KR20070018120A - Pth 단편 함유 화장품 제제 - Google Patents
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Abstract
화장품 및/또는 약제학적 제제 제조, 또는 화장품 관점에서 본질적 또는 비본질적 피부 악화로부터 스킨 및 인간 헤어의 트리트먼트, 및 외형 악화를 막기 위한, 하기 구조에 따르는 부갑상선 호르몬의 펩티드 단편 및/또는 펩티드 단편의 유도체 및/또는 염을 사용하는 것이 제안된다:
R1-NH-AA-R2
[식 중,
R1 은 -H, 또는 -OH, -SH, -COOH 또는 -CONH2 기로 관능화될 수 있는, 탄소수 1 내지 24 의, 선형 포화 또는 불포화 아실기 또는 분지형 포화 또는 불포화 아실기, 또는 2산과 같은 작용기에 의해 펩티드와 결합되는 스테롤기로 형성된 군으로부터 선택되고;
R2 = -OH 이거나, 또는 탄소수 1 내지 24 의 선형 포화 또는 불포화 알킬기 또는 분지형 포화 또는 불포화 알킬기로 관능화된 OH 기, 또는 스테롤기이며;
AA 는 PTH (28 내지 34) 영역에 상응하는 서열 번호 1 에 따르는 아미노산의 서열에 완전히 또는 부분적으로 해당된다]. 부가로, 하기 구조를 따르는 부갑상선 호르몬의 펩티드 단편의 유도체를 함유하는 화장품 제제가 제안된다:
R1-NH-AA-R2
[식 중,
R1 은 -H, 또는 -OH, -SH, -COOH 또는 -CONH2 기로 관능화될 수 있는, 탄소수 1 내지 24 의, 선형 포화 또는 불포화 아실기 또는 분지형 포화 또는 불포화 아실기, 또는 2산과 같은 관능기에 의해 펩티드와 결합되는 스테롤기로 형성된 군으로부터 선택되고;
R2 = -OH 이거나, 또는 탄소수 1 내지 24 의 선형 포화 또는 불포화 알킬기 또는 분지형 포화 또는 불포화 알킬기로 관능화된 OH 기, 또는 스테롤기이며;
AA 는 서열 번호 1 의 PTH (28 내지 34) 영역에 따르는 아미노산의 서열에 완전히 또는 부분적으로 해당되고;
단, R2 가 -OH 와 상이한 경우에는 R1 은 오직 H 에만 해당하거나, 또는 R2 가 OH 에 해당하는 경우에는 R1 은 H와 상이하다].
Description
본 발명은 부갑상선 호르몬인 PTH 의 단편을 함유하는 화장품 제제에 관한 것이다. 본 발명은 또한 화장품 또는 약제학적 분야 적용에서 부갑상선 호르몬인 PTH 의 펩티드 단편을 함유하는 화장품 제제의 용도에 관한 것이다.
화장품 제제는 요즈음 소비자들에게 다수의 조합으로 이용가능하다. 따라서, 이러한 화장품들이 특이적인 유리한 효과를 갖거나, 또는 그것들이 주어진 결함을 개선한다고 기대될 뿐만 아니라, 동시에 다수의 특징을 갖기 때문에 그러한 제품에 대해서 더 넓은 범위의 유효성을 가질 것으로 점점 기대된다. 저장 동안 안정성, 내광성 및 제형가능 능력과 같은 화장품 제품의 기술적인 특성에 긍정적으로 영향을 끼치는 물질 및 예를 들어 유익한 항자극성 특성 및 항 염증성 특성 및/또는 빛으로부터의 보호를 제공하는 특성을 피부 및/또는 헤어에 제공하는 활성 성분을 동시에 갖는 물질. 이러한 상황에서 소비자들은 제품이 표피에 잘 용인되도록 요구하고, 특히 천연 제품 사용을 더 요구한다.
환경의 악영향으로부터 효과적인 피부 보호에 관한 요구가 존재한다.
예를 들어, 완전한 부갑상선 호르몬 PTH (84 개의 아미노산) 또는 PTH 단편 (1 내지 34)과 같은 다수의 아미노산을 가진 펩티드를 함유하는 화장품 제제는 사용될 수 없고, 또한 그러한 유형의 펩티드 제조는 매우 고가이고 공업적 규모로는 어렵기 때문에, 단지 부분적으로만 실행되고 있다.
국소 적용하는 중량 감소 제품에 관련된 화장품 및 피부병학에서의 펩티드의 용도가 문헌 WO 00/04 611 및 문헌 WO 00/04 047 에 기재되어 있다. 이러한 펩티드는 아데닐산 시클라아제 막의 활성에 대한 지방분해 활성을 나타낸다. 부갑상선 호르몬인 PTH 의 특이적인 단편은 활성 펩티드로서 기술된다. 이것들은 PTH (1 내지 6), PTH(1 내지 10), PTH (9 내지 19) 및 바람직하게는 PTH (12 내지 16) 및 PTH (12 내지 14) 이다.
PTH 영역 (28 내지 34) Leu-Gln-Asp-Val-His-Asn-Phe 은 ROS 17/2 래트의 골육종 세포에서 단백질 키나아제 C(PKC) 의 자극제로서 동정될 수 있었다[Jouishomme H. 등 The protein kinase-C activation domain of the parathyroid hormone Endocrinology 130: 53-60 (1992)]. 동일한 연구 단체는 또한 PKC 의 활성화에 완전히 작용하는 위치의 PTH 의 최소 도메인이 영역 29 내지 32 (Gln-Asp-Val-His) 이고, 극성 아미노산 His 를 비극성 산 Leu 로 교체한 것이 PKC 의 활성화에 부정적으로 영향을 끼치지 않음을 발견하였다[Jouishomme 등 Further definition of the protein kinase C activation domain of the parathyroid hormone. J. Bone miner Res. 9 : 943-9(1994)].
본 특허 출원의 목적은 피부, 두피, 점막 및/또는 헤어를 환경의 공격적인 영향, 산화 스트레스, 독성 물질 또는 UV 선으로부터 보호하고 특히 피부의 노화를 지연하고 치유하는데 기여해 결과적으로 국소 적용에서 화장품 및 피부 약리학에서 유효하게 사용될 수 있는 화장품 제제를 제공하는 것이었다.
본 발명의 또 다른 목적은, 가능한 짧으면서 효과적인 펩티드 단편, 또는 펩티드 단편의 유도체를 함유하는 상기에 언급된 프로파일을 가진 화장품 제제를 제공하는 것으로 이루어진다.
놀라운 방식으로, 서열 번호 1 에 해당하는 PTH의 펩티드 단편 (28 내지 34), 또는 서열 번호 1 의 2 내지 5 위치에 해당하는 펩티드 단편 (29 내지 32) (Gln-Asp-Val-His)을 함유하는 화장품 제제가 필요조건 설정을 만족시킨다는 것이 현재 드러났다.
따라서, 본 출원의 제 1 목적은, 화장품 및/또는 약제학적 제제 제조, 또는 화장품 관점에서 본질적 또는 비본질적 피부 악화로부터 피부 및 인간 헤어의 트리트먼트, 및 외형 악화를 막기 위한, 하기 구조를 따르는 부갑상선 호르몬의 펩티드 단편 및/또는 유도체 및/또는 염의 용도에 관한 것이다:
R1-NH-AA-R2
[식 중,
R1 은 -H 또는, -OH, -SH, -COOH 또는 -CONH2 기로 관능화될 수 있는, 탄소수 1 내지 24 의, 선형 포화 또는 불포화 아실기 또는 분지형 포화 또는 불포화 아실기, 또는 2산과 같은 관능기에 의해 펩티드와 결합되는 스테롤기로 형성된 군으로부터 선택되고;
R2 = -OH 이거나, 또는 탄소수 1 내지 24 의 선형 포화 또는 불포화 알킬기 또는 분지형 포화 또는 불포화 알킬기로 관능화된 OH 기, 또는 스테롤기이며;
AA 는 PTH 영역 (28 내지 34) (Leu-Gln-Asp-Val-His-Asn-Phe)에 해당하는 서열 번호 1, 특히 서열번호 1의 위치 2 내지 5 에 해당하는 PTH 영역 (29 내지 32)(Gln-Asp-Val-His) 에 따르는 아미노산의 서열에 완전히 또는 부분적으로 해당된다].
잔기 R1 은 아세틸기, 에타노일기, 프로피오닐기, 부타노일기, 데카노일기, 팔미토일기, 스테아로일기, 올레일기, 리포일기, 리놀레일기 또는 콘쥬게이션된 리놀레일기로 형성된 군으로부터 선택되는 것이 바람직하며, 특히 아세틸기가 바람직하다.
스테롤기는 바람직하게 콜레스테롤, 스티그마스테롤, 시토스테롤, 브라시카스테롤 또는 스핑고리피드를 포함하고, 이는 2산, 예를 들어 숙신산과 같은, 관능기에 의해 결합된다.
R2 가 스테롤기를 나타내는 경우, 상기는 바람직하게 콜레스테롤, 스티그마스테롤, 시토스테롤, 브라시카스테롤 또는 스핑고리피드에 의해 형성된 군으로부터 선택된다.
서열 번호 1 에 따르는 아미노산 서열에 완전히 또는 부분적으로 해당하는 아미노산 AA 의 서열은 바람직하게는 PTH 영역 (29 내지 32) (Gln-Asp-Val-His) 에 해당하는 서열 번호 1 의 위치 2 내지 5 이거나, 또는 바람직하게는 pGln-Asp-Val-His 로 이루어진다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, R1 은 H 또는 아세틸기를 나타내고, R2 = OH 이며, 여기서 동일한 방식으로 AA 에 대해서는 PTH 영역(29 내지 32)에 해당하는 서열 번호 1 의 2 내지 5 위치를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 또 다른 특정 구현예에서, 서열 번호 1 에 따르는 아미노산 서열 또는 PTH 영역 (29 내지 32) 에 해당하는 바람직한 서열 번호 1 의 2 내지 5 가 대체될 수 있으며, His 는 Leu, Ile, Nle(노르류신), Met, Val, Ala, Trp 또는 Phe 를 포함하는 군으로부터 선택된 아미노산으로 대체된다.
본 발명에 의하면, 펩티드 단편은, 화학 또는 효소 합성, 및 서열 번호 1 에 따르는 서열을 함유하는 미생물, 식물 또는 동물의 천연 단백질의 제어된 가수분해 로 수득된다. 서열 번호 1 에 따르는 서열 또는 천연 단백질의 가수 분해로 수득된 PTH 영역(29 내지 32) 에 해당하는 서열 번호 1 의 적어도 위치 2 내지 5 를 포함하는 가수분해물은 막을 통한 여과, 크로마토그래피 또는 면역 침강과 같은 공지된 기술로 정제될 수 있다. 또한 펩티드 단편을 자연히 형성하는 유기체에 의해 생성될 수 있거나 또는 임의로는 이들은 유전자 조작될 수 있거나 또는 본 발명에 따르는 펩티드 단편을 형성하는 발효 조건에 의한 발효 동안 다른 수단에 의해 조작된다.
