KR20060088269A - Transparent thermoplastic resin composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 투명성, 내충격성, 가공성 및 열안정성이 우수하며, 금형부식을 발생시키지 않는 투명 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 구체적으로는 폴리부타디엔 라텍스에 메타크릴산 알킬에스테르 또는 아크릴산 알킬에스테르, 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물의 단량체를 그라프트시킨 투명 ABS 수지에 특정 지방산 아마이드 및 하이드로탈사이트를 배합하여 제조되는 투명 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a transparent thermoplastic resin composition which is excellent in transparency, impact resistance, processability and thermal stability, and does not cause mold corrosion, and more particularly, to methacrylic acid alkyl ester or acrylic acid alkyl ester, aromatic vinyl in polybutadiene latex. The present invention relates to a transparent thermoplastic resin composition prepared by blending a specific fatty acid amide and hydrotalcite with a transparent ABS resin grafted with a monomer of a compound and a vinyl cyan compound.

본 발명에 따른 투명 열가소성 수지 조성물은 ABS 수지의 우수한 투명성, 내충격성을 악화시키지 않으면서 최근의 산업적 요구에 부응하기에 충분한 가공성을 갖추고 열안정성 및 금형 부식이 현저하게 개선된 우수한 물성을 제공하는 효과가 있다.The transparent thermoplastic resin composition according to the present invention has the effect of providing excellent physical properties with sufficient workability to meet the recent industrial demands without deteriorating the excellent transparency and impact resistance of ABS resins and significantly improving thermal stability and mold corrosion. There is.

투명 열가소성 수지, 투명 ABS 수지, 지방산 아마이드, 하이드로탈사이트, 폴리부타디엔, 메타크릴산 알킬에스테르, 아크릴산 알킬에스테르, 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물Transparent thermoplastic resin, transparent ABS resin, fatty acid amide, hydrotalcite, polybutadiene, methacrylic acid alkyl ester, acrylic acid alkyl ester, aromatic vinyl compound, vinyl cyan compound

Description

투명 열가소성 수지 조성물 {Transparent thermoplastic resin composition}Transparent thermoplastic resin composition

본 발명은 투명성, 내충격성, 가공성 및 열안정성이 우수하며, 금형부식을 발생시키지 않는 투명 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 구체적으로는 투명 ABS 수지에 특정 지방산 아마이드 및 하이드로탈사이트를 배합하여 제조되는 투명 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a transparent thermoplastic resin composition which is excellent in transparency, impact resistance, processability and thermal stability, and does not cause mold corrosion, and more specifically, is prepared by blending a specific fatty acid amide and hydrotalcite in a transparent ABS resin. It relates to a transparent thermoplastic resin composition.

최근 들어 산업이 선진화되고 생활이 다양화 됨에 따라, 제품 모델의 차별화를 활발히 추진하기 위하여, 사용되는 소재에 투명성 등과 같은 고기능성을 부여하는 연구가 많이 진행되고 있다. 이와 같이 소재에 투명성을 요구하는 예로는 PCS 투영창, 세탁 내용물을 볼 수 있는 세탁기 커버, 전자기기의 내부 부품을 볼 수 있는 전자기기의 하우징(housing), 사무기기 투명창 등을 들 수 있다. Recently, as the industry is advanced and life is diversified, in order to actively promote the differentiation of product models, many studies have been conducted to give high functionality such as transparency to materials used. Examples of such transparency requiring a material include a PCS projection window, a washing machine cover for viewing laundry contents, a housing of an electronic device for viewing internal parts of the electronic device, a transparent window for an office device, and the like.

지금까지 플라스틱 소재에 투명성을 부여하는 기술로는Until now, technology that gives transparency to plastic materials

(1) 투명한 폴리카보네이트 수지를 사용하는 방법,(1) a method of using a transparent polycarbonate resin,

(2) 투명한 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA: polymethylmethacrylate) 수지에 내충격성을 부여하여 사용하는 방법(미국 특허 제3,787,522호, 일본 특허 소63-42940호), (2) a method of imparting impact resistance to a transparent polymethylmethacrylate (PMMA) resin (US Pat. No. 3,787,522, Japanese Patent No. 63-42940),                         

(3) HIPS(high impact polystyrene) 수지에 투명성을 부여하는 방법(유럽 특허 제703,252호),(3) a method of imparting transparency to HIPS (high impact polystyrene) resins (European Patent No. 703,252),

(4) 폴리스티렌 또는 아크릴로니트닐-스티렌 공중합체(styrene-acrylonitrile copolymer: SAN)(4) polystyrene or acrylonitrile-styrene copolymer (styrene)

등이 알려져 있다.Etc. are known.

그러나, 상기 폴리카보네이트 수지를 사용하는 방법은 투명성과 상온 내충격성이 우수한 장점이 있으나, 내약품성과 저온 내충격성이 취약하고 가공성이 떨어져 복잡한 제품을 만들기 어려운 단점이 있다.However, the method of using the polycarbonate resin has an advantage of excellent transparency and impact resistance at room temperature, but has a disadvantage in that the chemical resistance and low temperature impact resistance are weak and workability is difficult to make a complex product.

또한, PMMA를 사용하는 방법은 투명성 및 가공성이 우수하고 광학특성이 우수하여 광학재료로는 많이 사용되지만, 내충격성이 극히 약하여 적용상 한계를 가지며, HIPS를 사용하는 방법은 내화학성과 내스크래치성(scratch-proof)이 저하되는 문제점이 있다. 또한, 폴리스티렌 수지 또는 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 수지도 내충격성과 내화학성이 현저하게 떨어지는 단점이 있다.In addition, the method of using PMMA is widely used as an optical material because of its excellent transparency and processability and excellent optical properties. However, the impact resistance is extremely weak and has limitations in application. The method of using HIPS has chemical resistance and scratch resistance. (scratch-proof) is deteriorated. In addition, the polystyrene resin or acrylonitrile-styrene copolymer resin also has a disadvantage in that the impact resistance and chemical resistance are remarkably inferior.

아크릴로니트닐-부타디엔-스티렌계 삼원 공중합체는 충격강도 및 유동성 등 물성의 균형을 잘 이루고 있고 투명성 및 가공성도 비교적 우수하여 자동차용품, 가전제품, OA용품 등에 다양하게 응용되고 있다. 그러나, 최근에는 이들 제품들이 대형화 및 복잡화되고 있는 추세이므로 현재의 투명 ABS 수지의 용융 특성으로는 이들 제품을 제조하기에 충분한 가공성을 얻기 어려운 실정이다. 또한, 유화중합(emulsion polymerization)으로 얻어지는 중합체에 잔류하는 유화제 및 응집제로 사용되는 금속염은 성형시 수지의 열안정성을 악화시킬 뿐만 아니라, 금형 부식을 일으키는 문제가 있다.The acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer is well balanced in physical properties such as impact strength and fluidity, and has excellent transparency and processability, and is widely applied to automobiles, home appliances, and OA articles. However, in recent years, since these products are becoming larger and more complex, the melting characteristics of the current transparent ABS resins make it difficult to obtain sufficient processability to manufacture these products. In addition, metal salts used as emulsifiers and flocculants remaining in polymers obtained by emulsion polymerization not only deteriorate the thermal stability of the resin during molding, but also cause mold corrosion.

이에 일본 특허 특공평 제3-19260호 및 일본 특허 특공평 5-67660호에서는 가공성 및 제품 물성을 우수하게 만드는 방안에 대한 발명이 기재되어 있으나 투명성에 관해서는 언급되어 있지 않다.Accordingly, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-19260 and Japanese Patent Application Laid-open No. 5-67660 describe inventions on making workability and product properties excellent, but do not mention transparency.

