이드/폴리프로필렌 옥사이드 그룹으로 이루어질 수 있다. 부틸렌 옥사이드 또는 페닐렌 옥사이드와 같은 다른 산화물도 또한 사용할 수 있다.Water-soluble or water-dispersible silicone polyether compositions: The compositions are also known as polyalkylene oxide silicone copolymers, silicone poly (oxyalkylene) copolymers, silicone glycol copolymers or silicone surfactants. The composition may be a straight rake, graft or ABA material, where B is a siloxane polymer block and A is a poly (oxyalkylene) group. Poly (oxyalkylene) groups may consist of polyethylene oxide, polypropylene oxide, or mixed polyethylene oxide / polypropylene oxide groups. Other oxides such as butylene oxide or phenylene oxide may also be used.
본 발명에 따르는 조성물은 실리콘 유화제를 사용하여 수중유 또는 수중 실리콘(water-in-silicone) 에멀젼 형태로 제공될 수 있다. 통상적으로, 수중 실리콘 유화제는 비이온성이며, 폴리옥시알킬렌에 의해 치환된 실리콘, 실리콘 알칸올아미드, 실리콘 에스테르 및 실리콘 글리코사이드로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 적합한 실리콘계 계면활성제는 당해 기술분야에 잘 알려져 있고, 예를 들면, 미국 특허공보 제4,122,029호[기(Gee) 등], 미국 특허공보 제5,387,417호[렌치(Rentsch)] 및 미국 특허공보 제5,811,487호[슐츠(Schulz) 등]에 기재되어 있으며, 화학식 RbSiO(4-b)2의 실록산 단위(여기서, b는 0 내지 3이고, R 그룹은 공중합체의 모든 실록산 단위에 있어서 규소 1개당 평균 약 2개이며, R은 메틸, 에틸, 비닐 및 페닐로 이루어진 그룹으로부터 선택된 라디칼이거나, 폴리옥시알킬렌 분획을 폴리디오가노실록산 분획에 결합시키는 2가 라디칼이며, 전체 R의 95% 이상은 메틸이다)로 필수적으로 이루어진 1종 이상의 폴리디오가노실록산 분획; 평균 분자량이 1000 이상이고 폴리옥시프로필렌 단위 0 내지 50몰%와 폴리옥시에틸렌 단위 50 내지 100몰%로 이루어진 1종 이상의 폴리옥시알킬렌 분획; 폴리디오가노실록산 분획에 결합된 폴리옥시알킬렌 분획의 1종 이상의 말단부; 및 말단 라디칼에 의해 충족되는 폴리디오가노실록산 분획에 결합되지 않은 폴리옥시알킬렌 분획의 임의의 말단부를 함유하는 폴리디오가노실록산 폴리옥시알킬렌 공중합체가 포함되며, 당해 공중합체에서 폴리디오가노실록산 분획 대 폴리옥시알킬렌 분획의 중량 비는 2 내지 8이다. 또는, 실리콘계 계면활성제는 2종 이상의 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌 분자가 가교결합 라디칼에 의해 가교결합된 가교결합되어 있는 유화제; 또는 화학식 3의 가교결합된 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제일 수 있다.The compositions according to the invention can be provided in the form of oil-in-water or water-in-silicone emulsions using silicone emulsifiers. Typically, the silicone emulsifier in water is nonionic and is selected from the group consisting of silicone, silicone alkanolamides, silicone esters and silicone glycosides substituted by polyoxyalkylenes. Suitable silicone-based surfactants are well known in the art and are described, for example, in US Pat. No. 4,122,029 [Gee et al.], US Pat. No. 5,387,417 [Rentsch] and US Pat. No. 5,811,487. [Schulz et al.], Wherein the siloxane units of the formula R b SiO (4-b) 2 where b is 0 to 3 and the R group is the average per silicon in all siloxane units of the copolymer About 2 and R is a radical selected from the group consisting of methyl, ethyl, vinyl and phenyl, or a divalent radical which binds the polyoxyalkylene fraction to the polydiorganosiloxane fraction and at least 95% of the total R is methyl At least one polydiorganosiloxane fraction consisting essentially of; At least one polyoxyalkylene fraction having an average molecular weight of at least 1000 and consisting of 0 to 50 mol% of polyoxypropylene units and 50 to 100 mol% of polyoxyethylene units; At least one end of the polyoxyalkylene fraction bound to the polydiorganosiloxane fraction; And polydiorganosiloxane polyoxyalkylene copolymers containing any terminal portion of the polyoxyalkylene fraction not bound to the polydiorganosiloxane fraction satisfied by the terminal radicals, wherein the polydiorganosiloxane The weight ratio of fractions to polyoxyalkylene fractions is 2 to 8. Alternatively, silicone surfactants include crosslinked emulsifiers in which two or more organopolysiloxane-polyoxyalkylene molecules are crosslinked by a crosslinking radical; Or a crosslinked organopolysiloxane-polyoxyalkylene emulsifier of formula (3).
위의 화학식 3에서,In Formula 3 above,
가교결합된 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제 R은 탄소수 2 내지 25의 지방족 라디칼이고,Crosslinked organopolysiloxane-polyoxyalkylene emulsifier R is an aliphatic radical having 2 to 25 carbon atoms,
R'는 가수분해성 결합을 함유하지 않는 유기 그룹이거나 오가노실록산 그룹이며,R 'is an organic group or organosiloxane group that does not contain a hydrolyzable bond,
R"는 말단 그룹이고,R ″ is a terminal group,
R"'는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 25의 지방족 라디칼이며,Each R ″ 'is independently an aliphatic radical having 1 to 25 carbon atoms,
R1은 각각 독립적으로 수소 및 탄소수 1 내지 3의 지방족 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,Each R 1 is independently selected from hydrogen and an aliphatic radical having 1 to 3 carbon atoms,
x는 0 내지 100의 정수이고,x is an integer from 0 to 100,
c는 1 내지 5의 정수이며,c is an integer from 1 to 5,
z는 0 내지 600의 정수이고,z is an integer from 0 to 600,
y는 1 내지 10의 정수이며,y is an integer from 1 to 10,
x + y + z는 4O을 초과하고,x + y + z is greater than 4O,
a는 4 내지 40의 정수이며,a is an integer of 4 to 40,
b는 0 내지 40의 정수이고,b is an integer from 0 to 40,
a/b는 1을 초과한다.a / b is greater than one.
최종 조성물 중의 실리콘 유화제의 양은 매우 가변적일 수 있지만, 통상적으로는 0.05 내지 1.5중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1중량%, 더욱 바람직하게는 0.15 내지 0.8중량%, 가장 바람직하게는 0.2 내지 0.6중량%일 수 있다. The amount of silicone emulsifier in the final composition can be very variable, but is usually 0.05 to 1.5% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, more preferably 0.15 to 0.8% by weight, most preferably 0.2 to 0.6% by weight. Can be.
본 발명에 따르는 조성물은 자외선차단제를 임의 성분 또는 주요 성분으로 포함할 수 있다. 자외선차단제에는 290 내지 320nm의 자외선광, 즉 UV-B 영역을 흡수하는 성분, 예를 들면, 파라-아미노벤조산 유도체 및 신나메이트 유도체, 예를 들면, 에틸 헥실 메톡시 신나메이트; 320 내지 400nm의 자외선광, 즉 UV-A 영역을 흡수하는 성분, 예를 들면, 벤조페논유도체 및 부틸 메톡시 디벤조일메탄 유도체; 및 친수성 조성물, 예를 들면, 벤질리덴-2-캄포르 설폰산 유도체가 비제한적으로 포함된다. 또한, 본 발명에 따르는 화장품 조성물은 피복되거나 피복되지 않은 금속 산화물로 이루어진 안료 또는 나노안료(1차 입자의 평균 크기는 일반적으로 5 내지 100nm, 바람직하게는 10 내지 50nm), 예를 들면, 이산화티탄, 산화철, 산화아연, 산화지르코늄 또는 산화세륨으로 이루어진 (루틸 및/또는 아나타제형의 무정질 또는 결정질) 나노안료를 함유할 수 있으며, 이들은 모두, 그 자체로 잘 알려져 있으며 (반사 및/또는 회절) UV 조사를 물리적으로 차단하는 역할을 하는 광보호제이다. 또한, 표준 피복제는 알루미나 및/또는 알루미늄이다.The composition according to the invention may comprise sunscreen as an optional ingredient or as a main ingredient. Sunscreens include 290-320 nm ultraviolet light, ie components that absorb the UV-B region, such as para-aminobenzoic acid derivatives and cinnamate derivatives such as ethyl hexyl methoxy cinnamate; Components that absorb ultraviolet light between 320 and 400 nm, ie, the UV-A region, such as benzophenone derivatives and butyl methoxy dibenzoylmethane derivatives; And hydrophilic compositions such as, but not limited to, benzylidene-2-camphor sulfonic acid derivatives. In addition, cosmetic compositions according to the invention are pigments or nanopigments consisting of coated or uncoated metal oxides (the average size of the primary particles is generally from 5 to 100 nm, preferably from 10 to 50 nm), for example titanium dioxide. , Iron oxide, zinc oxide, zirconium oxide or cerium oxide (rutile and / or anatase type amorphous or crystalline) may contain nanopigments, all of which are well known per se (reflection and / or diffraction) It is a photoprotective agent that physically blocks UV radiation. Standard coatings are also alumina and / or aluminum.
