KR20040073553A - Particulate composition comprising dye fixatives - Google Patents

Abstract

본 발명은 특히 가정에서 텍스타일 섬유 물질로부터 염료 손실 또는 염료 전사를 감소시키는 방법, 이러한 방법에 사용되는 염료 고착제 및 캐리어를 포함하는 신규한 미립자 조성물, 특히 과립 및 이러한 과립을 포함하는 세척 및 유연제 조성물에 관한 것이다.The present invention particularly relates to methods for reducing dye loss or dye transfer from textile fiber materials at home, novel particulate compositions, in particular granules and cleaning and softener compositions comprising such granules, including dye fixatives and carriers used in such methods. It is about.

Description

염료 고착제를 포함하는 미립자 조성물{Particulate composition comprising dye fixatives}Particulate composition comprising dye fixatives

본 발명은 특히 가정에서 텍스타일 섬유 물질로부터 염료 손실 또는 염료 전사를 감소시키는 방법, 이러한 방법에 사용되는 염료 고착제 및 캐리어를 포함하는 미립자 조성물, 특히 과립 및 이러한 과립을 포함하는 세척 및 유연제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates, in particular, to methods of reducing dye loss or dye transfer from textile fiber materials at home, particulate compositions comprising dye fixatives and carriers used in such methods, in particular granules and cleaning and softening compositions comprising such granules. .

통상의 가정용 세척방법에서, 유색 텍스타일을 세척하는 경우, 염료 손실은 공지된 문제점이다. 이와 관련하여 추가의 문제점은 유색 또는 백색 텍스타일, 특히 담색 또는 백색 텍스타일과 함께 유색 텍스타일을 세척하는 경우 염료의 전사이다.In conventional household cleaning methods, dye loss is a known problem when washing colored textiles. A further problem in this regard is the transfer of dyes when washing colored textiles together with colored or white textiles, in particular pale or white textiles.

텍스타일 보호에서 염료 고착제의 사용은 하나 이상의 셀룰라제 및 염료 고착 염기성 중합체를 포함하는 텍스타일 보호 생성물을 기술하는 국제 공개공보 제WO 01/72982호에 공지되어 있다.The use of dye fixatives in textile protection is known from WO 01/72982, which describes textile protection products comprising at least one cellulase and dye fixed basic polymers.

유럽 공개특허공보 제692 511호에는 섬유 물질을 산업적 규모로 염색하고, 염료 고착제인 하기 언급된 염기성 중축합 생성물(여기서, 중축합 생성물은 산으로 중화되지 않았다)로 처리하는 방법이 기술되어 있다.EP-A-692 511 describes a method of dyeing fiber materials on an industrial scale and treating them with the basic polycondensation products mentioned below, wherein the polycondensation products are not neutralized with acids.

염료 고착 중합체 문제점은 이들이 음이온성 계면활성제를 포함하는 세척 제형물에서 비활성화되므로, 의도된 용도, 즉 텍스타일 물질로부터 염료 손실 또는 염료 전사 감소에 더 이상 이용할 수 없다는 것이다.Dye fixation polymer problems are that they are no longer available for their intended use, i.e., dye loss or dye transfer reduction from textile materials, since they are inactivated in wash formulations comprising anionic surfactants.

본 발명의 목적은 염료 손실 및/또는 염료 전사가 추가로 감소될 수 있는 방법에 의해 가정에서 적합한 개선된 방법 및 이러한 방법에 적합한 세척 제형물을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide an improved method suitable at home and a cleaning formulation suitable for such a method by which dye loss and / or dye transfer can be further reduced.

본 발명에 이르러, 놀랍게도 상기 목적이 염료 고착제 및 캐리어를 포함하는 미립자 조성물에 의해 대부분 부합될 수 있음을 발견하였다.It has now been surprisingly found that this object can be largely met by a particulate composition comprising a dye fixative and a carrier.

따라서, 본 발명은 텍스타일 섬유 물질을Accordingly, the present invention provides a textile fiber material

a) 하나 이상의 수용성 염료 고착제 1 내지 90중량%,a) 1 to 90% by weight of one or more water soluble dye binders,

b) 하나 이상의 캐리어 2 내지 80중량%,b) 2 to 80% by weight of one or more carriers,

c) 수용성/수 분산성인 하나 이상의 결합제 0 내지 60중량%,c) 0 to 60% by weight of one or more binders that are water soluble / water dispersible,

d) 하나 이상의 추가의 첨가제 0 내지 20중량% 및d) 0-20% by weight of one or more additional additives and

e) 물 0 내지 15중량%를 포함하고, 각각의 경우에 %가 조성물의 전체 중량을 기준으로 하는 중량%인 미립자 조성물, 특히 과립으로 처리함을 포함하는, 특히 가정에서 텍스타일 섬유 물질로부터 염료 손실 또는 염료 전사를 감소시키는 방법에 관한 것이다.e) dye loss from textile fiber materials, especially at home, comprising 0 to 15% by weight water, in each case being treated with a particulate composition, in particular granules, in which% is based on the total weight of the composition Or a method of reducing dye transfer.

미립자 조성물은 바람직하게는 과립이다.The particulate composition is preferably granules.

미립자 조성물은 유리상 입자가 아니다.The particulate composition is not glassy particles.

미립자 조성물은 특히 세척 조성물 및 세척 조성물 첨가제 또는 첨가제 농축물, 예를 들면, 사전- 및/또는 후-처리제, 얼룩 처리 염, 세척력 증강제, 유연제,표백제, UV 보호 증강제 등에서 구성성분으로서 통상의 농도로 사용될 수 있다. 이러한 제형물은 모두 공지되고 통상적인 형태, 특히 분말, (슈퍼)콤팩트 분말, 단일 또는 다층 정제("tabs"), 바, 블록, 시트, 캡슐 또는 백(샤세)에 사용되는 페이스트, 겔 또는 액체 형태를 포함하는 페이스트 형태로 존재할 수 있다. 분말은 또한 적합한 샤세 또는 백에 사용될 수 있다.Particulate compositions may be prepared in conventional concentrations as constituents, in particular in cleaning compositions and cleaning composition additives or additive concentrates such as pre- and / or post-treatment agents, staining salts, detergency enhancers, softeners, bleaches, UV protection enhancers and the like. Can be used. These formulations are all known and common forms, in particular pastes, gels or liquids used in powders, (super) compact powders, single or multilayer tablets ("tabs"), bars, blocks, sheets, capsules or bags (chassis). It may be present in the form of a paste including the form. Powders may also be used in suitable sachets or bags.

적합한 염료 고착제 a)는 음이온성, 비이온성 또는 양이온성 화합물, 특히 양이온성 화합물, 예를 들면, 유럽 공개특허공보 제692 511호에 기술된 화합물 또는 염료 고착 중합체, 예를 들면, 국제 공개공보 제WO 01/74982호에 기술된 중합체이다. 본 발명에서 염료 고착 중합체는 중합체 이외에 올리고머 및 올리고머와 중합체의 혼합물을 포함하는 것으로 이해된다.Suitable dye fixatives a) are anionic, nonionic or cationic compounds, especially cationic compounds, for example the compounds or dye fixing polymers described in EP 692 511, for example International Publications. Polymers described in WO 01/74982. Dye fixation polymers in the present invention are understood to include oligomers and mixtures of oligomers and polymers in addition to polymers.

염료 고착제의 예는 폴리디알릴디메틸암모늄 화합물, 특히 이의 염 및/또는 예를 들면, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리비닐피롤리돈과 이의 공중합체이다. 이들 화합물의 몇몇은 Agefloc, 예를 들면, Agefloc C 505, Agefloc WT40, Agefloc WT40 SV및 Agefloc WT40 SVL또는 Agequat, 예를 들면, Agequat 3204, Alcofix, 예를 들면, Alcofix R, 또는 Tinofix FRD, 바람직하게는 Agefloc WT40, Agefloc WT40 SV및 Agefloc WT40 SVL(CIBA SC)하에 수득 가능하고, 또한 독일 공개특허공보 제2 657 582호 및 유럽 공개특허공보 제225 281호에 기술된 바와 같은 비스클로로메틸비페닐폴리쿠아트 및 Lupasol, 예를 들면, Lupasol SK, Lupasol PS, Lupasol FC, Lupasol WF, LupasolP, Lupasol G20, 무수 Lupasol G20, Lupasol G 100, Lupasol HF, Lupasol PR8515및 Lupasol FG, 바람직하게는 Lupasol G 100, Lupasol HF, Lupasol PR8515및 Lupasol FG, 및 Cyclanon(BASF)하에 수득 가능한 폴리에틸렌이민이며, 추가의 염료 고착제는 예를 들면, 국제 공개공보 제WO 01/74982호에 기술된 바와 같은 이미다졸린 단위를 함유하는 염기성 중축합 생성물 또는 Tinofix CL, Tinofix ULC, Tinofix ECO, Cibafix ECO및 Solfix E(CIBA SC), 또한, Levogen FL, Levogen WSR, Levogen WRD및 Lavafix(Bayer), Gafquat 755N, Gafquat HS-100, Copolymer 845, Copolymer 958, Copolymer VC-713, Chromobond S-100(ISP) 및 또한 Neofix RE, Neofix E-225, Neofix E-117, Neofix RPA, Neofix F, Neofix RP-70및 Neofix R-250(Nicca); 또한 Sevofix SR, Sevofix FFK및 Sevofix NOF(Textil Color); 및 또한 Indosol E-50, Indosol CRR, Sandofix FFN, Solidogen FRZR, Sandofix TPS, Sandofix TPSR, Sandofix WE56R및 Sandofix SWE(Clariant)이다.Examples of dye fixing agents are polydiallyldimethylammonium compounds, in particular their salts and / or copolymers thereof with, for example, polyacrylates, polyacrylamides and polyvinylpyrrolidone. Some of these compounds are Agefloc , For example, Agefloc C 505 , Agefloc WT40 , Agefloc WT40 SV And Agefloc WT40 SVL Or Agequat , For example, Agequat 3204 , Alcofix , For example, Alcofix R , Or Tinofix FRD , Preferably Agefloc WT40 , Agefloc WT40 SV And Agefloc WT40 SVL Bischloromethylbiphenylpolyquat and Lupasol, obtainable under (CIBA SC) and also described in German Patent Publication No. 2 657 582 and European Patent Publication No. 225 281 Lupasol SK, for example , Lupasol PS , Lupasol FC , Lupasol WF , LupasolP , Lupasol G20 , Lupasol G20 Anhydrous , Lupasol G 100 , Lupasol HF , Lupasol PR8515 And Lupasol FG , Preferably Lupasol G 100 , Lupasol HF , Lupasol PR8515 And Lupasol FG , And Cyclanon Polyethylenimine, obtainable under (BASF), further dye fixatives, for example Tinofix CL or basic polycondensation products containing imidazoline units as described in WO 01/74982 , Tinofix ULC , Tinofix ECO , Cibafix ECO And Solfix E (CIBA SC), also Levogen FL , Levogen WSR , Levogen WRD And Lavafix (Bayer), Gafquat 755N , Gafquat HS-100 , Copolymer 845 , Copolymer 958 , Copolymer VC-713 , Chromobond S-100 (ISP) and also Neofix RE , Neofix E-225 , Neofix E-117 , Neofix RPA , Neofix F , Neofix RP-70 And Neofix R-250 (Nicca); Also Sevofix SR , Sevofix FFK And Sevofix NOF (Textil Color); And also Indosol E-50 , Indosol CRR , Sandofix FFN , Solidogen FRZR , Sandofix TPS , Sandofix TPSR , Sandofix WE56R And Sandofix SWE (Clariant).

본 발명에 따르는 방법의 바람직한 변형에서, 텍스타일 섬유 물질은 다음 염료 고착제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 염료 고착제를 포함하는 특히 과립 형태로 존재하는, 미립자 조성물로 처리된다: 폴리디알릴디메틸암모늄 화합물, 특히 폴리디알릴디메틸암모늄 염, 비스클로로메틸비페닐폴리쿠아트 화합물, 화합물 폴리에틸렌이민 및 염기성 중축합 생성물, 바람직하게는 이미다졸리딘 단위를 함유하는 화합물, 보다 바람직하게는 Tinofix CL.In a preferred variant of the process according to the invention, the textile fiber material is treated with a particulate composition, in particular in the form of granules, comprising a dye fixer selected from the group consisting of the following dye fixers: polydiallyldimethylammonium compounds, in particular polydi Allyldimethylammonium salt, bischloromethylbiphenylpolycouart compound, compound polyethylenimine and a compound containing a basic polycondensation product, preferably imidazolidine units, more preferably Tinofix CL .

텍스타일 섬유 물질을 화학식 1의 아민과 시안아미드의 염기성 중축합 생성물인 염료 고착제를 포함하는 특히 과립의 형태로 존재하는 미립자 조성물로 처리하는 본 발명에 따르는 방법이 바람직하며, 여기서, 언급된 중축합 생성물은 산으로 중화되지 않거나, 무기 또는 유기 산으로 부분 또는 완전 중화된다.Preference is given to the process according to the invention in which the textile fiber material is treated with a particulate composition, especially in the form of granules, comprising a dye fixative which is a basic polycondensation product of an amine and cyanamide of formula (1), wherein the polycondensation product mentioned Is not neutralized with acids or partially or fully neutralized with inorganic or organic acids.

위의 화학식 1에서,In Formula 1 above,

R₁, R₂, R₃및 R₄는 서로 독립적으로 수소, 또는 아미노, 하이드록시, 시아노 또는 C_1-4알콕시에 의해 치환되거나 치환되지 않은 알킬이고,R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ are independently of each other hydrogen or alkyl unsubstituted or substituted by amino, hydroxy, cyano or C _1-4 alkoxy,

A는 하나 이상의 헤테로 원자에 의해 차단되거나 차단되지 않거나, 치환되거나 치환되지 않은 알킬렌이다.A is alkylene unsubstituted or substituted by one or more heteroatoms.

화학식 1에서, A는 바람직하게는 -O-, -S-, -NH- 또는 -N(C_1-4알킬)-에 의해 차단되거나 차단되지 않고/않거나 하이드록시에 의해 치환되거나 치환되지 않은 C_2-20알킬렌, 바람직하게는 -NH-에 의해 1회 이상 차단된 C_2-20알킬렌이다.In Formula 1, A is preferably C blocked or unblocked by -O-, -S-, -NH- or -N (C _1-4 alkyl) _-and / or unsubstituted or substituted by hydroxy C _2-20 alkylene blocked one or more times by _2-20 alkylene, preferably -NH-.

R₁, R₂, R₃및 R₄는 서로 독립적으로 바람직하게는 수소 또는 C_1-4알킬이다.R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ independently of one another are preferably hydrogen or C _1-4 alkyl.

화학식 1의 적합한 화합물의 예는 1,4-부탄디아민, 1,6-헥산디아민, 디프로필렌트리아민, N-(2-아미노에틸)-1,3-프로판디아민, N,N-비스(2-아미노프로필)메틸아민, 폴리에틸렌이민 또는 폴리에틸렌폴리아민, 예를 들면, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민, 테트라에틸렌펜타아민 및 펜타메틸렌헥사아민이다.Examples of suitable compounds of formula 1 include 1,4-butanediamine, 1,6-hexanediamine, dipropylenetriamine, N- (2-aminoethyl) -1,3-propanediamine, N, N-bis (2 -Aminopropyl) methylamine, polyethyleneimine or polyethylenepolyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetraamine, tetraethylenepentaamine and pentamethylenehexaamine.

화학식 1의 바람직한 화합물은 폴리에틸렌폴리아민 및 특히 디에틸렌트리아민이다. 염기성 중축합 생성물에서 화학식 1의 단량체의 반복 단위 수는 예를 들면, 4 내지 100, 특히 4 내지 50이다.Preferred compounds of formula 1 are polyethylenepolyamines and especially diethylenetriamine. The number of repeat units of the monomer of formula 1 in the basic polycondensation product is for example 4 to 100, in particular 4 to 50.

적합한 시안아미드는 예를 들면, 시안아미드, 디시안디아미드, 구아니딘 및 비구아니딘이다. 디시안디아미드가 바람직하다.Suitable cyanamides are, for example, cyanamide, dicyandiamide, guanidine and biguanidene. Dicyandiamide is preferred.

상기 언급한 염료 고착제는 예를 들면, 유럽 공개특허공보 제692 511호 또는 국제 공개공보 제WO 01/74982호에 공지되어 있고, 이에 기술된 방법에 따라 수득할 수 있다.The dye fixing agents mentioned above are known, for example, from EP 692 511 or WO 01/74982 and can be obtained according to the methods described therein.

예를 들면, 화학식 1의 아민을 비수성 용매의 존재하에 암모늄 염과 반응시키고, 생성된 양자화 생성물을 승온에서 시안아미드와 반응시킨다.For example, the amine of formula 1 is reacted with an ammonium salt in the presence of a non-aqueous solvent and the resulting quantization product is reacted with cyanamide at elevated temperature.

적합한 암모늄 염은 예를 들면, 유기 또는 무기 산의 암모늄 염, 예를 들면, 염화암모늄, 황산암모늄, 탄산암모늄, 포름산암모늄 및 아세트산암모늄, 특히 염화암모늄이다.Suitable ammonium salts are, for example, ammonium salts of organic or inorganic acids, for example ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium carbonate, ammonium formate and ammonium acetate, in particular ammonium chloride.

적합한 비수성 용매는, 예를 들면, 하이드록실 그룹 함유 용매, 예를 들면, 에틸렌 글리콜, 1,2- 또는 1,3-프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 디-, 트리- 또는 테트라-에틸렌 글리콜 및 이의 에테르 및 분자량이 예를 들면, 600 내지 5000인 폴리에틸렌 글리콜 및 이들의 혼합물이다.Suitable non-aqueous solvents are, for example, hydroxyl group containing solvents such as ethylene glycol, 1,2- or 1,3-propylene glycol, butylene glycol, di-, tri- or tetra-ethylene glycol and Ethers and polyethylene glycols thereof having a molecular weight of, for example, 600 to 5000 and mixtures thereof.

화학식 1의 아민 및 암모늄 염을 예를 들면, 1:0.1 내지 1:2.5, 바람직하게는 1:0.7 내지 1:2의 몰 비로 사용한다. 하이드록실 그룹 함유 용매의 양은 폭넓은 범위 내에서 다양할 수 있으며, 예를 들면, 화학식 1의 화합물 mol당 0.2 내지 20mol, 바람직하게는 0.4 내지 5mol이다.The amine and ammonium salts of formula (1) are used, for example, in molar ratios of 1: 0.1 to 1: 2.5, preferably 1: 0.7 to 1: 2. The amount of hydroxyl group containing solvent can vary within a wide range, for example, 0.2 to 20 mol, preferably 0.4 to 5 mol, per mol of the compound of formula (1).

화학식 1의 아민과 암모늄 염과의 반응은 특히 승온, 예를 들면, 80 내지 200℃, 특히 100 내지 160℃에서 수행한다. 예를 들면, 화학식 1의 아민을 하이드록실 그룹 함유 용매 또는 용매 혼합물에 도입하고, 암모늄 화합물을 계량하고, 유익하게는, 반응 단계를 불활성 조건, 예를 들면, 질소 대기하에 수행한다.The reaction of the amine of formula 1 with the ammonium salt is carried out in particular at elevated temperatures, for example at 80 to 200 ° C, in particular at 100 to 160 ° C. For example, the amine of formula 1 is introduced into a hydroxyl group containing solvent or solvent mixture, the ammonium compound is metered, and advantageously, the reaction step is carried out under inert conditions, for example nitrogen atmosphere.

생성된 양자화 생성물을 예를 들면, 화학식 1의 출발 화합물 mol당 시안아미드 0.5 내지 2mol, 바람직하게는 0.8 내지 1.5mol과 반응시킨다. 반응을 예를 들면, 하나 이상의 상기 언급한 하이드록실 그룹 함유 용매의 존재하에 승온, 예를 들면, 80 내지 250℃, 특히 140 내지 220℃에서 수행한다. 반응 생성물은 일반적으로 실온에서 고체인 염기성 특성을 갖는 용융물이며, 물에서 투명한 용액을 제공한다.The resulting quantized product is reacted with, for example, 0.5 to 2 mol, preferably 0.8 to 1.5 mol, of cyanamide per mol of starting compound of formula (1). The reaction is carried out, for example, at elevated temperature, for example at 80 to 250 ° C., in particular at 140 to 220 ° C., in the presence of at least one of the aforementioned hydroxyl group containing solvents. The reaction product is a melt with basic properties which is generally solid at room temperature and provides a clear solution in water.

무기 또는 유기 산으로의 중화는 예를 들면, 수성 매질에서 수행하고, 산의 첨가는 예를 들면, 2 내지 12, 특히 3 내지 10, 바람직하게는 4 내지 8의 pH가 수득되도록 하는 방법으로 수행한다. 약 7의 pH를 제공하는 산의 양이 특히 바람직하다.Neutralization to an inorganic or organic acid is carried out, for example, in an aqueous medium, and the addition of acid is carried out in such a way that a pH of, for example, 2 to 12, especially 3 to 10, preferably 4 to 8, is obtained. do. Particularly preferred is the amount of acid providing a pH of about 7.

적합한 무기 또는 유기 산은 예를 들면, 모노- 또는 폴리-카복실산, 염산, 인산, 황산 또는 2개 이상의 이러한 산의 혼합물이다. 유기 산이 바람직하다. 언급될 수 있는 유기 산의 예는 옥살산, 타르타르산, 아세트산, 프로피온산, 석신산,말레산, 시트르산, 포름산, 글루콘산, p-톨루엔설폰산, 테레프탈산, 벤조산, 프탈산, 아크릴산 및 폴리아크릴산이다. 지방족 카복실산, 특히 전체 탄소수가 1 내지 12인 카복실산이 특히 흥미롭다. 바람직한 산은 지방족 C_1-12모노- 또는 폴리카복실산이며, 모노카복실산의 경우에서, 특히 전체 탄소수는 3 이상이다. 카복실산의 적합한 치환체는 예를 들면, 하이드록시 및 아미노, 특히 하이드록시이다. 언급된 산의 혼합물이 흥미로우며, 일례로, 말레산과 프로피온산과의 혼합물을 언급할 수 있다.Suitable inorganic or organic acids are, for example, mono- or poly-carboxylic acids, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid or mixtures of two or more such acids. Organic acids are preferred. Examples of organic acids that may be mentioned are oxalic acid, tartaric acid, acetic acid, propionic acid, succinic acid, maleic acid, citric acid, formic acid, gluconic acid, p-toluenesulfonic acid, terephthalic acid, benzoic acid, phthalic acid, acrylic acid and polyacrylic acid. Of particular interest are aliphatic carboxylic acids, in particular carboxylic acids having from 1 to 12 carbon atoms in total. Preferred acids are aliphatic C _1-12 mono- or polycarboxylic acids, in the case of monocarboxylic acids in particular having a total carbon number of at least three. Suitable substituents of carboxylic acids are, for example, hydroxy and amino, in particular hydroxy. Mixtures of the acids mentioned are of interest, and as examples, mention may be made of mixtures of maleic acid and propionic acid.

