KR20040092882A - Composition for photoinduced liquid crystal alignment comprising conductive polymers, the film for photoinduced liquid crystal alignment thereby, manufacturing method of the same and the liguid crystal cell comprising the film - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A composition of a liquid crystal alignment agent containing a conductive polymer, a liquid crystal alignment layer and a liquid crystal element containing the resulted liquid crystal alignment are provided to improve electro-optical characteristics by solving the adjustment of a pretilt angle, and to improve the compatibility by adjusting the alignment layer appropriately according to an operation mode. The alignment agent does not cause deterioration in characteristics of a liquid crystal element. CONSTITUTION: The composition of a liquid crystal alignment agent comprises a conductive polymer in an amount being possible to correspond to the changes in the pretilt angle of the liquid crystal, wherein the conductive polymer is at least one selected from polyphenylene-vinylenes, polyacetals, polythiophens, polyparaphenylenes, polypyrrols, polyanilines and polyisothianaphenes in an amount of 0.01-10wt%. The preparation method of the liquid crystal alignment layer comprises: dissolving the liquid crystal alignment composition into an organic solvent; adding the conductive polymer to the solution and mixing them; coating a substrate(20) with the resulted solution by spin coating or printing method to form an alignment layer(10); and aligning the liquid crystal by irradiating unpolarized or linearly polarized UV(80) by a polarizer slantly or at the right angle, to the alignment layer(10).

Description

전도성 고분자를 포함하는 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 액정 배향막, 그 제조방법 및 상기 액정 배향막을 포함하는 액정 소자 {COMPOSITION FOR PHOTOINDUCED LIQUID CRYSTAL ALIGNMENT COMPRISING CONDUCTIVE POLYMERS, THE FILM FOR PHOTOINDUCED LIQUID CRYSTAL ALIGNMENT THEREBY, MANUFACTURING METHOD OF THE SAME AND THE LIGUID CRYSTAL CELL COMPRISING THE FILM}A liquid crystal aligning agent composition comprising a conductive polymer, a liquid crystal aligning film using the same, a method of manufacturing the same, and a liquid crystal device including the liquid crystal aligning film. THE SAME AND THE LIGUID CRYSTAL CELL COMPRISING THE FILM}

본 발명은 전도성 고분자를 포함하는 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 액정 배향막, 그 제조방법 및 상기 액정 배향막을 포함하는 액정 소자에 관한 것이다.The present invention relates to a liquid crystal aligning agent composition containing a conductive polymer, a liquid crystal aligning film using the same, a method of manufacturing the same, and a liquid crystal device including the liquid crystal aligning film.

본 발명의 감광성 고분자 액정 배향제는 광학적 특성을 이용한 소자의 액정 배향제로 사용되는 것으로 일반적으로 기판위에 배향제를 도포하고 그 면에 자외광을 조사하여 표면에 이방성을 형성시킴으로써 액정을 배향시키는 물질의 조합 및 그 구성 물질들을 의미한다.The photosensitive polymer liquid crystal aligning agent of the present invention is used as a liquid crystal aligning agent of a device using optical properties. In general, a liquid crystal is oriented by applying an alignment agent on a substrate and irradiating ultraviolet light to the surface to form anisotropy on the surface thereof. Combinations and their constituent materials.

본 발명의 액정 소자는 액정 표시 소자(LCD : Liquid Crystal Display), 보상판(Compensator) 및 광부품등 여러가지 분야에 응용된다. 본 발명에서는 특히 액정 표시 소자(LCD)에의 적용이 주로 기술되나, 이에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술적 사상을 포섭하는 범주내의 응용은 모두 포함된다.The liquid crystal device of the present invention is applied to various fields such as a liquid crystal display (LCD), a compensator and an optical part. In the present invention, in particular, the application to the liquid crystal display device (LCD) is mainly described, but is not limited thereto, and all applications within the scope encompassing the technical idea of the present invention are included.

액정 표시 소자는 휴대가 간편하고 전력소모가 적다는 이점을 가지고 있어 평판 디스플레이 시장을 주도하고 있으며 계산기 노트북 등의 용도에서 점차 벽걸이 TV 및 하이데피니션 TV등으로 용도가 확장됨에 따라 고화질, 고품위화 및 광시야각이 요구되고 있다.The liquid crystal display device is leading the flat panel display market because it has the advantages of easy portability and low power consumption. As the usage is gradually expanded to the wall-mounted TV and the high-definition TV, etc., it is widely used in calculator notebooks and the like. Viewing angle is required.

이러한 액정 표시 소자는 일반적으로 배향막이 코팅된 두 장의 유리기판 사이에 배향된 액정으로 채워져 있으며, 외부에서 가해준 전장(electric field)에 의해 액정 분자들의 재배열(스위칭)이 일어나 원하는 화상이 형성되는데, 이 때 균일한 휘도(brightness)와 높은 콘트라스트비(contrast ratio)를 얻기 위해서는 액정을 특정한 방향으로 균일하게 배향시키는 것이 필수적이다.Such liquid crystal display devices are generally filled with liquid crystals oriented between two glass substrates coated with an alignment layer, and rearrangement (switching) of liquid crystal molecules occurs by an electric field applied from the outside to form a desired image. In this case, in order to obtain uniform brightness and high contrast ratio, it is essential to orient the liquid crystal uniformly in a specific direction.

현재 액정을 배향시키는 방법으로서 러빙방법(rubbing process)과 비러빙방법(non-rubbing process)인 산화규소 경사방향 증착방법, 이온빔을 이용한 액정 배향 유도법 및 광배향법 등이 알려져 있다.Currently, a rubbing process and a non-rubbing process, such as a silicon oxide gradient deposition method, a liquid crystal alignment induction method using an ion beam, a photoalignment method, and the like are known as methods for orienting liquid crystals.

도 1은 종래의 러빙 방법에 의한 액정 배향막의 배향 공정을 나타내는 개략도이다.1 is a schematic view showing an alignment step of a liquid crystal alignment film by a conventional rubbing method.

러빙 방법은, 도 1에 도시한 바와 같이, 기판(2)에 폴리이미드 등의 고분자 화합물을 프린팅 방법등에 의해 도포하고, 이 표면을 나이론이나 폴리에스테르 레이온 섬유를 식모한 천이 감긴 러빙 드럼(7)으로 고속 회전시켜 문지름으로써 중합체의 표면에 아주 미세한 홈을 형성하는 방법이다.In the rubbing method, as shown in FIG. 1, the rubbing drum 7 which apply | coated high molecular compounds, such as a polyimide, to the board | substrate 2 by the printing method etc., and wound the cloth which planted this surface into the nylon and polyester rayon fiber. It is a method of forming a very fine groove on the surface of the polymer by rubbing by rotating at a high speed.

러빙 공정을 거치면서 액정 분자는 배향제 표면에서 일정한 선경사각(θ)을 갖고 배향되는데, 이러한 러빙방법은 공정이 간단하고 대면적화와 고속처리가 가능하여 공업적으로 널리 이용되고 있다.While the rubbing process is carried out, the liquid crystal molecules are aligned with a constant pretilt angle (θ) on the surface of the alignment agent. This rubbing method is widely used industrially because the process is simple, large-area and high-speed treatment is possible.

그러나, 배향포와 배향막(1)의 마찰강도에 따라 배향막에 형성되는 미세홈 (microgroove)의 형태가 달라지고, 이로 인해 액정분자의 배열이 불균일하게 되어 위상왜곡(phase distortion)과 광산란(light scattering)이 발생하며, 고분자 표면을 러빙함으로써 발생하는 정전기(ESD: ElectroStatic Discharge)로 인한 기판(2) 손상 및 러빙 드럼(7)에서 생성되는 미세한 먼지등에 의해 생산수율이 저하되는 문제점이 있다.However, the shape of the microgrooves formed in the alignment layer varies according to the frictional strength of the alignment cloth and the alignment layer 1, resulting in non-uniform arrangement of liquid crystal molecules, resulting in phase distortion and light scattering. There is a problem that the production yield is reduced due to damage to the substrate 2 due to electrostatic discharge (ESD) generated by rubbing the surface of the polymer and fine dust generated in the rubbing drum 7.

또한 화소 한 개를 작은 화소로 각각 분할하여 각 분할 화소의 액정 배향 상태가 달라지게 함으로써 시야각을 넓히는 멀티도메인(multi-domain) 디스플레이를 만들고자 하는 경우, 배향막 코팅, 러빙, 포토레지스트의 코팅, 노출(exposure) 및 현상(development), 러빙, 포토레지스트의 제거 등과 같은 복잡한 리소그래피 공정(lithographic process)이 요구되므로, 생산성 측면에서 바람직하지 못하다.In addition, in order to create a multi-domain display that widens the viewing angle by dividing one pixel into small pixels and changing the liquid crystal alignment state of each divided pixel, the alignment film coating, rubbing, coating of photoresist, and exposure ( Complex lithographic processes such as exposure and development, rubbing, removal of photoresist and the like are required and therefore undesirable in terms of productivity.

한편, 비러빙방법으로서 산화규소 경사방향 증착방법은, 기판에 대하여 산화규소를 경사방향으로 증착하는 방법으로, 기판에 대한 증착각이나 막두께의 균일성을 유지하는 것이 곤란하고 또한 프로세스가 대규모화 되는 문제점이 있다.On the other hand, as the non-rubbing method, the silicon oxide oblique direction deposition method is a method of depositing silicon oxide in an oblique direction with respect to a substrate, and it is difficult to maintain uniformity of deposition angle and film thickness with respect to the substrate, and the process is large in scale. There is a problem.

비러빙방법으로서 광배향법은 감광성 고분자가 도포된 기판에 선편광 (linearly polarized)된 자외선등을 경사 또는 수직 조사하고 광이량화(Photo-dimerization)나 광이성화(Photo-isomerization)등을 유도하여, 그 결과로 표면에 이방성을 형성하는 배향 표면에 대하여 비접촉식으로 처리하는 방법이다.As a non-rubbing method, the photo-alignment method inclines or vertically irradiates linearly polarized ultraviolet light onto a substrate coated with a photosensitive polymer, and induces photo-dimerization or photo-isomerization. As a result, it is a method of non-contact treatment with respect to the orientation surface which forms anisotropy in a surface.