본 발명에 따르는 조성물이 유중수 에멀젼인 경우, 에멀젼의 제조에 일반적으로 사용되는 성분들을 포함할 수 있으며, 유중수 에멀젼 제조용으로 당해 기술분야에 알려져 있는 비이온성 계면활성제로 한정되지는 않는다. 비이온성 계면활성제의 예에는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬페놀 에테르, 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노올레에이트, 폴리옥시에틸렌 알킬 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 알킬 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 에톡시화 트리메틸노나놀, 및 폴리옥시알킬렌 글리콜 개질된 폴리실록산 계면활성제가 포함된다.When the composition according to the present invention is a water-in-oil emulsion, it may include components generally used in the preparation of the emulsion, and is not limited to nonionic surfactants known in the art for preparing water-in-oil emulsions. Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenol ethers, polyoxyethylene lauryl ethers, polyoxyethylene sorbitan monooleates, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, Polyethylene glycol, polypropylene glycol, diethylene glycol, ethoxylated trimethylnonanol, and polyoxyalkylene glycol modified polysiloxane surfactants.
본 발명에 따르는 조성물 크산탄 검, 카복시비닐 중합체와 같은 현탁제를 포함할 수 있다. 이들 중합체의 예에는 비.에프. 굳리치 캄파니(B.F. Goodrich Company)에서 구입할 수 있는 카보폴(Carbopol) 934, 940, 941 및 956가 포함된다. 다른 적합한 현탁제에는 디(수소화 탤로)프탈산 아미드, 가교결합된 말레산 무수물-메틸 비닐 에테르 공중합체, 셀룰로스 에테르 유도체, 구아 검, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 피롤리돈, 하이드록시프로필 구아 검, 전분 및 전분 유도체가 포함된다. 적합한 증점제의 예는 알긴산나트륨, 아라비아 검, 폴리옥시에틸렌, 구아 검, 하이 드록시프로필 구아 검, 에톡시화 알콜, 예를 들면, 로레트-4(laureth-4) 또는 폴리에틸렌 글리콜 400이다.Compositions according to the invention may comprise suspending agents such as xanthan gum, carboxyvinyl polymers. Examples of these polymers include B.F. Carbopol 934, 940, 941 and 956, available from B.F. Goodrich Company. Other suitable suspending agents include di (hydrogenated tallow) phthalic acid amide, crosslinked maleic anhydride-methyl vinyl ether copolymer, cellulose ether derivatives, guar gum, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, hydroxypropyl guar gum, starch And starch derivatives. Examples of suitable thickeners are sodium alginate, gum arabic, polyoxyethylene, guar gum, hydroxypropyl guar gum, ethoxylated alcohols such as laureth-4 or polyethylene glycol 400.
본 발명에 따르는 조성물은 오일 또는 오일 성분을 추가로 함유할 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "오일(oil)"은 물에 거의 불용성이고, 조성물에 존재하는 임의의 저분자량 실리콘 물질과 일반적으로 혼화성인 임의의 물질을 의미한다. 사용되는 조성물이 화장품 또는 개인 용품인 경우, 제품 성분들은 화장품학적으로 허용되거나, 제품의 최종 사용 조건을 충족시켜야 한다. 적합한 오일 성분의 몇 가지 예에는 천연 오일, 예를 들면, 코코넛유; 탄화수소, 예를 들면, 광유 및 수소화 폴리이소부텐; 지방 알콜, 예를 들면, 옥틸도데카놀; 에스테르, 예를 들면, 탄소수 12 내지 15의 알킬 벤조에이트; 디에스테르, 예를 들면, 프로필렌 디페라고네이트(dipelargonate); 및 트리에스테르, 예를 들면, 글리세릴 트리옥타노에이트가 포함된다. 점도가 25℃에서 5 내지 100mPaㆍs이고, 일반적으로 화학식 RCO-OR'의 에스테르(여기서, RCO는 카복실산 라디칼이고, OR'은 알콜 잔기이다)로 이루어진 저점도 오일을 사용할 수 있다. 저점도유의 몇 가지 예에는 이소트리데실 이소노나노에이트, PEG-4 디헵타노에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 트리데실 네오펜타노에이트, 세틸 옥타노에이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 리시놀레에이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 미리스테이트, 코코디카프릴레이트/카프레이트, 데실 이소스테아레이트, 이소데실 올레에이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소헥실 네오펜타노에이트, 옥틸 팔미테이트, 디옥틸 말레이트, 트리데실 옥타노에이트, 미리스틸 미리스테이트, 옥토도데카놀, 옥틸도데카놀과 카프릴산/카프르산 트리글리 세라이드의 혼합물, 이소도데카놀, 대두유, 해바라기유, 밀 및/또는 곡물 배아유(cereal germ oil), 스윗 아몬드유, 호호바유, 아보카도유, 올리브유, 팜유, 칼로필럼(calophyllum) 및 피마자유가 포함된다.The composition according to the invention may further contain an oil or oil component. As used herein, the term “oil” means any material that is almost insoluble in water and generally miscible with any low molecular weight silicone material present in the composition. If the composition used is a cosmetic or personal product, the product components must be cosmetically acceptable or meet the end use conditions of the product. Some examples of suitable oil components include natural oils such as coconut oil; Hydrocarbons such as mineral oil and hydrogenated polyisobutenes; Fatty alcohols such as octyldodecanol; Esters such as alkyl benzoates having 12 to 15 carbon atoms; Diesters such as propylene dipelargonate; And triesters such as glyceryl trioctanoate. Low viscosity oils having a viscosity of 5 to 100 mPa · s at 25 ° C. and generally consisting of esters of the formula RCO—OR ′ wherein RCO is a carboxylic acid radical and OR ′ are alcohol moieties can be used. Some examples of low viscosity oils include isotridecyl isononanoate, PEG-4 diheptanoate, isostearyl neopentanoate, tridecyl neopentanoate, cetyl octanoate, cetyl palmitate, cetyl ricinoleate , Cetyl stearate, cetyl myristate, cocodicaprylate / caprate, decyl isostearate, isodecyl oleate, isodecyl neopentanoate, isohexyl neopentanoate, octyl palmitate, dioctyl maleate, Tridecyl octanoate, myristyl myristate, octodocananol, a mixture of octyldodecanol and caprylic / capric triglycerides, isododecanol, soybean oil, sunflower oil, wheat and / or grain embryo oil (cereal germ oil), sweet almond oil, jojoba oil, avocado oil, olive oil, palm oil, calophyllum and castor oil.
