KR20050089974A - 액체 세제 및 세척제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 높은 저장 안정성의 액체 세제 및 세척제 조성물에 관한 것이다. 이들은 수분 함량이 15 중량% 이하인 액체 매질 및 그 안에 현탁된 미립자 코팅한 표백제를 함유한다. 표백제는 5분 이상의 용해 시간과 2층 이상의 코팅을 가진다: 최내부층은 하나 이상의 수화물-형성 무기염을 주성분으로 함유하고, 외부층은 0.2 내지 5 중량%의 코팅된 표백제로 구성되며 주성분으로 2.5 초과 SiO2 대 M2O (M = 알칼리 금속)의 모듈러스를 갖는 알칼리 금속 실리케이트를 포함한다.
바람직한 조성물은 표백제로써 최내부층에 실직적으로 나트륨 술페이트 및 최외부층에 실질적으로 0.5 내지 1.5 중량% 나트륨 실리케이트 (모듈러스 3.2 내지 4.2)를 가진 나트륨 퍼카보네이트를 포함한다.

Description

액체 세제 및 세척제 조성물 {LIQUID DETERGENT AND CLEANING AGENT COMPOSITION}
본 발명은 수분 함량이 15 중량% 이하인 액체 매질 및 액체 매질에 현탁된 미립자 코팅 표백제를 함유하는 액체 세제 및 세척제 조성물에 관한 것이다.
표백제를 함유하는 세제 및 세척 조성물은 주로 분말 또는 입자 형태로 사용되기는 하지만, 이런 생산품을 액체 형태로 판매하고 사용하는 데에도 관심이 있다.
GB 특허 1 303 810 에는 따를 수 있고 맑은 액체 매질 및 그 안에 현탁된 하나 이상의 미립자 성분을 함유하는, 세척 또는 헹굼용 액체 조성물을 기재한다. 액체 매질은 수성 또는 비-수성이 될 수 있는데, 의도된 용도에 대한 유도된 음이온성, 비이온성 또는 양이온성 계면활성제와 같은 하나 이상의 세척-활성 성분을 함유한다. 액체 매질 내 현탁된 물질은 조성물에서 특이 기술 효과를 생성하는 이런 성분을 적절하게 함유한다. 본 명세서에 언급된 예로는 표백제, 효소 및 향이며, 이런 물질을 액체 매질과 상호 작용을 피하는 역할을 하는 코팅으로 둘러싸는 것이 가능하다. 일반 유형의 세척 조성물은 폴리에틸렌 왁스로 캡슐화된 표백-활성 클로린 화합물, 즉 나트륨 하이포클로라이트 용액을 함유한다. 일반 유형의 조성물은 유동학성을 조절하기 위해 물질을 추가로 함유하고, 결과로 미립자 성분은 액체 매질에서 안정한 현탁물로 유지된다.
GB 1, 303, 810 A1 에서 습기가 있으면 불안정하여 수분을 함유하는 액체 세제로 저장되는 동안에 높은 활성 산소의 손실이 반드시 예상되는 것으로 알려진 나트륨 퍼카보네이트가 액체 세제 및 세척 조성물 내에 혼입여부 및 어떤 형태로 혼입될 수 있는지에 대한 아무런 지시도 제공하지 않는다.
WO 01/66685 A1 에는 액체 표백 활성제가 존재하는 것을 특징으로 하는 비-수성 액체 세제 및 세척 조성물을 기재한다. "비-수성"은 5 중량% 미만, 특히 2 중량% 미만의 유리 수분의 함유를 의미한다고 이해된다. 조성물은 또한 분산된 표백제를 함유할 수 있다. 그 중에서도 특히, 나트륨 퍼보레이트, 나트륨 퍼카보네이트, 퍼술페이트, 퍼옥시피로포스페이트 및 알킬 및 아릴 퍼옥시 산이 언급된다. 표백제도 코팅될 수 있지만, 특별한 코팅은 언급되지 않는다. 조성물의 예는 나트륨 퍼카보네이트 및 코팅된 나트륨 퍼카보네이트 둘 다 함유하지 않는다. 표백제를 함유하는 이러한 조성물을 보관하는 동안, 수분의 존재로 인한 활성 산소의 손실의 문제는 언급되지 않는다.
WO 02/057402 A1 에는 투명 또는 반투명 액체 매질 및 고체 입자들, 10중량% 미만의 수분을 함유하는 액체 매질 및 투명한 또는 반투명한 수용성 물질의 백(bag)에 즉시 사용할 수 있는 분할 포장된 조성물을 함유하는 세탁- 및 세척-활성 액체 조성물을 기재한다. 액체 매질은 특히 양이온성 및/또는 비이온성 계면활성제, 수용성 세척강화제 및 알콜과 같은 용매를 추가로 함유한다. 고체 입자는 특히, 표백제, 표백활성제 및 효소이다. 표백활성 성분 중에서, 알칼리 금속 퍼카보네이트, 특히 나트륨 퍼카보네이트가 언급된다. 이러한 물질은 적절하게 과립 형태와, 특히 코팅된 형태로 사용되는데, 여기서 코팅 물질은 알칼리 금속 실리케이트 및 카보네이트 및 보레이트염과 같은 하나 이상의 무기염, 또는 왁스, 오일 및 비누와 같은 유기 물질을 포함할 수 있다.
WO 02/057402 A1 에 따른 조성물의 필수적인 특징은 액체 매질 및 백이 둘 다 투명하거나 반투명하다는 것이다. 더 나은 판매의 이유로, 고객들이 현탁 제제를 불이익 및/또는 그것을 원하지 않은 품질의 변화로 관련지어 간주할 수 있으므로, 백 및/또는 매질이 불투명하다면, 좀 더 유리할 것이라고 인지되어 왔다.
상기 인지된 문서는 나트륨 퍼카보네이트와 같은 미립자 표백제를 함유하는 세제에 대한 예를 포함하지 않는다. 문서는 또한 수분-함유 액체 세제 또는 세척 조성물에서 한편으로는 적절한 저장 안정성, 그러나 다른 한편으로는 세탁 또는 세척 과정 동안 양호한 활성을 확보하기 위해, 어떤 기준의 나트륨 퍼카보네이트 코팅이 수행되어야 하는지에 대해서는 제시하지 않는다.
게다가 상기 언급된 WO 명세서 및 다른 문서들로부터 습온 환경에서 나트륨 퍼카보네이트의 저장 안정성이 단일- 또는 다층 코팅의 적용 (한 코팅 제제는 또한 알칼리 금속 실리케이트) 에 의해서 향상될 수 있다는 것이 공지되지만, 현재까지 공지된 생성물은 하나 또는 다른 관점에서 특히, 사용에 알맞은 방법으로 그들의 저장 안정성 및 표백제의 방출을 고려해서 액체 세제 및 세척 조성물에 사용하는데 부적합하다고 증명되었다.
