KR20060093014A

KR20060093014A - 잉크 수용층 형성제 및 수성 잉크

Info

Publication number: KR20060093014A
Application number: KR1020057024837A
Authority: KR
Inventors: 가즈에 와타나베
Original assignee: 가부시키가이샤 덴엔쵸후 로만
Priority date: 2003-06-24
Filing date: 2004-06-24
Publication date: 2006-08-23
Also published as: JPWO2005000594A1; US20060234075A1; DE602004025816D1; EP1650043B1; EP1650043A1; EP1650043A4; WO2005000594A1; CN1839050A

Abstract

음이온성 색제를 함유하는 잉크에 의한 착색이 이루어지는 피착색재의 잉크 수용면에 미리 부여되는 잉크 수용층 형성제로서, 탄소수 4∼12 의 알킬기를 갖는 1 종 또는 2 종 이상의 (메트)아크릴산에스테르와 비닐계 모노머를 공중합시켜 얻어지는 약산성의 수성 에멀션형 아크릴계 점착제와, 양이온 수용성 폴리머와, 수성 매체를 함유하고, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 고형분이 약 50% 인 에멀션 상태에 있어서의 점도가 4000∼20000mPaㆍs/30℃ 이고, 또한 그 건조 피막의 유리전이온도 (Tg) 가 -10∼-50℃ 의 범위 내에 있다.

Description

잉크 수용층 형성제 및 수성 잉크{INK-ACCEPTING LAYER FORMING MATERIAL AND AQUEOUS INK}

본 발명은 잉크에 의한 염색, 인쇄, 페인팅 등에 적합하게 사용할 수 있는 잉크 수용층 형성제, 이 잉크 수용층 형성제를 부여한 피착색재 및 이 피착색재를 사용하는 착색방법에 관한 것이고, 또한 수성 잉크, 이 수성 잉크로 착색한 착색물 및 이 수성 잉크를 사용하는 착색방법에 관한 것이다.

종이의 인쇄 분야에서는 잉크젯에 의한 인쇄 방식이 발달하여 널리 실용화되어 있지만, 포백(布帛)은 종이와는 달리, 소재의 종류도 광범위하고, 또한, 편직(編織)된 조직의 거칠기 상태도 매우 다양하며, 게다가 방향성이 현저하기 때문에, 잉크젯에 의한 인쇄 방식을 포백의 염색에 적용해도 잉크 번짐이나 농도 편차 등이 없는 선명한 도안을 얻는 것이 곤란하다.

일본 공개특허공보 소61-55277호에는, 색의 번짐 방지를 목적으로 한 잉크젯 염색용 포백이 나타나 있다. 이 잉크젯 염색용 포백은 포백 소재에, 염료에 대해 비염착성인 화합물을 0.1∼50중량% 함유시켜 잉크 유지층을 형성하는 것인데, 이 잉크 유지층은 일반적인 날염법에서 사용되는 날염풀과 동일한 기능을 하는 것으로, 잉크 유지층에서 유지하여 염료를 섬유에 염착시키는 역할을 하지만, 인쇄 후에 습열 처리를 하여 염착 고정을 할 필요가 있음과 함께, 그 후 물세정하여 여분의 염료나 잉크 유지층 (비염착성 화합물) 을 제거할 필요가 있다. 또한, 염착과 습열에 의한 염착 고정 처리가 2 공정으로 나뉘어져 있기 때문에, 미세한 잉크 도트 단위의 섬세하고 선명한 도안을 얻는 데에는 한계가 있다.

일본 공개특허공보 평8-100379호에 나타나는 잉크젯 날염용 포백은, 포백 소재 상에 잉크 유지층을 형성하기 전에 침투제로서의 계면 활성제를 포백 소재의 단섬유 표면에 피복해 둠으로써, 잉크 유지층의 침투성을 양호하게 하고자 하는 것이다. 그러나, 여기에서 사용되는 잉크 유지층도 일반적인 날염풀과 동일한 기능을 하는 것으로서, 잉크젯 날염을 한 후에 습열 처리를 하여 염착 고정시킬 필요가 있음과 함께, 날염풀인 잉크 유지층을 제거하기 위한 세정 (물세정) 을 필요로 한다. 또한, 염착과 습열에 의한 염착 고정 처리가 2 공정으로 나뉘어져 있으므로, 미세한 잉크 도트 단위의 섬세하고 선명한 도안을 얻는 데에는 한계가 있다.

일본 공개특허공보 2000-43244호에 나타나는 잉크젯 날염 방법은, 폴리에스테르 포백 상에 잉크 유지제와 유리전이온도가 60∼130℃ 인 합성 수지로 이루어지는 처리액을 부여하고, 잉크젯 날염 후에 150∼190℃ 의 온도에서 습열 처리를 행하는 것이다. 이 습열 처리에 의해, 유리전이온도가 60∼130℃ 인 합성 수지를 피막화시키므로, 포백 자체가 갖는 촉감이나 유연함이 크게 손상되어 (딱딱해져), 의복용 포백에는 적당하지 않다고 생각된다.

한편, 종이, 섬유 등의 다공질 기재 상에 잉크 수용층을 형성한 잉크젯 인쇄용 기록재가 다수 제안되어 있다 (일본 공개특허공보 평10-182962호, 일본 공개특 허공보 평11-180036호, 일본 공개특허공보 2000-296666호, 일본 공개특허공보 2001-260523호, 일본 공개특허공보 2001-353956호 등 참조). 이들의 잉크젯 인쇄용 기록재에 있어서의 잉크 수용층은, 바인더로서 유리전이온도가 20℃ 이상인 수성 폴리우레탄 수지를 함유하고, 추가로 무기질 충전재나 염료 고착제 등을 함유한 것으로 되어 있지만, 유리전이온도가 20℃ 이상인 수성 폴리우레탄 수지와 무기질 충전재를 사용하고 있는 것은, 상온에서 딱딱하게 안정된 잉크 수용층을 형성하기 위함이며, 의복 등에 사용되는 포백에 이러한 종류의 잉크 수리층을 적용하면, 생지 자체의 촉감이나 유연함이 크게 손상되게 된다.

