KR20060102417A - 열안정성이 향상된 자동차 내장재용 폴리아세탈 수지 조성물 - Google Patents

열안정성이 향상된 자동차 내장재용 폴리아세탈 수지 조성물 Download PDF

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KR20060102417A KR1020050024255A KR20050024255A KR20060102417A KR 20060102417 A KR20060102417 A KR 20060102417A KR 1020050024255 A KR1020050024255 A KR 1020050024255A KR 20050024255 A KR20050024255 A KR 20050024255A KR 20060102417 A KR20060102417 A KR 20060102417A
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Abstract

본 발명은 열안정성이 향상된 폴리아세탈 수지 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폴리아세탈 수지, 힌더드 페놀류 열안정제, 수산기를 갖는 포화 지방산의 금속염 및 히드라지드 유도체 을 일정 성분비로 함유한 폴리아세탈 수지 조성물에 관한 것으로, 상기 제조된 중합체의 열에 의한 안정성이 증가되고, 포름알데히드 등의 유해가스와 우수한 반응성으로 성형 가공 생산성, 작업 안정성 및 장시간 사용 안정성이 향상되어 밀폐된 공간 특히, 자동차 내부와 같이 온도변화가 심한 경우 우수한 효과를 나타내는 열안정성이 향상된 폴리아세탈 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리아세탈 수지, 힌더드 페놀류 열안정제, 수산기를 갖는 포화 지방산의 금속염, 히드라지드 유도체, 열안정성

Description

열안정성이 향상된 폴리아세탈 수지 조성물{Polyacetal resin composition having an excellent heat stability}
본 발명은 열안정성이 향상된 폴리아세탈 수지 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폴리아세탈 수지, 힌더드 페놀류 열안정제, 수산기를 갖는 포화 지방산의 금속염 및 히드라지드 유도체 을 일정 성분비로 함유한 폴리아세탈 수지 조성물에 관한 것으로, 상기 제조된 중합체의 열에 의한 안정성이 증가되고, 포름알데히드 등의 유해가스와 우수한 반응성으로 성형 가공 생산성, 작업 안정성 및 장시간 사용 안정성이 향상되어 밀폐된 공간 특히, 자동차 내부와 같이 온도변화가 심한 경우 우수한 효과를 나타내는 열안정성이 향상된 폴리아세탈 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리아세탈(=폴리옥시메틸렌 수지, 이하 “POM"이라 함)은 기계적 성질, 내약품성, 내피로성, 내마찰 마모성, 내열성, 성형성, 치수안정성, 전기적 특성 등이 우수하여 자동차, 전기·전자 기기 및 기타 정밀 기계, 건축재·배관 등의 분야에서 폭넓게 사용되어 대표적인 엔지니어링 플라스틱 분야에서 각광을 받고 있다. 특히, 기계적 특성과 동시에 내마찰 마모성이 뛰어난 것으로 알려져 있어 기어류 및 베어링류 등의 부품에 적용되는 사례를 손쉽게 찾아볼 수 있다.
그러나, 용도가 확장됨에 따라, 그 재료로서의 성질에도 특수성이 더 요구되어 폴리아세탈 수지에 각종의 첨가제를 배합하여 그 성질을 개선한 수지 조성물이 제조되고 있다.
그러나, 폴리아세탈 수지는 열안정성이 부족하고, 성형 가공 중에 열적 충격, 기계적 충격 또는 첨가물로 인해 분해가 쉽게 유발되는 단점이 있다. 특히, 첨가물 중의 착색제(안료)를 사용할 경우 분해정도가 더욱 심하여 취성의 증가와 가공성 불량 등을 야기 시키게 된다.
특히, 열안정성의 부족으로 과열로도 쉽게 분해되어 유독한 단량체인 포름알데이드 가스를 방출하게 되며, 또한 제품의 사용 중에도 서서히 방출되어, 밀폐된 공간에서는 사용자를 자극할 수 있어 사용을 곤란하게 한다. 성형 가공 시의 포름알데히드 가스의 발생을 줄일 경우 몰드 디포지트(mold deposit)도 감소하게 되어, 생산성의 향상에 도움이 된다.