특히 본 발명에 따르는 조성물을 메이크업용으로 사용하기 위해 제조하는 경우, 다른 첨가제들에는 파우더 및 안료가 포함될 수 있다. 본 발명의 파우더 성분은 일반적으로 입자 크기가 0.02 내지 50㎛인 무수 입상 물질로 정의할 수 있다. 당해 입상 물질은 착색되거나 착색되지 않을 수 있다(예를 들면, 백색). 적합한 파우더에는 옥시염화비스무트, 티탄화 운모, 발연 실리카, 구형 실리카 비드, 폴리메틸메타크릴레이트 비드, 질화붕소, 규산알루미늄, 알루미늄 전분 옥테닐석시네이트, 벤토나이트, 카올린, 규산알루미늄마그네슘, 실리카, 활석, 운모, 이산화티탄, 카올린, 나일론, 실크 파우더가 비제한적으로 포함된다. 위에서 언급한 파우더는 사실상 소수성이 되도록 표면 처리될 수 있다.In particular when the composition according to the invention is prepared for use for makeup, other additives may include powders and pigments. The powder component of the present invention may generally be defined as anhydrous granular material having a particle size of 0.02 to 50 μm. The particulate material may or may not be colored (eg white). Suitable powders include bismuth oxychloride, titanated mica, fumed silica, spherical silica beads, polymethylmethacrylate beads, boron nitride, aluminum silicate, aluminum starch octenylsuccinate, bentonite, kaolin, magnesium aluminum silicate, silica, talc, Mica, titanium dioxide, kaolin, nylon and silk powders include, but are not limited to. The above mentioned powders can be surface treated to be virtually hydrophobic.
또한, 파우더 성분은 각종 유기 및 무기 안료를 포함한다. 일반적으로 유기 안료는 D&C 및 FD&C 블루, 브라운, 그린, 오랜지, 레드, 옐로우 등으로 지명된 아조, 인디고이드, 트리페닐메탄, 안트라퀴논 및 크산틴 염료를 포함하는 각종 방향족 형태이다. 일반적으로 무기 안료는 레이크(Lakes)로 알려진 공인된 착색 첨가제의 불용성 금속성 염 또는 산화철로 이루어진다. 분상 착색제, 예를 들면, 카본 블랙, 산화크롬 또는 산화철, 울트라마린, 피로인산망간, 아이언 블루(iron blue), 및 이산화티탄; 일반적으로 착색 안료와의 혼합물로서 사용되는 진주광택제; 또는 일반적으로 화장품 산업에서 사용되고 일반적으로 착색 안료와의 혼합물로서 사용 되는 몇 가지 유기 염료를 조성물에 가할 수 있다. 일반적으로, 이들 착색제는, 최종 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0 내지 20중량%의 양으로 존재할 수 있다.In addition, the powder component includes various organic and inorganic pigments. Organic pigments are generally in various aromatic forms, including azo, indigoid, triphenylmethane, anthraquinone and xanthine dyes designated D & C and FD & C blue, brown, green, orange, red, yellow and the like. In general, inorganic pigments consist of insoluble metallic salts or iron oxides of recognized coloring additives known as lakes. Powdery colorants such as carbon black, chromium oxide or iron oxide, ultramarine, manganese pyrophosphate, iron blue, and titanium dioxide; Pearlescent agents generally used as mixtures with colored pigments; Or several organic dyes, which are generally used in the cosmetic industry and generally used as a mixture with color pigments, can be added to the composition. In general, these colorants may be present in amounts of from 0 to 20% by weight, based on the weight of the final composition.
일반적으로 분상 무기 또는 유기 충전제는, 최종 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0 내지 40중량%의 양으로 가할 수 있다. 이들 분상 충전재는 활석, 마이카, 카올린, 산화아연, 산화티탄, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 실리카, 구형 이산화티탄, 유리 비드, 세라믹 비드, 탄소수 8 내지 22의 카복실산으로부터 유도된 금속 비누, 비(非)연장된 합성 중합체 파우더, 곡류 전분과 같은 천연 유기 성분으로 제조된 연장된 파우더(들)(이들은 가교결합이 가능하거나 불가능하다), EXPANCEL[노벨 인더스트리(Nobel Industrie) 제조]와 같은 공중합체 마이크로스피어(microsphere), 폴리트랩 및 실리콘 수지 파우더, 및 마이크로비드[예를 들면, 도시바(Toshiba)에서 제조한 TOSPEARL]로부터 선택될 수 있다.Generally, the powdery inorganic or organic filler can be added in an amount of from 0 to 40% by weight, based on the weight of the final composition. These powdery fillers include talc, mica, kaolin, zinc oxide, titanium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, silica, spherical titanium dioxide, glass beads, ceramic beads, metal soaps derived from carboxylic acids having 8 to 22 carbon atoms, non- Extended synthetic polymer powders, extended powder (s) made of natural organic ingredients such as cereal starch (which can or may not be crosslinked), copolymer microspheres such as EXPANCEL (manufactured by Nobel Industrie) microspheres), polytrap and silicone resin powders, and microbeads (eg, TOSPEARL manufactured by Toshiba).
본 발명에 따르는 조성물에 유용한 왁스 또는 왁스형 재료는 일반적으로 융점이 대기압에서 35 내지 120℃ 범위이다. 이러한 범주의 왁스에는 합성 왁스, 세레진, 파라핀, 지랍(ozokerite), 밀랍, 카나우바, 미세결정질, 라놀린, 라놀린 유도체, 칸델리아, 코코아 버터, 셀락 왁스, 경랍(spermaceti), 겨(bran) 왁스, 카폭(capok) 왁스, 사탕수수 왁스, 몬탄(montan) 왁스, 고래(whale) 왁스, 베이베리 왁스 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 이들은, 비실리콘 지방 성분으로서 사용할 수 있는 왁스들 중에서, 동물성 왁스, 예를 들면, 밀랍; 식물성 왁스, 예를 들면, 카나우바, 칸델리아 왁스; 미네랄 왁스, 예를 들면, 파라핀 또는 갈탄 왁스 또는 미세결정질 왁스 또는 지랍; 합성 왁스, 예를 들면, 폴리에틸렌 왁스, 및 피셔-트 롭쉬(Fischer-Tropsch) 합성으로 제조한 왁스로 제조할 수 있다. 이들은, 실리콘 왁스들 중에서, 폴리메틸실록산 알킬, 알콕시 및/또는 에스테르로 제조할 수 있다.Waxes or waxy materials useful in the compositions according to the invention generally have a melting point in the range of 35 to 120 ° C. at atmospheric pressure. Waxes in this category include synthetic waxes, ceresins, paraffins, ozokerite, beeswax, carnauba, microcrystalline, lanolin, lanolin derivatives, candela, cocoa butter, shellac wax, spermaceti, bran wax. , Capok wax, sugar cane wax, montan wax, whale wax, bayberry wax or mixtures thereof. These include, among the waxes which can be used as the non-silicone fatty component, animal waxes such as beeswax; Vegetable waxes such as carnauba, candelia wax; Mineral waxes such as paraffin or lignite wax or microcrystalline wax or wax; Synthetic waxes such as polyethylene wax, and waxes made by Fischer-Tropsch synthesis. These can be made of polymethylsiloxane alkyl, alkoxy and / or esters, among the silicone waxes.
비제한적으로 한정되는 스틱, 연질 고체, 롤 온(roll on), 에어로졸, 펌프스프레이(pumpspray) 형태의 실리콘 실세스퀴옥산 수지 왁스는 지한제 및 방취제 조성물에서도 사용할 수 있다. 지한제 및 방취제의 몇 가지 예에는 염화알루미늄, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드렉스 GLY, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드렉스 PEG, 알루미늄 클로로하이드렉스, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드렉스 PG, 알루미늄 클로로하이드렉스 PEG, 알루미늄 지르코늄 트리클로로하이드레이트, 알루미늄 클로로하이드렉스 PG, 알루미늄 지르코늄 트리클로로하이드렉스 GLY, 헥사클로로펜, 벤즈알코늄 클로라이드, 알루미늄 세스퀴클로로하이드레이트, 중탄산나트륨, 알루미늄 세스퀴클로로하이드렉스 PEG, 클로로필린-구리 착체, 트리클로산, 알루미늄 지르코늄 옥타클로로하이드레이트, 아연 리시놀레에이트가 있다.Non-limiting examples of silicone silsesquioxane resin waxes in the form of sticks, soft solids, roll on, aerosols, and pumpsprays can also be used in antiperspirant and deodorant compositions. Some examples of antiperspirants and deodorants include aluminum chloride, aluminum zirconium tetrachlorohydrex GLY, aluminum zirconium tetrachlorohydrex PEG, aluminum chlorohydrex, aluminum zirconium tetrachlorohydrex PG, aluminum chlorohydrex PEG, aluminum zirconium trichloro Hydrate, aluminum chlorohydrex PG, aluminum zirconium trichlorohydrex GLY, hexachlorophene, benzalkonium chloride, aluminum sesquichlorohydrate, sodium bicarbonate, aluminum sesquichlorohydrex PEG, chlorophyllin-copper complex, triclosan, Aluminum zirconium octachlorohydrate, zinc ricinoleate.