따라서, 본 발명의 목적은, 잉크에 의한 착색 (예를 들면, 염색, 인쇄, 페인팅 등) 이 이루어지는 피착색용 기재의 잉크 수용면에 미리 부여됨으로써, 잉크가 염료 타입 또는 안료 타입 중 어느 것이라 하더라도 각종 기재에 대해 화상 선명성, 내수성, 내후성 및 발색성이 우수한 착색 적정(適正)을 부여할 수 있으며, 게다가 부드러운 기재에 있어서는 그 촉감이나 유연함을 유지하면서 화상 선명성, 내수성, 내후성 및 발색성이 우수한 착색 적성을 부여할 수 있는 잉크 수용층 형성제를 제공하는 데 있다.

본 발명의 다른 목적은, 각종 기재에 대해 화상 선명성, 내수성, 내후성 및 발색성이 우수한 염색, 인쇄, 페인팅 등을 행할 수 있으며, 게다가 부드러운 종이, 포백, 모발 등에 대해서는 그 촉감이나 유연함을 유지하면서 화상 선명성, 내수성, 내후성 및 발색성이 우수한 염색, 인쇄, 페인팅 등을 행할 수 있는 수성 잉크를 제공하는 데 있다.

본원발명의 다른 목적은, 이하의 설명으로 분명해질 것이다.

발명의 개시

상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 음이온성 색제를 함유하는 잉크에 의한 착색이 이루어지는 피착색용 기재의 잉크 수용면에 미리 부여되는 잉크 수용층 형성제로서, 탄소수 4∼12 의 알킬기를 갖는 1 종 또는 2 종 이상의 (메트)아크릴산에스테르와 비닐계 모노머를 공중합시켜 얻어지는 약산성의 수성 에멀션형 아크릴계 점착제와, 수용성 양이온 폴리머와, 수성 매체를 함유하고, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 고형분이 약 50% 인 에멀션 상태에 있어서의 점도가 4000∼20000mPaㆍs/30℃ 이고, 또한 그 건조 피막의 유리전이온도 (Tg) 가 -10∼-50℃ 의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 잉크 수용층 형성제를 제공한다.

상기 구성을 갖는 잉크 수용층 형성제는 잉크에 의한 착색 (예를 들어, 염색, 인쇄, 페인팅 등) 이 이루어지는 피착색용 기재의 잉크 수용면에 미리 부여됨으로써, 피착색용 기재의 잉크 수용면에 투명한 건조 피막을 형성하고, 잉크가 염료 타입 또는 안료 타입 중 어느 것이라 하더라도 각종 기재에 대해 화상 선명성, 내수성, 내후성 및 발색성이 우수한 착색 적정을 부여할 수 있다. 게다가, 부드러운 기재에 있어서는 그 촉감이나 유연함을 유지하면서 화상 선명성, 내수성, 내후성 및 발색성이 우수한 착색 적성을 부여할 수 있다.

상기 잉크 수용층 형성제에 있어서의 수용성 양이온 폴리머는 수분의 존재 하에서, 피착색용 기재에 대한 아크릴계 점착제의 에멀션 입자의 흡착력을 높이는 역할을 함과 함께, 아크릴계 점착제의 건조 피막 상으로의 음이온성 색제의 흡착력을 높이는 역할을 하는 것으로 생각된다. 상기 잉크 수용층 형성제의 건조 피막은 음이온성 색제를 함유하는 잉크가 수성 잉크인 경우라 하더라도, 또한 레이저 프린터, 컬러 복사기 등으로 인쇄를 하는 경우라 하더라도 효과적이다.

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 고형분이 약 50% 인 에멀션 상태에 있어서의 점도가 4000mPaㆍs/30℃ 보다 작은 경우에 있어서도, 또한 20000mPaㆍs/30℃ 보다 큰 경우에 있어서도, 피착색용 기재 및 잉크의 음이온성 색제에 대한 흡착력이 저하되어, 점착력 또는 접착력이 불충분해진다. 또한, 고형분이 약 50% 인 에멀션 상태에 있어서의 점도가 20000mPaㆍs/30℃ 보다 큰 경우에는, 피착색용 기재, 특히 천, 종이, 피혁 등의 섬유 구조물에 대한 침투성이 저하됨과 함께, 특히 천의 유연함이 손상되는 원인이 된다. 따라서, 보다 바람직하게는, 고형분이 약 50% 인 에멀션 상태에 있어서의 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제의 점도가 10000∼15000mPaㆍs/30℃ 이다.

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는, 그 건조 피막의 유리전이온도 (Tg) 가 -10℃ 보다 높은 경우에 있어서도, 또한 -50℃ 보다 낮은 경우에 있어서도, 피착색용 기재 및 잉크의 음이온성 색제에 대한 흡착력이 저하되어, 점착력 또는 접착력이 불충분해진다. 또한, 건조 피막의 유리전이온도 (Tg) 가 -10℃ 보다 높은 경우에는, 피착색용 기재로서 천을 대상으로 하는 경우에, 그 섬유 표면에 형성되는 건조 피막이 천의 촉감을 손상시키는 원인이 된다. 또한, 건조 피막의 유리전이온도 (Tg) 가 -50℃ 보다 낮으면, 피착색용 기재에 형성되는 건조 피막이 5∼30℃ 의 온도 환경에서 손에 닿았을 때에 불쾌한 점착감을 발생시키게 된다. 따라서, 보다 바람직하게는, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 그 건조 피막의 유리전이온도 (Tg) 가 -40∼-40℃ 의 범위 내가 되는 것이다.

바람직하게는, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 비이온성 계면 활성제의 존재 하, 또는 비이온성 계면 활성제 및 음이온성 계면 활성제의 존재 하에, 탄소수 4∼12 의 알킬기를 갖는 1 종 또는 2 종 이상의 (메트)아크릴산에스테르와 비닐계 모노머를 공중합시킨 것이다. 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제가 비이온성 계면 활성제의 존재 하에서 에멀션 중합되어 있는 경우라 하더라도, 또한 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제가 비이온성 계면 활성제 및 음이온성 계면 활성제의 존재 하에서 에멀션 중합되어 있는 경우라 하더라도, 약산성 (pH 가 4∼6) 의 수성 매체 중에서, 이 수성 에멀션형 아크릴계 점착제와 상기 수용성 양이온 폴리머의 혼합물이 실용상 지장을 초래할 정도의 응집물을 생성하는 경우는 없고, 이 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 장기간에 걸쳐, 실용상 충분한 분산성을 유지할 수 있다.