또, 일본 특허 제2996765호에는 금속의 부식방지가 요구되는 열가소성 수지에 무기 금속염을 배합하는 방법에 관한 발명을 기재하고 있으나 투명성에 대해서는 기재되어 있지 않다.In addition, Japanese Patent No. 2996765 discloses an invention relating to a method of incorporating an inorganic metal salt into a thermoplastic resin which is required to prevent metal corrosion, but does not describe transparency.

본 발명이 이루고자 하는 첫 번째 기술적 과제는 투명 ABS 수지의 우수한 투명성, 내충격성을 악화시키지 않으면서 최근의 산업적 요구에 부응하기에 충분한 가공성을 갖추고 열안정성 및 금형 부식이 현저하게 개선된 우수한 물성을 보유하는 투명 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.The first technical problem to be achieved by the present invention is to have sufficient workability to meet the recent industrial requirements without deteriorating the excellent transparency and impact resistance of the transparent ABS resin, and possess excellent physical properties with remarkably improved thermal stability and mold corrosion. It is to provide a transparent thermoplastic resin composition.

본 발명이 이루고자 하는 두 번째 기술적 과제는 상기와 같은 투명 열가소성 수지 조성물로 제조한 성형체를 제공하는 것이다.The second technical problem to be achieved by the present invention is to provide a molded article made of the transparent thermoplastic resin composition as described above.

본 발명에서는 폴리부타디엔 고무 라텍스에 메타크릴산 알킬에스테르 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물, 방향족 비닐화합물, 비닐시안 화합물 등의 단량체를 그래프트시켜 만든 수지를 '투명 ABS 수지'로 정의한다.In the present invention, a resin made by grafting monomers such as methacrylic acid alkyl ester or acrylic acid alkyl ester compound, aromatic vinyl compound and vinyl cyan compound to polybutadiene rubber latex is defined as 'transparent ABS resin'.

본 발명은 상기 첫 번째 기술적 과제를 달성하기 위하여,The present invention to achieve the first technical problem,

(A)(a) 폴리부타디엔 고무 라텍스 10 내지 50 중량부; (A) 10 to 50 parts by weight of (a) polybutadiene rubber latex;                     

(b) 상기 폴리부타디엔 고무 라텍스에 그래프트된 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물 30 내지 70 중량부;(b) 30 to 70 parts by weight of a methacrylic acid alkyl ester compound or an acrylic acid alkyl ester compound grafted on the polybutadiene rubber latex;

(c) 방향족 비닐 화합물 5 내지 25 중량부; 및(c) 5 to 25 parts by weight of an aromatic vinyl compound; And

(d) 비닐시안화합물 1 내지 15 중량부를 포함하는 투명 ABS 수지 100 중량부, (B)지방산 아마이드 0.3 내지 3.0 중량부 및 (C)하이드로탈사이트 0.01 내지 0.5 중량부를 포함하는 투명 열가소성 수지 조성물을 제공한다.(d) 100 parts by weight of a transparent ABS resin containing 1 to 15 parts by weight of a vinyl cyan compound, (B) 0.3 to 3.0 parts by weight of fatty acid amide and (C) hydrotalcite to provide a transparent thermoplastic resin composition do.

또한, 본 발명은 상기 두 번째 기술적 과제를 달성하기 위하여, 상기 투명 열가소성 수지 조성물로 제조된 성형체를 제공한다.In addition, the present invention provides a molded article made of the transparent thermoplastic resin composition, in order to achieve the second technical problem.

이하, 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 투명 열가소성 수지 조성물은 폴리부타디엔 고무 라텍스 및 상기 폴리부타디엔 고무 라텍스에 그래프트된, 메타크릴산 알킬에스테르 또는 아크릴산 알킬에스테르, 방향족 비닐 화합물, 및 비닐시안 화합물을 포함하는 투명 ABS 수지; 지방산 아마이드 및 하이드로탈사이트를 포함한다.The transparent thermoplastic resin composition of the present invention comprises a transparent ABS resin comprising a polybutadiene rubber latex and a methacrylic acid alkyl ester or an acrylic acid alkyl ester, an aromatic vinyl compound, and a vinyl cyan compound grafted to the polybutadiene rubber latex; Fatty acid amides and hydrotalcites.

투명 ABS 수지는 (a)폴리부타디엔 고무 라텍스 10 내지 50 중량부에 (b)메타크릴산 알킬에스테르 또는 아크릴산 알킬 에스테르 화합물 30 내지 70 중량부, (c)방향족 비닐 화합물 5 내지 25 중량부, (d)비닐시안 화합물 1 내지 15 중량부를 그라프트 공중합(graft copolymerization) 시켜 제조된다. 상기와 같이 제조되는 투명 ABS 수지 100 중량부에 대하여 유화제 0.2 내지 0.6 중량부, 분자량 조절제 0.2 내지 0.6 중량부, 중합개시제 0.05 내지 0.3 중량부의 첨가제를 첨가하여 반응시킬 수도 있다. The transparent ABS resin includes (a) 10 to 50 parts by weight of polybutadiene rubber latex, (b) 30 to 70 parts by weight of alkyl methacrylate or acrylic acid alkyl ester compound, (c) 5 to 25 parts by weight of aromatic vinyl compound, (d 1 to 15 parts by weight of the vinyl cyan compound is prepared by graft copolymerization (graft copolymerization). An additive of 0.2 to 0.6 parts by weight of an emulsifier, 0.2 to 0.6 parts by weight of a molecular weight regulator and 0.05 to 0.3 parts by weight of a polymerization initiator may be added to 100 parts by weight of the transparent ABS resin prepared as described above.                     

폴리부타디엔 고무 라텍스의 함량이 10 중량부에 미치지 못하는 경우, 성형품의 충격강도가 저하되고, 50 중량부를 넘는 경우 투명성이 저하되는 단점이 있다.If the content of the polybutadiene rubber latex is less than 10 parts by weight, the impact strength of the molded article is lowered, if more than 50 parts by weight there is a disadvantage that the transparency is reduced.

메타크릴산 알킬에스테르 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물의 함량이 30 중량부 미만인 경우 투명성이 저하되고, 70 중량부를 초과하는 경우 충격강도가 저하되는 단점이 있다. 메타크릴산 알킬에스테르 또는 아크릴산 알킬에스테르로는 메틸메타크릴레이트(methylmethacrylate) 또는 메틸아크릴레이트(methylacrylate)가 바람직하다.When the content of the methacrylic acid alkyl ester or acrylic acid alkyl ester compound is less than 30 parts by weight, the transparency is lowered, and when it exceeds 70 parts by weight, the impact strength is lowered. As methacrylic acid alkyl ester or acrylic acid alkyl ester, methyl methacrylate (methylmethacrylate) or methyl acrylate (methylacrylate) is preferable.

방향족 비닐 화합물의 함량이 5 중량부 미만일 경우 충분한 가공성을 얻지 못하며, 25 중량부를 초과하는 경우 투명성이 저하되는 단점이 있다. 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, 알파-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌 또는 비닐 톨루엔이 바람직하다.When the content of the aromatic vinyl compound is less than 5 parts by weight, sufficient processability is not obtained, and when it exceeds 25 parts by weight, transparency is deteriorated. As an aromatic vinyl compound, styrene, alpha-methylstyrene, o-ethylstyrene, p-ethylstyrene, or vinyl toluene is preferable.