아미노산은 펩티드 단편에서 L 또는 D 또는 DL 형으로 생성될 수 있다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따르는 펩티드 단편, 펩티드 단편의 유도체 및/또는 염은, 주름 형성 퇴치 및 주름 뒤에 형성된 자국 감소 또는 진피 및/또는 진피/표피 접합부 (DEJ) 의 강화 또는 피하 조직의 셀룰라이트 현상 감소 또는 치유 촉진 또는 인간 피부의 악화에 의해 야기되는 세포 수 감소 퇴치 또는 모세관 재성장 자극 및/또는 재생 및 탈모 퇴치에 유효한 제제 제조에 사용된다.
본 발명에 따라, TGFβ1 단백질(전환 성장 인자) 및 그 TGFβ1 에 생물학적 응답성을 개시하는 세포 표면에 존재하는 그의 수용체의 생산을 자극하거나, 또는 콜라겐, 엘라스틴 및/또는 프로테오글리칸, 예컨대 루미칸 및 신데칸과 같은 세포외 기질의 mRNA 및 단백질의 생산을 자극하거나 또는 염증에 대항하기에 유효한, 제제의 성분으로서의 펩티드 단편 및/또는 단편 유도체 및/또는 단편 염이 바람직하게 사용된다.
본 발명에 따라, mRNA 및 단백질, 예컨대 페를레칸, 트롬보스폰딘, 니도겐 또는 인테그린의 생산을 자극하거나 또는 세포외 기질, 예컨대 MMP2 및/또는 MMP9의 분해에 있어서 관련 단백질의 속도를 조절하고/조절하거나 TIMP(메탈로프로테나아제의 조직 억제제)의 발현 제어에 유효한, 제제 성분으로서의 펩티드 단편 및/또는 단편 유도체 및/또는 단편 염이 바람직하게 사용된다.
유전자 변형을 유발하는 내재성 인자, 또는 UV 복사, 산화 스트레스, 독성 오염제와 같은 환경 조건에 의해 조건화된 외재성 인자는 예를 들어 주름과 같은 피부 노화 발생을 증가시키고 시기 상조의 피부 노화를 야기시킨다.
주름 뒤에 형성된 자국의 감소는 주름의 깊이 및 주름의 길이 둘 모두와 관계된다.
노화로 유도된 피부 변형은, 하기 4 가지 유형의 거대분자로 이루어진 세포외 기질의 변형에 의한 진피 및 표피 피부층의 두께 감소가 특징적이다: 콜라겐, 엘라스틴, 글리코프로테인 및 프로테오글리칸. 이러한 변형은 케라티노사이트 및 섬유아세포의 증식 감소 및 세포외 기질 단백질의 생산 감소 및 기질 분해에 관련된 효소인 메탈로프로테나아제(MMP)의 합성 증가에 의한 것이다.
화장품 및/또는 약제학적 제제의 성분으로서, 서열 번호 1, 바람직하게는 도메인 PTH (29~32)과 동등한 서열 번호 1 의 위치 2 내지 5 의 것에 따르는 부갑상선 호르몬의 펩티드 단편 및/또는 단편 유도체 및/또는 단편 염을 이용해 인간의 노화되는 피부 세포 개수를 효과적으로 증가시키고 콜라겐, 엘라스틴, 프로테오글리칸과 같은, mRNA 및 단백질의 생산을 효과적으로 자극하는 제제를 수득가능하게 한다. 이러한 제제는 또한 진피-표피 접합부 합성에 관련된, 페를레칸, 트롬보스폰딘, 니도겐 및/또는 인테그린의 합성을 효과적으로 자극하고, 또한 MMP2 및/또는 MMP9 과 같은 기질 분해 효소의 제어 및/또는 TIMP 의 제어에 관련될 수 있다.
상이한 연구들이 피부 진피/표피 접합부가 노화 또는 UV 복사에 의해 달라짐을 보여왔다.
DEJ 는 진피와 표피 및 이의 의존 조직을 구분하며, 반부착반점, 중간 세섬유, 고정 세섬유, 치밀판 및 고정원 섬유(anchoring fibrillae)를 포함하는 복합 구조를 가진다. 주로 상기 지점에서 형성되는 생물학적 성분에는 투명판에서의 라미닌-5; 반부착반점에서의 항원 AgBP 230 및 AgPB180 및 플렉틴/HD1; 치밀판 및 투명판에서의 페를레칸, 엔탁틴/니도겐 및 프로테오글리칸; 치밀판하 고정원 섬유의 성분으로서 VII 형 콜라겐 및 치밀판에서 IV 형 콜라겐이 포함된다. 모든 이러한 성분들은 상호작용하는 그물망으로 연계된다. 피부가 악화되면, 접합부가 일반적으로 약해지고 접합부의 유효성이 감소하게 된다.
DEJ 의 작용은 건강뿐 아니라 외형에 있어서 필수 조건이다. 상기는 표피 및 진피 아래에 있는 조직간의 양호한 결합을 확보하고 또한 피부의 탄력성 및 탱탱함을 제공하며 주름 형성을 방지한다. 결과적으로, DEJ 는 한편으로는 표피 및 진피간의 절대적으로 필요한 분자의 순환으로 피부의 양호한 관개(irrigation)를 확보하고, 다른 한편으로는 해로운 분자들의 피부 깊숙한 층으로의 침투를 막는다.
분자들의 변화 작용(transit function)에서의 개선에 의해 조건화되면서 케라티노사이트 및 진피간의 교환 및 피부의 공급이 최적화되고, 그 결과 피부는 노화로부터 보호될 뿐 아니라 UV 복사의 악 영향 및 환경의 독성 영향으로부터 보호되고, 또한 더 나은 관개로 해로운 분자로부터의 방어를 강화한다.
두피에서, DEJ 는 헤어 소낭을 둘러싸고 그 지점에서 소낭을 보호해 그 영역의 DEJ 의 강화는 헤어의 특성을 개선시키고 특히 모세관 구조 악화 또는 탈모를 퇴치한다.
TGFβ1 단백질 및/또는 TGFβ1 에 대한 생물학적 응답성을 개시하는 세포 표면에 존재하는 그의 수용체의 생성을 자극하는데 유효한, 제제의 성분으로서 본 발명에 따르는 서열 번호 1, 바람직하게는 도메인 PTH (29~32)과 동등한 서열 번호 1 의 위치 2 내지 5 의 것에 따르는 부갑상선 호르몬의 펩티드 단편 및/또는 단편 유도체 및/또는 단편 염이 바람직하게 이용된다.
PTH의 펩티드 단편이 배양된 인간 진피 섬유아세포의 성장을 자극한다는 것을 입증하는 것은 가능했었다. 세포 증식의 자극은 TGFβ1 mRNA 및 단백질의 생성의 증가로 인한 것일 수 있다. 잠재적 전환 성장인자 베타 결합 단백질 또는 세포 표면에 위치된 TGFR3 수용체의 자극도 또한 실현될 수 있다.
성장 인자 중에서, TGFβ1 는 세포 대사에 있어서 가장 유효한 조절제들 중 하나이고 CTGF(결합 조직 성장인자), FGF-2(섬유아세포 성장 인자 2) 및 기질 단백질의 합성을 유도하는데 참여한다. 성장인자 CTGF 및 FGF-2 뿐 아니라 다른 기질 단백질의 합성 유도는 또한 본 발명이 사용되는 경우 TGFβ1 에 의해 자극된다.
TGFβ1 가 콜라겐과 같은 세포외 기질의 피부 성분의 합성을 촉진한다는 것이 공지되어 있다. 그러한 이유로, 상기는 진피의 탄력성 및 탄력적 응력(tension)을 강화하고 지방질의 피하 조직의 증가로 인해 야기되는 셀룰라이트의 출현에 대항해 작용한다. 추가로, TGFβ1 이 많은 기능을 지니며 염증의 원인을 제공하는 세포의 성장 억제에 기여한다는 것이 공지되어 있다. 염증 진행이 억제되고 TGFβ1 이 상해 후의 염증을 감소시키고 그 결과 더 나은 치유에 기여한다.
본 발명에 따른 용도는 펩티드 단편 또는 펩티드 단편의 유도체 또는 염이 농도 0.01 내지 1000 ppm 으로 사용되는 것을 특징으로 하며, 바람직하게는 0.1 내지 100 ppm 내 범위에서 사용된다.
사용된 펩티드 단편 또는 펩티드 단편의 유도체 또는 염은 바람직하게 화장품 및/또는 약제학적 제제에 허용되는 하나 이상의 용매, 예컨대 물, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 에톡실화 또는 프로폭실화 디글리콜, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 글리세롤 또는 이들 용매들의 혼합물 중에 희석된다.
상기 용매와 함께, 다른 첨가제 및 혼합물을 본 발명에 따른 제제에 사용하는 것이 가능하다.
화장품, 약제학적 및/또는 피부 병리학적 제제
본 발명의 용도에는 예를 들어 샴푸, 헤어 로션, 목욕 거품제, 목욕 및 샤워 제제, 크림, 젤, 로션, 알콜 또는 수성/알콜 용액, 에멀젼, 지방/왁스성 재료 물질, 스틱형 제제, 분말 또는 연고와 같은 화장품 또는 약제학적 제제의 제조가 포함될 수 있다. 상기 제제는 또한 혼합물 또는 첨가제로서, 경질(mild) 계면활성제, 지방체(fatty bodies), 유화제, 진주광택 왁스(pearl-lustre waxes), 점조도 인자(consistency agent), 증점제, 과지방화제(superfatty agent), 안정화제, 중합체, 실리콘 함유 화합물, 지방 물질, 왁스, 레시틴, 인지질, UV 선 보호인자, 생체내 물질, 산화방지제, 방취제, 제한제(制汗劑), 항필름제, 필름 형성제, 팽창제, 구충제, 셀프-태닝제, 티로신 억제제 (탈색소제), 하이드로트롭(hydrotrope), 가용화제(solubiliser), 보존제(preserving agent), 향유(perfume oil) 및 염료 등을 함유할 수 있다.