이러한 광배향법의 가능성은 아조벤젠 화합물을 이용해서 밝혀졌으며(K. lchimura et al., Langmuir, 4, 1214, 1988) 그 후 폴리말레이미드(H.J.Choi et al., US Patent 6218501), 폴리올레핀(R. H. Herr et al. US. Patent 6201087)등 여러 종류의 고분자 화합물들이 광배향 재료로서 개발되었다.The possibility of this photoalignment method has been found using azobenzene compounds (K. lchimura et al., Langmuir, 4, 1214, 1988), followed by polymaleimide (HJChoi et al., US Patent 6218501), polyolefins (RH). Herr et al. US Patent 6201087) have been developed as photo-alignment materials.

액정 배향제를 이용한 광배향법에 있어서 액정배향제는 선편광된 자외선의 편광방향에 대해 일정한 방향을 갖게 되며, 이는 사용된 감광성 고분자의 구조에 의해 결정된다. 또한 프리틸트 방향은 조사된 자외선의 입사방향에 의해, 프리틸트각은 조사에너지와 입사각에 의해 달라진다.In the photoalignment method using the liquid crystal aligning agent, the liquid crystal aligning agent has a certain direction with respect to the polarization direction of the linearly polarized ultraviolet light, which is determined by the structure of the photosensitive polymer used. In addition, the pretilt direction varies with the incident direction of irradiated ultraviolet rays, and the pretilt angle varies with the irradiation energy and the incident angle.

현재까지 주로 사용되는 고분자로서 예를 들면 감광성이 있는 에텐기를 포함하는 것이 있으며, 감광부로서는 칼콘, 시나모일, 쿠마린 등이 대표적이다.As the polymer mainly used up to now, for example, there are some containing an ethene group having a photosensitive property. Examples of the photosensitive portion include chalcone, cinnamoyl, and coumarin.

비러빙방법으로서 이온빔을 이용하여 액정 배향을 유도하는 방법은, 고분자 배향제를 도포한 후 이온빔을 가하여 액정 배향을 유도하는 방법으로, 이온빔이란 아르곤, 헬륨, 산소, 질소 등의 기체분자를 전자기적 방법 예를 들어 전자총을 이용하거나 또는 RF 전자기파를 이용해서 이온화시킨 후 100~3000eV의 전압을 가하여 에너지를 부여한 이온의 흐름 상태를 말한다.A method of inducing liquid crystal alignment by using an ion beam as a non-rubbing method is a method of inducing liquid crystal alignment by applying an ion beam after applying a polymer aligning agent. An ion beam is an electromagnetic beam of gas molecules such as argon, helium, oxygen, and nitrogen. Method For example, it refers to a flow state of ions that are energized by applying an electron gun or ionizing using RF electromagnetic waves and applying a voltage of 100 to 3000 eV.

고분자 물질의 표면에 상기 에너지를 갖는 이온빔을 조사하면 표면의 원자들이 깎여 나가고 재증착되는 과정을 거쳐 고분자마다 특징있는 표면 굴곡을 형성하게 된다. 표면 굴곡은 조사하는 이온의 종류와 에너지, 조사량, 고분자의 종류에 따라 모양과 크기가 달라지며 수 나노미터에서 수백 마이크로미터까지의 크기를 갖게 되는데, 이때 고분자 표면의 수직방향으로부터 비스듬하게 이온을 조사하면 표면 굴곡이 일정한 방향성을 가지게 되고, 이는 마치 러빙에 의한 미세홈과 같은 역할을 하게 된다.When the ion beam having the energy is irradiated on the surface of the polymer material, the surface atoms are scraped off and redeposited to form characteristic surface curvatures for each polymer. Surface curvature varies in shape and size depending on the type of ions to be irradiated, the energy, the amount of radiation, and the type of polymer, and ranges from a few nanometers to hundreds of micrometers. When the surface is curved has a certain direction, which acts as a micro groove by rubbing.

상기 광배향법이나 이온빔을 이용한 액정 배향 유도 방법은 비접촉방식이기 때문에 불순물 이입 및 정전기 발생으로 인한 문제점을 원천적으로 배제할 수 있어 청정이 유지되고 배향처리가 간편하므로 수율을 향상시키며 대량생산에 적합하다는 장점을 가지고 있다.Since the liquid crystal alignment induction method using the optical alignment method or the ion beam is a non-contact method, problems due to the introduction of impurities and the generation of static electricity can be basically eliminated. Therefore, the cleanliness is maintained and the alignment process is easy to improve the yield and is suitable for mass production. It has advantages

그리고 광배향법의 경우 포토마스크를 이용하여 영역에 따라 편광 방향을 달리하면서 자외선을 조사하는 비교적 간단한 공정에 의해 멀티도메인(multi-domain)을 형성할 수 있으므로 시야각 개선에 유리하다는 장점을 또한 가진다.In the case of the photo-alignment method, since the multi-domain can be formed by a relatively simple process of irradiating ultraviolet rays with different polarization directions depending on the region using the photomask, it is advantageous to improve the viewing angle.

그러나 광배향법이나 이온빔을 이용하는 방법은 이방성이 형성된 액정 배향제와 액정간의 물리적인 결합력이 약하고, 열에 의해 배향이 약해지는 등의 열적 기계적 안정성이 떨어지며, 만족할 만한 전기 광학적 성질을 얻을 수 없다는 문제점등이 있어 실제로 적용되는데 한계가 있다.However, the photo-alignment method or the method using the ion beam has a weak physical bonding force between the liquid crystal aligning agent formed with anisotropy and the liquid crystal, poor thermal mechanical stability such as weakening of the alignment due to heat, and satisfactory electro-optic properties. There is a limit to this.

특히 액정 배향제의 전기 광학 특성은 액정의 프리틸트각과 구동모드에 따른 응답속도에 영향을 크게 받는데, STN(Super Twisted Nematic), TN(Twisted Nematic), IPS(In Plane Switching), VATN(Vertically Alligned Twisted Nematic)모드등 다양한 구동방식들에 있어서 최적의 프리틸트각을 갖도록 하는 것이 액정 소자의 성능을 최대한 발휘하기 위한 방법이지만, 프리틸트각이 최적의 각도를 갖도록 하는 것이 매우 어려우며, 광배향제 분야에 있어 현재 일문제가 되는 부분도 역시 프리틸트각을 조절할 수가 없다는 것에 있다.In particular, the electro-optic properties of the liquid crystal aligning agent are greatly influenced by the response speed according to the pretilt angle and driving mode of the liquid crystal, such as STN (Super Twisted Nematic), TN (Twisted Nematic), IPS (In Plane Switching), and VATN (Vertically Alligned). In the various driving methods such as twisted nematic mode, the optimum pretilt angle is a method for maximizing the performance of the liquid crystal device. However, it is very difficult to make the pretilt angle have the optimal angle. At the moment, the problem is that you can't adjust the pretilt angle.

도 2a 및 2b는 TN 모드 액정소자의 구동방법을 나타내는 개략도이다.2A and 2B are schematic views showing a method of driving a TN mode liquid crystal device.

도 2a 및 2b에 도시된 바와 같이, 폴라라이저(70)와 애널라이저(71)사이에 전극(72,73)이 개재되어 있으며, 도 2a에 도시된 바와 같이, 전극(72)에 전압이 가해지지 않아 전기장이 형성되기 전(E=0) 액정과 배향막은 적절한 프리틸트각을 이루어 배열을 하고 있으나, 도 2b에 도시된 바와 같이, 전극(73)에 전압이 가해져전기장이 형성되면(E) 액정은 모두 전기장 방향으로 배열을 하게 된다.As shown in FIGS. 2A and 2B, electrodes 72 and 73 are interposed between polarizer 70 and analyzer 71, and as shown in FIG. 2A, no voltage is applied to electrode 72. Therefore, before the electric field is formed (E = 0), the liquid crystal and the alignment layer are arranged at an appropriate pretilt angle. However, as shown in FIG. 2B, when an electric field is formed by applying a voltage to the electrode 73 (E) Are arranged in the direction of the electric field.

따라서 프리틸트각이 높을수록 전기장이 가해지거나 제거될 때 액정이 움직이는 범위가 줄어들어 응답속도가 빨라지는 효과를 가지게 된다고 할 수 있으나,액정의 프리틸트각이 한없이 커질 수는 없으며, 대비비나 색재현 특성등과 연관하여 프리틸트각의 한계 값과 최적값이 존재하는데, 이러한 최적값의 조절이 매우 어렵다.Therefore, the higher the pretilt angle, the smaller the moving range of the liquid crystal when the electric field is applied or removed, thereby increasing the response speed.However, the pretilt angle of the liquid crystal cannot be infinitely large. In connection with the present invention, there is a limit value and an optimum value of the pretilt angle, and it is very difficult to adjust the optimum value.

이와 같은 프리틸트각 조절 문제를 해결하기 위해 종래에 화학구조를 변화시키는 방법이나 광조사공정에서 조사각과 시간을 조절하는 방법등이 있었다.In order to solve such a pretilt angle control problem, there have been conventional methods of changing the chemical structure or adjusting the irradiation angle and time in the light irradiation process.

그러나 상기 배향제의 화학구조를 변화하는 방법은 많은 시간과 노력을 필요로 한다는 문제점이 있으며, 또한 변화시킨 화학구조에 따라 프리틸트각의 변화유무를 미리 예측할 수 없다는 문제점이 있다.However, there is a problem that the method of changing the chemical structure of the alignment agent requires a lot of time and effort, and also there is a problem in that it is not possible to predict whether or not the pretilt angle changes according to the changed chemical structure.

그리고 상기 광조사과정에서 조사각과 시간의 변화를 주는 방법은 프리틸트각의 변화 범위가 극히 미미하다는 문제점이 있다.In addition, the method of changing the irradiation angle and time in the light irradiation process has a problem that the change range of the pretilt angle is extremely small.

따라서 비교적 빠른 시간내에 용이하게 프리틸트각을 조절하면서도 그 변화 범위를 적정화하기 위한 방법이 예의 요구되어 왔다.Thus, there has been a demand for a method for optimizing the change range while easily adjusting the pretilt angle within a relatively fast time.