이에, 폴리아세탈 수지의 열안정성을 개선하기 위해 여러 가지 방안이 제시되고 있는데, 열안정성을 향상시키는 방법으로는 열분해로 인해 발생되는 포름알데히드 등 분해가스와 반응할 수 있는 아민류, 아마이드류, 히드라진류 등의 첨가제를 첨가하는 방법이 기재되고 있다.
이에 대하여 보다 구체적인 예로는 다음과 같은 문헌에 의해서 제안되고 있다.
일본 특개 평10-1592호에는 폴리아세탈 수지에 아크릴아마이드와 붕소산 화합물을 첨가하는 방법에 기재되어 있으며, 일본 특개 소59-213752호에는 폴리아세탈 수지에 알라닌 화합물을 첨가하는 방법이 기재되어 있다. 그러나, 이러한 방법들의 경우는 첨가제들이 열적으로 불안정하여 황변을 유발하며 브리드-아웃(Bleed-out)에 의한 몰드 디포지트(mold deposit)의 발생 등 열안정성의 개선에 한계가 따르게 된다.
또한, 일본 특개 평7-3117호에서는 힌더드 페놀계 산화방지제와 지방산 칼슘화합물을 첨가하여 포름알데히드의 냄새를 적게 하는 조성을 제시하고 있다. 일본 특개 평10-36630호에서는 힌더드 페놀계 화합물과 질소 함유 화합물-붕산염을 함께 사용하는 조성을 제시하고 있다. 일본 특개 평6-107900호에서는 다가 알코올 화합물의 지방산 부분 에스테르 치환체를 첨가한 조성을 제시하고 있으며, 일본 특개 평7-118496호에서는 산화방지제와 질소 유도체, 금속염의 폴리알킬렌 폴리올 치환체를 사용하고 있다.
또한, 특정의 폴리에틸렌 단독 또는 이의 공중합체, 산화방지제, 열안정제, 폴리에틸렌 비닐아세테이트 공중합체, 히드록시드 펜터릴티올 페틱 엑시드 이스터를 함유한 내마모성 및 박리 방지 효과를 갖는 폴리아세탈 수지 조성물[대한민국 특허공개 2003-70437호], 폴리아세탈 수지, 특정의 카본블랙, 질소함유화합물, 지방산 에스테르 화합물 및 알칼리금속 또는 알칼리 토금속의 수산화물, 무기산염 또는 카르복실산염으로 되는 금속 함유 화합물, 힌더스 페놀 화합물을 함유한 폴리아세탈 수지 착색 조성물[대한민국 특허공개 1992-16537호]에 대한 문헌이 공개된 바 있다.
이러한 공지된 문헌의 기술들은 과거의 환경 규제 등을 만족키시는 데에는 충분하였으나, 최근 환경에 대한 관심이 고조되어 점차 강화되고 있는 환경 규제에 대응하기에는 매우 부족한 열안정성과 포름알데히드의 방출 특성을 가지고 있다.
또한, 이들 방법은 포름알데히드 가스 방출에 대한 개선을 목적으로 하기보다는 성형시의 몰드 디포지트(mold deposit)와 외관의 미려함에 치중하여 있어 실제 사용시의 포름알데히드 가스의 방출에 대한 개선에는 그 효과가 미미하다. 특히, 폴리 알킬렌 폴리올의 치환체를 사용하는 조성은 단기적인 열 안정성의 뛰어날 수 있으나, 수분 흡습이 상대적으로 많아서 장기 사용에는 포름알데히드 가스의 방출을 더 악화시킬 수 있는 문제점이 있다.