계면활성제
음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양성(amphoteric) 또는 양쪽이온성(zwitterionic) 계면활성제는 표면-활성 물질로서 함유될 수 있고, 매질에 대한 이들의 비율은 통상적으로는 1 내지 70 중량%, 바람직하게는 5 내지 50 중량%, 특히 10 내지 30 중량% 이다. 전형적인 음이온성 계면활성제의 예는 비누, 알킬벤젠술포네이트, 알칸 술포네이트, 올레핀 술포네이트, 알킬에테르 술포네이트, 글리세린 에테르 술포네이트, α-메틸에스테르 술포네이트, 술폰화 지방산, 알킬 술페이트, 알킬에테르 술페이트, 글리세린 에테르 술페이트, 지방산 에테르 술페이트, 혼합 에테르/히드록실 술페이트, 모노글리세린 에테르 술페이트, 지방산 아미드 에테르 술페이트, 모노- 및 디알킬술포네이트, 모노- 및 디알킬 술포숙시나메이트, 술포글리세리드, 아미드 비누, 에테르 탄산 및 그의 염, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, N-아실 아미노산, 예컨대, 아실 락틸레이트, 아실 타르트레이트, 아실 글루타메이트 및 아실 아스파레이트, 알킬올리고글루코시드 술페이트, 단백질-포함 지방산 축합물 (특히 밀-기재 식물성 제품) 및 알킬 (에테르) 포스페이트이다. 음이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 포함한다면, 그것은 통상적으로는 균일 분포(homogeneous distribution)를 가질 수 있으며, 바람직하게는 좁은 분포를 가진다. 비이온성 계면활성제의 전형적인 예는 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 지방산 폴리글리콜 에스테르, 지방산 아미드 폴리글리콜 에테르, 지방 아미노 폴리글리콜 에테르, 알콕실화 트리글리세리드, 혼합 에테르 또는 혼합 포르말, 임의로는 부분 산화 알킬레닐 올리고글루코시드 또는 글루코론산 유도체, 지방산-N-알킬 글루카미드, 단백질 가수분해물(특히 밀-기재 식물성 제품), 폴리올 지방산 에스테르, 당 에스테르, 소르비탄 에스테르, 폴리소르베이트 에스테르 및 아미노 옥사이드 에스테르이다. 비이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 포함한다면, 통상적으로는 균일 분포를 가질 수 있으며, 바람직하게는 좁은 분포를 가진다. 전형적인 양이온성 계면활성제의 예는 4차 암모늄 화합물, 예컨대 디메틸디스테아릴의 암모늄 클로라이드, 에스테르쿼트(esterquat), 특히 4차화 지방산 트리알칸올아민 에스테르 염이다. 전형적인 양성 또는 양쪽이온성 계면활성제의 예는 알킬베타인, 알킬아미도베타인, 아미노프로피오네이트, 아미노글리시네이트, 이미다졸리늄베타인 및 술포베타인이다. 언급된 계면활성제는 배타적으로 공지된 화합물이다. 적절한 경질 계면활성제의 전형적인 예, 즉, 피부에 의해 잘 허용되는 계면활성제는 지방알콜 폴리글리콜 에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트, 또는 모노- 및/또는 디알킬 술포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, 지방산 글루타메이트, α-올레핀 술포네이트, 에테르 탄산, 알킬 올리고글루코시드, 지방산 글루카미드, 알킬 아미도베타인, 단백질 지방산 앰포아세탈 및 /또는 단백질 지방산 축합물이며, 마지막으로 언급된 것은 바람직하게는 밀 단백질 기재이다.
지방체
지방체로서, 예를 들어 하기가 고려된다: 탄소수 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10인 지방알콜 기재의 Guerbet 알콜, 선형 또는 분지형 C6 -22 지방알콜과 선형 C6-22 지방산 에스테르, 또는 선형 또는 분지형 C6 -22 지방알콜과 분지된 C6-C13 탄산 에스테르, 예컨대, 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 올레에이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 에루케이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 에루케이트, 스테아릴 미리스테이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레에이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 에루케이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레에이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 이소스테아릴 올레에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 팔미테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레에이트, 올레일 베헤네이트, 올레일 에루케이트, 베헤닐 미리스테이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐 이소스테아레이트, 베헤닐 올레에이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루케이트, 에루실 미리스테이트, 에루실 팔미테이트, 에루실 스테아레이트, 에루실 이소스테아레이트, 에루실 올레에이트, 에루실 베헤네이트 및 에루실 에루케이트이다. 동일한 방식으로, 분지형 알콜과의 선형 C6 -22 지방산 에스테르가 적합하며, 특히 2-에틸헥산올, 선형 또는 분지형 C6 -22 지방알콜과의 C18 -38 알킬히드록시카르복실산 에스테르 (DE 19 756 377 A1 참고), 특히 디옥틸 말레이트의 에스테르, 폴리히드릭 알콜 (예컨대 프로필렌 글리콜, 다이머 디올 또는 트리머 트리올) 및/또는 Guerbet 알콜과의 선형 및/또는 분지형 지방산 에스테르, C6 -10 지방산 기재의 트리글리세리드, C6 -18 지방산 기재의 모노-, 디- 및 트리글리세리드 혼합물의 에스테르, C6 -22 지방알콜 에스테르 및/또는 Guerbet 알콜과 방향족 탄산, 특히 벤조산의 에스테르, C2 -12 디카르복실산과 탄소수 1 내지 22인 선형 또는 분지형 알콜 또는 탄소수 2 내지 10 및 히드록실기가 2 내지 6 개인 폴리올의 에스테르, 식물성 오일, 분지형 1차 알콜, 치환된 시클로헥산, 선형 및 분지형 C6 -22 지방알콜 카르보네이트, 예컨대 디카프릴릴 카르보네이트 (Cetiol®CC), 탄소수 6 내지 18, 바람직하게는 탄소수 8 내지 10 인 지방알콜 기재의 Guerbet 카르보네이트, 벤조산과 선형 및/또는 분지형 C6 -22 알콜(예컨대 Finsolv ®TN)의 에스테르, 선형 또는 분지형, 대칭형 또는 비대칭형 알킬기 당 탄소수 6 내지 22인 디알킬 에테르, 예컨대 디카프릴릴 에테르(Cetiol®OE), 에폭시드화 지방산 에스테르와 폴리올의 개환 제품, 실리콘 오일(그중에서도 시클로메티콘, 규소 메티콘 타입) 및/또는 지방족 또는 나프텐계 탄화수소, 예컨대, 스쿠알란, 스쿠알렌 또는 디알킬 시클로헥산이 적절하다.
유화제
적절한 유화제는 예컨대 하나 이상의 하기 군의 비이온성 계면활성제이다:
알킬 잔기 내 탄소수 8 내지 22 인 알킬아민과 같은, 알킬기 내 탄소수 8 내지 15 의 알킬페놀, 탄소수 12 내지 22 인 지방산, 탄소수 8 내지 22 인 선형 지발 알콜에 대한 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드 및/또는 0 내지 5 몰의 프로필렌 옥사이드의 부가 산물;
탄소수 12 내지 22 인, 불포화, 선형 또는 포화 분지형 지방산 및/또는 탄소수 3 내지 18 인 히드록시카르본산과의 글리세린 및/또는 소르비탄의 부분 에스테르, 및 1 내지 30 몰 에틸렌 옥사이드를 가진 그의 부가 산물;
폴리글리세린 (평균 2 내지 8 정도의 축합), 폴리에틸렌 글리콜 (분자량 400 내지 5,000), 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 당 알콜 (예컨대 소르비톨), 알킬 글루코시드 (예컨대 메틸 글루코시드, 부틸 글루코시드, 라우릴 글루코시드) 뿐 아니라, 폴리글루코시드 (예컨대, 셀룰로오스) 와 탄소수 12 내지 22 인 포화 및/또는 불포화, 선형 또는 분지형 지방산 및/또는 탄소수 3 내지 18 인 히드록시카르보닉산의 부분 에스테르 및 1 내지 30 몰 에틸렌 옥사이드를 가진 그의 부가 산물;
펜타에리트리톨, 지방산, 시트르산 및 지방알콜의 혼합 에스테르 및/또는 탄소수 6 내지 22인 지방산, 메틸 글루코오스 및 폴리올, 바람직하게는 글리세린 또는 폴리글리세린의 혼합 에스테르,
에틸렌
옥사이드
부가 제품
지방알콜, 지방산, 알킬페놀 또는 리신 오일의 에틸렌 옥사이드 부가 산물 및/또는 프로필렌 옥사이드 부가 산물은 시판되고 있는 제품으로 공지되어 있다. 그것은 균일 혼합물로, 그의 중간 알콕실화 정도는 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 및 첨가 반응이 도입되는 기질의 물질양의 상관 관계에 상응하며,에틸렌 옥사이드와 글리세린의 부가 산물의 C12 /18 지방산 모노에스테르 및 디에스테르는 화장품 제제에서 공지된 지방 도입제이다.
알킬
및/또는
알케닐올리고글리코시드
알킬 및/또는 알케닐올리고글리코시드, 그의 제조 및 그의 용도는 당업계에 공지되어 있다. 그것은 특히 탄소수 8 내지 18 인 1차 알콜을 이용해 글루코오스 또는 올리고당을 전환시켜 제조된다. 글리코시드 잔기에 관한한, 고리형 당의 잔기가 지방 알콜에서 글리코시드를 이용해 결합된 모노글리코시드 및 바람직하게는 8 이하가 적합할 수 있는 올리고중합화 정도를 가진 올리고머계 글리코시드 둘 모두가 고려된다. 따라서, 올리고중합화 정도는 그러한 기술적 제품의 전형인 통상적인 균질 분포를 기초로 한 통계학적 중간 값이다.
부분
글리세리드
적절한 부분 글리세리드의 전형적인 예시는 히드록시스테아르산 모노글리세리드, 히드록시스테아르산 디글리세리드, 이소스테아르산 모노글리세리드, 이소스테아르산 디글리세리드, 올레핀산 모노글리세리드, 올레핀산 디글리세리드, 리시놀산 모노글리세리드, 리시놀산 디글리세리드, 리놀산 모노글리세리드, 리놀산 디글리세리드, 리놀렌산 모노글리세리드, 리놀렌산 디글리세리드, 에루식산 모노글리세리드, 에루식산 디글리세리드, 타르타르산 모노글리세리드, 타르타르산 디글리세리드, 시트르산 모노글리세리드, 시트르산 디글리세리드, 말레산 모노글리세리드, 말레산 디글리세리드 및 제조공정에서 하위 트리글리세리드의 소량을 추가로 포함할 수 있는 그의 기술적 혼합물이다. 부분 글리세린에 대한 1 내지 30 및 바람직하게는 5 내지 10 몰 에틸렌 옥사이드의 부가 산물 역시 적절하다.
소르비탄
에스테르
소르비탄 에스테르로서 하기가 고려된다: 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄 디이소스테아레이트, 소르비탄 트리이소스테아레이트, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 디올레에이트, 소르비탄 트리올레에이트, 소르비탄 모노에루케이트, 소르비탄 세스퀴에루케이트, 소르비탄 디에루케이트, 소르비탄 트리에루케이트, 소르비탄 모노리시놀레에이트, 소르비탄 세스퀴리시놀레에이트, 소르비탄 디리시놀레에이트, 소르비탄 트리리시놀레에이트, 소르비탄 모노히드록시스테아레이트, 소르비탄 세스퀴히드록시스테아레이트, 소르비탄 디히드록시스테아레이트, 소르비탄 트리히드록시스테아레이트, 소르비탄 모노타르트레이트, 소르비탄 세스퀴타르트레이트, 소르비탄 디타르트레이트, 소르비탄 트리타르트레이트, 소르비탄 모노시트레이트, 소르비탄 세스퀴시트레이트, 소르비탄 디시트레이트, 소르비탄 트리시트레이트, 소르비탄 모노말레에이트, 소르비탄 세스퀴말레에이트, 소르비탄 디말레에이트, 소르비탄 트리말레에이트 및 그의 기술적 혼합물이다. 적합한 부가 산물에는 또한 언급된 소르비탄 에스테르 중 1 내지 30, 바람직하게는 5 내지 10 몰의 에틸렌 옥사이드를 가진 것이 포함된다.