지방족 C_2-12폴리카복실산, 특히 지방족 C_2-6폴리카복실산이 특히 바람직하다. 하이드록시 치환된 지방족 C_2-6폴리카복실산이 매우 특히 바람직하다.Particular _{preference is given to} aliphatic C _2-12 polycarboxylic acids, especially aliphatic C _2-6 polycarboxylic acids. Very particular preference is given to hydroxy substituted aliphatic C _2-6 polycarboxylic acids.

적합한 캐리어 b)는 예를 들면, 유럽 공개특허공보 제133 562호에 기술된 캐리어, 예를 들면, 그 자체가 통상적이나, 바람직하게는 염 형태의 계면활성제 부재 하의 텍스타일 세척 성분 요소일 수 있는 수용성 무기 및 유기 염이다. 이러한 캐리어는 주로 세척 조성물의 통상의 구조 물질, 또는 빌더 물질, 예를 들면, 또한, 세척 알칼리로서 공지된 알칼리 금속 실리케이트, 카보네이트, 비카보네이트 및 보레이트 및 알칼리 금속 폴리포스페이트이다. 그러나, 세척 공정에 사실상 불활성인 알칼리 금속 설페이트, 예를 들면, 황산나트륨도 적합하다.Suitable carriers b) are, for example, water soluble carriers described in EP 133 562, for example water soluble, which may be conventional, but preferably textile cleaning component elements in the absence of surfactants in salt form. Inorganic and organic salts. Such carriers are mainly conventional structural materials of the cleaning composition, or builder materials, for example alkali metal silicates, carbonates, bicarbonates and borate and alkali metal polyphosphates, also known as cleaning alkalis. However, alkali metal sulfates, such as sodium sulfate, which are substantially inert to the washing process, are also suitable.

캐리어로서 사용할 수 있는 유기 염은 디- 및 폴리-카복실산, 예를 들면, 아디프산, 글루타르산, 석신산, 말레산, 프탈산, 멜리트산 및 사이클로헥산헥사카복실산, 하이드록시-카복실산, 예를 들면, 시트르산, 타르타르산 및 살리실산, 아미노카복실산, 예를 들면, 니트릴로트리아세트산 및 에틸렌디아민테트라아세트산의 수용성 염, 특히 알칼리 금속 염, 유기 폴리포스폰산, 예를 들면, 이소하이드록시에탄디포스폰산, 아미노트리메틸렌트리포스폰산, 에틸디아미노테트라메틸렌테트라포스포산의 염 및 중합체성 폴리카복실레이트, 예를 들면, 아크릴산, 하이드록시아크릴산, 말레산, 메틸렌말론산의 단독 및 공중합 생성물 및 이러한 산과 비닐 메틸 에테르 또는 메타크릴산과의 공중합 생성물의 염을 포함한다.Organic salts which can be used as carriers are di- and poly-carboxylic acids, for example adipic acid, glutaric acid, succinic acid, maleic acid, phthalic acid, melit acid and cyclohexanehexacarboxylic acid, hydroxy-carboxylic acid, for example For example, water-soluble salts of citric acid, tartaric acid and salicylic acid, aminocarboxylic acids such as nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid, in particular alkali metal salts, organic polyphosphonic acids such as isohydroxyethanediphosphonic acid, amino Salts of trimethylenetriphosphonic acid, ethyldiaminotetramethylenetetraphosphonic acid and polymeric polycarboxylates such as acrylic and hydroxyacrylic acid, maleic acid, methylenemalonic acid alone and copolymerized products and these acids with vinyl methyl ether Or salts of copolymerization products with methacrylic acid.

추가 부류의 적합한 캐리어는 수팽윤성이고/이거나 부분적으로 수용성인 미분된 유기 고체 및 흡수성 중합체성 분말, 과립, 예를 들면, 셀룰로즈, 전분, 특히 카복시메틸 전분, 덱스트린 및 적절한 구아 또는 알갈 유도체 형태의 섬유 또는 직물, 및 또한 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리아크릴로니트릴, 리그닌, 목분 및 톱밥을 포함한다.A further class of suitable carriers are water swellable and / or partially water soluble finely divided organic solids and absorbent polymeric powders, granules such as cellulose, starch, especially carboxymethyl starch, dextrins and fibers in the form of suitable guar or algal derivatives. Or textiles, and also polyesters, polyethylenes, polyacrylonitriles, lignin, wood flour and sawdust.

최종적으로, 제3 부류의 적합한 캐리어는 수불용성인 매우 미분산된 무기 화합물의 혼합물로 이루어진다. 이들은 벤토나이트, 예를 들면, 나트륨 몬모릴로나이트, 층화 실리케이트 및 규조토, 활석, 카올린, 운모, 백토, 장석 및 형태 A 및 X의 양이온 교환 제올라이트 및 세척 방법에서 빌더 작용을 하며 따라서, 포스페이트 교환 물질로서 적합한 하이드로소달라이트를 포함한다. 특히 적합한 캐리어는 규산알루미늄나트륨, 특히 공동 구조를 갖는 실리케이트이다. 그러나, 상기 부류의 캐리어로서 적합한 것은 비-양이온 교환 미분된 제올라이트 및 이미 칼슘 형태로 존재하는 상기 형태의 제올라이트 및 양이온 교환 및 비-양이온 교환 X-선 무정형 알칼리 알루미노실리케이트 및 또한 특히 카올린 그룹 및 또한 스멕타이트로서공지된 몬모릴로나이트 그룹으로부터의 점토 광물이다. 수불용성인 매우 미분산된 무기 캐리어는 또한 매우 미분산된 금속 산화물 및 금속 수산화물 및 규소, 알루미늄, 마그네슘, 아연 및 티탄의 혼합 산화물을 포함한다. 이들은 또한 폴리오가노실록산과 반응할 수 있는 형태로 실리콘 오일의 주성분일 수 있는 침전 또는 발열적으로 제조할 수 있는 매우 미분된 규산을 포함한다. 적합한 금속 산화물의 전형적인 예는 매우 미분산된 산화마그네슘, 산화티탄, 산화아연 및 산화알루미늄이다. 이러한 화합물은 캐리어 특성이 우수한데, 이는 이들의 높은 비표면적 때문으로, 비교적 소량이 본 발명에 따르는 미립자 조성물에서 캐리어로서의 이의 용도에 충분하고, 따라서, 세척 방법에 사용되는 경우, 이와 함께 세척액의 후속 부하가 배제된다.Finally, the third class of suitable carriers consists of a mixture of very undispersed inorganic compounds that are water insoluble. They act as builders in bentonites such as sodium montmorillonite, stratified silicates and diatomaceous earth, talc, kaolin, mica, white soil, feldspar and cation exchange zeolites of forms A and X and thus hydrosorals suitable as phosphate exchange materials. Contains a light. Particularly suitable carriers are sodium aluminum silicate, in particular silicates having a hollow structure. Suitable as carriers of this class, however, are non-cationic exchange finely divided zeolites and zeolites of this type already present in calcium form and cation exchange and non-cationic exchange X-ray amorphous alkali aluminosilicates and also especially kaolin groups and also Clay mineral from the montmorillonite group known as smectite. Highly undispersed inorganic carriers that are water insoluble also include very undispersed metal oxides and metal hydroxides and mixed oxides of silicon, aluminum, magnesium, zinc and titanium. They also include very finely divided silicic acids that can be produced exothermally or precipitated which can be the main component of silicone oils in a form capable of reacting with polyorganosiloxanes. Typical examples of suitable metal oxides are very finely dispersed magnesium oxide, titanium oxide, zinc oxide and aluminum oxide. Such compounds have good carrier properties, because of their high specific surface area, relatively small amounts are sufficient for their use as carriers in the particulate composition according to the invention, and, when used in the cleaning process, together with the subsequent The load is excluded.

추가 부류의 적합한 캐리어는 단량체성 단위, 예를 들면, 멜라민 및 포름알데하이드 또는 우레아 및 포름알데하이드의 포름알데하이드-함유 중합체 또는 올리고머 또는 페놀-포름알데하이드 수지이다.A further class of suitable carriers are the monomeric units, for example formaldehyde-containing polymers or oligomers or phenol-formaldehyde resins of melamine and formaldehyde or urea and formaldehyde.

적합한 캐리어는 또한 에어로실, 이산화규소, 금속 산화물 또는 금속 수산화물 분말, 예를 들면, TiO₂, ZnO, MgO, Al₂O₃, Al(OH)₃및 Fe₂O₃이다.Suitable carriers are also aerosil, silicon dioxide, metal oxide or metal hydroxide powders, for example TiO ₂ , ZnO, MgO, Al ₂ O ₃ , Al (OH) ₃ and Fe ₂ O ₃ .

추가의 적합한 캐리어는 알칼리 토금속 염, 예를 들면, 할로겐화칼슘, 예를 들면, 염화칼슘, 브롬화칼슘 및 불화칼슘, 황산칼슘, 아세트산칼슘, 염화마그네슘, 브롬화마그네슘, 불화마그네슘, 황산마그네슘 및 아세트산마그네슘이다. 캐리어는 단독으로 또는 2개 이상의 캐리어의 혼합물 형태로 사용될 수 있다.Further suitable carriers are alkaline earth metal salts such as calcium halides such as calcium chloride, calcium bromide and calcium fluoride, calcium sulfate, calcium acetate, magnesium chloride, magnesium bromide, magnesium fluoride, magnesium sulfate and magnesium acetate. The carriers can be used alone or in the form of a mixture of two or more carriers.

캐리어는 시판되는 화합물이며 예를 들면, 다음 명칭하에 상업적으로 수득할 수 있다.Carriers are commercially available compounds and can be obtained commercially, for example, under the following designations.

명칭designation 제조원Manufacturer 화학chemistry Wessalith XD Wessalith XD DegussaDegussa 제올라이트Zeolite Advera 401P Advera 401P PQ Corp.PQ Corp. 제올라이트Zeolite Laundrosil DGA Laundrosil dga SudchemieSudchemie 활성화 벤토나이트Activated bentonite CBV 901 CBV 901 Zeolyst Int.Zeolyst Int. 제올라이트 H-SDUSYZeolite H-SDUSY CBV 2802 CBV 2802 Zeolyst Int.Zeolyst Int. 제올라이트 H-ZSM-5Zeolite H-ZSM-5 Pergopak M Pergopak m MartinswerkMartinswerk 우레아와 포름알데하이드와의 축합 생성물Condensation product of urea with formaldehyde Tino Flow Tino Flow CibaCiba Arbocel FDY600,BC200,G350 Arbocel FDY600 , BC200 G350 J. Rettenmaier & SohneJ. Rettenmaier & Sohne 셀룰로즈 섬유Cellulose fiber 염화나트륨,황산나트륨Sodium chloride, sodium sulfate Merck, RiedelMerck, Riedel

본 발명에 따르는 방법의 추가의 바람직한 변형에서, 텍스타일 섬유 물질을 하나 이상의 다음 성분을 포함하는 캐리어를 포함하는 미립자 조성물로 처리한다:In a further preferred variant of the method according to the invention, the textile fiber material is treated with a particulate composition comprising a carrier comprising at least one of the following components:

a) 특히 통상의 텍스타일 세척 조성물 성분일 수 있으나 바람직하게는 계면활성제 성분이 아닌 수용성 무기 및/또는 유기 염,a) water-soluble inorganic and / or organic salts, which may be components of conventional textile cleaning compositions but are preferably not surfactant components,

b) 수팽윤성 및/또는 부분적으로 수용성인 미분된 유기 고체, 및b) finely divided organic solids which are water swellable and / or partially water soluble, and

c) 매우 미분산된 수불용성 무기 캐리어.c) Very undispersed water insoluble inorganic carrier.

본 발명에 따르는 방법의 특히 바람직한 변형에서, 텍스타일 섬유 물질을 다음 캐리어 그룹으로부터 선택된 캐리어를 포함하는 미립자 조성물로 처리한다: 제올라이트, 벤토나이트, 규조토, 활석, 카올린, 운모, 백토, 셀룰로즈, 장석 및 우레아와 포름알데하이드와의 축합 생성물.In a particularly preferred variant of the process according to the invention, the textile fiber material is treated with a particulate composition comprising a carrier selected from the following carrier groups: zeolite, bentonite, diatomaceous earth, talc, kaolin, mica, white clay, cellulose, feldspar and urea Condensation products with formaldehyde.

본 발명에서 결합제 c)는 예를 들면 이후 정의되는 음이온성 분산제, 비이온성 계면활성제 및 분산제 또는 수용성 중합체이다.Binder c) in the present invention is, for example, anionic dispersants, nonionic surfactants and dispersants or water-soluble polymers as defined below.

a) 음이온성 분산제a) anionic dispersants

사용되는 음이온성 분산제는 예를 들면 염료 및 안료용으로 시판되는 수용성 음이온성 분산제이다. 다음 생성물이 특히 고려된다: 방향족 설폰산과 포름알데하이드의 축합 생성물, 방향족 설폰산과 임의로 염소화된 디페닐렌 또는 디페닐 옥사이드 및 임의로 포름알데하이드와의 축합 생성물, (모노-/디-)알킬나프탈렌설포네이트, 중합 유기 설폰산의 나트륨 염, 중합 알킬나프탈렌설폰산의 나트륨 염, 중합 알킬벤젠설폰산의 나트륨 염, 알킬아릴설포네이트, 알킬폴리글리콜 에테르 설페이트의 나트륨 염, 폴리알킬화 다핵 아릴설포네이트, 아릴설폰산과 하이드록시아릴설폰산과의 메틸렌 결합 축합 생성물, 디알킬설포석신산의 나트륨 염, 알킬디글리콜 에테르 설페이트의 나트륨 염, 폴리나프탈렌메탄설포네이트의 나트륨 염, 리그닌 설포네이트 또는 옥시리그닌 설포네이트 또는 헤테로사이클릭 폴리설폰산.Anionic dispersants used are, for example, water-soluble anionic dispersants commercially available for dyes and pigments. Particularly contemplated are the following products: condensation products of aromatic sulfonic acids with formaldehyde, condensation products of aromatic sulfonic acids with optionally chlorinated diphenylene or diphenyl oxide and optionally formaldehyde, (mono- / di-) alkylnaphthalenesulfonates, Sodium salt of polymerized organic sulfonic acid, sodium salt of polymerized alkylnaphthalenesulfonic acid, sodium salt of polymerized alkylbenzenesulfonic acid, alkylarylsulfonate, sodium salt of alkylpolyglycol ether sulfate, polyalkylated polynuclear arylsulfonate, arylsulfonic acid Methylene bond condensation product with hydroxyarylsulfonic acid, sodium salt of dialkylsulfosuccinic acid, sodium salt of alkyldiglycol ether sulfate, sodium salt of polynaphthalenemethanesulfonate, lignin sulfonate or oxylignin sulfonate or heterocyclic Polysulfonic acid.

b) 비이온성 계면활성제 및 분산제b) nonionic surfactants and dispersants

적합한 비이온성 분산제는 특히 수 유화성, 분산성 또는 가용성인 화합물, 바람직하게는 융점이 35℃ 이상인 화합물이다. 이들은 예를 들면, 다음 화합물이다:Suitable nonionic dispersants are especially compounds which are water emulsifiable, dispersible or soluble, preferably compounds having a melting point of at least 35 ° C. These are for example the following compounds:

1. 탄소수 8 내지 22의 지방 알콜, 특히 세틸 알콜,1. fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms, especially cetyl alcohol,

2. 바람직하게는 알킬렌 옥사이드, 특히 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌옥사이드 2 내지 80mol과 탄소수 8 내지 22의 고급 불포화 또는 포화 모노알콜, 지방산, 지방 아민 또는 지방 아미드, 또는 벤질 알콜, 페닐페놀, 벤질페놀 또는 알킬페놀(여기서, 알킬 라디칼의 탄소수는 4 이상이다)과의 부가 생성물(여기서, 각각의 에틸렌 옥사이드 단위는 치환된 에폭사이드, 예를 들면, 스티렌 옥사이드로 대체될 수 있다),2. Preferably alkylene oxides, in particular ethylene oxide and / or propylene oxide 2 to 80 mol and higher unsaturated or saturated monoalcohols having 8 to 22 carbon atoms, fatty acids, fatty amines or fatty amides, or benzyl alcohol, phenylphenol, benzylphenol Or addition products with alkylphenols, wherein the alkyl radicals have at least 4 carbon atoms, where each ethylene oxide unit may be replaced with a substituted epoxide, for example styrene oxide,

3. 알킬렌 옥사이드, 특히 프로필렌 옥사이드의 축합 생성물(블록 중합 생성물),3. condensation products (block polymerization products) of alkylene oxides, in particular propylene oxide,

4. 디아민, 특히 에틸렌디아민과의 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 부가물,4. Ethylene oxide / propylene oxide adducts with diamines, in particular ethylenediamine,

5. 탄소수 8 내지 22의 지방산과 하나 이상의 하이드록시 저급 알킬 또는 저급 알콕시 저급 알킬 그룹을 갖는 1급 또는 2급 아민과의 반응 생성물 또는 이러한 하이드록시알킬 그룹 함유 반응 생성물의 알킬렌 옥사이드 부가 생성물,5. reaction products of fatty acids having 8 to 22 carbon atoms with primary or secondary amines having one or more hydroxy lower alkyl or lower alkoxy lower alkyl groups or alkylene oxide adducts of such hydroxyalkyl group containing reaction products,

6. 바람직하게는 장쇄 에스테르 그룹을 갖는 소르비탄 에스테르, 또는 에톡실화 소르비탄 에스테르, 예를 들면, 에틸렌 옥사이드 단위를 4 내지 10개 갖는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노라우레이트 또는 에틸렌 옥사이드 단위를 4 내지 20개 갖는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리올레에이트,6. Sorbitan esters, preferably with long chain ester groups, or ethoxylated sorbitan esters, eg, 4 to 20 polyoxyethylene sorbitan monolaurate or ethylene oxide units having 4 to 10 ethylene oxide units Dogs having polyoxyethylene sorbitan trioleate,

7. 프로필렌 옥사이드와 탄소수 3 내지 6의 3가 내지 6가 지방족 알콜, 예를 들면, 글리세롤 또는 펜타에리트리톨과의 부가 생성물, 및7. addition products of propylene oxide with trivalent to hexavalent aliphatic alcohols having 3 to 6 carbon atoms, such as glycerol or pentaerythritol, and

8. 지방 알콜 폴리글리콜 혼합 에테르, 특히 에틸렌 옥사이드 3 내지 30mol 및 프로필렌 옥사이드 3 내지 30mol과 탄소수 8 내지 22의 지방족 모노알콜과의 부가 생성물.8. Fatty alcohol polyglycol mixed ethers, in particular addition products of 3 to 30 mol of ethylene oxide and 3 to 30 mol of propylene oxide with aliphatic monoalcohols having 8 to 22 carbon atoms.

특히 적합한 비이온성 분산제는 화학식 2의 계면활성제이다.Particularly suitable nonionic dispersants are surfactants of formula (2).

R₅-O-(알킬렌-O)_n-R₆ R ₅ -O- (alkylene-O) _n -R ₆

위의 화학식 2에서,In Formula 2 above,

R₅는 C_8-22알킬 또는 C_8-18알케닐이고,R ₅ is C _8-22 alkyl or C _8-18 alkenyl,

R₆은 수소, C_1-4알킬, 탄소수 6 이상의 지환족 라디칼 또는 벤질이고,R ₆ is hydrogen, C _1-4 alkyl, alicyclic radical having 6 or more carbon atoms, or benzyl,

"알킬렌"은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌 라디칼이고,"Alkylene" is an alkylene radical of 2 to 4 carbon atoms,

n은 1 내지 60의 수이다.n is a number from 1 to 60.

화학식 2에서, 치환체 R₅및 R₆은 유익하게는 탄소수 8 내지 22의 불포화 또는 바람직하게는 포화 지방족 모노알콜의 탄화수소 라디칼이다. 탄화수소 라디칼은 직쇄 또는 측쇄일 수 있다. 바람직하게는 R₅및 R₆은 서로 독립적으로 탄소수 9 내지 14의 알킬 라디칼이다.In formula (II), substituents R ₅ and R ₆ are advantageously hydrocarbon radicals of unsaturated or preferably saturated aliphatic monoalcohols having 8 to 22 carbon atoms. Hydrocarbon radicals can be straight or branched. Preferably R ₅ and R ₆ are independently of each other an alkyl radical having 9 to 14 carbon atoms.

적합한 지방족 포화 모노알콜은 천연 알콜, 예를 들면, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜 또는 스테아릴 알콜 및 합성 알콜, 예를 들면, 2-에틸헥산올, 1,1,3,3-테트라메틸부탄올, 옥탄-2-올, 이소노닐 알콜, 트리메틸헥산올, 트리메틸노닐 알콜, 데칸올, C_9-11옥소알콜, 트리데실 알콜, 이소트리데실 알콜 및 탄소수 8 내지 22의 선형 1급 알콜(Alfol생성물)이다. 이러한 Alfol생성물의 예는Alfol(8-10), Alfol(9-11), Alfol(10-14), Alfol(12-13) 및 Alfol(16-18)이다. 불포화 지방족 모노알콜은 예를 들면 도데세닐 알콜, 헥사데세닐 알콜 또는 올레일 알콜이다.Suitable aliphatic saturated monoalcohols are natural alcohols such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol or stearyl alcohol and synthetic alcohols such as 2-ethylhexanol, 1,1,3,3-tetra Methylbutanol, octane-2-ol, isononyl alcohol, trimethylhexanol, trimethylnonyl alcohol, decanol, C _9-11 oxoalcohol, tridecyl alcohol, isotridecyl alcohol and linear primary alcohols having 8 to 22 carbon atoms ( Alfol Product). Alfol these Examples of products are Alfol (8-10), Alfol (9-11), Alfol (10-14), Alfol (12-13) and Alfol (16-18). Unsaturated aliphatic monoalcohols are for example dodecenyl alcohol, hexadecenyl alcohol or oleyl alcohol.

