KR20060048529A - 폴리(ｍ-크실렌아디파미드)를 포함하는 압출코팅가능한폴리에스테르 필름 - Google Patents

폴리(ｍ-크실렌아디파미드)를 포함하는 압출코팅가능한폴리에스테르 필름 Download PDF

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헤르버트 페이퍼
매트히아스 콘라드
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미쓰비시 폴리에스테르 필름 지엠비에치
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Abstract

본 발명은 열가소성 폴리에스테르, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트 뿐만 아니라, 5∼45중량％의 폴리(m-크실렌아디파미드)와, 0.02∼1중량％의 필러를 포함하는 폴리에스테르 필름으로서, 적어도 하나의 표면에 가수분해된 아미노 관능성 실란으로 구성된 접착증진층을 가지고, 연속 연신공정에 의해 제조되며, 양 배향 방향에서의 탄성 모듈러스가 3500 N/㎟ 보다 크고, 고광택, 낮은 헤이즈와 같은 우수한 기계적 특성, 및 산소투과와 관련하여 매우 우수한 장벽특성을 가지므로 식품과 다른 소비재 물품의 포장재로서 적합하다.

Description

폴리(ｍ-크실렌아디파미드)를 포함하는 압출코팅가능한 폴리에스테르 필름{Extrusion-coatable polyester film comprising poly(m-xyleneadipamide)}
도 1은 본 발명에 따른 단일층 구조의 폴리에스테르 필름의 구조도
도 2는 본 발명에 따른 다층 구조의 폴리에스테르 필름의 구조도
도 3는 본 발명에 따른 싱글갭 연신공정도
도 4는 본 발명에 따른 2단계 연신공정도
본 발명은 투명하고, 폴리(m-크실렌아디파미드)를 함유하며, 가수분해된 아미노 관능성 실란(amino functional silane)으로 구성되는 접착증진층으로 적어도 한면에 코팅된 이축배향된 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 접착증진 코팅은 다른 중합체들(예로, 폴리올레핀)과 후속하는 압출공정을 수용하게 한다. 본 발명은 또한 필름의 용도 및 그 제조공정에 관한 것이다.
이축배향된 폴리에스테르 필름(예로, 이축배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트=BOPET)는 예로, 식품 또는 음료용, 애완동물용 음식용, 또는 세제용도의 포장재로서의 사용이 늘어가고 있다. 이와 같은 적용분야를 위한 특성으로는 이들의 높은 광학적 투명성, 높은 광택, 및 높은 기계적 강도를 들 수 있다. 상기 언급된 필름들은 우수한 장벽특성 특히, 산소 투과에 관하여 우수한 장벽특성을 가진다. 많은 적용에 있어서, 필름은 BOPET에 의해 제공되는 것 보다는 우수한 장벽을 제공하는 것이 바람직하다. 이에 대한 예를 몇가지 들면, 치즈, 커피, 허브, 및 양념, 또는 유야식품의 포장재를 들 수 있다.
많은 경우에서 BOPET는 다른 중합체들(PE, PP), 종이/판지, 또는 다른 필름 또는 포일(예로, BOPP, 알루미늄)과 적층되기 위하여 가공된다. 이러한 라미네이트를 생산하기 위하여, PET 필름은 종종 폴리올레핀, 예로 PE, PP, 또는 에틸렌 프로필렌 공중합체를 이용하여 압출코팅된다. 이는 라미네이트의 소망하는 특성, 예로, 열 봉합성, 다른 물질에의 우수한 접착성(예로, 알루미늄 포일), 또는 추가적으로 압출에 의해 적용된 두꺼운 PE층에 의한 소망하는 단단함을 얻기 위힌 기술상 간단한 방법이다.(PE= 폴리에틸렌, PP=폴리프로필렌).
하지만, PET 전처리되지 않은 표면은 폴리올레핀과의 압출코팅에 수용적이지 않다. 프로세서는 생산자에 제공된 PET 필름을 코로나 처리하고, 코로나 처리된 필름은 접착증진층으로 코팅되고, 층을 건조하여 다른 중합체와 상기 재료를 압출코팅한다. 접착증진층과 필름을 코팅하는 필요성은 고가의 추가적인 장비를 요구하고나, 수율손실을 야기하는 추가적인 공정단계를 암시한다.
두 면중 적어도 하나의 면에 다양한 물질에 접착을 증진하는 코팅을 가지는 이축 배향된 폴리에스테르 필름은 종래기술에 알려져 있다.
EP-A-o 359 017은 열가소성수지로 구성되고, 두면중 적어도 한면에 가수분해 된 아미노 관능성 실란으로 구성된 접착증진층을 가지는 이축배향필름을 기술하고 있다. 상기 층은 필름에 수성 분산물의 형태로 적용된다. 이에 의하면 접착증진층은 가수분해되지 않은 형태가 하기 화학식을 가지는 가수분해된 아미노실란화합물의 건조된 잔류물로 구성된다고 기술하고 있다.
(R1)aSi(R2)b(R3)c
R1은 적어도 하나의 1차 아미노를 가지는 관능기이고, R2는 탄소원자 1∼8의 단쇄 알콕시기 또는 아세톡시기 또는 할라이드에서 선택되는 가수분해가능기이고, R3는 반응성이 없고, 비가수분해가능기, 탄소원자 1∼8의 단쇄알킬기이거나, 페닐기이다. 여기서 (a)는 1보다 크거나 같고, (b)는 1보다 크거나 같고, (c)는 0보다 크거나 같고, a+b+c = 4를 만족한다. 이러한 접착증진층이 PET 필름에 적용되는 적용영향력으로 인하여 압출코팅에 의해 적용되는, 폴리올레핀에의 접착을 증진하게 된다.상기 필름의 단점은 투명성 또는 광택과 같은 광학특성과, 또는 특히 산소의 투과와 관련한 장벽특성이 있다. 이들 단점으로 인해 상기 필름은 고성능 포장재의 적용(치즈, 허브 및 양념들)에는 사용되지 않고 있다.
개선된 장벽특성을 특징으로 하는 투명하고, 이축배향된 폴리에스테르 필름은 종래기술로부터 알려져 있다. 대부분의 경우에서, 상기 필름은 공정에서 추가 단계를 경유하여 제조공정 후에 오프라인으로 이들 개선된 장벽 특성을 얻게 된다. 예를 들어, 압출코팅, 장벽재료로 코팅 또는 라미네이트, 금속 또는 세라믹 물질로 진공코팅, 또는 진공코팅과 함께 플라즈마 중합하는 것을 들 수 있다.
WO 99/62694에는 예외적인 공정이 상세하게 기술되어 있다. 이에 의하면, 적어도 하나의 층이 EVOH(에틸렌-비닐 알코올)로 구성된 다층의 공압출된 필름이 동시에 이축배향된다. 상기 필름은 우수한 기계적 특성을 가지지만, 특히 산소투과에 관하여 우수한 장벽특성을 가지고 있다. 산소투과 OTR(산소투과율)에 대한 가장 우수한 결과값은 동 명세서에 의하면 5㎤/(㎡ㆍbarㆍd)로서 주어져 있다. 상기 공정의 단점으로는 특히 제조공정에서 발생하는 재생원료(regrind)가 필름의 우수한 광학특성과 물리적 특성을 희생시킴이 없이 제조공정에 재도입되어질 수 없다는 것에 있다.
JP 2001-001399에 다른 예외로서 이축배향된 필름이 기술되어 있다. 이에 의하면, 상기 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트와 폴리(m-크실렌-아디파미드)(MXD6)의 혼합물로 구성되어진다. 필름에서의 폴리(m-크실렌-아디파미드)(MXD6)의 비율은 10∼40 중량％이고, 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 대응비율은 60∼90 중량％이다. 상기 발명에 의하면, 상기 필름은 동시에 이축배향되어진다. 명세서는 연신 파라미터에 대한 하기 데이터를 제공한다: 양방향으로의 연신비는 2.5∼5.0이다. 하지만, 실시예에서 상기 필름은 기계방향으로 3.0 팩터와 기계방향에 횡방향으로 3.3 팩터만큼만 배향되어진다. 전체 연신율은 따라서 9.9이다. 양방향에서의 연신온도는 80∼140℃이다. 실시예에서 상기 필름은 양방향으로 90℃에서 연신되고 있다.
JP 2001-001399에 의하면, 동시 배향된 필름을 순차 배향된 필름(예를 들어, 기계방향(MD 또는 MDO)에 먼저 배향되고, 그런 다음 횡방향(TD 또는 TDO)로 배향) 과 비교해 볼 때, 헤이즈가 낮고 더욱 신뢰할 만한 공정을 제공한다, 즉 두 번째 연신 국면(예를 들면, 횡방향)에서 브레이크 오프가 적게 생산되어질 수 있다. 상기 명세서에 의하면 첫 번째 연신단계(즉, MDO)에서의 연속한 (비 발명적인) 연신과정에서 발생하는 결정화도가 크므로 상기 필름은 두 번째 (후속하는) 배향공정 과정에서 흐릿해지며, 추가적인 배향공정에 관하여 더욱 연약한 상태가 된다. 명세서에서 설명되고 있는 비교실시예 3과 4에 의하면 10∼40％의 MXD6를 가지는 폴리에스테르 필름은 일련의 공정에 의해 생산될 수 없는데 이는 두 번째 연신국면에서 찢어지기 때문이다.