폴리글리세린
에스테르
적절한 폴리글리세린 에스테르의 전형적인 예는 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트(Dehymuls®PGPH), 폴리글리세린-3-디이소스테아레이트 (Lameform®TGI), 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 (Isolan®GI 34), 폴리글리세릴-3 올레에이트, 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 (Isolan®PDI), 폴리글리세릴-3 메틸글루오스 디스테아레이트 (Tego Care® 450), 폴리글리세릴-3 밀랍 (Cera Bellina®), 폴리글리세릴-4 카프레이트 (Polyglycerol Caprate T2010/90), 폴리글리세릴-3 세틸 에테르 (Chimexane®NL), 폴리글리세릴-3 디스테아레이트 (Cremophor®GS 32) 및 폴리글리세릴 폴리리시놀레이트 (Admul®WOL 1403), 폴리글리세릴 디머레이트 이소스테아레이트 및 그의 혼합물이다. 또한 적절한 폴리올 에스테르의 예는 라우르산, 코코넛 지방산, 탈로우 지방산, 팜산(palm acid), 스테아르산, 올레산, 베헨산 등과의, 1 내지 30 몰 에틸렌 옥사이드를 가지고 임의로 전환된 트리메틸올프로판 또는 펜타에리트리톨의 모노-, 디- 및 트리에스테르이다.
음이온성
유화제
전형적인 음이온성 유화제는 탄소수 12 내지 22 인 지방족 지방산, 예컨대 팜산, 스테아르산, 베헨산 및 탄소수 12 내지 22 인 디카르보닉산, 예컨대 아젤라익산 또는 세바식산이다.
양성 및
양이온성
유화제
더욱이, 양쪽이온성 계면활성제가 유화제로서 사용될 수 있다. 그러한 표면 활성 화합물의 양쪽이온성 계면활성제로서는 특이적으로 분자에 하나 이상의 4차 암모늄기 및 하나 이상의 카르복실레이트 및/또는 술포네이트기를 포함하는 표면-활성 화합물이다. 특히 적절한 양쪽이온성 계면활성제는 베타인, 예컨대 N-알킬-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코알킬디메틸암모늄 글리시네이트, N-아실아미노-프로필-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코아실아미노프로필디메틸암모늄 글리시네이트, 및 알킬 또는 아실기 내에 각각의 경우인 탄소수 8 내지 18 인 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸이미다졸린 및 코코아실아미노에틸히드록시에틸카르복시메틸글리시네이트이다. 코카미도프로필 베타인의 CTFA 명으로 공지된 지방산 아미드 유도체가 특히 바람직하다. 양용해성(ampholytic) 계면활성제 또한 적절한 유화제이다. 양용해성 계면활성제는 분자에 C8/C18 알킬기 및/또는 C8/C18 아실기에 덧붙여, 하나 이상의 자유아미노기 및 하나 이상의 -COOH- 또는 -SO3H-기를 포함하고 내부 염을 형성할 수 있는 표면-활성 화합물이다. 적절한 양용해성 계면활성제의 예는 N-알킬글리신, N-알킬프로피온산, N-알킬아미노부티르산, N-알킬이미노디프로피온산, N-히드록시에틸-N-알킬아미도프로필글리신, N-알킬타우라이드, N-알킬사르코신, 2-알킬아미노프로피온산 및 알킬아미노아세트산으로 각 경우에 알킬기에 탄소수 약 8 내지 18 을 포함하는 것이다. 특히 바람직한 양용해성 계면활성제는 코코 N-알킬아미노프로피오네이트, 코코아실아미노에틸아미노프로피오네이트 및 C12/C18 아실사르코신이다. 마지막으로, 유화제로서, 양이온성 계면활성제, 에스테르쿼트 타유형의 것, 바람직하게는 지방2산 트리에탄올아민에스테르 염, 및 특히 바람직하게는 메틸-4차화된 것이 고려된다.
지방 물질 및 왁스:
전형적인 지방 물질의 예는 글리세리드, 즉 본질적으로 고지방산의 혼합 글리세린 에스테르를 포함하고 있는 고체 또는 액체, 식물성 또는 동물성 제품이다. 왁스로서는 하기가 고려된다: 그중에서도 특히 천연 왁스, 예컨대 칸데릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 저팬 왁스, 알파(Alfa) 왁스, 리에게 섬유 왁스(liege fibre wax), 구아루마 왁스, 밀배아유 왁스, 사탕수수 왁스, 오우리쿠리 왁스, 몬탄 왁스, 밀랍, 셸락 왁스, 스펌아세티, 라놀린 (양모 왁스) , 요(腰) 지방, 세레신, 오조케라이트(지랍), 페트로라툼, 파라핀 왁스, 마이크로왁스; 화학적으로 변형된 왁스 (건성 왁스), 예컨대, 몬탄 에스테르 왁스, 사솔 왁스, 수소화 호호바 왁스 및 합성 왁스, 예컨대, 폴리알킬렌 왁스 및 폴리에틸렌글리콜 왁스. 지방 물질과 함께, 첨가제로서 지방 유사 물질, 예컨대 레시틴 및 인지질이 고려된다. 당업자는 레시틴 명명으로, 에스테르화에 의해 지방산, 글리세롤, 인산 및 콜린으로부터 형성된 글리세로포스포리피드를 이해한다. 레시틴은 또한 당업자에게, 포스파티딜콜린(PC)으로 공지되곤 한다. 천연 레시틴의 예에는 포스파티드산 및 1,2-디아실-sn-글리세린-3-인산의 유도체인 케팔린이 포함된다. 동시에, 인지질은 통상적으로는 모노에스테르, 바람직하게는 지방 물질로 보통 분류되는 글리세린 (글리세린 포스페이트)와 인산 디에스테르로 지칭되는 것으로 의도된다. 스핑고신 및 스핑고리피드 역시 그러하다.
진주광택 왁스
진주광택왁스로서 하기가 고려된다: 예를 들어, 글리콜 알킬렌 에스테르, 특히 글리콜 에틸렌 디스테아레이트; 지방산 알칸올아미드, 특히 코코지방산 디에탄올아미드; 부분 글리세린, 특히 스테아르산 모노글리세리드; 탄소수 6 내지 22 인 지방알콜을 가진 임의로 히드록시치환된 및/또는 다관능성 탄산 에스테르, 특히 장쇄 타르타르산의 에스테르; 지방 물질, 예를 들어 모두 합해 탄소수 24 이상인 지방 알콜, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르 및 지방 카르보네이트, 특히 라우르 및 디스테아릴에테르; 지방산, 예컨대 스테아르산, 히드록시스테아르산 또는 베헨산, 탄소수 12 내지 22인 지방알콜과 탄소수 12 내지 22인 올레핀 에폭시드의 개환 산물 및/또는 탄소수 2 내지 15 이고 히드록실기수 2 내지 10인 폴리올 및 그의 혼합물.
점조도
인자 및
증점제
점조도 인자로서, 먼저, 탄소수 12 내지 22, 바람직하게는 탄소수 16 내지 18 인 지방 알콜 또는 지방 히드록시 알콜, 동일한 방식으로, 부분 글리세린, 지방산 또는 지방 히드록시산이 고려된다. 상기 물질과 올리고- 알킬글루코시드 및/또는 같은 사슬길이의 지방산 N-메틸 글루카미드 및/또는 폴리글리세롤폴리-12-히드록시스테아레이트와의 조합이 바람직하다. 적절한 증점제는, 예를 들어, Aerosil 타입 (친수성 실리카), 다당, 특히 잔탄 검, 구아르-구아르, 아가르-아가르, 알기네이트, 티로스, 카르복시메틸셀룰로오스 및 히드록시에틸- 또는 히드록시프로필셀룰로오스, 및 또한 고분자량 지방산을 가진 폴리에틸렌 글리콜 디에스테르 및 모노에스테르, 폴리아크릴레이트 (예컨대 Carbopols® 및 Pemulen 타입 [Goodrich]; Synthalens®[Sigma]; kelco 타입의 Keltrol; Seppic 타입의 Sepigel; Allied Colloids 의 Salcare 타입), 폴리아크릴아미드, 중합체, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 피롤리돈이다. 벤토나이트는 또한 특히 효과적이라고 제시되고, 예컨대 시클로펜타실록산 및 디스테아르디모늄 헥토라이트 및 프로필렌 카르보네이트의 혼합물인 Bentone®Gel VS-5PC (Rheox)이 있다. 예를 들어 하기인 다른 계면활성제가 또한 고려된다: 에톡실화 지방산 글리세리드, 폴리올의 지방산 에스테르, 예컨대 펜타에리트리올 또는 트리메틸올 프로판, 좁은 균질 분포를 가진 지방알콜 에톡실레이트 또는 알킬올리고글루코시드의 에스테르 및 염화나트륨 및 염화암모늄과 같은 전해질.
과지방화제
과 지방 용액으로서 예를 들어 라놀린 및 레시틴 및 폴리에톡실화 또는 아크릴화 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세리드 및 지방산 알칸올아미드를 사용할 수 있고, 최종 언급된 것은 발포 안정화제로서 동시에 사용된다.
안정화제
안정화제로서, 지방산의 금속 염, 및 마그네슘 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트 및/또는 아연 스테아레이트 및 리신 올레에이트를 사용하는 것이 가능하다.
중합체
적절한 양이온성 중합체는 예를 들어, 양이온성 셀룰로오스 유도체, 예컨대 Polymer JR 400®라는 상품명으로 Amerchol로부터 입수 가능한 4차화 히드록시에틸 셀룰로오스, 양이온성 녹말, 디알릴 암모늄 염과 아크릴아미드의 공중합체, 4차화 비닐피롤리돈/비닐이미다졸 중합체, 예컨대 Luviquat®(BASF), 폴리글리콜과 아민의 축합 물질, 4차화 콜라겐 폴리펩티드, 예컨대, 라우릴디모늄 히드록시프로필의 가수분해된 콜라겐(Lamequat®L/Gruenau), 4차화 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체 예컨대, 아미도메티콘, 아디프산과 디메틸아미노히드록시프로필디에틸렌트리아민의 공중합체 (Cartaretine®, Sandoz), 아크릴산과 디메틸 디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체 (Merquat®550, Chemviron), 폴리아미노폴리아미드, 예컨대 문헌 FR 2252840 A 에 기재된 것, 및 이의 수용성 가교결합된 중합체, 이의 양이온성 키틴 유래 유도체, 예컨대 임의적으로 미세결정성 분포를 띤 4차화 키토산, 디할로알킬, 예컨대 비스디알킬아민, 예컨대 비스-디메틸아미노-1,3-프로판을 포함하는 디브로모부탄의 축합물질, 양이온성 구아르 검, 예컨대 Celanese의 Jaguar®CBS, Jaguar®C-17, Jaguar®C-16, 4차화 암모늄 염 중합체, 예컨대 Miranol로부터의 Mirapol®A-15, Mirapol®AD-1, Mirapol®AZ-1이다.