비닐시안 화합물의 함량이 1 중량부에 미치지 못하는 경우 충격강도가 저하되는 문제점이 있고, 15 중량부를 초과하는 경우 수지의 색상을 노랗게 변색시키는 원인이 되는 단점이 있다. 비닐 시안 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 또는 에타크릴로니트릴이 바람직하다.When the content of the vinyl cyan compound is less than 1 part by weight, there is a problem in that the impact strength is lowered, and when it exceeds 15 parts by weight, there is a disadvantage in that the color of the resin becomes yellow. As a vinyl cyan compound, acrylonitrile, methacrylonitrile, or ethacrylonitrile is preferable.

폴리부타디엔 고무 라텍스는 1,3-부타디엔 80 내지 100 중량부, 1,2-부타디엔 20 중량부 이하, 유화제 1 내지 4 중량부, 중합개시제 0.2 내지 1.5 중량부, 이온교환수 75 중량부를 일괄 투여하여 25 내지 50 시간 동안 65 내지 85℃에서 유화 중합 반응시켜 얻을 수 있으며 평균 입경이 2500 내지 5000 Å이고, 겔 함량이 60 내지 95% 이며 팽윤지수가 12 내지 40인 폴리부타디엔 고무 라텍스가 얻어진다.Polybutadiene rubber latex is 80 to 100 parts by weight of 1,3-butadiene, 20 parts by weight of 1,2-butadiene or less, 1 to 4 parts by weight of emulsifier, 0.2 to 1.5 parts by weight of polymerization initiator, 75 parts by weight of ion-exchanged water Obtained by emulsion polymerization at 65 to 85 ° C. for 25 to 50 hours, a polybutadiene rubber latex having an average particle diameter of 2500 to 5000 mm 3, a gel content of 60 to 95% and a swelling index of 12 to 40 is obtained.

상기 폴리부타디엔 고무 라텍스의 제조에 사용되는 반응물은 전해질 0.5 중량부, 분자량조절제 0.1 내지 0.5 중량부를 더 포함할 수 있다.The reactant used to prepare the polybutadiene rubber latex may further include 0.5 parts by weight of an electrolyte and 0.1 to 0.5 parts by weight of a molecular weight regulator.

상기 유화제는 알킬 아릴 설포네이트, 알칼리메틸 알킬 설페이트, 설포네이트화된 알킬 에스테르, 지방산의 비누, 로진산의 알칼리 염 등이 바람직하며, 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 사용 가능하다.The emulsifiers are preferably alkyl aryl sulfonates, alkali methyl alkyl sulfates, sulfonated alkyl esters, soaps of fatty acids, alkali salts of rosin acids, and the like, and may be used alone or in admixture of two or more thereof.

상기 중합 개시제는 수용성 퍼설페이트나 퍼옥시 화합물을 이용할 수 있고 산화-환원계도 사용 가능하다. 수용성 퍼설페이트로는 나트륨 및 칼륨 퍼설페이트가 바람직하고, 지용성 중합 개시제로는 큐멘하이드로 퍼옥사이드, 디이소프로필 벤젠하이드로퍼옥사이드, 아조비스이소부틸 니트릴, 3급 부틸 하이드로 퍼옥사이드, 파라메탄 하이드로퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드 등이 바람직하며, 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 사용 가능하다.As the polymerization initiator, a water-soluble persulfate or a peroxy compound can be used, and an oxidation-reduction system can also be used. The water-soluble persulfate is preferably sodium and potassium persulfate, and the fat-soluble polymerization initiator is cumene hydroperoxide, diisopropyl benzenehydroperoxide, azobisisobutyl nitrile, tertiary butyl hydroperoxide, or paramethane hydroperoxide. , Benzoyl peroxide and the like are preferred, and can be used alone or in mixture of two or more thereof.

상기 전해질로는 KCl, NaCl, KHCO3, NaHCO3, K2CO3, Na 2CO3, KHSO3, NaHSO3, K4P2O7, K3PO4, Na3PO4, K2HPO4, Na2HPO4 등을 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 사용하는 것이 가능하다. 상기 분자량조절제로는 머캡탄 류가 주로 사용된다. 상기 유화 중합 온도는 고무 라텍스의 겔함량 및 팽윤지수를 조정하는 데 매우 중요하며 이 때 개시제 선정도 고려되어야 한다.The electrolyte includes KCl, NaCl, KHCO 3 , NaHCO 3 , K 2 CO 3 , Na 2 CO 3 , KHSO 3 , NaHSO 3 , K 4 P 2 O 7 , K 3 PO 4 , Na 3 PO 4 , K 2 HPO 4 , Na 2 HPO 4 and the like can be used alone or in mixture of two or more thereof. Mercaptans are mainly used as the molecular weight regulator. The emulsion polymerization temperature is very important for adjusting the gel content and swelling index of the rubber latex, and the selection of the initiator should also be considered.

투명 ABS 수지를 제조하는 중합반응에 사용되는 유화제로는 알킬 아릴 설포네이트, 알칼리메틸 알킬 설페이트, 설포네이트화된 알킬 에스테르, 지방산의 비 누, 로진산의 알칼리 염 등이 바람직하며, 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 사용 가능하다. 분자량 조절제로는 3급 도데실 머캡탄이 주로 사용된다.Examples of the emulsifier used in the polymerization reaction for preparing the transparent ABS resin include alkyl aryl sulfonates, alkali methyl alkyl sulfates, sulfonated alkyl esters, soaps of fatty acids, alkali salts of rosin acid, and the like. It can be used as a mixture of the above. As the molecular weight regulator, tertiary dodecyl mercaptan is mainly used.

투명 ABS 수지를 제조하는 중합반응의 개시제로는 큐멘하이드로 페록사이드, 디이소프로필 벤젠하이드로 페록사이드, 과황산염 등과 같은 과산화물과 소디움포름알데히드 설폭실레이트, 소디움에틸렌디아민테트라아세테이트, 황산 제1철, 덱스트로스, 피롤린산나트륨, 아황산나트륨 등과 같은 환원제와의 혼합물로 된 산화-환원 촉매계를 사용할 수 있다.The initiators of the polymerization reaction to prepare the transparent ABS resin include peroxides such as cumenehydro peroxide, diisopropyl benzenehydro peroxide and persulfate, sodium formaldehyde sulfoxylate, sodium ethylenediaminetetraacetate, ferrous sulfate, and deck. Oxidation-reduction catalyst systems made of a mixture with a reducing agent such as stront, sodium pyrrolate, sodium sulfite and the like can be used.

중합온도는 65 내지 80℃가 바람직하며 중합시간은 4 내지 7시간이 바람직하다. The polymerization temperature is preferably 65 to 80 ° C. and the polymerization time is preferably 4 to 7 hours.

상기와 같이 제조된 투명 ABS 수지를 사용하여 다음과 같은 방법으로 본 발명에 따른 투명 열가소성 수지 조성물을 제조한다.Using the transparent ABS resin prepared as described above to prepare a transparent thermoplastic resin composition according to the present invention in the following manner.

상기와 같이 제조된 투명 ABS 수지 100 중량부에 지방산 아마이드 0.3 내지 3.0 중량부와 하이드로탈사이트 0.01 내지 0.5 중량부를 투입하고 압출기를 이용하여 용융 혼련(kneading)하여 본 발명에 따른 투명 열가소성 수지 조성물을 제조한다.0.3 to 3.0 parts by weight of fatty acid amide and 0.01 to 0.5 parts by weight of hydrotalcite were added to 100 parts by weight of the transparent ABS resin prepared as described above, followed by melt kneading using an extruder to prepare a transparent thermoplastic resin composition according to the present invention. do.