본 발명에 따르는 조성물은, 예를 들면, 피부 또는 모발과 같은 사람 신체에 어플리케이터(applicator), 브러쉬 또는 손으로 도포하여 사용하거나, 당해 조성물을 신체에 붓고/붓거나 가능하면 이들을 문지르거나 마사지하는 표준 방법으로 사용할 수 있다. 예를 들면, 색조 화장품의 제거 방법에는 세안(washing), 닦기(wiping), 필링 등을 포함하는 잘 알려진 표준 방법이 있다. The compositions according to the invention are used, for example, by application to an human body, such as skin or hair, with an applicator, brush or hand, or by pouring the composition into the body and / or rubbing or massaging them if possible. It can be used as a method. For example, there are well-known standard methods for removing color cosmetics, including washing, wiping, peeling, and the like.
피부에 사용하기 위해, 본 발명에 따르는 조성물은, 예를 들면, 피부 컨디셔닝을 위한 통상적인 방식으로 사용할 수 있다. 당해 목적을 위한 조성물은 피부에 유효량 도포한다. 당해 유효량은 일반적으로 약 1 내지 약 3mg/㎠ 범위이다. 피 부에 도포하는 것에는 통상적으로 조성물을 피부 속에 작용(working)시키는 것이 포함된다. 피부에 도포하는 방법은 피부를 유효량의 조성물에 접촉시키는 단계 및 조성물을 피부에 문지르는 단계를 포함한다. 목적하는 이점에 도달하기 위해, 이들 단계는 되도록 여러 번 반복할 수 있다.For use on the skin, the compositions according to the invention can be used, for example, in a conventional manner for skin conditioning. A composition for this purpose is applied to the skin in an effective amount. Such effective amounts generally range from about 1 mg to about 3 mg / cm 2. Application to the skin typically involves working the composition into the skin. Methods for applying to the skin include contacting the skin with an effective amount of the composition and rubbing the composition onto the skin. In order to achieve the desired advantages, these steps can be repeated as many times as possible.
본 발명에 따르는 조성물의 모발에 대한 사용은, 모발 컨디셔닝을 위한 통상적인 방식으로 사용할 수 있다. 모발 컨디셔닝을 위한 조성물은 모발에 유효량 도포한다. 당해 유효량은 일반적으로 약 1 내지 약 50g, 바람직하게는 약 1 내지 약 2Og이다. 모발에 도포하는 것에는 통상적으로 조성물을 모발을 통해 작용시켜 모발의 대부분을 조성물에 접촉시키는 것이 포함된다. 모발 컨디셔닝을 위한 당해 방법은 유효량의 모발 케어 조성물을 모발에 접촉시키는 단계 및 조성물을 모발을 통해 작용(working)시키는 단계를 포함한다. 목적하는 이점에 도달하기 위해, 이들 단계는 되도록 여러 번 반복할 수 있다. 다량의 실리콘을 본 발명에 따르는 모발 케어 조성물에 혼입시키는 경우, 실리콘은 갈라진 최종 모발 제품용으로 유용한 재료일 수 있다.The use of the composition according to the invention for hair can be used in a conventional manner for hair conditioning. The composition for hair conditioning is applied to the hair in an effective amount. The effective amount is generally about 1 to about 50 g, preferably about 1 to about 20 g. Application to hair typically involves contacting the composition with the majority of the hair by acting the composition through the hair. The method for hair conditioning includes contacting an effective amount of a hair care composition to the hair and working the composition through the hair. In order to achieve the desired advantages, these steps can be repeated as many times as possible. When incorporating large amounts of silicone into the hair care composition according to the invention, the silicone may be a useful material for cracked final hair products.
본 발명에 따르는 조성물은, 예를 들면, 외관을 보습, 착색 또는 일반적으로 향상시키거나, 자외선차단제, 방취제, 방충제 등과 같은 활성 물질을 도포하기 위해 사람 또는 동물의 피부에 사용할 수 있다.The compositions according to the invention can be used on the skin of humans or animals, for example, to moisturize, color or generally improve the appearance or to apply active substances such as sunscreens, deodorants, insect repellents and the like.
실세스퀴옥산 수지 왁스는 국소용 제형에서 화장품의 내구성 및 지속성을 증대시키는 데 특히 유용하며, 화장품에서 구조제(structurant)로서 사용할 수 있다. 또한, 실세스퀴옥산 수지 왁스는 광택제(polish), 왁스, 비닐 및 가죽 처리제와 같 은 가정 용품 품목에 사용할 수 있고, 원유 회수시 왁스 컨트롤에서 사용할 수 있다. 또한, 실세스퀴옥산 수지 왁스는 광택제, 왁스, 비닐, 가죽, 및 타이어 처리제 및 보호제(protectant)와 같은 자동차 용품 품목에 사용할 수 있다.Silsesquioxane resin waxes are particularly useful for increasing the durability and durability of cosmetics in topical formulations and can be used as structurants in cosmetics. In addition, silsesquioxane resin waxes can be used in household items such as polishes, waxes, vinyls and leather treatments and in wax control in crude oil recovery. Silsesquioxane resin waxes can also be used in automotive article items such as polishes, waxes, vinyls, leathers, and tire treatments and protectants.
본 실시예는 본 발명의 조성물과 방법을 추가로 예시하고 있지만, 본 발명을 한정시키고자 하는 것은 아니다. 별도의 언급이 없는 한, 실시예의 모든 부 및 퍼센트는 중량 기준이며, 모든 측정치는 약 23℃에서 수득하였다.This example further illustrates the compositions and methods of the present invention, but is not intended to limit the present invention. Unless otherwise noted, all parts and percentages in the examples are by weight and all measurements were obtained at about 23 ° C.
본 실시예의 대표적인 실세스퀴옥산 수지 왁스(본 발명의 조성물을 제조하기 위한 중간체)는 수지에 존재하는 실록시 단위를 나타내는 M, D, T 및 Q 단위를 사용하여 기재된다. 이들 기호는 실록시 단위에 존재하는 알킬 치환체를 추가로 기술한다. 본 실시예에 사용된 기호로서, Pr은 CH3CH2CH2-이고, H는 수소(예를 들면, ≡SiH에서 H)이다. 이들 기호는 당해 수지 중의 실록시 단위의 몰 분율을 기술한다.Representative silsesquioxane resin waxes (intermediates for preparing the compositions of the present invention) of this example are described using M, D, T and Q units representing the siloxy units present in the resin. These symbols further describe the alkyl substituents present on the siloxy units. As a symbol used in this example, Pr is CH 3 CH 2 CH 2 -and H is hydrogen (eg, H to H in H). These symbols describe the mole fraction of siloxy units in the resin.
재료material
TPr RESIN: 톨루엔 중에 71.0중량% 존재하는 프로필 실세스퀴옥산 수지. 프로필 실세스퀴옥산 수지(TPr로서 약칭됨)는 MN이 3500인 화학식 CH3CH2CH2SiO3/2의 화합물이고, OH 그룹 7중량%가 프로필 트리클로로실란의 가수분해에 의해 제조된다.T Pr RESIN: Propyl silsesquioxane resin present 71.0% by weight in toluene. Propyl silsesquioxane resin (abbreviated as T Pr ) is a compound of the formula CH 3 CH 2 CH 2 SiO 3/2 with M N of 3500, 7% by weight of OH group prepared by hydrolysis of propyl trichlorosilane do.
C18 올레핀: H2C=CH(CH2)15CH3 1-옥틸데센. 미국 텍사스주 77380 더 우드랜즈 10001 식스 파인스 드라이브에 소재하는 쉐브런 필립스 캐미칼 캄파니(Chevron Phillips Chemical Company)에서 제조한 제품을 사용하였다.C18 olefins: H 2 C═CH (CH 2 ) 15 CH 3 1-octyldecene. A product manufactured by Chevron Phillips Chemical Company, 77wood The Woodlands 10001 Six Pines Drive, Texas, USA, was used.
C20-C24 올레핀: 화학식 H2C=CH(CH2)20-24CH3의 화합물. 미국 텍사스주 77380 더 우드랜즈 10001 식스 파인스 드라이브에 소재하는 쉐브런 필립스 캐미칼 캄파니에서 제조한 제품을 사용하였다.C 20 -C 24 olefins: Compounds of the formula H 2 C═CH (CH 2 ) 20-24 CH 3 . The product was manufactured by Chevron Phillips Chemical Company, 77380 The Woodlands 10001 Six Pines Drive, Texas.