한편, 종래 액정 소자 관련 분야에서는, 배향제나 배향막이 아닌 액정에 전도성 고분자를 혼합함에 따라 이온성 불순물을 제거하여 잔상을 제거하고자 하는 기술이 제시된 바 있다.On the other hand, in the related art liquid crystal device, a technique for removing an afterimage by removing ionic impurities by mixing a conductive polymer in a liquid crystal, not an alignment agent or an alignment layer, has been proposed.

그러나 이러한 방법은 전도성 고분자를 단지 액정에 혼합하여 이온성 불순물을 제거한다는 것을 제시하는 것일 뿐이어서, 프리틸트각의 조절로 전기광학특성이 향상되는 효과를 얻지 못하고 있으며, 오히려 배향막 사이에 개재되는 액정에 혼합되는 전도성 고분자에 의해 액정 소자의 특성이 저해되는 문제점이 있다.However, this method merely suggests that the conductive polymer is mixed with the liquid crystal to remove the ionic impurities, so that the electro-optic characteristic is not improved by adjusting the pretilt angle, but rather the liquid crystal interposed between the alignment layers. There is a problem that the characteristics of the liquid crystal device is inhibited by the conductive polymer mixed in the.

따라서 본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로,Therefore, the present invention has been made to solve the above problems,

본 발명의 목적은 액정에 혼합되는 방식이 아닌 배향제에 혼합되는 방식을 통해, 액정 소자의 특성 저하가 없고, 동시에 프리틸트각을 용이하게 조절할 수 있어 전기 광학 특성이 개선되는 전도성 고분자를 포함하는 액정 배향제 조성물을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to include a conductive polymer that is not mixed with a liquid crystal, but with an alignment agent, without deteriorating characteristics of the liquid crystal device, and at the same time, can easily adjust the pretilt angle to improve electro-optic properties. It is providing a liquid crystal aligning agent composition.

본 발명의 다른 목적은 상기 액정 배향제 조성물을 이용하여 프리틸트각의 조절이 가능함에 따라 전기 광학 특성이 개선되는 액정 배향막을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a liquid crystal alignment film in which electro-optic properties are improved as the pretilt angle can be adjusted using the liquid crystal alignment agent composition.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 액정 배향제 조성물을 이용한 액정 배향막의 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for producing a liquid crystal alignment film using the liquid crystal aligning agent composition.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 액정 배향막을 포함하는 액정 소자를 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to provide a liquid crystal device comprising the liquid crystal alignment film.

상기와 같은 본 발명의 목적은, 액정 배향제 조성물에 있어서, 전도성 고분자를 포함하며, 액정의 프리틸트각 변화에 대응하는 전도성 고분자의 함유량을 갖는 액정 배향제 조성물에 의해 달성된다.The object of the present invention as described above is achieved by a liquid crystal aligning agent composition comprising a conductive polymer and having a content of a conductive polymer corresponding to a change in the pretilt angle of the liquid crystal.

그리고 상기 액정 배향제 조성물은, 폴리이소시아누레이트계 고분자; 폴리이미드계 고분자; 폴리아미드계 고분자; 폴리에스터계 고분자; 폴리에테르계 고분자; 폴리티오에테르계 고분자; 폴리우레탄계 고분자; 폴리(아미드-이미드)계 고분자; 폴리(아미드-에스터)계 고분자; 폴리(에테르-티오에테르)계 고분자; 폴리(이미드-우레탄)계 고분자; 폴리(아미드-우레탄)계 고분자; 폴리메틸메타크릴레이트를 포함하는 아크릴계 고분자; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 계열을 포함하는 폴리올레핀계 고분자; 폴리스티렌계 고분자; 폴리아세탈계 고분자; 페놀계 고분자; 에폭사이드계 고분자; 및 폴리실록산계 고분자로 이루어진 그룹에서 선택되는 적어도 하나 이상의 고분자를 사용하는 것이 바람직하고, 이 때, 상기 고분자는 신나메이트, 칼콘, 아조화합물, 이미드, 신나밀리덴 말로네이트 또는 스티릴아크릴레이트의 광반응기를 주쇄 또는 측쇄에 포함하는 것이 바람직하다.And the said liquid crystal aligning agent composition is a polyisocyanurate type polymer; Polyimide-based polymers; Polyamide-based polymers; Polyester-based polymer; Polyether polymers; Polythioether polymers; Polyurethane-based polymers; Poly (amide-imide) based polymers; Poly (amide-ester) -based polymers; Poly (ether-thioether) -based polymers; Poly (imide-urethane) -based polymers; Poly (amide-urethane) -based polymers; Acrylic polymers including polymethyl methacrylate; Polyolefin-based polymers including polyethylene and polypropylene series; Polystyrene-based polymers; Polyacetal polymers; Phenolic polymers; Epoxide-based polymers; And it is preferable to use at least one polymer selected from the group consisting of polysiloxane-based polymer, wherein the polymer is light of cinnamate, chalcone, azo compound, imide, cinnamildene malonate or styryl acrylate It is preferable to include the reactor in the main chain or the side chain.

또한 상기 전도성 고분자는 폴리페닐렌비닐렌계 고분자; 폴리아세탈계 고분자; 폴리티오펜계 고분자; 폴리파라페닐렌계 고분자; 폴리피롤계 고분자; 폴리아닐린계 고분자; 및 폴리이소티아나프텐계 고분자;로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 하나 이상의 고분자인 것이 바람직하고, 배향제 조성물에 대한 전도성 고분자의 혼합 비율은 0.01~10wt%인 것이 바람직하다.In addition, the conductive polymer is a polyphenylene vinylene-based polymer; Polyacetal polymers; Polythiophene-based polymers; Polyparaphenylene-based polymers; Polypyrrole-based polymers; Polyaniline-based polymers; And it is preferably at least one polymer selected from the group consisting of polyisothianaphthene-based polymer, the mixing ratio of the conductive polymer to the alignment agent composition is preferably 0.01 to 10wt%.

상기와 같은 본 발명의 다른 목적은, 상기 액정 배향제 조성물을 포함하는 액정 배향막(10)에 의해 달성된다.The other object of this invention as mentioned above is achieved by the liquid crystal aligning film 10 containing the said liquid crystal aligning agent composition.

상기와 같은 본 발명의 또 다른 목적은, 액정 배향제 조성물을 유기용매에 용해시키는 단계(S1); 상기 용액에 전도성 고분자를 혼합하는 단계(S2); 상기 용액을 스핀코팅 또는 프린팅 방법에 의해 기판(2)상에 도포하여 배향막(10)을 형성하는 단계(S3); 및 상기 배향막(10)의 표면에 편광자를 사용하여 선형 편광시킨 자외선(80) 또는 편광자를 이용하지 않은 비편광된 자외선(80)을 경사조사 또는 수직조사하여 액정을 배향시키는 단계(S4);를 포함하는 액정 배향막(10)의 제조 방법에 의해 달성된다.Another object of the present invention as described above, the step of dissolving the liquid crystal aligning agent composition in an organic solvent (S1); Mixing a conductive polymer in the solution (S2); Applying the solution onto the substrate (2) by spin coating or printing to form an alignment layer (S3); And aligning the liquid crystal by inclining or vertically irradiating the ultraviolet ray 80 linearly polarized using the polarizer on the surface of the alignment layer 10 or the unpolarized ultraviolet ray 80 not using the polarizer (S4). It is achieved by the manufacturing method of the liquid crystal aligning film 10 containing.

상기와 같은 또다른 목적은 액정소자에 있어서, 전도성고분자를 포함하는 액정 배향제 조성물을 이용한 액정 배향막(1)을 포함하는 액정 소자에 의해 달성된다.Another object as described above is achieved by a liquid crystal device comprising a liquid crystal aligning film 1 using a liquid crystal aligning agent composition containing a conductive polymer in a liquid crystal device.

도 1은 종래의 러빙 방법에 의한 액정 배향막의 배향공정을 도시한 개략도,1 is a schematic view showing an alignment process of a liquid crystal alignment film by a conventional rubbing method,

도 2a는 TN 모드 액정소자의 구동방법을 나타내는 것으로서, 전기장이 가해지지 않은 경우를 나타내는 개략도,FIG. 2A is a schematic diagram illustrating a method of driving a TN mode liquid crystal device, the case in which no electric field is applied; FIG.

도 2b는 TN 모드 액정소자의 구동방법을 나타내는 것으로서, 전기장이 가해진 경우를 나타내는 개략도,FIG. 2B is a schematic view showing a method of driving a TN mode liquid crystal device, the case in which an electric field is applied; FIG.

도 3은 본 발명의 일실시예에 따른 감광성 고분자 액정 배향제 조성물을 이용한 액정 배향막의 배향공정중 조사단계를 나타내는 개략도이다.Figure 3 is a schematic diagram showing the irradiation step of the alignment process of the liquid crystal alignment film using the photosensitive polymer liquid crystal aligning agent composition according to an embodiment of the present invention.

* 주요 도면 부호에 관한 간단한 설명 *Brief description of the main reference numbers

10 : 광배향막 20 : 기판10 photoalignment film 20 substrate

70 : 폴라라이저 71 : 애널라이저70: Polarizer 71: Analyzer

72 : 전극 73 : 전압이 가해진 전극72 electrode 73 voltage applied electrode

80 : 자외선80 UV

이하 본 발명에 따른 전도성 고분자를 포함하는 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 액정 배향막, 그 제조방법 및 상기 액정 배향막을 포함하는 액정 소자에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, a liquid crystal aligning agent composition comprising a conductive polymer according to the present invention, a liquid crystal aligning film using the same, a manufacturing method thereof, and a liquid crystal device including the liquid crystal aligning film will be described in detail.

본 발명에서는 액정 배향을 목적으로 사용되는 배향막과 액정간 상호작용을 조절하여 프리틸트각을 조절하기 위해, 프리틸트각의 변화에 대응하여, 액정이 아닌 배향제 조성물 예를 들어 트리아진계, 아크릴계, 폴리올레핀계 등의 고분자들의 액정 배향제 내에 전도성 고분자를 소정량 함유하여 액정 배향제 내부의 전하를 비편재화 시키는 기술적 사상에 기초한다.In the present invention, in order to control the pretilt angle by adjusting the interaction between the alignment film and the liquid crystal used for the purpose of liquid crystal alignment, in response to the change of the pretilt angle, an alignment agent composition other than the liquid crystal, for example, triazine, acrylic, It is based on the technical idea of containing a predetermined amount of a conductive polymer in the liquid crystal aligning agent of polymers such as polyolefin-based to delocalize the charge in the liquid crystal aligning agent.