실제로 나트륨 퍼카보네이트 입자에, 실질적으로 알칼리 금속 실리케이트의 코팅층을 적용하여 수성 환경에서 나트륨 퍼카보네이트의 방출을 지연시킬 수 있음이 공지되어 있지만, 다량의 코팅이 그들의 전환이 반대로 세탁 활성을 약하게 하는 적절한 지연을 위해 필수적이다. 알칼리 금속 실리케이트는 세탁액에 흡족하게 용해되지 않아 "코팅" 이 세탁물에 회색조로 남을 수 있기 때문에, 또한 이러한 불용성 성분들은 세탁기에 원하지 않는 침전물을 야기할 수 있다.
EP 0 623 553 A1 의 원칙에서 1.5 중량% 나트륨 실리케이트의 코팅층을 가지는 나트륨 퍼카보네이트의 용해 시간은 3.5 분이다. 실제로 코팅층에서 12.5 중량% 으로 증가하면 용해 시간은 약 9 분으로 연장되지만, 이런 식으로 코팅된 나트륨 퍼카보네이트는 약 5 중량% 수분을 갖는 액체 세제에서 부적합하다고 판명되었는데, 이는 저장하는 동안 일어나는 활성산소의 손실이 너무 크기 때문이다. EP 0 992 575 A1 에 따르면 나트륨 퍼카보네이트의 용해 시간은 그것을 다량으로 코팅하고 사용하기 위해, 3 초과 내지 5 의 모듈러스를 갖는 알칼리 금속 실리케이트를 사용함으로써 더욱 증가될 수 있지만, 이런식으로 수득된 생성물은 앞서 언급한 회색조를 야기한다.
따라서, 본 발명의 목적은 조성물에 대해 수분 함량이 15 중량%, 특히 3 내지 10 중량% 이하인 액체 매질 및 액체 매질에 현탁된 하나 이상의 미립자 코팅 표백제, 특히 코팅된 나트륨 퍼카보네이트 (이것은 높은 표백 활성이 있고 동시에 적절한 저장 안정성을 가진다)를 함유하는 액체 세제 및 세척제 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또다른 목적에 따르면, 조성물에 함유된 미립자 코팅 표백제는, 특히 코팅된 나트륨 퍼카보네이트와 같이, 세제로 사용되는 동안 회색조를 가져오지 않는 그런 코팅을 가져야만 한다.
본 발명의 또다른 목적에 따르면 이런 조성물은, 무기 퍼옥시 화합물에 기초한 미립자 코팅 표백제 뿐 아니라, 상대적으로 긴 저장 시간 후에 그들의 작용을 완전히 나타내고, 퍼옥시 화합물 및 활성제를 세탁 또는 세척 과정 동안에 같은 속도로 용해하는 활성제들을 함유하여, 퍼옥시카르복실산을 형성할 수 있도록 제공되어야만 한다.
또다른 목적에 따르면, 이런 조성물은 그들이 현탁 물질을 함유하는 것을 시각적으로 보이지 않도록 제공되어야만 한다.
하기 기재로부터 추론된 것과 같은 상기 언급된 목적 및 또 다른 목적은 본 발명에 따른 조성물에 의해 획득된다.
조성물에 대해, 수분 함량이 15 중량% 이하인 액체 매질, 및 액체 매질에 현탁된, 무기 및 유기 퍼옥시 화합물로 이루어진 계열로부터의, 하나 이상의 미립자 코팅 표백제를 함유하는 액체 세제 및 세척제 조성물은, 표백제가 두 층 이상의 코팅을 가지며, 최내부층은 2 내지 20 중량%의 코팅된 표백제로 구성되며 하나 이상의 수화물-형성 무기염을 주성분으로 함유하고, 외부층은 0.2 내지 5 중량%, 특히 0.2 내지 3 중량% 미만의 코팅된 표백제로 구성되며 주성분으로 2.5 초과의 SiO2 대 M2O (M = 알칼리 금속)의 모듈러스를 갖는 알칼리 금속 실리케이트를 함유하고, 여기서 코팅된 표백제의 용해 시간이 5분 이상인 (15℃ 및 2 g/l 물에서 95% 용해로 측정된) 것을 특징으로 하는 것을 발견했다.
조성물은 통상적으로 출발 물질에 이차 성분으로 존재하는 양 이상의 수분, 즉 약 0.5 중량% 이상을 함유한다. 물은 유리형태 및/또는 약하게 결합된 형태일 수 있다. 언급된 양은 칼 피셔 (Karl Fischer) 적정에 의해서 검출할 수 있는 것이다.
부가된 청구항은 조성물의 바람직한 구현, 특히 표백제로써 본 발명에 따라 코팅된 나트륨 퍼카보네이트를 함유하는 바람직한 조성물에 관한 것이다. 결국, 또다른 부가된 청구항은 세탁 및 세척 목적에 적합한 수용성 중합체 물질이 백에 분할된 형태로 포장되는 일반적인 유형의 조성물에 관한 것이다.
미립자 표백제에, 청구항에 따른 2층 코팅을 가진 본 발명에 따른 액체 세제 및 세척제 조성물은, 실행에 바람직한 저장 안정성과 코팅의 특정 선택 및 구현때문에 실질적으로 세탁물의 회색조 문제를 피하는 것이 밝혀졌다. 놀랍게도, 본 발명에 따른 세제 및 세척제 조성물에 코팅된 표백제에 대해, 코팅의 총 양이 10 중량% 미만으로 구성되는 표백제를 사용하는 것이 심지어 가능하다.
코팅된 표백제의 수중 용해 시간은 - 15℃에서 2 g/l 의 농도로 95% 용해 - 액체 세제 및 세척 조성물용 코팅된 표백제의 적합성을 위해 중요한 선택 기준이라는 것이 밝혀졌다. 용해 시간은 적절하게 5분 이상, 특히 10분 이상 및 특히 15 내지 30 분의 범위이다. 그러나, 용해 시간은 선택 기준일 뿐아니라, 수분-함유 세제 시험법에서 적절한 저장 시간 후 잔류 활성 산소 함량을 추가로 측정해야만 한다. 10 중량% 활성 산소 성분을 함유하는 본 발명에 따른 조성물의 잔류 활성 산소 함량은 - 시험 목적에 사용된 조성물은 실시예 부분에서 언급된다 - 폐쇄된 PE 관에 35℃ 에서 4주 동안 저장한 후 적절하게 50% 이상 및 바람직하게는 60% 이상, 특히 바람직하게는 약 70% 이상이다.