바람직하게는, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제의 고형분의 함유량이 0.5∼5wt% 이고, 상기 수용성 양이온 폴리머의 함유량이 0.1∼3wt% 이며, 나머지가 수계 매체이다. 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제의 고형분의 함유량이 5wt% 보다 많은 경우에는, 특히 천의 섬유 사이로의 에멀션 입자의 침투성이 나빠진다. 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제의 고형분의 함유량이 0.5wt% 보다 적은 경우에는, 잉크에 의한 착색 농도를 확보하기 위해서는, 피착색용 기재에 대한 상기 잉크 수용층 형성제의 부여를 반복하는 횟수를 늘릴 필요가 생겨, 비효율적이게 된다. 상기 수용성 양이온 폴리머의 함유량이 0.1wt% 보다 적으면, 잉크에 함유되는 색제에 대한 흡착력 또는 접착력이 저하되어, 물세정 견뢰도, 세탁 견뢰도 등이 악화되는 원인이 된다. 한편, 상기 수용성 양이온 폴리머의 함유량이 3wt% 보다 많으면, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제의 고형분의 함유량에 대해 과잉 되어, 착색 (염색, 인쇄, 페인팅 등) 을 한 후에 피착색용 기재가 물에 젖었을 때, 과잉된 수용성 양이온 폴리머가 흘러 나와 주위를 오염시키는 원인이 된다.

바람직하게는, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 그 수평균분자량 (Mn) 이 3000∼20000 의 범위 내에 있고, 또한 중량평균분자량 (Mw) 이 10000∼100000 의 범위 내에 있다.

바람직하게는, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제의 평균입자직경이 레이저 확산법에 의한 측정에 있어서 0.1∼3㎛ 의 범위 내에 있다.

바람직하게는, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는, 그 건조 피막의 최저막제조온도 (MFT) 가 0℃ 이하이다.

바람직하게는, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 아크릴산 2-에틸헥실과, 아크릴산부틸과, 아세트산비닐을, 에멀션 공중합시킨 것이다.

바람직하게는, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제에 있어서의 공중합체 전체에 대한 아세트산비닐의 함유량이 20∼30wt% 이다.

바람직하게는, 상기 수용성 양이온 폴리머는, 제 4 급 암모늄염의 중합체이다.

바람직하게는, 상기 수용성 양이온 폴리머는, 일반식이,

CH₂= CH-CH₂-NHR

(식 중, R 은 수소 또는 탄소수 1∼18 의 알킬기, 치환 알킬기, 아르알킬기, 시클로알킬기를 나타낸다)

로 표시되는 모노알릴아민 유도체 또는 그 염의 중합체, 또는 상기 모노알릴아민 유도체 또는 그 염의 중합체와, 이들과 공중합 가능한 불포화 이중결합을 가지는 모노머와의 공중합체로 이루어진다.

바람직하게는, 상기 수용성 양이온 폴리머는 중량 평균 분자량이 1000∼5000 의 범위 내에 있는 폴리알릴아민염산염이다.

바람직하게는, 상기 잉크 수용층 형성제에는, 약산성이고 또한 입자 하전이 비이온 또는 약음이온인 변성 규소 수지의 수성 에멀션이 첨가된다.

바람직하게는, 상기 잉크 수용층 형성제에는, 약산성이고 또한 입자 하전이 비이온 또는 약음이온인 불소 수지의 수성 에멀션이 첨가된다.

바람직하게는, 상기 잉크 수용층 형성제에는, 약산성이고 또한 입자 하전이 비이온 또는 약음이온인 폴리락트산의 수성 에멀션이 첨가된다.

바람직하게는, 상기 음이온성 색제가 음이온기를 갖는 것이고, 더욱 바람직하게는, 안료, 기능성 색소, 직접 염료, 산성 염료 또는 반응 염료 중에서 선택되는 적어도 어느 하나이다.

또한, 본 발명은 음이온성 색제를 함유하는 잉크에 의한 착색이 이루어지는 피착색용 기재의 잉크 수용면에 상기 잉크 수용층 형성제를 부여하여 그 건조피막을 형성하여 이루어지는 피착색재를 제공한다.

또한, 본 발명은 음이온성 색제를 함유하는 잉크에 의해 착색되는 피착색용 기재의 잉크 수용면에 상기 잉크 수용층 형성제를 부여하여 그 건조피막을 형성하는 잉크 수용층 형성제의 형성방법으로서, 상기 피착색용 기재의 잉크 수용면에 상기 잉크 수용층 형성제를 부여하여 그 건조피막을 형성하는 공정을 수회 반복하는 것을 특징으로 하는 잉크 수용층 형성제의 형성방법을 제공한다.

바람직하게는, 상기 피착색용 기재가 천연 또는 합성 수지, 천연, 합성 또는 혼방 섬유, 천연, 합성 또는 혼방 섬유로 이루어지는 천, 종이, 나무, 피혁, 합성 피혁, 유리, 조가비, 돌, 금속 또는 이들의 복합재료에서 선택된다.

또한, 본 발명은 침염, 날염, 잉크젯 인쇄, 레이저 프린터 인쇄, 도포 또는 분무에서 선택되는 어느 하나의 방법으로 상기 피착색재에 잉크를 부여하는 것을 특징으로 하는 착색방법을 제공한다.

또한, 본 발명은 탄소수 4∼12 의 알킬기를 갖는 1 종 또는 2 종 이상의 (메트)아크릴산에스테르와 비닐계 모노머를 공중합시켜 얻어지는 약산성의 수성 에멀션형 아크릴계 점착제와, 수용성 양이온 폴리머와, 음이온성 색제와, 수성매체를 함유하고, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 고형분이 약 50% 인 에멀션 상태에 있어서의 점도가 4000∼20000mPaㆍs/30℃ 이고, 또한 그 건조피막의 유리전이온도 (Tg) 가 -10∼-50℃ 의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 수성 잉크를 제공한다.

바람직하게는, 상기 수성 잉크에 있어서의 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 비이온성 계면 활성제의 존재 하에 탄소수 4∼12 의 알킬기를 갖는 1 종 또는 2 종 이상의 (메트)아크릴산에스테르와 비닐계 모노머를 공중합시킨 것이다.