상기 액정 배향제로 사용되는 고분자로서는, 예를 들어 폴리이소시아누레이트계 고분자, 폴리이미드계 고분자, 폴리아미드계 고분자, 폴리에스터계 고분자, 폴리에테르계 고분자, 폴리티오에테르계 고분자, 폴리우레탄계 고분자, 폴리(아미드-이미드)계 고분자, 폴리(아미드-에스터)계 고분자, 폴리(에테르-티오에테르)계 고분자, 폴리(이미드-우레탄)계 고분자, 폴리(아미드-우레탄)계 고분자를 사용하고, 또한 폴리메틸메타크릴레이트를 포함하는 아크릴계 고분자, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 계열을 포함하는 폴리올레핀계 고분자, 폴리스티렌계 고분자, 폴리아세탈계 고분자, 페놀계 고분자, 에폭사이드계 고분자 및 폴리실록산계 고분자등을 단독으로 사용하거나 또는 2이상 혼용하는 것이 바람직하다.As a polymer used as the said liquid crystal aligning agent, a polyisocyanurate type polymer, a polyimide type polymer, a polyamide type polymer, a polyester type polymer, a polyether type polymer, a polythioether type polymer, a polyurethane type polymer, poly (Amide-imide) polymer, poly (amide-ester) polymer, poly (ether-thioether) polymer, poly (imide-urethane) polymer, poly (amide-urethane) polymer, In addition, acrylic polymers containing polymethyl methacrylate, polyolefin polymers including polyethylene, polypropylene series, polystyrene polymers, polyacetal polymers, phenolic polymers, epoxide polymers and polysiloxane polymers are used alone. Or two or more thereof are preferable.

그리고 이때 하기하는 바와 같은 광배향을 위해서는, 상기 고분자가, 하기 [구조1]의 신나메이트, 하기 [구조2]의 칼콘, 하기 [구조3]의 아조화합물, 하기 [구조4]의 이미드, 하기 [구조5]의 신나밀리덴 말로네이트, 하기 [구조6]의 스티릴아크릴레이트중 어느 하나의 광할성 단위를 감광성 관능기로서 주쇄에 포함하거나 또는 측쇄에 포함하도록 한다.At this time, for the optical orientation as described below, the polymer is a cinnamate of the following [structure 1], a chalcone of the following [structure 2], an azo compound of the following [structure 3], an imide of the following [structure 4], The photohalogen unit of any one of the following cinnamildene malonate of [structure 5] and the styryl acrylate of following [structure 6] is included in a main chain or a side chain as a photosensitive functional group.

[구조1][Structure 1]

[구조2]Structure 2

[구조3]Structure 3

[구조4][Structure 4]

[구조5][Structure 5]

[구조6][Structure 6]

상기 액정 배향제에 혼합하는 전도성 고분자는 폴리페닐렌비닐렌계 고분자, 폴리아세탈계 고분자, 폴리티오펜계 고분자, 폴리파라페닐렌계 고분자, 폴리피롤계 고분자, 폴리아닐린계 고분자 및 폴리이소티아나프텐계 고분자로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 하나 이상의 고분자인 것이 바람직하다.The conductive polymer mixed in the liquid crystal aligning agent is made of a polyphenylene vinylene polymer, a polyacetal polymer, a polythiophene polymer, a polyparaphenylene polymer, a polypyrrole polymer, a polyaniline polymer and a polyisothianaphthene polymer. It is preferred that it is at least one polymer selected from the group.

그리고 배향제 조성물에 대한 전도성 고분자의 혼합 비율은 0.01~10wt%인 것이 바람직한데, 그 혼합 비율이 0.01wt% 미만이 되는 경우에는 첨가효과가 없고, 10wt%를 초과하는 경우에는 프리틸트각을 지나치게 크게하므로 대비비나 색채비등에서 부적절하다.And it is preferable that the mixing ratio of the conductive polymer with respect to the aligning agent composition is 0.01-10 wt%, but when the mixing ratio is less than 0.01 wt%, there is no additive effect, and when it exceeds 10 wt%, the pretilt angle is excessively exceeded. As it increases, it is inappropriate in contrast ratio and color ratio.

본 발명에 따른 액정 배향막은 상기와 같이 전도성 고분자가 혼합된 액정 배향제를 이용하여 제작된다.The liquid crystal aligning film which concerns on this invention is produced using the liquid crystal aligning agent in which the conductive polymer was mixed as mentioned above.

이하 본 발명에 따른 액정 배향막의 제조방법을 상술한다.Hereinafter, the manufacturing method of the liquid crystal aligning film which concerns on this invention is explained in full detail.

먼저 예를 들어 클로로벤젠, N-메틸피롤리돈(NMP), N-에틸피롤리돈(NEP), N,N-디메틸이미다졸리디논(DMI), N,N-디프로필이미다졸리디논(DPI), 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMAc), 디메틸술폭시드(DMSO), 시클로펜타논, 시클로헥사논, 디클로로에탄, 부틸셀루솔브, 감마부티로락톤 및 테트라히드로퓨란(THF)으로 이루어진 그룹에서 선택되는 어느 하나 또는 적어도 어느 둘 이상의 혼합용매로 이루어진 유기용매에, 고분자 액정 배향제를, 유기용매에 대한 고분자 액정 배향제의 농도가 1 ~ 20wt%가 되도록 용해시켜, 유기용매와 고분자 액정 배향제의 혼합 용액의 점도를 1 ~ 100cps로 만든다(S1).First, for example, chlorobenzene, N-methylpyrrolidone (NMP), N-ethylpyrrolidone (NEP), N, N-dimethylimidazolidinone (DMI), N, N-dipropylimidazolidinone (DPI), dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAc), dimethyl sulfoxide (DMSO), cyclopentanone, cyclohexanone, dichloroethane, butylcellulose, gamma butyrolactone and tetrahydrofuran (THF In the organic solvent consisting of any one or at least any two or more mixed solvents selected from the group consisting of), the polymer liquid crystal aligning agent is dissolved so that the concentration of the polymer liquid crystal aligning agent with respect to the organic solvent is 1 to 20wt%, the organic solvent And the viscosity of the mixed solution of the polymer liquid crystal aligning agent to 1 to 100 cps (S1).

다음으로 상기 용액에 전도성 고분자를 소정 농도로 혼합한다(S2).Next, the conductive polymer is mixed in the solution at a predetermined concentration (S2).

다음으로 상기 혼합된 용액을 스핀코팅 또는 프린팅 방법에 의해 소정 두께로 기판(2) 예를 들어 ITO 유리 기판(2)상에 도포하여 배향막(10)을 형성한다(S3).Next, the mixed solution is applied onto the substrate 2, for example, the ITO glass substrate 2, by a spin coating or printing method to form a alignment layer 10 (S3).

그리고, 이 때 상기 S2단계와 S3단계 사이에서 유기 용매에 용해되지 않은 불순물 입자의 제거에 필요하다면, 상기 혼합 용액을 여과막에 통과시키는 단계가 추가로 수행될 수도 있다.At this time, if necessary to remove the impurity particles not dissolved in the organic solvent between the step S2 and S3, the step of passing the mixed solution through the filtration membrane may be further performed.

본 발명에 따른 액정 배향막의 제조에 있어 배향을 형성하는 방법은 광배향방법에 의하며, 광배향방법에 의하는 경우 기판에 도포하는 두께는 50~500nm 인 것이 바람직하다.In the production of the liquid crystal alignment film according to the present invention, the method of forming the alignment is performed by the optical alignment method, and when the optical alignment method is used, the thickness applied to the substrate is preferably 50 to 500 nm.

50nm 미만의 경우에는 배향막 형성이 어렵고, 500nm를 초과하는 경우에는 광배향의 형성이 용이하지 않다. In the case of less than 50 nm, the alignment film is difficult to form, and in the case of more than 500 nm, the formation of the photo alignment is not easy.

다음으로 상기 감광성 관능기를 갖는 액정 배향제를 도포한 배향막의 표면에 편광자를 사용하여 선형 편광시킨 자외선 또는 편광자를 이용하지 않은 비편광된 자외선을 경사조사 또는 수직조사하여 액정을 배향시키는 단계를 거치게 된다(S4).Next, the liquid crystal aligning agent having the photosensitive functional group is subjected to a step of aligning the liquid crystal by inclining or vertically irradiating ultraviolet rays linearly polarized using a polarizer or non-polarized ultraviolet rays not using a polarizer on a surface of the alignment layer. (S4).

도 3은 본 발명에 따른 감광성 고분자 액정 배향제 조성물을 이용한 액정 배향막(10)의 배향공정중 조사단계를 나타내는 개략도이다.3 is a schematic view showing an irradiation step in the alignment process of the liquid crystal alignment film 10 using the photosensitive polymer liquid crystal aligning agent composition according to the present invention.

도 3에 도시된 바와 같이, 배향막(10)의 표면에 편광자를 사용하여 선형 편광시킨 자외선(80) 또는 편광자를 이용하지 않은 비편광된 자외선(80)을 2초 ~ 10분 동안 경사조사 또는 수직조사하여 기판(20)상에 액정 배향막(10)을 제조한다.As shown in FIG. 3, the surface of the alignment layer 10 is inclined or vertically irradiated with the linearly polarized ultraviolet ray 80 using the polarizer or the unpolarized ultraviolet ray 80 without using the polarizer for 2 seconds to 10 minutes. Irradiation produces a liquid crystal aligning film 10 on the substrate 20.

조사시간은 램프의 전력에 따라 달라지며 전력이 클수록 조사시간이 짧아지며, 전력이 작을수록 조사시간이 커진다. 약 500W의 램프의 경우 2초~10분동안 경사조사 또는 수평조사한다.The irradiation time depends on the power of the lamp. The larger the power, the shorter the irradiation time. The smaller the power, the larger the irradiation time. In the case of a lamp of about 500W, it is inclined or horizontally irradiated for 2 seconds to 10 minutes.