알콜 라디칼은 단독으로 또는 2개 이상의 성분의 혼합물, 예를 들면, 콩 지방산, 야자열매 지방산 또는 탈로우 오일로부터 유도된 알킬 및/또는 알케닐 그룹의 혼합물의 형태로 존재할 수 있다.The alcohol radicals may be present alone or in the form of a mixture of two or more components, for example a mixture of alkyl and / or alkenyl groups derived from soy fatty acids, coconut fatty acids or tallow oil.

(알킬렌-O) 쇄는 바람직하게는 화학식 -(CH₂-CH₂-O)-,또는의 2가 라디칼이다. 지환족 라디칼의 예는 사이클로헵틸, 사이클로옥틸 또는 바람직하게는 사이클로헥실이다.The (alkylene-O) chain is preferably of the formula-(CH ₂ -CH ₂ -O)-, or Is a divalent radical. Examples of cycloaliphatic radicals are cycloheptyl, cyclooctyl or preferably cyclohexyl.

적합한 비이온성 분산제는 바람직하게는 화학식 3의 계면활성제이다.Suitable nonionic dispersants are preferably surfactants of formula (3).

위의 화학식 3에서,In Formula 3 above,

R₇은 C_8-22알킬이고,R ₇ is C _8-22 alkyl,

R₈은 수소 또는 C_1-4알킬이고,R ₈ is hydrogen or C _1-4 alkyl,

Y₁, Y₂, Y₃및 Y₄는 서로 독립적으로 수소, 메틸 또는 에틸이고,Y ₁ , Y ₂ , Y ₃ and Y ₄ are independently of each other hydrogen, methyl or ethyl,

n₂은 0 내지 8의 수이고,n ₂ is a number from 0 to 8,

n₃은 2 내지 40의 수이다.n ₃ is a number from 2 to 40.

추가의 중요한 비이온성 분산제는 화학식 4에 상응한다.Further important nonionic dispersants correspond to formula (4).

위의 화학식 4에서,In Formula 4 above,

R₉는 C_9-14알킬이고,R ₉ is C _9-14 alkyl,

R₁₀은 C_1-4알킬이고,R ₁₀ is C _1-4 alkyl,

Y₅, Y₆, Y₇및 Y₈은 서로 독립적으로 수소, 메틸 또는 에틸이고, 라디칼 Y₅및 Y₆중의 하나 및 라디칼 Y₇및 Y₈중의 하나는 항상 수소이고,Y ₅ , Y ₆ , Y ₇ and Y ₈ are independently of each other hydrogen, methyl or ethyl, one of the radicals Y ₅ and Y ₆ and one of the radicals Y ₇ and Y ₈ are always hydrogen,

n₄및 n₅은 서로 독립적으로 4 내지 8의 정수이다.n ₄ and n ₅ are each independently an integer of 4 to 8.

화학식 2 내지 4의 비이온성 분산제는 혼합물 형태로 사용될 수 있다. 예를 들면, 적합한 계면활성제 혼합물은 화학식 2의 비-말단 그룹 종결 지방 알콜 에톡실레이트, 즉 R₅가 C_8-22알킬이고, R₆이 수소이고, 알킬렌-O 쇄가 라디칼 -(CH₂-CH₂-O)-인 화학식 2의 화합물과 화학식 4의 말단 그룹 종결 지방 알콜 에톡실레이트이다.Nonionic dispersants of Formulas 2 to 4 may be used in the form of a mixture. For example, a suitable surfactant mixture is a non-terminal group terminating fatty alcohol ethoxylate of formula (2), ie R ₅ is C _8-22 alkyl, R ₆ is hydrogen, alkylene-O chain is radical-(CH ₂ -CH ₂ -O)-is a compound of Formula 2 and a terminal group terminating fatty alcohol ethoxylate of Formula 4.

언급될 수 있는 화학식 2, 3 및 4의 비이온성 분산제의 예는 C_10-13지방 알콜, 예를 들면, C₁₃옥소알콜과 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및/또는 부틸렌 옥사이드 3 내지 10mol의 반응 생성물 또는 C₁₃지방 알콜 1mol과 에틸렌 옥사이드 6mol 및 부틸렌 옥사이드 1mol의 반응 생성물이고, 부가 생성물은 각각 C_1-4알킬, 바람직하게는 메틸 또는 부틸에 의해 말단 그룹 종결될 수 있다.Examples of nonionic dispersants of formulas (2), (3) and (4) which may be mentioned are reaction products of C _10-13 fatty alcohols, such as C ₁₃ oxoalcohols with ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide Or a reaction product of 1 mol of C ₁₃ fatty alcohol with 6 mol of ethylene oxide and 1 mol of butylene oxide, and the addition product may be terminated by C _1-4 alkyl, preferably methyl or butyl, respectively.

c) 수용성 중합체c) water-soluble polymers

적합한 수용성 유기 중합체는 예를 들면, 당 및 당 유도체, 예를 들면, 사이클로덱스트린, 폴리사카라이드(예: 전분, 말토덱스트린), 카복시메틸셀룰로즈, 하이드록시메틸셀룰로즈, 알기네이트, 폴리아스파르트산, 폴리에틸렌 글리콜, 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 공중합체, 젤라틴, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈, 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈과 장쇄 α-올레핀과의 공중합체, 스티렌과 아크릴산의 공중합체, 폴리카복실산, 폴리(비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트), 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드의 공중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필아크릴아미드의 공중합체, 비닐피롤리돈과 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 4급 공중합체, 비닐카프로락탐/비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 3원 공중합체, 비닐피롤리돈과 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드의 공중합체, 카프로락탐/비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 3원 공중합체, 폴리아크릴아미드,폴리비닐 알콜, 임의로 가수분해된 폴리비닐 아세테이트, 에틸 아크릴레이트와 메타크릴레이트 및 메타크릴산의 공중합체, 말레산과 불포화 탄화수소의 공중합체 및 언급된 중합체의 혼합 중합 생성물이다. 본 발명에 따르는 조성물의 바람직한 양태에서, 비이온성 분산제 및/또는 수용성 중합체는 결합제로서 사용된다. 전분, 말토덱스트린 및 카복시메틸셀룰로즈, 하이드록시메틸셀룰로즈, 폴리에틸렌 글리콜, 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 공중합체, 비닐 알콜 및 젤라틴이 특히 바람직하다.Suitable water soluble organic polymers are, for example, sugars and sugar derivatives such as cyclodextrins, polysaccharides (eg starches, maltodextrins), carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, alginates, polyaspartic acids, polyethylene Glycol, ethylene oxide / propylene oxide copolymer, gelatin, polyacrylate, polymethacrylate, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone, vinyl acetate, copolymer of vinylpyrrolidone with long chain α-olefin, styrene Copolymer of polyacrylic acid with polycarboxylic acid, poly (vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate), copolymer of vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide, vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylacrylamide Copolymer, quaternary copolymer of vinylpyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylate, vinylcaprolactam / vinylpyrrole Ternary copolymer of lidone / dimethylaminoethyl methacrylate, copolymer of vinylpyrrolidone and methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride, terpolymer of caprolactam / vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate , Polyacrylamide, polyvinyl alcohol, optionally hydrolyzed polyvinyl acetate, copolymers of ethyl acrylate and methacrylate and methacrylic acid, copolymers of maleic acid and unsaturated hydrocarbons and mixed polymerization products of the polymers mentioned. In a preferred embodiment of the composition according to the invention, nonionic dispersants and / or water soluble polymers are used as binders. Starch, maltodextrin and carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, polyethylene glycol, ethylene oxide / propylene oxide copolymers, vinyl alcohol and gelatin are particularly preferred.

본 발명에 따르는 미립자 조성물은 추가의 첨가제, 예를 들면, 습윤제, 수불용성 또는 수용성 염료, 충전제, 안료, 향료 오일, 발포-조절제, 농후제, 미생물살충제, 착화제, 용해 가속화제 및 형광 증백제, UV 흡수제, 산화방지제 또는 항분진제를 포함할 수 있다. 특히 과립인 미립자 조성물은 이들이 피복 입자 또는 과립의 형태로 존재하도록 하는 방법으로 제조될 수 있다. 적합한 피복 물질은 결합제와 관련하여 언급된 통상의 물질 이외에, 예를 들면, 폴리메타크릴산, 폴리에틸렌설폰산, 폴리스티렌설폰산, 아크릴산과 설폰화 스티렌의 공중합체, 아라비아 검, 하이드록시프로필셀룰로즈, 하이드록시메틸프로필셀룰로즈 또는 이의 프탈레이트 및 왁스 물질, 예를 들면, 글리세릴 모노스테아레이트, 글리세릴 디스테아레이트, 밀랍, 왁스 파라핀, 스테아르산 또는 이의 마그네슘 또는 칼슘 염이다. 이러한 첨가제는 미립자 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0 내지 20중량%의 양으로 존재한다.The particulate composition according to the invention may be further additives, for example wetting agents, water insoluble or water soluble dyes, fillers, pigments, perfume oils, foaming-controlling agents, thickening agents, microbial insecticides, complexing agents, dissolution accelerators and fluorescent brighteners. , UV absorbers, antioxidants or anti-dust agents. Particulate compositions, in particular granules, can be prepared in such a way that they are present in the form of coated particles or granules. Suitable coating materials are, for example, polymethacrylic acid, polyethylenesulfonic acid, polystyrenesulfonic acid, copolymers of acrylic acid and sulfonated styrene, gum arabic, hydroxypropylcellulose, hydride, in addition to the conventional materials mentioned in connection with the binder. Oxymethylpropylcellulose or phthalates and wax materials thereof, for example glyceryl monostearate, glyceryl distearate, beeswax, wax paraffin, stearic acid or its magnesium or calcium salts. Such additives are present in amounts of from 0 to 20% by weight, based on the total weight of the particulate composition.

특히 과립인 본 발명에 따르는 미립자 조성물은 또한 피복되지 않을 수 있고사실상 이들의 구성 성분의 균일한 분포를 갖는다.Particulate compositions according to the invention, in particular granules, may also be uncoated and in fact have a uniform distribution of their constituents.

본 발명에 따르는 미립자 조성물은 또한 물을 0 내지 15중량% 포함한다.The particulate composition according to the invention also comprises 0 to 15% by weight of water.

본 발명에 따르는 미립자 조성물, 특히 과립은Particulate compositions, in particular granules, according to the invention

a) 염료 고착제 또는 염료 고착제 및 결합제를 용해시킨 다음, 고체 캐리어를 용액과 접촉시켜, 바람직하게는 현탁액을 형성시키거나,a) dissolving the dye fixer or dye fixer and binder, and then contacting the solid carrier with the solution, preferably forming a suspension, or

b) 염료 고착제 또는 염료 고착제 및 결합제를 용해시킨 다음, 용액을 고체 캐리어에 도포 또는 과립화하거나,b) dissolving the dye fixer or dye fixer and binder, and then applying or granulating the solution on a solid carrier,

c) 염료 고착제, 캐리어 및 결합제를 포함하는 페이스트를 압출시키거나,c) extruding a paste comprising a dye fixer, a carrier and a binder, or

d) 염료 고착제, 캐리어 및 가능하게는 결합제로 이루어진 혼합물을 추가의 결합제가 용해되어 있을 수 있는 용매 또는 용융물의 분무 도포에 의해 과립화하고,d) granulating the mixture consisting of the dye fixer, the carrier and possibly the binder by spray application of a solvent or melt in which further binder may be dissolved,

방법 a), b), c) 또는 d)에 따라 수득한 조성물을 건조시키거나, 이들을 냉각시켜 고형화함으로써 액체 또는 고체 염료 고착제로부터 개시하는 각종 방법으로 제조한다. 생성된 과립의 피복은 예를 들면, 후속의 단계에서 과립을 피복 물질의 용액으로 분무하고, 이들을 건조하거나 이들을 용융물로 피복하여 수행할 수 있다.The compositions obtained according to process a), b), c) or d) are dried or cooled and solidified to prepare them by various methods starting from a liquid or solid dye fixing agent. The coating of the resulting granules can be carried out, for example, by spraying the granules with a solution of the coating material in a subsequent step and drying them or coating them with a melt.

방법 a)에서In method a)

먼저, 활성 성분, 결합제 및 임의로 추가의 첨가제를 물에 용해시키고, 혼합물을 임의로 가열하면서 균일한 용액이 수득될 때까지 교반한다. 캐리어 물질을 상기 수용액에 현탁시킨다. 혼합물을 균일한 현탁액이 수득될 때까지 교반한다.현탁액의 고체 함량은 바람직하게는 용액의 전체 중량을 기준으로 하여 30중량% 이상, 특히 40 내지 50중량%이어야 한다. 용액의 점도는 바람직하게는 1500mPas 미만이다.First, the active ingredient, binder and optionally further additives are dissolved in water and the mixture is optionally heated while stirring until a homogeneous solution is obtained. Carrier material is suspended in the aqueous solution. The mixture is stirred until a uniform suspension is obtained. The solids content of the suspension should preferably be at least 30% by weight, in particular 40-50% by weight, based on the total weight of the solution. The viscosity of the solution is preferably less than 1500 mPas.

건조 단계에서, 잔류 양을 제외한 모든 물을 상기 방법으로 제조한 수성 현탁액으로부터 제거하고, 고체 입자, 예를 들면, 과립이 동시에 형성된다.In the drying step, all water except the residual amount is removed from the aqueous suspension prepared by the above process, and solid particles, for example granules, are formed simultaneously.

일반적으로 공지된 방법은 수성 현탁액으로부터 과립을 제조하는데 적합하다. 대체로, 연속 공정을 수반하는 방법 및 불연속 공정을 수반하는 공정이 적합하다. 연속 공정, 특히 분무 건조 및 유동상 과립화 방법의 사용이 바람직하다.Generally known methods are suitable for preparing granules from aqueous suspensions. In general, methods involving continuous processes and processes involving discontinuous processes are suitable. Preference is given to the use of continuous processes, in particular spray drying and fluid bed granulation methods.

활성 성분 용액을 열기가 순환하는 챔버에서 분무하는 분무 건조 공정이 특히 적합하다. 용액의 분무화는 일원 또는 이원 노즐을 사용하거나 빠른 회전 디스크의 스핀 효과에 의해 수행한다. 입자의 크기를 증가시키기 위해, 분무 건조 공정은 챔버에 혼입된 유동상에서 추가의 액체 입자와 고체 시드와의 응집과 배합될 수 있다(소위 유체 분무). 통상의 분무 건조 공정으로부터 생성된 미립자(<100㎛)는 임의로 방출 기체 스트림으로부터 분리된 후 활성 성분의 액체 소적과의 응집을 달성하기 위해 분무 건조기의 분무기의 분무 콘으로 직접 추가의 처리 없이 시드로서 공급될 수 있다. 과립화 단계 동안, 물을 캐리어 및 염료 고착제를 포함하는 현탁액으로부터 빠르게 제거할 수 있으며, 분무 콘에서 형성되는 소적 또는 소적과 고체 입자와의 응집이 명백히 의도된다.Particularly suitable are spray drying processes in which the active ingredient solution is sprayed in a chamber in which the heat is circulated. Nebulization of the solution is carried out using a one- or two-way nozzle or by the spin effect of a fast rotating disk. To increase the size of the particles, the spray drying process can be combined with the aggregation of additional liquid particles and solid seeds in the fluidized bed incorporated in the chamber (so-called fluid spray). Particulates (<100 μm) produced from conventional spray drying processes are optionally separated from the effluent gas stream and then seeded as a seed without further treatment directly into the spray cone of the spray gun of the spray dryer to achieve agglomeration with liquid droplets of the active ingredient. Can be supplied. During the granulation step, water can be quickly removed from the suspension comprising the carrier and the dye fixative and the agglomeration of the solid particles or droplets formed in the spray cone is clearly intended.

경우에 따라, 분무 건조기에서 형성된 과립을 연속 공정으로, 예를 들면, 스크리닝 공정에 의해 분리한다. 이러한 방법에서, 미세하고 과크기의 물질은 직접재순환되거나(중간물 용해 부재) 액체 활성 성분 제형물에 현탁되거나 다시 과립화된다.If desired, the granules formed in the spray dryer are separated in a continuous process, for example by a screening process. In this method, fine and oversized materials are recycled directly (without intermediate dissolution) or suspended or re-granulated in a liquid active ingredient formulation.

방법 b)에서In method b)

먼저, 용해된 염료 고착제 및 임의로 추가의 결합제 및 첨가제로 이루어진 용액을 제조한다. 용액을 분무 장치를 사용하여 과립기에서 캐리어에 도포하고, 과립이 응집에 의해 형성된다. 과립화를 배취 공정 또는 연속 공정에 의해 수행한다. 적합한 과립기는 유동상 과립기 또는 수직 또는 수평 회전 혼합기이다. 과립화 공정이 완결된 경우, 물을 목적하는 잔류량을 제외하고는 과립으로부터 제거한다. 이는 동일한 장치 또는 분리된 후-건조기에서 수행한다.First, a solution consisting of dissolved dye fixer and optionally further binders and additives is prepared. The solution is applied to the carrier in a granulator using a spray device, and the granules are formed by coagulation. Granulation is carried out by a batch process or a continuous process. Suitable granulators are fluid bed granulators or vertical or horizontal rotary mixers. When the granulation process is complete, water is removed from the granules except for the desired residual amount. This is done in the same apparatus or in separate post-dryers.

방법 c)에서In method c)

염료 고착제, 캐리어 및 임의로 결합제로 이루어진 페이스트를 반죽기에서 제조한다. 성분을 적합한 양의 물을 가하거나 하나 이상의 제형물 성분을 용융시켜 페이스트로 제조한다. 페이스트를 압출기에 공급하고, 원통형 입자(직경 0.5 내지 2mm, 길이 1 내지 3mm, 직경/길이의 비 1:1 내지 1:4)로 성형화한다. 압출된 물질을 추가의 단계에서 건조/고형화시킨다. 경우에 따라, 압출된 물질을 분리된 단계에서 둥글게 할 수 있다. 생성된 미세물을 공정에 재순환시킨다.A paste consisting of a dye fixer, a carrier and optionally a binder is prepared in a kneader. The component is prepared into a paste by adding a suitable amount of water or by melting one or more formulation components. The paste is fed into an extruder and shaped into cylindrical particles (0.5-2 mm in diameter, 1-3 mm in length, 1: 1 to 1: 4 in diameter / length ratio). The extruded material is dried / solidified in a further step. If desired, the extruded material may be rounded in a separate step. The resulting fines are recycled to the process.

방법 d)에서In method d)

염료 고착제, 캐리어 및 결합제로 이루어진 균일한 무수 혼합물을 혼합기에서 제조한다. 혼합물을 과립기에서 용융된 결합제, 수성 결합제 용액 또는 경우에 따라 물 만을 분무 적용하여 과립화한다. 과립화는 배취 공정 또는 연속적으로 수행한다. 적합한 과립기는 유동상 과립기 및 수평 또는 수직 회전 혼합기이다. 과립화 공정이 완료되면, 물을 목적하는 잔류량을 제외하고는 제거하거나, 용융된 결합제의 경우에 과립을 고형화시킨다.A homogeneous anhydrous mixture consisting of the dye fixer, the carrier and the binder is prepared in a mixer. The mixture is granulated by spray application of molten binder, aqueous binder solution or optionally water in a granulator. Granulation is carried out in a batch process or continuously. Suitable granulators are fluid bed granulators and horizontal or vertical rotary mixers. Once the granulation process is complete, water is removed except for the desired residual amount, or the granules are solidified in the case of molten binder.

본 발명에 따르는 과립은 내연마성, 낮은 분진, 이유동성이며 용이하게 계량 가능하다. 이들은 제형물의 조성을 사용하여 조절할 수 있는 물에서의 용해 속도에 의해 구별된다. 과립의 염료 고착제 함량은 1 내지 90중량%, 바람직하게는 5 내지 88중량%, 특히 10 내지 78중량%이다. 과립의 크기는 표적 생성물에 적합하게 매치될 수 있고, 0.05 내지 4mm, 바람직하게는 0.1 내지 2mm이다.The granules according to the invention are abrasive resistant, low dust, wetting and easily meterable. These are distinguished by the rate of dissolution in water which can be controlled using the formulation of the formulation. The dye binder content of the granules is 1 to 90% by weight, preferably 5 to 88% by weight, in particular 10 to 78% by weight. The size of the granules can be suitably matched to the target product and is from 0.05 to 4 mm, preferably from 0.1 to 2 mm.

따라서, 본 발명은 또한Thus, the present invention also

a) 하나 이상의 수용성 염료 고착제 1 내지 90중량%,a) 1 to 90% by weight of one or more water soluble dye binders,

b) 하나 이상의 캐리어 2 내지 80중량%,b) 2 to 80% by weight of one or more carriers,

c) 수용성/수 분산성인 하나 이상의 결합제 0 내지 60중량%,c) 0 to 60% by weight of one or more binders that are water soluble / water dispersible,

d) 하나 이상의 추가의 첨가제 0 내지 20중량%, 및d) 0-20% by weight of one or more additional additives, and

e) 물 0 내지 15중량%를 포함하고, 각각의 경우에 %가 조성물의 전체 중량을 기준으로 하는 중량%인, 상기 미립자 조성물, 특히 과립에 관한 것이다.e) the particulate composition, in particular granules, comprising 0 to 15% by weight of water, wherein in each case% is by weight based on the total weight of the composition.

본 발명에 따르는 방법에 대한 상기 언급된 정의 및 바람직한 의미 모두가 본 발명에 따르는 미립자 조성물에 적용된다.All of the above-mentioned definitions and preferred meanings for the process according to the invention apply to the particulate composition according to the invention.