고려될 수 있는 음이온성, 양쪽이온성, 양성 및 비이온성 중합체는 예를 들어 하기가 있다: 예컨대 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 및 그의 에스테르, 폴리올과 가교결합된 폴리아크릴산 및 비가교결합된 폴리아크릴산, 아크릴아미도프로필 트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체, 옥틸아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트/tert.부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐 카프로락탐 삼원중합체 및 임의적으로 유도체화 셀룰로오스 에테르 및 실리콘이다.
실리콘 함유 화합물
적절한 실리콘 함유 화합물은, 예를 들어, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 고리형 실리콘 및 아미노 변형,지방산 변형, 알콜 변형, 폴리에테르 변형, 에폭시 변형, 플루오로 변형, 글리코시드 변형 및/또는 알킬변형 실리콘 화합물로 주변 온도에서 액체 형태 및 수지 형태 둘 모두일 수 있다. 또한, 중간 사슬 길이 200 내지 300 단위의 디메틸실록산을 가진 디메티콘 및 수소화 실리케이트의 혼합물인 시메티콘이 적합하다.
UV 복사 보호 필터
UV 보호 인자는, 예를 들어 주변 온도에서 액체 또는 결정성이고 자외선복사 흡수가 가능하고 매우 긴 파동복사, 예컨대 열 형태로 저장된 에너지를 방출하는 유기성 물질이 언급되는 것으로 의도된다. UV-B 필터는 지용성 또는 수용성일 수 있다. 예를 들어 지용성인 물질에는 하기가 포함된다:
4-아미노벤조산 유도체, 바람직하게는 4-(디메틸아미노)-벤조산의 2-에틸헥실 에스테르, 4-(디메틸아미노)-벤조산의 2-옥틸 에스테르 및 4-(디메틸아미노)벤조산의 아밀 에스테르;
신남산의 에스테르, 바람직하게 4-메톡시신남산의 2-에틸헥실 에스테르, 4-메톡시신남산의 프로필 에스테르, 4-메톡시신남산 이소아밀 에스테르, 2-시아노-3,3-페닐신남(옥토크릴렌)산의 2-에틸헥실 에스테르;
트리아진 유도체, 예컨대 2,4,6-트리아닐리노-(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)-1,3,5-트리아진 및 옥틸 트리아존 또는 디옥틸 부타이모 트리아존 (Uvasorb®HEB);
수용성이고 고려될 수 있는 물질에는 하기가 포함된다:
전형적인 UVA 필터는, 특히 벤조일메탄의 유도체, 예컨대 1-(4'-tert.부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)프로판-1,3-디온, 4-tert.부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol®1789), 1-페닐-3-(4'-이소프로필페닐)프로판-1,3-디온 및 그의 에나민 화합물이다. UVA 및 UVB 필터는 물론 혼합물 형태로 사용될 수 있다. 특히 유리한 조합은 벤조일메탄의 유도체, 예컨대 4-tert.부틸-4'-메톡시디벤조일메탄(Parsol® 1789) 및 신남산의 에스테르와 조합된 2-시아노-3,3-페닐신남(옥토크릴렌)산, 바람직하게는 4-메톡시신남산의 2-에틸 헥실 에스테르 및/또는 4-메톡시신남산의 프로필 에스테르 및/또는 4-메톡시신남산의 이소아밀 에스테르이다. 상기 유형의 조합은 수용성 필터, 예컨대 2-페닐벤지이미다졸-5-술폰산 및 알칼리, 알칼리토, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 및 그의 글루캄모늄염과 조합될 때 특히 유리하다.
언급된 용해성 물질과 함께, 상기 목적으로 불용성 안료, 즉 미세하게 분산된 금속의 옥사이드 또는 염이 고려될 수 있다. 적절한 금속 옥사이드에는, 특히 예를 들어, 티타늄 디옥사이드, 아연 옥사이드 및 철 옥사이드, 지르코늄, 규소, 망간, 알루미늄, 세륨 옥사이드 및 그의 혼합물이 포함될 수 있다. 실리케이트(탈크), 바륨 술페이트 및 아연 스테아레이트는 염으로서 사용될 수 있다. 옥사이드 및 염은 스킨케어 및 스킨 보호 에멀젼 및 장식용 화장품의 안료 형태로 사용된다. 따라서 입자는 평균 직경 100 nm 미만, 바람직하게는 5 내지 50 nm 및 특히 15 내지 30 nm이다. 이들은 구형일 수 있고, 이들은 또한 타원형 형태를 갖거나 또는 다른 방식으로는 구형으로부터 갈라진 입자로서 사용될 수 있다. 안료는 또한 표면-처리된, 즉, 친수성화 또는 소수성화될 수 있다. 전형적인 예는 코팅된 티타늄 디옥사이드, 예컨대 티타늄 디옥사이드 T 805 (Degussa) 또는 Eusolex® T2000 (Merck)이다. 적절한 소수성 코팅 재료는, 무엇보다도 상기 중에서 실리콘 및, 특히 트리알콕시옥틸실록산 또는 시메티콘이다. 바람직하게 마이크로- 또는 나노안료가 태양보호제품에 사용된다. 바람직하게 마이크로화 아연 옥사이드가 사용된다.
생체내
및
산화방지성
물질
생체내 물질은 예컨대, 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, (디옥시)리보핵산 및 그의 분열 제품, β-글루칸, 레티놀, 비사볼, 알란토인, 피탄트리올, 판텐올, AHA 산, 아미노산, 세라미드, 유사세라미드, 에센셜 오일, 식물 추출물, 및 예를 들어 푸르투스 추출물, 밤바라너스 추출물 및 비타민 함유 복합체를 지칭하는 것으로 이해되어야 한다.
산화방지제는 UV 복사가 피부에 침투시 개시되는 광화학반응사슬을 방해한다. 전형적인 그의 예는 아미노산 (예컨대 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 그의 유도체, 이미다졸 (예컨대 우로칸산) 및 그의 유도체, 펩티드, 예컨대 D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 그의 유도체 (예컨대 안세린), 카로티노이드, 카로틴 (예컨대 α-카로틴,β-카로틴, 리코핀) 및 그의 유도체, 클로로겐산 및 그의 유도체, 리포산 및 그의 유도체 (예컨대 디히드로리포산), 아우로티오글루코오스, 프로필티오우라실 및 기타 티올 (예컨대 티오레독신, 글루타티온, 시스테인, 시스타인, 시스타민 및 글루코실, 그의 N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우릴 에스테르, 그의 팔미토일, 올레일, γ-리놀레일, 콜레스테릴 및 글리세릴 에스테르) 및 그의 염이다. 티오디프로피온산, 디라우릴티오디프로피오네이트, 디스테아릴티오디프로피오네이트 및 그의 유도체 (에스테르, 에테르, 펩티드, 리피드, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드 및 염) 및 혼화가능한 양 (예컨대 pmole 내지 μmole/kg)의 술폭시민 화합물 (예컨대 부티온술폭시민, 호모시스테인술폭시민, 부티오닌술파이드, 펜타-, 헥사-, 헵타-티오닌술폭시민)이다. 또한 (금속) 킬레이트제 (예컨대 α-히드록시지방산, 팔미트산, 피트산, 락토페린), α-히드록시산 (예를 들어, 시트르산, 젖산, 말레산), 흄산, 담즙산, 담즙 추출물, 빌리루빈, 빌리베르딘, EDTA, EGTA 및 그의 유도체, 불포화 지방산 및 그의 유도체 (예컨대 γ-리놀렌산, 리놀산, 올레산) 폴산 및 그의 유도체, 유비퀴논 및 유비퀴놀 및 그의 유도체, 비타민 C 및 그의 유도체 (예컨대 아스코르빌 팔미테이트, Mg 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트), 토코페롤 및 그의 유도체 (예컨대 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 그의 유도체 (비타민 A 팔미테이트) 및 벤조 수지의 코니페릴 벤조에이트, 루틴산 및 그의 유도체, α-글리코실 루틴, 페룰산,푸르푸릴리덴 글루시톨, 카르노신, 부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 노르디히드로구아약 수지산, 노르디히드로구아약레트산, 트리히드록시부티로페논, 요산 및 그의 유도체, 만노오스 및 그의 유도체, 수퍼옥시드-디스무타아제, 아연 및 그의 유도체 (예컨대, ZnO, ZnSO4), 셀레나이트 및 그의 유도체 (예컨대 셀레노-메티오닌), 스틸벤 및 그의 유도체 (예컨대 스틸벤옥사이드, 트랜스-스틸벤 옥사이드) 및 본 발명에 따른 상기 활성 물질 것의 적합한 유도체 (염, 에스테르, 에테르, 당, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드, 펩티드 및 리피드)이다.
방취제 및 세균 억제 물질
화장품 방취제는 신체 악취에 대항하여 중화, 차폐, 또는 제거한다. 신체 악취는 아포크린성 발한시 피부에 존재하는 박테리아의 영향으로부터 생긴것이며, 불쾌한 냄새를 가진 분해 물질이 형성된다. 따라서, 일부 방취제는 세균 억제제, 효소 억제제, 악취 흡수제 또는 악취 차폐제 역할을 하는 활성적 원소를 포함한다.
세균 억제제
그람 양성 박테리아에 대항해 효과적인 모든 물질은 특히 세균 억제제로서 적합하며, 이에는 하기가 포함된다: 4-히드록시-벤조산 및 그의 염 및 에스테르, N-(4-클로로페닐-N'-(3,4-디클로로페닐)우레아, 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐(트리클로산)에테르, 4-클로로-3,5-디메틸페놀, 2,2-메틸렌-비스(6-브롬-4-클로로페놀), 3-메틸-4-(1-메틸에틸)-페놀, 2-벤질-4-클로로페놀, 3-(4-클로로페녹시)-1,2-프로판디올, 3-요오도-2-프로피닐 부틸 카르바메이트, 클로로헥시딘, 3,4,4'-트리클로로카르바닐리드 (TTC), 항세균 후각 물질, 티몰, 티민 오일, 유겐올, 클로브 오일, 메탄올, 민트 오일, 파르네솔, 페녹시에탄올, 글리세롤 모노카프레이트, 글리세롤 모노카프릴레이트, 글리세롤 모노라우레이트 (GML), 디글리세롤 모노카프레이트 (DMC), 살리실산-N-알킬아미드, 예컨대 살리실산-n-옥틸아미드 또는 살리실산-n-데실아미드.