본 발명에 따른 전도성 고분자를 포함하는 액정 배향제 조성물을 이용하는 액정 배향막(10)에 의해 배향이 형성되는 액정 소자의 제조 방법은 다음과 같다.The manufacturing method of the liquid crystal element by which the orientation is formed by the liquid crystal aligning film 10 using the liquid crystal aligning agent composition containing the conductive polymer which concerns on this invention is as follows.

상기한 바에 따라 제조된 액정 배향막(10)을 가지는 광반응된 기판 2개에 일정 크기를 가지는 스페이서를 뿌린 후, 접착제를 이용해 양 기판 사이가 일정한 두께를 가지도록 부착하여, 이를 130℃에서 1시간동안의 경화공정을 거치게 한 뒤 접착제를 경화시켜 2개의 기판이 완전히 접착되게 하여 소자를 제조한다. 그 후 상기 소자에 액정을 주입하고 100 ~ 130℃에서 약 1시간 동안 열을 가한 다음 온도를 다시 상온으로 떨어뜨리는 열처리 공정을 1회 수행한다.After spraying a spacer having a predetermined size on the two photoreacted substrates having the liquid crystal alignment film 10 prepared according to the above, and then attached by using an adhesive to have a constant thickness between the two substrates, it was 1 hour at 130 ℃ After the curing process, the adhesive is cured so that the two substrates are completely bonded to fabricate the device. Thereafter, the liquid crystal is injected into the device, heat is applied at 100 to 130 ° C. for about 1 hour, and then a heat treatment step of dropping the temperature to room temperature is performed once.

본 발명은, 배향막 사이에 놓이는 액정에 전도성 고분자를 혼입하는 종래의방법과는 달리, 배향막 제조 단계에서, 액정 배향제 조성물 특히 광반응기를 갖는 액정 배향제 조성물을 제조하고, 이에 다시 전도성 고분자를 혼합하므로, 액정 소자의 특성 저하가 없고, 특히 프리틸트각의 조절이 가능하게 된다.Unlike the conventional method of incorporating a conductive polymer into a liquid crystal placed between the alignment films, the present invention produces a liquid crystal aligning agent composition, in particular, a liquid crystal aligning agent composition having a photoreactor, and then mixes the conductive polymer in the alignment film manufacturing step. Therefore, there is no characteristic fall of a liquid crystal element, and the adjustment of a pretilt angle is especially possible.

이때, 액정 배향제 조성물에도 폴리아세탈계 고분자가 포함되어 있고, 전도성 고분자에도 폴리아세탈계 고분자가 포함되어, 폴리아세탈계 고분자가 광반응기를 갖게 한 후, 이에 다시 폴리아세탈계 고분자를 혼합시키면 내부 전하가 비편재화되면서 프리틸트각을 조절할 수 있게 된다.In this case, the polyacetal polymer is included in the liquid crystal aligning agent composition, and the polyacetal polymer is also included in the conductive polymer, and the polyacetal polymer has a photoreactor, and then the polyacetal polymer is mixed again. As delocalized, the pretilt angle can be adjusted.

본 발명에 따른 액정 표시 소자는 STN(Super Twisted Nematic), TN(Twisted Nematic), IPS(In Plane Switching), VATN(Vertically Alligned Twisted Nematic)모드 등 여러가지 모드에 적용이 가능하다.The liquid crystal display device according to the present invention may be applied to various modes such as super twisted nematic (STN), twisted nematic (TN), in plane switching (IPS), and vertically alligned twisted nematic (VATN) mode.

이와 같이 다양한 구동 모드에의 적용에 있어서, 종래 배향제가 갖는 한계인 구동모드에 따른 배향제 모델의 교체 방법에 의하지 않고도, 한가지 구동모드에 따라 프리틸트각을 조절하여 사용할 수 있게 되므로, 고정 호환성이 높아진다.In this application to various driving modes, it is possible to adjust the pretilt angle according to one driving mode without using the method of replacing the alignment agent model according to the driving mode which is the limit of the conventional alignment agent. Increases.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 설명함으로써 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 본 발명은 하기 실시예에 한정되는 것은 아니라 첨부된 특허청구범위내에서 다양한 형태의 실시예들이 구현될 수 있으며, 단지 하기 실시예는 본 발명의 개시가 완전하도록 함과 동시에 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 실시를 용이하게 하고자 하는 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by explaining preferred embodiments of the present invention. However, the present invention is not limited to the following examples, and various forms of embodiments can be implemented within the scope of the appended claims, and the following examples are only common to those skilled in the art to complete the present disclosure. It is intended to facilitate the implementation of the invention to those with knowledge.

[실시예1]Example 1

본 실시예1은 칼콘 감광성 관능기를 갖는 폴리아미드계 감광성 고분자와 폴리티오펜을 혼합한 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 액정 배향막 제조 방법 및 상기 액정 배향막을 포함하는 액정 소자에 관한 것이다.Embodiment 1 relates to a liquid crystal aligning agent composition comprising a polyamide photosensitive polymer having a chalcone photosensitive functional group and a polythiophene, a method for preparing a liquid crystal aligning film using the same, and a liquid crystal device including the liquid crystal aligning film.

(1) 칼콘 감광성 관능기의 합성(1) Synthesis of Chalcone Photosensitive Functional Group

4-메톡시칼콘 10g과 시안화나트륨 2.05g을 디메틸설폭시드 100ml에 용해시킨 후 24시간동안 반응을 시켰다. 반응종결후 반응용액을 클로로포름에 혼합한 후 증류수와 교반하여 불순물을 추출하였다. 수용액상을 제거한 후 상온에서 감압하여 클로로포름을 제거하였다. 남아있는 고체상을 메탄올에서 재결정한 후 40℃에서 진공건조하여 광반응을 위한 측쇄 4-히드록시칼콘을 얻었다.10 g of 4-methoxychalcone and 2.05 g of sodium cyanide were dissolved in 100 ml of dimethyl sulfoxide and allowed to react for 24 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was mixed with chloroform and stirred with distilled water to extract impurities. After removing the aqueous phase, chloroform was removed under reduced pressure at room temperature. The remaining solid phase was recrystallized in methanol and then dried in vacuo at 40 ° C. to obtain side chain 4-hydroxychalcone for photoreaction.

(2) 트리아진 고리에 칼콘 감광성 관능기의 도입,(2) the introduction of chalcone photosensitive functional groups into the triazine ring,

상기 얻어진 4-히드록시칼콘 23.8g 을 질소가 충진된 둥근바닥플라스크에 넣고 수분을 제거한 테트라히드로퓨란 240ml에 녹였다. 여기에 수소화나트륨(NaH) 2.4g을 넣고 상온에서 6시간 반응을 시켰다. 이 용액을 시아누릭 클로라이드 18.4g을 둥근바닥플라스크에 넣고 수분이 제거된 테트라히드로퓨란 200ml에 녹인 용액에 -5℃에서 천천히 적하시키면서 격렬하게 교반하며 24시간 반응시켰다.23.8 g of the obtained 4-hydroxychalcone was placed in a round bottom flask filled with nitrogen and dissolved in 240 ml of tetrahydrofuran from which moisture was removed. 2.4 g of sodium hydride (NaH) was added thereto and allowed to react at room temperature for 6 hours. 18.4 g of cyanuric chloride was added to a round bottom flask, and the solution was dissolved in 200 ml of tetrahydrofuran from which moisture was removed. The solution was reacted vigorously with vigorous stirring at −5 ° C. for 24 hours.

반응을 종결한 후 감압증류하여 테트라히드로퓨란을 제거하였으며 얻어진 고체를 다시 클로로포름에 용해시켰다. 이 용액을 분별 깔대기에서 증류수로 3회 씻어 불순물을 추출한 후 칼슘클로라이드로 수분을 제거하였다.After completion of the reaction, distillation under reduced pressure was carried out to remove tetrahydrofuran, and the obtained solid was dissolved in chloroform again. The solution was washed three times with distilled water in a separatory funnel to extract impurities, and then water was removed with calcium chloride.

이 용액을 다시 감압증류하여 클로로포름을 제거한 후 메틸렌클로라이드와 노말핵산의 혼합용매로 재결정을 하였다. 얻어진 물질을 감압여과한 후 진공건조하여 칼콘 감광성 관능기를 갖는 트리아진을 얻었다.The solution was distilled under reduced pressure again to remove chloroform and recrystallized with a mixed solvent of methylene chloride and normal nucleic acid. The obtained material was filtered under reduced pressure and then vacuum dried to obtain triazine having a chalcone photosensitive functional group.

(3) 두 개의 아민 관능기를 갖는 트리아진 단량체의 합성(3) Synthesis of Triazine Monomer Having Two Amine Functions

상기 합성된 칼콘 감광성 관능기를 갖는 트리아진 38.6g을 4-아미노페놀 32.8g과 수산화나트륨 12g을 브롬화세틸트리메틸암모늄 3g을 녹인 증류수 300ml에 녹여서 앞의 트리아진 용액과 섞어서 격렬하게 24시간 반응시켰다.38.6 g of the triazine having the above-described chalcone photosensitive functional group was dissolved in 300 ml of distilled water in which 32.8 g of 4-aminophenol and 12 g of sodium hydroxide were dissolved in 3 g of cetyltrimethylammonium bromide, followed by a vigorous reaction for 24 hours.

반응을 종결한 후 유기용액 상을 분리하여 분별깔대기에 옮겨 놓고 증류수로 3회 씻어 불순물을 추출한 후 칼슘클로라이드로 수분을 제거하였다. 수분이 제거된 용액을 감압증류하여 유기용매인 클로로포름을 제거한 후 메틸렌클로라이드와 노말핵산의 혼합용매에서 재결정을 수행하였다. 석출된 결정을 감압여과한 후 진공건조하여 트리아진 단량체를 얻었다.After completion of the reaction, the organic solution phase was separated, transferred to a separatory funnel, washed three times with distilled water to extract impurities, and then water was removed with calcium chloride. The water-removed solution was distilled under reduced pressure to remove chloroform, which is an organic solvent, and then recrystallized in a mixed solvent of methylene chloride and normal nucleic acid. The precipitated crystals were filtered under reduced pressure and dried in vacuo to obtain a triazine monomer.