바람직하게는, 상기 수성 잉크에 있어서의 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 비이온성 계면 활성제 및 음이온성 계면 활성제의 존재 하에 탄소수 4∼12 의 알킬기를 갖는 1 종 또는 2 종 이상의 (메트)아크릴산에스테르와 비닐계 모노머를 공중합시킨 것이다.

바람직하게는, 상기 수성 잉크에 있어서의 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제의 고형분의 함유량이 0.2∼3wt% 이고, 상기 수용성 양이온 폴리머의 함유량이 0.1∼3wt% 이고, 상기 음이온성 색제의 함유량이 1∼5wt% 이고, 나머지가 수계 촉매이다.

바람직하게는, 상기 수성 잉크에 있어서의 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 그 수평균분자량 (Mn) 이 3000∼20000 의 범위 내에 있고, 또한 중량평균분자량이 10000∼100000 의 범위 내에 있다.

바람직하게는, 상기 수성 잉크에 있어서의 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제의 평균입자직경이 레이저 확산법에 의한 측정에 있어서 0.1∼3㎛ 의 범위 내에 있다.

바람직하게는, 상기 수성 잉크에 있어서의 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 그 건조피막의 최저 막제조온도 (MFT) 가 0℃ 이하이다.

바람직하게는, 상기 수성 잉크에 있어서의 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 아크릴산2-에틸헥실과, 아크릴산부틸과, 아세트산비닐을 공중합시킨 것이다.

바람직하게는, 상기 수성 잉크에 있어서의 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제에 있어서의 공중합체 전체에 대한 아세트산비닐의 함유량이 20∼30wt% 이다.

바람직하게는, 상기 수성 잉크에 있어서의 상기 수용성 양이온 폴리머는 제 4 급 암모늄염의 중합체이다.

바람직하게는, 상기 수성 잉크에 있어서의 상기 수용성 양이온 폴리머는, 일반식이,

CH₂= CH-CH₂-NHR

로 표시되는 모노알릴아민 유도체 또는 그 염의 중합체, 또는 상기 모노알릴아민 유도체 또는 그 염의 중합체와, 이들과 공중합 가능한 불포화 이중결합을 갖는 모노머와의 공중합체로 이루어진다.

바람직하게는, 상기 수성 잉크에 있어서의 상기 수용성 양이온 폴리머는 중량평균분자량이 1000∼5000 의 범위 내에 있는 폴리알릴아민염산염이다.

바람직하게는, 상기 수성 잉크에는, 약산성이고 또한 입자 하전이 비이온 또는 약음이온인 변성 규소 수지의 수성 에멀션이 첨가된다.

바람직하게는, 상기 수성 잉크에는, 약산성이고 또한 입자 하전이 비이온 또는 약음이온인 불소 수지의 수성 에멀션이 첨가된다.

바람직하게는, 상기 수성 잉크에는, 약산성이고 또한 입자 하전이 비이온 또는 약음이온인 폴리락트산의 수성 에멀션이 첨가된다.

바람직하게는, 상기 수성 잉크에 있어서의 상기 음이온성 색제가 음이온기를 가지고 있는 것이며, 더욱 바람직하게는, 안료, 기능성 색소, 직접 염료, 산성 염료 또는 반응 염료 중에서 선택되는 적어도 어느 하나이다.

또한, 본 발명은 피착색용 기재의 잉크 수용면에 상기 수성 잉크를 부여하여 이루어지는 착색물을 제공한다.

바람직하게는, 상기 착색물에 있어서의 상기 피착색용 기재가 천연 또는 합성 수지, 천연, 합성 또는 혼방 섬유, 천연, 합성 또는 혼방 섬유로 이루어지는 천, 종이, 나무, 피혁, 합성 피혁, 유리, 조가비, 돌, 금속 또는 이들의 복합재료에서 선택된다.

또한, 본 발명은 피착색용 기재의 잉크 수용면에, 침염, 날염, 잉크젯 인쇄, 레이저 프린터 인쇄, 도포 또는 분무에서 선택되는 어느 하나의 방법으로 상기 잉크를 부여하는 것을 특징으로 하는 착색방법을 제공한다.

바람직하게는, 상기 착색방법에 있어서, 상기 피착색용 기재가 천연 또는 합성 수지, 천연, 합성 또는 혼방 섬유, 천연, 합성 또는 혼방 섬유로 이루어지는 천, 종이, 나무, 피혁, 합성 피혁, 유리, 조가비, 돌, 금속 또는 이들의 복합재료에서 선택된다.

(발명을 실시하기 위한 최선의 형태)

본 발명에 사용되는 고형분이 탄소수 4∼12 의 알킬기를 갖는 (메타) 아크릴산에스테르로는, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산부틸, 아크릴산2-에틸헥실, 아크릴산헥실, 아크릴산헵틸, 아크릴산옥틸, 아크릴산옥타데실 등이 예시되는데, 특히, 아크릴산2-에틸헥실 및 아크릴산부틸이 적합하다. 또한, 본 발명에 사용되는 비닐계 모노머로는, 스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴산메틸, 아세트산비닐, 염화비닐 등이 예시되는데, 특히 아세트산비닐이 적합하다.

예를 들어, 아크릴산부틸과, 아크릴산2-에틸헥실과, 아세트산비닐의 공중합체를 선택하는 경우, 각 모노머의 함유량은 공중합체의 유리전이온도 (Tg) 가 -10∼-50℃ 의 범위 내, 더욱 바람직하게는 유리전이온도 (Tg) 가 -30∼-50℃ 의 범위 내에 있고, 또한 고형분이 50wt% 인 상태의 에멀션의 점도가 4000∼20000mPa·s/30℃ 의 범위 내가 되도록, 배합비를 적절히 선택할 수 있다. 또한 그 때, 각종 재료에 대한 점착력을 향상시키기 위해서, 수성 매체에 아세트산에틸, 아크릴산, 메타크릴산, 또는 말레산 등을 첨가해도 된다. 상기 중합성 모노머의 중합에 사용하는 비이온성 계면 활성제로는 각종의 것이 사용 가능한데, 예를 들어 폴리엑시에틸렌알킬에테르, 폴리엑시에틸렌지방산에스테르 등을 사용할 수 있다. 또한, 상기 중합성 모노머의 중합에 사용하는 음이온성 계면 활성제로는 각종의 것이 사용 가능한데, 예를 들어 폴리엑시에틸렌알킬에테르에탄술폰산나트륨, 아실글루타민산나트륨 등을 사용할 수 있다. 그리고, 약산성 (pH 가 4∼6) 이 되도록 조정하고, 고형분이 40∼60 중량% 인 수성 에멀션형 아크릴계 점착제 (A) 를 얻는다.