C26-C28 올레핀: 화학식 H2C=CH(CH2)26-28CH3의 화합물. 미국 텍사스주 77380 더 우드랜즈 10001 식스 파인스 드라이브에 소재하는 쉐브런 필립스 캐미칼 캄파니에서 제조한 제품을 사용하였다.C26-C28 olefins: Compounds of the formula H 2 C = CH (CH 2 ) 26-28 CH 3 . The product was manufactured by Chevron Phillips Chemical Company, 77380 The Woodlands 10001 Six Pines Drive, Texas.
C30+ 올레핀: CAS # 260255-62-7. 미국 텍사스주 77380 더 우드랜즈 10001 식스 파인스 드라이브에 소재하는 쉐브런 필립스 캐미칼 캄파니에서 제조한 제품을 사용하였다.C 30+ olefins: CAS # 260255-62-7. The product was manufactured by Chevron Phillips Chemical Company, 77380 The Woodlands 10001 Six Pines Drive, Texas.
참조 실시예 1Reference Example 1
TT PrPr 실세스퀴옥산 수지로부터의 MM MM from silsesquioxane resin HH TT PrPr 수지의 제조 Preparation of Resin
교반기, 온도 프로브(probe), 딘 스타크 트랩(Dean Stark trap) 및 콘덴서가 장착된 3구 반응 플라스크에 T 프로필 수지, 헥사메틸디실록산, 테트라메틸-디하이드로겐디실록산 및 물을 표 1에 기재된 비율로 충전시켰다. 딘 스타크 트랩을 톨루엔으로 미리 채워넣어 고형물의 양을 유지시켰다. 트리플루오로메탄설폰산 0.01 중량%를 플라스크내의 반응 혼합물에 촉매로서 가하였다. 필요한 경우 초기에 수욕을 사용하여, 반응 혼합물의 온도를 50℃ 미만으로 유지시켰다. 온도가 안정화되면, 온도를 3시간 동안 50℃로 유지시켰다. 이어서, 반응 혼합물을 100 내지 140℃의 환류 온도에서 가열하고, 필요한 경우 딘 스타크 트랩을 통해 물을 제거하였다. 반응시 형성된 물을 모두 제거한 후에, 수지 혼합물을 냉각시키고, 10배몰 과량의 탄산칼슘(FC-24 9.31g 내지 700㎕)으로 산 촉매를 중화시켰다. 이어서, 수지 혼합물을 가압 필터를 통과시켜 여과하고, 휘발 성분은 회전 증발기를 통해 제거하였다.In a three-necked reaction flask equipped with a stirrer, a temperature probe, a Dean Stark trap, and a condenser, the ratio of T profile resin, hexamethyldisiloxane, tetramethyl-dihydrogendisiloxane and water is shown in Table 1. Was charged. Dean Stark traps were pre-filled with toluene to maintain the amount of solids. 0.01% by weight of trifluoromethanesulfonic acid was added as catalyst to the reaction mixture in the flask. Initially, if necessary, a water bath was used to keep the temperature of the reaction mixture below 50 ° C. Once the temperature had stabilized, the temperature was maintained at 50 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then heated at reflux temperature of 100-140 ° C. and water was removed via Dean Stark trap if necessary. After removing all the water formed during the reaction, the resin mixture was cooled and the acid catalyst was neutralized with a 10-fold molar excess of calcium carbonate (FC-24 9.31 g to 700 µl). The resin mixture was then filtered through a pressure filter and the volatile components were removed via a rotary evaporator.
참조 실시예 2Reference Example 2
프로필 트리메톡시실란으로부터의 MMMM from propyl trimethoxysilane HH TT PrPr 수지의 제조 Preparation of Resin
교반기, 온도 프로브, 부가 깔대기 및 콘덴서가 장착된 3구 반응 플라스크에 프로필 트리메톡시실란, 헥사메틸디실록산, 테트라메틸디하이드로겐디실록산 및 FC-24 촉매를 표 2에 기재된 비율로 충전시켰다. 이어서, 부가 깔대기를 통하여 물을 가하였다. 물을 가하는 것을 조절하고, 필요한 경우 초기에 수욕을 사용하여 온도를 50℃ 미만으로 유지시켰다. 물을 가한 후에, 온도를 3시간 동안 50℃로 유지시켰다. 생성된 2상 반응 혼합물을 분별 깔대기에 넣어 수지 상으로부터 수성 상을 분리시켰다. 헵탄을 충분한 양으로 가하여 과량의 물이 수지로부터 분리되는 것을 촉진시켰다. 수집된 수지 상을 3구 플라스크에 다시 넣고, 10배몰 과량의 CaCO3를 가하여 임의의 잔류 산 촉매를 중화시켰다. 물도 가하여 존재하는 임의의 메톡시를 제거하고, 혼합물을 100 내지 140℃의 환류 온도에서 가열하고, 딘 스타크 트랩을 통해 소량의 물과 헵탄을 제거하였다. 냉각시킨 후에, MgSO4를 가하여 존재하는 물을 제거하였다. 마지막으로, 수지를 가압 필터에 통과시켰다.A three-necked reaction flask equipped with a stirrer, a temperature probe, an addition funnel and a condenser was charged with propyl trimethoxysilane, hexamethyldisiloxane, tetramethyldihydrogendisiloxane and FC-24 catalyst at the ratios shown in Table 2. Subsequently, water was added through an addition funnel. The addition of water was controlled and if necessary the temperature was kept below 50 ° C. initially using a water bath. After adding water, the temperature was kept at 50 ° C. for 3 hours. The resulting two phase reaction mixture was placed in a separatory funnel to separate the aqueous phase from the resin phase. Heptane was added in sufficient amount to facilitate separation of excess water from the resin. The collected resin phase was placed back into a three necked flask and a 10-fold molar excess of CaCO 3 was added to neutralize any residual acid catalyst. Water was also added to remove any methoxy present and the mixture was heated at reflux temperature of 100-140 ° C. and a small amount of water and heptanes were removed via a Dean Stark trap. After cooling, MgSO 4 was added to remove the water present. Finally, the resin was passed through a pressure filter.
실시예 3Example 3
MMMM HH TT PrPr 수지로부터의 T T from Resin PrPr 수지 왁스의 제조 Preparation of Resin Wax
당해 실시예에는 대표적인 본 발명의 실세스퀴옥산 수지 왁스의 제조방법이 기재되어 있다. 사용된 조성물 및 올레핀성 왁스에 관한 설명이 표 3에 기재되어 있다.In this example, a representative method for producing the silsesquioxane resin wax of the present invention is described. A description of the compositions and olefinic waxes used is given in Table 3.
교반기, 온도 프로브 및 콘덴서가 장착된 3구 반응 플라스크를 (참조 실시예 1 또는 2에서 제조한 바와 같은) 실록산 수지와 점도를 감소시키기에 충분한 헵탄으로 충전시켰다. 이들 성분을 60 내지 70℃로 가열하였다. 당해 반응 플라스크에 올레핀성 왁스를 가하고, 백금 촉매를 가하였다. 최초 발열된 후에, 온도를 3 내지 4시간 동안 120℃로 유지시키고, 왁스의 Si-H를 체크하였다. 생성된 왁스의 융점을 DSC로 측정하였으며, 이는 표 4에 기재되어 있다.A three-necked reaction flask equipped with a stirrer, a temperature probe and a condenser was charged with siloxane resin (as prepared in Reference Examples 1 or 2) and sufficient heptane to reduce the viscosity. These components were heated to 60-70 ° C. An olefinic wax was added to the reaction flask and a platinum catalyst was added. After the initial exotherm, the temperature was maintained at 120 ° C. for 3-4 hours and the Si-H of the wax was checked. The melting point of the resulting wax was measured by DSC, which is listed in Table 4.