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 무기 및/또는 유기 퍼옥시 화합물을 함유할 수 있다. 무기 퍼옥시 화합물은 특히 물에 용해하여 과산화수소를 유리시키는 그런 화합물이다. 이들의 예로는 퍼카보네이트, 퍼보레이트, 퍼포스페이트, 퍼술포네이트 및 퍼실리케이트, 바람직하게는 알칼리 금속염 및 특히 바람직하게는 이런 성분 부류의 나트륨염이다. 일반 화학식 2Na2CO3ㆍ3H2O2 의 나트륨 퍼카보네이트가 특히 바람직하다.
대안적 구현에 따르면, 조성물은 표백제로써 코팅된 유기 퍼옥시 화합물을 함유하고, 이것은 특히 하나, 둘 또는 그 이상의 퍼옥시기를 가진 방향족 또는 지방족 퍼옥시카르복실산이며, 상온에서 고체이다. 탄소수 6 이상, 특히 탄소수 6 내지 18을 가진 퍼옥시산이 바람직하다. 하나의 퍼옥시기를 가진 지방족 퍼옥시산의 예는 퍼옥시라우르산, 퍼옥시스테아르산 및 프탈이미도퍼옥시카프로산이다. 퍼옥시프탈산, 퍼옥시이소프탈산, 디퍼옥시프탈산 및 디퍼옥시이소프탈산과 같은 하나 또는 두 개의 퍼옥시기를 가진 방향족 퍼옥시산이 또한 특히 적합하다. 두 개의 퍼옥시기를 가진 지방족 퍼옥시산 중에, n-헥산디퍼옥시디카르복실산, n-옥탄디퍼옥시디카르복실산 및 n-도데칸디퍼옥시디카르복실산과 같은 선형 디퍼옥시디카르복실산을 예로 언급한다. 2-n-데실디퍼옥시부탄-1,4-디오산과 같은 2-(C1 내지 C12)알킬디퍼옥시숙신산도 사용할 수 있다. 디아실 퍼옥사이드는 또한 활성이다. 최내부층으로서 수화물-형성염을 가진 본 발명에 따른 코팅이, 매우 양호한 퍼옥시 화합물의 탈감을 유도하여, 산화할 수 있는 액체 매질내 유기 퍼옥시 화합물 및 구성성분 사이에 일어나는 원하지 않는 상호작용이 없는 것이 본 발명의 특정 이점이다. 더욱 드물게 수용성 유기 퍼옥시카르복실산의 경우에는, 용해도를 연장하는 두번째 층이 생략될 수 있다. 그 후에 수화물-형성염을 가진 단일-층 코팅이 충분하다.
최내부층의 코팅의 양은 통상적으로 코팅된 표백제에 대해, 2 내지 20 중량%의 범위이나, 원칙대로는 코팅의 양은 원한다면 또한 증가될 수도 있다. 사실상, 최내부층의 코팅의 양은 2 내지 10 중량%, 특히 3 내지 7 중량%의 범위가 하나 이상의 외부 코팅층과 조합하여 적절한 안정화를 확보하기 위해 충분하다. 최내부 코팅층은 하나 이상의 수화물-형성 무기염을 함유할 수 있는데, 이들은 바람직하게 알칼리 금속 술페이트, 마그네슘 술페이트, 알칼리 금속 카보네이트, 알칼리 금속 비카보네이트, 나트륨 세스퀴카보네이트 및 [Na2SO4(Na3CO3)n]과 같은 알칼리 금속 비카보네이트 및/또는 알칼리 금속 카보네이트의 혼합된 염, 알칼리 금속 보레이트 및 알칼리 금속 퍼보레이트로 이루어진 계열로부터 유래되는 염이다. 최내부층은 또한 추가로 하나 이상의 수화물-형성 무기염 뿐만아니라, 카르복실산의 알칼리 금속염 또는 히드록시카르복실산과 같은 안정 작용을 가진 화합물을 추가로 함유할 수 있다. 상기 언급대로, 이런 염은 특히 바람직하게 나트륨염이다. 표백제는 특히 바람직하게 최내부 코팅층으로, 실질적으로 이런 나트륨 술페이트 중 하나를 함유한다. 상기 언급된 코팅 양은 코팅된 표백제에 대해, 각 경우에 있어서 중량%인 수화물-유리로써 계산된 코팅 물질이다.
최내부 코팅층에 하나 이상의 외부 코팅층이 놓이는데, 이들 코팅층 중의 하나는 주성분으로 2.5 초과, 바람직하게 3 내지 5이고, 특히 바람직하게는 3.2 내지 4.2 의 모듈러스의 알칼리 금속 실리케이트를 함유한다. 주성분으로써 외부 코팅층에 함유된 알칼리 금속 실리케이트의 언급된 모듈러스는, 상응하는 코팅층의 제조를 위해 사용되는 알칼리 금속 실리케이트 용액이 가지는 모듈러스이다. 용어 "알칼리 금속 실리케이트를 함유한 외부 코팅층"은 2층 이상을 함유하는 나트륨 퍼카보네이트 입자에 코팅된 최외부 코팅층, 또는 그것의 전환에 코팅층이 덮힐 수 있고, 하나 이상의 층을 덮을 수 있는 코팅층을 의미한다.
바람직한 조성물은 코팅된 나트륨 퍼카보네이트 입자를 함유하는데, 이는 임의의 원하는 제조 방법으로 생성될 수 있으며, 마그네슘 염, 실리케이트 및 포스페이트와 같은 단독으로 알려진 안정제를 함유할 수 있다.
나트륨 퍼카보네이트 중심의 제조를 위한 결정화 방법에는, 과산화수소와 나트륨 카보네이트를 수성상에서 염석제의 존재 또는 부재하에 나트륨 퍼카보네이트를 제공하기 위해 반응시키고, 후자를 모액으로부터 분리한다. 유동층 분사 입자화에 의한 방법에는, 과산화수소 수용액 및 소다수를 유동층에 있는 나트륨 퍼카보네이트 시드 (seed)에 분사하고, 동시에 물을 증발시킨다. 결국, 나트륨 퍼카보네이트 또한 고형 소다 또는 그것의 수화물을 과산화수소 수용액과 접촉시키고 건조함으로써 수득할 수 있다.