또한, 본 발명에 있어서, 산성 또는 약산성의 수용성 양이온 폴리머 (B) 로서 사용하는 제 4 급 암모늄염의 중합체 (B1) 로는, 염화알킬트리메틸암모늄, 염화스테아릴디메틸벤질암모늄, 염화스테아릴트리메틸암모늄 등을 예시할 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서, 산성 또는 약산성의 수용성 양이온 폴리머 (B) 로서 사용하는, 일반식이 CH₂=CH-CH₂-NHR (식 중 R 은 수소 또는 탄소수 1∼18 의 알킬기, 치환 알킬기, 아르알킬기, 시클로알킬기를 나타낸다) 로 나타내는 모노알릴아민 유도체 또는 그 염의 중합체 (B2) 로는, 알릴아민 중합체, 알릴아민염산염 중합체, 알릴아민황산염 중합체, 알릴아민인산염 중합체, N-메틸알릴아민 중합체 등을 예시할 수 있다. 또한, 그 모노알릴아민 유도체 또는 그 염의 중합체와, 이들과 공중합 가능한 불포화 이중결합을 갖는 모노머의 공중합체 (B3) 로는, 알릴아민/N-메틸알릴아민 중합체, 이 공중합체의 염산염, 인산염, 황산염 등을 들 수 있는데, 또한 일본 공개특허공보 평2-80681호에 예시된 것, 특히 식 (1) 또는 (2) 의 분자 구조를 갖는 폴리양이온 수용액을 적합하게 사용할 수 있다.

(1)

(2)

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제 (A) 와, 산성 또는 약산성의 수용성 양이온 폴리머 (B) 란, 수성 매체 중에 응집물이 생기지 않고 균일하게 혼합시킬 수 있다. 이 혼합물을 수성 매체로 20 배∼50 배로 희석하고, 이 희석액 (M) 을 잉크로 착색 (염색, 인쇄, 페인팅 등) 을 행해야 할 피착색재에 미리 함침, 도포, 분무 등의 방법을 사용하여 부착시키고, 그 후 피착색재를 건조시킴으로써, 피착색재의 표면에 잉크 수용층 형성제로 이루어지는 건조 피막을 형성한다. 완성된 희석액 (M) 즉 잉크 수용층 형성제에 있어서, 바람직하게는, 수성 에멀션형 아크릴계 점착제 (A) 의 고형분의 함유량이 0.5∼5wt% 이고, 수용성 양이온 폴리머 (B) 의 함유량이 0.1∼3wt% 이고, 나머지가 수계 매체이다.

피착색재의 기재로는, 각종 섬유로 이루어지는 천, 종이, 목재, 유리재, 플라스틱재, 석재, 금속재 등을 사용할 수 있다. 상기 수성 매체로는 물이면 되지만, 수성 매체의 증발속도를 빠르게 하기 위해서, 물에 에틸알코올, 메틸알코올 등의 알코올을 10∼30% 첨가해도 된다.

상기 피착색재 중 어느 것에 있어서도, 상기 희석액 중에 담근 순간에 희석액 중의 에멀션 입자가 상기 피착색재의 표면에 흡착하여 막을 형성하는 것이 육안 관찰 및 현미경 관찰에 의해 확인되고 있다. 상기 피착색재가 각종 섬유로 이루어지는 경우, 상기 희석액 중의 에멀션 입자는 침투성도 우수하고, 단섬유마다 그 표면에 피막을 만드는 성질이 있다. 따라서, 그 후 상기 피착색재를 건조시켜 희석액 중의 수분을 증발시키면, 상기 피착색재의 표면에 매우 얇게 두께가 균일하고 투명도가 있는 피막이 형성된다. 또한, 상기 피착색재가 각종 섬유로 이루어지는 경우, 단섬유마다 그 표면을 피복하는 피막을 형성할 수 있다. 또한, 이 피막은 상기 피착색재 중 어느 것에 대해서도 강력하게 접착하고, PP, PE 등의 난접착 피착체나, 발수 가공을 실시한 시트 표면 등에 대해서도 강력하게 접착한다.

상기 피막이 형성된 피착색재에 잉크젯 인쇄를 행하면, 수성 잉크의 성분이 염료계 및 안료계 중 어느 경우에 있어서도, 잉크 도트가 피막에 부착된 순간에 피막에 흡착되어 정착된다. 따라서, 색 번짐이 없고 정착성, 화상 선명성, 내수성, 내후성 및 발색성이 우수한 인쇄물을 얻을 수 있다.

이와 같이 하여 얻어진 인쇄물은 잉크가 건조되면 바로 사용할 수 있지만, 잉크가 부착되어 있지 않은 영역의 피막 표면에 약간의 점착성이 남는 경우가 있다. 따라서, 80∼100℃ 의 고온수, 증열, 열풍 등을 사용하여 인쇄 후의 상기 피막을 80∼100℃ 의 온도로 가열하면, 피막이 안정화되고, 특히 잉크가 부착되어 있지 않은 영역의 점착성이 제거되어 촉감이 양호해짐과 함께, 오염도 부착되기 어려워지고, 나아가, 잉크 부착면은 표면이 매끄러워짐과 함께, 광택이 생겨 발색성도 양호해진다.

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제 (A) 와 상기 수용성 양이온 폴리머 (B) 의 혼합물로 이루어지는 피막에 인쇄를 행한 경우와, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제 (A) 만으로 이루어지는 피막에 인쇄를 행한 경우를 비교하면, 잉크의 정착성, 화상 선명성, 내수성, 내후성 및 발색성의 어느 것에 있어서도, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제 (A) 와 상기 수용성 양이온 폴리머 (B) 의 혼합물로 이루어지는 피막이 우수하다는 것이 확인되었다.