비교 실시예 C-1Comparative Example C-1
교반기, 온도 프로브 및 콘덴서가 장착된 3구 반응 플라스크를 올레핀성 왁스로 충전시켰다. 이들 성분을 75 내지 85℃로 가열하고, 백금 촉매를 가하였다. 이어서, 부가 깔대기를 통하여 메틸수소 직쇄 실록산 유체를 반응물에 가하였다. 최초 발열된 후에, 온도를 3 내지 4시간 동안 120℃로 유지시키고, 왁스의 Si-H를 체크하였다. 사용된 조성물이 표 3에 기재되어 있다.A three neck reaction flask equipped with a stirrer, a temperature probe and a condenser was filled with olefinic wax. These components were heated to 75-85 ° C. and platinum catalyst was added. Subsequently, methylhydrogen straight siloxane fluid was added to the reaction through an addition funnel. After the initial exotherm, the temperature was maintained at 120 ° C. for 3-4 hours and the Si-H of the wax was checked. The compositions used are listed in Table 3.
실시예 4:Example 4:
실세스퀴옥산 수지 왁스는 다른 화장품 성분과의 혼화성을 유지하면서 휘발성 실리콘과의 혼화성이 C-1에 비해 향상되었다. 이는 표 5에 기재되어 있다.Silsesquioxane resin wax has improved miscibility with volatile silicones compared to C-1 while maintaining miscibility with other cosmetic ingredients. This is described in Table 5.
C: 혼화성, NC: 비혼화성C: miscible, NC: immiscible
실시예 5Example 5
실세스퀴옥산 수지 왁스는 알킬 메틸 실리콘 왁스(C-1)보다 사이클로메티콘, 벤즈알데히드, 벤질 아세테이트 및 페녹시 에탄올과 같은 방향 성분 및 용매와 더욱 혼화성이다. 따라서, 실리콘계 시스템을 증점시키는 데에는 실세스퀴옥산 수지 왁스가 C-1보다 더욱 적합하다. 또한, 특정한 방향 성분과의 혼화성이 향상됨으로써, 향기 보유력에 잠재적인 영향력을 끼친다. 표 6은 대표적인 시험 예를 정리한 것이다.Silsesquioxane resin waxes are more miscible with aromatic components and solvents such as cyclomethicone, benzaldehyde, benzyl acetate and phenoxy ethanol than alkyl methyl silicone waxes (C-1). Therefore, silsesquioxane resin wax is more suitable than C-1 for thickening silicone-based systems. In addition, the miscibility with certain fragrance components is enhanced, which has a potential impact on the fragrance retention. Table 6 summarizes representative test examples.
M: 혼화성, NM: 비혼화성M: miscible, NM: immiscible
실세스퀴옥산 수지 왁스는 알킬 메틸 실리콘 왁스(C-1)보다 사이클로메티콘, 벤즈알데히드, 벤질 아세테이트 및 페녹시 에탄올과 같은 방향 성분 및 용매와 더욱 혼화성이다. 따라서, 실리콘계 시스템을 증점시키는 데에는 실세스퀴옥산 수지 왁스가 C-1보다 더욱 적합할 것이다. 또한, 특정한 방향 성분과의 혼화성이 향상됨으로써, 향기 보유력에 잠재적인 영향력을 끼친다.Silsesquioxane resin waxes are more miscible with aromatic components and solvents such as cyclomethicone, benzaldehyde, benzyl acetate and phenoxy ethanol than alkyl methyl silicone waxes (C-1). Thus, silsesquioxane resin wax will be more suitable than C-1 for thickening silicone based systems. In addition, the miscibility with certain fragrance components is enhanced, which has a potential impact on the fragrance retention.
실시예 6Example 6
유중수 및 수중유 에멀젼의 레올로지 개질제Rheology Modifiers in Water-in-oil and Oil-in-water Emulsions
과정:process:
1. 상 A 성분을 함께 혼합하고, 75℃로 가열한다.1. Mix phase A components together and heat to 75 ° C.
2. 상 C 성분을 함께 혼합하고, 75℃로 가열한다.2. Mix phase C components together and heat to 75 ° C.
3. 상 B를 상 A에 가하고, 온도를 75℃로 유지시킨다.3. Add phase B to phase A and maintain the temperature at 75 ° C.
4. 고속 교반시키면서 상 C를 상 A + 상 B에 가한다. 첨가를 완료하면, 가열을 중단한다.4. Add phase C to phase A + phase B with high speed stirring. When the addition is complete, the heating is stopped.
5. 온도가 50℃ 미만이 되면, 고속 교반시키면서 상 D를 가한다.5. When the temperature is below 50 ° C., add phase D while stirring at high speed.
6. 고속 교반시키면서 상 E를 가한다. 필요한 경우 pH를 7로 조정하고, 가열로 인한 물의 손실량을 보상한다.6. Add phase E with high speed agitation. If necessary, adjust the pH to 7 and compensate for the loss of water due to heating.
과정:process:
1. 왁스를 DC 245(Dow Corning 245)에서 용해시키고, 듀얼 블레이드(dual blade)로 혼합하면서, 뜨거운 혼합물을 DC 5225C에 가한다.1. The wax is dissolved in DC Corn 245 and mixed with a dual blade while hot mixture is added to DC 5225C.
2. 분산될 때까지 혼합한다.2. Mix until dispersed.
3. 물 상(물, NaCl 및 글리세린)을 가하면서 혼합 속력을 1376rpm으로 증가시킨다.3. Increase mixing speed to 1376 rpm while adding water phase (water, NaCl and glycerin).
4. 물 상을 10분에 걸쳐 가한다.4. Add water phase over 10 minutes.
5. 추가 10분 동안 혼합한다.5. Mix for an additional 10 minutes.
* 수지 왁스 함유 점성 크림: 80,000cPs* Viscous cream with resin wax: 80,000 cPs
대조군 점성 크림 (수지 왁스 부재함) : 50,500cPs Control viscous cream (without resin wax): 50,500 cPs
이들 예는 실세스퀴옥산 수지 왁스가, 유중수 및 수중유 시스템 둘 다의 점도를 증가시킴으로써, 레올로지 개질제로서 작용한다는 것을 보여준다.These examples show that the silsesquioxane resin wax acts as a rheology modifier by increasing the viscosity of both water-in-oil and oil-in-water systems.
실시예 7Example 7
유중수 및 수중유 크림의 조직 개질제(texture modifier)Texture modifiers for water-in-oil and oil-in-water creams
조직 분석기(texture analyzer)를 사용하여, 표 6과 표 7에 기재된 유중수 및 수중유 에멀젼을 경도, 압축력, 접착력 및 응집력 측면에서 비교하였다.Using a texture analyzer, the water-in-oil and oil-in-water emulsions shown in Tables 6 and 7 were compared in terms of hardness, compression, adhesion, and cohesion.
장치: 조직 분석기Device: Tissue Analyzer
안정한 마이크로 시스템Stable micro system
소프트웨어: Texture Expert ExceedSoftware: Texture Expert Exceed
사용한 프로브(probe): 0.5 반구형 스테인리스Probe used: 0.5 hemispherical stainless steel
과정: 프로브를 분석 대상 스킨 크림 속에 기계적으로 침지시키고, 일정한 속력(저속에서 2회 침지, 고속에서 2회 침지)으로 깊이 10mm으로 침투시키고, 프로브를 출발 위치로 복귀시킨다. 프로브를 크림에 침투시키는 위와 같은 과정을 2회 반복하여, 압축 모드(compression mode)에서 힘을 측정한다. 당해 실험을 동일한 크림의 다른 샘플(40g) 2개에 대해서도 반복한다. 각각의 크림에 대해 3가지 결과를 수득한다. 거시 데이터(macro data) 분석법을 사용하여 다음과 같은 정보를 수득하였다.Procedure: The probe is mechanically immersed in the skin cream to be analyzed, infiltrated at a depth of 10 mm at a constant speed (2 dips at low speed, 2 dips at high speed) and the probe is returned to the starting position. The above procedure of infiltrating the probe into the cream is repeated twice, and the force is measured in the compression mode. The experiment is repeated for two other samples of the same cream (40 g). Three results are obtained for each cream. Macro data analysis was used to obtain the following information.
- 제1 압입으로부터의 최대 압축력은 크림에 관한 경도 정보를 제공한다.The maximum compressive force from the first indentation gives the hardness information about the cream.
- 제1 압입 곡선의 면적은 크림의 압축력에 관한 정보를 제공한다.The area of the first indentation curve provides information about the compressive force of the cream.
- 회수 곡선의 면적은 크림의 접착력에 관한 정보를 제공한다.The area of the recovery curve provides information about the adhesion of the cream.