동시 공정에 의한 JP 2001-001399에 따라 생산된 이축배향 필름은 낮은 헤이즈를 특징으로 하지만, 특히 산소 투과도에 관하여 우수한 장벽작용을 발휘한다. 상기 필름은 30㎤/(㎡ㆍbarㆍd) 보다 작은 산소 투과도 OTR을 달성한다. 상기 발명에 의하면 필름의 헤이즈는 15％보다 작지만, 필름은 다음과 같은 많은 단점을 가진다: 이 필름은 비교적 낮은 기계적 강도를 가진다. 특히, 탄성 모듈러스와 극한 인장강도는 만족스럽지 못하다. 블록화 하는 경향이 있어 감기가 어렵다. 비교적 거친 표면을 가진다. 이 필름은 또한 매트(matt)한 외관을 가지므로 많은 적용분야에서 바람직하지 않다. 또한 이 필름은 인쇄, 금속화 또는 코팅하기가 비교적 어렵다.
본 발명의 목적은 첫째, (적어도 산소투과와 관련하여) 매우 우수한 장벽 특성을 발휘하고, 추가적인 조작 없이도 폴리올레핀들과 압출코팅이 가능한 이축배향 된 폴리에스테르 필름을 제공함에 있다.
상기 필름은 더욱이 종래기술에 따른 필름과 비교할 때 다음과 같은 장점을 가진 특성/특성들의 조합을 가지고 있어야만 한다: 높은 기계적 강도, 특히 높은 탄성 모듈러스. 높은 광택과 이에 따른 우수한 인쇄성, 우수한 금속화성 및 우수한 코팅성. 우수한 권취성 (블록현상이 없이) 및 권취 결함이 없는 소비자 용 롤(roll)를 제공할 수 있는 가공성. 비용효율적인 생산능; 이는 예를 들면, 높은 속도, 즉 350m/분(400m/분 이상) 이상에서 조작되는 종래의 연신공정이 필름의 산업적 생산을 위하여 사용되어질 수 있다는 것을 의미한다; 종래기술에 의하면 현저하게 낮은 속도 (<350m/분)과 폭 (<5m)으로 운영되어 비용 효과가 낮은 고가의 동시연신 공정을 사용할 필요가 없다.
제조과정 후에 상기 목적을 위하여 추가적인 공정단계(예로, 코로나 처리, 접착증진층의 적용)를 거칠 필요가 없이도 폴리올레핀과 직접 압출코팅할 수 있는 가능성. 필름의 제조과정에서 생산된 재생원료 5∼60 중량％가 제조공정(압출 및 이축배향)에 필름의 물리적 및 광학적 특성(예로, 현저한 황화현상의 회피), 특히 산소와 관련된 장벽특성에 현저한 역효과를 가져오는 일 없이 재도입되어질 수 있어야 한다.
상기 목적은 바람직하게는 일련의 연신공정에 의해 생산되는 이축배향 및 투명한 폴리에스테르 필름에 의해 달성되어지며, 이는 바람직하게는 5∼45 중량％의 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6)를 포함하고, 탄성모듈러스가 양 방향(MD 및 TD)에 서 적어도 3500 N/㎟를 가지고, 두 개의 필름 표면 중 적어도 한면은 가수분해된 아미노 관능성 실란으로 구성된 접착 증진층을 가진다.
필름은 바람직하게는 필러를 포함하며, 바람직하게는 0.02∼1 중량％의 농도로 포함한다.
접착증진층을 제조하기 위하여, 실란의 수성분산물을 이용하는 것이 바람직하다.
놀랍게도, 이러한 가수분해된 아미노 관능성 실란과 폴리에스테르에 추가적인 중합체로서 MXD6로 구성된 접착증진층을 사용하는 것이 필름의 우수한 광학적 특성을 결과적으로 손상하지 않고도, 장벽특성 뿐만 아니라 기계적 특성도 개선하는 것으로 알려져 있다. 뜻밖에도, 생산된 재생원료가 필름의 제조를 위하여 공정중 재생물로서 사용되는 경우에도 손상되지 않는다는 것이 알려져 있다.
본 발명에 의하면 필름은 적어도 하나의 층을 포함하는 구조를 가진다. 따라서 단순히 기저층 B로만 구성될 수 있다. 필름의 두면 중 적어도 한면은 접착증진층 D를 가지며, 이는 바람직하게는 필름에 수성 분산물로서 적용된다. 다른 구현예에서, 본 발명에 따른 필름은 3층 구조를 가지며, 이는 기저층 B와 두 개의 외층 A 및 C를 포함한다. 이들 외층들은 동일하거나 다를 수 있다. 특히 바람직한 구현예에서, 본 발명의 필름은 3층 구조를 가지며, 지저층 B 및 두 개의 외층 A 및 C를 포함하며, 두 개의 외층 A 및 C는 동일한 조성을 가진다(변형 3층 ABA 구현예).
필름은 또한 열가소성 폴리에스테르를 포함하며, 그 함량은 바람직하게는 적어도 55중량％로 한다. 필름에서의 폴리(m-크실렌아디파미드)의 비율은 바람직하게 는 5∼45 중량％, 보다 바람직하게는 5∼40 중량％로 한다. 달리 정하는 바가 없다면, 모든 중량％ 데이타는 본 발명 필름의 전체 중량을 기초로 한다.
폴리-m-크실렌아디파미드 또는 PA-MXD6로 불려지는 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6)는 m-크실일렌다이아민과 아디프산으로 구성되는 축중합체(폴리아릴아미드)로서, 다양한 품질등급으로 시판되고 있으며, 이들 모두는 주로 본 발명의 목적에 적합하다. 하지만, 바람직하게는 용융 점도가 6000 포이즈(=600 Pa.s, T=280℃, 전단속도 Ypoint ≥100 s-1) 보다 작은 등급으로 하는 것이 좋다.
본 발명의 이축 배향, 투명 폴리에스테르 필름은 종래 기술의 필름과 비교할 때 개선된 기계적 및 개선된 광학적 특성 또한 특히 높은 광택을 가진다. 상기 필름은 더욱이 특히 산소와 같은 기체의 투과와 관련하여 우수한 장벽 특성을 가진다.
필름의 산소 투과율 (OTR)은 두께 12㎛의 필름을 기준으로 할 때, 바람직하게는 45㎤/(㎡ㆍdㆍbar) 보다 작고, 보다 바람직하게는 40㎤/(㎡ㆍdㆍbar)보다 작으며, 특히 바람직하게는 30㎤/(㎡ㆍdㆍbar)보다 작은 것이 좋다.
필름은 또한 소망하는 공정성능과 권취성능을 발휘한다. 특히, 롤러나 다른 기계부위에 접착하는 경향이 없으며 권취시에 길이방향으로 주름이 생기지 않는다. 이에 따라 상기 필름은 매우 우수한 권취품질로 판매가능한 롤의 생산을 용이하게 한다.
본 발명에 따른 필름은 바람직하게는 폴리머 혼합물로 구성된다. 이 경우, 상기 필름은 단일층 구조(도 1 참조)를 가진다. 본 발명의 다른 구현예에서, 상기 필름은 다층 구조, 예를 들어 3층 구조 (도 2 참조)를 가진다. 예시에 의하면, 본 발명의 기저층(B), 기저층(B)의 일면에 적용된 외층(A)과, 또한 기저층(B)의 다른 면에 적용된 외층(C)로 구성된다. 층(A)와 (C)는 동일할 수도 있고 또는 다를 수도 있다.
필름, 또는 필름의 기저층은 바람직하게는 적어도 55중량％의 열가소성 폴리에스테르(=성분 Ⅰ)을 포함한다. 이에 적합한 물질의 예로는 에틸렌글리콜과 테레프탈산(= 폴리에틸렌테레프탈레이트, PET), 에틸렌글리콜과 나프탈렌-2,6-다이카르복실산 (=폴리에틸렌 2,6-타프탈레이트, PEN), 1,4-비스하이드록시메틸사이클로헥산과 테레프탈산(=폴리-1,4-사이클로헥산다이메틸렌 테레프탈레이트, PCDT), 또는 에틸렌글리콜, 나프탈렌 2,6-다이카르복실산 및 비페닐-4,4'-다이카르복실산(=폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트 비벤조에이트, PENBB)으로 제조되는 폴리에스테르를 들 수 있다. 바람직하게는 적어도 90몰％, 보다 바람직하게는 적어도 95몰％의 에틸렌글리콜 단위와 테레프탈산 단위 또는 에틸렌글리콜 단위와 나프탈렌-2,6-다이카르복실산 단위로 구성되는 폴리에스테르를 들 수 있다. 남은 단량체 단위들은 다른 다이올과 다른 다이카르복실산으로부터 유래한다. 필림의 또는 기저층(B)의 성분 Ⅰ을 위하여, 상기 언급된 공중합체 또는 혼합물 또는 단일 및/또는 공중합체로 구성되는 블렌드를 사용하는 것이 유리하다.