세제 성분의 존재하에 나트륨 퍼카보네이트 중심의 높은 내부 안정성의 관점에서, 평균 입자 직경이 0.5 mm 초과라면, 특히 바람직하게는 0.5 내지 1 mm의 범위일 때 특히 적절하다. 입자 스펙트럼은 적절하게 0.2 mm 보다 작은 입자는 실질적으로 함유하지 않는다.
0.4 mm 미만의 직경을 가진 입자의 함량은 바람직하게 10 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 5 중량% 미만이다.
2층 이상 층으로 코팅된 나트륨 퍼카보네이트 입자의 직경은 나트륨 퍼카보네이트 중심의 직경보다 단지 약간 크다. 일반적으로, 나트륨 퍼카보네이트 중심의 총 코팅의 두께는 20 ㎛ 미만이다. 2층 이상 층의 층 두께는, 바람직하게 2 내지 15 ㎛, 특히 4 내지 10 ㎛ 의 범위이다. 일반적으로 본 발명에 따라 코팅된 나트륨 퍼카보네이트 입자의 최내부 코팅층의 양은 알칼리 금속 실리케이트를 함유한 외부층보다 두드러지게 큰 부분을 이루기 때문에, 최내부층의 두께도 알칼리 금속 실리케이트를 함유하는 외부층의 두께보다 일반적으로 크다.
기재 사항에서 각 층은 종래 기술과 유사하게 언급됨에도 불구하고, 서로의 상부에 놓여 있는 층의 성분은 적어도 경계 구역에서 서로 통과할 수 있다는 것이 명시되어야만 한다. 이런 적어도 부분적인 침투는 퍼옥시 화합물의 입자 또는 코팅층을 가진 퍼옥시 화합물의 입자의 경우에, 코팅 조성물 수용액을 사용함으로써 표면이 부분적으로 표면적으로 용해된다는 사실로부터 유래한다.
무기 및 유기 퍼옥시 화합물의 코팅은 공지된 방법으로 수행된다. 원칙적으로, 코팅되는 입자를 하나 이상의 코팅 성분을 함유하는 용액에 가능한 한 균일하게 한번 또는 그 이상 접촉시키고, 동시에 또는 그 후에 건조시킨다. 예를 들어, 접촉시키는 것은 입자화하는 판 또는 텀블 믹서 같은 믹서에 영향을 끼칠 수 있다. 코팅은 특히 바람직하게 유동층 코팅에 의해 수행되는데, 여기서 최내부층의 형성용 코팅 성분을 함유하는 첫번째 용액, 그리고 외부층의 형성용 코팅 성분을 함유하는 두번째 용액을 퍼옥시 화합물 또는 유동층에 있는 하나 이상의 층으로 코팅된 퍼옥시 화합물에 분사하고, 동시에 유동층 가스로 건조한다. 유동층 가스는 임의의 원하는 가스, 특히 공기, 연소 가스와 함량이 예를 들어 0.1 내지 약 15% 범위인 CO2 로 직접적으로 가열된 공기, 순수 CO2, 질소 및 불활성 가스일 수 있다. 유동층 코팅의 세부 기술사항의 도입을 위한 문헌을 참조한다.
특히 바람직한 구현에 따르면, 최내부의 코팅층은 실질적으로 나트륨 술페이트를 함유하는데, 이것은 또한 수화된 형태로 일부 존재할 수 있다. 용어 "실질적으로"는 나트륨 비카보네이트 또는 세스퀴카보네이트 또는 베크샤이더 염(Wegscheider Salt)과 같은 나트륨 비카보네이트의 이중염 또한, 적어도 나트륨 퍼카보네이트 중심과 최내부층 사이의 경계층에 함유될 수 있는 의미로써 이해된다.
알칼리 금속 실리케이트를 함유한 외부 코팅층은 바람직하게 청구항에 따른 모듈러스를 가진 규산 나트륨 용액을 사용하여 최내부 코팅층을 가진 퍼옥시 화합물로 코팅함으로써 수득된 이런 나트륨 실리케이트의 하나이다. 최내부 코팅층에 나트륨 카보네이트와 같은 알칼리성 작용을 가진 성분을 함유한다면, 코팅층의 성분간의 상호 작용이 적어도 경계 구역에서는 배재될 수 없기 때문에, 최내부의 코팅층에 알칼리 금속 실리케이트층의 모듈러스는 다소 낮아질 수 있어, 용해 시간이 줄어든다. 알칼리 금속 실리케이트를 함유한 코팅층이 유동층 코팅 (여기에서 CO2 를 포함한 가스가 유동층 가스 또는 추진 가스로 사용된다)에 의해 생성된다면, pH가 감소되는 반면 모듈러스는 증가하므로 용해 시간이 증가하는 결과가 일어날 것이다.
본 발명의 특히 바람직한 구현에서, 조성물은 두개 이상의 층으로 코팅된 퍼옥시 화합물을 포함하며, 여기서 알칼리 금속 실리케이트를 함유하는 층은 20 중량% 이하, 바람직하게는 약 5 내지 10 중량%의 농도인 알칼리 금속 실리케이트 수용액을 사용해서 제조되었다. 알칼리 금속 실리케이트의 특정양 및 코팅에서 특정 모듈러스와 함께, 사실상, 용해 시간은 용액 내 알칼리 금속 실리케이트의 사용 농도를 낮춤으로써 증가될 수 있다. 이런 방식으로 상당히 낮은 알칼리 금속 실리케이트의 양으로 충분히 안정한 코팅을 가지고, 액체 세제 조성물에 공지된 회색조 문제를 감소 또는 피하는 퍼옥시 화합물을 수득하는 것이 가능하다. 코팅을 위해 사용되는 분사 용액에 알칼리 금속 실리케이트 농도를 낮춤으로써 코팅 안의 알칼리 금속 실리케이트의 양을 3 중량% 미만 값, 바람직하게는 0.5 내지 1.5 중량%의 범위의 값으로 낮추는 것이 가능하다. 놀랍게도, 그런 생성물은 수분-함유 액체 세제에서 높은 저장 안정성을 가지고 있음에도 불구하고 충분히 빠르게 용해되어 정확한 시점에서 활성 산소를 유리시킬 수 있다.
2층 이상으로 코팅된 특히 바람직한 나트륨 퍼카보네이트 입자의 제조 및 조성물의 또다른 세부 사항은 DE 102 61 161.0 에서 찾을 수 있고, 그 전체적인 개시가 본 출원에 포함된다.