본 발명에 따른 투명 열가소성 수지 조성물의 제조에 사용되는 지방산 아마이드는 지방산과 아민의 축합반응, 지방산 에스테르와 아민의 반응, 또는 할로겐화 아실과 아민의 아마이드화 반응으로 얻을 수 있다. 상기 지방산 아마이드의 탄소수는 12 내지 30이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 12 내지 26이고, 더더욱 바람직하게는 14 내지 24이다. 상기 지방산 아마이드의 탄소수가 12보다 적은 경우는 수지 의 성형시 열안정성이 떨어지고, 탄소수가 30보다 많은 경우는 수지 내 분산이 잘 되지 않아 투명도를 해치게 된다.Fatty acid amides used in the preparation of the transparent thermoplastic resin composition according to the present invention can be obtained by condensation reaction between fatty acids and amines, reactions between fatty acid esters and amines, or amidation reactions between acyl halides and amines. The carbon number of the fatty acid amide is preferably 12 to 30, more preferably 12 to 26, still more preferably 14 to 24. When the carbon number of the fatty acid amide is less than 12, the thermal stability during the molding of the resin is lowered, and when the carbon number is more than 30, the dispersion in the resin is not good, thereby impairing the transparency.

본 발명에 있어서 지방산 아마이드는 지방산 모노아마이드(fatty monoamide), 이차 지방산 아마이드(secondary fatty amide), 비스 아마이드(bis-amide), 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 여기서, 모노(mono)는 아마이드의 질소원자에 결합하는 아실(acyl)기가 1개인 것을 의미하며, 이차는 할로겐화 아실과 1차 아민의 반응으로 얻어지는 화합물을 의미한다.Fatty acid amides in the present invention include fatty monoamides, secondary fatty amides, bis-amides, or mixtures thereof. Here, mono refers to one acyl group bonded to the nitrogen atom of the amide, and secondary refers to a compound obtained by the reaction of a halogenated acyl and a primary amine.

본 발명에 사용된 지방산 아마이드는 포화 지방산 또는 불포화 지방산 어느 쪽도 좋고, 그 혼합물도 좋으며, 특별히 한정되지 않는다.The fatty acid amide used in the present invention may be either a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid, a mixture thereof, and is not particularly limited.

상기 지방산 모노아마이드로는 파르미틴산 아마이드(palmitic acid amide), 스테아린산 아마이드(stearic acid amide), 베헤닌산 아마이드(behenic acid amide), 올레인산 아마이드(oleic acid amide), 엘카산 아마이드(erucic acid amide) 등을 들 수 있고, 상기 이차 지방산 아마이드로는 스테아릴 엘카산 아마이드(stearyl erucamide), 올레일 파르미틴산 아마이드(oleyl palmitamide), 에루실 스테아린산 아마이드(erucyl stearamide) 등을 들 수 있다. 또, 상기 비스 아마이드로는 에틸렌 비스 파르미틴산 아마이드(ethylene bis-palmitamide), 에틸렌 비스 올레인산 아마이드(ethylene bis-oleamide), 에틸렌 비스 스테아린산 아마이드(ethylene bis-stearamide) 등을 들 수 있다.The fatty acid monoamides include parmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, oleic acid amide, and elcaic acid amide. The secondary fatty acid amide may include stearyl erucamide, oleyl palmitamide, erucyl stearamide, and the like. The bisamide may include ethylene bis-palmitamide, ethylene bis-oleamide, ethylene bis-stearamide, and the like.

이상의 지방산 아마이드는 단독으로 사용할 수도 있고 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다. The above fatty acid amides may be used alone or in combination of two or more thereof.                     

본 발명에 있어서 지방산 아마이드의 함량은 상기 투명 ABS 수지 100 중량부에 0.3 내지 3.0 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 2.5 중량부를 첨가하는 것이 바람직하다. 상기 지방산 아마이드의 함량이 0.3 중량부 미만일 경우, 충분한 가공성을 얻을 수 없을 뿐만 아니라 금형 부식성을 감소시키는 효과가 미미하여 본 발명에서 달성하고자 하는 목적을 제대로 이룰 수 없고, 상기 지방산 아마이드의 함량이 3.0 중량부를 초과하는 경우, 열안정성 및 투명성이 저하되기 때문에 고품질의 제품을 얻을 수 없어 제품의 부가가치가 떨어지는 단점이 있다.In the present invention, the content of fatty acid amide is preferably added to 0.3 to 3.0 parts by weight, more preferably 0.5 to 2.5 parts by weight to 100 parts by weight of the transparent ABS resin. When the content of the fatty acid amide is less than 0.3 parts by weight, not only can not obtain sufficient processability, but also the effect of reducing the mold corrosion is insignificant to achieve the object to be achieved in the present invention, the content of the fatty acid amide is 3.0 parts by weight If it exceeds, there is a disadvantage that the added value of the product can not be obtained because a high quality product can not be obtained because thermal stability and transparency is reduced.

본 발명에 따른 투명 열가소성 수지 조성물의 제조에 사용되는 하이드로탈사이트(hydrotalcite)는 M(II)1-xM(III)x(OH)2Am- x/m ·nH2O의 구조식을 가진 화합물로서, 여기서 M(II)는 Mg2+, Ni2+, Zn2+ 등이며, M(III)는 Al3+, Fe 3+, Cr3+, Co3+ 등이고, Am-는 CO3 2-, OH-, NO3 2-, SO4 2-, 할로겐 이온 등으로 이루어진 화합물이다. 단, 여기서 n, m, 및 x는 정수이다.Hydrotalcite used in the preparation of the transparent thermoplastic resin composition according to the present invention has a structural formula of M (II) 1-x M (III) x (OH) 2 A m- x / m nH 2 O. As the compound, M (II) is Mg 2+ , Ni 2+ , Zn 2+, etc., M (III) is Al 3+ , Fe 3+ , Cr 3+ , Co 3+ , and the like, and A m − is CO. 3 2-, OH - is a compound made of, NO 3 2-, SO 4 2- , halide ion or the like. Provided that n, m, and x are integers.

본 발명에 있어서 하이드로탈사이트의 함량은 0.01 내지 0.5 중량부, 보다 바람직하게는 0.03 내지 0.1 중량부이다. 첨가량이 0.01 중량부에 미달하는 경우는 금형 부식성을 감소시키는 효과가 미미하고, 0.5 중량부를 초과하는 경우는 투명도와 충격강도가 열등해지는 단점이 있다.In the present invention, the content of hydrotalcite is 0.01 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.03 to 0.1 parts by weight. If the amount is less than 0.01 parts by weight, the effect of reducing mold corrosion is insignificant, and if it exceeds 0.5 parts by weight, transparency and impact strength are inferior.

상기에서 설명한 투명 ABS 수지와 지방산 아마이드의 관계에 있어서 용해도 파라미터(solubility parameter)에 관해 일정한 관계가 성립하는 것이 바람직하다. In the relationship between the transparent ABS resin and the fatty acid amide described above, it is preferable that a certain relationship is established with respect to the solubility parameter.                     

용해도 파라미터란 액체간 혼합의 척도가 되는 액체의 특성값이다. 즉, 상이한 두 수지가 서로 얼마나 잘 녹는가를 정량화한 값으로, 용해도 파라미터가 비슷한 물질끼리는 상용성(相溶性)이 높기 때문에 용해도 파라미터의 차이가 크게 되면 서로 잘 녹지 못하여 두 개의 상(相: phase)을 형성하게 될 가능성이 커짐을 의미하고 이는 곧 투명수지에서 불순물로 작용하여 빛의 투과시 빛을 산란시키는 요인이 됨으로써 균일성(homogeneity), 투명도(transparency) 등의 성질에 있어서 불리해지게 됨을 의미한다.Solubility parameter is a characteristic value of a liquid which serves as a measure of inter-liquid mixing. In other words, it is a quantification of how well two different resins dissolve with each other.As materials with similar solubility parameters have high compatibility, so that when the difference in solubility parameters becomes large, they cannot be easily dissolved together. This means that it is more likely to form, which means that it acts as an impurity in the transparent resin and becomes a factor in scattering light when light is transmitted, and thus becomes disadvantageous in properties such as homogeneity and transparency. do.