마지막에 언급된 경우에 대하여, 특히 필름 또는 기저층(B)에 사용된 성분 Ⅰ이 이소프탈산과 테레프탈산에 기초한 또는 테레프탈산과 나프탈렌-2,6-다이카르 복실산에 기초한 폴리에스테르 공중합체를 포함하는 것이 특히 유리하다. 이 경우 이 필름은 제조가 용이하고, 필름의 광학적 특성이 특히 우수하며, 또한 필름에 얻어지는 장벽특성도 우수하다. 하나의 특이한 장점으로는 예를 들어, 이소프탈산과 테레프탈산에 기초한 폴리에스테르 공중합체가 사용되는 경우 압출온도를 낮출 수 있고, 이는 특히 MXD6의 가공에 유리하다. 예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 압출에 280℃가 요구된다면, 압출온도는 이소프탈산과 테레프탈산에 기초한 폴리에스테르 공중합체가 사용되는 경우 260℃ 이하로 낮출 수 있다. 이후 MXD6는 후속하는 연신 공정에서 연성인 상태가 되고, 이는 예를 들어, 높은 공정 안정성과 매우 우수한 기계적 특성으로 분별되어질 수 있다.
이 경우 필름의 또는 필름의 기저층(B)의 성분Ⅰ이 필수적으로 주로 이소프탈산과 테레프탈산 단위 및 에틸렌글리콜 단위로 구성되는 폴리에스테르를 포함하고, 필름의 성분 Ⅱ가 필수적으로 상기 언급된 본 발명에 따른 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6)를 포함한다. 하지만, 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 폴리에틸렌 이소프탈레이트로 구성된 혼합물이 성분Ⅰ으로서 바람직하다.
필름의 소망하는 특성(특히 배향성 과 함께 광학적 특성)을 제공하는 바람직한 코폴리에스테르(성분Ⅰ)는 테레프탈산 단위와 이소프탈산 단위 및 에틸렌글리콜 단위로 구성되는 것들이다. 이들 공중합체에서의 에틸렌 테레프탈레이트의 비율은 바람직하게는 70∼98 몰％이고, 에틸렌 이소프탈레이트의 대응하는 비율은 30∼2몰％이다. 이들 중에서 바람직하게는 에틸렌 테레프탈레이트의 비율이 76∼98 몰％이고, 에틸렌 이소프탈레이트의 대응하는 비율이 24∼2몰％인 코폴리에스테르이며, 특히 바람직하게는 에틸렌 테레프탈레이트의 비율이 80∼98 몰％이고, 에틸렌 이소프탈레이트의 대응하는 비율이 20∼2몰％인 코폴리에스테르이다.
본 발명의 폴리에스테르를 구성할 수 있는 다른 적합한 지방족 다이올은 다이에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 화학식 HO-(CH2)n-OH, 여기서 n은 2∼6의 정수인 지방족 글리콜(특히, 1,3-프로판다이올, 1,4-부탄다이올, 1,5-펜탄다이올과 1,6-헥산다이올) 또는 6개 까지의 탄소를 가지는 분지된 지방족 글리콜, 및 하나 또는 그 이상의 환과 필요한 경우 헤테로원자들을 함유한 환형지방족 다이올이다. 환형지방족 다이올 중에서 사이클로헥산다이올(특히 , 1,4-사이클로헥산다이올)을 들 수 있다. 다른 적합한 방향족 다이올의 예들은 HO-C6H4-X-C6H4-OH, 여기서 X는 -CH2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -O-, -S-, 또는 -SO2-인 화학식을 가지고 있다. 화학식 HO-C6H4-C6H4-OH의 비스페놀 또한 매우 적합하다.
본 발명의 폴리에스테르를 구성할 수 있는 적합한 다른 방향족 다이카르복실산은 바람직하게는 벤젠다이카르복실산, 나프탈렌 다이카르복실산(에로, 나프탈렌-1,4- 또는 -1,6-다이카르복실산), 비페닐-x,x'-다이카르복실산(특히, 비페닐4,4'-다이카르복실산), 다이페닐아세틸렌-x-x'-다이카르복실산(특히, 다이페닐아세틸렌-4-4'-다이카르복실산) 또는 스틸벤-x-x'-다이카르복실산이다. 특히 환형지방족 다이카르복실산 중에서 사이클로헥산다이카르복실산(특히, 사이클로헥산-1,4-다이카르복실산)을 들 수 있다. 지방족 다이카르복실산 중에서 (C3-C19) 알칸다이액시드는 특히 적합하고, 여기서 알칸 부위는 직쇄 또는 분지된 것일 수 있다.
폴리에스테르를 제조하는 방법중 하나는 알려진 에스테르교환반응이다. 여기서, 출발물질은 다이카르복시 에스테르와 다이올이며, 이들은 전형적인 에스테르교환반응 촉매, 예를 들어 아연, 칼슘, 리튬, 마그네슘 또는 망간 염과 같은 촉매를 이용하여 반응된다. 중간산물은 잘 알려진 축중합 촉매, 예를 들어 안티몬 트리옥사이드 또는 티타늄 염과 같은 촉매의 존재하에 축중합된다. 다른 동등한 수준의 우수한 제조방법으로는 축중합 촉매의 존재하에 직접 에스테르화 반응이 있다. 이 방법은 다이카르복실산과 다이올로부터 직접 출발한다. 본 발명의 폴리에스테르는 더욱이 다양한 방법에 의해 얻어질 수 있다.
본 발명에 의하면, 기저층(B) 또는 필름은 다른 성분으로 특히 5∼40중량％, 보다 바람직하게는 5∼35중량％의 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6)(=성분Ⅱ)를 포함한다.
중합체의 가공을 위하여, 폴리(m-크실렌아디파미드)는 개별 중합체 용융물의 점도가 현저하게 다르지 않도록 선택하는 것이 유리하다고 밝혀졌다. 그렇지 않으면, 추가적인 융기/돌기, 유체 붕괴, 또는 최종필름에서의 스트리킹 현상이 때때로 기대된다. 더욱이 중합체는 분리되는 경향을 가진다. 본 발명에서 실험한 바에 의하면, 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6)의 용융점도는 바람직하게는 특정 값보다 작아야 한다. 본 발명의 목적을 위하여, MXD6의 용융점도가 6000 포이즈(직경 0.1mm, 길이 10mm의 캐필러리 레오미터로 전단속도 Ypoint≥100S-1, 용융온도 280℃에서 측 정), 바람직하게는 5000포이즈보다 작은, 보다 바람직하게는 4000포이즈 보다 작은 경우에 우수한 결과가 얻어진다.
유사한 인자들 또한 사용된 폴리에스테르의 점도에 적용된다. 본 발명의 목적을 위하여, 폴리에스테르의 용융점도가 2400포이즈(직경 0.1mm, 길이 10mm의 캐필러리 레오미터로 전단속도 Ypoint≥100S-1, 용융온도 280℃에서 측정)보다 작은 경우, 바람직하게는 2200포이즈 보다 작은 경우, 보다 바람직하게는 2000포이즈 보다 작은 경우에 우수한 결과가 얻어진다.
폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6)가 필름에 혼입되는 형태는 순수한 펠렛화된 물질 또는 펠렛화된 농축물(마스터배치)의 형태가 유리하다. 마스터배치 방식에 의해 가공되는 경우에 그 농도는 바람직하게는 10∼60중량％ MXD6이다. 이를 위해, 펠렛화된 폴리에스테르는 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6) 또는 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6) 마스터배치와 예비혼합된다. 압출기에서 성분들은 더 혼합되고 가공온도까지 가열된다. 본 발명의 공정에 있어서는 압출온도가 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6)의 용융온도 TM보다 높은, 일반적으로 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6)의 용융점 보다 적어도 5℃ 높거나, 바람직하게는 5∼50℃ 높은 것이지만, 특히 5∼40℃ 높은 것이 유리하다. 트윈 스크류 압출기는 명백하게 상기 혼합물의 가공 또는 성분Ⅰ과 Ⅱ로부터 마스터배치를 제조하기 위한 바람직한 압출유닛이다. 언급되어져야 할 다른 팩터로는 우수한 결과는 단일 스크류 압출기로도 달성되어지고, 이에 따라 이러한 원칙은 일반적으로 적용가능하다는 것에 있다.
외층과 중간층들을 위해 사용된 중합체들은 원칙적으로 기저층 B에 사용된 것들과 동일하다. 하지만 다른 물질들이 또한 이들 다른 층들에 존재할 수 있으며, 이들 층들은 바람직하게는 중합체들의 혼합물, 공중합체들의 혼합물, 또는 호모중합체들의 혼합물, 바람직하게는 에틸렌 이소프탈산 단위들 및/또는 에틸렌 2,6-나프탈레이트 단위들, 및/또는 에틸렌 테레프탈레이트 단위들을 포함하는 혼합물로 구성된다. 공중합체의 10몰％ 까지 다른 공단량체들로 구성될 수 있다.
(폴리에스테르) 공중합체, 또는 (폴리에스테르) 혼합물, 또는 호모- 및/또는 공중합체로 구성된 블렌드가 이들 다른 층들의 다른 성분으로서 또한 유리하게 사용되어질 수 있다.