본 발명에 따른 액체 세제, 표백제 및 세척제 조성물은, 본 발명에 따라 코팅된 하나 이상의 퍼옥시 화합물을 1 내지 80 중량%, 바람직하게 2 내지 50 중량%의 범위의 양, 코팅된 표백제를 바람직하게 5 내지 25 중량% 함유하는 세제를 포함한다. 15℃, 시험 조건에서 이 조성물에 포함된 코팅 표백제의 용해 시간은 바람직하게는 15 내지 60분의 범위에 있다. 특히 바람직하게는 15 내지 30 분이다.
본 발명에 따른 조성물은, 특히 액체 매질에서, 계면활성을 가진 활성 성분을 하나 이상 함유한다. 사용된 이런 물질의 양은 넓은 범위일 수 있고, 통상적으로 15 내지 70 중량%, 바람직하게는 20 내지 60 중량%의 범위에 있다. 비록 계면활성제 시스템이, 특히 음이온성 계면활성제 또는 비이온성 계면활성제라 하여도, 바람직한 조성물은 음이온성 및 비이온성 계면활성제 모두를, 바람직하게는 1:2 내지 2:1의 범위로 함유한다.
특히 음이온성 계면활성제는 술폰산 및 그들의 염을 포함하는 음이온성 술포네이트로 이루어진 계열로부터 유래된 것들이다. 예는 C5-C20-, 바람직하게는 C10-C16-알킬벤젠술포네이트 및 알킬 에테르-술포네이트, 일차 또는 이차 C6-C22-알칸술포네이트 및 술폰화 폴리카르복실산이다. 알킬벤젠술포네이트, 특히 알킬기 내 탄소수 11 내지 13의 것들이 특히 바람직하다.
또다른 음이온성 계면활성제의 분류는, 탄소수 9 내지 22, 특히 탄소수 12 내지 18의 선형 또는 분지형 알킬 또는 알케닐기를 가진 일차 및 이차 알킬 술페이트 및 이의 염을 함유한다. 베타-분지형 알킬 술페이트 계면활성제 및 이들을 함유하는 시판되는 혼합물이 특히 바람직하다. 그러나 이외에 가장 긴 알킬 사슬의 중간에 알킬에 의해 모노- 또는 폴리치환되고 알킬 술페이트는 특히 탄소수 14 내지 20인 알킬 술페이트가 또한 적합하다. 이들의 예는 가장 긴 선형 사슬에 바람직하게 탄소수 14 내지 16의 모노- 및 디메틸-분지형 일차 알킬 술페이트이다.
비이온성 계면활성제는 특히, 알콕실화 화합물이고, 특히 에톡실화 및 프로폭실화 화합물이다. 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드를 가진 알킬페놀의 비이온성 축합물, 비이온성 에톡실화 알콜 및 비이온성 에톡실화 및/또는 프로폭실화 지방 알콜이 특히 적합하다. 지방 알콜의 축합 생성물은 1 내지 50 몰, 바람직하게 1 내지 10 몰의 알킬렌 옥사이드가 특히 바람직하다. 본 발명에 따른 조성물용 비이온성 계면활성제의 또다른 분류는 폴리히드록시-지방산 아미드를 함유하고, 여기서 하나 이상의 히드록실기를 가진 유기 라디칼은, 또한 알콕실화 될 수 있는데, 아미드 질소에 결합되어 있다. 이 기는 바람직하게 당 라디칼이다.
액체 매질 내 계면활성제 시스템은 또한 특히, 음이온성 계면활성제가 없는 그런 시스템에서 양이온성 계면활성제를 함유할 수 있다. 양이온성 계면활성제는, 예를 들면, 질소 및 하나 또는 두 개의 히드록시알킬기에 결합된 C6- 내지 C18-알킬 라디칼인 모노- 및 디알콕실화 4차 아민이다.
본 발명에 따른 바람직한 액체 조성물은, 액체 매질에 용해된 또는 그 안에 현탁된 세척 강화제를 추가로 함유한다. 사용된 세척 강화제의 양은 넓은 범위에 있을 수 있고, 2 내지 40 중량% 범위의 함량이 바람직하다. 수용성 세척 강화제는, 특히, 하나 이상의 카르복실기를 가진 단량체 카르복실산, 또는 카르복실기를 함유하는 동종- 또는 공중합체, 및 그들의 염이다. 조성물은 특히 바람직하게 C12- 내지 C18-지방산 또는 그들의 염을 함유한다. 조성물에 대해, 5 내지 20 중량%의 범위로 사용된 양이 특히 적합하다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 특히 알칼리 금속 트리폴리포스페이트와 같은 포스페이트에 기초한, 특히 제오라이트 및/또는 결정성층 실리케이트와 같은 알루모실리케이트에 기초한 세척 강화제를 함유할 수 있다. 사용된 알루모실리케이트의 양은 적절하게 5 내지 50 중량%의 범위이다.
바람직한 구현에 따르면, 조성물은 또한 하나 이상의 킬레이트 화합물, 특히 하나 이상의 포스포네이트기를 가진 것을 15 중량% 이하의 양, 바람직하게 10 중량% 이하를 포함한다.
이런 킬레이팅제의 존재는 조성물의 세탁 및 세척 작용뿐 아니라 놀랍게도 알칼리 금속 퍼카보네이트를, 특히 나트륨 퍼카보네이트를 포함하는 조성물의 저장 안정성에도 호의적인 효과를 가진다. 특히 적합한 포스포네이트는 에탄-1-히드록시-1,1-디포스포네이트, 니트릴로트리메틸렌포스포네이트, 디에틸렌트리아민-펜타(메틸렌포스포네이트), 에틸렌디아민-테트라(메틸렌포스포네이트) 및 헥사메틸렌디아민-테트라(메틸렌포스포네이트)의 알칼리 금속염이다. 또 다른 킬레이팅제는 니트릴로트리아세트산 및 특히, 에틸렌디아민테트라아세트산, 디에틸렌트리아민펜타아세트산, 에틸렌디아민-N,N'-디숙신산과 같은 폴리아미노카르복실산 및 이의 알칼리 금속 및 암모늄염이다. 결국, 다염기의 카르복실산 및, 특히 히드록시카르복실산, 특히 타르타르산 및 시트르산과 같은 것이 본 발명에 따른 조성물을 위한 킬레이팅제로 적합하다.
액체 매질은 용매로써 15 중량% 이하, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%이고,특히 바람직하게는 3 내지 7 중량%의 수분을 함유한다.