본 발명에 있어서, 투명 ABS 수지와 지방산 아마이드 사이의 용해도 파라미터 δ의 차이(Δδ)가 2.5 MPa1/2 이내인 것이 바람직하고, 2.0 MPa1/2 이내인 것이 더욱 바람직하다. 용해도 파라미터의 차이가 2.5 MPa1/2를 초과하면 투명도를 저하시키는 단점이 있다.In the present invention, the difference (Δδ) of the solubility parameter δ between the transparent ABS resin and the fatty acid amide is preferably within 2.5 MPa 1/2 , and more preferably within 2.0 MPa 1/2 . If the difference in solubility parameter exceeds 2.5 MPa 1/2 , there is a disadvantage in reducing the transparency.

투명 ABS 수지와 지방산 아마이드의 용해도 파라미터는 하기 수학식 1과 같이 나타나는 Hoy's equation을 이용하여 구할 수 있고, 하기 표 1에 지방산 아마이드 별 용해도 파라미터 값을 명시하였다. (van Krevelen, Properties of Polymer, 3rd ed., 1990. pp.214-219 참조)The solubility parameter of the transparent ABS resin and the fatty acid amide can be obtained by using the Hoy's equation shown in Equation 1 below, and the solubility parameter values of the fatty acid amides are specified in Table 1 below. (See van Krevelen, Properties of Polymer, 3rd ed., 1990. pp.214-219)

[수학식 1][Equation 1]

Figure 112005006066119-PAT00001
Figure 112005006066119-PAT00001

여기서, Ft는 몰 인력 함수(molar attraction function)이며, V는 몰 부피(molar volume)이고, B는 기본상수로 277의 값을 갖는다.Where F t is a molar attraction function, V is a molar volume, and B has a value of 277 as a basic constant.

[표 1]TABLE 1

지방산 아마이드Fatty acid amide δ(MPa1/2)δ (MPa 1/2 ) 올레인산 아마이드Oleic acid amide 20.1220.12 스테아린산 아마이드Stearic Acid Amide 19.9419.94 파르미틴산 아마이드Parmitinamide 20.1420.14 에틸렌 비스 스테아린산 아마이드Ethylene Bis Stearic Acid Amide 19.0419.04 펜타에리스리틸 테트라스테아레이트Pentaerythritol tetrastearate 18.0418.04 트리-스테아린산 글리세라이드Tri-Stearic Acid Glyceride 18.1318.13

상기와 같이 제조되는 투명 열가소성 수지 조성물은 용도와 필요에 따라 자외선 흡수제, 산화방지제, 광안정제, 염료, 안료 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나를 더 포함하는 것이 바람직하다.The transparent thermoplastic resin composition prepared as described above preferably further includes any one selected from the group consisting of ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, dyes, pigments, and mixtures thereof, depending on the use and need.

상기와 같이 제조되는 투명 열가소성 수지 조성물을 이용하여 통상의 제조방법을 이용하여 성형품을 제조할 수 있다.The molded article can be manufactured using a conventional manufacturing method using the transparent thermoplastic resin composition prepared as described above.

이하, 구체적인 실시예 및 비교예를 가지고 본 발명의 구성 및 효과를 보다 상세히 설명하지만, 이들 실시예는 단지 본 발명을 보다 명확하게 이해시키기 위한 것일 뿐 본 발명의 범위를 한정하고자 하는 것은 아니다.Hereinafter, the structure and effects of the present invention will be described in more detail with specific examples and comparative examples, but these examples are only intended to more clearly understand the present invention and are not intended to limit the scope of the present invention.

[물성 평가 방법][Property evaluation method]

실시예 및 비교예에서는 하기와 같은 방법으로 물성을 평가하였다.In Examples and Comparative Examples, physical properties were evaluated in the following manner.

투명도(haze)Haze

ASTM 1003에 의거하여 측정하였다.It measured according to ASTM 1003.

Izod 충격강도Izod impact strength

ASTM D256에 의거하여 측정하였다. It measured according to ASTM D256.                     

MI (melt index)MI (melt index)

ASTM D1238에 의거하여 측정하였다.It measured according to ASTM D1238.

체류 열안정성Retention thermal stability

시편에 열을 가하면 열화로 인해 변색이 일어나게 되는데 변색의 정도를 하기 ΔE로 정의하여 열안정성을 측정하였다. 시편을 사출기에서 250℃로 15분간 체류시킨 후 사출 성형품을 얻고, 체류시키지 않은 성형품의 ΔE 값을 비교하였다.(Color Quest II, Hunter Lab Co.)When heat is applied to the specimen, color change occurs due to deterioration. The degree of discoloration is defined as ΔE to measure thermal stability. After the specimen was kept at 250 ° C. for 15 minutes in the injection machine, an injection molded product was obtained and the ΔE values of the non-remaining molded products were compared. (Color Quest II, Hunter Lab Co.)

ΔE 값은 다음 수학식 2와 같이 정의된다.The ΔE value is defined as in Equation 2 below.

[수학식 2][Equation 2]

Figure 112005006066119-PAT00002
Figure 112005006066119-PAT00002

(단, 하첨자 2는 사출기에서 체류시킨 성형품을 의미하고, 하첨자 1은 체류시키지 않은 성형품을 의미한다.)(However, the subscript 2 means a molded article stayed in the injection molding machine, and the subscript 1 means a molded article not stayed.)

상기 수학식 2에서 L, a, b는 각각 고유의 색상을 나타내는 좌표축의 값을 의미하며 L은 0에서 100의 값을 가질 수 있으며, 0에 가까울수록 검은색을 나타내고, 100에 가까울수록 흰색을 나타낸다. a는 0을 기준으로 양수와 음수를 가질 수 있는데, 0보다 커질수록 붉은 색을 띠는 것을 의미하고 0보다 작아질수록 녹색을 띠는 것을 의미한다. b는 0을 기준으로 양수와 음수를 가질 수 있는데, 0보다 커질수록 노란 색을 띠는 것을 의미하고 0보다 작아질수록 푸른 색을 띠는 것을 의미한다. In Equation 2, L, a, and b denote values of a coordinate axis representing intrinsic colors, respectively, and L may have a value of 0 to 100, and the closer to 0, the blacker the color, and the closer to 100, the white color. Indicates. a may have a positive value and a negative value with respect to 0, which means that a color larger than 0 is red, and a color smaller than 0 is green. b may have a positive number and a negative number based on 0, which means that a color larger than 0 is yellow, and a color smaller than 0 is blue.                     

금형 부식성Mold corrosive

용기 내에 NAK 80 재질의 둥근 금형판(지름 3cm)을 수지 150 g에 놓고, 수지에서 발생하는 가스가 새어나가지 않도록 밀봉한 후, 250 ℃에서 4시간 동안 가열하였다. 수지로부터 금형판을 분리하고 80 ℃, 상대습도 80 %인 항온 항습기에서 10분간 급속 부식을 행한 후, 부식된 정도를 육안으로 평가하여 하기한 기호로 표시하였다.A round mold plate (diameter 3 cm) made of NAK 80 was placed in 150 g of the resin in a container, sealed to prevent leakage of gas generated from the resin, and then heated at 250 ° C. for 4 hours. The mold plate was separated from the resin and subjected to rapid corrosion for 10 minutes in a constant temperature and humidity chamber at 80 ° C. and a relative humidity of 80%. The degree of corrosion was visually evaluated and indicated by the following symbols.