또한, 본 발명에 있어서의 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제 (A) 와, 상기 수용성 양이온 폴리머 (B) 와, 적어도 염료, 무기 안료, 유기 안료, 기능성 색소 중의 어느 하나를 함유하는 색제 (C) 의 혼합물로 이루어지는 수성 잉크제 (N) 에 있어서, 색제 (C) 는 추가로 방향제, 탈취제, 약효제 등을 함유하고 있어도 된다. 또한, 색제 (C) 는 메탈릭 효과를 얻기 위한 광택성 금속가루를 함유하고 있어도 된다.

고형분이 40∼50 중량% 인 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제 (A) 와, 상기 수용성 양이온 폴리머 (B) 와, 적어도 염료, 무기 안료, 유기 안료, 기능성 색소 중의 어느 것을 포함하는 색제 (C) 와의 혼합물로 이루어지는 수성 잉크제를 제조하는 경우, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제 (A) 를 미리 수성 매체 (D) 로 희석하지 않고, 상기 수용성 양이온 폴리머 (B) 및 상기 색제 (C) 와 혼합하는 것이 바람직하고, 그 경우, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제 (A) 에 대해서 상기 수용성 양이온 폴리머 (B) 및 상기 색제 (C) 의 어느 것을 먼저 혼합시켜도 된다. 그리고, 그 후, 수성 매체 (D) 로 20∼40 배로 희석하는 것이 바람직하다. 상기 수성 매체 (D) 로서는 물이면 되지만, 물에 알코올 등을 첨가하여 증발 속도를 빨라지도록 해도 된다.

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제 (A) 를 미리 수성 매체 (D) 로 희석한 후에 상기 수용성 양이온 폴리머 (B) 및 상기 색제 (C) 를 혼합하면, 상기 색제 (C) 가 응집을 일으킨다. 또한, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제 (A) 와 상기 수용성 양이온 폴리머 (B) 를 혼합한 것을 미리 수성 매체 (D) 로 희석한 후에 상기 색제 (C) 를 혼합하면, 마찬가지로 상기 색제 (C) 가 응집을 일으킨다.

상기 방법으로 제조된 수성 잉크제 (N) 는, 각종 섬유로 이루어지는 포백, 종이, 목재, 유리재, 플라스틱재, 석재, 금속재, 모발 등의 표면에 인쇄, 도포, 페인팅 등의 방법으로 사용함으로써, 색 번짐이 없고 정착성, 화상 선명성, 내수성, 내후성 및 발색성이 우수한 착색체를 얻을 수 있다. 따라서, 이 수성 잉크제 (N) 를 잉크젯용 잉크로 사용하면, 잉크 도트 레벨에서 색 번짐이 없고 정착성, 화상 선명성, 내수성, 내후성 및 발색성이 우수한 인쇄체를 얻을 수 있다.

또한, 상기 수성 잉크제 (N) 를 모발에 도포하면, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제 (A) 의 침투 작용에 의해, 큐티클 속으로 염료 또는 안료가 유도되는 것이 확인되었다. 따라서, 상기 수성 잉크제 (N) 를 사용하면, 일반적인 염료에 의한 모발의 염색과 동등한 착색 효과를 얻을 수 있는 것을 알았다.

상기 피착색재의 어느 것에 있어서도, 상기 수성 잉크제 (N) 를 상기 피착색재에 부착시킨 순간에 수분이 잉크 성분의 주위로 확산되고, 한편, 잉크 성분이 결합된 에멀션 입자가 주위로 퍼지는 일 없이 상기 피착색재의 표면 (각종 섬유로 이루어지는 포백, 종이 등인 경우에는 단섬유의 표면) 에 흡착하여 색막(色膜)을 형성하는 것이 육안 관찰 및 현미경 관찰에 의해 확인되고 있다.

또한, 상기 수성 잉크제 (N) 는 물에 젖어 있는 피착색재의 표면에 대하여 강한 흡착력이 있기 때문에, 물에 젖어 있는 피착색재의 표면에 대해서도, 색이 흐르거나 하는 일 없이 인쇄나 도장을 행할 수 있다.

또한, 상기 수성 잉크제 (N) 는 PP, PE 등의 난접착 피착체나, 발수 가공을 실시한 시트 표면 등에 대해서도 강력하게 접착하고, 정착성, 화상 선명성, 내수성, 내후성 및 발색성이 우수한 인쇄면, 도장면 등을 형성할 수 있다.

이렇게 하여 상기 수성 잉크제 (N) 에 의해 얻어진 인쇄물, 도장물, 착색물 등은 잉크가 건조되면 곧 사용할 수 있지만, 그 후, 80∼100℃ 의 고온수, 증열, 열풍 등을 사용하여 잉크막을 80∼100℃ 의 온도로 가열하면, 잉크막이 안정화되고, 점착성이 제거되어 매끈매끈한 촉감이 얻어짐과 함께, 잉크막면에 오염도 부착되기 어렵게 되고, 또한 잉크막면은 표면이 매끈하게 됨과 함께, 광택이 생겨 발색성도 양호해진다.

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제 (A) 와 상기 수용성 양이온 폴리머 (B) 와 상기 색제 (C) 와의 혼합물로 이루어지는 수성 잉크제 (N) 는, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제 (A) 와 상기 색제 (C) 와의 혼합물만으로 이루어지는 수성 잉크제와 비교하면, 잉크의 정착성, 화상 선명성, 내수성, 내후성 및 발색성의 어느 것에 있어서도, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제 (A) 와 상기 수용성 양이온 폴리머 (B) 와 상기 색제 (C) 와의 혼합물로 이루어지는 수성 잉크제 (N) 쪽이 우수한 것이 확인되었다. 그 이유는 확실하지는 않지만, 상기 수용성 양이온 폴리머 (B) 가 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제 (A) 에 대한 상기 색제 (C) 의 고착력을 강화하는 기능을 하고 있음과 함께, 피착물 표면에 대한 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제 (A) 의 고착력도 강화하는 기능을 하고 있다고 생각된다.

또한, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제 (A) 와 상기 수용성 양이온 폴리머 (B) 와 상기 색제 (C) 와의 혼합물로 이루어지는 수성 잉크제 (N) 는 피착색재의 표면, 예를 들어 단섬유의 표면에 대하여, 500 나노 정도의 매우 얇은 점착제 (A) 의 분자막을 형성하고, 또한 점착제 (A) 의 분자가 잘 정렬되어 막을 형성하고 있는 것이 10000 배의 전자 현미경으로 확인되었다. 또한, 점착제 (A) 의 분자막 상에 안료 또는 염료의 분자의 얇은 막이 형성되어 있는 것이 확인되었다.