- 제1 압입 곡선의 면적에 의해 분할된 제2 압입 곡선의 면적은 크림의 응집력에 관한 정보를 제공한다.The area of the second indentation curve divided by the area of the first indentation curve provides information about the cohesion of the cream.
요약: 대조군 크림에 비해, 수지 왁스를 가함으로써 에멀젼의 경도와 압축력이 상당히 증가하여 안정성이 향상되지만, 응집성은 증가하지 않기 때문에 피부에 대한 크림의 발림성(spreadability)이 양호해진다. 최소한의 잔류 필름 및 낮은 점성(tack)에 있어서, 접착력에 끼치는 영향은 최소화된다.Summary: Compared to the control cream, the addition of resin wax significantly increases the hardness and compressive force of the emulsion to improve stability, but the cohesiveness does not increase, resulting in a good spreadability of the cream to the skin. For minimal residual film and low tack, the effect on adhesion is minimized.
실시예 8Example 8
자외선차단제 수중유 에멀젼Sunscreen Oil-in-water Emulsion
과정:process:
1. 저속(200rpm) 교반하에 60℃로 가열하여 상 A의 성분들을 혼합한다.1. Mix ingredients of Phase A by heating to 60 ° C. under low speed (200 rpm) stirring.
2. 에멀젼화시키기 직전에, 상 B를 상 A에 가한다.2. Immediately before emulsification, add phase B to phase A.
3. 상 C의 성분들을 또 다른 비이커에서 60℃로 가열하여 혼합한다.3. Mix ingredients of phase C by heating to 60 ° C. in another beaker.
4. 매우 격렬한(1900rpm) 교반하에 상 C를 상 A + 상 B에 매우 천천히 가한다.4. Add phase C to phase A + phase B very slowly under very vigorous (1900 rpm) stirring.
5. 첨가를 완료하면, 추가로 5분 동안 교반시키고, 균질화기(homogenizer)를 통해 통과시킨다.5. Once the addition is complete, stir for an additional 5 minutes and pass through a homogenizer.
실시예 9Example 9
물리적 자외선차단제 중의 실세스퀴옥산 수지 왁스의 제형Formulation of Silsesquioxane Resin Wax in Physical Sunscreen
과정: process:
1. 저속(200rpm) 교반하에 60℃로 가열하여 상 A의 성분들을 혼합한다.1. Mix ingredients of Phase A by heating to 60 ° C. under low speed (200 rpm) stirring.
2. 상 B의 성분들을 또 다른 비이커에서 60℃로 가열하여 혼합한다.2. Mix ingredients of Phase B by heating to 60 ° C. in another beaker.
3. 매우 격렬한(1900rpm) 교반하에 상 B를 상 A에 매우 천천히 가한다.3. Add phase B to phase A very slowly under very vigorous (1900 rpm) stirring.
4. 첨가를 완료하면, 추가로 5분 동안 교반시키고, 균질화기를 통해 통과시킨다.4. Once the addition is complete, stir for an additional 5 minutes and pass through a homogenizer.
실시예 10Example 10
실세스퀴옥산 수지 왁스 및 비타민의 제형Formulation of Silsesquioxane Resin Waxes and Vitamins
과정: process:
1. 저속(200rpm) 교반하에 60℃로 가열하여 비타민 A 팔미테이트를 제외한 상 A의 성분들을 혼합하고 균질화시킨다.1. Heat to 60 ° C. under low speed (200 rpm) stirring to mix and homogenize the ingredients of Phase A except Vitamin A palmitate.
2. 상 B의 성분들을 또 다른 비이커에서 60℃로 가열하여 혼합한다.2. Mix ingredients of Phase B by heating to 60 ° C. in another beaker.
3. 매우 격렬한(1900rpm) 교반하에 상 B를 상 A에 매우 천천히 가한다.3. Add phase B to phase A very slowly under very vigorous (1900 rpm) stirring.
4. 첨가를 완료하면, 추가로 5분 동안 교반시키고, 균질화기를 통해 통과시킨다.4. Once the addition is complete, stir for an additional 5 minutes and pass through a homogenizer.
실시예 11Example 11
실세스퀴옥산 수지 왁스를 갖는 파운데이션 크림Foundation Cream with Silsesquioxane Resin Wax
과정:process:
1. 고전단 믹서를 사용하여 상 A의 성분들을 혼합하고 균질화시킨다.1. Mix and homogenize the ingredients of phase A using a high shear mixer.
2. 상 A를 60℃로 가열하고 실세스퀴옥산 수지 왁스를 가하고, 용융되면 나머지 상 B를 가한다.2. Heat phase A to 60 ° C., add silsesquioxane resin wax and, if melted, add remaining phase B.
3. 상 C의 성분들을 또 다른 비이커에서 60℃로 가열하여 혼합한다.3. Mix ingredients of phase C by heating to 60 ° C. in another beaker.
4. 매우 격렬한(1900rpm) 교반하에 상 C를 상 A + 상 B에 매우 천천히 가한다.4. Add phase C to phase A + phase B very slowly under very vigorous (1900 rpm) stirring.
5. 첨가를 완료하면, 추가로 5분 동안 교반시키고, 균질화기를 통해 통과시킨다.5. Once the addition is complete, stir for an additional 5 minutes and pass through a homogenizer.
실시예 12Example 12
립스틱 제형Lipstick formulation
과정:process:
1. 상 A를 85℃로 가열한다.1. Heat Phase A to 85 ° C.
2. 상 B를 가한다.2. Add phase B.
3. 이들을 립스틱 금형에 붓는다.3. Pour them into the lipstick mold.
4. 냉동고에 60분 동안 넣는다.4. Place in freezer for 60 minutes.
5. 금형으로부터 때어낸다.5. Squeeze out of the mold.
과정:process:
1. 상 A를 85℃로 가열한다.1. Heat Phase A to 85 ° C.
2. 상 B를 가한다.2. Add phase B.
3. 이들을 립스틱 금형에 붓는다.3. Pour them into the lipstick mold.
4. 냉동고에 60분 동안 넣는다.4. Place in freezer for 60 minutes.
5. 금형으로부터 때어낸다.5. Squeeze out of the mold.
립스틱에 대한 내전달성(transfer resistance) 시험Transfer resistance test for lipstick
과정: 2개 제형을 2가지로 비교하기 위해서는 심사원 14명이 필요하다(각각의 팔뚝에서 1회의 비교를 실시한다). 심사원은 상이한 기준들로 평가해야 한다.Procedure: 14 auditors are required to compare two formulations (one comparison at each forearm). The auditor should evaluate different criteria.
1. 도포 용이성: 심사자에게는 각각 1개 라인을 우세하지 않은(non-dominant hand) 손의 배면에 립스틱을 스스로 바르게 하고, 바르기에 가장 용이한 제품이 무엇인지 표시하게 한다.1. Ease of application: The examiner is asked to apply the lipstick on the back of the non-dominant hand by hand and indicate which product is easiest to apply.
2. 비전달성: 작업자는 현미경용 슬라이드를 립스틱의 2개 지점에 10분 동안 놓고, 심사자는 어느 제품이 슬라이드 위에서 가장 적게 전달된 것 같은지 나타낸다.2. Non-achieving: The operator places the microscope slide at two points of lipstick for 10 minutes, and the examiner indicates which product is least delivered on the slide.
심사자 14명 중 13명이 A를 선택하면, 유의수준(significance level) 0.1%에서 차이점이 나타난다.If 13 of the 14 reviewers choose A, the difference is at the 0.1% significance level.
심사자 14명 중 12명이 A를 선택하면, 유의수준 1%에서 차이점이 나타난다.If 12 of the 14 reviewers select A, there is a difference at the significance level of 1%.
심사자 14명 중 11명이 A를 선택하면, 유의수준 5%에서 차이점이 나타난다.If 11 of the 14 reviewers select A, the difference is at the 5% significance level.
요약: 실세스퀴옥산 수지 왁스는 2가지 립스틱 제형 모두에 혼입시키는 것이 C-1만큼 용이하였다. 실세스퀴옥산 수지 왁스를 갖는 사이클로펜타실록산계 립스틱은 도포 용이성이 C-1보다 우수하였고, 피마자유계 립스틱은 비전달 특성이 C-1보다 우수하였다. Summary: Silsesquioxane resin wax was as easy to incorporate into both lipstick formulations as C-1. Cyclopentasiloxane-based lipsticks with silsesquioxane resin waxes were easier to apply than C-1, and castor oil-based lipsticks were better than C-1.