외층(C) 및/또는 (A)에 이소프탈산과 테레프탈산에 기초한 폴리에스테르 공중합체를 사용하는 것이 특히 유리하다. 이 경우에 광필름의 광학적 특성들은 특히 우수하다.
이 경우에 필름의 외층(C) 및/또는 (A)는 필수적으로 주로 이소프탈산 단위들과 테레프탈산 단위들, 및 에틸렌 글리콜 단위들로 구성되는 폴리에스테르 공중합체를 포함한다. 나머지 모노머 단위들은 다른 지방족, 환형지방족, 또는 방향족 다이올 및, 각각 다른 다이카르복실산으로부터 유래되며, 이들은 또한 기저층에서 발생하는 것들이다. 상기 필름의 소망하는 특성(특히, 광학적 특성들)을 제공하는 바람직한 코폴리에스테르들은 구조가 테레프탈산 단위들과 이소프탈산 단위들 및 에틸렌글리콜 단위들로 구성되는 것들이다. 에틸렌 테레프탈레이트의 비율은 바람직하게는 40∼97 몰％이고, 에틸렌 이소프탈레이트의 대응하는 비율은 60∼3몰％이 다. 이들 중에서 바람직하게는 에틸렌 테레프탈레이트의 비율이 50∼90 몰％이고, 에틸렌 이소프탈레이트의 대응하는 비율이 50∼10몰％인 코폴리에스테르이며, 특히 바람직하게는 에틸렌 테레프탈레이트의 비율이 60∼85 몰％이고, 에틸렌 이소프탈레이트의 대응하는 비율이 40∼15 몰％인 코폴리에스테르이다.
다른 구현에에서, 외층(C) 및/또는 (A)는 다른 성분으로서 각 외층의 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 0∼80중량％, 특히 2∼60중량％, 특히 바람직하게는 4∼40중량％의 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6)(=성분Ⅱ)를 포함한다.
외층들의 두께는 바람직하게는 0.5㎛보다 크고, 바람직하게는 1.0∼20㎛, 특히 바람직하게는 1.5∼10㎛의 범위내에 있다.
본 발명의 기저층(B)와 또한 어떠한 외층 및 중간층도 또한 전형적인 첨가제, 예를 들어 안정화제 및/또는 항블로킹제 등을 포함할 수 있다. 이들은 용융공정이 개시되기 이전에 중합체 또는 중합체 혼합물에 첨가되는 것이 유리하다. 사용된 안정화제의 예들은 인산 또는 인산에스테르와 같은 인산화합물이다.
전형적인 항블로킹제(본문에서는 또한 안료 또는 필러로 불려짐)는 칼슘카보네이트, 무정형 실리카, 탈크, 마그네슘카보네이트, 바륨카보네이트, 칼슘설페이트, 바륨설페이트, 리튬포스페이트, 칼슘포스페이트, 마그네슘포스페이트, 알루미늄옥사이드, 리튬플루오라이드, 사용된 다이카르복실산의 칼슘, 바륨, 아연 또는 망간염, 카본블랙, 티타늄다이옥사이드, 카올린, 가교된 폴리스티렌 입자들, 또는 가교된 아크릴레이트 입자들과 같은 무기 및/또는 유기입자들이다.
선택되어질 수 있는 다른 첨가제들은 두 개 또는 그 이상의 다른 항블로킹제 의 혼합물 또는 동일한 구성이나 서로 다른 크기를 가지는 항블로킹제들의 혼합물이다. 입자들의 전형적인 농도로 예를 들어, 축중합 과정에서의 글리콜분산물의 형태이거나, 압출과정에서 마스터배치에 의해 개별 층들에 첨가되어지거나, 또는 압출과정에서 "직접 첨가제 첨가"[DAA] 형식으로 직접 첨가되어질 수 있다.
본 발명에 의하면, 필름은 필름의 중량을 기준으로 필러가 바람직하게는 0.02∼1중량％, 보다 바람직하게는 0.04∼0.8중량％, 특히 바람직하게는 0.06∼0.6중량％의 농도를 포함한다. (EP-A-0 602 964는 실시예에 의해 적합한 필러 또는 적합한 항블로킹제의 상세한 설명을 하고 있다)
농도가 0.02중량％ 보다 낮으면, 필름은 블록킹되어 예에 의하면, 더 이상 감겨지지 않는다. 농도가 반대로 1.0중량％ 보다 높으면, 필름은 때때로 고투명성을 상실하거나, 흐릿해진다. 이로 인해 예를들어 포장용 필름으로서의 사용은 더 이상 어려워진다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 외층(A 및/또는 C)에서의 필러의 비율은 각 외층의 중량을 기준으로 0.6중량％ 미만, 보다 바람직하게는 0.5중량％ 미만, 특히 바람직하게는 0.4중량％ 미만이다.
본 발명에 의하면, 필름의 적어도 한면(표면)은 가수분해가능한 아미노 관능성 실란으로 코팅되어졌다. 최종필름에서의 코팅의 두께가 바람직하게는 5∼2000nm, 바람직하게는 10∼1000nm, 특히 20∼500nm가 되도록 코팅되어질 수 있다. 코팅은 바람직하게는 즉 필름제조과정에서, 유리하게는 횡방향 연신공정 이전에 일렬로 적용된다. 역 그라비어 롤 코팅공정에 의해 재료를 적용하는 것이 특히 바람 직하다. 이에 의하면 코팅은 극히 균일하게 적용하는 것이 가능해진다. 메이어 로드 공정에 의한 적용 또한 바람직하고, 비교적 높은 코팅두께들을 얻을 수 있다.
이러한 접착증진층은 중합체와 직접 압출코팅이 가능하도록 하는 가수분해된 아미노 관능성 실란으로 구성된다.
아미노 관능성 실란은 일반적으로 물에 가수분해되어, 분무코팅 또는 롤 코팅과 같은 전형적인 방법에 의해 배향된 폴리에스테르의 하나 또는 그 이상의 표면에 적용된다. 일단 실란 코팅이 건조되면, 이에 따라 프라임된 폴리에스테르는 하나 또는 그 이상의 중합체를 이용하여 직접 압출할 수 있게 된다. 전통적인 공정은 압출 코팅을 위해 사용되어질 수 있다. 접착증진층이 제공되어 포리에스테르 필름을 압출물에 결합시키고, 결과 얻어지는 전체 생산물은 라미네이트를 가진다.
광의의 의미에서, 본 발명의 목적은 이에 따라 필름이 하나 또는 그 이상의 중합체와 직접 압출 코팅을 수용할 수 있도록 하는 접착증진층의 유효량을 가지는 배향된 폴리에스테르이다. 본 발명은 이에 따라 또한 적어도 하나의 접착증진층, 및 이/이들 층(들)로 압출되는 하나 또는 그 이상의 중합체의 배향된 폴리에스테르 필름으로 구성되는 라미네이트를 포함한다.
가수분해 이후에 실란들은 수용성 또는 수분산성이며, 아미노 관능성 살린은 특히 우수한 수용성을 가진다. 아미노실란은 다른 추가적인 접착증진층 또는 코로나 처리 없이도, 압출코팅 중합체의 폴리에스테르 필름에의 접착성을 좋게 하는 것으로 알려져 있다. 아미노살린코팅을 가지는 폴리에스테르 필름을 포함하는 절편은 재생원료로 사용되어질 수 있다.
본 발명의 목적에 사용되는 바람직한 아미노 관능성 실란은 하기 화학식과 같다:
(R1)aSi(R2)b(R3)c
R1은 적어도 하나의 1차 아미노를 가지는 관능기이고, R2는 탄소원자 1∼8의 단쇄 알콕시기 또는 아세톡시기 또는 할라이드에서 선택되는 가수분해가능기이고, R3는 반응성이 없고, 비가수분해가능기, 바람직하게는 탄소원자 1∼8의 단쇄알킬기이거나, 페닐기이다. 여기서 (a)는 1보다 크거나 같고, (b)는 1보다 크거나 같고, (c)는 0보다 크거나 같고, a+b+c = 4를 만족한다.
이 화학식을 만족하는 아미노실란의 예들은 N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 4-아미노부틸트리에톡시실란, 4-아미노부틸다이메틸메톡시실란, 및 p-아미노-페닐트리메톡시실란이다. 바람직한 실란은 하기 화학식의 N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란이다.
H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3.
가수분해된 아미노실란은 원칙적으로 필름의 제조과정 중, 즉 연신공정의 전 또는 과정중 어떠한 가능한 시점에서도 적용되어질 수 있고, 권취하기 전의 최종 필름에 역시 적용될 수도 있다(실시예에 의하면). 결과얻어지는 "프라임"된 폴리에스테르 필름은 특히 압출코팅된 중합체 물질 또는 필름에 우수한 접착특성을 가진다.
접착증진층은 아미노실란, 또는 다양한 아미노 실란들과 바람직하게는 0.2∼6중량％ 범위에서 물과 혼합하여 제조된다. 약산, 예로 아세트산은 선택적으로 가수분해반응을 촉진하기 위해 첨가될 수 있다. 실란의 가수분해가능기들 중 적어도 하나는 가수분해되어 실란올기(SiOH)를 제공한다. 아미노실란의 가수분해물은 부분적으로 가수분해된 환구조를 가지는 것으로 생각된다. 여기서 아미노기는 아마도 분자의 실리콘 부위와 이온결합을 형성한다. 여기서 사용된 "가수분해된"의 의미는 따라서 이들 부분적 가수분해된 구조들에 관한 것이기도 하다.