이상의 설명으로부터 분명하듯이, 본 발명에 의하면, 각종 기재에 염료 타입, 안료 타입 중의 어느 잉크에 있어서도 화상 선명성, 내수성, 내후성 및 발색성이 우수한 인쇄 적성을 부여할 수 있고, 더구나, 부드러운 기재에 있어서는 그 촉감이나 유연함을 유지하면서 화상 선명성, 내수성, 내후성 및 발색성이 우수한 인쇄 적성을 부여할 수 있는 잉크 수용층 형성제를 제공할 수 있다.

또한, 본 발명에 의하면, 각종 기재에 화상 선명성, 내수성, 내후성 및 발색성이 우수한 인쇄, 페인팅 등을 행할 수 있고, 더구나 부드러운 종이, 포백, 모발 등에 대해서는 촉감이나 유연함을 유지하면서 화상 선명성, 내수성, 내후성 및 발색성이 우수한 인쇄, 페인팅 등을 행할 수 있는 수성 잉크제를 제공할 수 있다.

Claims

음이온성 색제를 함유하는 잉크에 의해 착색되는 피착색용 기재의 잉크 수용면에 미리 부여되는 잉크 수용층 형성제로서, 탄소수 4∼12 의 알킬기를 갖는 1 종 또는 2 종 이상의 (메트)아크릴산에스테르와 비닐계 모노머를 공중합시켜 얻어지는 약산성의 수성 에멀션형 아크릴계 점착제와, 수용성 양이온 폴리머와, 수성 매체를 함유하고, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 고형분이 약 50% 인 에멀션 상태에 있어서의 점도가 4000∼20000mPa·s/30℃ 이고, 또한 그 건조 피막의 유리전이온도가 -10∼-50℃ 의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 잉크 수용층 형성제.
제 1 항에 있어서,

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 비이온성 계면 활성제의 존재 하에 탄소수 4∼12 의 알킬기를 갖는 1 종 또는 2 종 이상의 (메트)아크릴산에스테르와 비닐계 모노머를 공중합시킨 것임을 특징으로 하는 잉크 수용층 형성제.
제 1 항에 있어서,

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 비이온성 계면 활성제 및 음이온성 계면 활성제의 존재 하에 탄소수 4∼12 의 알킬기를 갖는 1 종 또는 2 종 이상의 (메트)아크릴산에스테르와 비닐계 모노머를 공중합시킨 것임을 특징으로 하는 잉크 수용층 형성제.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제의 고형분의 함유량이 0.5∼5wt% 이고, 상기 수용성 양이온 폴리머의 함유량이 0.1∼3wt% 이고, 나머지가 수계 매체인 것을 특징으로 하는 잉크 수용층 형성제.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 그 수평균분자량이 3000∼20000 의 범위 내에 있고, 또한 중량평균분자량이 10000∼100000 의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 잉크 수용층 형성제.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제의 평균입자직경이 0.1∼3㎛ 의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 잉크 수용층 형성제.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 그 건조 피막의 최저 막제조온도가 0℃ 이하인 것을 특징으로 하는 잉크 수용층 형성제.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 아크릴산2-에틸헥실과, 아크릴산부틸과, 아세트산비닐과, 에멀션을 공중합시킨 것임을 특징으로 하는 잉크 수용층 형성제.
제 8 항에 있어서,

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제에 있어서의 공중합체 전체에 대한 아세트산비닐의 함유량이 20∼30wt% 인 것을 특징으로 하는 잉크 수용층 형성제.
제 1 항에 있어서,

상기 수용성 양이온 폴리머는 제 4 급 암모늄염의 중합체인 것을 특징으로 하는 잉크 수용층 형성제.
제 1 항에 있어서,

상기 수용성 양이온 폴리머는, 일반식이,

CH₂=CH-CH₂-NHR

(식 중, R 은 수소 또는 탄소수 1∼18 의 알킬기, 치환 알킬기, 아르알킬기, 시클로알킬기를 나타낸다)

로 표시되는 모노알릴아민 유도체 또는 그 염의 중합체, 또는 상기 모노알릴아민 유도체 또는 그 염의 중합체와, 이들과 공중합 가능한 불포화 이중결합을 갖는 모 노머와의 공중합체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 잉크 수용층 형성제.
제 1 항 또는 제 11 항에 있어서,

상기 수용성 양이온 폴리머는 중량평균분자량이 1000∼5000 의 범위 내에 있는 폴리알릴아민염산염인 것을 특징으로 하는 잉크 수용층 형성제.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,

약산성이고 또한 입자 하전이 비이온 또는 약음이온인 변성 규소 수지의 수성 에멀션을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크 수용층 형성제.
제 1 항 내지 제 3 항 또는 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,

약산성이고 또한 입자 하전이 비이온 또는 약음이온인 불소 수지의 수성 에멀션을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크 수용층 형성제.
제 1 항 내지 제 3 항, 제 13 항 또는 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,

약산성이고 또한 입자 하전이 비이온 또는 약음이온인 폴리락트산의 수성 에멀션을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크 수용층 형성제.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 음이온성 색제가 음이온기를 갖는 것임을 특징으로 하는 잉크 수용층 형성제.
제 16 항에 있어서,

상기 음이온성 색제가 안료, 기능성 색소, 직접 염료, 산성 염료 또는 반응 염료 중에서 선택되는 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 잉크 수용층 형성제.
음이온성 색제를 함유하는 잉크에 의해 착색되는 피착색용 기재의 잉크 수용면에 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 기재된 잉크 수용층 형성제를 부여하고 그 건조 피막을 형성하여 이루어지는 피착색재.
음이온성 색제를 함유하는 잉크에 의해 착색되는 피착색용 기재의 잉크 수용면에 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 기재된 잉크 수용층 형성제를 부여하고 그 건조 피막을 형성하는 잉크 수용층 형성제의 형성방법으로서, 상기 피착색용 기재의 잉크 수용면에 상기 잉크 수용층 형성제를 부여하여 그 건조 피막을 형성하는 공정을 수회 반복하는 것을 특징으로 하는 잉크 수용층 형성제의 형성방법.
제 18 항 또는 제 19 항에 있어서,