실시예 13Example 13
가정 용품 또는 자동차 용품Houseware or car supplies
실세스퀴옥산 수지 왁스 샘플을 고형물 함량 10%로 되도록 용매에 넣고, 알루미늄 패널과 비닐 스퀘어에 도포하고, 마찰계수(CoF: coefficient of friction), 접촉각 및 광택도를 시험하였다.Silsesquioxane resin wax samples were placed in a solvent to a solids content of 10%, applied to aluminum panels and vinyl squares, and tested for coefficient of friction (CoF), contact angle and glossiness.
* 용매 중의 10% 용액으로부터 도포하였으며, 건조시켰다.* Applied from 10% solution in solvent and dried.
* 용매 중의 10% 용액으로부터 도포하였으며, 건조시켰다.* Applied from 10% solution in solvent and dried.
* 용매 중의 10% 용액으로부터 도포하였으며, 건조시켰다.* Applied from 10% solution in solvent and dried.
광택도, 접촉각 및 CoF의 시험방법:Glossiness, contact angle and test method of CoF:
생성된 필름의 특성은 육안으로 검사하고, 가드너 트리-글로스 메터(Gardner Tri-Gloss Meter)에서 20°, 60°, 80° 광택도를 측정한다.The properties of the resulting film are visually inspected and 20 °, 60 ° and 80 ° glossiness is measured on a Gardner Tri-Gloss Meter.
미국에 소재한 어드벤스드 서페이스 테크놀로지, 인코포레이티드(Advanced Surface Technology Inc.)에서 제조한 VCA 2000 비디오 접촉각 장비(고니오미터(goniometer)라고도 한다)는 표면 에너지와 접촉각 측정 장비이다. 접촉각은 필름과 3가지 프로브 액체(probe liquids)인 탈이온수, 시약 등급의 메틸렌 디요오다이드 및 시약 등급의 헥사데칸의 계면에서 측정한다. 프로브 액체는 단일 액적(약 0.1 내지 0.2㎕)으로서 실린지로부터 필름 표면에 특정 각도로 가한다. 디지털 이미지를 즉시 캡쳐하여 접촉각을 측정한다. 1개 유체당 3개 액적의 평균을 기록한다. SE 2000 소프트웨어에서 오웬스/벤트법(Owens/Wendt method) 또는 지오메트릭법(Geometric Method) 프로그램을 사용하여, 3가지 프로브 액체 접촉각으로부터 표면 에너지를 계산한다.VCA 2000 video contact angle equipment (also known as goniometers) manufactured by Advanced Surface Technology Inc. in the United States is surface energy and contact angle measurement equipment. The contact angle is measured at the interface between the film and three probe liquids, deionized water, reagent grade methylene diiodide and reagent grade hexadecane. Probe liquid is added to the film surface from the syringe at a certain angle as a single drop (about 0.1 to 0.2 μl). Instantly capture digital images to measure contact angles. Record the average of three droplets per fluid. Surface energy is calculated from three probe liquid contact angles using either the Owens / Wendt method or the Geometry Method program in the SE 2000 software.
테스팅 머신, 인코포레이티드(Testing Machines, Inc.)에서 제조한 모니터 슬립(Monitor Slip) 및 프릭션 테스터(Friction Tester)(모델 32-06)를 사용하여 마찰계수(CoF) 측정치를 수득하였다. 3"×6" 알루미늄 패널을 클램프 아래에 놓았다. 4개 층의 치즈클로쓰(cheesecloth)를 200g의 "B" 슬레드(sled) 아래에 부착시켰다. 측정치를 1분당 6"에서 취하고, 시험 측정치의 첫 번째 2"는 정적 CoF 값을 제공하고, 나머지 측정치는 동적 CoF 값을 제공한다. 결과는 동일한 샘플의 3개 시험의 평균치로서 기록한다.Coefficient of friction (CoF) measurements were obtained using Monitor Slip and Friction Tester (Models 32-06) manufactured by Testing Machines, Inc., Testing Machines, Inc. A 3 "x 6" aluminum panel was placed under the clamp. Four layers of cheesecloth were attached under 200 g of "B" sled. The measurements are taken at 6 "per minute, the first 2" of the test measurements give a static CoF value and the remaining measurements give a dynamic CoF value. Results are reported as the average of three tests of the same sample.
용매로부터 전달되어 알루미늄 패널에 도포하는 경우, 실세스퀴옥산 수지 왁스는 CoF에 의해 보이는 바와 같이 미끄러짐성을 제공하였으며, 이는 낮은 전달 및 차단 방지와 관련될 수 있다. 또한, 접촉각과 CoF는 실세스퀴옥산 수지 왁스의 조성에 근거하여 변화 및 조작시킬 수 있다. 비닐 물질에 도포하는 경우, 당해 효과는 비점착성의 매트한 표면을 제공하여 양호한 촉감을 수득할 수 있다. 당해 특성은 몇 가지 자동차 비닐 처리에 있어서 유리할 수 있다. 이들 특성은 실세스퀴옥산 수지 왁스가 표면 피복물의 첨가제로 사용되는 경우에도 적용될 수 있다.When delivered from a solvent and applied to an aluminum panel, the silsesquioxane resin wax provided slipperiness as seen by CoF, which may be associated with low transfer and blocking prevention. In addition, the contact angle and CoF can be changed and manipulated based on the composition of the silsesquioxane resin wax. When applied to vinyl material, this effect can provide a non-tacky matt surface to obtain a good hand. This property can be advantageous for some automotive vinyl treatments. These properties can be applied even when the silsesquioxane resin wax is used as an additive for the surface coating.
실시예 14Example 14
원유에서의 왁스 침착 억제Inhibition of Wax Deposition in Crude Oil
사용된 원유: 중질(medium gravity) GOM(맥시코만: Gulf of Mexico) 원유Crude oil used: medium gravity GOM (Gulf of Mexico)
시험: 표준 콜드 핑거(cold-finger) 시험. 105℉의 오일 사용. ΔT=15℉Test: Standard cold-finger test. Use oil at 105 ° F. ΔT = 15 ℉
콜드 핑거 시험 과정: Cold Finger Test Process:
당해 시험은, 원유를 운점 이상의 온도로 유지시키면서 차가운 표면 위에 침착된 왁스의 양을 측정하는 것을 기본으로 한다. 오일 컨테이너를 등온 배치 중에 침지시켜, 원유 온도를 유지시킨다. 유체를 내부로 순환시키는 차가운 표면은 프로브이다(콜드 핑거). 원유가 목적한 온도에 도달하면, 콜드 핑거를 오일 컨테이너로 저하시킨다. 지정된 시간이 지난 후에, 당해 프로브를 원유로부터 제거하고, 프로브 위에 침착된 왁스의 양을 측정한다. 당해 실시예에서, 원유의 온도는 105℉이고, 콜드 핑거는 15℉ 더 낮다(ΔT=15℉). 억제율(%)을 블랭크와 비교한다. 0%인 경우에는 억제되지 않는 것이고, 100%인 경우에는 왁스 침착이 발생하지 않는 것이다.The test is based on measuring the amount of wax deposited on a cold surface while keeping crude oil at a temperature above cloud point. The oil container is immersed during the isothermal batch to maintain the crude oil temperature. The cold surface that circulates the fluid inside is the probe (cold finger). Once the crude oil reaches the desired temperature, the cold finger is lowered into the oil container. After the designated time, the probe is removed from the crude oil and the amount of wax deposited on the probe is measured. In this example, the temperature of the crude oil is 105 ° F. and the cold finger is 15 ° F. lower (ΔT = 15 ° F.). % Inhibition is compared to the blank. If it is 0%, it is not suppressed, and if it is 100%, no wax deposition occurs.
실시예를 통해서, 실세스퀴옥산 수지 왁스를 사용함으로써 침착되는 왁스의 양이 감소되고 침착되는 임의의 왁스의 특성이 변화할 뿐만 아니라 제거가 용이할 수 있다는 것이 입증된다.The examples demonstrate that the use of silsesquioxane resin wax can reduce the amount of wax deposited and change the properties of any wax deposited as well as facilitate removal.
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| KR101168172B1 (en) | 2012-07-27 |
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