본 발명에 따르는 바람직한 미립자 조성물은 과립이다.Preferred particulate compositions according to the invention are granules.

본 발명에 따르는 추가의 바람직한 미립자 조성물, 특히 과립은Further preferred particulate compositions according to the invention, in particular granules,

a) 화학식 1의 아민과 시안아미드와의 하나 이상의 염기성 중축합 생성물 1 내지 90중량%,a) 1 to 90% by weight of one or more basic polycondensation products of amines of formula 1 with cyanamide,

b) 제올라이트, 벤토나이트, 규조토, 활석, 카올린, 운모, 백토, 셀룰로즈, 장석 및/또는 우레아와 포름알데하이드와의 축합 생성물로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 캐리어 2 내지 80중량%,b) from 2 to 80% by weight of one or more carriers from the group consisting of zeolite, bentonite, diatomaceous earth, talc, kaolin, mica, clay, cellulose, feldspar and / or condensation products of urea and formaldehyde,

c) 전분, 말토덱스트린 및 카복시메틸셀룰로즈, 하이드록시메틸셀룰로즈, 폴리에틸렌 글리콜, 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 공중합체, 폴리비닐 알콜 및/또는 젤라틴으로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 화합물 0 내지 60중량%,c) 0 to 60% by weight of one or more compounds from the group consisting of starch, maltodextrin and carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, polyethylene glycol, ethylene oxide / propylene oxide copolymer, polyvinyl alcohol and / or gelatin,

d) 습윤제, 수불용성 또는 수용성 염료, 충전제, 안료, 향료 오일, 발포-조절제, 농후제, 미생물살충제, 착화제, 용해 가속화제, 형광 증백제, UV 흡수제, 산화방지제 및/또는 항분진제로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 추가의 첨가제 0 내지 20중량%, 및d) consisting of wetting agents, water insoluble or water soluble dyes, fillers, pigments, perfume oils, foaming-controlling agents, thickening agents, microbial insecticides, complexing agents, dissolution accelerators, fluorescent brighteners, UV absorbers, antioxidants and / or antidusting agents. 0-20% by weight of one or more additional additives from the group, and

e) 물 0 내지 15중량%로 이루어지고, 각각의 경우에, %는 조성물의 전체 중량을 기준으로 하는 중량%이며, 언급된 중축합 생성물은 중화되지 않거나 유기 또는 무기 산으로 부분 또는 완전 중화될 수 있다.e) from 0 to 15% by weight of water, in each case% by weight, based on the total weight of the composition, wherein the polycondensation products mentioned are not neutralized or partially or completely neutralized with organic or inorganic acids. Can be.

화학식 1Formula 1

위의 화학식 1에서,In Formula 1 above,

R₁, R₂, R₃및 R₄는 서로 독립적으로 수소, 또는 아미노, 하이드록시, 시아노 또는 C_1-4알콕시에 의해 치환되거나 치환되지 않은 알킬이고,R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ are independently of each other hydrogen or alkyl unsubstituted or substituted by amino, hydroxy, cyano or C _1-4 alkoxy,

A는 치환되지 않거나 치환되거나 하나 이상의 헤테로 원자에 의해 차단되거나 차단되지 않은 알킬렌이다.A is alkylene unsubstituted or substituted or unblocked or interrupted by one or more heteroatoms.

염료 고착제의 화학식 1에서 A가 -O-, -S-, -NH- 또는 -N(C_1-4알킬)-에 의해 차단되거나 차단되지 않고/않거나 치환되지 않거나 하이드록시에 의해 치환된 C_2-20알킬렌, 바람직하게는 -NH-에 의해 1회 이상 차단된 C_2-20알킬렌인 본 발명에 따르는 미립자 조성물이 특히 바람직하다.In the general formula (I) of the dye fixing agent A is -O-, -S-, -NH- or -N (C _1-4 alkyl) is substituted by or interrupted by or / without blocking is optionally substituted with hydroxy C ₂ Particular preference is given to the particulate compositions according to the invention which are C _2-20 alkylenes blocked at least once by _-20 alkylene, preferably -NH-.

본 발명에 따르는 특히 바람직한 미립자 조성물은 화학식 1의 화합물이 폴리에틸렌폴리아민, 특히 디에틸렌트리아민인 조성물이다.Particularly preferred particulate compositions according to the invention are compositions wherein the compound of formula 1 is polyethylenepolyamine, in particular diethylenetriamine.

본 발명에 따르는 특히 바람직한 미립자 조성물은 또한 시안아미드가 디시안디아미드인 조성물이다.Particularly preferred particulate compositions according to the invention are also compositions wherein the cyanamide is dicyandiamide.

본 발명에 따르는 특히 바람직한 미립자 조성물은 또한 무기 또는 유기 산이 모노- 또는 폴리-카복실산, 염산, 인산, 황산 또는 2개 이상의 이러한 산의 혼합물인 조성물이다.Particularly preferred particulate compositions according to the invention are also compositions wherein the inorganic or organic acid is mono- or poly-carboxylic acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid or a mixture of two or more such acids.

본 발명에 따르는 과립의 조성에 따라, 본 발명에 따르는 제형물은 기타 제형물에서 첨가제로서 사용되거나 다른 제형물과 배합되어 사용될 수 있다. 본 발명에 따르는 제형물의 바람직한 용도는 세척 조성물 또는 세척 조성물 첨가제, 예를 들면, 사전- 및/또는 후-처리제, 얼룩-처리 염, 세척력 증강제, 유연제, 표백제 또는 UV 보호 증강제에서의 용도이다.Depending on the composition of the granules according to the invention, the formulations according to the invention can be used as additives in other formulations or in combination with other formulations. Preferred uses of the formulations according to the invention are in cleaning compositions or cleaning composition additives such as pre- and / or post-treatment agents, stain-treated salts, detergency enhancers, softeners, bleaches or UV protection enhancers.

본 발명에 따르는 제형물은 특히 세척 제형물에서 첨가제로서 사용된다. 이러한 세척 제형물은 고체, 액체, 겔형 또는 페이스트 형태, 예를 들면, 물 5중량% 이하, 바람직하게는 0 내지 1중량%을 포함하는 액체 비수성 세척 조성물 형태로 존재하며, 예를 들면, 영국 공개특허공보 제2 158 454호에 기술된 바와 같이 비이온성 계면활성제에서 빌더 물질의 현탁액을 기본으로 할 수 있다. 본 발명에 따르는 제형물은 분말, (슈퍼)콤팩트 분말, 단일 또는 다층 정제(tabs) 형태, 세척 조성물 바, 세척 조성물 블록, 세척 조성물 시트, 세척 조성물 페이스트, 세척 조성물 겔, 또한, 캡슐 또는 백(샤세)에 사용되는 분말, 페이스트, 겔 또는 액체 형태로 존재할 수 있다.The formulations according to the invention are used in particular as additives in washing formulations. Such wash formulations are in solid, liquid, gel or paste form, for example in the form of liquid non-aqueous wash compositions comprising up to 5% by weight of water, preferably 0 to 1% by weight, for example in the UK It may be based on a suspension of builder material in a nonionic surfactant as described in patent publication 2 158 454. Formulations according to the invention may be in powder, (super) compact powder, in the form of single or multilayer tabs, wash composition bars, wash composition blocks, wash composition sheets, wash composition pastes, wash composition gels, also capsules or bags ( Present in powder, paste, gel or liquid form for use in sachets).

그러나, 세척 조성물은 바람직하게는 비수성 제형물, 분말, 정제 또는 과립의 형태로 존재한다.However, the wash compositions are preferably present in the form of non-aqueous formulations, powders, tablets or granules.

따라서, 본 발명은, 각각 세척 제형물의 전체 중량을 기준으로 하여,Accordingly, the present invention is based on the total weight of each wash formulation,

I) 하나 이상의 음이온성 계면활성제 A) 및/또는 하나 이상의 비이온성 계면활성제 B) 5 내지 90%,I) at least one anionic surfactant A) and / or at least one nonionic surfactant B) 5 to 90%,

II) 하나 이상의 빌더 물질 C) 5 내지 70%,II) at least one builder material C) 5-70%,

III) 하나 이상의 퍼옥사이드 D) 및 임의로 하나 이상의 활성화제 0 내지 30%,III) 0-30% of one or more peroxides D) and optionally one or more activators,

IV) a) 하나 이상의 수용성 염료 고착제 1 내지 90중량%,IV) a) 1 to 90% by weight of one or more water soluble dye binders,

b) 하나 이상의 캐리어 2 내지 80중량%,b) 2 to 80% by weight of one or more carriers,

c) 수용성/수 분산성인 하나 이상의 결합제 0 내지 60중량%,c) 0 to 60% by weight of one or more binders that are water soluble / water dispersible,

d) 하나 이상의 추가의 첨가제 0 내지 20중량%, 및d) 0-20% by weight of one or more additional additives, and

e) 물 0 내지 15중량%를 포함하는 하나 이상의 미립자 조성물 E) 0.1 내지 70%,e) 0.1 to 70% of at least one particulate composition E) comprising 0 to 15% by weight of water,

V) 하나 이상의 추가의 첨가제 F) 0 내지 60%, 및V) at least one further additive F) 0-60%, and

VI) 물 G) 0 내지 12%를 포함하는 세척 제형물에 관한 것이다.VI) water G) 0 to 12%.

따라서, 본 발명은, 바람직하게는 각각 세척 제형물의 전체 중량을 기준으로 하여,Accordingly, the present invention is preferably based on the total weight of each wash formulation,

I) 하나 이상의 음이온성 계면활성제 A) 및/또는 하나 이상의 비이온성 계면활성제 B) 5 내지 70중량%,I) at least one anionic surfactant A) and / or at least one nonionic surfactant B) 5-70% by weight,

II) 하나 이상의 빌더 물질 C) 5 내지 50중량%, 바람직하게는 5 내지 40중량%,II) at least one builder material C) 5-50% by weight, preferably 5-40% by weight,

III) 하나 이상의 퍼옥사이드 D) 및 임의로 하나 이상의 활성화제 0 내지 12중량%, 바람직하게는 5 내지 40중량%,III) 0-12% by weight of one or more peroxides D) and optionally one or more activators, preferably 5-40% by weight,

IV) a) 하나 이상의 수용성 염료 고착제 1 내지 90중량%,IV) a) 1 to 90% by weight of one or more water soluble dye binders,

b) 하나 이상의 캐리어 2 내지 80중량%,b) 2 to 80% by weight of one or more carriers,

c) 수용성/수 분산성인 하나 이상의 결합제 0 내지 60중량%,c) 0 to 60% by weight of one or more binders that are water soluble / water dispersible,

d) 하나 이상의 추가의 첨가제 0 내지 20중량%, 및d) 0-20% by weight of one or more additional additives, and

e) 물 0 내지 15중량%를 포함하는 하나 이상의 미립자 조성물 E) 0.2 내지 50중량%, 바람직하게는 0.3 내지 40중량%,e) at least one particulate composition E) from 0.2 to 50% by weight, preferably from 0.3 to 40% by weight, comprising 0 to 15% by weight of water,

V) 하나 이상의 추가의 첨가제 F) 0 내지 60%, 및V) at least one further additive F) 0-60%, and

VI) 물 G) 0 내지 12%를 포함하는 세척 제형물에 관한 것이다.VI) water G) 0 to 12%.

제형물에서 성분 I) 내지 VI)의 중량%의 합은 항상 100%이다.The sum of the weight percents of components I) to VI) in the formulation is always 100%.

E)에서 미립자 조성물에 대하여, 상기 언급된 바람직함이 성분 a) 내지 e)에서 적용된다.For the particulate composition in E), the abovementioned preferences apply in components a) to e).

음이온성 계면활성제 A)는 예를 들면, 설페이트, 설포네이트 또는 카복실레이트 계면활성제 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 바람직한 설페이트는 알킬 잔기에서 탄소수가 12 내지 22인 설페이트 또는 알킬 잔기의 탄소수가 10 내지 20이고, 헤드 그룹이 평균 2 또는 3개의 에톡시 단위를 갖는 알킬에톡시 설페이트이다. 바람직한 설포네이트는 예를 들면, 알킬 잔기에서 탄소수가 9 내지 15인 알킬벤젠설포네이트 및/또는 각각의 알킬 잔기의 탄소수가 6 내지 16인 알킬나프탈렌설포네이트이다. 음이온성 계면활성제의 경우에 양이온은 바람직하게는 알칼리 금속 양이온, 특히 나트륨이다. 바람직한 카복실레이트는 화학식 R₁₁-CO-N(R₁₂)-CH₂COOM¹의 알칼리 금속 사르코시네이트(여기서, R₁₁은 알킬 또는 알케닐 잔기에서 탄소수가 8 내지 18인 알킬 또는 알케닐이고, R₁₂는 C_1-4알킬이고, M¹은 알칼리 금속이다)이다.Anionic surfactants A) can be, for example, sulfates, sulfonates or carboxylate surfactants or mixtures thereof. Preferred sulfates are sulfates having 12 to 22 carbon atoms in the alkyl residue or alkylethoxy sulfates having 10 to 20 carbon atoms in the head group and having an average of two or three ethoxy units. Preferred sulfonates are, for example, alkylbenzenesulfonates having 9 to 15 carbon atoms in the alkyl residues and / or alkylnaphthalenesulfonates having 6 to 16 carbon atoms in the respective alkyl residues. In the case of anionic surfactants the cation is preferably an alkali metal cation, in particular sodium. Preferred carboxylates are alkali metal sarcosinates of the formula R ₁₁ -CO-N (R ₁₂ ) -CH ₂ COOM ¹ , wherein R ₁₁ is alkyl or alkenyl having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or alkenyl moiety, R ₁₂ is C _1-4 alkyl and M ¹ is an alkali metal).

비이온성 계면활성제 B)는 예를 들면, 에틸렌 옥사이드 3 내지 8mol과 탄소수 9 내지 15의 1급 알콜 1mol의 축합 생성물일 수 있다. 적합한 빌더 물질 C)는 예를 들면, 알칼리 금속 포스페이트, 특히 트리폴리포스페이트, 카보네이트 또는 비카보네이트, 특히 이의 나트륨 염, 실리케이트, 규산알루미늄, 폴리카복실레이트, 폴리카복실산, 유기 포스포네이트, 아미노-알킬렌폴리-(알킬렌 포스포네이트) 또는 이들 화합물의 혼합물이다. 특히 적합한 실리케이트는 화학식 NaHSi_tO_2t+1·_pH₂O 또는 Na₂Si_tO_2t+1·_pH₂O의 결정성 층화 실리케이트의 나트륨 염(여기서, t는 1.9 내지 4의 수이고, p는 0 내지 20의 수이다)이다. 규산알루미늄 중에서, 명칭 제올라이트 A, B, X 및 HS하에 시판되는 것 및 2개 이상의 이들 성분을 함유하는 혼합물이 바람직하다.The nonionic surfactant B) can be, for example, a condensation product of 3 to 8 mol of ethylene oxide and 1 mol of primary alcohol having 9 to 15 carbon atoms. Suitable builder materials C) are for example alkali metal phosphates, in particular tripolyphosphates, carbonates or bicarbonates, in particular sodium salts, silicates, aluminum silicates, polycarboxylates, polycarboxylic acids, organic phosphonates, amino-alkylenepolys -(Alkylene phosphonate) or a mixture of these compounds. Particularly suitable silicates are the sodium salts of the crystalline stratified silicates of the formula NaHSi _t O _{2t + 1} · _p H ₂ O or Na ₂ Si _t O _{2t + 1} · _p H ₂ O, where t is a number from 1.9 to 4, p is a number from 0 to 20). Among the aluminum silicates, those sold under the names zeolites A, B, X and HS and mixtures containing two or more of these components are preferred.

폴리카복실레이트 중에서, 폴리하이드록시 카복실레이트, 특히 시트레이트 및 아크릴레이트 및 말레산 무수물과 이의 공중합체가 바람직하다. 바람직한 폴리카복실산은 니트릴로트리아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산 및 라세믹 형태 및 에난티오머적으로 순수한 S,S 형태 둘 다의 에틸렌디아민 디석시네이트이다. 특히 적합한 포스포네이트 또는 아미노알킬렌폴리(알킬렌 포스포네이트)는 1-하이드록시에탄-1,1-디포스폰산, 니트릴로트리스(메틸렌포스폰산), 에틸렌디아민-테트라메틸렌포스폰산 및 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스폰산의 알칼리 금속 염이다.Of the polycarboxylates, polyhydroxy carboxylates, in particular citrate and acrylates and maleic anhydrides and copolymers thereof are preferred. Preferred polycarboxylic acids are nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid and ethylenediamine disuccinate in both racemic form and enantiomerically pure S, S form. Particularly suitable phosphonates or aminoalkylenepoly (alkylene phosphonates) include 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, nitrilotris (methylenephosphonic acid), ethylenediamine-tetramethylenephosphonic acid and di Alkali metal salt of ethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid.

퍼옥사이드 성분 D)로서 적합한 것은 예를 들면, 통상의 세척 온도, 예를 들면, 10 내지 95℃에서 텍스타일 물질을 표백하는 문헌에 공지된 시판되는 무기 및 유기 퍼옥사이드이다. 유기 퍼옥사이드는 예를 들면, 모노- 또는 폴리-퍼옥사이드, 특히 유기 과산 또는 이의 염, 예를 들면, 프탈이미도퍼옥시카프로산, 퍼옥시벤조산, 디퍼옥시도데칸디오산, 디퍼옥시노난디오산, 디퍼옥시데칸디오산, 디퍼옥시프탈산 또는 이의 염이다. 그러나, 무기 퍼옥사이드, 예를 들면, 퍼설페이트, 퍼보레이트, 퍼카보네이트 및/또는 퍼실리케이트를 사용하는 것이 바람직하다. 물론, 무기 및/또는 유기 퍼옥사이드의 혼합물을 사용할 수 있다. 퍼옥사이드는 각종 결정성 형태로 존재할 수 있고, 상이한 함수량을 가질 수 있으며, 다른 무기 또는 유기 화합물과 함께 사용되어 이들의 저장 안정성을 개선시킬 수 있다. 세척 조성물에 퍼옥사이드의 첨가는 바람직하게는 성분을 예를 들면, 스크류 계량 시스템 및/또는 유동상 혼합기를 사용하여 혼합하여 수행한다.Suitable as peroxide component D) are commercially available inorganic and organic peroxides known in the literature for bleaching textile materials, for example, at conventional washing temperatures, for example from 10 to 95 ° C. Organic peroxides are, for example, mono- or poly-peroxides, in particular organic peracids or salts thereof, for example phthalimidoperoxycaproic acid, peroxybenzoic acid, diperoxydodecanedioic acid, diperoxynonanedioic acid, Diperoxydecanedioic acid, diperoxyphthalic acid or salts thereof. However, preference is given to using inorganic peroxides, such as persulfate, perborate, percarbonate and / or persilicate. Of course, mixtures of inorganic and / or organic peroxides can be used. Peroxides can exist in various crystalline forms, can have different water contents, and can be used with other inorganic or organic compounds to improve their storage stability. The addition of peroxide to the cleaning composition is preferably carried out by mixing the components, for example using a screw metering system and / or a fluid bed mixer.

본 발명에 따르는 배합물 이외에, 세척 조성물은, 예를 들면, 종래의 비스-트리아지닐아미노-스틸벤-디설폰산, 비스-트리아졸릴-스틸벤-디설폰산, 비스-스티릴-비페닐 또는 비스-벤조푸라닐비페닐, 비스-벤조옥살릴 유도체, 비스-벤즈이미다졸릴 유도체, 코우마린 유도체 또는 피라졸린 유도체로부터의 하나 이상의 형광 증백제를 포함할 수 있다.In addition to the combinations according to the invention, the cleaning compositions are, for example, conventional bis-triazinylamino-stilbene-disulfonic acid, bis-triazolyl-stilbene-disulfonic acid, bis-styryl-biphenyl or bis- One or more fluorescent brighteners from benzofuranyl biphenyl, bis-benzooxalyl derivatives, bis-benzimidazolyl derivatives, coumarine derivatives or pyrazoline derivatives.

세척 조성물은 또한 오물용 현탁제, 예를 들면, 나트륨 카복시메틸셀룰로즈, pH 조절제, 예를 들면, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 실리케이트, 발포-조절제, 예를 들면, 비누, 분무 건조 및 과립화 특성 조절용 염, 예를 들면, 황산나트륨, 방향제 및 임의로 대전방지제 및 유연제, 효소, 예를 들면, 아밀라제, 표백제, 안료 및/또는 조색제를 포함할 수 있다. 이러한 성분은 물론 사용되는 표백제에 안정해야 한다. 세척 제형물은 추가로 텍스타일 세척 동안 세척 조건하에 텍스타일로부터 나와 용해된 세척액에서 발견되는 염료에 의한 얼룩을 방지하는 추가의 중합체를 포함할 수 있다.The cleaning composition may also contain a suspending agent for dirt, for example sodium carboxymethylcellulose, pH adjusting agents, for example alkali metal or alkaline earth metal silicates, foaming-controlling agents, for example soaps, spray drying and salts for controlling granulation properties. , For example sodium sulfate, fragrances and optionally antistatic and softening agents, enzymes such as amylases, bleaches, pigments and / or colorants. These ingredients must of course be stable to the bleach used. The wash formulation may further comprise additional polymers that prevent staining by the dye found in the dissolved wash solution coming out of the textile under wash conditions during the textile wash.

또한, 본 발명에 따르는 세척 조성물은 소위 퍼보레이트 활성화제, 예를 들면, TAED 또는 TAGU를 포함할 수 있다. 세척 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.05 내지 5중량%, 특히 0.2 내지 1.7중량%의 양으로 바람직하게 사용되는 TAED가 바람직하다.In addition, the wash compositions according to the invention may comprise so-called perborate activators such as TAED or TAGU. Preference is given to TAED, which is preferably used in an amount of 0.05 to 5% by weight, in particular 0.2 to 1.7% by weight, based on the total weight of the cleaning composition.

다음의 세척 제형물에서 성분 I) 내지 VI)의 %는 항상 세척 조성물의 전체 중량을 기준으로 한다.The percentages of components I) to VI) in the following washing formulations are always based on the total weight of the washing composition.