이에 본 발명자들은 상기와 같은 폴리아세탈 수지 조성물이 강화된 환경 규제의 대응 및 장기간 열안정성의 유지가 어렵다는 종래의 문제점을 해결하기 위하여 연구 노력하였다. 그 결과, 폴리아세탈 수지에 힌더드 페놀류 화합물과 특정의 수산기를 가지는 포화 지방산의 금속염을 일정 성분비로 사용하여 형성된 라디칼을 안정화시키고, 히드라지드 유도체를 일정 성분비로 사용하여 포름알데히드 등의 유해가스와 우수한 반응성으로 폴리아세탈 중합물의 안정성을 향상시킨다는 것을 알게되어 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서, 본 발명은 폴리아세탈 수지에 특정의 성분을 일정 성분비로 함유하 여 향상된 열안정성에 의해 성형 가공 생산성이 우수한 폴리아세탈 수지 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명은 (A) 폴리아세탈 수지 100 중량부; (B) 힌더드 페놀류 열안정제 0.01 ∼ 3 중량부; (C) 수산기를 갖는 탄소수 C4 ∼ C26의 포화 지방산의 금속염 0.01 ∼ 3 중량부; 및 (D) 히드라지드 유도체 0.01 ∼ 5 중량부를 함유하여 이루어진 폴리아세탈 수지 조성물에 그 특징이 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
일반적으로 폴리아세탈 수지는 성형 시 고온의 열에 의해 안정성이 저하되어 셩형 가공과정을 수행할 경우 포름알데히드의 방출이 많아 이로 인하여 생산성, 생산 작업 환경 및 사용 환경에 문제가 있었다. 이에 대한 문제를 개선하기 위하여 여러 가지 방안이 제시되고 있는 실정이다.
본 발명은 특정의 성분을 일정 성분비로 함유하여 성형 가공 시 열에 의한 안정성 및 장기간의 사용 시에도 열적 안정성이 유지되고 몰드 디포지트(mold deposit)가 적어 성형 가공 생산성이 향상되고, 포름알데히드 가스의 발생이 적어 성형 가공 환경이 개선된 폴리아세탈 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 (A) 폴리아세탈 수지, (B) 힌더드 페놀류 열안정제, (C) 수산기를 갖는 탄소수 C4 ∼ C26의 포화 지방산의 금속염 및 (D) 히드라지드 유도체를 일정 성분비로 혼합한 폴리아세탈 수지 조성물에 기술 구성상의 특징이 있다.
즉, 상기 폴리아세탈 수지에, 힌더드 페놀류 열안정제, 금속 함유 화합물 및 히드라지드 유도체를 특정의 성분비를 유지하는 범위내에서 혼합 사용함으로써, 열 안정성을 향상시켜 수지의 분해를 곤란하게 함과 동시에 분해를 가속시키는 물질로 작용하는 포름알데히드를 빠르게 제거하여 월등히 향상된 효과 발현이 가능하다. 상기한 성분을 각각 사용한 경우는 있으나, 본 발명과 같이 상기 성분을 특정 비율로 혼합 사용한 예나 이의 효과를 언급한 경우는 없다. 이는 단순히 성분의 선택 사용에 기술구성상의 특징이 있는 것이 아니라, 성분을 특정의 비로 혼합 사용하여 상기 각 성분이 가진 효과발현 능력 이외에 혼합 사용으로 인한 시너지 작용에 의해 월등히 향상된 효과 발현이 가능하다.
상기 본 발명에 따른 각 성분을 보다 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.
본 발명의 주 수지 성분인 폴리아세탈 수지는 옥시메틸렌 호모폴리머 또는 주쇄가 옥시메틸렌 단위인 폴리머의 주쇄 중에, 적어도 1종의 탄소수 C2 ∼ C8의 옥시알킬렌 단위를 함유하는 옥시메틸렌 코폴리머를 사용할 수 있다.
상기 옥시메틸렌 호모폴리머는 말단이 불안정한 히드록시기를 에스테르기 또는 에테르기로 치환하여 안정화시킨 옥시메틸렌 단독 중합체를 사용할 수 있다. 상기 옥시메틸렌 단독 중합체의 예를 들면 무수포름알데히드를 유기아민, 유기 또는 무기화합물, 금속수산화물 및 염기성 중합 촉매를 함유하는 유기 용매 중에 첨가하여 중합하고, 상기 중합된 중합체를 세척 및 초산나트륨의 존재하에서 가열하 여 말단을 아세틸화시켜 제조된 것을 사용할 수 있다.
또한, 옥시메틸렌 코폴리머는 예를 들면 포름알데히드의 환상의 올리고머인 트리옥산과 공중합 성분인 환상에테르 중 적어도 1종을 사이클로헥산 또는 벤젠에 녹인다. 이후에 중합촉매의 존재하에서 괴상중합하고, 불안정 말단을 분해 제거하여 제조한다. 이때, 상기 중합촉매로는 예를 들면, 삼불화붕소, 삼불화붕소 수화물 및 삼불화 붕소와 산소원자 또는 이붕소 원자를 갖는 유기화합물과의 배위 화합물로부터 구성되는 군으로부터 선택되어지는 적어도 1종 이상을 선택 사용할 수 있다.