가수분해된 실란은 바람직하게는 수성분산물의 형태로 필름에 적용된다. 이후 건조하면, 본 발명의 접착증진층을 얻게된다.
상기 언급된 본 발명 코팅은 설명을 위해 본 명세서에 참조된 EP-A-0 359 017에 상세하게 기술되어 있다. 상기 명세서는 또한 이들 가수분해가능한 아미노실란들의 다른 구체적인 조합에 관한 정보를 제공하며, 여기서는 생략한다.
코팅은 필름의 한면 또는 양면에 적용될 수 있다. 하지만, 본 발명의 코팅을 필름의 오직 한면에 적용하고, 다른 면은 다른 코팅을 적용하는 것도 가능하다.
본 발명의 필름은 실시예에 의하면 음식 또는 음료(예를 들어, 치즈, 고기, 등)의 포장을 위해 우수한 적합성을 가진다. 상기 필름은 우수한 용매 및 물 저항성을 가진다. 실시예에 의하면, 본 발명의 필름을 121℃ 스팀에서 2시간 추출한 결과 추출물이 측정되지 않은 것으로 관찰되어졌다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 필름의 전체 두께는 넓은 범위내에서 변할 수 있으며, 의도된 용도에 의존한다. 일반적으로는 6∼300㎛이고, 바람직하게는 8∼ 200㎛, 보다 바람직하게는 10∼100㎛이며, 외층이 적용된 경우에는 기저층(B)에 의해 구성되는 비율은 바람직하게는 전체 두께의 40∼99％이다.
본 발명은 또한 필름의 제조방법을 제공한다. 상기 방법은 하기 단계를 포함한다.
ㆍ 압출 또는 공압출에 의해 기저층 B와 선택적으로 존재하는 외층(들) A (및 C)로 구성되는 단일- 또는 다층 필름의 제조
ㆍ 접착증진층으로 필름을 코팅(바람직하게는 처음과 두 번째 연신단계의 사이)
ㆍ 필름의 이축연신, 및
ㆍ 연신 필름의 열고정
필름을 제조하기 위하여, 각 성분들 (성분 Ⅰ= 폴리에스테르 호모- 또는 공중합체, 또는 이들의 혼합물, 성분 Ⅱ = 펠렛화된 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6))은 바람직하게는 압출기에 직접 도입된다. 재료들은 약 250∼300℃에서 압출될 수 있다. 공정기술상(다양한 폴리머의 철저한 혼합)의 이유로 인하여, 탈휘발화가 가능한 트윈-스크류 압출기에서 압출하는 것이 특히 바람직스러운 것으로 밝혀졌다(하지만, 덜 선호되기는 하지만, 단일-스크류 압출기도 성공적으로 사용될 수 있음이 밝혀졌다).
존재하는 외층(C 및/또는 A)용 폴리머는 유리하게는 다른 압출기에 의해 공압출 시스템내로 도입되어진다; 여기서 트윈-스크류는 단일 스크류 압출기에 대하여 보다 바람직하다는 것을 원칙으로 한다. 용융물은 공압출기 다이에서 성형되어 편평한 용융필름을 생산하고 상호 층으로 적층된다. 그런 다음 다층필름을 벗겨내어, 냉각롤러 및 필요하다면 다른 롤러들을 이용하여 고체화시킨다.
본 발명에 의하면, 이축 연신공정은 연속적으로 수행된다. 종방향으로 연신(즉, 기계 방향 MD)하는 것을 시작으로 하여 횡방향으로 연신(즉, 기계방향에 수직으로, TD)하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 종방향 연신은 소망하는 연신비율에 따라 상이한 속도로 회전하는 두 개의 롤러를 이용하여 수행되어질 수 있다. 횡방향 연신공정을 위하여, 적절한 텐터 프레임이 일반적으로 이용된다.
이축연신공정이 수행되어지는 온도는 비교적 넒은 범위에서 가변적이며, 필름의 소망하는 특성에 의존한다.
본 발명에 의하면 필름은 온도범위가 바람직하게는 80(가열온도 80∼130℃, 연신비와 사용되는 연신공정에 의존한다)∼130℃(연신온도 80∼130℃, 연신비와 사용되는 연신공정에 의존한다)에서 종방향으로 연신된다(MDO). 그리고 횡방향 연신공정은 온도범위가 바람직하게는 90(연신공정의 시작)∼140℃(연신공정의 종료)에서 수행된다.
본 발명에 의하면, 종방향 연신비는 3.0보다 크며, 바람직하게는 3.1:1∼5.0:1, 보다 바람직하게는 3.2:1∼4.9:1이고, 더욱 바람직하게는 3.3:1∼4.8:1이다. 본 발명에 의하면, 횡방향 연신비는 3.0 보다 크며, 바람직하게는 3.2:1∼5.0:1, 보다 바람직하게는 3.3:1∼4.8:1이고, 더욱 바람직하게는 3.4:1∼4.6:1이다.
필름의 종방향 배향은 표준방법 예를 들어, 소망하는 연신비율에 따라 상이 한 속도로 회전하는 두 개의 롤러를 이용하여 수행되어질 수 있다. 이는 싱글갭(single-gap) 연신이라고 불리워진다. 이러한 연신공정에서, 필름은 직렬로 배열된 둘 이상의 예열 롤러에서 연신온도까지 가열되고, 상이한 속도로 운전되는 두 개의 롤러에 의해 소망하는 연신비 λMD로 연신된다(도 3 참조). 배향공정 동안의 필름의 온도는 바람직하게는 80∼100℃ 범위이고, 연신되는 재료(예를 들어, PET와 MXD6의 혼합비)와 연신비 λMD에 의존한다. 필름의 온도는 예로 IR을 이용하여 측정되어질 수 있다. 따라서, 가열온도는 유사하게 바람직하게는 80∼100℃이고, 필수적으로 연신 온도 설정에 의존한다. 도 3은 예시로서, 5개의 가열롤러(1∼5)와 2개의 연신롤러(6∼7)이 배열된 상태를 보여준다. 연신온도 90℃를 위하여, 가열롤러의 온도의 예로는 70, 70, 80, 85, 및 90℃이다.
필름의 종방향 배향은 바람직하게는 다단계 공정, 보다 바람직하게는 2단계 공정, 즉 소망하는 연신비율에 따라 상이한 속도로 회전하는 두 개의 롤러를 이용하여 수행된다. 2단계 연신공정의 경우에, 필름은 바람직하게는 EP-A-0 049 108호에 공개된 방법에 의해 배향된다(도 4 참조, EP-A-0 049 108의 도 1에 대응함). 이 공정에서 필름은 직렬로 배열된 둘 이상의 예열롤러에서 연신온도로 가열되고, 상이한 속도로 운전되는 둘 이상의 롤러에 의해 소망하는 연신비 λMD로 연신된다(EP-A-0 049 108의 도 1에 의한 2단계 연신공정에서 연신용으로 사용되어지는 3개의 롤러)(도 4 참조). 본 발명에 의하면, 종방향 연신비 λMD(λMD는 EP-A-0 049 108의 전 체 연신비 λ1ㆍλ2에 대응한다)는 3.0보다 크고, 바람직하게는 3.1:1∼5.0:1, 보다 바람직하게는 3.2:1∼4.9:1이고, 더욱 바람직하게는 3.3:1∼4.8:1이다. 배향공정 동안의 필름의 온도는 바람직하게는 80∼130℃ 범위이고, 연신되는 재료(예를 들어, PET와 MXD6의 혼합비)와 연신비 λMD에 의존한다. 따라서, 가열온도는 유사하게 바람직하게는 80∼130℃이고, 필수적으로 연신 온도 설정에 의존한다. 도 4는 예시로서, 5개의 가열롤러(1∼5)와 3개의 연신롤러(6∼8)이 배열된 상태를 보여준다. 연신온도 110℃를 위하여, 가열롤러의 온도의 예로는 80, 80, 85, 90, 105, 110, 및 110℃이다.
후속하는 열고정 공정에서, 필름은 약 150∼250℃의 온도에서 0.1∼10초 동안 유지된다. 그런 다음 필름은 전통적인 방법으로 권취된다.
가수분해된 아미노실란층은 바람직하게는 필름 제조의 3단계 중 어느 하나의 단계에서 인라인으로 수성 분산물의 형태로 적용된다. 구체적으로는 다음 단계를 들 수 있다.
a) 테이크오프 롤러와 첫 번째 연신단계의, 예로 GB 특허제 1,411,564에 기술된 바와 같이, 사이 시점에서의 예비연신단계;
b) 미국 특허 제 4,214,035에 기술된 바와 같이 연신과정들 사이, 즉 첫 번째 후 두 번째 연신공정이전의 중간단계; 또는
c) 이축연신공정 이후 필름의 권취 이전 단계에서의 사후 연신단계
필름의 연신 또는 열고정을 위해 사용된 열은 일반적으로 물 또는 다른 휘발 성 물질들을 증발시키거나, 접착증진층을 건조하기에 충분하다. 코팅이 기술된 가열단계이후에 적용된다면 추가적인 건조 단계가 일반적으로 요구된다.