○ : 부식이 일어나지 않았음.○: No corrosion occurred.

△ : 부식이 조금 일어났다고 인정됨.(Triangle | delta): It is recognized that a little corrosion has arisen.

× : 부식이 많이 일어났다고 인정됨.X: It is recognized that much corrosion occurred.

[실시예 1]Example 1

투명 ABS 수지(I)의 제조Preparation of Transparent ABS Resin (I)

폴리부타디엔 고무 라텍스 15 중량부, 이온교환시켜 이온을 제거한 물(이하 '이온교환수') 85 중량부, 올레인산나트륨 유화제 0.2 중량부를 50℃에서 일괄 투여하고 반응온도를 80℃까지 2시간에 걸쳐 서서히 올리면서 반응시켰다. 그 다음, 상기 반응물에 이온교환수 80 중량부, 알킬아릴설포네이트염 유화제 0.4 중량부, 메틸메타크릴레이트 60.2 중량부, 스티렌 19.8 중량부, 아크릴로니트릴 5 중량부, 3급 도데실머캡탄 0.7 중량부, 피로인산나트륨 0.048 중량부, 덱스트로스 0.012 중량부, 황화제일철 0.001 중량부, 큐멘하이드로페록사이드 0.1 중량부의 혼합 유화 용액을 6시간 동안 연속 투여한 다음, 다시 82℃로 승온하여 1시간 동안 유지한 후 반응을 종료시켰다. 15 parts by weight of polybutadiene rubber latex, 85 parts by weight of deionized water (hereinafter referred to as 'ion exchange water'), and 0.2 parts by weight of sodium oleate emulsifier are collectively administered at 50 ° C. and the reaction temperature is gradually increased to 80 ° C. over 2 hours. Reacted while raising. Then, 80 parts by weight of ion-exchanged water, 0.4 parts by weight of an alkylarylsulfonate salt emulsifier, 60.2 parts by weight of methyl methacrylate, 19.8 parts by weight of styrene, 5 parts by weight of acrylonitrile, and 0.7 parts by weight of tertiary dodecylmercaptan. Parts, 0.048 parts by weight of sodium pyrophosphate, 0.012 parts by weight of dextrose, 0.001 parts by weight of ferrous sulfide, and 0.1 parts by weight of cumene hydroperoxide were continuously administered for 6 hours, and then again heated to 82 ° C. for 1 hour. The reaction was then terminated.                     

중합 종료 후, 중합 전화율은 99.5%였고, 고형 응고분은 0.1%였다. 상기 라텍스에 산화방지제 및 안정제를 투여하여 90℃ 이상의 온도에서 염화칼슘 수용액으로 응집시킨 후 탈수 및 건조시켜 분말을 얻었다. 상기와 같이 제조된 투명 ABS 수지의 용해도 파라미터를 구한 결과 21.01 MPa1/2였다.After the completion of the polymerization, the polymerization conversion ratio was 99.5% and the solidification content was 0.1%. An antioxidant and a stabilizer were administered to the latex to coagulate with an aqueous calcium chloride solution at a temperature of 90 ° C. or higher, followed by dehydration and drying to obtain a powder. The solubility parameter of the transparent ABS resin prepared as described above was found to be 21.01 MPa 1/2 .

투명 열가소성 수지 조성물의 제조Preparation of Transparent Thermoplastic Resin Composition

상기에서 제조한 투명 ABS 수지(I) 100 중량부에 올레인산 아마이드 0.5 중량부 및 하이드로탈사이트 0.05 중량부를 혼합한 후, 40Φ의 단축 압출기로 용융 혼련하여 펠렛으로 제조한 후, 사출하여 시편을 제작하고 물성을 측정하여 표 2에 나타내었다.After mixing 0.5 parts by weight of oleic acid amide and 0.05 parts by weight of hydrotalcite to 100 parts by weight of the transparent ABS resin (I) prepared above, melt kneading with a single screw extruder of 40 Φ to make pellets, and then injected into a specimen. Physical properties were measured and shown in Table 2.

[실시예 2]Example 2

실시예 1에서 제조한 투명 ABS 수지(I) 100 중량부에 올레인산 아마이드 1.0 중량부 및 하이드로탈사이트 0.1 중량부를 혼합한 후, 40Φ의 단축 압출기로 용융 혼련하여 펠렛으로 제조한 후, 사출하여 시편을 제작하고 물성을 측정하여 표 2에 나타내었다.After mixing 1.0 part by weight of oleic acid amide and 0.1 part by weight of hydrotalcite to 100 parts by weight of the transparent ABS resin (I) prepared in Example 1, melt-kneading was carried out using a 40Φ single screw extruder to make pellets, and then injected into the specimen. Produced and measured in the physical properties are shown in Table 2.

[실시예 3]Example 3

실시예 1에서 제조한 투명 ABS 수지(I) 100 중량부에 스테아린산 아마이드 0.5 중량부 및 하이드로탈사이트 0.05 중량부를 혼합한 후, 40Φ의 단축 압출기로 용융 혼련하여 펠렛으로 제조한 후, 사출하여 시편을 제작하고 물성을 측정하여 표 2에 나타내었다. 0.5 parts by weight of stearic acid amide and 0.05 parts by weight of hydrotalcite were mixed with 100 parts by weight of the transparent ABS resin (I) prepared in Example 1, melt-kneaded with a 40Φ single screw extruder to prepare pellets, and then injected into the specimen. Produced and measured in the physical properties are shown in Table 2.                     

[실시예 4]Example 4

실시예 1에서 제조한 투명 ABS 수지(I) 100 중량부에 파르미틴산 아마이드 0.5 중량부 및 하이드로탈사이트 0.05 중량부를 혼합한 후, 40Φ의 단축 압출기로 용융 혼련하여 펠렛으로 제조한 후, 사출하여 시편을 제작하고 물성을 측정하여 표 2에 나타내었다.0.5 parts by weight of parmitic acid amide and 0.05 parts by weight of hydrotalcite were mixed with 100 parts by weight of the transparent ABS resin (I) prepared in Example 1, melt kneaded with a 40Φ single screw extruder to prepare pellets, and then injection. The specimen was prepared and measured in the physical properties shown in Table 2.

[실시예 5]Example 5

실시예 1에서 제조한 투명 ABS 수지(I) 100 중량부에 에틸렌 비스 스테아린산 아마이드 0.2 중량부, 올레인산 아마이드 0.2 중량부 및 하이드로탈사이트 0.05 중량부를 혼합한 후, 40Φ의 단축 압출기로 용융 혼련하여 펠렛으로 제조한 후, 사출하여 시편을 제작하고 물성을 측정하여 표 2에 나타내었다.0.2 parts by weight of ethylene bis stearic acid amide, 0.2 parts by weight of oleic acid amide and 0.05 parts by weight of hydrotalcite were mixed with 100 parts by weight of the transparent ABS resin (I) prepared in Example 1, followed by melt kneading with a 40Φ single screw extruder to pellets. After the preparation, the specimen was prepared by injection molding, and the physical properties thereof were shown in Table 2.