상기의 환상에테르는 공중합된 성분으로 중합촉매와 예비 혼합한 후, 셀프 크리닝형 교반기를 이용하여 혼합된다. 이때, 제조된 중합체의 촉매 활성을 제거하기 위해 실활제를 첨가하고, 불완전한 말단기는 분해 제거하여 중합체를 얻는 다.
본 발명에 사용되는 힌더드 페놀계 열안정제는 일반적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다. 구체적으로 예를 들면 2,2'-메틸렌 비스 (4-메틸-6-t-부틸 페놀), 트리에틸렌 글리콜-비스 [3-(3-t-부틸-5-메틸-4-히드록시 페닐)프로피오네이트], 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시-벤질) 벤젠, n-옥타데실-3-(4'-히드록시-3'-5'-디-t-부틸 페놀)프로피오네이트, 2,2'-티오 디에틸-비스 [3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 페닐)프로피오네이트], 1,6-헥산디올-비스 [3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 페닐)프로피오네이트], 펜타에리스리톨 테트라키스 [3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 페닐)프로피오네이트], 2-t-부틸-6-(3'-t-부틸-5'-메틸 -2'-히드록시 벤질)-4-메틸 페닐 아크릴레이트, 디스테아릴-3,5-디-t-부틸-4-히드록시 벤질 포스포네이트, 및 3,9-비스 [2-{3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸 페닐)프로피오닐 옥시}-1,1-디메틸 에틸]-2,4,8,10-테트라 옥사 스피로 [5,5] 운데칸 중에서 선택하여 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 보다 바람직하기로는 트리에틸렌 글리콜-비스 [3-(3-t-부틸-5-메틸-4-히드록시 페닐)프로피오네이트], 펜타에리스리톨 테트라키스 [3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 페닐)프로피오네이트]를 사용하는 것이 좋다.
이러한 힌더드 페놀계 열안정제는 상기 폴리아세탈 수지 100 중량부에 대하여 0.01 ∼ 3 중량부, 바람직하기로는 0.05 ∼ 2 중량부를 사용하며, 상기 사용량이 0.01 중량부 미만이면 얻은 조성물의 내열 효과가 미미하고, 3 중량부를 초과하는 경우에는 폴리아세탈 수지의 표면에 백분상으로 석출되는 문제가 발생된다.
본 발명에 사용되는 수산기를 가지는 포화 지방산의 금속염은 분자 중에 1개 이상의 수산기를 가지는 포화 지방산의 금속염을 일컫는다. 이때, 상기 포화 지방산의 탄소수는 4 ∼ 26개 범위의 것을 사용하는 것이 바람직하며, 구체적으로는 2-히드록시 펜탄산, 10-히드록시 데칸산, 2-히드록시 테트라 데칸산, 2-히드록시 스테아린산, 12-히드록시 스테아린산, 18-히드록시 스테아린산, 9,10-디히드록시 스테아린산, 9,12-디히드록시 스테아린산, 9,11,12-트리 히드록시 스테아린산 등을 사용할 수 있다. 보다 바람직하기로는 12-히드록시 스테아린산의 금속염을 사용하여 반응을 수행하는 것이 좋다. 상기 포화 지방산의 탄소수가 4 미만인 경우에는 제품의 표면으로 보다 쉽게 이동하여 쏠리는 경향이 있고, 탄소수가 26을 초과하는 경우에는 그 반응성이 좋지 못한 문제가 있으므로 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 사용되는 금속염은 리튬, 나트륨, 마그네슘, 알루미늄, 칼륨, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 아연, 카드뮴 및 납 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 금속의 염을 사용할 수 있다. 보다 바람직하기로는 칼슘, 마그네슘 및 알루미늄 등을 사용하는 것이 좋다.