바람직한 구현예에서, 필름은 먼저 코팅공정 이전에 종방향 연신된다. 상기 구현예에서는 필름은 종방향 연신공정이후에 종래의 소망스런 어떠한 형태로도 코팅되어진다. 예로 롤 코팅, 분무코팅, 또는 다이 코팅(="슬롯 코팅")을 들 수 있다.
바람지한 구현예에서, 폴리에스테르 필름은 그라비아 롤러에 의해 코팅된다. 단일축으로 배향된 필름 또는 적절한 표면은 또한 코팅공정에서 종래기술의 코로나 방전처리되어질 수 있다. 코로나 처리는 폴리에스테르 필름 표면의 소수성을 약화시켜, 물에 기초한 접착증진 혼합물/분산물이 표면을 더욱 효과적으로 젖게 하여, 결과적으로 필름 표면에 접착증진층의 접착성을 향상시킨다.
필름에 수용액 또는 분산물의 형태로 적용되는 가수분해된 아미노실란의 농도는 가수분해되지 않은 아미노실란을 기준으로 바람직하게는 0.2∼6중량％이다. 약 0.2중량％의 약산(예로 아세트산, 인산, 기타)은 바람직하게는 가수분해공정을 촉진시키기 위해 첨가되어진다. 수용액/분산물에서 가수분해된 아미노실란의 바람직한 농도는 특히 0.25∼3.5중량％이다. 상기 농도에서 접착증진층을 위한 약 2.5mg/㎡의 최종 타겟 건조적용중량을 제공한다.
코팅은 폴리에스테르 필름의 한면 또는 양면에 적용되어지거나, 한면에 적용되고 반대면에는 다른 코팅이 적용되어질 수도 있다. 이는 예를 들면, 미국 특허 제4,214,035호 에서기술된 바와 같이 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로 구성된 고온경화(Hot-curing) 코팅일 수 있다.
코팅조성은 가수분해된 아미노실란의 접착증진 특성을 감소시키지 않는다면, 다른 성분들을 또한 포함할 수 있다. 이들 중에서 예를 들어, 비교적 작은 량의 콜로이드 실리카, 잉크, pH 조절제, 습윤보조제 기타 성분을 들 수 있다.
접착증진층으로 코팅되고, 필름의 제조공정중 얻어진 절편들은 절단되고, 생 중합체와 혼합되어 재용융되어 배향된 필름의 제조를 위해 압출된다. 많은 량의 코팅된 재생원료로 제조된 이 필름은 물리적 특성에서 매우 작은 감소만을 나타낸다. 결과적으로 접착증진층으로 코팅된 상기 필름은 다른 코팅필름과 비교하여 필름 제조자에게 상업적인 이점을 제공한다. 예를 들어, 비닐리덴클로라이드 함유 중합체로 코팅된 필름(US 2,627,088과 US 2,698,240 참조)은 상기 기술된 바와 같이 재생원료로서 사용될 때 품질이 저하되거나 변색되는 경향이 있다.
본 발명의 라미네이트는 주지된 압출코팅공정에 의해 제조될 수 있다. 여기서 용융 중합체층은 이동하는 필름 망(web)의 프라임된 표면에 계속 적용된다. 폴리에틸렌, 에틸렌비닐아세테이트 공중합체, 폴리비닐알코올, 폴리비닐아세테이트 및 다른 중합체를 가지는 폴리에스테르 라미네이트들은 쉽게 압출 코팅에 의해 제조될 수 있다.
본 발명의 폴리에틸렌으로 압출코팅된 PET 필름은 특히 중요한 특성, 예로 우수한 열봉합성, 또는 알루미늄 포일과 같은 타 물질에 대한 접착성을 가진다.
필름 표면의 광택은 바람직하게는 입사각이 20°일 때 80보다 크다. 바람직한 구현예로서, 필름표면의 광택은 100보다 크고, 보다 바람직한 구현예로서는 120 보다 크다.
필름의 헤이즈는 바람직하게는 20％보다 작다. 바람직한 구현예에서는 필름의 헤이즈는 15％보다 작고, 보다 바람직한 구현예에서는 10％보다 작다. 낮은 헤이즈는 필름을 특히 포장의 응용에 적합하도록 한다.
본 발명의 다른 이점은 본 발명의 필름의 제조비용이 실질적으로 표준 폴리에스테르로 구성된 필름의 그것과 비교하여 높지 않다는데 있다. 필름제조과정중 플랜트에서 직접 발생하는 전체 필름의 중량을 기준으로 하여 5∼60중량％, 바람직하게는 10∼50중량％의 절단된 재료량은 필름제조를 위하여 재생(regrind) 형태로 필름의 물리적 특성에 악영향을 초래함이 없이 재사용되어질 수 있다.
본 발명의 필름은 특히 음식 또는 다른 소비 물품의 포장용도에 적합하다. 또한 금속화 또는 세라믹 물질로 진공코팅시에 매우 우수한 적합성을 가진다. 산소 및 수증기와 같은 기체에 대한 장벽특성이 우수한 특징을 가진다. 하기 표 1은 가장 중요한 바람직한 본 발명 필름의 특성을 제공한다.
Figure 112005033997460-PAT00001
Figure 112005033997460-PAT00002
시험방법
하기 방법은 원재료와 필름을 특성화하기 위해 사용되었다:
(DIN = Deutsches Institut fur Normung [German Institute for Standardization]
ASTM = American Society for Testing and Materials)
(1) 산소투과 (OTR = 산소투과율)
산소장벽의 수준은 Mocon Modern Controls (USA)로부터 DIN 53380, 파트 3(23℃, 50％ 상대습도, 필름의 양면에서)까지 OXTRAN®100을 이용하여 측정되었다. 여기서 OTR은 항상 필름 두께 12㎛에서 측정되었다.
(2) 헤이즈
필름의 헤이즈는 ASTM D1003-52에 따라 결정되었다.
(3) SV (표준 점도)
표준점도 SV(DCA)는 DIN 53726에 기초하는 방법에 의해 다이클로로아세트산에서 측정되었다. 고유점도(IV)는 하기와 같이 표준점도로부터 계산된다:
IV (DCA) = 6.907ㆍ10-4 SV (DCA) + 0.063096
(4) 광택
코팅되지 않은 필름의 광택은 DIN 67530에 따라 측정되었다. 반사도를 측정하였고, 이는 필름 표면의 특성 광학값(Optical value)이 된다. 표준 ASTM D523-78과 ISO 2813에 기초한 방법을 이용하여 입사각은 20° 또는 60°로 설정되었다. 빛의 빔은 편평한 테스트 표면에 설정된 입사각으로 부딪히고 표면으로부터 반사되거나 산란된다. 비례적 전기변수가 표시되고, 이는 광전검출기에 부딪히는 광선을 나타낸다. 측정된 값은 무차원이며, 입사각과 함께 언급되어져야 한다. 실시예에 주어진 광택 테스트값은 입사각 20°에서 측정되었다.
(5) 조도
필름의 조도 Ra는 0.25mm 컷오프로 DIN 4768에 따라 결정되었다. 본 실험은 유리판위가 아닌 링에서 수행되었다. 링 방법에서, 필름은 링내에 고정되어 두 개 의 어느 표면도 제 3 표면(예를 들어, 유리)과 접촉하지 않도록 하였다.
(6) 탄성 모듈러스
탄성 모듈러스는 DIN 53 457 또는 ASTM 882에 따라 결정되었다.
(7) 파단시 인장강도, 인장변형율
파단시 인장강도, 인장변형율은 DIN 53 455에 따라 결정되었다.
<실시예>
하기 실시예들은 본 발명을 설명한다. 사용된 제품(상표 및 생산자)은 각 경우에 한번만 언급되어지며, 이후에 후속하는 실시예에도 적용된다.
<실시예 1>
N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 (AEAPTMS)(Dow Corning의 Z-6020, 및 Union Carbide로부터 A-1120으로 구입)을 일반적인 수돗물에 2.0중량％의 농도로 분산시켰다. 여기에 가수분해를 촉진하기 위하여 아세트산을 0.2중량％의 농도로 가하였다.
이와 함께, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(에스테르 교환반응 촉매로서 Mn을 이용한 에스테르교환반응에 의해 제조, 중합체에서의 Mn 농도: 100ppm; 150℃에서 잔류수분 수준이 100ppm 밑으로 건조)와, 유사하게 150℃에서 건조된 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6)로 구성된 칩을 혼합비 90:10으로 하여 압출기(2개 통기구를 가진 트윈-스크류 압출기)에 넣어, 단일층 필름으로 압출하였다.