일반적으로 유기 용매는 용해제로써 추가로 존재하고, 그들 중에서 특히, 상온에서 액체인 탄소수 6 이하를 가지는 1가 또는 다가의 알콜이다. 알콜은 특히 아미노, 에테르 및 카르복실기와 같은 친수성 치환체를 추가로 함유할 수 있다. 적합한 알콜의 예는: 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 에틸렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 1,4-부틸렌 글리콜, 글리세롤, 디에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민이다. 유기 용매는 30 중량% 미만, 특히 25 중량% 미만의 양으로 적합하게 존재한다. 하나 이상의 유기 용매의 사용된 구체적인 양은 액체 매질에 함유된 성분의 용해도, 알카놀아민에 의한 pH 조절, 및 액체 매질의 점도의 조절과 같은 구체적으로 목적하는 효과에 따라 다르다.
본 발명에 따른 액체 조성물은, 한편으로는 조성물에 원하는 점도를 부여하기 위해서, 다른 한편으로는 분산된 형태로 조성물에 분산된 불용성 성분을 유지하기 위해서 적절하게 유동학적 조절을 위한 제제를 함유한다. 유동학적 조절을 위한 제제의 예는 팽윤성 점토와 같은 현탁 보조제, 특히 몬모릴로나이트, 침전 및 발열성의 실리카, 식물성 고무, 특히 산탄, 및 카르복실기를 함유한 비닐 중합체와 같은 중합성 겔화제이다.
액체 매질은 세제 및 세척 조성물용 통상적 보조 물질, 및 이들 중 향제, 색소, 광학 표백제, 거품 억제제, 살균제 및 pH 조절제를 추가로 함유할 수 있다. 또 다른 분류는 친수성 및 친유기성 점토에 기초한 가소제를 함유한다.
또 다른 바람직한 구현에 따르면, 조성물은 하나 이상의 소위 활성제를 포함하는데, 이것은 퍼옥시카르복실산의 전구체를 의미하는 것으로 이해된다. 세탁 및 세척 조건 하에서, 양호한 표백 및 살균작용을 가지는 퍼옥시카르복실산은 특히, 나트륨 퍼카보네이트와 같은 무기 퍼옥시 화합물을 용해하는 동안 유리된 과산화수소 및 이런 활성제로부터 제자리에서 형성된다. 소수성 및 친수성 활성제가 모두 사용되고, 그래서 이들은 액체 매질에 용해 및/또는 이곳에 현탁되어 모두 존재할 수 있다. 활성제는, 특히, N- 및 O-아실화 화합물이다. 니트릴, 특히 아미노-기능을 하는 니트릴 및 그들의 염 (니트릴-쿼츠, Nitrile-quats)은 또한 활성제로써 사용될 수 있다. 대표적인 예가 논문 Tenside Surf. Det. 1997, 34(6), 페이지 404-409 에서 발견된다.
활성제의 적합한 분류는 안히드라이드, 에스테르, 이미드 및 옥심을 포함한다. O-아실화 활성제의 예는 글리세롤 트리아세테이트, 트리에틸 아세틸시트레이트, 에틸렌 글리콜 디아세테이트, 2,5-디아세톡시-2,5-디히드로푸란 및 알카노일옥시벤젠술포네이트로, 이소메릭 트리메틸헥사노일옥시벤젠술포네이트, 나트륨 노나노일옥시벤젠술포네이트 (NOBS), 벤조일옥시벤젠술포네이트 및 노나노일-6-아미노카프로일옥시벤젠술포네이트와 같은 것이다.
N-아실 화합물 중에는 특히 아미드 구조를 가진 물질 및 이미드 구조를 가진 물질이 언급될 수 있으며, 예로는 N,N,N',N'-테트라아실화 알킬렌디아민이 있으며, 특히, 테트라아세틸에틸렌디아민 (TAED), N-아실락탐, N-벤조일-치환된 유레아, N-아실숙신이미드 및 N-아실화 이미다졸과 같은 것이다. N-아실화 락탐에는 락탐 고리가 특히, 탄소수 4 내지 8 및 락탐 질소 2 내지 12, 특히 6 내지 12 에 결합된 아실기를 함유한다. 락탐 고리 시스템은 특히, 발레로락탐 및 카프로락탐이다. N-아실-이미다졸 및 N-아실-피롤리돈 기재 활성제에는, 벤조일은 바람직한 아실기이다. 하기 화학식 R1-C(O)-NR5-R2-C(O)-L 또는 R1-NR5-C(O)-R2-C(O)-L 의 활성제, EP 0 170 386 A1 에서 발견될 수 있는 특정 의미 또한 사용될 수 있다.
특정 구현에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 과산화수소를 유리시키는 무기 퍼옥시 화합물, 특히 본 발명에 따라 코팅된 나트륨 퍼카보네이트, 및 활성제를 모두 포함한다. 목적하는 물성에 따라, 활성제는 액체 또는 고체일 수 있다. 고체 활성제는 코팅되거나 비-코팅될 수 있다. 활성제의 코팅은 이것이 조성물의 보관 중에 액체 매질에서 부적절한 안정성을 가지고 있거나, 너무 이른 단계에 사용되어, 예를 들면 가수분해에 의해서, 퍼옥시카르복실산 형성용 선구 물질로써 이의 작용을 잃는다면 적절하다. 단일- 또는 다중-단계 코팅을 적용함으로써, 특히 퍼옥시 화합물과 같은 하나가 가지는, 퍼옥시 화합물 및 활성제의 용해 시간을 서로 조정하는 것이 가능하다. 이런 용해 시간의 조정은 특히 시스템이 퍼옥시 화합물의 유리와, 그러므로 특히 과산화 수소 및 활성제 및 과산화 수소로부터 형성되는 퍼옥시카르복실산에 의해 그들이 불활성화되기 전에 그들의 총 활성을 적절하게 보이는 효소를 추가로 포함한다면 이점이 있다.
조성물은 통상적인 세탁- 및 세척-활성 효소, 특히 리페이즈, 큐티네이즈, 아밀레이즈, 중성 및 알칼리성 프로티에이즈, 에스터레이즈, 셀룰레이즈, 펙티네이즈, 락테이즈 및 페록시데이즈를 추가로 포함할 수 있다.
액체 세제 및 세척제 조성물은 틱소트로픽, 가가소성 및 전단 박하 유동학성 모두를 가질 수 있다. 틱소트로픽 및 가가소성 조성물이 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물의 좀더 바람직한 구현에 따르면, 이것은 세탁 또는 세척 목적에 적합한 수용성 중합체 물질의 백에 분할된 형태로 포장되어 있다. 백의 물질의 관점에서, 및 세제 및 세척 조성물의 성분의 또 다른 세부사항의 관점에서, WO 02/057402 A1 를 참조하며, 이의 개시 내용이 본 출원에 포함된다.