효소 억제제
에스테라아제 억제제는 특히 효소 억제제로서 적합하다. 이 경우에 상기는 바람직하게 트리알킬 시트레이트, 예를 들어, 트리메틸 시트레이트, 트리프로필 시트레이트, 트리이소프로필 시트레이트, 트리부틸 시트레이트 및 특히 트리에틸 시트레이트 (Hydagen® CAT)이다. 상기 물질은 효소 활성을 억제하여 악취 형성을 감소시킨다. 에스테라아제 억제제로서 고려될 수 있는 다른 물질은 스테롤 술페이트 또는 스테롤 포스페이트 예컨대, 라노스테린, 콜레스테린, 캄페스테린, 스티그마스테린, 시스토스테린의 술페이트 또는 포스페이트, 디카르본산 및 그의 에스테르, 예컨대 글루타르산, 글루타르산 모노에틸 에스테르, 글루타르산 디에틸 에스테르, 아디프산, 아디프산 모노에틸 에스테르, 아디프산 디에틸 에스테르, 말론산 및 말론산 디에틸 에스테르, 히드록시카르보닉산 및 그의 에스테르, 예컨대 시트르산, 말레산, 타르타르산 또는 타르타르산 디에틸 에스테르, 및 아연 글리시네이트이다.
악취 흡수제
악취 흡수제로서 작용하는 적절한 물질은 악취-형성 화합물을 수용하고 추가로 고정할 수 있는 것이다. 그것은 다양한 성분의 부분압을 감소시키고 이에 따라 또한 그것의 분산 속도를 감소시킨다. 따라서 주요 요건은 향이 변하지 않은 상태로 남아야 하는 것이 중요하다. 악취 흡수제는 임의의 박테리아성 유효성을 가지지 않는다. 그것은 예컨대, 주요 성분으로서, 리시놀레산의 착 아연염, 특히 당업자에게 "고정제"로서 공지된 중성 후각 물질, 예컨대, 라다늄의 추출물, 예를 들어 또는 때죽나무 때죽나무 추출물 또는 아비에트산의 특이적인 유도체를 포함한다. 후각 물질 또는 향유는 악취를 차폐하고 방취제 상에 악취를 차폐하는 제품으로서의 그의 기능에 덧붙여 향을 부여하는 제품으로서 사용된다. 향유에는 천연 및 합성 후각 물질의 혼합물을 포함할 수 있다. 천연 후각 물질에는 식물, 줄기 및 잎, 과일, 과일 껍질, 뿌리, 나무, 약초 및 풀, 침엽, 가지 및 수지 및 발삼 수지의 추출물을 포함한다. 또한, 동물성 기원의 원료, 예컨대, 사향 및 비버가 사용될 수 있다. 전형적인 합성 후각 화합물은 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 및 탄화수소 유형의 제품이다. 에스테르 유형의 후각 물질의 화합물은 예를 들어, 벤질 아세테이트, p-tert.부틸시클로헥실 아세테이트, 리날릴 아세테이트, 페닐에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르미에이트, 알릴시클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트이다. 상기 에테르에는 예컨대 벤질에틸 에테르를 포함하고 알데히드는 예컨대 탄소수 8 내지 18인 선형 알칸올, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴옥시아세탈알데히드, 시클라멘 알데히드, 히드록시시트로넬랄, 리리알 및 보우르게오날을 포함한다; 케톤에는 이오논 및 메틸세드릴케톤이 포함되고, 알콜에는 아네톨, 시트로넬롤, 유겐올, 이소유겐올, 게라니올, 리날로올, 페닐에틸 알콜 및 터피네올이 포함된다; 탄화수소에는 주로 테르펜 및 천연 발삼이 포함된다. 그러나, 바람직하게는 다양한 후각 물질의 혼합물이 사용되고 함께 이는 생생한 향을 생성한다. 비교적 낮은 휘발성을 갖고 대개 아로마성분으로서 사용되는 에센셜 오일이 또한 향유로서 적당하며, 그 예에는 하기가 포함된다: 세이지오일, 캐모마일, 클로브 오일, 밤 오일, 민트 오일, 시나몬 잎 오일, 라임-꽃 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티버(vetiver) 오일, 올리반 오일, 갈바늄 오일, 라보라늄 오일 및 라벤더 오일이 있다. 바람직하게 하기가 단독 또는 혼합되어 사용된다: 베르가모트 오일, 디히드로미르세놀, 리리알, 리랄, 시트로넬올, 페닐에틸 알콜, α-헥실신남산 알데히드, 게라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘 알데히드, 리날로올, 보이삼브렌 포르테(boisambrene-forte), 암브록산(ambroxan), 인돌, 헤디온, 산델라이스, 레몬 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈, 라벤더 오일, 무스카트, 세이지 오일, ß-다마스콘, 게라늄 오일 보우르본 오일, 시클로헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코에우르(vertofix coeur), 이소-E-수퍼(Iso-E-Super), 픽소리드 NP(Fixolide NP), 에베르닐, 감마 이랄데인, 페닐아세트산, 게라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로즈 옥사이드, 로밀리아트, 이로틸 및 플로라마트.
제한제
제한제 또는 방취제는 땀샘의 에크린선의 활성에 영향을 끼쳐 땀의 형성을 감소시키고 또한 겨드랑이의 축축함 및 신체 악취를 없앤다. 제한제용의 수성 또는 무수 제형물은 일반적으로 하기 물질을 함유한다:
무엇보다도, 알루미늄, 지르코늄 또는 아연의 염이 적절한 수렴성 발한제 물질이다. 적절한 이런 타입의 항히드로성 활성 성분은 예컨대, 알루미늄 클로라이드, 알루미늄 클로로하이드레이트, 알루미늄 디클로로하이드레이트, 알루미늄 세스퀴클로로하이드레이트 및 그의 착화합물, 예컨대 1,2-프로필렌 글리콜, 알루미늄 히드록살란토이네이트, 알루미늄 클로라이드 타르트레이트, 알루미늄 지르코늄 트리클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 펜타클로로하이드레이트 및 그의 착화합물(예컨대 글리신과 같은 아미노산을 가짐)을 가진 그의 착화합물이다. 동시에, 통상적인 지용성 및 수용성 첨가제는 제한제 내에 소량으로 존재할 수 있다. 상기와 같은 지용성 첨가제는 예컨대 하기일 수 있다:
전형적인 수용성 첨가제는 예컨대, 보존제, 수용성 후각 물질, pH 조정제, 예컨대 완충제 혼합물, 수용성 증점제, 예컨대 수용성 천연 또는 합성 중합체, 예컨대 잔탄 검, 히드록시에틸셀룰로오스, 폴리비닐 피롤리돈 또는 고분자량 폴리에틸렌 옥사이드이다.
필름
형성제
통상적인 표준 필름 형성제는 키토산, 미세결정성 키토산, 4차화 키토산, 폴리비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트의 공중합체, 아크릴산 계의 중합체, 4차 셀룰로오스 유도체, 콜라겐, 히알루르산 또는 그의 염 및 유사 화합물이다.
비듬방지제
비듬방지제는 하기를 포함할 수 있다: 피록톤 올아민(1-히드록시-4-메틸-6-(2,4,4-트리메틸펜틸-2-(1H)-피리디논모노에탄올아민염), Baypival® (Climbazole), Ketoconazol®, (4-아세틸-1-{4-[2-(2,4-디클로로페닐)r-2-(1H-이미다졸-1-일메틸)-1,3-디옥시란-c-4-일메톡시페닐}피페라진, 케토코나졸, 엘루비올, 셀레늄 디술파이트 콜로이달 술퍼, 술퍼러스(sulphurous) 폴리에틸렌 글리콜 소르비탄의 모노올레에이트, 리시놀산 황 폴리에톡실레이트, 구오프론/황 디스틸레이트, 살리실산 (또는 헥사클로로펜과 조합된 것), 운덱실렌산의 술포숙시네이트 모노에탄올아미드의 Na 염, Lamepon® UD (단백질/운덱실렌산 축합체), 아연 피리티온, 알루미늄 피리티온 및 마그네슘 피리티온/마그네슘 디피리티온 술페이트이다.
팽창제
수성용 팽창제로서 몬트모릴로나이트, 페뮬렌(pemulen) 점토의 미네랄 물질 및 알킬로 변형된 카르보폴 (Goodrich)이 사용가능하다. 다른 적절한 중합체 또는 팽창제는 문헌 [Cosm. Toil.108, 95(1998)] 내 R.Lochhead's review 에서 찾을 수 있다.
구충제
구충제로서, N,N-디에틸-m-톨루아미드, 1,2-펜탄디올 및 에틸 부틸아세틸아미노프로피오네이트가 고려될 수 있다..
셀프
-
태닝제
(self-tanning agent) 및
탈색소제
(depigmentation agent)
적절한 셀프-태닝제는 디히드록시아세톤이다. 멜라닌 형성을 막고 탈색소 용액에 사용되는 티로신 억제제에는 예컨대, 아루부틴, 페룰산, 코지산, 쿠마린산 및 아스코르브산(비타민 C)가 포함될 수 있다.
하이드로트롭
그 중에서도, 하이드로트롭, 예컨대 에탄올, 이소프로필 알콜 및 폴리올이 유동력을 증진시키는데 사용될 수 있다. 상기 경우에서 폴리올은 바람직하게는 탄소수 2 내지 15 및 2 이상의 히드록실기를 포함한다. 폴리올은 추가로 다른 관능기, 특히 아미노기를 포함할 수 있거나 또는 질소로 수식될 수 있다. 전형적인 예는 하기이다:
보존제
적절한 보존제는 예를 들어, 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올 및 소르브산 및 Surfacine®의 상표명으로 공지된 은착물 및 화장품 규정의 부록 6, 파트 A 및 B 에 기재된 다른 부류의 화합물이 포함된다.
향수 및 아로마 오일
향유는 천연 및 합성 후각 물질의 혼합물을 포함한다. 천연 후각 물질은 식물(백합, 라벤더, 장미, 자스민, 네롤리, 양-양), 가지 및 잎(게라늄, 파출리, 페티트 그레인), 과일(아나이스, 고수풀, 쿠민, 주니퍼), 과일껍질 (베르가모트, 레몬, 오렌지), 뿌리 (육두구, 안젤리카, 셀러리, 카르다몸, 코스투스, 아이리스, 칼무스), 나무 (송림, 백단, 구아약 나무, 시더우드, 로즈우드), 약초 및 아로마 풀 (타라곤, 레몬 풀, 세이지, 백리향), 침엽 및 가지 (가문비나무, 전나무, 소나무, 난쟁이 소나무), 수지 및 천연 발삼 (갈바늄, 엘레미, 벤조인, 몰약, 올리바눔, 오포포낙스) 유래의 추출물이다. 동물성 원료, 예컨대 사향 및 비버가 또한 사용될 수 있다. 전형적인 합성 후각 화합물은 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 및 탄화수소 타입의 제품이다. 에스테르 타입의 후각 화합물은 예를 들어, 벤질 아세테이트, 페녹시에틸 이소부티레이트, p-tert.-부틸시클로헥실 아세테이트, 리날릴 아세테이트, 디메틸벤질카르보닐 아세테이트, 페닐 에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 에틸메틸페닐 글리시네이트, 알릴시클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리시레이트이다. 에테르는 예를 들어, 벤질에틸 에테르를 포함하고, 알데히드는 예컨대 선형 탄소수 8 내지 18 인 알칸알, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴옥시아세탈알데히드, 시클라멘 알데히드, 히드록시시트로넬랄, 리리알 및 보우르게오날을 포함한다;케톤은 이오논, α-이소메틸이오논 및 메틸세드릴케톤을 포함하고, 알콜은 아네톨, 시트로넬롤, 유겐올, 이소유겐올, 게라니올, 리날로올, 페닐에틸알콜 및 터피네올을 포함한다; 탄화수소는 주로 테르펜 및 천연 발삼을 포함한다. 그러나 바람직하게는, 다양한 후각 물질의 혼합물이 사용되며, 이는 생생한 향을 함께 생산한다. 낮은 휘발성을 가지며 주로 아로마 성분으로서 사용되는 에센셜오일은 적합하고, 그 예는 하기이다: 세이지 오일, 캐모마일 오일, 클로브 오일, 멜리세 오일, 민트 오일, 백육계 잎 오일, 라임 꽃 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티버 오일, 올리반 오일, 갈바늄 오일, 라볼라늄 오일 및 라벤더 오일. 하기는 바람직하게 각각 또는 혼합물의 형태로 사용된다: 베르가모트 오일, 디히드로미르세놀, 리리알, 리랄, 시트로넬올, 페닐에틸 알콜, α-헥실신남산 알데히드, 게라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘 알데히드, 리날로올, 보이삼브렌 포르테, 암브록산, 인돌, 헤디온, 산델라이스, 레몬 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈, 라벤더 오일, 무스카트, 세이지 오일, β-다마스콘, 게라늄 오일 보우르본, 시클로헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코에우르, 이소-E-수퍼, 픽소리드 NP, 에베르닐, 이랄데인 감마, 페닐아세트산, 게라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로즈 옥사이드, 로밀라트, 이로틸 및 플로라마트.