[실시예 6]Example 6

투명 ABS 수지(II)의 제조Preparation of Transparent ABS Resin (II)

폴리부타디엔 고무 라텍스 20 중량부, 이온교환수 85 중량부, 올레인산나트륨 유화제 0.2 중량부를 50℃에서 일괄 투여하고 반응온도를 80℃까지 2시간에 걸쳐 서서히 올리면서 반응시켰다. 그 다음, 상기 반응물에 이온교환수 80 중량부, 알킬아릴설포네이트염 유화제 0.4 중량부, 메틸메타크릴레이트 54.5 중량부, 스티렌 18.5 중량부, 아크릴로니트릴 7 중량부, 3급 도데실머캡탄 0.7 중량부, 피로인산나트륨 0.048 중량부, 덱스트로스 0.012 중량부, 황화제일철 0.001 중량부, 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.1 중량부의 혼합 유화 용액을 6시간 동안 연속 투여한 다음, 다시 82℃로 승온하여 1시간 동안 유지한 후 반응을 종료시켰다. 20 parts by weight of polybutadiene rubber latex, 85 parts by weight of ion-exchanged water, and 0.2 parts by weight of sodium oleate emulsifier were collectively administered at 50 ° C, and the reaction temperature was gradually raised to 80 ° C over 2 hours. Then, 80 parts by weight of ion-exchanged water, 0.4 parts by weight of alkylarylsulfonate salt emulsifier, 54.5 parts by weight of methyl methacrylate, 18.5 parts by weight of styrene, 7 parts by weight of acrylonitrile, and 0.7 parts by weight of tertiary dodecylmercaptan. Parts, 0.048 part by weight of sodium pyrophosphate, 0.012 part by weight of dextrose, 0.001 part by weight of ferrous sulfide, and 0.1 part by weight of cumene hydroperoxide were continuously administered for 6 hours, and then heated to 82 ° C. and maintained for 1 hour. The reaction was then terminated.                     

중합 종료 후, 중합 전화율은 99.5%였고, 고형 응고분은 0.1%였다. 상기 라텍스에 산화방지제 및 안정제를 투여하여 90℃ 이상의 온도에서 염화칼슘 수용액으로 응집시킨 후 탈수 및 건조시켜 분말을 얻었다. 상기와 같이 제조된 투명 ABS 수지의 용해도 파라미터를 구한 결과 21.20 MPa1/2였다.After the completion of the polymerization, the polymerization conversion ratio was 99.5% and the solidification content was 0.1%. An antioxidant and a stabilizer were administered to the latex to coagulate with an aqueous calcium chloride solution at a temperature of 90 ° C. or higher, followed by dehydration and drying to obtain a powder. The solubility parameter of the transparent ABS resin prepared as described above was found to be 21.20 MPa 1/2 .

투명 열가소성 수지 조성물의 제조Preparation of Transparent Thermoplastic Resin Composition

상기에서 제조한 투명 ABS 수지(II) 100 중량부에 올레인산 아마이드 0.5 중량부 및 하이드로탈사이트 0.05 중량부를 혼합한 후, 40Φ의 단축 압출기로 용융 혼련하여 펠렛으로 제조한 후, 사출하여 시편을 제작하고 물성을 측정하여 표 2에 나타내었다.After mixing 0.5 parts by weight of oleic acid amide and 0.05 parts by weight of hydrotalcite to 100 parts by weight of the transparent ABS resin (II) prepared above, melt kneading with a 40Φ single screw extruder to produce pellets, and then injected into a specimen. Physical properties were measured and shown in Table 2.

[비교예 1]Comparative Example 1

실시예 1에서 제조한 투명 ABS 수지(I) 100 중량부에 올레인산 아마이드 0.5 중량부를 혼합한 후, 40Φ의 단축 압출기로 용융 혼련하여 펠렛으로 제조한 후, 사출하여 시편을 제작하고 물성을 측정하여 표 2에 나타내었다. 하이드로탈사이트는 첨가하지 않았다.After mixing 0.5 parts by weight of oleic acid amide to 100 parts by weight of the transparent ABS resin (I) prepared in Example 1, melt kneading with a 40Φ single screw extruder to prepare a pellet, and then injection molded to prepare a specimen and measure the physical properties 2 is shown. No hydrotalcite was added.

[비교예 2]Comparative Example 2

실시예 1에서 제조한 투명 ABS 수지(I) 100 중량부에 올레인산 아마이드 4.0 중량부 및 하이드로탈사이트 0.05 중량부를 혼합한 후, 40Φ의 단축 압출기로 용융 혼련하여 펠렛으로 제조한 후, 사출하여 시편을 제작하고 물성을 측정하여 표 2에 나타내었다. After mixing 4.0 parts by weight of oleic acid amide and 0.05 parts by weight of hydrotalcite to 100 parts by weight of the transparent ABS resin (I) prepared in Example 1, melt-kneading was carried out using a 40 φ single screw extruder to make pellets, and then injected into the specimen. Produced and measured in the physical properties are shown in Table 2.                     

[비교예 3]Comparative Example 3

실시예 1에서 제조한 투명 ABS 수지(I) 100 중량부에 올레인산 아마이드 0.5 중량부 및 하이드로탈사이트 1.0 중량부를 혼합한 후, 40Φ의 단축 압출기로 용융 혼련하여 펠렛으로 제조한 후, 사출하여 시편을 제작하고 물성을 측정하여 표 2에 나타내었다.0.5 parts by weight of oleic acid amide and 1.0 parts by weight of hydrotalcite were mixed with 100 parts by weight of the transparent ABS resin (I) prepared in Example 1, melt-kneaded with a 40-inch single screw extruder to make pellets, and then injected into the specimen. Produced and measured in the physical properties are shown in Table 2.

[비교예 4][Comparative Example 4]

실시예 1에서 제조한 투명 ABS 수지(I) 100 중량부에 트리-스테아린산 글리세라이드(Glycerol tri-stearate) 0.5 중량부 및 하이드로탈사이트 0.05 중량부를 혼합한 후, 40Φ의 단축 압출기로 용융 혼련하여 펠렛으로 제조한 후, 사출하여 시편을 제작하고 물성을 측정하여 표 2에 나타내었다.0.5 parts by weight of tri-stearic acid glyceride (Glycerol tri-stearate) and 0.05 parts by weight of hydrotalcite were mixed with 100 parts by weight of the transparent ABS resin (I) prepared in Example 1, followed by melt kneading with a 40Φ single screw extruder to pellet After the preparation, the specimen was prepared by injection molding, and the physical properties thereof are shown in Table 2 below.

[표 2]TABLE 2

구 분division 투명 ABS 수지 (100중량부)Transparent ABS resin (100 parts by weight) 활제Lubricant HTCHTC 투명도transparency Izod강도Izod strength MIMI ΔEΔE 금형 부식Mold corrosion 종류Kinds 중량부Parts by weight 중량부Parts by weight %% kgcm/cmkgcm / cm g/cmg / cm 실시예 1Example 1 (I)(I) OLAOLA 0.50.5 0.050.05 2.02.0 15.415.4 25.225.2 2.52.5 실시예 2Example 2 (I)(I) OLAOLA 1.01.0 0.10.1 2.12.1 14.814.8 28.028.0 2.62.6 실시예 3Example 3 (I)(I) STASTA 0.50.5 0.050.05 2.02.0 15.215.2 25.825.8 3.03.0 실시예 4Example 4 (I)(I) OLA EBSOLA EBS 0.2 0.20.2 0.2 0.050.05 1.91.9 15.715.7 24.924.9 2.92.9 실시예 5Example 5 (I)(I) PAAPAA 0.50.5 0.050.05 1.91.9 15.415.4 26.126.1 2.82.8 실시예 6Example 6 (II)(II) OLAOLA 0.50.5 0.050.05 2.22.2 20.220.2 25.325.3 2.92.9 비교예 1Comparative Example 1 (I)(I) OLAOLA 0.50.5 00 1.91.9 15.615.6 25.125.1 2.52.5 ×× 비교예 2Comparative Example 2 (I)(I) OLAOLA 4.04.0 0.050.05 3.03.0 14.114.1 30.130.1 6.46.4 비교예 3Comparative Example 3 (I)(I) OLAOLA 0.50.5 1.01.0 3.23.2 12.812.8 24.824.8 2.62.6 비교예 4Comparative Example 4 (I)(I) GTSGTS 0.50.5 0.050.05 3.53.5 15.115.1 22.522.5 3.03.0 ××

상기에서 알 수 있는 바와 같이 본 발명에 따른 실시예들의 경우에 있어서, 투명성, 가공성 및 내충격성이 우수함은 물론, 열안정성이 월등함을 알 수 있었다. 또한, 금형부식의 측면에서도 현저하게 개선되었음을 확인할 수 있었다. As can be seen above, in the case of the embodiments according to the present invention, it was found that not only the transparency, the processability and the impact resistance were excellent, but also the thermal stability was excellent. In addition, it was confirmed that remarkably improved in terms of mold corrosion.                     