본 발명에 따르는 바람직한 세척 제형물은Preferred washing formulations according to the invention are

I) 알킬 잔기의 탄소수가 10 내지 20이고 헤드 그룹이 에톡시 단위를 평균 2 또는 3개 함유하는 C_12-22알킬에톡시설페이트, 알킬 잔기의 탄소수가 9 내지 15인 알킬벤젠설포네이트, 각각의 알킬 잔기의 탄소수가 6 내지 16인 알킬나프탈렌설포네이트, 및 화학식 R₁₁-CO-N(R₁₂)-CH₂COOM₁의 알칼리 금속 사르코시네이트(여기서, R₁₁은 알킬 또는 알케닐 잔기의 탄소수가 8 내지 18인 알킬 또는 알케닐이고, R₁₂는 C_1-4알킬이고, M₁은 알칼리 금속이다)로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 음이온성 계면활성제 A) 및/또는 에틸렌 옥사이드 3 내지 8mol과 탄소수 9 내지 15의 1급 알콜 1mol의 축합 생성물로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 비이온성 계면활성제 B) 5 내지 90%,I) C _12-22 alkylethoxysulfate having 10 to 20 carbon atoms in the alkyl residue and an average of 2 or 3 ethoxy units, alkylbenzenesulfonates having 9 to 15 carbon atoms in the alkyl residue, each Alkyl naphthalenesulfonates having 6 to 16 carbon atoms for alkyl moieties, and alkali metal sarcosinates of formula R ₁₁ -CO-N (R ₁₂ ) -CH ₂ COOM ₁ , wherein R ₁₁ is carbon number for alkyl or alkenyl moieties. Is an alkyl or alkenyl having 8 to 18, R ₁₂ is C _1-4 alkyl and M ₁ is an alkali metal) and / or 3-8 mol of ethylene oxide and / or 5 to 90% of at least one nonionic surfactant B) from the group consisting of a condensation product of 1 mol of primary alcohol having 9 to 15 carbon atoms,

II) 알칼리 금속 포스페이트, 카보네이트, 비카보네이트, 실리케이트, 규산알루미늄, 폴리카복실레이트, 폴리카복실산, 유기 포스포네이트 및 아미노알킬렌폴리-(알킬렌포스포네이트)로 이루어진 그룹으로부터의 빌더 물질 C) 5 내지 70%,II) Builder material C) from the group consisting of alkali metal phosphates, carbonates, bicarbonates, silicates, aluminum silicates, polycarboxylates, polycarboxylic acids, organic phosphonates and aminoalkylenepoly- (alkylenephosphonates) To 70%,

III) 유기 모노- 또는 폴리-퍼옥사이드, 유기 과산 또는 이의 염, 퍼설페이트, 퍼보레이트, 퍼카보네이트 및 퍼실리케이트로 이루어진 그룹으로부터의 퍼옥사이드 D) 0 내지 30%,III) peroxide D) 0-30% from the group consisting of organic mono- or poly-peroxides, organic peracids or salts thereof, persulfates, perborates, percarbonates and persilicates,

IV) 각각의 경우에 과립의 전체 중량을 기준으로 하여,IV) in each case based on the total weight of the granules,

a) 폴리디알릴디메틸암모늄 화합물, 특히 폴리디알릴디메틸암모늄 염, 비스클로로메틸비페닐폴리쿠아트 화합물, 화합물 폴리에틸렌이민 및 염기성 중축합 생성물, 바람직하게는 이미다졸리딘 단위를 함유하는 화합물, 특히 Tinofix CL1 내지 90중량%, 바람직하게는 5 내지 88중량%, 특히 10 내지 78중량%,a) polydiallyldimethylammonium compounds, in particular polydiallyldimethylammonium salts, bischloromethylbiphenylpolycouat compounds, compound polyethylenimines and compounds containing basic polycondensation products, preferably imidazolidine units, in particular Tinofix CL 1 to 90% by weight, preferably 5 to 88% by weight, in particular 10 to 78% by weight,

b) 제올라이트, 벤토나이트, 규조토, 활석, 카올린, 운모, 백토, 셀룰로즈, 장석 및 우레아와 포름알데하이드와의 축합 생성물로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 캐리어 2 내지 80중량%,b) from 2 to 80% by weight of one or more carriers from the group consisting of zeolite, bentonite, diatomaceous earth, talc, kaolin, mica, clay, cellulose, feldspar and condensation products of urea and formaldehyde,

c) 전분, 말토덱스트린 및 카복시메틸셀룰로즈, 하이드로시메틸셀룰로즈, 폴리에틸렌 글리콜, 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 공중합체, 폴리비닐 알콜 및 젤라틴으로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 비이온성 분산제 및/또는 수용성 중합체 0 내지 60중량%,c) one or more nonionic dispersants and / or water soluble polymers from the group consisting of starch, maltodextrin and carboxymethylcellulose, hydromethylmethylcellulose, polyethylene glycol, ethylene oxide / propylene oxide copolymers, polyvinyl alcohol and gelatin weight%,

d) 습윤제, 붕해제, 충전제, 수불용성 또는 수용성 염료 또는 안료, 용해 가속화제, 형광 증백제, 규산알루미늄, 분말 셀룰로즈, 섬유상 셀룰로즈, 미정질 셀룰로즈, 활석, 카올린, TiO₂, SiO₂및 삼규산마그네슘으로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 추가의 첨가제 0 내지 20중량%, 및d) wetting agents, disintegrants, fillers, water insoluble or water soluble dyes or pigments, dissolution accelerators, fluorescent brighteners, aluminum silicates, powdered cellulose, fibrous cellulose, microcrystalline cellulose, talc, kaolin, TiO ₂ , SiO ₂ and trisilicates 0-20% by weight of one or more additional additives from the group consisting of magnesium, and

e) 물 0 내지 15중량%를 포함하는 과립 E) 0.1 내지 70%,e) granules E) 0.1 to 70% comprising 0 to 15% by weight of water,

V) 형광 증백제, 오물용 현탁제, pH 조절제, 발포 조절제, 분무 건조 및 과립화 특성 조절용 염, 방향제, 대전방지제, 유연제, 효소, 표백제, 안료, 조색제, 텍스타일의 세척 동안 세척 조건하에 텍스타일로부터 나와 용해된 세척액에서 발견되는 염료에 의한 얼룩을 방지하는 추가의 중합체 및 표백제 활성화제로 이루어진 그룹으로부터의 추가의 첨가제 F) 0 내지 60%, 및V) from fluorescent textiles, washing agents for dirt, pH adjusting agents, foaming agents, salts for drying and granulating properties, fragrances, antistatic agents, softeners, enzymes, bleaches, pigments, colorants, textiles under washing conditions during washing. Additional additives F) 0 to 60% from the group consisting of additional polymers and bleach activators which prevent staining with dyes found in the dissolved wash solution; and

VI) 물 G) 0 내지 12%로 이루어진다.VI) water G) 0-12%.

본 발명은 또한 특히 가정에서 텍스타일 섬유 물질로부터 염료 손실 또는 염료 전사를 감소시키기 위한 캐리어 및 염료 고착제를 포함하는 미립자 조성물을 포함하는 유연제 조성물에 관한 것이다.The present invention also relates to a softener composition comprising a particulate composition comprising a carrier and a dye fixative, particularly for reducing dye loss or dye transfer from textile fiber materials at home.

a) 수용성 염료 고착제 1 내지 90중량%,a) 1 to 90% by weight of a water-soluble dye fixing agent,

b) 캐리어 2 내지 80중량%,b) 2 to 80 weight percent of carrier,

c) 수용성/수 분산성인 결합제 0 내지 60중량%,c) 0 to 60% by weight binder which is water soluble / water dispersible,

d) 추가의 첨가제 0 내지 20중량%, 및d) 0-20% by weight of additional additives, and

e) 물 0 내지 15중량%를 포함하고, 각각의 경우에 %가 조성물의 전체 중량을 기준으로 하는 중량%인 미립자 조성물을 포함하는 유연제 조성물이 바람직하다.e) Softener compositions comprising a particulate composition comprising 0-15% water, in each case %% by weight based on the total weight of the composition.

본 발명에서 사용할 수 있는 유연제, 특히 탄화수소 유연제는 특히 다음 부류의 화합물로부터 선택된다:Softeners, in particular hydrocarbon softeners, which may be used in the present invention are especially selected from the following classes of compounds:

(i) 양이온성 4급 암모늄 염. 이러한 양이온성 4급 암모늄 염의 카운터 이온은 할라이드, 예를 들면, 클로라이드 또는 브로마이드, 디메틸 설페이트 또는 문헌에 공지된 기타 이온일 수 있다. 카운터-이온은 바람직하게는 디메틸 설페이트 또는 목적하는 임의의 알킬 설페이트 또는 할라이드이며, 디메틸 설페이트가 건조기에 가하는 본 발명의 제품에 가장 바람직하다.(i) cationic quaternary ammonium salts. Counter ions of such cationic quaternary ammonium salts can be halides such as chloride or bromide, dimethyl sulfate or other ions known in the literature. The counter-ions are preferably dimethyl sulphate or any alkyl sulphate or halide of interest, most preferred for the product of the invention where dimethyl sulphate is added to the dryer.

양이온성 4급 암모늄 염의 예는 다음을 포함하나, 이로 한정되는 것은 아니다:Examples of cationic quaternary ammonium salts include, but are not limited to:

(1) 2개 이상의 C_8-30, 바람직하게는 C_12-22알킬 또는 -알케닐 쇄를 함유하는 아사이클릭 4급 암모늄 염, 예를 들면, 디탈로우 디메틸암모늄 디메틸 설페이트, 디(수소화 탈로우) 디메틸암모늄 디메틸 설페이트, 디(수소화 탈로우) 디메틸암모늄 메틸 클로라이트, 디스테아릴디메틸암모늄 디메틸 설페이트, 디코코디메틸암모늄 디메틸 설페이트 등. 특히, 텍스타일 유연제 화합물은 바람직하게는 하나 이상의 에스테르 결합에 의해 분자에 결합된 2개의 C_12-18알킬 또는 -알케닐 그룹을 갖는 화합물을 함유하는 수불용성 4급 암모늄 물질이다. 4급 암모늄 물질에서 2개의 에스테르 결합의 존재는 특히 바람직하다. 본 발명에서 사용하기에 특히 바람직한 에스테르 결합 4급 암모늄 물질은 화학식 5로 나타낼 수 있다.(1) _Acyclic quaternary ammonium salts containing at least two C _8-30 , preferably C _12-22 alkyl or -alkenyl chains, such as ditallow dimethylammonium dimethyl sulfate, di (hydrogenation tallow) ) Dimethylammonium dimethyl sulfate, di (hydrogenated tallow) dimethylammonium methyl chlorite, distearyldimethylammonium dimethyl sulfate, dicodimethylammonium dimethyl sulfate and the like. In particular, the textile softener compound is a water-insoluble quaternary ammonium material, preferably containing a compound having two C _12-18 alkyl or -alkenyl groups bonded to the molecule by one or more ester bonds. The presence of two ester linkages in the quaternary ammonium material is particularly preferred. Particularly preferred ester-bonded quaternary ammonium materials for use in the present invention may be represented by formula (5).

위의 화학식 5에서,In Formula 5 above,

R₁₃은 각각 서로 독립적으로 C_1-4알킬, 하이드록시알킬 또는 C_2-4알케닐 그룹으로부터 선택되고,Each R ₁₃ is independently selected from a C _1-4 alkyl, hydroxyalkyl or C _2-4 alkenyl group,

T는 -O-C(O)- 또는 -C(O)-O-이고,T is -O-C (O)-or -C (O) -O-,

R₁₄는 각각 서로 독립적으로 C_8-28알킬 또는 C_8-28알케닐 그룹으로부터 선택되고,Each R ₁₄ is independently selected from a C _8-28 alkyl or C _8-28 alkenyl group,

e는 0 내지 5의 정수이다.e is an integer of 0-5.

제2 바람직한 형태의 4급 암모늄은 화학식 6으로 나타낼 수 있다.The quaternary ammonium of the second preferred form may be represented by formula (6).

위의 화학식 6에서,In Formula 6 above,

R₁₃, e 및 R₁₄는 위에서 정의한 바와 같다.R ₁₃ , e and R ₁₄ are as defined above.

(2) 이미다졸리늄 형태의 사이클릭 4급 암모늄 염, 예를 들면, 디(수소화 탈로우)디메틸이미다졸리늄 디메틸 설페이트, 1-에틸렌-비스(2-탈로루-1-메틸)이미다졸리늄 디메틸 설페이트 등.(2) cyclic quaternary ammonium salts in the form of imidazolinium, such as di (hydrogenated tallow) dimethylimidazolinium dimethyl sulfate, 1-ethylene-bis (2-talolo-1-methyl) imine Dazolinium dimethyl sulfate and the like.

(3) 디아미도 4급 암모늄 염, 예를 들면, 메틸-비스(수소화 탈로우 아미도에틸)-2-하이드록시에틸암모늄 디메틸 설페이트, 메틸-비스(탈로우 아미도에틸)-2-하이드록시프로필암모늄 디메틸 설페이트 등.(3) diamido quaternary ammonium salts such as methyl-bis (hydrogenated tallow amidoethyl) -2-hydroxyethylammonium dimethyl sulfate, methyl-bis (tallow amidoethyl) -2-hydroxy Propylammonium dimethyl sulfate and the like.

(4) 생분해성 4급 암모늄 염, 예를 들면, N,N-디(탈로우-오일-옥시-에틸)-N,N-디메틸암모늄 디메틸 설페이트 및 N,N-디(탈로우-오일-옥시-프로필)-N,N-디메틸-암모늄 디메틸 설페이트. 생분해성 암모늄 염은 예를 들면, 미국 특허 명세서 제4 137 180호, 제4 767 547호 및 제4 789 491호에 기술되어 있으며, 참조문헌으로 본 발명에 포함된다.(4) Biodegradable quaternary ammonium salts such as N, N-di (tallow-oil-oxy-ethyl) -N, N-dimethylammonium dimethyl sulfate and N, N-di (tallow-oil- Oxy-propyl) -N, N-dimethyl-ammonium dimethyl sulfate. Biodegradable ammonium salts are described, for example, in US Pat. Nos. 4 137 180, 4 767 547, and 4 789 491, which are incorporated herein by reference.

바람직한 생분해성 4급 암모늄 염은 미국 특허 명세서 제4 137 180호에 기술된 바와 같은 생분해성 양이온성 디에스테르 화합물을 포함하며, 참조문헌으로 본 발명에 포함된다.Preferred biodegradable quaternary ammonium salts include biodegradable cationic diester compounds as described in US Pat. No. 4 137 180 and are incorporated herein by reference.

(ii) 하나 이상, 바람직하게는 2개의 C_8-30, 바람직하게는 C_12-22알킬 쇄를 함유하는 3급 지방 아민. 예는 수소화 탈로우 디메틸아민 및 사이클릭 아민, 예를 들면, 1-(수소화 탈로우)아미도에틸-2-(수소화 탈로우)이미다졸린을 포함한다. 본 발명에서 조성물에서 사용할 수 있는 사이클릭 아민은 미국 특허 명세서 제4 806 255호에 기술되어 있고, 참조문헌으로 본 발명에 포함된다.(ii) tertiary fatty amines containing at least one, preferably two C _8-30 , preferably C _12-22 alkyl chains. Examples include hydrogenated tallow dimethylamine and cyclic amines such as 1- (hydrogenated tallow) amidoethyl-2- (hydrogenated tallow) imidazoline. Cyclic amines that can be used in the compositions in the present invention are described in US Pat. No. 4,806,255, and incorporated herein by reference.

(iii) 탄소수가 8 내지 30이고, 분자당 하나의 카복실 그룹을 갖는 카복실산. 알킬 잔기는 탄소수가 8 내지 30, 바람직하게는 12 내지 22이다. 알킬 잔기는 직쇄 또는 측쇄, 포화 또는 불포화될 수 있으며, 직쇄 포화 알킬이 바람직하다. 스테아르산은 본 발명의 조성물에 사용하기에 바람직한 지방산이다. 이러한 카복실산의 예는 시판 등급의 스테아르산 및 팔미트산 및 이의 혼합물이고, 기타 산의 소량을 함유할 수 있다.(iii) Carboxylic acids having 8 to 30 carbon atoms and having one carboxyl group per molecule. The alkyl moiety has 8 to 30 carbon atoms, preferably 12 to 22 carbon atoms. Alkyl moieties may be straight or branched, saturated or unsaturated, with straight chain saturated alkyl being preferred. Stearic acid is a preferred fatty acid for use in the compositions of the present invention. Examples of such carboxylic acids are commercial grade stearic acid and palmitic acid and mixtures thereof, and may contain small amounts of other acids.

(iv) 다가 알콜의 에스테르, 예를 들면, 소르비탄 에스테르 또는 글리세린 스테아레이트. 소르비탄 에스테르는 소르비톨 또는 이소소르비톨과 지방산, 예를 들면, 스테아르산의 축합 생성물이다. 바람직한 소르비탄 에스테르는 모노알킬이다. 소르비탄 에스테르이 통상의 예는 SPAN60(ICI), 소르비탄과 이소소르비톨 스테아레이트의 혼합물이다.(iv) esters of polyhydric alcohols, such as sorbitan esters or glycerin stearate. Sorbitan esters are the condensation products of sorbitol or isosorbitol with fatty acids such as stearic acid. Preferred sorbitan esters are monoalkyl. Common examples of sorbitan esters are SPAN 60 (ICI), a mixture of sorbitan and isosorbitol stearate.

(v) 지방 알콜, 에톡실화 지방 알콜, 알킬페놀, 에톡실화 알킬페놀, 에톡실화 지방 아민, 에톡실화 모노글리세라이드 및 에톡실화 디글리세라이드.(v) fatty alcohols, ethoxylated fatty alcohols, alkylphenols, ethoxylated alkylphenols, ethoxylated fatty amines, ethoxylated monoglycerides and ethoxylated diglycerides.

(vi) 무기 오일 및 폴리올, 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜.(vi) inorganic oils and polyols, such as polyethylene glycol.

이들 유연제는 미국 특허 명세서 제4 134 838호에 보다 상세하게 기술되어 있으며, 이의 설명은 참조문헌으로 본 발명에서 포함된다. 본 발명에서 사용하기에 바람직한 유연제는 아사이클릭 4급 암모늄 염이다. 상기 언급된 유연제의 혼합물을 사용할 수 있다.These softeners are described in more detail in US Pat. No. 4,134,838, the description of which is incorporated herein by reference. Preferred softeners for use in the present invention are the acyclic quaternary ammonium salts. Mixtures of the abovementioned softeners can be used.

본 발명에서 사용되는 유연제 조성물은 바람직하게는 유연제 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 T 유연제 조성물 약 0.1 내지 약 95중량%를 포함한다. 0.5 내지 50중량%, 특히 2 내지 50중량%, 가장 특히 2 내지 30중량%의 양이 바람직하다.The softener composition used in the present invention preferably comprises from about 0.1 to about 95 weight percent of the T softener composition based on the total weight of the softener composition. Preference is given to amounts of 0.5 to 50% by weight, in particular 2 to 50% by weight, most particularly 2 to 30% by weight.

유연제 조성물에서 양이온성 중합체의 양은 바람직하게는 유연제 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.005 내지 15중량%이다. 0.01 내지 10중량%, 특히 0.05 내지 5중량%, 가장 특히 0.1 내지 5중량%의 양이 바람직하다.The amount of cationic polymer in the softener composition is preferably from 0.005 to 15% by weight, based on the total weight of the softener composition. Preference is given to amounts of 0.01 to 10% by weight, in particular 0.05 to 5% by weight and most particularly 0.1 to 5% by weight.

유연제 조성물은 또한, 통상의 유연제 조성물에 통상적인 첨가제, 예를 들면, 알콜, 예를 들면, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 다가 알콜, 예를 들면, 글리세롤 및 프로필렌 글리콜, 양쪽성 및 비이온성 계면활성제, 예를 들면, 이미다졸의 카복실 유도체, 옥시에틸화 지방 알콜, 수소화 및 에톡실화 피마자유, 알킬 폴리글리코사이드, 예를 들면, 데실폴리글루코즈 및 도데실폴리글루코즈, 지방 알콜, 지방산 에스테르, 지방산, 에톡실화 지방산 글리세라이드 또는 지방산 부분 글리세라이드, 또한 무기 또는 유기 염, 예를 들면, 수용성 칼륨, 나트륨 또는 마그네슘 염, 비수성 용매, pH 완충액, 방향제, 염료, 굴수성제, 소포제, 회색화 억제제, 효소, 형광 증백제, 항수축제, 얼룩 제거제, 살균제, 살진균제, 염료 고착제 도는 염료 전사 억제제(국제 공개공보 제WO A 02/02865호에 기술된 바와 같음), 산화방지제, 부식 억제제, 주름 회복제 또는 습윤 오물 감소제, 예를 들면, 폴리오가노실록산을 포함할 수 있다. 마지막 2개의 첨가제가 국제 공개공보 제WO 0125385호에 기술되어 있다.Softener compositions also include additives common to conventional softener compositions, such as alcohols such as ethanol, n-propanol, isopropanol, polyhydric alcohols such as glycerol and propylene glycol, amphoteric and nonionic interfaces. Active agents such as carboxyl derivatives of imidazoles, oxyethylated fatty alcohols, hydrogenated and ethoxylated castor oils, alkyl polyglycosides such as decylpolyglucose and dodecylpolyglucose, fatty alcohols, fatty acid esters, fatty acids , Ethoxylated fatty acid glycerides or fatty acid partial glycerides, and also inorganic or organic salts, such as water soluble potassium, sodium or magnesium salts, non-aqueous solvents, pH buffers, fragrances, dyes, hydrophobic agents, antifoams, graying inhibitors, Enzymes, fluorescent brighteners, antishrinkants, stain removers, fungicides, fungicides, dye fixers or dye transfer inhibitors The WO 02/02865 A foil as hereinbefore described), antioxidants, corrosion inhibitors, wrinkle poultices or wet soil reduction agent, for example, may comprise a polyorganosiloxane. The last two additives are described in WO 0125385.