본 발명에 따른 투명하지 않은 조성물은 투명한 용액을 제공하기 위해 제형 에 용해되지 않아, 불투명성을 확보하는 하나 이상의 불투명제의 활성 양을 함유할 수 있다. 상기 언급된 목적을 위해 적합한 불투명제는 스티렌-아크릴레이트 공중합체 (예를 들면, Rohm & Haas Co. 로부터 Acusol® Opacifier)로 이루어진 계열의 시판되는 생산물이다.
Si 에 직접적으로 또는 O 브리지를 거쳐서 폴리실록산 사슬, 특히 폴리디메틸실록산 사슬에 결합된 4차 암모늄기를 가진, 하나 이상의 유기 라디칼을 함유하는 실리콘-쿼츠 (quats)도 불투명제로 사용될 수 있다. 유기 라디칼은, 예를 들면, 일반 화학식 -Q-N(CH3)2-R의 유기 라디칼이다; Q 는 탄소수 2 내지 6을 가진 브릿지원을 나타내고, 이는 또한 OH와 같은 하나 이상의 성분을 함유할 수 있고, R은 탄소수 1 내지 18, 특히 1 내지 3 을 가지는 알킬을 나타내며, 여기서 R은 예를 들어, OH, Cl, NH2, COOH, OCH3 또는 (C2-C18)아실-NH 에 의해 내부에서 또는 말단에서 치환될 수 있는 알킬을 나타낸다. 실리콘-쿼츠 (quats)는 (Degussa AG 로부터 Rewoquat®SQ) 시판된다.
0.1 내지 3 중량%, 특히 0.5 내지 2 중량%의 범위로 사용된 양은 얇은 층에서 (대략 5 내지 10 ㎜) 완전히 불투명한 조성물을 수득하기 위해 이미 충분하다.
본 발명은 하기 예의 도움으로 더욱 예증된다. 실험은 세제 조성물에서 무기 표백제의 적합한 용해 시간과 동시에 안정성의 증가라는 예측하지 못한 효과를 보여준다.
a) 코팅된 표백제의 제조
두 층으로 코팅된 나트륨 퍼카보네이트는 유동층, 실질적으로 나트륨 술페이트를 함유하는 첫번째 층 및 실질적으로 나트륨 실리케이트를 함유하는 두번째 층에서 나트륨 퍼카보네이트를 코팅함으로써 제조한다. 제조 및 변형의 세부사항은 DE 102 61 161.0 에서 발견된다.
실시예에서, 시판되는 6 중량% 나트륨 술페이트로 코팅된 나트륨 퍼카보네이트를 시작 물질로서 Degussa 의 Q30 및 Q35를 사용하는데, 이들은 결 (grain) 스펙트럼에서 Q30 보다 거친 Q35 (Q30: D50 = 0.55 ㎜, Q35: D50 = 0.70 ㎜)으로 약간 다르다.
Q30 또는 Q35을 규산나트륨 용액을 사용한 유동층 코팅 단위에서 코팅하였다. 분사는 약 60 ℃의 유동층 온도에서 수행하였다. 공기는 유동층 가스로 약 100 ℃의 범위의 흡입 온도에서 공급하였다. 주입 공기 분사 후에 온도를 다소 낮추고, 차후-건조는 85 ℃의 유동층 온도에서 수행하였다. 규산나트륨 용액의 농도, 모듈러스, 코팅 양 및 물에 용해 시간은, 95% 용해 이하에서 전도율을 모니터함으로써 15℃ 및 2 g/l에서 측정하여 표 2에 나타낸다.
b) 안정성의 측정
두 층으로 코팅된 나트륨 퍼카보네이트를 세탁- 및 세척-활성 성분을 함유하는 액체 기재법에 10 중량%의 양을 넣고, 혼합물을 균질하게 섞고 액체 혼합물을 35℃에 PE 드럼에서 4주 동안 저장하였다. 활성 산소를 측정하기 위해, 각 드럼의 총 내용물을 완전히 용해시키고 Oa 함량을 요오드적으로 측정한다. 시작점 및 2 및 4주 후에 Oa 함량 및 잔존 Oa 함량 (초기 Oa 함량에 대한)을 표에 나타낸다.
다른 실시예에서, 인산염 안정제를 추가로 조성물에 첨가하였다 - 0.5% 에틸렌디아민테트라메틸렌포스포네이트 (EDTMP). 안정제에 의해서 저장 안정성이 더욱 증가할 수 있었다.
염기법 (1,000 g 회분)
양 (g) 구성 성분
97.4 모노에탄올아민
40.0 물
36.6 에탄올
161.4 페녹시에탄올
235.6 C13-C15-지방 알콜 폴리글리콜 에테르 (4EO)
258.0 도데실벤젠술포네이트
172.0 코코넛 지방산
본 방법의 수분 함량은 칼 피셔 (Karl Fischer) 적정에 의해서 4.9 중량% 으로 측정되었다.
두 층으로 코팅된 나트륨 퍼카보네이트의 액체 세제에서 저장 안정성
실시예 번호 코팅1층: Na2SO42층: 언급된대로**) 용해시간(분) 35℃에 저장 X주 후 Oa%시작 2주 4주 안정제부재4주후 잔존Oa(상대%) EDTMP 안정제 부재4주후 잔존Oa(상대%)
비교예 1 Q30 *) 1.5 13.58 7.20 3.77 28 55
실시예 1 Q30 / 2% Wg 2.0 10 13.51 7.32 4.30 32
실시예 2 Q30 / 1% Wg 3.2 12 13.48 10.53 8.23 61
실시예 3 Q30 / 3% Wg 3.2 59 13.21 12.00 11.26 85 89
실시예 4 Q30 / 5% Wg 3.2 71 13.28 11.98 11.20 84
실시예 5***) Q35 / 0.75% Wg 3.2 13.46 10.38 8.46 63 67
실시예 6***) Q35 / 0.75% Wg 3.2 12.7 13.29 11.55 9.95 75
실시예 7 Q35 / 1.5% Wg 3.3 35 12.95 11.96 11.26 87
실시예 8 Q35 / 1.5% Wg 4.0 60 13.24 11.92 11.24 85
실시예 9 Q35 / 0.75% Wg 3.4# 14.8 13.34 11.73 10.67 80
실시예 10 Q35 / 0.75% Wg 3.4# 19.6 13.33 12.10 11.29 85
실시예 11 Q30 / 0.75% Wg 3.2## 8.3 13.50 12.14 11.29 84
실시예 12 Q30 / 1.5% Wg 3.2## 36 13.35 12.62 12.16 91
*) Q30 = 단일 코팅층에 6% Na2SO4 나트륨 퍼카보네이트
Q35 = Q30 과 같은, 그러나 좀 더 거친 결 스펙트럼
**) 두번째 층은 언급된 모듈러스를 가진 나트륨 실리케이트 (규산나트륨 = Wg)이다; 중량% 코팅 양. 두번째 층은 10 중량%의 농도로 규산나트륨 용액을 사용하여 제조하였다 (실시예 1 내지 8).
***) 실시예 5 내지 6 에서 같은 시작 물질 및 같은 수용액을 사용하였다. 그러나, 코팅은 실시예 6 에서는 실험실 규모, 실시예 5 에서는 파일롯 플랜트로 수행했다. 실시예 5 에 비교해서 실시예 6 의 부드러운 표면은, SEM 사진에 의해서 검출될 수 있고, 아마도 실시예 6 에서의 증가된 안정성을 초래한다.