필름 구조
용융점도 5000 포이즈인 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6)(상품명 Nylon® MXD6 6007, 미쯔비시 개스 케미칼사) 10중량％;
SV 800인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 4023(Kosa 사(독일)) 80중량％;
SV 800이고, 99중량％의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 4023(Kosa)와 1.0중량％의 d50 2.5㎛인 실리카입자(Sylysia® 320, 후지, 일본)로 구성된 폴리에스테르 10중량％
종방향 연신된 필름은 코로나 방전장치(Softal, hamburg, 독일)로 코로나 처리하였고, 상기 기술된 바에 따라 제조된 가수분해된 아미노실란 용액/분산물로 역 그라비아 코팅하였다.
코로나 처리되고, 종방향 연신된 코팅필름은 약 110℃에서 건조되었다. 그런 다음 필름은 연신비 3.8×1로 횡방향으로 연신되어 이축배향된 필름을 제조하였다. 연신필름의 두께는 12㎛였다. 이축배향된 필름은 230℃에서 열고정되었다. 코팅은 건조 적용중량은 약 2.5mg/㎡이었다.
공정의 각 단계에서의 제조조건은 하기와 같다:
압출 최대온도 280℃
테이크 오프 롤러 온도 25℃
종방향 연신 종방향연신비
λMDO 4.0
λ1 1.75
연신온도
첫 번째 연신공정 동안 115℃
λ2 2.3
연신온도
두 번째 연신공정 동안 113℃
가열온도 첫 번째 롤러 70℃
마지막 롤러 115℃
횡방향 연신 연신 온도 개시 110℃
종료 134℃
횡방향 연신비 3.8
고정 온도 230℃
지속시간 3초
필름의 표면은 요구된 고광택을 나타내었으며, 요구된 낮은 헤이즈, 요구된 낮은 OTR 및 요구된 높은 기계적 강도를 나타내었다. 필름은 더욱이 효율적인, 예를 들어 벗겨짐이 없는 등의 생산이 가능하고, 또한 소망하는 공정행위(특히, 우수한 권취특성, 예를 들어, 블록킹 포인트가 없고, 횡방향 주름이 없고, 턱이 없는)를 나타내었다.
EP-A-0 359 017에서 상세히 기술된 바와 같이, 코팅된 필름은 압출 코팅기를 통과하여 이동하고, 접착증진층 표면은 25㎛의 저밀도폴리에틸렌(LDPE)(용융지수 14인 USI 중합체)로 코팅되었다. 용융온도는 325℃였고, 필름위의 다이 높이는 약 200mm이었다. 추가적으로 코로나 처리는 행하지 않았으며, 추가적인 접착증진층을 적용하지는 않았다.
폴리에틸렌에 접착강도는 ASTM D882와 E4로 시험하였을 때 18mN/mm이었다. 폴리에스테르 필름에 대한 폴리에틸렌의 접착은 우수하여 벗김성을 시험하기 위해 두층을 차례로 분리하는 것이 불가능하였다. 뜨거운 물 및 톨루엔, 테트라하이드로퓨란(THF)의 어느 것도 PET/LDPE 계면을 분리할 수 없었다.
<실시예 2>
실시예 1에서와 같이, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란을 일반적인 수돗물에 2.0중량％의 농도로 분산시켰다. 본 실시예는 실시예1의 접착증진층을 이용하였다.
테레프탈레이트 단위와 이소프탈레이트 단위 및 에틸렌 글리콜 단위(에틸렌 테레프탈레이트의 비는 90몰％이고, 에틸렌 이소프탈레이트의 비는 10몰％로서, 에 스테르 교환반응 촉매로서 Mn을 이용한 에스테르교환반응에 의해 제조되며, 중합체에서의 Mn 농도: 100ppm; 100℃에서 잔류수분 수준이 100ppm 밑으로 건조)로 구성되는 코폴리에스테르와, 유사하게 100℃에서 건조된 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6)로 구성된 칩을 혼합비 90:10으로 하여 압출기(트윈-스크류 압출기)에 넣어, 단일층 필름으로 압출하였다. 필름은 종방향(2단계로)과 횡방향으로 배향되었고, 제품은 총 두께 12㎛인 투명한 필름이 되었다.
실시예1에서 기술된 바와 같이, 종방향 연신된 필름은 가수분해된 아미노실란 용액으로 역 그라비아 코팅되었다. 공정의 다른 단계는 실시예 1에서와 같이 수행하였다. 여기서도 또한 코팅의 건조적용비는 약 2.5mg/㎡이었다.
필름 구조
용융점도 5000 포이즈인 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6)(상품명 Nylon®MXD6 6007, 미쯔비시 개스 케미칼사) 10중량％;
SV 800인 폴리에스테르 공중합체(에틸렌 테레프탈레이트 90몰％, 에티렌 이소프탈레이트 10몰％, Kosa, 독일) 80중량％;
SV 800이고, 99중량％의 폴리에스테르 공중합체(에틸렌 테레프탈레이트 90몰％, 에틸렌 이소프탈레이트 10몰％, Kosa)와 1.0중량％의 d50 2.5㎛인 실리카입자(Sylysia® 320, 후지, 일본)로 구성된 폴리에스테르 10중량％
공정의 각 단계에서의 제조조건은 하기와 같다:
압출 최대온도 270℃
테이크 오프 롤러 온도 25℃
종방향 연신 종방향연신비
λMDO 4.2
λ1 1.83
연신온도
첫 번째 연신공정 동안 112℃
λ2 2.3
연신온도
두 번째 연신공정 동안 106℃
가열온도 첫 번째 롤러 70℃
마지막 롤러 112℃
횡방향 연신 연신 온도 개시 105℃
종료 127℃
횡방향 연신비 3.8
고정 온도 225℃
지속시간 3초
필름의 표면은 요구된 고광택을 나타내었으며, 요구된 낮은 헤이즈, 요구된 낮은 OTR 및 요구된 높은 기계적 강도를 나타내었다. 필름은 더욱이 효율적인, 예를 들어 벗겨짐이 없는 등의 생산이 가능하고, 또한 소망하는 공정행위(특히, 우수한 권취특성, 예를 들어, 블록킹 포인트가 없고, 횡방향 주름이 없고, 턱이 없는)를 나타내었다.
본 실시예에서도 코팅된 필름은 실시예1에서와 같이 압출 코팅기를 통과하여 이동하고, 25㎛의 저밀도폴리에틸렌으로 코팅되었다. 폴리에틸렌에의 접착강도는 ASTM D882와 E4로 시험하였을 때 19mN/mm이었다.
<실시예 3>
MXD6와 폴리에틸렌테레프탈레이트의 혼합비를 실시예1과 달리하였다. 본 실시예에서, 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6, 건조된)로 구성된 칩을 혼합비 85:15로 하여 압출기(트윈-스크류 압출기)에 넣어, 단일층 필름으로 압출하였다. 필름은 종방향(2단계로)과 횡방향으로 배향되었고, 제품은 총 두께 12㎛인 투명한 필름이 되었다.
필름 구조
용융점도 5000 포이즈인 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6)(상품명 Nylon®MXD6 6007, 미쯔비시 개스 케미칼사) 15중량％;
SV 800인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 4023(Kosa, 독일) 75중량％;
SV 800이고, 99중량％의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 4023(Kosa)와 1.0중량％의 d50 2.5㎛인 실리카입자(Sylysia® 320, 후지, 일본)로 구성된 폴리에스테르 10중량％
공정의 각 단계에서의 제조조건은 하기와 같다:
압출 최대온도 280℃
테이크 오프 롤러 온도 25℃
종방향 연신 종방향연신비
λMDO 3.8
λ1 1.65
연신온도
첫 번째 연신공정 동안 115℃
λ2 2.3
연신온도
두 번째 연신공정 동안 113℃
가열온도 첫 번째 롤러 70℃
마지막 롤러 115℃
횡방향 연신 연신 온도 개시 110℃
종료 137℃
횡방향 연신비 3.8
고정 온도 230℃
지속시간 3초
필름의 표면은 요구된 고광택을 나타내었으며, 요구된 낮은 헤이즈, 요구된 낮은 OTR 및 요구된 높은 기계적 강도를 나타내었다. 필름은 더욱이 효율적인, 예를 들어 벗겨짐이 없는 등의 생산이 가능하고, 또한 앞의 실시예에서와 마찬가지로 소망하는 공정행위를 나타내었다.
<실시예 4>
MXD6와 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 혼합비를 실시예 1과 달리하였다. 본 실시예에서, 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6, 건조된)로 구성된 칩을 혼합비 75:25로 하여 압출기(트윈-스크류 압출기)에 넣어, 단일층 필름으로 압출하였다. 필름은 종방향(2단계로)과 횡방향으로 배향되었고, 제품은 총 두께 12㎛인 투명한 필름이 되었다.