이러한 첨가제는 바람직하게는 유연제 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0 내지 30중량%의 양으로 사용된다. 0 내지 20중량%, 특히 0 내지 10중량%, 가장 특히 0 내지 5중량%의 양의 사용이 바람직하다.Such additives are preferably used in amounts of from 0 to 30% by weight, based on the total weight of the softener composition. Preference is given to the use of an amount of 0 to 20% by weight, in particular 0 to 10% by weight, most particularly 0 to 5% by weight.

유연제 조성물은 바람직하게는 액체 수성 형태로 존재한다. 유연제 조성물은 바람직하게는 함수량이 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 25 내지 90중량%이다. 함수량은 특히 50 내지 90중량%, 보다 특히 60 내지 90중량%이다.The softener composition is preferably present in liquid aqueous form. The softener composition preferably has a water content of 25 to 90% by weight, based on the total weight of the composition. The water content is in particular 50 to 90% by weight, more particularly 60 to 90% by weight.

유연제 조성물은 바람직하게는 pH가 2.0 내지 9.0, 특히 pH가 2.0 내지 5.0이다.The softener composition preferably has a pH of 2.0 to 9.0, in particular a pH of 2.0 to 5.0.

유연제 조성물은, 예를 들면, 다음과 같이 제조할 수 있다: 양이온성 중합체의 수성 제형물을 우선 상기 기술한 바와 같이 제조한다. 본 발명에 따르는 유연제 조성물은 통상적으로 먼저 활성 성분, 즉 탄화수소계 유연제 조성물을 용융된 형태로 물에서 교반시키고, 필요한 경우, 추가의 목적하는 첨가제를 가한 다음, 마지막으로 양이온성 중합체의 제형물을 가하여 제조하나, 이로 한정되는 것은 아니다. 또한, 유연제 조성물은 예를 들면, 예비 배합된 유연제를 양이온성 중합체와 혼합하여 제조할 수 있다.Softener compositions can be prepared, for example, as follows: An aqueous formulation of cationic polymer is first prepared as described above. Softener compositions according to the invention are typically prepared by first stirring the active ingredient, i.e. the hydrocarbon-based softener composition, in molten form in water, adding additional desired additives if necessary, and finally adding a formulation of the cationic polymer. But not limited thereto. In addition, the softener composition may be prepared, for example, by mixing a preformed softener with a cationic polymer.

이러한 유연제 조성물은 통상적으로 물 중의 활성 성분 30중량% 이하를 포함하는 분산액의 형태로 제조된다. 이들은 통상적으로 외양이 흐리다. 그러나, 통상적으로 용매와 함께 5 내지 40중량%의 양으로 활성 성분을 외양이 투명한 마이크로 유제의 형태로 포함하는 또 다른 제형물을 제조할 수 있다(용매 및 제형물에 대하여, 예를 들면, 미국 특허 제 5 543 067호 및 국제 공개공보 제WO 98/17757호 참조).Such softener compositions are typically prepared in the form of a dispersion comprising up to 30% by weight of the active ingredient in water. They are usually cloudy in appearance. However, other formulations can be prepared, typically in the form of microemulsions, in which the active ingredient is transparent in an amount of from 5 to 40% by weight with a solvent (for solvents and formulations, for example, in the United States Patent 5 543 067 and WO 98/17757.

본 발명에 따르는 매우 바람직한 유연제 조성물은 액체 형태로 존재하며, 각각의 경우에 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여,Very preferred softener compositions according to the invention are present in liquid form and in each case are based on the total weight of the composition,

A) 하나 이상의 유연제 성분 0.5 내지 50중량%,A) 0.5 to 50% by weight of one or more softener components,

B) 하나 이상의 농후제, 특히 중합체성 농후제 0.005 내지 15중량%,B) from 0.005 to 15% by weight of one or more thickeners, in particular polymeric thickeners,

C) 각각의 경우에 과립의 전체 중량을 기준으로 하여,C) in each case based on the total weight of the granules,

a) 폴리디알릴디메틸암모늄 화합물, 특히 폴리디알릴디메틸암모늄 염, 비스클로로메틸비페닐폴리쿠아트 화합물, 화합물 폴리에틸렌이민 및 염기성 중축합 생성물a), 바람직하게는 이미다졸리딘 단위를 함유하는 화합물, 특히 Tinofix CL1 내지 90중량%, 바람직하게는 5 내지 88중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 78중량%,a) polydiallyldimethylammonium compounds, in particular polydiallyldimethylammonium salts, bischloromethylbiphenylpolycouart compounds, compound polyethylenimines and basic polycondensation products a), preferably compounds containing imidazolidine units , Especially Tinofix CL 1 to 90% by weight, preferably 5 to 88% by weight, more preferably 10 to 78% by weight,

b) 제올라이트, 벤토나이트, 규조토, 활석, 카올린, 운모, 백토, 셀룰로즈, 장석 및 우레아와 포름알데하이드와의 축합 생성물로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 캐리어 2 내지 80중량%,b) from 2 to 80% by weight of one or more carriers from the group consisting of zeolite, bentonite, diatomaceous earth, talc, kaolin, mica, clay, cellulose, feldspar and condensation products of urea and formaldehyde,

c) 전분, 말토덱스트린 및 카복시메틸셀룰로즈, 하이드록시메틸 셀룰로즈, 폴리에틸렌 글리콜, 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 공중합체, 폴리비닐 알콜 및 젤라틴으로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 비이온성 분산제 및/또는 수용성 중합체 0 내지 60중량%,c) one or more nonionic dispersants and / or water soluble polymers from the group consisting of starch, maltodextrin and carboxymethylcellulose, hydroxymethyl cellulose, polyethylene glycol, ethylene oxide / propylene oxide copolymers, polyvinyl alcohol and gelatin weight%,

d) 습윤제, 붕해제, 충전제, 수불용성 또는 수용성 염료 또는 안료, 용해 가속화제, 형광 증백제, 규산알루미늄, 분말 셀룰로즈, 섬유상 셀룰로즈, 미정질 셀룰로즈, 활석, 카올린, TiO₂, SiO₂및 삼규산마그네슘으로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 추가의 첨가제 0 내지 20중량%, 및d) wetting agents, disintegrants, fillers, water insoluble or water soluble dyes or pigments, dissolution accelerators, fluorescent brighteners, aluminum silicates, powdered cellulose, fibrous cellulose, microcrystalline cellulose, talc, kaolin, TiO ₂ , SiO ₂ and trisilicates 0-20% by weight of one or more additional additives from the group consisting of magnesium, and

e) 물 0 내지 15중량%를 포함하는 과립 0.1 내지 70중량%,e) 0.1 to 70% by weight granules comprising 0 to 15% by weight of water,

D) 하나 이상의 추가의 통상의 보조 물질 0 내지 20중량% 및D) 0-20% by weight of one or more additional common auxiliary substances and

E) 100중량%가 되도록 하는 물을 포함한다.E) water to 100% by weight.

유연제 조성물은 건조기에서 사용하기 위한 시트의 형태로 사용될 수 있다. 이러한 적용 형태에서, 조성물은 통상적으로 부직 시트에 제제를 함침시켜 혼입된다. 그러나, 다른 적용 형태도 공지되어 있다. 미립자 조성물이 세척 또는 유연제 조성물의 성분인 경우, 염료 고착제의 함량은 예를 들면, 세척 또는 유연제 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 70중량%, 특히 0.2 내지 50중량%, 바람직하게는 0.3 내지 40중량%의 범위이다. 이러한 목적에서, 액체 세척 및 유연제 조성물이 바람직하다. 추가의 양태에 따라, 고착제는 표백제와 함께 사용된다. 적합한 표백제는 고체 표백제이다. 따라서, 퍼옥사이드 성분, 예를 들면, 통상의 세척 온도, 예를 들면, 10 내지 95℃에서 텍스타일 물질을 표백하는 문헌에 공지된 시판되는 유기 및 무기 퍼옥사이드가 고려된다.Softener compositions can be used in the form of sheets for use in a dryer. In this application form, the composition is typically incorporated by impregnating the formulation into a nonwoven sheet. However, other application forms are also known. When the particulate composition is a component of the wash or softener composition, the content of the dye fixer is, for example, 0.1 to 70% by weight, in particular 0.2 to 50% by weight, preferably 0.3 to 1, based on the total weight of the wash or softener composition. 40 wt%. For this purpose, liquid wash and softener compositions are preferred. According to a further embodiment, the fixing agent is used together with the bleach. Suitable bleaches are solid bleaches. Thus, commercially available organic and inorganic peroxides known in the literature for bleaching textile materials at peroxide components, for example conventional washing temperatures, for example from 10 to 95 ° C., are contemplated.

유기 퍼옥사이드는 예를 들면, 모노- 또는 폴리-퍼옥사이드, 특히 유기 퍼옥사이드 또는 이의 염, 예를 들면, 프탈이미도퍼옥시카프로산, 퍼옥시벤조산, 디퍼옥시도데칸디오산, 디퍼옥시노난디오산, 디퍼옥시데칸디오산, 디퍼옥시프탈산 또는 이의 염이다.Organic peroxides are, for example, mono- or poly-peroxides, in particular organic peroxides or salts thereof, for example phthalimidoperoxycaproic acid, peroxybenzoic acid, diperoxydodecanedioic acid, diperoxynonanedioic acid , Diperoxydecanedioic acid, diperoxyphthalic acid or salts thereof.

그러나, 무기 퍼옥사이드, 예를 들면, 퍼설페이트, 퍼보레이트, 퍼카보네이트 및/또는 퍼실리케이트를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 무기 및/또는 유기 퍼옥사이드의 혼합물을 사용할 수 있다. 퍼옥사이드는 각종 결정성 형태로 존재할 수 있고, 함수량이 상이할 수 있으며, 기타 무기 또는 유기 화합물과 함께 사용되어 이들의 저장 안정성을 개선시킬 수 있다.However, preference is given to using inorganic peroxides, such as persulfate, perborate, percarbonate and / or persilicate. It is also possible to use mixtures of inorganic and / or organic peroxides. Peroxides can exist in various crystalline forms, can differ in water content, and can be used with other inorganic or organic compounds to improve their storage stability.

추가의 표백 활성화 물질은 공지된 전이 금속 염 또는 착물 및/또는 통상의 표백 활성화제, 즉 과가수분해 조건하에 탄소수 1 내지 10, 특히 2 내지 4의 치환되지 않거나 치환된 퍼벤조- 및/또는 퍼옥소-카복실산을 제공하는 화합물이다. 또한, 언급된 탄소수의 O- 및/또는 N-아실 그룹 및/또는 치환되지 않거나 치환된 벤조일 그룹을 포함하는 상기 언급된 통상의 표백 활성화제가 적합하다. 폴리아실화 알킬렌디아민, 특히 테트라아세틸에틸렌디아민(TAED), 아실화 글리콜루릴, 특히 테트라이세틸글리콜루릴(TAGU), N,N-디아세틸-N,N-디메틸우레아(DDU), 아실화 트리아진 유도체, 특히 1,5-디아세틸-2,4-디옥사헥사하이드로-1,3,5-트리아진(DADHT) 및 화학식 7의 화합물이 바람직하다.Further bleach activators are known transition metal salts or complexes and / or customary bleach activators, i.e. unsubstituted or substituted perbenzo- and / or furnish having from 1 to 10 carbon atoms, in particular from 2 to 4 carbon atoms, under perhydrolysis conditions. Compounds that provide oxo-carboxylic acids. Also suitable are the conventional bleach activators mentioned above comprising O- and / or N-acyl groups and / or unsubstituted or substituted benzoyl groups of the mentioned carbon number. Polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated glycoluril, in particular tetracetylglycoluril (TAGU), N, N-diacetyl-N, N-dimethylurea (DDU), acylated triazines Preferred are derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxahexahydro-1,3,5-triazine (DADHT) and compounds of formula (7).

위의 화학식 7에서,In Formula 7, above,

R₁₅은 설포네이트 그룹, 카복실산 그룹 또는 카복실레이트 그룹이고,R ₁₅ is a sulfonate group, a carboxylic acid group or a carboxylate group,

R₁₆은 직쇄 또는 측쇄 C_7-15알킬이다.R ₁₆ is straight or branched C _7-15 alkyl.

또한, SNOSS, SLOBS 및 DOBA하에 공지된 활성화제, 아실화 다가 알콜, 특히 트리아세틴, 에틸렌 글리콜 디아세테이트 및 2,5-디아세톡시-2,5-디하이드로푸란 및 아세틸화 소르비톨 및 만니톨 및 아실화 당 유도체, 특히 펜타아세틸글루코즈(PAG), 슈크로즈 폴리아세테이트(SUPA), 펜타아세틸프럭토즈, 테트라아세틸크실로즈 및 옥타아세틸락토즈 및 아세틸화, 임의로 N-알킬화 글루카민 및 글루코노락톤이 적합하다. 독일 특허원 제44 43 177호에 공지된 통상의 표백 활성화제의 배합물을 사용할 수 있다. 또한, 표백 활성화제로서 퍼옥사이드와 페리민산을 형성하는 니트릴 화합물을 고려한다. 나트륨 하이포클로라이트, 자벨수 및 과산화수소를 언급할 수 있다.In addition, activators known under SNOSS, SLOBS and DOBA, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran and acetylated sorbitol and mannitol and acetonitrile Silylated sugar derivatives, in particular pentaacetylglucose (PAG), sucrose polyacetate (SUPA), pentaacetylfructose, tetraacetylxylose and octaacetyllactose and acetylation, optionally N-alkylated glucamine and gluconolactone, are suitable Do. Combinations of conventional bleach activators known from DE 44 44 177 can be used. Also contemplated are nitrile compounds that form peroxides with peroxides as bleach activators. Mention may be made of sodium hypochlorite, javelin number and hydrogen peroxide.

표백제는 바람직하게는 상기 주어진 액체, 수성 염료 고착제 제형물의 추가의 성분으로서 사용된다. 상기 주어진 정의 및 바람직한 의미가 이들 수성 액체 제형물에 적용된다. 상기 주어진 정의 및 바람직한 의미가 염료 고착제에 적용된다. 완전 또는 부분적으로 아세트산으로 중화된 화학식 1의 염료 고착제가 특히 흥미롭다. 표백제의 농도는 넓은 범위내에서 다양할 수 있으며, 바람직하게는 제형물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 25중량%, 특히 0.5 내지 20중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10중량%이다. 1중량%, 특히 2중량%의 하한치가 바람직하다. 또한, 표백제 및 염료 고착제를 따로 적용할 수 있다. 고려되는 적용은 상기 언급한 바와 같다. 따라서, 적용은 예를 들면, 세척 공정 전, 세척 공정 동안 또는 세척 공정 후, 바람직하게는 세척 공정 동안 수행할 수 있다.Bleach is preferably used as an additional component of the liquid, aqueous dye fixative formulations given above. The definitions and preferred meanings given above apply to these aqueous liquid formulations. The definitions and preferred meanings given above apply to dye fixing agents. Of particular interest are dye fixers of formula (1) neutralized in whole or in part with acetic acid. The concentration of bleach can vary within a wide range, preferably from 0.1 to 25% by weight, in particular from 0.5 to 20% by weight, preferably from 0.5 to 10% by weight, based on the total weight of the formulation. The lower limit of 1 weight%, especially 2 weight% is preferable. In addition, bleach and dye fixative may be applied separately. Applications considered are as mentioned above. Thus, the application can, for example, be carried out before, during or after the washing process, preferably during the washing process.

표백제 함유 염료 고착제는 바람직하게는 세척 또는 유연제 조성물의 성분이 아니다. 고려되는 텍스타일 섬유 물질은 예를 들면, 하이드록시 그룹 함유 및 아미노 그룹 함유 섬유 물질이다. 언급할 수 있는 예는 폴리아미드, 모 및 특히 천연 및 재생 셀룰로즈이다.The bleach-containing dye fixative is preferably not a component of the wash or softener composition. Textile fiber materials contemplated are, for example, hydroxy group containing and amino group containing fiber materials. Examples that may be mentioned are polyamides, wool and especially natural and regenerated cellulose.

본 발명의 방법에 따라 처리된 물질은 기타 물질, 예를 들면, 상이한 또는엷은 색상으로 염색되거나 염색되지 않은 물질에 대한 현저하게 감소된 염료 전사를 나타내며, 이러한 효과는 몇번의 세척후에도 재개 처리 없이 거의 전적으로 유지된다. 유색 물질의 색상은 또한 몇번의 세척후에도 대부분 유지된다. 미립자 조성물은 특히 세척 전 또는 후의 처리에 대하여 염료 고착제의 활성 프로필을 감소시키지 않으면서 계면활성제를 첨가하여 제형화될 수 있다. 미립자 조성물은 또한 표백제와 놀랍게도 잘 배합되어 이들을 표백제와 함께 적용할 수 있게 한다. 염료 고착제는 시판되는 세척 조성물과 매우 잘 배합될 수 있다.Materials treated according to the process of the present invention exhibit markedly reduced dye transfer to other materials, for example those that are dyed or not dyed in different or light colors, and this effect is almost without resumption after several washes. Maintained entirely. The color of the colored material is also mostly retained after several washes. Particulate compositions can be formulated with the addition of surfactants, in particular without reducing the activity profile of the dye fixative, prior to or after washing. The particulate composition is also surprisingly well blended with the bleach to allow them to be applied with the bleach. Dye fixatives can be combined very well with commercially available cleaning compositions.

다음 실시예는 본 발명을 예시한다. 달리 지시되지 않는 한, 부는 중량부이다. 달리 지시되지 않는 한, 온도는 ℃이다.The following examples illustrate the invention. Unless indicated otherwise, parts are parts by weight. Unless otherwise indicated, the temperature is ° C.

실시예 1:Example 1:

염료 고착제 Tinofix CL형태로 활성 성분의 수용액(무수 물질 함량=35%) 2000g을 10000ml 용기에 도입하고, 탈이온수 3500g으로 희석하였다. 말토덱스트린 Glucidex 15D(Roquette, France) 220g을 교반하면서 생성된 용액에 완전히 용해시켰다. 제올라이트(Wessalith XD, Degussa AG, Germany) 1210g을 수용액에 현탁시키고, 2시간 동안 교반하면서 균질화시켰다. 고체 함량이 30.7%인 현탁액을 50㎛ 스크린을 통해 여과하고, 벤치 스케일 유동 분무 건조기(FSD)에서 과립화하였다. 과립화 공정의 제1 단계에서, 시드를 유동상에서 증진시켰다(T_{유입 공기}=190℃, T_상=102℃, T_{배출 공기}=110℃). 충분한 시드가 과립화용 유동상에 존재하는 경우, 배출공기 온도를 낮추어 과립화 공정을 개시하였다. 전체 현탁액의 과립화를 62℃의 배출 공기 온도 및 65℃의 유동상 온도에서 수행하였다. 과립기의 출구에서 생성물은 잔류 수분 약 11중량%를 함유하고, 진공 캐비넷에서 200mbar 및 90℃에서 5중량%의 목적하는 값으로 건조시켰다. 완성된 과립은 염료 고착 활성 성분 31.2%를 함유하고, 크기가 50 내지 310㎛이고, 벌크 밀도가 650g/ℓ이다. 과립을 고체 세척 조성물에 직접 혼입시킬 수 있다.Dye Fixing Agent Tinofix CL In the form 2000 g of an aqueous solution of the active ingredient (anhydrous substance content = 35%) were introduced into a 10000 ml container and diluted with 3500 g of deionized water. Maltodextrin Glucidex 15D (Roquette, France) 220 g was completely dissolved in the resulting solution with stirring. Zeolite (Wessalith XD , Degussa AG, Germany) 1210 g were suspended in an aqueous solution and homogenized with stirring for 2 hours. The suspension with a solids content of 30.7% was filtered through a 50 μm screen and granulated in a bench scale flow spray drier (FSD). In the first step of the granulation process, the seeds were enhanced in the fluidized bed (T _{inlet air} = 190 ° C., T _phase = 102 ° C., T _{exhaust air} = 110 ° C.). If enough seeds were present in the granulation fluidized bed, the exhaust air temperature was lowered to initiate the granulation process. Granulation of the entire suspension was carried out at an outlet air temperature of 62 ° C. and a fluid bed temperature of 65 ° C. At the outlet of the granulator the product contained about 11% by weight of residual moisture and was dried to a desired value of 5% by weight at 200 mbar and 90 ° C. in a vacuum cabinet. The finished granules contain 31.2% of the dye fixation active ingredient, have a size of 50 to 310 mu m, and have a bulk density of 650 g / l. The granules may be incorporated directly into the solid wash composition.

실시예 2:Example 2:

실시예 1에서와 동일한 조성의 수성 현탁액을 제조하고, FSD 대신 실험실 분무 타워에서 분무 과립화하였다. 분무 매개변수: T_{유입 공기}=220℃, T_{배출 공기}=102℃. 평균 입자 크기가 65㎛이고, 벌크 중량이 380g/ℓ이고, 잔류 함수량이 6.0%인 유동 가능한 과립이 수득되었다. 이러한 방법으로 제조된 과립은 염료 고착제 30.9%를 함유한다.An aqueous suspension of the same composition as in Example 1 was prepared and spray granulated in a laboratory spray tower instead of FSD. Spray parameters: T _{inlet air} = 220 ° C, T _{exhaust air} = 102 ° C. Flowable granules with an average particle size of 65 μm, a bulk weight of 380 g / l and a residual water content of 6.0% were obtained. The granules prepared in this way contain 30.9% of a dye binder.