이러한 수산기를 가지는 포화 지방산의 금속염은 상기 폴리아세탈 수지 100 중량부에 대하여 0.01 ∼ 3 중량부 바람직하기로는 0.05 ∼ 2 중량부 사용하는 것이 좋으며, 상기 사용량이 0.01 중량부 미만으로 소량 사용하는 경우에는 본 발명에 목적으로 하는 효과 발현이 어렵고, 3 중량부를 초과하여 다량 사용하는 경우에는 수지 및 그 조성물의 변색이 심하고 기계적인 물성이 저하되는 문제가 있다.
본 발명에 사용되는 히드라지드 유도체는 구체적으로 예를 들면 카르보 디히드라지드, 수산 디히드자리드, 아디핀산 디히드라지드, 세바신산 디히드라지드, 이소프탈산 디히드라지드, 1,12-도데칸디카르복실산 디히드라지드, 1,2-디히드로 피리다진 3,6-디온, 호박산 디히드라지드, 글루탈산 디히드라지드, 말론산 디히드라지드 및 이미노디초산 디히드라지드 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 선택 사용할 수 있다. 바람직하기로는 이소프탈산 디히드라지드, 아디핀산 디히드라지드 및 세바신산 디히드라지드를 사용하는 것이 좋다.
본 발명에 있어서 히드라지드 유도체는 상기 폴리아세탈 수지 100 중량부에 대하여 0.01 ∼ 5 중량부, 바람직하기로는 0.05 ∼ 3 중량부 사용하며, 사용량이 0.01 중량부 미만으로 소량 사용하는 경우에는 본 발명에 목적으로 하는 효과 발현이 어렵고, 5 중량부를 초과하는 경우에는 수지의 기계적인 강도를 저하시킬 뿐만 아니라, 백분상으로 표면에 표출되는 문제가 있으므로 상기 범위를 유지하는 것이 좋다.
또한, 본 발명에 따른 폴리아세탈 조성물에 추가로 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 목적으로 하는 효과를 발현하기 위하여 당 분야에서 통상적으로 사용되고 있는 충전제, 보강제, 착색제, 핵제, 가소제, 이형제, 도전제, 산화방지제, 광안정제, 윤활제 등의 첨가제를 사용할 수 있다. 이때, 사용되는 첨가제는 특별히 한정하지는 않으나, 상기 충전제로는 예를 들면 탄산칼슘, 황산, 바륨, 클레이, 산화 티탄, 산화 규소, 백운석 분말, 유리 비드 등을 선택 사용하고, 보강제로는 예를 들면 탄소섬유, 유리섬유, 합성 섬유 등이 선택 사용하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 산화방지제는 티오에테르계 화합물 또는 포스파이트계 화합물에서 선택 사용하고, 광안정제는 벤조페논계 화합물 또는 벤조트리아졸계 화합물에서 선택 사용하는 것이 보다 바람직하다.
한편, 본 발명에 따른 폴리아세탈 수지 조성물의 제조 방법으로는, 통상 공지의 방법을 사용할 수 있다.
예를 들어, 중합시의 안정화 공정에 본 발명에서 제시한 안정제를 첨가하는 방법이 있고, 폴리아세탈 중합체와 본 발명에서 제시한 안정제를 혼합하여 압출기 등을 통하여 용융 가공하는 방법도 채용할 수 있다. 또, 일반적으로 시판되는 아세탈 중합체에, 본 발명에서 제시된 안정제를 상기와 동일한 방법으로 용융 혼련하는 방법을 사용할 수 있다. 일반적인 경우 1축 또는 2축 압출기를 사용하여, 160 ∼ 240 ℃의 온도로 용융 혼합하는 방법이 바람직하다.
상기와 같이 본 발명에 따라 제조된 폴리아세탈 수지 조성물은 특정의 성분을 일정 성분비로 함유하여 열안정성을 향상시켜 가공 생산성, 가공 및 사용 시 환경을 개선하여 밀폐된 공간에서 장시간 사용하는 경우 특히 자동차의 실내와 같은 온도 변화가 심한 성형품에 사용하는 경우 그 효과가 기대된다.