(4) 칼콘 감광성관능기를 갖는 폴리아미드 감광성 고분자 액정배향제의 중합(4) Polymerization of polyamide photosensitive polymer liquid crystal aligning agent having chalcone photosensitive functional group

상기 얻어진 트리아진 단량체 53.15g을 질소가 충진된 둥근바닥플라스크에 넣고 수분이 제거된 테트라히드로퓨란 400ml에 녹였다. 이 용액에 트리에틸아민 20.24g을 첨가하였다. 테레프탈로일 클로라이드 20.3g을 수분을 제거한 테트라히드로퓨란 100ml에 용해시킨 후 앞의 트리아진 단량체와 트리에틸아민이 녹아 있는 용액에 천천히 적하시키면서 격렬하게 교반시켜 12시간 반응을 시켰다.53.15 g of the obtained triazine monomer was placed in a round bottom flask filled with nitrogen and dissolved in 400 ml of tetrahydrofuran from which moisture was removed. 20.24 g of triethylamine was added to this solution. After dissolving 20.3 g of terephthaloyl chloride in 100 ml of tetrahydrofuran from which water was removed, the mixture was stirred vigorously while slowly dropping into the solution in which the triazine monomer and triethylamine were dissolved, followed by reaction for 12 hours.

반응종결 후 메탄올에 반응용액을 천천히 흘려주어 침전시키고 여과하여 침전물을 진공건조하였다. 얻어진 침전물을 다시 테트라히드로퓨란에 용해시킨 후 메탄올에 침전시키는 과정을 2회 반복 후 진공건조하여 최종적으로 트리아진 고리를 이용하여 칼콘 감광성 관능기를 갖는 폴리아미드계 감광성 고분자 액정 배향제를 중합하였다.After completion of the reaction, the reaction solution was slowly poured into methanol to precipitate and filtered, and the precipitate was dried in vacuo. The obtained precipitate was again dissolved in tetrahydrofuran and then precipitated in methanol twice. After vacuum drying, a polyamide photosensitive polymer liquid crystal aligning agent having a chalcon photosensitive functional group was finally polymerized using a triazine ring.

(5) 액정 표시 소자의 제작(5) Preparation of liquid crystal display element

상기 얻은 폴리아미드 감광성 고분자 액정 배향제를 용매(NMP와 부틸셀루솔브의 1:1혼합용매)에 8wt%로 녹여 용액을 만들었다. 이 시료에 폴리티오펜을 0.01~10wt%, 바람직하게는 3.0~6.0wt% 가량 혼합한 뒤, 0.1㎛의 미세공 크기를 갖는 여과막에 용액을 통과시켜 용해되지 않은 불순물 입자를 제거하였다.The obtained polyamide photosensitive polymer liquid crystal aligning agent was dissolved in a solvent (1: 1 mixed solvent of NMP and butyl cellussolve) at 8wt% to make a solution. 0.01-10 wt% of polythiophene, preferably 3.0-6.0 wt%, was mixed with the sample, and the solution was passed through a filtration membrane having a micropore size of 0.1 µm to remove undissolved impurity particles.

이 용액을 투명전극이 도포된 유리기판 위에 50~500nm의 두께로 프린팅하여 광배향제를 도포시킨다. 그리고 이 기판을 180℃에서 약 1시간동안 열처리하여 용매를 제거하였다. 이 유리기판들을 500W 수은램프의 자외광에 대해 20도의 각도로 2초에서 10분간 1회의 광조사를 통한 칼콘기의 광중합, 고분자 사슬의 광분해등 복합적인 광반응을 유도하여 고분자 액정 배향막을 제조하였다.The solution is printed on a glass substrate coated with a transparent electrode with a thickness of 50 to 500 nm to apply a photoalignment agent. The substrate was then heat treated at 180 ° C. for about 1 hour to remove the solvent. The glass substrates were prepared by inducing a complex photoreaction such as photopolymerization of chalcone groups and photolysis of polymer chains through a single irradiation of light for 2 seconds to 10 minutes at an angle of 20 degrees to ultraviolet light of a 500W mercury lamp. .

이어 광반응된 2개의 유리기판 위에 4~5㎛의 크기를 갖는 스페이서를 뿌린 후 에폭시 접착제를 이용하여 2개의 유리기판 사이의 두께(cell gap)가 4~5㎛가 되도록 부착시켰다. 이 셀을 130℃에서 1시간 동안의 경화공정을 거치게 함으로써 에폭시 접착제를 경화시켜 두개의 유리기판이 완전히 접착되게 하여 셀의 제조를 완성하였다. 완성된 셀에 상온에서 액정을 주입한 후 클리어링 온도 즉 100~130℃에서 5분간 처리하여 배향을 고르게 한 후 냉각하여 소자를 완성하였다.Subsequently, a spacer having a size of 4˜5 μm was sprinkled on the photoreacted two glass substrates, and then attached using a epoxy adhesive such that the cell gap between the two glass substrates was 4˜5 μm. The cell was subjected to a curing process at 130 ° C. for 1 hour to cure the epoxy adhesive so that the two glass substrates were completely bonded to complete the manufacture of the cell. After injecting the liquid crystal into the finished cell at room temperature, the crystals were treated at a clearing temperature, that is, at 100 to 130 ° C. for 5 minutes, to evenly orient and cool to complete the device.

[실시예2]Example 2

본 실시예2는 신나메이트 감광성 관능기를 갖는 폴리 아크릴계 고분자와 폴리티오펜을 혼합한 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 액정 배향막 제조 방법 및 상기 액정 배향막을 포함하는 액정 소자에 관한 것이다.Embodiment 2 relates to a liquid crystal aligning agent composition comprising a polyacrylic polymer having a cinnamate photosensitive functional group and a polythiophene, a method of manufacturing a liquid crystal aligning film using the same, and a liquid crystal device including the liquid crystal aligning film.

(1) 신나메이트 관능기의 도입(1) Introduction of cinnamate functional group

신나믹산 14.8g을 질소가 충진된 둥근바닥 플라스크에 넣고 티오닐클로라이드(SOCl2) 17.8g을 첨가하여 교반을 시켰다. 그리고 플라스크안에 디메틸포름아미드(DMF) 0.5ml를 추가로 첨가한 후, 상온에서 24시간 반응시켰다. 반응을 종료시킨 후 감압증류하여 신나모일클로라이드 16g을 얻었다.14.8 g of cinnamic acid was placed in a round bottom flask filled with nitrogen, and 17.8 g of thionyl chloride (SOCl 2) was added thereto, followed by stirring. Then, 0.5 ml of dimethylformamide (DMF) was further added to the flask, followed by reaction at room temperature for 24 hours. After the reaction was completed, distillation under reduced pressure was carried out to obtain 16 g of cinnamoyl chloride.

(2) 아마이드 연결고리의 형성(2) formation of amide linkages

아미노페놀 7g을 질소가 충진된 둥근바닥플라스크에 넣고 피리딘(pyridine) 50ml를 0℃로 유지시키면서 메틸렌클로라이드(MC) 10ml에 희석시킨 신나모일클로라이드 16g을 천천히 적하시켰다. 1시간동안 교반시킨 후에 반응물을 3N농도의 염산수용액에서 침전물을 형성시킨 후 침전물을 여과하고 물을 완전히 제거한 다음 메탄올에서 재결정을 한 후 감압여과하였다. 얻어진 고체상의 물질을 진공감압하여 4-하이드록시페닐신나마이드 18g을 얻었다.7 g of aminophenol was placed in a round bottom flask filled with nitrogen, and 16 g of cinnamoyl chloride diluted in 10 ml of methylene chloride (MC) was slowly added dropwise while keeping 50 ml of pyridine at 0 ° C. After stirring for 1 hour, the reaction product formed a precipitate in 3N aqueous hydrochloric acid solution. The precipitate was filtered, the water was completely removed, recrystallized from methanol, and filtered under reduced pressure. The obtained solid substance was decompressed in vacuum to obtain 18 g of 4-hydroxyphenylcinamide.

(3) 신나메이트 감광성 관능기를 갖는 아크릴 단량체(3) an acrylic monomer having a cinnamate photosensitive functional group

상기 얻어진 4-하이드록시페닐신나마이드 15g을 질소가 충진된 둥근바닥 플라스크에 넣고, 테트라하이드로퓨란(THF) 80ml와 트리에틸아민(TEA) 30ml를 넣어, 0℃에서 녹인 후 메타아크릴로일 클로라이드 7g을 천천히 적하시켰다. 적하가 끝난 후 1시간 동안 반응을 시키고 반응물을 3N농도의 염산수용액에서 침전물을 형성시킨 후 침전물을 여과하고 물을 완전히 제거한 다음 메틸렌클로라이드와 메탄올을 1:1의 비율로 재결정을 한 후 감압여과하였다. 얻어진 고체상의 물질을 진공감압하여 신나메이트 감광성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 10g을 얻었다.15 g of the 4-hydroxyphenyl cinnamid obtained was placed in a round bottom flask filled with nitrogen, 80 ml of tetrahydrofuran (THF) and 30 ml of triethylamine (TEA) were added thereto, dissolved at 0 ° C., and 7 g of methacryloyl chloride. Was slowly added dropwise. After the dropping was completed, the reaction was carried out for 1 hour, and the reactant was formed into a precipitate in 3N aqueous hydrochloric acid solution. . The obtained solid substance was decompressed in vacuum to obtain 10 g of an acrylic monomer having a cinnamate photosensitive functional group.

(4) 아크릴계 광배향제의 중합(4) Polymerization of Acrylic Photoalignment Agent

상기 얻어진 아크릴 단량체 10g을 테트라하이드로퓨란 100ml에 녹인 후, 온도를 80℃로 유지한 후 라디칼 개시제인 2,2,-아조비스아이소부티로나이트릴 0.1g을 천천히 적하시켰다. 12시간동안 반응을 시킨 후, 반응물을 메탄올에서 침전물을 형성시킨 후 침전물을 감압여과한 후 진공 건조시켰다. 얻어진 고분자를 테트라하이드라퓨란에 녹인 후 메탄올에 침전시키는 과정을 2회 반복한 후 진공건조하여 최종적으로 낮은 극성과 높은 광효율을 갖는 아크릴계 고분자 액정 배향제를 얻었다.After dissolving 10 g of the obtained acrylic monomer in 100 ml of tetrahydrofuran, the temperature was maintained at 80 ° C., and then 0.1 g of 2,2, -azobisisobutyronitrile, which is a radical initiator, was slowly added dropwise. After reacting for 12 hours, the reactant formed a precipitate in methanol, and the precipitate was filtered under reduced pressure and dried in vacuo. After dissolving the obtained polymer in tetrahydrofuran and precipitating in methanol twice, vacuum drying was performed to obtain an acrylic polymer liquid crystal aligning agent having low polarity and high light efficiency.