실시예 3 내지 5Examples 3 to 5

실시예 1에서 기술한 방법에 따라, 실시예 3 내지 5에서, 다음 조성의 과립을 제조하였다(각각의 경우에, %는 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 중량%이다):According to the method described in Example 1, in Examples 3 to 5, granules of the following composition were prepared (in each case,% is% by weight based on the total weight of the composition):

실시예 3에서,In Example 3,

염료 고착제: 실시예 1과 유사한 활성 성분 25중량%Dye Fixing Agent: 25% by weight of active ingredient similar to Example 1

캐리어: 제올라이트(Na-Al 실리케이트)(Advera 401P, PQ Corp.) 49중량%Carrier: Zeolite (Na-Al silicate) (Advera 401P , PQ Corp.) 49% by weight

결합제: 중합 알킬나프탈렌 설폰산의 나트륨 염 2중량%, 말토덱스트린(Glucidex 15D, Roquette, France) 12중량%, 카복시메틸셀룰로즈(Blanose 7ULC, Aqualon, France) 5중량%Binder: 2% by weight sodium salt of polymerized alkylnaphthalene sulfonic acid, maltodextrin (Glucidex 15D , Roquette, France) 12% by weight, carboxymethyl cellulose (Blanose 7ULC , Aqualon, France) 5% by weight

잔류 수분: 7중량%Residual Moisture: 7 wt%

실시예 4에서,In Example 4,

염료 고착제: 실시예 1과 유사한 활성 성분 30중량%Dye Fixing Agent: 30% by weight of active ingredient similar to Example 1

캐리어: 셀룰로즈 섬유(Arbocel FDY600, J. Rettenmaier&Sohne, Germany) 58중량%, 덱스트린 5중량%Carrier: Cellulose Fiber (Arbocel FDY600 , J. Rettenmaier & Sohne, Germany) 58% by weight, 5% by weight dextrin

결합제: 폴리에틸렌 글리콜 8000 2중량%, 젤라틴 1중량%Binder: 2% by weight polyethylene glycol 8000, 1% gelatin

잔류 수분: 4중량%Residual Moisture: 4 wt%

실시예 5에서,In Example 5,

염료 고착제: 실시예 1과 유사한 활성 성분 40중량%Dye Fixing Agent: 40% by weight of active ingredient similar to Example 1

캐리어: Wessalith XD52중량%Carrier: Wessalith XD 52 wt%

잔류 수분: 8중량%Residual Moisture: 8 wt%

실시예 6:Example 6:

염료 고착제 Tinofix CL형태로 활성 성분의 용액(35% 고체 함량) 950g을유리 비이커에 도입하고, 용액을 교반하면서 연속에서 폴리에틸렌 글리콜 8000 60g 및 말토덱스트린(Glucidex 12D) 110g을 완전히 용해시켰다. 완성된 균질화 염료 고착제 용액을 과립화 용액으로서 사용하였다. 제올라이트(Wessalith XD) 400g을 실험실 유동상 과립기(STREA-1, Aeromatic AG, Bubendorf, Switzerland)에 도입시켰다. 상으로 유동하는 공기의 온도는 63℃로 설정되었다. 유동상에 도입된 제올라이트의 온도가 63℃에 도달하면, 제올라이트 상에 과립화 용액의 분무를 개시한다. 모든 과립화 용액이 분무될때까지 계속 과립화한다. 과립을 1시간 동안 63℃에서 상에서 건조하고, 유동상에서 냉각 공기 스트림(20℃)에서 냉각시켰다. 과립의 평균 입자 크기는 480㎛이고, 잔류 수분 함량은 5.1%이고, 벌크 중량은 720g/ℓ이다. 과립은 염료 고착 활성 성분 35%를 함유한다.Dye Fixing Agent Tinofix CL 950 g of a solution (35% solids content) of the active ingredient in the form was introduced into a glass beaker and 60 g of polyethylene glycol 8000 and maltodextrin (Glucidex 12D in succession with stirring of the solution). ) 110 g was completely dissolved. The finished homogenizing dye fixer solution was used as granulation solution. Zeolite (Wessalith XD 400g laboratory fluidized bed granulator (STREA-1) , Aeromatic AG, Bubendorf, Switzerland). The temperature of air flowing into the bed was set at 63 ° C. When the temperature of the zeolite introduced into the fluidized bed reaches 63 ° C., spraying of the granulation solution on the zeolite is started. Continue granulation until all granulation solution is sprayed. The granules were dried over one hour at 63 ° C. and cooled in a cooling air stream (20 ° C.) in a fluidized bed. The average particle size of the granules is 480 μm, the residual moisture content is 5.1% and the bulk weight is 720 g / l. The granules contain 35% of the dye fixative active ingredient.

실시예 7:Example 7:

분말 형태로 우레아와 포름알데하이드와의 축합 생성물(Tino Flow P) 1270g을 5ℓ수평 혼합기(플라우쉐어 혼합기, Lodige)에 도입하였다. 혼합기를 스위칭하고, 속도를 350rpm으로 설정하였다. 과립화 액체 1343g을 혼합기에 서서히분무하였다(60분 동안에 걸쳐). 과립화 용액을 Tinofix CL(무수 물질 함량=35%) 1143g으로부터 제조하고, 연속하여 폴리비닐 알콜(Mowiol3-83) 40g 및 덱스트린 160g을 용해시켰다. 과립화가 완결되면, 습윤 과립을 혼합기로부터 실험실 유동상으로 방출하고, 공기 스트림에서 80℃의 온도에서 잔류 함수량이 6.5%일때까지 건조하여 염료 고착제 20%를 함유하고 입자 크기가 380㎛이고 벌크 중량이 630g/ℓ인 과립을 수득하였다.Condensation product of urea with formaldehyde in powder form (Tino Flow P 1270 g) were introduced into a 5 L horizontal mixer (Ploughshare mixer, Lodige). The mixer was switched and the speed was set to 350 rpm. 1343 g of granulation liquid was sprayed slowly over the mixer (over 60 minutes). Granulation Solution Tinofix CL (Anhydrous substance content = 35%) prepared from 1143 g, successively polyvinyl alcohol (Mowiol3-83 40 g) and 160 g dextrin were dissolved. Once granulation is complete, the wet granules are discharged from the mixer into the laboratory fluidized bed and dried in an air stream at a temperature of 80 ° C. until the residual water content is 6.5%, containing 20% of the dye fixative and having a particle size of 380 μm and a bulk weight of A granule of 630 g / l was obtained.

실시예 8:Example 8:

카복시메틸셀룰로즈 20g, 중합 알킬나프탈렌설폰산의 나트륨 염 20g 및 말토덱스트린 Glucidex 19D150g을 연속해서 유리 비이커 중의 액체 Tinofix CL(무수 물질 함량 35%) 629g에 용해시켰다. 실험실 반죽기에서 용액을 제올라이트 CBV 901550g과 함께 반죽하여 균일한 페이스트를 형성시켰다. 페이스트를 실험실 압출기를 사용하여 압출시켰다. 압출된 물질의 직경은 1mm이고 평균 길이는 2mm이다. 습윤 압출 물질을 진공 캐비넷에서 3.5%의 잔류 수분 함량으로 건조시켰다. 무수 생성물은 염료 고착제 22%를 함유한다.20 g of carboxymethylcellulose, 20 g of sodium salt of polymerized alkylnaphthalenesulfonic acid and maltodextrin Glucidex 19D Liquid Tinofix CL in glass beaker in succession 150 g (35% anhydrous substance content) was dissolved in 629 g. Zeolite CBV 901 Solution in Laboratory Kneader It was kneaded with 550 g to form a uniform paste. The paste was extruded using a lab extruder. The diameter of the extruded material is 1 mm and the average length is 2 mm. The wet extruded material was dried in a vacuum cabinet to a residual moisture content of 3.5%. The anhydrous product contains 22% dye fixer.

실시예 9:Example 9:

셀룰로즈 섬유(Arbocel BC200) 600g을 Tinofix CL용액(무수 물질 함량=35%) 1333g에 현탁시켰다. 현탁액을 실험실 패들 건조기에서 진공(80mTorr)에서 120℃에서 24시간 동안 건조시켰다. 무수 잔사를 연마하였다. 연마된 물질을 반죽기에서 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 공중합체(MW=8500, 융점=55℃) 125g 및 비이온성 계면활성제(80개의 EO 단위를 함유하는 C₁₈알콜 에톡실레이트, 융점=56℃) 125g의 혼합물과 함께 반죽하고, 기열 가능한 압출기에서 56℃에서 압출시켰다. 압출된 물질의 직경은 0.8mm이고, 길이는 1.5mm이고, 냉각 벨트 상에서 고형화시켰다. 이렇게 제조된 압출 물질은 염료 고착제 35.5%를 함유하고, 벌크 중량이 810g/ℓ이다.Cellulose Fibers (Arbocel BC200 Tinofix CL 600g) It was suspended in 1333 g of solution (anhydrous substance content = 35%). The suspension was dried for 24 h at 120 ° C. in a vacuum (80 mTorr) in a laboratory paddle drier. Anhydrous residue was polished. 125 g of ethylene oxide / propylene oxide copolymer (MW = 8500, melting point = 55 ° C.) and nonionic surfactant (C ₁₈ alcohol ethoxylate containing 80 EO units, melting point = 56 ° C.) in a kneader Was kneaded with a mixture of and extruded at 56 ° C. in an exothermic extruder. The extruded material was 0.8 mm in diameter, 1.5 mm in length, and solidified on a cooling belt. The extruded material thus prepared contains 35.5% of a dye binder and has a bulk weight of 810 g / l.

실시예 10:Example 10:

제올라이트 Wessalith XD750g 및 액체 Tinofix CL(무수 물질 함량=35%) 2143g의 혼합물을 실시예 9에서 기술한 바와 같이 건조하고 연마시켰다. 무수 혼합물을 실험실 유동상 과립기(STREA-1, Aeromatic AG, Bubendorf, Switzerland)로 도입하고, 80℃의 상 온도에서 따로 제조된 과립화 용액으로 과립화시켰다. 과립화 용액은 탈이온수 734g에 용해된 젤라틴 26.4g 및 덱스트린 158.2g으로 이루어져 있다. 과립화 말미에, 과립을 동일한 유동상에서 4.2%의 잔류 수분 함량으로 건조시켰다. 완성된 과립에서 염료 고착제의 함량은 42.6%이다. 과립은 크기가 평균 500㎛이고, 벌크 중량이 780g/ℓ이다.Zeolite Wessalith XD 750 g and liquid Tinofix CL (Anhydrous substance content = 35%) 2143 g of the mixture was dried and ground as described in Example 9. Anhydrous mixture in laboratory fluidized bed granulator (STREA-1 , Aeromatic AG, Bubendorf, Switzerland) and granulated with a granulation solution prepared separately at a phase temperature of 80 ° C. The granulation solution consists of 26.4 g of gelatin and 158.2 g of dextrin dissolved in 734 g of deionized water. At the end of the granulation, the granules were dried to 4.2% residual moisture content in the same fluidized bed. The content of dye binder in the finished granules is 42.6%. The granules have an average size of 500 μm and a bulk weight of 780 g / l.

실시예 11:Example 11:

벤토나이트 Laundrosil DGA700g을 액체 Tinofix CL(무수 물질 함량=35%) 1429g에 현탁시켰다. 현탁액을 실시예 9에서 기술한 바와 같이 건조하고 연마하였다. 무수 벤토나이트/염료 고착제 혼합물을 5ℓ수평 혼합기(플라우쉐어 혼합기, Lodige)에 도입한다. 혼합기 및 이의 내용물을 55℃의 온도로 조절하였다.폴리에틸렌 글리콜 8000 263g 및 비이온성 계면활성제(25개의 EO 단위를 함유하는 C₁₈알콜 에톡실레이트, 융점 47℃) 87g을 따로 용융시켰다. 2개의 용융된 성분을 함께 혼합하고, 75℃의 온도로 조절하였다. 용융물을 단일 노즐을 통해 플라우쉐어 혼합기로 계량하였고, 혼합기의 속도는 330rpm으로 설정한다. 계량이 완료되면, 혼합기의 온도를 40℃로 점점 낮추었다. 30℃에서 고형화된 과립을 혼합기로부터 제거하였다. 과립은 염료 고착제 32%를 함유하는 크기가 평균 520㎛이다.Bentonite Laundrosil DGA Tinofix CL 700g Liquid (Anhydrous substance content = 35%) was suspended in 1429 g. The suspension was dried and polished as described in Example 9. Anhydrous bentonite / dye binder mixture is introduced into a 5 L horizontal mixer (Ploughshare mixer, Lodige). The mixer and its contents were adjusted to a temperature of 55 ° C. 263 g of polyethylene glycol 8000 and 87 g of nonionic surfactant (C ₁₈ alcohol ethoxylate containing 25 EO units, melting point 47 ° C.) were separately melted. The two molten components were mixed together and adjusted to a temperature of 75 ° C. The melt was metered into a Plowshare mixer through a single nozzle and the speed of the mixer was set to 330 rpm. Once metering was complete, the temperature of the mixer was gradually lowered to 40 ° C. Granules solidified at 30 ° C. were removed from the mixer. The granules have an average size of 520 μm containing 32% of dye fixative.

실시예 12Example 12

셀룰로즈 과립(Arbocel G350) 430g 및 탄산칼슘 58g을 무수 물질 함량이 33.2%인 염료 고착제 Tinofix CL의 형태로 활성 성분의 수용액 630g에 도입하였다. 혼합물을 진공하에 실험실 패들 건조기에서 실시예 9에서 기술한 바와 같이 건조하고, 잔사를 연마하였다. 생성된 물질을 실험실 유동상 과립기(STREA-1, Aeromatic AG, Bubendorf)에서 75℃의 유동상 온도에서 과립화 용액으로서 20% 말토덱스트린 수용액(Glucidex 12D) 450g과 함께 과립화하였다. 수득한 생성물을 이러한 온도에서 6%의 잔류 수분 함량으로 건조하고, 냉각 공기의 스트림에서 실온으로 냉각시켰다. 수득한 과립의 평균 입자 크기는 660㎛이고, 벌크 중량은 610g/ℓ이고, 고착제 25%를 함유한다.Cellulose Granules (Arbocel G350 ) Dye Fixing Agent Tinofix CL with 430 g and 58 g of calcium carbonate containing 33.2% of anhydrous substance It was introduced into 630 g of an aqueous solution of the active ingredient in the form of. The mixture was dried under vacuum in a laboratory paddle drier as described in Example 9 and the residue was ground. The resulting material was passed through a laboratory fluidized bed granulator (STREA-1 Aqueous solution of maltodextrin (Glucidex 12D) as a granulation solution at a fluid bed temperature of 75 ° C. in Aeromatic AG, Bubendorf Granules) together with 450 g. The product obtained was dried at this temperature to a residual moisture content of 6% and cooled to room temperature in a stream of cooling air. The granules obtained had an average particle size of 660 μm, a bulk weight of 610 g / l and contained 25% of a binder.

실시예 13:Example 13:

실시예 7에 기술된 방법에 따라, 건조 동안 과립을 제2 단계에서 코어 과립 상의 피복 물질 5%의 함량에 도달할때까지 분자에 80% 폴리에틸렌을 갖는 폴리에틸렌 옥사이드/폴리프로필렌 옥사이드 블럭 공중합체의 20% 수용액으로 분무하였다. 피복된 과립을 유동상에서 7%의 잔류 수분 함량으로 건조하였고, 고착제 함량은 19%이고, 평균 입자 크기는 420㎛이다.According to the method described in Example 7, 20 of the polyethylene oxide / polypropylene oxide block copolymer having 80% polyethylene in the molecule until the granules during drying reached a content of 5% coating material on the core granules in the second step Sprayed with% aqueous solution. The coated granules were dried to 7% residual moisture content in the fluidized bed, the binder content was 19%, and the average particle size was 420 μm.

실시예 14:Example 14:

수득한 과립 상의 피복 물질의 양이 5%가 될때까지 분자량이 약 15000g/mol인 부분 가수분해 폴리비닐 알콜의 가열된 10% 수용액으로 분무하여 후 처리를 실시예 13과 유사하게 수행하였다. 8%의 잔류 수분 함량으로 건조시켜 염료 고착제 함량이 19%이고, 평균 입자 크기가 450㎛인 이유동성 과립을 수득한다.Post-treatment was carried out similarly to Example 13 by spraying with a heated 10% aqueous solution of partially hydrolyzed polyvinyl alcohol having a molecular weight of about 15000 g / mol until the amount of granular coating material obtained was 5%. Drying to 8% residual moisture content yields wetting granules with a dye binder content of 19% and an average particle size of 450 μm.

실시예 15:Example 15:

실시예 13에 기술된 방법의 변형으로, 유동상으로부터의 과립을 Lodige 플라우쉐어 혼합기로 75℃에서 방출한다. 혼합기의 회전 비율 속도에서, 60초 동안 80 내지 90℃로 예열한 충분한 PEG 8000 용융물을 계량하여 과립상에 피복 물질의 5%를 제공하였다. 약 3 내지 4분 동안 교반하여 혼합물에서 용융물의 균일한 분포를 달성하고, 혼합물을 냉각을 위해 유동상으로 방출하였다. 수득한 과립은 염료 고착제 19%를 함유하고, 평균 입자 크기가 410㎛이다.In a variation of the method described in Example 13, the granules from the fluidized bed are discharged at 75 ° C. with a Lodige flowshare mixer. At the rate of rotation of the mixer, sufficient PEG 8000 melt preheated to 80-90 ° C. for 60 seconds was weighed to give 5% of the coating material on the granules. Stirring for about 3-4 minutes to achieve a uniform distribution of the melt in the mixture and release the mixture into the fluidized bed for cooling. The granules obtained contain 19% of dye fixer and have an average particle size of 410 μm.

적용 실시예Application Example

실시예 16:Example 16:

본 실시예는 세척 조성물 및 텍스타일 물질의 세척에서 염료 고착제 제형물의 용도를 예시한다.This example illustrates the use of dye fixative formulations in the cleaning of cleaning compositions and textile materials.

다음의 세척 제형물을 제조한다:Prepare the following wash formulations:

세척 조성물 1: 슬러리화를 통해 혼입된 4% TINOFIX CL AS를 함유하는 ECE 98 표준 세척 조성물Washing Composition 1: ECE 98 Standard Washing Composition Containing 4% TINOFIX CL AS Incorporated Through Slurrying

세척 조성물 2: ECE 표준 세척 조성물Washing Composition 2: ECE Standard Washing Composition

세척 조성물 3: 실시예 1로부터의 염료 고착제 과립 3.2중량%Washing composition 3: 3.2 weight% of dye fixer granules from Example 1

세척 조성물 4: 실시예 1로부터의 염료 고착제 과립 6.4중량%Washing Composition 4: 6.4 wt.% Dye Fixer Granules from Example 1

세척 조성물 5: 실시예 1로부터의 염료 고착제 과립 12.8중량%Washing Composition 5: 12.8 wt.% Dye Fixer Granules from Example 1

세척 조성물 6: 실시예 9로부터의 염료 고착제 과립 2.8중량%Washing Composition 6: 2.8 wt.% Dye Fixer Granules from Example 9

세척 조성물 7: 실시예 9로부터의 염료 고착제 과립 5.6중량%Wash Composition 7: 5.6 wt.% Dye Fixer Granules from Example 9

세척 조성물 8: 실시예 9로부터의 염료 고착제 과립 11.2중량%Washing Composition 8: 11.2% by weight Dye Fixer Granules from Example 9

D Blue(2.09%)로 염색된 면직물(블리더 직물) 5g을 다음 조건하에 염색되지 않은 표백 면직물(첨부 직물) 5g으로 세척한다:5 g of cotton fabric (bleeder fabric) dyed with D Blue (2.09%) are washed with 5 g of unbleached cotton fabric (attached fabric) under the following conditions:

세척 조성물 농도: 2.5g/ℓWashing composition concentration: 2.5 g / l

액 비: 1:10Liquid ratio: 1:10

온도: 40℃Temperature: 40 ℃

시간: 15분Time: 15 minutes

직물을 30초 동안 흐르는 수돗물하에 세정하고, 회전 및 건조시켰다. 염색되지 않은 천을 제거하고, 새로운 조각의 첨부 직물로 대체하고, 상기 기술한 바와 같이 세척을 동일한 염색 직물이나 각각의 경우에 새로운 첨부 직물로 4회 반복하였다.The fabric was rinsed under running tap water for 30 seconds, spun and dried. The undyed cloth was removed, replaced with a new piece of attached fabric and the wash was repeated four times with the same dyed fabric or in each case a new attached fabric as described above.

평가evaluation

세척 욕의 흡광을 600nm(제올라이트를 제거하기 위해 원심분리 후)에서 측정하였다.Absorbance of the wash bath was measured at 600 nm (after centrifugation to remove zeolite).

출발 물질과 비교한 각각의 첨부 직물의 Delta E를 측정하였다.Delta E of each attached fabric was measured as compared to the starting material.

세척 조성물번호Washing composition number 세척 액의 흡광Absorption of Washing Liquid 첨부 직물의 Delta EDelta E of the attached fabric 3회 세척 후3 washes 5회 세척 후After 5 washes 3회 세척 후3 washes 5회 세척 후After 5 washes 1One 0.250.25 0.200.20 2727 2424 22 0.1230.123 0.1380.138 2525 2424 33 0.1350.135 0.1950.195 1919 1919 44 0.2410.241 0.2320.232 1616 1515 55 0.2710.271 0.2570.257 1212 1010 66 0.2460.246 0.1630.163 1919 1818 77 0.1700.170 0.1640.164 1818 1515 88 0.270.27 0.1920.192 99 99

시험은 세척 제형물 3 내지 8을 사용하는 경우 첨부 직물에 대하여 색 보호 효과를 입증한다.The test demonstrates the color protective effect on the attached fabric when using cleaning formulations 3-8.

실시예 17Example 17

시험 1 내지 8의 청색 직물을 각각 이미 언급한 조건하에 새로운 첨부 직물로 5회 세척후 다시 세척하였다.The blue fabrics of Trials 1 to 8 were each washed five times with fresh attachment fabric under the conditions already mentioned and then washed again.

모든 조각의 직물에 대하여 사용된 세척 조성물은 임의의 첨가제 부재하의 ECE 77이다. 가능한 고착제 효과는 대부분 명백하게 나타나며, 텍스타일에 이미 존재하는 생성물에 의해 야기될 수 있다.The cleaning composition used for all pieces of fabric is ECE 77 without any additives. Possible fixer effects are most evident and can be caused by products already present in the textile.

평가evaluation

세척 욕의 흡광을 600nm에서 측정하였다.The absorbance of the wash bath was measured at 600 nm.

출발 물질과 비교한 각각의 첨부 직물의 Delta E를 측정하였다.Delta E of each attached fabric was measured as compared to the starting material.