필름 구조
용융점도 5000 포이즈인 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6)(상품명 Nylon®MXD6 6007, 미쯔비시 개스 케미칼사) 25중량％;
SV 800인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 4023(Kosa, 독일) 65중량％;
SV 800이고, 99중량％의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 4023(Kosa)와 1.0중량％의 d50 2.5㎛인 실리카입자(Sylysia® 320, 후지, 일본)로 구성된 폴리에스테르 10중량％
공정의 각 단계에서의 제조조건은 하기와 같다:
압출 최대온도 280℃
테이크 오프 롤러 온도 25℃
종방향 연신 종방향연신비
λMDO 3.7
λ1 1.61
연신온도
첫 번째 연신공정 동안 118℃
λ2 2.3
연신온도
두 번째 연신공정 동안 115℃
가열온도 첫 번째 롤러 70℃
마지막 롤러 118℃
횡방향 연신 연신 온도 개시 110℃
종료 139℃
횡방향 연신비 3.8
고정 온도 230℃
지속시간 3초
필름의 표면은 요구된 고광택을 나타내었으며, 요구된 낮은 헤이즈, 요구된 낮은 OTR 및 요구된 높은 기계적 강도를 나타내었다. 필름은 더욱이 효율적인, 예를 들어 벗겨짐이 없는 등의 생산이 가능하고, 또한 앞의 실시예에서와 마찬가지로 소망하는 공정행위를 나타내었다.
<실시예 5>
MXD6와 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 혼합비를 실시예 1과 달리하였다. 본 실시예에서, 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6)로 구성된 칩을 혼합비 60:40으로 하여 압출기(트윈-스크류 압출기)에 넣어, 단일층 필름으로 압출하였다. 필름은 종방향(2단계로)과 횡방향으로 배향되었고, 제품은 총 두께 12㎛인 투명한 필름이 되었다.
필름 구조
용융점도 5000 포이즈인 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6)(상품명 Nylon®MXD6 6007, 미쯔비시 개스 케미칼사) 40중량％;
SV 800인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 4023(Kosa, 독일) 50중량％;
SV 800이고, 99중량％의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 4023(Kosa)와 1.0중량％의 d50 2.5㎛인 실리카입자(Sylysia® 320, 후지, 일본)로 구성된 폴리에스테르 10중량％
공정의 각 단계에서의 제조조건은 하기와 같다:
압출 최대온도 280℃
테이크 오프 롤러 온도 25℃
종방향 연신 종방향연신비
λMDO 3.6
λ1 1.6
연신온도
첫 번째 연신공정 동안 120℃
λ2 2.25
연신온도
두 번째 연신공정 동안 118℃
가열온도 첫 번째 롤러 70℃
마지막 롤러 120℃
횡방향 연신 연신 온도 개시 110℃
종료 140℃
횡방향 연신비 3.7
고정 온도 230℃
지속시간 3초
필름의 표면은 요구된 고광택을 나타내었으며, 요구된 낮은 헤이즈, 요구된 낮은 OTR 및 요구된 높은 기계적 강도를 나타내었다. 필름은 더욱이 효율적인, 예를 들어 벗겨짐이 없는 등의 생산이 가능하고, 또한 앞의 실시예에서와 마찬가지로 소망하는 공정행위를 나타내었다.
<실시예 6>
실시예1에서와 달리, 공압출을 이용하여 ABA 구조를 가지는 3층 필름을 제조하였다. 기저층(B)의 조성은 실시예1과 동일하게 하였다. 이 공정을 위해, 외층(A)을 위해 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 필러로 구성된 칩을 압출기(트윈-스크류 압 출기)에 넣었다. 투명하고, ABA 구조이며, 총 두께가 12㎛인 3층 필름이 얻어졌다. 각 외층(A)의 두께는 1.0㎛이었다.
외층(A):
SV 800이고, 99.5중량％의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (Kosa)와 0.5중량％의 d50 2.5㎛인 실리카입자(Sylysia® 320, 후지, 일본)로 구성된 폴리에스테르 100중량％
공정의 각 단계에서의 제조조건은 실시예1에서와 유사하였다.
필름은 요구된 낮은 헤이즈, 요구된 낮은 OTR을 나타냈다. 필름은 더욱이 효율적인, 예를 들어 벗겨짐이 없는 등의 생산이 가능하고, 또한 소망하는 공정행위를 나타내었다.
<비교실시예>
필름은 JP 2001 001 399의 실시예 1에 따라 제조되었다. 이 필름의 조도 값은 매우 높고 필름의 광택과, 특히 기계적 특성은 본 발명의 범주에 들지 못했다. 권취된 롤은 또한 필름내에 필러가 없어서 블로킹점(필름자락의 블로킹이 있는 점)를 나타낸다.
실시예 및 비교실시예(CE)에서 제조된 필름의 특성 및 구조는 표 2에 나타냈다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 양 배향 방향에서의 탄성 모듈러스가 3500 N/㎟ 보다 크고, 고광택, 낮은 헤이즈와 같은 우수한 기계적 특성, 및 산소투과와 관련하여 매우 우수한 장벽특성을 가지고 있어 식품과 다른 소비재 물품의 포장재로서 적합하게 사용할 수 있다.

Claims (27)

  1. a) 폴리(m-크실렌아디파미드)(MXD6)를 포함하고,
    b) 양 배향방향에서 적어도 3500N/㎟의 탄성모듈러스를 가지고,
    c) 적어도 하나의 가수분해된 아미노 관능성 실란으로 구성된 접착증진층으로 적어도 하나의 표면에 코팅되어진 이축배향 폴리에스테르 필름
  2. 제 1항에 있어서, 필러를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 5∼45중량％의 폴리(m-크실렌아디파미드)를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리(m-크실렌아디파미드)의 용융점도는 6000포이즈보다 작은 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 0.02∼1중량％의 필러를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 55중량％의 열가소성 폴리에스테르를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름
  7. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 폴리에스테르는 테레프탈산 단위 및/또는 이소프탈산 단위 및/또는 나프탈렌-2,6-다이카르복시산 단위를 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름
  8. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 폴리에스테르는 이소프탈산 단위, 테레프탈산 단위, 및 에틸렌글리콜 단위를 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름
  9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 사용되는 열가소성 폴리에스테르는 폴리에틸렌테레프탈레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름
  10. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서, 기저층(B)와 하나 또는 두개의 외층 (A) 및 (C)로 구성되고, 외층 (A) 및 (C)는 동일하거나 다른 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름
  11. 제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 있어서, 외층 (A) 및/또는 (C)는 기저층(B)에 사용되는 열가소성 폴리에스테르를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름
  12. 제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 있어서, 외층 (A) 및/또는 (C)에 사용되는 중합체는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 이소프탈산 단위, 테레프탈산 단위, 및 에틸렌글리콜 단위를 함유하는 폴리에스테르 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름
  13. 제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 있어서, 가수분해되지 않은, 아미노 관능성 실란은 화학식 (R1)aSi(R2)b(R3)c, R1은 적어도 하나의 1차 아미노를 가지는 관능성 라디칼이고, R2는 탄소원자 1∼8의 알콕시, 아세톡시 또는 할라이드에서 선택되는 가수분해가능한 라디칼이고, R3는 비가수분해성 라디칼이고, 탄소원자 1∼8의 알킬이거나, 페닐기이며, a 및 b는 상호 독립하여 1보다 크거나 같고, c는 0보다 크거나 같고, a+b+c = 4이다.
  14. 제 1항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 있어서, 가수분해되지 않은, 아미노 관능성 실란은 N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름
  15. 제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 있어서, 광택은 80보다 큰 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름
  16. 제 1항 내지 제 15항 중 어느 한 항에 있어서, 필름의 총 두께가 12㎛로 주어지고, 산소투과도(OTR)은 45㎤ㆍm-2ㆍd-1ㆍbar-1보다 작은 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름
  17. 제 1항 내지 제 16항 중 어느 한 항에 있어서, 헤이즈는 20％보다 작은 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름
  18. 제 1항 내지 제 17항 중 어느 한 항에 있어서, 연속 연신공정을 이용하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름
  19. 제 1항 내지 제 18항 중 선택된 한 항에 의한 폴리에스테르 필름의 제조방법에 있어서,
    a) 압출 또는 공압출을 통해 필름을 생산하는 단계;
    b) 필름의 코팅단계;
    c) 필름의 연속 연신하는 단계; 및
    d) 연신된 필름의 열고정단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법
  20. 제 19항에 있어서, 필름은 먼저 종방향으로 배향된 후, 횡방향으로 배향되는 것을 특징으로 하는 제조방법
  21. 제 19항 또는 제 20항에 있어서, 종방향 연신은 2단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 제조방법
  22. 제 19항 내지 제 21항 중 어느 한 항에 있어서, 접착증진층은 필름에 수성 분산물의 형태로 적용되는 것을 특징으로 하는 제조방법
  23. 제 1항 내지 제 18항 중 어느 한 항에 의한 폴리에스테르 필름의 포장재, 특히 식품 또는 다른 소비재 물품을 위한 포장재의 용도
  24. 제 1항 내지 제 18항 중 어느 한 항에 의한 폴리에스테르 필름의 용도로서, 폴리에스테르 필름과 폴리에스테르 필름의 접착증진층위로 압출된 하나 또는 그 이상의 중합체로 구성된 라미네이트의 제조를 위한 용도
  25. 제 24항에 있어서, 사용되는 중합체는 폴리에스테르, 코폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리아마이드, 폴리에틸렌-비닐 아세테이트, 폴리비닐 알코올, 또는 폴리비닐 아세테이트인 것을 특징으로 하는 용도
  26. 제 24항 또는 제 25항에 의한 라미네이트
  27. 제 26항에 의한 라미네이트의 포장재, 특히 음식 또는 다른 소비재 물품의 포장재로서의 용도
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