이와 같은 본 발명을 실시예에 의거하여 보다 구체적으로 설명하겠는바. 본 발명이 다음 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 ∼ 9 및 비교예 1 ∼ 5
폴리아세탈 수지(POM)를 80 ℃에서 진공으로 4시간 건조한 후, 힌더드 페놀계 열안정제, 수산기를 가지는 포화 지방산의 금속염, 히드라지드 유도체를 다음 표 1과 표 2에 나타낸 성분과 함량으로 혼합한 후, 1축 또는 2축 압출기의 1차 투입구로 투입하였다. 이때, 금속 화합물의 양이 많을 경우 2차 투입구를 이용하여 투입하였다. 다음으로, 압출기를 이용해 190 ℃의 온도에서 충분히 용융 혼련하였다. 이를 다이를 통하여 스파게티로 토출한 후 냉각하여 펠렛타이저(Pelletizer)를 이용해 절단하여 칩 상태로 제조하였다.
상기에서 얻어진 수지 조성물을 잘 건조한 후, 실린더 온도 240 ℃인 사출기 로, 온도 30 ℃, 덤벨 형태의 캐비티, 핫런너, 핀포인트 게이트의 조건을 가지는 금형에서 연속적으로 500회 사출한 후, 금형에 부착된 몰드 디포지트의 상태를 육안으로 관찰하였다.
또한, 상기 건조된 수지 조성물을 사출기의 실린더 온도 200 ℃에서 사출하여, 100 ㎜ × 40 ㎜ 형태의 시편을 얻은 후, 독일 자동차 연맹의 VDA 275 방법에 의해 포름알데히드의 건조 시편 중 함량을 평가하였다.
상기 몰드 디포지트의 상태와 포름알데히드의 함량을 측정한 결과를 다음 표 1과 2에 나타내었다.
상기 실시예 1 ∼ 9 및 비교예 1 ∼ 5에서 사용된 성분은 다음과 같다.
(1) 폴리아세탈 수지 : 중점도 지수(MI) = 9 g/10분
(2) B1 : 트리에틸렌 글리콜-비스 [3-(3-t-부틸-5-메틸-4-히드록시 페닐) 프로피오네이트]
(3) B2 : 펜타에리스리톨 테트라키스 [3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 페닐) 프로피오네이트]
(4) B3 : 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트
(5) C1 : 12-히드록시 칼슘 스테아레이트
(6) D1 : 이소프로필 디히드라지드
(7) D2 : 아디핀산 디히드라지드
(8) D3 : 벤조구아나민
[측정방법]
1. VDA 275 방법 : 암모늄 이온하에서 아세틸 아세톤과 포름알데히드가 발색을 일으키는 Hantzsch반응에 근거하며, 420 ㎚의 파장에서 흡광도를 측정하여 함량을 계산하였다.
2. 몰드 디포지트의 상태 : 육안으로 관찰하여 다음의 기준에 따라 평가하였다.
A : 관찰되지 않음 B : 거의 관찰되지 않음 C : 관찰됨
D : 확실하게 관찰됨 E : 매우 많이 관찰됨
구 분 실시예
1 2 3 4 5 6 7 8 9
성분 (중량부) 수지 폴리아세탈 100 100 100 100 100 100 100 100 100
첨가제 열안정제 B1 (0.05) B1 (0.3) B1 (1.0) B2 (0.3) B1 (0.3) B1 (0.3) B1 (0.3) B1 (0.3) B1 (0.3)
금속염 C1 (0.2) C1 (0.2) C1 (0.2) C1 (0.2) C1 (0.05) C1 (1.0) C1 (0.1) C1 (0.1) C1 (0.1)
히드라지드계 D1 (0.3) D1 (0.3) D1 (0.3) D1 (0.3) D1 (0.3) D1 (0.3) D1 (0.05) D1 (1.0) D2 (0.3)
결과 포름알데히드 발생량 (ppm) 8.4 4.5 4.2 4.8 7.7 4.4 8.7 3.4 3.9
몰드 디포지트 B A A A B B A B A
구 분 비교예
1 2 3 4 5
성분 (중량부) 수지 폴리아세탈 100 100 100 100 100
첨가제 열안정제 - B1 (0.3) B1 (0.3) B3 (0.3) -
금속염 C1 (0.2) - C1 (0.2) C1 (0.2) -
히드라지드계 D1 (0.3) D1 (0.3) - D1 (0.3) -
결과 포름알데히드 발생량 (ppm) 19.8 18.2 40.4 12.5 48.8
몰드 디포지트 D C C C E
상기 표 1과 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 특정의 성분을 혼합 사용한 실시예 1 ∼ 9는 성분 및 사용량이 본 발명의 범위를 벗어난 비교예 1 ∼ 5에 비해 포름알데히드 발생량 및 몰드 디포지트 상태가 월등하게 향상되었다는 것을 확인할 수 있었다. 즉, 실시예에 따른 포름알데히드 발생량은 3.4 ∼ 8.4 ppm이고 몰드 디포지트는 A와 B 기준으로 나타내고 있으며, 이는 본 발명에 따른 성분을 모두 혼합 사용하는 경우 이들의 사출 성형 조건과 같은 고온에서의 열 안정성 및 실제 사용 환경에서의 우수한 효과발현이 가능하다는 것을 알 수 있었다.