상기 피착색용 기재가 천연 또는 합성 수지, 천연, 합성 또는 혼방 섬유, 천연, 합성 또는 혼방 섬유로 이루어지는 천, 종이, 나무, 피혁, 합성 피혁, 유리, 조가비, 돌, 금속 또는 이들의 복합재료에서 선택되는 것을 특징으로 하는 피착색재.
침염, 날염, 잉크젯 인쇄, 레이저 프린터 인쇄, 도포 또는 분무에서 선택되는 어느 한 방법으로 제 18 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 기재된 피착색재에 음이온성 색제를 함유하는 잉크를 부여하는 것을 특징으로 하는 착색방법.
탄소수 4∼12 의 알킬기를 갖는 1 종 또는 2 종 이상의 (메트)아크릴산에스테르와 비닐계 모노머를 공중합시켜 얻어지는 약산성의 수성 에멀션형 아크릴계 점착제와, 수용성 양이온 폴리머와, 음이온성 색제와, 수성 매체를 함유하고, 상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 고형분이 약 50% 인 에멀션 상태에 있어서의 점도가 4000∼20000mPa·s/30℃ 이고, 또한 그 건조 피막의 유리전이온도가 -10∼-50℃ 의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 수성 잉크.
제 22 항에 있어서,

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 비이온성 계면 활성제의 존재 하에 탄소수 4∼12 의 알킬기를 갖는 1 종 또는 2 종 이상의 (메트)아크릴산에스테르와 비닐계 모노머를 공중합시킨 것임을 특징으로 하는 수성 잉크.
제 22 항에 있어서,

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 비이온성 계면 활성제 및 음이온성 계면 활성제의 존재 하에 탄소수 4∼12 의 알킬기를 갖는 1 종 또는 2 종 이상의 (메트)아크릴산에스테르와 비닐계 모노머를 공중합시킨 것임을 특징으로 하는 수성 잉크.
제 22 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제의 고형분의 함유량이 0.2∼3wt% 이고, 상기 수용성 양이온 폴리머의 함유량이 0.1∼3wt% 이고, 상기 음이온성 색제의 함유량이 1∼5wt% 이고, 나머지가 수계 매체인 것을 특징으로 하는 수성 잉크.
제 22 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 그 수평균분자량이 3000∼20000 의 범위 내에 있고, 또한 중량평균분자량이 10000∼100000 의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 수성 잉크.
제 22 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제의 평균입자직경이 0.1∼3㎛ 의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 수성 잉크.
제 22 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 그 건조 피막의 최저 막제조온도가 0℃ 이하인 것을 특징으로 하는 수성 잉크.
제 22 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제는 아크릴산2-에틸헥실과, 아크릴산부틸과, 아세트산비닐과, 에멀션을 공중합시킨 것을 특징으로 하는 수성 잉크.
제 29 항에 있어서,

상기 수성 에멀션형 아크릴계 점착제에 있어서의 공중합체 전체에 대한 아세트산비닐의 함유량이 20∼30wt% 인 것을 특징으로 하는 수성 잉크.
제 22 항에 있어서,

상기 수용성 양이온 폴리머는 제 4 급 암모늄염의 중합체인 것을 특징으로 하는 수성 잉크.
제 22 항에 있어서,

상기 수용성 양이온 폴리머는, 일반식이,

CH₂=CH-CH₂-NHR

(식 중, R 은 수소 또는 탄소수 1∼18 의 알킬기, 치환 알킬기, 아르알킬기, 시클로알킬기를 나타낸다)

로 표시되는 모노알릴아민 유도체 또는 그 염의 중합체, 또는 상기 모노알릴아민 유도체 또는 그 염의 중합체와, 이들과 공중합 가능한 불포화 이중결합을 갖는 모노머와의 공중합체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 수성 잉크.
제 22 항 또는 제 32 항에 있어서,

상기 수용성 양이온 폴리머는 중량평균분자량이 1000∼5000 의 범위 내에 있는 폴리알릴아민염산염인 것을 특징으로 하는 수성 잉크.
제 22 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서,

약산성이고 또한 입자 전하가 비이온 또는 약음이온인 변성 규소 수지의 수성 에멀션을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 수성 잉크.
제 22 항 내지 제 24 항 또는 제 34 항 중 어느 한 항에 있어서,

약산성이고 또한 입자 전하가 비이온 또는 약음이온인 불소 수지의 수성 에멀션을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 수성 잉크.
제 22 항 내지 제 24 항, 제 34 항 또는 제 35 항 중 어느 한 항에 있어서,

약산성이고 또한 입자 전하가 비이온 또는 약음이온인 폴리락트산의 수성 에멀션을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 수성 잉크.
제 22 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 음이온성 색제가 음이온기를 갖는 것임을 특징으로 하는 수성 잉크.
제 37 항에 있어서,

상기 음이온성 색제가 안료, 기능성 색소, 직접 염료, 산성 염료 또는 반응 염료 중에서 선택되는 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 수성 잉크.
피착색용 기재의 잉크 수용면에 제 22 항 내지 제 38 항 중 어느 한 항에 기재된 수성 잉크를 부여하여 이루어지는 착색물.
제 39 항에 있어서,

상기 기재가 천연 섬유로 이루어지는 천, 합섬 섬유로 이루어지는 천, 혼방 섬유로 이루어지는 천, 종이, 나무, 피혁, 합성 피혁, 유리, 돌, 금속 또는 플라스틱에서 선택되는 것을 특징으로 하는 피착색재.
피착색용 기재의 잉크 수용면에 침염, 날염, 잉크젯 인쇄, 레이저 프린터 인쇄, 도포 또는 분무에서 선택되는 어느 하나의 방법으로 제 22 항 내지 제 38 항 중 어느 한 항에 기재된 수성 잉크를 부여하는 것을 특징으로 하는 착색방법.
제 41 항에 있어서,

상기 피착색용 기재가 천연 또는 합성 수지, 천연, 합성 또는 혼방 섬유, 천연, 합성 또는 혼방 섬유로 이루어지는 천, 종이, 나무, 피혁, 합성 피혁, 유리, 조가비, 돌, 금속 또는 이들의 복합재료에서 선택되는 것을 특징으로 하는 착색방법.