#) 실시예 1 내지 8 에서 10 중량% 규산나트륨 용액을 사용한 대로 실시예 9 에서 규산나트륨 코팅층을 제조하였다; 실시예 10 의 층은 같은 모듈러스 (Wg 3.4)의 5 중량% 규산나트륨 용액을 사용하여 제조하였다.
##) 코팅층을 적용하기 전에, 0.4 ㎜ 미만인 결 크기의 정교한 내용물을 체를 사용하여 걸러냈다.
c) 표백 활성의 측정
표백 활성을 측정하기 위해, 차 (WFK CFT PC/BC1) 및 적포도주 (EMPA 114)로 염색된 표준화된 면 시험 직조물을 세탁물 3 ㎏과 함께 시판되는 드럼 세탁기에 넣고 세탁 온도는 30 ℃ 로 세탁했다. 표 1에서 50 g 염기법의 혼합물, 11.25 g 나트륨 퍼카보네이트 및 4.14 g TAED 를 액체 세제로 사용하였다. 표백 작용은 5번의 세탁 실험에서 평균으로 세탁된 시험 직조물이 457 nm (제논 램프, UV 벽 필터 420 nm, Datacolor의 세라믹 화이트 표준)의 반사율에서 증가를 측정함으로써 측정하였다. 세탁 실험의 결과는 표 3에 요약했다. 본 발명에 따른 세제 조성물의 실험 번호는 표 2의 실험 번호와 상응한다.
나트륨 퍼카보네이트를 함유한 액체 세제의 표백 작용
실시예 번호 나트륨 퍼카보네이트 차 얼룩 반사율의 증가% 적포도주 얼룩 반사율의 증가%
비교예 2 Q35 8.5 21.8
실시예 7 Q35 / 1.5 %Wg 3.3 5.7 19.5
실시예 9 Q35 / 0.75 %Wg 3.4 6.8 20.3
실시예 10 Q35 / 0.75 %Wg 3.4 6.3 20.4
비교예 3 없음 0.8 12.3

Claims (15)

  1. 조성물에 대해, 수분 함량이 15 중량% 이하인 액체 매질, 및 액체 매질에 현탁된, 무기 및 유기 퍼옥시 화합물로 이루어진 계열로부터의, 하나 이상의 미립자 코팅 표백제를 함유하는 액체 세제 및 세척제 조성물로서, 표백제가 두 층 이상의 코팅을 가지며 여기서 최내부층은 2 내지 20 중량%의 코팅된 표백제로 구성되며 하나 이상의 수화물-형성 무기염을 주성분으로 함유하고, 외부층은 0.2 내지 5 중량%의 코팅된 표백제로 구성되며 주성분으로 2.5 초과의 SiO2 대 M2O (M = 알칼리 금속)의 모듈러스를 갖는 알칼리 금속 실리케이트를 함유하고, 코팅된 표백제의 (15℃ 및 2 g/l 물에서 95% 용해로 측정된) 용해 시간이 5분 이상인 것을 특징으로 하는 액체 세제 및 세척제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 미립자 표백제로서 나트륨 퍼카보네이트를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 미립자 표백제로서 하나 또는 두 개의 퍼옥시기를 가진 퍼옥시카르복실산을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 코팅의 최내부층이 실질적으로 알칼리 금속 술페이트, 마그네슘 술페이트, 알칼리 금속 카보네이트, 알칼리 금속 비카보네이트, 나트륨 카보네이트와 나트륨 비카보네이트 또는 나트륨 술페이트와의 혼합 염, 알칼리 금속 보레이트 및 알칼리 금속 퍼보레이트로 이루어진 계열로부터의 하나 이상의 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 코팅된 미립자 표백제의 외부층이 실질적으로 3 내지 5, 특히 3.2 내지 4.2 범위의 모듈러스를 갖는 알칼리 금속 실리케이트를 0.5 내지 3.0 중량% 미만 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 실질적으로 알칼리 금속 실리케이트를 함유하는 외부층이 알칼리 금속 실리케이트 함량 2 내지 15 중량%, 특히 5 내지 10 중량%인 수용액을 사용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 용해 시간이 10 내지 60 분, 특히 15 내지 30 분 범위인 코팅된 표백제를 2 내지 50 중량%, 특히 5 내지 20 중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 코팅된 무기 퍼옥시염, 특히 나트륨 퍼카보네이트, 및 추가로 표백 활성제를 활성 양 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서, 표백 활성제가 용해 속도를 줄이는 코팅층을 하나 이상 가지고, 상기 용해 속도는 바람직하게는 코팅된 무기 퍼옥시염의 용해 속도로 변화되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 액체 매질이 하나 이상의 음이온성 및/또는 비이온성 계면활성제, 물, 탄소수 6 이하의 1 가 또는 다가 알콜(이것은 임의로 또다른 친수성 치환기를 포함할 수 있다), 및 필요하다면 킬레이트 복합체를 형성할 수 있는 안정제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 세탁- 및/또는 세척-활성 효소를 추가로 하나 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 세탁 및 세척 목적용에 적합한 수용성 중합체 물질의 백 (bag)에 분할된 형태로 포장되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 스티렌-아크릴 공중합체 및 실리콘-쿼츠 (quats)로 이루어진 계열로부터의 불투명제를 활성 양 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 미립자 표백제로서, 평균 입자 직경 0.5 내지 1 ㎜ 의 범위이고 실질적으로 0.2 ㎜ 미만의 입자는 갖지 않는 나트륨 퍼카보네이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 미립자 표백제로서, 0.4 ㎜ 미만의 직경을 가진 입자의 함량이 10 중량% 미만, 특히 5 중량% 미만인 나트륨 퍼카보네이트를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
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