향수에는 예를 들어 하기가 포함된다: 페퍼민트 오일, 스피어민트 오일, 아니시드 오일, 스타 아니시드 오일, 카라웨이 오일, 에루칼리프투스 오일, 펜넬 오일, 레몬 오일, 윈터그린 오일, 클로브 오일, 메탄올 등.
염료
사용될 수 있는 염료에는, 예를 들어 간행물 "Kosmetische Farbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Edition Chemie, Weinheim, 1984, 페이지 81 내지 106에 기재된 것과 같은 화장품 목적에 적합하고 허용되는 물질이 포함된다. 그 예에는 코치닐 레드 A (C. I. 16255), 특허 블루 V (C. I. 42051), 인디고틴 (C. I. 73015), 클로로필린 (C. I. 75810), 옐로우 퀴놀린 (C. I. 47005), 티타늄 디옥사이드 (C. I. 77891), 인단트렌 블루 RS (C. I. 69800) 및 가란세 락쿠에르 (C. I. 58000)이 포함된다. 루미놀을 또한 발광 염료로서 사용할 수 있다. 상기 염료는 통상적으로 전체 혼합물을 기준으로 0.001 내지 0.1 중량%의 농도로 이용된다.
첨가제 및 혼합물의 총 비율은 제제 기준으로 1 내지 50 중량% 일 수 있고, 바람직하게는 5 내지 40 중량%이다. 제제는 고온 또는 냉온 상태의 공정으로 제조될 수 있고, 바람직하게는 상 전이 온도 방법에 의해 제조된다.
본 발명의 또다른 목적은 하기 구조를 따르는 부갑상선 호르몬의 펩티드 단편 유도체를 함유하는 화장품 제제에 관한 것이다:
R1-NH-AA-R2
[식 중,
R1 은 -H, 또는 -OH, -SH, -COOH 또는 -CONH2 기로 관능화될 수 있는, 탄소수 1 내지 24 의, 선형 포화 또는 불포화 아실기 또는 분지형 포화 또는 불포화 아실기, 또는 2산과 같은 관능기에 의해 펩티드와 결합되는 스테롤기로 형성된 군으로부터 선택되고;
R2 = -OH 이거나, 또는 탄소수 1 내지 24 의 선형 포화 또는 불포화 알킬기 또는 분지형 포화 또는 불포화 알킬기로 관능화된 OH 기, 또는 스테롤기이며;
AA 는 PTH 영역 (28 내지 34) (Leu-Gln-Asp-Val-His-Asn-Phe)에 해당하는 서열 번호 1의 PTH (29 내지 32) 에 따르는 아미노산의 서열에 완전히 또는 부분적으로 해당된다;
단, R2 가 -OH 와 상이한 경우, R1 은 오직 H 에만 해당하거나 또는 R2 가 OH 에 해당하는 경우, R1 은 H와 상이하다].
잔기 R1 은 아세틸기, 에타노일기, 프로피오닐기, 부타노일기, 데카노일기, 팔미토일기, 스테아로일기, 올레일기, 리포일기, 리놀레일기 또는 콘쥬게이션된 리놀레일기로 형성된 군으로부터 선택되는 것이 바람직하며, 특히 아세틸기가 바람직하다.
바람직한 스테롤기는 콜레스테롤, 스티그마스테롤, 시토스테롤, 브라시카스테롤 또는 스핑고리피드를 나타내고, 이는 2산, 예를 들어 숙신산과 같은, 관능기에 의해 결합된다.
R2 가 스테롤기를 나타내는 경우, 상기는 바람직하게 콜레스테롤, 스티그마스테롤, 시토스테롤, 브라시카스테롤 또는 스핑고리피드에 의해 형성된 군으로부터 선택된다.
PTH 영역(28-34)에 해당하는 서열 번호 1 에 따르는 아미노산 서열에 완전히 또는 부분적으로 해당하는 아미노산 AA 의 서열은 바람직하게는 PTH 영역 (29 내지 32) (Gln-Asp-Val-His) 에 해당하는 서열 번호 1 의 위치 2 내지 5 이거나, 또는 바람직하게는 pGln-Asp-Val-His 로 이루어진다.
실시예
1: 인간 진피
섬유아
세포의 성장에 대한 영향
본 시험의 목적은 시험관 내 인간 진피 섬유아세포의 배양물의 활성 소생 및 재생을 실험하는 것이다.
인간 진피 섬유아세포를 소 태아 혈청 (foetal calf serum:FCS)를 이용한 세포 배양 용 표준 배지에서 인큐베이션했다. 37℃ 에서 1 일 동안 5% CO2 으로 배양한 후, 배지를 상이한 농도의 펩티드를 가진 표준 배지와 바꿨다. 3일 및 6일 동안 추가 인큐베이션 후, 살아 있는 세포수를 형광 프로브(Hoechst 33258)로 DNA 세포 함량을 입증해서 수립했다.
그 결과를 대조군 배지(이의 표준 배지에는 어떠한 첨가제도 함유하지 않음)에 대한 백분율로 4 가지의 테스트를 3 회 실시한 것의 평균 값의 형태로 표 1 에 나타냈다.
펩티드 | 농도(%) | 3일 동안 배양 후 DNA | 6일 동안 배양후 DNA |
대조군 | 100 | 100 | |
Gln-Asp-Val-His | 0.001 | 162 | 119 |
0.003 | 155 | 115 |
서열 번호 1 의 위치 2 내지 5 에 해당하는 PTH 단편 (29-32) 은 건강한 성인 대상체의 생체검사로부터 배양된 인간 진피 섬유아 세포의 성장을 자극시킨다. 세포 배양 배지에 어떠한 변화도 없는 채로도 활성은 여전히 6 일 후에 검출가능했다.
실시예
2: 인간 진피 섬유아세포
mRNA
프로파일에 대한 영향
상기 연구의 목표는 PTH(29-32) 펩티드 단편으로 처리하여 유도된 인간 진피 섬유아세포의 mRNA 프로파일의 변화를 검출하는 것이다.
일반 인간 진피 섬유아세포를 소태아 혈청(FCS)으로 보충된 표준 배지에서 3 일 동안 5% CO2 분위기 하에서 배양했다. 배양 후, 상기 배지를 5 ㎍/ml PTH(29~32)펩티드 단편으로 보충하거나 그렇지 않은 표준 배지로 바꿨다. 3 또는 24 시간의 인큐베이션 후, 배양을 저지하고 상이한 배양물의 전체 RNA 를 추출했다. 펩티드 처리된 RNA 또는 비 처리된 RNA 로부터 수득된 cDNA 를 시아닌-3 및 시아닌-5 로 각각 표지했다.
처리 및 비처리된 cDNA 의 혼합물을, 거의 10,000 개의 유전자 발현 연구를 허용하는 시판되고 있는 Panhuman 10K (MW Biotech, Roissy Charles-de-Gaulle, France) cDNA-어레이 상에서 하이브리다이징(hybridising)했다. 고도로 엄격한(stringent) 세정 후에, 시아닌-3 및 시아닌-5 형광을 측정해, 비처리된 각 분석된 유전자의 발현율 대 처리된 각 분석된 유전자의 발현율을 평가했다.
표 2 는 두 가지의 독립된 검정으로부터 관련 유전자의 분석을 보여준다. 그 결과는 처리 대 비처리된 조건하에서 측정된 유전자의 발현율 간의 Log2 로서 나타냈다.
cDNA-어레이 상의 유전자 발현 분석 | ||||||
설명 | 3 시간 인큐베이션 후 분석 | 24 시간 인큐베이션 후 분석 | ||||
계통 | 유전자 | 이름 | Log2 (처리/비처리) | 발현 전개 | Log2(처리/비처리) | 발현 전개 |
TGF 신호 | tgfbr3 | 전환성장인자, 베타 수용체 III (베타글리칸,); | 2.00 | 증가 | 1.54 | 증가 |
성장 인자 | ctgf | 결합 조직 성장 인자 | 0.77 | 증가 | 0.74 | 증가 |
성장 인자 | fgf2 | 섬유아세포 성장인자 2; | 0.86 | 증가 | ND | ND |
세포외 기질 | colla1 | 알파 1 유형 i 콜라겐 | 0.93 | 증가 | ND | ND |
세포외 기질 | itgb5 | 인테그린, 베타 5 | 0.05 | 변화 없음 | 0.68 | 증가 |
세포외 기질 | itgb4 | 인테그린, 베타 4 | ND | ND | 1.15 | 증가 |
세포외 기질 | itga2b | 인테그린 알파 2 b; | 0.50 | 증가 | 0.15 | 변화 없음 |
세포외 기질 | timp1 | 메탈로프로테나아제 1 의 조직 억제제 | 0.15 | 증가 | -0.25 | 변화 없음 |
프로테오글리칸 | cspg2 | 크론드로이틴 술페이트 2 (버시칸) | 1.32 | 증가 | 1.20 | 증가 |
프로테오글리칸 | bgn | 비글리칸 | 2.16 | 증가 | 0.66 | 증가 |
프로테오글리칸 | gpc1 | 글리피칸 1 전구체; | -0.17 | 변화 없음 | 0.73 | 증가 |
DEJ | nid | 니드겐(엔액틴) | 1.76 | 증가 | 0.58 | 증가 |
DEJ | thbs1 | 트롬보스폰딘 1; | ND | ND | 1.52 | 증가 |
ND: 측정되지 않음 |
PTH (29-32) 펩티드 단편은, 성장 인자(결합 조직 성장 인자 및 섬유아세포 성장 인자 2), 세포외 기질의 성분(콜라겐 I, 또는 많은 프로테오글리칸), DEJ 의 성분(니도겐, 트롬보스폰딘)과 같은 상이한 계통에 속하는 일부 유전자의 발현을 자극한다. 상기 RNA 프로파일 분석은 PTH (29-32) 펩티드 단편이 피부질에 강하게 관련된 많은 섬유아세포 유전자의 발현을 자극함을 나타낸다.