한편, 하이드로탈사이트가 들어가지 않은 경우는 금형부식이 심하게 일어나고, 하이드로탈사이트가 과도하게 들어간 경우는 투명성 및 충격강도가 열등해 짐을 비교예를 통하여 알 수 있었다. 또한, 지방산 아마이드가 과도하게 들어간 경우에는 투명성이 떨어짐은 물론 열안정성이 떨어짐을 알 수 있었다.On the other hand, when the hydrotalcite does not enter, the mold corrosion occurs badly, and when the hydrotalcite is excessively entered, the transparency and the impact strength were inferior through the comparative example. In addition, when the fatty acid amide is excessively input, it was found that the transparency was inferior to the thermal stability.

한편, 용해도 파라미터 δ의 차이(Δδ)가 2.5 MPa1/2 보다 큰 트리-스테아린산 글리세라이드를 지방산 아마이드로 사용한 경우 투명성이 나빠지는 것을 확인할 수 있었다.On the other hand, when tri-stearic acid glyceride having a difference (Δδ) of solubility parameter δ greater than 2.5 MPa 1/2 was used as the fatty acid amide, it was confirmed that the transparency deteriorated.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대해 상세히 기술되었지만, 본 발명이 속하는 기술분야에 있어서 통상의 지식을 가진 사람이라면, 첨부된 청구 범위에 정의된 본 발명의 정신 및 범위를 벗어나지 않으면서 본 발명을 여러 가지로 변형하여 실시할 수 있을 것이다. 따라서 본 발명의 앞으로의 실시예들의 변경은 본 발명의 기술을 벗어날 수 없을 것이다.Although described in detail with respect to the preferred embodiment of the present invention, those skilled in the art to which the present invention pertains, the present invention without departing from the spirit and scope of the invention defined in the appended claims It may be modified in various ways. Therefore, changes in the future embodiments of the present invention will not be able to escape the technology of the present invention.

본 발명에 따른 투명 열가소성 수지 조성물은 ABS 수지의 우수한 투명성, 내충격성을 열화시키지 않으면서 최근의 산업적 요구에 부응하기에 충분한 가공성을 갖추고 열안정성 및 금형 부식이 현저하게 개선된 우수한 물성을 제공하는 효과가 있다.The transparent thermoplastic resin composition according to the present invention has an effect of providing excellent physical properties with sufficient workability to meet the recent industrial demands without deteriorating the excellent transparency and impact resistance of ABS resins and significantly improving thermal stability and mold corrosion. There is.

Claims (9)

(A)(a) 폴리부타디엔 고무 라텍스 10 내지 50 중량부;(A) 10 to 50 parts by weight of (a) polybutadiene rubber latex; (b) 상기 폴리부타디엔 고무 라텍스에 그래프트된 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물 30 내지 70 중량부;(b) 30 to 70 parts by weight of a methacrylic acid alkyl ester compound or an acrylic acid alkyl ester compound grafted on the polybutadiene rubber latex; (c) 방향족 비닐 화합물 5 내지 25 중량부; 및(c) 5 to 25 parts by weight of an aromatic vinyl compound; And (d) 비닐시안화합물 1 내지 15 중량부를 포함하는 투명 ABS 수지 100 중량부, (B)지방산 아마이드 0.3 내지 3.0 중량부 및 (C)하이드로탈사이트 0.01 내지 0.5 중량부를 포함하는 투명 열가소성 수지 조성물.(d) 100 parts by weight of a transparent ABS resin containing 1 to 15 parts by weight of a vinyl cyan compound, (B) 0.3 to 3.0 parts by weight of fatty acid amide, and (C) a transparent thermoplastic resin composition containing 0.01 to 0.5 parts by weight of hydrotalcite. 제 1 항에 있어서, 상기 지방산 아마이드의 탄소수가 12 내지 30인 것을 특징으로 하는 투명 열가소성 수지 조성물.The transparent thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the fatty acid amide has 12 to 30 carbon atoms. 제 1 항에 있어서, 상기 메타크릴산 알킬에스테르 화합물이 메틸메타크릴레이트인 것을 특징으로 하는 투명 열가소성 수지 조성물.The transparent thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the methacrylic acid alkyl ester compound is methyl methacrylate. 제 1 항에 있어서, 상기 방향족 비닐 화합물이 스티렌, 알파-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌, 및 비닐 톨루엔으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 투명 열가소성 수지 조성물.The transparent thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the aromatic vinyl compound is any one selected from the group consisting of styrene, alpha-methylstyrene, o-ethylstyrene, p-ethylstyrene, and vinyl toluene. 제 1 항에 있어서, 상기 비닐시안 화합물이 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 및 에타크릴로니트릴로 이루어지는 군에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 투명 열가소성 수지 조성물.The transparent thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the vinyl cyan compound is any one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile. 제 1 항에 있어서, 상기 지방산 아마이드가 파르미틴산 아마이드, 스테아린산 아마이드, 베헤닌산 아마이드, 올레인산 아마이드, 엘카산 아마이드, 스테아릴 엘카산 아마이드, 올레일 파르미틴산 아마이드, 에루실 스테아린산 아마이드, 에틸렌 비스 파르미틴산 아마이드, 에틸렌 비스 올레인산 아마이드, 에틸렌 비스 스테아린산 아마이드 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 투명 열가소성 수지 조성물.The method of claim 1, wherein the fatty acid amide is parmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, oleic acid amide, elcaic acid amide, stearyl elcaic acid amide, oleyl partic acid amide, erucyl stearic acid amide, ethylene bis A transparent thermoplastic resin composition, characterized in that it is any one selected from the group consisting of partic acid amide, ethylene bis oleic acid amide, ethylene bis stearic acid amide and mixtures thereof. 제 1 항에 있어서, 상기 투명 ABS 수지(A)와 상기 지방산 아마이드의 용해도 파라미터의 차이가 2.5 MPa1/2 이하인 것을 특징으로 하는 투명 열가소성 수지 조성물.The transparent thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein a difference between the solubility parameters of the transparent ABS resin (A) and the fatty acid amide is 2.5 MPa 1/2 or less. 제 1 항에 있어서, 상기 투명 열가소성 수지 조성물이 자외선 흡수제, 산화방지제, 광안정제, 염료, 안료 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택된 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 열가소성 수지 조성물.The transparent thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the transparent thermoplastic resin composition further comprises at least one selected from the group consisting of ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, dyes, pigments, and mixtures thereof. 제 1 항 내지 제 8 항 중의 어느 한 항에 따른 투명 열가소성 수지 조성물로 제조한 성형체.A molded article made of the transparent thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 8.
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