더욱이 독일 자동차 연맹의 VDA 275 규정에 의한 포름알데히드 가스의 방출 제한인 10 ppm 이하를 나타내어 자동차 내부 등과 같이 고온이면서, 밀폐된 공간의 내장재로 사용하기에 적당하다는 것을 확인할 수 있었다.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따른 폴리아세탈 수지 조성물은 힌더드 페놀류 화합물과 수산기를 가지는 포화 지방산의 금속염의 라디컬 안정화 효과 및 히드라지드 유도체의 포름알데히드 가스에 대한 우수한 반응성으로, 고온의 밀폐된 공간에서 장기간 사용에도 적합한 폴리아세탈 수지 조성물을 얻을 수 있으며, 특히, 자동차의 내부의 성형품으로 사용되는 것이 효과적이다.

Claims (5)

  1. (A) 폴리아세탈 수지 100 중량부;
    (B) 힌더드 페놀류 열안정제 0.01 ∼ 3 중량부;
    (C) 수산기를 갖는 탄소수 C4 ∼ C26의 포화 지방산의 금속염 0.01 ∼ 3 중량부; 및
    (D) 히드라지드 유도체 0.01 ∼ 5 중량부
    를 함유하여 이루어진 것임을 특징으로 하는 폴리아세탈 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 포화 지방산은
    2-히드록시 펜탄산, 10-히드록시 데칸산, 2-히드록시 테트라 데칸산, 2-히드록시 스테아린산, 12-히드록시 스테아린산, 18-히드록시 스테아린산, 9,10-디히드록시 스테아린산, 9,12-디히드록시 스테아린산, 9,11,12-트리 히드록시 스테아린산 중에서 선택된 것임을 특징으로 하는 폴리아세탈 수지 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 금속염은
    리튬, 나트륨, 마그네슘, 알루미늄, 칼륨, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 아연, 카 드뮴 및 납 중에서 선택된 것임을 특징으로 하는 폴리아세탈 수지 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 히드라지드 유도체은
    2,2'-메틸렌 비스 (4-메틸-6-t-부틸 페놀), 트리에틸렌 글리콜-비스 [3-(3-t-부틸-5-메틸-4-히드록시 페닐)프로피오네이트], 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시-벤질) 벤젠, n-옥타데실-3-(4'-히드록시-3'-5'-디-t-부틸 페놀)프로피오네이트, 2,2'-티오 디에틸-비스 [3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 페닐)프로피오네이트], 1,6-헥산디올-비스 [3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 페닐)프로피오네이트], 펜타에리스리톨 테트라키스 [3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 페닐)프로피오네이트], 2-t-부틸-6-(3'-t-부틸-5'-메틸-2'-히드록시 벤질)-4-메틸 페닐 아크릴레이트, 디스테아릴-3,5-디-t-부틸-4-히드록시 벤질 포스포네이트, 및 3,9-비스 [2-{3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸 페닐)프로피오닐 옥시}-1,1-디메틸 에틸]-2,4,8,10-테트라 옥사 스피로 [5,5] 운데칸 중에서 선택된 것임을 특징으로 하는 폴리아세탈 수지 조성물.
  5. 청구항 1 내지 청구항 4 중에서 선택된 어느 하나의 폴리아세탈 수지 조성물을 이용하여 제조된 자동차의 내장재.
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