실시예
3: 노화된 인간 진피 섬유아세포 상
루미칸
합성의 촉진
3.1. 프로토콜
시약
콘쥬게이션된 제 2 항체 FITC 및 모노클론 항체 항-루미탄을 COGER,Paris 로부터 수득했다.
PBS(인산염 완충 식염수 - pH 7.2) 는 SIGMA, L'Isle d'Abeau Chesnes 로부터 수득했다.
IL4 (양성 대조군)은 SIGMA 로부터 수득했다.
인간 진피 제 1 섬유아세포 배양
인간 진피 섬유아세포 세포 현탁액을 성형 수술로부터 수집한 인간 성인 진피 표본의 콜라게나아제로 인한 표준 소화(digestion)로 제조했다. 시험관 내 모조 노화의 반복 진행(Hayflick 모델) 후에, 인간 진피 섬유아세포를 DMEM 중에 2 일 동안 37℃, CO2=5% 에서 시딩(seeding)했다. 이어서, 아세틸 QDVH (1 및 3 ㎍/ml) 을 도입하고 37℃, CO2=5% 에서 인큐베이션을 6 일 한 후, 루미칸 합성 발현을 면역세포화학으로써 유리 슬라이드 상에서 평가했다. 염색 정량을 이미지 분석으로 실시했다. 그 결과를 녹색으로 검출된 픽셀 갯수의 합(임의 단위)로서 표시했다.
3.2 결과
처리 없이는 배지 내 인간 진피 섬유아세포는 소량의 루미칸을 발현했다. 아세틸-Gln-Asp-Val-His(아세틸-QDVH) 를 이용한 인간 섬유아세포의 처리는 배지 내 루미칸 발현의 증가를 허용했다. 양성 대조군 IL-4 에 의한 처리도 또한 섬유아세포 배치 내 루미칸 발현 증가를 유도했다.
처리 없는 대조군 (DMEM) | 0.1 ㎍/ml 에서IL-4의 처리 | 1 ㎍/ml 에서 아세틸-QDVH로 처리 | 3 ㎍/ml 으로 아세틸-QDVH의 처리 | |
루미칸에 대한 녹색으로 검출된 픽셀 갯수의 합 (임의의 단위) | 1500 103 ±206 103 | 2 603 103 ± 690 ± | 2 488 103 ± 392 103 (**) | 3 230 103 ± 490 103 (***) |
통계: 평균 ± SEM Fisher 의 시험 PLSD (**) p < 0.02 (***) p = 0.0001 |
이러한 결과는 아세틸-QDVH 가 투여량-의존 효과에 따라 루미칸의 발현을 유의하게 자극함을 나타낸다.
실시예
4: 인간 진피 섬유아세포로부터 콜라겐 유형 I 유전자 발현의 촉진
4.1. 프로토콜
시약
qRT-PCR 키트를 ROCHE (MEYLAN 38242 FRANCE)로부터 구입했다.
TGFβ(양성 대조군)을 SIGMA 로부터 구입했다.
인간 진피 섬유아세포 배양
인간 진피 섬유아세포를 시딩하고 3 내지 5 일 동안 37℃, CO2 = 5% 에서 인큐베이션했다. 세포 배양 배지를 시험될 생성물이 있는 정해된 세포 배양 배지로 교환한 후에, 1 일 동안 37℃, CO2 = 5% 에서 인큐베이션했다. 세포를 회수하고 시험관 내 배양된 인간 진피 섬유아세포로부터 RNA를 회수하기 전에 계수했다.
콜라겐 유형 I 을 코딩하는 mRNA 수준을 정량적 RT-PCR 또는 실시간 RT-PCR 로 평가했다. 그 결과를 뚜렷히 구별되는 형광이 나타내는데 필수적인 주기의 개수를 지칭하는 교차점 (CP)으로 먼저 나타냈다. 이어서 각 시료의 결과를 표준 유전자(reference gene) 또는 "하우스키핑(house keeping)" 유전자 : 표적 CP/ 표준 유전자 CP의 비율로 계산했다. EF1α 유전자를 내부 대조군 유전자로서 사용해 mRNA 평가를 표준화하였다.
4.2 결과
비율 대 눈금 측정기 | |
대조군 배지 | 0.75 |
TGFβ 10 ng/ml | 2.12 |
아세틸-QDVH 3 ㎍/ml | 1.05 |
아세틸-QDVH 10 ㎍/ml | 1.18 |
TGFβ 는 인간 진피 섬유아세포에서 콜라겐 유형 I 유전자 발현율을 크게 증진시켰다. 그 결과는 배양된 섬유아세포에 대한 검정을 실증했다. 아세틸-QDVH 펩티드는 인간 진피 섬유아세포에서 콜라겐 유형 I 유전자 발현율을 유의하게 증진시켰다.
SEQUENCE LISTING
<110> Cognis France S.A.
<120> Cosmetic preparations containing PTH fragments
<130> C2922
<160> 1
<170> PatentIn version 3.1
<210> 1
<211> 7
<212> PRT
<213> Artificial sequence
<220>
<221> MISC_FEATURE
<222> (1)..(7)
<223> artificial sequence
<220>
<221> MISC_FEATURE
<222> (1)..(7)
<223> artificial sequence
<400> 1
Leu Gln Asp Val His Asn Phe
1 5
Claims (13)
- 화장품 및/또는 약제학적 제제 제조, 또는 화장품 관점에서 본질적 또는 비본질적 피부 악화로부터 피부 및 인간 헤어의 트리트먼트, 및 외형 악화를 막기 위한, 하기 구조에 따르는 부갑상선 호르몬의 펩티드 단편 및/또는 펩티드 단편의 유도체 및/또는 염의 용도:R1-NH-AA-R2[식 중,R1 은 -H, 또는 -OH, -SH, -COOH 또는 -CONH2 기로 관능화될 수 있는, 탄소수 1 내지 24 의, 선형 포화 또는 불포화 아실기 또는 분지형 포화 또는 불포화 아실기, 또는 2산과 같은 관능기에 의해 펩티드와 결합되는 스테롤기로 형성된 군으로부터 선택되고;R2 = -OH 이거나, 또는 탄소수 1 내지 24 의 선형 포화 또는 불포화 알킬기 또는 분지형 포화 또는 불포화 알킬기로 관능화된 OH 기, 또는 스테롤기이며;AA 는 PTH (28 내지 34) 영역에 상응하는 서열 번호 1 에 따르는 아미노산의 서열에 완전히 또는 부분적으로 해당된다].
- 제 1 항에 있어서, AA 가 서열 번호 1 의 2 내지 5 위치에 해당하는 PTH (29 내지 32) 영역 Gln-Asp-Val-His 또는 pGlu-Asp-Val-His 를 포함하는 용도.
- 제 1 항 및/또는 제 2 항에 있어서, His 가 Leu, Ile, Nle(노르류신), Met, Val, Ala, Trp 또는 Phe 를 포함하는 군으로부터 선택된 아미노산으로 대체될 수 있는 용도.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, R1 이 H 또는 아세틸기를 나타내고, R2=OH 인 것을 특징으로 하는 용도.
- 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 펩티드 단편이 화학 또는 효소 합성, 및 상기 서열을 함유하는 미생물, 식물 또는 동물의 천연 단백질의 제어된 가수분해로 인해 수득되는 것을 특징으로 하는 용도.
- 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 주름 형성 퇴치 및 주름 뒤에 형성된 자국 감소 또는 진피 및/또는 진피/표피 접합부 (DEJ) 의 강화 또는 피하 조직의 셀룰라이트 현상 감소 또는 치유 촉진 또는 인간 피부의 악화(노화 또는 외부 요소)에 의해 야기되는 세포 수 감소 퇴치 또는 모세관 재성장 자극 및/또는 재생 및 탈모 퇴치에 유효한 제제 제조를 위한 용도.
- 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 단백질 TGFβ1(성장 전환 인자) 및/또는 TGFβ1 에 대한 생물학적 응답성을 유발하는 세포 표면에 존재하는 수 용체의 생산 자극, 또는 mRNA 및 마터날(maternal) 단백질, 예컨대 콜라겐, 엘라스틴, 또는 루미탄 및 신데칸과 같은 프로테오글리칸의 생산 자극, 또는 염증 퇴치에 유효한 제제 제조를 위한 용도.
- 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, mRNA 및/또는 단백질, 예컨대 페를레칸, 트롬보스폰딘, 니도겐 또는 인테그린의 생산 조절, 또는 MMP2 및/또는 MMP9 와 같은 기질 분해 단백질 제어 및/또는 TIMP 제어에 유효한 제제 제조를 위한 용도.
- 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 펩티드 단편 또는 펩티드 단편의 유도체 또는 염이 0.01 내지 1000 ppm 의 농도로 사용되는 것을 특징으로 하는 용도.
- 하기 구조에 따르는 부갑상선 호르몬의 펩티드 단편의 유도체를 함유하는 화장품 제제:R1-NH-AA-R2[식 중,R1 은 -H, 또는 -OH, -SH, -COOH 또는 -CONH2 기로 관능화될 수 있는, 탄소수 1 내지 24 의, 선형 포화 또는 불포화 아실기 또는 분지형 포화 또는 불포화 아 실기, 또는 2산과 같은 관능기에 의해 펩티드와 결합되는 스테롤기로 형성된 군으로부터 선택되고;R2 = -OH 이거나, 또는 탄소수 1 내지 24 의 선형 포화 또는 불포화 알킬기 또는 분지형 포화 또는 불포화 알킬기로 관능화된 OH 기, 또는 스테롤기이며;AA 는 서열 번호 1 의 PTH (28 내지 34) 영역에 따르는 아미노산의 서열에 완전히 또는 부분적으로 해당되고;단, R2 가 -OH 와 상이한 경우에는 R1 은 오직 H 에만 해당하거나, 또는 R2 가 OH 에 해당하는 경우에는 R1 은 H와 상이하다].
- 제 10 항 에 있어서, AA 가 서열 번호 1 의 2 내지 5 위치에 해당하는 PTH (29 내지 32) 영역 Gln-Asp-Val-His 또는 pGlu-Asp-Val-His 를 포함하는 화장품 제제.
- 제 10 항 및/또는 제 11 항에 있어서, His 는 Leu, Ile, Nle(노르류신), Met, Val, Ala, Trp 또는 Phe 를 포함하는 군으로부터 선택된 아미노산으로 대체될 수 있는 화장품 제제.
- 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 펩티드 단편이 화학 또는 효소 합성, 및 상기 서열을 함유하는 미생물, 식물 또는 동물의 천연 단백질의 제어된 가수분해로 인해 수득되는 것을 특징으로 하는 화장품 제제.
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