(5) 액정 표시 소자의 제작(5) Preparation of liquid crystal display element

상기 얻은 아크릴계 감광성 고분자 액정 배향제를 용매(NMP와 부틸셀루솔브의 1:1혼합용매)에 8wt%로 녹여 용액을 만들었다. 이 시료에 폴리티오펜을 0.01~10wt%, 바람직하게는 3.0~6.0wt% 가량 혼합한 뒤, 0.1㎛의 미세공 크기를 갖는 여과막에 용액을 통과시켜 용해되지 않은 불순물 입자를 제거하였다.The obtained acrylic photosensitive polymer liquid crystal aligning agent was dissolved in a solvent (1: 1 mixed solvent of NMP and butyl cellussolve) at 8wt% to make a solution. 0.01-10 wt% of polythiophene, preferably 3.0-6.0 wt%, was mixed with the sample, and the solution was passed through a filtration membrane having a micropore size of 0.1 µm to remove undissolved impurity particles.

이 용액을 투명전극이 도포된 유리기판 이에 50~500nm의 두께로 프린팅하여 광배향제를 도포시킨다. 그리고 이 기판을 180℃에서 약 1시간동안 열처리하여 용매를 제거하였다. 이 유리기판들을 500W 수은램프의 자외광에 대해 20°의 각도로 2초에서 10분간 1회의 광조사를 통한 칼콘기의 광중합, 고분자 사슬의 광분해등 복합적인 광반응을 유도하여 고분자 액정 배향막을 제조하였다.The solution is printed on a glass substrate coated with a transparent electrode to a thickness of 50 to 500 nm to apply a photoalignment agent. The substrate was then heat treated at 180 ° C. for about 1 hour to remove the solvent. The glass substrates were prepared by inducing a complex photoreaction such as photopolymerization of chalcone groups and photolysis of polymer chains through a single irradiation of light for 2 seconds to 10 minutes at an angle of 20 ° to ultraviolet light of a 500W mercury lamp. It was.

이어 광반응된 2개의 유리기판 위에 4~5㎛의 크기를 갖는 스페이서를 뿌린 후 에폭시 접착제를 이용하여 2개의 유리기판 사이의 두께(cell gap)가 4~5㎛가 되도록 부착시켰다.Subsequently, a spacer having a size of 4˜5 μm was sprinkled on the photoreacted two glass substrates, and then attached using a epoxy adhesive such that the cell gap between the two glass substrates was 4˜5 μm.

이 셀을 130℃에서 1시간 동안의 경화공정을 거치게 함으로써 에폭시 접착제를 경화시켜 두 개의 유리기판이 완전히 접착되게 하여 셀의 제조를 완성하였다. 완성된 셀에 상온에서 액정을 주입한 후 클리어링 온도 즉 100~130℃에서 5분간 처리하여 배향을 고르게 한 후 냉각하여 소자를 완성하였다.The cell was subjected to a curing process at 130 ° C. for 1 hour to cure the epoxy adhesive so that the two glass substrates were completely bonded to complete the manufacture of the cell. After injecting the liquid crystal into the finished cell at room temperature, the crystals were treated at a clearing temperature, that is, at 100 to 130 ° C. for 5 minutes, to evenly orient and cool to complete the device.

상기 실시예1과 실시예2의 소자를 이용하여 전기광학특성을 측정하였다.Electro-optical characteristics were measured using the devices of Examples 1 and 2.

프리틸트각은 크리스탈회전법을 이용하여 측정하였다. 측정에 사용되는 장치는 오트로닉스(Autronics)사의 TBA 105 모델을 이용하여 전도성 고분자 혼합비에 따른 프리틸트각의 변화를 측정하였다. 응답속도는 오스트로닉사의 DMS를 이용하여 인가전압에 따른 투과도 변화(TV-curve)를 측정하여, 투과도가 10%에서 90%로 변화할 때의 시간을 응답속도로 하였다.Pretilt angle was measured using the crystal rotation method. The device used for the measurement was a change in the pretilt angle according to the mixing ratio of the conductive polymer using Autronics TBA 105 model. Response time was measured by the change in transmittance (TV-curve) according to the applied voltage using the DMS of Autronics, the response time was the time when the transmittance is changed from 10% to 90%.

표 1은 실시예1의 액정소자를 측정한 결과를 나타내는 것이다.Table 1 shows the result of measuring the liquid crystal element of Example 1. FIG.

전도성고분자혼합비율(wt％)Conductive Polymer Mixing Ratio (wt%) 00 0.10.1 1.01.0 프리틸트각Pretilt angle 20℃20 ℃ 5 도5 degrees 7 도7 degree 10 도10 degree 60℃60 ℃ 4.9 도4.9 degree 6.9 도6.9 degrees 9.8 도9.8 degrees 응답속도Response speed 20℃20 ℃ 25 ms25 ms 23 ms23 ms 19 ms19 ms 60℃60 ℃ 20 ms20 ms 18 ms18 ms 15 ms15 ms

표 2는 실시예2의 액정소자를 측정한 결과를 나타내는 것이다.Table 2 shows the results of measuring the liquid crystal device of Example 2. FIG.

전도성고분자혼합비율(wt％)Conductive Polymer Mixing Ratio (wt%) 00 0.10.1 1.01.0 프리틸트각Pretilt angle 20℃20 ℃ 3 도3 degree 5 도5 degrees 8 도8 degree 60℃60 ℃ 3 도3 degree 4.8 도4.8 degrees 7.9 도7.9 degrees 응답속도Response speed 20℃20 ℃ 23 ms23 ms 22 ms22 ms 18 ms18 ms 60℃60 ℃ 21 ms21 ms 19 ms19 ms 16 ms16 ms

상기 표 1 및 표 2에서 확인할 수 있듯이, 전도성 고분자 비율의 조절에 따라 프리틸트각을 조절할 수 있음을 알 수 있으며, 응답속도 역시 전도성 고분자의 첨가 비율에 따라 변화함을 확인 할 수 있었다.As can be seen in Table 1 and Table 2, it can be seen that the pretilt angle can be adjusted according to the control of the conductive polymer ratio, it was confirmed that the response speed also changes according to the addition ratio of the conductive polymer.

본 발명은 기존 배향제가 갖는 프리틸트각 조절의 문제점을 개선하여, 전기광학특성을 향상할 수 있고, 특히 액정 소자의 특성 저하의 문제점이 없으며, 또한 한가지 배향막을 구동 모드에 따라 적절히 조절하여 사용할 수 있음에 따라 고정 호환성이 향상되는 효과를 달성하게 된다.The present invention improves the problem of adjusting the pretilt angle of the existing alignment agent, and can improve the electro-optical characteristics, and in particular, there is no problem of deterioration of the characteristics of the liquid crystal device, and one alignment film can be appropriately adjusted according to the driving mode. As a result, the fixed compatibility is improved.

비록 본 발명이 상기 언급된 바람직한 실시예와 관련하여 설명되어졌지만, 발명의 요지와 범위로부터 벗어남이 없이 다양한 수정이나 변형을 하는 것이 가능하다. 따라서 첨부된 특허청구의 범위는 본 발명의 요지에서 속하는 이러한 수정이나 변형을 포함할 것이다.Although the present invention has been described in connection with the above-mentioned preferred embodiments, it is possible to make various modifications or variations without departing from the spirit and scope of the invention. Accordingly, the appended claims will cover such modifications and variations as fall within the spirit of the invention.

Claims (14)