세척 조성물번호Washing composition number 세척 액의 흡광Absorption of Washing Liquid 첨부 직물의 Delta EDelta E of the attached fabric 6회 세척 후After 6 washes 7회 세척 후After 7 washes 6회 세척 후After 6 washes 7회 세척 후After 7 washes 1One 0.0730.073 0.0600.060 1919 1919 22 0.0430.043 0.0350.035 2020 2121 33 0.0280.028 0.0210.021 1515 1818 44 0.0200.020 0.0120.012 1111 1515 55 0.0300.030 0.0030.003 77 1010 66 0.0210.021 0.0160.016 1313 1717 77 0.0260.026 0.0110.011 1111 1515 88 0.0230.023 0.0020.002 77 99

표 2의 결과는 제형물 3 내지 8의 고착제 작용의 결과로서, 세척 액으로의 염료의 흐름 및 첨부 물질의 얼룩 둘 다가 참조 세척 조성물 1 및 2를 사용하는 경우보다 더 적음을 명백하게 보여준다.The results in Table 2 clearly show that as a result of the fixative action of Formulations 3 to 8, both the flow of dye into the wash liquor and the staining of the attached material are less than when using reference wash compositions 1 and 2.

Claims (19)

텍스타일 섬유 물질을, 각각의 경우에 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여,The textile fiber material, in each case based on the total weight of the composition, a) 수용성 염료 고착제 1 내지 90중량%,a) 1 to 90% by weight of a water-soluble dye fixing agent, b) 캐리어 2 내지 80중량%,b) 2 to 80 weight percent of carrier, c) 수용성/수 분산성인 결합제 0 내지 60중량%,c) 0 to 60% by weight binder which is water soluble / water dispersible, d) 추가의 첨가제 0 내지 20중량% 및d) 0 to 20% by weight of additional additives and e) 물 0 내지 15중량%를 포함하는 미립자 조성물로 처리함을 포함하여, 텍스타일 섬유 물질로부터 염료 손실 또는 염료 전사를 감소시키는 방법.e) a method of reducing dye loss or dye transfer from textile fiber materials, comprising treating with a particulate composition comprising 0-15% by weight of water. 제1항에 있어서, 미립자 조성물이 과립의 형태인 방법.The method of claim 1 wherein the particulate composition is in the form of granules. 제1항 또는 제2항에 있어서, 처리가 수용성 염료 고착제 a)로서 화학식 1의 아민과 시안아미드와의 염기성 공축합 생성을 포함하는 미립자 조성물로 수행되고, 언급된 중축합 생성물이 중화되지 않거나 무기 또는 유기 산으로 완전 또는 부분적으로 중화되는 방법.The process according to claim 1 or 2, wherein the treatment is carried out with a particulate composition comprising the formation of a basic cocondensation of an amine of formula 1 with a cyanamide as water-soluble dye fixative a), wherein the polycondensation product mentioned is not neutralized or inorganic. Or neutralized completely or partially with organic acids. 화학식 1Formula 1 위의 화학식 1에서,In Formula 1 above, R₁, R₂, R₃및 R₄는 서로 독립적으로 수소, 또는 아미노, 하이드록시, 시아노 또는 C_1-4알콕시에 의해 치환되거나 치환되지 않은 알킬이고,R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ are independently of each other hydrogen or alkyl unsubstituted or substituted by amino, hydroxy, cyano or C _1-4 alkoxy, A는 하나 이상의 헤테로 원자에 의해 차단되거나 차단되지 않거나 치환되거나 치환되지 않은 알킬렌이다.A is alkylene which is unblocked or unsubstituted or substituted by one or more hetero atoms. 제3항에 있어서, A가 -O-, -S-, -NH- 또는 -N(C_1-4알킬)-에 의해 차단되거나 차단되지 않고/않거나 하이드록시에 의해 치환되거나 치환되지 않은 C_2-20알킬렌, 바람직하게는 -NH-에 의해 1회 이상 차단된 C_2-20알킬렌인 방법.The method of claim 3, wherein, A is -O-, -S-, -NH- or -N (C _1-4 alkyl) - that are not blocked or not / or is optionally substituted by hydroxy blocked by the C _{2 -20} alkylene, preferably C _2-20 alkylene blocked one or more times by -NH-. 제3항 또는 제4항에 있어서, 화학식 1의 화합물이 폴리에틸렌폴리아민, 특히 디에틸렌트리아민인 방법.The process according to claim 3 or 4, wherein the compound of formula 1 is polyethylenepolyamine, in particular diethylenetriamine. 제3항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 시안아미드가 디시안디아미드인 방법.The method according to any one of claims 3 to 5, wherein the cyanamide is dicyandiamide. 제3항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 무기 또는 유기 산이 모노- 또는 폴리카복실산, 염산, 인산, 황산 또는 2개 이상의 이러한 산의 혼합물인 방법.The process according to claim 3, wherein the inorganic or organic acid is a mono- or polycarboxylic acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid or a mixture of two or more such acids. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 처리가 하나 이상의 다음 성분을 포함하는 캐리어를 포함하는 미립자 조성물로 수행되는 방법:The method of claim 1, wherein the treatment is performed with a particulate composition comprising a carrier comprising at least one of the following components: a) 특히 통상의 텍스타일 세척 조성물 성분일 수 있으나 바람직하게는 계면활성제 성분이 아닌 수용성 무기 및/또는 유기 염,a) water-soluble inorganic and / or organic salts, which may be components of conventional textile cleaning compositions but are preferably not surfactant components, b) 수 팽윤성 및/또는 수용성인 미분된 유기 고체, 및b) finely divided organic solids which are water swellable and / or water soluble, and c) 매우 미분산된 수불용성 무기 캐리어.c) Very undispersed water insoluble inorganic carrier. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 캐리어 b)가 제올라이트, 벤토나이트, 규조토, 활석, 카올린, 운모, 백토, 셀룰로즈, 장석 및/또는 우레아와 포름알데하이드와의 축합 생성물로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 화합물로 이루어진 방법.The process of claim 1, wherein the carrier b) is from the group consisting of zeolite, bentonite, diatomaceous earth, talc, kaolin, mica, white earth, cellulose, feldspar and / or condensation products of urea with formaldehyde. A method consisting of one or more compounds of. 제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 있어서, 결합제 c)가 전분, 말토덱스트린 및 카복시메틸셀룰로즈, 하이드록시메틸셀룰로즈, 폴리에틸렌 글리콜, 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 공중합체, 폴리비닐 알콜 및/또는 젤라틴으로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 화합물로 이루어진 방법.10. The binder according to any one of claims 1 to 9, wherein the binder c) is starch, maltodextrin and carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, polyethylene glycol, ethylene oxide / propylene oxide copolymer, polyvinyl alcohol and / or gelatin A method consisting of one or more compounds from the group consisting of. 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서, 미립자 조성물이 습윤제, 수불용성 또는 수용성 염료, 충전제, 안료, 향료 오일, 발포 조절제, 농후제, 미생물살충제, 착화제, 용해 가속화제, 형광 증백제, UV 흡수제, 산화방지제 및/또는 항분진제를 추가의 첨가제 d)로서 포함하는 방법.The particulate composition of claim 1, wherein the particulate composition comprises a wetting agent, a water insoluble or water soluble dye, a filler, a pigment, a perfume oil, a foam control agent, a thickening agent, a microbial insecticide, a complexing agent, a dissolution accelerator, a fluorescence. A whitening agent, a UV absorber, an antioxidant and / or an antidusting agent as further additive d). 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 있어서, 미립자 조성물이 피복되는 방법.The method according to any one of claims 1 to 11, wherein the particulate composition is coated. 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 있어서, 미립자 조성물이 피복되지 않고, 이들의 성분의 사실상 균일한 분포를 갖는 방법.The method according to any one of claims 1 to 11, wherein the particulate composition is not coated and has a substantially uniform distribution of these components. a) 수용성 염료 고착제 1 내지 90중량%,a) 1 to 90% by weight of a water-soluble dye fixing agent, b) 캐리어 2 내지 80중량%,b) 2 to 80 weight percent of carrier, c) 수용성/수 분산성인 결합제 0 내지 60중량%,c) 0 to 60% by weight binder which is water soluble / water dispersible, d) 추가의 첨가제 0 내지 20중량% 및d) 0 to 20% by weight of additional additives and e) 물 0 내지 15중량%를 포함하고, 각각의 경우에 %가 조성물의 전체 중량을 기준으로 하는 중량%이며, 성분 a), b), c), d) 및 e)가 제1항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 따라 정의된 바와 같은 미립자 조성물.e) 0 to 15% by weight of water, in each case% being the weight percent based on the total weight of the composition, components a), b), c), d) and e) A particulate composition as defined according to claim 13. a) 염료 고착제 또는 염료 고착제 및 결합제를 용해시킨 다음, 고체 캐리어를 용액과 접촉시켜 바람직하게는 현탁액을 형성시키거나,a) dissolving the dye fixer or dye fixer and binder, and then contacting the solid carrier with the solution to form a suspension, b) 염료 고착제 또는 염료 고착제 및 결합제를 용해시킨 다음, 용액을 고체캐리어에 도포하거나, 과립화하거나,b) dissolving the dye fixer or dye fixer and binder, and then applying the solution to the solid carrier, granulating, or c) 염료 고착제, 캐리어 및 결합제를 포함하는 페이스트를 압출시키거나,c) extruding a paste comprising a dye fixer, a carrier and a binder, or d) 염료 고착제, 캐리어 및 가능하게는 또한 결합제로 이루어진 혼합물을 추가의 결합제가 용해되어 있을 수 있는 용매 또는 용융물을 분무 도포하여 과립화하고,d) granulating the mixture consisting of the dye fixer, the carrier and possibly also the binder by spray application of a solvent or melt in which further binder may be dissolved, 방법 a), b), c) 또는 d)에 따라 수득한 조성물을 건조하거나. 이들을 냉각시켜 고형화시킴을 포함하는, 미립자 조성물의 제조방법.Drying the composition obtained according to process a), b), c) or d). A method for producing a particulate composition, comprising cooling and solidifying them. 제15항에 있어서, 후속의 단계에서 미립자 조성물에 피복 물질의 용액을 분무하고, 건조하거나, 용융물로 피복하는 방법.The method of claim 15, wherein in a subsequent step, the particulate composition is sprayed with a solution of the coating material, dried or coated with a melt. I) 하나 이상의 음이온성 계면활성제 A) 및/또는 하나 이상의 비이온성 계면활성제 B) 5 내지 90%(세척 제형물의 전체 중량을 기준),I) at least one anionic surfactant A) and / or at least one nonionic surfactant B) 5 to 90% (based on the total weight of the wash formulation), II) 하나 이상의 빌더 물질 C) 5 내지 70%(세척 제형물의 전체 중량을 기준),II) at least one builder material C) 5 to 70% (based on the total weight of the wash formulation), III) 하나 이상의 퍼옥사이드 D) 및 임의로 하나 이상의 활성화제 0 내지 30%(세척 제형물의 전체 중량을 기준),III) one or more peroxides D) and optionally 0-30% of one or more activators (based on the total weight of the wash formulation), IV) 하나 이상의 수용성 염료 고착제 a) 1 내지 90중량%, 하나 이상의 캐리어 b) 2 내지 80중량%, 수용성/수 분산성인 하나 이상의 결합제 c) 0 내지 60중량%, 하나 이상의 추가의 첨가제 d) 0 내지 20중량% 및 e) 물 0 내지 15중량%를 포함하는 하나 이상의 미립자 조성물 E) 0.1 내지 70%,IV) at least one water soluble dye fixer a) 1 to 90% by weight, at least one carrier b) 2 to 80% by weight, at least one binder which is water-soluble / water dispersible c) 0 to 60% by weight, at least one further additive d) 0 At least one particulate composition E) from 0.1 to 70% comprising from 20% by weight to e) and from 0 to 15% by weight of water, V) 하나 이상의 추가의 첨가제 F) 0 내지 60%, 및V) at least one further additive F) 0-60%, and VI) 물 G) 0 내지 12%를 포함하는, 텍스타일 섬유 물질로부터 염료 손실 또는 염료 전사 감소용 세척 제형물.VI) Washing formulation for reducing dye loss or dye transfer from textile fiber materials, comprising water G) 0-12%. 제17항에 있어서,The method of claim 17, I) 알킬 잔기의 탄소수가 10 내지 20이고 헤드 그룹이 에톡시 단위를 평균 2 또는 3개 함유하는 C_12-22알킬에톡시설페이트, 알킬 잔기의 탄소수가 9 내지 15인 알킬벤젠설포네이트, 각각의 알킬 잔기의 탄소수가 6 내지 16인 알킬나프탈렌설포네이트, 및 화학식 R₁₁-CO-N(R₁₂)-CH₂COOM₁의 알칼리 금속 사르코시네이트(여기서, R₁₁은 알킬 또는 알케닐 잔기의 탄소수가 8 내지 18인 알킬 또는 알케닐이고, R₁₂는 C_1-4알킬이고, M₁은 알칼리 금속이다)로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 음이온성 계면활성제 A) 및/또는 에틸렌 옥사이드 3 내지 8mol과 탄소수 9 내지 15의 1급 알콜 1mol의 축합 생성물로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 비이온성 계면활성제 B) 5 내지 90%,I) C _12-22 alkylethoxysulfate having 10 to 20 carbon atoms in the alkyl residue and an average of 2 or 3 ethoxy units, alkylbenzenesulfonates having 9 to 15 carbon atoms in the alkyl residue, each Alkyl naphthalenesulfonates having 6 to 16 carbon atoms for alkyl moieties, and alkali metal sarcosinates of formula R ₁₁ -CO-N (R ₁₂ ) -CH ₂ COOM ₁ , wherein R ₁₁ is carbon number for alkyl or alkenyl moieties. Is an alkyl or alkenyl having 8 to 18, R ₁₂ is C _1-4 alkyl and M ₁ is an alkali metal) and / or 3-8 mol of ethylene oxide and / or 5 to 90% of at least one nonionic surfactant B) from the group consisting of a condensation product of 1 mol of primary alcohol having 9 to 15 carbon atoms, II) 알칼리 금속 포스페이트, 카보네이트, 비카보네이트, 실리케이트, 규산알루미늄, 폴리카복실레이트, 폴리카복실산, 유기 포스포네이트 및 아미노알킬렌폴리-(알킬렌포스포네이트)로 이루어진 그룹으로부터의 빌더 물질 C) 5 내지 70%,II) Builder material C) from the group consisting of alkali metal phosphates, carbonates, bicarbonates, silicates, aluminum silicates, polycarboxylates, polycarboxylic acids, organic phosphonates and aminoalkylenepoly- (alkylenephosphonates) To 70%, III) 유기 모노- 또는 폴리-퍼옥사이드, 유기 과산 또는 이의 염, 퍼설페이트, 퍼보레이트, 퍼카보네이트 및 퍼실리케이트로 이루어진 그룹으로부터의 퍼옥사이드 D) 0 내지 30%,III) peroxide D) 0-30% from the group consisting of organic mono- or poly-peroxides, organic peracids or salts thereof, persulfates, perborates, percarbonates and persilicates, IV) 각각의 경우에 과립의 전체 중량을 기준으로 하여,IV) in each case based on the total weight of the granules, a) 폴리디알릴디메틸암모늄 화합물, 특히 폴리디알릴디메틸암모늄 염, 비스클로로메틸비페닐폴리쿠아트 화합물, 화합물 폴리에틸렌이민 및 염기성 중축합 생성물, 바람직하게는 이미다졸리딘 단위를 함유하는 화합물, 특히 Tinofix CL1 내지 90중량%, 바람직하게는 5 내지 88중량%, 특히 10 내지 78중량%,a) polydiallyldimethylammonium compounds, in particular polydiallyldimethylammonium salts, bischloromethylbiphenylpolycouat compounds, compound polyethylenimines and compounds containing basic polycondensation products, preferably imidazolidine units, in particular Tinofix CL 1 to 90% by weight, preferably 5 to 88% by weight, in particular 10 to 78% by weight, b) 제올라이트, 벤토나이트, 규조토, 활석, 카올린, 운모, 백토, 셀룰로즈, 장석 및 우레아와 포름알데하이드와의 축합 생성물로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 캐리어 2 내지 80중량%,b) from 2 to 80% by weight of one or more carriers from the group consisting of zeolite, bentonite, diatomaceous earth, talc, kaolin, mica, clay, cellulose, feldspar and condensation products of urea and formaldehyde, c) 전분, 말토덱스트린 및 카복시메틸셀룰로즈, 하이드로시메틸셀룰로즈, 폴리에틸렌 글리콜, 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 공중합체, 폴리비닐 알콜 및 젤라틴으로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 비이온성 분산제 및/또는 수용성 중합체 0 내지 60중량%,c) one or more nonionic dispersants and / or water soluble polymers from the group consisting of starch, maltodextrin and carboxymethylcellulose, hydromethylmethylcellulose, polyethylene glycol, ethylene oxide / propylene oxide copolymers, polyvinyl alcohol and gelatin weight%, d) 습윤제, 붕해제, 충전제, 수불용성 또는 수용성 염료 또는 안료, 용해 가속화제, 형광 증백제, 규산알루미늄, 분말 셀룰로즈, 섬유상 셀룰로즈, 미정질 셀룰로즈, 활석, 카올린, TiO₂, SiO₂및 삼규산마그네슘으로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 추가의 첨가제 0 내지 20중량%, 및d) wetting agents, disintegrants, fillers, water insoluble or water soluble dyes or pigments, dissolution accelerators, fluorescent brighteners, aluminum silicates, powdered cellulose, fibrous cellulose, microcrystalline cellulose, talc, kaolin, TiO ₂ , SiO ₂ and trisilicates 0-20% by weight of one or more additional additives from the group consisting of magnesium, and e) 물 0 내지 15중량%를 포함하는 과립 E) 0.1 내지 70%,e) granules E) 0.1 to 70% comprising 0 to 15% by weight of water, V) 형광 증백제, 오물용 현탁제, pH 조절제, 발포 조절제, 분무 건조 및 과립화 특성 조절용 염, 방향제, 대전방지제, 유연제, 효소, 표백제, 안료, 조색제, 텍스타일의 세척 동안 세척 조건하에 텍스타일로부터 나와 용해된 세척액에서 발견되는 염료에 의한 얼룩을 방지하는 추가의 중합체 및 표백제 활성화제로 이루어진 그룹으로부터의 추가의 첨가제 F) 0 내지 60%, 및V) from fluorescent textiles, washing agents for dirt, pH adjusting agents, foaming agents, salts for drying and granulating properties, fragrances, antistatic agents, softeners, enzymes, bleaches, pigments, colorants, textiles under washing conditions during washing. Additional additives F) 0 to 60% from the group consisting of additional polymers and bleach activators which prevent staining with dyes found in the dissolved wash solution; and VI) 물 G) 0 내지 12%를 포함하는 세척 제형물.VI) washing formulation comprising water G) 0-12%. A) 하나 이상의 유연제 성분 0.5 내지 50중량%(조성물의 전체 중량을 기준),A) 0.5 to 50% by weight of one or more softener components (based on the total weight of the composition), B) 하나 이상의 농후제, 특히 중합체성 농후제 0.005 내지 15중량%(조성물의 전체 중량을 기준),B) 0.005 to 15% by weight of one or more thickeners, in particular polymeric thickeners (based on the total weight of the composition), C) 각각의 경우에 과립의 전체 중량을 기준으로 하여,C) in each case based on the total weight of the granules, a) 폴리디알릴디메틸암모늄 화합물 , 특히 폴리디알릴디메틸암모늄 염, 비스클로로메틸비페닐폴리쿠아트 화합물, 화합물 폴리에틸렌이민 및 염기성 중축합 생성물, 바람직하게는 이미다졸리딘 단위을 함유하는 화합물, 특히 Tinofix CL1 내지 90중량%, 바람직하게는 5 내지 88중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 78중량%,a) polydiallyldimethylammonium compounds, in particular polydiallyldimethylammonium salts, bischloromethylbiphenylpolycouart compounds, compound polyethylenimines and compounds containing basic polycondensation products, preferably imidazolidine units, in particular Tinofix CL 1 to 90% by weight, preferably 5 to 88% by weight, more preferably 10 to 78% by weight, b) 제올라이트, 벤토나이트, 규조토, 활석, 카올린, 운모, 백토, 셀룰로즈, 장석 및 우레아와 포름알데하이드와의 축합 생성물로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 캐리어 2 내지 80중량%,b) from 2 to 80% by weight of one or more carriers from the group consisting of zeolite, bentonite, diatomaceous earth, talc, kaolin, mica, clay, cellulose, feldspar and condensation products of urea and formaldehyde, c) 전분, 말토덱스트린 및 카복시메틸셀룰로즈, 하이드록시메틸 셀룰로즈, 폴리에틸렌 글리콜, 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 공중합체, 폴리비닐 알콜및 젤라틴으로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 비이온성 분산제 및/또는 수용성 중합체 0 내지 60중량%,c) at least one nonionic dispersant and / or water soluble polymer from the group consisting of starch, maltodextrin and carboxymethylcellulose, hydroxymethyl cellulose, polyethylene glycol, ethylene oxide / propylene oxide copolymer, polyvinyl alcohol and gelatin weight%, d) 습윤제, 붕해제, 충전제, 수불용성 또는 수용성 염료 또는 안료, 용해 가속화제, 형광 증백제, 규산알루미늄, 분말 셀룰로즈, 섬유상 셀룰로즈, 미정질 셀룰로즈, 활석, 카올린, TiO₂, SiO₂및 삼규산마그네슘으로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 추가의 첨가제 0 내지 20중량%, 및d) wetting agents, disintegrants, fillers, water insoluble or water soluble dyes or pigments, dissolution accelerators, fluorescent brighteners, aluminum silicates, powdered cellulose, fibrous cellulose, microcrystalline cellulose, talc, kaolin, TiO ₂ , SiO ₂ and trisilicates 0-20% by weight of one or more additional additives from the group consisting of magnesium, and e) 물 0 내지 15중량%를 포함하는 과립 0.1 내지 70중량%(조성물의 전체 중량 기준),e) 0.1 to 70% by weight granules, comprising 0 to 15% by weight of water (based on the total weight of the composition), D) 하나 이상의 추가의 통상의 보조 물질 0 내지 20중량%(조성물의 전체 중량을 기준) 및D) 0-20% by weight of one or more additional common auxiliary materials (based on the total weight of the composition) and E) 100중량%가 되도록 하는 물을 포함하는, 텍스타일 섬유 물질로부터 염료 손실 또는 염료 전사 감소용 유연제 제형물.E) Softener formulation for reducing dye loss or dye transfer from textile fiber materials, comprising water to 100% by weight.