액정 배향제 조성물에 있어서, 전도성 고분자를 포함하며, 액정의 프리틸트각 변화에 대응하는 전도성 고분자의 함유량을 갖는 것을 특징으로 하는 액정 배향제 조성물.Liquid crystal aligning agent composition WHEREIN: The liquid crystal aligning agent composition containing conductive polymer and having content of the conductive polymer corresponding to the pretilt angle change of a liquid crystal. 제 1 항에 있어서, 상기 액정 배향제 조성물은,The liquid crystal aligning agent composition of claim 1, wherein 폴리이소시아누레이트계 고분자; 폴리이미드계 고분자; 폴리아미드계 고분자; 폴리에스터계 고분자; 폴리에테르계 고분자; 폴리티오에테르계 고분자; 폴리우레탄계 고분자; 폴리(아미드-이미드)계 고분자; 폴리(아미드-에스터)계 고분자; 폴리(에테르-티오에테르)계 고분자; 폴리(이미드-우레탄)계 고분자; 폴리(아미드-우레탄)계 고분자; 폴리메틸메타크릴레이트를 포함하는 아크릴계 고분자; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 계열을 포함하는 폴리올레핀계 고분자; 폴리스티렌계 고분자; 폴리아세탈계 고분자; 페놀계 고분자; 에폭사이드계 고분자; 및 폴리실록산계 고분자;로 이루어진 그룹에서 선택되는 적어도 하나 이상의 고분자인 것을 특징으로 하는 전도성 고분자를 포함하는 액정 배향제 조성물.Polyisocyanurate-based polymers; Polyimide-based polymers; Polyamide-based polymers; Polyester-based polymer; Polyether polymers; Polythioether polymers; Polyurethane-based polymers; Poly (amide-imide) based polymers; Poly (amide-ester) -based polymers; Poly (ether-thioether) -based polymers; Poly (imide-urethane) -based polymers; Poly (amide-urethane) -based polymers; Acrylic polymers including polymethyl methacrylate; Polyolefin-based polymers including polyethylene and polypropylene series; Polystyrene-based polymers; Polyacetal polymers; Phenolic polymers; Epoxide-based polymers; And a polysiloxane-based polymer; at least one polymer selected from the group consisting of a conductive polymer. 제 2 항에 있어서, 상기 고분자는,The method of claim 2, wherein the polymer, 하기 [구조1]의 신나메이트; 하기 [구조2]의 칼콘; 하기 [구조3]의 아조화합물; 하기 [구조4]의 이미드; 하기 [구조5]의 신나밀리덴 말로네이트; 및 하기 [구조6]의 스티릴아크릴레이트로 이루어지는 그룹에서 선택되는 어느 하나의 광할성 단위를 주쇄에 포함하거나 또는 측쇄에 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 배향막의 제조 방법.Cinnamate of the following [Structure 1]; The chalcone of the following [Structure 2]; Azo compounds of the following [Structure 3]; The imide of the following [Structure 4]; Cinnamylidene malonate of the following [Structure 5]; And any photoreactive unit selected from the group consisting of styryl acrylate of the following [Structure 6] in the main chain or in the side chain. [구조1][Structure 1] [구조2]Structure 2 [구조3]Structure 3 [구조4][Structure 4] [구조5][Structure 5] [구조6][Structure 6] 제 1 항에 있어서, 상기 전도성 고분자는,The method of claim 1, wherein the conductive polymer, 폴리페닐렌비닐렌계 고분자; 폴리아세탈계 고분자; 폴리티오펜계 고분자; 폴리파라페닐렌계 고분자; 폴리피롤계 고분자; 폴리아닐린계 고분자; 및 폴리이소티아나프텐계 고분자;로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 하나 이상의 고분자인 것을 특징으로 하는 전도성 고분자를 포함하는 액정 배향제 조성물.Polyphenylene vinylene-based polymers; Polyacetal polymers; Polythiophene-based polymers; Polyparaphenylene-based polymers; Polypyrrole-based polymers; Polyaniline-based polymers; And a polyisothianaphthene-based polymer; at least one polymer selected from the group consisting of a conductive polymer. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 전도성 고분자는,The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the conductive polymer, 액정 배향제 조성물에 대한 혼합 비율이 0.01~10wt%인 것을 특징으로 하는 전도성 고분자를 포함하는 액정 배향제 조성물.The mixing ratio with respect to a liquid crystal aligning agent composition is 0.01 to 10 wt%, The liquid crystal aligning agent composition containing the conductive polymer characterized by the above-mentioned. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 의한 액정 배향제 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 배향막.The liquid crystal aligning film in any one of Claims 1-4 containing the liquid crystal aligning film characterized by the above-mentioned. 액정 배향제 조성물을 유기용매에 용해시키는 단계(S1);Dissolving the liquid crystal aligning agent composition in an organic solvent (S1); 상기 용액에 전도성 고분자를 혼합하는 단계(S2);Mixing a conductive polymer in the solution (S2); 상기 용액을 스핀코팅 또는 프린팅 방법에 의해 기판(2)상에 도포하여 배향막(10)을 형성하는 단계(S3); 및Applying the solution onto the substrate (2) by spin coating or printing to form an alignment layer (S3); And 상기 배향막(10)의 표면에 편광자를 사용하여 선형 편광시킨 자외선(80) 또는 편광자를 이용하지 않은 비편광된 자외선(80)을 경사조사 또는 수직조사하여 액정을 배향시키는 단계(S4);를 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 배향막의 제조 방법.Orienting the liquid crystal by inclining or vertically irradiating linearly polarized ultraviolet rays 80 or non-polarized ultraviolet rays 80 without using polarizers on the surface of the alignment layer 10 (S4); The manufacturing method of the liquid crystal aligning film characterized by the above-mentioned. 제 7 항에 있어서, 상기 S1 단계는,The method of claim 7, wherein the step S1, 액정 배향제 조성물을 유기용매에 대하여 1 ~ 20wt%의 농도로 용해하고, 액정 배향제 조성물과 유기용매의 혼합용액의 점도가 1 ~ 100cps가 되도록 하는 것을 특징으로 하는 액정 배향막의 제조 방법.The liquid crystal aligning agent composition is melt | dissolved in the density | concentration of 1-20 wt% with respect to an organic solvent, and the viscosity of the mixed solution of a liquid crystal aligning agent composition and an organic solvent becomes 1-100 cps, The manufacturing method of the liquid crystal aligning film characterized by the above-mentioned. 제 7 항에 있어서, 상기 S1 단계는, 유기용매로서,The method of claim 7, wherein the step S1 is an organic solvent, 클로로벤젠, N-메틸피롤리돈(NMP), N-에틸피롤리돈(NEP), N,N-디메틸이미다졸리디논(DMI), N,N-디프로필이미다졸리디논(DPI), 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMAc), 디메틸술폭시드(DMSO), 시클로펜타논, 시클로헥사논, 디클로로에탄, 부틸셀루솔브, 감마부티로락톤 및 테트라히드로퓨란(THF)으로 이루어진 그룹에서 선택되는 어느 하나 또는 적어도 어느 둘 이상의 혼합용매를 사용하는 것을 특징으로 하는 액정 배향막의 제조 방법.Chlorobenzene, N-methylpyrrolidone (NMP), N-ethylpyrrolidone (NEP), N, N-dimethylimidazolidinone (DMI), N, N-dipropylimidazolidinone (DPI), Group consisting of dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAc), dimethyl sulfoxide (DMSO), cyclopentanone, cyclohexanone, dichloroethane, butylcellulsolve, gammabutyrolactone and tetrahydrofuran (THF) Method for producing a liquid crystal alignment film characterized in that any one or at least any two or more mixed solvents selected from. 제 7 항에 있어서, 상기 S1 단계는,The method of claim 7, wherein the step S1, 액정 배향제 조성물로서, 폴리이소시아누레이트계 고분자; 폴리이미드계 고분자; 폴리아미드계 고분자; 폴리에스터계 고분자; 폴리에테르계 고분자; 폴리티오에테르계 고분자; 폴리우레탄계 고분자; 폴리(아미드-이미드)계 고분자; 폴리(아미드-에스터)계 고분자; 폴리(에테르-티오에테르)계 고분자; 폴리(이미드-우레탄)계 고분자; 폴리(아미드-우레탄)계 고분자; 폴리메틸메타크릴레이트를 포함하는 아크릴계 고분자; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 계열을 포함하는 폴리올레핀계 고분자; 폴리스티렌계 고분자; 폴리아세탈계 고분자; 페놀계 고분자; 에폭사이드계 고분자; 및 폴리실록산계 고분자;로 이루어진 그룹에서 선택되는 적어도 하나 이상의 고분자를 사용하는 것을 특징으로 하는 액정 배향막의 제조 방법.As a liquid crystal aligning agent composition, Polyisocyanurate type polymer; Polyimide-based polymers; Polyamide-based polymers; Polyester-based polymer; Polyether polymers; Polythioether polymers; Polyurethane-based polymers; Poly (amide-imide) based polymers; Poly (amide-ester) -based polymers; Poly (ether-thioether) -based polymers; Poly (imide-urethane) -based polymers; Poly (amide-urethane) -based polymers; Acrylic polymers including polymethyl methacrylate; Polyolefin-based polymers including polyethylene and polypropylene series; Polystyrene-based polymers; Polyacetal polymers; Phenolic polymers; Epoxide-based polymers; And a polysiloxane polymer; and at least one polymer selected from the group consisting of: a method for producing a liquid crystal alignment film. 제 7 항에 있어서, 상기 고분자는,The method of claim 7, wherein the polymer, 하기 [구조1]의 신나메이트; 하기 [구조2]의 칼콘; 하기 [구조3]의 아조화합물; 하기 [구조4]의 이미드; 하기 [구조5]의 신나밀리덴 말로네이트; 및 하기 [구조6]의 스티릴아크릴레이트로 이루어지는 그룹에서 선택되는 어느 하나의 광할성 단위를 주쇄에 포함하거나 또는 측쇄에 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 배향막의 제조 방법.Cinnamate of the following [Structure 1]; The chalcone of the following [Structure 2]; Azo compounds of the following [Structure 3]; The imide of the following [Structure 4]; Cinnamylidene malonate of the following [Structure 5]; And any photoreactive unit selected from the group consisting of styryl acrylate of the following [Structure 6] in the main chain or in the side chain. [구조1][Structure 1] [구조2]Structure 2 [구조3]Structure 3 [구조4][Structure 4] [구조5][Structure 5] [구조6][Structure 6] 제 7 항에 있어서, 상기 S2 단계는,The method of claim 7, wherein the step S2, 전도성 고분자로서, 폴리페닐렌비닐렌계 고분자; 폴리아세탈계 고분자; 폴리티오펜계 고분자; 폴리파라페닐렌계 고분자; 폴리피롤계 고분자; 폴리아닐린계 고분자; 및 폴리이소티아나프텐계 고분자;로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 하나 이상의 고분자를 사용하는 것을 특징으로 하는 액정 배향막의 제조 방법.As a conductive polymer, Polyphenylene vinylene type polymer; Polyacetal polymers; Polythiophene-based polymers; Polyparaphenylene-based polymers; Polypyrrole-based polymers; Polyaniline-based polymers; And at least one polymer selected from the group consisting of polyisothianaphthene-based polymers. 제 7 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 S2 단계는,The method according to any one of claims 7 to 12, wherein step S2, 액정 배향제 조성물에 대한 전도성 고분자의 혼합 비율이 0.01~10wt%가 되도록 하는 것을 특징으로 하는 액정 배향막 제조 방법.The mixing ratio of the conductive polymer with respect to the liquid crystal aligning agent composition is 0.01-10 wt%, The liquid crystal aligning film manufacturing method characterized by the above-mentioned. 제 7 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 의한 액정 배향막(10)을 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 소자.The liquid crystal element characterized by including the liquid crystal aligning film (10) in any one of Claims 7-12.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR100788259B1 (en) * 2006-03-29 2007-12-27 주식회사 에이스 디지텍 Method for Manufacturing Positive C Plate using Antistatic Alignment Layer
KR100792056B1 (en) * 2004-01-08 2008-01-04 히다치 가세고교 가부시끼가이샤 Polyurethane imido resin, adhesive composition and adhesive composition for connecting circuits
KR101480996B1 (en) * 2012-04-24 2015-01-14 한국생산기술연구원 Chalcone light alignment material comprising imide group

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